(57)【要約】【課題】高屈折率、且つ高耐薬品性のガラスを創案すること。【解決手段】本発明のガラスは、ガラス組成として、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２を５７〜８０モル％含み、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．０１〜０．４０であり、且つ屈折率ｎｄが１．６０〜１．８０であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス組成として、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２を５７〜８０モル％含み、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．０１〜０．４０であり、且つ屈折率ｎｄが１．６０〜１．８０であることを特徴とするガラス。
【請求項２】
平板形状であることを特徴とする請求項１に記載のガラス。
【請求項３】
５０℃の１０質量％ＨＣｌ水溶液に３時間浸漬した後のＨａｚｅ値が、厚み０．７ｍｍ換算で３％以下であることを特徴とする請求項1又は２に記載のガラス。
【請求項４】
ＺｒＯ２の含有量が０．５〜３モル％であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のガラス。
【請求項５】
ＴｉＯ２の含有量が０．０１〜１５モル％であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のガラス。
【請求項６】
実質的にＰｂＯを含まず、且つＢｉ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５＋Ｔａ２Ｏ５＋ＷＯ３の含有量が１０モル％以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のガラス。
【請求項７】
ＺｎＯの含有量が５モル％以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のガラス。
【請求項８】
実質的にアルカリ金属酸化物を含まないことを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載のガラス。
【請求項９】
液相粘度が１０３．８ｄＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載のガラス。
【請求項１０】
オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載のガラス。
【請求項１１】
フロート法で成形されてなることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載のガラス。
【請求項１２】
ロールアウト法又はアップドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載のガラス。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れかに記載のガラスを備えることを特徴とする照明デバイス。
【請求項１４】
請求項１〜１２の何れかに記載のガラスを備えることを特徴とする有機ＥＬ照明。
【請求項１５】
請求項１〜１２の何れかに記載のガラスを備えることを特徴とする太陽電池。
【請求項１６】
請求項１〜１２の何れかに記載のガラスを備えることを特徴とする有機ＥＬディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガラスに関し、例えば有機ＥＬデバイス、特に有機ＥＬ照明に好適な高屈折率ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ発光素子を用いたディスプレイ、照明が益々注目されている。これらの有機ＥＬデバイスは、ＩＴＯ等の透明導電膜が形成されたガラス板により、有機発光素子が挟み込まれた構造を有する。この構造において、有機発光素子に電流が流れると、有機発光素子中の正孔と電子が会合して発光する。発光した光は、ＩＴＯ等の透明導電膜を介してガラス板中に進入し、ガラス板内で反射を繰り返しながら外部に放出される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１８６４０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、有機発光素子の屈折率ｎｄは１．８〜１．９であり、ＩＴＯの屈折率ｎｄは１．９〜２．０である。これに対して、ガラス板の屈折率ｎｄは、通常、１．５程度である。このため、従来の有機ＥＬデバイスは、ガラス板−ＩＴＯ界面の屈折率差に起因して界面で全反射が起こり、有機発光素子から発生した光を効率良く取り出せないという問題があった。
【０００５】
ガラス板に高屈折率ガラス、特に屈折率ｎｄが１．６０〜１．８０のガラスを用いると、上記問題が顕在化し難くなる。例えば、特許文献１には、高屈折率ガラスからなる光学ガラスが開示されている。
【０００６】
しかし、この高屈折率ガラスは、有機ＥＬデバイスの製造工程でＩＴＯパターニング時に使用される酸やアルカリの薬品により、白濁や表面荒れが発生し易い。
【０００７】
