(57)【要約】      （修正有）【課題】活性エネルギー線による硬化性を有し、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプ等の活性エネルギー線による硬化に適し、インキタックの温度依存性、速度依存性を大幅に低減させた活性エネルギー線硬化型インキ組成物の提供。【解決手段】エチレン性二重結合を有する化合物、バインダー樹脂および光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型インキ組成物であって,ケトン系、およびまたはチオキサントン系化合物を光重合開始剤とし、アクリル当量（アクリロイル基１個あたりの分子量）が１４０以上であることを特徴とするアクリレートモノマーを全体の２５〜５０重量％含有する活性エネルギー線硬化型インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合開始剤（Ａ）、アクリレートモノマー（Ｂ）およびバインダー樹脂（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化型インキ組成物であって、下記（１）〜（３）を特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
（１）光重合開始剤（Ａ）が、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物（Ａ１−１）および／またはα−モルフォリノアルキルフェノン化合物（Ａ１−２）と、
ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物（Ａ２−１）および／またはチオキサントン化合物（Ａ２−２）とからなる。
（２）アクリレートモノマー（Ｂ）は、表面張力が２８〜３５ｍＮ／ｍであり、尚且つアクリル当量（アクリロイル基１個あたりの分子量）が１４０以上である。
（３）活性エネルギー線硬化型インキ組成物全量中、アクリレートモノマー（Ｂ）を２５〜５０重量％含有する。
【請求項２】
活性エネルギー線硬化型インキ組成物が、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物（Ａ１−１）を含有し、
α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物が、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１または２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オンであることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項３】
活性エネルギー線硬化型インキ組成物が、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物（Ａ１−２）を含有し、
α−モルフォリノアルキルフェノン化合物が、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンであることを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項４】
活性エネルギー線硬化型インキ組成物が、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物（Ａ２−１）を含有し、
ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物が、４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項５】
活性エネルギー線硬化型インキ組成物が、チオキサントン化合物（Ａ２−２）を含有し、
チオキサントン化合物が、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンおよび２−イソプロピルチオキサントンから選択される１以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物を、基材に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インキ組成物、該活性エネルギー線硬化型インキ組成物の硬化物の製造方法および印刷物に関する。さらに本発明は、単色または多色印刷後さらに印刷機で印刷される透明なオーバープリントニス（通称ＯＰニス）などのインキや、黄、紅、藍、墨等のカラー印刷用インキに関する。さらに、詳細には、本発明は、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプ、高圧水銀ランプのような光源、その上に、発光ダイオード（以下ＵＶ−ＬＥＤと記述する。）による硬化に適し、さらには、幅広い活性エネルギー線による硬化に適し、加えて、特定のアクリレートモノマーを用いることにより、インキタックの温度依存性、速度依存性を大幅に低減させ、低温条件下（冬季等）での印刷時または高速印刷時に発生する紙剥け・エッジピック等のインキのタック上昇に伴う印刷トラブルを軽減・解消する事ができる印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ組成物、このインキからなる印刷物の製造方法および印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、平版（湿し水を使用する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキ組成物が知られている。
【０００３】
従来の活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプといった光源を用いて硬化が行われており、それらの光源の発光波長に合わせた光重合開始剤が用いられている。前記のごとき紫外線照射光源は幅広い波長領域にわたり発光領域を有し、このため従来の活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、吸収波長の異なる光重合開始剤が組み合わせて用いられている（特許文献１参照）。
【０００４】
さらに、特許文献２〜７にも、複数の光重合開始剤を組合わせた活性エネルギー線硬化型硬化物あるいはインキが開示されている。
すなわち、特許文献２〜４では、光開裂型のラジカル重合開始剤および水素引き抜き型ラジカル重合開始剤が挙げられ、それぞれの型に多数の化合物が例示されている。しかしながら、各々の型のラジカル重合開始剤は、それぞれ均等な特性を有するものとして認識されていると考えられ、実施例には２種類以上の光重合開始剤を組合わせた例が開示されているものの、意味のある特定の光重合開始剤の組み合わせについては、開示されていない。
【０００５】
一方、特許文献５および６についても、複数の光重合開始剤の使用について開示されているが、使用する光源の発光波長について意味のある組合わせになっているかどうかについて示唆も開示もされていない。
【０００６】
他方、特許文献７は、本発明と同様な光重合開始剤が使用されているが、印刷適性において、一応実用域であるものの、さらなる向上が求められている。特に、インキタックの温度依存性、速度依存性に関してさらなる改良が必要とされる。
【０００７】
