(57)【要約】【課題】明所および暗所において優れた抗ウイルス性を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤および光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法、ならびにウイルス不活性化方法を提供する。【解決手段】本発明の抗ウイルス性組成物はＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有する。本発明の抗ウイルス剤および光触媒は本発明の抗ウイルス性組成物を含む。本発明の抗ウイルス性組成物の製造方法は、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを混合して混合物を作製する混合工程、および混合物から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を含む。本発明のウイルス不活性化方法は本発明の抗ウイルス性組成物、本発明の抗ウイルス剤または本発明の光触媒を用いてウイルスを不活化する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有する抗ウイルス性組成物。
【請求項２】
前記２価銅化合物中の銅元素質量が、前記ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．０１〜２０質量部である、請求項１に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項３】
前記２価銅化合物は、（ａ）下記一般式（１）：
Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ          （１）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（ＩＩ）および（ｈ）ケイ酸銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる、請求項１または２に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）のＸが、ハロゲン、カルボン酸の共役塩基、無機酸の共役塩基およびＯＨからなる群から選択されるいずれかである、請求項３に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項５】
前記（ｂ）２価銅のハロゲン化物は、塩化銅、フッ化銅および臭化銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる、請求項３に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項６】
前記（ｃ）２価銅の無機酸塩は、硫酸銅、硝酸銅、ヨウ素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅および炭酸銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる、請求項３に記載の抗ウイルス性
【請求項７】
前記（ｄ）２価銅の有機酸塩は２価銅のカルボン酸塩である、請求項３に記載の抗ウイルス性
【請求項８】
前記２価銅化合物は前記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物である、請求項３または４に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項９】
前記Ｘは、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3および（ＳＯ4）1/2からなる群から選択される１種である、請求項３〜８のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項１０】
８００ルクスの照度の可視光照射３分間で９９．９％以上のウイルス不活化能力を有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物を含有する抗ウイルス剤。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物を含有する光触媒。
【請求項１３】
ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを混合して混合物を作製する混合工程、および
前記混合物から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を含む、抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記分離工程によって分離された抗ウイルス性組成物を熱処理する熱処理工程をさらに含む、請求項１３に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１５】
前記混合工程において、前記混合物のｐＨを８〜１２の範囲内に調整する、請求項１３または１４に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１６】
前記２価銅化合物原料は、一般式（２）：
ＣｕＸ2          （２）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される少なくとも１種の２価銅化合物を含む、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記混合工程において、前記ＢｉＶＯ4と前記２価銅化合物または前記２価銅化合物原料と前記水と前記アルカリ性物質との合計質量における前記ＢｉＶＯ4の質量の割合が３〜２５質量％である、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記混合工程において、前記ＢｉＶＯ4と前記２価銅化合物または前記２価銅化合物原料とを水に混合して撹拌した後に、アルカリ性物質を添加する、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１９】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物、請求項１１に記載の抗ウイルス剤または請求項１２に記載の光触媒を用いてウイルスを不活化する、ウイルス不活性化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウイルスを不活化する抗ウイルス性組成物、その抗ウイルス性組成物を含む抗ウイルス剤および光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法ならびにウイルス不活性化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、人体の健康に悪影響を及ぼす新たなウイルスが発見されており、その感染の拡大が強く懸念されている。そのようなウイルスの感染症の拡大を防ぐ材料として光触媒が注目されている（たとえば、特許文献１および２参照）。
【０００３】
特許文献１には、ＣｕＯ／ＴｉＯ2（質量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタンからなるファージ・ウイルスの不活性化剤が記載されている。銅を含む酸化チタンがファージ・ウイルスを不活化することを見出すことにより、特許文献１に記載の発明の不活性化剤は完成に至った。特許文献２には、白金担持酸化タングステン粒子は可視光照射下で抗ウイルス活性を発現することが記載されている。
【０００４】
