(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪を太く且つ柔らかくする毛髪リペア効果を有し、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する化粧料の提供。【解決手段】式（１）で示されるアミノ糖誘導体を含有する化粧料。2015127326.tif 000009［Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基又はＨ；Ｒ２はＨ又はメチル基；ｌは１又は２；ｍは０又は１；ｎは１又は２；ｌ＋ｎは２又は３；Ｙはｌ＋ｎが２の時はＮ、ｌ＋ｎが３の時は４級化されたＮ；糖残基はＣ４〜６を有する還元糖又は還元末端を有する２糖類、オリゴ糖類，その縮合体から、Ｙに結合する炭素のグリコシド性ＯＨを除いた基；ＸはＨ又はアルカリ金属］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2015127326.tif 000007
［但し式中
Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、水素原子であり、ｌが２の時Ｒ１は各々異なっても良い。
Ｒ２は水素原子乃至はメチル基
ｌは１乃至は２の整数
ｍは０乃至は１の整数
ｎは１乃至は２の整数であり、ｌ＋ｎは２乃至は３の整数
Ｙはｌ＋ｎが２の時、窒素原子Ｎを示し、ｌ＋ｎが３の時４級化された窒素原子Ｎ＋を示す。
糖残基は炭素数４〜６を有する還元糖，還元末端を有する２糖類、オリゴ糖類，その縮合体からＹに結合する炭素のグリコシド性ＯＨを除いた後に残る基
Ｘは水素原子又はアルカリ金属
を表す。］
で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物を含有する化粧料。
【請求項２】
アミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物が、一般式（２）
【化２】
2015127326.tif 000008
［但し式中
Ｒ３は水素原子
ｐは３〜４の整数
他は一般式（１）の定義と同一］
で示される化合物である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
化粧料が毛髪用化粧料である請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
化粧料が皮膚化粧料である請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアミンおよび／又は４級窒素含有物が、還元糖およびアミノ酸の還元的アミノ化反応によって誘導される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項６】
前記還元糖が、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトースおよびタロースからなる群より選ばれる少なくとも１種の還元糖である請求項５に記載の化粧料。
【請求項７】
前記アミノ酸が、グリシン、α−アラニン、β−アラニン、Ｎ−メチルグリシンおよびＮ−メチルβ−アラニンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアミノ酸である請求項５に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアミノ糖誘導体を含有する化粧料に関するもので、皮膚化粧料に配合した場合、優れた保湿効果と感触向上性を示し、毛髪化粧料に配合した場合、毛髪を太く、かつ柔らかくする毛髪リペア効果を有し、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、紫外線、遊離塩素等の生活環境や、ヘアケア、ヘアメイク等の人為行動により多くの損傷を受けている。損傷を受けた毛髪の洗髪では、シャンプー主成分である界面活性剤により毛髪の皮脂や毛髪構成蛋白質までが溶出し、毛髪が弱体化する事が知られている。
【０００３】
また、近年コールドパーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の頻度が増え、薬剤による化学的処理も毛髪の構成蛋白質の溶出や構造変化を促進し、損傷に拍車をかけている。
【０００４】
このような弱体化した損傷毛や、生まれつき細く柔らかい毛髪は、ボリューム感がないためスタイリングしずらいという問題を有している。
【０００５】
スタイリング性は、女性にとってはヘアメイク行動上特に重要な要素であり、毛髪にボリューム感を与える化粧料、化粧法は以前より開発され、報告されてきたが、その効果は十分なものではなかった。
【０００６】
一方、アミノ糖の化粧品利用としては、アルキルアミノ糖及びその塩の化粧品利用に関して、特許文献１〜特許文献３に開示されている。同物質は皮膚に対して滑らかさ、しっとりさ、角質柔軟効果、皮膚改善効果を与え、毛髪に対しては、つや、しなやかさ、髪の仕上がり感をあげ、櫛通りを良くするものであることが開示されている。
【０００７】
アミノ糖の窒素原子にカルボキシアルキル化した化合物に関しては、特許文献４及び特許文献５に記載されているが、起泡力、界面活性の発現を求めたため、カルボキシアルキル化と同時にアミノ糖の窒素原子に疎水基として炭素数４以上のアルキル基、アルケニル基、アルキルフェニル基或いはアシル基が付与された構造をしており、特許文献４〜５に記載されている物質群は本発明の効果を発現しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５９−２１２４１９号公報
【特許文献２】特開昭５９−２１２４２０号公報
【特許文献３】特開昭５９−２１２４２１号公報
【特許文献４】特開平０５−１１７２１６号公報
【特許文献５】特開平０５−２７７３５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、毛髪に使用した場合、毛髪を太く、かつ柔らかくする毛髪リペア効果を有し、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、特定のアミノ糖誘導体を含有する化粧料が毛髪を太く、かつ柔らかくする毛髪リペア効果を有することを見出した。さらに本発明のアミノ糖誘導体は、保湿効果を兼ね備えており、これを配合する化粧料は優れた性能を有することを見出した。
【００１１】
即ち本発明は、
一般式（１）
【００１２】
【化１】
2015127326.tif 000002
【００１３】
［但し式中
Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、水素原子であり、ｌが２の時Ｒ１は各々異なっても良い。
【００１４】
Ｒ２は水素原子乃至はメチル基
ｌは１乃至は２の整数
ｍは０乃至は１の整数
ｎは１乃至は２の整数であり、ｌ＋ｎは２乃至は３の整数
Ｙはｌ＋ｎが２の時、窒素原子Ｎを示し、ｌ＋ｎが３の時４級化された窒素原子Ｎ＋を示す。
【００１５】
糖残基は炭素数４〜６を有する還元糖，還元末端を有する２糖類、オリゴ糖類，その縮合体からＹに結合する炭素のグリコシド性ＯＨを除いた後に残る基
Ｘは水素原子又はアルカリ金属
