(57)【要約】【課題】  本発明は、二つの材料がテラヘルツ波領域において吸収特性が異なる安定同位体を含有したインキを印刷物として使用し、テラヘルツ波による吸収スペクトル及び時間波形を検出することにより真偽判別を行う。【解決手段】  本発明は、基材上の少なくとも一部に、低分子有機化合物を含有する第一のインキにより印刷された第一の印刷領域と、安定同位体で標識した低分子有機化合物を含有する第二のインキにより印刷された第二の印刷領域を有し、第一の印刷領域と第二の印刷領域に所定の周波数帯域のテラヘルツ波を照射した場合は、時間波形と吸収スペクトルが互いの領域で異なる特性を有することを特徴とする真偽判別印刷物である。【選択図】  図１
2015137913.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上の少なくとも一部に、低分子有機化合物を含有する第一のインキにより印刷された第一の印刷領域と、
安定同位体で標識した前記低分子有機化合物を含有する第二のインキにより印刷された第二の印刷領域を有し、
前記第一の印刷領域と前記第二の印刷領域に所定の周波数帯域のテラヘルツ波を照射した場合は、時間波形と吸収スペクトルが互いの領域で異なる特性を有することを特徴とする真偽判別印刷物。
【請求項２】
前記第一の印刷領域と前記第二の印刷領域は、等色、かつ、隣接することを特徴とする請求項１記載の真偽判別印刷物。
【請求項３】
前記低分子有機化合物が、グルコース又はパルミチン酸であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の真偽判別印刷物。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項記載の真偽判別印刷物の真偽判別方法であって、
前記第一の印刷領域と前記第二の印刷領域に所定の周波数帯域のテラヘルツ波を照射する手段と、
前記第一の印刷領域と前記第二の印刷領域のテラヘルツ波のそれぞれの時間波形と吸収スペクトルを検出する手段と、
前記第一の印刷領域の時間波形と吸収スペクトルのピーク波形及び前記第二の印刷領域の時間波形と吸収スペクトルのピーク波形と、真正品の時間波形と吸収スペクトルのピーク波形を比較して真偽判別を行う手段から成ることを特徴とする真偽判別印刷物の真偽判別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子有機化合物とその安定同位体１３Ｃを含有するインキにより形成した二つの印刷領域にテラヘルツ波を照射し、各々の印刷領域がテラヘルツ波領域において異なる吸収スペクトルを示すことを利用して印刷物の真偽判別を行う方法及びその印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
安定同位体の光学特性を用いたブランド品、著作権保護対象物、宝石類等の貴重品等の識別方法には、紫外光から赤外光領域において各種分光分析法が用いられ、安定同位体の含有比率を天然のものと異なるように制御した物質を含有したインキを識別標識として用い、赤外線吸収法やラマン分光法を使用して物品の真偽判別を行う方法が提案されている。また、近年では、遠赤外領域と電磁波領域の境界に位置するテラヘルツ波領域を使用し、テラヘルツ波領域で応答する材料が含有されているかの有無により物品を識別する方法がある。
【０００３】
その一例として、安定同位体含有比率を異ならせた物質を含有したインキをブランド品、著作権保護対象物、宝石類等の貴重品等に付与、又はホログラム、スレッド等に対して付与して貴重品等に貼付して真贋判定するための方法として、ラマンスペクトルによる物品識別方法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００４】
また、遠赤外領域と電磁波領域の境界に位置するテラヘルツ波領域は、光源と検出器の開発が近年になってようやく行われるようになってきたことから、未だ確立されていない技術分野であり、テラヘルツ波領域における材料の吸収特性はまだ把握されているものが少なく、テラヘルツ波応答材料に関して出願されている先行技術は少ない。
