(57)【要約】【課題】セルロース系繊維を用いて製織された織地を含む織物製品であって、実用上十分なＷ＆Ｗ性を有し、かつ、染色処理に供された場合に優れた染色性を示す織物製品を提供すること。【解決手段】セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチである平織の織地を含む織物製品であって、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、該織地の緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である、織物製品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチである平織の織地を含む織物製品であって、
該織地中、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、
該織地の緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である、織物製品。
【請求項２】
セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が４０〜１００番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチである平織以外の織地を含む織物製品であって、
該織地中、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、
該織地の緯方向の引張硬さが０．５４〜０．７８であり、緯方向の伸びが４〜１７％であり、緯方向の引張回復性が４５〜７５％である、織物製品。
【請求項３】
前記織地の保水率が、１５〜３０％である、請求項１または２に記載の織物製品。
【請求項４】
前記架橋剤が、エポキシ化合物および環状尿素化合物から選択される少なくとも１種を含む、請求項１から３のいずれかに記載の織物製品。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の織物製品を染色して得られる、染色織物製品。
【請求項６】
請求項１に記載の平織の織地を含む織物製品を染色して得られ、染色後の該織地の緯方向の引張硬さが０．７５〜０．９０である、請求項５に記載の染色織物製品。
【請求項７】
請求項２に記載の平織以外の織地を含む織物製品を染色して得られ、染色後の該織地の緯方向の引張硬さが０．５３〜０．７５である、請求項５に記載の染色織物製品。
【請求項８】
請求項２に記載の平織以外の織地を含む織物製品を染色して得られ、染色後の該織地の緯方向の引張回復性が４５〜７５％である、請求項５に記載の染色織物製品。
【請求項９】
セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された平織の織地を、架橋剤を含む架橋液を用いて架橋処理して、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチであり、緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である織地を得る工程（Ｉａ）、および
工程（Ｉａ）で得られた織地を染色する工程（工程ＩＩａ）、
を含む、染色織物製品の製造方法。
【請求項１０】
セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が４０〜１００番手であるセルロース系繊維を用いて製織された平織以外の織地を、架橋剤を含む架橋液を用いて架橋処理して、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチであり、緯方向の引張硬さが０．５４〜０．７８であり、緯方向の伸びが４〜１７％であり、緯方向の引張回復性が４５〜７５％である織地を得る工程（Ｉｂ）、および
工程（Ｉｂ）で得られた織地を染色する工程（工程ＩＩｂ）、
を含む、染色織物製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防しわ性と染色性とに優れた織物製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロース繊維を含む織地は、一般に、洗濯によって生じたしわが残りやすく、ウォッシュアンドウェアー性（Ｗ＆Ｗ性）が低い。よって、従来、Ｗ＆Ｗ性を改善するために、セルロース架橋剤を用いてセルロース分子相互を化学架橋する方法が用いられてきた。
【０００３】
一方、セルロース繊維を含む織地にＷ＆Ｗ性と色模様との両方を付与する場合において、織地を化学架橋した後に染色すると、発色しなかったり、色相が不均一になる等の問題がある。そのため、先染糸を用いて製織した織地を化学架橋する方法や織地を染色した後に化学架橋する方法が用いられている。しかしながら、これらの方法には、化学架橋によって色相が変化する、織地の寸法変化に伴って模様が変形する等の問題がある。さらに、小ロット毎（例えば１枚毎）に好みの模様を取り入れるには経済的に高価である。
【０００４】
これに対し、化学架橋を伴わない形態安定方法によって後工程での染色性を高める方法（特許文献１）や化学架橋してＷ＆Ｗ性が改善された絹織物にインクジェット捺染する方法（特許文献２）が提案されている。しかしながら、特許文献１に記載の方法では、Ｗ＆Ｗ性の付与が不十分である。また、特許文献２の方法は、絹織物に対しては有効であるが、セルロース繊維を含む織地に適用してもＷ＆Ｗ性と染色性とを両立できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１３１３７０号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題を解決するためになされたものであり、その目的は、セルロース系繊維を用いて製織された織地を含む織物製品であって、実用上十分なＷ＆Ｗ性を有し、かつ、染色処理に供された場合に優れた染色性を示す織物製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、セルロース繊維を含む織地においては、セルロース繊維相互の架橋構造（架橋密度、架橋点間距離等）と織地の力学物性とが関連性を有していることを見出し、さらに、該架橋構造を織地の力学物性が所定の範囲になるように調節することによって、Ｗ＆Ｗ性が改善された織地であって、その後に染色において優れた染色性を示す織地が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の１つの実施形態によれば、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチである平織の織地を含む織物製品であって、該織地中、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、該織地の緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である、織物製品が提供される。
本発明の別の実施形態によれば、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が４０〜１００番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチである平織以外の織地を含む織物製品であって、該織地中、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、該織地の緯方向の引張硬さが０．５４〜０．７８であり、緯方向の伸びが４〜１７％であり、緯方向の引張回復性が４５〜７５％である、織物製品が提供される。
好ましい実施形態において、上記織地の保水率が、１５〜３０％である。
好ましい実施形態において、上記架橋剤が、エポキシ化合物および環状尿素化合物から選択される少なくとも１種を含む。
本発明の別の局面によれば、染色織物製品が得られる。該染色織物製品は、上記織物製品を染色して得られる。
好ましい実施形態において、上記染色織物製品は、上記平織の織地を含む織物製品を染色して得られ、染色後の該織地の緯方向の引張硬さが０．７５〜０．９０である。
好ましい実施形態において、上記染色織物製品は、上記平織以外の織地を含む織物製品を染色して得られ、染色後の該織地の緯方向の引張硬さが０．５３〜０．７５である。
好ましい実施形態において、上記染色織物製品は、上記平織以外の織地を含む織物製品を染色して得られ、染色後の該織地の緯方向の引張回復性が４５〜７５％である。
本発明のさらに別の局面によれば、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された平織の織地を、架橋剤を含む架橋液を用いて架橋処理して、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチであり、緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である織地を得る工程（Ｉａ）、および工程（Ｉａ）で得られた織地を染色する工程（工程ＩＩａ）、を含む、染色織物製品の製造方法が提供される。
