(57)【要約】【課題】帆布、ターポリン及びメッシュシートなどの産業資材で、特に耐熱性、可塑剤ブリード防止（抑止）性、及び屈曲耐久性に優れ、しかもフタル酸エステル化合物を含有しない軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートの提供。【解決手段】繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層を設けた可撓性積層体において、軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主体に含み、さらにシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル、及び（メタ）アクリレート化合物とを質量比１０：１〜３：１の範囲で含み、（メタ）アクリレート化合物が、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を１〜６個有する化合物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた可撓性積層体であって、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主体に含み、さらにシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル（〔化１〕の群，〔化２〕の群，〔化３〕の群から選ばれた１種以上）、及び（メタ）アクリレート化合物とを質量比１０：１〜３：１の範囲で含む配合で構成され、前記（メタ）アクリレート化合物が、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を１〜６個有する化合物から選ばれた１種以上であることを特徴とする軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
2015212014.tif 000006
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート化合物が分子構造の一部に、アルキル鎖、ヒドロキシアルキル鎖、アルキレンオキサイド、アルキレングリコール、ペンタエリスリトール、及びトリメチロールアルカンから選ばれた何れか１種以上の構造成分を含有するアクリレート化合物またはメタアクリレート化合物である請求項１に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート化合物が、前記軟質塩化ビニル樹脂層内で重合し、架橋網目立体構造を形成することにより、前記シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）効果に作用する請求項１または２に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
【請求項４】
前記軟質塩化ビニル樹脂層上に、１次粒子径３〜１５０ｎｍの無機コロイド物質をバインダー成分に担持して含む防汚層が設けられている請求項１〜３の何れか１項に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
【請求項５】
前記バインダー成分が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含む請求項４に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
【請求項６】
前記無機コロイド物質が、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカ（酸化ケイ素）ゾル、アルミナ（酸化アルミニウム）ゾル、ジルコニア（酸化ジルコニウム）ゾル、セリア（酸化セリウム）ゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルから選ばれた１種以上である請求項４に記載の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維織物を基材として、繊維織物基材に軟質塩化ビニル樹脂層を被覆して得られる帆布（シートハウス用、トラック幌用、野積シートなど）、ターポリン（テント構造物用、建築養生用、電飾看板用、フレキシブルコンテナ用）及びメッシュシート（建築養生用、防護ネット用など）などの可撓性積層体に関するものであり、特に、可塑剤のブリード防止（抑止）性、屈曲耐久性及び耐熱性に優れた軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートで、しかもフタル酸エステル化合物を含有しないものに関する。
【背景技術】
【０００２】
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）のような汎用液状可塑剤が多量に配合された軟質塩化ビニル樹脂成形物では、経時的現象として可塑剤が表面に移行（ブリード）し、それが揮発することで成型物中の可塑剤を徐々に失い、それが原因で成型物の風合いを硬くし、終局的には成型物に亀裂を生じるなど、軟質塩化ビニル樹脂自体の脆化劣化を招く問題がある。また可塑剤のブリードは成型物表面をベトつかせ、このベトつきに煤塵や埃が沈着することで成型物自体が汚れ易く、しかも沈着汚れを除去し難いという問題があった。この問題を解決するために、例えば特許文献１では、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）のようなフタル酸系液状可塑剤の代わりの化学物質として、（メタ）アクリロイル基含有単量体を１８０〜３５０℃で重合させて得られる重量平均分子量が５００〜１００００のアクリル系重合体を配合することによって耐候性に優れた成型物が得られ、成型物の可撓性及び柔軟性は時間経過で低下せず、しかもその表面にはベトつきがなく、着色や臭気の発生も抑制されることが開示されている。しかし、この方法（請求項１）では（メタ）アクリロイル基含有単量体の重合反応を３５０℃の高温で５分間行う必要、もしくは１８０℃で６０分間行う必要があるが、このような高温または長時間の熱履歴を軟質塩化ビニル樹脂成型物に与えることは各種劣化の潜在要因となるのが実情である。
【０００３】
