(57)【要約】      （修正有）【課題】高速印刷時において優れた画像品位と転写性を両立できる反応液および画像記録方法を提供する。【解決手段】中間転写体上に反応液を付与する工程と、反応液を付与した中間転写体上に樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する工程と、樹脂粒子の融点以上に中間画像を加熱した状態で中間画像を記録媒体１８に転写する工程とを有する画像記録方法用の反応液であって、フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有する。【選択図】図１
2015193111.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間転写体上に反応液を付与する工程と、反応液を付与した中間転写体上に樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する工程と、前記樹脂粒子の融点以上に前記中間画像を加熱した状態で前記中間画像を記録媒体に転写する工程とを有する画像記録方法に用いる反応液であって、
フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有することを特徴とする反応液。
【請求項２】
前記フッ素系界面活性剤は、フルオロアルキル鎖とエチレンオキサイド鎖を含有することを特徴とする請求項１に記載の反応液。
【請求項３】
前記反応液を付与する工程では、中間転写体上に反応液を塗布することを特徴とする請求項１または２に記載の反応液。
【請求項４】
中間転写体上に、フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有する反応液を付与する工程と、
反応液を付与した中間転写体上に、樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する工程と、
前記樹脂粒子の融点以上に前記中間画像を加熱した状態で前記中間画像を記録媒体に転写する工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法。
【請求項５】
前記フッ素系界面活性剤は、フルオロアルキル鎖とエチレンオキサイド鎖を含有することを特徴とする請求項５に記載の画像記録方法。
【請求項６】
前記反応液を付与する工程では、中間転写体上に反応液を塗布することを特徴とする請求項４または５に記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像記録方法および画像記録方法用の反応液に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像性能に優れた記録方式として、転写型の画像記録方法が提案されている。転写型の画像記録方法は、中間画像形成工程と転写工程を有する。中間画像形成工程では、顔料を含有するインクを中間転写体上に付与して中間画像を形成する。転写工程では、中間転写体を記録媒体に圧着させて中間画像を記録媒体へ転写する。このような転写型の画像記録方法において、中間転写体上に予め反応液を付与した後にインクを付与して反応液によるインク凝集を利用する２液凝集方式を適用する方法が提案されている。これにより、中間転写体上の中間画像のブリーディングやビーディング等の問題を抑制出来ることが知られている。
【０００３】
２液凝集方式の転写型の画像記録方法において、中間画像を記録媒体に転写させる性能（転写性）を向上させるために、中間転写体は、その表面において中間画像を剥離し易い性質（離型性）を有することが望ましい。そのため、中間転写体の表層部材には、表面張力の低い、撥水性の基材（シリコーンゴムやフッ素ゴム等）を用いる。一方、画像性能の観点から、反応液は、撥水性の中間転写体上に薄膜状に均一にハジキの無い状態で塗布することが望ましい。この理由は、反応液の塗布状態が不均一であると２液凝集反応で形成される中間画像の面内バラツキが発生する等、画像品位の低下を招く場合があるためである。そのため、画像品位と転写性を両立するためには、撥水性の中間転写体に対して、ハジキの無い均一な反応液の塗布状態を形成することが重要となる。
【０００４】
特許文献１には、処理液が特定のフッ素系アニオン界面活性剤を含有し、中間転写体に対する処理液の濡れ性を高め処理液の塗布形態を均一にし、画像品位の向上を図った画像記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２３４２１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、生産性向上のため高速印刷を行う場合、以下のような課題が発生した。
すなわち、上記特許文献１に記載の技術について本発明者等が検討を行った。この結果、高速印刷を行う場合、インク中に樹脂粒子を添加した場合における樹脂粒子のガラス転移点よりも高い温度での転写工程において、ニップ時間が短くなる。これにより、中間画像の離型性が不十分となり転写残りが発生する場合があるという現象が見られた。そこで、本発明者は、転写性を向上させる為に、インク中に添加する樹脂粒子を転写温度以下の融点を有するものに変更した。その結果、転写時の中間画像と記録媒体の密着性が向上し、高速印刷での中間画像の転写性は改善するものの、樹脂粒子の溶融により中間転写体上で中間画像が移動し、画像品位が大きく低下するという新たな課題が発生した。
【０００７】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、高速印刷時において優れた画像品位と転写性を両立できる反応液および画像記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一実施形態は、
