(57)【要約】【課題】  白金（ＩＶ）イオンを含む溶液から、簡便な方法、且つ高選択に白金イオンを分離する方法を提供する。【解決手段】  白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と、鉄（ＩＩ）イオン及び白金分離剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを白金分離剤に吸着させる吸着工程と、白金（ＩＩ）イオンを吸着した白金分離剤と、白金脱着剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを脱着させる脱着工程とを含む方法を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と、鉄（ＩＩ）イオン及び白金分離剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを白金分離剤に吸着させる吸着工程と、白金（ＩＩ）イオンを吸着した白金分離剤と、白金脱着剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを脱着させる脱着工程とを含む白金イオンの分離方法。
【請求項２】
鉄（ＩＩ）イオンが、塩化第一鉄又は硫酸鉄（ＩＩ）に由来することを特徴とする請求項１に記載の分離方法。
【請求項３】
白金脱着剤が、アンモニア、チオ尿素、メチオニン、及びエチレンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の分離方法。
【請求項４】
白金分離剤が、下記一般式（１）で示される官能基が担体に固定化されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の分離方法。
【化１】
2015092019.tif 000007
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、カルボキシルメチル基、又はカルボキシエチル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｚはアミド結合を表す。）
【請求項５】
請求項１の吸着工程で得られた溶液を分取し、再度、白金分離剤と接触させることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白金イオンの選択的な分離を可能にする白金イオンの分離方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
工業用触媒、自動車排ガス浄化触媒及び多くの電化製品には、パラジウム、白金、ロジウム等の貴金属が用いられている。これらの貴金属は高価であり、資源としても有用であることから、従来から使用後に回収して再利用する、すなわちリサイクルが行われている。最近では、資源保全の要求が高まり、貴金属のリサイクルの重要性が一層増加している。
【０００３】
貴金属を回収するために、沈殿分離法、イオン交換法、電解析出法、溶媒抽出法、吸着法等の方法が開発されており、これらのうち溶媒抽出法が経済性及び操作性の点から広く採用されている。
【０００４】
溶媒抽出法は、白金イオンが溶解した水相と白金イオン抽出剤が溶解した有機相を液−液接触させることで白金イオンを有機相側に抽出する抽出工程と、有機相側に抽出された白金イオンと逆抽出剤が溶解した水相とを接触させることで白金イオンを水相側に逆抽出する逆抽出工程からなる。
【０００５】
この方法によれば、白金イオンを高選択的に分離できるため、工業的に利用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながら、当該溶媒抽出法では、多量の有機溶媒を使用することから、安全性や環境負荷の面で課題を有する。また、当該抽出法で一般的に用いられる燐酸トリブチル等の抽出溶媒を用いた方法では、低濃度の白金イオンの抽出率が不十分であり、また高濃度の白金溶液であっても抽出速度が遅いため、生産性が低いなどの課題を有する。
【０００７】
よって、低濃度から高濃度の範囲の白金イオン溶液から短時間で、且つ高選択的に白金を分離可能な分離剤、及びその分離剤を使用する白金イオンの分離方法の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平１−３０８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、Ｐｔ（ＩＶ）イオンを含む溶液から簡便な方法で、且つ高選択的に白金イオンを分離する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、本発明の白金イオンの分離方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
【００１２】
［１］白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と、鉄（ＩＩ）イオン及び白金分離剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを白金分離剤に吸着させる吸着工程と、白金（ＩＩ）イオンを吸着した白金分離剤と、白金脱着剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを脱着させる脱着工程とを含む白金イオンの分離方法。
【００１３】
［２］鉄（ＩＩ）イオンが、塩化第一鉄又は硫酸鉄（ＩＩ）に由来することを特徴とする上記［１］記載の分離方法。
【００１４】
