(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膜性に優れると共にその皮膜のべたつきを抑制することができ、例えば、化粧料基材として化粧料に使用した場合に、その化粧料に優れた使用感を付与できる樹脂及びこの樹脂を含有する化粧料基材を提供する。【解決手段】エチレン性不飽和単量体成分の重合体からなる樹脂である。前記重合体は、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド単位及びポリオキシアルキレン単位を有する（メタ）アクリル酸エステル単位を分子中に含む。<【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体成分の重合体からなり、
前記重合体は、下記式（Ｉ−ａ）で示される繰り返し単位（Ａ１）及び下記式（Ｉ−ｂ）で示される繰り返し単位（Ａ２）の少なくとも一方と、
下記式（ＩＩ−ａ）で示される繰り返し単位（Ｂ１）及び下記式（ＩＩ−ｂ）で示される繰り返し単位（Ｂ２）の少なくとも一方と、
を分子中に含むことを特徴とする樹脂。
【化１】
2015040252.tif 000024
（式（Ｉ−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ３はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基を示す。）
【化２】
2015040252.tif 000025
（式（Ｉ−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す。また、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。）
【化３】
2015040252.tif 000026
（式（ＩＩ−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧２である。また、（ＥＯ）は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、（ＰＯ）は（Ｃ３Ｈ６Ｏ）、（ＢＯ）は（Ｃ４Ｈ８Ｏ）を示す。）
【化４】
2015040252.tif 000027
（式（ＩＩ−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧２である。また、（ＥＯ）は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、（ＰＯ）は（Ｃ３Ｈ６Ｏ）、（ＢＯ）は（Ｃ４Ｈ８Ｏ）を示す。また、式（ＩＩ−ｂ）中の［−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−］は、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの各々の繰り返し単位がランダム配列していること、すなわちＥＯ、ＰＯ、ＢＯのランダム共重合体であることを示す。）
【請求項２】
前記エチレン性不飽和単量体成分は、下記式（１−ａ）で示される単量体及び（１−ｂ）で示される単量体の少なくとも一方を３０〜７０質量％を含有し、
前記重合体は、重量平均分子量が３，０００〜１００，０００であり、かつ、ガラス転移温度が１０〜６０℃であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂。
【化５】
2015040252.tif 000028
（式（１−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ３はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基を示す。）
【化６】
2015040252.tif 000029
（式（１−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す。また、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂を含有することを特徴とする化粧料用基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、ファンデーションや保湿美容液、乳液などの肌化粧料や、ヘアミストやヘアジェル、ヘアクリームなどの毛髪化粧料などの基材樹脂として用いることができる樹脂及びこの樹脂を含有する化粧料用基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合体で構成される合成樹脂は、合成時におけるモノマー種の選定や異種のモノマーの組み合わせ、あるいは重合方法の選定によって、分子構造や立体構造を多種多様に設計することができる。このように合成される樹脂は、特有の機能が発揮されるようになり、その用途は非常に多岐にわたっている。
【０００３】
近年では、肌化粧料や毛髪化粧料などの化粧品分野において、上記のような樹脂が添加剤などとして使用されている。例えば、特許文献１では、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートタイプのモノマーと、アニオン性モノマーとを含むエチレン性不飽和単量体成分の重合体からなる樹脂を、化粧料の基材樹脂として使用することが提案されている。また、特許文献２では、アニオン性基を有する繰り返し単位、特定の炭素数のアルキル基を含む繰り返し単位及びポリシロキサン繰り返し単位が、特定構造のジイソシアネート残基を介して互いに結合された樹脂を化粧料用の基材樹脂として使用することも提案されている。特に、特許文献２で提案されている基材樹脂を添加した化粧料では、肌に塗布した際に形成される基材樹脂由来の膜（以下、「皮膜」ということがある）の延びが向上するので、肌に対して良好な使用感が与えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２８５０９号公報
【特許文献２】特開２００５−１０４９７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のような樹脂では、肌に塗布した際に形成される皮膜の硬さが適切なものでないため、時間の経過と共に徐々に皮膜が崩壊し、化粧くずれが起こりやすいものであった。また、使用時のべたつきについては何ら考慮されていない樹脂の構成であるため、時間の経過と共に使用感が低下してしまうという問題もあった。
【０００６】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、皮膜性に優れると共にその皮膜のべたつきを抑制することができ、例えば、化粧料基材として化粧料に使用した場合に、その化粧料に優れた使用感を付与できる樹脂及びこの樹脂を含有する化粧料基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る樹脂は、エチレン性不飽和単量体成分の重合体からなり、前記重合体は、下記式（Ｉ−ａ）で示される繰り返し単位（Ａ１）及び下記式（Ｉ−ｂ）で示される繰り返し単位（Ａ２）の少なくとも一方と、下記式（ＩＩ−ａ）で示される繰り返し単位（Ｂ１）及び下記式（ＩＩ−ｂ）で示される繰り返し単位（Ｂ２）の少なくとも一方と、を分子中に含むことを特徴とするものである。
【０００８】
【化１】
2015040252.tif 000002
【０００９】
式（Ｉ−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ３はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基を示す。
【００１０】
【化２】
2015040252.tif 000003
【００１１】
式（Ｉ−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す。また、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【００１２】
【化３】
2015040252.tif 000004
【００１３】
式（ＩＩ−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧２である。また、（ＥＯ）は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、（ＰＯ）は（Ｃ３Ｈ６Ｏ）、（ＢＯ）は（Ｃ４Ｈ８Ｏ）を示す。
【００１４】
【化４】
2015040252.tif 000005
【００１５】
式（ＩＩ−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧２である。また、（ＥＯ）は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、（ＰＯ）は（Ｃ３Ｈ６Ｏ）、（ＢＯ）は（Ｃ４Ｈ８Ｏ）を示す。また、式（ＩＩ−ｂ）中の［−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−］は、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの各々の繰り返し単位がランダム配列していること、すなわちＥＯ、ＰＯ、ＢＯのランダム共重合体であることを示す。
【００１６】
また、上記樹脂において、前記エチレン性不飽和単量体成分は、下記式（１−ａ）及び（１−ｂ）で示される単量体の少なくとも一方を３０〜７０質量％を含有し、前記重合体は、重量平均分子量が３，０００〜１００，０００であり、かつ、ガラス転移温度が１０〜６０℃であることが好ましい。