【０００５】
その一例として、特定のテラヘルツ波応答材料を印刷や塗布等の手段を用いて印刷物やカード等の一部又は全面に付与し、テラヘルツスペクトルの特徴から印刷物やカード等の真偽判別を行う方法が知られている（例えば、特許文献３、４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−４３４６０号公報
【特許文献２】ＷＯ  ０２／２９７０５
【特許文献３】特開２００９−２２６６３５号公報
【特許文献４】特開２００９−９８１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１と特許文献２の技術のラマンスペクトルを用いて行う安定同位体１３Ｃの識別方法は、レーザを照射してスペクトルを取得する方法であるため、応答材料が識別環境においてレーザ光により変質しやすいという問題があった。
【０００８】
また、特許文献３と特許文献４のテラヘルツ波応答材料を用いた識別法は、テラヘルツ波応答材料の吸収スペクトルを確認することにより真偽判別を行うものであり、吸収スペクトルの特性により使用しているテラヘルツ波応答材料の材質を理解されるおそれがあった。
【０００９】
本発明は、前述した課題の解決を目的とするものであり、テラヘルツ波領域において応答する材料として、低分子有機化合物とその安定同位体１３Ｃを見出した。二つの材料がテラヘルツ波領域において吸収特性が異なることを利用して、安定同位体を含有したインキを印刷物として使用し、テラヘルツ波による吸収スペクトル及び時間波形を検出することにより真偽判別を行うことを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、基材上の少なくとも一部に、低分子有機化合物を含有する第一のインキにより印刷された第一の印刷領域と、安定同位体で標識した低分子有機化合物を含有する第二のインキにより印刷された第二の印刷領域を有し、第一の印刷領域と第二の印刷領域に所定の周波数帯域のテラヘルツ波を照射した場合は、時間波形と吸収スペクトルが互いの領域で異なる特性を有することを特徴とする真偽判別印刷物である。
【００１１】
本発明は、第一の印刷領域と第二の印刷領域は、等色、かつ、隣接することを特徴とする真偽判別印刷物である。
【００１２】
本発明は、低分子有機化合物が、グルコース又はパルミチン酸であることを特徴とする真偽判別印刷物である。
【００１３】
本発明は、第一の印刷領域と第二の印刷領域に所定の周波数帯域のテラヘルツ波を照射する手段と、第一の印刷領域と第二の印刷領域のテラヘルツ波のそれぞれの時間波形と吸収スペクトルを検出する手段と、第一の印刷領域と第二の印刷領域の時間波形と吸収スペクトルの互いのピーク波形と、真正品のピーク波形を比較して真偽判別を行う手段から成ることを特徴とする真偽判別印刷物の真偽判別方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、ラマン分光法のように識別環境において応答材料が変質することがないため、非破壊による安定した識別を行うことができる。
【００１５】
また、本発明は、二種類の材料をそれぞれ印刷インキに配合し、低分子有機化合物とその安定同位体１３Ｃを有するインキにより形成した二つの領域の時間波形と吸収スペクトルの二つのスペクトルを有するため、材料の秘匿性が高く、セキュリティレベルの高い真偽判別要素を付与できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明における真偽判別印刷物の正面図
【図２】本発明における判別方法の工程図
【図３】テラヘルツ時間波形の一例図
【図４】テラヘルツ吸収スペクトルの一例図
【図５】実施例１の真偽判別印刷物の平面図
【図６】実施例１のテラヘルツ時間波形
【図７】実施例１のテラヘルツ吸収スペクトル
【図８】実施例２の真偽判別印刷物の平面図
