(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色や樹脂のガラス転移温度の低下の抑制を可能とする無水糖アルコールの精製方法、該精製方法によって精製された無水糖アルコール及び該無水糖アルコールを用いて製造される樹脂を提供する。【解決手段】  下記の工程を含む無水糖アルコールの精製方法。（工程１）無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合する工程（工程２）工程１で得られた混合物を蒸留する工程【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程を含む無水糖アルコールの精製方法。
（工程１）無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合する工程
（工程２）工程１で得られた混合物を蒸留する工程
【請求項２】
前記無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して、前記アミノアルコール（Ｂ）を０．００００５〜１質量部用いる請求項１に記載の無水糖アルコールの精製方法。
【請求項３】
前記アミノアルコール（Ｂ）が、３級アミノ基を有する請求項１または２に記載の無水糖アルコールの精製方法。
【請求項４】
前記アミノアルコール（Ｂ）が、水酸基を２つ有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の無水糖アルコールの精製方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の無水糖アルコールの精製方法によって精製された無水糖アルコール。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の無水糖アルコールの精製方法によって精製された無水糖アルコールを用いて製造された樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無水糖アルコールの精製方法、該精製方法によって精製された無水糖アルコール及び該無水糖アルコールを用いて製造される樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇や地球温暖化が懸念されており、その対策として、再生可能なバイオマス原料を用いた材料が注目されている。特に、無水糖アルコールは糖やでんぷんから得られるため入手が容易であり、ポリカーボネート樹脂などの原料としての利用が広まっている。
【０００３】
このような無水糖アルコールのうち、イソソルビドはソルビトールの分子内脱水反応によって製造できることが知られている。しかし、イソソルビドは安定性が比較的低いために経時的に分解等が起こりやすいという問題がある。
【０００４】
この問題を解決する方法として、例えば、特許文献１では、精製したイソソルビドに水素化ホウ素ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムを添加することによって無水糖アルコールの安定性を向上できることが開示されている。
【０００５】
また、例えば、特許文献２では、無水糖アルコールに環状ホスファイトとアミノアルコールとを添加することによって無水糖アルコールの安定性を向上できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００５−５０９６６７号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００９／０５７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、水素化ホウ素ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムを添加した無水糖アルコールを用いて樹脂を製造すると、得られる樹脂が着色するため、場合によっては、使用前に蒸留などの精製工程が更に必要であることが判明した。
【０００８】
また、環状ホスファイトを添加した無水糖アルコールを用いて樹脂を製造すると、得られる樹脂が着色したり、ガラス転移温度が低下したりするおそれがあることも判明した。
【０００９】
そこで、本発明は、保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下の抑制を可能とする無水糖アルコールの精製方法、該精製方法によって精製された無水糖アルコール及び該無水糖アルコールを用いて製造される樹脂を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決すべく、本発明に係る無水糖アルコールの精製方法は、下記の工程を含む。
（工程１）無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合する工程
（工程２）工程１で得られた混合物を蒸留する工程
【００１１】
また、上記構成の無水糖アルコールの精製方法においては、
前記無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して、前記アミノアルコール（Ｂ）を０．００００５〜１質量部用いることが好ましい。
【００１２】
また、上記構成の無水糖アルコールの精製方法においては、
前記アミノアルコール（Ｂ）が、３級アミノ基を有することが好ましい。
【００１３】
また、上記構成の無水糖アルコールの精製方法においては、
前記アミノアルコール（Ｂ）が、水酸基を２つ有することが好ましい。
【００１４】
また、本発明に係る無水糖アルコールは、上記無水糖アルコールの精製方法によって精製されたものである。
【００１５】
また、本発明に係る樹脂は、上記無水糖アルコールの精製方法によって精製された無水糖アルコールを用いて製造されたものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下の抑制を可能とする無水糖アルコールの精製方法、該精製方法によって精製された無水糖アルコール及び該無水糖アルコールを用いて製造される樹脂が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
【００１８】