【００１７】
【化５】
2015040252.tif 000006
【００１８】
式（１−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ３はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基を示す。
【００１９】
【化６】
2015040252.tif 000007
【００２０】
式（１−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す。また、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【００２１】
また、本発明に係る化粧料用基材は、上記の樹脂を含有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の樹脂は、特定の構造の繰り返し単位を含む分子構造を有する重合体からなるものであるので、上記樹脂で皮膜を形成した場合に、この皮膜は適度な柔軟性や粘着性を有するものとなる。
【００２３】
特に、本発明の樹脂は肌への皮膜性（皮膜の形成のし易さや皮膜の崩れにくさ）に優れるものであるため、化粧料基材として使用すれば、化粧持ちが良く、使用感に優れる化粧料を提供することが可能になる。また、上記樹脂が特定の構造の繰り返し単位を含む分子構造を有する重合体からなることで、化粧後のべたつき感も抑制されるようになり、長時間、優れた使用感を維持できるようになる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００２５】
本発明の樹脂は、エチレン性不飽和単量体成分などの重合性単量体（モノマー）を重合させて得られる重合体（ポリマー又はオリゴマー）である。本明細書では、上記重合体を必要に応じて「重合体Ｐ」と表記する。
【００２６】
重合体Ｐは、式（Ｉ−ａ）で示される繰り返し単位及び式（Ｉ−ｂ）で示される繰り返し単位のいずれか一方又は両方と、式（ＩＩ−ａ）で示される繰り返し単位及び式（ＩＩ−ｂ）で示される繰り返し単位のいずれか一方又は両方を有する分子構造を有する。尚、式（Ｉ−ａ）、式（Ｉ−ｂ）、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｂ）はそれぞれ、［化１］〜［化４］に示している。
【００２７】
ここで、式（Ｉ−ａ）で示される繰り返し単位及び式（Ｉ−ｂ）で示される繰り返し単位をそれぞれ、繰り返し単位（Ａ１）、繰り返し単位（Ａ２）と表記し、繰り返し単位（Ａ１）、（Ａ２）を総称して、繰り返し単位（Ａ）と称する。繰り返し単位（Ａ）は、繰り返し単位（Ａ１）及び繰り返し単位（Ａ２）のいずれか一方であってもよいし、両方であってもよい。また、式（ＩＩ−ａ）で示される繰り返し単位及び式（ＩＩ−ｂ）で示される繰り返し単位をそれぞれ、繰り返し単位（Ｂ１）、繰り返し単位（Ｂ２）と表記し、繰り返し単位（Ｂ１）、（Ｂ２）を総称して、繰り返し単位（Ｂ）と称する。繰り返し単位（Ｂ）は、繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ２）のいずれか一方であってもよいし、両方であってもよい。
【００２８】
式（Ｉ−ａ）において、Ｒ２が炭素数１〜８のアルキル基である場合、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。この場合のアルキル基は、直鎖状の他、分岐状であってもよいし、脂環式炭化水素基であってもよい。
【００２９】
式（Ｉ−ａ）において、Ｒ３が炭素数１〜８のアルキル基である場合、その具体例としては、上記Ｒ２の場合と同様である。
【００３０】
また、式（Ｉ−ａ）において、Ｒ３が炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基である場合、その具体例としては、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基などが挙げられる。ヒドロキシアルキル基のアルキル基は、直鎖状の他、分岐状であってもよいし、脂環式炭化水素基であってもよい。また、上記炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシル基を２以上有するものであってもよい。
【００３１】
一方、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｂ）において、Ｒ４が炭素数１〜１８のアルキル基である場合、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ステアリル基、パルミチル基等が挙げられる。この場合のアルキル基は、直鎖状の他、分岐状であってもよいし、脂環式炭化水素基であってもよい。
【００３２】
重合体Ｐは、上記の繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）以外の繰り返し単位を分子中に含んだ分子構造を有していてもよい。このような繰り返し単位として、例えば、［化７］における式（ＩＩＩ−ａ）で示される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｃ１）」とする）、あるいは［化８］における式（ＩＩＩ−ｂ）で示される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｃ２）」とする）が挙げられる。尚、繰り返し単位（Ｃ１）、繰り返し単位（Ｃ２）を総称して、繰り返し単位（Ｃ）と称することがある。繰り返し単位（Ｃ）は、繰り返し単位（Ｃ１）及び繰り返し単位（Ｃ２）のいずれか一方であってもよいし、両方であってもよい。
【００３３】
【化７】
2015040252.tif 000008
【００３４】
式（ＩＩＩ−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ５は炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基を示す。
【００３５】
【化８】
2015040252.tif 000009
【００３６】
式（ＩＩＩ−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ６は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。また、ｎは１〜８の整数である。
【００３７】
式（ＩＩＩ−ａ）における炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基（Ｒ５）の具体例として、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、８−ヒドロキシオクチル基などが挙げられる。ヒドロキシアルキル基のアルキル基は、直鎖状の他、分岐状であってもよいし、脂環式炭化水素基であってもよい。
【００３８】
式（ＩＩＩ−ｂ）における炭素数１〜１８のアルキル基（Ｒ６）の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。この場合のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状であってもよいし、脂環式炭化水素基であってもよい。
【００３９】
重合体Ｐは、分子中に、さらに、［化９］における式（ＩＶ）で示される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｄ）」とする）を含むことができる。
【００４０】
【化９】
2015040252.tif 000010
【００４１】
式（ＩＶ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ７は炭素数１〜２２のアルキル基を示す。
【００４２】
式（ＩＶ）におけるアルキル基（Ｒ７）の具体例として、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。この場合のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状であってもよいし、脂環式であってもよい。
【００４３】
重合体Ｐは、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）以外の繰り返し単位として、上記繰り返し単位（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ）を含むことができるが、本発明の効果が阻害されない程度であれば、さらに、他の繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｅ）」とする）を有していてもよい。
【００４４】
繰り返し単位（Ｅ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルメチルクロライド塩等を重合した際に形成される繰り返し単位や、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール等の多官能性単量体に由来する繰り返し単位、すなわち、当該多官能性単量体を他の単官能性単量体と共重合することで形成される架橋構造が挙げられる。尚、本明細書では、「（メタ）アクリ（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙ−）」は、「アクリ（ａｃｒｙ−）」および／または「メタクリ（ｍｅｔｈａｃｒｙ−）］を意味する。
