(57)【要約】      （修正有）【課題】非水系コーティング組成物として消泡剤の使用温度の変動に対して消泡性能の影響が少ない消泡剤を提供する。【解決手段】オルガノシロキサン単位ａを含むフッ素変性オルガノポリシロキサンＡと、オルガノシロキサン単位ｂを含むアリール変性オルガノポリシロキサンＢとを含有してなり、オルガノシロキサン単位ａの含有量がフッ素変性オルガノポリシロキサンＡを構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて１０〜８０モル％であり、オルガノシロキサン単位ｂの含有量がアリール変性オルガノポリシロキサンＢを構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて５０〜９９モル％である消泡剤及び前記消泡剤を含む非水系コーティング組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるオルガノシロキサン単位（ａ）を含むフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）と、式（２）で表されるオルガノシロキサン単位（ｂ）を含むアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）とを含有してなり、
式（１）で表されるオルガノシロキサン単位（ａ）の含有量がフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて１０〜８０モル％であり、
式（２）で表されるオルガノシロキサン単位（ｂ）の含有量がアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて５０〜９９モル％であることを特徴とする消泡剤。
【化１】
2015083292.tif 000010
ただし、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基である。
【化２】
2015083292.tif 000011
ただし、Ａｒはアリール基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基である。
【請求項２】
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）がジメチルシロキサン単位を含有し、ジメチルシロキサン単位の含有量がフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて２０〜９０モル％であり、
アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）がジメチルシロキサン単位を含有し、ジメチルシロキサン単位の含有量がアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて１〜５０モル％である請求項１に記載の消泡剤。
【請求項３】
アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）の含有量がフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に基づいて５〜３０重量％である請求項１又は２に記載の消泡剤。
【請求項４】
さらに、炭素数３〜６のケトン（Ｃ）及び炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ）を含有し、炭素数３〜６のケトン（Ｃ）及び炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ）の合計含有量が、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に基づいて１０００〜２００００重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項５】
炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ）の含有量が炭素数３〜６のケトン（Ｃ）の重量に基づいて５〜４０重量％である請求項４に記載の消泡剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載された消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなることを特徴とする非水系コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは非水系コーティング組成物に対し優れた消泡性を発揮する消泡剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
非水系コーティング組成物｛強溶剤塗料、弱溶剤塗料、無溶剤塗料、インク、床用コーティング剤、屋上用防水剤等）の製造時や使用時の泡立ちの抑制や泡の泡抜け促進のために、消泡剤が使用さている。
このような消泡剤として、下記一般式（１）
【化１】
2015083292.tif 000002
［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、ＯＨ基またはアルコキシ基である。ｍは１〜２００００の整数を、ｎは１〜１０００の整数を示す。］で表される化合物なる非水系樹脂分散型塗料用消泡剤が知られている（特許文献１の請求項２等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３０１３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤は、使用温度の変化によって、消泡性能が大きく変動することがあり、季節によって消泡性能が低下する場合があるという問題がある。
本発明の目的は、消泡剤の使用温度の変動に対して消泡性能の影響が少ない消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の消泡剤の特徴は、式（１）で表されるオルガノシロキサン単位（ａ）を含むフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）と、式（２）で表されるオルガノシロキサン単位（ｂ）を含むアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）とを含有してなり、
式（１）で表されるオルガノシロキサン単位（ａ）の含有量がフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて１０〜８０モル％であり、
式（２）で表されるオルガノシロキサン単位（ｂ）の含有量がアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて５０〜９９モル％である点を要旨とする。
【０００６】
【化２】
2015083292.tif 000003
【０００７】
ただし、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基である。
【０００８】
【化３】
2015083292.tif 000004
【０００９】
ただし、Ａｒはアリール基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基である。
【００１０】
本発明の非水系コーティング組成物の特徴は、上記の消泡剤、フィラー、バインダーを含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の消泡剤は、使用温度の変化によって、消泡性能の変動が著しく小さい。したがって、季節によって消泡性能が低下することがない。
