(57)【要約】【課題】目に対する負担が小さく、高反射率で、従来よりも高速で手書き入力も可能である、エレクトロクロミック特性と磁気特性の２つの表示方式で同時に表示可能なエレクトロクロミック表示パネルを提供する。【解決手段】第１の基材１０の上に少なくとも第１の電極層１１と第１のエレクトロクロミック層１２とを順に積層して形成された基板と、第２の基材２０の上に少なくとも第２の電極層１９と第２のエレクトロクロミック層１８とを順に積層して形成された基板とを、磁性材料１３を含む電解質層１６を挟んで第１エレクトロクロミック層１２と第２のエレクトロクロミック層１８とが対向するように配置された、エレクトロクロミック表示素子。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ基材上に少なくとも電極層とエレクトロクロミック層とを順に積層して形成された２つの基板が、電解質層を挟んで当該エレクトロクロミック層同士が対向するように配置されたエレクトロクロミック表示パネルにおいて、
前記電解質層に磁性材料が含まれていることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネル。
【請求項２】
エレクトロクロミック特性と磁気特性の２つを少なくとも用いた表示方式を具備することを特徴とする、請求項１に記載のエレクトロクロミック表示パネル。
【請求項３】
磁気書込み手段により前記エレクトロクロミック表示パネルに磁界を発生させることで書込み表示できることを特徴とする、請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック表示パネル。
【請求項４】
前記２つの電極層のうち少なくとも１つは、透明電極であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示パネル。
【請求項５】
前記電解質層が、少なくとも電解質材料と磁性材料と反射材料とそれらを分散及び溶解した溶媒とで構成されていることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示パネル。
【請求項６】
前記電解質層中に含まれる磁性材料の割合が１０重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示パネル。
【請求項７】
少なくとも前記反射材料と前記エレクトロクロミック層のどちらか一方が表示する色調が、前記磁性材料が表示する色調と異なることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射型表示パネルに関し、特に信号により情報の表示がなされ、かつ手書き入力が可能であるエレクトロクロミック表示パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、手書き入力が可能な表示パネルとしては、磁石の磁界を利用してパネルの表面側から筆記を行い、パネルの裏面側から消去を行う構造の磁気パネルがよく知られている。
具体的にこの磁気パネルには、下記の２通りの構造が存在する。
【０００３】
（ａ）表面板の裏側に多セル構造の液体収容室を設け、磁性粒子を着色分散媒に分散した分散液体を液体収容室に封入した磁気パネルである。この磁気パネルでは、パネルの表面側から磁気ペンの磁界を作用させることにより、分散媒中の磁性粒子を表側に引き寄せて表示を行い、またパネルの裏面側から消去用磁石の磁界を作用させることにより、分散媒中の磁性粒子を裏側に引き寄せて筆跡を消去する。この磁気パネルは、磁気泳動型表示パネルと称される（特許文献１を参照）。
【０００４】
（ｂ）高保磁力材からなる第１の磁性材料と低保磁力材からなる第２の磁性材料とが混在し、Ｓ極側表面を第一色に着色しＮ極側表面を第２色に着色した微小磁石が、第３色の色となる着色材を含有する分散媒中に分散された分散液体を液体収容室に収容した磁気パネルである。この磁気パネルでは、パネルの表面側から磁気ペンの磁界を作用させて微小磁石を泳動又は泳動／反転させて筆記を行い、さらに表面側から筆記のときとは逆の磁極を作用させることで、上記筆記により表示を形成した微小磁石を反転させて筆記色を変化させることができ、またパネルの裏面側から消去用磁石の磁界を作用させて微小磁石を裏側に引き寄せて筆跡を消去する。この磁気パネルは、磁気泳動反転型表示パネルと称される（特許文献２を参照）。
【０００５】
一方、近年、反射型画像表示パネルとしては、情報表示パネルとしてバックライトを使用した液晶方式が主流である。しかし、目の負担が大きく、長時間見続ける用途に適していない。
【０００６】
そこで、目に対する負担が小さい表示装置として、一対の電極間に電気泳動表示層を備える反射型表示装置が提案されている（特許文献３を参照）。この電気泳動式表示装置は、印刷された紙面と同様に、反射光によって文字や画像を表示するものであるため、目に対する負担が小さく、画面を長時間見続ける作業に適している。