【図９】実施例２のテラヘルツ時間波形
【図１０】実施例２のテラヘルツ吸収スペクトル
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明を実施するための形態について、図面を参照して説明する。しかしながら、本発明は、以下に述べる実施するための形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲記載における技術的思想の範囲内であれば、その他のいろいろな実施の形態が含まれる。
【００１８】
（真偽判別印刷物）
図１に、本発明における真偽判別印刷物（１）を示す。図１（ａ）に示す真偽判別印刷物（１）は、基材（２）の上に、ペアインキにより形成された第一の印刷領域（３）と第二の印刷領域（４）を有する。基材（２）は、後述するテラヘルツ波に影響を与えなければ特に限定されず、紙又はプラスティックであってもよく、その材質は、問わない。また、各印刷領域（３、４）を形成する大きさ、形状、色彩は、目視において視認可能であればよく、特に限定されることはない。また、図１（ａ）に示す第一の印刷領域（３）と第二の印刷領域（４）は、離れて形成しているが、互いの印刷領域（３、４）は、重なり合ってさえいなければよく、図１（ｂ）に示すように隣接するように形成してもよい。なお、第一の印刷領域（３）と第二の印刷領域（４）の色彩は、互いに異なる色彩でもよいが、互いに等色であることがより好ましい。等色であることによって、いずれの領域に後述する安定同位体１３Ｃが含有しているのか分ることを防止するためであり、図１（ｂ）に示す隣接する形態において、含有している材料の隠蔽性が高まるからである。
【００１９】
第一の印刷領域（３）は、低分子有機化合物を含有する第一のインキにより印刷されて成る。低分子有機化合物としては、通常、数平均分子量が５００未満であって、炭素数５〜３５の脂肪族系炭化水素、炭素数６〜３５の芳香族系炭化水素、多環類、炭素数２〜３５のアルコール類、炭素数６〜３５のフェノール類、多環類、炭素数２〜３５のエーテル類、糖類（グルコース、フルクトース、ショ糖など）、炭素数２〜３５のアミド類（オレイン酸とエチレンジアミンのジアミド、パルミチン酸とブチルアミンのアミド、酢酸とオレイルアミンのアミドなど）等が挙げられる。中でも、特に好ましいのは、糖類であるグルコース、脂肪酸であるパルミチン酸である。グルコース又はパルミチン酸を用いる理由は、安価であること、印刷用ワニスとの相溶性が良いこと及びインキに混合してもインキの印刷適性を維持できることである。
【００２０】
第一のインキに対する低分子有機化合物の量は、０．１％から１０％である。０．１％未満では、検出装置の検出下限以下となり、明瞭なピークを検出できない。１０％を超えた場合は、検出ピークが飽和して識別が困難となる。
【００２１】
第二の印刷領域（４）は、第一のインキに含有した低分子有機化合物を安定同位体１３Ｃで標識した低分子有機化合物を含有した第二のインキにより印刷されて成る。同位体同士では、性質が類似しているため、通常の化学分析により識別することは困難であるが、特定波長下における各々の吸収ピークがわずかに異なるため判別材料として有効である。安定同位体１３Ｃを使用したのは、人体に無害であり、他の人体に無害な１５Ｎ、１８Ｏと比較して天然存在比が高く、安価である（存在比は、１２Ｃ：１３Ｃ＝９８．８９：１．１１、１４Ｎ：１５Ｎ＝９９．６３：０．３６６、１６Ｏ：１７Ｏ：１８Ｏ＝９９．７６：０．０３８：０．２０４、１Ｈ：２Ｈ＝９９．９８５：０．０１５）。
【００２２】
第二のインキに対する安定同位体１３Ｃで標識した低分子有機化合物の量は、０．１％から１０％である。０．１％未満では、検出装置の検出下限以下となり、明瞭なピークを検出できない。１０％を超えた場合は、検出ピークが飽和して識別が困難となる。
【００２３】
第一のインキと第二のインキは、基材に印刷又はコーティング等により付与する方法（以下「付与方法」という。）としては、公知の凹版、凸版、オフセット、スクリーン、インクジェット、グラビア又はフレキソ等による印刷か、又はコーティング等の塗工方法を用いることができる。また、これらの印刷及び塗工方法の組み合わせにより付与しても良い。
