(57)【要約】【課題】高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に、ゲルマニウムを含有する溶液から回収することができるゲルマニウムの回収方法の提供。【解決手段】ゲルマニウムを含有する溶液に、水硫化ナトリウムと硫酸とを加えて、ゲルマニウムを硫化物として回収するゲルマニウム硫化工程を含むゲルマニウムの回収方法である。前記ゲルマニウムを含有する溶液がインジウムとカドミウムを含み、前記ゲルマニウム硫化工程において硫化物が回収された後の溶液から、インジウムを回収する工程を含む態様などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲルマニウムを含有する溶液に、水硫化ナトリウムと硫酸とを加えて、ゲルマニウムを硫化物として回収するゲルマニウム硫化工程を含むことを特徴とするゲルマニウムの回収方法。
【請求項２】
前記ゲルマニウムを含有する溶液がインジウムとカドミウムを含み、前記ゲルマニウム硫化工程において硫化物が回収された後の溶液から、インジウムを回収する工程を含む請求項１に記載のゲルマニウムの回収方法。
【請求項３】
前記ゲルマニウム硫化工程を３０℃〜７０℃の温度で行う請求項１から２のいずれかに記載のゲルマニウムの回収方法。
【請求項４】
前記ゲルマニウム硫化工程における遊離硫酸（ＦＡ）濃度が２０ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌである請求項１から３のいずれかに記載のゲルマニウムの回収方法。
【請求項５】
前記ゲルマニウムを含有する溶液が亜鉛製錬における中間産物を酸浸出した溶液である請求項１から４のいずれかに記載のゲルマニウムの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲルマニウムを含有する溶液からゲルマニウムを回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲルマニウム（Ｇｅ）は、光ファイバーや太陽電池等のいわゆるハイテク産業用の材料開発、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合促進触媒、更には、有機ゲルマニウム化合物（例えば、ポリ−トランス−［（２−カルボキシエチル）ゲルマセスキオキサン]）の製造のための原料などとして、様々な分野における不可欠な元素である。
特に最近は、磁気ディスク材料等のエレクトロニクス材料としてのゲルマニウムの利用が増加しており、砒素及び非鉄金属の含有量が少ない、高品位のゲルマニウムの需要が高まっている。
【０００３】
しかし、近年、ゲルマニウムの供給がその需要に追いつかず、需要−供給がアンバランスな状態が続くために問題視されている。そこで、主に亜鉛製錬の副産物として製錬されている高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に回収することができれば、需要−供給のバランスが改善されると共に、資源の節約の観点からも好ましい。
【０００４】
従来、亜鉛精鉱に含まれるゲルマニウムの回収方法としては、亜鉛精鉱を焙焼し、酸で浸出した後の浸出残渣を乾燥し、加熱した後に塩酸により塩化したゲルマニウムを回収する方法（Ｅａｇｌｅ−Ｐｉｃｈｅｒ法）が知られている（非特許文献１参照）。
しかしながら、この文献による方法には、亜鉛精鉱からのゲルマニウムの回収率が低い上に、安定して回収できないという問題がある。
【０００５】
そこで、本願出願人は、先に、金属回収工程における、ゲルマニウムを含有する中間物から、塩酸と過酸化水素とを併用して、ゲルマニウムを塩化物として回収するゲルマニウム塩化物回収工程を含むゲルマニウムの回収方法について提案している（特許文献１参照）。この方法によれば、従来に比べてゲルマニウムの回収率をある程度は向上させることができる。
