(57)【要約】      （修正有）【課題】発色性、保存安定性、吐出安定性に優れたインク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】顔料、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体、水溶性溶剤及び水を少なくとも含有し次の要件(A)及び(B)を満たすインク組成物。(A)前記顔料がキナクリドン系の場合、CuKα線(波長：1.541Å)のX線に対するブラッグ角(2θ±0.2°)に対して2θ=5.5°〜6.0°におけるピーク強度をX、2θ=26.5°〜27.5°におけるピーク強度をYとしたときY/X≦0.8を満たし特殊アゾ系で表される場合、CuKα線(波長：1.541Å)のX線に対するブラッグ角(2θ±0.2°)に対して2θ=26.5°〜27.5°におけるピーク強度をX’、2θ=11.0°〜11.5°におけるピーク強度をY'としたときY'/X'≦0.2の関係を満たす。(B)特殊構造のジホスホン酸基を有する重合体。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体、水溶性溶剤及び水を少なくとも含有し、次の要件（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とするインク組成物。
（Ａ）前記顔料が下記一般式（１ａ）又は下記構造式（１ｂ）で表されるものであり、
前記顔料が下記一般式（１ａ）で表される場合は、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝５．５°〜６．０°におけるピーク強度をＸ、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＹとしたとき、Ｙ／Ｘ≦０．８００を満たし、
前記顔料が下記構造式（１ｂ）で表される場合は、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＸ’、２θ＝１１．０°〜１１．５°におけるピーク強度をＹ’としたとき、Ｙ’／Ｘ’≦０．２００の関係を満たす。
（Ｂ）前記ジホスホン酸基を有する構造単位が、下記一般式（２）で表されるものである。
【化１】
2015193781.tif 000032
（式中、Ｒは、水素原子、メチル基又は塩素原子であり、二箇所のＲは同一でも異なっていてもよい。）
【化２】
2015193781.tif 000033
【化３】
2015193781.tif 000034
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又は水素イオンを示す。）
【請求項２】
前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体が、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記顔料が前記一般式（１ａ）で表される場合であって、前記顔料が、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークを持たないものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記一般式（２）で表される構造単位の含有率が、前記重合体に対して１０〜６０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項５】
前記一般式（２）におけるＲ１がメチル基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体が、下記一般式（３）又は一般式（４）で表される構造単位を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物。
【化４】
2015193781.tif 000035
（式中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示す。）
【化５】
2015193781.tif 000036
（式中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。）
【請求項７】
前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体の重量平均分子量が４０００〜５００００であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物を容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物を収納するインク収納手段と、該インク収納手段から供給される前記インク組成物を吐出する記録ヘッドとを有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物を用いて記録媒体に情報又は画像が記録されていることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
【０００３】
インクジェットプリンターに使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の水溶性溶剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられてきたが、画像の耐光性、耐水性等は充分とは言えない。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００４】
これらの欠点を補うため、着色剤として顔料を用いたインクが使用され始めてきた。画像の耐光性、耐水性等は大きく改善されるものの、顔料内部で光の多重反射などにより異なった波長・位相の光が干渉し合うことにより発色が悪く、一般的に染料に比べて顔料の発色性は劣っていると言われている。
【０００５】
このような顔料を用いた場合の発色性の低下を補う方法として、顔料粒子を樹脂で被覆することで発色性を改善する方法が用いられている。この方法によれば、樹脂により定着性や耐ガス性が更に改善され、分散安定性にも大きく寄与している。しかし、光沢性にか関しては染料には及ばないのが現状である。
【０００６】
特許文献１には、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルの最大回折ピークにおいて０．４°以下の半値幅を有する結晶性カラー有機顔料が記載され、半値幅を小さくして結晶性を上げることにより高彩度な発色性が得られると記載されている。
しかし、高彩度な発色性については、充分に要求を満たすことができるものではなく、更なる発色性の改善が望まれていた。
【０００７】
また、近年、特に産業用途としての需要が高まり、高速印字化が望まれている。このような高速印字化に伴ってラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも提案されている。高速印字化を図るため、記録媒体に付着したインクの乾燥速度を速めるために、インクに浸透剤を添加し水を記録媒体中に浸透させることにより乾燥を早める手段が試みられている。
しかし、水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、画像濃度が低下してしまうという問題がある。また、吐出安定性についても、充分に要求を満たすことができるものではなく、更なる改善が望まれていた。
【０００８】
また、記録媒体として普通紙を用いた場合には、印字直後、インクの溶媒である水により普通紙表面が膨潤し、表裏の伸び率差が大きくなり、カールが発生するという問題がある。このような現象は乾燥が進むにつれて解消するため、低速印字では問題とならかった。
しかし、高速印字化に伴って、印字後のカールが解消されないまま記録媒体を搬送する必要があるため、紙詰まりの問題を引き起こすおそれがあった。カールについては、インク中の有機溶剤の含有量を増やす手段が有効であるが、インクがより疎水性に近づくため、インクの保存安定性を確保することが困難になる。
【０００９】
前記課題を解決するため、例えば、液体ビフィクル、着色剤、及び特定のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を有するポリマーを含有するインクジェットインク組成物が提案されている（特許文献２参照）。この提案では、前記ポリマーを構成するモノマーとして４−メタクリルアミド−１−ヒドロキシブタン−１，１−ジホスホン酸が示されており、着色剤が紙と接触した際に、ポリマーのジホスホン酸基と紙中のＣａ塩とで不安定化させ、印刷画像を向上させることができるとされている。
【００１０】
また、紙にＣａ塩を含む受理液を付着させ、リン含有基が結合した顔料、樹脂エマルジョン、及び界面活性剤を含むインクを印字するインクジェット記録方法が提案されている（特許文献３参照）。この提案には、リン含有基としてビスホスホン酸が好ましいことが記載されており、前記受理液のＣａ塩とリン含有基とが反応し、フェザリング及び定着性を向上させる効果があると記載されている。
しかし、前記提案の技術では、ホスホン酸基含有ポリマーを顔料分散体の分散剤、及び添加剤として使用するのでなく、リン酸が結合した顔料を使用しており、普通紙に記録した場合の画像濃度の向上効果は十分なものではない。
【００１１】
このことから、従来の顔料インクでは不充分であった発色性を改善し、保存安定性、吐出安定性に優れたインク組成物が望まれていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、発色性、保存安定性、吐出安定性に優れたインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために、本発明のインク組成物は、顔料、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体、水溶性溶剤及び水を少なくとも含有し、次の要件（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とする。
（Ａ）前記顔料が下記一般式（１ａ）又は下記構造式（１ｂ）で表されるものであり、
前記顔料が下記一般式（１ａ）で表される場合は、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝５．５°〜６．０°におけるピーク強度をＸ、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＹとしたとき、Ｙ／Ｘ≦０．８００を満たし、
前記顔料が下記構造式（１ｂ）で表される場合は、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＸ’、２θ＝１１．０°〜１１．５°におけるピーク強度をＹ’としたとき、Ｙ’／Ｘ’≦０．２００の関係を満たす。
（Ｂ）前記ジホスホン酸基を有する構造単位が、下記一般式（２）で表されるものである。
【００１４】
【化１】
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【００１５】
（式中、Ｒは、水素原子、メチル基又は塩素原子であり、二箇所のＲは同一でも異なっていてもよい。）
【００１６】
【化２】
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【００１７】
【化３】
2015193781.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又は水素イオンを示す。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、発色性、保存安定性、吐出安定性に優れたインク組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明のインクジェット記録装置例のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置例の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【図５】実施例２２ＡのＸ線回析スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【図６】実施例４ＢのＸ線回析スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【図７】比較例１ＡのＸ線回析スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【図８】比較例１ＢのＸ線回析スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明に係るインク組成物、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
【００２２】
（インク組成物）
本発明に係るインク組成物は、顔料、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体、水溶性溶剤及び水を少なくとも含有し、次の要件（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とする。
（Ａ）前記顔料が下記一般式（１ａ）又は下記構造式（１ｂ）で表されるものであり、
前記顔料が下記一般式（１ａ）で表される場合は、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝５．５°〜６．０°におけるピーク強度をＸ、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＹとしたとき、Ｙ／Ｘ≦０．８００を満たし、
