(57)【要約】【課題】従来、水中にベシクルを構築する場合、バンガム法や高温で高機械力により分散させる方法などが用いられてきた。これらの方法では健康被害懸念のある有機溶剤を多量に使用したり、特殊な設備を必要とするため、工業化が困難であった。そこで、本発明では、特殊な調製方法を用いることなく、容易に水中にベシクル構造を形成、分散できることを課題とした。【解決手段】成分（ａ）β分岐型モノアルキルリン酸エステルと、（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基、無機塩基から選ばれる１種または２種以上の中和剤とを用いることで、特殊な有機溶剤や機械を用いることなくとも水中にベシクル構造を構築、分散させることができるベシクル分散組成物を見出し、さらに前記ベシクル分散物を含有する化粧料及び皮膚外用剤を提供することで、課題を解決するに至った。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分によって形成されたベシクルを水中に分散させたベシクル分散組成物。
（ａ）β分岐型モノアルキルリン酸エステル
（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基、無機塩基から選ばれる１種または２種以上の中和剤
（ｃ）水
【請求項２】
前記成分（ａ）のアルキル基の炭素数が１２〜３６である請求項１に記載のベシクル分散組成物。
【請求項３】
前記成分（ａ）のモノエステル含量が９０％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のベシクル分散組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のベシクル分散組成物を含むことを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のベシクル分散組成物を含むことを特徴とする皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノアルキルリン酸エステル塩が水中で容易にベシクル構造を形成することを利用したベシクル分散組成物、およびそれを含有する化粧料または皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベシクルとは両親媒性物質や脂質が形成する二分子膜の閉鎖小胞体であり、液晶構造を液体中に分散させた中の一つの形態である。香粧品の分野においては水溶性の有効成分をその内部に保持でき安定性が向上すること、二分子膜が皮膚へ展開することによる高保湿性などの効果が期待できるため、ベシクルについての様々な応用が検討されている。
一般的に、ベシクルの生成技術については、主にリン脂質を用いた検討が多くなされてきた。しかし、リン脂質を用いる場合、有機溶媒を用いて溶解させ、その後、有機溶媒を蒸発させ、薄膜を調製したのちに水へ分散させるバンガム法（薄膜法）（非特許文献１）や、高温で非常に強い機械力を用いて分散させる方法（特許文献１）など、調製方法が大変煩雑であるという問題があった。これらはリン脂質の難水溶性と高い相転移温度に起因している。さらに、バンガム法によるベシクル生成は健康被害懸念のあるクロロホルムなどの有機溶媒を用いる必要があり、工業化が困難である。高機械力による分散についても、装置や設備の開発など工業スケールでの実用化には、いまだ多くの問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−０９４８０８
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ａ．Ｄ．Ｂａｎｇｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．，  １３，  ２３８−２５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、β分岐型モノアルキルリン酸エステルを用いて、水中にベシクルを形成、分散させたベシクル分散組成物を容易に調製すること、さらにそれを含有する化粧料及び皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
これらの実情を鑑み、本発明者らは、煩雑な調製方法を必要とせず、水中にベシクルを形成、分散させたベシクル分散組成物を容易に調製すること、さらにそれを含む化粧料または皮膚外用剤の調製について鋭意検討した結果、水相中にβ分岐型モノアルキルリン酸エステルと特定の中和剤を用いることで、ベシクル構造を構築し、それを水中に容易に分散させることができるベシクル分散組成物、およびこれを含む化粧料または皮膚外用剤を得るに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は（ａ）β分岐型モノアルキルリン酸エステルと、（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基、無機塩基から選ばれる１種または２種以上の中和剤と、（ｃ）水を必須成分として非常に簡便に水中にベシクル構造を構築、分散させたベシクル分散組成物および化粧料または皮膚外用剤である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、従来では煩雑な方法により調製していたベシクルをβ分岐型のモノアルキルリン酸エステルと特定の中和剤を用いることにより、容易に簡便に水中へ形成、分散させたベシクル分散組成物、およびこれを含有した化粧料および皮膚外用剤である。今回、我々が用いたβ分岐型モノアルキルリン酸エステル塩については、クラフト点が非常に低く、室温付近の２５〜３０℃で安定な液晶構造を構築しうることを明らかにしている。したがって、本発明により得られる新規化粧料および皮膚外用剤は従来の製剤とは異なり、ベシクルによる水溶性有効成分の保存安定性向上や、ベシクルの持つ二分子膜による保湿効果など様々な機能が期待される。更に室温付近の２５〜３０℃の範囲でも化粧料や皮膚外用剤が調製可能であることから、熱安定性の低い有効成分も配合できるなど、今後の香粧品分野への展開を考慮した場合に非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に使用される成分（ａ）β分岐型アルキル基を有するモノアルキルリン酸エステルは、そのアルキル基の好ましい炭素数は１２〜３６であり、より好ましくは１２〜３０であり、さらに好ましくは１４〜２２である。このようなアルキル鎖長を変えたアルキルリン酸エステルを合成することは容易であり、五酸化リンによるアルコールのリン酸化方法や塩化フォスフォリルによるアルコールのリン酸化方法（油化学、Vol. 43、No. 6、1990、 P250-258）、リン酸によるアルコールの直接リン酸化方法（油化学、Vol. 43、No. 6、1990、P259-266）等により、任意に鎖長を変えたアルキルリン酸エステルを合成することができる。本発明においては、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