しかし、前記提案の方法は、インジウム回収工程でのゲルマニウムを含有する中間物でゲルマニウムを濃縮し、該濃縮物からゲルマニウムを回収している。前記ゲルマニウム濃縮工程は置換処理であり、ここでのゲルマニウムの回収率が悪いため、ゲルマニウムの高い回収率が得られないという課題がある。このため、置換処理でのゲルマニウムの回収率を上げようとすると、亜鉛粉コスト増、インジウムスポンジへの亜鉛混入などの問題が発生する。
【０００６】
したがって、高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に、ゲルマニウムを含有する溶液から回収する方法は、未だ提供されておらず、その速やかな提供が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】レアメタルハンドブック２００８、金属時評
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−９１９６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に、ゲルマニウムを含有する溶液からゲルマニウムを回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としての本発明のゲルマニウムの回収方法は、ゲルマニウムを含有する溶液に、水硫化ナトリウムと硫酸とを加えて、ゲルマニウムを硫化物として回収するゲルマニウム硫化工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来の諸問題を解決することができ、高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に、ゲルマニウムを含有する溶液からゲルマニウムを回収する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例１における水硫化ナトリウムの添加量とＧｅ濃度との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、比較例１におけるＺｎ粉末添加量とＧｅ濃度との関係を示すグラフである。
【図３】図３は、実施例２における温度とＧｅ濃度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（ゲルマニウムの回収方法）
本発明のゲルマニウムの回収方法は、ゲルマニウム硫化工程を少なくとも含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
前記ゲルマニウムを含有する溶液がインジウムとカドミウムを含み、前記ゲルマニウム硫化工程において硫化物が回収された後の溶液から、インジウムを回収する工程を含むことが好ましい。
【００１４】
＜ゲルマニウム硫化工程＞
前記ゲルマニウム硫化工程は、ゲルマニウムを含有する溶液に、水硫化ナトリウムと硫酸とを加えて、ゲルマニウムを硫化物として回収する工程である。
本発明のゲルマニウムを回収する方法については、従来から一般的に知られているＥａｇｌｅ−Ｐｉｔｃｈｅｒ法（レアメタルハンドブック２００８、金属時評、ｐ．１６４参照）において、水硫化ナトリウムと硫酸とを併用して、ゲルマニウムを硫化物として回収するゲルマニウム硫化工程を説明する。
亜鉛製錬においては、一般的に、硫化物精鉱を焙焼し、酸による浸出及び中和処理などにより各種金属を残渣や液に分離する。このような亜鉛製錬プロセスからゲルマニウムが濃縮された残渣を発生させることが可能である。特に、亜鉛製錬プロセスから派生するインジウム回収プロセスに用いる中間産物にゲルマニウムが比較的高濃度に含まれており、これを本発明の原料（ゲルマニウムを含有する溶液）として利用することが可能である。
【００１５】
−ゲルマニウムを含有する溶液−
前記ゲルマニウムを含有する溶液（原料）としては、金属回収工程（処理）において得られるものであって、ゲルマニウムを含有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述した亜鉛鉱石等のゲルマニウム含有鉱石を酸化、酸浸出するなどの製錬工程により発生する残渣等の非鉄製錬中間産物、ポリエチレンテレフタレート及びこれを主体とするポリエステルを製造する際の廃液を焼却して得られた灰、ＭＣＶＤ加工廃棄物、半導体材料として用いられた後のその材料乃至その製造において発生する廃棄物等のレアメタル回収等の中間産物などが挙げられる。これらの中でも、亜鉛製錬における中間産物を酸浸出した溶液が好ましい。
