(57)【要約】【課題】安定性が高く、塗布した際の油相と水相による感触の変化度合が大きく、かつ感触の変化が生じるまでの時間が長い化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、１分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するポリオキシアルキレン及び／又はポリグリセリンとを、反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサン重合物であり、（Ａ）オキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が０．５〜５．０質量％未満である重合物と、（Ｂ）オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が５．０〜２０．０質量％以下である重合物とを含有し、かつ（Ａ）重合物と（Ｂ）重合物との質量比が５：９５〜６０：４０であることを特徴とする化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、１分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するポリオキシアルキレン及び／又はポリグリセリンとを、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサン重合物であり、（Ａ）オキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である重合物と、（Ｂ）オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である重合物とを含有し、かつ前記（Ａ）重合物と前記（Ｂ）重合物との質量比が５：９５〜６０：４０であることを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）重合物及び前記（Ｂ）重合物の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、それぞれ下記一般式（Ｉ）で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表わされるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式（Ｖ）で表わされるポリグリセリン化合物から選択される１種以上とを付加重合してなり、有機溶剤に不溶であり、かつ自重と同量以上の液状油を含んで膨潤するものであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
Ｒ１ａＨｃＳｉ（４−ａ−ｃ）／２                                （Ｉ）
ＣｄＨ２ｄ−１Ｏ（ＣｅＨ２ｅＯ）ｆＣｄＨ２ｄ−１                  （ＩＩ）
【化１】
2015137265.tif 000053
【化２】
2015137265.tif 000054
ＣｄＨ２ｄ−１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｈＣｄＨ２ｄ−１      （Ｖ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の、１価炭化水素基であり、Ｒ３は、水素原子もしくはアルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜１０の、１価炭化水素基であり、Ｒ４は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３と同一又は−ＣｄＨ２ｄ−１で表わされる有機基であり、ａ及びｃはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｃ≦１．０であって、１．５≦ａ＋ｃ≦２．６を満たす正数、ｄは２〜６の整数、ｅは２〜４の整数、ｆは１〜２００の整数、ｇは１〜２０の整数、ｈは２〜１０の整数、ｘは０又は１である。）
【請求項３】
前記（Ａ）重合物及び前記（Ｂ）重合物は、それぞれ前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｉ）と、前記ポリオキシアルキレン化合物（ＩＩ）又は前記ポリグリセリン化合物（Ｖ）とを付加重合してなるものであり、前記（Ａ）重合物中のオキシエチレン及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記（Ａ）重合物及び前記（Ｂ）重合物を合計で、前記化粧料の総量の１．０質量％以上５０質量％以下含有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
水をさらに含有し、エマルションの形態であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項６】
前記エマルションの形態は油中水型であることを特徴とする請求項５に記載の化粧料。
【請求項７】
シリコーンオイル、炭化水素油、グリコール、エステル油、グリセライド油、及び紫外線吸収剤のいずれか１種以上をさらに含有することを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項８】
粉体をさらに含有し、該粉体が分散された、液状、ペースト状、及び固体状のいずれかのものであることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性官能基を有する架橋型オルガノポリシロキサンを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン油は、従来からその安全性等のために、化粧品をはじめとする諸分野において各種組成物の基油として用いられている。特に化粧品のスキンケア、メイクアップ等の用途においては１００ｍｍ２／ｓ以下の低粘度シリコーン油が、その優れた伸展性、さっぱり感、及び安全性の高さ等の特徴を有しており、広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、低粘度シリコーン油を基油として、例えば流動性のないペースト状組成物を調整する場合には、増粘剤としてデキストリン脂肪酸エステル（特許文献１〜４）、蔗糖脂肪酸エステル（特許文献５）、トリメチルシリル化ポリビニルアルコールやトリメチルシリル化多糖類（特許文献６）、脂肪酸エステル基含有セルロースエーテル（特許文献７）等の有機系材料や、有機変性粘土鉱物（特許文献８〜１０）を用いることが必要であるが、滑らかで均一な組成物であって、低粘度シリコーン油の分離、排出が起こらない保存安定性を維持するのが難しかった。
【０００４】
この問題点を解決するために、特定のオルガノポリシロキサンを増粘剤とし、低粘度シリコーン油と剪断力下で処理することにより、均一なペースト状組成物を得る方法が提案された（特許文献１１）。また、増粘剤として用いる架橋型オルガノポリシロキサン分子中に長鎖アルキル基を導入し、炭化水素油やエステル油に対しても同じ特徴を有する組成物も提案された（特許文献１２）。
【０００５】
一方、スキンケア、メイクアップ等の化粧料は、油分だけではなく、水分も必要成分として配合された乳化組成物であることが多く、配合組成により、水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物、多層型乳化組成物に分類される。上記の架橋型オルガノポリシロキサンを増粘剤として使用した組成物は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油剤を安定分散させる効果には優れるが、同時に水を分散した乳化組成物とすることは出来なかった。
【０００６】
この欠点を解決するために、架橋型オルガノポリシロキサンの分子中にポリオキシアルキレン基を導入した組成物が提案され、安定な油中水型乳化組成物を得ることが可能になった（特許文献１３，１４）。また、経時で発生する異臭問題を解決した組成物（特許文献１５）や、親水性基としてポリグリセリン基を導入した組成物が提案された（特許文献１６）。さらに、油剤としてシリコーン油と炭化水素油やエステル油などの有機油を併用しても良好な乳化組成物を得ることが出来る架橋型オルガノポリシロキサンも開発された（特許文献１７）。
【０００７】
これらの分子中に親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサンは、油剤に対する膨潤性と水の乳化性能を併せ持っており、水の分散粒子径が１０〜２０μｍと、通常は保存安定性の維持が困難である粒子径であるにも関わらず、保存安定性に優れた油中水型乳化組成物が得られ（非特許文献１）、この特徴を活かした化粧料組成物も提案された（特許文献１３，１８〜２４）。
【０００８】
また、この架橋型オルガノポリシロキサンが有するもう一つの特徴として、内水相比率の高い油中水型乳化組成物が得られることがある（特許文献２５〜２７）。さらに油相のチキソトロピー性を高めた油中水型乳化組成物を得るため、親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサンと、親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサンを併用した化粧料組成物も提案された（特許文献２８，２９）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−１２１７６４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１４３９７０号公報
【特許文献３】特開昭６２−１４３９７１号公報
【特許文献４】特開昭６３−１５９４８９号公報
【特許文献５】特開昭６３−２３５３６６号公報
【特許文献６】特開昭６２−２４０３３５号公報
【特許文献７】特開昭６３−２６０９５５号公報
【特許文献８】特開昭６２−４５６５６号公報
【特許文献９】特開昭６２−５４７５９号公報
【特許文献１０】特開昭６３−７２７７９号公報
【特許文献１１】特開平２−４３２６３号公報
【特許文献１２】国際公開２００３−０２４４１３号公報
【特許文献１３】特開平４−２７２９３２号公報
【特許文献１４】特開平５−１４０３２０号公報
【特許文献１５】国際公開２００３−２０８２８号公報
【特許文献１６】国際公開２００４−２４７９８号公報
【特許文献１７】特開２００８−１１５３５８号公報
【特許文献１８】特開平５−１３９９２９号公報
【特許文献１９】特開平５−１７８７３３号公報
【特許文献２０】特開平６−４０８４７号公報
【特許文献２１】特開平６−４０８４８号公報
【特許文献２２】特開平６−７２８２６号公報
【特許文献２３】特開平１１−１８０８４７号公報
【特許文献２４】特開２０００−８６４３８号公報
【特許文献２５】特開２００１−２５２０号公報
【特許文献２６】特開２００１−２５２１号公報
【特許文献２７】特開２００１−２９２５号公報
【特許文献２８】米国特許６５２４５９８号公報