バナジン酸ビスマス（以下、ＢｉＶＯ4と記載）は優れた可視光応答型水分解光触媒として広く知られている（たとえば、非特許文献１〜３参照）。そのバンドギャップは２．３ｅＶ程度であり、３．０〜３．２ｅＶである酸化チタンのバンドギャップに比べて小さい。つまり、光触媒材料としてよく知られている酸化チタンに比べて、より長波長側の光（可視光）を光触媒に対して有効に利用できる。また、ＢｉＶＯ4には有機物分解光触媒としての報告例もある。たとえば、特許文献３には、銀微粒子または酸化銅微粒子を担持させたＢｉＶＯ4粉末は、内分泌撹乱物質光分解用光触媒としての高い活性を示すことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２３２７２９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３６９８４号公報
【特許文献３】特開２００４−３３００４７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ２００６，１１０，ｐｐ１１３５２−１１３６０
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，１２１，ｐｐ１１４５９−１１４６７
【非特許文献３】光機能材料研究会、会報光触媒  ｖｏｌ．３７、ｐ.３１−３２（２０１２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１では、ＣｕＯ／ＴｉＯ2のサンプルについて、紫外線照射下（実施例１〜４、比較例３〜４）、可視光照射下（比較例２）および暗所（比較例１）で抗ウイルス性評価を行っている。そして、可視光照射下（比較例２）および暗所（比較例１）では、ファージ・ウイルス不活性化効果は全くなかった。ところで、近年急速に普及している白色ＬＥＤ蛍光灯の光は紫外光を含まない。特許文献１に記載のファージ・ウイルスの不活性化剤は、暗所下および可視光照射下で、抗ウイルス活性が全くないことから、白色ＬＥＤ蛍光灯下でも抗ウイルス活性が全くないことが予想される。このため、特許文献１に記載されたファージ・ウイルスの不活性化剤の内装材への応用は極めて限定的になる。特許文献２に記載の白金担持酸化タングステン粒子は、可視光照射下において抗ウイルス性が発現しているものの、白金が極めて希少で高価であるため、白金担持酸化タングステン粒子の産業上の利用は困難である。また、特許文献１に記載のファージ・ウイルスの不活性化剤および特許文献２に記載の白金担持酸化タングステン粒子は、ともに、ウイルスを不活性化するための光照射時間が１〜６時間と非常に長く、人が頻繁に触るような部材への適用は難しい。
【０００８】
特許文献３には、銀微粒子または酸化銅微粒子を担持させたＢｉＶＯ4粉末の内分泌撹乱物質光分解用光触媒としての優れた効果が記載されている。しかし、特許文献３には、抗ウイルス活性に関する記載はない。また、有機物分解活性が優れている光触媒材料は、抗ウイルス活性が優れているとは限らない（たとえば、非特許文献３参照）。つまり、両効果の発現メカニズムは根本的に異なるので、有機物分解活性が優れていることと抗ウイルス活性が優れていることとの間には関連性はない。このため、銀微粒子または酸化銅微粒子を担持させたＢｉＶＯ4粉末を抗ウイルス剤として用いることを当業者は考えることさえしなかった。
【０００９】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、明所および暗所においても優れた抗ウイルス性を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法およびウイルス不活性化方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有する組成物が、可視光照射下および暗所において優れた抗ウイルス活性を発現することを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は次の［１］〜［１９］の発明を提供するものである。
【００１１】
［１］ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有する抗ウイルス性組成物。
［２］２価銅化合物中の銅元素質量が、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．０１〜２０質量部である、上記［１］に記載の抗ウイルス性組成物。
［３］２価銅化合物は、（ａ）下記一般式（１）：
Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ          （１）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（ＩＩ）および（ｈ）ケイ酸銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる、上記［１］または［２］に記載の抗ウイルス性組成物。
［４］一般式（１）のＸが、ハロゲン、カルボン酸の共役塩基、無機酸の共役塩基およびＯＨからなる群から選択されるいずれかである、上記［３］に記載の抗ウイルス性組成物。
［５］（ｂ）２価銅のハロゲン化物は、塩化銅、フッ化銅および臭化銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる、上記［３］に記載の抗ウイルス性組成物。
［６］（ｃ）２価銅の無機酸塩は、硫酸銅、硝酸銅、ヨウ素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅および炭酸銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる、上記［３］に記載の抗ウイルス性組成物。
［７］（ｄ）２価銅の有機酸塩は２価銅のカルボン酸塩である、上記［３］に記載の抗ウイルス性組成物。
［８］２価銅化合物は一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物である、上記［３］または［４］に記載の抗ウイルス性組成物。
［９］Ｘは、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3および（ＳＯ4）1/2からなる群から選択される１種である、上記［３］〜［８］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物。
［１０］８００ルクスの照度の可視光照射３分間で９９．９％以上のウイルス不活化能力を有する上記［１］〜［９］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物。
［１１］上記［１］〜［１０］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物を含有する抗ウイルス剤。
［１２］上記［１］〜［１０］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物を含有する光触媒。
［１３］ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを混合して混合物を作製する混合工程、および混合物から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を含む、抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１４］分離工程によって分離された抗ウイルス性組成物を熱処理する熱処理工程をさらに含む、上記［１３］に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１５］混合工程において、混合物のｐＨを８〜１２の範囲内に調整する、上記［１３］または［１４］に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１６］２価銅化合物原料は、一般式（２）：
