(57)【要約】【課題】流動性と難燃性と耐衝撃性とブリード抑制に優れる、ポリ乳酸樹脂組成物、及び該組成物により得られる成形体に関すること。【解決手段】ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、前記表面処理された金属水酸化物の含有量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、ポリ乳酸樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、前記表面処理された金属水酸化物の含有量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、ポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項２】
炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートの含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、５〜２１質量部である、請求項１記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項３】
可塑剤の含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、４〜２１質量部である、請求項１又は２記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項４】
可塑剤が、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレン基を有するエステル化合物を含む、請求項１〜３いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項５】
表面処理された金属水酸化物が、シランカップリング剤により処理された金属水酸化物を含む、請求項１〜４いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項６】
更に、有機結晶核剤を含む、請求項１〜５いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載の組成物を溶融混練した後、射出成形して得られる、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物に関する。更に詳しくは、情報家電の筐体等の家電部品として好適に使用し得るポリ乳酸樹脂組成物、及び該組成物を射出成形して得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸樹脂は、原料となるＬ−乳酸がトウモロコシ、芋等から抽出した糖分を用いて発酵法により生産されるため安価であること、原料が植物由来であるために二酸化炭素排出量が極めて少ないこと、また樹脂の特性として剛性が強く透明性が高いこと等の特徴により、現在その利用が期待されている。
【０００３】
特許文献１には、難燃性とブリード性とのバランスに優れたポリ乳酸樹脂組成物を提供するために、ポリ乳酸樹脂と、金属水酸化物と、リン化合物と、前記リン化合物以外の揮発性化合物とを含み、前記リン化合物の含有量は、前記ポリ乳酸樹脂の合計値１００質量部に対して１０質量部以下であるポリ乳酸樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、耐熱性に優れた難燃かつ耐衝撃性ポリ乳酸樹脂組成物を提供するために、ポリ乳酸樹脂を主成分とし、リン酸トリフェニル類を３〜３０質量％、（メタ）アクリル酸エステル化合物を０．０１〜５質量％、過酸化物を０．００１質量％以上含有する混合物を溶融混練してなることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、耐熱性、耐衝撃性、更に可撓性に優れるポリ乳酸樹脂組成物を得るために、ポリ乳酸樹脂と、イソシアネート系シランカップリング剤によって表面処理された金属水和物とを含有し、金属水和物中のアルカリ金属系物質の含有量が０．２質量％以下であるポリ乳酸樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開２０１１／１５５１１９号
【特許文献２】特開２００８−１０１０８４号公報
【特許文献３】特開２００９−２７００８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１ではリン化合物のブリードが抑制できることが記載されているものの、リン化合物の配合量は限定されており、耐衝撃性が十分ではないという課題がある。また、特許文献２のポリ乳酸樹脂組成物では、得られる成形体からリン酸トリフェニル類がブリードするという課題がある。特許文献３では、難燃性が十分ではないという課題がある。
【０００８】
本発明は、流動性と難燃性と耐衝撃性とブリード抑制に優れる、ポリ乳酸樹脂組成物、及び該組成物により得られる成形体に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕  ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、前記表面処理された金属水酸化物の含有量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、ポリ乳酸樹脂組成物。
〔２〕  前記〔１〕記載の組成物を溶融混練した後、射出成形して得られる、成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、射出成形時の流動性に優れ、難燃性と耐衝撃性（衝撃強度）とブリード抑制に優れる成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有するものであって、前記トリアリールホスフェートが炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、かつ、該トリアリールホスフェートと可塑剤とが特定の割合で、かつ、特定の合計含有量となるように配合され、さらに、表面処理された金属水酸化物を特定量含有することで、流動性と難燃性と耐衝撃性とブリード抑制に優れるという効果を奏する。なお、以降において、表面処理された金属水酸化物のことを、単に、表面処理金属水酸化物と記載することもある。
【００１２】
このように優れた効果が奏される理由としては、例えば、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートは、常温で液体であるため、射出成形時の流動性が高められる。また、流動性が向上することから、一般的な可塑剤には及ばないもののポリ乳酸樹脂と混合されると該樹脂の結晶性を向上させる働きがあり、耐衝撃性が向上すると推定される。また、固体のトリアリールホスフェートでは耐衝撃性が低下し、縮合系のアリールホスフェートでは、耐衝撃性に加えて耐ブリード性も低下するところ、前記構造を有するトリアリールホスフェートと可塑剤とを特定量で併用することにより、ポリ乳酸樹脂組成物の結晶化度が高くなり耐衝撃性が高くなると共に、両成分の耐ブリード性も向上することが可能となる。さらに、トリアリールホスフェート自身の難燃性により、表面処理金属水酸化物の配合量を低減でき、前記構造のトリアリールホスフェートと可塑剤と金属水酸化物を組み合わせて用いることで、難燃性を高めつつ、耐衝撃性や耐ブリード性を向上することができる。
【００１３】
〔ポリ乳酸樹脂組成物〕
以下、各成分について記載する。
【００１４】
［ポリ乳酸樹脂］
ポリ乳酸樹脂としては、市販されているポリ乳酸樹脂（例えば、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製、商品名：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ＰＬＡ／ＮＷ３００１Ｄ、ＮＷ４０３２Ｄ等）の他、乳酸やラクチドから公知の方法に従って合成したポリ乳酸樹脂が挙げられる。強度や耐熱性の向上の観点から、光学純度が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上のポリ乳酸樹脂が好ましく、例えば、比較的分子量が高く、また光学純度の高いＮａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製ポリ乳酸樹脂（ＮＷ４０３２Ｄ等）が好ましい。光学純度とは、ポリ乳酸樹脂中、Ｌ体又はＤ体の占めるモル％の割合のことである。
【００１５】
また、本発明においては、前記ポリ乳酸樹脂以外に、他の生分解性樹脂が本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合されていてもよい。他の生分解性樹脂としては、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル樹脂、ポリヒドロキシアルカン酸等が挙げられる。また、前記ポリ乳酸樹脂の一部又は全部が、前記他の生分解性樹脂やポリプロピレン等の非生分解性樹脂とポリ乳酸樹脂とのブレンドによるポリマーアロイとして配合されていてもよい。なお、本明細書において「生分解性」とは、自然界において微生物によって低分子化合物に分解され得る性質のことであり、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ６９５３(ＩＳＯ１４８５５)「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性のことを意味する。
【００１６】
ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の含有量は、流動性、難燃性、耐衝撃性を高める観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上であり、可塑剤や難燃剤を配合し、難燃性、耐衝撃性を高める観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下である。
【００１７】
［トリアリールホスフェート］
本発明で用いられるトリアリールホスフェートは、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェート（以下、単にトリアリールホスフェートともいう）であればよいが、なかでも、以下の一般式：
（Ｒ７Ｒ８ＡｒＯ）ａ（ＡｒＯ）３−ａＰＯ
（式中、Ａｒはベンゼン環を示し、Ｒ７、Ｒ８は、同一又は異なって、水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示すが、共に水素原子である場合は除き、ａは１〜３の整数を示す）
で表される化合物が好ましい。
【００１８】
前記式におけるＲ７、Ｒ８としては、耐衝撃性、流動性、難燃性、耐ブリード性の観点から、いずれもがメチル基である場合、Ｒ７がメチル基、Ｒ８が水素原子である場合、Ｒ７がエチル基、Ｒ８が水素原子である場合、Ｒ７がイソプロピル基、Ｒ８が水素原子である場合が好ましく、Ｒ７がメチル基、Ｒ８が水素原子である場合、Ｒ７がイソプロピル基、Ｒ８が水素原子である場合がより好ましい。
【００１９】
前記式におけるａは１〜３の整数を示すが、耐衝撃性、流動性、難燃性、耐ブリード性の観点から、１〜２の整数が好ましく、１がより好ましい。即ち、前記式で表される化合物は、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上、好ましくは１〜２、より好ましくは１つ含む化合物である。
【００２０】
前記式で表されるトリアリールホスフェートの具体例としては、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができ、なかでも、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート及びクレジルジフェニルホスフェートを単独で又は組み合わせて用いることが好ましい。
【００２１】
ポリ乳酸樹脂組成物におけるトリアリールホスフェートの含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、耐ブリード性、難燃性、及び耐衝撃性の観点から、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部を超えるものであり、耐ブリード性及び耐衝撃性の観点から、好ましくは２１質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１６質量部以下、より更に好ましくは１４質量部以下である。
【００２２】
［可塑剤］
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、耐衝撃性及び流動性を向上させる観点から、可塑剤を含有する。
【００２３】
可塑剤としては、好ましくは、耐衝撃性及び耐ブリード性の観点から、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。なお、本明細書におけるリン酸エステル系可塑剤としては、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートは除く。
【００２４】
ポリエステル系可塑剤の具体例としては、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６のジカルボン酸と、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６のジアルコール又はその（ポリ）オキシアルキレン付加物とによるポリエステルなどを挙げることができる。ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられ、ジアルコールとしては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどを挙げることができる。また、ポリエステル末端の水酸基やカルボキシ基をモノカルボン酸やモノアルコールでエステル化して、封鎖していてもよい。
【００２５】
多価アルコールエステル系可塑剤の具体例としては、多価アルコール又はその（ポリ）オキシアルキレン付加物と、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４のモノカルボン酸とのモノ、ジ又はトリエステルなどを挙げることができる。多価アルコールとしては、好ましくは炭素数３〜２００の多価アルコールであり、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、上記ジアルコール等を挙げることができる。モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸などを挙げることができる。
