(57)【要約】【課題】太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、形成された接着剤層が耐折り曲げ性に優れている太陽電池モジュール用接着剤、太陽電池モジュール用バックシート、太陽電池モジュール及び太陽電池を提供する。【解決手段】太陽電池モジュールに用いられるバックシートと充填材と貼り合わすために用いられる接着剤であって、（メタ）アクリル系ポリマーと、反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物とを含有する太陽電池モジュール用接着剤、前記接着剤が用いられた太陽電池モジュール用バックシート、太陽電池モジュール及び太陽電池。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池モジュールに用いられるバックシートと充填材と貼り合わすために用いられる接着剤であって、（メタ）アクリル系ポリマーと、反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物とを含有する太陽電池モジュール用接着剤。
【請求項２】
さらに、硬化剤を含有する請求項１に記載の太陽電池モジュール用接着剤。
【請求項３】
硬化剤が（ブロック）ポリイソシアネート化合物およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載の太陽電池モジュール用接着剤。
【請求項４】
太陽電池モジュールに用いられるバックシートであって、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項５】
請求項４に記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項６】
請求項５に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用バックシートに関する。さらに詳しくは、本発明は、太陽電池モジュール用バックシートと太陽電池モジュールに使用される充填材とを貼り合わせる際などに使用することができる太陽電池モジュール用接着剤、充填材とを貼り合わせる面に前記太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層が形成された太陽電池モジュール用バックシート、前記太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュールおよび前記太陽電池モジュールを有する太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、主に屋外で使用されるため、その材質や構造などには、耐久性および耐候性が要求されている。特に、太陽電池モジュール用バックシートには、耐候性とともに水蒸気透過率が小さい性質、すなわち水分バリア性に優れていることが要求されている。さらに、太陽電池は、約２０年間その性能を維持する必要があることから、太陽電池の耐久性を評価するために、例えば、８５℃で相対湿度が８５％の高温多湿の雰囲気中で促進試験が行なわれている。
【０００３】
従来、太陽電池モジュール用バックシートには、耐候性および難燃性を有することから、充填材としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという）が用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。また、太陽電池モジュール用バックシートとして、電気絶縁性に優れていることから、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられている（例えば、特許文献３〜６参照）。しかし、太陽電池モジュール用バックシートに用いられているポリエステルフィルムと充填材として用いられているＥＶＡとは、太陽電池の製造時には接着性に優れているが、時間の経過とともに接着性が低下するという欠点がある。
【０００４】
したがって、近年、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する太陽電池モジュール用バックシートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平０８−５００２１４号公報
【特許文献２】特表２００２−５２０８２０号公報
【特許文献３】特開２００１−１１１０７３号公報
【特許文献４】特開２００２−１００７８８号公報
【特許文献５】特開２００２−１３４７７１号公報
【特許文献６】特開２００２−０２６３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、形成される接着剤層が耐折り曲げ性に優れている太陽電池モジュール用接着剤を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明は、また、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する太陽電池モジュール用バックシートを提供することを目的とする。
【０００８】
本発明は、また、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【０００９】
本発明は、さらに、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する太陽電池モジュールを有する太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
（１）  太陽電池モジュールに用いられるバックシートと充填材と貼り合わすために用いられる接着剤であって、（メタ）アクリル系ポリマーと、反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物とを含有する太陽電池モジュール用接着剤、
（２）  さらに、硬化剤を含有する前記（１）に記載の太陽電池モジュール用接着剤、
（３）  硬化剤が（ブロック）ポリイソシアネート化合物およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である前記（２）に記載の太陽電池モジュール用接着剤、
（４）  太陽電池モジュールに用いられるバックシートであって、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート、
（５）  前記（４）に記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール、および
（６）  前記（５）に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池
に関する。
【００１１】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。したがって、「（メタ）アクリル系ポリマー」を例に挙げると、当該「（メタ）アクリル系ポリマー」は、アクリル系ポリマーまたはメタクリル系ポリマーを意味する。また、例えば、「（メタ）アクリル系ポリマー」は、アクリル系ポリマーまたはメタクリル系ポリマーの単独使用、およびアクリル系ポリマーとメタクリル系ポリマーとの併用の双方を包含する概念のものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、形成された接着剤層が耐折り曲げ性に優れるという優れた効果を奏する。
【００１３】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、前記太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層が形成されているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する。
【００１４】
本発明の太陽電池モジュールは、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する。
【００１５】
本発明の太陽電池は、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様を示す概略断面図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の実施態様としてバリア層を介在させた太陽電池モジュール用バックシートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、太陽電池モジュールに用いられるバックシートと充填材と貼り合わすために用いられる接着剤であり、（メタ）アクリル系ポリマーと、反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物とを含有することを特徴とする。本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、前記構成を有するので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、形成された接着剤層が耐折り曲げ性に優れている。
【００１８】
（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００１９】
（メタ）アクリル系ポリマーの重量分子量は、（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度によって異なるので一概には決定することができない。
【００２０】
なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。より具体的には、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔（株）東ソー製、品番：ＨＬＣ８１２０、カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ−Ｌ〕を用い、ポリスチレン換算量で測定したときの値である。
【００２１】
例えば、（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度が６０℃未満である場合には、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、耐候性を向上させる観点から、好ましくは８０００以上、より好ましくは１００００以上、さらに好ましくは１３０００以上、さらに一層好ましくは１５０００以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは３０００００以下、より好ましくは２５００００以下、さらに好ましくは２０００００以下である。この場合、（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度は、ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは−３０℃以上、より好ましくは−１５℃以上、さらに好ましくは−５℃以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは５５℃以下、より好ましくは３５℃以下である。
【００２２】
例えば、（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度が６０℃以上である場合には、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは８０００以上、より好ましくは１００００以上、さらに好ましくは２００００以上、さらに一層好ましくは２３０００以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは３０００００以下、より好ましくは２５００００以下、さらに好ましくは２０００００以下、さらに一層好ましくは１５００００以下である。この場合、（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度は、ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは６２℃以上、より好ましくは６５℃以上、さらに好ましくは７０℃以上、さらに一層好ましくは７５℃以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは１３０℃以下、より好ましくは１２０℃以下である。
【００２３】
（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系ポリマーの原料として用いられる単量体成分に含まれている単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）（絶対温度：Ｋ）と単量体の質量分率から、式（Ｉ）：
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋Ｗ3／Ｔｇ3＋・・・・＋Ｗn／Ｔｇn    （Ｉ）
〔式中、Ｔｇは、求めようとしている（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3・・・・Ｗnは、それぞれ各単量体の質量分率、Ｔｇ1、Ｔｇ2、Ｔｇ3・・・・Ｔｇnは、それぞれ各単量体の質量分率に対応する単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求めることができる。
【００２４】
本明細書においては、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、式（Ｉ）に基づいて求められたガラス転移温度を意味する。なお、特殊単量体、多官能単量体などのようにガラス転移温度が不明の単量体については、ガラス転移温度が判明している単量体のみを用いてガラス転移温度が求められる。
【００２５】
この（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を考慮して、当該（メタ）アクリル系ポリマーの原料として用いられる単量体成分の組成を決定することができる。
【００２６】
単独重合体のガラス転移温度は、例えば、シクロヘキシルメタクリレートの単独重合体では８３℃、ｎ−ブチルアクリレートの単独重合体では−５６℃、メチルメタクリレートの単独重合体では１０５℃、イソボルニルメタクリレートの単独重合体では１８０℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの単独重合体では５５℃、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕の単独重合体では−８℃（カタログに記載の数値）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８７〕の単独重合体では約１３０℃、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８２〕の単独重合体では約１３０℃、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕の単独重合体では約１００℃、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルの単独重合体では８３℃、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートの単独重合体では約−４０℃、ｎ−ブチルメタクリレートの単独重合体では２０℃である。
【００２７】
（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーを含有する単量体成分を重合させることによって調製することができる。
【００２８】
