(57)【要約】【課題】結着樹脂として非晶質バイオプラスチックを含み、良好な粉砕性を有するとともに、定着性及び耐久性において優れた電子写真用トナーを提供すること。【解決手段】重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ電子写真用トナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ電子写真用トナー。
【請求項２】
前記非晶質バイオプラスチックは、５０，０００〜８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
フェノール樹脂とテルペンフェノール樹脂との合計量は、トナー質量の１０〜６０質量％の範囲内にある請求項１又は２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
フェノール樹脂を含む請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
更にテルペンフェノール樹脂を含む請求項４に記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
前記フェノール樹脂の量は、トナー質量の５〜２０質量％の範囲内にある請求項４又は５に記載の電子写真用トナー。
【請求項７】
前記非晶質バイオプラスチックは非晶質ポリ乳酸である請求項１〜６の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
【請求項８】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ混合物を溶融混練して混練物を得る工程と、
硬化後の前記混練物を粉砕する工程と
を含んだ電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオプラスチックを用いた電子写真用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成は、静電荷像をトナーにより現像して可視化し、現像により得られたトナー像を用紙に転写した後、熱と圧力により定着させることにより行われる。上記トナーは、結着樹脂に着色剤や帯電制御剤などを配合した混合物を溶融混練し、粉砕及び分級して所定の粒度分布に調整することにより製造される。このようなトナーの結着樹脂として、従来、スチレン・アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されている。
【０００３】
近年、環境への配慮から、廃棄時に環境への負荷の少ない生分解性樹脂、更には、再生可能資源からつくられるバイオマスプラスチックを、トナー用樹脂として用いる方法が提案されている。なお、有限な資源を有効に活用でき、環境負荷の低減に貢献するバイオマスプラスチックや生分解性プラスチックのことをバイオプラスチックと呼ぶ。
【０００４】
バイオプラスチックのうち、現在最も有望な樹脂の一つがポリ乳酸である。ポリ乳酸は、融点が１７０℃程度であり、ガラス転移点が６０℃程度であり、１０万〜１５万程度の分子量を有している結晶性ポリエステルである。このようなポリ乳酸に耐熱性、高耐久性を付加し、携帯電話の筐体などに使用することも始められている。
【０００５】
しかしながら、上記のポリ乳酸をそのままトナー用樹脂として使用する場合、硬く粉砕性が悪い、軟化温度が高く低温定着に向かないという問題があった。
【０００６】
特許文献１には、特定のポリ乳酸系生分解性樹脂に、テルペンフェノール共重合体と、その軟化点以下の融点を有している所定量のワックスとを配合し、耐久性を損なうことなく、良好な低温定着性を達成することが記載されている。但し、特許文献１の実施例に記載されているポリ乳酸を使用した場合、高い粉砕性を達成することは難しい。
【０００７】
また、ポリ乳酸を加水分解することで、分子量を低減させ、粉砕性を向上させることが提案されている（例えば特許文献２）。しかしながら、ポリ乳酸の加水分解は、処理時間が長く、作業性及びコスト面で負担が大きい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２４８３３９号公報
【特許文献２】特開２０１２−０３２６２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、結着樹脂として非晶質バイオプラスチックを含み、良好な粉砕性を有するとともに、定着性及び耐久性に優れた電子写真トナー及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１側面によると、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ電子写真用トナーが提供される。
【００１１】
本発明の第２側面によると、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ混合物を溶融混練して混練物を得る工程と、硬化後の前記混練物を粉砕する工程とを含んだ電子写真用トナーの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、結着樹脂として非晶質バイオプラスチックを含み、粉砕性、定着性及び耐久性に優れた電子写真用トナー及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】結晶性ポリ乳酸のＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線を示す図。
