(57)【要約】【課題】広い定着温度域に対応可能なトナー、及びそのようなトナーの製造方法を提供すること。【解決手段】結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母粒子、並びに外添剤を含んでなり、上記母粒子が、上記結着樹脂の少なくとも一部としてＴｇ（ガラス転移温度）が４５℃〜５５℃であるポリエステルを含有し、かつ下記一般式（１）で表される化合物を上記母粒子中に６質量％〜１７質量％含有すること、を特徴とする静電荷像現像用トナーを用いる。2015175858.tif 000014（上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母粒子、並びに外添剤を含んでなり、
前記母粒子が、前記結着樹脂の少なくとも一部としてＴｇ（ガラス転移温度）が４５℃〜５５℃であるポリエステルを含有し、かつ下記一般式（１）で表される化合物を前記母粒子中に６質量％〜１７質量％含有すること、を特徴とする静電荷像現像用トナー。
【化１】
2015175858.tif 000010
（上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）における各Ｒが、それぞれ独立に、末端に水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基である請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記化学式（１Ａ）で表される化合物である請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー。
【化２】
2015175858.tif 000011
【請求項４】
前記トナー母粒子が、前記一般式（１）で表される化合物と前記ポリエステルとを予め１：１０〜３：１０（質量比）の割合で混練された混練物を用いて調製されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とを混合してなる静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
下記一般式（１）で表される化合物と、前記結着樹脂の少なくとも一部でありＴｇが４５℃〜５５℃であるポリエステルとを１：１０〜３：１０（質量比）の割合で混練することにより、前記トナー母粒子を調製するための中間材料を得る工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【化３】
2015175858.tif 000012
（上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。）
【請求項６】
前記一般式（１）で表される各Ｒが、それぞれ独立に、末端に水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基である請求項５記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記化学式（１Ａ）で表される化合物である請求項５又は６記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【化４】
2015175858.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成法は、高品質な印刷物（画像や印字等）を高速に得ることができるため、各種プリンタ、複写機、ファクシミリ等において広く用いられている。この画像形成法では、帯電させた感光体の表面に対して所望の画像に応じた露光を行うことで静電荷像を形成させ、次いでその静電荷像に静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」とも呼ぶ。）を静電的に付着させることにより感光体の表面にトナーによる画像を形成させる。次いで、このトナーによる画像が紙等の記録媒体に転写されることで、当該記録媒体上に所望の画像が形成される。
【０００３】
記録媒体上に形成されたトナーによる画像は、画像が形成された直後は粉末状であるが、定着ローラーによる加熱及び加圧を受ける定着過程を経て記録媒体上に固定される。このとき、トナーに含まれる樹脂成分（結着樹脂やバインダー等と呼ばれる。）や離型剤（ワックス）が熱によって一旦溶融することで、粉末状だったトナーは液状の溶融物となり、その後これが放冷されることで記録媒体の表面に密着したフィルムが形成される。このフィルムが記録媒体上に固定された画像や印字等になる。
【０００４】
