(57)【要約】【課題】  化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の全般について、第一に、材質や長さや形状に係わらず、第二に、安価な材料を用いて安価な製造費用で、第三に、金属ないしは合金の性質を兼備する、第四に、繊維、布帛ないしは不織布の加工時に負荷が加えられても、金属ないしは合金の性質が維持できる、これら４つの要件を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を実現する。【解決策】  化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面に、熱処理で金属を析出する金属化合物を、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物を吸着させ、前記金属化合物を熱分解する、ないしは、前記複数種類の金属化合物を同時に熱分解する、これによって、前記繊維、布帛ないしは不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する繊維、布帛ないしは不織布が製造される。【選択図】図１
2015127452.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造することにおいて、
熱処理で金属を析出する金属化合物を、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物を、アルコールに分散してアルコール分散液を作成し、該分散液に化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬する、さらに、該繊維、布帛ないしは不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該繊維、布帛ないしは不織布の表面に、前記金属化合物ないしは前記複数種類の金属化合物を吸着させる、さらに、該繊維、布帛ないしは不織布を、前記金属化合物が熱分解する温度に昇温する、ないしは、前記複数種類の金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該繊維、布帛ないしは不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する繊維、布帛ないしは不織布が製造されることを特徴とする、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の製造。
【請求項２】
請求項１における金属化合物が金属錯塩であって、該金属錯塩は、無機物の分子ないしはイオンが配位子になって金属イオンに配位結合する金属錯イオンを有する無機塩で構成された金属錯塩であることを特徴とする、請求項１における金属化合物。
【請求項３】
請求項１における複数種類の金属化合物が複数種類の金属錯塩であって、該複数種類の金属錯塩は、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が、異なる金属イオンに配位結合した異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機塩で構成された複数種類の金属錯塩であることを特徴とする、請求項１における複数種類の金属化合物。
【請求項４】
請求項２における金属錯塩を、ないしは、請求項３における複数種類の金属錯塩を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸を浸漬する、さらに、該繊維ないしは糸を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該繊維ないしは糸の表面に、前記金属錯塩ないしは前記複数種類の金属錯塩を吸着させる、さらに、該繊維ないしは糸を還元雰囲気において、前記金属錯塩が熱分解する温度に昇温する、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該繊維ないしは糸の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する繊維ないしは糸が製造されることを特徴とする、請求項２における金属錯塩を用いた、ないしは、請求項３における複数種類の金属錯塩を用いた金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、ないしは、繊維の複数本が撚り合わされた糸の製造。
【請求項５】
請求項２における金属錯塩を、ないしは、請求項３における複数種類の金属錯塩を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる布帛ないしは不織布を浸漬する、さらに、該布帛ないしは不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該布帛ないしは不織布の表面に、前記金属錯塩ないしは前記複数種類の金属錯塩を吸着させる、さらに、該布帛ないしは不織布を還元雰囲気において、前記金属錯塩が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該布帛ないしは不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する布帛ないしは不織布が製造されることを特徴とする、請求項２における金属錯塩を用いた、ないしは、請求項３における複数種類の金属錯塩を用いた金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる布帛ないしは不織布の製造。
【請求項６】
請求項１における金属化合物がカルボン酸金属化合物であって、該カルボン酸金属化合物は、カルボン酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合する第一の特徴と、前記カルボン酸が飽和脂肪酸で構成される第二の特徴とを兼備するカルボン酸金属化合物であることを特徴とする、請求項１における金属化合物。
【請求項７】
請求項１における複数種類の金属化合物が複数種類のカルボン酸金属化合物であって、該複数種類のカルボン酸金属化合物は、同一のカルボン酸で構成される第一の特徴と、該カルボン酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが異なる金属イオンに共有結合する第二の特徴と、該カルボン酸が飽和脂肪酸で構成される第三の特徴とを兼備する複数種類のカルボン酸金属化合物であることを特徴とする、請求項１における複数種類の金属化合物。
【請求項８】
請求項６におけるカルボン酸金属化合物を、ないしは、請求項７における複数種類のカルボン酸金属化合物を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸を浸漬する、さらに、該繊維ないしは糸を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該繊維ないしは糸の表面に、前記カルボン酸金属化合物ないしは前記複数種類のカルボン酸金属化合物を吸着させる、さらに、該繊維ないしは糸を大気雰囲気において、前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該繊維ないしは糸の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する繊維ないしは糸が製造されることを特徴とする、請求項６におけるカルボン酸金属化合物を用いた、ないしは、請求項７における複数種類のカルボン酸金属化合物を用いた金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸の製造。
【請求項９】
請求項６におけるカルボン酸金属化合物を、ないしは、請求項７における複数種類のカルボン酸金属化合物を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる布帛ないしは不織布を浸漬する、さらに、該布帛ないしは不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該布帛ないしは不織布の表面に、前記カルボン酸金属化合物ないしは前記複数種類のカルボン酸金属化合物を吸着させる、さらに、該布帛ないしは不織布を大気雰囲気において、前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該布帛ないしは不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する布帛ないしは不織布が製造されることを特徴とする、請求項６におけるカルボン酸金属化合物を用いた、ないしは、請求項７における複数種類のカルボン酸金属化合物を用いた金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる布帛ないしは不織布の製造。
【請求項１０】
金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する製造方法は、熱処理で金属を析出する金属化合物を、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物を、アルコールに分散してアルコール分散液を作成する第一の工程と、該分散液に化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬する第二の工程と、該繊維、布帛ないしは不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温する第三の工程と、該繊維、布帛ないしは不織布の表面に吸着した前記金属化合物を熱分解する、ないしは、前記複数種類の金属化合物を同時に熱分解する第四の工程とからなる４つの工程を連続して実施し、これによって、金属ないしは合金の性質を兼備する繊維、布帛ないしは不織布が製造される製造方法であることを特徴とする、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、繊維、布帛ないしは不織布の表面に金属化合物ないしは複数種類の金属化合物を吸着させ、この金属化合物を熱分解して金属微粒子を析出させ、ないしは、この複数種類の金属化合物を同時に熱分解して合金微粒子を析出させ、繊維、布帛ないしは不織布の表面を、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆う。これによって、繊維、布帛ないしは不織布が、金属ないしは合金の性質を兼備する。なお、本発明における繊維、布帛ないしは不織布は、再生繊維、半合成繊維、合成繊維および無機繊維からなる化学繊維を素材とする。さらに、繊維とは、モノフィラメントとマルチフィラメントからなる長繊維、ステープルファイバーとショートカットファイバーからなる短繊維、フィラメントヤーンとスパンヤーンからなる糸の総称を意味する。また、布帛とは、織物、編み物、直交ネット、直交積層ネットおよび多軸積層ネットの総称を意味する。さらに、不織布とは、湿式、乾式および直接式による短繊維不織布および長繊維不織布の総称を意味する。
【背景技術】
【０００２】  近年、導電性繊維からなるシートを携帯電話などの電子機器から発生する電磁波を遮蔽する電磁波シールド材として、あるいは、導電性繊維からなる布帛を静電気の発生を抑える制電材ないしは帯電防止材として検討されている。
導電性繊維の中で、高分子材料に導電性を付与する技術開発が最も盛んに行われている。この導電性を付与する技術は、導電性物質を分散させる技術と、金属皮膜を形成する技術に２分される。例えば、カーボン粉末や金属粉末等の導電性物質を混合した高分子組成物を用いる技術（例えば、特許文献１を参照）、プラスチック成形品に酸化スズ等の金属蒸着膜を真空蒸着法などにより形成する技術（例えば、特許文献２を参照）、高分子繊維材料の表面に無電解メッキ処理により金属皮膜を形成する技術（例えば、特許文献３を参照）などが挙げられる。【０００３】  また、現在使用されている電線及び送電線の多くが、銅などの金属線が用いられているが、金属線は重量が重く引張強度が弱いことから、軽量で引張強度に優れた導電性繊維で代替する技術開発が進められている。
このような技術として、アラミド繊維、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンズオキサゾール）繊維、ポリアリレート繊維などの抗張力繊維に金属メッキ加工を施す、あるいは、金属箔を巻き付けるなどの手段で、金属皮膜が形成された繊維が提案されている。また、この金属皮膜が形成された繊維を導体として絶縁体で被覆した電線も提案されている（例えば、特許文献４〜６を参照）。【０００４】  しかしながら、カーボン粉末や金属粉末などの導電性物質を充填した高分子組成物においては、導電性粒子を分散させた重合体と非導電性の重合体とから構成されることになり、導電性部分と非導電性部分とが剥離しやすいという問題がある。また、金属に近い導電性を得るためには、導電性粒子の充填率を高めなければならず、導電性粒子の充填率を高めるほど、高分子組成物の特性を失ってしまうという問題もある。
つまり、繊維、布帛ないしは不織布に導電性粒子を分散させる技術では、導電性粒子が連続した構造を繊維、布帛ないしは不織布がとらない限り、金属に近い導電性は得られない。いっぽう、導電性を高めようとして導電性粒子の充填率を高めると、繊維、布帛ないしは不織布が本来持っている特性を失ってしまう。しかし、充填率を１０％以上に高めると、導電性粒子の分散性が悪化し始め、高い充填率は得られない。このように、導電性粒子を充填させる技術は、導電性粒子を高い充填率で充填することが困難であるため、繊維、布帛ないしは不織布の性質を金属の性質に近づけることは原理的に困難になる。【０００５】  いっぽう、真空蒸着法などにより金属皮膜を形成する技術では、金属皮膜の耐摩耗性や耐候性、長期の使用による化学的変化による物性低下などの問題がある。また、金属皮膜の形成には非常に高い製作費用が掛かり、実使用にあたっては制約がある。さらに、無電解メッキによる金属皮膜を形成する技術では、多くの工程と高度の技術を要するために製造コストが高くなり、また、繊維の使用時又は加工時に摩擦や屈曲が繊維に加わり、金属皮膜が繊維から剥離するという問題がある。
つまり、繊維、布帛ないしは不織布の表面に金属皮膜を形成させる技術は、析出させた金属箔を堆積させて金属皮膜を形成する方法である。従って、析出した金属箔同士が互いに金属結合、共有結合ないしはイオン結合などの結合によって結合しない。このため、金属箔同士の結合力は極めて弱く、金属皮膜に応力が加わると金属箔が容易に剥離する。このように、金属皮膜が容易に剥離する問題点は、析出した金属箔を積層させることに原因があるため、この問題を根本的に解決することはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２１２４５３号公報
【特許文献２】特公昭６１−１３２６５２号公報
【特許文献３】特開２０００−９６４３１号公報
【特許文献４】特開２０１１−１５３３６５号公報
【特許文献５】特開２００８−１３０２４１号公報
【特許文献６】特開２００９−２４２８３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  しかしながら、導電性を有する繊維、布帛ないしは不織布が様々な産業分野で様々な製品として用いられつつあるが、繊維、布帛ないしは不織布の全般について、金属ないしは合金の性質を兼備させる技術の試みはこれまでのところ全くない。従って、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の全般について、第一に、材質や長さや形状に係わらず、第二に、安価な材料を用いて安価な製造費用で、第三に、金属ないしは合金の性質を兼備する、第四に、繊維、布帛ないしは不織布の加工時に負荷が加えられても、金属ないしは合金の性質が維持できる、これら４つの要件を兼備すれば、電磁波シールド、制電、帯電防止、電気伝導における性能が著しく向上するだけではなく、優れた熱伝導性や耐食性などの金属ないしは合金の固有の性質が新たに付与され、新たな製品への適応が開拓できる。本発明における解決しようとする課題は、前記した４つの要件を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を実現することにある。