【００２６】
多価カルボン酸エステル系可塑剤としては、多価カルボン酸と、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜６、より更に好ましくは炭素数１〜４のモノアルコール又はその（ポリ）オキシアルキレン付加物とのモノ、ジ又はトリエステルなどを挙げることができる。多価カルボン酸としては、好ましくは炭素数３〜１０の多価カルボン酸であり、トリメリット酸、上記ジカルボン酸等を挙げることができる。モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、及び１−ブタノールなどを挙げることができる。具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル；トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル；アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸オクチルデシルなどのアジピン酸エステル；アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル；アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル；セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのセバシン酸エステル；コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２〜３のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを２〜３モル付加）とのエステルなどを挙げることができる。
【００２７】
リン酸エステル系可塑剤としては、リン酸と上記モノアルコール又はその（ポリ）オキシアルキレン付加物とのモノ、ジ又はトリエステルなどを挙げることができる。具体例としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートなどを挙げることができる。
【００２８】
また、耐衝撃性及び耐ブリード性の観点から、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有するエステル化合物が好ましく、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。尚、（ポリ）オキシアルキレン基とは、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を意味する。オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基が好ましく、オキシエチレン基、又はオキシプロピレン基がより好ましい。
【００２９】
また、可塑剤としては、以下の化合物群（Ａ）〜（Ｃ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、２種以上を組み合わせて用いる場合は、同じ化合物群同士でも異なる化合物群同士であってもよい。
化合物群（Ａ）  分子中に２個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも１種が水酸基１個当たり炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを平均０．５〜５モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群（Ｂ）  式（Ｉ）：
Ｒ１Ｏ−ＣＯ−Ｒ２−ＣＯ−〔(ＯＲ３)ｍＯ−ＣＯ−Ｒ２−ＣＯ−〕ｎＯＲ１    （Ｉ）
(式中、Ｒ１は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数が２〜４のアルキレン基、Ｒ３は炭素数が２〜６のアルキレン基であり、ｍは１〜６の数、ｎは１〜１２の数を示し、但し、全てのＲ２は同一でも異なっていてもよく、全てのＲ３は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群（Ｃ）  式（ＩＩ）：
【００３０】
【化１】
2015127387.tif 000002
【００３１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ１、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立して炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立してオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す正の数であって、ｘ＋ｙ＋ｚが３を超え１２以下を満足する数である）
で表される化合物
【００３２】
化合物群（Ａ）
化合物群（Ａ）に含まれるエステル化合物としては、耐衝撃性及び耐ブリード性の観点から、分子中に２個以上のエステル基を有する多価アルコールエステル又は多価カルボン酸エーテルエステルであって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも１種が水酸基１個当たり炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを平均０．５〜５モル付加したアルコールであるエステル化合物が好ましい。
【００３３】
具体的な化合物としては、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均３〜６モル付加物（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを１〜２モル付加）とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が４〜６のポリエチレングリコールとのエステル、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２〜３のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを２〜３モル付加）とのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステルが好ましい。
【００３４】
化合物群（Ｂ）
化合物群（Ｂ）に含まれる式（Ｉ）におけるＲ１は、炭素数が１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基を示し、１分子中に２個存在して、分子の両末端に存在する。Ｒ１は炭素数が１〜４であれば、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基が挙げられ、なかでも、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００３５】
式（Ｉ）におけるＲ２は、炭素数が２〜４のアルキレン基を示し、直鎖のアルキレン基が好適例として挙げられる。具体的には、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基が挙げられ、なかでも、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ可塑剤のブリードアウトを抑制する観点から、エチレン基、１，３−プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましく、可塑剤のブリードアウトを抑制する観点及び経済性の観点から、エチレン基、１，４−ブチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。但し、全てのＲ２は同一でも異なっていてもよい。
【００３６】
式（Ｉ）におけるＲ３は、炭素数が２〜６のアルキレン基を示し、ＯＲ３はオキシアルキレン基として、繰り返し単位中に存在する。Ｒ３は炭素数が２〜６であれば、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。アルキレン基の炭素数としては、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。具体的には、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基、１，２−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基、１，２−ヘキシレン基、１，５−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、２，５−ヘキシレン基、３−メチル−１，５−ペンチレン基が挙げられ、なかでも、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基が好ましい。但し、全てのＲ３は同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
ｍはオキシアルキレン基の平均の繰り返し数を示し、１〜６の数である。ｍが大きくなると、式（Ｉ）で表されるエステル化合物のエーテル基価が上がり、酸化されやすくなり安定性が低下する傾向がある。ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、１〜４の数が好ましく、１〜３の数がより好ましい。
【００３８】
ｎは平均重合度を示し、１〜１２の数である。ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ可塑剤のブリードアウトを抑制する観点から、１〜６の数が好ましく、１〜５の数がより好ましく、１〜４の数が更に好ましい。
【００３９】
式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、Ｒ１が全てメチル基、Ｒ２がエチレン基又は１，４−ブチレン基、Ｒ３がエチレン基又は１，３−プロピレン基であって、ｍが１〜４の数、ｎが１〜６の数である化合物が好ましく、Ｒ１が全てメチル基、Ｒ２がエチレン基又は１，４−ブチレン基、Ｒ３がエチレン基又は１，３−プロピレン基であって、ｍが１〜３の数、ｎが１〜５の数である化合物がより好ましい。
【００４０】
かかる構造のうちでも、耐ブリード性を向上させる観点から、コハク酸、グルタル酸、及びアジピン酸から選ばれる少なくとも１つの二塩基酸と、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンンジオールから選ばれる少なくとも１つの２価アルコールのオリゴエステル〔式（Ｉ）中、ｎ＝１．２〜３〕が好ましい。
【００４１】
式（Ｉ）で表される化合物は、市販品であっても公知の製造方法に従って合成したものを用いてもよく、例えば特開２０１２−６２４６７号公報に開示されているような方法に従って製造することができる。
【００４２】
また、式（Ｉ）で表される化合物は、前記構造を有するのであれば特に限定ないが、下記（１）〜（３）の原料を反応させて得られるものが好ましい。尚、（１）と（２）とは、又は（２）と（３）とは、エステル化合物を形成していてもよい。（２）は、酸無水物や酸ハロゲン化物であってもよい。
(１)炭素数が１〜４のアルキル基を有する一価アルコール
(２)炭素数が２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸
(３)炭素数が２〜６のアルキレン基を有する二価アルコール
【００４３】
(１)炭素数が１〜４のアルキル基を有する一価アルコール
炭素数が１〜４のアルキル基を有する一価アルコールとしては、前記Ｒ１を含むアルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、tert−ブタノールが挙げられる。なかでも、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノールが好ましく、メタノール、エタノールがより好ましく、メタノールが更に好ましい。
【００４４】
(２)炭素数が２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸
炭素数が２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸としては、前記Ｒ２を含むジカルボン酸であり、具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、及びそれらの誘導体、例えば、コハク酸無水物、グルタル酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル等が挙げられる。なかでも、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、コハク酸、アジピン酸及びそれらの誘導体、例えば、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチル、アジピン酸ジメチルが好ましく、コハク酸及びその誘導体、例えば、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチルがより好ましい。
【００４５】
（３）炭素数が２〜６のアルキレン基を有する二価アルコール
炭素数が２〜６のアルキレン基を有する二価アルコールとしては、前記Ｒ３を含む二価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールが挙げられる。なかでも、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオールがより好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオールが更に好ましい。
【００４６】
よって、前記（１）〜（３）としては、
（１）一価アルコールがメタノール、エタノール、１−プロパノール、及び１−ブタノールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、（２）ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、グルタル酸、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、（３）二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、及び１，４−ブタンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、
