(57)【要約】【課題】特にサーマル方式のインクジェットプリンタに好適に使用できる上、ノズルの目詰まりやパドリングを生じたりせず、しかもプラスチックフィルム等の種々の被印刷体の表面に、にじみのない定着性に優れた画像や文字を印刷できる紫外線硬化型のインクジェットインクを提供する。【解決手段】ラジカル重合性のオリゴマー、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含み、かつ溶剤として、(１)  炭素数３以下のアルコールと、(２)  含窒素複素環化合物、および含酸素複素環化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の複素環化合物を併用したインクジェットインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性のオリゴマー、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含む紫外線硬化型のインクジェットインクであって、前記溶剤は、
(１)  炭素数３以下のアルコールと、
(２)  含窒素複素環化合物、および含酸素複素環化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の複素環化合物
の混合溶剤であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記オリゴマーは、ハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーである請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは０．５以上、３．５以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にＬＥＤ（発光ダイオード）からの紫外線の照射によって硬化される、紫外線硬化型のインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えばプラスチックフィルム等の様々な被印刷体の表面に、インクジェット印刷法によって画像や文字を印刷するために、紫外線の照射によって硬化される紫外線硬化型のインクジェットインクが用いられる。また近時、当該紫外線硬化型のインクジェットインクを硬化させるために、従来のＵＶランプ等に代えて、紫外線の光源としてＬＥＤを用いて、印刷システム全体での消費エネルギーを低減することが検討されている。
【０００３】
紫外線硬化型のインクジェットインクとしては、オリゴマー、重合開始剤、および溶剤を配合したものを用いるのが一般的である。
また紫外線硬化型のインクジェットインクを、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに使用する場合、溶剤としては水、またはアルコールが必須である。
すなわちサーマル方式のインクジェットプリンタにおいては、インクジェットインクを加熱して気泡を発生させ、その体積増加分のインクジェットインクが、ノズルを通してインク滴として吐出される。この際に水やアルコールが、加熱による気泡の生成成分として、所定体積のインク滴を生成させるとともに、ノズルを通して吐出させるために機能する。
【０００４】
また水やアルコールは、インクジェットインクを低粘度化して、インク滴の流動性や吐出性を向上させるためにも機能する。
ただし水やアルコールは、カチオン重合反応の重合禁止剤として機能するため、オリゴマー、および光重合開始剤としては、ラジカル重合反応性のものを用いる必要がある。
なお水とアルコールではアルコールの方が、オリゴマー等の希釈性、溶解性に優れる上、インクジェットインクを３ｍＰａ・ｓレベルで低粘度化できるため、好適に使用される。特に、エタノールや２−プロパノール等の炭素数３以下のアルコールが好ましい。
【０００５】
ラジカル重合性のオリゴマーとしては、多官能のウレタンアクリレートオリゴマー等を用いるのが一般的であるが、近年、かかる従来のオリゴマーに代えて、多分岐状構造を有する多官能のハイパーブランチ型オリゴマーを使用することが提案されている（特許文献１、２等参照）。
またハイパーブランチ型オリゴマーとしては、特にハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが好適に使用される。
【０００６】
従来、多用されているウレタンアクリレートオリゴマーは、分子中の−ＮＨ−ＣＯ−基同士が水素結合して、インク中で凝集しやすい。そして凝集を生じると、それによってインクジェットインクの粘度が上昇するだけでなく、特にノズルの出口付近で溶剤が一方的に揮発することで粘度がさらに上昇して、インク滴の吐出性が低下するおそれがある。
これに対し、ハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーはインク中で水素結合を生じず、凝集とそれに伴う粘度上昇も生じないことから、インク滴の吐出性をさらに向上できる。
【０００７】
しかもハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは多官能で反応速度が速く、かつ反応性が良いため、インクジェットインクの硬化速度を向上できるという利点もある。
しかし特許文献１のインクジェットインクは無溶剤型で、水もアルコールも含まないため、先に説明したようにサーマル方式のインクジェットプリンタに使用するのは困難である。
【０００８】
すなわち、気泡の生成成分としての水やアルコールを含まないインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタに使用しても、先に説明したメカニズムによって所定体積のインク滴を生成させて、ノズルを通して吐出させることはできず、吐出不良を生じてしまう。
一方、特許文献２のインクジェットインクは、溶剤としてエタノールを使用しているため、使用開始初期には、サーマル方式のインクジェットプリンタのノズルを通して、インク滴を良好に吐出させることができる。
【０００９】
しかし発明者の検討によると、特許文献２に記載のインクジェットインクは揮発性が高すぎるため、特に印刷と休止を間欠的に繰り返した際に、短期間でノズルの目詰まりを生じやすいという問題がある。
また、特許文献２に記載のインクジェットインクは濡れ性が良すぎるため、印刷を繰り返すうちに、短期間でパドリングを生じやすいという問題もある。
【００１０】
パドリングとは、ノズルを通してインク滴が吐出される際に、当該インク滴から分離してノズル側に残ったインクジェットインクが、ノズルプレートの、ノズルの出口の周囲に濡れ拡がってインク溜まり（パドル）を形成する現象である。
パドリングを生じると、ノズルを通してのインク滴の吐出が妨げられて、吐出されたインク滴の軌道が変化したり、所定体積のインク滴が吐出されなかったり、あるいはインク滴が全く吐出されなかったりする結果、良好な画像や文字を印刷できなくなるおそれがある。
【００１１】