【００２４】
各インキに使用するバインダーとしては、特に限定されるものではない。例えば、アマニ油、オリーブ油、ヒマシ油及びヒマワリ油等の油脂類、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン、カルナウバワックス、キャンデリアワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、エステルワックス及び低分子量ポリエチレン等の合成ワックス類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロメン酸及びヘベニン酸等の高級脂肪酸類、ステアリルアルコール及びヘベニルアルコール等の高級アルコール類、グルコース、エチレングルコース及びアミロース等の炭化水素類、脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリンアミド及びオレインアミド等のアミド類、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニル系樹脂、石油系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン変性樹脂及びテルビン樹脂等の樹脂類、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム及びクロロプレンゴム等のエラストマー類、アクリレート、メタクリレートのオリゴマー及びモノマーからなる紫外線硬化樹脂、水添石油樹脂、シリコーン、流動パラフィン及びフッ素樹脂等のタッキファイヤー類等を単独又は複数含有させたものから成るバインダーを使用することができる。
【００２５】
さらに、必要に応じてバインダーに、界面活性剤、充填剤、酸化防止剤、乾燥剤及び光重合開始剤等を添加して使用しても良い。なお、各インキには、インキの粘性を整え、印刷適性を向上させる目的で、炭酸カルシウム、アルミナ、硫酸バリウム、酸化亜鉛及び酸化チタン等の無機顔料を体質顔料として配合しても良い。また、識別を妨げない範囲であれば、公知の色材、機能性材料等を混合しても良い。
【００２６】
（判別方法）
図２は、本発明の真偽判別方法の一例図である。図２に示すように、本発明は、テラヘルツ分光分析装置を用いて真偽判別印刷物の真偽判別を行う方法であって、基材上に付与された第一の印刷領域と第二の印刷領域に所定の周波数帯域のテラヘルツ波を連続的に照射する照射工程（Ｓ１）と、第一の印刷領域と第二の印刷領域の各領域にて反射されたテラヘルツ波の時間波形とテラヘルツ波の吸収スペクトルを検出する検出工程（Ｓ２）と、検出した時間波形と吸収スペクトルのピーク波形と、真正品の時間波形と吸収スペクトルのピーク波形を比較照合して真偽判別を行う判別工程（Ｓ３）と、を少なくとも有することを特徴とする真偽判別方法である。
【００２７】
照射工程（Ｓ１）は、一例として、テラヘルツ分光分析装置から、周波数が１ＴＨｚ〜５０ＴＨｚのテラヘルツ波を連続的に印刷領域に照射する。なお、本明細書におけるテラヘルツ波とは、波長が２５μｍ〜３ｍｍ（＝周波数が１２ＴＨｚ〜１００ＧＨｚ）の周波数帯域の電磁波のことをいう。テラヘルツ波は、テラヘルツ光、テラヘルツ電磁波などとも称されることがあるが、本明細書では、テラヘルツ波として説明する。使用するテラヘルツ波の周波数は、１ＴＨｚ〜５０ＴＨｚである。好ましくは、テラヘルツ光の波数は、１０ｃｍ−１〜６５０ｃｍ−１、周波数でいえば、０．５ＴＨｚ〜２０ＴＨｚのものを用いる。当該帯域の周波数領域が、低分子有機化合物の検査において、感度が良い。
【００２８】
