(57)【要約】【課題】積層構造とすることなく単一の樹脂組成物によって構成可能な透明性が高く導電性に優れた透明導電フィルム、及び当該透明導電フィルムを作製するための透明導電フィルム用樹脂組成物を提供する。【解決手段】導電性ポリマー５〜９５質量％及びフィルム形成性ポリマー５〜９５質量％を含む樹脂成分と、平均粒径（Ｄ５０）２ｎｍ〜８０ｎｍの導電性カーボン粒子と、を含有する透明導電フィルム用樹脂組成物であって、前記導電性カーボン粒子の含有量は、前記透明導電フィルム用樹脂組成物中、０．００２〜０．２質量％である透明導電フィルム用樹脂組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性ポリマー５〜９５質量％及びフィルム形成性ポリマー５〜９５質量％を含む樹脂成分と、平均粒径（Ｄ５０）２ｎｍ〜８０ｎｍの導電性カーボン粒子と、を含有する透明導電フィルム用樹脂組成物であって、
前記導電性カーボン粒子の含有量は、前記透明導電フィルム用樹脂組成物中、０．００２〜０．２質量％である透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項２】
硬化後の体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下であり、且つ、波長４５０ｎｍに対する透過率が９０％以上である請求項１に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項３】
前記導電性カーボン粒子が、導電性カーボンブラック、導電性カーボンナノチューブ及び導電性カーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項４】
前記導電性カーボン粒子が、導電性カーボンブラックを含む請求項１又は２に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項５】
前記導電性カーボン粒子の平均粒径（Ｄ５０）が、２ｎｍ〜５０ｎｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項６】
前記フィルム形成性ポリマーが、ベースモノマーと、前記導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーと、が共重合してなるコポリマーである請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項７】
前記ベースモノマーが（メタ）アクリル酸ブチルを含む請求項６に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項８】
前記導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーが、カルボン酸基及び／又はフェノール性水酸基を有するモノマーを含む請求項６又は７に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項９】
前記導電性ポリマーが、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と硬化性化合物とが結合してなる硬化性化合物含有導電性ポリマーであり、
前記硬化性化合物の一部に前記フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物がさらに結合している請求項１〜８のいずれか一項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１０】
前記硬化性化合物が硬化性反応基を有する請求項９に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１１】
前記硬化性化合物がアリルグリシジルエーテルを含む請求項９又は１０に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１２】
前記フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物が２級アミンである請求項９〜１１のいずれか一項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１３】
前記導電性ポリマーが、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体とラジカル重合性化合物とが結合してなるラジカル重合性化合物含有導電性ポリマーである請求項１〜８のいずれか一項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ラジカル重合性化合物がラジカル重合性基を有する請求項１３に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ラジカル重合性化合物が（メタ）アクリル酸アリルを含む請求項１３又は１４に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化してなる透明導電フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電フィルム用樹脂組成物及び透明導電フィルムに関し、より詳細には、透明性及び導電性の双方の優れた特性を併せ持つ透明導電フィルム及び該透明導電フィルムを作製するための樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等に用いられる透明導電基板としては、ガラス等の透明基板に酸化インジウムスズ（以下、「ＩＴＯ」と略す。）をスパッタ成膜したものが、従来、広く用いられている。その一方で、新技術を採用したディスプレイとして、近年、有機ＥＬディスプレイが注目されている。有機ＥＬディスプレイは、液晶ディスプレイと同様に上記のような透明導電基板を用いて製造できるのは勿論のこと、その原理上、容易に曲げられる樹脂フィルムをベースとした透明導電フィルムを用いてフレキシブルなディスプレイを実現することが可能である。このような中、種々の透明導電フィルムが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００３】
特許文献１に記載の透明導電フィルムは、透明性を有する各種のプラスチックフィルムの片面又は両面にＩＴＯ等の金属酸化物からなる透明導電層を有する構成であり、特許文献２に記載の透明導電フィルムは、スチレン系樹脂を含む樹脂組成物からなる位相差フィルムの片面に有機導電性化合物、有機導電性ポリマー、ＩＴＯ等からなる透明導電膜が成膜された構成である。
【０００４】
以上のように、透明導電フィルムは、透明フィルム等の上に透明導電層（膜）を積層した積層構造であるものが大半であるが、フィルムの一面しか利用できず、また層間の剥離の危険性もある。
【０００５】
上記問題を解決するものとして、本出願人等は、フィルムの両面を活用でき、透明性、導電性及びフィルム形成能を備えた樹脂組成物、並びに、該樹脂組成物によって構成された一体型の透明導電フィルムを提案した（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１２９８０２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１６５６００号公報
【特許文献３】特開２０１３−０７６０２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記一体型の透明導電フィルムをさらに改良することを目的とする。
