(57)【要約】【課題】  高い透明性及び防湿性を有する新たなシクロオレフィン系樹脂シート、及び該シートを成形してなり、ＰＴＰ包装や輸液バッグなどの医療用、又はブリスターパッケージなどの食品包装用に好適な包装体を提供する。【解決手段】下記（Ａ）と（Ｂ）を含んでなるシクロオレフィン系樹脂シートであって、該シート中に占める（Ａ）の割合が７５質量％以上、９５質量％未満であることを特徴とするシクロオレフィン系樹脂シート。（Ａ）示差走査熱量測定における加熱速度１０℃／分で測定される結晶融解温度が１２０℃以上、１４０℃以下であり、かつ、結晶融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ｂ）軟化点が１２０℃以上、１４５℃以下の石油樹脂【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）と（Ｂ）を含んでなるシクロオレフィン系樹脂シートであって、該シート中に占める（Ａ）の割合が７５質量％以上、９５質量％未満であることを特徴とするシクロオレフィン系樹脂シート。
（Ａ）示差走査熱量測定における加熱速度１０℃／分で測定される結晶融解温度が１２０℃以上、１４０℃以下であり、かつ、結晶融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である結晶性シクロオレフィン系樹脂
（Ｂ）軟化点が１２０℃以上、１４５℃以下の石油樹脂
【請求項２】
さらに、（Ｃ）結晶核剤を含んでなり、該シート中に占める（Ｃ）の割合が０．０１質量％以上、３質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
【請求項３】
前記（Ｃ）結晶核剤がソルビトール系化合物である、請求項２に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づき測定される、厚み０．３０ｍｍでの全ヘーズ値及び内部ヘーズ値が、共に１０．０％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ｂ法に基づき温度４０℃、相対湿度９０％で測定される、厚み０．３０ｍｍでの水蒸気透過率が、０．３０ｇ／（ｍ２・２４時間）以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
【請求項６】
ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に基づき振動周波数１０Ｈｚの条件で測定される温度２５℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０００ＭＰａ以上、２５００ＭＰａ以下であり、かつ、温度１１０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のシクロオレフィン系樹脂シートを成形してなる包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は防湿性、透明性、耐衝撃性に優れたシクロオレフィン系樹脂シート、及び該シートを成形してなる包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
いわゆる透明防湿シートは、医薬品や医療分野においてカプセルや錠剤等の固形剤等の内容物を収容するプレススルーパッケージ（以下「ＰＴＰ」と略する）包装に広く利用されている。また、食品包装分野においてはブリスターパッケージとしても日常的に利用されている。
【０００３】
ＰＴＰ包装とは、透明な樹脂シートを圧空成形、真空成形、熱成形等することにより、内容物収納用のポケット部を有する底材を作製し、当該ポケット部に内容物を収納した後、例えばアルミ箔のような蓋材と貼り合わせて当該ポケット部を閉塞し、一体化した形態の包装である。底材が透明シートからなるため、当該ポケット部に収容された固形剤等の内容物を直接確認することができる。また、このポケット部を、内容物を介して押圧することによって前記蓋材を破って内容物を容易に取り出すことができる。
また、ブリスターパッケージも、同様に透明な樹脂シートを成形してポケット部を有する底材を作製し、例えば紙や樹脂フィルムのような蓋材を貼り合わせて当該ポケット部を閉塞する形態の包装であって、直接内容物を確認することができる。
【０００４】
このようなＰＴＰ包装やブリスターパッケージに用いられる樹脂シートの材料としては、ポリ塩化ビニル（以下「ＰＶＣ」と略する）樹脂や、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が、良好な成形性、常温での剛性、耐衝撃性、適度な防湿性、透明性を有するため使用されてきた。
【０００５】
しかしながらＰＶＣ樹脂は使用後の焼却廃棄の際に、塩素を含むガスが発生する可能性があるため、環境重視の観点から問題視されている。また、ポリオレフィン系樹脂は医療分野や食品分野の包装材料において透明性や防湿性が不十分である場合があり、透明性が高く、かつ防湿性の高い成形材料が求められるようになっている。
【０００６】
これに対し、防湿性と透明性に優れた材料であるシクロオレフィン系樹脂（以下「ＣＯＰ」と略する）や、シクロオレフィン系共重合体（以下「ＣＯＣ」と略する）が注目されるようになっており、医療分野におけるＰＴＰや輸液バッグ、包装材料などに使用されるようになってきている。
