(57)【要約】【課題】優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び感度耐久性に優れる電子写真感光体を提供する。【解決手段】本発明の電子写真感光体は感光層を備える。感光層は、チタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、電荷輸送層とが積層され、電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層、又は、チタニルフタロシアニンを含有する単層型感光層である。チタニルフタロシアニンはＣｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも２８．６°にピークを有する。【選択図】図１
2015175947.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、
チタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びシリカ粒子を含有する電荷輸送層とが積層され、前記電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層、又は、
チタニルフタロシアニン、電荷輸送剤、バインダー樹脂及びシリカ粒子を含有する単層型感光層であり、
前記チタニルフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも２８．６°にピークを有し、
前記電荷輸送剤は２以上のスチリル基と１以上のアリール基とを有する化合物を含み、前記バインダー樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５５質量部以下の割合で含有されており、
前記シリカ粒子がヘキサメチルジシラザンで表面処理されており、前記バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下の割合で含有されている、電子写真感光体。
【請求項２】
前記バインダー樹脂の粘度平均分子量が４０，０００以上である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送剤が下記式（４）〜（７）で表される化合物を含む、請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化１】
2015175947.tif 000036
上記式（４）中、Ｑ1〜Ｑ7は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ａは０以上５以下の整数である。Ｑ3〜Ｑ7のうち隣り合う基が互いに結合して環を形成してもよい。
【化２】
2015175947.tif 000037
上記式（５）中、Ｑ1〜Ｑ8は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ａは０以上５以下の整数である。ｂは０以上４以下の整数である。ｋは０又は１の整数である。Ｑ3〜Ｑ7のうち隣り合う基が互いに結合して環を形成してもよい。
【化３】
2015175947.tif 000038
上記式（６）中、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ｑは０以上４以下の整数である。ｍ及びｎは、それぞれ、０以上５以下の整数である。
【化４】
2015175947.tif 000039
上記式（７）中、Ａｒ1はアリール基、又は共役二重結合を有する複素環基を示す。Ａｒ2はアリール基である。Ａｒ1及びＡｒ2は、炭素数１以上６以下のアルキル基、アルコキシ基、及びフェノキシ基からなる群より選択される１以上の基により置換されていてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式のプリンター又は複合機には、像担持体として電子写真感光体が用いられる。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接又は間接に設けられた感光層とを備える。電荷発生材料、電荷輸送材料、及びこれらの材料を結着させる樹脂（有機材料）を含有する感光層を備える感光体は、電子写真有機感光体と呼ばれる。電子写真有機感光体のうち、主に電荷輸送材料を含有する電荷輸送機能と主に電荷発生材料を含有する電荷発生機能とを別々の層にもたせるものは、積層型電子写真感光体と称される。電荷輸送材料と電荷発生材料とを同一の層に含み、電荷発生と電荷輸送の両方の機能を同一の層で実現する電子写真有機感光体は、単層型電子写真感光体と称される。
【０００３】
一方、感光体として、無機材料（例えば、セレン、又はアモルファスシリコン）を用いた電子写真無機感光体も挙げられる。電子写真無機感光体と比較すると、電子写真有機感光体は、環境への影響が比較的小さく、成膜及び製造が容易であるといった利点を有するので、現在多くの画像形成装置に用いられている。
【０００４】
電子写真有機感光体の感光層は、一般に、電荷発生剤及び電荷輸送剤を含有する。特許文献１には、電荷発生剤（例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、又はアズレニウム顔料）と、電荷輸送剤（例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、又はブタジエン化合物）とを含有する感光層を備えた感光体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−０７７５９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された電子写真有機感光体においては、繰り返しの使用に際して、感光層の耐摩耗性及び優れた感度特性を発現させることが困難である。
【０００７】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた電気的特性を維持しつつ、繰り返しの使用に際しても摩耗減量が低減され、感度が維持され得る（つまり、耐摩耗性及び感度耐久性に優れる）感光層を備えた電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の電子写真感光体は感光層を備える。感光層は、チタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びシリカ粒子を含有する電荷輸送層とが積層され、電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層であるか、又は、チタニルフタロシアニン、電荷輸送剤、バインダー樹脂及びシリカ粒子を含有する単層型感光層である。チタニルフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも２８．６°にピークを有する。電荷輸送剤は２以上のスチリル基と１以上のアリール基とを有する化合物を含み、前記バインダー樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５５質量部以下の割合で含有される。シリカ粒子がヘキサメチルジシラザンで表面処理されており、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下の割合で含有される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、電子写真感光体の電気的特性を維持しつつ、優れた耐摩耗性及び感度耐久性を発現させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明の実施形態に係る積層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。