前記顔料が下記構造式（１ｂ）で表される場合は、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＸ’、２θ＝１１．０°〜１１．５°におけるピーク強度をＹ’としたとき、Ｙ’／Ｘ’≦０．２００の関係を満たす。
（Ｂ）前記ジホスホン酸基を有する構造単位が、下記一般式（２）で表されるものである。
【００２３】
【化４】
2015193781.tif 000006
【００２４】
（式中、Ｒは、水素原子、メチル基又は塩素原子であり、二箇所のＲは同一でも異なっていてもよい。）
【００２５】
【化５】
2015193781.tif 000007
【００２６】
【化６】
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【００２７】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又は水素イオンを示す。）
以下、詳細に説明する。
【００２８】
インクジェット記録方式において、高発色な記録画像を得るためには、顔料などの着色剤を紙などの記録媒体の表面に定着させることと、その顔料自体の発色性を向上させることが有効と考えられている。
しかし、インクジェット記録方式において、一般に広く用いられているＰＰＣ普通紙は、紙の表面に定着するような材料を表面に塗布していないため、印字したインクは紙の中まで浸透していまい、表面付近にある顔料が少ないため有効な発色性が得られず、くすんだ印象の記録画像となってしまっていた。
この問題を解決するために本発明では、記録媒体の表面に定着させる特定機能発揮のための技術手段と、顔料自体の発色性の向上とによる相乗作用によって、問題を解決した。
【００２９】
前者としては、カルシウムイオンとの反応性の高いジホスホン酸基を有する重合体を用いて顔料を分散させ、紙に付着したときに紙全体に広く含有されている炭酸カルシウムから電離するカルシウムイオンと分散顔料とが反応することで、凝集して紙表面に留め、高発色な記録画像を得ることができる。ジホスホン酸基は親水性を示すが、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンといった多価金属イオンと反応し、疎水化する特徴を持つ。そのため、ジホスホン酸基を含む重合体を顔料分散剤として用いたインク組成物は、多価金属塩を含む記録媒体に使用すると、顔料に吸着した顔料分散剤が記録媒体から溶出してくる多価の金属イオンと反応して疎水化することで、顔料の凝集が起こる。その結果、顔料の紙中への浸透が抑制されて高い発色性を得ることができる。
【００３０】
後者としては、前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表される構造を有する顔料を、耐光性や耐ガス性などの特性を低下させないように顔料の結晶構造を維持しつつ、結晶性を低下させることにより、染料並みの発色性が得られ、高発色な記録画像を得ることができる。ジホスホン酸基を有する重合体は、有機溶剤を含むインク組成物の場合、前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表される顔料との相性が格別よいことがわかった。すなわち、インク中で前記多価金属イオンと接するまでは前記顔料との親和性に優れ、記録媒体上に吐出された後には該顔料から前記多価金属イオン側に円滑に移行する。
これにより、紙の種類を選ばず高発色な画像を実現できるインク組成物を提供することができる。
【００３１】
−顔料−
本発明では、顔料として前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表されるものを用いる。前記一般式（１ａ）で表される顔料はキナクリドン系顔料に対応し、前記構造式（１ｂ）で表される顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に対応する。
【００３２】
以下に前記一般式（１ａ）で表される顔料の具体例を挙げる。具体例としては、下記構造式（１ａ）−１で表されるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、下記構造式（１ａ）−２で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、下記構造式（１ａ）−３で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２等が挙げられる。
【００３３】
【化７】
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【００３４】
前記Ｙ／Ｘ≦０．８００の関係又は前記Ｙ’／Ｘ’≦０．２００の関係が成立するインク組成物を得るためには、顔料の結晶を従来よりも小さくし、結晶性を下げる必要がある。このようなインク組成物は、以下のように溶解した顔料を微細な反応場で析出させるマイクロリアクターを用いることで作製することができる。
【００３５】
顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させるというのは、Ｘ線回折スペクトルにおいて、１次のピーク強度に較べた高次のピーク強度を相対的に低下させることを意味している。
前記一般式（１ａ）の顔料においては、回折角２θ＝５．５°〜６．０°である１次ピークの強度Ｘに対して、回折角２θ＝２６．５°〜２７．５°のピーク強度Ｙを低下させることが必要であり、Ｙ／Ｘ≦０．８００とすることで発色性を向上させることができる。また、好ましくは、０．０００≦Ｙ／Ｘ≦０．６００である。また、回折角２θ＝２８．０°〜２９．０°のピークを無くすことによりさらに発色性が向上する。
【００３６】
なお、本発明における「ピーク」とは、平滑化したデータのグラフ上でピークの最大幅が０．５°以上であり、かつ単一の極大値を有する場合を指す。
具体的には、Ｘ線回折強度データからノイズを除去するために平滑化処理を行ない、デジタルデータであれば移動平均法による平滑フィルターを用いる。計算対象データとその前の２データ及び後の２データの計５データを平均し、計算対象のデータと置き換える平滑フィルターを施す。アナログデータの場合にはノイズの平均を通るような平滑な曲線を描くことにより対応することができる。
そして、横軸方向の長さが０．５°以上の直線のベースラインを引き、ベースラインの両端に挟まれた範囲内には必ず平滑化したデータ上にピークが１つのみ存在するように設定する。この条件に合致したベースラインを引くことができ、かつピークが２θ＝２８．０°〜２９．０°の範囲内にあれば「ピークは存在する」と判別し、それ以外の場合は「ピークは存在しない」と判別する。
【００３７】
前記構造式（１ｂ）で表される顔料においては、回析角２θ＝２６．５°〜２７．５°である１次ピークの強度Ｘ’に対して、回析角２θ＝１１．０°〜１１．５°のピーク強度Ｙ’を低下させることが必要であり、Ｙ’／Ｘ’≦０．２００とすることで発色性を向上させることができる。また、０．０００＜Ｙ’／Ｘ’＜０．１４０であることが好ましい。
【００３８】
このような顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させた顔料を形成する方法として、顔料を酸や溶剤などに一旦溶解し、その溶解液を貧溶媒中に投入して再結晶化する方法が挙げられる。このような方法では、結晶を大きく成長させないために小さな反応場の中で、速い速度で顔料を析出させることが必要であるが、従来のように攪拌している貧溶媒の中に顔料の溶解液を滴下するような方法では、析出する反応場が概ね１ｃｍ以上の大きさがあり、攪拌の流速にも限界があるため大きな結晶が形成され、結晶性を低下させた顔料粒子を形成することはできなかった。
【００３９】
しかし近年、溶解した顔料を微小な反応場で析出させるマイクロリアクターが開発され、微小な反応場により結晶の成長を押さえながら、高速で顔料を析出させることが可能となってきた。一般的にマイクロリアクターとは、一辺あたり１ｍｍ以下の大きさのマイクロ空間で、化学反応や、物質生産のための混合・析出を行うフロー型の反応装置のことを指す。これには、５０〜５００μｍの微小な配管を反応場とするｍｉｋｒｏＳｙｎ（柴田科学社製）、ＭｉＣｈＳ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＭｉＣｈＳ社製）や、２枚の回転円盤の間の１〜３０μｍのギャップからなる強制超薄膜を反応場として利用するＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）などが挙げられる。
【００４０】
一般に、化学反応の効率は分子と分子の衝突頻度と系に与えられたエネルギーで決まる。マイクロ空間では分子や熱の移動距離が短いため、分子の衝突頻度の増加と速やかな熱の移動が可能となることから、高速混合・高速析出・高速熱交換・高速拡散が可能となると言われている。したがって、顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させた顔料を形成するためには、反応場の大きさとしては１００μｍよりも小さいことが望ましく、３０μｍよりも小さい方がより望ましい。
【００４１】
前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表される顔料を溶解するためには、酸あるいは有機溶剤を用いることが可能である。
酸としては濃硫酸、塩酸、硝酸等の強酸を用いることができるが、溶解度の観点から濃硫酸が望ましく、前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表される顔料を３〜５質量％の濃度で溶解することができる。
有機溶剤としては、ジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。これらの中でもジメチルスルホキシドが好ましく、常温・常圧における前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表される顔料の溶解度は１質量％未満であり、また前記一般式（１ａ）又は構造式（１ｂ）で表される顔料を溶解するには濃硫酸を用いることが好ましい。顔料溶解液の温度は溶解性を上げるため、溶解した酸や有機溶剤の沸点までの範囲で加温しても構わない。
【００４２】
貧溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び、メタノール、エタノール、イソプロパノールを水に溶解した混合液が挙げられる。水単独や水と上記アルコールとの混合液の場合は、温度を−２０〜−５０℃まで下げると凝固することがあり、顔料溶解液との温度差を大きく取れた方が反応を速く進めることができることから、温度を下げられるように、水を含まないメタノール、エタノール、又はイソプロパノールを用いることが好ましい。
【００４３】
マイクロリアクターを用いて形成された顔料の大きさと結晶性は、貧溶媒の流速に対する顔料溶解液の流速の比率によって左右される。貧溶媒の流速（ｍｌ／分）に対する顔料溶解液の流速（ｍｌ／分）の比率は０．００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．１がより好ましい。貧溶媒に対する顔料溶解液の流速の比率が小さいほど反応速度が速くなるため、顔料の結晶性を低くすることができる。この比率が０．５よりも小さいと、結晶性の低い顔料を形成することができる。一方、この比率が０．００５よりも大きいと、顔料から溶剤を除いて回収することが容易となる。
以上のような方法でマイクロリアクターにより形成した酸と貧溶媒の混合液中に分散する顔料は、遠心分離機を用いて、酸と溶剤を除き、さらにイオン交換水を用いて、数回にわたり洗浄することで、顔料のペーストとして回収することができる。
【００４４】
本発明のインク組成物に分散している顔料の粒子径としては、３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。顔料粒子径をこの範囲に調整する方法としては、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機などを用いることができる。この中でも特に超音波分散機が、本発明においては有効である。
顔料粒子径が３０ｎｍ以上であると耐光性が良好となるため色の変化が小さくなり、顔料を用いるメリットが得られる。顔料粒子径が１００ｎｍ以下であると、画像における光沢性が得られるため、彩度や明度の高い良好な画像を得ることができる。
【００４５】
インク中の顔料濃度は１質量％以上１５質量％以下が好ましく、２質量％以上１２質量％以下がより好ましく、３質量％以上９質量％以下がさらに好ましい。顔料濃度が１質量％以上であると充分な着色力が得られるため、高い彩度や画像濃度を得ることができる。
顔料濃度が１５質量％以下であるとインクの安定性が良好となるため、長期間安定なインク組成物を得ることができる。
【００４６】
−ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体−
本発明のインク組成物は、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体を含有する。重合体としては、付加重合、縮合重合によって得られるものでもよいが、特に共重合体であることが好ましい。共重合体であると、高彩度、保存安定性、吐出安定性が良好なインクを得ることができる。
【００４７】
本発明で使用される前記重合体は、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ内の溶媒に、ジホスホン酸基を含む前記一般式（２）のモノマーと必要に応じてその他のモノマー成分を、重合開始剤存在下窒素ガス還流下、５０〜１５０℃程度の温度で反応させることで得られる。合成した前記重合体の水溶液又は水分散液の粘度の調整は、分子量を変えることで可能であり、重合時のモノマー濃度、重合開始剤量、重合温度、重合時間を変えればよい。
