(57)【要約】      （修正有）【課題】染色性及び堅牢性が従来品よりも優良でかつ、湿度の高い雰囲気下においても良好な感触が維持可能な毛髪処理用組成物、特に染毛前処理用組成物の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表されるカチオン性モノマー（Ａ）、アクリルアミド類（Ｂ）、およびアニオン性モノマー（Ｃ）を共重合することで得られる重量平均分子量が２，０００〜５，０００であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１５以下である水溶性両性共重合体を含む毛髪処理用組成物。2015040207.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるカチオン性モノマー（Ａ）、
2015040207.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ−は有機酸または無機酸の陰イオンを表す。）
下記一般式（２）で表されるノニオン性モノマー（Ｂ）、
2015040207.tif 000007
（式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
およびアニオン性モノマー（Ｃ）を共重合することで得られる水溶性両性共重合体であって、該共重合体の重量平均分子量が２，０００〜５，０００であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１５以下である水溶性両性共重合体を含む毛髪処理用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理用組成物に関するものであり、詳しくは染色性および堅牢性が向上し、かつ湿度の高い雰囲気下においても良好な感触が維持できる毛髪処理用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の感触を向上させる目的で、従来から毛髪化粧料に使用されている高分子配合成分は、何れも分子量が数十万から数百万と大きく、毛髪表面に付着することにより、見かけ上の艶や潤いを感じさせることは可能である。しかしながら、毛髪のしなやかさやなめらかさを感じるような自然な仕上がり感触を付与することはできなかった。特許文献１では、櫛通り性を改善し、べたつきを生じることなく毛髪をしなやかで滑らかにし、自然な仕上がり感触を付与する目的で特定の低分子量カチオン性ポリマーを含有する毛髪化粧料が示されている。
【０００３】
また、特許文献２では、アシル化コラーゲンポリペプタイド及びカチオン性ポリマーを含む染毛剤組成物が、特許文献３では、均染性を目的に酸化染料前駆物質と分子量１２００を有するカチオン性繊維親和性ポリマーを含む酸化染料組成物が、特許文献４では、染色性および堅牢性を向上する目的で特定の低分子量カチオン性ポリマーを含有する毛髪化粧料が示されている。
【０００４】
一方、特許文献５では、洗髪時指通り改善し、乾燥時の感触、つやの改善及びカール保持性など良好なコンディショニング特性とアニオン界面活性剤含有シャンプー処方での良好な相溶性を得るため、分子量１万〜１０００万の両性電解質ポリマーが示されている。
【０００５】
特許文献６では、良好なカール形状を得る目的で、還元剤及び塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド−アクリル酸からなる両性電解質三元共重合体からなる１剤と、酸化剤及びベタイン又はイミダゾリン型両性界面活性剤からなる２剤とから構成されるパーネントウエーブ用組成物が、特許文献７では、平均分子量５万〜５００万の塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体と蛋白質加水分解物とからなる染毛剤又は脱色剤組成物が、均染性と堅牢性に優れかつ毛髪のダメージを少なくし良好な感触が得られることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３４７９５５号公報
【特許文献２】特開平７−１７８３６号公報
【特許文献３】特開平７−３１６０２９号公報
【特許文献４】特開２００７−１２６３８４号公報
【特許文献５】特開平６−１０７５２６号公報
【特許文献６】特開２０００−５３５４３号公報
【特許文献７】特開２００２−３３８４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これまでに提案されていた低分子量カチオン性ポリマーを感触改善のため毛髪化粧料に用いた場合、櫛通りや保湿性は向上するものの、吸湿性が高分子量カチオン性ポリマーより高くなり、湿度の高い雰囲気ではベトツキを生じることがある。また、低分子量カチオン性ポリマーを染毛剤組成物又染毛剤前処理物等に用いた場合、均染性の効果は得られるものの、高湿度下での感触は十分なものではなかった。一方、両性電解質共重合体は、均染性は得られるものの、堅牢性は十分満足行くもではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情において、本発明者らは染色性及び堅牢性が向上しかつ、湿度の高い雰囲気下においても良好な感触が維持できる毛髪処理用組成物、特に染毛前処理用組成物を提供するため、鋭意検討した。その結果、低分子量でかつ特定の分子量分布を有する分子内両性水溶性共重合体を毛髪処理用組成物、特に染毛前処理用組成物に使用することで、これらの課題が改善できることを見出し、本発明品を完成するに至った。
【０００９】
従って本発明は、
下記一般式（１）で表されるカチオン性モノマー（Ａ）、
2015040207.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ−は有機酸または無機酸の陰イオンを表す。）
下記一般式（２）で表されるノニオン性モノマー（Ｂ）、
2015040207.tif 000003
（式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
