(57)【要約】      （修正有）【課題】着色剤、特に顔料を含有するインク組成物の粘度の低下を抑制する方法の提供。【解決手段】下記式（１）で表される着色剤、分散剤、変性スチレン−アクリルポリマー、及び水を少なくとも含有するインク組成物の粘度低下の抑制方法であって、前記分散剤が、重合開始剤として有機テルル化合物と有機ジテルル化合物との混合物等を用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーであるインク組成物。2015193744.tif 000013［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立にメチル基等、ＭはＢａ等を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される着色剤、分散剤、変性スチレン−アクリルポリマー、及び水を少なくとも含有するインク組成物の粘度低下の抑制方法であって、
前記分散剤が、重合開始剤として下記式（２）で表される有機テルル化合物と下記式（３）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は下記式（２）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び下記式（３）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーであって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（４）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである、インク組成物の粘度低下の抑制方法。
【化１】
2015193744.tif 000009
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、又はメチル基を表し、Ｍは、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＭｎから選択される原子を表す。］
【化２】
2015193744.tif 000010
［式（２）中、Ｒ２１は、Ｃ１−Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を表す。Ｒ２２及びＲ２３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８のアルキル基を表す。Ｒ２４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、又はシアノ基を表す。］
【化３】
2015193744.tif 000011
［式（３）中、Ｒ２１は、前記式（２）におけるＲ２１と同じ意味を表す。］
【化４】
2015193744.tif 000012
［式（４）中、Ｒ４５は、水素原子、又は、直鎖又は分岐鎖Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ４６は水素原子又はメチル基を表す。］
【請求項２】
上記式（１）中、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２が塩素原子である請求項１に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【請求項３】
上記式（１）中、ＭがＢａである請求項１に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【請求項４】
上記式（１）中、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が塩素原子、ＭがＢａである請求項１に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【請求項５】
着色剤として、さらにカーボンブラックを含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【請求項６】
さらに水溶性有機溶剤を含有する請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【請求項７】
上記インク組成物中における着色剤の平均粒径が、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色分散液、これを含有するインク組成物、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法、及びこれらにより得られる着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため音の発生が少なく静かである。また、小型化、高速化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
【０００３】
インクジェット記録方法における高画質化の手段の１つとして、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの基本色の他に、レッド、グリーン、ブルー等のいわゆる特色インクを使用することが提案されている。近年、このような特色インクについても基本色インクと同様に、これまで以上に得られる画像の発色性や鮮明性等を向上することが要求されている。
【０００４】
インクに用いる着色剤としては、水溶性の染料と、実質的に水に不溶な顔料との２種類が一般に知られている。
これらのうち、顔料を含有するインクは、着色剤が溶解せず、インク中に分散した状態であることが知られている。このため、インクの保存安定性が、溶液のインクに劣ることが多く、保存安定性の向上が大きな課題の１つである。
インクジェット記録は従来の家庭用途から、オフィスや産業用途まで拡大しつつある。例えば、産業用途のプリンタの中には、従来の固形分の沈降に加えて、粘度等のインクの物性値の変化に対する許容範囲が狭いものも存在する。このため、従来以上に顔料インクに対する保存安定性クの向上、特に粘度の変化を極めて低く抑えたインクが、強く求められている。
【０００５】
特許文献１には、耐水性の良好な顔料をインク中に分散化し、インクジェットインクとして使用することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−４３１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、着色剤、特に顔料を含有するインク組成物の粘度の低下を抑制する方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の式（１）で表される着色剤を含有する着色分散液、これを含有するインク組成物により、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の１）〜７）に関する。
１）
下記式（１）で表される着色剤、分散剤、変性スチレン−アクリルポリマー、及び水を少なくとも含有するインク組成物の粘度低下の抑制方法であって、