【００４８】
前記重合温度に関しては、高温にて短時間で重合すると低分子量の重合体が得られやすく、低温度にて長時間かけて重合すれば高分子量の重合体が得られやすい傾向にある。
前記重合開始剤の含有量については、多い方が低分子量の重合体が得られやすく、少ない方が高分子量の重合体が得られやすい傾向にある。なお、重合開始剤は特に制限されるものではなく、公知のものを用いることができる。
前記反応時のモノマー濃度については、高濃度の方が低分子量の重合体が得られやすく、低濃度の方が高分子量の重合体が得られやすい傾向にある。
【００４９】
前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体の重量平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３，０００〜６０，０００が好ましく、４，０００〜５０，０００がより好ましく、５，０００〜３０，０００がさらに好ましい。前記重量平均分子量が好ましい範囲内であると、インクジェット記録用インクに用いた場合、分散安定性、吐出安定性が良好となる点で有利である。
前記重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００５０】
ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体は、前記一般式（２）で表される構造単位を含んでいる。ここで、再度前記一般式（２）を以下に示す。
【００５１】
【化８】
2015193781.tif 000010
【００５２】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又は水素イオンを示す。）
【００５３】
前記一般式（２）中のＭ１＋〜Ｍ４＋におけるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。特に画像濃度と保存安定性の両方の面からカリウムイオンが望ましい。
【００５４】
前記有機アンモニウムイオンは、アンモニウムイオンにおける１個又はそれ以上の水素原子が有機物で置換されたものであり、例えば有機アミンが挙げられる。
前記Ｍ１＋〜Ｍ４＋における有機アミンとしては、例えば、モノ、ジあるいはトリメチルアミン、モノ、ジあるいはトリエチルアミン等のアルキルアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール（ＡＥＰＤ）等のアルコールアミン類；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミンなどが挙げられる。
【００５５】
前記Ｍ１＋〜Ｍ４＋としては、半数以上又は全てが、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンであり、残りは水素イオン（プロトン）であることが好ましい。
また、前記一般式（２）におけるＲ１がメチル基であることが好ましい。
【００５６】
前記一般式（２）で表される化合物としては、例えば、Ｒ１がメチル基である下記構造式（２）−１で表される１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、Ｒ１が水素原子である下記構造式（２）−２で表される１−アクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等が挙げられる。これらの化合物は、例えば、特開昭５８−２２２０９５号公報に記載の方法で合成することができる。
【００５７】
【化９】
2015193781.tif 000011
【００５８】
【化１０】
2015193781.tif 000012
【００５９】
また、前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体が、下記一般式（３）又は一般式（４）で表される構造単位を有することが好ましい。まず、一般式（３）を以下に示す。
【００６０】
【化１１】
2015193781.tif 000013
【００６１】
（式中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示す。）
【００６２】
前記一般式（３）で表される化合物としては、例えば、Ｒ２がメチル基である下記構造式（３）−１で表されるダイアセトンメタクリルアミド、Ｒ２が水素原子である下記構造式（３）−２で表されるダイアセトンアクリルアミドが挙げられる。
【００６３】
【化１２】
2015193781.tif 000014
【００６４】
【化１３】
2015193781.tif 000015
【００６５】
次に、一般式（４）を以下に示す。
【００６６】
【化１４】
2015193781.tif 000016
【００６７】
（式中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。）
【００６８】
前記一般式（４）で表される化合物としては、例えば、Ｒ３がメチル基である下記構造式（４）−１で表されるベンジルメタクリレート、Ｒ３が水素原子である下記構造式（４）−２で表されるベンジルアクリレートが挙げられる。
【００６９】
【化１５】
2015193781.tif 000017
【００７０】
【化１６】
2015193781.tif 000018
【００７１】
前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体は、前記一般式（２）で表される構造単位を含んでいればよく、前記一般式（３）又は一般式（４）で表される構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。中でも下記構造式（５）で表される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、下記構造式（６）で表されるグリセリンモノメタクリレート、下記構造式（７）で表されるステアリルアクリレート、下記構造式（８）で表される１−ビニルナフタレン、下記構造式（９）で表されるアクリル酸オレイルなどの重合性モノマー由来の構造単位を含むことが好ましい。
【００７２】
【化１７】
2015193781.tif 000019
【００７３】
【化１８】
2015193781.tif 000020
【００７４】
【化１９】
2015193781.tif 000021
【００７５】
【化２０】
2015193781.tif 000022
【００７６】
【化２１】
2015193781.tif 000023
【００７７】
上記以外に用いられる重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、などが挙げられる。
【００７８】
前記重合性の疎水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセ等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。
【００７９】
前記重合性の親水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。
【００８０】
前記一般式（２）で表される構造単位の質量比率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記重合体全量に対して、５質量％〜８０質量％が好ましく、１０質量％〜６０質量％がより好ましく、３０質量％〜５０質量％がさらに好ましい。前記質量比率が、前記より好ましい範囲内であると、画像濃度、分散安定性、保存安定性が良好なインクが得られる。
【００８１】
前記重合体（前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体）における前記一般式（３）又は一般式（４）で表される構造単位の質量比率は、前記一般式（２）で表される構造単位の質量比率を設定した後の残りの比率の中で設定される。通常、５〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましい。好ましい範囲であると、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。
なお、前記重合体における前記一般式（２）で表される構成単位の質量比率は、前記重合体における前記一般式（２）と一般式（３）又は一般式(４)等の構成比で決定されるが、５〜９０質量％の範囲内で設定される。
【００８２】
上記の重合体を水系媒体に溶解させ、次に顔料を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等の方法で分散体を作成することができる。ただし、このような分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離機を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
【００８３】
本発明の好ましい態様によれば、顔料に対して前記重合体は１０質量％から１００質量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは２０質量％から７０質量％である。顔料に対する前記重合体の量が１０質量％以上であると、顔料を微細に分散することができる。顔料に対する重合体の量が１００質量％以下であると、重合体が顔料表面に有効に吸着するため、インクの保存性が良好となるだけでなく、滲みのない良好な画像を得ることができる。
また、インク中の分散微粒子の含有量は顔料と前記重合体を合わせた固形分で２〜２０質量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１５質量％である。
【００８４】
−水溶性溶剤−
本発明のインク組成物は水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止、分散安定性の向上、普通紙におけるカール防止の目的で下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
【００８５】
水溶性溶剤の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類。
【００８６】
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類。
【００８７】
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類。
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物。
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類。
【００８８】
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類。
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類。
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００８９】
これら水溶性溶剤の中でも、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。これらは普通紙におけるカールを防止するために優れた効果を得ることができる。
【００９０】
その他、本発明においては水溶性溶剤として糖を含有することができる。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）及び多糖類が挙げられる。好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００９１】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００９２】
顔料と水溶性溶剤の比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに水溶性溶剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良となることがある。水溶性溶剤の配合量はインク全体に対して、１０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好となる。
【００９３】
−その他の材料−
本発明のインク組成物は、必要に応じてその他の材料を含有していてもよく、例えば、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、コゲーション防止剤、酸素吸収剤、光安定化剤など従来より知られている添加剤を適宜選択し、加えることができる。
【００９４】
−−浸透剤−−
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては界面活性剤や浸透性を有する溶剤などが用いられる。
【００９５】
界面活性剤は、親水基によりアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりフッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等に大別することができる。
アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられ、下記構造式（１０）で表されるフッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業社製）を特に有用に用いることができる。