【図２】（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明の実施形態に係る単層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００１２】
本発明の電子写真感光体（以下、単に「感光体」と称する場合がある）は、感光層を備える。感光層は、電荷発生剤としての特定のチタニルフタロシアニン、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びシリカ粒子を含有する。
【００１３】
本実施形態の電子写真感光体において、感光層は、積層型感光層、又は単層型感光層である。
【００１４】
つまり、本実施形態の電子写真感光体は、積層型感光層を有する、いわゆる積層型電子写真感光体であってもよい。積層型感光層は、少なくとも、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、電荷輸送層が最表面に配置された構成を有する。電荷発生層は、少なくとも、電荷発生剤としての特定のチタニルフタロシアニンを含有する。電荷輸送層は、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びシリカ粒子を含有する。
【００１５】
又、本実施形態の電子写真感光体は、単層型感光層を有する、いわゆる単層型電子写真感光体であってもよい。単層型感光層は、同一層に、少なくとも、電荷発生剤としての特定のチタニルフタロシアニン、電荷輸送剤、バインダー樹脂及びシリカ粒子を含有する。
【００１６】
フタロシアニン化合物は、帯電性及び感度特性に優れ電荷発生効率が良好であるため、電子写真感光体において一般的に使用される。フタロシアニン化合物としては、金属系フタロシアニンと無金属系フタロシアニンとが挙げられる。金属系フタロシアニンとしては、チタニルフタロシアニン、銅系フタロシアニン、又はガリウム系フタロシアニンが挙げられる。本発明においては、フタロシアニン化合物のうち、特定のチタニルフタロシアニンを選択して用いることが肝要である。
【００１７】
チタニルフタロシアニンの構造は、例えば、下記式（１）で示される。
【化１】
2015175947.tif 000003
【００１８】
本実施形態に用いられるチタニルフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも２８．６°にピークを有する。このようなチタニルフタロシアニンは一般にα型チタニルフタロシアニン（α−ＴｉＯＰｃ）と称され、α型結晶を有する。なお、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線の波長は１．５４２Åである。
【００１９】
α型チタニルフタロシアニンは、それ以外のフタロシアニン化合物と同等の電荷発生能を有する。さらに、本発明者らは、鋭意検討の結果、α型チタニルフタロシアニンとシリカ粒子とを併用した電子写真感光体は、それ以外のフタロシアニン化合物が用いられた電子写真感光体と比較して、同等の感度特性を維持しつつ、感度耐久性に顕著に優れる電子写真感光体を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
【００２０】
つまり、本発明者らは、電荷発生剤としての上記のような特定のチタニルフタロシアニンとシリカ粒子とを含有する感光層を備える電子写真感光体においては、繰り返しの使用に際して、シリカ粒子に起因して摩耗減量が低減され、α型チタニルフタロシアニンに起因して優れた感度特性が維持され得ることを見出し、本発明を完成させた。そのため、本発明の電子写真感光体を備える画像形成装置は耐久性に優れ、長期にわたって高画質な画像を形成できる。
【００２１】
なお、α型チタニルフタロシアニン以外のフタロシアニン化合物としては、例えば、β型チタニルフタロシアニン（β−ＴｉＯＰｃ）、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、又はＸ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）が挙げられる。
【００２２】
Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンの構造は、下記式（２）で示される。
【化２】
2015175947.tif 000004
【００２３】
Ｘ型無金属フタロシアニンの構造は、下記式（３）で示される。
【化３】
2015175947.tif 000005
【００２４】
＜積層型電子写真感光体＞
以下、積層型感光層を備える積層型電子写真感光体について、図１を参照して説明する。積層型電子写真感光体１０は、図１（ａ）に示すように、基体１１と、積層型感光層１２とを含む。積層型感光層１２は、電荷発生層１３と電荷輸送層１４とを含む。つまり、基体１１に、電荷発生層１３及び電荷輸送層１４がこの順で積層された積層型感光層１２を備えた構成を有する。電荷輸送層１４を積層感光層１２の最表面に設けることにより、積層型電子写真感光体１０は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性を向上させることができる。
【００２５】
電荷発生層１３は、電荷発生剤としての上記のチタニルフタロシアニンを含有する。電荷輸送層１４は、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びシリカ粒子を含有する。
【００２６】
積層型電子写真感光体１０は、基体１１と積層型感光層１２とを備えていれば、特に限定されない。例えば、図１（ｂ）に示すように、基体１１と積層型感光層１２との間に、中間層１５が設けられてもよい。
【００２７】
電荷発生層１３及び電荷輸送層１４の各層の厚さは、それぞれの層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。電荷発生層１３の厚さは、具体的には、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷輸送層１４の厚さは、具体的には、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２８】
＜単層型電子写真感光体＞
以下、単層型感光層を備える単層型電子写真感光体について、図２を参照して説明する。単層型電子写真感光体２０は、図２（ａ）に示すように、基体２１と、単層型感光層２２とを備える。単層型感光層２２は、基体２１上に設けられる。単層型感光層２２は、電荷発生剤としての特定のチタニルフタロシアニン、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びシリカ粒子を含有する。
【００２９】
単層型電子写真感光体２０は、基体２１と、単層型感光層２２とを備えていれば、特に限定されない。例えば、図２（ａ）に示すように、基体１１上に単層型感光層２２が直接設けられてもよい。又は、図２（ｂ）に示すように、基体２１と単層型感光層２２との間に、中間層２３が設けられてもよい。
【００３０】
単層型感光層２２の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、単層型感光層２２の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
画像流れの発生を防止し製造コストを抑制するために、本実施形態に係る電子写真感光体（積層型電子写真感光体１０及び単層型電子写真感光体２０）においては、感光層（積層型感光層１２及び単層型感光層２２）が最外層として配置されることが好ましい。