前記分散剤が、重合開始剤として下記式（２）で表される有機テルル化合物と下記式（３）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は下記式（２）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び下記式（３）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーであって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（４）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである、インク組成物の粘度低下の抑制方法。
【００１０】
【化１】
2015193744.tif 000002
【００１１】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、又はメチル基を表し、Ｍは、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＭｎから選択される原子を表す。］
【００１２】
【化２】
2015193744.tif 000003
【００１３】
［式（２）中、Ｒ２１は、Ｃ１−Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を表す。Ｒ２２及びＲ２３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８のアルキル基を表す。Ｒ２４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、又はシアノ基を表す。］
【００１４】
【化３】
2015193744.tif 000004
【００１５】
［式（３）中、Ｒ２１は、前記式（２）におけるＲ２１と同じ意味を表す。］
【００１６】
【化４】
2015193744.tif 000005
【００１７】
［式（４）中、Ｒ４５は、水素原子、又は、直鎖又は分岐鎖Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ４６は水素原子又はメチル基を表す。］
２）
上記式（１）中、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２が塩素原子である上記１）に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
３）
上記式（１）中、ＭがＢａである上記１）に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
４）
上記式（１）中、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が塩素原子、ＭがＢａである上記１）に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
５）
着色剤として、さらにカーボンブラックを含有する上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
６）
さらに水溶性有機溶剤を含有する上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
７）
上記インク組成物中における着色剤の平均粒径が、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である上記１）乃至６のいずれか一項に記載のインク組成物の粘度低下の抑制方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、着色剤、特に顔料を含有するインク組成物の粘度の低下を抑制する方法が提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書においては、実施例等も含めて「％」及び「部数」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。また、本明細書において「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。
【００２０】
上記式（１）で表される着色剤は、実質的に水に不溶性の顔料である。実質的に水に不溶性とは、２５℃において、１００部の水に対する色素の溶解量が通常２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下の色素を意味する。
式（１）中、Ｒ１は、水素原子、塩素原子、又はメチル基を表し、塩素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２１】
式（１）中、Ｒ２は、水素原子、塩素原子、又はメチル基を表し、水素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００２２】
式（１）中、Ｍは、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＭｎから選択される原子を表す。好ましくはＢａ又はＣａであり、より好ましくはＢａである。
【００２３】
上記のうち、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせについても同様である。
【００２４】
上記式（１）で表される化合物の具体例を下記表１に挙げるが、本発明はこれらの具体例に何ら限定されない。
【００２５】
【表１】
2015193744.tif 000006
【００２６】
上記式（１）で表される着色剤、特に上記表１に示した着色剤は、一般に溶性アゾ顔料又はアゾレーキ顔料とも呼ばれ、分子内にアゾ基を有する有機顔料である。
通常は、芳香族アミン類とナフトール化合物とのジアゾカップリング反応により得られた化合物を、種々の金属の塩とすることにより得られる着色剤である。
【００２７】
上記式（１）で表される着色剤としては、例えば、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッド２Ｂ、ウォッチングレッド、ボンレッド等の商品名の着色剤として市販品を入手できる。
【００２８】
上記インク組成物は、濃度感のあるレッド色の記録画像を与えるレッドインク組成物である。上記インク組成物は、さらに着色剤としてカーボンブラックを含有してもよい。カーボンブラックを含有することにより、より深みのある濃度感の記録画像を得ることができる。
【００２９】
上記のカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（以上、コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（以上、キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（以上、デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（以上、三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００３０】
上記インク組成物が含有する着色剤の総質量に対して、上記式（１）で表される着色剤の含有量は通常１００〜８０％、好ましくは１００〜９０％、より好ましく１００〜９５％である
【００３１】
上記式（２）中、Ｒ２１において、Ｃ１−Ｃ８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８の直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキル基を挙げることができ、好ましくは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、又はｎ−ブチル基が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、好ましくはフェニル基が挙げられる。
