(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下を抑制できる無水糖アルコール組成物等を提供する。【解決手段】  無水糖アルコール（Ａ）と、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを含有し、環状ホスファイトを含有しない無水糖アルコール組成物、及び、（工程１）無水糖アルコール（Ａ）を精製する工程、および、（工程２）精製した無水糖アルコール（Ａ）とアミノアルコール（Ｂ）とを、環状ホスファイトを添加せずに混合する工程を含む無水糖アルコール組成物の製造方法、及び、該無水糖アルコール組成物を用いて製造された樹脂が提供される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無水糖アルコール（Ａ）と、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを含有し、環状ホスファイトを含有しない無水糖アルコール組成物。
【請求項２】
前記無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して、前記アミノアルコール（Ｂ）を０．００００５〜１質量部含有する請求項１に記載の無水糖アルコール組成物。
【請求項３】
前記アミノアルコール（Ｂ）が、３級アミノ基を有する請求項１または２に記載の無水糖アルコール組成物。
【請求項４】
前記アミノアルコール（Ｂ）が、水酸基を２つ有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の無水糖アルコール組成物。
【請求項５】
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩及びアルカリ金属リン酸塩を含有しない請求項１〜４のいずれか１項に記載の無水糖アルコール組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の無水糖アルコール組成物を用いて製造される樹脂。
【請求項７】
（工程１）無水糖アルコール（Ａ）を精製する工程、および、
（工程２）精製した無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを、環状ホスファイトを含有させないように混合する工程
を含む無水糖アルコール組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の製造方法で得られる無水糖アルコール組成物を用いて製造される樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無水糖アルコール組成物、その製造方法及び該無水糖アルコール組成物を用いて製造される樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇や地球温暖化が懸念されており、その対策として、再生可能なバイオマス原料を用いた材料が注目されている。特に、無水糖アルコールは糖やでんぷんから得られるため入手が容易であり、ポリカーボネート樹脂などの原料としての利用が広まっている。
【０００３】
このような無水糖アルコールのうち、イソソルビドはソルビトールの分子内脱水反応によって製造できることが知られている。しかし、イソソルビドは安定性が比較的低いために経時的に分解等が起こりやすいという問題がある。
【０００４】
この問題を解決する方法として、例えば、特許文献１では、精製したイソソルビドに水素化ホウ素ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムを添加することによって組成物の安定性を向上できることが開示されている。
【０００５】
また、例えば、特許文献２では、無水糖アルコールに環状ホスファイトとアミノアルコールとを添加することによって組成物の安定性を向上できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００５−５０９６６７号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００９／０５７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、水素化ホウ素ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムを添加した無水糖アルコールを用いて樹脂を製造すると、得られる樹脂が着色するため、場合によっては、使用前に蒸留などの精製工程が必要であることが判明した。
【０００８】
また、環状ホスファイトを添加した無水糖アルコールを用いて樹脂を製造すると、得られる樹脂が着色したり、ガラス転移温度が低下したりするおそれがあることも判明した。
【０００９】
そこで、本発明は、保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下をも抑制できる無水糖アルコール組成物、その製造方法及び該無水糖アルコール組成物を用いて製造される樹脂を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決すべく、本発明に係る無水糖アルコール組成物は、無水糖アルコール（Ａ）と、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを含有し、環状ホスファイトを含有しない。
【００１１】
また、上記構成の無水糖アルコール組成物においては、前記無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して、前記アミノアルコール（Ｂ）を０．００００５〜１質量部含有することが好ましい。
【００１２】
また、上記構成の無水糖アルコール組成物においては、前記アミノアルコール（Ｂ）が、３級アミノ基を有することが好ましい。
【００１３】
また、上記構成の無水糖アルコール組成物においては、前記アミノアルコール（Ｂ）が、水酸基を２つ有することが好ましい。
【００１４】
また、上記構成の無水糖アルコール組成物においては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩及びアルカリ金属リン酸塩を含有しないことが好ましい。
【００１５】
また、本発明に係る樹脂は、上記無水糖アルコール組成物を用いて製造されるものである。
【００１６】
