(57)【要約】      （修正有）【課題】植物から合成され、樹脂との相溶性が高い難燃化合物を有し、従来の難燃化合物を有する組成物よりも高い難燃性を有する難燃組成物の提供。【解決手段】式（１）で示される難燃化合物と、スチレンを有する重合体又は芳香族ポリエステルとを有する難燃組成物で、難燃化合物の含有量が、難燃化合物とスチレンを有する重合体又は芳香族ポリエステルとの合計重量を１００重量％として、７〜１５重量％である難燃組成物。前記難燃化合物が植物から得られるグアヤコール、オキシ塩化リンと塩基又は触媒共存下でエステル化して得られるものである難燃性組成物。2015127393.tif 000012（１）（Ｒ１〜Ｒ３は各々独立にＣ１−８のアルキル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される難燃化合物と、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルとを有する難燃組成物であって、
前記難燃化合物の含有量が、前記難燃化合物の重量と前記スチレンを有する重合体または前記芳香族ポリエステルの重量との合計を１００重量％とした場合、７重量％以上１５重量％以下であることを特徴とする難燃組成物。
【化１】
2015127393.tif 000010
（１）
一般式（１）において、Ｒ１乃至Ｒ３は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ３はそれぞれ同じでも異なってもよい。
【請求項２】
前記Ｒ１乃至Ｒ３は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基である請求項１に記載の難燃組成物。
【請求項３】
前記Ｒ１乃至Ｒ３は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基である請求項１または２に記載の難燃組成物。
【請求項４】
前記Ｒ１乃至Ｒ３は、いずれもメチル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の難燃組成物。
【請求項５】
前記難燃化合物と、前記芳香族ポリエステルとを有する難燃組成物であって、
前記芳香族ポリエステルは、ポリアルキレンフランジカルボキシレートである請求項１乃至４のいずれか一項に記載の難燃組成物。
【請求項６】
前記ポリアルキレンフランジカルボキシレートは、ポリエチレンフランジカルボキシレートである請求項５に記載の難燃組成物。
【請求項７】
前記ポリアルキレンフランジカルボキシレートの重合度が１８５以上６００以下である請求項５または６に記載の難燃組成物。
【請求項８】
前記難燃化合物と、前記スチレンを有する重合体とを有する難燃組成物であって、
前記スチレンを有する重合体は、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンを構造単位として有する重合体である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の難燃組成物。
【請求項９】
前記スチレンを有する重合体または前記芳香族ポリエステルが、回収された樹脂である請求項１乃至８のいずれか一項に記載の難燃組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の難燃組成物が成形されてなることを特徴とする成形体。
【請求項１１】
ＵＬ９４規格におけるＶ試験が、Ｖ−２以上である請求項１０に記載の成形体。
【請求項１２】
ＵＬ９４規格におけるＶ試験が、Ｖ−０である請求項１１に記載の成形体。
【請求項１３】
光源と、感光体とを有する電子写真方式の画像形成装置であって、
前記感光体を収容する筐体を有し、
前記筐体が請求項１０乃至１２のいずれか一項に記載の成形体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１４】
下記一般式（１）で示される難燃化合物と、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルとを有する難燃組成物の製造方法であって、
前記難燃化合物の添加量は、前記難燃化合物の重量と前記スチレンを有する重合体または前記芳香族ポリエステルの重量との合計を１００重量％とした場合、７重量％以上１５重量％以下となるような添加量であることを特徴とする難燃組成物の製造方法。
【化２】
2015127393.tif 000011
（１）
一般式（１）において、Ｒ１乃至Ｒ３は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ３はそれぞれ同じでも異なってもよい。
