(57)【要約】【課題】過酸化水素を安価で収率よく得ることができる光触媒体を用いた過酸化水素の製造方法を提供する。【解決手段】光触媒体を用いて、該光触媒体を光励起しうる波長の範囲の光を照射下において、酸素分子と水と接触させることで過酸化水素を製造する方法。また、生成した過酸化水素によって光触媒体自身を酸化分解させない方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒に溶かした光触媒体を光励起しうる波長範囲の光の照射下、酸素分子と水とを接触させることを特徴とする過酸化水素の製造方法。
【請求項２】
光触媒体を、下記構造式（１）
【化１】
2015212214.tif 000021
上記、構造式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。又は、それらの混合物を含んで成る群から選択する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
光触媒体を、下記構造式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）
【化２】
2015212214.tif 000022
【化３】
2015212214.tif 000023
【化４】
2015212214.tif 000024
【化５】
2015212214.tif 000025
【化６】
2015212214.tif 000026
【化７】
2015212214.tif 000027
【化８】
2015212214.tif 000028
上記、構造式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）において、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基及び下記、構造式（９）のいずれかを示す。
【化９】
2015212214.tif 000029
（構造式（９）のＲは、−ＣｎＨ２ｎ−、−ＯＣＯＣｎＨ２ｎ−、−ＯＣｎＨ２ｎ−、ともにｎ＝１〜６、のいずれか、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。）
又は、それらの混合物を含んで成る群から選択する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
光触媒体を、９−アントラセンカルボン酸、９−アセチルアントラセン、９−アントラセンカルボキアルデヒド、９−アントラセンスルホン酸、９−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、２−エチルアントラセン、２−アントラセンカルボン酸、２−アセチルアントラセン、２−アントラセンカルボキアルデヒド、２−アントラセンスルホン酸、又は、それらの混合物を含んで成る群から選択する請求項１に記載の方法。
【請求項５】
溶媒として、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンで、請求項２、請求項３及び請求項４の光触媒体を溶解して用いる、請求項１に記載する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、光触媒体に関し、詳しくは、酸素分子と水を接触させることによる過酸化水素の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、過酸化水素の製造方法としてアントラキノン法が用いられている。具体的には、２−エチルアントラヒドロキノンもしくは２−アミルアントラヒドロキノンを溶媒に溶解し、空気中の酸素と混合することによりアントラヒドロキノンが酸化されてアントラキノンと過酸化水素が生じる。ここからイオン交換水を用いて抽出し、アントラキノンと過酸化水素を分離する。分離後、わずかに混入している有機溶媒を除去し、さらに減圧蒸留することにより高濃度（３０〜６０質量％）のものを得る。副生成物であるアントラキノンをニッケルまたはパラジウム
触媒を用いて水素還元することでアントラヒドロキノンへと戻し再利用する。またアントラヒドロキノンの酸化の際に側鎖の酸化、還元の際に芳香環が還元されてしまうことがあり、適当な再生処理が必要となる。このアントラキノン法は、多段プロセスであること、有機溶媒の除去を必要とすること、副反応を起こしたアントラキノンの再生が必要であること、還元に水素を用いること、など過酸化水素が高価になる原因となっている。【０００３】  そのためアントラキノン法に代わる製造法、精製法の研究開発が進められている。例えば、下記、特許文献１に記載の過酸化水素の製造方法がある。しかし、光触媒体として９−メシチル−１０−メチルアクリジニウムイオンを用い、過酸化水素を製造するのにアントラセンなどの材料を必要としている。そのため煩雑な作業と費用を要する。【０００４】  下記、非特許文献１に記載されているように、過酸化水素は酸化剤であるため、光触媒体で生成した過酸化水素が光触媒体自身を酸化分解してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３０８３１６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａ．ＭＡＬＬＡＫＩＮ  ｅｔ．，Ｐａｔｈｗａｙ  ｏｆ  ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｕｎｄｅｒ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ｓｏｌａｒ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ，Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２０００．０６，Ｖｏｌ．４０  Ｎｏ．１２，ｐ．１４３５−１４４１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  しかしながら、本発明は、過酸化水素の製造に用いた場合に過酸化水素を安価で収率よく得ることができる光触媒体、並びに該光触媒体が生成した過酸化水素によって、酸化分解されない過酸化水素の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明者は、上記目的を達成するために、以下の発明を提供する。光触媒体を用いて、生成した過酸化水素によって自己酸化されないように、疎水性の溶媒に該光触媒体を溶かすことにより、安価で高い収率で過酸化水素を製造できることを見出し、本発明を完成した。【０００９】  すなわち、下記、構造式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）の光触媒体。【００１０】
