(57)【要約】【課題】優れた熱伝導性及び柔軟性に加え、良好な成形加工性、耐熱性及び耐油性をも兼備する熱可塑性エラストマーを提供する。【解決手段】（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂と、（Ｃ）熱伝導性フィラーと、マグネシウム化合物のフィラーと、（Ｄ）架橋剤と、を含有する原料組成物を熱処理によって動的架橋を施した熱可塑性エラストマーであり、成分（Ｃ）はマグネシウム化合物であり、成分（Ａ）を６０〜９０質量部、成分（Ｂ）を１０〜４０質量部、成分（Ｃ）を成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して１００〜４５０質量部、成分（Ｄ）を成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５〜５質量部、含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂と、（Ｃ）熱伝導性フィラーと、（Ｄ）架橋剤と、を含有する原料組成物を熱処理によって動的架橋を施した熱可塑性エラストマーであり、
前記成分（Ｃ）はマグネシウム化合物であり、
前記成分（Ａ）を６０〜９０質量部、
前記成分（Ｂ）を１０〜４０質量部、
前記成分（Ｃ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して１００〜４５０質量部、
前記成分（Ｄ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５〜５質量部、
含有することを特徴とする熱可塑性エラストマー。
【請求項２】
（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）老化防止剤と、を含有し、
前記成分（Ｅ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜３０質量部、
前記成分（Ｆ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５〜１質量部、
含有することを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー。
【請求項３】
前記成分（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−α−オレフィン−ジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体またはアクリロニトリル−ジエン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の熱可塑性エラストマー。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１から請求項３のうちいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマーに関する。より具体的には、電子部品、自動車又は機械等の放熱用部材として好適な熱可塑性エラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品等においては、発熱部の熱を効率よく放熱部に伝達して発熱部の過熱を防ぐために、発熱部と放熱部の間に熱伝導性材料からなる放熱用部材が介在されている。放熱用部材としては、ゴム弾性を有する材料が用いられ、発熱部と放熱部に密着させやすい柔らかいものが好適に用いられる。そのような材料として、熱可塑性エラストマーに熱伝導性フィラーを配合することで熱伝導性が付与されたものがあり、例えば、特許文献１に開示されている。特許文献１の熱可塑性エラストマーは、水添ジエン系共重合体と、液状成分と、熱伝導性フィラーとを含有している。液状成分は、軟化剤、可塑剤、及び液状重合体から選択され、これらの作用により、柔軟性に優れる熱可塑性エラストマーが得られる。熱伝導性フィラーとしては、カーボン系材料、金属系材料、セラミック系材料、シリカ系材料、及びこれらの複合材料が挙げられており、熱伝導性を付与することさえできれば、あらゆる材料を用いることができる。
【０００３】
ところで、放熱用途に限らず、種々の熱可塑性エラストマーに目を向けると、オレフィン系の熱可塑性エラストマーは、成形加工性に極めて優れ、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形等の種々の成形方法にて加工することができる。そのため、自動車のドアや窓周りのシール材等をはじめ用途が広がりつつある。この種の熱可塑性エラストマーとして、例えば特許文献２には、ポリオレフィン樹脂と、エチレン系共重合体ゴムと、架橋剤としての有機過酸化物と、特定の架橋助剤とを熱処理によって動的架橋させて得られる熱可塑性エラストマーが開示されている。この熱可塑性エラストマーでは、ポリオレフィン樹脂とエチレン系共重合体ゴムの合計量１００重量部のうちポリオレフィン樹脂は５〜９５重量部、好ましくは７〜７０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。そして、ポリオレフィン樹脂とエチレン系共重合体ゴムの合計量１００重量部に対して、有機過酸化物は０．００１〜５重量部配合されており、架橋助剤は０．０１〜５重量部配合されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３６３６５号公報
【特許文献２】特開２００３−７３５０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の熱可塑性エラストマーは、液状成分（Ｂ）を多量に含有していることで柔軟性が高いが、水添ジエン系共重合体（Ａ）を使用しているので、エラストマー自体の融点は低くなる。そのため、耐熱性には限界があり、発熱量が年々増大する傾向にある電子部品の放熱対策においては信頼性に欠ける。
【０００６】
一方、特許文献２のオレフィン系の熱可塑性エラストマーは、熱伝導性が付加されておらず、そのままでは放熱用部材として用いることはできないが、耐熱性は良好である。しかし、エチレン系共重合体ゴムを含有するため元来耐油性に乏しく、この熱可塑性エラストマーに単に熱伝導性を付加しただけでは、放熱用部材として使用できる用途が限られ、耐油性の求められる自動車や機械内部の発熱部にまで用途展開することはできない。
【０００７】
そこで、本発明の課題は、優れた熱伝導性及び柔軟性に加え、良好な成形加工性、耐熱性及び耐油性をも兼備する熱可塑性エラストマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂と、（Ｃ）熱伝導性フィラーと、（Ｄ）架橋剤と、を含有する原料組成物を熱処理によって動的架橋を施した熱可塑性エラストマーであり、前記成分（Ｃ）はマグネシウム化合物であり、前記成分（Ａ）を６０〜９０質量部、前記成分（Ｂ）を１０〜４０質量部、前記成分（Ｃ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して１００〜４５０質量部、前記成分（Ｄ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５〜５質量部、含有することを特徴とする熱可塑性エラストマーである。