【００４５】
重合体Ｐは、分子中に繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）を含むことを必須とし、さらに繰り返し単位（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ）及び（Ｅ）の群から選ばれる少なくとも１又は２以上の繰り返し単位を含むことができる。
【００４６】
重合体Ｐは、分子中に少なくとも繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）を有する分子構造であるので、皮膜性に優れるものである。例えば、重合体Ｐからなる樹脂を溶媒に溶解させた溶液などから、容易に皮膜を形成することができる。特に、繰り返し単位（Ａ）は、人の肌や毛髪等へ親和性が高いという性質を有するため、繰り返し単位（Ａ）を含む重合体Ｐは、肌や毛髪に対して親和性の高い皮膜を形成させることができる。
【００４７】
また、重合体Ｐが分子中に繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）を含むため、重合体Ｐから形成した皮膜が硬くなりすぎたり、柔らかくなりすぎたりすることを抑制することができる。これは、重合体Ｐの分子（以下、単に重合体分子ということがある）が、皮膜を固くさせる特性を有する繰り返し単位（Ａ）と、皮膜に柔軟性を与える繰り返し単位（Ｂ）の両方を有していることに起因するものである。上記のように、重合体Ｐから形成した皮膜の硬さが適度に調整されたものであることで、皮膜の崩壊が起こりにくいものとなる。そのため、化粧品用途として、上記重合体Ｐからなる樹脂を化粧料の添加剤、すなわち、化粧料用基材として使用すれば、長時間にわたって安定な皮膜状態を維持することができるようになる。
【００４８】
重合体Ｐの皮膜状態での硬さや柔らかさの調整は、重合体分子への繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）の導入数、すなわち、重合体１分子あたりの繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とのモル比を適宜調節することで行うことができる。本発明では、重合体１分子あたり、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とのモル比（ユニットモル比）は特に制限されるものではなく、使用用途に応じて適宜、設定すればよい。例えば、皮膜に硬さが要求される用途では、繰り返し単位（Ａ）の導入数を多くすればよいし、柔らかさが要求される用途であれば、繰り返し単位（Ｂ）の導入数を多くすればよい。
【００４９】
例えば、肌用の化粧料（例えば、ファンデーション）においては、肌に塗布して形成される皮膜は、硬さと柔らかさの両立が要求されることが多い。そのため、肌用の化粧料における皮膜形成用の樹脂（すなわち、基材樹脂）として、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）を含む重合体Ｐからなる樹脂が好適に採用され得る。
【００５０】
しかも、繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）を分子中に含んで構成される重合体Ｐから形成される皮膜は、皮膜形成直後であっても、長時間経過した後であってもべたつき感が生じにくい。そのため、重合体Ｐからなる樹脂を、化粧料の基材樹脂として使用すれば、化粧料に良好な使用感を与えることができる。
【００５１】
上記重合体Ｐからなる樹脂を肌用化粧料や毛髪化粧料等の基材樹脂として用いる場合、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）に加えて、さらに繰り返し単位（Ｃ１）、（Ｃ２）のいずれか一方又は両方（すなわち、繰り返し単位（Ｃ））を重合体分子中に含むことが好ましい。この場合、重合体の分子間相互作用が強まることで、皮膜の耐久性や柔軟性が向上し、皮膜の崩壊がさらに抑制される。また、繰り返し単位（Ｃ）の側鎖構造を適宜、選択することによって重合体Ｐの硬さを調節することができる。さらに、繰り返し単位（Ｃ１）は、側鎖に水酸基を、繰り返し単位（Ｃ２）は、側鎖にアルコキシル基を有しているので、このような官能基が存在することによって、皮膜にべたつき感を与えることなく、適度な潤いを与えることが可能となる。
【００５２】
また、重合体Ｐからなる樹脂を肌用化粧料や毛髪化粧料等の基材樹脂として用いる場合、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）に加えて、さらに繰り返し単位（Ｄ）を重合体分子中に含むことも好ましい。この場合、アルキル基（Ｒ７）の種類を選択することによって重合体分子間力を調節することが可能となり、適度な硬さや柔軟性、経時的な耐久性を皮膜に与えることで皮膜の崩壊を更に抑制することができる。特に、繰り返し単位（Ｄ）において、（ＩＶ）式で示されるＲ７が炭素数４〜１２のアルキル基であれば、皮膜の崩壊をより起こりにくくすることができる。
【００５３】
以上より、このような重合体Ｐを含む肌用化粧料のうち、例えばメーキャップ化粧料では、化粧持ち（化粧の持続性）が特に向上するようになり、化粧処理後、時間が経過しても化粧崩れが起こりにくくなる。肌用化粧料のうち、例えばスキンケア化粧料では、長時間損なうことなく肌にハリ感を与え続けることができる。毛髪化粧料においては、柔軟性と硬さをあわせ持つ皮膜によるヘアスタイリング性を与えることができる。
【００５４】
重合体Ｐが式（Ｉ−ａ）におけるＲ２、Ｒ３が共にメチル基である繰り返し単位（Ａ１）を含む場合、この繰り返し単位（Ａ１）とは別の繰り返し単位（Ａ１）が重合体Ｐに含まれていることが好ましい。この場合、上述した効果をさらに高めることができるからである。
【００５５】
尚、重合体Ｐは、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）に加えて、繰り返し単位（Ｃ）、（Ｄ）の両方を含んでいてもよいし、また、繰り返し単位（Ａ）〜（Ｅ）のすべてを含んでいてもよい。また、重合体分子中に含まれる繰り返し単位（Ａ）としては、異なる２種以上でのものであってもよい。繰り返し単位（Ｂ）〜（Ｅ）についても同様である。
【００５６】
重合体Ｐは、上記の繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）がランダムに配列したランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体や交互共重合体であってもよい。繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）に加えて、その他の繰り返し単位を含む場合も同様である。後述のように、重合体Ｐを重合開始剤存在下でのラジカル重合で製造する場合、通常はランダム共重合体となり得る。また、本発明の効果が阻害されない程度であれば、重合体Ｐは架橋構造を有していてもよいし、グラフト重合体（枝分かれを有する分子構造からなる重合体）であってもよい。
【００５７】
重合体Ｐの重量平均分子量は特に制限されるものではないが、重合体Ｐからなる樹脂を肌用化粧料や毛髪化粧料等の化粧料用基材として用いる場合は、３，０００〜１００，０００であることが好ましい。ここでいう重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算して測定された値のことをいう。重量平均分子量の上限が１００，０００であれば、皮膜が硬くなりすぎるのを防止しやすくなり、皮膜の崩壊の抑制効果が高まるものとなると共に、重合体Ｐの溶液の粘性が高くなりすぎず、例えば化粧料に配合する際のハンドリング性が良好となる。また、重量平均分子量の下限が３，０００であれば、皮膜のべたつきをさらに抑制することができ、且つ、適度な皮膜感を与えることができるため、上記化粧料の使用感をより高めることができる。重量平均分子量のより好ましい上限は５０，０００であり、より好ましい下限は５，０００である。
【００５８】
また、重合体Ｐのガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されるものではないが、重合体Ｐからなる樹脂を肌用化粧料や毛髪化粧料等の基材樹脂として用いる場合は、１０〜６０℃であることが好ましい。ここでいうガラス転移温度は、エチレン性不飽和単量体成分の重合によって重合体Ｐを得る際に使用するエチレン性不飽和単量体の各種成分の組成割合から理論的に計算される値を示すものであって、下記のＦｏｘの式で算出した値をいう。
【００５９】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
ここで、上記式は、ｎ種類（ｎは１以上の整数）のエチレン性不飽和単量体成分の重合によって重合体Ｐを得た場合の計算式である。Ｗ１，Ｗ２，・・・Ｗｎはそれぞれ、ｎ種類のエチレン性不飽和単量体成分の各重量分率を示し、Ｔｇ１，Ｔｇ２，・・・Ｔｇｎはそれぞれ、１種のエチレン性不飽和単量体成分の重合によって得られる、いわゆるホモポリマーのガラス転移温度である。上記Ｆｏｘの式におけるガラス転移温度の単位は絶対温度「Ｋ」である。ただし、本発明における上記計算は単官能性単量体のみに適用されるものであり、後述する単量体成分（ｅ）のうち、多官能性単量体（重合によって架橋構造を与える単量体。例えばジアクリル酸ポリエチレングリコール）は、この計算においては構成成分とみなさず対象外とする。すなわち、上記エチレン性不飽和単量体成分に上記多官能性単量体が含まれていたとしても、この上記多官能性単量体は含まれないものとみなして上記式によりＴｇを算出するものとする。尚、エチレン性不飽和単量体成分の重合によって重合体Ｐを得る方法については後述する。