【図２】非晶質ポリ乳酸のＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。  
一般に、結着樹脂として結晶性バイオプラスチックを使用した電子写真トナーの製造においては、バイオプラスチックの分子量を相当に小さくしないと、高い粉砕性を達成することが難しい。
【００１５】
本発明者らは、非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方との組み合わせは、バイオプラスチックの分子量がそれほど小さくなくても高い粉砕性を達成できることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の一実施形態に係る電子写真用トナーは、所定の重量平均分子量（Ｍｗ）を有している非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含むことを特徴とする。
【００１７】
本実施形態において、非晶質バイオプラスチックは結着樹脂として使用する。非晶質バイオプラスチックとしては、例えば、非晶質ポリ乳酸を用いることができる。
【００１８】
なお、非晶質バイオプラスチックとは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）の結果、得られたＤＳＣ曲線に発熱ピークがみられないものをいう。他方、結晶性バイオプラスチックとは、ＤＳＣ曲線に発熱ピークがみられるものをいう。
【００１９】
図１は、結晶性ポリ乳酸のＤＳＣ曲線を示し、図２は、非晶質ポリ乳酸のＤＳＣ曲線を示す。図１及び図２に示される通り、結晶性ポリ乳酸のＤＳＣ曲線では発熱ピークがみられるのに対し、非晶質ポリ乳酸のＤＳＣ曲線では発熱ピークがみられない。
【００２０】
本実施形態に係るトナーは、典型的には、結晶性バイオプラスチックを含まない。この理由としては、例えば、同じ分子量を有した結晶性バイオプラスチックと非晶質バイオプラスチックとを比較すると、結晶性バイオプラスチックの方が硬く、粉砕性に乏しいことが挙げられる。
【００２１】
非晶質バイオプラスチックは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の範囲内にある。この重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０，０００〜８０，０００の範囲内にある。重量平均分子量（Ｍｗ）が過度に低い場合、トナーとして保存性、耐久性が保てない。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が過度に高い場合、粉砕性が劣りトナー製造が困難になる。
【００２２】
非晶質バイオプラスチックは、トナー質量に対して、例えば２０〜８０質量％の割合で含まれている。なお、本明細書において、「トナー質量」は、結着樹脂、粉砕助剤および着色剤を含むトナー原料の合計質量と定義され、シリカなどの外添剤は含まないものを言う。
【００２３】
本実施形態に係るトナーは、粉砕助剤として、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方を含む。フェノール樹脂としては、例えば、フェノールとホルムアルデヒドを原料とした樹脂を使用することができる。具体的には、ＣＫＭ−２１０３（昭和電工（株）製）、ＣＫＭ−２４３２（昭和電工（株）製）、及びＴＤ−２０７５Ａ（ＤＩＣ（株）製）等を使用することができる。
【００２４】
テルペンフェノール樹脂としては、例えば、テルペンモノマーとフェノールを共重合した樹脂を使用することができる。具体的には、ＹＳポリスターＮ１２５（ヤスハラケミカル（株）製）、ＹＳポリスターＫ１４０（ヤスハラケミカル（株）製）、ＹＳポリスターＧ１５０（ヤスハラケミカル（株）製）、及びＳｙｌｖａｒｅｓ  ＴＰ  ７０４２（アリゾナケミカル）等を使用することができる。
【００２５】
これら粉砕助剤の重量平均重合度は、５００〜５０００の範囲内にあることが好ましい。重合度が小さすぎる場合、トナー全体の熱特性が低くなる。重合度が高すぎる場合、トナー全体が硬くなり粉砕性が保てない。
【００２６】
粉砕助剤として、フェノール樹脂を単独で使用した場合、テルペンフェノール樹脂を単独で使用した場合と比較して、より高い定着性が得られる傾向にある。また、粉砕助剤としてフェノール樹脂を使用する場合、更にテルペンフェノール樹脂を使用することにより、トナー全体の生分解性が向上する。これは、テルペンフェノール樹脂を構成するテルペンモノマー及びその重合体が生分解性であることに起因すると考えられる。
【００２７】
フェノール樹脂とテルペンフェノール樹脂との合計量は、例えば、トナー質量の１０〜６０質量％の範囲内にある。この合計量が少ないと、粉砕性を高める効果が顕著には表れない。また、この合計量が多いと、トナーとしての熱特性が著しく低下し、耐久性や定着性において不具合が発生する。
【００２８】
フェノール樹脂とテルペンフェノール樹脂との合計量は、好ましくはトナー質量の１０〜３０質量％の範囲内にあり、より好ましくはトナー質量の２０〜２５質量％の範囲内にある。フェノール樹脂とテルペンフェノール樹脂との合計量がこの範囲内にある場合、より優れた定着性を達成できる。
【００２９】
フェノール樹脂の量は、好ましくはトナー質量の５〜２０質量％の範囲内にある。フェノール樹脂の量がこの範囲内にある場合、非常に優れた定着性を達成できる。
【００３０】
