(57)【要約】【課題】光反射体の光反射率を向上することができる光反射体用成形材料を提供する。【解決手段】本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び架橋剤からなる不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料と含有する。不飽和ポリエステルが、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル及び架橋剤からなる不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料とを含有し、
前記不飽和ポリエステルが、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有することを特徴とする光反射体用成形材料。
【請求項２】
前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する前記基の合計の割合が、６０モル％以上である請求項１に記載の光反射体用成形材料。
【請求項３】
前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基に対する前記シクロヘキサン１，４−ジメタノール残基の割合が、５０〜１００モル％の範囲内である請求項１又は２に記載の光反射体用成形材料。
【請求項４】
前記第一の不飽和ポリエステル中の、全多塩基酸残基に対する前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が、０〜３０モル％の範囲内である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項５】
前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する、芳香環を有する基の割合が、１５モル％以下である請求項１又は２に記載の光反射体用成形材料。
【請求項６】
前記第一の不飽和ポリエスエルが、結晶性を有する請求項１乃至５のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項７】
前記第一の不飽和ポリエステルの融点が、７０〜１２０℃の範囲内である請求項６に記載の光反射体用成形材料。
【請求項８】
前記架橋剤が、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有する請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項９】
前記結晶性不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度が、１〜５Ｐａ・ｓの範囲内である請求項１乃至８のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１０】
前記白色顔料の割合が、１５〜４０質量％の範囲内である請求項１乃至９のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料から形成された光反射体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の光反射体と、発光素子とを備える照明器具。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
従来、発光ダイオ−ドなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体（リフレクタ）を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている（特許文献１）。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル（アルキッド）と、スチレン等の架橋剤とから構成される。不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であるため、これが用いられると、光反射体の耐熱変色性が高くなるという利点がある。
【０００２】
更に、特許文献１は、不飽和ポリエステルとして結晶性不飽和ポリエステルを用いることで、成形材料の流動性を向上し、それにより、白色顔料及び無機充填材の高充填による光反射率の向上、耐熱変色性の向上、保存形状安定性の向上等を図ることを、開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５１５３９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、光反射体の耐熱変色性の要求レベルは益々高くなっているのに対し、従来の結晶性不飽和ポリエステルを用いるだけでは、そのレベルを充分にクリアできなくなってきている。
【０００５】
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、光反射体の光反射率を向上することができる光反射体用成形材料、この光反射体用成形材料から形成される光反射体、及びこの光反射体を備える照明器具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１の態様に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び架橋剤からなる不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料とを含有し、
前記不飽和ポリエステルが、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有することを特徴とする。
【０００７】
第２の態様に係る光反射体用成形材料は、第１の態様において、前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する前記基の合計の割合が、６０モル％以上であることを特徴とする。
【０００８】
第３の態様に係る光反射体用成形材料は、第１又は第２の態様において、前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基に対する前記シクロヘキサン１，４−ジメタノール残基の割合が、５０〜１００モル％の範囲内であることを特徴とする。
【０００９】
第４の態様に係る光反射体用成形材料は、第１乃至第３のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステル中の、全多塩基酸残基に対する前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が、０〜３０モル％の範囲内であることを特徴とする。
【００１０】
第５の態様に係る光反射体用成形材料は、第１乃至第４のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルの芳香環含有割合が、前記第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対して３０モル％以下であることを特徴とする。
【００１１】
第６の態様に係る光反射体用成形材料は、第１乃至第５のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルが、結晶性を有することを特徴とする。
【００１２】
第７の態様に係る光反射体用成形材料は、第６の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルの融点が、７０〜１２０℃の範囲内であることを特徴とする。
【００１３】
第８の態様に係る光反射体用成形材料は、第１乃至第７のいずれか一の態様において、前記架橋剤が、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有することを特徴とする。
【００１４】
第９の態様に係る光反射体用成形材料は、第１乃至第８のいずれか一の態様において、前記結晶性不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度が、１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることを特徴とする。
【００１５】
