(57)【要約】【課題】  意匠性に優れるとともに、増感色素の光吸収が阻害されず、耐湿性に優れた色素増感太陽電池を得ることができる色素増感太陽電池の製造方法及び色素増感太陽電池を提供する。【解決手段】  正電極と光電極の間に、電解質層を有する色素増感太陽電池を製造する方法であって、透明導電層を形成した透明基板上に金属酸化物からなる多孔質半導体層を形成する工程を行った後、前記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を行うことで光電極を作製する工程、電解質層を形成する工程、及び、基板上に導電層が形成された正電極と前記光電極とを積層する工程、を有し、前記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を５〜−１１０℃で行う色素増感太陽電池の製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正電極と光電極の間に、電解質層を有する色素増感太陽電池を製造する方法であって、
透明導電層を形成した透明基板上に金属酸化物からなる多孔質半導体層を形成する工程を行った後、前記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を行うことで光電極を作製する工程、
電解質層を形成する工程、及び、
基板上に導電層が形成された正電極と前記光電極とを積層する工程、
を有し、
前記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を５〜−１１０℃で行う
ことを特徴とする色素増感太陽電池の製造方法。
【請求項２】
多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程は、−２０〜−５０℃で行うことを特徴とする請求項１記載の色素増感太陽電池の製造方法。
【請求項３】
多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程は、増感色素と融点が１０℃以下の有機溶媒を含有する増感色素溶液を用いて行うことを特徴とする請求項１又は２記載の色素増感太陽電池の製造方法。
【請求項４】
金属酸化物は、酸化チタンであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の色素増感太陽電池の製造方法。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の色素増感太陽電池の製造方法により製造された色素増感太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐湿性に優れた色素増感太陽電池を得ることができる色素増感太陽電池の製造方法及び色素増感太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池としては、一般に単結晶シリコン太陽電池、アモルファスシリコン太陽電池、化合物半導体太陽電池等が知られているが、これらは製造コストや原材料コストの抑制が難しく、太陽電池普及の妨げになっていた。こうした中、身近な材料である金属酸化物半導体多孔膜を利用し、シリコン太陽電池等に比べて高価な材料やプロセスを必要としない色素増感太陽電池が、低コスト、高変換効率という特徴を有していることから近年注目されている。
【０００３】
色素増感太陽電池は、通常、透明導電膜を形成した透明基板上に金属酸化物を含有する半導体ゾルを塗布し、乾燥することにより得られる多孔質半導体表面に、増感色素を単分子吸着させて色素層を形成することで光電極を作製し、更に正電極として導電膜を有する基板を作製した後、電解質層を介して光電極及び正電極を挟み込むことにより製造される。
【０００４】
このようにして得られた色素増感太陽電池に光が照射されると、多孔質半導体層表面に担持された増感色素が光を吸収し、色素分子内の電子が励起され、電子が半導体へ渡される。これにより、光電極側で電子が発生し、この電子が電気回路を通じて、正電極に移動する。そして、正電極に移動した電子は、電解質層を通じて光電極に戻る。このような過程が繰り返されることで、電気エネルギーが生じ、高い光電変換効率が実現されている。
【０００５】
従来の色素増感太陽電池としては、例えば特許文献１には、金属酸化物半導体層が形成された透明導電性プラスチック基板を色素溶液に浸漬し、室温で増感色素を担持させて得られた光電極を有する色素増感太陽電池が記載されている。
しかし、このような色素増感太陽電池では、太陽電池を構成するセル内に外部の水分が浸入し、増感色素が変質することで、光電変換効率が低下するという問題が生じていた。
【０００６】