本発明のさらに別の局面によれば、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が４０〜１００番手であるセルロース系繊維を用いて製織された平織以外の織地を、架橋剤を含む架橋液を用いて架橋処理して、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチであり、緯方向の引張硬さが０．５４〜０．７８であり、緯方向の伸びが４〜１７％であり、緯方向の引張回復性が４５〜７５％である織地を得る工程（Ｉｂ）、および工程（Ｉｂ）で得られた織地を染色する工程（工程ＩＩｂ）、を含む、染色織物製品の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、セルロース系繊維を用いて製織された織地を含む織物製品であって、実用上十分なＷ＆Ｗ性を有し、かつ、染色処理に供された場合に優れた染色性を示す織物製品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】織地の力学物性の評価方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［Ａ．織物製品］
本発明の第１の実施形態における織物製品は、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチである平織の織地を含む織物製品であって、該織地中、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、該織地の緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である。
【００１２】
本発明の第２の実施形態における織物製品は、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が４０〜１００番手であるセルロース系繊維を用いて製織された、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチである平織以外の織地を含む織物製品であって、該織地中、該セルロース繊維が、架橋剤によって架橋されており、該織地の緯方向の引張硬さが０．５４〜０．７８であり、緯方向の伸びが４〜１７％であり、緯方向の引張回復性が４５〜７５％である。
【００１３】
本発明の第１および第２の実施形態の織物製品は、実用上十分なＷ＆Ｗ性を有しており、かつ、染色工程に供した際に発色性や色相の不均一性等の問題を生じることなく、良好に染色することができる。このような効果が得られる理由は定かではないが、以下のように推測される。すなわち、力学物性が所定の範囲となるように織地に架橋処理を施すことにより、セルロース繊維間に染料の繊維の内部への浸透を可能とする架橋構造が形成されると推測される。
【００１４】
以下、第１の実施形態および第２の実施形態に関して詳述する。
【００１５】
［Ａ−１．第１の実施形態］
上記セルロース系繊維におけるセルロース繊維の含有量の下限は、６０質量％である。該含有量が６０質量％以上であれば、吸水性および風合いに優れた織物製品が得られ得る。該含有量は、好ましくは７０質量％〜１００質量％、より好ましくは８０質量％〜１００質量％、さらに好ましくは９０質量％〜１００質量％である。このような含有量であれば、吸水性および風合いに極めて優れ、さらに、架橋処理による防しわ効果が好適に得られ得る。当該セルロース繊維の含有量は、ＪＩＳ  Ｌ  １０３０−２に準拠して求められる値である。
【００１６】
上記セルロース系繊維に含有されるセルロース繊維としては、用途等に応じて任意の適切なセルロース繊維が用いられ得る。セルロース繊維の具体例としては、綿（例えば、短繊維綿、中繊維綿、長繊維綿、超長綿、超・超長綿）、麻、竹、こうぞ、みつまた、バナナ、被嚢類等の植物性および動物性の天然セルロース繊維；レーヨン繊維（例えば、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン）等の再生セルロース繊維；アセテート繊維（例えば、ビスアセテート、トリアセテート）等の半再生セルロース繊維；等が挙げられる。なかでも、吸水性、風合い、および物性に優れた織物製品が得られ得ることから、綿、麻、およびレーヨンが好ましく用いられ得る。セルロース繊維は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
上記セルロース系繊維において、上記セルロース繊維と組み合わせて用いられ得る他の繊維としては、用途等に応じて任意の適切な繊維が用いられ得る。具体例としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、ポリエチレン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリイミド繊維、ポリ乳酸繊維等が挙げられる。ポリエステル繊維を上記セルロース繊維と組み合わせて用いることにより、Ｗ＆Ｗ性の向上効果が得られ得る。ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維等を上記セルロース繊維と組み合わせて用いることにより、織地の緯方向の引張硬さ（ＬＴ）や緯方向の引張回復性（ＲＴ）を好ましい範囲に調整し得る。当該他の繊維は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
上記セルロース系繊維は、目的に応じて任意の適切な形態であり得る。具体的には、原糸（未加工糸）、仮撚糸、染色糸等の形態が挙げられる。また、単糸、合撚糸、カバリングヤーン等の形態が挙げられる。また、当該セルロース系繊維が２種以上の繊維を含む場合、当該２種以上の繊維は、例えば、混紡糸、混撚糸等の形態であり得る。これらの形態は、単独でまたは２種以上組み合わせて採用され得る。
【００１９】
上記セルロース系繊維の繊度は、英式綿番手で３０〜８０番手である。繊度が３０番手未満であると、繊維が太いために織地が硬くなるという問題がある。一方、繊度が８０番手を超えると、繊維が細いために織地の引張強力、引裂強力等が低くなる、製造コストが高くなる等の問題がある。例えば、本発明の織物製品を婦人用ハンカチとして用いる場合の繊度は、好ましくは６０〜８０番手である。また、ブラウスとして用いる場合の繊度は、好ましくは４０〜８０番手である。なお、繊度が４０番手である糸としては、４０番手の単糸、８０番手の単糸からなる双糸等を用いることができる。
【００２０】
上記織地は、必要に応じて、上記セルロース系繊維に加えて他の繊維を経糸および／または緯糸として用いて製織（いわゆる、交織り）されてもよい。該他の繊維としては、上記セルロース系繊維においてセルロース繊維と混紡され得る他の繊維と同様の繊維が挙げられる。該他の繊維の繊度は、上記セルロース系繊維と同様である。他の繊維を用いて交織りする場合、織地全体におけるセルロース繊維の含有量は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％〜１００質量％、さらに好ましくは８０質量％〜１００質量％、さらにより好ましくは９０質量％〜１００質量％である。
【００２１】
上記織地の織組織は、平織である。なかでも、ブロード、ローン、ガーゼ等の平織組織が好ましい。例えば、ブロードは、地合いが密で光沢を持つ点で好ましい。また、ローンは、ソフトな手触りでありながら麻のような感触を持つ点で好ましい。
【００２２】
上記織地の織密度は、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチである。織密度が当該範囲より粗いと、糸同士の隙間の多い織地となるので、織地の強度が小さい場合がある。また、例えばハンカチとして用いた場合に、吸水性等が劣る場合がある。一方、織密度が当該範囲より密であると、糸同士の隙間が少なくなるので、風合いが硬くなる、張りが強くなる、織地が重たくなる等の場合がある。所望の用途に応じた性能（例えば、吸水性、速乾性、柔らかさ）、織地の強度、厚さおよび重さ等の観点から、好ましい経糸密度は１１０〜１５０本／インチである。同様の観点から、好ましい緯糸密度は６０〜８０本／インチである。経糸密度と緯糸密度とは、互いに同じであっても、異なっていてもよい。なお、上記織地の織密度は、後述する架橋処理を経て得られる織物製品における織地の織密度である。よって、上記織地の織密度は、製織時の織密度とは異なる場合がある。
【００２３】
上記織地には、セルロース架橋剤を用いた架橋処理が施されている。その結果、セルロース繊維が架橋されて、織地に後述する所定の力学物性が付与される。なお、架橋処理についてはＢ項において詳述する。
【００２４】
