(57)【要約】【課題】短時間で高純度の六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができる六フッ化リン酸リチウムの製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱することにより精製された六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることを含む、六フッ化リン酸リチウムの製造方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱することにより精製された六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることを含む、六フッ化リン酸リチウムの製造方法。
【請求項２】
結晶粒子の体積平均粒径が０．０１〜０．５ｍｍである、請求項１に記載の六フッ化リン酸リチウムの製造方法。
【請求項３】
加熱温度が１５０〜２５０℃である、請求項１または２に記載の六フッ化リン酸リチウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、六フッ化リン酸リチウムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
六フッ化リン酸リチウムは、リチウムイオン二次電池、有機合成反応用触媒等として広く用いられている。六フッ化リン酸リチウムは、一般的に、五塩化リンとフッ化水素を反応させて五フッ化リンを得、この五フッ化リンとフッ化リチウムを溶媒（例えば、フッ化水素、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）等）中で反応させて六フッ化リン酸リチウムを得、溶液中から六フッ化リン酸リチウムの結晶を析出させることにより製造されている（特許文献１〜５）。これらの製造方法は、さらに、得られた結晶を、例えば、イオン交換樹脂により処理する方法（特許文献１）、溶媒溶液中で中和処理する方法（特許文献２）、３０〜３００℃に加熱する方法（特許文献３）、五フッ化リンガスと接触させる方法（特許文献４）、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で濾過および濾過後の乾燥を行う方法（特許文献５）により精製する工程を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−８７７７４号公報
【特許文献２】特開昭５９−８１８７０号公報
【特許文献３】特開平６−２９８５０６号公報
【特許文献４】特開平６−２９８５０７号公報
【特許文献５】特開２００１−１６３６１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、イオン交換樹脂により処理する方法および溶媒溶液中で中和処理する方法は操作が煩雑な上に生産性が悪く、３０〜３００℃に加熱する方法は高純度の結晶を得ることができない上に高温ではかえって不純物が増加し、五フッ化リンガスと接触させるだけの方法は精製時間が長くなり、また精製が十分でなく、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で濾過および濾過後の乾燥を行う方法は、濾過および乾燥の２工程を五フッ化リンガス中で行う必要があるため操作が煩雑であり、コストも高い、という問題がある。
【０００５】
したがって、本発明は、六フッ化リン酸リチウムの製造方法であって、短時間で高純度の六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨によれば、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱することにより精製された六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることを含む、六フッ化リン酸リチウムの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、短時間で高純度の六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができる六フッ化リン酸リチウムの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１で得られた結晶粒子（１）〜（２）中の精製後の遊離酸（ＨＦ）濃度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の六フッ化リン酸リチウムの製造方法について説明する。本発明の製造方法は、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱することにより六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を精製する工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明において、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子の「精製」とは、含まれる不純物、例えば遊離酸形態のフッ化水素酸を減少させることを意味する。
【００１１】