【０００７】
さらに、画像表示と手書き入力とが可能な電気泳動式表示装置として、手書きの入力ペンによって表示面から電気信号を付与することにより、画像を手書きで書込み及び消去できるものが提案されている（特許文献４を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭６２−０５３３５９号公報
【特許文献２】国際公開第２００５／０３３７９０号公報
【特許文献３】特公昭５０−０１５１１５号公報
【特許文献４】特開２０００−０４７２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上述した液晶方式もさることながら、電気泳動式表示装置は、反射率が十分に高くないため、視認性が低いという問題がある。
そこで、上記課題を解決するための有望な技術として、エレクトロクロミズム現象を用いる表示方式がある。
【００１０】
エレクトロクロミズム現象とは、電圧を印加することで、可逆的に酸化還元反応が起こり、可逆的に色が変化する現象をいう。このエレクトロクロミズム現象を引き起こすエレクトロクロミック化合物の発色／消色（以下、発消色）を利用した表示素子が、エレクトロクロミック表示素子である。このエレクトロクロミック表示素子については、反射型の表示素子であること、メモリー効果があり、かつ低電圧で駆動が可能であること、さらに構成する層数が少ないため高い反射率を有することを、特徴とする表示パネルとして、材料開発からデバイス設計に至るまで、幅広く研究開発が行われている。
【００１１】
しかし、エレクトロクロミック表示素子を用いた表示方式にも、画像表示速度が遅いために手入力のパネルとしては不適切であるという課題が存在する。
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、エレクトロクロミック表示素子による表示方式を用いることにより、目の負担が低減されて反射率が高くすることができ、さらに電解質層に磁性材料を含有させることにより、従来よりも高速で手書きで入力することができる、エレクトロクロミック表示パネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
第１の発明は、それぞれ基材上に少なくとも電極層とエレクトロクロミック層とを順に積層して形成された２つの基板が、電解質層を挟んで当該エレクトロクロミック層同士が対向するように配置されたエレクトロクロミック表示パネルにおいて、電解質層に磁性材料が含まれていることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【００１４】
第２の発明は、第１の発明において、エレクトロクロミック特性と磁気特性の２つを少なくとも用いた表示方式を具備することを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【００１５】
第３の発明は、第１及び第２の発明において、磁気書込み手段により前記エレクトロクロミック表示パネルに磁界を発生させることで書込み表示できることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【００１６】
第４の発明は、第１から第３の発明において、２つの電極層のうち少なくとも１つは、透明電極であることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【００１７】
第５の発明は、第１から第４の発明において、電解質層が、少なくとも電解質材料と磁性材料と反射材料とそれらを分散及び溶解した溶媒とで構成されていることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【００１８】
第６の発明は、第１から第５の発明において、電解質層中に含まれる磁性材料の割合が１０重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【００１９】
第７の発明は、第１から第６の発明において、少なくとも反射材料とエレクトロクロミック層のどちらか一方が表示する色調が、磁性材料が表示する色調と異なることを特徴とする、エレクトロクロミック表示パネルである。
【発明の効果】
【００２０】
上記本発明によれば、エレクトロクロミック材料を用いることで、目に対する負担が小さく、高反射率、さらに、電解質層に磁性材料を含有させることで、エレクトロクロミック特性と磁気特性の二つの表示方式を同時に表示可能なエレクトロクロミック表示パネルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施形態に係るエレクトロクロミック表示パネルの断面図
