(57)【要約】【課題】耐久性と過充電耐性とを高いレベルで両立する非水電解液二次電池を提供する。【解決手段】かかる電池は、捲回電極体と非水電解液とを備える。上記捲回電極体は、正極活物質層１４の平均厚みａ１，ａ２と負極活物質層２４の平均厚みａ３，ａ４との和をＡとし、正極集電体１２の平均厚みｂ１と負極集電体２２の平均厚みｂ２との和をＢとしたときに、以下の式：４．７８≦（Ａ／Ｂ）≦６．６９；を満たす。また、負極活物質層２４は負極活物質として黒鉛系材料を含み、且つ、上記負極活物質層１ｃｍ３当りの電荷担体イオンの数Ｘ（個／ｃｍ３）：Ｘ＝上記負極活物質層内の空孔容積Ｖａ（Ｌ）×（上記非水電解液中の電荷担体イオンの濃度Ｌ（ｍｏｌ／Ｌ））×アボガドロ定数ＮＡ（個／ｍｏｌ）／上記負極活物質層の見かけ上の体積Ｖｔ（ｃｍ３）；が、２．６５×１０２０〜３．８３×１０２０である。【選択図】図２
2015141771.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
長尺状の正極シート、負極シート、およびセパレータシートが長手方向に重ね合わされた捲回電極体と、非水電解液と、を備える非水電解液二次電池であって、
前記正極シートは、正極集電体と該正極集電体上に配置された正極活物質層とを備え、
前記負極シートは、負極集電体と該負極集電体上に配置された負極活物質層とを備え、
前記捲回電極体は、前記正極活物質層の平均厚みと前記負極活物質層の平均厚みとの和をＡとし、前記正極集電体の平均厚みと前記負極集電体の平均厚みとの和をＢとしたときに、以下の式：
４．７８≦（Ａ／Ｂ）≦６．６９；を満たし、
前記負極活物質層は、負極活物質として黒鉛系材料を含み、且つ、前記非水電解液が浸み込む空孔を有し、
前記負極活物質層１ｃｍ３当りに浸み込んでいる前記非水電解液中の電荷担体イオンの数Ｘ（個／ｃｍ３）：
Ｘ＝前記負極活物質層内の空孔容積Ｖａ（Ｌ）×（前記非水電解液中の電荷担体イオンの濃度Ｌ（ｍｏｌ／Ｌ））×アボガドロ定数ＮＡ（個／ｍｏｌ）／前記負極活物質層の見かけ上の体積Ｖｔ（ｃｍ３）；
が、２．６５×１０２０〜３．８３×１０２０である、非水電解液二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解液二次電池に関する。詳しくは、捲回電極体を備える非水電解液二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池等の非水電解液二次電池は、軽量で高エネルギー密度が得られることから、近年、携帯電子機器や車両用の電源として好ましく用いられている。
非水電解液二次電池の典型的な一つの形態では、長尺状の正極シートと負極シートとが長尺状のセパレータシートを介して長手方向に重ね合わされ形成された捲回電極体と、非水電解液とを備えている（例えば特許文献１）。電極体をかかる形態とすることで、電池の高容量化を実現することができる。このため、高エネルギー密度が要求される用途（例えば車両駆動用電源）では、捲回電極体が好ましく採用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２―１９５２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、リチウムイオン二次電池では、負極におけるリチウム析出の抑制や電池の容量維持率向上を目的として、負極の反応性を高める（例えば負極活物質層を比較的厚めに形成して負極容量（Ａｈ）を増加させる）ことがある。しかしながら、本発明者の検討によれば、かかる電池を例えば４．８Ｖ（vs. Li/Li+）程度の高電圧まで充電した場合に、正極又は負極（典型的には負極）で非水電解液が分解され、その分解熱によって電池温度が上昇することがある。とりわけ、捲回電極体を備える高容量タイプの非水電解液二次電池では、放熱性が低いためにかかる現象が生じ易い傾向にある。したがって、このような非水電解液二次電池では、耐久性（リチウム析出耐性）と過充電耐性（耐電圧性、放熱性）とをより高いレベルで両立することが求められている。
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、捲回電極体を備える非水電解液二次電池であって、耐久性と過充電耐性とを兼ね備えた非水電解液二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は様々な角度から鋭意検討を重ね、その結果、上記課題を解決し得る手段を見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明によって、長尺状の正極シート、負極シート、およびセパレータシートが長手方向に重ね合わされた捲回電極体と、非水電解液と、を備える非水電解液二次電池が提供される。