そこで、本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、高屈折率、且つ高耐薬品性のガラスを創案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として、提案するものである。すなわち、本発明のガラスは、ガラス組成として、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２を５７〜８０モル％含み、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．０１〜０．４０であり、且つ屈折率ｎｄが１．６０〜１．８０であることを特徴とする。ここで、「ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２」は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びＺｒＯ２の合量を指す。「ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２」は、ＴｉＯ２の含有量とＺｒＯ２の２倍の含有量との合量を指す。「ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３」は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＢ２Ｏ３の合量を指す。「モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）」は、「ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２」の含有量を「ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３」の含有量で割った値を指す。「屈折率ｎｄ」は、ｄ線（波長５８７．６ｎｍ）での測定値であり、屈折率測定器で測定可能である。例えば、２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製した後、（徐冷点＋３０℃）から（歪点−５０℃）までの温度域を０．１℃／分になるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、島津製作所社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００を用いることにより測定することができる。
【０００９】
本発明のガラスは、ガラス組成として、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２を５７〜８０モル％含み、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．０１〜０．４０である。これにより、耐失透性と成形性を確保した上で、屈折率と耐薬品性を高めることが可能になる。
【００１０】
第二に、本発明のガラスは、平板形状であることが好ましい。
【００１１】
第三に、本発明のガラスは、５０℃の１０質量％ＨＣｌ水溶液に３時間浸漬した後のＨａｚｅ値が、厚み０．７ｍｍ換算で３％以下であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイス製造工程において、ＩＴＯのエッチング液等の薬品により、ガラス表面が白濁、変質し難くなる。ここで、「Ｈａｚｅ値」は、Ｈａｚｅメーター（例えば、日本電飾工業社製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ−５０００）により測定した値を指す。
【００１２】
第四に、本発明のガラスは、ＺｒＯ２の含有量が０．５〜３モル％であることが好ましい。このようにすれば、屈折率を高めつつ、液相温度付近の温度を高温化して、液相粘度を高めることができる。
【００１３】
第五に、本発明のガラスは、ＴｉＯ２の含有量が０．０１〜１５モル％であることが好ましい。このようにすれば、屈折率を高めることができる。
【００１４】
第六に、本発明のガラスは、実質的にＰｂＯを含まず、且つＢｉ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５＋Ｔａ２Ｏ５＋ＷＯ３の含有量が１０モル％以下であることが好ましい。このようにすれば、環境的要請に配慮しつつ、バッチコストを低減することができる。本発明でいう「実質的に〜を含まない」とは、明示の成分の含有を可及的に避けるものの、不純物レベルの混入は許容する趣旨であり、具体的には、明示の成分の含有量が０．５％未満（好ましくは０．１％未満）の場合を指す。「Ｂｉ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５＋Ｔａ２Ｏ５＋ＷＯ３」は、Ｂｉ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５及びＷＯ３の合量を指す。
【００１５】
第七に、本発明のガラスは、ＺｎＯの含有量が５モル％以下であることが好ましい。このようにすれば、液相温度が低下し易くなる。
【００１６】
第八に、本発明のガラスは、実質的にアルカリ金属酸化物（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの合量）を含まないことが好ましい。このようにすれば、ＳｉＯ２膜等のパシベーション膜の形成が不要になり、製造コストを低廉化することができる。
【００１７】
第九に、本発明のガラスは、液相粘度が１０３．８ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。このようにすれば、フロート法等でガラス板を成形し易くなる。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れた後、この白金ボートを温度勾配炉中で２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
【００１８】
第十に、本発明のガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。
【００１９】
第十一に、本発明のガラスは、フロート法で成形されてなることが好ましい。
【００２０】
第十二に、本発明のガラスは、ロールアウト法又はアップドロー法で成形されてなることが好ましい。
【００２１】
第十三に、本発明の照明デバイスは、上記のガラスを備えることを特徴とする。
【００２２】
