(57)【要約】【課題】熱膨張性マイクロカプセルを含む加硫ゴム組成物において、氷上摩擦性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤ用加硫ゴム組成物を提供する。【解決手段】天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００重量部に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、加硫成形時の前記熱膨張性マイクロカプセルの膨張により形成された中空粒子を含み、該中空粒子の中で粒径５０μｍ以下のものが１〜１５％、粒径１４０μｍ以上のものが１０％以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００重量部に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、加硫成形時の前記熱膨張性マイクロカプセルの膨張により形成された中空粒子を含み、該中空粒子の中で粒径５０μｍ以下のものが１〜１５％、粒径１４０μｍ以上のものが１０％以上であることを特徴とするタイヤ用加硫ゴム組成物。
【請求項２】
天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００重量部に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、かつ前記熱膨張性マイクロカプセルが、粒径４０μｍ以下のマイクロカプセルを２０〜６０％と、粒径６０μｍ以上のマイクロカプセルを１０％以上とからなるように配合し、これを加硫成形することを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用加硫ゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
前記熱膨張性マイクロカプセルとして、粒径分布が互いに異なる少なくとも２種類の熱膨張性マイクロカプセルを組み合わせて配合することを特徴とする請求項２に記載のタイヤ用加硫ゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載のタイヤ用加硫ゴム組成物でトレッド部を形成した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱膨張性マイクロカプセルを含む加硫ゴム組成物において、氷上摩擦性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤ用加硫ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路用空気入りタイヤ（スタッドレスタイヤ）の構成として、トレッドゴム中に多数の気泡を形成し、トレッドが氷面に踏み込むときにこれら気泡が氷表面の水膜を吸収除去し、トレッドが氷面から離れるときに吸収した水を遠心力で離脱させることを繰り返して氷上性能を向上することが知られている。
【０００３】
特許文献１は、このような気泡の形成手段として、タイヤトレッド用ゴム組成物に熱膨張性マイクロカプセルを配合することを提案している。この熱膨張性マイクロカプセルは空気入りタイヤの加硫工程での加熱によって膨張し、加硫したタイヤのトレッドゴム中に膨張したマイクロカプセルの殻に被覆された気泡（中空粒子）が多数形成される。このようなスタッドレスタイヤでは、中空粒子の大きさ及び数が、その氷上性能を左右する。
【０００４】
特許文献２は、ゴム組成物の加硫時に熱膨張性マイクロカプセルを安定的に膨張させるため、膨張前の粒子径が２０〜６０μｍである熱膨張性マイクロカプセルの割合を８０％以上にすることを提案している。一方、需要者がスタッドレスタイヤの氷上性能に求めるレベルはより高く、氷上摩擦性能をより一層高くすることが要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４０４６６７８号公報
【特許文献２】特開２００４−９１７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、熱膨張性マイクロカプセルを含む加硫ゴム組成物において、氷上摩擦性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤ用加硫ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物は、天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００重量部に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、加硫成形時の前記熱膨張性マイクロカプセルの膨張により形成された中空粒子を含み、該中空粒子の中で粒径５０μｍ以下のものが１〜１５％、粒径１４０μｍ以上のものが１０％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物は、加硫成形したとき熱膨張性マイクロカプセルの膨張により形成された中空粒子の粒径分布を、粒径５０μｍ以下が１〜１５％、粒径１４０μｍ以上が１０％以上にしたことにより、意外にも氷上摩擦性能をより一層向上することができる。