本実施形態の無水糖アルコールの精製方法は、下記の工程を含む。
（工程１）無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合する工程
（工程２）工程１で得られた混合物を蒸留する工程
【００１９】
なお、以下、本発明の無水糖アルコールの精製方法が行われていない無水糖アルコール（Ａ）を、「未精製無水糖アルコール」と表現することとする。
【００２０】
本実施形態の無水糖アルコールの精製方法の対象になる未精製無水糖アルコール（Ａ）としては、例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトールなどの糖が分子内で脱水縮合した未精製無水糖アルコールが挙げられ、具体的には、ソルビタンおよびマンニタンなどの分子内で１分子が脱水縮合した未精製無水糖アルコール；イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドなどの分子内で２分子が脱水縮合した未精製無水糖アルコールなどが挙げられる。これらのうち、分子内で２分子が脱水縮合した未精製無水糖アルコールが好ましい。
【００２１】
未精製無水糖アルコール（Ａ）の製造方法は特に限定されない。未精製無水糖アルコール（Ａ）としては、例えば、糖と濃硫酸との混合物を１００〜１８０℃に加熱し、さらに水酸化ナトリウムなどのアルカリ成分で中和することにより製造されたものを用いることができる。また、濃硫酸に代えて塩酸、燐酸、スルホン化ポリスチレン、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などを用いて得られる無水糖アルコールや、水の存在下、及び／または、キシレン、トルエンなどの有機溶媒存在下で製造された未精製無水糖アルコールも用いることができる。未精製無水糖アルコールとしては、活性炭、イオン交換、再結晶などによって精製したものを用いてもよい。
【００２２】
本実施形態では、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）を用いる。前記活性水素基としては、例えば、水酸基、１級アミノ基および２級アミノ基などが挙げられる。
【００２３】
前記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）は、少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのアミノ基とを有する化合物であり、且つ、水酸基、１級アミノ基および２級アミノ基などの活性水素基を合計で２つ有する化合物である。このような化合物としては、例えば、１つの３級アミノ基と２つの水酸基とを有するアミノアルコール、１つの２級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコール、１つの１級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコールなどが挙げられる。
【００２４】
前記１つの３級アミノ基と２つの水酸基とを有するアミノアルコールとしては、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、Ｎ−エチルジプロパノールアミン、Ｎ−プロピルジプロパノールアミン、３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、２−［（ジメチルアミノ）メチル］−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどの窒素原子上にアルキル基を有する化合物などが挙げられる。
【００２５】
前記１つの２級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコールとしては、例えば、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、２−（メチルアミノ）プロパノールおよび２−（メチルアミノ）ブタノールなどが挙げられる。
【００２６】
前記１つの１級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコールとしては、例えば、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノールなどが挙げられる。
【００２７】
保存安定性に優れるとともに、無水糖アルコールを長期間保管した場合であっても得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下をより抑制することができる点から、前記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）は、３級アミノ基を有するアミノアルコールが好ましい。
【００２８】
また、上記保存安定性、樹脂の着色抑制及びガラス転移温度の低下抑制をさらに図ることができる点から、前記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）は、水酸基を２つ有するアミノアルコールが好ましい。
【００２９】
本実施形態の無水糖アルコールの精製方法は、未精製無水糖アルコール１００質量部に対して、アミノアルコールを好ましくは０．００００５〜１質量部用い、より好ましくは０．００００５〜０．５質量部用い、さらに好ましくは、０．０００１〜０．２質量部用いる。上記範囲内とすることにより、精製された無水糖アルコールの保存安定性と、これを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。
【００３０】
また、本実施形態の無水糖アルコールの精製方法においては、環状ホスファイトを用いないことが好ましい。また、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩及びアルカリ金属リン酸塩を用いないことが好ましい。
【００３１】
本実施形態の無水糖アルコールの精製方法は、上記無水糖アルコール（Ａ）と上記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合する工程（工程１）と、工程１で得られた混合物を蒸留する工程（工程２）とを含むものである。