ＣｕＸ2          （２）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される少なくとも１種の２価銅化合物を含む、上記［１３］〜［１５］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１７］混合工程において、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質との合計質量におけるＢｉＶＯ4の質量の割合が３〜２５質量％である、上記［１３］〜［１６］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１８］混合工程において、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料とを水に混合して撹拌した後に、アルカリ性物質を添加する、上記［１３］〜［１７］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１９］上記［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物、上記［１１］に記載の抗ウイルス剤または上記［１２］に記載の光触媒を用いてウイルスを不活化する、ウイルス不活性化方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、明所および暗所において優れた抗ウイルス性を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法およびウイルス不活性化方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有する組成物を使用して、紫外光のない明所および暗所において優れた抗ウイルス性を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法およびウイルス不活性化方法を得られることを見出し、本発明を想到した。以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、「明所」とは、波長が４００ｎｍ以上の可視光が存在するが、紫外光が存在しない箇所のことをいい、「暗所」とは、紫外光を含め、光の存在しない箇所のことをいう。
【００１４】
［抗ウイルス性組成物］
本発明の抗ウイルス性組成物は、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有する組成物である。ＢｉＶＯ4と２価銅化合物とを組み合せることにより、明所および暗所において優れた抗ウイルス性を発現する、抗ウイルス性組成物を得ることができる。
【００１５】
＜ＢｉＶＯ4＞
本発明のＢｉＶＯ4は、可視光領域で高い光触媒活性を示す。ＢｉＶＯ4には、固相法で製造されたものと液相法で製造されたものとがあり、本発明の抗ウイルス性組成物に、そのいずれを用いることができる。ＢｉＶＯ4には、たとえば、特開２００１−２４１９号公報に記載のＢｉＶＯ4の製造方法により製造されたものおよび特開２００４−２４９３６号公報に記載のＢｉＶＯ4の製造方法により製造されたものなどが挙げられる。
【００１６】
ＢｉＶＯ4の比表面積は、好ましくは１〜２００ｍ2／ｇであり、より好ましくは３〜１００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは４〜７０ｍ2／ｇであり、とくに好ましくは８〜５０ｍ2／ｇである。ＢｉＶＯ4の比表面積が１ｍ2／ｇ以上であると、抗ウイルス性組成物の表面に対するウイルスの接触頻度が大きくなり、抗ウイルス性組成物の明所および暗所における抗ウイルス特性がより優れるようになる。ＢｉＶＯ4の比表面積が２００ｍ2／ｇ以下であると、抗ウイルス性組成物の取扱いがより容易になる。ここで比表面積とは、窒素吸着によるＢＥＴ法にて測定した比表面積である。
【００１７】
＜２価銅化合物＞
本発明の２価銅化合物は、銅の価数が２である銅化合物である。２価銅化合物は単独では、明所および暗所における抗ウイルス特性を示さない。しかし、驚くことに、ＢｉＶＯ4と組み合わせることにより、明所および暗所における抗ウイルス特性が２価銅化合物に発現する。２価銅化合物は、銅の価数が２である銅化合物であればとくに限定されない。たとえば、２価銅化合物は、（ａ）下記一般式（１）：
Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ          （１）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（ＩＩ）および（ｈ）ケイ酸銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる。
【００１８】
一般式（１）のより好ましいＸは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩなどのハロゲン、ＣＨ3ＣＯＯなどのカルボン酸の共役塩基、ＮＯ3および（ＳＯ4）1/2などの無機酸の共役塩基ならびにＯＨからなる群から選択されるいずれかである。一般式（１）のさらに好ましいＸは、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3、（ＳＯ4）1/2およびＯＨからなる群から選択される１種または２種以上からなり、一般式（１）のさらに好ましいＸは、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3、（ＳＯ4）1/2およびＯＨからなる群から選択される１種である。
【００１９】
より好ましい（ｂ）２価銅のハロゲン化物は、塩化銅、フッ化銅および臭化銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる。
【００２０】
より好ましい（ｃ）２価銅の無機酸塩は、硫酸銅、硝酸銅、ヨウ素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅および炭酸銅からなる群から選択される１種または２種以上からなる。
【００２１】
より好ましい（ｄ）２価銅の有機酸塩は、２価銅のカルボン酸塩である。好ましい２価銅のカルボン酸塩には、蟻酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅、吉草酸銅、カプロン酸銅、エナント酸銅、カプリル酸銅、ペラルゴン酸銅、カプリン酸銅、ミスチン酸銅、パルミチン酸銅、マルガリン酸銅、ステアリン酸銅、オレイン酸銅、乳酸銅、リンゴ酸銅、クエン酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅、イソフタル酸銅、テレフタル酸銅、サリチル酸銅、メリト酸銅、シュウ酸銅、マロン酸銅、コハク酸銅、グルタル酸銅、アジピン酸銅、フマル酸銅、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、アセチルアセトン銅、エチルアセト酢酸銅、イソ吉草酸銅、β‐レゾルシル酸銅、ジアセト酢酸銅、ホルミルコハク酸銅、サリチルアミン酸銅、ビス(２-エチルヘキサン酸)銅、セバシン酸銅およびナフテン酸銅からなる群から選択される１種または２種以上のものが挙げられる。
【００２２】
その他の好ましい２価銅化合物には、オキシン銅、アセチルアセトン銅、エチルアセト酢酸銅、トリフルオロメタンスルホン酸銅、フタロシアニン銅、銅エトキシド、銅イソプロポキシド、銅メトキシドおよびジメチルジチオカルバミン酸銅からなる群から選択される１種または２種以上が挙げられる。
【００２３】