近年、省エネルギーの観点から、この定着過程における加熱温度、すなわち定着温度の低温化が求められている。それに伴い、使用されるトナーについても、低融点の離型剤を適用することで定着ローラーからの離型性を確保したり、平均分子量の小さな樹脂成分を適用することで溶融温度を低くしたりする等の対応が必要になる。このようなトナー用の離型剤の一例として、特許文献１には示差走査型熱量計において所定の融解温度を有する平均炭素数３０〜４０の炭化水素型ワックスが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−０５１４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、電子写真方式による画像形成装置では、最後の印刷（すなわち画像形成）が行われてからしばらく時間が経つと、消費電力を抑制するために、定着ローラーを加熱するためのヒータをオフにしてスリープ状態へと移行するのが一般的である。スリープ状態となった画像形成装置では定着ローラーが常温まで冷えた状態となるが、この状態の装置に印刷を行うための指令が送信されると、定着ローラーが急速に加熱されて短時間で印刷可能な状態に復帰する。画像形成装置にもよるが、スリープ状態から復帰した直後（いわゆるスリープ明け）の定着ローラーは、スリープからの復帰を速くするとの観点から、連続して印刷を行っている通常の状態に比べて定着ローラーの温度が低めである場合も多い。こうしたスリープ明けの状態であってもトナーの定着が十分に行われるようにするために、トナーには、スリープ明けの低い定着温度でも十分な定着が行えるように溶融温度の調整がなされる必要がある。
【０００７】
既に述べたように、より低い定着温度に対応するためのトナーとしての対策としては、構成する樹脂成分の平均分子量を小さくして溶融温度を低くすることが有効である。しかしながら、樹脂成分の平均分子量を低下させて単に溶融温度のみを低下させようとすると、スリープ明けの状態から時間が経過して定着ローラーの温度が上昇したときにトナーの溶融が進みすぎて溶融トナーの凝集力が不足してしまい、それに伴う離型性不足により定着ローラーにトナーが付着するようになる、オフセットと呼ばれる現象を生じる場合がある。オフセットを生じた場合、定着ローラーと記録媒体（紙等）との間の離型性が不足して、定着ローラーに記録媒体（紙等）が巻きついたり、画像に爪痕と呼ばれる印刷不良を生じたりすることにつながる。
【０００８】
このような問題は、より高い定着温度域を備えた別の画像形成装置にそのトナーを適用したときにも生じ得る。そして、これとは逆に、より低い定着温度域を備えた画像形成装置にそのトナーを適用した場合には、定着過程におけるトナーの溶融が不足して定着不良を生じることになる。このため、画像形成装置ごとにトナーの成分設計を行わなくてはならず、トナーの設計が大変煩雑なものになっている。こうした背景から、より広い定着温度域に対応することのできるトナーが求められているが、樹脂成分の平均分子量の調整や、離型剤の溶融温度の調整だけでは限界があるのも実情である。
【０００９】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、広い定着温度域に対応可能なトナー、及びそのようなトナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、トナーにおける樹脂粒子成分であるトナー母粒子において、Ｔｇ（ガラス転移温度）が４５℃〜５５℃であるポリエステルを樹脂成分として用いるとともに、特定のフルオレン誘導体をトナー母粒子中に６質量％〜１７質量％添加することにより、低温溶融時における定着性と、高温溶融時における離型性とを両立できるようになることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、以上の知見により完成されたものであり、以下のものを提供する。
【００１１】
本発明は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母粒子、並びに外添剤を含んでなり、上記母粒子が、上記結着樹脂の少なくとも一部としてＴｇ（ガラス転移温度）が４５℃〜５５℃であるポリエステルを含有し、かつ下記一般式（１）で表される化合物を上記母粒子中に６質量％〜１７質量％含有すること、を特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【化１】
2015175858.tif 000002
（上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１２】
上記一般式（１）における各Ｒは、それぞれ独立に、末端に水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
【００１３】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記化学式（１Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【化２】
2015175858.tif 000003
【００１４】