ここで、代表的な汎用線素材を取り上げその物性を比較する。金属線の中で最も身近な線材として、炭素含有量が０．２５％以下の軟鋼線材いわゆる針金がある。針金の引張破断強度は４００〜５００ＭＰａで、密度が７．８５ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は４６Ｗ／ｍＫである。また、最も汎用的な電線であるタフピッチ銅からなる銅線は、引張破断強度は２４３〜２７５ＭＰａで、密度が８．８９ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は３９１Ｗ／ｍＫである。さらに、送電線として用いられている硬アルミ線は、引張破断強度は１６０〜１９０ＭＰａで、密度が２．７ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は１４０Ｗ／ｍＫである。いっぽう、最も汎用的な合成繊維のナイロン６６繊維は、引張破断強度が１１００ＭＰａで、密度が１．１４ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は０．２Ｗ／ｍＫで、体積固有抵抗は７×１０１６Ωｍに及ぶ。さらに、最も汎用的な無機繊維であるガラス繊維は、引張破断強度が３４３０ＭＰａで、密度が２．５５ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は１．０３Ｗ／ｍＫで、体積固有抵抗は１０１６Ωｍに及ぶ。このように、化学繊維は、金属線より引張強度が著しく大きく、かつ、密度が著しく小さい長所を持つが、熱伝導率は金属より著しく小さく、体積固有抵抗は金属の１０２４倍にも及ぶ絶縁体である。
従って、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が、化学繊維の優れた性質と金属ないしは合金の優れた性質とを兼備すれば、電磁波シールド、制電、帯電防止、電気伝導、熱伝導などの機能を兼備し、これまで考えられなかった製品への適応が可能になる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第一特徴手段は、熱処理で金属を析出する金属化合物を、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物を、アルコールに分散してアルコール分散液を作成し、該分散液に化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬する、さらに、該繊維、布帛ないしは不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該繊維、布帛ないしは不織布の表面に、前記金属化合物ないしは前記複数種類の金属化合物を吸着させる、さらに、該繊維、布帛ないしは不織布を、前記金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類の金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、前記繊維、布帛ないしは不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が製造される点にある。
【発明の効果】
【０００９】  つまり、本特徴手段に依れば、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面を、熱処理で金属を析出する金属化合物で、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物で覆う。この繊維、布帛ないしは不織布を熱処理すると、金属化合物が熱分解し、ないしは、複数種類の金属化合物が同時に熱分解し、１０ｎｍ〜１００ｎｍの大きさの範囲からなる粒状の金属微粒子ないしは合金微粒子が析出し、繊維、布帛ないしは不織布は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われる。この結果、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の全般について、材質や長さや形状に係わらず、繊維、布帛ないしは不織布は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と共に、微粒子の性質を併せ持つ。
すなわち、金属化合物がないしは複数種類の金属化合物がアルコールに分散された分散液に、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬し、この繊維、布帛ないしは不織布を取り出して、アルコールが気化する温度に昇温すれば、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の全般について、材質や長や形状に係わらず、繊維、布帛ないしは不織布の表面が、金属化合物ないしは複数種類の金属化合物で均一に覆われる。なぜならば、金属化合物ないしは複数種類の金属化合物の粉体をアルコールに分子状態に分散し、この分散液を昇温してアルコールを気化すれば、金属化合物ないしは複数種類の金属化合物は元の粉体に戻るからである。身近な事例を挙げれば、砂糖の粉を水に分子状態に分散し、この砂糖水を昇温して水を気化すれば、砂糖は元の粉に戻る。従って、金属化合物ないしは複数種類の金属化合物がアルコールに分散された分散液に、繊維、布帛ないしは不織布を浸漬すれば、全ての繊維、布帛ないしは不織布の表面は分散液と接触する。この繊維、布帛ないしは不織布を取り出して、アルコールが気化する温度に昇温すれば、全ての繊維、布帛ないしは不織布の表面は金属化合物ないしは複数種類の金属化合物で均一に覆われる。
この後、繊維、布帛ないしは不織布を、金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、複数種類の金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温すると、表面に吸着した金属化合物が熱分解し、ないしは、複数種類の金属化合物が同時に熱分解し、粒状の金属微粒子ないしは粒状の合金微粒子の集まりが析出する。この粒状の金属微粒子ないしは合金微粒子は、不純物を持たない活性状態で析出するため、互いに接触する部位で金属結合し、多層構造を形成して繊維、布帛ないしは不織布の表面全体を覆う。従って、繊維、布帛ないしは不織布を加工する際に応力が加えられても、金属微粒子ないしは合金微粒子は表面から脱落しない。この結果、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の全般について、材質や長や形状に係わらず、繊維、布帛ないしは不織布は微粒子の集まりで覆われ、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質とを示す。また、金属化合物ないしは複数種類の金属化合物を吸着させ、この金属化合物ないしは複数種類の金属化合物を熱分解させるだけの極めて簡単な処理で、繊維、布帛ないしは不織布が、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われる。このため、安価な材料を用いて安価な処理費用で、繊維、布帛ないしは不織布に、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質が付与される。
なお複数種類の金属化合物が同時に熱分解する際に、金属化合物のモル濃度に応じて複数種類の金属が析出し、このモル濃度に応じた金属の組成からなる合金微粒子が析出する。
以上に説明したように、本特徴手段に依れば、繊維、布帛ないしは不織布の全般について、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた繊維、布帛ないしは不織布は、新たに７段落で説明した４つの要件を兼備するとともに、微粒子の性質を有する。このため、従来考えられない性質が繊維、布帛ないしは不織布に付与される作用効果がもたらされる。
なお、前記した化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の全般についてとは、次のことを意味する。繊維、布帛ないしは不織布は、再生繊維、半合成繊維、合成繊維および無機繊維からなる化学繊維を素材とする。繊維は、モノフィラメントとマルチフィラメントからなる長繊維、ステープルファイバーとショートカットファイバーからなる短繊維、フィラメントヤーンとスパンヤーンからなる糸からなる繊維全般を意味する。また、布帛とは、織物、編み物、直交ネット、直交積層ネットおよび多軸積層ネットからなる布帛全般を意味する。さらに、不織布とは、湿式、乾式および直接式による短繊維不織布および長繊維不織布からなる布帛全般を意味する。【００１０】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第二特徴手段は、前記した第一特徴手段における金属化合物が金属錯塩であって、該金属錯塩は、無機物からなる分子ないしはイオンが配位子になって、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機塩からなる金属錯塩である点にある。
【発明の効果】
【００１１】  つまり、本特徴手段に依れば、金属錯塩のアルコール分散液に、繊維、布帛ないしは不織布を浸漬し、この後、繊維、布帛ないしは不織布を還元雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、１８０℃〜２２０℃の温度範囲で金属錯塩が熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の金属微粒子の集まりが析出する。この結果、繊維、布帛ないしは不織布は、様々な金属からなる金属微粒子の集まりで覆われ、繊維、布帛ないしは不織布は、金属微粒子を構成する金属の性質と微粒子の性質とを兼備する。
すなわち、無機物からなる分子ないしはイオンが配位子になって、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機塩からなる金属錯塩を、還元雰囲気で熱処理すると、最初に配位結合部が分断され、無機物と金属とに分解する。さらに昇温すると、無機物が気化熱を奪って気化し、１８０℃〜２２０℃の温度範囲で無機物の気化が完了して金属が析出する。つまり、金属錯塩を構成するイオンの中で、分子の中央に位置する金属イオンが最も大きいため、金属イオンと配位子との距離が最も長い。従って、金属錯塩を還元雰囲気で熱処理すると、金属イオンが配位子と結合する配位結合部が最初に分断され、金属と無機物とに分解する。さらに温度が上がると、無機物が気化熱を奪って気化し、無機物の気化が完了すると金属が析出する。この金属が析出する温度は、金属化合物の熱分解で金属が析出する温度の中で最も低い。従って、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が熱分解する温度が、金属錯塩の熱分解温度より高ければ、繊維、布帛ないしは不織布の性質が不可逆変化することなく、金属微粒子の集まりで覆うことができ、繊維、布帛ないしは不織布は、金属の性質と微粒子の性質を兼備する。
つまり、無機物からなる分子ないしはイオンが配位子になって、金属イオンに配位結合する金属錯イオンは、他の金属錯イオンに比べて合成が容易である。このような金属錯イオンとして、アンモニアＮＨ３が配位子となって金属イオンに配位結合するアンミン金属錯イオン、水Ｈ２Ｏが配位子となって金属イオンに配位結合するアクア金属錯イオン、水酸基ＯＨ−が配位子となって金属イオンに配位結合するヒドロキソ金属錯イオン、塩素イオンＣｌ−が、ないしは塩素イオンＣｌ−とアンモニアＮＨ３とが配位子となって金属イオンに配位結合するクロロ金属錯イオンなどがある。さらに、このような金属錯イオンを有する塩化物、硫酸塩、硝酸塩などの無機塩からなる金属錯塩は、無機塩の分子量が小さいため、１８０℃〜２２０℃の温度範囲で無機物の気化が完了し金属を析出する。この金属が析出する温度は、金属化合物の熱分解で金属を析出する温度の中で最も低い。従って、このような金属錯塩は、安価な金属錯塩であり、熱分解温度が低い化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布に対し、微粒子を構成する金属の性質と微粒子の性質とを付与する原料になる。【００１２】  本発明における金属ないしは合金の性質を有する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第三特徴手段は、前記した第一特徴手段における複数種類の金属化合物が複数種類の金属錯塩であって、該複数種類の金属錯塩は、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が異なる金属イオンに配位結合した異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機塩で構成された複数種類の金属錯塩である点にある。
【発明の効果】
【００１３】  つまり、本特徴手段に依れば、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が同一の配位子で構成され、この同一の配位子が異なる金属イオンに配位結合した異なる金属錯イオンからなる複数種類の無機塩で構成される複数種類の金属錯塩をアルコールに分散し、この分散液に、繊維、布帛ないしは不織布を浸漬し、この後、繊維、布帛ないしは不織布を還元雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、１８０℃〜２２０℃の温度範囲で複数種類の金属錯塩が同時に熱分解を完了し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の合金微粒子の集まりが析出する。この結果、繊維、布帛ないしは不織布は、１１段落で説明した金属より酸化ないしは腐食しにくい合金微粒子の集まりで覆われ、繊維、布帛ないしは不織布は、微粒子を構成する合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つことになる。
すなわち、複数種類の金属錯塩は、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が同一の配位子で構成され、この同一の配位子が異なる金属イオンに配位結合する異なる金属錯イオンからなる無機塩で構成されるため、複数種類の金属錯塩を還元雰囲気で熱処理すると、複数種類の金属錯塩の配位結合部が同時に分断され、無機物と複数種類の金属とに分解される。さらに、無機物の気化が完了すると、金属錯塩のモル濃度に応じて複数種類の金属が析出し、これら金属はいずれも不純物を持たない活性状態にあるため、析出した複数種類の金属から構成され、かつ、金属錯塩のモル濃度に応じた金属の組成割合からなる合金が生成される。この結果、繊維、布帛ないしは不織布は、合金の微粒子の集まりで覆われ、微粒子を構成する合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つことになる。【００１４】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第四特徴手段は、前記した第二特徴手段における金属錯塩を、ないしは、前記した第三特徴手段における複数種類の金属錯塩を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸を浸漬する、さらに、該繊維ないしは糸を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該繊維ないしは糸の表面に、前記金属錯塩ないしは前記複数種類の金属錯塩を吸着させる、さらに、該繊維ないしは糸を還元雰囲気において、前記金属錯塩が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該繊維ないしは糸の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、ないしは該繊維の複数本が撚り合わされた糸が製造される点にある。