【化１】
2015212214.tif 000002
（構造式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。）【００１１】
【化２】
2015212214.tif 000003
【化３】
2015212214.tif 000004
【化４】
2015212214.tif 000005
【化５】
2015212214.tif 000006
【化６】
2015212214.tif 000007
2015212214.tif 000008
【化７】
2015212214.tif 000009
【化８】
2015212214.tif 000010
【００１２】  上記、構造式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）において、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基及び下記、構造式（９）のいずれかを示す。
【化９】
2015212214.tif 000011
（構造式（９）のＲは、−ＣｎＨ２ｎ−、ＯＣＯＣｎＨ２ｎ−、−ＯＣｎＨ２ｎ−、ともにｎ＝１〜６、のいずれか、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。）【００１３】  すなわち、疎水性の溶媒としてシリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンである。【００１４】  また上記、光触媒体を光励起しうる波長範囲の光の照射下、酸素分子と水とを接触させることを特徴とする過酸化水素の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】  本発明によれば、過酸化水素を安価で収率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る実施例におけるジメチルポリシロキサンに溶かした光触媒体、９−アントラセンカルボン酸の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。
【００１７】  本発明で用いる光触媒体は、構造式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）で示される。
【化１】
2015212214.tif 000012
【００１８】  構造式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。
【００１９】  構造式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられ、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００２０】  構造式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３で示されるシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ブチルジフェニルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ブチルジフェニルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
【００２１】  構造式（１）で示される化合物において代表的な化合物は、９−アントラセンカルボン酸、９−アセチルアントラセン、９−アントラセンカルボキアルデヒド、９−アントラセンスルホン酸、９−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、２−エチルアントラセン、２−アントラセンカルボン酸、２−アセチルアントラセン、２−アントラセンカルボキアルデヒド、２−アントラセンスルホン酸等である。
【００２２】
【化２】
2015212214.tif 000013
【化３】
2015212214.tif 000014
【化４】
2015212214.tif 000015
【化５】
2015212214.tif 000016
【化６】
2015212214.tif 000017
【化７】
2015212214.tif 000018
【化８】
2015212214.tif 000019
【００２３】  上記、構造式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）において、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基及び下記、構造式（９）のいずれかを示す。
【化９】
2015212214.tif 000020
（構造式（９）のＲは、−ＣｎＨ２ｎ−、−ＯＣＯＣｎＨ２ｎ−、−〇ＣｎＨ２ｎ−、ともにｎ＝１〜６、のいずれか、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。）
【００２４】  本発見の溶媒はシリコーンオイルの溶媒、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンである。
