(57)【要約】【課題】強い香りを長期に亘って維持できる賦香剤、及びそれを含有する芳香剤を提供する。【解決手段】［１］香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有するケイ酸エステルを含有するケイ酸エステル組成物を、比表面積が１〜１０００ｍ２／ｇかつ平均細孔径が０．４〜１００ｎｍである多孔質粒子に担持した賦香剤、［２］前記賦香剤を含有する芳香剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有するケイ酸エステルを含有するケイ酸エステル組成物を、比表面積が１〜１０００ｍ２／ｇかつ平均細孔径が０．４〜１００ｎｍである多孔質粒子に担持した賦香剤。
【請求項２】
多孔質粒子が、無機酸化物又は有機高分子化合物である、請求項１に記載の賦香剤。
【請求項３】
多孔質粒子の粒子径が１μｍ〜１０ｃｍである、請求項１又は２に記載の賦香剤。
【請求項４】
無機酸化物が、シリカゲル、ゼオライト、及びベントナイトから選ばれる１種以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の賦香剤。
【請求項５】
ケイ酸エステル組成物の担持量が、多孔質粒子とケイ酸エステル組成物の合計量に対して、１０〜１５０質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の賦香剤。
【請求項６】
ケイ酸エステル組成物が、下記一般式（１）で表されるケイ酸エステルを５０〜１００質量％含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の賦香剤。
Ｓｉ（ＯＲ１）４      （１）
（式中、−ＯＲ１は香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を示し、複数の−ＯＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項７】
更に酸又はアルカリを含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の賦香剤。
【請求項８】
香料アルコールがゲラニオール、サンダルマイソールコア、及びウンデカベルトールから選ばれる１種以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の賦香剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の賦香剤を含有する芳香剤。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の賦香剤を担持した繊維を含む芳香剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、賦香剤、及びそれを含有する芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
玄関、トイレ、車内など香りに対する意識の高い空間に芳香剤を設置することで、香料成分を飛散させ快適性を向上させることを目的とする、様々な形態の製品が販売されている。特に長期間香りを徐放するために、持続性のある香料を用いた製品が開発されている。また、近年の香りに対する意識の高まりから、衣料用洗浄剤や柔軟仕上げ剤等の繊維製品処理剤についても、同様に長期間香りを徐放する検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、芳香の持続性の改善を目的として、芳香の前駆体である有機ケイ素化合物の芳香付与成分を表面に開口する空隙を有する固形物に含浸させた芳香剤が開示されている。
特許文献２には、耐水性、耐熱性、長期における物性安定性の向上を目的として、特定のシリカゲルを有し、細孔内に担持した香料を徐放し得る徐放性香料担体と、その徐放性香料担体の細孔内に被徐放香料成分が担持されている徐放性香料が開示されている。
特許文献３には、残香性、親水性の高いアルコール性香料の内包を目的として、アルコール性香料のケイ酸エステルを含有するマイクロカプセルが開示されている。
また、特許文献４には、保存安定性の向上、長期に亘る徐放を目的として、特定のケイ酸エステル化合物を含む機能性物質放出剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５８−２２０６３号公報
【特許文献２】特開２００５−１９４３０８号公報
【特許文献３】特開２０１０−１４１７号公報
【特許文献４】特開２００９−２４２７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
香りを付与する賦香剤には、芳香が長期に亘って一定の強さを保持し、持続的に香ることが求められる。香りの持続性を持たせるためには、香料成分の揮発速度を抑える必要があるが、そうすると、初期から香りが弱くなってしまう。一方、芳香を十分に感じさせるためには、香料成分の揮発速度を速める必要があるが、そうすると、香りが持続しない。いずれの方法においても、香料成分の揮発、低下に伴い、揮発速度は低下していき、短期間で十分な香りの強さが得られなくなる。このことから、賦香剤には、香りを十分に感じさせつつ、長期に亘って持続的に香ることが切望されている。
【０００６】
本発明は、強い香りを長期に亘って維持できる賦香剤、及びそれを含有する芳香剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定のケイ酸エステル組成物を、特定の多孔質粒子に担持することで、強い香りを長期に亘って維持できる賦香剤が得られることを見出した。
すなわち、本発明は次の［１］〜［３］を提供する。
［１］香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有するケイ酸エステルを含有するケイ酸エステル組成物を、比表面積が１〜１０００ｍ２／ｇかつ平均細孔径が０．４〜１００ｎｍである多孔質粒子に担持した賦香剤。
［２］前記［１］の賦香剤を含有する芳香剤。
［３］前記［１］の賦香剤を担持した繊維を含む芳香剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、強い香りを長期に亘って維持できる賦香剤、及びそれを含有する芳香剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［賦香剤］
本発明の賦香剤は、香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有するケイ酸エステルを含有するケイ酸エステル組成物を、比表面積が１〜１０００ｍ２／ｇかつ平均細孔径が０．４〜１００ｎｍである多孔質粒子に担持したものである。
【００１０】
本発明の賦香剤が、強い香りを長期に亘って維持できる理由は明らかではないが、次のように考えられる。
