(57)【要約】【課題】紫外線吸収剤を配合させた乳化型化粧料において、十分な紫外線防御効果を有し、かつ良好な使用感を有する乳化型化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）オルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物と、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤とを含有する乳化型化粧料であって、前記オルガノポリシロキサンは、（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物であることを特徴とする、乳化型化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）オルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物と、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤とを含有する乳化型化粧料であって、
前記オルガノポリシロキサンは、（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物であることを特徴とする、乳化型化粧料。
【請求項２】
前記（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサンが、下記一般式（１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンである、請求項１に記載の乳化型化粧料。
【化１】
2015048314.tif 000013
（式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、ｎ及びｍは整数である。）
【請求項３】
前記（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）で表される、請求項１又は２に記載の乳化型化粧料。
【化２】
2015048314.tif 000014
（式（２）中、Ｒ１は独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択される。Ｒ２は独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（３）で表される基、及びフェニル基から選択される。ただし、式（２）中の少なくとも１つのＲ２はフェニル基である。ｌは整数である。）
【化３】
2015048314.tif 000015
上記式（３）中Ｒ５は独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【請求項４】
前記式（２）において、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択され、Ｒ２は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、前記式（３）で表される基、及びフェニル基から選択され、式（３）中の少なくとも１つのＲ２は
フェニル基である、請求項３に記載の乳化型化粧料。
【請求項５】
前記式（２）において、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基から選択され、Ｒ２は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、前記式（３）で表される基、及びフェニル基から選択され、式（２）中の少なくとも１つのＲ２はフェニル基である、請求項３に記載の乳化型化粧料。
【請求項６】
前記（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサンと前記（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンとの混合比が、５：９５〜９５：５（質量比）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の乳化型化粧料。
【請求項７】
前記微粒子金属酸化物が微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の乳化型化粧料。
【請求項８】
前記（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤が、フェニル基及び炭素数１〜１８のアルキル基から選択される少なくとも１種を有し、かつポリオキシアルキレン単位及びポリグリセリン単位を有さない、２５℃、１気圧で液状のオルガノポリシロキサンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の乳化型化粧料。
【請求項９】
前記（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤の含有量が、化粧料全体に対して０．５〜５０質量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の乳化型化粧料。
【請求項１０】
紫外線防御用である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の乳化型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散媒中での分散性が改善された微粒子金属酸化物を含有する乳化型化粧料に関し、さっぱりとした使用感を有し、紫外線の防御効果が高く、該効果が長時間維持する乳化型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、特にメークアップ化粧料には、高い紫外線防御効果が求められる。化粧料に高い紫外線防御効果を付与するために、化粧料中に３２０〜４００ｎｍ波長（Ａ領域）の紫外線を吸収するいわゆるＵＶ−Ａ吸収剤、及び２９０〜３２０ｎｍ波長（Ｂ領域）の紫外線を吸収するいわゆるＵＶ−Ｂ吸収剤を配合することが行われている。これらの紫外線吸収剤は高粘性の油剤であり、高い紫外線防御効果を得るために紫外線吸収剤を高濃度で配合させると、化粧料の使用感が損なわれるという問題が生じる。
【０００３】
紫外線吸収剤を高濃度で配合させた化粧料の使用感を改善するための試みとして、微粒子金属酸化物を配合させることが検討されている。微粒子金属酸化物を含有する化粧料では、高い紫外線吸収効果を発揮するために、化粧料中で微粒子金属酸化物を均一に分散させる必要があり、微粒子金属酸化物に表面処理を行って分散性を向上させる技術が提案されている（特許文献１、２）。
【０００４】
また、微粒子金属酸化物を分散させる油剤としてはデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン油や、パラフィン油やトリグリセリドエステル（特許文献３）、エステル油やトリグリセリドエステル（特許文献４）等が一般に用いられている。また、トリアルコキシアルキルシランで表面処理された微粒子金属酸化物を非シリコーン油に分散させると分散性や経時での安定性に優れることも報告されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−０９３８２６号公報
