(57)【要約】【課題】光沢感に優れ、印画シワのない或いはシワの発生の少ない画像を形成することができる画像形成方法や、熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せを提供すること。【解決手段】基材の一方面に、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分とを含有する背面層が、基材の他方面に染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方面に水系溶媒に分散或いは溶解可能な水性樹脂を含有する熱転写受像シートとを組合せて使用し画像を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方面に背面層が設けられ、基材の他方面に染料層が設けられた熱転写シートであって、
前記背面層は、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分と、を含有し、
前記背面層の固形分総量に対し、前記（Ｂ）セルロース系樹脂が、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有されていることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記（Ｂ）セルロース系樹脂が、セルロースアセテートブチレート樹脂、又はセルロースアセテートプロピオネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂が、架橋構造を有するポリビニルアセタール樹脂、又は架橋構造を有するポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての昇華型染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方式が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
昇華型熱転写方式に用いられる熱転写受像シートとしては、溶剤系の染料受容層を備えた溶剤系の熱転写受像シートや、水系の染料受容層を備える水系の熱転写受像シートが知られている。溶剤系の熱転写受像シートは、水系の熱転写受像シートと比較して熱転写シートとの離型性の点で優れているが、水系の熱転写受像シート上に形成される画像と比較すると光沢度が低いことから、形成される画像に高い光沢度が要求される分野では、水系の熱転写受像シートが好まれる傾向にある。また廃液等の処理による環境への影響等の問題等から、水系の熱転写受像シートの使用が増加傾向にある。
【０００４】
水系の熱転写受像シートは、人体や環境に対する影響もなく、溶剤系の熱転写受像シートと比較して形成された画像に高い光沢感を付与することができる利点を有する。一方で、水系の染料受容層は、水系溶媒に分散或いは溶解可能な水性樹脂を含んでおり、高湿環境下等での印画時に環境中の水分を吸水し軟質化しやすい性質を有する。水系の染料受容層は、吸水による軟質化にともない印画時のダメージを受けやすく、印画時にダメージを受けた場合には水系の熱転写受像シートの利点である光沢感が著しく低下してしまう。
【０００５】
水系の熱転写受像シートの利点である光沢感の低下を防止するためには、水系の染料受容層が軟質化することを防止する、或いは印画時に水系の染料受容層が受けるダメージを低減させることが考えられる。しかしながら、前者の場合、水性樹脂を含む水系の染料受容層を用いる以上、染料受容層が軟質化することを防止することは現実的ではない。本願発明者らは、後者の水系の染料受容層が受けるダメージに着目し鋭意検討した結果、染料受容層が受けるダメージは、主として、印画時における熱転写シートとサーマルヘッドとの滑性の低下に起因して生じうることを見出した。具体的には、熱転写シートとサーマルヘッドとの滑性が低い場合には、熱転写シートの染料層がダメージを受け、このダメージが水系の染料受容層に悪影響を及ぼし、印画物の光沢感が低下することを見出した。
【０００６】
サーマルヘッドとの滑性を向上させる熱転写シートとして、基材の染料層が設けられた面とは異なる面上に、背面層が設けられた熱転写シートが知られており、例えば、特許文献１には、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂と、ポリイソシアネート硬化剤を適宜の溶剤に溶解、分散した塗工液を基材上に塗布、乾燥することによって形成したものが開示されている。また、特許文献２には、水酸基等の反応性基を有しているバインダー樹脂と、ポリイソシアネートを併用して、基材上に架橋構造の背面層を形成した熱転写シートが開示されている。特許文献１、２に開示がされている背面層は、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめることで背面層に耐熱性を付与するものである。また、これらの特許文献には、背面層に滑り性を付与するためにリン酸エステル、シリコーンオイル、ステアリン酸亜鉛などの滑剤成分を含有させることが好ましい点について開示がされている。
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２に開示がされている熱転写シート、及び従来公知の背面層を備えた熱転写シートでは、高温高湿環境下で水系の染料受容層を備えた熱転写受像シートと組合せて印画を行ったときに光沢が低下してしまうという課題がある。また、低温低湿印画時に印画シワが発生してしまうという課題がある。これらを解決するためには、熱転写シートとサーマルヘッド間で滑り性が十分に良く、耐熱性が高い必要がある。滑り性を向上させる方法として、背面層の滑剤を増やすことが挙げられるが、滑剤を増やすと印画時にサーマルヘッドにカスが付着し、印画物にキズやスジが発生する場合がある。
【０００８】
また、特許文献３には、背面層への染料の移行や該移行した染料の再転移を防止することを目的とし、セルロースアセテートブチレート樹脂（Ａ１）と、アクリル系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ２）と、滑剤とを含む背面層を備えた熱転写シートが開示されている。この特許文献では、セルロースアセテートブチレート樹脂の含有量が、該セルロースアセテートブチレート樹脂（Ａ１）と（Ａ２）の合計重量の６０〜９０質量％の範囲内に規定されている。
【０００９】
しかしながら、特許文献３に開示がされている熱転写シートを用いて高温高湿環境下で画像形成を行った場合には、熱転写シートの染料層がダメージを受け、印画物の光沢が低下し、また、低温低湿印画時には印画シワが発生してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平９−１１６４７号公報
【特許文献２】特開平６−９９６７０号公報
【特許文献３】特開２００８−１０５３７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、高温高湿環境、低温低湿環境のいずれの環境下であっても光沢感に優れ、印画シワのない或いはシワの発生の少ない画像を水系の染料受容層上に形成することができる画像形成方法や、この画像を形成することができる熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方面に背面層が設けられ、基材の他方面に染料層が設けられた熱転写シートであって、前記背面層は、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分と、を含有し、前記背面層の固形分総量に対し、前記（Ｂ）セルロース系樹脂が、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有されていることを特徴とする。
また、一実施形態の発明は、基材の一方面に背面層が設けられ、基材の他方面に染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方面に染料受容層が設けられた熱転写受像シートとを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、前記背面層は、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分と、を含有し、前記背面層の固形分総量に対し、前記（Ｂ）セルロース系樹脂が、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有され、前記染料受容層が水系の染料受容層であることを特徴とする。
【００１３】
また、前記（Ｂ）セルロース系樹脂が、セルロースアセテートブチレート樹脂、又はセルロースアセテートプロピオネート樹脂であってもよい。
【００１４】
また、前記（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂が、架橋構造を有するポリビニルアセタール樹脂、又は架橋構造を有するポリビニルブチラール樹脂であってもよい。