一方、昨今ではフタル酸エステル可塑剤は変異原性物質の懸念物質とされ、特に玩具、食品ラップ、医療用具などの分野では非フタル酸エステル系可塑剤への置き換えが検討され始めている。例えば特許文献２には、非フタル酸エステル系化合物による塩化ビニル系樹脂用可塑剤として、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤が例示されているが、しかし段落〔００５７〕には、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂では、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを多量に配合した場合には、成形品表面へのブリードが激しくなることの注意点が記載され、同様の注意は特開２０１０−２６０９６７号公報の段落〔００１５〕においても記載されている。同様に非フタル酸エステル系可塑剤を配合した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムとして、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを配合した事例（特許文献３）の開示がある。また、ロール剥離性、耐ブロッキング性、透明性、印刷適性、高周波ウエルダー適性に優れた塩化ビニル系樹脂フィルムとして、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルを配合すること（特許文献４）が開示されているが、しかし上記したシクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルを配合した塩化ビニル系樹脂成形物において、可塑剤のブリード（移行）を抑止または防止することの特別な検討はなされておらず、またＤＯＰなどのフタル酸エステル系可塑剤と同様の可塑剤ブリード（移行）抑止・防止技術の適用の可否についても明らかではないのが現状である。従ってシクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルを配合した軟質塩化ビニル系樹脂成形物において、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルのブリード（移行）が抑止または防止されるような実用的な軟質塩化ビニル系樹脂成形物が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開０１−８３６１９号公報
【特許文献２】特開２００１−２０７００２号公報
【特許文献３】特開２００２−３６３３６６号公報
【特許文献４】特開２０１１−２３１２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は繊維織物を基材として、繊維織物基材に軟質塩化ビニル樹脂層を被覆して得られる帆布（シートハウス用、トラック幌用、野積シートなど）、ターポリン（テント構造物用、建築養生用、電飾看板用、フレキシブルコンテナ用）及びメッシュシート（建築養生用、防護ネット用など）などの軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートで、特に可塑剤（シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル）のブリード防止（抑止）性、屈曲耐久性及び耐熱性に優れ、しかもフタル酸エステル化合物を含有しない軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートについて上記の現状に鑑みて研究、検討を行った結果、本発明による軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた可撓性積層体において、軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主体に含み、さらに特定のシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル化合物、及び（メタ）アクリレート化合物とを質量比１０：１〜３：１の範囲で含む配合で構成し、（メタ）アクリレート化合物が、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を１〜６個有する化合物から選ばれた１種以上とすることによって、得られる産業資材シートがシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）性に優れ、同時に屈曲耐久性及び耐熱性などにも優ることを見出して本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた可撓性積層体であって、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主体に含み、さらにシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル（〔化１〕の群，〔化２〕の群，〔化３〕の群から選ばれた１種以上）、及び（メタ）アクリレート化合物とを質量比１０：１〜３：１の範囲で含む配合で構成され、前記（メタ）アクリレート化合物が、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を１〜６個有する化合物から選ばれた１種以上であることが好ましい。これによって得られる産業資材シートが、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）性に優れ、同時に屈曲耐久性及び耐熱性にも優れるものとする。
2015212014.tif 000002
【０００８】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、前記（メタ）アクリレート化合物が分子構造の一部に、アルキル鎖、ヒドロキシアルキル鎖、アルキレンオキサイド、アルキレングリコール、ペンタエリスリトール、及びトリメチロールアルカンから選ばれた何れか１種以上の構造成分を含有するアクリレート化合物またはメタアクリレート化合物であることが好ましい。これによって得られる産業資材シートは、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）性に優れ、同時に屈曲耐久性及び耐熱性にも優れるものとする。
【０００９】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、前記（メタ）アクリレート化合物が、前記軟質塩化ビニル樹脂層内で重合し、架橋網目立体構造を形成することが好ましく、これによって前記シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルの分子が架橋網目立体構造を通り抜けることを困難とするフィルター効果によって前記シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）効果を発現することができる。
【００１０】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、前記軟質塩化ビニル樹脂層上に、１次粒子径３〜１５０ｎｍの無機コロイド物質をバインダー成分に担持して含む防汚層が設けられていることが好ましい。これによって得られる産業資材シートは優れた防汚性、及びシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのさらなるブリード防止（抑止）効果を発現する。
