(57)【要約】【課題】画像濃度、定着性および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止した液体現像剤を提供する。【解決手段】樹脂と着色剤とを含むトナー粒子が絶縁性液体に分散されてなる液体現像剤であって、着色剤は、第１着色剤と第２着色剤と第３着色剤とを含み、第１着色剤はカーボンブラックであり、第２着色剤は有機顔料であり、第３着色剤はバイオレット染料であり、トナー粒子における、第１着色剤の含有量と第２着色剤の含有量と第３着色剤の含有量との合計含有量は、２０〜５０質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と着色剤とを含むトナー粒子が絶縁性液体に分散されてなる液体現像剤であって、
前記着色剤は、第１着色剤と第２着色剤と第３着色剤とを含み、
前記第１着色剤はカーボンブラックであり、
前記第２着色剤は有機顔料であり、
前記第３着色剤はバイオレット染料であり、
前記トナー粒子における、前記第１着色剤の含有量と前記第２着色剤の含有量と前記第３着色剤の含有量との合計含有量は、２０〜５０質量％である、液体現像剤。
【請求項２】
前記合計含有量に対する前記第３着色剤の含有量の比率は、０．１２〜２．４質量％である、請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記第３着色剤は、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット４、およびＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１３よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１または請求項２に記載の液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置等に用いられる液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に用いられる液体現像剤において、黒色の画像を得るものとしては、顔料（色材）としてカーボンブラックが広く用いられている。また、特表２００７−５２８００６号公報（特許文献１）には、カーボンブラックと他のブルー顔料とを併用することにより、黒色の色相を向上させたブラック液体トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００７−５２８００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
電子写真方式の画像形成装置に用いられる一般的な乾式トナー（乾式現像剤ともいう）は、樹脂と着色剤とを主成分として含むが、樹脂中に含まれる着色剤の割合は乾式トナーの全質量に対して通常１０質量％以下である。この割合は、トナー粒子の粒径と画像濃度との関係で決まる。紙等の記録媒体上のトナー粒子の付着量、すなわち画像膜厚は、通常トナー粒子単層の厚みとほぼ等しいことから、トナー粒子の粒径が画像濃度に反映されるためである。
【０００５】
一方、液体現像剤（湿式現像剤ともいう）は、高画質および安全性等の観点からトナー粒子の粒径が乾式現像剤に比べて小さいという特徴がある。この液体現像剤に含まれるトナー粒子も樹脂と顔料とを主成分とするが、記録媒体上の画像濃度を確保するためにはトナー粒子の粒径が小さくなるのに相応して顔料の割合を高める必要がある。
【０００６】
このため、黒色の画像を得るための液体現像剤において、十分な画像濃度を確保するためには、トナー粒子に含まれる黒色顔料の割合を２０質量％以上とする必要がある。一方、近年の高画質および低コストの要求を満たすためには、紙等の記録媒体上のトナー粒子の付着量をより減少させる必要があることから、低付着量と画像濃度とを両立させるためにトナー粒子に含まれる黒色顔料の割合をより高めることが望まれる。
【０００７】
しかしながら、このような黒色顔料として一般に用いられているカーボンブラックは導電性を有するため、これを高濃度に含有するとトナー粒子の電気抵抗が低くなり、電子写真方式の画像形成において転写不良が発生するという問題がある。
【０００８】
このような転写不良の問題に対し、特許文献１に開示されるようにカーボンブラックと他のブルー顔料とを併用した場合、カーボンブラック単独の場合と同様の画像濃度を実現するためには添加するブルー顔料の濃度を高くする必要があるため、相対的に樹脂の割合が低下し、結果的にトナー粒子の定着性が低下するという問題が発生する。
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、画像濃度、定着性および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止した液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、カーボンブラックとともに他の顔料を併用し、さらに、黒色としての色相を保持し得る染料を併用することが最も有効であるとの知見を得、この知見に基づきさらに検討を重ねることにより本発明を完成させたものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子が絶縁性液体に分散されてなる液体現像剤であって、着色剤は、第１着色剤と第２着色剤と第３着色剤とを含み、第１着色剤はカーボンブラックであり、第２着色剤は有機顔料であり、第３着色剤はバイオレット染料であり、トナー粒子における、第１着色剤の含有量と第２着色剤の含有量と第３着色剤の含有量との合計含有量は、２０〜５０質量％である。
【００１２】
上記絶縁性液体において、合計含有量に対する第３着色剤の含有量の比率は０．２〜２質量％であることが好ましい。
【００１３】
上記絶縁性液体において、第３着色剤は、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット４、およびＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１３よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液体現像剤は、画像濃度、定着性および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止するという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】電子写真方式の画像形成装置の概略概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る実施の形態についてさらに詳細に説明する。
[液体現像剤の構成]
本実施の形態の液体現像剤は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子が絶縁性液体に分散されてなる液体現像剤であって、カーボンブラックからなる第１着色剤と有機顔料からなる第２着色剤とバイオレット染料からなる第３着色剤とを含み、トナー粒子における、第１着色剤の含有量と、第２着色剤の含有量と、第３着色剤の含有量との合計含有量は、２０〜５０質量％である。なお、上記において、トナー粒子における「Ａ」の含有量という表現は、トナー粒子の全量に対して、トナー粒子中に含まれる「Ａ」の質量％を意味する。
【００１７】
