(57)【要約】【課題】低融点の農薬薬効成分であってもその粒子成長を抑制し、優れた保存安定性を有する水性懸濁農薬組成物を提供する。【解決手段】特定の低融点農薬薬効成分Ａ、特定のリグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び特定の蔗糖脂肪酸エステルＣを特定割合で含有して成る水性懸濁農薬組成物とした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の低融点農薬薬効成分Ａ、下記のリグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び下記の蔗糖脂肪酸エステルＣを必須成分として含有し、且つ該必須成分が低融点農薬薬効成分Ａを１〜９５質量％、リグニンスルホン酸金属塩Ｂを１〜５０質量％及び蔗糖脂肪酸エステルＣを１〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものであることを特徴とする水性懸濁農薬組成物。
低融点農薬薬効成分Ａ：融点が５０〜９０℃の農薬原体
リグニンスルホン酸金属塩Ｂ：重量平均分子量が１００〜３００００のリグニンスルホン酸金属塩
蔗糖脂肪酸エステルＣ：下記の化１で示されるケン化価が９０〜１７０の庶糖脂肪酸エステル
【化１】
2015040191.tif 000009
（化１において、
Ｒ１〜Ｒ８：水素原子又は全炭素数８〜１６の脂肪酸から水酸基を除いた残基）
【請求項２】
リグニンスルホン酸金属塩Ｂが、リグニンスルホン酸のナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれるものである請求項１記載の水性懸濁農薬組成物。
【請求項３】
リグニンスルホン酸金属塩Ｂが、還元糖類の含有量が５．０質量％未満のものである請求項１又は２記載の水性懸濁農薬組成物。
【請求項４】
蔗糖脂肪酸エステルＣが、化１中のＲ１〜Ｒ８が全炭素数１０〜１４の脂肪酸から水酸基を除いた残基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬組成物。
【請求項５】
蔗糖脂肪酸エステルＣが、ケン化価が９５〜１６０のものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬組成物。
【請求項６】
更に増粘剤を含有する請求項１〜５のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬組成物。
【請求項７】
低融点農薬薬効成分Ａ、リグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び蔗糖脂肪酸エステルＣを合計で全体の３〜６０質量％含有する請求項１〜６のいずれか一つの項記載の水性懸濁農薬組成物。
【請求項８】
増粘剤を全体の０．１〜５質量％含有する請求項６又は７記載の水性懸濁農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性懸濁農薬組成物に関し、更に詳しくは低融点の農薬薬効成分であってもその粒子成長を抑制し、優れた保存安定性を有する水性懸濁農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性懸濁農薬組成物として、スルホニルウレア除草活性化合物、カルボキシメチルセルロース塩、リグニンスルホン酸塩、界面活性剤及び水を含有するもの（例えば特許文献１参照）、農薬活性成分、水、樹脂及び重量平均分子量２００００以下のリグニンスルホン酸塩を含有するもの（例えば特許文献２参照）、農薬活性成分、リグニンスルホン酸塩及び湿潤性界面活性剤を含有するもの（例えば特許文献３参照）等が提案されている。しかし、これら従来の水性懸濁農薬組成物には、適用できる農薬薬効成分に制限があり、特に低融点の農薬薬効成分を用いた場合に、粒子成長を抑制する効果が不十分で、保存安定性が劣るという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−６９１４２号公報
【特許文献２】ＷＯ２００７／１４５２２１
