(57)【要約】【課題】酸性下における分散安定性に優れるとともに、酸性下かつ高温下における着色を抑制することのできる粒子を提供すること。【解決手段】粒子は、抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、前記疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、前記重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られることを特徴とする、粒子。
【請求項２】
前記カチオン性化合物が、カチオン性界面活性剤および／またはカチオン性抗生物活性化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
前記カチオン性化合物は、炭素数６以上の直鎖状のアルキル基を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子、詳しくは、抗生物活性化合物を含有する粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺菌剤、防腐剤、防かび剤などの抗生物活性化合物および重合体を含有する粒子は、抗生物活性化合物を放出して、殺菌性、防腐性、防かび性などの抗生物活性を発揮することが知られている。
【０００３】
例えば、ＩＰＢＣ（３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート）とメタクリル酸メチルとから疎水性溶液を調製し、かかる疎水性溶液を水中で乳化させ、メタクリル酸メチルをミニエマルション重合させて、ＩＰＢＣを含有する粒子を得ることが提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。このような粒子は、水溶液中に乳濁する乳濁剤として調製される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１００１０２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、粒子は、酸性下で使用される場合があり、そのような場合には、特許文献１に記載の乳濁剤は、乳濁状態を安定して維持することが困難であり、さらに、高温下において容易に着色するという不具合がある。
【０００６】
本発明の目的は、酸性下における分散安定性に優れるとともに、酸性下かつ高温下における着色を抑制することのできる粒子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的の粒子について鋭意検討したところ、抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られる粒子は、酸性下における分散安定性に優れるとともに、酸性下かつ高温下における着色を抑制することのできるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）  抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、前記疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、前記重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られることを特徴とする、粒子、
（２）  前記カチオン性化合物が、カチオン性界面活性剤および／またはカチオン性抗生物活性化合物であることを特徴とする、上記（１）に記載の粒子、
（３）  前記カチオン性化合物は、炭素数６以上の高級アルキル基を有することを特徴とする、上記（１）または（２）記載の粒子
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粒子は、抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られる。そのため、粒子が、酸性下で使用されても、カチオン性化合物によって、分散安定性に優れるとともに、酸性下かつ高温下における着色を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．  本発明の構成
本発明の粒子は、抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られる。
【００１１】
以下、上記した本発明の粒子の実施形態について説明する。
２．  各成分の説明
２−１．  抗生物活性化合物
抗生物活性化合物は、例えば、殺菌、抗菌、防腐、防藻、防かび、殺虫などの抗生物活性を有する、殺菌剤（例えば、プロピコナゾール（後述）など）、抗菌剤（例えば、ＢＩＴ（後述）など）、防腐剤（例えば、ＢＩＴなど）、防藻剤（例えば、ＭＢＡＣＴ（後述）など）、防かび剤（例えば、ＯＩＴ（後述）、ＤＣＯＩＴ（後述）、テブコナゾール（後述）、ＩＰＢＣ（後述）など）、殺虫剤（例えば、ピリプロキシフェンなど）、除草剤（例えば、ピラクロニル、ペンディメタリン、インダノファンなど）、誘引剤、忌避剤（例えば、ディートなど）および殺鼠剤などから選択される。これら抗生物活性を有する化合物としては、例えば、ヨウ素系化合物、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、カルバモイルイミダゾール系化合物、ジチオール系化合物、イソチアゾリン系化合物、パラオキシ安息香酸エステルなどの殺菌抗菌防腐防藻防かび剤、例えば、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物、有機塩素系化合物、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、アルコキシアミン系化合物、オキサジアジン系化合物などの防蟻剤（殺蟻剤などの殺虫剤）などが挙げられる。また、抗生物活性化合物は、例えば、ノニオン性またはアニオン性である。換言すれば、抗生物活性化合物は、例えば、カチオン性でない。
【００１２】
ヨウ素系化合物としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼン、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカーボネートなどが挙げられる。
【００１３】
トリアゾール系化合物としては、例えば、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル]−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾール）、ビス（４−フルオロフェニル）メチル（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチルシラン）（別称：フルシラゾール、１−［［ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（テブコナゾール）などが挙げられる。
【００１４】
トリアジン系化合物として、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（ＭＢＡＣＴ）などが挙げられる。
【００１５】
カルバモイルイミダゾール系化合物としては、例えば、Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロ−フェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキサミド（プロクロラズ）などが挙げられる。
【００１６】
ジチオール系化合物としては、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどが挙げられる。
【００１７】
イソチアゾリン系化合物としては、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＢＩＴ）などが挙げられる。
【００１８】
パラオキシ安息香酸エステルとしては、例えば、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピルなどが挙げられる。
【００１９】
ピレスロイド系化合物としては、例えば、シロバナムシヨケギクより得られるピレトリン、シネリン、ジャスモリンなどが挙げられ、例えば、これらから誘導されるアレスリン、ビフェントリン、アクリナトリン、アルファシペルメトリン、トラロメトリン、シフルトリン（[（Ｒ）−シアノ−[４−フルオロ−３−（フェノキシ）フェニル]メチル]（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン−１−カルボキシラート（異性体を含んでいてもよい）、シフェノトリン、プラレトリン、エトフェンプロックス（２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジル−エーテル）、シラフルオフェン、フェンバレレートなども挙げられる。
【００２０】
ネオニコチノイド系化合物としては、例えば、（Ｅ）−Ｎ１−［（６−クロロ−３−ピリジル）メチル］−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メチルアセトアミジン（アセタミプリド）などが挙げられる。
【００２１】
有機塩素系化合物としては、例えば、ケルセンなどが挙げられる。
【００２２】
有機リン系化合物としては、例えば、ホキシム、ピリダフェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、ジクロフェンチオン、プロペタンホスなどが挙げられる。
【００２３】
カーバメート系化合物としては、例えば、フェノブカルブ、プロポクスルなどが挙げられる。
【００２４】
アルコキシアミン系化合物としては、例えば、３−ラウリルオキシプロピリアミンなどが挙げられる。
【００２５】
オキサジアジン系化合物としては、例えば、インドキサカルブなどが挙げられる。
【００２６】
抗生物活性化合物として、好ましくは、殺菌抗菌防腐防藻防かび剤、より好ましくは、ヨウ素系化合物、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、イソチアゾリン系化合物、ピレスロイド系化合物、さらに好ましくは、ＩＰＢＣ、プロピコナゾール、テブコナゾール、ＭＢＡＣＴ、ＯＩＴ、ＤＣＯＩＴ、ＢＢＩＴ、シフルトリン、エトフェンプロックスが挙げられる。
【００２７】
抗生物活性化合物は、例えば、水に対する室温（２０〜２５℃）における溶解度が極めて小さく、より具体的には、例えば、室温の溶解度が、質量基準で、１質量部／水１００質量部（１００００ｐｐｍ）以下、好ましくは、０．５質量部／水１００質量部（５０００ｐｐｍ）以下、さらに好ましくは、０．１質量部／水１００質量部（１０００ｐｐｍ）以下である。
【００２８】
抗生物活性化合物の水に対する溶解度が、上記した範囲を超える場合には、重合性ビニルモノマーを重合するときに、抗生物活性化合物がミニエマルション重合のハイドロホーブとして機能せず、粒子が肥大するとともに、粒子外（つまり、水相）へ漏出し易く、重合後に、水相に溶解していた抗生物活性化合物が析出するので、抗生物活性化合物がポリマー中に分散する粒子を形成することが困難となる場合がある。
【００２９】
これら抗生物活性化合物は、単独使用または２種以上併用することができる。
２−２．  重合性ビニルモノマー