【発明の効果】
【００１５】  つまり、本特徴手段に依れば、金属錯塩ないしは複数種類の金属錯塩がアルコールに分散された分散液に、金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる繊維、ないしは、この繊維の複数本が撚り合わされた糸を浸漬し、この繊維ないしは糸を還元雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、１８０℃〜２２０℃の温度範囲で金属錯塩が熱分解し、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりが、繊維ないしは糸の表面に析出する。この結果、繊維ないしは糸は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、繊維ないしは糸は、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
つまり、化学繊維の性質が不可逆変化する温度は、化学繊維の熱分解温度であり、この熱分解温度は溶融点より高い。従って、化学繊維の溶融点が金属錯塩の熱分解温度、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より高ければ、化学繊維からなる繊維、ないしは、この繊維からなる糸は、分子構造上の不可逆変化がもたらされずに、金属ないしは合金の微粒子の多層構造で覆われる。この結果、繊維ないしは糸は、元々の性質が変化することなく、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
すなわち、リールに巻かれた化学繊維からなる繊維、ないしは、この繊維の複数本が撚り合わされた糸をリールから引き出し、金属錯塩ないしは複数種類の金属錯塩のアルコール分散液が充填された浴槽に浸漬させて通過させる。次に、アルコールの気化点を超える温度に昇温された熱処理炉を通過させ、最後に、金属錯塩が熱分解する温度に、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温された還元雰囲気の熱処理炉を通過させる。この後、処理した繊維ないしは糸をリールで巻き取る。こうした極めて簡単な処理を連続して実施することで、繊維ないしは糸は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
従って、本特徴手段に依って製造した繊維ないしは糸は、例えば電線の導体として用いることができる。さらに、導体の外側に絶縁体を被覆した電線の製造においては、金属微粒子ないしは合金微粒子の多層構造で覆われた繊維ないしは糸が、押し出し機のダイスから押し出される際に応力を受ける。しかし、金属微粒子同士ないしは合金微粒子同士が互いに金属結合によって結合しているため、金属微粒子ないしは合金微粒子が剥がれることはない。さらに、微粒子がナノレベルの大きさであるため、ダイスと直接接触したとしても、点接触に近い状態で接触し、微粒子に過大な摩擦力が発生せず、微粒子が剥がれることはない。このため、本特徴手段に依って製造した繊維ないしは糸は、絶縁被覆された電線を製造する際の電線の導体としても用いることもできる。
なお、溶融点が１８０℃〜２２０℃を超える汎用的な化学繊維として次の化学繊維がある。従って、これらの化学繊維からなる繊維、ないしはこの繊維からなる糸に対し、金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持たせることができる。再生繊維に属するセルロース系繊維であるレーヨンのフィラメントとポリノジックの双方は溶融せず、熱分解温度は２６０℃〜３００℃である。また、セルロース系繊維に属するキュブラのフィラメントは、レーヨンと同様に溶融せず、熱分解温度は２６０℃〜３００℃である。従って、これらの繊維は、２６０℃以上に昇温しない限り、分子構造上の不可逆変化は起こらず、性質の不可逆変化は起こらない。次に、半合成繊維に属するセルロース系繊維であるアセテートのフィラメントの溶融点は２６０℃である。さらに、合成繊維の多くは、溶融点が１８０℃〜２２０℃を超える。ポリビニールアルコール繊維であるビニロンのステープルおよびフィラメントの双方の軟化点は２３０℃であるが、溶融点は軟化点以上であるが不明瞭である。また、ポリアミド系繊維であるナイロンのステープルおよびフィラメントへの双方の溶融点は２１５℃〜２２０℃であり、ナイロン６６のフィラメントの溶融点は２５０℃〜２６０℃である。さらに、ポリアクリルニトリル系繊維であるアクリルは、ステープルとフィラメントの双方の軟化点が１９０℃〜２４０℃であり、溶融点は軟化点以上であるが不明瞭である。また、ポリエステル系繊維であるポリエステルのステープルおよびフィラメントの双方の溶融点は２２０℃〜２３０℃である。さらに、ポリフェニレンサルファイド繊維の溶融点は２８５℃である。また、芳香族ナイロン繊維のステープルは、軟化、溶融せず、４００〜４３０℃で徐々に熱分解する。
ここで、銅微粒子の集まりでナイロン６６のモノフィラメントを覆い、このナイロン６６のモノフィラメントが銅の性質を示すことを説明する。ここでは、銅微粒子が５０ｎｍの大きさとし、０．４μｍの厚みを形成して、直径が８μｍのナイロン６６のモノフィラメントを覆うとする。この際、銅微粒子はモノフィラメントの表面に形成されるので、銅微粒子の多層構造の厚みがモノフィラメント糸の直径の１／２０であっても、銅微粒子の集まりが占める断面積はモノフィラメントの断面積の１／５を占める。いっぽう、銅微粒子の集まりが形成する電気抵抗と、ナイロン６６のモノフィラメントが形成する電気抵抗との比率は、両者の体積固有抵抗の比率に近い１．２×１０−２４になる。つまり、両者の電気抵抗の比率は、両者の断面積の比率は寄与せず、両者の体積固有抵抗の比率が寄与する。さらに、両者によって形成される合成抵抗は、両者の電気抵抗の並列接続になる。７段落で説明したように、ナイロン６６繊維の体積固有抵抗とタフピッチ銅の体積固有抵抗との比率は４×１０２４に及ぶため、両者によって形成される合成抵抗は、銅微粒子の集まりが形成する電気抵抗になる。この結果、銅微粒子の集まりで覆われたナイロン６６のモノフィラメントは、銅の電気導電性を示す。さらに、直径が８．８μｍからなるタフピッチ銅からなる銅線に比べて、本事例では重量が７１％低減する。さらに、７段落で説明したように、引張破断強度は、タフピッチ銅からなる銅線の４〜４．５倍の値を持つ。また、ナイロン６６のモノフィラメントは、銅線より著しく安価に製造できる。従って、銅線より、引張強度が大きく、重量が軽く、かつ、銅の導電性を持つ導体が安価に得られる。
また、熱伝導率についても、銅の熱伝導率がナイロン６６の熱伝導率の２０００倍に近い値を持つため、銅微粒子の集まりで覆われたナイロン６６のモノフィラメントは、銅の熱伝導性にかなり近い性質を示す。このように、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた化学繊維からなる繊維、ないしは、繊維の複数本が撚り合わされた糸は、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つ。【００１６】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第五特徴手段は、前記した第二特徴手段における金属錯塩を、ないしは、前記した第三特徴手段における複数種類の金属錯塩を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる布帛ないしは不織布を浸漬する、さらに、該布帛ないしは該不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該布帛ないしは該不織布の表面に、前記金属錯塩ないしは前記複数種類の金属錯塩を吸着させる、さらに、該布帛ないしは該不織布を還元雰囲気において、前記金属錯塩が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該布帛ないしは該不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる布帛ないしは不織布が製造される点にある。
【発明の効果】
【００１７】  つまり、本特徴手段に依れば、金属錯塩ないしは複数種類の金属錯塩がアルコールに分散された分散液に、金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる布帛ないしは不織布を浸漬し、この布帛ないしは不織布を還元雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、１８０℃〜２２０℃の温度範囲で金属錯塩が熱分解し、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりが、布帛ないしは不織布の表面に析出する。この結果、布帛ないしは不織布は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、布帛ないしは不織布は、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
このため、本特徴手段に依って製造した布帛ないしは不織布は、例えば、電磁波を遮蔽する電磁波シールド材、ないしは、静電気の発生を抑える制電材ないしは帯電防止材として用いることができる。さらに、金属ないしは合金の熱伝導性に近い性質を持つため、放熱材として兼用することもできる。
さらに、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた布帛ないしは不織布を、電磁波を遮蔽する部材に重ね合わせ、布帛ないしは不織布に圧縮荷重を加えると、金属ないしは合金の微粒子の集まりが塑性変形し、表層の金属ないしは合金の微粒子は、電磁波を遮蔽する部材の表面に食い込んで、電磁波を遮蔽する部材に圧着されて一体になる。このため、従来は接着によって接合していた処理が一切不要になる。また、金属ないしは合金の微粒子の集まりからなる多層構造で覆われた布帛ないしは不織布を、静電気の発生を抑える制電材ないしは帯電防止材として用いる場合は、布帛ないしは不織布の表面は、微粒子の大きさに基づくナノレベルの凹凸を形成するため優れた撥水性を示す。これによって、布帛ないしは不織布の表面に異物が付着しない。
また、金属微粒子ないしは合金微粒子を、触媒作用を持つ金属ないしは合金で構成すれば、布帛ないしは不織布は触媒作用を発揮する。さらに、金属微粒子ないしは合金微粒子が、抗菌作用を持つ金属ないしは合金で構成すれば、布帛ないしは不織布は抗菌作用を発揮する。さらに、布帛ないしは不織布の表面は、ナノレベルの凹凸を形成するため、優れた撥水性を示す。これによって、布帛ないしは不織布の表面に異物が付着しない。
すなわち、化学繊維からなる布帛ないしは不織布を、金属錯塩ないしは複数種類の金属錯塩のアルコール分散液が充填された浴槽に浸漬して通過させる。次に、アルコールの気化点を超える温度に昇温された熱処理炉を通過させ、最後に、金属錯塩が熱分解する温度に、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温された還元雰囲気の熱処理炉を通過させる。この後、処理した布帛ないしは不織布を巻き取り、その後、必要な大きさに切断すると、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つ布帛ないしは不織布が製造される。
このような金属錯塩が熱分解する温度より、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維として、１５段落で挙げた汎用的な化学繊維がある。
ここで、ニッケル微粒子の集まりでナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布を覆うと、この布帛ないしは不織布が、ニッケルの性質を示すことを説明する。ここでは、ニッケル微粒子が５０ｎｍの大きさとし、２μｍの厚みを形成して、厚みが１ｍｍで幅が５ｃｍからなるナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布を覆うとする。なお、ニッケルの密度は８．９ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は９０．９Ｗ／ｍＫで、体積固有抵抗は６９．３×１０−９Ωｍである。この際、ニッケル微粒子が占める断面積と、ナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布が占める断面積の比率は４．１×１０−３になる。さらに、両者が形成する電気抵抗の比率は、断面積の比率の逆数に体積固有抵抗の比率を掛け合わせた値である２．４×１０−２２になる。つまり、１５段落で説明した事例と同様に、両者の電気抵抗の比率は、両者の断面積の比率は寄与せず、両者の体積固有抵抗の比率が寄与する。従って、両者で形成される合成抵抗は、両者の抵抗の並列接続であるため、ニッケル微粒子が形成する電気抵抗になる。この結果、ナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布は、ニッケルの電気導電性を示す。また、ニッケル微粒子の集まりで覆うことによる重量増加は、ナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布の重量のわずか３．２％の増加に過ぎない。また、熱伝導率についても、ニッケルの熱伝導率がナイロン６６の熱伝導率の４５６倍の値を持つため、ナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布は、ニッケルに近い熱伝導性を示し、優れた放熱材としての機能も発揮する。このように、ナイロン６６繊維からなる布帛ないしは不織布をニッケル微粒子の集まりで覆うと、重量増加がわずかに３％に過ぎないにもかかわらず、新たにニッケルの導電性と熱伝導性と強磁性とを兼備し、優れた放熱特性を併せ持つ電磁波シールド材、制電材ないしは帯電防止材として用いることができる。
以上に説明したように、本特徴手段に依って、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われた布帛ないしは不織布が容易に製造でき、この布帛ないしは不織布は、金属ないしは合金の性質に基づく作用効果と、微粒子の性質に基づく作用効果を同時に発揮する。【００１８】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第六特徴手段は、前記した第一特徴手段における金属化合物がカルボン酸金属化合物であって、該カルボン酸金属化合物は、カルボン酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合する第一の特徴と、前記カルボン酸が飽和脂肪酸で構成される第二の特徴とを兼備するカルボン酸金属化合物である点にある。