上記正極シートは、正極集電体と該正極集電体上に配置された正極活物質層とを備えている。上記負極シートは、負極集電体と該負極集電体上に配置された負極活物質層とを備えている。そして、上記捲回電極体は、上記正極活物質層の平均厚みと上記負極活物質層の平均厚みとの和をＡとし、上記正極集電体の平均厚みと上記負極集電体の平均厚みとの和をＢとしたときに、下式：４．７８≦（Ａ／Ｂ）≦６．６９；を満たしている。また、上記負極活物質層は、負極活物質として黒鉛系材料を含み、且つ、上記非水電解液が浸み込む空孔を有している。そして、上記負極活物質層１ｃｍ３当りに浸み込んでいる上記非水電解液中の電荷担体イオンの数Ｘ（個／ｃｍ３）：Ｘ＝上記負極活物質層内の空孔容積Ｖａ（Ｌ）×（上記非水電解液中の電荷担体イオンの濃度Ｌ（ｍｏｌ／Ｌ））×アボガドロ定数ＮＡ（個／ｍｏｌ）／上記負極活物質層の見かけ上の体積Ｖｔ（ｃｍ３）；が、２．６５×１０２０〜３．８３×１０２０である。
【０００６】
本発明者の検討によれば、Ａ／Ｂが６．６９よりも大きい場合、捲回電極体の放熱性が低下して、例えば４．８Ｖ（vs. Li/Li+）程度の高電圧まで充電した際に電池温度が大きく上昇することがある。また、Ａ／Ｂが４．７８よりも小さい場合、捲回電極体の放熱性に優れる一方で、負極の反応性が低下するために該負極の表面に電荷担体を含む金属（例えばリチウム）が析出して容量維持率が低下することがある。さらに、本発明者の検討によれば、負極活物質層の単位体積当たりのリチウムイオンの数Ｘの値が２．６５×１０２０より小さい、又はかかるＸの値が３．８３×１０２０より大きい場合にも、同様に容量維持率が低下することがある。したがって、捲回電極体の性状が、４．７８≦（Ａ／Ｂ）≦６．６９、且つ、２．６５×１０２０≦Ｘ≦３．８３×１０２０を満たすことで、耐久性（リチウム析出耐性）を満足しつつ、過充電耐性（放熱性）にも優れる非水電解液二次電池を実現することができる。
【０００７】
なお、負極活物質層内の空孔容積Ｖａは、一般的な水銀ポロシメータを用いて測定することができる。また、負極活物質層の見かけ上の体積Ｖｔは、平面視での面積Ｓ（ｃｍ２）と厚みＴ（ｃｍ）との積によって算出することができる。「平面視での面積Ｓ」は、例えば、負極活物質層を打ち抜き機やカッターなどで正方形や長方形に切り出すことにより得ることができる。「厚みＴ」は、例えばマイクロメータや厚み計（例えばロータリーキャリパー計）等により計測することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】一実施形態に係る捲回電極体の捲回軸に直交する断面構造を模式的に表す図である。
【図２】図１のIIの部分拡大図である。
【図３】Ａ／Ｂと電池特性（耐久性および過充電耐性）の関係を示すグラフである。
【図４】負極活物質層１ｃｍ３当りのリチウムイオンの数Ｘと電池特性（耐久性）の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けない構成要素や電池の一般的な製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１０】
ここに開示される非水電解液二次電池は、大まかに言って、捲回電極体と非水電解液とを備える。以下、各構成要素について順に説明する。
【００１１】
＜捲回電極体＞
図１に、一実施形態に係る捲回電極体の捲回軸に直交する断面の構造を示す。図１に示すように、捲回電極体１は、正極シート１０と負極シート２０とセパレータシート３０とを備えている。ここに示す態様において、捲回電極体１は、捲回軸に直交する断面において略角丸長方形状を有しており、両端のＲ部と、該２つのＲ部に挟まれた（中央側に位置する）平坦部とから構成され、扁平形状を有している。かかる捲回電極体は、例えば、長尺状の正極シート、長尺状のセパレータシート、長尺状の負極シート、長尺状のセパレータシートの順に重ね合わせて長手方向に捲回し、側面方向から押しつぶして拉げさせることによって作製することができる。
【００１２】
図２に、図１のIIの部分拡大図を示す。図２に示すように、正極シート１０と負極シート２０は、それぞれ２枚のセパレータシート３０に挟まれている。この実施態様では、正極シート１０は、正極集電体１２と該正極集電体の両側の表面に形成された正極活物質層１４を備えている。同様に、負極シート２０は、負極集電体２２と該負極集電体の両側の表面に形成された負極活物質層２４を備えている。
【００１３】
