(57)【要約】【課題】着色基材フィルムが黒、茶、及び濃灰等の暗色であっても、その深み感や暗さ感を損なうことなく、高い輝度感の有る意匠を付与された化粧シートを提供することを提供すること。【解決手段】表面側から順に、（Ａ）透明樹脂フィルム層、（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層、（Ｃ）着色基材フィルム層を有し、上記（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層は、（ｂ１）透明接着剤１００質量部；及び（ｂ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜５質量部；を含み、上記（Ｃ）着色樹脂フィルム層は暗色である、化粧シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側から順に、（Ａ）透明樹脂フィルム層、（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層、（Ｃ）着色基材フィルム層を有し、
上記（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層は、
（ｂ１）透明接着剤１００質量部；及び
（ｂ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜５質量部；を含み、
上記（Ｃ）着色樹脂フィルム層は暗色である、
化粧シート。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧シートを用いてなる物品。
【請求項３】
請求項１に記載の化粧シートの、物品の加飾化粧への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高輝度意匠を付与された化粧シートに関する。更に詳しくは、着色基材フィルムの黒、茶、及び濃灰等の暗色の深み感や暗さ感を損なうことなく、高い輝度感の有る意匠を付与された化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材として、木材、合板、集成材、パーチクルボード、及びハードボードなどの木質系材料からなる基材の表面に；あるいは鉄やアルミニウムなどの金属系材料からなる基材の表面に；化粧シートを貼合して加飾化粧されたものが使用されており、このような化粧シートとして、アルミ、真鍮、雲母、及び真珠等の高輝度顔料を用い、高輝度意匠を付与されたものが提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
しかし、アルミ、真鍮、雲母、及び真珠等の高輝度顔料を、黒、茶、及び濃灰等の暗色の着色基材フィルムに適用すると、高い輝度感は得られるが、着色基材フィルムの暗色の深み感や暗さ感が損なわれ、白っぽくなってしまうという問題があった。
【０００４】
またアルミ、真鍮、雲母、及び真珠等の高輝度顔料は、黒、茶、及び濃灰等の暗色の着色基材フィルムに適用すると、僅かな分散ムラでも、意匠ムラとして目立ってしまうという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１５６２１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、着色基材フィルムが黒、茶、及び濃灰等の暗色であっても、その深み感や暗さ感を損なうことなく、高い輝度感の有る意匠を付与された化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究した結果、光透過性を有する金属酸化物により表面を被覆された特定粒子径のガラス粒子を、特定量含む透明接着剤層を有する特定層構成の化粧シートにより、上記課題を達成できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、表面側から順に、（Ａ）透明樹脂フィルム層、（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層、（Ｃ）着色基材フィルム層を有し、上記（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層は、
（ｂ１）透明接着剤１００質量部；及び
（ｂ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜５質量部；を含み、
上記（Ｃ）着色樹脂フィルム層は暗色である、
化粧シートである。
【０００９】
本発明の第２の発明は、第１の発明に記載の化粧シートを用いてなる物品である。
【００１０】
本発明の第３の発明は、第１の発明に記載の化粧シートの、物品の加飾化粧への使用である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧シートは、着色基材フィルムの黒、茶、及び濃灰等の暗色の深み感や暗さ感を損なうことなく、高い輝度感の有る意匠が付与されている。そのため飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材の加飾化粧に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧シートは、表面側から順に、（Ａ）透明樹脂フィルム層、（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層、（Ｃ）着色基材フィルム層を有する。このような層構成を有することにより、最奥の層Ｃの暗色に、層Ｂの高輝度顔料による高輝度感が浮かび上がり、しかも透明な層Ａがあることにより高い奥行感や透明感が生まれる。
【００１３】
