(57)【要約】      （修正有）【課題】短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を提供する。【解決手段】水１６、油分１４、リン脂質および分離時間延長物質を含む温度感受性乳化液１２であって、上記油分１４は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、上記リン脂質は、レシチン類を含み、上記分離時間延長物質は、コーンスターチ、片栗粉またはゼラチンを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度感受性乳化液であって、
前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、
前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、
前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする温度感受性乳化液。
【請求項２】
前記分離時間延長物質としてコーンスターチを０.０２〜４質量％含有する、請求項１に記載の温度感受性乳化液。
【請求項３】
前記分離時間延長物質として片栗粉を２.５質量％含有する、請求項１に記載の温度感受性乳化液。
【請求項４】
前記分離時間延長物質としてゼラチンを２．０〜１０．０質量％含有する、請求項１に記載の温度感受性乳化液。
【請求項５】
電荷中和剤を含有する、請求項４に記載の温度感受性乳化液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物品が一旦、所定の温度域以下の雰囲気に曝され、その後、これより高い温度の雰囲気に曝された際に相分離を生じる温度感受性乳化液に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍状態あるいは冷蔵状態で配送される物品の増加に伴い、配送中における当該物品の温度管理が重要な課題となっている。特に、配送車への積み込みや配送時等に冷凍・冷蔵状態の物品を冷凍・冷蔵施設から取り出す際に物品の温度が所定温度以上に上昇する可能性がある。
【０００３】
このような、冷凍・冷蔵状態で配送されるべき物品の温度管理を容易に行うために、例えば下記特許文献１には、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度管理媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１９６８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来の技術においては、物品の温度変化に対する応答性が高すぎ、実質的に物品品質に影響の無い、例えば１分以下の極めて短時間の温度上昇に対しても反応してしまい、物品の搬送に過大な負担を生じさせるという問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の一実施形態は、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度感受性乳化液であって、前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする。
【０００８】
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてコーンスターチを０．０２〜４質量％含有するのが好適である。
【０００９】
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質として片栗粉を２.５質量％含有するのが好適である。
【００１０】
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてゼラチンを２．０〜１０．０質量％以上含有するのが好適である。また、さらに電荷中和剤を含有してもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態に係る温度感受性乳化液の温度変化の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を説明する。
【００１４】
本発明の実施形態に係る温度感受性乳化液は、水、油分、リン脂質を含む脂質混合物および分離時間延長物質を含有する乳化液（エマルジョン）であり、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固し、凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離するものである。
【００１５】
ここで分離時間延長物質とは、乳化液の短時間の温度上昇に対して反応せず、乳化液が凝固点以下の温度にある状態から昇温により融解して相分離するまでの時間を延長させるものである。また、誤って口に入れることがあっても人体に悪影響がないように食品として安全なものを選択している。
【００１６】
上記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含んでおり、上記リン脂質は、レシチン類を含んでおり、上記分離時間延長物質は、コーンスターチ、片栗粉またはゼラチンを含んでいる。
【００１７】
上記温度感受性乳化液は、水または油分のいずれか一方が分散媒（連続相）をなし、他方が分散相（不連続相）をなしており、リン脂質を含む脂質混合物が界面活性剤として機能し、水または油分のいずれか一方が他方に微粒子状に分散している。また、温度感受性乳化液は、分散媒（連続相）が水で、分散相（不連続相）が油分の場合、水中油滴型（Ｏｉｌ  ｉｎ  Ｗａｔｅｒ型：Ｏ／Ｗ型）エマルションをなし、一方、分散媒（連続相）が油分で、分散相（不連続相）が水の場合、油中水滴型（Ｗａｔｅｒ  ｉｎ  Ｏｉｌ型：Ｗ／Ｏ型）エマルションをなす。
【００１８】
温度感受性乳化液において、水と油分の割合（水：油）は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度の範囲に応じて適宜調整されるが、５：９５（ｗｔ：ｗｔ）〜９５：５（ｗｔ：ｗｔ）が望ましく、１０：９０（ｗｔ：ｗｔ）〜６０：４０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、１５：８５（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）が特に好ましい。ここで、起動温度とは、上記温度感受性乳化液が凝固する温度である。
【００１９】
また、温度感受性乳化液の分離温度（乳化液が昇温により相分離する温度）は、２種以上の異なる油分を使用することにより調整される。
【００２０】
温度感受性乳化液を構成する水としては、特に限定されず、如何なる水でも用いられるが、リン脂質への影響を考慮すると、イオン交換水や蒸留水が好適に用いられる。
【００２１】