また、本発明に係る無水糖アルコール組成物の製造方法は、（工程１）無水糖アルコール（Ａ）を精製する工程、および、（工程２）精製した無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール化合物（Ｂ）とを、環状ホスファイトを添加せずに混合する工程を含む。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、保存安定性に優れるとともに、これを用いて得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下をも抑制できる無水糖アルコール組成物、その製造方法及び該無水糖アルコール組成物を用いて製造される樹脂が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
【００１９】
本発明の無水糖アルコール組成物は、無水糖アルコール（Ａ）を含有するものである。
【００２０】
無水糖アルコール（Ａ）としては、例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトールなどの糖が分子内で脱水縮合した無水糖アルコールが挙げられ、具体的には、ソルビタンおよびマンニタンなどの分子内で１分子が脱水縮合した無水糖アルコール；イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドなどの分子内で２分子が脱水縮合した無水糖アルコールなどが挙げられる。これらのうち、分子内で２分子が脱水縮合した無水糖アルコールが好ましい。
【００２１】
無水糖アルコール（Ａ）の製造方法は特に限定されない。無水糖アルコール（Ａ）としては、例えば、糖と濃硫酸との混合物を１００〜１８０℃に加熱し、さらに水酸化ナトリウムなどのアルカリ成分で中和することにより製造されたものを用いることができる。また、濃硫酸に代えて塩酸、燐酸、スルホン化ポリスチレン、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などを用いて得られる無水糖アルコールや、水の存在下、及び／または、キシレン、トルエンなどの有機溶媒存在下で製造された無水糖アルコールも用いることができる。無水糖アルコールとしては、減圧蒸留、活性炭、イオン交換、再結晶などによって精製したものを用いることが好ましい。
【００２２】
本実施形態の無水糖アルコール組成物は、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）を含有するものである。前記活性水素基としては、例えば、水酸基、１級アミノ基および２級アミノ基などが挙げられる。
【００２３】
前記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）は、少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのアミノ基とを有する化合物であり、且つ、水酸基、１級アミノ基及び２級アミノ基などの活性水素基を合計で２つ有する化合物である。このような化合物としては、例えば、１つの３級アミノ基と２つの水酸基とを有するアミノアルコール、１つの２級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコール、１つの１級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコールなどが挙げられる。
【００２４】
前記１つの３級アミノ基と２つの水酸基とを有するアミノアルコールとしては、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、Ｎ−エチルジプロパノールアミン、Ｎ−プロピルジプロパノールアミン、３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、２−［（ジメチルアミノ）メチル］−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどの窒素原子上にアルキル基を有する化合物などが挙げられる。
【００２５】
前記１つの２級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコールとしては、例えば、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、２−（メチルアミノ）プロパノールおよび２−（メチルアミノ）ブタノールなどが挙げられる。
【００２６】
前記１つの１級アミノ基と１つの水酸基とを有するアミノアルコールとしては、例えば、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノールなどが挙げられる。
【００２７】
保存安定性に優れるとともに、無水糖アルコール組成物を長期間保管した場合であっても得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下をより抑制することができる点から、前記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）は、３級アミノ基を有するアミノアルコールが好ましい。
【００２８】
また、上記保存安定性、樹脂の着色抑制及びガラス転移温度の低下抑制をさらに図ることができる点から、前記活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）に含まれるアミノ基は、水酸基を２つ有するアミノアルコールが好ましい。
【００２９】
本実施形態の無水糖アルコール組成物は、環状ホスファイトを含有しない。ここで、「環状ホスファイトを含有しない」は、これを実質的に含有しないことを意味し、ここには、無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０００５質量部未満、好ましくは０．０００３質量部以下、より好ましくは０．０００１質量部以下の環状ホスファイトを含有することが含まれる。
【００３０】
本発明の無水糖アルコール組成物によれば、保存安定性に優れるとともに、無水糖アルコール組成物を長期間保管した場合であっても得られる樹脂の着色やガラス転移温度の低下を抑制することができる。
【００３１】
本発明の無水糖アルコール組成物は、無水糖アルコール１００質量部に対して、活性水素基を２つ有するアミノアルコールを好ましくは０．００００５〜１質量部含有し、より好ましくは０．００００５〜０．５質量部含有し、さらに好ましくは、０．０００１〜０．２質量部含有する。上記範囲内とすることにより、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れたものとなる。また、これを用いた樹脂のガラス転移温度の低下を抑制することができる。
