(57)【要約】【課題】耐揉性、耐摩耗性に優れる透湿防水性布帛を提供すること。【解決手段】ポリテトラフルオロエチレン微粒子を５〜５０質量％含有するポリウレタン樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。本発明では、樹脂層が有孔層、無孔層もしくは有孔層と無孔層とをこの順で積層したものであることが好ましい。本発明では、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を所定量使用することで、布帛に耐揉性、耐摩耗性を付与することができるが、これに留まらず、ポリテトラフルオロエチレン微粒子が疎水性の粒子であるがゆえに樹脂層全体が疎水性の強いものとなり、結果、防水性能（耐水圧）に洗濯耐久性が付与されるという効果も奏される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレン微粒子を５〜５０質量％含有するポリウレタン樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。
【請求項２】
前記樹脂層が有孔層であることを特徴とする請求項１記載の透湿防水性布帛。
【請求項３】
前記樹脂層が無孔層であることを特徴とする請求項１記載の透湿防水性布帛。
【請求項４】
前記樹脂層が繊維布帛上において有孔層と無孔層とをこの順で積層する構造をなしていることを特徴とする請求項１記載の透湿防水性布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿防水性布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有するものであり、スポーツ衣料や防寒衣料などに好適に用いられている。
【０００３】
このような透湿防水性布帛としては、糸を高密度に織り込んだ高密度織物や、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド又はポリテトラフルオロエチレンなどの樹脂からなる樹脂層を、繊維布帛の片面に形成した透湿防水性布帛がよく知られている。中でも、汎用性、コスト及び性能の面からポリウレタン樹脂が好ましく用いられている。
【０００４】
樹脂層を備える透湿防水性布帛は、通常、繊維布帛上に有孔層又は無孔層として樹脂層を直接形成させるコーティング法や、一旦、離型紙などの離型基材上に樹脂層を形成してから繊維布帛と貼合させるラミネート法などにより製造される。
近年、コスト削減の観点から、裏地を装着せずに透湿防水性布帛を単独で使用する所謂一枚ものとして使用されるケースが増えており、これに伴い、樹脂層の耐摩耗性が重視される傾向にある。
【０００５】
そこで、特許文献１〜３において、樹脂層の耐摩耗性を向上させる手段が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２８１９４２号公報
【特許文献２】特開平３−２１３５８２号公報
【特許文献３】特開平４−１９４０８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１〜３記載の発明では、樹脂層において耐摩耗性の改善効果がある程度認められる。しかしながら、これらの発明では、平板状紛体を使用することで耐摩耗性を向上させているため、樹脂層の表面上を擦るような単方向の摩耗には耐久性を示すが、複数の方向から同時に樹脂層全体を揉むような摩耗については十分な耐久性が得られていない。
【０００８】
本発明はこのような現状に鑑みて行われたもので、耐揉性、耐摩耗性に優れる透湿防水性布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、樹脂層中にポリテトラフルオロエチレン微粒子を所定量含有させると、摩擦係数が軽減することを見出し、これにより優れた耐揉性、耐摩耗性が発現することを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の構成よりなるものである。
【００１１】
（１）ポリテトラフルオロエチレン微粒子を５〜５０質量％含有するポリウレタン樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。
（２）前記樹脂層が有孔層であることを特徴とする（１）記載の透湿防水性布帛。
（３）前記樹脂層が無孔層であることを特徴とする（１）記載の透湿防水性布帛。
（４）前記樹脂層が繊維布帛上において有孔層と無孔層とをこの順で積層する構造をなしていることを特徴とする（１）記載の透湿防水性布帛。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の透湿防水性布帛は、透湿防水性能に優れていることは無論のこと、耐揉性、耐摩耗性にも優れている。このため、裏地を設けない一枚ものとして使用しても、十分に使用に耐えうるだけのものが提供できる。
【００１３】
本発明では、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を所定量使用することで、布帛に耐揉性、耐摩耗性を付与することができるが、これに留まらず、ポリテトラフルオロエチレン微粒子が疎水性の粒子であるがゆえに樹脂層全体が疎水性の強いものとなり、結果、防水性能（耐水圧）に洗濯耐久性が付与されるという効果も奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の透湿防水性布帛は、繊維布帛の少なくとも片面にポリウレタン樹脂層を備えている。
【００１６】
