(57)【要約】      （修正有）【課題】光硬化性樹脂の原料としての用途が期待される、新規なベンゾアゾール化合物を提供する。【解決手段】式（I）で示されるベンゾアゾール化合物。2015020962.tif 000016（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等。Ｘは−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子、Ｙは−ＮＲ７−又は酸素原子。Ｒ６〜Ｒ７は、同一又は異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基等。ｎは１〜１０の整数。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）で示されるベンゾアゾール化合物。
【化１】
2015020962.tif 000015
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルカノイルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のジアルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキルアミノカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルカノイルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表す。Ｘは−ＮＲ６−、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｙは−ＮＲ７−または酸素原子を表す。Ｒ６〜Ｒ７は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基またはＣ１〜Ｃ２０のアリール基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なベンゾアゾール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明に類似する物質として、例えば特許文献１には、化学式（II）で示される１−（２−メタクリロイルオキシエチル）イミダゾールが開示されている。
【０００３】
【化１】
2015020962.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３０８５７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、光硬化性樹脂の原料としての用途が期待される、新規なベンゾアゾール化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化学式（I）で示されるベンゾアゾール化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
【化２】
2015020962.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルカノイルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のジアルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキルアミノカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルカノイルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表す。Ｘは−ＮＲ６−、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｙは−ＮＲ７−または酸素原子を表す。Ｒ６〜Ｒ７は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基またはＣ１〜Ｃ２０のアリール基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明のベンゾアゾール化合物は、光重合性を有すると共に、エポキシ樹脂を硬化させる機能を有することが予想されるので、電子材料分野における各種レジスト材に使用される光硬化性樹脂の原料としての利用が期待できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明および本発明の説明においては、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ２０は、各々炭素数１、炭素数２、炭素数３、炭素数４、炭素数２０を意味する。
【００１０】
本発明のベンゾアゾール化合物は、前記の化学式（I）で示される物質である。
【００１１】
化学式（I）におけるＲ２〜Ｒ5が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアルキル基および同Ｒ6〜Ｒ７が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアルキル基とは、
メチル、
エチル、
プロピル、
ブチル、
ペンチル、
ヘキシル、
ヘプチル、
オクチル、
ノニル、
デシル、
ウンデシル、
ドデシル、
トリデシル、
テトラデシル、
ペンタデシル、
ヘキサデシル、
ヘプタデシル、
オクタデシル、
ノナデシル、
イコシル等の飽和炭化水素の基を表す。
【００１２】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアリール基とは、
フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、
２−チエニル、３−チエニル、
２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、４−ベンゾチエニル、５−ベンゾチエニル、６−ベンゾチエニル、７−ベンゾチエニル、
１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、
１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、７−インドリル、
２−フリル、３−フリル、
２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、４−ベンゾフリル、５−ベンゾフリル、６−ベンゾフリル、７−ベンゾフリル、
２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、
２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、
１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、８−イソキノリル、
１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
１−ベンゾイミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、４−ベンゾイミダゾリル、５−ベンゾイミダゾリル、６−ベンゾイミダゾリル、７−ベンゾイミダゾリル、
２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル、４−ベンゾオキサゾリル、５−ベンゾオキサゾリル、６−ベンゾオキサゾリル、７−ベンゾオキサゾリル、
２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリル、７−ベンゾチアゾリル、
１−ピラゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、
３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、
２−ピラジル、
２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ピリミジル、
３−ピリダジル、４−ピリダジル、
２−トリアジル、
２−キノキサリル、３−キノキサリル、５−キノキサリル、６−キノキサリル、
２−キナゾリル、４−キナゾリル、５−キナゾリル、６−キナゾリル、７−キナゾリル、８−キナゾリル、
３−シンノリル、４−シンノリル、５−シンノリル、６−シンノリル、７−シンノリル、８−シンノリル等の窒素原子、酸素原子や硫黄原子を有していてもよい芳香族炭化水素の基を表す。