【００９６】
【化２２】
2015193781.tif 000024
【００９７】
アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）を用いることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。
【００９８】
浸透性のある溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの炭素数８以上のポリオール、あるいはグリコールエーテルを用いることができる。
【００９９】
上記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、インク全体に対する浸透剤の添加量は０．０１質量％から５質量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０３質量％から２質量％である。
界面活性剤量が０．０１質量％以上であると、印字後のドットが充分に広がり、ベタ画像をもれなく埋めることができるため、画像濃度や彩度を高く維持することができる。界面活性剤の量を５質量％以下であると、泡立ちが抑えられ、ノズル内の流路を泡が塞ぐことがなくなるため、良好にインク滴を吐出することが可能となる。
【０１００】
−−ｐＨ調整剤−−
ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておく方が、混錬分散後、水溶性溶剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましく、アルコールアミン類として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等がある。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物がある。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１０１】
−−防腐防黴剤−−
防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。
【０１０２】
−−防錆剤−−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【０１０３】
−−酸化防止剤−−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【０１０４】
−−紫外線吸収剤−−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【０１０５】
−−コゲーション防止剤−−
本発明のインク組成物にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流して記録液（インク）を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーション防止剤としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
【０１０６】
−水−
本発明で使用される水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることができる。水の含有量は、インク総量に対して２０〜８０質量％が好ましい。
【０１０７】
（インクジェット記録装置）
本発明のインク組成物は、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインク組成物を収納するインク収納手段と、該インク収納手段から供給される前記インク組成物を吐出する記録ヘッドとを有することを特徴とする。
【０１０８】
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【０１０９】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
【０１１０】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２００からインクが供給されて補充される。
【０１１１】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【０１１２】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【０１１３】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【０１１４】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【０１１５】
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
【０１１６】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１１７】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明のインク組成物を容器中に収容してなり、さらに必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
【０１１８】
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述の本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【０１１９】
（記録物）
本発明の記録物は、本発明のインク組成物を用いて記録媒体（記録メディア）に情報又は画像が記録されているものである。本発明の記録物は、インクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程により製造することができる。
【０１２０】
前記記録メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、普通紙及び印刷用塗工紙の少なくともいずれかが好ましい。前記普通紙は安価である点で有利である。また、前記印刷用塗工紙は光沢紙に比べ比較的安価でしかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。普通紙及び印刷用塗工紙は、乾燥性が悪く一般にインクジェット用には使用困難であったが、本発明のインクでは乾燥性を向上させることができる。
【０１２１】
本発明の記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によって制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例を適宜改変したものも本件の発明の範囲内である。各例中、別段の断りがない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
【０１２３】
［合成例ａ；重合体ａの合成］
前記構造式（２）−２で表されるモノマー２０．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化ナトウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ジホスホン酸基が１００％中和された重合体ａを合成した。得られた重合体ａについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１２４】
［合成例ｂ；重合体ｂの合成］
前記構造式（２）−２で表されるモノマー８．０質量部、前記構造式（３）−２で表されるモノマー１２．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体ｂを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化ナトリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ジホスホン酸基が１００％中和された重合体ｂを合成した。得られた重合体ｂについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１２５】
［合成例ｃ；重合体ｃの合成］
前記構造式（２）−２で表されるモノマー８．０質量部、前記構造式（４）−２で表されるモノマー１２．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体ｃを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、ジエチルメチルアミンを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ジホスホン酸基が１００％中和された重合体ｃを合成した。得られた重合体ｃについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１２６】
［合成例ｄ；重合体ｄの合成］
前記構造式（２）−１で表されるモノマー８．０質量部、前記構造式（３）−２で表されるモノマー１２．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体ｄを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ジホスホン酸基が１００％中和された重合体ｄを合成した。得られた重合体ｄについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１２７】
［合成例ｅ；重合体ｅの合成］
合成例ｄで用いた、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを前記構造式（５）で表されるモノマーに変えた以外は、合成例ｄと同様の方法を用いて重合体ｅを合成した。得られた重合体ｅについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１２８】
［合成例ｆ；重合体ｆの合成］
合成例ｄで用いた、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを前記構造式（６）で表されるモノマーに変えた以外は、合成例ｄと同様の方法を用いて重合体ｆを合成した。得られた重合体ｆについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１２９】
［合成例ｇ；重合体ｇの合成］
合成例ｄで用いた、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを前記構造式（７）で表されるモノマーに変えた以外は、合成例ｄと同様の方法を用いて重合体ｇを合成した。得られた重合体ｇについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３０】
［合成例ｈ；重合体ｈの合成］
合成例ｄで用いた、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを前記構造式（８）で表されるモノマーに変えた以外は、合成例ｄと同様の方法を用いて重合体ｈを合成した。得られた重合体ｈについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３１】
［合成例ｉ；重合体ｉの合成］
合成例ｄで用いた、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを前記構造式（９）で表されるモノマーに変えた以外は、合成例ｄと同様の方法を用いて重合体ｉを合成した。得られた重合体ｉについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３２】
［合成例ｊ−１；重合体ｊ−１の合成］
前記構造式（２）−１で表されるモノマー８．０質量部、前記構造式（３）−２で表されるモノマー６．０質量部、前記構造式（４）−２で表されるモノマー６．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ジホスホン酸基が１００％中和された重合体ｊ−１を合成した。得られた重合体ｊ−１について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３３】
［合成例ｊ−２；重合体ｊ−２の合成］
合成例ｊ−１の重合反応温度を７０℃に変えた以外は、合成例ｊ−１と同様の方法を用いて重合体ｊ−２を合成した。得られた重合体ｊ−２について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３４】
［合成例ｊ−３；重合体ｊ−３の合成］
合成例ｊ−１の重合反応温度を６５℃に、重合反応時間を８時間に変えた以外は、合成例ｊ−１と同様の方法を用いて重合体ｊ−３を合成した。得られた重合体ｊ−３について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３５】
［合成例ｊ−４；重合体ｊ−４の合成］
合成例ｊ−１の重合反応温度を５０℃に、重合反応時間を３０時間に変えた以外は、合成例ｊ−１と同様の方法を用いて重合体ｊ−４を合成した。得られた重合体ｊ−４について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３６】
［合成例ｊ−５；重合体ｊ−５の合成］
合成例ｊ−１の重合反応温度を５０℃に、重合反応時間を４０時間に変えた以外は、合成例ｊ−１と同様の方法を用いて重合体ｊ−５を合成した。得られた重合体ｊ−５について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３７】
