(57)【要約】【課題】磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することができる磁性カラーインク組成物等を提供する。【解決手段】磁性粒子、油溶性染料およびビヒクルを含有し、磁性粒子が、その表面を親油性被膜によって被覆された親油性磁性粒子を構成し、親油性磁性粒子が、その表面を油溶性染料からなる染料被膜によって被覆されて染料被覆粒子を構成していることを特徴とする磁性カラーインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粒子、油溶性染料およびビヒクルを含有し、
前記磁性粒子が、その表面を親油性被膜によって被覆された親油性磁性粒子を構成し、
前記親油性磁性粒子が、その表面を前記油溶性染料からなる染料被膜によって被覆されて染料被覆粒子を構成していることを特徴とする磁性カラーインク組成物。
【請求項２】
前記親油性被膜が、高級脂肪酸金属塩およびシランカップリング剤の群から選択される少なくとも１種の物質により形成されている請求項１に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項３】
前記染料被膜が、有機溶剤を媒体とし、前記親油性磁性粒子が分散され、かつ、前記油溶性染料が溶解された染料溶液を、貧溶媒で希釈することにより、前記油溶性染料を前記親油性磁性粒子の表面に析出させて形成されたものである請求項１または２に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項４】
前記染料溶液の前記媒体として水微溶性有機溶剤を用い、前記貧溶媒として水を用いる請求項３に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項５】
前記染料被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項６】
前記磁性粒子が、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子である請求項１〜５のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項７】
磁性粒子、油溶性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を親油性被膜によって被覆された親油性磁性粒子を構成し、前記親油性磁性粒子が、その表面を前記油溶性染料からなる染料被膜によって被覆されて染料被覆粒子を構成している磁性カラーインク組成物の製造方法であって、
有機溶剤を媒体とし、前記親油性磁性粒子が分散され、かつ、前記油溶性染料が溶解された染料溶液を、貧溶媒で希釈することにより、前記油溶性染料を前記磁性粒子の表面に析出させ、前記親油性磁性粒子の表面に前記被膜を形成することを特徴とする磁性カラーインク組成物の製造方法。
【請求項８】
前記染料溶液の前記媒体として水微溶性有機溶剤を用い、前記貧溶媒として水を用いる請求項７に記載の磁性カラーインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性粒子およびビヒクルを含有し、印刷後、磁気エネルギーの印加により、磁性粒子が凝集し、磁性粒子とビヒクルが分離するように構成された磁性インク組成物に関するものである。より具体的には、磁性粒子とビヒクルに加えて色材となる染料を含有する磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録媒体（例えば普通紙、コート紙、アート紙、新聞紙等）にフルカラー印刷を行うことが可能な印刷技術として、インクジェット方式、電子写真方式、ドットマトリクス方式、感熱記録方式、オフセット印刷方式、平版印刷方式、凸版印刷方式、グラビア印刷方式等、様々な方式の画像記録方法が提案されてきた。
【０００３】
特に近年、これらの画像記録方法においては、高速印刷を行いたいというニーズが増加しており、インクの乾燥時間および記録媒体への定着時間を短縮することが課題となっていた。
【０００４】
インクの乾燥時間および定着時間を短縮する技術としては、インクの定着に磁気エネルギーを用いる技術（磁性インク）が提案されている。例えば磁性粒子が分散された液体インクを用いてデータ画像を印刷した後、外部磁場によって一定方向に磁気を作用させ、前記磁性粒子を配向させながら前記液体インクを乾燥させ、前記磁性粒子が前記データ画像中に永久に保存されるようにしたインクジェット印刷の方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、水、水溶性有機溶剤、磁性分散体、ノニオン−アニオン系界面活性剤及び塩基を含有することを特徴とするバブルジェット用水系磁性インクも提案されている（特許文献２参照）。
【０００６】
前記特許文献１または２に記載の技術は、モノクロ印刷に適用する場合には有効な技術であった。しかし、前記技術をフルカラー印刷用のカラーインクに適用した場合、以下のような問題を生じていた。
【０００７】
前記技術においては、磁性体として、フェライトやマグネタイト等の無機磁性体の粒子が用いられている。これらの無機磁性体の粒子は電子写真用のトナー材料として古くから使用されているものであり、黒色または暗褐色の粒子である。このため、前記無機磁性体の粒子をフルカラー印刷用のカラーインクに含有させると、色材のカラーをくすませ、色材本来の色調を再現することができないという問題があった。従って、カラーインクに磁性インクの技術を適用した場合には、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することが課題となっている。
【０００８】
磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現するための技術としては、例えば、磁性粒子の表面に透明樹脂層を設け、前記透明樹脂層に染料を混入させ、前記染料により前記透明樹脂層を着色することで、磁性体固有の色を隠蔽する方法が提案されている（特許文献３参照）。