重合性ビニルモノマーは、例えば、ノニオン性またはアニオン性であって（つまり、カチオン性でなく）、例えば、重合性の炭素−炭素二重結合（具体的には、ビニル基など）を少なくとも１つ分子内に有する。
【００３０】
重合性ビニルモノマーとしては、例えば、重合性の炭素−炭素二重結合を分子内に１つ含有する第１モノマー、例えば、重合性の炭素−炭素二重結合を分子内に２つ以上含有する第２モノマー、例えば、官能基をさらに含有する第３モノマーなどが挙げられる。
２−２（１）  第１モノマー
第１モノマーは、重合性ビニルモノマーに主成分として含有される主モノマーである。第１モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、芳香族ビニルモノマー、ビニルエステル系モノマー、マレイン酸エステル系モノマー、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、窒素含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、メタクリル酸エステルおよび／アクリル酸エステルであって、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル（ＭＭＡ／ＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル（ＥＭＡ／ＥＡ）、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＭＡ／ｎ−ＢＡ）、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル（ｉ−ＢＭＡ／ｉ−ＢＡ）、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル（ラウリル）、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル（ステアリル）、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどのアルキル部分が直鎖状、分岐状または環状の炭素数１〜２０のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。好ましくは、炭素数１〜４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００３２】
芳香族系ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン（Ｓｔｙ）、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００３３】
ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
【００３４】
マレイン酸エステル系モノマーとしては、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００３５】
ハロゲン化ビニルとしては、例えば、塩化ビニル、フッ化ビニルなどが挙げられる。
【００３６】
ハロゲン化ビニリデンとしては、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。
【００３７】
窒素含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、ビニルピリジンなどが挙げられる。
【００３８】
第１モノマーとして、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、芳香族ビニルモノマーが挙げられる。
【００３９】
第１モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４０】
第１モノマーの配合割合は、重合性ビニルモノマーに対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、５５質量％以上、さらに好ましくは、６０質量％以上であり、また、１００質量％以下である。
２−２（２）  第２モノマー
第２モノマーは、重合性ビニルモノマーに任意的に含有される副モノマーであって、第１モノマーと共重合可能な架橋性モノマーである。架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＥＧＤＡ／ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのモノまたはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（ＰＥＴＭ／ＰＥＴＡ）などのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、アリル（メタ）メタクリレート、トリアリル（イソ）シアヌレートなどのアリル系モノマー、例えば、ジビニルベンゼンなどのジビニル系モノマーなどが挙げられる。
【００４１】
第２モノマーとして、好ましくは、モノまたはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、より好ましくは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４２】
第２モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４３】
第２モノマーの配合割合は、重合性ビニルモノマーに対して、例えば、１質量以上し、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。また、第２モノマーの配合割合は、第１モノマー１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。
２−２（３）  第３モノマー
第３モノマーは、重合性ビニルモノマーに任意的に含有される副モノマーであって、また、第１モノマーと共重合可能な官能基含有ビニルモノマーである。官能基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸系モノマー、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、重合反応性乳化剤などが挙げられる。
【００４４】
（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、イタコン酸などが挙げられる。
【００４５】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
【００４６】
エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル（ＧＭＡ／ＧＡ）などが挙げられる。
【００４７】
重合反応性乳化剤は、乳化剤であると同時に、重合性モノマーである。重合反応性乳化剤は、乳化機能を発現する親水性基を分子内に有しており、そのような親水性基としては、例えば、ポリオキシエチレン基などのノニオン性の親水基などが挙げられる。
【００４８】
第３モノマーとして、好ましくは、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルは、抗生物活性化合物、具体的には、殺菌防腐防藻防かび剤、詳しくは、ヨウ素系化合物、とりわけ、ＩＰＢＣの熱や紫外線による変色を抑える働きがある。
【００４９】
第３モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００５０】
第３モノマーの配合割合は、重合性ビニルモノマーに対して、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、また、例えば、４５質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。また、第３モノマーの配合割合は、第１モノマー１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、８０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下である。また、第３モノマーの配合割合は、第２モノマー１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、１０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下である。
２−２（４）  重合性ビニルモノマーの物性
重合性ビニルモノマーは、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温における溶解度が極めて小さく、具体的には、室温における溶解度が、例えば、８質量部／水１００質量部以下、好ましくは、５質量部／水１００質量部以下、さらに好ましくは、３質量部／水１００質量部以下である。なお、重合性ビニルモノマーは、異なる種類が併用される場合（例えば、第１モノマー〜第３モノマーが併用される場合）には、重合性ビニルモノマー全体（つまり、異なる種類の重合性ビニルモノマーの混合物）として実質的に疎水性である。
２−３．  カチオン性化合物
カチオン性化合物は、粒子、さらには、粒子の表面にカチオン性を付与できる化合物であって、具体的には、カチオン性基を有する。そのようなカチオン性基としては、例えば、四級アンモニウム塩基（［Ｎ＋Ｒ４］Ｘ−（式中、Ｒは、炭化水素基を示し、Ｘ−は、アニオンを示す。））、ピリジニウム塩基（下記一般式（１））などが挙げられる。
【００５１】
一般式（１）
【００５２】
【化１】
2015221789.tif 000002
【００５３】
（式（１）中、Ｒは、炭化水素基を示し、Ｘ−は、アニオンを示す。）
また、カチオン性化合物は、高級アルキル基をさらに有する。高級アルキル基としては、炭素数が、例えば、６以上、好ましくは、８以上、より好ましくは、１０以上であり、また、例えば、２０以下、好ましくは、１８以下の、例えば、直鎖状または分岐状のアルキル基、好ましくは、直鎖状のアルキル基が挙げられる。高級アルキル基の炭素数が上記した下限以下であれば、乳濁液の酸性下における分散安定性を十分に向上させることができず、また、酸性下かつ高温下における着色の抑制効果を十分に得ることができない場合がある。
【００５４】
高級アルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル（セチル）、ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）、ノナデシル、エイコシルなどの、直鎖状のまたは分岐状のアルキル基が挙げられ、好ましくは、直鎖状のアルキル基が挙げられる。
【００５５】
具体的には、カチオン性化合物としては、例えば、カチオン性界面活性剤、カチオン性抗生物活性化合物などが挙げられる。
２−３（１）  カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤は、後述する乳化工程および重合工程において、疎水性液からなるエマルション粒子を安定化して、凝集および肥大化を有効に防止し、重合工程における重合安定性を向上させることができ、かつ、生成する粒子にカチオン性を付与することができる界面活性剤である。カチオン性界面活性剤としては、例えば、四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩が挙げられる。好ましくは、四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５６】