【０００７】
例えば特許文献１には、α−オレフィン存在下、ノルボルネン系単量体を開環重合して得られるノルボルネン系開環重合体を水素化して得られるフィルムについて開示されており、防湿性、透明性、耐熱性のバランスに優れ、包装材料や電子デバイス用封止材料などの用途に用いられるとされている。しかし、係るフィルムでは、高い透明性を維持しながらさらなる高防湿性を求める分野に対しては十分なものではない。
【０００８】
また、特許文献２には非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラストマーとを配合し、分散粒子径を微細化することにより、透明性、防湿性、成形加工性などに優れた材料が開示されている。しかしながら、非相溶系でのブレンドのため、輸送時に成形品に衝撃が加わった際、折り曲げ白化などの外観不良が生じてしまうことが考えられる。
【０００９】
特許文献３にはＰＴＰ包装の底材として、環状ポリオレフィン系樹脂単独、又は、環状ポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂とのブレンド組成物からなるフィルム又はシート、もしくは、環状ポリオレフィン系樹脂のフィルム又はシ−トとポリオレフィン系樹脂のフィルム又はシ−トとの積層体を使用したＰＴＰ包装体について開示されている。係るＰＴＰ包装体は防湿性を有しているがより高いレベルの防湿性の要求には応えられておらず、また環状ポリオレフィン樹脂とポリオレフィン系樹脂とをブレンドした場合には、医療用包装体として要求される高透明性を維持することができていなかった。
【００１０】
このように、技術やニーズの急速な変化に伴い、医療や食品の包装分野において、従来のフィルムでは防湿性が不十分な場合があり、さらに高防湿、高透明な材料が求められている。そこで非晶性ＣＯＰの一次構造を制御することで結晶性を付与した結晶性ＣＯＰの研究、開発が行われている。例えば特許文献４には、２−ノルボルネンを開環重合して得られる開環重合体の主鎖炭素−炭素二重結合の８０％以上を水素化することにより得られ、結晶融解温度が１１０〜１４５℃であるノルボルネン系開環重合体水素化物について開示されている。
【００１１】
また特許文献５には、２−ノルボルネンが９０〜１００質量％と置換基含有ノルボルネン系単量体が１０〜０質量％を含有してなる重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られた結晶性ノルボルネン系開環重合体１００質量部に対し、非晶性ノルボルネン系開環重合体１０〜１００質量部、およびソルビトール系結晶核剤０．０１〜５質量部を含有するフィルムについて開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１２−５７１２２号公報
【特許文献２】特開平７−２７６５９０号公報
【特許文献３】特開平８−１９２８７１３号公報
【特許文献４】ＷＯ２００８／０２６７３３号
【特許文献５】特開２０１１−６４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
特許文献４に開示されているような結晶性ＣＯＰは非晶性のＣＯＰやＣＯＣと比べて酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐熱性、耐油性などに優れているため、光学材料や包装材料として幅広い分野での応用が期待されている材料である。しかし、結晶性樹脂であるため、成形条件によっては結晶化による透明性の低下が生じ易く、特に医薬用、食品用などの包装用途として使用する際には内容物の視認性に問題が生じるおそれがある。
【００１４】
これに対し、特許文献５に開示されているフィルムのように結晶性ＣＯＰと非晶性ＣＯＰ、及び結晶核剤をブレンドした場合、透明性の低下はある程度は改善されるものの、依然として厚み２００μｍでのヘーズ値が８〜４０％となっており、実用上問題があった。また、防湿性は極めて高いものの、結晶性を低下させたり非晶性ＣＯＰを多くしたりすると、防湿性は低下する傾向にあり、高透明性と高防湿性の両立が難しいものであった。
【００１５】
そこで本発明の目的は、高透明性と高防湿性のバランスに優れた新たなシクロオレフィン系樹脂シート、及び該シートを成形してなり、ＰＴＰ包装や輸液バッグなどの医療用、又はブリスターパッケージなどの食品包装用に好適な包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、上記のような従来技術の課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、特定の結晶性シクロオレフィン系樹脂と特定の石油樹脂を含有するシクロオレフィン系樹脂シートが、高防湿性と高透明性のバランスに非常に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は以下の通りである。
【００１７】
［１］  下記（Ａ）と（Ｂ）を含んでなるシクロオレフィン系樹脂シートであって、該シート中に占める（Ａ）の割合が７５質量％以上、９５質量％未満であることを特徴とするシクロオレフィン系樹脂シート。
（Ａ）示差走査熱量測定における加熱速度１０℃／分で測定される結晶融解温度が１２０℃以上、１４０℃以下であり、かつ、結晶融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下である結晶性シクロオレフィン系樹脂