【００１３】
同Ｒ６〜Ｒ７が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアリール基とは、
フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、
２−チエニル、３−チエニル、
２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、４−ベンゾチエニル、５−ベンゾチエニル、６−ベンゾチエニル、７−ベンゾチエニル、
２−ピロリル、３−ピロリル、
２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、７−インドリル、
２−フリル、３−フリル、
２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、４−ベンゾフリル、５−ベンゾフリル、６−ベンゾフリル、７−ベンゾフリル、
２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、
２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、
１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、８−イソキノリル、
２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
２−ベンゾイミダゾリル、４−ベンゾイミダゾリル、５−ベンゾイミダゾリル、６−ベンゾイミダゾリル、７−ベンゾイミダゾリル、
２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル、４−ベンゾオキサゾリル、５−ベンゾオキサゾリル、６−ベンゾオキサゾリル、７−ベンゾオキサゾリル、
２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリル、７−ベンゾチアゾリル、
３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、
３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、
２−ピラジル、
２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ピリミジル、
３−ピリダジル、４−ピリダジル、
２−トリアジル、
２−キノキサリル、３−キノキサリル、５−キノキサリル、６−キノキサリル、
２−キナゾリル、４−キナゾリル、５−キナゾリル、６−キナゾリル、７−キナゾリル、８−キナゾリル、
３−シンノリル、４−シンノリル、５−シンノリル、６−シンノリル、７−シンノリル、８−シンノリル等の窒素原子、酸素原子や硫黄原子を有してもよい芳香族炭化水素の基を表す。
【００１４】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアルコキシ基とは、
メトキシ、
エトキシ、
プロポキシ、
ブトキシ、
ペントキシ、
ヘキシロキシ、
ヘプチロキシ、
オクチロキシ、
ノニロキシ、
デシロキシ、
ウンデシロキシ、
ドデシロキシ、
トリデシロキシ、
テトラデシロキシ、
ペンタデシロキシ、
ヘキサデシロキシ、
ヘプタデシロキシ、
オクタデシロキシ、
ノナデシロキシ、
イコシロキシ等の基を表す。
【００１５】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニル基とは、
メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、
ペントキシカルボニル、
ヘキシロキシカルボニル、
ヘプチロキシカルボニル、
オクチロキシカルボニル、
ノニロキシカルボニル、
デシロキシカルボニル、
ウンデシロキシカルボニル、
ドデシロキシカルボニル、
トリデシロキシカルボニル、
テトラデシロキシカルボニル、
ペンタデシロキシカルボニル、
ヘキサデシロキシカルボニル、
ヘプタデシロキシカルボニル、
オクタデシロキシカルボニル、
ノナデシロキシカルボニル等の基を表す。
【００１６】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアルカノイル基とは、
ホルミル、
アセチル、
プロパノイル、
ブタノイル、
ペンタノイル、
ヘキサノイル、
ヘプタノイル、
オクタノイル、
ノナノイル、
デカノイル、
ウンデカノイル、
ドデカノイル、
トリデカノイル、
テトラデカノイル、
ペンタデカノイル、
ヘキサデカノイル、
ヘプタデカノイル、
オクタデカノイル、
ノナデカノイル等の基を表す。
【００１７】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアルカノイルオキシ基とは、
ホルミルオキシ、
アセトキシ、
プロパノイルオキシ、
ブタノイルオキシ、
ペンタノイルオキシ、
ヘキサノイルオキシ、
ヘプタノイルオキシ、
オクタノイルオキシ、
ノナノイルオキシ、
デカノイルオキシ、
ウンデカノイルオキシ、
ドデカノイルオキシ、
トリデカノイルオキシ、
テトラデカノイルオキシ、
ペンタデカノイルオキシ、
ヘキサデカノイルオキシ、
ヘプタデカノイルオキシ、
オクタデカノイルオキシ、
ノナデカノイルオキシ等の基を表す。
【００１８】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のジアルキルアミノ基とは、
メチル、
エチル、
プロピル、
ブチル、
ペンチル、
ヘキシル、
ヘプチル、
オクチル、
ノニル、
デシル、
ウンデシル、
ドデシル、
トリデシル、
テトラデシル、
ペンタデシル、
ヘキサデシル、
ヘプタデシル、
オクタデシル、
ノナデシル等から選択される２つの飽和炭化水素基が、同一または異なって、窒素原子に結合したアミノ基を表す。
【００１９】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ２〜Ｃ２０のアルキルアミノカルボニル基とは、
メチル、
エチル、
プロピル、
ブチル、
ペンチル、
ヘキシル、
ヘプチル、
オクチル、
ノニル、
デシル、
ウンデシル、
ドデシル、
トリデシル、
テトラデシル、
ペンタデシル、
ヘキサデシル、
ヘプタデシル、
オクタデシル、
ノナデシル等から選択される飽和炭化水素基が窒素原子に１つ、または、同一もしくは異なって、窒素原子に２つ結合したアミノカルボニル基を表す。
【００２０】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るＣ１〜Ｃ２０のアルカノイルアミノ基とは、前述のアルカノイル基が窒素原子に結合し、且つ、
メチル、
エチル、
プロピル、
ブチル、
ペンチル、
ヘキシル、
ヘプチル、
オクチル、
ノニル、
デシル、
ウンデシル、
ドデシル、
トリデシル、
テトラデシル、
ペンタデシル、
ヘキサデシル、
ヘプタデシル、
オクタデシル、
ノナデシル等から選択される飽和炭化水素基が、窒素原子に１つ結合してもよいアミノ基を表す。
【００２１】
同Ｒ２〜Ｒ５が採用し得るハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００２２】
このようなベンゾアゾール化合物としては、例えば、
２−アクリロイルオキシメチルベンゾイミダゾール、
２−メタクリロイルオキシメチルベンゾイミダゾール、
２−（２−アクリロイルオキシエチル）ベンゾイミダゾール、
２−（２−メタクリロイルオキシエチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（４−アクリロイルオキシブチル）ベンゾイミダゾール、
２−（４−メタクリロイルオキシブチル）ベンゾイミダゾール、
２−（５−アクリロイルオキシペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−（５−メタクリロイルオキシペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−メチルベンゾイミダゾール、
５−エチル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロピルベンゾイミダゾール、
５−ブチル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペンチルベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−フェニルベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−（１−ナフチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−（２−チエニル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−（１−ピロリル）ベンゾイミダゾール、
５−（２−フリル）−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−メトキシベンゾイミダゾール、
５−エトキシ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロポキシベンゾイミダゾール、
５−ブトキシ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペントキシベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−メトキシカルボニルベンゾイミダゾール、
５−エトキシカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロポキシカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ブトキシカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペントキシカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ホルミル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセチル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロパノイルベンゾイミダゾール、
５−ブタノイル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペンタノイルベンゾイミダゾール、
５−ホルミルオキシ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセトキシ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロパノイルオキシベンゾイミダゾール、
５−ブタノイルオキシ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペンタノイルオキシベンゾイミダゾール、
５−ジメチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジエチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジプロピルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジブチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジペンチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−メチルアミノカルボニルベンゾイミダゾール、
５−エチルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロピルアミノカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ブチルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペンチルアミノカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ジメチルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジエチルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジプロピルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジブチルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジペンチルアミノカルボニル−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ホルミルアミノベンゾイミダゾール、
５−アセチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロパノイルアミノベンゾイミダゾール、
５−ブタノイルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペンタノイルアミノベンゾイミダゾール、
５−ホルミルメチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセチルメチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−プロパノイルメチルアミノベンゾイミダゾール、
５−ブタノイルメチルアミノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ペンタノイルメチルアミノベンゾイミダゾール、
５−フルオロ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−クロロ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ブロモ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ヨード−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−シアノ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ニトロベンゾイミダゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクロイルオキシプロピル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）−１−エチルベンゾイミダゾール、
１−エチル−２−（３−メタクロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクロイルオキシプロピル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクロイルオキシプロピル）−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−アクリロイルオキシメチルベンゾオキサゾール、
２−メタクリロイルオキシメチルベンゾオキサゾール、
２−（２−アクリロイルオキシエチル）ベンゾオキサゾール、
２−（２−メタクリロイルオキシエチル）ベンゾオキサゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）ベンゾオキサゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾオキサゾール、
２−（４−アクリロイルオキシブチル）ベンゾオキサゾール、
２−（４−メタクリロイルオキシブチル）ベンゾオキサゾール、
２−（５−アクリロイルオキシペンチル）ベンゾオキサゾール、
２−（５−メタクリロイルオキシペンチル）ベンゾオキサゾール、
２−アクリロイルオキシメチルベンゾチアゾール、
２−メタクリロイルオキシメチルベンゾチアゾール、
２−（２−アクリロイルオキシエチル）ベンゾチアゾール、
２−（２−メタクリロイルオキシエチル）ベンゾチアゾール、
２−（３−アクリロイルオキシプロピル）ベンゾチアゾール、
２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾチアゾール、
２−（４−アクリロイルオキシブチル）ベンゾチアゾール、
２−（４−メタクリロイルオキシブチル）ベンゾチアゾール、
２−（５−アクリロイルオキシペンチル）ベンゾチアゾール、
２−（５−メタクリロイルオキシペンチル）ベンゾチアゾール、
２−アクリロイルアミノメチルベンゾイミダゾール、
２−メタクリロイルアミノメチルベンゾイミダゾール、
２−（２−アクリロイルアミノエチル）ベンゾイミダゾール、
