(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイを提供する。【解決手段】本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣディスプレイにおける使用のための液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣディスプレイにおける、１種類以上の式Ｉの化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）混合物の使用。
【化１】
2015061916.tif 000082
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項２】
式Ｉの化合物に加えて、ＬＣ混合物は式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化２】
2015061916.tif 000083
（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１において示される意味を有し、基Ｌ５およびＬ６の一方はＦを表し、他方はＣｌを表す。）
【請求項３】
式Ｉの化合物に加えて、ＬＣ混合物は式ＩＶの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【化３】
2015061916.tif 000084
（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項４】
式Ｉの化合物に加えて、ＬＣ混合物は式Ｖの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【化４】
2015061916.tif 000085
（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項５】
式Ｉの化合物に加えて、ＬＣ混合物は式ＶＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【化５】
2015061916.tif 000086
（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項６】
ＬＣ混合物は、１個以上のアルケニル基を含有するか、または、１個以上のＣＨ２基がＣＨ＝ＣＨおよび任意に追加して他の基で置き換えられた１個以上のアルキル基を含有する化合物を含まないことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
ＬＣ混合物は、５〜５０％の１種類以上の式Ｉの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
ＬＣ混合物は、式ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物を１〜２０％の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
ＬＣ混合物は、式ＩおよびＩＶの１種類以上の化合物を１０％以上の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
ＬＣ混合物は、式ＩおよびＶの１種類以上の化合物を２０％以上の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
ＬＣ混合物は、１種類以上の式Ｉの化合物、１種類以上の式Ｖの化合物および１種類以上の式ＶＩの化合物を２５％以上の総濃度で含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ混合物から成る液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体。
【請求項１３】
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）を重合して得ることができるポリマーと、および
−請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ混合物から成る液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体。
【請求項１４】
電界または磁界を印加しながらＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物（１種類または多種類）を、その場で重合することによりＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける請求項１２または１３に記載のＬＣ媒体の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のＬＣ混合物またはＬＣ媒体を含有するＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイであることを特徴とする請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ混合物である。）とから成るＬＣセルを含むＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ混合物を、１種類以上の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、結果として生じる混合物を請求項１７に記載される通りのＬＣセル中に導入し、電圧を印加しながら、重合性化合物（１種類または多種類）を重合することで、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法。
【請求項１９】
重合性成分は式Ｉ＊の１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項に記載の使用、ＬＣ媒体またはＬＣディスプレイ。
【化６】
2015061916.tif 000087
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、また、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。）
【請求項２０】
重合性成分の濃度は５％以下および０．０１％以上であることを特徴とする請求項１９に記載の使用、ＬＣ媒体またはＬＣディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣディスプレイにおける使用のための液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強いという不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、基板の一方のみが、通常、櫛形構造の電極層を有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００３】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間階調の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発において片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、そのため光に対する透明性が改良されている。電圧を印加すると、スリット化された電極はＬＣセル内に不均一な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより今度は応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向側のスリットにより構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（指打など）により敏感となる。しかしながら、例えば、モニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【０００４】
更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）ディスプレイであり、これはまた、用語「ＰＳＡ」（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）としても知られている。これらにおいては、少量（例えば、０．３％、典型的には１％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか、または印加せずに、通常、ＵＶ光重合によって、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても既知の重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。例えば、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合は電圧を印加し、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は電圧を印加するか印加せずに、重合性化合物（１種類または複数種類）の重合を、通常、その場で行う。テストセルにおいて示すことができる通り、ＰＳＡ法によって結果としてセル中にプレチルトが生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで扱うことが可能であり、そのために製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光透過性が非常に良好となる。