（Ｂ）軟化点が１２０℃以上、１４５℃以下の石油樹脂
［２］  さらに、（Ｃ）結晶核剤を含んでなり、該シート中に占める（Ｃ）の割合が０．０１質量％以上、３質量％以下であることを特徴とする［１］に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
［３］  前記（Ｃ）結晶核剤がソルビトール系化合物である、［２］に記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
［４］  ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づき測定される、厚み０．３０ｍｍでの全ヘーズ値及び内部ヘーズ値が、共に１０．０％以下であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
［５］  ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ｂ法に基づき温度４０℃、相対湿度９０％で測定される、厚み０．３０ｍｍでの水蒸気透過率が、０．３０ｇ／（ｍ２・２４時間）以下であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
［６］  ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に基づき振動周波数１０Ｈｚの条件で測定される温度２５℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０００ＭＰａ以上、２５００ＭＰａ以下であり、かつ、温度１１０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載のシクロオレフィン系樹脂シート。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載のシクロオレフィン系樹脂シートを成形してなる包装体。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のシクロオレフィン系樹脂シートは、高防湿性と高透明性のバランスに非常に優れるため、例えば医薬品や食品などの包装材料、特には医薬品用のＰＴＰ（プレススルーパック）や輸液バッグ、食品包装用のブリスターパッケージなどのような材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態の一例としてのシクロオレフィン系樹脂シート（以下、「本シート」とも称する）について説明する。
【００２０】
＜本シートを構成する材料＞
［結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）］
本発明に用いる結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定における加熱速度１０℃／分で測定される結晶融解温度が１２０℃以上、１４０℃以下であり、かつ、結晶融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上、５０Ｊ／ｇ以下であることが重要である。
【００２１】
結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）の結晶融解温度は１２５℃以上、１４０℃以下であることがより好ましく、１３０℃以上、１４０℃以下であることがさらに好ましい。
結晶融解温度が１２０℃以上であることにより、本シートが耐熱性を有するため好ましい。また、結晶融解温度が１４０℃以下であることにより、本シートが成形性に優れるため好ましい。
結晶融解温度は、示差走査熱量計を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準じて加熱速度１０℃／分で測定することができる。
【００２２】
また、結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）の結晶融解熱量は、２５Ｊ／ｇ以上、４５Ｊ／ｇ以下の範囲であることがより好ましく、３０Ｊ／ｇ以上、４０Ｊ／ｇ以下の範囲であることがさらに好ましい。
結晶融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上であることにより、本シートが高い防湿性を有するため好ましい。また、結晶融解熱量が５０Ｊ／ｇ以下であることにより、本シートが高い透明性を維持できるため好ましい。
結晶融解熱量は、示差走査熱量計を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２２に準じて加熱速度１０℃／分で測定することができる。
【００２３】
結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）は、上記の結晶融解温度及び結晶融解熱量を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ＷＯ２００８／０２６７３３号に記載されているようなノルボルネン系開環重合体水素化物などを用いることができる。