このため、特許文献１では、基板の外部をバリアー性のある包装材料で包装することが提案されている。また、特許文献２では、外部からの水分の浸入を抑制して耐湿性を高めた色素増感太陽電池が提案されている。
しかしながら、これらの色素増感太陽電池では、耐湿性向上のための外部保護手段を別途設ける必要があるため、生産性が低下するという問題があった。また、得られる色素増感太陽電池の意匠性が悪くなるという問題や、外部保護手段により増感色素の光吸収が阻害されるという問題が生じていた。
そこで、外部保護手段を設けない場合でも優れた耐湿性を実現することが可能な色素増感太陽電池の製造方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５２９２５４９号公報
【特許文献２】特開２０１３−０５１３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、意匠性に優れるとともに、増感色素の光吸収が阻害されず、耐湿性に優れた色素増感太陽電池を得ることができる色素増感太陽電池の製造方法及び色素増感太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、正電極と光電極の間に、電解質層を有する色素増感太陽電池を製造する方法であって、透明導電層を形成した透明基板上に金属酸化物からなる多孔質半導体層を形成する工程を行った後、前記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を行うことで光電極を作製する工程、電解質層を形成する工程、及び、基板上に導電層が形成された正電極と前記光電極とを積層する工程、を有し、前記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を５〜−１１０℃で行う色素増感太陽電池の製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程を所定の温度範囲で行うことによって、耐湿性に優れた色素増感太陽電池が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、透明導電層を形成した透明基板上に金属酸化物からなる多孔質半導体層を形成する工程を行う。
【００１２】
上記透明基板に透明導電層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、真空蒸着法、反応性蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ、ＰＶＤ等の気相法、酸化物半導体からなる微粒子を溶媒に分散して塗布成膜するウェット成膜法等の方法を用いることができる。また、溶媒に分散させた金属微粒子を塗布や印刷し、金属細線をメッシュ状に形成する方法を用いてもよい。
【００１３】
上記透明基板としては、入射する光を妨げず、適度な強度を有するものであれば特に限定されず、例えば、ガラス、透明樹脂からなるシート、フィルム等を用いることができる。本発明においては、透明樹脂からなるシートが好適に用いられる。
上記透明樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイド、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。これらのなかでは、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
また、上記透明導電層としては、例えば、ＩＴＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＧＺＯ、ＡＺＯ、ＦＴＯ等の透明性のある酸化物半導体からなるものが好ましく、なかでも、ＩＴＯからなるものが好ましい。金属細線をメッシュ状に形成した電極を透明導電層に用いることもできる。
【００１４】
上記透明基板上に金属酸化物からなる多孔質半導体層を形成する方法としては特に限定されず、例えば、上記金属酸化物を含有する溶液を塗布した後、焼成等を行うことで、多孔質半導体層を形成する方法が挙げられる。基板への塗布は、公知のディップ法、スプレー法、ワイヤーバー法、スピンコート法、ローラーコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷等様々な方法により行うことができる。また、塗布、乾燥、焼成の工程を２回以上繰り返しても良い。その他、電解液を用いた電気化学的方法、真空蒸着法、反応性蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ、ＰＶＤ等の気相法、ゾルゲル法等の方法を用いることができる。これらのなかでは、焼成等の熱処理を行う必要がなく、高い光電変換効率を有する色素増感太陽電池を得られることから、電気化学的方法が好ましい。