【００３２】
＜共通の構成要素＞
以下、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体を構成する各部分、並びに単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体に含まれる成分について詳細に説明する。
【００３３】
［基体］
本実施形態において、基体は、少なくとも表面部が導電性を有するものであれば、特に限定されない。具体的には、基体は、導電性を有する材料から構成されるものであってもよい。又は、プラスチック材料若しくはガラスの表面を、導電性を有する材料で被覆若しくは蒸着した構成を有するものであってもよい。ここで、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドニウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼若しくは真鍮のような金属、又はこれらの金属の合金が挙げられる。これらの導電性を有する材料を、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
上記のように例示した基体のうち、アルミニウム又はアルミニウム合金を含む基体を用いることが好ましい。なぜなら、こうした基体を用いる場合は、感光層から基体への電荷の移動が良好となるため、より好画質な画像を形成できる感光体を提供できるからである。
【００３５】
基体の形状は、適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、シート状であってもよいし、又はドラム状であってもよい。また、基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有することが望ましい。
【００３６】
［α型チタニルフタロシアニン］
上述のように、本実施形態においては、単層型感光層又は電荷発生層が、電荷発生剤としてα型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも２８．６°にピークを有するチタニルフタロシアニン）を用いる。α型チタニルフタロシアニンはブラッグ角の２８．６°以外に、例えば、ブラッグ角の７．５°、１０．２°、１２．６°、１３．２°、１５．１°、１６．３°、１７．３°、１８．３°、２２．５°２４．５°又は２５．３°の位置にピークを有していてもよい。
【００３７】
α型チタニルフタロシアニンを製造するためには、以下の方法を採用することができる。まず、例えば、尿素法（ワイラー法）、又はフタロニトリル法を採用して粗合成チタニルフタロシアニンを得る。この粗合成チタニルフタロシアニンは、種々の結晶変態（例えば、α型又はβ型）を有するチタニルフタロシアニンを含む多結晶形の混合物である。次いで、この粗合成チタニルフタロシアニンを、アシッドペースティング処理した後、濾過及び水洗処理して、含水ウェットケーキを得る。この含水ウェットケーキを乾燥・粉砕し、精製・微細化した低結晶性チタニルフタロシアニンを得る。次いで、この低結晶性チタニルフタロシアニンを、例えば、ジメチルフォルムアミド、アセトン、ジクロロトルエン、又はメチルイソプロピルケトンのような溶剤で結晶変換処理することにより、少なくとも特定の位置（ブラッグ角２θ±０．２°の２８．６°）にピークを有するα型チタニルフタロシアニンを製造することができる。この結晶変換処理工程はガラスビーズのような分散メディアを用いて、湿式分散処理にて行うことが好ましい。
【００３８】
積層型電子写真感光体において、α型チタニルフタロシアニンの含有量は、電荷発生層１３に含まれるベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。なお、ベース樹脂については後述する。
【００３９】
単層型電子写真感光体において、α型チタニルフタロシアニンの含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。
【００４０】
［電荷輸送剤］
感光層は電荷輸送剤を含有する。電荷輸送剤は、特に、正孔輸送剤である。本実施形態に用いられる正孔輸送剤は、２以上のスチリル基と１以上のアリール基とを有する化合物を含む。
【００４１】
具体的には、正孔輸送剤は、下記式（４）〜（７）で表される化合物を含むことがより好ましい。
【００４２】
【化４】
2015175947.tif 000006
【００４３】
上記式（４）中、Ｑ1〜Ｑ7は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ａは０以上５以下の整数である。Ｑ3〜Ｑ7のうち隣り合う基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４４】
【化５】
2015175947.tif 000007
【００４５】
上記式（５）中、Ｑ1〜Ｑ8は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ａは０以上５以下の整数である。ｂは０以上４以下の整数である。ｋは０又は１の整数である。Ｑ3〜Ｑ7のうち隣り合う基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４６】
【化６】
2015175947.tif 000008
【００４７】
上記式（６）中、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ｑは０以上４以下の整数である。ｍ及びｎは、それぞれ、０以上５以下の整数である。
【００４８】
【化７】
2015175947.tif 000009
【００４９】
上記式（７）中、Ａｒ1はアリール基、又は共役二重結合を有する複素環基を示す。Ａｒ2はアリール基である。Ａｒ1及びＡｒ2は、炭素数１以上６以下のアルキル基、アルコキシ基、及びフェノキシ基からなる群より選択される１以上の基により置換されていてもよい。
【００５０】
正孔輸送剤は、具体的には、下記式（８）〜（１７）で示されるＣＴＭ−１〜ＣＴＭ−１０である。なお、ＣＴＭ−１〜ＣＴＭ４は、式（４）で示される正孔輸送剤の具体例である。ＣＴＭ−５〜ＣＴＭ−７は、式（５）で示される正孔輸送剤の具体例である。ＣＴＭ−８及びＣＴＭ−９は、式（６）で示される正孔輸送剤の具体例である。ＣＴＭ−１０は、式（７）で示される正孔輸送剤の具体例である。
【００５１】
【化８】
2015175947.tif 000010
【００５２】
【化９】
2015175947.tif 000011
【００５３】
【化１０】
2015175947.tif 000012
【００５４】
【化１１】
2015175947.tif 000013
【００５５】
【化１２】
2015175947.tif 000014
【００５６】
【化１３】
2015175947.tif 000015
【００５７】
【化１４】
2015175947.tif 000016
【００５８】
【化１５】
2015175947.tif 000017
【００５９】
【化１６】
2015175947.tif 000018
【００６０】
【化１７】
2015175947.tif 000019
【００６１】
積層型電子写真感光体において、正孔輸送剤（電荷輸送剤）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上５５質量部以下であり、３０質量部以上４５質量部以下であることが好ましい。単層型電子写真感光体においても、正孔輸送剤（電荷輸送剤）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上５５質量部以下であり、３０質量部以上４５質量部以下であることが好ましい。正孔輸送剤の含有量が３０質量部以上であることにより、感度特性に優れる感光体を得ることができる。一方、正孔輸送剤の含有量が５５質量部以下であることにより、耐摩耗性に優れる感光体を得ることができる。