およびアニオン性モノマー（Ｃ）を共重合することで得られる水溶性両性共重合体であって、該共重合体の重量平均分子量が２，０００〜５，０００であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１５以下である水溶性両性共重合体を含む毛髪処理用組成物に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の低分子量分子内両性水溶性共重合体を含む毛髪処理用組成物又は毛髪処理前組成物は、特定の分子量分布に制御することで、従来の低分子量カチオン性ポリマー並びに両性電解質共重合体を含む毛髪処理用組成物と比較し、染色性及び堅牢性が向上しかつ、湿度の高い雰囲気下においても良好な感触を維持し続けることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の低分子量両性水溶性共重合体の製造に用いられるカチオン性モノマー（Ａ）としては、ジアリルアミン、ジメタアリルアミン等の２級アミンの無機塩または有機酸塩、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチルアミン、ジアリルブチルアミン等の３級アミンの無機塩または有機酸塩、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、臭化ジアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアリルジエチルアンモニウム、臭化ジアリルジエチルアンモニウム、塩化ジアリルジブチルアンモニウム、臭化ジアリルジブチルアンモニウム等の４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの中でも、塩化ジアリルジメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００１２】
ノニオン性モノマー（Ｂ）としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。これらの中でもアクリルアミドが特に好ましい。
【００１３】
アニオン性モノマー（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アクリルアミドグリコール酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸、ビニルホスホン酸ナトリウム、アリルホスホン酸等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【００１４】
本発明で用いられる低分子量両性水溶性共重合体は、重合開始剤の存在下に前記モノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を共重合することで製造することができる。各モノマーに由来する構成単位の該共重合体中の好ましい組成比は、
（Ａ）由来の構成単位が１０〜７０モル％、より好ましくは２０〜５０モル％
（Ｂ）由来の構成単位が２０〜８０モル％、より好ましくは２５〜７０モル％
（Ｃ）由来の構成単位が１０〜７０モル％、より好ましくは２０〜５０モル％
である。なお、本発明の共重合体を製造するために、（Ａ）乃至（Ｃ）に加えてその他の重合可能な不飽和単量体を共重合してもよい。
【００１５】
本発明の水溶性両性共重合体の重量平均分子量は２，０００〜５，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１５以下、より好ましくは１０以下である。重量平均分子量の測定にはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記）が用いられ、分子量分布はＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均分子量より算出することができる。
【００１６】
このような低分子量かつ分子量分布の小さい共重合体を得るために、重合開始剤としてレドックス系開始剤を使用することが好ましい。
レドックス系開始剤としては、過酸化水素−アンモニア、過酸化水素−エチルアミン、過酸化水素−鉄(II)塩、ぺルオキソ二硫酸塩−亜硫酸ナトリウム、ぺルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、ぺルオキソ二硫酸塩−トリエタノールアミン、ぺルオキソ二硫酸塩−鉄（II）塩、過塩素酸ナトリウム−亜硫酸ナトリウム、硫酸セリウム（IV）−アルコール類、クメンヒドロペルオキシド−鉄(II)塩、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリンなどが挙げられる。これらの中でもぺルオキソ二硫酸塩−亜硫酸ナトリウム、ぺルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、ぺルオキソ二硫酸塩−トリエタノールアミン、ぺルオキソ二硫酸塩−鉄（II）塩、過塩素酸ナトリウム−亜硫酸ナトリウムが好ましく、さらに好ましくは、ぺルオキソ二硫酸塩−亜硫酸ナトリウム、ぺルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウムである。重合開始剤の好ましい使用量は、モノマーの総量に対して０．１〜２０質量％である。  
【００１７】
レドックス系開始剤はモノマーと同時、または添加前後に添加することも可能であり、滴下等により連続的に添加する、あるいは分割して間欠的に添加するなど、いずれの形態で添加されてもよい。しかし本発明では、分子量分布を制御する一つの方法として、レドックス系開始剤およびモノマーの１種または２種以上を同時に反応器に連続的に供給することが好ましい。
【００１８】
また、アルコール系連鎖移動剤の存在下に重合することで、比較的緩和な温度での重合条件で分子量分布が制御された両性水溶性共重合体を得ることが可能である。アルコール系連鎖移動剤として例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｓｅｃ−ブチルアルコール等が挙げられるが、これらは重合溶媒として兼用してもよい。連鎖移動剤の好ましい使用量は、モノマーの総量に対して連鎖移動剤１５０〜９５０質量％が好ましい。
【００１９】
重合温度は、１０〜８０℃の範囲から適宜選択すればよく、重合時間としては３〜２０時間程度でよい。
【００２０】
重合終了後に、モノマー液相と共重合体液相に２相分離した共重合体液相を分取し、これを３０〜９５質量％の低級アルコール水溶液で洗浄することにより共重合体液相中からモノマー並びに超低分子量共重合体を除去することで精製度を上げ、分子量分布を更に小さくすることも可能である。