また、置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等を挙げることができる。該置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲａで示されるカルボニル含有基（Ｒａ＝炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、アリーロキシ基）、スルホニル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができ、好ましくは、トリフルオロメチル置換フェニル基を挙げることができる。これら置換基の数は１個又は２個が好ましく、置換位置はパラ位及び／又はオルト位が好ましい。
さらに、芳香族へテロ環基としては、ピリジル基、ピロール基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
【００３２】
上記式（２）中、Ｒ２２又はＲ２３において、Ｃ１−Ｃ８のアルキル基の例としては、上記Ｒ２１で示したアルキル基と同じものを挙げることができる。
【００３３】
上記式（２）中、Ｒ２４において、アリール基、置換アリール基、芳香族へテロ環基の例としては、上記式（１）中、Ｒ２１で示した各基と同様のものを挙げることができる。
アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。
アミド基としては、アセトアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、ベンズアミド、２−フルアミド等のカルボン酸アミド；チオアセトアミド、ヘキサンジチオアミド、チオベンズアミド、メタンチオスルホンアミド等のチオアミド；セレノアセトアミド、ヘキサンジセレノアミド、セレノベンズアミド、メタンセレノスルホンアミド等のセレノアミド；Ｎ−メチルアセトアミド、ベンズアニリド、シクロヘキサンカルボキサニリド、２，４’−ジクロロアセトアニリド等のＮ−置換アミド；等を挙げることができる。
オキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲｂ（Ｒｂ＝Ｈ、炭素数１−８のアルキル基、アリール基）で示される基を挙げることができ、具体的には、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペントキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。このうち好ましくは、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
【００３４】
上記式（２）中、好ましい有機テルル化合物は、Ｒ２１がＣ１−Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ２４がアリール基、置換アリール基、又はオキシカルボニル基を示す化合物である。
特に好ましくは、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を示し、Ｒ２４がフェニル基、置換フェニル基、メトキシカルボニル基、又はエトキシカルボニル基を示す化合物である。
【００３５】
上記有機テルル化合物の具体的な代表例としては、（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、３，５−ビス−トリフルオロメチル−１−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１，２，３，４，５−ペンタフルオロ−６−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、２−メチルテラニルプロピオニトリル、（２−メチルテラニルプロピル）ベンゼン、メチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、エチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、２−メチルテラニル−２−メチル−プロピオニトリル等を挙げることができる。また、上記において、メチルテラニルの部分がエチルテラニル、ｎ−ブチルテラニル、ｎ−オクチルテラニル等に変更した化合物も挙げることができる。その他、国際公開第２００４／０１４９６２号（４頁２５行目〜７頁１８行目）に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。
【００３６】
上記有機テルル化合物は、その使用量を適宜調整することにより、目的とする数平均分子量の重合体を得ることができる。好ましい使用量としては、概ね原料ビニルモノマーの質量（単位はグラム）を目的とする重合体の数平均分子量で割った値（使用量の単位はモル数）であり、場合によりその値の０．３倍〜３倍程度の量を使用することが好ましい。
【００３７】
なお、重合するビニル系モノマーの種類により、上記重合開始剤として用いた上記式（２）で表される有機テルル化合物に加えて、上記式（３）で表される有機ジテルル化合物をさらに添加してもよい。
【００３８】
該有機ジテルル化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジテルリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルテルリド、ジシクロブチルテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。
好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドである。
特に好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリドである。
上記式（３）で表される有機ジテルル化合物を使用する場合、重合開始剤として用いた上記式（２）で表される有機テルル化合物１ｍｏｌに対して好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用されることが望ましい。
【００３９】
上記の重合工程において使用する重合開始剤は、上記の有機テルル化合物及び有機ジテルル化合物に加え、アゾ系重合開始剤を使用してもよい。アゾ系重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いる開始剤であれば特に限定されないが、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。
【００４０】
これらのアゾ系重合開始剤は反応条件に応じて適宜選択するのが好ましい。
例えば、低温重合（４０℃以下）の場合は２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、中温重合（４０〜８０℃）の場合は２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、高温重合（８０℃以上）の場合は１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）を用いるのが好ましい。