上記層Ａは、透明樹脂フィルムからなる層であり、上記層Ｂ中の高輝度顔料や上記層Ｃの暗色による意匠効果を効果的に発揮させるとともに、高い奥行感や透明感を付与する働きをする。
【００１４】
上記透明樹脂フィルムは、上記層Ｂ中の高輝度顔料や上記層Ｃの暗色による意匠効果を効果的に発揮させるとともに、高い奥行感や透明感を付与するために、全光線透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、更に好ましくは９０％以上である。全光線透過率は高いほど好ましい。なお本明細書において、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い測定した値である。
【００１５】
上記透明樹脂フィルムの厚みは、好ましくは２５μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ以上である。化粧シートの奥行感や透明感を高めることができる。厚みの上限は、化粧シートの奥行感や透明感を高めるという観点からは特にないが、本発明の化粧シートを公知のウェブ装置を使用して生産することができるようにする観点から、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下であってよい。
【００１６】
また上記透明樹脂フィルムには、少なくとも化粧シートの表層側になる面の６０°グロスが高いものを用いることが好ましい。上記６０°グロスは、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは１００％以上である。６０°グロスは高いほど好ましい。着色基材フィルムの黒、茶、及び濃灰等の暗色の深み感や暗さ感を高め、高い奥行感や透明感を得ることができる。なお本明細書において、６０°グロスは、ＪＩＳ−Ｋ ７１０５：１９８１に従い測定した値である。
【００１７】
このような透明樹脂フィルムとしては、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などの透明樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムの１種又は２種以上を、積層した積層フィルムであってもよい。
【００１８】
これらの中で、意匠性の観点から、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及びポリ塩化ビニル系樹脂のフィルムが好ましい。
【００１９】
上記（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層は、（ｂ１）透明接着剤１００質量部；及び（ｂ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜５質量部；を含む。
【００２０】
上記成分ｂ１は、高輝度顔料を包含するとともに、上記層Ａと上記層Ｃとを接着する働きをする。また成分ｂ１は、高輝度顔料や層Ｃの暗色による意匠効果を効果的に発揮させるため、透明である。
【００２１】
本明細書において、「透明接着剤」とは、可視光線透過率が３０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上の接着剤を意味する。ここで可視光線透過率は、島津製作所株式会社の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、及び光路長１０ｍｍの石英セルを使用して接着剤の波長３８０〜７８０ナノメートルにおける透過スペクトルを測定し、接着剤の該透過スペクトルの積分面積の、波長３８０〜７８０ナノメートルの全範囲における透過率が１００％であると仮定した場合の透過スペクトルの積分面積に対する割合として算出した値である。
【００２２】
本明細書において「接着剤」の用語は、粘着剤をも含む用語として使用する。
【００２３】
上記成分ｂ１は、化粧シート生産時はもちろんのこと、化粧シートを用いて物品を加飾化粧する際や、加飾化粧された物品が使用される際にも不透明にならず、透明であることが好ましい。
【００２４】
上記成分ｂ１としては、十分な接着力を有すること、及び透明であること以外は制限されず、任意の接着剤を用いることができる。例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エポキシ系、ポリクロロプレン系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、セルロース系、及びスチレン−ブタジエン共重合体系などの接着剤の１種又は２種以上の混合物を成分とする接着剤をあげることができる。
【００２５】
これらの中で、接着力と透明性の観点から、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、及びポリ酢酸ビニル系の接着剤が好ましい。
【００２６】
上記成分ｂ２は、高輝度顔料として化粧シートに高輝度意匠を付与するとともに、上記層Ｃの暗色による意匠効果を効果的に発揮させる働きをする。
【００２７】
上記成分ｂ２は表面を、酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上の金属酸化物で被覆処理されたガラス粒子である。ガラス及び上記金属酸化物は透明な物質であり、成分ｂ２により反射される光、即ちガラス粒子の表面や上記金属酸化物被覆層の表面で反射される光は少量であるが、ガラス粒子の表面で反射されるか、上記金属酸化物被覆層で反射されるかにより大きな行路差が生じるため、少量であっても人の目には高い輝度感を感じさせるものになる。また多くの光は成分ｂ２を透過するため、上記層Ｃの黒、茶、及び濃灰等の暗色による意匠効果が効果的に発揮され、その深み感や暗さ感が損なわれることはない。