中間転写体上に反応液を付与する工程と、反応液を付与した中間転写体上に樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する工程と、前記樹脂粒子の融点以上に前記中間画像を加熱した状態で前記中間画像を記録媒体に転写する工程とを有する画像記録方法に用いる反応液であって、
フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有することを特徴とする反応液に関する。
【０００９】
他の実施形態は、
中間転写体上に、フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有する反応液を付与する工程と、
反応液を付与した中間転写体上に、樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する工程と、
前記樹脂粒子の融点以上に前記中間画像を加熱した状態で前記中間画像を記録媒体に転写する工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
高速印刷時において優れた画像品位と転写性を両立できる反応液および画像記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】画像記録装置を表す図である。
【図２】加熱処理時における中間転写体上での反応液とインクの挙動を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態は、反応液付与工程、中間画像形成工程、および転写工程を有する画像記録方法と、この画像記録方法用の反応液に関するものである。反応液付与工程では、中間転写体上に、フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有する反応液を付与する。中間画像形成工程では、反応液を付与した中間転写体上に、樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する。転写工程では、樹脂粒子の融点以上に中間画像を加熱した状態で中間画像を記録媒体に転写する。
【００１３】
次に、本実施形態の反応液、およびそれを用いた画像記録方法について、図面を参照して説明する。
図２は加熱処理時における中間転写体上での反応液とインクの挙動を示す図である。図２（ａ）は、関連する転写型の画像記録方法で、中間画像が形成されるまでの過程を表す図である。まず、図２（ａ）に示すように、中間転写体１上に、反応液２を付与する。次に、図２（ｂ）に示すように、反応液２を付与した中間転写体１上に、樹脂粒子４を含有するインクを付与し反応液とインクを反応させて中間画像３を形成する。このような状態で中間画像を加熱すると、図２（ｃ）に示すようにインク内に含まれる樹脂粒子の溶融により中間画像の体積収縮が起こり、中間画像５の内部方向に収縮力６が働く。この一方で、中間画像５と中間転写体１の間には反応液２が介在するため、中間画像５は反応液２上を移動しやすくなっている。従って、収縮力６により、中間画像５の画像収縮が促進され、この状態で中間画像５を記録媒体に転写すると画像品位が低下するものと考えられる。
【００１４】
これに対して本実施形態では、１０質量％以上７０質量％以下のフッ素系界面活性剤を含有する反応液を付与する。このように反応液は大量のフッ素系界面活性剤を含有するため、中間転写体への反応液の濡れ広がり性が強くなり、図２（ｄ）に示すように中間画像５の収縮力６を抑える抑制力９が働き、画像品位の低下を防ぐことができるものと考えられる。なお、この抑制力９は、以下の理由により発現しているものと考えられる。
【００１５】
すなわち、転写型の画像記録方法では、中間転写体上に反応液が付与された後、転写工程に至るまで、反応液とインクの反応、中間画像の乾燥や加熱により、反応液の液体分量やｐＨ等が変化して反応液の組成は大きく変化する。ここで、関連する技術のように、反応液中に一般的な界面活性剤を少量、加えただけであると、上記の組成変化により界面活性剤の溶解性やミセル構造に変化が生じて界面活性能が低下し、抑制力９が低下してしまう。しかし、本実施形態のように、反応液中にフッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、添加することにより、組成の変化や物性変化によらず、反応液の表面張力を低く保ち続けることができる。従って、中間画像５の収縮力６を抑える抑制力９を保ち続けることができ、優れた画像品位を達成できるものと考えられる。
【００１６】
また、中間画像の転写時には、樹脂粒子を含む中間画像を、その融点以上に加熱することで、樹脂粒子が軟化した状態で記録媒体と接触することになる。これにより、記録媒体と中間画像の密着性が向上し、高速印刷時においても優れた転写性を発現することができる。
【００１７】
以上のように、本実施形態では、高速印刷時においても、優れた画像品位と転写性を両立することができる。なお、「高速印刷」とは、ニップ時間（記録媒体が中間転写体に接してから離れるまでの時間；転写時間）が短い印刷を意味する。例えば、ニップ時間が２０ｍｓｅｃ以下の高速印刷を挙げることができる。
【００１８】
以下では、本実施形態の反応液、ならびに画像記録方法で使用する材料および部材について詳細に説明する。
＜反応液＞
中間転写体上に、インクを付与する前に、反応液を付与する。以下では、反応液中の成分を説明する。
【００１９】
（ａ）フッ素系界面活性剤
反応液は、１０質量％以上７０質量％以下のフッ素系界面活性剤を含有する。フッ素系界面活性剤とは、分子構造中に少なくとも疎水性のフルオロカーボン鎖と親水性の分子鎖（親水部）を有する化合物のことである。疎水性のフルオロカーボン鎖を有するフッ素系界面活性剤を高含量で含むことにより、先に述べたように優れた表面張力の低下能を発現させることができる。好ましくは、疎水部としてフルオロアルキル鎖、親水部としてエチレンオキサイド鎖を有するノニオン性界面活性剤が良く、たとえば、下記式（１）に表されるフッ素系界面活性剤を挙げることができる。
【００２０】
【化１】
2015193111.tif 000003
【００２１】