（１）一価アルコールがメタノール及びエタノールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、（２）ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、（３）二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることがより好ましく、
（１）一価アルコールがメタノールであり、（２）ジカルボン酸がコハク酸及びその誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、（３）二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及び１，３−プロパンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが更に好ましい。
【００４７】
前記（１）〜（３）を用いて式（Ｉ）で表されるエステル化合物を得る方法としては、特に限定はないが、例えば、以下の態様１及び態様２の方法が挙げられる。
態様１：（２）ジカルボン酸と（１）一価アルコールのエステル化反応を行ってジカルボン酸エステルを合成する工程と、得られたジカルボン酸エステルと（３）二価アルコールをエステル化反応させる工程を含む方法
態様２：（１）一価アルコール、（２）ジカルボン酸、及び（３）二価アルコールを一括反応させる工程を含む方法
【００４８】
これらのなかでも、平均重合度を調整する観点から、態様１の方法が好ましい。なお、前記した各工程の反応は、公知の方法に従って行うことができる。
【００４９】
式（Ｉ）で表される化合物は、酸価が、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、好ましくは１．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１．００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、生産性及び経済性の観点から、好ましくは０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。水酸基価が、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、好ましくは１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、生産性及び経済性の観点から、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。なお、本明細書において、可塑剤の酸価及び水酸基価は、後述の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
【００５０】
また、式（Ｉ）で表される化合物の数平均分子量は、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは３００〜１０００である。なお、本明細書において、可塑剤の数平均分子量は、後述の実施例に記載の方法に従って算出することができる。
【００５１】
式（Ｉ）で表される化合物のケン化価は、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、５００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５５０〜７５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。なお、本明細書において、可塑剤のケン化価は、後述の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
【００５２】
式（Ｉ）で表される化合物は、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、２個の分子末端に対するアルキルエステル化率（末端アルキルエステル化率）が、好ましくは９５％以上、より好ましくは９８％以上である。なお、本明細書において、可塑剤の末端アルキルエステル化率は、後述の実施例に記載の方法に従って算出することができる。
【００５３】
式（Ｉ）で表される化合物のエーテル基価は、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、０〜８ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０〜６ｍｍｏｌ／ｇがより好ましい。なお、本明細書において、可塑剤のエーテル基価は、後述の実施例に記載の方法に従って算出することができる。
【００５４】
化合物群（Ｃ）
化合物群（Ｃ）に含まれる式（ＩＩ）で表される化合物は、ポリエーテル型リン酸トリエステルであり、対称構造でも非対称構造でも構わないが、製造上の簡便さからは、対称構造のリン酸トリエステルが好ましい。
【００５５】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示し、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が挙げられるが、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。また、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、炭素数２〜３のアルキル基、即ち、エチル基、プロピル基がより好ましい。
【００５６】
Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ独立して炭素数２又は３のアルキレン基を示し、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。具体的には、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基が挙げられ、なかでも、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、エチレン基が好ましい。また、Ａ１、Ａ２、Ａ３は、隣接する酸素原子とオキシアルキレン基（アルキレンオキサイド）を形成し、式（ＩＩ）で表される化合物における繰り返し構造を形成する。
【００５７】
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立してオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す正の数であって、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが３を超え１２以下を満足する数である。なかでも、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、ｘ、ｙ、ｚは、正の数であって、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが３を超え１２未満を満足する数が好ましく、４を超え１２未満を満足する数がより好ましく、６以上で９以下を満足する数が更に好ましい。
【００５８】
よって、式（ＩＩ）で表される化合物としては、
（１）Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ１、Ａ２、Ａ３がそれぞれ独立して炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｘ、ｙ、ｚがそれぞれ独立してオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す正の数であって、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが３を超え１２以下を満足する数である化合物が好ましく、
（２）Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６がそれぞれ独立して炭素数２〜３のアルキル基を示し、Ａ１、Ａ２、Ａ３がいずれもエチレン基であり、ｘ、ｙ、ｚが正の数であって、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが４を超え１２未満を満足する数である化合物がより好ましく、
（３）Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６がそれぞれ独立して炭素数２〜３のアルキル基を示し、Ａ１、Ａ２、Ａ３がいずれもエチレン基であり、ｘ、ｙ、ｚが正の数であって、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが６以上で９以下を満足する数である化合物が更に好ましい。
【００５９】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート〔式（ＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はいずれもエチル基、Ａ１、Ａ２、Ａ３はいずれもエチレン基、ｘ、ｙ、ｚはいずれも２で、ｘ＋ｙ＋ｚ＝６〕の他に、トリス（メトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）、トリス（プロポキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）、トリス（ブトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）、トリス（メトキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝９）、トリス（エトキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝９）、トリス（プロポキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝９）等の対称ポリエーテル型リン酸トリエステルやビス（エトキシエトキシエチル）メトキシエトキシエトキシエチルホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝７）、ビス（メトキシエトキシエトキシエチル）エトキシエトキシエチルホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝８）、ビス（エトキシエトキシエチル）ブトキシエトキシエチルホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）等の非対称ポリエーテル型リン酸トリエステル、あるいは炭素数１〜４のアルコールのポリオキシエチレン付加物又はポリオキシプロピレン付加物の混合物を式（ＩＩ）を満たすようにリン酸トリエステル化した非対称ポリエーテル型リン酸エステルが挙げられるが、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート、トリス（プロポキシエトキシエチル）ホスフェート、トリス（エトキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート、トリス（プロポキシエトキシエトキシエチル）ホスフェートが好ましく、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートがより好ましい。
【００６０】
可塑剤中、好ましくは、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量、あるいは、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有するエステル化合物の含有量、より好ましくは（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量、更に好ましくは前記化合物群（Ａ）〜（Ｃ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物の含有量が、ポリ乳酸樹脂との相溶性を向上させ、耐衝撃性と耐ブリード性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％である。なお、本明細書において、前記可塑剤の含有量とは、複数の化合物が含有される場合には、総含有量のことを意味する。
【００６１】
可塑剤の含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、流動性及び耐衝撃性の観点から、好ましくは４質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは６質量部以上、より更に好ましくは７質量部以上であり、難燃性、耐ブリード性、及び耐衝撃性の観点から、好ましくは２１質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１６質量部以下、より更に好ましくは１４質量部以下、より更に好ましくは１２質量部以下である。
【００６２】
また、前記トリアリールホスフェートと可塑剤の合計質量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、流動性、耐衝撃性及び難燃性の観点から、１６質量部以上、好ましくは１７質量部以上、より好ましくは１８質量部以上、更に好ましくは１９質量部以上であり、耐ブリード性の観点から３０質量部以下、好ましくは２８質量部以下、より好ましくは２６質量部以下、更に好ましくは２４質量部以下、より更に好ましくは２２質量部以下である。
また、前記トリアリールホスフェートと可塑剤の合計質量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、耐ブリード性及び耐衝撃性の観点から、好ましくは１６質量部以上２４質量部以下、より好ましくは１６質量部以上２２質量部以下であり、流動性の観点から、好ましくは２２質量部以上３０質量部以下、より好ましくは２４質量部以上３０質量部以下であり、流動性、耐衝撃性、難燃性及び耐ブリード性の観点から、好ましくは１８質量部以上２４質量部以下、より好ましくは１９質量部以上２２質量部以下である。
【００６３】