第十四に、本発明の有機ＥＬ照明は、上記のガラスを備えることを特徴とする。
【００２３】
第十五に、本発明の太陽電池は、上記のガラスを備えることを特徴とする。
【００２４】
第十六に、本発明の有機ＥＬディスプレイは、上記のガラスを備えることを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明のガラスは、ガラス組成として、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２を５７〜８０モル％含み、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．０１〜０．４０である。上記のように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明する。なお、各成分の含有範囲の説明において、％表示は、特に断りがある場合を除き、モル％を表す。
【００２６】
ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量は５７〜８０％である。ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量が少なくなると、耐薬品性が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量は５７％以上であり、好ましくは５８％以上、５９％以上、６０％以上、特に６１％以上である。一方、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量が多くなると、成形性が低下し易くなることに加えて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量は８０％以下であり、好ましくは７５％以下、７０％以下、６８％以下、６５％以下、特に６３％以下である。
【００２７】
ＳｉＯ２の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。更に耐薬品性が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２の含有量は、好ましくは４０％以上、４３％以上、４５％以上、４７％以上、４８％以上、５０％以上、特に５２％以上である。一方、ＳｉＯ２の含有量が多くなると、屈折率、溶融性、成形性が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２の含有量は、好ましくは６８％以下、６５％以下、６３％以下、６１％以下、５９％以下、５７％以下、特に５６％以下である。
【００２８】
ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２は、バッチコストを高騰させずに、屈折率を効果的に高める成分である。しかし、ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２の含有量は、好ましくは１〜１５％、２〜１４％、３〜１１％、４〜８％、特に５〜７％である。なお、「ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２」は、ＴｉＯ２の含有量とＺｒＯ２の含有量との合量を指す。
【００２９】
耐失透性と屈折率の観点から、モル比ＴｉＯ２／ＺｒＯ２は、好ましくは０．５〜１０、１超〜５、１．５〜４、特に１．８〜３である。なお、「モル比ＴｉＯ２／ＺｒＯ２」は、ＴｉＯ２の含有量をＺｒＯ２の含有量で割った値を指す。
【００３０】
ＴｉＯ２は、バッチコストを高騰させずに、屈折率を効果的に高める成分である。更に耐薬品性が低下し易くなる。しかし、ＴｉＯ２の含有量が多くなると、ガラスが着色したり、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＴｉＯ２の含有量は、好ましくは０〜１５％、０．０１〜１５％、０．１〜１５％、１〜１２％、２〜１０％、３〜９％、３．５〜８％、特に４〜７％である。
【００３１】
ＺｒＯ２は、バッチコストを高騰させずに、屈折率を効果的に高める成分である。更に耐薬品性が低下し易くなる。但し、ＺｒＯ２の含有量が多くなると、液相温度が低下し易くなる。よって、ＺｒＯ２の含有量は、好ましくは０〜１０％、０．０１〜８％、０．１〜７％、０．５〜６％、０．８〜５％、１〜４％、特に１．５〜３％である。
【００３２】
モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）は０．０１〜０．４０である。モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が小さ過ぎると、熔解性、屈折率が低下し易くなる。よって、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）は０．０１以上であり、好ましくは０．０５以上、０．０６以上、０．０７以上、０．０８以上、特に０．０９以上である。一方、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が大き過ぎると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラスが困難になる。更にガラスの粘性が低下し過ぎるため、高い液相温度を確保し難くなる。よって、モル比（ＴｉＯ２＋２ＺｒＯ２）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）は０．４０以下であり、好ましくは０．３５以下、０．３０以下、０．２５以下、０．２３以下、特に０．２０以下である。
【００３３】
ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３の含有量は４０〜８０％が好ましい。ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは４０％以上、４５％以上、４８％以上、５０％以上、５５％以上、５７％以上、特に５９％以上である。一方、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３の含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは８０％以下、７５％以下、７０％以下、６５％以下、特に６２％以下である。
【００３４】
Ａｌ２Ｏ３の含有量は０〜１０％が好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が多くなると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、液相粘度が低下し易くなり、また屈折率が低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、好ましくは１０％以下、８％以下、特に６％以下である。なお、Ａｌ２Ｏ３の含有量が少なくなると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆にガラスが失透し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０．１％以上、０．５％以上、１％以上、２％以上、３％以上、特に４％以上である。
【００３５】
モル比Ｂ２Ｏ３／ＴｉＯ２は、耐薬品性と耐失透性を両立させるため、好ましくは０．５〜５．５、０．８〜４、１〜３、特に１．２〜２．５である。なお、「モル比Ｂ２Ｏ３／ＴｉＯ２」は、Ｂ２Ｏ３の含有量をＴｉＯ２の含有量で割った値を指す。
【００３６】
Ｂ２Ｏ３の含有量は０〜１５％が好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が多くなると、屈折率、ヤング率が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは１５％以下、１２％以下、１０％以下、８％以下、特に６％以下である。なお、Ｂ２Ｏ３の含有量が少なくなると、液相温度が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０．１％以上、１％以上、２％以上、３％以上、４％以上、特に５％以上である。
【００３７】
上記成分以外にも、例えば、以下の成分を添加してもよい。
【００３８】
Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏは、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に導入すると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。また、用途によっては、ガラスの表面にＳｉＯ２膜等のパシベーション膜の形成が必要になる。よって、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は、１５％以下、１０％以下、５％以下、２％以下、１％以下、特に０．５％未満が好ましく、実質的に含有させないことが望ましい。また、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量は、それぞれ１０％以下、８％以下、５％以下、２％以下、１％以下、特に０．５％以下が好ましく、実質的に含有させないことが望ましい。なお、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの合量を指す。
【００３９】
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは、屈折率と耐失透性の観点から、好ましくは１９〜３５％、２１〜３３％、２４〜３１％、特に２５〜２９％である。なお、「ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量である。
【００４０】
ＭｇＯは、ヤング率を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、ＭｇＯを多量に含有させると、屈折率が低下し易くなったり、液相温度が上昇して、耐失透性が低下し易くなったり、密度、熱膨張係数が高くなり易い。よって、ＭｇＯの含有量は、好ましくは１０％以下、７％以下、５％以下、３％以下、２％以下、特に１％以下である。
【００４１】
ＣａＯの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が過剰になると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣａＯの含有量は、好ましくは１５％以下、１２％以下、１０％以下、８％以下、７％以下、６％以下、特に５％以下である。なお、ＣａＯの含有量が少なくなると、屈折率、溶融性、ヤング率が低下し易くなる。よって、ＣａＯの含有量は、好ましくは０．１％以上、０．５％以上、１％以上、２％以上、２．５％以上、３％以上、３．５％以上、特に４％以上である。
【００４２】
ＳｒＯの含有量が多くなると、屈折率が高くなるが、密度、熱膨張係数も高くなり易く、その含有量が過剰になると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は、好ましくは１５％以下、１２％以下、１１％以下、１０％以下、特に９％以下である。なお、ＳｒＯの含有量が少なくなると、屈折率、溶融性が低下し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は、好ましくは０．１％以上、１％以上、３％以上、５％以上、６％以上、特に７％以上である。
【００４３】
