(57)【要約】【課題】繊維製品などに対し、優れた撥水性を付与し、かつ風合いがソフトな非フッ素系繊維加工剤、ならびにそれを用いた繊維布帛への加工方法を提供することを課題とする。【解決手段】炭素数が１６ 以上のアクリル酸エステル（Ａ）と末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｂ）、炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｃ）、または炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステル（Ｄ）と補強剤（Ｅ）セルロースナノファイバーからなる水分散のポリマー組成物。それを用いて撥水加工を施したものであることを特徴とする繊維製品ならびに加工方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１６ 以上のアクリル酸エステル（Ａ）と末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｂ）、炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｃ）、または炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステル（Ｄ）及び補強剤（Ｅ）セルロースナノファイバーからなる水分散のポリマー組成物。それを用いて撥水加工を施したものであることを特徴とする繊維製品ならびに加工方法。
【請求項２】
前記水分散のポリマー組成物の構成割合は、（Ａ）の炭素数が１６ 以上のアクリル酸エステルは、５０＞Ａ＞８０質量％、（Ｂ）の末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステルは２〜８質量％、（Ｃ）の炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステルは２〜２０質量％、（Ｄ）の炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステルは１０〜４０質量％で補強剤（Ｅ）は、０．００５〜０．５質量％である水分散のポリマー組成物。
【請求項３】
前記の水分散のポリマー組成物又は前記の水分散のポリマー組成物と架橋剤を繊維織物、編み物および繊維製品に加工してなる繊維処理方法。架橋剤は、ブロックドイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ変性架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、グリオキザール樹脂、メラミン系樹脂などが挙げられる。このような架橋剤および樹脂は、１ 種または２種以上と混合して使用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品などに対し、優れた撥水性を付与し、かつ風合いがソフトな非フッ素系繊維加工剤、ならびにそれを用いた繊維布帛への加工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに繊維製品に関する非フッ素系撥水加工には様々な技術があり、それに伴う加工剤、加工技術が色々と出されており、公知技術としては、以下の特許文献１〜３に記載されているものが挙げられる。
【０００３】
繊維織物等に撥水性を付与し、かつ洗濯耐久性がある非フッ素系撥水剤は報告されているが何れも、撥水性はあるが風合が硬い等、加工生地に対して満足したものはなかった。例えば下記文献１に記載のアクリレートポリマーとパラフィンの分散剤については、加工時、熱を掛け過ぎるとパラフィンが昇華する、加工された生地を爪で擦るとパラフィンが砕けてチョークマーク（白線）が出来るという欠点がある。文献２はパラフィン系化合物、シリコン系化合物に架橋剤を併用することで撥水性を付与するものであるが、前者は、文献１と同様の欠点があり、後者は、シリコン系であるために素材や生地によっては目ずれ（スリップ）が発生したり、コーティング用の生地の前撥水処理に使用すると皮膜が剥離するという欠点がある。文献３については、融点の高いアルキルアクリレートを主体に作成しているため、撥水性はあるが風合いが硬く、繊維および繊維製品を選ばなければいけないという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１２−５２２０６２号公報
【特許文献２】特開２００６−１２４８６６号公報
【特許文献３】特許第４９９６８７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
繊維布帛、繊維製品などに対し、優れた撥水性を付与し、かつ風合いがソフトな非フッ素系繊維加工剤、ならびにそれを用いた繊維布帛への加工方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
炭素数が１６ 以上のアクリル酸エステル（Ａ）と末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｂ）、炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｃ）、または炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステル（Ｄ）及び補強剤（Ｅ）セルロースナノファイバーからなる水分散のポリマー組成物。それを用いて撥水加工を施したものであることを特徴とする繊維製品ならびに加工方法。
【０００７】
具体的には、前記水分散のポリマー組成物の構成割合は、（Ａ）の炭素数が１６ 以上のアクリル酸エステルは、５０＞Ａ＞８０質量％、好ましくは６０〜７８質量％、（Ｂ）の末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステルは１〜８質量％好ましくは４〜６質量％、（Ｃ）の炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステルは２〜２０質量％、好ましくは７〜１２質量％、（Ｄ）の炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステルは１０〜４０質量％、好ましくは２０〜４０質量％、補強剤（Ｅ）は、０．００５〜０．５質量％である水分散のポリマー組成物。
【０００８】