検出工程（Ｓ２）は、第一の印刷領域（３）と第二の印刷領域（４）の各領域にて反射されたテラヘルツ波の時間波形とテラヘルツ波の吸収スペクトルをテラヘルツ分光分析装置により検出する。テラヘルツ波の吸収スペクトルは、同位体同士で形状が異なるため、安定同位体成分の特徴的なピークを検出し、テラヘルツ波領域でのみ安定同位体成分の識別を行うためである。また、時間波形では、検査対象から反射したテラヘルツ波の波形は、照射したテラヘルツ波の波形に対して位相が遅れる現象を利用したものであり、同位体同士では、時間波形の遅れが異なるため、安定同位体成分の特徴的な時間的な遅れを検出して精度の良い識別を行える。
【００２９】
判別工程（Ｓ３）は、検出した時間波形と吸収スペクトルのピーク波形と、真正品の時間波形と吸収スペクトルのピーク波形の二つの波形をそれぞれ比較照合して、「真」又は「偽」の判定を行う。判定を行う手段としては、基準の二つの波形パターンと検出された二つの波形パターンのパターンマッチングを行い、基準パターンと一致した場合には、対象が「真」であるとして判定し、一方でも一致しない場合には、「偽」として判定する。なお、パターンマッチングについては、両方の領域の重ね合わせ具合により、完全な画像が形成されないことも有り得るため、ある閾値以上の類似度であれば、同一であることとする判断基準を設定しても良い。ここで、閾値については、適宜、設定すれば良い。あるいは、それぞれの検出波形を光電変換により電圧に変換し、あらかじめ定めた基準値と比較演算して真偽判別を行ってもよい。例えば、検出された二つの波形パターンのそれぞれの出力電圧と、あらかじめ定めた基準の二つの波形パターン出力電圧を基準値として比較演算して基準値内か否かの双方により判別する。
【００３０】
一例として、前述した図１の真偽判別印刷物（１）の第一の印刷領域（３）と第二の印刷領域（４）の各領域に周波数が１ＴＨｚ〜５０ＴＨｚのテラヘルツ波を連続的に照射した場合は、図３及び図４に示すように、同位体同士による時間波形と吸収スペクトルが得られる。なお、本例は、１３Ｃグルコースを使用した一例である。時間波形は、図３に示すように、第一の印刷領域（３）の時間波形（５）と、第二の印刷領域（４）の時間波形（６）は、含有した安定同位体の有無に特化した形状の違いがみられる。つまり、１３Ｃグルコースを配合した第二の印刷領域（４）の時間波形（６）に対し、グルコースを配合した第一の印刷領域（３）の時間波形（５）は、遅れ（ｓ）が生じる。また、１３Ｃグルコースを配合した第二の印刷領域（４）の時間波形（６）は、出力０を中心とするベースラインに対する第一の印刷領域（３）の時間波形（５）と比較して振幅が増加し、多くのノイズ（Ｎ）が生じる。
【００３１】
また、吸収スペクトルは、図４に示すように、第一の印刷領域（３）の吸収スペクトル（７）のピークの強度（任意単位）は、所定の周波数付近近において、明確な吸収ピークの違いが生じる。また、所定の周波数付近の吸収ピークでは、第一の印刷領域（３）の吸収スペクトル（７）のピーク波形に対し、第二の印刷領域（４）の吸収スペクトル（８）のピーク波形のズレである、ピークシフト（ｚ）を確認することができる。
【００３２】
よって、第一の印刷領域（３）の時間波形（５）と吸収スペクトル（７）のピーク波形及び第二の印刷領域（４）の時間波形（６）と吸収スペクトル（８）のピーク波形は、安定同位体の有無に特化した形状の違いがみられるため、測定対象物の時間波形と吸収スペクトルのピーク波形を比較し、安定同位体の有無に特化した波形の形状を確認することにより真偽を判別できるとともに、吸収スペクトルのピーク波形の特性によりインキに含有する材料の材質も把握することができる。
【００３３】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３４】
実施例１を以下に示す。最初に、低分子有機化合物とその安定同位体を配合したオフセットインキを別々に作製した。低分子有機化合物としては、グルコースを使用した。安定同位体は、１３Ｃを使用した。第一のインキは、酸化重合タイプのオフセットインキ（青色）に５ｗｔ％のグルコースを配合した。第二のインキは、第一のインキのグルコースを安定同位体である１３Ｃで標識した１３Ｃグルコースを５ｗｔ％配合した。
【００３５】