【００１５】
また、一実施形態の発明は、熱転写シートと熱転写受像シートの組合せであって、前記熱転写シートが、基材の一方面上に（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分とを含有する背面層が設けられ、基材の他方面上染料層が設けられ、かつ前記背面層の固形分総量に対し、前記（Ｂ）セルロース系樹脂が、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有された熱転写シートであり、前記熱転写受像シートが、他の基材上に水系の染料受容層が設けられた熱転写受像シートであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の画像形成方法や、熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せによれば、高温高湿環境、低温低湿環境のいずれの環境下であっても光沢感に優れ、印画シワのない或いはシワの発生の少ない画像を水系の染料受容層上に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に用いられる熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本発明の画像形成方法、および熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せについて詳細に説明する。本発明の画像形成方法は、図１に示すように基材１の一方面に背面層３が設けられ、基材の他方面に染料層２が設けられた熱転写シート１０と、図２に示される他の基材２１の一方面に染料受容層２２が設けられた熱転写受像シート３０とを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、背面層３は、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分と、を含有し、背面層の固形分総量に対し、（Ｂ）セルロース系樹脂が、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有され、染料受容層２２が水系の染料受容層であることを特徴とする。以下、本発明に用いられる熱転写シート１０、及び熱転写受像シート３０について具体的に説明する。なお、図１は、本発明の画像形成方法、及び熱転写受像シートとの組合せに用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図であり、図２は、本発明の画像形成方法、及び熱転写シートとの組合せに用いられる熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【００１９】
＜＜熱転写シート＞＞
図１に示すように、本発明の画像形成方法、及び熱転写受像シートとの組合せに用いられる熱転写シート１０は、基材１の一方面上に背面層３が設けられ、基材１の他方面上に染料層２が設けられた構成をとる。そして本発明では、背面層３が、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分と、を含有し、背面層の固形分総量に対し、（Ｂ）セルロース系樹脂が、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有されている。以下、熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００２０】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度に加え、透明性を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００２１】
（背面層）
基材１の一方面上、図１に示す場合にあっては基材１の下面には、背面層３が設けられている。背面層３は、（Ａ)ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂と、（Ｂ）セルロース系樹脂と、（Ｃ）滑剤成分の少なくとも３種の成分を含有する。
【００２２】
（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂；
背面層３には、ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂が含有される。以下、ポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルブチラール樹脂を単に（Ａ）成分という場合がある。
【００２３】
背面層３に、上記（Ａ）成分を含有することで、背面層３に高い耐熱性が付与されることから、画像形成時に染料層が受けるダメージを低減することができる。これにより、熱転写受像シートの染料受容層にダメージを与えることなく、光沢感に優れ、印画シワのない或いはシワの発生の少ない高品質な画像を形成することができる。また、背面層３とサーマルヘッドとが熱融着することを防止することができる。
【００２４】
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂は、水酸基価が９質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。当該範囲内とすることで、耐熱性をさらに向上させることができるとともに、塗工液の調製に用いられるメチルエチルケトン、酢酸エチルやトルエン等の溶剤に容易に溶解させることができる。このような水酸基価のポリビニルアセタール樹脂としては、積水化学株式会社製のＢＸ−L、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳー１０等が挙げられる。また、このようなポリビニルブチラール樹脂としては、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−Ｓ等が挙げられる。なお、本明細書中、「水酸基価」とは、樹脂ポリマー中の、水酸基を有するモノマー成分の割合を意味するものであり、樹脂ポリマー全体の質量に対する水酸基を有するモノマー成分の質量の割合（質量％）として算出される値である。
【００２５】
また、背面層用塗工液中には、本発明の趣旨を妨げない範囲で、他のバインダー樹脂を添加することができる。他のバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロンが挙げられる。
【００２６】
また、（Ａ）成分であるポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂は、架橋構造を有していることが好ましい。（Ａ）成分の樹脂を、架橋構造を有する樹脂とすることで、背面層３に更に高い耐熱性を付与することができる。
【００２７】
架橋構造を有するポリビニルアセタール樹脂、架橋構造を有するポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を架橋剤で架橋せしめることで形成することができる。架橋剤としては、ポリイソシアネート樹脂等のイソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等を挙げることができる。ポリイソシアネート樹脂としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００２８】
イソシアネート系架橋剤によって、架橋構造を有するポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂とする場合、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基との当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．１以上３以下であることが好ましい。
【００２９】
（Ａ）成分は、背面層３の固形分総量に対し、５質量％以上６０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が５質量％未満である場合には、背面層３の耐熱性が低下する傾向となり、一方で、６０質量％を超えると、背面層３の滑性が低下する傾向となる。
【００３０】
（Ｂ）セルロース系樹脂；
背面層３中には、（Ｂ）セルロース系樹脂が含有されている。以下、（Ｂ）セルロース系樹脂を単に（Ｂ）成分という場合がある。本発明では、背面層３に（Ｂ）成分を含有させることで、画像形成時に水系の染料受容層に加わるダメージを防止し、光沢感の低下や印画シワの発生を防止している。具体的には、（Ｂ）成分は、（Ｃ）滑剤成分の機能を引き出す役割を担っており、背面層３に（Ｂ）成分を含有させることで（Ｃ）滑剤成分の性能を十分に発揮され、これにより背面層３に極めて高い滑性が付与される。
【００３１】
セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、ニトロセルロース等を挙げることができるが、これらの中でも、溶剤に対する溶解性が良好であるセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂をセルロース系樹脂として特に好適に使用することができる。
【００３２】
また、背面層３の固形分総量に対し、（Ｂ）成分であるセルロース系樹脂は、３質量％以上４０質量％以下の範囲内で含有されている。３質量％未満である場合には、滑剤成分の性能を十分に発現させることができず、背面層３の滑性が低く画像の光沢感の低下や、印画シワの発生を引き起こす。一方で、４０質量％を超えた場合には、その分（Ａ）成分の含有量が少なくなり、背面層３の耐熱性が低下する。
【００３３】
セルロース系樹脂の分子量は、質量平均分子量（Ｍｗ）で、１５０００以下であることが好ましい。分子量がこの範囲内のセルロース系樹脂を背面層３に含有することで、滑剤成分の性能をより効果的に発現させることができ、背面層３に優れた滑性を付与することができる。一方、セルロース系樹脂の分子量（Ｍｗ）が１５０００を超えるにしたがい、特に分子量（Ｍｗ）が４００００を超える場合には背面層３の耐熱性は向上するものの、滑剤成分の性能を十分に引出すことが困難となる場合がある。
【００３４】
またセルロース系樹脂は、架橋構造を有するセルロース系樹脂であってもよい。架橋構造を有するセルロース系樹脂を背面層３に含有することで、（Ａ）成分との相乗効果によって背面層３の耐熱性を向上させることができる。
【００３５】
（Ｃ）滑剤成分；
背面層３には、サーマルヘッドとの滑り性を向上させるために、滑剤成分が含有されている。滑剤成分について特に限定はなく、従来公知の滑剤、例えば、リン酸エステル、金属石鹸、グラファイトパウダー、フッ素系グラフトポリマー、シリコーンオイル、シリコーン系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体等を適宜選択して用いることができる。上記滑剤成分の中でも、本発明では、リン酸エステルや金属石鹸を特に好適に使用することができる。
【００３６】
金属石鹸としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられる。上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩としては、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩は、一般に、アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られ、種々のグレードのものが入手可能である。
【００３７】
リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
【００３８】
滑剤成分の含有量について特に限定はないが、背面層３の固形分総量に対し、滑剤成分の含有量が５質量％未満である場合には、（Ｂ）成分を含有させた場合であっても、背面層３の滑性が不十分となり、形成される画像の光沢感が低下し、また、印画シワの発生が生ずる場合がある。一方、滑剤成分の含有量が４０質量％を超えると、滑剤の削りカスがサーマルヘッドへ付着しやすくなり、印画不良を引き起こす可能性がある。このような点を考慮すると、滑剤成分の含有量は、背面層３の固形分総量に対し、５質量％以上４０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。
【００３９】
なお、通常、背面層３に十分な滑性を付与するためには、滑剤成分の含有量を多くするほかなく上述したように、削りカスの付着や、バインダー樹脂の含有量がその分減少することによる耐熱性の低下等が懸念されるが、本発明では、背面層３に（Ｂ）成分を含有することで、滑剤成分の含有量を抑えつつも、滑剤成分の性能を十分に発現させることができる。したがって、滑剤成分を多く含有させることで生じうる削りカスの付着や、耐熱性の低下を引き起こすことなく、背面層３の滑性を向上させることができる。
【００４０】
背面層３の厚みについて特に限定はないが、背面層の厚みが薄すぎる場合には、背面層３に十分な耐熱性を付与することができない場合がある。一方、背面層３の厚みが厚すぎる場合には、サーマルヘッドからの熱を効率よく染料層側に伝達できない場合がある。したがって、背面層３の厚みはこれらの点を考慮して決定する必要があり、好ましくは、０．１〜５μｍ、より好ましくは０．２〜２μｍ程度である。
【００４１】
本発明の画像形成方法で用いられる熱転写シート１０を構成する背面層３の形成方法について特に限定はないが、上記で説明した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、必要に応じて添加されるその他の成分を適当な溶媒に溶解または分散させることで調製された塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材上に塗工し、乾燥することで形成することができる。塗工液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等を挙げることができる。
【００４２】
（染料層）
図１に示すように基材１の一方の面の少なくとも一部には、染料層２が設けられている。なお、図１に示す形態では、染料層２と転写性保護層５とが面順次に設けられた構成をとっているが、基材１の全面に染料層２が設けられた構成とすることもできる。これ以外にも、昇華性の染料を含有する染料層と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する染料層とを連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。染料層２は、本発明の画像形成方法に用いられる熱転写シート１０における必須の構成である。
【００４３】
この染料層２は、本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性の染料を含有する染料層であり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する染料層となる。以下、昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は、昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
【００４４】
染料層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００４５】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。
【００４６】
染料層２には、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、染料層２には、離型剤が含有されていてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等を挙げることができる。
【００４７】
染料層２の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００４８】
（転写性保護層）
図１に示すように、本発明の画像形成方法に用いられる熱転写シート１０において、基材１上に上記で説明した染料層２と転写性保護層５とを面順次に設けることもできる。転写性保護層５は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層のほか、転写性保護層５と印画物の受像面との接着性を高めるために転写性保護層５の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本体の機能以外の機能を付加するための層などが含まれていてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面層となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【００４９】
多層構造の転写性保護層５を構成する主保護層又は単層構造の転写性保護層５は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００５０】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００５１】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００５２】
単層構造の転写性保護層５又は多層構造の転写性保護層５中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さであることが好ましい。
【００５３】