油分としては、室温（約２３℃）付近にて界面活性剤を用いて水とともに乳化液を構成し、一旦、所定温度以下、例えば、−６０℃〜＋２０℃に曝された後、再び所定温度を超える温度に昇温することにより相分離するものが挙げられる。このような油分としては、例えば、トリアシルグリセロール（ＴＡＧ）および／またはジアシルグリセロール（ＤＡＧ）と、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを主成分とするものが挙げられる。
【００２２】
トリアシルグリセロールは、グリセリンに３個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。
【００２３】
ジアシルグリセロールは、グリセリンに２個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。
【００２４】
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。
【００２５】
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、これらの炭化水素の中でも、常温付近にて液状であることから炭素数が１２以上かつ２０以下の炭化水素が好ましく、炭素数が１２以上かつ１４以下の炭化水素がより好ましい。
【００２６】
また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、アルキルカルボニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、エーテル基、アシル基、ニトロ基、ニトロソ基、チオール基、チオエーテル基、ジスルフィド基、スルホキシド基、シアノ基、イソシアネート基、シアネート基、アゾ基、ジアゾ基の群から選択される１種または２種以上の官能基を有するものが用いられる。これらの官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素の中でも、アルキルカルボニルオキシ基を有する炭化水素が好ましい。
【００２７】
このような官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。
【００２８】
官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、例えば、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチルなどが挙げられる。
【００２９】
また、本実施形態では、モノアシルグリセロール（ＭＡＧ）などを含有してもよい。
【００３０】
温度感受性乳化液では、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とが、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（温度感受性乳化液が凝固する温度）範囲および分離温度に応じて、適宜の割合で混合して用いられる。例えば、温度感受性乳化液に含まれる油分において、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素との割合を、１重量％：９９重量％〜９９重量％：１重量％の範囲とすれば、起動温度が−６０℃〜＋２０℃、分離温度が−４０℃〜＋２３℃となる。
【００３１】
また、リン脂質としては、レシチンおよびリゾレシチンを主成分とするものが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
【００３２】
レシチンは、温度感受性乳化液において、水または油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。レシチンとしては、大豆レシチン、卵黄リン脂質を含む卵黄レシチン、魚介類由来のレシチンなどが挙げられる。
【００３３】
大豆レシチンは天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。また、大豆レシチンは、大豆を抽出した大豆粗油を濾過後、約２％の温水を加え攪拌し、ガム状となって油層から分離したものを乾燥することにより得られる。さらに、大豆レシチンは、安価で大量供給が可能であり、精製度合いによって様々な状態で得ることができるという特長を備えているので、使用条件によって種類を選択できる。
【００３４】
卵黄レシチンは、卵黄のりん脂質を原料とするレシチンである。鶏卵の卵黄は水分４８％、蛋白質１６％、脂質３３％からなるが、この脂質中に３０％含まれる成分がリン脂質である。また、卵黄の脂質は中性脂肪６５％、リン脂質３０％、コレステロール４％から構成されている。また卵黄リン脂質は、ホスファチジルコリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）７０〜８０％、ホスファチジルエタノールアミン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）１０〜１５％、スフィンゴミエリン（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｙｅｌｉｎ）１〜３％、リゾホスファチジルコリン（Ｌｙｓｏｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）１〜２％から構成されている。
【００３５】
リゾレシチンは、上記のようなレシチンと同様に、温度感受性乳化液において、水または食用油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。リゾレシチンとしては、大豆レシチン、卵黄レシチンなどをリゾ化して、レシチンから脂肪酸が１個取れた構造をなすものが挙げられる。ここで、リゾ化とは、酵素であるＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐａｓｅＡ２を用いて、レシチンが持つグリセリン基の第二位の脂肪酸残基を脱離させることをいう。
【００３６】
また、リゾレシチンは、天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。
【００３７】
温度感受性乳化液において、リン脂質を含む脂質混合物の配合量は、油分１００質量部に対して０．１質量部以上、４０質量部以下が好ましく、１質量部以上、２０質量部以下がより好ましい。
【００３８】
リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して０．１質量部未満では乳化し難い。一方、リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して４０質量部を超えると、水に油分およびリン脂質が分散し難くなり、うまく乳化しない。
【００３９】
また、レシチンとリゾレシチンの配合割合は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（乳化液１１の凝固する温度）範囲に応じて適宜調整されるが、２０：８０（ｗｔ：ｗｔ）〜８０：２０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、７０：３０（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）がより好ましい。