かかる液体現像剤は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえばトナー分散剤（トナー粒子に含まれる後述の着色剤用分散剤とは異なり、トナー粒子を分散させるために絶縁性液体中に含まれる分散剤であり、本実施の形態では便宜上「トナー分散剤」という）、荷電制御剤、増粘剤等を挙げることができる。
【００１８】
液体現像剤の配合割合は、たとえばトナー粒子を１〜５０質量％とし、残部を絶縁性液体等とすることができ、より好ましいトナー粒子の配合割合は１０〜５０質量％である。トナー粒子の配合量が１質量％未満では、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性が低下する傾向を示す。また必要な画像濃度を得るためには多量の液体現像剤を供給する必要があり、紙等の記録媒体上に付着する絶縁性液体の量が増加し、定着時にそれを乾燥させる必要が生じるとともに発生したその蒸気により環境上の問題が生じる可能性がある。一方、トナー粒子の配合量が５０質量％を超えると、液体現像剤の粘度が高くなりすぎ、その取扱いが困難になる傾向を示す。
【００１９】
また、液体現像剤の粘度は、２５℃において０．１ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。１００００ｍＰａ・ｓを超えると、液体現像剤を撹拌することが困難となり、絶縁性液体中にトナー粒子を均一に分散させることができず液体現像剤を得るための装置面での負担が大きくなる場合がある。一方、０．１ｍＰａ・ｓ未満では、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性が低下し、画像濃度が不安定となる場合がある。
【００２０】
このような液体現像剤は、複写機、プリンタ、デジタル印刷機もしくは簡易印刷機等の電子写真方式の画像形成装置において用いられる電子写真用液体現像剤、塗料、静電記録用液体現像剤、インクジェットプリンタ用油性インク、または、電子ペーパー用インクとして有用である。
【００２１】
以下、液体現像剤に含まれる各成分について説明する。
＜トナー粒子＞
トナー粒子は、樹脂と着色剤とを含む。紙等の記録媒体へのトナー粒子の付着量を所定の範囲内とした場合に所望の画像濃度が得られるように、トナー粒子における樹脂および着色剤のそれぞれの含有量を決定することが好ましい。トナー粒子は、樹脂および着色剤以外に、着色剤用分散剤、ワックスまたは荷電制御剤等を含んでも良い。
【００２２】
トナー粒子は、そのメジアン径Ｄ５０が０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。かかるメジアン径Ｄ５０は、従来の乾式現像剤のトナー粒子の粒径よりも小さく、本実施形態の特徴の一つである。トナー粒子のメジアン径Ｄ５０が０．５μｍ以上であれば、電界でのトナー粒子の移動性が良好となるので、現像性が高く維持される。一方、トナー粒子のメジアン径Ｄ５０が５．０μｍ以下であれば、トナー粒子の粒径が均一となるので、画質に優れた画像が得られる。より好ましくは、トナー粒子のメジアン径Ｄ５０は０．５μｍ以上２．０μｍ以下である。なお、「トナー粒子のメジアン径Ｄ５０」は、トナー粒子の粒度分布を体積基準で測定したときのメジアン径Ｄ５０を意味する。
【００２３】
トナー粒子は、その円形度の平均値（平均円形度）が０．８５以上０．９５以下であることが好ましく、その円形度の標準偏差が０．０１以上０．１以下であることが好ましい。これにより、転写率が高くなり、クリーニング性が向上する。「トナー粒子の円形度」は、トナー粒子の投影面積と等しい面積を有する円の周囲長を、検知されたトナー粒子の周囲長さで除した値を意味する。「トナー粒子の平均円形度」は、トナー粒子の円形度の相加平均値を意味する。
【００２４】
トナー粒子のメジアン径Ｄ５０、トナー粒子の平均円形度、および、トナー粒子の円形度の標準偏差は、いずれも、フロー式粒子像分析装置（たとえばシスメックス株式会社製の商品名「ＦＰＩＡ−３０００Ｓ」）を用いて求めることができる。この装置では、絶縁性液体を分散媒体として使用できる。そのため、この分析装置を用いれば、水を分散媒体として使用して測定する場合に比べてトナー粒子が絶縁性液体に分散している状態での当該トナー粒子のメジアン径Ｄ５０等を測定できる。
【００２５】
（着色剤）
本実施の形態のトナー粒子に含まれる着色剤は、第１着色剤と、第２着色剤と、第３着色剤とを含む。また、第１着色剤はカーボンブラックであり、第２着色剤は有機顔料であり、第３着色剤はバイオレット染料であり、トナー粒子における、第１着色剤の含有量と、第２着色剤の含有量と、第３着色剤の含有量との合計含有量は、２０〜５０質量％である。
【００２６】
本実施の形態において、トナー粒子に含まれる着色剤は、第１着色剤、第２着色剤および第３着色剤を含む限り、他の公知の着色剤を任意に含むことができる。他の公知の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同４４、同５６、同６１、同７７、同７９、同８０、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等挙げることができる。
【００２７】
トナー粒子における全ての着色剤の総質量（合計含有量）は、２０〜５０質量％であることが好ましい。２０質量％未満では、紙等の記録媒体上へのトナー粒子の付着量が約３．０ｇ／ｍ2以下の低付着量の場合に適正な画像濃度が得られなくなる。また、５０質量％を超えると樹脂中の着色剤の均一分散性が低下するため色相が悪化し、さらにカーボンブラックの均一分散性の低下により荷電保持性が低下し転写性が悪化する。着色剤の総質量は、より好ましくは２５〜４０質量％である。
【００２８】
なお、本明細書において単に「着色剤」という場合は、第１着色剤、第２着色剤および第３着色剤を含む包括的表現（トナー粒子に含まれる着色剤成分の全体を表わす表現）とする。また、トナー粒子における着色剤の含有量とは、トナー粒子の全量に対する着色剤の含有量（質量％）を意味する。
【００２９】
本実施の形態に係る液体現像剤は、上記のように、トナー粒子中に第１着色剤であるカーボンブラックと、第２着色剤である有機顔料と、第３着色剤であるバイオレット染料とを含み、トナー粒子中におけるこれらの合計含有量が２０〜５０質量％であることにより、紙等の記録媒体上へのトナー粒子の付着量が約３．０ｇ／ｍ2以下という低付着量であっても、適正な画像濃度が得られ、また、定着性および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止することができる。この理由について、本発明者らは以下のように考察する。
【００３０】
たとえば、着色剤としてカーボンブラックのみを用いる場合、低付着量でも適正な画像濃度を得るべく、これをトナー粒子中に高い割合で含有させると、カーボンブラックの電気抵抗が低いために、トナー粒子の荷電性が損なわれ、転写不良が発生し易くなる。この転写不良を解消すべく、カーボンブラックと有機顔料とを併用すると、カーボンブラック単独の場合と同等の画像濃度を得るためには、有機顔料を多量に添加する必要がある。これは、一般的に有機顔料の着色力はカーボンブラックよりも低い傾向にあることによる。この場合、トナー粒子中の着色剤の総量（総含有量）が大きくなるために、相対的に樹脂の含有量が低下し、これによりトナー粒子の定着性が低下する。
【００３１】
これに対し、カーボンブラックと有機顔料とともにバイオレット染料を併用し、かつトナー粒子におけるこれらの合計含有量を２０〜５０質量％とすることにより、画像濃度、定着性および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止することができる。これには、バイオレット染料の色相が黒色に近いこと、さらに、バイオレット染料の粒径が有機顔料の粒径よりも小さいことが関係していると考えられる。