上記織地の緯方向の引張硬さ（ＬＴ）は、０．８２〜０．９７であり、好ましくは０．８３〜０．９６、より好ましくは０．８４〜０．９６である。引張硬さが０．８２未満であると、Ｗ＆Ｗ性が低下したり、染色時ににじみが激しくなる、表面染色性が低下する等によりインクジェット捺染のような精巧な染色が難しくなる場合がある。一方、引張硬さが０．９７を超えると、Ｗ＆Ｗ性は向上し得るが、染色性が低下する、織地の風合いが硬くなる、物性が低下する場合等がある。
【００２５】
上記織地の緯方向の伸び（ＥＭＴ）は、３〜１２％であり、好ましくは３〜１１％、より好ましくは３〜１０％である。伸びが３％未満であると、染色性が低下する、織地の風合いが硬くなる、物性が低下する場合等がある。一方、伸びが１２％を超えると、Ｗ＆Ｗ性が低下したり、染色時ににじみが激しくなる、表面染色性が低下する等によりインクジェット捺染のような精巧な染色が難しくなる場合がある。
【００２６】
上記織地の緯方向の引張回復性（ＲＴ）は、好ましくは４５〜７５％、より好ましくは５０〜７３％、さらに好ましくは５０〜７０％である。引張回復性が４５％未満であると、Ｗ＆Ｗ性が低下したり、染色時ににじみが激しくなる、表面染色性が低下する等によりインクジェット捺染のような精巧な染色が難しくなる場合がある。一方、引張回復性が７５％を超えると、Ｗ＆Ｗ性は向上し得るが、染色性が低下する、織地の物性が低下する場合等がある。
【００２７】
上記所定の力学物性を有する織地は、実用上十分なＷ＆Ｗ性を有し、かつ、染色処理に供した場合に優れた染色性を示す。なお、上記引張硬さ（ＬＴ）、伸び（ＥＭＴ）および引張回復性（ＲＴ）は、繊維製品の風合い測定に使用されるＫＥＳ測定で定義される力学物性値である。これらの物性値は、架橋処理条件を適切に設定することによって所望の範囲内に調整することができる。具体的には、架橋剤の使用量を好適な範囲で多くすることにより、引張硬さおよび引張回復性が増大され得、また、伸びが抑制され得る。
【００２８】
上記織地の見掛け比重は、例えば０．４〜０．９ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．５〜０．８ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．５〜０．７ｇ／ｃｍ３である。このような見掛け比重であれば、Ｗ＆Ｗ性が良好である。また、織物製品を染色処理に供した場合に均一で良好な発色性が得られ得る。見掛け比重は、織密度、繊度、架橋剤の付着量等を適切に設定することによって所望の範囲に調整され得る。
【００２９】
上記織地の保水率は、好ましくは１５〜３０％であり、より好ましくは１９〜２８％であり、さらに好ましくは２０〜２７％である。このような保水率であれば、Ｗ＆Ｗ性が良好である。また、織物製品を染色処理に供した場合に均一で良好な発色性が得られ得る。
【００３０】
上記織地の引裂強力は、例えば２００ｃＮ以上であり、好ましくは５００ｃＮより高く、より好ましくは６００ｃＮより高い。引裂強力が２００ｃＮ未満であると、使用時または洗濯時に織物製品に破れや裂けが発生し易くなる傾向にある。
【００３１】
第１の実施形態における織物製品は、任意の繊維製品であり得る。具体例としては、ハンカチ、タオル、シーツ、カバー、カーテン、マット、衣服等が挙げられる。
【００３２】
［Ａ−２．第２の実施形態］
以下、本発明の第２の実施形態に関して、第１の実施形態と共通する点（セルロース系繊維の構成、架橋構造の有無、織地の保水率および引裂強力等）については説明を省略し、主として異なる点について説明する。
【００３３】
上記セルロース系繊維の繊度は、英式綿番手で４０〜１００番手である。繊度が４０番手未満であると、繊維が太いために織地が硬くなるという問題がある。一方、繊度が１００番手を超えると、繊維が細いために織地の引張強力、引裂強力等が低くなる、製造コストが高くなる等の問題がある。例えば、本発明の織物製品を婦人用ハンカチとして用いる場合の繊度は、好ましくは６０〜１００番手である。また、ブラウスとして用いる場合の繊度は、好ましくは４０〜８０番手である。なお、繊度が４０番手である糸としては、４０番手の単糸、８０番手の単糸からなる双糸等を用いることができる。
【００３４】
上記織地の織組織としては、平織以外の任意の適切な織組織が採用され得る。例えば、朱子織（サテン）、綾織、ドビー織等が挙げられる。これらの織組織によれば、多様なデザインを有する織物製品が得られ得る。例えば、朱子織は、光沢に富み、滑りの良い滑らかな感触を与える点で好ましく、織密度を粗くすることにより、軽量で柔らかく様々なデザインの織物製品が得られ得る。
【００３５】
上記織地の織密度は、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチである。織密度が当該範囲より粗いと、糸同士の隙間の多い織地となるので、織地の強度が小さい場合がある。また、例えばハンカチとして用いた場合に、吸水性等が劣る場合がある。一方、織密度が当該範囲より密であると、糸同士の隙間が少なくなるので、風合いが硬くなる、張りが強くなる、織地が重たくなる等の場合がある。所望の用途に応じた性能（例えば、吸水性、速乾性、柔らかさ）、織地の強度、厚さおよび重さ等の観点から、好ましい経糸密度は１３０〜１７０本／インチである。同様の観点から、好ましい緯糸密度は７０〜１００本／インチである。経糸密度と緯糸密度とは、互いに同じであっても、異なっていてもよい。なお、上記織地の織密度は、後述する架橋処理を経て得られる織物製品における織地の織密度である。よって、上記織地の織密度は、製織時の織密度とは異なる場合がある。
【００３６】
上記織地の緯方向の引張硬さ（ＬＴ）は、０．５４〜０．７８であり、好ましくは０．５５〜０．７６、より好ましくは０．５５〜０．７５である。引張硬さが０．５４未満であると、Ｗ＆Ｗ性が低下したり、染色時ににじみが激しくなる、表面染色性が低下する等によりインクジェット捺染のような精巧な染色が難しくなる場合がある。一方、引張硬さが０．７８を超えると、Ｗ＆Ｗ性は向上し得るが、染色性が低下する、織地の風合いが硬くなる、物性が低下する場合等がある。
【００３７】
上記織地の緯方向の伸び（ＥＭＴ）は、４〜１７％であり、好ましくは４〜１６％、より好ましくは４〜１５％である。伸びが４％未満であると、染色性が低下する、織地の風合いが硬くなる、物性が低下する場合等がある。一方、伸びが１７％を超えると、Ｗ＆Ｗ性が低下したり、染色時ににじみが激しくなる、表面染色性が低下する等によりインクジェット捺染のような精巧な染色が難しくなる場合がある。
【００３８】
上記織地の緯方向の引張回復性（ＲＴ）は、４５〜７５％、好ましくは４５〜７３％、より好ましくは４５〜７０％である。引張回復性が４５％未満であると、Ｗ＆Ｗ性が低下したり、染色時ににじみが激しくなる、表面染色性が低下する等によりインクジェット捺染のような精巧な染色が難しくなる場合がある。一方、引張回復性が７５％を超えると、Ｗ＆Ｗ性は向上し得るが、染色性が低下する、織地の物性が低下する場合等がある。
【００３９】
上記織地の見掛け比重は、例えば０．２〜０．７ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．４〜０．５ｇ／ｃｍ３である。このような見掛け比重であれば、Ｗ＆Ｗ性が良好である。また、織物製品を染色処理に供した場合に均一で良好な発色性が得られ得る。見掛け比重は、織密度、繊度、架橋剤の付着量等を適切に設定することによって所望の範囲に調整され得る。
【００４０】
［Ｂ．織物製品の製造方法］
本発明の第１の実施形態および第２の実施形態における織物製品の製造方法は、所定のセルロース系繊維を用いて製織された織地を架橋処理して、Ａ項に記載の所定の力学物性を有する織地を得ること（架橋工程）を含む。該製造方法は、必要に応じて、他の工程（例えば、糊抜き、精錬、漂白、洗浄、柔軟化）をさらに含み得る。
【００４１】
架橋処理に供される織地は、任意の適切な織機を用いて製織することによって得られ得る。製織の際に適用されるセルロース系繊維、織密度および織組織については、Ａ項で説明したとおりである。
【００４２】
架橋処理は、代表的には、架橋剤等を含む架橋処理液を処理対象の織地に付着させ、次いで、熱処理することによって行われ得る。熱処理は上記所定の織密度になる範囲において織地に張力を付与しながら行ってもよい。ここで、架橋剤とは、セルロースの水酸基と反応し、セルロース系繊維間に架橋結合を形成させる化合物を意味する。本発明においては、セルロースの水酸基と反応し、セルロース系繊維間に架橋結合を生成するものであれば任意の適切な化合物を架橋剤として使用することができる。
【００４３】
