(57)【要約】【課題】  金属基材と伝動ベルト本体を構成するエラストマー材料との接着性を、短い処理時間で且つ簡便に、効果的に向上させることができる環境にもやさしい金属基材の表面処理方法、金属コード及び伝動ベルトを提供すること。【解決手段】  亜鉛メッキ基材の表面にアルカリ水溶液を接触させることにより、亜鉛メッキ基材表面に水酸基を導入する水酸化処理工程、水酸化処理後の亜鉛メッキ基材の表面にシランカップリング剤水溶液を接触させることにより、シランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との水素結合を形成するシランカップリング剤処理工程、及び、シランカップリング剤処理後の亜鉛メッキ基材を加熱して前記シラノール基と前記水酸基との脱水縮合反応により形成されるＳｉＯ結合を介して亜鉛メッキ基材表面にシランカップリング剤皮膜を形成する工程を含む亜鉛メッキ基材の表面処理方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛メッキ基材の表面にアルカリ水溶液を接触させることにより、亜鉛メッキ基材表面に水酸基を導入する水酸化処理工程、
水酸化処理後の亜鉛メッキ基材の表面にシランカップリング剤水溶液を接触させることにより、シランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との水素結合を形成するシランカップリング剤処理工程、及び、
シランカップリング剤処理後の亜鉛メッキ基材を加熱して前記シラノール基と前記水酸基との脱水縮合反応により形成されるＳｉＯ結合を介して亜鉛メッキ基材表面にシランカップリング剤皮膜を形成する工程
を含む亜鉛メッキ基材の表面処理方法。
【請求項２】
前記アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム水溶液である、請求項１に記載の亜鉛メッキ基材の処理方法。
【請求項３】
前記シランカップリング剤がアミノ系シランカップリング剤である、請求項１又は２に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法。
【請求項４】
前記亜鉛メッキ基材が亜鉛メッキ線状体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法。
【請求項５】
前記亜鉛メッキ基材が２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたストランドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法を用いて表面処理された亜鉛メッキ線状体を２本以上撚り合わせたストランドからなる亜鉛メッキコード。
【請求項７】
２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたストランドからなる亜鉛メッキコードであって、該ストランドが請求項１〜５のいずれか１項に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法を用いて表面処理された亜鉛メッキコード。
【請求項８】
２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたコアストランドの周囲に、２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたシースストランドを複数配置してなる亜鉛メッキコードであって、少なくとも、前記シースストランドを構成する亜鉛線状体は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法により表面処理されている亜鉛メッキコード。
【請求項９】
２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたコアストランドの周囲に、２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたシースストランドを複数配置してなる亜鉛メッキコードであって、少なくとも前記シースストランドは、請求項１〜５のいずれか１項に記載の亜鉛メッキ基材の表面処理方法により表面処理されている亜鉛メッキコード。
【請求項１０】
伝動ベルトの補強材として用いられる請求項６〜９のいずれか１項に記載の亜鉛メッキコード。
【請求項１１】
請求項６〜９いずれか１項に記載の亜鉛メッキコードが補強材として、エラストマー材料を含有するベルト本体に埋設されてなる伝動ベルト。
【請求項１２】
前記エラストマー材料としてウレタン樹脂を含有する、請求項１１に記載の伝動ベルト。
【請求項１３】
前記伝動ベルトがタイミングベルトである、請求項１１又は１２に記載の伝動ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、亜鉛メッキ基材の表面処理方法、亜鉛メッキコード及び伝動ベルトに関する。特に、本発明は、タイミングベルト等の伝動ベルトの補強用金属コードとして好適に用い得る亜鉛メッキ基材の表面処理方法、亜鉛メッキコード及び伝動ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイミングベルト（以下、「歯付きベルト」ともいう）などの伝動ベルトの補強材として使用される金属コードとしては、亜鉛メッキスチールワイヤやステンレススチールワイヤを撚り合わせたものが用いられ、ゴムやウレタン樹脂等のエラストマー材料からなるベルト本体に埋設される。