ここに開示される非水電解液二次電池では、集電体の平均厚みの合計Ｂに対する活物質層の平均厚みの合計Ａの比（Ａ／Ｂ）が、４．７８〜６．６９（４．７８≦（Ａ／Ｂ）≦６．６９）である。ここで、Ａは正極活物質層１４の平均厚みと負極活物質層２４の平均厚みとの和であり、Ｂは正極集電体１２の平均厚みと負極集電体２２の平均厚みとの和である。この実施形態では、Ａ＝ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４である。また、Ｂ＝ｂ１＋ｂ２である。本発明者の検討によれば、集電体の平均厚みの合計Ｂが小さく、活物質層の平均厚みの合計Ａが大きいほど、電荷担体（例えばリチウム）が析出し難く、容量維持率も高くなる。一方で、集電体の平均厚みの合計Ｂが大きいほど捲回電極体の放熱性が高くなるため、例えば高電圧充電時の電池温度の上昇を抑制することができる。ここに開示される発明では、上記Ａ／Ｂの範囲を満たすことで、これらの両特性を兼ね備えることができる。
なお、本発明者が他社のリチウムイオン二次電池を数種類解体し、それぞれＡ／Ｂを求めてみたところ、何れもＡ／Ｂ＜４．７８であった。
【００１４】
正極集電体１２としては、導電性の良好な金属（例えばアルミニウム、ニッケル等）からなる導電性部材が用いられる。正極集電体１２の平均厚みは、通常１０〜２０μｍ程度である。
正極活物質層１４は、少なくとも正極活物質を備えている。正極活物質としては、エネルギー密度や熱安定性の観点から、層状系、スピネル系のリチウム複合金属酸化物（例えば、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＦｅＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４，ＬｉＣｒＭｎＯ４）が好適に用いられる。また、正極活物質層１４には正極活物質以外の成分を含ませることもできる。そのような任意の成分としては、導電材やバインダ等が挙げられる。導電材としては、カーボンブラック（例えば、アセチレンブラックやケッチェンブラック）等の炭素材料が好適に用いられる。バインダとしては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）やポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）等が好適に用いられる。
【００１５】
正極集電体の単位面積当たり設けられる正極活物質層１４の片面あたりの質量（目付量）は、例えば５〜２０ｍｇ／ｃｍ２程度とすることができる。また、正極活物質層１４の片面あたりの平均厚みは、通常１０〜６０μｍ程度とすることができる。また、正極活物質層１４の電極密度は、例えば１〜３ｇ／ｃｍ３程度とすることができる。
【００１６】
負極集電体２２としては、導電性の良好な金属（例えば銅、ニッケル等）からなる導電性部材が用いられる。負極集電体２２の平均厚みは、通常５〜２０μｍ程度である。
負極活物質層２４は、少なくとも負極活物質を備えている。負極活物質としては、エネルギー密度の観点から、黒鉛（グラファイト）を主体とする黒鉛系の炭素材料（典型的には黒鉛）が好適に用いられる。なお、黒鉛系の炭素材料には、黒鉛が非晶質（アモルファス）な炭素材料でコート（被覆）された形態の非晶質炭素被覆黒鉛を包含し得る。また、負極活物質層２４には負極活物質以外の成分を含ませることもできる。そのような任意の成分としては、バインダや増粘剤等が挙げられる。バインダとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が好適に用いられる。増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やメチルセルロース（ＭＣ）等が好適に用いられる。
【００１７】
負極集電体の単位面積当たり設けられる負極活物質層２４の片面あたりの質量（目付量）は、例えば５〜１５ｍｇ／ｃｍ２程度とすることができる。また、負極活物質層２４の片面あたりの平均厚みは、通常１０〜５０μｍ程度とすることができる。また、負極活物質層２４の電極密度は、例えば０．８〜２ｇ／ｃｍ３程度とすることができる。
【００１８】
ここに開示される非水電解液二次電池の負極活物質層２４は、非水電解液が浸み込む空孔を有している。そして、上記負極活物質層１ｃｍ３当りに浸み込んでいる非水電解液中の電荷担体イオンの数Ｘ（個／ｃｍ３）が、２．６５×１０２０≦Ｘ≦３．８３×１０２０である。本発明者の検討によれば、Ｘ＜２．６５×１０２０の場合は負極活物質近傍に存在する電荷担体イオン（典型的にはリチウムイオン）の数Ｘが少ない。このため、例えばパルス充放電時に電荷担体（典型的にはリチウム）が負極に析出し易い傾向にある。一方、Ｘ＞３．８３×１０２０の場合は負極活物質層内の非水電解液の粘度が高くなりすぎ、電荷移動抵抗が増大する。このため、例えばパルス充放電時に電荷担体（典型的にはリチウム）が負極に析出し易く、容量維持率が低下しがちである。上記Ｘの範囲を満たすことで、高いレベルで容量維持率を維持向上させることができる。
なお、特許文献１の実施例に記載される電池は、段落[００４４]〜[００４８]の記載を参酌すると、Ｘ＝２．４３×１０２０である。
【００１９】