【００１２】
本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤を含有するので、使用温度の変化によって、消泡性能の変動が著しく小さい。したがって、季節によって消泡性能が低下することがない。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
フルオロアルキル基（Ｒｆ）としては、炭素数３〜８のフルオロアルキル基等が使用でき、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロ−１−ブチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロ−１−ヘキシル及び８，８，８，７，７，６，６，５，５，４，４，３，３−トリデカフルオロ−１−オクチル等が挙げられる。これらのうち、消泡性能の観点から、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロ−１−ヘキシルが好ましい。
【００１４】
炭素数１〜１２のアルキル基（Ｒ１）としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル及びｎ−ドデシル等が挙げられる。これらのうち、消泡性の観点から、メチルが好ましい。
【００１５】
オルガノシロキサン単位（ａ）の含有量（モル％）は、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて、１０〜８０であり、好ましくは３０〜７５、さらに好ましくは５０〜７０である。
【００１６】
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）は、オルガノシロキサン単位（ａ）以外の他のオルガノシロキサン単位を含有する。
他のオルガノシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルハイドロジェンシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジフェニルシロキサン単位が含まれる。これらのうち、消泡性能の観点から、ジメチルシロキサン単位が好ましい。
【００１７】
他のオルガノシロキサン単位の含有量（モル％）は、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて、２０〜９０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７０、特に好ましくは３０〜５０である。
【００１８】
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）は、公知の方法（たとえば、特開昭５９−１３０８９４号公報）等により製造でき、また、市場からも容易に入手できる。市場から入手できる商品としては、ＦＬ１００、ＦＡ−６００、ＦＡ−６３０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２（信越化学工業株式会社）；ＦＳ−１２６５（東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。
【００１９】
アリール基（Ａｒ）としては、炭素数６〜７の芳香族炭化水素基が含まれ、フェニル、ベンジル及びトリル等が挙げられる。
【００２０】
炭素数１〜１２のアルキル基（Ｒ２）としては、式（１）における炭素数１〜１２のアルキル基（Ｒ１）と同様である。
【００２１】
オルガノシロキサン単位（ｂ）の含有量（モル％）は、アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて、５０〜９９であり、好ましくは５５〜９５、さらに好ましくは６０〜９０である。
【００２２】
アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、オルガノシロキサン単位（ｂ）以外の他のオルガノシロキサン単位を含有する。
他のオルガノシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルハイドロジェンシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジフェニルシロキサン単位が含まれる。これらのうち、消泡性能の観点から、ジメチルシロキサン単位が好ましい。
【００２３】
他のオルガノシロキサン単位の含有量（モル％）は、アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）を構成する全てのオルガノシロキサン単位のモル数に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４５、特に好ましくは１０〜４０である。
【００２４】
アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、公知の方法（たとえば、特表２００９−５０６００３号公報）等により製造でき、また、市場からも容易に入手できる。市場から入手できる商品としては、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４３１、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４３７、ＦＱＦ５０１（モメンティブ社）；ＫＦ−５０、ＫＦ−５３、ＫＦ−５４、Ｘ−２１−３２６５（信越化学工業株式会社）；ＳＨ−５１０、ＳＨ−５５０、ＳＨ−７１０（東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。
【００２５】
アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）の含有量（重量％）は、消泡性能の観点から、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に基づいて、５〜３０が好ましく、さらに好ましくは５〜１５である。
【００２６】
本発明の消泡剤は、さらに、炭素数３〜６のケトン（Ｃ）及び炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ）を含有することが好ましい。ケトン（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）を含有すると、消泡性能がさらに良好となる。
【００２７】
炭素数３〜６のケトン（Ｃ）としては、ジメチルケトン（アセトン）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）及びシクロヘキサノン等が挙げられる。こららのうち、消泡性能の観点から、メチルイソブチルケトンが好ましい。
【００２８】
炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ）としては、直鎖飽和炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びｎ−ドデカン等）、分岐飽和炭化水素（ｓｅｃ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ペンタン及びイソドデカン等）、直鎖不飽和炭化水素（１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−ドデセン等）及び分岐不飽和炭化水素（イソペンテン、３−メチル−１−ブテン、２，２−ジメチルー１ープロペン及びイソドデセン等）等が挙げられる。これらのうち、消泡性能の観点から、直鎖飽和炭化水素が好ましく、さらに好ましくは炭素数５〜８の直鎖飽和炭化水素、特に好ましくはｎ−ヘキサン及びｎ−ヘプタンである。