上記架橋剤として使用可能な化合物としては、窒素原子、カルボキシル基、エポキシ基、オルガノオキシ基および水酸基のいずれかを含む化合物が挙げられる。具体的には、尿素・ホルムアルデヒド化合物（例えば、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、尿素誘導体）、メラミン・ホルムアルデヒド化合物（例えば、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン誘導体）、環状尿素化合物（例えば、環状尿素型樹脂、エチレン尿素誘導体、ブチレン尿素誘導体）、アルキル・カーバメート化合物（例えば、アルキル・カーバメート樹脂）、アセタール化合物（例えば、アセタール樹脂）、エポキシ化合物（例えば、エポキシ樹脂）、オルガノオキシ基または水酸基含有シリコーン化合物（例えば、シリコーン樹脂、シリコーンゾル）、カルボン酸化合物、ポリカルボン酸、スルフォン化合物、第４級アンモニウム塩、１，３−ジクロロ−２−プロパノール誘導体、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の化合物が挙げられる。これらのなかでも、尿素誘導体、メラミン誘導体、環状尿素化合物、エポキシ化合物、オルガノオキシ基または水酸基含有シリコーン化合物およびポリカルボン酸が、効果、物性、反応性、経済性等の点で好ましい。これらは、１種単独でまたは２種以上を混合して用いられ得る。
【００４４】
上記尿素誘導体としては、尿素、モノメチロール尿素、ジメチロール尿素等の公知のものを使用することができる。
【００４５】
上記メラミン誘導体としては、メチロール基、アルコキシメチル基、アルコキシエチル基等を含むものが好ましい。具体例としては、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサ−メチロールメラミン、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサ−メチル化メチロールメラミン、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサ−エチル化メチロールメラミン、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサ−メチル化エチロールメラミン等が挙げられる。これらの中で、ホルマリンの低減の為には、アルコキシメチル基、アルコキシエチル基を含むものやメラミンとジメトキシエタナールとの反応物等の使用が効果的である。
【００４６】
上記環状尿素化合物としては、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールトリアゾン、ジメチロールウロン、ジメチロールグリオキザールモノウレイン、ジメチロールプロピレン尿素、これらのメチロール基の一部または全部をメトキシ化、エトキシ化したもの等が挙げられる。これらの中では、エチレン尿素タイプが反応性や価格の点で好ましく、ホルマリン低減の為には、メチロール基の一部または全部をメトキシ化、エトキシ化したもの、あるいは、低ホル型と呼ばれるジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等の使用が有効である。
【００４７】
上記オルガノオキシ基または水酸基含有シリコーン化合物としては、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジプロピルジプロポキシシラン、ジプロピルジブトキシシラン、ジフェニルジヒドロキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルブトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリエチルプロポキシシラン、トリエチルブトキシシラン、トリプロピルメトキシシラン、トリプロピルエトキシシラン、トリプロピルプロポキシシラン、トリプロピルブトキシシラン、トリフェニルヒドロキシシラン等およびこれらの（部分）加水分解縮合物が挙げられ、上記オルガノオキシシラン化合物を１種単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。これらのなかでも特に架橋構造を形成する上でメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のトリオルガノキシシランおよびテトラオルガノキシシランが好ましく用いられるが、一官能性や二官能性のシラン化合物もセルロース系繊維と反応させることができるため、本発明においては一乃至四官能性のシラン化合物のいずれも使用することができる。
【００４８】
上記ポリカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、プロピルマロン酸、ブチルマロン酸、ヘプチルマロン酸、ジプロピルマロン酸、リンゴ酸、酒石酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、イミノジ酢酸、チオジプロピオン酸、チオマレイン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサジエン二酸（ムコン酸）、ドデカジエン二酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、メチルフタル酸、ヒドロキシイソフタル酸、ヒドリンデンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、カルボキシメチル安息香酸、トリフルオロメチルフタル酸、アゾキシベンゼンジカルボン酸、ヒドラゾベンゼンジカルボン酸、スルホイソフタル酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ケリダム酸、ピラジンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘット酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ピペリジン−２，３−ジカルボン酸（ヘキサヒドロキノリン酸）、ピペリジン−２，６−ジカルボン酸（ヘキサヒドロジピコリン酸）、ピペリジン−３，４−ジカルボン酸（ヘキサヒドロシンコメロン酸）等の脂環式ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニチン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、クエン酸、１，２，３−ブタントリカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸；ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、メチルテトラヒドロフタル酸とマレイン酸のエン付加物、エチレンジアミン四酢酸、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジフタル酸、エポキシ化コハク酸二量化物等の脂肪族テトラカルボン酸；ジエチレントリアミン五酢酸等の脂肪族ペンタカルボン酸；トリエチレンテトラミン六酢酸等の脂肪族ヘキサカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸；アクリル酸重合物、クロトン酸重合物、マレイン酸重合物、イタコン酸（または無水イタコン酸）重合物、アクリル酸・メタアクリル酸共重合物、アクリル酸・（無水）マレイン酸共重合物、メタアクリル酸・（無水）マレイン酸共重合物、アクリル酸・イタコン酸共重合物、アクリル酸・３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸共重合物、（無水）マレイン酸・α−メチルスチレン共重合物、（無水）マレイン酸・スチレン共重合物（スチレンと無水マレイン酸よりディールス・アルダー反応とエン反応によって生じたテトラカルボン酸を含む）、（無水）マレイン酸・アクリル酸アルキル共重合物、アクリル酸・３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸・アクリル酸アルキル共重合物、メタアクリル酸・（無水���マレイン酸・メタアクリル酸アルキル共重合物、（無水）マレイン酸・アクリル酸アルキル・メタアクリル酸アルキル共重合物、（無水）マレイン酸・アクリル酸アルキル・スチレン共重合物、アクリル酸・（無水）マレイン酸・アクリル酸アルキル・スチレン共重合物、メタアクリル酸・（無水）マレイン酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・メタアクリル酸メチル・メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル・スチレン共重合物等のカルボン酸ポリマーが挙げられる。なかでも、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等の水溶性のポリカルボン酸が、均一に処理しやすく、作業もしやすいので、好ましく使用され得る。
【００４９】