上記トナー母粒子は、上記一般式（１）で表される化合物と上記ポリエステルとを予め１：１０〜３：１０（質量比）の割合で混練された混練物を用いて調製されたものであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とを混合してなる静電荷像現像用トナーの製造方法であって、下記一般式（１）で表される化合物と、上記結着樹脂の少なくとも一部でありＴｇが４５℃〜５５℃であるポリエステルとを１：１０〜３：１０（質量比）の割合で混練することにより、上記トナー母粒子を調製するための中間材料を得る工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法でもある。
【化３】
2015175858.tif 000004
（上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１６】
上記一般式（１）で表される各Ｒは、それぞれ独立に、末端に水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
【００１７】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記化学式（１Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【化４】
2015175858.tif 000005
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、広い定着温度域に対応可能なトナー、及びそのようなトナーの製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の静電荷像現像用トナーの一実施形態及び静電荷像現像用トナーの製造方法の一実施態様について説明する。
【００２０】
≪静電荷像現像用トナー≫
本発明の静電荷像現像用トナー（上記のように、単に「トナー」とも呼ぶ。）は、電子写真方式における画像形成法に用いられ、キャリアとともに用いられる二成分トナーであってもよいし、キャリアを用いない一成分トナーであってもよい。また、本発明のトナーは、磁性材料を含む磁性トナーであってもよいし、磁性材料を含まない非磁性トナーであってもよい。本発明のトナーは、トナー母粒子及び外添剤を含んでなる。以下、各成分について説明する。
【００２１】
＜トナー母粒子＞
トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する、トナーの主要成分である。このトナー母粒子が後述の外添剤とともに混合されることによりトナーとなる。本発明におけるトナー母粒子は、上記結着樹脂の少なくとも一部としてＴｇ（ガラス転移温度）が４５℃〜５５℃であるポリエステルを含有し、かつ上記一般式（１）で表される化合物をトナー母粒子中に含むことを特徴とする。また、トナー母粒子は、帯電特性を向上させるために荷電調整剤を含むことが好ましい。まずは、トナー母粒子を構成する各成分について説明する。
【００２２】
［結着樹脂］
結着樹脂は、バインダーとも呼ばれ、トナー母粒子に含まれる成分の一つである。結着樹脂は、トナー母粒子に含まれる着色剤を分散させるとともに、印刷の際の定着過程において定着ローラーの熱により記録媒体の表面で溶融したあと固化し、記録媒体の表面に着色剤を定着させる。
【００２３】
本発明のトナーでは、結着樹脂の少なくとも一部としてＴｇ（ガラス転移温度）が４５℃〜５５℃であるポリエステルが用いられる。Ｔｇは、樹脂のガラス転移が生じる温度であり、これが高ければトナーの溶融時における凝集力を確保することができる一方で、これが低ければ低温定着の際のトナーの溶融において有利になる。単に低温定着を求めるのであればＴｇの低いポリエステルを採用すればよいが、それでは高温定着の際の凝集力低下に伴う定着ローラーの汚れ（オフセット）を抑制することができない。上記Ｔｇの範囲は、低温定着という観点ではやや高めの設定ではあるが、本発明では、後述する化合物（１）をこの樹脂と共存させることにより、上記のような高めのＴｇ範囲でありながらも定着温度が低い条件にて良好な定着性を担保させることを特徴としている。このように、本発明では、上記Ｔｇの範囲を備えたポリエステルと後述の化合物（１）とが組み合わせて用いられることで、低い定着温度における定着性と、高い定着温度におけるオフセットの抑制とを両立している。
【００２４】
ポリエステルは、着色しやすく、鮮明な色彩のトナーが得られるとの観点から選択され、２価以上の多価アルコールと多塩基酸とからなるモノマー組成物を重合させることにより得られる。
【００２５】
ポリエステルの重合に用いられる２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物等を挙げることができる。
【００２６】
３価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることができる。