【００２９】
ケトン（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）の合計含有量（重量％）は、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に基づいて、１０００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは８０００〜１００００である。
【００３０】
炭化水素（Ｄ）の含有量（重量％）は、ケトン（Ｃ）の重量に基づいて、５〜４０が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０である。
【００３１】
本発明の消泡剤には、さらに、疎水性シリカを含有させてもよい。疎水性シリカを含有すると、消泡性能がさらに良好となる。
【００３２】
疎水性シリカとしては、本発明の消泡剤中に微分散できれば大きさ、種類等に制限はないが、疎水性シリカのＢＥＴ法による比表面積は少なくとも５０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００３３】
ＢＥＴ法による比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０：２０１３「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準拠し、乾燥した状態の疎水性シリカを気体吸着法（キャリアガス法）の一点法で測定する。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いる。そして脱着ピークの値から比表面積を算出することができる。
【００３４】
疎水性シリカとしては、市場から容易に入手でき、たとえば、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ  ＳＳ−１０、ＳＳ−４０、ＳＳ−５０及びＳＳ−１００（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は東ソー・シリカ株式会社 の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック  デグサ  ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０（キャボットカーボン社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ  ＭＴ−１０、ＤＭ−１０及びＤＭ−２０Ｓ（株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００３５】
疎水性シリカを含有する場合、疎水性シリカの含有量（重量％）は、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に基づいて、０．５〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０である。
【００３６】
本発明の消泡剤は、フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ）及びアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）、並びに必要により、ケトン（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）及び／又は微粉末シリカを均一混合して調製できる。
ケトン（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）を含有させる場合、これらの揮発性を考慮して、できるだけ低い温度（１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０℃）で均一混合することが好ましい。
【００３７】
本発明の消泡剤は、水系発泡液及び非水系発泡液のいずれにも効果があるが、非水系発泡液により効果的であり、特に非水系コーティング組成物に効果的である。非水系コーティング組成物のうち、さらに産業製品や建造物の塗装に用いられる非水系塗料、床用コーティング材及び屋上用防水塗料等に効果的である。なお、水系発泡液とは水を含む発泡液を意味し、非水系発泡液（非水系コーティング組成物等）とは水を含まない発泡液（コーティング組成物等）を意味する。
【００３８】
本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなるが、上記の消泡剤以外の成分（フィラー及びバインダー）は公知のものが使用できる。
【００３９】
フィラーとして、無機微粒子（雲母、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉄、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等）及び有機微粒子（アクリルビーズ、シリコンビーズ及びポリエチレンワックス等）等が使用できる。
【００４０】
バインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等が使用できる。
【００４１】
上記の消泡剤の含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、０．１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．３〜０．５である。
【００４２】
フィラーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、４〜８０が好ましく、さらに好ましくは９．５〜７０である。
【００４３】
バインダーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、１９〜９５が好ましく、さらに好ましくは２９．５〜９０である。
【００４４】
本発明の非水系コーティング組成物には、一般的な非水系コーティング組成物に配合できる添加剤を本発明の効果に影響しない範囲内で含有できる。このような添加剤としては、硬化剤、増粘剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、レベリング剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、ドライヤー、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、低汚染化剤及び触媒等が挙げられる。
【００４５】
本発明の非水系コーティング組成物は、従来公知の方法で製造することが可能である。即ち、上記の消泡剤、フィラー、バインダー及び必要により添加剤を均一に混合することにより得られる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００４７】
（合成例１−１）フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ１）の合成