【００４０】
また、温度感受性乳化液には、その凝固点を所望の温度範囲に調整する物質として、糖類や水溶性高分子を配合してもよい。糖類や水溶性高分子の種類、配合量などを変えることにより、温度感受性乳化液の凝固点を所望の温度範囲に調整することができる。
【００４１】
糖類としては、例えば、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノースなどの単糖類、麦芽糖、ショ糖、ラクトース、セルビオースなどの二糖類、スタキオース、ラフィノースなどのオリゴ糖類、ペクチン、ガラクタン、デンプン、アミロース、プルラン、アラビアガム、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、カルボキシメチルキチンなどの多糖類が挙げられる。これらの中でも、凝固点調整の意味から分子量の分かっている、単糖類や二糖類が望ましい。
【００４２】
水溶性高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）、ゼラチン、ポリアクリル酸アミド、ポリオキシエチレンオキサイド、ポリオキシプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、イソブテン−無水マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルなどが挙げられる。水溶性高分子は、重合度が大きくなると粘性が高くなり、乳化が困難となる傾向にあることから、重量平均分子量１００，０００以下のものを使用することが好ましい。
【００４３】
ここで、特許文献１には、凝固点を所望の温度範囲に調整するための物質として、糖類や水溶性高分子の添加が示唆されている。また糖類のひとつとしてデンプンが、水溶性高分子のひとつとしてゼラチンが記載されている。しかし、特許文献１におけるこれら糖類（デンプン）、水溶性高分子（ゼラチン）の添加の目的は凝固点温度の調整を目的とするものであり、本願の目的である「分離するまでの時間を延長すること」とはその目的が異なる。
【００４４】
本実施形態に係る温度感受性乳化液に配合される分離時間延長物質としては、例えばコーンスターチ、片栗粉またはゼラチンを使用することができる。コーンスターチの温度感受性乳化液中の濃度は、０.５〜４質量％とするのが好適である。また、片栗粉の温度感受性乳化液中の濃度は、２.５質量％とするのが好適である。また、ゼラチンの温度感受性乳化液中の濃度は、２〜３．８質量％とするのが好適である。温度感受性乳化液にこのような分離時間延長物質を適切に配合することにより、起動温度で凝固した温度感受性乳化液が分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間を延長することができる。これは、配合されたでんぷん質によりミセル周辺を取り巻く水相の粘度が増すことにより、ミセルが自由に動くことが抑制された結果、分離温度まで昇温された際にミセルが崩れることが抑制され、乳化破壊に要する相分離時間を物理的に制御（延長）するためと考えられる。これにより、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を得ることができる。
【００４５】
分離温度まで昇温されてから相分離が生じるまでの時間としては１分より長いことが好ましく、５分以上がより好ましい。対象となる物品（特に食品）によって異なるとはいえ相分離が生じるまでの時間をあまり長くすることは望ましくないが、通常の用途では１０分以上、２０分未満がさらに好ましい。
【００４６】
図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）には、本実施形態に係る温度感受性乳化液の温度変化の説明図が示される。図１（ａ）は、密閉容器１０内に温度感受性乳化液１２が封入された状態を示している。この場合の温度は、室温程度、例えば４〜３０℃であり、温度感受性乳化液１２は、液体状態であり、かつ相分離も生じていない。なお、密閉容器１０の構成は特に限定されないが、フィルム状の適宜な透明樹脂、例えばポリエチレン、ナイロン、アルミナ蒸着されたポリエチレンテレフタラート、透明ポリプロピレン等を使用し、この樹脂フィルムを２枚重ねて構成することができる。また、上記透明樹脂で形成された円筒形、角柱形、球形等任意の形状の容器としてもよい。また、近年はガラスフィルムの使用も可能である。
【００４７】
また、上記温度感受性乳化液１２には、適宜な顔料、染料等により着色しておくのが好適である。相分離を生じたときの視認性を向上できるからである。
【００４８】
次に、図１（ｂ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を起動温度、例えば０〜３℃まで冷却し、温度感受性乳化液１２を凝固させている。この段階では、温度感受性乳化液１２に相分離は生じない。
【００４９】
次に、図１（ｃ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を分離温度、例えば１１℃以上まで昇温している。これにより、図１（ｂ）で凝固していた温度感受性乳化液１２は融解して液状に戻るとともに、水相１４と油相１６に相分離する。この場合、本実施形態の温度感受性乳化液１２は、分離時間延長物質が配合されているので、上述したように、分離温度に到達してから１分を超える時間が経過してから相分離が生じる。
【００５０】
なお、図１（ｃ）の例では、水相１４が内側の相（内側相）となり、油相１６が外側の相（外側相）となっているが、水相１４と油相１６のどちらが外側相となりどちらが内側相になるかは、使用する水、油分の種類、量等により決まる。
【００５１】
また、図１（ｂ）の例における起動温度及び図１（ｃ）の例における分離温度は、一つの例示であり、上述したように、温度感受性乳化液に使用する水、油分の組み合わせ等により調整することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の一つの例示であり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００５３】
＜比較例：温度感受性乳化液の調整＞
レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステル、水を用いて温度感受性乳化液を調整した。レシチン類として、レシチン（辻製油株式会社、SLP-ホワイト）、リゾレシチン（辻製油株式会社、SLP-ペーストリゾ）、トリアシルグリセロールとして、Trifat C24（日光ケミカルズ株式会社）、ココナードRK（花王株式会社）、脂肪酸エステルとして、ブチルステアレート（ステアリン酸ブチル）（日油株式会社）、ミリスチン酸ブチル（日光ケミカルズ株式会社）を用いた。各材料の配合比率（質量比）は、レシチン：リゾレシチン：C24：RK：ブチルステアレート：ミリスチン酸ブチル：水＝２：１５：６０：６０：７０：１０：４０とした。
【００５４】