本発明の２価銅化合物は、好ましくは、上記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物、２価銅のハロゲン化物、２価銅の無機酸塩および２価銅の有機酸塩からなる群から選択される１種または２種以上である。また、不純物が少ないことおよびコストがかからないことから、本発明の２価銅化合物は、さらに好ましくは、上記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物である。なお、上記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物は、無水物であっても水和物であってもよい。
【００２４】
本発明の抗ウイルス性組成物に含有される２価銅化合物中の銅元素質量（Ｃｕの質量）は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部であり、より好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは０．１〜１５質量部であり、とくに好ましくは０．３〜１０質量部である。２価銅化合物中の銅元素質量が、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．０１質量部以上であると、明所および暗所における抗ウイルス特性および抗菌性が良好になる。また、２価銅化合物中の銅元素質量が、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して２０質量部以下であると、ＢｉＶＯ4の表面が２価銅化合物により被覆されてしまうことが防止され、抗ウイルス性組成物の光触媒活性を高くできるとともに、少量の抗ウイルス性組成物で、ウイルスを不活化できるので経済的になる。
【００２５】
ここで、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対する２価銅化合物中の銅元素質量は、２価銅化合物の原料とＢｉＶＯ4の原料との仕込み量から算出することができる。また、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対する２価銅化合物中の銅元素質量は、後述するＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析により抗ウイルス性組成物の各成分の含有量を測定することで特定することもできる。
【００２６】
抗ウイルス性組成物において、２価銅化合物はＢｉＶＯ4に担持されていてもよい。また、抗ウイルス性組成物において、２価銅化合物は、ＢｉＶＯ4に担持させずに、ＢｉＶＯ4の中に分散していてもよい。
【００２７】
本発明の抗ウイルス性組成物は、前述のとおり、必須成分として、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を含有するが、本発明の目的を阻害しない範囲内において、他の任意成分を含有してもよい。ただし、抗ウイルス特性の向上の観点から、抗ウイルス性組成物中におけるＢｉＶＯ4および２価銅化合物の合計含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、さらに好ましくは９９質量％以上であり、とくに好ましくは１００質量％である。
【００２８】
［抗ウイルス性組成物の製造方法］
本発明の抗ウイルス性組成物は、本発明の抗ウイルス性組成物の製造方法により、好適に製造することができる。本発明の抗ウイルス性組成物の製造方法には、たとえば、次の第１〜３の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法が挙げられる。
【００２９】
［本発明の第１の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法］
本発明の第１の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法は、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを混合して混合物を作製する混合工程および混合物から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を含む。以下、本発明の第１の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法を詳細に説明する。
【００３０】
＜混合工程＞
（ＢｉＶＯ4）
ＢｉＶＯ4は、上記抗ウイルス性組成物で説明したＢｉＶＯ4と同じものである。混合物中におけるＢｉＶＯ4の割合は、混合物の質量に対して、すなわち、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物原料または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質との合計質量に対して、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２２．５質量％であり、さらに好ましくは７〜２０質量％である。ＢｉＶＯ4の割合が３質量％以上であると、抗ウイルス性組成物の生産性が高くなり経済的になり、ＢｉＶＯ4の割合が２５質量％以下であると、混合物の粘度が高くなることにより混合物の取り扱いが困難になることを抑制できる。
【００３１】
（２価銅化合物または２価銅化合物原料）
２価銅化合物は、上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物と同じものである。また、２価銅化合物原料としては、たとえば、下記一般式（２）で表される１種または２種以上の２価銅化合物原料が挙げられる。
ＣｕＸ2          （２）
一般式（２）において、Ｘは上述の一般式（１）のＸと同じである。すなわち、Ｘは、陰イオンであり、好ましくはＣｌ、ＢｒおよびＩなどのハロゲン、ＣＨ3ＣＯＯなどのカルボン酸の共役塩基、ＮＯ3および（ＳＯ4）1/2などの無機酸の共役塩基、またはＯＨである。Ｘは、より好ましくはＣｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3および（ＳＯ4）1/2から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくはＣｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3および（ＳＯ4）1/2から選択される１種である。
【００３２】
下記の化学式に示す反応により、２価銅化合物原料は加水分解され２価銅化合物となり、ＢｉＶＯ4の表面に担持され、抗ウイルス性組成物が形成する。なお、下記の化学式のＨＸは、水洗浄して乾燥するなどして抗ウイルス性組成物から除去される。
２ＣｕＸ2＋ＢｉＶＯ4＋３Ｈ2Ｏ→Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ／ＢｉＶＯ4＋３ＨＸ
ここで、「Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ／ＢｉＶＯ4」は、Ｃｕ2（ＯＨ）3ＸがＢｉＶＯ4に担持されていることを示す。
【００３３】
一般式（２）で表される２価銅化合物原料は、１種の２価銅化合物原料（すなわち、Ｘが特定の１種である２価銅化合物原料の単体）であってもよく、たとえばＣｕ（ＮＯ3）2とＣｕ（ＯＨ）2の混合物のように、Ｘの異なる２種以上の２価銅化合物原料の混合物であってもよい。また、一般式（２）で表される２価銅化合物原料は、ＣｕＸ1Ｘ2（ただし、Ｘ1およびＸ2は互いに異なる陰イオン）であってもよい。さらに、この一般式（２）で表わされる２価銅化合物原料は、無水物であっても水和物であってもよい。
【００３４】