【発明の効果】
【００１９】  つまり、本特徴手段に依れば、カルボン酸金属化合物がアルコールに分散された分散液に、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬し、この繊維、布帛ないしは不織布を大気雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、２９０℃〜４００℃の温度範囲でカルボン酸金属化合物が熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の金属微粒子の集まりが析出する。この結果、繊維、布帛ないしは不織布は、金属微粒子の集まりで覆われ、微粒子を構成する金属の性質と微粒子の性質とを併せ持つことになる。
すなわち、カルボン酸金属化合物を構成するイオンの中で、金属イオンが最も大きい。従って、カルボン酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンと共有結合するカルボン酸金属化合物は、カルボキシル基を構成する酸素イオンと金属イオンとの距離が、他のイオン同士の距離より長い。こうした分子構造上の特徴を持つカルボン酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、カルボン酸の沸点を超える温度で、カルボキシル基を構成する酸素イオンと金属イオンとの結合部が分断され、カルボン酸と金属とに分離する。さらに、カルボン酸が飽和脂肪酸から構成される場合は、炭素原子が水素原子に対して過剰となる不飽和構造を持たないため、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、カルボン酸の沸点に応じた２９０℃〜４００℃の温度範囲で全てのカルボン酸が気化して金属が析出する。こうしたカルボン酸金属化合物として、オクチル酸金属化合物、ラウリン酸金属化合物、ステアリン酸金属化合物などの飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物がある。
なお、不飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物は、飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物に比べて、炭素原子が水素原子に対して過剰になるため、熱分解によって金属酸化物が析出する。例えば、カルボン酸銅がオレイン酸銅の場合は、酸化銅（Ｉ）Ｃｕ２Ｏと酸化銅（ＩＩ）ＣｕＯとが同時に析出し、銅に還元するための処理費用を要する。中でも、酸化銅（Ｉ）Ｃｕ２Ｏは、酸素ガスの割合が大気雰囲気よりリッチな雰囲気で一度酸化銅（ＩＩ）ＣｕＯに酸化させた後に、再度、還元雰囲気で銅に還元させる必要があるため、還元処理の費用がさらにかさむ。
さらに、前記したカルボン酸金属化合物は、容易に合成できる安価な工業用薬品である。すなわち、カルボン酸を強アルカリと反応させるとカルボン酸アルカリ金属化合物が生成される。この後、カルボン酸アルカリ金属化合物を無機金属化合物と反応させると、様々な金属からなるカルボン酸金属化合物が合成される。このため、１１段落で説明した金属錯塩より熱処理温度が高いが、金属錯塩より安価なカルボン酸金属化合物を用いて、繊維、布帛ないしは不織布の表面が、様々な金属微粒子の集まりで覆われ、繊維、布帛ないしは不織布は金属の性質と微粒子の性質とを併せ持つ。【００２０】  本発明における金属の性質を有する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第七特徴手段は、前記した第一特徴手段における複数種類の金属化合物が複数種類のカルボン酸金属化合物であって、該複数種類のカルボン酸金属化合物は、同一のカルボン酸で構成される第一の特徴と、該カルボン酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが、異なる金属イオンに共有結合する第二の特徴と、該カルボン酸が飽和脂肪酸で構成される第三の特徴とを兼備する複数種類のカルボン酸金属化合物である点にある。
【発明の効果】
【００２１】  つまり、本特徴手段に依れば、カルボン酸が同一のカルボン酸で構成され、このカルボン酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが異なる金属イオンに共有結合し、このカルボン酸が飽和脂肪酸で構成される３つの特徴を兼備する複数種類のカルボン酸金属化合物を、アルコールに分散し、この分散液に、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬し、この繊維、布帛ないしは不織布を大気雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、２９０℃〜４００℃の温度範囲で複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の合金微粒子の集まりが析出する。この結果、繊維、布帛ないしは不織布は、様々な材質からなる合金微粒子の集まりで覆われ、繊維、布帛ないしは不織布は、１９段落で説明した金属より酸化ないしは腐食しにくい合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つ。
すなわち、同一のカルボン酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、異なる金属イオンに共有結合する複数種類のカルボン酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、カルボン酸の沸点を超えると、複数種類のカルボン酸金属化合物は同時にカルボン酸と金属とに分離され、更に昇温すると、カルボン酸の気化がカルボン酸の沸点に応じた２９０℃〜４００℃の温度範囲で完了し、カルボン酸金属化合物のモル濃度に応じて複数種類の金属が析出する。これらの金属はいずれも不純物を持たない活性状態にあるため、析出した複数種類の金属から構成され、かつ、カルボン酸金属化合物のモル濃度に応じた組成割合からなる合金が生成される。このため１３段落で説明した複数種類の金属錯塩より熱処理温度が高いが、金属錯塩より安価なカルボン酸金属化合物で様々な合金が生成され、繊維、布帛ないしは不織布は微粒子を構成する合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つ。【００２２】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第八特徴手段は、前記した第六特徴手段におけるカルボン酸金属化合物を、ないしは、前記した第七特徴手段における複数種類のカルボン酸金属化合物を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸を浸漬する、さらに、該繊維ないしは糸を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該繊維ないしは糸の表面に、前記カルボン酸金属化合物ないしは前記複数種類のカルボン酸金属化合物を吸着させる、さらに、該繊維ないしは糸を大気雰囲気において、前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該繊維ないしは糸の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸が製造される点にある。
【発明の効果】
【００２３】  つまり、本特徴手段に依れば、カルボン酸金属化合物ないしは複数種類のカルボン酸金属化合物がアルコールに分散された分散液に、カルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸を浸漬し、この繊維ないしは糸を大気雰囲気で熱処理する。アルコールが気化した後に、２９０℃〜４００℃の温度範囲でカルボン酸金属化合物が熱分解し、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりが、繊維ないしは糸の表面に析出する。この結果、繊維ないしは糸は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、繊維ないしは糸は、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
つまり、化学繊維の性質が不可逆変化する温度は、化学繊維の熱分解温度であり、この熱分解温度は溶融点より高い。従って、化学繊維の溶融点がカルボン酸金属化合物の熱分解温度より、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より高ければ、化学繊維からなる繊維、ないしは、該繊維の複数本が撚り合わされた糸は、分子構造上の不可逆変化がもたらされずに、金属微粒子ないしは合金微粒子の多層構造で覆われる。この結果、化学繊維の性質が不可逆変化することなく、繊維ないしは糸は、金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
すなわち、リールに巻かれた繊維、ないしは、この繊維の複数本が撚り合わされた糸を、リールから引き出し、カルボン酸金属化合物ないしは複数種類のカルボン酸金属化合物のアルコール分散液が充填された浴槽に浸漬させる。次に、アルコールの気化点を超える温度に昇温された熱処理炉を通過させ、さらに、カルボン酸金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温された大気雰囲気の熱処理炉を通過させる。この後、処理した繊維ないしは糸をリールで巻き取る。こうした極めて簡単な処理を連続して実施すると、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた繊維、ないしは、繊維の複数本が撚り合わされた糸が製造される。
従って、この繊維ないしは糸は、例えば電線の導体として用いることができる。さらに、導体の外側に絶縁体を被覆した電線の製造においては、金属微粒子ないしは合金微粒子の多層構造で覆われた繊維ないしは糸が、押し出し機のダイスから押し出される際に応力を受ける。しかし、金属微粒子同士ないしは合金微粒子同士が互いに金属結合によって結合しているため、金属微粒子ないしは合金微粒子が剥がれることはない。さらに、微粒子がナノレベルの大きさであるため、ダイスと直接接触したとしても、点接触に近い状態で接触し、微粒子に過大な摩擦力が発生せず、微粒子が剥がれることはない。このため、本特徴手段に依って製造した繊維ないしは糸は、絶縁被覆された電線を製造する際の電線の導体としても用いることもできる。
なお、溶融点が２９０℃〜４００℃を超える化学繊維として次の化学繊維がある。従って、これらの化学繊維からなる繊維、ないしはこの繊維からなる糸に対し、金属ないしは合金の性質と微粒子の性質とを併せ持たせることができる。合成繊維に属するフッ素系繊維のフィラメントは溶融点が２６０〜３１０℃で、引張破断強度は１１０〜２８０ＭＰａで、密度は１．７４〜２．１５ｇ／ｃｍ３である。またパラ型アラミド繊維は、溶融点は不明瞭で、熱分解温度は約５００℃と高く、引張破断強度は２．９〜３．４ＧＰａと高い値を持ち、密度は１．４４ｇ／ｃｍ３である。いっぽう、メタ型アラミド繊維は、溶融点は４００〜４３０℃と高いが、引張破断強度は５８８〜６８６Ｍｐａであり、密度は１．３８ｇ／ｃｍ３である。さらに、ＰＢＯ繊維は、溶融点は不明瞭で、熱分解温度は６５０℃と高い値を持ち、引張破断強度は５．８ＧＰａと高い値を持ち、密度は１．５４ｇ／ｃｍ３である。さらに、ポリアリレート繊維は、溶融点は不明瞭で、熱分解温度は４００℃を超え、引張破断強度は２．９〜３．３ＧＰａと高い値を持ち、密度は１．４１〜１．４５ｇ／ｃｍ３である。いっぽう、無機繊維に属するガラス繊維の軟化点は８４０℃と極めて高く、引張破断強度は３．４ＧＰａと高い値を持ち、密度は２．５５ｇ／ｃｍ３である。
ここで、１５段落で説明した事例と同様に、銅微粒子の多層構造でパラ型アラミド繊維を覆い、このパラ型アラミド繊維が銅の性質を示すことを説明する。ここでも、銅微粒子が５０ｎｍの大きさとし、０．４μｍの厚みを形成して、直径が８μｍのパラ型アラミド繊維のモノフィラメントを覆うとする。この際、銅微粒子の集まりが形成する電気抵抗と、パラ型アラミド繊維のモノフィラメントが形成する電気抵抗との比率は、１５段落におけるナイロン６６繊維と同様に、両者の体積固有抵抗の比率が寄与する。この結果、パラ型アラミド繊維のモノフィラメントは、銅の電気導電性を示す。さらに、直径が８．８μｍからなるタフピッチ銅からなる銅線に比べて、６８％の重量低減が図られる。また、引張破断強度は、タフピッチ銅からなる銅線の１０．５〜１３．４倍の値を持つ。さらに、パラ型アラミド繊維のモノフィラメントは、銅線より安価に製造できる。従って、銅線より、引張強度が著しく大きく、重量が著しく軽く、かつ、銅の導電性を持つ導体が安価に製造できる。
また、熱伝導率についても、銅の熱伝導率がパラ型アラミド繊維の熱伝導率の８０００〜１００００倍に近い値を持つため、銅微粒子の集まりで覆われたパラ型アラミド繊維のモノフィラメントは、銅にかなり近い熱伝導性を示す。このように、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた化学繊維からなる繊維、ないしは、繊維の複数本が撚り合わされた糸は、金属ないしは合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つ。【００２４】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する第九特徴手段は、前記した第六特徴手段におけるカルボン酸金属化合物を、ないしは、前記した第七特徴手段における複数種類のカルボン酸金属化合物を、アルコールに分散して分散液を作成し、該分散液に前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる布帛ないしは不織布を浸漬する、さらに、該布帛ないしは該不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温し、該布帛ないしは該不織布の表面に、前記カルボン酸金属化合物ないしは前記複数種類のカルボン酸金属化合物を吸着させる、さらに、該布帛ないしは該不織布を大気雰囲気において、前記カルボン酸金属化合物が熱分解する温度に、ないしは、前記複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度に昇温する、これによって、該布帛ないしは該不織布の表面が、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる布帛ないしは不織布が製造される点にある。
【発明の効果】
【００２５】  つまり、本特徴手段に依れば、カルボン酸金属化合物ないしは複数種類のカルボン酸金属化合物がアルコールに分散された分散液に、カルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維からなる布帛ないしは不織布を浸漬し、この布帛ないしは不織布を大気雰囲気で熱処理する。アルコールを気化させた後に、２９０℃〜４００℃の温度範囲でカルボン酸金属化合物が熱分解し、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解し、大きさが１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲に入る粒状の金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりが、布帛ないしは不織布の表面に析出する。この結果、布帛ないしは不織布は、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われ、布帛ないしは不織布は、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質を併せ持つ。