転写性保護層５の最表面には接着層が形成されていてもよい。接着層は、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍ程度である。また、転写性保護層５と基材との間に離型層を設けてもよい。
【００５４】
（下引き層）
本発明においては、基材１と染料層２との間に下引き層６が設けられていることが好ましい。下引き層６を設けることで基材１と染料層２との密着性を向上させ、熱転写時に熱転写受像シートへの染料層２の異常転写を防止することができる。なお、下引き層は、熱転写シート１０における任意の構成である。
【００５５】
下引き層６を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００５６】
また、下引き層６をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより画像形成時に染料層２の異常転写を防止できるだけでなく、染料層２から下引き層６への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの染料受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００５７】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下であり、特に３〜３０ｎｍで用いることが好ましい。
【００５８】
下引き層６は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した下引き層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。下引き層用塗工液の塗工量は、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００５９】
（背面プライマー層）
また、基材１と背面層３との間に背面プライマー層（図示しない）を設けることとしても良い。背面プライマー層は、基材１と、背面層３との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。背面プライマー層として、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。
【００６０】
＜＜熱転写受像シート＞＞
次に、本発明の画像形成方法、及び熱転写シートとの組合せに用いられる熱転写受像シートについて説明する。図２に示すように、本発明で用いられる熱転写受像シート３０は、他の基材２１の一方面に染料受容層２２が設けられた構成をとる。そして本発明では、染料受容層２２が、水系の染料受容層である点を特徴とする。なお、図２では、他の基材２１上と染料受容層２２との間に、断熱層２５が設けられているが断熱層２５は、本発明に用いられる熱転写受像シート３０における任意の構成である。以下、熱転写受像シート３０の各構成について具体的に説明する。
【００６１】
（他の基材）
他の基材２１は本発明で用いられる熱転写受像シート３０における必須の構成であり、染料受容層２２、或いは任意の構成である断熱層２５等を保持するために設けられる。他の基材２１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリオレフィン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用できる。これ以外にも、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の材料も使用することができる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムと合成紙が挙げられる、本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣ紙ペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）等が好ましい。なお、本願明細書では熱転写シートを構成する基材１と区別するために熱転写受像シート３０を構成する基材のことを他の基材２１と称しているが、熱転写シート１０を構成する基材１と、熱転写受像シート３０を構成する他の基材２１とは同一のものであってもよく、異なるものであってもよい。
【００６２】
他の基材２１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常５０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは６０μｍ〜３００μｍ程度である。
【００６３】
（染料受容層）
他の基材２１上には染料受容層２２が設けられている。染料受容層２２は本発明で用いられる熱転写受像シート３０における必須の構成である。
【００６４】
本発明では染料受容層２２が水系の染料受容層２２であることを特徴とする。水系の染料受容層２２を有する熱転写受像シートを用いて画像を形成することにより光沢感の高い画像を形成することができる。水系の染料受容層２２は、吸水により軟質化しやすく印画時にダメージを受けやすい受容層であるが、本発明では上記で説明した熱転写シート１０と組合せて画像が形成されることから、画像形成時に染料受容層２２がダメージを受けることを防止することができ、水系の染料受容層２２の利点である光沢感を低下させることなく画像を形成することができる。
【００６５】
本発明において、水系の染料受容層とは、水系溶媒に溶解或いは分散可能な樹脂、例えば水溶性樹脂、水溶性高分子、若しくは水系樹脂等を、水系溶媒に溶解或いは分散させた水系塗工液を用いて形成された染料受容層のことをいう。水溶性樹脂、水溶性高分子としてはポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロエチルセルロース、カルボキシメチルセルロス、フェノール樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびそれらの変性物など挙げられる。水系樹脂とは塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩ビ系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、塩ビ系樹脂ディスパージョン、アクリル系樹脂ディスパージョン、ウレタン系樹脂ディスパージョンなど溶媒の一部が水で構成されているものを挙げることができる。なお、上記水系樹脂は、例えば、溶剤系樹脂を含む溶液をホモジナイザーによって分散し調製することで形成することができる。
【００６６】
水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂は染料受容層２２の固形分総量に対し、５０質量％以上９５質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。当該範囲で水性樹脂が含有された染料受容層２２とすることで、形成される画像により高い光沢感を付与することができる。
【００６７】
染料受容層２２には、熱転写シート１０の染料層２との離型性を高めるための離型剤が添加されていることが好ましい。
【００６８】
水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂と併用する離型剤としては、シリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好ましい。
【００６９】
染料受容層２２は水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂、その他必要に応じて添加する添加剤を水あるいは水溶液に分散または溶解して水系塗工液を他の基材２１上にワイヤーバーコート、グラビアコート、スライドコート、ロール塗布法などを用いて塗工・乾燥することにより形成される。水系塗工液を調製する場合は、水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂の水に対する溶解性または分散性に応じて、該樹脂を水に溶解または分散させることが望ましい。染料受容層２２の厚みについて特に限定はないが、０．５〜１０μｍの範囲が一般的である。
【００７０】
（目止め層）
染料受容層２２は水系塗工液を用いて形成されることから、他の基材２１として、例えば、コート紙を用いた場合には、コート紙が水を吸い、その結果、熱転写受像シート３０にカールが発生する虞が生じうる。したがって、他の基材２１が吸水性の高い基材である場合には、基材１と染料受容層２２との間に目止め層（図示しない）を設けることが好ましい。なお、他の基材２１と染料受容層２２との間に他の任意の層を設け、当該層が水系の塗工液を用いないで形成される場合には目止め層は不要である。一方、他の任意の層、例えば後述する断熱層２５を水系の塗工液を用いて他の基材２１上に直接的に形成する場合には、上記の同様の理由により目止め層を設けることが好ましい。
【００７１】