前記原料の形態としては、硫酸と反応できる形態であれば、特に制限はなく、例えば、金属化合物の形態であってもよいし、無機物以外の有機物も含む複雑化合物の形態でもよい。
【００１６】
前記Ｅａｇｌｅ−Ｐｉｔｃｈｅｒ法においては、まず、ゲルマニウムを含有する亜鉛精鉱（ゲルマニウムの含有比率は、通常、０．０１質量％〜０．０１５質量％）を酸化焙焼し、得られた焼鉱に塩及び石炭を混ぜて、焼結させる。焼結させた残滓は亜鉛製錬の原料となるが、焼結の際に生じる揮発物（煙灰）には、ゲルマニウム、カドミウム、銅及び鉛などが含まれる。
次に、前記揮発物を硫酸で浸出し、ろ過することで、硫化鉛を除去し、得られたろ液に亜鉛粉末を添加する。これにより、ゲルマニウム及び銅が亜鉛と置換されるため、カドミウムを溶液に残したまま、ゲルマニウム及び銅を凝集させて、沈殿させる。
更に、得られた沈殿物に硫酸と亜鉛粉末を加えることで、銅を溶液に残し、ゲルマニウムを凝集させて、沈殿させる。この沈殿物をろ過して回収した後、該ろ過物を乾燥及び加熱させ、得られたものを前記ゲルマニウム硫化工程の原料とする。以上は、前記Ｅａｇｌｅ−Ｐｉｔｃｈｅｒ法における通常の工程である。
【００１７】
本発明のゲルマニウムの回収方法では、亜鉛粉末を加える置換処理の前に、前記原料（ゲルマニウムを含有する溶液）に水硫化ナトリウムと硫酸とを加えて、ゲルマニウム硫化物を回収する。
亜鉛粉末を加える置換処理の前に、水硫化ナトリウムと硫酸とを加えることにより、ゲルマニウムの回収率を大幅に改善することができる。また、Ｓｎ、Ｐｂ等の不純物がゲルマニウムの硫化で固形になる（残渣に含まれる）ので、中和工程後の濾過が不要となる。
亜鉛粉末を加える置換処理の前であれば中和工程後のろ過が不要となるため、工数の増加やインジウム回収工程への悪影響なくゲルマニウムの回収率を上げることが可能となる。しかし、亜鉛粉末を加える置換処理により沈殿せずに溶液に残存したゲルマニウムを水硫化ナトリウムと硫酸を併用して回収しようとすると、工程の単純増となり、回収コストが大幅に増加してしまう。
前記水硫化ナトリウムと前記硫酸との添加順序については、特に制限はなく、どちらを先に添加してもよく、また、同時に添加してもよい。また、前記水硫化ナトリウムと前記硫酸の添加方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、対象液との接触前に２つの試薬を混合することが好ましい。別々に添加すると、ろ過性が悪くなったり、ゲルマニウム硫化物中の不純物品位が上がる場合があるためである。なお、ゲルマニウムの硫化を促進することができるのであれば別の薬剤を更に添加してもよい。
【００１８】
前記ゲルマニウム硫化工程は、３０℃〜７０℃の温度で行うことが好ましい。ここでの温度は、原液に水硫化ナトリウムと硫酸を添加し、硫化する際の混合液の温度である。前記温度が３０℃未満であると、ゲルマニウム硫化物のろ過性が悪くなることがあり、７０℃を超えると、ゲルマニウムが硫化しにくく、硫化に必要な水硫化ナトリウムの量が過大となり、回収コストが大幅に増えることがある。
前記ゲルマニウム硫化工程における遊離硫酸（ＦＡ）濃度は、２０ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌが好ましく、８０ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌがより好ましい。前記遊離硫酸濃度が、２０ｇ／Ｌ未満であると、ゲルマニウム硫化物の不純物(Ｚｎ、Ｉｎ)品位が上がることがあり、１００ｇ／Ｌを超えると、反応後のろ過時にゲルマニウムが再溶解しやすくなることがある。
【００１９】
＜その他の工程＞
前記Ｅａｇｌｅ−Ｐｉｔｃｈｅｒ法における通常の工程であるゲルマニウム酸化物回収工程では、前記回収されたゲルマニウム硫化物に水を加えて、加水分解することにより、酸化物としてゲルマニウム（二酸化ゲルマニウム）を回収する。