【００６０】
上記ガラス転移温度の上限が６０℃であれば、皮膜が硬くなりすぎることを防止でき、皮膜の崩壊が抑制される。そのため、化粧料の化粧持ちを向上させることができる。さらに、肌用化粧料に配合した際の過剰なつっぱり感を抑制することができる。また、ガラス転移温度の下限が１０℃であれば、皮膜のべたつきをさらに抑制することができ、化粧料の使用感をより高めることができる。さらに、適度な皮膜形成性を与えるため、肌用化粧料に配合した際には良好なハリ感、毛髪化粧料へ配合した際には適度なヘアスタイリング性を与えることができる。ガラス転移温度のより好ましい上限は５０℃であり、より好ましい下限は２０℃である。
【００６１】
重合体Ｐは、エチレン性不飽和単量体成分の重合反応を行なうことで合成することができる。
【００６２】
以下、エチレン性不飽和単量体成分及びその重合方法について詳述する。
【００６３】
エチレン性不飽和単量体成分には、［化５］の式（１−ａ）で示される単量体（以下、「単量体成分（ａ１）」という）及び［化６］の式（１−ｂ）で示される単量体（以下、「単量体成分（ａ２）」という）のいずれか一方又は両方を含むことができる。単量体成分（ａ１）と単量体成分（ａ２）を総称して、以下、「単量体成分（ａ）」という。
【００６４】
上記単量体成分（ａ）は、重合することで繰り返し単位（Ａ）を重合体Ｐの分子（重合体分子）中に導入することができる単量体である。具体的には、単量体成分（ａ１）が繰り返し単位（Ａ１）、単量体成分（ａ２）が繰り返し単位（Ａ２）を分子中に与える単量体に相当する。
【００６５】
単量体成分（ａ１）の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。単量体成分（ａ１）がＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドを含む場合は、これ以外の単量体成分（ａ１）をさらに含む混合物であることが好ましく、この場合、皮膜の安定性より向上する。
【００６６】
単量体成分（ａ２）の具体例としては、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００６７】
また、エチレン性不飽和単量体成分には、［化１０］の式（２−ａ）で示される単量体（以下、「単量体成分（ｂ１）」という）及び［化１１］の式（２−ｂ）で示される単量体（以下、「単量体成分（ｂ２）」という）のいずれか一方又は両方を含むことができる。単量体成分（ｂ１）と単量体成分（ｂ２）を総称して、以下、「単量体成分（ｂ）」という。
【００６８】
【化１０】
2015040252.tif 000011
【００６９】
式（２−ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧２である。また、（ＥＯ）は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、（ＰＯ）は（Ｃ３Ｈ６Ｏ）、（ＢＯ）は（Ｃ４Ｈ８Ｏ）を示す。
【００７０】
【化１１】
2015040252.tif 000012
【００７１】
式（２−ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨを示す。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧２である。また、（ＥＯ）は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、（ＰＯ）は（Ｃ３Ｈ６Ｏ）、（ＢＯ）は（Ｃ４Ｈ８Ｏ）を示す。また、式（２−ｂ）中の［−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−］は、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの各々の繰り返し単位がランダム配列していること、すなわちＥＯ、ＰＯ、ＢＯのランダム共重合体であることを示す。
【００７２】
上記単量体成分（ｂ）は、重合することで繰り返し単位（Ｂ）を重合体分子中に導入することができる単量体である。具体的には、単量体成分（ｂ１）が繰り返し単位（Ｂ１）、単量体成分（ｂ２）が繰り返し単位（Ｂ２）を分子中に与える単量体に相当する。
【００７３】
単量体成分（ｂ１）は、オキシエチレン（エチレンオキサイドともいう、ＥＯと表記)、オキシプロピレン（プロピレンオキサイドともいう、ＰＯと表記)及びオキシブチレン（ブチレンオキサイドともいう、ＢＯと表記)の繰り返し単位からなるブロックコポリマーが側鎖に結合した構造を有している。
【００７４】
単量体成分（ｂ１）の具体例としては、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｘ＝５、ｙ＝２、ｚ＝０）（日油株式会社製ブレンマー７０ＰＥＰ−３５０Ｂ）、プロピレングリコールポリブチレングリコールモノメタクリレート（ｘ＝０、ｙ＝１、ｚ＝６）（日油株式会社製ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ）、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｘ＝８、ｙ＝６、ｚ＝０）（日油株式会社製ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ）、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート（ｘ＝８、ｙ＝６、ｚ＝０）（日油株式会社製ブレンマー５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ）等の単官能不飽和単量体が挙げられる。
【００７５】
単量体成分（ｂ２）は、オキシエチレン（ＥＯ)、オキシプロピレン（ＰＯ)及びオキシブチレン（ＢＯ)の繰り返し単位からなるランダムコポリマーが側鎖に結合した構造を有している。
【００７６】
単量体成分（ｂ２）の具体例としては、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノメタクリレート（ｘ＝３．５、ｙ＝２．５、ｚ＝０）（日油株式会社製ブレンマー５０ＰＥＰ−３００）、ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール)モノメタクリレート（ｘ＝５、ｙ＝０、ｚ＝２）（日油株式会社製ブレンマー５５ＰＥＴ−４００）、ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート（ｘ＝６、ｙ＝０、ｚ＝１０）（日油株式会社製ブレンマー３０ＰＥＴ−８００）、ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート（ｘ＝１０、ｙ＝０、ｚ＝５）（日油株式会社製ブレンマー５５ＰＥＴ−８００）、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート（ｘ＝０、ｙ＝４、ｚ＝８）（日油株式会社製ブレンマー３０ＰＰＴ−８００）、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート（ｘ＝０、ｙ＝７、ｚ＝６）（日油株式会社製ブレンマー５０ＰＰＴ−８００）、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート（ｘ＝０、ｙ＝１０、ｚ＝３）（日油株式会社製ブレンマー７０ＰＰＴ−８００）等の単官能不飽和単量体が挙げられる。
【００７７】
また、エチレン性不飽和単量体成分には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（以下、「単量体成分（ｃ１）」という）及び［化１２］の式（３）で示されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート（以下、「単量体成分（ｃ２）」という）のいずれか一方又は両方を含むことができる。単量体成分（ｃ１）と単量体成分（ｃ２）を総称して、以下、「単量体成分（ｃ）」という。
【００７８】
【化１２】
2015040252.tif 000013
【００７９】
式（３）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ６は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。また、ｎは１〜８の整数である。
【００８０】
上記単量体成分（ｃ）は、重合することで繰り返し単位（Ｃ）を重合体分子中に導入することができる単量体である。具体的には、単量体成分（ｃ１）が繰り返し単位（Ｃ１）、単量体成分（ｃ２）が繰り返し単位（Ｃ２）を分子中に与える単量体に相当する。
【００８１】
単量体成分（ｃ１）のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにおいて、ヒドロキシアルキルの炭素数は１〜８である。このようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８２】
