(57)【要約】【課題】紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供する。【解決手段】融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂からなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維を用いる。このストッキング用フォトクロミック繊維は、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミド樹脂又は前記ポリウレタン樹脂とを混合し、紡糸する工程とを有する方法により製造できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂からなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項２】
前記フォトクロミック材料が、スピロオキサジン化合物又はピラン化合物である請求項１に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項３】
前記フォトクロミック材料が、下記式（１）〜（５）のいずれかで表される化合物である請求項２に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【化１】
2015212427.tif 000010
【化２】
2015212427.tif 000011
【化３】
2015212427.tif 000012
【化４】
2015212427.tif 000013
【化５】
2015212427.tif 000014
【請求項４】
前記フォトクロミック材料の含有量が、前記ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項５】
ステアリン酸系熱安定剤を更に含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミド樹脂又は前記ポリウレタン樹脂とを混合し、紡糸する工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたストッキング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストッキング用フォトクロミック繊維及びその製造方法、並びにその繊維を用いたストッキングに関する。
【背景技術】
【０００２】
ストッキングは、健康上もファッション上も重要な衣類品として使用されている。このストッキングを脚に履くことで、脚に感じる寒さを和らげることができ、客観的にファッショナブルな肢体を表現することもできる。ただし、ストッキングは一般に薄手であることから、ストッキングを履いた状態で外を歩くと、太陽光（紫外線を含む）が脚の皮膚にまで到達してしまう。紫外線は皮膚に悪影響を及ぼす可能性があり、特に女性の場合は紫外線による日焼けを気にすることが多い。
【０００３】
紫外線対策として、紫外線カット剤が配合されたストッキングも知られている。しかし、一般に、紫外線カット剤には寿命があり、ある程度の期間が経てば紫外線カット効果がなくなってしまう。その期間は、使用頻度や環境等によって変化する。一方で、一般的な紫外線カット剤は、紫外線により色が変化したりする訳ではないので、使用者は、紫外線カット剤による紫外線カット効果がなくなっているか否かを判断することができなかった。すなわち、ストッキングが破れない限り、既に紫外線カット効果がなくなっている状態でも捨てずに履き続けていることがあった。
【０００４】
一方、紫外線により可逆的に色が変化するフォトクロミック材料が知られている。フォトクロミック材料に紫外線を照射すると、フォトクロミック材料の化学構造が変化する反応が起き、色が変化する。その反応は可逆的であり、フォトクロミック材料に紫外線を照射するのをやめると、元の化学構造に戻る反応が起き、元の色に戻る性質を持っている。
【０００５】
現在、フォトクロミック材料を含む繊維や、それを用いた製品が開発されている。特許文献１には、ポリオレフィン繊維が分子量３００以上のフォトクロミック化合物を含有する光可逆変色性ポリオレフィン繊維が記載されている。特許文献２には、単繊維の表面に、所定の粒径のフォトクロミック顔料と、結合材とからなるフォトクロミック層を設けてなるフォトクロミック繊維が記載されている。特許文献３には、光触媒機能を有する繊維に、フォトクロミック加工を施した、使い捨てマスク等の繊維製品が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２０７３２６号公報
【特許文献２】特開２００６−１２４８６８号公報
【特許文献３】特開２００５−１２０４８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述のフォトクロミック材料を用いれば、紫外線をカット（吸収）しているときだけ色が変化することから、紫外線カット効果を目視で確認することができると考えられる。ストッキングには、一般にポリアミド繊維又はポリウレタン繊維、特にナイロン樹脂からなる繊維が用いられていることが多いことから、ナイロン樹脂にフォトクロミック材料を配合した繊維を用いてストッキングを製造することが考えられる。
【０００８】
しかし、一般的なナイロン樹脂にフォトクロミック材料を配合した繊維を製造したところ、常温室内（紫外線照射の無い場所）においても既に茶褐色に変形していた。この繊維においてはフォトクロミック機能が発揮されず、目的とする機能を持った材料としては使用することができないものであった。このメカニズムは必ずしも定かではないが、一般的なナイロン樹脂の融点は２５０℃を超えることから、融点以上の高温で溶融した状態のナイロン樹脂にフォトクロミック材料を混合した際に、フォトクロミック分子がナイロン樹脂と熱溶融反応を起こしてフォトクロミック機能を失い、紫外線を照射してもフォトクロミック分子の化学構造が変化しなくなってしまったのではないかと考えられる。
【０００９】
そこで、本発明は、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキング、並びにそれを製造するためのストッキング用フォトクロミック繊維及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂からなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維である。
【００１１】
本発明は、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミド樹脂又は前記ポリウレタン樹脂とを混合し、紡糸する工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法である。
【００１２】
本発明は、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたストッキングである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜ストッキング用フォトクロミック繊維＞