次に、オフセット校正機を使用して、作製した第一のインキにより第一の印刷領域（３’）を印刷し、第二のインキにより第二に印刷領域（４’）を印刷して、図５に示すような可視光領域では、第一の印刷領域（３’）と第二の印刷領域（４’）が等色として視認される真偽判別印刷物（１’）を作製した。
【００３６】
判別方法は、作製した真偽判別印刷物（１’）についてテラヘルツ分光分析装置（大塚電子社製ＴＲ−１０００）を使用し、照射工程において０．２ＴＨｚ〜５０ＴＨｚのテラヘルツ波を連続照射して透過分析を行った。検出工程程においては、図６及び図７に示すように、第一の印刷領域（３’）と第二の印刷領域（４’）のそれぞれの時間波形と吸収スペクトルを得て両者のスペクトルを比較した。
【００３７】
時間波形は、図６に示すように、第一の印刷領域（３’）の時間波形（５’）と、第二の印刷領域（４’）の時間波形（６’）は、含有した安定同位体の有無に特化した形状の違いがみられた。１３Ｃグルコースを配合した第二の印刷領域（４’）の時間波形（６’）は、９．６秒及び１０．０秒にプラスのピークが検出され、９．２秒及び９．８秒にマイナスのピークが検出された。グルコースを配合した第一の印刷領域（３’）の時間波形（５’）は、第二の印刷領域（４’）の時間波形（６’）に対する遅れ（ｓ）が生じ、全ての吸収ピークに対して０．２秒ずつ遅れて検出できた。また、１３Ｃグルコースを配合した第二の印刷領域（４’）の時間波形（６’）は、１１秒以降に出力０を中心とするベースラインに対する第一の印刷領域（３’）の時間波形（５’）と比較して振幅が増加し、多くのノイズ（Ｎ）を確認した。
【００３８】
また、吸収スペクトルは、図７に示すように、第一の印刷領域（３’）の吸収スペクトル（７’）のピークの強度（任意単位）は、１ＴＨｚ付近において０．１７５であった。一方、第二の印刷領域（４’）の吸収スペクトル（８’）のピークの強度（任意単位）は、１ＴＨｚ付近において０．４であり、第一の印刷領域（３’）の吸収スペクトル（７’）と第二の印刷領域（４’）の吸収スペクトル（８’）は、１ＴＨｚ付近に明確な吸収ピークの違いがあることが確認できた。また、５ＴＨｚ付近の吸収ピークでは、第一の印刷領域（３’）の吸収スペクトル（７’）のピーク波形に対し、第二の印刷領域（４’）の吸収スペクトル（８’）のピーク波形のズレである、ピークシフト（ｚ）を確認した。
【実施例２】
【００３９】
実施例２を以下に示す。低分子有機化合物としては、パルミチン酸を使用した。安定同位体は、１３Ｃを使用した。第一のインキは、酸化重合タイプのオフセットインキ（暗緑色）に５ｗｔ％のパルミチン酸を配合した。第二のインキは、第一のインキのパルミチン酸を安定同位体である１３Ｃで標識した１３Ｃパルミチン酸を５ｗｔ％配合した。
【００４０】
次に、オフセット校正機を使用して、作製した第一のインキにより第一の印刷領域（３’’）を印刷し、第二のインキにより第二に印刷領域（４’’）を印刷して、図８に示すような可視光領域では、第一の印刷領域（３’’）と第二の印刷領域（４’’）が等色として視認される真偽判別印刷物（１’’）を作製した。
【００４１】
判別方法は、作製した真偽判別印刷物（１’’）についてテラヘルツ分光分析装置（ブルカー社製ＶＥＲＴＥＸ７０Ｖ）を使用し、照射工程において０．２ＴＨｚ〜５０ＴＨｚのテラヘルツ波を連続照射して透過分析を行った。検出工程においては、図９及び図１０に示すように、第一の印刷領域（３’’）と第二の印刷領域（４’’）のそれぞれの時間波形と吸収スペクトルを得て両者のスペクトルを比較した。
【００４２】
時間波形は、図９に示すように、第一の印刷領域（３’’）と、第二の印刷領域（４’’）は、含有した安定同位体の有無に帰属した形状の違いがみられた。パルミチン酸を配合した第一の印刷領域（３’’）含有した安定同位体の有無に特化した形状の違いがみられた。１３Ｃパルミチン酸を配合した第二の印刷領域（４’’）の時間波形（６’’）は、９．６秒及び１０．０秒にプラスのピークが検出され、９．２秒及び９．８秒にマイナスのピークが検出された。一方、パルミチン酸を配合した第一の印刷領域（３’’）の時間波形（５’’）は、第二の印刷領域（４’’）の時間波形（６’’）に対する遅れ（ｓ）が生じ、全ての吸収ピークに対して０．２秒ずつ遅れて検出できた。また、１３Ｃパルミチン酸を配合した第二の印刷領域（４’’）の時間波形（６’’）は、１１秒以降に出力０を中心とするベースラインに対する第一の印刷領域（３’’）の時間波形（５’’）と比較して振幅が増加し、多くのノイズ（Ｎ）を確認した。