より具体的には、２−ノルボルネンを開環重合して得られる開環重合体の主鎖炭素−炭素二重結合の８０％以上を水素化することにより得られるノルボルネン系開環重合体水素化物や、２−ノルボルネンと置換基含有ノルボルネン系単量体とを開環共重合して得られる開環共重合体の、炭素−炭素二重結合の８０％以上を水素化することにより得られるノルボルネン系開環重合体水素化物であって、２−ノルボルネン由来の繰り返し単位の全繰り返し単位に対する存在割合が９０〜９９重量％、置換基含有ノルボルネン系モノマー由来の繰り返し単位の全繰り返し単位に対する存在割合が１〜１０重量％であるものなどを好適に用いることができる。
【００２４】
なお、市販されている結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）としては、例えば日本ゼオン（株）製「ＺＥＯＮＥＸ」などが挙げられる。
【００２５】
本シート中に占める結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）の割合は、７５質量％以上、９５質量％未満であることが重要であり、８０質量％以上、９５質量％未満であることがより好ましく、８５質量％以上、９５質量％未満であることがさらに好ましい。
本シート中に占める（Ａ）の割合が７５質量％以上であれば、本シートが高い防湿性を有するため好ましい。また、９５質量％未満であれば、本シートが高い透明性を維持することができるため好ましい。
【００２６】
［石油樹脂（Ｂ）］
本発明に用いる石油樹脂（Ｂ）は、軟化点が１２０℃以上、１４５℃以下であることが重要であり、１２５℃以上、１４０℃以下であることがさらに好ましい。
軟化点が１２０℃以上であれば、成形時におけるペレットのブロッキングや、二次加工時、あるいは、輸送時、使用時におけるフィルム表面へのブリードアウトを生じることがない。また、軟化点が１４５℃以下であれば、結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）の結晶化過程において石油樹脂（Ｂ）分子の自由度が高い状態にあり、結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）の結晶化が阻害されず、微細な結晶が形成され、透明性に優れたシクロオレフィン系樹脂シートが得られる。
なお、石油樹脂（Ｂ）の軟化点は環球法によって測定される。
【００２７】
石油樹脂（Ｂ）としては、上記の軟化温度を有しているものであれば特に限定されないが、通常、ナフサの熱分解などによる副生物から得られるＣ４〜Ｃ１０の脂肪族オレフィン類やジオレフィン類、オレフィン性不飽和結合を有するＣ８以上の芳香族化合物で、それらの中に含まれる化合物の一種又は二種以上を単独若しくは共重合することにより得られる脂肪族系、芳香族系及び共重合系石油樹脂が挙げられ、中でも、Ｃ５留分を主原料とする脂肪族系石油樹脂、Ｃ９留分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それらの共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂を好ましく挙げることができる。
【００２８】
中でも、結晶性シクロオレフィンポリマー（Ａ）に混合した場合に比較的良好な相溶性を示し、色調、熱安定性、相溶性、耐透湿性などの観点から、石油樹脂の水素添加物誘導体（水添石油樹脂）、特に水素添加率が９５％以上であり、かつ水酸基、カルボキシル基、ハロゲンなどの極性基、あるいは二重結合などの不飽和結合を実質上含有しないものがさらに好ましい。
【００２９】
水添石油樹脂は、石油樹脂を慣用の方法によって水素化することにより得られるものである。例えば、水素化脂肪族系石油樹脂、水素化芳香族系石油樹脂、水素化共重合系石油樹脂及び水素化脂環族系石油樹脂、及び水素化テルペン系樹脂が挙げられる。水添石油樹脂の中でも、水素化脂環族系石油樹脂で、シクロペンタジエン系化合物と芳香族ビニル系化合物とを共重合して水素添加したものが特に好ましい。
【００３０】
市販されている石油樹脂の具体例としては、荒川化学工業（株）製「アルコン」シリーズ、ヤスハラケミカル（株）製「クリアロン」シリーズ、出光石油化学（株）製「アイマーブ」シリーズ、トーネックス（株）製「エスコレッツ」シリーズ、などが挙げられる。
【００３１】
本シート中に占める石油樹脂（Ｂ）の割合は、前記の結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）の割合を踏まえて適宜調整可能であるが、５質量％以上、２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
本シート中に占める（Ｂ）の割合が５質量％以上であれば、本シートが高い透明性を有するため好ましい。また、２５質量％以下であれば、本シートの機械物性の低下やブロッキングを抑制できるため好ましい。
【００３２】
［結晶核剤（Ｃ）］
本シートには、上記（Ａ）及び（Ｂ）以外に、結晶核剤（Ｃ）を含んでも良い。結晶核剤（Ｃ）を含むことによって、本シート中において上記（Ａ）が微細な結晶構造を形成することができ、本シートの透明性、防湿性が向上するという効果がある。
【００３３】