【０００９】
また、フェロセンポリマー脱水素化合物等の有機磁性体および色素を含有する磁性トナーも提案されている（特許文献４参照）。この技術は有機磁性体を用いる（即ち、無機磁性体を用いない）ことでインク成分を全て有機材料から構成し、インク成分の相溶性・分散性を向上させることで鮮明な画像を得ることを企図したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−１２６９５３号公報
【特許文献２】特開平９−１２９４８号公報
【特許文献３】特開昭５１−４２５３９号公報
【特許文献４】特開平５−１３４４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献３または４に記載の技術によっても、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することは困難であった。
【００１２】
即ち、特許文献３に記載の技術は、磁性粒子の表面に形成した透明樹脂層に染料を練り込む方法であるため、透明樹脂層の膜厚を厚くしないと磁性体固有の色を完全には隠蔽することができなかった。透明樹脂層の膜厚を厚くした場合には透明樹脂層を含めた磁性粒子全体の粒子径が大きくなり、（画像の精細度、鮮明さが低下する）点において好ましくない。
【００１３】
また、特許文献４に記載の技術は、有機磁性体と色素を単に混合する方法であるため、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制、色材本来の色調を再現するという効果の面で不十分なものであった。また、有機磁性体を用いる技術であるため、無機磁性体を用いた場合の解決手段とはなり得なかった。
【００１４】
前記のように、特許文献３または４に記載の技術では、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することは困難であり、特に粒子径が小さいナノ粒子サイズの磁性粒子を用いた場合に、その問題が顕著に発生していた。
【００１５】
本発明は、前記従来技術の課題を解決するためになされたものであり、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することが可能な磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは上記課題について鋭意検討を行った結果、磁性粒子の表面に親油性被膜が形成された親油性磁性粒子の表面に、更に油溶性染料からなる染料被膜を形成し、その染料被膜により磁性体固有の色を隠蔽することによって前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
［１］磁性カラーインク組成物：
即ち、本発明によれば、磁性粒子、油溶性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を親油性被膜によって被覆された親油性磁性粒子を構成し、前記親油性磁性粒子が、その表面を前記油溶性染料からなる染料被膜によって被覆されて染料被覆粒子を構成していることを特徴とする磁性カラーインク組成物が提供される。
【００１８】
本発明の組成物は、前記親油性被膜が、高級脂肪酸金属塩およびシランカップリング剤の群から選択される少なくとも１種の物質により形成されたものであることが好ましい。
【００１９】
本発明の組成物は、前記染料被膜が、有機溶剤を媒体とし、前記親油性磁性粒子が分散され、かつ、前記油溶性染料が溶解された染料溶液を、貧溶媒で希釈することにより、前記油溶性染料を前記親油性磁性粒子の表面に析出させて形成されたものであることが好ましい。また、本発明の組成物は、前記染料溶液の前記媒体として水微溶性有機溶剤を用い、前記貧溶媒として水を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の組成物は、前記染料被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることが好ましい。また、本発明の組成物は、磁性粒子が、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子であることが好ましい。
【００２１】
［２］磁性カラーインク組成物の製造方法：
また、本発明によれば、磁性粒子、油溶性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を親油性被膜によって被覆された親油性磁性粒子を構成し、前記親油性磁性粒子が、その表面を前記油溶性染料からなる染料被膜によって被覆されて染料被覆粒子を構成している磁性カラーインク組成物の製造方法であって、有機溶剤を媒体とし、前記親油性磁性粒子が分散され、かつ、前記油溶性染料が溶解された染料溶液を、貧溶媒で希釈することにより、前記油溶性染料を前記磁性粒子の表面に析出させ、前記親油性磁性粒子の表面に前記被膜を形成することを特徴とする磁性カラーインク組成物の製造方法が提供される。
【００２２】
本発明の製造方法においては、前記染料溶液の前記媒体として水微溶性有機溶剤を用い、前記貧溶媒として水を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の磁性カラーインク組成物によれば、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することができる。
【００２４】
本発明の磁性カラーインク組成物の製造方法によれば、磁性粒子の表面が斑なく、効率的に被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。また、前記磁性カラーインク組成物を高い収率で得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】インクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略説明図である。