前記加水分解において、ゲルマニウム硫化物に対する水の量は、反応を十分に行わせる観点から、２倍質量〜１００倍質量が好ましく、２倍質量〜５倍質量がより好ましい。また、前記加水分解は、１０℃〜３０℃で行うことが好ましい。
【００２０】
本発明のゲルマニウムの回収方法は、高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に回収できるので、光ファイバーや太陽電池等のいわゆるハイテク産業用の材料開発、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合促進触媒、ダイオード及びトランジスター等の半導体素子、相変化磁気ディスク材料等のエレクトロニクス材料、触媒、その他の加工用原料などに使用可能なゲルマニウムを回収する方法として好適である。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００２２】
（実施例１）
ゲルマニウム（Ｇｅ）を回収する原料としては、海外輸入により入手した亜鉛精鉱（該亜鉛精鉱に含まれるゲルマニウムの含有量は０．０１質量％〜０．０１５質量％程度）を酸化焙焼し、酸により亜鉛（Ｚｎ）を浸出させた後の残渣（中間産物）に硫酸を用いた浸出処理を行って銅（Ｃｕ）、鉛（Ｐｂ）及び錫（Ｓｎ）を残渣として回収し、得られた溶液（以下、「原液」という）を用いた。
前記原液の成分を表１に示す。なお、前記成分のそれぞれの含有量はＩＣＰ発光分光分析を用いて測定した。
【００２３】
【表１】
2015048525.tif 000002
【００２４】
＜ゲルマニウム（Ｇｅ）硫化条件＞
恒温槽の中の前記原液１，４００ｍＬに対して、１５質量％水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ）と２４質量％硫酸を予め混合したものを、０．５ｍＬ／ｍｉｎの添加速度で添加した。恒温槽の設定温度は７０℃、用いた１５質量％水硫化ナトリウムは７５．５ｍＬ、２４質量％硫酸は３８．０ｍＬとした。なお、反応原理は、下記反応式に示すとおりである。
＜反応式＞
ＧｅＯ２＋２ＮａＳＨ＋Ｈ２ＳＯ４  →  ＧｅＳ２＋Ｎａ２ＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ
【００２５】
硫化後、フィルタープレスを用いてろ過を行い、ろ液とゲルマニウム硫化物を得た。ろ過後のろ液組成を表２及び図１に示した。
【００２６】
＜硫化後のろ液組成＞
【表２】
2015048525.tif 000003
表２及び図１の結果から、原液中のゲルマニウム（Ｇｅ）濃度は４２６ｍｇ／Ｌから２８ｍｇ／Ｌまで低下し、９３％のゲルマニウムをゲルマニウム硫化物として回収できた。
不純物のＳｎ、Ｐｂは、ゲルマニウム硫化物中に取り込まれ、ろ液中のＳｎ、Ｐｂ濃度はいずれもＩＣＰ発光分光分析の検出下限値以下になった。
中和前に原液中の不純物が除去されるため、従来行われていた中和でのろ過（Ｓｎ、Ｐｂの除去）が不要となる。また、Ｃｄも一部ゲルマニウム硫化物中に取り込まれるが、約半分は液中に残る。
【００２７】
＜その他＞
回収したゲルマニウム硫化物に対し、酸化浸出、加水分解等を行うことでＣｄ、Ｓｎ、Ｐｂ等の不純物を取り除き、ゲルマニウム硫化物からゲルマニウムを二酸化ゲルマニウムとして回収した。
また、実施例１で得られた硫化浄液について、下記の比較例１と同様に、中和処理を行い、中和後液に亜鉛粉末を添加し置換処理を行い、沈殿物を塩酸浸出して、浸出液からインジウムの電解回収を行ったところ、電解回収の前後の液中インジウム濃度から計算されるインジウムの回収率は、９５％であった。ゲルマニウムとインジウムの回収率の結果を表５に示した。
【００２８】
（比較例１）
実施例１と同じ組成の原液１，４００ｍＬに対して、中和工程として４８質量％ＮａＯＨを１６０ｍＬ添加し、フィルタープレスを用いてろ過を行った。
中和後のろ液組成は、表３に示すとおりである。なお、Ｓｎ、Ｐｂを含む中和残渣が発生した。
【００２９】
＜中和後のろ液組成＞
【表３】
2015048525.tif 000004
【００３０】
