(57)【要約】【課題】白金族金属と比べて安価であり、発光材料として酸素存在下における耐久性に優れた銀錯体を提供することを課題とする。【解決手段】遷移金属としては銀のみを採用し、２座配位可能な有機基、単座配位可能な有機基、及びアニオン等の構成成分の組成比を調整する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成式（３）〜（６）のいずれかで表される発光性銀錯体。
【化１】
2015083602.tif 000082
（式中、Ｌ3は下記式（Ａ）
【化２】
2015083602.tif 000083
（式中、Ｑ1は−Ｐ（Ｒ11）2であり、Ｒ11は置換されてもよい炭化水素基であり、４つのＲ11は同じでも異なっていてもよく、４つのＲ11のうち任意の２つが結合して環を形成してもよい。Ｒ1は下記式ｒ１、ｒ２またはｒ５で表される２価の基である。）
【化３】
2015083602.tif 000084
で表される分子である。Ｌ4はＡｇ+に配位可能な原子として、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子を１つのみ有する分子である。Ｘ2はハロゲン化物イオンである。ｄ’１及びｅ’１はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’１は１．５以下の正の数である。）
【化４】
2015083602.tif 000085
（式中、Ｌ5は前記Ｌ3と同じ定義である。Ｌ6は下記式（Ｂ）で表される分子であり、Ｌ5とは相違する。Ｘ3はアニオンであるが、Ｌ6がＡｇ+に配位可能なリン原子を２つ有する分子であるときは、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモンイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、及び、これらのイオンの構造を有する繰り返し単位を含む高分子化合物のアニオンからなる群より選ばれるアニオンである。ｄ’２及びｅ’２はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’２は０．０以上１．５以下の正の数である。）
【化５】
2015083602.tif 000086
（式中、Ｑ5は、−Ｐ（Ｒ51）2、−Ａｓ（Ｒ52）2、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ53）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ54、−ＣＯ2Ｒ55、−ＳＲ56又は−ＳＯ3Ｒ57で示される基であり、Ｑ51は、−Ｐ（Ｒ58）2、−Ａｓ（Ｒ59）2、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ510）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ511、−ＣＯ2Ｒ512、−ＳＲ513、−ＳＯ3Ｒ514若しくは−Ｎ（Ｒ515）2で示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ5とＱ51が結合して環を形成してもよい。Ｒ51〜Ｒ59及びＲ510〜Ｒ515はそれぞれ独立に水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ51、２つのＲ52、２つのＲ53、２つのＲ58、２つのＲ59、２つのＲ510及び２つのＲ515は同じでも異なっていてもよい。２つのＲ51が結合して環を形成してもよく、２つのＲ52が結合して環を形成してもよく、２つのＲ53が結合して環を形成してもよく、２つのＲ58が結合して環を形成してもよく、２つのＲ59が結合して環を形成してもよく、２つのＲ510が結合して環を形成してもよく、２つのＲ515が結合して環を形成してもよい。Ｒ5は置換されてもよい下記式ｒ１〜ｒ１２のいずれかで表される２価の基であるが、Ｌ6がＡｇ+に配位可能なリン原子を２つ有する分子である場合、Ｒ5は置換されてもよい下記式ｒ１、ｒ２またはｒ５で表される２価の基であり、Ｑ51が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合は直接結合でもよい。）
【化６】
2015083602.tif 000087
（式中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に−（ＣＨ2）n−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｓｉ（Ｒx）2−、−Ｏ（ＣＨ2）n−、又は、−Ｏ（ＣＨ2）nＯ−で表される２価の基である。ｎは１〜３の整数である。Ｒxは炭化水素基である。）
【化７】
2015083602.tif 000088
（式中、Ｌ7は前記Ｌ3と同じ定義である。Ｌ8はＡｇ+に配位可能な窒素原子を２つ有する分子である。Ｘ4はアニオンである。ｄ’３及びｅ’３はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’３は０．０以上１．５以下の数である。）
【化８】
2015083602.tif 000089
（式中、Ｌ9は前記Ｌ3と同じ定義である。Ｌ10はＡｇ+に配位可能な原子の一つがＡｇ+に配位可能な窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子であり、Ａｇ+に配位可能なもう一つのイオンが酸素アニオン又は硫黄アニオンである分子であるか、又は式（Ｇ）で表される分子である。ｄ’４及びｅ’４は独立に２．０より小さい正の数である。）
【化９】
2015083602.tif 000090
（式中、Ｑ10は、−Ｐ（Ｒ100）2で示される基である。Ｒ10及びＱ100の組み合わせは、Ｒ10が置換されてもよい炭素原子数１〜３０のアルカンジイル基；炭素原子数２〜３０のアルケンジイル基；置換されてもよい主鎖炭素原子数２〜３０のアルキンジイル基；置換されてもよい炭素原子数４〜３０のシクロアルカンジイル基；置換されてもよい炭素原子数６〜３０のアレーンジイル基の２価の炭化水素基；置換されてもよい２価の炭化水素基と−Ｏ−及び／又は−Ｓ−とを組み合わせてできる２価の基；置換されてもよい下記式ｒ３、ｒ４およびｒ６〜ｒ１２のいずれかで表される基であり、Ｑ100が−Ｏ-、−Ｓ-、−ＣＯ2-又は−ＳＯ3-で示される基である組み合わせか、若しくは、Ｒ10が前記式ｒ１、ｒ２又はｒ５で表される２価の基であり、Ｑ100が−ＣＯ2又は−ＳＯ3-で示される基である組み合わせのいずれかである。Ｒ100は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ100は同じでも異なっていてもよい。２つのＲ100が結合して環を形成してもよい。）
【化１０】
2015083602.tif 000091
（式中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に−（ＣＨ2）n−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｓｉ（Ｒx）2−、−Ｏ（ＣＨ2）n−、又は、−Ｏ（ＣＨ2）nＯ−で表される２価の基である。ｎは１〜３の整数である。Ｒxは炭化水素基である。）
【請求項２】
前記式（Ａ）において、Ｒ11が置換されてもよいフェニル基であり、４つのＲ11が同じでも異なっていてもよく、Ｒ1が置換されてもよい下記式ｒ１’又はｒ５’で表される２価の基である請求項１に記載の発光性銀錯体。
【化１１】
2015083602.tif 000092
【請求項３】
前記組成式（３）において、Ｌ4が置換されてもよい窒素含有複素環化合物、又は、Ｎ（Ｒ220）3、Ｏ（Ｒ230）2、Ｓ（Ｒ240）2、Ｒ250−ＣＯ2Ｈ、Ｒ260−ＯＨ、Ｒ270−ＣＮ、Ｒ280−ＳＨ若しくはＲ290−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ220、Ｒ230、Ｒ240、Ｒ250、Ｒ260、Ｒ270、Ｒ280及びＲ290はそれぞれ独立に水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、３つのＲ220、２つのＲ230及び２つのＲ240はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、３つのＲ220のうち２つが結合して環を形成してもよく、２つのＲ230が結合して環を形成してもよく、２つのＲ240が結合して環を形成してもよい。）で表される分子である請求項１または２に記載の発光性銀錯体。
【請求項４】
ｄ’１、ｅ’１及びｆ’１が０．５〜１．５の数である請求項１〜３のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。
【請求項５】
前記式（Ｂ）において、Ｑ5が−Ｐ（Ｒ51）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ又は−ＳＨで示される基であり、Ｑ51が−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ若しくは−ＳＨで示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ5とＱ51の少なくとも一方が−Ｐ（Ｒ51）2で示される基又は置換されてもよい窒素含有複素環基であり、２つのＲ51は置換されてもよいアリール基であり、２つのＲ51が同じでも異なっていてもよく、２つのＲ51が結合して環を形成してもよく、Ｒ5が置換されてもよい前記式ｒ１〜ｒ１２のいずれかで表される２価の基であるが、Ｌ6がＡｇ+に配位可能なリン原子を２つ有する分子である場合、Ｒ5は置換されてもよい前記式ｒ１、ｒ２またはｒ５で表される２価の基であり、Ｑ51が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合はＲ5が直接結合でもよい請求項１〜４のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。  
【請求項６】
前記式（Ｂ）において、Ｑ5が−Ｐ（Ｒ51）2で示される基であり、Ｑ51が−ＯＨ若しくは−ＣＯ2Ｈで示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｒ51は置換されてもよいフェニル基であり、２つのＲ51が同じでも異なっていてもよく、２つのＲ51が結合して環を形成してもよく、Ｒ5が置換されてもよい下記式ｒ１’、ｒ５’、ｒ６’、ｒ１０’又はｒ１２’で表される２価の基であるが、Ｌ6がＡｇ+に配位可能なリン原子を２つ有する分子である場合、Ｒ5は置換されてもよい下記式ｒ１’またはｒ５’で表される２価の基であり、Ｑ51が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合はＲ5が直接結合でもよい請求項５に記載の発光性銀錯体。  
【化１２】
2015083602.tif 000093
【請求項７】
ｄ’２、ｅ’２及びｆ’２が０．５〜１．５の数である請求項１〜６のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。
【請求項８】
前記組成式（５）において、Ｌ8が下記式（Ｄ）で表される分子である請求項１に記載の発光性銀錯体。
【化１３】
2015083602.tif 000094
（式中、Ｑ7は、−Ｎ（Ｒ71）2で示される基又は置換されてもよい窒素含有複素環基であり、２つのＱ7は同じでも異なっていてもよく、２つのＱ7が結合して環を形成してもよい。Ｒ71は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ71はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、２つのＲ71が結合して環を形成してもよい。Ｒ7は２価の基であるが、２つのＱ7のいずれか一方が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合は直接結合でもよい。）
【請求項９】
前記組成式（５）において、Ｌ8が下記式（Ｄａ）で表される分子である請求項１または８に記載の発光性銀錯体。
【化１４】
2015083602.tif 000095
（式中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−、−Ｎ（Ｒ78）−、−Ｏ−、又は−Ｓ−であり、Ｚ1とＺ2は同じでも異なっていてもよい。Ｒ79は直接結合、−Ｃ（Ｒ80）2−、−Ｎ（Ｒ78）−、−Ｏ−、又は−Ｓ−である。Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ80はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいヒドロカルビルオキシ基又は置換されてもよい炭化水素基であり、Ｒ72とＲ73が結合して環を形成してもよく、Ｒ74とＲ75が結合して環を形成してもよく、Ｚ1が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−の場合にＲ76とＲ73が結合して環を形成してもよく、Ｒ76とＲ77が結合して環を形成してもよく、Ｚ2が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−の場合にＲ76とＲ74が結合して環を形成してもよく、Ｒ76とＲ77が結合して環を形成してもよく、Ｚ1及びＺ2が両方とも−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−である場合は２つのＲ77が結合して環を形成してもよい。）
【請求項１０】
前記組成式（５）において、Ｌ8が下記式（Ｄｂ）で表される分子である請求項１、８および９のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。
【化１５】
2015083602.tif 000096
（式中、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76及びＲ77はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいヒドロカルビルオキシ基又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ76は同じでも異なっていてもよく、２つのＲ77は同じでも異なっていてもよく、Ｒ72とＲ73が結合して環を形成してもよく、Ｒ73とＲ76が結合して環を形成してもよく、２つのＲ76とＲ77が結合して環を形成してもよく、２つのＲ77が結合して環を形成してもよく、Ｒ76とＲ74が結合して環を形成してもよく、Ｒ74とＲ75が結合して環を形成してもよい。）
【請求項１１】
前記式（Ｄｂ）において、Ｒ72及び／又はＲ75がフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチル基である請求項１０に記載の発光性銀錯体。
【請求項１２】
ｄ’３、ｅ’３及びｆ’３が０．５〜１．５の数である請求項１、８〜１１のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。
【請求項１３】
前記組成式（６）において、Ｌ10が下記式（Ｇ’）で表される分子である請求項１に記載の発光性銀錯体。
【化１６】
2015083602.tif 000097
（式中、Ｑ10’は、−Ａｓ（Ｒ101）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ103、−ＣＯ2Ｒ104、−ＳＲ105、−ＳＯ3Ｒ106、−ＳＯ3Ｒ107若しくは−Ｎ（Ｒ108）2で示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ100’は、−Ｏ-、−Ｓ-、−ＣＯ2-又は−ＳＯ3-で示される基であり、Ｑ10’とＱ100’が結合して環を形成してもよい。Ｒ101〜Ｒ108はそれぞれ独立に水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ101、２つのＲ108は同じでも異なっていてもよい。２つのＲ101が結合して環を形成してもよく、２つのＲ108が結合して環を形成してもよい。Ｒ10’は２価の基であるが、Ｑ10’が置換されてもよい窒素含有複素環基である場合は直接結合でもよい。）
【請求項１４】
前記式（Ｇ’）において、Ｑ10’は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ100’は−Ｏ-又は−Ｓ-で示される基であり、Ｒ10’が置換されてもよい前記式ｒ１’、ｒ５’、ｒ６’、ｒ１０’、又はｒ１２’で表される２価の基である請求項１３に記載の発光性銀錯体。
【請求項１５】
ｄ’４及びｅ’４が０．５〜１．５の数である請求項１、１３および１４のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。
【請求項１６】
Ｓ１エネルギーとＴ１エネルギーの差が０．３ｅＶ以下である請求項１〜１５のいずれか一項に記載の発光性銀錯体。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の発光性銀錯体の残基を有するポリマー。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の発光性銀錯体又は請求項１７に記載のポリマーと高分子化合物とを含む組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の発光性銀錯体、請求項１７に記載のポリマー、又は請求項１８に記載の組成物を含む薄膜。
【請求項２０】
請求項１９に記載の薄膜を含む発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光性銀錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子等に用いる発光材料として、イリジウム錯体を代表とする白金族金属を用いた燐光発光錯体が有望視されているものの、イリジウムは白金族金属の中でも希少であり、非常に高価である。そのため、コスト面で有利である安価な金属を用いる錯体が、種々検討されている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２５０，２０９３−２１２６（２００６)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、公知の安価な金属の錯体は、発光材料として酸素存在下における耐久性が十分ではなかった。
そこで、本発明は、白金族金属の錯体と比べて安価であり、発光材料として酸素存在下における耐久性に優れた銀錯体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第一に、下記組成式（１）で表される発光性銀錯体を提供する。
【化１】
2015083602.tif 000002
（式中、Ｌ1はＡｇ+に配位可能な原子として、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びヒ素原子からなる群から選ばれる原子を２つ有する分子である。Ｌ2はＡｇ+に配位可能な原子及び／又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子及び／又はイオンを１つ若しくは２つ有する分子である。Ｌ1及びＬ2の少なくとも一方はＡｇ+に配位可能なリン原子を有し、Ｌ1及びＬ2は相違する。Ｘ1はアニオンであるが、Ｌ2がＡｇ+に配位可能な原子を１つのみ有する分子である場合、Ｘ1はハロゲン化物イオンである。ａ及びｂはそれぞれ独立に２．０より小さい正の数である。ｋは０．０以上１．５以下の数である。）
【０００６】
本発明は第二に、前記発光性銀錯体の残基を有するポリマーを提供する。
【０００７】
本発明は第三に、前記発光性銀錯体又はポリマーと高分子化合物とを含む組成物を提供する。
【０００８】
本発明は第四に、前記発光性銀錯体、前記ポリマー、又は前記組成物を含む薄膜を提供する。
【０００９】
本発明は第五に、前記薄膜を含む発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の発光性銀錯体は、白金族金属の錯体に比べて安価であり、発光材料として酸素存在下における耐久性が高い銀錯体である。即ち、本発明の発光性銀錯体は、持続性に優れた発光特性を発現できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を説明する。