【特許文献３】特開平０５−０４３４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、低融点の農薬薬効成分であってもその粒子成長を抑制し、優れた保存安定性を有する水性懸濁農薬組成物を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく研究した結果、特定の低融点農薬薬効成分Ａ、特定のリグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び特定の蔗糖脂肪酸エステルＣを特定割合で含有して成る水性懸濁農薬組成物が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の低融点農薬薬効成分Ａ、下記のリグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び下記の蔗糖脂肪酸エステルＣを必須成分として含有し、且つ該必須成分が低融点農薬薬効成分Ａを１〜９５質量％、リグニンスルホン酸金属塩Ｂを１〜５０質量％及び蔗糖脂肪酸エステルＣを１〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものであることを特徴とする水性懸濁農薬組成物に係る。
【０００７】
低融点農薬薬効成分Ａ：融点が５０〜９０℃の農薬原体
【０００８】
リグニンスルホン酸金属塩Ｂ：質量平均分子量が１００〜３００００のリグニンスルホン酸金属塩    
【０００９】
蔗糖脂肪酸エステルＣ：下記の化１で示されるケン化価が９０〜１７０の庶糖脂肪酸エステル
【００１０】
【化１】
2015040191.tif 000002
【００１１】
化１において、
Ｒ１〜Ｒ８：水素原子又は全炭素数８〜１６の脂肪酸から水酸基を除いた残基    
【００１２】
本発明に係る水性懸濁農薬組成物（以下、本発明の組成物という）は、前記した低融点農薬薬効成分Ａ、前記したリグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び前記した蔗糖脂肪酸エステルＣを必須成分として含有し、且つ該必須成分が低融点農薬薬効成分Ａを１〜９５質量％、リグニンスルホン酸金属塩Ｂを１〜５０質量％及び蔗糖脂肪酸エステルＣを１〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものである。
【００１３】
本発明の組成物に供する低融点農薬薬効成分Ａとしては、各種の除草剤、殺虫剤、殺菌剤等が挙げられる。除草剤としては、シメトリン、フェントラザミド、オキサジアゾン、ペンディメタリン、アメトリン、エトフメセート、メタザクロール、ナプロパミド、オキシフルオルフェン、キザロホップ−ｐ−エチル等が挙げられ、また殺虫剤としては、エスフェンバレレート、トルフェンピラド、アクリナトリン、ビフェントリン、アルファーサイパーメスリン、ベーターサイパーメスリン、インドキサカルブ等が挙げられ、更に殺菌剤としては、イソプロチオラン、ジフェノコナゾール、フェノキサニル、フルシラゾール、イプコナゾール、ミクロブタニル、トリクロホスメチル、トリフロキシストロビン等が挙げられる。これらはいずれも、その融点が５０〜９０℃の農薬原体である。
【００１４】
本発明の組成物に供するリグニンスルホン酸金属塩Ｂは、重量平均分子量が１００〜３００００のリグニンスルホン酸金属塩である。リグニンスルホン酸金属塩Ｂ中の金属塩の種類に特に制限はないが、ナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれるものが好ましい。
【００１５】
本発明において、質量平均分子量は、ＧＰＣ法によるポリサッカライド（ＳＡＣ−１０）換算の値である。
【００１６】
本発明において、リグニンスルホン酸金属塩Ｂにおける還元糖類の含有量に特に制限はないが、還元糖類の含有量が５．０質量％未満のものが好ましい。ここで還元糖類の含有量はＳｏｍｏｇｙｉ−Ｎｅｌｓｏｎ法により求められる値である。
【００１７】
本発明の組成物に供する蔗糖脂肪酸エステルＣは、前記した化１で示されるケン化価が９０〜１７０の庶糖脂肪酸エステルである。化１中のＲ１〜Ｒ８は、１）水素原子、又は２）カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の全炭素数８〜１６の脂肪酸から水酸基を除いた残基であるが、なかでもＲ１〜Ｒ８としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等の全炭素数１０〜１４の脂肪酸から水酸基を除いた残基が好ましい。
【００１８】
本発明においてケン化価は、ＪＩＳ−Ｋ００７０（１９９２年）に準拠した測定法により求められる値である。本発明の組成物に供する蔗糖脂肪酸エステルＣは、ケン化価が９０〜１７０のものであるが、なかでも９５〜１６０のものが好ましい。
【００１９】
具体的に、化１で示される蔗糖脂肪酸エステルＣとしては、蔗糖カプリル酸エステル、蔗糖カプリン酸エステル、蔗糖ラウリン酸エステル、蔗糖ミリスチン酸エステル、蔗糖パルミチン酸エステルが挙げられるが、なかでも蔗糖カプリン酸エステル、蔗糖ラウリン酸エステル、蔗糖ミリスチン酸エステル等が好ましい。
【００２０】
本発明の組成物としては、前記した必須成分に更に増粘剤を含有するものが好ましい。かかる増粘剤としては、キサンタンガム、モンモリロナイト系増粘剤等が挙げられる。