本発明の賦香剤に用いられる香料アルコール由来のアルコキシ基を有するケイ酸エステルは、それ自体は揮発せず、水との接触により加水分解を起こし、香料アルコールを放出することができる。本発明の賦香剤で用いる多孔質粒子は、適度な細孔と吸湿性を有するため、効率的にケイ酸エステルの加水分解反応を起こすことができると考えられる。さらに該多孔質粒子は、適度な比表面積を有するため、ケイ酸エステルと水分との接触面積を増やし、発生した香料アルコールを揮発しやすくすることができる。一方で、発生した香料アルコールは、多孔質粒子の細孔内に担持されるため、香料の放出速度が制御され、常に適当な揮発量を保つことができるものと考えられる。この結果、本発明の賦香剤は、強い香りを長期に亘って維持できると考えられる。
【００１１】
＜ケイ酸エステル組成物＞
本発明に用いられるケイ酸エステル組成物は、香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有するケイ酸エステルを含有する。
ケイ酸エステル組成物中における、ケイ酸エステルの含有量は、徐放性向上の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９２質量％以上、更に好ましくは９４質量％以上である。
【００１２】
（ケイ酸エステル）
前記ケイ酸エステルは、香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有する。
〔香料アルコール〕
本明細書において香料アルコールとは、香料として用いられるアルコールを意味する。具体的な香料アルコールとしては、「香料と調香の基礎知識」（産業図書株式会社、中島基貴編著、２００５年４月２０日第４刷）に記載される、脂肪族アルコール、テルペン又はセスキテルペンアルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール及び合成サンダル（サンダルウッド様の香りを有する合成された香料アルコール）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられ、これらの中でも、香りを長期間にわたり持続させる観点から、香料アルコールは、１級アルコールであることが好ましい。
本発明における香りの強さとは、ケイ酸エステルが加水分解することで生成する、香料アルコール由来の香りの強さを意味する。
【００１３】
香料アルコールの炭素数は、衣類を保管した後の香りの強さを高める等、持続的な強い香りを発現させる観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。
具体的には、好ましくは炭素数６以上、１５以下の脂肪族アルコール、炭素数１０又は１５のテルペンアルコール、炭素数１０以上、１２以下の脂環式アルコール、炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコール、及び炭素数１３又は１４の合成サンダルから選ばれる香料アルコールであり、より好ましくは炭素数１０又は１１の脂肪族アルコール、炭素数１０のテルペンアルコール、炭素数１３又は１４の合成サンダルである。
炭素数６以上、１５以下の脂肪族アルコールとしては、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、３−オクタノール、９−デセノール（ロザルバ）、４−メチル−３−デセン−５−オール（ウンデカベルトール）、１０−ウンデセノール等が挙げられる。これらの中でも、シス−３−ヘキセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール（ウンデカベルトール）が好ましく、４−メチル−３−デセン−５−オール（ウンデカベルトール）がより好ましい。
【００１４】
炭素数１０又は１５のテルペンアルコールとしては、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール（リナロール）、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール（ゲラニオール）、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール（ネロール）、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール（シトロネロール）、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール（ミルセノール）、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール（ラバンジュロール）、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタン−３−オール（テトラヒドロリナロール）、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール（ジヒドロミルセノール）、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール、ｐ−メンス−８−エン−３−オール等が挙げられる。これらの中でも、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール（ゲラニオール）が好ましい。
【００１５】
炭素数１０以上、１２以下の脂環式アルコールとしては、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール（マイヨール）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール等が挙げられる。
【００１６】
炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコールとしては、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール等が挙げられる。
【００１７】
炭素数１３又は１４の合成サンダルとしては、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（サンダルマイソールコア）（花王株式会社製）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール等が挙げられる。これらの中でも、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（サンダルマイソールコア）が好ましい。
【００１８】
これらの中でも、香りを長期間にわたり持続させる観点からは、好ましくはゲラニオール、ネロール、シトロネロール、サンダルマイソールコア、及びウンデカベルトールから選ばれる１種以上、より好ましくはゲラニオール、サンダルマイソールコア、及びウンデカベルトールから選ばれる１種以上、更に好ましくはゲラニオール、及びサンダルマイソールコアから選ばれる１種以上、より更に好ましくはゲラニオールである。