【０００９】
本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物は、天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００重量部に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、前記熱膨張性マイクロカプセルが、粒径４０μｍ以下のマイクロカプセルを２０〜６０％と、粒径６０μｍ以上のマイクロカプセルを１０％以上とからなるように配合し、これを加硫成形することにより製造することができる。
【００１０】
この製造方法において、前記熱膨張性マイクロカプセルとして、粒径分布が互いに異なる少なくとも２種類の熱膨張性マイクロカプセルを組み合わせて配合することが好ましい。
【００１１】
本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、スタッドレスタイヤとして優れた性能を有し、とりわけ氷上摩擦性能を一層向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において、使用するジエン系ゴムは、天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含む。天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むことにより、空気入りタイヤにしたとき氷上摩擦性能を高くすることができる。本発明では、天然ゴム、ブタジエンゴム以外の他のジエン系ゴムを配合することができる。他のジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、各種のスチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等が挙げられる。本発明の空気入りタイヤ、とりわけ氷雪路用空気入りタイヤ（スタッドレスタイヤ）のトレッド部を構成するジエン系ゴムとして、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムが好ましい。
【００１３】
本発明において、上述したジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は−５０℃以下であることが好ましく、更に好ましくは−６０〜−１００℃であると良い。ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度を−５０℃以下にすることにより、低温下でのゴムコンパウンドのしなやかさを維持し、氷面に対する凝着力を高くするので、冬用タイヤのトッレド部に好適に使用することができる。なおガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。また、ジエン系ゴムが油展品であるときは、油展成分（オイル）を含まない状態におけるジエン系ゴムのガラス転移温度とする。また、平均ガラス転移温度とは、各ジエン系ゴムのガラス転移温度に各ジエン系ゴムの重量分率を乗じた合計（ガラス転移温度の重量平均値）である。なお、すべてのジエン系ゴムの重量分率の合計を１とする。
【００１４】
本発明の加硫ゴム組成物は、上述したジエン系ゴム１００重量部に対し、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部、好ましくは２〜１０重量部配合する。熱膨張性マイクロカプセルの配合量が１重量部未満であると加硫時に熱膨張性マイクロカプセルが膨張した中空粒子（マイクロカプセルの殻）の容積が不足し、氷上摩擦性能を十分に改良することができない。また表面処理熱膨張性マイクロカプセルの配合量が１５重量部を超えると、トレッドゴムの耐摩耗性能が悪化する虞がある。
【００１５】
熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂で形成された殻材中に、熱膨張性物質を内包した構成からなる。このため未加硫タイヤを加硫成形するとき、ゴム組成物中に分散したマイクロカプセルが加熱されると、殻材に内包された熱膨張性物質が膨張して殻材の粒径を大きくし、トレッドゴム中に多数の中空粒子を形成する。これにより、氷の表面に発生する水膜を効率的に吸収除去すると共に、ミクロなエッジ効果が得られるため、氷上性能を向上させる。また、マイクロカプセルの殻材は、トレッドゴムより硬いためトレッド部の耐摩耗性を高くすることができる。熱膨張性マイクロカプセルの殻材はニトリル系重合体により形成することができる。
【００１６】
またマイクロカプセルの殻材中に内包する熱膨張性物質は、熱によって気化又は膨張する特性をもち、例えば、イソアルカン、ノルマルアルカン等の炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種が例示される。イソアルカンとしては、イソブタン、イソペンタン、２−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン等を挙げることができ、ノルマルアルカンとしては、ｎ−ブタン、ｎ−プロパン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等を挙げることができる。これらの炭化水素は、それぞれ単独で使用しても複数を組み合わせて使用してもよい。熱膨張性物質の好ましい形態としては、常温で液体の炭化水素に、常温で気体の炭化水素を溶解させたものがよい。このような炭化水素の混合物を使用することにより、未加硫タイヤの加硫成形温度領域（１５０〜１９０℃）において、低温領域から高温領域にかけて十分な膨張力を得ることができる。