次に、中和後のろ液に亜鉛（Ｚｎ）粉末を添加し、置換処理を行った。この時の温度は５５℃、亜鉛（Ｚｎ）粉末の添加量は、インジウム（Ｉｎ）に対して１．８当量(４９ｇ)とした。反応原理は、下記反応式に示すとおりである。
＜反応式＞
Ｉｎ２（ＳＯ４）３  ＋  ３Ｚｎ（粉）  →  ３ＺｎＳＯ４＋  ２Ｉｎ
【００３１】
置換処理後のろ液組成を表４及び図２に示した。
＜置換処理後のろ液組成＞
【表４】
2015048525.tif 000005
【００３２】
表４及び図２の結果から、ゲルマニウム（Ｇｅ）濃度は３９３ｍｇ／Ｌから２１３ｍｇ／Ｌまで低下し、４６％のゲルマニウムを回収（スポンジ状のインジウムメタル中に混在）できた。
また、比較例１で得られた置換処理の沈殿物について、塩酸浸出によりインジウムを浸出させた残渣から、ゲルマニウムを酸化物の状態で回収できる。塩酸浸出液よりインジウムの電解回収を行ったところ、電解回収の前後の液中インジウム濃度から計算されるインジウムの回収率は、９５％であった。ゲルマニウムとインジウムの回収率の結果を表５に示した。
【００３３】
【表５】
2015048525.tif 000006
表５の結果より、実施例１においてもインジウムの電解回収への悪影響は無いことがわかった。また、原液からインジウム電解回収前の塩酸浸出までのインジウムの回収率も、実施例１と比較例１とでは差が無いので、実施例１では、インジウムの回収率を低下させることなく、ゲルマニウムを高収率で回収できる。
【００３４】
（比較例２）
比較例１の置換処理後の液に、ＮａＳＨとＨ２ＳＯ４を添加し、実施例１と同様の硫化を行うことで、比較例１では回収できなかったゲルマニウムの回収を行った。その結果、比較例２では、工程数が増加するだけでなく、ろ液中に溶存Ｈ２Ｓが残り有害なＨ２Ｓガスが発生する恐れがあった。また、ゲルマニウムの回収が比較例１で回収される二酸化ゲルマニウムと硫化残渣を酸化浸出等を経由して得られる二酸化ゲルマニウムとに分配されるため、２つの固形物を処理しなければならないので、ハンドリングが悪化してしまった。
【００３５】
（実施例２）
＜温度の影響＞
下記表６の組成の原液１，４００ｍＬに対して、１５質量％水硫化ナトリウムを４０ｍＬ、２４質量％硫酸を４０ｍＬとして、恒温槽の設定温度を３０℃〜８０℃に温度範囲を変えた以外は、実施例１と同様にして、温度の影響を試験した。結果を表７及び図３に示した。
【００３６】
【表６】
2015048525.tif 000007
【００３７】
【表７】
2015048525.tif 000008
表７の結果から、温度が低いほど、ゲルマニウム（Ｇｅ）濃度は下がることがわかった。
【００３８】
（実施例３）
＜Ｃｄ濃度の影響＞
下記表８に示す組成の原液１，４００ｍＬに対して、１５質量％水硫化ナトリウムを４０ｍＬ、２４質量％硫酸を４０ｍＬとし、Ｃｄを添加してＣｄ濃度を７４０ｍｇ／Ｌと１７４０ｍｇ／Ｌに変え、温度を５０℃と７０℃とした以外は、実施例１と同様にして、Ｃｄ濃度の影響を試験した。結果を表９に示した。
【００３９】
【表８】
2015048525.tif 000009
【００４０】
【表９】
2015048525.tif 000010
表９の結果から、Ｃｄ濃度が上がると、ゲルマニウム（Ｇｅ）濃度は下がることがわかった。即ち、原液のＣｄ濃度は高いほどゲルマニウム硫化工程でのゲルマニウムの硫化物への分配率は上がるため、ゲルマニウムの回収工程及びインジウムの回収工程内で分離されるＣｄ（Ｃｄ含有液）を、原液の製造に再利用してＣｄ濃度を調整することがよいことが分かった。
【００４１】
（実施例４）
＜遊離硫酸（ＦＡ）濃度の影響＞
実施例２と同じ組成の原液１，４００ｍＬに対して、１５質量％の水硫化ナトリウムを４０ｍＬとし、硫酸及びＮａＯＨを適宜添加して、遊離硫酸（ＦＡ）濃度を変え、温度は４０℃とした以外は、実施例１と同様にして、遊離硫酸（ＦＡ）濃度の影響を試験した。結果を表１０に示した。
【００４２】
【表１０】
2015048525.tif 000011
表１０の結果から、遊離硫酸（ＦＡ）濃度が３５ｇ／Ｌの時に、最もゲルマニウム（Ｇｅ）濃度が低くなった。遊離硫酸（ＦＡ）濃度が低すぎると、他の不純物が落ちやすく（硫化沈殿しやすく）なり、ゲルマニウム（Ｇｅ）濃度が低くならないと考えられる。