本発明で使用される成分（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基、無機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤としては、具体的には、アルギニン、リシン、ヒスチジン、トリプトファン等の塩基性アミノ酸類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等の有機塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩類が挙げられる。これらのうち、好ましくは塩基性アミノ酸あり、特に好ましくはアルギニンである。
【００１１】
本発明の成分（ａ）と成分（ｂ）のモル比率は、１．０／０．１〜１．０／２．０であり、好ましくは１．０／０．５〜１．０／１．５である。
【００１２】
本発明の水中に容易に分散したベシクル分散組成物は、成分（ａ）〜（ｃ）を含む水相を７０℃以上で均一に混合し、室温まで攪拌冷却することにより、得られる。
【００１３】
また、本発明の化粧料または皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品または皮膚外用剤に用いられる各種の成分、例えば、油性成分、高級アルコール、極性脂質、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、色素、香料等を配合できる。
【００１４】
例えば、油性成分としてはスクワラン、流動パラフィンなどの炭化水素類、オリーブ油、マカデミアンナッツ油、ホホバ油などの植物油、牛脂などの動物油、トリイソオクタン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸イソオクチルなどのエステル類、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、シクロメチコンなどのシリコーン類、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、ポリシリコーン‐１５などの紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００１５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコールなどが挙げられる。
極性脂質としては、セラミド類、リン脂質、コレステロール及びその誘導体、糖脂質類などが挙げられる。
【００１６】
活性成分としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、エラグ酸、ルシノールなどの美白剤、アミノ酸などのＮＭＦ成分、水溶性コラーゲン、エラスチン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、セラミドなどの肌荒れ防止剤、レチノール、ビタミンＡ酸などの抗老化剤や各種ビタミン類やその誘導体などが挙げられる。
【００１７】
保湿成分としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどを挙げられる。
【００１８】
また本発明にかかる化粧料または皮膚外用剤の使用用途は特に限定されるものではないが、例えば、乳液、ゲル、クリーム、ヘアトリートメントなど、種々の製品に応用することが可能である。
【００１９】
以下に実施例を示しながら本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また以下に示す質量％とは、組成物全体に対する質量％のことである。特に純度記載のない分岐型モノアルキルリン酸エステルについては、モノアルキル純度は９０％以上を指す。
【実施例１】
【００２０】
表１に示す処方でベシクル分散組成物を調製した。表に示す成分を７０℃以上で加熱混合し、室温まで冷却後、調製終了とした。
（１）ベシクル構造確認
調製後のベシクル分散組成物中にベシクルが存在しているかを小角Ｘ線散乱測定により確認した。小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造の存在を意味する回折ピークが確認されたものを○、調製直後から３か月までは確認できるが、その後確認しにくくなるものを△、調製直後から確認できなかったものを×とした。
【表１】
2015127322.tif 000002
【実施例２】
【００２１】
保湿化粧水
（Ａ）分岐Ｃ１８リン酸エステル                    １．０（質量％）
分岐Ｃ１６リン酸エステル                    １．５
アルギニン                                  １．０
グリセリン                                １０．０
防腐剤                                        適量
精製水                                        残量
（Ｂ）ヒアルロン酸ナトリウム（１％水溶液）        １．０
精製水                                      ５．０
