(57)【要約】      （修正有）【課題】カーボンブラックや有機顔料の塗料樹脂に対する分散性を向上させるだけでは達成できなかった光の乱反射による白ボケ現象を改善することにより、有光沢の塗料全般に対する鮮映性を改善する、いわゆる鮮映性改良剤を提供する。【解決手段】高分子グラフト鎖が、光の波長による干渉に影響を及ぼす程度の長さと密度でカーボンブラック微粒子表面に結合した複合微粒子を含んでなる、塗料組成物に添加して仕上がり塗膜の鮮やかさを向上させる鮮映性改良剤。前記高分子グラフト鎖は、カーボンブラック微粒子表面上の重合開始基を基点とした、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチレン誘導体、酢酸ビニルまたはアクリロニトリルのリビングラジカル重合によって得られるものである、前記鮮映性改良剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子グラフト鎖が、光の波長による干渉に影響を及ぼす程度の長さと密度でカーボンブラック微粒子表面に結合した複合微粒子を含んでなる、塗料組成物に添加して仕上がり塗膜の鮮やかさを向上させる鮮映性改良剤。
【請求項２】
前記高分子グラフト鎖は、カーボンブラック微粒子表面上の重合開始基を基点とした、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチレン誘導体、酢酸ビニルまたはアクリロニトリルのリビングラジカル重合によって得られるものである、請求項１に記載の鮮映性改良剤。
【請求項３】
前記高分子グラフト鎖は、以下の式：
【化１】
2015059194.tif 000011
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１あるいは２のアルキル基を表し、Ｘ１およびＸ２はハロゲン原子を表す）で表される化合物がカーボンブラック微粒子表面に結合することによって形成された重合開始基を基点とした、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチレン誘導体、酢酸ビニルまたはアクリロニトリルのリビングラジカル重合によって得られるものである、請求項１に記載の鮮映性改良剤。
【請求項４】
以下の工程：
ａ）重合開始基をカーボンブラック微粒子表面に結合させる工程；および
ｂ）表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子と、モノマーとを、リビングラジカル重合条件下で接触させて、高分子グラフト鎖がカーボンブラック微粒子表面に結合した複合微粒子を得る工程、成分を含んでなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子グラフト鎖がカーボンブラック微粒子表面に結合した複合微粒子を製造する方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の鮮映性改良剤を顔料が分散されている塗料組成物に、カーボンブラックの固型分重量に基づいて、０．０００１〜０．１重量％添加することにより、仕上がり塗膜の鮮やかさを向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料を分散した塗料組成物に添加することで、仕上がり塗膜の鮮やかさを改善する鮮映性改良剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塗料やインキにおいては、界面活性剤や極性基を持った高分子化合物などのいわゆる顔料分散剤を用いて、固体である顔料を媒体中に安定に分散させているものが多い。しかし、実際に塗装した塗膜を乾燥すると、黒塗料や濃色系の塗装膜では、光の加減により白っぽく見える、いわゆる白ボケを生じることがある。特に水系のエマルション型樹脂を使用した水性塗料においては、この現象が著しく観察される。
この現象を改善する方法として、黒塗料では、カーボンブラックを分散する手法が提案されている。特許文献２〜６では分散剤と共に水分散液とすることで、カーボンブラックの塗料樹脂に対する分散性を向上させる方法が提案されている。また、特許文献７〜１３では、カーボンブラック製造方法の改善で、カーボンブラック自らの分散性の向上を計り、漆黒性を改善する手法が提案されている。さらに、特許文献１４〜２２では、カーボンブラック表面からビニルポリマーを重合することで、カーボンブラックの分散安定化を図り、結果として漆黒性の向上を図っている。一方、特許文献２３〜２８では、自動車塗料など更なる高外観が要求される塗料のために、カーボンブラックや有機顔料の分散向上と共に、コロイド粒子の添加あるいは塗装システムの改善により更なる漆黒性や高鮮映性を達成している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−５１２９８８
【特許文献２】特開平１１−１８９７３５
【特許文献３】特開平１１−１８９７３６
【特許文献４】特開２０００−２１２４６８
【特許文献５】特開２０００−２４８１９４
【特許文献６】特開２０００−２４８１９７
【特許文献７】特開２０００−３１３８２０
【特許文献８】特開２００１−２４０７６７
【特許文献９】特開２００１−２４０７６６
【特許文献１０】特開２００１−２４０７６８
【特許文献１１】特開２００２−１２７９２
【特許文献１２】特開２００４−１６８８９８
【特許文献１３】特開２００５−１２０２２３
【特許文献１４】特開２０００−６３６９８
【特許文献１５】特開２００６−２８５６３２
【特許文献１６】特開平５−２４７１５１
【特許文献１７】特開平５−２４７１５２
【特許文献１８】特開平５−２４７１５２
【特許文献１９】特開平５−２９５０５２
【特許文献２０】特開平６−２６３８３０
【特許文献２１】特開平６−１６６７０６
【特許文献２２】特開２０００−１５４３２７
【特許文献２３】特開２００５−２３２２４９
【特許文献２４】特開２００６−２９９２３９
【特許文献２５】特開２００２−２７５４２５
【特許文献２６】特開平９−１２５００７
【特許文献２７】特開２００９−５０８０７
