(57)【要約】【課題】固化剤としての優れた性能を有しつつ、紫外線吸収性能も有する固形粉体化粧料に使用することができる固化剤を提供する。【解決手段】平均粒子径が２μｍ以下の六角板状酸化亜鉛粒子からなることを特徴とする固化剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が２μｍ以下の六角板状酸化亜鉛粒子からなることを特徴とする固化剤。
【請求項２】
針入荷重値が１００ｇ以上である請求項１に記載の固化剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載された固化剤を含有することを特徴とする固形化粧料。
【請求項４】
プレス成形又はスラリー充填成形によって成形されたものである請求項３記載の固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固化剤及び固形化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーションやアイシャドウ等のメイクアップ化粧料においては、粉体成分を主体とする固形の化粧料が広く使用されている。このような固形化粧料においては、プレス成形又はスラリー充填成形による成型工程において容器充填の際に粉体同志を結合させることが必要となる。このため、粉体同志を結合させるための固化剤を配合することが通常行われている。
このような固化剤としては、各種油脂成分、顔料級酸化チタンやタルク、金属石鹸、ワックス類等が使用されている。
【０００３】
一方、近年はメイクアップ化粧料においても紫外線遮蔽性能が求められることが多く、このため固形化粧料にも紫外線遮蔽剤を配合することが行われている。このような紫外線遮蔽剤としては無機系のものと有機系のものとが公知であるが、無機系の紫外線遮蔽剤としては微粒子酸化亜鉛粉体や微粒子酸化チタン粉体等の微粒子無機粉体が使用されている。これらの微粒子無機粉体は粒子径が小さいために使用時の感触が悪化してしまう。また、パウダー製品中に均一に分散することは難しく、十分な効果が得られない。
【０００４】
一方、本出願人は、紫外線吸収能が高く、粒子径が比較的大きい六角板状形状を有する酸化亜鉛粒子を特許文献１において開示した。当該酸化亜鉛粒子は、紫外線防御性能を有するものでありながら、板状形状を有するものであることから、使用感がすぐれた化粧品用粉体として使用できる。しかしながら、紫外線吸収能、低摩擦能以外の六角板状酸化亜鉛粒子の性能については、特許文献１において言及されていない。更に、プレス成形又はスラリー充填成形によって得られる化粧料に六角板状酸化亜鉛粒子を配合することについては記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／６９５８２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、固化剤としての優れた性能を有しつつ、紫外線吸収性能も有する固形粉体化粧料に使用することができる固化剤を提供することを目的として本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、平均粒子径が２μｍ以下の六角板状酸化亜鉛粒子からなることを特徴とする固化剤である。
上記固化剤は、針入荷重値が１００ｇ以上であることが好ましい。
本発明は、上記固化剤を含有することを特徴とする固形化粧料でもある。
上記固形化粧料は、プレス成形又はスラリー充填成形によって成形されたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の固化剤は、粒子間の結着能が高いため、これを配合した化粧料は成形性が良好である。更に、紫外線遮蔽能も有するものであることから、これを配合した固形化粧料は、使用感触等がよく紫外線遮蔽性も良好なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の六角板状酸化亜鉛粒子の粒子径の測定方法を説明するための模式図である。
【図２】本発明の六角板状酸化亜鉛粒子のアスペクト比の計測方法を説明するための模式図である。
【図３】本発明の六角板状酸化亜鉛粒子の（２）のパラメータの測定方法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の固化剤は、粒子径が２μｍ以下の六角板状酸化亜鉛粒子である。
このような六角板状酸化亜鉛粒子は、粒子同士を結合させあう機能が強く、圧縮することによって固形になりやすい性質を有する。このため、プレス成形した場合の成形性がよく、プレス成形によって得られた化粧料の成分として配合すると、使用感等の各種性能においても好適な粒子を得ることができる。
【００１１】
本発明において使用する六角板状酸化亜鉛粒子は、粒子径が２μｍ以下である。粒子径が２μｍを超える六角板状酸化亜鉛粒子は、充分な固化作用を有さないため、固化剤として使用することができないものである。
