(57)【要約】【課題】生物学的なリン除去のみで効率的にリンを除去することができるので、処理水中のリン濃度を低濃度に安定維持することができ、合わせてリンの濃縮回収も行うことができる。【解決手段】廃水とＰＡＯｓ担体１０２とを好気条件下で接触させる廃水処理槽１０４と、リンを摂取したＰＡＯｓ担体１０２と有機酸含有水とを接触させてリン蓄積菌から摂取したリンを放出させるリン放出槽１０６と、廃水処理槽１０４からＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６に引き抜く担体引抜手段１０１と、引き抜いたＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６から廃水処理槽１０４に戻す担体戻し手段１０３と、リン放出槽１０６におけるリン放出によって濃縮したリン濃縮液をリン放出槽１０６から排出するリン濃縮液排出手段１０５と、を備えた。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともリンを含有する廃水を生物学的に処理する廃水処理装置において、
前記廃水の本流ラインに設けられ、前記廃水と、リン蓄積菌がＰＡＯｓ状態で包括固定化又は付着固定化されている固定化担体とを好気条件下で接触させて前記リン蓄積菌内に廃水中のリンを摂取することにより前記廃水からリンを除去する廃水処理槽と、
前記本流ラインとは別に設けられ、前記リンを摂取した固定化担体と有機酸含有水とを接触させて前記リン蓄積菌から前記摂取したリンを放出させるリン放出槽と、
前記廃水処理槽から前記固定化担体を前記リン放出槽に引き抜く担体引抜手段と、
前記引き抜いた固定化担体を前記リン放出槽から前記廃水処理槽に戻す担体戻し手段と、
前記リン放出槽におけるリン放出によって濃縮したリン濃縮液を前記リン放出槽から排出するリン濃縮液排出手段と、を備えたことを特徴とする廃水処理装置。  
【請求項２】
前記担体引抜手段、前記担体戻し手段、及び前記リン濃縮液排出手段を制御する制御手段を設け、
前記制御手段は、前記リン放出槽のリン濃縮液を前記リン濃縮液排出手段で排出してから前記リン放出槽の固定化担体を前記担体戻し手段により前記廃水処理槽に戻すように制御する請求項１に記載の廃水処理装置。
【請求項３】
前記制御手段は前記担体引抜手段を制御して、前記リン放出槽における前記固定化担体の充填率が２５〜４０容積％になるように前記廃水処理槽から引き抜く引き抜き量を調整する請求項２に記載の廃水処理装置。
【請求項４】
前記リン放出槽に、
リン濃度を測定するリン濃度測定手段と、
有機酸濃度を測定する有機酸測定手段と、
前記測定したリン濃度と有機酸濃度とに基づいて前記リン放出槽に注入する有機酸の注入量を制御する注入量調整手段と、を備えた請求項１から３の何れか１項に記載の廃水処理装置。
【請求項５】
前記注入量調整手段は、
前記リン放出槽におけるリン酸放出速度をΔＰとすると共に有機酸摂取速度をΔＴＯＣとしたときに、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣ（ｍｇ-Ｐ/ｍｇ-ＴＯＣ）が０．５〜１．０の範囲になるように前記有機酸の注入量を制御する請求項４に記載の廃水処理装置。
【請求項６】
前記固定化担体は、リン蓄積菌含有の活性汚泥を固定化材料で包括固定化した包括固定化担体であると共に、前記固定化材料の材料濃度が５〜８質量％の範囲である請求項１から５の何れか１項に記載の廃水処理装置。
【請求項７】
前記廃水処理装置を、脱窒槽と硝化槽とで廃水中のアンモニアを除去する活性汚泥循環変法に組み込むと共に、前記廃水処理槽が前記硝化槽である請求項１から６の何れか１項に記載の廃水処理装置。
【請求項８】
前記担体引抜手段には、前記硝化槽から引き抜かれる固定化担体を洗浄して前記硝化槽で生成される硝酸が前記リン放出槽に持ち込まれるのを防止する硝酸洗浄装置を設けた請求項７に記載の廃水処理装置。
【請求項９】
リン蓄積菌を固定化材料で包括固定化した包括固定化担体において、
前記リン蓄積菌のリン放出速度をΔ＋Ｐ（ｍｇ−Ｐ／Ｌ・ｈ）とし、前記リン蓄積菌の有機酸摂取速度をΔ−ＴＯＣ（ｍｇ−ＴＯＣ／Ｌ・ｈ）としたときに、Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．５〜１．０の範囲になるように、前記固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されていることを特徴とする包括固定化担体。
【請求項１０】
前記Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．９〜１．０の範囲になるように、前記固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されている請求項９に記載の包括固定化担体。
【請求項１１】
前記固定化材料の材料濃度は５〜８質量％の範囲である請求項１０に記載の包括固定化担体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は廃水処理装置及び包括固定化担体に係り、特に下水処理、産業廃液処理、湖沼の浄化等において生物学的にリンを除去する廃水処理装置及び包括固定化担体に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水や産業廃水中に含有されるリンを生物学的に除去する方法としては、リン蓄積菌を用いた嫌気・好気法（ＡＯ法）や循環式嫌気・無酸素・好気法（Ａ２Ｏ法）などが知られている。即ち、嫌気性槽でリン蓄積菌からリンを放出させ、好気性槽においてリン蓄積菌が放出したリン量以上を過剰摂取することで処理水のリン濃度を減少させる方法である。リン蓄積菌を使用したリン除去方法としては、例えば特許文献１がある。
【０００３】
しかし、リン蓄積菌を使用した現行のリン除去方法は、流入する廃水の水質（基質）や水量などの変動により、リン除去効率が不安定になり易いという問題がある。これにより、処理水のリン濃度を目標の３ｍｇ／Ｌ以下に安定除去することができない。
【０００４】
このことから、リンを除去する廃水処理装置は、生物学的な除去方法に化学的な除去方法である金属塩凝集沈殿法を併用することで、安定的なリン除去を行っているのが現状である。
【０００５】
下水処理の金属塩凝集沈殿法に使用される無機凝集剤には、一般的にポリ塩化アルミニウム（以下、ＰＡＣ）が用いられており、リン除去率として８０％以上を期待できる。
【０００６】
しかし、化学的方法を併用することは、発生汚泥量が増加する問題、ＰＡＣの添加により処理水のｐＨが放流基準以下になる問題、凝集能力を上げるために大きな反応槽が必要になる問題、過剰な凝集剤の添加によって硝化反応を阻害する問題、アルミ含有汚泥は農地への還元ができない問題等がある。
【０００７】
このような背景から、化学的方法を併用しないでも、リン蓄積菌による生物学的除去のみで廃水中のリンを十分に除去できる新規な生物学的な廃水処理装置が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−５７７７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、生物学的にリンを除去する従来の廃水処理装置は、嫌気槽・好気槽、あるいは嫌気槽・無酸素槽・好気槽の間で廃水を流しながら硝化菌、脱窒菌、リン蓄積菌を含有する汚泥全体の代謝として、リンを除去する。即ち、廃水の本流ライン中でリンを除去するため、本流の水質（基質）変化や水量変動、汚泥中のリン蓄積菌濃度の変動、更には嫌気槽や無酸素槽への好気槽からの酸素の持ち込み等の諸要因によって、リン除去性能が不安定になる。
【００１０】
したがって、生物学的な方法のみでリン除去を行う廃水処理装置が未だ確立されていないのが実情である。
【００１１】
また、生物学的なリン除去を安定的に行うには、リン除去処理を行う廃水処理装置の槽内に、リン蓄積菌を如何に高濃度に維持できるかが重要になり、リン蓄積菌を包括固定化又は付着固定化することが考えられる。特に、包括固定化は付着固定化に比べて固定化材料に適切な濃度のリン蓄積菌を安定的に維持し易いことから一層好ましい。
【００１２】
このことから、出願人は、生物学的な方法のみでリン除去を行うための対策の一つとして、リン蓄積菌を包括固定化することによりリン蓄積菌を高濃度化することを検討してきた。
【００１３】
しかしながら、リン蓄積菌群を包括固定化することによりポリリン酸蓄積菌群（ＰＡＯｓ）がグリコーゲン蓄積菌群（ＧＡＯｓ）に変化してしまい、リン除去活性が低下するという問題がある。
【００１４】
したがって、リン蓄積菌群の包括固定化担体を使用してリン除去を行う場合、リン蓄積菌群を包括固定化した後もリン蓄積菌群がＰＡＯｓ状態を維持することが重要になる。