【０００５】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【０００６】
特にモニター用、特にはテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）を最適化することも引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、テストセルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
【０００７】
しかしながら、先行技術より既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳＡディスプレイにおける使用に決して適している訳ではなく、プレチルト測定を伴う直接ＰＳＡ実験よりも更に適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。加えて、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋選択された重合性成分である「材料系」は、可能な限り低い回転粘度、および、本明細書において所謂「電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」（ＶＨＲまたはＨＲ）で強調される可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。ＰＳＡディスプレイに関しては、ＵＶ曝露はディスプレイの製造工程の不可欠な部分であるが、また、製造終了後のディスプレイにおいても「通常」の曝露として自然に起こるため、特に、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが中心的に重要である。
【０００８】
しかしながら、例えば、チルトが生じないか、または、不適切なチルトが生じるため、または、例えば、ＶＨＲがＴＦＴディスプレイ用途に不適切であるため、全てのＬＣ混合物＋重合性成分の組み合わせがＰＳＡディスプレイに決して適している訳ではないと言う問題が生じる。
【０００９】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイのための入手可能で新規な材料を有することが、特に望まれる。同一の曝露時間で重合の際に今日までに既知の材料よりも小さいチルト角を生成し、および／または、それを使用することによって、既知の材料を使用して達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できる材料が、特に望まれる。よって、ディスプレイの製造時間（タクト時間）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００１０】
よって、上記の不都合を有していないか、僅かな程度にのみ有しており、改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイ、および、そのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する多大な要求が引き続きある。特に、高い比抵抗と同時に広い動作温度範囲で低温においてすら短い応答時間を可能にし、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角が可能となり、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を有するＰＳＡディスプレイ、および、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する多大な要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、低いプレチルト角の確立を可能とし、および好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低い閾電圧および短い応答時間を可能とする、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規なＬＣ媒体を提供する目的を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的は、本発明に従い、本出願に記載される通りのＬＣ媒体およびＬＣディスプレイによって達成された。特に、驚くべきことに、本発明によるＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイにおいて使用することで、特に、低いプレチルト角および所望のチルト角を迅速に確立できることが見出された。このことは、ＬＣ媒体に関してプレチルトを測定することにより示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性の測定によって示された通り、先行技術から既知の材料と比べて、本発明による材料は、プレチルト角が著しく速く生成される挙動を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、好ましくは、５％以上の濃度において、１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ混合物の、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣディスプレイにおける使用に関する。
【００１６】
【化１】
2015061916.tif 000002
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【００１７】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるＬＣ混合物と、好ましくは、反応性メソゲンから成る群より選択される１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体に関する。
【００１８】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるＬＣ混合物と、好ましくは、反応性メソゲンから成る群より選択される１種類以上の重合性化合物を重合して得ることができるポリマーとを含むＬＣ媒体に関する。
【００１９】
本発明は、更に、
−好ましくは、反応性メソゲンより選択される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含む本発明によるＬＣ混合物から成り、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００２０】
本発明は、更に、
−好ましくは、反応性メソゲンより選択される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）を重合して得ることができるポリマーと、および
−上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含む本発明によるＬＣ混合物から成り、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００２１】
本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界を印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによりＬＣ媒体内にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００２２】
本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイに関する。
【００２３】
本発明は、更に、２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は上および下で記載される通りの本発明によるＬＣ混合物である。）とから成るＬＣセルを含むＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイに関する。
【００２４】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣ混合物を、１種類以上の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合して、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【００２５】
本発明は、更に、本発明によるＬＣ混合物を、１種類以上の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、結果として生じる混合物を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル中に該混合物を導入し、好ましくは電極に電圧を印加しながら、重合性化合物（１種類または多種類）を重合することで、本発明によるＬＣディスプレイを製造する方法に関する。
【００２６】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に適用されており、好ましくは、透明層の形態の２個の電極を有する。例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおける通り、１個の電極が２枚の基板のそれぞれに適用されているか、または、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける通り、２個の電極が２枚の基板の一方のみに適用されている一方で、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