【００６２】
［電子アクセプター化合物（電子輸送剤）］
電子アクセプター化合物を含有することで、特に単層型電子写真感光体の単層型感光層においては、電子を輸送する電子輸送剤として機能することができ、これによりバイポーラー（両極性）の特性を付与できる。一方、積層型電子写真感光体の積層型感光層は、電子アクセプター化合物を含有することにより、耐光性、又は耐メモリー性を向上させることができる。
【００６３】
電子アクセプター化合物としては、例えば、キノン系化合物（ナフトキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物）、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。これらの電子アクセプター化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６４】
上述した電子アクセプター化合物は、具体的には、下記式（１８）〜（２５）で示されるＥＴＭ−１〜ＥＴＭ−８である。
【００６５】
【化１８】
2015175947.tif 000020
【００６６】
【化１９】
2015175947.tif 000021
【００６７】
【化２０】
2015175947.tif 000022
【００６８】
【化２１】
2015175947.tif 000023
【００６９】
【化２２】
2015175947.tif 000024
【００７０】
【化２３】
2015175947.tif 000025
【００７１】
【化２４】
2015175947.tif 000026
【００７２】
【化２５】
2015175947.tif 000027
【００７３】
積層型電子写真感光体において、電子アクセプター化合物の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
【００７４】
単層型電子写真感光体において、電子アクセプター化合物（電子輸送剤）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。
【００７５】
［樹脂］
（ベース樹脂）
積層型感光層に含まれる電荷発生層は、ベース樹脂（電荷発生層用ベース樹脂）を含む。
【００７６】
電荷発生層用ベース樹脂は、積層型電子写真感光体の電荷発生層用の樹脂であれば、特に限定されない。
【００７７】
通常、積層型電子写真感光体においては、電荷発生層及び電荷輸送層が、形成されている。そのため、電荷輸送層を形成する際の塗布液に用いられる溶剤に溶解しないように、積層型電子写真感光体においては、電荷発生層用ベース樹脂は、バインダー樹脂とは異なる樹脂であることが好ましい。
【００７８】
電荷発生層用ベース樹脂の具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート樹脂が挙げられる。電荷発生層用ベース樹脂としては、ポリビニルブチラールが好適に使用される。電荷発生層用ベース樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、単層型電子写真感光体の感光層、又は積層型電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる。バインダー樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、又はポリエステル樹脂）、熱硬化性樹脂（シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、又はその他架橋性の熱硬化性樹脂）、又は、光硬化性樹脂（エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート共重合樹脂）が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
バインダー樹脂の分子量は、粘度平均分子量で４０，０００以上であることが好ましく、４０，０００以上５２，５００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の分子量が低すぎると、バインダー樹脂の耐摩耗性を十分に高めることができず、電荷輸送層又は単層型感光層が摩耗し易くなる。一方、バインダー樹脂の分子量が高すぎると、電荷輸送層又は単層型感光層の形成時に、バインダー樹脂が溶剤に溶解しにくくなって、電荷輸送層又は単層型感光層の形成が困難になる傾向がある。
【００８１】
［シリカ粒子］
本実施形態の電子写真感光体において、感光層の耐摩耗性を向上させるために、積層型感光層の電荷輸送層、及び単層型感光層はシリカ粒子を含有する。つまり、感光層の最表面層にシリカ粒子が含有される。本実施形態において、シリカ粒子は、特にシリカ微粒子をいう。シリカ微粒子は、シリカ微粒子以外の微粒子（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモン若しくはタンタルをドープした酸化スズ、又は酸化ジルコニウム）と比較すると、感光層の耐摩耗性を良好に向上できる。さらに、シリカ微粒子は、容易に表面処理がなされるとともに、製造コストに優れ、粒子径の調整が容易であるという利点もある。
【００８２】
シリカ微粒子は、感光層の耐摩耗性を向上させるために、表面処理剤としてのヘキサメチルジシラザンで表面処理が施されている。ヘキサメチルジシラザンは、他の表面処理剤（Ｎ−メチル−ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル−Ｎ−プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、又はポリジメチルシロキサン）と比較すると、以下のような利点を有する。つまり、ヘキサメチルジシラザンが有するトリメチルシリル基とシリカ微粒子表面の水酸基との反応性が良好であるために、ヘキサメチルジシラザンと反応したシリカ微粒子表面の水酸基が低減する。その結果、電子写真感光体の水分（湿度）による電気的特性の低下を抑制できる。
【００８３】
さらに、ヘキサメチルジシラザンを用いることにより、シリカ微粒子表面からの表面処理剤の遊離を抑制することができる。これにより、遊離した表面処理剤が電荷トラップの原因となって発生する電子写真感光体の感度耐久性の低下を、十分に抑制することができる。
【００８４】
シリカ微粒子の含有量は、感光層の耐摩耗性向上効果を発現させるために、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下であり、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。なお、電子写真感光体が積層型電子写真感光体である場合には、積層型感光層に含まれる電荷輸送層がシリカ微粒子を含む。電子写真感光体が単層型電子写真感光体である場合には、単層型感光層がシリカ微粒子を含む。
【００８５】
シリカ微粒子の粒子径（数平均一次粒径）は、７ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。シリカ微粒子の粒子径が７ｎｍ未満であると、耐摩耗性に劣る感光層しか得られない場合がある。一方、シリカ微粒子の粒子径が５０ｎｍを超えると、バインダー樹脂中のシリカ微粒子の分散性が低下する場合がある。
【００８６】
［添加剤］