また、香料アルコールはフローラルの香気を有する香料アルコールが好ましく、バラ様の香気を有する香料アルコールがより好ましい。
【００１９】
ケイ酸エステルの具体例としては、下記一般式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルが挙げられる。これらの中でも、持続的な強い香りを発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるケイ酸エステルが好ましい。
Ｓｉ（ＯＲ１）４                      （１）
Ｓｉ（ＯＲ１）１（ＯＲ２）３            （２）
Ｓｉ（ＯＲ１）２（ＯＲ２）２            （３）
Ｓｉ（ＯＲ１）３（ＯＲ２）１            （４）
（Ｒ３Ｏ）３ＳｉＯＳｉ（ＯＲ３）３      （５）
（式中、−ＯＲ１は香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、−ＯＲ２は炭素数１以上、３以下のアルコキシ基を示す。−ＯＲ３は−ＯＲ１又は−ＯＲ２を示し、少なくとも一つの−ＯＲ３は−ＯＲ１である。複数の−ＯＲ１、−ＯＲ２、及び−ＯＲ３は同一でも異なっていてもよい。）
【００２０】
前記一般式（１）中、−ＯＲ１は、前述の香料アルコールの項で説明した香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基であり、この香料アルコールの好ましい態様も同じである。
前記一般式（２）中、−ＯＲ２は炭素数１以上、３以下のアルコキシ基を示す。−ＯＲ２で表されるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基又はエトキシ基であり、より好ましくはエトキシ基である。
【００２１】
ケイ酸エステル組成物に含まれる、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は、徐放性を向上させる観点から、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６０〜１００質量％、更に好ましくは７０〜１００質量％、より更に好ましくは８０〜１００質量％である。
また、本発明に用いられるケイ酸エステル組成物中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの合計含有量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９２質量％以上、更に好ましくは９４質量％以上である。
【００２２】
〔ケイ酸エステルの製造方法〕
次に、ケイ酸エステルの製造方法について説明する。ケイ酸エステルの製造方法としては特に制限はないが、例えば、香料アルコール（Ｒ１ＯＨ）と、アルコキシシランと、塩基性物質とを混合して反応を行うと共に、生成するアルコールを除去する、エステル交換反応により製造することができる。また、香料アルコール（Ｒ１ＯＨ）と、ハロゲン化シランとを、塩基性物質の存在下で置換反応させ、副生成物を分液操作によって除去する方法によっても製造することができる。これらの中でも、エステル交換反応によって製造されることが好ましい。
【００２３】
〔香料アルコール〕
前記ケイ酸エステルの製造に用いる香料アルコールとしては、前述の香料アルコールの項で説明した具体例、及びその好ましい態様と同様である。
【００２４】
〔アルコキシシラン〕
前記アルコキシシランは、ケイ酸エステルの製造の容易性の観点から、下記一般式（６）で表されるアルコキシシランが好ましい。
Ｓｉ（ＯＲ２）４      （６）
（式中、−ＯＲ２は前記一般式（２）における−ＯＲ２と同様であり、好ましい態様も同様である。）
【００２５】
一般式（６）で表されるアルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン等が挙げられ、これらの中でも、ケイ酸エステルの製造容易性及び徐放性を向上させる観点から、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、より好ましくはテトラメトキシシラン又はテトラエトキシシラン、更に好ましくはテトラエトキシシランである。
【００２６】
〔塩基性物質〕
ケイ酸エステルの製造に用いる塩基性物質は、反応性の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属の炭素数１以上、４以下のアルコキシド等を用いることができ、好ましくはアルカリ金属の炭素数１以上、４以下のアルコキシド、より好ましくはナトリウムエトキシド又はナトリウムメトキシド、更に好ましくはナトリムメトキシドである。
塩基性物質の使用量は、ケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、前記アルコキシシラン１００モル部に対して、好ましくは０．０１モル部以上、より好ましくは０．０５モル部以上、更に好ましくは０．０７モル部以上、より更に好ましくは０．０８モル部以上であり、また、好ましくは０．５モル部以下、より好ましくは０．３モル部以下、更に好ましくは０．２５モル部以下、より更に好ましくは０．２モル部以下である。
【００２７】
〔アルコキシシランに対する香料アルコールのモル比〕
アルコキシシランに対する香料アルコールのモル比は、ケイ酸エステル組成物を効率よく得る観点から、香料アルコールのモル数とアルコキシシラン中のアルコキシ基の総モル数の比〔香料アルコールのモル数／アルコキシシラン中のアルコキシ基の総モル数〕が、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上であり、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下、更に好ましくは１．２以下、より更に好ましくは１．１以下である。
アルコキシシランとしてテトラアルコキシシランを用いる場合、テトラアルコキシシランに対する香料アルコールのモル比〔香料アルコール／テトラアルコキシシラン〕は、ケイ酸エステル組成物を効率よく得る観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上、更に好ましくは３．４以上、より更に好ましくは３．５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４．５以下、より更に好ましくは４．０以下である。
香料アルコールを２種類以上用いる場合は、これら香料アルコールの合計が上記の数値範囲内になるように混合することが好ましい。
【００２８】
〔反応温度〕
前記エステル交換反応の反応温度は、原料の有効利用の観点から、アルコキシシラン及び香料アルコールの沸点以下が好ましい。具体的には、反応性の向上の観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは９０℃以上、より更に好ましくは１１０℃以上、より更に好ましくは１３０℃以上である。また、生産性の向上の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１６０℃以下、より更に好ましくは１５０℃以下である。