【図２】本発明の一実施形態に係るエレクトロクロミック表示パネルに磁気ペンを用いた場合の断面図
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係るエレクトロクロミック表示パネルの部分縦断面図である。図２は、図１に示した一実施形態に係るエレクトロクロミック表示パネルに磁気ペン２１等の磁気書込み手段を用いた場合の作用を説明する部分縦断面図である。
【００２３】
図１に示すエレクトロクロミック表示パネルは、第１の基材１０の上に、第１の電極層１１、第１のエレクトロクロミック層１２、電解質層１６、接着層１７、第２のエレクトロクロミック層１８、第２の電極層１９、及び第２の基材２０を、順に積層して形成される。
【００２４】
第１の基材１０及び第２の基材２０の少なくとも一方は、光透過性基材であれば特に限定されるものではないが、これらの基材には例えばガラス基板や高分子フィルム等の基材が用いられる。高分子フィルムの材料としては、テトラアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、環状ポリオレフィン等が挙げられる。
【００２５】
第１の電極層１１及び第２の電極層１９は、導電性を有する材料であれば特に限定されるものではないが、光透過性基材である第１の基材１０又は第２の基材２０と接する電極層は、光透過性を確保する必要があるため、これらの電極層には透明かつ導電性に優れた透明導電性材料が用いられる。透明導電性材料としては、ＩＴＯ(Indium Tin Oxide)等の酸化インジウム系、酸化スズ系、酸化亜鉛系のような透明性を有する導電性酸化物、又はカーボンナノチューブやチオフェン系化合物等を用いることができる。電極層の形成には、蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法等の乾式成膜法や、塗液を用いた湿式成膜法等の従来技術を用いることができる。
【００２６】
第１のエレクトロクロミック層１２及び第２のエレクトロクロミック層１８に含まれるエレクトロクロミック化合物の材料としては、酸化還元により色の変化を起こす材料が用いられる。このような材料として、ポリマー系、色素系、金属錯体、金属酸化物等の公知のエレクトロクロミック化合物が用いられる。
【００２７】
具体的に、ポリマー系及び色素系のエレクトロクロミック化合物として、アゾベンゼン系、アントラキノン系、ジアリールエテン系、ジヒドロプレン系、スチリル系、スチリルスピロピラン系、スピロオキサジン系、スピロチオピラン系、チオインジゴ系、テトラチアフルバレン系、テレフタル酸系、トリフェニルメタン系、トリフェニルアミン系、ナフトピラン系、ビオロゲン系、ピラゾリン系、フェナジン系、フェニレンジアミン系、フェノキサジン系、フェノチアジン系、フタロシアニン系、フルオラン系、フルギド系、ベンゾピラン系、メタロセン系、等の低分子系有機エレクトロクロミック化合物、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性高分子化合物が用いられる。
【００２８】
一方、金属錯体系及び金属酸化物系のエレクトロクロミック化合物としては、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化イリジウム、酸化ニッケル、プルシアンブルー等の無機系エレクトロクロミック化合物が用いられる。
【００２９】
エレクトロクロミック層の形成方法としては、特に限定されることはないが、エレクトロクロミック材料を直接又はバインダーと混合して塗料とし、スクリーン印刷、スピンコート、ダイコーテイング、コンマコート、グラビアコート等の汎用の塗布技術を用いて、エレクトロクロミック層を形成することができる。
【００３０】
電解質層１６を形成する材料には、電解質材料、反射材料１５、磁性材料１３、溶媒１４、粘度調整のための増粘剤が挙げられる。
【００３１】
電解質材料としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン塩、４級アンモニウム塩や酸類、アルカリ類の支持塩を用いることができる。具体的に、支持塩には、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯＯ、ＫＣｌ、ＮａＣｌＯ３、ＮａＣｌ、ＮａＢＦ４、ＮａＳＣＮ、ＫＢＦ４、Ｍｇ(ＣｌＯ４)２、Ｍｇ(ＢＦ４)２等を用いることができる。
【００３２】
反射材料１５として用いられる白色材料には、例えば、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。また、反射材料１５として用いられる黒色材料には、例えば、ランプブラックやボーンブラックなどの炭素からなるカーボンブラックや、無機材料によるチタンブラック等が挙げられる。さらに、反射材料１５として用いられる青色材料であれば、アルミ酸コバルト、コバルトクロム青、フタロシアニン類等が挙げられる。反射材料１５として用いられる赤色材料であれば、アントラキノンやアゾ化合物等が挙げられる。