攪拌装置、温度計、乾燥窒素注入口及び塩化カルシウム管をとりつけた四つ口フラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製ＴＳＦ４０４）６４２部（２．２モル部）、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（和光純薬工業株式会社製）５８部（０．２４モル部）、ヘキサメチルジシロキサン（東京化成工業株式会社製）１５部（０．０９モル部）及びトリフルオロメタンスルホン酸（東京化成工業株式会社製）５部（０．０３モル部）を入れて、室温（２５〜３０℃：以下、同じである。）で２４時間反応させた後（開環重合）、２８％アンモニア水溶液（東京化成工業株式会社製）を用いて中和し、析出した塩を濾別して、メチルハイドロジェンポリシロキサンを得た（６５０部、収率９０％、平均重合度１０４、ジメチルシロキサン：メチルハイドロジェンシロキサン＝９：１（モル比））。
【００４８】
温度計、攪拌機、滴下漏斗をつけたフラスコに、上記のメチルハイドロジェンポリシロキサン７０部及び塩化白金酸（和光純薬株式会社製）０．１部を入れ、１１０℃まで加熱してから、これに、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロ−１−ヘキセン｛ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ＝ＣＨ２｝（アルファエイサー社製）２３．８部（０．１モル部）を、２時間かけて滴下し、さらに、１１０℃で２時間加熱攪拌を続けて、反応混合物を得た。
【００４９】
反応混合物を６０℃まで冷却し、０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０部を加え、６０℃で１時間攪拌した後、減圧下、水及び未反応の６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロ−１−ヘキセンを留去して濃縮物を得た。濃縮物に活性炭１部を加えて６０℃で１時間加熱攪拌した後、活性炭を濾別し、次式で表されるフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ１）を得た（７９．６部、収率８５％）。なお、得られたフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、無色透明な液体であった。
【００５０】
【化４】
2015083292.tif 000005
【００５１】
（合成例１−２）フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ２）の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサンの使用量を６４２部（２．２モル部）から１６３部（０．５５モル部）に、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサンの使用量を５８部（０．２４モル部）から５３０部（２．２モル部）に、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロ−１−ヘキセンの使用量を２３．８部（０．１モル部）から２１７部（０．８８モル部）に変更したこと以外、合成例１−１と同様にして、次式で表されるフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ２）を得た（６５０部、収率７０％、平均重合度１１９、ジメチルシロキサン：フッ素変性シロキサン＝２：８（モル比））。なお、得られたフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ２）は、無色透明な液体であった。
【００５２】
【化５】
2015083292.tif 000006
【００５３】
（合成例２−１）アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ１）の合成
減圧分留冷却器、温度計、攪拌装置をつけた４つ口フラスコに、メチルフェニルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製ＫＦ−５４）６５部（メチルフェニルシロキサン単位として０．４７モル部）とジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製ＫＦ−９６）３５部（ジメチルシロキサン単位として０．４７モル部）を仕込み、これを攪拌しながら１００℃まで昇温し、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの１５％水溶液（和光純薬工業株式会社製）０．０９部を添加して、さらに混合攪拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったので、１４０℃、２時間攪拌してテトラメチルアンモニウムヒドロキシドをトリメチルアミンとメタノールとに分解し、減圧留去し、室温まで冷却し、粉末活性炭を１部添加して６時間攪拌した後、濾過を行い、次式のアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ１）を得た（９０部、収率９０％、平均重合度２００、ジメチルシロキサン：メチルフェニルシロキサン＝５：５（モル比））。なお、得られたアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ１）は、無色透明な液体であった。
【００５４】
【化６】
2015083292.tif 000007
【００５５】
（合成例２−２）アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ２）の合成
メチルフェニルポリシロキサンの使用量を４４部から１００部（メチルフェニルシロキサン単位として０．７４モル部）に、ジメチルポリシロキサンの使用量を５６部から０．５４部（ジメチルシロキサン単位として０．００７モル部）に変更したこと以外、合成例２−１と同様にして、次式のアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ２）を得た（９０部、収率９０％、平均重合度２００、ジメチルシロキサン：メチルフェニルシロキサン＝１：９９（モル比））。なお、得られたアリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ２）は、無色透明な液体であった。
【００５６】
【化７】
2015083292.tif 000008
【００５７】
（実施例１）
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ１）１０部、アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ１）０．５部、メチルイソブチルケトン９５部及びｎ−ヘプタン５部を均一に混合し、本発明の消泡剤（１）を得た。
【００５８】
（実施例２）
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ２）１０部、アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ１）０．５部、メチルイソブチルケトン１９００部及びｎ−ヘプタン１００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（２）を得た。
【００５９】
（実施例３）