第１０の態様に係る光反射体用成形材料は、第１乃至第９のいずれか一の態様において、前記白色顔料の割合が、１５〜４０質量％の範囲内であることを特徴とする。
【００１６】
第１１の態様に係る光反射体は、第１乃至第１０のいずれか一の態様に係る光反射体用成形材料から形成されることを特徴とする。
【００１７】
第１２の態様に係る照明器具は、第１１の態様に係る光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、光反射体の耐熱変色性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態における、光反射体を備える発光装置を示す断面図である。
【図２】図１に示す発光装置を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本実施形態に係る光反射体用成形材料（以下、成形材料という）は、光反射体１を製造するために用いられる。この成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料とを含有する。
【００２１】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと、架橋剤とからなる。
【００２２】
本実施形態では、不飽和ポリエステルが、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有する。このため、光反射体の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体の高い光反射率の持続性が、更に向上する。
【００２３】
この第一の不飽和ポリエステルは、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と、シクロヘキサン１，４−ジメタノールとのうち、少なくとも一方を含有するモノマーが、脱水縮合することで、合成される。
【００２４】
第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基の合計の割合が、３０モル％以上であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステル中の、変色の原因となる直鎖状の部分及び芳香環が、充分に低減し、このため光反射体の耐熱変色性が特に高くなる。この割合が７５モル％以下であれば特に好ましい。また、この割合は３５モル％以上７０モル％以下の範囲内であることも好ましい。
【００２５】
また、第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基に対するシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基の割合が、５０〜１００モル％の範囲内であることが好ましい。また、第一の不飽和ポリエステル中の、全多塩基酸残基に対する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合は、０〜３０モル％の範囲内であることが好ましい。
【００２６】
また、第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する、芳香環を有する基、すなわち、芳香環を有するポリオール残基と芳香環を有する多塩基酸残基との合計、の割合が、１５モル％以下であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に高くなる。第一の不飽和ポリエステルが、芳香環を有する基を有さなければ、特に好ましい。
【００２７】
尚、芳香環とは、ベンゼン環、その縮合環、及び芳香族性を有する複素環を意味する。ベンゼン環の縮合環の例として、ナフタレン環及びアントラセン環が挙げられる。芳香族性を有する複素環の例として、ピリジン環及びピロール環が挙げられる。
【００２８】
第一の不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましい。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。
【００２９】
第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有することで、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第一の不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。更に、成形時の成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体の光反射率を高めることができるとともに、高い光反射率の持続性を高めることができる。
【００３０】
尚、本実施形態において、結晶性不飽和ポリエステルとは、結晶性を有する不飽和ポリエステルであって、常温より低い融点を有し、常温下で固体であると共に融点以上では低粘度な液体である。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも、確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いておこなわれる。
【００３１】
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基は、結晶性を阻害しにくい。このため、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有することは、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有するために有効である。
【００３２】
第一の不飽和ポリエステルの融点は、７０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルの融点が１２０℃以下であると、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく第一の不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料が容易に調製される。また、第一の不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であることで、光反射体の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で第一の不飽和ポリエステルが溶融してしまうと、成形材料がスラリー状となってしまう。このスラリー状の成形材料が粉砕装置におおける回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。そうすると、成形材料中の白色顔料、無機充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うことで、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。しかし、第一の不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が速やかに粉砕されやすくなり、このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。このため、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、これにより光反射体の光反射率の低下が抑制される。
【００３３】
更に、７０〜１２０℃の範囲内の融点を有する第一の不飽和ポリエステルは、成形材料が成形される際に成形材料に適度な流動性を付与することができ、このため成形性が向上すると共に光反射体にバリが生じにくくなる。
【００３４】
尚、第一の不飽和ポリエステルの融点とは、第一の不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。
【００３５】
第一の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。
【００３６】
第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを有し、多塩基酸残基が不飽和多塩基酸残基を含む。