【特許文献２８】特開２０１１−１５３６
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】大野、水田、辻井：第１７回ミクロスフェア討論会予稿集、９９（２０１２）
【非特許文献２】Ｋ．Ｏｈｎｏ，Ｔ．Ｍｏｒｉｎａｇａ，Ｋ．Ｋｏｈ，Ｙ．Ｔｓｕｊｉｉ，Ｔ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｓｉｌｉｃａ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  Ｃｏａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｗｅｌｌ−Ｄｅｆｉｎｅｄ，Ｈｉｇｈ−Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｒｕｓｈｅｓ  ｂｙ  Ｓｕｒｆａｃｅ−Ｉｎｉｔｉａｔｅｄ  Ａｔｏｍ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３８，２１３７−２１４２（２００５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、カーボンブラックや有機顔料の分散性を向上させても、塗料樹脂に由来する光の乱反射による塗膜が白っぽく見える現象、いわゆる白ボケの改善効果はない。すなわち、水性塗料で一般的であるエマルション塗料では、乾燥工程でエマルション粒子が合一して均一な膜となるのであるが、一部粒子がミクロ相分離した形となり、その界面で光が乱反射して白ボケが起こるとされている。また、油性塗料でも、２液のウレタン塗料のように、主剤の樹脂と硬化剤として使用する樹脂を混合したときに、２つの樹脂が完全に相溶せずに海島構造をとることによるミクロ相分離界面からの光の乱反射による白ボケが、塗装環境により生じることがある。自動車塗料のように複層の塗膜からなる塗料では、その塗工方法を改善することにより高鮮映性化が可能であるが、建築塗料のように、刷毛やローラで塗装する塗膜では改善が難しい。特許文献２２には、粒径５〜１００ｎｍのコロイド粒子を顔料表面に吸着させた、カーボンブラックや有機顔料の分散組成物を利用することにより、白ボケの改善がなされている。しかし、汎用の塗料では、コスト的に特殊な顔料や塗装方法は採用されにくい。
従って、この発明の目的は、従来からのカーボンブラックや有機顔料の塗料樹脂に対する分散性を向上させるだけでは達成できなかった光の乱反射による白ボケ現象を改善することにより、有光沢の塗料全般に対する鮮映性を改善する、いわゆる鮮映性改良剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、様々な検討を重ねた結果、本発明に達した。非特許文献１によれば、カーボンブラック表面からグラフトポリマーを合成した微粒子を少量添加することにより、カーボンブラックによる散乱光吸収により、構造色を持つシリカ微粒子薄膜の色彩の高コントラスト化が達成されたことが記述されている。さらに、特許文献１によれば、シリカ微粒子表面にリビングラジカル重合法を用いて、長さのそろったポリマーを合成する方法が達成されている。すなわち、ポリマーの立体反発効果を利用して、微粒子を均一に分散させる効果が特許文献１４〜２１より高いことが容易に推測できる。特許文献１の微粒子表面からのリビングラジカル重合法を応用し、カーボンブラック表面に鎖長の揃ったポリマーを合成することにより、非特許文献２の発明による散乱光吸収効果を達成することができる。上記現象を利用して、一般の塗料にカーボンブラック表面に鎖長の揃ったポリマーを合成した添加剤を添加することによっても、光の乱反射を防止効果が達成できる。その結果、使用する顔料の種類によらず、カーボンブラック表面に鎖長の揃ったポリマーを合成した添加剤が白ボケの改善効果を発揮することを見いだした。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の鮮映性改良剤は、着色顔料を分散した有色塗料に、ごく少量添加することにより、塗装後の乾燥塗膜、特に濃色系の塗料で観察される、光の乱反射による白ボケの改善に効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】は、カーボンブラック単体を超音波により分散しても、経時で凝集が起こる現象を示している。
【図２】は、図１のカーボンブラック表面にポリマーグラフト鎖をリビングラジカル重合法により合成したものである。希薄溶液にして経時させても凝集は起こっていない。
【図３】は、図１のカーボンブラックを市販の顔料分散剤を用いて分散させたものである。一般の顔料分散剤は、カーボンブラックを緩やかに凝集させるが、カーボンブラック表面に吸着した顔料分散剤の静電反発効果でそれ以上の大きな凝集物はできにくくする効果がある。ただし、極端な希薄溶液にすると効果が低下し、カーボンブラックの凝集が起こっている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において「カーボンブラック微粒子」とは、５ｎｍ〜６０ｎｍの一次粒径をもつカーボンブラックの粒子であれば特にカーボンブラックの製造法等による制限はない。
【００１０】
本明細書において「複合微粒子」とは、高分子グラフト鎖がカーボンブラック微粒子表面に結合することによって形成される変性されたカーボンブラック微粒子を意味し、本明細書では上で定義した「カーボンブラック微粒子」と区別して使用される。
【００１１】
本明細書において「結合」とは、一般的な化学反応により形成される結合を意味し、具体的には、共有結合およびイオン結合が挙げられる。
【００１２】