四級アンモニウム塩は、四級アンモニウム塩基を有し、具体的には、例えば、下記一般式（２）で示される。
【００５７】
一般式（２）：
［Ｎ＋Ｒ１ｎＲ２４−ｎ］Ｘ−                                （２）
（式（２）中、Ｒ１は、炭素数６以上の炭化水素基、Ｒ２は、炭素数５以下の低級アルキル基、Ｘ−は、アニオンを示す。ｎは、１〜４の整数である。）
Ｒ１で示される炭化水素基としては、高級アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。好ましくは、高級アルキル基が挙げられる。
【００５８】
高級アルキル基としては、上記した高級アルキル基と同様のもの挙げられる。好ましくは、ドデシル（ラウリル）、テトラデシル、ヘキサデシル（セチル）、オクタデシル（ステアリル）が挙げられ、より好ましくは、ヘキサデシル、オクタデシルが挙げられる。
【００５９】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデシルなどの炭素数６〜１０のシクロアルキル基が挙げられる。
【００６０】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、アズレニルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００６１】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−イソプロピルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルベンジル、２，３，４−、３，４，５−または２，４，６−トリメチルベンジル、５−イソプロピル−２−メチルベンジル、２−イソプロピル−５−メチルベンジル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，４−、２，５−または３，５−ジイソプロピルベンジル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、１−（２−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピルフェニル）エチル、１−（３−イソプロピルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピルフェニル）エチル、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピル−４−メチルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）エチル、１−（２，４−ジメチルフェニル）エチル、１−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルなどの炭素数７〜１６のアラルキル基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ１として、好ましくは、高級アルキル基が挙げられる。
【００６３】
一般式（２）において、ｎが２以上であれば、Ｒ１を複数の異なる基から構成することができる。
【００６４】
Ｒ２で示される低級アルキル基の炭素数は、例えば、１以上であり、また、例えば、５以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３以下、さらに好ましくは、２以下である。具体的には、Ｒ２で示される低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチルなどの、直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。低級アルキル基として、好ましくは、メチルが挙げられる。
【００６５】
一般式（２）において、ｎが２以下であれば、Ｒ２を複数の異なる基から構成することができる。
【００６６】
Ｘ−としては、例えば、無機アニオン、有機アニオンが挙げられる。好ましくは、無機アニオンが挙げられる。
【００６７】
無機アニオンとしては、例えば、ハロゲンイオン（例えば、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−など）、ヨウ素酸イオン（ＩＯ３−）、臭素酸イオン（ＢｒＯ３−）、塩素酸イオン（ＣｌＯ３−）、過ヨウ素酸イオン（ＩＯ４−）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、亜硝酸イオン（ＮＯ２−）などが挙げられる。無機イオンとして、好ましくは、ハロゲンイオンが挙げられ、より好ましくは、Ｃｌ−（塩化物イオン）が挙げられる。
【００６８】
有機アニオンとしては、例えば、カルボキシレートイオン（ＣＯＯ−）（アセテートイオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）を含む）などが挙げられる。
【００６９】
一般式（２）において、ｎは、好ましくは、１〜３の整数、より好ましくは、１または２である。
【００７０】
具体的には、四級アンモニウム塩として、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド）、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド（セチルトリメチルアンモニウムクロライド）、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド）などのモノ高級アルキルトリ低級アルキルアンモニウム塩（より具体的には、モノ高級アルキルトリ低級アルキルアンモニウムクロライド）などが挙げられ、また、例えば、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）などのジ高級アルキルジ低級アルキルアンモニウム塩（より具体的には、ジ高級アルキルジ低級アルキルアンモニウムクロライド）などが挙げられ、さらに、高級アルキルベンジルジ低級アルキルアンモニウム塩（具体的には、高級アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド）なども挙げられる。好ましくは、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００７１】
アルキルアミン塩は、アミノ基を有し、具体的には、下記一般式（３）で示される。
【００７２】
［Ｒ１−ＮＨ３＋］Ｘ−                            （３）
（Ｒ１は、炭素数６以上の炭化水素基、Ｘ−は、アニオンを示す。）
Ｒ１およびＸ−は、上記した一般式（２）で例示したＲ１およびＸ−とそれぞれ同様である。Ｘ−としては、好ましくは、有機アニオンが挙げられ、より好ましくは、カルボキシレートイオンが挙げられる。
【００７３】
具体的には、アルキルアミン塩としては、例えば、ココナットアミンアセテート（ラウリルアミンアセテートおよびミリスチルアミンアセテートの混合物）、ステアリルアミンアセテートが挙げられる。
【００７４】
カチオン性界面活性剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
２−３（２）  カチオン性抗生物活性化合物
カチオン性抗生物活性化合物は、例えば、殺菌、抗菌、防腐、防藻、防かび、殺虫などの抗生物活性を有する、殺菌剤、抗菌剤、防腐剤、防藻剤、防かび剤、殺虫剤、除草剤、誘引剤、忌避剤および殺鼠剤などから選択される。カチオン性抗生物活性化合物としては、より具体的には、細菌、かび、酵母、藻の防除剤、つまり、微生物防除剤が挙げられる。カチオン性抗生物活性化合物は、例えば、下記一般式（４）で示されるビス四級アンモニウム化合物である。
【００７５】
一般式（４）：
【００７６】
【化２】
2015221789.tif 000003
【００７７】
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は、同一または相異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｒ１３およびＲ１４は、同一または相異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基または水素原子を、Ｒ１５は、置換基を有していてもよい炭化水素基または炭素−炭素間単結合を、Ｙ１は、−ＮＲｎＣＯ−、−ＣＯＮＲｎ−、−ＮＲｎＣＳ−、−ＣＲｎＯ−（前記Ｒｎは、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を示す。）、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−Ｏ−、−Ｓ−または炭素−炭素間単結合を、Ｙ２は、−ＣＯＮＲｎ−、−ＮＲｎＣＯ−、−ＯＣＲｎ−、−ＣＳＮＲｎ−（前記Ｒｎは、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子を示す。）、−ＯＯＣ−、−ＳＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ−または炭素−炭素間単結合を、Ｚはアニオン、ａは、１または２の整数を示す。）
一般式（４）の式中、Ｒ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基などが挙げられる。
【００７８】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００７９】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプチニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニルなどの炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられる。
【００８０】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニル、オクテニルなどの炭素数２〜８のアルキニル基が挙げられる。
【００８１】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００８２】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、アズレニルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００８３】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−イソプロピルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルベンジル、２，３，４−、３，４，５−または２，４，６−トリメチルベンジル、５−イソプロピル−２−メチルベンジル、２−イソプロピル−５−メチルベンジル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２，４−、２，５−または３，５−ジイソプロピルベンジル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、１−（２−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピルフェニル）エチル、１−（３−イソプロピルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピルフェニル）エチル、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル、１−（２−イソプロピル−４−メチルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）エチル、１−（２，４−ジメチルフェニル）エチル、１−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチルなどの炭素数７〜１６のアラルキル基が挙げられる。