従って、本特徴手段に依って製造した布帛ないしは不織布は、例えば、電磁波を遮蔽する電磁波シールド材、ないしは、静電気の発生を抑える制電材ないしは帯電防止材として用いることができる。さらに、金属ないしは合金の熱伝導性に近い性質を持つため、放熱材として兼用することもできる。
さらに、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた布帛ないしは不織布を、電磁波を遮蔽する部材に重ね合わせ、布帛ないしは不織布に圧縮荷重を加えると、金属ないしは合金の微粒子の集まりが塑性変形し、表層の金属ないしは合金の微粒子は、電磁波を遮蔽する部材の表面に食い込んで、電磁波を遮蔽する部材に圧着されて一体になる。このため、従来は接着によって接合していた処理が一切不要になる。また、金属ないしは合金の微粒子の集まりからなる多層構造で覆われた布帛ないしは不織布を、静電気の発生を抑える制電材ないしは帯電防止材として用いる場合は、布帛ないしは不織布の表面は、微粒子の大きさに基づくナノレベルの凹凸を形成するため優れた撥水性を示す。これによって、布帛ないしは不織布の表面に異物が付着しない。
また、金属微粒子ないしは合金微粒子を、触媒作用を持つ金属ないしは合金で構成すれば、布帛ないしは不織布は触媒作用を発揮する。さらに、金属微粒子ないしは合金微粒子が、抗菌作用を持つ金属ないしは合金で構成すれば、布帛ないしは不織布は抗菌作用を発揮する。さらに、布帛ないしは不織布の表面は、ナノレベルの凹凸を形成するため、優れた撥水性を示す。これによって、布帛ないしは不織布の表面に異物が付着しない。
すなわち、化学繊維からなる布帛ないしは不織布を、カルボン酸金属化合物ないしは複数種類のカルボン酸金属化合物のアルコール分散液が充填された浴槽に浸漬させる。次に、アルコールの気化点を超える温度に昇温された熱処理炉を通過させ、さらに、金属錯塩が熱分解する温度に、ないしは、複数種類の金属錯塩が同時に熱分解する温度に昇温された大気雰囲気の熱処理炉を通過させる。この後、処理した布帛ないしは不織布を巻き取り、必要な大きさに切断すると、微粒子を構成する金属ないしは合金の性質と微粒子の性質とを併せ持つ布帛ないしは不織布が製造される。
このようなカルボン酸金属化合物が熱分解する温度より、ないしは、複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解する温度より溶融点が高い化学繊維として、２３段落で挙げた化学繊維がある。
ここで、パラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布を、アルミニウム微粒子の集まりで覆い、この布帛ないしは不織布がアルミニウムの性質を示すことを説明する。ここでは、１７段落で説明した事例と同様に、アルミニウム微粒子が５０ｎｍの大きさとし、２μｍの厚みを形成して、厚みが１ｍｍで幅が５ｃｍからなるパラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布を覆うとする。なお、アルミニウムの密度は２．７ｇ／ｃｍ３で、熱伝導率は２３７Ｗ／ｍＫで、体積固有抵抗は２８．２×１０−９Ωｍである。この際、アルミニウム微粒子の多層構造が占める断面積と、パラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布が占める断面積の比率は４×１０−３になる。さらに、両者が形成する電気抵抗の比率は、断面積の比率の逆数に体積固有抵抗の比率を掛け合わせた値である０．９８×１０−２２になる。つまり、両者の電気抵抗の比率は、両者の断面積の比率は寄与せず、両者の体積固有抵抗の比率が寄与する。従って、両者で形成される合成抵抗は、両者の抵抗の並列接続になるため、アルミニウム微粒子が形成する電気抵抗になる。この結果、パラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布は、アルミニウムの電気導電性を示す。また、アルミニウム微粒子の集まりで覆うことによる重量増加は、パラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布の重量のわずか０．７７％に過ぎない。また、熱伝導率についても、アルミニウムの熱伝導率がパラ型アラミド繊維の熱伝導率の４７００〜５９００倍の値を持つため、パラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布は、アルミニウムに極めて近い熱伝導性を示し、優れた放熱材としての機能も発揮する。このように、アルミニウム微粒子の集まりでパラ型アラミド繊維からなる布帛ないしは不織布を覆うと、重量増加が０．８％に過ぎないにもかかわらず、アルミニウムの導電性と熱伝導性とを兼備し、優れた放熱特性を併せ持つ電磁波シールド材、制電材ないしは帯電防止材として用いることができる。
以上に説明したように、本特徴手段に依って、金属微粒子ないしは合金微粒子の集まりで覆われた布帛ないしは不織布が容易に製造でき、この布帛ないしは不織布は、金属ないしは合金の性質に基づく作用効果と、微粒子の性質に基づく作用効果を同時に発揮する。【００２６】  本発明における金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を製造する製造方法は、熱処理で金属を析出する金属化合物を、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物を、アルコールに分散してアルコール分散液を作成する第一の工程と、該分散液に化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬する第二の工程と、該繊維、布帛ないしは不織布を前記アルコールが気化する温度に昇温する第三の工程と、該繊維、布帛ないしは不織布の表面に吸着した前記金属化合物を熱分解する、ないしは、前記複数種類の金属化合物を同時に熱分解する第四の工程とからなる４つの工程を連続して実施し、これによって、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が製造される製造方法である。
【発明の効果】
【００２７】  つまり、本製造方法に依れば、極めて簡単な４つの処理を連続して実施することで、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が製造されるため、安価な製造費用で金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が製造される。
すなわち、第一の工程は、金属化合物ないしは複数種類の金属化合物を、アルコールに分散するだけの処理である。第二の工程は、アルコール分散液に、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布を浸漬するだけの処理である。第三の工程は、アルコールを気化させるだけの処理である。第四の工程は、金属化合物を熱分解する、ないしは、複数種類の金属化合物を同時に熱分解するだけの処理である。いずれも極めて簡単な処理である。このような極めて簡単な４つの処理を連続して実施することで、金属ないしは合金の性質を兼備する化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布が安価に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】銅微粒子の集まりで覆われたナイロン６６繊維のモノフィラメントの断面を模擬的に説明する図である。
【図２】銅微粒子の集まりからなる多層構造を模擬的に説明する図である。
【図３】ニッケル微粒子の集まりで覆われたナイロン６６繊維からなる基布の断面を模擬的に説明する図である。
【図４】ニッケル微粒子の集まりからなる多層構造を模擬的に説明する図である。
【図５】銀−銅合金の微粒子の集まりで覆われたポリエステル繊維からなる不織布の断面を模擬的に説明する図である。
【図６】銀−銅合金微粒子の集まりからなる多層構造を模擬的に説明する図である。
【図７】白金微粒子の集まりで覆われたガラステープの断面を模擬的に説明する図である。
【図８】白金微粒子の集まりからなる多層構造を模擬的に説明する図である。
【図９】白金微粒子の集まりで覆われたガラス繊維濾紙の断面を模擬的に説明する図である。
【図１０】白金微粒子の集まりからなる多層構造を模擬的に説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【実施形態１】
【００２９】  本実施形態は、還元雰囲気での熱処理で金属ないしは合金を析出する金属錯塩に関わる実施形態である。本発明における化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面を、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆う原料は、９段落で説明したように、熱処理で金属が析出する金属化合物の粉体が、ないしは、熱処理で複数種類の金属が同時に析出する複数種類の金属化合物の粉体が分子状態で分散された分散液である。また、分散液の分散媒体は、アルコールが適している。つまり、アルコールは様々な沸点を有し、金属化合物の熱分解温度より低い沸点を持つアルコールが選択でき、これによって、気化したアルコールが容易に回収できる。このため、金属化合物は、アルコールに分散する第一の性質と、繊維、布帛ないしは不織布の表面に吸着した金属化合物が、金属微粒子の集まりを析出する第二の性質を持つことが必要になる。
ここで、アルコールに分散する性質を持つ金属化合物を説明する。ここでは金属を銅とし、銅化合物を例として説明する。塩化銅、硫酸銅、硝酸銅などの無機銅化合物はアルコールに溶解し、銅イオンが溶出してしまい、多くの銅イオンが銅微粒子の析出に参加できなくなる。従って、銅化合物は溶剤に溶解せず、溶剤に分子状態で分散する性質を持つことで、繊維、布帛ないしは不織布の表面に吸着した金属化合物の全てが金属微粒子の析出に参加する。また、酸化銅、塩化銅、硫化銅などの無機銅化合物はアルコール類に分散しない。このため、これらの無機銅化合物は銅化合物として適切でない。
次に、繊維、布帛ないしは不織布の表面に吸着した銅化合物は、銅微粒子の集まりを析出する性質を持つ。銅化合物から銅が生成される化学反応の中で、最も簡単な処理による化学反応に熱分解反応がある。つまり、銅化合物を昇温するだけで、銅化合物が熱分解して銅が析出する。さらに、銅化合物の熱分解温度が低ければ、耐熱性が低い化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面を、銅微粒子の集まりで覆うことができ、熱処理費用も安価で済む。無機物の分子ないしはイオンが配位子となって、分子構造の中央に位置する銅イオンに配位結合する銅錯イオンは、合成が容易な銅錯イオンである。さらに、こうした銅錯イオンを有する無機塩からなる銅錯塩が還元雰囲気で熱分解する温度は、銅化合物が熱分解する温度の中で最も低い。つまり、金属と無機物とに分解される温度が低く、さらに、分解された無機物が容易に気化する。従って、このような銅錯塩は、有機銅化合物より高価な物質であるが、より低い熱処理温度で銅を析出する。
なお、金属錯塩には多くの種類があり、有機物が配位子となる金属錯塩は、金属と有機物に分解される温度が高く、さらに、有機物の気化に多くの熱エネルギーが必要になり、金属が析出する温度は、無機物が配位子となる金属錯塩に比べて高い。また、配位子に酸素原子が含まれる場合は、金属酸化物を析出する。さらに、金属錯イオンの合成に多くの費用を要し、無機物が配位子となる金属錯イオンに比べて製造費が高い。これに対し、無機物の分子ないしはイオンが配位子となって金属イオンに配位結合する金属錯イオンは合成が容易であり、こうした金属錯イオンの無機塩も合成が容易である。さらに、こうした金属錯イオンを有する無機塩は、無機物の分子量が小さいため、金属化合物の中で最も低い温度で金属を析出する。従って、無機物の分子ないしはイオンが配位子となって金属イオンに配位結合する金属錯イオンの無機塩は、低温度で金属を析出する原料になる。
すなわち、無機物の分子ないしはイオンが配位子となって銅イオンに配位結合する銅錯イオンを構成する分子の中で、銅イオンが最も大きい。ちなみに、銅原子の共有結合半径は１３２±４ｐｍであり、一方、窒素原子の共有結合半径の７１±１ｐｍであり、酸素原子の共有結合半径は６６±２ｐｍである。このため、銅錯イオンを有する銅錯塩の分子構造において、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が銅イオンに配位結合する配位結合部の距離が最も長い。従って、還元雰囲気の熱処理においては、最初に配位結合部が分断され、金属と無機物とに分解し、無機物の気化が完了した後に銅が析出する。
さらに、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が銅イオンに配位結合する銅錯イオンの中で、アンモニアＮＨ３が配位子となって銅イオンに配位結合するアンミン銅錯イオンは、他の銅錯イオンに比べてさらに合成が容易であり、安価な製造費用で製造できる。このようなアンミン銅錯イオンとして、例えば、テトラアンミン銅錯イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋ないしはヘキサアンミン銅錯イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）６］２＋などがある。
さらに、アンミン銅錯イオンを有する銅錯塩の中で、アンミン銅錯イオンの無機塩は、無機物の分子量が小さいため、銅が析出する温度が最も低い。このような銅錯体として、例えば、テトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）４］（ＮＯ３）２やヘキサアンミン銅（ＩＩ）硫酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）６］ＳＯ４などがある。これらのアンミン銅錯イオンの無機塩は、アンモニアガスや水素ガスなどの還元性雰囲気で熱処理すると、配位結合部位が最初に分断され、金属と無機物とに分解され、無機物の分子量が小さいため、２００℃程度の低い温度で無機物の気化が完了して銅が析出する。また、メタノールやｎ−ブタノールなどのアルコールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。
以上に説明したように、無機物の分子ないしはイオンが配位子となって金属イオンに配位結合する金属錯イオンを有する無機塩からなる金属錯塩は、合成が容易で、より低い温度で金属を析出する。このため、耐熱性が低い化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面を、金属微粒子の集まりで覆う原料になる。また金属より酸化ないしは腐食しにくい合金微粒子の集まりで覆う場合は、同一の配位子が異なる金属イオンに配位結合した異なる金属錯イオンからなる複数種類の無機塩から構成される複数種類の金属錯塩は、耐熱性が低い化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面を、合金微粒子の集まりで覆う原料になる。つまり、複数種類の金属錯塩が同一の配位子から構成されるため、複数種類の金属錯塩が同時に無機物と金属とに熱分解し、無機物の気化が完了した後に、各々の金属錯塩のモル濃度に応じて複数種類の金属が析出する。これらの金属は不純物を持たない活性状態にあるため、これらの金属の組成割合からなる合金が生成される。
【実施形態２】