ＢａＯは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率を高める成分である。しかし、ＢａＯの含有量が多くなると、屈折率、密度、熱膨張係数が高くなり易く、また液相粘度が低くなり易く、その含有量が過剰になると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＢａＯの含有量は、好ましくは２０％以下、１８％以下、１７％以下、１６％以下、特に１５％以下である。但し、ＢａＯの含有量が少なくなると、所望の屈折率を得難くなる上、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＢａＯの含有量は、好ましくは１％以上、３％以上、５％以上、８％以上、１０％以上、１２％以上、１３％以上、１３．５％以上、特に１４％以上である。
【００４４】
Ｂ２Ｏ３＋ＺｎＯの含有量は、高い液相粘度を確保する観点から、好ましくは０．１〜２０％、０．５〜１８％、１〜１５％、２〜１２％、３〜１０％、３．５〜９％、特に４〜８％である。なお、「Ｂ２Ｏ３＋ＺｎＯ」は、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯの合量である。
【００４５】
モル比ＺｎＯ／Ｂ２Ｏ３は、屈折率と耐失透性を両立させるため、好ましくは０．２〜２、０．３〜１．５、０．３５〜１、０．４〜０．８、特に０．４５〜０．６である。なお、「モル比ＺｎＯ／Ｂ２Ｏ３」は、ＺｎＯの含有量をＢ２Ｏ３の含有量で割った値を指す。
【００４６】
ＺｎＯの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなると共に、ガラス組成の成分バランスを欠いて、耐失透性が低下したり、高温粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＺｎＯの含有量は、好ましくは１５％以下、１０％以下、６％以下、５％以下、特に４％以下である。但し、ＺｎＯの含有量が少な過ぎると、耐失透性が低下して、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＺｎＯの含有量は、好ましくは０．１％以上、０．５％以上、１％以上、１％超、１．５％以上、２％以上、２．５％以上、特に３％以上である。なお、密度、熱膨張係数の低下を優先させる場合、ＺｎＯの含有量は、好ましくは２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下である。
【００４７】
清澄剤として、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３の群から選択された一種又は二種以上を０〜３％添加することができる。但し、Ａｓ２Ｏ３及びＦ、特にＡｓ２Ｏ３は、環境的観点から、実質的に含有させないことが好ましい。特に、清澄剤として、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＳＯ３及びＣｌが好ましい。Ｓｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０〜１％、０．０１〜０．５％、特に０．０５〜０．４％である。ＳｎＯ２の含有量は、好ましくは０〜１％、０．０１〜０．５％、特に０．０５〜０．４％である。また、ＳｎＯ２＋ＳＯ３＋Ｃｌの含有量は、好ましくは０〜１％、０．００１〜１％、０．０１〜０．５％、特に０．０１〜０．３％である。ここで、「ＳｎＯ２＋ＳＯ３＋Ｃｌ」は、ＳｎＯ２、ＳＯ３及びＣｌの合量を指す。
【００４８】
ＰｂＯは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、実質的に含有させないことが好ましい。
【００４９】
Ｂｉ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５＋Ｔａ２Ｏ５＋ＷＯ３は、屈折率を高める成分であるが、バッチコストを高める成分である。よって、Ｂｉ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５＋Ｔａ２Ｏ５＋ＷＯ３の含有量は、好ましくは１０％以下、８％以下、６％以下、３％以下、２％以下、１．５％以下、１％以下、特に１％未満が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。なお、Ｂｉ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３の含有量は、それぞれ８％以下、６％以下、３％以下、２％以下、１．５％以下、１％以下、特に１％未満が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。
【００５０】
上記成分以外にも、他の成分を添加することができる。その添加量は、好ましくは５％以下、特に３％以下である。
【００５１】
本発明のガラスは、平板形状であることが好ましく、板厚は、好ましくは１．５ｍｍ以下、１．３ｍｍ以下、１．１ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．６ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、０．３ｍｍ以下、０．２ｍｍ以下、特に０．１ｍｍ以下である。板厚が小さい程、可撓性が高まり、デザイン性に優れた照明デバイスを作製し易くなるが、板厚が極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、板厚は、好ましくは１０μｍ以上、特に３０μｍ以上である。
【００５２】
本発明のガラスは、以下の特性を有することが好ましい。
【００５３】
屈折率ｎｄは１．６０以上であり、好ましくは１．６１以上、１．６２以上、１．６３以上、１．６４以上である。屈折率ｎｄが１．６０未満になると、ＩＴＯ−ガラス界面の反射によって、光の取り出し効率が低下し易くなる。一方、屈折率ｎｄが高くなると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。また、屈折率ｎｄが極端に高くなると、空気−ガラス界面での反射率が高くなり、ガラス表面に粗面化処理を施しても、光の取り出し効率を高めることが困難になる。なお、ガラス組成中に重金属を多量に導入すると、耐失透性を確保した上で、屈折率ｎｄを高めることができるが、この場合、バッチコストが高騰してしまう。よって、屈折率ｎｄは１．８０以下であり、好ましくは１．７５以下、１．７０以下、１．６８以下、特に１．６６以下である。