【００２１】
これらの重合方法により、本発明の重量平均分子量を２，０００〜５，０００、分子量分布を１５以下に制御された水溶性両性共重合体が得られるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２２】
なお、従来から配合されている塩化ジメチルジアリルアンモニムとアクリルアミド共重合体、並びに塩化ジメチルジアリルアンモニム、アクリルアミド、アクリル酸三元共重合体の重量平均分子量は数十万のオーダーを有する分子量の大きいものである。例えばマーコート５５０（ナルコ社製）、ＭＥポリマーＴ−３４３（東邦化学工業社製）の重量平均分子量並びに分子量分布は１６０万（１５．２）、１３０万（１２．１）であり、本発明に使用する重量平均分子量が２，０００〜５，０００、分子量分布が１５以下に制御された低分子量両性水溶性共重合体とは極めて大きく異なる高分子である。
【００２３】
本発明の毛髪処理用組成物における前記水溶性両性共重合体の配合量は、特に限定されないが、毛髪処理用組成物全量に対して０．０１〜５質量％程度が好ましく、特に０．１〜２．０質量％が好ましい。０．０１質量％未満では効果が十分に発揮されず、５質量％を超えると使用後の感触が悪くなる。
【００２４】
本発明の毛髪処理用組成物及び染毛前処理用組成物には、上記必須成分の低分子量分子内両性水溶性高分子の他に、毛髪処理組成物に通常用いられる他の成分、例えば、アボカド油、パーム油、ホホバ油、カルナバロウ、ラノリン、流動パラフィン、パルミチン酸イソステアリル、イソステアリルアルコール等の油分、セチルアルコール、ステアリルアルコールベヘニルアルコール等の高級アルコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸及びその塩、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、コンドロイチン硫酸等の保湿剤、パラジメチルアミノ安息香酸アルミ、ウロカニン酸、ジイソプロピルケイヒ酸エチル等の紫外線吸収剤、パラヒドロキシアニソール等の酸化防止剤、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、ステアリン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、イソステアリン酸ポリエチレングルコール、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体等のノニオン界面活性剤、メチルパラベン、ブチルパララベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、アスコルビン酸誘導体等の美白剤、グリチルリチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛等の消炎剤、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース等の増粘剤、チタンイエロー、ベニバナ赤等の色剤、エデト酸塩等の金属封鎖剤、ｐＨ調整剤水、アルコール、香料等を必要に応じて適宣配合し、常法により製造することができる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明の詳細を説明する。本発明はこれに限定されるものではない。配合量は特に断りにない限り質量％である。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム        ：ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０６ＭＨＱ（昭和電工株式会社製）
カラム温度    ：４０℃
検出器        ：ＲＩ
溶媒          ：０．５Ｍ酢酸＋０．１Ｍ硝酸Ｎａ
流速          ：１．０ｍｌ／分
試料濃度      ：０．５％
注入量        ：５０μｌ
標準          ：プルラン
（昭和電工株式会社製；Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２）
【００２６】
合成例１    
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量３リットルのガラスフラスコ（以下、「反応器」という。）に水６６５ｇ、ＩＰＡ１，０８４ｇを仕込み、６０℃に加温した。次いで、アクリルアミド（以下、ＡＡｍ）７４．６ｇ（１．０５モル）、６５％塩化ジアリルジメチルアンモニウム（以下、ＤＡＤＭＡＣ）水溶液２２４ｇ（０．９モル）、アクリル酸（以下、ＡＡ）７５．７ｇ（１．０５モル）、および水８０ｇの混合溶液と、２０％ペルオキソ二硫酸ナトリウム（以下、Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）水溶液８９ｇ、２０％無水重亜硫酸ナトリウム（以下、ＮａＨＳＯ３）水溶液１９２ｇとを、それぞれ別々の滴下漏斗から３時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。滴下終了後さらに６時間反応液を６０℃に保持し、重合を完結させた。重合終了後、攪拌を止め、二相分離した下相溶液を分取し、５０％ＩＰＡ水溶液５６５ｇで洗浄、静置した後分相し、下相溶液を分取した。この洗浄操作をさらにもう１回行い、下相の含ポリマー溶液を得た。
これに、等量の水を加え、減圧下、８０℃、減圧下でＩＰＡを留去し、ポリマー有効分を２０％に調整した。得られたポリマー水溶液のＧＰＣを測定した結果、Ｍｗ＝３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０であった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号１）。
【００２７】
合成例２