［合成例ｊ−６；重合体ｊ−６の合成］
合成例ｊ−３の前記構造式（２）−１で表されるモノマーを１．０質量部に、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを９．５質量部に、前記構造式（４）−２で表されるモノマーを９．５質量部に変えた以外は、合成例ｊ−３と同様の方法を用いて重合体ｊ−６を合成した。得られた重合体ｊ−６について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３８】
［合成例ｊ−７；重合体ｊ−７の合成］
合成例ｊ−３の前記構造式（２）−１で表されるモノマーを２．０質量部に、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを９．０質量部に、前記構造式（４）−２で表されるモノマーを９．０質量部に変えた以外は、合成例ｊ−３と同様の方法を用いて重合体ｊ−７を合成した。得られた重合体ｊ−７について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１３９】
［合成例ｊ−８；重合体ｊ−８の合成］
合成例ｊ−３の前記構造式（２）−１で表されるモノマーを１２．０質量部に、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを４．０質量部に、前記構造式（４）−２で表されるモノマーを４．０質量部に変えた以外は、合成例ｊ−３と同様の方法を用いて重合体ｊ−８を合成した。得られた重合体ｊ−８について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１４０】
［合成例ｊ−９；重合体ｊ−９の合成］
合成例ｊ−３の前記構造式（２）−１で表されるモノマーを１４．０質量部に、前記構造式（３）−２で表されるモノマーを３．０質量部に、前記構造式（４）−２で表されるモノマーを３．０質量部に変えた以外は、合成例ｊ−３と同様の方法を用いて重合体ｊ−９を合成した。得られた重合体ｊ−９について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１４１】
［比較合成例ｋ；重合体ｋの合成］
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６．０質量部、前記構造式（８）で表されるモノマー１４．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成できるように水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、重合体ｋを合成した。得られた重合体ｋについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１４２】
［比較合成例ｌ；重合体ｌの合成］
スチレンメタクリレート１０．０質量部、前記構造式（６）で表されるモノマー１０．０質量部、エタノール１１３．０質量部を４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３質量部を加えて１０時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成できるように水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、重合体ｌを合成した。得られた重合体ｌについて、ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定した。
【０１４３】
＜重量平均分子量の測定＞
カラム恒温槽ＣＴＯ−２０Ａ（島津製作所社製）、検出器ＲＩＤ−１０Ａ（島津製作所社製）、溶離液流路ポンプＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所社製）、デガッサＤＧＵ−２０Ａ（島津製作所社製）及びオートサンプラーＳＩＬ−２０Ａ（島津製作所社製）を用いて、ＧＰＣ法により、重量平均分子量を測定した。カラムとしては、排除限界分子量が２×１０５の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が２．５×１０６のＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が５×１０７のＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）を接続したものを用いた。サンプルとしては、溶離液で２ｇ／１００ｍｌに調製したものを用いた。溶離液としては、酢酸及び酢酸ナトリウムの含有量をそれぞれ０．５ｍｏｌ／Ｌに調整した水溶液を用いた。カラム温度を４０℃とし、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。較正曲線は、分子量が１０６５、５０５０、２４０００、５００００、１０７０００、１４００００、２５００００、５４００００、９２００００の９種のポリエチレングリコールの標準サンプルを用いて作成した。結果を表１に示す。
【０１４４】
【表１】
2015193781.tif 000025
【０１４５】
（註１）  ＤＥＭＡ：ジエチルメチルアミン
（註２）  ジホスホン酸モノマーを用いていない重合体ｋ、ｌのラインの場合、「共重合相手モノマー（１）」の見出しカラムは「重合モノマー」と読み替えることとする。
【０１４６】
［実施例１Ａ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍＬ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、濃硫酸９７０部に前記構造式（１ａ）−２で表される顔料レッドＮｏ．８１（大日精化社製）３０部を溶解した溶解液を２５℃に保ち、３０ｍＬ／分の流量で同回転円盤に流し込んで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を、遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返してｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ａの６．０部をイオン交換水４４．０部に溶解させ、上記顔料ペースト５０部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理して、顔料濃度１５％の分散体１Ａを得た。
【０１４７】
次に、分散体１Ａ以外の下記処方の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作製した後、分散体１Ａと混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
＜インク処方＞
・分散体１Ａ                                                  ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                  １５．０質量部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                ５．０質量部
（エクアミド  Ｂ１００、出光興産社製）
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド              １０．０質量部
（エクアミド  Ｍ１００、出光興産社製）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          ２．０質量部
・前記構造式（１０）で表される化合物                          ０．０５質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                ０．５質量部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）  ０．１質量部
・イオン交換水                                              １７．３５質量部
【０１４８】
［実施例２Ａ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍＬ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、濃硫酸９７０部に前記構造式（１ａ）−３で表されるＣｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２４３−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）３０部を溶解した溶解液を２５℃に保ち、５ｍＬ／分の流量で同回転円盤に流し込んで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことによりｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ｂの６．０部をイオン交換水４４．０部に溶解し、上記顔料ペースト５０部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して１時間分散処理した後、１μｍのフィルターでろ過して顔料濃度１５％の分散体２Ａを得た。
次に、実施例１Ａにおける分散体１Ａを分散体２Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１４９】
［実施例３Ａ］
実施例２Ａにおける重合体ｂを重合体ｃに変えた点以外は、実施例２Ａと同様にして、顔料濃度１５％の分散体３Ａを得た。
次に、実施例１Ａにおける分散体１Ａを分散体３Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５０】
［実施例４Ａ］
顔料を前記構造式（１ａ）−２で表されるＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ０２（クラリアントジャパン社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を２０ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例１Ａと同様にして、顔料濃度３０％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ｃの６．０部をイオン交換水４４．０部に溶解し、上記顔料ペースト５０部を混合し、超音波ホモジナイザーで３０分処理することにより、顔料濃度１５％の分散体４Ａを得た。
次に、実施例１Ａにおける分散体１Ａを分散体４Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５１】
［実施例５Ａ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍＬ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、濃硫酸９７０部に前記構造式（１ａ）−２で表される顔料レッドＮｏ．８１（大日精化社製）３０部を溶解した溶解液を２５℃に保ち、１０ｍＬ／分の流量で同回転円盤に流し込んで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を、遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことによりｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ｃの６．０部をイオン交換水４４．０部に溶解し、上記顔料ペースト５０部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理することにより、顔料濃度１５％の分散体５Ａを得た。
次に、実施例１Ａにおける分散体１Ａを分散体５Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５２】
［実施例６Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｄに変えた点以外は実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体６Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体６Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５３】
［実施例７Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｅに変えた点以外は実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体７Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体７Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５４】
［実施例８Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｆに変えた点以外は実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体８Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体８Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５５】