この精製工程に用いられる六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）の結晶粒子は、当業者に周知の方法により製造することができる。例えば、フッ化リチウム（ＬｉＦ）の無水フッ化水素酸（ＨＦ）溶液に五フッ化リン（ＰＦ５）ガスを吹き込み、フッ化リチウムと五フッ化リンを反応させて六フッ化リン酸リチウムを生成させ、晶析、乾燥することにより製造することができる。かかる方法により得られた結晶粒子は、結晶粒子の内部および／またはその表面に、フッ化水素、ＬｉＦおよびオキシフッ化リン酸化合物等の不純物を含み得る。
【００１２】
本発明の精製工程に付される六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子は、微細な結晶粒子であることが好ましく、例えば、体積平均粒径が約０．０１〜０．５ｍｍであるものが好ましく、体積平均粒径が約０．１〜０．３ｍｍであるものがより好ましい。該粒径が大きすぎると、精製の際、目標とするところまで不純物を低減できなかったり、低減できたとしても時間がかかったりする。また、該粒径が小さすぎると、晶析後の懸濁液から結晶粒子を分離する際の濾過で結晶粒子が詰まったり、乾燥時に結晶粒子が舞い上がったりなどして、取り扱いが難しくなる。なお、本明細書における「体積平均粒径」は、例えば画像解析式粒度分布測定により算出できる。
【００１３】
上記の六フッ化リン酸リチウムの微細な結晶粒子は、例えば、六フッ化リン酸リチウムを晶析する工程において結晶の成長が進行する前に懸濁液から結晶粒子を取り出す、種晶を添加して晶析を行う、結晶を分級する、または結晶を粉砕することにより得ることができる。これらの手段は、組み合わせて行ってもよい。例えば、種晶を添加して晶析を行った後結晶を分級してもよく、あるいは、結晶を粉砕した後に分級してもよい。
【００１４】
晶析方法は、六フッ化リン酸リチウムを含む溶液を冷却し、飽和濃度以上に冷却することにより、結晶を析出させる冷却晶析、六フッ化リン酸リチウムを含む溶液から溶媒を留去し六フッ化リン酸リチウムを飽和濃度以上に濃縮することにより、結晶を析出させる蒸発晶析、六フッ化リン酸リチウムを含む溶液中で五フッ化リンとフッ化リチウムとの反応を行うことにより、六フッ化リン酸リチウムを生成させ、飽和濃度以上に濃度を上げることにより、結晶を析出させる反応晶析などの方法を含む。
【００１５】
冷却晶析においては、通常のバッチ晶析の他、六フッ化リン酸リチウムを含む溶液を貯留した晶析槽に、六フッ化リン酸リチウムを含む別の溶液を連続的にまたは間欠的に供給することにより、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を析出させることを含み、晶析槽内の溶液の温度が、晶析槽に供給される別の溶液の温度より低いことを特徴とする六フッ化リン酸リチウムの製造方法により得ることもできる。かかる方法によれば、本発明の製造方法における精製工程に用いるのに適した六フッ化リン酸リチウムの微細な結晶粒子を効率よく得ることができる。
【００１６】
上記六フッ化リン酸リチウムの製造方法において用いられる六フッ化リン酸リチウムを含む溶液の調製方法は、特に限定されず、従来の方法により、例えばフッ化リチウム（ＬｉＦ）の無水フッ化水素酸溶液に五フッ化リン（ＰＦ５）ガスを吹き込み、フッ化リチウムと五フッ化リンを反応させて六フッ化リン酸リチウムを生成させることにより得ることができる。
【００１７】
このフッ化リチウムと五フッ化リンとから六フッ化リン酸リチウムを生成する工程は、フッ化リチウムと五フッ化リンとを連続的に反応させる連続工程であっても、一部をバッチ処理するセミバッチ工程であってもよい。
【００１８】
上記の反応の温度は、特に限定されないが、温度が低すぎると晶析槽内の温度を更に下げる必要がありエネルギー効率が悪く、また、温度が高すぎるとＬｉＰＦ６の分解反応が起こり収率が悪化することから、例えば約−４０〜１００℃、好ましくは約−２０〜８０℃、より好ましくは約０〜４０℃である。
【００１９】
上記の反応時の圧力は、特に限定されないが、大気圧〜１．０ＭＰａＧ（ゲージ圧）、大気圧〜０．６ＭＰａＧである。圧力が低すぎると五フッ化リンと同伴して不活性ガスが入ってきた場合この不活性ガスや、未反応の五フッ化リンと同伴して抜ける溶媒の量が多くなり後工程で溶媒の回収工程が必要となるので、上記の範囲の圧力が好ましい。
【００２０】
六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液における六フッ化リン酸リチウムの濃度は、反応槽の温度における飽和濃度以下であればよい。
【００２１】
六フッ化リン酸リチウムを含む溶液を貯留した晶析槽に、六フッ化リン酸リチウムを含む別の溶液を連続的にまたは間欠的に供給することにより、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を析出させる方法において、晶析槽に供給される六フッ化リン酸リチウムを含む溶液における六フッ化リン酸リチウムの濃度は、供給時の温度での飽和濃度以下であって、かつ、晶析槽中の溶液の温度における飽和濃度以上であれば特に限定されない。例えば、溶液の供給時の温度が２５℃であり、晶析槽の温度が−２０℃であれば、約１７質量％以上、約２６質量％以下、好ましくは、約２０質量％以上、約２５質量％以下である。
【００２２】
ついで、上記で得られた六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液を、晶析槽に連続的にまたは間欠的に供給する。当該溶液は、反応槽から直接晶析槽に供給されてもよく、また、いったん保持槽で保持し、そこから晶析槽に供給してもよい。
