(57)【要約】【課題】長期保存しても口中での適度な分散性を維持し、また、液分離の発生を抑制することができる、製剤の経時安定性が優れる歯磨剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ダイユータンガムを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。更に、（Ｂ）二価以上の水溶性金属塩を含有する上記歯磨剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ダイユータンガムを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｂ）二価以上の水溶性金属塩を含有する請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、水溶性の銅化合物及び／又は亜鉛化合物である請求項２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、グルコン酸銅、塩化亜鉛、乳酸亜鉛から選ばれる１種又は２種以上である請求項２又は３記載の歯磨剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分を０．０５〜３質量％、（Ｂ）成分を０．０１〜５質量％含有し、（Ａ）／（Ｂ）が質量比として０．１〜１００である請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期保存しても口中での適度な分散性を維持し、また、液分離の発生を抑制することができる歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤組成物においては、歯磨き時に口中に適度に広がり分散することが、効果発現、使用性の点から重要である。しかし、歯磨剤組成物、特に銅化合物、亜鉛化合物等の二価以上の水溶性金属塩を配合した歯磨剤組成物は、長期に亘って保存するとゲル化を起こし、使用時に口中での分散性が低下するという問題が生じ、また、長期保存すると液分離を起こし易かった。よって、これらの問題を解消し経時安定性のさらなる改善が望まれた。
【０００３】
歯磨剤組成物においてキサンタンガムやヒドロキシアルキルセルロースを金属塩に対して一定比率内で添加し、粉末セルロースを併用配合すると、５０℃で１ヶ月間保存後の液分離の改善が見られることが提案されている（特許文献１；特開２０１１−１０５６８２号公報）が、この特許文献１は、経時における口中での分散性について言及されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１０５６８２号公報
【特許文献２】特開２００５−６８３６３号公報
【特許文献３】特開２００６−４５４２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、歯磨剤組成物の長期保存における口中での分散性を向上し、液分離を抑制して経時安定性を改善することが、課題となっていた。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、長期保存しても口中での適度な分散性を維持し、また、液分離の発生を抑制することができる、製剤の経時安定性が優れる歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）ダイユータンガムを歯磨剤組成物、特に（Ｂ）二価以上の水溶性金属塩を含有する歯磨剤組成物に配合することによって、長期保存後に口中での適度な分散性を維持し、また、液分離の発生を抑制でき、経時安定性を向上できることを知見した。更に、（Ａ）／（Ｂ）が質量比として０．１〜１００であると、上記効果がより優れることを知見した。
【０００８】
本発明では、曳糸性を発現する場合があるため今まで歯磨剤組成物等の口腔用組成物に使用することはほとんどなかったダイユータンガムによって、上記格別かつ顕著な作用効果を付与できた。本発明によれば、歯磨剤組成物が銅化合物、亜鉛化合物等の二価以上の水溶性金属塩を含有していても、後述の実施例に示すように５０℃で３ヶ月間保存しても口中で適度に広がる優れた分散性を維持し、また液分離の発生を抑えることができるものであり、このような本発明の作用効果は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム等の公知の粘結剤の配合では達成し得ず、ダイユータンガムに特異なものである。
【０００９】
水性インキ組成物にダイユータンガムを配合し保存安定性を改善した技術（特許文献２；特開２００５−６８３６３号公報、特許文献３；特開２００６−４５４２９号公報）は提案されているが、これらは歯磨剤組成物の技術ではない。また、上述したように引用文献１はキサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースと粉末セルロースとの併用による液分離の抑制である。このような特許文献１〜３から、歯磨剤組成物にダイユータンガムを配合することで、５０℃で３ヶ月間保存後に口中での適度な分散性を与え、液分離の発生を抑制し、特異的かつ顕著な作用効果を与えることは予測できない。
【００１０】
従って、本発明は下記の歯磨剤組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）ダイユータンガムを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
〔２〕
更に、（Ｂ）二価以上の水溶性金属塩を含有する〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕
（Ａ）成分を０．０５〜３質量％、（Ｂ）成分を０．０１〜５質量％含有し、（Ａ）／（Ｂ）が質量比として０．１〜１００である〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、長期保存しても口中での適度な分散性を維持し、また、液分離の発生を抑制することができる、製剤の経時安定性が優れる歯磨剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）ダイユータンガムを含有し、更に、好ましくは（Ｂ）二価以上の水溶性金属塩を含有する。
【００１３】
（Ａ）成分のダイユータンガムは、一般名「ダイユータンガム」として公知の水溶性高分子多糖類である。平均分子量は１０5〜１０13（常温サイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）による測定値、重量平均分子量）である。
ダイユータンガムは、市販のものを使用でき、具体的には商品名  ＫＥＬＣＯ−ＣＲＥＴＥ  ＤＧ、ＣＰケルコ社製等が挙げられる。
【００１４】