２価銅化合物原料の銅元素質量は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部であり、より好ましくは０．１〜１５質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１０質量部である。２価銅化合物原料の銅元素質量が０．０１質量部以上であると、明所および暗所における抗ウイルス特性が優れた抗ウイルス性組成物を製造することができる。また、２価銅化合物原料の銅元素質量が２０質量部以下であると、ＢｉＶＯ4の表面が２価銅化合物原料により被覆されてしまうことが防止され、良好な光触媒活性を示す抗ウイルス性組成物を製造することができる。また、製造された抗ウイルス性組成物は少量でウイルスを不活化することができるので、経済的である。なお、２価銅化合物の銅元素質量は、上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物の銅元素質量と同じである。
【００３５】
（水）
水は、混合物を作製するときに使用する溶媒である。この水は、水以外の極性溶媒をさらに含んでもよい。２価銅化合物または２価銅化合物原料とアルカリ性物質とが水に溶解すれば、水に含まれる極性溶媒はとくに限定されない。極性溶媒には、たとえば、アルコール類、ケトン類およびそれらの混合液が挙げられる。より具体的には、極性溶媒は、たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフランからなる群から選択され、これらは、１種を単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００３６】
（アルカリ性物質）
好ましいアルカリ性物質には、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、トリメチルアミン、アンモニア、塩基性界面活性剤（たとえば、ビッグケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫ−９０７７など）などが挙げられる。とくに好ましいアルカリ性物質は水酸化ナトリウムである。アルカリ性物質は、溶液として添加するのが好ましい。添加するアルカリ溶液におけるアルカリ性物質の濃度は、好ましくは０．１〜５ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．３〜４ｍｏｌ／Ｌであり、さらに好ましくは０．５〜３ｍｏｌ／Ｌである。アルカリ溶液におけるアルカリ性物質の濃度が５ｍｏｌ／Ｌ以下であると、アルカリ溶液を添加したときに２価銅化合物の析出が不均一になることを抑制できる。
【００３７】
（混合）
ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを混合する順序はとくに制限されない。しかし、最初にＢｉＶＯ4を水に混合するとともに必要に応じて攪拌し、次いで、２価銅化合物または２価銅化合物原料を混合し、これらを撹拌することが好ましい。また、最初に２価銅化合物または２価銅化合物原料を水に混合するとともに必要に応じて攪拌し、次いで、ＢｉＶＯ4を混合し、これらを撹拌してもよい。また、水に２価銅化合物または２価銅化合物原料とＢｉＶＯ4とを同時に混合し、攪拌してもよい。
【００３８】
アルカリ性物質を添加するタイミングには、ＢｉＶＯ4および／または２価銅化合物もしくは２価銅化合物原料を水に混合する前のタイミング、ＢｉＶＯ4および／または２価銅化合物もしくは２価銅化合物原料を水に混合している途中のタイミング、ならびにＢｉＶＯ4および／または２価銅化合物もしくは２価銅化合物原料を水に混合した後のタイミングがある。これらの３つのタイミングのうち少なくとも１つのタイミングでアルカリ性物質を添加すればよい。しかし、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料とを水に混合して十分に攪拌した後にアルカリ性物質を添加することが好ましい。
【００３９】
ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを攪拌する攪拌時間は、ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質とを均一に混合できれば、とくに限定されない。たとえば、攪拌時間は、好ましくは約５〜約１２０分間であり、より好ましくは約１０〜約６０分間であり、さらに好ましくは約１５〜約４５分間である。また、攪拌しているときの混合物の温度はとくに限定されないが、たとえば室温〜約７０℃である。
【００４０】
これらＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質との混合物のｐＨを調整してもよい。たとえば、混合物中のアルカリ性物質の量を調整することにより、混合物のｐＨを調整することができる。ＢｉＶＯ4と２価銅化合物または２価銅化合物原料と水とアルカリ性物質との混合物のｐＨは好ましくは８〜１２であり、より好ましくは９〜１１．５であり、さらに好ましくは９．５〜１１である。混合物のｐＨが８〜１２であると、２価銅化合物原料が良好に加水分解されてＢｉＶＯ4の表面に担持されるとともに、アルカリ性物質の使用量が低減され、廃液処理が容易になる。なお、混合物のｐＨは、ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、Ｄ−５１）を使用して測定した値である。混合物を加熱する場合、上記ｐＨメーターを使用して２５℃の温度の混合物のｐＨを測定してから、混合物を加熱した。
【００４１】
＜分離工程＞
分離工程により、上述のようにして得られた混合物から抗ウイルス性組成物を、たとえば固形分として分離することができる。この分離工程の分離方法はとくに限定されず、たとえば、ろ過、沈降分離、遠心分離、蒸発乾固などにより、抗ウイルス性組成物を混合物から分離してもよい。好ましくは、抗ウイルス性組成物は混合物のろ過により混合物から分離される。分離した抗ウイルス性組成物は、必要に応じて水洗、乾燥、粉砕および分級などが行われる。
【００４２】
＜熱処理工程＞
分離工程によって混合物から分離された抗ウイルス性組成物をさらに熱処理してもよい。この熱処理により、２価銅化合物は、ＢｉＶＯ4に、より強固に担持される。
【００４３】
熱処理工程における熱処理温度は、好ましくは１５０〜６００℃であり、より好ましくは２００〜５００℃であり、さらに好ましくは２５０〜４５０℃である。熱処理温度が１５０℃以上であると、２価銅化合物はＢｉＶＯ4に、より強く結合する。熱処理温度が６００℃以下であると、焼結による生じる粒成長および比表面積の減少が抑制され、得られる抗ウイルス性組成物における明所および暗所における抗ウイルス特性がより良好になる。
【００４４】
熱処理工程における熱処理時間は、好ましくは１〜１０時間であり、より好ましくは２〜８時間であり、さらに好ましくは３〜５時間である。熱処理時間が１時間以上であると、２価銅化合物はＢｉＶＯ4に、より強く結合する。熱処理時間が１０時間以下であると、焼結による生じる粒成長および比表面積の減少が抑制され、得られる抗ウイルス性組成物における明所および暗所における抗ウイルス特性がより良好になる。なお、熱処理雰囲気は、空気中などの酸素が存在する雰囲気が好ましい。
【００４５】
［本発明の第２の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法］
本発明の第２の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法は、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を混合する混合工程を含む。この混合工程における混合は、乾式混合でもよいし、湿式混合でもよく、周知の混合方法により行うことができる。また、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物は、上記抗ウイルス性組成物で説明したＢｉＶＯ4および２価銅化合物と同じものである。