本発明の課題は、積層構造とすることなく単一の樹脂組成物によって構成可能な透明性及び導電性に優れた透明導電フィルム、並びに、当該透明導電フィルムを作製するための透明導電フィルム用樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、透明性を維持しつつ、導電性に優れた透明導電フィルム用樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結果、導電性を高める物質として特定の平均粒径を有する導電性カーボン粒子を特定の樹脂成分に特定量含有させることで、透明導電フィルムとしたときに透明性を損なうことなく高い導電性を確保できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００９】
本発明は、導電性ポリマー５〜９５質量％及びフィルム形成性ポリマー５〜９５質量％を含む樹脂成分と、平均粒径（Ｄ５０）２ｎｍ〜８０ｎｍの導電性カーボン粒子と、を含有する透明導電フィルム用樹脂組成物であって、上記導電性カーボン粒子の含有量は、上記透明導電フィルム用樹脂組成物中、０．００２〜０．２質量％である透明導電フィルム用樹脂組成物に関する。
また本発明は、上記透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化してなる透明導電フィルムに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、積層構造とすることなく単一の樹脂組成物によって構成可能な透明性及び導電性に優れた透明導電フィルム、並びに、当該透明導電フィルムを作製するための透明導電フィルム用樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物を用いて作製した透明導電フィルムは、透明導電フィルム用樹脂組成物中の含水量及び作業環境時の湿度等の水分による影響を受けにくく、安定した体積抵抗率を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜透明導電フィルム用樹脂組成物＞
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物は、導電性ポリマー５〜９５質量％及びフィルム形成性ポリマー５〜９５質量％を含む樹脂成分と、平均粒径（Ｄ５０）２ｎｍ〜８０ｎｍの導電性カーボン粒子と、を含有する透明導電フィルム用樹脂組成物であって、上記導電性カーボン粒子の含有量は、上記透明導電フィルム用樹脂組成物中、０．００２〜０．２質量％であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物においては、導電性ポリマーが、（１）Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーにイオン液体と硬化性化合物とが結合してなる硬化性化合物含有導電性ポリマーである態様と、（２）Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーにイオン液体とラジカル重合性化合物とが結合してなるラジカル重合性化合物含有導電性ポリマーである態様とがある。（１）の態様を「硬化性化合物硬化の態様」と呼び、（２）の態様を「ラジカル硬化の態様」と呼び、以下にそれぞれについて分説する。
【００１３】
（１）硬化性化合物硬化の態様
以下、各成分について説明する。
［導電性カーボン粒子］
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物は、上記樹脂成分と平均粒径２ｎｍ〜８０ｎｍの導電性カーボン粒子を含む。導電性カーボン粒子の平均粒径は２ｎｍ〜５０ｎｍであることが好ましく、２ｎｍ〜３０ｎｍであることがより好ましい。この範囲の平均粒径の導電性カーボン粒子を特定量含有させると、得られる透明導電フィルム用樹脂組成物の導電性を向上させるだけでなく、透明性を維持することが可能である。
導電性カーボン粒子の平均粒径は、レーザ回折式粒度分布法で測定される一次粒子の平均粒径（Ｄ５０）である。
【００１４】
本発明における導電性カーボン粒子は、平均粒径２ｎｍ〜８０ｎｍのナノメートルスケールの微細構造を有する炭素物質であればよいが、体積抵抗率（２５℃）が１０５Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、例えば、導電性カーボンブラック、導電性カーボンナノチューブ、導電性カーボンナノファイバー、導電性カーボンナノホーン、フラーレン、ナノグラファイト、ナノグラフェン、グラフェンナノリボン等が挙げられる。
本発明においては、導電性カーボンブラック、導電性カーボンナノチューブ及び導電性カーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、導電性カーボンブラックを含むことがより好ましい。
【００１５】
本発明において導電性カーボンブラックとは、略球形の平均粒径２ｎｍ〜８０ｎｍの導電性カーボン粒子である。
上記導電性カーボンブラックは、任意の方法で製造されたものであってよく、上記物性を満たせば市販されているものであってもよい。市販されているものとして例えば、カーボンＥＣＰ（平均粒径３０ｎｍ、花王（株）製）等が挙げられる。
製造する場合は、アーク放電法、化学蒸着（ＣＶＤ）法、レーザーアブレーション法等により、炭素供給源としてアセチレン、メタン、エタン、エチレン、ブタン、ブテン、ブタジエン、ベンゼン及びその他の炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種を用い製造することができる。上記方法により製造した導電性カーボンブラックを所望の平均粒径となるように濾過膜等で分画分離する等して用いることができる。
【００１６】
透明導電フィルム用樹脂組成物中に含まれる導電性カーボン粒子は、上記透明導電フィルム用樹脂組成物中、０．００２〜０．２質量％であることが好ましい。この範囲であると、得られる透明導電フィルムは、透明性及び導電性の双方の特性をバランスよく有することができる。より好ましくは、０．００２〜０．１質量％であり、さらに好ましくは０．００２〜０．０６質量％である。
【００１７】
上記導電性カーボン粒子は、透明導電フィルム用樹脂組成物中に含有されていれば特に制限はないが、高い透明性及び導電性の点から、透明導電フィルム用樹脂組成物中に均一に分散していることが好ましい。上記導電性カーボン粒子を透明導電フィルム用樹脂組成物中に均一に分散させる方法としては、例えば、樹脂成分中に導電性カーボン粒子を添加してホモジナイザ等を用いて混合、撹拌する方法等が挙げられる。
【００１８】
［導電性ポリマー（硬化性化合物含有導電性ポリマー）］
樹脂成分中の導電性ポリマーは、電気伝導の担い手として機能するポリマーであり、本態様においては、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーにイオン液体と硬化性化合物とが結合してなる硬化性化合物含有導電性ポリマーである。上記硬化性化合物の一部には上記フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物がさらに結合している。すなわち、導電性ポリマーは、Ｓｉ−Ｈ基と、イオン性基と硬化性反応基と、さらにはフィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する基とを備えるポリマーである。