［３］白金脱着剤が、アンモニア、チオ尿素、メチオニン、及びエチレンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の分離方法。
【００１５】
［４］白金分離剤が、下記一般式（１）で示される官能基が担体に固定化されていることを特徴とする上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の分離方法。
【００１６】
【化１】
2015092019.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、カルボキシルメチル基、又はカルボキシエチル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｚはアミド結合を表す。）
［５］上記［１］の吸着工程で得られた溶液を分取し、再度、白金分離剤と接触させることを特徴とする上記［１］乃至［４］のいずれかに記載の分離方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、簡便な操作で、白金イオンの分離が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明の白金イオンの分離方法は、白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と、鉄（ＩＩ）イオン及び白金分離剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを白金分離剤に吸着させる吸着工程と、白金（ＩＩ）イオンを吸着した白金分離剤と、白金脱着剤とを接触させて白金（ＩＩ）イオンを脱させる脱着工程とを含むことをその特徴とする。
【００２１】
まず、本発明の吸着工程について説明する。
【００２２】
本発明の吸着工程は、白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と、鉄（ＩＩ）イオン及び白金分離剤とを接触させることにより行われる。鉄（ＩＩ）イオンは還元剤として作用する。
【００２３】
本発明で用いられる鉄（ＩＩ）イオンとしては、特に限定するものではないが、例えば、塩化第一鉄、硫酸鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム、硝酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）、シアン化鉄（ＩＩ）、水酸化鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）等に由来するものが挙げられる。これらのうち、安価に入手できる点で塩化第一鉄及び硫酸鉄（ＩＩ）が好ましい。
【００２４】
鉄イオン（ＩＩ）以外の還元剤として、例えば、アスコルビン酸等の有機酸、チオ硫酸塩類が挙げられるが、これらの還元剤で処理した場合、有機酸は化学的酸素要求量（ＣＯＤ）の増加につながり、チオ硫酸塩類は毒性の二酸化硫黄ガスが発生するため、本発明においては好ましくない。
【００２５】
白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と、鉄（ＩＩ）イオン及び白金分離剤とを接触させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と鉄（ＩＩ）イオンとを接触させて得られた溶液と、白金分離剤とを混合したスラリーを調製し、これを攪拌する方法（流動床）が挙げられる。また、白金分離剤をカラム等に充填し、白金（ＩＶ）イオンを含む溶液と鉄（ＩＩ）イオンとを接触させて得られた溶液を、カラム等に流通して接触させる方法（固定床）が挙げられる。
【００２６】
白金（ＩＶ）イオンを含有する溶液としては、特に限定するものではないが、例えば、自動車排ガス処理触媒や宝飾品を溶解した溶液や、白金族金属の湿式精錬工程における酸浸出後の溶液が挙げられる。
【００２７】
白金（ＩＶ）イオンを含む溶液は、白金（ＩＶ）イオンの他に、ロジウムイオン等の白金族金属イオン、銅イオン、鉄イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン等の卑金属イオンを含有していても良い。この溶液を、本発明の分離方法で分離すると、白金イオンを選択的に分離することが可能となる。
【００２８】
白金（ＩＶ）イオンを含有する溶液としては、水溶液、有機溶媒の溶液のいずれであってもよいが、環境負荷の点で、水溶液が好ましく用いられる。
【００２９】
白金（ＩＶ）イオンを含む溶液の液性としては、特に限定するものではないが、例えば、水溶液である場合は、酸性であることが好ましい。白金（ＩＶ）イオンを含む溶液を酸性にするために用いられる酸としては、特に限定するものではないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。これらのうち塩酸が、白金イオンの酸浸出液としても用いられるため、特に好ましい。
【００３０】
本発明で用いられる白金分離剤は、白金イオンを吸着するリガンドを担体に担持させたもの等が挙げられる。白金イオンを分離するリガンドとしては、特に限定するものではないが、例えば、スルフィド基、アミノ基等を有する官能基が好ましく用いられる。具体的には、一般式（１）で示される官能基が好適なリガンドとして例示される。
【００３１】
【化２】
2015092019.tif 000003
【００３２】
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、カルボキシルメチル基、又はカルボキシエチル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｚはアミド結合を表す。）
