(57)【要約】      （修正有）【課題】試料が試料管の材質と粘着するような物質である場合でも、効率的に試料管に試料を導入することを可能とする試料導入方法を提供する。【解決手段】粘着性を有する物質を試料として試料管に導入する方法であって、前記粘着性を有する物質の表面を試料管と粘着しない材料で覆った後、試料管へ導入する試料導入方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着性を有する物質を試料として試料管に導入する方法であって、前記粘着性を有する物質の表面を試料管と粘着しない材料で覆った後、試料管へ導入する試料導入方法。
【請求項２】
前記試料管は、外径が１０ｍｍφ以下であることを特徴とする請求項１に記載の試料導入方法。
【請求項３】
前記試料として高分子材料を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の試料導入方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＥＳＲやＮＭＲ測定等の測定の際に、粘着性を有する物質を試料として試料管に効率的に導入する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、化学物質の構造解析や物性測定のための様々な測定が知られ、広く一般に行われている。これらの各種測定、例えば、ＥＳＲ測定やＮＭＲ測定においては、直径１．５〜６ｍｍφ石英ガラス製の試料管を用い、測定試料を試料管の底から一定の高さになるように導入することが要求される。粉体試料の場合には、そのまま導入し、バルク試料の場合には試料管に入るように適宜粉砕処理を行った後に導入を行うことが一般的である。
【０００３】
ＥＳＲ測定やＮＭＲ測定の場合、直径１．５〜６ｍｍφ石英ガラス製の試料管に試料を入れて測定が行われるが、試料管素材である石英ガラスと粘着するような材料、たとえば、ゲル、膨潤ゴム、ポリマーなどを試料管に導入する場合、試料管の直径が約１．５〜６ｍｍφと細いと、試料管壁面に試料が付着するために試料管への導入に時間を要するという課題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記課題を解決し、試料が試料管の材質と粘着するような物質である場合でも、効率的に試料管に試料を導入することを可能とする試料導入方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、粘着性を有する物質を試料として試料管に導入する方法であって、前記粘着性を有する物質の表面を試料管と粘着しない材料で覆った後、試料管へ導入する試料導入方法に関する。
【０００６】
上記試料管は、外径が１０ｍｍφ以下であることが好ましい。
【０００７】
上記試料として高分子材料を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本手法を用いることで、粘着性物質の試料管への導入が効率化できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の試料導入方法は、粘着性を有する物質を試料として試料管に導入する際に、粘着性を有する物質の表面を試料管と粘着しない材料で覆った後、試料管へ導入する方法である。
【００１０】
粘着性を有する物質の表面を試料管と粘着しない材料で覆う方法は、粘着性を有する物質の表面と試料管とが直接接触しなくなる限り特に制限されず、粘着性を有する物質の表面全体を試料管と粘着しない材料でコーティングしてもよく、粘着性を有する物質の表面のうち、試料管と接触する可能性のある部分のみを試料管と粘着しない材料で覆ってもよい。粘着性を有する物質の表面のうち、試料管と接触する可能性のある部分のみを試料管と粘着しない材料で覆う方法としては、試料管と粘着しない材料で中空円筒をつくり、その円筒の中に粘着性を有する物質（粘着サンプル）を入れる方法が挙げられる。
【００１１】
本発明の試料導入方法において、粘着性を有する物質の表面を試料管と粘着しない材料で覆う方法は、上述した方法の中でも、試料管と粘着しない材料で中空円筒をつくり、その円筒の中に粘着性を有する物質（粘着サンプル）を入れる方法が好ましい。この方法で、中に粘着サンプルが入った円筒をつくる際に、円筒内での粘着サンプルの位置（高さ）が一定の位置になるように粘着サンプルを入れておき、その円筒ごと粘着サンプルを試料管に入れるようにすると、試料管内での粘着サンプルの位置を制御することができるため、位置精度の高い測定を行うことができる。
【００１２】
上記中空円筒の中に粘着サンプルを入れる方法を用いる場合、中空円筒は、円筒面（側面）につなぎ目がなく連続している円筒を用いてもよく、平面状の材料を丸めて円筒状にしたものを用いてもよい。
このうち、平面状の材料を丸めて円筒状にしたものを用いる場合、予め、径の大きめの円筒を形成しておき、その中に試料を入れてから試料がしっかり固定されるように径を小さくする方法を用いることができる。この方法を用いると、粘着サンプルを入れた中空円筒を容易に作成することができ、円筒内での粘着サンプルの高さの調整も容易にできる。また、円筒形状の径を調整することができるため、粘着サンプルが円筒の中から落下しないように固定することが容易になり、更に、測定後の粘着サンプルの取り出しも容易にできる。
【００１３】
上記試料管と粘着しない材料を選択する際は、予め、目的とする試験に対するノイズとならないことを確認することが必要である。例えば、ＥＳＲ測定の場合、マイクロ波を吸収せず、かつ、ラジカルを含まないことを予め確認しておくことが必要である。
【００１４】
本発明の試料導入方法をＥＳＲ測定又はＮＭＲ測定に用いる場合、試料管と粘着しない材料としては、ソーダガラス、石英ガラス等のガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子材料等を用いることができる。
【００１５】