【０００３】
このような伝動ベルトにおいては、エラストマー材料と金属コードとの接着性を高めるために、例えば、金属コードを構成するスチールワイヤの表面をエポキシ樹脂層で被覆する方法が公知である。しかしながら、有機溶剤を使用するため、環境にやさしいスチールワイヤの表面処理手段が求められる。また、近年、タイミングベルト等においては、耐疲労性等に優れたウレタン樹脂がエラストマー材料として注目されており、特にベルト本体を構成する母材ウレタン樹脂との接着性を向上させるためのスチールワイヤの表面処理技術が求められる。
【０００４】
各種材料の表面処理手段として、シランカップリング剤を用いた処理が周知である。シランカップリング剤処理される材料としては、ガラス繊維から始まり、無機材料、シリカ、金属材料など幅広いが、金属材料に対しては反応性の確保が難しく、他の薬剤等を複合的に作用させるか、特殊なシランカップリング剤を使用する例が殆どである。
【０００５】
発明の属する分野は本発明と異なるが、例えば、特許文献１には、特定の多価フェノールカルボン酸、およびそのデプシドを含有する物質から選ばれた少なくとも１種の物質と特定構造のシランカップリング剤とを含有する表面処理液で亜鉛メッキ鋼板の表面を処理することにより、塗装密着性を改善する技術が開示されている。
【０００６】
また、本発明と同様の技術分野では、特殊なカップリング剤を使用する技術として、例えば、特許文献２には、加硫型エラストマーと金属補強材との密着性を向上させるために、シランカップリング剤として、加硫型エラストマー材料と反応するための不飽和炭素−炭素結合を有する高分子主鎖と、金属材料と結合するための特定の基を有する末端基とを含む特定のカップリング剤が開示されている。
【０００７】
また、基材に対する他の表面処理技術として、例えば、オゾン水で基材表面を処理する技術が公知である。発明の属する分野は本発明と異なる医療分野であるが、例えば、特許文献３及び４には、基材に対するリン酸カルシウム剤皮膜の密着性を高めるために、基材表面をオゾン水で処理する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２１６２６８号公報
【特許文献２】特表２０１０−５１９３７４号公報
【特許文献３】国際公開第２００９／０５７５０２号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２０１０／１２５６８６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述したように、各種材料の表面処理手段として様々な技術が公知であるが、金属基材と、特にベルト本体を構成するウレタン樹脂等のエラストマー材料との接着性を、簡便且つ効果的に向上させる環境に優しい技術は未だ存在しないのが実情である。
【００１０】
本発明は、金属基材と伝動ベルト本体を構成するエラストマー材料との接着性を、短い処理時間で且つ簡便に、効果的に向上させることができる環境にもやさしい金属基材の表面処理方法、金属コード及び伝動ベルトを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１側面によると、亜鉛メッキ基材の表面にアルカリ水溶液を接触させることにより、亜鉛メッキ基材表面に水酸基を導入する水酸化処理工程、
水酸化処理後の亜鉛メッキ基材の表面にシランカップリング剤水溶液を接触させることにより、シランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との水素結合を形成するシランカップリング剤処理工程、及び、
シランカップリング剤処理後の亜鉛メッキ基材を加熱して前記シラノール基と前記水酸基との脱水縮合反応により形成されるＳｉＯ結合を介して亜鉛メッキ基材表面にシランカップリング剤皮膜を形成する工程を含む亜鉛メッキ基材の表面処理方法が提供される。
【００１２】
本発明の一形態において、上記アルカリ水溶液は、水酸化ナトリウム水溶液である。  
また、本発明の他の形態において、本発明の表面処理方法は、上記水酸化処理工程の前に亜鉛メッキ基材の表面を酸化処理する工程を更に含んでいてもよい。
【００１３】
また、本発明の他の形態において、上記酸化処理は加熱により行われる。
【００１４】
また、本発明の他の形態において、上記シランカップリングは、アミノ系シランカップリング剤である。
【００１５】
また、本発明の他の形態において、上記亜鉛メッキ基材は、亜鉛メッキ線状体であってもよいし、２本以上の亜鉛めっき線状体を撚り合わせたストランドであってもよい。
【００１６】
本発明の第２側面によると、亜鉛メッキコードが提供される。  
本発明の一形態において、亜鉛メッキコードは、上述した亜鉛メッキ基材の表面処理方法を用いて表面処理された２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたストランドからなる。