【００１５】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、生物学的なリン除去のみで効率的にリンを除去することができるので、処理水中のリン濃度を低濃度に安定維持することができ、合わせてリンの濃縮回収をも行うことができる廃水処理装置を提供することを目的とする。
【００１６】
更に本発明は、リン蓄積菌を固定化材料に包括固定化した後も高いリン除去活性を維持できる包括固定化担体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
前記目的を達成するために、本発明に係る廃水処理装置は、少なくともリンを含有する廃水を生物学的に処理する廃水処理装置において、前記廃水の本流ラインに設けられ、前記廃水と、リン蓄積菌がＰＡＯｓ状態で包括固定化又は付着固定化されている固定化担体とを好気条件下で接触させて前記リン蓄積菌内に廃水中のリンを摂取することにより前記廃水からリンを除去する廃水処理槽と、前記本流ラインとは別に設けられ、前記リンを摂取した固定化担体と有機酸含有水とを接触させて前記リン蓄積菌から前記摂取したリンを放出させるリン放出槽と、前記廃水処理槽から前記固定化担体を前記リン放出槽に引き抜く担体引抜手段と、前記引き抜いた固定化担体を前記リン放出槽から前記廃水処理槽に戻す担体戻し手段と、前記リン放出槽におけるリン放出によって濃縮したリン濃縮液を前記リン放出槽から排出するリン濃縮液排出手段と、を備えたことを特徴とする。
【００１８】
ここで廃水の本流ラインとは、目的の処理（例えばリン除去処理）を行うために廃水が流れる経路を言う。  
【００１９】
従来の廃水処理装置のリン除去方法は、従来技術で述べたように、嫌気性槽でリン蓄積菌からリンを放出させ、好気性槽においてリン蓄積菌が放出したリン量以上を過剰摂取することで処理水のリン濃度を減少させる方法であり、リン蓄積菌が放出したリンは廃水の本流ライン中に放出される。
【００２０】
また、従来のリン除去方法は、廃水の本流ライン中に嫌気性槽と好気性槽を設けるため、嫌気性槽での１回のリン放出操作と、好気性槽での１回のリン過剰摂取操作とが行われ、リン放出回数とリン摂取回数とを任意に制御することはできない。
【００２１】
これに対して、本発明の廃水処理装置では、廃水の本流ラインに設けた廃水処理槽からリン蓄積菌を包括固定化又は付着固定化した固定化担体を引き抜いて本流ラインとは別のリン放出槽でリン放出を行い、リン放出槽でリン濃縮を行うようにした。また、担体戻し手段とリン濃縮液排出手段とにより、リン放出した固定化担体のみをリン放出槽から廃水処理槽に戻すようにした。
【００２２】
これにより、リン蓄積菌から放出されたリンが廃水の本流ラインに戻されることはないと共に、リン放出槽でリン濃縮を行うことができる。したがって、放出したリンが廃水処理槽のリン濃度を上げることがないのでリン除去効率を向上できると共に、リン放出槽で生成されるリン濃縮液からリンの濃縮回収が可能となる。
【００２３】
また、本発明のように、本流ラインとは別設のリン放出槽でリン放出を行うことで、廃水が廃水処理槽に流入し流出するまでに複数回のリン摂取とリン放出とを行うことができる。即ち、本発明の廃水処理装置は、廃水中のリン濃度や廃水水量の変動等の処理条件の変動に応じてリン除去能力を可変することができる。
【００２４】
本発明の廃水処理装置の態様において、前記担体引抜手段、前記担体戻し手段、及び前記リン濃縮液排出手段を制御する制御手段を設け、前記制御手段は、前記リン放出槽のリン濃縮液を前記排出手段で排出してから前記リン放出槽の固定化担体を前記担体戻し手段により前記廃水処理槽に戻すように制御することが好ましい。
【００２５】
これにより、リン放出槽のリン濃縮液が固定化担体と一緒に廃水処理槽に持ち込まれることを防止できる。
【００２６】
本発明の廃水処理装置の態様において、前記制御手段は前記担体引抜手段を制御して、前記リン放出槽における前記固定化担体の充填率が２５〜４０容積％になるように前記廃水処理槽から引き抜く引き抜き量を調整することが好ましい。
【００２７】
これにより、リン濃縮倍率を大きくすることができると共に、リン放出槽で固定化担体を流動させる動力を低減できる。
【００２８】
本発明の廃水処理装置の態様において、前記リン放出槽に、リン濃度を測定するリン濃度測定手段と、有機酸濃度を測定する有機酸測定手段と、前記測定したリン濃度と有機酸濃度とに基づいて前記リン放出槽に注入する有機酸の注入量を制御する注入量調整手段と、を備えることが好ましい。
【００２９】
これにより、注入量調整手段はリン放出槽における有機酸の注入量を適切に制御することができるので、廃水処理槽におけるリン除去率を高めることができる。
【００３０】
具体的には、前記注入量調整手段は、リン酸放出速度をΔＰとすると共に有機酸摂取速度をΔＴＯＣとしたときのΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣ（ｍｇ-Ｐ/ｍｇ-ＴＯＣ）が０．５〜１．０の範囲になるように前記有機酸の注入量を調整する。
【００３１】
本発明の廃水処理装置の態様において、前記固定化担体は、リン蓄積菌含有の活性汚泥を固定化材料で包括固定化した包括固定化担体であると共に、前記固定化材料の材料濃度が５〜８質量％の範囲であることが好ましい。
【００３２】
このように、リン蓄積菌の固定化担体として包括固定化担体を使用することで、付着固定化担体に比べて固定化材料に適切な濃度のリン蓄積菌を安定的に維持しやすくなる。
【００３３】
更に、固定化材料の材料濃度を５〜８質量％の範囲で包括固定化するようにしたので、リン蓄積菌群を包括固定化した後もリン蓄積菌群がＰＡＯｓ状態を維持することができる。
【００３４】
これにより、包括固定化担体にリン蓄積菌を高濃度に維持でき且つ包括固定化されるリン蓄積菌のＰＡＯｓ型の活性度を高めることができる。したがって、リン放出槽における包括固定化担体のリン放出率が良くなるので、廃水処理槽でのリン除去率を高めることができる。
【００３５】
なお、本発明は、固定化担体として、包括固定化担体と付着固定化担体のいずれでも実施可能である。しかし、廃水処理槽から固定化担体をリン放出槽に引き抜く際、及び引き抜いた固定化担体をリン放出槽から廃水処理槽に戻す際にも、リン蓄積菌を担体内に確実に保持できる包括固定化担体が一層好ましい。
【００３６】
本発明の廃水処理装置の態様において、前記廃水処理装置を、脱窒槽と硝化槽とで廃水中のアンモニアを除去する活性汚泥循環変法に組み込むと共に、前記廃水処理槽が前記硝化槽であることが好ましい。
【００３７】
これにより、アンモニアとリンを含有する廃水について、アンモニアを除去しつつ、リンを効率的に除去することができる。
【００３８】
この活性汚泥循環変法に組み込む場合において、前記担体引抜手段には、前記硝化槽から引き抜かれる固定化担体を洗浄して前記硝化槽で生成される硝酸が前記リン放出槽に持ち込まれるのを防止する硝酸洗浄装置を設けることが好ましい。
【００３９】
本発明の廃水処理装置を活性汚泥循環変法に組み込む場合には、硝化槽において硝酸（亜硝酸を含む）が生成され、これらが固定化担体と一緒にリン放出槽に持ち込まれると固定化担体のリン放出を阻害する。
【００４０】
しかし、本発明では、引き抜き手段に硝酸洗浄装置を設けるようにしたので、硝化槽において生成された硝酸（亜硝酸を含む）が固定化担体と一緒にリン放出槽に持ち込まれることを防止できる。
【００４１】
前記目的を達成するために、本発明に係る包括固定化担体は、リン蓄積菌を固定化材料で包括固定化した包括固定化担体において、前記リン蓄積菌のリン放出速度をΔ＋Ｐ（ｍｇ−Ｐ／Ｌ・ｈ）とし、前記リン蓄積菌の有機酸摂取速度をΔ−ＴＯＣ（ｍｇ−ＴＯＣ／Ｌ・ｈ）としたときに、Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．５〜１．０の範囲になるように、前記固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されていることを特徴とする。
【００４２】
本発明者は、リン蓄積菌を包括固定化する際に、リン蓄積菌がＰＡＯｓ型からＧＡＯｓ型に変化しないように、あるいは変化率を小さくするためには、包括固定化担体を製造する際の固定化材料濃度が影響することを見出した。また、リン蓄積菌がＰＡＯｓ型かＧＡＯｓ型かはΔ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣによって判断することができる。
【００４３】
したがって、本発明の包括固定化担体は、Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．５〜１．０の範囲になるように、固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されているので、リン蓄積菌を固定化材料に包括固定化した後も高いリン除去活性を維持できる。