本明細書において、「置換されてもよい」とは、その直後に記載された基を構成する水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、炭素原子数１〜３０のヒドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜３０のヒドロカルビルメルカプト基、炭素原子数１〜３０のヒドロカルビルカルボニル基等で置換されていてもよいことを意味するが、これらの中でも、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８の炭化水素基、炭素原子数１〜１８のヒドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜１８のヒドロカルビルメルカプト基で置換されていることが好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビルオキシ基で置換されていることがより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビルメルカプト基で置換されていることが特に好ましい。なお、本明細書において、「置換されてもよい」の代わりに、単に「置換基」と言うことがある。
また、本明細書において、Ｍｅはメチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基、ｎ−Ｈｅｘ及びｎ−ｈｅｘｙｌはｎ−ヘキシル基を表す。
【００１２】
本発明の発光性銀錯体は、下記組成式（１）で表される発光性銀錯体である。
【化２】
2015083602.tif 000003
（式中、Ｌ1はＡｇ+に配位可能な原子として、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びヒ素原子からなる群から選ばれる原子を２つ有する分子である。Ｌ2はＡｇ+に配位可能な原子及び／又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子及び／又はイオンを１つ若しくは２つ有する分子である。Ｌ1及びＬ2の少なくとも一方はＡｇ+に配位可能なリン原子を有し、Ｌ1及びＬ2は相違する。Ｘ1はアニオンであるが、Ｌ2がＡｇ+に配位可能な原子を１つのみ有する分子である場合、Ｘ1はハロゲン化物イオンである。ａ及びｂはそれぞれ独立に２．０より小さい正の数である。ｋは０．０以上１．５以下の数である。）
【００１３】
式（１）で表される銀錯体において、Ｌ1はＡｇ+に配位していることが好ましく、単座配位子としてＡｇ+に配位しても、二座配位子としてＡｇ+に配位してもよいが、二座配位子としてＡｇ+に配位していることがより好ましい。Ｌ1の炭素原子数は、通常２〜３００であり、好ましくは３〜２００、より好ましくは４〜１５０であり、更に好ましくは６〜１００であり、特に好ましくは１０〜８０である。
【００１４】
Ｌ1は、Ａｇ+に配位可能な原子として、リン原子及び／又はホスフィンオキサイドの酸素原子を２つ有する分子であることが好ましく、Ａｇ+に配位可能なリン原子を２つ有する分子であることがより好ましく、下記式（Ａ）で表される分子であることが更に好ましい。
【化３】
2015083602.tif 000004
（式中、Ｑ1は−Ｐ（Ｒ11）2であり、Ｒ11は置換されてもよい炭化水素基であり、４つのＲ11は同じでも異なっていてもよく、４つのＲ11のうち任意の２つが結合して環を形成してもよい。Ｒ1は２価の基である。）
【００１５】
Ｒ11における炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等の炭素原子数１〜５０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基、ノルボニル基、アダマンチル基等の炭素原子数３〜５０の環状飽和炭化水素基；エテニル基、プロペニル基、３−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−ノネニル基、２−ドデセニル基等の炭素原子数２〜５０のアルケニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基、９−フルオレニル基等の炭素原子数６〜５０のアリール基；フェニルメチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニル−１−プロピル基、１−フェニル−２−プロピル基、２−フェニル−２−プロピル基、３−フェニル−１−プロピル基、４−フェニル−１−ブチル基、５−フェニル−１−ペンチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基等の炭素原子数７〜５０のアラルキル基が挙げられる。
【００１６】
該炭化水素基の置換基の例としては、ハロゲン原子、炭化水素基、ヒドロカルビルオキシ基、ジヒドロカルビルアミノ基、ヒドロカルビルメルカプト基、ヒドロカルビルカルボニル基、ヒドロカルビルオキシカルボニル基、（ジヒドロカルビル）アミノカルボニル基が挙げられる。ヒドロカルビルオキシ基とはＲＯ−（Ｒは炭化水素基を示す）で表される基、ヒドロカルビルメルカプト基とはＲＳ−で表される基、ヒドロカルビルカルボニル基とはＲＣ（＝Ｏ）−で表される基、ヒドロカルビルオキシカルボニル基とはＲＯＣ（＝Ｏ）−で表される基を示し、ジヒドロカルビルアミノ基はＲ2Ｎ−で表される基、（ジヒドロカルビル）アミノカルボニル基はＲ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基で、Ｒを２つ持つ場合は２つのＲが同一でも異なってもよい。Ｒは炭化水素基であり、該炭化水素基の具体例は前記のそれと同じである。
【００１７】
Ｒ11として、置換されてもよいアリール基が好ましく、置換されてもよいフェニル基がより好ましく、２位、４位及び６位の少なくとも１箇所が置換されたフェニル基が更に好ましく、４位のみが置換されたフェニル基が特に好ましい。該置換基として、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜２４のヒドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２４のジヒドロカルビルアミノ基、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビルメルカプト基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基、ノルボニル基、アダマンチル基、エテニル基、プロペニル基、３−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、２−フェニルフェニル基、９−フルオレニル基、フェニルメチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基、ジフェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、メチルフェニルアミノ基がより好ましく、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロへキシル基、エテニル基、プロペニル基、フェニル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２−フェニルフェニル基、９−フルオレニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、ジフェニルアミノ基が更に好ましく、フッ素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、エテニル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、メトキシ基、フェノキシ基が特に好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基がとりわけ好ましい。
【００１８】
Ｒ1で表される２価の基の例としては、置換されてもよい炭素原子数１〜３０のアルカンジイル基；炭素原子数２〜３０のアルケンジイル基；置換されてもよい主鎖炭素原子数２〜３０のアルキンジイル基；置換されてもよい炭素原子数４〜３０のシクロアルカンジイル基；置換されてもよい炭素原子数６〜３０のアレーンジイル基の２価の炭化水素基；置換されてもよい２価の炭化水素基と−Ｏ−及び／又は−Ｓ−とを組み合わせてできる２価の基；置換されてもよい下記式ｒ１〜ｒ１２のいずれかで表される基（より具体的には下記式ｒ１’〜ｒ１２’のいずれかで表される基）が挙げられる。
【００１９】
【化４】
2015083602.tif 000005
（式中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に−（ＣＨ2）n−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｓｉ（Ｒx）2−、−Ｏ（ＣＨ2）n−、又は、−Ｏ（ＣＨ2）nＯ−で表される２価の基である。ｎは１〜３の整数である。Ｒxは炭化水素基である。）
【化５】
2015083602.tif 000006
【００２０】
Ｒ1で表される２価の基として、置換されてもよい前記式ｒ１〜ｒ１２のいずれかで表される基が好ましく、置換されてもよい前記式ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６、ｒ８、ｒ９のいずれかで表される基、前記式ｒ１０で表される基であって式中のＹ1が−Ｏ−又は−Ｓ−である基、前記式ｒ１１で表される基であって式中のＹ1が−Ｏ−又は−Ｓ−である基、前記式ｒ１２で表される基であって、式中のＹ1が−Ｏ−であり、Ｙ2が−ＣＨ2−であり、ｎが１である基がより好ましく、置換されてもよい前記式ｒ１’、ｒ５’、ｒ６’、ｒ１０’、ｒ１２’のいずれかで表される基が更に好ましい。
【００２１】
Ｒ1で表される２価の基が有し得る置換基としては、前記炭化水素基の置換基と同じ定義であり、具体例も同じであるが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロへキシル基、エテニル基、プロペニル基、３−ブテニル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２−フェニルフェニル基、２−フェニルエチル基、メトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、ジフェニルアミノ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロへキシル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、メトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、ジフェニルアミノ基がより好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、メトキシ基が更に好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましい。
【００２２】
Ｒ1で表される２価の基が有し得る置換基の数は、０〜４個が好ましく、０〜３個がより好ましく、０〜２個が更に好ましい。Ｒ1で表される２価の基において、前記置換基の位置は、前記ｒ１’〜ｒ１２’で表される２価の基の場合、以下に示す位置が望ましい。
ｒ１’：好ましくは、２’及び３’から選ばれる少なくとも１箇所；
ｒ２’：好ましくは、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び５’の２箇所、又は、３’及び４’の２箇所；
ｒ３’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び８’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、４’のみの１箇所、２’及び６’の２箇所、３’及び５’の２箇所、２’、４’及び６’の３箇所、３’、４’及び５’の３箇所；
ｒ４’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所、３’及び６’の２箇所、又は、４’及び５’の２箇所；
ｒ５’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所、又は、３’及び６’の２箇所；
ｒ６’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、８’、９’、１０’及び１１’から選ばれる少なくとも１箇所、２’及び１１’の２箇所、３’及び１０’の２箇所、４’及び９’の２箇所、又は、５’及び８’の２箇所；
ｒ７’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’、７’、８’及び９’から選ばれる少なくとも１箇所、２’及び９’の２箇所、３’及び８’の２箇所、４’及び７’の２箇所、又は、５’及び６’の２箇所；
ｒ８’：好ましくは、２’、３’、５’及び６’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び６’の２箇所、又は、３’及び５’の２箇所；
ｒ９’：好ましくは、３’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所；
ｒ１０’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所、又は、３’及び６’の２箇所；
ｒ１１’：好ましくは、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び５’の２箇所；
ｒ１２’：２’、３’、４’、５’及び６’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、４’における２箇所と、２’及び６’の２箇所との合計４箇所、又は、４’における２箇所と、３’及び５’の２箇所との合計４箇所。
【００２３】
Ｌ1で表される分子としては、前記式（Ａ）において、
Ｒ11が置換されてもよいアリール基であり、４つのＲ11が同じでも異なっていてもよく、４つのＲ11のうち任意の２つが結合して環を形成してもよく、Ｒ1が置換されてもよい前記式ｒ１〜ｒ１２のいずれかで表される２価の基である分子が好ましく、
Ｒ11が置換されてもよいフェニル基であり、４つのＲ11が同じでも異なっていてもよく、Ｒ1が置換されてもよい下記式ｒ１’、ｒ５’、ｒ６’、ｒ１０’、又はｒ１２’で表される２価の基である分子がより好ましい。
【００２４】
【化６】
2015083602.tif 000007
【００２５】
Ｌ1で表される分子としては、以下の例が挙げられ、好ましくはａ１〜ａ４、ａ６〜ａ１３、ａ１６、ａ１７、ａ２５〜ａ３３であり、より好ましくはａ１、ａ２、ａ４、ａ６、ａ７、ａ９、ａ１７、ａ２６、ａ３３であり、更に好ましくはａ１、ａ２、ａ４、ａ６、ａ３３である。
【００２６】
【化７】
2015083602.tif 000008
【００２７】
前記組成式（１）において、Ｌ1以外の構成成分の具体例及び好ましい例は以下に述べる。
【００２８】
本発明の発光性銀錯体は、下記組成式（３）〜（６）のいずれかで表されることが好ましい。
【化８】
2015083602.tif 000009
（式中、Ｌ3は前記Ｌ1と同じ定義である。Ｌ4はＡｇ+に配位可能な原子として、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子を１つのみ有する分子である。Ｘ2はハロゲン化物イオンである。ｄ’１及びｅ’１はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’１は１．５以下の正の数である。）
【化９】
2015083602.tif 000010
（式中、Ｌ5は前記Ｌ1と同じ定義である。Ｌ6はＡｇ+に配位可能な原子の一つがリン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子であり、Ａｇ+に配位可能なもう一つの原子がリン原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子である分子であり、Ｌ5とは相違する。Ｘ3はアニオンである。ｄ’２及びｅ’２はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’２は０．０以上１．５以下の数である。）
【化１０】
2015083602.tif 000011
（式中、Ｌ7は前記Ｌ1と同じ定義である。Ｌ8はＡｇ+に配位可能な窒素原子を２つ有する分子である。Ｘ4はアニオンである。ｄ’３及びｅ’３はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’３は０．０以上１．５以下の数である。）
【化１１】
2015083602.tif 000012
（式中、Ｌ9は前記Ｌ1と同じ定義である。Ｌ10はＡｇ+に配位可能な原子の一つがＡｇ+に配位可能なリン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子であり、Ａｇ+に配位可能なもう一つのイオンが酸素アニオン又は硫黄アニオンである分子である。ｄ’４及びｅ’４は独立に２．０より小さい正の数である。）
【００２９】
前記組成式（３）において、Ｌ3は前記Ｌ1と同じ定義であり、具体例及び好ましい例も同じであり、特に好ましくはａ１である。
【００３０】
前記組成式（３）のＬ4はＡｇ+に配位可能な原子として、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子を１つのみ有する分子である。
【００３１】
Ｌ4の例としては、置換されてもよい窒素含有複素環化合物、並びに、Ｐ（Ｒ210）3、Ｎ（Ｒ220）3、Ｏ（Ｒ230）2、Ｓ（Ｒ240）2、Ｒ250−ＣＯ2Ｈ、Ｒ260−ＯＨ、Ｒ270−ＣＮ、Ｒ280−ＳＨ及びＲ290−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ210、Ｒ220、Ｒ230、Ｒ240、Ｒ250、Ｒ260、Ｒ270、Ｒ280及びＲ290は、それぞれ独立に、水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、３つのＲ210、３つのＲ220、２つのＲ230、及び、２つのＲ240は同じでも異なっていてもよく、３つのＲ210のうち２つが結合して環を形成してもよく、３つのＲ220のうち２つが結合して環を形成してもよく、２つのＲ230が結合して環を形成してもよく、２つのＲ240が結合して環を形成してもよい。）のいずれかで表される分子が挙げられる。
【００３２】
Ｒ210、Ｒ220、Ｒ230、Ｒ240、Ｒ250、Ｒ260、Ｒ270、Ｒ280及びＲ290における置換されてもよい炭化水素基の具体例及び好ましい例は、前記Ｒ11のそれらと同じである。
【００３３】
Ｌ4における窒素含有複素環化合物の例としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、アザジアゾール、アクリジンが挙げられ、好ましくはピリジン、イミダゾール、キノリン、イソキノリンであり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、キノリンであり、更に好ましくはピリジンである。該窒素含有複素環化合物が有し得る置換基は、前記Ｒ11が有し得る置換基と同じ定義であり、具体例・好ましい例は同じである。該置換基の数は、０〜４個が好ましく、０〜３個がより好ましく、０〜２個が更に好ましく、特に好ましくは１〜２個である。
【００３４】
Ｌ4で表される分子として、好ましくは置換されてもよい窒素含有複素環化合物、並びに、Ｐ（Ｒ210）3及びＮ（Ｒ220）3のいずれかで表される分子であり、より好ましくは置換されてもよい窒素含有複素環化合物、並びに、Ｐ（Ｒ210）3（式中、Ｒ210は置換されてもよいアリール基である。）で表される分子であり、更に好ましくはＰ（Ｒ210）3（式中、Ｒ210は置換されてもよいフェニル基である。）で表される分子である。ここで、３つのＲ210は同じでも異なっていてもよく、３つのＲ210のうち２つが結合して環を形成してもよい。
【００３５】
Ｌ4で表される分子としては、以下の例が挙げられるが、好ましくはｋ１〜ｋ１０、ｌ１、ｌ２、ｏ７、ｏ８、ｏ１４’、ｏ９のいずれかで表される分子であり、より好ましくはｋ１〜ｋ１０のいずれかで表される分子であり、更に好ましくはｋ１〜ｋ５のいずれかで表される分子であり、特に好ましくはｋ１で表される分子である。
【００３６】
【化１２】
2015083602.tif 000013
【００３７】
