(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリオレフィン樹脂に配合することにより、摺動性向上効果を発現するポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤を提供する。【解決手段】ポリオルガノシロキサンを含むゴムに１種以上のビニル単量体をグラフトしたゴム含有グラフト共重合体（ａ）からなるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のトルエン不溶分が１０質量%以上である前記ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。ポリオルガノシロキサンを含むゴムがポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクレートとからなる複合ゴムである前記ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオルガノシロキサンを含むゴムに１種以上のビニル単量体をグラフトしたゴム含有グラフト共重合体（ａ）からなるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項２】
ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のトルエン不溶分が１０質量%以上である請求項１記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項３】
ポリオルガノシロキサンを含むゴムがポリオルガノシロキサンからなるゴムである請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項４】
ポリオルガノシロキサンを含むゴムがポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートを含有する複合ゴムである請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項５】
ゴム含有グラフト共重合体（ａ）中のポリオルガノシロキサン含有量が１０〜９５質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含むポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項７】
ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）の含有量が０．１〜４０質量％（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％とする）である請求項６に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項８】
ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）の含有量が０．１〜７質量％（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％とする）である請求項６に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項９】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がポリプロピレンである請求項６〜８いずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに充填材（Ｃ）を含む請求項６〜９のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項１１】
充填材（Ｃ）がタルク、炭酸カルシウム、マイカのいずれかである請求項１０に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項６〜１１のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン樹脂に配合されることにより、高度な摺動性を付与できるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤、摺動性向上剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は軽量で高い剛性を有し、かつ安価であることから様々な分野で使用される汎用プラスチックであり、軽量・高剛性の特徴を生かし、特に自動車用部材に広く用いられている。
【０００３】
近年、自動車業界ではハイブリッド化、電気自動車化が進み、室内空間の静寂化に伴う、プラスチック部材のきしみ音低減要求が急速に高まっている。このため、プラスチック部材、中でもポリオレフィン樹脂の摺動性向上に関するニーズが高まっている。樹脂材料に摺動性が付与されると耐傷付き性も改善され、元来傷つき性に問題のあるポリオレフィン樹脂向け摺動性向上剤のニーズは益々強まってきている。
【０００４】
熱可塑性樹脂に摺動性を付与する技術開発は古くから行われており、シリコーンオイルを熱可塑性樹脂に配合することで高い摺動性を付与できることが知られている。例えば、特許文献１には、エチレンプロピレンゴムにシリコーンオイルを配合することで、高い摺動性が付与できることが記載されている。しかしながら、シリコーンオイル配合による摺動性付与技術は成形体表面に低分子のシリコーンオイルがブリードすることによって摺動性を付与する技術であり、経時的に過剰なブリードを招き、成形体表面にベタツキ感が出るなどの問題があるばかりでなく、表面を溶剤等で拭取ると摺動性能が低下するなどの問題を有していた。
【０００５】
上記のような問題を起こさない摺動性向上技術としては、フッ素樹脂を熱可塑性樹脂に配合する技術が知られている。例えば、特許文献２には、ポリアミド樹脂にフッ素系樹脂を配合することにより得られる成形体に高い摺動性を付与できることが記載されている。しかしながら、近年、自動車用部材では環境問題への関心の高まりから脱ハロゲンの要求が強く、フッ素樹脂の配合は大きく制限されている。
【０００６】
経時的ベタツキがなく、またハロゲン元素を含まない摺動性付与技術としては、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体を熱可塑性樹脂に配合する技術が知られている。例えば、特許文献３には、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートからなる複合ゴムに１種以上のビニル単量体をグラフトして得たグラフト重合体をポリカーボネート系樹脂に配合することで、ベタツキの無い摺動性に優れた樹脂組成物を得ることができる技術が記載されているが、上記グラフト共重合体をポリオレフィン系樹脂に適用した事例についての記述は無い。また、ポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体をポリオレフィン樹脂に配合した技術としては、特許文献４に記述はあるものの、難燃助剤として配合されたものであって摺動性に関する記述はなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−２７５３５３号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９９０２号公報
【特許文献３】特開２０１１−２６４７６号公報