前記トリアリールホスフェートに対する前記可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、耐衝撃性と耐ブリード性の観点から、０．３０以上、好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．３８以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、より更に好ましくは０．５５以上、より更に好ましくは０．６０以上であり、難燃性、耐衝撃性及び耐ブリード性の観点から、３．５以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８０以下、より更に好ましくは０．７５以下である。
また、トリアリールホスフェートに対する前記可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、難燃性の観点から、好ましくは０．３０以上３．０以下、より好ましくは０．３０以上２．０以下、更に好ましくは０．３０以上１．５以下、より更に好ましくは０．３０以上１．０以下であり、耐ブリード性の観点から、好ましくは０．３５以上３．０以下、より好ましくは０．３５以上２．０以下、更に好ましくは０．３８以上１．５以下であり、耐衝撃性の観点から、好ましくは０．５０以上３．０以下、より好ましくは０．５５以上２．０以下、更に好ましくは０．６０以上１．５以下であり、流動性、耐衝撃性、難燃性及び耐ブリード性の観点から、好ましくは０．３５以上３．０以下、より好ましくは０．４０以上２．０以下、更に好ましくは０．５０以上１．０以下であり、より更に好ましくは０．５５以上０．８０以下であり、より更に好ましくは０．６０以上０．７５以下である。
【００６４】
［表面処理された金属水酸化物］
表面処理金属水酸化物における金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。これらのうち、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び難燃性の観点から、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが好ましく、水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００６５】
金属水酸化物に施される表面処理としては、例えば、シランカップリング剤、高級脂肪酸、チタネートカップリング剤、ゾル−ゲルコーティング剤、シリコーンポリマーコーティング剤、樹脂コーティング剤、硝酸塩等を用いる表面処理が挙げられる。これらのうち、ポリ乳酸樹脂組成物の流動性及び耐衝撃性を高める観点からは、シランカップリング剤による表面処理が好ましい。
【００６６】
よって、本発明における表面処理された金属水酸化物としては、流動性、耐衝撃性及び難燃性の観点から、シランカップリング剤によって処理された水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが好ましく、シランカップリング剤によって処理された水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００６７】
本発明におけるシランカップリング剤としては、例えば、イソシアネートシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、メタクリルシラン、エポキシシラン等のカップリング剤が挙げられる。これらのうち、ポリ乳酸樹脂組成物の流動性、耐衝撃性、耐ブリード性、及び難燃性を高める観点から、イソシアネートシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシランのカップリング剤が好ましく、イソシアネートシラン、アミノシランがより好ましく、イソシアネートシランが更に好ましい。
【００６８】
イソシアネートシランとしては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００６９】
アミノシランとしては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００７０】
メルカプトシランとしては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００７１】
エポキシシランとしては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００７２】
シランカップリング剤による表面処理を施した金属水酸化物は、例えば、シランカップリング剤を、アセトン、酢酸エチル、トルエン等の溶媒に溶解させた溶液を、金属水酸化物の表面に噴霧又は塗工した後、乾燥して溶媒を除去する方法等により得ることができる。
【００７３】
シランカップリング剤による表面処理を施した金属水酸化物は、ポリ乳酸樹脂組成物の難燃性、耐ブリード性、及び耐衝撃性を高める観点から、シランカップリング剤と金属水酸化物との質量比（シランカップリング剤／金属水酸化物）を０．１／９９．９〜５／９５の割合として処理したものが好ましく、０．３／９９．７〜３／９７の割合として処理したものがより好ましく、０．５／９９．５〜２／９８の割合として処理したものがさらに好ましい。
【００７４】
表面処理を施した金属水酸化物としては、平均粒径が難燃性の観点から、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上であり、耐衝撃性の観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以下である。この平均粒径は、体積中位粒径（Ｄ５０）のことを意味し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「マスターサイザー２０００」（マルバーン社製）を用いて、測定用セルにアイソパーＧ（エクソンモービル社製）を加え、散乱強度が５〜１５％になる濃度で、粒子屈折率１．５８（虚数部０．１）、分散媒屈折率１．４２の条件にて、体積中位粒径（Ｄ５０）を測定する。
【００７５】
本発明においては、表面処理を施した金属水酸化物は１種又は２種以上を用いることができ、平均粒径の異なる金属水酸化物を併用することが、流動性及び耐衝撃性のバランスの観点から、好ましい。平均粒径の差は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。
【００７６】
表面処理金属水酸化物のポリ乳酸樹脂１００質量部に対する含有量は、ポリ乳酸樹脂組成物の難燃性及び可塑剤あるいはトリアリールホスフェートの耐ブリード性を高める観点から、４０質量部以上、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上、更に好ましくは７５質量部以上であり、流動性及び耐衝撃性の観点から、１２０質量部以下、好ましくは１１０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９５質量部以下である。
また、表面処理金属水酸化物のポリ乳酸樹脂１００質量部に対する含有量は、流動性、難燃性、耐衝撃性及び耐ブリード性の観点から、好ましくは６０質量部以上１２０質量部以下、より好ましくは７０質量部以上１１０質量部以下、更に好ましくは７５質量部以上１００質量部以下である。
なお、本明細書において、表面処理金属水酸化物の含有量とは、複数の表面処理金属水酸化物が含有される場合には、総含有量のことを意味する。
【００７７】
［有機結晶核剤］
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を向上させ、ポリ乳酸樹脂の結晶性を向上させ、耐衝撃性を向上させる観点から、有機結晶核剤を含有することができる。
【００７８】
本発明における有機結晶核剤としては、以下の（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機結晶核剤を用いることが好ましい。
（ａ）イソインドリノン骨格を有する化合物、ジケトピロロピロール骨格を有する化合物、ベンズイミダゾロン骨格を有する化合物、インジゴ骨格を有する化合物、フタロシアニン骨格を有する化合物、及びポルフィリン骨格を有する化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ａ）という〕
（ｂ）カルボヒドラジド類、ウラシル類、及びＮ−置換尿素類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｂ）という〕
（ｃ）スルホ芳香族カルボン酸エステルの金属塩、リン酸エステルの金属塩、フェニルホスホン酸の金属塩、ロジン酸類の金属塩、芳香族カルボン酸アミド、及びロジン酸アミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｃ）という〕
（ｄ）分子中に水酸基とアミド基を有する化合物及びヒドロキシ脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｄ）という〕
【００７９】
これらの中では、曲げ弾性率を向上させる観点から、有機結晶核剤（ｃ）、有機結晶核剤（ｄ）が好ましい。
【００８０】
有機結晶核剤（ｃ）としては、上記の観点から、置換基を有しても良いフェニル基とホスホン基（−ＰＯ（ＯＨ）２）を有するフェニルホスホン酸の金属塩が好ましく、フェニル基の置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基の炭素数が１〜１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。フェニルホスホン酸の具体例としては、無置換のフェニルホスホン酸、メチルフェニルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸等が挙げられ、無置換のフェニルホスホン酸が好ましい。
【００８１】
フェニルホスホン酸の金属塩としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、鉄、コバルト、ニッケル等の塩が挙げられ、亜鉛塩が好ましい。
【００８２】
有機結晶核剤（ｄ）の分子中に水酸基とアミド基を有する化合物としては、上記の観点から、水酸基を有する脂肪族アミドが好ましく、分子中に水酸基を２つ以上有し、アミド基を２つ以上有する脂肪族アミドがより好ましい。具体例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、メチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。
【００８３】
また、有機結晶核剤（ｄ）のヒドロキシ脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が１２〜２２のヒドロキシ脂肪酸エステルが好ましく、分子中に水酸基を２つ以上有し、エステル基を２つ以上有するヒドロキシ脂肪酸エステルがより好ましい。具体例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、１２−ヒドロキシステアリン酸ジグリセライド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセライド、ペンタエリスリトール−モノ−１２−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトール−ジ−１２−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトール−トリ−１２−ヒドロキシステアレート等のヒドロキシ脂肪酸エステルが挙げられる。
【００８４】
これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよく、これらのなかでも、耐衝撃性を向上させる観点から、（ｃ）と（ｄ）とを併用することがより好ましく、分子中に水酸基とアミド基を有する化合物とフェニルホスホン酸の金属塩とを併用することがさらに好ましく、ヒドロキシ脂肪酸ビスアミド及び無置換のフェニルホスホン酸の金属塩を併用することが更に好ましく、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド及び無置換のフェニルホスホン酸の亜鉛塩を併用することが更に好ましい。
【００８５】
また、ヒドロキシ脂肪酸ビスアミドとフェニルホスホン酸の金属塩の質量比（ヒドロキシ脂肪酸ビスアミド／フェニルホスホン酸の金属塩）は、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高めることで、耐衝撃性を向上させる観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下である。
【００８６】
有機結晶核剤の含有量は、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高めることで、耐衝撃性を向上させる観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上が更に好ましく、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましい。なお、本明細書において、有機結晶核剤の含有量とは、ポリ乳酸樹脂組成物に含有される全ての有機結晶核剤の合計含有量を意味する。
【００８７】
［加水分解抑制剤］
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、難燃性及び耐衝撃性を向上させる観点から、前記成分以外に、更に加水分解抑制剤が適宜含有されていてもよい。
【００８８】
加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物やモノカルボジイミド化合物等のカルボジイミド化合物が挙げられる。
【００８９】
ポリカルボジイミド化合物としては、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン及び１，３−ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド等が挙げられ、モノカルボジイミド化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド等が挙げられる。
【００９０】