【００３３】
磁気書込み手段としては、表示面側に磁気材料を引きつけることができるものであれば形状などは特に限定されないが、磁気書込み手段を用いたときの表示形成性や表示の鮮明性及び操作性を考えた場合に、磁気ペン２１を用いるのが好ましい。また、磁気書込み手段としては、永久磁石を用いた磁気ペン、電流で磁界を発生させる電磁石を用いた磁気ペン、電流で磁界を発生させる磁気ヘッド、永久磁石や電磁石による図形や文字等のパターンを有する磁石板による印字板、毛状磁性体を用いた毛筆型磁気ペン、磁気シールド効果をもった磁性体パターンと永久磁石や電磁石とを組み合わせた記録装置等を、用いることができる。
【００３４】
磁性材料１３としては、黒色マグネタイト、γ−ヘマタイト、二酸化クロム、フェライト等の酸化物磁性材料や、鉄やニッケル、コバルト等の合金系金属磁性材料の微粒子や、これら微粒子を造粒したものが使用できる。また、必要によっては、磁性材料１３の色調の調整を行うこともできる。この場合、磁性材料１３が表示する色調は、反射材料１５が表示する色調か、第１及び第２のエレクトロクロミック層１２及び１８が表示する色調の、少なくとも一方と異ならせることが望ましい。また、磁性材料１３に樹脂溶液を連合し、これを乾燥させた後粉砕するか、スプレーして乾燥させるかなどして、磁性材料１３同士を結合させて見かけ上磁性材料１３の大きさを一定の範囲の寸法に揃えて造粒することは、泳動性及び表示の鮮明性を高めるので好ましい。ただし、造粒する場合に使用する樹脂の固形分量は、磁性材料１３の量に対して４０重量％以下であることが磁気感応性の点から必要で、好ましくは３０重量％以下であることの望ましい。
【００３５】
電解質層１６中の磁性材料１３の使用量は、１０重量％以上５０重量％以下が好ましい。１０重量％以下では、一方の基板上から磁気ペン２１等で文字や模様を記録したとき、磁気ペン２１によって基板側に吸引された磁性材料１３が磁気ペン２１で描いた軌跡を隙間なくぎっしりと埋めるだけの量に足りないので、表示が不連続で線切れの状態になって非常に品質に劣る磁気表示状態しか得られないからである。また、５０重量％以上では、反射材料だけでは磁性材料１３を完全に隠蔽することができず、一方の基板上から磁気ペン２１等で文字や模様を記録したとき、磁気ペン２１によって基板側に吸引された磁性材料１３が磁気ペン２１で描いた軌跡とその周囲とのコントラストが低くなり、非常に劣った磁気表示状態しか得られないからである。
【００３６】
また、電解質層１６中の磁性材料１３の偏在を防ぐために、多セル構造にすることも可能である。多セル構造にする場合、例えば、２枚の基板間に、貫通した個々のセルを有する多セル板を設置したり、２枚の基板の一方を個々の凹みを有する形状に成型して他方の基板と重ねたりして作ることができる。電解質液が各セルに収容されていることにより、セルを越えた移動はなく、偏在を防止することができる。セルの形状は円でも多角形でも良いが、各セルを個別に分けている隔壁は薄いほど連続性のある良好な表示が得られる。
【００３７】
溶媒１４として、例えば、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、スルホラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，２−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタン、ポリエチレングリコール、アルコール類、が用いられる。その他、電解質層１６の材料としては、支持塩を溶媒に溶解させた液体状の電解質に特に限定されるものではないため、ゲル状の電解質や、ポリマー電解質等の固体電解質も用いられる。
【００３８】
増粘剤としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子材料を溶解させることで増粘剤として用いることができる。
【００３９】
電解質層１６は、スクリーン印刷、スピンコート、ダイコート等の一般的な塗布方法で塗布して容易に形成することができるが、電解質層１６の形成方法としてはこれに限られたものではない。
【００４０】
接着層１７の材料としては、公知の接着性樹脂を使用することができ、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の光硬化型接着性樹脂、熱硬化型接着性樹脂ポリエチレン、ポリプロピレン等の酸変性物からなる熱可塑性接着性樹脂等を使用することができる。接着層１７には、必要に応じてギャップ制御のためにガラスや樹脂からなる球状や棒状等のスペーサーを混入することができる。