本明細書において「リビングラジカル重合」とは、連鎖移動反応および停止反応のない、または無視できるほど小さい重合反応におけるように、重合反応終了後でも生成重合体の末端に重合活性が保持されていて、モノマーを加えることによって、再び重合反応を開始させることができるような重合を意味する。リビングラジカル重合の特徴としては、モノマーと重合開始剤の濃度比を調節することにより任意の平均分子量をもつ重合体の合成ができること、また、生成する重合体の分子量分布が極めて狭いこと、ブロック共重合体へ応用できること、などが挙げられる。本明細書中では、リビングラジカル重合は「ＬＲＰ」と略して使用される。また、グラフト鎖を構成するラジカル重合可能なモノマーとして、例えば、エチルアルリレート、メチルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が例示される。
【００１３】
本明細書において「リビングラジカル重合条件下」とは、カーボンブラック微粒子の表面上に形成された重合開始基を基点とするリビングラジカル重合が確実にかつ良好に進行するために当業者が適宜選択した重合条件を採用することを意味する。
【００１４】
本明細書において「重合開始基」とは、重合反応開始の役割を果たす基を含んだモノマー化合物によってカーボンブラック微粒子表面に結合された基を意味し、該モノマー化合物としては、そのような役割を果たす基を含んだものであれば、特に限定されない。
【００１５】
（好ましい実施形態の説明）
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の
範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。
【００１６】
１つの局面において、本発明は、高分子グラフト鎖がカーボンブラック微粒子表面に結合した複合微粒子を提供する。高分子グラフト鎖をカーボンブラック微粒子表面にグラフトすることにより、良溶媒中において、系全体の複合微粒子間に圧縮に対する反発力が得られ、これによって複合微粒子は塗料系に均一に分散し、乱反射する散乱光を吸収したり、干渉したりできる。このような複合微粒子が可視光に対して影響力を示すためには、カーボンブラック微粒子表面上のグラフトポリマーの長さが、お互いの複合微粒子が凝集せずに均一に分散できることが重要であり、一般に微粒子表面上のグラフトポリマーの長さが数百ｎｍ程度必要である。モノマーの種類により異なるが、一分子のサイズが０．１ｎｍ程度とすれば、カーボンブラック微粒子に対して十分な立体斥力を発揮するためには、数千以上の分子量が必要である。更に、カーボンブラック自体は球状ではなくいびつな形をしていること、また、カーボンブラック表面からのグラフトポリマー密度は超高密度というほどではないので、グラフトポリマーは完全な直鎖状になっていないと考えられ、より好ましくは、数万程度の分子量を持たせることが望ましい。高分子グラフト鎖は、カーボンブラック微粒子表面上の重合開始基を基点としたモノマーのリビングラジカル重合によって得られる。上記モノマーの種類としては、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチレン誘導体、酢酸ビニル、アクリロニトリルまたはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されず、当業者の認識する範囲内で適宜選択される。すなわち、添加する塗料に対してポリマーが均一に分散できるモノマーが選択される。この時のポリマーのモノマー組成は、添加する塗料樹脂に対して均一に分散できる組成にすることが望ましい。この時のモノマーの選択基準としては、塗料樹脂にあわせた適度な溶解性パラメーター（ＳＰ値）や表面張力値を持たせることが、例としてあげられる。一般に塗料用の樹脂に均一に分散させるには、複合微粒子表面上のグラフトポリマーのＳＰ値として８〜１１、表面張力値が３１ｍＮ／ｍ（ミリニュートン／メートル）以上となるモノマー組成にすることが好ましい。ＳＰ値がこの範囲から外れると、樹脂との相溶性が著しく悪くなり、分離してしまう可能性が大きくなる。またグラフトポリマーの表面張力値が３１ｍＮ／ｍ未満になると、グラフトポリマーに界面活性が生じ、塗膜の表面に配向することによる分離・凝集の可能性が大きくなる。
【００１７】
可視光の乱反射に対して均等に作用させるには、高分子グラフト鎖の分子量分布は１〜１．５が好ましく、特に１にほぼ近い値がより好ましい。ただし、高分子グラフト鎖の分子量が十分に大きくなれば、立体斥力を発揮しやすくなるので、分子量分布が大きくなっても効果を発揮できる。ただし、極端な高分子量になると塗料樹脂との相溶性が悪くなり分離してしまうので好ましくない。一般に添加する塗料系やグラフトポリマーの組成にもよるが、数平均分子量で、３０００〜１０００００にすることが好ましい。
【００１８】
カーボンブラック微粒子の粒子径は、着色顔料の発色性に影響を与えないために、出来るだけ小さい方がよい。表面からグラフト重合させるためには、５ｎｍ〜６０ｎｍの粒径を有するカーボンブラック微粒子であることが好ましく、さらに好ましくは１０ｎｍ〜３０ｍの粒径を有する微粒子である。粒径が５ｎｍを下回ると、微粒子表面からグラフト重合させる際に、グラフト化の密度が低くなり、その結果カーボンブラックの凝集が起こり、可視光の乱反射を防止することが出来ない。粒径が６０ｎｍを上回ると、得られるグラフトポリマー微粒子の光に対する干渉効果が弱くなるので好ましくない。
【００１９】
本発明で使用されるカーボンブラック微粒子としては、表面に水酸基を持つものであればよいので、チャンネルブラックやファーネスブラックなど着色顔料として用いられるものならば一般的な市販品が使用できる。
【００２０】
別の局面において、高分子グラフト鎖がカーボンブラック微粒子表面に結合した本発明
の複合微粒子は、以下の工程を経て製造される：
ａ）重合開始基をカーボンブラック微粒子表面に結合させる工程；
ｂ）表面に重合開始基を結合させたカーボンブラック微粒子と、モノマーとを、リビングラジカル重合条件下で接触させて、高分子グラフト鎖が高密度で微粒子表面に結合した複合微粒子を得る工程。
【００２１】
好ましい実施形態において、上記工程ａ）で、リビングラジカル重合のための重合開始基をカーボンブラック微粒子表面に形成させるために、以下の式：
【化１】
2015059194.tif 000002
で表される、重合開始基含有化合物をカーボンブラック微粒子表面に結合させるという手順がとられる。
【００２２】