【００３２】
つまり、バイオレット染料の色相は黒色に近いため、黒色画像の色相や画像濃度を満足させるのに有効と考えられる。また、バイオレット染料は有機顔料よりも比較的小さい粒径（分子レベルで分散されている場合を含む）を有するため、有機顔料に比して低濃度であっても、比較的高い着色力を発揮することができると考えられる。さらに、このような比較的小さい粒径の着色剤（バイオレット染料）が樹脂中に分散されることによって、共存するカーボンブラックや有機顔料の分散性も向上すると考えられる。なお、本明細書において粒径とは体積平均粒径を示す。以下、第１着色剤、第２着色剤および第３着色剤について説明する。
【００３３】
（第１着色剤）
第１着色剤はカーボンブラックである。カーボンブラックは着色力が高く、所望の黒色の画像濃度を得る上で必要である。
【００３４】
ここで、カーボンブラックとは、炭素を主成分とする黒色微粒子の総称であり、化学的には炭素の単体として分類されることもあるが、周知の通り各種の官能基を含み得るものである。このようなカーボンブラックは、その種類は特に限定されないが、たとえばサーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、アニリンブラック等を挙げることができる。
【００３５】
第１着色剤は、トナー粒子の全量に対して１０〜２５質量％含まれることが好ましい。カーボンブラックである第１着色剤の含有量が１０質量％未満では、画像濃度が低下する傾向を示し、２５質量％を超えると、トナー粒子の電気抵抗の調整が困難となり転写性が悪化する傾向を示す。トナー粒子における第１着色剤のより好ましい含有量は、１５〜２５質量％、さらに好ましくは１５〜２０質量％である。
【００３６】
第１着色剤であるカーボンブラックは、必要に応じて表面の性状を改変するための表面処理を施すことができる。当該処理方法としては、従来公知の種々の方法を採用することができるが、好ましくは、酢酸溶液やスルフォン酸溶液等の酸性溶液中にカーボンブラックを浸漬処理する湿式の表面処理方法や、液体を用いない乾式の表面処理方法を挙げることができる。乾式の表面処理方法としては、硝酸や窒素酸化物と空気との混合ガスまたはオゾン等の酸化剤に接触させる方法や空気酸化法を挙げることができる。市販のカーボンブラックには、すでにｐＨ調整がなされて市場に提供されているものがある。
【００３７】
第１着色剤の粒径は２０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。カーボンブラックである第１着色剤の粒径が３００ｎｍを超えると、トナー粒子中に第１着色剤を均一に分散できず、定着性が悪化する場合がある。また、第１着色剤の粒径が２０ｎｍ未満の場合、第１着色剤の粒径が小さ過ぎるために、樹脂と相溶状態となって樹脂が可塑化され、結果的に樹脂強度が低下する場合がある。第１着色剤の粒径は、超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置（商品名：「ＤＴ１２００」、Ｄｉｓｐｅｒｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）により測定できる。
【００３８】
本実施の形態のカーボンブラックの好ましい具体例として、三菱化学社製の「＃２４００」、「＃２４００Ｂ」、「＃２６５０」、「ＯＩＬ７Ｂ」、「ＭＡ７７」、「ＭＡ−１００」、「ＭＡ−１００Ｓ」、「ＰＣＦ＃１０」、キャボット社製の「Ｂｌａｃｋ  ＰｅａｒｌｓＬ」、「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」、「ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ」、「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１１００」、デグサ社製の「Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ」、「スペシャルブラック４」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ」等を挙げることができる（以上「」内は商品名を示す）。
【００３９】
なお、本実施の形態の第１着色剤としては、１種または２種以上のカーボンブラックを用いることができ、２種以上のカーボンブラックを用いる場合はその合計量が上記の範囲内に含まれることが好ましい。
【００４０】
（第２着色剤）
第２着色剤は有機顔料である。有機顔料は、カーボンブラックが呈する黒色を補足することができ、また、カーボンブラックのように高い導電性を示さないため、カーボンブラックとともに併用することにより、カーボンブラックによる転写性の低下を抑制することができる。
【００４１】
ここで、有機顔料とは、カラーインデックス名で特定される顔料であり、後述する染料とは異なるものである。なお、カラーインデックス名とは、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３のように、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）に続けて効用、色合い、番号の順で記載される。本実施の形態の「有機顔料」をこのカラーインデックス名で表すと、上記番号を除く部分を用いて、Ｃ．Ｉ.ピグメントブラック（ブラック顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン（ブラウン顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（イエロー顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（マゼンタ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（オレンジ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（グリーン顔料）およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー（シアン顔料）からなる群から選ばれる１種と定義される。
【００４２】
上記ブラック顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（C.I. Pigment Black）６、同７等が挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が好ましい。
【００４３】
上記ブラウン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン（C.I. Pigment Brown）２３、同２５等が挙げられる。
【００４４】
上記イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（C.I. Pigment Yellow）１２、同１４、同１５、同１７、同７４、同８３、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１６２、同１８０、同１８５が挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、同１５５、同１８０、同１８５が好ましい。