【００１５】
上記金属酸化物としては特に限定されず、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等が挙げられる。これらのなかでは、ナノ粒子が形成しやすい、比較的安価である等の特性を有するため酸化チタンを用いることが好ましい。
【００１６】
上記酸化チタンからなる多孔質半導体層を形成する場合、酸化チタン微粒子を溶媒とバインダーに分散してペースト化し、スピンコートやバーコート等によって塗布成膜する方法や電析法を用いることができる。
また、上記酸化チタンからなる多孔質半導体層を形成する場合には、成膜後にエッチング処理を施す工程を行ってもよい。上記エッチング処理を施すことにより、増感色素の吸着量を増加させるとともに増感効率を向上させることができる。
【００１７】
上記多孔質半導体層は、無数の気孔を有することから、単位面積当たりの表面積が大きく、担持できる増感色素の量が多くなるため、光電変換効率を向上させることができる。
【００１８】
上記多孔質半導体層の厚みの好ましい下限は１μｍ、好ましい上限は２０μｍである。１μｍ未満であると、増感色素の担持量が少なくなることから、光電変換効率が低下することがあり、２０μｍを超えると、半導体層の抵抗が大きくなり、光電変換効率が低下することがある。
【００１９】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、上記透明導電層に下地層を形成する工程を行ってもよい。
上記透明導電層に下地層を形成する工程を設けることにより、多孔質半導体層と透明基板の密着性を向上させることができる。また、透明導電層から電解質層へ電子が漏れ出す逆電子移動と呼ばれる内部短絡現象を防止して光電変換効率の低下を防ぐことができる。
【００２０】
上記透明導電層に下地層を形成する方法としては、上記下地層を形成する素材を透明導電層に直接スパッタする方法、下地層を形成する素材を溶媒に溶解した溶液を透明基板と透明導電層からなる透明導電性基板上に塗布、乾燥し、必要に応じて焼成する方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、上記多孔質半導体層に増感色素を担持させる工程（以下、「色素担持工程」ともいう。）を行うことで、光電極を作製する工程を行う。
増感色素を担持させることで、光照射によって起電力を発生させる色素増感太陽電池とすることができる。
【００２２】
上記色素担持工程としては、例えば、増感色素及び有機溶媒を含有する増感色素溶液を調製し、上記増感色素溶液中に多孔質半導体層を有する透明導電性基板を浸漬する方法等を用いることができる。
【００２３】
上記増感色素としては、光エネルギーにより生じた電子を多孔質半導体層に送る機能を有するものであれば特に限定されないが、上記増感色素を多孔質半導体層と強固に吸着させるための官能基を有するものが好ましい。上記官能基としては例えば、カルボン酸基、カルボン酸無水基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホン酸基、エステル基、メルカプト基、ホスホニル基等が挙げられる。
具体的には、例えば、エオシンＹ、フルオレセイン、エリスロシンＢ、フロキシンＢ、ローズベンガル、フルオレクソン、マーキュロクロム、ジブロモフルオレセイン、ピロガロールレッド等のキサンテン系色素；クマリン３４３等のクマリン系色素；ブロモフェノールブルー、ブロモチモールブルー、フェノールフタレイン等のトリフェニルメタン系色素；シアニン系色素、メロシアニン系色素、インジゴ系色素、オキソノール系色素、ポルフィリン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ系色素、キノン系色素、キノンイミン系色素、スクアリリウム系色素、ペリレンテトラカルボン酸誘導体；Ｒｕ、Ｏｓ等のポリピリジン錯体；アントシアニン、クチナシ色素、ウコン色素、ベニバナ色素、カロテノイド色素、コチニール色素、パプリカ色素等の天然色素等が挙げられる。
【００２４】