【０００９】
この熱可塑性エラストマーは、更に（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）老化防止剤と、を含有し、前記成分（Ｅ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜３０質量部、前記成分（Ｆ）を前記成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５〜１質量部、含有するのが好ましい。
【００１０】
前記成分（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムは、好ましくは、エチレン−α−オレフィン−ジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体またはアクリロニトリル−ジエン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種からなる。
【００１１】
また、前記成分（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂は、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種からなる。
【００１２】
なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、その下限の数値（○○）及び上限の数値（××）を含む意味である。すなわち、正確に記載すれば「○○以上××以下」となる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱可塑性エラストマーによれば、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂と、（Ｄ）架橋剤と、を含有する原料組成物が熱処理によって動的架橋しているため、良好な成型加工性と耐熱性を備える。そして、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の含有量のバランスを特定することにより、（Ｄ）架橋剤の含有量を抑え、優れた柔軟性を有する。また、（Ｃ）マグネシウム化合物を特定量含有することで、良好な熱伝導性を有する。そのうえ、マグネシウム化合物は油を吸収しにくく、これを含有することで熱可塑性エラストマー中の（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムの割合が比較的小さく抑えられていることにより、良好な耐油性をも兼ね備える。
【００１４】
更に、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）老化防止剤と、を含有する場合には、柔軟性と耐熱性を向上させることができるとともに、耐油性をも向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の熱可塑性エラストマーは、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂と、（Ｃ）熱伝導性フィラーであるマグネシウム化合物と、（Ｄ）架橋剤と、を含有し、好ましくは、更に（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）老化防止剤と、を含有する。
【００１６】
＜（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム＞
（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン−α−オレフィン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ジエン共重合体（ＮＢＲ）またはイソブチレン−イソプレン共重合体（ＩＩＲ）を用いることができる。なかでも、ＥＰＤＭは、機械的強度や入手容易性の観点から好ましい。（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムは、１種または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
＜（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂＞
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体を用いることができる。共重合体はホモ、ランダム、ブロックいずれを用いても良い。（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂は、１種または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムと（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の含有量のバランスは、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム６０〜９０質量部に対して（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂を１０〜４０質量部とする。この範囲を超えて（Ａ）オレフィン系共重合体が過剰となると耐油性が劣る。逆に（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂が過剰となると柔軟性に欠ける。
【００１９】
＜（Ｃ）熱伝導性フィラー＞
（Ｃ）熱伝導性フィラーは、熱可塑性エラストマーに熱伝導性を付与するものである。（Ｃ）熱伝導性フィラーとしては、マグネシウム化合物が用いられる。（Ｃ）熱伝導性フィラーとして用いられるマグネシウム化合物は、具体的には、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムのようなマグネシウム酸化物である。マグネシウム酸化物は１種類または、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。これらのマグネシウム化合物は油を吸収しにくいため、耐油性の向上にも寄与する。すなわち、マグネシウム化合物が熱可塑性エラストマーに含有されることで、熱可塑性エラストマー中の（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムの割合を比較的小さく抑え、耐油性を向上させることができる。
【００２０】
フィラーの形状は特に限定されず、球状、針状、繊維状、鱗片状、樹枝上、平板上、不定形状等とすることができる。また、フィラーの平均粒子径は、０．１〜５００μｍ程度とすればよい。フィラーの平均粒子径が小さすぎると、熱可塑性エラストマーの粘度が増大して成形加工性が低下する可能性がある。一方、フィラーの平均粒子径が大きすぎると、成形品の概観が悪くなる可能性がある。
