(57)【要約】      （修正有）【課題】比電導度が高いキャパシタ用電解液を提供する。【解決手段】炭素数３〜８のラクトン（Ａ）、２〜６個の窒素原子を芳香環の構成原子とするヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）、および一般式（１）で表されるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくは特定の一般構造式で表されるアミジニウム塩（Ｃ２）を含有するキャパシタ用電解液。2015073014.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数３〜８のラクトン（Ａ）、２〜６個の窒素原子を芳香環の構成原子とするヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）、および一般式（１）で表されるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくは一般式（２）で表されるアミジニウム塩（Ｃ２）を含有するキャパシタ用電解液。
【化１】
2015073014.tif 000012
［Ｒ１〜Ｒ４は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エーテル基、アルデヒド基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、スルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基（Ｅ１）、酸素原子、イオウ原子および窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含有していてもよい環状炭化水素基（Ｅ２）または水素原子を表し、同一であっても異なっていてもよく、またＲ１〜Ｒ４の２つの基が互いに結合して環構造を形成していてもよい。Ｘ１−はカルボン酸、フェノール類、および一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンである。］
【化２】
2015073014.tif 000013
［Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、エーテル基もしくはアルデヒド基を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ９の一部または全てが相互に結合して環を形成していてもよい。Ｘ２−はカルボン酸、フェノール類、および一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンである。］
【化３】
2015073014.tif 000014
【請求項２】
ラクトン（Ａ）がγ−ブチロラクトンである請求項１に記載の電解液。
【請求項３】
ヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）が一般式（４）〜（６）で表される化合物である請求項１または２に記載の電解液。
【化４】
2015073014.tif 000015
［Ｒ１０〜Ｒ１３は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基、カルボキシル基または水素原子を表す。］
【化５】
2015073014.tif 000016
［Ｒ１４〜Ｒ１７は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基、カルボキシル基または水素原子を表す。］
【化６】
2015073014.tif 000017
［Ｒ１８〜Ｒ２１は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基、カルボキシル基または水素原子を表す。］
【請求項４】
ラクトン（Ａ）とヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）の重量比が３０／７０〜９９．９／０．１である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項５】
キャパシタがアルミニウム電解コンデンサである請求項１〜４のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のキャパシタ用電解液を用いてなるキャパシタ。
【請求項７】
キャパシタがアルミニウム電解コンデンサである請求項６に記載のキャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャパシタ用電解液、およびそれを用いたキャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＡＶ機器やパソコン等のデジタル回路の小型化、高性能化が進むにつれて、キャパシタの高容量化、低ＥＳＲ（等価直列抵抗）化、高信頼化が重要になってきており、高容量化やＥＳＲ特性を改善するためには、キャパシタ用電解液の高電導度化が必要である。  
キャパシタ用電解液としては、アルミニウム電解コンデンサ用電解液、電気二重層キャパシタ用電解液、リチウムイオンキャパシタ用電解液などがある。アルミニウム電解コンデンサ用電解液としては、アルキル置換アミジン基を有する化合物の４級化物のカルボン酸塩を電解質とする、いわゆるアミジン系電解液などが知られている。（特許文献１）本電解液を使用することによりキャパシタの高電導度化を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２８３３７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、キャパシタの低ＥＳＲ化、高容量化、高信頼化に伴い、さらに比電導度の高い電解液が望まれており、特許文献１に開示されたアルミニウム電解コンデンサ用電解液の比電導度は十分とはいえない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、炭素数３〜８のラクトン（Ａ）、２〜６個の窒素原子を芳香環の構成原子とするヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）、および一般式（１）で表されるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくは一般式（２）で表されるアミジニウム塩（Ｃ２）を含有するキャパシタ用電解液；該電解液を用いてなるキャパシタである。
【化１】
2015073014.tif 000002
［Ｒ１〜Ｒ４は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エーテル基、アルデヒド基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、スルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基（Ｅ１）、酸素原子、イオウ原子および窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含有していてもよい環状炭化水素基（Ｅ２）または水素原子を表し、同一であっても異なっていてもよく、またＲ１〜Ｒ４の２つの基が互いに結合して環構造を形成していてもよい。Ｘ１−はカルボン酸、フェノール類、および一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンである。］
【化２】
2015073014.tif 000003
［Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、エーテル基もしくはアルデヒド基を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ９の一部または全てが相互に結合して環を形成していてもよい。Ｘ２−はカルボン酸、フェノール類、および一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンである。］
【化３】
2015073014.tif 000004
【発明の効果】
【０００６】
本発明のキャパシタ用電解液は、比電導度が高い効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、炭素数３〜８のラクトン（Ａ）、２〜６個の窒素原子を芳香環の構成原子とするヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）、および一般式（１）で表されるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくは一般式（２）で表されるアミジニウム塩（Ｃ２）を含有するキャパシタ用電解液である。
誘電率の大きな極性溶媒であるラクトンにヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）を混合することで、溶質のアンモニウム塩およびアミジニウム塩のイオン解離度を向上させることができ、電気伝導率の高い電解液を得ることができる。
【０００８】
ラクトン（Ａ）は炭素数３〜８、好ましくは炭素数４〜７のラクトンであり、電解質であるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）を溶解させる機能を有する有機溶媒である。炭素数９以上のラクトンは粘度が高く、電気伝導率の高い電解液を得ることができない。炭素数２のラクトンは合成が困難である。
（Ａ）の具体例としては、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどがある。好ましくはγ−バレロラクトンである。
【０００９】
ヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）は、少なくとも窒素原子を芳香環の構成原子とし、該窒素原子の数は２〜６、好ましくは２〜４、さらに好ましくは２である。ヘテロ芳香環の水素原子は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基またはカルボキシル基で置換されていてもよい。
（Ｂ）の具体例は、ヘキサジン、ペンタジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、下記一般式（４）で表されるピリダジンおよびその誘導体（３−メチルピラジン、３，４−ジメチルピラジンなど）（Ｂ１）、下記一般式（５）で表されるピリミジンおよびその誘導体（２−メチルピリミジン、２，４−ジメチルピリミジンなど）（Ｂ２）、下記一般式（６）で表されるピラジンおよびその誘導体（２−メチルピラジン、２−アセチルピラジン、２−メトキシ−３−メチルピラジンなど）（Ｂ３）などが挙げられる。
【化４】
2015073014.tif 000005
［Ｒ１０〜Ｒ１３は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基、カルボキシル基または水素原子を表す。］
【化５】
2015073014.tif 000006
［Ｒ１４〜Ｒ１７は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基、カルボキシル基または水素原子を表す。］
【化６】
2015073014.tif 000007
［Ｒ１８〜Ｒ２１は、炭素数１〜８の炭化水素基、アセチル基、アルコキシ基、カルボキシル基または水素原子を表す。］
（Ｂ）として好ましいものは、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）であり、さらに好ましいものはくはピリダジン、ピリミジン、ピラジンである。
【００１０】
ラクトン（Ａ）とヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）の重量比は、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜９９．９／０．１であり、より好ましくは３５／６５〜８０／２０であり、さらに好ましくは４０／６０〜７０／３０である。ラクトン（Ａ）とヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）の混合物が、電解質であるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）を溶解させる有機溶媒の機能を有する。
【００１１】
本発明のキャパシタ用電解液の溶媒としては、他の有機溶媒（Ｄ）を併用してもよく、また（Ｄ）は２種以上併用することもできる。
（Ｄ）の併用量はラクトン（Ａ）と（Ｄ）の重量比で（Ａ）／（Ｄ）＝７０／３０〜１００／０である。
（Ｄ）の具体例は以下の通りである。
（１）アルコール
１価アルコール；炭素数１〜６の１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなど）、炭素数７以上の１価アルコール（ベンジルアルコール、オクタノールなど）、２価アルコール；炭素数１〜６の２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、炭素数７以上の２価アルコール（オクチレングリコールなど）、３価アルコール；炭素数１〜６の３価アルコール（グリセリンなど）、４価から６価またはそれ以上のアルコール；炭素数１〜６の４価から６価またはそれ以上のアルコール（ヘキシトールなど）
（２）アミド
ホルムアミド（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ヘキサメチルホスホリルアミドなど）、オキサゾリジノン（Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど）
（３）ケトン
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノンなど
（４）ニトリル
アセトニトリル、アクリロニトリルなど
（５）カーボネート
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなど
（６）エーテル
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）
（７）炭化水素
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
（８）その他の有機極性溶剤
ジメチルスルホキシド、スルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなど
（９）水。
【００１２】
本発明の電解液の電解質は一般式（１）で表されるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくは一般式（２）で表されるアミジニウム塩（Ｃ２）であり、アンモニウム（Ｃ１１）もしくはアミジニウム（Ｃ１２）とカルボン酸、フェノール類、および一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンから構成される。
【００１３】
【化１】
2015073014.tif 000008