【００３２】
本実施形態の無水糖アルコール組成物は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩及びアルカリ金属リン酸塩を含有しないことが好ましい。ここで、「アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩及びアルカリ金属リン酸塩を含有しない」は、これらを実質的に含有しないことを意味し、ここには、無水糖アルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０００１質量部未満、好ましくは０．００００５質量部以下のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩またはアルカリ金属リン酸塩を含有することも含まれる。
前記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
前記アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
前記アルカリ金属ホウ酸塩としては、水素化ホウ素ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等が挙げられる。
前記アルカリ金属リン酸塩としては、リン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。
前記アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩及びアルカリ金属リン酸塩を含有しないことによって、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がさらに優れたものとなる。また、無水糖アルコールを用いた樹脂の製造前において、蒸留などの精製工程を不要とし得る。すなわち、このような精製工程を不要としつつも、得られる樹脂の色相の変化やガラス転移温度の低下を抑制し得る。
【００３３】
本発明の無水糖アルコール組成物の製造方法は、無水糖アルコール（Ａ）を精製する工程（工程１）と、精製した無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを、環状ホスファイトを添加せずに混合する工程（工程２）とを含むものである。特に、無水糖アルコール組成物の保存安定性とこれを用いた樹脂の色相がより優れることや、これを用いた樹脂のガラス転移温度の低下をより抑制し得ることから、精製した無水糖アルコール（Ａ）が融解された状態で不活性ガス気流下にてアミノアルコール（Ｂ）を加えて０．１〜５時間混合することが好ましい。
【００３４】
また、上記無水糖アルコール組成物の製造方法においては、上記工程２において、さらにアルカリ金属塩を添加せずに無水糖アルコール（Ａ）と活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）とを混合することが好ましい。
【００３５】
また、本発明の樹脂は、上記した無水糖アルコール組成物を用いて製造される。
さらに、本発明の樹脂は、上記した製造方法で得られる無水糖アルコール組成物を用いて製造される。
【００３６】
かかる樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、例えば、無水糖アルコール組成物と炭酸ジエステルとを０．０１〜１００ｋＰａ、１５０〜２７０℃の条件下、アルコールやフェノールなどの副生物を留去しながらエステル交換反応を行うことによって製造される。また、ポリエステル樹脂は、例えば、無水糖アルコール組成物とジカルボン酸ジメチルエステルとを、０．０１〜１００ｋＰａ、１３０〜２７０℃の条件下、メタノールなどの副生物を留去しながらエステル交換反応を行うことによって製造される。
【実施例】
【００３７】
本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。
【００３８】
使用した活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）は以下の通りである。
【００３９】
（Ｂ−１）
Ｎ−メチルジエタノールアミン
（Ｂ−２）
Ｎ−エチルジエタノールアミン
（Ｂ−３）
Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン
（Ｂ−４）
Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン
（Ｂ−５）
３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール
（Ｂ−６）
２−［（ジメチルアミノ）メチル］−２−エチル−１，３−プロパンジオール
【００４０】
（比較例用原料）
（Ｂ’−１）
モルホリン
（Ｂ’−２）
ヒドロキシルアミン
（Ｂ’−３）
２−アミノピリジン
（Ｂ’−４）
イミダゾール
（Ｂ’−５）
ジエタノールアミン
（Ｂ’−６）
６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、商品名：ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＰ（住友化学社製）
（Ｂ’−７）
リン酸水素二ナトリウム
【００４１】
［実施例１：無水糖アルコール組成物の製造  製法１］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１２０℃の条件下で５時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８８ｇを得た。続いて、得られた粗製イソソルビドに純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、この溶液に粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、得られたろ液から５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去することによりイソソルビド（Ａ−１）７３３ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０２ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４２】