【特許文献４】特開２０００−２６６６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ポリオレフィン樹脂に配合されることで高度な摺動性を付与できるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤、当該摺動性向上剤とポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムに１種以上のビニル単量体をグラフトしたゴム含有グラフト共重合体（ａ）からなるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）に関する。また、本発明は前記ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂組成物に関する。さらに本発明は前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の摺動性向上剤をポリオレフィン樹脂に配合することにより、高度な摺動性を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート」又は「アクリレート」の少なくとも一方を意味する。
本発明のポリオレフィン用摺動性向上剤（Ａ）は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムに１種以上のビニル単量体をグラフトしたゴム含有グラフト共重合体（ａ）からなる。
【００１２】
本発明において、ポリオルガノシロキサンを含むゴムは、ポリオルガノシロキサンゴム、又はポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレートとを含有する複合ゴムであることが好ましく、ポリオルガノシロキサンゴムであることが特に好ましい。ポリオルガノシロキサンゴムとしては、ポリジメチルシロキサンゴムが特に好ましい。ポリオルガノシロキサンゴムを用いることで、少量の添加でより高い摺動性向上効果を得ることができ有利である。
【００１３】
ポリオルガノシロキサンは、オルガノシロキサン単位を構成単位として含有する重合体である。ポリオルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン、又は、必要に応じて使用される成分を含むオルガノシロキサン混合物を重合することにより得ることができる。必要に応じて使用される成分としては、シロキサン系架橋剤、シロキサン系グラフト交叉剤、及び末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマー等が挙げられる。
【００１４】
オルガノシロキサンとしては、鎖状オルガノシロキサン、環状オルガノシロキサンのいずれも用いることができる。環状オルガノシロキサンは、重合安定性が高く、重合速度が速いので好ましい。環状オルガノシロキサンとしては、３〜７員環のものが好ましく、例えば、以下に示す化合物等が挙げられる。ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等。これらのオルガノシロキサンは、１種を単独で使用できる他、２種以上を混合して用いても良い。これらのオルガノシロキサンの中でも、ポリオルガノシロキサン系ゴムの粒子径を制御しやすいことから、６０質量％以上がオクタメチルシクロテトラシロキサンであることが好ましい。
【００１５】
シロキサン系架橋剤としては、シロキシ基を有するものが好ましい。シロキサン系架橋剤を用いることにより、架橋構造を有するポリオルガノシロキサンを得ることが出来る。ポリオルガノシロキサンに架橋構造を取らせることで、ポリオルガノシロキサンの経時的な成形体表面への移行を抑制でき、成形体表面のべたつき感などを抑制できる。シロキサン系架橋剤としては、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロプキシシラン、テトラブトキシシラン等の３官能又は４官能性の架橋剤を挙げることができる。中でも、４官能の架橋剤が好ましく、テトラエトキシシランが特に好ましい。シロキサン系架橋剤の含有量は特に限定されないが、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
【００１６】
シロキサン系グラフト交叉剤は、シロキシ基を有すると共にビニル単量体と共重合可能な官能基を有するものである。シロキサン系グラフト交叉剤を用いることでビニル単量体と共重合可能な官能基を有するポリオルガノシロキサンを得ることができる。このようなグラフト交叉剤を用いることにより、ポリオルガノシロキサンに対して、後述する複合ゴム用アルキル（メタ）アクリレート成分、又はグラフト用ビニル単量体をラジカル重合によってグラフトさせることができる。
【００１７】
シロキサン系グラフト交叉剤としては、例えば、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等の（メタ）アクリロイルオキシシラン；テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、メトキシジメチルビニルシラン等のビニルシロキサン；ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン等のビニルフェニルシラン；γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシロキサン；１，３−ビス（３−メタクリロイルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピル）テトラメチルジシロキサン等のジシロキサンが挙げられる。
【００１８】
これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。シロキサン系グラフト交叉剤の含有量としては、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０．５〜２０質量％であることが好ましい。
【００１９】
末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーとは、オルガノシロキサンオリゴマーの末端にアルキル基等を有し、ポリオルガノシロキサンの重合を停止させる役割を持つものである。末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーとしては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、メトキシトリメチルシランが挙げられる。
【００２０】
また、ビニル重合性官能基を有するシロキサンとして例示した１，３−ビス（３−メタクリロイルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサンは、末端封鎖基を有するシロキサンとして用いることもできる。
【００２１】
上記ポリオルガノシロキサンゴムを製造する方法は特に限定されず、以下に記述するような公知の方法で製造できる。
まず、オルガノシロキサン、必要に応じてシロキサン系グラフト交叉剤、シロキサン系架橋剤、及び必要に応じて末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーを含有するシロキサン混合物に、乳化剤、酸触媒及び水を添加して乳化させ、シロキサンラテックスを得る。
【００２２】
次いで、このシロキサンラテックスを、高速回転による剪断力で微粒子化するホモミキサーや高圧発生機による噴出力で微粒子化するホモジナイザー等を使用して微粒子化し、微粒子化したシロキサンラテックスを得る。微粒子化したシロキサンラテックスを得る方法としては、シリコーン系重合体の粒子径分布を小さくできることから、ホモジナイザーを使用する方法が好ましい。
【００２３】
この後、微粒子化したシロキサンラテックスを、例えば８０℃の高温下で重合する。重合後、アルカリ性物質により中和して、シリコーン系重合体のラテックスを得る。
【００２４】