本発明における繊維布帛は基布として使用するものである。繊維布帛としては、ナイロン６、ナイロン６６に代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などの合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維又はナイロン６／綿、ポリエチレンテレフタレート／綿などの混合糸などからなる織物、編物又は不織布などがあげられる。
【００１７】
本発明の透湿防水性布帛を得るには、用意しておいた繊維布帛の上にポリウレタン樹脂層を形成するが、樹脂層を形成する前に、予め繊維布帛を撥水加工しておくとよい。これにより、樹脂層形成の際、後述する樹脂溶液が繊維布帛内部へ浸透し難くなる。
【００１８】
撥水加工は、製織編の後であれば任意の段階で行うことが可能であるが、通常は精練、染色後に行うとよい。また、撥水加工は、パディング法、コーティング法、グラビアコーティング法又はスプレー法などに基づいて行えばよい。同加工に使用する撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などがあげられる。中でも撥水耐久性の点から、フッ素系撥水剤が好ましい。フッ素系撥水剤としては、例えば、旭硝子株式会社製「アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１（商品名）」、「アサヒガードＡＧ−Ｅ０８２（商品名）」、「アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（商品名）」、ダイキン工業株式会社製「ユニダインＴＧ−５５２１（商品名）」、「ユニダインＴＧ−５５４１（商品名）」、ユニダインＴＧ−５６０１（商品名）」クラリアントジャパン株式会社製「ＮＵＶＡＮ２１１４ ＬＩＱ（商品名）」、「ＮＵＶＡＮ２１１６ ＬＩＱ（商品名）」などがあげられる。
【００１９】
さらに、本発明では、撥水耐久性を向上させる目的で、撥水加工時に、トリアジン化合物、イソシアネート化合物などを併用してもよい。特にイソシアネート化合物が環境保護の点から好適であり、ブロックイソシアネート化合物が特に好適である。ブロックイソシアネート化合物としては、イソシアネート基をアセトオキシム、フェノール又はカプロラクタムなどでブロックした熱解離タイプのブロックイソシアネート化合物があげられ、これを使用することで、撥水剤水分散液の加工安定性を向上することができる。
【００２０】
繊維布帛に対する撥水剤の付与量としては、固形分換算で０．１〜３質量％が好ましく、０．３〜２質量％がより好ましい。付与量が０．１質量％未満になると、繊維布帛に対して十分な撥水性能を付与し難く、一方、３質量％を超えると、透湿防水性布帛の風合いが硬くなり易く、さらには樹脂層との接着性もしくは透湿性能に悪影響を及ぼすこともあるので好ましくない。
【００２１】
また、繊維布帛内部への樹脂溶液浸透をさらに抑える目的で、繊維布帛を目潰し（カレンダー）加工してもよい。目潰し加工としては、特に限定されるものでないが、一般的に、温度コントロール機能を持つ鏡面ロールと、コットンロールもしくはプラスチックロールとの間に織編物を走行させ、鏡面ロールに接した面を目潰しする。通常、目潰し面上に樹脂層を形成する。目潰し加工は、公知のカレンダー機を用いて行えばよい。
【００２２】
本発明では、ポリウレタン樹脂を使用して樹脂層を形成する。ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得たものが好適である。ポリイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。具体的には、トリレン−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート又は３官能以上のポリイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。一方、ポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのジオールと、アジピン酸、セバチン酸といった二塩基酸との反応生成物、又はカプロラクトンなどの開環重合物を用いることができ、また、オキシ酸モノマー又はそのプレポリマーの重合物も用いることができる。本発明では、特に樹脂層を無孔層としたとき、樹脂層の安定性やタッグ感などに影響しない範囲で、ポリエチレングリコールやポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体などに由来するポリオキシエチレン基を相対的に多く含有するポリウレタン樹脂を使用することが好ましく、これにより透湿性能のさらなる向上が期待できる。
【００２３】
本発明では、このように樹脂層を形成する樹脂としてポリウレタン樹脂を使用するが、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂を併用してもよい。他の樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸、ポリカーボネートなどがあげられ、これらの共重合体又はフッ素やシリコンなどで変成したものも使用できる。他の樹脂の含有量としては、樹脂層１００質量％に対して２０質量％以下とすることが好ましい。
【００２４】
また、樹脂層の形態としては特に限定されず、透湿防水性能の具現に資するものであればどのようなものでもよい。例えば、有孔層、無孔層、有孔層と無孔層との積層形態などがあげられる。
【００２５】