上記式（１）のノニオン性界面活性剤は、乾燥により液体分量が低下した反応液の組成において残存する溶媒や他の成分との相溶性が高く、また、インクとの凝集反応にも関与しない。従って、転写直前まで界面活性剤の析出等が起こらない。また、上記式（１）の界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤であることにより、反応液がインクと反応した後においてもその構造が変化することがなく、その特性を維持することができる。この為、優れた表面張力の低下能を保つことができ、結果として中間画像の収縮に対する高い抑制力を維持することができる。
【００２２】
反応液中に用いるフッ素系界面活性剤としては、市販の物を使用することができる。市販のフッ素系界面活性剤としては、例えば、ゾニールＦＳ３００、ＦＳＯ、ＦＳＯ１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ１００、ＦＳ３１、ＦＳ３４、ＦＳ３５、ＦＳ３１００（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製）、メガファックＦ４４４、Ｆ４７７、Ｆ５５３、Ｆ５５６、Ｆ５５９、Ｆ５６７、Ｆ５６９（ＤＩＣ社製）、ＮｏｖｅｃＦＣ４４３０、ＦＣ４４３２（３Ｍ社製）、フタージェント１００、１５０、１５０ＣＨ、２５０、４００ＳＷ、５０１（ネオス社製）等を挙げることができる。
【００２３】
フッ素系界面活性剤の添加量は、反応液の全質量に対して１０質量％以上７０質量％以下となっている。添加量が１０質量％未満であると、反応液塗布後の液体成分の蒸発や加熱により反応液中の組成が大きく変化した場合、界面活性能が低下し、転写時の中間画像の収縮に対する抑制力が低下する。また、添加量が７０質量％より多いと、反応液中に、後述するインクを高粘度化する成分を添加する量が相対的に少なくなることから、反応液のインク凝集性能が低下する。特に、良好な画像特性を得る為には、フッ素系界面活性剤の添加量は１２質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
（ｂ）インクを高粘度化させる成分
反応液は、インクを高粘度化させる成分（以下、「インク高粘度化成分」と記載する）を含有する。ここで、インクの高粘度化とは、インクとインク高粘度化成分とが接触することにより、インク全体の粘度上昇が認められる場合を表す。また、これ以外にも、色材などインク組成物の一部が凝集することにより、局所的に粘度上昇を生じる場合も含む。この成分は、中間転写体上でのインクおよび／またはインクの一部の流動性を低下させる。それにより、隣接して付与されたインク同士が混ざり合うブリーディングや、先に着弾したインクが後に着弾したインクに引き寄せられてしまうビーディングを抑制することができる。
【００２５】
使用するインク高粘度化成分は特に制限はないが、インクのｐＨ変化を引き起こして凝集させる物質が好ましく、金属イオン、高分子凝集剤、有機酸であればより好ましい。
有機酸の例としては、シュウ酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸等を挙げることができる。
金属イオンとしては、二価の金属イオンや三価の金属イオンを挙げることができる。二価の金属イオンとしては例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋およびＺｎ２＋等を挙げることができる。また、三価の金属イオンとしては例えば、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋およびＡｌ３＋等を挙げることができる。
【００２６】
（ｃ）その他の添加剤
反応液は、転写性を向上させるために、もしくは最終的に形成された画像の堅牢性を向上させるために、各種樹脂を含有することもできる。樹脂を添加することで転写時の記録媒体への中間画像の接着性を良好なものとしたり、インク被膜の機械強度を高めたりすることが可能となる。また、樹脂の種類によっては画像の耐水性を向上させることもできる。樹脂に用いる材料としては、インク高粘度化成分と共存できるものであれば特に制限は無い。また、インクに含まれる成分と反応してこれを架橋するような樹脂も好適である。これらの樹脂は反応液の溶媒中に溶解させても良いし、エマルション状態やサスペンション状態で添加しても良い。
【００２７】
＜インク＞
（ａ）色材
インク中には、色材として顔料及び染料の少なくとも一方を含有することができる。染料及び顔料としては、特に限定されず、インクの色材として利用し得るものから選択し、その必要量を用いることができる。顔料としては、公知の黒色顔料や、公知の有機顔料を用いることができる。具体的にはＣ．Ｉ．（カラーインデックス）ナンバーで表される顔料を用いることができる。また、黒色顔料としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。インク中の顔料の含有量は、インク全質量に対して０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２８】
（ｂ）分散剤
インクは、顔料を分散させる分散剤を含有することができる。分散剤としては、従来から公知のものを何れも使用することができる。これらの中でも、本実施形態においては、構造中に親水性部と疎水性部を併せ持つ水溶性の分散剤を用いることが好ましい。特に、少なくとも親水性のモノマーと疎水性のモノマーを含んで共重合させた樹脂からなる分散剤を、好ましく用いることができる。ここで用いる各モノマーについては特に制限はなく、旧来から公知の物を好適に用いることができる。具体的には、疎水性モノマーとしてスチレン、スチレン誘導体、アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等を挙げることができる。
【００２９】