シリコーン系重合体のラテックスを製造する際に用いる乳化剤は特に制限されないが、アニオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が好ましい。
【００２５】
アニオン系乳化剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２６】
ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。これらの乳化剤は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００２７】
乳化剤の使用量としては、特に限定されないが、シロキサン混合物１００質量％中、０．０５〜３０質量％が好ましい。乳化剤の使用量がシロキサン混合物１００質量％中０．０５質量％以上であれば、シロキサン混合物の乳化分散状態が安定になり、３０質量％以下であれば、得られる樹脂組成物の着色を抑制することができる。
【００２８】
シロキサン混合物を重合する際に用いる酸触媒としては、例えば、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類；硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類が挙げられる。これらの酸触媒は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００２９】
酸触媒の使用量としては、シロキサン混合物１００質量％中、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。酸触媒の使用量が０．０５質量％以上であれば、シロキサン混合物の重合速度が適切でシリコーン系重合体の生産性が良好となり、１０質量％以下であれば、得られる樹脂組成物の着色を抑制することができる。
【００３０】
シリコーン系重合体を製造する際の酸触媒の添加方法としては、シロキサン混合物のラテックスに一括で添加する方法、シロキサン混合物のラテックスに一定速度で滴下する方法が挙げられる。
【００３１】
シロキサン混合物の重合の停止は、例えば、反応液を冷却し、更にラテックスに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリ性物質を添加して中和することによって行うことができる。
【００３２】
本発明において、ポリオルガノシロキサンを含むゴムとして、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートとを含有する複合ゴム（以下、「本複合ゴム」と略す場合がある。）を用いることができる。
【００３３】
本複合ゴムに用いるポリアルキル（メタ）アクリレートは、架橋構造を有し、以下のＦＯＸの式で表されるガラス転移温度が０℃以下であることが好ましい。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（ｗｉ／（２７３＋Ｔｇi））。
上記式中、Ｔｇは、共重合体のガラス転移温度（℃）、ｗｉは、単量体ｉの質量分率、Ｔｇiは、単量体ｉを重合して得られる単独重合体のガラス転移温度（℃）である。単独重合体のＴｇの値は、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  Ｖｏｌｕｍｅ  １（ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ）に記載の値である。
【００３４】
本複合ゴムは、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリレートの他に、必要に応じて、ブタジエン系ゴムや、ガラス転移温度が０℃を超える重合体を含有してもよい。
【００３５】
ポリアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル（メタ）アクリレート成分を重合して得ることができる。アルキル（メタ）アクリレート成分は、アルキル（メタ）アクリレート、及び必要に応じてアクリル系架橋剤、アクリル系グラフト交叉剤を使用することが好ましい。アクリル系グラフト交叉剤を用いてグラフト重合に用いるビニル単量体と化学結合を持たせることにより、ポリオレフィン樹脂中での分散性を向上でき、成形体の外観を低下させない。
【００３６】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。上記アルキル（メタ）アクリレートの中でも、重合の安定性に優れることから、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００３７】
アクリル系架橋剤としては、例えば以下のものが挙げられる。ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリテート等。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アクリル系グラフト交叉剤としては例えば以下のものが挙げられる。アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等。これらのアクリル系グラフト交叉剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
本複合ゴムの製造方法としては、例えば、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を添加し、公知のラジカル重合開始剤を使用して重合して、複合ゴムのラテックスを得る方法等が挙げられる。
【００３９】
ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を添加する方法としては、例えば、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を一括で添加する方法、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を一定速度で滴下する方法が挙げられる。上記方法の中では、得られる成形体の耐衝撃性が向上することから、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を一括で添加する方法が好ましい。
【００４０】
複合ゴムのラテックスを製造する際には、ラテックスを安定化させ、複合ゴムの体積平均粒子径を制御するために、乳化剤を追加することができる。複合ゴムのラテックスを製造する際に用いる乳化剤としては、前述のポリオルガノシロキサンのラテックスを製造する際に用いる乳化剤と同様のものが挙げられ、アニオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が好ましい。
【００４１】
アルキル（メタ）アクリレート成分の重合に用いる重合開始剤としては、過酸化物、有機過酸化物及びアゾ系開始剤から選ばれる１種以上の重合開始剤が挙げられる。過酸化物については、過酸化物を単独で用いる場合と、還元剤等と併用してレドックス系開始剤として用いる場合がある。有機過酸化物も同様に、有機過酸化物を単独で用いる場合と、還元剤等と併用してレドックス系開始剤として用いる場合がある。アゾ系開始剤には、油溶性アゾ系開始剤と水溶性アゾ系開始剤がある。
【００４２】
過酸化物としては、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４３】
有機過酸化物としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、キュメインハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。これらの有機過酸化物は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４４】