【００５４】
密度は、好ましくは５．０ｇ／ｃｍ３以下、４．８ｇ／ｃｍ３以下、４．５ｇ／ｃｍ３以下、４．３ｇ／ｃｍ３以下、３．７ｇ／ｃｍ３以下、３．５ｇ／ｃｍ３以下、３．４５ｇ／ｃｍ３以下、特に３．４ｇ／ｃｍ３以下である。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。なお、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
【００５５】
３０〜３８０℃における熱膨張係数は、好ましくは３０×１０−７／℃〜１００×１０−７／℃、４０×１０−７／℃〜９０×１０−７／℃、６０×１０−７／℃〜８５×１０−７／℃、６５×１０−７／℃〜８０×１０−７／℃、特に６７×１０−７／℃〜７７×１０−７／℃である。近年、有機ＥＬ照明、有機ＥＬディスプレイ等の有機ＥＬデバイス、色素増感型太陽電池において、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求されることがある。可撓性を高めるためには、ガラス板の板厚を小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とＩＴＯ、ＦＴＯ等の透明導電膜との間で熱膨張係数が不整合になると、ガラス板が反り易くなる。そこで、３０〜３８０℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。なお、「３０〜３８０℃における熱膨張係数」は、ディラトメーター等で測定可能である。
【００５６】
歪点は、好ましくは５００℃以上、５５０℃以上、６００℃以上、６２０℃以上、６３０℃以上、６４０℃以上、６５０℃以上、６６０℃以上、６７０℃以上、６８０℃以上、６９０℃以上、特に７００〜８００℃である。このようにすれば、デバイスの製造工程における高温の熱処理によりガラス板が熱収縮し難くなる。
【００５７】
１０２．０ｄＰａ・ｓにおける温度は、好ましくは１２００℃以上、１２２０℃以上、１２４０℃以上、１２５０℃以上、１２６０℃以上、１２７０℃以上、１２８０℃以上、１２９０℃以上、特に１３００〜１４５０℃である。このようにすれば、成形温度を高温化し得るため、成形時の失透を防止し易くなる。
【００５８】
液相温度は、好ましくは１１５０℃以下、１１３０℃以下、１１００℃以下、１０５０℃以下、１０３０℃以下、１０００℃以下、９９０℃以下、特に９８０℃以下である。また、液相粘度は、好ましくは１０３．８ｄＰａ・ｓ以上、１０４．０ｄＰａ・ｓ以上、１０４．２ｄＰａ・ｓ以上、１０４．５ｄＰａ・ｓ以上、特に１０４．６ｄＰａ・ｓ以上である。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、フロート法等でガラス板を成形し易くなる。
【００５９】
５０℃の１０質量％ＨＣｌ水溶液に３時間浸漬した後のＨａｚｅ値は、厚み０．７ｍｍ換算で、好ましくは３％以下、２％以下、１．５％以下、１％以下、１％未満、０．７％以下、０．５％以下、特に０．５％未満である。５０℃の１０質量％ＨＣｌ水溶液に３時間浸漬した後のＨａｚｅ値が低過ぎると、有機ＥＬデバイスの製造工程で、ＩＴＯパターニング時に使用される酸やアルカリの薬品により、ガラス表面に白濁や表面荒れが発生し易くなる。結果として、照明デバイス等に適用し難くなる。
【００６０】
本発明のガラスは、平板形状の場合、少なくとも一方の表面が未研磨であることが好ましい。ガラスの理論強度は、本来非常に高いが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、グリフィスフローと呼ばれる小さな表面欠陥が、成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス表面を未研磨とすれば、ガラス本来の機械的強度を損ない難くなるため、ガラス板が破壊し難くなる。また、ガラス表面を未研磨とすれば、研磨工程を省略できるため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
【００６１】
本発明のガラスにおいて、少なくとも一方の表面（但し、有効面）の表面粗さＲａは、好ましくは１０Å以下、５Å以下、３Å以下、特に２Å以下である。表面粗さＲａが１０Åより大きいと、その表面に形成されるＩＴＯの品位が低下して、均一な発光を得難くなる。ここで、「表面粗さＲａ」は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠した方法で測定した値を指す。
【００６２】
本発明のガラスは、一方の表面に粗面化処理されてなることが好ましい。粗面化処理面の表面粗さＲａは、好ましくは１０Å以上、２０Å以上、３０Å以上、特に５０Å以上である。粗面化処理面を有機ＥＬ照明等の空気に接する側にすれば、粗面化処理面が無反射構造になるため、有機発光層で発生した光が有機発光層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。
【００６３】
粗面化処理の方法として、例えば、ＨＦエッチング、サンドブラスト、リプレス等が好ましい。このようにすれば、一方の表面に正確な無反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率を考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。
【００６４】