前記組成式（３）において、Ｘ2はハロゲン化物イオンであり、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンである。
【００３８】
前記組成式（３）において、ｄ’１及びｅ’１はそれぞれ独立に、２．０より小さい正の数であり、ｆ’１は１．５以下の正の数であるが、ｄ’１、ｅ’１及びｆ’１は、好ましくは、０．５〜１．５の数であり、より好ましくは、０．７〜１．３の数であり、更に好ましくは、０．８〜１．２の数である。
【００３９】
前記組成式（４）において、Ｌ5は前記Ｌ1と同じ定義であり、具体例及び好ましい例も同じであり、特に好ましくはａ２、ａ４、ａ６のいずれかで表される分子である。
【００４０】
前記組成式（４）において、Ｌ6はＡｇ+に配位可能な原子の一つがリン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子であり、Ａｇ+に配位可能なもう一つの原子がリン原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子である分子であり、Ｌ5とは相違する。
【００４１】
Ｌ6で表される分子としては、下記式（Ｂ）で表される分子が好ましい。
【化１３】
2015083602.tif 000014
（式中、Ｑ5は、−Ｐ（Ｒ51）2、−Ａｓ（Ｒ52）2、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ53）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ54、−ＣＯ2Ｒ55、−ＳＲ56又は−ＳＯ3Ｒ57で示される基であり、Ｑ51は、−Ｐ（Ｒ58）2、−Ａｓ（Ｒ59）2、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ510）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ511、−ＣＯ2Ｒ512、−ＳＲ513、−ＳＯ3Ｒ514若しくは−Ｎ（Ｒ515）2で示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ5とＱ51が結合して環を形成してもよい。Ｒ51〜Ｒ59及びＲ510〜Ｒ515はそれぞれ独立に水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ51、２つのＲ52、２つのＲ53、２つのＲ58、２つのＲ59、２つのＲ510及び２つのＲ515は同じでも異なっていてもよい。２つのＲ51が結合して環を形成してもよく、２つのＲ52が結合して環を形成してもよく、２つのＲ53が結合して環を形成してもよく、２つのＲ58が結合して環を形成してもよく、２つのＲ59が結合して環を形成してもよく、２つのＲ510が結合して環を形成してもよく、２つのＲ515が結合して環を形成してもよい。Ｒ5は２価の基であるが、Ｑ51が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合は直接結合でもよい。）
【００４２】
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ510、Ｒ511、Ｒ512、Ｒ513、Ｒ514及びＲ515における置換されてもよい炭化水素基の具体例及び好ましい例は前記Ｒ11と同じであり、Ｒ5における２価の基の具体例及び好ましい例は前記Ｒ1と同じである。
【００４３】
Ｑ51における窒素含有複素環基とは、前記の窒素含有複素環化合物から水素原子を一つ除いてなる１価の基であり、該窒素含有複素環化合物の具体例・好ましい例は前記と同じであるが、特に好ましくは２−ピリジル基である。窒素含有複素環基における置換されてもよい基は、前記の窒素含有複素環化合物における置換されてもよい基と同じ定義であり、具体例・好ましい例も同じである。
【００４４】
Ｑ5で示される基としては、好ましくは−Ｐ（Ｒ51）2（式中、Ｒ51は置換されてもよいアリール基である。）、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨのいずれかで示される基であり、より好ましくは−Ｐ（Ｒ51）2（式中、Ｒ51は置換されてもよいアリール基である。）のいずれかで示される基であり、更に好ましくは−Ｐ（Ｒ51）2（式中、Ｒ51は置換されてもよいフェニル基であり、２位、４位及び６位の少なくとも１箇所が置換されたフェニル基がより好ましく、４位のみが置換されたフェニル基がさらに好ましい。）のいずれかで示される基である。
【００４５】
Ｑ51で示される基としては、好ましくは−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨのいずれかで示される基、及び、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、より好ましくは−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈのいずれかで示される基、及び、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、更に好ましくは−ＯＨで示される基、及び、置換されてもよい窒素含有複素環基である。
【００４６】
Ｌ6で示される分子としては、前記式（Ｂ）において、
Ｑ5が−Ｐ（Ｒ51）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ又は−ＳＨで示される基であり、Ｑ51が−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ若しくは−ＳＨで示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ5とＱ51の少なくとも一方が−Ｐ（Ｒ51）2で示される基又は置換されてもよい窒素含有複素環基であり、２つのＲ51は置換されてもよいアリール基であり、２つのＲ51が同じでも異なっていてもよく、２つのＲ51が結合して環を形成してもよく、Ｒ5が置換されてもよい前記式ｒ１〜ｒ１２のいずれかで表される２価の基であるが、Ｑ51が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合はＲ5が直接結合でもよい分子が好ましく、
Ｑ5が−Ｐ（Ｒ51）2で示される基であり、Ｑ51が−ＯＨ若しくは−ＣＯ2Ｈで示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｒ51は置換されてもよいフェニル基であり、２つのＲ51が同じでも異なっていてもよく、２つのＲ51が結合して環を形成してもよく、Ｒ5が置換されてもよい前記式ｒ１’、ｒ５’、ｒ６’、ｒ１０’又はｒ１２’で表される２価の基であるが、Ｑ51が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合はＲ5が直接結合でもよい分子がより好ましい。
【００４７】
Ｌ6で示される分子としては、前記式ａ１〜ａ３３、ｂ１〜ｂ４、ｃ１〜ｃ７で示される分子、及び、下記式ｄ１〜ｄ２０、ｓ１〜ｓ１７で示される分子が挙げられるが、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７、ａ９、ａ１０、ａ１１、ａ１２、ａ１３、ａ１５、ａ１６、ａ１７、ａ１８、ａ２１、ａ２３、ａ２６、ａ３０、ａ３１、ａ３２、ａ３３、ｂ３、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４、ｃ５、ｃ７、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｄ４、ｄ６、ｄ８、ｄ１６、ｄ１７、ｄ２０、ｓ１、ｓ２、ｓ３、ｓ４、ｓ７、ｓ８、ｓ９、ｓ１０、ｓ１２、ｓ１３、ｓ１４、ｓ１５、ｓ１６のいずれかで示される分子が好ましく、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４、ｃ５、ｃ７、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｄ４、ｄ６、ｄ８、ｄ１６、ｄ１７、ｄ２０、ｓ１、ｓ２、ｓ３、ｓ４、ｓ７、ｓ８、ｓ９、ｓ１０、ｓ１２、ｓ１３、ｓ１４、ｓ１５、ｓ１６のいずれかで示される分子がより好ましく、ｃ３、ｄ３、ｓ１、ｓ３、ｓ１２のいずれかで示される分子が更に好ましく、ｄ３、ｓ１２のいずれかで示される分子が特に好ましい。
【００４８】
【化１４】
2015083602.tif 000015
【００４９】
【化１５】
2015083602.tif 000016
【００５０】
前記組成式（４）中、Ｘ3はアニオンであり、その具体例としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモンイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、及び、これらのイオンの構造を有する繰り返し単位を含む高分子化合物のアニオンが挙げられ、好ましくは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオンであり、より好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオンであり、更に好ましくは、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、テトラフルオロボレートイオンである。
【００５１】
前記組成式（４）において、ｄ’２及びｅ’２はそれぞれ独立に、２．０より小さい正の数であり、ｆ’２は０．０以上１．５以下の数であるが、ｄ’２、ｅ’２及びｆ’２は、好ましくは、０．５〜１．５の数であり、より好ましくは、０．７〜１．３の数であり、更に好ましくは、０．８〜１．２の数である。
【００５２】
前記組成式（５）において、Ｌ7は前記Ｌ1と同じ定義であり、具体例及び好ましい例も同じであり、特に好ましくはａ２、ａ４、ａ６のいずれかで示される分子である。
【００５３】
前記組成式（５）において、Ｌ8はＡｇ+に配位可能な窒素原子を２つ有する分子であり、下記式（Ｄ）で表される分子であることが好ましい。
【化１６】
2015083602.tif 000017
（式中、Ｑ7は、−Ｎ（Ｒ71）2で示される基又は置換されてもよい窒素含有複素環基であり、２つのＱ7は同じでも異なっていてもよく、２つのＱ7が結合して環を形成してもよい。Ｒ71は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ71はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、２つのＲ71が結合して環を形成してもよい。Ｒ7は２価の基であるが、２つのＱ7のいずれか一方が置換されてもよい窒素含有複素環基の場合は直接結合でもよい。）
【００５４】
Ｒ71で表される置換されてもよい炭化水素基の具体例及び好ましい例は前記Ｒ11と同じであるが、特に好ましくはフェニル基である。
Ｑ7で表される窒素含有複素環基の具体例及び好ましい例は前記Ｑ51と同じである。
Ｒ7の具体例は前記Ｒ1と同じであり、好ましくはフェニレン基、炭素原子数１〜６のアルカンジイル基である。
【００５５】
Ｑ7の好ましい例は置換されてもよい窒素含有複素環基である。この窒素含有複素環基として、好ましい例はピリジル基、キノリル基、イミダゾリル基であり、より好ましい例はピリジル基、キノリル基であり、特に好ましい例はピリジル基である。
【００５６】
前記式（Ｄ）で表される分子としては、以下の例が挙げられる。
【００５７】
【化１７】
2015083602.tif 000018
【００５８】
前記式（Ｄ）との対比を、ｆ１を例に挙げて説明すると、Ｒ7は直接結合であり、２つのＱ7は３−エテニル−２−ピリジル基と２−ピリジル基であり、該３−エテニル−２−ピリジル基におけるエテニル基の２位の水素原子と、該２−ピリジル基の３位の水素原子をそれぞれ取り除いた残基が結合して環構造を形成したものである。
【００５９】
前記式（Ｄ）で表される分子としては、下記式（Ｄａ）で表される分子が好ましい。
【化１８】
2015083602.tif 000019
（式中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−、−Ｎ（Ｒ78）−、−Ｏ−、又は−Ｓ−であり、Ｚ1とＺ2は同じでも異なっていてもよい。Ｒ79は直接結合、−Ｃ（Ｒ80）2−、−Ｎ（Ｒ78）−、−Ｏ−、又は−Ｓ−である。Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ80はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいヒドロカルビルオキシ基又は置換されてもよい炭化水素基であり、Ｒ72とＲ73が結合して環を形成してもよく、Ｒ74とＲ75が結合して環を形成してもよく、Ｚ1が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−の場合にＲ76とＲ73が結合して環を形成してもよく、Ｒ76とＲ77が結合して環を形成してもよく、Ｚ2が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−の場合にＲ76とＲ74が結合して環を形成してもよく、Ｒ76とＲ77が結合して環を形成してもよく、Ｚ1及びＺ2が両方とも−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−である場合は２つのＲ77が結合して環を形成してもよい。）
【００６０】
Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77で表される置換されてもよい炭化水素基の具体例及び好ましい例は前記Ｒ11と同じである。
Ｒ78、Ｒ80で表される置換されてもよい炭化水素基の具体例及は前記Ｒ11と同じである。
【００６１】
Ｒ78として好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、４−フェニル−１−ブチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基であり、更に好ましくはメチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基である。
【００６２】
Ｒ80として好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロへキシル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基であり、より好ましくはメチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、シクロへキシル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基であり、更に好ましくはフェニル基である。
【００６３】
Ｚ1、Ｚ2として好ましくは−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−、−Ｏ−、−Ｓ−のいずれかで表される基であり、より好ましくは−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−、−Ｏ−のいずれかで表される基であり、更に好ましくは−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−で表される基である。Ｚ1、Ｚ2の組み合わせとして好ましくは、Ｚ1が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−又は−Ｏ−で表される基であり、Ｚ2が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−、−Ｏ−又は−Ｓ−で表される基である組み合わせが挙げられ、より好ましくはＺ1が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−で表される基であり、Ｚ2が−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−、−Ｏ−又は−Ｓ−で表される基である組み合わせであり、更に好ましくはＺ1、Ｚ2が共に−Ｃ（Ｒ76）＝Ｃ（Ｒ77）−で表される基である組み合わせである。
【００６４】
Ｒ79として好ましくは直接結合、−Ｃ（Ｒ80）2−、−Ｏ−、−Ｓ−のいずれかで表される基であり、より好ましくは直接結合、−Ｃ（Ｒ80）2−、−Ｏ−のいずれかで表される基であり、更に好ましくは直接結合である。
【００６５】
前記式（Ｄａ）で表される分子としては、下記式（Ｄｂ）で表される分子が好ましい。
【化１９】
2015083602.tif 000020
（式中、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76及びＲ77はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいヒドロカルビルオキシ基又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ76は同じでも異なっていてもよく、２つのＲ77は同じでも異なっていてもよく、Ｒ72とＲ73が結合して環を形成してもよく、Ｒ73とＲ76が結合して環を形成してもよく、２つのＲ76とＲ77が結合して環を形成してもよく、２つのＲ77が結合して環を形成してもよく、Ｒ76とＲ74が結合して環を形成してもよく、Ｒ74とＲ75が結合して環を形成してもよい。）
【００６６】
Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77で表される置換されてもよい炭化水素基の具体例は前記Ｒ11と同じである。
【００６７】
Ｒ72として好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、フェニルメチル基であり、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基であり、更に好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基であり、特に好ましくはフッ素原子、塩素原子である。
【００６８】
Ｒ73及びＲ74は、好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、シクロブチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、エテニル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、４−フェニル−１−ブチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基、２−フェニルエチル基、４−フェニル−１−ブチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基であり、更に好ましくは水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシ基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素原子、ｔ−ブチル基である。
【００６９】
Ｒ75として好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、フェニルメチル基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基であり、更に好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基であり、特に好ましくはフッ素原子、塩素原子である。
【００７０】
Ｒ76として好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、シクロブチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、エテニル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、４−フェニル−１−ブチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、アダマンチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２−フェニルエチル基であり、更に好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、フェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基であり、特に好ましくはフッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基である。