【請求項１５】
請求項１４に記載の難燃組成物の製造方法により得られた難燃組成物を用意し、
前記難燃組成物を成形する成形工程を有することを特徴とする成形体の製造方法。
【請求項１６】
前記成形工程は、押出成形または射出成形である請求項１５に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルから成る難燃組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子部品に使用される樹脂は、その用途や使用部位に応じて、難燃剤により難燃性を付与されている。難燃剤としては、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤、シリコーン系難燃剤などが知られている。複写機に多く使用されているスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルから成る樹脂には、リン系難燃剤が混練されており、用途に応じて樹脂材料の難燃性に関するＵＬ９４規格におけるＶ−２からＶ−０の難燃性が付与されている。
【０００３】
一方、石油資源の使用量の削減の観点から、植物から得られるバイオマス由来樹脂が注目されており、とうもろこし等のでんぷんを原料にしたポリ乳酸が知られている。バイオマス由来樹脂に関しては、石油由来樹脂とのアロイや添加剤により、強度や難燃性を向上して複写機などの筐体に実用化されている。
【０００４】
しかしながら、難燃剤に関しては、依然として石油由来の資源を使用しており、植物などの再生可能資源を利用した難燃剤の開発が上述の観点から求められている。
【０００５】
樹脂を難燃化させる難燃剤の中で、植物から得られるものは、特許文献１にはタンニンが記載され、特許文献２には酒石酸水素カリウムが記載され、特許文献３にはフィチン酸が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−７７２１５号  公報
【特許文献２】特開２００２−３４８５７５号  公報
【特許文献３】特開２００９−１７４７号  公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
植物から得られる難燃化合物としては、タンニン、酒石酸水素カリウム、フィチン酸等が知られている。しかしながら、これらをスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルに添加した場合、高い難燃性を有する組成物が得られない。
【０００８】
これは、タンニン、酒石酸水素カリウム、フィチン酸が、親水性であるため、樹脂との相溶性が低いことに起因すると考えられる。
【０００９】
そこで、本発明は、植物から合成され、樹脂との相溶性が高い難燃化合物を有し、従来の難燃化合物を有する組成物よりも高い難燃性を有する難燃組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記一般式（１）で示される難燃化合物と、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルとを有する難燃組成物であって、
前記難燃化合物の含有量が、前記難燃化合物と前記スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルとの合計の重量を１００重量％とした場合、７重量％以上１５重量％以下であることを特徴とする難燃組成物を提供する。
【００１１】
【化１】
2015127393.tif 000002
（１）
【００１２】
一般式（１）において、Ｒ１乃至Ｒ３は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ３はそれぞれ同じでも異なってもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来の難燃化合物を有する組成物よりも高い難燃性を有する難燃組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】（ａ）本実施形態に係る画像形成装置の一例の外観図である。（ｂ）本実施形態に係る画像形成装置の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明に係る難燃組成物が有する難燃化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である。本実施形態においては、一般式（１）で示される難燃化合物を難燃剤と呼ぶこともある。