【特許文献２】特開２００９−１９１０３３号公報
【特許文献３】特開平６−３９２７２号公報
【特許文献４】特開２００９−５０８９２０号公報
【特許文献５】特開２０１２−１８４１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来提案されている技術では、微粒子金属酸化物の分散性が未だ十分ではないために、紫外線吸収効果が十分ではなく、かつ、皮膚外用剤を使用した際の使用感も十分ではない。分散媒としてシリコーン油を用いた場合は、分散性が多少改善される傾向がみられるが、十分とはいえない。
本発明は、かかる状況に鑑み、紫外線吸収剤を配合させた乳化型化粧料において、十分な紫外線防御効果を有し、かつ良好な使用感を有する乳化型化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンで表面を処理した微粒子金属酸化物を、２５℃、１気圧
で液状のシリコーン油剤と組み合わせて乳化型化粧料に配合したところ、微粒子金属酸化物の分散性が向上し、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下のとおりである。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］（Ａ）オルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物と、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤とを含有する乳化型化粧料であって、
前記オルガノポリシロキサンは、（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物であることを特徴とする、乳化型化粧料。
［２］前記（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサンが、下記一般式（１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンである、［１］に記載の乳化型化粧料。
【０００９】
【化１】
2015048314.tif 000002
（式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、ｎ及びｍは整数である。）
［３］前記（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）で表される、［１］又は［２］に記載の乳化型化粧料。
【００１０】
【化２】
2015048314.tif 000003
（式（２）中、Ｒ１は独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択される。Ｒ２は独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（３）で表される基、及びフェニル基から選択される。ただし、式（２）中の少なくとも１つのＲ２はフェニル基である。ｌは整数である。）
【００１１】
【化３】
2015048314.tif 000004
上記式（３）中Ｒ５は独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【００１２】
［４］前記式（２）において、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択され、Ｒ２は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、前記
式（３）で表される基、及びフェニル基から選択され、式（３）中の少なくとも１つのＲ２はフェニル基である、［３］に記載の乳化型化粧料。
［５］前記式（２）において、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基から選択され、Ｒ２は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、前記式（３）で表される基、及びフェニル基から選択され、式（２）中の少なくとも１つのＲ２はフェニル基である、［３］に記載の乳化型化粧料。
［６］前記（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサンと前記（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンとの混合比が、５：９５〜９５：５（質量比）である、［１］〜［５］のいずれかに記載の乳化型化粧料。［７］前記微粒子金属酸化物が微粒子酸化チタン及び微粒子酸化亜鉛から選択される少なくとも１種を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の乳化型化粧料。
［８］前記（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤が、フェニル基及び炭素数１〜１８のアルキル基から選択される少なくとも１種を有し、かつポリオキシアルキレン単位及びポリグリセリン単位を有さない、２５℃、１気圧で液状のオルガノポリシロキサンである、［１］〜［７］のいずれかに記載の乳化型化粧料。
［９］前記（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤の含有量が、化粧料全体に対して０．５〜５０質量％である、［１］〜［８］のいずれかに記載の乳化型化粧料。
［１０］紫外線防御用である、［１］〜［９］のいずれかに記載の乳化型化粧料。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、分散媒中での分散性が改善された微粒子金属酸化物を含有する乳化型化粧料が提供され、さっぱりとした使用感と、高い紫外線の防御効果と、該効果の長時間の持続が実現される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の乳化型化粧料は、（Ａ）２種類のオルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物と、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤とを含有する。
【００１５】
微粒子金属酸化物は、乳化型化粧料に配合し得る金属酸化物であればその種類は特段限定されない。金属酸化物の例示としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等があげられる。これらの金属酸化物は、その表面がシリカ、アルミナ等の無機化合物、または脂肪酸金属石鹸、シリコーン等の有機化合物により被覆されてもよい。
【００１６】
微粒子金属酸化物は、当該技術分野において微粒子と称される粒子径を有するものであり、例えば、電子顕微鏡観察による一次粒子径が通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また通常１００ｎｍ以下、好ましくは８０ｎｍ以下のものである。