【００３７】
第一の不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。
【００３８】
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば１：１．１〜１：１．２の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とが、１：１．１〜１：１．２のモル比で脱水縮合反応することで合成される。
【００３９】
不飽和多塩基酸残基は、例えばマレイン酸残基、フマル酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。特に不飽和多塩基酸類が、フマル酸残基を含有することが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。
【００４０】
全多塩基酸残基に対する不飽和多塩基酸残基の割合は、７０〜１００モル％の範囲内であることが好ましい。
【００４１】
多塩基酸残基は、不飽和多塩基酸残基と飽和多塩基酸残基とを含有してもよい。飽和多塩基酸残基は、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。
【００４２】
特に、飽和多塩基酸残基が、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基を含有することが好ましい。すなわち、上述のように、第一の不飽和ポリエステルが、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基を有することが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。全多塩基酸残基に対する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合は、０〜３０モル％の範囲内であることが好ましい。この場合、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が３０モル％以下であることで、全多塩基酸残基に対する不飽和多塩基酸残基の割合が充分に高くなり得る。これにより不飽和ポリエステル樹脂の熱硬化性が充分に確保される。また、不飽和ポリエステル樹脂の硬化物の高い架橋密度が確保さることで、光反射体のガラス転移温度が高く維持される。また、全多塩基酸残基に対する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が、１〜３０モル％の範囲内であればより好ましく、１０〜３０モル％の範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。
【００４３】
また、第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対する、芳香環を有する多塩基酸残基の割合は、３０モル％以下であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が、更に向上する。
【００４４】
ポリオール残基は、例えばシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、１，６−ヘキサンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、ネオペンチルグリコール残基、水素化ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基及びトリメチロールプロパン残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。
【００４５】
特に、ポリオール残基は、シクロヘキサン１，４−ジメタノール残基を含有することが好ましい。すなわち、上述のように、第一の不飽和ポリエステルが、シクロヘキサン１，４−ジメタノール残基を有することが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。全ポリオール残基に対するシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基の割合は、５０〜１００モル％の範囲内であることが好ましく、７０〜１００モル％の範囲内であれば更に好ましい。尚、シクロヘキサン１，４−ジメタノール残基は、不飽和ポリエステルの融点を高める作用を有する。このため、不飽和ポリエステルの融点が過剰に高くならないように、不飽和ポリエステル中のシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基以外のポリオール残基の組成及び多塩基酸残基の組成が、設計されることが好ましい。
【００４６】
ポリオール残基が、エチレングリコール残基、ネオペンチルグリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、１，６−ヘキサンジオール残基、及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。
【００４７】
ポリオール残基が三官能以上のポリオールの残基を含有してもよい。三官能以上のポリオールの残基は、例えばトリメチロールプロパン残基を含有することができる。全ポリオール残基に対する三官能以上のポリオールの残基の割合は、０〜５０モル％の範囲内であることが好ましい。
【００４８】
第一の不飽和ポリエステルの酸価は、５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。
【００４９】
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、原料モノマー中の多塩基酸類に由来し、第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基は、原料モノマー中のポリオールに由来する。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオールとを含有する原料モノマーを、脱水縮合反応させることで、合成される。更に、この原料モノマーにおいて、多塩基酸類が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含有し、或いはポリオールがシクロヘキサン１，４−ジメタノールを含有し、或いは多塩基酸類が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含有すると共にポリオールがシクロヘキサン１，４−ジメタノールを含有する。
【００５０】
成形材料中の不飽和ポリエステルが、第一の不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましいが、不飽和ポリエステルが、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基とシクロヘキサン１，４−ジメタノール残基のいずれも有さない不飽和ポリエステル（第二の不飽和ポリエステル）を含有してもよい。但し、不飽和ポリエステル全体に対する、第一の不飽和ポリエステルの割合は、４０質量％以上であることが好ましい。
【００５１】
架橋剤は、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。架橋剤は、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等の、ビニル系の重合性モノマー；ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどのメタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー；並びにこれらの重合性モノマーのうち一種以上の化合物が重合して成るプレポリマーからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５２】