【００４６】
ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を湿式混合により混合する場合、湿式混合で使用する溶媒は、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を溶解しないものであればとくに限定されない。湿式混合で使用する溶媒には、たとえば、水、アルコール類、ケトン類およびそれらの混合液が挙げられる。アルコール類には、たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールおよびこれらの混合液が挙げられる。ケトン類には、たとえば、アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトンおよびこれらの混合液が挙げられる。
【００４７】
本発明の第２の実施形態の製造方法により製造された抗ウイルス性組成物は、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を単に混合したものであり、２価銅化合物はＢｉＶＯ4にあまりよく担持していない。しかし、この製造方法により製造された抗ウイルス性組成物も明所および暗所において優れた抗ウイルス性を発現する。
【００４８】
ＢｉＶＯ4および２価銅化合物を混合して作製した抗ウイルス性組成物をさらに熱処理してもよい。熱処理の方法は、たとえば、上述の熱処理工程の熱処理と同様の方法である。
【００４９】
［本発明の第３の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法］
本発明の第３の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法は、ＢｉＶＯ4を２価銅化合物水溶液と混合して混合物を作製する混合工程、混合物を加熱する加熱工程および加熱した混合物から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を含む。２価銅化合物水溶液は、銅成分の濃度が数〜数十ｇ／１００ｍＬ程度である２価銅化合物の水溶液である。また、分離工程の分離方法はとくに限定されず、たとえば、ろ過、沈降分離、遠心分離、蒸発乾固などにより、抗ウイルス性組成物を混合物から分離してもよい。さらに、ＢｉＶＯ4および２価銅化合物は、上記抗ウイルス性組成物で説明したＢｉＶＯ4および２価銅化合物と同じものである。
【００５０】
本発明の第３の実施形態における製造方法は、具体的には、たとえば、以下のようにして実施される。２価銅化合物水溶液中の銅の量が、後で添加するＢｉＶＯ4の質量に対して０．０１〜２０質量部になるような量の２価銅化合物水溶液を所定の容器に入れる。次いで、その容器の中へＢｉＶＯ4を入れ、ＢｉＶＯ4を２価銅化合物水溶液と混合して、ＢｉＶＯ4を銅化合物水溶液中に懸濁させて、混合物を作製する。５０〜９０℃程度の温度に混合物を加熱した後、混合物をろ過することにより、抗ウイルス性組成物が得られる。なお、２価銅化合物水溶液中の銅成分の濃度および混合物の加熱温度は、上述の銅成分の濃度および加熱温度に限定されるものではない。ろ過により得られた抗ウイルス性組成物は、必要に応じて水洗、乾燥、粉砕および分級などが行われる。
【００５１】
分離工程により混合物から分離したた抗ウイルス性組成物をさらに熱処理してもよい。熱処理の方法は、たとえば、上述の第１の実施形態の方法における熱処理工程の熱処理と同様の方法である。
【００５２】
［抗ウイルス剤および光触媒］
本発明の抗ウイルス剤および光触媒は本発明の抗ウイルス性組成物を含む。これにより、本発明の抗ウイルス剤および光触媒は、明所および暗所において優れた抗ウイルス特性を有する。
【００５３】
［抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤および光触媒の使用形態］
本発明の抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤および光触媒（以下、「本発明の抗ウイルス性組成物等」ということがある）の使用形態はとくに限定されない。たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物等を、微粉末および顆粒などの固体状の形態で使用してもよい。この場合、たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物等を所定の容器に充填して使用する。または、所定の基材の表面および／または内部に本発明の抗ウイルス性組成物等を含ませる使用形態で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用してもよい。一般的には、後者の使用形態が好ましい。なお、上記の基材には、たとえば、繊維、金属、セラミックおよびガラスなどの一般的な部材からなる単一基材、ならびに上述の部材の２種以上の部材からなる複合基材が挙げられる。しかし、基材はこれらに限定されない。
【００５４】
適宜の手段により剥離可能な、フロアーポリッシュなどのコーティング剤に本発明の抗ウイルス性組成物等を含有させてもよい。また、本発明の抗ウイルス性組成物等を所定の膜に固定化して、本発明の抗ウイルス性組成物等を連続膜の表面に露出させてもよい。あるいは、スパッタリングによりガラスに形成した薄膜状のＢｉＶＯ4の表面に、スパッタリングにより本発明の抗ウイルス性組成物等の薄膜をさらに形成することにより作製した膜状体の形態で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用してもよい。また、本発明の抗ウイルス性組成物等を分散させた溶媒を用いて作製した塗料の形態で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用してもよい。
【００５５】
本発明の抗ウイルス性組成物等を基材表面に固定化した材料には、たとえば、バインダーなどの一般的な固定化手段を用いて本発明の抗ウイルス性組成物等を基材表面に固定化した材料などが挙げられる。有機系バインダーおよび無機系バインダーのいずれも、本発明の抗ウイルス性組成物等を固定化するバインダーとして用いることができるが、光触媒物質によるバインダーの分解を避けるために無機系バインダーを用いることが好ましい。バインダーの種類はとくに限定されない。無機系バインダーには、たとえば、光触媒物質を基材表面に固定化するために通常用いられるシリカ系などの無機系バインダーが挙げられる。有機系バインダーには、たとえば、重合および溶媒揮発により薄膜を形成可能な高分子バインダーなどが挙げられる。
【００５６】
本発明の抗ウイルス性組成物等を基材内部に含む材料には、たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物等を樹脂中に分散させて分散物を作製し、その分散物を硬化させることにより得られる材料が挙げられる。本発明の抗ウイルス性組成物等を分散させる樹脂には天然樹脂および合成樹脂のいずれも使用することができる。合成樹脂には、たとえば、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
【００５７】