上記エポキシ化合物としては、分子中に２個以上の反応性官能基を有するものが好ましく、当該反応性官能基はグリシジルエーテル基またはクロルヒドリン基であることが好ましい。具体的には、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエチレングリコール系や、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のプロピレングリコール系の分子中に２個の官能基を有するもの、グリセロールグリシジルエーテル等の３個以上の官能基を持つエポキシ系架橋剤等が挙げられる。また、エポキシ変性シリコーンとして、セルロースの水酸基と直接反応するエポキシ基を持つシリコーン誘導体も使用することができる。エポキシ基にはグリシジルタイプのものと脂環式タイプのものとがあるが、いずれのタイプでも構わない。これらは単独でも混合系で使用しても構わない。
【００５０】
上記架橋剤のなかでも、エチレン尿素型の環状尿素化合物および分子の両末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物が好ましく用いられ得、分子の両末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物であって、エポキシ基間の分子量（架橋後における架橋点間分子量に相当）が４０〜２００であるエポキシ化合物がより好ましく用いられ得る。これらの環状尿素化合物およびエポキシ化合物によれば、染料がセルロースの染着座席まで到達可能な空間を有する架橋構造（例えば、架橋密度や架橋点間距離）が好適に形成され得るので、Ｗ＆Ｗ性の付与後の染色性が向上され得る。特に、上記エポキシ化合物は、セルロースとの親和性がやや低いため、セルロース系繊維の内部ではなく表面近傍に架橋構造を形成し易く、その結果、織地が過度に疎水化されることなく、染料の運び手である水分が繊維内部まで浸透しやすくなると推測される。
【００５１】
エチレン尿素型の環状尿素化合物としては、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、ジメチルジヒドロキシエチレン尿素等が挙げられる。また、分子の両末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
上記架橋処理においては、一般に、上記架橋剤は、水等に溶解または分散させた架橋処理液として用いられる。架橋処理液中の架橋剤の固形分濃度（２種以上の架橋剤を用いる場合はその合計濃度）は、架橋剤の種類等に応じて適切に設定され得る。架橋処理液の織地への付与率（織地中に含まれる架橋処理液重量／架橋処理液付与前の織地の重量×１００）を７０％と仮定した場合、架橋処理液中の架橋剤の固形分濃度は、例えば２〜３３質量％であり得る。より具体的には、架橋剤として、エチレン尿素型の環状尿素化合物を用いる場合、織地に上記所定の力学物性を付与して、染色性を維持しつつＷ＆Ｗ性が得られる架橋構造を形成する観点から、架橋処理液中の架橋剤の固形分濃度は、好ましくは２〜１５質量％、より好ましくは２〜１３質量％、さらに好ましくは２〜１１質量％である。また、架橋剤として、分子の両末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物を用いる場合、織地に上記所定の力学物性を付与して、染色性を維持しつつＷ＆Ｗ性が得られる架橋構造を形成する観点から、架橋処理液中の架橋剤の固形分濃度は、好ましくは３〜３３質量％、より好ましくは４〜３０質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。なお、架橋処理液の織地への付与率が７０％と異なる場合は、架橋処理液の織地への付与率の変化率に反比例させて、上述した架橋処理液中の架橋剤の固形分濃度を増減すればよい（例えば、該付与率が３５％の場合、架橋処理液中の架橋剤の濃度は、４〜６６質量％であり得る）。
【００５３】
上記架橋処理液には、上記架橋剤とセルロースとの反応性を高め、架橋処理を迅速に行うために触媒を添加することができる。当該触媒としては、通常、セルロース系繊維の樹脂加工に用いられる触媒であれば特に限定されず、ホウ弗化アンモニウム、ホウ弗化ナトリウム、ホウ弗化カリウム、ホウ弗化亜鉛等のホウ弗化化合物；塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等の中性金属塩触媒；燐酸、塩酸、硫酸、亜硫酸、次亜硫酸、ホウ酸等の無機酸；テトラフルオロ硼酸亜鉛等が挙げられる。これらの触媒には、必要に応じて、助触媒としてクエン酸、酒石酸、林檎酸、マレイン酸等の有機酸等を併用することもできる。
【００５４】
上記触媒の使用量は、上記架橋剤に対して０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜７質量％である。触媒の使用量が０．５質量％未満であると、反応収率が低下して架橋量が少なくなり、効果が不足する場合がある。一方、触媒の使用量が１０質量％を超えると、セルロース系繊維の酸分解等により繊維の強度が低下したり、変色の原因になる場合がある。
【００５５】
上記架橋処理液には、必要に応じて、セルロースと架橋剤との反応を円滑に進めるための助剤を添加することができる。助剤は、架橋剤とセルロースの反応を促進させたり、架橋生成反応においても反応を均一に進めるといった反応溶媒としての作用、更にはセルロースを膨潤させる作用等を有するものである。当該助剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、モルホリン、２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の含窒素溶媒類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン等のエステル類等が挙げられる。これらは１種単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５６】
上記助剤の使用量は、架橋剤に対して０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。助剤の使用量が０．１質量％未満であると、反応を円滑にする効果が不十分となる場合がある。一方、助剤の使用量が１０質量％を超えると、セルロースの脆化を招いたり、架橋処理後に生地から助剤を除去することが煩雑になる場合がある。
【００５７】
上記架橋処理液には、上述の成分の他に、必要に応じて、風合い調整用の柔軟剤や、遊離ホルマリン濃度低減のためのホルマリンキャッチャー、浸透剤としての界面活性剤等を添加することもできる。例えば、メラミン誘導体や環状尿素型樹脂等のホルマリンを発生するおそれのあるものはホルマリンキャッチャー剤との併用が好ましい。また、架橋セルロースが硬くなることで引裂強力や引張強度が低下する場合は柔軟剤の併用が好ましい。また、架橋処理液の織地への浸透性が低い場合は浸透剤の併用が好ましい。なお、本発明の織物製品中の残留ホルマリンは、７５ｐｐｍ以下が好ましい。７５ｐｐｍを超えると使用時に皮膚刺激を引き起こす恐れがある。
【００５８】
上記架橋処理液のｐＨは、通常１〜１０、好ましくは２〜９の範囲内に調整され得る。このような範囲内であれば、セルロースの加水分解による繊維強度の低下や変色を防止することができる。ｐＨは、任意の適切なｐＨ調整剤によって調整され得る。
【００５９】
織地に架橋処理液を付着させる方法としては、通常のパッド・ドライ法、浸漬法、含浸法、印捺法、インクジェット印刷法、レーザープリンター印刷法、塗布法、噴霧法等の公知の方法を採用することができる。例えば、織地全体を処理する場合は、パッド・ドライ法が効率的で好ましい。製品全域を処理する場合は、浸漬法や噴霧法によって手軽に実施できる。
【００６０】
本発明の織物製品（織地）における架橋剤の付着量は、織地の質量に対して、１．３〜２３．１質量％が好ましい。付着量が１．３質量％未満であると、防しわ性およびＷ＆Ｗ性が十分に得られない場合がある。また、付着量が２３．１質量％を超えると、架橋セルロース繊維の破断強度および引裂強力が大きく低下する場合がある。ただし、セルロース系繊維の種類等を選択することにより物性（引張強度、引裂強力、破裂強力等）を高めることができる場合は、架橋剤の付着量を多くすることもできる。例えば、中繊維綿からなる綿糸に代えて、長繊維綿、超長綿または超・超長綿を含む綿糸を一部あるいは全部使用すると破裂強力、引張強度および引裂強力の向上に効果がある。より具体的には、架橋剤として、エチレン尿素型の環状尿素化合物を用いる場合、織地に上記所定の力学物性を付与して、染色性を維持しつつＷ＆Ｗ性が得られる架橋構造を形成する観点から、平織地における架橋剤の付着量は、該織地の質量に対して、好ましくは１．３〜６．８質量％、より好ましくは１．３〜５．４質量％、さらに好ましくは１．３〜３．６質量％である。また、平織地を除く織地における架橋剤の付着量は、該織地の質量に対して、好ましくは１．３〜１０．５質量％、より好ましくは１．３〜９．０質量％、さらに好ましくは１．３〜８．０質量％である。次に、架橋剤として、分子の両末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物を用いる場合、織地に上記所定の力学物性を付与して、染色性を維持しつつＷ＆Ｗ性が得られる架橋構造を形成する観点から、平織地における架橋剤の付着量は、該織地の質量に対して、好ましくは２．１〜１７．５質量％、より好ましくは２．８〜１６．１質量％、さらに好ましくは３．５〜１４．０質量％である。また、平織地を除く織地における架橋剤の付着量は、該織地の質量に対して、好ましくは２．１〜２３．１質量％、より好ましくは２．８〜２１．０質量％、さらに好ましくは３．５〜２１．０質量％である。