単量体成分（ｃ２）（式（３）で示される単量体）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル類が挙げられる。
【００８３】
また、エチレン性不飽和単量体成分には上記のほか、（メタ）アクリル酸と、炭素数１〜２２の直鎖状、分岐状又は脂環式の炭化水素基を有するモノアルコールとのエステル化合物であるアルキル（メタ）アクリレート（以下、「単量体成分（ｄ）」という）を含むことができる。
【００８４】
単量体成分（ｄ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８５】
エチレン性不飽和単量体成分には、上記の他、本発明の効果が阻害されない程度であれば、その他（単量体成分（ａ）〜（ｄ）以外）の単量体（以下、「単量体成分（ｅ）」という）を含有することができる。上記単量体成分（ｅ）は、重合することで繰り返し単位（Ｅ）を重合体分子中に導入することができる単官能又は多官能単量体である。
【００８６】
単量体成分（ｅ）の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の多官能性単量体；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８７】
また、単量体成分（ｅ）のその他の具体例としては、イオン性不飽和単量体が挙げられる。上記イオン性不飽和単量体にはアニオン性不飽和単量体、カチオン性不飽和単量体及び両性不飽和単量体が含まれる。前記両性不飽和単量体には、両性不飽和単量体の前駆体、すなわち、両性化により両性不飽和単量体となる単量体を含んでもよい。
【００８８】
イオン性不飽和単量体のうち、アニオン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート；アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−プロペノイックアシッド、３−（２−カルボキシエトキシ）−３−オキシプロピルエステル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体等の、スルホン酸基含有単量体、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキアルキルリン酸モノエステル等のリン酸基含有不飽和単量体等が挙げられる。
【００８９】
上記イオン性不飽和単量体のうち、カチオン性不飽和単量体としては、例えば１〜３級アミノ基含有不飽和単量体、第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体等が挙げられる。
【００９０】
上記カチオン性不飽和単量体のうち、１〜３級アミノ基含有不飽和単量体としては、例えば（メタ）アリルアミン、アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体等が挙げられる。
【００９１】
上記カチオン性不飽和単量体のうち、第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体としては、例えば、上記の３級アミノ基含有不飽和単量体を、４級化剤（炭素数が１〜１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、ベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等が挙げられる。具体的には、第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体として、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００９２】
両性不飽和単量体としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体等を、モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩、モノクロロ酢酸のトリエタノールアミン塩、モノクロロ酢酸カリウム、モノブロモプロピオン酸ナトリウム等のハロゲン化脂肪酸塩；プロピオラクトン等のラクトン類；プロパンサルトン等のサルトン類によって変性した不飽和単量体等が挙げられる。
【００９３】
エチレン性不飽和単量体成分に両性不飽和単量体の前駆体が含まれる場合には、エチレン性不飽和単量体成分の重合後、この重合により得られる重合体中の、前記前駆体に由来する構造単位が、両性化剤（モノクロロ酢酸、モノブロモプロピオン酸、プロピオラクトン等のラクトン類；プロパンサルトン等のサルトン類等）で両性化される。両性化により副次的に生成する塩は、必要に応じて濾過、イオン交換等の適宜の手法で除去される。このように両性不飽和単量体の前駆体が使用されると、予め両性化された単量体が使用される場合よりもエチレン性不飽和単量体成分の重合反応が安定化する。
【００９４】
単量体成分（ｅ）がエチレン性不飽和単量体成分に含まれることで、エチレン性不飽和単量体成分の重合体（重合体Ｐ）から形成される皮膜の硬さ、柔軟性、耐湿性、親水性、肌や毛髪への密着性、粘着性などを調節することが可能となる。
【００９５】
尚、エチレン性不飽和単量体成分には、本発明の効果が阻害されない程度であれば、例えば、重合禁止剤、光安定剤、希釈溶剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００９６】
エチレン性不飽和単量体成分の各単量体成分の配合比率は適宜調整することができる。特に、エチレン性不飽和単量体成分の重合体からなる樹脂（重合体Ｐ）を、化粧料用基材に使用する場合、単量体成分（ａ）は、エチレン性不飽和単量体成分の全質量に対して、３０〜７０質量％とすることができる。単量体成分（ａ）の含有量の上限が７０質量％であれば、重合体Ｐの皮膜が硬くなるのを防止しやすくなり、皮膜が経時的に崩壊しにくく、化粧持ちが良好となる。また、単量体成分（ａ）の含有量の下限が３０質量％であれば、重合体Ｐの皮膜が柔らかくなるのを防止しやすくなり、化粧料に配合した際のべたつき性が抑えられ、良好な使用感が得られると共に、重合体Ｐの水溶性の低下を抑えられるので、例えば、乳化剤型の水相へ配合することが容易になる。
【００９７】
また、単量体成分（ｂ）は、エチレン性不飽和単量体成分の全質量に対して１〜５０質量％、単量体成分（ｃ）は、エチレン性不飽和単量体成分の全質量に対して１〜４０質量％、単量体成分（ｄ）は、エチレン性不飽和単量体成分の全質量に対して１〜４０質量％、単量体成分（ｅ）は、エチレン性不飽和単量体成分の全質量に対して、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００９８】
エチレン性不飽和単量体成分の重合方法として、親水性溶媒又は水と親水性溶媒の混合溶媒を用いた溶液共重合法が採用され得る。この場合、例えば親水性溶媒又は混合溶媒中にエチレン性不飽和単量体成分を溶解すると共にラジカル重合開始剤を添加して反応溶液を調製し、窒素気流下、溶媒の沸点又はその近傍温度で攪拌することで、エチレン性不飽和単量体成分を重合させることができる。反応溶液中には反応開始当初からエチレン性不飽和単量体成分に含まれる単量体成分の全種及び全量が溶解していてもよいが、単量体成分の種類、量等に応じて、重合反応を進行させながら反応溶液中にエチレン性不飽和単量体成分を分割して添加してもよい。あるいは、重合反応を進行させながら反応溶液中にエチレン性不飽和単量体成分を連続滴下してもよい。前記溶媒の使用量は、重合反応終了時の溶液中の重合体（樹脂）固形分濃度が２０〜８０質量％の範囲となるように調整されることが好ましい。
【００９９】
溶液共重合に使用される溶媒は、上記のとおり親水性溶媒又は水と親水性溶媒の混合溶媒である。親水性溶媒は、水に対する溶解度が１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒であることが好ましい。このような親水性溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール及びグリセリン等の炭素数が１〜４の脂肪族１〜４価アルコール；アセトン；メチルセロソルブ；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル；ジオキサン；酢酸メチル；酢酸エチル；ジメチルホルムアミド等が挙げられる。親水性溶媒は一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。なお、重合体Ｐを化粧料用の基材として使用する点から考えれば、残存する重合時の溶媒が人体の皮膚に付着する可能性があることを考慮して、エタノール又は２−プロパノールを単独又は併用で用いるのがよい。
【０１００】
ラジカル重合開始剤としては適宜のものが使用されるが、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化水素等の過酸化物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ジヒドロクロリド等のアゾ系化合物等を使用することが好ましい。
【０１０１】