【００７１】
Ｒ77として好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基であり、更に好ましくは水素原子、フッ素原子、メチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００７２】
結合して環を形成してもよいＲ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77のうち、Ｒ72とＲ73とが結合してキノリン環を形成するか、Ｒ74とＲ75とが結合してキノリン環を形成するか、２つのＲ77が結合してフェナントロリン環を形成するか、これらの組み合わせが好ましい。
【００７３】
Ｒ72及び／又はＲ75が、Ｒ73及び／又はＲ74と結合して芳香環を形成するか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ72及び／又はＲ75がそれぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子又はトリフルオロメチル基であることがより好ましく、Ｒ72及び／又はＲ75がそれぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であることが更に好ましく、Ｒ72及びＲ75がそれぞれ独立にフッ素原子又は塩素原子であることが特に好ましい。
【００７４】
前記式（Ｄ）で表される分子のより好ましい具体例としては、下記式ｆ２１〜ｆ５４のいずれかで示される分子が挙げられる。
【００７５】
【化２０】
2015083602.tif 000021
【００７６】
Ｌ8で表される分子としては、ｆ１、ｆ２、ｆ２’、ｆ４〜ｆ１１、ｆ１３、ｆ１８、ｆ２０〜ｆ３１、ｆ３３〜ｆ３７、ｆ３９〜ｆ５４のいずれかで示される分子が好ましく、ｆ１、ｆ２、ｆ２’、ｆ４、ｆ５、ｆ７、ｆ８、ｆ９、ｆ１８、ｆ２１、ｆ２２、ｆ２３、ｆ２５、ｆ２６、ｆ２７、ｆ２８、ｆ２９、ｆ３０、ｆ３１、ｆ３３、ｆ３４、ｆ３５、ｆ３６、ｆ３７、ｆ３９、ｆ４０、ｆ４１、ｆ４２、ｆ４３、ｆ４４、ｆ４９、ｆ５１、ｆ５２、ｆ５３、ｆ５４のいずれかで示される分子がより好ましく、ｆ２１、ｆ２２、ｆ２７、ｆ２８、ｆ２９、ｆ３０、ｆ３３、ｆ３４、ｆ３７、ｆ３９、ｆ４０、ｆ４２、ｆ４３のいずれかで示される分子が更に好ましく、ｆ２１、ｆ２２、ｆ２７、ｆ２８、ｆ３７、ｆ３９、ｆ４２のいずれかで示される分子が特に好ましい。
【００７７】
前記組成式（５）において、ｄ’３及びｅ’３はそれぞれ独立に２．０より小さい正の数であり、ｆ’３は０．０以上１．５以下の数であり、ｄ’３、ｅ’３及びｆ’３は、好ましくは、０．５〜１．５の数であり、より好ましくは、０．７〜１．３の数であり、更に好ましくは、０．８〜１．２の数である。
【００７８】
前記組成式（６）において、Ｌ9は前記Ｌ1と同じ定義であり、具体例及び好ましい例も同じであり、特に好ましくはａ２、ａ４、ａ６である。
【００７９】
前記組成式（６）において、Ｌ10はＡｇ+に配位可能な原子の一つがＡｇ+に配位可能なリン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はヒ素原子であり、Ａｇ+に配位可能なもう一つのイオンが酸素アニオン又は硫黄アニオンである分子であるが、下記式（Ｇ）で表される分子であることが好ましい。
【化２１】
2015083602.tif 000022
（式中、Ｑ10は、−Ｐ（Ｒ100）2、−Ａｓ（Ｒ101）2、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ102）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ103、−ＣＯ2Ｒ104、−ＳＲ105、−ＳＯ3Ｒ106、−ＳＯ3Ｒ107若しくは−Ｎ（Ｒ108）2で示される基、又は、置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ100は、−Ｏ-、−Ｓ-、−ＣＯ2-又は−ＳＯ3-で示される基であり、Ｑ10とＱ100が結合して環を形成してもよい。Ｒ100〜Ｒ108はそれぞれ独立に水素原子又は置換されてもよい炭化水素基であり、２つのＲ100、２つのＲ101、２つのＲ102、２つのＲ108は同じでも異なっていてもよい。２つのＲ100が結合して環を形成してもよく、２つのＲ101が結合して環を形成してもよく、２つのＲ102が結合して環を形成してもよく、２つのＲ108が結合して環を形成してもよい。Ｒ10は２価の基であるが、Ｑ10が置換されてもよい窒素含有複素環基である場合は直接結合でもよい。）
【００８０】
Ｒ100〜Ｒ108で表される置換されてもよい炭化水素基の具体例及び好ましい例は前記Ｒ11におけるそれらと同じである。
Ｑ10で表される置換されてもよい窒素含有複素環基の具体例は前記Ｑ7と同じであり、好ましくはピリジル基、イミダゾリル基、キノリル基であり、より好ましくはキノリル基である。
Ｒ10で表される２価の基の具体例及び好ましい例は前記Ｒ1におけるそれらと同じである。
【００８１】
Ｑ10として好ましくは−Ｐ（Ｒ100）2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈのいずれかで示される基、及び、窒素含有複素環基であり、より好ましくは−Ｐ（Ｒ100）2（式中、Ｒ100は置換されてもよいアリール基である。）で示される基、及び、窒素含有複素環基であり、更に好ましくは−Ｐ（Ｒ100）2（式中、Ｒ100は置換されてもよいフェニル基である。）で示される基である。
【００８２】
Ｑ100として好ましくは−Ｏ-、−Ｓ-、−ＣＯ2-で示される基であり、より好ましくは−Ｏ-、−Ｓ-で示される基であり、更に好ましくは−Ｏ-で示される基である。
【００８３】
前記式（Ｇ）で表される分子としては、
Ｑ10は、−Ｐ（Ｒ100）2で示される基又は置換されてもよい窒素含有複素環基であり、Ｑ100は−Ｏ-又は−Ｓ-で示される基であり、２つのＲ100が置換されてもよいアリール基であり、２つのＲ100が同じでも異なっていてもよく、２つのＲ100が結合して環を形成してもよく、Ｒ10が置換されてもよい前記式ｒ１’、ｒ５’、ｒ６’、ｒ１０’、又はｒ１２’で表される２価の基である分子が好ましく、
Ｑ10が−Ｐ（Ｒ100）2で示される基であり、Ｑ100が−Ｏ-で示される基であり、２つのＲ100が置換されてもよいフェニル基であり、２つのＲ100が同じでも異なっていてもよく、２つのＲ100が結合して環を形成してもよい分子がより好ましい。
【００８４】
前記式（Ｇ）で表される分子としては、以下の例が挙げられるが、好ましい例はｈ１、ｈ２、ｈ３、ｈ４、ｈ５、ｈ６、ｈ８、ｈ９、ｈ１０、ｔ１、ｔ２、ｔ３、ｔ４、ｔ５、ｔ８、ｔ９、ｔ１０、ｔ１１、ｔ１３、ｔ１４、ｔ１５、ｔ１６、ｔ１７のいずれかで示される分子であり、より好ましい例はｈ１、ｈ３、ｈ４、ｈ６、ｈ１０、ｔ１、ｔ２、ｔ３、ｔ４、ｔ５、ｔ１３、ｔ１４、ｔ１５のいずれかで示される分子であり、更に好ましい例はｈ１、ｈ４、ｈ１０、ｔ２、ｔ４、ｔ１３、ｔ１４のいずれかで示される分子であり、特に好ましい例はｈ１、ｈ４、ｈ１０のいずれかで示される分子である。
【００８５】
【化２２】
2015083602.tif 000023
【００８６】
ｄ’４及びｅ’４はそれぞれ独立に、２．０より小さい正の数であるが、ｄ’４及びｅ’４は、好ましくは、０．５〜１．５の数であり、より好ましくは、０．７〜１．３の数であり、更に好ましくは、０．８〜１．２の数である。
【００８７】
本発明の発光性銀錯体は、単核錯体、２核錯体、３核錯体、４核錯体、５核錯体、６核錯体、７核以上の錯体であってもよく、これらの混合物であってもよいが、好ましくは単核錯体、２核錯体、３核錯体であり、より好ましくは単核錯体、２核錯体であり、更に好ましくは単核錯体である。
【００８８】
本発明の発光性銀錯体の具体例を表１−１から表１−４に示す。表１−１に前記組成式（３）で表される銀錯体の例を示す。表１−２に前記組成式（４）で表される銀錯体の例を示す。表１−３に前記組成式（５）で表される銀錯体の例を示す。表１−４に前記組成式（６）で表される銀錯体の例を示す。なお、前記組成式（４）及び（５）におけるＸ3及びＸ4を省略しているが、各化合物番号のそれぞれについて、前記Ｘ3、Ｘ4の例として記載したフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモンイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン等を使用することができる。また、前記組成式（３）〜（６）におけるｄ’１、ｅ’１、ｆ’１、ｄ’２、ｅ’２、ｆ’２、ｄ’３、ｅ’３、ｆ’３、ｄ’４、ｅ’４を省略しているが、各化合物番号のそれぞれについて、前記組成式（３）〜（６）のそれぞれについて、前記記載の適切な数をとることができる。
【００８９】
【表１−１】
2015083602.tif 000024
【００９０】
【表１−２】
2015083602.tif 000025
【００９１】
【表１−３】
2015083602.tif 000026
【００９２】
【表１−４】
2015083602.tif 000027
【００９３】
表１−１に示される化合物のうち、化合物番号１〜４、９〜１６、２１〜２８、３３〜４０、４５〜５２、５７〜６４で示される化合物が好ましく、化合物番号１〜４、１３〜１６、２５〜２８、４９〜５２で示される化合物がより好ましい。
【００９４】
表１−２に示される化合物のうち、化合物番号１０２〜１０７、１１４〜１１９、１２６〜１３１、１３８〜１４３、１５０〜１５５で示される化合物が好ましく、化合物番号１０２、１０３、１０６、１０７、１１４、１１５、１１８、１１９、１２６、１２７、１３０、１３１、１３８、１３９、１４２、１４３、１５０、１５１、１５４、１５５、１６２、１６３、１６６、１６７で示される化合物がより好ましい。
【００９５】
表１−３に示される化合物のうち、化合物番号１７２、１７３、１７６、１８０、１８１、１８４、１８８、１８９、１９２、１９６、１９７、２００、２０４、２０５、２０８、２１２、２１３、２１６、２２０、２２１、２２４、２２８、２２９、２３２、２３６、２３７、２４０、２４４、２４５、２４８、２５２、２５３、２５６、２６０、２６１、２６４、２６８、２６９、２７２、２７６、２７７、２８０、２８４、２８５、２８８、２９２、２９３、２９６、３００、３０１、３０４、３０８、３０９、３１２で示される化合物が好ましく、化合物番号２１２、２１３、２１６、２２０、２２１、２２４、２４４、２４５、２４８、２５２、２５３、２５６、２６０、２６１、２６４、２６８、２６９、２７２、２７６、２７７、２８０、２９２、２９３、２９６、３００、３０１、３０４で示される化合物がより好ましい。
【００９６】
表１−４に示される化合物のうち、化合物番号３１３〜３２０、３２８〜３３５、３４３〜３５０、３５８〜３６５、３７３〜３８０、３８８〜３９５、４０３〜４１０、４１８〜４２５で示される化合物が好ましく、化合物番号３１４、３１６、３１７、３１８、３２０、３４４、３４６、３４７、３４８、３５０、３７４、３７６、３７７、３７８、３８０、３８９、３９１、３９２、３９３、３９５、４１９、４２１、４２２、４２３、４２５で示される化合物がより好ましい。
【００９７】
本発明の発光性銀錯体の代表例を以下に示す。ａ１−ｋ１−ｉは前記組成式（３）の代表的な発光性銀錯体であり、ａ１−ｃ３−ｐｆ６は前記組成式（４）の代表的な発光性銀錯体であり、ｆ２２−ａ６−ｂｆ４は前記組成式（５）の代表的な発光性銀錯体であり、ａ４−ｈ１は前記組成式（６）の代表的な発光性銀錯体である。
【００９８】
【化２３】
2015083602.tif 000028
【００９９】
本発明の発光性銀錯体は、発光寿命を長くするためには、Ｓ１エネルギーとＴ１エネルギーとの差が０．３ｅＶ以下であることが好ましく、０．２ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることが更に好ましい。Ｓ１エネルギーとＴ１エネルギーの差が０．３ｅＶ以下であれば、２００ｎｓ以上の発光寿命を発現し得る。
【０１００】
ここで、Ｓ１エネルギーとＴ１エネルギーとの差の求め方を説明する。まず汎関数法により発光性銀錯体の初期構造について構造最適化計算を行う。汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として銀原子（又はＡｇ+）及びハロゲン原子にはＬＡＮＬ２ＤＺ、その他の原子には６−３１Ｇ（ｄ）を用いる。計算プログラムはＧａｕｓｓｉａｎ０３（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．製）を用いる。
【０１０１】
前記発光性銀錯体の初期構造としては、前記組成式（１）において、Ｌ2がＡｇ+に配位可能な原子を２つ有する場合はａ＝ｂ＝１、ｋ＝０で、総電荷を＋１として；Ｌ2がＡｇ+に配位可能な原子を１つ及びＡｇ+に配位可能なイオンを１つ有する場合はａ＝ｂ＝１、ｋ＝０で、総電荷を０として；Ｌ2がＡｇ+に配位可能な原子を１つのみ有する場合はａ＝ｂ＝ｋ＝１で、総電荷を０として；Ｌ1、Ｌ2の各配位原子及びＸ1がＡｇ+から３．０Å以下になるよう配置したものを用いる。従って、前記組成式（３）はｄ’１＝１、ｅ’１＝１、ｆ’１＝１で、総電荷を０として；前記組成式（４）はｄ’２＝ｅ’２＝１、ｆ’２＝０で、総電荷を＋１として；前記組成式（５）はｄ’３＝ｅ’３＝１、ｆ’３＝０で、総電荷を＋１として；前記組成式（６）はｄ’３＝ｅ’３＝１で、総電荷を０として；Ｌ3〜Ｌ10の各配位原子及びＸ2〜Ｘ4が銀原子から３．０Å以下になるように配置したものを用いる。
【０１０２】
ここでいうＳ１エネルギーとは、１電子励起状態において、基底状態を基準としたときの最低励起１重項状態のエネルギーであり、Ｔ１エネルギーとは１電子励起状態において、基底状態を基準としたときの最低励起３重項状態のエネルギーである。Ｓ１エネルギー及びＴ１エネルギーは、前記の最適化された構造に対して、時間依存密度汎関数法を適用することにより求めることができる。時間依存密度汎関数法に用いる計算手法は、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として銀原子（又はＡｇ+）及びハロゲン原子にはＬＡＮＬ２ＤＺ、その他の原子には６−３１Ｇ（ｄ）を用いる。計算プログラムはＧａｕｓｓｉａｎ０３（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．製）を用いる。
【０１０３】
本発明の発光性銀錯体は、溶媒中で銀塩と発光性銀錯体を構成する分子とを混合する等の常法に従って製造できる。
【０１０４】
本発明の発光性銀錯体の製造方法について、前記ｆ２２−ａ６−ｂｆ４を例に挙げて説明すると、１ｍｍｏｌの４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテンと、１ｍｍｏｌのテトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）と、溶媒（例えば、アセトニトリルやジクロロメタン）３０ｍＬとを混合し、３０分程度室温で撹拌し反応させた後、１ｍｍｏｌの２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリンを加え、１時間程度加熱し還流させる。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をゆっくりと留去して再結晶を行うことにより、ｆ２２−ａ６−ｂｆ４を製造することができる。
【０１０５】
本発明のポリマーは、前記発光性銀錯体の残基を有するポリマーである。このポリマーの製造方法には、例えば、前記発光性銀錯体を重合する方法や、前記発光性銀錯体を他の高分子材料と化学結合させる方法がある。
【０１０６】
該ポリマーとしては、下記式（２５）で示される繰り返し単位、及び、前記組成式（１）、（３）〜（６）で示される発光性銀錯体から水素原子を２つ取り除いた繰り返し単位を有するポリマー；下記式（２５）で示される繰り返し単位から水素原子を１つ取り除いた基と、前記組成式（１）、（３）〜（６）で示される発光性銀錯体から水素原子を１つ取り除いた基を結合させた繰り返し単位をもつポリマーが好ましい。
【化２４】
2015083602.tif 000029
（式中、Ａｒ5は置換基を有してもよい２価の芳香族基を表し、Ｘ’は置換基を有してもよいイミノ基、置換基を有してもよいシリレン基、置換基を有してもよいエチレン基、置換基を有してもよいエテニレン基、又はエチニレン基である。ｍ13及びｍ14はそれぞれ独立に０以上の数を表し、ｍ13及びｍ14の少なくとも１つは正の数である。ｍ13及び／又はｍ14が２以上の数であるとき、ｍ13個及び／又はｍ14個存在するＡｒ5及び／又はＸ’は、同じでも異なっていてもよい。）
【０１０７】
前記式（２５）中のＡｒ5で表される２価の芳香族基としては、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基が挙げられる。２価の芳香族基の具体例としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、１，３，５−トリアジン環、１，２，４−トリアジン環、１，２，４，５−テトラジン環、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、２，３−ジアザフラン環、チアゾール環、イソチアゾール環、２，４−ジアザフラン環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、２Ｈ−１，２，３−トリアゾール環等の単環式芳香環から水素原子を２個除いた２価の基；該単環式芳香環の二つ以上が縮合した縮合多環式芳香環から水素原子を２個除いた２価の基；該単環式芳香環及び該縮合多環式芳香環からなる群より選んだ選ばれる２つ以上の芳香環を、単結合、エテニレン基または又はエチニレン基で連結してなる芳香環集合から水素原子を２個除いた２価の基；該縮合多環式芳香環または又は該芳香環集合の隣り合う２つの芳香環をメチレン基、エチレン基、カルボニル基、イミノ基等の２価の基による架橋を有する有橋多環式芳香環から水素原子を２個除いた２価の基が挙げられる。
【０１０８】
前記縮合多環式芳香環において、縮合する単環式芳香環の数は２〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、２が更に好ましい。前記芳香環集合において、連結される芳香環の数は、溶解性の観点からは、２〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、２が更に好ましい。前記有橋多環式芳香環において、橋かけされる芳香環の数は、ポリマーの溶解性の観点からは、２〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、２が更に好ましい。
【０１０９】
前記単環式芳香環としては、例えば、以下の環が挙げられる。
【０１１０】
【化２５】
2015083602.tif 000030
【０１１１】
前記縮合多環式芳香環としては、例えば、以下の環が挙げられる。
【０１１２】
【化２６】
2015083602.tif 000031
【０１１３】
前記芳香環集合としては、例えば、以下の環が挙げられる。
【０１１４】
【化２７】
2015083602.tif 000032
【０１１５】
前記有橋多環式芳香環としては、例えば、以下の環が挙げられる。
【０１１６】
【化２８】
2015083602.tif 000033
【０１１７】
前記Ａｒ5で表される２価の芳香族基は、５００〜５０５、５０８〜５１４、５２７〜５３４、５４３、５６１、５６２、５６５、５６７〜５７４、５７６〜５８４、５８７〜６０３、６０９で表される環から水素原子を２個除いた２価の基が好ましく、５００〜５０５、５１１、５２７、５４３、５６５、５６９、５７６、５８２、６０３、６１０で表される環から水素原子を２個除いた２価の基がより好ましく、５００、５７６、６０３で表される環から水素原子を２個除いた２価の基が更に好ましい。
【０１１８】
これらの２価の芳香族基は置換基を有していてもよく、該置換基としてはＲ11で表される炭化水素基に置換してもよい基の具体例及び好ましい例が挙げられる。
【０１１９】
発光性銀錯体の残基としては、前記表１−１〜表１−４に記載した組成の錯体から水素原子を２つ又は１つ取り除いた２価又は１価の基が挙げられ、具体的には、前記のａ１−ｋａ−ｉ、ａ１−ｃ３−ｐｆ６、ｆ２２−ａ６−ｂｆ４、ａ４−ｈ１から水素原子を２つ又は１つ取り除いた２価又は１価の基が挙げられる。