上記有機溶媒としては特に限定されず、例えば、メタノール（融点：−９７℃）、エタノール（融点：−１１４，３℃）、ｔ−ブタノール（融点：２５．６９℃）等のアルコール類、アセトニトリル（融点：−４５℃）、３−メトキシプロピオニトリル（融点：−６２．９℃）等のニトリル類、ジクロロエタン、クロロホルム（融点：−６４℃）等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル（融点：−１１６℃）等のエーテル類、炭酸エチレン（融点：３４℃）、炭酸プロピレン（融点：−５５℃）等の炭酸エステル類、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド（融点：−６１℃）、Ｎ，Ｎジメチルアセトアミド（融点：−２０℃）等のアミド類、アセトン（融点：−９４℃）、シクロヘキサノン（融点：−１６．４℃）等のケトン類、ヘキサン（融点：−９５℃）、石油エーテル、ベンゼン（融点：５．５℃）、トルエン（融点：−９４．９７℃）等の炭化水素類、Ｎ−メチルピロリドン（融点：−２４℃）等を用いることができる。溶解性を高めるために、二種以上の混合溶媒を用いてもよい。これらのなかでは、融点が低く、安全性が高いという特性を有するためエタノールを用いることが好ましい。混合溶媒としては、増感色素の溶解性が高いという特性を有するためアセトニトリル／ｔ−ブタノール混合溶媒が好ましい。
上記有機溶媒の融点は、好ましい上限が１０℃である。有機溶媒の融点の下限は、特に限定されないが、融点が−１３０℃未満の有機溶媒は極端に少ないことから、好ましくは−１３０℃である。
融点が１０℃を超えると使用環境下において、固体状態である可能性があり、増感色素溶液を溶解するために時間を要する。上記有機溶媒の融点のより好ましい下限は−１１０℃、より好ましい上限は５℃である。なお、上記有機溶媒が混合溶媒である場合、融点の好ましい下限は−１１０℃、好ましい上限は５℃である。
【００２５】
上記増感色素溶液における増感色素の濃度は、好ましい下限が０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ、好ましい上限が５．０ｍｍｏｌ／Ｌである。上記濃度が、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ未満であると多孔質半導体層への色素吸着不足により、太陽電池の出力が得られない可能性が高く、５．０ｍｍｏｌ／Ｌを超えると、使用する有機溶媒によっては飽和に達し、色素増感太陽電池を製造した際の汚れの原因となりうる。上記濃度のより好ましい下限は０．１ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましい上限は２．０ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００２６】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、上記多孔質半導体層に５〜−１１０℃で増感色素を担持させる工程を行う。
上記色素担持工程を、上記温度範囲で行うことにより、外部から浸入した水分に起因する増感色素の変質が生じにくくなり、その結果、得られる色素増感太陽電池は耐湿性に優れたものとなる。上記色素担持工程を行う際の温度が５℃を超えると、外部から水分が浸入しやすくなり、セル性能低下の原因となりうる。より低温で吸着させることで、外部からの水が侵入しにくい状況を作り出すことができるが、色素溶解に適した有機溶媒の融点を考慮すると、上記色素担持工程を行う際の温度の下限は−１１０℃である。一方、−５０℃未満の環境を保持するためには大規模な装置や設備を要するため、上記色素担持工程における温度の好ましい上限は−２０℃、好ましい下限は−５０℃である。
【００２７】
上記色素担持工程において、温度を５〜−１１０℃とする方法としては、例えば、低温恒温器に投入する方法、冷凍機、冷凍室等に投入する方法、コールドプレートにより冷却する方法等を用いることができる。
なお、上記色素担持工程を行う際の温度は、上記色素担持工程全体を通して一定である必要はなく、所定の温度範囲内で変化させてもよい。
【００２８】
上記色素担持工程では、多孔質半導体層を有する透明導電性基板を増感色素溶液に浸漬し、１０〜３０℃で５〜３０分放置した後、５〜−１１０℃とすることが好ましい。
このことにより、多孔質半導体層中の水分の影響を少なくすることができ、基板へのダメージを軽減することができる。
【００２９】
上記色素担持工程を５〜−１１０℃で行う際の時間は１０〜３００分が好ましい。上記時間が１０分未満だと色素の担持が不充分となることがあり、３００分を超えても性能の点では大きな影響はないと考えられるが、担持時間が長いと生産ロスが大きくなる。
【００３０】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、多孔質半導体層に増感色素を担持させた後に上記多孔質半導体層を洗浄する工程を行うことが好ましい。
上記洗浄する工程を行うことにより、未吸着の増感色素を除去し、多孔質半導体層に付着していない増感色素が浮遊し、増感効果を低減させることを防ぐことができる。
洗浄は、アセトニトリル、アルコール類等の有機溶媒を用いて行うことが好ましい。