正負極の活物質層は、活物質を含むスラリー状の組成物を調製し、該組成物を対応する集電体の表面に付与（塗布）して適宜プレスを行うことによって作製することができる。
ここで、活物質層の平均厚みの合計Ａは、例えば正極および／または負極の作製において、スラリーの固形分率や目付量、プレス圧等を調整することによって調整することができる。具体的には、例えば、（１）目付量を同等にして、電極密度を下げる（厚みを厚くする）方法、（２）目付量を高めて（厚みも厚くして）電極密度を同等にする方法等が考えられる。後述する実施例にも示す通り、本発明者の検討によれば（１），（２）の何れの手法を用いた場合にも、上記Ａ／Ｂを制御することで耐久性（リチウム析出耐性）と過充電耐性（放熱性）とを高いレベルで両立することができる。
また、負極活物質層の単位体積当たりに含まれる電荷担体イオン（典型的にはリチウムイオン）の数Ｘは、例えば負極活物質層の空孔容積Ｖａや非水電解液中の電荷担体イオンの濃度Ｌ、負極活物質層の見かけ上の体積Ｖｔによって調整することができる。
【００２０】
セパレータシート３０としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂から成る多孔質な樹脂シートが好ましく用いられる。なかでも、上記多孔性樹脂シートの片面又は両面に無機化合物粒子（無機フィラー）を含む耐熱層を備えるものが好ましい。無機フィラーとしては、アルミナ、ベーマイト、マグネシア等が好ましく用いられる。セパレータシート３０の平均厚みは通常１５〜３０μｍ程度とすることができる。
【００２１】
＜非水電解液＞
非水電解液は、非水溶媒中に少なくとも支持塩（電荷担体イオンを含む塩）を含有する。非水溶媒としては、カーボネート類、エステル類、エーテル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の非プロトン性溶媒を好適に用いることができる。なかでも、カーボネート類、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等が好ましく用いられる。支持塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩等が好ましく用いられ、なかでもＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４等のリチウム塩が好適である。非水電解液中の支持塩の濃度（典型的には電荷担体イオンの濃度Ｌ）は、０．７〜１．３ｍｏｌ／Ｌの範囲内となるよう調製することが好ましい。
【００２２】
ここで開示される非水電解液二次電池は各種用途に利用可能であるが、高い電池性能（例えば高エネルギー密度や高耐久性）と過充電耐性とを兼ね備えることを特徴とする。例えば、高容量を長期間発揮することができ、電池が高電圧状態になった際にも電池温度の上昇を抑えることができるものである。したがって、かかる特徴を活かして、例えばハイブリッド車両や電気車両等の動力源（駆動電源）として好適に利用することができる。
【００２３】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００２４】
＜Ｉ．Ａ／Ｂと電池特性の検討＞
正極活物質としてのＬｉ[Ｎｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３]Ｏ２粉末と、導電材としてのアセチレンブラックと、バインダとしてのポリフッ化ビニリデンとを混合し、スラリー状の組成物を調製した。この組成物を平均厚み１５μｍの長尺状アルミニウム箔（正極集電体）の両面に帯状に塗布して乾燥、プレスすることにより、正極シートを得た。このとき目付量やプレスの圧力を変更することにより、正極活物質層の平均厚みが異なる数種類の正極シートを作製した。
次に、負極活物質としての天然黒鉛と、バインダとしてのスチレンブタジエンゴムと、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースとを混合して、スラリー状の組成物を調製した。この組成物を平均厚み１０μｍの長尺状銅箔（負極集電体）の両面に帯状に塗布して乾燥、プレスすることにより、負極シートを得た。このとき目付量やプレスの圧力を変更することにより、負極活物質層の平均厚みが異なる数種類の負極シートを作製した。
【００２５】