【００３０】  本実施形態は、大気雰囲気での熱処理で金属を析出するカルボン酸金属化合物に関わる実施形態である。２９段落で説明したように、化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面を、金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆う原料は、アルコールに分散する第一の性質と、金属ないしは合金の微粒子の集まりを析出する第二の性質を持つ。
ここで、アルコールに分子状態で分散する性質を持つ金属化合物を説明する。ここでは金属をアルミニウムとし、アルミニウム化合物を例として説明する。塩化アルミニウムは水に溶け、水酸化アルミニウムと塩酸に加水分解する。また、水酸化アルミニウムはアルコールに分散しない。さらに、硫酸アルミニウムはアルコールに溶解し、アルミニウムイオンが溶出してしまい、多くのアルミニウムイオンがアルミニウムの析出に参加できなくなる。また、酸化アルミニウムは、アルコールに分散しない。このため、これらの無機アルミニウム化合物は、アルミニウム化合物として適切でない。
化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面に吸着したアルミニウム化合物は、アルミニウム微粒子を析出する性質を持つ。つまり、アルミニウム微粒子が生成される化学反応が、繊維、布帛ないしは不織布の表面で起こる。アルミニウム化合物からアルミニウムが生成される化学反応の中で、最も簡単な処理による化学反応に熱分解反応がある。つまり、アルミニウム化合物を大気雰囲気で昇温するだけでアルミニウムが析出する。さらに、アルミニウム化合物の合成が容易でれば、アルミニウム化合物が安価に製造できる。こうした性質を兼備するアルミニウム化合物にカルボン酸アルミニウムがある。
つまり、カルボン酸アルミニウムを構成するイオンの中で、最も大きいイオンはアルミニウムイオンである。従って、カルボン酸アルミニウムにおけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、アルミニウムイオンに共有結合すれば、アルミニウムイオンとカルボキシル基を構成する酸素イオンとの距離が、イオン同士の距離の中で最も長い。こうした分子構造上の特徴を持つカルボン酸アルミニウムを大気雰囲気で昇温させると、カルボン酸の沸点を超えると、カルボン酸とアルミニウムとに分解する。さらに昇温すると、カルボン酸が飽和脂肪酸で構成されれば、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、カルボン酸の気化が完了した後にアルミニウムが析出する。従って、カルボン酸の沸点が低いほど、カルボン酸アルミニウムの分解が始まる温度は低く、また、アルミニウムが析出する温度も低い。なお、還元雰囲気でのカルボン酸アルミニウムの熱分解は、大気雰囲気での熱分解より高温側で進む、つまり、熱分解反応が遅い。このため、大気雰囲気での熱分解がアルミニウムを析出させる条件として望ましい。
一方、カルボン酸が不飽和脂肪酸であれば、炭素原子が水素原子に対して過剰になるため、不飽和脂肪酸からなるカルボン酸アルミニウムが熱分解すると、アルミニウムの酸化物が析出する。さらに、カルボン酸アルミニウムの中で、カルボキシル基を構成する酸素イオンが配位子となってアルミニウムイオンに近づいて配位結合するカルボン酸アルミニウム（この物質はアルミニウム錯塩の一種で、有機物のカルボキシル基が配位子を構成する）では、アルミニウムイオンと酸素イオンとの距離が短くなり、反対に、酸素イオンがアルミニウムイオンと反対側で結合するイオンとの距離が最も長くなる。このようなカルボン酸アルミニウムの熱分解反応では、酸素イオンがアルミニウムイオンと反対側で結合するイオンとの結合部が最初に分断され、この結果、酸化アルミニウムが析出する。このようなカルボン酸アルミニウムは、アルミニウムを析出する原料として適切でない。
さらに、カルボン酸アルミニウムは合成が容易で、安価な有機アルミニウム化合物である。つまり、カルボン酸を水酸化ナトリウムなどの強アルカリ溶液中で反応させると、カルボン酸アルカリ金属が生成される。このカルボン酸アルカリ金属を、硫酸アルミニウムなどの無機アルミニウム化合物と反応させると、カルボン酸アルミニウムが容易に生成される。以下に、カルボン酸アルミニウムの実施形態を説明する。
飽和脂肪酸からなるカルボン酸アルミニウムの組成式は、Ａｌ（ＲＣＯＯ）３で表わせられる。Ｒはアルカンで、この組成式はＣｍＨｎである（ここでｍとｎとは整数）。カルボン酸アルミニウムを構成する物質の中で、組成式の中央に位置するアルミニウムイオンＡｌ３＋が最も大きい物質になる。従って、アルミニウムイオンＡｌ３＋とカルボキシル基を構成する酸素イオンＯ−とが共有結合する場合は、アルミニウムイオンＡｌ３＋と酸素イオンＯ−との距離が最大になる。ちなみに、アルミニウムイオン原子の共有結合半径は１２１±４ｐｍであり、酸素イオン原子の共有結合半径は６６±２ｐｍであり、炭素原子の共有結合半径は７３ｐｍである。このため、アルミニウムイオンとカルボキシル基を構成する酸素イオンとが共有結合するカルボン酸アルミニウムは、カルボン酸の沸点を超えると、結合距離が最も長いアルミニウムイオンとカルボキシル基を構成する酸素イオンとの結合部が最初に分断され、アルミニウムとカルボン酸とに分離する。さらに昇温すると、カルボン酸が飽和脂肪酸であれば、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、カルボン酸の気化が完了した後にアルミニウムが析出する。こうしたカルボン酸アルミニウムとして、オクチル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウムなどがある。
さらに、飽和脂肪酸で構成されるカルボン酸アルミニウムについて、飽和脂肪酸の沸点が相対的に低ければ、カルボン酸アルミニウムは相対的に低い温度で熱分解し、耐熱性が低い化学繊維からなる繊維、布帛ないしは不織布の表面をアルミニウム微粒子の集まりで覆うことができ、また、アルミニウム微粒子を析出させる熱処理費用が安価で済む。飽和脂肪酸を構成する炭化水素が長鎖構造である場合は、長鎖が長いほど、つまり、飽和脂肪酸の分子量が大きいほど、飽和脂肪酸の沸点が高くなる。ちなみに、分子量が２００．３であるラウリン酸の大気圧での沸点は２９６℃であり、分子量が２８４．５であるステアリン酸の大気圧での沸点は３６１℃である。従って、長鎖構造の飽和脂肪酸の分子量が相対的に小さい飽和脂肪酸からなるカルボン酸アルミニウムは、熱分解温度が相対的に低くなるので、アルミニウムを析出する原料として望ましい。
また、飽和脂肪酸が分岐鎖構造を有する飽和脂肪酸である場合は、直鎖構造の飽和脂肪酸より鎖の長さが短く、沸点が相対的に低くなる。これによって、分岐鎖構造を有する飽和脂肪酸からなるカルボン酸アルミニウムは、相対的に低い温度で熱分解する。さらに、分岐鎖構造を有する飽和脂肪酸は極性を持つため、分岐鎖構造を有する飽和脂肪酸からなるカルボン酸アルミニウムも極性を持ち、アルコールなどの極性を持つ有機溶剤に相対的に高い割合で分散する。このような分岐構造の飽和脂肪酸としてオクチル酸がある。すなわち、オクチル酸は構造式がＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＯＯＨで示され、ＣＨでＣＨ３（ＣＨ２）３とＣ２Ｈ５とのアルカンに分岐され、ＣＨにカルボキシル基ＣＯＯＨが結合する。オクチル酸の大気圧での沸点は２２８℃であり、前記したラウリン酸より沸点が６８℃低い。このため、より低い温度でアルミニウムを析出する原料として、オクチル酸アルミニウムが最も望ましい。ちなみに、オクチル酸アルミニウムは、大気雰囲気において２９０℃で熱分解が完了してアルミニウムが析出し、メタノールやｎ‐ブタノールなどに１０重量％まで分散する。
いっぽう、合金を生成する原料として、同一の飽和脂肪酸から構成され、カルボキシル基の酸素イオンが金属イオンと共有結合する複数種類のカルボン酸金属化合物を用いることができる。つまり、複数種類のカルボン酸金属化合物が、同一の飽和脂肪酸から構成されるため、飽和脂肪酸の沸点を超える温度で複数種類のカルボン酸金属化合物が同時に熱分解し、飽和脂肪酸の気化が完了した後に、各々のカルボン酸金属化合物のモル濃度に応じて複数種類の金属が析出する。複数種類の金属は不純物を持たない活性状態にあるため、複数種類の金属の組成割合からなる合金が生成される。
【実施例１】
【００３１】  本実施例は、化学繊維として最も汎用的な繊維の一つであるナイロン６６繊維を用い、このナイロン６６繊維を銅微粒子の集まりで覆う実施例である。なお、化学繊維は、ナイロン６６繊維に限定されず、１５段落で説明した溶融点が１８０℃〜２２０℃を超える様々な汎用的な化学繊維を用いることができる。また、金属微粒子は銅微粒子に限定されない。１１段落で説明したように、熱分解温度が１８０℃〜２２０℃の範囲にある金属錯塩を用いることで、様々な金属微粒子を析出することができる。本実施例では、ナイロン６６繊維として、株式会社東レが製造する商標がプロミランと呼ばれる品種４７０−７２のノンコート品を用いた。この繊維は、強度が８．５ｃＮ／ｄｔｅｘで、伸度が２２％のモノフィラメントである。また、銅の原料は、最も合成が容易である銅錯イオンの一つである４個のアンミンが銅イオンＣｕ２＋に配位結合したテトラアンミン銅イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋の硝酸塩であるテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）４］（ＮＯ３）２（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。
銅微粒子の集まりでナイロン６６繊維覆う製作工程を説明する。最初に、テトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩を、１重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、ナイロン６６繊維を浸漬した。さらに、ナイロン６６繊維を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。この後、ナイロン６６繊維を水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、テトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩を還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。電子顕微鏡は、ＪＦＥテクノリサーチ株式会社の極低加速電圧ＳＥＭを用いた。この装置は、１００Ｖからの極低加速電圧による表面観察が可能で、試料に導電性の被膜を形成せずに直接試料の表面が観察できる特徴を持つ。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約０．５μｍの厚みをなして多層構造を形成していた。さらに、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められなかったので、同一の物質から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。銅原子のみが存在した。これらの結果から、粒状の銅微粒子の集まりが、０．５μｍの厚みからなる多層構造をなしてナイロン６６繊維を覆ったことが分かった。
さらに、直流抵抗計（例えば、鶴賀電気株式会社の直流抵抗計モデル３５６Ｈ）を用いて、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、銅に近い体積固有抵抗を示した。
製作した試料の模式図を図１と図２に示す。図１は試料の断面図で、ナイロン６６繊維のモノフィラメント１の外周に、銅微粒子の集まり２が多層構造をなして覆った状態を示す。図２は、銅微粒子の集まり２が多層構造を形成している状態を模式的に示した。
本実施例で製作した試料は、銅の導電性と熱伝導性を有するナイロン６６繊維となる。
【実施例２】
【００３２】  本実施例は、実施例１で用いたプロミラン４７０‐７２のノンコートからなるナイロン６６繊維を、銅と銀とからなる銅−銀合金の微粒子の集まりで覆う実施例である。なお、銅を主成分とする銅−銀合金は銅より耐熱性が優れるが、銀の含有量を増すほど導電率が銅の導電率より低下する。このため、本実施例では銀の割合が１０％とからなる銅−銀合金とした。なお、タフピッチ銅の導電率を１００とした場合、この銅−銀合金の導電率は９８になる。なお、合金微粒子は銅−銀合金の微粒子に限定されない。１３段落で説明したように、熱分解温度が１８０℃〜２２０℃の範囲で、同一の配位子からなる異なる金属錯イオンからなる複数種類の金属錯塩を用いることで、様々な合金の微粒子を析出することができる。本実施例における銅の原料は、実施例１で用いたテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩である。また、銀の原料は、最も合成が容易である銀錯イオンの一つである２個のアンミンが銀イオンＡｇ＋に配位結合したジアンミン銀（Ｉ）イオン［Ａｇ（ＮＨ３）２］＋１の塩化物であるジアンミン銀（Ｉ）塩化物［Ａｇ（ＮＨ３）２］Ｃｌ（例えば、田中貴金属販売株式会社の製品）を用いた。いずれの錯塩も、アンモニアが配位子となって金属イオンに配位結合した金属錯イオンからなるため、同一の温度で還元されて銅と銀を析出する。
銅−銀合金の微粒子の集まりでナイロン６６繊維を覆う製作工程を説明する。最初に、テトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とジアンミン銀（Ｉ）塩化物とが、モル比率で９対１になるように秤量して混合し、この混合物が１重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、ナイロン６６繊維を浸漬した。次に、ナイロン６６繊維を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、テトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とジアンミン銀（Ｉ）塩化物とを同時に還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子は約０．５μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたため、さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。過剰の銅原子と僅かな銀原子とが存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子は銅−銀の合金からなる。なお、銅錯塩と銀錯塩とをモル比率で９対１の割合で混合したため、銅−銀合金は９対１の割合で構成される合金であると考える。これらの結果から、銅−銀合金の粒状微粒子の集まりが、０．５μｍの厚みをなしてナイロン６６繊維を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、銅に近い体積固有抵抗を示した。
本実施例で製作した試料は、銅より耐熱性が高く、銅に近い導電性と熱伝導性を有するナイロン６６繊維となる。
【実施例３】
【００３３】  本実施例は、布帛として、実施例１で用いたプロミラン４７０‐７２のノンコートからなる基布を用い、この基布をニッケル微粒子の集まりで覆う実施例である。なお、この基布は、織り密度が２．５４ｃｍあたり５５本で、目付が１ｍ２あたり２１６ｇで、厚みが０．３２ｍｍからなる。ニッケルの原料は、最も合成が容易であるニッケル錯イオンの一つである６個のアンミンがニッケルイオンＮｉ２＋に配位結合したヘキサアンミンニッケルイオン［Ｎｉ（ＮＨ３）６］２＋の塩化物であるヘキサアンミンニッケル（ＩＩ）塩化物［Ｎｉ（ＮＨ３）６］Ｃｌ２（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。