【００２１】
マグネシウム化合物の含有量は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム＋（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して１００〜４５０質量部とする。１００質量部未満であると、熱伝導性が不足して放熱用部材としての機能が低下する。一方、４５０質量部を超えると、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムの含有量が相対的に少なくなりすぎ、柔軟性が低下する。
【００２２】
＜（Ｄ）架橋剤＞
（Ｄ）架橋剤は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムを架橋させるために添加される。架橋剤としては、有機過酸化物、樹脂架橋剤等が挙げられる。
【００２３】
有機過酸化物としては、例えばケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシエステルが挙げられる。これらの中でも、安全面や取り扱いの容易さの観点からパーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類が好ましい。
【００２４】
ケトンパーオキサイド類としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
パーオキシケタール類としては、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等が挙げられる。
【００２６】
ハイドロパーオキサイドのとしては、４−メンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００２７】
ジアルキルパーオキサイド類としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等が挙げられる。
【００２８】
ジアシルパーオキサイド類としては、ジイソブチリルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００２９】
パーオキシジカーボネート類としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジブチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００３０】
パーオキシエステルとしては、２,５−ジメチル−２,５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２,４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシクメン等が挙げられる。
【００３１】
樹脂架橋剤としては、フェノール-アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３２】
フェノール-アルデヒド樹脂としては、ｐ-置換フェノール系化合物、ｏ-置換フェノール-アルデヒド縮合物、ｍ-置換フェノール-アルデヒド縮合物および臭素化アルキルフェノール-アルデヒド縮合物等が挙げられる。
【００３３】
メラミン樹脂としては、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、ブチル化尿素メラミン樹脂、イソブチルアルコール変性メラミン樹脂等が挙げられる。
【００３４】
エポキシ樹脂としては、臭素化エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ縮合エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ縮合エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３５】
（Ｄ）架橋剤の含有量は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム＋（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して０．０５〜５質量部とする。０．０５質量部より少ないと、架橋が不十分となり機械的物性が低下する。一方、５質量部より多いと、架橋が必要以上に進行することで柔軟性の観点から成形加工性が低下するので好ましくない。
【００３６】
＜（Ｅ）可塑剤＞
（Ｅ）可塑剤を添加すると、柔軟性を向上させることができる。また、エラストマーに可塑剤が添加されていると、オイルの吸収重量がその分小さくなるので、耐油性を向上させることもできる。（Ｅ）可塑剤としては、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、アジペート系等を用いることができる。
【００３７】
フタル酸エステル系可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジ-２-エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート等が挙げられる。
【００３８】
リン酸エステル系可塑剤としては、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等が挙げられる。
【００３９】
トリメリット酸エステル系可塑剤としては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００４０】
アジペート系可塑剤としては、ジ-２-エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート等が挙げられる。
【００４１】
（Ｅ）架橋剤の含有量は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム＋（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して１〜３０質量部とする。１質量部より少ないと柔軟性の観点から好ましくない場合がある。一方、３０質量部より多いと材料に可塑剤が充填しきれずに、ブリードアウトする恐れがあり、好ましくない。
【００４２】
＜（Ｆ）老化防止剤＞
（Ｆ）老化防止剤を添加すると、耐熱老化性を向上させることができる。老化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系、アミン系等の老化防止剤を用いることができる。
【００４３】