また、特許文献２に記載のインクジェットインクは濡れ性が良すぎて、例えばプラスチックフィルム等の表面で濡れ拡がりやすいため、印刷した画像や文字ににじみを生じやすいという問題もある。
さらに、特許文献２に記載のインクジェットインクでは、例えばプラスチックフィルム等に対して、定着性に優れた画像や文字を印刷できないという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００７−１８２５３５号公報
【特許文献２】特開２００７−２５４６２５号公報
【特許文献３】特表２０１３−５０２４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに好適に使用できる上、ノズルの目詰まりやパドリングを生じたりせず、しかもプラスチックフィルム等の種々の被印刷体の表面に、にじみのない定着性に優れた画像や文字を印刷、できる紫外線硬化型のインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
課題を解決するため、発明者は、紫外線硬化型のインクジェットインクに使用する溶剤について検討した。その結果、溶剤として、炭素数３以下のアルコールと、含窒素複素環化合物、および含酸素複素環化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の複素環化合物とを併用すればよいことを見出した。
すなわち、かかる特定の複素環化合物は、炭素数３以下のアルコールに比べて揮発性が低いため、当該複素環化合物を併用することで、インクジェットインクの揮発性を抑えて、ノズルの目詰まりを生じにくくできる。
【００１５】
また複素環化合物は、炭素数３以下のアルコールに比べて濡れ性が低いため、当該複素環化合物を併用することで、インクジェットインクの濡れ性を抑えて、パドリングや、あるいは画像や文字のにじみを生じにくくすることもできる。
しかも複素環化合物は、炭素数３以下のアルコールに比べてプラスチックフィルム等に対する溶解性や浸透性に優れるため、当該プラスチックフィルム等に対する画像や文字の定着性を向上することもできる。
【００１６】
その上、炭素数３以下のアルコールを併用しているため低粘度化が容易であるとともに、特にサーマル方式のインクジェットプリンタのノズルを通して、先に説明したメカニズムによって、所定体積のインク滴を良好に吐出させることもできる。
したがって本発明は、ラジカル重合性のオリゴマー、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含む紫外線硬化型のインクジェットインクであって、前記溶剤は、
(１)  炭素数３以下のアルコールと、
(２)  含窒素複素環化合物、および含酸素複素環化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の複素環化合物
の混合溶剤であることを特徴とするものである。
【００１７】
なお特許文献３には、含酸素複素環化合物としてのγ−ブチロラクトンを、溶剤として単独で用いることが記載されている。
しかし炭素数３以下のアルコールを含まない特許文献３のインクジェットインクは低粘度化が難しい上、先に説明した無溶剤型のものと同様に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用すると、ノズルを通して良好に、すなわち所定体積のインク滴として吐出させることができず、吐出不良を生じてしまうという問題がある。
【００１８】
本発明のインクジェットインクにおいて、前記オリゴマーは、ハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーであるのが好ましい。
かかるハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、先に説明したように、インク中で凝集とそれに伴う粘度上昇を生じないため、インク滴の吐出性をさらに向上できる上、多官能で反応速度が速く、反応性が良いため、インクジェットインクの硬化速度を向上できるという利点もある。
【００１９】
また本発明のインクジェットインクにおいて、アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは０．５以上であるのが好ましく、３．５以下であるのが好ましい。
この範囲より炭素数３以下のアルコールが少ない場合（Ａ／Ｈ＜０．５）には、当該アルコールを配合することによる、インクジェットインクを低粘度化するとともに、特にサーマル方式のインクジェットプリンタのノズルを通して、インク滴を良好に吐出させる効果が十分に得られないおそれがある。
【００２０】
一方、この範囲より複素環化合物が少ない場合（Ａ／Ｈ＞３．５）には、当該複素環化合物を配合することによる、インクジェットインクの揮発性を抑えて、ノズルの目詰まりを生じにくくしたり、濡れ性を抑えて、パドリングや、あるいは画像や文字のにじみを生じにくくしたり、さらにはプラスチックフィルム等に対する画像や文字の定着性を向上したりする効果が十分に得られないおそれがある。
【００２１】
これに対し、質量比Ａ／Ｈを先に記載の範囲とすることにより、両溶剤を併用することによる先に説明した効果を、より一層向上することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに好適に使用できる上、ノズルの目詰まりやパドリングを生じたりせず、しかもプラスチックフィルム等の種々の被印刷体の表面に、にじみのない定着性に優れた画像や文字を印刷できる紫外線硬化型のインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、ラジカル重合性のオリゴマー、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含む紫外線硬化型のインクジェットインクであって、前記溶剤は、
(１)  炭素数３以下のアルコールと、
(２)  含窒素複素環化合物、および含酸素複素環化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の複素環化合物
の混合溶剤であることを特徴とするものである。
【００２４】
《ラジカル重合性のオリゴマー》
ラジカル重合性のオリゴマーとしては、多分岐状構造を有する多官能のハイパーブランチ型オリゴマー、特にハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが好適に使用される。
ハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリエステルの多分岐状構造、すなわちポリエステルの枝分子を放射状に組み立てた立体構造を有し、なおかつ分子末端に、官能基として、１分子あたり６〜１８程度の（メタ）アクリロイル基を有する、数平均分子量Ｍｎが１，０００〜３，０００程度の種々のオリゴマーが使用可能である。
【００２５】
かかるハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、例えばサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社製のＣＮ２３０１〔ポリエステルアクリレートオリゴマー、官能基：アクリロイル基、平均官能基数：９、ガラス転移温度：８０℃、粘度（２５℃）：３，５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量：１，３７７〕、ＣＮ２３０２〔ポリエステルアクリレートオリゴマー、官能基：アクリロイル基、平均官能基数：１６、ガラス転移温度：８２℃、粘度（２５℃）：３００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量：１，９５２〕、ＣＮ２３０３〔ポリエステルアクリレートオリゴマー、平均官能基数：６、ガラス転移温度：１０４℃、粘度（２５℃）：３５０ｍＰａ・ｓ〕、ＣＮ２３０４〔ポリエステルアクリレートオリゴマー、平均官能基数：１８、粘度（２５℃）：７５０ｍＰａ・ｓ〕等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２６】
ハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー以外の他の、ラジカル重合性のオリゴマーとしては、例えば多分岐状でない通常レベルの分岐状構造、あるいは直鎖状構造を有する多官能の、ラジカル重合性のオリゴマーが挙げられる。
かかる他の、ラジカル重合性のオリゴマーとしては、ポリエステルアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２７】
ラジカル重合性のオリゴマーの配合割合は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、特に６質量％以上であるのが好ましく、２０質量％以下、特に１５質量％以下であるのが好ましい。配合割合がこの範囲未満では、インクジェットインクを、紫外線の照射によって良好に硬化できないおそれがある。また、範囲を超える場合にはインクジェットインクの粘度が高くなりすぎる結果、インク滴が良好に吐出されない吐出不良を生じやすくなるおそれがある。
【００２８】
《光ラジカル重合開始剤》
光ラジカル重合開始剤としては、ＬＥＤからの紫外線によってラジカルを発生して、ラジカル重合性のオリゴマーをラジカル重合反応できる種々の化合物が使用可能である。
かかる光ラジカル重合開始剤としては、例えば下記化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２９】
ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、特許文献１の一般式（１）で表されるベンゾフェノン化合物等のベンゾフェノン類またはその塩。
【００３０】
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ）、４−イソプロピルチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン、特許文献１の一般式（２）で表されるチオキサントン化合物等のチオキサントン類またはその塩。
エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。
【００３１】
アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４′−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類。
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類。
【００３２】
ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ‐１‐（４−モルホリノフェニルブタン）−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン類。
【００３３】
９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体。
ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビスフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類。
【００３４】
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル]フェニル｝２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリハロメチルトリアジン、ベンジル等。
【００３５】
中でも常温で粉末の光ラジカル重合開始剤（例えばＴＰＯ等）を使用するのが好ましい。また、印刷と休止を間欠的に繰り返した際に、短期間でノズルの目詰まりを生じにくくするために、かかる粉末の光ラジカル重合開始剤と、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン〔ＢＡＳＦ社製のダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ、登録商標）１１７３〕等の、常温で液状の光ラジカル重合開始剤とを併用してもよい。
【００３６】
すなわちオンデマンド型のインクジェットプリンタは、通常、印刷に使用する色数に応じた各色のインクジェットインクごとに、印刷するドットピッチに合わせた複数のノズルを設けたヘッドを備えている。
そして印刷する色調や色濃度等に合わせて特定のノズルからインク滴を吐出させることで、任意の画像や文字が印刷される。
【００３７】
ところが印刷する画像や文字の種類等によっては、印刷時に比較的長時間に亘ってインク滴が吐出されないノズルが発生する。
インクジェットプリンタの待機時や停止時には、通常、ヘッドはプリンタのホームポジションに戻されてノズル内のインクジェットインクがノズル外の空気に曝されないように保護（キャッピング）されるため、ノズルの目詰まりは生じにくい。
【００３８】
しかし印刷時に、インク滴が吐出されないノズル内のインクジェットインクは、インク滴が再吐出されるまでの間、保護されずにノズル外の空気に曝され続けることになり、この空気に曝され続ける時間が長いほど、インクジェットインクがノズル内で乾燥してノズルの目詰まりを生じやすくなる傾向がある。
これを防止するためには、上記のように常温で液状の光ラジカル重合開始剤を併用するのが好ましい。
【００３９】
光ラジカル重合開始剤の配合割合は任意に設定できるものの、インクジェットインクに良好な紫外線硬化性を付与することを考慮すると、当該インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以下、特に１２質量％以下であるのが好ましい。
なお２種以上の光ラジカル重合開始剤を併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
【００４０】
《溶剤》