【特許文献２９】米国特許６６９６０４９号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】野村利夫、化学と工業、５２、３、２７５−２７７（１９９９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記の分子中に親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサンを用いた油中水型乳化組成物は、内相である水相の比率を高めることが出来ること、及び内相水の乳化粒子径が大きいことから、所謂プレイングタイムが非常に短く、油中水型乳化組成物でありながら、水中油型乳化組成物のようなさっぱり感の高い化粧料が得られる。ここで言うプレイングタイムとは、化粧料を皮膚に塗布した初期段階と、皮膚上で延伸した時に感触の変化が生じるまでの時間である。この挙動は、乳化粒子径が大きい状態で保存安定性は良好であるが、皮膚へ塗布した際には速やかに内相の乳化粒子が破壊され、皮膚表面に水相が分離してくることから生じている。
【００１２】
プレイングタイムが短すぎる場合は、架橋構造を持たない直鎖状の乳化剤を併用し、乳化粒子径を小さくすることで調整することが可能である。しかしながら、直鎖状乳化剤の配合比率に比例して乳化粒子径は小さくなり、プレイングタイムは長くなるものの、感触の変化度合も配合比率に比例して小さくなってしまう。
【００１３】
そのため、感触の変化度合は大きいままで、プレイングタイムのみを長くできる油中水型乳化組成物が望まれている。上記の特許文献１５及び１６には、安定な乳化組成物を得ることができる点については開示されているが、良好なプレイングタイムを得るための手段については示唆されていない。また、乳化性の架橋型オルガノポリシロキサンと、非乳化性の架橋型オルガノポリシロキサンを併用する方法でも解決できない。
【００１４】
本発明は、上記問題点に鑑みなされたもので、化粧料を皮膚上へ均一に塗布し終わるまでは外相である油相の伸びの良さが感じられ、塗布し終わった直後に水相の分離によるさっぱり感を強く感じられるような、感触の変化度合が大きく、プレイングタイムを長くする化粧料、特に油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するため、本発明は、１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、１分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するポリオキシアルキレン及び／又はポリグリセリンとを、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサン重合物であり、（Ａ）オキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である重合物と、（Ｂ）オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である重合物とを含有し、かつ（Ａ）重合物と（Ｂ）重合物との質量比が５：９５〜６０：４０である化粧料を提供する。
【００１６】
このような化粧料は、親水性基単位含有量が低い架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、親水性基単位含有量が高い架橋型オルガノポリシロキサン重合物との２種類の重合物を５：９５〜６０：４０の質量比で含有するため、速やかに内相水の乳化粒子が破壊されることなくプレイングタイムを長くすることができ、かつ化粧料、特に油中水型乳化化粧料として乳化物の保存安定性と感触の変化度合が大きく良好な塗布特性とを併せ持つことができる。
【００１７】
（Ａ）重合物及び（Ｂ）重合物の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、それぞれ下記一般式（Ｉ）で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表わされるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式（Ｖ）で表わされるポリグリセリン化合物から選択される１種以上とを付加重合してなり、有機溶剤に不溶であり、かつ自重と同量以上の液状油を含んで膨潤する化粧料が好ましい。
Ｒ１ａＨｃＳｉ（４−ａ−ｃ）／２                                （Ｉ）
ＣｄＨ２ｄ−１Ｏ（ＣｅＨ２ｅＯ）ｆＣｄＨ２ｄ−１                  （ＩＩ）
【化１】
2015137265.tif 000002
【化２】
2015137265.tif 000003
ＣｄＨ２ｄ−１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｈＣｄＨ２ｄ−１      （Ｖ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の、１価炭化水素基であり、Ｒ３は、水素原子もしくはアルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜１０の、１価炭化水素基であり、Ｒ４は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３と同一又は−ＣｄＨ２ｄ−１で表わされる有機基であり、ａ及びｃはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｃ≦１．０であって、１．５≦ａ＋ｃ≦２．６を満たす正数、ｄは２〜６の整数、ｅは２〜４の整数、ｆは１〜２００の整数、ｇは１〜２０の整数、ｈは２〜１０の整数、ｘは０又は１である。）
【００１８】
このような化粧料であれば、より良い乳化物の保存安定性と良好な塗布特性とを併せ持つことができる。
【００１９】
（Ａ）重合物及び（Ｂ）重合物は、それぞれ上記のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｉ）と、ポリオキシアルキレン化合物（ＩＩ）又はポリグリセリン化合物（Ｖ）とを付加重合してなるものであり、（Ａ）重合物中のオキシエチレン及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である化粧料が好ましい。
【００２０】
このような化粧料であれば、より感触の変化度合が大きく、良好な塗布特性を持つことができる。
【００２１】
（Ａ）重合物及び（Ｂ）重合物を合計で、化粧料の総量の１．０質量％以上５０質量％以下含有する化粧料が好ましい。
【００２２】
このような化粧料であれば、油中水型化粧料としての特性を失わずに、保存安定性と良好な塗布特性を併せ持つことができる。
【００２３】
本発明は、水をさらに含有し、エマルションの形態である化粧料が好ましく、エマルションの形態が油中水型である化粧料がより好ましい。
【００２４】
このような化粧料であれば、化粧料の多様な使用目的に対応することができる。
【００２５】
また、本発明は、シリコーンオイル、炭化水素油、グリコール、エステル油、グリセライド油、及び紫外線吸収剤のいずれか１種以上をさらに含有する化粧料が好ましい。
【００２６】
このように本発明の化粧料は、用途に応じて、異なる種類の添加物を含有することができる。
【００２７】
また、本発明は、粉体をさらに含有し、この粉体が分散された、液状、ペースト状、及び固体状のいずれかのものである化粧料が好ましい。
【００２８】
このように本発明の化粧料は、粉体が分散され、用途に応じて、外観や形態の異なるものとすることができる。
【発明の効果】
【００２９】
以上説明したように、本発明の化粧料は、保存安定性が良好であり、油中水型乳化化粧料とした場合でも、水中油型乳化化粧料に匹敵するさっぱり感の高い使用感を有していながら、塗布している間は油性成分の効果による伸びの良さが感じられ、かつ塗布し終わったタイミングで水相成分の分離による感触の変化を感じられるようなプレイングタイム及び良好な塗布特性を持つ、これまでにない優れた使用感が得られるものである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、分子中にポリオキシアルキレン基及び／又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物であって、重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位の含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である（Ａ）重合物と、重合物中のオキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位の含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である（Ｂ）重合物を配合し、かつ（Ａ）重合物と（Ｂ）重合物の質量比を５：９５〜８０：２０とすることにより、保存安定性が良好で、かつ望ましいプレイングタイムを有する化粧料、特に油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【００３１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、１分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合を有するポリオキシアルキレン及び／又はポリグリセリンとを、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサン重合物であり、（Ａ）オキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である重合物と、（Ｂ）オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である重合物とをそれぞれ１種類以上を配合することにより、目的とする化粧料を得ることが出来る。
【００３２】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一般式（Ｉ）で表わされるものが好ましい。
Ｒ１ａＨｃＳｉ（４−ａ−ｃ）／２                                （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ及びｃはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｃ≦１．０であって、１．５≦ａ＋ｃ≦２．６を満たす正数である。）
【００３３】
Ｒ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基等のアリール基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。
【００３４】