２−（２−メタクリロイルアミノエチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−アクリロイルアミノプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−メタクリロイルアミノプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（４−アクリロイルアミノブチル）ベンゾイミダゾール、
２−（４−メタクリロイルアミノブチル）ベンゾイミダゾール、
２−（５−アクリロイルアミノペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−（５−メタクリロイルアミノペンチル）ベンゾイミダゾール
等を挙げることができる。
【００２３】
本発明のベンゾアゾール化合物のうち、Ｘが−ＮＨ−であって、Ｙが酸素原子である場合のベンゾアゾール化合物（化学式（Ia）参照）の合成経路を、反応スキーム（Ａ）に示す。
【００２４】
【化３】
2015020962.tif 000004
（各式中、Ｒ１〜Ｒ５およびｎは前記と同様である。Ｚはハロゲン原子を表す。）
【００２５】
反応スキーム（Ａ）：１位無置換の２−ヒドロキシアルキルベンゾイミダゾール化合物（後述の２−ヒドロキシアルキルベンゾイミダゾール化合物の項を参照）と、ハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物（後述のハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物の項を参照）とを、塩基（後述の塩基の項を参照）の共存下、溶媒（後述の溶媒１の項を参照）中にて、反応（後述の反応条件１の項を参照）させることにより、中間体のベンゾイミダゾールビスメタクリレート化合物が生成する。
なお、この反応においては、重合禁止剤（後述の重合禁止剤の項を参照）を使用することが好ましい。
続いて、この中間体に、溶媒中（後述の溶媒２の項を参照）にて、前記の塩基を作用させる（後述の反応条件２の項を参照）ことにより、化学式（Ia）で示される本発明のベンゾアゾール化合物が生成する。
【００２６】
［２−ヒドロキシアルキルベンゾイミダゾール化合物］
２−ヒドロキシメチルベンゾイミダゾール、
２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（４−ヒドロキシブチル）ベンゾイミダゾール、
２−（５−ヒドロキシペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−メチルベンゾイミダゾール、
５−エチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロピルベンゾイミダゾール、
５−ブチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペンチルベンゾイミダゾール、
５−フェニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−（１−ナフチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−（２−チエニル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−（１−ピロリル）ベンゾイミダゾール、
５−（２−フリル）−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−メトキシベンゾイミダゾール、
５−エトキシ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロポキシベンゾイミダゾール、
５−ブトキシ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペントキシベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−メトキシカルボニルベンゾイミダゾール、
５−エトキシカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロポキシカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ブトキシカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペントキシカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ホルミル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロパノイルベンゾイミダゾール、
５−ブタノイル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペンタノイルベンゾイミダゾール、
５−ホルミルオキシ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセトキシ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロパノイルオキシベンゾイミダゾール、
５−ブタノイルオキシ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペンタノイルオキシベンゾイミダゾール、
５−ジメチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジエチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジプロピルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジブチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジペンチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−メチルアミノカルボニルベンゾイミダゾール、
５−エチルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロピルアミノカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ブチルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペンチルアミノカルボニルベンゾイミダゾール、
５−ジメチルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジエチルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジプロピルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジブチルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ジペンチルアミノカルボニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ホルミルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロパノイルアミノベンゾイミダゾール、
５−ブタノイルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペンタノイルアミノベンゾイミダゾール、
５−ホルミルメチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−アセチルメチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−プロパノイルメチルアミノベンゾイミダゾール、
５−ブタノイルメチルアミノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ペンタノイルメチルアミノベンゾイミダゾール、
５−フルオロ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−クロロ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
５−ブロモ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ヨードベンゾイミダゾール、