【００２７】
上および下において、以下の意味を適用する。
【００２８】
用語「ＰＳＡ」は、他に示さない限り、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用される。
【００２９】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対するチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関するものである。
【００３０】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、メソゲン基の引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量またはポリマー物質中で液晶（ＬＣ；ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００３１】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟性基を表す。
【００３２】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても呼ばれている）を含有する化合物を表す。
【００３３】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適切な官能基を含有しない化合物を表す。
【００３４】
本発明の目的のために、用語「ＬＣ媒体」は、ＬＣ混合物および１種類以上の重合性化合物（例えば、反応性メソゲンなど）を含む媒体を表すことを意図する。用語「ＬＣ混合物」（または「ホスト混合物」）は、好ましくは、２種類以上の液晶化合物の非重合性で低分子量の化合物、および、任意成分として、例えば、キラルドーパントまたは安定剤などの更なる添加剤から排他的に成る液晶混合物を表すことを意図する。「非重合性」は、少なくとも重合性化合物を重合するために使用される条件下において、重合反応に対して化合物が安定であるか非反応性であることを意味する。
【００３５】
ネマチック相、特に、室温においてネマチック相を有するＬＣ混合物およびＬＣ媒体が特に好ましい。
【００３６】
式Ｉの化合物においては、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すことが好ましい。
【００３７】
式Ｉの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００３８】
【化２】
2015061916.tif 000003
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００３９】
式Ｉ１およびＩ２の化合物が特に好ましい。
【００４０】
ＬＣ混合物における式Ｉの化合物の濃度は、好ましくは、５〜５０％、特に好ましくは、１０〜４５％である。
【００４１】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。
【００４２】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニルである。
【００４３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシである。
【００４４】
更に特に好ましいＬＣ混合物、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイを下に示す。
【００４５】
１）式Ｉの化合物に追加して、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物：
【００４６】
【化３】
2015061916.tif 000004
式中、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて示される意味を有し、基Ｌ５およびＬ６の一方はＦを表し、他方はＣｌを表す。
【００４７】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００４８】
【化４】
2015061916.tif 000005
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩ１の化合物が特に好ましい。
【００４９】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００５０】
【化５】
2015061916.tif 000006
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩＩ１の化合物が特に好ましい。
【００５１】
Ｒ１がｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを表す式ＩＩおよびＩＩＩおよびそれらのサブ式の化合物、および、Ｒ２がエトキシを表すものが特に好ましい。
【００５２】
ＬＣ混合物における式ＩＩの化合物の濃度は、好ましくは、１〜４０％である。
【００５３】
ＬＣ混合物における式ＩＩＩの化合物の濃度は、好ましくは、１〜４０％である。
【００５４】
ＬＣ混合物における式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の総濃度は、好ましくは、１〜５０％、特に好ましくは、１〜２０％、非常に特に好ましくは、１〜１０％である。
【００５５】
２）１個以上のアルケニル基を含有するか、または、１個以上のＣＨ２基がＣＨ＝ＣＨおよび任意に追加して他の基で置き換えられた１個以上のアルキル基を含有する化合物、特に、メソゲンまたは液晶化合物を含まないＬＣ混合物。
【００５６】
３）式Ｉの化合物に追加して、式ＩＶの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物：
【００５７】
【化６】
2015061916.tif 000007
式中、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表す。
【００５８】
式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：
【００５９】
【化７】
2015061916.tif 000008
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＶ１の化合物が特に好ましい。
【００６０】
ＬＣ混合物における式ＩＶの化合物の濃度は、好ましくは、１〜６０％である。
【００６１】
式ＩおよびＩＶの化合物の総濃度は、好ましくは、１０％以上、特に好ましくは、１５〜５０％である。
【００６２】
４）式Ｉの化合物に追加して、式Ｖの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物：
【００６３】
【化８】
2015061916.tif 000009
式中、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表す。
【００６４】
式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：
【００６５】
【化９】
2015061916.tif 000010
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式Ｖ１の化合物が特に好ましい。
【００６６】
ＬＣ混合物における式Ｖの化合物の濃度は、好ましくは、５〜５０％である。
【００６７】
式ＩおよびＶの化合物の総濃度は、好ましくは、２０％以上、特に好ましくは、２０〜８０％である。
【００６８】
５）式Ｉの化合物に追加して、式ＶＩの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物：
【００６９】
【化１０】
2015061916.tif 000011
式中、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表す。
【００７０】
式ＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：
【００７１】
【化１１】
2015061916.tif 000012
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＶＩ１の化合物が特に好ましい。
【００７２】
ＬＣ混合物における式ＶＩの化合物の濃度は、好ましくは、５〜５０％である。
【００７３】
式Ｉの１種類以上の化合物と、式Ｖの１種類以上の化合物と、式ＶＩの１種類以上の化合物とを含むＬＣ混合物（ただし、式ＩおよびＶおよびＶＩの化合物の総濃度は、好ましくは、２５％以上、特に好ましくは、２５〜８０％である。）が特に好ましい。
【００７４】
６）１個以上の塩素原子を含有する化合物、特に、メソゲンまたは液晶化合物を含まないＬＣ混合物。
【００７５】
７）式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの化合物とは異なる式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【００７６】
【化１２】