溶剤としては、先に説明したように炭素数３以下のアルコールと、含窒素複素環化合物、および含酸素複素環化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の複素環化合物との混合溶剤を用いる。
〈アルコール〉
アルコールとしては、炭素数３以下のアルコール、すなわちメタノール、エタノール、１−プロパノール、および２−プロパノールからなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【００４１】
特にエタノールが好ましい。
エタノールは、メタノールに比べて揮発性が低いためノズルの目詰まりを生じにくいという利点がある。
また１−プロパノールや２−プロパノールは、ノズルプレートに対する濡れ性が低く接触角が大きいため、画像や文字が筋っぽくなる傾向がある。これは、ノズルプレートに対する接触角が大きいと吐出されるインク滴に空気が含まれて、あらかじめ設定された所定体積よりも、インク滴の体積が小さくなることが原因である。
【００４２】
これに対しエタノールは、ノズルプレートに対する濡れ性が良好で接触角が小さいため、インク滴に空気が含まれるのを防止して、ノズルから所定体積のインク滴を吐出させることができ、より滑らかな画像や文字を印刷できるという利点もある。
ただしノズルプレートの材質や表面の状態等によっては、エタノール以外の他の３種のアルコールの１種または２種以上を用いてもよいし、エタノールに、かかる３種のアルコールの１種または２種以上を配合してもよい。
【００４３】
アルコールの配合割合は、インクジェットインクの総量の１２質量％以上、特に１５質量％以上であるのが好ましく、５６質量％以下、特に５２質量％以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、当該アルコールを配合することによる、インクジェットインクを低粘度化するとともに、特にサーマル方式のインクジェットプリンタのノズルを通して、インク滴を良好に吐出させる効果が十分に得られないおそれがある。
【００４４】
一方、範囲を超える場合には、相対的に複素環化合物の配合割合が少なくなって、当該複素環化合物を配合することによる、インクジェットインクの揮発性を抑えて、ノズルの目詰まりを生じにくくしたり、濡れ性を抑えて、パドリングや、あるいは画像や文字のにじみを生じにくくしたり、さらにはプラスチックフィルム等に対する画像や文字の定着性を向上したりする効果が十分に得られないおそれがある。
【００４５】
なお２種以上のアルコールを併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
〈複素環化合物〉
複素環化合物のうち含窒素複素環化合物としては、分子中に含窒素複素環を有し、インクジェットインクの溶剤として機能しうる種々の化合物がいずれも使用可能である。
【００４６】
かかる含窒素複素環化合物としては、例えばε−カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４７】
また含酸素複素環化合物としては、分子中に含酸素複素環を有し、インクジェットインクの溶剤として機能しうる種々の化合物がいずれも使用可能である。
かかる含酸素複素環化合物としては、例えばプロピレンカーボネート等の有機カーボネート類や、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−プロピオラクトン等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４８】
中でも複素環化合物としては、プラスチックフィルム等に対する浸透性や溶解性に優れるため、含窒素複素環化合物よりも含酸素複素環化合物の方が好適に使用される。
また複素環化合物としては、温度依存性が低く、温度変化による粘度変化が小さいことから、含酸素複素環化合物の中でもプロピレンカーボネート、および／またはγ−ブチロラクトンが好適に使用され、特にプラスチックフィルム等に対する浸透性や溶解性の点で、γ−ブチロラクトンがより好適に使用される。
【００４９】
また、γ−ブチロラクトンよりもプロピレンカーボネートの方が、表面張力が小さいことから、インクジェットインクの表面張力を調整するべく、γ−ブチロラクトン全量の２質量％以上、３５質量％以下を、プロピレンカーボネートによって置換してもよい。
複素環化合物の配合割合は、インクジェットインクの総量の１０質量％以上、特に１３質量％以上であるのが好ましく、５１質量％以下、特に４５質量％以下であるのが好ましい。
【００５０】
複素環化合物の配合割合がこの範囲未満では、当該複素環化合物を配合することによる、インクジェットインクの揮発性を抑えて、ノズルの目詰まりを生じにくくしたり、濡れ性を抑えて、パドリングや、あるいは画像や文字のにじみを生じにくくしたり、さらにはプラスチックフィルム等に対する画像や文字の定着性を向上したりする効果が十分に得られないおそれがある。
【００５１】
一方、範囲を超える場合には、相対的に炭素数３以下のアルコールの配合割合が少なくなって、当該アルコールを配合することによる、インクジェットインクを低粘度化するとともに、特にサーマル方式のインクジェットプリンタのノズルを通して、インク滴を良好に吐出させる効果が十分に得られないおそれがある。
なお２種以上の複素環化合物を併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
【００５２】
〈質量比Ａ／Ｈ〉
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは０．３以上、特に０．５以上であるのが好ましく、５．５以下、特に３．５以下であるのが好ましい。
この範囲より炭素数３以下のアルコールが少ない場合には、当該アルコールを配合することによる、インクジェットインクを低粘度化するとともに、特にサーマル方式のインクジェットプリンタのノズルを通して、インク滴を良好に吐出させる効果が十分に得られないおそれがある。
【００５３】
一方、この範囲より複素環化合物が少ない場合には、当該複素環化合物を配合することによる、インクジェットインクの揮発性を抑えて、ノズルの目詰まりを生じにくくしたり、濡れ性を抑えて、パドリングや、あるいは画像や文字のにじみを生じにくくしたり、さらにはプラスチックフィルム等に対する画像や文字の定着性を向上したりする効果が十分に得られないおそれがある。
【００５４】
《その他の成分》
本発明のインクジェットインクには、上記の各成分に加えて、さらに必要に応じてラジカル重合性のモノマー、増感剤、ラジカル重合禁止剤、着色剤、他の溶剤、各種添加剤等の、その他の成分を配合してもよい。
〈ラジカル重合性のモノマー〉
上記のうちラジカル重合性のモノマーは、インクジェットインクの硬化速度をさらに向上するために機能する。
【００５５】
ラジカル重合性のモノマーとしてはアミン変性モノマー、特にアミン変性アクリレートが好ましい。