以下に、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー、イオン液体及び硬化性化合物の各々について説明する。
【００１９】
（Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー）
当該ポリマーとしては、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーであれば特に制限はないが、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサン等のＳｉ−Ｈ基を有する無色透明のポリマーが挙げられる。本発明において、当該ポリマーの重量平均分子量は、粘度を適正範囲に限定するため及びイオン液体との相溶性を確保する観点から１０００〜１００００００であることが好ましく、３０００〜５０００００であることがより好ましく、１００００〜３０００００であることがさらに好ましい。
本発明において重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定して得られる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
また、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーは、溶媒への溶解性が高いことが好ましい。特に、活性プロトン（ＯＨ基、ＮＨ基、ＣＯＯＨ基等）を有さない有機溶媒への溶解性が高いことが好ましい。このようなＳｉ−Ｈ基を有するポリマーの上記有機溶媒に対する溶解度は常温で１０質量％以上であることが好ましい。それにより、導電性ポリマーを調製しやすくなる。
【００２０】
（イオン液体）
イオン液体は、カチオン成分とアニオン成分とからなり、常温において液体で存在する物質である。本発明においては、導電性及び透明性に優れた透明導電フィルムを得るために、イオン液体はイオン伝導性及び透明性が高いものが好ましい。また、既述のＳｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基と結合するため、カチオン部位にＳｉ−Ｈ基との反応性が高いアリル基又は水酸基を有することが好ましく、特にアリル基を有することが好ましい。
以下に、イオン液体のカチオン成分及びアニオン成分について順次説明する。
【００２１】
（１）カチオン成分
本発明において、イオン液体を構成するカチオン成分は、置換又は非置換のイミダゾリウムイオン、置換又は非置換のピリジニウムイオン、置換又は非置換のピロリウムイオン、置換又は非置換のピラゾリウムイオン、置換又は非置換のピロリニウムイオン、置換又は非置換のピロリジニウムイオン、置換又は非置換のピペリジニウムイオン、置換又は非置換のトリアジニウムイオン、及び、置換又は非置換のアンモニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
置換基としては、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、芳香環を有する基等が挙げられる。
【００２２】
上記置換又は非置換のイミダゾリウムイオンの具体例としては、例えば、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムイオン、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリウムイオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン、イミダゾリウムイオン及びこれらカチオンのアルキル基の少なくとも１つをアリル基又は水酸基で置換したもの等が挙げられ、特にアリル基で置換したものが好ましい。そのようなカチオン成分としては、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムイオン、１−エチル−３−アリルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−アリルイミダゾリウムイオン、１，３−ジアリルイミダゾリウムイオン等が挙げられる。
【００２３】
上記置換又は非置換のピリジニウムイオンの具体例としては、例えば、Ｎ−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−プロピルピリジニウムイオン、Ｎ−ブチルピリジニウムイオン、Ｎ−ヘキシルピリジニウムイオン、１−エチル−２−メチルピリジニウムイオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムイオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムイオン、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムイオン、１−ヘキシル−３−メチルピリジニウムイオン、１−ブチル−２，４−ジメチルピリジニウムイオン、ピリジニウムイオン等が挙げられる。
【００２４】
上記置換又は非置換のピロリウムイオンの具体例としては、例えば、１，１−ジメチルピロリウムイオン、１−エチル−１−メチルピロリウムイオン、１−メチル−１−プロピルピロリウムイオン、１−ブチル−１−メチルピロリウムイオン、ピロリウムイオン等が挙げられる。
【００２５】
上記置換又は非置換のピラゾリウムイオンの具体例としては、例えば、１，２−ジメチルピラゾリウムイオン、１−エチル−２−メチルピラゾリウムイオン、１−プロピル−２−メチルピラゾリウムイオン、１−ブチル−２−メチルピラゾリウムイオン、ピラゾリウムイオン等が挙げられる。
【００２６】
上記置換又は非置換のピロリニウムイオンの具体例としては、例えば、１，２−ジメチルピロリニウムイオン、１−エチル−２−メチルピロリニウムイオン、１−プロピル−２−メチルピロリニウムイオン、１−ブチル−２−メチルピロリニウムイオン、ピロリニウムイオン等が挙げられる。
【００２７】
上記置換又は非置換のピロリジニウムイオンの具体例としては、例えば、１，１−ジメチルピロリジニウムイオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムイオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムイオン、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン等が挙げられる。
【００２８】
上記置換又は非置換のピペリジニウムイオンの具体例としては、例えば、１，１−ジメチルピペリジニウムイオン、１−エチル−１−メチルピペリジニウムイオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムイオン、１−ブチル−１−メチルピペリジニウムイオン、ピペリジニウムイオン等が挙げられる。
【００２９】
上記置換又は非置換のトリアジニウムイオンの具体例としては、例えば、１，３−ジエチル−５−メチルトリアジニウムイオン、１，３−ジエチル−５−ブチルトリアジニウムイオン、１，３−ジメチル−５−エチルトリアジニウムイオン、１，３、５−トリブチルトリアジニウムイオン、トリアジニウムイオン等が挙げられる。
【００３０】