【００８４】
Ｒ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの炭素数１〜６のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００８５】
上記したＲ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基が好ましい。
【００８６】
アルキル基としては、好ましくは、炭素数が１〜１８のアルキル基、より好ましくは、炭素数が６以上である、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数６〜１８の高級アルキル基が挙げられる。
【００８７】
一般式（４）の式中、Ｒ１３およびＲ１４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、Ｒ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、アルキル基、より好ましくは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシルなどの炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。
【００８８】
また、Ｒ１３およびＲ１４で示される置換基を有していてもよいアルコキシ基のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシなどの炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００８９】
また、Ｒ１３およびＲ１４で示される置換基を有していてもよいアルコキシ基の置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基と同様のものが挙げられる。
【００９０】
上記したＲ１３およびＲ１４で示される置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、置換基を有していないアルコキシ基が好ましく、その中でも、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシなどの炭素数１〜３のアルコキシ基が挙げられる。
【００９１】
Ｒ１３およびＲ１４は、同一または相異なって、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基または水素原子であることが好ましく、その中でも、ともに水素原子であることが好ましい。
【００９２】
一般式（４）の式中、Ｒ１５で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、好ましくは、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、アリレン基などの２価の炭化水素基が挙げられる。
【００９３】
アルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ｉｓｏ−プロピレン、ブチレン、ｉｓｏ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ペンチレン、ｉｓｏ−ペンチレン、ｓｅｃ−ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、２−エチルヘキシレン、ノニレン、デシレン、イソデシレン、ドデシレン、テトラデシレン、ヘキサデシレン、オクタデシレンなどの炭素数１〜１８のアルキレン基が挙げられる。
【００９４】
アルケニレン基としては、例えば、ビニレン、プロペニレン、ブテニレン、ブタジエニレン、オクテニレン、デセニレン、ウンデセニレン、ドデセニレン、テトラデセニレン、ヘキサデセニレン、オクタデセニレンなどの炭素数２〜１８のアルケニレン基が挙げられる。
【００９５】
アルキニレン基としては、例えば、エチニレン、プロピニレン、ブチニレン、ペンチニレン、オクテニレンなどの炭素数２〜８のアルキニレン基が挙げられる。
【００９６】
シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレンなどの炭素数３〜８のシクロアルキレン基が挙げられる。
【００９７】
アリレン基としては、例えば、フェニレン、トリレン、キシリレン、ナフチレンなどの炭素数６〜１０のアリレン基が挙げられる。
【００９８】
また、Ｒ１５で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基と同様のものが挙げられ、好ましくは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの炭素数１〜６のアルコキシ基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基などが挙げられる。
【００９９】
Ｒ１５で示される置換基を有していてもよい炭化水素基として、好ましくは、炭素数２〜１８のアルキレン基が挙げられる。
【０１００】
また、一般式（４）の式中、Ｙ１で示される−ＮＲｎＣＯ−、−ＣＯＮＲｎ−、−ＮＲｎＣＳ−、−ＣＲｎＯ−、および、Ｙ２で示される−ＣＯＮＲｎ−、−ＮＲｎＣＯ−、−ＯＣＲｎ−、−ＣＳＮＲｎ−のＲｎとしては、置換基を有していてもよい炭化水素基または水素原子が挙げられ、置換基を有していてもよい炭化水素基としては、Ｒ１１およびＲ１２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。好ましくは、アルキル基または水素原子が挙げられ、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
【０１０１】
一般式（４）の式中、Ｙ１として、好ましくは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または炭素−炭素間単結合が挙げられ、さらに好ましくは、−ＣＯＮＨ−および−ＣＨ２Ｏ−が挙げられる。また、Ｙ２として、好ましくは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ−または炭素−炭素間単結合が挙げられ、さらに好ましくは、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＨ２−が挙げられる。
【０１０２】
一般式（４）の式中、Ｚで示されるアニオンとしては、例えば、無機アニオン、有機アニオンが挙げられる。
【０１０３】
無機アニオンとしては、例えば、ハロゲンイオン（例えば、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−など）、ヨウ素酸イオン（ＩＯ３−）、臭素酸イオン（ＢｒＯ３−）、塩素酸イオン（ＣｌＯ３−）、過ヨウ素酸イオン（ＩＯ４−）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）、亜硫酸イオン（ＳＯ３２−）、亜硝酸イオン（ＮＯ２−）などが挙げられる。
【０１０４】
有機アニオンとしては、例えば、遊離の有機カルボン酸や遊離の有機スルホン酸などの遊離の有機酸などが挙げられる。遊離の有機酸としては、炭素数１〜２０、好ましくは、炭素数１〜１０の遊離の有機酸が挙げられる。
【０１０５】
遊離の有機カルボン酸としては、例えば、１価の飽和カルボン酸イオン、２価の飽和カルボン酸イオン、１価の不飽和カルボン酸イオン、２価の不飽和カルボン酸イオン、ヒドロキシカルボン酸イオン、オキソカルボン酸イオン、芳香族カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１０６】
１価の飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、プロピオン酸イオン（Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ−）、酪酸イオン（Ｃ３Ｈ７ＣＯＯ−）、イソ酪酸イオン（（ＣＨ３）２ＣＨＣＯＯ−）、吉草酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯＯ−）、イソ吉草酸イオン（（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＣＯＯ−）、ピバル酸イオン（（ＣＨ３）３ＣＣＯＯ−）、オクタン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＯ−）、デカン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＯＯ−）、ラウリン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＯ−）、ミリスチン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＯ−）、パルミチン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＯＯ−）、ステアリン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯＯ−）などの炭素数１〜１８の１価の飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１０７】
２価の飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、シュウ酸イオン（（ＣＯＯ−）２）、マロン酸イオン（ＣＨ２（ＣＯＯ−）２）、コハク酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）２（ＣＯＯ−））、グルタル酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）３（ＣＯＯ−））、アジピン酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）４（ＣＯＯ−））、ピメリン酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）５（ＣＯＯ−））、スベリン酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）６（ＣＯＯ−））、アゼライン酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）７（ＣＯＯ−））、セバシン酸イオン（（−ＯＯＣ）（ＣＨ２）８（ＣＯＯ−））などの炭素数２〜１０の２価の飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１０８】