次に、表１に示すＡ／Ｂとなるよう正極シートと負極シートを選択して、セパレータシート（ポリエチレン（ＰＥ）の両面にポリプロピレン（ＰＰ）が積層された三層構造のものを用いた。）を介して長手方向に重ね合わせ、扁平形状に捲回して、表１に示すＡ／Ｂを満たす捲回電極体（例１〜１３）を作製した。この捲回電極体をそれぞれ電池ケース内に収容し、開口部から非水電解液を注入した。非水電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とをＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝３：４：３の体積比で含む混合溶媒に、支持塩としてのＬｉＰＦ６を１．１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させたものを用いた。これにより、例１〜１３に係るリチウムイオン二次電池を構築した。
【００２６】
〔リチウム析出試験〕
上記作製した電池について、低温環境下でパルス試験を実施し、耐久性を評価した。具体的には、−３０℃の環境下で以下のステップ１，２からなるパルス充放電のパターンで１０００サイクルの矩形波サイクル試験を行った。
（ステップ１）２０Ｃの定電流で０．１秒間のパルス充電を行い、５秒間休止する。
（ステップ２）２０Ｃの定電流で０．１秒間のパルス放電を行い、５秒間休止する。
そして、容量維持率（％）：（パルス試験後の電池容量／初期容量）×１００；を算出した。結果を表１の「容量維持率」の欄および図３に示す。
【００２７】
〔高電圧充電時の電池温度の測定〕
上記作製した電池の外表面に熱電対を張り付けた後、正極の電位が４．８Ｖ（vs. Li/Li+）になるまで充電し、電池温度を測定した。結果を表１の「４．８Ｖ充電時の電池温度」の欄および図３に示す。
【００２８】
【表１】
2015141771.tif 000003
【００２９】
表１および図３に示すように、４．７８≦（Ａ／Ｂ）を満たす例５〜１３では、９５％以上（特には９８％以上）の高いパルス容量維持率（耐久性）を示していた。また、（Ａ／Ｂ）≦６．６９を満たす例１〜１１では、高電圧充電時の電池温度が（典型的には８０℃以下に、例えば７５℃以下に）抑えられていた。このことから、４．７８≦（Ａ／Ｂ）≦６．６９を満たすことで耐久性と過充電耐性とを兼ね備える電池を実現できることがわかった。かかる結果は、本発明の技術的意義を示している。
【００３０】
＜ＩＩ．Ａ／Ｂの調整方法に関する検討＞
活物質層の平均厚みの合計Ａの調整方法の影響について検討を行った。具体的には、（１）電極密度を下げる方法、（２）目付量を上げる方法、によってＡ／Ｂの比が概ね同等の値（５．３〜５．６）になるよう活物質層の平均厚みを調整し、上記Ｉ．と同様に電池特性を評価した。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
2015141771.tif 000004
【００３２】
表２に示すように、例７および例１４〜１７は、概ね同等の結果となった。このことから、活物質層の平均厚みの調整方法や正負極の何れかに拘らず、Ａ／Ｂの値をここで開示される範囲に調整することによって耐久性と過充電耐性とを両立可能なことがわかった。
【００３３】
＜ＩＩＩ．負極活物質層１ｃｍ３当りのリチウムイオンの数Ｘと電池特性の検討＞
上記Ｉ．と同様に、Ａ／Ｂが５．３１（一定）で、負極活物質層１ｃｍ３当りのリチウムイオンの数Ｘが異なる電池を８種類構築し、低温環境下でパルス試験を実施した。具体的には、−３０℃の環境下で以下のステップ１，２からなるパルス充放電のパターンで１０００サイクルの矩形波サイクル試験を行った。
（ステップ１）２０Ｃの定電流で１０秒間のパルス充電を行い、５秒間休止する。
（ステップ２）２０Ｃの定電流で１０秒間のパルス放電を行い、５秒間休止する。
そして、容量維持率（％）：（パルス試験後の電池容量／初期容量）×１００；を算出した。結果を図４に示す。
【００３４】
図４に示すように、負極活物質層１ｃｍ３当りのリチウムイオンの数Ｘを２．６５×１０２０〜３．８３×１０２０とすることで、上記のような低温かつハイレートでのパルス充放電においてもＬｉイオンの受け入れ性が高く、９５％以上（特には９８％以上）の高い耐久性（パルス容量維持率）を実現することができるとわかった。かかる結果は、本発明の技術的意義を示している。
これらの評価結果から明らかなように、ここで開示される技術によれば、優れた電池特性と過充電耐性とを兼ね備える非水電解液二次電池を実現することができる。
【００３５】
以上、本発明を詳細に説明したが、上記実施形態および実施例は例示にすぎず、ここで開示される発明には上述の具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００３６】
１      捲回電極体
１０    正極シート
１２    正極集電体
１４    正極活物質層
２０    負極シート
２２    負極集電体
２４    負極活物質層
３０    セパレータシート
【図１】
2015141771.tif 000005
【図２】
2015141771.tif 000006
【図３】
2015141771.tif 000007
【図４】
2015141771.tif 000008