本発明で用いられる微粒子金属酸化物は、紫外線吸収効果に優れることから、微粒子二酸化チタン、及び微粒子酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる微粒子金属酸化物は、該当する金属の塩を気相中で熱分解する等の常法により調製することが可能であるが、多くの市販品も存在するので、市販品をそのまま用いることもできる。このような市販品としては、具体的には、微粒子二酸化チタンとして、「ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＴＹ−０２」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＴＶ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＨＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００Ｔ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−０１」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−０５」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００Ｚ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１５０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００
ＡＱ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＷＰ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＳＡ」（テイカ（株）製、「ＭＴ−６００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＳＡＳ」（テイカ（株）製）、）「タイペークＣＲ−５０」（石原産業（株）製）、「タイペークＴＴＯ−Ｍ−１」（石原産業（株）製）「タイペークＴＴＯ−Ｖ４」（石原産業（株）製）、「ＳＴ−４５５」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ−３０ＥＨＳ」（チタン工業（株）製）、「バイエルチタンＲ−ＫＢ−１」（バイエル社製）等が挙げられる。
【００１８】
また、微粒子酸化亜鉛として、「ＭＺ−３００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ−３０３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−３０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ−５０５Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ」（テイカ（株）製）、「ＷＳＸ−ＭＺ−７００」（テイカ（株）製）、「ＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−４５０」（三好化成（株）製）、「ＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−５００」（三好化成（株）製）、「ＦＺＯ−５０」（石原産業（株）製）、「マックスライトＺＳ−０３２」（昭和電工（株）製）、「マックスライトＺＳ−０３２Ｄ」（昭和電工（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明において微粒子金属酸化物を被覆する２種類のオルガノポリシロキサンは、（ａ）１分子中に少なくとも１つのＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物である。
上記（ａ）及び（ｂ）の２種類で被覆した微粒子金属酸化物を、後述する（Ｂ）の油剤と組み合わせることによって、紫外線吸収剤を含む乳化型化粧料においても微粒子金属酸化物の分散性が改善され、該乳化型化粧料の紫外線吸収効果が十分なものとなり、かつ使用感が良好なものとなる。
【００２０】
（ａ）のオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１つのＳｉＨ（ハイドロシリル基）を含むオルガノポリシロキサンであればよく、好ましい例としては下記式（１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
【００２１】
【化４】
2015048314.tif 000005
【００２２】
上記式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、ｎ及びｍは整数である。ｎ＋ｍは７以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましい。また、ｎ＋ｍは５０以下であることが好ましく、２５以下であることがより好ましい。
また、ｎとｍの比は、ｍ：ｍ＝１：０．２〜１：４であることが好ましく、１：０．５〜１：２であることがより好ましい。
ｎ及びｍが上記範囲であることにより、適度にジメチルユニットを有し、主鎖の自由度が上がるため、これで被覆された微粒子金属酸化物が柔軟性に富む。
【００２３】
本発明において微粒子金属酸化物を被覆するもう一種類のオルガノポリシロキサンは、（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンである。（ｂ）少な
くとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンは、フェニル基を有する限り特段その種類は限定されず、例えば、下記一般式（２）で表されるオルガノポリシロキサンを例示できる。
【００２４】
【化５】
2015048314.tif 000006
【００２５】
上記式（２）中、Ｒ１は独立して、水素、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択される。好ましくは、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択され、より好ましくは、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基から選択される。
Ｒ２は独立して水素、炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（３）で表される基、及びフェニル基から選択される。好ましくは、Ｒ２は独立して炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（３）で表される基、及びフェニル基から選択される。ただし、式（２）中の少なくとも１つのＲ２はフェニル基である。
ｌは整数であり、通常３以上、好ましくは５以上、また通常６００以下、好ましくは４００以下である。
【００２６】
【化６】
2015048314.tif 000007