本実施形態に係る電子写真感光体においては、積層型感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）、単層型感光層、及び中間層のうちの少なくとも一つが、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項クエンチャー、又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプタ、ドナー、界面活性剤、又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物、又は有機燐化合物が挙げられる。
【００８７】
電荷発生層又は単層型感光層は、感度を向上させるために、添加剤として増感剤（例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、又はアセナフチレン）を含有してもよい。
【００８８】
電荷輸送層又は単層型感光層は、耐オイルクラック性を向上させるために、添加剤として、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、ビフェニル誘導体が挙げられる、ビフェニル誘導体は、例えば、下記式（ＢＰ−１）〜（ＢＰ−２０）で表される化合物である。
【００８９】
【化２６】
2015175947.tif 000028
【００９０】
［中間層］
本実施形態に係る電子写真感光体は、中間層（例えば、下引き層）を有してもよい。単層型電子写真感光体において、中間層は、基体と感光層との間に位置する。積層型電子写真感光体において、中間層は、基体と電荷発生層との間に介在する。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層の存在により、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、電子写真感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑えることができる。
【００９１】
無機粒子としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム、鉄、又は銅）、金属酸化物（例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、又は酸化亜鉛）の粒子、又は非金属酸化物（例えば、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、又は２種以上を併用してもよい。
【００９２】
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる樹脂であれば、特に限定されない。
【００９３】
＜電子写真感光体の製造方法＞
単層型電子写真感光体の製造方法について説明する。
単層型電子写真感光体は、単層型感光層用塗布液（第一の塗布液）を基体上に塗布し、乾燥することによって製造される。第一の塗布液は、電荷発生剤としての上記のα型チタニルフタロシアニン、電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）、バインダー樹脂、シリカ微粒子、及び必要に応じて各種添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。
【００９４】
積層型電子写真感光体の製造方法について説明する。
具体的には、まず、電荷発生層用塗布液（第二の塗布液）、及び電荷輸送層用塗布液（第三の塗布液）を調製する。第二の塗布液を、基体上に塗布し、適宜な方法で乾燥することによって、電荷発生層を形成する。その後、第三の塗布液を、基体上に形成された電荷発生層に塗布し、乾燥することによって電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を製造することができる。
【００９５】
第二の塗布液は、電荷発生剤としての上記のα型チタニルフタロシアニン、ベース樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。第三の塗布液は、電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）、バインダー樹脂、シリカ微粒子、及び必要に応じて各種添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。
【００９６】
塗布液（第一の塗布液、第二の塗布液、又は第三の塗布液）に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。具体的には、溶剤としては、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はブタノール）、脂肪族系炭化水素（ｎ−ヘキサン、オクタン、又はシクロヘキサン）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、又はキシレン）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、又はクロロベンゼン）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、又はジエチレングリコールジメチルエーテル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン）、エステル類（酢酸エチル、又は酢酸メチル）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。感光体の製造過程における作業者の安全衛生を改善するためには、溶剤として非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
【００９７】
塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。
【００９８】
塗布液は、各成分の分散性、又は形成される各々の層の表面平滑性を向上させるために、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。
【００９９】
塗布液を塗布する方法としては、塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、又はバーコート法が挙げられる。
【０１００】
塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。例えば、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。
【０１０１】
以上説明した本発明の電子写真感光体は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び感度耐久性何れにも優れるため、種々の画像形成装置で好適に使用できる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。
【０１０３】
［α型チタニルフタロシアニンの合成］
（合成例）
ｏ−フタロニトリル５０ｇ（０．３９ｍｏｌ）と、キノリン７５０ｍＬとを、２Ｌ容フラスコに入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら、四塩化チタン４２．５ｇ（０．２２ｍｏｌ）を加えた。その後、フラスコ内の温度を２００℃に昇温し、２００℃で５時間加熱撹拌して、内容物を反応させた。反応終了後、熱時ろ過を行い、５００ｍＬの熱ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）で振り掛け洗浄して、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを３００ｍＬのＤＭＦ中に加え、１３０℃で２時間攪拌した。次いで、１３０℃で熱時ろ過を実施した後、５００ｍＬのＤＭＦで洗浄した。この操作を４回繰り返した後、７５０ｍＬのメタノールで洗浄した。