本実施形態のトナーは、トナー原料として更に着色剤を含むことができる。着色剤は、従来公知のものを使用できる。例えば、黒の着色剤としては、カーボンブラック、青系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ１５：３、赤系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ５７：１、１２２、２６９、黄色系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ７４、１８０、１８５等が挙げられる。環境への影響を考慮すると、着色剤単体で安全性が高いものが好ましい。
【００３１】
これら着色剤の含有量は、トナー質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。また、着色剤は、結着樹脂等との溶融混練に先立ち、樹脂の一部の中に高濃度に分散させてマスターバッチ化しておき、これを残りの樹脂等と混合しても良い。
【００３２】
本実施形態のトナーには、必要に応じて、従来公知の離型剤を添加することができる。そのような離型剤としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のオレフィン系ワックスや、カルナウバワックス、ライスワックス、カイガラムシワックス等の天然ワックス、合成エステルワックス等が挙げられる。
【００３３】
低温定着性や高速印字性能を向上させるには、６０〜１００℃程度と比較的低い融点を有する離型剤が好ましく、具体的には、カルナウバワックスや、合成エステルワックスが好ましい。環境への影響を考慮すると、天然物系のカルナウバワックスがより好ましい。離型剤の配合量は、トナー質量に対して、１〜１５質量％であることが好ましい。
【００３４】
本実施形態のトナーには、その原料として、必要に応じて、従来公知の帯電制御剤を添加することができる。例えば、正帯電制御剤として、４級アンモニウム塩、アミノ基を含有する樹脂等が、負帯電制御剤として、サルチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、カルボキシル基を含有する樹脂などが挙げられる。帯電制御剤の添加量は、トナー質量に対して、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００３５】
本実施形態のトナーには、バイオプラスチックや粉砕助剤以外に、必要に応じて、従来公知のトナー用樹脂を添加することができる。そのような樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等があるが、顔料分散性、低温定着性の観点から、トナー用に開発されたポリエステル樹脂が好ましい。これらの樹脂は単独であっても、２種類以上を混合しても構わない。これらの樹脂の配合量は、環境への影響を考慮すると、トナー質量に対して、０〜５０質量％であることが好ましい。
【００３６】
その他の材料として、定着性等の改善のため、低分子量の樹脂を添加することができる。ここで、低分子量の樹脂としては、分子量数百〜数千のオリゴマー領域の樹脂であり、粘着付与剤として市販されている、ロジン及びロジン誘導体、ポリテルペン樹脂石油樹脂等がある。
【００３７】
本実施形態のトナーには、必要に応じて従来公知の加水分解抑制剤を添加することができる。加水分解抑制剤として、例えば、カルボジイミド系化合物、イソシアネート系化合物及びオキサゾリン系化合物などが挙げられる。このような加水分解抑制剤は、残存モノマーや分解により生じた水酸堪やカルボキシル機末端を封止し、加水分解の連鎖反応を抑制することができる。
【００３８】
加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物であるカルボジライトＬＡ−１（日清紡績（株）製）などが市販されている。加水分解抑制剤の添加量は、バイオプラスチックに対し、０．０１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００３９】
本実施形態のトナーには、必要に応じて従来公知の結晶核剤を添加することができる。結晶核剤として、タルクなどの無機核剤、安息香酸ナトリウムなどの有機カルボン酸金属塩、リン酸エステル金属塩、ベンジリデンソルビトール、カルボン酸アミドなどの有機核剤等が挙げられる。
【００４０】
以上説明した電子写真用トナーは、例えば、以下の方法により製造することができる。  
まず、非晶質バイオプラスチックを含む結着樹脂と、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方からなる粉砕助剤と、着色剤と、必要に応じてその他添加剤を含む原料とを混合する。その後、これを２軸混練機や加圧ニーダー、オープンロールなどの混練機で混練し、混練物を得る。得られた混練物を冷却した後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機等で分級することで、トナーを得ることができる。ここで、トナーの粒径は特に限定されないが、通常５〜１０μｍとなるように調整される。
【００４１】
このようにして得られたトナーには、流動性向上、帯電性調整、耐久性向上のため、外添剤を添加することができる。外添剤としては、無機微粒子が一般的であり、シリカ、チタニア、アルミナ等が挙げられ、そのうち疎水化処理されたシリカ（日本アエロジル（株）、ＣＡＢＯＴ（株）より市販）が好ましい。無機微粒子の粒径は、１次粒子径として、７〜４０ｎｍのものが良く、機能向上のため、２種類以上を混ぜ合わせても良い。
【実施例】
【００４２】
以下に本発明の実施例及び比較例を示し、本発明についてより具体的に説明する。  