【００４４】
本発明の包括固定化担体の態様において、前記Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．９以上になるように、前記固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されていることが好ましい。これにより、リン蓄積菌を固定化材料に包括固定化した後も顕著に高いリン除去活性を維持できるからである。この場合、前記固定化材料の材料濃度は５〜８質量％の範囲であることが好ましい。
【発明の効果】
【００４５】
本発明の廃水処理装置によれば、生物学的なリン除去のみで効率的にリンを除去することができるので、処理水中のリン濃度を低濃度に安定維持することができ、合わせてリンの濃縮回収をも行うことができる。
【００４６】
また、本発明の包括固定化担体によれば、リン蓄積菌を固定化材料に包括固定化した後も高いリン除去活性を維持できる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】ＰＡＯｓ担体における固定化材料濃度とリン放出速度との関係を示すグラフ
【図２】固定化材料濃度とΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣとの関係を示すグラフ
【図３】回分装置であるＡ／Ｏ  ＳＢＲ装置の構成図
【図４】ＰＡＯｓ担体の性能評価結果を示すグラフ
【図５】未馴養の活性汚泥に混合するＰＡＯｓ汚泥の含有率と立ち上げ日数の関係を示すグラフ
【図６】本発明の廃水処理装置の基本構成を示す第１の実施の形態の概念図
【図７】リン放出槽の詳細を説明する説明図
【図８】リン放出槽に充填するＰＡＯｓ担体の最適充填率を示すグラフ
【図９】リン放出槽に注入する有機酸の適切な注入量を説明するグラフ
【図１０】リン放出槽に注入する有機酸の適切な注入量を制御する説明図
【図１１】本発明の廃水処理装置の第２の実施の形態の概念図
【図１２】本発明の廃水処理装置の第２の実施の形態の変形例の概念図
【図１３】硝酸洗浄装置の一例を説明する説明図
【発明を実施するための形態】
【００４８】
以下添付図面に従って、本発明に係る廃水処理装置及び包括固定化担体の好ましい実施の形態について詳述する。
【００４９】
本発明の廃水処理装置は、廃水の本流ラインに設けた廃水処理槽からリン蓄積菌を包括固定化又は付着固定化した固定化担体を引き抜いて本流ラインとは別のリン放出槽でリン放出を行ってリン放出槽でリンの濃縮を行い、リン放出した固定化担体のみをリン放出槽から廃水処理槽に戻すようにすることで、生物学的なリン除去のみで効率的にリンを除去することができ、処理水中のリン濃度を低濃度に安定維持することができ、合わせてリンの濃縮回収をも行うことができるように構成したものである。
【００５０】
そして、本発明の廃水処理装置は、固定化担体として、包括固定化担体と付着固定化担体（生物膜担体ともいう）のいずれでも実施可能であるが、廃水処理槽からリン放出槽への固定化担体の引き抜き、引き抜いた固定化担体のリン放出槽から廃水処理槽への戻しにおいて、リン蓄積菌を担体内に確実に保持できる包括固定化担体が一層好ましい。
【００５１】
したがって、以下の説明では、リン蓄積菌を包括固定化した包括固定化担体の例で説明するとともに、本発明の実施の形態の包括固定化担体を得るまでの経緯を説明する。
【００５２】
［リン蓄積菌の包括固定化担体］
先ず、本発明の廃水処理装置に使用するリン蓄積菌の包括固定化担体の製造について説明する。
【００５３】
リン蓄積菌の包括固定化担体は、リン蓄積菌と固定化材料（モノマー、プレポリマー）とを混合した後、固定化材料を重合してゲル化することにより製造することができる。
【００５４】
しかし、リン蓄積菌には、ポリリン酸蓄積菌群（ＰＡＯｓ型）とグリコーゲン蓄積菌群（ＧＡＯｓ型）とが存在し、ＰＡＯｓ型のリン蓄積菌は有機酸を取り込んでリンを放出するが、ＧＡＯｓ型のリン蓄積菌は有機酸を取り込むだけでリンを放出しない。
【００５５】
したがって、本発明に使用する包括固定化担体として、ＰＡＯｓ型のリン蓄積菌の包括固定化担体（以下「ＰＡＯｓ担体」という）を製造することが重要になる。
【００５６】
包括固定化するリン蓄積菌の種汚泥は、ＰＡＯｓ型のリン蓄積菌が棲息している。例えば下水処理場等の活性汚泥を使用することができる。また、下水処理場等の活性汚泥を馴養してＰＡＯｓ型のリン蓄積菌を集積培養したＰＡＯｓ汚泥を種汚泥とすることもできる。
【００５７】
モノマーの固定化材料としては、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、トリアクリルフォルマールなどを好適に使用することができる。また、プレポリマーの固定化材料としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールメタアクリレートや、その誘導体を好適に使用できる。なお、固定化材料としては、これらに限定するものではなく、硝化菌等の包括固定化で使用される従来公知の固定化材料を使用することができる。
【００５８】
固定化材料を重合する際には重合開始剤や重合促進剤を添加することが好ましく、重合開始剤として過硫酸カリウムを、重合促進剤としてＮＮＮ’Ｎ’テトラメチルエチレンジアミン（ＴＥＭＥＤ）を好適に使用できる。
【００５９】
表１は、リン蓄積菌の包括固定化担体を製造するための代表的な組成例である。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
上記の各組成物を混合した懸濁液に過硫酸カリウム０．２５部を添加すると重合が開始され、ゲル化する。このゲル状のブロックを任意の大きさに切断することでリン蓄積菌含有汚泥を包括固定化した包括固定化担体が製造される。包括固定化担体の形状としては、特に限定されないが、３ｍｍ〜１０ｍｍ角程度の矩形担体が好ましい。
【００６２】
かかる包括固定化担体の製造において、リン蓄積菌がＰＡＯｓ型からＧＡＯｓ型に変化してしまうことがある。したがって、リン蓄積菌を固定化材料に包括固定化したときに、リン蓄積菌がＰＡＯｓ型からＧＡＯｓ型に変化しないように、あるいは変化する率を小さくする必要がある。
【００６３】
図１は、固定化材料の材料濃度とリン蓄積菌のリン放出速度（ｍｇ-Ｐ／Ｌ・ｈ）との関係、及び材料濃度と担体の物性寿命との関係を試験したグラフである。図１の横軸には固定化材料の材料濃度を示し、縦軸の左側にはリン放出速度を示し縦軸の右側には担体の物性寿命を示す。
【００６４】
なお、固定化材料の材料濃度は、包括固定化担体を製造する組成物全体に対する固定化材料の質量比率である。
【００６５】
試験に供した固定化材料は、表１のポリエチレングリコールジアクリレートであり、固定化材料の材料濃度を１質量％から２０質量％まで１％刻みで変化させ、材料濃度の増減した分は水で調整した。そして、固定化材料の材料濃度とリン放出速度との関係、及び材料濃度と担体の物性寿命との関係を調べた。
【００６６】
その結果、材料濃度を５質量％まで増加させていくとリン放出速度は比例して増加し約９０（ｍｇ-Ｐ／Ｌ・ｈ）程度でピークになった。その後、材料濃度が８質量％までピークを維持し、更に材料濃度を増加させると、リン放出速度は緩やかに低下し、材料濃度２０質量％で２０（ｍｇ-Ｐ／Ｌ・ｈ）程度となった。
【００６７】
一方、包括固定化担体の物性寿命（年）は、材料濃度の増加に比例して長くなった。担体の物性寿命としては３年以上が必要であり、５年以上あることが好ましい。  
【００６８】
担体の物性寿命は、担体の圧縮強度を測定することで調べた。即ち、レオメータを使用し、３ｍｍ角のペレット面に徐々に圧力をかけてペレットが破損した圧力（ｋｇ）を測定し、ペレットの断面積（ｃｍ2 ）で割り圧縮強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）を算出した。そして、圧縮強度の測定値を５倍した値が担体の物性寿命（年）に相当する。
【００６９】
図１の結果から、包括固定化担体を製造する際の固定化材料の材料濃度を変化させると担体寿命のみならず担体中のリン蓄積菌のリン放出速度が変わることが分かる。
【００７０】
そこで、発明者は、固定化材料の材料濃度がリン蓄積菌のＰＡＯｓ型反応とＧＡＯｓ型反応にどのように影響するかを調べた。
【００７１】
図２は、固定化材料の材料濃度に対するΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣ（ｍｇ-Ｐ／ｍｇ-ＴＯＣ）の比率を調べたものである。図２の横軸に固定化材料の材料濃度を示し、縦軸にΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣを示す。ここでΔ+Ｐはリン放出速度（ｍｇ-Ｐ／Ｌ・ｈ）を示し、Δ-ＴＯＣは有機酸摂取速度（ｍｇ-ＴＯＣ／Ｌ・ｈ）を示す。また、Δ+Ｐの「＋」は放出を示し、Δ-ＴＯＣの「−」は摂取を示す。