過酸化物又は有機過酸化物を、還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤とする場合、上記の過酸化物又は有機過酸化物と、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸、フルクトース、デキストロース、ソルボース、イノシトール等の還元剤と、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を組み合わせて用いることが好ましい。これらの還元剤は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４５】
油溶性アゾ系開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４６】
水溶性アゾ系開始剤としては、例えば、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシメチル）−２−メチルプロピオナミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４７】
本複合ゴム（１００質量％）中の、ポリオルガノシロキサン含有率は、特に限定されないが、１質量％以上であることが好ましい。本複合ゴム中のポリオルガノシロキサンの含有率が１質量％以上であれば、得られる成形体の摺動性を付与することができる。ポリオルガノシロキサン含有量として、３０〜９９質量％が好ましく、５０〜９５質量％が更に好ましく、７０〜９０質量％が特に好ましい。
【００４８】
本発明のポリオルガノシロキサンを含むゴム（ポリオルガノシロキサンゴム又は複合ゴム）のラテックスの体積平均粒子径は、特に限定されないが、５０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ましい。体積平均粒子径が５０ｎｍ以上であれば、ラテックス安定性に優れ、１０００ｎｍ以下であれば、得られる成形体に優れた摺動性を付与することができる。
【００４９】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムに対して、１種以上のビニル単量体をグラフト重合することによって、得ることができる。グラフト成分は、ポリオルガノシロキサンゴムを被覆し、粉体回収した際に粉体取扱い性を付与すると共に、ポリオレフィン樹脂に混ぜる際に、ポリオルガノシロキサンを分散させる役割を果たす。
【００５０】
グラフト重合に用いるビニル単量体は特に限定されず、任意の単量体を用いることができる。グラフト重合用ビニル単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類等が挙げられる。上記ビニル単量体は1種を単独で使用できる他、２種以上を併用して使用できる。
【００５１】
グラフト単量体成分（グラフト重合用ビニル単量体の重合方法としては、例えば、ポリオルガノシロキサンを含むゴムのラテックスにグラフト単量体成分を添加し、１段又は多段で重合する方法が挙げられる。ポリオルガノシロキサンゴムにグラフト単量体成分を重合する場合、アクリル系グラフト交叉剤を用いてグラフト単量体成分と化学結合を持たせることが好ましい。グラフト重合体とゴム層に化学結合を持たせることによりポリオレフィン樹脂中での分散性を向上でき、成形体の外観を低下させない。
【００５２】
多段で重合する場合は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムのラテックスの存在下で、グラフト単量体成分を分割添加又は連続添加して重合することが好ましい。このような重合方法により良好な重合安定性が得られ、且つ所望の粒子径及び粒子径分布を有するラテックスを安定に得ることができる。
【００５３】
グラフト単量体成分の重合に用いる重合開始剤としては、前述のアルキル（メタ）アクリレート成分の重合に用いる重合開始剤と同様のものが挙げられる。
【００５４】
グラフト単量体成分を重合する際には、ラテックスを安定化させ、本重合体の平均粒子径を制御するために、乳化剤を添加することができる。グラフト単量体成分を重合する際に用いる乳化剤としては、前述のポリオルガノシロキサンのラテックスを製造する際に用いる乳化剤と同様のものが挙げられ、アニオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が好ましい。
【００５５】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）１００質量％中の、ポリオルガノシロキサン含有量は、特に限定されないが、１０質量％〜９５質量％の範囲であることが好ましい。ポリオルガノシロキサンの含有率が１０質量％以上であれば、得られる成形体に高い摺動性を付与することができる。ポリオルガノシロキサン含有量として、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。ポリオルガノシロキサンの含有率が９５％以下であれば、得られるポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）に十分な粉体取扱い性を付与できる。
【００５６】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）の体積平均粒子径としては、ラテックス安定性及び得られる成形体の摺動性及び表面外観が良好となることから、５０〜１０００ｎｍが好ましい。体積平均粒子径が５０ｎｍ以上であれば、得られるラテックスの重合安定性が確保できる。また体積平均粒子径が１０００ｎｍ以下であれば、得られる成形体に高い摺動性と表面外観が良好となる。
【００５７】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）１００質量％中のグラフト成分の含有量は、特に限定されないが、１〜９９質量％の範囲であることが好ましい。グラフト成分の含有量が１質量％以上であれば、得られるグラフト共重合体に高い粉体取り扱い性を付与できる。また、グラフト成分の含有量が９９質量％未満であれば、得られる成形体に高い摺動性を付与できる。グラフト成分の含有量として３〜８０質量％が好ましく、５〜５０質量％が更に好ましい。
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）のトルエン不溶分の量は特に限定されないが、１０質量％以上であることが好ましい。トルエン不溶分の量が１０質量%以上あれば、低分子量シロキサンの経時的なブリードアウトによる成形体表面のベタツキ感や成形体の摺動性能の経時変化を抑制することができる。トルエン不溶分の量として３０質量%以上が好ましく、５０質量%以上がさらに好ましく、７０質量%以上が特に好ましく、８５質量%以上が最も好ましい。トルエン不溶分を１０質量%以上に制御するには、シロキサン系架橋剤、シロキサン系グラフト交叉剤等を使用し、ポリオルガノシロキサンに架橋構造を取らせること、またはビニル単量体をグラフトする際にアクリル系グラフト交叉剤を使用することで達成できる。
【００５８】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）は、ポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）を乳化重合して得られる。
【００５９】
得られたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の回収方法は特に限定されず、凝固回収、噴霧乾燥（スプレードライ）回収、凍結乾燥回収、遠心分離回収など公知の方法で回収できる。これらの回収方法の中でも、得られるポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の粉体の均一性の観点から、凝析法、スプレードライ法であることが好ましい。