実施例及び比較例においては、非晶質バイオプラスチックとして非晶質ポリ乳酸を使用した。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が約５５，０００、約８０，０００及び約１２０，０００の非晶質ポリ乳酸を使用した。なお、これらの非晶質ポリ乳酸は、図２に示した非晶質ポリ乳酸と同様に、ＤＳＣ曲線では発熱ピークがみられなかった。
【００４３】
＜トナーの作製＞
（実施例１）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂「バイロエコール  ＢＥ−４００」（東洋紡（株）製）を６１質量部、粉砕助剤としてフェノール樹脂「ＣＫＭ−２１０５」（昭和電工（株）製）を２０質量部、着色剤としてマゼンタＲ２６９を４０％の濃度で含んだマスターバッチを１２質量部、離型剤として「カルナウバワックス１号粉末」（日本ワックス（株）製）を６質量部、及び、帯電制御剤として「ＬＲ−１４７」（日本カーリット（株）製）を１質量部使用し、これらを合計３０ｋｇとなるように計量し、容量が１５０Ｌのヘンシェルミキサーで混合した。
【００４４】
得られた混合物を２軸押出機（スクリュー径４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３４）で溶融混練した後、この溶融混練物を、圧延ロールの循環水を１０℃に設定して延伸、冷却して硬化させた。この硬化後の混練物を、「ロートプレックス」（ホソカワミクロン（株）製、２ｍｍスクリーン）で粗砕した。
【００４５】
その後、衝突式粉砕機「ＵＦＳ−２」（日本ニューマチック工業（株）製）及び風力分級機「ＵＦＣ−２」（日本ニューマチック工業（株）製）で、トナーの平均粒径が７．５μｍとなるように粉砕及び分級を行い、着色微粒子を得た。
【００４６】
得られた着色微粒子１００質量部に、外添剤として、１次粒子径４０ｎｍの疎水性シリカ「ＲＹ５０」（日本アエロジル（株）製）を２．５質量部、１次粒子径７ｎｍの疎水性シリカ「ＴＧ−８１０Ｇ」（キャボット（株）製）を０．８質量部、及び、１次粒子径１１５ｎｍの疎水性シリカ「ＴＧ−Ｃ１９０」（キャボット（株）製）を１．３質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、篩を行い、電子写真用トナーを得た。
【００４７】
（実施例２）
粉砕助剤としてフェノール樹脂「ＣＫＭ−２４３２」（昭和電工（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例３）
結着樹脂を５６質量部使用し、粉砕助剤として、フェノール樹脂「ＣＫＭ−２１０３」を５質量部及びテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＮ１２５」（ヤスハラケミカル（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００４８】
（実施例４）
結着樹脂を５６質量部使用し、粉砕助剤として、フェノール樹脂「ＣＫＭ−２４３２」を５質量部及びテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＫ１４０」（ヤスハラケミカル（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例５）
結着樹脂を５６質量部使用し、粉砕助剤として、フェノール樹脂「ＣＫＭ−２１０３」を５質量部及びテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＧ１５０」（ヤスハラケミカル（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００４９】
（実施例６）
結着樹脂を７１質量部使用し、粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＮ１２５」を１０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例７）
結着樹脂を７１質量部使用し、粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＫ１４０」を１０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５０】
（実施例８）
結着樹脂を７１質量部使用し、粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＧ１５０」を１０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例９）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂「バイロエコール  ＢＥ−４０５」（東洋紡（株）製）を７１質量部使用し、粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＮ１２５」を１０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５１】
（実施例１０）
粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＮ１２５」を３０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例１１）
粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＫ１４０」を３０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５２】
（実施例１２）
粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＧ１５０」を３０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例１３）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂を６１質量部使用し、粉砕助剤としてテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＮ１２５」を３０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５３】
（実施例１４）
結着樹脂を２１質量部使用し、粉砕助剤を６０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例１５）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂を４１質量部使用し、粉砕助剤としてフェノール樹脂「ＣＫＭ−２４３２」を４０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５４】
（実施例１６）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂を２１質量部使用し、粉砕助剤としてフェノール樹脂「ＣＫＭ−２４３２」を６０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（実施例１７）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂を４１質量部使用し、粉砕助剤としてフェノール樹脂「ＣＫＭ−２１０３」を４０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５５】
（比較例１）
結着樹脂を８１質量部使用し、粉砕助剤を使用しなかったことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（比較例２）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂を８１質量部使用し、粉砕助剤を使用しなかったことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５６】
（比較例３）
粉砕助剤としてロジンエステル樹脂「ペンセルＤ１３５」（荒川化学工業（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（比較例４）
粉砕助剤としてロジンエステル樹脂「ペンセルＡ」（荒川化学工業（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５７】
（比較例５）
粉砕助剤としてロジンエステル樹脂「ペンセルＤ１５０」（荒川化学工業（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（比較例６）
粉砕助剤としてロジンエステル樹脂「ハリエスターＫＷ」（ハリマ化成（株）製）を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５８】
（比較例７）
結着樹脂を４１質量部使用し、粉砕助剤としてロジンエステル樹脂「ペンセルＤ１３５」を４０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（比較例８）
結着樹脂を２１質量部使用し、粉砕助剤としてロジンエステル樹脂「ペンセルＤ１３５」を６０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００５９】
（比較例９）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂「バイロエコール  ＢＥ−４００」（東洋紡（株）製）を６１質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。  
（比較例１０）
結着樹脂として重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００の非晶質ポリ乳酸樹脂を６１質量部使用し、粉砕助剤としてフェノール樹脂「ＣＫＭ−２４３２」を２０質量部使用したことを除いて、実施例１と同様にトナーを作製した。
【００６０】
作製したトナーのそれぞれについて、以下の方法により測定及び評価を行った。  
１．粉砕性
上記衝突式粉砕機「ＵＦＳ−２」（日本ニューマチック工業（株）製）及び風力分級機「ＵＦＣ−２」（日本ニューマチック工業（株）製）で粉砕及び分級を行った際のフィード量により、下記の基準で評価を行った。  
〇：５ｋｇ／ｈｒ以上
△：３ｋｇ／ｈｒ超、５ｋｇ／ｈｒ未満
×：３ｋｇ／ｈｒ以下。
【００６１】
２．定着性
プリンタ「ＧＥ６０００」（カシオ計算機（株）製）に得られたトナーをセットし、定着温度を１２０℃〜１９０℃まで５℃ずつ変更し、各温度において１００％ベタ画像を１０枚連続で印字した。各温度での印字の際に定着オフセットが生じるかを確認し、オフセットが生じなかった温度範囲の広さを以下の基準で評価した。  
◎：６５℃以上
〇：５０℃以上、６４℃以下
△：３５℃以上、４５℃以下
×：３０℃以下。