【図２】本発明の磁性カラーインク組成物において染料被覆粒子とビヒクルを分離する仕組みを模式的に示す概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について詳細に説明する。但し、本発明は下記の実施形態に限定されず、その発明特定事項を有する全ての対象を含むものである。
【００２７】
［１］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、少なくとも磁性粒子、油溶性染料およびビヒクルを含有する組成物である。
【００２８】
［１−１］油溶性染料：
油溶性染料は、色素分子中に疎水性基を有し、水よりも有機溶剤に対して高い溶解性を示す染料である。例えば水溶性染料の極性部位であるスルホン酸基やカルボン酸基を、疎水性基であるアルキル基で置換した構造の染料等を挙げることができる。本発明の組成物においては、この油溶性染料が色材となる。
【００２９】
油溶性染料は、適度な色調と濃度を有する化合物であれば、その構造等は特に限定されない。従来公知の油溶性染料、新規に合成された油溶性染料のいずれも使用することができる。
【００３０】
油溶性染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３３、同３８、同４２、同４５、同５３、同６５、同６７（例えば、商品名「オラソル（ＯＲＡＳＯＬ）ブルー  ＧＮ」＜チバ（ｃｈｉｂａ）社製＞等）、同７０、同１０４、同１１４、同１１５および同１３５；
【００３１】
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、同３１、同８６、同９２、同９７、同１１８、同１２７（例えば、商品名「オラソルピンク  ５ＢＬＧ」＜チバ社製＞）、同１３２、同１６０、同１８６、同１８７および同２１９；
【００３２】
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１、同４９、同６２、同７４、同７９（例えば、商品名「ネオザポン（ＮＥＯＺＡＰＯＮ）イエロー０８１」＜ＢＡＳＦ社製＞等）、同８２、同８３、同８９、同９０、同１２０、同１２１、同１５１、同１５３および同１５４；
【００３３】
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２３および同１２３；等を挙げることができる。
【００３４】
［１−２］磁性粒子：
磁性粒子とは磁性体の粒状物である。本発明の組成物においては、磁性粒子は、表面が親油性被膜によって被覆され、更に油溶性染料からなる染料被膜によって被覆された染料被覆粒子の状態で存在している。
【００３５】
磁性体は、磁性を帯びることが可能な物質であり、反磁性体、常磁性体および強磁性体を含む。但し、本発明においては磁性体として強磁性体を用いることが好ましい。また、磁性体には、無機磁性体の他、有機磁性体も含まれる。本発明においては、これらの磁性体を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
無機磁性体としては、フェロ磁性またはフェリ磁性を示す強磁性体を用いることが好ましい。フェロ磁性体としては、例えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びその合金、ＣｒＯ2等の酸化物等を挙げることができる。フェリ磁性体としては、例えばスピネル型フェライト（ＭｎＦｅ2Ｏ4、Ｆｅ3Ｏ4、γ−Ｆｅ2Ｏ3、ＮｉＺｎＦｅ2Ｏ4）、ガーネット（Ｙ3Ｆｅ6Ｏ12）等を挙げることができる。
【００３７】
有機磁性体としては、インダントロン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平５−３２６２４４号公報参照）、フェロセンポリマー（例えば特開平５−１３４４５１号公報参照）、フタロシアニン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平６−２７１７９６号公報参照）等を挙げることができる。
【００３８】
磁性粒子は、粒子サイズや粒度分布をコントロールし易いという理由から、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子であることが好ましく、Ｆｅ3Ｏ4の粒子であることが特に好ましい。
【００３９】
磁性体の調製方法は特に限定されない。例えば、Ｆｅ3Ｏ4であれば、ＮａＯＨ等の水酸化物を用いて、Ｆｅ+2の硫酸塩およびＦｅ+3の硫酸塩の混合物を酸化する等の方法によって得ることができる。
【００４０】
磁性粒子の平均粒子径は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることが更に好ましく、４０〜５０ｎｍであることが特に好ましい。３０ｎｍ以上とすることで、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。２００ｎｍ以下とすることで、後述する色材で被覆することによって、見掛け上の比重を小さくすることができ、粒子の沈降速度を抑えることができる。また、インクジェットノズルでの目詰まりを防止し安定に吐出することが可能となる。なお、ここにいう平均粒子径とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50を意味する。
【００４１】
磁性粒子の粒度分布は、１０％粒子径ｄ10が１０〜１００ｎｍであることが好ましく、３０〜８０ｎｍであることが更に好ましい。一方、９０％粒子径ｄ90が１００〜３００ｎｍであることが好ましく、１００〜２００ｎｍであることが更に好ましい。なお、ここにいう粒度分布とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布を意味する。