特に架橋剤が、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。架橋剤が、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有すれば、更に好ましい。特に、架橋剤が、１４０℃以上の沸点或いは１５０℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート及びこれらの化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することが、好ましい。尚、重合体とは、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートからなる群から選択される一種以上の化合物の重合体である。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。また、第一の不飽和ポリエステルの融点と架橋剤の軟化点との差が小さくなり、このため加熱混練によって均一性の高い成形材料が容易に得られる。更に、光反射体のガラス転移点が上昇し、光反射体の耐熱変色性が高くなる。
【００５３】
尚、１５０℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せず且つ１５０℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。
【００５４】
不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する架橋剤の割合は、適宜設定されるが、１〜６０質量％の範囲内であることが好ましく、３〜５５質量％の範囲内であればより好ましく、５〜５０質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００５５】
不飽和ポリエステル樹脂が用いられる場合、組成物は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋剤との反応により、架橋構造が効率よく構築される。このため、組成物の成形性と光反射体の形状安定性とが高まる。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５６】
成形材料は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋成分との反応により、架橋構造が効率よく形成される。このため、成形材料の成形性と光反射体の形状安定性とが高まる。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤のうち一種以上を含有することができる。
【００５７】
重合開始剤は、例えば成形材料に用いられる加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えばｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。重合開始剤は、特に１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤が、特にジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。
【００５８】
成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えばハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−ｔ−４−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレンービス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５９】
成形材料が、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂を更に含有してもよい。但し、全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の割合は、５０質量％以上であることが好ましい。
【００６０】
白色顔料は、成形材料から形成される光反射体１に、光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００６１】
特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。
【００６２】
白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。
【００６３】
白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。
【００６４】
白色顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、０．０１μｍ以上であることが好ましい。この平均粒径は、０．０３〜１．０μｍの範囲内であることも好ましく、０．１〜０．７μｍの範囲内であることも好ましく、０．２〜０．５μｍの範囲内であることも好ましい。尚、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００６５】
成形材料中の白色顔料の割合が１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に高くなると共に、光反射体１の光反射性も特に高くなる。
【００６６】
成形材料は、白色顔料を除く無機充填材を更に含有してもよい。この場合、光反射体１の光反射性が更に高くなると共に、光反射体１の形状安定性が更に高くなる。また、無機充填材は、光反射体１の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体１の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。
【００６７】
無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、及びマイカからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００６８】
無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が更に高まると共に、光反射体１の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末から選択される一種以上の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。
【００６９】
無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体１の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化硼素、窒化アルミニウム等の熱伝導性フィラーからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００７０】
熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。
【００７１】
無機充填材は、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子を含有してもよい。
【００７２】
無機充填材の表面には、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなる。
【００７３】
無機充填材の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になると共に、光反射体１の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。この平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、８０μｍ以下であればより好ましく、５０μｍ以下であれば更に好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、０．３μｍ以上であればより好ましい。更に、無機充填材の平均粒径が８〜２０μｍの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。尚、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法により測定される。