を表す。］
で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物を含有する化粧料に関する。
【００１６】
特にアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物が一般式（２）
【００１７】
【化２】
2015127326.tif 000003
【００１８】
［但し式中
Ｒ３は水素原子
ｐは３〜４の整数
他は一般式（１）の定義と同一］
により示される物質を含有する化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明は、特定のアミノ糖誘導体を含有する化粧料に関するもので、皮膚化粧料に配合した場合、優れた保湿効果と感触向上性を示し、毛髪化粧料に配合した場合、毛髪を太く、かつ柔らかくする毛髪リペア効果を有し、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】製造例１で調製した化合物の１Ｈ−ＮＭＲのチャート図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００２２】
本発明の化粧料における必須成分は、下記一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物である。
【００２３】
【化３】
2015127326.tif 000004
【００２４】
［但し式中
Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、水素原子であり、ｌが２の時Ｒ１は各々異なっても良い。
【００２５】
Ｒ２は水素原子乃至はメチル基
ｌは１乃至は２の整数
ｍは０乃至は１の整数
ｎは１乃至は２の整数であり、ｌ＋ｎは２乃至は３の整数
Ｙはｌ＋ｎが２の時、窒素原子Ｎを示し、ｌ＋ｎが３の時４級化された窒素原子Ｎ＋を示す。
【００２６】
糖残基はＣ５〜６を有する還元糖，還元末端を有する２糖類、オリゴ糖類，その縮合体からＹに縮合する炭素のグリコシド性ＯＨを除いた後に残る基
Ｘは水素原子又はアルカリ金属
を表す。］
一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物の重要な点は、必ず１個以上のカルボキシアルキル基を有することと、Ｒ１で示される置換基が、水素原子乃至は炭素数１〜３のアルキル基であることである。
【００２７】
カルボキシアルキル基が無い場合は、毛髪とのイオン結合部位が無くなるため従来技術と同程度の効果しか発生せず、Ｒ１基が炭素数４以上のアルキル基の場合、疎水化による保水（保湿）性の低下、分子量の増加による毛髪への収着（親和）性の低下などがあり、化粧品への添加効果が失われてしまう。また、Ｒ１基が炭素数４以上のアルキル基の場合、界面活性能が発現して泡立ちなどがみられ、化粧品への添加では不都合を生じることがある。
【００２８】
一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物は各々単独に配合しても良いが混合物として配合しても良い。混合物を配合する場合は、合成後混合して配合しても良いし、場合によっては、反応が一級アミン、二級アミン、三級アミン、４級窒素と進行するため、合成時に混合物ができるように反応モル比を変えて混合物を合成し、それを配合しても良い。
【００２９】
一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物及びそれらの混合物は、アミノ糖に対して、モノクロル酢酸等のモノハロカルボン酸やアクリル酸等からなるカルボキシアルキル化剤、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル(炭素数１〜３)からなるアルキル化剤を従来の方法により反応させることにより容易に合成できる。
【００３０】
原料のアミノ糖としては、エリスロサミニトール、スレオサミニトール、キシロサミニトール、アラビノサミニトール、リポサミニトール、リキソサミニトール、アビオサミニトール、グルコサミニトール、ガラクトサミニトール、マンノサミニトール、タロサミニトール、アロサミニトール、アルトロサミニトール、グロサミニトール、イドサミニトール、ラクトサミニトール及びエリスロサミン、スレオサミン、グルカミン、アラビノサミン、リポサミン、リキソサミン、アビオサミン、ガラクタミン、マンナアミン、タロサミン、アロサミン、アルトロサミン、グロサミン、イドサミン、ラクトサミン、Ｎ−メチル−Ｄ−エリスロサミン、Ｎ−エチル−Ｄ−スレオサミン、Ｎ−プロピル−Ｄ−アラビノサミン、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン、Ｎ−エチル−Ｄ−グルカミン、Ｎ−プロピル−Ｄ−グルカミン、Ｎ−エチル−Ｄ−ガラクタミン、Ｎ−メチル−Ｄ−マンタミン、Ｎ−プロピル−Ｄ−タロサミン等が例示される。
【００３１】
これらのアミノ糖の中でも、流通性／価格及び効果を勘案するとＮ−メチル−Ｄ−グルカミン、Ｎ−エチル−Ｄ−グルカミン、Ｄ−グルカミン、Ｎ−メチル−Ｄ−マンタミン、Ｎ−プロピル−Ｄ−グルカミンが特に好ましい。
【００３２】
また、一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物及びそれらの混合物は、還元糖とアミノ酸から還元的アミノ化反応によっても合成できる。
【００３３】
原料の還元糖としては、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース等が例示される。
【００３４】
これらの還元糖の中でも、流通性／価格及び効果を勘案するとグルコース、マンノースが特に望ましい。
【００３５】
原料のアミノ酸としては、グリシン、α−アラニン、β−アラニン、Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−メチルβ−アラニン等が例示される。
【００３６】
これらのアミノ酸の中でも流通性／価格及び効果を勘案するとグリシン、β−アラニンが特に望ましい。
【００３７】
一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物としてさらに下記一般式（２）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物が好ましい。
【００３８】
【化４】
2015127326.tif 000005
【００３９】
［但し式中
Ｒ３は水素原子
ｐは３〜４の整数
他は一般式（１）の定義と同一］
本発明の毛髪化粧料に関して述べる。
【００４０】
毛髪化粧料の場合は、本発明の特色である毛髪のリペア効果が期待できるため、本発明の実施としてより好ましい。更に毛髪リペア作用を有しながら、保湿性を有するという性質は他の化粧品原料には見られない効果である。即ち毛髪を太くする効果と柔らかくする効果とを両方併せ持つ点も本発明の特長として挙げられる。
【００４１】
近年リペア剤として、ポリオールとアミノ酸の縮合物等が開示されているがこれらの物質はいずれも保湿性が低いため毛髪を柔らかくする機能が無い。
【００４２】