前記カルボジイミド化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。また、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）はカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル社製）を、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド及びポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン及び１，３−ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミドは、スタバクゾールＰ及びスタバクゾールＰ−１００（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）を、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドはスタバクゾールＩ（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）をそれぞれ購入して使用することができる。
【００９１】
加水分解抑制剤の含有量は、難燃性及び耐衝撃性を向上させる観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、好ましくは７質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。
【００９２】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、有機充填剤、難燃剤、酸化防止剤、炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。また、本発明の効果を阻害しない範囲内で他の高分子材料や他の樹脂組成物を含有することも可能である。なお、これらの含有量は、特に限定されず公知技術に従って適宜設定することができる。例えば、難燃性を高める観点から、有機充填剤の含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、より更に好ましくは実質的に配合しないことが好ましい。有機充填剤としては、セルロース、バガス等の植物由来の化合物が挙げられる。
【００９３】
〔ポリ乳酸樹脂組成物の製造〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂、特定構造のトリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有し、かつ、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が１６〜３０質量部、表面処理された金属水酸化物の含有量が４０〜１２０質量部であり、更に、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５となる量で配合され、更に必要により各種成分を含有する原料を、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて溶融混練して調製することができる。溶融混練後は、公知の方法に従って、溶融混練物を乾燥又は冷却させてもよい。また、原料は、予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて均一に混合した後に、溶融混練に供することも可能である。なお、溶融混練する際にポリ乳酸樹脂の可塑性を促進させるため、超臨界ガスを存在させて溶融混合させてもよい。
【００９４】
溶融混練温度は、ポリ乳酸樹脂組成物の成形性及び劣化防止を向上する観点から、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上、更に好ましくは１７０℃以上であり、そして、トリアリールホスフェートの分解を抑制する観点から、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下、更に好ましくは２１５℃以下である。溶融混練時間は、溶融混練温度、混練機の種類によって一概には決定できないが、１５〜９００秒間が好ましい。
【００９５】
〔成形体の製造〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、流動性に優れ、加工性が良好であり、公知の方法に従って各種成形体とすることができる。成形方法としては、公知の方法を用いることができるが、例えば、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形することにより、耐衝撃性、耐ブリード性、難燃性に優れる成形体を提供することができる。よって、本発明はまた、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を提供する。
【００９６】
射出成形体は、例えば、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形機を用いて、所望の形状の金型内に充填し、成形することができる。
【００９７】
［射出成形機］
射出成形としては、公知の射出成形機を用いることができる。例えば、シリンダーとその内部に挿通されたスクリューを主な構成要素として有するもの〔Ｊ７５Ｅ−Ｄ、Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ（日本製鋼所社製）等〕が挙げられる。なお、本発明のポリ乳酸樹脂組成物の原料をシリンダーに供給してそのまま溶融混練してもよいが、予め溶融混練したものを射出成形機に充填することが好ましい。即ち、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を溶融混練した後、射出成形機を用いて所望の形状の金型内に充填し、成形することが好ましい。
【００９８】
シリンダーの設定温度は、射出成形性の観点から、好ましくは１８０℃以上であり、また、ポリ乳酸樹脂の劣化やトリアリールホスフェートの分解を抑制する観点から、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２１０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。溶融混練機を具備する射出成形機を用いる場合には、溶融混練する際の混練機のシリンダーの設定温度を意味する。なお、シリンダーはヒーターを具備しており、それにより温度調整が行なわれる。ヒーターの個数は機種によって異なり一概には決定されないが、前記設定温度に調整されるヒーターは、少なくとも、溶融混練物排出口側（ノズル先端側）に存在するものが好ましい。
【００９９】
金型温度は、作業性向上及び生産コスト低減の観点から、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましく、８０℃以下が更に好ましい。また結晶化速度向上による耐衝撃性の向上の観点から、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、結晶化速度に優れ低温度での成形加工も可能であるため前記金型温度でも、十分な耐熱性を有する成形体を得ることができる。
【０１００】
金型内での保持時間は、特に限定されないが、ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形体の生産性の観点から、結晶化による耐衝撃性の向上の観点から、好ましくは３秒以上、より好ましくは１０秒以上、更に好ましくは２０秒以上であり、作業性向上及び生産コスト低減の観点から、好ましくは９０秒以下、より好ましくは８０秒以下、更に好ましくは７０秒以下である。
【０１０１】
成形体の製造方法としては、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形する工程を含む方法であれば特に限定はなく、得られる成形品の種類に応じて、適宜、工程を追加することができる。
【０１０２】
具体的には、以下の工程を含む態様が挙げられる。
工程（１）：ポリ乳酸樹脂に、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、表面処理された金属水酸化物をポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、ポリ乳酸樹脂組成物を溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られたポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物を金型内に射出成形する工程
【０１０３】
工程（１）は、ポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程である。具体的には、ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有し、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、表面処理された金属水酸化物の含有量がポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、原料を、前述の好ましい溶融混練温度で、溶融混練することにより、調製することができる。
【０１０４】
工程（２）は、ポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物を射出成形する工程である。具体的には、工程（１）で得られた溶融混練物を、好ましくは前述の好ましいシリンダー設定温度に加熱したシリンダーを装備した射出成形機に充填し、前述の好ましい金型温度の金型内に射出して成形することができる。
【０１０５】
かくして得られた本発明のポリ乳酸樹脂組成物の成形体は、耐衝撃性、耐ブリード性、難燃性に優れ、情報家電の筐体等の家電部品として好適に用いることができる。
【０１０６】
本発明の成形体の難燃性は、実施例記載の方法により測定した場合、Ｖ−１以上が好ましく、Ｖ−０がより好ましい。本発明の成形体の流動性は、同様に、Ｌ／Ｄは１４５以上が好ましく、１６０以上がより好ましい。本発明の成形体の耐衝撃性は、同様に、６０ｃｍ以上が好ましく、７５ｃｍ以上がより好ましく、９０ｃｍ以上が更に好ましい。本発明の成形体の耐ブリード性は、同様に、Ｂ以上が好ましく、Ａがより好ましい。
【０１０７】
上述した実施形態に関し、本発明は、さらに、以下のポリ乳酸樹脂組成物を開示する。
＜１＞  ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、前記表面処理された金属水酸化物の含有量が前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、ポリ乳酸樹脂組成物。
【０１０８】
＜２＞  トリアリールホスフェートが一般式：
（Ｒ７Ｒ８ＡｒＯ）ａ（ＡｒＯ）３−ａＰＯ
（式中、Ａｒはベンゼン環を示し、Ｒ７、Ｒ８は、同一又は異なって、水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示すが、共に水素原子である場合は除き、ａは１〜３の整数を示す）
で表される化合物が好ましい、前記＜１＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３＞  前記式におけるＲ７、Ｒ８としては、いずれもがメチル基である場合、Ｒ７がメチル基、Ｒ８が水素原子である場合、Ｒ７がエチル基、Ｒ８が水素原子である場合、Ｒ７がイソプロピル基、Ｒ８が水素原子である場合が好ましく、Ｒ７がメチル基、Ｒ８が水素原子である場合、Ｒ７がイソプロピル基、Ｒ８が水素原子である場合がより好ましい、前記＜２＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４＞  前記式で表されるトリアリールホスフェートは、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を好ましくは１〜２、より好ましくは１つ含む化合物である、前記＜２＞又は＜３＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜５＞  前記式で表されるトリアリールホスフェートとしては、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート及び／又はクレジルジフェニルホスフェートがより好ましい、前記＜２＞〜＜４＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜６＞  ポリ乳酸樹脂組成物におけるトリアリールホスフェートの含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部を超えるものであり、好ましくは２１質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１６質量部以下、より更に好ましくは１４質量部以下である、前記＜１＞〜＜５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜７＞  可塑剤としては、好ましくは、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、但し、前記リン酸エステル系可塑剤としては、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートは除く、前記＜１＞〜＜６＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜８＞  可塑剤としては、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有するエステル化合物が好ましく、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましい、前記＜１＞〜＜７＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜９＞  可塑剤としては、以下の化合物群（Ａ）〜（Ｃ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、２種以上を組み合わせて用いる場合は、同じ化合物群同士でも異なる化合物群同士であってもよい、前記＜１＞〜＜８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
化合物群（Ａ）  分子中に２個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも１種が水酸基１個当たり炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを平均０．５〜５モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群（Ｂ）  式（Ｉ）：
Ｒ１Ｏ−ＣＯ−Ｒ２−ＣＯ−〔(ＯＲ３)ｍＯ−ＣＯ−Ｒ２−ＣＯ−〕ｎＯＲ１    （Ｉ）