ａは、１．０〜２．３、好ましくは１．２〜２．１であり、ｃは、０．００１〜１．０、好ましくは０．００５〜０．５である。ａが１．０以上であれば架橋度が過度に高くならないため、自重と同重量以上の液状油を含むことができ、２．３以下であれば架橋度が過度に低くならないため、三次元架橋構造の形成が容易になる。ｃが０．００１以上であれば架橋度が過度に低くならないため、三次元架橋構造の形成が容易となり、１．０以下であれば架橋度が過度に高くならないため、自重と同重量以上の液状油を含むことができる。また、ａ＋ｃは、１．５〜２．６、好ましくは１．８〜２．２である。
【００３５】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であるもの、又は主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００３６】
さらに、特許文献１７に示されている方法に準じ、架橋オルガノポリシロキサン重合物の骨格中にオルガノポリシロキサン単位がグラフトしていても良い。
【００３７】
ポリオキシアルキレン化合物としては、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で示される群から、１種以上を用いることが好ましい。
ＣｄＨ２ｄ−１Ｏ（ＣｅＨ２ｅＯ）ｆＣｄＨ２ｄ−１                  （ＩＩ）
【化３】
2015137265.tif 000004
【化４】
2015137265.tif 000005
（式中、Ｒ３は、水素原子もしくはアルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜１０の、１価炭化水素基であり、Ｒ４は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３と同一又は−ＣｄＨ２ｄ−１で表わされる有機基であり、ｄは２〜６の整数、ｅは２〜４の整数、ｆは１〜２００の整数、ｇは１〜２０の整数、ｘは０又は１である。）
【００３８】
Ｒ３の例としては水素原子の他、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等を挙げることができるが、特に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。
【００３９】
式（ＩＩＩ）の化合物は、例えば、グリセリン又はトリメチロールプロパンを出発原料とし、これにアルキレンオキサイドを付加したあとで、末端をアルケニルエーテル化することにより得ることができる。ポリオキシアルキレン末端基が３個ともアルケニルエーテル化されているが、２個だけアルケニルエーテル封鎖され、残り１個が水酸基のまま残っていても使用することができる。
【００４０】
さらに、この化合物がグリセリンモノアリルエーテルや、トリメチロールプロパンモノアリルエーテルを出発原料とし、これにアルキレンオキサイドを付加してから末端をアルケニルエーテル化した場合、ポリオキシアルキレン単位が１分子中に２単位含有され、末端アルケニル基が１分子中に３個含有された構造となるが、上記構造のポリオキシアルキレン化合物も使用することができる。
【００４１】
Ｒ４はＲ３と同一、又は−ＣｄＨ２ｄ−１で示される有機基である。式（ＩＶ）の化合物は、例えば、低級アルコールまたはアリルアルコールに、アルキレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルを付加させることにより、或いは付加させたあと末端をアルキルまたはアルケニルエーテル化することにより、得ることができる。
【００４２】
ｄはそれぞれ独立に２〜６の整数、好ましくは３〜６の整数である。ｅはそれぞれ独立に２〜４の整数であり、（ＣｅＨ２ｅＯ）単位は、エチレンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位、ブチレンオキサイド単位の中から、一つ以上選択される。ｆは１〜２００の整数、好ましくは３〜１００の整数である。ｇは１〜２０の整数であるが、Ｒ４が２つとも−ＣｄＨ２ｄ−１で示される有機基であるとき、三次元架橋構造の形成を容易にするため、ｇは好ましくは１〜１０の整数であり、Ｒ４が２つともＲ３と同一であるとき、三次元架橋構造の形成を容易にするため、ｇは好ましくは２〜２０の整数、より好ましくは３〜１０の整数である。また、ｘは０又は１である。
【００４３】
ポリグリセリン化合物としては、一般式（Ｖ）で表わされる。
ＣｄＨ２ｄ−１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｈＣｄＨ２ｄ−１      （Ｖ）
（式中、ｄは先に同じであり、ｈは２〜１０の整数、好ましくは３〜６の整数である。このポリグリセリン化合物は、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、又は主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有してもよい。）
【００４４】
架橋型オルガノポリシロキサン重合物からなる（Ａ）重合物は、重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満であり、架橋型オルガノポリシロキサン重合物からなる（Ｂ）重合物は、重合物中のオキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である。オキシアルキレン単位とは、例えば、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位の合計量を示す。この計算方法について具体例を挙げて説明する。
【００４５】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンが下記の一般式で示されるとき、
【化５】
2015137265.tif 000006
分子量は次の計算式によって得られる。
分子量＝１６２＋７４×ｐ＋６０×ｑ                  〔Ａ〕
【００４６】
また、ポリオキシアルキレン化合物が下記の一般式で示されるとき、
【化６】
2015137265.tif 000007
分子量、オキシアルキレン単位量、及びオキシエチレン単位量は次の計算式によって得られる。
分子量＝９８＋４４×ｒ＋５８×ｓ                    〔Ｂ〕
オキシアルキレン単位量＝４４×ｒ＋５８×ｓ          〔Ｃ〕
オキシエチレン単位量＝４４×ｒ                      〔Ｄ〕
オルガノハイドロジェンポリシロキサンに対するポリオキシアルキレン化合物の仕込みモル比率がｚ１、オルガノハイドロジェンポリシロキサンに対するポリオキシエチレン化合物の仕込みモル比率がｚ２とすると、架橋型オルガノポリシロキサン重合物中のオキシアルキレン単位含有量（質量％）、及びオキシエチレン単位含有量（質量％）はそれぞれ下記の計算式によって求めることができる。
オキシアルキレン単位含有量＝〔Ｃ〕×ｚ１／（〔Ｂ〕×ｚ１＋〔Ａ〕）×１００
オキシエチレン単位含有量＝〔Ｄ〕×ｚ２／（〔Ｂ〕×ｚ２＋〔Ａ〕）×１００
【００４７】
同様に、ポリグリセリン化合物が下記の一般式で示されるとき、
【化７】
2015137265.tif 000008
分子量及びグリセリン単位量は次の計算式によって得られる。
分子量＝９８＋７４×ｔ                                〔Ｅ〕
グリセリン単位量＝７４×ｔ                            〔Ｆ〕
オルガノハイドロジェンポリシロキサンに対するポリグリセリン化合物の仕込みモル比率がｚ３とすると、架橋型オルガノポリシロキサン重合物中のグリセリン単位含有量（質量％）は、下記の計算式によって求めることができる。
グリセリン単位含有量＝〔Ｆ〕×ｚ３／（〔Ｅ〕×ｚ３＋〔Ａ〕）×１００
【００４８】
架橋型オルガノポリシロキサン重合物からなる（Ａ）重合物が、オキシアルキレン単位及びグリセリン単位の両方を含むとき、オキシアルキレン単位及びグリセリン単位含有量は、上記式に従って、下記の計算式によって求めることができる。
オキシアルキレン単位及びグリセリン単位含有量＝（〔Ｃ〕×ｚ１＋〔Ｆ〕×ｚ３）／（〔Ｂ〕×ｚ１＋〔Ｅ〕×ｚ３＋〔Ａ〕）×１００
【００４９】
架橋型オルガノポリシロキサン重合物からなる（Ａ）重合物及び／又は（Ｂ）重合物が、オキシエチレン単位及びグリセリン単位の両方を含むとき、オキシエチレン単位及びグリセリン単位含有量は、上記式に従って、下記の計算式によって求めることができる。
オキシエチレン単位及びグリセリン単位含有量＝（〔Ｄ〕×ｚ２＋〔Ｆ〕×ｚ３）／（〔Ｂ〕×ｚ２＋〔Ｅ〕×ｚ３＋〔Ａ〕）×１００
【００５０】
架橋型オルガノポリシロキサン重合物からなる（Ａ）重合物は、この重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である。同単位含有量が０．５質量％未満であるとプレイングタイムの調整効果がなくなり、５．０質量％を超えると（Ｂ）重合物と同じ成分となってしまい、同様にプレイングタイムの調整効果が得られない。
【００５１】
（Ａ）重合物及び（Ｂ）重合物は、それぞれオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｉ）と、ポリオキシアルキレン化合物（ＩＩ）又はポリグリセリン化合物（Ｖ）とを付加重合してなるものが好ましい。また、（Ａ）重合物中のオキシエチレン及び／又はグリセリン単位含有量は、０．５質量％以上５．０質量％未満が好適である。
【００５２】
このような重合物を含有する化粧料であれば、より感触の変化度合が大きく、良好な塗布特性を持つことができる。
【００５３】
架橋型オルガノポリシロキサン重合物からなる（Ｂ）重合物は、この重合物中のオキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である。この含有量計算方法は上記と同じである。同単位含有量が５．０質量％未満であると乳化安定性が乏しくなり、２０．０質量％を超えるときも同じく乳化安定性が乏しくなってしまう。（Ｂ）重合物は乳化安定性に寄与する成分であり、親水性のオキシエチレン単位含有量が上記の範囲内でないと十分な安定性が得られない。
【００５４】
（Ａ）重合物と（Ｂ）重合物の質量比は５：９５〜６０：４０であるが、（Ａ）重合物の質量比が５未満であるとプレイングタイムの調整効果が得られなくなり、６０を超えると乳化安定性が乏しくなってしまう。
【００５５】
そして本発明の化粧料は、親水性基単位含有量が低い架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、親水性基単位含有量が高い架橋型オルガノポリシロキサン重合物との２種類の重合物を５：９５〜６０：４０の質量比で含有するため、速やかに内相水の乳化粒子が破壊されることなくプレイングタイムを長くすることができ、油中水型乳化化粧料として乳化物の保存安定性と感触の変化度合が大きく良好な塗布特性とを併せ持つことができる。
【００５６】
本発明の架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得るには、ヒドロシリル化反応触媒として、例えば白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）又はロジウム化合物の存在下で、室温又は加温化（約５０〜１２０℃）で反応させればよい。
【００５７】