反応器に、水７５３ｇ、ＩＰＡ１，０３３ｇを仕込み、６０℃に加温した。次いで、ＡＡｍ１１７．３ｇ（１．６５モル）、６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液１８７．１ｇ（０．７５モル）、ＡＡ４３．２ｇ（０．６０モル）、および水８６ｇの混合溶液と、２０％Ｎａ２Ｓ２Ｏ８水溶液８５ｇ、２０％ＮａＨＳＯ３水溶液１８３ｇとを、それぞれ別々の滴下漏斗から３時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。それ以降の操作はすべて合成例１と同様な操作を行い、Ｍｗ＝２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０のポリマー水溶液を得た。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２）。
【００２８】
合成例３
反応器に、水７９２ｇ、ＩＰＡ１，１８４ｇを仕込み、６０℃に加温した。次いで、ＡＡｍ５３．３ｇ（０．７５モル）、６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液２９９．３ｇ（１．２０モル）、ＡＡ７５．７ｇ（１．０５モル）、および水６９ｇの混合溶液と、２０％Ｎａ２Ｓ２Ｏ８水溶液９７ｇ、２０％ＮａＨＳＯ３水溶液２１０ｇとを、それぞれ別々の滴下漏斗から３時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。それ以降の操作はすべて合成例１と同様な操作を行い、Ｍｗ＝２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０のポリマー水溶液を得た。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号３）。
【００２９】
合成例４
反応器に、水７３３ｇ、ＩＰＡ１，１３５ｇを仕込み、６０℃に加温した。次いで、ＡＡｍ５３．３ｇ（０．７５モル）、６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液２６１．８ｇ（１．０５モル）、ＡＡ８６．５ｇ（１．２０モル）、および水７５ｇの混合溶液と、２０％Ｎａ２Ｓ２Ｏ８水溶液９３ｇ、２０％ＮａＨＳＯ３水溶液２０１ｇとを、それぞれ別々の滴下漏斗から３時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。それ以降の操作はすべて合成例１と同様な操作を行い、Ｍｗ＝４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．０のポリマー水溶液を得た。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号４）。
【００３０】
比較合成例１      
反応器に、水１，８９８ｇを仕込み、６０℃に加温した。次いで、ＡＡｍ７４．６ｇ（１．０５モル）と６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液２２４．４ｇ（０．９０モル）、ＡＡ７５．７ｇ（１．０５モル）、および水８０ｇの混合溶液と、２０％Ｎａ２Ｓ２Ｏ８水溶液８９ｇを滴下漏斗から３時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。それ以降の操作はすべて合成例１と同様な操作を行い、Ｍｗ＝４，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２３．０のポリマー水溶液を得た。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号５）。
【００３１】
【表１】
2015040207.tif 000004
【００３２】
実施例１〜４、比較例１、２
合成例１〜４及び比較合成例１で得た試料番号１〜５の低分子量分子内両性水溶性共重合体を用い、表２に示す組成で毛髪処理用組成物（染毛用前処理剤）を常法（増粘剤を精製水に溶解した後、各種成分を添加して均一に混合し、ｐＨを調整した。）にて調整し、染色性、堅牢性、毛髪の損傷度、使用後の感触について評価した。比較品として従来の分子内両性水溶性共重合体としてポリクオタニム−３９（ＭＥポリマーＴ−３４３（有効分１０％、東邦化学工業社製；Ｍｗ＝１３０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２））を用い同様に評価した。尚、配合する分子内両性水溶性共重合体は有効分換算して配合した。又、それぞれの評価は次の方法で実施した。
【００３３】
＜染色性試験＞
白髪の毛束に前処理剤を塗布して（毛髪２ｇに対して前処理剤１５ｇ）２５℃で５分間放置した。５分経過後、水洗して前処理剤を洗い流し、タオルドライした。この毛束に酸性染毛料（ティアラ  トリートメントカラーリンス  グレー（資生堂プロフェッショナル株式会社製））を１５ｇ塗布し、３０℃で１０分間放置した。１０分経過後、シャンプーで２回洗浄し、毛束を風乾した。毛束の染まりは前処理剤を使用しないときの染まりと比較した。結果を表２中に示した。
◎：非常に良く染まっている
○：やや染まりが良い
△：染まりに差が見られない
×：染まりが悪い
【００３４】
＜堅牢性試験＞
染色性試験で使用した毛束を１０％ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（アルスコープＮＳ−２３０（東邦化学工業株式会社製））水溶液に浸漬し、３０℃で３０分間振とうした。その後、水洗し、風乾させた。この操作を３回繰り返し、前処理剤を使用していない毛束の色落ちの程度と比較した。結果を表２中に示した。
◎：色落ちが少ない
○：色落ちがやや少ない
△：色落ちの程度に差が見られない
×：比較品より色落ちが激しい
【００３５】
＜毛髪損傷度（引っ張り強度）＞
染色性試験で使用した毛束を、カトーテック株式会社製の毛髪引張り試験機（ＫＥＳ−ＧＩ−ＳＨ）を用いて毛髪の強度を測定し、前処理物を使用していない毛束の損傷の程度と比較した。結果を表２中に示した。
◎：強度が上がった。
○：強度に差がない
△：強度がやや低下した
×：強度が著しく低下した
【００３６】
＜使用後の感触、艶＞
染色性試験で使用した毛束を、湿度８０％、温度２５℃の恒温、恒湿室に１２時間放置し、放置前後の感触を、前処理物を使用していない毛束と比較した。結果を表２中に示した。
（放置前後の感触）
◎：しなやかで、さらっとした感触
○：さらっとした感触
△：差がない
×：ややべたつく  
【００３７】
【表２】
2015040207.tif 000005
【００３８】
以下に本発明の毛髪前処理用組成物と、二剤式酸化染毛剤の処方例を挙げる。いずれも使用後の自然な仕上がり感触を付与することが可能である。