５−シアノ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ニトロベンゾイミダゾール
等を使用することができる。
【００２７】
［ハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物］
フッ化アクリロイル、塩化アクリロイル、臭化アクリロイル、ヨウ化アクリロイル、フッ化メタクリロイル、塩化メタクリロイル、臭化メタクリロイル、ヨウ化メタクリロイルを使用することができる。
ハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物の使用量は、前記の２−ヒドロキシアルキルベンゾイミダゾール化合物に対して、０．１〜１０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００２８】
［塩基］
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、ピリジン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムブトキシド、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三セシウム、リン酸水素二リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二セシウム、リン酸二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素セシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム等を使用することができる。
塩基の使用量は、ハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物に対して、０．５〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００２９】
［重合禁止剤］
ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、フェノチアジン、塩化銅、硫酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等を、副反応の重合を抑制する目的で使用することができる。
【００３０】
［溶媒１］
テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の溶媒を１種または２種以上を組み合わせて、またそれらの適宜量を使用することができる。
【００３１】
［溶媒２］
水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の溶媒を１種または２種以上を組み合わせて、またそれらの適宜量を使用することができる。
【００３２】
［反応条件１］
反応温度：−２０〜８０℃とすることが好ましい。
反応時間：１５分〜１５時間とすることが好ましい。
【００３３】
［反応条件２］
反応温度：−２０〜８０℃とすることが好ましい。
反応時間：１５分〜４８時間とすることが好ましい。
【００３４】
本発明の化学式（I）で示されるベンゾアゾール化合物のうち、Ｘが−ＮＲ６−（Ｒ６は前記と同様であるが、水素原子である場合を除く）、酸素原子または硫黄原子であって、Ｙが酸素原子である場合のベンゾアゾール化合物（化学式（Ib）参照）の合成経路を、反応スキーム（Ｂ）に示す。
【００３５】
【化４】
2015020962.tif 000005
（各式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｘ、Ｚおよびｎは前記と同様である。）
【００３６】
反応スキーム（Ｂ）：２−ヒドロキシアルキルベンゾアゾール化合物（後述の２−ヒドロキシアルキルベンゾアゾール化合物の項を参照）と、ハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物（前述のハロゲン化（メタ）アクリロイル化合物の項を参照）とを、塩基（前述の塩基の項を参照）の共存下、溶媒（前述の溶媒１の項を参照）中にて、反応（前述の反応条件１の項を参照）させることにより、化学式（Ib）で示される本発明のベンゾアゾール化合物が生成する。
なお、この反応においては、重合禁止剤（前述の重合禁止剤の項を参照）を使用することが好ましい。
【００３７】
［２−ヒドロキシアルキルベンゾアゾール化合物］
２−ヒドロキシメチル−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（４−ヒドロキシブチル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（５−ヒドロキシペンチル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
１−エチル−２−ヒドロキシメチルベンゾイミダゾール、
１−エチル−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゾイミダゾール、
１−エチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
１−エチル−２−（４−ヒドロキシブチル）ベンゾイミダゾール、
１−エチル−２−（５−ヒドロキシペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−ヒドロキシメチル−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（２−ヒドロキシエチル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（４−ヒドロキシブチル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（５−ヒドロキシペンチル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
１−フェニル−２−ヒドロキシメチルベンゾイミダゾール、
１−フェニル−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゾイミダゾール、
１−フェニル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール、
１−フェニル−２−（４−ヒドロキシブチル）ベンゾイミダゾール、
１−フェニル−２−（５−ヒドロキシペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−ヒドロキシメチルベンゾチアゾール、
２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゾチアゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾチアゾール、
２−（４−ヒドロキシブチル）ベンゾチアゾール、
２−（５−ヒドロキシペンチル）ベンゾチアゾール、
２−ヒドロキシメチルベンゾオキサゾール、
２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゾオキサゾール、
２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾオキサゾール、
２−（４−ヒドロキシブチル）ベンゾオキサゾール、
２−（５−ヒドロキシペンチル）ベンゾオキサゾール、
等を使用することができる。
【００３８】
本発明の化学式（I）で示されるベンゾアゾール化合物のうち、Ｙが―ＮＲ７−（Ｒ７は前記と同様である）である場合のベンゾアゾール化合物（化学式（Ic）参照）の合成経路を、反応スキーム（Ｃ）に示す。
【００３９】
【化５】
2015020962.tif 000006
（各式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ７、Ｘおよびｎは前記と同様である。ＡはＣ１〜２０のアルキル基（段落００１１に記載のアルキル基と同様である）またはＣ１〜２０のアリール基（段落００１２記載のアリール基と同様である）を表す。）
【００４０】
反応スキーム（Ｃ）：２−アミノアルキルベンゾアゾール化合物（後述の２−アミノアルキルベンゾアゾール化合物の項を参照）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（後述の（メタ）アクリル酸エステル化合物の項を参照）とを、錫触媒（後述の錫触媒の項を参照）の共存下、必要により溶媒（後述の溶媒３の項を参照）を使用して、反応（後述の反応条件３の項を参照）させることにより、化学式（Ic）で示される本発明のベンゾアゾール化合物が生成する。