Ｒ１〜Ｒ４は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エーテル基、アルデヒド基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、スルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基（Ｅ１）、酸素原子、イオウ原子および窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含有していてもよい環状炭化水素基（Ｅ２）または水素原子を表し、同一であっても異なっていてもよく、またＲ１〜Ｒ４の２つの基が互いに結合して環構造を形成していてもよい。Ｘ１−およびＸ２−はカルボン酸、フェノール類、および上記一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンである。なお、Ｘ１−およびＸ２−はいずれも１価のアニオンを表すものとする。
【化２】
2015073014.tif 000009
Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、エーテル基もしくはアルデヒド基を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ９の一部または全てが相互に結合して環を形成していてもよい。
【化３】
2015073014.tif 000010
【００１４】
炭化水素基（Ｅ１）の炭素数は好ましくは１〜１０、さらに好ましいのは炭素数１〜８、最も好ましいのは炭素数１〜６である。環状炭化水素基（Ｅ２）の炭素数は好ましくは３〜２０、さらに好ましいのは炭素数４〜１０、最も好ましいのは炭素数５〜８である。
【００１５】
炭化水素基（Ｅ１）の具体例としては以下のものが挙げられる。
（１）飽和炭化水素基
アルキル基：メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなどの直鎖アルキル基、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの分岐アルキル基など
（２）不飽和炭化水素基
アルケニル基：ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル等、
アルキニル基：エチニル、１−プロピニル、２−プロピニルなど
【００１６】
（Ｅ１）に置換されていてもよい置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エーテル基、アルデヒド基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、スルホニル基などが挙げあれる。
【００１７】
環状炭化水素基（Ｅ２）の具体例としては以下のものが挙げられる。
（１）脂環式炭化水素基：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなど。
（２）芳香族炭化水素基：フェニル、トリル、ベンジルなど。
酸素原子および／またはイオウ原子および／または窒素原子を含有する場合、（Ｅ２）の具体例としてはフラニル、チエニル等複素環芳香族化合物基などが挙げられる。
【００１８】
（３）Ｒ１〜Ｒ４のうち２つ以上の基が互いに結合して環構造を形成してもよく、２つの基が互いに結合してなる基の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレンなどの直鎖アルキレン基、１−メチルエチレン、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレンなどの分岐アルキレン基、１，３−シクロペンチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，２−シクロヘキシレンなどの環状アルキレン基等が挙げられる。
【００１９】
アンモニウム（Ｃ１１）の好適な具体例としては以下の通りであり、２種以上併用することもできる。
（１）アンモニウム（ＮＨ４＋）
（２）モノアルキルアンモニウム
メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルアンモニウム、ブチルアンモニウムなど
（３）ジアルキルアンモニウム
ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、エチルメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ジ−ｎ−ブチルアンモニウム、ジイソブチルアンモニウム、イソプロピルメチルアンモニウム、ジアリルアンモニウム、アリルエチルアンモニウム、ジベンジルアンモニウム、Ｎ−メチルエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなど
（４）トリアルキルアンモニウム
トリメチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、メチルジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピルアンモニウム、メチルエチル−ｎ−プロピルアンモニウム、メチルエチルイソプロピルアンモニウム、ジエチル−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルイソプロピルアンモニウム、トリ−ｎ−プロピルアンモニウム、トリイソプロピルアンモニウム、ジプロピルメチルアンモニウム、ジプロピルエチルアンモニウム、トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム、ジエチルブチルアンモニウム、メチルプロピルブチルアンモニウム、エチルプロピルブチルアンモニウム、ジプロピルブチルアンモニウム、ジブチルメチルアンモニウム、ジブチルエチルアンモニウム、ジブチルプロピルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメチルアンモニウムなど
（５）テトラアルキルアンモニウム
テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチルイソブチルアンモニウム、トリメチル−ｔ−ブチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ヘキシルアンモニウム、ジメチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、ジメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、メチルトリイソプロピルアンモニウム、メチルジ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチル−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、トリエチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリエチルイソプロピルアンモニウム、トリエチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリエチルイソブチルアンモニウム、トリエチル−ｔ−ブチルアンモニウム、ジメチルジ−ｎ−ブチルアンモニウム、ジメチルジイソブチルアンモニウム、ジメチルジ−ｔ−ブチルアンモニウム、ジメチル−ｎ−ブチルエチルアンモニウム、ジメチルイソブチルエチルアンモニウム、ジメチル−ｔ−ブチルエチルアンモニウム、ジメチル−ｎ−ブチルイソブチルアンモニウム、ジメチル−ｎ−ブチル−ｔ−ブチルアンモニウム、ジメチルイソブチル−ｔ−ブチルアンモニウム、ジエチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルジイソプロピルアンモニウム、ジエチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、エチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