【００６０】
凝固回収法を用いてポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の粉体回収を行う場合、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）のラテックスを３０〜９０℃で凝析剤に接触させ、攪拌しながら凝析させてスラリーとし、脱水乾燥することで、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の粉体を回収することができる。凝固回収法における凝析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機塩類；酢酸カルシウム等の有機塩類が挙げられる。
【００６１】
スプレードライ法を用いてポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の粉体回収を行う場合、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）のラテックスを、入口温度１２０〜２２０℃、出口温度４０〜９０℃の条件で、スプレードライヤーにより噴霧乾燥することで、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の粉体を回収することができる。出口温度としては、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）の粉体の１次粒子への解砕性の観点から、４０〜８０℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることが更に好ましい。
【００６２】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）は、同一の重合体を単独で用いてもよく、組成、粒子径等の異なる重合体を２種以上併用してもよい。
【００６３】
本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）はポリオレフィン樹脂に配合されることにより、高い摺動性付与能を発現する。
【００６４】
本発明におけるポリオレフィン樹脂とは、オレフィン系単量体の単独重合体又はオレフィン系単量体を５０質量％以上含有する共重合体を言い、オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。オレフィン系単量体の単独重合体又はオレフィン系単量体を主成分とする共重合体の具体例としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、及びこれらの混合樹脂が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂の中でも、本発明の摺動性向上剤（Ａ）配合による摺動性向上効果の点でポリプロピレン及びポリエチレンが好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
【００６５】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含む。本発明のポリオレフィン樹脂組成物中の摺動性向上剤（Ａ）の割合は、ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体の摺動性能に合わせて自由に設定できる。摺動性向上剤（Ａ）の割合として、ポリオレフィン樹脂組成物の全量を１００質量％とした時、０．１〜４０質量％であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂組成物中の摺動性向上剤（Ａ）の濃度が０．１質量％以上であれば、十分な摺動性向上効果を発現する。摺動性向上剤（Ａ）の濃度が４０質量％以下であれば、得られる成形体において弾性率等の物性の変化が軽微である。摺動性向上剤（Ａ）の濃度として、０．２〜２５質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％であることがさらに好ましく、０．５〜７質量％であることが特に好ましい。
【００６６】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の他に、その他の添加剤を配合しても良い。その他の添加剤としては、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤、発泡剤等が挙げられる。
【００６７】
充填剤（Ｃ）としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸マグネシウム、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック等が挙げられる。これらの充填剤は１種を単独で使用できる他、２種以上を組み合わせて使用できる。これらの充填剤の中でもタルク、炭酸カルシウム、マイカは自動車用部材として好適に使用される。充填剤の量は特に限定されず、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、１〜１００質量部の範囲であることが好ましい。
【００６８】
難燃剤としては、例えば、「ＦＲ−１０２５Ｍ」、「ＦＲ−１５２４」、「ＦＲ−２１２４」、「Ｆ−２０１６」、「Ｆ−２３００」、「Ｆ−２３１０」、「Ｆ−２３００Ｈ」（商品名、ＩＣＬ−ＩＰジャパン（株）製）；「フレームカット  １２０Ｇ」、「フレームカット  １２１Ｋ」、「フレームカット  １２２Ｋ」（商品名、東ソー（株）製）；「ＳＡＹＴＥＸ  ＲＢ−１００」、「ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３」、「ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３Ｗ」、「ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０」、「ＳＡＹＴＥＸ  ＨＰ−７０１０Ｐ」（商品名、アルベマール日本（株））等の臭素系難燃剤；「アデカスタブ  ＦＰ−２１００Ｊ」、「アデカスタブ  ＦＰ−２２００」、「アデカスタブ  ＦＰ−２２００Ｓ」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ）；「ファイアカットＰ７７０」（商品名、鈴裕化学（株））等のリン酸塩系難燃剤；「ＴＰＰ」、「ＴＣＰ」、「ＴＸＰ」、「ＣＤＰ」、「ＣＲ−７３３Ｓ」、「ＣＲ−７４１」、「ＰＸ−２００」、「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲ−９００」、「ＣＲ−５０９」、「ＣＲ−５３０」、「ＣＲ−５０４Ｌ」（商品名、大八化学工業（株））；「アデカスタブ  ＰＦＲ」、「アデカスタブ  ＦＰ−５００」、「アデカスタブ  ＦＰ−６００」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ）等のリン酸エステル系難燃剤；水酸化マグネシウムを主成分とした難燃剤、水酸化アルミニウムを主成分とした難燃剤、これらの混合物が挙げられる。これらの難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。難燃剤の量は特に限定されず、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、１〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【００６９】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を用いることができる。これらの酸化防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。酸化防止剤の量は特に規定されず、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、０．１〜２質量部の範囲であることが好ましい。酸化防止剤の量がこの範囲であれば、酸化防止能が付与できる。