【００７２】
ＰＡＯｓ型のリン蓄積菌とは、上記したように、有機酸を取り込んでリンを放出する菌であり、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣ（ｍｇ-Ｐ／ｍｇ-ＴＯＣ）を調べることによって、担体内のリン蓄積菌がＰＡＯｓ型の反応を行っているか、ＧＡＯｓ型の反応を行っているかを知ることができる。即ち、リン蓄積菌が取り込む有機酸量に対して放出するリン量が多いほどＰＡＯｓ型の反応活性が高いと言える。したがって、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが０．５以上であれば、取り込む有機酸量よりも放出するリン量が多いことを示し、ＰＡＯｓ型の反応を行っていると見做すことができる。また、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが０．５未満であれば、取り込む有機酸量よりも放出するリン量が少ないことを示し、担体中のリン蓄積菌がＧＡＯｓ型の反応を行っていると見做すことができる。
【００７３】
したがって、本発明の廃水処理装置に使用するリン蓄積菌の包括固定化担体は、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが高いことが好ましいが、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが少なくとも０．５以上であるＰＡＯｓ型の包括固定化担体であることが必要である。
【００７４】
図２から分かるように、固定化材料の材料濃度を増加させていくとΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが比例して増加し、材料濃度５質量％でΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣがピークの約０．９〜０．９５（ｍｇ-Ｐ／ｍｇ-ＴＯＣ）に達した。その後、材料濃度８質量％程度までピークを維持し、その後緩やかに低下した。
【００７５】
そして、固定化材料の材料濃度が３〜１５質量％においてΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが０．５以上となり、ＰＡＯｓ型の反応が行われていることが分かる。特に、材料濃度が５〜８質量％においてΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが約０．９〜０．９５と非常に高くなり、この材料濃度の範囲においてリン蓄積菌はＰＡＯｓ型の反応活性が極めて大きいことが分かる。
【００７６】
図１及び図２の結果から、担体寿命を満足し、且つＰＡＯｓ型の反応活性の高い包括固定化担体を製造するには、固定化材材料の材料濃度が３〜１５質量％の範囲であることが好ましく、５〜８質量％の範囲であることが特に好ましいことが分かる。
【００７７】
本発明の実施の形態の包括固定化担体は、上記知見に基づいてなされたものであり、リン蓄積菌を固定化材料で包括固定化した包括固定化担体において、リン蓄積菌のリン放出速度をΔ＋Ｐ（ｍｇ−Ｐ／Ｌ・ｈ）とし、リン蓄積菌の有機酸摂取速度をΔ−ＴＯＣ（ｍｇ−ＴＯＣ／Ｌ・ｈ）としたときに、Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．５〜１．０の範囲になるように、固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されている。これにより、リン蓄積菌を固定化材料に包括固定化した後も高いリン除去活性を維持できる。
【００７８】
特に、Δ＋Ｐ／Δ−ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．９以上になるように、前記固定化材料の材料濃度（質量％）が調整されるように、固定化材料の材料濃度は５〜８質量％の範囲であることが好ましい。
【００７９】
次に、上記の知見を踏まえ、リン蓄積菌の包括固定化担体をベンチスケールの回分装置を用いて製造した具体例を説明する。ここでは、下水処理場から採取した活性汚泥を馴養してリン蓄積菌を集積培養したＰＡＯｓ汚泥を包括固定化する例で説明する。
【００８０】
（リン蓄積菌の集積培養）
図３は、リン蓄積菌の集積培養を行う回分装置の一例であり、１０Ｌ反応槽を備えた嫌気・好気シーケンスバッチ反応器（以下、「Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置」という）である。
【００８１】
図３に示すように、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０は、１Ｌ容積の反応槽１２と、合成廃水濃縮原液を反応槽１２に供給する原液供給配管１４と、水道水を反応槽１２に供給する水道水供給配管１６と、有機酸（例えば酢酸）を反応槽１２に供給する有機酸供給配管１８と、反応槽１２内を嫌気状態及び好気状態に切り換える曝気装置２０と、反応槽１２内のｐＨを制御するｐＨコントローラ２２と、処理水排出配管２４と、で構成される。
【００８２】
原液供給配管１４には原液供給ポンプ１４Ａが設けられ、原液タンク（図示せず）に貯留された合成廃水濃縮原液の所定量を原液供給ポンプ１４Ａにより反応槽１２に供給する。
【００８３】
水道水供給配管１６には、水道水供給ポンプ１６Ａが設けられ、所定量の水道水が反応槽１２に供給されることによって、合成廃水濃縮原液を希釈する。
【００８４】
有機酸供給配管１８には有機酸供給ポンプ１８Ａが設けられ、有機酸タンク（図示せず）に貯留された有機酸溶液の所定量を有機酸供給ポンプ１８Ａにより反応槽１２に供給する。
【００８５】
処理水排出配管２４には排出ポンプ２４Ａが設けられ、反応槽１２内のリン濃縮液が排出ポンプ２４Ａにより排出する。
【００８６】
曝気装置２０は、がスを噴出する多数の孔が開いた曝気管２０Ａが反応槽１２の底部に配設され、曝気管２０Ａがブロアー２０Ｂ及び切換えバルブ２０Ｃを介して配管２０Ｄにより窒素ボンベ及び大気に接続される。そして、反応槽１２内を嫌気状態にする場合には、ブロアー２０Ｂを稼働した状態で切換えバルブ２０Ｃを窒素ボンベ側に切り換えて反応槽１２内に窒素ガスを曝気する。窒素曝気量は０．１Ｌ／分以上となるようにし、嫌気状態での反応槽１２内の溶存酸素（ＤＯ）を０ｍｇ／Ｌ近くまで低下させることが好ましい。
【００８７】
また、反応槽１２内を好気状態にする場合には、切換えバルブ２０Ｃを大気側に切り換えて反応槽１２内にエアーを曝気する。エアー曝気量は０．１Ｌ／分以上であることが好ましい。
【００８８】
ｐＨコントローラ２２は、反応槽１２内に酸（塩酸等の無機酸）又はアルカリ（カセイソーダ等）を添加して、リン放出槽内のｐＨを調整することにより、リン蓄積菌のリン放出を促進する。
【００８９】
そして、上記の如く構成されたＡ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の反応槽１２に、下水処理場から採取した活性汚泥と、表２の合成廃水濃縮原液を水道水で希釈した原水とを投入してリン蓄積菌を集積培養するための馴養試験を行った。
【００９０】
表２は合成廃水濃縮原液の組成であり、表３は表２に示す微量金属液の明細である。
【００９１】
【表２】
2015116516.tif 000004
【００９２】
【表３】
2015116516.tif 000005
【００９３】
〈Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置の運転条件〉
Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の運転条件は次の通りである。
【００９４】
・シーケンスサイクル…Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の反応槽１２内を、３時間の嫌気条件運転→２時間の好気条件運転→１時間の汚泥沈降・排水運転の合計６時間を１サイクルとした繰り返し運転を行った。
【００９５】
・原水の供給…試験開始初期の１０分で表２の合成廃水０．５Ｌを反応槽１２内に供給すると共に水道水４．９５Ｌを反応槽１２内に供給して原液を希釈した。
【００９６】
・原水の抜き取り…汚泥沈降・排水運転時に活性汚泥を沈降させた後、上澄液を５Ｌ抜き取った。
【００９７】
・ＳＲＴ（汚泥滞留時間）…１０日
・水温とｐＨ…運転中の水温を１９〜２３℃、ｐＨを７（上限７．４）に管理した。
【００９８】
〈水質分析結果〉
原水、嫌気条件運転での処理水、好気条件運転での処理水をそれぞれ採取し、ＰＯ４-Ｐ（ｍｇ／Ｌ）とＴＯＣ（有機酸濃度）（ｍｇ／Ｌ）を測定し、リン除去率及びΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣを調べた。