また、反応溶液中には、重量平均分子量の調節等のため、必要に応じて連鎖移動剤が添加されてもよい。連鎖移動剤としては、特に限定されないが、例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール等のメルカプタン基を有する化合物；次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩等が挙げられる。連鎖移動剤の使用量は、重合体Ｐの分子量が所望の範囲となるように適宜決定されるが、通常、エチレン性不飽和単量体成分の総量１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲が好ましい。
【０１０２】
また、リビングラジカル重合法によりエチレン性不飽和単量体成分を重合させてもよい。この場合、重合体Ｐの重量平均分子量の調整が容易になると共に、連鎖移動剤を使用する場合よりも分子量分布の狭い重合体Ｐが生成する。
【０１０３】
重合体Ｐを得るための重合法はもちろん、上記溶液共重合法に限定されるものではなく、その他の方法、例えば、懸濁重合、バルク重合、分散重合等の適宜の方法が採用され得る。また、重合反応はラジカル重合以外にも、イオン重合などで行うこともできる。
【０１０４】
エチレン性不飽和単量体成分の重合時の温度、時間等の重合条件は、エチレン性不飽和単量体成分やラジカル重合開始剤の種類等に応じ、高い反応率で重合反応が進行するように適宜設定される。重合反応は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスの雰囲気下で行ってもよい。重合反応終了時の未反応モノマーの残存量は少量であるほど好ましい。
【０１０５】
このようなエチレン性不飽和単量体成分の重合反応により、エチレン性不飽和単量体成分の重合体Ｐからなる樹脂を含有する溶液が生成する。本発明では、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）を分子中に含むので、上記重合反応で生成する樹脂は共重合体である。
【０１０６】
また、生成した樹脂の種類によっては、塩基性化合物で中和してもよく、この場合、樹脂に良好な水溶性を付与することができ、特に、化粧料用の基材として樹脂を使用する場合に好適となる。
【０１０７】
塩基性化合物として適宜の有機又は無機の塩基性化合物を使用することができる。有機の塩基性化合物は水溶性を有することが好ましい。この有機の塩基性化合物としては、例えば、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、２−アミノ−２メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。また無機の塩基性化合物としては、例えばアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの塩基性化合物の中でも、特に化粧品原料として一般的に用いることのできるもの、エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、２−アミノ−２メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使用することが好ましい。
【０１０８】
これらの塩基性化合物は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。重合体Ｐの中和率は適宜設定されるが、樹脂に充分に高い水溶性を付与させるためには、中和率が５０〜１００％の範囲であることが好ましい。
【０１０９】
重合体Ｐは、上記以外の方法で作製されるものであってもよい。例えば、あらかじめポリアクリル酸やポリアクリルアミドなどのポリマー又はオリゴマーを準備しておき、このポリマー又はオリゴマーの側鎖に、所定の分子構造を有する化合物を反応させることで、重合体Ｐを合成して樹脂を得ることもできる。
【０１１０】
重合体Ｐからなる樹脂は、種々の用途に採用され得るが、上述のように、肌への皮膜性（皮膜の形成のし易さや崩れにくさ）に優れるものであるため、化粧料用基材として好適に用いられる。尚、化粧料用基材とは、化粧料を塗布したときに皮膜を形成させるための添加剤のことをいい、特に、ここでは皮膜を形成させるための成分が樹脂に相当するので、化粧料用基材のうちの樹脂成分を基材樹脂と称することもある。また、皮膜とは、肌等に形成された上記基材樹脂由来の膜のことをいう。
【０１１１】
上記化粧料用基材には、重合体Ｐからなる樹脂の他、必要に応じて、溶剤、分散安定剤、防腐剤、光安定剤など、公知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１１２】
以下に、重合体Ｐからなる樹脂が化粧料用基材として使用される場合の、具体例について説明する。
【０１１３】
上記化粧料用基材は、肌用化粧料に適用することができる。この場合、化粧料用基材に含まれる重合体Ｐからなる樹脂が、肌用化粧料の基材樹脂に相当する（以下、「肌化粧料用樹脂」という）。
【０１１４】
上記肌化粧料用樹脂が含まれる肌用化粧料としては、特に限定されるものではないが、例えば、液状ファンデーション、クリームファンデーション等のメーキャップ用化粧料や、保湿美容液、乳液、保湿クリーム等のスキンケア化粧料に適用することができる。
【０１１５】
上記メーキャップ用化粧料は、上記肌化粧料用樹脂と、その他必要な原材料が配合される。
【０１１６】
メーキャップ用化粧料に含まれる肌化粧料用樹脂以外の原材料としては、従来からメーキャップ用化粧料に使用されている原材料であれば、特に制限されるものではない。例えば、体質顔料、色剤（着色顔料）、パール剤、ラメ剤、油分、ワックス、保湿剤等が挙げられる。
【０１１７】
体質顔料としては、マイカ、セリサイト、タルク、カオリンなどの粘度鉱物の粉砕品、無水ケイ酸、酸化セリウム、シリカ、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、炭酸マグネシウム等が例示される。
【０１１８】
色剤としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、赤酸化鉄、群青、酸化チタン、酸化亜鉛、コンジョウなどを挙げることができる。
【０１１９】
パール剤としては、二酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化鉄・カルミン処理雲母チタン、コンジョウ処理雲母チタン、酸化鉄・コンジョウ処理雲母チタン、酸化クロム処理雲母チタン、黒酸化チタン雲母チタン、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆アルミナ、酸化チタン被覆ガラス粉、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が例示される。
【０１２０】
ラメ剤としては、樹脂や金属粉末を使用することができ、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末、ポリエチレンテレフタレート・金積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末、ポリエチレン・ポリエステル積層末、ポリエチレン・ポリエチレンテレフタレート積層末、アクリル樹脂被覆アルミニウム末等が例示される。さらに、これらの粉末を法定色素または無機顔料で着色したものを用いることもできる。
【０１２１】
油分としては、炭化水素油、エステル油、シリコーン油などが例示され、具体的には、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチルー２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコールー２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、ステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリオレイン酸グリセリル等のエステル油、オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、液状ラノリン、酢酸ラノリン、ヒマシ油等の油脂、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系油分、フッ素変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、パーフロロポリエーテル、パーフロロカーボン等のフッ素系油分等が含まれる。
【０１２２】
ワックスとしては、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ビースワックス、モクロウ、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンワックス等が例示される。
【０１２３】
保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が例示される。
【０１２４】
メーキャップ用化粧料には、上記添加剤の他、ジメチコン、メチコン、シランカップリング剤、アルキル変性シリコーン、シリコーンレジンなどのシリコーン化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステルとその塩、パーフルオロアルキルシラン、テフロン（登録商標）、パーフルオロアルキルカルボン酸などのフッ素化合物、ＰＥＧ１０−ジメチコンなどのジメチコン由来の界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、香料等が含まれていてもよい。上記シリコーン化合物は、エモリエント剤として使用することができる。