目止め層は、防水性を有するとの機能を奏すれば、その材料等について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等からなるものや、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単独重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−スチレン共重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、セメントフィラーエマルジョン等のエマルジョンからなるものを挙げることができる。
【００７２】
目止め層の厚さについても特に限定はないが、０．２ｇ／ｍ2〜１０．０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００７３】
（断熱層）
他の基材２１と染料受容層２２との間に断熱層２５が設けられていてもよい。断熱層２５を設けることで、サーマルヘッドから染料受容層２２に加えられた熱が他の基材２１等へ伝熱することによって損失され印画濃度が低下することを防止することができる。以下、断熱層の一例について説明するが、これ以外にも「断熱層」、「中空（粒子）層」、「断熱層」と称される従来公知のあらゆるものを適宜選択して用いることができる。
【００７４】
断熱層２５には一般的に断熱性やクッション性を付与する機能を有する中空粒子が含有されている。中空粒子は発泡粒子であってもよく、あるいは、非発泡粒子であってもよい。また、発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
【００７５】
中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。中空粒子の平均粒径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、断熱層に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な断熱層を形成することが困難になるからである。
【００７６】
本発明において、断熱層２５に含まれる中空粒子の量としては、所望の断熱性およびクッション性を有する断熱層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５０質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、断熱層における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、接着性が劣るからである。
【００７７】
熱転写受像シート３０は、各種の機能層を有していてもよい。各種の機能層としては、例えば、他の基材２１と染料受容層２２、或いは断熱層２５との密着性を向上させるためのプライマー層や、耐溶剤性を付与するためのバリア層等を挙げることができる。また、他の基材２１の染料受容層２２が設けられている面とは異なる面に、熱転写受像シートの搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層を設けることもできる。本発明に用いられる熱転写受像シート３０は、上記で説明したように、水系溶媒に分散或いは溶解可能な水性樹脂を含有する染料受容層２２を必須の構成として有していればよく、それ以外の各種機能層についていかなる限定もされることはない。
【００７８】
（画像の形成）
本発明では、上記で説明した熱転写シート１０の染料層２と、熱転写受像シート３０の染料受容層２２とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シート１０の背面側から熱を印加して、染料層２２に含まれる染料を染料受容層２２に転移させることで画像を形成することができる。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
【００８０】
（熱転写シート１の作製）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成のプライマー層用塗工液を、乾燥塗布量が０．１０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥してプライマー層を形成した。続いて、プライマー層上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ）、マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）、およびシアン染料層用塗工液（Ｃ）を、各層の乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥してこの順に面順次に繰返して形成した。また、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面の他の一部に、下記組成の保護層用塗工液を、固形分換算で１．５ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して形成した。これにより、基材の一方の面に背面層が設けられ、基材の他方の面の一部にプライマー層、染料層（Ｙ，Ｍ，Ｃ）がこの順で積層された積層体と、基材の他方の面の他の一部に保護層が設けられた熱転写シート１を得た。
【００８１】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                        ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６０００）                    １０部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【００８２】
＜プライマー層用塗工液＞
・コロイダルシリカ（粒子径４〜６ｎｍ、固形分１０％）                      ３０部
（スノーテックスＯＸＳ、日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ社製）                          ３部
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００８３】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
・下記一般式（１）に示される染料                                        ２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００８４】
【化１】
2015193269.tif 000002
【００８５】
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・下記一般式（２）に示される染料                                        ２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００８６】
【化２】
2015193269.tif 000003
【００８７】
＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・下記一般式（３）に示される染料                                        ２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００８８】
【化３】
2015193269.tif 000004
【００８９】
＜保護層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                        ６９．６部
(ダイヤナールＢＲ−８３、三菱レイヨン（株）製)
・反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体                    １７．４部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン製）
・シリカ                                                                  ２５部
（サイリシア３１０、富士シリシア（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    １００部
・トルエン                                                              １００部
【００９０】
（熱転写シート２の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液２に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート２を得た。