かかるアミン変性アクリレートの具体例としては、例えばサートマー社製のＣＮ３７１〔官能基：アクリロイル基×２、アミノ基×２、アミン価：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３７３〔官能基：アクリロイル基×２、アミノ基×１、アミン価：２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３８３〔官能基：アクリロイル基×１、アミノ基×１、アミン価：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３８４〔官能基：アクリロイル基×１、アミノ基×２、アミン価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３８６〔官能基：アクリロイル基×１、アミノ基×２、アミン価：２００ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、サイテック（ＣＹＴＥＣ）社製のエベクリル（登録商標）ＥＢ７１００〔官能基：アクリロイル基×２、アミノ基×２、アミン価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＥＢ８１〔官能基：アクリロイル基×１、アミノ基×２．５〕等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５６】
また、他のラジカル重合性のモノマーとしては、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソボロニルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の１種または２種以上が挙げられる。
ラジカル重合性のモノマーの配合割合は、インクジェットインクの総量の１０質量部以上、特に１２質量部以上であるのが好ましく、３５質量部以下、特に３０質量部以下であるのが好ましい。
【００５７】
なお２種以上のモノマーを併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
〈増感剤〉
増感剤は、紫外線の照射によって励起状態となって光ラジカル重合開始剤と相互作用して、当該光ラジカル重合開始剤におけるラジカルの発生を助けるために機能する。
特にＬＥＤからの紫外線は波長域が狭いことから、感度を有する波長域を広げて感度を向上する、すなわち増感するために、増感剤を配合するのが好ましい。
【００５８】
増感剤としては、先に説明した光ラジカル重合開始剤のうちチオキサントン類またはその塩が好適に使用される。
またその他の増感剤としては、例えばナフタレンベンゾオキサゾリル誘導体、チオフェンベンゾオキサゾリル誘導体、スチルベンベンゾオキサゾリル誘導体、クマリン誘導体、スチレンビフェニル誘導体、ピラゾロン誘導体、スチルベン誘導体、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾールー２−イル）誘導体、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン−５，５’−ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、ピリドトリアゾール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５９】
増感剤としては、以上で説明した各種の増感剤中から、ＬＥＤからの紫外線の波長域、および光ラジカル重合開始剤の吸収波長域に応じて、増感に適した吸収波長域を有するものを、それぞれ１種単独で使用できる他、２種以上を併用してもよい。
増感剤の配合割合は任意に設定できるものの、良好な増感効果を得ることを考慮すると、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に４質量％以下であるのが好ましい。
【００６０】
〈ラジカル重合禁止剤〉
ラジカル重合禁止剤は、インクジェットインクを貯蔵中、あるいはパッケージに封入して保管中に、オリゴマーやモノマーがラジカル重合反応してゲル化するのを防止するために配合される。
ラジカル重合禁止剤としては、かかる機能を有する種々の化合物が、いずれも使用可能である。
【００６１】
ラジカル重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン化合物、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類等の１種または２種以上が挙げられる。
このうちハイドロキノン類としては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチロールハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６２】
またカテコール類としては、例えばカテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の１種または２種以上が挙げられる。
ヒンダードアミン化合物としては、重合禁止効果を有する任意のヒンダードアミン化合物が挙げられ、中でも分子中にテトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン化合物の１種または２種以上が好ましい。
【００６３】
フェノール類としては、例えばフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、没食子酸アルキルエステル、ヒンダードフェノール化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
フェノチアジン類としては、例えばフェノチアジン等が挙げられる。
さらに縮合芳香族環のキノン類としては、例えばナフトキノン等が挙げられる。
【００６４】
中でもラジカル重合禁止剤としては、重合禁止効果の効率に優れ、モノマーのラジカル重合反応を効率よく禁止してゲル化を防止できるヒンダードアミン化合物、およびヒンダードフェノール化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種、特にヒンダードアミン化合物が好ましい。
また、ヒンダードアミン化合物の中でも分子中にテトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン化合物、特に４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジジニルオキシ〔ＢＡＳＦ社製のイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ、登録商標）ＵＶ１０〕等が、重合禁止効果の効率に特に優れるため、ラジカル重合禁止剤としてより一層好適に使用される。
【００６５】
ラジカル重合禁止剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．０５質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、特に１．５質量％以下であるのが好ましい。