【００１１】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、前記バインダー成分が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含むことが好ましい。これによって得られる産業資材シートは優れた防汚性、及びシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのさらなるブリード防止（抑止）効果を発現する。
【００１２】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、前記無機コロイド物質が、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカ（酸化ケイ素）ゾル、アルミナ（酸化アルミニウム）ゾル、ジルコニア（酸化ジルコニウム）ゾル、セリア（酸化セリウム）ゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルから選ばれた１種以上であることが好ましい。これによって得られる産業資材シートは優れた防汚性、及びシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのさらなるブリード防止（抑止）効果を発現する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートは、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルを可塑剤として含有し、かつシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）性に優れ、同時に屈曲耐久性及び耐熱性などにも優るので、帆布（シートハウス用、トラック幌用、野積シートなど）、ターポリン（テント構造物用、建築養生用、電飾看板用、フレキシブルコンテナ用）及びメッシュシート（建築養生用、防護ネット用など）などに広く利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートの要件は、繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた可撓性積層体において、軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主体に含み、さらにシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル、及び（メタ）アクリレート化合物とを質量比１０：１〜３：１の範囲で含む配合で構成され、（メタ）アクリレート化合物が、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を１〜６個有する化合物から選ばれた１種以上であることを必須とする。
【００１５】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートに用いる基材としての繊維織物は、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維またはこれらの２種類以上から成る混用繊維から製織された質量５０〜５００ｇ／ｍ２程度、好ましくは質量６５〜２８０ｇ／ｍ２の織物である。合成繊維としては、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエスエル繊維、超高分子量ポリエチレン繊維、アラミド繊維、及びヘテロ環ポリマー繊維が挙げられる。天然繊維としては木綿、麻、ケナフが挙げられ、半合成繊維にはレーヨン、アセテートが挙げられる。無機繊維としては、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などが挙げられる。特に本発明においては合成繊維によるフィラメントヤーンまたはスパンヤーンによる平織物、綾織物、朱子織物、模紗織物など公知の織物などが使用できる。これら基布は必要に応じて撥水処理、吸水防止処理、接着処理、難燃処理などが施されても良く、中でもシランカップリング剤処理されたもの、ナノシリカ付着処理されたもの、コロナ放電処理がなされたものが好ましい。ナノシリカ粒子は、粒子表面に多数の水酸基を有し、粒子径が１０〜５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇの表面水酸基修飾酸化ケイ素（ＳｉＯ２）である。（メタ）アクリレート化合物がナノシリカ粒子表面の水酸基と反応することで、ナノシリカ付着処理された繊維織物と軟質塩化ビニル樹脂層との接着性をより向させる。本発明に用いる繊維織物はポリエスエル繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、ガラス繊維などから成る平織物が好ましい。
【００１６】
本発明に用いる基布で、帆布に適した基布は、１０番手（５９１ｄｔｅｘ）〜６０番手（９７ｄｔｅｘ）の範囲のスパンヤーン（短繊維紡績糸条）、特に１０番手（５９１ｄｔｅｘ）、１４番手（４２２ｄｔｅｘ）、１６番手（３７０ｄｔｅｘ）、２０番手（２９５ｄｔｅｘ）、２４番手（２４６ｄｔｅｘ）、３０番手（１９７ｄｔｅｘ）のスパンヤーンを用いた目抜け空隙率５％未満の平織基布である。具体的に２０番手単糸、または２０番手双糸を用いて１インチ間に経糸５０〜７０本、緯糸４０〜６０本の織密度で含むスパン平織物が適している。これらのスパンヤーンには芯鞘型を含み、例えばアラミド繊維スパンヤーンを芯成分として、その外周にポリエスエル繊維短繊維を絡めて鞘成分としたもの、さらには例えばアラミド繊維マルチフィラメント糸条を芯成分として、その外周にポリエスエル繊維短繊維を絡めて鞘成分としたものなど、同様に段落〔００１５〕に記載した繊維２種類からの組み合わせが挙げられる。このような仕様とすることで得られる帆布の引裂強度、突起物による穴開防止性を飛躍的に高くすることを可能とする。また、ターポリンに適する基布は、２７８〜１６６６ｄｔｅｘ、好ましくは５５５〜１１１１ｄｔｅｘのマルチフィラメントヤーンを用いた目抜け空隙率５〜３５％、好ましくは空隙率５〜２５％の平織物である。また、メッシュシートに適した基布は、２２２〜１６６６ｄｔｅｘ、好ましくは５５５〜１１１１ｄｔｅｘのマルチフィラメントヤーンを用いた目抜け空隙率２０〜６０％、好ましくは空隙率２５〜４０％の平織物、模紗織物である。これらのターポリン用、及びメッシュ用の基布にはリップストップ基布を含み、例えばポリエスエルマルチフィラメントヤーンによる基布の経糸及び／または緯糸の一部を規則的、またはランダムにアラミド繊維マルチフィラメントヤーンに置換し配置したもの、同様に段落〔００１５〕に記載した繊維２種類からの組み合わせ配置が挙げられる。このような仕様とすることで得られるターポリンやメッシュシートの引裂強度、突起物による破壊防止性を飛躍的に高くすることを可能とする。