式中、Ｒ１およびＲ２はＣ１またはＣ２アルキルであることが好ましい。Ｘ１およびＸ２はハロゲン原子であり、特にＢｒが好ましい。本明細書において「アルキル」とは、メタン、エタン、プロパンのような脂肪族炭化水素（アルカン）から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１で表される（ここで、ｎは正の整数である）。代表的な重合開始基含有化合物には、例えば（２−ブロモイソブチリルブロミド）などが挙げられる。
【００２３】
上記のようにして得られる、表面に重合開始基が形成されたカーボンブラック微粒子と、上に挙げたモノマーとを、リビングラジカル重合条件下で接触させることにより、高分子グラフト鎖が高密度でカーボンブラック微粒子表面に結合した複合微粒子を得ることができる。ここで、表面に重合開始基を有するカーボンブラック微粒子と接触させるモノマーの種類は、単独であってもよいし、複数であってもよい。
【００２４】
本発明で得られる複合微粒子を鮮映性改良剤として使用するのに適する塗料は、有光沢の塗料である。例えば、高光沢の建築塗料、自動車用カラーベース塗料、家具用塗料等に本発明の添加剤を添加すると、乾燥後の塗膜に見られる光の乱反射に由来する白ボケの現象を改善することができる。特に、白ボケが目立つ濃色系の塗料に添加するのに適している。
【００２５】
本発明による鮮映性改良剤を塗料に添加する時期は任意であって、顔料を混練する過程でも、あるいは、塗料を製造した後にでも添加することが出来る。
【００２６】
本発明による鮮映性改良剤の添加量は、塗料の樹脂の種類や、顔料の配合組成などにより異なるが、通常添加剤中に含有するカーボンブラック（複合微粒子でなくカーボンブラック単体に換算した）の重量に基づいて塗料ビヒクルに対し０．０００１から０．１重量％、好ましくは、０．００１から０．０１重量％である。
【００２７】
カーボンブラックの添加量が０．０００１重量％より少ないと鮮映性改良効果を十分に与える事が出来ない。また、０．１重量％より多く添加しても、鮮映性改良剤の凝集によると思われる現象により、鮮映性改良効果を十分に与える事が出来ない。
【実施例】
【００２８】
次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下における「部」及び「％」は、それぞれ、「重量部」及び「重量％」を示す。
【００２９】
製造実施例１：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（１）の調製
カーボンブラック微粒子表面への開始基の導入は、以下の手順で行った。カーボンブラック微粒子ＦＷ−２００（オリオンエンジニアドカーボンズ株式会社製；平均粒子径１３ｎｍ）５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと表記する）９５ｇ中に加え、超音波分散機を用いて１時間分散させた。このカーボンブラック分散液をマグネチックスターラーで攪拌しながら、２−ブロモイソブチリルブロミド（以下ＢＩＢＢと記述する）３．２ｍＬを加えた。その混合液を室温で１８時間攪拌した後、エタノール１００ｍＬを加えた。さらに室温で１時間攪拌し、その後カーボンブラック微粒子を遠心分離機により回収し、エタノール、トルエンにより洗浄した後、トルエン中に５％溶液で保存した（以下カーボンブラック開始剤溶液と記述する）。
【００３０】
製造実施例２：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（１）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、メタクリル酸エチル（２２８ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；１．５６ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。モノマー転化率は、ｎ−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により求め、ＥｔＢｒＩＢから生成する遊離ポリマーの分子量及び分子量分布はＧＰＣにより求めた。さらに、遊離ポリマーの表面張力値（以下ＳＴ値と記述する）は、最大泡圧法を用いて求め、ＳＰ値は、求めた表面張力値をＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの式に代入して求めた。上記重合により得られたポリ（メタクリル酸エチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で１４２３０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９）、モノマー転化率は９７％、ＳＴ値３５．６ｍＮ／ｍ、ＳＰ値９．８であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）、すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−１）として下記塗料試験に用いた。
【数１】
2015059194.tif 000003
【００３１】
製造実施例３：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（１）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（
４０ｇ）、メタクリル酸メチル（１００ｇ）、スチレン（１０４ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；３．９ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。上記重合により得られたポリ（メタクリルメチル／スチレン共重合体）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＭＭＡ／Ｓｔ−カーボンブラック）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で４６９０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）、モノマー転化率は９８％、ＳＴ値４１．４ｍＮ／ｍ、ＳＰ値１０．５であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＭＭＡ／Ｓｔ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−２）として下記塗料試験に用いた。