【００９１】
＜背面層用塗工液２＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＫＳ−３  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６０００）                    １０部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【００９２】
（熱転写シート３の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液３に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート３を得た。
【００９３】
＜背面層用塗工液３＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ２４．２部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）        ２０．８部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６０００）                    ３０部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【００９４】
（熱転写シート４の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液４に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート４を得た。
【００９５】
＜背面層用塗工液４＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                            １８．８部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）        １６．２部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６０００）                    ４０部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【００９６】
（熱転写シート５の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液５に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート５を得た。
【００９７】
＜背面層用塗工液５＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ３８．８部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）        ３３．２部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６０００）                      ３部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【００９８】
（熱転写シート６の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液６に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート６を得た。
【００９９】
＜背面層用塗工液６＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ４５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６０００）                    ３０部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１００】
（熱転写シート７の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液７に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート７を得た。
【０１０１】
＜背面層用塗工液７＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量１６０００）                  １０部
（ＣＡＢ５５１−０．０１  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１０２】
（熱転写シート８の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液８に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート８を得た。
【０１０３】
＜背面層用塗工液８＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）          ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量４００００）                １０部
（ＣＡＢ５３１−１  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                  １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                      １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                  ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                  ４５０部
・トルエン                                                            ４５０部
【０１０４】
（熱転写シート９の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液９に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート９を得た。
【０１０５】
＜背面層用塗工液９＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（分子量１５０００）              １０部
（ＣＡＰ５０４−０．２  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１０６】
（熱転写シート１０の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液１０に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート１０を得た。
【０１０７】
＜背面層用塗工液１０＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（分子量２５０００）              １０部
（ＣＡＰ４８２−０．５  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１０８】
（熱転写シート１１の作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液１１に変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シート１１を得た。
【０１０９】
＜背面層用塗工液１１＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（分子量２５，０００）            １０部
（ＣＡＰ４８２−０．５  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                  ６．６部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                      ６．６部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・リン酸エステル                                                        ６．６部
（プライサーフＡ−２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１１０】