【００３９】
実施例５
＜毛髪前処理用組成物＞
本発明品（試料番号１、有効分換算）              ２．５
ベンジルアルコール                              ３．０
流動パラフィン                                  ０．５
ジプロピレングリコール                          １．０
ジメチコン                                      １．５
ヒドロキシプロピルセルロース                    ３．０
２−ヒドロキシ−ｎ−カプリル酸                  １．０
ｎ−メチルピロリドン                            １．０
ショ糖脂肪酸エステル                            ０．１
ｄ−リモネン                                    ０．５
アンモニア水                                    ｐＨ１０に調整
香料                                            適量
精製水                                          残量
【００４０】
実施例６
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                        ６．０
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム                              ３．０
ラウロアンホ酢酸ベタイン                                          ３．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                    １．０
ＰＯＥ（４）アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸二ナトリウム    ２．０
カチオン化セルロース（ＰＱ−１０）                                ０．２
本発明品（試料番号１、有効分換算）                                １．０
プロピレングリコール                                              ０．３
塩化ナトリウム                                                    ０．５
安息香酸ナトリウム                                                ０．３
エデト酸２ナトリウム                                              ０．０５
香料                                                              ０．３
精製水                                                              残量
【００４１】
実施例７
＜二剤式酸化染毛剤＞
（第１剤）
本発明品（試料番号４、有効分換算）              ０．３
ポリクオタニウム−６                            ０．３
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム            １．０
ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル                  ５．０
ＰＯＥ（２０）ヘキシルデシルエーテル          １０．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液              ５．０
セタノール                                      ５．０
プロピレングリコール                          １５．０
ポリエチレングリコール                          ５．０
チオグリコール酸ナトリウム                      ０．５
アミノプロピルジメチコン                        ０．４
トルエン２，５−ジアミン                        ３．０
レゾルシン                                      ０．８
塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール        ０．２
パラフェニレンジアミン                          ０．２
メタアミノフェノール                            ０．２
２８％アンモニア水                              ５．０
亜硫酸ナトリウム                                ０．５
香料                                            適量
防腐剤                                          適量
精製水                                          残量
（第２剤）
過酸化水素水（３５％）                        １７．０
セタノール                                      １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                          ０．３
フェナセチン                                    ０．１
エデト酸二ナトリウム                            ０．２
精製水                                          残量