(57)【要約】【課題】  電子写真感光体および帯電手段を有し、接触帯電方式を用いる電子写真装置において、長期間繰り返し画像形成しても、画像流れの抑制効果が高い電子写真装置またはプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】  帯電手段が、電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、電子写真感光体の表面層が特定のウレア化合物、または連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と特定のウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体、および帯電手段を有する電子写真装置であって、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合物、およびウレア化合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする電子写真装置。
【化１】
2015184342.tif 000028
【化２】
2015184342.tif 000029
【化３】
2015184342.tif 000030
（式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ２、Ａｒ１２〜Ａｒ１３、Ａｒ２２〜Ａｒ２４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項２】
電子写真感光体、および帯電手段を有する電子写真装置であって、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が下記式（４）で示される化合物、および下記式（５）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする電子写真装置。
【化４】
2015184342.tif 000031
【化５】
2015184342.tif 000032
（式（４）〜（５）中、Ｒ３１〜３２、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ４２は置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ４１、Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を示す。Ｐ１〜Ｐ２のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アクリロイルオキシ置換アルキレン基、メタクリロイルオキシ置換アルキレン基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項３】
前記電圧が直流電圧である請求項１または２に記載の電子写真装置。
【請求項４】
前記電圧が交流電圧を重畳させた直流電圧である請求項１または２に記載の電子写真装置。
【請求項５】
電子写真感光体および帯電手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合物、およびウレア化合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化６】
2015184342.tif 000033
【化７】
2015184342.tif 000034
【化８】
2015184342.tif 000035
（式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ２、Ａｒ１２〜Ａｒ１３、Ａｒ２２〜Ａｒ２４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項６】
電子写真感光体および帯電手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が下記式（４）で示される化合物、および下記式（５）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化９】
2015184342.tif 000036
【化１０】
2015184342.tif 000037
（式（４）〜（５）中、Ｒ３１〜３２、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ４２は置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ４１、Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を示す。Ｐ１〜Ｐ２のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アクリロイルオキシ置換アルキレン基、メタクリロイルオキシ置換アルキレン基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【請求項７】
前記電圧が直流電圧である請求項５または６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電圧が交流電圧を重畳させた直流電圧である請求項５または６に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
電子写真装置およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する電子写真感光体があり、これまで幅広い検討がなされてきた。近年、電子写真装置の長寿命化や高画質化、また小型化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）が要求されている。
【０００３】
特許文献１では、表面層に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させて得られる重合物を含有させる技術が開示されている。この技術は、電子写真感光体の機械的耐久性と電位安定性を向上させることが記載されている。
【０００４】
一方、電子写真装置の小型化のため、電子写真感光体を帯電させる帯電手段としてはローラー形状をした接触式の帯電手段、いわゆる接触帯電方式が用いられている。
【０００５】
しかしながら、電子写真感光体の機械的耐久性を向上させ、帯電手段として接触帯電方式を用いた場合、画像流れという画質欠陥が生じやすい。
【０００６】
画像流れとは、特に高温高湿下において静電潜像がぼやけることによって、出力画像が薄くなったり細線がかすんだり消えたりする現象である。これは、接触帯電方式において、放電現象によるストレスにより電子写真感光体表面が変質したり、放電によって生成される放電生成物（オゾン、窒素酸化物）が電子写真感光体の表面に残留することが原因であると考えられている。
【０００７】
電子写真感光体の機械的耐久性が低い場合、変質した電子写真感光体の表面がクリーニングブレードや接触帯電ローラーの摩擦により摩耗して、画像流れが抑制される場合がある。しかし、特許文献１のように機械的耐久性を高めた電子写真感光体では、耐摩耗性が高いことにより、画像流れの抑制効果が十分ではなかった。
【０００８】
この画像流れを抑制する手段として、電子写真感光体の表面層に添加剤を含有される方法が挙げられる。特許文献２では、硬化性樹脂を含有する電子写真感光体の表面層に、特定のアミン化合物を含有させて画像流れを抑制する方法が記載されている。また、特許文献３では、尿素化合物を感光層に含有させることで、活性ガスによる電子写真感光体の劣化を抑制することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２００７−２７９６７８号公報