【００１７】
また、本発明の他の形態において、亜鉛メッキコードは、２本以上の亜鉛線状体を撚り合わせたストランドからなり、このストランドが上述した亜鉛メッキ基材の表面処理方法を用いて表面処理されたものである。
【００１８】
また、本発明の他の形態において、亜鉛メッキコードは、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたコアストランドの周囲に、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたシースストランドを複数配置してなる亜鉛メッキコードであって、少なくとも、上記シースストランドを構成する亜鉛メッキ線状体が、上述した亜鉛メッキ基材の表面処理方法により表面処理されている。
【００１９】
また、本発明の他の形態において、亜鉛メッキコードは、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたコアストランドの周囲に、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたシースストランドを複数配置してなる亜鉛メッキコードであって、少なくとも、上記シースストランドが、上述した亜鉛メッキ基材の表面処理方法により表面処理されている。
【００２０】
また、本発明の他の形態において、上記亜鉛メッキコードは、伝動ベルトの補強材として用いられ、例えば、タイミングベルトの補強材として用いられる。
【００２１】
本発明の第３側面によると、上述した亜鉛メッキコードが補強材として、エラストマー材料を含有するベルト本体に埋設されてなる伝動ベルトが提供される。
【００２２】
本発明の一形態において、上記エラストマー材料は、ウレタン樹脂を含有する。
【００２３】
また、本発明の他の形態において、上記伝動ベルトは、タイミングベルトである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、亜鉛メッキ基材と伝動ベルト本体を構成するエラストマー材料との接着性を、短い処理時間で且つ簡便に、効果的に向上させることができる環境にもやさしい亜鉛メッキ基材の表面処理方法、亜鉛メッキコード及び伝動ベルトを提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例の引抜き試験において使用したサンプル外観を示す写真。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の態様について詳細に説明する。  
本発明に係る亜鉛メッキ基材の表面処理方法は、亜鉛メッキ基材の表面にアルカリ水溶液を接触させる水酸化処理工程、水酸化処理後の亜鉛メッキ基材表面に、シランカップリング剤水溶液を接触させるシランカップリング剤処理工程、及び、シランカップリング剤処理後の亜鉛メッキ基材を加熱してシランカップリング剤皮膜を形成するシランカップリング剤皮膜の形成工程を含む。
【００２７】
すなわち、本発明に係る亜鉛メッキ基材の表面処理方法（以下、「本発明の表面処理方法」などともいう）では、まず、亜鉛メッキ基材の表面にアルカリ水溶液を接触させることにより、金属基材表面に水酸基が導入され、次いで、シランカップリング剤水溶液を水酸化処理後の亜鉛表面に接触させることにより、シランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との水素結合が形成される。次いで、シランカップリング処理後の亜鉛メッキ基材を加熱することにより、シラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との脱水縮合反応によりＳｉＯ結合が形成され、これを介してシランカップリング剤皮膜が基材表面上に固定化される。
【００２８】
本発明の表面処理方法によるシランカップリング剤皮膜の固定化の上記メカニズムは、シランカップリング剤処理においてシランカップリング剤の水溶液を使用することにより達成されるものであり、例えば、上述した特許文献４に記載されているように（例えば、段落００３０−００３１、実施例等を参照）、シランカップリング剤の有機溶剤溶液を使用することによっては達成されない。
【００２９】
すなわち、水酸化処理後の金属基材表面は、酸化物（Ｍ−Ｏ）や水酸化物（Ｍ−ＯＨ）等の存在により親水性になっており、表面に水分が吸着している。有機溶媒中のシランカップリング剤は疎水性（Ｓｉ−Ｏ−Ｒ）であるため、シランカップリング剤の有機溶媒溶液を用いてアルカリ水酸化処理後の金属基材表面を処理した場合、アルカリ水酸化処理後の基材表面（親水性）との反応が進みにくく、シランカップリング剤皮膜が形成されにくい。このためシランカップリング剤処理を高温で長時間にわたり行うことにより、金属基材とシランカップリング剤皮膜との間にＳｉ−Ｏ−Ｍ結合をダイレクトに形成することが必要となる。
【００３０】