【００２７】
２価の多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物等を挙げることができる。
【００２８】
３価以上の多塩基酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、これらの酸の無水物等を挙げることができる。
【００２９】
必要に応じて、上記Ｔｇの範囲を備えたポリエステルに加えて、他の樹脂（上記Ｔｇの範囲とはならないポリエステルを含む。）を結着樹脂として用いてもよい。そのような樹脂としては、特に限定はなく、従来公知のものを挙げることができ、具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂等の樹脂材料を挙げることができる。これらの結着樹脂は、単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
トナー母粒子中の結着樹脂の添加量は、トナーに要求される性能等を考慮して適宜設定されればよいが、一例として、トナー母粒子１００質量部中に５０〜９５質量部であることを挙げることができる。また、Ｔｇが４５℃〜５５℃である上記ポリエステルに加えて他の樹脂を組み合わせて結着樹脂とする場合、結着樹脂全体における、Ｔｇが４５℃〜５５℃のポリエステルの添加量としては、結着樹脂１００質量部に対して７０〜１００質量部であることを例示することができる。
【００３１】
［化合物］
トナー母粒子には、下記一般式（１）で表される化合物が添加される。本発明者らの検討により、この化合物をポリエステルと組み合わせてトナー母粒子に適用することにより、意外にも、定着温度が低いことによりトナーの溶融が幾分不十分な場合であっても、紙等の記録媒体に対するトナーの接着性（すなわち定着性）を改善できることが見出された。本発明は、このような知見により完成されたものであり、トナー母粒子中に下記一般式（１）の化合物が含まれることを特徴とする。この化合物は、Ｔｇが４５℃〜５５℃である上記ポリエステルと組み合わせて用いられることで、低温定着時におけるトナーの定着性を改善させる。
【００３２】
【化５】
2015175858.tif 000006
【００３３】
上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。
【００３４】
上記一般式（１）で表される化合物は、Ｔｇが４５℃〜５５℃の上記ポリエステルと予め混練された状態でトナー母粒子の調製に供されることが好ましい。この化合物と上記ポリエステルとを混練する際の混合割合は、１：１０〜３：１０（上記化合物：ポリエステル；質量比）が好ましく挙げられる。トナー母粒子中における上記化合物の含有量は、６質量％〜１７質量％であり、中でも８質量％〜１６質量％が好ましく挙げられ、１０質量％〜１４質量％がより好ましく挙げられる。トナー母粒子中の含有量が上記の範囲であることにより、原材料コストの過剰な上昇を抑制しつつ、トナーの良好な低温定着性を得ることができる。
【００３５】
上記一般式（１）における各Ｒが炭素数１〜６のアルキル基である場合、そのアルキル基は、末端に水酸基を備えることが好ましい。より好ましい態様において、一般式（１）で表される化合物として下記化学式（１Ａ）の化合物を挙げることができる。
【００３６】
【化６】
2015175858.tif 000007
【００３７】
化学式（１Ａ）で表される９，９’−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンは、ビスフェノキシエタノールフルオレン（ＢＰＥＦ）とも呼ばれ、大阪ガスケミカル株式会社等の各メーカーから入手することが可能である。
【００３８】
［着色剤］
着色剤は、トナーに着色力を与えるものであり、トナー母粒子に含まれる成分の一つである。本発明のトナーに用いられる着色剤としては、特に限定はなく、従来公知のものを挙げることができる。
【００３９】
具体的には、黒色の着色剤として、カーボンブラック、黒色を呈する磁性粉等が例示され、シアン色の着色剤の材料として、銅フタロシアニン、メチレンブルー、ビクトリアブルー等が例示され、マゼンタ色の着色剤として、ローダミン染料、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン、カーミンレッド等が例示され、黄色の着色剤として、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、ナフトールイエロー、ジスアゾイエロー等が例示される。その他、所望とする色に応じた着色剤を適宜選択して用いることができる。
【００４０】
トナー母粒子中の着色剤の添加量は、トナーに要求される着色力等といった性能等を考慮して適宜設定されればよいが、一例として、トナー母粒子１００質量部中に１〜１５質量部とすることを挙げることができる。
【００４１】
［離型剤］