【０１２０】
本発明のポリマー中の本発明の発光性銀錯体の残基の含有量は、ポリマー全体に対して、通常、０．０１〜１００重量％であり、１〜１００重量％が好ましく、１０〜８０重量％がより好ましく、２０〜４０重量％が特に好ましい。
【０１２１】
本発明のポリマーのポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０3〜１×１０7であり、より好ましくは２×１０3〜１×１０6であり、更に好ましくは３×１０3〜５×１０5であり、特に好ましくは５×１０3〜１×１０5である。
【０１２２】
本発明の組成物は、前記発光性銀錯体又は前記ポリマーと、高分子化合物とを含む。本発明の組成物としては、前記発光性銀錯体と高分子化合物との組成物が好ましい。
【０１２３】
前記高分子化合物としては、例えば、前記式（２５）で示される繰り返し単位を有する化合物、カルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリジン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族三級アミン化合物、アミノ置換カルコン誘導体等の正孔輸送材料の残基を含む重合体、ポリアリールアルカン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリシラン誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）誘導体、アニリン系共重合体、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等の高分子正孔輸送材料、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環カルボン酸無水物誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やベンゾオキサゾールやベンゾチアゾール等を配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニレンジシアノエチレン誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン誘導体、フタロシアニン誘導体、金属ポルフィリン誘導体等の電子輸送材料の残基を含む重合体、ポリトリアジン誘導体、ポリオキサゾール誘導体、ポリナフタレン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリチエニレンビニレン誘導体、ポリキノリン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の電子輸送材料、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート及びその誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリエステル及びその誘導体、ポリスルホン及びその誘導体、ポリフェニレンオキシド誘導体、ポリブタジエン誘導体、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレンオキシド及びその誘導体、ポリアクリルニトリル及びその誘導体、フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンの共重合体等の高分子マトリックスが挙げられ、好ましくは、前記式（２５）で示される繰り返し単位を有する化合物、ポリメチルメタクリレートである。
【０１２４】
前記高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０3〜１×１０7であり、より好ましくは２×１０3〜１×１０6であり、更に好ましくは３×１０3〜５×１０5であり、特に好ましくは５×１０3〜１×１０5である。
【０１２５】
前記組成物中の発光性銀錯体の含有量は、組成物全体の重量に対して、通常、０．０１〜９９．９９重量％であり、好ましくは０．１〜９９重量％であり、より好ましくは１〜９０重量％であり、更に好ましくは５〜８０重量％であり、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１２６】
本発明の組成物が、発光性銀錯体と高分子化合物との組成物である場合、該銀錯体と該高分子化合物との懸濁液又は溶液を作製し、これを乾燥させることで得ることができる。該懸濁液又は溶液を作製するための溶媒には、水や有機溶媒を使用することができる。
【０１２７】
前記有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン、シクロヘキサン、それらの混合物が挙げられる。
【０１２８】
溶媒を乾燥させる方法には、例えば、風乾、加熱乾燥、減圧乾燥、加熱減圧乾燥及び窒素ガスを吹き付けて行う乾燥があるが、風乾及び加熱乾燥が好ましく、加熱乾燥がより好ましい。
【０１２９】
本発明の薄膜は、前記発光性銀錯体、前記ポリマー又は前記組成物を含む薄膜である。
【０１３０】
薄膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜５０μｍであり、好ましくは３ｎｍ〜１０μｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜１μｍであり、特に好ましくは２０ｎｍ〜３００ｎｍである。薄膜はピンホールや凹凸の形状を含んでいてもよいが、ピンホールや凹凸の形状がないことが好ましい。
【０１３１】
薄膜中の発光性銀錯体の含量は、薄膜全体の重量に対して、通常、０．０１〜１００重量％であり、好ましくは０．１〜９９重量％であり、より好ましくは１〜９０重量％であり、更に好ましくは５〜８０重量％であり、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１３２】
薄膜は、薄膜を形成するための担体を含んでいてもよい。該担体には、低分子有機材料、高分子有機材料、有機無機複合材料、無機材料及びそれらの混合物が使用でき、用途に応じて任意に選択できる。
【０１３３】
本発明の薄膜は、例えば、発光性銀錯体と担体とを任意の割合で基板上に蒸着する工程を含む方法や、発光性銀錯体と担体とを任意の割合で溶媒中に懸濁又は溶解させ、塗布する工程を含む方法によって製造することができるが、後者の方法が好ましい。濁液又は溶液を作製するための溶媒としては、例えば、前記発光性銀錯体又は前記ポリマーと高分子化合物との組成物を作製するために用いる溶媒が挙げられる。
【０１３４】
塗布方法は、例えば、スピンコート、キャスティング、ディップコート、グラビアコート、バーコート、ロールコート、スプレーコート、スクリーン印刷、フレキソ印刷及びオフセット印刷が挙げられ、スピンコート、キャスティング、ロールコート、スプレーコート、スクリーン印刷、フレキソ印刷及びオフセット印刷が好ましく、ロールコート、スプレーコート及びフレキソ印刷がより好ましい。
【０１３５】
塗布後に溶媒を乾燥させることにより薄膜が得られるが、具体的には、例えば、風乾、加熱乾燥、減圧乾燥、加熱減圧乾燥及び窒素ガスを吹き付けて行う乾燥があり、風乾及び加熱乾燥が好ましく、加熱乾燥がより好ましい。
【０１３６】
本発明の発光素子は、前記薄膜を含む発光素子であり、通常、陽極と陰極からなる一対の電極と、該電極間に設けられた発光層を有する一層又は複数層からなる薄膜層とが挟持されている発光素子において、該薄膜層の少なくとも１層が、本発明の薄膜である発光素子である。
【０１３７】
本発明の発光素子において、本発明の発光性銀錯体を含む薄膜層中の該発光性銀錯体の含有量は、該薄膜層全体の重量に対し、通常０．０１〜９９．９９重量％であり、好ましくは０．１〜９９重量％であり、より好ましくは１〜９０重量％であり、更に好ましくは５〜８０重量％であり、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１３８】
その他にも、本発明の発光素子としては、例えば、単層型の発光素子（陽極／発光層／陰極）が挙げられ、この発光層が本発明の薄膜を含有する。また、多層型の発光素子の層構成としては、
（ａ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／陰極
（ｂ）陽極／発光層／電子注入層／（電子輸送層）／陰極
（ｃ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／電子注入層／（電子輸送層）／陰極
（ｄ）陽極／発光層／（電子輸送層）／電子注入層／陰極
（ｅ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／（電子輸送層）／電子注入層／陰極
等が挙げられる。
【０１３９】
前記（ａ）〜（ｅ）において、（正孔輸送層）、（電子輸送層）は、その位置にこれらの層がそれぞれ存在していてもしなくてもよい任意の層であることを表す。
【０１４０】
陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等に正孔を供給するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが好ましい。陽極の材料には、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物及びこれらの組み合わせを用いることができるが、具体的には、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物や、金、銀、クロム、ニッケル等の金属や、これらの導電性金属酸化物と金属との混合物及び積層物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン類、ポリチオフェン類〔ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン等〕、ポリピロール等の有機導電性材料及びこれらとＩＴＯとの組み合わせを用いることができる。
【０１４１】
陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給するものである。陰極の材料には、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物及びこれらの組み合わせを用いることができるが、具体的には、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物並びに酸化物、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ等）及びそのフッ化物並びに酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類〔ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銀混合金属等〕、希土類金属〔インジウム、イッテルビウム等〕を用いることができる。
【０１４２】
正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、又は陰極から注入された電子を障壁する機能を有する。これらの層に用いられる材料としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリジン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体、及びこれらの残基を含む重合体；アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、これらの１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４３】
電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、又は陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する。これらの層に用いられる材料としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンやペリレン等の芳香環のテトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、金属錯体（例えば、８−キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニンを配位子とする金属錯体、ベンゾオキサゾールを配位子とする金属錯体、ベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体）、有機シラン誘導体等が挙げられる。電子注入層及び前記電子輸送層は、これらの１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４４】
電子注入層及び電子輸送層の材料として、絶縁体又は半導体の無機化合物も使用できる。電子注入層及び電子輸送層が絶縁体又は半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属化合物が挙げられ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが好ましい。また、電子注入層及び電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素の酸化物、窒化物、酸化窒化物等が挙げられる。
【０１４５】
また、本発明の発光素子において、陰極と陰極に接する薄膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。前記還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体が挙げられる。
【０１４６】
発光層は、電界印加時に陽極、正孔注入層又は正孔輸送層より正孔を注入することができ、陰極、電子注入層又は電子輸送層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能のいずれかを有する。発光層に含有される本発明の発光性銀錯体をゲスト材料とするホスト材料を、発光層に含有させてもよい。ホスト材料としては、例えば、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、ジアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物及びアリールシラン骨格を有する化合物が挙げられる。ホスト材料のＴ１は、ゲスト材料のそれより大きいことが好ましく、その差が０．２ｅＶよりも大きいことが更に好ましい。ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。ホスト材料は更に電解質を含有してもよく、該電解質は、例えば、支持塩（トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、テトラフルオロホウ酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等）を含有してもよい溶媒（プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソフラン、ニトロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、グリセリン、プロピルアルコール、水等）、又は該溶媒で膨潤したゲル状の高分子（ポリエチレンオキシド、ポリアクリルニトリル、フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体等）である。また、ホスト材料と発光性銀錯体とを混合して塗布する、又は共蒸着することにより、発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
【０１４７】
本発明の発光素子において、各層の形成方法としては、真空蒸着法〔抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等〕、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、塗布法〔キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法等〕が挙げられるが、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布法が好ましい。前記塗布法では、前記発光性銀錯体、前記ポリマー又は前記組成物を溶媒と混合して塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（又は電極）上に、塗布・乾燥させることによって形成することができる。塗布液中にはホスト材料及び／又はバインダーとして樹脂を含有させてもよい。この樹脂は溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。
【０１４８】
樹脂としては、ポリビニルカルバゾール等の非共役系高分子、ポリオレフィン系高分子等の共役系高分子を使用することができるが、具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂が挙げられる。樹脂の溶液は、更に、酸化防止剤、粘度調整剤等を含有してもよい。前記溶液に用いられる溶媒としては、薄膜の成分を均一に溶解するもの又は安定な分散液を与える溶媒が好ましく、例えば、アルコール類〔メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等〕、ケトン類〔アセトン、メチルエチルケトン等〕、塩素化炭化水素類〔クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等〕、芳香族炭化水素類〔ベンゼン、トルエン、キシレン等〕、脂肪族炭化水素類〔ノルマルヘキサン、シクロヘキサン等〕、アミド類〔ジメチルホルムアミド等〕、スルホキシド類〔ジメチルスルホキシド等〕、それらの混合物が挙げられる。
【０１４９】
インクジェット法においては、例えば、ノズルからの蒸発を押さえるために高沸点の溶媒〔アニソール、ビシクロヘキシルベンゼン等〕を用いることができる。また、溶液の粘度は、２５℃において、１〜１００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【０１５０】
本発明の発光素子の各層の膜厚は、１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、数ｎｍ〜１μｍがより好ましい。
【０１５１】
本発明の発光素子は、例えば、照明用光源、サイン用光源、バックライト用光源、ディスプレイ装置、プリンターヘッドに用いることができる。ディスプレイ装置としては、公知の駆動技術、駆動回路等を用い、セグンメント型、ドットマトリクス型等の構成とすることができる。
【実施例】
【０１５２】
次に、実施例を示して本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ＮＭＲ測定には、Ｖａｒｉａｎ社製、３００ＭＨｚＮＭＲスペクトロメータ−を用いた。
ＤＡＲＴ−ＭＳ測定には、日本電子製のＴｈｅ  ＡｃｃｕＴＯＦ  ＴＬＣ（ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ）を用いた。
なお、錯体の元素分析において、実施例７〜１０、１２及び参考例１〜６、１１、１３、１４の計算値は、水分子又は錯体合成に使用した有機溶媒を含む可能性を加味して求めた。
【０１５３】
＜参考例１＞
アルゴン雰囲気下、ヨウ化銀（Ｉ）（２３５ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）と、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン（４４７ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル５０ｍＬ溶液とを混合して、７時間撹拌しながら加熱し還流した。反応液を室温に戻し、析出した無色結晶をろ過し、得られたろ過物をアセトニトリルで洗い、乾燥させて錯体を５３１ｍｇ得た。