【００２９】
〔反応圧力〕
前記エステル交換反応は、大気圧又は減圧下で行うことが好ましく、反応を速やかに進行させる観点から、減圧下で行うことがより好ましい。減圧下で行う際の圧力は、反応混合物の温度がアルコキシシラン及び香料アルコールの沸点以下となる圧力で行うことが好ましい。
また、エステル交換反応では、反応の進行と共にアルコールが生成するが、収率向上の観点から、生成するアルコールを蒸留により除去しながら反応を行うことが好ましい。その際、アルコールの除去効率を向上させる観点からも、減圧下でエステル交換反応を行うことが好ましい。
具体的には、エステル交換反応時の圧力は、好ましくは１００ｋＰａ以下、より好ましくは５０ｋＰａ以下、更に好ましくは１０ｋＰａ以下であり、また、好ましくは０．０１ｋＰａ以上、より好ましくは０．１ｋＰａ以上、更に好ましくは１ｋＰａ以上、より更に好ましくは６ｋＰａ以上である。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行ってもよいが、当初は大気圧で行い、反応が進行した後に、途中から減圧下で行うことが好ましい。
【００３０】
〔反応時間〕
エステル交換反応の反応時間は、収率の向上及び時間短縮の観点から、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、更に好ましくは４時間以上であり、また、好ましくは１５時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは８時間以下、より更に好ましくは６時間以下である。
上記の製造方法によって得られるケイ酸エステル組成物は、香料アルコールが多く結合したケイ酸エステルの比率が高くなり、香料の徐放性に優れる。
【００３１】
（その他の成分）
本発明に用いられるケイ酸エステル組成物は、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルを主成分とし、なかでも前記式（１）で表されるケイ酸エステルが多いことが、強い香りを長期に亘って維持する観点から好ましいが、製造容易性及び使用前又は使用時における香り識別性の観点から、その他の成分として香料アルコールを含有してもよい。
ここで、その他の成分としての香料アルコールは、前述の香料アルコールの項で説明した具体例、及びその好ましい態様と同様である。
その他の成分としての香料アルコールの含有量は、製造容易性及び使用前又は使用時における香り識別性の観点から、前記ケイ酸エステル１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、徐放性の向上の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。
ケイ酸エステル組成物中における、その他の成分としての香料アルコールと、ケイ酸エステルの合計含有量は、徐放性の向上の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
また、ケイ酸エステル組成物は、多孔質粒子への含浸を容易にし、香料アルコールの揮発性を促進する観点から、溶剤あるいは前記香料アルコール以外の他の香料を含有していてもよい。用いられる溶剤あるいは他の香料はケイ酸エスエルを溶解できる溶剤あるいは他の香料が好ましい。溶剤あるいは他の香料を用いる場合の、ケイ酸エステル組成物中の溶剤あるいは他の香料の合計含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。
【００３２】
＜多孔質粒子＞
本発明に用いられる多孔質粒子は、ケイ酸エステル組成物を担持する担体として用いられ、比表面積が１〜１０００ｍ２／ｇかつ平均細孔径が４〜１００ｎｍである。
このような多孔質粒子としては、入手容易性及び持続的な強い香りを発現させる観点から、無機酸化物又は有機高分子化合物が好ましい。
前記無機酸化物としては、例えば、シリカゲル、メソポーラスシリカ、中空シリカ、珪藻土等の酸化ケイ素；α−アルミナ、γ−アルミナ等の酸化アルミニウム；シリカアルミナ、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、アロフェン、バーミキュライト、パーライト、シラスバルーン、セピオライト、カオリン、タルク、スノーテック、ベントナイト等のケイ酸塩；ハイドロタルサイト；酸化銅、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銀、酸化スズ、酸化チタン、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｚｒから選ばれた２種以上の元素の複合酸化物等の金属酸化物が挙げられる。
これらの中でも、徐放性の観点から、好ましくはシリカゲル、ゼオライト、及びベントナイトから選ばれる１種以上、より好ましくはシリカゲル及びゼオライトから選ばれる１種以上、更に好ましくはシリカゲルである。
【００３３】
前記有機高分子化合物としては、例えば、活性炭、パルプ、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニリデンフロライド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、シリコーン、セルロース等の合成樹脂が挙げられる。
【００３４】
（比表面積）
多孔質粒子の比表面積は、持続的な強い香りを発現させる観点から、１〜１０００ｍ２／ｇであり、好ましくは４ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、より更に好ましくは７０ｍ２／ｇ以上であり、そして、好ましくは８００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは６００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。
なお、比表面積は、実施例記載の方法により測定することができる。
【００３５】
（平均細孔径）
前記多孔質粒子の平均細孔径は、持続的な強い香りを発現させる観点から、０．４〜１００ｎｍであり、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは１０ｎｍ以上、より更に好ましくは３０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは９０ｎｍ以下、より好ましくは８０ｎｍ以下、更に好ましくは７０ｎｍ以下、より更に好ましくは６０ｎｍ以下である。
なお、平均細孔径は、例えば気体吸着法、水銀−ヘリウム法等の公知の方法により求めることができる。
【００３６】
（粒子径）