上記レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルを混合したものを、常温にて水に徐々に加えながら乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により、回転数２０００〜５０００ｒｐｍで撹拌して乳化させ、比較例とした。
【００５５】
＜分離時間延長物質を含む温度感受性乳化液の調整＞
・実施例１〜８：コーンスターチを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRK を６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇ加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により回転数２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
【００５６】
実施例１〜８において、コーンスターチは、蒸留水４０ｇに対し０．０２質量％、０．０３質量％、０．１質量％、０．５質量％、１質量％、２質量％、３質量％、４質量％の濃度となるように添加した。添加後７０℃〜９５℃の温度で加熱し、コーンスターチをダマにならないように完全に溶解させてコーンスターチ水溶液とした。コーンスターチ水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜２５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。
【００５７】
・実施例９：片栗粉を分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇ加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により回転数２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
【００５８】
片栗粉は、蒸留水４０ｇに対し２．５質量％の濃度となるように添加した。添加後７０℃〜９５℃の温度で加熱し、片栗粉をダマにならないように完全に溶解させて片栗粉水溶液とした。片栗粉水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。
【００５９】
・実施例１０〜１４：アルカリ処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍ、混合して混合物を得た。
【００６０】
ここでは、市販されているゼラチン（商品名：ゼリーの素／フードケア IFA社）を使用した。一般に、ゼラチンには、原料から抽出する前にアルカリで前処理するものと酸で前処理するものとがあるが、「ゼリーの素」はアルカリで前処理したものである。
【００６１】
上記「ゼリーの素」は、蒸留水４０ｇに対し１０．０質量％（実施例１０）、３．８質量％（実施例１１）の濃度となるように添加した。添加後３℃の温度で加熱し、「ゼリーの素」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。
【００６２】
また、効果的な乳化液を作成するためにゼラチンに電荷中和剤を添加することが考えられる。そこで、上述のように「ゼリーの素」を蒸留水４０ｇに対し３．８質量％の濃度となるように添加し、その後３℃の温度で加熱し、さらに電荷を中和する作用のあるＮａＣlを、濃度が０．６質量％（実施例１２）及び６．０質量％（実施例１３）となるように電荷中和剤として添加した。その後、上記同様に乳化機で２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。
【００６３】
また、上記アルカリ処理ゼラチンとして「ゼリーの素」の代わりに、新田ゼラチン株式会社製ＳＮを使用した以外は、実施例１１と同様にして温度感受性乳化液を製造した（実施例１４）。
【００６４】
・実施例１５〜２３：酸処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
【００６５】
実施例１５〜２３では、抽出前処理として酸処理を行っている新田ゼラチン社の「APH-250」を使用した。「APH-250」は、蒸留水４０ｇに対し濃度が３．８質量％（実施例１５、１６、１８〜２３）、２．０質量％（実施例１７）となるように添加した。なお、実施例１８〜２３には、電荷中和剤ＮａＣｌを、濃度が０．０１質量％（実施例１８）、０．１質量％（実施例１９）、０．５質量％（実施例２０）、１．０質量％（実施例２１）、１．５質量％（実施例２２）及び２．０質量％（実施例２３）となるように添加した。その後３℃の温度で加熱し、「APH-250」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、回転数４８００ｒｐｍで攪拌して温度感受性乳化液を製造した。
【００６６】
＜温度感受性乳化液の温度特性評価＞
実施例１〜２３及び比較例１として作製した温度感受性乳化液を透明バリアフィルムGL/GXフィルム（凸版印刷株式会社）に充填（約０．４ｇ）し、ヒートシールにより密封した。このフィルムに充填された温度感受性乳化液を精密恒温槽 SU-261（エスペック株式会社）内に設置し、起動温度３℃で１２時間冷却後、分離温度として１１℃〜２３℃の雰囲気下に曝し、温度感受性乳化液の温度が分離温度である１１℃に達してから温度感受性乳化液中の水相と油相が分離するまでの時間を計測した。この結果と調整した増粘剤添加乳化液を表1、表２に示す。
【００６７】
【表１】
2015040792.tif 000003
【００６８】
表１に示されるように、実施例１〜８では、コーンスターチが０．０２〜４重量％の場合に、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が１分を超えており（比較例１では１分）、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【００６９】
また、実施例９では、片栗粉が２．５重量％の場合に、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が１分を超えており、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【００７０】
【表２】
2015040792.tif 000004
【００７１】
表２に示されるように、実施例１０では、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が４〜５分であり、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。また、実施例１１では、分離温度まで昇温しても相分離が起こらなかった（未分離）。これにより、分離抑止効果が強いことがわかった。これらに関しては電離中和剤のＮａＣｌを適宜加えることで分離時間を調節することが可能である。即ち、実施例１１に関しても分離時間延長物質として機能することができる。
【００７２】
