(57)【要約】【課題】印字物の粒状感が抑制されたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インクジェット記録装置によって、水、着色剤、および界面活性剤を含む水性インクを、２５℃において水の接触角が４５°以上である記録媒体に吐出する工程と、前記記録媒体を６０℃以上、９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インクを乾燥させる工程と、を含み、前記界面活性剤が、ＨＬＢ値が８以上、９以下であるパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドを含むインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置によって、水、着色剤、および界面活性剤を含む水性インクを、２５℃において水の接触角が４５°以上である記録媒体に吐出する工程と、
前記記録媒体を６０℃以上、９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インクを乾燥させる工程と、
を含み、
前記界面活性剤が、ＨＬＢ値が８以上、９以下であるパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドを含むインクジェット記録方法。
【請求項２】
２０℃における前記記録媒体に対する前記水性インクの接触角が５°未満である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記水性インクを吐出する工程において、前記記録媒体の表面温度が２０℃以上、５０℃以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記水性インク中の前記界面活性剤の含有量が、前記水性インクの全質量に対して０．１質量％以上、３質量％以下である請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記水性インクがさらに樹脂を含む請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記水性インク中の前記樹脂の含有量が、前記水性インクの全質量に対して１質量％以上、１０質量％以下である請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記水性インクがさらに有機溶剤を含む請求項１から６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記水性インク中の前記有機溶剤の含有量が、前記水性インクの全質量に対して３質量％以上、６０質量％以下である請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記記録媒体が、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、およびポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項１から８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタレートなどのプラスチック製の記録媒体は、長期の耐候性が求められる屋外掲示物の記録媒体として用いられている。特に、軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体は広い用途で使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法が挙げられる。しかし、ポリ塩化ビニルは水性インクとの親和性が低く、インクが濡れ広がりにくいため、インク同士が記録媒体上で合一し、印字物の粒状感が目立つようになる課題がある。
【０００３】
この課題を解決する方法として、記録時にインクまたは記録媒体を加熱し、親和性を高めて画質を向上させる技術が知られている。しかし、加熱によるランニングコストの増大、吐出口内の目詰まり、飛翔ヨレなどの課題がある。
【０００４】
特許文献１にはインクジェットインクとそれを用いた疎水性媒体への印刷方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２３８８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の方法では、疎水部としてパーフルオロ基、親水部としてエチレンオキシド基をグラフト共重合化させたフッ素系界面活性剤と、顔料と、非プロトン性極性溶媒と、水を含むインクが用いられている。しかしながら、特許文献１に記載の方法を採用しても、印字物の粒状感を十分に抑制することは困難である。
【０００７】
本発明は、印字物の粒状感が抑制されたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置によって、水、着色剤、および界面活性剤を含む水性インクを、２５℃において水の接触角が４５°以上である記録媒体に吐出する工程と、
前記記録媒体を６０℃以上、９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インクを乾燥させる工程と、
を含み、