（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、オキソ基含有（メタ）アクリレート、アラルキル（メタ）アクリレート、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、窒素原子含有（メタ）アクリレート、カルボニル基含有（メタ）アクリレート、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、ジエン構造含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル系モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。したがって、「アルキル（メタ）アクリレート」を例に挙げると、当該「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを意味する。また、例えば、「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートの単独使用、およびアルキルアクリレートとアルキルメタクリレートとの併用の双方を包含する概念のものである。
【００３０】
アルキル（メタ）アクリレートにおいて、アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐鎖を有するアルキル基および環状構造を有するアルキル基のいずれであってもよい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−メチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−メチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレートなどのカプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの活性水素をもつ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、商業的に容易に入手することができるものであり、その例としては、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１、プラクセルＦＭ−１Ｄ、プラクセルＦＭ−２Ｄ、プラクセルＦＭ−３、プラクセルＦＡ−１ＤＭ、プラクセルＦＡ−２Ｄなどが挙げられる。
【００３２】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリプロポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
オキソ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレートなどの（ジ）エチレングリコール（メトキシ）（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキソ基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
アラルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、ナフチルメチル（メタ）アクリレートなどの炭素数が７〜１８のアラルキル基を有するアラルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアラルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
フッ素原子含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が２〜６のフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのフッ素原子含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
窒素原子含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの窒素原子含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
カルボニル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジアセトン（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボニル基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４１】
ジエン構造含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、式(II):
【００４２】
【化１】
2015092553.tif 000003
【００４３】
（式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基、グリシジル基またはテトラヒドロフルフリル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、ＸおよびＹは、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは、直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子を示す）
で表わされるジエン構造含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。これらのハロゲン原子のなかでは、フッ素原子および塩素原子が好ましい。炭化水素基に含まれるハロゲン原子の数は、当該炭化水素基の炭素数などによって異なるので一概には決定することができないため、本発明の目的が阻害されない範囲内で当該炭化水素基にハロゲン原子が含まれていてもよい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などの炭素数１〜２０の直鎖または分枝鎖のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基などの炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基；ｎ−ボルニル基、イソボルニル基などの炭素数７〜２０の多環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６〜１２のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基などの炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられる。
【００４４】
Ｒ1のなかでは、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシジル基およびテトラヒドロフルフリル基が好ましく、炭素数４〜２０の分枝鎖のアルキル基、炭素数６〜２０の脂環式炭化水素基、グリシジル基およびテトラヒドロフルフリル基がより好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、グリシジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより一層好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
【００４５】
Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基である。エステル基としては、例えば、式：−ＣＯＯＲ3（式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表わされる基などが挙げられる。
【００４６】
ＸおよびＹは、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子である。
【００４７】
Ｚは、直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子である。Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つは、たがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である。イミノ基としては、例えば、−ＮＲ4−基（式中、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）などが挙げられる。前記「たがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基」は、例えば、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ3−などのようにヘテロ原子が隣り合わないことを意味する。
【００４８】
ジエン構造含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、α−アリルオキシメチルアクリル酸、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジルなどのアリルオキシメチルアクリル酸およびそのエステル；α−メタリルオキシメチルアクリル酸、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸プロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ブチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ベンジルなどのメタリルオキシメチルアクリル酸およびそのエステル；ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸プロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ブチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソボルニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸アダマンチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ベンジル）エーテルなどのα−ヒドロキシメチルアクリル酸系単量体のエーテル体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
ジエン構造含有（メタ）アクリレートのなかでは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、良好な外観を有し、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有するバックシートを製造する観点から、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ブチル）エーテルおよびビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）エーテルが好ましく、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルおよびα−メタリルオキシメチルアクリル酸メチルがより好ましい。
【００５０】
なお、前記単量体成分には、本発明の目的を阻害しない範囲内で他の単量体が含まれていてもよい。
【００５１】
他の単量体としては、例えば、ピペリジン基含有単量体、（メタ）アクリルアミド系単量体、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル、シラン基含有単量体、カルボニル基含有（メタ）アクリレート以外のカルボニル基含有単量体、アジリジニル基含有単量体、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸以外の脂肪族モノカルボン酸、酸性リン酸エステル系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
ピペリジン基含有単量体としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイル−１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのピペリジン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５３】
（メタ）アクリルアミド系単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリルアミド系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
シラン基含有単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヒドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルヒドロキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのシラン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５５】
カルボニル基含有（メタ）アクリレート以外のカルボニル基含有単量体としては、例えば、アクロレイン、ホウミルスチロール、ビニルエチルケトン、（メタ）アクリルオキシアルキルプロペナール、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−アクリレートアセチルアセテートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボニル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５６】
アジリジニル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸２−アジリジニルエチルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアジリジニル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのスチレン系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。スチレン系単量体は、ベンゼン環にメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基、ニトロ基、ニトリル基、アルコキシル基、アシル基、スルホン基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子などの官能基が存在していてもよい。スチレン系単量体のなかでは、塗膜の耐水性を高める観点から、スチレンが好ましい。
【００５８】
（メタ）アクリル酸以外の脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸以外の脂肪族モノカルボン酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５９】
酸性リン酸エステル系単量体としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの酸性リン酸エステル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
ハロゲン原子を有する単量体としては、例えば、塩化ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ハロゲン原子を有する単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６１】
ビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ビニルエステル系単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６２】
ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのビニルエーテル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６３】
なお、単量体成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリレートを含有させることが好ましい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリレートは、例えば、大阪ガスケミカル（株）製、商品名：オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０５００、オグソールＥＡ−１０００などとして商業的に容易に入手することができる。
【００６４】
また、特開２００２−６９１３０号公報に開示されているような（メタ）アクリル酸のシクロヘキシルアルキルエステル、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカ−８−イル（メタ）アクリレートやテルペン系（メタ）アクリレートなどを使用することもできる。
【００６５】
また、単量体成分には、さらに太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系の紫外線吸収性基を有する単量体、ベンゾフェノン系の紫外線吸収性基を有する単量体、トリアジン系の紫外線吸収性基を有する単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体；イミド（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの接着性を向上させる単量体などを含有させることが好ましい。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
紫外線吸収性基を有する単量体は、例えば、大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３、大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＢＰ−１Ａなどとして商業的に容易に入手することができる。紫外線安定性基を有する単量体は、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７などのアデカスタブリーズなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００６７】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大やゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸などのメルカプトカルボン酸類；メルカプト酢酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３−メルカプトプロピオン酸ｎ−オクチル、３−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、３−メルカプトプロピオン酸ステアリル、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）などのメルカプトカルボン酸エステル類；エチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、１，２−ジメルカプトエタンなどのアルキルメルカプタン類；２−メルカプトエタノール、４−メルカプト−１−ブタノールなどのメルカプトアルコール類；ベンゼンチオール、ｍ−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオール、２−ナフタレンチオールなどの芳香族メルカプタン類；トリス〔（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル〕イソシアヌレートなどのメルカプトイソシアヌレート類；２−ヒドロキシエチルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどのジスルフィド類；ベンジルジエチルジチオカルバメートなどのジチオカルバメート類；α−メチルスチレンダイマーなどのダイマー類；四臭化炭素などのハロゲン化アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの連鎖移動剤のなかでは、入手が容易であること、架橋防止性に優れていること、重合速度の低下の度合いが小さいことなどから、メルカプトカルボン酸類、メルカプトカルボン酸エステル類、アルキルメルカプタン類、メルカプトアルコール類、芳香族メルカプタン類、メルカプトイソシアヌレート類などのメルカプト基を有する化合物が好ましい。
【００６８】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする（メタ）アクリル系ポリマーの分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の（メタ）アクリル系ポリマーを得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００６９】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７０】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、単量体成分の組成、得られる（メタ）アクリル系ポリマーの濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【００７１】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、得られる（メタ）アクリル系ポリマーの所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．０５〜２０質量部である。
【００７２】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃である。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。
【００７３】
以上のようにして単量体成分を重合させることにより、（メタ）アクリル系ポリマーを調製することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーは、必要により、側鎖に炭素−炭素不飽和二重結合を有していてもよい。
【００７４】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持する観点から、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する。
【００７５】
太陽電池モジュール用接着剤における（メタ）アクリル系ポリマーの含有率は、前記溶媒を用いることにより、容易に調整することができる。太陽電池モジュール用接着剤における（メタ）アクリル系ポリマーの含有率は、特に限定されないが、通常、３〜５０質量％の範囲から選ばれる。
【００７６】
太陽電池モジュール用接着剤に含まれる不揮発分における（メタ）アクリル系ポリマーの含有率は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を形成させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは４５質量％以上である。太陽電池モジュール用接着剤の不揮発分は（メタ）アクリル系ポリマーのみで構成されていてもよい。
【００７７】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物（以下、単に「反応性化合物」ともいう）を含有する。本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、反応性化合物を含有するので、接着性、耐候性および電気出力特性を向上させることができる。前記反応性化合物において、ＳＰ値は、溶解性パラメータであり、反応性化合物の単位体積あたりの極性の大きさを示す値である。
【００７８】
前記反応性化合物のＳＰ値（溶解性パラメータ）は、Ｆｅｄｏｒｓらが提案した文献「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，  Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ.２，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，１４７〜１５４頁」に記載の方法に基づいて計算された値である。より具体的には、ＳＰ値は、式：
〔ＳＰ値（溶解性パラメータ）〕＝（ΔＥ／Ｖ）1/2
（式中、ΔＥは分子凝集エネルギー、Ｖは分子容を示す）
に基づいて求められる値であり、物質に固有の定数である。
【００７９】
前記反応性化合物が有する反応性基としては、例えば、ラジカル反応性基、熱による活性を有する基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記反応性化合物１分子中における反応性基の数は、特に限定されず、少なくとも１個である。
【００８０】
前記反応性化合物が有する反応性基の具体例としては、アリル基、メタリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などのビニル基または当該ビニル基を有する基、イソシアネート基、エポキシ基、メルカプト基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの反応性基は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。これらの反応性基のなかでは、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性を向上させ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を形成させる観点から、ビニル基または当該ビニル基を有する基が好ましく、アリル基、メタリル基、アクリロイル基およびメタクリロイル基がより好ましく、アリル基がさらに好ましい。
【００８１】
反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの反応性基としてビニル基を有する反応性化合物；トリイソシアヌレート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などのポリイソシアネートの変性物（誘導体）などの反応性基としてイソシアネート基を有する化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンなどの反応性基としてエポキシ基を有する反応性化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）などの反応性基としてメルカプト基を有する反応性化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８２】
前記反応性化合物は、商業的に容易に入手することができるものである。商業的に容易に入手することができる反応性化合物としては、例えば、日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）トリアリルイソシアヌレート（ＳＰ値：１４）、トリアリルシアヌレートなどのビニル基を有する反応性化合物；ダイソー（株）製、トリメチロールプロパンジアリルエーテルなどのビニル基を有する反応性化合物；日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＧＰＯ−３０３などの３官能アクリレートなどの（メタ）アクリロイル基を有する反応性化合物；東亜合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−６２００などに代表されるアロニックスシリーズなどの２官能ポリエステルアクリレート、日本合成化学工業（株）製、品番：ＵＶ−６６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂなどのウレタンアクリレート系樹脂などの（メタ）アクリロイル基を有する反応性化合物；三菱化学（株）製、品番：ＹＸ８０００などの水添エポキシ樹脂などの反応性基としてエポキシ基を有する反応性化合物；昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＴ  ＰＥ１、カレンズＭＴ  ＢＤ１などのメルカプト基を有する反応性化合物；昭和電工（株）製、商品名：カレンズＭＯＩ、カレンズＡＯＩなどのイソシアネート基とビニル基とを有する反応性化合物；（株）日本触媒製、品番：ＶＥＥＡ、ＶＥＥＭなどの２種類のビニル基を有する反応性化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８３】
（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分１００質量部あたりの反応性基を有し、ＳＰ値が８．５以上である反応性化合物の量は、接着性、耐候性および電気出力特性を向上させる観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上、さらに一層好ましくは７質量部以上であり、接着性、耐候性および電気出力特性を向上させる観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。
【００８４】
太陽電池モジュール用接着剤は、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、硬化剤を含有することが好ましい。
【００８５】
硬化剤としては、例えば、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、アミノプラスト樹脂などが挙げられる。これらの硬化剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの硬化剤のなかでは、硬化性および耐候性を向上させる観点から、（ブロック）ポリイソシアネート化合物およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましく、（ブロック）ポリイソシアネート化合物がより好ましい。
【００８６】
本明細書において、（ブロック）ポリイソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物および／またはブロックポリイソシアネート化合物を意味する。したがって、ポリイソシアネート化合物およびブロックポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００８７】
ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に少なくとも２つ有する化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのポリイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などのポリイソシアネートの変性物（誘導体）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８８】