また、ＮａＣｌを０．６質量％加えた実施例１２では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜１６分であり、ＮａＣｌを６．０質量％加えた実施例１３では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が１〜２分であった。従って、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【００７３】
また、実施例１４では、分離温度まで昇温しても相分離が起こらなかった（未分離）ので、実施例１１と同様に分離時間延長物質として機能できることがわかった。
【００７４】
また、酸処理ゼラチンを使用した実施例１５〜２３のうち、実施例１５〜１７、１８、１９では、分離温度まで昇温しても相分離が起こらなかった（未分離）ので、実施例１１と同様に分離時間延長物質として機能できることがわかった。
【００７５】
また、実施例２０では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜４分であり、実施例２１では、２〜４分であり、実施例２２では、３分であり、実施例２３では、２〜３分であった。従って、実施例１５〜２３のいずれの場合も、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【符号の説明】
【００７６】
１０  密閉容器、１２  温度感受性乳化液、１４  油相、１６  水相。
【図１】
2015040792.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月24日(2014.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物品が一旦、所定の温度域以下の雰囲気に曝され、その後、これより高い温度の雰囲気に曝された際に相分離を生じる温度感受性乳化液に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍状態あるいは冷蔵状態で配送される物品の増加に伴い、配送中における当該物品の温度管理が重要な課題となっている。特に、配送車への積み込みや配送時等に冷凍・冷蔵状態の物品を冷凍・冷蔵施設から取り出す際に物品の温度が所定温度以上に上昇する可能性がある。
【０００３】
このような、冷凍・冷蔵状態で配送されるべき物品の温度管理を容易に行うために、例えば下記特許文献１には、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度管理媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１９６８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来の技術においては、物品の温度変化に対する応答性が高すぎ、実質的に物品品質に影響の無い、例えば１分以下の極めて短時間の温度上昇に対しても反応してしまい、物品の搬送に過大な負担を生じさせるという問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の一実施形態は、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度感受性乳化液であって、前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする。
【０００８】
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてコーンスターチを添加する水に対して０．５〜４質量％含有するのが好適である。
【０００９】
また、上記温度感受性乳化液は、前記分離時間延長物質としてゼラチンを添加する水に対して３．８〜１０．０質量％以上含有するのが好適である。また、さらに電荷中和剤を含有してもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施形態に係る温度感受性乳化液の温度変化の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を説明する。
【００１３】
本発明の実施形態に係る温度感受性乳化液は、水、油分、リン脂質を含む脂質混合物および分離時間延長物質を含有する乳化液（エマルジョン）であり、常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固し、凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離するものである。
【００１４】
ここで分離時間延長物質とは、乳化液の短時間の温度上昇に対して反応せず、乳化液が凝固点以下の温度にある状態から昇温により融解して相分離するまでの時間を延長させるものである。また、誤って口に入れることがあっても人体に悪影響がないように食品として安全なものを選択している。
【００１５】
上記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含んでおり、上記リン脂質は、レシチン類を含んでおり、上記分離時間延長物質は、コーンスターチまたはゼラチンを含んでいる。
【００１６】
上記温度感受性乳化液は、水または油分のいずれか一方が分散媒（連続相）をなし、他方が分散相（不連続相）をなしており、リン脂質を含む脂質混合物が界面活性剤として機能し、水または油分のいずれか一方が他方に微粒子状に分散している。また、温度感受性乳化液は、分散媒（連続相）が水で、分散相（不連続相）が油分の場合、水中油滴型（Ｏｉｌ  ｉｎ  Ｗａｔｅｒ型：Ｏ／Ｗ型）エマルションをなし、一方、分散媒（連続相）が油分で、分散相（不連続相）が水の場合、油中水滴型（Ｗａｔｅｒ  ｉｎ  Ｏｉｌ型：Ｗ／Ｏ型）エマルションをなす。
【００１７】
温度感受性乳化液において、水と油分の割合（水：油）は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度の範囲に応じて適宜調整されるが、５：９５（ｗｔ：ｗｔ）〜９５：５（ｗｔ：ｗｔ）が望ましく、１０：９０（ｗｔ：ｗｔ）〜６０：４０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、１５：８５（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）が特に好ましい。ここで、起動温度とは、上記温度感受性乳化液が凝固する温度である。
【００１８】
また、温度感受性乳化液の分離温度（乳化液が昇温により相分離する温度）は、２種以上の異なる油分を使用することにより調整される。
【００１９】
温度感受性乳化液を構成する水としては、特に限定されず、如何なる水でも用いられるが、リン脂質への影響を考慮すると、イオン交換水や蒸留水が好適に用いられる。
【００２０】
油分としては、室温（約２３℃）付近にて界面活性剤を用いて水とともに乳化液を構成し、一旦、所定温度以下、例えば、−６０℃〜＋２０℃に曝された後、再び所定温度を超える温度に昇温することにより相分離するものが挙げられる。このような油分としては、例えば、トリアシルグリセロール（ＴＡＧ）および／またはジアシルグリセロール（ＤＡＧ）と、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを主成分とするものが挙げられる。