【００２５】  本発見の光触媒体を用いた過酸化水素の製造方法について説明する。本発明の光触媒体に、光励起しうる波長範囲の光の照射下、酸素分子と水とを接触させることにより、過酸化水素を製造することができる。具体的には、該光触媒体をシリコーンオイルに溶かし、水面上に注ぐ、シリコーンオイルは疎水性のため、水に溶けることなく、水に浮く。また、該光触媒体が、シリコーンオイルに付加されたものなら、そのまま水面上に注ぐ。そして該光触媒体を含有する溶液に光を照射すると、溶液の下に接した水が酸化分解し、それに伴って、水に溶存する酸素分子が還元されて過酸化水素が生成する。
【００２６】  過酸化水素の製造方法において照射する光は、この光触媒体を光励起しうる波長範囲、具体的には、３００〜８００ｎｍ、好ましくは３００〜５００ｎｍ、最も好ましくは３００〜４００ｎｍの範囲の波長の光である。かかる光を照射する光源は、特に制限されるものではなく、例えば、太陽光線、蛍光灯、ハロゲンランプ、ブラックライト、キセノンランプ、水銀灯、ナトリウムランプ等が適用できる。光源には、必要に応じて、紫外線カットフィルターまたは赤外線カットフィルターを装着してもよい。光の照射時間は、光源の光の強度および触媒の量などに応じて適宜設定すればよい。
【００２７】  過酸化水素の製造方法における反応条件（光照射時の状態）としては、反応温度は、０〜１００℃、好ましくは０〜５０℃である。
【実施例】
【００２８】  以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００２９】  室温にて、９−アントラセンカルボン酸（和光純薬工業製、純度９６％）０．０２ｇを、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製）１ｇに溶かす。内径５ｃｍのガラスビーカーに水５０ｍｌを入れ、ジメチルポリシロキサンに溶かされた９−アントラセンカルボン酸を水面上に注ぐ。その上から紫外線ライト（東芝製ネオボール５、ブラックライト、中心波長３５２ｎｍ）を用いて、水面から３ｃｍの距離、紫外線強度が１．３ｍＷ／ｃｍ２となる光を照射して、光照射時間における過酸化水素生成量（ｍｇ／Ｌ）を吸光光度法（株式会社共立理化学研究所製、デジタルパックテスト、４−アミノアンチピリン、よう化カリウム）により過酸化水素量を測定した。その結果を図１に示す。
【産業上の利用可能性】
【００３０】  以上説明した通り、本発明の製造方法によれば、過酸化水素を安価に製造できる。原料は水と酸素（空気）であるので、過酸化水素の製造コストを従来法に比べて遙かに低くすることができる。したがって、過酸化水素の用途である例えば、製紙の際のパルプ漂白、廃水処理、半導体の洗浄、消毒・殺菌等、多様な分野で安価に使用できる。過酸化水素は、使用後は水と酸素とに分解可能である。このため、過酸化水素は、塩素系漂白剤等と異なり有害な物質を生じず、環境に対する悪影響がきわめて少ないと考えられている。【００３１】  過酸化水素は、燃料としての用途も種々検討されている。過酸化水素を燃料として用いた機関としては、例えば、ヴァルター機関が知られている。ヴァルター機関とは、高濃度の過酸化水素が分解する時に発生する水蒸気や酸素を利用する熱機関の総称である。過酸化水素を燃料とする燃料機関は、高性能でありながら過酸化水素の高コストにより広く普及していなかった。しかし、本発明によれば、過酸化水素をきわめて安価に供給できるので、これらの燃料機関の有用性を大幅に高めることができる。これにより、過酸化水素を、石油や天然ガスに依存しない新エネルギー源とし得る。
【図１】
2015212214.tif 000030
【手続補正書】
【提出日】平成26年7月8日(2014.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】  すなわち、疎水性の溶媒としてエポキシ樹脂、詳しくは、架橋性反応基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜１２０℃であるエポキシ樹脂６０〜９７重量％と、該エポキシ樹脂の架橋性反応基と反応して架橋を形成しうる硬化剤４０〜３重量％（両者の合計１００重量％）とを含むものが好ましい。該エポキシ樹脂は、１分子当たり平均２個以上のエポキシ基を有するものが好ましく、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂などを挙げることができる。  該エポキシ樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は３００〜８０００の範囲にあるのが好ましく、また、エポキシ当量は１００〜１５０００ｇ／ｅｑ、好ましくは３００〜１４０００ｇ／ｅｑの範囲にあるのが望ましい。又は、疎水性の溶媒として、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【図１】本発明に係る実施例におけるエポキシ樹脂に溶かした光触媒体、９−アントラセンカルボン酸の過酸化水素生成の結果を示すグラフである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】  本発見の溶媒は、エポキシ樹脂、詳しくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂、又は、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】  本発見の光触媒体を用いた過酸化水素の製造方法について説明する。本発明の光触媒体に、光励起しうる波長範囲の光の照射下、酸素分子と水とを接触させることにより、過酸化水素を製造することができる。具体的には、該光触媒体をエポキシ樹脂に溶かし、硬化剤により樹脂として固める。