【００７０】
光安定剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤を用いることができる。これらの光安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。光安定剤の量は特に規定されず、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、０．１〜２質量部の範囲であることが好ましい。光安定剤の量がこの範囲であれば、光安定化機能を付与できる。
【００７１】
滑剤としては、例えば、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸又はステアリン酸のナトリウム、カルシウム又はマグネシウム塩が挙げられる。これらの滑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。滑剤の量は特に規定されず、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、０．１〜３質量部の範囲であることが好ましい。滑剤の量がこの範囲であれば、押出時の滑性を付与できる。
【００７２】
発泡剤としては、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等の公知の発泡剤を用いることができる。
無機発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、空気、窒素が挙げられる。
揮発性発泡剤としては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素；シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素；トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロリド、エチルクロリド、メチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウムが挙げられる。
これらの発泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。発泡剤の量は特に規定されず、所望の発泡倍率に応じて任意に設定できる。発泡剤の量として、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、０．１〜１０質量部の範囲であることが好ましい。発泡剤の量がこの範囲であれば、得られる成形体の外観を悪化させることなく、発泡成形体を得ることができる。
【００７３】
摺動性向上剤（Ａ）、ポリオレフィン樹脂、必要に応じその他の添加剤を混合する方法は、押出混練、ロール混練等の公知の溶融混練を用いることができる。
【００７４】
溶融混練方法は、特に限定されるものではなく、本発明の摺動性向上剤（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を同時に溶融混練してもよく、摺動性向上剤（Ａ）の全量とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の一部とを溶融混練してマスターバッチを製造した後、前記マスターバッチ及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）の残部を溶融混練してもよい。マスターバッチ作成後に溶融混練する場合、マスターバッチ作成時のポリオレフィン樹脂（Ｂ）とマスターバッチを添加するポリオレフィン樹脂（Ｂ）は同一のものを用いても良いし、異なる種類のポリオレフィン樹脂を用いても良い。
【００７５】
マスターバッチ中の摺動性向上剤（Ａ）の含有量は特に規定されず、任意の割合で配合できる。マスターバッチ１００質量％中の摺動性向上剤（Ａ）の含有量は、１〜７０質量％が好ましい。摺動性向上剤（Ａ）の濃度が１質量％以上であれば、得られる成形体に十分な摺動性を付与できる。摺動性向上剤（Ａ）の濃度が７０質量％以下であれば、安定にマスターバッチを押出することができる。尚、摺動性向上剤（Ａ）を含むマスターバッチ中に、充填剤、難燃剤などのその他の改質剤を添加することも自由である。
【００７６】
溶融混練温度は、ポリオレフィン樹脂の種類に応じて、適宜設定することができ、１６０〜２８０℃であることが好ましく、１８０〜２４０℃であることがより好ましい。
【００７７】
本発明の成形体は、本発明のポリオレフィン脂組成物を成形して得られる。
成形方法は、公知の成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、熱成形、発泡成形、真空成形、溶融紡糸が挙げられる。
【００７８】
本発明の成形体は、成形体表面の摺動性と耐傷つき性に優れるため、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材に好適である。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示す。
【００８０】
（１）摺動性
得られた成形体について、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気中で以下の測定条件にて動摩擦係数の測定を行い、下記の基準で評価を行った。
荷重：３０Ｎ
走行速度：２ｍｍ／ｍｉｎ
測定距離：１０ｃｍ
往復回数：３０回
尚、動摩擦係数（μ）は、次式により求められる成形体の摺動性を示す代表的評価値であり、値が小さいほど、高い摺動性を示す。
μ＝ｆ×ｒ／Ｌ×Ｒ [−]
μ：動摩擦係数
ｆ：ロードセルで検出した摩擦力
Ｒ：試料平均半径
ｒ：軸中心ロードセル長さ
Ｌ：荷重
＜評価基準＞
◎：動摩擦係数が０．１以下
○：動摩擦係数が０．１より大きく、０．２以下
△：動摩擦係数が０．２より大きく、０．２５以下
×：動摩擦係数が０．２５より大きい
【００８１】
（２）耐傷付き性
上記、摺動性評価後の試験の状態を目視で確認し、以下の基準で評価を行った。
＜評価基準＞
○：ほぼ傷が入っていない
△：十分に確認すれば傷が確認できる
×：明らかな傷が確認できる
【００８２】
（３）曲げ弾性率
得られた成形体について、ＪＩＳ  Ｋ−７１７１に準じて曲げ弾性率を測定した。尚、成形体は長さ：８０ｍｍ、厚さ：１０ｍｍ、幅：４ｍｍの成形体である。
【００８３】
（４）体積平均粒子径（ｄｖ）
粒子を含有するラテックスを蒸留水で希釈して濃度約３％の希釈ラテックスの試料０.１ｍＬを作製し、キャピラリー式粒度分布測定器（ＣＨＤＦ２０００型（商品名）、ＭＡＴＥＣ社（米国）製）を用いて体積平均粒子径（ｄv）を測定した。測定条件は、流速１.４ｍＬ／分、圧力約２.７６ＭＰａ（約４,０００ｐｓｉ）、温度３５℃とした。また、測定には粒子分離用キャピラリー式カートリッジ及びキャリア液を用い、液性はほぼ中性にした。測定前には、粒子径既知の単分散ポリスチレン（ＤＵＫＥ社（米国）製）を標準粒子径物質とし、２０〜８００ｎｍの合計１２点の粒子径を測定して、検量線を作成した。体積平均粒子径（ｄv）については、前記粒子径測定結果の体積分布における解析値を体積平均粒子径（ｄv）とした。
（５）トルエン不溶分
ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）を０.５ｇ精秤し、室温にてトルエン８０ｍＬに２４時間浸漬し、１２,０００ｒｐｍにて６０分間遠心分離し、分離したポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ）を再度精秤することにより、トルエン不溶分の質量分率（質量％）を算出した。