【００２８】
上記金属酸化物の中で、意匠性の観点から、酸化チタンが好ましい。
【００２９】
上記成分ｂ２は平均粒子径が１０〜２５０μｍである。平均粒子径が１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは４０μｍ以上であることにより、高輝度感と上記層Ｃの暗色による意匠効果とを両立させることができる。また２５０μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以下であることにより、層Ｃの暗色による意匠効果や成分ｂ２の分散ムラを目立たなくする効果を得ることができる。
【００３０】
なお本明細書において、平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。
【００３１】
上記成分ｂ２の配合量は、上記成分ｂ１が１００質量部に対し、０．０１〜５質量部である。配合量が０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であることにより、高い輝度感を得ることができる。また９質量部以下、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下であることにより、層Ｃの暗色による意匠効果を得ることができる。
【００３２】
上記成分ｂ２の市販例としては、日本板硝子株式会社の「メタシャイン（商品名）」などをあげることができる。
【００３３】
上記高輝度顔料を含む接着剤には、本発明の目的に反しない限度において、上記成分ｂ１及び上記成分ｂ２以外の任意成分を、所望に応じて、更に含ませることができる。上記任意成分としては、例えば、光重合開始剤、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、成分ｂ２以外の顔料、及びフィラーなどの添加剤をあげることができる。上記任意成分の配合量は、成分ｂ１が１００質量部に対して０．０１〜１０質量部程度である。
【００３４】
接着剤層を設ける方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法があげられる。このとき、必要に応じて任意の希釈溶剤、例えば１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びアセトンなどを用いることができる。
【００３５】
上記（Ｃ）着色樹脂フィルム層は、着色樹脂フィルムからなる層であり、化粧シートに黒、茶、及び濃灰等の暗色による意匠効果を付与するとともに、基材フィルムとして物品の凹凸を吸収して加飾化粧面を滑らかにしたり、物品の有する意匠的に好ましくない色や模様等を隠蔽したりする働きをする。
【００３６】
上記着色フィルムは暗色であることにより、上記（Ｂ）高輝度顔料を含む接着剤層による輝度感を弥増すことができる。なお本明細書において「暗色」とは、ＪＩＳ Ｚ８７２１：１９９３に従い、コニカミノルタ株式会社の分光測色計「ＣＭ−６００ｄ（商品名）」を使用して測定した明度が、０以上、５未満の色を意味する。好ましくは、０以上、３以下の色を意味する。
【００３７】
上記着色フィルムは暗色であること以外は制限されず、任意の着色フィルムを用いることができる。例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などの着色フィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムの１種又は２種以上を、積層した積層フィルムであってもよい。
【００３８】
これらの中で、化粧シートの二次加工性の観点から、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及びポリ塩化ビニル系樹脂のフィルムが好ましい。
【００３９】
また着色フィルムの厚みは、基材フィルムとして物品の凹凸を吸収して加飾化粧面を滑らかにする観点から、５０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上であってよい。厚みの上限は、凹凸吸収という観点からは特にないが、本発明の化粧シートを公知のウェブ装置を使用して生産することができるようにする観点から、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下であってよい。
【００４０】
本発明の化粧シートは、所望に応じて、（Ａ）透明樹脂フィルム層の表層側に、更にハードコート層を設けてもよい。化粧シートの耐擦傷性を高めることができる。上記ハードコート層は、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂を、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤と共に含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用い、公知のウェブ塗布方法を使用して形成することができる。
【００４１】
本発明の化粧シートには、所望に応じて、エンボス模様を、エンボスロール等の公知の装置を使用して施してもよい。通常、エンボスにより艶消しとなる部分が全体の８０％以下、好ましくは６０％以下であれば、それ以外の光沢部分から、深み感、暗さ感、高輝度感、奥行感、及び透明感を得られ、本発明の効果を得ることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
測定方法
（イ）光輝性（輝度感）：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧シートの面と５０ｃｍの距離を隔てた位置から垂直に入射し、化粧シートの面と４５°の角度をなし、５０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：光輝性が非常に高い。