上述した、試料管と粘着しない材料で作成した中空円筒の中に粘着サンプルを入れた後、円筒を試料管に入れる方法を用いる場合、試料管と粘着しない材料で作成する中空円筒の直径（外径）は、試料管の直径よりも０．５〜２ｍｍφ小さいことが好ましい。中空円筒の直径が試料管の直径に近すぎると、粘着サンプルを入れた円筒が試料管の途中でつまって試料が試料管内の適正な位置まで入らないおそれがある。また、中空円筒の直径が小さすぎると、中空円筒の中に粘着サンプルを入れることが困難になるおそれがある。中空円筒の直径は、試料管の直径よりも０．５〜１．５ｍｍφ小さいことがより好ましい。
なお、試料管としては、上述したとおり、外径が１０ｍｍφ以下のものが好ましいが、試料管の外径は通常３ｍｍφ以上である。
【００１６】
中空円筒を形成するために用いられる、試料管と粘着しない材料の厚みは、円筒形状としたときに、その形状を維持することができる程度の剛性があり、かつ、中に粘着サンプルを入れることができる程度の空洞ができる限り特に制限されないが、一例として、一般に流通している飲料を飲むためのプラスチック性のストローと同程度の厚みの材料を用いることが挙げられる。具体的には、５０〜３００μｍであることが好ましい。
【００１７】
上記試料管と粘着しない材料で作成した中空円筒は、高さが０．５〜２．０ｃｍであるものが好ましい。このような高さであると、中空円筒の中に粘着サンプルを困難なく入れることができる。
【００１８】
本発明の試料導入方法を用いる試料としては、高分子材料が好ましい。高分子材料としては、ゴム、樹脂などが挙げられるが、なかでも、加硫ゴムに好適に適用できる。この場合、架橋に関与している硫黄量を直接的に測定することが可能となる。
【００１９】
加硫ゴムのゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）など、従来公知のジエン系ゴムなどが挙げられる。
【００２０】
また、加硫ゴムの他の配合成分として、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、カーボンブラック、シリカ等の充填剤、シランカップリング剤、オイル又は可塑剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、酸化亜鉛、過酸化物、硫黄、含硫黄化合物等の加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤などが挙げられる。加硫ゴムは、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【実施例】
【００２１】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００２２】
（試料調製）
試料１
ブタジエンゴム（宇部興産社製  ポリブタジエンラバー  ＵＢＥＰＯＬ  ＢＲ  ＢＲ１５０Ｂ）を１．５ｍｍにスライス後に、１７０℃で５分間プレス成形して厚さ１ｍｍのシートを作成した。
１ｍｍシートから１ｍｍ×２ｍｍ×５ｍｍとなるように切り出し試料１とした。
【００２３】
試料２
ＳＢＲ（日本ゼオン社製  ＳＢＲ  ＮＳ１１６Ｒ）１００部、シリカ（エボニック社製  Ｕｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３）５６．８部、ステアリン酸（日本油脂（株）製のステアリン酸）３部、酸化亜鉛（三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号）２部、シランカップリング剤（デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド））４．５部、硫黄（鶴見化学（株）製の粉末硫黄）２部、加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（化学名：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド））１部、加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（化学名：１，３−ジフェニルグアニジン））１部を用いた。
配合内容にしたがい、１．７リットルの密閉型バンバリーミキサーで、硫黄、加硫促進剤を除く配合成分を温度が１５０℃に達するまで３〜５分間混練りし、ベース練りゴムを得た。つぎに、ベース練りゴムと硫黄および加硫促進剤をオープンロールで混練りし、得られた混練物を加硫して高分子複合材料を得た。
得られた高分子複合材料をトルエン溶液に浸し２日間放置した後、１ｍｍ×２ｍｍ×５ｍｍとなるように切り出し試料２とした。
【００２４】
（ＥＳＲ測定）
ＥＳＲ測定は、ＥＬＥＸＳＹＳ  Ｅ５００（Ｂｒｕｋｅｒ  ＢｉｏＳｐｉｎ社製）を用いて行った。
ＥＳＲチューブは、直径５ｍｍφ、長さ２７０ｍｍのＥＳＲ試料管（石英ガラス製、日本精密科学株式会社製）を用いた。
【００２５】
実施例１
厚さ約０．１６ｍｍのポリプロピレン製シートから試料よりもやや大きめの径の中空円筒を形成し、その中に試料１を入れた後、試料が固定されるように円筒の径を小さくし、中心の位置に試料１が入った中空円筒（外径約８ｍｍφ、高さ１．５ｃｍ）を形成した。その後、円筒をＥＳＲ試料管に導入した。円筒はすぐにＥＳＲ試料管の底まで到達し、ＥＳＲ試料管の中の測定に適した位置に試料１がセットされた。
【００２６】
実施例２
試料１を試料２に代えたこと以外、実施例１と同様にして試料をＥＳＲ試料管の中に導入した。円筒はすぐにＥＳＲ試料管の底まで到達し、ＥＳＲ試料管の中の測定に適した位置に試料２がセットされた。
【００２７】
比較例１
試料１を石英ガラスと粘着しない材料で覆わずにそのままＥＳＲ試料管に導入した。ＥＳＲ試料管に試料１が粘着することにより、サンプルがＥＳＲ試料管の底までに到達させるのに時間を要した。
【００２８】
比較例２
試料１を試料２に代えたこと以外、比較例１と同様にして試料をＥＳＲ試料管の中に導入した。ＥＳＲ試料管に試料２が粘着することにより、サンプルがＥＳＲ試料管の底までに到達させるのに時間を要した。
【００２９】
（試験結果）
上記のとおり、試料を試料管と粘着しない材料で覆った後、試料管へ導入する方法を用いた実施例１、２では、ＥＳＲ試料管内の測定に適した位置に、速やかに試料が導入できた。一方、試料をそのまま試料管へ導入した比較例１、２の場合、ＥＳＲ試料管に試料が粘着することにより、サンプルがＥＳＲ試料管の底までに到達させるのに時間を要した。