【特許文献３】特開昭６３−０９７９５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献２に記載のアミン化合物、特許文献３に記載の尿素化合物は、電子写真感光体の電位安定性が低下しやすく、画像流れの抑制効果も低いことがわかった。
【００１１】
本発明の目的は、電子写真感光体および帯電手段を有し、接触帯電方式を用いる電子写真装置において、長期間繰り返し画像形成しても、画像流れの抑制効果が高い電子写真装置を提供することにある。また、本発明の目的は、電子写真感光体および帯電手段を有し、接触帯電方式を用いるプロセスカートリッジにおいて、長期間繰り返し画像形成しても、画像流れの抑制効果が高いプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００１３】
本発明は、電子写真感光体、および帯電手段を有する電子写真装置であって、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合物、およびウレア化合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする電子写真装置に関する。
【００１４】
【化１】
2015184342.tif 000002
【００１５】
【化２】
2015184342.tif 000003
【００１６】
【化３】
2015184342.tif 000004
【００１７】
（式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ２、Ａｒ１２〜Ａｒ１３、Ａｒ２２〜Ａｒ２４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【００１８】
また、本発明は、電子写真感光体、および帯電手段を有する電子写真装置であって、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が下記式（４）で示される化合物、および下記式（５）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする電子写真装置に関する。
【００１９】
【化４】
2015184342.tif 000005
【００２０】
【化５】
2015184342.tif 000006
【００２１】
（式（４）〜（５）中、Ｒ３１〜３２、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ４２は置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ４１、Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を示す。Ｐ１〜Ｐ２のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アクリロイルオキシ置換アルキレン基、メタクリロイルオキシ置換アルキレン基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
【００２２】
本出願に係る第二の発明は、電子写真感光体を有し、接触帯電方式を用いる電子写真装置において、該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、および連鎖重合性官能基を有するウレア化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有し、該ウレア化合物は、カルボニル基と２つの窒素原子とを有するウレア部位を１つ以上有し、該２つの窒素原子は、それぞれアルキレン基と、置換もしくは無置換のアリールもしくはアリーレン基と結合している窒素原子であることを特徴とする電子写真感光体を有する電子写真装置に関する。
【００２３】
また、本発明は、電子写真感光体および帯電手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合物、およびウレア化合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が、上記式（１）で示される化合物、上記式（２）で示される化合物、および上記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００２４】
また、本発明は、電子写真感光体および帯電手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、
該帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であり、
該電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する表面層を有し、
該ウレア化合物が上記式（４）で示される化合物、および上記式（５）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、電子写真感光体および帯電手段を有し、接触帯電方式を用いる電子写真装置において、長期間繰り返し画像形成しても、画像流れの抑制効果が高い電子写真装置を提供することができる。また、本発明によれば、電子写真感光体および帯電手段を有し、接触帯電方式を用いるプロセスカートリッジにおいて、長期間繰り返し画像形成しても、画像流れの抑制効果が高いプロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、電子写真感光体、および帯電手段を有する電子写真装置、または電子写真感光体および帯電手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。帯電手段が、該電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して該電子写真感光体を帯電する接触帯電方式であることを特徴とする。
【００２８】
電子写真感光体は、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合物、およびウレア化合物を含有する表面層を有する。このウレア化合物が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１つであることを特徴とする。または、電子写真感光体は、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する表面層を有する。このウレア化合物が下記式（４）で示される化合物、および下記式（５）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１つであることを特徴とする。
【００２９】
【化６】
2015184342.tif 000007
【００３０】
【化７】
2015184342.tif 000008
【００３１】
【化８】
2015184342.tif 000009
【００３２】
式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。Ａｒ２、Ａｒ１２〜Ａｒ１３、Ａｒ２２〜Ａｒ２４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００３３】
【化９】
2015184342.tif 000010
【００３４】
【化１０】
2015184342.tif 000011
【００３５】
式（４）〜（５）中、Ｒ３１〜３２、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ａｒ４２は置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ４１、Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を示す。Ｐ１〜Ｐ２のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アクリロイルオキシ置換アルキレン基、メタクリロイルオキシ置換アルキレン基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００３６】