上記式（３）中Ｒ５は独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【００２７】
上記（ｂ）オルガノポリシロキサンに含まれる好ましい具体例としては、モノフェニルジメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン等があげられる。これらは定法に従い調製することもできるが、市販品を用いてもよい。
市販品としては、「シリコーンＫＦ５４」（信越化学株式会社製）、「シリコーンＫＦ５６」（信越化学株式会社製）、「ＢＥＬＳＥＬ  ＰＤＭ  １０００」（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）等が例示される。
上記（ｂ）オルガノポリシロキサンの数平均分子量は特段限定されないが、通常５００以上、好ましくは８００以上、また通常１０００００以下、好ましくは８００００以下である。
【００２８】
上記（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンによる微粒子金属酸化物の表面処理は、定法に従って行われればよく、例えば必要により溶媒を用いて、ヘンシェルミキサー等の混合機により微粒子金属酸化物とオルガノポリシロキサンを混合し、該混合物を加熱する等の方法が挙げられる。また、上記（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンによる処理の順序についても特段限定されないが、（ａ）のオルガノポリシロキサンで表面処理を行った後に、（ｂ）のオルガノポリシロキサンで処理することで、本発明の効果がより顕著なものとなり、好ましい。
【００２９】
本発明の乳化型化粧料に含有される（Ａ）微粒子金属酸化物において、上記（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンの被覆量は、表面処理後の微粒子金属酸化物に対し通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上であり、また、通常２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下である。オルガノポリシロキサンによる被覆量をこの範囲とすることで、微粒子金属酸化物の乳化型化粧料中の分散性がより良好となり、乳化型化粧料の紫外線吸収効果が十分なものとなり、その使用感も良好となる。
【００３０】
また、（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンの被覆量の比は特段限定されず、通常質量比で（ａ）：（ｂ）＝９５：５〜５：９５であり、好ましくは８０：２０〜２０：８０、より好ましくは７０：３０〜３０：７０である。
【００３１】
本発明の乳化型化粧料に含有される（Ａ）オルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物の含有量は、化粧料全体に対して１〜５０質量％で含有させることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２０質量％である。含有量が１質量％よりも少ないと乳化型化粧料の紫外線吸収効果を十分に得られない場合があり、また５０質量％よりも多いと乳化型化粧料の処方の自由度が損なわれる場合がある。
【００３２】
本発明の乳化型化粧料に含有される（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤は、（Ａ）オルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物の乳化型化粧料中での分散性を高める役割を果たし、これにより乳化型化粧料の紫外線吸収効果を優れたものとすることができる。（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤は、従来微粒子金属酸化物の分散媒として用いられていたが、本願発明の微粒子金属酸化物は（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンで被覆されているため、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤との相性が高く、すぐれた分散性を実現することができる。
【００３３】
２５℃、１気圧で液状とは、２５℃、１気圧の条件下で流動性を有していればよく、液体または半固体のものを指す。好ましくは、定法で測定した２５℃、１気圧における粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。このような油剤を用いることにより、微粒子金属酸化物の分散性及び乳化型化粧料の使用感が良好なものとなる。
また、（Ｂ）の油剤の重量平均分子量は、好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは１００以上であり、特に好ましくは２００以上である。また、好ましくは２００００以下であり、さらに好ましくは１００００以下であり、特に好ましくは５０００以下である。このような分子量範囲にある油剤を用いることにより、微粒子金属酸化物の分散性及び乳化型化粧料の使用感が良好なものとなる。
【００３４】
本発明の乳化型化粧料に含有される（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤は、特に限定されないが、フェニル基及び炭素数１〜１８のアルキル基から選択される少なくとも１種を有し、かつポリオキシアルキレン単位及びポリグリセリン単位を有さない、２５℃、１気圧で液状のオルガノポリシロキサンが好ましく挙げられる。
また、前述の（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンを、微粒子金属酸化物の被覆処理のためのほか、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤として用いてもよい。かかる場合、（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤として用いるオルガノポリシロキサンと、微粒子金属酸化物の被覆処理のために用いるオルガノポリシロキサンとは同じであってもよいし、異なってもよい。
本発明において、（Ｂ）の油剤は、１種でもよいし、または２種以上を用いてもよい。
【００３５】
本発明における（Ｂ）の油剤の具体例としては、メチルフェニルポリシロキサン，ジフェニルポリシロキサン、ジフェニルトリメチルシロキシフェニルポリシロキサン（ジフェニルシロキシトリメチコン）、ジメチルトリメチルシロキシフェニルポリシロキサン（ト
リメチルシロキシフェニルジメチコン）、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン、及びそれらの共重合体、高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が例示できる。