本発明の抗ウイルス性組成物等を使用する場所はとくに限定されない。たとえば、任意の光線の存在下のほか、暗所においても本発明の抗ウイルス性組成物等を使用することができる。また、本発明の抗ウイルス性組成物等は、水の存在下（たとえば、水中および海水中など）、乾燥状態（たとえば、冬季などにおける低湿度の状態など）、高湿度の状態、または有機物の共存下においても、優れたウイルス不活化特性を有し、持続的にウイルスを不活化することができる。たとえば、壁、床および天井などに本発明の抗ウイルス性組成物等を配置することができる。また、病院および工場などの建築物、工作機械、測定装置類、電化製品の内部および部品（たとえば、冷蔵庫、洗濯機および食器洗浄機などの内部ならびに空気洗浄機のフィルターなど）などの任意の対象物に、本発明の抗ウイルス性組成物等を適用できる。暗所には、たとえば、機械内部、冷蔵庫の収納室、および夜間または不使用時に暗所となる病院施設（待合室や手術室など）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
従来から、インフルエンザ対策のーつとして、セラミックフィルターまたは不織布フィルターにＢｉＶＯ4をコーティングするとともに、そのフィルターに紫外線を照射するための光源を組み込んだ空気洗浄機が提案されている。しかし、本発明の抗ウイルス性組成物等を空気洗浄機のフィルターに用いた場合、紫外線光源が必要なくなり、これにより、空気清浄機のコストを低減し、空気清浄機の安全性を高めることができる。
【００５９】
［ウイルス不活性化方法］
本発明は、本発明の抗ウイルス性組成物、本発明の抗ウイルス剤または本発明の光触媒を用いてウイルスを不活化する、ウイルス不活性化方法を提供する。上述したように、本発明の抗ウイルス性組成物は抗ウイルス性を発現するので、本発明の抗ウイルス性組成物を用いてウイルスを不活化できる。また、本発明の抗ウイルス剤および光触媒は本発明の抗ウイルス性組成物を含有するので、本発明の抗ウイルス剤または光触媒を用いてウイルスを不活化できる。本発明の抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤および光触媒は、８００ルクスの照度の可視光照射３分間で、好ましくは９９．０％以上、より好ましくは９９．９％以上のウイルス不活化能力を有する。ここで、ウイルス不活化能力は、ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ０）の式により算出できる。式中、Ｎ０は可視光照射前のファージ濃度であり、Ｎは可視光照射後のファージ濃度である。ウイルス不活化能力は、後述の実施例において詳細に説明する。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されない。
【００６１】
後述の実施例１〜４および比較例１〜６において、以下のＢｉＶＯ4原料を使用した。
【００６２】
＜ＢｉＶＯ4原料＞
２ｍｏｌ／Ｌの硝酸にＮＨ4ＶＯ3と（９９．０％）とＢｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ（関東化学（株）、９９．９％）を０．１２ｍｏｌ／Ｌ溶解させた水溶液をそれぞれ調製した。これらの水溶液（１００ｍＬ）を混合した後，３ｇの尿素を溶解させ、ホットスターラー上で９０℃に加熱し、２４時間保持した。得られた懸濁液をろ過、乾燥することで、ＢｉＶＯ4粉末を得た。乾燥させたＢｉＶＯ4原料の結晶構造を粉末Ｘ線回折装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製、Ｘ’ｐｅｒｔＰＲＯ）を用いて測定した。測定には銅ターゲットのＣｕ−Ｋα１線を用いて、管電圧４５ｋＶ、管電流４０ｍＡ、測定範囲２θ＝２０〜１００ｄｅｇ、サンプリング幅０．０１６７ｄｅｇおよび走査速度３．３ｄｅｇ／ｍｉｎの測定条件でＸ線回折測定を行った。測定の結果、ＢｉＶＯ4原料はＢｉＶＯ4単相であることがわかった。
【００６３】
次に、実施例１〜４および比較例１〜７の製造方法を説明する。
【００６４】
＜実施例１＞
蒸留水１００ｍＬに６ｇのＢｉＶＯ4を懸濁させて懸濁液を作製し、０．０８０５ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対して銅で０．５質量部）のＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）をその懸濁液に添加して、１０分攪拌した。この懸濁液のｐＨが１０になるように、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム（関東化学（株）製）水溶液を添加し、３０分間攪拌混合を行った。この懸濁液をろ過し、得られた粉体を純水で洗浄し、８０℃で乾燥し、ミキサーで解砕し、実施例１の抗ウイルス性組成物を得た。
【００６５】
＜実施例２＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１１７９ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対して銅で０．５質量部）のＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で実施例２の抗ウイルス性組成物を作製した。
【００６６】
＜実施例３＞
ＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏの懸濁液への添加量を０．０８０５ｇから０．１６１０ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対して銅で１質量部）に変更した以外は実施例１と同様の方法で実施例３の抗ウイルス性組成物を作製した。
【００６７】
＜実施例４＞
ＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ懸濁液への添加量を０．０８０５ｇから０．４８２９ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対して銅で３質量部）に変更した以外は実施例１と同様の方法で実施例４の抗ウイルス性組成物を作製した。
【００６８】
＜比較例１＞
比較例１はＢｉＶＯ4原料であった。
【００６９】
＜比較例２＞
ＢｉＶＯ4原料５ｇ（１００質量部）と、銅（関東化学（株）製、粉末状、４５μｍ以下、３２５ｍｅｓｈ）０．０２５ｇ（０．５質量部）とをメノウ乳鉢に入れ、３０分間粉砕混合することにより比較例２の組成物を作製した。
【００７０】
＜比較例３＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．０６２５ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対して亜鉛で０．５質量部）のＺｎＣｌ2（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で比較例３の組成物を作製した。
【００７１】
＜比較例４＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１４５２ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対して鉄で０．５質量部）のＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で比較例４の組成物を作製した。
【００７２】
＜比較例５＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１２１５ｇ（１００質量部のＢｉＶＯ4に対してニッケルで０．５質量部）のＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で比較例５の組成物を作製した。
【００７３】
＜比較例６＞
ＢｉＶＯ4を、ルチル型酸化チタンＦ１−Ｒ（昭和タイタニウム株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様の方法で比較例６の組成物を作製した。
【００７４】
＜比較例７＞