上記置換又は非置換のアンモニウムイオンの具体例としては、例えば、トリメチルエチルアンモニウムイオン、トリメチルプロピルアンモニウムイオン、トリメチルヘキシルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、上記カチオン成分は、置換又は非置換のイミダゾリウムイオン、置換又は非置換のピリジニウムイオン、置換又は非置換のピロリジニウムイオン、及び、置換又は非置換のアンモニウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。入手容易性及び長時間の安定性の観点から、上記カチオン成分は、置換又は非置換のイミダゾリウムイオンであることが特に好ましい。
【００３２】
（２）アニオン成分
アニオンの具体例としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、硝酸イオン（ＮＯ３−）、テトラフルオロホウ酸イオン（ＢＦ４−）、ヘキサフルオロリン酸イオン（ＰＦ６−）、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ＡｌＣｌ４−、乳酸イオン、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、トリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ３ＣＯＯ−）、メタンスルホン酸イオン（ＣＨ３ＳＯ３−）、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３−）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−）、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドイオン（（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−）、ＢＦ３Ｃ２Ｆ５−、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）炭素酸イオン（（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）、ジシアンアミドイオン（（ＣＮ）２Ｎ−）、有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン、Ｒ１ＣＯＯ−、ＨＯＯＣＲ２ＣＯＯ−、−ＯＯＣＲ２ＣＯＯ−、ＮＨ２ＣＨＲ１ＣＯＯ−（ここで、Ｒ１は１価の置換基であり、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、エーテル基、エステル基及びアシル基からなる群から選択されるいずれかである。また、上記置換基はフッ素原子を含んでもよい。Ｒ２は２価の置換基であり、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２価のエーテル基、２価のエステル基及び２価のアシル基からなる群から選択されるいずれかである。）等が挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、上記アニオン成分は、ハロゲン化物イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、有機硫酸イオン及び有機スルホン酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。入手容易性及び形成されるイオン液体が高いイオン伝導性を示すという観点から、上記アニオンとしては、臭化物イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等が特に好ましい。
【００３４】
本発明において、イオン液体としては、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムブロマイド等が好ましい。
【００３５】
（硬化性化合物）
硬化性化合物は、エポキシ基、イソシアネート基等の硬化性反応基を有する化合物であり、中でも、硬化性反応基としてエポキシ基を有するものが好ましい。
また、本発明において、硬化性化合物としては、上記Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基と結合（反応）するために、アリル基又は水酸基を有することが好ましく、特にアリル基を有することが好ましい。本発明においては以上の観点から、硬化性化合物として、アリルグリシジルエーテル及びグリシドール等からなる群から選ばれる少なくとも１つが挙げられ、中でもアリルグリシジルエーテルを含むものが特に好ましい。
【００３６】
上記硬化性化合物の一部に、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物がさらに結合しているが、導電性ポリマーにおいて、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物が存在することによって導電性ポリマーとフィルム形成性ポリマーとの分子レベルでの相溶性が向上する。
フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物としては、２級アミンが好ましい。２級アミンとしては、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルメタノールアミン、ピペリジン、１−メチルピペラジン、Ｎ−エチルアニリン、１−シクロヘキシルピペラジン、ジブチルアミン等が挙げられ、中でも、着色が少ないこと及びアクリルとの高い相溶性との観点から、Ｎ−エチルメタノールアミン、１−メチルピペラジン、１−シクロヘキシルピペラジン、ジブチルアミン等が好ましい。
【００３７】
また、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに結合した全硬化性化合物に対する、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合している硬化性化合物の比率は、フィルム形成性ポリマーとの十分な相溶性を確保するという観点から、３〜９７モル％であることが好ましく、２０〜９０モル％であることがより好ましく、４０〜８５モル％であることがさらに好ましい。この範囲とするには、後述する導電性ポリマーの合成において、各成分のモル比を適宜調整すればよい。
【００３８】
本態様における導電性ポリマーを合成するには、まずＳｉ−Ｈ基を有するポリマーとイオン液体と硬化性化合物とを反応させ、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基にイオン液体及び硬化性化合物とを結合させた中間体を合成する。次いで、合成した中間体に結合した硬化性化合物の一部にフィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合するように、上記中間体と、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物と、を反応させて、導電性ポリマー（硬化性化合物含有導電性ポリマー）を得る。
【００３９】
上記中間体の合成において各成分の使用量は、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー１００質量部に対して、イオン液体６０〜６７０質量部、硬化性化合物２０〜１７０質量部とすることが好ましい。モル基準では、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー含まれるＳｉ−Ｈ基に対して、イオン液体３〜９７モル％、硬化性化合物３〜９７モル％とすることが好ましい。