［実施例２：無水糖アルコール組成物の製造  製法２］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物にｐ−トルエンスルホン酸一水和物５７ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１５０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８０ｇを得た。続いて、得られた粗製イソソルビドに純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、この溶液に粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、得られたろ液をカチオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂で処理した後に、得られた処理液から５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した後、１ｋＰａの減圧下で１９０℃の留分を分取することによりイソソルビド（Ａ−１）７２０ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０２ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４３】
［実施例３  無水糖アルコール組成物の製造  製法３］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物にメタンスルホン酸２８ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１５０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８２ｇを得た。続いて、得られた粗製イソソルビドに純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、この溶液に粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、得られたろ液から５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した後、１ｋＰａの減圧下で１９０℃の留分を分取することによりイソソルビド（Ａ−１）７２７ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０２ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４４】
［実施例４  無水糖アルコール組成物の製造  製法４］
攪拌機を備えた減圧反応器に、ソルビトールの７０質量％水溶液１９３０ｇを仕込み、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した。ついで、得られた残留物に８５質量％燐酸１１ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１８０℃の条件下で１０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却して、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソソルビド７８０ｇを得た。続いて、得られた粗製イソソルビドに純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、この溶液に粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。さらに、得られたろ液から５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去した後、エタノールで再結晶することによりイソソルビド（Ａ−１）７１８ｇを得た。得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を０．０２ｇ含有するアセトン溶液０．５ｇを混合し、５ｋＰａ、８０℃の条件下で脱溶媒することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４５】
［実施例５〜１６］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）として、表１に記載の化合物および配合量を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４６】
［実施例１７］
攪拌機を備えた減圧反応器に、結晶マンニトール１３５０ｇを仕込み、１７０℃で加熱し溶融させた。ついで、得られた溶融物に９８％濃硫酸１５ｇを加え、これらを５ｋＰａ、１７０℃の条件下で２０時間反応させた。得られた生成物を、９０℃に冷却し、５０質量％水酸化ナトリウム水溶液２４ｇを加えることにより中和し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水を留去し、さらに、１ｋＰａ、２００℃で１０時間蒸留することにより、粗製イソマンニド５４６ｇを得た。続いて、得られた粗製イソマンニドに純水７６０ｇを加えて均一溶液とし、この溶液に粉末状の活性炭１４６ｇを加えて３時間攪拌した後、ろ過することにより活性炭を除去した。得られたろ液のうちイソマンニド（Ａ−２）１００ｇに相当する量の溶液に対して、活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）を０．０２ｇ含有するアセトン溶液０．５ｇを混合し、５ｋＰａ、１２０℃の条件下で水およびアセトンを留去することにより無水糖アルコール組成物５２４ｇを得た。
【００４７】
［実施例１８］
実施例１と同様の操作を行って、イソソルビド（Ａ−１）７３３ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０２ｇ、及び、環状ホスファイト（Ｂ’−６）０．０００１ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４８】
［実施例１９］
実施例１と同様の操作を行って、イソソルビド（Ａ−１）７３３ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０２ｇ、アルカリ金属リン酸塩（Ｂ’−７）０．０００１ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００４９】
［実施例２０］