【００３２】
また、上記工程１においては、上記無水糖アルコール（Ａ）が融解された状態で不活性ガス気流下にて上記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）を加えて０．１〜５時間混合することが好ましい。
上記無水糖アルコール（Ａ）が融解された状態で不活性ガス気流下で混合することによって、精製された無水糖アルコールの保存安定性と、これを用いた樹脂の色相がより優れたものとなるという利点がある。また、これを用いた樹脂のガラス転移温度の低下がより抑制されるという利点がある。
【００３３】
また、工程２においては、減圧条件下、好ましくは１．５ｋＰａ以下の減圧条件下で、上記混合物を蒸留することが好ましい。
減圧条件で上記混合物を蒸留することによって、精製された無水糖アルコールの保存安定性と、これを用いた樹脂の色相がより優れたものとなるという利点がある。また、これを用いた樹脂のガラス転移温度の低下がより抑制されるという利点がある。
【００３４】
本実施形態の無水糖アルコールの精製方法によれば、未精製無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合した後、蒸留を行うことによって、該蒸留において未精製無水糖アルコール（Ａ）が熱履歴を受けたとき、熱による未精製無水糖アルコールの分解を抑制することができる。これにより、保存安定性に優れるとともに、長期間保管した場合であっても得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下を抑制し得る無水糖アルコールを提供することができる。
【００３５】
なお、本実施形態の無水糖アルコールの精製方法においては、前述のようにして糖アルコールの脱水縮合反応により生成させた未精製無水糖アルコールを用い得る。また、蒸留の際には、無水糖アルコールの蒸発に加えて活性水素基を２つ有するアミノアルコールの蒸発も生じることを考慮すれば、蒸留によって得られた結果物には、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）が残存していてもよい。すなわち、当該蒸留によって精製された無水糖アルコールは、当該無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する組成物（無水糖アルコール組成物）中に存在していてもよい。さらに、当該蒸留によって得られた結果物を、従来公知の精製方法によって、さらに精製してもよい。
【００３６】
また、本実施形態の樹脂は、上記した無水糖アルコールの精製方法によって精製された無水糖アルコールを用いて製造されたものである。
【００３７】
かかる樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、例えば、無水糖アルコールまたはこれを含有する無水糖アルコール組成物と炭酸ジエステルとを０．０１〜１００ｋＰａ、１５０〜２７０℃の条件下、アルコールやフェノールなどの副生物を留去しながらエステル交換反応を行うことによって製造される。また、ポリエステル樹脂は、例えば、無水糖アルコールまたはこれを含有する無水糖アルコール組成物とジカルボン酸ジメチルエステルとを、０．０１〜１００ｋＰａ、１３０〜２７０℃の条件下、メタノールなどの副生物を留去しながらエステル交換反応を行うことによって製造される。
【実施例】
【００３８】
本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。
【００３９】
使用したアミノアルコール化合物（Ｂ）は以下の通りである。
【００４０】
（Ｂ−１）
Ｎ−メチルジエタノールアミン
（Ｂ−２）
Ｎ−エチルジエタノールアミン
（Ｂ−３）
Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン
（Ｂ−４）
Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン
（Ｂ−５）
３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール
（Ｂ−６）
２−［（ジメチルアミノ）メチル］−２−エチル−１，３−プロパンジオール
【００４１】
（比較例用原料）
（Ｂ’−１）
モルホリン
（Ｂ’−２）
ヒドロキシルアミン
（Ｂ’−３）
２−アミノピリジン
（Ｂ’−４）
イミダゾール
（Ｂ’−５）
ジエタノールアミン
【００４２】
［実施例１：無水糖アルコールの精製（精製１）］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１２０℃の条件下で５時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、粗無水糖アルコール（未精製無水糖アルコールとしての粗イソソルビド）１０８０ｇを得た。粗無水糖アルコールに含まれる無水糖アルコールの含有量をガスクロマトグラフィーにより算出した。算出した無水糖アルコール含有量（１００質量部）に対して０．０５質量部の活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を、得られた粗無水糖アルコールに混合し、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物７８５ｇを得た。
【００４３】
［実施例２：無水糖アルコールの精製  精製２］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１２０℃の条件下で５時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し粗無水糖アルコール（未精製無水糖アルコールとしての粗イソソルビド）１０９０ｇを得た。実施例１と同様の方法で算出した無水糖アルコール含有量（１００質量部）に対して０．０５質量部の活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を、得られた粗無水糖アルコールに混合し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物７８３ｇを得た。
【００４４】