【００３２】
製造実施例４：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（１）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、メタクリル酸２−メトキシエチル（２００ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；０．４５ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。上記重合により得られたポリ（メタクリル酸２−メトキシエチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＭＥＭＡ−カーボンブラック）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で７５６００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４７）、モノマー転化率は９７％、ＳＴ値３４．５ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値９．２であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−３）として下記塗料試験に用いた。
【００３３】
製造実施例５：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（１）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、アクリル酸２−メトキシエチル（２００ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；１．５ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。上記重合により得られたポリ（アクリル酸２−メトキシエチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（Ｐ２ＭＴＡ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で１２８００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５）、モノマー転化率は９８％、ＳＴ値３２．４ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値９．１であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（Ｐ２ＭＴＡ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−４）として下記塗料試験に用いた。
【００３４】
製造実施例６：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（１）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（２２８ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（
４０ｇ）、メタクリル酸エチル（１１４ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；１．９５ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で４時間重合した時点でサンプリングした。この時点のポリ（メタクリル酸エチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−カーボンブラック）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で１１２００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０）、モノマー転化率は、８４％であった。この反応溶液中にさらに、メタクリル酸ベンジル（１７６ｇ）、トルエン（２００ｇ）を加えて８５℃でさらに１２時間反応した。上記重合により得られたポリ（メタクリル酸エチル−メタクリル酸ベンジル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ／Ｂｚ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で２９８００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３４）、モノマー転化率は９４％、ＳＴ値３６．９ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値９．５であった。分子量分布が狭いまま分子量が直線的に増加していることから、ブロックポリマーが合成できたと考えられる。このグラフト化カーボンブラＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−５）として下記塗料試験に用いた。
【００３５】
製造実施例７：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（２）の調製
製造実施例１のカーボンブラック微粒子としてＭＡ−６００（三菱化学株式会社製；平均粒子径２０ｎｍ）を用いた以外は、製造実施例１と同様の手法で、カーボンブラック開始剤溶液を調製した。