毛髪化粧料組成物中に、一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物及びこれらの混合物を０．１％〜１０．０％含有させることが好ましい。
【００４３】
０．１％未満の添加量では、毛髪のボリュームアップ効果が認められず、１０．０％より多い配合はその効果が添加量に比例して拡大せず、配合は可能であるがさらなる効果が望めない．また、１０．０％より多い配合は、使用時にべたつきが感じられ、感触が良くない。
【００４４】
具体的な毛髪化粧料としては、ヘアーブラッシング剤組成物、ヘアートリートメント組成物、ヘアーリンス組成物、ヘアーシャンプー組成物、ヘアーエッセンス組成物等が挙げられる。
【００４５】
本発明の皮膚化粧料に関して述べる。
【００４６】
皮膚化粧料の場合は、一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物及びこれらの混合物の保湿性を利用した物になる。
【００４７】
皮膚化粧料組成物中に、一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物及びこれらの混合物を０．１％〜１０．０％含有させることが好ましい。
【００４８】
０．１％未満の添加量では、保湿効果が十分認められず、１０．０％より多い配合はその効果が添加量に比例して拡大せず、配合は可能であるがさらなる効果が望めない。また、１０．０％より多い配合は、使用時にべたつきが感じられ、感触が良くない。
【００４９】
具体的な毛髪化粧料としては、乳液、化粧水、クリーム等が挙げられる。
【００５０】
本発明化粧料には、その効果を損なわない範囲で、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、本発明一般式(1)以外の糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料及び海洋深層水を必要に応じて１種乃至は２種以上用いてもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、試験例、比較試験例により本発明の必須成分である。一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物の有用性を示し、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００５２】
製造例１〜１１の方法により、一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物を合成した。製造例１〜１１で得られた物質の化粧品原料としての性能を試験例１〜１１で実施し、更に比較試験例として製造例９の合成中間体であるＮ−プロピル−Ｄ−グルカミン及び東京化成製のＤ−グルカミン、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン、Ｎ−エチル−Ｄ−グルカミンを加えて表１の各種試験を実施し比較試験例１〜４に示した。試験例及び比較試験例の結果は表１にまとめた。
【００５３】
一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物が有用な化粧品原料であることを確認した。
【００５４】
製造例１
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン（東京化成） ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。アクリル酸エチル １０．３ｇ（１当量）を滴下、６０℃に加熱して３時間撹拌した。４８％ ＮａＯＨを滴下して強アルカリ性としてエステルを加水分解、室温まで放冷後、塩酸で中和、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２８ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。１Ｈ−ＮＭＲの測定、解析結果を図１に示す。
Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキシエチルグルカミンが合成されていることが分かる。
【００５５】
製造例２
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン（東京化成） ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが８〜９となるように、５０％モノクロル酢酸水溶液（純分 ９．７ｇ、１当量）、２４％ ＮａＯＨ水溶液を滴下、６０℃に加熱して７時間撹拌した。室温まで放冷後、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２５ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００５６】
製造例３
３００ｍｌの４つ口フラスコに、製造例１の化合物 ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ヨウ化メチル ９．８ｇ（１当量）を滴下し、室温で４時間撹拌した。凍結乾燥して白色粉末状の目的物 ２９ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００５７】
製造例４
３００ｍｌの４つ口フラスコに、製造例２の化合物 ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ヨウ化メチル １０．３ｇ（１当量）を滴下し、室温で４時間撹拌した。凍結乾燥して白色粉末状の目的物 ２９ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００５８】
製造例５
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−エチル−Ｄ−グルカミン（東京化成） ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが８〜９となるように、５０％モノクロル酢酸水溶液（純分 ９．０ｇ、１当量）、２４％ ＮａＯＨ水溶液を滴下、６０℃に加熱して７時間撹拌した。室温まで放冷後、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２４ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００５９】
製造例６
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｄ−グルカミン（東京化成） ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。アクリル酸エチル １１．０ｇ（１当量）を滴下、６０℃に加熱して３時間撹拌した。４８％ ＮａＯＨを滴下して強アルカリ性としてエステルを加水分解、室温まで放冷後、塩酸で中和、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２８ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６０】
製造例７