(式中、Ｒ１は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数が２〜４のアルキレン基、Ｒ３は炭素数が２〜６のアルキレン基であり、ｍは１〜６の数、ｎは１〜１２の数を示し、但し、全てのＲ２は同一でも異なっていてもよく、全てのＲ３は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群（Ｃ）  式（ＩＩ）：
【０１０９】
【化２】
2015127387.tif 000003
【０１１０】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ１、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立して炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立してオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す正の数であって、ｘ＋ｙ＋ｚが３を超え１２以下を満足する数である）
で表される化合物
＜１０＞  化合物群（Ａ）としては、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均３〜６モル付加物（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを１〜２モル付加）とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が４〜６のポリエチレングリコールとのエステル、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２〜３のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを２〜３モル付加）とのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステルが好ましい、前記＜９＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１１＞  化合物群（Ｂ）としては、コハク酸、グルタル酸、及びアジピン酸から選ばれる少なくとも１つの二塩基酸と、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンンジオールから選ばれる少なくとも１つの２価アルコールのオリゴエステル〔式（Ｉ）中、ｎ＝１．２〜３〕が好ましい、前記＜９＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１２＞  化合物群（Ｃ）としては、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート〔式（ＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はいずれもエチル基、Ａ１、Ａ２、Ａ３はいずれもエチレン基、ｘ、ｙ、ｚはいずれも２で、ｘ＋ｙ＋ｚ＝６〕の他に、トリス（メトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）、トリス（プロポキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）、トリス（ブトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）、トリス（メトキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝９）、トリス（エトキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝９）、トリス（プロポキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝９）等の対称ポリエーテル型リン酸トリエステルやビス（エトキシエトキシエチル）メトキシエトキシエトキシエチルホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝７）、ビス（メトキシエトキシエトキシエチル）エトキシエトキシエチルホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝８）、ビス（エトキシエトキシエチル）ブトキシエトキシエチルホスフェート（ｘ＋ｙ＋ｚ＝６）等の非対称ポリエーテル型リン酸トリエステル、あるいは炭素数１〜４のアルコールのポリオキシエチレン付加物又はポリオキシプロピレン付加物の混合物を式（ＩＩ）を満たすようにリン酸トリエステル化した非対称ポリエーテル型リン酸エステルが好ましく、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート、トリス（プロポキシエトキシエチル）ホスフェート、トリス（エトキシエトキシエトキシエチル）ホスフェート、トリス（プロポキシエトキシエトキシエチル）ホスフェートがより好ましく、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートが更に好ましい、前記＜９＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１３＞  可塑剤中、好ましくは、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量、あるいは、（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有するエステル化合物の含有量、より好ましくは（ポリ）オキシアルキレン基又は炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びリン酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量、更に好ましくは前記化合物群（Ａ）〜（Ｃ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％である、前記＜８＞〜＜１２＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１４＞  可塑剤の含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは６質量部以上、より更に好ましくは７質量部以上であり、好ましくは２１質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１６質量部以下、より更に好ましくは１４質量部以下、より更に好ましくは１２質量部以下である、前記＜１＞〜＜１３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１５＞  トリアリールホスフェートと可塑剤の合計質量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは１７質量部以上、より好ましくは１８質量部以上、更に好ましくは１９質量部以上であり、好ましくは２８質量部以下、より好ましくは２６質量部以下、更に好ましくは２４質量部以下、より更に好ましくは２２質量部以下である、前記＜１＞〜＜１４＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１６＞  トリアリールホスフェートと可塑剤の合計質量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは１６質量部以上２４質量部以下、より好ましくは１６質量部以上２２質量部以下である、前記＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１７＞  トリアリールホスフェートと可塑剤の合計質量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは２２質量部以上３０質量部以下、より好ましくは２４質量部以上３０質量部以下である、前記＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１８＞  トリアリールホスフェートと可塑剤の合計質量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは１８質量部以上２４質量部以下、より好ましくは１９質量部以上２２質量部以下である、前記＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１９＞  トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．３８以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、より更に好ましくは０．５５以上、より更に好ましくは０．６０以上であり、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８０以下、より更に好ましくは０．７５以下である、前記＜１＞〜＜１８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２０＞  トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、好ましくは０．３０以上３．０以下、より好ましくは０．３０以上２．０以下、更に好ましくは０．３０以上１．５以下、より更に好ましくは０．３０以上１．０以下である、前記＜１＞〜＜１９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２１＞  トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、好ましくは０．３５以上３．０以下、より好ましくは０．３５以上２．０以下、更に好ましくは０．３８以上１．５以下である、前記＜１＞〜＜１９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２２＞  トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、好ましくは０．５０以上３．０以下、より好ましくは０．５５以上２．０以下、更に好ましくは０．６０以上１．５以下である、前記＜１＞〜＜１９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２３＞  トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）は、好ましくは０．３５以上３．０以下、より好ましくは０．４０以上２．０以下、更に好ましくは０．５０以上１．０以下であり、より更に好ましくは０．５５以上０．８０以下であり、より更に好ましくは０．６０以上０．７５以下である、前記＜１＞〜＜１９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２４＞  金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムが好ましく、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムがより好ましく、水酸化アルミニウムが更に好ましい、前記＜１＞〜＜２３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２５＞  表面処理された金属水酸化物としては、シランカップリング剤によって処理された水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが好ましく、シランカップリング剤によって処理された水酸化アルミニウムがより好ましい、前記＜１＞〜＜２４＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２６＞  シランカップリング剤としては、イソシアネートシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、メタクリルシラン、エポキシシラン等のカップリング剤が好ましく、イソシアネートシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシランのカップリング剤がより好ましく、イソシアネートシラン、アミノシランが更に好ましく、イソシアネートシランが更に好ましい、前記＜２５＞に記載のポリ
乳酸樹脂組成物。
＜２７＞  シランカップリング剤による表面処理を施した金属水酸化物は、シランカップリング剤と金属水酸化物との質量比（シランカップリング剤／金属水酸化物）が０．１／９９．９〜５／９５が好ましく、０．３／９９．７〜３／９７がより好ましく、０．５／９９．５〜２／９８が更に好ましい、前記＜２５＞又は＜２６＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２８＞  表面処理された金属水酸化物は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以下である、前記＜１＞〜＜２７＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２９＞  平均粒径の差が好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である、平均粒径の異なる金属水酸化物を併用する、前記＜１＞〜＜２８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３０＞  表面処理された金属水酸化物のポリ乳酸樹脂１００質量部に対する含有量は、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上、更に好ましくは７５質量部以上であり、好ましくは１１０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９５質量部以下である、前記＜１＞〜＜２９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３１＞  表面処理された金属水酸化物のポリ乳酸樹脂１００質量部に対する含有量が、好ましくは６０質量部以上１２０質量部以下、より好ましくは７０質量部以上１１０質量部以下、更に好ましくは７５質量部以上１００質量部以下である、前記＜１＞〜＜３０＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３２＞  ポリ乳酸樹脂としては、光学純度が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上のポリ乳酸樹脂である、前記＜１＞〜＜３１＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３３＞  ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３２＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３４＞  更に、有機結晶核剤を含有してなる、前記＜１＞〜＜３３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３５＞  有機結晶核剤としては、以下の（ｃ）〜（ｄ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機結晶核剤を用いることが好ましい、前記＜３４＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（ｃ）スルホ芳香族カルボン酸エステルの金属塩、リン酸エステルの金属塩、フェニルホスホン酸の金属塩、ロジン酸類の金属塩、芳香族カルボン酸アミド、及びロジン酸アミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｃ）という〕