【００１６】
【化２】
2015127393.tif 000003
（１）
【００１７】
一般式（１）において、Ｒ１乃至Ｒ３は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。アルキル基は、その炭素原子数は、特に限定されないが、炭素原子数１以上８以下であることが好ましく、炭素原子数１以上４以下であることがさらに好ましい。さらにＲ１乃至Ｒ３はいずれもメチル基であることが特に好ましい。
【００１８】
本発明に係る難燃化合物は、高い難燃性を有するとともに、構造内にヒドロキシル基を有さず、アルキル基を有するため、親油性である。そのため、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルを有する樹脂に相溶しやすい。その結果、当該樹脂に添加した場合でも高い難燃性を発現することができる。
【００１９】
これに対して、タンニンは構造中に親水性であるヒドロキシル基を有するため親水性であるため、樹脂への溶解性が低い。また、酒石酸水素カリウムおよびフィチン酸は、塩の状態で用いられるため、樹脂への溶解性が低い。その結果、樹脂に添加しても、難燃性が高い組成物を得ることができない。
【００２０】
本発明に係る難燃化合物は、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルを有する樹脂に添加した場合、高い難燃性を発現することができる。
【００２１】
本発明に係る難燃化合物は、例えば以下に示す方法によって製造することができる。
【００２２】
本発明に係る難燃化合物は、下記反応式（２）に示すように植物から得られるグアヤコールとオキシ塩化リンを塩基または触媒共存下でエステル化することにより得られるものである。エステル化の方法は公知の方法を用いることができる。なお、反応式（２）の右辺は、本発明に係る難燃化合物と、ＨＣｌが得られることを意味している。
【００２３】
【化３】
2015127393.tif 000004
（２）
【００２４】
上記では例として下記構造式（１）で示される化合物を製造する方法を記載した。置換基や出発物質を適宜選択することで、本発明に係る難燃剤を製造することができる。
【００２５】
【化４】
2015127393.tif 000005
構造式（１）
【００２６】
また、式（２）におけるエステル化を進行させるために、塩基または触媒を共存させることができる。塩基は、副生する塩化水素をトラップし、共存させた塩基の塩酸塩を形成する。そのため、エステル化の平衡を反応生成物側に傾けることができ、反応速度を速め、収率を向上させる効果がある。
【００２７】
このような塩基としては、トリエチルアミンやピリジンなどの第三級アミンやアルカリ金属水酸化物がリン酸エステルの収率が高いので、好ましい。第一級アミンや第二級アミンを用いた場合は、リン酸エステル以外に、リン酸アミドが生成するため、リン酸エステルの収率が低い。反応効率を向上させる別の手段としては、塩化マグネシウム等のルイス酸を共存させ、加熱することで反応を進行させることがあげられる。
【００２８】
上記反応で得られた反応混合物は、公知の単離方法により精製することができ、精製する場合は未反応物や触媒等の残存量が少量となるので好ましい。具体的には未反応物や触媒等の残存量が１重量％以下となることが特に好ましい。未反応物や触媒等の残存量が多い場合は、難燃性の低下や樹脂の混練の際に、樹脂を劣化させるため、物性を低下させる原因となりうる。単離方法としては、ろ過や洗浄、乾燥等が用いられる。
【００２９】
本発明に係る構造式（１）で示される難燃剤の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）により測定した融点は９９℃であり、熱重量測定装置（ＴＧＡ）で測定した５％重量減少温度は２４９℃である。この値は、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステル等の樹脂の混練に十分耐えうる熱特性を有することを示している。
【００３０】
本発明に係る難燃化合物に用いられるグアヤコールは、石油資源の使用量の削減の観点から植物から得られたものが好ましい。植物から得られるグアヤコールは、ブナやユソウボク等から木炭を製造する際に生成する木酢液を蒸留する等、公知の方法で得ることができる。グアヤコールを植物から得る場合は、一般式（１）におけるＲ１乃至Ｒ３はいずれもメチル基であることが好ましい。もちろん、グアヤコールは化学合成により得られるものを用いることもできる。
【００３１】