【００４３】
図１０に示すように、第一の印刷領域（３’’）の吸収スペクトル（７’’）と第二の印刷領域（４’’）の吸収スペクトル（８’’）のピーク波形では、１１ＴＨｚ、１５ＴＨｚ付近にそれぞれ異なるピークが検出できた。また、１６ＴＨｚ付近では、第一の印刷領域（３’’）の吸収スペクトル（７’’）では存在していないが、第二の印刷領域（４’’）の吸収スペクトル（８’’）では、一つの波形が確認できた。よって、パルミチン酸の安定同位体１３Ｃに特化した明確なピークは、１１ＴＨｚ、１５ＴＨｚ、１６ＴＨｚ付近にそれぞれ確認した。
【００４４】
（比較例１）
次に、実施例１の真偽判別印刷物（１’）を真正物として、カラーコピー機（キャノン製  ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ  Ｃ１＋）を使用して、真偽判別印刷物（１’）を複写して作製した比較例１の印刷物（図示せず。）に対し、テラヘルツ分光分析装置（ブルカー社製ＶＥＲＴＥＸ７０Ｖ）を使用し、照射工程において０．２ＴＨｚ〜５０ＴＨｚのテラヘルツ波を連続照射して透過分析を行った。
【００４５】
比較例１の印刷物の二つの印刷領域の時間波形は、図６に示した真正物のグルコースの安定同位体の特徴がなかった。また、吸収スペクトルは、真正品と異なる吸収スペクトルを確認できたが、図７に示す真正物であるグルコースの安定同位体の吸収ピークの特徴がなかった。よって、比較例１の印刷物は、時間波形と吸収ピークにグルコースの安定同位体の特徴がないため、真正物ではないと判断した。
【００４６】
（比較例２）
次に、実施例２の真偽判別印刷物（１’’）を真正物として、カラーコピー機（キャノン製  ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ  Ｃ１＋）を使用して、真偽判別印刷物（１’’）を複写して作製した比較例２の印刷物（図示せず。）に対し、テラヘルツ分光分析装置（ブルカー社製ＶＥＲＴＥＸ７０Ｖ）を使用し、照射工程において０．２ＴＨｚ〜５０ＴＨｚのテラヘルツ波を連続照射して透過分析を行った。
【００４７】
比較例２の印刷物の二つの印刷領域の時間波形は、図９に示す真正物のパルミチン酸の安定同位体の特徴がなかった。また、吸収スペクトルは、真正品と異なる吸収スペクトルを確認できたが、図１０に示す真正物であるパルミチン酸の安定同位体の吸収ピークの特徴がなかった。よって、比較例２の印刷物は、時間波形と吸収ピークにパルミチン酸の安定同位体の特徴がないため、真正物ではないと判断した。
【符号の説明】
【００４８】
１、１’、１’’真偽判別印刷物
２、２’、２’’基材
３、３’、３’’  第一の印刷領域
４、４’、４’’  第二の印刷領域
５、５’、５’’  第一の印刷領域の時間波形
６、６’、６’’  第二の印刷領域の時間波形
７、７’、７’’  第一の印刷領域の吸収スペクトル
８、８’、８’’  第二の印刷領域の吸収スペクトル
【図１】
2015137913.tif 000003
【図２】
2015137913.tif 000004
【図３】
2015137913.tif 000005
【図４】
2015137913.tif 000006
【図５】
2015137913.tif 000007
【図６】
2015137913.tif 000008
【図７】
2015137913.tif 000009
【図８】
2015137913.tif 000010
【図９】
2015137913.tif 000011
【図１０】
2015137913.tif 000012