以上のように活性エネルギー線硬化型インキ組成物は吸収波長が異なる光重合開始剤を用いるため、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、無電極メタルハライドランプなどによるインキの硬化に対して一応対応できるものの、水銀ランプあるいはメタルハライドランプなどの発光波長は幅広く、効率的な硬化システムにはなっていない（特許文献１〜６）。
このように、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、さらには、発光ダイオードによる硬化に適し、高硬化性のインキ組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平０６−１５７９６２号公報
【特許文献２】特開２００７−５６１８７号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５７２８号公報
【特許文献４】特開２００６−１６５１０号公報
【特許文献５】特開平０７−３３８１０号公報
【特許文献６】特開２００６−３３５９２４号公報
【特許文献７】特許第４９３０６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者等は、活性エネルギー線による硬化性を有し、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプ等の活性エネルギー線による硬化に適し、インキタックの温度依存性、速度依存性を大幅に低減させた活性エネルギー線硬化型インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、下記インキ組成物により、優れた光重合性を有し、かつ内部硬化性にも優れ、インキタックの温度依存性、速度依存性が低く、低温条件下（冬季等）印刷時または高速印刷時に発生する紙剥け・エッジピック等のインキのタック上昇に伴う印刷トラブルを軽減・解消する事ができる印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ組成物が得られ、当該インキを用いることにより、色インキの重ね印刷部分においても優れた硬化性を有することを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は、光重合開始剤（Ａ）、アクリレートモノマー（Ｂ）およびバインダー樹脂（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化型インキ組成物であって、下記（１）〜（３）を特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
（１）光重合開始剤（Ａ）が、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物（Ａ１−１）および／またはα−モルフォリノアルキルフェノン化合物（Ａ１−２）と、
ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物（Ａ２−１）および／またはチオキサントン化合物（Ａ２−２）とからなる。
（２）アクリレートモノマー（Ｂ）は、表面張力が２８〜３５ｍＮ／ｍであり、尚且つアクリル当量（アクリロイル基１個あたりの分子量）が１４０以上である。
（３）活性エネルギー線硬化型インキ組成物全量中、アクリレートモノマー（Ｂ）を２５〜５０重量％含有する。
【発明の効果】
【００１２】
活性エネルギー線による硬化性を有し、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプ等の紫外線照射に対し、優れた硬化特性を有し、加えて、特定のアクリレートモノマーを用いることにより、インキタックの温度依存性、速度依存性を大幅に低減させ、低温条件下（冬季等）印刷時または高速印刷時に発生する紙剥け・エッジピック等のインキのタック上昇に伴う印刷トラブルを軽減・解消する事ができる印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ組成物を得ることができ、また得られたインキはオフセットインキ、凸版印刷用インキ、凹版印刷用インキ、孔版印刷用インキなど、従来の公知の種々の印刷方式のインキとして利用することができる。またこれらいずれの印刷方式に適用した際にも、印刷適性にも優れるとともに、貯蔵安定性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生するメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプ等の紫外線照射に対し、効率的な硬化を得られるよう設計されている。
【００１４】
なお、本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線をさす。
【００１５】
活性エネルギー線硬化型インキ組成物の光硬化方法には、一般的にメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプのような紫外線を発光する光源が用いられている。メタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプのような紫外線を発光する光源は、発光波長の幅が広いため、使用する光重合開始剤も、効率的に紫外領域の２００〜４２０ｎｍの範囲に広範に渡って選択される必要がある。
【００１６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ組成物において、着色剤である顔料を含有させず、透明な構成にすれば、ＯＰニスになり、下記に示す顔料を含有させた場合には、黄、紅、藍、墨等のカラー印刷用インキとなり得る。
【００１７】
光重合開始剤（Ａ）としては、光開裂型開始剤（Ａ１）および水素引き抜き型重合開始剤（Ａ２）が挙げられ、本願発明においては光開裂型開始剤（Ａ１）および水素引き抜き型重合開始剤（Ａ２）を併用することが必須である。併用することにより、紫外線照射光源として２００〜４２０ｎｍの紫外線を発生する高圧水銀ランプ、メタルハライドランプによる紫外線照射に対し、硬化特性を初めとして優れた印刷特性を有する活性エネルギー線硬化型インキ組成物を得ることができる。
【００１８】
光開裂型開始剤（Ａ１）としては、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物（Ａ−１）および／またはα−モルフォリノアルキルフェノン化合物（Ａ−１）が挙げられる。
より具体的には、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物（Ａ−１）として、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１または２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられ、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物（Ａ−１）として、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。これらは単独あるいは併用されてもよい。
【００１９】
さらに、水素引き抜き型重合開始剤（Ａ２）としては、ジアルキルベンゾフェノン化合物（Ａ２−１）およびチオキサントン化合物（Ａ２−２）が挙げられる。
