(57)【要約】【課題】優れた柔軟性を有するシートが形成可能なアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートを提供する。【解決手段】アクリル系熱伝導組成物は、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールである。熱伝導性シートは、アクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層１１を有する。【選択図】図１
2015221862.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、
前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、
前記チオール化合物が、多官能チオールであるアクリル系熱伝導組成物。
【請求項２】
前記多官能（メタ）アクリレートの含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３質量部以上１５質量部以下であり、
前記チオール化合物の含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３質量部以上８質量部以下である請求項１記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項３】
前記チオール化合物が、３官能チオール又は４官能チオールの少なくともいずれか１種である請求項１又は２記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項４】
前記多官能（メタ）アクリレートが、１分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項５】
前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルである請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項６】
前記可塑剤が、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項７】
前記可塑剤の含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項８】
前記単官能（メタ）アクリレートが、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである請求項１乃至７のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項９】
前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤又はα−ヒドロキシケトン系光開始剤の少なくとも１種である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
【請求項１０】
単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールであるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有する熱伝導性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子部品等の放熱対策に用いられるアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の高性能化に伴い、電子部品等の放熱対策が必要となっている。また、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器は、放熱対策とともに部材より生じるアウトガス対策が必要となる。
【０００３】
例えば、ハードディスク装置は、記憶量の向上のためにヘッドが高密度化しており、また、アクセス速度を上げるために記録媒体をモーターで高速に回転させる必要がある。このため、モーターの発する熱を効率よく放熱する必要があるとともに、アウトガスのヘッド等への付着等の事態を回避する必要がある。
【０００４】
熱伝導性シートは、耐熱性、柔軟性等の観点から主にシリコーン系樹脂が多く用いられているが、シリコーン系樹脂は、少なからず低分子シロキサンガスが発生するため、接点障害を引き起こす虞がある。
【０００５】
このため、非シリコーン系のアクリル系の熱伝導性シートが、開発されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、従来のアクリル系の熱伝導性シートは、柔軟性が損なわれているため、発熱体や放熱体に対して優れた密着性が得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１２３６２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた柔軟性を有するシートが形成可能なアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、可塑剤として、特定のジカルボン酸エステル、及びチオール化合物を用いることにより、優れた柔軟性が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明に係るアクリル系熱伝導組成物は、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールであることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明に係る熱伝導性シートは、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールであるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、可塑剤がアジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、チオール化合物が、多官能チオールであるため、優れた柔軟性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．アクリル系熱伝導組成物
２．熱伝導性シート
３．実施例
【００１４】
＜１．アクリル系熱伝導組成物＞
本発明の一実施形態として示すアクリル系熱伝導組成物は、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有し、（Ｅ）可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステル（アクリレート）とメタクリル酸エステル（メタクリレート）とを包含する意味である。
【００１５】
［（Ａ）単官能（メタ）アクリレート］
単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、低アウトガスの観点から、直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートを好ましく用いることができる。
【００１６】
［（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート］
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレート：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート又はポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００１７】
また、多官能（メタ）アクリレートとして、同一分子内に異なる２種以上の重合性官能基を有する異種重合性モノマーを用いることが好ましい。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリレート基、メタクリレート基などが挙げられ、カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、グリシジル基などが挙げられる。これらの異種重合性モノマーの中でも、硬化性の観点から、同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを用いることが好ましい。
【００１８】
同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチルなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、低アウトガスの観点から、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを用いることが好ましい。
【００１９】
また、多官能（メタ）アクリレートのアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、柔軟性や低アウトガスの観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下、好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。
【００２０】
［（Ｃ）光重合開始剤］
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾインアルキルエーテル系、ベンジルジメチルケタール系、α−ヒドロキシケトン系、アシルフォスフィンオキサイド系などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、円滑な光硬化を実現する観点から、アシルフォスフィンオキサイド系又はα−ヒドロキシケトン系の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２１】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００２２】