【００１７】
本発明において、熱膨張性マイクロカプセルは、ゴム組成物を加硫成形したとき、熱膨張性マイクロカプセルの膨張により形成された中空粒子の粒径分布が、粒径５０μｍ以下の中空粒子が１〜１５％、粒径１４０μｍ以上の中空粒子が１０％以上である。加硫成形後の中空粒子の粒径分布を、このような範囲内にすることにより、氷上摩擦性能を一層向上することができる。
【００１８】
一般に、熱膨張性マイクロカプセルからなる中空粒子を含む加硫ゴム組成物は、中空粒子の平均粒子径が大きいほど氷上摩擦性能が高く、中空粒子の平均粒子径が小さいほど氷上摩擦性能が低くなる。これに対し本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物は、粒径が大きい中空粒子と粒径が小さい中空粒子とを組み合わせて配合することにより、意外にも粒径が大きい中空粒子だけを配合した加硫ゴム組成物よりも、氷上摩擦性能を優れたものにすることができる。
【００１９】
中空粒子の粒径分布としては、中空粒子の中で粒径１４０μｍ以上のものが１０％以上、好ましくは粒径が１４０〜２００μｍのものが１０〜４０％、より好ましくは粒径が１４０〜１８０μｍのものが１０〜３０％であるとよい。また中空粒子の中で粒径５０μｍ以下のものが１〜１５％、好ましくは粒径が２０〜５０μｍのものが１〜５％、より好ましくは粒径が３０〜５０μｍのものが２〜５％であるとよい。
【００２０】
本明細書において、加硫成形により得られた加硫ゴム組成物における中空粒子の粒径分布は、加硫ゴム組成物の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し、５０個以上の中空粒子の粒径を測定し、数平均粒子径及び粒径分布（個数に基づく割合［％］）を求めるものとする。加硫ゴム組成物として、加硫した空気入りタイヤのトレッド部から切り出したゴム組成物を用いることができる。また観察時に中空粒子の端部を切断した断面と判別できるときは、その粒子の粒径を除外することができる。
【００２１】
本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物の製造方法は、天然ゴム及び／又はブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００重量部に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、その熱膨張性マイクロカプセルが、粒径４０μｍ以下のマイクロカプセルを２０〜６０％と、粒径６０μｍ以上のマイクロカプセルを１０％以上とからなるように未加硫のゴム組成物を調製し、これを加硫成形することにより製造することができる。
【００２２】
本発明の製造方法において、膨張前の粒径が４０μｍ以下の熱膨張性マイクロカプセルを２０〜６０％、膨張前の粒径が６０μｍ以上の熱膨張性マイクロカプセルを１０％以上になるように、１種類以上の熱膨張性マイクロカプセルを配合し、ジエン系ゴムに混合するようにする。熱膨張性マイクロカプセルを配合・混合するのは、ジエン系ゴムに充填剤や各種配合剤を配合し混練した後、冷却し硫黄や加硫促進剤などの加硫系配合剤と共に配合・混合するとよい。得られた未加硫のゴム組成物をグリーン成形し、これを加硫成形することにより、上述した粒径分布を有する中空粒子を含む加硫ゴム組成物を製造することができる。
【００２３】
膨張前の熱膨張性マイクロカプセルは、粒径が４０μｍ以下のものが２０〜６０％、好ましくは粒径が２０〜４０μｍのものが２０〜６０％、より好ましくは３０〜４０μｍのものが２０〜６０％になるように配合する。また膨張前の粒径が６０μｍ以上の熱膨張性マイクロカプセルが１０％以上、好ましくは粒径が６０〜８０μｍのものが１０〜５０％、より好ましくは粒径が６０〜８０μｍのものが１０〜４０％になるように配合する。
【００２４】
このように熱膨張性マイクロカプセルの粒径を調節するため、粒径分布が互いに異なる少なくとも２種類の熱膨張性マイクロカプセルを組み合わせて配合することができる。２種類の熱膨張性マイクロカプセルを選択するとき、それぞれの平均粒子径の差が、好ましくは２５μｍ以上、より好ましくは２５〜５０μｍであるとよい。このような平均粒子径の差を有する２種類の熱膨張性マイクロカプセルを用いることにより、膨張前の熱膨張性マイクロカプセルの粒径の調節を容易にすることができる。
【００２５】
２種類の熱膨張性マイクロカプセルの配合割合は、平均粒子径が大きい熱膨張性マイクロカプセルを好ましくは３０〜９５重量％、より好ましくは４０〜９０重量％、平均粒子径が小さい熱膨張性マイクロカプセルを好ましくは７０〜５重量％、より好ましくは６０〜１０重量％にするとよい。２種類の熱膨張性マイクロカプセルの配合割合をこのような範囲内にすることにより、氷上摩擦性能を従来レベル以上に向上することができる。
【００２６】