蒸留水１００ｍＬに３ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（関東化学株式会社製）を懸濁させて、１０分攪拌した。次に、ｐＨが１０になるように、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム（関東化学（株）製）水溶液を添加し、３０分間攪拌混合を行い、混合物を作製した。混合物をろ過して、得られた粉体を純水で洗浄し、８０℃で乾燥し、ミキサーで解砕してＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌ単相の組成物である、実施例７の組成物を作製した。
【００７５】
＜測定＞
以上のように作製した実施例１〜４および比較例１〜７について、以下の測定を行った。
【００７６】
（ＩＣＰ発光分光分析）
ＩＣＰ発光分光分析により実施例１〜４および比較例３〜５の組成物中の銅イオンなどを定量した。具体的には、実施例１〜４および比較例３〜５をフッ酸溶液中で加熱して全溶解して溶解液を作製した。そして、ＩＣＰ発光分析装置（（株）島津製作所製、型番ＩＣＰＳ−７５００）を使用して溶解液から抽出した抽出液を分析し、組成物中の銅イオンなどを定量した。
【００７７】
（可視光照射下における抗ウイルス特性の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）
実施例１〜４および比較例１〜７の組成物の抗ウイルス特性は、バクテリオファージを用いたモデル実験により以下の方法で確認した。なお、バクテリオファージに対する不活化能を抗ウイルス特性のモデルとして利用する方法は、たとえばＡｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，７９，ｐｐ．１２７−１３３（２００８）に記載されており、この方法により信頼性のある結果が得られることが知られている。また本測定はＪＩＳ  Ｒ  １７０６を基礎としている。
【００７８】
深型シャーレ内にろ紙を敷き、少量の滅菌水を加えた。ろ紙の上に厚さ５ｍｍ程度のガラス製の台を置き、その上に実施例および比較例の試料０．２５ｍｇを塗布したガラス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）を置いた。この上に１／５００ＮＢを用いてバクテリオファージ感染価が約６．７×１０6〜約２．６×１０7ｐｆｕ／ｍＬとなるように調製しＱβファージ（ＮＢＲＣ２００１２）懸濁液を１００μＬ滴下し、試料表面とファージとを接触させるためにＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製のフィルムを被せた。この深型シャーレにガラス板で蓋をしたものを、測定用セットとした。同様の測定用セットを複数個用意した。
【００７９】
また、光源として１５Ｗ白色蛍光灯(パナソニック（株）製、フルホワイト蛍光灯、ＦＬ１５Ｎ)に紫外線カットフィルター（日東樹脂工業（株）製、Ｎ−１１３）を取り付けたものを使用した。照度が８００ルクス(照度計：（株）トプコン製、ＩＭ−５にて測定)になる位置に複数個の測定用セットを静置した。光照射開始から３分、１０分および６０分経過後にガラス板上の試料のファージ濃度測定を行った。また、測定時の部屋の照度は２００ルクス以下となるようにした。なお、光照射開始からの経過時間は、市販のストップウォッチを使用して測定した。
【００８０】
ファージ濃度の測定は以下の方法で行った。ガラス板上の試料を９．９ｍＬのファージ回収液（ＳＣＤＬＰ培地）に浸透させ、振とう機にて１０分間振とうさせた。このファージ回収液をぺプトン入り生理食塩水を用い適宣希釈した。別に培養しておいた５．０×１０8〜２．０×１０9個／ｍＬの大腸菌(ＮＢＲＣ１０６３７３)培養液とカルシウム添加ＬＢ軟寒天培地とを混合した液に、先ほど希釈した液を１ｍＬ加え混合した後、この液をカルシウム添加ＬＢ寒天培地にまき、３７℃で１５時間培養した後に、ファージのプラーク数を目視で計測した。得られたプラーク数にファージ回収液の希釈倍率を乗じることによってファージ濃度Ｎを求めた。
【００８１】
初期ファージ濃度Ｎ0と、所定時間後のファージ濃度Ｎとから、ファージ相対濃度（ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0））を求めた。なお、ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の値が小さいほど（マイナスの値が大きいほど）、試料の抗ウイルス特性は優れている。
【００８２】
（暗所における抗ウイルス特性の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）
測定用セットを暗所に置き、光源から光を照射しなかったこと以外は上記の（明所における抗ウイルス特性の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）と同様の測定を行った。なお、ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の値が小さいほど（マイナスの値が大きいほど）、試料の抗ウイルス特性は優れている。
【００８３】
＜結果＞
（ＩＣＰ発光分光分析）
実施例１における銅イオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．５質量部であり、実施例２における銅イオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．５質量部であり、実施例３における銅イオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して１質量部であり、実施例４における銅イオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して３質量部であった。これより、実施例１〜４では、仕込みの銅イオン（ＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ由来）の全量がＢｉＶＯ4の表面に担持されたことがわかった。
【００８４】
比較例３の亜鉛イオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みの亜鉛イオンの全量がＢｉＶＯ4の表面に担持されたことがわかった。また、比較例４の鉄イオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みの鉄イオンの全量がＢｉＶＯ4の表面に担持されたことがわかった。さらに、比較例５のニッケルイオンの割合は、ＢｉＶＯ4の１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みのニッケルイオンの全量がＢｉＶＯ4の表面に担持されたことがわかった。
【００８５】
（可視光照射下における抗ウイルス特性の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）
結果を以下の表１に示す。
【表１】
2015059089.tif 000002
【００８６】
（暗所における抗ウイルス特性の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）
結果を以下の表２に示す。
【表２】
2015059089.tif 000003
【００８７】
実施例１〜４と比較例１〜７との対比から、実施例１〜４は、明所および暗所において優れた抗ウイルス特性を有することがわかった。とくに明所においては、実施例１〜４は、３分間の極めて短い光照射条件でも、９９．９％程度のファージを不活化しており、従来の光触媒に比べ、優れた即効性を有することを確認できた。とくに、実施例２〜４は、８００ルクスの照度の可視光照射３分間で９９．９％以上のウイルス不活化能力を有することがわかった。