ここで、一般式（１）のＲにおける炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基としては特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、２−エチルヘキシル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル基、１−ヘプチニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−メチル−１−プロペニル基等が挙げられ、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基としては特に限定されないが、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘキサトリエニル基、シクロオクテニル基、シクロオクタジエニル基等が挙げられ、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基としては特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ビフェニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【００３３】
具体的な一般式（１）で示される官能基としては例えば、一般式（２）で示される官能基が挙げられる。
【００３４】
【化３】
2015092019.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、カルボキシルメチル基、又はカルボキシエチル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
さらには、一般式（１）又は（２）において、ｎが１の整数であることが好ましい。
【００３６】
また、一般式（１）又は（２）において、Ｒはメチル基、エチル基及びプロピル基であることが分離剤への白金イオン吸着容量が多い点で好ましい。
【００３７】
上記分離剤において、白金イオンを吸着するリガンドを固定化する担体としては、特に限定するものではないが、例えば、水に不溶性の担体が好ましい。具体的には、ポリスチレン、架橋ポリスチレン等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ（ハロゲン化オレフィン）；ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸系ポリマー；等の合成高分子担体、セルロース、アガロース、デキストラン等の天然高分子担体、活性炭、シリカゲル、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、マグネシア、ポリシロキサン等の無機担体等が挙げられる。
【００３８】
本発明において、「架橋ポリスチレン」とは、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のモノビニル芳香族化合物と、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン、ビスビニルジフェニル、ビスビフェニルエタン等のポリビニル芳香族化合物との架橋共重合体を主体とする合成高分子担体をいい、これらの共重合体にグリセロールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のメタクリル酸エステルが共重合されていても良い。
【００３９】
これらの不溶性担体のうち、価格及び入手容易性の点で、シリカゲル及びアルミナが特に好ましい。
【００４０】
不溶性担体の形状としては、例えば、球状（例えば、球状粒子等）、粒状、繊維状、顆粒状、モノリスカラム、中空糸、膜状（例えば、平膜等）等の、一般的に分離基材として使用される形状が利用可能であり、特に限定されない。これらのうち、球状、膜状、粒状、繊維状のものが好ましい。粒状粒子はカラム法やバッチ法で使用する際、その使用体積を任意に設定できることから、特に好ましい。
【００４１】
粒状粒子の場合、不溶性担体の粒子サイズとしては、特に限定するものではないが、通常、外径１〜１０００μｍの範囲のものを用いることができるが、白金イオン吸着性能及び取扱いの容易性の点から、１０〜３００μｍの範囲のものが好ましい。
【００４２】
不溶性担体は、多孔質でも無孔質でも問題なく使用できるが、多孔質の方が白金イオン吸着の有効面積が広いため、好ましい。
【００４３】
白金イオンを吸着するリガンドを不溶性担体に固定化する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、物理的に吸着担持させる方法、又は化学的結合による固定化方法が挙げられる。
【００４４】
上記一般式（１）で示される官能基が担体に化学的結合により固定化されている白金分離剤は、例えば、アミノ基を有する担体と、対応するスルフィド含有カルボン酸化合物とを反応させることによって製造することができる。
【００４５】
ここで、アミノ基を有する担体としては、特に限定するものではないが、市販品を用いることもできるし、上記した担体を一般公知の方法によってアミノ化したものを用いることもできる。例えば、上記した無機担体とアミノ基を有するシランカップリング剤とを混合し、反応させることによって製造することができる。
【００４６】
次に、本発明の脱着工程について説明する。
【００４７】