本発明において、タイヤ用加硫ゴム組成物は、シリカ、カーボンブラック等の充填剤を配合することができる。充填剤を配合することによりゴムの強度を高くし耐摩耗性能を良好にすることができる。充填剤の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜７０重量部にするとよい。充填剤の配合量が１０重量部より小さいとゴム強度を高くして耐摩耗性能を向上することができない。充填剤の配合量が８０重量部より大きいとタイヤ用加硫ゴム組成物の転がり抵抗が悪化する。
【００２７】
シリカ、カーボンブラック以外の充填剤としては、空気入りタイヤに使用することができる任意の充填剤を用いることができ、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウム等を挙げることができる。
【００２８】
本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物は、シリカを配合することが好ましく、例えば湿式シリカ、乾式シリカなどの任意のシリカを単独又は組合せて用いることができる。
【００２９】
本発明の加硫ゴム組成物にシリカを配合するとき、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤を配合することにより、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を向上しゴムとの補強性を高めることができる。同時に熱膨張性マイクロカプセルに担持したシリカのジエン系ゴムとの親和性を改良し、加硫後のゴムとマイクロカプセルの殻との界面を強化する効果が十分に得られない。
【００３０】
シランカップリング剤の配合量は、加硫ゴム組成物中のシリカの配合量に対し好ましくは３〜１５重量％を配合すると良く、より好ましくは５〜１０重量％を配合すると良い。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の３重量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の１５重量部を超えると所望の硬度、強度や、耐摩耗性を得ることができない。
【００３１】
シランカップリング剤の種類は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。
【００３２】
タイヤ用加硫ゴム組成物には、上述した充填剤以外にも、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができる。かかる添加剤は一般的な方法で混練して未加硫のゴム組成物とし、これを加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。このようなゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００３３】
本発明のタイヤ用加硫ゴム組成物はスタッドレスタイヤのトレッド部を構成するのに好適である。このように構成されたトレッド部は、氷上性能を従来レベル以上に向上することができる。
【００３４】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
表３に示すジエン系ゴム、充填材及び配合剤を共通配合とし、表１、２に示す配合からなる８種類のゴム組成物（実施例１〜４、標準例１〜２、比較例１〜２）を、硫黄、加硫促進剤、熱膨張性マイクロカプセルを除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出・冷却し、これに硫黄、加硫促進剤、熱膨張性マイクロカプセルを加えてオープンロールで混合することにより未加硫のゴム組成物を調製した。なお表１、２に記載した熱膨張性マイクロカプセルの配合量は、表３に記載したジエン系ゴム１００重量部に対する重量部で示した。
【００３６】
表１，２において、膨張前の熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径及び粒径の分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製ＨＥＲＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）を使用して、乾式分散ユニットの分散圧５．０ｂａｒ、真空度５．０ｍｂａｒの条件で乾式測定により求めた。
【００３７】
また、ゴム組成物の加硫に伴い、熱膨張性マイクロカプセルが膨張して形成された中空粒子の粒径の分布は、得られた加硫ゴム組成物からなる加硫ゴム試験片の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し、５０個以上の中空粒子の粒径を測定し、数平均粒径、粒径の数分布を求めた。
【００３８】
得られた８種類のゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫してタイヤ用加硫ゴム組成物からなる試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片の氷上摩擦性能を下記に示す方法により評価した。
【００３９】
氷上摩擦性能