本発明では、（Ａ）ダイユータンガムを粘結剤として配合することで、経時において歯磨剤組成物の口中での分散性を維持し、液分離の発生を抑制できる。この場合、（Ａ）成分の配合量は、組成物全体の０．０５〜３％（質量％、以下同様。）が好ましく、より好ましくは０．１〜２％、更に好ましくは０．４〜１．５％である。０．０５％以上配合することが、口中での分散性確保、液分離抑制には好適であり、３％を超えると口中での分散性が低下する場合がある。
【００１５】
（Ｂ）成分は二価以上の水溶性金属塩であり、水溶性の銅化合物及び／又は亜鉛化合物が用いられ、１種又は２種以上を使用し得る。本発明では、（Ａ）成分を配合することで、（Ｂ）成分による経時での口中での分散性低下、液分離発生を抑え、経時安定性を向上できる。
銅化合物としては、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸第二銅、銅クロロフィリンナトリウム等が挙げられ、これらは無水物でも、結晶水を含む水和物（例えば硫酸第二銅５水和物など）でもよい。
亜鉛化合物としては、塩化亜鉛、乳酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛等が挙げられる。中でも、（Ａ）成分に併用すると口中での分散性低下、液分離発生をより有効に抑制できることから、グルコン酸銅、塩化亜鉛、乳酸亜鉛、特にグルコン酸銅、塩化亜鉛が好ましい。とりわけグルコン酸銅を用いると、金属塩の製剤中での安定性の点から、より好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分の二価以上の水溶性金属塩の配合量は、組成物全体の０．０１〜５％が好ましく、より好ましくは０．０２〜３％、更に好ましくは０．０２〜２％である。配合量が多いほど（Ｂ）成分由来の口臭予防効果、抗菌効果等は高まるが、５％以下であることが、口中での分散性を向上し、液分離を抑制するには好適である。
【００１７】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率は、（Ａ）／（Ｂ）が質量比として０．１〜１００の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜８５、更に好ましくは０．５〜７５である。この範囲内であると、本発明の効果がより優れ、口中での分散性が向上し、液分離をより抑制できる。１００を超えると口中での分散性を十分に向上できない場合がある。
【００１８】
本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液体歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等の剤型、特に練歯磨剤として好適に調製され、調製方法は常法を採用できる。また、上記成分に加えて、その他の公知成分を本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて配合できる。例えば、練歯磨剤では、シリカ系研磨剤，炭酸カルシウム系研磨剤，リン酸カルシウム系研磨剤等の研磨剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム，ポリアクリル酸ナトリウム，アルギン酸ナトリウム等の粘結剤、ソルビットなどの糖アルコールやグリセリン，プロピレングリコールなどの多価アルコール等の粘稠剤、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の界面活性剤、更に必要により、サッカリンナトリウム等の甘味料、香料、着色剤、防腐剤、フッ素化合物等の有効成分などを配合することができる。なお、任意添加成分として二価以上の金属を含むものは、効果発現の点で配合しないほうが望ましい。
なお、配合量は本発明の効果を妨げない範囲で通常量でよいが、任意に添加し得る研磨剤の配合量は１０〜５０％、粘結剤の配合量は０〜５％、特に０．１〜５％、粘稠剤の配合量は１０〜６０％、特に２０〜４０％、界面活性剤の配合量は０．５〜３％が好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
【００２０】
［実施例、比較例］
表１〜３に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨剤）を常法により調製し、下記方法で評価した。結果を表に併記した。
【００２１】
（１）液分離のなさの評価
歯磨剤組成物を口径８ｍｍのラミネートチューブに充填し、これを５０℃の恒温槽に３ヶ月間保存した後、チューブから押し出した際の液の分離状態を以下の基準で評価し、◎、○、△、×で表に示した。
評価基準
◎：液分離が認められない
○：液分離がごくわずかに認められる（表面に分離の兆候である艶が認められる）が
品質上問題ないレベル
△：液分離が認められる
×：非常に大きな液分離が認められる
【００２２】
（２）口中での分散性の評価
歯磨剤組成物を口径８ｍｍのラミネートチューブに充填し、これを５０℃の恒温槽に３ヶ月間保存した後、歯磨剤組成物０．５ｇを歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ３列  硬さ：ふつう）に載せ、３分間ブラッシングしたときの歯磨剤組成物の口中での分散性（広がり具合）を、下記の５段階で判定した。１０名の平均点を次の基準に従い評価し、◎、○、△、×で表に示した。
判定基準
５：分散性が非常に良い
４：分散性がやや良い
３：分散性が普通であり問題ない
２：分散性がやや悪い
１：分散性が非常に悪い
評価基準
◎：平均点４．０点以上
○：平均点３．０点以上４．０点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満
【００２３】
使用原料の詳細を下記に示す。
（Ａ）ダイユータンガム；ＫＥＬＣＯ−ＣＲＥＴＥ  ＤＧ、ＣＰケルコ社製
（Ｂ）グルコン酸銅；グルコン酸銅、関東化学（株）製
（Ｂ）塩化亜鉛；塩化亜鉛、関東化学（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウム；ＣＭＣダイセル１２６０、ダイセルファインケム（株）製
【００２４】
【表１】
2015040182.tif 000002
【００２５】
【表２】
2015040182.tif 000003
【００２６】
【表３】
2015040182.tif 000004
【００２７】
［実施例１４］  歯磨剤
（Ａ）ダイユータンガム                                  １
無水ケイ酸                                            ２５
ソルビット                                            ３０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  ２
ポリアクリル酸ナトリウム                                ０．４
サッカリンナトリウム                                    ０．３