本発明の脱着工程は、白金（ＩＩ）イオンを吸着した白金分離剤と、白金脱着剤とを接触させ、白金（ＩＩ）イオンを脱着させることにより行われる。
【００４８】
白金（ＩＩ）イオンを吸着した白金分離剤と、白金脱着剤とを接触させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、上記した吸着工程と同様な流動床や固定床式の接触方法を挙げることができる。
【００４９】
白金脱着剤としては、特に限定するものではないが、例えば、アンモニア、チオ尿素、メチオニン、エチレンジアミン等が挙げられる。これらのうち、脱着効率及び脱着速度の点でチオ尿素又はメチオニンが好ましい。
【００５０】
白金脱着剤は、液体の場合は市販品をそのまま脱着工程に用いることもできるし、任意の溶媒に溶解した溶液として用いることもできる。白金脱着剤溶液として用いる場合、特に限定するものではないが、例えば、有機溶液、有機−水混合溶液、水溶液又は酸性水溶液等として用いることができる。これらのうち、環境負荷の点で水溶液又は酸性水溶液として用いることが好ましい。また、酸性水溶液とする場合は、特に限定するものではないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸を用いることができる。酸性水溶液の酸濃度としては、０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましく、０．１〜３ｍｏｌ／Ｌの範囲がより好ましい。
【００５１】
白金脱着剤溶液中の脱着剤濃度としては、特に限定するものではないが、好ましくは１〜９９重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲で選ばれる。
【００５２】
白金脱着剤の使用量は、特に限定するものではないが、例えば、白金分離剤中の硫黄量１モルに対して、通常２〜１００００倍モルの範囲であり、脱着効率及び経済性の点で５〜１０００倍モルの範囲が好ましい。
【００５３】
本発明の脱着工程を行うことによって、脱着した白金（ＩＩ）イオンを含む脱着液（以下、「白金イオン脱着液」という。）が得られる。
【００５４】
次に、白金イオン脱着液から白金を分離する方法について説明する。
【００５５】
白金イオン脱着液中の白金（ＩＩ）イオンは、例えば、還元処理やキレート剤の添加等の従来公知の方法により、金属白金又は白金錯体として沈殿させることができ、さらに、ろ過等の方法により、分離することができる。
【００５６】
白金イオン脱着液の還元処理方法としては、特に制限はなく、目的や設備に応じて種々の方法を用いることができる。例えば、電気分解による電解還元法やヒドラジン等の還元剤を添加する化学的還元方法が挙げられる。
【００５７】
白金イオン脱着液の還元処理は、酸性条件、中性条件、又は塩基性条件のいずれの条件でも実施可能であるが、白金イオンの還元効率及び設備の腐食性を抑える点から、ｐＨ６以上８以下の中性条件が好ましい。白金イオン脱着液の中和剤としては、特に限定するものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重曹、消石灰などの無機塩基化合物を好ましく用いることができる。中でも水酸化ナトリウムが中和剤としてより好ましく用いられる。
【００５８】
白金イオン脱着液の還元処理は、通常４〜１００℃の温度範囲で実施されるが、生産性の点から５０〜８０℃の温度範囲がより好ましい。
【００５９】
金属白金又は白金錯体の沈殿物のろ過方法としては、例えば、メンブレンフィルター、ろ紙、ろ布、グラスフィルター等を用いる方法が挙げられる。
【００６０】
ろ過により得られた金属白金又は白金錯体の沈殿物は、白金の融点以上に加熱して溶融させることで、金属白金として分離することができる。
【実施例】
【００６１】
以下に、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定して解釈されるものではない。
【００６２】
（分析方法）
水溶液中の白金及び鉄イオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＯＰＴＩＭＡ３３００ＤＶ、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ社製）で測定した。
【００６３】
合成例１．
ディーン・スターク装置付き２Ｌ四つ口フラスコに、シリカゲル（富士シリシア化学製、商品名：ＰＳＱ  ６０Ｂ）  ４５０ｇ、ｏ−キシレン  ７５０ｇ、水  ２２．５ｇを加えて５０℃に昇温し、３−アミノプロピルトリメトキシシラン  １６１．６ｇを１０分間掛けて滴下し、さらに９０℃で１時間、１１５℃で１．５時間撹拌した。
次いで３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸  ０．０２３ｇ、３−チアペンタン酸  ２１５．５ｇを加え、２４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応混合物をろ過し、ろ取した固体をメタノールで洗浄して以下の構造を有する白金分離剤  ６０６ｇを得た。
【００６４】
【化４】
2015092019.tif 000005
【００６５】
得られた白金分離剤の硫黄含有量は１．４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００６６】
参考例１〜２、比較例１〜７．
白金（ＩＶ）イオンの初濃度が２００ｍｇ／Ｌの１Ｍ塩酸溶液２０ｍＬに合成例１で得られた白金分離剤６０ｍｇと、表１に示す還元剤とを加え室温で２４時間撹拌し、白金イオンの吸着を行った。白金イオンの残存金属濃度と初濃度から白金イオンの吸着量を求めた。