離型剤は、ワックスとも呼ばれ、トナー母粒子に含まれる成分の一つである。離型剤は、印刷の際の定着過程において定着ローラーと印刷面（正確には、紙等の記録媒体の表面に存在するトナーである。）との間の離型性を高めるために用いられる。
【００４２】
離型剤としては、トナー母粒子の離型剤として通常用いられるものを特に制限なく用いることができる。このような離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の炭化水素系ワックス、ペンタエリスリトールベヘン酸エステル、ベヘン酸ベヘニル、クエン酸ベヘニル、モンタン系エステルワックス等のエステルワックス、カルナバワックス、ライスワックス、フィシャートロピシュワックス等を挙げることができる。これらの離型剤は、単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの離型剤の中でも、エステル系のワックスを好ましく例示できる。
【００４３】
トナー母粒子中の離型剤の添加量は、トナーに要求される性能等を考慮して適宜設定されればよいが、一例として、トナー母粒子１００質量部中に２〜１２質量部であることを挙げることができる。離型剤の添加量がこの範囲であることにより、印刷（すなわち画像形成や印字）の際の定着過程において定着ローラーと印刷面との良好な離型性が得られるとともに、トナー母粒子から離型剤が溶出することに伴う帯電不良やフィルミング等の各種トラブルを抑制することができる。トナー母粒子中の離型剤の添加量は、トナー母粒子１００質量部に対して２〜１０質量部であることがより好ましく、３．５〜８質量部であることがさらに好ましい。
【００４４】
［荷電調整剤］
荷電調整剤は、トナーの帯電量を調節するために好ましく添加されるものであり、トナー母粒子に含まれる成分の一つである。本発明のトナーに用いられる荷電調整剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを挙げることができる。
【００４５】
このような荷電調整剤としては、ニグロシン、塩基性染料、モノアゾ染料などの金属錯体、サリチル酸やジカルボン酸等といったカルボン酸のクロムやジルコニウム等といった金属との塩又は錯体、有機染料、ナフテン酸や高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、芳香族系重縮合物等の樹脂型帯電制御剤等を挙げることができる。このような荷電調整剤は、単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
トナー母粒子中の荷電調整剤の添加量は、トナーに要求される性能等を考慮して適宜設定されればよいが、一例として、トナー母粒子１００質量部中に０．５〜８質量部であることを挙げることができる。
【００４７】
［トナー母粒子の調製］
上記の各成分からトナー母粒子が調製される。トナー母粒子の調製に際しては、必要とされる各種適性に応じて他の成分を添加することも可能である。トナー母粒子の調製に際しては、まず、上記一般式（１）で表される化合物と、Ｔｇが４５℃〜５５℃であるポリエステルとを、上記のように１：１０〜３：１０（上記化合物：ポリエステル；質量比）の比率で混合し、その後、ポリエステルの溶融温度以上の温度となるように加熱しながら両者を混練する。混練に際しては、二軸押出機や三本ロールミル等の混練機を用いることができる。その後、得られた混練物を放冷して固化させてから粉砕機によって粉砕して中間材料とする。このように、トナー母粒子を調製するに際して予め上記化合物とポリエステルとを混練して中間材料としておき、それをトナー母粒子の調製に用いることにより、本発明のトナーにおける低温定着性を最大限に発揮させることができるので好ましい。
【００４８】
次に、上記中間材料、及びトナー母粒子を構成するその他の各種成分をヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合し、二軸押出機や三本ロールミル等の混練機を用いて加熱しながら溶融混練した後、得られた混練物を粉砕機によって粉砕し、その後分級することでトナー母粒子が得られる。混練物の粉砕に用いる粉砕機としては、特に制限はなく、例えば、ジェットミル、ターボミル、ロータ式粉砕機等を挙げることができる。粉砕及び分級後のトナー母粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）としては、４〜１０μｍが好ましく例示され、５〜９μｍがより好ましく例示される。
【００４９】
なお、体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積基準のメジアン径とも呼ばれ、径がこの値より小さい粒子の体積合計と、径がこの値よりも大きい粒子の体積合計とが、全体の体積合計の各々５０％ずつである値を示すものである。体積中位粒径（Ｄ５０）は、粒度分布測定を行うことにより算出できる。このような粒度分布測定装置として、例えば、ベックマン・コールター社製の「マルチサイザー３」を挙げることができる。