α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−{４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル−２−メチル−プロパン−１−オン等を挙げることができる。
【００２３】
光重合開始剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、適正な硬化物性を得る観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．０５質量部以上５．０質量部、好ましくは０．１質量部以上３．０質量部以下である。
【００２４】
［（Ｄ）熱伝導性粒子］
熱伝導性粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物、アルミニウム、銅、銀などの金属、アルミナ、マグネシアなどの金属酸化物、窒化アルミ、窒化ホウ素、窒化珪素などの窒化物、カーボンナノチューブなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、良好な難燃性と絶縁性とを実現する点から、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化マグネシウムから選択される１種以上を用いることが好ましい。
【００２５】
また、熱伝導性粒子として、樹脂との界面強化や樹脂に対する分散性の向上のため、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸などで処理したものを用いてもよい。
【００２６】
また、熱伝導性粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上１００μｍ以下とすることが好ましく、特に、分散性と熱伝導性の点から、平均粒径３μｍ以上２０μｍ以下の小径のフィラーと、平均粒径２５μｍ以上１００μｍ以下の大径のフィラーを併用することが好ましい。
【００２７】
熱伝導性粒子のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１００質量部以上２０００質量部、好ましくは３００質量部以上１０００質量部以下である。熱伝導性粒子の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの熱伝導性を十分に高めることが困難となり、熱伝導性粒子の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの柔軟性が低下する傾向がある。また、平均粒径の異なる２種の熱伝導性フィラーを使用する場合、小径のフィラーと大径のフィラーの配合比は１５：８５〜９０：１０とすることが好ましい。
【００２８】
［（Ｅ）可塑剤］
可塑剤は、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。このようなジカルボン酸エステルは、アジピン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯＨ）、ピメリン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）５−ＣＯＯＨ）、スベリン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）６−ＣＯＯＨ）、アゼライン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）７−ＣＯＯＨ）、セバシン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＯＯＨ）から選択されるジカルボン酸とアルコールとを常法でエステル化することにより得ることができる。
【００２９】
アルコールとしては、直鎖状又は分岐状のいずれを用いてエステル化してもよい。直鎖状アルコールとしては、例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクタノール、デシルアルコールなどが挙げられる。また、分岐状アルコールとしては、例えば、イソブチルアルコール、イソヘプチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールなどが挙げられる。
【００３０】
これらの中でも、柔軟性の付与の観点から、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルを用いることが好ましい。
【００３１】
さらに、これらのジカルボン酸エステルの中でも、低アウトガスの観点から、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種とイソデシルアルコールとをエステル化した、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００３２】
可塑剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下、好ましくは５０質量部以上１５０質量部以下であることが好ましい。可塑剤の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの柔軟性が損なわれるとともに低アウトガスを実現するのが困難となり、可塑剤の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの強度不足となる場合がある。
【００３３】
［（Ｆ）チオール化合物］
チオール化合物は、架橋剤として機能し、熱伝導性シートに柔軟性を付与する。チオール化合物としては、２官能以上の多官能チオールが用いられる。２官能以上の多官能チオールとしては、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２−メチル−２−（（３−メルカプト−１−オキソプロピル）−メチル）プロパン−１，３−ジイルビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコール、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジンなどの３官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどの４官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールペンタキスチオグリコレートなどの５官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレートなどの６官能チオール化合物などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、３官能チオール又は４官能チオールの少なくともいずれか１種を用いることが好ましい。
【００３４】
チオール化合物のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、適正な柔軟性を付与する観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．１質量部以上１０．０質量部、好ましくは３質量部以上８質量部以下である。
【００３５】
［他の成分］
また、アクリル系熱伝導組成物には、他の成分として、酸化防止剤、熱劣化防止剤、難燃剤、着色剤などを配合することができる。
【００３６】
酸化防止剤としては、熱劣化で発生するラジカルの捕捉する一次酸化防止剤、熱劣化で発生する過酸化物を分解する二次酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３７】
一次酸化防止剤は、パーオキシラジカルを補足して樹脂の酸化劣化を防止するためのものであり、従来公知の一次酸化防止剤を適用することができ、好ましくはフェノール系酸化防止剤を使用することができる。フェノール系酸化防止剤としては、ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ｎ‐オクタデシル‐３‐（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどが挙げられる。これらの中でも、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを用いることが好ましい。
【００３８】
一次酸化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、一次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．５質量部以上４．０質量部以下、好ましくは１．０質量部以上３．０質量部以下である。
【００３９】
二次酸化防止剤は、ヒドロオキサイドラジカルを分解して樹脂の酸化劣化を防止するためのものであり、従来公知の二次酸化防止剤を適用することができ、好ましくはリン系酸化防止剤を使用することができる。リン系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、４−［３−［（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）−６−イルオキシ］プロピル］−２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等を挙げることができる。中でも、４−［３−［（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）−６−イルオキシ］プロピル］−２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを好ましく挙げることができる。
【００４０】
二次酸化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、二次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．５質量部以上８．０質量部以下、好ましくは０．８質量部以上４．０質量部以下である。
【００４１】
また、一次酸化防止剤１００質量部に対する二次酸化防止剤の配合量は、二次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化阻害が生じないようにする観点から、好ましくは５０〜２７０質量部、より好ましくは８０〜１３０質量部である。