〈着色剤〉
着色剤としては、種々の顔料、染料等が挙げられる。着色剤としては、インクジェットインクの色味に応じた各色の着色剤がいずれも使用可能である。特に印刷の耐光性、耐候性等を向上することを考慮すると、種々の無機顔料、および／または有機顔料が好ましい。
【００６６】
このうち無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造された中性、酸性、塩基性等の種々のカーボンブラックの１種または２種以上が挙げられる。
また有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６７】
無機または有機の顔料は、インクジェットインクの色目に応じて１種または２種以上を用いることができる。例えばカーボンブラックで黒色を表現する場合、より青黒く見せるために、シアン顔料を添加してもよい。
また顔料は、インクジェットインク中での分散安定性を向上するために、表面を処理してもよい。
【００６８】
また顔料は、インクジェットインクを構成する溶剤との相溶性に優れ、しかも顔料を良好に分散させることができる任意の溶剤、もしくは低粘度のラジカル重合性のモノマー（反応性希釈剤）中に分散させた顔料分散液の状態で、インクジェットインクの製造に用いるのが好ましい。
ラジカル重合性のモノマーとしては、例えばイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）等が挙げられる。また顔料分散液には、顔料を良好に分散させるために分散剤等を添加してもよい。
【００６９】
顔料の具体例としては、下記の各種顔料が挙げられる。
（イエロー顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４
（マゼンタ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５
（シアン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、２２、６０
（ブラック顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
（オレンジ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４
（グリーン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
（バイオレット顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
また着色剤としては、可視光領域（波長４００〜７００ｎｍ）において実質的に不可視で、波長４００ｎｍ未満の紫外線で励起されて可視光を発する蛍光色素を用いることもできる。
【００７０】
（蛍光色素）
蛍光色素としては、発光の検出に安価なシリコンフォトダイオード等を用いることができる、赤色（好ましくは波長６１５±２０ｎｍ）の発光をするものが好適に使用される。
蛍光色素としては、かかる波長域に発光中心波長を有するユウロピウムを含み、これにテノイルトリフルオロアセトン、ナフトイルトリフルオロアセトン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、メチルベンゾイルトリフルオロアセトン、フロイルトリフルオロアセトン、ピバロイルトリフルオロアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、フルオロアセチルアセトン、ヘプタフルオロブタノイルピバロイルメタン等を配位子とした金属錯体の１種または２種以上が挙げられる。
【００７１】
中でも、発光強度の大きなテノイルトリフルオロアセトン、ナフトイルトリフルオロアセトンまたはメチルベンゾイルトリフルオロアセトンを配位子としたユウロピウム化合物が好ましい。
また印刷の発光強度やインク保存安定性の向上を目的として、ユウロピウム化合物の配位子の一部分にリン系有機化合物を用いることもできる。
【００７２】
リン系有機化合物としては、例えばトリエチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−プロピルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリス（３−ヒドロキシメチル）ホスフィンオキサイド、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンサルファイドなどのホスフィンサルファイド化合物、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン等のホスフィン化合物の１種または２種以上が挙げられる。
【００７３】
また用途に応じて、可視光領域おいて実施的に不可視で、かつ紫外線により励起されて青色や緑色、黄緑色、黄色等、赤色以外の可視光を発光する有機蛍光色素を用いることもできる。
かかる有機蛍光色素としては、例えばクマリン系、スチルベン系、トリアジン系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系、ピラゾロン系、ベンゾオキサジン系等の各種蛍光増白剤、テレビウム、ツリウム等の希土類元素を発光中心とし、これにπ電子を多数有する配位子を対イオンとした金属錯体の１種または２種以上が挙げられる。
【００７４】
（配合割合）
着色剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．４質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に９質量％以下であるのが好ましい。
顔料分散液を使用する場合、顔料の配合割合は、顔料分散液中に含まれる有効成分としての顔料自体の含有割合である。また２種以上の顔料を併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
【００７５】
〈他の溶剤〉
インクジェットインクには、その特性（例えば表面張力や粘度等）をインクジェット印刷に適した範囲に調整したり、あるいは泡消しをしたりするために、例えば２−プロパノール等の１価のアルコールや、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等の他の溶剤を配合してもよい。
【００７６】
他の溶剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．４質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に２質量％以下であるのが好ましい。
〈添加剤〉
インクジェットインクには、先に説明したパドリングを防止する効果を向上したり、流動性を向上したりするために、各種の添加剤を配合してもよい。
【００７７】
かかる添加剤としては、例えば界面活性剤や、それ自体が紫外線硬化性を有する湿潤および流動化剤等の少なくとも１種が挙げられる。