また、水系溶剤を用いた反応では４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］を用いるのが好ましい。
【００４１】
上記アゾ系重合開始剤を使用する場合、重合開始剤として用いた上記式（２）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用されることが望ましい。
【００４２】
上記式（２）で表される有機テルル化合物と上記式（３）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は上記式（２）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び上記式（３）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを重合開始剤として分散剤を調製した場合、分散剤成分中に有機テルル化合物が含まれることが特徴であり、ＩＣＰ発光分析法や原子吸光法等の公知の金属測定法を用いることで分散剤中のテルル総量を測定することができる。
【００４３】
上記Ａブロックを構成するモノマーは、上記式（４）で表されるモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。式（４）中、Ｒ４５は水素原子、又は、直鎖又は分岐鎖Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ４６は水素原子又はメチル基を表す。また、Ｒ４５が水素原子であり、Ｒ４６がメチル基であるモノマー、又はＲ４５がｎ−ブチル基であり、Ｒ４６がメチル基であるモノマーである場合が好ましく、これら２種類のモノマーが併用される場合が特に好ましい。Ｂブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、より好ましくはベンジルメタクリレートであることが好ましい。
【００４４】
上記の分散剤の酸価は、９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。より好ましくは１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが最も好ましい。酸価が小さすぎると水又は液媒体に対する溶解性が低下する問題が生じ、逆に大きすぎると発色性が低下することがある。
【００４５】
上記の分散剤の質量平均分子量は１００００〜６００００が好ましい。より好ましくは１００００〜４００００であり、１５０００〜３００００が最も好ましい。質量平均分子量が小さすぎると分散液の安定性が低下し、逆に大きすぎても同様である。
【００４６】
使用する分散剤の量は、一般的に分原比と呼ばれる数値で表される。分原比は０．１〜１．０が好ましく、より好ましくは０．１〜０．６であり、０．２〜０．４が特に好ましい。分原比が小さすぎると分散液の安定性が低下したり、印刷物の画像が劣化したりすることがあり、逆に大きすぎても同様である。
この分原比は下記式で求めることができる。
分原比＝分散剤の質量／着色剤の質量。
【００４７】
上記インク組成物の調製方法は特に制限されない。一例としては、着色剤と分散剤とから分散液を調製し、これを用いてインク組成物を調製する方法が挙げられる。
分散剤の種類・酸価・分子量等を適宜選択することによって、着色剤の平均粒径を通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは１１０ｎｍ〜１７０ｎｍとすることができる。これによって、上記インク組成物の分散安定性、及びインクジェット記録に用いたときの吐出安定性が優れるとともに、記録画像の印字濃度を高くすることができる。着色剤の平均粒径は、レーザ光散乱法を用いて測定できる。
【００４８】
着色剤を水に分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミルともいう。）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる公知の方法が挙げられる。これらの中ではサンドミルが好ましい。サンドミルを用いた分散液の調製は、径の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により、分散効率を高めた条件で分散液を調製することが望ましい。
また、分散液の調製後に、濾過及び／又は遠心分離等により、ビーズ等を除去するのと共に、目的とする平均粒径からの乖離が大きい着色剤を除去することも好ましく行われる。
また、分散液の調製時に泡立ち等が生じるときは、これを抑える目的で、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加してもよい。但し、消泡剤には、着色剤の分散や微粒子化を阻害するものもあり、分散や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを適宜使用するのが好ましい。
【００４９】
上記の分散液の調製において、分散剤の中和剤を用いることができる。中和剤としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルコールアミン化合物等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。好ましくはアルカリ土類金属の水酸化物であり、さらに好ましくは水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムである。
アルコールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンが挙げられるが、好ましくは３級アミン類であり、さらに好ましくはトリエタノールアミンである。
脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンが挙げられ、好ましくはアンモニア又はトリエチルアミンである。
これらの中和剤は１種類を使用してもよく、また複数組み合わせることもできる。
上記の分散液の調製においては、中和剤は所望の量を用いることができる。分散剤の酸価の理論等量で中和した場合が１００％中和度であり、理論量を超えて中和剤を使用してもよい。中和度は、５０〜２００％が好ましく、より好ましくは７０〜１４０％、８０〜１１０％が最も好ましい。
【００５０】
上記の分散液の調製においては、着色剤と分散剤が混在した状態の分散液とすることができる。また、着色剤の表面に分散剤が被覆してなるマイクロカプセル化顔料とすることもできる。これらの中では後者が好ましい。
【００５１】
上記の変性スチレン−アクリルポリマーは、少なくともスチレン−アクリルポリマーを含有する。ポリマーとしてスチレン−アクリルポリマーのみを含有することもできるし、スチレン−アクリル以外のポリマーをさらに含有することもできる。
スチレン−アクリルポリマーの具体例としては、例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体等のスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α-メチルスチレン−アクリル酸が挙げられる。
スチレン−アクリルポリマー以外のポリマーとしては、例えば、スチレン又はスチレン誘導体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。