前記界面活性剤が、ＨＬＢ値が８以上、９以下であるパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドを含む。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、印字物の粒状感が抑制されたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係るインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置によって、水、着色剤、および界面活性剤を含む水性インク（以下、インクとも示す）を、２５℃において水の接触角が４５°以上である記録媒体（以下、インク非吸収性記録媒体とも示す）に吐出する工程（以下、第一の工程とも示す）と、前記記録媒体を６０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インクを乾燥させる工程（以下、第二の工程とも示す）と、を含み、前記界面活性剤が、ＨＬＢ値が８以上９以下であるパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドを含む。
【００１１】
本発明では、インクに含まれる界面活性剤として、ＨＬＢ値が８以上９以下であるパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドを用いることにより、インクと記録媒体との親和性が向上し、低温においても記録媒体に対するインクの接触角が５°未満を実現できる。記録媒体に対するインクの接触角が５°未満であることにより、印字物の粒状感が抑制され、良好な画像が得られる。したがって、本発明に係る方法によれば、記録媒体への記録時に加熱することなく、粒状感の抑制された良好な印刷を行うことができる。以下に、本発明の実施形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】
＜第一の工程＞
第一の工程では、インクジェット記録装置によって、水、着色剤、および界面活性剤を含む水性インクを、２５℃において水の接触角が４５°以上であるインク非吸収性記録媒体に吐出する。
【００１３】
インクジェット記録装置による記録は、後述するインクを微細な吐出口より液滴として吐出して、該液滴を記録媒体に付着させることができる方法であれば、いかなる方法も適用することができる。例えば以下の４つの方法が挙げられる。
【００１４】
第一の方法は、静電吸引方式と呼ばれる方法である。具体的には、吐出口と吐出口の前方に配置された加速電極との間に強電界を印加し、吐出口から液滴状のインクを連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方法である。または、インク滴を偏向することなく、インク滴を印刷情報信号に対応して噴射させる方法である。
【００１５】
第二の方法は、小型ポンプでインクに圧力を加え、吐出口を水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方法である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電され、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【００１６】
第三の方法は、圧電素子を用いる方法である。具体的には、インクに圧電素子で圧力と印刷情報信号とを同時に加え、インク滴を噴射し記録させる方法である。
【００１７】
第四の方法は、熱エネルギーの作用によりインクを急激に体積膨張させる方法である。具体的には、インクを印刷情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射し記録させる方法である。
【００１８】
第一の工程では、記録媒体の表面温度が２０℃以上、５０℃以下であることが好ましく、２０℃以上、４０℃以下であることがより好ましく、２０℃以上、３０℃以下であることがさらに好ましい。記録媒体の表面温度が２０℃以上であることにより、着滴したインクは低粘度を保持し、流動しやすいため記録媒体に親和しやすい。また、記録媒体の表面温度が５０℃以下であることにより、吐出口内の目詰まり、飛翔ヨレ等の発生による画質の低下を抑制することができる。
【００１９】
また、２０℃における記録媒体に対するインクの接触角は５°未満であることが好ましく、３°未満であることがより好ましく、２°未満であることがさらに好ましい。２０℃における記録媒体に対するインクの接触角が５°未満であることにより、第一の工程において記録媒体とインクとの親和性が十分であり、画質が向上する。
【００２０】
［記録媒体］
本発明では、耐水性および耐候性の観点から、記録媒体として、２５℃において水の接触角が４５°以上である記録媒体を用いる。水との接触角が４５°以上の水と親和性が高い記録媒体では、印字物の粒状感が発生する。２５℃における記録媒体に対する水の接触角は６０°以上が好ましい。２５℃において水の接触角が４５°以上であるインク非吸収性記録媒体としては、例えば、インクジェット印刷用の表面処理がなされていない、すなわち、インク吸収層が形成されていないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされた記録媒体、紙等の基材上にプラスチックフィルムが接着された記録媒体等が挙げられる。該プラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、およびポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