【０１０４】
メタノール洗浄を行ったウェットケーキを４０℃で減圧乾燥し、粗合成チタニルフタロシアニンを得た（収量：４３ｇ）。続いて、濃硫酸４００ｇをメタノール浴で５℃以下に冷却し、温度を５℃以下に保ちながら、上記で得られた粗合成チタニルフタロシアニン３０ｇ（０．０５２ｍｏｌ）を濃硫酸に投入した。これを１時間撹拌した後、得られた反応混合物を、５℃の水（１０Ｌ）に滴下し、これを室温で３時間攪拌した後、静置し、次いでろ過を行い、ウェットケーキを得た。
【０１０５】
得られたウェットケーキを５００ｍＬの水中に加え、室温で１時間攪拌後、ろ過した。この操作を２回繰り返した。さらに、水洗浄後のウェットケーキを、５Ｌの水中に投入し、室温で１時間攪拌した後、静置し、次いでろ過を行った。この操作を２回繰り返した。その後、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄し、ｐＨが６．２以上、電導度が２０μＳ以下になったところでウェットケーキを回収した。このウェットケーキを乾燥し、低結晶性フタロシアニンを得た（青色紛体、収量：２５ｇ）。この低結晶性フタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）の７．０°、１５．６°、２３．５°、２８．４°にピークを有していた。
【０１０６】
２４ｇの低結晶性チタニルフタロシアニンと、４００ｍＬのＤＭＦと、適量のガラスビーズ（１ｍｍφ）とを、９００ｍＬ容のマヨネーズ瓶に仕込み、２４時間、ビーズミル分散した。次いで、ガラスビーズを分離した後、ろ過した。ろ過後のケーキを、４００ｍＬのＤＭＦと、４００ｍＬのメタノールとの混合溶液で洗浄した。洗浄後のケーキを減圧下、５０℃で４８時間乾燥し、固体を得た。得られた固体を粉砕し、α型チタニルフタロシアニンを得た（収量２１ｇ）。このα型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、１０．２°、１２．６°、１３．２°、１５．１°、１６．３°、１７．３°、１８．３°、２２．５°、２４．２°、２５．３°、２８．６°にピークを有していた。
【０１０７】
積層型電子写真感光体の製造
［感光体Ａ−１の製造］
以下、実施例１に係る感光体Ａ−１の製造について説明する。感光体Ａ−１は積層型電子写真感光体である。
（中間層の形成）
はじめに、表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製、「試作品ＳＭＴ−Ａ」、数平均一次粒子径１０ｎｍ）を準備した。詳しくは、アルミナとシリカとを用いて表面処理し、さらに、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理したものを準備した。次いで、上記のようにして表面処理された酸化チタン（２質量部）と、ポリアミド樹脂アミラン（登録商標）（東レ株式会社製、品番：ＣＭ８０００）（ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６、及びポリアミド６１０の四元共重合ポリアミド樹脂）（１質量部）とを、メタノール（１０質量部）、ブタノール（１質量部）及びトルエン（１質量部）を含む溶剤に対して、ビーズミルを用いて５時間混合し、溶剤中に材料を分散させた。これにより、中間層用塗布液を調製した。
【０１０８】
得られた中間層用塗布液を、目開き５μｍのフィルターを用いてろ過した。その後、基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２４６ｍｍ）の表面に、中間層用塗布液をディップコート法を用いて塗布した。続いて、塗布した塗布液を１３０℃で３０分間乾燥させて、基体（ドラム状支持体）上に中間層（膜厚１μｍ）を形成した。
【０１０９】
（電荷発生層の形成）
Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、上記の合成例で得られたα型チタニルフタロシアニン（ブラッグ角２θ±０．２°の２８．６°にピークを有する）（１．５質量部）と、ベース樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製、「エスレックＢＸ-５」）（１質量部）とを、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４０質量部）及びテトラヒドロフラン（４０質量部）を含む溶剤に対してビーズミルを用いて２時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、第二の塗布液を作製した。得られた第二の塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、得られたろ過液を、上述のようにして形成された中間層上にディップコート法を用いて塗布し、５０℃で５分間乾燥させた。これにより、中間層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。
【０１１０】
（電荷輸送層の形成）
正孔輸送剤としての上記のＣＴＭ−１（５０質量部）と、添加剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、「イルガノックス１０１０」）（２質量部）と、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、粘度平均分子量５１,０００）（１００質量部）と、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジル（登録商標）ＲＸ２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）（５質量部）とを、テトラヒドロフラン（３５０質量部）及びトルエン（３５０質量部）を含む溶剤に対して混合した。これを、循環型超音波分散装置を用いて１２時間分散し、溶剤中に材料を分散させて、第三の塗布液を調製した。
【０１１１】
なお、Ｒｅｓｉｎ−１は下記式（２６）にて示されるポリカーボネート樹脂である。以下、下記式（２６）、及び後述の下記式（２７）及び下記式（２８）中の添え字は、ポリカーボネート樹脂における繰り返し構造単位の割合を示す。
【化２７】
2015175947.tif 000029
【０１１２】
第二の塗布液と同様の操作により、第三の塗布液を電荷発生層上に塗布した。その後、１２０℃で４０分間乾燥させて、電荷発生層上に電荷輸送層（膜厚３０μｍ）を形成した。その結果、感光体Ａ−１（積層型電子写真感光体）が得られた。感光体Ａ−１では、基体上に、中間層、電荷発生層、及び電荷輸送層が、この順で積層されていた。
【０１１３】
［感光体Ａ−２］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−２を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−２を作製した。
【０１１４】
［感光体Ａ−３］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−３を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−３を作製した。
【０１１５】
［感光体Ａ−４］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−４を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−４を作製した。