本発明者らは、本発明の電子写真装置またはプロセスカートリッジが、長期間繰り返し画像形成しても、画像流れの抑制効果が高い理由を以下のように推測している。
【００３７】
画像流れは、上述の通り、放電によって生成される放電生成物が電子写真感光体の表面に残留することが原因の１つと考えられる。電子写真感光体の表面に残留した放電生成物は、多湿環境下の水分と作用して硝酸となり、画像流れを引き起こすことが技術文献にて指摘されている（シャープ技報  第１０１号・２０１０年８月「複写機画像不良の定量的な評価方法の確立」）。電子写真感光体の表面層の表面に硝酸が付着すると、電子写真感光体に含有される電荷輸送物質に作用して、感光体の表面で比較的寿命の長いイオン対を生成し、表面層の表面抵抗が変化してしまう。その結果、特に細線や小さい文字の印刷時において、画像部と非画像部の電位差が小さくなってしまい、静電潜像が保持されず、画像形成部の画像濃度が薄くなる（画像がかすむ、消失する）という画像流れが発生していると考えられる。
【００３８】
そして、本発明のウレア化合物は、窒素原子が有しているアリールもしくはアリーレン基、アルキレン基、アルキル基が、電荷輸送物質が有するアリール基に比べて優先的に、放電生成物由来の硝酸と比較的短寿命のイオン対を形成しやすい。よって、表面層の表面抵抗の変化が抑制され、その結果、画像流れが抑制されていると推測している。
【００３９】
前記式（１）〜（３）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、アルキル基を示す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などが挙げられる。この中でも、本発明の十分な効果の持続性が得られる点で、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましい。
【００４０】
前記式（１）〜（３）中、Ａｒ２、Ａｒ１２〜Ａｒ１３、Ａｒ２２〜Ａｒ２４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。該置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子である。
【００４１】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基などが挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルコキシ置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン置換アルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。電位安定性を維持し、ウレア化合物と硝酸とが、イオン対をより生成して優れた画像流れ抑制効果を得る観点から、Ａｒ２、Ａｒ１２〜Ａｒ１３、Ａｒ２２〜Ａｒ２４が、フェニレン基であることが好ましい。より好ましくは、ｍ−フェニレン基である。
【００４２】
前記式（１）〜（３）中、Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。アリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、フルオレニル基、ナフチレン基などが挙げられる。該置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。
【００４３】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。アルコキシ置換アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基などが挙げられる。ハロゲン置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルコキシ置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン置換アルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
【００４４】
Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５が、それぞれ独立に、アリール基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基もしくはフッ素原子が置換したアリール基であることが好ましい。これらの基であると、電位安定性を維持し、ウレア化合物と硝酸とが、イオン対をより生成して優れた画像流れ抑制効果を得ることが可能である。
【００４５】
より好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１４、Ａｒ２１、Ａｒ２５が、フェニル基であることが好ましい。
【００４６】
本発明のウレア化合物は、電子写真感光体の表面層の全質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下で含有させることが好ましい。０．１質量％以上５０質量％以下であると、電位安定性に優れ、かつ、画像流れをより抑制し、膜物性も良好である。
【００４７】
本発明のウレア化合物は、電子写真感光体の表面層に、１種のみを含有させてもよく、２種以上を含有させてもよい。
【００４８】
以下に、上記式（１）〜（３）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
【化１１】
2015184342.tif 000012
【００５０】
【化１２】
2015184342.tif 000013
【００５１】
【化１３】
2015184342.tif 000014
【００５２】
より好ましくは、下記式（１−２）で示される化合物である。
【００５３】
また電子写真感光体の表面層は、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するウレア化合物を含む組成物の重合物を含有する。そして、ウレア化合物は、上記式（４）で示される化合物、および上記式（５）で示される化合物の少なくとも一種であることを特徴とする。
【００５４】
該重合物は、電荷輸送性化合物の連鎖重合性官能基と、ウレア化合物の連鎖重合性官能基（アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基）とが重合することにより得られる。
【００５５】
Ｒ３１〜３２、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの無置換のアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基などのアルコキシ置換アルキル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基などのハロゲン置換アルキル基としてもよい。Ａｒ４２は置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ４１、Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を示す。Ｐ１〜Ｐ２、Ｐ１１〜Ｐ１４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基である。