ブロックポリイソシアネート化合物は、加熱によって太陽電池モジュール用接着剤を架橋させるが、常温で貯蔵安定性を向上させる性質および接着性を有する。また、ブロックポリイソシアネート化合物は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性に優れている。ブロックポリイソシアネート化合物は、通常、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックさせたものである。ブロック化剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ブロックポリイソシアネート化合物のなかでは、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有しない無黄変性ポリイソシアネート化合物は、接着剤層の黄変を防止する観点から好ましい。
【００８９】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物は、例えば、住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＢＬ３１７５、デスモジュールＮ３４００、デスモジュールＮ３６００、デスモジュールＶＰＬＳ２１０２、スミジュールＢＬ３５７５ＭＰＡ／Ｘ；旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ、デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００９０】
エポキシ樹脂としては、例えば、ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名：エピコート８２８、エピコート１００１Ｘ７０、エピコート８１５；（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカレジンＥＰ−４１００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９１】
オキサゾリン基含有樹脂としては、例えば、（株）日本触媒製、商品名：エポクロスＫ−２０００シリーズ、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９２】
アミノプラスト樹脂は、メラミンやグアナミンなどのアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。
【００９３】
アミノプラスト樹脂としては、例えば、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、完全アルキル型メチル化メラミン、完全アルキル型ブチル化メラミン、完全アルキル型イソブチル化メラミン、完全アルキル型混合エーテル化メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型混合エーテル化メラミン、イミノ基型混合エーテル化メラミンなどのメラミン樹脂；ブチル化ベンゾグアナミン、メチル／エチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、メチル／ブチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、ブチル化グリコールウリルなどのグアナミン樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９４】
アミノプラスト樹脂は、例えば、三井サイテック（株）製、商品名：サイメル１１２８、サイメル３０３、マイコート５０６、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル７７１、サイメル３２５、サイメル２７２、サイメル２５４、サイメル１１７０などとして商業的に容易に入手することができる。
【００９５】
硬化剤の量は、当該硬化剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、接着剤層の耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。硬化剤の量は、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーが１分子内に複数個の水酸基を有する場合には、当該（メタ）アクリル系ポリマーが有する水酸基の数に応じて硬化剤の量を適宜調整してもよい。
【００９６】
また、硬化剤の添加方法、分散方法などには、特に限定がなく、当該（メタ）アクリル系ポリマーの種類に応じて硬化剤の添加方法、分散方法などを選択すればよい。
【００９７】
太陽電池モジュール用接着剤には、必要に応じて、（メタ）アクリル系ポリマーと硬化剤との架橋反応を促進させるための硬化触媒を含有させてもよい。硬化触媒としては、特に限定がないが、例えば、硬化剤として（ブロック）ポリイソシアネート化合物を用いる場合には、ジブチル錫ジラウレート、第３級アミンなどが好ましい。また、アミノプラスト樹脂を用いる場合には、酸性または塩基性の硬化触媒が好ましい。硬化触媒の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、接着剤層に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。
【００９８】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、顔料および染料が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。これらのなかでは、本発明の接着剤の耐候性を高める観点から、顔料が好ましい。顔料の粒子径は、分散性を向上させる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上であり、平滑な接着剤層を形成する観点から、好ましくは１．０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下である。
【００９９】
顔料としては、無機顔料および有機顔料が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。顔料のなかでは、本発明の接着剤の耐候性を高める観点から、無機顔料が好ましい。
【０１００】
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどのカーボンブラックなどの黒色顔料；二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミナ、アンチモン白、ホワイトカーボン、クレーなどの白色顔料などをはじめ、タルク、カオリン、酸化鉄、マイカ、酸化クロムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの無機顔料は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、接着剤層が太陽電池バックシートの最表面に形成される場合、光反射性を向上させる観点から、酸化チタンが好ましく、接着剤の耐候性を高める観点から、カーボンブラックが好ましい。酸化チタンは、商業的に入手が可能であり、その例としては、石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ−９０−２、タイペークＣＲ−９３、タイペークＣＲ−９５などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。カーボンブラックは、商業的に入手が可能であり、その例としては、三菱化学（株）製、品番：ＭＡ１００、♯９７０（酸性処理）、♯２３５０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、タルクは、商業的に入手が可能であり、その例としては、東新化成（株）製、品番：ＳＧ２０００、富士タルク工業（株）製、品番：ＬＭＳ−３００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０１】
有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アニリンブラック系顔料、アンスラキノン系顔料などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０２】
染料としては、天然染料および化学染料が挙げられる。天然染料としては、例えば、ベニバナ、サフラン、貝紫などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０３】
化学染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料、油溶染料、媒染染料、反応染料などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック５２、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１、Ｃ．Ｉ．アッド・レッド８７などが挙げられる。塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー５、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー７などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック５１などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１８０などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。油溶染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック５、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック７などなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。媒染染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．モーダント・ブラック１７などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３９などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０４】
なお、黒色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック５１などの黒色直接染料、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック５２などの黒色酸性染料、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２などの黒色塩基性染料、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック５、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック７などの黒色油溶染料、Ｃ．Ｉ．モーダント・ブラック１７などの媒染染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３９などの黒色反応染料などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０５】
着色剤のなかでは、接着剤の耐候性を向上させる観点から、無機顔料が好ましく、カーボンブラック、酸化チタン、タルクおよびカオリンがより好ましい。
【０１０６】
着色剤の量は、着色剤の種類や目的とする着色の度合いなどによって異なるので一概には決定することができないが、通常、前記（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）１００質量部あたり、着色によってバックシートの意匠性を向上させるとともに、接着性を向上させる観点から、好ましくは０．１〜３００質量部、より好ましくは０．３〜２００質量部、さらに好ましくは１〜１００質量部である。
【０１０７】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、溶媒や添加剤などを含有していてもよい。溶媒としては、例えば、上述したのと同様の有機溶媒が挙げられる。また、添加剤としては、フィルムやコーティング膜などを形成する樹脂組成物に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。
【０１０８】
添加剤の具体例としては、レベリング剤；微粒子；消泡剤；タレ防止剤；シランカップリング剤；分散剤；リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤；粘性調整剤；紫外線安定剤；金属不活性化剤；過酸化物分解剤；難燃剤；補強剤；可塑剤；潤滑剤；防錆剤；蛍光性増白剤；有機系および無機系の紫外線吸収剤、無機系熱線吸収剤；有機系および無機系の防炎剤；有機系および無機系の帯電防止剤；オルソギ酸メチルなどの脱水剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０９】
前記微粒子は、接着剤層の耐候性を向上させる観点から、その融点が１２０℃以上であるか、または融点を有しないことが好ましい。前記微粒子の平均粒子径は、二次凝集を防止し、取扱い性を向上させる観点から、好ましくは５ｎｍ以上であり、接着剤層の硬度、伸長性および柔軟性を向上させる観点から、好ましくは１００ｎｍ以下である。前記微粒子としては、例えば、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子；ポリメチルメタクリレート系有機微粒子などの微粒子が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの微粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。接着剤層における前記微粒子の含有率は、接着剤層の耐候性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、接着剤層の伸長性、柔軟性および基材に対する密着性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
【０１１０】
また、接着剤層は、当該接着剤層の表面に凹凸を形成させることによって耐すべり性およびブロッキング性を向上させる観点から、平均粒子径が０．２μｍ以上で接着剤層の厚さの１０倍以下である粒状物を含有させることが好ましい。当該粒状物の平均粒子径は、耐すべり性およびブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．３μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上であり、接着剤層における隠蔽性を向上させるとともに接着剤層の耐候性を向上させる観点から、好ましくは接着剤層の厚さの１５倍以下、より好ましくは接着剤層の厚さの１０倍以下である。前記粒状物は、接着剤層の耐候性を向上させる観点から、その融点が１２０℃以上であるか、または融点を有しないことが好ましい。前記粒状物としては、例えば、シリカ、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスビーズ、クレー、ワラスナイト、酸化鉄、酸化アンチモン、リトポン、軽石粉、硫酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、ドロマイト、砂鉄などの無機粒状物；ポリオレフィン系ワックス、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン、ナイロンなどのポリアミド、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂粒状物；セルロースパウダー、ニトロセルロースパウダー、木粉、古紙粉、籾殻粉、澱粉などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。樹脂粒状物のなかでは、耐熱性を高める観点から、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂などの窒素含有樹脂粒子が好ましい。樹脂粒状物は、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、ソープフリー重合法、シード重合法、マイクロサスペンジョン重合法などの重合法によって調製することができる。樹脂粒状物は、例えば、アクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕などとして商業的に容易に入手することができ。