【００２３】
供給時の六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液の温度は、六フッ化リン酸リチウムが析出せず、晶析槽の温度（液温）より高い温度であれば特に限定されないが、例えば約−４０〜１００℃、好ましくは約−２０〜８０℃、より好ましくは約０〜４０℃である。
【００２４】
当該晶析槽では、六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液が連続的にまたは間欠的に供給され、当該溶液が冷却され、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子が連続的にまたは間欠的に析出し、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を含む懸濁液が得られる。得られた懸濁液は、連続的または間欠的に晶析槽から抜き出すことができる。
【００２５】
上記晶析槽の温度（液温）は、六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液の添加温度より低い温度であれば特に限定されない。例えば、晶析槽の温度（液温）は、約−６０℃〜２０℃、好ましくは約−４０℃〜０℃、より好ましくは約−３０℃〜−２０℃である。このような温度範囲とすることにより、供給された六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液を急冷することができ、微細な結晶粒子を得ることができる。
【００２６】
上記晶析槽における六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液の平均滞留時間は、特に限定されないが、例えば約１〜３６０分、好ましくは約１０〜２４０分、より好ましくは約１０〜１２０分である。
【００２７】
上記晶析槽内の圧力は、特に限定されないが、大気圧〜１．０ＭＰａＧ（ゲージ圧）、好ましくは大気圧〜０．６ＭＰａＧである。
【００２８】
一の態様において、六フッ化リン酸リチウム懸濁液の抜き出しと同時に、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を分級してもよい。当該分級は、特に限定されるものではないが公知の分級機（例えば、化学工学会編：“改定六版化学工学便覧”，第１６章，丸善株式会社（１９９９）；粉体工学会編：“粉体工学便覧”，Ｖ編２章，日刊工業新聞社（１９８６）；日本粉体工業技術協会編：“粉体分級技術マニュアル”，広信社（１９９０）を参照）を用いて行うことができ、例えば重力分級機（沈降分級機）や、水の代わりに溶媒を用いた水力分級機、液体サイクロンや遠心分離機等の遠心分級機によって行うことができる。
【００２９】
一の態様において、上記六フッ化リン酸リチウムの製造方法は、さらに、得られた六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子の分離、乾燥工程を含み得る。
【００３０】
例えば、晶析槽から抜き出された六フッ化リン酸リチウムの懸濁液を、固液分離工程に付して、懸濁液から六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子（固体部分）を分離することができる。当該固液分離は、特に限定されないが、濾過、遠心分離などにより行うことができる。
【００３１】
上記固液分離工程により結晶粒子が除かれた残液（ＬｉＦおよびＰＦ５含有溶液）は、反応槽に供給して、反応液として再利用することができる。この残液は、そのまま反応槽に戻してもよく、また、公知の方法で不純物処理に付してから反応槽に戻してもよい。
【００３２】
ついで、上記固液分離工程により分離された六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を乾燥工程に付して、結晶粒子中および／またはその表面に残留する溶媒を除去することができる。当該乾燥は、特に限定されないが、自然乾燥、真空乾燥、送風乾燥、加熱乾燥などにより行うことができる。
【００３３】
上記六フッ化リン酸リチウムの製造方法によれば、溶液から六フッ化リン酸リチウムを連続的に晶析させて、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を作製することができる。上記六フッ化リン酸リチウムの製造方法は、上記のように反応槽と晶析槽とを別個の槽とし、晶析を実質的に連続的に行っているので（連続晶析）、晶析毎に晶析槽の加熱と冷却を繰り返す従来のバッチ晶析と比較して、必要なエネルギー量を低減することが可能になる。また、六フッ化リン酸リチウムの溶液が供給される場所付近で晶析が生じることから、すなわち、壁面から離れた位置で晶析が生じることから、晶析槽の内壁への結晶の付着を抑制することができる。さらに急冷により晶析を行っているので、晶析時間も短い。また、装置の規模も、バッチ晶析と比較して小型化することが可能になる。
【００３４】
また、上記六フッ化リン酸リチウムの製造方法によれば、晶析槽に供給する六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液の濃度、晶析槽の液温、および晶析槽における六フッ化リン酸リチウムを含有する溶液の平均滞留時間等を調節することにより、所望の体積平均粒径を有する六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができる。例えば、上記六フッ化リン酸リチウムの製造方法によれば、体積平均粒径が、約０．０１〜０．５ｍｍである微細な六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができる。このような微細な結晶粒子とすることにより、乾燥に要する時間を短縮することができる等、後の乾燥、精製に有利となる。