【００５６】
上記置換アリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、または、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００５７】
上記置換アリール基の置換基としては、シアノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アクリロイルオキシ置換アルキレン基、メタクリロイルオキシ置換アルキレン基、ニトロ基、またはハロゲン原子などが挙げられる。
【００５８】
上記式（４）、および上記式（５）中の、Ａｒ３１ないし３２のうち少なくとも１つ、Ａｒ４１ないし４３のうち少なくとも１つがエチレン置換アリール基またはｎ−プロピレン置換アリール基であることが好ましい。または、Ｒ３１ないし３２のうち少なくとも１つ、Ｒ４１〜４４の少なくとも１つがエチレン基またはｎ−プロピレン基であることが好ましい。これらの置換基であると、重合反応が行われやすい。
【００５９】
以下に、上記式（４）および（５）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
【化１４】
2015184342.tif 000015
【００６１】
【化１５】
2015184342.tif 000016
【００６２】
【化１６】
2015184342.tif 000017
【００６３】
【化１７】
2015184342.tif 000018
【００６４】
本発明のウレア化合物は、例えば、下記文献に記載されている合成方法を用いて合成することができる。
・Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．Ｓｃｉ．，２００２，１，Ｐ３０−３７
・Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆａｒａｄａｙ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，３４，
１９３８，Ｐ７８３−７８６
・Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ３９（１９９８）Ｐ６２６７−６２７０
・Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  ｊａｐ
ａｎ，ｖｏｌ．４７（４），１９７４，Ｐ９３５−９３７
【００６５】
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された感光層を有する（図１（ａ）および（ｂ））。本発明において感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明の電子写真感光体においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷輸送層自体を積層構成とすることができる。また、電荷輸送層上に保護層を形成してもよい。
【００６６】
図１中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層であり、１０５は感光層である。必要に応じて、１０１と１０２の間に、中間層を設けてもよい。
【００６７】
本発明の電子写真感光体の表面層とは、最表面に位置する層を意味する。例えば、図１（ａ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は電荷輸送層１０３である。また、図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層１０４である。
【００６８】
本発明の電子写真感光体において、表面層は、本発明のウレア化合物、結着樹脂、必要に応じて電荷輸送物質を溶剤に溶解させることによって得られる表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。または、本発明のウレア化合物、連鎖重合官能基を有する電荷輸送性化合物を溶剤に溶解させて得られる表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、これを重合させることによって表面層を形成することもできる。
【００６９】
電荷輸送性化合物は、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物であることが好ましい。また、多官能モノマー（同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有し、電荷輸送能を有さない化合物）を併用することで機械的強度を向上させられる場合には、電荷輸送性化合物としては、連鎖重合性官能基を１つだけ有する化合物を用いることができる。
【００７０】
電荷輸送性化合物とは、電荷輸送能を有する化合物である。電荷輸送性化合物（電荷輸送物質）としては、アリール基またはヘテロアリール基を有するものが一般的であり、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体などが挙げられる。
【００７１】
連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物として好ましくは、特開２０００−０６６４２５号公報、特開２０００−２０６７１５号公報、特開２０００−２０６７１６号公報に開示されている化合物である。さらに、下記式（６）で示される化合物であることが機械的耐久性、電位安定性の面で特に好ましい。
【００７２】
【化１８】
2015184342.tif 000019
【００７３】
式６中、Ａｒ１１０は、アルキル基、及び／又はアルコキシ基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ１０１、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ１０３、Ｒ１０４は、それぞれ独立に、炭素数が１から４のアルキレン基を示す。アリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、フルオレニル基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００７４】
表面層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００７５】
表面層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００７６】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独または２種以上を混合して用いてもよい。
【００７７】
本発明の電子写真感光体の表面層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂微粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤が挙げられる。
【００７８】
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
【００７９】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体の支持体（導電性支持体）としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケルなどの金属または合金が挙げられる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂の絶縁性支持体上にアルミニウム、銅などの金属あるいは、酸化インジウム、酸化スズなどの導電材料の薄膜を形成したものが挙げられる。カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸したものや、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、シート上が挙げられるが、円筒状が好ましい。また、干渉縞を抑制するために支持体はその表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理を行った支持体を用いることが好ましい。