有孔層とする場合、５０〜３０００μｍ径の雨水を防ぎ、０．０００４μｍ径の汗水蒸気を通す層であればよく、製法は特に限定されないが、一般には湿式法により得られるものが好ましい。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒を含むポリウレタン樹脂溶液を繊維布帛に塗布した後、５〜３０℃の水もしくは水とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとの混合液に３０秒〜５分間浸漬し、樹脂固形分を凝固皮膜化する。その後、必要に応じて３０〜８０℃で１〜１０分間湯洗し、乾燥することにより有孔層とすることができる。
【００２６】
湿式法以外の製膜方法としては、ポリウレタン樹脂をメチルエチルケトンなどの有機溶媒へ溶解又は分散して油相となし、後に乳化剤を用いて水を撹拌、分散することで油中水型ポリウレタン系エマルジョンを調製し、その後、エマルジョンを繊維布帛に塗布して乾燥皮膜化してもよい。また、水溶性ポリウレタン樹脂、自己乳化性ポリウレタン樹脂又は水中油型ポリウレタン系エマルジョンなどを主剤とし、温水で溶出可能な易溶性ポリウレタン樹脂、糊剤又は澱粉等を副剤として両者の混合樹脂溶液を調製後、これを塗布、乾燥して樹脂皮膜を形成し、後に、洗濯機、染色機などを使用して３０〜８０℃の温水で５〜１５分間程度ソーピングして副剤を溶出してもよい。さらに、ガス発泡剤を混入した水溶性又は溶剤型ポリウレタン系樹脂を塗布し、機械的又は化学的に発泡させるなどして有孔層としてもよい。
【００２７】
有孔層とする場合、その形成量としては、樹脂性状や各種性能を考慮して適宜決定すればよいが、通常は固形分換算で３〜５０ｇ／ｍ２程度でよく、１０〜４０ｇ／ｍ２が好ましい。形成量が３ｇ／ｍ２未満では、適度な防水性能を得ることが困難となる傾向にあり、一方、５０ｇ／ｍ２を超えると、透湿性能の低下や風合い硬化を招き易いため好ましくない。
【００２８】
また、本発明においては、樹脂層を無孔層としてもよい。無孔層とすることで防水性能の向上が期待できる。
【００２９】
無孔層の場合もその製法は特に限定さない。例えば、溶剤型ポリウレタン樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂又は自己乳化性ポリウレタン樹脂などを繊維布帛に塗布し、乾燥皮膜化してもよいし、樹脂溶液を離型紙などの離型材に一旦塗布し、乾燥して皮膜を形成した後、接着剤層を介して繊維布帛と貼合し、離型材を剥離してもよい。
【００３０】
無孔層を形成する場合、ポリマー中にポリアルキレングリコールに由来するエーテル成分を多く導入したポリウレタン樹脂を使用すると、透湿性能が向上するため好ましい。
無孔層の形成量としては、固形分換算で１〜２０ｇ／ｍ２が好ましく５〜１５ｇ／ｍ２がより好ましい。塗布量が１ｇ／ｍ２未満では、適度な防水性能を得ることが困難となる傾向にあり、一方、２０ｇ／ｍ２を超えると、透湿性能が大きく低下する傾向にあり好ましくない。
【００３１】
無孔層を形成するためのコータとしては、形成量が固形分換算で１０ｇ／ｍ２未満の場合には、製膜性の観点から、グラビアコータ、リバースコータ又はナイフコータなどを用いることが好ましく、１０ｇ／ｍ２以上の場合には、コンマコータなどが好ましい。乾燥及びキュアーの条件は、繊維布帛、樹脂溶液の固形分濃度及び形成量などを勘案し適宜設定すればよい。
【００３２】
この他、本発明おける樹脂層は、形態の異なる層を複数積層したものでもよく、各層の組成は同一でも異なっていてもよい。特に本発明では、透湿防水性能や風合いなどの観点から、有孔層と無孔層とを積層した形態が好ましい。中でも、繊維布帛上において有孔層及び無孔層をこの順で積層する形態が好ましく、この場合には、湿式法により当該有孔層を形成すると共に、溶剤型ポリウレタン樹脂又は水溶性ポリウレタン樹脂無孔層を使用して透湿性能があまり低下しないよう当該無孔層を可能な限り薄く形成することが好ましい。
【００３３】
また、繊維布帛が、例えば３３ｄｔｅｘ以下の細繊度糸から構成される薄地布帛である場合には、樹脂層形成の過程で樹脂溶液が繊維布帛内に深く浸透することがあるので、目止め加工として繊維布帛上に有孔層又は無孔層からなる薄い層を一旦形成しておいてから、樹脂層全体の厚みが所定範囲を満たすように樹脂溶液を塗布することが好ましい。
【００３４】
本発明の透湿防水性布帛は、以上のような樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えているが、樹脂層には、耐揉性及び耐摩耗性を向上させる目的でポリテトラフルオロエチレン微粒子が含有されている。ポリテトラフルオロエチレン微粒子としては、結果的として樹脂層の摩擦係数を軽減させうるものであれば、どのような種類、製法によるものでもよく、形状としても、球状、粒状、繊維状などいずれのものでもよい。一般には、乳化重合法により得られるものであって、平均一次粒子径が好ましくは０．０５〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１．０μｍのものが用いられる。平均粒子径が０．０５μｍより小さくなると、機械的物性すなわち樹脂層の耐揉性、耐摩耗性がほとんど向上しない傾向にあり、一方、平均粒子径が１０μｍを超えると、防水性能が低下し易くするだけでなく、樹脂溶液中で微粒子が沈降し易くなることにより樹脂層中で微粒子が偏在する傾向にあるため好ましくない。
【００３５】