１価の不飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、アクリル酸イオン（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）、メタクリル酸イオン（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）、クロトン酸イオン（ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−）、ｃｉｓ−クロトン酸イオン（ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−）、ソルビン酸イオン（ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−）、オレイン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯ−）、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸イオン（ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯ−）、フランカルボン酸イオン（Ｃ４Ｈ３ＯＣＯＯ−）などの炭素数３〜１８の１価の不飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１０９】
２価の不飽和カルボン酸イオンとしては、例えば、マレイン酸イオン（ＣＨ（ＣＯＯ−）＝ＣＨＣＯＯ−）、シトラコン酸イオン（（ＣＨ３）Ｃ（ＣＯＯ−）＝ＣＨＣＯＯ−）、メサコン酸イオン（（ＣＯＯ−）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＯＯ−）などの炭素数４〜５の２価の不飽和カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１１０】
ヒドロキシカルボン酸イオンとしては、例えば、乳酸イオン（ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−）、リンゴ酸イオン（ＣＨ（ＯＨ）（ＣＯＯ−）ＣＨ２ＣＯＯ−）、クエン酸イオン（ＣＨ２（ＣＯＯ−）Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯ−）ＣＨ２ＣＯＯ−）、グリコン酸イオン（ＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−）などの炭素数３〜６のヒドロキシカルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１１１】
オキソカルボン酸イオンとしては、例えば、ピルビン酸イオン（ＣＨ３ＣＯＣＯＯ−）、アセト酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＯ−）などの炭素数３〜４のオキソカルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１１２】
芳香族カルボン酸イオンとしては、例えば、安息香酸イオン（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−）、フタル酸イオン（Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ−）２）、ナフタレンカルボン酸イオン（Ｃ１０Ｈ７ＣＯＯ−）、ピリジンカルボン酸イオン（Ｃ５Ｈ５ＮＣＯＯ−）などの炭素数５〜１１の芳香族カルボン酸イオンなどが挙げられる。
【０１１３】
また、遊離の有機スルホン酸としては、例えば、メチル硫酸イオン（（ＣＨ３）ＳＯ４−）、エチル硫酸イオン（（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ４−）、メチルベンゼンスルホン酸イオン（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−）などの炭素数１〜７の有機スルホン酸イオンが挙げられる。
【０１１４】
また、一般式（４）の式中、Ｚで示される有機アニオンとしては、その他に、アミノ酸、エリソルビン酸、アスコルビン酸、デヒドロ酢酸、アルコラート、フェノラートおよび水酸基に起因する有機アニオンなどが挙げられる。
【０１１５】
これらアニオンは、単独または２種以上併用することができる。好ましくは、有機アニオンおよびハロゲンイオンが挙げられる。
【０１１６】
また、ａは、１または２の整数を示し、具体的には、ビス四級アンモニウム化合物およびアニオンの種類に応じて、適宜決定される。ａは、２が好ましい。
【０１１７】
このようなビス四級アンモニウム化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（４−カルバモイル−１−オクチルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（４−カルバモイル−１−ドデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（４−カルバモイル−１−テトラデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（４−カルバモイル−１−ヘキサデシルピリジニウム塩）などのＮ，Ｎ’−アルキレン−ビス（４−カルバモイル−１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−カルバモイル−１−オクチルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−カルバモイル−１−デシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−カルバモイル−１−ドデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−カルバモイル−１−テトラデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−カルバモイル−１−ヘキサデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−カルバモイル−１−オクタデシルピリジニウム塩）などのＮ，Ｎ’−アルキレン−ビス（３−カルバモイル−１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−オクチルピリジニウム塩）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウム塩）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−ドデシルピリジニウム塩）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−テトラデシルピリジニウム塩）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−ヘキサデシルピリジニウム塩）などの４，４’−（アルキレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（ヘキサメチレンジチオ）ビス（１−オクチルピリジニウム塩）などの４，４’−（アルキレンジチオ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−ブチルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−ヘキシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−オクチルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−デシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−ドデシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−テトラデシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−ヘキサデシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−オクタデシルピリジニウム塩）などの４，４’−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（（１−アルキル）ピリジニウム塩）、例えば、３，３’−（ｍ−キシリルジチオ）ビス（１−テトラデシルピリジニウム塩）などの３，３’−（ｍ−キシリルジチオ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−ヘキシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−オクチルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−ドデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−テトラデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−ヘキサデシルピリジニウム塩）、Ｎ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−オクタデシルピリジニウム塩）などのＮ，Ｎ’−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバモイル−１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビス（３−カルバモイル−１−ドデシルピリジニウム塩）などのＮ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビス（３−カルバモイル−１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−ブチルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−ペンチルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−ヘキシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−ヘプチルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オクチルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−デシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−ドデシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−テトラデシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−ヘキサデシルピリジニウム塩）、４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オクタデシルピリジニウム塩）などの４，４’−