（熱転写シートＡの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ａに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＡを得た。
【０１１１】
＜背面層用塗工液Ａ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ４５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１１２】
（熱転写シートＢの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｂに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＢを得た。
【０１１３】
＜背面層用塗工液Ｂ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                            １３．５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）        １１．５部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量６，０００）                  ５０部
（Ｓｏｌｕｓ２１００  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１１４】
（熱転写シートＣの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｃに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＣを得た。
【０１１５】
＜背面層用塗工液Ｃ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                            １３．５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）        １１．５部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（分子量４０，０００）            ５０部
（ＣＡＰ４８２−０．５  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１１６】
（熱転写シートＤの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｄに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＤを得た。
【０１１７】
＜背面層用塗工液Ｄ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・アクリル樹脂（分子量（Ｍｗ）２５０００）                                １０部
ダイヤナールＢＲ−８７  三菱レイヨン（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１１８】
（熱転写シートＥの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｅに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＥを得た。
【０１１９】
＜背面層用塗工液Ｅ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・ポリビニルブチラール樹脂（分子量（Ｍｗ）＝４００００）                  １０部
エスレックＢＭ−１  積水化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１２０】
（熱転写シートＦの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｆに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＦを得た。
【０１２１】
＜背面層用塗工液Ｆ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリビニルアセタール樹脂（分子量（Ｍｗ）＝２７０００）                  １０部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１２２】
（熱転写シートＧの作製）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｇに変更した以外はすべて熱転写シート１と同様にして熱転写シートＧを得た。
【０１２３】
＜背面層用塗工液Ｇ＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ４０部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・セルロースアセテートブチレート樹脂（分子量１６０００）                  ６０部
（ＣＡＢ５５１−０．０１  イーストマンケミカルカンパニー社製）
・ステアリン酸亜鉛                                                          ５部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・シリコーン変性アクリル樹脂                                          １６．７部
（サイマックＵＳ−３８０、固形分３０ｗｔ％  東亞合成（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                ４８４．５部
・トルエン                                                          ４８４．５部
【０１２４】
（熱転写受像シート１の作製）
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の断熱層用塗工液、および染料受容層用塗工液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ１２μｍ、３μｍとなるよう塗布し、５℃にて３０秒冷却した後、５０℃にて２分間乾燥させ熱転写受像シート１を得た。なお、下記組成の塗工液は、いずれも全固形分が１５〜３０％となるように純水を用いて希釈したものである。
【０１２５】
＜断熱層用塗工液＞
・中空粒子（体積平均粒径；０．５μｍ）                                    ７０部
（ＭＨ５０５５  日本ゼオン（株）製）
・ゼラチン                                                                ２５部
（ＲＲ  新田ゼラチン（株）製）
・水性ポリウレタン樹脂                                                      ５部
（ＡＰ４０  ＤＩＣ（株）製）
【０１２６】
＜受容層用塗工液１＞
・塩酢ビ系エマルジョン（塩ビ／酢ビ＝９７．５／２．５）：固形分３６％）  ４１１部
・離型剤の水分散体（固形分：１７％）                                      ９８部
・エポキシ架橋剤                                                        ７．６部
（ナガセケムテックス（株）製、商品名ＥＸ−５１２：固形分１００％）
・純水（エポキシ架橋剤分散用として）                                  １１．４部
・増粘材（固形分３０％）                                                  ４５部
（アデカノールＵＨ−５２６  （株）ＡＤＥＫＡ製）
・純水（増粘材分散用として）                                            ２３０部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液：固形分２０％）    ２３部
なお、上記の塩ビ系エマルジョン、及び離型剤の水分散体は下記のようにして調製した。
【０１２７】
（塩酢ビ系エマルジョンの合成）