なお、この反応においては、重合禁止剤（前述の重合禁止剤の項を参照）を使用することが好ましい。
【００４１】
［２−アミノアルキルベンゾアゾール化合物］
２−アミノメチルベンゾイミダゾール、
２−（２−アミノエチル）ベンゾイミダゾール、
２−（３−アミノプロピル）ベンゾイミダゾール、
２−（４−アミノブチル）ベンゾイミダゾール、
２−（５−アミノペンチル）ベンゾイミダゾール、
２−アミノメチル−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（２−アミノエチル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（３−アミノプロピル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（４−アミノブチル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−（５−アミノペンチル）−１−メチルベンゾイミダゾール、
２−アミノメチル−１−エチルベンゾイミダゾール、
２−（２−アミノエチル）−１−エチルベンゾイミダゾール、
２−（３−アミノプロピル）−１−エチルベンゾイミダゾール、
２−（４−アミノブチル）−１−エチルベンゾイミダゾール、
２−（５−アミノペンチル）−１−エチルベンゾイミダゾール、
２−アミノメチル−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（２−アミノエチル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（３−アミノプロピル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（４−アミノブチル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−（５−アミノペンチル）−１−プロピルベンゾイミダゾール、
２−アミノメチル−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−（２−アミノエチル）−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−（３−アミノプロピル）−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−（４−アミノブチル）−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−（５−アミノペンチル）−１−フェニルベンゾイミダゾール、
２−アミノメチルベンゾチアゾール、
２−（２−アミノエチル）ベンゾチアゾール、
２−（３−アミノプロピル）ベンゾチアゾール、
２−（４−アミノブチル）ベンゾチアゾール、
２−（５−アミノペンチル）ベンゾチアゾール、
２−アミノメチルベンゾオキサゾール、
２−（２−アミノエチル）ベンゾオキサゾール、
２−（３−アミノプロピル）ベンゾオキサゾール、
２−（４−アミノブチル）ベンゾオキサゾール、
２−（５−アミノペンチル）ベンゾオキサゾール
等を使用することができる。
【００４２】
［（メタ）アクリル酸エステル化合物］
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を使用することができる。
（メタ）アクリル酸エステル化合物の使用量は、前記の２−アミノアルキルベンゾアゾール化合物に対して、０．１〜１００倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００４３】
［錫触媒］
ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジエトキシド、ジブチル錫ジプロポキシド、ジブチル錫ジブトキシド、ジオクチル錫ジメトキシド、ジオクチル錫ジエトキシド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫エトキシド、トリブチル錫プロポキシド、トリブチル錫ブトキシド、トリエチル錫メトキシド、トリメチル錫メトキシド等を、アミノリシス反応を促進する目的で使用することができる。
錫触媒の使用量は、２−アミノアルキルベンゾアゾール化合物に対して、０．０１〜５倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００４４】
［溶媒３］
テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の溶媒を１種または２種以上を組み合わせて、またそれらの適宜量を使用することができる。もしくは無溶媒でもよい。
【００４５】
［反応条件３］
反応温度：０〜１８０℃とすることが好ましい。
反応時間：１５分〜１５時間とすることが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例に示した合成試験によって具体的に説明するが、合成の原料として使用したイミダゾール化合物は、以下のとおりである。
・２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール：『Akihama et al., YAKUGAKU ZASSHI 88(6), 684-689.』に記載された方法に準拠して合成した
・５−メチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール：同上
・５−クロロ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール：同上
・２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ニトロベンゾイミダゾール：同上
・２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−フェニルベンゾイミダゾール：同上
・２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾチアゾール：同上
・２−ヒドロキシメチルベンゾオキサゾール：欧州特許出願公開第０５８０４０２号明細書に記載された方法に準拠して合成した
・２−（３−アミノプロピル）ベンゾイミダゾール：米国特許第３９７２８９０号明細書に記載された方法に準拠して合成した
【００４７】
〔実施例１〕
＜２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾールの合成＞
３００ｍｌナスフラスコに、２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール１７．６２ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２２．２６ｇ（２２０．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．２２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン２００ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化メタクリロイル２３．００ｇ（２２０．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、濾液を濃縮して、メタノール２００ｍｌとナトリウムメトキシド０．５４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加えて溶液とし、室温で１時間撹拌した。
続いて、この溶液を濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌによる抽出操作を３回行い、それらの抽出液を混合して濃縮することにより乾固物を得た。この乾固物を酢酸エチル１０ｍｌとヘキサン１０ｍｌを用いてリスラリーすることにより、白色結晶１４．４８ｇ（収率：５９％）を得た。
【００４８】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：82.4-84.6℃
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.20(s, 1H), 7.53(d, 1H), 7.45(d,