本実施形態における難燃化合物の合成例に一例として、エステル化のためにグアヤコールと反応させる化合物をりんの塩化物を挙げたが、グアヤコールを用いた難燃化合物は、環状ホスホニトリルジクロライド等のリン−窒素化合物の塩化物やトリクロロ−１，３，５−トリアジン等の窒素化合物の塩化物とグアヤコールとを反応させても得ることができる。
【００３２】
上記の中でもリン−窒素化合物の塩化物やりんの塩化物が好ましく、りんの塩化物が特に好ましい。これらの反応はグアヤコールとりんの塩化物であるオキシ塩化リンとの反応と同様に行うことができる。
【００３３】
環状ホスホニトリルジクロライドとグアヤコールの反応物は環状ホスホニトリルリン酸エステルである。
【００３４】
また、トリクロロ−１，３，５−トリアジンとグアヤコールの反応物はトリス（メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【００３５】
以下に本発明の難燃組成物について説明する。
【００３６】
本発明の難燃組成物が有する難燃化合物の重量は、難燃化合物の重量とスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの重量との合計を１００重量％とした場合に、７重量％以上１５重量％以下が好ましい。７重量％未満の場合、難燃効果が低くなり、１５重量％を超える量となる場合、強度が弱くなるからである。
【００３７】
本発明に係る難燃組成物が有するスチレンを有する重合体は、単量体としてスチレンを有する化合物やスチレン誘導体を単量体として有する化合物である。また、これら化合物は、フェニルエチレンを構造内に有するということもできる。
【００３８】
具体的には、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンを重合したポリマーであるＡＢＳが挙げられる。ＡＢＳは、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンを構造単位として有するポリマーである。構造単位として有するとは、モノマーとして当該化合物を有することを意味する。
【００３９】
スチレンを有する重合体は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、コアシェル型ポリマーであってもよい。
【００４０】
本発明に係る難燃組成物が有する芳香族ポリエステルは、ポリアルキレンフランジカルボキシレートが好ましく、特に下記構造式（２）で示されるポリエチレンフランジカルボキシレートが好ましい。
【００４１】
【化５】
2015127393.tif 000006
構造式（２）
【００４２】
ここで、ｎは整数であり、１８５以上６００以下が好ましい。ｎが１８５以上の場合、難燃組成物の強度が高いため好ましい。６００以下の場合、成形が容易であるため、好ましい。この重合度の範囲は、ポリアルキレンフランジカルボキシレートにおいても同様に好ましい範囲である。なお、構造式（２）において、＊は繰り返し単位同士の結合位置を表わす。ポリマーの末端は、水素原子や、水酸基である。
【００４３】
本発明の難燃組成物が有するスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの重量は、難燃化合物の重量とスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの重量との合計を１００重量％とした場合に、８５重量％以上９３重量％以下が好ましい。
【００４４】
８５重量％未満の場合、難燃組成物の強度が弱くなり、９３重量％を超える場合、難燃組成物の難燃性を達成することができない。具体的には、ＵＬ９４規格における燃焼試験において、燃焼時間が長くなり、複写機の部材に使用する際にスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの各々に対して求められるＵＬ９４規格での難燃性を満たすことができない。
【００４５】
ここで、複写機の部材に使用する際にスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの各々に対して求められるＵＬ９４規格での難燃性とはスチレンを有する重合体に対してはＶ−２であり、芳香族ポリエステルにおいてはＶ−０である。
【００４６】
本発明に係る難燃化合物を特定量有することで、ＡＢＳ等のスチレンを有する重合体においては、Ｖ−２を達成することができる。また、ＰＡＦ等の芳香族ポリエステルにおいては、Ｖ−０を達成することができる。
【００４７】