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン（東京化成） ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが８〜９となるように、５０％モノクロル酢酸水溶液（純分 １９．４ｇ、２当量）、２４％ ＮａＯＨ水溶液を滴下、６０℃に加熱して７時間撹拌した。室温まで放冷後、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ３３ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６１】
製造例８
５００ｍＬオートクレーブに無水マルトース ３６ｇ、メチルアミンの２Ｍメタノール溶液 ５３ｍＬ（１当量）、メタノール ２００ｍＬ、５％ パラジウム炭素触媒（川研ファインケミカル） １ｇ（乾燥重量）を入れ、６０℃、水素圧力５ＭＰａで６時間撹拌し、理論量の水素を吸収した時点で室温まで冷却、水素をブローして、反応液から触媒をろ過、ろ液からメタノールを減圧留去して、Ｎ−メチル−Ｄ−マンタミンの微黄色固体を３５ｇ得た。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−メチル−Ｄ−マンタミン ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが８〜９となるように、５０％モノクロル酢酸水溶液（純分 ５．３ｇ、１当量）、２４％ ＮａＯＨ水溶液を滴下、６０℃に加熱して終夜撹拌した。室温まで放冷後、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２２ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６２】
製造例９
５００ｍＬオートクレーブに無水グルコース ３６ｇ、ｎ−プロピルアミン １１．８ｇ（１当量）、メタノール ２５０ｍＬ、５％ パラジウム炭素触媒（川研ファインケミカル） １ｇ（乾燥重量）を入れ、６０℃、水素圧力５ＭＰａで５時間撹拌し、理論量の水素を吸収した時点で室温まで冷却、水素をブローして、反応液から触媒をろ過、ろ液からメタノールを減圧留去して、Ｎ−プロピル−Ｄ−グルカミンの白色固体を４０ｇ得た。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−プロピル−Ｄ−グルカミン ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが８〜９となるように、５０％モノクロル酢酸水溶液（純分 ８．５ｇ、１当量）、２４％ ＮａＯＨ水溶液を滴下、６０℃に加熱して８時間撹拌した。室温まで放冷後、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２３ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６３】
製造例１０
３００ｍｌの４つ口フラスコに、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン（東京化成） ２０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。メタクリル酸メチル １０．３ｇ（１当量）を滴下、６０℃に加熱して５時間撹拌した。４８％ ＮａＯＨを滴下して強アルカリ性としてエステルを加水分解、室温まで放冷後、塩酸で中和、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、ろ過洗浄することで副生したＮａＣｌを除去し、白色粉末状の目的物 ２６ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６４】
製造例１１
５００ｍＬオートクレーブに無水グルコース ５４．１ｇ、β−アラニン ２６．７ｇ（１当量）、蒸留水１２０ｇ、５％ パラジウム炭素触媒（川研ファインケミカル） １．８ｇ（乾燥重量）を入れ、６０℃、水素圧力５ＭＰａで１０時間撹拌し、理論量の水素を吸収した時点で室温まで冷却、水素をブローして、反応液から触媒をろ過後、アセトン、エタノールを加えて目的物を沈殿させ、白色粉末状の目的物 ４２ｇを得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６５】
試験方法の説明
１．毛髪の太さの変化率の測定
ブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）から直毛６本を選び、電子顕微鏡測定ステージに固定した。１２箇所を測定し、イニシャル毛髪径とした。製造例の化合物の１％水溶液（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１０分、測定ステージごと毛髪を浸漬し、蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、イニシャル毛髪径を測定した際と同一の１２個所を測定し、太さの変化率を算出し、平均値を表１に記載した。計算例として、製造例１の化合物の場合、イニシャル毛髪径が８６μｍ、浸漬後の毛髪径が１０３μｍ、毛髪の太さの変化率は１０３÷８６×１００＝１２０％。数値が大きいほど、毛髪が太くなったことを示す。
＜毛髪の太さの変化率の評価基準＞
○：１１０％以上      △：１０５％以上１０９％以下      ×：１０５％未満
【００６６】
２．毛髪の柔らかさの変化率の測定
ブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）から直毛５０本を選び、１ｍｍ間隔で平行に並べ、測定部位 ２ｃｍを空けて上下を透明プラスチック薄板と両面テープで固定した。室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、ＫＥＳＦＢ２−Ｓ型）により、折り曲げの際の応力［Ｂ値（ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ）］を測定した。このＢ値は、毛髪の一方を固定し、等速で曲げたときの曲げ弾性を示す数値であって、数値が小さいほど毛髪が柔らかいことを示す。ブリーチ毛のＢ値は０．２５７ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ、黒髪（ビューラックス、ＢＳ−Ｂ）では０．２２３であり、健常毛（黒髪）をブリーチすることで硬い髪質となることが数値化された。
ブリーチ毛束の測定用サンプルを製造例の化合物の１％水溶液（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１０分浸漬し、蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、Ｂ値を測定し、毛髪の柔らかさの変化率を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合では、浸漬後のＢ値は０・１９３ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ、毛髪の柔らかさの変化率は０．２５７÷０・１９３×１００＝１３３％。数値が大きいほど、毛髪が柔らかくなったことを示す。