【００４２】
熱劣化防止剤は、熱と酸素との作用により生じたポリマーラジカルを補足し、安定なラジカル化合物として保持し、アクリル系熱伝導組成物の熱と酸素による熱劣化を防止する。熱劣化防止剤としては、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステルを挙げることができる。
【００４３】
熱劣化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、熱劣化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．１質量部以上４．０質量部以下、好ましくは０．２質量部以上３．０質量部以下である。
【００４４】
また、一次酸化防止剤１００質量部に対する熱劣化防止剤の配合量は、劣化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化阻害が生じないようにする観点から、好ましくは１０質量部以上１３０質量部以下、より好ましくは２０質量以上１００質量部以下である。
【００４５】
このような構成からなるアクリル系熱伝導組成物は、可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を含み、チオール化合物として、多官能チオールを含むため、シートに優れた柔軟性を付与することができるととともに、アウトガスの発生を抑制することができる。
【００４６】
＜２．熱伝導性シート＞
次に、前述したアクリル系熱伝導組成物を用いた熱伝導性シートについて説明する。本発明の一実施形態として示す熱伝導性シートは、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有し、（Ｅ）可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有する。
【００４７】
図１は、本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。この熱伝導性シートは、前述のアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層１１と、熱伝導樹脂層１１を支持する支持樹脂層１２とを備える。また、熱伝導樹脂層１１面に使用時には剥離される剥離フィルム１３が貼付されている。
【００４８】
熱伝導樹脂層１１は、前述のアクリル系熱伝導組成物が光硬化したものである。熱伝導樹脂層１１の熱伝導率は、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。また、熱伝導樹脂層１１の荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２時の圧縮率は、１０％以上であることが好ましい。圧縮率が高いほど、熱伝導樹脂層が圧縮され易く、柔軟性が優れており、発熱体や放熱体に対して優れた密着性が得られる。
【００４９】
支持樹脂層１２としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルブチラール樹脂にスチレン・イソプレンブロック共重合体を添加したものを好ましく用いることができる。また、支持樹脂層１２は、着色剤により、黒色、白色などに着色されていてもよい。
【００５０】
剥離フィルム１３としては、例えば、シリコーンなどの剥離剤をＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）、ＯＰＰ（Oriented Polypropylene）、ＰＭＰ（Poly-4-methylpentene-1）、ＰＴＦＥ（Polytetrafluoroethylene）などに塗布したものを用いることができる。
【００５１】
熱伝導性シートは、例えば、次のように製造することができる。先ず、ポリビニルアセタール樹脂にスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体を添加して支持樹脂組成物を調製し、支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布して支持樹脂層１２を形成する。そして、支持樹脂層１２上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を所定の条件で照射して支持樹脂層１２上に熱伝導樹脂層１１を形成する。これにより、支持樹脂層１２と熱伝導樹脂層１１とからなる熱伝導性シートを製造することができる。
【００５２】
このように熱伝導樹脂層１１の可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を含み、チオール化合物として、多官能チオールを含むため、優れた柔軟性を得ることができる。さらに、１５０℃、１５分間、保管加温した際のアウトガス量を２００ｐｐｍ以下とすることが可能となる。また、熱伝導性シートは、熱伝導率、柔軟性を損なわずに、アウトガスが低減されているため、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５３】
＜３．実施例＞
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、アクリル系熱伝導組成物からなる層を有する熱伝導性シートを作製した。そして、各熱伝導性シートについて、熱伝導率の測定、圧縮率の測定、及びアウトガス量の測定を行った。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５４】
熱伝導性シートの作製、熱伝導率の測定、圧縮率の測定、及びアウトガス量の測定は、次のように行った。
【００５５】
［熱伝導性シートの作製］
ポリビニルアセタール（エスレックＢＸ−１、積水化学（株））とスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体（ハイブラー５１２５、（株）クラレ）とを８：２の割合で混合して支持樹脂組成物を得た。この支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、厚み０．５ｍｍの支持樹脂層を形成した。
【００５６】
支持樹脂層上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に５分間照射して支持樹脂層上に熱伝導樹脂層を形成し、厚み０．００５ｍｍの支持樹脂層と厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層とからなる熱伝導性シートを作製した。
【００５７】
［熱伝導率の測定］
アクリル系熱伝導組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に１０分間照射して支持樹脂層上に厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層を形成した。熱伝導樹脂層の厚み方向の熱伝導率は、ＡＳＴＭＤ５４７０に準拠した熱伝導率測定装置を用い、荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２をかけて測定した。
【００５８】
［圧縮率の測定］
アクリル系熱伝導組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に１０分間照射して支持樹脂層上に厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層を形成した。熱伝導樹脂層の圧縮率は、初期の厚さと荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２をかけた際の厚さとを測定して算出した。
【００５９】
［アウトガス量の測定］
前述のように作製した熱伝導シートを用いてアストガス量を測定した。熱伝導性シートのアウトガス量は、パージ＆トラップ法にて測定した。熱伝導性シートをアンプル瓶に封入し、パージ＆トラップ装置にて１５０℃で１５分間加熱してガスを採取し、次いでＧＣ／ＭＳ装置に導入し、発生するガス量をテトラデカン換算で求めた。
【００６０】
〔１．チオール化合物の官能数、及び添加量の影響について〕
＜実施例１＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、４官能チオールを３．４２質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００６１】
表１に示すように、実施例１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１８．３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．７６８μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．３５８μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２２．５１２μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが７７．４μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．７μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１１．０μｇ／ｇ、及びその他のガスが３８．５μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１６０．４μｇ／ｇであった。
【００６２】
＜実施例２＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、３官能チオールを３．４２質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００６３】