【００８４】
＜摺動性及び耐傷付き性評価用試験片の作成＞
摺動性向上剤（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として「ノバテックＰＰ  ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ社製  ホモポリプロピレン  ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ）を、表２１記載の比率にてハンドブレンドにて混合し、ついでφ３０ｍｍ同方向二軸押出機（機種名「ＢＴ−３０」（株）プラスチック工学研究所製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用い、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、シリンダー温度：２００℃の条件にてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物を１００ｔ射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」住友重機械工業（株）製）を用い、成型温度：２００℃、金型温度：８０℃の条件にて幅：１００ｍｍ、高さ：１００ｍｍ、厚さ：３ｍｍの成形体を作製し、評価に供した。
【００８５】
＜曲げ弾性率評価用試験片の作成＞
上記摺動性評価用試験片と同様の方法でポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物を、１００ｔ射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」住友重機械工業（株）製）を用い、成型温度：２００℃、金型温度：８０℃の条件にて長さ：８０ｍｍ、厚さ：１０ｍｍ、幅：４ｍｍの成形体を作製し、曲げ弾性率の評価に供した。
【００８６】
＜ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体の製造＞
［製造例１  ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ−１）の製造］
テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０.５部及びオクタメチルシクロテトラシロキサン９７.５部を混合し、シロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１部溶解した蒸留水２００部に、上記シロキサン混合物１００部を加え、ホモミキサーにて１０,０００ｒｐｍで予備攪絆した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液をコンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合攪絆しながら８０℃で５時間加熱した後、２０℃で放置し、４８時間後に５％水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを７.４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を得た。得られたポリオルガノシロキサンの体積平均粒子径は１６０ｎｍであった。
【００８７】
上記ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を２４３部（ポリオルガノシロキサンとして８１部）採取し、攪絆機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレートが８．９部、アリルメタクリレートが０.１部及びtert−ブチルヒドロペルオキシドが０.５６部の混合液を仕込み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄が０.００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０.００６部、ロンガリットが０.２６部及び蒸留水が５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後、内温７０℃で２時間保持し重合を完了してポリオルガノシロキサン／ｎ−ブチルアクリレート複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取し、ポリオルガノシロキサン／ｎ−ブチルアクリレート複合ゴム（以下、単に「複合ゴム」ともいう）の体積平均粒子径を測定したところ２２０ｎｍであった。
【００８８】
上記複合ゴムラテックスに、tert−ブチルヒドロペルオキシドが０.０６部とメチルメタクリレートが１０部の混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持し、複合ゴムヘのグラフト重合を完了した。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサン／ｎ−ブチルアクリレート複合ゴム含有グラフト共重合体（ａ−１）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−１）とした。
【００８９】
［製造例２  ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ−２）の製造］
テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン２部及びオクタメチルシクロテトラシロキサン９６部を混合し、シロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を溶解した蒸留水１５０部に、上記シロキサン混合物１００部を加え、ホモミキサーにて１０,０００ｒｐｍで予備攪絆した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。
次いで、コンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、オルガノシロキサンラテックスを８０℃に加熱した後、硫酸０．２部と蒸留水４９．８部との混合物を３分間に渡り、連続的に投入した。温度８０℃の状態で７時間保持して重合反応させた後、２５℃に冷却して６時間保持した。その後、５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０になるまで中和し、ポリオルガノシロキサンゴムラテックス（Ｓ−２）を得た。得られたポリオルガノシロキサンの体積平均粒子径は４００ｎｍであった。
【００９０】
上記ポリオルガノシロキサンラテックスを３０部（ポリオルガノシロキサンとして１０部）採取し、攪絆機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水２００重量部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレートが５９．１部、アリルメタクリレートが０.９部及びtert−ブチルヒドロペルオキシドが１．８０.１８部の混合液を仕込み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄が０．０１０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０．０３０.００３部、ロンガリットが１．８０.１８部及び蒸留水が５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後、内温６５℃で２時間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取し、複合ゴムの体積平均粒子径を測定したところ４２０ｎｍであった。