【００９９】
その結果、上記の運転条件で約１カ月運転することにより、ＰＡＯｓ型のリン蓄積菌を集積培養したＰＡＯｓ汚泥を得ることができた。
【０１００】
ＰＯ４-Ｐの測定は、イオンクロマトアナライザー（ダイオネックス社製、ＩＣＳ-１６００）を使用した。また、ＴＯＣの測定は、ＴＯＣアナライザー（島津製作所製ＴＯＣ-Ｖ）を使用した。なお、処理水は浮遊物質が若干混在しているため、処理水の測定に際して、０．４５μｍの孔径のフィルタで予め濾過した。
【０１０１】
（ＰＡＯｓ汚泥の包括固定化）
次に、上記の如く集積培養したＰＡＯｓ汚泥を固定化材料に以下のように包括固定化した。
【０１０２】
表４は、包括固定化に使用した材料の基本組成である。なお、固定化材料としてポリエチレングリコール系プレポリマーを使用した。
【０１０３】
【表４】
2015116516.tif 000006
【０１０４】
（ＰＡＯｓ担体の製造ステップ）
そして、固定化材料であるプレポリマーの材料濃度が８質量％になるように、以下のステップでＰＡＯｓ担体を製造した。
【０１０５】
ステップ１…ポリエチレングリコール系プレポリマー８ｇを秤量し、蒸留水４２ｍＬを加えて溶解し、プレポリマー溶液を作成した。
【０１０６】
ステップ２…プレポリマー溶液に、５％のＴＥＭＥＤ１０ｍＬと、ＰＡＯｓ汚泥３０ｍＬ懸濁液を加えて混合し、混合液を作成した。
【０１０７】
ステップ３…混合液に、２．５質量％濃度の過硫酸カリウム液を１０ｍＬ加え、直ちに角型シャーレーに流し込んだ。これにより、過硫酸カリウム液を加えてから３０秒程度で重合してゲル化する。なお、混合液を作成した後は、薬剤や微生物との接触を防ぐために清浄な手袋を着手して行うことが好ましい。
【０１０８】
ステップ４…ゲル化したゲル化物を１５分程度室温に放置した後、シャーレーから取り出して約３ｍｍ角に切断した。これにより、ＰＡＯｓ状態のリン蓄積菌を包括固定化したＰＡＯｓ担体を得ることができた。
【０１０９】
ステップ５…最後に切断されたＰＡＯｓ担体を水洗した。これにより、本発明の実施の形態の包括固定化担体を得ることができた。
【０１１０】
（ＰＡＯｓ担体の性能評価試験）
次に、図３で示したＡ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０を用いて、上記の如く製造された本発明の実施の形態の包括固定化担体であるＰＡＯｓ担体の性能評価試験を行った。具体的には、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の反応槽１２内に、上記製造されたＰＡＯｓ担体を５％容積の充填率になるように充填した。そして、反応槽１２に表２の合成廃水濃縮原液を水道水で希釈した原水を供給し、３時間の嫌気条件運転→２時間の好気条件運転の合計５時間を１サイクルとした運転を７８日の長期に渡って行った。その他の水温、ｐＨ等の条件は汚泥馴養のときと同様である。
【０１１１】
なお、処理水は、３時間の嫌気条件運転中において６回採取し、２時間の好気条件運転中に４回採取し、処理水中に含有されるＰＯ４-Ｐ濃度（ｍｇ／Ｌ）を測定した。処理水の採取量は５００ｍＬとした。
【０１１２】
（ＰＡＯｓ担体の性能評価結果）
ＰＡＯｓ担体の評価結果を図４に示す。図４は運転開始０日目、１９日目、３３日目、５８日目、７８日目の嫌気条件運転時及び好気条件運転時における処理水のＰＯ４-Ｐ濃度のグラフである。図４から分かるように、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の運転開始時にはＰＡＯｓ担体のＰＡＯｓ活性が発現していないが、１９日目からは活性が出始め、７８日目では高い活性が見られた。即ち、上記の製造方法で製造されたＰＡＯｓ担体は、嫌気性で高濃度のリンを放出し、好気性で高濃度のリンを摂取するＰＡＯｓ型のリン蓄積菌であることが実証された。
【０１１３】
（立ち上げ試験）
表５は、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０を用いてＰＡＯｓ担体の立ち上げ試験を行った結果である。ただし、使用したＰＡＯｓ担体は、下水処理場で採取した活性汚泥を集積培養せずに固定化材料の材料濃度が７質量％になるように包括固定化した未馴養の活性汚泥担体を使用した。
【０１１４】
立ち上げ試験におけるＡ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の運転条件は、上記した「ＰＡＯｓ担体の性能評価試験」での運転条件と同様であり、３時間の嫌気条件運転→２時間の好気条件運転の合計５時間を１サイクルとした回分運転を２７８日の長期に渡って行った。
【０１１５】
そして、定期的に嫌気条件運転時の処理水を採取して、リン放出速度Δ+Ｐ（ｍｇ-Ｐ／Ｌ・ｈ）及び有機酸摂取速度Δ-ＴＯＣ（ｍｇ-ＴＯＣ／Ｌ・ｈ）を測定し、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣを算出することにより、立ち上がりの時期を調べた。結果を表５に示す。
【０１１６】
【表５】
2015116516.tif 000007
【０１１７】
表５から分かるように、運転日数３０日程度から立ち上がり傾向が見られ、運転日数が６１日でΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが１．３２５になり完全に立ち上がった。その後、１４９日目でΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが一時的に０．５未満になることもあったが、総じてＰＡＯｓ型の反応を維持していた。
【０１１８】
ちなみに、下水処理場の活性汚泥を上述の如く馴養して集積培養したＰＡＯｓ汚泥の立ち上げ試験では、運転開始１０日目位で完全に立ち上がった（図５参照）。
【０１１９】
（種汚泥の検討）
上記の立ち上げ試験結果から分かるように、本発明の実施の形態の包括固定化担体を得る場合、包括固定化するためのリン蓄積菌の種汚泥としては、未馴養の活性汚泥よりも集積培養したＰＡＯｓ汚泥を使用することが好ましい。
【０１２０】
しかしながら、包括固定化する種汚泥全てを集積培養したＰＡＯｓ汚泥を使用することは、実装置規模の廃水処理装置に投入するＰＡＯｓ担体の数量を考えたときに、大きな集積培養装置を必要とし現実的でない。
【０１２１】
図５は、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０を用いて、集積培養したＰＡＯｓ汚泥と未馴養の活性汚泥との混合比率と、立ち上げまでの日数を調べた試験結果のグラフである。Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の運転条件は上記の「立ち上げ試験」と同様である。
【０１２２】
図５の横軸は、未馴養の活性汚泥に混合するＰＡＯｓ汚泥の含有率を示し、縦軸は立ち上がるまでの日数を示す。
【０１２３】
図５のグラフから分かるように、ＰＡＯｓ汚泥１００％を種汚泥としたときの立ち上げ日数は約１０日と最も短い。しかし、ＰＡＯｓ汚泥が５０％含有の種汚泥を使用した場合で１３日、２５％含有した場合で２０日、１０％含有した場合でも３４日である。したがって、立ち上げ日数と集積培養装置のコンパクト化との兼ね合いを考えると、未馴養の活性汚泥に対するＰＡＯｓ汚泥の含有率は、１０〜５０％の範囲であることが好ましく、２５〜５０％の範囲が特に好ましい。
【０１２４】
なお、上記説明は、包括固定化したＰＡＯｓ担体のリン除去活性に関する性能評価を行ったものであるが、付着固定化（生物膜法）したＰＡＯｓ担体の性能評価を合せて行った。
【０１２５】
付着固定化担体の性能評価は、包括固定化担体の場合と同様の、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０（図３参照）、供試廃水（表２の合成廃水を参照）、装置運転条件を用いた。そして、ＰＡＯｓ汚泥２５００ｍｇ／Ｌを２００ｍＬ添加した１Ｌの反応槽内に、付着固定化のための固定化材料である（株）クラレ製のクラゲール（商品名）を５体積％となるように充填し、Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０の連続運転を行った。
【０１２６】
その結果、約８０日間の連続運転を行うことによってΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣ（ｍｇ−Ｐ／ｍｇ−ＴＯＣ）が０．７４程度となり、付着固定化（生物膜法）したＰＡＯｓ担体の場合にも、包括固定化したＰＡＯｓ担体と略同様のリン除去性能が発揮されることが分かった。また、付着固定化担体の場合には、包括固定化担体よりも比重を軽くすることが可能なため、反応槽での攪拌動力を低減できる可能性があることも分かった。