【００４２】
本発明の組成物においては、磁性粒子が、その表面を親油性被膜によって被覆された親油性磁性粒子を構成している。磁性粒子の表面に予め親油性被膜を形成しておくことで、磁性粒子に対する油溶性染料の親和性が向上し、染料被膜を形成し易くなる。従って、油溶性染料に被覆された磁性粒子（染料被覆粒子）を高い収率で得ることが可能となる。
【００４３】
親油性被膜は、親油性物質からなる薄膜であり、磁性粒子の表面を被覆している。親油性被膜を形成する親油性物質の例としては、高級脂肪酸金属塩およびシランカップリング剤の群から選択される少なくとも１種の物質を挙げることができる。
【００４４】
高級脂肪酸とは、炭素数１２以上の１価脂肪酸を意味する。高級脂肪酸としては、オレイン酸が好ましい。金属塩を構成する金属としてはアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００４５】
シランカップリング剤としては、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリエトキシ（２−メチルプロピル）シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン等の低級アルキル基を有するシランカップリング剤；３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン等のヒドロキシアルキル基を有するシランカップリング剤；ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等の高級アルキル基を有するシランカップリング剤；
【００４６】
フェニルトリメトキシシラン等のアリール基を有するシランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル、ビニルトリアセトキシシラン等の重合性官能基を有するシランカップリング剤；等を挙げることができる。
【００４７】
なお、「低級アルキル基」とは、炭素数１１以下のアルキル基を指す。中でも、炭素数６以下のアルキル基が好ましく、炭素数４以下のアルキル基（２−メチルプロピル基等）が更に好ましく、炭素数２以下のアルキル基（メチル基等）が特に好ましい。「高級アルキル基」とは、炭素数１２以上のアルキル基を指す。中でも、炭素数１６以上のアルキル基（ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等）が好ましい。
【００４８】
親油性被膜の形成方法は特に限定されない。但し、被膜形成剤として高級脂肪酸金属塩を用いる場合には、高級脂肪酸金属塩を溶融（加熱溶融等）させ、その溶融液中に磁性粒子を投入し撹拌して、磁性粒子の表面に親油性被膜を形成することが好ましい。
【００４９】
また、被膜形成剤としてシランカップリング剤を用いる場合には、磁性粒子にシランカップリング剤またはその溶液を添加し、酸性または塩基性条件下でシランカップリング剤のアルコキシ基を加水分解し、磁性粒子と縮合させて、磁性粒子の表面に親油性被膜を形成することが好ましい。
【００５０】
前記方法の中でも、被膜形成剤としてオレイン酸ナトリウムを用い、オレイン酸ナトリウムを８０℃程度まで加熱し溶融して、その溶融液中に磁性粒子を投入し撹拌して、磁性粒子の表面にオレイン酸ナトリウムからなる親油性被膜を形成する方法が好ましい。
【００５１】
親油性被膜を形成する際には、磁性粒子と親油性物質の量比（質量基準）を１：０．０２〜１：０．５の範囲内とすることが好ましく、１：０．０７〜１：０．１の範囲内とすることが更に好ましい。親油性物質の量を磁性粒子の０．０２倍以上とすることで、磁性粒子の表面に一定量の親油性被膜が形成され、磁性粒子に対する油溶性染料の親和性が向上し、染料被膜を形成し易くなる。従って、油溶性染料に被覆された磁性粒子（染料被覆粒子）を高い収率で得ることが可能となる。一方、油溶性染料の量を磁性粒子の０．５倍以下とすることで、親油性被膜が過剰に厚くならず、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。従って、印刷後、磁気エネルギーを印加した際に、染料被覆粒子が迅速に凝集し、油溶性染料とビヒクルを容易に分離することができる。これにより、インクの乾燥時間および定着時間を短縮することができる。
【００５２】
本発明の組成物においては、親油性磁性粒子が、その表面を油溶性染料の被膜によって被覆されて染料被覆粒子を構成している。被膜の膜厚は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、３０ｎｍ以上、４０ｎｍ以下であることが特に好ましい。膜厚を２０ｎｍ以上とすることにより、磁性粒子の表面を十分に被覆することができ、磁性体固有の色を確実に隠蔽することができる。一方、膜厚を５０ｎｍ以下とすることにより、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。従って、印刷後、磁気エネルギーを印加した際に、染料被覆粒子が迅速に凝集し、油溶性染料とビヒクルを容易に分離することができる。これにより、インクの乾燥時間および定着時間を短縮することができる。
【００５３】
被膜の膜厚は、磁性粒子と油溶性染料の量比（質量基準）で制御することができる。磁性粒子と油溶性染料の量比は１：０．５〜１：４の範囲内であることが好ましく、１：１〜１：２の範囲内であることが好ましい。油溶性染料の量を磁性粒子の０．５倍以上とすることで、被膜の膜厚を２０ｎｍ以上とすることができる。一方、油溶性染料の量を磁性粒子の４倍以下とすることで、被膜の膜厚を４０ｎｍ以下とすることができる。
【００５４】