【００１７】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートにおける軟質塩化ビニル樹脂層には、塩化ビニル樹脂を主体として含み、さらに可塑剤としてシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル（〔化１〕，〔化２〕，〔化３〕から選ばれた１種以上）を含むものである。
2015212014.tif 000003
〔化１〕，〔化２〕，〔化３〕に示すシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルにおいて式中、Ｒは個々に同一又は異なって、炭素数８〜１３の脂肪族一価の基、例えば直鎖状アルキル基、分岐鎖状のアルキル基、脂環族基などを表し、本発明においては特にＲが全て炭素数９の分岐鎖状のアルキル基であることが好ましい。このような炭素数９の分岐鎖状のアルキル基としては、（１）メチル分岐が１の炭素数９の分岐状アルキル基として、２−メチルオクチル基、３−メチルオクチル基、４−メチルオクチル基、５−メチルオクチル基、６−メチルオクチル基、７−メチルオクチル基などが挙げられ、（２）メチル分岐が２の炭素数９分岐状アルキル基として、２，４−ジメチルヘプチル基、２，５−ジメチルヘプチル基、４，６−ジメチルヘプチル基などが挙げられ、（３）メチル分岐が３の炭素数９分岐状アルキル基として、３，５，５−トリメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基などが挙げられる。このようなシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ(３，５，５−トリメチルヘキシル)エステルなどが好ましい。これらに併用する可塑剤成分にはアセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリクレジルホスフェート、分子末端、または側鎖に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する反応性アクリル系化合物、及びアリル基を２個以上有するアリルフタレート系化合物などをシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルに対して５〜１５質量％程度併用することができる。
【００１８】
本発明において軟質塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂を主体に含み、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルを可塑剤として含み、可塑剤を含むことによって塩化ビニル系樹脂を可塑化して軟質塩化ビニル樹脂とし、さらに（メタ）アクリレート化合物を含むとによって軟質塩化ビニル樹脂層にブリード防止（抑止）性を付与し、同時に耐熱性を付与する。これによって軟質塩化ビニル樹脂層におけるシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリードは抑止または防止される。そしてシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルと（メタ）アクリレート化合物との含有比が質量比１０：１〜３：１の範囲で構成されるようにする。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルの配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、３５〜１００質量部、好ましくは５０〜８０質量部である。従って塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルを１００質量部配合する場合に使用する（メタ）アクリレート化合物の好ましい使用量範囲は１０〜３３．３質量部であり、同様にシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルを３５質量部配合する場合に使用する（メタ）アクリレート化合物の好ましい使用量範囲は０．３５〜１１．６質量部である。また、塩化ビニル系樹脂とは塩化ビニルモノマーの単独重合体（乳化重合タイプ、懸濁重合タイプで重合度が７００〜３８００のもの）の他、塩化ビニルモノマーと共重合し得る他のモノマー類との共重合体やグラフト重合体を含むものであるが、このような共重合体の場合、塩化ビニル含有成分が６０質量％を越える比率が望ましい。共重合成分としては、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテルなどのビニル化合物などが挙げられる。軟質塩化ビニル樹脂層には塩化ビニル系樹脂以外の成分として、ポリオール化合物、塩素化ポリエチレン、ブチルゴム、アクリルゴム、ポリウレタン、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などを、加工性改良剤、柔軟性改良剤、低温特性改良剤、耐熱特性改良剤、衝撃緩和剤などの目的で、塩化ビニル系樹脂に対して５〜２５質量％程度併用することができる。また軟質塩化ビニル樹脂層には、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルと（メタ）アクリレート化合物以外の成分として、軟質塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤を種々任意量配合することができ、軟質塩化ビニル樹脂用安定剤として、カルシウム亜鉛複合系、バリウム亜鉛複合系、有機錫ラウレート、有機錫メルカプタイト、エポキシ系などの安定剤を単独あるいは複数種併用して用いることができる。必要に応じて、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤（顔料）、蛍光増白剤、帯電防止剤、ワックスなどを含むことができる。
【００１９】
本発明において軟質塩化ビニル樹脂層に含む（メタ）アクリレート化合物は（メタ）アクリレート化合物が分子構造の一部に、アルキル鎖、ヒドロキシアルキル鎖、アルキレンオキサイド、アルキレングリコール、ペンタエリスリトール、及びトリメチロールアルカンから選ばれた何れか１種以上の構造成分を含有し、かつ１分子当たり（メタ）アクリロイル基を１〜６個有するアクリレート化合物、またはメタアクリレート化合物であることが特に好ましい。具体的に（メタ）アクリロイル基を１個有するアクリレート化合物、及びメタアクリレート化合物として、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素数５〜２０のアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する炭素数１〜５のアルキル（メタ）アクリレート、及びジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなど、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレートなどの環状骨格を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