、エチルトリイソプロピルアンモニウム、エチルジ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、エチル−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、ジエチルメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、エチルジメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、エチルメチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルメチルイソプロピルアンモニウム、エチルジメチルイソプロピルアンモニウム、エチルメチルジイソプロピルアンモニウム、エチルメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム、テトライソプロピルアンモニウム、ｎ−プロピルトリイソプロピルアンモニウム、ジ−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、トリ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、トリメチルペンチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルヘプチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルノニルアンモニウムなど
（６）芳香族置換アンモニウム
トリメチルフェニルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウムなど
（７）脂肪族環状アンモニウム
Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンピロリジニウム等のピロリジニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピペリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペリジニウム、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンピペリジニウム、Ｎ，Ｎ−ペンタメチレンピペリジニウム等のピペリジニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルモルホリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウムなど
（８）含窒素ヘテロ環芳香族化合物
Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、Ｎ−ｎ−プロピルピリジニウム、Ｎ−イソプロピルピリジニウム、Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウムなど。
【００２０】
アミジニウム（Ｃ１２）の好適な具体例としては以下の通りであり、２種以上併用することもできる。
（１）イミダゾリウム
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−ｎ−プロピルイミダゾリウム、１−ｎ−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ｎ−プロピル−２，４−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルイミダゾリウム、２−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−プロピルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−ペンチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−ヘプチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチルベンゾイミダゾリウム、１−フェニル−３−メチルイミダゾリウム、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム、１−フェニル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、２−フェニル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ベンジル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−ウンデシルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾリウム、２−（２′−ヒドロキシ）エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２′−ヒドロキシ）エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、２−エトキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エトキシメチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
【００２１】
（２）イミダゾリニウム
１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジエチル−３−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３−ｎ−プロピルイミダゾリニウム、１−ｎ−ブチル−３−メチルイミダゾリニウム、１−メチル−３−ｎ−プロピル−２，４−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、２−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−プロピルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−ペンチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−ｎ−ヘプチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１−フェニル−３−メチルイミダゾリニウム、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリニウム、１−フェニル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１−ベンジル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−フェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ベンジル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
【００２２】
電解液の電解質であるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）は、２種以上併用することもできる。
【００２３】
アンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）を構成するアニオン（Ｃ１３）は、カルボン酸、フェノール類を有する有機酸、および上記一般式（３）で表される基を有する有機酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機酸のアニオンを用いることができる。有機酸の具体例としては以下のものが挙げられ、２種以上併用することもできる。