【００２１】
［インク］
本発明に係るインクは、水、着色剤、および界面活性剤を含む。該インクは、飛翔性、耐擦過性、耐固着性の向上の観点から、さらに樹脂、有機溶剤を含むことが好ましい。
【００２２】
（着色剤）
着色剤としては、顔料を用いることができる。顔料としては、特に限定されないが、以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
【００２３】
黒の顔料としては、例えば、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ（以上商品名、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上商品名、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上商品名、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２６００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上商品名、三菱化学社製）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２４】
シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２５】
マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２６】
イエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２７】
水性インク中の着色剤の含有量は、発色の観点から、インクの全質量に対して１質量％以上、６質量％以下が好ましく、２質量％以上、４質量％以下がより好ましい。
【００２８】
（界面活性剤）
本発明では、界面活性剤が、ＨＬＢ値が８以上９以下であるパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドを含む。パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドのＨＬＢ値は、８．１以上８．９以下が好ましく、８．２以上８．８以下がより好ましい。なお、ＨＬＢ値は親疎水性バランスを示し、後述する方法により算出される値である。また、パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドは、アルキルポリエチレンオキサイドのアルキル基部分の炭素に結合した水素を全てフッ素で置換した化合物である。
【００２９】
パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドは立体障害が少なく、分子の柔軟性が高いため、疎水性表面に配向することができる。しかしながら、ＨＬＢ値が８未満の場合、疎水性が高すぎるため、自己組織化したミセル構造が熱エネルギー的に安定であり、インクが記録媒体に接液しても分子が配向しない。すなわち、記録媒体とインクとの親和性が低く、印字物の粒状感が目立つ。一方、ＨＬＢ値が９を超え、親水性が高い場合、高温下、具体的には５０℃を超える環境下においてはインクの疎水性表面への接触角が５°未満を実現できる。これは、高温下ではポリエチレンオキサイド鎖の部分的な脱水和が起きるために、ＨＬＢ値が見かけ上低くなるためである。しかしながら、低温下ではインクの疎水性表面への接触角が５°を超え、印字物の粒状感が目立つ。
【００３０】
なお、前述した特許文献１に記載の疎水部としてパーフルオロ基、親水部としてエチレンオキシド基をグラフト共重合化させたフッ素系界面活性剤は、立体障害が大きく、分子の柔軟性が低い。このため、仮にＨＬＢ値を８以上、９以下に調整したとしても、低温下では該フッ素系界面活性剤を疎水性表面に配向させることは困難であり、粒状感が抑制された良好な画質を得ることはできない。
【００３１】
パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドのアルキル基としては、炭素数が６〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドの重量平均分子量は、５００〜１０００が好ましい。なお、本発明において重量平均分子量はＧＰＣにて測定した値である。
【００３２】
ＨＬＢ値が８以上９以下のパーフルオロポリエチレンオキサイドとしては、市販品では、例えばメガファックＦ４４４（商品名、ＤＩＣ（株）製、ＨＬＢ値：８．５）等が挙げられる。
【００３３】
インク中の界面活性剤の含有量は、印字物の粒状感を十分に抑制できる観点から、インクの全質量に対して０．１質量％以上、３質量％以下が好ましく、０．３質量％以上、１．５質量％以下がより好ましい。また、界面活性剤中の前記パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドの量は、８０質量以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％、すなわち界面活性剤が前記パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドからなることがさらに好ましい。