本発明に係る難燃組成物は、フッ素を有する化合物をさらに有してよい。フッ素を有する化合物は、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を有する化合物が挙げられる。
【００４８】
本実施形態の難燃組成物が有するフッ素を有する化合物の含有量は、当該組成物全体の重量を１００重量％とした場合、０．１重量％以上１重量％以下が好ましい。
【００４９】
０．１重量％以上１重量％以下の場合、燃焼試験片への接炎時に試験片から樹脂が溶融ドリップしにくいので好ましい。
【００５０】
また、環境への影響を考慮すると、本実施形態の難燃組成物全体を１００重量％として、組成物中に含有されるフッ素が、０．５重量％以下が好ましい。
【００５１】
例えば、フッ素を有する化合物の５０重量％がフッ素である場合、難燃組成物全体を１００重量％として、このフッ素を有する化合物は１重量％以下の添加量とすることが好ましい。
【００５２】
本発明に係る難燃組成物の製造方法において、難燃化合物の添加量は、難燃化合物の重量とスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの重量との合計を１００重量％とした場合、７重量％以上１５重量％以下となるような添加量である。
【００５３】
すなわち、スチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの添加量は、難燃化合物の重量とスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの重量との合計を１００重量％とした場合、８５重量％以上９３重量％以下となるような添加量である。
【００５４】
本実施形態に係る難燃組成物の重量比は、仕込み量の比が組成物の組成比となっているとみなすこともできる。また、ＮＭＲやＩＲを測定することで、組成物の組成比を測定することもできる。
【００５５】
本発明の難燃組成物には、その特性を大きく損なわない限り、さらに顔料、熱安定化剤、酸化防止剤、無機充填剤、植物繊維、耐候剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤等を添加することができる。
【００５６】
本発明の難燃組成物を有する成形体は、所望の形状に成形することができる。成形方法は特に限定されないが、例としては、押出成形、射出成形等を使用することができる。
【００５７】
本実施形態に係る難燃組成物が有するスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルは、回収された樹脂であってもよい。回収された樹脂を用いる場合は、難燃組成物は再生樹脂と呼ぶことができる。再生樹脂を製造する場合には、用意した樹脂に本発明に係る難燃化合物を添加すればよい。
【００５８】
回収された樹脂とは、画像形成装置の筐体に用いられていた樹脂、カメラ部品に用いられていた樹脂、パソコン筐体または内部部品、テレビ筐体または内部部品、ウォータボトルに用いられていた樹脂が挙げられる。
【００５９】
本実施形態に係る成形体は、用意された、本発明に係る難燃化合物を有する組成物を成形することで得ることができる。成形には、押出成形や射出成形等の公知の技術を用いることができる。
【００６０】
本実施形態の成形体は、複写機、レーザービームプリンター（ＬＢＰ）、インクジェットプリンター等の画像形成装置の筐体または内部部品、複写機及びレーザービームプリンターのトナーカートリッジ部品、ファクシミリの筐体または内部部品、カメラ部品、パソコンの筐体または内部部品、テレビの筐体または内部部品などに用いることができる。
【００６１】
本実施形態に係る画像形成装置は、光源と、感光体とを有する電子写真方式の画像形成装置であって、感光体を収容する筐体を有し、この筐体に本発明に係る難燃組成物を有する。
【００６２】
本実施形態に係る成形体は、複写機、レーザービームプリンター、インクジェットプリンター等の画像形成装置において、難燃性が求められる部品に用いることができる。具体的には、感光体を収容する筐体、定着器まわりの部材や電源まわりの部材等が挙げられる。
【００６３】
また、意匠性に影響を与えない場合は、筐体として用いることもできる。筐体は、外装材ということもできる。
【００６４】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば図１に記載するものが挙げられる。図１（ａ）は、画像形成装置の一例の外観図である。筐体は、図１（ａ）に記載されている。図１（ｂ）は、画像形成装置の一例の内部を示す概略図である。内部部品は、図１（ｂ）に記載されている。