上記した樹脂は、いずれも単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
上記スチレン又はスチレン誘導体の重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等が挙げられる。
上記スチレン誘導体の重合体としては、例えば、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。
【００５３】
上記スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。
【００５４】
上記変性スチレン−アクリルポリマーが含有するスチレン−アクリル樹脂と、スチレン−アクリル以外の樹脂との含有比率は特に制限されないが、「スチレン−アクリル樹脂」／「スチレン−アクリル以外の樹脂」の含有比率は、質量基準で通常１００／０〜５０／５０、好ましくは１００／０〜６０／４０、より好ましくは１００／０〜７０／３０、さらに好ましくは１００／０〜８０／２０、特に好ましくは１００／０〜９０／１０である。
【００５５】
市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル６２、６７、６８、６７８等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニールＳ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマーＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）；等が挙げられる。これらの中では、その分子内にカルボキシ基を含有する樹脂が好ましい。
【００５６】
上記変性スチレン−アクリルポリマーは、中和剤により中和して用いることもできる。中和剤、及び中和度については、上記の分散剤の中和剤、及び中和度と同様である。
【００５７】
上記インク組成物が含有する着色剤の総量は、インク組成物の総質量に対して通常１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜７％である。
【００５８】
上記インク組成物は、さらに水溶性有機溶剤を含有することができる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のＣ１−Ｃ３アルコール；１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等のエーテル化合物；アセトン等のケトン類；多価アルコール；酢酸；等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は１種類を使用してもよく、複数の種類を組み合わせてもよい。
【００５９】
上記の多価アルコールとしては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等の、ヒドロキシ基を２つ又は３つ有する脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルカノール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の、Ｃ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン類；等が挙げられる。
これらの中ではグリセリン類（好ましくはグリセリン）、Ｃ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、又はポリアルキレングリコール（好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及び１，２−プロピレングリコール）が好ましい。
【００６０】
上記インク組成物は、水溶性有機溶剤として、多価アルコールを少なくとも１種類含有するのが好ましい。多価アルコールを含有することにより、インク組成物の粘度を調整することが可能であり、且つ乾燥防止の効果等も期待できる。
【００６１】
上記の水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量中、通常１０〜６０％、好ましくは１０〜４０％である。
【００６２】
上記インク組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
インク組成物の表面張力としては、静的表面張力として好ましくは１０〜３６ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２０〜３６ｍＮ／ｍである。
インク組成物の粘度としては、通常３〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜１０ｍＰａ・ｓである。
これらはいずれも２５℃における測定値であり、インク組成物のｐＨ及び表面張力は、後記するｐＨ調整剤、界面活性剤等で適宜調整できる。
【００６３】
上記インク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用するときは、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量の、少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物の含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ないインク組成物を製造する方法としては、例えばイオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法等で脱塩処理する方法等が挙げられる。
【００６４】
上記インク組成物は、必要に応じインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。以下にこれらのインク調製剤について説明する。
【００６５】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【００６６】
防腐剤の具体例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００６７】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
【００６８】
キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００７０】
水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【００７１】
水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００７２】
酸化防止剤の具体例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
【００７３】
界面活性剤の具体例としては、例えば、アニオン、カチオン、両性、ノニオン等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【００７４】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００７５】