【００３４】
（樹脂）
樹脂としては、水溶性樹脂、樹脂微粒子を用いることが好ましい。以下に示す水溶性樹脂および樹脂微粒子は、単独で用いてもよく、数種類を適宜に組み合わせて使用してもよい。インクが樹脂を含む場合、インク中の樹脂の含有量は、耐擦性の観点から、インクの全質量に対して１質量％以上、１０質量％以下が好ましく、３質量％以上、８質量％以下がより好ましい。
【００３５】
（ａ）水溶性樹脂
水溶性樹脂としては、アミンにより中和された酸性基を有する樹脂が挙げられ、疎水性モノマーと親水性モノマーとを共重合して得られる樹脂が好ましい。その中でも、樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）、酸価、分子量の制御が容易である観点から、アクリル樹脂がより好ましい。
【００３６】
アクリル樹脂の原料として用いることができるモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の酸性基を有するモノマー、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルｎ−酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のアクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香環を有するモノマー等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３７】
水溶性樹脂の酸価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、耐擦性向上の点からさらに好ましい。
【００３８】
水溶性樹脂の重量平均分子量は、６０００以上、８００００以下であることが好ましく、１００００以上、５００００以下であることがより好ましく、２００００以上、４００００以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
水溶性樹脂のＴｇは、−３０℃以上、１２０℃以下であることが好ましく、２０℃以上、８０℃以下であることがより好ましい。
【００４０】
水溶性樹脂としては、市販品では、例えばジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４１】
インクが水溶性樹脂を含む場合、インク中の水溶性樹脂の含有量は、耐擦性の観点から、インクの全質量に対して１質量％以上、１０質量％以下が好ましく、３質量％以上、８質量％以下がより好ましい。
【００４２】
（ｂ）樹脂微粒子
樹脂微粒子としては、水系で重合された分散物をそのまま、または該分散物を処理したものを用いてもよい。また、溶媒系で重合されたポリマーを水系に分散したものを用いても良い。樹脂微粒子の樹脂としては、アクリル系、ウレタン系、スチレン系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系、塩化ビニル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリロニトリル系、ポリブタジエン系、ポリエチレン系、ポリイソブチレン系、ポリエステル系等の樹脂が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。インクの物性としては、粘度に対するシェア依存性がないことが好ましい。この観点から、樹脂微粒子の分散形態としては、乳化剤を極力低濃度にするか、乳化剤を用いないソープフリー型の樹脂微粒子が好ましい。樹脂微粒子としては、例えばカルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくとも含む単量体を重合して得られる共重合体の自己分散型ディスパージョンであることが好ましい。具体的には、アクリル酸エチルなどのアクリル系モノマー単独、またはアクリル系モノマーと、アクリル系モノマーと共重合し得るエチレン性の不飽和モノマーとを含む組成物に、カルボン酸モノマーとしてアクリル酸やマレイン酸などを添加する。これを乳化重合または懸濁重合して得られた分散液を、アルカリ性化合物で膨潤後、機械的せん断により粒子を分割して得られるアクリルヒドロゾルが挙げられる。樹脂の屈折率を高めて高い光沢感が得られる観点から、モノマー組成にスチレンを含有するアクリルヒドロゾルが好ましい。
【００４３】
樹脂微粒子としては、市販品では、例えばジョンクリル７１００、ジョンクリル９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４４】
インクが樹脂微粒子を含む場合、インク中の樹脂微粒子の含有量は、耐擦性の観点から、インクの全質量に対して１質量％以上、１０質量％以下が好ましく、３質量％以上、８質量％以下がより好ましい。