【００４３】
（実施例５及び比較例３）
恒温槽の中の実施例２と同じ組成の原液１，４００ｍＬに対して、１５質量％の水硫化ナトリウムを４０ｍＬとし、２４質量％の硫酸４０ｍＬと混合したもの（１５質量％の水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ）と２４質量％の硫酸との混合質量比を１：１（実施例５））、及び２４質量％の硫酸と全く混合しなかったもの（１５質量％の水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ）と２４質量％の硫酸との混合質量比１：０（比較例３））を、０．５ｍＬ／ｍｉｎの添加速度で添加した。恒温槽の温度は４０℃とした。硫化後、フィルタープレスを用いてろ過を行い、ろ液とゲルマニウム硫化物を得た。ろ液中のゲルマニウム（Ｇｅ）濃度をＩＣＰ発光分光分析を用いて測定した。結果を表１１に示した。
また、前記のフィルタープレスにおいては、５Ｃろ紙(φ１２５ｍｍ)を用いて、４．２ｋｇｆで固液分離し、ろ過開始から、５００ｍＬを通過した時の時間(秒数)をろ過秒数として測定した。実施例５のろ過秒数は４４秒間、比較例３のろ過秒数は１４６秒間であった。下記基準に基づきろ過性を評価した。結果を表１１に示した。
〔ろ過性の評価基準〕
〇：ろ過時間が６０秒間未満
△：ろ過時間が６０秒間〜１２０秒間
×：ろ過時間が１２０秒間超
【００４４】
【表１１】
2015048525.tif 000012
表１１の結果から、比較例３のように硫酸を添加していない場合には、溶液中にゲルマニウム（Ｇｅ）が残りやすくなるだけでなく、硫化後のフィルタープレスでのろ過性が悪く、生産性が悪化するため、水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ）と硫酸とを併用することが必要であることがわかった。
【００４５】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞  ゲルマニウムを含有する溶液に、水硫化ナトリウムと硫酸とを加えて、ゲルマニウムを硫化物として回収するゲルマニウム硫化工程を含むことを特徴とするゲルマニウムの回収方法である。
＜２＞  前記ゲルマニウムを含有する溶液がインジウムとカドミウムを含み、前記ゲルマニウム硫化工程において硫化物が回収された後の溶液から、インジウムを回収する工程を含む前記＜１＞に記載のゲルマニウムの回収方法である。
＜３＞  前記ゲルマニウム硫化工程を３０℃〜７０℃の温度で行う前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のゲルマニウムの回収方法である。
＜４＞  前記ゲルマニウム硫化工程における遊離硫酸（ＦＡ）濃度が２０ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のゲルマニウムの回収方法である。
＜５＞  前記ゲルマニウムを含有する溶液が亜鉛製錬における中間産物を酸浸出した溶液である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のゲルマニウムの回収方法である。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のゲルマニウムの回収方法は、高品位のゲルマニウムを、高い回収率で、効率よくかつ安価に回収できるので、光ファイバーや太陽電池等のいわゆるハイテク産業用の材料開発、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合促進触媒、ダイオード及びトランジスター等の半導体素子、相変化磁気ディスク材料等のエレクトロニクス材料、触媒、その他の加工用原料などに使用可能なゲルマニウムを回収する方法として好適に用いられる。
【図１】
2015048525.tif 000013
【図２】
2015048525.tif 000014
【図３】
2015048525.tif 000015