1H), 7.11(quin, 2H), 6.00(d, 1H), 5.65(d, 1H), 4.20(t, 2H), 2.91(t, 2H),
2.15(quin, 2H), 1.86 (s, 3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた結晶は、化学式（Ia-1）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００４９】
【化６】
2015020962.tif 000007
【００５０】
〔実施例２〕
＜２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−メチルベンゾイミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、５−メチル−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール３．８０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン４．４５ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン４０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化メタクリロイル４．６０ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、濾液を濃縮して、メタノール４０ｍｌとナトリウムメトキシド０．１１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加えて溶液とし、室温で１時間撹拌した。
続いて、この溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／酢酸エチル＝３／１）による精製操作により、黄色粘性液体３．７９ｇ（収率：７３％）を得た。
【００５１】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.03(s, 1H), 7.36(m, 2H), 6.97(d,
1H), 6.01(s, 1H), 5.65(s, 1H), 4.21(t, 2H), 2.90(t, 2H), 2.15(quin, 2H), 2.38(s,
3H), 1.86(s, 3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（Ia-2）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００５２】
【化７】
2015020962.tif 000008
【００５３】
〔実施例３〕
＜５−クロロ−２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾイミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、５−クロロ−２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾイミダゾール４．２１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン４．４５ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン４０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化メタクリロイル４．６０ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、濾液を濃縮して、メタノール４０ｍｌとナトリウムメトキシド０．１１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加えて溶液とし、室温で１時間撹拌した。
続いて、この溶液を濃縮し、酢酸エチル２０ｍｌによる抽出操作を３回行い、それらの抽出液を混合して濃縮することにより乾固物を得た。この乾固物に酢酸エチル５ｍｌを加えてリスラリーすることにより、淡褐色結晶１．４４ｇ（収率：２６％）を得た。
【００５４】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：89.5-92.9℃
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.40(s, 1H), 7.48(m, 2H), 7.14(d,
1H), 5.99(s, 1H), 5.64(s, 1H), 4.19(t, 2H), 2.92(t, 2H), 2.14(quin, 2H), 1.85(s,
3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた結晶は、化学式（Ia-3）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００５５】
【化８】
2015020962.tif 000009
【００５６】
〔実施例４〕
＜２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−５−ニトロベンゾイミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、２−（３−ヒドロキシプロピル）−５−ニトロベンゾイミダゾール４．４２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン４．４５ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン４０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化メタクリロイル４．６０ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、濾液を濃縮して、メタノール４０ｍｌとナトリウムメトキシド０．１１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加えて溶液とし、室温で１時間撹拌した。
続いて、この溶液を濃縮し、酢酸エチル２０ｍｌによる抽出操作を３回行い、それらの抽出液を混合して濃縮することにより、黄色粘性液体５．４８ｇ（収率：９５％）を得た。
【００５７】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.94(s, 1H), 8.41(d, 1H),
8.07(s, 1H), 7.63(d, 1H), 5.96(s, 1H), 5.62(s, 1H), 4.21(t, 2H), 3.00(t, 2H),
2.18(quin, 2H), 1.84(s, 3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図４に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（Ia-4）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００５８】
【化９】
2015020962.tif 000010
【００５９】
〔実施例５〕
＜２−（３−アクリロイルオキシプロピル）−１−フェニルベンゾイミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−フェニルベンゾイミダゾール２．５２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．１１ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン２０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化アクリロイル１．００ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、反応液を濃縮し、酢酸エチル１０ｍｌによる抽出操作を３回行い、それらの抽出液を混合して濃縮することにより、赤色粘性液体１．８２ｇ（収率：５９％）を得た。
【００６０】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：7.65(m, 4H), 7.52(d, 2H), 7.19(m,