この錯体（４９．７ｍｇ）とトリフェニルホスフィン（１９．２ｍｇ，０．０７３０ｍｍｏｌ）との混合物をジクロロメタン３ｍＬに溶かし、室温で３０分撹拌した。反応液を濃縮し、クロロホルム−ジエチルエーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて無色固体の錯体を３０．９ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−１に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（３）に相当する。
【化２９】
2015083602.tif 000034
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
【数１】
2015083602.tif 000035
得られた錯体のＤＡＲＴ−ＭＳ測定の結果を下記に示す。
【数２】
2015083602.tif 000036
得られた錯体のＤＡＲＴ−ＭＳ測定から、下記構造を含むことを確認した。
【化３０】
2015083602.tif 000037
【０１５４】
＜参考例２＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（４５．０ｍｇ，０．２３１ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン１０ｍＬ懸濁液に、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（１２５ｍｇ，０．２３１ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液に２−ジメチルアミノ−２’−（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル（８８．２ｍｇ，０．２３１ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間加熱し還流した。得られた無色均一の溶液を濃縮した。得られた残渣をクロロホルムに溶解して、へキサンを加え、再沈殿を行い、ろ過し、ろ過物を真空乾燥させることにより、無色固体の錯体を２０６ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−１に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（４）に相当する。
【化３１】
2015083602.tif 000038
【０１５５】
＜参考例３＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２５．３ｍｇ，０．１３０ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン５ｍＬ懸濁液に、１，８−ビス（ジフェニルホスフィノ）ナフタレンジオキシド（６４．５ｍｇ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液に２−ジメチルアミノ−２’−（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル（４９．６ｍｇ，０．１３０ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間加熱し還流した。得られた茶色の懸濁液をろ過し、ろ液を濃縮し、残渣をクロロホルムに溶かしてジエチルエーテルスローディヒュージョンを行った。析出した沈殿をろ別し、ろ過物を真空乾燥により淡黄色固体の錯体を１０１ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−１に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（１）に相当する。
【化３２】
2015083602.tif 000039
【０１５６】
＜参考例４＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（３９．８ｍｇ，０．２０４ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン８ｍＬ懸濁液に、１，８−ビス（ジフェニルホスフィノ）ナフタレンジオキシド（１０２ｍｇ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液に２−ジフェニルホスフィノ安息香酸（６２．６ｍｇ，０．２０４ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間加熱し還流した。得られた溶液を濃縮し、残渣をメタノールに溶かし、酢酸エチルを加えた後にスローエバポレーションを行った。析出した黒色沈殿をろ別し、ろ液を濃縮し、真空乾燥により無色固体の錯体を１９２ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−１に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（１）に相当する。
【化３３】
2015083602.tif 000040
【０１５７】
＜参考例５＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１７．５ｍｇ，０．０８９９ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン５ｍＬ懸濁液に、２−ジメチルアミノ−２’−（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル（３４．３ｍｇ，０．０８９９ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。得られた溶液に２，９−ジ−ｎ−ブチル−１，１０−フェナントロリン（２６．３ｍｇ，０．０８９９ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間半加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮後、残渣をクロロホルムに溶解し、ジエチルエーテルスローディヒュージョンを行った。析出した淡黄色沈殿をろ過し、ろ過物を真空乾燥により淡黄色固体の錯体を４５．０ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−１に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（１）に相当する。
【化３４】
2015083602.tif 000041
【０１５８】
＜参考例６＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２４．５ｍｇ，０．１２６ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン５ｍＬ懸濁液に、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（６７．９ｍｇ，０．１２６ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液に２−ジフェニルホスフィノ安息香酸（３８．６ｍｇ，０．１２６ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間加熱し還流した。得られた溶液を濃縮し、残渣をクロロホルム１．５ｍＬに溶かし、熱再結晶を行い析出した針状結晶をろ別した。得られたろ過物を真空乾燥させることにより無色固体の錯体を９８．０ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−１に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（４）に相当する。
【化３５】
2015083602.tif 000042
【０１５９】
【表２−１】
2015083602.tif 000043
【０１６０】
＜実施例７＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（４６．１ｍｇ，０．２５７ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン７ｍＬ懸濁液に、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン（１０６ｍｇ，０．２３７ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液を室温に戻し、２，２’−ビピリジル（３７．０ｍｇ，０．２３７ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色個体の錯体を１８８ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【化３６】
2015083602.tif 000044
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．５０（ｄ，Ｊ＝４．５  Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５９−７．５３（ｍ，６Ｈ），７．４６−７．２９（ｍ，８Ｈ），７．２２−７．１６（ｍ，６Ｈ），７．１３−７．０９（ｍ，６Ｈ）；13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５２．２，１５１．０，１４０．０，１３３．７−１３３．４（ｍ），１３１．４，１３０．９，１２９．４−１２９．３（ｍ），１２６．３，１２３．４；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．３（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，31Ｐ−109Ａｇ）＝２３１，２６６Ｈｚ）．
【０１６１】
＜実施例８＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（３３．５ｍｇ，０．１７２ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン７ｍＬ懸濁液に、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル（８９．９ｍｇ，０．１７２ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液を室温に戻し、２，２’−ビピリジル（２６．９ｍｇ，０．１７２ｍｍｏｌ）を加え、更に１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１４４ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【化３７】
2015083602.tif 000045
【０１６２】
＜実施例９＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（４０．０ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン５ｍＬ懸濁液に、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン（９１．７ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら室温で１時間撹拌した。反応液に２，２’−ビキノリン（５２．７ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１時間撹拌した。淡黄色の反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１７１ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【化３８】
2015083602.tif 000046
【０１６３】
＜実施例１０＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２６．０ｍｇ，０．１３３ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン５ｍＬ懸濁液に、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル（６９．８ｍｇ，０．１３３ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら室温で１時間撹拌した。反応液に２，２’−ビキノリン（３４．２ｍｇ，０．１３３ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１時間撹拌した。淡黄色の反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色個体の錯体を９２．５ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【化３９】
2015083602.tif 000047
【０１６４】
＜参考例１１＞
２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（ｆ２２）を、Ｂｉｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．６５，２００７−２００９（１９９２）に記載の方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２７．５ｍｇ，０．１４１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン８ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（８１．７ｍｇ，０．１４１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分間撹拌した。反応液にｆ２２（４４．０ｍｇ，０．１７７ｍｍｏｌ）を加え、１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１３５ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【化４０】
2015083602.tif 000048
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｓ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．０７（ｍ，２２Ｈ），６．７２−６．６９（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．９０（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９０，４５０Ｈｚ）．
【０１６５】
＜実施例１２＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（３７．０ｍｇ，０．１９０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン８ｍＬ溶液に、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル（９９．３ｍｇ，０．１９０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（５９．２ｍｇ，０．２３８ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１７６ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【化４１】
2015083602.tif 000049
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．４２−７．０４（ｍ，２０Ｈ），６．８９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１０．３（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３５４，４０９Ｈｚ）．
【０１６６】
＜参考例１３＞
アルゴン雰囲気下、臭化銀（Ｉ)（１７０ｍｇ，０．９０４ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン（４０４ｍｇ，０．９０４ｍｍｏｌ）に乾燥アセトニトリル２０ｍＬを加え室温で１時間撹拌後、７時間加熱し還流した。反応液を室温に戻し、濃縮し、クロロホルム９ｍＬで懸濁ろ過を行い、ろ過物をアセトニトリル−クロロホルムから熱再結晶を行い、乾燥させて無色結晶の錯体を３９９ｍｇ得た。
アルゴン雰囲気下、上記により得られた錯体（８０．０ｍｇ，０．０６３１ｍｍｏｌ)、トリフェニルホスフィン（３３．１ｍｇ，０．１２６ｍｍｏｌ）に乾燥ジクロロメタン３ｍＬを加え、４０℃で１０分撹拌した。反応液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて錯体を１０８ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（３）に相当する。
【化４２】
2015083602.tif 000050
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．４８−７．１７（ｍ，３１Ｈ），７．０７−７．０３（ｍ，８Ｈ）；13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１３４．８（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），１３４．６−１３４．２（ｍ），１３０．２−１３０．０（ｍ），１２９．７（ｂｒ），１２９．０（ｂｒ），１２８．９（ｂｒ），１２８．７−１２８．６（ｍ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．１（ｂｒ，Ｗ1/2＝８７Ｈｚ），−１４．８（ｂｒ，Ｗ1/2＝３４０Ｈｚ）．
得られた錯体のＤＡＲＴ−ＭＳ測定の結果を下記に示す。
ＤＡＲＴ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；８１５．１６．ｃａｌｃｄ；８１５．１３（Ｍ−Ｂｒ）+．
得られた錯体のＤＡＲＴ−ＭＳ測定から、下記構造を含むことを確認した。
【化４３】
2015083602.tif 000051
【０１６７】
＜参考例１４＞
アルゴン雰囲気下、塩化銀（Ｉ）（１５０ｍｇ，１．０４ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン（４６７ｍｇ，１．０４ｍｍｏｌ）に乾燥アセトニトリル２５ｍＬを加え室温で１時間撹拌後、５時間還流した。反応液を室温に戻し、濃縮し、クロロホルム７ｍＬで懸濁ろ過を行い、ろ過物をアセトニトリル−クロロホルムから熱再結晶を行い、乾燥させて無色結晶の錯体を２５８ｍｇ得た。
アルゴン雰囲気下、上記により得られた錯体（８０．０ｍｇ，０．０６７８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（３５．６ｍｇ，０．１３６ｍｍｏｌ）に乾燥ジクロロメタン３ｍＬを加え、４０℃で１０分撹拌した。反応液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて無色結晶の錯体を１０７ｍｇ得た。
得られた錯体の元素分析結果を表２−２に示し、錯体の組成比を求めた。本錯体は上記組成式（３）に相当する。
【化４４】
2015083602.tif 000052
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．４８−７．１７（ｍ，３１Ｈ），７．０６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，８Ｈ）；13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１３４．９−１３４．８（ｍ），１３４．５（ｂｒ），１３４．４−１３４．１（ｍ），１３０．１（ｂｒ），１２９．７（ｂｒ），１２９．８−１２９．７（ｍ），１２９．０（ｂｒ），１２８．９（ｂｒ），１２８．８−１２８．７（ｍ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．１（ｂｒ，Ｗ1/2＝６６Ｈｚ），−１４．８（ｂｒ，Ｗ1/2＝３９０Ｈｚ）．
得られた錯体のＤＡＲＴ−ＭＳ測定の結果を下記に示す。
ＤＡＲＴ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；８１５．１６．ｃａｌｃｄ；８１５．１３（Ｍ−Ｃｌ）+.