【０１１１】
溶媒および添加剤の量は、それらの種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、接着剤層に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。
【０１１２】
なお、本発明の太陽電池モジュール用接着剤には、顔料の分散性および太陽電池モジュール用接着剤の保存安定性を向上させる観点から、分散剤を含有させてもよい。分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エステルとの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアミドと極性酸エステルとの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、シナジストなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１１３】
前記分散剤は、商業的に入手が可能であり、その例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（長鎖ポリアミノアミドと極性酸エステルとの塩）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０６（酸基を含むポリマー塩）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０（酸基を含む共重合体）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１３０（ポリアミノアミド）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６４（アミン含有ポリマー）など；楠本化成（株）製、商品名：ディスパロンＤＡ−７０３−５０（ポリアミノアミド）、ディスパロンＫＳ−８６０（ポリエステルアミン塩）、ディスパロン２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、ディスパロン７００４（ポリエーテルエステル）など；日本ルーブリゾール（株）製、商品名：ソルスパーズ５０００、ソルスパーズ１２０００（フタロシアニンアンモニウム塩）、ソルスパーズ１３９４０（ポリエステルアミン）、ソルスパーズ１７０００（脂肪酸アミン）、ソルスパーズ２４０００など；味の素ファインテクノ（株）製、商品名：アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２（塩基性分散剤）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの分散剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１１４】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤における分散剤の含有量は、その種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、０．１〜１０質量％程度であることが好ましい。
【０１１５】
本発明においては、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、太陽電池モジュール用接着剤に、例えば、ポリエステル系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、ＥＶＡ、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、アミノ基含有樹脂などの熱可塑性樹脂、粘着性付与剤などを含有させてもよい。
【０１１６】
前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、東洋紡績（株）製、商品名：バイロン（登録商標）１０３、２４０、５００、ＧＫ１１０、ＧＫ６４０など；日本合成化学工業（株）製、商品名：ニチゴーポリエスター（登録商標）ＴＰ−２２０、ＴＰ−２３５、ＴＰ−２３６、ＴＰ−２９０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１１７】
前記変性オレフィン系樹脂としては、例えば、日本製紙ケミカル（株）製、商品名：アウローレン（登録商標）１００、２００、３５０、Ｓ−５１８９など；三洋化成工業（株）製、商品名：ユーメックス１００１、１０１０、２０００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１１８】
前記ＥＶＡとしては、例えば、東ソー（株）製、商品名：メルセン（登録商標）Ｈ−６０５１、Ｈ−６４１０など；住友化学（株）製、商品名：スミテート（登録商標）ＫＡ−３１、ＫＡ−４２などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１１９】
前記ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）としては、例えば、（株）クラレ製、商品名：Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）シリーズＢ３０Ｈ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ６０Ｈなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２０】
前記シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業（株）製、品番：ＫＥ−１０３、ＫＥ−１０１３などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２１】
前記塩化ビニル樹脂としては、例えば、積水化学工業（株）製、商品名：セキスイＰＶＣＴＳなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２２】
前記ポリウレタンとしては、例えば、ディーアイシーバイエルポリマー（株）製、商品名：デスモパンＤＰ６５８０Ａなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２３】
前記アミノ基含有樹脂としては、例えば、（株）日本触媒製、商品名：ポリメントＮＫ−３５０、ＮＫ−３８０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２４】
前記粘着性付与剤としては、例えば、ロジン系粘着性付与剤；ロジンエステル系粘着性付与剤、テルペン系粘着性付与剤、テルペンフェノール系粘着性付与剤、飽和炭化水素樹脂、クマロン系粘着性付与剤、クマロン−インデン系粘着性付与剤、スチレン樹脂系粘着性付与剤、キシレン樹脂系粘着性付与剤、フェノール樹脂系粘着性付与剤、石油樹脂系粘着性付与剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの粘着性付与剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１２５】
前記ロジン系粘着性付与剤としては、例えば、ハリマ化成（株）製、商品名：ハリエスターＤＳ−９０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記ロジンエステル系粘着性付与剤としては、例えば、荒川化学工業（株）製、商品名：パインクリスタルＫＥ−１００、ＫＥ−３１１などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記テルペン系粘着性付与剤としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製、商品名：クリアロン（登録商標）Ｍ−１１５、Ｐ−１１５などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記テルペンフェノール系粘着性付与剤としては、例えば、荒川化学工業（株）製、商品名：タノマル８０３Ｌなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記飽和炭化水素樹脂としては、例えば、荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−９０、Ｐ−１００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記スチレン樹脂系粘着性付与剤としては、例えば、三井化学（株）製、品番：ＦＴＲ−６０００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２６】
粘着性付与剤の量は、所望する粘着性に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、重合体１００質量部あたり、被着体に対する粘着性を向上させる観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、粘着力の低下を抑制する観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。
【０１２７】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、架橋性および非架橋性のいずれであってもよいが、架橋性を有することが好ましい。架橋性は、本発明の太陽電池モジュール用接着剤に硬化剤を含有させることによって付与することができるほか、本発明の太陽電池モジュール用接着剤に電子線などを照射することによって架橋させることができる。
【０１２８】
したがって、本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、常温硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤または電子線硬化型接着剤として用いることができる。
【０１２９】
本発明の太陽電池モジュール用接着剤は、バックシート基材の太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に好適に使用することができるほか、バックシート基材とバックシート基材の表面保護シートを接着させる際に用いられる表面保護シート用接着剤として好適に使用することができる。
【０１３０】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、本発明の太陽電池モジュール用接着剤をバックシート基材の太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に塗布し、当該太陽電池モジュールのバックシート用接着剤からなる接着剤層を形成させることにより、得ることができる。より具体的には、本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、例えば、バックシート基材上にグラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコートなどの方法で、乾燥後の膜厚が０．１〜２０μｍとなるように接着剤を塗工し、そのバックシート基材上に他のバックシート基材をドライラミネートなどの方法で貼り合わせた後、バックシート基材の太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に本発明のバックシート用接着剤からなる接着剤層を形成させ、バックシート基材の接着剤層が形成された面とは反対側の面にバックシート用コーティング剤を塗布し、表面保護膜を形成することによって製造することができる。なお、バックシート基材の表面上にバックシート用コーティング剤を塗布する方法としては、例えば、グラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１３１】
バックシート基材としては、例えば、ポリエステル系基材、ポリカーボネート系基材、フッ素樹脂系基材、アクリル樹脂系基材などが挙げられる。これらのなかでは、耐候性を向上させ、コストを抑制する観点から、ポリエステル系基材およびフッ素樹脂系基材が好ましい。バックシート基材の厚さは、特に限定されないが、通常、１０〜８００μｍ程度であることが好ましい。
【０１３２】
ポリエステル系基材に用いられるポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリエステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１３３】
フッ素樹脂系基材に用いられるフッ素樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのフッ素樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１３４】
また、本発明においては、前記したバックシート基材以外にも、耐熱性、強度物性、電気絶縁性、耐加水分解性などを考慮して、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂などの樹脂からなるバックシート基材を用いることができる。
【０１３５】
バックシート基材には、必要に応じて、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの密着性を向上させるための表面処理を施してもよい。例えば、バックシート基材としてフッ素樹脂からなるバックシート基材を用いる場合には、そのバックシート基材にプラズマ処理などを施すことが好ましい。
【０１３６】
形成される接着剤層の乾燥後の厚さは、充填材およびバックシート基材に対する接着性および耐候性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上であり、脆化を防止する観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【０１３７】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様の概略断面図を図１に示す。図１は、もっとも単純な構造を有するバックシートである。２つのバックシート基材１，１は、接着剤２で貼り合わされている。バックシート基材１，１は、それぞれ同じ材質からなる基材であってもよく、あるいは異なる材質からなる基材であってもよい。
【０１３８】
接着剤２としては、例えば、太陽電池モジュール用接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリカーボネート系接着剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記太陽電池モジュール用接着剤は、接着性および耐候性を向上させる観点から、本発明の太陽電池モジュール用接着剤であることが好ましい。２つのバックシート基材１，１のうち充填材（図示せず）と貼り合わされる面に、本発明の太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層４が形成されている。