フェノール系老化防止剤としては、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤や高分子型フェノール系老化防止剤が挙げられる。モノフェノール系老化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。ビスフェノール系老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。高分子型フェノール系老化防止剤としては、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス〔３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓｅｃ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス[１-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、Ｄ−α−トコフェノール等が挙げられる。
【００４４】
リン系老化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
【００４５】
硫黄系老化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００４６】
アミン系老化防止剤としては、フェニル-１-ナフチルアミン、４,４-ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、ｐ-(ｐ-トルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、Ｎ,Ｎ'-ジ-２-ナフチル-ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-Ｎ'-イソブロピル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-Ｎ'-(１,３-ジメチルブチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-Ｎ'-(３-メタクリロイルオキシ-２-ヒドロキシプロピル)−ｐ-フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００４７】
（Ｆ）老化防止剤の含有量は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム＋（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して０．０５〜１質量部とする。０．０５質量部より少ないと耐熱老化性が低下する。一方、１質量部より多いと機械的強度や柔軟性の観点から好ましくない。
【００４８】
＜その他の添加剤＞
熱可塑性エラストマーには、上記の成分（Ａ）〜（Ｆ）以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲で種々の添加剤を添加することができる。具体的には、ヒンダードアミンのような紫外線安定剤、ステアリン酸等の加工助剤、二酸化チタン等の顔料、カーボンブラック、ホワイトカーボン、クレー、タルク等の補強剤又は充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハロゲン系、リン系等の難燃剤、架橋助剤、滑剤等が挙げられる。
【００４９】
また、（Ｃ）熱伝導性フィラーとして、マグネシウム化合物のみを含有することによって熱伝導性を十分に確保することができるが、耐油性を低下しない程度の少量であれば、成分（Ｃ）のマグネシウム化合物に加え、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭素繊維、グラファイトなど、他の熱伝導性フィラーを組み合わせて用いることも許容される。成分（Ｃ）のマグネシウム化合物と併用できる熱伝導性フィラーとしては、新モース硬度１〜８が好ましい。それを超えると、混練機を磨耗してしまうので好ましくない。よって、アルミナや窒化アルミは好ましくない。
【００５０】
＜熱可塑性エラストマーの製造方法＞
熱可塑性エラストマーは、上記各成分を含む熱可塑性エラストマー組成物において、基本的には、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムを（Ｄ）架橋剤によって動的架橋を行うことによって製造される。望ましい製造方法において、先ず、動的架橋に先立ち、（Ｄ）架橋剤を除く各成分を加熱しながら混練し、均一に混合する。次に、（Ｄ）架橋剤を加え、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムを動的架橋させる。動的架橋は、熱処理しながら混練により剪断力を付与し、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムを架橋させる。混練により（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムが架橋されるとともに、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂のマトリックス相に微分散され、熱可塑性エラストマーが得られる。混合、動的架橋時の加熱温度は、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の融点より高く、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムの分解開始温度より低い温度、具体的には１３０〜２１０℃、好ましくは１７０〜２００℃、より好ましくは１８５〜１９５℃である。混合、動的架橋を行う装置としては、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、加圧ニーダー、単軸押出機、二軸押出機、ロール等を使用することができる。
【００５１】
得られた熱可塑性エラストマーは、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムが架橋されており、且つ上記相構造を形成することにより、常温ではゴムのような弾性を示すにも関わらず、熱可塑性を有する。したがって、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、圧縮成形法等、公知の熱可塑性樹脂の成形方法により所定形状に成形加工することができる。また、この熱可塑性エラストマーは、（Ｃ）熱伝導性フィラーが均一に分散しており、熱伝導性を備える。
【実施例】
【００５２】
＜熱可塑性エラストマーの調製＞
まず、以下の原料を用い、表１〜３に示される配合にて実施例１〜１５及び比較例１〜８の熱可塑性エラストマーを調整した。
【００５３】
（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム
エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）（住友化学製  エスプレンＥＰＤＭ）
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）（ＪＳＲ株式会社製  ＪＳＲＮ２４１）
イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）（ＪＳＲ株式会社製  ＪＳＲＢＵＴＹＬ０６５）
【００５４】
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂
プロピレンホモ重合体（サンアロマー株式会社製  ＰＭ６００Ａ）
エチレンープロピレンランダム重合体（サンアロマー株式会社製  ＰＭ７３１）
エチレンープロピレンブロック重合体（サンアロマー株式会社製  ＰＭ８５４Ｘ）
【００５５】
（Ｃ）熱伝導性フィラー
酸化マグネシウム（球状、平均粒子径２０μｍ）
炭酸マグネシウム（球状、平均粒子径５μｍ）
窒化アルミニウム（球状、平均粒子径１μｍ）
アルミナ（球状、平均粒子径４５μｍ）
窒素化ホウ素（鱗片状、平均粒子径１５μｍ）
炭素繊維（７μｍ径、繊維長５０μｍ）
【００５６】
（Ｄ）架橋剤
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油株式会社製  パーヘキサ２５Ｂ）
臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂（田岡化学工業株式会社製  タッキロール２５０−１）
【００５７】
（Ｅ）可塑剤
フタル酸ジイソノニル（株式会社ジェイプラス製  ＤＩＮＰ）
アジピン酸ジブチルジグリコール（ＡＤＥＫＡ製  アデカサイザーＲＳ−１０７）
【００５８】
（Ｆ）老化防止剤
ペンタエリスリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート] （チバスペシャリティケミカルズ製  イルガノックス１０１０）
【００５９】
熱可塑性エラストマーの調製では、まず、（Ｄ）架橋剤を除く全ての原料を１９０℃に加熱した加圧型ニーダー(モリヤマ社製)に仕込み、３２ｒｐｍで溶融混練し、すべての材料が溶融するまで混練した(混練時間１５分)。その後、（Ｄ）架橋剤を投入し、原料組成物を得た。この原料組成物を１９０℃に加熱した加圧型ニーダーでさらに混練することで、動的架橋を行い、熱可塑性エラストマーを得た（混練時間５分）。得られた熱可塑性エラストマーをニーダールーダー(笠松化工研究所製)に供給し、造粒した。
【００６０】
＜試験用サンプルの作成＞
次に、造粒した各熱可塑性エラストマーを２３０℃に加熱した射出成形機(日精樹脂工業（株）製、ＥＳ６００)に供給し、３０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍのプレートを作成した。
【００６１】
【表１】
2015205944.tif 000002
【００６２】
【表２】
2015205944.tif 000003
【００６３】
【表３】
2015205944.tif 000004
【００６４】
得られた各実施例・比較例のプレートについて、各種物性を測定し評価した。その結果を上記表１〜３に併記する。各物性の測定方法及び評価方法は次の通りである。
【００６５】
（耐油性）
指定の油(ＩＲＭ９０３ｏｉｌ)に１２０℃で７２ｈｒ浸漬し、浸漬前の重量に対する浸漬後の重量変化の割合を重量変化率として算出した。
【００６６】
（熱特性）
ＪＩＳ Ｋ  ７１２３に準じ比熱を測定し、ＪＩＳ Ｋ  ７１１２に準じ比重を測定し、ＪＩＳ Ｒ  １６１１に準じ熱拡散率を測定し、熱伝導率(Ｗ／ｍ・Ｋ)を求めた(熱伝導率=比熱×比重×熱拡散率)。
【００６７】
(柔軟性)
ＪＩＳ Ｋ  ６２５３に準じ、タイプＡディロメータ試験機で硬度(ＳｈＡ)を測定した。      
【００６８】
(引張特性)
ＪＩＳ Ｋ  ６２５１に準じ、試験速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて引張強度(ＭＰａ)、及び伸び(％)を測定した。
【００６９】
(耐熱性)
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５７に準じ、試験片(３号ダンベル)を１６０℃の高温槽にて５００時間静置後、ＪＩＳＫ  ６２５１に準じ、試験速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて伸び(％)を測定し、耐熱試験前の伸び(％)と耐熱試験後の伸び(％)より、耐熱試験後の保持率を求めた。
【００７０】
(製造性)
熱可塑性エラストマーの調整時及びプレート製造時に、ニーダールーダー、及び射出成形機が磨耗していないかを目視にて確認した。
○：磨耗なし  ×：磨耗あり
(成形加工性評価)
射出成形後の外観を目視にて確認した。
○：良好  ×：不良
【００７１】
表１の結果から、熱可塑性エラストマーが、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴム６０〜９０質量部と、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂１０〜４０質量部とを含有するとともに、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）熱伝導性フィラーであるマグネシウム化合物を１００〜４５０質量部と、（Ｄ）架橋剤０．０５〜５質量部とを含有する組成であれば、優れた熱伝導性及び柔軟性に加え、良好な成形加工性、耐熱性及び耐油性をも兼備することが認められる。
【００７２】
また、表２の結果から、更に、成分（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｅ）可塑剤を１〜３０質量部と（Ｆ）老化防止剤を０．０５〜１質量部とを含有することで、柔軟性及び耐熱性が向上するだけでなく、耐油性も向上することが明らかとなった。
【００７３】
これに対し、表３を参照すると、比較例１の結果から、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂に対して（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムが過剰に含まれていると、耐油性が劣り、引張強度も不十分となることがわかる。逆に、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムの含有量に対して（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂が過剰に含まれていると、成形加工性が劣るとともに、硬度が９０を超えており柔軟性に乏しいため、放熱用部材として発熱体に密着させることができないことが比較例２からわかる。
【００７４】
また、比較例３，４の結果から、（Ｃ）熱伝導性フィラーとしてのマグネシウム化合物に替えて、窒化アルミ又はアルミナを添加することで同様の熱伝導性を付加しようとすると、混練機が磨耗し、製造性に欠けることが確認された。比較例５，６の結果からは、マグネシウム化合物に替えて、窒化ホウ素又は炭素繊維のみで同様の熱伝導性を付加しようとすると、良好な耐油性は得られないことが明らかとなった。ここで、表１に示される実施例９，１０との対比から、マグネシウム化合物と併せて他の熱伝導性フィラーを用いる場合は、マグネシウム化合物に対して５質量％以下程度であれば耐油性への影響は少なく、含有が許容されることがわかった。また、比較例７の結果から、（Ｃ）熱伝導性フィラーとしてマグネシウム化合物のみを用いる場合であっても、その含有量が過剰であると、製造性及び成型加工性に欠け、引張伸びが劣ることがわかる。