【００３６】
製造実施例８：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（２）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例７で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、メタクリル酸ブチル（２００ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；１．３７ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。モノマー転化率はガスクロマトグラフィ法により求め、ＥｔＢｒＩＢから生成する遊離ポリマーの分子量及び分子量分布はＧＰＣにより求めた。上記重合により得られたポリ（メタクリル酸ブチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＢＭＡ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で２１１００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８）、モノマー転化率は９９％、ＳＴ値３１．２ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値８．８であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＢＭＡ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−６）として下記塗料試験に用いた。
【００３７】
製造実施例９：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（２）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例７で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、アクリル酸エチル（１００ｇ）、スチレン（５０ｇ）、酢酸ビニル（２０ｇ）、アクリロニトリル（３０ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；１．３６ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた
。その後８５℃で１２時間重合した。上記重合により得られたポリ（アクリル酸エチル−スチレン−酢酸ビニル−アクリロニトリル共重合体）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＥＡ／Ｓｔ／ＶＡｃ／ＡＮ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で２８８００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５）、モノマー転化率は９６％、ＳＴ値３７．０ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値１０．２であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＥＡ／Ｓｔ／ＶＡｃ／ＡＮ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−７）として下記塗料試験に用いた。
【００３８】
製造実施例１０：表面に重合開始基が結合されたカーボンブラック微粒子（２）を用いたリビングラジカル重合
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例７で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、アタクリル酸ブチル（６４ｇ）、スチレン（５２ｇ）、アクリル酸２−メトキシエチル（６５ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；１．９５ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。モノマー転化率はガスクロマトグラフィ法により求め、ＥｔＢｒＩＢから生成する遊離ポリマーの分子量及び分子量分布はＧＰＣにより求めた。上記重合により得られたポリ（アクリル酸ブチル−アクリル酸２−メトキシエチル−スチレン）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＢＡ−２ＭＴＡ−Ｓｔ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で３６２００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５）、モノマー転化率は９８％、ＳＴ値３４．６ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値９．５であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＢＡ−２ＭＴＡ−Ｓｔ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ａ−８）として下記塗料試験に用いた。
【００３９】
製造比較例１