これらの内では、（Ｃ）成分、紫外線吸収剤の溶解性を向上させることから、メチルフェニルポリシロキサン，ジフェニルポリシロキサン、ジフェニルトリメチルシロキシフェニルポリシロキサン（ジフェニルシロキシトリメチコン）、ジメチルトリメチルシロキシフェニルポリシロキサン（トリメチルシロキシフェニルジメチコン）、等のフェニル基を有するシリコーンが好ましい。
【００３６】
（Ｂ）２５℃、１気圧で液状のシリコーン油剤の含有量は、化粧料全体に対して０．５〜５０質量％で含有させることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％である。含有量が０．５質量％よりも少ないと微粒子金属酸化物を十分に分散させることができない場合があり、また５０質量％よりも多いと乳化型化粧料がベタついたりして使用感を損なう場合がある。
また、本発明の乳化型化粧料には、本発明の効果を損なわない限りにおいて（Ｂ）の油剤以外の油剤を含有させてもよい。
【００３７】
本発明の乳化型化粧料に含有される（Ｃ）紫外線吸収剤としては、通常乳化型化粧料に配合し得る紫外線吸収剤であれば特段限定されないが、幅広い波長の紫外線を吸収するために、３２０〜４００ｎｍ波長（Ａ領域）の紫外線を吸収するＵＶ−Ａ吸収剤、及び２９０〜３２０ｎｍ波長（Ｂ領域）の紫外線を吸収するＵＶ−Ｂ吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤の配合量は特段限定されず、乳化型化粧料全量に対し、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
【００３８】
ＵＶ−Ａ吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン等の化合物が例示される。この内でも、紫外線吸収能に優れることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが特に好ましい。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては「ユビナールＡプラス  グラニュラー」（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  ＢＡＳＦ社製）、「パルソール１７８９」（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン  ＤＳＭ社製）が例示できる。
【００３９】
ＵＶ−Ａ吸収剤の含有量は、乳化型化粧料全量に対して通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、また、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
【００４０】
ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、具体的には、パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２´−エチルヘキシル−１´−オキシ）−１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、サ
リチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等の化合物があげられる。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては、「ユビナールＭＣ８０」（パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル  ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＴ１５０」（２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２´−エチルヘキシル−１´−オキシ）−１，３，５−トリアジン  ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＭ４０」（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン  ＢＡＳＦ社製）、「パルソールＳＬＸ」（ジメチコジエチルベンザルマロネート  ＤＳＭ社製）、「パルソール３４０」（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル  ＤＳＭ社製）、「パルソールＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル  ＤＳＭ社製）、「パルソールＥＭＳ」（サリチル酸オクチル  ＤＳＭ社製）が例示できる。
【００４１】
ＵＶ−Ｂ吸収剤の含有量は、乳化型化粧料全量に対して通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上であり、また、通常１０質量％以下、好ましくは７質量％以下である。上記範囲の含有量により、より良好に紫外線吸収効果を発揮できる。
【００４２】
本発明の乳化型化粧料の剤型は、水中油乳化型、油中水乳化型、複合エマルション乳化型等、特に制限なく選択することができる。また、その製造方法は、定法に従い適宜行えばよい。
本発明の乳化型化粧料は、紫外線防御用に好ましく用いることができる。また、基礎化粧料、毛髪化粧料、メークアップ化粧料などの何れとすることもできるが、特に顔やボディ用のサンスクリーン化粧料とすることが特に好ましい。
【００４３】
本発明の乳化型化粧料には、前記の成分以外に、通常乳化型化粧料に使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；
流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；
セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；
イソノナン酸イソノニル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；
脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；
ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；
ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビ
タン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；
ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；
ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；
グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤；
表面を処理されていてもよい、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていてもよい、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；