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、３，３’−（ｍ−フタルアミド）ビス（１−オクタデシルピリジニウム塩）などの３，３’−（ｍ−フタルアミド）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、１，４−テトラメチレンビス（４−カルバモイル−１−ヘキサデシルピリジニウム塩）、１，６−ヘキサメチレンビス（３−カルバモイル−１−ドデシルピリジニウム塩）、１，６−オクタメチレンビス（３−カルバモイル−１−テトラデシルピリジニウム塩）、３，３’−（１，３−トリメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−ドデシルピリジニウム塩）などの（アルキレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（１，８−オクタメチレンジオキシ）ビス（１−ドデシルピリジニウム塩）、３，３’−（１，６−ヘキサメチレンジオキシ）ビス（１−ヘキサドデシルピリジニウム塩）などの（アルキレンジオキシ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（１，６−ヘキサメチレンジオキシジカルボニル）ビス（１−オクチルピリジニウム塩）、３，３’−（１，６−テトラメチレンジオキシジカルボニル）ビス（１−ドデシルピリジニウム塩）などの（アルキレンジオキシジカルボニル）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（１，４−テトラメチレンジカルボニルジオキシ）ビス（１−オクチルピリジニウム塩）などの（アルキレンジカルボニルジオキシ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、４，４’−（１，８−オクタメチレンジカルボニルジチオキシ）ビス（１−オクタデシルピリジニウム塩）などの（アルキレンジカルボニルジチオキシ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、３，３’−（ｐ−フタロイルジオキシ）ビス（１−デシルピリジニウム塩）、３，３’−（ｍ−フタロイルジチオキシ）ビス（１−デシルピリジニウム塩）などの（フタロイルジチオキシ）ビス（１−アルキルピリジニウム塩）、例えば、１−オクチル−１’−（３−ヒドロキシトリメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−オクチル−１’−（６−ヒドロキシヘキサメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−オクチル−１’−（８−ヒドロキシオクタメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−オクチル−１’−（１０−ヒドロキシデカメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−オクチル−１’−（１２−ヒドロキシドデカメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−デシル−１’−（３−ヒドロキシトリメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−デシル−１’−（６−ヒドロキシヘキサメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−デシル−１’−（８−ヒドロキシオクタメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−デシル−１’−（１０−ヒドロキシデカメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−デシル−１’−（１２−ヒドロキシドデカメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−ドデシル−１’−（３−ヒドロキシトリメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−ドデシル−１’−（６−ヒドロキシヘキサメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−ドデシル−１’−（８−ヒドロキシオクタメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−ドデシル−１’−（１０−ヒドロキシデカメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、１−ドデシル−１’−（１２−ヒドロキシドデカメチレン）−４，４’−ジピリジニウム塩などの１−アルキル−１’−（１２−ヒドロキシアルキレン）−４，４’−ジピリジニウム塩、例えば、１，１’−ジデシル−３，３’−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム塩などの１，１’−ジアルキル−３，３’−［アルキル−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム塩などが挙げられる。
【０１１８】
なお、上記したビス四級アンモニウム化合物のピリジニウム塩としては、上記したＺで示されるアニオンとの塩であれば特に制限されないが、例えば、ブロマイド（ピリジニウムブロマイド）、アイオダイド（ピリジニウムアイオダイド）、アセテート（ピリジニウムアセテート）などが挙げられる。
【０１１９】
これらのうち、好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）（ダイマー３８、日本エンバイロケミカルズ社製）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）（フレッシュメイトＤＡ５、日本エンバイロケミカルズ社製）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロマイド）（ダイマー１３６、イヌイ社製）、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムアセテート）（ダイマー１３６Ａ、イヌイ社製）、１，１’−ジデシル−３，３’−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドが挙げられる。さらに好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）（フレッシュメイトＤＡ５、日本エンバイロケミカルズ社製）が挙げられる。
【０１２０】
これらビス四級アンモニウム化合物は、単独または２種以上併用することができる。
３．  粒子の製造方法
次に、上記した粒子を得る方法（つまり、粒子の製造方法）について、具体的に説明する。
３−１．  疎水性液調製工程
この方法では、まず、抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製する（疎水性液調製工程）。
【０１２１】
疎水性液調製工程では、抗生物活性化合物と重合性ビニルモノマーとを配合する。
【０１２２】
抗生物活性化合物の重合性ビニルモノマーに対する配合割合は、質量基準（つまり、抗生物活性化合物の質量部／重合性ビニルモノマーの質量部）で、例えば、０．０１以上、好ましくは、０．０５以上、より好ましくは、０．１以上、さらに好ましくは、０．２以上、とりわけ好ましくは、０．３以上であり、また、例えば、１．５以下、好ましくは、１．０以下、より好ましくは、０．８以下、より好ましくは、０．６以下である。
【０１２３】
そして、疎水性液は、常温固体状の抗生物活性化合物が重合性ビニルモノマーに溶解、または、常温液体状の抗生物活性化合物が重合性ビニルモノマーに相溶する疎水性溶液である。あるいは、疎水性液は、常温固体状の抗生物活性化合物が重合性ビニルモノマーに分散する疎水性スラリー、または、常温液体状の抗生物活性化合物が重合性ビニルモノマーに分散する疎水性分散液である。疎水性液は、好ましくは、疎水性溶液である。
【０１２４】
また、疎水性液調製工程において、例えば、油溶性重合開始剤を重合性ビニルモノマーにさらに配合する。
【０１２５】
油溶性重合開始剤としては、例えば、ジラウロイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキシドなどの油溶性有機過酸化物、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などの油溶性アゾ化合物などが挙げられる。好ましくは、油溶性有機過酸化物が挙げられる。
【０１２６】
油溶性重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２７】
油溶性重合開始剤の配合割合は、重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。
３−２．  水溶液調製工程
この方法では、別途、カチオン性化合物を含有する水溶液を調製する（水溶液調製工程）。
【０１２８】
水溶液を調製するには、カチオン性化合物と水とを配合する。
【０１２９】
カチオン性化合物がカチオン性抗生物活性化合物を含まない場合には、カチオン性界面活性剤を必須成分として水に配合し、一方、カチオン性化合物がカチオン性界面活性剤を含まない場合には、カチオン性抗生物活性化合物を必須成分として水に配合する。
【０１３０】
カチオン性化合物の配合割合は、適宜設定される。具体的には、カチオン性化合物がカチオン性界面活性剤を含む場合には、カチオン性界面活性剤が、疎水性液１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．００１質量部以上、より好ましくは、０．０１質量部以上、さらに好ましくは、０．１質量部以上、とりわけ好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、３質量部以下となるように、水に配合される。
【０１３１】
カチオン性化合物がカチオン性抗生物活性化合物を含む場合には、カチオン性抗生物活性化合物が、疎水性液１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下となるように、水に配合される。
【０１３２】
また、水溶液調製工程において、水に、分散剤および／または界面活性剤（カチオン性界面活性剤を除く）をさらに配合することもできる。好ましくは、分散剤を水に配合する。
【０１３３】
分散剤は、重合中に、疎水性液の保護コロイドを形成して、重合安定性を向上させるために必要により配合され、具体的には、例えば、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化澱粉、ポリアクリル酸およびそのナトリウム塩、スチレンマレイン酸コポリマーおよびそのナトリウム塩などの水溶性ポリマー、例えば、第三リン酸カルシウム、コロイダルシリカ、モンモリロナイト、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム）などの無機分散剤などが挙げられる。分散剤のうち、好ましくは、ポリビニルアルコールが挙げられる。
【０１３４】
ポリビニルアルコールは、乳濁液の保護コロイドを形成するために、水相に配合される分散剤であり、例えば、酢酸ビニルを主成分とするビニルモノマーを適宜の方法で重合して得られるポリ酢酸ビニル系重合体をけん化させることにより、得ることができる。