得られた錯体のＤＡＲＴ−ＭＳ測定から、下記構造を含むことを確認した。
【化４５】
2015083602.tif 000053
【０１６８】
【表２−２】
2015083602.tif 000054
【０１６９】
＜参考例１５＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（４０．０ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン８ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（１１９ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジル（３８．５ｍｇ，０．２４７ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１２０ｍｇ得た。
【化４６】
2015083602.tif 000055
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．５５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３５−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．２６−７．１４（ｍ，１８Ｈ），６．７５−６．７２（ｍ，２Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−５．２４（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝４０３，４６５Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は以下のように決定した。1Ｈ  ＮＭＲデータから、未反応の配位子は全く観測されず、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテンと６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジルの比は１：１であった。31Ｐ  ＮＭＲデータから、ホスフィンのケミカルシフトとカップリング定数が実施例１１で得た錯体と同様の値であり、同様に錯体化していることが判った。また錯体におけるＡｇ+の数とＢＦ4-の数は同じである。以上から本錯体の組成が求まった。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７０】
＜参考例１６＞
アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロリン酸銀（Ｉ)（３１．５ｍｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン７ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（７２．１ｍｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（３７．２ｍｇ，０．１４９ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１０２ｍｇ得た。
【化４７】
2015083602.tif 000056
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｓ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０９−７．０７（ｍ，１６Ｈ），６．７４−６．７０（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ４．９（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９１，４５１Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７１】
＜参考例１７＞
アルゴン雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（４２．５ｍｇ，０．１６５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン７ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（９５．７ｍｇ，０．１６５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（４９．４ｍｇ，０．１９８ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を１５７ｍｇ得た。
【化４８】
2015083602.tif 000057
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｓ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．２３（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０９−７．０６（ｍ，１６Ｈ），６．７４−６．６９（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ４．９（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９１，４５２Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７２】
＜参考例１８＞
２，９−ビス（トリフルオロメチル）−１，１０−フェナントロリン（ｆ２５）を、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４３，８２８２−８２８９（２００４）に記載の方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（３０．３ｍｇ，０．１５６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン８ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（８３．２ｍｇ，０．１４４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液にｆ２５（４５．５ｍｇ，０．１４４ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体１３４ｍｇ得た。
【化４９】
2015083602.tif 000058
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．９１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２９−７．００（ｍ，２２Ｈ），６．８６−６．８３（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−５．２（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝４０４，４６８Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７３】
＜参考例１９＞
４，５−ジアザ−２’，７’−ジブロモ−９，９’−スピロフルオレン（ｆ２’）を、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．７，１９７９−１９８２（２００５）に記載の方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（３１．０ｍｇ，０．１５９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン８ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（９２．１ｍｇ，０．１５９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液にｆ２’（９１．０ｍｇ，０．１９１ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１．５時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて無色結晶の錯体を１９９ｍｇ得た。
【化５０】
2015083602.tif 000059
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），７．３２−７．１６（ｍ，２０Ｈ）６．７２−６．６８（ｍ，２Ｈ），１．７３（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−６．３（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９６，４５８Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
得られた錯体のｆ２’に由来するジブロモ部位は、重合してポリマーを合成するための反応部位とすることができる。本錯体をモノマーとして用い、重合反応を行い、発光性銀錯体を有するポリマーとすることが可能である。また、錯体化反応前のｆ２’を予め重合させ、その後で、錯体化すれば発光性銀錯体を残基とするポリマーが得られる。
【０１７４】
＜実施例２０＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１５．１ｍｇ，０．０７７６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５ｍＬ溶液に、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン（３４．６ｍｇ，０．０７７６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。反応液に２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（２３．２ｍｇ，０．０９３１ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら２時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、ジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて黄色固体の錯体を４６．０ｍｇ得た。
【化５１】
2015083602.tif 000060
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．８０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｓ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６２−７．５１（ｍ，４Ｈ），７．３９−７．２９（ｍ，２０Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．４（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３２５，３７３Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７５】
＜参考例２１＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１０．７ｍｇ，０．０５５０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン４ｍＬ溶液に、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（２９．６ｍｇ，０．０５５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。反応液に２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（１６．４ｍｇ，０．０６６０ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら２時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、ジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色固体の錯体を３５．２ｍｇ得た。
【化５２】
2015083602.tif 000061
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．１４（ｍ，２２Ｈ），７．０６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９８−６．９３（ｍ，２Ｈ），６．８０−６．７８（ｍ，２Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−５．６（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３８６，４４７Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７６】
＜参考例２２＞
２，９−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン（ｆ２３）を、下記の方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン（７０．０ｍｇ，０．２８１ｍｍｏｌ）に、三臭化リン２．０ｍＬを加え、１６５℃で７時間撹拌した。反応液を氷冷し、炭酸水素ナトリウム水溶液を少量ずつ弱塩基性になるまで加え、ろ過し、ろ過物をメタノールで軽く洗った。ろ過物をクロロホルム−炭酸カリウム水溶液で抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮し、無色固体のｆ２３を７６．６ｍｇ（収率８１．１％）得た。
【化５３】
2015083602.tif 000062
ｆ２３のＮＭＲ、ＤＡＲＴ−ＭＳデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．０９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｓ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）；ＤＡＲＴ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；３３６．８９．ｃａｌｃｄ；３３６．９０（Ｍ＋Ｈ）+．
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１．１７ｍｇ，０．００６０１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（３．４８ｍｇ，０．００６０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液にｆ２３（２．０３ｍｇ，０．００６０１ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５分撹拌した。反応液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色結晶の錯体を５．４０ｍｇ得た。
【化５４】
2015083602.tif 000063
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．５０（ｂｒｄ，２Ｈ），８．１３（ｂｒｓ，２Ｈ），７．８４（ｂｒｄ，２Ｈ），７．６２（ｂｒｄ，２Ｈ），７．２６−７．０４（ｍ，２２Ｈ），６．７８（ｂｒ，２Ｈ），１．７１（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．９（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９２，４５１Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７７】
＜実施例２３＞
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１．１５ｍｇ，０．００５９１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１ｍＬ溶液に、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル（３．０９ｍｇ，０．００５９１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に２，９−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン（２．００ｍｇ，０．００５９１ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５分撹拌した。反応液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて淡黄色結晶の錯体を３．５０ｍｇ得た。
【化５５】
2015083602.tif 000064
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．７５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．３３（ｓ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４−６．６７（ｍ，２８Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．７（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３５５，４１０Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７８】
＜参考例２４＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２２．２ｍｇ，０．１１４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン４ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（６６．０ｍｇ，０．１１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に２，２’−ビキノリン（３２．２ｍｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて黄色結晶の錯体を１０３ｍｇ得た。
【化５６】
2015083602.tif 000065
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．７９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２８−７．２３（ｍ，６Ｈ），７．１３−７．０６（ｍ，１０Ｈ），７．０２−６．９６（ｍ，８Ｈ），６．５４−６．５０（ｍ，２Ｈ），１．８５（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．６（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３６１，４１７Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１７９】
＜参考例２５＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２３．８ｍｇ，０．１２２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン４ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（７０．７ｍｇ，０．１２２ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液に４，４’−ジメチル−２，２’−ビキノリン（３８．２ｍｇ，０．１３４ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。反応液をろ過し、ろ液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて黄色結晶の錯体を８１．２ｍｇ得た。
【化５７】
2015083602.tif 000066
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６５（ｓ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２８−７．２３（ｍ，６Ｈ），７．１３−７．０６（ｍ，１０Ｈ），７．０２−６．９６（ｍ，８Ｈ），６．５２−６．４８（ｍ，２Ｈ），２．９６（ｓ，６Ｈ），１．８５（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．９（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３５８，４１３Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１８０】
＜参考例２６＞