親油性被膜の形成方法は特に限定されない。但し、有機溶剤を媒体とし、親油性磁性粒子が分散され、かつ、油溶性染料が溶解された染料溶液を、貧溶媒で希釈することにより、油溶性染料を親油性磁性粒子の表面に析出させて形成することが好ましい。この方法では、染料溶液の貧溶媒希釈による油溶性染料の溶解度の低下を利用して（いわゆる貧溶媒押出し）、親油性磁性粒子の表面を油溶性染料で被覆する。従って、親油性磁性粒子（ひいては磁性粒子）の表面が斑なく、効率的に被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。
【００５５】
貧溶媒押し出しの方法としては、例えば磁性粒子を油溶性染料の良溶媒である有機溶剤に分散させて分散液を調製し、これとは別に油溶性染料をその良溶媒である有機溶剤中に溶解して溶解液を調製し、前記分散液と前記溶解液を混合することで、磁性粒子と油溶性染料を含有する染料溶液を調製し、この染料溶液を貧溶媒で希釈する方法等を挙げることができる。
【００５６】
「貧溶媒で希釈」の態様としては、貧溶媒中に前記染料溶液を添加する方法、前記染料溶液中に貧溶媒を添加する方法等を挙げることができる。中でも、多量の貧溶媒中に前記染料溶液を添加した後、強振動させる方法が好ましい。強振動によって油溶性染料の析出が促進されるため、磁性粒子の表面に効果的に油溶性染料の被膜を形成することができる。「強振動」は、例えば超音波で振動させる方法、ホモジナイザーで撹拌する方法等により行うことができる。
【００５７】
「有機溶剤」とは、常温・常圧で液体の有機化合物であって、他の物質を溶解する用途に用いられるものを指す。有機溶剤の種類は、特に限定されない。従って、使用する油溶性染料の溶解性を考慮して、従来公知の有機溶剤の中から適宜選択して使用すればよい。例えば、水溶性有機溶剤（例えばメタノール等）を用いることができる。
【００５８】
但し、本発明においては、染料溶液の媒体として水微溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水微溶性有機溶剤を用いることで、貧溶媒（例えば水）による押し出し効果が大きくなり、油溶性染料を析出させ易くなるとともに、磁性粒子の表面に油溶性染料を確実に定着させることが可能となる。
【００５９】
一方、水溶性有機溶剤を用いると、貧溶媒（例えば水）による押し出し効果が小さくなり（溶媒の極性変化が大きい方が効果を得られる）、油溶性染料を析出させ難くなる場合がある。また、水不溶性有機溶剤（例えばｎ−ヘキサン）を用いると、貧溶媒で希釈した際に溶媒中に油溶性染料が析出してしまい、磁性粒子の表面に定着しない場合がある。このような場合、印刷後、磁気エネルギーを印加しても磁性粒子に固定されていないフリーの油溶性染料を凝集させることができず、磁性インクとしての効果を得難くなる。
【００６０】
「水微溶性有機溶剤」とは、水不溶性ではないが、水溶性の程度が低い有機溶剤を指す。具体的には、誘電率が４．０〜１０．０で、かつ、無極性の有機溶剤が好ましい。水微溶性有機溶剤の例としては、ジエチルエーテル（誘電率４．３）、トリクロロメタン（慣用名：クロロホルム、誘電率４．８）、酢酸エチル（誘電率：６．０）、ジクロロメタン（慣用名：塩化メチレン、誘電率９．１）等を挙げることができる。中でも、酢酸エチルまたはジクロロメタンが好ましい。
【００６１】
「貧溶媒」とは、前記有機溶剤と比較して油溶性染料を溶解する能力が低い溶媒を指す。一般に油溶性染料は親油性物質であるから、貧溶媒として極性溶媒を用いることが好ましく、水を用いることが特に好ましい。染料溶液の媒体として水微溶性有機溶剤を用い、貧溶媒として水を用いることで、貧溶媒による押し出し効果を大きくすることができ、効率的に、かつ、確実に油溶性染料を析出させることができる。
【００６２】
染料被覆粒子の含有量は、インクに要求される特性等に応じて適宜決定すればよい。一般的には、組成物の総量（質量基準）に対して、０．２〜２０％とすることが好ましく、０．５〜１０％とすることが更に好ましく、１〜５％とすることが特に好ましい。
【００６３】
［１−３］ビヒクル：
ビヒクルは、色材その他の添加物を溶解ないし分散させるための媒体である。ビヒクルによってインク組成物に適度な粘性および流動性が付与される。
【００６４】
ビヒクルの組成は特に限定されない。従来公知のビヒクル、例えば水および各種有機溶剤の群から選択される少なくとも１種を含有するビヒクルを用いることができる。但し、本発明の組成物をインクジェット用水性インクとして用いる場合には、ビヒクルとして、少なくとも水および水溶性有機溶剤を含有する水性媒体を用いることが好ましい。
【００６５】
水としては、各種のイオンを含有する一般の水（水道水、鉱水等）ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を用いることが好ましい。
【００６６】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；
【００６７】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
【００６８】
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類； Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミド化合物；スクシンイミド等のイミド化合物；その他、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００６９】
インク組成物の保湿性を十分に保ち（インクの固着を防止し）という理由から、前記水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール類、特にトリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、グリセリンを用いることが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