【０１３５】
ポリビニルアルコールのけん化度は、例えば、７０％以上、好ましくは、８０％以上であり、また、例えば、９９％以下、好ましくは、９０％以下である。ポリビニルアルコールの平均重合度は、例えば、３００以上、好ましくは、５００以上であり、また、例えば、４０００以下、好ましくは、２５００以下である。ポリビニルアルコールは、４％水溶液の２０℃における粘度が、例えば、３ｍＰａ・ｓｅｃ以上、好ましくは、５ｍＰａ・ｓｅｃ以上であり、また、例えば、１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下である。ポリビニルアルコールの粘度は、２０℃において、その４％水溶液をＢ型粘度計を用いて測定することができる。
【０１３６】
これら分散剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１３７】
分散剤は、疎水性液１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、８質量部以下となるように、水に配合する。
【０１３８】
界面活性剤は、上記したカチオン性界面活性剤以外の界面活性剤であり、疎水性液を乳化する時に、生成する疎水性液粒子を安定化して、凝集・肥大化を制御するとともに、ミニエマルション重合中に、疎水性液からなるエマルション粒子の凝集を有効に防止して、重合安定性を向上させるために必要により配合される。界面活性剤として、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【０１３９】
これら界面活性剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１４０】
カチオン性化合物がカチオン性界面活性剤を含む場合には、界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、それらの総量が、疎水性液１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、８質量部以下となるように、水に配合される。カチオン性化合物がカチオン性界面活性剤を含まない場合には、界面活性剤が、疎水性液１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、８質量部以下となるように、水に配合される。
３−３．  乳化工程
その後、水溶液中で、疎水性液を乳化させる（乳化工程）。
【０１４１】
具体的には、疎水性溶液を水溶液に配合し、それらに高い剪断力を与えることにより、疎水性溶液を水溶液中に乳化させて、疎水性溶液のミニエマルションを調製する。
【０１４２】
ミニエマルションの調製では、例えば、ホモミキサー（ホモミクサー）、超音波ホモジナイザー、加圧式ホモジナイザー、マイルダー、多孔膜圧入乳化機などの乳化機が用いられ、好ましくは、ホモミキサーが用いられる。
【０１４３】
攪拌条件は、適宜設定され、ホモミキサーを用いる場合には、その回転数を、例えば、６０００ｒｐｍ以上、好ましくは、８０００ｒｐｍ以上、さらに好ましくは、１００００ｒｐｍ以上に、例えば、３００００ｒｐｍ以下に設定する。
【０１４４】
これによって、疎水性液は、水溶液中で、例えば、平均粒子径（メジアン径）が、例えば、１μｍ未満、好ましくは、７５０ｎｍ以下、より好ましくは、６００ｎｍ、さらに好ましくは、５００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは、４００ｎｍ以下に、また、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、１００ｎｍ以上、より好ましくは、２００ｎｍ以上のエマルション粒子を生成する。これによって、エマルション粒子が水に乳化されたミニエマルションが調製される。
３−４．  重合工程
次いで、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させる（重合工程）。
【０１４５】
重合性ビニルモノマーは、平均粒子径１μｍ未満のエマルション粒子として調製され、抗生物活性化合物がハイドロホーブとして作用して粒子の肥大化を抑えることから、かかる重合形態は、ミニエマルション重合となる。
【０１４６】
ミニエマルション重合を実施するには、まず、ミニエマルションを、窒素気流下、撹拌しながら、例えば、３０℃以上、好ましくは、４０℃以上、さらに好ましくは、５０℃以上で、また、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下、より好ましくは、８０℃以下に昇温する。
【０１４７】
昇温中のミニエマルションでは、油溶性重合開始剤が熱分解することにより、ミニエマルション重合が開始する。
【０１４８】
ミニエマルション重合の重合時間は、例えば、１時間以上、好ましくは、３時間以上、さらに好ましくは、４時間以上であり、また、例えば、１０時間以下である。
【０１４９】
粒子の平均粒子径（メジアン径）は、例えば、１μｍ未満、好ましくは、７５０ｎｍ以下、より好ましくは、６００ｎｍ以下、さらに好ましくは、５００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは、４００ｎｍ以下であり、また、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、１００ｎｍ以上、より好ましくは、２００ｎｍ以上である。
【０１５０】
抗生物活性化合物を含む粒子の形状は、例えば、球形状である。
【０１５１】
ミニエマルション重合によって、上記した粒子が乳濁された乳濁液が得られる。
【０１５２】
そして、得られた乳濁液に、必要により、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、微生物増殖抑制剤、比重調節剤などの公知の添加剤を適宜配合する。
４．  粒子の使用
このようにして得られた粒子は、例えば、そのままの状態、つまり、乳濁液（乳濁剤）として用いる。
【０１５３】
乳濁液における固形分濃度（粒子の濃度）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上、さらに好ましくは、２０質量％以上、とりわけ好ましくは、３０質量％以上、最も好ましくは、４０質量部％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【０１５４】
乳濁液における抗生物活性化合物の濃度は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、また、例えば、４０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下である。
【０１５５】
乳濁液の分散安定性を高めるために、前述のカチオン性化合物を後添加することもできる。
【０１５６】
乳濁液におけるカチオン性化合物（上記した後添加されるカチオン性化合物を含む）の濃度は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上であり、また、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。
【０１５７】
粒子における抗生物活性化合物およびカチオン性抗生物活性化合物の濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
【０１５８】
従って、この粒子は、各種の水性製品に適用することができ、例えば、屋内外の塗料、目地剤、シーリング剤、コーキング剤、セメント混和材、土壌処理剤、製紙工程における白水および内添バインダー、顔料分散液、印刷版用処理液、冷却用水、インキ、切削油、化粧用品、木材用などの加圧注入剤、不織布バイダー、捺染バインダー、紡糸油、そして、農薬、家庭用薬剤、工業薬品などを構成する殺虫剤・防虫剤・殺菌剤・防腐剤・防カビ剤・防藻剤・忌避剤・除草剤などに適用（あるいは配合）することができる。
【０１５９】
とりわけ、この粒子は、酸性下で好適に使用される。具体的には、粒子を、塩酸含有液、硫酸含有液などの酸性液に配合する。酸性液（具体的には、塩酸含有液）におけるｐＨは、例えば、０以上、さらには、１以上であり、また、例えば、６以下、さらには、５以下である。
【０１６０】
さらに、この粒子は、酸性下かつ高温下で好適に使用することもできる。ｐＨは、上記した範囲であり、温度は、例えば、４０℃以上、さらには、５０℃以上、さらには、６０℃以上であり、また、例えば、１００℃以下である。
【０１６１】
粒子は、これら工業製品に対する抗生物活性化合物およびカチオン性抗生物活性化合物の配合量が、例えば、０．００１質量％以上、好ましくは、０．０１質量％以上で、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下となるように配合される。
５．  本実施形態の効果
そして、この粒子は、抗生物活性化合物と疎水性の重合性ビニルモノマーとから疎水性液を調製し、疎水性液を、カチオン性化合物の存在下、水中で乳化させ、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることにより得られる。そのため、粒子が、酸性下で使用されても、カチオン性化合物によって、分散安定性に優れるとともに、酸性下かつ高温下における着色を抑制することができる。
【０１６２】
具体的には、粒子が、酸性下における乳濁液として調製された場合でも、粒子の分散の不安定化を抑制でき、つまり、凝集や沈殿の発生を抑制することができるとともに、高温の酸性による重合体の劣化に起因する黄変などの着色を抑制することができる。
６．  変形例
６−１．水溶性重合開始剤の使用
上記した実施形態では、疎水性液調製工程において、例えば、油溶性重合開始剤を疎水性の重合性ビニルモノマーに配合しているが、この工程に加えて、あるいは、この工程に代えて、水溶液調製工程において、水溶性重合開始剤を水に配合することもできる。
【０１６３】
水溶性重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩二水和物などの水溶性アゾ化合物、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム（ＳＰＳ）、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩化合物、例えば、過酸化水素などの水溶性無機過酸化物、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどの水溶性有機過酸化物などが挙げられる。さらに、水溶性重合開始剤として、例えば、水溶性アゾ化合物を除く水溶性重合開始剤と、アスコルビン酸、次亜硫酸水素ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトルム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム（ロンガリット）、二酸化チオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、２価鉄塩、１価銅塩、アミン類などの水溶性還元剤とを組み合わせたレドックス系水溶性重合開始剤なども挙げられる。これら水溶性重合開始剤は、単独使用または併用することができる。上記の中で、とりわけ、塩酸塩や硫酸塩を形成する水溶性アゾ化合物は、重合開始剤であるとともに、粒子にカチオン性を付与する効果があるため、好適に使用される。