より具体的には、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物（Ａ２−１）として、４，４´−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４´−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン類、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。これらの中では、安全性面から、４，４´−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
チオキサントン化合物（Ａ２−２）としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４-ジクロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩などが挙げられる。光重合性という点で特に好ましくは、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントンである。
これらのチオキサントン化合物（Ａ２−２）は単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明において、光重合開始剤に加えて、光重合開始剤の触媒として、さらに、第三級アミン化合物（α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物（Ａ１−１）、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物（Ａ１−２）およびジアルキルアミノベンゾフェノン化合物（Ａ２−１）を除く。）を含有させても良く、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−p−トルイジン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン等が挙げられる。第三級アミン化合物（α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物およびジアルキルアミノベンゾフェノン化合物を除く。）は、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。
【００２２】
特に、上記の中でも、芳香族基に直接Ｎが置換した化合物である芳香族第三級アミンが好ましく、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸イソアミルが好ましい。
【００２３】
上記以外の開始剤として、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２，３，４−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３‘−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタノン、（４−ベンゾイルベンジル）塩化トリメチルアンモニウム、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテルなどが挙げられ、これらを併用してもよい。
【００２４】
本発明において使用されるアクリレートモノマー（Ｂ）は、表面張力が２８〜３５ｍＮ／ｍ（より好ましくは３０〜３４．５ｍＮ／ｍ）であり、尚且つアクリル当量（アクリロイル基１個あたりの分子量）が１４０以上（より好ましくは１４２以上）である。表面張力が２８〜３５ｍＮ／ｍの範囲外であると、インキタックの温度依存性、速度依存性が高くなる。アクリル当量が１４０未満だと、インキタックの温度依存性、速度依存性が高くなる。
【００２５】
さらに、活性エネルギー線硬化型インキ組成物全量中、アクリレートモノマー（Ｂ）を２５〜５０重量％含有することが必要である。この範囲で、アクリレートモノマー（Ｂ）を含有しない場合には、アクリレートモノマー（Ｂ）の有効性が充分発揮できない。
【００２６】
アクリレートモノマー（Ｂ）として具体的には、後述するアクリレートモノマーの例示うち、表面張力が２８〜３５ｍＮ／ｍであり、尚且つアクリル当量が１４０以上であるアクリレートモノマーが例示できる。具体的には、グリセリンプロピレンオキサイド付加体トリアクリレート、トリエチロールプロパンプロピレンオキサイド付加体トリアクリレート等が挙げられる。
【００２７】
アクリレートモノマーとして具体的には、下記のようなアクリレートモノマーが例示できる。
なお、本発明においては、アクリレートモノマー（Ｂ）以外の、アクリレートモノマーを、「その他アクリレートモノマー」と称する。
【００２８】
単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのカーボン数が１〜１８の（アルキル）（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキルフェノール（ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノール等）、エチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、アクリオロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が例示される。
【００２９】
さらに、２官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート（三菱化学社製）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３０】
３官能モノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３１】
４官能以上のモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３２】
さらに本発明の（メタ）アクリル基を含有する化合物としては、脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド他）モノまたはポリ（１〜１０）（メタ）アクリレートがある。
【００３３】
１官能モノマーとして、カーボン数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、
例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、以下同様）（メタ）アクリレート、
エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ブタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ヘキサノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
オクタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ドデカノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート、
ステアリルモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート等がある。
さらに、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノールのポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３４】
さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ブチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、
ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，７−ヘプタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１２−ドデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−ドデカンジオールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１４−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，１６−ヘキサデカンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−ヘキサデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−メチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
ジメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３５】
３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３６】
４官能以上のモノマーとしては、
ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート
ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体テトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘキサ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘキサ（メタ）アクリレート
トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘプタ（メタ）アクリレート、
トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体オクタ（メタ）アクリレート、
トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体ヘキサ（メタ）アクリレート、
等が例示されるがこれに限るものではない。
【００３７】
本発明においてバインダー樹脂（Ｃ）としては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油（系）樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。さらに、本発明において使用される樹脂は、活性エネルギー線硬化型インキ組成物に含有されるエチレン性二重結合を有する化合物、特に分子量が１００〜６０００であるモノマーあるいはオリゴマーへの溶解性のある樹脂が好ましい。樹脂の溶解性とは、使用する樹脂およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを各々５０ｇ仕込み、１００℃で熱溶解させた後、２５℃に一日放置後、樹脂の析出あるいは濁り等が新たに生じないことを言う。
【００３８】
本発明の効果を損なわず、ラジカル重合性インキ組成物に配合される成分であれば特に限定されることなく、顔料、その他のエチレン性二重結合を有する化合物および添加剤等を使用できる。
【００３９】
本発明において使用され得る顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、ベンガラなどが、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系などの溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系などの多環式顔料および複素環式顔料などの公知公用の各種顔料が使用可能である。
上記で述べた表面張力とは、協和界面科学（株）製自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ型）を使用し、Ｗｉlｈｅｌｍｅｙ法で測定したものである。
【００４０】
さらに、該印刷インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。
例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性を付与する添加剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワックス等を例示することができる。
【００４１】
例えば、インキの保存安定性を付与する添加剤としては、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、t −ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等の重合禁止剤が例示される。
【００４２】
その他、要求性能に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等の添加剤を添加することができる。
【００４３】
次に、本発明における印刷インキ組成物としての使用形態について説明する。本発明における活性エネルギー線硬化性組成物は、通常平版印刷インキとしての形態において使用されることが多いが、平版印刷インキとして用いられる場合、一般的には、顔料１０〜３０重量％、バインダー樹脂５〜３０重量％、エチレン性二重結合を有する化合物例えば（メタ）アクリル基含有化合物２０〜７０重量％ 、ラジカル重合禁止剤０．０１〜１重量％、活性エネルギー線用光重合開始剤および／または増感剤１〜 ２０重量％、その他添加剤０〜１０重量％からなる組成にて使用される。また、印刷インキに通常使用されるバインダー樹脂は常温で固体の為、アクリル系モノマーもしくはオリゴマーに溶解し、ラジカル重合禁止剤を添加し調整した樹脂ワニスとして使用される。樹脂ワニスの粘度は印刷ンキ組成物を作製し易い粘度（１００〜３００ Ｐa ・s ／２５℃）にする為、樹脂２０〜５０重量部、アクリル系モノマーおよびオリゴマー８０〜５０重量部、ラジカル重合禁止剤０．０１〜１重量部を仕込み、温度８０〜１２０℃、空気気流下で３０分〜１時間で熱溶解される。
【００４４】
したがって、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ組成物の組成としては、インキ全量に対して
（１）α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物および／またはα−モルフォリノアルキルフェノン化合物：０．１〜１０重量％            
（２）ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物および／またはチオキサントン化合物：０．１〜１０重量％
（３）表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレートモノマー：２５〜５０重量％
（４）表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレートモノマー以外のエチレン性二重結合を有する化合物（例えば(メタ)アクリル基含有化合物）：０〜４０重量％
（５）バインダー樹脂：５〜３０重量％