本発明において用いることができる結晶核剤（Ｃ）は、本シートの透明性や防湿性を阻害することなく、前述の効果が発現するものであれば特に制限されず、各種の結晶核剤を使用することができるが、中でもソルビトール系化合物であることが、結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）中で容易に分散するとともに、結晶化の制御も容易となるため好ましく、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールであることが特に好ましい。
【００３４】
結晶核剤（Ｃ）として用いることができ、市販されているソルビトール系化合物の具体例としては、新日本理化社製「ゲルオールＭＤ」シリーズの「ゲルオールＭＤ」、「ゲルオールＭＤ ＬＭ−３０Ｇ」などを挙げることができる。
【００３５】
本シート中に占める結晶核剤（Ｃ）の割合は、前記の結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）及び石油樹脂（Ｂ）の割合を踏まえて適宜調整可能であるが、０．０１質量％以上、３質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上、２質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上、１質量％以下であることがさらに好ましい。
本シート中に占める（Ｃ）の割合が０．０１質量％以上であれば、本シートの透明性と防湿性を向上させることができるため好ましい。また、３質量％以下であれば、本シートの透明性の低下を生じさせるおそれが小さいため好ましい。
【００３６】
［その他］
さらに本シートには、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）以外のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂や、ポリオレフィン系又はポリスチレン系の熱可塑性エラストマー等の樹脂、及び、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、染料等の添加剤を含有することができる。
【００３７】
＜本シートの製造方法＞
本シートの製造方法は、特に限定されるものではない。例えば前記結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）、前記石油樹脂（Ｂ）、及び、必要に応じて前記結晶核剤（Ｃ）やその他の樹脂・添加剤を単軸、あるいは、二軸押出機等で溶融混練し、Ｔダイ（口金）によりシート状に押出し、キャスティングロールで急冷、固化することにより、無延伸シートを作製することができる。
【００３８】
成形温度は、樹脂の種類や混合比率、添加剤の有無や種類によって流動特性が変化するため適宜調整されるが、例えば押出機及びＴダイの設定温度は通常１８０〜２６０℃、好ましくは２００〜２４０℃であり、押出したシート状の樹脂を冷却するためのキャスティングロールの温度は通常２０〜８０℃、好ましくは３０〜６０℃である。ここで、無延伸シートとは、シートの強度を高める目的で積極的に延伸しないシートを意味する。例えば、押出成形の際にロールで冷却しながら巻き取る過程において２倍未満に延伸されたものは無延伸シートに含むものとする。
【００３９】
さらに、本シートが有する二次加工性を損なわない範囲で、耐熱性、防湿性のさらなる向上を目的として、ロール法、テンター法、チューブラー法等を用いて一軸方向又は二軸方向に延伸することもできる。
【００４０】
＜本シートの厚み＞
本シートの厚みは、特に限定するものではないが、例えば加工性、実用性を考慮した場合、０．１０ｍｍ以上、１．０ｍｍ以下であることが好ましく、０．２０ｍｍ以上、０．８０ｍｍ以下であることがより好ましい。本シートの厚みが０．１０ｍｍ以上であれば、好適なシートの剛性が発現し、加工性、耐カール性に優れる。一方、本シートの厚みが１．０ｍｍ以下であれば、ＰＴＰなどの包装材として使用する際に薬剤の取り出しで不具合を生じることなく、優れた二次加工性を維持することができる。
【００４１】
＜本シートの物性値＞
本シートを包装用途へ使用する場合、内容物の水分による劣化防止の観点から、ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ｂ法に基づき温度４０℃、相対湿度９０％で測定した厚み０．３０ｍｍでの水蒸気透過率が０．３０ｇ／（ｍ２・２４時間）以下であることが好ましく、中でも０．２５ｇ／（ｍ２・２４時間）以下であることがさらに好ましい。本シートの厚み０．３０ｍｍでの水蒸気透過率が０．３０ｇ／（ｍ２・２４時間）以下であれば包装材として、特に防湿性を必要とする薬品の包装材として好適に用いることができる。
【００４２】
さらに、意匠性、内容物の視認性等の観点から、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づき測定した厚み０．３０ｍｍでの全ヘーズ値と内部ヘーズ値が共に１０．０％以下であることが好ましく、８．０％以下であることがさらに好ましく、６．０％以下であることが特に好ましい。本シートの厚み０．３０ｍｍでの全ヘーズ値と内部ヘーズ値が係る範囲であれば、内容物の視認性に優れたシクロオレフィン系樹脂シート及び該シートを成形してなる包装材が得られる。
【００４３】