【００４５】
上記マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（C.I. Pigment Red）２、同３、同５、同６、同７、同１５、同１６、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１３９、同１４４、同１４９、同１５０、同１６３、同１６６、同１７０、同１７７、同１７８、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２２２、同２３８、同２６９等が挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２５６、同５７：３が好ましい。
【００４６】
上記オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（C.I. Pigment Orange）３１、同４３、同１３、同１６、同２０、同７１、同７４、同７９等が挙げられる。
【００４７】
上記グリーン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（C.I. Pigment Green）７、同１９、同２１、同３６、同５０、同５８等が挙げられる。
【００４８】
上記シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、同３、同１５、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、同６０、同６２、同６６等が挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同１５：４が好ましい。
【００４９】
特に、第２着色剤としてブラウン顔料を用いることが好ましい。この場合、第２着色剤の色相はカーボンブラックの色相と近似するため、より黒色の色相に優れたものとすることができる。
【００５０】
第２着色剤は、トナー粒子の全量に対して９〜３０質量％含まれることが好ましい。第２着色剤である有機顔料の含有量が９質量％未満では、画像濃度が低下する傾向を示し、また、トナー粒子の電気抵抗の調整が不十分で、転写特性が低下する傾向を示す。３０質量％を超えると、有機顔料の分散性が低下することにより、トナー粒子の定着性が悪化する傾向を示す。また、相対的に第１着色剤であるカーボンブラックの含有量が低下するために画像濃度が不十分となり、また、色相も黒色からずれてしまう傾向がある。トナー粒子における第２着色剤のより好ましい含有量は９〜１５質量％である。
【００５１】
第２着色剤の粒径は８０〜３００ｎｍであることが好ましい。有機顔料である第２着色剤の粒径が３００ｎｍを超えると、画像の色彩値がずれ、所望の色彩が得られない場合がある。さらに、有機顔料の分散性が悪くなるため、所望の画像濃度が得られない場合がある。また、第２着色剤の粒径が８０ｎｍ未満の場合、後述する第３着色剤（バイオレット染料）による効果が発揮され難くなる。第２着色剤の粒径は、超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置（商品名：「ＤＴ１２００」、Ｄｉｓｐｅｒｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）により測定できる。
【００５２】
なお、本実施の形態の第２着色剤としては、１種または２種以上の有機顔料を用いることができ、２種以上の有機顔料を用いる場合はその合計量が上記の範囲内に含まれることが好ましい。
【００５３】
（第３着色剤）
第３着色剤はバイオレット染料である。バイオレット染料は、カーボンブラックが呈する黒色を補足することができ、またカーボンブラックのように高い導電性を示さないため、カーボンブラックとともに併用することにより、カーボンブラックによる転写性の低下を抑制することができる。また、バイオレット染料は有機顔料よりも粒径が小さい傾向があるため、トナー粒子中における分散性に優れる。
【００５４】
ここで、バイオレット染料とは、カラーインデックス名で特定されるバイオレット染料である。なお、カラーインデックス名とは、前述の有機顔料と同様に、たとえば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１のように、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）に続けて効用、色合い、番号の順で記載される。本実施の形態の「バイオレット染料」をこのカラーインデックス名で表すと、上記番号を除く部分を用いて、Ｃ．Ｉ.ソルベントバイオレット（ソルベント染料）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット（ベーシック染料）、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット（アシッド染料）およびＣ．Ｉ．ディスパースバイオレット（ディスパース染料）からなる群から選ばれる１種と定義される。
【００５５】
第３着色剤は、好ましくはソルベント染料およびベーシック染料であり、なかでも、トリアリールメタン系のベーシック染料が好ましい。このようなバイオレット染料は耐溶剤性が高く、樹脂、特に酸価を有するポリエステル樹脂とのなじみが良く、分散（染色）性能に優れる。また、第１着色剤および第２着色剤の分散性を高める効果にも優れる。トリアリールメタン系のバイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同２、同３、同４、同１３を挙げることができる。
【００５６】
第３着色剤は、トナー粒子の全量に対して０．０３〜１．５質量％含まれることが好ましい。バイオレット染料である第３着色剤の含有量が０．０３質量％未満では、第３着色剤による効果を十分に発揮することができない、すなわち、画像濃度、定着性および色相の全てを満足させることが難しい傾向を示す。１．５質量％を超えると、第３着色剤が液体現像剤中に染み出し易くなる傾向を示す。トナー粒子における第３着色剤のより好ましい含有量は０．０５〜０．８質量％である。
【００５７】
また、トナー粒子における第１着色剤、第２着色剤および第３着色剤の合計含有量に対する第３着色剤の含有量の比率は、０．１２〜２．４質量％であることが好ましい。この場合、上記効果をより向上させることができる。また、上記比率は、０．２〜２質量％でであることがより好ましい。この場合、上記効果をさらに向上させることができる。
【００５８】
第３着色剤の粒径は３０〜１２０ｎｍであることが好ましい。第３着色剤の粒径が１２０ｎｍを超えると、バイオレット染料の分散性が悪くなるため、所望の画像濃度が得られない場合がある。また、第３着色剤の粒径が３０ｎｍ未満の場合、バイオレット染料による効果を十分に発揮することができない傾向がある。バイオレット染料の粒径は、超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置（商品名：「ＤＴ１２００」、Ｄｉｓｐｅｒｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）により測定できる。
【００５９】
なお、本実施の形態の第３着色剤としては、１種または２種以上のバイオレット染料を用いることができ、２種以上のバイオレット染料を用いる場合はその合計量が上記の範囲内に含まれることが好ましい。
【００６０】
（樹脂）