（６）顔料：０〜３０重量％
（７）その他添加剤：０〜１０重量％
などが好ましい組成として挙げられるが、この範囲に限定されるわけではない。ただし、顔料含有量０重量％は、ＯＰニスとなるが、当然に本発明の権利範囲である。
【００４５】
印刷インキの製造は、従来の紫外線硬化型インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、前記顔料、バインダー樹脂、モノマーもしくはオリゴマー、重合禁止剤、光重合開始剤およびアミン化合物等の増感剤、その他添加剤などインキ組成物成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、特に断らない限り、本発明中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表す。
【００４７】
以下の手順により活性エネルギー線硬化型インキ組成物を作製し、評価を行った。
活性エネルギー線硬化型インキ組成物を製造するに先立ち、ワニスを製造した。ワニスは、ジアリルフタレート樹脂（ダイソー社製、イソダップ、固形分１００％）／アクリレートモノマー／ハイドロキノンを３０〜４０／７０〜６０／０．１の比率で仕込み、空気気流下、１００℃で熱溶解させて製造した。
【００４８】
さらに、表１、２記載の組成に従って、実施例１〜２４および比較例１〜９のインキを三本ロールミルにて練肉することによって、各種の活性エネルギー線硬化型インキ組成物を得た。
得られた活性エネルギー線硬化型インキ組成物を、ポリエチレンコート紙（北越製紙社製、トーエーパックカートン）に０．２ｍｌ／１０００ｃｍ2展色させ、「表面硬化性」について評価した。その結果をあわせて表１〜２に示す。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
【００４９】
＜表面硬化性の評価＞
メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）あるいは高圧水銀ランプ（アイグラフィックス（株）製）照射装置を使用し、コンベア速度（ｍ／分）を変化させながら、紫外線を照射し、表面を指で触ってタックの有無を確認し、タックが無い最速のコンベア速度を「表面硬化性」とし、下記評価基準に基づいて評価を行った。ここで、コンベア速度の速いもの、すなわち、照射光量が少ないものほど表面硬化性が良好なるものであると判断できる。
（評価基準）
○：５０ｍ／分以上
△：３０ｍ／分以上、５０ｍ／分未満
×：５０ｍ／分未満
実用域は、「○」である。
【００５０】
＜タックの温度依存性＞
インコメーター（TOYOSEIKI社製、デジタルインコメーター）、４００ｒｐｍ、１分値の条件下にて、３０℃での測定値と２０℃での測定値を比較して温度依存性を評価した。
（評価基準）
○：２０℃測定値／３０℃測定値＝１．２未満
△：２０℃測定値／３０℃測定値＝１．２以上１．２５未満
×：２０℃測定値／３０℃測定値＝１．２５以上
【００５１】
＜タックの速度依存性＞
インコメーター、３０℃、１分値の条件下にて、４００ｒｐｍでの測定値と１２００ｒｐｍでの測定値を比較して速度依存性を評価した。
（評価基準）
○：１２００ｒｐｍ測定値／４００ｒｐｍ測定値＝１．４未満
△：１２００ｒｐｍ測定値／４００ｒｐｍ測定値＝１．４以上１．５未満
×：１２００ｒｐｍ測定値／４００ｒｐｍ測定値＝１．５以上
【００５２】
【表１】
2015193677.tif 000002
【００５３】
【表２】
2015193677.tif 000003
【００５４】
実施例、比較例の処方設計は下記の通りである。
（１）表１（実施例１〜６）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を４種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレート            モノマーを
２５〜５０％使用。
（２）表１（実施例７〜１６）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を３種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレート            モノマーを
２５〜５０％使用。
（３）表１（実施例１７〜２４）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を２種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレート            モノマーを
２５〜５０％使用。
【００５５】
（４）表２（比較例１〜３）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を４種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレート            モノマーを
２５％未満使用。
（５）表２（比較例４）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を４種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０未満のアクリレート            モノマーを
２５〜５０％使用。
（６）表２（比較例５）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を４種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力３６ｍＮ／ｍ以上、アクリル当量１４０以上のアクリレートモ            ノマーを
２５〜５０％使用。
（７）表２（比較例６〜９）
１）光重合開始剤：本発明における光重合開始剤を１種類使用。
２）エチレン性二重結合を有する化合物
：表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレート            モノマーを
２５〜５０％使用。
【００５６】
表１、２の結果より本発明の実施例によれば、メタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプによる紫外線照射に対し、光重合性に優れ（表面硬化性）、インキタックの温度依存性、速度依存性を大幅に低減させた活性エネルギー線硬化型インキ組成物を得ることができることが分った。
なお、比較例において下記のことが分かる。
（I）表２（比較例１〜３）
エチレン性二重結合を有する化合物が表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍ、アクリル当量１４０以上のアクリレートモノマーの使用量が２５％未満では、インキタックの温度依存性、速度依存性を低減させることが出来ないことが分かる。
（II）表２（比較例４）
エチレン性二重結合を有する化合物が表面張力２８〜３５ｍＮ／ｍでも、アクリル当量１４０以下のアクリレートモノマーでは、２５〜５０％使用しても、インキタックの温度依存性、速度依存性を低減させることが出来ないことが分かる。
（III）表２（比較例５）
エチレン性二重結合を有する化合物が、アクリル当量１４０以上でも、表面張力が３６ｍＮ／ｍ以上のアクリレートモノマーでは、２５〜５０％使用しても、インキタックの温度依存性、速度依存性を低減させることが出来ないことが分かる。
（IV）表２（比較例６〜９）
本発明の特定の光重合開始剤の使用方法でない場合には硬化性が劣ることが分かる。