本シートは、常温での取り扱い性、真空成形や圧空成形等の二次加工性の観点から、  ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に基づき振動周波数１０Ｈｚの条件で測定される温度２５℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０００ＭＰａ以上、２５００ＭＰａ以下であり、かつ、温度１１０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００４４】
温度２５℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）に関しては、１２００ＭＰａ以上、２３００ＭＰａ以下であることがより好ましく、その中でも特に１４００ＭＰａ以上、２０００ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
温度２５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が係る範囲内であれば、常温での取り扱い性と二次加工性が共に優れたシクロオレフィン系樹脂シートが得られる。
【００４５】
また、温度１１０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）に関しては、１０ＭＰａ以上、９０ＭＰａ以下であることがより好ましく、２０ＭＰａ以上、８０ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
温度１１０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が係る範囲内であれば、二次加工性に優れたシクロオレフィン系樹脂シートが得られる。
【００４６】
＜本シートの用途＞
本シートは、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プレス成形、その他の熱成形によって、各種形状の成形体に形成することができ、例えば、包装用成形体、特にＰＴＰ包装やブリスターパッケージなどの包装材を好適に製造し利用することができる。
【００４７】
例えばＰＴＰ包装用の成形シートを製造する場合には、本発明のシクロオレフィン系シートを圧空/真空成形機の平板加熱盤に接触させて加熱軟化し、そのシートを成形金型に送って圧空/真空成形して得られる。
【００４８】
前記の熱成形を施すと共に、シート表面、あるいは、裏面又は両面にアルミ箔、アルミ蒸着フィルム、プラスチックフィルム（例えば二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム）などを積層することも可能である。なお、シート表面或いは裏面又は両面にアルミ箔や前記各種フィルムなどを積層して複合シートを形成した後、これを熱成形することも可能である。
【００４９】
本シートは、透明性、防湿性に優れるため、医薬品や食品等の包装分野においてカプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためのＰＴＰ包装や、食品等の包装分野のブリスターパッケージ等に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示される原料及び試験片についての種々の測定値及び評価は次のようにして行った。
【００５１】
＜各種評価方法＞
（１）結晶融解温度（Ｔｍ）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製「Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で−４０℃から２００℃まで昇温し、２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で−４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから結晶融解温度（Ｔｍ）（℃）を求めた。
【００５２】
（２）結晶融解熱量（ΔＨｍ）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製「Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２２に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で−４０℃から２００℃まで昇温し、２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で−４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから結晶融解熱量（ΔＨｍ）（Ｊ／ｇ）を求めた。
【００５３】
（３）透明性（全ヘーズ値、内部ヘーズ値）
全ヘーズ値、内部ヘーズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づき、厚み０．３０ｍｍのシート（サンプル）の両表面にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を塗布して外部ヘーズ値をゼロに調整することで測定を行った。
全ヘーズ値、内部ヘーズ値共に１０．０％以下のものを合格とした。
【００５４】
（４）防湿性（水蒸気透過率）
ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ｂ法に基づき、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ  Ｗ  ３／３１」）を用いて、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下において厚み０．３０ｍｍのサンプルについて水蒸気透過率を測定した。
水蒸気透過率が０．３０ｇ／（ｍ２・２４時間）以下であるものを合格とした。
【００５５】
（５）貯蔵弾性率（Ｅ’）
動的粘弾性測定機（アイティ計測（株）製、商品名：粘弾性スペクトロメーターＤＶＡ−２００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に準じて、振動周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：３℃／分、歪０．１％の条件で、貯蔵弾性率（Ｅ’）を−１００℃から１５０℃まで測定し、得られたデータから２５℃、及び、１１０℃におけるシートの貯蔵弾性率（Ｅ’）を読み取った。
温度２５℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０００ＭＰａ以上、２５００ＭＰａ以下、かつ、温度１１０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であるものを合格とした。
【００５６】
＜使用した材料＞
[結晶性シクロオレフィン系樹脂（Ａ）]
（Ａ）−１：結晶性シクロオレフィン系樹脂（日本ゼオン（株）製、ＺＥＯＮＥＸ２０１０）、Ｔｍ＝１３４℃、ΔＨｍ＝３７Ｊ／ｇ）
【００５７】
［石油樹脂（Ｂ）］
（Ｂ）−１：水素添加石油樹脂（荒川化学工業社製、アルコンＰ１２５、軟化点＝１２５℃）
（Ｂ）−２：水素添加石油樹脂（荒川化学工業社製、アルコンＰ１４０、軟化点＝１４０℃）
（Ｂ）−３：水素添加石油樹脂（荒川化学工業社製、アルコンＰ１１５、軟化点＝１１５℃）
【００５８】
［結晶核剤（Ｃ）］
（Ｃ）−１：ソルビトール系結晶核剤（新日本理化株式会社製、ゲルオールＭＤ−ＬＭ３０Ｇ、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール）
【００５９】
（実施例１）
（Ａ）−１、及び、（Ｂ）−１を混合質量比９０：１０の割合でドライブレンドした後、２５ｍｍφ同方向二軸押出機を用いて２１０℃で混練し、Ｔダイ（口金）よりシート状に押出し、次いで約２５℃のキャスティングロールにて急冷し、厚み０．３０ｍｍのシートを作製した。得られたシートについて、透明性、防湿性、貯蔵弾性率（Ｅ’）評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例２）
（Ａ）−１、及び、（Ｂ）−２を混合質量比９０：１０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例３）
（Ａ）−１、及び、（Ｂ）−２を混合質量比８０：２０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６２】
（実施例４）
（Ａ）−１、（Ｂ）−１及び、（Ｃ）−１を混合質量比９４．５：５：０．５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例１）
（Ａ）−１を単独で用い、実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例２）
（Ａ）−１及び（Ｂ）−１を混合質量比９５：５の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
（比較例３）
（Ａ）−１及び（Ｂ）−１を混合質量比７０：３０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６６】
（比較例４）
（Ａ）−１及び（Ｂ）−３を混合質量比９０：１０の割合でドライブレンドした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
（比較例５）
石油樹脂（Ｂ）を用いずに、（Ａ）−１、及び、結晶核剤（Ｃ）−１を混合質量比９９．５：０．５の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でシートの作製、及び、評価を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2015059145.tif 000002
【００６９】
表１より明らかである通り、実施例に記載のシクロオレフィン系樹脂シートは、高防湿性と高透明性のバランスに優れ、かつ機械特性（貯蔵弾性率）に優れていた。
一方、比較例１，２，４，５に記載のシートは、防湿性は良好であるものの、いずれも透明性が実施例よりも劣っていた。また、比較例３に記載のシートは、透明性は良好であるものの、防湿性が実施例よりも劣っていた上、貯蔵弾性率の測定時に試料が割れて測定ができず、機械特性にも劣っていた。
【００７０】
本発明のシクロオレフィン系樹脂シートは、特に、医療分野、食品分野等の用途に適している。医療分野では、ＰＴＰ包装用シート、ブリスターパッケージ用シート、輸液用バッグ、点滴用バッグ、薬栓等で使用できる。また食品分野では、ハム、ソーセージ等の包装シート、レトルト食品、冷凍食品等の加工食品、乾燥食品、特定保険食品、米飯、菓子、食肉、ラップフィルム、シュリンクフィルム等の食品包装袋、ブリスターパッケージ用シート等として使用できる。