【００４１】
接着層１７の形成方法としては、材料やパターンに応じて、スピンコート、スプレーコート、フレキソ、グラビア、マイクログラビア、凹版オフセット等のコーティング法、印刷法や、インクジェット法、ディスペンサ塗布、ノズル吐出、転写法、ラミネート法等を用いることができる。
【００４２】
第１の電極層１１の上に第１のエレクトロクロミック層１２を積層させたものと、第２の電極層１９の上に第２のエレクトロクロミック層１８を積層させたものとを、接着層１７を介して貼り合わせる工程は、気泡等の混入防止のため真空中で行うのが好ましいが、特に限定されるものではない。
【００４３】
上記のようにして作製したエレクトロクロミック表示パネルの裏面板の表面を、永久磁石の消去用磁石を走査させるか、電磁石の消去用磁石に電流を通じ走査させて、電解質層１６に磁界を作用させ裏面板側に磁性材料１３を引きつけておいた後、永久磁石をとりつけた磁気ペン２１を用いて表面板の表面を移動させて記録すると裏面側に引きつけられていた電解質層１６中の磁性材料１３が磁気ペン２１に吸着されて表面板側に移動するので、電解質層１６にコントラストを生じ表示が形成される。上記操作を繰り返すことによりエレクトロクロミック表示パネルへの記録表示及び消去は、何度でも行うことができる。
【００４４】
以下、本発明の実施例及び比較例を説明するが、本発明はこの実施例にのみ限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００４６】
＜エレクトロクロミック層の形成＞
［実施例１］
先ず、透明基板である平行平板のガラスからなる基材１０の上に、ＩＴＯ膜（４００ｎｍ）よりなる第１の電極層１１及び第２の電極層１９を各々、スパッタリング法、フォトリソグラフィ法、エッチング法を用いて形成した。次に、エレクトロクロミック材料として、プルシアンブルーを分散させた１．０ｍｏｌ／ｌプルシアンブルー分散液を調製し、この分散液をＩＴＯ膜上へスピンコート法にて塗布し、３００ｎｍの第１のエレクトロクロミック層１２及び第２のエレクトロクロミック層１８を形成した。
【００４７】
＜磁性材料の調整＞
トダカラーＫＮ−３２０（戸田工業製マグネタイト）９０部とエポトートＹＤ−０１７（新日鉄住金化学製固形エポキシ樹脂）の４０％メチルエチルケトン溶液２５部を練合し、これを乾燥、粉砕分級して８００〜１０００メッシュの黒色の磁性粒子４０部を得た。
【００４８】
＜電解質材料の調整＞
電解質材料として、炭酸プロピレンに０．１ｍｏｌ／ｌのヘキサフルオロリン酸カリウムを溶解した電解液に、さらに２０ｗｔ％の酸化チタン（石原産業製Ｒ−８３０）、１０ｗｔ％のＰＭＭＡ（和光純薬製）、１０ｗｔ％の磁性粒子を分散させ、電解質層形成材料を調製した。
【００４９】
＜エレクトロクロミック表示パネルの作製＞
続いて、第１のエレクトロクロミック層１２／第１の電極層１１／第１の基材１０を積層させた基材（基板）を載せて、端部に厚み５０μｍの両面に接着面を有するスペーサー（ＰＥＴフィルム）を額縁状に貼り付け、スペーサー内に分散液が浸透しないように隔離壁を設けた。なお、スペーサーの一部に隙間を設け分散液や空気の出口を確保した。次に、スペーサーで囲まれた基材上に、粒径が５０μｍのスペーサー粒子（ミクロパール、積水化学工業社製）を適量入れ、電解質層形成材料を均等に流し込んだ。その上から第２の基材２０／第２の電極層１９／第２のエレクトロクロミック層１８を積層させた基材（基板）を端部から載せていき、空気が入らないようにローラで押さえながらスペーサーと接着させ、最後に基材の端部全域に紫外線硬化型接着材を用いて封止し、本発明のエレクトロクロミック表示パネルを作製した。
【００５０】
＜評価方法＞
（電解質層白色表示の目視評価）
得られたエレクトロクロミック表示パネルのＩＴＯ電極に１．５Ｖの電圧を１０秒間印加した際に青から透明に着色変化し、電解質層の白色を目視で確認できるか観察した。電解質層の白色が全面に表示されている場合を「○」、電解質層の白色が全面に表示された場合に比べて反射率の低下が１０％以内の場合を「△」、電解質層の白色が全面に表示された場合に比べて反射率の低下が１０％以上である、又は白色が全く表示できていない場合を「×」として評価した。
【００５１】
（磁気ペンを用いた書込み評価）
磁気ペンを用いて磁性材料を表示面側に引きつけて文字を記録し、文字が鮮明に表示されるかどうか確認した。磁気ペンで描いた軌跡が隙間なく磁性材料で埋められている場合を「○」、磁気ペンで描いた軌跡が磁性材料で一部埋められていない箇所があるが描いた文字を認識できる場合を「△」、磁気ペンで描いた軌跡が磁性材料で全く埋められていない、一部埋められているが描いた文字を認識できない場合を「×」として評価した。
【００５２】
（書込み後の表示保持性評価）