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５重量％）と酢酸ビニル１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５重量％）からなる単量混合体、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を攪拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように攪拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。５重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１８０ｇ（全仕込み単量体に対して２重量％）を重合開始〜４ｈｒ後まで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止した後、残存の単量体を回収して、塩酢ビ系エマルジョンを得た。
【０１２８】
（離型剤の水分散体の作成）
酢酸エチル８５ｇにエポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名Ｘ−２２−３０００Ｔ）１６ｇとアラルキル変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名Ｘ−２４−５１０）８ｇを溶解した。次にトリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩（固形分１０％）１４ｇを純水１１０ｇに溶解した。上記２液を混合・攪拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で酢酸エチルを除去し、シリコーンの水分散体を得た。
【０１２９】
（熱転写受像シート２の作製）
受容層用塗工液１を下記組成の受容層用塗工液２に変更した以外はすべて熱転写受像シート１と同様にして熱転写受像シート２を得た。
【０１３０】
＜受容層用塗工液２＞
・塩化ビニル系樹脂                                                        ８０部
（ビニブラン９００  日信化学工業（株）製）
・ポリエーテル変性シリコーン                                              １０部
（ＫＦ６１５Ａ  信越化学工業（株）製）
・ゼラチン                                                                ２０部
（Ｇ−０６３７Ｋ  新田ゼラチン（株）製）
・界面活性剤                                                            ０．５部
（サーフィノール４４０  日信化学工業（株）製）
・水                                                                    ４００部
【０１３１】
（熱転写受像シート３の作製）
受容層用塗工液１を下記組成の受容層用塗工液３に変更した以外はすべて熱転写受像シート１と同様にして熱転写受像シート３を得た。
【０１３２】
＜受容層用塗工液３＞
・エマルジョン（固形分として）                                            ９０部
・ゼラチン（固形分として）                                                １０部
（ＲＲ  新田ゼラチン（株）製）
・ポリエーテル変性シリコーン                                              １０部
（ＫＦ６１５Ａ  信越化学工業（株）製）
・界面活性剤                                                                １部
（サーフィノール４４０  日信化学工業（株）製）
・水                                                                    ３３３部
なお、上記のエマルジョンは下記のようにして調製した。
エマルジョンの合成
５００ｍＬ（リットル）三角フラスコに、共重合体形成モノマーとして、スチレン１２１ｇ、エチルアクリレート７７ｇ、及びアクリル酸２ｇと、乳化剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）１．９ｇを入れ、攪拌して混合した（これを以下モノマーＡと呼ぶ）。１Ｌ三口フラスコに、蒸留水２００ｇを入れて８０℃まで加熱し、上記モノマーＡ全量の約２０％程度を加え、１０分間攪拌した。その後、純水２０ｇに溶解させた過硫酸アンモニウム０．４ｇを加えて１０分間攪拌した後、残り８０％のモノマーＡを滴下ロートにて３時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌した。その後室温まで冷却し、＃１５０メッシュ（日本織物）にてろ過し、エマルジョンを得た（分子量２４００００、Ｔｇ５０℃）。また、スチレン及びエチルアクリレートの分子量と反応に使用した量から、それぞれのｍｏｌ比は６０％及び４０％となる。
【０１３３】
（実施例、比較例における熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せ）
印画シワ評価、光沢評価に際し、下表１に示す熱転写シートと熱転写受像シートの組合せをそれぞれ実施例１〜１３、比較例１〜７の熱転写シートと熱転写受像シートとの組合せとした。
【０１３４】
【表１】
2015193269.tif 000005
【０１３５】
（印画シワ評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製）、型式；ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６のＹ領域，Ｍ領域，Ｃ領域に、実施例１の組合せに基づいた熱転写シート１をそれぞれ貼り付け、上記プリンタと、実施例１の組合せに基づいた熱転写受像シート１を低温低湿環境下（５℃、２０％）に３時間放置した後に、熱転写受像シート１に、（１）黒ベタ画像、（２）右黒画像（左白）、（３）左黒画像（右白）、（４）中黒画像（左右白）を各５枚（計２０枚）印画し、下記の評価基準に基づいて印画シワの評価を行った。この印画を上記表１に記載の実施例、比較例の全ての組合せについて実施した。なお、黒画像は（２５５／２５５階調）、白画像は（０／２５５階調）で形成した画像である。各実施例、及び比較例の組合せにおける印画シワの評価結果を表２に示す。
「評価基準」
◎：全ての画像（（１）〜（４））でシワの発生がない。
○：（１）〜（４）のいずれかの１種の画像でシワが発生。
△：（１）〜（４）の画像のうち２〜３種の画像でシワが発生。
×：（１）〜（４）の全ての画像でシワが発生。
【０１３６】
（光沢評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製）、型式；ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６のＹ領域，Ｍ領域，Ｃ領域，ＯＰ領域に、実施例１の組合せに基づいた熱転写シート１をそれぞれ貼り付け、上記プリンタと、実施例１の組合せに基づいた熱転写受像シート１を高温高湿環境下（４０℃、８５％）に、結露が生じないように３時間放置した後に、熱転写受像シート１に、黒ベタ画像（２５５／２５５階調）の印画を行い光沢度の測定を行った。この印画、及び光沢度の測定を上記表１に記載の実施例、比較例の全ての組合せについて同様に実施した。光沢度測定は、光沢度計（日本電色（株）製、型式；ＶＧ２０００）４５°測定にて行い以下の評価基準に基づいて光沢評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
「評価基準」
◎：比較例１の組合せで形成された画像の光沢度を１００としたときに、光沢度が１１０以上である。
○：比較例１の組合せで形成された画像の光沢度を１００としたときに、光沢度が１０５以上１１０未満である。
×：比較例１の組合せで形成された画像の光沢度を１００としたときに、光沢度が１０５未満である。
【０１３７】
【表２】
2015193269.tif 000006
【０１３８】
本発明の画像形成方法に用いられる熱転写シートと熱転写受像シート、本発明の組合せの発明特定事項を全て充足する実施例１〜１３によれば、印画シワの発生や光沢度の低下がなく、光沢感に優れ、印画シワのない或いはシワの発生の少ない画像を形成することができた。一方、背面層にセルロース系樹脂を含有しない、或いは背面層に含有されるセルロース系樹脂の含有量が本発明の範囲外である全ての比較例は、実施例に対して光沢度が低いものとなった。また、セルロース系樹脂を含む比較例２を除いて、印画シワの評価が低いものとなった。以上の結果より、本発明の画像形成方法、本発明の組合せの優位性が明らかとなった。
【符号の説明】
【０１３９】
１０…熱転写シート
３０…熱転写受像シート
１…基材
２…染料層
３…背面層
２１…他の基材
２２…染料受容層
【図１】
2015193269.tif 000007
【図２】
2015193269.tif 000008