【００６１】
上記熱処理は、ピンテンター、スチームセッター、オーブン、ベーキング機等の加熱手段を用いて、好ましくは１００〜１８０℃、より好ましくは１３０〜１６０℃で、好ましくは０．５〜８分間、より好ましくは１〜６分間の熱処理条件で行われ得る。このような条件であれば、セルロース繊維や架橋セルロース繊維を脆化させることなく、十分な架橋量が得られ得る。
【００６２】
［Ｃ．染色織物製品］
本発明の別の局面によれば、染色織物製品が提供され得る。染色織物製品は、Ａ項に記載の織物製品を染色して得られる。上記織物製品は架橋処理が施されているが、架橋処理前の織地と同等の染色性を有し得る。また、染色処理後に架橋処理を施して得られる染色織物製品と比べて織地の寸法変化や色相変化が抑制され得る。そのため、上記織物製品を染色して得られる本発明の染色織物製品は、高品位な製品となる。
【００６３】
第１の実施形態の織物製品を染色して得られる染色織物製品の場合、染色後の上記平織の織地の緯方向の引張硬さ（ＬＴ）は、好ましくは０．７５〜０．９０、より好ましくは０．７６〜０．８９、さらに好ましくは０．７７〜０．８８である。また、染色後の上記平織の織地の緯方向の伸び（ＥＭＴ）は、好ましくは３〜１２％、より好ましくは３〜１１％、さらに好ましくは３〜１０％である。また、染色後の上記平織の織地の緯方向の引張回復性（ＲＴ）は、好ましくは４５〜７５％、より好ましくは５０〜７３％、さらに好ましくは５０〜７０％である。このような力学物性を有する染色織物製品は、実用上十分なＷ＆Ｗ性と滲みの無い精巧な色模様とを備え得る。
【００６４】
第２の実施形態の織物製品を染色して得られる染色織物製品の場合、染色後の上記平織以外の織地の緯方向の引張硬さ（ＬＴ）は、好ましくは０．５３〜０．７５、より好ましくは０．５５〜０．７０、さらに好ましくは０．５５〜０．６８である。また、染色後の上記平織以外の織地の緯方向の伸び（ＥＭＴ）は、４〜１７％、より好ましくは４〜１６％、さらに好ましくは４〜１５％である。また、染色後の上記平織以外の織地の緯方向の引張回復性（ＲＴ）は、好ましくは４５〜７５％、より好ましくは４５〜７３％、さらに好ましくは４５〜７０％である。このような力学物性を有する染色織物製品は、実用上十分なＷ＆Ｗ性と滲みの無い精巧な色模様とを備え得る。
【００６５】
［Ｄ．染色織物製品の製造方法］
上記第１の実施形態の織物製品を染色して得られる染色織物製品の製造方法は、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が３０〜８０番手であるセルロース系繊維を用いて製織された平織の織地を、架橋剤を含む架橋液を用いて架橋処理して、経糸密度が１００〜２００本／インチであり、緯糸密度が５０〜１５０本／インチであり、緯方向の引張硬さが０．８２〜０．９７であり、緯方向の伸びが３〜１２％である織地を得る工程（Ｉａ）、および、工程（Ｉａ）で得られた織地を染色する工程（工程ＩＩａ）を含む。
【００６６】
上記第２の実施形態の織物製品を染色して得られる染色織物製品の製造方法は、セルロース繊維を６０質量％以上含み、英式綿番手が４０〜１００番手であるセルロース系繊維を用いて製織された平織以外の織地を、架橋剤を含む架橋液を用いて架橋処理して、経糸密度が１２０〜２４０本／インチであり、緯糸密度が６０〜１７０本／インチであり、緯方向の引張硬さが０．５４〜０．７８であり、緯方向の伸びが４〜１７％であり、緯方向の引張回復性が４５〜７５％である織地を得る工程（Ｉｂ）、および、工程（Ｉｂ）で得られた織地を染色する工程（工程ＩＩｂ）を含む。
【００６７】
上記染色織物製品の製造方法によれば、従来の製造方法における架橋処理に起因する色相の変化や模様の変形の問題を回避することができる。また、仕掛り在庫の減少に伴う生産性の向上効果が得られ得る。
【００６８】
工程（Ｉａ）および工程（Ｉｂ）に関しては、Ｂ項に記載の架橋工程と同様の説明を適用することができる。
【００６９】
工程（ＩＩａ）および工程（ＩＩｂ）において、織地を染色する方法としては、任意の適切な染色方法が採用され得る。染色方法の具体例としては、浸染法、バッチ染色法、連続染色法、コールドバッチ法、捺染法、含浸法、印捺法、インクジェット印刷法、レーザープリンター印刷法、塗布法、噴霧法等が挙げられる。
【００７０】
染色に用いる染料としては、直接染料、反応染料、建染染料、ナフトール染料、硫化染料等の任意の適切な染料を用いることができる。なかでも、染着性、染色堅牢性等の観点から、セルロースと化学反応して染着される反応染料を用いることが好ましい。
【００７１】
工程（ＩＩａ）および工程（ＩＩｂ）においては、染色方法としてインクジェット捺染法を適用することもできる。インクジェット捺染法としては、例えば特開２０１１−２３６５４８号公報に、反応染料で印刷した捺染紙と綿の織地を密着させ、加熱・加圧して綿の織地に捺染紙を貼り付け、次いで捺染紙を貼りつけたまま綿の織地をスチーム処理して、精細なデザインを堅牢、濃厚に織地に捺染する方法（ペーパー捺染法）が記載されている。従来、このようなインクジェット捺染法で染色された織地は、Ｗ＆Ｗ性が付与されていないために、使用時にしわが生じやすかったり、洗濯により生じたしわを除去するにはアイロン掛けを要するものであった。また、デザインが一層精密になると滲み等が生じ、解像度に限界があった。これに対してＡ項に記載の所定の織地に対してペーパー捺染法を適用すると、隣接する染料の滲みが少なく、解像度の高い高品位の染色織物製品が得られ得る。さらに、得られた染色織物製品においては、使用時にしわが生じ難く、洗濯によるしわも乾燥時に除去され易いので、アイロン掛けが不要になり得る。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例で用いられる測定方法および評価方法は以下の通りである。
【００７３】
［織地の力学物性（緯方向の引張硬さ（ＬＴ）、緯方向の伸び（ＥＭＴ）、緯方向の伸長回復性（ＲＴ））］
織地の力学物性は、ＫＥＳ−ＦＢ１（カトーテック製）で測定（温度２０℃、湿度６５ＲＨ％）する。測定は２０ｃｍ×２０ｃｍの試料を織地の緯方向が試料の引張方向となるように間隔５ｃｍのチャックに把持し、４．００×１０−３／ｓｅｃの歪み速度で最大荷重５００ｇｆ／ｃｍまで引っ張って行う。引張硬さ（ＬＴ）、緯方向の伸び（ＥＭＴ）、緯方向の伸長回復性（ＲＴ）は図１のグラフより算出する。
ＬＴ＝（ａ部分の面積＋ｂ部分の面積）／三角形ＡＢＣの面積
ＲＴ＝（ｂ部分の面積）／（ａ部分の面積＋ｂ部分の面積）×１００
ＥＭＴは、最大荷重５００ｇｆ／ｃｍ伸長した時の試料の伸び率である。
【００７４】
［織地の引裂強力（ｃＮ）］
ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  Ｄ法（ペンジュラム法）に準拠して測定した。具体的には、経１０ｃｍ×緯６．３ｃｍの試験片をそれぞれ３枚以上採取した。エレメンドルフ形引裂強さ試験機を用い、両つかみの中央で該試験片の長辺のほぼ中央に該辺と直角に鋭利な刃によって２ｃｍの切れ目を入れ、残りの４．３ｃｍ分の経糸が引裂かれたときに示す荷重（ｃＮ）を測定した。平均値を生地の緯方向の引裂強力とした。
上記測定方法は緯方向の引裂強力の測定方法であるが、経方向の引裂強力は、試験片の長辺を緯方向とすること以外は同様にして測定できる。経方向および緯方向の引裂強力のうち、より低い値を当該試験片の引裂強力とした。
【００７５】
［織地のＷ＆Ｗ性評価試験］
ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  洗濯後のしわ  Ａ法に準じて、洗濯を実施した。脱水後はタンブル乾燥を実施した。試験点数は１点とした。Ｗ＆Ｗ性は、３名の判定者の平均値として、レプリカ（ＡＡＴＣＣ  ＴＥＳＴ  ＭＥＴＨＯＤ  １２４にて規定）と比較して判定した。判定標準間は０．１級刻みで評価した。例えば、等級３．０から等級３．５の場合、３．１級と３．２級、３．３級、３．４級、３．５級とした。なお、一般に、Ｗ＆Ｗ性が２．０級以上であれば、織物製品のしわが少なくなり、３．０級以上であればさらにしわが目立ちにくくなり、さらに３．５級以上とすると、アイロン掛けをしなくてもしわが目立ちにくいレベルである。
【００７６】
［織地の見掛け比重］