【実施例】
【００６５】
以下に本発明の実施例を記述する。本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。なお、測定、評価は以下の方法、装置を用いて行なった。
【００６６】
（１）難燃性
試験方法：ＵＬ９４規格準拠Ｖ試験（２０ｍｍ垂直燃焼試験）
サンプル形状：難燃試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×ｔ１．５ｍｍ）
（２）融点（Ｔｍ）測定およびガラス転移温度（Ｔｇ）測定
装置名      ：ティー・エイ・インスツルメント製示差走査熱量分析装置
パン        ：アルミパン
試料重量    ：３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
昇温速度    ：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気      ：窒素
（３）熱分解温度（Ｔｄ）測定
装置名      ：ティー・エイ・インスツルメント製熱重量測定装置
パン        ：プラチナパン
試料重量    ：３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
測定モード  ：ダイナミックレート法＊１
雰囲気      ：窒素
＊１  ダイナミックレート法とは、重量変化の度合いに従ってヒーティング速度をコントロールして、分解能が向上する測定モードである。
【００６７】
（製造例１）難燃化合物の合成
３ＬのセパラブルフラスコにＭｇＳＯ４で脱水処理ずみのグアヤコール（４７０．８ｇ、３．７２ｍｏｌ）とオキシ塩化リン（１９０．０ｇ、１．２３ｍｏｌ）を測りとり、窒素雰囲気下で、メカニカルスターターにより撹拌した。そこに、ＴＨＦ（水分量２０ｐｐｍ以下）を１．５Ｌ添加した。さらに、滴下ロートからトリエチルアミン（４８６．６ｇ、４．７８ｍｏｌ）を１．５ｈかけて添加した。
【００６８】
内温６０℃で、１８ｈ反応を行った。得られた反応混合物をＮａＯＨ水溶液で中和してから、トリエチルアミンの塩酸塩をろ過により除去し、淡黄色のろ液を得た。このろ液をエバポレーターにより濃縮して、得られた反応混合物を５Ｌの水に展開したところ、白色の結晶物が得られた。５Ｌの水中で１２ｈかけてメカニカルスターラーにより撹拌して洗浄することを２回行ったあと、ろ過し、４８ｈの真空乾燥を７０℃で行い、難燃化合物を収率９３％で得た。
【００６９】
こうして得られた難燃化合物の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）は９９℃で、熱重量測定装置（ＴＧＡ）で測定した５％重量減少温度（Ｔｄ）は２４９℃であった。これらのことからスチレンを有する重合体または芳香族ポリエステルの混練が行われる温度に十分耐えうる熱特性を有することが明らかとなった。
【００７０】
また、１Ｈ−ＮＭＲにより構造を同定したところ、グアヤコールのヒドロキシル基のプロトンのピークが消失していた。
δ＝７．４０ｐｐｍ、７．４２ｐｐｍ、δ＝７．１１ｐｐｍ、７．１３ｐｐｍ、δ＝６．８７ｐｐｍ、６．８７、６．８９、６．９２、６．９４のグアヤコールのベンゼン環が有するプロトンのピークを確認した。これらプロトンの積分値を（ａ）とする。
δ＝３．７６ｐｐｍ、３．７９ｐｐｍのグアヤコールのメトキシ基のプロトンのピークを確認した。これらプロトンの積分値を（ｂ）とする。そして、（ａ）：（ｂ）＝４：３であることから、この生成物が構造式（１）であることが確認された。
【００７１】
（製造例２）ポリエチレン−２，５−フランジカルボキシレート（ＰＥＦ）の合成
窒素導入管、分留管−冷却管、温度計、ステンレス鋼製撹拌羽を取り付けた１Ｌの四つ口フラスコを用意した。この四つ口フラスコに、２，５−フランジカルボン酸（２３００ｇ）とエチレングリコール（２７５８ｇモル比＝１：３）、すず触媒（０．０５ｗｔ％）、トルエンで溶解したチタン触媒（０．０５ｗｔ％）を測りとった。
【００７２】
四つ口フラスコ内にて窒素を導入しながら撹拌を開始するとともに、１５０℃の油浴に浸漬しこれら内容物を昇温させた。内温が１５０℃に達したあたりから縮合反応にともなう副生水の流出が始まり、約４時間かけて２３０℃まで昇温させた。
【００７３】
分留管をト字管に換え、減圧を開始した。約３時間かけてフルバキューム（２６６Ｐａ）とし、以後、減圧下（２６６Ｐａ）、２３０℃で約１４時間反応を続けた。得られたポリエチレン−２，５−フランジカルボキシレートは、２３７５ｇであった。その数平均分子量（ポリメチルメタクリレート換算）は７万であり、Ｔｍは２００℃、Ｔｇは８５℃、結晶化温度１５６℃、１０％減量熱分解温度は３６０℃であった。