【０１３９】
なお、太陽電池に用いられる充填材としては、例えば、ＥＶＡ、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、耐候性および難燃性を向上させる観点から、ＥＶＡが好ましい。
【０１４０】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートにおいては、太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層４が形成されているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を有し、形成された接着剤層４は耐折り曲げ性に優れている。
【０１４１】
図２は、本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の実施態様としてバリア層３を介在させた太陽電池モジュール用バックシートの概略断面図である。
【０１４２】
図２において、２つのバックシート基材１，１のそれぞれ一方表面には、接着剤２，２が塗布されており、２つのバックシート基材１，１に形成されている接着剤２，２の層の間に例えばガスバリア層３を介在させ、２つのバックシート基材を一体化させ、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に本発明の太陽電池モジュール用接着剤からなる接着剤層４を形成させることにより、太陽電池モジュール用バックシートが形成されている。
【０１４３】
ガスバリア層３としては、例えば、金属箔、金属蒸着フィルム、酸化物蒸着フィルムなどの酸化物を蒸着した蒸着基材などが挙げられる。金属箔としては、例えば、アルミニウム箔などが挙げられる。金属蒸着フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルムやポリオレフィン系延伸フィルムにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フィルムなどが挙げられる。酸化物蒸着フィルムとしては、例えば、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化インジウム、これらの複合酸化物などをポリエステルフィルムに蒸着したフィルムであって、透明でかつ酸素ガス、水蒸気などのガスバリア性を有するものなどが挙げられる。これらのなかでは、二酸化ケイ素をポリエステルフィルムに蒸着したフィルムおよび酸化アルミニウムをポリエステルフィルムに蒸着したフィルムが好ましい。酸化物蒸着フィルムにおいて、好適な酸化物の蒸着層の厚さは、酸化物の種類や組成によって異なるが、一般に、均一な酸化物の蒸着層を形成させる観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上であり、柔軟性を付与し、外的応力によって亀裂が生じないようにする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下である。酸化物の蒸着層をフィルム上に形成させる方法としては、例えば、真空蒸着法をはじめ、薄膜形成方法であるスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１４４】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートのガスバリア性を安定化させるとともに向上させる観点から、例えば、基材上にアクリルポリオール、イソシアネート化合物およびシラン化合物からなるアンダーコート層が設けられていてもよく、酸化物の蒸着層上にポリビニルアルコールの部分または完全ケン化物とシラン化合物とからなるオーバーコート層が設けられていてもよい。
【０１４５】
図２に示される実施態様においても、太陽電池モジュール用接着剤を含有する接着剤層４が形成されているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、形成された接着剤層４は耐折り曲げ性に優れている。
【０１４６】
図１に示される太陽電池モジュール用バックシートおよび図２に示される太陽電池モジュール用バックシートのなかでは、図１に示される太陽電池モジュール用バックシートは、バックシートの低コスト化を図る観点から好ましい。
【０１４７】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートが用いられた太陽電池モジュールは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、バックシート基材に対する密着性、耐候性および電気絶縁性に優れている。
【０１４８】
本発明の太陽電池モジュールは、例えば、一般に用いられている太陽電池モジュールにおいて、バックシートとして本発明の太陽電池モジュール用バックシートを置き換えることによって容易に構成させることができる。本発明の太陽電池モジュールは、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する。
【０１４９】
また、本発明の太陽電池は、例えば、一般に用いられている太陽電池において、太陽電池モジュールを本発明の太陽電池モジュールに置き換えることによって容易に構成させることができる。本発明の太陽電池は、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、耐折り曲げ性に優れた接着剤層を有する。
【実施例】
【０１５０】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１５１】
製造例１
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート２４．１ｇ、ブチルアクリレート３．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．２ｇ、紫外線安定性基を有する単量体として１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８２〕１．０ｇおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸メチル７０．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．２ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．０質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は２４０００であり、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量、以下同じ）は３であり、ガラス転移温度は７５℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５２】
製造例２
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート１０．０ｇ、ブチルアクリレート１２．６ｇ、メチルメタクリレート５０．９ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕６．５ｇおよび紫外線吸収性基を有する単量体として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕２０．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が４９．８質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は５００００であり、分子量分布は４であり、ガラス転移温度は６２℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５３】
製造例３
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート１９．４ｇ、ブチルアクリレート２６．０ｇ、メチルメタクリレート５０．０ｇおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）９．８ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．１質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は１１０００であり、分子量分布は２．２であり、ガラス転移温度は４０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５４】
製造例４
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート３０．６ｇ、ブチルアクリレート１４．１ｇ、メチルメタクリレート４０．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、紫外線安定性基を有する単量体として２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８７〕１．０ｇおよび２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート５．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．８ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が４９．８質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は３００００であり、分子量分布は２．５であり、ガラス転移温度は６０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５５】
製造例５
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート４９．３ｇ、ブチルアクリレート５．４ｇ、メチルメタクリレート３０．０ｇ、イソボルニルメタクリレート１０．０ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕４．３ｇおよび紫外線安定性基を有する単量体として１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８２〕１．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が４９．９質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は１３００００であり、分子量分布は４であり、ガラス転移温度は８０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５６】
製造例６
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート１７．９ｇ、ブチルアクリレート３６．３ｇおよびメチルメタクリレート２０．０ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕２５．８ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０．１ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が４９．９質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は１２０００であり、分子量分布は４であり、ガラス転移温度は０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５７】
製造例７
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、ブチルアクリレート１．２ｇ、イソボルニルメタクリレート５２．３ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕６．５ｇおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸メチル４０．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．１質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は５００００であり、分子量分布は３．８であり、ガラス転移温度は１１５℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５８】
製造例８
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート１６．６ｇ、ブチルアクリレート３３．１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、紫外線安定性基を有する単量体として１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８２〕１．０ｇおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸メチル４０．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．２質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は８００００であり、分子量分布は１．８であり、ガラス転移温度は２０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５９】
製造例９
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート１１．３ｇ、ブチルアクリレート５６．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．２ｇ、紫外線安定性基を有する単量体として２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８７〕１．０ｇおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸メチル３０．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２１ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．１質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は８００００であり、分子量分布は１．６であり、ガラス転移温度は−１０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６０】
製造例１０
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート３．０ｇ、ブチルアクリレート３．６ｇ、メチルメタクリレート４８．０ｇ、イソボルニルメタクリレート４０．８ｇおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０６ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が４９．８質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は１９００００であり、分子量分布は２．５であり、ガラス転移温度は１１８℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６１】