2015061916.tif 000013
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【００７７】
【化１３】
2015061916.tif 000014
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【００７８】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【００７９】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００８０】
【化１４】
2015061916.tif 000015
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。
【００８１】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００８２】
【化１５】
2015061916.tif 000016
【００８３】
【化１６】
2015061916.tif 000017
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。
【００８４】
式ＰＹ１の化合物が特に好ましい。
【００８５】
８）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【００８６】
【化１７】
2015061916.tif 000018
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【００８７】
【化１８】
2015061916.tif 000019
【００８８】
【化１９】
2015061916.tif 000020
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【００８９】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００９０】
【化２０】
2015061916.tif 000021
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００９１】
好ましくは、２〜４０％の総濃度において、式ＺＫ１および／またはＺＫ２の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が特に好ましい。
【００９２】
好ましくは、１〜３０％の総濃度において、式ＺＫ３および／またはＺＫ４の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が特に好ましい。
【００９３】
９）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【００９４】
【化２１】
2015061916.tif 000022
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、式ＺＫにおいて示される意味を有し、
【００９５】
【化２２】
2015061916.tif 000023
【００９６】
【化２３】
2015061916.tif 000024
ｅは、１または２を表す。
【００９７】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【００９８】
【化２４】
2015061916.tif 000025
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００９９】
好ましくは、２〜３０％の総濃度において、式ＤＫ１および／またはＤＫ２の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が特に好ましい。
【０１００】
好ましくは、１〜３０％の総濃度において、式ＤＫ３の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が更に好ましい。
【０１０１】
１０）Ｒ３および／またはＲ４がアルケニル基、または、１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−および任意に追加して他の基でも置き換えられたアルキル基を表す式ＺＫまたはＤＫの化合物を含まないＬＣ混合物。
【０１０２】
１１）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１０３】
【化２５】
2015061916.tif 000026
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０１０４】
【化２６】
2015061916.tif 000027
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１０５】
好ましくは、両方の基Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１０６】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１０７】
【化２７】
2015061916.tif 000028
【０１０８】
【化２８】
2015061916.tif 000029
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表す。
【０１０９】
２〜６０％の総濃度において、式ＬＹ１〜ＬＹ９の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が特に好ましい。ＬＣ混合物における式ＬＹ１〜ＬＹ９の個々の化合物の濃度は、好ましくは、２〜２０％である。
【０１１０】
２〜３０％の総濃度において、式ＬＹ１０〜ＬＹ１４の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が更に好ましい。ＬＣ混合物における式ＬＹ１０〜ＬＹ１４の個々の化合物の濃度は、好ましくは、２〜２０％である。
【０１１１】
１２）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１１２】
【化２９】
2015061916.tif 000030
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。
【０１１３】
ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０１１４】
１３）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１１５】
【化３０】
2015061916.tif 000031
【０１１６】
【化３１】
2015061916.tif 000032
式中、Ｒ５は上でＲ１に示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ混合物は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を５％以上の量で含む。
【０１１７】
１４）以下の式の１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１１８】
【化３２】
2015061916.tif 000033
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１１９】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３％、特に５％以上である。
【０１２０】
１５）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１２１】
【化３３】
2015061916.tif 000034
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、および
【０１２２】
【化３４】
2015061916.tif 000035
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０１２３】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１２４】
【化３５】
2015061916.tif 000036
【０１２５】
【化３６】
2015061916.tif 000037
【０１２６】
【化３７】
2015061916.tif 000038
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０１２７】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更には、アルコキシを表す。
【０１２８】
式Ｔまたはそれのサブ式の１種類以上の化合物を、２〜５０％、特に好ましくは、２〜３０％、非常に特に好ましくは、５〜２０％の総濃度で含むＬＣ混合物が更に好ましい。
【０１２９】
式Ｔ２の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物（ただし、個々の化合物の濃度は２〜２０％である。）が更に好ましい。
【０１３０】
式Ｔ３の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物（ただし、個々の化合物の濃度は２〜１０％である。）が更に好ましい。
【０１３１】