表１に示すように、実施例２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１２．７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが５．９９１μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．０９７μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１９．３７５μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが７５．５μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．８μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１７．９μｇ／ｇ、及びその他のガスが４０．０μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１６２．７μｇ／ｇであった。
【００６４】
＜実施例３＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７６質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１２．２質量部、２官能チオールを３．８質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５７７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５７７質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００６５】
表１に示すように、実施例３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．８Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１４．２％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．２１６μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．６２３μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２４．９６９μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが６２．０μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが２．０μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１７．２μｇ／ｇ、及びその他のガスが４０．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１５３．７μｇ／ｇであった。
【００６６】
＜比較例１＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．５質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４１質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００６７】
表１に示すように、比較例１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１．６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが５．９９５μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．３６２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１０．４２５μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが８７．１μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．４μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１０．７μｇ／ｇ、及びその他のガスが４２．９μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１６１．０μｇ／ｇであった。
【００６８】
＜比較例２＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、２官能チオールを３．４５質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００６９】
表１に示すように、比較例２の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが８．４８３μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．８１９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが５．０２９μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが７．３μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが２．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが４．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、２８．９μｇ／ｇであった。
【００７０】
＜比較例３＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．６質量部、１官能チオールを３．４０質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００７１】
表１に示すように、比較例３の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが５．５１０μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．７１８μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが３．７３７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが１３．８μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．２μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが１０．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、４０．４μｇ／ｇであった。
【００７２】
＜比較例４＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．６質量部、４官能チオールを１．８５質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００７３】
表１に示すように、比較例４の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４．１９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが０．６３６μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．５０４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２１．１５７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが９０．８μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．１μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１２．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが４４．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１７１．１μｇ／ｇであった。
【００７４】
＜比較例５＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７５質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．５質量部、４官能チオールを５．０６質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５２質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５２質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００７５】
表１に示すように、比較例５の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．３５８μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．５２７μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１１．３７７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが１２．４μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが０．８μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが８．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、４０．２μｇ／ｇであった。