【００２１】
トリアシルグリセロールは、グリセリンに３個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。
【００２２】
ジアシルグリセロールは、グリセリンに２個の脂肪酸が結合してなる構造をなす、ナタネ油，ヒマシ油，パーム油、大豆油、魚油などの動植物油であり、脂肪酸残基の炭素数は、温度感受性乳化液の起動温度と分離温度を考慮して適宜選択することができる。
【００２３】
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。
【００２４】
炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、これらの炭化水素の中でも、常温付近にて液状であることから炭素数が１２以上かつ２０以下の炭化水素が好ましく、炭素数が１２以上かつ１４以下の炭化水素がより好ましい。
【００２５】
また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、アルキルカルボニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、エーテル基、アシル基、ニトロ基、ニトロソ基、チオール基、チオエーテル基、ジスルフィド基、スルホキシド基、シアノ基、イソシアネート基、シアネート基、アゾ基、ジアゾ基の群から選択される１種または２種以上の官能基を有するものが用いられる。これらの官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素の中でも、アルキルカルボニルオキシ基を有する炭化水素が好ましい。
【００２６】
このような官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、鎖式炭化水素であっても環式炭化水素であってもよく、鎖式炭化水素は直鎖式であっても分岐鎖式であってもよい。また、官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。
【００２７】
官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素としては、凝固時の結晶が多形を示す（凝固の条件によって多数の異なる結晶構造を示すこと）ものが用いられ、例えば、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチルなどが挙げられる。
【００２８】
また、本実施形態では、モノアシルグリセロール（ＭＡＧ）などを含有してもよい。
【００２９】
温度感受性乳化液では、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とが、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（温度感受性乳化液が凝固する温度）範囲および分離温度に応じて、適宜の割合で混合して用いられる。例えば、温度感受性乳化液に含まれる油分において、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素との割合を、１重量％：９９重量％〜９９重量％：１重量％の範囲とすれば、起動温度が−６０℃〜＋２０℃、分離温度が−４０℃〜＋２３℃となる。
【００３０】
また、リン脂質としては、レシチンおよびリゾレシチンを主成分とするものが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
【００３１】
レシチンは、温度感受性乳化液において、水または油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。レシチンとしては、大豆レシチン、卵黄リン脂質を含む卵黄レシチン、魚介類由来のレシチンなどが挙げられる。
【００３２】
大豆レシチンは天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。また、大豆レシチンは、大豆を抽出した大豆粗油を濾過後、約２％の温水を加え攪拌し、ガム状となって油層から分離したものを乾燥することにより得られる。さらに、大豆レシチンは、安価で大量供給が可能であり、精製度合いによって様々な状態で得ることができるという特長を備えているので、使用条件によって種類を選択できる。
【００３３】
卵黄レシチンは、卵黄のりん脂質を原料とするレシチンである。鶏卵の卵黄は水分４８％、蛋白質１６％、脂質３３％からなるが、この脂質中に３０％含まれる成分がリン脂質である。また、卵黄の脂質は中性脂肪６５％、リン脂質３０％、コレステロール４％から構成されている。また卵黄リン脂質は、ホスファチジルコリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）７０〜８０％、ホスファチジルエタノールアミン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）１０〜１５％、スフィンゴミエリン（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｙｅｌｉｎ）１〜３％、リゾホスファチジルコリン（Ｌｙｓｏｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）１〜２％から構成されている。
【００３４】
リゾレシチンは、上記のようなレシチンと同様に、温度感受性乳化液において、水または食用油脂のいずれか一方を他方に微粒子状に分散させるための界面活性剤として機能する。リゾレシチンとしては、大豆レシチン、卵黄レシチンなどをリゾ化して、レシチンから脂肪酸が１個取れた構造をなすものが挙げられる。ここで、リゾ化とは、酵素であるＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐａｓｅＡ２を用いて、レシチンが持つグリセリン基の第二位の脂肪酸残基を脱離させることをいう。
【００３５】
また、リゾレシチンは、天然の乳化剤・界面活性剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。
【００３６】
温度感受性乳化液において、リン脂質を含む脂質混合物の配合量は、油分１００質量部に対して０．１質量部以上、４０質量部以下が好ましく、１質量部以上、２０質量部以下がより好ましい。
【００３７】
リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して０．１質量部未満では乳化し難い。一方、リン脂質を含む脂質混合物の配合量が、油分１００質量部に対して４０質量部を超えると、水に油分およびリン脂質が分散し難くなり、うまく乳化しない。
【００３８】
また、レシチンとリゾレシチンの配合割合は、目的とする温度感受性乳化液の起動温度（乳化液１１の凝固する温度）範囲に応じて適宜調整されるが、２０：８０（ｗｔ：ｗｔ）〜８０：２０（ｗｔ：ｗｔ）が好ましく、７０：３０（ｗｔ：ｗｔ）〜３０：７０（ｗｔ：ｗｔ）がより好ましい。