前記の水分散のポリマー組成物又は前記の水分散のポリマー組成物と架橋剤を繊維織物、編み物および繊維製品に加工してなる繊維処理方法。本発明に用いられる架橋剤とは、本発明の目的である、繊維布帛の撥水性に関する洗濯耐久性能を著しく向上させるための併用加工薬剤（架橋剤・樹脂）であり、具体的には、例えば、ブロックドイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ変性架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、グリオキザール樹脂、メラミン系樹脂などが挙げられる。このような架橋剤および樹脂は、１種を単独で使用しても２種以上を併用しても良い。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の撥水剤は、フルオロアルキル基又はフッ素を有する化合物を含まない撥水剤でありながら撥水性能があり、フッ素系撥水剤に代わるものとして利用が可能である。これによりフッ素の環境への影響を解消することが期待出来る。
【００１０】
非フッ素系繊維加工剤にて加工することで繊維布帛及び繊維製品などに対し、優れた撥水性を付与し、かつソフトな風合いを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
エステル部分の炭素数が１６以上のアクリル酸エステルと末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステル、炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステル、または炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステル（Ｄ）及び補強剤（Ｅ）セルロースナノファイバーからなる水分散のポリマー組成物。
【００１２】
本発明で用いられる炭素数が１６以上のアクリル酸エステル（Ａ）とは、ベヘニルアクリレート、ステアリルアクリレート、セチルアクリレートを言う。前記水分散のポリマー組成物の炭素数が１６以上のアクリル酸エステル（Ａ）の構成割合が８０％質量以上だと撥水性能は良好だが加工した生地の風合は粗硬かつチョークマークが発生する。また構成割合が５０％質量以下だと撥水性能が出ない。
【００１３】
末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｂ）とは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートである。前記水分散のポリマー組成物の末端にＯＨ基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｂ）の構成割合が１％以下だと架橋剤併用時に撥水性能の洗濯耐久性が得られず、構成割合が８％以上だと初期撥水性能が出ない。
【００１４】
炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｃ）とは２−デシルテトラデカニル（メタ）アクリレートを言う。前記水分散のポリマー組成物の炭素数が１８以上の分岐のアルキル基を有する（ メタ） アクリル酸エステル（Ｃ）の構成割合が２％以下だと撥水性能は良好だが加工した生地の風合は粗硬かつチョークマークが発生する。また構成割合が２０％以上だと撥水性能が低下する。
【００１５】
炭素数が１６ 以上のメタアクリル酸エステル（Ｄ）とはステアリルメタアクリレート、セチルメタアクリレートを言う。メタアクリル酸エステル（Ｄ）の構成割合が１０％以下だと撥水性能は良好だが加工した生地の風合は粗硬かつチョークマークが発生する。また構成割合が４０％以上だと撥水性能が低下する。
【００１６】
次に、本発明で用いられる補強剤（Ｅ）とは、セルロース繊維から得られる幅４〜１００ｎｍ、長さ５μｍ以上の機械的解繊法等で製造されるセルロースナノファイバー及び幅１０〜５０ｎｍ，長さ１００〜５００ｎｍの酸加水分解により製造されるセルロースナノファイバーを言う。前記水分散のポリマー組成物の補強剤（Ｅ）の構成割合が０．０５％以下だと撥水性能及び洗濯耐久性の向上がなく、また構成割合が０．５％以上だと分散液に沈降物が発生し製品にならない。
【００１７】
上述の各々のモノマーを共重合する方法としては通常のビニル重合方法を適用するが、重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイドおよびその誘導体、アゾビスブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどの有機系重合開始剤が好ましく、これらの重合開始剤ならびに、前述のモノマーを重合釜に入れ窒素パージにより、酸素を除去した状態で加熱重合させる。
【００１８】
本発明に用いられる架橋剤とは、本発明の目的である、繊維布帛の撥水性に関する洗濯耐久性能を著しく向上させるための併用加工薬剤（架橋剤・樹脂）であり、具体的には、例えば、ブロックドイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ変性架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、グリオキザール樹脂、メラミン系樹脂などが挙げられる。このような架橋剤および樹脂は、１種を単独で使用しても２種以上を併用しても良い。
【００１９】
また、本発明において、架橋反応を促進させるため、前述の共重合体に触媒を含有させてもよい。また、必要に応じて、抗カビ剤、抗酸化剤、光安定剤、制電剤、導電剤、難燃剤、顔料などの添加剤を含有もしくは併用してもよい。
【００２０】
本発明に用いられる繊維布帛は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維、レーヨン、バンブー繊維、大豆蛋白繊維などの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、綿、麻、絹、毛などの天然繊維などのいずれの繊維からなるものであっても良く、またこれらの繊維の混繊、混紡、交織、交編などの複数の繊維を組み合わせたものであっても良く、特に限定されるものではない。
【００２１】
また、その形態は、織物、編物、不織布、あるいはステープルや糸などのいかなるものであっても良く、特に限定されるものではない。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
洗濯耐久性試験方法
実施例および比較例において得られた加工布を、ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３法に基づいて１０回洗濯（２槽式電気洗濯機を用い、洗剤は花王（株）製アタックを使用）後、自然乾燥させた布（以下、「Ｌ−１０布」という）と、洗濯前の加工布（以下、「Ｌ−０布」という）について、以下の方法により撥水性、風合、チョークマーク性を評価した。