［実施例９Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｇに変えた点以外は実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体９Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体９Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５６】
［実施例１０Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｈに変えた点以外は実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１０Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１０Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５７】
［実施例１１Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｉに変えた点以外は実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１１Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１１Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５８】
［実施例１２Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−１に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１２Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１２Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１５９】
［実施例１３Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−２に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１３Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１３Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６０】
［実施例１４Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−３に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１４Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１４Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６１】
［実施例１５Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−４に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１５Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１５Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６２】
［実施例１６Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−５に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１６Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１６Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６３】
［実施例１７Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−６に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１７Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１７Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６４】
［実施例１８］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−７に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１８Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１８Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６５】
［実施例１９Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−８に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体１９Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体１９Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６６】
［実施例２０Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｊ−９に変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体２０Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２０Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６７】
［実施例２１Ａ］
実施例５Ａにおける顔料レッドＮｏ．８１を、前記構造式（１ａ）−１で表される顔料Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ  ＲＴ−１０１−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変えた点以外は、実施例５Ａと同様の処方と方法を用いて分散体２１Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２１Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６８】
［実施例２２Ａ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍＬ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、濃硫酸９７０部に前記構造式（１ａ）−２で表されるＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＪＥＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＤＭＱ（ＢＡＳＦジャパン社製）３０部を溶解した溶解液を２５℃に保ち、５ｍＬ／分の流量で同回転円盤に流し込んで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことによりｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ｃの６．０部をイオン交換水４４．０部に溶解し、上記顔料ペースト５０部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理することにより、顔料濃度１５％の分散体２２Ａを得た。
次に、実施例１Ａにおける分散体１Ａを分散体２２Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１６９】
［実施例２３Ａ］
実施例２２Ａにおける顔料ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＪＥＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＤＭＱを、前記構造式（１ａ）−２で表される顔料Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ０２（クラリアントジャパン社製）に変えた点以外は、実施例２２Ａと同様の処方と方法を用いて分散体２３Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２３Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７０】
［実施例２４Ａ］
実施例２２ＡにおけるマイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を１０ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例２２Ａと同様の材料と方法を用いて、顔料濃度１５％の分散体２４Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２４Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７１】
［比較例１Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃの６.０部をイオン交換水７９．０部に溶解し、実施例５Ａと同じ顔料レッドＮｏ．８１（大日精化社製）１５部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して３０分間分散処理した後、１μｍのフィルターでろ過して顔料濃度１５％の分散体２５Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２５Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７２】
［比較例２Ａ］
実施例２Ａにおける重合体ｂの６．０部をイオン交換水７９．０部に溶解し、実施例２Ａと同じ顔料Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２４３−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）１５部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して１時間分散処理した後、１μｍのフィルターでろ過して顔料濃度１５％の分散体２６Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２６Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７３】
［比較例３Ａ］
実施例５Ａにおける重合体ｃを重合体ｋに変えた点以外は、実施例５Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体２７Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２７Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７４】
［比較例４Ａ］
実施例２１Ａにおける重合体ｃを重合体ｌに変えた点以外は、実施例２１Ａと同様にして顔料濃度１５％の分散体２８Ａを得た。
次に、実施例１Ａの分散体１Ａを分散体２８Ａに変えた点以外は、実施例１Ａと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７５】
［実施例１Ｂ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、貧溶媒である−２０℃のメタノールを６００ｍｌ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、前記構造式（１ｂ）で表される顔料ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ（ＤＩＭＡＣＨＥＭＡ社製）２０質量部を０．１規定水酸化カリウム４９質量部とエタノール１４７質量部及びジメチルスルホキシド７８４質量部の混合液に溶解し、この溶解液を２５℃に保ち３０ｍｌ／分の流量で同回転円盤に流し込むことで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことでｐＨ＝８前後に調整し、顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ａの６．０質量部をイオン交換水４４．０質量部に溶解し、上記顔料ペースト５０質量部を混合し、超音波ホモジナイザーで０．５時間処理することで、顔料濃度１５質量％の分散体１Ｂを得た。
【０１７６】
次に、下記インク処方において、分散体１Ｂ以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１Ｂと混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
＜インク処方＞