界面活性剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．２質量％以上であるのが好ましく、１質量％以下、特に０．５質量％以下であるのが好ましい。
【００７８】
また湿潤および流動化剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．０５質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以下、特に０．２質量％以下であるのが好ましい。
これらの添加剤は、それぞれ機能が異なるため、併用するのが好ましい。
以上で説明した各成分を含む本発明のインクジェットインクによれば、低粘度で、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに好適に使用できる上、ノズルの目詰まりやパドリングを生じたりせず、しかもプラスチックフィルム等の種々の被印刷体の表面に、にじみのない定着性に優れた画像や文字を印刷できるという特有の効果を奏する。
【実施例】
【００７９】
〈実施例１〉
ラジカル重合性のオリゴマーとしては、ハイパーブランチ型ポリエステルアクリレートオリゴマー〔前出のサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社製のＣＮ２３０２官能基：アクリロイル基、平均官能基数：１６、ガラス転移温度：８２℃、粘度（２５℃）：３００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量：１，９５２〕を用いた。
【００８０】
また光ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を用い、炭素数３以下のアルコールとしては、エタノール８８．０±２．０質量％、２−プロパノール４．０±０．５質量％、および１−プロパノール８．０±０．５質量％の混合溶剤〔大伸化学(株)製のネオエタノールＰＩＰ〕を用いた。
【００８１】
さらに複素環化合物としては、含酸素複素環化合物であるγ−ブチロラクトンを用いた。
そしてラジカル重合性のオリゴマー８．０質量部、光ラジカル重合開始剤３．０質量部、アルコール３６．０質量部含、および酸素複素環化合物３０．０質量部に、下記の各成分を配合して混合したのち、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過して紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８２】
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは１．２であった。
【００８３】
【表１】
2015048383.tif 000002
【００８４】
表１中の各成分は下記のとおり。また表１中の質量部は、先のラジカル重合性のオリゴマー８．０質量部に対する配合量である。
モノマー：サートマー社製のＣＮ３７１〔官能基：アクリロイル基×２、アミノ基×２、アミン価：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕
ラジカル重合禁止剤：４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジジニルオキシ〔ＢＡＳＦ社製のイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ、登録商標）ＵＶ１０〕
増感剤：２，４−ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ）
顔料分散液：カーボンブラック〔ＬＦＦ、三菱化学(株)製のＭＡ８〕５．０質量部、高分子分散剤〔Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（ルブリゾール）社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ソルスパース、登録商標）３２０００〕２．０質量部、およびラジカル重合性のモノマーとしてのイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）１０．８質量部の混合物。
【００８５】
〈実施例２〉
アルコールの配合量を５１．３質量部、複素環化合物の配合量を１４．７質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは３．５であった。
〈実施例３〉
アルコールの配合量を２２質量部、複素環化合物の配合量を４４質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８６】
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは０．５であった。
〈実施例４〉
アルコールの配合量を５５質量部、複素環化合物の配合量を１１質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは５であった。
【００８７】
〈実施例５〉
アルコールの配合量を１５．２質量部、複素環化合物の配合量を５０．８質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは０．３であった。
〈実施例６〉
複素環化合物として、２７質量部のγ−ブチロラクトンと、３質量部のプロピレンカーボネートとを併用したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８８】
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは１．２であった。
〈実施例７〉
ハイパーブランチ型ポリエステルアクリレートオリゴマーに代えて、８質量部のウレタンアクリレートオリゴマー〔サートマー社製のＣＮ９０１３、官能基数：９〕を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８９】
アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは１．２であった。
〈比較例１〉
溶剤として、６６質量部の複素環化合物のみを用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
〈比較例２〉
溶剤として、６６質量部のアルコールのみを用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００９０】
〈吐出性〉
各実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としての硬質ポリ塩化ビニルフィルムの表面に文字を印刷した。そして紫外線ＬＥＤを用いた硬化装置〔Phoseon Technology社製のFireJet〕を使用して、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して印刷した文字を硬化させたのち、下記の基準で、インクジェットインクの吐出性を評価した。