前記多孔質粒子の粒子径は、用途及び目的を考慮して適宜選択することができるが、製造容易性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上、より更に好ましくは６０μｍ以上であり、そして、好ましくは１０ｃｍ以下、より好ましくは５ｃｍ以下、更に好ましくは１ｃｍ以下、より更に好ましくは５ｍｍ以下である。
なお、本発明において、多孔質粒子の粒子径は、顕微鏡下、あるいは実物を写真撮影した画像における各粒子の直径を１００個計測することによって測定した値である。
【００３７】
＜ケイ酸エステル組成物の担持量＞
前記ケイ酸エステル組成物の担持量は、多孔質粒子とケイ酸エステル組成物の合計量に対して、持続的な強い香りを発現させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは１５０質量％以下、より好ましくは１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。
【００３８】
＜酸又はアルカリ＞
本発明の賦香剤は、ケイ酸エステル組成物の他に、酸又はアルカリを含有してもよい。酸又はアルカリをケイ酸エステル組成物と共に担持することにより、ケイ酸エステルの加水分解速度、すなわち徐放速度を調節することができ、常に適当な揮発量を保つことができる。
酸又はアルカリとしては、持続的な強い香りを発現させる観点から不揮発性であることが好ましい。
酸の具体例としては、例えば、硫酸、リン酸等の無機酸、カルボン酸（プロピオン酸、クエン酸等）、スルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等の有機酸、硫酸塩、酸性ＯＨを有する金属酸化物（Ａｌ２Ｏ３、ゼオライト等）等の固体酸が挙げられる。
アルカリの具体例としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド類；水素化ナトリウム等の金属水素化物類；２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールやトリス（２−ヒドロキシエチル）アミノメタン等の有機アミン化合物等が挙げられる。これらの酸又はアルカリは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらの中でも、徐放速度の調節を精度よく可能にする観点から、リン酸が好ましい。
【００３９】
本発明の賦香剤中における酸又はアルカリの含有量は、持続的な強い香りを発現させる観点から、賦香剤中のケイ酸エステル組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、より更に好ましくは３質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは７質量部以下である。
【００４０】
［賦香剤の製造方法］
次に、本発明の賦香剤の製造方法について説明する。本発明の賦香剤は、前記ケイ酸エステル組成物を、多孔質粒子に、公知の方法で担持することにより製造することができる。
多孔質粒子にケイ酸エステル組成物を担持させる方法に特に制限はないが、例えば、混合、含浸等の方法が挙げられる。
上記混合する方法としては、例えば、多孔質粒子とケイ酸エステル組成物とを混合機を用いて混合する方法が挙げられる。混合機としては、公知のミキサーを使用することができ、具体的にはドラム型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
上記含浸する方法としては、液状のケイ酸エステル組成物、又はケイ酸エステル組成物を有機溶剤に溶解又は分散させた溶液を、多孔質粒子に少しずつ添加して均一に吸収させる方法や、多孔質粒子を液状のケイ酸エステル組成物、又はケイ酸エステル組成物を有機溶剤に溶解又は分散させた溶液に浸漬する方法等が挙げられる。含浸は、多孔質粒子にケイ酸エステル組成物を均一に担持する観点から、攪拌、又は混合しながら行うことが好ましい。
上記含浸法におけるケイ酸エステル組成物の使用量、多孔質粒子を浸漬させる時間は、使用目的等を考慮のうえ、適宜決定することができる。また、含浸は常圧、又は減圧下で行うことができ、減圧下で行う場合は、容器内をケイ酸エステル組成物の蒸気圧より高く、用いる多孔質粒子の細孔中における窒素の蒸気圧より低い条件で含浸することが好ましい。
含浸時に有機溶剤を使用する場合は、有機溶剤を除去するため、含浸後に常圧、又は減圧下で乾燥してもよい。
【００４１】
本発明の賦香剤が、ケイ酸エステル組成物の他に、酸又はアルカリを含有する場合、酸又はアルカリは、上記ケイ酸エステル組成物と同様の方法によって多孔質粒子に担持することができる。
酸又はアルカリを多孔質粒子に担持する際は、生成物の均一性を高める観点から、酸又はアルカリを有機溶剤で溶解又は分散させて、多孔質粒子に混合、又は含浸することが好ましい。
酸又はアルカリとケイ酸エステルを担持する順序に特に制限はないが、酸又はアルカリによる徐放速度を調節する機能を高める観点から、酸又はアルカリを多孔質粒子に担持した後に、ケイ酸エステル組成物を担持することが好ましい。酸又はアルカリを多孔質粒子に担持する際に有機溶剤を使用する場合は、ケイ酸エステル組成物を担持する前に乾燥して、有機溶剤を除去してもよい。
【００４２】
［賦香剤の使用方法］
本発明の賦香剤を配合することができる製品としては、油系消臭芳香剤組成物、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤組成物等、非水溶液系製品が挙げられる。
さらに、本発明の賦香剤は、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物等の繊維処理組成物、オムツ、生理用ナプキン、吸湿剤、除湿剤、保水剤等の吸収性物品、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤等に使用することができる。
本発明の賦香剤の使用方法としては、例えば、本発明の賦香剤をそのまま芳香剤として使用する方法や、他の成分と混合して固形、液状、又はペースト状の組成物として用いる方法、繊維に担持して使用する方法、フィルターに担持して賦香フィルターとして使用する方法等が挙げられる。
【００４３】
［賦香フィルター］
本発明の賦香剤を繊維又はフィルターに担持して使用する場合の繊維又はフィルターを構成する繊維の材質としては、特に限定されないが、例えば、不織布、紙、植物繊維、動物繊維、合成繊維、無機繊維、天然パルプ等が挙げられる。
不織布としては、具体的には、スパンボンド法、メルトブロー法、遠心力法、フラッシュ紡糸法、高電圧乾式紡糸法、フィルム法等の直接製布法、エアレイ法、カード法、ガーネット機（反毛機）法等の乾式法、抄紙と同様の湿式法により製造される不織布が挙げられ、繊維間の結合方法としては、接着剤法、熱融着法、超音波接着法、ニードルパンチ法、スパンレース法、ステッチボンド法等が挙げられる。