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）、メタクリル酸エチル（２００ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；９．７５ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。モノマー転化率はガスクロマトグラフィ法により求め、ＥｔＢｒＩＢから生成する遊離ポリマーの分子量及び分子量分布はＧＰＣにより求めた。さらに、遊離ポリマーのＳＴ値は、最大泡圧法を用いて求め、ＳＰ値は、求めた表面張力値をＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの式に代入して求めた。上記重合により得られたポリ（メタクリル酸エチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で２２４０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８）、モノマー転化率は９８％、ＳＴ値４１．１ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値１０．５であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ｂ−１）として下記塗料試験に用いた。ただし、この溶液は経時でＰＥＭＡ−カーボンブラックが沈降したので、使用時には再分散して使用した。
【００４０】
製造比較例２
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応
容器に、トルエン（３００ｇ）、製造実施例１で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）およびアクリル酸ブチル（２００ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；０．３８ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。上記重合により得られたポリ（アクリル酸ブチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＢＡ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で１０２００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６５）、モノマー転化率は９６％、ＳＴ値３０．７ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値８．９であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＢＡ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ｂ−２）として下記塗料試験に用いた。
【００４１】
製造比較例３：カーボンブラック微粒子表面への重合開始基の導入（３）
製造実施例１のカーボンブラック微粒子として＃５（三菱化学株式会社製；平均粒子径７６ｎｍ）を用いた以外は、製造実施例１と同様の手法で、カーボンブラック開始剤溶液を調製した。
【００４２】
製造比較例４
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、トルエン（３００ｇ）、製造比較例３で調製したカーボンブラック開始剤溶液（４０ｇ）およびメタクリル酸エチル（２２８ｇ）、エチル２−ブロモイソブチレート（ＥｔＢｒＩＢ；０．６５ｇ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．２５ｇ）、およびグルコース（０．１４ｇ）を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めＤＭＦ１０ｇ中に溶解した、臭化銅（ＩＩ）（２３ｍｇ）、およびトリス（２−ピリジルメチル）アミン（２６ｍｇ）を加えた。その後８５℃で１２時間重合した。上記重合により得られたポリ（メタクリル酸エチル）をグラフトしたカーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）中の遊離ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で３１１５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３８）、モノマー転化率は９７％、ＳＴ値３５．６ｍＮ／ｍ、および、ＳＰ値９．７であった。このグラフト化カーボンブラック微粒子（ＰＥＭＡ−ＣＢ）すなわち複合微粒子中のカーボンブラック単体に換算した数値が、０．０２％の濃度になるようにトルエンで希釈し、これを鮮映性改良剤サンプル（Ｂ−３）として下記塗料試験に用いた。ただし、この溶液は経時でＰＥＭＡ−カーボンブラックが沈降したので、使用時には再分散して使用した。
【００４３】
製造比較例５
カーボンブラック微粒子ＦＷ−２００（１０ｇ）、ＡＱ−１７０３Ｎ（カーボンブラック用水性顔料分散剤：楠本化成（株）社製（１５ｇ）及び脱イオン水９０ｇをマヨネーズ瓶に仕込みラボディスパーで混合し、その中に適量のガラスビーズ（粒径０．５ｍｍ）を投入し、ペイントシェーカーで８時間の分散を行い、分散液を作成した。これをカーボンブラック単体に換算した数値０．０５％の濃度になるように脱イオン水で希釈して、これを鮮映性改良剤サンプル（Ｂ−４）として下記塗料試験に用いた。ただし、この溶液は経時でカーボンブラックが沈降したので、使用時には再分散して使用した。
【００４４】
塗料試験用カーボンブラック分散体の粒子度測定
塗料試験を行うカーボンブラック分散体の粒子度測定を動的光散乱式粒子径・粒子度分布測定装置（マイクロトラック：日機装（株）社製）を用いて測定した。この装置は、微粒子用の粒子径・粒子度分布測定装置なので、７μｍ以上の粒子は測定できない（同じ位置に計測される）。（図１〜３）
【００４５】
【表１】
2015059194.tif 000004
【００４６】
【表２】
2015059194.tif 000005
【００４７】
塗料試験例１  （水性つやあり塗料での試験）
市販の水性つやあり塗料（スーパー屋外用：（株）アサヒペン社製）に、前記の試験サンプルを添加して鮮映性評価を行った。
【００４８】
（カーボンブラック分散体の添加）