分散剤の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤の質量平均分子量は１０００以上５００００以下であることが好ましい。なお、顔料と分散剤の比としては、（顔料）：（分散剤）＝１：０．１〜１：３の範囲であることが好ましい。また、分散剤を用いず、顔料自体を表面改質して分散可能とした、いわゆる自己分散性顔料を用いることも、本実施形態では好適である。
【００３０】
（ｃ）樹脂粒子
インクは、樹脂粒子を含有する。これにより、画像品位や定着性、転写性を向上させることができる。樹脂粒子の材質としては、中間画像の転写温度以下に融点を有する材料であれば、特に限定されず、公知の樹脂を適宜、用いることができる。ここで、「融点」とは、高分子の加熱・加温により軟化し流動性を示すようになる高分子の融解温度Ｔｍのことである。融解温度Ｔｍは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（２０１２）に記載の方法に基づき、高分子の融解温度を示差熱分析（ＤＴＡ）や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて求めることができる。
【００３１】
融点を有する樹脂粒子の例として、（メタ）アクリル酸エステルの重合体、オレフィン重合体、オレフィン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン−アクリル酸共重合体、オレフィン−メタクリル酸共重合体等を挙げることができる。また、融点は、転写温度によって適宜、選択すれば良いが、３０℃以上２００℃以下が好ましい。より好ましくは、４０℃以上１８０℃以下であるのが良い。融点が３０℃以上の樹脂を使用すると、中間画像が柔らかくなり過ぎず、記録媒体への優れた定着性を維持できる。また、融点が２００℃以下であると、転写温度を高温にする必要がない為、画像記録装置内の温度が高くなって中間転写体や画像記録装置等に悪影響を及ぼすのを防止できる。
【００３２】
樹脂粒子を構成する樹脂の質量平均分子量は、所望の融点を得るために適宜、選択すれば良いが、１，０００以上２，０００，０００以下の範囲が好適である。質量平均分子量が１，０００以上であると、中間画像を融点以上に加熱することにより中間画像の粘性が上昇して、中間画像と記録媒体の密着性が向上する為、好ましい。また、質量平均分子量が２，０００，０００以下であると、融点を低くしやすくなり、所望の転写温度で効果を得ることができる。
【００３３】
また、インク中における樹脂粒子の含量は、インク全質量に対して１質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以上４０質量％以下である。樹脂粒子の含量が１質量％以上であると、中間画像の粘性が上昇して中間画像について所望の転写性を得ることができる。また、５０質量％以下であると、インク中の固形分量が増えないため、インクジェット方式を用いた場合に吐出性の低下を防止できる。
【００３４】
また、樹脂粒子は、それが液中に分散した樹脂粒子分散体として用いることが好ましい。樹脂粒子の分散の手法については特に限定はないが、解離性基を有するモノマーを単独重合もしくは複数種、共重合させた樹脂を用いて分散させた、いわゆる自己分散型樹脂粒子分散体が好適である。ここで、解離性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等を挙げることができ、この解離性基を有するモノマーとしては、アクリル酸やメタクリル酸等を挙げることができる。また、乳化剤により樹脂粒子を分散させた、いわゆる乳化分散型樹脂粒子分散体も、同様に本実施形態では好適に用いることができる。ここで言う乳化剤としては、低分子量、高分子量に関わらず、公知の界面活性剤を好適に用いることができる。界面活性剤としてはノニオン性か、もしくは樹脂粒子と同じ電荷を持つ物が好適である。
【００３５】
樹脂粒子分散体中の樹脂粒子は、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の分散粒径をもつことが好ましく、さらに１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下がより好ましい。また、樹脂粒子分散体を作製する際に、安定化のために各種の添加剤を加えておくことも好ましい。添加剤としては例えば、ｎ−ヘキサデカン、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、クロロベンゼン、ドデシルメルカプタン、オリーブ油、青色染料（Ｂｌｕｅ７０）、ポリメチルメタクリレート等が好適である。
【００３６】
（ｄ）界面活性剤
インクは、界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、具体的には、アセチレノ−ルＥＨ（川研ファインケミカル社製）等を挙げることができる。インク中の界面活性剤の含量は、インク全質量に対して０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。界面活性剤の含量がこれらの範囲内にあることによって、例えば、インクジェット方式を用いてインクを付与した場合には、良好な吐出性を得ると共にインク吐出の信頼性を向上することができる。また、インク中にもフッ素系界面活性剤を含有することができるが、インクジェット方式を用いてインクを付与した場合、インク吐出の信頼性が低下してしまうため、大量のフッ素系界面活性剤を含有することができない。このため、インク中にフッ素系界面活性剤を添加しただけでは、本実施形態の効果を奏することはできない。
【００３７】
（ｅ）水及び水溶性有機溶剤