調製方法：Ａを室温で均一になるまで撹拌する。Ｂは室温であらかじめ、混合しておく。Ａを攪拌しながら、Ｂを徐々に加える。均一攪拌後、調製終了とする。
ベシクル構造確認：小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造を確認した。
【実施例３】
【００２２】
保湿エッセンス
分岐Ｃ２０リン酸エステル                    ２．０（質量％）
水酸化カリウム                              ０．３
トリスヘキシルデカン酸ピリドキシン          １．０
グリセリン                                  ８．０
防腐剤                                        適量
精製水                                        残量
調製方法：原料を７０℃以上で加温し、均一溶解後室温まで冷却する。
ベシクル構造確認：小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造を確認した。
【実施例４】
【００２３】
ヘアケアエッセンス
分岐Ｃ１８リン酸エステル                    ２．０（質量％）
アルギニン                                  １．０
パンテノール                                ０．５
セラミド３                                  ０．１
１，３−ブチレングリコール                  ４．０
グリセリン                                  ８．０
防腐剤                                        適量
精製水                                        残量
調製方法：原料を７０℃以上で加温し、均一溶解後室温まで冷却する。
ベシクル構造確認：小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造を確認した。
【実施例５】
【００２４】
ホワイトニングゲル
（Ａ）分岐Ｃ２０リン酸エステル                ２．０（質量％）
分岐Ｃ１２リン酸エステル                ２．０
アルギニン                              １．５
グリチルリチン酸ジカリウム              ０．１
クエン酸                                ０．１
クエン酸３ナトリウム                    ０．１
カルボマー（２％水溶液）              １５．０
グリセリン                              ７．０
防腐剤                                    適量
精製水                                    残量
（Ｂ）アルギニン                              ０．３
精製水                                １０．０
調製方法：Ａを７０℃以上で加温し、均一溶解後室温まで冷却する。Ｂは室温であらかじめ、混合しておく。Ａを攪拌しながら、Ｂを徐々に加える。均一攪拌後、調製終了とする。
ベシクル構造確認：小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造を確認した。
【実施例６】
【００２５】
エモリエントクリーム
（Ａ）ステアリン酸グリセリル                  ５．０（質量％）
ステアリン酸ＰＥＧ−４０                ２．０
セタノール                              ３．０
スクワラン                            １５．０
マカデミアンナッツ油                    ５．０
（Ｂ）１，３−ブチレングリコール              ５．０
防腐剤                                    適量
精製水                                    残量
（Ｃ）分岐Ｃ１６リン酸エステル                １．０
分岐Ｃ２４リン酸エステル                ０．８
水酸化ナトリウム                        ０．４
精製水                                １５．０
調製方法：Ａ、Ｂそれぞれを７０℃以上で加温し、均一溶解する。Ａを攪拌しながらＢを徐々に添加する。その後、４５℃付近であらかじめ溶解しておいたＣを添加し、攪拌しながら室温まで冷却し、調製終了とする。
ベシクル構造確認：小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造を確認した。
【実施例７】
【００２６】
保湿Ｗ／Ｏクリーム
（Ａ）ＮＩＫＫＯＬ  ニコムルスＷＯ            ４．０（質量％）
ジメチコン（６ｃｓ）                    ５．０
シクロペンタシロキサン                １５．０
（Ｂ）分岐Ｃ１８リン酸エステル                ２．０
アルギニン                              １．１
グリセリン                              ８．０
防腐剤                                    適量
精製水                                    残量
※ＮＩＫＫＯＬ  ニコムルスＷＯ：シクロペンタシロキサン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ジステアルジモニウムヘクトライト
調製方法：Ａ、Ｂそれぞれを室温で、均一になるまで撹拌する。Ａを攪拌しながらＢを徐々に添加する。Ｂを全て添加後、均一になるまで攪拌後、調製終了とする。
ベシクル構造確認：小角Ｘ線散乱測定により、ベシクル構造を確認した。