水性スーパー屋外塗料（黒、緑、および赤の各色）に第１表、および第２表の鮮映性改良剤を塗料に対してカーボンブラック分散体のカーボンブラック単体に換算した数値が水性塗料全体に対してそれぞれ０．１重量％、０．０５重量％、０．０１重量％、０．００５重量％、０．００２重量％、および０．０００１重量％になるように添加し、ラボディスパーで、２０００回転で２分間分散した。１日放置後、塗装試験を行った。この時、サンプル（Ｂ−２）は、塗料と分離傾向があった。サンプル（Ｂ−２）は、この塗料に対して相溶性が悪いため、添加剤が塗料からはじき出されたと考えられる。
【００４９】
（試験塗料の塗布）
前記のように鮮映性改良剤が添加された黒、緑、および赤各色の水性塗料を１００μｍのアプリケーターで、ガラス板に塗布した。２４時間室温で乾燥後、それぞれの塗膜の鮮映性を目視で評価した。評価塗膜の白ボケ感がどの程度改善されているかを目視で「明らかに改善」（５）から「改善効果なし」（１）の５段階に評価した。
【００５０】
【表３】
2015059194.tif 000006
【００５１】
【表４】
2015059194.tif 000007
【００５２】
【表５】
2015059194.tif 000008
【００５３】
本発明のグラフト化カーボンブラック微粒子は、第３〜第５表に見られるとおり、塗料全体に対してわずか０．００２重量％程度添加するだけで鮮映性（白ボケ感）を大幅に改善できることが明らかである。
【００５４】
塗料試験例２  （油性自動車補修塗料での試験）
市販の一液型ベースコート塗料（プロタッチ、ブルーメジアムメタリック（一液型特殊変成ポリエステル塗料：ロックペイント（株）社製）に、前記の試験サンプルを添加して鮮映性評価を行った。
【００５５】
（カーボンブラック分散体の添加）
メジアムメタリック塗料に着色剤（ディープブルー）を１００：３０になるように混合したブルーメジアム塗料に第１表、および第２表の鮮映性改良剤を塗料に対してカーボンブラック分散体のカーボンブラック単体に換算した数値分が水性塗料に対してそれぞれ０．０２重量％、０．００２重量％、および０．０００１重量％になるように添加し、ラボディスパーで、２０００回転で２分間分散した。１日放置後、塗装試験を行った。ただしサンプル（Ｂ−４）は、水溶液であるので、この試験には適用しなかった。
【００５６】
（試験塗料の塗布）
作成したメタリックベース塗料を専用シンナーを用いて、塗料の粘度がフォードカップ＃４で１３秒になるように希釈した後、エアスプレーを用いて、乾燥後の塗膜が１５μｍになるように、自動車型のテストピース（カーシェイプ：２００ｘ１００ｘ４０（ｍｍ）：ＴＰ技研製）にエアスプレーで塗装した。この塗装膜を室温で１０分間乾燥後、２液型上塗り専用クリヤー（マルチトップクリヤーＳＨ）塗料をエアスプレーを用いて、乾燥後の膜厚が３０μｍになるように塗装した。室温で５分間静置後、６０℃のオーブンで６０分間乾燥した。
【００５７】
（塗膜の評価）
それぞれの塗膜の鮮映性を目視で評価した。メタリック塗料は、アルミフレークと呼ばれる微細アルミ粒子を透明樹脂（クリヤー）に混合したものであるため、その粒子の並び方の違いから、角度によって見え方が変化するという特徴がある（フリップ・フロップ性）。塗装条件により、濃色系の塗料では、斜め方向から見たときに白ボケ感が現れる。
評価塗膜の白ボケ感がどの程度改善されているかを目視で「明らかに改善」（○）、「
改善効果あり」（△）、「改善効果なし」（×）の３段階に評価した。
【００５８】
【表６】
2015059194.tif 000009
【００５９】
第６表に示す結果から、本発明のグラフト化カーボンブラック微粒子は、油性塗料に対しも、わずか０．００２重量％程度添加するだけで、自動車補修塗料のように角度によって色合いが変わるような塗料に対して、白ボケ改善の効果があることがわかる。
【００６０】
塗料試験例３  （油性自動車補修塗料での試験２）
塗料試験例２で用いた、２液型のクリヤー塗料に（マルチトップクリヤーＳＨ：ロックペイント（株）社製）に、前記試験サンプルを添加して鮮映性評価を行った。
【００６１】
（カーボンブラック分散体の添加）
２液型のクリヤー塗料の主剤（マルチトップクリヤーＳＨ：アクリル樹脂塗料）に第１表、および第２表の鮮映性改良剤を塗料に対してカーボンブラック分散体のカーボンブラック単体に換算した数値分が塗料に対してそれぞれ０．０２重量％、０．００２重量％、および０．０００１重量％になるように添加し、ラボディスパーで、２０００回転で２分間分散した。１日放置後、塗装試験を行った。ただしサンプル（Ｂ−４）は、水溶液であるので、この試験には適用しなかった。
【００６２】
（ベース塗料の塗布）
メジアムメタリック塗料に着色剤（ディープブルー）を１００：３０になるように混合したブルーメジアム塗料を専用シンナーを用いて、塗料の粘度がフォードカップ＃４で１３秒になるように希釈した後、エアスプレーを用いて、乾燥後の塗膜が１５μｍになるように、自動車型のテストピース（カーシェイプ：２００ｘ１００ｘ４０（ｍｍ）：ＴＰ技研製）にエアスプレーで塗装した。この塗装膜を室温で１０分間乾燥後、カーボンブラック分散体を添加した２液型上塗り専用クリヤーに硬化剤を主剤：硬化剤＝３：１になるように混合し適度の攪拌後、エアスプレーを用いて、乾燥後の膜厚が３０μｍになるように塗装した。室温で５分間静置後、６０℃のオーブンで６０分間乾燥した。
【００６３】
（塗膜の評価）
それぞれの塗膜の鮮映性を目視で評価した。この試験の目的は、クリアー層とベースコート層の界面に由来する色相の変化（白ボケ感）を、クリアー層に添加したカーボンブラック分散体が改善できるかを観察することにある。
評価塗膜の白ボケ感がどの程度改善されているかを目視で「明らかに改善」（○）、「
改善効果あり」（△）、「改善効果なし」（×）の３段階に評価した。
【００６４】
【表７】
2015059194.tif 000010
【００６５】
第７表に示す結果から、クリアー塗料に本発明のグラフト化カーボンブラック微粒子を添加しても鮮映性改良効果が認められることがわかる。
また、カーボンブラック分散体は、この範囲の添加量では、クリアー塗料のクリアー性を阻害することはなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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