【００２４】
撥水の評価方法
ＪＩＳ  Ｌ  １０９２のスプレー法に準じて試験を行った。結果は目視にて下記の等級で評価した。
撥水性： 状態
５ ：   表面に付着湿潤のないもの
４ ：   表面にわずかに付着湿潤を示すもの
３ ：   表面に部分的湿潤を示すもの
２ ：   表面に湿潤を示すもの
１ ：   表面全体に湿潤を示すもの
０ ：   表裏両面が完全に湿潤を示すもの
【００２５】
風合の評価方法
風合は、ハンドリングにて下記に示す５ 段階で評価した。
１ ： 硬い  〜   ５ ： 柔らかい
【００２６】
チョークマークの評価方法
加工された生地を爪で擦りチョークマーク（白線）の有無を目視判定した。
発生：×、僅かに発生：△、発生しない：○
【００２７】
本発明の実施例で用いられるセルロースナノファイバーは、セルロース繊維から機械的解繊法で製造され、ファイバーの大きさが幅４〜１００ｎｍ、長さ５μｍ以上で、該セルロースナノファイバーの２％質量の水分散品であるセルロースナノファイバーＡ、酸加水分解により製造される物でファイバーの大きさが幅１０〜５０ｎｍ，長さ１００〜５００ｎｍで、該セルロースナノファイバーの２％質量を水分散させたセルロースナノファイバーＢとする。
【００２８】
（合成例１）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ１（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ１
（Ａ）ステアリルアクリレート                        ６０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート                ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルメタアクリレート      １５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ                  ０．２ｇ
【００２９】
（合成例２）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ２（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ２
（Ａ）ステアリルアクリレート                  ６０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート          ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルアクリレート    １５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ            ０．２ｇ
【００３０】
（合成例３）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ３（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ３
（Ａ）ベヘニルアクリレート                    ６０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート          ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルアクリレート    １５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ            ０．２ｇ
【００３１】
（合成例４）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ４（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ４
（Ａ）セチルアクリレート                            ６０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート                ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルメタアクリレート      １５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ                  ０．２ｇ
【００３２】
（合成例５）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ５（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ５
（Ａ）ステアリルアクリレート                      ６０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート              ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルメタアクリレート    １５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＢ                ０．２ｇ
【００３３】
（合成例６）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ６（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ６
（Ａ）ステアリルアクリレート                ６７．５ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート            ３ｇ
（Ｃ）ステアリルメタアクリレート              ７．５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ              ０．２ｇ
【００３４】
（合成例７）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ７（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ７