水溶性有機溶剤の量（質量基準）は、本発明の組成物の総質量に対し６０％以下とすることが好ましく、３０％以下とすることが更に好ましい。水溶性有機溶剤の量を６０％以下とすることで、本発明の組成物に占める水の量が相対的に増えて、組成物の粘度が下がり、インクの吐出性を向上させることができる。
【００７１】
［１−４］界面活性剤：
本発明の組成物には界面活性剤が配合されていることが好ましい。界面活性剤は親水性基と疎水性基を有する両親媒性の物質であり、組成物の表面張力を適切なレベルに保ち、記録媒体へのインクの吸収を促進させる効果がある。
【００７２】
界面活性剤の種類は特に限定されない。例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の従来公知の界面活性剤を用いることができる。
【００７３】
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等を挙げることができる。
【００７４】
カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等の４級アンモニウム塩系界面活性剤を挙げることができる。
【００７５】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；その他、ポリオキシアルキルアルキルエーテル等のエーテル系；
【００７６】
ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；
【００７７】
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（以下全て商品名で、「アセチレノールＥＨ」、同「Ｅ１００」＜以上、川研ファインケミカル社製＞、「サーフィノール１０４」、同「８２」、同「４６５」、「オルフィンＳＴＧ」＜以上、日信化学社製＞等）；等を挙げることができる。
【００７８】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系界面活性剤；ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系界面活性剤；その他イミダゾリン誘導体；等を挙げることができる。
【００７９】
前記界面活性剤の中では、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤が更に好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（例えば、商品名「アセチレノールＥＨ」＜川研ファインケミカル社製＞）が特に好ましい。
【００８０】
［１−５］その他の添加剤：
更に、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない限度において、界面活性剤以外の添加剤を添加してもよい。例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン；アルカリ金属の水酸物（水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）等の無機アルカリ剤；有機酸、鉱酸等のｐＨ調整剤；その他、分散剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、水溶性高分子等を添加してもよい。
【００８１】
［１−６］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、染料被覆粒子（油溶性染料の被膜により粒子表面が被覆された親油性磁性粒子）、界面活性剤、その他の添加剤が、ビヒクル中に分散され、または溶解されている。染料被覆粒子は、界面活性剤または水溶性高分子等により分散状態が安定化されている。
【００８２】
［２］用途、使用方法等：
本発明の組成物は、インクジェット用インク、特にインクジェット用水性インクとして好適に用いることができる。「インクジェット」とは、インク微粒子を記録媒体に吹き付けることによって印刷を行う印刷方式であり、「インクジェット用インク」はインクジェット方式の印刷機で用いられるインクである。また、「水性インク」とは、染料（水溶性染料）と水性媒体を含有するインクである。
【００８３】
また、本発明の組成物は磁性粒子を含むため、磁性インクとして使用することができる。具体的には、本発明の組成物を用いて紙等の記録媒体の表面（印刷面）に印刷した後、記録媒体の裏面（非印刷面）側から磁気エネルギーを印加することにより、染料被覆粒子（即ち、磁性粒子および染料被膜を構成する油溶性染料）を記録媒体の表面に泳動し、定着させる。
【００８４】
前記磁気エネルギーの印加は、例えば図１に示すようなインクジェット記録装置により行うことができる。
【００８５】
図１はインクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略説明図である。図１に示すインクジェット記録装置は、インクを吐出する記録ヘッド２と、記録ヘッド２にインクを供給するための供給手段（不図示）と、記録媒体３を搬送するための搬送手段４と、記録媒体３の位置及び搬送速度を検知するためのセンサ（不図示）と、記録媒体３の裏面側から磁気エネルギーを印加する磁場発生手段５と、記録ヘッド２よりも下流に設置された、ビヒクルを除去するための液体除去手段６を有し、これらの構成要素が枠体１によって覆われたものである。磁場発生手段５等の各要素は制御盤７を介してコンピューターにより管理されている。
【００８６】
図１に示すインクジェット記録装置においては、搬送手段４によって記録媒体３が図中Ｘ方向に搬送され、その記録媒体３に対し、記録ヘッド２から本発明の磁性カラーインク組成物が吐出され、記録媒体３の表面に磁性カラーインク組成物が着弾することによって印刷が行われる。
【００８７】