【００７６】
【表１】
2015221862.tif 000003
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ−２７０、東亞合成（株）
４官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
３官能チオール：１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４,６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ ＮＲ１、昭和電工（株））
２官能チオール：１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ ＢＤ１、昭和電工（株））
１官能チオール：（カレンズＭＴ ＥＨＭＰ、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
【００７７】
比較例１のように、チオール化合物を添加しなかった場合、圧縮率が低く、柔軟性のある熱伝導性シートを得ることができなかった。また、比較例２のように、実施例１，２とポリプロピレングリコールジアクリレートの添加量が略同一の場合、シート化できなかった。これは、架橋しなかった２官能チオールが残存したためであると考えられる。また、比較例３のように、１官能チオールを添加した場合、シート化できなかった。これは、１官能チオールが架橋せずに残存したためであると考えられる。また、比較例４のように、チオール化合物の添加量が少なすぎる場合、圧縮率が低く、柔軟性が得られない。また、比較例５のようにチオール化合物の添加量が多すぎる場合、シート化できなかった。これは、架橋しなかったチオール化合物が残存したためであると考えられる。
【００７８】
一方、実施例１〜３のように、チオール化合物として多官能チオールを添加した場合、１０％以上の圧縮率が得られ、優れた柔軟性を得ることができた。また、実施例３のように、実施例１，２よりもポリプロピレングリコールジアクリレートの添加量が多い場合、２官能チオールでも優れた柔軟性を得ることができた。
【００７９】
〔２．単官能アクリレート、及び多官能（メタ）アクリレートの影響について〕
＜実施例４＞
表２に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、可塑剤としてＤＩＤＳを７３．８質量部、多官能（メタ）アクリレートとしてポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、多官能チオールを３．５質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を２．０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００８０】
表２に示すように、実施例４の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６５９Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は３３．８９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、全アウトガス量は、１１３．７μｇ／ｇであった。
【００８１】
＜実施例５＞
表２に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてＤＩＤＳを７２．５質量部、多官能（メタ）アクリレートとしてポリエチレングリコールジアクリレートを４．６質量部、多官能チオールを３．７質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４０質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５５０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００８２】
表２に示すように、実施例５の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０１９Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１０．４４％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、全アウトガス量は、１６２．７μｇ／ｇであった。
【００８３】
＜比較例６＞
表２に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてＤＩＤＳを７０．８質量部、多官能（メタ）アクリレートとしてポリエチレングリコールジアクリレートを７．５質量部、多官能チオールを３．４質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４０質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５３９質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５３９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００８４】
表２に示すように、実施例５の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６６２Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４．８７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、全アウトガス量は、１４５．１μｇ／ｇであった。
【００８５】
【表２】
2015221862.tif 000004
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ−２７０、東亞合成（株）
ポリエチレングリコールジアクリレート：Ｍ−２４０、東亞合成（株）
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−次−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
【００８６】
実施例４のように、単官能（メタ）アクリレートとして、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）を用いた場合、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用いた実施例１よりも、高い圧縮率が得られ、さらにアウトガス量を低減させることができた。
【００８７】
実施例５のように、多官能（メタ）アクリレートとして、ポリエチレングリコールジアクリレートを用いた場合、ポリプロピレングリコールジアクリレートを用いた実施例１よりも、圧縮率が低下した。また、比較例６のように、ポリエチレングリコールジアクリレートを実施例１と略同量添加した場合、さらに圧縮率が低下した。これは、ポリエチレングリコールジアクリレートがポリプロピレングリコールジアクリレートよりも直鎖の炭素数が小さいためであると考えられる。
【００８８】
〔３．多官能（メタ）アクリレートの種類の影響について〕
＜実施例６＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．２質量部、異種重合性モノマーを５．８１質量部、多官能チオールを５．５９質量部、酸化防止剤を１．８８質量部、二次酸化防止剤を１．８１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８７．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８７．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００８９】
表３に示すように、実施例６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．９４３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１２．６８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１８２ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．０１４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．７５２μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが３０．９μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１３．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが３９．５μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９５．３μｇ／ｇであった。
【００９０】
＜実施例７＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７５．４質量部、異種重合性モノマーを６．８３質量部、多官能チオールを５．７６質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９２質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００９１】