一方、本発明の表面処理方法では、シランカップリング剤の水溶液が使用されるため、上述の通り、シランカップリング剤由来のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）（親水性）と、水酸化処理後の金属基材表面の水酸基が水素結合を形成し、反応が速やかに進行する。このためシランカップリング剤処理は、後述するように常温且つ短時間で実施される。更に、次いで施される加熱処理により、上述したように、シラノール基と金属基材表面の水酸基との脱水縮合反応によりＳｉＯ結合が形成され、これを介してシランカップリング剤皮膜が基材表面上に固定化される。
【００３１】
＜亜鉛メッキ基材＞
本発明の表面処理方法で処理される金属基材は、亜鉛メッキ基材である。本発明者等による鋭意研究の結果、上述した処理工程を含む表面処理方法は、金属基材の中でも特に亜鉛メッキ基材の表面処理に適用した場合に、エラストマー材料との接着性が飛躍的に向上することが見出された。
【００３２】
本発明の一態様において、本発明の表面処理方法で処理される亜鉛メッキ基材は、伝動ベルトの補強材として使用されるものである。ここで、伝動ベルトは、例えば、タイミングベルト（歯付きベルト）、平ベルト、Ｖリブドベルト等であり、その補強材として用いられる金属基材としては、亜鉛メッキ線状体や、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたストランドが挙げられる。したがって、本発明の表面処理方法で処理される亜鉛メッキ基材は、亜鉛メッキ線状体であってもよいし、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたストランドであってもよい。
【００３３】
＜水酸化処理＞
本発明の表面処理方法は、亜鉛メッキ基材表面にアルカリ水溶液を接触させる水酸化処理工程を含む。この水酸化処理工程により、アルカリ水溶液中の塩基（ＯＨ−）と、基材表面の亜鉛との化学反応で、亜鉛メッキ基材表面は、酸化物（Ｍ−Ｏ）や水酸化物（Ｍ−ＯＨ）等の存在により親水性になり、表面に水分が吸着する。すなわち、亜鉛メッキ基材表面に水酸基が導入される。この水酸基に、後述するシランカップリング剤由来のシラノール基が反応して水素結合を形成する。
【００３４】
水酸化処理工程において用い得るアルカリ水溶液は、強アルカリ水溶液であることが好ましく、例えば、水酸化ナトリウム水溶液が挙げられる。
【００３５】
また、亜鉛メッキ基材の表面とアルカリ水溶液とを接触させる方法としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ水溶液中に亜鉛メッキ基材を浸漬してもよい。また、アルカリ水溶液を亜鉛メッキ基材に流しかけてもよい。浸漬の場合には、回分及び連続のいずれの方法を用いてもよい。また、浸漬の間、溶液に超音波をかけてもよい。
【００３６】
アルカリ水溶液におけるアルカリ濃度としては、特に限定されるものではなく、後掲のアルカリ水溶液の温度との関係で適宜設定することができる。アルカリ濃度が低すぎると基材との反応スピードが遅くなり、処理時間が長くなるか、反応効果が不充分となるため、例えば、アルカリ水溶液の温度が２５℃の場合には、ｐＨ１１以上が好適であり、ｐＨ１２以上がより好適である。一方、アルカリ濃度が高すぎると、反応の不均一性が生じ得ることや、水酸化処理後の洗浄の負担になることから、例えば、２５℃の場合にはｐＨ１３．５以下が好適である。アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム水溶液の場合、水酸化ナトリウムの濃度は、例えば、０．００２質量％以上１質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上１質量％以下がより好ましい。また、１質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
アルカリ水溶液の温度としては、特に限定されるものではなく、亜鉛メッキ基材表面の水酸化状況などによって、アルカリ水溶液の濃度と共に適宜設定すればよい。本発明の一形態において、アルカリ水溶液の温度は、例えば、２０〜５０℃が好適であり、２５〜４５℃がより好適である。
【００３８】
亜鉛メッキ基材の表面とアルカリ水溶液とを接触させる時間としては、特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。本発明の一形態において、処理時間は、例えば、２０秒〜２分が好ましく、３０秒〜１分がより好ましい。
【００３９】
＜洗浄工程＞
なお、本発明の表面処理方法は、一形態において、上述した水酸化処理工程の後に、亜鉛メッキ基材表面に付着した過剰のアルカリを除去する洗浄工程を更に含んでいてもよい。このアルカリ除去工程は、例えば、水酸化処理後の亜鉛メッキ基材を水洗いすることにより行うことができる。
【００４０】
＜シランカップリング剤処理＞