具体的に（メタ）アクリロイル基を２個有するアクリレート化合物、及びメタアクリレート化合物として、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレートなどが挙げられる。具体的に（メタ）アクリロイル基を３個有するアクリレート化合物、及びメタアクリレート化合物として、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレートなどのトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレートなどのトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカンポリアルコキシトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリス（エチルオキシ（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。具体的に（メタ）アクリロイル基を４個以上有するアクリレート化合物、及びメタアクリレート化合物として、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００２１】
これらの（メタ）アクリレート化合物は、加熱、紫外線照射（例えば光増幅剤としてベンゾフェノンを併用する）、電子線、触媒（例えばバナジウム系を併用する加熱硬化）、過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル）などによる（メタ）アクリロイル基の開裂により、（メタ）アクリロイル基同士が付加重合することで緻密な架橋網目立体構造を成すと同時に、繊維織物表面の官能基に対して結合を成し、軟質塩化ビニル樹脂層全体に架橋網目立体構造を形成し、それによって軟質塩化ビニル樹脂層と繊維織物との界面を強固に接着すると同時に、架橋網目立体構造は軟質塩化ビニル樹脂層に可塑剤として共存するシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル化合物の分子が架橋網目立体構造を通り抜けることを困難とするフィルター効果によって、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル（〔化１〕の群，〔化２〕の群，〔化３〕の群）のブリード防止（抑止）効果を発現させることができる。従って架橋網目立体構造の立体網目が細密化するほど、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルのブリード防止（抑止）効果をより高いものとする。細密化された立体網目を得るためには、（メタ）アクリレート化合物の分子量が比較的小さく、（メタ）アクリロイル基を２個以上有するアクリレート化合物、及びメタアクリレート化合物を段落〔００１９〕〔００２０〕に上述した中から１種または複数にての選択使用が好ましい。
【００２２】
繊維織物に軟質塩化ビニル樹脂層を形成する方法として、例えば、乳化重合タイプの塩化ビニル樹脂（１００質量部）にシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル化合物（３５〜１００質量部）及び、（メタ）アクリレート化合物（０．３５〜３３．３質量部）を主成分とするペースト状組成物を用いての公知の塗工方法、例えばディッピング（繊維織物への両面加工）、コーティング（繊維織物への片面加工または両面加工で、ナイフコーティング、グラビアコーテイング、クリアランスコーティングなど）などが挙げられる。本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートが帆布の場合、段落〔００１６〕に記載した帆布用平織基布に対してディッピングまたはコーティング、もしくはディッピングとコーティングとの併用手段により、繊維織物の隙間（繊維糸条と繊維糸条との隙間、及び繊維糸条を構成するフィラメント単糸とフィラメント単糸との隙間）にペースト状組成物を含浸し、かつ、帆布用平織基布の両面をペースト状組成物で被覆し、これを熱処理してゲル化させることで軟質塩化ビニル樹脂層を形成して目的の帆布を得る。また本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートがメッシュシートの場合、段落〔００１６〕に記載した目抜けの平織物に対してディッピングまたはコーティングの手段により、繊維糸条を構成するフィラメント単糸とフィラメント単糸との隙間にペースト状組成物を含浸し、かつ、目抜けの平織物の全面をペースト状組成物で被覆し、これを熱処理してゲル化させることで軟質塩化ビニル樹脂層を形成して目的のメッシュシートを得る。また本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートがターポリンの場合、段落〔００１６〕に記載した目抜けの平織物の片面、または両面に対して、例えば、懸濁重合タイプの塩化ビニル樹脂（１００質量部）にシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル化合物（３５〜１００質量部）、及び、（メタ）アクリレート化合物（０．３５〜３３．３質量部）を主成分とするコンパウンド組成物を用い、これをカレンダー法で成型したフィルム（シート）、またはＴダイス法で押出成型したフィルム（シート）を目抜け部ブリッジ法による熱ラミネート、あるいは接着剤ラミネートすることで目的のターポリンを得る。これら軟質塩化ビニル樹脂層の形成量に限定は無いが、表裏合計で繊維織物の質量に対して１００〜１０００質量％程度、特に１５０〜５００質量％である。
【００２３】