（１）カルボン酸たとえばモノカルボン酸｛Ｃ１〜３０の脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ベラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸など）；不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸など）］；Ｃ７〜３４の脂環式モノカルボン酸［シクロヘキサンカルボン酸など］；Ｃ７〜１５の芳香族モノカルボン酸［安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸など］；Ｃ２〜３１の脂肪族オキシモノカルボン酸［グリコール酸、乳酸、酒石酸など］；Ｃ７〜１５の芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸、マンデル酸など］；アルキル（Ｃ１〜２０）エーテルモノカルボン酸｝およびポリカルボン酸（２〜４価のポリカルボン酸）｛Ｃ２〜３１の脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸など）；不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、フラン−２，３−ジカルボン酸、フラン−３，４−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２−エン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン−２，３−ジカルボン酸など）］；Ｃ８〜１６の芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など］；Ｓ含有ポリカルボン酸［チオジプロピオン酸など］；Ｃ７〜３４の脂環式ポリカルボン酸［シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸など］；カルボキシル基含有ポリマー（Ｍｗ：２００〜５０００）［ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸と他のビニルモノマーとのコポリマー、カルボキシル基含有ポリウレタン、］など｝
（２）フェノール類、たとえば１価フェノール（フェノールおよびナフトールを含む）［フェノール；モノおよびジアルキル（Ｃ１〜２０）フェノール類（クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ｎ−およびイソ−プロピルフェノール、ｎ−およびイソ−アミルフェノール、イソノニルフェノール、イソドデシルフェノールなど）；メトキシフェノール類（オイゲノール、グアヤコールなど）；ナフトールおよびシクロヘキシルフェノールなど］および多価（２〜４価）フェノール［カテコール、レゾルシン、ピロガロールおよびフロログリシンなど］
（３）モノ−およびジ−アルキル（Ｃ１〜２０）リン酸エステル［モノ−およびジ−メチルリン酸エステル、モノ−およびジ−イソプロピルリン酸エステル、モノ−およびジ−ブチルリン酸エステル、モノ−およびジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、モノ−およびジ−イソデシルリン酸エステルなど］
【００２４】
アンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）のう、好ましくは上記一般式（２）で表されるアミジニウム有機酸塩である。
【００２５】
電解液中に占めるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）の濃度は、電解液の重量に基づいて、５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは１０〜６０％、特に好ましくは１５〜５０％である。
【００２６】
本発明により、電導度が高いキャパシタ用電解液を得ることができる。また本発明により得られたキャパシタ用電解液は、例えばアルミニウム電解コンデンサ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオン電池をはじめとする各種電池に電解液として用いることができる。
【００２７】
該キャパシタ用電解液は、必要に応じ種々の添加剤を添加することもできる。ホウ酸系化合物、例えばホウ酸、ホウ酸と多糖類（マンニット、ソルビットなど）との錯化合物、ホウ酸と多価アルコールとの錯化合物等、界面活性剤、コロイダルシリカ等を添加することによって、耐電圧の向上をはかることができる。
また漏れ電流の低減や水素ガス吸収等の目的で添加剤を添加することができる。具体例としては、例えば芳香族ニトロ化合物（ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール等）、リン系化合物（リン酸、亜リン酸、ポリリン酸、酸性リン酸エステル化合物）、オキシカルボン酸化合物等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１〜１０および比較例１〜７
表１の記載にしたがい、ラクトン（Ａ）とヘテロ環芳香族化合物（Ｂ）を混合して、その混合溶媒に電解質であるアンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）を溶解して電解液を調製した。調製直後の３０℃における比電導度、臭気およびショート数を下記の測定方法により測定し、結果を表１に示した。
【００３０】
＜比電導度＞
東亜電波工業株式会社製電導度計Ｍ−４０を用い、３０℃での比電導度を測定した。
【００３１】
＜臭気＞
調製した電解液を９ｍＬスクリュー管に５ｍＬ充填し、スクリュー管上部を手で扇いで臭気を評価した。なお、評価基準はラクトン（Ａ）の臭気評価を２として、次に示す基準に従い判定した。
１：臭いが強い
２：臭いが少ない
３：臭いがない
【００３２】
＜ショート数＞
調製した電解液を使用して巻取り型のチップ型アルミニウム電解コンデンサ（定格電圧５０Ｖ、静電容量２２０μＦ、サイズφ６．３ｍｍ×Ｌ５．８ｍｍ）を作成した。封口ゴムには樹脂加硫のブチルゴムを使用した。コンデンサに電圧５０Ｖを印加し、１２５℃中１０００時間までのコンデンサのショート有無を観察した。試験個数はそれぞれ１０個で、その中でショートした数をショート数とした。
【００３３】
【表１】
2015073014.tif 000011
【００３４】
表１において、実施例と比較例を比べる際は、同じアンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）を同じ濃度で使用し、同じラクトンを使用した場合を比べるものとした。また、表１中、アンモニウム塩（Ｃ１）もしくはアミジニウム塩（Ｃ２）をアンモニウム塩（Ｃ）と表記した。
実施例１〜５は比較例１に比べ比電導度が高いことが分かった。比較例２の比電導度は高いが臭気が強いので、コンデンサ製造時の操作性が悪く電解液の溶媒としては適さないと考えられる。
実施例６、７は比較例３に比べ、実施例８は比較例４に比べ、実施例９は比較例５に比べ、実施例１０は比較例６に比べて比電導度が高いことが分かった。
また、比較例７のトリエチルアンモニウムトリシアノメチドは、比電導度は高いがショート数が多く、電解液中の電解質としては適さないと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明により得られるキャパシタ用電解液は、電導度が高いことからキャパシタを小型化することができるため、デジタル家電用や車載電装用電源用のキャパシタとして極めて有用である。