混合物のΔｎ値が０．１以上となるよう意図されている場合、本発明によるＬＣ混合物において、好ましくは、ターフェニル類を用いる。好ましいＬＣ混合物は、２〜２０％の１種類以上の式Ｔ、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択されるターフェニル化合物を含む。
１６）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１３２】
【化３８】
2015061916.tif 000039
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表す。
【０１３３】
式Ｏ１および／またはＯ２の１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が特に好ましい。
【０１３４】
１７）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１３５】
【化３９】
2015061916.tif 000040
式中、
【０１３６】
【化４０】
2015061916.tif 000041
を表し、
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意成分としてのフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０１３７】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１３８】
【化４１】
2015061916.tif 000042
【０１３９】
【化４２】
2015061916.tif 000043
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１４０】
２〜３０％の総濃度において、式ＦＩの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物が特に好ましい。ＬＣ混合物における式ＦＩの個々の化合物の濃度は、好ましくは、２〜１５％である。
【０１４１】
１８）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１４２】
【化４３】
2015061916.tif 000044
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１４３】
１９）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１４４】
【化４４】
2015061916.tif 000045
【０１４５】
【化４５】
2015061916.tif 000046
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１４６】
２０）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加的に、好ましくは３〜２０％の量、特には３〜１５％の量で含むＬＣ混合物：
【０１４７】
【化４６】
2015061916.tif 000047
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｃは０または１を表す。
【０１４８】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１４９】
【化４７】
2015061916.tif 000048
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１５０】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１５１】
２１）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を追加的に含むＬＣ混合物：
【０１５２】
【化４８】
2015061916.tif 000049
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０１５３】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０１５４】
【化４９】
2015061916.tif 000050
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０１５５】
２２）１０％以上、好ましくは、５〜５０％、特に好ましくは、１５〜４５％の１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ混合物。
【０１５６】
２３）１〜５０％、特に好ましくは、１〜２０％、非常に特に好ましくは、１〜１０％の総濃度で、式ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物。
【０１５７】
２４）１０％以上、特に好ましくは、１０〜５０％の総濃度で、式ＩおよびＩＶの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物。
【０１５８】
２５）２０％以上、特に好ましくは、２０〜８０％の総濃度で、式ＩおよびＶの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物。
【０１５９】
２６）式Ｉの１種類以上の化合物と、式Ｖの１種類以上の化合物と、式ＶＩの１種類以上の化合物とを含むＬＣ混合物。このＬＣ混合物における式ＩおよびＶおよびＶＩの化合物の総濃度は、好ましくは、２５％以上、特に好ましくは、２５〜８０％である。
【０１６０】
２７）重合性成分または成分Ａ）の濃度は５％以下、好ましくは、１％以下、特に好ましくは、０．５％以下、好ましくは、０．０１％以上、特に好ましくは０．１％以上であるＬＣ媒体。
【０１６１】
２８）液晶成分（ＬＣ混合物）または成分Ｂ）の濃度は９５％以上、特に好ましくは、９９％以上であるＬＣ媒体。
【０１６２】
２９）成分Ａ）の重合性化合物は別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０１６３】
３０）プレチルト角が、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０１６４】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態１）〜２６）の個々の成分は既知であるか、または、それらの調製方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらの調製方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかのいずれかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０１６５】
上で示される好ましい実施形態１）〜２６）のＬＣ混合物を上および下で示される重合された化合物と組み合わせることにより、常に高い透明点および高いＨＲ値と同時に、本発明によるＬＣ媒体において低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性が生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は著しく短縮された応答時間、また、特に、中間階調応答時間を示す。
【０１６６】
ＬＣ混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０１６７】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に対して垂直に配向している（ホメオトロピック的）か、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に対して平行な分子長軸を有するＬＣ分子の再配向が起きる。
【０１６８】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ混合物は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特には、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０１６９】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ混合物における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６および０．１４の間、特には、０．０７および０．１２の間である。
【０１７０】
また、本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、例えば、重合開始剤、阻害剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でも構わない。従って、重合性添加剤は重合性成分または成分Ａ）に分類される。従って、非重合性添加剤はＬＣ混合物（ホスト混合物）または非重合性成分または成分Ｂ）に分類される。
【０１７１】
ＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、例えば、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のキラルドーパントを含んでも構わない。
【０１７２】