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂からなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有する。このような構成の繊維であれば、ストッキングを製造したときに、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるようになる。
【００１５】
従来、ストッキングは、強度の問題から、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂で形成されることが多いが、本発明においても、同様のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂を用いることができる。なかでも、ナイロン樹脂からなるポリアミド繊維を用いることが好ましい。ナイロン樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロン９Ｔ、ナイロンＭ５Ｔ、ナイロン６１２が挙げられる。なお、「ポリアミド樹脂」なる用語は、ポリアミド骨格を有する樹脂を意味し、ポリアミド骨格のみを有する樹脂だけでなく、ポリアミド骨格と他の骨格を併せ持つ樹脂（例えば、ポリアミド骨格とポリエーテル骨格を併せ持つポリアミドポリエーテルエラストマー）をも含む概念である。「ポリウレタン樹脂」なる用語についても同様である。
【００１６】
ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は、２５０℃以下である。このように融点が比較的低いポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂を用いることで、溶融した状態のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂にフォトクロミック材料を混合した際に、フォトクロミック分子はポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂と熱溶融反応を起こすことなく、フォトクロミック機能を維持することができる。ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は、２３０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましく、１８０℃以下であることが更に好ましい。ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は低くても構わないが、ストッキングとしての強度を保つ観点から、１２０℃以上が好ましく、１３５℃以上がより好ましく、１５０℃以上が更に好ましい。なお、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点は一般に２５０℃を超えるが、近年は、２５０℃以下の融点を有するポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂も市販されるようになっている。このような樹脂としては、ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ（商品名、宇部興産（株）製、ナイロン１２）、ＵＢＥＳＴＡ９０４０Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０４８Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０５５Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０６３Ｆ１、ＵＢＥＳＴＡ９０６８Ｆ１（いずれも商品名、宇部興産（株）製、ポリアミド（ナイロン１２）とポリエーテルの骨格を併せ持つポリアミドポリエーテルエラストマー）が挙げられる。これらの樹脂の特性を表１に示す。
【００１７】
【表１】
2015212427.tif 000002
【００１８】
フォトクロミック材料とは、紫外線（太陽光の紫外線を含む）を照射すると色が変わり、遮蔽すると元の色に戻る材料である。フォトクロミック材料は、紫外線を照射しない状態では、通常は無色である。より具体的には、フォトクロミック材料は、紫外線を吸収することで分子構造を変化させる一方、紫外線が照射されない状態（遮蔽状態）ではその逆反応が起こる化合物である。
【００１９】
フォトクロミック材料の具体例としては、アゾベンゼン系化合物、ベンズアルドキシム系化合物、アゾメチン系化合物、スチルベン系化合物、スピロピラン系化合物、ピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物、ケイ皮酸系化合物、レチナール系化合物、及びヘミチオインジコ系化合物等の有機フォトクロミック化合物が挙げられる。なかでも、発色性及び耐久性の観点から、ジアリールエテン系化合物は特に優れた素材であり、続いてスピロオキサジン化合物又はピラン化合物が好ましい。しかしながら、ジアリールエテン系化合物は経済性に乏しいため、スピロオキサジン化合物又はピラン化合物を選定することが好ましく、下記式（１）〜（５）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
【００２０】
（１）１，３，３−トリメチルインドリノナフトスピロオキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：２７３３３−４７−７
融点：１２８〜１３０℃
発色：Ｂｌｕｅ
【００２１】
【化１】
2015212427.tif 000003
【００２２】
（２）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドール−１−イル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’−（３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：１１４７４７−４４−３
融点：２５６〜２５８℃
発色：Ｖｉｏｌｅｔ
【００２３】
【化２】
2015212427.tif 000004
【００２４】
（３）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（１−ピペリジニル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：１１４７４７−４５−４
融点：２３６〜２３８℃
発色：Ｐｕｒｐｌｅ
【００２５】
【化３】
2015212427.tif 000005
【００２６】
（４）２，２−ジフェニル−２Ｈ−ナフト（２，１−ｂ）ピラン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：８５６−９４−０
融点：１５８〜１５９℃
発色：Ｙｅｌｌｏｗ
【００２７】
【化４】
2015212427.tif 000006
【００２８】