【００３９】
また、温度感受性乳化液には、その凝固点を所望の温度範囲に調整する物質として、糖類や水溶性高分子を配合してもよい。糖類や水溶性高分子の種類、配合量などを変えることにより、温度感受性乳化液の凝固点を所望の温度範囲に調整することができる。
【００４０】
糖類としては、例えば、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノースなどの単糖類、麦芽糖、ショ糖、ラクトース、セルビオースなどの二糖類、スタキオース、ラフィノースなどのオリゴ糖類、ペクチン、ガラクタン、デンプン、アミロース、プルラン、アラビアガム、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、カルボキシメチルキチンなどの多糖類が挙げられる。これらの中でも、凝固点調整の意味から分子量の分かっている、単糖類や二糖類が望ましい。
【００４１】
水溶性高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）、ゼラチン、ポリアクリル酸アミド、ポリオキシエチレンオキサイド、ポリオキシプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、イソブテン−無水マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルなどが挙げられる。水溶性高分子は、重合度が大きくなると粘性が高くなり、乳化が困難となる傾向にあることから、重量平均分子量１００，０００以下のものを使用することが好ましい。
【００４２】
ここで、特許文献１には、凝固点を所望の温度範囲に調整するための物質として、糖類や水溶性高分子の添加が示唆されている。また糖類のひとつとしてデンプンが、水溶性高分子のひとつとしてゼラチンが記載されている。しかし、特許文献１におけるこれら糖類（デンプン）、水溶性高分子（ゼラチン）の添加の目的は凝固点温度の調整を目的とするものであり、本願の目的である「分離するまでの時間を延長すること」とはその目的が異なる。
【００４３】
本実施形態に係る温度感受性乳化液に配合される分離時間延長物質としては、例えばコーンスターチまたはゼラチンを使用することができる。コーンスターチの温度感受性乳化液中に添加する水に対する濃度は、０.５〜４質量％とするのが好適である。また、ゼラチンの温度感受性乳化液中に添加する水に対する濃度は、３．８〜１０．０質量％とするのが好適である。温度感受性乳化液にこのような分離時間延長物質を適切に配合することにより、起動温度で凝固した温度感受性乳化液が分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間を延長することができる。これは、配合されたでんぷん質によりミセル周辺を取り巻く水相の粘度が増すことにより、ミセルが自由に動くことが抑制された結果、分離温度まで昇温された際にミセルが崩れることが抑制され、乳化破壊に要する相分離時間を物理的に制御（延長）するためと考えられる。これにより、短時間の温度上昇に対しては反応せず、実質的に物品品質に影響を及ぼす長時間の温度上昇に対して反応する温度感受性乳化液を得ることができる。
【００４４】
分離温度まで昇温されてから相分離が生じるまでの時間としては１分より長いことが好ましく、２分以上がより好ましい。対象となる物品（特に食品）によって異なるとはいえ相分離が生じるまでの時間をあまり長くすることは望ましくないが、通常の用途では３分以上、２０分未満がさらに好ましい。
【００４５】
図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）には、本実施形態に係る温度感受性乳化液の温度変化の説明図が示される。図１（ａ）は、密閉容器１０内に温度感受性乳化液１２が封入された状態を示している。この場合の温度は、室温程度、例えば４〜３０℃であり、温度感受性乳化液１２は、液体状態であり、かつ相分離も生じていない。なお、密閉容器１０の構成は特に限定されないが、フィルム状の適宜な透明樹脂、例えばポリエチレン、ナイロン、アルミナ蒸着されたポリエチレンテレフタラート、透明ポリプロピレン等を使用し、この樹脂フィルムを２枚重ねて構成することができる。また、上記透明樹脂で形成された円筒形、角柱形、球形等任意の形状の容器としてもよい。また、近年はガラスフィルムの使用も可能である。
【００４６】
また、上記温度感受性乳化液１２には、適宜な顔料、染料等により着色しておくのが好適である。相分離を生じたときの視認性を向上できるからである。
【００４７】
次に、図１（ｂ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を起動温度、例えば０〜３℃まで冷却し、温度感受性乳化液１２を凝固させている。この段階では、温度感受性乳化液１２に相分離は生じない。
【００４８】
次に、図１（ｃ）では、密閉容器１０に収容された温度感受性乳化液１２の温度を分離温度、例えば１１℃以上まで昇温している。これにより、図１（ｂ）で凝固していた温度感受性乳化液１２は融解して液状に戻るとともに、水相１４と油相１６に相分離する。この場合、本実施形態の温度感受性乳化液１２は、分離時間延長物質が配合されているので、上述したように、分離温度に到達してから１分を超える時間が経過してから相分離が生じる。
【００４９】
なお、図１（ｃ）の例では、水相１４が内側の相（内側相）となり、油相１６が外側の相（外側相）となっているが、水相１４と油相１６のどちらが外側相となりどちらが内側相になるかは、使用する水、油分の種類、量等により決まる。
【００５０】
また、図１（ｂ）の例における起動温度及び図１（ｃ）の例における分離温度は、一つの例示であり、上述したように、温度感受性乳化液に使用する水、油分の組み合わせ等により調整することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の一つの例示であり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００５２】
＜比較例：温度感受性乳化液の調整＞
レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステル、水を用いて温度感受性乳化液を調整した。レシチン類として、レシチン（辻製油株式会社、SLP-ホワイト）、リゾレシチン（辻製油株式会社、SLP-ペーストリゾ）、トリアシルグリセロールとして、Trifat C24（日光ケミカルズ株式会社）、ココナードRK（花王株式会社）、脂肪酸エステルとして、ブチルステアレート（ステアリン酸ブチル）（日油株式会社）、ミリスチン酸ブチル（日光ケミカルズ株式会社）を用いた。各材料の配合比率（質量比）は、レシチン：リゾレシチン：C24：RK：ブチルステアレート：ミリスチン酸ブチル：水＝２：１５：６０：６０：７０：１０：４０とした。
【００５３】