表３に示すように、実施例７の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７９６Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２７．０９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが７．１５８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５６１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．４４１μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが５１．６μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６６．３μｇ／ｇであった。
【００９２】
＜実施例８＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１１．３５質量部、多官能チオールを５．５２質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０３質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．０７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００９３】
表３に示すように、実施例８の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７４０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．７６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが４．００６ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが４．５２２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２．２１０μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが２．１μｇ／ｇ、及びその他のガスが８３．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９６．０μｇ／ｇであった。
【００９４】
＜実施例９＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを５０．５質量部、ＩＳＴＡを４９．５質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．１質量部、異種重合性モノマーを６．４６質量部、多官能チオールを５．７２質量部、酸化防止剤を１．９３質量部、二次酸化防止剤を１．９３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８７．８質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８７．８質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００９５】
表３に示すように、実施例９の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．９４３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１５．５３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが８．４７９ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．２７４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが３．６２５μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが１３．９μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．０μｇ／ｇ、及びその他のガスが５６．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８８．９μｇ／ｇであった。
【００９６】
＜実施例１０＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを９９．９質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．９５質量部、多官能チオールを４．１４質量部、酸化防止剤を２．１６質量部、二次酸化防止剤を２．１３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１５質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．３４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４０．９質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４０．９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００９７】
表３に示すように、実施例１０の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７４７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．２９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１４．２９４ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１０．７５０μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１１．７μｇ／ｇ、ＬＡのガスが３．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、７０．２μｇ／ｇであった。
【００９８】
＜実施例１１＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１００．３質量部、異種重合性モノマーを６．８５質量部、多官能チオールを４．０６質量部、酸化防止剤を２．１０質量部、二次酸化防止剤を２．１０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１４質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．３５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４１．４質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４１．４質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【００９９】
表３に示すように、実施例１１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２５．３３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１１．４４５ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが６．７７６μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１２．１μｇ／ｇ、ＬＡのガスが３．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６４．２μｇ／ｇであった。
【０１００】
＜実施例１２＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを８１．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを８．１５質量部、多官能チオールを３．８１質量部、酸化防止剤を１．９０質量部、二次酸化防止剤を１．９０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【０１０１】
表３に示すように、実施例１２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６７５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．３８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．８２７ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．９３６μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．５２８μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが２２．８μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１９．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３２．３μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８７．７μｇ／ｇであった。
【０１０２】
＜実施例１３＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを１２３．５質量部、異種重合性モノマーを３．３５質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを５．８８質量部、多官能チオールを５．６５質量部、酸化防止剤を２．３５質量部、二次酸化防止剤を２．３５質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを７１７．７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１７．７質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【０１０３】