（５）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（１−ピペリジニル）−６−（トリフルオロメチル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：１７２２０８−３４−３
融点：２２０〜２２３℃
発色：Ｐｉｎｋ
【００２９】
【化５】
2015212427.tif 000007
【００３０】
フォトクロミック材料の含有量は、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることが好ましく、０．００５〜０．８重量部であることがより好ましく、０．０１〜０．５重量部であることが更に好ましく、０．０３〜０．１重量部であることが特に好ましい。
【００３１】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の外観は、無色であることが好ましいが、有色であってもよい。本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維には、必要に応じて、他の繊維、顔料、染料、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、蛍光塗料、液晶、香料、難燃剤、防炎剤、消臭剤、抗菌剤、防腐剤、防かび剤、忌避剤、光触媒等の添加剤を配合することができる。なかでも、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸系熱安定剤を配合することが好ましい。添加剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設定することができる。
【００３２】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の繊度は、１０〜３０Ｄ／Ｆであることが好ましく、１１〜２８Ｄ／Ｆであることが好ましく、１２〜２７Ｄ／Ｆであることが更に好ましく、１３〜２６Ｄ／Ｆであることが特に好ましい。また、１３〜１４Ｄ／Ｆとすることもでき、２５〜２６Ｄ／Ｆとすることもできる。なお、繊維の繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３３】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の引張強度は、１０〜４０ｇ／Ｄであることが好ましく、１４〜３４ｇ／Ｄであることがより好ましく、１８〜２８ｇ／Ｄであることが更に好ましい。なお、繊維の引張強度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３４】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維の伸度は、１０〜３０％であることが好ましく、１３〜２２％であることがより好ましく、１５〜１８％であることが更に好ましい。なお、繊維の伸度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３５】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、他の繊維と撚り合わされていてもよい。
【００３６】
＜ストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法＞
本発明のストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えば次のような方法で製造することができる。
【００３７】
まず、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る。フォトクロミック樹脂マスターバッチにおけるフォトクロミック材料の含有量は、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂１００重量部に対して１〜２重量部とすることが好ましい。また、熱安定剤のような添加剤を添加する場合には、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂及びフォトクロミック材料と一緒に添加剤を添加することもできる。
【００３８】
より具体的には、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂のペレットにフォトクロミック材料（及び必要に応じて添加剤）を添加して均一に混合し、予め所定の温度まで加熱されたルーダー（加熱溶融押出機）中に投入して加熱溶融させ、直径２〜３ｍｍ程度の細長い棒状としてルーダーから押し出し、これを水で冷却しながら長さ２〜３ｍｍ程度に切断することで、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得ることができる。
【００３９】
次いで、得られたフォトクロミック樹脂マスターバッチと、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の残りを混合し、紡糸することで、ストッキング用フォトクロミック繊維を得ることができる。混合する割合は、目的とするポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂とフォトクロミック材料の比となるように調整する。また、この段階で添加剤を添加することもできる。
【００４０】
より具体的には、融点が２５０℃以下のポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂のペレットとフォトクロミック樹脂マスターバッチをニーダーに添加して均一に混合し、予め所定の温度まで加熱されたルーダー（加熱溶融押出機）に投入して加熱溶融させ、繊維紡糸器先端ノズルより押し出し、これを冷却しながら糸巻きに巻き取ることで、ストッキング用フォトクロミック繊維を得ることができる。
【００４１】
加熱溶融させる温度は、ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点以上であればよいが、通常はポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂の融点より２０〜６０℃程度高い温度に設定する。ただし、フォトクロミック材料がフォトクロミック機能を失うまでの時間は、温度が高いほど短くなるので、なるべく低い温度で加熱溶融させることが好ましい。加熱溶融させる時間（押し出し時間）は、加熱溶融させる温度に応じて適宜調整することができるが、押し出し処理の工程を考慮すると、３０〜６０秒とすることが好ましい。
【００４２】
その後、必要に応じて他の繊維と撚り合わせることもできる。
【００４３】
＜ストッキング＞
本発明に係るストッキングは、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたものである。このような構成のストッキングであれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるようになる。