使用する溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等を好適に使用することができる。触媒として金属白金の有機錯体を使用し、反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は３〜５０時間とすることが好ましい。上記金属白金の有機錯体としては、具体的には、Platinum(0)-2,4,6,8-tetravinyl-2,4,6,8-tetramethyl-cyclotetrasiloxane complex（2,4,6,8-テトラビニルl-2,4,6,8-テトラメチルシクロテトラシロキサン白金錯体（0）、和光純薬工業（株）製）等が挙げられる。
【００４０】
また、上記中間体から導電性ポリマー（硬化性化合物含有導電性ポリマー）を合成する場合において、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物（２級アミン）の使用量は、導電性ポリマーがフィルム形成性ポリマーとの十分な相溶性を確保するため、上記中間体１００質量部に対して４〜９５質量部とすることが好ましく、１０〜８５質量部とすることがより好ましく、１５〜７０質量部とすることがさらに好ましい。
この場合において使用する溶媒としては、メタノール、メチルエチルケトン、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、メチルイソブチルケトン、ＴＨＦ、ジオキサン及びこれらの混合溶媒等を好適に使用することができる。反応温度は３０〜２００℃、反応時間は０．５〜５時間とすることが好ましい。
【００４１】
本態様における導電性ポリマーを合成する他の方法として、先に硬化性化合物と、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物と、を反応させて、硬化性化合物にフィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物を結合させた後、当該化合物が結合した硬化性化合物と、当該化合物が結合していない硬化性化合物と、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーと、イオン液体とを反応させて導電性ポリマー（硬化性化合物含有導電性ポリマー）を得る方法が挙げられる。
【００４２】
以上のようにして得られる導電性ポリマー（硬化性化合物含有導電性ポリマー）の一例を以下に示す。以下の化学式において、（Ａ）はイオン液体が結合した単位を、（Ｂ）は硬化性化合物が結合した単位を、（Ｃ）は硬化性化合物にさらにフィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合した単位を示す。
【００４３】
【化１】
2015205978.tif 000002
【００４４】
上記式において単位（Ａ）中、Ｓｉ−Ｈ基とイオン液体が結合したＳｉ−Ｈ基とが１：１で示されているが、この比率は特に制限されない。しかしながら、導電性ポリマー全体の無置換のＳｉ−Ｈ基の比率は、イオン液体と硬化性化合物が結合する前のＳｉ−Ｈ基総数に対して０〜５．０％であることが好ましい。
本発明に係る導電性ポリマーにおいて、単位（Ａ）、単位（Ｂ）、単位（Ｃ）の比率は、導電性及びフィルム形成性ポリマーとの相溶性の観点から、ｘを１としたとき、ｙは０．１〜７．０、ｚは０．２〜３．０であることが好ましい。
【００４５】
［フィルム形成性ポリマー］
樹脂成分中のフィルム形成性ポリマーは、フィルム形成能の担い手として機能するポリマーである。特に、本発明においては、透明であってかつ既述の導電性ポリマーとの分子レベルでの相溶化を図るため、上記導電性ポリマー（具体的には、導電性ポリマーに結合した、フィルム形成性ポリマーとの相溶性を付与する化合物）との相溶性を付与するモノマーを用いたポリマーであることが好ましい。従って、好ましいフィルム形成性ポリマーは、高い透明性を有するベースモノマーと、導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとが共重合してなるコポリマーである。該コポリマーは、メタ（アクリル酸）系コポリマーであることが好ましい。
【００４６】
上記ベースモノマーとしては、透明性を有すれば特に制限はないが、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、炭素数５〜１２の炭化水素がエステル結合した（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル等を含むことが好ましく、メタクリル酸ブチルを含むことがより好ましい。
なお、本明細書中、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイル基等の表記はそれぞれ、「アクリル酸及びメタクリル酸」、「アクリロイル基及びメタクリロイル基」を包含して意味するものである。
【００４７】
一方、導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとしては、カルボン酸基及び／又はフェノール性水酸基を有するモノマーを含むことが好ましい。カルボン酸基及び／又はフェノール性水酸基を有するモノマーとしては、カルボン酸基及び／又はフェノール性水酸基を有する（メタ）アクリル酸系モノマーが挙げられる。
カルボン酸基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。フェノール性水酸基を有するモノマーとしては、炭素数１〜１２の炭化水素がエステル結合したヒドロキシフェニルアクリル酸等が挙げられる。カルボン酸基及びフェノール性水酸基を有するモノマーとしては、３−（ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリル酸等のフェノール性水酸基を有する（メタ）アクリル酸等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００４８】
フィルム形成性ポリマーにおいて、ベースモノマー及び導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーの共重合比（モル比）は、導電性ポリマーとの相溶性及び硬化性を両立できる観点から、９９：１〜１：９９が好ましく、９０：１０〜１０：９０がより好ましく、７０：３０〜３０：７０であることがさらに好ましい。
【００４９】
フィルム形成性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６０〜１３０℃が好ましく、−５０〜１００℃がより好ましく、−３０〜８０℃がさらに好ましい。Ｔｇが低いほど体積抵抗率を小さくすることができる。
また、フィルム形成性ポリマーの重量平均分子量は、作業性（粘度）、得られる透明導電フィルムの強度等の観点から５０００〜１０００００であることが好ましい。
フィルム形成性ポリマーのガラス転移温度及び重量平均分子量を上記範囲とするには、ベースモノマー及び導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーの共重合比や反応時間、反応温度等を適宜調整すればよい。
【００５０】
本態様の透明導電フィルム用樹脂組成物において、導電性ポリマー（硬化性化合物含有導電性ポリマー）の含有率は、高い導電性を確保するため、樹脂成分中、５〜９５質量％とすることが好ましく、２０〜９０質量％とすることがより好ましく、４０〜８５質量％であることがさらに好ましい。また、フィルム形成性用ポリマーの含有率は、樹脂成分中、５〜９５質量％とすることが好ましく、１０〜８０質量％とすることがより好ましく、１５〜６０質量％であることがさらに好ましい。