織地を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り取り、該質量を測定し、厚みは新潟精機製の生地厚さ計（ＤＳ−１２１１）を用いて測定し、見掛け比重を求めた。
【００７７】
［織地の染色性］
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９  色の表示方法−L*ａ*ｂ*表色系に基づいて試験を実施した。Ｌ*ａ*ｂ*表色系の場合、色差をΔＥ*ａｂ（デルタ・イースター・エー・ビー）の数値で色差を表わすことができる。評価対象の織地と該織地と同じ織地であって架橋処理に供していない織地との色差（ΔＥ*ａｂ）を求め、ΔＥ*ａｂの値が３．２未満で最良、３．２〜６．５で良、６．５超で不良として染色性を評価した。なお、一般に、ΔＥ*ａｂの値が３．２未満であれば同じ色と感じるレベルである。
【００７８】
［織地の染色堅牢性］
各実施例・比較例で得られた染色織物製品の織地（検査対象の織地）および架橋処理をすることなく染色処理したこと以外は同じ織地（対照の織地）に対して、下記の（１）〜（５）の試験を行った。両者の染色堅牢性が同じ場合はゼロ点を、検査対象の織地が対照の織地に対して劣性の場合は−１点を、優勢の場合は＋１点として、全５項目の合計点数で評価した。なお、染色堅牢度の強弱は数値にて等級で表示する（通常５級が最も強く、１級が最も弱い）。等級の判定は「グレースケール」というＪＩＳで定められた判定用スケールによって行う。しかし、耐光堅牢度（耐光試験）だけは、等級が８級まであり（８級が最も強い）、判定にはブルースケールを使用する。
（１）ＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  洗濯に対する染色堅ろう度試験方法  Ａ−２法に準拠して試験を実施した。具体的には、ラウンダオメータという洗濯試験機を用いて、試験片を温度５０℃、石鹸５ｇ／Ｌ、液量１００ｍｌ、試験瓶５５０±５０ｍｌ、時間３０分で処理した。その後、すすぎ、脱水、乾燥し、試験片の変退色と添付白布への汚染の程度をそれぞれ判定した。
（２）ＪＩＳ  Ｌ  ０８４８  汗に対する染色堅ろう度試験方法に準拠して試験を実施した。具体的には、複合試験片を酸性及びアルカリ性の人工汗液に入れて常温で３０分間浸漬した後、汗試験機に取付けて約１２．５ｋＰａ（６ｃｍ×６ｃｍの試験片の場合約４５Ｎ）の荷重をかけた。汗試験機を３７℃±２℃の乾燥機で４時間処理した後、汗試験機から複合試験片を取り離して乾燥し、試験片の変退色と添付白布の汚染の程度をそれぞれ判定した。
（３）ＪＩＳ  Ｌ  ０８４２  紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法  第３露光法に準拠して試験を実施した。試験片を小窓の開いた厚紙に挟み、試料ホルダに取り付けた。紫外線カーボンアーク灯光を用いて、４級ブルースケールが標準退色するまで光を当てた。照射後、試験片を取り出し、光が当たった部分と当たらなかった部分の色の差を、標準退色したブルースケールと比較し、判定した。
（４）ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９  摩擦に対する染色堅ろう度試験方法に準拠して試験を実施した。具体的には、摩擦試験機ＩＩ形を用い、乾燥試験と湿潤試験の二種類の試験を行った。ＩＩ形の場合、摩擦子の先端に乾燥又は湿潤状態の白綿布を取り付け、試験片１０ｃｍ間上を２Ｎの荷重で毎分３０回往復の速度で１００回往復摩擦し、白綿布への汚染の程度を判定した。
（５）色泣き試験方法は、大丸法に準拠して試験を実施した。試料の調整は、プリント柄や縞柄生地の場合は細長く切ったものを試験片とした。０．０５%非イオン界面活性剤溶液の入ったビーカーに、試験片の片端を２ｃｍ浸漬した。２時間放置した後、ビーカーを取り除いて自然乾燥し、添付白布への汚染の程度を判定した。
【００７９】
［織地の表面染色性］
織地の表面染色性は、織地の裏面から見た織地の品位（目視で緯筋が目立つかどうか）で判定した。評価基準は、以下の通りである。判定者３名の評価の平均値を採用した。
５点…織地の緯筋が認められず、品位は満足いくものである
４点…織地の緯筋がやや認められる、品位良好である
３点…織地の緯筋があるが、購入可能である
２点…織地の緯筋が多く、商品性が低い
１点…織地の緯筋がかなり多く、商品性に乏しい
【００８０】
［織地の保水率］
絶乾質量既知の織地（質量Ａｇ）をバイアス状に１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取り金属容器の中に入れ、３Ｌの蒸留水を加え、２５℃の温度に保ちつつ１時間浸漬放置した。続いて、遠心分離機（トミー工業製、ＬＣ−１００）に試験片をセットし、２０００ｒｐｍで３分間脱水処理を行った後の重量（Ｂｇ）を求め、計算式［１］より保水率を算出した。なお、絶乾質量とは、バイアス状に１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取った織地を、熱風乾燥器（ヤマト科学製、ＤＸ４００、設定温度１０５℃）に２時間放置した後、青色シリカゲルの入ったデシケータで２時間冷却し、次いで該織地の質量を測ることで得られる値である。
保水率（％）＝（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００・・・［１］
【００８１】
［織地の寸法変化率］
ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  織物の寸法変化  Ｇ法に準拠して、織地の寸法変化率を測定した。具体的には、経方向及び緯方向に夫々３対の印を２０ｃｍ間隔で設け測定区間として、処理前後の測定区間の長さを計測し、計算式［２］より、寸法変化率を求めた。
寸法変化率（％）＝（処理後の測定長の平均値−処理前の測定長の平均値）／処理前の測定長の平均値）×１００・・・［２］
【００８２】
［実施例１］
英国式綿番手が５０番手の綿糸（綿１００％、単糸）を経糸とし、英国式綿番手が４０番手の綿糸（綿１００％、８０番手の双糸）を緯糸として、経糸密度１４８本／インチおよび緯糸密度７０本／インチの織密度で平織の織地を製織した。得られた織地を、糊抜き、精練（９０℃×１分の湯洗いで糊抜きを行った後、１．５質量％の過硫酸ナトリウム、２重量％の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、マングルで絞った後、庫内９０℃の飽和蒸気の条件下で３０分間滞留）、漂白（１．２質量％の亜塩素酸ナトリウム液に浸漬し、マングルで絞った後、庫内９０℃の飽和蒸気の条件下で３０分間滞留）、水洗（６０℃の水で１分処理して残留薬剤を除去）の順で処理して乾燥した。
【００８３】
次いで、シルケット加工として、２０質量％の水酸化ナトリウム水溶液に２０℃で１０秒浸漬し、マングルで絞った後に湯洗いし、酸による中和と水洗および乾燥を実施した。さらに、織地を液体アンモニアに約２秒間浸漬した後、水洗乾燥した。次いで、液体アンモニアに約２秒間浸漬した後、水洗乾燥した。次に、織地を、柔軟剤として製品名「ファインテックス  ＰＥ−１４０−Ｅ」（ＤＩＣ社製）３．０質量％および製品名「マーポンＦＬ−７５Ｎ」（松本油脂製薬社製）０．３質量％を含む処理液を付与したパッダーに浸漬し、マングルで付与率（パッドオン率：織地中に含まれる処理液重量／処理液付与前の織地の重量×１００）７０％として絞った後、水分を乾燥させた。
【００８４】
続いて、織地を架橋処理液（架橋剤としてグリセリンジグリシジルエーテルを５．０質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を０．１質量％含有）を付与したパッダーに浸漬し、マングルで付与率（パッドオン率：織地中に含まれる架橋処理液重量／架橋処理液付与前の織地の重量×１００）７０％として絞った後、水分を乾燥させた。その後、ピンテンターを用いて、経糸１５５本／インチ、緯糸７２本／インチの状態を保ちつつ１５０℃で２分間熱処理して、セルロース繊維と架橋剤とを反応させた。これにより、架橋処理された平織の織地からなる織物製品１を得た。織物製品１（織地）のＷ＆Ｗ性は２．２級であり、見掛け比重は０．６２ｇ／ｃｍ３であった。
【００８５】
織物製品１をタテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍに切り取り、染色処理液に浸漬して染色した。具体的には、反応染料のＣ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ３５、Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５６およびＣ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １３をそれぞれ、０．０４％ｏ．ｗ．ｆ、０．０３％ｏ．ｗ．ｆおよび０．００４％ｏ．ｗ．ｆの濃度、助剤の硫酸ナトリウム１０水和物を２０ｇ／ｌの濃度で含む染色処理液に浴比１：８で、９０℃１時間浸漬して染色した。これにより、染色織物製品１を得た。