【００６２】
３．耐久性
プリンタ「ＧＥ６０００」（カシオ計算機（株）製）に得られたトナーをセットし、１．７％印字画像で、５枚間欠印字を４０，０００枚まで行った。途中、５，０００枚ごとにサンプル画像を印字し、この画像に発生したスジの量により、下記の基準で評価を行った。  
〇：スジが観察されなかった
△：数本のスジが観察された
×：多くのスジが観察された。
【００６３】
４．総合結果
総合結果は、１〜３による評価を総合して評価した。  
以上の結果を、表１及び表２にまとめる。
【００６４】
【表１】
2015176077.tif 000002
【００６５】
【表２】
2015176077.tif 000003
【００６６】
表１に示すように、実施例１〜１７は、粉砕性、定着性及び耐久性の全てについて、良好な性能を達成した。特に、実施例１〜５は、実施例６〜１７と比較して、より優れた定着性を達成できた。
【００６７】
実施例１〜８、１０〜１２及び１４と比較例１との対比並びに実施例９、１３及び１５〜１７と比較例２との対比から明らかなように、十分な粉砕性を達成するには、粉砕助剤の使用が必須であった。
【００６８】
また、実施例１、２及び１０〜１２と比較例３〜６との対比から明らかなように、粉砕助剤としては、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂又はそれらの組み合わせが好適であった。なお、比較例３、７及び８から明らかなように、粉砕助剤としてロジンエステル樹脂を使用した場合、その量を増やすと、ある程度の粉砕性は達成できるが、十分な定着性及び耐久性は達成できなかった。
【００６９】
そして、実施例１及び２と比較例９及び１０との対比から明らかなように、ポリ乳酸の分子量が大きい場合、粉砕助剤として、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂又はそれらの組み合わせを使用したとしても、十分な粉砕性を達成することはできなかった。
【００７０】
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載の発明を付記する。
［１］
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ電子写真用トナー。
［２］
前記非晶質バイオプラスチックは、５０，０００〜８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する［１］に記載の電子写真用トナー。
［３］
フェノール樹脂とテルペンフェノール樹脂との合計量は、トナー質量の１０〜６０質量％の範囲内にある［１］又は［２］に記載の電子写真用トナー。
［４］
フェノール樹脂を含む［１］〜［３］の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
［５］
更にテルペンフェノール樹脂を含む［４］に記載の電子写真用トナー。
［６］
前記フェノール樹脂の量は、トナー質量の５〜２０質量％の範囲内にある［４］又は［５］に記載の電子写真用トナー。
［７］
前記非晶質バイオプラスチックは非晶質ポリ乳酸である［１］〜［６］の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
［８］
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ混合物を溶融混練して混練物を得る工程と、
硬化後の前記混練物を粉砕する工程と
を含んだ電子写真用トナーの製造方法。
【図１】
2015176077.tif 000004
【図２】
2015176077.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成27年4月28日(2015.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ電子写真用トナー。
【請求項２】
前記非晶質バイオプラスチックは、５０，０００〜８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
フェノール樹脂とテルペンフェノール樹脂との合計量は、トナー質量の１０〜６０質量％の範囲内にある請求項１又は２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
フェノール樹脂を含む請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
更にテルペンフェノール樹脂を含む請求項４に記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
前記フェノール樹脂の量は、トナー質量の５〜２０質量％の範囲内にある請求項４又は５に記載の電子写真用トナー。
【請求項７】
前記非晶質バイオプラスチックは非晶質ポリ乳酸である請求項１〜６の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
【請求項８】
フェノール樹脂またはテルペンフェノール樹脂の重量平均重合度は、５００〜５０００の範囲内にある請求項１〜７の何れか１項に記載の電子写真用トナー。
【請求項９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００の非晶質バイオプラスチックと、フェノール樹脂及びテルペンフェノール樹脂の少なくとも一方とを含んだ混合物を溶融混練して混練物を得る工程と、
硬化後の前記混練物を粉砕する工程と
を含んだ電子写真用トナーの製造方法。