ポリテトラフルオロエチレンの平均分子量としては、５０万〜３０００万程度が好ましく、３００万〜２５００万程度がより好ましい。５０万より小さいと、耐揉性、耐摩耗性がほとんど向上しない傾向にある。一方、３０００万より大きいものは、製造するのが困難な傾向にあり、たとえ製造できたとしてもコスト面で不利となる。
【００３６】
なお、平均分子量は、示差走査熱量計を用いて下記式から求める。
Ｍｎ＝２．１×１０１０×ＤＨｃ−５．１６  
ここで、Ｍｎは数平均分子量、ＤＨｃは結晶化熱（ｃａｌ／ｇ）であり、測定に用いる試料は５ｍｇである。
【００３７】
ポリテトラフルオロエチレン微粒子は、ポリウレタン樹脂層中に均一に５〜５０質量％含有している必要があり、７〜４０質量％含有していることが好ましい。なお、樹脂層が複数の層からなる場合には、少なくとも最外層にポリテトラフルオロエチレン微粒子が所定量含有されていればよい。
【００３８】
ここで、ポリテトラフルオロエチレン微粒子の含有量が５質量％未満になると、所望の耐揉性、耐摩耗性が発現しなくなり、５０質量％を超えると、透湿性能が低下しやすくなり、かつ樹脂溶液の粘性が不安定なものとなり、樹脂層の品位低下ひいては透湿防水性布帛の品位低下を招くことになる。
【００３９】
さらに、ポリテトラフルオロエチレン微粒子は疎水性の粒子であるため、これを使用することで、樹脂層全体に疎水性が付与され、洗濯耐久性に優れる防水性能が具現する。
【００４０】
また、本発明における樹脂層には、必要に応じて他の微粒子を含有させてもよい。他の微粒子としては、二酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタンなどの無機微粒子、架橋アクリル、架橋ポリスチレン、Ｌ−リジンなどの耐熱性有機微粒子、界面活性剤、撥水剤、各種充填剤などがあげられ、これらを使用することで品位等を向上させることができる。他の微粒子は単独で又は混合して使用され、その使用量としては、ポリテトラフルオロエチレン微粒子の使用量を超えない範囲に留めることが好ましい。また、他の微粒子を併用するときは、粒径や形状が互いに異なるものを使用することで、樹脂溶液中における沈降を抑えることができ、樹脂層の多方向における耐揉性、耐摩耗性をより向上させることもできる。
【００４１】
本発明では、他の微粒子としてＬ−リジンを併用することが好ましい。Ｌ−リジンは薄片状物質の一種で、樹脂層中であたかも強化材のような働きをするため、これを併用することで、樹脂層が摩擦を受けた際、塊状となって剥がれ落ちるのを抑えることができる。
本発明では、樹脂層を形成した後、ポリジメチルシロキサンなどのシリコン系化合物やフッ素系撥水剤、フッ素系界面活性剤などのフッ素系化合物などを樹脂層表面に付着させることで、滑性を向上させてもよい。
【００４２】
さらに、本発明の基本的な効果である透湿防水性能については、防水性能の指標たる耐水圧としては１０ｋＰａ以上が、透湿性能の指標たる透湿度としては４０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上が各々好ましい。特に、５０ｋＰａ以上の耐水圧を有しかつ６０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上の透湿度を有していることが好ましい。なお、耐水圧の測定は、ＪＩＳ  Ｌ１０９２（高水圧法）に、透湿度の測定は、ＪＩＳ  Ｌ１０９９Ａ−１法（塩化カルシウム法）にそれぞれ準ずるものとする。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例をあげてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。
【００４４】
（１）洗濯耐久性
ＪＩＳ  Ｌ０２１７（１０３法）に準じた洗濯を１００回繰り返した後の布帛の耐水圧を測定した。
【００４５】
（２）耐揉性（揉み後の耐水圧）
ＪＩＳ  Ｋ６７２２の記載を参考に測定した。すなわち、１５ｃｍ四方の試験片を用意した後、樹脂層が重なり合うように経方向に２つ折りしてスコット型耐揉試験機に装着し、９．８Ｎ荷重下で２００回揉み処理した後の試験片の耐水圧を測定した。
【００４６】
（３）耐摩耗性（摩耗後の耐水圧）
ＪＩＳ  Ｌ０８４９の記載を参考に測定した。すなわち、大きさ１５ｃｍ×３０ｃｍの試験片を用意し、樹脂層を上に向けながら摩擦試験機２型の試験片台上に試験片を平行に取り付け、４辺をガムテープで固定した。そして、質量１．９６Ｎの摩擦子に綿布（ＪＩＳ  Ｌ−０８０３規定の３号綿布）を装着し、５００回の摩耗を繰り返した後の試験片の耐水圧を測定した。
【００４７】
（実施例１）
経糸、緯糸の双方に、ナイロン６マルチフィラメント７８ｄｔｅｘ／６８ｆを用いて、経糸密度１１５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの平組織織物を製織した。得られた織物を精練した後、酸性染料（日本化薬（株）製「Ｋａｙａｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ｎ２Ｇ」）１．０％ｏｍｆを用いて染色した。その後、下記処方１に示す５％水分散液を調製し、これを織物にパディング法（ウェットピックアップ率４０％）により付与した後、乾燥し、１７０℃で４０秒間熱処理した。続いて、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度１７０℃、圧力３００ｋＰａ、速度３０ｍ／分なる条件で織物を目潰し加工した。
【００４８】
＜処方１＞
アサヒガードＡＧ−Ｅ０８２    ５０質量部
（旭硝子（株）製、フッ素系撥水剤エマルジョン）
メイカネート  ＷＥＢ    １０質量部