【００３５】
本発明の製造方法における精製工程において、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子は、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱される。なお、加熱の前後で、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子の体積平均粒径は、実質的に変化しない。
【００３６】
上記五フッ化リン雰囲気とは、実質的に１００％の五フッ化リンガスの雰囲気、または五フッ化リンを主成分とするガスの雰囲気を意味し、例えば五フッ化リンを５０〜９９体積％、好ましくは８０〜９９体積％、より好ましくは９５〜９９体積％含むガスの雰囲気を意味する。残部として、空気、ＨＦ等が存在してもよい。
【００３７】
加熱温度は、約１００〜３００℃、好ましくは約１５０〜２５０℃、より好ましくは約１８０〜２３０℃である。
【００３８】
加熱時間は、約１０分〜１０時間、好ましくは約１〜５時間である。
【００３９】
上記の精製方法によれば、六フッ化リン酸リチウムの結晶中のフッ化水素（遊離酸）を、短時間で効率よく除去することができ、高純度の結晶を得ることができる。本発明はいかなる理論によっても拘束されないが、その理由は次のように考えられ得る。五フッ化リン雰囲気下で処理を行っていることから、ＬｉＦ＋ＰＦ５→ＬｉＰＦ６の反応の平衡が右に移動し、結晶中のフッ化リチウムが五フッ化リンと反応して六フッ化リン酸リチウムに変換され、さらに加熱による六フッ化リン酸リチウムの分解が抑制されることから結晶中のフッ化リチウムの濃度が小さくなると考えられる。また、結晶中に残存するフッ化水素が、五フッ化リンと一緒に押し出されることにより、または五フッ化リンとの親和性により結晶中から除去されることにより、結晶中のフッ化水素の濃度が小さくなると考えられる。このフッ化水素の除去は、温度が高いほど効率良く進むと考えられるため、加熱した状態で行うことが好ましい。
【００４０】
一の態様において、本発明は、
１）六フッ化リン酸リチウムの溶液を得る工程；
２）得られた溶液を晶析工程に付し、六フッ化リン酸リチウムの結晶の成長が進行する前に懸濁液から微細な結晶粒子を取り出す工程；および
３）得られた六フッ化リン酸リチウムの微細な結晶粒子を、五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱することにより精製する工程；
を含む、六フッ化リン酸リチウムの製造方法を提供する。
【００４１】
別の態様において、本発明は、
１）反応槽において、五フッ化リンとフッ化リチウムを無水フッ化水素酸中で反応させ、六フッ化リン酸リチウムを生成する工程；
２）前記工程で得られた六フッ化リン酸リチウムの溶液を、この溶液よりも低い温度の別の六フッ化リン酸リチウムの溶液を含む晶析槽に連続的に供給して、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を析出させる工程；
３）前記工程で得られた六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を含む懸濁液を抜き出す工程；
４）抜き出した六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を含む懸濁液から、固液分離により、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を分離する工程；
５）分離した結晶粒子を乾燥して該粒子に残留する溶媒を除去する工程；
６）工程４）の固液分離の残液を工程１の溶媒に再利用する工程
７）上記工程５）で得られた六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を五フッ化リンガスを含む雰囲気下で加熱することにより精製する工程；
を含む、六フッ化リン酸リチウムの製造方法を提供する。
【実施例】
【００４２】
本発明の製造方法について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４３】
実施例１
撹拌機を備えたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製内筒管付きの５００ｍｌ晶析槽に、六フッ化リン酸リチウムの無水フッ化水素酸溶液（２３．３質量％、２４４ｇ）を加えた。この溶液の温度を、６００ｒｐｍで撹拌しながら、４０℃／時の冷却速度で２５℃から−２０℃まで冷却した。溶液の温度が−２０℃に達した後さらに１時間この温度で保持した。ついで、得られたスラリー液を濾過器により固液分離し、得られた固体を減圧下で乾燥して無水フッ化水素酸を除去し、六フッ化リン酸リチウムの結晶（２７ｇ）を得た。得られた結晶をＪＩＳ Ｚ ８８０１−１（網ふるい）を用いて、手動ふるいにより分級した。
【００４４】
上記分級で得られた結晶を画像解析式粒度分布測定したところ、
（１）０．２３８ ｍｍの体積平均粒径を有する結晶粒子（２３．８ｇ）、および