【０１２５】
また、上記肌化粧料用樹脂の効果が阻害されない程度であれば、肌化粧料用樹脂以外の樹脂やオリゴマー成分がメーキャップ化粧料に含まれていてもよい。
【０１２６】
メーキャップ化粧料の調製方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、各原材料を各々混合し、必要に応じて溶剤などに分散又は溶解させて、湿式成型することで、メーキャップ化粧料を調製することができる。肌化粧料用樹脂を配合させるにあたっては、固形状の状態で混合させてもよいし、溶液又は分散液の状態で混合させてもよい。また、肌化粧料用樹脂の重合反応後の反応液をそのまま用いても構わない。
【０１２７】
上記肌化粧料用樹脂を含むメーキャップ化粧料は、配合させる原材料の種類や量を適宜選定することで、例えば、パウダーファンデーション、ケーキファンデーションなどの粉末固形ファンデーション、クリームファンデーション、Ｏ／Ｗ型乳化ファンデーション、Ｗ／Ｏ型乳化ファンデーションなどの乳化型ファンデーション、液状ファンデーション、油性ファンデーションなどのベースメーキャップ用化粧料として使用することができる。これらの中でも、特に、液状タイプのファンデーションとして好適に使用され得る。
【０１２８】
一方、保湿美容液や乳液等のスキンケア化粧料についても、上記肌化粧料用樹脂と、その他必要な原材料をそれぞれ混合させることで行うことができる。その他の原材料としては、従来からスキンケア化粧料に添加されている公知の原料を使用することができ、例えば、多価アルコール類、植物油、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、糖類、乳化剤、保湿剤、アルカリ剤、増粘剤、着色剤、香料などを挙げることができる。
【０１２９】
メーキャップ化粧料に上記肌化粧料用樹脂が含まれていることで、このメーキャップ化粧料は、長時間にわたって良好な使用感が持続し、また、化粧崩れもしにくく、化粧持ちに優れるものとなる。また、スキンケア化粧料に上記肌化粧料用樹脂が含まれていることで、長時間にわたって肌のハリ感が持続し、同時にべたつき感も抑制される。これは、既述のように、上記肌化粧料用樹脂で形成された皮膜は、崩壊が起こりにくく、また、化粧後、長時間経過しても、べたつき感も抑制されるからである。
【０１３０】
肌化粧料用樹脂の肌用化粧料に対する含有量は特に制限されないが、例えば、肌用化粧料の全成分の総量に対して、０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１５質量％であれば、肌用化粧料の上記効果が充分発揮されるようになる。
【０１３１】
上記化粧料用基材は、毛髪用化粧料に適用することもできる。この場合、化粧料用基材に含まれる重合体Ｐからなる樹脂が、毛髪用化粧料の基材樹脂に相当する（以下、「毛髪化粧料用樹脂」という）。
【０１３２】
毛髪用化粧料は、上記毛髪化粧料用樹脂と、その他必要な原材料をそれぞれ混合させることで行うことができる。毛髪化粧料用樹脂を混合させるにあたっては、固形状の状態で混合させてもよいし、溶液又は分散液の状態で混合させてもよい。
【０１３３】
毛髪用化粧料におけるその他必要な原材料としては、従来から毛髪用化粧料に使用されている原材料であれば、特に制限されるものではない。例えば、多価アルコール、界面活性剤、シリコーン、紫外線防止剤、酸化防止剤、毛髪栄養剤等の種々の成分が挙げられる。また、上記毛髪化粧料用樹脂の効果が阻害されない程度であれば、毛髪化粧料用樹脂以外の樹脂やオリゴマー成分が毛髪用化粧料樹脂に含まれていてもよい。
【０１３４】
上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオール、１，５−ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレンジオール、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４−シクロヘキサンジオール等）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ等）、糖アルコール類（キシリトール、ソルビトール等）等が例示される。
【０１３５】
上記毛髪化粧料用樹脂を含む毛髪用化粧料は、例えば、ヘアスプレー剤、ヘアミスト、ヘアジェル、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアローション、ノンガスエアゾール剤（ヘアミスト剤）、ヘアスタイリングフォーム（ヘアムース）、カーラーウォーター、ヘアトリートメント等として使用することができる。これら各種の毛髪用化粧料は、公知の方法で調製すればよい。
【０１３６】
毛髪化粧料用樹脂が配合された毛髪用化粧料では、長時間にわたって良好な使用感とへアスタイル保持性に優れるようになる。これは、毛髪化粧料用樹脂で形成された皮膜の経時的な耐久性および柔軟性の高さとべたつき性の低さに起因する。
【０１３７】
毛髪化粧料用樹脂の毛髪用化粧料に対する含有量は特に制限されないが、例えば、毛髪化粧料の全成分の総量に対して、０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％であれば、毛髪用化粧料の上記効果が充分発揮されるようになる。
【０１３８】
重合体Ｐからなる樹脂は、上記の他、その他の化粧料、例えば、制汗剤、保護剤、肌用防臭剤、美白化粧料、ポイントメーキャップ化粧料（口紅、アイシャドーなど）、デオドラント化粧料、洗浄用化粧料等にも適用することができる。
【実施例】
【０１３９】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。尚、以下に記載される％は、特に示さない限り全て質量基準である。
【０１４０】
（実施例、比較例）
反応容器として、還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び攪拌機が取り付けられた容量１リットルの五つ口フラスコを用い、この反応容器中にエタノール１５０質量部を仕込み、窒素気流下、昇温した。この反応容器中のエタノールが還流状態になったところで、このエタノール中に表１、２に示す量の２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加した。添加後、直ちに表１、２に示す量のエチレン性不飽和単量体を配合した混合物を、反応容器内に滴下漏斗から２時間連続して滴下し、反応溶液を調製した。滴下終了後、反応溶液の還流状態を２時間、維持することで重合反応を進行させた。次いで、反応容器内の溶液から溶媒を留去するとともに、この反応溶液内にエタノールを加えることで溶液中の溶媒含有量を調整し、固形分濃度７０％の樹脂溶液を得た。
【０１４１】
表１及び表２に配合条件と併せて、得られた樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量を示す。表１、２に示すガラス転移温度は、上述のＦｏｘの式を用いて算出した値である。尚、表１、２の各配合量の欄における空欄は０であることを示す。
【０１４２】
【表１】
2015040252.tif 000014
【０１４３】
【表２】
2015040252.tif 000015
【０１４４】
ここで、各実施例及び比較例で使用したエチレン性不飽和単量体の種類は以下のとおりである。尚、表１、２における（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｃ１）、（ｃ２）、（ｄ）及び（ｅ）はそれぞれ、単量体成分（ａ１）、単量体成分（ａ２）、単量体成分（ｂ１）、単量体成分（ｂ２）、単量体成分（ｃ１）、単量体成分（ｃ２）、単量体成分（ｄ）及び単量体成分（ｅ）を表す。また、各々の単量体成分の「Ｔｇ」は、単量体成分（ａ１）〜（ｄ）および単量体成分（ｅ）のうちの単官能性成分の重合によって得られる、いわゆるホモポリマーのガラス転移温度を示す。
【０１４５】
（単量体成分（ａ１））
・アクリルアミド（Ｔｇ＝１７９℃）
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ＝１１９℃）
・Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（Ｔｇ＝８１℃）
・Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（Ｔｇ＝９８℃）
（単量体成分（ａ２））
・４−アクリロイルモルホリン（Ｔｇ＝１４５℃）
（単量体成分（ｂ１））
・アクリル酸ポリエチレングリコール（１０）（日油株式会社製ブレンマーＡＥ−４００（（２−ａ）式において、ｘ＝１０、ｙ＝０、ｚ＝０））（Ｔｇ＝−６７℃）
・アクリル酸ポリプロピレングリコール（６）（日油株式会社製ブレンマーＡＰ−４００（（２−ａ）式において、ｘ＝０、ｙ＝６、ｚ＝０））（Ｔｇ＝−５９℃）
・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（９）（新中村化学株式会社製ＮＫエステルＭ−９０Ｇ（（２−ａ）式において、ｘ＝９、ｙ＝０、ｚ＝０））（Ｔｇ＝−６９℃）
・メタクリル酸（ポリエチレングリコール（５）−ポリプロピレングリコール（２））（日油株式会社製ブレンマー７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（（２−ａ）式において、ｘ＝５、ｙ＝２、ｚ＝０））（Ｔｇ＝−６０℃）（表１、２ではメタクリル酸（ＰＥＧ（５）−ＰＰＧ（２）と表記）