【０１２７】
本発明の廃水処理装置は、上記のＡ／Ｏ  ＳＢＲ装置１０を用いて好気条件運転と嫌気条件運転を切り換える回分系での試験結果に基づいて、好気条件運転と嫌気条件運転を並行して行う連続系の廃水処理装置として構成したものであり、以下に詳しく説明する。なお、固定化担体として包括固定化したＰＡＯｓ担体を使用した。
【０１２８】
［廃水処理装置の第１の実施の形態］
図６は、本発明の廃水処理装置の基本構成である第１の実施の形態を示す概念図である。
【０１２９】
図６に示すように、廃水処理装置１００は、主として、廃水の本流ラインに設けられ、廃水と、リン蓄積菌がＰＡＯｓ状態で包括固定化されているＰＡＯｓ担体１０２とを好気条件下で接触させてリン蓄積菌内に廃水中のリンを摂取することにより廃水からリンを除去する廃水処理槽１０４と、本流ラインとは別に設けられ、リンを摂取したＰＡＯｓ担体１０２と有機酸含有水とを接触させてリン蓄積菌から摂取したリンを放出させるリン放出槽１０６と、廃水処理槽１０４からＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６に引き抜く担体引抜手段１０１と、引き抜いたＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６から廃水処理槽１０４に戻す担体戻し手段１０３と、リン放出槽１０６におけるリン放出によって濃縮したリン濃縮液をリン放出槽１０６から排出するリン濃縮液排出手段１０５と、担体引抜手段１０１、担体戻し手段１０３、及びリン濃縮液排出手段１０５を制御する制御手段１０７と、で構成される。
【０１３０】
担体引抜手段１０１は、引抜き配管１１０と引抜きポンプ１１４とで構成され、引抜きポンプ１１４としては、ＰＡＯｓ担体１０２を損傷することなく輸送可能な例えばスネークポンプやエアリフトポンプを使用することが好ましい。
【０１３１】
なお、固定化担体として、付着固定化担体を使用する場合には、固定化材料に付着させたリン蓄積菌の生物膜が剥離しにくいエアリフトポンプがより好ましい。付着固定化担体の固定化材料としては、例えば、球状担体、筒状担体、紐状担体、ゲル状担体、不織布材料等のように表面積が大きく表面に凹凸の多い固定化材料を使用することができる。特に、筒内にリン蓄積菌の生物膜を形成することで廃水処理槽１０４とリン放出槽１０６との間の担体移動時に生物膜が剥離しにくい筒状担体が好ましい。
【０１３２】
担体戻し手段１０３は、戻し配管１１２で構成され、ＰＡＯｓ担体１０２を戻す動力としては、スネークポンプタイプの戻しポンプ１１３を設けてもよく、あるいは位置エネルギーを利用して戻し配管１１２内を流下させるようにしてもよい。図６では、戻しポンプ１１３を設けた例で示している。
【０１３３】
リン濃縮液排出手段１０５は、排出配管１３６と排出ポンプ１３７とで構成される。排出ポンプ１３７は液体を送液できるものであれば、どのようなタイプのポンプでもよい。
【０１３４】
そして、制御手段１０７は、引抜きポンプ１１４、戻しポンプ１１３及び排出ポンプ１３７のＯＮ−ＯＦＦを制御することによって、各ポンプを駆動させるタイミングを制御する。これにより、ＰＡＯｓ担体１０２がリン放出槽１０６でリンを放出する回数、及びＰＡＯｓ担体１０２が廃水処理槽１０４でリンを摂取する回数を制御することができる。
【０１３５】
更には、ＰＡＯｓ担体１０２を廃水処理槽１０４に戻す際にＰＡＯｓ担体１０２と一緒にリン濃縮液が廃水処理槽１０４に持ち込まれないようにすることができる。例えば、リン放出槽１０６から廃水処理槽１０４にＰＡＯｓ担体を戻す場合、排出ポンプ１３７を駆動してリン放出槽１０６のリン濃縮液を除去してから、戻しポンプ１１３を駆動してＰＡＯｓ担体１０２を廃水処理槽１０４に戻す。これにより、ＰＡＯｓ担体１０２と一緒にリン放出槽１０６のリン濃縮液が廃水処理槽１０４に持ち込まれることを防止できる。
【０１３６】
なお、図示しないが、リン放出槽１０６の底部にスキーマー装置を設けることが好ましい。これにより、リン放出槽１０６からのリン濃縮液除去によって、リン放出槽１０６の底部に溜まったＰＡＯｓ担体１０２をスキーマー装置で掻き集めて戻し配管１１２の取り口に移動させることができる。
【０１３７】
また、廃水処理槽１０４には、少なくともリンを含有するリン含有廃水を供給する原水配管１１６が接続されると共に、廃水処理槽１０４で処理された処理水を排出する処理水配管１１８が接続される。これにより、原水配管１１６から廃水処理槽１０４を介して処理水配管１１８に至る廃水の本流ラインが形成される。
【０１３８】
廃水処理槽１０４の底部には、エアー曝気管１２０が配設され、エアー曝気管はエアー配管１２２によりブロアー１２４に接続される。また、エアー配管１２２にはエアー曝気量を調整するエアー調整バルブ１２２Ａが設けられる。
【０１３９】
そして、廃水処理槽１０４には、ＰＡＯｓ担体１０２が充填され、好気性条件下で廃水と接触することによって、ＰＡＯｓ担体中のリン蓄積菌は廃水中のリンを過剰摂取する。廃水処理槽１０４に充填するＰＡＯｓ担体の充填率としては例えば５〜２０容積％が好ましい。
【０１４０】
廃水処理槽１０４においてリンを過剰摂取したＰＡＯｓ担体１０２の一部は担体引抜手段１０１によってリン放出槽１０６に引き抜かれ、リン放出槽１０６においてリンを放出した後、担体戻し手段１０３によって再び廃水処理槽１０４に戻される。
【０１４１】
廃水処理槽１０４からリン放出槽１０６に引き抜くＰＡＯｓ担体１０２の引抜き率は、制御手段１０７によって制御される。即ち、廃水処理槽１０４に充填されたＰＡＯｓ担体の２０〜４０容積％、好ましくは３０容積％を１日当たり引き抜くように制御される。
【０１４２】
図７は、リン放出槽１０６の構成の詳細を示す概念図である。
【０１４３】
図７に示すように、リン放出槽１０６には、有機酸供給配管１２８の一方端が接続され、他方端が有機酸供給タンク（図示せず）に接続される。有機酸供給配管１２８には、有機酸の供給量を調整する供給量調整バルブ１２８Ａ及び供給ポンプ１２８Ｂが設けられる。有機酸供給タンクには、酢酸、プロピオン酸、酪酸等の有機酸薬品を所定濃度に調整した有機酸溶液が貯留される。これにより、リン放出槽１０６にＰＡＯｓ担体１０２中のリン蓄積菌がリンを放出する際に摂取する有機酸を供給することができる。
【０１４４】
また、本発明の廃水処理装置１００を下水処理場等の施設に適用する場合、下水処理場では余剰汚泥が発生するので、この余剰汚泥を発酵させて得た有機酸を使用することがコスト面等において有利である。したがって、廃水処理装置１００に汚泥発酵処理装置を併設し、ここで製造した有機酸をリン放出槽１０６に配管等で供給することが好ましい。
【０１４５】
また、リン放出槽１０６には、窒素ガス注入配管１２６の一方端が接続され、他方端が窒素ガス供給タンク（図示せず）に接続される。また、窒素ガス注入配管１２６には、窒素ガスの供給量を調整する窒素ガス調整バルブ１２６Ａ及び注入ポンプ１２６Ｂが設けられる。
【０１４６】
また、リン放出槽１０６の上部には、窒素ガス注入配管１２６からの窒素ガスを溜めるヘッドスペース１０６Ａが設けられると共に、リン放出槽１０６の底部には窒素ガス曝気管１３０が設けられる。そして、ヘッドスペース１０６Ａと窒素ガス曝気管１３０とが配管１３２で接続され、この配管１３２にブロアー１３４が設けられる。これにより、窒素ガス注入配管１２６からリン放出槽１０６のヘッドスペース１０６Ａに供給された窒素ガスは、ブロアー１３４によって窒素ガス曝気管１３０からリン放出槽１０６内に上向きに曝気される。
【０１４７】
これにより、リン放出槽１０６に窒素ガスを供給し、リン放出槽１０６内を嫌気状態にすることができる。窒素ガスの供給量としては、窒素供給量は０．１Ｌ／分以上であることが好ましく、リン放出槽１０６内のＤＯ（溶存酸素）が０ｍｇ／Ｌ近くになることが好ましい。なお上限についての制限はないが、費用との関係から１Ｌ／分以下に管理することが好ましい。
【０１４８】
更に、窒素ガス曝気管１３０からの窒素がスの供給によって、リン放出槽１０６内には上向流が形成され、ＰＡＯｓ担体１０２はリン放出槽１０６内で活発に流動し、有機酸供給配管１２８からリン放出槽１０６内に供給された有機酸と効率的に接触する。
【０１４９】
この場合、有機酸供給配管１２８から供給された有機酸をリン放出槽１０６内全体に均一化するために、リン放出槽１０６内に攪拌機１４３を設けることが好ましい。
また、図６では、リン放出槽１０６の底部に戻し配管１１２を接続させ、戻し配管１１２に戻しポンプ１１３を設けた図で示した。
【０１５０】
しかし、リン放出を終えたＰＡＯｓ担体１０２は比重が軽くなる特性を利用して、リン放出槽１０６の液面からわずかに水没する位置に戻し配管１１２の取り口１１２Ａを設けることもできる。そして、ＰＡＯｓ担体１０２を製造する際に、ＰＡＯｓ担体１０２がリンを過剰摂取した状態では廃水中で沈降し、リンを放出済みの状態では廃水中で浮き上がるように担体比重を設定する。例えば、リン過剰摂取状態の担体比重が１．０３以上で、リン放出済みの担体比重が１．０３よりも小さくなるように、ＰＡＯｓ担体１０２を製造する際の担体比重を設計することで実現可能である。