（Ａ）ステアリルアクリレート                  ４０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート          ３ｇ
（Ｃ）ステアリルメタアクリレート              ３０ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ            ０．２ｇ
【００３５】
（実施例１〜７）
合成例１〜７で得られた水性液（共重合体水分散液）をそれぞれブロックドイソシアネート系架橋剤（大原パラヂウム化学（株）製パラキャットＰＧＥ：以下同様のものを使用）と蒸留水で表１の割合にて調整した加工処理液に、綿１００％布、ポリエステル１００％布をそれぞれ浸漬し、ロールで絞りウェットピックアップが１００質量％となるようにし、次いで、布を１１０℃で３分間乾燥し、さらに１７０℃で２分間の熱処理をするパディング加工処理を行った。このように処理された布を実施例１〜７とした。実施例１〜７をＬ−０布、およびＬ−１０布の撥水性能、チョークマーク性、風合を評価した。結果を表２に示す。
【００３６】
（比較合成例１）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ８（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ８
（Ａ）ステアリルアクリレート                      ４７．５ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート                  ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルメタアクリレート    ２７．５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ                    ０．２ｇ
【００３７】
（合成比較例２）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ９（Ａ）、（Ｂ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ９
（Ａ）ステアリルアクリレート                  ７５ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート          ３ｇ
【００３８】
（合成比較例３）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ１０（Ａ）〜（Ｃ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ１０
（Ａ）ステアリルアクリレート                        ６０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート                ３ｇ
（Ｃ）２−デシルテトラデカニルメタアクリレート      １５ｇ
【００３９】
（合成比較例４）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ１１（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ１１
（Ａ）ステアリルアクリレート              ３７．５ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート          ３ｇ
（Ｃ）ステアリルメタアクリレート          ３７．５ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ            ０．２ｇ
【００４０】
（合成比較例５）
５００ｍｌのフラスコで下記配合レサイプ１２（Ａ）〜（Ｄ）とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０モル）３ｇ、トリプロピレングリコール（有機溶剤）１０ｇ、アゾビス二塩基酸塩（重合開始剤）０．２５ｇをホモミキサーで攪拌しながら、蒸留水１５０ｇを少量ずつ加え、液温を３０〜５０℃に保ちながら乳化分散させる。この乳化物を窒素雰囲気下で６０℃にて６時間ラジカル重合させ、最後に蒸留水を加え、ポリマー濃度３０％質量の非フッ素ポリマー分散液を調整した。
配合レサイプ１２
（Ａ）ステアリルアクリレート              ６７．０ｇ
（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート          ３ｇ
（Ｃ）ステアリルメタアクリレート            ８．０ｇ
（Ｄ）セルロースナノファイバーＡ            ０．２ｇ
【００４１】
（比較例１〜５）
合成比較例１〜５で得られた水性液（共重合体水分散液）をそれぞれブロックドイソシアネート系架橋剤（パラキャットＰＧＥ）と蒸留水で表１の割合にて調整した加工処理液に、実施例１〜７と同様に綿１００％布、ポリエステル１００％布をそれぞれ浸漬し、ロールで絞りウェットピックアップが１００質量％となるようにし、次いで、布を１１０℃で３分間乾燥し、さらに１７０℃で２分間の熱処理をするパディング加工処理を行った。このように処理された布を比較例１〜５とした。Ｌ−０布、およびＬ−１０布の撥水性、チョークマーク性、風合を評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
表１  加工処理液の処方（重量％）
2015040365.tif 000002
【００４３】
表２  評価
2015040365.tif 000003
【００４４】
実施例１と比較例１、比較例４を比較すると分岐アクリレートまたはメタアクリレートが多いとチョークマークは改善され風合はソフトだが良好な撥水性能は得られない事が分かる。
【００４５】
実施例１と比較例２、比較例５を比較すると分岐アクリレートを配合しない、またはメタアクリレートの水分散のポリマー組成物中の構成割合が１０％以下だと撥水性能は良好だがチョークマークが発生し風合が粗硬のなるのが分かる。
【００４６】
実施１、実施例５と比較例３を比較すると補強剤としてセルロースナノファイバーを加えると撥水性能が向上する事が分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の非フッ素系繊維加工剤にて加工することで繊維布帛及び繊維製品などに対し、優れた撥水性を付与し、かつソフトな風合いを提供することが可能となる。