【００８０】
本発明の電子写真感光体においては、支持体と感光層または中間層との間には、導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子および樹脂を有する導電層用塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができ、導電層中には導電性粒子を含む粉体が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、などの金属や合金の粉体や、酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。また、干渉縞を抑制するために粗し粒子を含有させてもよい。
【００８１】
導電層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００８２】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００８３】
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、感光層との間に中間層を設けてもよい。中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００８４】
中間層に用いられる樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロンなどが挙げられる。また、中間層に上述の導電性粒子を含有させることもできる。
【００８５】
中間層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、及び芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４〜２０μｍがより好ましい。
また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００８６】
〔感光層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体、導電層または中間層上には、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００８７】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質として、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００８８】
さらには、高感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００８９】
積層型感光層において、本発明の電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル化合物の重合体や共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルベンザール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００９０】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００９１】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下が好ましい。また、分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００９２】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μ以下であることがより好ましい。種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００９３】
積層型感光層の電子写真感光体において、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。
【００９４】
図１（ａ）に示すように電荷輸送層が表面層である場合、電荷輸送層は以下のように形成する。すなわち、本発明のウレア化合物、電荷輸送物質、および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００９５】
または、本発明のウレア化合物、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を重合させることによって得られる。
【００９６】
なお、電荷輸送層上に保護層が形成され、保護層が表面層である場合は、電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を含有する電荷輸送層用塗布液の塗膜を電荷発生層上に形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。
【００９７】
電荷輸送層に用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、上述の表面層で用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と同様のものが挙げられる。連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、電荷輸送層用塗布液の全固形分に対して、２０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【００９８】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００９９】
本発明において、電荷輸送層上には保護層を設けてもよい。保護層は、結着樹脂、および本発明のウレア化合物と、必要に応じて電荷輸送物質とを含有する保護層用塗布液の塗膜を電荷輸送層上に形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物、および本発明のウレア化合物とを含有する保護層用塗布液の塗膜を電荷輸送層上に形成し、これを重合させることによって形成することもできる。
【０１００】
保護層で用いられる電荷輸送物質は、上述の表面層で用いられる電荷輸送物質と同様のものが挙げられる。電荷輸送物質の割合は、保護層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。保護層で用いられる結着樹脂は、上述の表面層で用いられる結着樹脂と同様のものが挙げられる。
【０１０１】
保護層で用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、上述の表面層で用いられる連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と同様のものが挙げられる。連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、表面層用塗布液の全固形分に対して、２０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【０１０２】