【００６７】
表１に、白金分離剤の評価結果を併せて示す。
【００６８】
【表１】
2015092019.tif 000006
【００６９】
表１に示したように、塩化第一鉄及び硫酸鉄（ＩＩ）以外の還元剤では白金イオン（ＩＩ）の吸着率が３０％〜８０％と白金（ＩＩ）イオンの分離が不十分であったのに対し、塩化第一鉄又は硫酸鉄（ＩＩ）を用いることで１００％の吸着率で白金（ＩＩ）イオンを分離した。さらに、還元剤として用いた鉄（ＩＩ）イオンは、白金分離剤に全く吸着されず、選択的に白金（ＩＩ）イオンのみを分離した。
【００７０】
参考例３．
白金（ＩＶ）イオンの初濃度が１０００ｍｇ／Ｌの１Ｍ塩酸溶液１５ｍＬに合成例１で得られた白金分離剤  ６０ｍｇ、塩化第一鉄４水和物  ３１ｍｇを加え室温で２４時間撹拌し、白金イオンの飽和吸着量を測定した。残存金属濃度と初濃度から白金イオンの吸着量は、１４４ｍｇ／ｇ−白金分離剤、白金選択率は１００％であった。
【００７１】
（白金イオンの吸脱着操作）
実施例１．
合成例１で得られた白金分離剤  ０．１ｇを水に分散させた後、ガラス製のカラム（内径５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に充填した。次に、塩化第一鉄４水和物  ５２ｍｇを添加した白金（ＩＶ）イオンの初濃度が５１０ｍｇ／Ｌの１Ｍ塩酸溶液５０ｍＬをカラム上部から２０ｍＬ／時の流速で全量通液し、水１０ｍＬを通液してカラムを洗浄した。流出液の白金イオン濃度と初濃度から白金イオンの吸着量を求めたところ、１０４ｍｇ／ｇ−白金分離剤であった。
【００７２】
次に、白金脱着剤として１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を、カラム上部から２０ｍＬ／時の流速で２０ｍＬ通液して、白金分離剤に吸着された白金イオンの脱着を行った。得られたカラム流出液中の白金イオン濃度から白金吸着量を求めたところ、１０４ｍｇ／ｇ−白金分離剤であり吸着した白金の１００％を回収できた。
【００７３】
実施例２．
合成例１で得られた白金分離剤０．１ｇを水に分散させた後、ガラス製のカラム（内径５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に充填した。次に、塩化第一鉄４水和物５８ｍｇを添加した白金（ＩＶ）イオンの初濃度が２００ｍｇ／Ｌ、ロジウム（ＩＩＩ）イオンが１００ｍｇ／Ｌを含む１Ｍ塩酸溶液５０ｍＬをカラム上部から５ｍＬ／時の流速で全量通液した後、水１０ｍＬを通液してカラムを洗浄した。流出液の白金イオン濃度と初濃度から白金の吸着量を求めたところ、７２．９ｍｇ／ｇ−白金分離剤であった。このときロジウムの流出液濃度は検出限界以下であった。
【００７４】
次に、白金脱着剤として１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を、カラム上部から５ｍＬ／時の流速で２０ｍＬ通液して、白金分離剤に吸着された金属イオンの脱着を行った。得られたカラム流出液中の白金イオン濃度から白金の吸着量を求めたところ、７２．５ｍｇ／ｇ−白金分離剤であり吸着した白金イオンの９９％を回収できた。また、回収した白金イオンの選択率は９９％以上であった。
【００７５】
実施例３．
合成例１で得られた白金分離剤  １．１ｇを水に分散させた後、ガラス製のカラム（内径５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に充填した。次に、白金（ＩＶ）イオン濃度が１０００ｍｇ／Ｌの１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液１１０ｍＬに塩化第一鉄４水和物０．６７ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した溶液をカラム上部から１５ｍＬ／時の流速で全量通液した。カラムから出てきた溶液（以下、流出液Ａと称す）を分取し、１時間後、カラム上部から１５ｍＬ／時の流速で全量通液し、カラムから出てきた溶液（以下、流出液Ｂと称す）を分取した。次に１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液２０ｍＬを通液してカラムを洗浄した。
【００７６】
流出液Ａの白金濃度は１２ｍｇ／Ｌ、流出液Ｂの白金濃度は０．２ｍｇ／Ｌであり、白金分離剤への白金イオンの吸着量は１００ｍｇ／ｇ−白金分離剤、白金の吸着率は９９．９８％と算出された。
【００７７】
次に、白金脱着剤として１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を、カラム上部から１５ｍＬ／時の流速で２０ｍＬ通液して、白金分離剤に吸着された白金イオンの脱着を行った。得られたカラム流出液中の白金イオン濃度から白金吸着量を求めたところ、１００ｍｇ／ｇ−白金分離剤であり、吸着した白金の１００％を脱着できた。
【００７８】
次に、上記脱着液中に水酸化ナトリウムを加え、水溶液のｐＨを１２にし、水素化ホウ素ナトリウム０．０５ｇを加え、室温で１時間攪拌した。次に室温に放冷後、析出した白金をろ取した。ろ液中の白金イオン濃度は０．２ｍｇ／Ｌであり、ろ液中の白金はほぼ全量回収できた。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の分離方法は、白金（ＩＶ）イオンを含む溶液から簡便な方法で、且つ高選択的に白金イオンを分離でき、経済的にも環境保全上からも貴金属回収分野において広範に使用することができる。