本発明の表面処理方法では、アルカリ水溶液を接触させた後の亜鉛メッキ基材の表面に、シランカップリング剤水溶液を接触させる。ここで使用し得るシランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、例えば水溶性の観点からは、アミノ基を含むアミノ系シランカップリング剤が好ましく、具体的には、３−アミノプロピルトリエトシキシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．９１９−３０−２；製品名ＫＥＢ−００３  信越化学社製）、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−６０２）、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−６０３）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−９０３）、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン)プロピルアミン（ＫＢＥ−９１０３）、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５７３）、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９００７）等が挙げられる。
【００４１】
本発明のシランカップリング剤処理工程で用いるシランカップリング剤水溶液としては、シランカップリング剤を溶解した水である限り限定されるものではい。他の薬剤等を併用せずともシランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との水素結合が形成され、次いで後述する脱水縮合反応により形成されるＳｉＯ結合を介してシランカップリング剤皮膜を亜鉛メッキ基材表面上に固定化することができる。
【００４２】
亜鉛メッキ基材表面にシランカップリング剤を接触させる方法は、特に限定されるものではなく、例えば、シランカップリング剤の水溶液中に亜鉛メッキ基材を浸漬させてもよいし、シャワーのようにシランカップリング剤の水溶液を亜鉛メッキ基材に流しかけてもよい。浸漬の場合には、回分及び連続のいずれの方法を用いてもよい。また、接触操作は、大気中で行うことができ、例えば、窒素雰囲気下で行う必要はない。
【００４３】
シランカップリング剤水溶液におけるシランカップリング剤の濃度としては、特に限定されないが、例えば、１〜８体積％であることが好適であり、２〜４体積％が更に好適である。シランカップリング剤濃度が１体積％未満では作用時間や温度を要し、一方、８体積％を超えるとシランカップリング剤が多量に付着して皮膜が厚くなりすぎる場合がある。
【００４４】
シランカップリング剤水溶液の温度としては、特に限定されないが、２０〜４０℃が好適であり、室温（例えば２５℃）がより好適である。
【００４５】
亜鉛メッキ基材の表面とシランカップリング剤水溶液とを接触させる時間としては、特に限定されないが、例えば３０秒以上が好適であり、１分以上がより好適である。必要以上に長時間接触させる必要はない。
【００４６】
なお、本発明の表面処理方法では、水酸化処理後で、シランカップリング剤処理前に、亜鉛メッキ基材表面を、水溶性の有機溶剤（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ））中に浸漬させることにより、水酸化処理時の基材表面の水分を除去する必要はない。この作業は、例えば、シランカップリング剤を亜鉛メッキ基材表面に接触させる工程において疎水性の有機溶剤を使用する場合に必要な作業であり、本発明ではシランカップリング剤の水溶液が使用されるため、このような作業の必要はなく、簡便に行うことができる。
【００４７】
＜シランカップリング剤皮膜形成工程（加熱工程）＞
本発明の表面処理方法では、シランカップリング剤水溶液を接触させた後の亜鉛メッキ基材を加熱する。これにより、シランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との脱水縮合反応によりＳｉＯ結合が形成され、これを介してシランカップリング剤皮膜が亜鉛メッキ基材表面上に固定化される。
【００４８】
加熱温度としては、特に限定されないが、例えば、１００℃以上であることが好適であり、１１０℃程度であることが更に好適である。一方、加熱温度が高すぎると、シランカップリング剤の分解や、シランカップリング剤間の重合、亜鉛メッキ基材の酸化などが生じる場合があるため、そのような問題が生じない所定の温度以下とする。
【００４９】
加熱時間としては、脱水した水分を除去するのに適切な時間であればよく、例えば、５分程度であればよい。亜鉛メッキ基材が例えば複数の金属線状体を撚り合わせてなるストランドである場合、十分乾燥させるために、更に加熱時間を長くしてもよい。
【００５０】
以上に説明した本発明の表面処理方法は、様々な用途に利用することができる。例えば、上述したように、タイミングベルト、平ベルト、Ｖリブドベルト等の伝動ベルトの補強材として使用される亜鉛メッキ基材の表面処理方法に利用されると有益である。本発明の表面処理方法により処理された亜鉛メッキ基材は、伝動ベルトのベルト本体を構成する母材エラストマーとの接着性を飛躍的に向上させることができる。
【００５１】
ここで、ベルト本体を構成する母材となるエラストマー材料としては、特に限定されるものではないが、分子鎖にアミン、アミドなどの構造をもつエラストマーが好ましく、例えば、ウレタン樹脂等が挙げられる。ウレタン樹脂は、耐疲労性の観点などから特に好ましい。