香料                                                    １．４
精製水                                                  残      
計                                                  １００．０％
【００２８】
［実施例１５］  歯磨剤
（Ａ）ダイユータンガム                                  １
（Ｂ）グルコン酸銅                                      ０．２
炭酸カルシウム                                        ４０
ソルビット                                            ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．５
ポリアクリル酸ナトリウム                                ０．２
サッカリンナトリウム                                    ０．３
香料                                                    １
精製水                                                  残      
計                                                  １００．０％
（Ａ）／（Ｂ）；５．０
【００２９】
［実施例１６］  歯磨剤
（Ａ）ダイユータンガム                                  １
（Ｂ）グルコン酸銅                                      ０．２
炭酸カルシウム                                        ４０
グリセリン                                            ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．５
カーボポール９８０*                                     ０．２
サッカリンナトリウム                                    ０．３
香料                                                    １
精製水                                                  残    
計                                                  １００．０％
（Ａ）／（Ｂ）；５．０
＊カーボポール９８０；ルーブリゾール社製
【００３０】
［実施例１７］  歯磨剤
（Ａ）ダイユータンガム                                  １
（Ｂ）グルコン酸銅                                      ０．０１
無水ケイ酸                                            ２５
グリセリン                                            ３０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  ２
アルギン酸ナトリウム                                    ０．４
サッカリンナトリウム                                    ０．３
香料                                                    １．４
精製水                                                  残      
計                                                  １００．０％
（Ａ）／（Ｂ）；１００．０
【００３１】
［実施例１８］  歯磨剤
（Ａ）ダイユータンガム                                  ０．５
（Ｂ）グルコン酸銅                                      １
歯磨用リン酸水素カルシウム                            ４２
グリセリン                                            ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム                    ０．４
キサンタンガム                                          ０．５
サッカリンナトリウム                                    ０．３
香料                                                    １
精製水                                                  残      
計                                                  １００．０％
（Ａ）／（Ｂ）；０．５
【００３２】
［実施例１９］  歯磨剤
（Ａ）ダイユータンガム                                  １
炭酸カルシウム                                        ４０
キシリトール                                            ２
ソルビット                                            ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．５
ポリアクリル酸ナトリウム                                ０．２
サッカリンナトリウム                                    ０．３
香料                                                    １
精製水                                                  残      
計                                                  １００．０％
【００３３】
実施例１４〜１９の歯磨剤は、上記と同様に評価したところ、いずれも保存後の液分離のなさ及び口中での分散性が共に優れていた。