【００５１】
フィルム形成性ポリマーを合成するには、ベースモノマー及び導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーが上述の共重合比となるように、通常の方法で共重合すればよい。
【００５２】
（２）ラジカル硬化の態様
［導電性カーボン粒子］
本態様における導電性カーボン粒子は、既述の（１）硬化性化合物硬化の態様の場合と同様のものが挙げられる。
【００５３】
［導電性ポリマー（ラジカル重合性化合物含有導電性ポリマー）］
本態様においては、導電性ポリマーが、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーにイオン液体とラジカル重合性化合物とが結合してなるラジカル重合性化合物含有導電性ポリマーである。Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー及びイオン液体は、既述の（１）硬化性化合物硬化の態様と同じであるから、ラジカル重合性化合物について以下に説明する。
【００５４】
（ラジカル重合性化合物）
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有する化合物であり、ラジカル重合性基としては、具体的には、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基（アリル基とメタアリル基を含む。以下も同様である。）、エチニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、ビニルケトン基、ビニルエステル基、ビニルアミノ基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等が好ましい。
【００５５】
また、ラジカル重合性化合物は、上記Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基と結合（反応）するため、アリル基又は水酸基を有することが好ましく、特にアリル基を有することが好ましい。
【００５６】
以上より、ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等が好ましく、（メタ）アクリル酸アリルを含むものがより好ましい。
【００５７】
本態様における導電性ポリマー（ラジカル重合性化合物含有導電性ポリマー）を合成するには、まずＳｉ−Ｈ基を有するポリマーと、イオン液体と、ラジカル重合性化合物とを反応させ、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基にイオン液体及びラジカル重合性化合物とを結合させる。次いで、必要によりジビニル化合物及び／又はモノビニル化合物等の架橋剤と、重合開始剤とを混合して、溶媒を除去し、加熱硬化してもよい。
なお、本態様における重合はラジカル重合であるため、酸素阻害の影響を考慮し、加熱硬化時には酸素を遮断することが好ましい。
【００５８】
上記重合開始剤としては、特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤として用いられている公知の重合開始剤を使用することができる。また、その使用量も適宜設定することができる。
【００５９】
本態様における導電性ポリマー（ラジカル重合性化合物含有導電性ポリマー）の合成において、各成分の使用量は、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー１００質量部に対して、イオン液体６０〜６７０質量部、ラジカル重合性化合物２０〜１７０質量部とすることが好ましい。モル基準では、各成分の使用量は、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基に対して、イオン液体３〜９７モル％、ラジカル重合性化合物３〜９７モル％とすることが好ましい。
使用する溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等を好適に使用することができる。触媒として上記のような金属白金の有機錯体を使用し、反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は３〜５０時間とすることが好ましい。
【００６０】
以上のようにして得られる導電性ポリマー（ラジカル重合性化合物含有導電性ポリマー）の一例を以下に示す。以下の化学式において、（Ａ）はイオン液体が結合した単位を、（Ｂ）はラジカル重合性化合物が結合した単位を示す。
【００６１】
【化２】
2015205978.tif 000003
【００６２】
上記式において単位（Ａ）中、Ｓｉ−Ｈ基とイオン液体が結合したＳｉ−Ｈ基とが１：１で示されているが、この比率は特に制限されない。しかしながら、導電性ポリマー全体の無置換のＳｉ−Ｈ基の比率は、イオン液体とラジカル重合性化合物が結合する前のＳｉ−Ｈ基総数に対して０〜５％であることが好ましい。
本発明に係る導電性ポリマーにおいて、単位（Ａ）、単位（Ｂ）の比率（ｘ：ｙ）は、導電性及びフィルム形成性ポリマーとの相溶性の観点から、５：９５〜９５：５であることが好ましい。
【００６３】
［フィルム形成性ポリマー］
フィルム形成性ポリマーは、導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーが必須ではない点で、既述の（１）硬化性化合物硬化の態様の場合とは異なる。フィルム形成性ポリマーは、既述のベースモノマーのみが重合したホモポリマーであってもよく、（１）硬化性化合物硬化の態様の場合と同様に、ベースモノマーと、導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーと、が共重合してなるコポリマーであってもよい。本態様において導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとしては、（１）硬化性化合物硬化の態様の場合と同様のものが挙げられる。
本態様におけるフィルム形成性ポリマーは、ガラス転移温度が−６０〜１３０℃であることが好ましく、−５０〜１００℃であることがより好ましい。
また、本態様におけるフィルム形成性ポリマーの重量平均分子量は、作業性（粘度）、得られる透明導電フィルムの強度等の観点から５０００〜１０００００であることが好ましい。
フィルム形成性ポリマーのガラス転移温度及び重量平均分子量を上記範囲とするには、フィルム形成性ポリマーの反応時間、反応温度等や、ベースモノマー及び導電性ポリマーとの相溶性を付与するモノマーの共重合比等を適宜調整すればよい。
【００６４】
本態様の透明導電フィルム用樹脂組成物において、導電性ポリマー（ラジカル重合性化合物含有導電性ポリマー）の含有率は、高い導電性を確保するため、樹脂成分中、５〜９５質量％とすることが好ましく、３０〜９０質量％とすることがより好ましく、４０〜８５質量％とすることがさらに好ましい。また、フィルム形成性ポリマーの含有率は、樹脂成分中、５〜９５質量％とすることが好ましく、１０〜７０質量％とすることがより好ましく、１５〜６０質量％であることがさらに好ましい。
【００６５】
［その他の成分］