次に、文字を書込んでから３０分放置し、磁性粒子の沈降度合いを観察した。３０分後の表示状態が書込み直後と変化ない場合を「○」、一部表示状態が崩れているが文字を認識できる場合を「△」、表示状態が崩れて書込んだ文字が認識できない場合を「×」として評価した。
【００５３】
［実施例２］
電解質材料として２０ｗｔ％の磁性材料を分散させた点以外は実施例１と同様とした。
［実施例３］
電解質材料として３０ｗｔ％の磁性材料を分散させた点以外は実施例１と同様とした。
［実施例４］
電解質材料として４０ｗｔ％の磁性材料を分散させた点以外は実施例１と同様とした。
［実施例５］
電解質材料として５０ｗｔ％の磁性材料を分散させた点以外は実施例１と同様とした
［比較例１］
電解質材料として５ｗｔ％の磁性材料を分散させた点以外は実施例１と同様とした。
［比較例２］
電解質材料として６０ｗｔ％の磁性材料を分散させた点以外は実施例１と同様とした。
【００５４】
表１に、実施例１から実施例５と比較例１及び比較例２の評価結果を示す。
【表１】
2015184346.tif 000003
【００５５】
実施例２から実施例４では、青から透明に着色変化し、電解質層１６の白色が目視で確認でき、プルシアンブルーの酸化還元に伴うエレクトロクロミック挙動が確認できた。また同時に、磁気ペン２１を用いて記録し、その記録が鮮明に表示されることを確認できた。これより、エレクトロクロミック特性と磁気特性による二つの表示が同時に可能であることを確認できた。また、パネルに十分な磁界を作用させて記録を行い、静止状態で放置して３０分後に磁性粒子の沈降度合いを観察したところ、表示に変化はなく、保持できていることが確認できた。
【００５６】
実施例１では、青から透明に着色変化し、電解質層１６の白色が目視で確認でき、プルシアンブルーの酸化還元に伴うエレクトロクロミック挙動が確認できた。また、磁気ペン２１を用いて記録した文字は、磁気ペン２１で描いた軌跡に磁性材料１３で一部埋められていない箇所があったが、描いた文字は十分に認識することができた。静止状態で放置して３０分後に磁性粒子の沈降度合いを観察したところ、表示に変化はなく、保持できていることが確認できた。
【００５７】
実施例５では、青から透明に着色変化し、電解質層１６の白色が目視で確認でき、プルシアンブルーの酸化還元に伴うエレクトロクロミック挙動が確認できた。電解質層１６の白色が全面に表示された場合に比べて反射率の低下が５％低下していたが、文字を認識できる程に十分な反射率であった。静止状態で放置して３０分後に磁性粒子の沈降度合いを観察したところ、表示に変化はなく、保持できていることが確認できた。
【００５８】
比較例１では、青から透明に着色変化し、電解質層１６の白色が目視で確認でき、プルシアンブルーの酸化還元に伴うエレクトロクロミック挙動が確認できた。磁気ペン２１を用いて文字を描いたところ、磁気ペン２１で描いた軌跡が磁性材料１３で一部埋められているが描いた文字を認識することはできなかった。また、文字を認識することができなかったため磁性粒子の沈降度合いの評価は実施しなかった。
【００５９】
比較例２では、青から透明に着色変化しプルシアンブルーの酸化還元に伴うエレクトロクロミック挙動が確認できたが、電解質層１６の白色が全面に表示された場合に比べて反射率が１５％低下していて、磁気ペン２１で描いた軌跡が磁性材料１３で埋められていた文字は若干認識しづらい状況であった。静止状態で放置して３０分後に磁性粒子の沈降度合いを観察したところ、表示に変化はなく、保持できていることが確認できた。
【００６０】
また、実施例ではトダカラーＫＮ−３２０を用いて調製した磁性粒子を用いたが、磁性粒子として、ＭＲＭ−４００（戸田工業製γ−ヘマタイト）２４部とゴーセノールＧＭ−１４（日本合成化学工業製ポリビニルアルコール）の２０％水溶液３０部を３本ロールで練合し、これを乾燥、粉砕分級して７５０〜１０００メッシュの褐色の磁性粒子を用いて、実施例と同様の評価を行ったところ、実施例と同様の結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は、従来の電解質層に磁性材料を含まないエレクトロクロミック表示パネルと同様、多様な用途に利用できる。さらに、磁気特性を活用することで、手書き入力用途へ適用可能である。
【符号の説明】
【００６２】
１０…第１の基材
１１…第１の電極層
１２…第１のエレクトロクロミック層
１３…磁性材料
１４…溶媒
１５…反射材
１６…電解質層
１７…接着層
１８…第２のエレクトロクロミック層
１９…第２の電極層
２０…第２の基材
２１…磁気ペン
【図１】
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【図２】
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