＜毛髪の柔らかさの変化率の評価基準＞
○：１１６％以上      △：１０７％以上１１５％以下      ×：１０６％未満
【００６７】
３．毛髪への収着量測定
重量 １ｇのブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）を製造例の化合物の５％水溶液 ２０ｇ（純分 １ｇ、ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で３０分浸漬した。毛束を取り除き、水溶液の蒸発残分から毛髪への収着量を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合、水溶液の蒸発残分は０．７９ｇ、毛髪への収着量は（１−０．７９）÷１×１００＝２１％。数値が大きいほど、毛髪への収着量が多いことを示す。
＜毛髪への収着量の評価基準＞
○：１５％以上      △：５％以上１４％以下      ×：５％未満
【００６８】
４．毛髪の保水性の測定
重量 １ｇのブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）を製造例の化合物の５％水溶液 １００ｇ（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１時間浸漬した。毛束を蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、１３０℃の恒温槽で３０分乾燥して毛束の重量を測定し、毛髪の保水性を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合、乾燥後の毛束の重量は０．９４ｇ、毛髪の保水性は０．９４÷１×１００＝９４％。数値が大きいほど、毛髪の保水性が高いことを示す。
＜毛髪の保水性の評価基準＞
○：９２％以上      △：８８％以上９１％以下      ×：８８％未満
【００６９】
５．吸保湿性試験
製造例の化合物の乾燥粉末 ３００ｍｇを湿度 ８０％のデシケーターで２０℃で７日間静置し、重量を測定した。次いで、湿度 ３３％のデシケーターで２０℃で７日間静置し、重量を測定した。計算例として、製造例１の化合物の場合、湿度 ８０％で保存後の重量は５１０ｍｇ、湿度 ３３％で保存後の重量は３４８ｍｇ、
吸水率は（５１０−３００）÷３００×１００＝７０％、
保水率は（３４８−３００）÷３００×１００＝１６％、数値が大きいほど、吸水率、保水率が高いことを示す。
＜吸水率の評価基準＞
○：６５％以上      △：５０％以上６４％以下      ×：５０％未満
＜保水率の評価基準＞
○：１０％以上      △：５％以上９％以下      ×：５％未満
【００７０】
以下に、試験例及び比較試験例で合成した化合物の構造、並びに毛髪の太さの変化率、柔らかさの変化率、毛髪への収着量、毛髪の保水性、吸保湿性の測定値と評価結果とを表１に示す。なお、毛髪の太さの変化率、柔らかさの変化率、毛髪への収着量、毛髪の保水性、吸保湿性の評価結果を各欄の上段に示し、測定値を各欄の下段に示す。
【００７１】
【表１】
2015127326.tif 000006
【００７２】
本発明における試験例１〜１１はいずれも、毛髪の太さの変化率が良好であり、毛髪をボリュームアップさせる化合物である。試験例１〜１１はいずれも、毛髪の柔らかさの変化率が良好であり、毛髪を柔らかく、しなやかにする化合物である。試験例１〜１１はいずれも、毛髪への収着量が優れ、毛髪に対して親和しやすい化合物である。試験例１〜１１はいずれも、毛髪の保水性、吸保湿性が良好であり、保湿性、しっとり感に優れた化合物である。一方、カルボン酸を持たない比較試験例１〜４はいずれも、毛髪の太さの変化率、柔らかさの変化率、毛髪への収着量、毛髪の保水性、吸保湿性が良好では無かった。
【００７３】
いずれも一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物が優れた化粧品原料となることを示している。
【００７４】
以下に一般式（１）で示されるアミノ糖類から誘導されるアミンおよび／又は４級窒素含有物及びこれらの混合物を配合した化粧料を配合し、その優れた効果を確認した。
【００７５】
実施例１
下記に示すヘアーブラッシング剤組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーブラッシング剤組成物は、高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。組成における数字は質量％を示す。
（組成）
ココイルアルギニンエチルエステル・ＰＣＡ塩          ０．５
製造例１で得られた化合物                            ０．５ 
エタノール                                          ５．０ 
メチルパラベン                                      ０．１ 
香料                                                ０．１ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００７６】
実施例２
下記に示すヘアートリートメント組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアートリートメント組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン                  ３．０
製造例２で得られた化合物                            ０．３
セトステアリルアルコール                            ２．５ 
流動パラフィン                                      １．５ 
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル                      １．０ 
グリセリン                                          ５．０ 
防腐剤                                              ０．１ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００７７】
実施例３
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
流動パラフィン                                    １０．０
スクワラン                                          ２．０ 
ワセリン                                            ２．０ 
ソルビタンセスキオレイン酸エステル                  ０．９ 
ポリオキシエチレンオレイルエーテル                  １．２ 
グリセリン                                          ３．０ 