洗浄時の温度は特に限定されるものではなく、簡易性の点から室温で行うことが好ましい。
【００３１】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、電解質層を形成する工程を行う。
【００３２】
上記電解質層を形成する方法としては特に限定されず、例えば、電解質を含有する溶液を多孔質半導体層上に塗工した後、加熱することにより溶媒を除去する方法や、光電極と電解質溶液注入口を有する正電極とを積層した後、上記電解質溶液注入口から電解質溶液を注入する方法等が挙げられる。
上記電解質層は、電解質溶液からなるものであってもよく、電解質溶液をゲル化剤によって半固体化したものであってもよい。
また、上記電解質層としては、電子、ホール、イオン等を輸送できる物質であれば特に限定されず、例えば、ＣｕＩ、ＣｕＳＣＮ、ＮｉＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＫＩ等のｐ型半導体固体ホール輸送材料、ヨウ素／ヨウ化物、臭素／臭化物等の酸化還元電解質等を用いることができる。
これらの中では、嵩高く、多孔質半導体層に担持させた増感色素が脱離しにくいことから、酸化還元電解質が好ましい。
【００３３】
上記酸化還元電解質としては、例えば、ハロゲン化セシウム、ハロゲン化四級アルキルアンモニウム類、ハロゲン化イミダゾリウム類、ハロゲン化チアゾリウム類、ハロゲン化オキサゾリウム類、ハロゲン化キノリニウム類、ハロゲン化ピリジニウム類から選ばれた一種以上とハロゲン単体とを組み合わせたものが挙げられる。具体的には、例えば、ヨウ化セシウム、四級アルキルアンモニウムヨージド類のテトラエチルアンモニウムヨージド、テトラプロピルアンモニウムヨージド、テトラエブチルアンモニウムヨージド、テトラペンチルアンモニウムヨージド、テトラヘキシルアンモニウムヨージド、テトラへプチルアンモニウムヨージド、トリメチルフェニルアンモニウムヨージド、イミダゾリウムヨージド類として３−メチルイミダゾリウムヨージド、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムヨージド、チアゾリウムヨージド類として３−エチル−２−メチル−２−チアゾリウムヨージド、３−エチル−５−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチルチアゾリウムヨージド、３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムヨージド、オキサゾリウムヨージド類として３−エチル−２−メチル−ベンゾキサゾリウムヨージド、キノリニウムヨージド類として１−エチル−２−メチルキノリニウムヨージド、ピリジニウムヨージド類の１種以上とヨウ素との組み合わせ、四級アルキルアンモニウムブロミド等と臭素との組み合わせ等が挙げられる。
なお、上記電解質溶液の溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γブチロラクトン等の炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、エタノール等のアルコールやこれらの混合溶媒を用いることができる。
【００３４】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、基板上に導電層が形成された正電極と、上記光電極とを積層する工程を行う。
これにより、正電極と光電極との間に、電解質層を有する色素増感太陽電池を得ることができる。
【００３５】
上記正電極と上記光電極を積層する方法としては、特に限定されないが、例えば、正電極と光電極の間に熱可塑性樹脂シートを固定し、加熱、溶融することで貼り合わせる方法等が挙げられる。
【００３６】
上記正電極に用いられる基板及び導電層としては特に限定されず、例えば、上記光電極を構成する透明基板や透明導電層と同様のものを用いることができる。
なお、上記正電極の基板及び導電層には、光電極に使用する透明基板や透明導電層と異なり、必ずしも透明性は必要とされない。
【００３７】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法では、上記電解質層を封止する工程を行うことが好ましい。
上記封止する工程を行うことにより、電解質の漏えいを防止し、光電変換効率が低下することを抑制することができる。
【００３８】
上記電解質層を封止する方法としては、例えば、光電極と正電極の間に熱可塑性樹脂からなるシートを固定し、加熱、溶融することで電極間を熱可塑性樹脂でシールする方法、シリコン系両面テープを用いる方法等が挙げられる。