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物は、いずれの態様においても、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合してもよい。配合可能な成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、導電性カーボン粒子以外のナノフィラー（例えば、シリカ、金属ナノ粒子等）等が挙げられる。
【００６６】
＜透明導電フィルム用樹脂組成物の調製＞
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物の調製方法は、特に制限はないが、例えば、上記導電性ポリマーと上記フィルム形成性ポリマーとを先に混合して樹脂成分を得て、必要により樹脂成分中の溶媒を除去した後、上記導電性カーボン粒子を均一に分散させ、透明導電フィルム用樹脂組成物を調製する方法が挙げられる。
樹脂成分中に導電性カーボン粒子を分散させる方法は特に制限はないが、ホモジナイザを用いて行う方法が挙げられる。より詳しくは、上記導電性ポリマーと上記フィルム形成性ポリマーとを先に混合して得られた樹脂成分中に、上記導電性カーボン粒子を添加し、ホモジナイザ等を用いて撹拌する方法が挙げられる。
【００６７】
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物は、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下であり、且つ、波長４５０ｎｍに対する透過率が９０％以上であることが好ましい。より好ましくは体積抵抗率が８×１０４Ω・ｃｍ以下であり、波長４５０ｎｍに対する透過率が９２％以上である。
体積抵抗率と透過率を上記範囲とするには、既述の導電性ポリマー、フィルム形成性ポリマー、導電性カーボン粒子を用いて、上記調製方法により調製すればよい。
透明導電フィルム用樹脂組成物の体積抵抗率の測定方法は、下記のように行う。
湿度を５０％に制御した環境下、ＩＴＯが形成されたガラス基板に、本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物を厚みが１５μｍとなるように塗工し、その上にもう一枚のＩＴＯを重ね合わせて、ＩＴＯで透明導電フィルム用樹脂組成物をサンドイッチした構造体を作製する。該構造体を１００℃で１．０時間加熱し、透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化させて、上下のＩＴＯ間の体積抵抗率を２５℃にて測定する。
【００６８】
透明導電フィルム用樹脂組成物の透過率の測定方法は、下記のように行う。
日立製作所社製の分光光度計Ｕ−３４１０を用い、波長４５０ｎｍの光に対する透過率（透明性）を測定する。
【００６９】
＜透明導電フィルム＞
本発明の透明導電フィルムは、既述の本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化してなることを特徴とする。
本発明の透明導電フィルムは、既述の本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物をＰＥＴやガラス等の基板上に塗布し、乾燥、硬化することで得られる。この場合において、乾燥温度は、５０〜１２０℃とすることが好ましく、乾燥時間は０．１〜１時間とすることが好ましい。硬化温度は、６０〜１５０℃とすることが好ましく、硬化時間は０．５〜２．０  時間とすることが好ましい。
ラジカル硬化の態様のときは、樹脂成分に導電性カーボン粒子を導入して透明導電フィルム用樹脂組成物を得る前に、必要によりジビニル化合物及び／又はモノビニル化合物等の架橋剤と、重合開始剤とを樹脂成分に混合して、溶媒を除去し、加熱硬化してもよい。このとき用いる架橋剤は、導電性ポリマー及びフィルム形成性ポリマーの合量１００質量部に対し、５〜１００質量部であることが好ましい。
また、透明導電フィルムの厚みは、透明導電フィルム用樹脂組成物の塗膜の膜厚を調節することで制御することができる。本発明の透明導電フィルムの厚みは特に制限はないが、例えば、０．５〜８０μｍとすることができる。
なお、本発明の透明導電フィルムは、上述の通り、ＰＥＴやガラス等の基板に塗布し、乾燥、硬化して製造されるものであるが、製造後は基板から剥離し、そのまま透明導電フィルムとして使用することができる。すなわち、本発明の透明導電フィルムは、従来のような基板上に透明導電膜を形成してなるような積層構造ではなく、単一の樹脂組成物からなるフィルムでありながら透明性及び導電性を有する。
【００７０】
本発明の透明導電フィルムは、例えば、タッチパネル用透明電極、有機ＥＬディスプレイ用透明電極等に使用することができる。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００７２】
［実施例１］
（導電性ポリマーの合成）
撹拌装置、冷却管を備えた２００ｍｌの３口フラスコに、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーとしてオルガノポリシロキサン（旭化成ワッカーシリコーン（株）製、重量平均分子量：１２０００、メチルエチルケトンに対する溶解度は１０質量％以上）を１０．０ｇ、イオン液体として１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（関東化学（株）製）を３７．０ｇ、硬化性化合物としてアリルグリシジルエーテル（和光純薬工業（株）製）を９．５ｇ、更にメチルエチルケトンを１１３ｇ入れて、均一になるまで撹拌した後、白金触媒としてPlatinum(0)-2,4,6,8-tetravinyl-2,4,6,8-tetramethyl-cyclotetrasiloxane complex（2,4,6,8-テトラビニルl-2,4,6,8-テトラメチルシクロテトラシロキサン白金錯体（0）、和光純薬工業（株）製）を０．１７ｇ投入し、約８０℃の温度で２４時間かけて還流し中間体を得た。上記イオン液体及び硬化性化合物の使用量は、オルガノポリシロキサンのＳｉ−基に対してそれぞれ５０モル％、５０モル％である。
還流後、減圧下に脱溶剤を行った後、中間体５６．５ｇをメタノールに溶解し、さらに１−シクロヘキシルピペラジンを２．４ｇ添加し６０℃で４時間かけて反応させた。次いで、脱溶剤を行い新たにメタノール及びメチルエチルケトンの混合溶媒（質量比３０／７０）を投入し、導電性ポリマーの５０質量％溶液を得た。以上の反応をまとめると以下のようになる。
【００７３】
【化３】
2015205978.tif 000004
【００７４】
（フィルム形成性ポリマーの合成）
撹拌装置、冷却管を備えた２００ｍｌの３口フラスコに、メタクリル酸ブチル４４．５ｇと、メタクリル酸１１．５ｇと、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０７ｇとを投入し、窒素ガスを４００ｍｌ／分の流量で１５分間吹き込み、酸素を除去した後、６５℃で１４時間反応させフィルム形成性ポリマーを得た。重合率は９８％であった。また、得られたフィルム形成性ポリマーのガラス転移温度は約０℃であり、重量平均分子量は１２０００であった。
【００７５】
（透明導電フィルム用樹脂組成物の調製）
上記のようにして得られた導電性ポリマー溶液（７０質量％溶液）１０．０ｇと、フィルム形成性ポリマー溶液（４８質量％溶液）６．７ｇとを混合し、樹脂成分溶液を調製した。調製した樹脂成分溶液は、相分離することなく均一に混合しているのが確認できた。