【００８６】
［実施例２］
架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルを２０．０質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を２．７質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例１と同様にして織物製品２を得た。織物製品２（織地）のＷ＆Ｗ性は３．２級であり、見掛け比重は０．７３ｇ／ｃｍ３であった。
【００８７】
また、織物製品２を実施例１と同様に染色して、染色織物製品２を得た。染色処理前後の寸法変化率を求めたところ、経方向が−１．６％、緯方向が−０．３％であった。
【００８８】
［実施例３］
架橋剤としてジエチレングリコールジグリシジルエーテルおよび６５質量％のジメチロールジヒドロキシエチレン尿素水溶液をそれぞれ１０質量％および６質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を１．９質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例１と同様にして織物製品３を得た。織物製品３（織地）のＷ＆Ｗ性は３．０級であり、見掛け比重は０．６９ｇ／ｃｍ３であった。
【００８９】
また、織物製品３を実施例１と同様に染色して、染色織物製品３を得た。
【００９０】
［実施例４］
架橋剤として６５質量％ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素水溶液を１０質量％、触媒として２５質量％の塩化マグネシウム水溶液を２質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例１と同様にして織物製品４を得た。織物製品４（織地）のＷ＆Ｗ性は２．８級であり、見掛け比重は０．６６ｇ／ｃｍ３であった。
【００９１】
また、織物製品４を実施例１と同様に染色して、染色織物製品４を得た。
【００９２】
［実施例５］
経糸として英国式綿番手が８０番手の綿糸（綿１００％、単糸）および緯糸として英国式綿番手８０番単手の綿糸（綿１００％、単糸）を用いて、経糸密度１５５本／インチおよび緯糸密度８７本／インチの織密度で本繻子（サテン）織の織地を製織したこと、架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルを３０．０質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を４．０質量％含有する架橋処理液を用いたこと、および経糸１６５本／インチ、緯糸８９本／インチの状態を保ちながら熱処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして、織物製品５を得た。織物製品５（織地）のＷ＆Ｗ性は３．５級であり、見掛け比重は０．６９ｇ／ｃｍ３であった。
【００９３】
また、織物製品５を実施例１と同様に染色して、染色織物製品５を得た。
【００９４】
［実施例６］
架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルを１０．０質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を１．３質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例５と同様にして織物製品６を得た。織物製品６（織地）のＷ＆Ｗ性は２．８級であり、見掛け比重は０．５５ｇ／ｃｍ３であった。
【００９５】
また、織物製品６を実施例１と同様に染色して、染色織物製品６を得た。
【００９６】
［比較例１］
架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルを２５．５質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を３．４質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例１と同様にして織物製品Ｃ１を得た。織物製品Ｃ１（織地）のＷ＆Ｗ性は３．４級であり、見掛け比重は０．７７ｇ／ｃｍ３であった。
【００９７】
また、織物製品Ｃ１を実施例１と同様に染色して、染色織物製品Ｃ１を得た。
【００９８】
［比較例２］
架橋剤としてジエチレングリコールジグリシジルエーテルを２質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を０．３質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例１と同様にして織物製品Ｃ２を得た。織物製品Ｃ２（織地）のＷ＆Ｗ性は１．６級であり、見掛け比重は０．６１ｇ／ｃｍ３であった。
【００９９】
また、織物製品Ｃ２を実施例１と同様に染色して、染色織物製品Ｃ２を得た。
【０１００】
［比較例３］
架橋剤として６５質量％ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素水溶液を３０質量％、触媒として２５質量％の塩化マグネシウム水溶液を６質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例５と同様にして織物製品Ｃ３を得た。織物製品Ｃ３（織地）のＷ＆Ｗ性は３．８級であり、見掛け比重は０．６３ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０１】
また、織物製品Ｃ３を実施例１と同様に染色して、染色織物製品Ｃ３を得た。
【０１０２】
［比較例４］
架橋剤としてジエチレングリコールジグリシジルエーテルを１質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を０．１質量％含有する架橋処理液を用いたこと以外は実施例５と同様にして織物製品Ｃ４を得た。織物製品Ｃ４（織地）のＷ＆Ｗ性は１．７級であり、見掛け比重は０．４８ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０３】
また、織物製品Ｃ４を実施例１と同様に染色して、染色織物製品Ｃ４を得た。
【０１０４】
［比較例５］
架橋処理しなかったこと以外は実施例１と同様にして織物製品Ｃ５を得た。織物製品Ｃ５（織地）のＷ＆Ｗ性は１．５級であり、見掛け比重は０．５９ｇ／ｃｍ３であった。
【０１０５】
また、織物製品Ｃ５を実施例１と同様に染色して、染色織物製品Ｃ５を得た。
【０１０６】
次いで、架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルを２０．０質量％、触媒として４５質量％のテトラフルオロ硼酸亜鉛水溶液を２．７質量％含有する架橋処理液（実施例２と同じの架橋処理液）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、染色織物製品Ｃ５に対して、架橋処理を施した。架橋処理前後の寸法変化率を求めたところ、経方向が−４．４％、緯方向が−２．０％であった。また、架橋処理によって、織地が全体的にやや黄ばんだ。
【０１０７】
上記実施例および比較例で得られた織物製品および染色織物製品の各種評価結果をそれぞれ表１および表２に示す。
【表１】
2015137436.tif 000002
【表２】
2015137436.tif 000003
【０１０８】
表１および表２から明らかなように、架橋によって特定の力学物性を付与された実施例の織物製品は、実用上十分なＷ＆Ｗ性を有している。さらに、実施例の織物製品を染色処理に供することにより、染色性、染色堅牢性および表面染色性に優れた高品位の染色織物製品が得られた。一方、比較例１および比較例３の織物製品は、優れたＷ＆Ｗ性を有するものの、染色処理に供した場合の染色性が不十分である。また、比較例２、比較例４および比較例５の織物製品は、染色処理に供した場合に優れた染色性等を示すものの、Ｗ＆Ｗ性が不十分である。これらの結果から、力学的物性が所定の範囲内になるように架橋処理を施すことにより、本来の（架橋前の）織地の染色性を維持しつつ、実用上十分なＷ＆Ｗ性を付与できることが分かる。また、実施例の染色織物製品は、染色処理後に架橋処理を施して得られる染色織物製品に比べて、寸法変化および色相変化が抑制されていた。このことから、本発明の織物製品を染色して得られる染色織物製品は、色相の再現性や元柄の寸法保持性の点で優れており、精巧な色柄模様の付与の観点から有利であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の織物製品は、ハンカチ等の種々の繊維製品に好適に用いられ得る。
【図１】
2015137436.tif 000004