【００４５】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンまたはオキシプロピレン重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン、ジグリセリン、トリグリセリン等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、有機溶剤としては、エチレングリコール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレン尿素、トリメチロールプロパン、２−ピロリドン、２−メチル−１，３−プロパンジオールが好ましい。
【００４６】
インクが有機溶剤を含む場合、インク中の有機溶剤の含有量は、吐出性の観点から、インクの全質量に対して３質量％以上、６０質量％以下が好ましく、５質量％以上、５０質量％以下がより好ましい。
【００４７】
＜第二の工程＞
第二の工程では、インク非吸収性記録媒体を６０℃以上、９０℃以下の温度範囲に加熱して、該インク非吸収性記録媒体上に吐出された前記水性インクを乾燥させる。第二の工程を行うことにより、インク非吸収性記録媒体上に印刷しても、濃淡ムラおよび滲みが少ない高画質な画像を短時間で得ることができる。さらに、インクが樹脂を含む場合には、樹脂の皮膜を形成することができ、記録媒体上にインクの乾燥物が接着するため画像を強固に定着させることができる。
【００４８】
第二の工程における加熱の方法としては、例えば、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。
【００４９】
第二の工程における加熱の温度範囲は、インク中に存在する液媒体の蒸発飛散を促進する観点から、６０℃以上、９０℃以下であり、６５℃以上、８５℃以下が好ましく、７０℃以上、８５℃以下がより好ましい。６０℃以上に加熱することにより、インク中に存在する液媒体を十分に蒸発飛散させることができる。また、９０℃以下に加熱することにより、加熱による記録媒体の変形等の不具合、および冷却した際の記録媒体の収縮等の不具合の発生を抑制できる。
【００５０】
第一の工程と第二の工程との間隔は、例えば１〜１５秒とすることができる。なお、第一の工程および第二の工程は、一枚の用紙内で行うことができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
（ＨＬＢ値）
ＨＬＢ値は界面活性剤の水と油（水に不溶性の有機化合物）への親和性の程度を表す値であり、本発明ではグリフィン法、すなわちＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量にて算出した。
【００５３】
（接触角測定）
接触角を接触角測定装置（製品名：ＤＭ−５００、協和界面科学（株）製）を用いて２５℃の環境下で測定した。なお、水の接触角の測定には超純水を使用した。
【００５４】
（印字物の粒状感）
印字物の粒状感を、目視にて以下の基準で評価した。
◎：粒状感が全くない。
○：粒状感はあるが、目立たない。
△：粒状感があり、目立つ。
×：粒状感があり、大きく目立つ。
【００５５】
（飛翔ヨレ）
連続印刷におけるインクの飛翔ヨレを以下の基準で評価した。
◎：１，０００枚まで連続印字しても、飛行曲がり・抜けが発生しない。
○：５００枚以上、１０００枚未満の連続印字において、飛行曲がり・抜けが発生した。
△：２００枚以上、５００枚未満の連続印字において、飛行曲がり・抜けが発生した。
×：１００枚以上、２００枚未満の連続印字において、飛行曲がり・抜けが発生した。
【００５６】
［実施例１］
（シアンインクの調製）
・シアン顔料（商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２５０Ｃ、キャボット製）  ２０質量部
・２−ピロリドン  １５質量部
・２−メチル−１，３−プロパンジオール  ５質量部
・メガファックＦ４４４（商品名、ＤＩＣ（株）製、パーフルオロアルキルポリエチレンオキサイド、以下Ｆ４４４とも示す）  １．０質量部
・ジョンクリル５３７Ｊ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）  １０．０質量部
・イオン交換水  ４９質量部
上記材料を混合して得られたブラックインク調整液を、ＫＯＨを用いてｐＨを９．５に調整した。これをガラスフィルターＡＰ２０（商品名、ミリポア製）に通してシアンインク（以下、インク１と示す）を得た。インク１の表面張力は１７．０ｍＮ／ｍであった。
【００５７】
（印字物の作製）
インク１をインクジェットプリンター（製品名：ｉＰＦ５１００、キヤノン（株）製）に充填した。前記プリンタにより、白色光沢ポリ塩化ビニル  ＫＳＭ−ＶＳ（商品名、きもと製）に、５０％デューティーで５０ｍｍ×５０ｍｍの領域を印刷した。なお、２５℃におけるＫＳＭ−ＶＳに対する水の接触角は６０°であった。また、記録中および記録後に記録媒体を加熱するために、６４０Ｗシーズヒーター（坂口電熱（株）製）をヘッド真上部および搬送終了部上部にそれぞれ設置した。第一の工程中、すなわち印字中における記録媒体の表面温度は表１に記載の表面温度になるように調整した。第二の工程中、すなわち印字後における記録媒体の表面温度は８０℃になるように調整した。なお、記録媒体の表面温度はデジタル放射温度センサ  ＦＴ−Ｈ２０（商品名、キーエンス（株）製）にてリアルタイムで計測した。インク一滴の体積は４．８ｐＬであった。印字方法としてはプリンタードライバーで"きれい"モードを用いて印刷した。前記方法により、印字物の粒状感および飛翔ヨレの評価を行った。結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例２〜７］