表３に示すように、実施例１３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．５２５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４８．２７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．９７４ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．８４１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．２７５μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが１６．７μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが７．１μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．０μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６５．８μｇ／ｇであった。
【０１０４】
＜実施例１４＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを８１．０質量部、異種重合性モノマーを２．１７質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを４．１０質量部、多官能チオールを３．８７質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０９質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【０１０５】
表３に示すように、実施例１６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．０４８Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は８１．２７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが４．２４８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．７９０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７５３μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが２２．４μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが５．８μｇ／ｇ、及びその他のガスが３７．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、７６．４μｇ／ｇであった。
【０１０６】
【表３】
2015221862.tif 000005
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
ＤＩＤＡ：アジピン酸ジイソデシル
異種重合性モノマー：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）
ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ−２７０、東亞合成（株）
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−次−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
【０１０７】
実施例６と実施例７との比較より、単官能（メタ）アクリレートとして、ラウリルアクリレートよりもアルキル基の炭素数が大きいイソステアリルアクリレートを用いることにより、アウトガスを低減させることができることがわかった。
【０１０８】
また、例えば、実施例７と実施例８との比較より、多官能（メタ）アクリレートとして、同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを用いることにより、アウトガスを低減させることができることがわかった。
【０１０９】
また、例えば実施例１０と実施例１２との比較より、可塑剤として、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）の代わりにセバシン酸ジイソデシル（ＤＩＳＡ）を用いても、優れた柔軟性が得られ、低アウトガスを実現できることがわかった。すなわち、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を用いることにより、優れた柔軟性が得られ、低アウトガスを実現できることがわかった。
【０１１０】
〔４．可塑剤の種類の影響について〕
＜比較例７＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてアセチル化モノグリセラドを１００．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．７質量部、多官能チオールを４．１質量部、酸化防止剤を２．１質量部、二次酸化防止剤を２．１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４０．１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４０．１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
【０１１１】
表４に示すように、比較例７の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．９２８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．６１２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１．４８４μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが２６．８μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１．４μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１４６．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが３９５．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、５８２．０μｇ／ｇであった。
【０１１２】
＜比較例８＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてポリエーテルエステル系を７２．２質量部、ポリカルボジイミドを５．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１１．２質量部、多官能チオールを５．６質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８５．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８５．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
【０１１３】
表４に示すように、比較例８の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２０．２４％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．２５１ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．１９３μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが８．６４７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが３１．５μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが２．２μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１１８．８μｇ／ｇ、及びその他のガスが９７．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、２６１．４μｇ／ｇであった。
【０１１４】
【表４】
2015221862.tif 000006
ＬＡ：ラウリルアクリレート
アセチル化モノグリセラド（リケマールＰＬ−０１２、理研ビタミン（株））
ポリエーテルエステル系樹脂（Ｗ２６２、ＤＩＣ（株））
ポリカルボジイミド（Ｅｌａｓｔｏｓｔａｂ Ｈ０１、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ（株））
ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ−２７０、東亞合成（株）
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
【０１１５】
比較例７，８では、可塑剤として、アセチル化モノグリセラド、ポリエーテルエステル系樹脂、ポリカルボジイミドを用いているため、アウトガス量が２００ｐｐｍ以上であった。よって、可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を用いることにより、優れた柔軟性が得られ、低アウトガスを実現できることがわかった。
【符号の説明】
【０１１６】
１１  熱伝導樹脂層、１２  支持樹脂層、１３  剥離フィルム
【図１】
2015221862.tif 000007