【０１５１】
そして、担体引抜手段１０１によりリン放出槽１０６に引き抜いたＰＡＯｓ担体１０２のうちリン放出により軽くなり浮き上がったＰＡＯｓ担体１０２を戻し配管１１２の取り口１１２Ａに流入させて戻し配管１１２内を流下させる。これにより、リン放出槽１０６の連続的なリン放出運転が可能となり、リン放出槽１０６をコンパクト化することができる。例えば、１日当り、廃水処理槽１０４に充填されたＰＡＯｓ担体量の３０％をリン放出槽１０６に引き抜く場合、リン放出のためのリン放出槽１０６での滞留時間を３時間とすると、連続引き抜きを行うことにより８回の引き抜きを行うことができる。これにより、廃水処理槽１０４に充填されたＰＡＯｓ担体量の３０％を１日当り１回引き抜くバッチ運転に比べてリン放出槽１０６の容積を１／８にコンパクト化することができる。
【０１５２】
このように、戻しポンプ１１３を使用せずに戻し配管１１２内を流下させてＰＡＯｓ担体１０２を廃水処理槽１０４に戻す場合には、リン放出槽１０６で生成されるリン濃縮液が廃水処理槽１０４に同伴されないようにすることが必要である。したがって、戻し配管１１２の途中にリン濃縮液とＰＡＯｓ担体１０２とを分離する分離装置（図示せず）を設け、ＰＡＯｓ担体１０２のみを廃水処理槽１０４に流下させることが好ましい。
【０１５３】
このように構成されたリン放出槽１０６では、廃水処理槽１０４から引き抜かれたＰＡＯｓ担体１０２と有機酸とを嫌気性条件下で接触させることによってＰＡＯｓ担体１０２からリンを放出する。リン放出のための嫌気時間、即ち廃水処理槽１０４からＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６に引き抜いて再び廃水処理槽１０４に戻すまでの時間としては３時間以上であることが好ましい。
【０１５４】
また、リン放出槽１０６には、上記したように、リン放出で濃縮したリン濃縮液をリン放出槽１０６から排出するリン濃縮液排出手段１０５が設けられ、リン濃縮液はリン回収手段１３８に送液される。リン回収手段１３８は、リン濃縮液から物理的又は化学的にリンを回収する手段を使用することができる。
【０１５５】
リン濃縮液排出手段１０５によりリン放出槽１０６からリン濃縮液を排出するタイミングとしては、リン放出槽１０６内のリン濃度が５０〜３００ｍｇ／Ｌの範囲になったときが好ましい。リン回収手段１３８でリンが回収された回収処理水は、放流配管１３９により放流してもよくあるいは廃水処理槽１０４に戻すようにしてもよい。
【０１５６】
なお、リン放出槽１０６内においてＰＡＯｓ担体１０２のリン放出を行う水としては、廃水処理槽１０４からＰＡＯｓ担体を引き抜くときに同伴される廃水を使用してもよく、あるいはリン放出槽１０６に水道水配管や工業水配管を別途接続して水道水や工業用水を使用するようにしてもよい。ただし、廃水処理槽１０４の廃水が硝酸や亜硝酸を含む場合には、リン放出槽１０６でのリン放出に悪影響があるので、水道水や工業水を使用することが好ましい。廃水処理槽１０４の廃水が硝酸や亜硝酸を含む場合の対策としては、本発明を活性汚泥循環変法に適用した第２の実施の形態で説明する。
【０１５７】
図８は、リン放出槽１０６におけるＰＡＯｓ担体１０２の最適充填率（容積％）について示した図である。
【０１５８】
図８から分かるように、リン放出槽１０６での担体充填率が増大するとリン濃縮倍率が向上する。具体的には、担体充填率が約２５％まではリン濃縮倍率が８程度まで急激に上昇し、その後は緩やかに上昇して、担体充填率が５０％でリン濃縮倍率が１０に達する。
【０１５９】
一方、リン放出槽１０６内でＰＡＯｓ担体１０２を流動させるための撹拌動力（例えばブロアー１３４と攪拌機１３５の使用電力）は、担体充填率が４０％以下では２０〜３０Ｗ／ｍ３の低電力で推移する。しかし、担体充填率が４０％を超えると撹拌動力が急激に増大し、担体充填率５０％では、攪拌動力が約９０Ｗ／ｍ３に達する。
【０１６０】
したがって、リン放出槽１０６におけるＰＡＯｓ担体１０２の最適充填率は２０〜４０％の範囲が好ましく、特には２５〜４０％の範囲が好ましい。
【０１６１】
図９は、リン放出槽１０６に供給する有機酸の適切な供給量を調べたものであり、有機酸として酢酸を使用した場合である。
【０１６２】
図９の横軸にリン放出槽１０６における有機酸摂取速度ΔＴＯＣとリン酸放出速度ΔＰの比であるΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣ（ｍｇ-Ｐ/ｍｇ-ＴＯＣ）を示し、縦軸に廃水処理槽１０４におけるリン（ＰＯ４-Ｐ）除去率（％）を示す。
【０１６３】
図９から分かるように、リン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣを大きくしていくと、廃水処理槽１０４のリン除去率も上昇する。そして、リン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが約０．２のときに廃水処理槽１０４のリン除去率が５０％になり、リン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが約０．５のときに廃水処理槽１０４のリン除去率がピークの約８０％になる。ピーク状態はリン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが約１．０になるまで続き、その後次第に減少し、リン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが約１．５でリン除去率が約５０％になる。
【０１６４】
この結果から、リン放出槽１０６に供給する酢酸の供給量は、Δ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが０．２〜１．５（ｍｇ-ＴＯＣ/ｍｇ-Ｐ）になるように制御することによって、廃水処理槽１０４におけるリン除去率を高めることができる。特に好ましくは、リン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣの範囲は０．５〜１．０（ｍｇ-Ｐ/ｍｇ-ＴＯＣ）である。
【０１６５】
したがって、図１０に示すように、リン放出槽１０６に、リン濃度モニタリング装置１４０及び酢酸濃度モニタリング装置１４２と、有機酸供給配管１２８に設けた供給量調整バルブ１２８Ａを制御する調整手段１４４とを設けることが好ましい。これにより、リン濃度モニタリング装置１４０及び酢酸濃度モニタリング装置１４２でモニタリングされた結果に基づいて、調整手段１４４はリン放出槽１０６のΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが０．２〜１．５（好ましくは０．５〜１．０）になるように有機酸の供給量調整バルブ１２８Ａを自動調整するように構成することができる。
【０１６６】
リン濃度モニタリング装置１４０としては、例えばセントラル科学（株）のTresCon ＯＰ２１０型を使用することができる。酢酸濃度モニタリング装置としてはＴＯＣ計を代用し、（株）島津製作所のＯＮ−ＬＩＮＥ  ＴＯＣ−Ｖを使用することができる。
【０１６７】
［廃水処理装置の第２の実施の形態］
図１１は、本発明を、活性汚泥循環変法に組み込んだ場合の廃水処理装置２００の一例である。
【０１６８】
活性汚泥循環変法の装置は、嫌気性な脱窒槽１４６と好気性な硝化槽１４８とで廃水の本流ラインが構成される。そして、少なくともアンモニアとリンを含有する廃水が原水配管１５０から脱窒槽１４６を介して硝化槽１４８に流入する。硝化槽１４８では、廃水中のアンモニアが活性汚泥中の硝化菌により硝化処理されて硝酸に変える。硝化槽１４８で硝化処理された硝化液の一部が硝化液循環配管１５２を介して脱窒槽１４６に戻り、活性汚泥中の脱窒菌により脱窒処理されて硝化菌が窒素ガスに変わる。これにより、廃水中のアンモニアを除去することができる。
【０１６９】
第２の実施の形態の廃水処理装置２００は、硝化槽１４８が図６で説明した廃水処理槽１０４に該当するので、硝化槽１４８内にＰＡＯｓ担体１０２を充填する。したがって、廃水処理装置２００は、脱窒槽１４６と硝化槽１４８とでアンモニアを処理しながら、硝化槽１４８とリン放出槽１０６とでリン除去処理を行う構成である。その他のリン放出槽１０６等の装置構成は図６及び図７で示したものと同じであり、図１１では一部の構成を省略して示してある。
【０１７０】
図１１に示す廃水処理装置２００を用いて、有機物（ＢＯＤ）、アンモニア、及びリンを含有する廃水を処理した。
【０１７１】
（廃水の水質）
処理した廃水の水質は以下の通りである。
【０１７２】