ニッケル微粒子の集まりで基布を覆う製作工程を説明する。最初に、ヘキサアンミンニッケル（ＩＩ）塩化物を、２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に基布を浸漬した。次に、基布を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、ヘキサアンミンニッケル（ＩＩ）塩化物を還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められなかったので、同一の物質から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。ニッケル原子のみが存在した。これらの結果から、ニッケルの粒状微粒子の集まりが、１μｍの厚みをなして基布を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、Ｎｉに近い体積固有抵抗を示した。
製作した試料の模式図を図３と図４に示す。図３は試料の断面で、ナイロン６６繊維からなる基布３の外周に、ニッケル微粒子の集まり４が多層構造をなして覆った状態を示す。図４は、銅微粒子の集まり４が多層構造を形成している状態を示した。なお、本実施例で製作した試料は、Ｎｉの導電性と強磁性を有するナイロン６６繊維からなる基布となる。
【実施例４】
【００３４】  本実施例は、実施例３で用いたプロミラン４７０‐７２のノンコートからなる基布を、銀とニッケルとからなる合金の微粒子の集まりで覆う実施例である。なお、本実施例におけるＡｇ‐Ｎｉ合金は、銀とニッケルとが９対１からなる組成割合からなる。このような銀−ニッケル合金は、金属の中で最も導電率が高い銀の導電率を２０％近く低下させるが、銀のマイグレーションが起こりにくい性質を持つ。銀の原料は、実施例２で用いたジアンミン銀（Ｉ）塩化物である。ニッケルの原料は、実施例３で用いたヘキサアンミンニッケル（ＩＩ）塩化物である。いずれの錯塩も、アンモニアが配位子となって金属イオンに配位結合した金属錯イオンからなるため、同一の温度で還元されて銀とニッケルを析出する。
Ａｇ‐Ｎｉ合金の微粒子の集まりで基布を覆う製作工程を説明する。最初に、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とヘキサアンミンニッケル（ＩＩ）塩化物とが、モル比率で９対１になるように秤量して混合し、この混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に基布を浸漬した。基布を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とヘキサアンミンニッケル（ＩＩ）塩化物とを同時に還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料の断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたため、さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。過剰の銀原子と僅かなニッケル原子とが存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子はＡｇ‐Ｎｉ合金からなる。なお、銀錯塩とニッケル錯塩とをモル比率で９対１の割合で混合したため、Ａｇ‐Ｎｉ合金は９対１の割合で構成される合金であると考える。これらの結果から、Ａｇ‐Ｎｉ合金の粒状微粒子の集まりが、１μｍの厚みをなして基布を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、銀に近い体積固有抵抗を示した。なお、本実施例で製作した試料は、マイグレーションが起きにくい銀に近い導電性と熱伝導性を有するナイロン６６繊維からなる基布となる。
【実施例５】
【００３５】  本実施例は、不織布として、ポリエステルの長繊維からなる不織布を、銀−銅合金の微粒子で覆う実施例である。ポリエステルの長繊維からなる不織布として、株式会社東レが製造する商標がアクスターと呼ばれる製品の品番Ｍ２０８０‐３Ｔを用いた。この不織布は、目付が８０ｇ／ｍ２で、厚さが０．３６ｍｍで、引張強力は縦が６９Ｎであり横が８３Ｎであり、通気量が５０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃの特性を持つ。また、銀は最も優れた熱伝導性と電気導電性を持つとともに、全ての可視光領域で最も高い反射率を持つ金属であるが、耐食性に劣る性質を持つ。銀にわずかな銅を含有させることで、銀の熱伝導性と電気導電性と可視光の反射率とを犠牲にすることなく、耐酸化性が向上する。本実施例では、銅の割合が５％とからなる銀−銅合金とした。銀の原料は実施例２で用いたジアンミン銀（Ｉ）塩化物とし、銅の原料は実施例１および２で用いたテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とした。
銀−銅合金の微粒子の集まりで不織布を覆う製作工程を説明する。最初に、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とが、モル比率で９５対５になるように秤量して混合し、この混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に不織布を浸漬した。不織布を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とを同時に還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成して不織布を覆っていた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたため、さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。過剰の銀原子と僅かな銅原子とが存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子は銀−銅の合金からなる。なお、銀錯塩と銅錯塩とをモル比率で９５対５の割合で混合したため、銀−銅合金は９５対５の割合で構成される合金であると考える。これらの結果から、銀−銅合金の粒状微粒子の集まりが、１μｍの厚みで不織布を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、銀に近い体積固有抵抗を示した。
製作した試料の模式図を図５と図６に示す。図５は試料の断面で、ポリエステル繊維からなる不織布５の外周に、銀−銅合金の微粒子の集まり６が多層構造をなして覆った状態を示す。図６は、銀−銅合金の微粒子の集まり５が多層構造を形成している状態を示した。なお、本実施例で製作した試料は、銀に近い導電性と熱伝導性と可視光を反射するポリエステル繊維からなる不織布となる。
【実施例６】
【００３６】  本実施例は、抗張力繊維として最も汎用的な繊維の一つであるパラ型アラミド繊維を用い、このパラ型アラミド繊維を銅微粒子の集まりで覆う実施例である。なお、化学繊維は、パラ型アラミド繊維に限定されず、２３段落で説明した溶融点が２９０℃〜４００℃を超える様々な汎用的な化学繊維を用いることができる。また、金属微粒子は銅微粒子に限定されない。１９段落で説明したように、熱分解温度が２９０℃〜４００℃の範囲にあるカルボン酸金属化合物を用いることで、様々な金属微粒子が析出する。本実施例では、パラ型アラミド繊維として、株式会社東レが製造するデュポン社の商標であるケブラーと呼ばれる製品の品種ＫＥＶＬＡＲ２９のマルチフィラメントを用いた。この繊維は、繊度が１，６７０ｄｔｅｘで（フィラメント数が１，０００本に相当する）で、引張強度が２０３ｃＮ／ｄｔｅｘで（２，９２０ＭＰａに相当する）、破断時伸度が３．６％で、熱分解温度が４２７〜４８２℃の範囲にある。また、銅の原料としてオクチル酸銅Ｃｕ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。
銅微粒子の集まりでパラ型アラミド繊維を覆う製作工程を説明する。最初に、オクチル酸銅を１重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、パラ型アラミド繊維を浸漬した。さらに、パラ型アラミド繊維を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。この後、大気雰囲気からなる２９０℃の熱処理炉に１分間放置し、オクチル酸銅を熱分解した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約０．５μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められなかったので、同一の物質から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。銅原子のみが存在した。これらの結果から、銅の粒状微粒子の集まりが、０．５μｍの厚みでパラ型アラミド繊維を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、銅に近い体積固有抵抗を示した。
本実施例で製作した試料は、銅の導電性と熱伝導性を有するパラ型アラミド繊維となる。
【実施例７】
【００３７】  本実施例は、パラ型アラミド繊維を合金微粒子の集まりで覆う実施例である。パラ型アラミド繊維は、実施例６で用いたＫＥＶＬＡＲ２９のマルチフィラメントを用いた。合金微粒子は、銅と銀の割合とが９５対５からなる銅−銀合金の微粒子とした。なお、合金微粒子は銅−銀合金に限定されない。２５段落で説明したように、熱分解温度が２９０℃〜４００℃で、同一のカルボン酸からなる複数種類のカルボン酸金属化合物を用いることで、様々な合金の微粒子を析出することができる。本実施例における銅の原料は、実施例６で用いたオクチル酸銅とした。また、銀の原料はオクチル酸銀Ａｇ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）とした。なお、オクチル酸銀は市販されていないため、次の製法で新たに合成した。オクチル酸カリウム（例えば、東栄化工株式会社の製品）と硝酸銀（試薬１級品）とを反応させてオクチル酸銀を析出させ、この析出したオクチル酸銀を水洗してオクチル酸銀を得た。これらの原料は、いずれもオクチル酸金属化合物であるため、オクチル酸の沸点で同時に熱分解し、オクチル酸の気化が完了した後に銅と銀を析出する。
銅−銀合金の微粒子の集まりでパラ型アラミド繊維を覆う製作工程を説明する。最初に、オクチル酸銅とオクチル酸銀とが、モル比率で９５対５になるように秤量して混合し、この混合物が１重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、複数本のＫＥＶＬＡＲ２９のマルチフィラメントを浸漬した。次に、マルチフィラメントを取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、大気雰囲気からなる２９０℃の熱処理炉に１分間放置し、オクチル酸銅とオクチル酸銀とを同時に熱分解した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子は約０．５μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたため、さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。過剰の銅原子と僅かな銀原子とが存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子は銅−銀の合金からなる。なお、オクチル酸銅とオクチル酸銀とをモル比率で９５対５の割合で混合したため、銅−銀合金は９５対５の割合で構成される合金であると考える。これらの結果から、銅−銀合金の粒状微粒子の集まりが、０．５μｍの厚みをなしてパラ型アラミド繊維を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、銅に近い体積固有抵抗を示すことが分かった。なお、本実施例で製作した試料は、銅より耐熱性が高く、銅に近い導電性と熱伝導性を有するパラ型アラミド繊維となる。
【実施例８】
【００３８】  本実施例は、パラ型アラミド繊維の布帛をアルミニウム微粒子の集まりで覆う実施例である。パラ型アラミド繊維の布帛として、実施例６および７で用いたＫＥＶＬＡＲ２９のマルチフィラメントからなる織物を用いた。なお、この織物は平織で、糸密度が２．５４ｃｍあたり３１×３１本で、目付が１ｍ２あたり２７８ｇで、厚みが０．３８ｍｍからなる（例えば、株式会社ＴＩＴが製造する品番Ｔ‐７１３）。アルミニウムの原料は、オクチル酸アルミニウムＡｌ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）３を用いた（例えば、ホープ製薬株式会社の製品）。
アルミニウム微粒子の集まりで平織物を覆う製作工程を説明する。最初に、オクチル酸アルミニウムを２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、平織物を浸漬した。さらに、平織物を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。この後、大気雰囲気からなる２９０℃の熱処理炉に１分間放置し、オクチル酸アルミニウムを熱分解した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められなかったので、同一の物質から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。アルミニウム原子のみが存在した。これらの結果から、アルミニウムの粒状微粒子の集まりが、１μｍの厚みで平織物を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、アルミニウムに近い体積固有抵抗を示した。なお、本実施例で製作した試料は、アルミニウムの導電性と熱伝導性を有するパラ型アラミド繊維からなる布帛となる。
【実施例９】
【００３９】  本実施例は、パラ型アラミド繊維の布帛をアルミニウム合金の微粒子で覆う実施例である。布帛として実施例８の平織物を用いた。アルミニウム合金は、少量のマンガンを加えた合金で、アルミニウムの長所を損なうことなく、アルミニウムの強度と耐食性が向上する性質を持つ。本実施例では、マンガンを１．５％とした。アルミニウムの原料は、実施例８におけるオクチル酸アルミニウムを用いた。マンガンの原料は、オクチル酸マンガンＭｎ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２を用いた（例えば、東栄化工株式会社の製品）。