2H), 7.09(d, 1H), 6.20(d, 1H), 6.09(dd, 1H), 5.88(d, 1H), 4.16(t, 2H), 2.83(t, 2H),
2.09(quin, 2H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図５に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（Ib-1）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００６１】
【化１０】
2015020962.tif 000011
【００６２】
〔実施例６〕
＜２−メタクリロイルオキシメチルベンゾオキサゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、２−ヒドロキシメチルベンゾオキサゾール２．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．２３ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン４０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化メタクリロイル２．３０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、反応液を濃縮し、酢酸エチル２０ｍｌによる抽出操作を３回行い、それらの抽出液を混合して濃縮することにより、黄色液体４．０９ｇ（収率：９４％）を得た。
【００６３】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：7.76(m, 2H), 7.42(m, 2H),
6.16(s, 1H), 5.81(s, 1H), 5.49(s, 2H), 1.94(s, 3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図６に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（Ib-2）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００６４】
【化１１】
2015020962.tif 000012
【００６５】
〔実施例７〕
＜２−（３−メタクリロイルオキシプロピル）ベンゾチアゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、２−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゾチアゾール３．８７ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．２３ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン４０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、塩化メタクリロイル２．３０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温にて３時間撹拌し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾去した。
次いで、反応液を濃縮し、酢酸エチル２０ｍｌによる抽出操作を３回行い、それらの抽出液を混合して濃縮することにより、褐色粘性液体４．６６ｇ（収率：８９％）を得た。
【００６６】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：8.05(d, 1H), 7.94(d, 1H), 7.49(dd,
1H), 7.41(dd, 1H), 5.99(s, 1H), 5.63(s, 1H), 4.22(t, 2H), 3.22(t, 2H), 2.20(quin,
2H), 1.84(s, 3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図７に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（Ib-3）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００６７】
【化１２】
2015020962.tif 000013
【００６８】
〔実施例８〕
＜２−（３−メタクリロイルアミノプロピル）ベンゾイミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、２−（３−アミノプロピル）ベンゾイミダゾール３．５０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル２０．０２ｇ（２００．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド０．７５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびフェノチアジン０．１６ｇ（０．８ｍｍｏｌ）を投入し、得られた反応液を１００℃にて２時間撹拌した。
次いで、この反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）による精製操作により、淡黄色結晶２．００ｇ（収率：４１％）を得た。
【００６９】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：155.4-159.6℃
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.16(s, 1H), 8.07(s, 1H), 7.47(d,
2H), 7.10(dd, 2H), 5.65(s, 1H), 5.32(s, 1H), 3.21(q, 2H), 2.82(t, 2H),
1.95(quin, 2H), 1.85(s, 3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図８に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた結晶は、化学式（Ic-1）で示される標題のベンゾアゾール化合物であるものと同定した。
【００７０】
【化１３】
2015020962.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】実施例１で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図４】実施例４で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図５】実施例５で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図６】実施例６で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図７】実施例７で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図８】実施例８で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明のベンゾアゾール化合物は、（メタ）アクリレート系モノマーおよび（メタ）アクリルアミド系モノマーとして機能するので、光照射を受けて重合し、アクリル樹脂を生成する。また、アクリル変性エポキシ樹脂やエポキシ変性アクリル樹脂の原料としての利用が期待される。
本発明のベンゾアゾール化合物を原料とするこれらの樹脂は、高い屈折率や、優れた透明性、耐熱性を有することが期待され、透明板、光学レンズ、光ディスク基板、液晶表示用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路やＬＥＤ封止材などの光学材料として好適である。また、液晶テレビ、パソコン、携帯電話のディスプレイやタッチパネルなどのコーティング材としても好適である。
【図１】
2015020962.tif 000017
【図２】
2015020962.tif 000018
【図３】
2015020962.tif 000019
【図４】
2015020962.tif 000020
【図５】
2015020962.tif 000021
【図６】
2015020962.tif 000022
【図７】
2015020962.tif 000023
【図８】
2015020962.tif 000024