【００４４】
なお、ストッキングとは、長い靴下、特に薄手の編地の長靴下のことを指し、女性のファッションアイテムとして用いられるほか、スポーツ選手などが着用することもある。ストッキングの種類としては、パンティストッキング、ガーターストッキング、ノンガーターストッキング、ショートストッキング、医療用ストッキング、和装ストッキングが挙げられる。本発明のストッキングは、パンティストッキング又はショートストッキングが好ましい。
【００４５】
本発明に係るストッキングを履くことで、紫外線がストッキングの繊維に吸収されて脚の皮膚に到達しにくくなるので、紫外線による皮膚への悪影響を抑制できる。しかも、紫外線を吸収することでフォトクロミック材料が発色することから、ストッキングが紫外線を吸収していることを目視で確認することができる。すなわち、使用者は、ストッキングの紫外線吸収効果を確認することができるので、変色しなくなったストッキングは紫外線吸収効果が薄れてきたと判断することができる。そうなったストッキングは廃棄し、新しいストッキングに代えることで、紫外線から皮膚を守ることができる。更に、フォトクロミック材料の種類により様々な色に発色させることができることから、ファッショナブルなストッキングにもなる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、「部」は「重量部」を意味する。また、得られた繊維の特性（繊度、引張強度、及び伸度）は、ＪＩＳ  Ｌ−１０１５に基づき評価した。
【００４７】
〔製造例Ａ１：フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〕
ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ、融点：１８０℃）１００部と、フォトクロミック材料としての式（１）で表される化合物１部と、熱安定剤としてのステアリン酸亜鉛３部をニーダーに投入し、均一に混合した。得られた混合物を約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入し、熱溶融体の状態でルーダーのノズルから押し出した。直径２〜３ｍｍの柔らかい棒状となって押し出されてきた熱溶融体を、水槽中を通過させて冷却することで硬い棒状とした。続いて、それを長さ２〜３ｍｍ程度に切断することで、ペレット状のフォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１は白色を呈していた。
【００４８】
〔製造例Ａ２〜Ａ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５〕
フォトクロミック材料として、それぞれ式（２）〜（５）で表される化合物を用いたこと以外は、製造例Ａ１と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５は白色を呈していた。
【００４９】
〔製造例Ｂ１〜Ｂ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４０Ｆ１、融点：１３５℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５は白色を呈していた。
【００５０】
〔製造例Ｃ１〜Ｃ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４８Ｆ１、融点：１５３℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５は白色を呈していた。
【００５１】
〔製造例Ｄ１〜Ｄ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０５５Ｆ１、融点：１６４℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５は白色を呈していた。
【００５２】
〔製造例Ｅ１〜Ｅ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６３Ｆ１、融点：１７４℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５は白色を呈していた。
【００５３】
〔製造例Ｆ１〜Ｆ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６８Ｆ１、融点：１７６℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５は白色を呈していた。
【００５４】
〔製造例Ｇ１〜Ｇ５：フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、一般的なナイロン６６樹脂（融点：２６５℃）を用いたこと以外は、製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５を製造した。フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５は茶褐色を呈していた。ここで、フォトクロミックＮｙマスターバッチＧ１〜Ｇ５に紫外線を照射したが全く変化せず、既にフォトクロミック機能は失われていることが判明した。
【００５５】
〔実施例１：フォトクロミックＮｙ繊維Ａ１〕
ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）１００部と、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１（ペレット状）５部（ナイロン樹脂全体１００部に対する式（１）で表される化合物の含有量は０．０４６部）をニーダーに投入し、均一に混合した。得られた混合物を約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入し、熱溶融体の状態で繊維紡糸器先端ノズルより押し出した。押し出されてきた熱溶融体を約１３〜１４Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら、糸巻きに巻き取ることで、無色のフォトクロミックＮｙ繊維Ａ１を得た。なお、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ１の製造における紡糸条件を表２に示す。また、得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ａ１の特性を表３に示す。
【００５６】
【表２】
2015212427.tif 000008
【００５７】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ１を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、濃いＢｌｕｅの発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。この結果を表３に示す。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００５８】