反応を行なう際には、無溶剤で行なってもよいし、液状油剤の存在下に行ってもよい。さらに必要に応じて有機溶剤を使用してもよい。係る有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。しかし、化粧品用途として用いるため、無溶剤、又はエタノールもしくは２−プロパノールが好ましい。
【００５８】
また、特許文献１５及び１６に開示されている方法に準じ、脱臭工程を施しても構わない。
【００５９】
上記の方法であれば、部分付加反応率の制御が容易であるため、安定した品質を維持することができる。
【００６０】
一方、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得る方法として、分子中にポリオキシアルキレン基、ないしはポリグリセリン基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子中に２つ以上の不飽和基を有し、かつポリオキシアルキレン基、或いはポリグリセリン基を有していない化合物、例えば、オルガノビニルポリシロキサン、α、ω−アルケニルジエン、ポリオキシプロピレンジアリルエーテルなどを反応して得る方法もある。この場合、分子中にポリオキシアルキレン基、ないしポリグリセリン基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを得るには、オルガノハイドロジェンポリシロキサンに対して、分子中に１つの不飽和基を有するポリオキシアルキレン、またはポリグリセリン化合物を部分的に付加反応し、架橋反応に必要とされる分のＳｉ−Ｈ基を残しておく必要がある。しかしながら、この方法では部分付加反応率の制御が困難であるため、安定した品質を維持するのが難しい。
【００６１】
本発明の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、有機溶剤に不溶な三次元架橋構造を有するものとすることができ、さらに、自重と同量以上の液状油を含んで膨潤することができる。ここで言う有機溶剤とは、直鎖状或いは分岐状のペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤の他、低粘度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン溶剤を示し、何れの有機溶剤にも均一には溶解しない。
【００６２】
上記の重合物を含有する化粧料であれば、より良い乳化物の保存安定性と良好な塗布特性とを併せ持つことができる。
【００６３】
また、本発明の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、液状油と混合した後、剪断力下で混練してペースト状組成物としてから化粧料に配合することが望ましい。この重合物と液状油を混練する際に用いることのできる装置例としては、３本ロールミル、２本ロールミル、サイドグラインダー、コロイドミル、ガウリンモノジナイザー、デイスパー等をあげることができる。また、これらに準じた装置を使用しても構わない。
【００６４】
本発明の（Ａ）重合物及び（Ｂ）重合物を合計で、化粧料の総量の１．０質量％以上５０質量％以下含有する化粧料が好ましい。
【００６５】
このような化粧料であれば、油中水型化粧料としての特性を失わずに、保存安定性と良好な塗布特性を併せ持つことができる。
【００６６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の油剤を配合することができる。一般的に化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができる。
【００６７】
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する（以下も同様）
【００６８】
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００６９】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００７０】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００７１】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００７２】
これらの油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の１〜６０質量％の範囲が好適である。
【００７３】
本発明の化粧料には、その目的に応じて分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を１種又は２種以上、用いることもできる。
【００７４】
本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の０．１〜５０質量％の範囲が好適である。
【００７５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて水溶性或いは水膨潤性高分子を１種又は２種以上、用いることもできる。
例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲が好適である。
【００７６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、粉体及び／又は着色剤を１種又は２種以上、用いることもできる。粉体としては、一般的に化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等が挙げられる。
【００７７】
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００７８】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００７９】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００８０】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００８１】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
【００８２】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００８３】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。
【００８４】
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００８５】
また、これらの粉体は、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し長鎖アルキルで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有しポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００８６】
また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜９０質量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の７０〜９０質量％の範囲が好適である。
【００８７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、一般的に化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００８８】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシル乳酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００８９】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状のポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００９０】
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖もしくはポリグリセリン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、或いはさらに炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００９１】
また、これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めることが好ましく、配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．２〜１０質量％の範囲である。
【００９２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のシリコーン樹脂を用いることもできる。
【００９３】
このシリコーン樹脂はアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される１種以上を分子中に有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。
【００９４】
更にこのシリコーン樹脂は、Ｒ１ｓ３ＳｉＯ０．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１ｓ３ＳｉＯ０．５単位とＲ１ｓ２ＳｉＯ単位及びＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１ｓ３ＳｉＯ０．５単位とＲ１ｓＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１ｓ３ＳｉＯ０．５単位とＲ１ｓ２ＳｉＯ単位及びＲ１ｓＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１ｓ３ＳｉＯ０．５単位、Ｒ１ｓ２ＳｉＯ単位、Ｒ１ｓＳｉＯ１．５単位及びＳｉＯ２単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい（なお、Ｒ１ｓは有機基を示す）。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される１種以上を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００９５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の、ポリオキシアルキレン、またはポリグリセリン基を有しない架橋型オルガノポリシロキサンと、室温で液状の油剤からなる組成物を用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、上述の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油、フッ素系油等を用いることができ、例えば、０．６５ｍｍ２／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ２／秒（２５℃）の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、α、ω−アルケニルジエン等が挙げられる。