○：光輝性が高い。
△：光輝性が低い。
×：光輝性がほとんどない。
【００４４】
（ロ）透明感（層Ｃの暗色による意匠効果）：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧シートの面と該蛍光灯の光線とが５０ｃｍの距離を隔てるように平行に照射し、光源側の化粧シートの面と４５°の角度をなし、５０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：層Ｃの暗色を全く損なわない。
○：層Ｃの暗色をほとんど損なわない。
△：層Ｃの暗色を少し損なう。
×：層Ｃの暗色を大きく損なう。
【００４５】
（ハ）暗色感：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧シートの面と該蛍光灯の光線とが５０ｃｍの距離を隔てるように平行に照射し、光源側の化粧シートの面と４５°の角度をなし、５０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：暗色感が非常に高い。
○：暗色感が高い。
△：暗色感が低い。
×：暗色感がない。
【００４６】
使用した原材料
（Ａ）透明樹脂フィルム：
（Ａ−１）厚さ８０μｍ、全光線透過率８５％、６０°グロス９０％の透明ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
【００４７】
（ｂ１）透明接着剤：
（ｂ１−１）ＤＩＣグラフィックス株式会社の塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル共重合体系接着剤「ＶＴＰ−ＮＴ（商品名）」、全光線透過率９２％。
【００４８】
（ｂ２）ガラス粒子：
（ｂ２−１）日本板硝子株式会社の酸化チタン被覆ガラス粒子「メタシャイン１０８０ＲＳ（商品名）」、粒子径８０μｍ。
（ｂ２−２）粒子径２０μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｂ２−３）粒子径４０μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｂ２−４）粒子径１２０μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｂ２−５）粒子径２００μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
【００４９】
（ｂ’２）比較成分：
（ｂ’２−１）粒子径５μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｂ’２−２）粒子径３００μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｂ’２−３）日本板硝子株式会社の銀被覆ガラス粒子「メタシャイン１０８０ＰＳ（商品名）」、粒子径８０μｍ。
【００５０】
（Ｃ）着色基材フィルム：
（Ｃ−１）厚さ８０μｍ、黒色（明度２．３）の着色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
（Ｃ−２）厚さ８０μｍ、濃灰色（明度４．５）の着色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
【００５１】
（Ｃ’）比較着色基材フィルム：
（Ｃ’−１）厚さ８０μｍ、白色（明度９．４）の着色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
【００５２】
実施例１
上記透明樹脂フィルム（Ａ−１）に、上記成分（ｂ１−１）１００質量部と上記成分（ｂ２−１）０．５質量部とを含む接着剤を、乾燥膜厚１５μｍとなるようにナイフコーターを使用して塗布し、乾燥後、その塗布面に上記着色基材フィルム（Ｃ−１）を、ラミネートロールの表面温度１５０℃の条件で熱ラミネートし、化粧シートを得た。上記（イ）〜（ハ）の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５３】
実施例２〜１０、比較例１〜６
用いる原材料や配合比を、表１〜３の何れか１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１〜３の何れか１に示す。
【００５４】
【表１】
2015221519.tif 000003
【００５５】
【表２】
2015221519.tif 000004
【００５６】
【表３】
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【００５７】
本発明の化粧シートは、光輝性、透明感、及び暗色感の何れも良好である。一方、比較例１は、成分ｂ２の粒子径が規定範囲よりも小さいため、光輝性に劣る。比較例２は、成分ｂ２の粒子径が規定範囲よりも大きいため、透明感と暗色感に劣る。比較例３は、成分ｂ２の配合量が規定範囲よりも少ないため、光輝性に劣る。比較例４は、成分ｂ２の配合量が規定範囲よりも多いため、透明感と暗色感に劣る。比較例５は、ガラス粒子を被覆する金属が規定外の銀であるため、透明感と暗色感に劣る。比較例６は、着色基材フィルムが規定範囲外の明色であるため、暗色感に劣る。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の化粧シートの一例の断面を示す概念図である。
【符号の説明】
【００５９】
１：透明樹脂フィルム層
２：高輝度顔料を含む接着剤層
３：着色基材フィルム層
４：高輝度顔料
【図１】
2015221519.tif 000006