表面を処理されていてもよい、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていてもよい赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；
ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；
エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；
ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類；
などが好ましく例示できる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４５】
＜製造例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタン１の製造
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」  石原産業株式会社製）８５ｇ、ＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン（「シリコーンＫＦ９９０１  信越化学株式会社製」）５．０ｇ、及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」  信越化学株式会社製）１０．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子二酸化チタン１を得た。
【００４６】
＜製造例２＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタン２の製造
微粒子二酸化チタン（「ＭＴ−１００Ｔ」  テイカ株式会社製）８５ｇ、ＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン（「シリコーンＫＦ９９  信越化学株式会社製」）５．０ｇ、及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５６」  信越化学株式会社製)１０
．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子二酸化チタン２を得た。
【００４７】
＜比較製造例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタン３の製造
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」  石原産業株式会社製）８５ｇ、及びＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン（「シリコーンＫＦ９９０１」  信越化学株式会社製）１５．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子二酸化チタン３を得た。
【００４８】
＜比較製造例２＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタン４の製造
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」  石原産業株式会社製）８５ｇ、及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」  信越化学株式会社製)１
５．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子二酸化チタン４を得た。
【００４９】
＜製造例３＞シリコーン処理微粒子酸化亜鉛１の製造
微粒子酸化亜鉛（「マックスライトＺＳ−０３２」  昭和電工株式会社製）８５ｇ、ＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン（「シリコーンＫＦ９９０１」  信越化学株式会社製）５．０ｇ、及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」  信越化学株式会社製)１０．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェル
ミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子酸化亜鉛１を得た。
【００５０】
＜製造例４＞シリコーン処理微粒子酸化亜鉛２の製造
微粒子酸化亜鉛（「ＦＺＯ５０」  石原産業株式会社製）８５ｇ、ＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン（「シリコーンＫＦ９９」  信越化学株式会社製）５．０ｇ、及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５６」  信越化学株式会社製)１０．５ｇ
をイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子酸化亜鉛２を得た。
【００５１】
＜比較製造例３＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛３の製造
微粒子二酸化チタン（「マックスライトＺＳ−０３２」  昭和電工株式会社製）８５ｇ、及びＳｉＨを含むオルガノポリシロキサン（「シリコーンＫＦ９９０１」  信越化学株式会社製）１５．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子酸化亜鉛３を得た。
【００５２】
＜比較製造例４＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛４の製造
微粒子二酸化チタン（「マックスライトＺＳ−０３２」  昭和電工株式会社製）８５ｇ、及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」  信越化学株式会社製)
１５．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍＬに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で８時間加熱処理し、シリコーン処理被覆微粒子酸化亜鉛４を得た。
【００５３】
＜試験例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタン、酸化亜鉛の分散安定性
ジフェニルジメチコン（「シリコーンＫＦ５４」  信越化学株式会社製）２６．８５ｇ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル０．１５ｇ、及び上記で調製したシリコーン被覆微粒子二酸化チタン１〜４又はシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１〜４それぞれ３．０ｇを５０ｍＬガラス製スクリュー瓶にとり１０分間超音波処理を行い均一分散させた。この分散系を２４時間放置し、シリコーン被覆微粒子二酸化チタン及び酸化亜鉛の分散状態を肉眼にて観察した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2015048314.tif 000008