印刷後には、図２に示すように、磁場発生手段１０から発せられた磁力により、染料被覆粒子８（ひいては、親油性磁性粒子の表面を被覆する油溶性染料（色材））が記録媒体１１の表面に引きつけられ、凝集する。これにより、染料被覆粒子８と、ビヒクル９とが速やかに固液分離され、インクを早期に乾燥させ、染料被覆粒子８および色材を記録媒体１１の表面に高速に定着させることが可能となる。
【００８８】
磁気エネルギーの印加は、記録媒体の印刷面に対して垂直方向に１００ｍＴ以上の磁気を作用させて行うことが好ましい。染料被覆粒子はインク組成物中において安定的に分散されている。しかし、１００ｍＴ以上の磁気を作用させることにより、染料被覆粒子中の磁性粒子が印加手段に引きつけられる力が分散を安定化させている力を上回り、染料被覆粒子表面に存在する油溶性染料（色材）とビヒクルの固液分離が十分に促進される。
【００８９】
なお、磁気エネルギーの印加は、記録媒体の裏面（非印刷面）に磁気印加手段を接触させた状態で行うことが好ましい。これにより、磁気エネルギーを効率よく印加することができる。
【００９０】
記録ヘッド２の構造は特に限定されない。例えば、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッド、電圧を印加し、ピエゾ素子（圧電素子）を変形させることによってインクを吐出させるピエゾ方式の記録ヘッド、電気信号を印加し、管内のインクを磁化することによってインクを吐出させる磁気方式の記録ヘッド等を使用することができる。
【００９１】
磁場発生手段５の構造も特に限定されない。但し、平板磁石、マグネットプーリーを用いることが好ましい。また、必要であれば、磁気エネルギーを任意に印加可能な電磁石を用いることもできる。
【００９２】
液体除去手段６の構造も特に限定されない。例えば、多孔性のローラー、エアナイフ、表面に高吸水性素材（マイクロファイバー等）を巻き付けた吸水性ローラー等を用いることができる。
【００９３】
記録媒体としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、新聞用紙、ハガキ用紙、名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット専用紙等の紙類が好ましく、インクジェット専用紙が更に好ましい。インクジェット専用紙は、少なくとも一方の面にインクを受容し、インク成分を吸収するコーティング層（液体吸収層）を有するため、インクジェット印刷に適する。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例および比較例により、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記の実施例の構成のみに限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【００９５】
実施例および比較例においては、表１に示すものを用いた。
2015127377.tif 000002
【００９６】
実施例および比較例のインク組成物については、以下の方法により調製した。
【００９７】
＜実施例１＞
硫酸鉄（ＩＩ）１６．６８部および硫酸鉄（ＩＩＩ）２４．０部の混合物に、１０％ＮａＯＨ水溶液１９．６部を滴下し、３０分程度攪拌した。その後、デカンテーションによる洗浄を行い、磁性粒子である酸化鉄微粒子１３．８６部を得た。
【００９８】
酸化鉄微粒子１０部に、８０℃の温度条件下で溶融させたオレイン酸ナトリウム０．７３部を添加し、１時間撹拌し混合して親油性磁性粒子を得た。
【００９９】
前記親油性磁性粒子１０部を酢酸エチル３００部に分散させて第１液を調製した。これとは別に、前記油溶性染料１（２０部）を酢酸エチル１００部に溶解させて第２液を調製した。そして、前記第１液に、前記第２液を添加し混合して染料溶液を得た。
【０１００】
強撹拌状態のイオン交換水３０００部に前記染料溶液を添加し、更に撹拌した後、静置して、酢酸エチル層と水層を分離させた。その後、２層の界面に析出した析出物を回収し、乾燥させることにより、その表面が油溶性染料の被膜で被覆された親油性磁性粒子（染料被覆粒子）を得た。
【０１０１】
次いで、前記水性媒体９６．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部および染料被覆粒子３部を添加し分散させて、実施例１のインク組成物を得た。
【０１０２】
＜実施例２＞
前記油溶性染料１を、前記油溶性染料２に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインク組成物を得た。
【０１０３】
＜実施例３＞
前記油溶性染料１を、前記油溶性染料３に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインク組成物を得た。
【０１０４】
＜実施例４＞
前記酸化鉄微粒子を前記Ｎｉ粒子に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインク組成物を得た。
【０１０５】
＜実施例５＞
被膜形成剤のオレイン酸ナトリウムをトリメチルメトキシシランに変更し、親油性磁性粒子の調製条件を変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインク組成物を得た。具体的には、高速攪拌されている酸化鉄微粒子１０部に対しトリメチルメトキシシラン（０．７３部）を噴霧し、次いで乾燥処理を行い、溶媒等を除去するとともに、カップリング反応を完結させることにより親油性磁性粒子を得た。
【０１０６】
＜比較例１＞
前記酸化鉄微粒子に親油性被膜を形成しない点および前記酸化鉄微粒子１０部を酢酸エチル３００部に分散させて第１液を調製した点以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインク組成物を得た。
【０１０７】
＜比較例２＞
前記油溶性染料１を、前記油溶性染料２に変更した点以外は、比較例１と同様にして、比較例２のインク組成物を得た。