製造例１１
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート２７．６ｇ、ブチルアクリレート７．５ｇ、イソボルニルメタクリレート５．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕４．３ｇ、紫外線安定性基を有する単量体として１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８２〕１．０ｇおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸メチル５０．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．０質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は１８００００であり、分子量分布は３．５であり、ガラス転移温度は６５℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６２】
製造例１２
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート２９．５ｇ、ブチルアクリレート１１．６ｇ、メチルメタクリレート４０．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇおよびカプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ−１〕８．６ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が４９．９質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は２４００００であり、分子量分布は３．８であり、ガラス転移温度は５５℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６３】
製造例１３
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に酢酸エチル１００ｇを仕込み、還流温度まで昇温させた。還流し始めたら、シクロヘキシルメタクリレート２７．４ｇ、ブチルアクリレート９．０ｇ、メチルメタクリレート４０．０ｇ、イソボルニルメタクリレート５．０ｇおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート１８．６ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０４ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに還流温度で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．１質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は２９００００であり、分子量分布は２．４であり、ガラス転移温度は７０℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６４】
製造例１４
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内にトルエン１００ｇを仕込み、１００℃まで昇温させた。ブチルメタクリレート２６．０ｇ、メチルメタクリレート７０．０ｇおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）０．００７ｇとの混合物を１時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに１００℃で４時間加熱することにより、（メタ）アクリル系ポリマーの不揮発分含量が５０．０質量％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。なお、この（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は３４００００であり、分子量分布は１．４であり、ガラス転移温度は７７℃であり、当該（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）の水酸基価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６５】
実施例１
製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１５質量部の割合で、製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１６６】
次に、反応性化合物として２官能ポリエステルアクリレート〔東亜合成（株）製、商品名：アロニックス（登録商標）Ｍ−６２００、ＳＰ値：約１０〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１６７】
実施例２
製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１５質量部の割合で、製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１６８】
次に、反応性化合物として３官能アクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＧＰＯ−３０３、ＳＰ値：約１１〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１６９】
実施例３
製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１５質量部の割合で、製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１７０】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１７１】
実施例４
製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１５質量部の割合で、製造例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１７２】
次に、反応性化合物として水添エポキシ樹脂〔三菱化学（株）製、品番：ＹＸ８０００ＳＰ値：約１０．８〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１７３】
実施例５
製造例２で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１１質量部の割合で、製造例２で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１７４】
次に、反応性化合物として２官能ポリエステルアクリレート〔東亜合成（株）製、商品名：アロニックス（登録商標）Ｍ−６２００、ＳＰ値：約１０〕１０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１７５】
実施例６
製造例２で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１１質量部の割合で、製造例２で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１７６】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１７７】
実施例７
製造例３で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤７質量部の割合で、製造例３で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１７８】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１７９】
実施例８
製造例４で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１５質量部の割合で、製造例４で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１８０】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕２質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕１質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１８１】
実施例９
製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１１質量部の割合で、製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１８２】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１８３】
実施例１０
製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤５０質量部の割合で、製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、品番：ＣＲ−９５〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０１８４】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００〕３質量部およびポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕６質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕４質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１８５】
実施例１１
製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤８０質量部の割合で、製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、品番：ＣＲ−９５〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０１８６】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１１質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕２０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕８質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１８７】
実施例１２
製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤５０質量部の割合で、製造例５で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤としてタルク〔東新化成（株）、品番：ＳＧ２０００〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０１８８】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１１質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕８質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１８９】
実施例１３
製造例６で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤２２質量部の割合で、製造例６で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１９０】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１９１】
実施例１４
製造例７で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤４０質量部の割合で、製造例７で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤としてタルク〔東新化成（株）、品番：ＳＧ２０００〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０１９２】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１１質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕１０質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１９３】
実施例１５
製造例８で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００〕４質量部およびポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕７質量部を容器内に入れた。
【０１９４】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１９５】
実施例１６
製造例８で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤２０質量部の割合で、製造例８で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤としてカーボンブラック〔三菱化学（株）製、品番：ＭＡ１００、平均粒子径：２４ｎｍ〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０１９６】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１５質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕８質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１９７】
実施例１７
製造例９で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１１質量部の割合で、製造例９で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０１９８】
次に、反応性化合物として３官能アクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＧＰＯ−３０３、ＳＰ値：約１１〕２０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０１９９】
実施例１８
製造例１０で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１５質量部の割合で、製造例１０で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０２００】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕８質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２０１】
実施例１９