本発明の軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートにおける軟質塩化ビニル樹脂層の表面には、１次粒子径３〜１５０ｎｍの無機コロイド物質をバインダー成分に担持して含む防汚層が設けられていることが好ましく、特にバインダー成分にシランカップリング剤の加水分解縮合物を含むことが好ましい。無機コロイド物質としては、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカ（酸化ケイ素）ゾル、アルミナ（酸化アルミニウム）ゾル、ジルコニア（酸化ジルコニウム）ゾル、セリア（酸化セリウム）ゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルから選ばれた１種以上が使用でき、特に光触媒活性型酸化チタンゾル、光触媒活性型酸化亜鉛ゾル、光触媒活性型酸化錫ゾルなどが防汚効果に優れ好ましい。バインダー成分は有機系のものとして、アクリル系樹脂、フッ素系共重合樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、アクリルーフッ素共重合樹脂、アクリル−ウレタン共重合樹脂、アクリル系樹脂とフッ素系共重合樹脂とのブレンドなどが挙げられる。バインダー成分はシランカップリング剤として、一般式：ＸＲ−Ｓｉ（Ｙ）３で表される分子中に２個以上の異なった反応基を有する化合物で、例えば、Ｘ＝アミノ基、ビニル基、エポキシ基、クロル基、メルカプト基など（Ｒ＝アルキル鎖）、Ｙ＝メトキシ基、エトキシ基などである。またこれらの加水分解物、及びアルコキシシラン化合物との共加水分解化合物なども使用できる。具体的にシランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。防汚層に占める無機コロイド物質の含有率に限定は無いが、特に２５〜５０質量％が好ましい。これらの防汚層の形成方法は、溶剤あるいは水に可溶な樹脂の溶液、またはエマルジョン液をスプレーコート、グラビアコートなどのコーティング法で塗布・乾燥することで形成される。
【００２４】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に実施例及び比較例のシートの評価方法を説明する。
〈耐熱性〜接合体による耐熱クリープ特性による評価〉
２枚のシートの端部同士を４ｃｍ幅で直線状に平行に重ね合わせ、４ｃｍ幅×３０ｃｍ長のウエルドバー（平刃）を装着した高周波ウエルダー融着機（山本ビニター社製ＹＦ−７０００型：出力７ＫＷ）を用い、陽極電流１．０Ａでシート同士の融着接合を行い接合体シートを得た。これより融着接合部を重ね合わせ幅４ｃｍを含む、３ｃｍ幅×３０ｃｍ長の試験片を９片採取し、クリープ試験機（東洋精機製作所社製：１００ＬＤＲ型)により５０℃×２０ｋｇｆ荷重(条件１)、５５℃×２０ｋｇｆ荷重(条件２)、６０℃×２０ｋｇｆ荷重（条件３）の３条件で耐熱クリープ性を２４時間評価した。
評価の基準  
１  ：２４時間経過後、接合部に異変や異常なく良好。
２  ：２４時間未満で接合部が破壊し、試験片が分断した。
〈破壊した時間を記録〉
３  ：１時間以内に接合部が破壊し、試験片が分断した。
〈破壊した時間を記録〉
破壊状態の判断：接合部糸抜け破壊（糸の断裂なし），本体破壊等（糸の断裂あり）
〈可塑剤ブリード防止（抑止）性:濡れ性評価〉
１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試料を２枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍサイズ×５ｍｍ厚）で挟み、これを６５℃に設定したギアーオーブン中に平置した状態で７２時間静置し、取り出し直後のガラス板面の曇り（フォギング）や濡れ（ブリード）の有無の目視及び指触判断を以って可塑剤のブリードの抑止性（防止性）を判断した。
１（良好）：ガラス板面にやや曇りを認めるレベル
２（やや不良）：ガラス板面に曇りを認め、触ると滑るレベル
３（不良）：ガラス板面に顕著な濡れを認め、試料表面にも濡れを認めるレベル
〈可塑剤ブリード防止（抑止）性:揮発減量評価〉
質量の明らかな１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試料を８５℃に設定したギアーオーブン中に吊した状態で７２時間静置し、取り出し後の試料の質量より可塑剤の揮発量を求め、この揮発減量の「多い」「少ない」を以って可塑剤のブリードの抑止性（防止性）を判断した。
１：（ブリード防止効果を認める）：５０ｍｍｇ以下のレベル
２：（ブリード抑止効果を認める）：５０〜１５０ｍｍｇのレベル
３：（ブリード防止効果が認めなれない）：１５０ｍｇを越えるレベル
〈屈曲耐久性〉
ＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．１９項「摩耗強さＢ法（スコット法）」により、１ｋｇｆ荷重５００回での、軟質塩化ビニル樹脂層の摩耗状態（摩耗カス量で評価）、及び亀裂の有無（２０倍の拡大鏡による目視観察）を評価した。
１：摩耗カスが少なく、亀裂の発生を認めない
２：摩耗カスを若干発生するが、亀裂の発生は認めない
３：摩耗カスを発生し、亀裂も認める
【００２５】
[実施例１]
ポリエステル（ＰＥＴ）短繊維紡績糸条からなる平織スパン布を基布１として用いた。
〈繊維織物：基布１〉
〔糸密度：経糸２０番手双糸（５９０ｄｔｅｘ）４４本／インチ×緯糸２０番手双糸（５９０ｄｔｅｘ）４０本／インチ：空隙率４．２％：質量２２８ｇ／ｍ２：両面にコロナ放電処理〕
下記〔配合１〕の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を適度な粘度に調製し、この〔配合１〕のペーストゾル組成物を充填した液浴中に、基布１を浸漬し、基布１に完全に〔配合１〕のペーストゾル組成物を含浸し、基布１を引き上げると同時にゴムロールで圧搾して１８０℃の熱風炉で３分間、〔配合１〕のペーストゾル組成物のゲル化と、（メタ）アクリレート化合物の付加反応を進行させ、〔配合１〕のペーストゾル組成物で含浸し、かつ被覆されることで基布１の両面に軟質塩化ビニル樹脂層が形成された厚さ０．４７ｍｍ、質量５６０ｇ／ｍ２の帆布を得た。
〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ６０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル〔化１〕のＲが２個とも炭素数９の分岐
鎖状のアルキル基
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
ルチル型酸化チタン（白色顔料）                                      ５質量部
過酸化ベンゾイル（重合開始剤）                                  ０．３質量部
アクリレート化合物（１）（有効成分１００％）                      １０質量部
※トリプロピレングリコールジアクリレート（アクリロイル基を２個有する）
ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣＨ３Ｈ６）３−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（１）との質量比
は６０：１０（６：１）である。
【００２６】
[実施例２]