【００９６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のシリコーンワックスを用いることもできる。シリコーンワックスはα―オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと１分子１個以上のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα―オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル１−ペンテン等の炭素原子数２〜１２が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、１．４ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、等が好ましい。ＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。
【００９７】
更に本発明の化粧料には、一般的に化粧料に使用される成分、例えば、油溶性ゲル化剤、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防菌防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
【００９８】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００９９】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【０１００】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
【０１０１】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等がある。
【０１０２】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【０１０３】
香料としては、天然香料及び合成香料が挙げられる。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料；ムスク、シベット等の動物性香料が挙げられる。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類；脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類；テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類；脂環式ケトン等のケトン類；テルペン系エステル等のエステル類；ラクトン類；フェノール類；オキサイド類；含チッソ化合物類；アセタール類等が挙げられる。
【０１０４】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【０１０５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【０１０６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【０１０７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【０１０８】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【０１０９】
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
【０１１０】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【０１１１】
上述のもののうち、シリコーンオイル、炭化水素油、グリコール、エステル油、グリセライド油、及び紫外線吸収剤のいずれか１種以上をさらに含有する化粧料が好ましい。
【０１１２】
このように本発明の化粧料は、用途に応じて、異なる種類の添加物を含有することができる。
【０１１３】
本発明においての化粧料の形態としては、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏ等のマルチエマルション等の形態が挙げられるが、油中水型エマルションとして用いることが最も好ましい。
【０１１４】
本発明において化粧料とは、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料等が挙げられる。
【０１１５】
特に、水を含み、エマルションの形態であるものは、メイクアップ下地、リキッドファンデーション、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等として好適である。
【０１１６】
このような化粧料であれば、化粧料の多様な使用目的に対応することができる。
【０１１７】
またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形状を選択することができる。
【０１１８】
本発明の化粧料が粉体を含む場合には、該粉体が分散された、液状、ペースト状、及び固体状のいずれかの形状であることが、取扱性が良好であることから好ましい。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
はじめに、実施例及び比較例で用いるために、重合物の合成例１〜１５を作製した。合成例１〜８は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンとの重合物を含むペースト状組成物であり、合成例９〜１５は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリグリセリンとの重合物を含むペースト状組成物である。
【０１２０】
＜合成例＞
まず、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンとの重合物を含む合成例１〜８について説明する。
〔合成例１〕
反応器中に平均組成式が式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３２４．２ｇ、平均組成式が式（２）で示されるポリオキシアルキレン５３．８ｇ、２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１６２．０ｇ、エタノール２７０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物５０質量部と２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン９０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化８】
2015137265.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （２）
【０１２１】
〔合成例２〕
反応器中に平均組成式が式（３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン６１１．４ｇ、平均組成式が式（４）で示されるポリオキシアルキレン１１３．７ｇ、２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン４８３．４ｇ、エタノール６００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．５ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３６質量部と２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン８４質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化９】
2015137265.tif 000010
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （４）
【０１２２】
〔合成例３〕
反応器中に平均組成式が式（５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５２９．０ｇ、平均組成式が式（６）で示されるポリオキシアルキレン４２７．６ｇ、エタノール２４０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３０質量部とスクワラン７０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１０】
2015137265.tif 000011
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （６）
【０１２３】
〔合成例４〕
反応器中に平均組成式が式（７）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン７５６．２ｇ、平均組成式が式（８）で示されるポリオキシアルキレン２３７．６ｇ、エタノール１５０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物２５質量部とイソオクタン酸セチル７５質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１１】
2015137265.tif 000012
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）５−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （８）
【０１２４】
〔合成例５〕
反応器中に平均組成式が式（９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２２５．４ｇ、平均組成式が式（２）で示されるポリオキシアルキレン８．１ｇ、２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１５５．７ｇ、エタノール１８０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３６質量部と２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン８４質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１２】
2015137265.tif 000013
【０１２５】
〔合成例６〕