更に、多色性色素、ナノ粒子、導電性塩、錯塩、および、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質を含む群より選択される、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の１種類以上の添加剤をＬＣ媒体に加えることができる。適切で好ましい導電性塩は、例えば、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０１７３】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながらＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は１つの工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために、第１工程において電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２の重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１７４】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、必要に応じて、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の比率は、好ましくは０．００１〜５％、特に好ましくは０．００１〜１％である。しかしながら、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１７５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでも構わない。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１７６】
また、重合性化合物は開始剤のない重合にも適し、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【０１７７】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％以下、特に好ましくは１％以下、非常に特に好ましくは０．５％以下、および、好ましくは０．０１％以上、特に好ましくは０．１％以上の重合性化合物、特には、上および下で与えられる式の重合性化合物を含む。
【０１７８】
１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１７９】
更に、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるアキラルな重合性化合物と、ＬＣ媒体とが好ましい。
【０１８０】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１８１】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１８２】
重合性化合物は個別にＬＣ媒体に添加できるが、また、２種類以上の本発明による重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物は、メソゲンでも非メソゲンでもよい。反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても既知の重合性メソゲン化合物が特に好ましい。
【０１８３】
本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいＲＭを以下に記載する。
【０１８４】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉ＊より選択される：
【０１８５】
【化５０】
2015061916.tif 000051
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、また、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。
【０１８６】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有しており、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｐは重合性基を表し、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表すものである。
【０１８７】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１８８】
【化５１】
2015061916.tif 000052
【０１８９】
【化５２】
2015061916.tif 000053
式中、
Ｐ１およびＰ２は、Ｐに対して示される意味の１つを有し、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、Ｓｐに対して示される意味の１つを有するか、単結合を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、
Ｌは、式Ｉに対して上で示される意味を有し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、および
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３またはＣＦ３を表す。
【０１９０】
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は、式ＩＩ＊より選択されるキラルまたは光学活性な化合物（キラルＲＭ）である：
【０１９１】
【化５３】
2015061916.tif 000054
式中、Ａ１、Ｚ１およびｍは、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊において示される意味の１つを有し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊においてＲａに示される意味の１つを有し、ただし、Ｒ＊はキラルでもアキラルでも構わず、
Ｑは、式Ｉ＊において定義される通りのＬにより一置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ただし、化合物は、上で定義される通りの基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有する基Ｒ＊またはＬを少なくとも１個含有する。
【０１９２】
特に好ましい式ＩＩ＊の化合物は、式ＩＩＩ＊の１価基Ｑを含有する：
【０１９３】
【化５４】
2015061916.tif 000055
式中、Ｌおよびｒは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表し、および
ｕは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【０１９４】
ｕが１を表す式ＩＩＩ＊の基が特に好ましい。
【０１９５】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式ＩＶ＊の、１価基Ｑまたは１個以上の基Ｒ＊を含有する：
【０１９６】
【化５５】
2015061916.tif 000056
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ２で定義される通りであるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
【０１９７】
式ＩＶ＊の好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【０１９８】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式Ｖ＊の２価基Ｑを含有する：
【０１９９】
【化５６】
2015061916.tif 000057
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は、上に示される意味を有する。
【０２００】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、以下の式より選択される２価基Ｑを含有する：
【０２０１】
【化５７】
2015061916.tif 000058
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、および、Ｒｘは、Ｆまたは１〜４個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。
【０２０２】
適切なキラルＲＭは、例えば、英国特許出願公開第２  ３１４  ８３９号公報、米国特許第６，５１１，７１９号明細書、米国特許第７，２２３，４５０号明細書、国際特許出願公開第０２／３４７３９号パンフレット、米国特許第７，０４１，３４５号明細書、米国特許第７，０６０，３３１号明細書または米国特許第７，３１８，９５０号明細書に記載されている。ビナフチル基を含有する適切なＲＭは、例えば、米国特許第６，８１８，２６１号明細書、米国特許第６，９１６，９４０号明細書、米国特許第７，３１８，９５０号明細書および米国特許第７，２２３，４５０号明細書に記載されている。
【０２０３】
上および下で示されるキラル構造要素、および、そのようなキラル構造要素を含有する重合性および重合された化合物を光学的に活性な形態において、即ち、純粋なエナンチオマーとして、または、２種類のエナンチオマーの任意で所望の混合物として、あるいは、ラセミ体として用いることができる。ラセミ体の使用が好ましい。ラセミ体の使用には純粋なエナンチオマーの使用に勝る幾つかの利点があり、例えば、重合の複雑さが著しくより低く、材料費がより低いなどである。