（明成化学工業（株）製、架橋剤、ブロックタイプイソシアネート）
イソプロピルアルコール    １０質量部
水    ９３０質量部
【００４９】
次に、Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（旭硝子（株）製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子）５質量部と、レザミンＣＵ４５５５（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）５０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０質量部とを粗練り後、３本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Ａを得た。
【００５０】
続いて、下記処方２に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２３質量％、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を１５質量％含有、粘度１００００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を調液した。脱泡後、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を１００ｇ／ｍ２塗布し、直ちに２０℃の水浴に２分間浸漬して固形分を凝固した。次いで５０℃で５分間湯洗した後、１３０℃で２分間乾燥し、有孔層を形成した。そして、１７０℃で１分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。
【００５１】
＜処方２＞
レザミンＣＵ４５５５    ５０質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    １質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
樹脂組成物Ａ    ６５質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ２５質量部
【００５２】
（実施例２）
Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（旭硝子（株）製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子）５質量部と、ハイムレンＹ２３７ＮＳ（大日精化工業（株）製、固形分２５質量％、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂）５０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０質量部とを粗練り後、３本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Ｂを得た。
続いて、下記処方３に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２１質量％、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を１６質量％含有、粘度８５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を調液し、脱泡した。その後、実施例１で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、ナイフコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を５０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で３分間乾燥して無孔層を形成した。そして、１７０℃で１分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。
【００５３】
＜処方３＞
ハイムレンＹ２３７ＮＳ    ５０質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２５質量％、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂）
樹脂組成物Ｂ    ６５質量部
レザミンＸ    ０．５質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
メチルエチルケトン    ３０質量部
【００５４】
（実施例３）
Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（旭硝子（株）製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子）２質量部と、レザミンＣＵ４５５５（大日精化工業（株）製、固形分２７質量、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）５０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８質量部とを粗練り後、３本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Ｃを得た。
【００５５】