本発明のガラスは、大気圧プラズマプロセスによって、一方の表面に粗面化処理されてなることが好ましい。大気圧プラズマプロセスにより粗面化処理すれば、一方の表面に対して、均一な粗面化処理面を形成し得ると共に、他方の表面の表面状態を平滑な状態に維持することができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Ｆを含むガス（例えば、ＳＦ６、ＣＦ４）を用いることが好ましい。このようにすれば、ＨＦ系ガスを含むプラズマが発生するため、粗面化処理の効率が向上する。
【００６５】
なお、成形時に表面に無反射構造を形成する場合、粗面化処理しなくても同様の効果を享受することができる。また、凹凸形状（好ましくは１０Å以上、２０Å以上、３０Å以上、特に５０Å以上）を有する樹脂フィルムを一方の表面に貼り付けることも好ましい。
【００６６】
次に、本発明のガラスを製造する方法を例示する。まず所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合して、ガラスバッチを作製する。次いで、このガラスバッチを溶融、清澄した後、所望の形状、特に平板形状に成形する。その後、所望の形状に加工する。
【００６７】
ガラス板の成形方法として、種々の方法を採択することが可能である。フロート法でガラス板を成形すれば、ガラス板を安価、且つ大量に製造することができる。またガラス板の大型化を図り易くなる。
【００６８】
オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形すれば、未研磨でガラス板の表面品位を高めることができる。またガラス板の大型化、薄板化を図り易くなる。
【００６９】
ロールアウト法又はアップドロー法でガラス板を成形すれば、成形時の失透を抑制し易くなる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００７１】
表１〜７は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜７３）及び比較例（試料Ｎｏ．７４）を示している。
【００７２】
【表１】
2015127291.tif 000002
【００７３】
【表２】
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【００７４】
【表３】
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【００７５】
【表４】
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【００７６】
【表５】
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【００７７】
【表６】
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【００７８】
【表７】
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【００７９】
まず表中に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して１４００〜１５００℃で４時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して平板形状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
【００８０】
密度ρは、周知のアルキメデス法によって測定した値である。
【００８１】
熱膨張係数αは、ディラトメーターを用いて、３０〜３８０℃における平均熱膨張係数を測定した値である。測定試料として、φ５ｍｍ×２０ｍｍの円柱状試料（端面はＲ加工されている）を用いた。
【００８２】
歪点Ｐｓは、ＡＳＴＭ  Ｃ３３６−７１に記載の方法に基づいて測定した値である。なお、歪点Ｐｓが高い程、耐熱性が高くなる。
【００８３】
軟化点Ｔａ、軟化点Ｔｓは  ＡＳＴＭ  Ｃ３３８−９３に記載の方法に基づいて測定した値である。
【００８４】
高温粘度１０４．０ｄＰａ・ｓ、１０３．０ｄＰａ・ｓ、１０２．５ｄＰａ・ｓ及び１０２．０ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、これらの温度が低い程、溶融性、成形性に優れる。
【００８５】
液相温度ＴＬは、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れた後、この白金ボートを温度勾配炉中で２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。また、液相粘度ｌｏｇηＴＬは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低い程、耐失透性、成形性に優れる。
【００８６】
屈折率ｎｄは、島津製作所社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００を用いて測定した値であり、ｄ線（波長５８７．６ｎｍ）での測定値である。なお、測定に際し、２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製した後、（Ｔａ＋３０℃）から（Ｐｓ−５０℃）までの温度域を０．１℃／分になるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させた。
【００８７】
耐酸性は、５０℃の１０質量％ＨＣｌ水溶液に３時間浸漬した後に、試料表面に白濁や表面の荒れが認められなかった場合を「○」、白濁や表面の荒れが確認された場合を「×」として、評価したものである。なお、耐酸性は、耐薬品性の指標である。
【００８８】
Ｈａｚｅ値は、上記耐酸性試験後の厚み０．７ｍｍの試料について、Ｈａｚｅメーター（日本電飾工業社製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ−５０００）により測定した値である。