アルミ二ウム−マンガン合金の微粒子で平織物を覆う製作工程を説明する。最初に、オクチル酸アルミニウムとオクチル酸マンガンとが、モル比率で９８．５対１．５になるように秤量して混合し、この混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、平織物を浸漬した。平織物を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、大気雰囲気からなる２９０℃の熱処理炉に１分間放置し、オクチル酸アルミニウムとオクチル酸マンガンとを同時に熱分解した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成して平織物を覆っていた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたため、さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。過剰のアルミニウム原子とごく僅かなマンガン原子とが存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子はアルミニウム−マンガン合金からなる。なお、オクチル酸アルミニウムとオクチル酸マンガンとをモル比率で９５対５の割合で混合したため、アルミニウム−マンガン合金は９５対５の割合で構成される合金であると考える。これらの結果から、アルミニウム−マンガン合金の粒状微粒子の集まりが、１μｍの厚みで平織物を覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、アルミに近い体積固有抵抗を示すことが分かった。なお、本実施例で製作した試料は、アルミニウムより耐食性が優れ、アルミニウムに近い導電性と熱伝導性を有するパラ型アラミド繊維からなる布帛となる。
【実施例１０】
【００４０】  本実施例は、パラ型アラミド繊維からなる不織布を、アルミニウム−マンガン合金の微粒子の集まりで覆う実施例である。不織布として、実施例６および７で用いたＫＥＶＬＡＲ２９のマルチフィラメントからなる不織布を用いた。なお、この不織布は、厚みが２．８ｍｍで、目付が１ｍ２あたり２８０ｇからなる（例えば、株式会社ＴＩＴが製造する品番ＫＥ‐３０３）。また、アルミニウム−マンガン合金の組成は９５対５である。
アルミ二ウム−マンガン合金の微粒子で不織布を覆う製作工程を説明する。最初に、オクチル酸アルミニウムとオクチル酸マンガンとが、モル比率で９５対５になるように秤量して混合し、この混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、不織布を浸漬した。不織布を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、大気雰囲気からなる２９０℃の熱処理炉に１分間放置し、オクチル酸アルミニウムとオクチル酸マンガンとを同時に熱分解した。
製作した試料の表面と切断面とを、実施例９と同様に電子顕微鏡で観察した。この結果、アルミニウム−マンガン合金の粒状微粒子の集まりが、２．５μｍの厚みで不織布を覆ったことが分かった。また、試料は、実施例９と同様にアルミに近い体積固有抵抗を示した。
本実施例で製作した試料は、アルミニウムより耐食性が優れ、アルミニウムに近い導電性と熱伝導性を有するパラ型アラミド繊維からなる不織布となる。
【実施例１１】
【００４１】  本実施例は、ガラス繊維からなる布帛として、無アルカリガラスからなるガラス繊維を平織によってテープ状に加工したものを用い、白金微粒子の集まりでガラステープを覆う実施例である。なお、このガラステープは、９μｍのモノフィラメントを平織し、厚さが０．１ｍｍからなる（例えば、サカイ産業株式会社が製造する品番ＥＴＧ１０３８）。白金の原料は、最も合成が容易である白金錯イオンの一つである４個のアンミンが白金イオンＰｔ２＋に配位結合したテトラアンミン白金イオン［Ｐｔ（ＮＨ３）４］２＋の塩化物であるテトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物［Ｐｔ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。
白金微粒子の集まりで覆われたガラステープを製作する工程を説明する。最初に、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物を、２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、ガラステープを浸漬した。さらに、ガラステープを取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。この後、ガラステープを、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物を還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。さらに、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められなかったので、同一の物質から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。白金原子のみが存在した。これらの結果から、粒状の白金微粒子の集まりが、１μｍの厚みをなしてガラステープを覆ったことが分かった。
実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、白金に近い体積固有抵抗を示した。
製作した試料の模式図を図７と図８に示す。図７は試料の断面で、ガラステープ７の外周に、白金微粒子の集まり８が多層構造をなして覆った状態を示す。図８は、白金微粒子の集まり８が多層構造を形成している状態を示した。なお、本実施例で製作した試料は、白金の導電性を有するととともに、触媒作用を兼備するガラス繊維からなる布帛となる。
【実施例１２】
【００４２】  本実施例は、ガラス繊維からなる布帛を合金微粒子の集まりで覆う実施例である。ガラス繊維からなる布帛は、実施例１１におけるガラステープを用いた。合金微粒子は、白金とルテニウムとからなる合金微粒子とした。白金の原料は、実施例１１で用いたテトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物である。ルテニウムの原料は、最も合成が容易であるルテニウム錯イオンの一つである６個のアンミンがルテニウムイオンＲｕ３＋に配位結合したヘキサアンミンルテニウムイオン［Ｒｕ（ＮＨ３）６］３＋の塩化物であるヘキサアンミンルテニウム（ＩＩＩ）塩化物［Ｒｕ（ＮＨ３）６］Ｃｌ３（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。
白金−ルテニウム合金の微粒子の集まりで、ガラステープを覆う製作工程を説明する。最初に、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物とヘキサアンミンルテニウム（ＩＩＩ）塩化物とを、１対１のモル数で秤量して混合し、この混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、ガラステープを浸漬した。さらに、ガラステープを取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。この後、ガラステープを水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物とヘキサアンミンルテニウム（ＩＩＩ）塩化物とを同時に還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約１μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。さらに、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたので、合金から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。白金原子とルテニウム原子とが等量で存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子は白金−ルテニウム合金からなる。なお、白金錯塩とルテニウム錯塩とを同じモル数で混合したため、白金−ルテニウム合金は５０対５０のモル比率で構成される合金であると考える。これらの結果から、粒状の白金−ルテニウム合金の微粒子の集まりが、１μｍの厚みをなしてガラステープを覆ったことが分かった。
さらに、実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電流値で割った値から求めた抵抗値は、白金とルテニウムとの体積固有抵抗の中間の値を示すことが分かった。
本実施例で製作した試料は、白金−ルテニウムの導電性を有するととともに、触媒作用を兼備するガラス繊維からなる布帛となる。
【実施例１３】
【００４３】  本実施例は、ガラス繊維からなる布帛を合金微粒子の集まりで覆う第二の実施例である。ガラス繊維からなる布帛は、実施例１１で用いたガラステープとした。合金微粒子は、銀と銅とからなる合金微粒子とした。なお、合金の組成は、銀の性質を優勢とするため、銀と銅との割合を９５対５とした。また、銀の原料は、実施例２で用いたジアンミン銀（Ｉ）塩化物とした。銅の原料は、実施例１で用いたテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とした。
銀−銅合金の微粒子の集まりでガラステープを覆う製作工程を説明する。最初に、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とが、モル比率で９５対５になるように秤量して混合し、この混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、ガラステープを浸漬した。ガラステープを取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。さらに、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩とを同時に還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子は約１μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。次に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められたため、さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。過剰の銀原子と僅かな銅原子とが存在し、偏在する箇所が認められなかったので、微粒子は銀−銅の合金からなる。なお、銀錯塩と銅錯塩とをモル比率で９５対５の割合で混合したため、銀−銅合金は９５対５の割合で構成される合金であると考える。これらの結果から、銀−銅合金の粒状微粒子の集まりが、１μｍの厚みをなしてガラステープを覆ったことが分かった。
さらに、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電量値で割った値から求めた抵抗値は、銀に近い体積固有抵抗を示すことが分かった。
本実施例で製作した試料は、銀に近い導電性と熱伝導性を有するとともに、抗菌作用を兼備するガラス繊維からなる布帛となる。
【実施例１４】
【００４４】  本実施例は、ガラス繊維からなる不織布を白金微粒子で覆う実施例である。ガラス繊維からなる不織布は、無アルカリガラスからなるガラス繊維を湿式抄紙法によって紙状に加工したもので、ガラス繊維濾紙ないしはガラスペーパーとして市販されているものを用いた。本実施例では、株式会社セントラル科学貿易がドイツから輸入しているＭＮＧＦ‐５を用いた。このガラス繊維濾紙は、バインダーを含まず、厚さが０．４ｍｍで、重量が１ｍ２あたり８５ｇである。白金の原料は、実施例１１で用いたテトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物である。
白金微粒子の集まりで覆われたガラステープを製作する工程を説明する。最初に、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物を、１重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。この分散液に、ガラス繊維濾紙を浸漬した。さらに、ガラス繊維濾紙を取り出し、１２０℃に昇温してｎ−ブタノールを気化した。この後、ガラス繊維濾紙を、水素ガスの雰囲気からなる２００℃の熱処理炉に５分間放置し、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物を還元した。
次に、製作した試料の表面と切断面とを電子顕微鏡で観察した。最初に、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面は、４０ｎｍ〜６０ｎｍの大きさからなる粒状の微粒子で満遍なく覆われていた。また、試料断面の画像から、粒状微粒子が約０．５μｍの厚みからなる多層構造を形成していた。さらに、反射電子線の９００Ｖ〜１ｋＶの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡によって材質の違いを観察した。濃淡が認められなかったので、同一の物質から形成されていることが分かった。さらに、特性Ｘ線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。白金原子のみが存在した。これらの結果から、粒状の白金微粒子の集まりが、１μｍの厚みをなしてガラス繊維濾紙を覆ったことが分かった。
さらに、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電量値で割った値から求めた抵抗値は、白金に近い体積固有抵抗を示すことが分かった。
製作した試料の模式図を図９と図１０に示す。図９は試料の断面で、ガラス繊維濾紙９の外周に、白金微粒子の集まり１０が多層構造をなして覆った状態を示す。図１０は、白金微粒子の集まり１０が多層構造を形成している状態を模式的に示した。
なお、本実施例で製作した試料は、白金の導電性を有するととともに、触媒作用を兼備するガラス繊維からなる不織布となる。
【実施例１５】
【００４５】  本実施例は、ガラス繊維からなる不織布を合金微粒子の集まりで覆う実施例である。ガラス繊維からなる不織布は、実施例１４で用いたガラス繊維濾紙を用いた。合金微粒子は、銀と銅とからなる合金微粒子とし、合金の組成は実施例１３と同様に、銀の性質を優勢とするため、銀と銅との割合を９５対５とした。
銀−銅合金の微粒子の集まりでガラス繊維濾紙を覆う製作工程は、実施例１３と同様であるが、ジアンミン銀（Ｉ）塩化物とテトラアンミン銅（ＩＩ）硝酸塩との混合物が２重量％になるようにｎ−ブタノールに分散した。また、製作した試料の表面と切断面とを、実施例１３と同様に電子顕微鏡で観察した。この結果から、銀−銅合金の粒状微粒子の集まりが、０．５μｍの厚みをなしてガラス繊維濾紙を覆ったことが分かった。
実施例１と同様に、試料の４か所に端子をかませ、試料に異なる方向に直流電流を流して、内側の２つの端子で電圧を２回測り、これら２つの電圧値の差を、外側の２つの端子で測った電量値で割った値から求めた抵抗値は、銀に近い体積固有抵抗を示した。
本実施例で製作した試料は、銀に近い導電性と熱伝導性を有するとともに、抗菌作用を兼備するガラス繊維からなる不織布となる。
【符号の説明】
【００４６】  １………ナイロン６６繊維からなるモノフィラメント
２………銅微粒子の集まりからなる多層構造
３………ナイロン６６繊維からなる基布
４………ニッケル微粒子の集まりからなる多層構造
５………ポリエステル繊維からなる不織布
６………銀−銅合金の微粒子の集まりからなる多層構造
７………ガラステープ
８………白金微粒子の集まりからなる多層構造
９………ガラス繊維濾紙
１０……白金微粒子の集まりからなる多層構造
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2015127452.tif 000009
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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