【０１６４】
水溶性重合開始剤の配合割合は、水１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。また、水溶性重合開始剤は、重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０１〜５質量部となるように、水に配合される。
６−２．  カチオン性化合物の水溶液への配合
また、上記した実施形態では、カチオン性化合物を水溶液に配合しているが、例えば、疎水溶液に配合することもできる。これによって、カチオン性化合物の存在下で、乳化工程において、疎水性液を乳化させ、続いて、重合工程において、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合させることができる。
【実施例】
【０１６５】
以下に示す実施例の数値は、上記の実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
【０１６６】
各実施例および各比較例で用いる原料または測定方法の詳細を次に記載する。
【０１６７】
ＤＩＷ：脱イオン水
ＰＶＡ２０５：商品名、ポリビニルアルコール、けん化度：８７．０〜８９．０％、重合度：５００、粘度（４％水溶液、２０℃）：５．０〜６．０ｍＰａ・ｓｅｃ、クラレ社製
ネオコールＳＷ−Ｃ：商品名、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（アニオン系乳化剤）の７０質量％イソプロパノール溶液、第一工業製薬社製
デモールＮＬ：商品名、β−ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩、分散剤、花王ケミカル社製
コータミン８６Ｗ：ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、有効成分または固形分２８質量％、カチオン性界面活性剤、花王ケミカル社製
コータミン２４Ｐ：ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、有効成分または固形分２７質量％、カチオン性界面活性剤、花王ケミカル社製
コータミンＤ８６Ｐ：ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、有効成分または固形分７５質量％、カチオン性界面活性剤、花王ケミカル社製
コータミン６０Ｗ：セチルトリメチルアンモニウムクロライド、有効成分または固形分３０質量％、カチオン性界面活性剤、花王ケミカル社製
フレッシュメイトＤＡ５：商品名、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムアセテート）（ＨＭＤＰ−Ａｃ、カチオン性抗生物活性化合物）の５質量％水溶液、日本エンバイロケミカルズ社製
ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、防かび剤、分子量２８１、融点：６０℃、水への溶解度（２０℃）：１５０ｐｐｍ、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
ＯＩＴ：商品名「ＯＩＴ−９９」、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、防かび剤、分子量２１３、融点４℃、水への溶解度（２５℃）：５００ｐｐｍ、大連百傲化学有限公司社製
ＭＢＡＣＴ：商品名「ＤＰ−２１５９」、２−メチルチオ−４−t−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、防藻剤、分子量２５３、融点１３０℃、水への溶解度（２０℃）：７５ｐｐｍ、日本曹達社製
プロピコナゾール：商品名「プロピコナゾール」、（２ＲＳ，４ＲＳ；２ＲＳ，４ＳＲ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル]−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、殺菌剤、分子量３４２、融点１８０℃（０．０１３ｋＰａ）、水への溶解度（２０℃）：１００ｐｐｍ、丸善薬品産業社製
テブコナゾール：商品名「テブコナゾール」、（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール、防かび剤、分子量３０７、融点１０５℃、水への溶解度（２０℃）：３２ｐｐｍ、丸善薬品産業社製
ＤＣＯＩＴ：商品名「ＤＣＯＩＴ−９７」、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、防かび剤、分子量２８２、融点４５℃、水への溶解度（２０℃）：３ｐｐｍ、大連百傲化学有限公司社製
シフルトリン：商品名「ＣＹＦＬＵＴＨＲＩＮ」、[（Ｒ）−シアノ−[４−フルオロ−３−（フェノキシ）フェニル]メチル]（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン−１−カルボキシラート、分子量４３４、融点６４〜１０６℃（異性体を含む混合物）、水への溶解度（２０℃）：０．００２ｐｐｍ、杭州尚仇化工有限公司社製
エトフェンプロックス：商品名「エトフェンプロックス」、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジル−エーテル、分子量３７６、融点３７℃、水への溶解度（２０℃）：０．０２ｐｐｍ、丸善薬品産業社製
ＢＢＩＴ：商品名「ＤＥＮＳＩＬ  ＤＮ」、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、抗菌防腐剤、分子量２０７、アーチ・ケミカルズ社製
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、商品名「アクリエステルＭ」、水への溶解度：１．６質量％、三菱レイヨン社製
ｉ−ＢＭＡ：メタクリル酸ｉ−ブチル、水への溶解度：０．０６質量％、和光純薬社製
ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、水への溶解度：０．１４質量％、和光純薬社製
ＥＡ：アクリル酸エチル、水への溶解度：２質量％、和光純薬社製
Ｓｔｙ：スチレン、水への溶解度：０．０３質量％、和光純薬社製
ＭＡＡ：メタクリル酸、和光純薬社製
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル、商品名「ブレンマーＧ」（「ブレンマー」は登録商標）、水への溶解度：０．５〜１．０質量％、日油社製
ライトエステルＥＧ：商品名、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、水への溶解度：５．３７ｐｐｍ、共栄社化学社製
パーロイルＬ：商品名（「パーロイル」は登録商標）、ジラウロイルパーオキシド、日油社製
ＮＶ：固形分濃度（質量％）
実施例１
（ミニエマルション重合による、ＩＰＢＣを含有する粒子の製造）
２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ４０．００ｇ、ＭＭＡ１２０．００ｇおよびパーロイルＬ  ０．８０ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。
【０１６８】
別途、１０００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１６７．７４ｇ、ＰＶＡ２０５（１０％）水溶液６４．００ｇおよびコータミン８６Ｗ  ７．４６ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な水溶液を調製した。
【０１６９】
次いで、１０００ｍＬビーカーの水溶液に、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ２．５型（プライミクス社製）により回転数１００００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより、疎水性溶液を水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製した。
【０１７０】
その後、調製したミニエマルションを、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した５００ｍＬの４口フラスコに移し、窒素気流下、６ｃｍ径の攪拌器により回転数２００ｒｐｍ（周速３７．７ｍ／分）で攪拌しながら、４口フラスコをウォーターバスにより、昇温して、ミニエマルション重合を実施した。
【０１７１】
ミニエマルション重合は、５５℃到達時点を重合開始とし、その後、６０±２℃で３時間、７０±２℃で２時間、連続して実施した。
【０１７２】
続いて、ウォーターバスを昇温して、反応液の温度を８０±２℃に昇温し、その温度で２時間、熟成した。
【０１７３】
その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣを含有する粒子の乳濁液を得た。
【０１７４】
その後、乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が２８５ｎｍであった。
【０１７５】
この乳濁液は、通常のポリマーラテックスと同様に安定したコロイド分散液であり、室温で貯蔵中に粒子の沈降や相分離の傾向は認められなかった。
【０１７６】
実施例２〜３４および比較例１〜３
表１〜表５に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例１と同様に処理して、実施例２〜３４および比較例１〜３の粒子の乳濁液をそれぞれ得た。
【０１７７】
（評価）
１．  耐熱酸試験（沈殿および着色）
容量１２０ｍＬのガラス瓶に０．１Ｎの塩酸１００ｍＬを取り、それに実施例１〜３４および比較例１〜３のそれぞれの乳濁液１ｇを添加し、レシプロ振とう機で混合して、試料を調製した。
【０１７８】
その後、この試料を８０℃の恒温機に１６時間静置した。
【０１７９】
冷却後、凝集による沈殿および変色を観察し、下記の基準で試料を評価した。その結果を、表１〜表５に示す。
【０１８０】
（１）凝集による沈殿
○：沈殿が観察されなかった。
△：わずかな沈殿が観察された。
×：沈殿が観察された。
【０１８１】
（２）変色
○：着色（黄変）が観察されなかった。
△：わずかな着色（黄変）が観察された。
×：着色（黄変）が観察された。
【０１８２】
【表１】
2015221789.tif 000004
【０１８３】
【表２】
2015221789.tif 000005
【０１８４】
【表３】
2015221789.tif 000006
【０１８５】
【表４】
2015221789.tif 000007
【０１８６】
【表５】
2015221789.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【０１８７】
粒子は、各種の水性製品に適用することができ、例えば、屋内外の塗料、目地剤、シーリング剤、コーキング剤、セメント混和材、土壌処理剤、製紙工程における白水および内添バインダー、顔料分散液、印刷版用処理液、冷却用水、インキ、切削油、化粧用品、木材用などの加圧注入剤、不織布バイダー、捺染バインダー、紡糸油、そして、農薬、家庭用薬剤、工業薬品などを構成する殺虫剤・防虫剤・殺菌剤・防腐剤・防カビ剤・防藻剤・忌避剤・除草剤などに適用（あるいは配合）することができる。