【０２０４】
特に好ましい式ＩＩ＊の化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０２０５】
【化５８】
2015061916.tif 000059
【０２０６】
【化５９】
2015061916.tif 000060
【０２０７】
【化６０】
2015061916.tif 000061
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、ＺまたはＡは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれＺ１およびＡ１に示される意味の１つを有し、ｔ１は、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表す。
【０２０８】
用語「炭素基」は、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表す。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【０２０９】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【０２１０】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでも構わない。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を含有していても構わない。
【０２１１】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【０２１２】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し上で定義される通りの「アリール」を表す。
【０２１３】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【０２１４】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【０２１５】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【０２１６】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０２１７】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０２１８】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０２１９】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０２２０】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０２２１】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０２２２】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０２２３】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でも構わず、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有しても構わず、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０２２４】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０２２５】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０２２６】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０２２７】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０２２８】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０２２９】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０２３０】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に嵩高い基であり、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などである。
【０２３１】
上および下で「Ｌ」とも言われる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【０２３２】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０により置換されていることを意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【０２３３】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０２３４】
【化６１】
2015061916.tif 000062
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０２３５】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０２３６】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０２３７】
【化６２】
2015061916.tif 000063
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りでＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【０２３８】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０２３９】
【化６３】
2015061916.tif 000064
である。
【０２４０】
非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特には、アクリレートおよびメタクリレートである。
【０２４１】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に対応するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ００Ｒ０００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０２４２】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０２４３】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【０２４４】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０２４５】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０２４６】
本発明の更に好ましい実施形態において、Ｐ−Ｓｐ−は、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基、および、それらを含有する重合性化合物、および、それらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基Ｐ−Ｓｐ−が特に好ましい：
【０２４７】
【化６４】
2015061916.tif 000065
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。
【０２４８】
重合性化合物およびＲＭは、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。更なる合成方法は、上および下で引用する文献において与えられる。最も単純な場合、例えば、そのようなＲＭの合成は、例えば、（メタ）アクリロイルクロライドまたは（メタ）アクリル酸などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、２，６−ジヒドロキシナフタレンまたは４，４’−ジヒドロキシビフェニルをエステル化またはエーテル化することで行う。
【０２４９】
本発明によって使用できるＬＣ媒体の調製は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の方法で行われる。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、成分の溶液を、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０２５０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んで構わないことは、当業者に言うまでもない。
【０２５１】
本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０２５２】