そして該光触媒体を含有する樹脂に水と一緒に光を照射すると、該樹脂に接した水が酸化分解し、それに伴って、水に溶存する酸素分子が還元されて過酸化水素が生成する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】  室温にて、９−アントラセンカルボン酸（和光純薬工業製、純度９６％）０．１ｇを、エポキシ樹脂（デプコンＥＴ、株式会社ＩＴＷパフォーマンスポリマーズ＆フルルイズジャパン製）５ｇに溶かし、硬化剤として脂肪族ポリアミン（デプコンＥＴ、株式会社ＩＴＷパフォーマンスポリマーズ＆フルルイズジャパン製）２．５ｇを加える。９−アントラセンカルボン酸を溶かし、硬化剤を加えた該エポキシ樹脂７．５ｇを内径６ｃｍのステンレス容器に注ぎ、２４時間放置し硬化させる。９−アントラセンカルボン酸を溶解し、硬化した該エポキシ樹脂に水５０ｍｌを面上に注ぐ。その上から紫外線ライト（三共電気株式会社製ＦＰＬ２７ＢＬＢ、ブラックライトブルー、２７ワット、中心波長３５２ｎｍ）を用いて、水面から１０ｃｍの距離、紫外線強度が３．７ｍＷ／ｃｍ２となる光を照射して、光照射時間における過酸化水素生成量（ｍｇ／Ｌ）を吸光光度法（株式会社共立理化学研究所製、デジタルパックテスト、４−アミノアンチピリン、よう化カリウム）により過酸化水素量を測定した。その結果を図１に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
溶媒として、エポキシ樹脂、詳しくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂、又は、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンで、請求項２、請求項３及び請求項４の光触媒体を溶解して用いる、請求項１に記載する方法。
【手続補正７】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2015212214.tif 000031
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月1日(2014.8.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】  すなわち、疎水性の溶媒としてエポキシ樹脂、詳しくは、架橋性反応基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜１２０℃であるエポキシ樹脂６０〜９７重量％と、該エポキシ樹脂の架橋性反応基と反応して架橋を形成しうる硬化剤４０〜３重量％（両者の合計１００重量％）とを含むものが好ましい。該エポキシ樹脂は、１分子当たり平均２個以上のエポキシ基を有するものが好ましく、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂などを挙げることができる。  該エポキシ樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は３００〜８０００の範囲にあるのが好ましく、また、エポキシ当量は１００〜１５０００ｇ／ｅｑ、好ましくは３００〜１４０００ｇ／ｅｑの範囲にあるのが望ましい。又は、疎水性の溶媒として、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンである。又は、疎水性の溶媒として、アクリル樹脂、詳しくは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体で、特にポリメタクリル酸メチル樹脂で、重合度が１０，０００〜１５，０００程度が好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【図１】本発明に係る実施例１におけるエポキシ樹脂に溶かした光触媒体、９−アントラセンカルボン酸の過酸化水素生成の結果を示すグラフである。
【図２】本発明に係る実施例２におけるエポキシ樹脂に溶かした光触媒体、９−アントラセンカルボキシアルデヒドの過酸化水素生成の結果を示すグラフである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】構造式（１）で示される化合物において代表的な化合物は、アントラセン、９−アントラセンカルボン酸、９−アントラセンカルボキシアルデヒド、９−アセチルアントラセン、９−アントラセンスルホン酸、９−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、フェナジン、２−エチルアントラセン、２−アントラセンカルボン酸、２−アセチルアントラセン、２−アントラセンカルボキシアルデヒド、２−アントラセンスルホン酸等である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】  本発見の疎水性の溶媒は、エポキシ樹脂、詳しくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂、又は、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、又は、アクリル樹脂、詳しくは、ポリメタクリル酸メチル樹脂である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】  本発見の光触媒体を用いた過酸化水素の製造方法について説明する。本発明の光触媒体に、光励起しうる波長範囲の光の照射下、酸素分子と水とを接触させることにより、過酸化水素を製造することができる。具体的には、該光触媒体を該疎水性溶媒に溶かし、そのまま使用してもいいが、硬化剤により樹脂として固める方が好ましい。そして該光触媒体を含有する樹脂に水と一緒に光を照射すると、該樹脂に接した水が酸化分解し、それに伴って、水に溶存する酸素分子が還元されて過酸化水素が生成する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】  以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。