トナー粒子に含まれる樹脂は、主として着色剤を記録媒体上に定着させる作用を有するものであり、熱可塑性であればいかなる樹脂でも良い。たとえばポリスチレン樹脂、スチレンアクリル系共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アミド樹脂、イミド樹脂、アニリン樹脂、ユリア樹脂、ケイ素樹脂等を挙げることができる。
【００６１】
その中でも、シャープメルト性を有するポリエステル樹脂が好ましく用いられる。ポリエステル樹脂は、熱特性等の特性を広範囲に変化させることができるとともに、透光性、延展性、粘弾性に優れるためである。このようにポリエステル樹脂は、透光性に優れることから、カラー画像を得る場合に美しい色彩を得ることができ、また延展性および粘弾性に優れることから紙等の記録媒体上に形成された画像（樹脂膜）が強靭で、しかもその記録媒体と強力に接着することができる。
【００６２】
ポリエステル樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上５０００以下であることが好ましく、より好ましくは５００以上３５００以下である。数平均分子量が５００未満では顔料との均一分散が困難となる場合がある。一方、数平均分子量が５０００を超えると、記録媒体への定着時に要するエネルギが大きくなり好ましくない場合がある。樹脂のＭｎは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００６３】
また、ポリエステル樹脂は、熱可塑性を示し、６０℃以上８５℃以下のガラス転移点（Ｔｇ）を有することが好ましい。ガラス転移点が６０℃未満の場合、保管安定性が悪化する場合があり、８５℃を超えると、画像を定着させるエネルギが著しく増加し経済的に不利であるばかりか画像形成装置の各部に熱的ダメージを与えやすく、また定着温度が低い場合には画像の光沢が低下する場合がある。より好ましいガラス転移点は、６０℃以上７５℃以下である。本実施の形態において、樹脂のガラス転移温度は示差走査熱量計「ＤＳＣ−６２００」（セイコーインスツルメンツ社製）を用いて測定される値である。
【００６４】
さらに、樹脂中へ絶縁性液体が浸入しにくくなること、樹脂が膨潤しにくいこと、トナー粒子の凝集を抑制することといった観点から、酸価を有するポリエステル樹脂を用いることが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価は好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。酸価が高い方が、架橋構造を有するようになり、樹脂の剛直性が増し、対向するローラ間でのトナー粒子の凝集に対してより優位になるからである。ポリエステル樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に規定された条件で測定される。
【００６５】
上述の樹脂は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができ、コア／シェル型の構造を有するものであってもよい。樹脂がコア／シェル型の構造を有する場合は、通常トナー粒子全体としてコア／シェル型の構造となり、着色剤はそのコア部分およびシェル部分のいずれに含まれていてもよく、またコア部分とシェル部分の双方に含まれていてもよい。トナー粒子がコア／シェル構造を有することにより、トナー粒子のメジアン径Ｄ５０およびトナー粒子の円形度等を制御し易くなる。
【００６６】
（着色剤用分散剤）
本実施の形態の液体現像剤において、上記のように第１着色剤、第２着色剤および第３着色剤とを共存させることにより、着色剤の分散性が向上し、もってその定着性が適正となるものであるが、樹脂中において着色剤をさらに均一に分散させるために、トナー粒子中に着色剤用分散剤を含むことができる。
【００６７】
本実施の形態において、着色剤用分散剤は塩基性高分子からなる塩基性分散剤が好ましい。塩基性分散剤はトナー粒子中の着色剤を安定に均一に分散させ易いためである。塩基性分散剤であれば、種類は特に制限されない。
【００６８】
ここで、塩基性分散剤とは、以下に定義されるものをいう。すなわち、着色剤用分散剤０．５ｇと蒸留水２０ｍｌとをガラス製スクリュー管に入れ、ペイントシェーカーを用いて３０分間振り混ぜた後、ろ過することにより得られた濾液のｐＨをｐＨメータ（商品名：「Ｄ−５１」、堀場製作所社製）を用いて測定し、そのｐＨが７より大きい場合を塩基性分散剤とする。なお、そのｐＨが７より小さい場合は、酸性分散剤と呼ぶものとする。
【００６９】
このような塩基性分散剤としては、たとえば、分散剤の分子内にアミン基、アミノ基、アミド基、ピロリドン基、イミン基、イミノ基、ウレタン基、四級アンモニウム基、アンモニウム基、ピリジノ基、ピリジウム基、イミダゾリノ基、およびイミダゾリウム基等の官能基を有する化合物（分散剤）を挙げることができる。なお分散剤とは、通常、分子中に親水性の部分と疎水性の部分とを有するいわゆる界面活性剤が該当するが、着色剤を分散させる作用を有する限り、種々の化合物を用いることができる。
【００７０】
塩基性分散剤の市販品としては、たとえば、味の素ファインテクノ社製の「アジスパーＰＢ−８２１」（商品名）、「アジスパーＰＢ−８２２」（商品名）、「アジスパーＰＢ−８８１」（商品名）、「アジスパーＰＢ−８１７」（商品名）、日本ルーブリゾール社製の「ソルスパーズ３２０００」（商品名）、「ソルスパーズ３２５００」（商品名）、「ソルスパーズ３５１００」（商品名）、「ソルスパーズ３７５００」（商品名）、「ソルスパーズ３９０００」（商品名）、「ソルスパーズ１３２４０」（商品名）、「ソルスパーズ１３９４０」（商品名）、「ソルスパーズ４１０００」（商品名）、「ソルスパーズ７１０００」（商品名）等を挙げることができる。
【００７１】
上述の着色剤用分散剤の添加量は、着色剤に対して、１〜１００質量％添加することが好ましい。より好ましくは、１〜４０質量％である。１質量％未満では、着色剤の分散性が不十分となる場合があり、必要なＩＤ（画像濃度）が達成できないとともに、転写性、定着強度が低下する場合がある。また１００質量％を超えると、着色剤の分散に対する必要量以上の着色剤用分散剤が添加されることになり、トナー粒子の荷電性や定着強度に悪影響を及ぼす場合がある。
【００７２】
＜絶縁性液体＞
絶縁性液体は、静電潜像を乱さない程度（１０11〜１０16Ω・ｃｍ程度）の抵抗値を有する溶媒であって臭気および毒性が低い溶媒であることが好ましい。絶縁性液体としては、一般に、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、または、ポリシロキサン等を挙げることができ、臭気、毒性およびコスト等の観点から、ノルマルパラフィン系溶媒またはイソパラフィン系溶媒等を用いることが好ましい。
【００７３】
たとえば、松村石油研究所社製の「モレスコホワイト」（商品名）、エクソンモービル社製の「アイソパー」（商品名）、シェル石油化学社製の「シェルゾール」（商品名）、出光興産社製の「ＩＰソルベント１６２０」、「ＩＰソルベント２０２８」または「ＩＰソルベント２８３５」（いずれも商品名）などを挙げることができる。なお、これらを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
＜その他の添加剤＞
本実施の形態の液体現像剤は、さらにトナー分散剤を含んでもよい。トナー分散剤は、上述のようにトナー粒子を絶縁性液体中に安定的に分散させる作用を有するものであり、このため、通常はトナー粒子の表面部に存在（吸着）している。このような分散剤は、絶縁性液体に対して可溶性であることが好ましく、たとえば界面活性剤、高分子分散剤等を用いることができる。