インクは、溶剤として水および／または水溶性有機溶剤を含むことができる。水は、イオン交換等により脱イオン化した水であることが好ましい。また、インク中の水の含有量は、インク全質量に対して３０質量％以上９７質量％以下であることが好ましい。また、水溶性有機溶剤の種類は特に限定されず、公知の有機溶剤を何れも用いることができる。具体的には、グリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が挙げられる。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して３質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００３８】
（ｆ）その他添加剤
インクは、上記成分以外にも必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、表面調整剤、水溶性樹脂およびその中和剤、粘度調整剤など種々の添加剤を含有しても良い。
【００３９】
＜中間転写体＞
中間転写体は、中間転写体をハンドリングし必要な力を伝達するための支持部材と、中間画像を形成する表層部材を有する。これらの部材は、均一な材料からなっていても良いし、各々、独立した複数の材料からなっていてもよい。中間転写体の形状としては、シート形状、ローラ形状、ドラム形状、ベルト形状、無端ウェブ形状等を挙げることができる。なお、ドラム状の支持部材やベルト状の無端ウェブ構成の支持部材を用いると、同一の中間転写体を連続して繰り返し使用することが可能となり、生産性の面から極めて好適な構成となる。また、中間転写体のサイズは、目的の印刷画像サイズに合わせて自由に選択することができる。
【００４０】
中間転写体の支持部材は、その搬送精度や耐久性の観点からある程度の構造強度が求められる。支持部材の材質としては金属、セラミック、樹脂などが好適である。これらの中でも特に、転写時の加圧に耐え得る剛性や寸法精度のほか、動作時のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上するために要求される特性から、アルミニウム、鉄、ステンレス、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン、シリカセラミクス、アルミナセラミクスを極めて好適に用いることができる。また、これらを組み合わせて用いるのも好ましい。
【００４１】
中間転写体の表層部材は、紙などの記録媒体に中間画像を圧着させて中間画像を転写させるため、ある程度の弾性を有していることが望ましい。例えば、記録媒体として紙を用いる場合には、表層部材の硬度はデュロメータ・タイプＡ（ＪＩＳ・Ｋ６２５３準拠）硬度１０°以上１００°以下の範囲のものが好ましく、２０°以上６０°以下の範囲のものがより好ましい。
【００４２】
表層部材の材質としては、フッ素系ゴムや、ポリアルキルシロキサン構造を含有する化合物を好ましく用いることができる。なお、ポリアルキルシロキサン構造とは、アルキル基を構造中に含むシロキサン骨格のことである。特に、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、加水分解性有機ケイ素化合物を原料とする縮合物等のシロキサン化合物が、記録媒体への転写性、耐久性の面から好適に用いることができる。また、表層部材は、複数の材料を積層して形成した物も好適である。例えば、ポリウレタンベルトにシリコーンゴムを薄く被膜させた積層材料は極めて好適に用いることができる。
また、表層部材と支持部材の間に、これらを固定・保持するための各種接着材や両面テープが存在しても良い。
【００４３】
＜画像記録方法＞
以下では、画像記録方法の各工程を詳細に説明する。
（ａ）反応液付与工程
反応液付与工程では、中間転写体上に、フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有する反応液を付与する。中間転写体の表面へ反応液を付与する方法は、従来から知られている各種の手法を適宜、用いることができる。この例としてはダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアローラーを用いる手法、オフセットローラーを用いる手法、スプレーコーティング等を挙げることができる。また、インクジェットデバイスを用いて付与する方法も好適である。さらに、いくつかの方法を複数、組み合わせることも極めて好適である。
【００４４】
反応液の付与量は、０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。付与量が０．１ｇ／ｍ２以上の場合、適度な量のインク高粘度化成分が存在するため、インクの高粘度化を十分に行うことができる。また、付与量が５．０ｇ／ｍ２以下の場合、界面活性剤による中間画像の凝集の抑制効果を十分に発現させ、優れた画像品位を得ることができる。反応液は、画像性能の観点から、中間転写体上に、薄膜状にハジキのない状態で塗布（ベタ塗布）することが好ましい。なお、反応液の塗布状態は、中間転写体上の反応液を付与可能な領域に付与された反応液の状態を、光学顕微鏡で観察することで確認できる。本実施形態では、中間転写体の外周面の反応液を付与した面積（例えば、１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲）のうち、反応液のハジキによる中間転写体表面の露出面積が０％以上１５％未満の場合を「ベタ塗布」と定義する。また、中間転写体表面の露出面積が１５％以上である場合を「ハジキ塗布」と定義する。
【００４５】
（ｂ）中間画像形成工程
中間画像形成工程では、反応液を付与した中間転写体上に、樹脂粒子を含有するインクを付与して中間画像を形成する。ここで、インクと反応液の反応により中間転写体上に形成され、最終的に記録媒体に転写されるまでの画像を便宜上、「中間画像」と呼ぶ。
【００４６】
インクの付与方法は特に限定されないが、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式に適用されるインクジェットデバイスとしては例えば、電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ、気泡を形成することでインクを吐出する形態を挙げることができる。また、電気−機械変換体によってインクを吐出する形態、静電気を利用してインクを吐出する形態等を挙げることができる。このようにインクジェットデバイスとしては、インクジェット液体吐出技術で提案される各種インクジェットデバイスを何れも用いることができる。これらの中でも特に、高速で高密度の印刷の観点からは電気−熱変換体を利用したものを好適に用いることができる。