【００２１】
本発明の組成物において、低融点農薬薬効成分Ａ、リグニンスルホン酸金属塩Ｂ及び蔗糖脂肪酸エステルＣは必須成分であり、かかる必須成分の含有量に特に制限はないが、必須成分を合計で全体の３〜６０質量％含有するものが好ましい。    
【００２２】
本発明の組成物において、本発明の組成物中の増粘剤の含有量に特に制限はないが、増粘剤を全体の０．１〜５質量％含有するものが好ましい。
【００２３】
本発明の組成物は、その調製方法を特に制限されるものではなく、公知の方法で調製できる。例えば、低融点農薬薬効成分Ａを予めジェット・オ・マイザーのような乾式粉砕機にて微粉砕し、これに水、リグニンスルホン酸金属塩Ｂ、蔗糖脂肪酸エステルＣ及び所望によりその他の農薬補助剤、消泡剤等を混合し、その混合液をサンドグラインダーのような湿式粉砕機にて混合粉砕し、更に凍結防止剤、増粘剤等を配合して、調製することができる。湿式粉砕機としては、サンドグラインダーの他に、ダイノーミル、ビスコミル、グレンミル等も使用できる。
【発明の効果】
【００２４】
以上説明した本発明の組成物によると、低融点の農薬薬効成分であってもその粒子成長を抑制することができ、優れた保存安定性を有するという効果がある。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００２６】
試験区分１（水性懸濁農薬組成物の調製）
・実施例１
農薬薬効成分Ａとしてオキシフルオルフェン （Ａ−１）０．２部、リグニンスルホン酸塩Ｂとしてリグニンスルホン酸ナトリウム塩（Ｂ−１）１．８部、蔗糖脂肪酸エステルＣとして蔗糖ラウリン酸エステル（Ｃ−１）２．２部、凍結防止剤としてプロピレングリコール５部、消泡剤としてシリコーンエマルジョン（信越シリコーン社製のＫＳ−６６）０．１部及び市水６０．７部を混合した後、サンドグラインダーを用いて湿式粉砕し、懸濁液を調製した。別に、市水９６部に増粘剤としてモンモリロナイト系増粘剤（クニミネ工業社製の商品名クニピア−Ｇ）４部を均一分散させた溶液を調製し、この増粘剤溶液３０部と前記の懸濁液とを混合して、均一な実施例１の水性懸濁農薬組成物を調製した。
【００２７】
・実施例２〜１６及び比較例１〜１２
実施例１と同様にして、実施例２〜１６及び比較例１〜１２の水性懸濁農薬組成物を調製した。実施例１も含め、各例で用いた成分等を表１〜表３にまとめて示し、また各例で調製した水性懸濁農薬組成物中の必須成分の内容を表４にまとめて示し、更に各例で調製した水性懸濁農薬組成物の内容を表５にまとめて示した。
【００２８】
試験区分２（水性懸濁農薬組成物の評価）
試験区分１で調製した各例の水性懸濁農薬組成物について、外観、保存安定性及び耐粒子成長性を次のように評価し、結果を表５にまとめて示した。
【００２９】
・外観の評価
各例の水性懸濁農薬組成物について、調製直後の外観を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
◎：良好な懸濁状態を示す
○：流動性はあるが、粘度が高い
△：粘度が高く、流動性が小さい
×：固液分離しているか、又は流動性がない
【００３０】
・保存安定性の評価
各例の水性懸濁農薬組成物を容量５０ｍｌのガラス製スクリュー管に５０ｍｌ入れて密封し、これを４０℃で２日間、次に室温で２日間、また次に０℃で２日間放置するという操作を１ヶ月間繰り返した後、沈殿やケーキングの状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：沈殿やケーキングはなし
◎〜○：わずかに沈殿が認められる
○：沈殿が認められるが、振とうにより容易に再分散する
×：ケーキングが認められ、振とうしても容易に再分散しない
【００３１】
・耐粒子成長性の評価
各例の水性懸濁農薬組成物について、調製直後と安定性評価後の２回に分けて、分散している粒子の粒子径（μｍ）を、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製のＬＡ−９２０）を用いて測定し（測定溶媒：イオン交換水）、下記の数１を用いて粒子成長率を算出して、下記の基準で評価した。
【００３２】
【数１】
2015040191.tif 000003
【００３３】
◎：粒子成長率が２０％未満
○：粒子成長率が２０％以上〜４０％未満
×：粒子成長率が４０％以上
【００３４】
【表１】
2015040191.tif 000004
【００３５】
【表２】
2015040191.tif 000005
【００３６】
表２において、
Ｂ−１：リグニンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量１２６８、還元糖類の含有量０％）