エタノール                                          ３．０ 
カルボキシビニルポリマー                            ０．２ 
水酸化カリウム                                      ０．１ 
製造例３で得られた化合物                            ０．２
ＰＣＡソーダ                                        １．０ 
ヘチマ抽出液                                        １．０ 
防腐剤                                              ０．５ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００７８】
実施例４
下記に示すヘアーリンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーリンス組成は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン                  ３．０ 
セタノール                                          ３．５ 
ホホバ油                                            ２．０ 
親油型モノステアリン酸グリセリル                    １．０ 
ポリエチレングリコール（８ＥＯ）                    ０．３ 
１．３−ブチレングリコール                          ５．０ 
製造例４で得られた化合物                            １．０ 
ヒアルロン酸                                        ０．２ 
アミノ変性シリコーンポリマー                        ０．５ 
防腐剤                                              ０．３ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００７９】
実施例５
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸 ナトリウム（２５％）    １０．０
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％）                   １５．０
ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）
ヒドロキシエチルサルコシン（２７％）                                 １５．０
Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノール アミン塩（３０％）  １０．０
ラウリン酸ジエタノールアミド                                           ３．０
製造例５で得られた化合物                                               １．０
エデト酸ナトリウム                                                     ０．２
防腐剤                                                                 ０．３
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８０】
実施例６
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
エタノール                                                            １０．０
グリセリン                                                              ５．０
製造例６で得られた化合物                                                ５．０
メチルパラベン                                                          ０．１ 
エデト酸ナトリウム                                                      ０．１ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８１】
実施例７
下記に示すヘアーエッセンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーエッセンスは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
エタノール                                                          ２０．０
製造例７で得られた化合物                                              ０．３
メチルパラベン                                                        ０．１
エデト酸ナトリウム                                                    ０．１
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８２】
実施例８
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
製造例８で得られた化合物                                              １．８
ソルビット液                                                          ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート                            ０．５
エタノール                                                            ５．０
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．２    精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８３】
実施例９
下記に示すＯ／Ｗ型クリームを調製し、その性能を評価したところ、このＯ／Ｗ型クリームは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