＜実施例１＞  室温にて、９−アントラセンカルボン酸（和光純薬工業製、純度９８％）０．１ｇを、エポキシ樹脂（デプコンＥＴ、株式会社ＩＴＷパフォーマンスポリマーズ＆フルルイズジャパン製）５ｇに溶かし、硬化剤として脂肪族ポリアミン（デプコンＥＴ、株式会社ＩＴＷパフォーマンスポリマーズ＆フルルイズジャパン製）２．５ｇを加える。９−アントラセンカルボン酸を溶かし、硬化剤を加えた該エポキシ樹脂、約７．５ｇを内径６ｃｍのステンレス容器に注ぎ、２４時間放置し硬化させる。９−アントラセンカルボン酸を溶解し、硬化した該エポキシ樹脂に水２０ｍｌを面上に注ぐ。その上から紫外線ライト（三共電気株式会社製ＦＰＬ２７ＢＬＢ、ブラックライトブルー、２７ワット、中心波長３５２ｎｍ）を用いて、水面から１０ｃｍの距離、紫外線強度が３．７ｍＷ／ｃｍ２となる光を照射して、光照射時間における過酸化水素生成量（ｍｇ／Ｌ）を吸光光度法（株式会社共立理化学研究所製、デジタルパックテスト、４−アミノアンチピリン、よう化カリウム）により過酸化水素量を測定した。その結果を図１に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】＜実施例２＞  室温にて、９−アントラセンカルボキシアルデヒド（９−アントラセンカルバルデヒド、和光純薬工業製  純度９８％）０．２５ｇを、エポキシ樹脂（デプコンＥＴ、株式会社ＩＴＷパフォーマンスポリマーズ＆フルルイズジャパン製）５ｇに溶かし、硬化剤として脂肪族ポリアミン（デプコンＥＴ、株式会社ＩＴＷパフォーマンスポリマーズ＆フルルイズジャパン製）２．５ｇを加える。９−アントラセンカルボキシアルデヒドを溶かし、硬化剤を加えた該エポキシ樹脂、約７．５ｇを内径６ｃｍのプラスチック容器に注ぎ、２４時間放置し硬化させる。９−アントラセンカルボキシアルデヒドを溶解し、硬化した該エポキシ樹脂に水２０ｍｌを面上に注ぐ。その上から太陽光を照射して、照射時間における過酸化水素生成量（ｍｇ／Ｌ）を吸光光度法（株式会社共立理化学研究所製、デジタルパックテスト、４−アミノアンチピリン、よう化カリウム）により過酸化水素量を測定した。その結果を図２に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
光触媒体を、アントラセン、９−アントラセンカルボン酸、９−アントラセンカルボキシアルデヒド、９−アセチルアントラセン、９−アントラセンスルホン酸、９−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、フェナジン、２−エチルアントラセン、２−アントラセンカルボン酸、２−アセチルアントラセン、２−アントラセンカルボキシアルデヒド、２−アントラセンスルホン酸、又は、それらの混合物を含んで成る群から選択する請求項１に記載の方法。
【手続補正９】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
溶媒として、エポキシ樹脂、詳しくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂、又は、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、又は、アクリル樹脂、詳しくは、ポリメタクリル酸メチル樹脂で、請求項２、請求項３及び請求項４の光触媒体を溶解して用いる、請求項１に記載する方法。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２
【補正方法】追加
【補正の内容】
【図２】
2015212214.tif 000032
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月9日(2015.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】すなわち、下記、構造式（１）の光触媒体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒に溶かした光触媒体を光励起しうる波長範囲の光の照射下、酸素分子と水とを接触させることを特徴とする過酸化水素の製造方法。
【請求項２】
光触媒体を、下記構造式（１）
【化１】
2015212214.tif 000033
上記、構造式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一であっても異なってもよく、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセチル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキサン基のいずれかを示す。又は、それらの混合物を含んで成る群から選択する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
光触媒体を、アントラセン、９−アントラセンカルボン酸、９−アントラセンカルボキシアルデヒド、９−アセチルアントラセン、９−アントラセンスルホン酸、９−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、フェナジン、２−エチルアントラセン、２−アントラセンカルボン酸、２−アセチルアントラセン、２−アントラセンカルボキシアルデヒド、２−アントラセンスルホン酸、又は、それらの混合物を含んで成る群から選択する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
溶媒として、エポキシ樹脂、詳しくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、エステル型エポキシ樹脂、又は、シリコーンオイル、詳しくは、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、又は、アクリル樹脂、詳しくは、ポリメタクリル酸メチル樹脂で、請求項２及び請求項３の光触媒体を溶解して用いる、請求項１に記載する方法。