【００５０】
このようにして得られたトナー母粒子は、外添剤と混合されることでトナーとなる。次に、外添剤について説明する。
【００５１】
＜外添剤＞
外添剤は、トナー母粒子へ添加されることでトナー母粒子とともにトナーを構成する粒子成分である。外添剤は、トナー母粒子の表面に付着してトナー母粒子の帯電特性を向上させたり、トナー母粒子と分離した状態で存在してトナーの流動性を向上させたりする等の役割をもつ。本発明における外添剤としては、無機酸化物粒子が好ましく用いられる。
【００５２】
無機酸化物粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素等が挙げられる。これらの中でも、シリカを好ましく挙げることができる。無機酸化物粒子は、単独で、又は二以上を組み合わせて用いることができる。
【００５３】
無機酸化物粒子は、その表面が疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理の方法としては、従来公知の疎水化処理剤を疎水化処理前の無機酸化物粒子の表面に接触させて、疎水性のある官能基や成分を無機酸化物粒子の表面に化学結合させたり付着させたりする方法が挙げられる。無機酸化物粒子を疎水化処理するための疎水化処理剤としては、特に限定はなく、従来公知のものを挙げることができる。このような疎水化処理剤として、オクチルトリエトキシシラン、ポリジメチルシロキサン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等を好ましく例示することができる。これらの疎水化処理剤は、単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なお、市販の疎水化無機酸化物粒子を無機酸化物粒子として用いてもよい。
【００５４】
＜トナーの調製＞
上記のトナー母粒子及び外添剤を混合することにより、トナーが調製される。その際、トナーの諸特性を向上させるために他の成分を適宜加えてもよい。
【００５５】
トナー母粒子及び外添剤を混合する際に用いられる混合装置としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等が挙げられる。混合装置は、これらに限定されず、粉体を混合できる装置であればいずれの混合装置も用いることができる。
【００５６】
本発明のトナーは、低温で溶融された場合であっても紙等の記録媒体への優れた接着性を示すとともに、高温で溶融された場合であっても凝集力を維持して離型性を保持するので定着ローラーへのオフセットを抑制する。このように、本発明のトナーは低温定着性及び高温定着性の両方を備えるので、本発明のトナーによれば、電子写真方式による画像形成装置において広い定着温度域に対応することが可能となる。
【００５７】
≪静電荷像現像用トナーの製造方法≫
上記の各成分を含む静電荷像現像用トナーの製造方法も本発明の一つである。この製造方法は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とを混合してなる静電荷像現像用トナーの製造方法であって、下記一般式（１）で表される化合物と、上記結着樹脂の少なくとも一部でありＴｇが４５℃〜５５℃であるポリエステルとを１：１０〜３：１０（上記化合物：ポリエステル；質量比）の割合で混練することにより、上記トナー母粒子を調製するための中間材料を得る工程を含むことを特徴とする。この工程及びその後の工程の一実施態様については、上記「トナー母粒子の調製」及び「トナーの調製」の項にて既に説明した通りであるので、ここでの説明を省略する。
【００５８】
【化７】
2015175858.tif 000008
（上記一般式（１）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であり、芳香環における置換可能な水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００５９】
上記一般式（１）で表される各Ｒは、それぞれ独立に、末端に水酸基を備えた炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。また、上記一般式（１）で表される化合物は、下記化学式（１Ａ）で表される化合物であることが好ましい。これらのことについても既に説明した通りであるので、ここでの説明を省略する。
【００６０】
【化８】
2015175858.tif 000009
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を挙げて本発明の静電荷像現像用トナーをさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載では、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【００６２】