（ｄ）分子中に水酸基とアミド基を有する化合物及びヒドロキシ脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｄ）という〕
＜３６＞  有機結晶核剤（ｃ）としては、置換基を有しても良いフェニル基とホスホン基（−ＰＯ（ＯＨ）２）を有するフェニルホスホン酸の金属塩が好ましく、無置換のフェニルホスホン酸、メチルフェニルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸の金属塩がより好ましく、無置換のフェニルホスホン酸の金属塩が更に好ましい、前記＜３５＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３７＞  金属塩としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、鉄、コバルト、ニッケルが好ましく、亜鉛塩がより好ましい、前記＜３６＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３８＞  有機結晶核剤（ｄ）の分子中に水酸基とアミド基を有する化合物としては、水酸基を有する脂肪族アミドが好ましく、分子中に水酸基を２つ以上有し、アミド基を２つ以上有する脂肪族アミドがより好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、メチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド等が更に好ましい、前記＜３５＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３９＞  有機結晶核剤（ｃ）と（ｄ）とを併用することが好ましく、分子中に水酸基とアミド基を有する化合物とフェニルホスホン酸の金属塩とを併用することがより好ましく、ヒドロキシ脂肪酸ビスアミド及び無置換のフェニルホスホン酸の金属塩を併用することが更に好ましく、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド及び無置換のフェニルホスホン酸の亜鉛塩を併用することが更に好ましい、前記＜３５＞〜＜３８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４０＞  ヒドロキシ脂肪酸ビスアミドとフェニルホスホン酸の金属塩の質量比（ヒドロキシ脂肪酸ビスアミド／フェニルホスホン酸の金属塩）が、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下である、前記＜３９＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４１＞  有機結晶核剤の含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上が更に好ましく、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましい、前記＜３４＞〜＜４０＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４２＞  更に、加水分解抑制剤を含有してなる、前記＜１＞〜＜４１＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４３＞  加水分解抑制剤の含有量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、好ましくは７質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である、前記＜４２＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４４＞  ポリ乳酸樹脂、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を含有し、かつ、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が１６〜３０質量部、表面処理された金属水酸化物の含有量が４０〜１２０質量部であり、更に、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５となる量で配合され、更に必要により各種成分を含有する原料を溶融混練して調製する、前記＜１＞〜＜４３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４５＞  溶融混練温度は、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上、さらに好ましくは１７０℃以上であり、そして、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下、更に好ましくは２１５℃以下である、前記＜４４＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４６＞  前記＜１＞〜＜４５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を溶融混練した後、射出成形機を用いて所望の形状の金型内に充填し、射出成形して得られる成形体。
＜４７＞  射出成形が、シリンダーの設定温度が、好ましくは１８０℃以上であり、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２１０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である、射出成形機を用いて行われる、前記＜４６＞記載の成形体。
＜４８＞  金型温度は、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましく、８０℃以下が更に好ましく、また、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい、前記＜４６＞又は＜４７＞記載の成形体。
＜４９＞  以下の工程を含む、前記＜４６＞〜＜４８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物の射出成形体の製造方法。
工程（１）：ポリ乳酸樹脂に、トリアリールホスフェート、可塑剤、及び表面処理された金属水酸化物を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記トリアリールホスフェートと前記可塑剤の合計質量が１６〜３０質量部であり、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比（可塑剤／トリアリールホスフェート）が０．３０〜３．５であり、表面処理された金属水酸化物をポリ乳酸樹脂１００質量部に対して４０〜１２０質量部である、ポリ乳酸樹脂組成物を溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られたポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物を金型内に射出成形する工程
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。例中の部は、特記しない限り質量部である。なお、「常圧」とは１０１．３ｋＰａを、「常温」とは２５℃を示す。
【０１１２】
〔表面処理金属水酸化物の平均粒子径〕
表面処理金属水酸化物の平均粒子径とは、体積中位粒径（Ｄ５０）のことを意味し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「マスターサイザー２０００」（マルバーン社製）を用いて、測定用セルにアイソパーＧ（エクソンモービル社製）を加え、散乱強度が５〜１５％になる濃度で、粒子屈折率１．５８（虚数部０．１）、分散媒屈折率１．４２の条件にて、体積中位粒径（Ｄ５０）を測定する。
【０１１３】
〔可塑剤の酸価、水酸基価、及びケン化価〕
酸価：滴定溶媒としてトルエン／エタノール＝２／１（体積比）を用いる他は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の試験法に従って分析を行う。
水酸基価：アセチル化試薬として無水酢酸／ピリジン＝１／４（体積比）を用い、添加量を３ｍＬとする他は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の試験法に従って分析を行う。
ケン化価：水浴の温度を９５℃に、加熱温度を１時間にする他は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の試験法に従って分析を行う。
【０１１４】
〔可塑剤化合物群（Ａ）の分子量〕
可塑剤化合物群（Ａ）の分子量とは、重量平均分子量を意味し、ケン化価から次式より計算で求める。
平均分子量＝５６１０８×（１分子中のエステル基の数）／ケン化価
【０１１５】
〔可塑剤化合物群（Ｂ）の分子量、末端アルキルエステル化率、及びエーテル基価〕
分子量：本明細書において可塑剤化合物群（Ｂ）の分子量とは数平均分子量を意味し、酸価、水酸基価、及びケン化価から次式により算出する。
平均分子量  Ｍ＝（Ｍ１＋Ｍ２−Ｍ３×２）×ｎ＋Ｍ１−（Ｍ３−１７．０１）×２＋（Ｍ３−１７．０１）×ｐ＋（Ｍ２−１７．０１）×ｑ＋１．０１×（２−ｐ−ｑ）
ｑ＝水酸基価×Ｍ÷５６１１０
２−ｐ−ｑ＝酸価×Ｍ÷５６１１０
平均重合度  ｎ＝ケン化価×Ｍ÷（２×５６１１０）−１
末端アルキルエステル化率：分子末端のアルキルエステル化率（末端アルキルエステル化率）は以下の式より算出することができ、分子末端のアルキルエステル化率は数値が大きいほうが、遊離のカルボキシル基や水酸基が少なく、分子末端が十分にアルキルエステル化されていることを示す。
末端アルキルエステル化率（％）＝（ｐ÷２）×１００
ただし、Ｍ１：原料として用いるジカルボン酸と原料として用いる一価アルコールとの
ジエステルの分子量
Ｍ２：原料として用いる二価アルコールの分子量
Ｍ３：原料として用いる一価アルコールの分子量
ｐ：一分子中の末端アルキルエステル基の数
ｑ：一分子中の末端水酸基の数
エーテル基価：以下の式より、カルボン酸エステル１ｇ中のエーテル基のミリモル（ｍｍｏｌ）数であるエーテル基価を算出する。
エーテル基価（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（ｍ−１）×ｎ×１０００÷Ｍ
ただし、ｍ：オキシアルキレン基の平均の繰り返し数（ｍ−１は二価アルコール一分子中のエーテル基の数を表す）
尚、ジカルボン酸、一価アルコール、ニ価アルコールを複数種用いる場合、分子量は、数平均値の分子量を用いる。
【０１１６】
＜可塑剤の製造例１＞（コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル）
攪拌機、温度計、脱水管を備えた３Ｌフラスコに、無水コハク酸５００ｇ、トリエチレングリコールモノメチルエーテル２４６３ｇ、パラトルエンスルホン酸一水和物９．５ｇを仕込み、空間部に窒素（５００ｍＬ／分）を吹き込みながら、減圧下（４〜１０．７ｋＰａ）、１１０℃で１５時間反応させた。反応液の酸価は１．６（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。反応液に吸着剤キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業社製）２７ｇを添加して８０℃、２．７ｋＰａで４５分間攪拌してろ過した後、液温１１５〜２００℃、圧力０．０３ｋＰａでトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、８０℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル〔（ＭｅＥＯ３）２ＳＡ〕を得た。得られたジエステルは、重量平均分子量４１０、粘度（２３℃）２７ｍＰａ・ｓ、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、鹸化価２７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、色相ＡＰＨＡ２００であった。
【０１１７】
＜可塑剤の製造例２＞（コハク酸と１，３−プロパンジオールおよびメタノールのジエステル、原料（モル比）：コハク酸ジメチル／１，３−プロパンジオール（１．５／１））
４ツ口フラスコ（攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留管、窒素吹き込み管付き）に１，３−プロパンジオール５２１ｇ（６．８４モル）及び触媒として２８質量％ナトリウムメトキシド含有メタノール溶液５．９ｇ（ナトリウムメトキシド０．０３１モル）を入れ、常圧、１２０℃で０．５時間攪拌しながらメタノールを留去した。その後、コハク酸ジメチル（和光純薬工業社製）１５００ｇ（１０．２６モル）を１時間かけて滴下し、常圧、１２０℃で、反応により生じるメタノールを留去した。次に、６０℃に冷却し、２８質量％ナトリウムメトキシド含有メタノール溶液５．６ｇ（ナトリウムメトキシド０．０２９モル）を入れ、２時間かけて１２０℃に昇温した後、圧力を１時間かけて常圧から３．７ｋＰａまで徐々に下げてメタノールを留去した。その後、８０℃に冷却してキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）１８ｇを添加し、圧力４．０ｋＰａ、８０℃で１時間攪拌した後、減圧ろ過を行った。ろ液を圧力０．１ｋＰａで、温度を２．５時間かけて８５℃から１９４℃に上げて残存コハク酸ジメチルを留去し、常温黄色の液体を得た。なお、触媒の使用量は、ジカルボン酸エステル１００モルに対して０．５８モルであった。（式（Ｉ）におけるＲ１：メチル、Ｒ２：エチレン、Ｒ３：１，３−プロピレン、ｍ＝１、ｎ＝４．４；酸価０．６４ｍｇＫＯＨ／ｇ；水酸基価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ；ケン化価７１９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；数平均分子量８５０；末端アルキルエステル化率９８．５％；エーテル基価０ｍｍｏｌ／ｇ）。