保護層の膜厚は、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【０１０３】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【０１０４】
本発明において、表面層を形成する際に重合反応させる手段としては、以下の通りである。連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物および本発明のウレア化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、これを重合させることによって表面層を形成する。
【０１０５】
表面層を形成するための重合反応手段は、熱、光（紫外線など）、または放射線（電子線など）を用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、電子線を用いた重合がより好ましい。
【０１０６】
電子線を用いて重合させると、非常に高密度な３次元網目構造が得られ、良好な電位安定性が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高い。電子線を照射する場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型のいずれの形式も使用することができる。
【０１０７】
電子線を照射する場合に、好ましい照射条件は以下の通りである。本発明において、加速電圧は１２０ＫＶ以下が好ましく、より好ましくは８０ＫＶ以下である。また電子線の吸収線量は１×１０３〜１×１０５Ｇｙであることが好ましく、更には５×１０３〜５×１０４Ｇｙが好ましい。
【０１０８】
また、電子線を用いて連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を取り除く目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【０１０９】
本発明ではクリーニング性の向上を目的として、電子写真感光体の表面層に粗面化処理を行っても良い。粗面化処理としては、最表面層に研磨シートを擦り当てる方法、凸凹形状を有する型部材の形状を転写して、表面層の表面に凹凸形状を形成する方法が挙げられる。
【０１１０】
本発明において、電子写真装置またはプロセスカートリッジには、帯電手段を有し、帯電手段が、電子写真感光体にニップを持って接触させたローラー状の帯電部材に電圧を印加して電子写真感光体を帯電する接触帯電方式である。印加する電圧としては、直流電源や、交流電圧を重畳させた直流電圧が用いられる。
【０１１１】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１１２】
図２において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、接触帯電手段（一次帯電手段）３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。接触帯電手段３は芯金上に導電性ゴム等よりなる弾性層および抵抗調整のための抵抗層からなるローラーである。
【０１１３】
次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１１４】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５により乾式二成分現像方式を用いてトナー像として顕画化される。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像は、一次転写手段６によりベルト状の一次転写部材７に順次転写されていく。
【０１１５】
多色電子写真装置の場合、一次転写部材７の上に、プロセスカートリッジ１１と同様の構成である非図示のプロセスカートリッジから他色のトナー像が転写されて重ねられる。
【０１１６】
トナー像の転写を受けた一次転写部材７は、電子写真感光体の表面から分離され、二次転写部材１３に対して、二次転写手段１４をもって転写される。転写されずに一次転写部材７に残ったトナーは、非図示のクリーニング部材により除去される。
【０１１７】
二次転写部材１３は定着手段１５へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【０１１８】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、まずナイロン製ブラシからなるブラシクリーナー８により、帯電手段によって生成される放電生成物が除去され、クリーニング手段９によって転写残りトナーなどの付着物の除去を受けて清浄面化される。転写残りトナーを現像器などで回収することもできる。さらに必要に応じて、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、接触帯電方式の場合には、前露光は必ずしも必要ではない。
【実施例】
【０１１９】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１２０】
（トナーの製造例）
＜結着樹脂１の製造＞
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４．５部（０．１６２モル）、テレフタル酸２４．３部（０．１４６モル）、及びチタンテトラブトキシド０．５部をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃の温度で撹拌しつつ、３．５時間反応させた。（第１反応工程）その後、無水トリメリット酸３．０部（０．０１５モル）を添加し、１９０℃で１時間反応させ（第２反応工程）、結着樹脂１を得た。
【０１２１】
＜結着樹脂２の製造＞
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７０．６部（０．１５３モル）、テレフタル酸２４．３部（０．１４６モル）、及びチタンテトラブトキシド０．６部をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃の温度で撹拌しつつ、１．５時間反応させた。（第１反応工程）その後、無水トリメリット酸５．０部（０．０２６モル％）を添加し、１８０℃で８時間反応させ（第２反応工程）、結着樹脂２を得た。
【０１２２】
＜重合体Ａの製造＞
・低密度ポリエチレン（Ｍｗ１４００、Ｍｎ８５０、ＤＳＣによる最大吸熱ピークが１００℃）１８部、スチレン６６部、ｎ−ブチルアクリレート１３．５部、アクリロニトリル２．５部をオートクレーブに仕込み、系内をＮ２置換後、昇温撹拌しながら１８０℃に保持した。
【０１２３】
系内に、２質量％のｔ−ブチルハイドロパーオキシドのキシレン溶液５０部を５時間連続的に滴下し、冷却後溶媒を分離除去し、上記低密度ポリエチレンにビニル樹脂成分が反応した重合体Ａを得た。
【０１２４】
重合体Ａの分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）７１００、数平均分子量（Ｍｎ）３０００であった。さらに、４５体積％メタノール水溶液に分散した分散液における温度２５℃で測定した６００ｎｍの波長における透過率は６９％であった。
【０１２５】
＜シアントナーの製造＞