得られた加硫ゴム試験片を偏平円柱状の台ゴムに貼り付け、インサイドドラム型氷上摩擦試験機を用いて、測定温度−１．５℃、荷重５．５ｋｇ／ｃｍ3、ドラム回転速度２５ｋｍ／ｈの条件で氷上摩擦係数を測定した。得られた氷上摩擦係数を、表１では標準例１の値を１００、表２では標準例２の値を１００とする指数にして、それぞれの「氷上摩擦性能」の欄に示した。この指数値が大きいほど氷上摩擦力が大きく氷上性能が優れることを意味する。
【００４０】
【表１】
2015137332.tif 000002
【００４１】
【表２】
2015137332.tif 000003
【００４２】
表１、２において、マイクロカプセル−１およびマイクロカプセル−２は、いずれも松本油脂製薬社で調製した熱膨張性マイクロカプセルである。
【００４３】
マイクロカプセル−１の製造方法
熱膨張性マイクロカプセルを以下の工程により調製し、マイクロカプセル−２とした。水系成分として、固形分４０％のコロイダルシリカ２５ｇ、ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物１ｇ、塩化ナトリウム１５０ｇ及びイオン交換水５００ｇを混合後、ｐＨ３．５に調整して水系分散媒体を製造した。次いで、油系成分として、アクリロニトリル７０ｇ、メタクリロニトリル７０ｇ、メタクリル酸７０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３ｇ及びアゾビス（２，４−ジメチリルバレロニトリル）１ｇを混合して均一溶液の単量体混合物を調製した。この単量体混合物に、イソペンタン３０ｇおよび２−メチルペンタン３０ｇを加え、オートクレーブに仕込み、水系分散媒体を更に仕込んだ。５分間７００ｒｐｍで仕込み物を撹拌後、オートクレーブ内を窒素置換し、反応温度６０℃で８時間反応させた。なお、反応圧力は０．５ＭＰａ、撹拌は３５０ｒｐｍで行った。最終工程では、熱膨張性マイクロカプセルの水分を除去するために、ミキサードライヤーを用いて７０℃で乾燥した。
【００４４】
マイクロカプセル−１は、膨張前の平均粒径が５７μｍ、粒径４０μｍ以下のマイクロカプセルが８％、粒径６０μｍ以上のマイクロカプセルが３６％であった。またマイクロカプセル−１が膨張した後の中空粒子は、中空粒子の中で粒径５０μｍ以下のものが０％、粒径１４０μｍ以上のものが４０％であった。
【００４５】
マイクロカプセル−２の製造方法
熱膨張性マイクロカプセルを以下の工程により調製し、マイクロカプセル−２とした。水系成分として、固形分４０％のコロイダルシリカ４５ｇ、ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物１ｇ、塩化ナトリウム１５０ｇ及びイオン交換水５００ｇを混合後、ｐＨ３．５に調整して水系分散媒体を製造した。次いで、油系成分として、アクリロニトリル７０ｇ、メタクリロニトリル７０ｇ、メタクリル酸７０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３ｇ及びアゾビス（２，４−ジメチリルバレロニトリル）１ｇを混合して均一溶液の単量体混合物を調製した。この単量体混合物に、イソペンタン３０ｇおよび２−メチルペンタン３０ｇを加え、オートクレーブに仕込み、水系分散媒体を更に仕込んだ。５分間７００ｒｐｍで仕込み物を撹拌後、オートクレーブ内を窒素置換し、反応温度６０℃で８時間反応させた。なお、反応圧力は０．５ＭＰａ、撹拌は３５０ｒｐｍで行った。最終工程では、熱膨張性マイクロカプセルの水分を除去するために、ミキサードライヤーを用いて７０℃で乾燥した。
【００４６】
マイクロカプセル−２は、膨張前の平均粒径が２５μｍ、粒径４０μｍ以下のマイクロカプセルが９４％、粒径６０μｍ以上のマイクロカプセルが０％であった。またマイクロカプセル−２が膨張した後の中空粒子は、中空粒子の中で粒径５０μｍ以下のものが２０％、粒径１４０μｍ以上のものが０％であった。
【００４７】
【表３】
2015137332.tif 000004
【００４８】
なお、表３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
・カーボンブラック：東海カーボン社製シースト６
・シリカ：東ソーシリカ社製Ｎｉｐｓｉｌ  ＡＱ
・シランカップリング剤：硫黄含有シランカップリング剤、エボニクデグサ社製Ｓｉ６９
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
・老化防止剤−１：精工化学社製オゾノン６Ｃ
・老化防止剤−２：精工化学社製ノンフレックスＲＤ
・オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
【００４９】
表１、２から明らかなように実施例１〜４のタイヤ用加硫ゴム組成物は、氷上摩擦性能を従来レベル（標準例１及び２、比較例１及び２）以上に向上することが確認された。
【００５０】
比較例１の加硫ゴム組成物は配合したマイクロカプセル−２が膨張して形成された中空粒子の粒径が、標準例１に配合したマイクロカプセル−１が膨張した中空粒子と比べ小さいため、氷上摩擦性能が低下した。
【００５１】
比較例２の加硫ゴム組成物は配合したマイクロカプセル−２が膨張して形成された中空粒子の粒径が、標準例２に配合したマイクロカプセル−１が膨張した中空粒子と比べ小さいため、氷上摩擦性能が低下した。