【０１１８】
＜可塑剤の製造例３＞（トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート）
１リットル四つ口フラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテル６００ｇ（４．４７モル）を加え、乾燥窒素ガスを毎分５０ｍＬの流量で吹き込みながら、減圧下（２０ｋＰａ）で攪拌した。次いで反応系内を室温（１５℃）に保ちながらオキシ塩化リン１１４ｇ（０．７４５モル）をゆっくりと滴下し、その後、４０〜６０℃で５時間熟成した。その後、１６質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４９ｇを添加して中和し、過剰の未反応ジエチレングリコールモノエチルエーテルを７０〜１２０℃の温度条件で減圧留去し、さらに水蒸気と接触させて粗リン酸トリエステル３６７ｇを得た。さらに、この粗リン酸トリエステルに１６質量％の塩化ナトリウム水溶液３００ｇを加えて洗浄した。その後、分層した下層を廃水し、残りの上層を７５℃の減圧下で脱水した後、さらにろ過で固形分を除去し、目的とするトリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート２６６ｇを得た（収率８０％）。このトリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートは無色透明の均一液体であり、クロルイオン分析を行った結果、クロルイオン含量は１０ｍｇ／ｋｇ以下であった。
【０１１９】
＜水酸化アルミニウム（Ａ）：表面処理水酸化アルミニウムの製造例１＞
有機溶剤（アセトン）２００ｇにイソシアネート系シランカップリング剤（３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、信越化学社製、ＫＢＥ−９００７）５ｇを溶解させ、そこに水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、ＢＥ０３３、平均粒径２μｍ、アルカリ金属系物質の含有量０．０１質量％）５００ｇを入れ、ミキサーで攪拌し、その後有機溶剤を除去し、乾燥して、質量比（シランカップリング剤／水酸化アルミニウム）が１／９９の割合で処理したイソシアネート系シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム（水酸化アルミニウム（Ａ））を得た。
【０１２０】
＜水酸化アルミニウム（Ｂ）：表面処理水酸化アルミニウムの製造例２＞
表面処理水酸化アルミニウムの製造例１と同様の方法で、イソシアネート系シランカップリング剤（ＫＢＥ−９００７）、水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、Ｂ７０３、平均粒径３．５μｍ、アルカリ金属系物質の含有量０．３質量％）を質量比（シランカップリング剤／水酸化アルミニウム）が１／９９の割合で処理したイソシアネート系シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム（水酸化アルミニウム（Ｂ））を得た。
【０１２１】
＜水酸化アルミニウム（Ｃ）：表面処理水酸化アルミニウムの製造例３＞
表面処理水酸化アルミニウムの製造例１と同様の方法で、アミノ系シランカップリング剤（３−アミノプロピルトリエトキシシラン、信越化学社製、ＫＢＥ−９０３）、水酸化アルミニウム（Ｂ７０３）を質量比（シランカップリング剤／水酸化アルミニウム）が１／９９の割合で処理したアミノ系シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム（水酸化アルミニウム（Ｃ））を得た。
【０１２２】
実施例１〜１８及び比較例１〜１１
［工程（１）］
表１〜３に示す組成物原料を、同方向噛み合型二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ−４１ＳＳ）を用いて２１０℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、１１０℃で２時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。
【０１２３】
［工程（２）］
工程（１）で得られたペレットを、シリンダー温度を１９０℃とした射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ７５Ｅ−Ｄ）を用いて射出成形し、金型温度８０℃、成形時間６０秒でテストピース〔角柱状試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）及び平板試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）〕を得た。
【０１２４】
なお、表１〜３における原料は以下の通りである。
〔ポリ乳酸樹脂〕
ＮＷ４０３２Ｄ：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ（ネイチャーワークス社製）
〔有機結晶核剤〕
スリパックスＨ：エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成社製）
ＰＰＡ−Ｚｎ：無置換のフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学工業社製）
ＬＡＫ−３０１：５−スルホイソフタル酸ジメチルカリウム（竹本油脂社製）
エヌジェスターＴＦ−１：１，３，５−ベンゼントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド（新日本理化社製）
〔可塑剤〕
(ＭｅＥＯ３)２ＳＡ：可塑剤の製造例１で製造されたコハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル化合物
ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１：アジピン酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル／ベンジルアルコール＝１／１混合物とのジエステル（大八化学工業社製）
ＭｅＳＡ−１，３ＰＤ：可塑剤の製造例２で製造されたコハク酸と１，３−プロパンジオールおよびメタノールのジエステル
ＴＥＰ−２：可塑剤の製造例３で製造されたトリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート
〔炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含む、トリアリールホスフェート（トリアリールホスフェート）〕
レオフォス６５：トリアリールホスフェートイソプロピル化物（味の素ファインテクノ社製）
ＣＤＰ：クレジルジフェニルホスフェート（大八化学工業社製）
〔金属水酸化物〕
水酸化アルミニウム（Ａ）：表面処理水酸化アルミニウムの製造例１で製造されたイソシアネート系シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム、平均粒径２μｍ、粉粒状
水酸化アルミニウム（Ｂ）：表面処理水酸化アルミニウムの製造例２で製造されたイソシアネート系シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム、平均粒径３．５μｍ、粉粒状
水酸化アルミニウム（Ｃ）：表面処理水酸化アルミニウムの製造例３で製造されたアミノ系シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム、平均粒径３．５μｍ、粉粒状
ＢＥ０３３：水酸化アルミニウム（日本軽金属社製）、平均粒径２μｍ、粉粒状
〔その他の難燃剤〕
ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート（大八化学工業社製）
ＰＸ−２００：縮合リン酸エステル（大八化学工業社製）
〔酸化防止剤〕
ＩＲＧＡＦＯＳ１６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製）
【０１２５】
得られたポリ乳酸樹脂組成物及びその成形体の特性を、下記の試験例１〜４の方法に従って評価した。結果を表１〜３に示す。
【０１２６】
試験例１＜難燃性の評価＞
テストピース〔角柱状試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）〕を用いて、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準ＵＬ９４  垂直燃焼試験の手順に基づき、垂直に保持した試料の下端に１０秒間ガスバーナーの炎を接炎させて、その後燃焼が３０秒以内に止まったならば、さらに１０秒間接炎させるという燃焼試験を５個の試料について実施した。ＵＬ９４垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）の判定基準に基づき、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０の判定を行った。判定基準を以下に示した。Ｖ−１以上が好ましく、Ｖ−０がより好ましい。なお、これらの判定基準に当てはまらないものについては難燃性をＮｏｔとした。
【０１２７】
〔難燃性の判定基準〕
・Ｖ−０
いずれの接炎の後も、１０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。
２回目の接炎の後、３０秒以上赤熱を続ける試料がない。
・Ｖ−１
いずれの接炎の後も、３０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。
２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試料がない。
・Ｖ−２
いずれの接炎の後も、３０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子の落下が許容される。
２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試料がない。
【０１２８】
試験例２＜流動性の評価＞
得られたポリ乳酸樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度を２００℃とした射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ７５Ｅ−Ｄ）を用いて射出成形し、金型温度８０℃、射出圧９４２ｋｇｆ／ｃｍ２、射出速度６８ｃｍ３／ｓｅｃにそれぞれ設定して、３ｍｍ厚のスパーラルフロー評価用の成形体を射出成形した。この成形体の長さをＬ（ｍｍ）、厚みをＤ（ｍｍ）として、Ｌ／Ｄを求め、流動性の指標とした。Ｌ／Ｄが大きい樹脂組成物ほど、流動性が良好であり、Ｌ／Ｄは１４５以上が好ましく、１６０以上がより好ましい。
【０１２９】
試験例３＜耐衝撃性の評価＞
落球衝撃試験機（安田精機製作所社製）と平板試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）を用いて、１ｋｇの鉄球を平板試験片へ落下させた際の破壊されない高さ（ｃｍ）を落球衝撃強度高さとして測定した。前記落球衝撃試験を１０回繰り返し行い、落球衝撃強度高さ（ｃｍ）の数平均値を求めた。落球衝撃強度高さ（ｃｍ）が高いほど耐衝撃性に優れることを示し、６０ｃｍ以上が好ましく、７５ｃｍ以上がより好ましく、９０ｃｍ以上が更に好ましい。
【０１３０】
試験例４＜耐ブリード性の評価＞
テストピース（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）を用いて、温度６０℃／湿度８５％の条件で恒温室に１週間静置後、その表面外観における添加剤のブリードの有無を目視で観察し、下記の判定基準で耐ブリード性の評価を行った。ブリードが少ないほど、耐ブリード性に優れ、Ｂ以上が好ましく、Ａがより好ましい。
【０１３１】
〔耐ブリード性の判定基準〕
Ａ：目視でも確認できず、指でなぞっても液体や粉体が付着しない。
Ｂ：目視では確認できないが、指でなぞると指にわずかに液体又は粉体の付着感がある。
Ｃ：目視で成形体表面に液滴又は粉が確認され、指でなぞると指に液体又は粉体が付着する。
【０１３２】
【表１】
2015127387.tif 000004
【０１３３】
【表２】
2015127387.tif 000005
【０１３４】
【表３】
2015127387.tif 000006
【０１３５】
表１〜３の結果から、ポリ乳酸樹脂、可塑剤、特定のトリアリールホスフェート、表面処理された金属水酸化物を、特定量で配合した本発明のポリ乳酸樹脂組成物（実施例１〜１８）は、１４５（Ｌ／Ｄ）以上の流動性を示し、難燃性がＶ−１以上であり、落球衝撃強度高さが６０ｃｍ以上であり、優れた耐ブリード性を示した。
【０１３６】
一方、比較例１の表面処理していない金属水酸化物を用いた場合には、耐衝撃性が低く、特定のトリアリールホスフェートを使用していない比較例２では流動性及び耐衝撃性が低く、可塑剤を使用しない比較例３では、流動性及び耐衝撃性が低かった。
【０１３７】
また、比較例４のアルキル基を有しないトリフェニルホスフェートでは、耐衝撃性が低く、比較例５の縮合系のホスフェートでは、流動性、耐衝撃性が低く、耐ブリード性も良くなかった。表面処理された金属水酸化物量が少ない比較例６では、耐ブリード性が低く、表面処理された金属水酸化物量が多い比較例７では、流動性、耐衝撃性が低くなる。トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比が低い比較例８、トリアリールホスフェートに対する可塑剤の質量比が高い比較例９では、いずれも耐ブリード性が良くなかった。可塑剤とトリアリールホスフェートの合計量が少ない比較例１０では、流動性が低く、多い比較例１１では耐ブリード性が低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、情報家電の筐体等の家電部品として好適に使用することができる。