紙としては、具体的には、薄葉紙（例えば、ティシュペーパー、トイレットペーパー、ナプキン、タオル紙）、包装紙、塗工紙（例えば、アート紙、コート紙）、非塗工紙、印刷紙、図面紙、ラミネート紙、和紙等が挙げられ、また、ダンボール構造紙、ハニカム構造紙、白板紙、黄板紙、チップボール紙、コルゲート紙、紙幣原紙及び台紙等の板紙も挙げられる。
植物繊維としては、木綿、麻、リンネル等が挙げられる。
動物繊維としては、羊毛、絹、カシミヤ等が挙げられる。
合成繊維としては、具体的には、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリスチレン繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維等が挙げられる。
無機繊維としては、具体的には、アルミナ繊維、活性炭繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ジルコニア繊維、アルミナ・シリカ繊維等が挙げられる。
天然パルプとしては、具体的には、木材パルプ、靭皮繊維、葦パルプ、バガスパルプ、ワラパルプ、竹パルプ等が挙げられる。
不織布、紙以外に、樹脂、金属、活性炭等のフィルム、シート等の成形品を使用することも可能である。
【００４４】
本発明の賦香剤を繊維又はフィルターに担持する方法としては、特に限定されず、本発明の賦香剤を直接繊維に散布する方法、本発明の賦香剤を分散した溶液を繊維に散布、滴下、通液させて担持する方法、本発明の賦香剤を含有する溶液に繊維を浸漬して担持する方法、本発明の賦香剤と合成樹脂の混合物を紡糸する方法等が挙げられる。
本発明の賦香剤を繊維又はフィルターに担持して使用する場合の本発明の賦香剤の担持量に特に制限はないが、繊維又はフィルター１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、そして、好ましくは１００質量部以下である。
上記の賦香剤を担持した繊維の具体的な用途としては、例えば、オムツ、生理用ナプキン等の吸収性物品や、芳香剤等が挙げられる。
また、賦香フィルターの具体的用途としては、電力を使うものとして、家庭用、施設用、自動車用の空気清浄機、エアコンディショナー、電池式の据え置き消臭剤、コンセントイン方式の消臭機等が挙げられ、電力を使わないものとして、家庭用、施設用の換気口取り付けタイプの消臭フィルター、据え置き型の消臭剤等が挙げられる。
【００４５】
［芳香剤］
本発明の芳香剤は、本発明の賦香剤を含有する態様、及び本発明の賦香剤を担持した繊維を含む態様を包含する。本発明の芳香剤は、本発明の賦香剤、又は賦香剤を担持した繊維をそのまま芳香剤として使用してもよく、その他の任意成分と配合して使用してもよい。
本発明の芳香剤は、本発明の賦香剤を含むため、香料アルコールを長期に亘り安定に徐放することが可能である。
本発明の賦香剤を用いて芳香剤を構成する場合、芳香剤のうちケイ酸エステル組成物を除く成分１００質量部に対する、ケイ酸エステル組成物の含有量は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、そして、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。
【００４６】
［吸収性物品］
本発明の賦香剤を担持した繊維は、吸収性物品に好ましく用いることができる。本発明の賦香剤を含む吸収性物品は、香料アルコールを長期に亘り安定に徐放することが可能である。このような吸収性物品の具体例としては、おむつ、生理用ナプキン等が挙げられる。
本発明の賦香剤を用いて、吸収性物品を構成する場合、吸収性物品のうちケイ酸エステル組成物を除く成分１００質量部に対する、ケイ酸エステル組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
【００４７】
［繊維処理組成物］
本発明の賦香剤は、繊維処理組成物に好ましく用いることができる。本発明の賦香剤を含む繊維処理組成物は、香料アルコールを長期に亘り安定に徐放することが可能である。このような繊維処理組成物の具体例としては、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物等が挙げられ、柔軟剤組成物として用いることが好ましい。
本発明の賦香剤を用いて繊維処理組成物を構成する場合、繊維処理組成物のうちケイ酸エステル組成物を除く成分１００質量部に対する、ケイ酸エステル組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
【００４８】
［柔軟剤組成物］
本発明の賦香剤は、柔軟剤組成物に好ましく用いることができる。本発明の賦香剤を含む柔軟剤組成物は、香料アルコールを長期に亘り安定に徐放することが可能である。
本発明の柔軟剤組成物には、本発明の賦香剤、及び柔軟基剤としてのカチオン界面活性剤の他、分散性、保存安定性を向上させるために非イオン界面活性剤（炭素数８以上２４以下のアルコールのアルキレンオキサイド付加物等）を配合してもよい。また、更に柔軟性能を向上させるために、アニオン界面活性剤、高級アルコール（炭素数８以上２４以下）、高級脂肪酸（炭素数８以上２４以下）を、また、保存安定剤として、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール、ポリオール、更にはそれらのアルキレンオキサイド付加物等、更には無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、消泡剤、顔料等を必要に応じて添加することができる。
本発明の賦香剤を用いて、柔軟剤組成物を構成する場合、柔軟剤組成物のうちケイ酸エステル組成物を除く成分１００質量部に対する、ケイ酸エステル組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
【００４９】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の態様を開示する。
＜１＞  香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有するケイ酸エステルを含有するケイ酸エステル組成物を、比表面積が１〜１０００ｍ２／ｇかつ平均細孔径が０．４〜１００ｎｍである多孔質粒子に担持した賦香剤。
【００５０】
＜２＞  多孔質粒子が、無機酸化物又は有機高分子化合物である、前記＜１＞に記載の賦香剤。
＜３＞  多孔質粒子の粒子径が１μｍ〜１０ｃｍである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の賦香剤。
＜４＞  無機酸化物が、シリカゲル、ゼオライト、及びベントナイトから選ばれる１種以上である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の賦香剤。
＜５＞  ケイ酸エステル組成物の担持量が、多孔質粒子とケイ酸エステル組成物の合計量に対して、１０〜１５０質量％である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の賦香剤。