【００７５】
なかでも、トナー粒子を構成する樹脂との関係から、トナー分散剤としては塩基性の高分子分散剤を用いることが好ましい。これは、恐らくトナー粒子を構成するポリエステル樹脂の酸価が高くなる場合において、塩基性の高分子分散剤を用いることにより、これら両者の相互作用によりトナー粒子の良好な分散性が長期間に亘り安定化されるためではないかと考えられる。
【００７６】
トナー分散剤の市販品としては、たとえばＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」（商品名）、「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２２０」（商品名）、「Ａｎｔａｒｏｎ  ＷＰ−６６０」（商品名）、日本ルーブリゾール社製の「ソルスパーズ１１２００」（商品名）、「ソルスパーズ１３９４０」（商品名）、「ソルスパーズ２８０００」（商品名）、等を挙げることができる。
【００７７】
＜製造方法＞
本実施の形態の液体現像剤は、たとえば造粒法、粉砕法等の従来公知の方法に基づいて製造することができ、その製造方法は特に限定されるものではない。しかしながら、造粒法は、粉砕法に比べエネルギー効率に優れ、工程数も少なくなるため最も好適な製造方法の一つである。このような造粒法は、均一な粒径分布の小径のトナー粒子を容易に得ることができるという観点からも好適な製造方法である。
【００７８】
このような造粒法は、より詳細には懸濁重合法、乳化重合法、微粒子凝集法、樹脂溶液に貧溶媒を添加し析出する法、スプレードライ法等がある。また、重合法も、連続相を水系にし、トナー粒子を作成後、液をオイル（絶縁性液体）に置換する方法や、直接オイル（絶縁性液体）中で重合する方法等を挙げることができる。
【００７９】
また、小径でシャープな粒度分布を有するトナー粒子を得るためには、造粒法を用いてトナー粒子を製造することが好ましい。溶融性の高い樹脂や結晶性の高い樹脂は、常温でも柔らかい。そのため、このような樹脂と顔料等の着色剤とが混練されたものを粉砕し難い。一方、造粒法であれば、このような樹脂を含むトナー粒子の粒径を所望の大きさにすることができる。
【００８０】
特に、コア／シェル構造のトナー粒子を得るためには、造粒法の中でも、次に示す方法を用いてトナー粒子を製造することが好ましい。まず、良溶媒に樹脂を溶解させてコア樹脂形成用溶液を得る。次に、良溶媒とはＳＰ値の異なる貧溶媒に上記コア樹脂形成用溶液を界面張力調整剤（シェル樹脂の材料、これはトナー分散剤を兼ねる）とともに混合し、せん断を与えて液滴を形成する。その後、良溶媒を揮発させる。このようにして、コア樹脂からなる粒子を得る。この方法では、せん断の与え方、界面張力差または界面張力調整剤等を変えることにより、トナー粒子の粒径またはトナー粒子の形状を容易に制御できる。
【００８１】
＜画像形成＞
本実施の形態に係る液体現像剤は、画像形成装置を用いて画像を形成することができる。画像形成装置の構成は、特に限定されず、たとえば、単色の液体現像剤が感光体から中間転写体へ一次転写後に記録媒体に二次転写される単色画像形成装置、単色の液体現像剤が感光体から記録媒体に直接転写される画像形成装置、または、複数種の液体現像剤を重ね合わせてカラー画像を形成する多色画像形成装置などであることが好ましい。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは特に断らない限り「質量部」を示す。
【００８３】
[液体現像剤の製造]
＜ポリエステル樹脂１の製造＞
トナー粒子に含まれる樹脂として、ポリエステル樹脂Ａを以下のようにして製造した。
【００８４】
かきまぜ棒、パーシャルコンデンサー、窒素ガス導入管、温度計を備えた四つ口フラスコ中に原料モノマーとして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（以下の一般式（Ｉ））を７５０部（多価アルコール）、テレフタル酸を３００部（多塩基酸）、トリメリット酸を２０部（多塩基酸）入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、約１７０℃の温度で重縮合を行なった。Ｍｎが約３０００になったところで温度を１００℃程度に下げ、重合禁止剤としてヒドロキノンを０．０１２部添加して重縮合を停止させた。
【００８５】
【化１】
2015176125.tif 000002
【００８６】
式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、プロピレン基を示し、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０または正の整数を示し、両者の和が１〜１６の混合物である。
【００８７】
このようにしてポリエステル樹脂１を得た。ポリエステル樹脂１のＭｎを測定したところ３５００であり、酸価は２０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６６℃であった。なお、樹脂のＭｎ、酸価およびガラス転移温度の測定方法は、下記＜評価＞に述べる。
【００８８】
＜ポリエステル樹脂２の製造＞
トナー粒子に含まれる樹脂として、ポリエステル樹脂２を以下のようにして製造した。
【００８９】
かきまぜ棒、パーシャルコンデンサー、窒素ガス導入管、温度計を備えた四つ口フラスコ中に原料モノマーとして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（上記の一般式（Ｉ））を７５０部（多価アルコール）、テレフタル酸を３２０部（多塩基酸）、トリメリット酸を６０部（多塩基酸）入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、約１７０℃の温度で重縮合を行なった。Ｍｎが約２８００になったところで温度を１００℃程度に下げ、重合禁止剤としてヒドロキノンを０．０１２部添加して重縮合を停止させた。
【００９０】
このようにしてポリエステル樹脂Ｂを得た。ポリエステル樹脂ＢのＭｎを測定したところ２９００であり、酸価は４２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６８℃であった。
【００９１】
＜実施例１＞
ポリエステル樹脂１を６５部、第１着色剤としてのカーボンブラック（商品名「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」、キャボット株式会社製）１５．０部、第２着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２５（商品名：「ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ」、クラリアントジャパン社製）９．９７部、第３着色剤としてのバイオレット染料（商品名：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０４」、オリエント化学工業社製、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）０．０３部、アセトン４２０部、着色剤用分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）５部に対し、ガラスビーズ４５０部を加え、ペイントコンディショナーを用いて３時間分散した。その後、ガラスビーズを取り除くことにより、着色剤（第１着色剤、第２着色剤および第３着色剤）がポリエステル樹脂１に分散された樹脂溶解液Ｘを作製した。