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００７６】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００７７】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのエステル、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製  商品名サーフィノールＴＭ１０４ＰＧ５０、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。これらの中ではサーフィノールの各シリーズ（好ましくはサーフィノールＴＭ１０４ＰＧ５０、サーフィノールＴＭ４４０、サーフィノールＴＭ４６５）が好ましい。
【００７８】
上記のインク調製剤は、それぞれ単独又は混合して用いることができる。
【００７９】
上記インクジェット記録方法としては、上記インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
【００８０】
インクジェット方式としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
【００８１】
被記録材としては特に制限されないが、例えば、いずれもインク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア；インク受容層を有するインクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等の情報伝達用シート；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材；等が挙げられる。
【００８２】
上記インクジェット記録方法で被記録材に記録する方法としては、例えば、上記インク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記のインクジェット記録方法で被記録材に記録する方法が挙げられる。
上記インクジェット記録方法は、上記レッドインク組成物と、例えば公知のマゼンタ、シアン、イエロー、及び必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、オレンジ等の各色のインク組成物とを併用し、フルカラーでの記録を行うこともできる。
各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その各容器を上記レッドインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用される。
【００８３】
本発明のレッドインク組成物を用いることで、印字濃度、及び彩度がいずれも高い記録画像が得られ、視覚的にも濃度感があり、鮮明で色域の広い記録物を得ることができる。さらに、擦過性、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えばオゾンガス）性等の各種堅牢性に優れた画像を得ることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。また、各合成反応、晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも撹拌下に行った。
なお、分散溶液中の固形分の含有量は、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により求めた。
【００８５】
［調製例１］：レッド色の着色分散液の調製
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調整し、得られた高分子分散剤６部を２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。このとき結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去した後、顔料固形分１５．０％のレッド分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは８．６、顔料の平均粒子径は１１０ｎｍであった。得られた着色分散液を、分散液１とする。
［調製例２］：分散剤の調製
ジョンクリル６７８（ＭＷ：８５００）２５部、及びトリエタノールアミン１４．３部をイオン交換水６０．７部に溶解し、１時間撹拌した。得られた分散剤を分散剤１とする。
［調製例３］：ブラック色の着色分散液の調製
実施例２で得られた分散剤１（３０部）とイオン交換水７２部とカーボンブラック（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で２０時間、サンドグラインダーで分散処理を行った。得られた分散液にイオン交換水１００部を滴下した後、この液を濾過することにより、固形分の含有量が１５．０％、着色剤の平均粒径が９６ｎｍであるブラック色の着色分散液を得た。得られた着色分散液を、分散液２とする。
【００８６】
［実施例１］：インクの調製。
実施例１及び３で得た着色分散液と、実施例２で得た分散剤を下記表１に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別し、評価試験用の本発明のレッドインク組成物を得た。
【００８７】
［調製例４］：比較用分散液の調製。
実施例３で使用したカーボンブラックをＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１に代える以外は実施例１と同様にして、比較用の着色分散液を得た。得られた分散液を、比較分散液１とする。
［比較例１］：比較用インクの調製。
下記表１に記載の各成分を用いる以外は実施例１と同様にして、比較例１のレッドインク組成物を得た。
下記表１中、各成分の数値は部数を意味する。
【００８８】
【表２】
2015193744.tif 000007
【００８９】
［沈降性試験］
径１０ｍｍの細長いガラスのスクリュー管に、実施例及び比較例のインク組成物をそれぞれ入れ、室温で２週間放置した後、固形分の析出の有無を目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。試験結果を下記表３に示す。
［沈降性評価基準］
Ａ：固形分の沈降は確認されなかった。
Ｄ：固形分の沈降が確認された。
【００９０】
［粘度変化試験］
実施例及び比較例で得たインク組成物をサンプル瓶に１００ｍｌ採取した。これを密閉してサンプルとした後、７０℃で２週間保存した。保存後の各サンプルを室温に戻した後、各インク組成物の粘度を測定し、以下の評価基準で評価した。測定値及び評価結果を下記表２に示す。
なお、粘度の測定には、回転型粘度計（Ｒ１１５型粘度計、東機産業株式会社製）を用いた。下記表２中の粘度の単位はｍＰａ・ｓである。
［粘度の評価基準］
Ａ：粘度の変化が初期値に対し５％以内。
Ｃ：粘度の変化が初期値に対し５％以上。
【００９１】
【表３】
2015193744.tif 000008
【００９２】
表２の結果から明らかなように、実施例１のインク組成物は、極めて優れた粘度変化の抑制効果を示した。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明のインク組成物は、優れた保存安定性を有することから、インクジェット記録用のレッドインクとして極めて有用である。