上記粒子径は、１．０μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることが更に好ましい。また、粒子径の下限は特に限定されるものではないが、０．０４μｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは０．０５μｍ以上である。
粒子径が０．０４μｍ未満であると、粒子径が小さすぎることによって、化粧料の使用感が悪化するおそれがある。
【００１２】
本明細書における六角板状酸化亜鉛粒子の粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ  ＩＩ、日本電子社製）写真の２０００〜５００００倍の視野での定方向径（粒子を挟む一定方向の二本の平行線の間隔；画像上のどのような形状の粒子についても、一定方向で測定した）で定義される粒子径（μｍ）であって、ＴＥＭ写真内の一次粒子２５０個の定方向径を計測し、その累積分布の平均値を求めたものである。上記一次粒子径の測定方法については、図１を添付した。
【００１３】
上記六角板状酸化亜鉛粒子は、アスペクト比が２．５以上であることが好ましい。すなわち、六角板状の形状を有する酸化亜鉛粒子であり、このような形状によって、特に化粧料に使用した場合に、滑りがよく、優れた使用感を得ることができる。本発明における六角板状酸化亜鉛粒子のアスペクト比は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ ＩＩ、日本電子社製）写真、又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）写真の２０００〜５００００倍の視野において、六角板状酸化亜鉛粒子の六角形状面が手前を向いている粒子についてはその定方向径（粒子を挟む一定方向の二本の平行線の間隔；画像上の六角形状面が手前を向いている粒子について、一定方向で測定した）で定義される粒子径（μｍ）を粒子２５０個分計測した平均値をＬ、六角板状酸化亜鉛粒子の側面が手前を向いている粒子（長方形に見える粒子）についてはその厚み（μｍ）（長方形の短い方の辺の長さ）を粒子２５０個分計測した平均値をＴとしたとき、それらの値の比；Ｌ／Ｔとして求めた値である。上記アスペクト比の測定方法については、図２を添付した。上記アスペクト比は、２．７以上であることがより好ましく、３．０以上であることが更に好ましい。
【００１４】
更に、上記六角板状酸化亜鉛粒子は、透過型電子顕微鏡写真における２５０個の粒子中、以下の（１）（２）を全て満たす粒子が５０％以上となる六角形状面を有することが好ましい。
（１）  六角形状の面を有すること
（２）  Ｄｍｉｎ／Ｄｍａｘ≧０．３
Ｄｍａｘ：六角板状酸化亜鉛粒子の六角形状面の３本の対角線のうち、最大となる対角線の長さを意味する
Ｄｍｉｎ：六角板状酸化亜鉛粒子の六角形状面の３本の対角線のうち、最小となる対角線の長さを意味する
【００１５】
Ｄｍｉｎ／Ｄｍａｘは、Ｄｍａｘを正六角形の対角線の長さとしたときに、その正六角形の対角線の長さに対するズレを意味し、値が１に近いほど正六角形に対するズレが小さく、０に近いほどズレが大きい。Ｄｍｉｎ／Ｄｍａｘは０．３以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、０．７以上であることが更に好ましい。
【００１６】
なお、上記の定義において、３本の対角線とは、六角形状面における六角形の一つの頂点をＡとしたときに、Ａに隣接する頂点から順にＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆとした場合に、ＡとＤを結んだ対角線ＡＤ、ＢとＥを結んだ対角線ＢＥ、ＣとＦを結んだ対角線ＣＦを意味しており、対角線ＡＤ、ＢＥ、ＣＦのうち、長さが最大となる対角線の長さをＤｍａｘ、長さが最小となる対角線の長さをＤｍｉｎとした。これらの各パラメータを理解しやすいように、図３に模式図を示した。
【００１７】
上記各パラメータの値の計測は、透過型電子顕微鏡写真に基づいて行い、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎは定規で計測した。
【００１８】
上述した（１）（２）のパラメータを透過型電子顕微鏡写真における２５０個の粒子について計測する。なお、上記計測においては、画像中で六角形状面として観察される粒子だけではなく側面として観察される粒子もすべてカウントする。本発明の酸化亜鉛粒子においては、透過型電子顕微鏡写真における２５０個の粒子中、５０％以上の粒子が上述した（１）（２）のパラメータを満たすものである。
上記各パラメータを満たす酸化亜鉛粒子とすることで、特に良好な性能を有するものとなる。
【００１９】