上記のようにして調製した樹脂成分溶液から、５５℃／３Ｐａ／４．５時間の条件で溶媒を除去した。このときに残存している溶媒量は０．１ｐｐｍであった。得られた樹脂成分に導電性カーボンブラック（製品名：カーボンＥＣＰ、花王（株）製、平均粒径：３０ｎｍ）を２０ｐｐｍ（０．００２質量％）となるように添加し、ホモジナイザを用いて４０００ｒｐｍの回転速度で１時間撹拌して分散させて、透明導電フィルム用樹脂組成物を得た。透明導電フィルム用樹脂組成物中に導電性カーボン粒子の凝集は見られなかった。
得られた透明導電フィルム用樹脂組成物を一定の環境下（温度２５℃、湿度３５％）に置き、水分量を調節した。
【００７６】
［評価］
作製した透明導電フィルムについて、以下の評価項目について評価を行った。
（１）透明導電フィルム用樹脂組成物中の水分量
一定の条件下に置いた透明導電フィルム用樹脂組成物の水分量を、カールフィッシャー水分計により測定したところ、５０ｐｐｍだった。
（２）体積抵抗率
湿度を３５％に制御した環境下、ＩＴＯが形成されたガラス基板に、上記で得られた透明導電フィルム用樹脂組成物を厚みが１５μｍとなるように塗工し、その上にもう一枚のＩＴＯを重ね合わせて、ＩＴＯで透明導電フィルム用樹脂組成物をサンドイッチした構造体を作製した。該構造体を１００℃で１．０時間加熱し、透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化させて、透明導電フィルム（厚み：１５μｍ）を得た。その後、表１に記載の印加電圧をかけ、上下のＩＴＯ間の透明導電フィルムの体積抵抗率を２５℃にて測定したところ、３．７×１０４Ω・ｃｍであった。
（３）透明性
日立製作所社製の分光光度計Ｕ−３４１０を用い、波長４５０ｎｍの光に対する透過率（透明性）を測定したところ、９２．９％であった。
【００７７】
［実施例２〜３］
実施例１の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、導電性カーボンブラックの含有量を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
［比較例１］
実施例１の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、導電性カーボンブラックを樹脂成分中に含有させないこと以外は実施例１と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
［実施例４〜５］
実施例２の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、透明導電フィルム用樹脂組成物中の含水量を上記環境下に置く時間を調整して表１に示すように変更したこと以外は実施例２と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
［実施例６〜８］
実施例４の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、作業環境時（透明導電フィルム用樹脂組成物の調製時及び体積抵抗率測定の際の塗工時）の湿度を表１に示すように変更したこと以外は実施例４と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
［実施例９］
実施例８の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、透明導電フィルム用樹脂組成物中の含水量を上記環境下に置く時間を調整して表１に示すように変更したこと以外は実施例８と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００８２】
［比較例２］
実施例８の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、導電性カーボンブラックを樹脂成分中に含有させないこと以外は実施例８と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
［実施例１０］
実施例２の「導電性ポリマー」、「樹脂成分」をそれぞれ下記で得られた導電性ポリマー及び樹脂成分とした以外は、実施例２と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
（導電性ポリマーの合成）
撹拌装置、冷却管を備えた２００ｍｌの３口フラスコに、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーとしてオルガノポリシロキサン（旭化成ワッカーシリコーン（株）製、重量平均分子量：１２０００、重量平均分子量：１２０００、メチルエチルケトンに対する溶解度は１０質量％以上）を１０．０ｇ、イオン液体として１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（関東化学（株）製）を３７．０ｇ、ラジカル重合性化合物としてアリルメタクリレート（和光純薬工業（株）製）を１０．５ｇ、ハイドロキノン（和光純薬工業（株）製）を０．００５ｇ、更にメチルエチルケトン１１３ｇを入れ、均一になるまで撹拌した後、白金触媒を０．０８ｇ投入し、約８０℃の温度で２４時間かけて還流し、導電性ポリマーを得た。この溶液を減圧下に脱溶剤を行い、導電性ポリマーの５０質量％溶液を調製した。上記イオン液体及びラジカル重合性化合物の使用量は、オルガノポリシロキサンのＳｉ−基に対してそれぞれ５０モル％、５０モル％である。
以上の反応をまとめると以下のようになる。
【００８４】
【化４】
2015205978.tif 000005
【００８５】
（樹脂成分の調製）
フィルム形成性ポリマーとしてはポリアクリル酸ブチル（ガラス転移温度：−６０℃、重量平均分子量：１２０００）２．５ｇを用い、該ポリアクリル酸ブチルと、上記のようにして得られた導電性ポリマー溶液１０．０ｇと、ジプロピレングリコールジメタクリレート５ｇとを混合し、減圧下に脱溶剤を行い溶媒を除去したのち、ベンゾイルパーオキサイドを０．０１ｇ添加溶解し、樹脂成分を調製した。調製した樹脂成分は、相分離することなく均一に混合しているのが確認できた。
【００８６】
[比較例３]
実施例１の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、導電性カーボンブラックでなく、平均粒径５μｍの導電性カーボン粉末が０．０１質量％で含有するようにした以外は実施例１と同様にして透明導電フィルム用樹脂組成物を作製した。作製した透明導電フィルム用樹脂組成物について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2015205978.tif 000006
【００８８】
上記の結果より、本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物を用いることで、単一の樹脂組成物で透明性及び導電性に優れる透明導電フィルムを得ることができることがわかる。また、透明導電フィルム用樹脂組成物中の含水量及び作業環境時の湿度によっても、体積抵抗率がほとんど変わることがなく、水分による影響を受けにくい透明導電フィルム用樹脂組成物であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明により、積層構造とすることなく単一の樹脂組成物によって構成可能な透明性及び導電性に優れた透明導電フィルム、並びに、当該透明導電フィルムを作製するための透明導電フィルム用樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明により、透明導電フィルム用樹脂組成物中の含水量及び作業環境時の湿度等の水分による影響を受けにくい、安定した体積抵抗率を有する透明導電フィルムを提供することができる。