【０１１６】
［感光体Ａ−５］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−５を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−５を作製した。
【０１１７】
［感光体Ａ−６］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−６を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−６を作製した。
【０１１８】
［感光体Ａ−７］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−７を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−７を作製した。
【０１１９】
［感光体Ａ−８］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−８を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−８を作製した。
【０１２０】
［感光体Ａ−９］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−９を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−９を作製した。
【０１２１】
［感光体Ａ−１０］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−１０を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１０を作製した。
【０１２２】
［感光体Ａ−１１］
正孔輸送剤としてのＣＴＭ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して５５質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１１を作製した。
【０１２３】
［感光体Ａ−１２］
正孔輸送剤としてのＣＴＭ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して４０質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１２を作製した。
【０１２４】
［感光体Ａ−１３］
正孔輸送剤としてのＣＴＭ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して３０質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１３を作製した。
【０１２５】
［感光体Ａ−１４］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに下記式（２７）で示されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）（粘度平均分子量５０，５００）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１４を作製した。
【化２８】
2015175947.tif 000030
【０１２６】
［感光体Ａ−１５］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに下記式（２８）で示されるＲｅｓｉｎ−３（粘度平均分子量５０，０００）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１５を作製した。
【化２９】
2015175947.tif 000031
【０１２７】
［感光体Ａ−１６］
バインダー樹脂としてのＲｅｓｉｎ−１を、粘度平均分子量を４０，０００に調整して用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１６を作製した。
【０１２８】
［感光体Ａ−１７］
バインダー樹脂としてのＲｅｓｉｎ−１を、粘度平均分子量を３２，５００に調整して用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１７を作製した。
【０１２９】
［感光体Ａ−１８］
シリカ微粒子として、「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲＸ３００」）（数平均一次粒径７ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１８を作製した。
【０１３０】
［感光体Ａ−１９］
シリカ微粒子として、「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＮＡＸ５０」）（数平均一次粒径５０ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−１９を作製した。
【０１３１】
［感光体Ａ−２０］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−２０を作製した。
【０１３２】
［感光体Ａ−２１］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して２質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−２１を作製した。
【０１３３】
［感光体Ａ−２２］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して１０質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−２２を作製した。
【０１３４】
［感光体Ａ−２３］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して１５質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ａ−２３を作製した。
【０１３５】
［感光体Ｂ−１］
シリカ微粒子を用いなかった以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−１を作製した。
【０１３６】
［感光体Ｂ−２］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに下記式（２９）で示されるＣＴＭ−１１を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−２を作製した。
【化３０】
2015175947.tif 000032
【０１３７】
［感光体Ｂ−３］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに下記式（３０）で示されるＣＴＭ−１２を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−３を作製した。
【化３１】
2015175947.tif 000033
【０１３８】
［感光体Ｂ−４］
正孔輸送剤としてのＣＴＭ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して２０質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−４を作製した。
【０１３９】
［感光体Ｂ−５］