上記レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルを混合したものを、常温にて水に徐々に加えながら乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により、回転数２０００〜５０００ｒｐｍで撹拌して乳化させ、比較例とした。
【００５４】
＜分離時間延長物質を含む温度感受性乳化液の調整＞
・実施例１〜５：コーンスターチを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRK を６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇ加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により回転数２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
【００５５】
実施例１〜５において、コーンスターチは、蒸留水４０ｇに対し０．５質量％、１質量％、２質量％、３質量％、４質量％となるように添加した。添加後７０℃〜９５℃の温度で加熱し、コーンスターチをダマにならないように完全に溶解させてコーンスターチ水溶液とした。コーンスターチ水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。
【００５６】
・実施例６、７：アルカリ処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍ、混合して混合物を得た。
【００５７】
ここでは、市販されているゼラチン（商品名：ゼリーの素／フードケア IFA社）を使用した。一般に、ゼラチンには、原料から抽出する前にアルカリで前処理するものと酸で前処理するものとがあるが、「ゼリーの素」はアルカリで前処理したものである。
【００５８】
上記「ゼリーの素」は、蒸留水４０ｇに対し１０．０質量％（実施例６）となるように添加した。添加後「ゼリーの素」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。
【００５９】
また、効果的な乳化液を作成するためにゼラチンに電荷中和剤を添加することが考えられる。そこで、上述のように「ゼリーの素」を蒸留水４０ｇに対し３．８質量％となるように添加し、さらに電荷を中和する作用のあるＮａＣlを、濃度が０．６質量％（実施例７）となるように電荷中和剤として添加した。その後、上記同様に乳化機で２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。
【００６０】
・実施例８〜１１：酸処理ゼラチンを分離時間延長物質とした場合
SLP-ホワイト（レシチン）を２ｇ、SLP-ペーストリゾ（リゾレシチン）を１５ｇ、Trifat C24を６０ｇ、ココナードRKを６０ｇ、ブチルステアレートを７０ｇ、ミリスチン酸ブチルを１０ｇを加え、乳化機（プライミクス株式会社、ラボ・リューション）により攪拌２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌、混合して混合物を得た。
【００６１】
実施例８〜１１では、抽出前処理として酸処理を行っている新田ゼラチン社の「APH-250」を使用した。「APH-250」は、蒸留水４０ｇに対し濃度が３．８質量％となるように添加した。なお、実施例８〜１１には、電荷中和剤ＮａＣｌを、濃度が０．５質量％（実施例８）、１．０質量％（実施例９）、１．５質量％（実施例１０）及び２．０質量％（実施例１１）となるように添加した。その後「APH-250」を完全に溶解させてゼラチン水溶液とした。ゼラチン水溶液を上記乳化機を用いて２０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら、レシチン類、トリアシルグリセロール、脂肪酸エステルの上記混合物を加え、温度感受性乳化液を製造した。
【００６２】
＜温度感受性乳化液の温度特性評価＞
実施例１〜１１及び比較例１として作製した温度感受性乳化液を透明バリアフィルムGL/GXフィルム（凸版印刷株式会社）に充填（約０．４ｇ）し、ヒートシールにより密封した。このフィルムに充填された温度感受性乳化液を精密恒温槽 SU-261（エスペック株式会社）内に設置し、起動温度３℃で１２時間冷却後、分離温度として１１℃〜２３℃の雰囲気下に曝し、温度感受性乳化液の温度が分離温度である１１℃に達してから温度感受性乳化液中の水相と油相が分離するまでの時間を計測した。この結果を表1、表２に示す。
【００６３】
【表１】
2015040792.tif 000006
【００６４】
表１に示されるように、実施例１〜５では、コーンスターチが０．５〜４重量％の場合に、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が１分を超えており（比較例１では１分）、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【００６５】
【表２】
2015040792.tif 000007
【００６６】
表２に示されるように、実施例６では、分離温度まで昇温された際に相分離するまでの時間が４〜５分であり、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【００６７】
また、ＮａＣｌを０．６質量％加えた実施例７では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜１６分であった。従って、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【００６８】
また、酸処理ゼラチンを使用した実施例８〜１１のうち、実施例８では、分離温度まで昇温されてから相分離するまでの時間が３〜４分であり、実施例９では、２〜４分であり、実施例１０では、３分であり、実施例１１では、２〜３分であった。従って、実施例８〜１１のいずれの場合も、相分離するまでの時間を延長する効果が得られた。
【符号の説明】
【００６９】
１０  密閉容器、１２  温度感受性乳化液、１４  油相、１６  水相。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温にて液状で、かつ、所定温度まで冷却すると凝固する乳化液を備え、該凝固した乳化液は昇温により融解し、相分離する温度感受性乳化液であって、
前記乳化液は、水、油分およびリン脂質を含む脂質混合物と昇温により融解してから相分離するまでの時間を延長するための分離時間延長物質とを含有し、
前記油分は、トリアシルグリセロールおよび／またはジアシルグリセロールと、炭素数が４以上かつ４０以下の炭化水素および／または官能基を有する炭素数が１以上かつ６０以下の炭化水素とを含み、
前記リン脂質は、レシチン類を含むことを特徴とする温度感受性乳化液。
【請求項２】
前記分離時間延長物質としてコーンスターチを添加する水に対して０.５〜４質量％含有する、請求項１に記載の温度感受性乳化液。
【請求項３】
前記分離時間延長物質としてゼラチンを添加する水に対して３．８〜１０．０質量％含有する、請求項１に記載の温度感受性乳化液。
【請求項４】
電荷中和剤を含有する、請求項３に記載の温度感受性乳化液。