［実施例３  無水糖アルコールの精製（精製３）］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物にｐ−トルエンスルホン酸一水和物５７ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１５０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、粗無水糖アルコール（粗イソソルビド）１０８０ｇを得た。実施例１と同様の方法で算出した無水糖アルコール含有量（１００質量部）に対して０．０５質量部の活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を、得られた粗無水糖アルコールに混合し、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物７８６ｇを得た。
【００４５】
［実施例４：無水糖アルコールの精製（精製４）］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物にメタンスルホン酸２８ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１５０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、粗無水糖アルコール（粗イソソルビド）１０８０ｇを得た。実施例１と同様の方法で算出した無水糖アルコール含有量（１００質量部）に対して０．０５質量部の活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を、得られた粗無水糖アルコールに混合し、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物７８５ｇを得た。
【００４６】
［実施例５：無水糖アルコールの精製（精製５）］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物に８５質量％燐酸１１ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１８０℃の条件下で１０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化カリウム水溶液３７ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、粗無水糖アルコール（粗イソソルビド）１０８１ｇを得た。実施例１と同様の方法で算出した無水糖アルコール含有量（１００質量部）に対して０．０５質量部の活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を、得られた粗無水糖アルコールに混合し、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物７８４ｇを得た。
【００４７】
［実施例６〜１３］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）として、表１に記載の化合物および配合量を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物を得た。
【００４８】
［実施例１４］
攪拌機を備えた減圧反応器に、結晶マンニトール１３５０ｇを仕込み、１７０℃で加熱し溶融させた。ついで、得られた溶融物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１７０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、粗無水糖アルコール（未精製無水糖アルコールとしての粗イソマンニド）１０８０ｇを得た。実施例１と同様の方法で算出した無水糖アルコール含有量（１００質量部）に対して０．０５質量部の活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を、得られた粗無水糖アルコールに混合し、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物５２０ｇを得た。
【００４９】
［実施例１５］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）として、表１に記載の化合物および配合量を用いた以外は実施例１４と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
【００５０】
［比較例１］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）を用いないこと以外は実施例１と同様の操作を行い、精製された無水糖アルコールを得た。
【００５１】
［比較例２］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１２０℃の条件下で５時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、イソソルビド７８８ｇを得た。得られたイソソルビドに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０５質量部を混合することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物を得た。
【００５２】
［比較例３、４］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）に代えて、表１に記載の化合物および配合量を用いたこと以外は比較例２と同様の操作を行い、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物を得た。
【００５３】
［比較例５］
攪拌機を備えた減圧反応器に、結晶マンニトール１３５０ｇを仕込み、１７０℃で加熱し溶融させた。ついで、得られた溶融物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１７０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、イソマンニド５２０ｇを得た。得られたイソマンニドに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０５質量部を混合することにより、精製された無水糖アルコールと活性水素基を２つ有するアミノアルコールとを含有する無水糖アルコール組成物を得た。