［トナー母粒子Ａの調製］
市販のポリエステル樹脂（Ｔｇ：５０℃）１００部と、９，９’−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（別名：ビスフェノキシエタノールフルオレン；ＢＰＥＦ）２０部とをヘンシェルミキサーにより混練した後、二軸押出機を用いて溶融混練した。得られた混練物を固化させた後に粉砕し、中間材料Ａとした。この中間材料Ａ７１．４部、市販のポリエステル樹脂（Ｔｇ：６４℃）１４．６部、ワックス（パラフィンワックス）５．０部、荷電調整剤２．０部、及び着色剤（カーボンブラック）７．０部をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸混練機を用いて溶融混練した。得られた混練物を溶融し、ロートプレックスにて粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級して体積平均粒子径が６．５μｍのトナー母粒子Ａを得た。トナー母粒子Ａに含まれるＢＰＥＦの濃度は、１１．９％である。
【００６３】
［トナー母粒子Ｂの調製］
市販のポリエステル樹脂（Ｔｇ：５０℃）７１．４部、市販のポリエステル樹脂（Ｔｇ：６４℃）１４．６部、上記ワックス５．０部、上記荷電調整剤２．０部、及び上記着色剤（カーボンブラック）７．０部をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸混練機を用いて溶融混練した。得られた混練物を溶融し、ロートプレックスにて粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級して体積平均粒子径が６．５μｍのトナー母粒子Ｂを得た。なお、トナー母粒子Ｂは、トナー母粒子Ａにおける中間材料に代えてポリエステル樹脂（商品名ＦＣ２４４２）をそのまま用いた点を除いて、トナー母粒子Ａと同様の手順で調製されたものである。
【００６４】
［トナー母粒子Ｃの調製］
市販のポリエステル樹脂（Ｔｇ：５８℃）１００部と、上記ＢＰＥＦ２０部とをヘンシェルミキサーにより混練した後、二軸押出機を用いて溶融混練した。得られた混練物を固化させた後に粉砕し、中間材料Ｂとした。この中間材料Ｂ７８．３部、市販のポリエステル樹脂（Ｔｇ：６２℃）８．７部、上記ワックス５．０部、上記荷電調整剤２．０部、及び上記着色剤（カーボンブラック）６．０部をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸混練機を用いて溶融混練した。得られた混練物を溶融し、ロートプレックスにて粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級して体積平均粒子径が６．５μｍのトナー母粒子Ｃを得た。トナー母粒子Ｃに含まれるＢＰＥＦの濃度は、１３．０％である。
【００６５】
［実施例１のトナーの調製］
トナー母粒子Ａの１００部に対して、外添剤としてシリカ粒子Ａ（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエロジル株式会社製）１．０部、及びシリカ粒子Ｂ（商品名：ＪＭＴ−１５０ＡＯ、テイカ株式会社製）１．０部を加えてヘンシェルミキサーで混合して、実施例１のトナーを得た。
【００６６】
［比較例１及び２のトナーの調製］
トナー母粒子Ａに代えてトナー母粒子Ｂを用いたこと以外は、上記実施例１のトナーの調製と同様の手順で比較例１のトナーを得た。また、トナー母粒子Ａに代えてトナー母粒子Ｃを用いたこと以外は、上記実施例１のトナーの調製と同様の手順で比較例２のトナーを得た。
【００６７】
［低温定着性の評価］
市販の電子写真方式のカラープリンタにおける定着器部分を改造し、任意の定着温度に設定できるようにした試験機を用いて、実施例１並びに比較例１及び２のトナーのそれぞれについて定着ローラーの汚れ（オフセット）を観察した。ここで、低温域において定着ローラーへのオフセットが観察されるのは、印刷用紙の表面におけるトナーの定着が不足し、未定着のトナーが定着ローラーに付着したことによるものである。したがって、定着温度を徐々に下げていき、定着ローラーへのオフセットが観察されたときの温度が低ければ低いほど低温定着性が良好であることになる。この評価を行った結果、比較例１及び２のトナーでは、定着温度が１３０℃よりも低いと定着ローラーへのオフセットが１００％観察されたのに対して、実施例１のトナーでは、定着温度が１２５℃まで低下したときにそれと同程度のオフセットが観察された。このことから、Ｔｇが４５〜５５℃であるポリエステルを含有し、かつＢＰＥＦの添加された実施例１のトナーでは、ＢＰＥＦが添加されない比較例１のトナーや、ＢＰＥＦが添加されてもＴｇが４５〜５５℃であるポリエステルを含有しない比較例２のトナーよりも低温定着性が良好であることがわかった。