実施例１において〔配合１〕に用いたアクリレート化合物（１）１０質量部を、トリメチロールプロパントリアクリレート〔アクリロイル基を３個有するアクリレート化合物（２）：（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３〕１０質量部に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．４７ｍｍ、質量５６０ｇ／ｍ２の帆布を得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（２）との質量比は６０：１０（６：１）である。
【００２７】
[実施例３]
実施例１において〔配合１〕に用いたアクリレート化合物（１）１０質量部を、ペンタエリスリトールテトラアクリレート〔アクリロイル基を４個有するアクリレート化合物（３）：（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）４−Ｃ〕１０質量部に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．４７ｍｍ、質量５６０ｇ／ｍ２の帆布を得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（３）との質量比は６０：１０（６：１）である。
【００２８】
[実施例４]
ポリエステル（ＰＥＴ）マルチフィラメント糸条からなる目抜け平織物を基布２として用いた。
〈繊維織物：基布２〉
〔糸密度：７５０ｄ／３本模紗（８３３dtex／３本模紗）を経緯糸条として、経糸条１１本／インチ、緯糸条１１本／インチの打ち込みで製織した粗目模紗織物（質量２２５ｇ／ｍ２：空隙率１１％：両面にコロナ放電処理）
実施例１において〔配合１〕に用いたアクリレート化合物（１）１０質量部を、テトラエチレングリコールジアクリレート〔アクリロイル基を２個有するアクリレート化合物（４）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）４−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２〕１０質量部に変更した〔配合２〕をペーストゾル組成物とした。
〔配合２〕の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を適度な粘度に調製し、この〔配合２〕のペーストゾル組成物を充填した液浴中に、基布２を浸漬し、基布２に完全に〔配合２〕のペーストゾル組成物を含浸し、基布２を引き上げると同時にゴムロールで圧搾して１８０℃の熱風炉で３分間、〔配合２〕のペーストゾル組成物のゲル化と、アクリレート化合物（４）の付加反応を進行させ、〔配合２〕のペーストゾル組成物で含浸し、かつ被覆されることで基布２の両面に軟質塩化ビニル樹脂層が形成された厚さ０．３６ｍｍ、質量４７０ｇ／ｍ２、空隙率１０％のメッシュシートを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(４)との質量比は６０：１０(６：１)である。
【００２９】
[実施例５]
実施例４において〔配合２〕に用いたアクリレート化合物（４）１０質量部を、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート〔アクリロイル基を３個有するアクリレート化合物（５）：〔ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣ２Ｈ４）−ＯＣＨ２〕３−ＣＣＨ２ＣＨ３〕１０質量部に変更した以外は実施例４と同様として、厚さ０．３６ｍｍ、質量４７０ｇ／ｍ２、空隙率１０％のメッシュシートを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物(５)との質量比は６０：１０(６：１)である。
【００３０】
[実施例６]
実施例４において〔配合２〕に用いたアクリレート化合物（４）１０質量部を、エチレンオキサイド変性フェノールアクリレート〔アクリロイル基を１個有するアクリレート化合物（６）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣ２Ｈ４）２−Ｏ−Ｃ６Ｈ５〕１０質量部に変更した以外は実施例４と同様として、厚さ０．３６ｍｍ、質量４７０ｇ／ｍ２、空隙率１０％のメッシュシートを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（６）との質量比は６０：１０（６：１）である。
【００３１】
[実施例７]
ポリエステル（ＰＥＴ）マルチフィラメント糸条からなる目抜け平織物を基布３として用いた。
〈繊維織物：基布３〉
〔糸密度：１０００ｄ（１１１１dtex）を経緯糸条として、経糸条１９本／インチ、緯糸条２０本／インチの打ち込みで製織した粗目平織物（質量１９０ｇ／ｍ２：空隙率７％：両面にコロナ放電処理）
基布３の両面に〔配合３〕の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドから１６５℃〜１８０℃の熱条件でカレンダー成型された厚さが０．１６ｍｍのフィルムを、ラミネーターにより１７０℃の熱ロール条件でフィルムを軟化させた状態で積層し、厚さが０．７５ｍｍ、質量が９４０ｇ／ｍ２のターポリンを得た。
〔配合３〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ６０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル〔化１〕のＲが２個とも炭素数９の分岐
鎖状のアルキル基
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
ルチル型酸化チタン（白色顔料）                                      ５質量部
過酸化ベンゾイル（重合開始剤）                                  ０．３質量部
アクリレート化合物（７）（有効成分１００％                        １０質量部
※エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（アクリロイル基を２個有
する）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−（ＯＣ２Ｈ４）２−Ｏ−（Ｃ６Ｈ４）２
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（７）との質量比
は６０：１０（６：１）である。
【００３２】
[実施例８]
実施例７において〔配合３〕に用いたアクリレート化合物（７）１０質量部を、エチレンオキサイド（ｎ＝３）変性イソシアヌル酸トリアクリレート〔アクリロイル基を３個有するアクリレート化合物（８）〕１０質量部に変更した以外は実施例７と同様として、厚さが０．７５ｍｍ、質量が９４０ｇ／ｍ２のターポリンを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（８）との質量比は６０：１０（６：１）である。