＜６＞  ケイ酸エステル組成物が、下記一般式（１）で表されるケイ酸エステルを５０〜１００質量％含有する、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の賦香剤。
Ｓｉ（ＯＲ１）４      （１）
（式中、−ＯＲ１は香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を示し、複数の−ＯＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
＜７＞  更に酸又はアルカリを含有する、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の賦香剤。
＜８＞  酸又はアルカリが不揮発性である、前記＜７＞に記載の賦香剤。
＜９＞  香料アルコールが１級アルコールである、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の賦香剤。
＜１０＞  香料アルコールがテルペンアルコールである、前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の賦香剤。
＜１１＞  香料アルコールがゲラニオール、サンダルマイソールコア、及びウンデカベルトールから選ばれる１種以上である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の賦香剤。
【００５１】
＜１２＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の賦香剤を含有する賦香フィルター。
＜１３＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の賦香剤を含有する芳香剤。
＜１４＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の賦香剤を担持した繊維を含む芳香剤。
＜１５＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の賦香剤を担持した繊維を含む吸収性物品。
＜１６＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の賦香剤を含有する繊維処理組成物。
＜１７＞  前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の賦香剤を含有する柔軟剤組成物。
【実施例】
【００５２】
＜比表面積及び平均細孔径測定＞
Ａｕｔｏｓｏｒｂ−１（カンタクローム・インスツルメンツ・ジャパン製）を用い、窒素ガスを用いた吸着等温線から、ＢＥＴ多点法により比表面積を求め、また、最頻細孔径（平均細孔径）を求めた。
【００５３】
＜ケイ酸エステル組成物の製造＞
製造例１
（香料アルコールとしてゲラニオールを用いたケイ酸エステル組成物（ゲラニオール：ケイ素＝４：１）の合成）
３００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン６２．５ｇ（０．３０ｍｏｌ）、ゲラニオール１８５．１ｇ（１．２０ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３９ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。その後冷却し減圧を解除する事によって、ケイ酸エステル組成物（１）を得た。ケイ酸エステル組成物（１）中、ゲラニオールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有する、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は８４質量％であった。
【００５４】
製造例２
（香料アルコールとしてサンダルマイソールコア及びゲラニオールを用いたケイ酸エステル組成物（サンダルマイソールコア：ゲラニオール：ケイ素＝１：３：１）の合成）
１Ｌの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１５０．０ｇ（０．７２ｍｏｌ）、サンダルマイソールコア１３９．４ｇ（０．７２ｍｏｌ）、ゲラニオール３３３．９ｇ（２．１６ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．１８ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。冷却し、減圧を解除して、淡黄色油状物（ケイ酸エステル組成物（２））を得た。ケイ酸エステル組成物（２）中、ゲラニオールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、サンダルマイソールコアの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、又はゲラニオールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基及びサンダルマイソールコアの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有する、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は８９質量％であった。
【００５５】
製造例３
（香料アルコールとしてウンデカベルトールを用いたケイ酸エステル組成物（ウンデカベルトール：ケイ素＝４：１）の合成）
１Ｌの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３１．３ｇ（０．１５ｍｏｌ）、ウンデカベルトール１１０．７ｇ（０．６５ｍｏｌ）、５％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２５ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１５０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１５０℃でさらに５時間攪拌した。冷却し、減圧を解除して、淡黄色油状物（ケイ酸エステル組成物（３））を得た。ケイ酸エステル組成物（３）中、ウンデカベルトールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有する、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は９３質量％であった。
【００５６】
＜賦香剤の製造＞
実施例１
１．７６ｇのシリカゲル（ＣＡＲｉＡＣＴ  Ｑ−５０、富士シリシア化学株式会社製）に、１．２４ｇのケイ酸エステル組成物（１）を少しずつ加えて均一に吸収させ、ケイ酸エステル組成物（１）を４１質量％の割合で含む賦香剤１を得た。
【００５７】
実施例２〜４