【００５５】
表１から明らかなように本発明にかかるオルガノポリシロキサンで被覆された微粒子金属酸化物（製造例１〜４）は、ＵＶ吸収剤を含有する油剤中で、優れた分散安定性を有する。
【００５６】
＜製造例９＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタンペースト１の調製
５０ｇの製造例１のシリコーン被覆微粒子二酸化チタン１、デカメチルシクロペンタシロキサン４６ｇ、セスキイソステアリン酸ソルビタン４ｇをコボールミル（神鋼パンテック株式会社製）にとり、４時間混合粉砕を行い、シリコーン被覆微粒子二酸化チタンペースト１を得た。
＜製造例１０＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛ペースト１の調製
５０ｇの製造例３のシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１、デカメチルシクロペンタシロキサン４６ｇ、セスキイソステアリン酸ソルビタン４ｇをコボールミル（神鋼パンテック株式会社製）にとり、４時間混合粉砕を行い、シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛ペースト１を得た。
【００５７】
＜実施例１〜４、比較例１〜３＞
表２に示す処方に従って、本発明の乳化形化粧料である、油中水形のサンスクリーン化粧料及び比較例の油中水形のサンスクリーン化粧料を調製した。すなわち、成分（イ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（イ）に成分（ロ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（イ）に成分（ロ）を均一に分散させた。さらに、成分（ハ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に成分（ハ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、油中水形のサンスクリーン化粧料を得た。なお表２中の数字は質量％を表す。
【００５８】
【表２】
2015048314.tif 000009
【００５９】
＜試験例２＞ＳＰＦ値の測定
ＩＳＯ２４４４４の方法により実施例１〜４、比較例１〜３のサンスクリーン化粧料を塗布した場合のＳＰＦ値を測定した。結果を表３に示す。
【００６０】
＜試験例３＞ＵＶＡＰＦ値の評価
ＩＳＯ２４４４２の試験方法により実施例１〜４、比較例１〜３のサンスクリーン化粧
料を塗布した場合のＵＶＡＰＦ値を評価した。結果を表３に示す。
【００６１】
＜試験例４＞保存安定性の評価
実施例１〜４、比較例１〜３のサンスクリーン化粧料を５０℃で３ヶ月保存した後、試験例１及び２の方法でＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値を測定した。保存後の測定値の保存前の塗布直後の測定値対する割合、すなわち、維持率を算出した。維持率が１００％に近いほど、保存により紫外線防御効果が低下していないことを意味する。結果を表３に示す。
【００６２】
＜試験例５＞使用時のさっぱり感の評価
熟練評価者５名により実施例１〜４、比較例１〜３のサンスクリーン化粧料を塗布した場合の使用感についての官能評価を行った。さっぱり感を以下の評価基準に基づき評価した。評価では、５名の平均値を求めそのサンスクリーン化粧料の評点とした。また、５０℃で３ヶ月保存した後にも同様の評価を行った。結果を表３に示す。
さっぱり感が調製直後の比較例１と比較して：
かなりある      ５点
ややある        ４点
同等            ３点
ややない        ２点
かなりない      １点
【００６３】
＜試験例６＞使用時の肌上での伸び（延展性）の評価
熟練評価者５名により実施例１〜４、比較例１〜３のサンスクリーン化粧料を塗布した場合の伸びについての官能評価を行った。さっぱり感を以下の評価基準に基づき評価した。評価では、５名の平均値を求めそのサンスクリーン化粧料の評点とした。また、５０℃で３ヶ月保存した後にも同様の評価を行った。結果を表３に示す。
伸びが調製直後の比較例１と比較して：
かなり良い      ５点
良い            ４点
同等            ３点
やや悪い        ２点
かなり悪い      １点
【００６４】
【表３】
2015048314.tif 000010
【００６５】
表３から明らかなように本発明の乳化形化粧料は使用時のさっぱり感及び伸びに優れ、
Ａ領域及びＢ領域の紫外線に対する防御効果が高い。また、これらの優れた機能は長期間の過酷な保存を経ても維持されている。
【００６６】
＜実施例５〜８、比較例４〜６＞
表４に示す処方に従って、本発明の乳化形化粧料である、水中油形のサンスクリーン化粧料及び比較例の水中油形のサンスクリーン化粧料を調製した。すなわち、成分（イ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（イ）に成分（ロ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（イ）に成分（ロ）を均一に分散させた。さらに、成分（ハ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に成分（ハ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、水中油形のサンスクリーン化粧料を得た。なお表４中の数字は質量％を表す。また、実施例５〜８及び比較例４〜６のサンスクリーン化粧料について、試験例２〜４と同様に、塗布直後のＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値の測定、保存後のＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値の測定を行い、ＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値の維持率を算出した。また、試験例５、６と同様に、使用時のさっぱり感及び肌上での伸びを評価した。結果を表５に示す。
【００６７】
【表４】
2015048314.tif 000011
【００６８】
【表５】
2015048314.tif 000012
【００６９】
表５の結果から明らかなように本発明の乳化形化粧料が使用時のさっぱり感に優れ、Ａ領域及びＢ領域の紫外線に対する防御効果が高く、これらの優れた機能は長期間の過酷な保存を経ても維持されていることが水中油剤形においても確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明により、分散媒中での分散性が改善された微粒子金属酸化物を含有する乳化型化粧料が提供される。この乳化型化粧料はさっぱりとした使用感と、高い紫外線の防御効果と、該効果の長時間の持続が実現できるため、産業上非常に有用である。