【００７４】
（実施例１乃至１０、比較例１乃至８）
実施例および比較例で使用したＡＢＳは、ペレットの状態で８０℃、６時間以上の条件において熱風乾燥させた。また、実施例および比較例で使用したＰＥＦは、ペレットの状態で１２０℃、８時間以上の条件において熱風乾燥させた。
【００７５】
表１および表２に示した材料を、表１および表２に示した質量比になるよう量りとり、混合した。その後、二軸押出機（ラボプラストミル、商品名、東洋精機製作所製）にて、溶融混練を行った。
【００７６】
実施例１乃至３、比較例１乃至４は２０５℃〜２１０℃のシリンダー温度で混練した。また、実施例４乃至７、比較例６乃至９は２２０℃〜２２５℃のシリンダー温度で混練した。
【００７７】
比較例８は、混練後の樹脂のストランドが脆く、ペレット化できなかった。これは、ＰＥＦとフィチンの相溶性が悪いためであると考えられ、ＰＥＦにフィチンを混合し、難燃組成物を得ることができないことが分かった。
【００７８】
比較例８では、燃焼試験片が作製できなかったので、難燃試験を行っていない。
【００７９】
得られたペレットを８０℃、６時間以上の条件において、熱風乾燥させた後、射出成形機（ＳＥ１８ＤＵ、商品名、住友重機械工業製）を用い、難燃試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×ｔ１．５ｍｍ）を成形した。この時の成形温度は、実施例１乃至３、比較例１乃至４はシリンダー温度２１０℃〜２３５℃、金型温度４０℃にて、実施例４乃至７、比較例６，７，９はシリンダー温度２００℃〜２２０℃、金型温度６０℃に設定した。
【００８０】
比較例５および比較例１０は、混練を行わず、射出成形機（ＳＥ１８ＤＵ、商品名、住友重機械工業製）を用いて試験片を製造した。比較例５はシリンダー温度２１０℃〜２３５℃、金型温度４０℃の条件で難燃試験用試験片を作製した。比較例１０はシリンダー温度２３０℃〜２４５℃、金型温度６０℃の条件で難燃試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×ｔ１．５ｍｍ）を成形した。
【００８１】
表１および表２に示される各材料は以下のものを使用した。
・ＡＢＳ：ＧＰ３５（グレード名）、Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ  ＧｍｂＨ製
・ＰＥＦ：製造例２に記載のもの
・グアヤコールリン酸エステル（Ａ成分）：製造例１に記載のもの
・タンニン酸：キシダ化学製
・ラウリン酸ナトリウム：キシダ化学製
・ショ糖：キシダ化学製
・酒石酸水素カリウム：キシダ化学製
・フィチン：「フィチン（抽出物）」築野ライスファインケミカルズ社製
【００８２】
実施例１乃至７の配合比と難燃性（Ｖ試験）の測定結果を表１に示した。比較例１乃至１０の配合比及び、難燃性（Ｖ試験）の測定結果を表２に示した。表３にＵＬ９４規格のＶ試験（２０ｍｍ垂直燃焼試験）の判定基準を示した。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
【表２】
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【００８５】
【表３】
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【００８６】
表１の実施例１乃至実施例３では、ＵＬ９４規格でＶ−２相当の難燃性を得ることができ、複写機の部材に使用する際にスチレンを有する重合体に対して求められるＵＬ９４規格でＶ−２の難燃性を満たすことができる。
【００８７】
表１の実施例４乃至実施例７では、ＵＬ９４規格でＶ−０相当の難燃性を得ることができ、複写機の部材に使用する際に芳香族ポリエステルに対して求められるＵＬ９４規格でＶ−０の難燃性を満たすことができる。
【００８８】
すなわち、本発明に係る難燃組成物は、従来の難燃化合物を有する組成物よりも難燃性が高く、複写機の筐体等の成形体に好ましく用いることができる。
【００８９】
一方、表２の比較例１乃至５ではＶ試験に適合せず、複写機の部材に使用する際にスチレンを有する重合体に対して求められるＵＬ９４規格でＶ−２の難燃性を満たすことはできなかった。また、表２の比較例６乃至１０では、複写機の部材に使用する際に芳香族ポリエステルに対して求められるＵＬ９４規格でＶ−０の難燃性を満たすことはできなかった。
【図１】
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