実施例１と同様の操作を行って、イソソルビド（Ａ−１）７３３ｇを得た。続いて、得られたイソソルビド（Ａ−１）１００ｇに対して活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ−１）０．０２ｇ、アルカリ金属リン酸塩（Ｂ’−７）０．００００５ｇを混合することにより、無水糖アルコール組成物を得た。
【００５０】
［比較例１］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）を用いないこと以外は実施例１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物（無水糖アルコールのみを含有する）を得た。
【００５１】
［比較例２〜６］
活性水素基を２つ有するアミノアルコール（Ｂ）に代えて、表１に記載の化合物および配合量を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、無水糖アルコール組成物を得た。
【００５２】
［比較例７］
環状ホスファイト（Ｂ’−６）の配合量を０．０００５ｇとした以外は実施例１８と同様の操作を行って、無水糖アルコール組成物を得た。
【００５３】
得られた無水糖アルコール組成物を用いて、下記の評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００５４】
（１）無水糖アルコール組成物の安定性
（安定性試験）
１００ｍｌの容器に、実施例１〜２０および比較例１〜７で得られた無水糖アルコール組成物３０ｇを投入し、窒素雰囲気下で密閉した。これを５０℃環境下に１０００時間または２０００時間静置し、色相（ΔＹＩ値）を下記の方法で測定した。また、製造直後の無水糖アルコール組成物の色相を確認するために、参考例１では、比較例１の方法で製造した直後の無水糖アルコール組成物を用いて、同様に色相を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
（色相（ΔＹＩ値）の測定）
ＪＩＳ Ｋ  ２５８０に準じて、無水糖アルコール組成物の４０質量％水溶液のＹＩ値を測定し、あらかじめ測定した水のＹＩ値との差をΔＹＩ値として算出した。なお、ΔＹＩ値は、数値が低いほど無色に近いことを示す。
【００５６】
（２）樹脂の色相
実施例１〜２０または比較例１〜７で得られた無水糖アルコール組成物を５０℃環境下に１０００時間静置したものを原料として、下記の方法により樹脂１〜３を製造し、樹脂の色相を評価した。また、製造直後の無水糖アルコール組成物での着色を確認するために、参考例１では、比較例１の方法で製造した直後の無水糖アルコール組成物を用いて、同様に樹脂１〜３を製造し、樹脂の色相を評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
（樹脂１（ポリカーボネート樹脂のホモポリマー）での評価）
攪拌器と流出コンデンサーとを備えた反応器に、無水糖アルコール組成物７３ｇ、ジフェニルカーボネート１０７ｇ、および、重合触媒として水酸化ナトリウム８×１０−５ｇを投入し、窒素雰囲気下で１６５℃に加熱混合することにより溶融した。続いて、副生するフェノールを除去するために徐々に減圧し、反応器内の圧力が１３．３ｋＰａに達してから、さらに１５分間反応させた。続いて、１９０℃に昇温した後、徐々に減圧し、反応器内の圧力が５ｋＰａに達してからさらに１５分間反応させた後、２３０℃で３０分間、続いて２５０℃で３０分間さらに反応させた。さらに、０．１ｋＰａに到達するまで減圧し、２５０℃で更に３０分間反応させた。その後、得られた反応物をペレット化することにより、ポリカーボネート樹脂のホモポリマー（樹脂１）を得た。得られた樹脂１を用いて、下記の方法で色相を測定した。
【００５８】
（樹脂２（ポリカーボネート樹脂のコポリマー）での評価）
使用原料を、無水糖アルコール組成物５５ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノール２６ｇ、ジフェニルカーボネート１１８ｇ、および、重合触媒として水酸化ナトリウム１３×１０−５ｇとしたこと以外は、ポリカーボネート樹脂（ホモポリマー）の製造と同様の操作を行い、ポリカーボネート樹脂のコポリマー（樹脂２）を得た。得られた樹脂２を用いて、下記の方法で色相を測定した。
【００５９】
（樹脂３（ポリエステル樹脂）での評価）
攪拌器と流出コンデンサーとを備えた反応器に、テレフタル酸ジメチル７６１ｇ、無水糖アルコール組成物４８ｇ、エチレングリコール５５３ｇ、およびチタン（ＩＶ）ブトキサイド０．８ｇを添加し、窒素雰囲気下で１３５℃まで昇温し、３０分間反応させた後、２００℃まで昇温し、さらに３０分間反応させた。続いて、２２０℃まで昇温するとともに１３．３ｋＰａまで減圧してさらに３０分間反応させ、さらに、２７０℃、６．７ｋＰａの条件下でさらに３０分間反応させ、次いで０．０２ｋＰａまで減圧して１時間さらに反応させることにより、ポリエステル樹脂（樹脂３）を得た。得られた樹脂３を用いて、下記の方法で色相を測定した。
【００６０】
（色相（ΔＹＩ値）の測定）
ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０に準じて、石油製品測定装置（商品名：ＯＭＥ−２０００、日本電色工業社製）を用いて、樹脂１〜３の１０％塩化メチレン溶液のＹＩ値を測定し、あらかじめ測定した塩化メチレンのＹＩ値との差をΔＹＩ値として算出した。
【００６１】
（３）樹脂のガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に準じて、ＴＧ−ＤＴＡ／ＤＳＣ（商品名：Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ、Ｒｉｇａｋｕ社製）を用いて、窒素ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／分で、測定温度を２５℃〜２００℃でガラス転移温度を測定した。
【００６２】
【表１】
2015212238.tif 000002
【００６３】
表１から明らかなように、実施例１〜２０の無水糖アルコール組成物は、安定性に優れるとともに、長期間保存した場合であっても樹脂の着色を抑制できることがわかる。一方、比較例１〜７の無水糖アルコール組成物は、長期間保存した場合、樹脂の着色や樹脂のガラス転移温度の低下が見られる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の無水糖アルコール組成物は、ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの各種樹脂の原料として使用することができる。