【０１０８】
＜比較例３＞
前記油溶性染料１を、前記油溶性染料３に変更した点以外は、比較例１と同様にして、比較例３のインク組成物を得た。
【０１０９】
＜比較例４＞
前記酸化鉄微粒子を前記Ｎｉ粒子に変更した点以外は、比較例１と同様にして、比較例４のインク組成物を得た。
【０１１０】
＜比較例５＞
前記水性媒体９３．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部を添加し混合した溶液中に、前記油溶性染料１（６部）を添加し分散させて、比較例１のインク組成物を得た。比較例５においては、酸化鉄微粒子を添加しなかった。
【０１１１】
＜比較例６＞
前記油溶性染料１を、前記油溶性染料２に変更した点以外は、比較例５と同様にして、比較例６のインク組成物を得た。
【０１１２】
＜比較例７＞
前記油溶性染料１を、前記油溶性染料３に変更した点以外は、比較例５と同様にして、比較例７のインク組成物を得た。
【０１１３】
＜比較例８＞
前記水性媒体９６．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部を添加し混合した溶液中に、前記酸化鉄微粒子３部を添加し分散させて、比較例８のインク組成物を得た。
【０１１４】
実施例および比較例の組成物の原料と製造条件を表２に示す。
2015127377.tif 000003
【０１１５】
＜評価＞
実施例および比較例のインク組成物については、以下の方法により評価した。
【０１１６】
（１）染料被覆粒子の粒子径：
インク組成物を１００倍に希釈し、濃厚系粒径アナライザー（商品名「Ｆ−ＰＡＲ」＜大塚電子社製＞）による粒子径測定を行った。
【０１１７】
（２）染料被膜の膜厚：
染料被膜の膜厚は、下記一般式（１）により求めた。なお、親油性被膜は極めて薄い膜であるため、その膜厚は無視することができる。
染料被膜の膜厚＝（染料被覆粒子の粒子径−磁性粒子の粒子径）／２    ：（１）
【０１１８】
（３）染料被覆粒子の収率：
染料被覆粒子の収率は、以下の基準で評価した。
○：染料被覆粒子の収率が５０％以上。
×：染料被覆粒子の収率が５０％未満。
【０１１９】
（４）吸収スペクトル：
分光光度計（商品名「Ｖ−５５０」＜日本分光社製＞）を用いて、インク組成物の吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクトルを、油溶性染料単独で測定した吸収スペクトルと比較し、以下の基準により評価した。
○：インク組成物が、油溶性染料と同じ吸収波長に吸収ピークを有する。
×：インク組成物が、油溶性染料とは異なる吸収波長に吸収ピークを有する（インク組成物の吸収スペクトルがブロードであるか、吸収ピークを示さない場合も含む）。
【０１２０】
（５）凝集特性：
図１に示すインクジェット記録装置により、印刷および磁気エネルギーの印加を行い、インクの凝集特性を評価した。
【０１２１】
記録ヘッド２としては、オンデマンド型マルチ記録ヘッド６００ｄｐｉを用いた。この記録ヘッドは、記録信号に応じた熱エネルギーを付与し、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッドである。磁場発生手段５としては、スーパーマグネットバーローラーを用いた。記録媒体３としては、坪量８０ｇのＡ４サイズ普通紙（商品名「ＣＡＮＯＮ  ＥＸＴＲＡ８０」＜キヤノン社製＞）を用いた。
【０１２２】
実施例または比較例のインク組成物を用い、記録ヘッド２により、単色、且つ、インク量１００％の条件で、ベタ印刷を行った。この際、記録媒体３の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎに設定した。前記ベタ印刷の後、記録媒体３の非印刷面に磁場発生手段５を直接接触させた状態で、記録媒体３の印刷面に対して垂直方向に３００ｍＴの磁気を作用させ、磁気エネルギーの印加を行った。
【０１２３】
前記のように磁気エネルギーを印加した際、色材とビヒクルの分離状態を目視観察し、以下の基準により凝集特性を評価した。
○：磁気エネルギーの印加から０．５秒以内に、色材とビヒクルが分離する。
△：磁気エネルギーの印加から０．５秒を超えてから、色材とビヒクルが分離する。
×：磁気エネルギーの印加から３秒の時点で、色材とビヒクルが分離しない。
【０１２４】
（６）色のくすみ：
インクの凝集特性を評価する際に得られた印刷物を目視観察し、以下の基準により色のくすみを評価した。
○：印刷物における色材の発色が、油溶性染料単独の場合と同等。
△：印刷物における色材の発色が、磁性粒子の黒色によりくすむ。
×：印刷物において、磁性粒子の黒色が見える。
【０１２５】
実施例および比較例の組成物の評価結果を表３に示す。
2015127377.tif 000004
【０１２６】
表３に示した結果から明らかなように、実施例１〜５の組成物は、吸収スペクトル、凝集特性、色のくすみの評価において良好な結果を示した。中でも色のくすみについては、極めて良好な結果を示した。また、実施例１〜５の製法は、染料被覆粒子の収率が５５％以上であり良好な結果を示した。一方、比較例１〜４の組成物は吸収スペクトル、凝集特性、色のくすみの評価において良好な結果を示したものの、実施例１〜５の製法と比較すると、染料被覆粒子の収率が４０％に至らず、収率の点で劣る結果となった。
【０１２７】
なお、比較例５〜７の組成物は磁性粒子を含有しないため、凝集特性を示さなかった。更に、比較例８の組成物は色材を含有しないため、カラーインク組成物として使用することができないものであった。
【符号の説明】
【０１２８】
１：枠体、２：記録ヘッド、３：記録媒体、４：搬送手段、５：磁場発生手段、６：液体除去手段、７：制御盤、８：染料被覆粒子、９：ビヒクル、１０：磁場発生手段、１１：記録媒体。
【図１】
2015127377.tif 000005
【図２】
2015127377.tif 000006