〔実施例Ａ２〜Ａ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５〕
フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＡ２〜Ａ５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５の特性を表３に示す。
【００５９】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ａ２〜Ａ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６０】
〔実施例Ｂ１〜Ｂ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４０Ｆ１、融点：１３５℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＢ１〜Ｂ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５の特性を表３に示す。
【００６１】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６２】
〔実施例Ｃ１〜Ｃ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｃ１〜Ｃ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０４８Ｆ１、融点：１５３℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＣ１〜Ｃ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｃ１〜Ｃ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｂ１〜Ｂ５の特性を表３に示す。
【００６３】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｃ１〜Ｃ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６４】
〔実施例Ｄ１〜Ｄ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０５５Ｆ１、融点：１６４℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＤ１〜Ｄ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５の特性を表３に示す。
【００６５】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｄ１〜Ｄ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６６】
〔実施例Ｅ１〜Ｅ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６３Ｆ１、融点：１７４℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＥ１〜Ｅ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５の特性を表３に示す。
【００６７】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｅ１〜Ｅ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６８】
〔実施例Ｆ１〜Ｆ５：フォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５〕
ナイロン樹脂（宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ３０１４Ｕ）の代わりに、ナイロン樹脂（ペレット状、宇部興産（株）製、商品名：ＵＢＥＳＴＡ９０６８Ｆ１、融点：１７６℃）を用い、フォトクロミックＮｙマスターバッチＡ１〜Ａ５の代わりに、それぞれフォトクロミックＮｙマスターバッチＦ１〜Ｆ５を用い、熱溶融体を約２５〜２６Ｄ／Ｆとなる条件で冷却しながら糸巻きに巻き取ったこと以外は、実施例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５を製造した。得られたフォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５の特性を表３に示す。
【００６９】
また、フォトクロミックＮｙ繊維Ｆ１〜Ｆ５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００７０】
【表３】
2015212427.tif 000009
【００７１】
以上のように、実施例で得られたパンティストッキングは、紫外線を照射することで発色し、紫外線の照射をやめれば無色に戻ることが分かった。すなわち、本発明によれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供できることが分かった。
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月9日(2014.9.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーからなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
前記フォトクロミック材料の含有量が、前記ポリアミドポリエーテルエラストマー１００重量部に対して０．００１〜１重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーの一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとを混合し、紡糸する工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明は、融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーからなる繊維中に、フォトクロミック材料を含有するストッキング用フォトクロミック繊維である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明は、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
融点が２５０℃以下のポリアミドポリエーテルエラストマーの一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチと、残りの前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとを混合し、紡糸する工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法である。