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ２）１０部、アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ２）３部、メチルイソブチルケトン７１．５部及びｎ−ヘプタン２８．５部を均一に混合し、本発明の消泡剤３を得た。
【００６０】
（実施例４）
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ１）１０部、アリール変性オルガノポリシロキサン（Ｂ２）３部、メチルイソブチルケトン１４００部及びｎ−ヘプタン５６０部を均一に混合し、本発明の消泡剤４を得た。
【００６１】
（比較例１）
フッ素変性オルガノポリシロキサン（Ａ１）１０部、メチルイソブチルケトン９５部及びｎ−ヘプタン５部を均一に混合し、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。
【００６２】
（比較例２）
特許文献１（特開２００２−３０１３０６号公報）の製造例１に準拠して、比較用の消泡剤（Ｈ２）を得た。
【００６３】
本発明の消泡剤（１）〜（４）及び比較用の消泡剤（Ｈ１）〜（Ｈ２）について、以下の消泡性能試験（１）〜（３）により評価し、評価結果を表１に示した。
【００６４】
１．消泡性能試験（１）
つぎの組成を均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物（１）〜（４）及び（Ｈ１）〜（Ｈ２）を調製した｛各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。｝。
評価用の非水系コーティング組成物（１）〜（４）及び（Ｈ１）〜（Ｈ２）を、それぞれ、卓上ディスパーミルを用いて３，０００ｒｐｍ×５分の条件で攪拌した後、直ちに比重カップ（５０ｍＬ）で非水系コーティング組成物の比重を測定した。評価試料（消泡剤）を混合しないこと以外、上記と同様にして非水系コーティング組成物（ブランク）を調製し、比重を測定した。比重が大きい程、消泡性能が優れていることを意味する。
【００６５】
［評価用の非水系コーティング組成物］
アクリデイックＡ−８３７（※１）            １４７部
タイペークＲ−９３０（※２）                ２２８部
ミネラルスピリット                            ８０部
エフカＲＭ１９２０（※３）                      ２部
アクリデイックＡ−８４８（※１）            ５０８部
ミネラルスピリット                            ３０部
評価試料（消泡剤）                              ５部
【００６６】
※１  ＤＩＣ株式会社製のポリオール樹脂、「アクリディック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。
※２  石原産業株式会社製の二酸化チタン、「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。
※３  ＢＡＳＦ  ＳＥ製の増粘剤、「ｅｆｋａ」はチバ  インコーポレイテッドの登録商標である。
【００６７】
２．消泡性能試験（２）
非水系コーティング組成物（１）〜（４）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、各塗装温度に温調し、これと、硬化剤｛バーノックＤＮ−９９０、ＤＩＣ株式会社、ポリイソシアネート、「バーノック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。）８１．７部とを均一混合して、つぎの塗装条件で塗装し、乾燥後の残泡痕の個数により消泡性能を評価した。
【００６８】
（塗装試験１）
塗料温度  ：２５℃
被塗物    ：８０℃に温調したブリキ板
ローラー  ：中毛ウールローラー（大塚刷毛製造（株）製）
塗布量    ：５０ｇ（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）
乾燥条件  ：８０℃
【００６９】
（塗装試験２）
塗料温度  ：２５℃
被塗物    ：２５℃に温調したブリキ板
ローラー  ：中毛ウールローラー（大塚刷毛製造（株）製）
塗布量    ：５０ｇ（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）
乾燥条件  ：２５℃
【００７０】
（塗装試験３）
塗料温度  ：２℃
被塗物    ：２℃に温調したブリキ板
ローラー  ：中毛ウールローラー（大塚刷毛製造（株）製）
塗布量    ：５０ｇ（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）
乾燥条件  ：２℃
【００７１】
３．消泡性能試験（３）
つぎの組成で、それぞれ、卓上ディスパーミルを用いて３，０００ｒｐｍ×１０分の条件で攪拌して、硬化剤（１）〜（４）及び（Ｈ１）〜（Ｈ２）を調製した｛各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。｝。評価試料（消泡剤）を混合しないこと以外、上記と同様にして硬化剤（ブランク）を調製した。
【００７２】
キュアミンＭＬ−５３０（※４）              １６５部
ジオクチルフタレート                          ７７部
ホワイトンＳＯ（※５）                      ２３３部
タルクＮＤ（※６）                            １０部
クロムオキサイドＧ５（※７）                  １０部
評価試料（消泡剤）                              ５部
【００７３】
※４  イハラケミカル工業株式会社製の２−クロロアニリン縮合物溶液、「キュアミン」はイハラケミカル工業株式会社の登録商標である。
※５  白石工業株式会社製の炭酸カルシウム、「ホワイトン」は白石工業株式会社の登録商標である。
※６  日本タルク（株）製のタルク
※７  日本化学工業（株）製の酸化クロム（ＩＩＩ）
【００７４】
ついで、ポリフレックスＦＬ−８３（第一工業製薬株式会社、ウレタンプレポリマー、「ポリフレックス」は第一工業製薬株式会社の登録商標である。）５００部と各硬化剤と均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物｛床用コーティング材｝（１）〜（４）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）、（ブランク）を調製した｛各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。｝。
【００７５】
評価用の非水系コーティング組成物｛床用コーティング材｝（１）〜（４）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）及び（ブランク）を、それぞれ、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＳ１０、「ルミラー」は同社の登録商標である。）で調製したトレー（縦３０ｃｍ、横３０ｃｍ、深さ１ｃｍ）に流し込み、表面を均一にならした後、２５℃で２４時間乾燥させて床材を調製した（塗布量：約２ｋｇ／ｍ２）。そして、床材をカッターナイフで１／２に切断して、表面（上面）及び切断面を目視観察して、残泡痕の有無を評価した。
【００７６】
【表１】
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