【００９２】
次いで、トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名:「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」、ＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）５部を絶縁性液体（商品名:「ＩＰソルベント２０２８」、出光石油化学社製）５００部中に溶解させ、ホモジナイザーを起動させた。起動中のホモジナイザーに上記の樹脂溶解液Ｘを５００部投入し、５分間分散させることにより、液体現像剤前駆体を作製した。
【００９３】
次いで、エバポレーターにより上記の液体現像剤前駆体からアセトンを除去した後、５０℃の恒温槽にて４時間保管することにより、トナー粒子と絶縁性液体とを含む本発明の液体現像剤を作製した。トナー粒子は、樹脂（ポリエステル樹脂１）と、カーボンブラック（トナー粒子の全量に対して１５質量％）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５（トナー粒子の全量に対して９．９７質量％）およびバイオレット染料（トナー粒子の全量に対して０．０３質量％）とからなる着色剤を含むトナー粒子（トナー粒子中の着色剤の総含有量は２５質量％）であり、平均粒径が１．４μｍであった。
【００９４】
なお、トナー粒子の平均粒径は、粒径分布測定装置（商品名：「ＦＰＩＡ−３０００Ｓ」、マルバーン社製）を用いて測定した体積平均粒径である（以下において同じ）。
【００９５】
＜実施例２〜１１＞
樹脂の種類、樹脂の添加量（含有量）、カーボンブラック（第１顔料）の種類、カーボンブラックの添加量、着色顔料（第２顔料）の種類、着色顔料の添加量、バイオレット染料（第３顔料）の種類、バイオレット染料の添加量、着色剤用分散剤の種類、着色剤用分散剤の添加量を表１に記載したものとすることを除き、実施例１と同様にして液体現像剤を作製した。各液体現像剤に含まれる各トナー粒子の平均粒径もほぼ１．４μｍであった。
【００９６】
【表１】
2015176125.tif 000003
【００９７】
表１中、各種の符号は以下の内容を意味する。
PES1：ポリエステル樹脂１
PES2：ポリエステル樹脂２
MogulL：キャボット株式会社製の「Mogul L」
MA77：三菱化学社製のMA 77」（商品名）
PBr25（C.I.Pigment Brown 25）：クラリアントジャパン社製の「PV Fast Brown HFR」
PBr23（C.I.Pigment Brown 23）：ＢＡＳＦ社製の「Cromophtal(登録商標） Brown 5R」
PB15:3（C.I.Pigment Blue 15:3）：ＤＩＣ株式会社製の「Fastogen Blue FB5301」
PR122（C.I.Pigment Red 122）：ＤＩＣ株式会社製の「FASTOGEN Super Blue ＦB5301」
PY180（C.I.Pigment Yellow 180）：クラリアントジャパン社製の「Toner Yellow HG」
BV1（C.I.Basic Violet 1）：和光純薬社製の「メチルバイオレット」
BV2（C.I.Basic Violet 2）：東京化成工業社製の「New Fuchsin」
BV3（C.I.Basic Violet 3）：昭和化学社製の「ゲンチアナバイオレット」
BV4（C.I.Basic Violet 4）：東京化成工業社製の「エチルバイオレット」
BV13（C.I.Basic Violet 13）：東京化成工業社製の「Fuchsine, Basic」
PV27（C.I.Pigment Violet 27）：BASF社製の「Fanal（登録商標）Violet D 6140」
PB821：味の素ファインテクノ社製の「アジスパーＰＢ−８２１」
PB822：味の素ファインテクノ社製の「アジスパーＰＢ−８２２」
PB817：味の素ファインテクノ社製の「アジスパーＰＢ−８１７」
PB881：味の素ファインテクノ社製の「アジスパーＰＢ−８８１」
S35100：日本ルーブリゾール社製の「ソルスパーズ３５１００」
S71000：日本ルーブリゾール社製の「ソルスパーズ７１０００」
なお、表１中、空欄（「−」）は、該当物を含んでいないことを示す。
【００９８】
＜実施例１２＞
実施例１〜１１では造粒法を用いたが、実施例１２では粉砕法を用いて液体現像剤を作製した。
【００９９】
具体的には、まず、３５部のポリエステル樹脂１、２５．０部のカーボンブラック（商品名「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」、キャボット株式会社製）、２３．９部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）、１．１部のＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１（商品名：「VALIFAST  VIOLET  1704」、オリエント化学工業社製）、１０部の着色剤用分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）をヘンシェルミキサーで十分混合した後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出し機を用い溶融混練を行ない、得られた混合物を冷却、粗粉砕して粗粉砕トナーを得た。
【０１００】
この粗粉砕トナーをカウンタジェットミル２００ＡＦＧ（ホソカワミクロン社製）を用いて粉砕し、乾式粉砕トナーＹ（Ｄ５０：１．７μｍ）を得た。このとき、粉砕条件は空圧量２．３ｍ3／ｍｉｎ、空気圧力０．８ｋＰａ、ノズル径３ｍｍ、回転速度１１５００ｒｐｍとした。
【０１０１】
次いで、絶縁性液体（商品名：「ＩＰソルベント２０２８」、出光石油化学社製）３００部、乾式粉砕トナーＹ９５部、トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名：「Antaron  V-216」、GAF／ISP  Chemicals社製）５部を混合し、ペイントシェーカーにて２時間処理することにより、トナー粒子と絶縁性液体とを含む本発明の液体現像剤を作製した。この液体現像剤に含まれる各トナー粒子の平均粒径は１．７μｍであった。
【０１０２】
＜比較例１〜５＞
樹脂の種類、樹脂の添加量（含有量）、カーボンブラック種類、カーボンブラックの添加量、着色顔料の種類、着色顔料の添加量、バイオレット染料の種類、バイオレット染料の添加量、着色剤用分散剤の種類、着色剤用分散剤の添加量を表１に記載したものとすることを除き、実施例１と同様にして液体現像剤を作製した。各液体現像剤に含まれる各トナー粒子の平均粒径もほぼ１．４μｍであった。
【０１０３】
[評価]
＜分子量の測定方法＞
ポリエステル樹脂のＭｎは、ＧＰＣにより測定した。測定条件は以下の通りである。
DETECTOR：RI（屈折率）検出器
COLUMN：ShodexKF-404HQ（商品名、昭和電工社製）＋ShodexKF-402HQ（商品名、昭和電工社製）
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ．
較正曲線：標準ポリスチレン。
【０１０４】
＜酸価の測定＞
ポリエステル樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に規定された条件で測定した。
【０１０５】
＜ガラス転移点の測定＞
ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、示差走査熱量計「ＤＳＣ−６２００」（セイコーインスツルメンツ社製）を用い、試料量２０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．の条件で測定した。
＜画像濃度の評価＞
図１に示した画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤の単色ソリッド（ベタ）パターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、トナー粒子の付着量：１．０ｇ／ｍ2）を記録媒体（コート紙）上に形成し、引き続き、ヒートローラで定着した（１８０℃×ニップ時間３０ｍｓｅｃ．）。
【０１０６】
その後、上記で得られた定着画像のブラックソリッド部の画像濃度を反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ４０４」（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の３段階のランク評価を行なった。
Ａ：画像濃度１．８以上
Ｂ：画像濃度１．５以上１．８未満
Ｃ：画像濃度１．５未満
画像濃度の数値が高いものほど、画像濃度が高いことを示す。その結果を表２に示す。
【０１０７】
＜定着性の評価＞
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤により上記と同様にしてコート紙上に単色ソリッド（ベタ）パターンを形成した。
【０１０８】
その後、上記で得られた単色ソリッドパターンに対して消しゴム（商品名：砂消し「ＬＩＯＮ  ２６１１１」、ライオン事務器社製）を押圧荷重１ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率を反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ４０４」（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の３段階のランク評価を行なった。
Ａ：画像濃度残存率が９５％以上
Ｂ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満
Ｃ：画像濃度残存率が８０％未満
画像濃度残存率が高いものほど、画像の定着強度に優れ、高い定着性を有することを示す。その結果を表２に示す。
【０１０９】
＜転写性の評価＞
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤により上記と同様にしてコート紙上に単色ソリッド（ベタ）パターンを形成した。
【０１１０】
そして、中間転写体上の転写前のトナー粒子の量をＸｇ／ｍ2、中間転写体上の転写後のトナー粒子の量をＹｇ／ｍ2とした。なお、中間転写体上の転写前後のトナー粒子量は、現像剤を回収し絶縁性液体を乾燥させた後、質量を測定した。そして、転写効率（％）＝（１−Ｙ／Ｘ）×１００という式により転写効率を求め、以下の３段落のランク評価を行った。
Ａ：転写効率が９０％以上
Ｂ：転写効率が８５％以上９０％未満
Ｃ：転写効率が８５％未満
転写効率が高いものほど、転写性に優れていること（転写効率が良好であること）を示す。その結果を表２に示す。
【０１１１】
＜色相の評価＞
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤により上記と同様にしてコート紙上に単色ソリッド（ベタ）パターンを形成した。
【０１１２】
そして、色彩色差計（商品名：「ＣＭ−３７００ｄ」、コニカミノルタ社製）を用いて、この単色ソリッドパターンの色相評価を行なった。具体的には、この単色ソリッドパターンとオフセット枚葉印刷色標準  Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ色再現印刷  ２００７チャート（用紙種：コート紙、態様：ブラック単色ソリッド部）との色差ΔＥを算出してその平均値を求めた。各平均値に対し、以下の３段落のランク評価を行った。なお、色差ΔＥは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＬ*ａ*ｂ*表色系の均等色空間における、Ｌ*軸、ａ*軸、ｂ*軸の差をそれぞれ二乗したものの和の平方根とした。
Ａ：色差ΔＥが３未満
Ｂ：色差ΔＥが３以上６未満
Ｃ：色差ΔＥが６以上
色差ΔＥが小さいものほど、色相に優れていることを示している。その結果を表２に示す。
【０１１３】
画像形成装置のプロセス条件およびプロセスの概略は以下の通りである。
＜プロセス条件＞
システム速度：４０ｃｍ／ｓ
感光体：負帯電ＯＰＣ
帯電電位：−７００Ｖ
現像電圧（現像ローラ印加電圧）：−４５０Ｖ
１次転写電圧（転写ローラ印加電圧）：＋６００Ｖ
２次転写電圧：＋１２００Ｖ
現像前コロナＣＨＧ：針印加電圧−３〜５ｋＶで適宜調整。
【０１１４】
＜プロセスの概略＞
図１は、電子写真方式の画像形成装置１の概略概念図である。まず、液体現像剤２が規制ブレード４によりすりきられ、現像ローラ３上に液体現像剤２の薄層が形成される。その後、現像ローラ３と感光体５とのニップでトナー粒子が移動し、感光体５上にトナー画像が形成される。
【０１１５】
次いで、感光体５と中間転写体６とのニップでトナー粒子が移動し、中間転写体６上にトナー画像が形成される。続いて、中間転写体６上でトナーは重ね合わせられ、記録媒体１０上へ画像が形成される。そして、記録媒体１０上の画像がヒートローラ１１で定着される。なお、画像形成装置１は、上記以外にもクリーニングブレード７、荷電装置８、バックアップローラ９を備えている。
【０１１６】
【表２】
2015176125.tif 000004
【０１１７】
表２を参照して、比較例１の液体現像剤（有機顔料を含まない）は、画像濃度および転写性が劣っていた。また、比較例２の液体現像剤（バイオレット染料を含まない）は、画像濃度および定着性が劣っていた。また、比較例３の液体現像剤（トナー粒子に対する着色剤の合計含有量が２０質量％未満）および比較例４の液体現像剤（トナー粒子に対する着色剤の合計含有量が５０質量％超）は、それぞれ画像濃度および定着性で劣っていた。また、比較例５の液体現像剤（バイオレット染料の代わりにバイオレット顔料（有機顔料）を含む）は、画像濃度および定着性が劣っていた。
【０１１８】
これに対し、実施例１〜１２の液体現像剤は、画像濃度および定着性のいずれにも優れていた。よって、本発明におけるトナー粒子中の着色剤（カーボンブラック、有機顔料およびバイオレット染料）の合計含有量が適正であることが実証された。なお、画像濃度、定着性および転写性の評価において、「Ａ」または「Ｂ」であれば実用上問題がない。
【０１１９】
また、表２を参照し、実施例１〜１２の液体現像剤の全ては、実用上問題のない色再現性を示した。これに対し、比較例３および４の液体現像剤の色再現性は低く、実用に耐え得ないことが分かった。
【０１２０】
以上のように、本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【０１２１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【０１２２】
１  画像形成装置、２  液体現像剤、３  現像ローラ、４  規制ブレード、５  感光体、６  中間転写体、７  クリーニングブレード、８  荷電装置、９  バックアップローラ、１０  記録媒体、１１  ヒートローラ。
【図１】
2015176125.tif 000005