Ｂ−２：リグニンスルホン酸カルシウム塩（重量平均分子量９３６、還元糖類の含有量１．５％）
Ｂ−３：リグニンスルホン酸マグネシウム塩（重量平均分子量２６７８０、還元糖類の含有量４．６％）
ＲＢ−１：リグニンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量６０２９１、還元糖類の含有量７．９％）
ＲＢ−２：リグニンスルホン酸カルシウム塩（重量平均分子量６１６８０、還元糖類の含有量１４．２％）
ＲＢ−３：リグニンスルホン酸マグネシウム塩（重量平均分子量５３３８６、還元糖類の含有量６．８％）
【００３７】
【表３】
2015040191.tif 000006
【００３８】
表３において、
Ｃ−１：蔗糖ラウリン酸エステル（ケン化価１１１）
Ｃ−２：蔗糖カプリン酸エステル（ケン化価１１５）
Ｃ−３：蔗糖ミリスチン酸エステル（ケン化価１００）
Ｃ−４：蔗糖ラウリン酸エステル（ケン化価１６７）
Ｃ−５：蔗糖ミリスチン酸エステル（ケン化価１６３）
Ｃ−６：蔗糖カプリル酸エステル（ケン化価１２２）
Ｃ−７：蔗糖パルミチン酸エステル（ケン化価９１）
ＲＣ−１：蔗糖ラウリン酸エステル（ケン化価１９０）
ＲＣ−２：蔗糖ミリスチン酸エステル（ケン化価１８６）
ＲＣ−３：蔗糖パルミチン酸エステル（ケン化価１７７）
ＲＣ−４：蔗糖ステアリン酸エステル（ケン化価８５）
ＲＣ−５：蔗糖エルカ酸エステル（ケン化価７０）
【００３９】
【表４】
2015040191.tif 000007
【００４０】
【表５】
2015040191.tif 000008
【００４１】
表５において、
Ｚ−１：モンモリロナイト系増粘剤（クニミネ工業社製の商品名クニピア−Ｇを４％分散させた水溶液として使用）
Ｚ−２：キサンタンガム（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製の商品名ＫＥＬＺＡＮを２％分散させた水溶液として使用）
＊１：プロピレングリコール５％及び消泡剤（実施例１記載のシリコーンエマルジョン、以下同じ）０．１％
＊２：プロピレングリコール５％
＊３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル１％、プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊４：グリセリン１０％及び消泡剤０．１％
＊５：エチレングリコール５％及び 消泡剤０．１％
＊６：消泡剤０．１％
＊７：消泡剤０．１％
＊８：アルキルベンゼンスルホン酸金属塩５％及び消泡剤０．１％
＊９：エチレングルコール５％及び消泡剤０．１％
＊１０：プロピレングリコール５％及び 消泡剤０．１％
＊１１：エチレングルコール５％及び消泡剤０．１％
＊１２：ジアルキルスルホコハク酸金属塩１％、エチレングルコール５％及び消泡剤０．１％
＊１３：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊１４：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊１５：アルキルベンゼンスルホン酸金属塩１％、グリセリン１０％及び消泡剤０．１％
＊１６：エチレングルコール５％及び消泡剤０．１％
＊１７：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊１８：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊１９：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２０：ポリオキシエチレンアルキルエーテル２％、プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２１：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２２：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２３：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２４：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２５：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２６：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２７：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％
＊２８：プロピレングリコール５％及び消泡剤０．１％