【００４７】
また、インクジェットデバイス全体の形態としては特に制限はない。中間転写体の進行方向と垂直にヘッドを走査しながら記録を行う、いわゆるシャトル形態のインクジェットヘッドを挙げることができる。また、中間転写体の進行方向に対し略垂直（すなわち、ドラム形状の場合は軸方向に略平行）にインク吐出口をライン状に配列させた、いわゆるラインヘッド形態のインクジェットヘッドを用いることもできる。
【００４８】
（ｃ）液体分除去工程
本実施形態では、中間画像の形成後、中間画像の転写までに、中間画像から液体分を減少させる工程を設けることが好ましい。液体分除去工程を設けることにより、後述する転写工程において、中間画像から余剰液体がはみ出したり、あふれ出したりして画像乱れや転写不良が発生することを効果的に防止できる。液体分除去の手法としては旧来から用いられている各種手法をいずれも好適に適用できる。例えば、加熱による方法、低湿空気を送風する方法、減圧する方法、吸収体を接触させる方法、または、これらを組み合わせる手法をいずれも好適に用いることができる。また、自然乾燥により行うことも可能である。
【００４９】
（ｄ）転写工程
転写工程では、中間画像の形成後、樹脂粒子の融点以上に中間画像を加熱した状態で中間画像を記録媒体に転写する。このように、中間画像中に含まれる樹脂粒子の融点以上の温度で、中間画像の転写を行うことで、樹脂粒子は軟化した状態で記録媒体と接触することになる。これにより、記録媒体と中間画像の密着性が向上し、高速印刷時においても優れた中間画像の転写性を発現することができる。また、反応液中に、フッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、添加することにより、組成の変化や物性変化によらず、反応液の表面張力を低く保ち続けることができる。従って、樹脂粒子の融点以上の温度での加熱により中間画像に収縮力が働く場合であっても、収縮力を抑える抑制力を保ち続けることができる。この結果、優れた画像品位を達成できる。以上のように、本実施形態では、高速印刷時においても、優れた画像品位と転写性を両立することができる。
【００５０】
転写工程における中間画像の温度（転写温度）は、樹脂粒子の融点以上の温度であれば特に限定されず、樹脂粒子の種類に応じて適宜、設定すれば良い。転写温度は４０℃以上２００℃以下が好ましく、６０℃以上１８０℃以下がより好ましい。転写温度が４０℃以上であると、高い融点の樹脂を使用できるため、最終画像の定着性を向上させることができる。また、転写温度が２００℃以下であると、装置内の温度が高くなり過ぎず、中間転写体や印字装置等に悪影響を与えるといったことがない。
【００５１】
転写工程における加熱開始のタイミングは、転写時において、中間画像が樹脂粒子の融点以上の温度になるものであれば良い。具体的には、樹脂粒子の融点や添加量、記録媒体の搬送速度に応じて、適宜、加熱開始の時期を設定すれば良い。高速印刷では中間画像の加熱時間を確保しにくいため、転写前から事前に中間画像の加熱を行うことが好ましい。これにより、より効率的に中間画像を、樹脂粒子の融点以上に加熱することができる。なお、前述した液体分除去工程で中間画像を樹脂粒子の融点以上に加熱しても良い。また、液体分除去工程と中間画像の加熱工程を併用して、中間画像を樹脂粒子の融点以上に加熱しても良い。
【００５２】
なお、中間画像は非常に薄い膜状であり、中間画像中を熱伝導する時間は非常に短い。従って、高速印刷時においても、中間転写体の表面温度と中間画像の温度は等しく、中間画像中に有意の温度分布は生じない。中間転写体の表面温度は公知の温度測定手段で測定することができ、例えば、中間転写体に非接触で中間転写体の表面温度を測定できる赤外線温度計を使用できる。
【００５３】
中間画像の転写方法に特に制限はないが、加圧ローラを用いて中間転写体と記録媒体の両側から加圧すると、効率良く画像が転写形成されるため好適である。また、多段階に加圧することも転写不良の軽減に効果が有る場合があり好適である。なお、多段階に加圧する場合は、各段階で、樹脂粒子はその融点以上に加熱される必要がある。中間転写体と記録媒体の接触時間(ニップ時間)については特に制限はないが、３ｍｓｅｃ以上が好ましい。３ｍｓｅｃ以上であると、中間画像と記録媒体を十分に圧着させることができる為、中間画像の転写性をより向上させることができる。
【００５４】
（ｅ）クリーニング工程
以上で、画像記録は完了するが、生産性の観点から、中間転写体を繰り返し連続的に用いることがあり、その際には、次の画像記録を行う前に、中間転写体の表面を洗浄再生することが好ましい。中間転写体の洗浄再生を行う手段としては、旧来から用いられている各種手法をいずれも好適に適用できる。例えば、下記の方法をいずれも好適に用いることができる。
・シャワー状に洗浄液を中間転写体の表面に付与する方法。
・濡らしたモルトンローラを、中間転写体の表面に当接させ払拭する方法。
・中間転写体の表面を、洗浄液面に接触させる方法。
・ワイパーブレードで、中間転写体の表面を掻き取る方法。
・中間転写体の表面に各種エネルギーを付与する方法。
また、これらを複数、組み合わせる手法も好適である。
【００５５】
（ｆ）定着工程
なお、追加工程として、転写後に画像記録が行われた記録媒体をローラで加圧し、記録媒体と画像との定着性を高めるようにしても良い。また、記録媒体を加熱することも定着性が向上する場合があり、好適である。更に、加熱ローラを用いて、これらを同時に行っても良い。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」、及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