続いて、下記処方４に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２１質量％、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を７質量％含有、粘度１０５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を調液し、脱泡した。その後、実施例１で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を塗布量８０ｇ／ｍ２塗布し、直ちに２０℃の水浴に２分間浸漬して固形分を凝固した。次いで５０℃で５分間湯洗した後、１３０℃で２分間乾燥し、有孔層を形成した。
【００５６】
＜処方４＞
レザミンＣＵ４５５５    ５０質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    １質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
樹脂組成物Ｃ    ６０質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ３０質量部
【００５７】
次に、Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（旭硝子（株）製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子）２質量部と、ハイムレンＹ２３７ＮＳ（大日精化工業（株）製、固形分２５質量％、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂）５０質量部と、メチルエチルケトン８質量部とを粗練り後、３本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Ｄを得た。
【００５８】
続いて、下記処方５に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度１８質量％、ポリテトラフルオロエチレン微粒子が７質量％含有、粘度３５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を調液し、脱泡した。その後、ナイフコータを用いて有孔層表面に樹脂溶液を２０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥することで無孔層を積層した。そして、布帛全体を１７０℃で１分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。
【００５９】
＜処方５＞
ハイムレンＹ２３７ＮＳ    ５０質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２５質量％、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂）
樹脂組成物Ｄ    ６０質量部
メチルエチルケトン    ５０質量部
【００６０】
（実施例４）
Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（旭硝子（株）製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子）１８質量部と、レザミンＣＵ４５５５（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）５０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０質量部とを粗練り後、３本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Ｅを得た。
【００６１】
続いて、下記処方６に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２８質量％、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を３９質量％含有、粘度１００００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を調液し、脱泡した。その後、実施例１で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を１００ｇ／ｍ２塗布し、直ちに２０℃の水浴に２分間浸漬して固形分を凝固した。そして、以降は実施例１の場合と同様に行って、有孔層を備えた透湿防水性布帛とした。
【００６２】
＜処方６＞
レザミンＣＵ４５５５    ５０質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    １質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
樹脂組成物Ｅ    ８８質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ２５質量部
【００６３】
（実施例５）
Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（旭硝子（株）製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子）５質量部と、アミホープＬＬ（味の素（株）製、Ｌ−リジン系誘導体）３質量部と、レザミンＣＵ４５５５（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）５０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０質量部とを粗練り後、３本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Ｆを得た。