オリーブ油                                                              ９．０
パラフィン                                                              ３．０ 
ミリスチン酸イソプロピル                                                ２．５ 
ラノリン                                                                ３．５ 
ミツロウ                                                                ２．０ 
セタノール                                                              ５．５ 
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(４０モル)                  ２．０ 
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(６０モル)                  ２．０ 
パラオキシ安息香酸プロピル                                              ０．１ 
パラオキシ安息香酸エチル                                                ０．１ 
プロピレングリコール                                                    ９．０ 
香料                                                                    ０．２ 
製造例９で得られた化合物                                                ０．６ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８４】
実施例１０
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
ミリスチン酸イソプロピル                                                ３．５
ラノリン                                                                ２．０ 
オリーブ油                                                              １．５ 
セタノール                                                              ２．０ 
スクワラン                                                              ０．５ 
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(４０モル)                  ２．０ 
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(６０モル)                  ２．０ 
パラオキシ安息香酸プロピル                                              ０．１ 
パラオキシ安息香酸エチル                                                ０．１ 
プロピレングリコール                                                    ９．０ 
製造例１０で得られた化合物                                              ０．８
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８５】
実施例１１
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
製造例１１で得られた化合物                                              ０．５
ラウリルエーテル（２ＥＯ）硫酸ナトリウム                                ６．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                                  ３．５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド                                        ４．５
プロピレングリコール                                                    ２．０ 
エデト酸                                                                ０．２ 
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【００８６】
実施例１２
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）
ヒドロキシエチルサルコシン（２７％）                                  ３０．０
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％）                    １５．０
ヤシ油脂肪酸酸ジエタノールアミド                                        ３．０
製造例１で得られた化合物                                                １．０
製造例２で得られた化合物                                                １．０
ポリクオタニウムー１０                                                  ０．２
防腐剤                                                                  ０．３
精製水                                残部（上記合計が１００となるように調製）
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明は、特定のアミノ糖誘導体を皮膚化粧料に配合した場合、優れた保湿効果と感触向上性を示し、毛髪化粧料に配合した場合、毛髪を太く、かつ柔らかくする毛髪リペア効果を有し、保湿性にも優れ、感触も向上させるので、化粧料として有用である。
【図１】
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