また、評価には図１の装置を用いた。
【００５７】
図１は、以下の各例で使用した画像記録装置を表す模式図である。図１において、中間転写体は回転可能なドラム状の支持部材１２と、その外面に配置された表層部材１１とからなっている。支持部材１２は、軸１３を中心として矢印方向に回転駆動し、その回転と同期して、周辺に配置された各デバイスが作動するようになっている。図１の装置では、転写時の加圧に耐え得る剛性や寸法精度の他、回転のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上する等の要求される特性から、アルミニウム合金からなる円筒形のドラムを中間転写体の支持部材１２として用いた。また、厚さ０．５ｍｍのＰＥＴシートに、ゴム硬度４０°のシリコーンゴム（信越化学社製  ＫＥ１２）を０．２ｍｍの厚さにコーティングしたものを表層部材１１に用いた。そして、表層部材１１を、両面粘着テープにより支持部材１２に固定したものを中間転写体として用いた。
【００５８】
図１の装置では、反応液を付与するデバイスとしてローラー式塗布装置１４が配置されている。これにより反応液を中間転写体の表面の１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲に連続的に付与した（反応液付与工程）。次に、インクジェットデバイス１５から、画像記録用のインクを吐出して、中間転写体上に中間画像（ミラー反転している画像）を形成した（中間画像形成工程）。インクジェットデバイス１５には、電気熱変換素子を用いオンデマンド方式にてインク吐出を行うタイプのデバイスを使用した。このデバイスは、中間転写体の軸１３に略平行となるライン状に配列させた、ラインヘッド形態のインクジェットヘッドとなっている。以下の例では、インクジェットデバイス１５により、２００％Ｄｕｔｙにより、後述するブラックインクを吐出して中間画像（５ｃｍ×５ｃｍ）を形成した。
【００５９】
また、送風装置１６により、中間転写体上の中間画像中の水分を減少させた。これにより、中間画像中の水分が減少することで、転写時の画像の乱れが抑制された (液体分除去工程)。その後、中間転写体の内部に配置された加熱ヒータ１７により、中間転写体上の中間画像に含まれる樹脂粒子を融点以上に加熱した。そして、中間転写体上に形成された中間画像を記録媒体１８に接触させて転写させるために、加圧ローラー１９が配置されている。図１では、中間転写体と加圧ローラー１９で中間画像と記録媒体１８を挟み込むように加圧することで、効率の良い画像転写を行った(転写工程)。
【００６０】
なお、下記の例では、記録媒体の形状として長尺・ロール状のシートを用いたが、規定の形状にカットした枚葉シートを用いても良い。本例では、転写工程における中間転写体の表面温度６０℃、転写圧の付与時間５ｍｓｅｃ（搬送速度２ｍ／ｓｅｃでローラーニップ長１０ｍｍ）とした。また、記録媒体１８には、印刷用紙（商品名；オーロラコート、１２７．９ｇ／ｍ２、日本製紙製）を用いた。さらに、中間画像を記録媒体１８に転写した後の中間転写体を繰り返し次の画像記録に用いるため、クリーニングユニット２０により間欠的に中間転写体の表面を洗浄した。図１の装置では、クリーニングユニット２０としてイオン交換水により常時、湿潤されるモルトンローラーが設けられ、その表面が間欠的に中間転写体の表面に当接するようになっている。
【００６１】
（インク・反応液の調製）
下記の表１、表２の組成からなるインク、反応液をそれぞれ調製した。具体的には、下記の表１、表２の成分を混合し、十分攪拌した。この後、得られたインクおよび反応液を各々ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過することにより、インクおよび反応液を調整した。ただし、表１、表２記載の数値は質量％表記であり、「残量」とは、インクの全量が１００％となるように、加えた水の質量をいう。
【００６２】
なお、表１および２中の「顔料」は、ブラック顔料分散液を表す。ブラック顔料分散液は、以下のようにして調製した。
【００６３】
・ブラック顔料分散液の調製
顔料［カーボンブラック（製品名：モナク１１００、キャボット社製）］１０部、樹脂水溶液Ｐ１（スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、酸価１５０、重量平均分子量８，０００、ガラス転移点９５℃、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）１５部、純水７５部を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間、分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、顔料濃度が約１０％のブラック顔料分散液を得た。
【００６４】
【表１】
2015193111.tif 000004
【００６５】
【表２】
2015193111.tif 000005
【００６６】
表１および２に記載の材料を以下に説明する。なお、下記のＷＡＸ−ＥＭは、融点を有する樹脂粒子の分散体である。
[インク]
・ＷＡＸ−ＥＭ：アクリル系ワックスエマルションＳＴ２００（日本触媒）融点（Ｔｍ）＝５０℃
・スチレンアクリル系ＥＭ：ＪＯＮＣＲＹＬ ３５２Ｄ（ＢＡＳＦ）ガラス転移点（Ｔｇ）＝５０℃
[反応液]
・フッ素系界面活性剤ＦＳＯ１００：パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（デュポン）
・フッ素系界面活性剤Ｆ４４４：パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（ＤＩＣ）
・フッ素系界面活性剤ＴＦ２０６６：パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（ＤＩＣ）