第一の工程中および第二の工程中における記録媒体の表面温度を表１に示す温度に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
【００５９】
［比較例１］
シアンインクの調製において、メガファックＦ４４４をパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドであるＦＳＯ１００（商品名、デュポン製、以下ＦＳＯとも示す）に変更した以外はインク１と同様にしてインク２を調製した。インク２を用いた以外は実施例１と同様に印字物を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００６０】
［比較例２〜５］
第一の工程中における記録媒体の表面温度を表１に示す温度に変更した以外は、比較例１と同様に実施した。結果を表２に示す。
【００６１】
［比較例６］
シアンインクの調製において、メガファックＦ４４４をパーフルオロアルキルポリエチレンオキサイドであるＦＳ３１００（商品名、デュポン製）に変更した以外はインク１と同様にしてインク３を調製した。インク３を用いた以外は実施例１と同様に印字物を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【００６２】
［比較例７〜１０］
第一の工程中における記録媒体の表面温度を表１に示す温度に変更した以外は、比較例６と同様に実施した。結果を表３に示す。
【００６３】
［比較例１１］
シアンインクの調製において、メガファックＦ４４４をポリオキシエチレンアセチレングリコールであるアセチレノールＥ−１００（商品名、川研ファインケミカル（株）製、以下Ｅ−１００とも示す）に変更した以外はインク１と同様にしてインク４を調製した。インク４を用いた以外は実施例１と同様に印字物を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００６４】
［比較例１２〜１５］
第一の工程中における記録媒体の表面温度を表１に示す温度に変更した以外は、比較例１１と同様に実施した。結果を表４に示す。
【００６５】
［比較例１６、１７］
第一の工程中および第二の工程中における記録媒体の表面温度を表４に示す温度に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
2015205496.tif 000002
【００６７】
【表２】
2015205496.tif 000003
【００６８】
【表３】
2015205496.tif 000004
【００６９】
【表４】
2015205496.tif 000005
【００７０】
表２に示す通り、２０℃における記録媒体に対するインクの接触角が１１°である比較例１〜４において、比較例１では、第一の工程中における記録媒体の表面温度が２０℃であり、印字物の粒状感が大きく目立った。比較例２、３に示す通り、第一の工程中における記録媒体の表面温度を３０℃、４０℃にしても、依然として印字物の粒状感が目立ち、比較例３では連続７００枚程度の印刷で吐出口の目詰まりが発生し、飛翔ヨレが生じた。比較例４、５に示す通り、第一の工程中における記録媒体の表面温度を５０℃、６０℃にすると、印字物の粒状感はやや改善された。
【００７１】
表３に示す通り、２０℃における記録媒体に対するインクの接触角が１５°である比較例６〜１０において、比較例６では、第一の工程中における記録媒体の表面温度が２０℃であり、印字物の粒状感が大きく目立った。比較例７、８に示す通り、第一の工程中における記録媒体の表面温度を３０℃、４０℃にしても、依然として印字物の粒状感が目立ち、比較例８では連続６００枚程度の印刷で吐出口の目詰まりが発生し、飛翔ヨレが生じた。比較例９、１０に示す通り、第一の工程中における記録媒体の表面温度を５０℃、６０℃にすると、印字物の粒状感はやや改善された。
【００７２】
表４に示す通り、２０℃における記録媒体に対するインクの接触角が３０°である比較例１１〜１５において、比較例１１では、第一の工程中における記録媒体の表面温度が２０℃であり、印字物の粒状感が大きく目立った。比較例１２〜１５に示す通り、第一の工程中における記録媒体の表面温度を３０℃、４０℃、５０℃、６０℃にしても、依然として印字物の粒状感が目立ち、比較例１３では連続８００枚程度の印刷で吐出口の目詰まりが発生し、飛翔ヨレが生じた。また、第二の工程中における記録媒体の表面温度が６０℃未満または９０℃を超える比較例１６、１７では、印字物の粒状感が目立ち、比較例１７では飛翔ヨレが生じた。
【００７３】
一方、表１に示す通り、２０℃における記録媒体に対するインクの接触角が１°である実施例１〜７において、実施例１では、第一の工程中における記録媒体の表面温度が２０℃であり、印字物の粒状感は良好であり、かつ連続１０００枚まで安定的に印刷できた。実施例２〜５に示す通り、第一の工程中における記録媒体の表面温度を３０℃、４０℃、５０℃、６０℃にしても、依然として印字物の粒状感は良好であり、実施例３〜５では、連続９００枚、８００枚、７００枚の印刷が可能であった。また、第二の工程中における記録媒体の表面温度を６０℃、９０℃にそれぞれ変更した実施例６、７においても、印字物の粒状感は良好であり、かつ連続１０００枚まで安定的に印刷できた。