【００９１】
○：文字にかすれ等はなく、明確に判読することはできた。良好。
△：文字にややかすれが見られたが、判読することはできた。通常レベル。
×：文字がひどくかすれて、判読することができなかった。不良。
〈目詰まり〉
各実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としての硬質ポリ塩化ビニルフィルムの表面に文字を印刷した。
【００９２】
次いで、ヘッドをホームポジションに戻さず、したがってノズルをキャッピングすることなしに２分間、ノズル外の空気に曝したのち、再度、硬質ポリ塩化ビニルフィルムの表面に文字を印刷した。そして紫外線ＬＥＤを用いた硬化装置〔Phoseon Technology社製のFireJet〕を使用して、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して印刷した文字を硬化させたのち、下記の基準で、インクジェットインクの目詰まりの有無を評価した。
【００９３】
○：直ちに、かすれのない文字を印刷できた。良好。
△：直後には、目詰まりにより文字にかすれが見られたが、インクジェットプリンタに備え付けの、ノズルをクリーニングするワイピング操作を１回実施すると目詰まりが解消され、かすれのない文字を印刷できた。通常レベル。
×：ワイピング操作を１回実施しても目詰まりは解消されず、文字にかすれが見られた。不良。
【００９４】
〈パドリング〉
各実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、キャッピングすることなしに１分間の連続印刷をしたのち、下記の基準で、インクジェットインクのドリングの有無を評価した。
○：ノズルプレートの、ノズルの出口の周囲にはインク溜まり（パドル）は見られなかった。また印刷に影響は見られなかった。良好。
【００９５】
△：インク溜まりが見られたが、印刷には影響は見られなかった。通常レベル。
×：インク溜まりが見られ、印刷にも影響が見られた。不良。
〈にじみ〉
各実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としてのコート紙の表面に、幅１．０ポイントの罫線を印刷した。そして紫外線ＬＥＤを用いた硬化装置〔Phoseon Technology社製のFireJet〕を使用して、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して印刷した罫線を硬化させたのち、下記の基準で、インクジェットインクのにじみを評価した。
【００９６】
○：罫線の幅の拡がりは１０％未満であった。良好。
△：幅の拡がりは、１０％以上、２０％未満であった。通常レベル。
×：幅の拡がりは２０％以上であった。不良。
〈硬化性〉
各実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としての硬質ポリ塩化ビニルフィルムの表面にベタ印刷をした。そして紫外線ＬＥＤを用いた硬化装置〔Phoseon Technology社製のFireJet〕を使用して、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射してベタ印刷を硬化させたのち、下記の基準で、インクジェットインクの硬化性を評価した。
【００９７】
○：指でこすってもベタ印刷に傷はつかず、インクが指に付着することもなかった。良好。
△：ベタ印刷に傷がついたが、インクは指に付着しなかった。通常レベル。
×：ベタ印刷に傷がつき、指にインクが付着した。不良。
〈定着性〉
各実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としての硬質ポリ塩化ビニルフィルムの表面にベタ印刷をした。そして紫外線ＬＥＤを用いた硬化装置〔Phoseon Technology社製のFireJet〕を使用して、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射してベタ印刷を硬化させたのち、下記の基準で、インクジェットインクの定着性を評価した。
【００９８】
○：ベタ印刷上にセロハンテープを貼り付けたのち剥離しても、ベタ印刷に剥がれは見られなかった。良好。
△：ベタ印刷に、部分的な剥がれが見られた。通常レベル。
×：ベタ印刷が、セロハンテープを貼り付けた領域のほぼ全面で剥がれてしまった。不良。
【００９９】
以上の結果を表２、３に示す。
【０１００】
【表２】
2015048383.tif 000003
【０１０１】
【表３】
2015048383.tif 000004
【０１０２】
表３の結果より、溶剤としてアルコールを含まず、複素環化合物のみを用いた比較例１のインクジェットインクは、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した場合、先に説明したメカニズムによって所定体積のインク滴を生成させて、ノズルを通して吐出させることができず、吐出不良を生じることが判った。そのため、その他の評価は実施しなかった。
【０１０３】
一方、溶剤として複素環化合物を含まず、アルコールのみを用いた比較例２のインクジェットインクは、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した初期の段階では、所定体積のインク滴を、ノズルを通して吐出させることができた。
しかし比較例２のインクジェットインクは、揮発性が高すぎるため目詰まりを生じやすい上、濡れ性が高すぎるため、パドリングやにじみを生じやすいこと、プラスチックフィルム等に対する浸透性や溶解性が不十分で、定着性が低いことが判った。
【０１０４】
これに対し、表２、表３の結果より、溶剤として、炭素数３以下のアルコールと、複素環化合物とを併用した実施例１〜７のインクジェットインクによれば、低粘度で、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに好適に使用できる上、ノズルの目詰まりやパドリングを生じたりせず、しかもプラスチックフィルム等の種々の被印刷体の表面に、にじみのない定着性に優れた画像や文字を印刷できることが判った。
【０１０５】
また実施例１、７の結果より、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、ラジカル重合性のオリゴマーとしては、ハイパーブランチ型ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましいことが判った。
また実施例１〜５の結果より、上記の効果をより一層向上することを考慮すると、アルコールＡと、複素環化合物Ｈとの質量比Ａ／Ｈは０．５以上、３．５以下であるのが好ましいことが判った。
【０１０６】
さらに実施例１、６の結果より、インクジェットインクの表面張力を調整するために、複素環化合物として、γ−ブチロラクトンとプロピレンカーボネートを併用しても、上記の効果を損なうおそれがないことが判った。