シリカゲルを表１に示したものに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、ケイ酸エステル組成物（１）を４１質量％の割合で含む賦香剤２〜４を得た。
【００５８】
実施例５
担持させるケイ酸エステル組成物として、ケイ酸エステル組成物（２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、ケイ酸エステル組成物（２）を４１質量％の割合で含む賦香剤５を得た。
【００５９】
実施例６
１．７７ｇのシリカゲル（ＣＡＲｉＡＣＴ  Ｑ−５０、富士シリシア化学株式会社製）に、リン酸を１０質量％で含むエタノール溶液０．６２ｇを少しずつ添加して均一に吸着させた後、乾燥させリン酸添着シリカゲルを作製した。このリン酸添着シリカゲル１．７７ｇに、１．２４ｇのケイ酸エステル組成物（１）を均一に吸収させ、ケイ酸エステル組成物（１）を４１質量％の割合で含む賦香剤６を得た（ケイ酸エステル組成物１００質量部に対して、リン酸の固形分４．８質量部）。
【００６０】
実施例７
１．６３ｇのゼオライト４Ａ（粒子径６μｍ、比表面積４ｍ２／ｇ、細孔径０．４ｎｍ）に、２．３３ｇのケイ酸エステル組成物（１）を少しずつ加えて均一に吸収させ、ケイ酸エステル組成物（１）を４１質量％の割合で含む賦香剤７を得た。
【００６１】
実施例８
担持させるケイ酸エステル組成物として、ケイ酸エステル組成物（３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、ケイ酸エステル組成物（２）を４１質量％の割合で含む賦香剤８を得た。
【００６２】
比較例１
１．７６ｇのシリカゲル（ＣＡＲｉＡＣＴ  Ｑ−５０、富士シリシア化学株式会社製）に、１．２５ｇのゲラニオールを少しずつ加えて均一に吸収させ、ゲラニオールを４１質量％の割合で含む賦香剤９を得た。
【００６３】
比較例２
１．７６ｇのヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、比表面積２１００ｍ２／ｇ、平均細孔径．５ｎｍ、粒子径０．３７〜０．６５ｍｍ）に、１．２４ｇのケイ酸エステル組成物（１）を少しずつ加えて均一に吸収させ、ケイ酸エステル組成物（１）を４１質量％の割合で含む賦香剤１０を得た。
【００６４】
比較例３
１０ｇの沸騰石（和光純薬工業株式会社製）に、１ｇのケイ酸エステル組成物（１）を少しずつ加えて均一に吸収させ、ケイ酸エステル組成物（１）を９質量％の割合で含む賦香剤１１を得た。
【００６５】
＜香料保持性評価＞
実施例１〜６
シャーレの上に賦香剤３ｇを重なり合わないように分散させて載せ、これを２５℃で通気性の良い室内に置いた。７日後及び３０日後の質量を測定し、以下の式に従って香料成分の保持性を算出した。
香成分保持率（％）＝〔（Ｗ０×ｒ０）−（Ｗ０−Ｗｔ）〕／（Ｗ０×ｒ０）×１００
ただし、Ｗ０は、初期の賦香剤の質量、Ｗｔは、ｔ日目の賦香剤の質量、ｒ０は、初期の香料含有率である。
【００６６】
比較例１〜３
賦香剤９〜１１を３ｇ分散させた分散液を用いて、実施例１と同様に評価を行った。
比較例４
ろ紙（アドバンテック製、濾紙Ｎｏ．２、直径９０ｍｍ）に実施例１と同じ比率でケイ酸エステル組成物（１）を吸収させたものを香り評価用試料１２として、実施例１と同様に評価を行った。
比較例５
イオン交換水４７．５ｇとエマルゲン７０９（花王株式会社製）２．５ｇを混合した溶液に、ケイ酸エステル組成物（１）１ｇを添加し、振とうした乳化液を用いて、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）繊維からなる不織布に、前記乳化液を浸漬することにより、賦香剤を付着させたものを香り評価用試料１３として、実施例１と同様に評価を行った。
【００６７】
＜香料成分徐放性＞
上記の測定結果から、以下の式に従って、初期から７日間、及び初期から３０日間の１日あたりの香料放出量を算出した。
１日あたりの香料放出量（％）＝〔（Ｗ０−Ｗｔ）／（Ｗ０×ｒ０）〕／ｔ×１００
【００６８】
【表１】
2015116334.tif 000002
【００６９】
比較例１では香料保持性が低く、比較例２〜５では香料成分が十分に徐放されていないことがわかる。一方、実施例の賦香剤は比較例の賦香剤に比べ、香料も十分に保持しつつ、長期に亘り、一定量以上の香料成分を徐放していることがわかる。このように、実施例の賦香剤は強い香りを長期に亘って維持できることがわかる。
【００７０】
＜香り評価＞
実施例２、６〜８
（１）香り評価用試料の作製
イオン交換水５０ｇに、各実施例で作製した賦香剤３ｇを分散させ、分散液を調製した。次に、１５ｃｍ角に切断したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）繊維からなる不織布に、前記分散液を通液することで、賦香剤を付着させた。さらに、１００ｇのイオン交換水を通液して洗浄した。この不織布に、別の１５ｃｍ角の大きさをもつ前記ＰＥＴ繊維かなる不織布を重ね、ヒートシールによって２枚の不織布を融着させ、香り評価用試料２、６〜８を作製した。
（２）香り強度の評価
香り評価用試料を乾燥後、室内の通気性の良い場所に置いた。乾燥前、乾燥後１日後、６０日後において香り強度の評価を行った。香り強度の評価は専門パネラー二人が行い、以下の基準で、香りの強さを５段階（１〜５）で評価した。
【００７１】
評価基準
５：非常ににおいが強い
４：においが強い
３：においがする（認知閾値）
２：微かににおいがする（検知閾値）
１：においがしない
【００７２】
比較例１〜７
（１）香り評価用試料の作製
イオン交換水５０ｇに、比較例で作製した賦香剤９又は１０を３ｇ分散させた分散液を用いて、実施例２と同様の処理を行い、香り評価用試料９及び１０を作製した。また、賦香剤１１を、香り評価用試料１１としてそのまま用いた。
比較例６として、イオン交換水４７．５ｇとエマルゲン７０９（花王株式会社製）２．５ｇを混合した溶液に、ゲラニオール１ｇを添加し振とうした乳化液を、比較例７として、イオン交換水４７．５ｇとエマルゲン７０９（花王株式会社製）２．５ｇを混合した溶液に、ケイ酸エステル組成物（３）１ｇを添加し振とうした乳化液をそれぞれ用いて、前記ＰＥＴ繊維からなる不織布に、前記乳化液を浸漬することで、賦香剤を付着させ、香り評価用試料１４及び１５を作製した。なお、香り評価用試料１４及び１５はイオン交換水による洗浄を行わなかった。
（２）香り強度の評価
上記で作製した香り評価用試料９〜１１、１４〜１５、及び香料保持性評価に用いた香り評価用試料１２〜１３を用いて、実施例２と同様に香り強度の評価を行った。
【００７３】
【表２】
2015116334.tif 000003
【００７４】
表２から、実施例の賦香剤は比較例の賦香剤に比べ、強い香りを長期に亘って維持できることがわかる。
表１及び表２から明らかなように、本発明の賦香剤は比較例の賦香剤に比べ、強い香りを長期に亘って維持できることから、芳香剤、賦香フィルター、繊維処理組成物、吸収性物品のような製品における賦香剤として有用である。