【００７４】
成形材料中の熱硬化性樹脂に対する無機充填材の割合は、４０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の形状安定性が特に高くなる。この無機充填材の割合は、３００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材の割合が５０〜２５０質量％の範囲内であれば、特に好ましい。
【００７５】
成形材料全体に対する、白色顔料と無機充填材との合計量の割合は、４０〜８０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなると共に、光反射体１の耐熱変色性及び光反射性が特に高くなる。この割合が５０〜７０質量％の範囲内であれば、特に好ましい。
【００７６】
白色顔料と無機充填材との合計に対する白色顔料の割合は、３０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が特に高くなる。この割合は、９５質量％以下であることが好ましい。この割合は、３５〜９０質量％の範囲内であればより好ましく、４０〜８５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００７７】
熱硬化性樹脂に対する、白色顔料と無機充填材との合計の割合は、５００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形時の成形材料の流動性が特に高くなる。この白色顔料と無機充填材との合計の割合は、１００質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体１の光反射性が特に高くなる。この白色顔料と無機充填材との合計の割合は、１００〜４００質量％の範囲内であればより好ましく、２００〜３００質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００７８】
成形材料は、補強材を含有してもよい。この場合、成形材料の成形時の硬化収縮が抑制されると共に、光反射体１の強度が高くなり、更に光反射体１の寸法安定性が高くなる。補強材は、例えばＢＭＣ（バルク・モールディング・コンパウンド）、ＳＭＣ（シート・モールディング・コンパウンド）等のＦＲＰ（ファイバー・レインフォースド・プラスチックス）に用いられる補強材を含有することができる。
【００７９】
補強材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、補強材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。
【００８０】
ガラス繊維は、例えば珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維（ロービング）であっても、短繊維（チョップドストランド）であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径１０〜１５μｍの範囲内のＥガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ３〜６ｍｍの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。
【００８１】
熱硬化性樹脂１００質量部に対する補強材の量は、１０〜２００質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形材料の成形時の硬化収縮が特に抑制されると共に、光反射体１の強度が特に高くなる。この補強材の量は、２０〜１００質量部の範囲内であればより好ましく、３０〜８０質量部の範囲内であれば更に好ましい。
【００８２】
成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体の変色が更に抑制され、光反射体の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノ−ル系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。
【００８３】
成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより光反射体の光反射率の低下が更に抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体の光反射率の低下が、大幅に抑制される。
【００８４】
リン系酸化防止剤は、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。成形材料中のリン系酸化防止剤の割合は０．１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００８５】
成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、一般に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系又は脂肪酸金属塩系の材料を含有することが好ましい。
【００８６】
離型剤は、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。
【００８７】
熱硬化性樹脂１００質量部に対する離型剤の量は、１〜１５質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時の光反射体１の良好な離型性と、光反射体１の優れた外観とが両立すると共に、光反射体１の光反射性が特に高くなる。
【００８８】
尚、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。
【００８９】
成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、３０℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料が粒状に容易に加工されうる。成形材料が、５０℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性、成形材料を使用する場合の作業性が、特に高くなる。
【００９０】
成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。この場合、固体状の成形材料が容易に得られる。
【００９１】
成形材料の調製にあたっては、例えばまず上記のような原料が所定の割合で配合され、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合されることで、混合物が得られる。この混合物が加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練される。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等が用いられる。この混練時の加熱温度は、８０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。この場合、結晶性不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。続いて混合物のバルク体が、粉砕・整粒され、或いは更に必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施形態では結晶性不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体の光反射率の低下が抑制される。
【００９２】
成形材料を成形して硬化させることで、光反射体が得られる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法では、金型温度は１３０〜１８０℃の範囲内、トランスファ圧力は５〜１５ＭＰａの範囲内、硬化時間は３０〜１８０秒の範囲内であることが、好ましい。また、必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。
【００９３】