結着樹脂１（６０部）、結着樹脂２（４０部）、フィッシャートロプシュワックス（最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）６部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（５部）、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物（０．２部）、重合体Ａ５部をヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ−１、回転時間５ｍｉｎで混合した。その後、温度１４０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ−３０型、株式会社池貝製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ−２５０、ターボ工業（株）製）にて微粉砕した。得られた微粉砕物１００部に、ヘキサメチルジシラザン５質量％で表面処理したＢＥＴ比表面積３０ｍ２／ｇの疎水性シリカ微粒子４．０部、イソブチルトリメトキシシラン１０質量％で表面処理したＢＥＴ比表面積１８０ｍ２／ｇの酸化チタン微粒子０．５部を添加した。これをヘンシェルミキサー（ＦＭ−１０型、日本コークス鉱業（株）製）で、回転数６５ｓ−１、回転時間５ｍｉｎで混合し、熱表面処理装置によって熱処理を行い本実施例で用いるシアントナーを得た。
【０１２６】
このとき得られたシアントナーは、平均円形度が０．９６８、重量平均粒径（Ｄ４）が
７．２μｍで、無機微粒子がトナー粒子表面に固着された割合は３０％であった。
【０１２７】
（磁性キャリアの製造例）
＜磁性コア粒子の製造＞
Ｆｅ２Ｏ３６０．２部、ＭｎＣＯ３３３．９部、Ｍｇ（ＯＨ）２４．８部、ＳｒＣＯ３１．１部となるようにフェライト原材料を秤量した。その後、直径１０ｍｍジルコニアのボールを用いた乾式ボールミルで２時間粉砕・混合した。
【０１２８】
粉砕・混合した後、バーナー式焼成炉を用い大気中で温度９５０℃で２時間焼成し、仮焼フェライトを作製した。フェライトの組成は、下記の通りであった。
【０１２９】
（ＭｎＯ）０．３８７（ＭｇＯ）０．１０８（ＳｒＯ）０．０１０（Ｆｅ２Ｏ３）０．４９５
クラッシャーで０．５ｍｍ程度に粉砕した後に、直径１０ｍｍステンレスのボールのボールを用い、仮焼フェライト１００部に対し、水を３０部加え、湿式ボールミルで６時間粉砕した。
【０１３０】
そのスラリーを、直径１．０ｍｍジルコニアのビーズを用いた湿式ビーズミルで３時間粉砕し、フェライトスラリーを得た。
【０１３１】
フェライトスラリーに、バインダーとして仮焼フェライト１００部に対してポリビニルアルコール２．０部を添加し、スプレードライヤー（製造元：大川原化工機）で、約３６μｍの球状粒子に造粒した。
【０１３２】
焼成雰囲気をコントロールするために、電気炉にて窒素雰囲気下（酸素濃度０．０１体積％以下）で、温度１３００℃で４時間焼成した。
【０１３３】
凝集した粒子を解砕した後に、目開き２５０μｍの篩で篩分して粗大粒子を除去し、磁性コア粒子１を得た。
【０１３４】
＜磁性キャリアの製造＞
ストレートシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１  東レダウコーニング）    ２０．０部
（２０部トルエン溶液における動粘度  １．１×１０−４ｍ２／ｓｅｃ）
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン                              ０．５部
トルエン                                                        ７９．０部
上記材料を上記組成比になるように混合し、樹脂液１を得た。
【０１３５】
樹脂液１を樹脂成分として１．０部になるようにナウターミキサーに投入した。減圧下で７０℃に加熱し、１．７Ｓ−１（１００ｒｐｍ）で混合し、４時間かけて溶媒除去及び塗布操作を行った。その後、得られた試料をジュリアミキサーに移し、窒素雰囲気下、温度２００℃で２時間熱処理した後、目開き７０μｍの篩で分級して磁性キャリア１を得た。得られた磁性キャリア１の体積分布基準５０％粒径（Ｄ５０）は、３７．５μｍであった。
【０１３６】
上記の工程で得られたシアントナーと磁性キャリアを、トナー濃度８％となるように混合し、二成分系現像剤とした。
【０１３７】
（実施例１）
＜電子写真感光体の製造＞
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０１３８】
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤としては、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。
【０１３９】
次に、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。
【０１４０】
この溶液に表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。
【０１４１】
分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部を添加した。さらに、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０２、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径２．５μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１４２】
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【０１４３】
次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラック角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（６）で示される化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。
その後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃のオーブンで１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４４】
【化１９】
2015184342.tif 000020
【０１４５】
次に、下記式（７）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（８）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（９）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１００部、下記式（１０）、（１１）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１４６】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４７】
【化２０】
2015184342.tif 000021
【０１４８】
【化２１】
2015184342.tif 000022
【０１４９】
次に、下記式（１２）で示される化合物９８部、および例示化合物（１−２）２部、１−プロパノール３００部を混合し、撹拌した。次に、ポリテトラフルオロエチレン樹脂微粉末（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）３０部、クシ型フッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成化学工業（株）製）１．５部を上記溶液に加え、超高圧分散機により分散混合し、保護層用塗布液を調製した。
【０１５０】
【化２２】
2015184342.tif 000023
【０１５１】