本発明の六角板状酸化亜鉛粒子においては、透過型電子顕微鏡写真における２５０個の粒子中、全体の５０％以上の粒子が上述した（１）（２）のパラメータを満たすものであることが好ましい。少なくとも５０％は上記パラメータを満たすものでなければ、上述した本発明の効果を満たさないためである。５５％以上が上記パラメータを満たすものであることがより好ましく、６０％以上が上記パラメータを満たすことが更に好ましい。
【００２０】
当該固化剤は、針入荷重値が１００ｇ以上を有することが好ましい。このような性質を有することで、固化剤として好適に使用することができる。なお、ここでの針入荷重値は、実施例１に詳述した方法によって測定した値である。針入荷重値は、１５０ｇ以上であることがより好ましい。
【００２１】
上記六角板状酸化亜鉛粒子は、その製造方法を特に限定されるものではないが、例えば、上記特許文献１に記載したような製造方法によって得られたものを使用することができる。また、市販のものを使用することもできる。市販の六角板状酸化亜鉛粒子としては、堺化学工業株式会社製  ＸＺ−１００Ｆ、ＸＺ−３００Ｆ、ＸＺ−５００Ｆ等を挙げることができる。
【００２２】
本発明の六角板状酸化亜鉛粒子は、更に、必要に応じて表面処理を施したものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、例えば、シリカ層、アルミナ層、ジルコニア層、チタニア層等の無機酸化物層を形成する無機表面処理、その他の各種表面処理等の公知の処理方法を挙げることができる。また、複数種の表面処理を順次行うものであってもよい。
【００２３】
上記表面処理としてより具体的には、有機ケイ素化合物、有機アルミ化合物、有機チタン化合物、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、金属石ケン、多価アルコール又はアルカノールアミンから選ばれる表面処理剤による表面処理等を挙げることができる。このような表面処理剤は、上記六角板状酸化亜鉛粒子の粒子径に応じて、適宜処理量を設定することができる。
【００２４】
上記有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンや、トリエトキシビニルシランやジフェニルジメトキシシラン等のシランカップリング剤を挙げることができる。
【００２５】
上記高級脂肪酸としては、例えば、炭素原子数１０〜３０の例えばラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸等を挙げることができる。
上記高級脂肪酸エステルとしては、例えば、パルミチン酸オクチルのような上記高級脂肪酸のアルキルエステル等を挙げることができる。
上記金属石ケンとしては、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム等の上記高級脂肪酸の金属塩等を挙げることができる。金属石ケンを構成する金属種は特に限定されず、例えば、アルミニウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、スズ等を挙げることができる。
【００２６】
上記多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
上記アルカノールアミンとしては、例えば、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等を挙げることができる。
【００２７】
上記表面処理剤による処理は、上記六角板状酸化亜鉛粒子に表面処理剤を所定量混合することによって得ることができる。更には、上記六角板状酸化亜鉛粒子を適宜の媒体、例えば、水、アルコール、エーテル等に懸濁させた後、この懸濁液に表面処理剤を加え、攪拌し、分別し、乾燥、粉砕して得ることもでき、また、蒸発乾固し、粉砕して得ることもできる。
【００２８】
上述したような表面処理を施した六角板状酸化亜鉛粒子は、その表面にケイ酸亜鉛等の各種被覆層を有するので、化粧料中に配合する場合に、その生理活性、化学的活性が抑制されたものであることから、化粧品として特に優れたものとすることができる。
【００２９】
本発明の固化剤は、六角板状酸化亜鉛粒子のうち、粒径や表面処理の異なるものを複数種組み合わせて使用するものであってもよい。すなわち、粒子径によって、ＵＶ遮蔽性、感触、隠ぺい力、プレス成形性等の性能が変化するものである。よって、種々の粒子を組み合わせて使用することによって、これらの性能を調整し、目的とする化粧料を得ることができる。なお、この場合、粒子径や針入荷重値等の各種性能は、混合後の六角板状酸化亜鉛粒子全体について測定した値が上述した値となるものであることが好ましい。
【００３０】
本発明の固化剤は、固形化粧料の配合成分として使用することができる。上記固化剤は、固形化粧料全量に対して０．５〜１５．０重量％の割合で配合することが好ましい。このような高い割合で六角板状酸化亜鉛粒子を配合することは特許文献１においても開示されていない事項である。上記固化剤を含有する固形化粧料も本発明の一つである。