・メタクリル酸（プロピレングリコール−ポリブチレングリコール（６））（日油株式会社製ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ（（２−ａ）式において、ｘ＝０、ｙ＝１、ｚ＝６））（Ｔｇ＝−５０〜−６０℃：実施例では−５５℃として計算した。）（表１、２ではメタクリル酸（ＰＧ−ＰＢＧ（６）と表記）
（単量体成分（ｂ２））
・メタクリル酸ポリ（エチレングリコール（１０）−テトラメチレングリコール（５））（日油株式会社製ブレンマー５５ＰＥＴ−８００（（２−ｂ）式において、ｘ＝１０、ｙ＝０、ｚ＝５））（Ｔｇ＝−６６℃）（表１、２ではメタクリル酸ポリ（ＥＧ（１０）−ＴＭＧ（５）と表記）
（単量体成分（ｃ１））
・アクリル酸２−ヒドロキシエチル（Ｔｇ＝−１５℃）
・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（Ｔｇ＝５５℃）
・メタクリル酸２−ヒドロキシブチル（Ｔｇ＝１１５℃）
（単量体成分（ｃ２））
・メタクリル酸２−メトキシエチル（Ｔｇ＝−２℃）
・メタクリル酸２−エトキシエチル（Ｔｇ＝−３１℃）
（単量体成分（ｄ））
・メタクリル酸メチル（Ｔｇ＝１０５℃）
・メタクリル酸ブチル（Ｔｇ＝２０℃）
・アクリル酸ラウリル（Ｔｇ＝１５℃）
・メタクリル酸ラウリル（Ｔｇ＝−６５℃）
・メタクリル酸ステアリル（Ｔｇ＝３８℃）
（単量体成分（ｅ））
・メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（Ｔｇ＝１８℃）
・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール（９）（ポリエチレングリコール部位の鎖長９）（多官能性）
・ジアクリル酸１，９−ノナンジオール（多官能性）
〔重量平均分子量の測定方法〕
各実施例及び比較例で得られた樹脂溶液から溶媒を蒸発させて乾固し、固形状の樹脂を得た。これをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ゲル浸透クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製  ＳＨＯＤＥＸ  ＳＹＳＴＥＭ  １１）により重量平均分子量を測定した。
【０１４６】
測定条件の詳細は下記の通りである。
・カラム：ＳＨＯＤＥＸ  ＫＦ−８００Ｐ、ＫＦ−８０５、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０１の４本直列。
・移動相：ＴＨＦ。
・流速：１ｍｌ／分。
・カラム温度：４０℃。
・検出器：ＲＩ。
・分子量換算：ポリスチレン。
【０１４７】
＜樹脂の性能評価＞
各実施例及び比較例で得たそれぞれの樹脂の溶液を用いて、乳化組成物を調製した。乳化組成物を調製するにあたっては、表３に示す配合成分（Ｋ）及び（Ｌ）を準備し、配合成分（Ｋ）を撹拌しながら、配合成分（Ｌ）を徐々に添加しつつ粗分散させ、次いで、ホモミキサーで乳化し、脱泡することで調整した。配合成分（Ｋ）、（Ｌ）それぞれの配合組成比は表３に示している。また、配合成分（Ｋ）の各原料の詳細は以下のとおりである。
・揮発性油分：信越化学工業株式会社製ＫＦ−９９５。
・界面活性剤：信越化学工業株式会社製ＫＦ−６０１７。
【０１４８】
［皮膚へ適用した際の評価］
得られた乳化組成物０．１ｇを５名の被験者の各々の前腕内側部に塗布し、塗布直後のべたつき性、皮膜性、並びに塗布２時間後のべたつき性及び皮膜性を、上記５名の各被験者が以下に示す評価基準に従って判断した。
【０１４９】
［評価基準］
２：非常に良い。
１：良い。
０：普通。
−１：やや悪い。
−２：悪い。
【０１５０】
この評価基準による各被験者の評価の平均値を算出し、平均値が１以上〜２以下の場合を非常に良い（◎）、０以上〜１未満の場合を良い（○）、−１以上〜０未満の場合をやや悪い（△）、−２以上〜−１未満の場合を悪い（×）と判定した。
【０１５１】
その結果を表１及び表２に示す（表１、２の「皮膚への評価」の欄を参照）。
【０１５２】
表１、２の結果から明らかなように、本発明の樹脂を皮膜形成剤として配合した乳化組成物は、べたつき性が低く、且つ、皮膜性を長時間維持できる点で優れた性能をもつものであった。
【０１５３】
［毛髪に適用した際の評価］
得られた乳化組成物１ｇを５名の被験者の各々が、長さ２２ｃｍ、重量２ｇの毛髪束に塗布した際のべたつき性及び一晩自然乾燥させた後の毛髪束のまとまり性および柔軟性を、上記５名の各被験者が以下に示す評価基準に従って判断した。
［評価基準］
２：非常に良い。
１：良い。
０：普通。
−１：やや悪い。
−２：悪い。
【０１５４】
この評価基準による各被験者の評価の平均値を算出し、平均値が１以上〜２以下の場合を非常に良い（◎）、０以上〜１未満の場合を良い（○）、−１以上〜０未満の場合をやや悪い（△）、−２以上〜−１未満の場合を悪い（×）と判定した。
【０１５５】
その結果を表１及び表２に示す（表１、２の「毛髪への評価」の欄を参照）。
【０１５６】
表１、２の結果から明らかなように、本発明の樹脂を皮膜形成剤として配合した乳化組成物は、毛髪へ塗布した際、毛髪のべたつき性、まとまり性及び柔軟性に優れたものであった。
【０１５７】
＜処方例＞
次に、本発明の樹脂を用いて調製した化粧料の具体例について説明する。
【０１５８】
ここでは実施例１で得た樹脂溶液を用いて化粧料の調製を行い、その性能評価を行った。各化粧料の調製方法（処方例１〜７）及びその性能を以下に示す。
【０１５９】
〔処方例１：液状ファンデーション〕
表４に示す原料Ａ〜Ｃ（Ｉ相とする）をそれぞれ混合し、さらに、原料Ｄ〜Ｇ（ＩＩ相とする）を添加して均一に分散した。そこへ、あらかじめ均一に混合した原料Ｈ〜Ｌ（ＩＩＩ相とする）を徐々に添加して分散させた後、ホモミキサーで乳化することで、液状ファンデーションを調製した。各原料の配合比率は表４に示している。
【０１６０】
この液状ファンデーションは、塗布時および塗布後のべたつきが低く、且つ、塗布後のハリ感が持続するものであった。
【０１６１】
〔処方例２：クリームファンデーション〕
表５に示す原料Ａ〜Ｄ（Ｉ相とする）を７０℃で加熱溶解した後、原料Ｅ〜Ｈ（ＩＩ相とする）を添加して均一に分散した。これを撹拌しながら、あらかじめ７０℃で加熱混合した原料Ｉ〜Ｌ（ＩＩＩ相とする）を徐々に添加して乳化することで、クリームファンデーションを調製した。各原料の配合比率は表５に示している。
【０１６２】
このクリームファンデーションは、塗布時および塗布後のべたつきが低く、且つ、塗布後のハリ感が持続するものであった。
【０１６３】
〔処方例３：ヘアスタイリングクリーム〕
表６に示す原料Ａ〜Ｃ（Ｉ相とする）を均一に混合し、そこへ均一に混合した原料Ｄ〜Ｈ（ＩＩ相とする）を徐々に添加して分散させた後、ホモミキサーで乳化することで、ヘアスタイリングクリームを調製した。各原料の配合比率は表６に示している。
【０１６４】
このヘアスタイリングクリームは、優れたヘアスタイリング性を備えており、整髪後の毛髪の柔軟性に優れたものであった。
【０１６５】
〔処方例４：ヘアスタイリングミスト〕
表７に示す原料Ａ〜Ｃを均一に混合することで、ヘアスタイリングミストを調製した。各原料の配合比率は表７に示している。
【０１６６】
このヘアスタイリングミストは、優れたヘアスタイリング保持性を備えており、且つ、このヘアスタイリングミストによる整髪後の毛髪のべたつきは低いものであった。
【０１６７】
〔処方例５：ヘアジェル〕
表８に示す原料Ａ〜Ｂ（Ｉ相とする）、原料Ｃ〜Ｄ（ＩＩ相）、原料Ｅ〜Ｇ（ＩＩＩ相）をそれぞれ均一に混合分散してＩ相〜ＩＩＩ相を準備し、Ｉ相を撹拌しながらＩＩ相、ＩＩＩ相の順序で徐々に添加することで、ヘアジェルを調製した。各原料の配合比率は表８に示している。
【０１６８】
このヘアジェルは、優れたヘアスタイリング保持性を備えており、且つ、このヘアジェルによる整髪後の毛髪のべたつきは低いものであった。
【０１６９】
〔処方例６：保湿美容液〕
表９に示す原料Ａ〜Ｊを均一に混合することで、保湿美容液を調製した。各原料の配合比率は表９に示している。
【０１７０】
この保湿美容液は、塗布時のべたつきが少なく感触が優れており、且つ、使用後の肌のハリ感が長時間維持されるものであった。
【０１７１】
〔処方例７：乳液〕
表１０に示す原料Ａ〜Ｆ（Ｉ相とする）、原料Ｇ〜Ｌ（ＩＩ相とする）をそれぞれ７０℃で加熱溶解してあらかじめ調製し、７０℃にてＩ相を撹拌しながらＩＩ相を徐々に添加して乳化させた。次いで、これを冷却しながら原料Ｍ〜Ｎ（ＩＩＩ相とする）を添加して均一に混合することで、乳液を調製した。各原料の配合比率は表１０に示している。
【０１７２】
この乳液は、塗布時のべたつきが少なく感触が優れており、且つ、使用後の肌のハリ感が長時間維持されるものであった。
【０１７３】
【表３】
2015040252.tif 000016
【０１７４】
【表４】
2015040252.tif 000017
【０１７５】
【表５】
2015040252.tif 000018
【０１７６】
【表６】
2015040252.tif 000019
【０１７７】
【表７】
2015040252.tif 000020
【０１７８】
【表８】
2015040252.tif 000021
【０１７９】
【表９】
2015040252.tif 000022
【０１８０】
【表１０】
2015040252.tif 000023