【００３９】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法により製造された色素増感太陽電池もまた、本発明の１つである。
本発明の色素増感太陽電池は、透明基板に透明導電層、多孔質半導体層及び電解質層が形成された光電極と、基板に導電層が形成された正電極とが積層された構成になっている。なお、多孔質半導体層には増感色素が担持されており、光電極側から入射した光によって、電子が発生する構成となっている。
【００４０】
本発明の色素増感太陽電池の製造方法により製造されることで、本発明の色素増感太陽電池は、外部から浸入した水分による増感色素の変質を抑制して耐湿性に優れたものとすることができる。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、意匠性に優れるとともに、増感色素の光吸収が阻害されず、耐湿性に優れた色素増感太陽電池を得ることができる色素増感太陽電池の製造方法及び色素増感太陽電池を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
表面にＩＴＯ層が形成されたＰＥＮ製の基板上にスパッタリングによりＴｉＯｘ層を形成した。
次いで紫外線で１０分間洗浄した後、酸化チタン微粒子分散液をベーカー式アプリケーター（テスター産業社製ＳＡ−２０１）により透明導電性基板に塗布し、２０℃で１０分間放置後、１８０℃の環境下で１５分間乾燥し、多孔質酸化チタン半導体層を形成した。
得られた多孔質酸化チタン半導体層を形成した透明導電性基板をＲｕのポリピリジン錯体であるＲｕ色素Ｎ７１９（立山化成社製）をエタノールに溶解した溶液（０．６ｍｍｏｌ／Ｌ）に浸漬し、２０℃の環境に１０分間放置した。その後、透明導電性基板を冷凍機（Ｓｅａｖｏ社製ＳＲ−１４５）に投入し、−４０℃の環境下で２時間放置し、多孔質酸化チタン半導体層の表面にＲｕ色素Ｎ７１９を担持させ、光電極を作製した。光電極を冷凍機から取り出し、２０℃の環境でエタノールにより余剰の色素を洗浄した後、多孔質酸化チタン半導体層上に電解液を滴下し、ＰＥＮ製フィルムにＩＴＯ層及び白金電極を形成した基板を正電極として光電極に貼り合わせることにより、色素増感太陽電池を作製した。なお、電解液はγブチロラクトン電解液（Ｎ−メチルベンズイミダゾール、ヨウ化カリウム、１、３−ブチルメチルイミダゾリウムヨウ化物、γブチロラクトン混合溶液）を用いた。
【００４４】
（実施例２）
Ｒｕ色素Ｎ７１９のエタノール溶液に代えてＲｕ色素Ｎ７１９のアセトニトリル／ｔ−ブタノール混合溶液（溶媒混合比１：１、０．６ｍｍｏｌ／Ｌ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、色素増感太陽電池を作製した。
【００４５】
（実施例３）
Ｒｕ色素Ｎ７１９のエタノール溶液に代えてＲｕ色素Ｎ７１９のアセトニトリル溶液（０．６ｍｍｏｌ／Ｌ）を使用した以外、実施例１と同様にして、色素増感太陽電池を作製した。
【００４６】
（実施例４）
Ｒｕ色素Ｎ７１９を担持させる工程を５℃の環境下で２時間放置することにより行った以外、実施例１と同様にして、色素増感太陽電池を作製した。
【００４７】
（比較例１）
Ｒｕ色素Ｎ７１９を担持させる工程を２０℃の環境下で２時間放置することにより行った以外、実施例１と同様にして、色素増感太陽電池を作製した。
【００４８】
（評価）
実施例１〜４及び比較例１で得られた色素増感太陽電池の耐湿性を以下の方法で評価した。結果を表１に示した。
【００４９】
（出力測定）
実施例１〜４及び比較例１で得られた色素増感太陽電池にソーラーシミュレータ（山下電装社製ＹＳＳ−５０）を使って１００ｍＷ／ｃｍ２の疑似太陽光を照射し、ＮＤフィルターを用いることで光量を調整し、光量２５ｍＷ／ｃｍ２、５０ｍＷ／ｃｍ２、１００ｍＷ／ｃｍ２における色素増感太陽電池の初期出力（ｍＷ／ｃｍ２）をＩＶカーブトレーサー（英弘精機社製ＭＰ１６０）を使って計測した。
更に、実施例１〜４及び比較例１で得られた色素増感太陽電池を恒温恒湿器（エスペック社製ＳＨ−２４１）に投入し、温度６０℃、湿度９０％の環境下で２日間放置し、初期出力計測時と同様にして光量２５ｍＷ／ｃｍ２、５０ｍＷ／ｃｍ２、１００ｍＷ／ｃｍ２における色素増感太陽電池の加湿後出力（ｍＷ／ｃｍ２）を計測した。
初期出力と加湿後出力から、出力の残存率（加湿後出力×１００／初期出力）を算出した。
【００５０】
【表１】
2015185752.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明によれば、意匠性に優れるとともに、増感色素の光吸収が阻害されず、耐湿性に優れた色素増感太陽電池を得ることができる色素増感太陽電池の製造方法及び色素増感太陽電池を提供することができる。