（２）０．７７１ ｍｍの体積平均粒径を有する結晶粒子（３．０ｇ）
であった。結晶粒子（１）および（２）のそれぞれを、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）製容器に入れ、容器内を脱気した後、五フッ化リンを大気圧まで封入し、容器を２００℃で所定の時間加熱した後、静置して室温まで冷却し、容器内を脱気し、精製六フッ化リン酸リチウムを得た。再度精製を行う場合は、容器内を脱気した後に五フッ化リンを大気圧まで封入し、容器を２００℃で所定の時間加熱した後、室温まで冷却し、容器内を脱気した。
【００４５】
加熱前（加熱時間０）、および所定時間加熱した後（精製後）の六フッ化リン酸リチウム中の遊離酸（ＨＦ）の濃度を、フェノールフタレインを指示薬とする０．０１ＮのＮａＯＨ水溶液での滴定により測定した。結果を下記表１および図１に示す。
【００４６】
【表１】
2015040163.tif 000002
【００４７】
実施例２
撹拌機を備えたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製内筒管付きの５００ｍｌ晶析槽に、六フッ化リン酸リチウムの無水フッ化水素酸溶液（２３．４質量％、２４４ｇ）を加えた。この溶液の温度を、６００ｒｐｍで撹拌しながら、４０℃／時の冷却速度で２５℃から−１０℃まで冷却した。溶液の温度が−１０℃に達した後さらに１時間この温度で保持した。ついで、得られたスラリー液を濾過器により固液分離し、得られた固体を減圧下で乾燥して無水フッ化水素酸を除去し、六フッ化リン酸リチウムの結晶（１８ｇ）を得た。得られた結晶の画像解析式粒度分布測定を行ったところ、体積平均粒径が０．２８ｍｍであった。
【００４８】
上記の結晶粒子を、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）製容器に入れ、容器内を脱気した後、五フッ化リンを大気圧まで封入し、容器を２００℃で３時間加熱した後、室温まで冷却し、容器内を脱気し、精製六フッ化リン酸リチウムを得た。
【００４９】
所定時間加熱した後（精製後）の六フッ化リン酸リチウム中の遊離酸（ＨＦ）の濃度を、フェノールフタレインを指示薬とする０．０１ＮのＮａＯＨ水溶液での滴定により測定した。その結果、遊離酸（ＨＦ）濃度は７０ｐｐｍであった。
【００５０】
比較例１
撹拌機を備えたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製内筒管付きの５００ｍｌ晶析槽に、六フッ化リン酸リチウムの無水フッ化水素酸溶液（２３．９質量％、２４４ｇ）を加えた。この溶液の温度を、６００ｒｐｍで撹拌しながら、２℃／時の冷却速度で２５℃から−２０℃まで冷却した。溶液の温度が−２０℃に達した後さらに１時間この温度で保持した。ついで、得られたスラリー液を濾過器により固液分離し、得られた固体を減圧下で乾燥して無水フッ化水素酸を除去し、六フッ化リン酸リチウムの結晶（２４ｇ）を得た。得られた結晶の画像解析式粒度分布測定を行ったところ、体積平均粒径が１．２４ｍｍであった。
【００５１】
上記の結晶粒子を、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）製容器に入れ、容器内を脱気した後、五フッ化リンを大気圧まで封入し、容器を２００℃で３時間加熱した後、室温まで冷却し、容器内を脱気し、精製六フッ化リン酸リチウムを得た。六フッ化リン酸リチウム中の遊離酸（ＨＦ）の濃度を、フェノールフタレインを指示薬とする０．０１ＮのＮａＯＨ水溶液での滴定により測定したところ、遊離酸（ＨＦ）は１２１６ｐｐｍであった。
【００５２】
再度精製を行うため、容器内に五フッ化リンを大気圧まで封入し、容器を２００℃で９時間加熱した後、室温まで冷却し、容器内を脱気した。得られた六フッ化リン酸リチウム中の遊離酸（ＨＦ）の濃度を、フェノールフタレインを指示薬とする０．０１ＮのＮａＯＨ水溶液での滴定により測定した。その結果、遊離酸（ＨＦ）濃度は、１２１１ｐｐｍであった。
【００５３】
比較例２
実施例２と同様にして、六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得た（収量：１８ｇ；体積平均粒径が０．２８ｍｍ）
【００５４】
この結晶粒子を、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）製容器に入れ、容器内を脱気した後、五フッ化リンを大気圧まで封入し、容器を３０℃で１５時間静置した後、容器内を脱気し、精製六フッ化リン酸リチウムを得た。六フッ化リン酸リチウム中の遊離酸（ＨＦ）の濃度を、フェノールフタレインを指示薬とする０．０１ＮのＮａＯＨ水溶液での滴定により測定したところ、遊離酸（ＨＦ）は、４７２ｐｐｍであった。
【００５５】
以上の結果から、本発明の製造方法によれば、高純度の六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができることが確認された。特に、体積平均粒径が０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ未満の結晶粒子を用いることにより、短時間で高純度の六フッ化リン酸リチウムの結晶粒子を得ることができることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、精製された六フッ化リン酸リチウムの結晶を得るのに利用可能である。
【図１】
2015040163.tif 000003