反応器中に平均組成式が式（１０）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２６０．６ｇ、平均組成式が式（４）で示されるポリオキシアルキレン１５．２ｇ、エタノール１００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物２５質量部とイソオクタン酸セチル７５質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１３】
2015137265.tif 000014
【０１２６】
〔合成例７〕
反応器中に平均組成式が式（１１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１６４．７ｇ、平均組成式が式（２）で示されるポリオキシアルキレン８．１ｇ、エタノール８０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．１ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物２０質量部と２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン８０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１４】
2015137265.tif 000015
【０１２７】
〔合成例８〕
反応器中に平均組成式が式（９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２２５．４ｇ、平均組成式が式（１２）で示されるポリオキシアルキレン１０．２ｇ、２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１５７．１ｇ、エタノール１５０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３６質量部と２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン８４質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （１２）
【０１２８】
以下に合成例１〜８で得られた架橋オルガノポリシロキサン重合物の組成、同重合物中のエチレンオキサイド単位含有量、及びアルキレンオキサイド単位含有量の計算値を示す。
【表１】
2015137265.tif 000016
＊１）平均組成式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの設定分子量
＊２）平均組成式で示されるポリオキシアルキレンの設定分子量
＊３）平均組成式で示されるポリオキシアルキレン中のエチレンオキサイド単位量
＊４）平均組成式で示されるポリオキシアルキレン中のアルキレンオキサイド単位量
＊５）ポリオキシアルキレンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの仕込み比率
（モル比）
＊６）下記の計算式で求められたエチレンオキサイド単位含有量（質量％）
【数１】
2015137265.tif 000017
＊7）下記の計算式で求められたアルキレンオキサイド単位含有量（質量％）
【数２】
2015137265.tif 000018
【０１２９】
次に、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリグリセリンとの重合物を含む合成例９〜１５について説明する。
〔合成例９〕
反応器中に平均組成式が式（１３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３９８．２ｇ、平均組成式が式（１４）で示されるポリグリセリン３２．０ｇ、２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン２８６．８ｇ、エタノール３００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物１００質量部と２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１４０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１５】
2015137265.tif 000019
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−｛ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ｝３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （１４）
【０１３０】
〔合成例１０〕
反応器中に平均組成式が式（１５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン４６３．４ｇ、平均組成式が式（１４）で示されるポリグリセリン４８．０ｇ、２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン３４０．９ｇ、エタノール３００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物１００質量部と２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１４０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１６】
2015137265.tif 000020
【０１３１】
〔合成例１１〕
反応器中に平均組成式が式（５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５２９．０ｇ、平均組成式が式（１４）で示されるポリグリセリン６４．０ｇ、エタノール２５０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３０質量部とスクワラン７０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【０１３２】
〔合成例１２〕
反応器中に平均組成式が式（１６）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン７６２．２ｇ、平均組成式が式（１７）で示されるポリグリセリン１１７．０ｇ、エタノール４００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．５ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物２５質量部とイソオクタン酸セチル７５質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１７】
2015137265.tif 000021
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−｛ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ｝５−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２        （１７）
【０１３３】
〔合成例１３〕
反応器中に平均組成式が式（１８）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１５１．４ｇ、平均組成式が式（１４）で示されるポリグリセリン４．８ｇ、２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１０４．１ｇ、エタノール１００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
【化１８】
2015137265.tif 000022
次いで、この架橋シリコーン重合物３６質量部と２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン８４質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【０１３４】
〔合成例１４〕
反応器中に平均組成式が式（９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
２２５．４ｇ、平均組成式が式（１４）で示されるポリグリセリン４．８ｇ、２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン１５３．５ｇ、エタノール１８０．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３６質量部と２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン８４質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【０１３５】
〔合成例１５〕
反応器中に平均組成式が式（１９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
７７４．２ｇ、平均組成式が式（１４）で示されるポリグリセリン４８．０ｇ、２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン５４８．１ｇ、エタノール６００．０ｇ及び塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２ｇを仕込み、内温を６０〜７０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧化で溶媒を除去して架橋シリコーン重合物を得た。
次いで、この架橋シリコーン重合物３０質量部と２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン９０質量部を分散混合した後、三本ロールにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてペースト状組成物を得た。
【化１９】
2015137265.tif 000023
【０１３６】
以下に合成例９〜１５で得られた架橋オルガノポリシロキサン重合物の組成、及び同重合物中のグリセリン単位含有量の計算値を示す。
【表２】
2015137265.tif 000024
＊１）平均組成式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの設定分子量
＊２）平均組成式で示されるポリグリセリンの設定分子量
＊３）平均組成式で示されるポリグリセリン中のグリセリン単位量
＊４）ポリグリセリンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの仕込み比率
（モル比）
＊５）下記の計算式で求められたグリセリン単位含有量（質量％）
【数３】
2015137265.tif 000025
【０１３７】
＜配合する重合物の種類及び組み合わせの比較＞