本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、原則として、任意の型のＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に負の誘電異方性のＬＣ媒体に基づくもの、特に好ましくはＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイ用に適している。しかしながら、当業者は、例えば、それらの基本的な構造において、または、例えば、基板、配向層、電極、アドレス素子、バックライト、偏光子、カラーフィルター、任意に存在する補償フィルムなどの使用される個々の構成要素の性質、配置または構造において上述のディスプレイと異なるＰＳまたはＰＳＡ型の他のディスプレイにおいて、本発明による適切なＬＣ混合物およびＬＣ媒体を、進歩性を伴わず利用できるであろう。
【０２５３】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、およびそれらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、入手可能な特性および特性の組み合わせを例示する。
【０２５４】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
【０２５５】
【表１】
2015061916.tif 000066
【０２５６】
【表２】
2015061916.tif 000067
【０２５７】
【表３】
2015061916.tif 000068
【０２５８】
【表４】
2015061916.tif 000069
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２５９】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０２６０】
【表５】
2015061916.tif 000070
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０％、特には０．０１〜５％、特に好ましくは０．１〜３％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０２６１】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数を表す）。
【０２６２】
【表６】
2015061916.tif 000071
【０２６３】
【表７】
2015061916.tif 000072
【０２６４】
【表８】
2015061916.tif 000073
【０２６５】
【表９】
2015061916.tif 000074
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０％、特には１ｐｐｍ〜５％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０２６６】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０  ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］、
ｎｅ  ２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率、
ｎ０  ２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率、
Δｎ  ２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性、
ε⊥  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率、
ε‖  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δε  ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）  透明点［℃］、
γ１  ２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ１  ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
Ｋ２  ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
Ｋ３  ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
ＬＴＳ  試験用セル中で決定される低温安定性（相）、
ＨＲ２０  ２０℃における電圧保持率［％］、および
ＨＲ１００  １００℃における電圧保持率［％］。
【０２６７】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度および％値（ＨＲ、コントラストおよび透過率は例外）は重量パーセントで示されており、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない対応する混合物全体に関する。
【０２６８】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、および、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。
【０２６９】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２７０】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値とも呼ばれる容量閾値（Ｖ０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０２７１】
容量閾電圧を測定するために使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にラビングされていないポリイミド配向層を有し、該配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を有する。
【０２７２】
チルト角を測定するために使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にポリイミド配向層を有し、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を有する。
【０２７３】
重合性化合物は、所定の時間、ＵＶＡ光で照射することにより、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０２７４】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定する。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０２７５】
ＶＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、結果として生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲテストセル（９０°でラビング、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０２７６】
＜例１＞
本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ１を以下の通り配合する。
【０２７７】
【表１０】
2015061916.tif 000075
【０２７８】
【化６５】
2015061916.tif 000076
【０２７９】
＜例２＞
本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ２を以下の通り配合する。
【０２８０】
【表１１】
2015061916.tif 000077
【０２８１】
＜例３＞
本発明によるネマチックＬＣ混合物Ｎ３を以下の通り配合する。
【０２８２】
【表１２】
2015061916.tif 000078
【０２８３】
＜例４＞
比較の目的のために、ネマチックＬＣ混合物Ｖ１を以下の通り配合する。
【０２８４】
【表１３】
2015061916.tif 000079
０．３％のＲＭ１（ビフェニル４，４’−ジメタクリレート）を、本発明によるＬＣ混合物Ｎ１、Ｎ２およびＮ３および比較混合物Ｖ１のそれぞれに加える。
【０２８５】
【化６６】
2015061916.tif 000080
結果として生じる混合物を、上記の通りのＶＡ  ｅ／ｏ試験用セル中に導入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加しながら、種々の時間で、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３６５ｎｍ）をセルに照射し、ＲＭの重合を起こす。
【０２８６】
それぞれの試験用セルについて、上で示される通りプレチルト角を決定する。種々の曝露時間で、それぞれの場合について達成されるプレチルト角を表１に示す。
【０２８７】
【表１４】
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表１より見て取れる通り、比較混合物Ｖ１を含むＬＣ媒体よりも、本発明によるＬＣ混合物Ｎ１、Ｎ２またはＮ３を含む本発明によるＬＣ媒体の方が低いプレチルト角を達成できる。また、比較混合物Ｖ１を含むＬＣ媒体よりも、本発明によるＬＣ媒体の方が、著しく短い曝露時間後に比較され得るプレチルト角が達成されることも表１は示している。