製造例１０で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤４０質量部の割合で、製造例１０で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、品番：ＣＲ−９５〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０２０２】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１５質量部、反応性化合物として２官能ポリエステルアクリレート〔東亜合成（株）製、商品名：アロニックス（登録商標）Ｍ−６２００、ＳＰ値：約１０〕１０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２０３】
実施例２０
製造例１１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００〕３質量部およびポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕６質量部を容器内に入れた。
【０２０４】
次に、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２０５】
実施例２１
製造例１１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤６０質量部の割合で、製造例１１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、品番：ＣＲ−９５〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０２０６】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１１質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕１０質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２０７】
実施例２２
製造例１１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり着色剤６０質量部の割合で、製造例１１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と着色剤としてタルク〔東新化成（株）、品番：ＳＧ２０００〕を容器内に入れた。容器内の内容物をペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０２０８】
次に、前記で得られた分散液に、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕１１質量部、反応性化合物としてトリイソシアヌレート〔日本化成（株）製、商品名：ＴＡＩＣ（登録商標）、ＳＰ値：約１４〕１５質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕１０質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２０９】
実施例２３
製造例１２で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤２２質量部の割合で、製造例１２で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０２１０】
次に、反応性化合物として３官能アクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＧＰＯ−３０３、ＳＰ値：約１１〕１０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕１０質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２１１】
実施例２４
製造例１３で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１４質量部の割合で、製造例１３で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００〕を容器内に入れた。
【０２１２】
次に、反応性化合物として２官能ポリエステルアクリレート〔東亜合成（株）製、商品名：アロニックス（登録商標）Ｍ−６２００、ＳＰ値：約１０〕３０質量部および球状粒子としてアクリル樹脂粒子〔（株）日本触媒製、商品名：エポスター（登録商標）ＭＡ１００６、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２１３】
比較例１
製造例１４で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液１００質量部あたり硬化剤１２質量部の割合で、製造例１４で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液と硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ〕を容器内に入れた。
【０２１４】
次に、反応性化合物として反応性化合物として３官能アクリレート〔日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＧＰＯ−３０３、ＳＰ値：約１１〕５質量部を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、太陽電池モジュール用接着剤を得た。
【０２１５】
実施例１〜９、実施例１１〜１４、実施例１６〜１９、実施例２１〜２３または比較例１で得られた太陽電池モジュール用接着剤を用い、乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて前記太陽電池モジュール用接着剤をポリエステルフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＸ１０Ｓ、厚さ：１２５μｍ〕に塗布し、１００℃の雰囲気中で１分間乾燥させて接着剤層を形成させることにより、太陽電池モジュール用バックシートを得た。
【０２１６】
また、実施例１０、実施例１５、実施例２０または実施例２４で得られた太陽電池モジュール用接着剤を用い、乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて前記太陽電池モジュール用接着剤をポリエステルフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＸ１０Ｓ、厚さ：１２５μｍ〕に塗布し、１００℃の雰囲気中で１分間乾燥させた後、５０℃の雰囲気中で３日間養生させて接着剤層を形成させることにより、太陽電池モジュール用バックシートを得た。
【０２１７】
次に、前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートの物性を以下の方法に基づいて調べた。その結果を表１に示す。
【０２１８】
〔ブロッキング性〕
前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートを縦５ｃｍ、横５ｃｍに裁断し、裁断されたシートの接着剤層が形成されている面と、ＰＥＴフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＸ１０Ｓ〕とを重ね合わることによって得られた積層体に２ｋＮの荷重をかけて温度５０℃のオーブン内で２４時間保持した後、オーブンから積層体を取り出し、接着剤層を目視により観察し、以下の評価基準に基づいてブロッキング性を評価した。
【０２１９】
（評価基準）
○：接着剤層がＰＥＴフィルムに転写されていない（合格）
×：接着剤層がＰＥＴフィルムに転写されている（不合格）
【０２２０】
〔接着性〕
前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートを縦６０ｍｍ、横２００ｍｍに裁断したものを１枚、充填材シート（層）としてＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル樹脂）シート〔三井化学東セロ（株）製、品番：ＲＣ０１（ファストキュアタイプ）、厚さ：４００μｍ〕を縦６０ｍｍ、横９０ｍｍに裁断したもの１枚、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの強化ガラス板をそれぞれ用意した。
【０２２１】
太陽電池モジュール用バックシートの短辺の端部とＥＶＡシートの短辺の端部とを揃えて当該バックシートの接着性を評価する面とＥＶＡシートの一方表面とを重ね合わせ、当該ＥＶＡシートの短辺の端部と強化ガラス板の端部とを揃えて当該ＥＶＡシートの他方表面と強化ガラス板とを重ね合わせることにより、積層体を得た。
【０２２２】
次に、太陽電池用真空ラミネーターを用い、前記で得られた積層体を１５０℃に加熱し、５分間真空引きした後、３分間圧着させることにより、サンプルＡを得た。
【０２２３】
２３℃の雰囲気中で、前記で得られたサンプルＡの強化ガラス板のＥＶＡシートが接着されていない部分と、サンプルＡのバックシートのＥＶＡシートが接着されていない部分とをそれぞれオートグラフ〔（株）島津製作所製〕の上クリップおよび下クリップで固定し、１８０度剥離法により、クロスヘッド速度１００ｍｍ／ｍｉｎにて幅１０ｍｍにおける剥離強度（初期剥離強度）を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０２２４】
さらに、前記剥離強度を測定したサンプルＡとは別のサンプルＡを８５℃で相対湿度が８５％の雰囲気中で１０００時間または２０００時間放置した後、前記と同じ条件で剥離強度を測定し、以下の評価基準に基づいて接着性を評価した。
【０２２５】
（評価基準）
ＥＸ：剥離強度が８０Ｎ／１０ｍｍ以上（接着性に非常に優れている）
Ａ：剥離強度が４０Ｎ／１０ｍｍ以上、８０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性に優れている）
Ｂ：剥離強度が２０Ｎ／１０ｍｍ以上、４０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が良好）
Ｃ：剥離強度が１０Ｎ／１０ｍｍ以上、２０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性がやや良好） 
×：剥離強度が１０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が不良）（不合格）
【０２２６】
〔接着力保持性〕
前記「接着性」と同様にしてサンプルＡの初期剥離強度を測定した。
次に、アイスーパーＵＶテスター〔岩崎電気（株）製、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、紫外線強度１００ｍＷ／ｃｍ2、温度６０℃、相対湿度５０％の条件で、サンプルＡに紫外線を１００時間または１５０時間照射した後、前記「接着性」の評価と同様にして剥離強度を測定し、式：
［接着力保持率（％）］
＝｛［紫外線照射後の剥離強度］÷［初期剥離強度］｝×１００
に基づいて、紫外線を１００時間または１５０時間照射した後の接着力保持率を求め、以下の評価基準に基づいて接着力保持性を評価した。
【０２２７】
（評価基準）
○：接着力保持率が８０％以上（合格）
△：接着力保持率が５０％以上８０％未満（合格）
×：接着力保持率が５０％未満（不合格）
【０２２８】
なお、表１中、「１００時間後」は紫外線を１００時間照射した後の接着力保持性、「１５０時間後」は紫外線を１５０時間照射した後の接着力保持性を示す。
【０２２９】
〔耐候性〕
充填材シート（層）としてＡ４サイズのＥＶＡシート〔三井化学東セロ（株）製、品番：ＲＣ０１（ファストキュアタイプ）、厚さ：４００μｍ〕２枚を用い、当該充填材シート２枚の間に多結晶系シリコン製の太陽電池セルを挟んだ後、当該太陽電池セルをＡ４サイズの強化ガラス板上に載せ、さらにその上に前記で得られたバックシートの接着剤層の面を重ねることにより、積層体を得た。
【０２３０】
次に、太陽電池用真空ラミネーターを用い、前記で得られた積層体を１５０℃に加熱し、３分間真空引きした後、８分間圧着させ、次いでアルミニウムフレームで枠組みを行なうことにより、サンプルＢを作製した。
【０２３１】
アイスーパーＵＶテスター〔岩崎電気（株）製、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、紫外線強度１００ｍＷ／ｃｍ2で温度６０℃、相対湿度５０％の条件で紫外線をサンプルＢに１００時間または１５０時間照射することにより、耐候性促進試験を行なった後、サンプルＢの外観を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０２３２】
（評価基準）
○：外観に変化なし（合格）
△：外観上、色目に変化あり（合格）
×：接着剤層に浮きが発生（不合格）
【０２３３】
なお、表１中、「１００時間後」は紫外線を１００時間照射した後の耐候性、「１５０時間後」は紫外線を１５０時間照射した後の耐候性を示す。
【０２３４】
〔電気出力特性〕
ＪＩＳ  Ｃ８９１３に準じて前記「耐候性」を調べる前後のサンプルＢの最大出力を測定し、式：
〔最大出力の変化率（％）〕
＝〔（促進試験後の最大出力）÷（促進試験前の最大出力）〕×１００
に基づいて最大出力の変化率を求め、以下の評価基準に基づいて電気出力特性を評価した。
【０２３５】
（評価基準）
〇：最大出力の変化率が９５％以上（合格）
△：最大出力の変化率が９０％以上９５％未満（合格）
×：最大出力の変化率が９０％未満（不合格）
【０２３６】
なお、表１中、「１００時間後」は紫外線を１００時間照射した後の電気出力特性、「１５０時間後」は紫外線を１５０時間照射した後の電気出力特性を示す。
【０２３７】
〔耐折り曲げ性〕
太陽電池モジュール用バックシートを縦５ｃｍ、横１４ｃｍの長方形に切り出した。切り出したシートを１８０度折り曲げた後、もとの状態に戻し、その外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて耐折り曲げ性を評価した。
（評価基準）
〇：折り曲げによる外観異常なし（合格）
×：折り曲げにより、フィルムに浮き、折り目などの外観異常あり（不合格）
【０２３８】
以上の結果について、ＥＸを２０点、Ａを１５点、Ｂを１０点、○を１０点、△を５点、×を０点とし、各物性の得点を合計することにより、太陽電池モジュール用バックシートを総合評価した。その結果を表１に併記する。
【０２３９】
【表１】
2015092553.tif 000004
【０２４０】
表１に示された結果から、各実施例で得られたバックシートは、いずれも、比較例１で得られたバックシートと対比して、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有し、耐折り曲げ性にも優れていることがわかる。
【０２４１】
したがって、各実施例で得られた太陽電池モジュール用バックシートは、いずれも、太陽電池モジュールおよび太陽電池に好適に使用することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２４２】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、着色樹脂層による汚れが目立ちにくくするために透明層を使用しなくても太陽電池モジュールの製造時に使用されるフッ素樹脂フィルムに対する非接着性に優れ、良好な外観を有し、耐折り曲げ性にも優れているので、太陽電池モジュールおよび太陽電池に好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０２４３】
１：バックシート基材
２：接着剤
３：ガスバリア層
４：接着剤層
【図１】
2015092553.tif 000005
【図２】
2015092553.tif 000006