２−（６−クロロ−２−ピリジニル）−キノリン（ｆ４０）を、下記の方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、２−ブロモキノリン（１７４ｍｇ，０．８３５ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（５４４ｍｇ，１．６７ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）（４１．４ｍｇ，０．４１８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（４．６９ｍｇ，０．０２０９ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２３．１ｍｇ，０．０４１８ｍｍｏｌ）を混合し、６−クロロピリジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１００ｍｇ，０．４１８ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ溶液７ｍＬを加え、撹拌しながら９５℃で３時間撹拌した。薄茶色懸濁液に水を加え、クロロホルム抽出により、水で洗い、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮した。展開溶媒クロロホルムにてシリカゲルカラムを２回行い、得られた生成物をクロロホルム−ヘキサンでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて無色固体のｆ４０を２５．３ｍｇ（収率２５．１％）得た。
【化５８】
2015083602.tif 000067
ｆ４０のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８８−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）；ＤＡＲＴ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；２４１．０５．ｃａｌｃｄ；２４１．０５（Ｍ＋Ｈ）+．
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１．７０ｍｇ，０．００８７３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１ｍＬ懸濁液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（５．０５ｍｇ，０．００８７３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液にｆ４０（２．３１ｍｇ，０．００９６０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で１０分撹拌した。反応液をろ過し、ろ液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて黄色結晶の錯体を６．４０ｍｇ得た。
【化５９】
2015083602.tif 000068
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５２−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．３８−６．５５（ｍ，２６Ｈ），１．７７（ｂｒｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．６（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３７６，４３４Ｈｚ）．
得られた錯体の組成比は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１８１】
＜参考例２７＞
２−（６−クロロ−２−ピリジニル)−４−トリフルオロメチルキノリン（ｆ４２）を、下記の方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、２−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）キノリン（２７０ｍｇ，０．８３５ｍｍｏｌ)、炭酸セシウム（６３６ｍｇ，１．９５ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）（４８．３ｍｇ，０．４８８ｍｍｏｌ）酢酸パラジウム（ＩＩ）（５．４８ｍｇ，０．０２４４ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２７．０ｍｇ，０．０４８８ｍｍｏｌ）を混合し、６−クロロピリジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１１７ｍｇ，０．４８８ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ溶液７ｍＬを加え、９０℃で８時間撹拌した。薄茶色懸濁反応液に水を加え、酢酸エチル抽出により水で洗い、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮した。展開溶媒クロロホルム：ヘキサン＝１：１にてシリカゲルカラムを行い、乾燥させて無色固体のｆ４２を８３．７ｍｇ（収率５５．５％）得た。
【化６０】
2015083602.tif 000069
ｆ４２のＮＭＲ、ＤＡＲＴ−ＭＳデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．８８（ｓ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８８−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）；19Ｆ  ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−６１．６；ＤＡＲＴ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；３０８．０３．ｃａｌｃｄ；３０８．０３（Ｍ）+．
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（９．４８ｍｇ，０．０４８７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（２８．２ｍｇ，０．０４８７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分撹拌した。反応液にｆ４２（１７．３ｍｇ，０．０５６０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で１５分撹拌した。反応液をろ過し、ろ液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて黄色結晶の錯体を４６．０ｍｇ得た。
【化６１】
2015083602.tif 000070
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．７３−８．７０（ｍ，２Ｈ），８．３５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５９−７．５０（ｍ，３Ｈ），７．３４−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．１８−７．０４（ｍ，１Ｈ），６．８８（ｂｒ，２Ｈ），６．６３（ｂｒ，２Ｈ），１．７７（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−４．８（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９２，４５３Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１８２】
＜参考例２８＞
６，６’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジン（ｆ２７）を、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．７，１００９−１０１１（２００３）に記載の方法で合成した。
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（９．９０ｍｇ，０．０５０９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（２９．４ｍｇ，０．０５０９ｍｍｏｌ）を加え、室温で５分撹拌した。反応液にｆ２７（１１．２ｍｇ，０．０５８５ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５分撹拌した。反応液をろ過し、ろ液をジクロロメタン−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、乾燥させて無色固体の錯体を４３．２ｍｇ得た。
【化６２】
2015083602.tif 000071
得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．５７−８．５４（ｍ，２Ｈ），８．２９−８．２１（ｍ，２Ｈ），７．６４−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．３３−７．２８（ｍ，４Ｈ），７．１９−６．９９（ｍ，１８Ｈ），６．８８−６．８７（ｍ，２Ｈ），６．６５−６．６３（ｍ，２Ｈ），１．７１（ｓ，６Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−６．１（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝３９９，４６０Ｈｚ）．
得られた錯体の組成は、参考例１５と同様の方法により決定した。本錯体は上記組成式（５）に相当する。
【０１８３】
＜参考例２９＞
テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（１．００ｍｇ，０．００５１３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１．５ｍＬ溶液に、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（２．９７ｍｇ，０．００５１３ｍｍｏｌ）を加え、室温で５分撹拌した。反応液に２’−（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル−２−オール（１．８２ｍｇ，０．００５１３ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５分撹拌した。反応液を室温に戻し、カリウムメトキシド（０．３６ｍｇ，０．００５１３ｍｍｏｌ）のメタノール０．１８ｍＬ溶液を加え、さらに４０℃で５分撹拌した。反応液を濃縮し、水に懸濁させてデカンテーションを行い、乾燥させて淡黄色の錯体を５．３５ｍｇ得た。
【化６３】
2015083602.tif 000072
得られた錯体の組成は、収量が定量的であったことから、混合比より決定した。本錯体は上記組成式（６）に相当する。
【０１８４】
＜比較例１＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（４２．５ｍｇ，０．２１８ｍｍｏｌ）の乾燥ジクロロメタン５ｍＬ懸濁液に、２，９−ジ−ｎ−ブチル−１，１０−フェナントロリン（６３．８ｍｇ，０．２１８ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら１時間加熱し還流した。得られた無色の溶液に２−ピリジン−２−イル−１Ｈ−インドール（４２．４ｍｇ，０．２１８ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら更に２時間加熱し還流した。得られた黒沈懸濁液をろ過し、ろ液を濃縮し、残渣をメタノール２ｍＬに溶かし、スローエバポレーション再結晶を行った。析出した無色角柱状結晶をろ過し、ろ過物を真空乾燥により無色固体の錯体を４７．５ｍｇ得た。
【化６４】
2015083602.tif 000073
ＮＭＲ測定により、原料配位子（化合物）の消失、及び、得られた錯体に２−ピリジン
−２−イル−１Ｈ−インドール由来のユニットが含まれていないことを確認した。錯体のＮＭＲ、ＣＨＮ元素分析データを下記に示す。
【数３】
2015083602.tif 000074
錯体の組成は、ＣＨＮ元素分析値より決定した。
【０１８５】
＜比較例２＞
非特許文献Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  Ｃｏｍｍｕｎ．  ９，  ８６６−８６８（２００６）.を参考として、以下の錯体を合成した。
アルゴン雰囲気下、硝酸銀（Ｉ）（５１．０ｍｇ，０．３００ｍｍｏｌ）と（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン（１８７ｍｇ，０．３００ｍｍｏｌ）に乾燥メタノール６０ｍＬを加え、遮光して撹拌しながら１時間加熱し還流した。硝酸銀は還流を開始してすぐに溶解した。反応液を８ｍＬ程度まで濃縮してろ過し、ろ液をスローエバポレーション再結晶により析出した無色結晶ろ過し、真空乾燥により無色固体の錯体を４９．５ｍｇ（収率２０．８％）得た。錯体のＮＭＲデータを以下に示す。
【化６５】
2015083602.tif 000075
31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１６．４（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，31Ｐ−109Ａｇ）＝２２６，２６１Ｈｚ）．
【０１８６】
＜比較例３＞
アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（２７．０ｍｇ，０．１３９ｍｍｏｌ）にＴＨＦ４ｍＬ、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン６１．９ｍｇ，０．１３９ｍｍｏｌ）を加え、１時間加熱し還流後、反応液を−６０℃に冷却した。別に、アルゴン雰囲気下、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２６，２３００−２３０１（２００４）記載の方法で合成した１０−ブロモベンゾ［ｈ］キノリン（２８．２ｍｇ，０．０４８７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ４ｍＬに溶かし、−６０℃にて１．６６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅのｎ−ブチルリチウム溶液（８３．７μＬ，０．１３９ｍｍｏｌ）を加え、３０分撹拌後、前記−６０℃に冷却した反応溶液を滴下し、室温に戻して２時間撹拌した。反応液を濃縮し、クロロホルムに懸濁してろ過し、ろ液を濃縮して、クロロホルム−エーテルでスローディヒュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を６１．５ｍｇ得た。錯体のＮＭＲデータを以下に示す。ＮＭＲスペクトルが、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．６３８４−６３８６（２００８）記載の錯体と同様のパターンであったことから、下記に示す構造の錯体であった。
【化６６】
2015083602.tif 000076
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．５７（ｂｒ，８Ｈ），７．３９−７．３４（ｍ，８Ｈ），７．１４−７．１２（ｍ，３２Ｈ）；31Ｐ  ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．２５（ｄ，Ｊ（31Ｐ−107Ａｇ，109Ａｇ）＝２３１，２６７Ｈｚ）．
【０１８７】
［錯体の固体状態での発光特性］
固体発光波長：錯体の固体状態の発光スペクトルを蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−Ｔａｕ３）を用いて測定した。また、室温空気下での量子効率を量子効率測定装置（住友重機械メカトロニクス社製）にて測定した。
【０１８８】
固体発光量子効率：サンプル調製は以下の通りで行った。室温空気下、１８ｍｍ角、厚さ０．１２〜０．１７ｍｍの２枚のガラス板に、上記実施例及び比較例で合成した錯体のみからなる試料およそ１．５ｍｇを挟み込み、圧迫して１０ｍｍ×５ｍｍ程度の楕円形に引き伸ばし、四辺を無発光性のテープで止め、密封した。
該機器構成は以下の通りである。光源はＫｉｍｍｏｎ社製クラス３ＢのＨｅ−Ｃｄ式ＣＷレーザーを用いた。出射部にＯＦＲ社製のＮＤフィルターＦＤＵ０．５を挿入し、光ファイバーで積分球へ導いた。住友重機械メカトロニクス社製のオプテル部の積分球、ポリクロメータ、及びＣＣＤマルチチャンネル検出器を介し、ＫＥＹＴＨＬＥＹ社製の型式２４００ソースメーターを連結して、一般的なノート型ＰＣに接続した。
該測定方法は以下の通りで行った。室温空気中、積分球内に前記条件で調製したサンプルを配置し、積分球のアパーチャを３に設定した。レーザー励起光を３２５ｎｍとし、ＣＷ光で、積分時間を３００ｍｓ、励起光積分範囲を３１５〜３３５ｎｍ、ＰＬ波長積分範囲を３９０〜８００ｎｍとした。そして、住友重機械メカトロニクス社製の測定・解析ソフトの手順に従って、量子効率を算出した。
【０１８９】
固体発光寿命：測定・解析は以下の通りで行った。前記固体発光量子効率測定と同様の方法で調製した試料をＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製のＦｌｕｏｒｏｌｏｇ−Ｔａｕ３の未知試料用サンプル位置にセットし、前記ＬＵＤＯＸ含純水を参照サンプル位置にセットした。前記ＬＵＤＯＸの発光寿命を０と設定し、同装置で予め測定した銀錯体の最大発光波長及び最大励起波長において、周波数変調法による寿命測定を行った。測定結果は、Ａｎａｌ．  Ｃｈｅｍ．  ６８，  ９-１７（１９９６）に記載の理論式に従って解析した。
【０１９０】
実施例７〜１０、１２、２０、２３、参考例１〜６、１１、１３〜１９、２１、２２、比較例１〜３の錯体の固体発光量子効率、固体発光波長、固体発光寿命の値を表３−１、表３−２に示す。
【０１９１】
【表３−１】
2015083602.tif 000077
【０１９２】
【表３−２】
2015083602.tif 000078
【０１９３】
［錯体のＳ１−Ｔ１エネルギー］
＜計算例１〜１３＞
参考例１１で得られた錯体のモデルとして、Ａｇ+１原子、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン１分子、２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン１分子を用い、カウンターイオンは除いた構造を用いた。初期配置として４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン中に含まれるＡｇ+に配位可能なリン原子２つ、及び、２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン中に含まれるＡｇ+に配位可能な窒素原子２つを全てＡｇ+から３．０Å以内の距離に設置し、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３プログラム（リビジョン  Ｄ．０２）の汎関数法を用い、構造最適化計算を行った。さらに、その構造に対し、時間依存密度汎関数法を用い１電子励起状態の計算を行った。構造最適化計算及び1電子励起状態の計算いずれも、計算手法として汎関数はＢ３ＬＹＰ、基底関数はＡｇ+及びハロゲン原子に対してはＬＡＮＬ２ＤＺ、その他の原子に対しては６−３１Ｇ（ｄ）を用いた。計算の結果、実施例１１の構造で計算した錯体はＳ１エネルギーが２．７２ｅＶであり、Ｔ１エネルギーが２．６８ｅＶであり、Ｓ１エネルギーとＴ１エネルギーの差が０．０４ｅＶとなった。
上記と同様の方法により下記表４に記載の錯体の計算を行い、Ｓ１エネルギー、Ｔ１エネルギー及びＳ１−Ｔ１エネルギー差を求めた。
【０１９４】
【表４】
2015083602.tif 000079
【０１９５】
表４のＳ１−Ｔ１エネルギー差と表３−１、表３−２の固体発光寿命について、Ｓ１−Ｔ１エネルギー差が０．３ｅＶ以下であれば、固体発光寿命は１０００ｎｓ以上を示すことが判った。一方、Ｓ１−Ｔ１エネルギー差が０．３ｅＶより大きい場合には、固体発光寿命が１０ｎｓ未満となった。
【０１９６】
＜参考例３０＞
参考例１１の錯体の１重量％のクロロホルム溶液約１００ｍｇを２ｃｍ角のガラス基盤上に載せた。これを、スピンコーター（オムロン社製、Ｈ３ＣＡ）を用いて５００ｒｐｍで５秒間、１５００ｒｐｍで１５秒間スピンしたところ、厚さ６５ｎｍの薄膜を得た。ＵＶランプを当てたところ、発光が観測された。
【０１９７】
＜実施例３７〜４０、４２、５０、５３、参考例３１〜３６、４１、４３〜４９、５１、５２、５４〜５８、比較例４＞
実施例３、４、７〜１０、１２、２０、２３、参考例１、２、５、６、１１、１３〜１９、２１、２２、比較例３の錯体をそれぞれ１重量％、ＰＭＭＡ６．２重量％のクロロホルム溶液約１００ｍｇを１ｃｍ×２ｃｍ角の石英基盤上に載せた。これを、スピンコーター（オムロン社製、Ｈ３ＣＡ）を用いて５００ｒｐｍで５秒間、１５００ｒｐｍで１５秒間スピンして薄膜を得た。参考例４１の薄膜の膜厚は１．６μｍであった。
【０１９８】
［錯体とポリマーの組成物の薄膜状態での発光特性］
薄膜を量子効率測定装置（住友重機械メカトロニクス社製）の積分球内に設置し、前記固体発光量子効率の測定と同様の条件にて、レーザー光照射後約５秒と約１５秒における発光量子効率を測定し、この間での発光量子効率の減衰率の差を経過時間で除した値を酸素劣化速度として求めた。また、窒素雰囲気下で同様にレーザー光照射後約５秒における発光量子効率を測定した値を、表５−１、５−２における薄膜発光量子効率とした。
【０１９９】
【表５−１】
2015083602.tif 000080
【０２００】
【表５−２】
2015083602.tif 000081
【０２０１】
＜参考例５９＞
１５０ｎｍのＩＴＯ膜が付着したガラス基板上に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：Ｂｙｔｒｏｎ  Ｐ  ＡＩ４０８３）の懸濁液をスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。この上に、参考例１で合成した錯体をトルエン中に１．３重量％含有する懸濁液をスピンコートにより成膜し、１３０℃、１０分間乾燥させた。続いて、陰極として、バリウムを約４ｎｍ、最後にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して、発光素子を作製した。得られた素子に電圧をかけることにより、発光を確認した。