まず、比較例１〜１５では、前述の合成例１〜１５で得られた重合物を含むペースト状組成物を、それぞれ１種ずつ用いた。それぞれの合成例のペースト状組成物を、以下の処方でＷ／Ｏ乳化し、エマルションの安定性と皮膚に塗布したときのプレイングタイムを評価した。
（乳化処方）  （１）ペースト状組成物：架橋重合物量が１．５質量％になる量
（２）油剤：ペースト状組成物との合計が３０質量％になる量
（３）ＮａＣｌ：０．５質量％
（４）１，３−ＢＧ：６．０質量％
（５）イオン交換水：６３．５質量％
【０１３８】
〔比較例１〜８〕
【表３】
2015137265.tif 000026
＊１）２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊２）２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊３）２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊４）以下の判定基準による
○：４０℃で１カ月保存後、目視で分離が認められない
△：４０で１カ月保存後、目視で僅かにオイル分離が
認められる
×：室温で保存後、１日以内にオイル分離が認められた
＊５）以下の判定基準による
○：塗布終了後（塗布後５〜１０秒後）に強い感触の変化を感じる
（プレイングタイムがちょうど良い）
△：塗布終了後（塗布後５〜１０秒後）でも弱い感触の変化しか
感じられない
×：塗布直後（塗布後１〜５秒未満）に強い感触の変化を感じる
（プレイングタイムが短すぎる）
−：乳化安定性不良のため評価せず
【０１３９】
〔比較例９〜１５〕
【表４】
2015137265.tif 000027
＊１）２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊２）２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊３）２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊４）判定基準は上記に同じ
＊５）判定基準は上記に同じ
【０１４０】
以上の結果より、本発明の重合物をそれぞれ１種のみ含む比較例１〜１５のＷ／Ｏ乳化組成物は、いずれもエマルションの安定性とプレイングタイムの両方の特性を満足するものではないことが判明した。
【０１４１】
次に、実施例１〜２４では、前述の合成例１〜１５で得られた重合物を含むペースト状組成物を、架橋型オルガノポリシロキサン重合物中のエチレンオキサイド単位含有量及び／又はグリセリン単位含有量の低い重合物と、高い重合物との両方を含むように、２種以上組み合わせて用いた。それぞれの合成例のペースト状組成物を、ペースト状組成物を以下の処方でＷ／Ｏ乳化し、エマルションの安定性と皮膚に塗布したときのプレイングタイムを評価した。
（乳化処方）  （１）ペースト状組成物：架橋重合物の合計量が１．５質量％になる量
（２）油剤：ペースト状組成物との合計が３０質量％になる量
（３）ＮａＣｌ：０．５質量％
（４）１，３−ＢＧ：６．０質量％
（５）イオン交換水：６３．５質量％
【０１４２】
〔実施例１〜８〕
【表５】
2015137265.tif 000028
＊１）２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊２）２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊３）２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊４）判定基準は上記に同じ
＊５）判定基準は上記に同じ
【０１４３】
〔実施例９〜１６〕
【表６】
2015137265.tif 000029
＊１）２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊２）２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊３）２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊４）判定基準は上記に同じ
＊５）判定基準は上記に同じ
【０１４４】
〔実施例１７〜２４〕
【表７】
2015137265.tif 000030
＊１）２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊２）２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊３）２５℃における粘度が２ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
＊４）判定基準は上記に同じ
＊５）判定基準は上記に同じ
【０１４５】
以上の結果より、架橋型オルガノポリシロキサン重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が低い重合物と、オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が高い重合物とを同時に配合することにより、エマルションの安定性とプレイングタイムの両方の特性を満足するＷ／Ｏ乳化物が得られた。
【０１４６】
以上の比較例１〜１５及び実施例１〜２４から、配合する重合物の種類は１種ではエマルションの安定性とプレイングタイムの両方の特性を満足させることはできず、架橋型オルガノポリシロキサン重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が低い重合物と、オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が高い重合物とを同時に２種以上配合することにより、目的の特性を満足する乳化物が得られることがわかった。
【０１４７】
＜重合物の配合割合の比較＞
さらに、架橋型オルガノポリシロキサン重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が低い重合物と、オキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位含有量が高い重合物とをどのような質量比で含むか比較検討するべく、以下の処方でＷ／Ｏ乳化組成物を調整し、エマルションの安定性とプレイングタイムを評価した。
（１）ペースト状組成物：架橋重合物の合計量が２．０質量％になる量
（２）油剤：ペースト状組成物との合計が３０．５質量％になる量
（３）ＮａＣｌ：０．５質量％
（４）１，３−ＢＧ：６．０質量％
（５）イオン交換水：６３．０質量％
【０１４８】
〔実施例２５〜３０〕
【表８】
2015137265.tif 000031
＊１）判定基準は上記に同じ
＊２）判定基準は上記に同じ
＊３）重合物（Ａ）に該当する架橋重合物：重合物（Ｂ）に該当する架橋重合物、の質量比
【０１４９】
〔比較例１６〜１９〕
【表９】
2015137265.tif 000032
＊１）判定基準は上記に同じ
＊２）判定基準は上記に同じ
＊３）重合物Ａに該当する架橋重合物：重合物Ｂに該当する架橋重合物、の質量比
【０１５０】
以上の結果より、（Ａ）重合物の割合が５％を下回る例及び（Ｂ）重合物の割合が４０％を下回る例で、エマルションの安定性とプレイングタイムの両方の特性を満足するＷ／Ｏ乳化物が得られなかったことから、（Ａ）重合物と（Ｂ）重合物との質量比は、５：９５〜６０：４０が適正な範囲であることがわかった。
【０１５１】
＜用途別実施例＞
以下の実施例３１〜５０では、化粧料の種類や用途ごとの実施例を示すが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
〔実施例３１〕
以下に示す処方でＷ／Ｏ型乳液を調製した。なお、配合量は質量％であり、合計量を１００とした。
【表１０】
2015137265.tif 000033
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７
（調整方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７〜１０を混合した後、Ａを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、伸びと広がりも軽く、おさまりの良い、使用感に優れたものであった。
【０１５２】
〔実施例３２〕Ｗ／Ｏ型クリーム
【表１１】
2015137265.tif 000034
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８
（調整方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１０を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５３】
〔実施例３３〕Ｗ／Ｏ型クリ−ム
【表１２】
2015137265.tif 000035
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００
（調整方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７〜１２を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５４】
〔実施例３４〕Ｗ／Ｏ型乳液
【表１３】
2015137265.tif 000036
（調整方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜９を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５５】
〔実施例３５〕Ｗ／Ｏクリーム
【表１４】
2015137265.tif 000037
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８
（調整方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜１１を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５６】
〔実施例３６〕Ｗ／Ｏ型メイクアップ下地
【表１５】
2015137265.tif 000038
（注６）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６
（注７）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５
（注８）信越化学工業（株）製：メトローズ６５−ＳＨ４０００
（調整方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９〜１５を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたメイクアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５７】
〔実施例３７〕Ｗ／Ｏ型クリームファンデーション
【表１６】
2015137265.tif 000039
（注８）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０