・分散体１Ｂ                                                  ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                  １５．０質量部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                ５．０質量部
（エクアミド  Ｂ１００、出光興産社製）
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド              １０．０質量部
（エクアミド  Ｍ１００、出光興産社製）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          ２．０質量部
・前記構造式（１０）で表される化合物                          ０．０５質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                ０．５質量部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）  ０．１質量部
・イオン交換水                                              １７．３５質量部
【０１７７】
［実施例２Ｂ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍｌ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、０．１規定水酸化カリウム４９質量部とエタノール１４７質量部及びジメチルスルホキシド７８４質量部の混合液に前記構造式（１ｂ）で表されるＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ（クラリアント・ジャパン社製）３０質量部を溶解した溶解液を２５℃に保ち、１０ｍｌ／分の流量で同回転円盤に流し込むことで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことでｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０質量％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ｂの６．０質量部をイオン交換水４４．０質量部に溶解し、上記顔料ペースト５０質量部を混合して、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して１時間分散処理を行った後、１μｍのフィルターでろ過することで顔料濃度１５質量％の分散体２Ｂを得た。
【０１７８】
次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１７９】
［実施例３Ｂ］
実施例２Ｂの重合体ｂを重合体ｃに変えた以外は、実施例２Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体３Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体３Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８０】
［実施例４Ｂ］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍｌ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、水酸化カリウムとエタノール及びジメチルスルホキシドの混合液に顔料Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（クラリアント・ジャパン社製）３０質量部を溶解した溶解液を２５℃に保ち、１０ｍｌ／分の流量で同回転円盤に流し込むことで顔料を析出させた。得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことでｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０質量％の顔料ペーストを得た。
次に、重合体ｃの６．０質量部をイオン交換水４４．０質量部に溶解し、上記顔料ペースト５０質量部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理することで、顔料濃度１５質量％の分散体４Ｂを得た。
【０１８１】
次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体４Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８２】
［実施例５Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｄに変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体５Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体５Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８３】
［実施例６Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｅに変えた以外は、実施例４と同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体６Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体６Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８４】
［実施例７Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｆに変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体７Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体７Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８５】
［実施例８Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｇに変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体８Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体８Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８６】
［実施例９Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｈに変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体９Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体９Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８７】
［実施例１０Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｉに変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１０Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１０Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８８】
［実施例１１Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−１に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１１Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１１Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１８９】
［実施例１２Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−２に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１２Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１２Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９０】
［実施例１３Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−３に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１３Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１３Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９１】
［実施例１４Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−４に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１４Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１４Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９２】
［実施例１５Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−５に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１５Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１５Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９３】
［実施例１６Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−６に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１６Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１６Ｂに変えた以外は、実施例１と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９４】
［実施例１７Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−７に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１７Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１７Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９５】
［実施例１８Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−８に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１８Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１８Ｂに変えた以外は、実施例１と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９６】
［実施例１９Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｊ−９に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体１９Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体１９Ｂに変えた以外は、実施例１と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９７】
［実施例２０Ｂ］
実施例４Ｂで用いた前記構造式（１ｂ）で表される顔料Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（クラリアント・ジャパン社製）を前記構造式（１ｂ）で表される顔料ＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ（クラリアント・ジャパン社製）に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の材料と方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体２０Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２０Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９８】
［実施例２１Ｂ］