【００３３】
[実施例９]
実施例７において〔配合３〕に用いたアクリレート化合物（７）１０質量部を、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェノールアクリレート〔アクリロイル基を１個有するアクリレート化合物（９）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣ３Ｈ６）２−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ９Ｈ１９〕１０質量部に変更した以外は実施例７と同様として、厚さが０．７５ｍｍ、質量が９４０ｇ／ｍ２のターポリンを得た。シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステルとアクリレート化合物（９）との質量比は６０：１０（６：１）である。
【００３４】
[実施例１０〜１８]
実施例１〜３の帆布、実施例４〜６のメッシュシート、及び実施例７〜９のターポリンの表面に下記〔配合４〕による防汚層を形成し、各々、実施例１０〜１２の防汚層を片表面に設けた帆布、実施例１３〜１５の防汚層を両面に設けたメッシュシート、及び実施例１６〜１８の防汚層を片表面に設けたターポリンを得た。
〈防汚層〉
実施例１〜９の基材を１００メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、軟質塩化ビニル樹脂層上に下記〔配合４〕の防汚組成物による表面処理を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥した。この防汚層は室温で約３日間養生した以降より効果を発現する。
〔配合４〕防汚組成物
シリカゾル（粒子径２０〜３０ｎｍ：固形分４８質量％）            １００質量部
ビニルトリエトキシシラン（シランカップリング剤）                  ５０質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                            １質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤（帯電防止剤）                １質量部
希釈剤（水）                                                    １００質量部
【００３５】
実施例１〜９のシート（帆布、メッシュ、ターポリン）は、いずれも耐熱性、可塑剤ブリード防止（抑止）性、及び屈曲耐久性に優れ、しかもフタル酸エステル化合物を含有しない軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートであることから、帆布（シートハウス用、トラック幌用、野積シートなど）、ターポリン（テント構造物用、建築養生用、電飾看板用、フレキシブルコンテナ用）及びメッシュシート（建築養生用、防護ネット用など）などの使用に適している。特に実施例１〜９のシートに防汚層を設けた実施例１０〜１８のシート（帆布、メッシュ、ターポリン）は防汚性に優れ、粉塵汚れが付着しても数日経過レベルであれば、ワイピングクロスなどでの拭き取りまたは叩き落しによって容易に粉塵が除去可能であり、拭き取り時の静電気発生による粉塵の再付着トラブルなどは認められなかった。さらに軟質塩化ビニル樹脂層上に防汚層を設けたことで可塑剤のブリード防止（抑止）効果レベルが揮発減量による評価において、全て２０ｍｍｇ以下となり、さらなる向上が認められた。参考比較として実施例１〜９のシートの揮発減量は２５〜４０ｍｍｇである。
【００３６】
[比較例１]
実施例１において、〔配合１〕に用いたアクリレート化合物（１）：トリプロピレングリコールジアクリレートを省略した以外は実施例１と同様として、厚さ０．４７ｍｍ、質量５６０ｇ／ｍ２の帆布を得た。
【００３７】
[比較例２]
実施例１において、〔配合１〕に用いたアクリレート化合物（１）を３質量部に減量し、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル）及びアクリレート化合物との質量比を、６０質量部：３質量部（２０：１）に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．４７ｍｍ、質量５６０ｇ／ｍ２の帆布を得た。
【００３８】
[比較例３]
実施例１において、〔配合１〕に用いたアクリレート化合物を３０質量部に増量し、シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル）及びアクリレート化合物（１）との質量比を、６０質量部：３０質量部（２：１）に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．４７ｍｍ、質量５６０ｇ／ｍ２の帆布を得た。
【００３９】
比較例１の帆布は、軟質塩化ビニル樹脂層に（メタ）アクリレート化合物を含まないことで、得られる帆布の可塑剤ブリード防止（抑止）性に劣り、さらに耐熱性が不足し、そのために溶着縫製した帆布において、その接合部が夏場のような高温環境下で破壊し易いものとなった。比較例１に対して比較例２の帆布は、軟質塩化ビニル樹脂層に（メタ）アクリレート化合物を含むものではあるが、可塑剤量に対するアクリレート化合物の併用量が本願下限値の１０：１の質量比率量を下回る２０：１としたことにより、比較例１の帆布同様、得られる帆布の可塑剤ブリード防止（抑止）性に劣り、さらに耐熱性が不足し、そのために溶着縫製した帆布において、その接合部が夏場のような高温環境下で破壊し易いものとなった。比較例１に対して比較例３の帆布は、可塑剤量に対するアクリレート化合物の併用量が本願上限値の３：１の質量比率量を上回る２：１としたことにより、塩化ビニル樹脂に対して相溶性に劣り、剛直な架橋網目立体構造を過剰に含み、その結果得られる帆布の屈曲耐久性を悪くして、短期間で軟質塩化ビニル樹脂層の摩耗劣化や表面亀裂を伴うなど、実用的耐久性を欠くものとなった。
【００４０】
【表１】
2015212014.tif 000004
【００４１】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明によれば、耐熱性、可塑剤ブリード防止（抑止）性、及び屈曲耐久性に優れ、しかもフタル酸エステル化合物を含有しない軟質塩化ビニル樹脂製産業資材シートであることから、帆布（シートハウス用、トラック幌用、野積シートなど）、ターポリン（テント構造物用、建築養生用、電飾看板用、フレキシブルコンテナ用）及びメッシュシート（建築養生用、防護ネット用など）などに広く利用することができる。