【００９１】
さらに、上記複合ゴムラテックスを６５℃に保持した状態で、メチルメタクリレートを３０部、tert−ブチルヒドロペルオキシドが０.１４部の混合液を１時間に渡ってフラスコ内に滴下した。滴下終了後、６５℃の温度を１時間保持し、複合ゴムヘのグラフト重合を完了した。
【００９２】
得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサンゴム／ｎ−ブチルアクリレート複合ゴム含有グラフト共重合体（ａ−２）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−２）とした。
［製造例３  ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（ａ−３）の製造］
製造例１記載のポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を２４１部（ポリオルガノシロキサンとして８０部）採取し、攪絆機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、アリルメタクリレートが３．０部及びtert−ブチルヒドロペルオキシドが０.２部の混合液を仕込み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄が０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０.００３部、ロンガリットが０.２６部及び蒸留水が５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後、内温７０℃で２時間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取し、複合ゴムの体積平均粒子径を測定したところ１９０ｎｍであった。
上記複合ゴムラテックスに、tert−ブチルヒドロペルオキシドが０.１２部とメチルメタクリレートが１７部、ｎ−ブチルアクリレートが２部の混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持し、複合ゴムヘのグラフト重合を完了した。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサンゴム含有グラフト共重合体（ａ−３）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−３）とした。
上記摺動性向上剤「Ａ−１」〜「Ａ−３」について、表１に組成と評価結果をまとめて示す。
【表１】
2015061893.tif 000002
ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＡＭＡ：アリルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
【００９３】
［実施例１］
摺動性向上剤（Ａ）として、上記（Ａ−１）を１部、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン樹脂「ノバテック  ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ（株）、製）９９部を混合して、φ３０ｍｍ同方向二軸押出機（（株）プラスチック工学研究所製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度２００℃の条件で押出し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物を８０℃で１２時間乾燥させ、射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」、住友重機械工業（株）製）にて上記評価用成形体を成形した。得られた成形体について、上記評価方法にて摺動性、耐傷つき性、曲げ弾性率について評価した。評価結果を表２１に示した。
【００９４】
［実施例２］
摺動性向上剤（Ａ−１）の量を５部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２１に示した。
【００９５】
［実施例３］
摺動性向上剤（Ａ−１）の量を３０部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２１に示した。
【００９６】
［実施例４］
摺動性向上剤（Ａ）を（Ａ−２）に変更し、その量を表２１記載の割合とした以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２１に示した。
【００９７】
［実施例５］
充填剤として、タルク（日本タルク（株）製「タルクＭＳ」）を２０部加えた以外は実施例２と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２１に示した。
【００９８】
［実施例６］
充填剤として、炭酸カルシウム（白石工業（株）製「白艶華  ＣＣ−Ｒ」）を２０部加えた以外は実施例２と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２１に示した。
［実施例７］    
摺動性向上剤（Ａ）を（Ａ−３）に変更し、その量を表２記載の割合とした以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
［実施例８］    
摺動性向上剤（Ａ−３）の量を５部に変更した以外は、実施例７と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
［実施例９］
ポリオレフィン樹脂をポリエチレン樹脂「ノバテックＨＤ  ＨＪ−３６２Ｎ」（商品名、日本ポリエチレン（株）、製）に変更した以外は実施例２と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【００９９】
［比較例１］
摺動性向上剤（Ａ）を加えなかった以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１００】
［比較例２］
摺動性向上剤（Ａ）を加えなかった以外は、実施例５と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０１】
［比較例３］
摺動性向上剤（Ａ）を加えなかった以外は、実施例６と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０２】
【表２】
2015061893.tif 000003
【０１０３】
ＰＰ：日本ポリプロ（株）製  ノバテックＰＰ  ＦＹ−４
ＰＥ：日本ポリエチレン（株）製  ノバテックＨＤ  ＨＪ−３６２Ｎ
タルク：日本タルク（株）製  タルクＭＳ
炭酸Ｃａ：白石工業（株）製  白艶華ＣＣ−Ｒ
【０１０４】
表２から明らかなように、本発明の摺動性向上剤（Ａ）を配合した成形体は、弾性率を大きく変化させることなく、動摩擦係数を低下させ、摺動性を向上できる。また、摺動性向上に伴い、耐傷付き性も向上している。一方、本発明の摺動性向上剤（Ａ）を含まない比較例１〜３は、摺動性、耐傷付き性が低い。
以上のことから、本発明の摺動性向上剤（Ａ）を用いることで、得られる成形体の摺動性を向上できることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の摺動性向上剤を用いることで、ポリオレフィン樹脂成形体の摺動性、耐傷付き性を改善でき、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材、シート材、フィルム材、等に好適である。