成形材料中の結晶性不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）が、１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この場合、成形時の成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になると共にバリの発生が効果的に抑制される。この不飽和ポリエステル樹脂のＩＣＩ粘度は、上述の第一の不飽和ポリエステル及び架橋剤が用いられるならば、その組成を適宜調整することで、容易に調整される。
【００９４】
図１及び図２に、光反射体１を備える照明器具６の例を示す。この照明器具６は、光反射体１、金属製リードフレーム２及び発光素子３を備える。本例では、光反射体１に金属製リードフレーム２が埋め込まれていることで、光反射体１とリードフレーム２とが組み合わされている。尚、本実施形態に係る成形材料から作製される光反射体及び照明器具の構造は、本例のみには限られない。
【００９５】
光反射体１は、ベース部１１と、このベース部１１の上面から突出する突出部１２とを備える。突出部１２には、その上面で開口する凹所１３が形成されている。金属製リードフレーム２は、ベース部１１に埋め込まれている。金属製リードフレーム２は、第一のリード２１と第二のリード２２とを備える。第一のリード２１と第二のリード２２の各々は、凹所１３の底面で凹所１３内に露出している。第一のリード２１と第二のリード２２は、ベース部１１内で間隔をあけて配置されることで、第一のリード２１と第二のリード２２との間が電気的に絶縁されている。第一のリード２１と第二のリード２２は、ベース部１１の下面でも外部に露出している。ベース部１１の下面上に、第一のリード２１上から第二のリード２２上に亘る位置に絶縁性の部材５が設けられ、この部材５が、第一のリード２１と第二のリード２２との間の短絡を抑制する。
【００９６】
発光素子３は、例えば発光ダイオ−ドであるが、これに限られない。発光素子３は、凹所１３内で第一のリード２１上に実装されている。更に凹所１３内で、発光素子３と第一のリード２１とが第一のワイヤ４１で電気的に接続されると共に、発光素子３と第二のリード２２とが第二のワイヤ４２で接続されている。
【００９７】
この光反射体１の凹所１３の内周面１４は、凹所１３の内径が開口側ほど大きくなるように傾斜している。このため、発光素子３から発せられる光が、光反射体１における凹所１３の内周面１４で反射しやすくなり、その結果、照明器具６からの光の取り出し効率が高くなる。
【００９８】
この照明器具６において、必要により、凹所１３内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所１３の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。
【００９９】
このような金属製リードフレーム２が埋め込まれている光反射体１は、例えばインサ−ト成形法で製造される。すなわち、例えばトランスファ成形金型の内部に金属製のリードを配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形することで、光反射体１が形成される。
【実施例】
【０１００】
［不飽和ポリエステル］
下記表１に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させると共に縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが確認されたら、反応を終了させた。これにより、結晶性不飽和ポリエステルを得た。
【０１０１】
各結晶性不飽和ポリエステルの融点及び１５０℃でのＩＣＩ粘度も、併せて表１に示す。尚、融点は、結晶性不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃毎分で昇温させながら測定した値である。
【０１０２】
【表１】
2015138194.tif 000003
【０１０３】
［実施例及び比較例］
後掲の表に示す原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、１００℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を得た。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を得た。表中では、原料の配合量を、質量部で示している。
【０１０４】
尚、結晶性不飽和ポリエステル以外の、後掲の表中に示す原料の詳細は、次の通りである。
【０１０５】
架橋剤
・ジアリルフタレートプレポリマー：ダイソー株式会社製、品名イソダップ、重量平均分子量（ポリスチレン換算値）３×１０4〜５×１０4、１２０℃での溶融粘度１ｋＰａ・ｓ、ヨウ素価７８、軟化点５０〜８０℃、沸点１５０℃以上。
・ジアリルフタレートモノマー：ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量２４６．３、３０℃での粘度８．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価２０２、常温で液体、沸点１５０℃以上（４ｍｍＨｇ減圧下沸点１５８℃）。
・ジエチレングリコールジメタクリレート：新中村化学社製、品名２Ｇ、分子量２４２.３、２５℃でのの粘度５ｍＰａ・ｓ、常温で液体、沸点１５０℃以上（８ｍｍＨｇ減圧下沸点１５０℃）。
・スチレン：スチレンモノマー、旭化成ケミカルズ株式会社製、沸点１４５℃。
【０１０６】
硬化促進剤
・ジクミルパーオキサイド：日油株式会社製。
【０１０７】
白色顔料
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、平均粒径０．４μｍ、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Ｔｉｏｘｉｄｅ  ＲＴＣ−３０。
【０１０８】
無機充填材
・シリカ：溶融シリカ、平均粒径２５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＦＢ−８２０。
・酸化アルミニウム：平均粒径０．５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＤＡＷ−０５。
【０１０９】
繊維状充填材
・ガラス繊維：平均繊維径３ｍｍ、オーエンスコーニングジャパン社製、品名ＣＳ０３ＩＥ８３０Ａ。
【０１１０】
離型剤
・ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製、品名ＳＺ−Ｐ。
【０１１１】
酸化防止剤
・ＨＣＡ：リン系酸化防止剤、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、三光株式会社製。
・ＡＯ−６０：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−６０。
【０１１２】
［評価］
１．光反射率
各実施例及び比較例で得られた成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１５０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径５ｃｍ、厚み１ｍｍとした。
【０１１３】
この評価用サンプルの、波長４６０ｎｍでの光反射率（初期光反射率）を、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−３５００ｄを用いて測定した。
【０１１４】
続いて、この評価用サンプルに、１５０℃で１０００時間加熱処理を施してから、この評価用サンプルの光反射率（加熱後光反射率）を測定した。
【０１１５】
２．保存安定性
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を２０℃の温度下で１ヶ月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の８割以上である場合を「Ａ」、８割未満である場合を「Ｂ」と、評価した。
【０１１６】
【表２】
2015138194.tif 000004
【０１１７】
【表３】
2015138194.tif 000005
【符号の説明】
【０１１８】
１  光反射体
６  照明器具
【図１】
2015138194.tif 000006
【図２】
2015138194.tif 000007