・ＢＯＤ                …１２０〜１５０ｍｇ／Ｌ  
・リン（ＰＯ４-Ｐ）      …６〜１０ｍｇ／Ｌ
・アンモニア（ＮＨ４-Ｎ）…３２〜４０ｍｇ／Ｌ
（装置の運転条件）
・脱窒槽の滞留時間…４時間
・硝化槽の滞留時間…５時間
・活性汚泥濃度（ＭＬＳＳ）…２４００〜３１４０ｍｇ／Ｌ
・廃水の水温…２０〜２５℃
・硝化槽のＰＡＯｓ担体の充填率…５容積％（ＰＡＯｓ担体の容積として１０Ｌ）
そして、硝化槽１４８のＰＡＯｓ担体１０２を毎日１回３０％引き抜いてリン放出槽１０６に送った。このときのリン放出槽１０６のＰＡＯｓ担体１０２の充填率は４０容積％であった。
【０１７３】
リン放出槽１０６には、調整手段１４４によりΔ+Ｐ／Δ-ＴＯＣが０．８〜１．１の範囲になるように酢酸を供給しながら、嫌気条件で３時間に渡ってＰＡＯｓ担体１０２からリンを放出させた。３時間後にリンを放出したＰＡＯｓ担体１０２を再び硝化槽１４８に戻した。
【０１７４】
そして、硝化槽１４８からの処理水配管１１８から処理水を定期的に採取してＢＯＤ濃度、トータル窒素濃度、リン濃度を測定した。
【０１７５】
その結果、ＢＯＤ濃度が１５ｍｇ／Ｌ以下、トータル窒素濃度が１０ｍｇ／Ｌ以下、リン濃度が２ｍｇ／Ｌ以下となり、ＢＯＤ、アンモニア、リンともに効率的に除去できた。
【０１７６】
同じ廃水処理装置２００を用いて、硝化槽１４８にＰＡＯｓ担体１０２を投入しない系で同様に行ったところ、ＢＯＤ濃度、トータル窒素濃度は同様の結果であったが、リン濃度が５〜９ｍｇ／Ｌであり、目標の３ｍｇ／Ｌ以下にならなかった。
【０１７７】
なお、図１１では、ＰＡＯｓ担体１０２を、硝化槽１４８内に滞留させるようにしたが、硝化槽（好気性槽）１４８と脱窒槽１４６（嫌気性槽）との間で循環させることが一層好ましい。これにより、リン除去性能を向上することができる。
【０１７８】
［廃水処理装置の第２の実施の形態の変形例］
図１２は、本発明の廃水処理装置の第２の実施の形態の変形例である。
【０１７９】
本発明を活性汚泥循環変法に適用した場合には、ＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６に引き抜く硝化槽１４８には、硝化反応によって生成された硝酸及び亜硝酸が生成されている。したがって、ＰＡＯｓ担体１０２を硝化槽１４８内の廃水（硝化液）と一緒に引き抜くとリン放出槽１０６には硝酸及び亜硝酸が持ち込まれることになり、リン放出槽１０６の嫌気状態が悪くなる。
【０１８０】
図１２は、図１１の廃水処理装置２００におけるリン放出槽１０６のリン放出効率を高めるように改良されたものである。
【０１８１】
図１２に示すように、硝化槽１４８からリン放出槽１０６にＰＡＯｓ担体１０２を引き抜く引抜き配管１１０の途中に、ＰＡＯｓ担体１０２と一緒にリン放出槽１０６に持ち込まれる硝酸（亜硝酸も含む）を除去する硝酸洗浄装置１５４を設けた。なお、図１２では、図１１との違いとして、排出配管１３６の途中に、マイクロストレーナ１４１を設けるようにした。
【０１８２】
図１３は、硝酸洗浄装置１５４の一例であり、引抜き配管１１０の途中に洗浄容器１５４Ａが設けられ、引抜き配管１１０の洗浄容器１５４Ａ下側と上側には、それぞれ第１の開閉バルブ１５４Ｂ及び第２の開閉バルブ１５４Ｃが設けられる。また、洗浄容器１５４Ａと第１の開閉バルブ１５４Ｂとの間の引抜き配管１１０には、水道水を供給する水道水配管１５４Ｄが接続され、水道水配管１５４Ｄに第３の開閉バルブ１５４Ｅが設けられる。
【０１８３】
また、洗浄容器１５４Ａには洗浄排水を硝化槽１４８に戻す洗浄排水配管１５４Ｆが設けられ、この洗浄排水配管１５４Ｆに第４の開閉バルブ１５４Ｇが設けられる。更に、洗浄容器１５４Ａの洗浄排水配管１５４Ｆの流入口にはＰＡＯｓ担体１０２が通過しない孔径の金網１５４Ｈが設けられる。
【０１８４】
そして、硝化槽１４８からＰＡＯｓ担体１０２を引き抜く場合には、第１の開閉バルブ１５４Ｂと第４の開閉バルブ１５４Ｇを開き、第２の開閉バルブ１５４Ｃと第３の開閉バルブ１５４Ｅを閉じる。この状態で引き抜きポンプ１１４（図６参照）を駆動して硝化槽１４８内のＰＡＯｓ担体１０２を引き抜く。
【０１８５】
これにより、硝化液と一緒に引き抜かれたＰＡＯｓ担体１０２は洗浄容器１５４Ａに溜まり、廃水のみが洗浄排水配管１５４Ｆを介して硝化槽１４８に戻される。
【０１８６】
洗浄容器１５４Ａ内にＰＡＯｓ担体１０２が溜まったら、引き抜きポンプ１１４を停止すると共に第１の開閉バルブ１５４Ｂと第４の開閉バルブ１５４Ｇを閉じる。そして、第２の開閉バルブ１５４Ｃと第３の開閉バルブ１５４Ｅを開け、水道水配管１５４Ｄから洗浄容器１５４Ａに水道水を送り込む。これにより、洗浄容器１５４Ａに溜まったＰＡＯｓ担体１０２が水道水に同伴されてリン放出槽１０６に送られる。したがって、硝化槽１４８の硝酸や亜硝酸がリン放出槽１０６に持ち込まれることを防止できる。
【０１８７】
また、洗浄容器１５４Ａ内にＰＡＯｓ担体１０２が溜まったら、引き抜きポンプ１１４を停止すると共に第１の開閉バルブ１５４Ｂを閉じ、第３の開閉バルブ１５４Ｅを開けることで、洗浄容器１５４Ａ内のＰＡＯｓ担体１０２を水道水で洗浄することができる。洗浄後の水道水は洗浄排水配管１５４Ｆを通って硝化槽１４８に流入する。そして、水道水洗浄後に、第４の開閉バルブ１５４Ｇを閉じて第２の開閉バルブ１５４Ｃを開ければ、水道水で洗浄したＰＡＯｓ担体１０２をリン放出槽１０６に送ることができ、リン放出槽１０６への硝酸及び亜硝酸の持ち込みを更に確実に防止できる。
【０１８８】
このように、硝酸洗浄装置１５４を具備することにより、硝化槽１４８からリン放出槽１０６に持ち込まれる硝酸や亜硝酸を防止することができるので、リン放出槽１０６を完全嫌気状態にすることができ、硝酸や亜硝酸が持ち込まれることによるｐＨの低下もなくなる。したがって、リン放出槽１０６におけるリンの放出効率を一層向上させることができる。
【０１８９】
ちなみに、引抜き配管１１０に図１３の硝酸洗浄装置１５４を具備し、第２の実施の形態と同じ条件で廃水処理を行った。その結果、硝化槽１４８からの処理水中のリン濃度を１ｍｇ／Ｌ以下まで低下させることができ、硝酸洗浄装置１５４の効果を確認することができた。
【０１９０】
なお、上記の実施の形態では、ＰＡＯｓ担体１０２を廃水処理槽１０４から引き抜くようにしたが、例えば、図６の処理水配管１１８に担体トラップ装置を設け、そこから引き抜くようにすることもできる。
【０１９１】
また、図１１及び図１２では、硝化槽１４８に担体としてＰＡＯｓ担体１０２のみを投入したが、硝化菌の包括固定化担体を投入してもよい。この場合、ＰＡＯｓ担体１０２のみをリン放出槽１０６に引き抜かなくてはならず、引抜き配管１１０の途中にＰＡＯｓ担体１０２と硝化担体とを比重差で分離する分離手段を設けるとよい。
【０１９２】
また、脱窒槽１４６には担体を投入していないが、嫌気性アンモニア酸化細菌の包括固定化担体を投入してもよい。
【符号の説明】
【０１９３】
１０…Ａ／Ｏ  ＳＢＲ装置、１２…反応槽、１４…原液供給配管、１６…水道水供給配管、１８…有機酸供給配管、２０…曝気装置、２２…ｐＨコントローラ、２４…処理水排出配管、１００、２００…廃水処理装置、１０１…担体引抜手段、１０２…ＰＡＯｓ担体、１０３…担体戻し手段、１０４…廃水処理槽、１０５…リン濃縮液排出手段、１０６…リン放出槽、１０７…制御手段、１１０…引抜き配管、１１２…戻し配管、１１３…戻しポンプ、１１４…引抜きポンプ、１１８…処理水配管、１２０…エアー曝気管、１２２…エアー配管、１２４…ブロアー、１２６…窒素ガス注入配管、１２８…有機酸供給配管、１３０…窒素ガス曝気管、１３６…排出配管、１３７…排出ポンプ、１３８…リン回収手段、１４０…リン濃度モニタリング装置、１４２…酢酸濃度モニタリング装置、１４３…攪拌機、１４４…調整手段、１４６…脱窒槽、１４８…硝化槽、１５０…原水配管、１５２…硝化液循環配管
【図１】
2015116516.tif 000008
【図２】
2015116516.tif 000009
【図３】
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【図４】
2015116516.tif 000011
【図５】
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【図６】
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【図７】
2015116516.tif 000014
【図８】
2015116516.tif 000015
【図９】
2015116516.tif 000016
【図１０】
2015116516.tif 000017
【図１１】
2015116516.tif 000018
【図１２】
2015116516.tif 000019
【図１３】
2015116516.tif 000020