【００６４】
続いて、下記処方７に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２３質量％、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を１４質量％含有、Ｌ−リジン系誘導体を８質量％含有、粘度１００００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を調液し、脱泡した。その後、実施例１で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を１００ｇ／ｍ２塗布し、直ちに２０℃の水浴に２分間浸漬して固形分を凝固した。そして、以降は実施例１の場合と同様に行って、有孔層を備えた透湿防水性布帛とした。
【００６５】
＜処方７＞
レザミンＣＵ４５５５    ５０質量部  
（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    １質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
樹脂組成物Ｆ    ７８質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ２５質量部
【００６６】
（比較例１）
処方２から樹脂組成物Ａを省くことで下記処方８に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２１質量％、粘度１０５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）とすると共に、この樹脂溶液を使用する以外は、実施例１と同一の方法により、比較用の透湿防水性布帛を得た。
【００６７】
＜処方８＞
レザミンＣＵ４５５５    １００質量部  
（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    １質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ３５質量部
【００６８】
（比較例２）
処方３から樹脂組成物Ｂを省くことで下記処方９に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度１８質量％、粘度９５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）とすると共に、この樹脂溶液を使用する以外は、実施例２と同一の方法により、比較用の透湿防水性布帛を得た。
【００６９】
＜処方９＞
ハイムレンＹ２３７ＮＳ    １００質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２５質量％、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    ０．５質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
メチルエチルケトン    ３０質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    １０質量部
【００７０】
（比較例３）
処方４から樹脂組成物Ｃを省くことで下記処方１０に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度２０質量％、粘度９５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）とし、処方５から樹脂組成物Ｄを省くことで下記処方１１に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度１８質量％、粘度３３００ｍＰａ・ｓ／２５℃）とした。
【００７１】
＜処方１０＞
レザミンＣＵ４５５５    １００質量部  
（大日精化工業（株）製、固形分２７質量％、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ    １質量部
（大日精化工業（株）製、架橋剤、イソシアネート化合物）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ４０質量部
【００７２】
＜処方１１＞
ハイムレンＹ２３７ＮＳ    １００質量部
（大日精化工業（株）製、固形分２５質量％、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂）
メチルエチルケトン    ５８質量部
【００７３】
以降は、処方４に示す樹脂溶液に代えて処方１０に示す樹脂溶液を使用すること、及び処方５に示す樹脂溶液に代えて処方１１に示す樹脂溶液を使用すること以外は、実施例３と同様に行い、比較用の透湿防水性布帛を得た。
【００７４】
上記実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた各布帛の性能を下記表１に示す。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
表１から明らかなように、本発明の透湿防水性布帛は透湿防水性能に優れるものであり、比較例で得た布帛と比べ、耐揉性や耐摩耗性だけでなく、防水性能の洗濯耐久性にも優れていた。