実施例１Ｂにおける顔料溶解液を回転円盤に流し込む流量３０ｍｌ／分を１０ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１Ｂと同様の材料と方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体２１Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２１Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０１９９】
［実施例２２Ｂ］
実施例４Ｂの顔料溶解液を回転円盤に流し込む流量１０ｍｌ／分を５ｍｌ／分に変えた以外は、実施例４Ｂと同様の材料と方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体２２Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２２Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０２００】
［比較例１Ｂ］
実施例４Ｂで用いた重合体ｃの６．０質量部をイオン交換水７９．０質量部に溶解し、実施例４Ｂと同様の顔料Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（クラリアント・ジャパン社製）１５質量部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して１時間分散処理を行った後、１μｍのフィルターでろ過することで顔料濃度１５質量％の分散体２３Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２３Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０２０１】
［比較例２Ｂ］
実施例２Ｂで用いた重合体ｂの６．０質量部をイオン交換水７９．０質量部に溶解し、実施例２Ｂと同様の顔料ＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ（クラリアント・ジャパン社製）１５質量部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して１時間分散処理を行った後、１μｍのフィルターでろ過することで顔料濃度１５質量％の分散体２４Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２４Ｂに変えた以外は、実施例１と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０２０２】
［比較例３Ｂ］
実施例４Ｂの重合体ｃを重合体ｋに変えた以外は、実施例４Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体２５Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２５Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０２０３】
［比較例４Ｂ］
実施例２１Ｂの重合体ｃを重合体ｌに変えた以外は、実施例２１Ｂと同様の方法を用いて顔料濃度１５質量％の分散体２６Ｂを得た。次に、実施例１Ｂの分散体１Ｂを分散体２６Ｂに変えた以外は、実施例１Ｂと同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【０２０４】
実施例及び比較例におけるインク処方の概要を下記表２、表３に示す。
表２中、「含有量」とあるのはインクに対する含有量を示す。
【０２０５】
【表２】
2015193781.tif 000026
【０２０６】
【表３】
2015193781.tif 000027
【０２０７】
（評価方法、評価結果）
実施例、比較例で作成した分散体及び記録用インクの評価項目、評価方法を以下に記載する。
（１）Ｘ線回析スペクトルの測定
実施例、比較例で作製した顔料のＸ線回析スペクトルの測定には、パナティカル社製のＸ’Ｐｅｒｔ  Ｐｒｏを用いた。測定条件は、Ｘ線発生装置としてＣｕ封入管（Ｋα特性Ｘ線：波長１．５４１Å）を用い、測定範囲２θ＝３．０°〜３５．０°、サンプリング幅０．０２°、積算時間１．０秒で行った。実施例の顔料のＸ線回析測定は、分散前の顔料ペーストを減圧し、５０℃に加熱して水分を除いた粉末状態で行った。比較例の顔料のＸ線回析測定は、分散前の粉末状態で行った。図５〜図８に、それぞれ実施例２２Ａ、実施例４Ｂ、比較例１Ａ、比較例１ＢのＸ線回析スペクトルを示す。
【０２０８】
なお、本発明における「ピーク」とは、平滑化したデータのグラフ上でピークの最大幅が０．５°以上であり、かつ単一の極大値を有する場合を指す。
具体的には、Ｘ線回折強度データからノイズを除去するために平滑化処理を行ない、デジタルデータであれば移動平均法による平滑フィルターを用い、計算対象データとその前の２データ及び後の２データの計５データを平均し、計算対象のデータと置き換える平滑フィルターを施した。アナログデータの場合にはノイズの平均を通るような平滑な曲線を描くことにより対応した。次に、横軸方向の長さが０．５°以上の直線のベースラインを引き、ベースラインの両端に挟まれた範囲内には必ず平滑化したデータ上にピークが１つのみ存在するように設定した。この条件に合致したベースラインを引くことができ、かつピークが２θ＝２８．０°〜２９．０°の範囲内にあれば「ピークは存在する」と判別し、それ以外の場合は全て「ピークは存在しない」と判別した。
【０２０９】
実施例１Ａ〜２４Ａ及び比較例１Ａ〜４Ａについて、得られたＸ線回折スペクトルから、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークの有無を判別した結果を表４に示す。また、ピーク強度Ｘ、Ｙは図５、図６に示すように、非晶質のハロー部分をベースとして、結晶によるピーク部分の強度を求めている。Ｘ、Ｙ、Ｙ／Ｘ、Ｘ’、Ｙ’、Ｙ’／Ｘ’を求めた結果を表４、表５に示す。
なお、表４中、顔料の欄において、式（１）−１、式（１）−２、式（１）−３とあるのは、式（１ａ）−１、式（１ａ）−２、式（１ａ）−３とする。
【０２１０】
【表４】
2015193781.tif 000028
【０２１１】
【表５】
2015193781.tif 000029
【０２１２】
（２）彩度測定
実施例及び比較例におけるインクジェット記録用インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ画像の印字を行った。印刷評価は下記の評価紙を使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られたａ＊、ｂ＊の値から、彩度Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２を算出し、標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ    ｖｅｒ．２）の彩度の値Ｃ＊０＝９１．３４との比率ｋ＝Ｃ＊／Ｃ＊０を算出して、下の評価基準にしたがって評価した。結果を表６、表７に示す。ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
［評価紙］
普通紙（１）：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン社製）
普通紙（２）：Ｆｏｒｅ  Ｍｕｌｔｉ−Ｐｕｒｐｕｓｅ（ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ社製）
コート紙：ミラーコート・プラチナ（王子製紙社製）  
［評価基準］
Ａ：        ｋ≧１．１
Ｂ：１．１＞ｋ≧１．０
Ｃ：１．０＞ｋ≧０．９
Ｄ：０．９＞ｋ
【０２１３】
（３）顔料分散体の保存安定性
各顔料分散体をポリエチレン容器に入れ、密封し、７０℃で１０日間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記基準により評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後の顔料分散体の粘度／保存前の顔料分散体の粘度）
×１００
前記粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、５０回転又は１００回転にて２５℃における粘度を測定した。粘度計には、回転数に応じて正確に測れる粘度範囲があるため、測定に際しては、顔料分散体の粘度に応じて５０回転と１００回転のいずれかを選択した。評価結果を表６、表７に示す。
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え±１０％以内
Ｃ：粘度の変化率が±１０％を超え±３０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
【０２１４】
（４）インクの保存安定性
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で１０日間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記基準により評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度／保存前のインクの粘度）×１００
前記粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、５０回転又は１００回転にて２５℃における粘度を測定した。粘度計には、回転数に応じて正確に測れる粘度範囲があるため、測定に際しては、顔料分散体の粘度に応じて５０回転と１００回転のいずれかを選択した。評価結果を表６、表７に示す。
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え±１０％以内
Ｃ：粘度の変化率が±１０％を超え±３０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
【０２１５】
（５）吐出安定性の評価
実施例、比較例で作成した記録用インクを前述した図１、図２の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００（リコー社製）に充填してセットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
上記ノズルプレートをセットしたプリンターを用いて１０分間連続印字を行ない、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンターを５０℃６０％ＲＨ環境下にて１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
すなわち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし，これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写したときの５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示すが、ランクＡ、Ｂが許容範囲である。評価結果を表６、表７に示す。
［評価基準］
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れがない。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
Ｄ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
【０２１６】
【表６】
2015193781.tif 000030
【０２１７】
【表７】
2015193781.tif 000031
【０２１８】
表６、表７において、全ての評価項目で「Ｂ」以上であることが使用可能の条件である。
上記結果から、本発明によれば、高彩度、保存安定性、吐出安定性が良好なインク組成物を提供することができることがわかる。
上記結果を詳細に検討すると、ジホスホン酸基を有する構造単位を含む共重合体であるもの、前記顔料が下記一般式（１ａ）で表される場合であって、前記顔料が、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークを持たないもの、前記一般式（２）で表される構造単位の含有率が１０〜６０質量％であるもの、前記一般式（２）におけるＲ１がメチル基であるもの、前記一般式（３）又は一般式（４）で表される構造単位を有するものは良好な結果が得られていることがわかる。
また、前記ジホスホン酸基を有する構造単位を含む重合体の重量平均分子量が４０００〜５００００であることにより、吐出安定性に優れることがわかる。
また、本発明によれば、前記インク組成物を容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ、前記インク組成物を用いたインクジェット記録装置、記録物が提供される。
【符号の説明】
【０２１９】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２２０】
【特許文献１】特開２００２−１３８２３３号公報
【特許文献２】特表２００９−５１３８０２号公報
【特許文献３】特開２０１２−５１３５７号公報
【図１】
2015193781.tif 000037
【図２】
2015193781.tif 000038
【図３】
2015193781.tif 000039
【図４】
2015193781.tif 000040
【図５】
2015193781.tif 000041
【図６】
2015193781.tif 000042
【図７】
2015193781.tif 000043
【図８】
2015193781.tif 000044