（注９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５
（注１０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９処理粉体
（調整方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９，１０、５の残部を混合した。
Ｃ：成分１１〜１４、１６を混合溶解した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１５及びＢをＤに加えて均一に混合した。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５８】
〔実施例３８〕Ｗ／Ｏ型クリームファンデーション
【表１７】
2015137265.tif 000040
（注１１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００
（調整方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１１を均一に混合した。
Ｃ：成分１２〜１４、１６の一部を混合溶解した。
Ｄ：Ｂを成分１６の残部に加え、均一に混合した。
Ｅ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｆ：さらにＤをＥに加えて乳化し、最後に成分１５を加えて均一に混合した。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１５９】
〔実施例３９〕Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーション
【表１８】
2015137265.tif 000041
（注１２）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１２、１４を均一に混合した。
Ｃ：成分８、９及び５の残部を混合溶解した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１３及びＢをＤに加えて均一に混合した。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６０】
〔実施例４０〕Ｗ／Ｏ型コンパクトファンデーション
【表１９】
2015137265.tif 000042
（注１３）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３処理酸化チタン
（調整方法）
Ａ：成分１〜８を均一に加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１３を均一に混合した。
Ｃ：成分１４、１５を混合し、Ｂを加えて均一に混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化し、コンパクト容器に流し込んだ
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６１】
〔実施例４１〕Ｗ／Ｏ型スティックファンデーション
【表２０】
2015137265.tif 000043
（注１４）千葉製粉（株）製：イヌリンＩＳＫ
（注１５）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３処理顔料
（調整方法）
Ａ：成分１〜９を均一に加熱混合した。
Ｂ：成分１０〜１４を均一に混合した。
Ｃ：成分１５、１６を混合し、Ｂを加えて均一に混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化し、成形した
以上のようにして得られたスティックファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６２】
〔実施例４２〕クリームアイカラー
【表２１】
2015137265.tif 000044
（調整方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１２、１４を均一に混合した。
Ｃ：成分８、９、および５の残部を混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。  
Ｅ：成分１３およびＢをＤに加えて均一に混合した。
以上のようにして得られたクリームアイカラーは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６３】
〔実施例４３〕ヘアクリーム
【表２２】
2015137265.tif 000045
（調整方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜９、１１を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化し、１０を均一に混合した。
以上のようにして得られたヘアクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６４】
〔実施例４４〕コンディショニングムース
【表２３】
2015137265.tif 000046
（調整方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜１０、１２を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化し、１１を均一に混合後、エアゾール缶に充填し、１３を添加した。
以上のようにして得られたコンディショニングムースは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６５】
〔実施例４５〕制汗剤
【表２４】
2015137265.tif 000047
（調整方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５、６、９を混合し、成分７、８を加え溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化した。
以上のようにして得られた制汗剤は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６６】
〔実施例４６〕ＵＶカットクリーム
【表２５】
2015137265.tif 000048
（注１６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９処理酸化亜鉛
（調整方法）
Ａ：成分３の一部、及び４〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９〜１１，１３を均一に混合した。
Ｃ：成分１、２及び３の残部を混合分散した。
Ｄ：ＢをＡに加えて乳化した。  
Ｅ：Ｃ及び成分１２を加えて均一に混合した。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６７】
〔実施例４７〕ＵＶカット乳液
【表２６】
2015137265.tif 000049
（注１７）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５
（調整方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１０、１２を均一に混合し、Ａに加えて乳化した。
Ｃ：成分６、７、１１をＢに均一混合した。
以上のようにして得られたＵＶカット乳液は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６８】
〔実施例４８〕ＵＶカットクリーム
【表２７】
2015137265.tif 000050
（調整方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１２を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化した。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１６９】
〔実施例４９〕固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅
【表２８】
2015137265.tif 000051
（注１８）信越化学工業（株）製：ＫＦ−７３１２Ｊ
（注１９）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６２Ｐ
（注２０）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７４処理
（調整方法）
Ａ：成分１〜９、１２を均一に混合した。
Ｂ：成分１０をＡに添加し、均一に分散した。
Ｃ：成分１１，１３を混合し、８０℃に加熱後Ｂに加えて乳化し、金皿に流し込んで冷却した。
以上のようにして得られた固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１７０】
〔実施例５０〕クリーム状口紅
【表２９】
2015137265.tif 000052
（注２１）千葉製粉（株）製：レオパールＴＴ
（調整方法）
Ａ：成分１、２の一部、及び３〜６を加熱し、均一に混合した。
Ｂ：成分２の残部に９を混合し、ローラーにて分散後、Ａに添加して均一に混合した。
Ｃ：成分７、８を混合し、Ｂに加えて乳化した。
Ｄ：成分１０、１１をＣに添加した。
以上のようにして得られたクリーム状口紅は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとして使用感に優れたものであった。
【０１７１】
上述のように、本発明は、様々な種類や用途に対して、化粧料を皮膚上へ均一に塗布し終わるまでは外相である油相の伸びの良さが感じられ、塗布し終わった直後に水相の分離によるさっぱり感を強く感じられるような、感触の変化度合が大きく、プレイングタイムを長くする化粧料を提供することができる。
【０１７２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【手続補正書】
【提出日】平成26年12月25日(2014.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、分子中にポリオキシアルキレン基及び／又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物であって、重合物中のオキシアルキレン単位及び／又はグリセリン単位の含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満である（Ａ）重合物と、重合物中のオキシエチレン単位及び／又はグリセリン単位の含有量が５．０質量％以上２０．０質量％以下である（Ｂ）重合物を配合し、かつ（Ａ）重合物と（Ｂ）重合物の質量比を５：９５〜６０：４０とすることにより、保存安定性が良好で、かつ望ましいプレイングタイムを有する化粧料、特に油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明をなすに至った。