・界面活性剤ＢＹＫ３４９：ポリエーテル変性シロキサン化合物（ＢＹＫ）
・界面活性剤ＡＥ１００：アセチレノール  Ｅ１００  (川研ファインケミカル)
・ポリエチレンワックス：ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ＢＹＫ）融点（Ｔｍ）＝１３０℃
・スチレンアクリル系ＥＭ：ＪＯＮＣＲＹＬ ３５２Ｄ（ＢＡＳＦ）ガラス転移点（Ｔｇ）＝５０℃。
【００６７】
＜評価＞
上記反応液付与工程において、反応液塗布量は、塗布前後の中間転写体の重量変化により算出した。また、付与した反応液の塗布形状を下記の基準で評価した。
[塗布性：反応液の塗布形状]
反応液の塗布形状を把握することにより、界面活性剤による表面張力低下能を疑似的に判断することができる。すなわち、中間転写体上で反応液のハジキが生じた場合においては表面張力が低下し、中間画像収縮の抑制力が低下していることを示している。
（１）反応液塗布状態（初期）
反応液付与工程後の中間転写体上の反応液の塗布形状を、光学顕微鏡にて観察した。
（２）反応液塗布状態（加熱ヒータ１７による、中間転写体の６０℃への加熱後）
反応液付与工程、中間画像形成工程、水分除去工程を経て、転写工程直前の中間転写体上の反応液の塗布形状を、光学顕微鏡にて観察した。
【００６８】
反応液の塗布状態は、上記（１）、（２）の何れも下記基準で評価した。
ベタ塗布：中間転写体上の、反応液を塗布した面積のうち、反応液のハジキにより中間転写体表面の露出面積が０％以上１５％未満の場合。
ハジキ塗布：中間転写体上の、反応液を塗布した面積のうち、反応液のハジキによる中間転写体表面の露出面積が１５％以上の場合。
【００６９】
また、得られた中間画像の画像特性と、記録媒体への転写性を下記の基準で評価した。
[中間画像の画像特性]
（３）中間画像形成時の中間画像の画質（初期）
中間画像の形成直後の中間転写体上の中間画像を、光学顕微鏡にて観察した。
（４）転写直前の中間画像の画質（加熱ヒータ１７による、中間転写体の６０℃への加熱後）
反応液付与工程、中間画像形成工程、水分除去工程を経て、転写工程直前の中間転写体上の中間画像を、光学顕微鏡にて観察した。
【００７０】
中間画像は、上記（３）、（４）のいずれも、下記基準で評価した。
Ａ：５ｃｍ×５ｃｍの中間画像内に、中間転写体に起因する白地が観察される部分が２％未満である。
Ｂ：５ｃｍ×５ｃｍの中間画像内に、中間転写体に起因する白地が観察される部分が２％以上５％未満である。
Ｃ：５ｃｍ×５ｃｍの中間画像内に、中間転写体に起因する白地が観察される部分が５％以上１５％未満である。
Ｄ：５ｃｍ×５ｃｍの中間画像内に、中間転写体に起因する白地が観察される部分が１５％以上２０％未満である。
Ｅ：５ｃｍ×５ｃｍの中間画像内に、中間転写体に起因する白地が観察される部分が２０％以上である。
【００７１】
[転写性：中間転写体上のインク残存面積率]
転写工程後の中間転写体を光学顕微鏡にて観察し、各中間画像のインク残存面積率を下記の基準で評価した。全てのインクを記録媒体に転写し、中間転写体上に中間画像が残っていない場合が、残存面積率０％である。
Ａ：中間転写体上のインクの残存面積率が０％以上５％未満、
Ｂ：中間転写体上のインクの残存面積率が５％以上１５％未満、
Ｃ：中間転写体上のインクの残存面積率が１５％以上５０％未満、
Ｄ：中間転写体上のインクの残存面積率が５０％以上。
各評価結果を表３、表４に示す。
【００７２】
【表３】
2015193111.tif 000006
【００７３】
【表４】
2015193111.tif 000007
【００７４】
実施例１〜１１より、本発明のフッ素系界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、含有する反応液を用いることにより、高速印刷時においても優れた画像品位と転写性を両立できることが分かった。また、反応液中に樹脂粒子を添加した場合であっても、画質等が良好で本発明の求める特性が得られることが分かった。
【００７５】
一方、比較例１、２より、反応液中にフッ素系界面活性剤を含有していても、本発明の範囲より少ない添加量であると、転写時の加熱により反応液組成が変化して反応液の塗布状態が変化し、所望の画質が得られないことが確認された。
比較例３では、反応液中にフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を含有するため、転写時の加熱により反応液組成が変化し反応液の塗布状態が変化して、加熱後の画質が悪化することが確認された。また、比較例４では、反応液中にフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を含有するため、塗布直後の反応液の塗布状態がハジキ塗布となり所望の画質が得られないことが確認された。
比較例５では、樹脂を融点ではなくガラス転移点以上に加熱している。そのため、融点を有する樹脂と比較して樹脂の軟化が不十分であるため、記録媒体と中間画像との密着性が得られにくく、転写性が低いことが確認された。
比較例６では、本発明の範囲よりフッ素系界面活性剤の添加量が多いため、インクに対して実質的に凝集剤（レブリン酸）の量が少なくなり、ビーディングが発生して画質が低下することが確認された。
【００７６】
以上の結果より、本発明の反応液を用いた画像記録方法であれば、高速印刷時においても優れた転写性を有し、かつ画像品位を保つことが可能であることが分かった。
【符号の説明】
【００７７】
１・・・中間転写体
２・・・反応液
３・・・中間画像
４・・・樹脂粒子
５・・・中間画像
６・・・収縮力
８・・・反応液
９・・・抑制力
１１・・・表層部材
１２・・・支持部材
１３・・・支持部材の回転軸
１４・・・ローラ式塗布装置
１５・・・インクジェットデバイス
１６・・・送風装置
１７・・・加熱ヒータ
１８・・・記録媒体
１９・・・加圧ローラ
２０・・・クリーニングユニット
【図１】
2015193111.tif 000008
【図２】
2015193111.tif 000009