正孔輸送剤としてのＣＴＭ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して６０質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−５を作製した。
【０１４０】
［感光体Ｂ−６］
シリカ微粒子として、「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ジメチルジクロロシランで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲ９７４」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−６を作製した。
【０１４１】
［感光体Ｂ−７］
シリカ微粒子として、「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ポリジメチルシロキサンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲＹ２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−７を作製した。
【０１４２】
［感光体Ｂ−８］
シリカ微粒子として、「アエロジルＲＸ２００」に代えて、表面処理が施されていないシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジル２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−８を作製した。
【０１４３】
［感光体Ｂ−９］
シリカ微粒子の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して２０質量部とした以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−９を作製した。
【０１４４】
［感光体Ｂ−１０］
α型チタニルフタロシアニンを、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°の９．２°、１４．５°、１８．１°、２４．１°、及び２７．３°にピークを有するチタニルフタロシアニン）（ＩＴ  ｃｈｅｍ社製、「ＯＧ−０１Ｈ」）に代えた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−１０を作製した。
【０１４５】
［感光体Ｂ−１１］
α型チタニルフタロシアニンを、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、及び２８．３°にピークを有するチタニルフタロシアニン）に代えた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−１１を作製した。
【０１４６】
［感光体Ｂ−１２］
α型チタニルフタロシアニンを、Ｘ型無金属フタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．０°、１６．６°、１７．２°、２１．５°、２２．２°、２３．８°、及び２８．５°に強い回折ピークを有するＸ型無金属フタロシアニン（ＤＩＣ株式会社製、「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ８１２０ＢＳ」）に代えた以外は、感光体Ａ−１と同様の手法により、感光体Ｂ−１２を作製した。
【０１４７】
［電子写真感光体の性能評価］
（電気的特性評価）
感光体Ａ−１〜Ａ−２３及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−１２の何れかを、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、回転数を３１ｒｐｍとし、−８００Ｖになるように帯電させた（帯電工程）。次いで、単色光（波長：７８０ｎｍ、露光量：１．０μＪ／ｃｍ2）をハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出し、電子写真感光体の表面に照射した（露光工程）。単色光の照射後、５０ｍｓｅｃが経過した後の表面電位を測定し、この表面電位を初期残留電位（Ｖ0）とした。測定環境は、温度３２℃かつ湿度８５％ＲＨとした。初期残留電位が８０Ｖ以下であれば好ましい感光体であると判断した。
【０１４８】
（感度耐久性評価）
上記の電気的特性を評価した後の感光体Ａ−１〜Ａ−２３及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−１２の何れかに対し、帯電工程及び露光工程を実行した後に、６６０ｎｍの光を１．５μＪ／ｃｍ2の条件で照射して除電した。この、帯電、露光、及び除電という一連の工程を１万回繰り返した。その後、温度３２℃かつ湿度８５％ＲＨの環境で、感光体の表面電位（ＶL）を測定した。ＶLからＶ0を減じて電位差を求め、この電位差により各々の感光体の感度耐久性を評価した。電位差が＋１０Ｖ以下であれば好ましい感光体であると判断した。
【０１４９】
（耐摩耗性評価）
感光体Ａ−１〜Ａ−２３及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−１２の何れかの製造において調製した電荷輸送層用塗布液を、アルミパイプ（直径：７８ｍｍ）に巻きつけたポリプロピレンシート（厚さ０．３ｍｍ）に塗布した。これを、１２０℃で４０分乾燥し、膜厚３０μｍの電荷輸送層が形成された摩耗評価試験用のシートを作製した。
【０１５０】
このポリプロピレンシートから、電荷輸送層を剥離し、ウイールＳ−３６（テーバー社製）に貼り付け、サンプルを作製した。作製したサンプルをロータリーアブレージョンテスター（株式会社東洋精機製作所製）にセットし、摩耗輪ＣＳ−１０（テーバー社製）を用い、荷重５００ｇｆかつ回転速度６０ｒｐｍの条件で１０００回転させ、摩耗評価試験を実施した。摩耗評価試験前後のサンプルの質量変化である摩耗減量（ｍｇ／１０００回転）を測定し、この摩耗減量に基づいて、耐摩耗性を評価した。摩耗減量が６．０ｍｇ以下であれば好ましい感光体であると判断した。
【０１５１】
表１は、感光体Ａ−１〜Ａ−２３及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−１２の電荷輸送層に含有される各材料を示す。表２は、感光体Ａ−１〜Ａ−２３及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−１２の性能評価結果を示す。
【０１５２】
【表１】
2015175947.tif 000034
【０１５３】
【表２】
2015175947.tif 000035
【０１５４】
表１から明らかなように、本発明の電子写真感光体は、電気的特性評価において残留電位が低く、繰り返しの使用に際して感度特性の低下が抑制されており、加えて耐摩耗試験において摩耗減量が少なかった。従って、本発明に係る電子写真感光体においては、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び感度耐久性が向上され得ることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明に係る電子写真感光体は、複合機のような画像形成装置に好適に利用できる。
【符号の説明】
【０１５６】
１０    積層型電子写真感光体
１１    基体
１２    積層型感光層
１３    電荷発生層
１４    電荷輸送層
１５    中間層
２０    単層型電子写真感光体
２１    基体
２２    単層型感光層
２３    中間層
【図１】
2015175947.tif 000040
【図２】
2015175947.tif 000041