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を大気中において１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧１５０ｋＶ、ビーム電流３．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１２５℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、大気中において塗膜の温度が１００℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。
【０１５２】
次に、圧接形状転写加工装置に型部材を設置し、保護層（表面層）を形成した電子写真感光体に対して表面加工を行った。型部材は、弾性層（シリコンゴム）、金属層（ステンレス）、転写層（ニッケル）で構成されている。転写層が有する凹凸形状は、ランダム（誤差拡散法（Ｆｌｏｙｄ＆Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ法）による。）な凸部を平面に配置したものを用いた。凸部は、直径が５０μｍ、高さが２μｍのドーム型の形状であり、この凸部が転写層の表面全体に占める面積は１０％であった。
【０１５３】
表面加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１１０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御し、電子写真感光体と加圧部材を押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させた。このようにして、電子写真感光体の表面（周面）の全面に凹部を形成した。このようにして、電子写真感光体を製造した。
【０１５４】
＜電子写真感光体の評価＞
図２に示した電子写真装置に、上記電子写真感光体と二成分系現像剤を導入して電子写真感光体の評価をおこなった。プロセスカートリッジは１本のみ用いて、シアン色モノカラーの設定とした。
【０１５５】
電子写真感光体１の周速度（プロセススピード）は２００ｍｍ／ｓとし、露光書き込み解像度は６００ｄｐｉの設定とした。
【０１５６】
電子写真装置を高温高湿環境（温度３０℃、湿度８０％ＲＨ）に置き、接触帯電器の設定は２０００Ｈｚ１５００Ｖｐｐの交流電圧を重畳させた直流電圧−６５０Ｖの電圧を用い、電子写真感光体表面が−６５０Ｖ（暗部電位Ｖｄ）に帯電されるようにした。露光光の光量は初期明部電位Ｖｌが−２００Ｖとなるようにした。
【０１５７】
画像比率５％の画像をＡ４縦サイズ紙にて１万枚連続通紙後に電子写真装置への給電を停止して７２時間放置した。給電を再開してすぐにＡ４縦サイズ紙に格子画像（３ライン３０スペース）、アルファベットＥ文字画像（フォント種：Ｔｉｍｅｓ、フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）を出力した。
【０１５８】
同様にして合計５万枚後と合計１０万枚通紙後の評価もおこなった。
【０１５９】
１０万枚通紙後も、格子画像とＥ文字画像に欠陥がなく、表面層に添加したウレア化合物（１−２）の画像流れに対する効果が実証された。
【０１６０】
本実施例の結果も合わせて表１に示す。
【０１６１】
（実施例２）
実施例１における電子写真感光体の製造工程において、実施例１と全く同様にして電子写真感光体の電荷輸送層までを形成し、保護層（表面層）を以下のように変更して電子写真感光体を製造した。
【０１６２】
上記式（１２）で示される化合物９７部、および例示化合物（２−８）３部、シロキサン変性アクリル化合物３．５部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）、１−プロパノール３００部を混合し、撹拌し、保護層用塗布液を調製した。
【０１６３】
次に実施例１と全く同様にして膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成し、実施例１と全く同様にして表面全面に凹部を形成した電子写真感光体を製造した。
【０１６４】
得られた電子写真感光体を実施例１と全く同様に評価したところ、実施例１と同様に優れた画像流れに対する効果を確認した。
【０１６５】
（実施例３）
実施例１の例示化合物（１−２）を例示化合物（３−２）に変更すること以外は実施例１と全く同様にして保護層（表面層）の形成までをおこなった。
【０１６６】
次に、研磨装置を用いて保護層（表面層）を形成した電子写真感光体に対して表面加工を行った。電子写真感光体を回転させながら理研コランダム社製の研磨シート（商品名：ＧＣ♯３０００、基層シート厚：７５μｍ）を擦り当て、表面の粗面化処理をおこなった。
【０１６７】
得られた電子写真感光体を実施例１と全く同様に評価した。
【０１６８】
（実施例４）
実施例１の例示化合物（１−２）を例示化合物（４−１）に変更し、質量比を化合物（１２）を８０部、例示化合物（４−１）を２０部に変更する以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。実施例１と全く同様に評価した。
【０１６９】
（実施例５）
実施例３の例示化合物（３−２）を例示化合物（５−１）に変更し、質量比を化合物（１２）を８０部、例示化合物（５−１）を２０部に変更する以外は実施例３と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１７０】
（実施例６）
実施例２の上記式（１２）で示される化合物を下記式（１３）で示される化合物に変更する以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。実施例１と全く同様に評価した。
【０１７１】
【化２３】
2015184342.tif 000024
【０１７２】
（実施例７）
実施例２の上記式（１２）で示される化合物を下記式（１４）で示される化合物に変更する以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。実施例１と全く同様に評価した。
【０１７３】
【化２４】
2015184342.tif 000025
【０１７４】
（実施例８）
実施例２の上記式（１２）で示される化合物を下記式（１５）で示される化合物に変更する以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。実施例１と全く同様に評価した。
【０１７５】
【化２５】
2015184342.tif 000026
【０１７６】
実施例１と接触帯電器の帯電方法を変更して評価をおこなった。接触帯電器に印加する電圧を直流電圧のみとし、電子写真感光体表面の暗部電位（Ｖｄ）が−６５０Ｖとなる条件とした。このときの接触帯電器に印加した直流電圧は−１２００Ｖであった。この条件で実施例１と全く同様に評価した。
【０１７７】
なお、本実施例において、明部電位（Ｖｌ）の変動は、いずれの場合も３０Ｖ以内に収まっていた。
【０１７８】
評価の指標を以下に示す。
◎：格子画像、Ｅ文字画像いずれも画像欠陥なし
○：格子画像が一部かすんでいるが、Ｅ文字画像の画像欠陥なし
【０１７９】
【表１】
2015184342.tif 000027
【符号の説明】
【０１８０】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１０５  感光層
１  電子写真感光体
２  軸
３  接触帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  一次転写手段
７  一次転写部材
８  ブラシクリーナー
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
１３  二次転写部材
１４  二次転写手段
１５  定着手段
【図１】
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【図２】
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