【００３１】
このような固形化粧料は、粉体成分を７０〜９５重量％、油性成分を５〜３０重量％の割合で含有するものであることが好ましい。上記固化剤以外の粉体成分としては特に限定されず、固形化粧料において使用することができる公知の任意のものを使用することができる。上記油性成分は、化粧料分野において使用される通常のものを使用することができる。また、上記固化剤以外の固化剤を併用して使用するものであってもよい。
【００３２】
本願発明の六角板状酸化亜鉛粒子は、多量に配合したとしても、使用感に悪影響を与えることがない。このため、その他の紫外線防御性の成分の配合量を低減することができるという利点もある。
【００３３】
本発明の固形化粧料は、プレス成形又はスラリー充填成形によって得られたものであることが好ましい。上述したように、上記六角板状酸化亜鉛粒子は、化粧料組成物中の配合成分として使用し、プレス成形又はスラリー充填成形によって化粧料を製造した場合、固化剤として作用することによって、その化粧料が安定的に成形されるものである。このように、紫外線遮蔽効果と固化剤としての双方の機能を有するものであることから、従来にない優れた性能を有する。
プレス成形又はスラリー充填成形の方法は特に限定されず、公知の任意の方法によって行うことができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚，特に断らない限り，以下に記載する「％」は「質量％」を意味する。
【００３５】
（実施例１）
市販のシリコーン処理六角板状酸化亜鉛粒子である堺化学工業株式会社ＸＺ−８０Ｆ−ＬＰ（平均粒子径０．０８μｍ）、ＸＺ−１００Ｆ−ＬＰ（平均粒子径０．１μｍ）、ＸＺ−３００Ｆ−ＬＰ（平均粒子径０．３μｍ）、ＸＺ−１０００Ｆ−ＬＰ（平均粒子径１μｍ）について、下記の方法でプレスを行い、得られたサンプルについて、針入荷重値（ｇ）を測定した。１ｍｍ針入時の測定結果を以下の表１に示す。なお、参考値として、シリコーン処理の酸化チタン、タルク、セリサイト、ミリスチン酸亜鉛についての値も示した。また、表２において、使用した各酸化亜鉛粒子についての、粒子形状についてのパラメータを測定した値を示した。これらの測定方法については、上述した発明を実施するための形態中で詳述したものである。
【００３６】
市販のシリコーン処理六角板状酸化亜鉛粒子である堺化学工業株式会社ＸＺ−８０Ｆ−ＬＰ（平均粒子径０．０８μｍ）、ＸＺ−１００Ｆ−ＬＰ（平均粒子径０．１μｍ）、ＸＺ−３００Ｆ−ＬＰ（平均粒子径０．３μｍ）、ＸＺ−１０００Ｆ−ＬＰ（平均粒子径１μｍ）について、φ２５ｍｍ  厚さ４ｍｍのプレス金皿に入れ、油圧シリンダー  理研精機社製ＭＳ０５−１００を用いてプレス圧３０ＭＰａでプレスを行い、針入荷重値測定用サンプルを得た。得られたサンプルについて、レオメーターＲＴＣ−２００２Ｄ・Ｄ（レオテック社製）を用いて針入荷重値（ｇ）を測定した。測定条件は使用アダプターをφ１ｍｍ、針入スピードを６ｃｍ／ｍｉｎとし、１ｍｍ針入時の針入荷重値を測定した。測定した結果を以下の表１に示す。なお、参考値として、同条件におけるシリコーン処理の酸化チタン、タルク、セリサイト、ミリスチン酸亜鉛についての値も示した。
【００３７】
【表１】
2015205855.tif 000002
【００３８】
【表２】
2015205855.tif 000003
(1)：六角形状の面を有すること
(2)：Dmin／Dmax≧０．３
Dmax：六角板状酸化亜鉛粒子の六角形状面の３本の対角線のうち最大となる対角線の長さ
Dmin：六角板状酸化亜鉛粒子の六角形状面の３本の対角線のうち最小となる対角線の長さ
【００３９】
表１の結果から、平均粒子径２μｍ以下の六角板状酸化亜鉛粒子は、固化剤として好ましい性能を有するものであることが明らかとなった。
【００４０】
（実施例２）
下記表３に示す処方でサンプル０〜３を作成した。
これらについて、実施例１と同様の方法で針入荷重値を測定した。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
2015205855.tif 000004
【００４２】
上記表３の結果から、タルクの一部を本発明の固化剤に置換した化粧料は、針入荷重値が大きく、優れた成形性を有することが明らかである。よって、本発明で使用される六角板状酸化亜鉛粒子は、固化剤として優れた性能を有することが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の固化剤は、固形化粧料の配合成分として使用することができる。当該固化剤を含有する固形化粧料は、具体的には、ファンデーションなどのベイスメーク化粧料、アイシャドウ、ほほ紅、口紅等のポイントメイク化粧料等として使用することができる。
【図１】
2015205855.tif 000005
【図２】
2015205855.tif 000006
【図３】
2015205855.tif 000007