【００５４】
［比較例６〜１０］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）に代えて、表１に記載の化合物および配合量を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、精製された無水糖アルコールを含有する無水糖アルコール組成物を得た。
【００５５】
得られた無水糖アルコールまたは無水糖アルコール組成物（以下、まとめて無水糖アルコール組成物という場合がある。）を用いて、下記の評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００５６】
（１）無水糖アルコール組成物の安定性
（色相（ΔＹＩ値）の測定）
ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０に準じて、無水糖アルコール組成物の４０質量％水溶液のＹＩ値を測定し、あらかじめ測定した水のＹＩ値との差をΔＹＩ値として算出した。なお、ΔＹＩ値は、数値が低いほど無色に近いことを示す。
【００５７】
（安定性試験）
１００ｍｌの容器に、実施例１〜１５および比較例１〜１０で得られた無水糖アルコール組成物３０ｇを投入し、窒素雰囲気下で密閉した。これを５０℃環境下に１０００時間または２０００時間静置し、色相（ΔＹＩ値）を下記の方法で測定した。また、製造直後の無水糖アルコール組成物の色相を確認するために、参考例１では、比較例１の方法で精製した直後の無水糖アルコール組成物を用いて、同様に色相を測定した。結果を表１に示す。
【００５８】
（２）樹脂の色相
実施例１〜１５または比較例１〜１０で得られた無水糖アルコール組成物を５０℃環境下に１０００時間静置したものを原料として、下記の方法により樹脂１〜３を製造し、樹脂の色相を評価した。また、精製直後の無水糖アルコール組成物での着色を確認するために、参考例１では、比較例１の方法で製造した直後の無水糖アルコールを用いて、同様に樹脂１〜３を製造し、樹脂の色相を評価した。結果を表１に示す。
【００５９】
（樹脂１（ポリカーボネート樹脂のホモポリマー）での評価）
攪拌器と流出コンデンサーとを備えた反応器に、上記無水糖アルコール組成物７３ｇ、ジフェニルカーボネート１０７ｇ、および、重合触媒として水酸化ナトリウム８×１０−５ｇを投入し、窒素雰囲気下で１６５℃に加熱混合することにより溶融した。続いて、副生するフェノールを除去するために徐々に減圧し、反応器内の圧力が１３．３ｋＰａに達してから、さらに１５分間反応させた。続いて、１９０℃に昇温した後、徐々に減圧し、反応器内の圧力が５ｋＰａに達してからさらに１５分間反応させた後、２３０℃で３０分間、続いて２５０℃で３０分間さらに反応させた。さらに、０．１ｋＰａに到達するまで減圧し、２５０℃で更に３０分間反応させた。その後、得られた反応物をペレット化することにより、ポリカーボネート樹脂のホモポリマー（樹脂１）を得た。得られた樹脂１を用いて、下記の方法で色相を測定した。
【００６０】
（樹脂２（ポリカーボネート樹脂のコポリマー）での評価）
使用原料を、上記無水糖アルコール組成物５５ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノール２６ｇ、ジフェニルカーボネート１１８ｇ、および、重合触媒として水酸化ナトリウム１３×１０−５ｇとしたこと以外は、ポリカーボネート樹脂（ホモポリマー）の製造と同様の操作を行い、ポリカーボネート樹脂のコポリマー（樹脂２）を得た。得られた樹脂２を用いて、下記の方法で色相を測定した。
【００６１】
（樹脂３（ポリエステル樹脂）での評価）
攪拌器と流出コンデンサーとを備えた反応器に、テレフタル酸ジメチル７６１ｇ、上記無水糖アルコール組成物４８ｇ、エチレングリコール５５３ｇ、およびチタン（ＩＶ）ブトキサイド０．８ｇを添加し、窒素雰囲気下で１３５℃まで昇温し、３０分間反応させた後、２００℃まで昇温し、さらに３０分間反応させた。続いて、２２０℃まで昇温するとともに１３．３ｋＰａまで減圧してさらに３０分間反応させ、さらに、２７０℃、６．７ｋＰａの条件下でさらに３０分間反応させ、次いで０．０２ｋＰａまで減圧して１時間さらに反応させることにより、ポリエステル樹脂（樹脂３）を得た。得られた樹脂３を用いて、下記の方法で色相を測定した。
【００６２】
（色相（ΔＹＩ値）の測定）
ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０に準じて、石油製品測定装置（商品名：ＯＭＥ−２０００、日本電色工業社製）を用いて、樹脂１〜３の１０％塩化メチレン溶液のＹＩ値を測定し、あらかじめ測定した塩化メチレンのＹＩ値との差をΔＹＩ値として算出した。
【００６３】
（３）樹脂のガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に準じて、ＴＧ−ＤＴＡ／ＤＳＣ（商品名：Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ、Ｒｉｇａｋｕ社製）を用いて、窒素ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／分で、測定温度を２５℃〜２００℃でガラス転移温度を測定した。
【００６４】
【表１】
2015212239.tif 000002
【００６５】
表１から明らかなように、実施例１〜１５の無水糖アルコール組成物は、安定性に優れるとともに、長期間保存した場合であっても樹脂の着色を抑制できることがわかる。一方、比較例１〜１０の無水糖アルコール組成物は、長期間保存した場合、樹脂の着色や樹脂のガラス転移温度の低下が見られる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の無水糖アルコールの精製方法によって精製した無水糖アルコールは、ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの各種樹脂の原料として使用することができる。