【００５２】
上述したように、本発明の一態様において、本発明の表面処理方法は、タイミングベルト等の伝動ベルトの補強材として使用される亜鉛メッキコードを構成する亜鉛メッキ基材の表面処理方法として利用される。
【００５３】
この場合の金属コードとしては、一形態において、本発明の表面処理方法により処理された２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたストランドである。また、他の形態において、亜鉛メッキコードは、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたストランドが本発明の表面処理方法により処理されてなるストランドである。また、他の形態において、亜鉛メッキコードは、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたコアストランドの周囲に、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたシースストランドを複数配置してなる亜鉛メッキコードであって、少なくとも、上記シースストランドを構成する亜鉛メッキ線状体が、本発明の表面処理方法により表面処理されてなる亜鉛メッキコードである。また、他の形態において、亜鉛メッキコードは、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたコアストランドの周囲に、２本以上の亜鉛メッキ線状体を撚り合わせたシースストランドを複数配置してなる亜鉛メッキコードであって、少なくとも上記シースストランドが、本発明の表面処理方法により表面処理されてなる亜鉛メッキコードである。
【実施例】
【００５４】
以下に、本発明の例を記載する。本発明はこれらに限定されるものでない。  
＜被処理体＞
亜鉛メッキ線状体として、７２Ｃ  高炭素鋼線に電気亜鉛メッキを施し、冷間加工したワイヤ（直径０．１５ｍｍ）を用い、この亜鉛メッキ線状体を複数撚り合わせてなる４種の亜鉛メッキコードＡ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４（表１参照）を被処理体（コイル状）として使用した。表１において、例えば、上記亜鉛メッキ線状体（直径０．１５ｍｍ）を３本撚ったものを、さらに７本撚り合わせてなる亜鉛メッキコードＮｏ．Ａ１の構成を、７×３×０．１５と表記する。
【表１】
2015137407.tif 000002
【００５５】
＜実施例１−４＞
［水酸化処理］
水酸化ナトリウム水溶液中にコイル状の亜鉛メッキコードを浸漬した。水酸化ナトリウム水溶液の濃度及び温度、処理時間は後掲の表２に示す通りである。
【００５６】
［水洗処理］
水酸化処理後の各試料について、表面に付着した過剰のアルカリを除去するために、水道水で洗浄した。
【００５７】
［シランカップリング剤処理］
シランカップリング剤として、ＫＢＥ−９０３  オルガノシラン（信越化学工業社製、３−アミノプロピルトリエトキシシラン  ＣＡＳ  Ｎｏ．９１９−３０−２）を使用し、これを用いて２体積％の濃度のシランカップリング剤水溶液を調製した。このシランカップリング剤水溶液を入れたステンレス容器に亜鉛メッキコードを浸漬した。処理条件は、後掲の表２に記載の通りである。
【００５８】
［シランカップリング剤処理後の加熱処理］
シランカップリング剤処理後の亜鉛メッキコードについて、オーブン内にてコイル状のコードをフックにかけ、表２に記載の条件で加熱処理を施した。
【表２】
2015137407.tif 000003
【００５９】
表１に記載のＺｎコードＡ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４について、上掲の表面処理を施したものを各々実施例１〜４として後掲の引抜き試験により接着性を評価した。
【００６０】
＜実施例５＞
実施例１に対し、水酸化処理におけるＮａＯＨ水溶液の濃度を０．０１質量％に変更した以外は実施例１と同様の条件で表面処理を施した。これを実施例５として後掲の引抜き試験により接着性を評価した。
【００６１】
＜比較例１＞
実施例１に対し、水酸化処理を行わなかったこと以外は実施例１と同様の条件で表面処理を施した。これを比較例１として後掲の引抜き試験により接着性を評価した。
【００６２】
＜接着性評価＞
表面処理後の各試料について、以下に示す引抜き試験を行い、表面処理後の亜鉛メッキコードとウレタン樹脂との接着性を評価した。
【００６３】
［引抜き試験］
表面処理後の各試料にウレタン樹脂を押出被覆した後（被覆厚み３ｍｍ）、被覆部の長さが１０ｍｍとなるよう被覆部を除去することにより試験サンプルを作製した（図１を参照）。このサンプルについて、表３に示す条件下、亜鉛メッキコードの引抜きに必要な荷重（引抜き力）を３回求め、平均値を表４に示した。
【表３】
2015137407.tif 000004
【００６４】
【表４】
2015137407.tif 000005
【００６５】
表４に示す結果より、各亜鉛メッキコード断面の表面積にほぼ比例した良好な引抜き力が得られており、本発明による表面処理が有効であることがわかる。
【図１】
2015137407.tif 000006