(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性を付与できる単量体化合物とポリエステル系樹脂の提供。【解決手段】一般式（１）で表されるジオール化合物。2015193548.tif 000013（Ｒ１ａ〜２ｂは炭化水素基、ハロゲン、シアノ基、アルコキシ基等；ｍ１ａ〜２ｂは０〜４の整数；Ｒ３ａ〜３ｂはアルキレン基；ｎ１ａ及びｎ１ｂは１以上の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2015193548.tif 000009
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、炭化水素基、基：−ＯＲ５ａ、基：−ＳＲ５ｂ、基：−（ＣＯ）−Ｒ５ｃ、基：−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５ｄ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は置換アミノ基を示す。Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、炭化水素基を示す。ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ及びｍ２ｂは同一又は異なって、０〜４の整数を示す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、アルキレン基を示す。ｎ１ａ及びｎ１ｂは同一又は異なって１以上の整数を示す。）
で表されるジオール化合物。
【請求項２】
ジオール成分及びジカルボニル成分からなるポリエステルであって、
該ジオール成分が請求項１に記載のジオール化合物を含むポリエステル。
【請求項３】
前記ジオール成分がさらに脂肪族ジオール化合物を含む、請求項２に記載のポリエステル。
【請求項４】
前記ジカルボニル成分が芳香族ジカルボニル化合物を含む、請求項２又は３に記載のポリエステル。
【請求項５】
一般式（２）：
【化２】
2015193548.tif 000010
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、炭化水素基、基：−ＯＲ５ａ、基：−ＳＲ５ｂ、基：−（ＣＯ）−Ｒ５ｃ、基：−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５ｄ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は置換アミノ基を示す。Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、炭化水素基を示す。ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ及びｍ２ｂは同一又は異なって、０〜４の整数を示す。）
で表される化合物と、一般式（３）：
【化３】
2015193548.tif 000011
（式中、Ｒ３は、同一又は異なって、Ｒ３ａ又はＲ３ｂを示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｎ１は同一又は異なって、ｎ１ａ又はｎ１ｂを示す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、アルキレン基を示す。ｎ１ａ及びｎ１ｂは同一又は異なって１以上の整数を示す。）
で表される化合物とを、有機塩基及び無機塩基存在下、かつ不活性雰囲気下で反応させる工程を含む、一般式（１）：
【化４】
2015193548.tif 000012
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ、ｍ２ｂ、ｎ１ａ及びｎ１ｂは前記に同じ。）
で表されるジオール化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規ジオール化合物及びポリエステルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルを始めとする重合体は、その用途によって、ガスバリア性、熱伝導性、高い屈折率等の各種物性が要求される。これらの物性に優れた重合体を得ることができれば、重合体を幅広い用途に応用することが可能であり、また、得られる重合体の特性を更に向上することも可能となる。従来より、これらの物性に優れた重合体を得るために、重合体に優れた機能を付与する単量体の開発が行われている。
【０００３】
その一例として、特許文献１では、フルオレン骨格を有するポリエステル系樹脂等が報告されている。フルオレン骨格を有するポリエステル系樹脂は、高屈折率、高耐熱性等の優れた機能を有することが知られている。特許文献２では、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物が報告されている。
【０００４】
高分子化合物に優れた物性を付与するための新規単量体の提供は、新規単量体のみによる重合体、又は新規単量体を既存の単量体と共重合させて共重合体を得ることにより、様々な物性を有する新たな重合体を提供することに繋がるため、依然として盛んに研究が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−６０７０６号公報
【特許文献２】特許第３６５９５３３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高分子重合体に優れた物性（特に耐熱性）を付与できる新規な単量体化合物を提供することを目的とする。また、本発明は当該単量体を用いて得られたポリエステル系樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、９，９’−ビアントリルの構造を有する単量体を用いることで、樹脂の耐熱性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記項に記載の化合物及びその製造方法、並びに重合体に関する。
【０００９】
項１．  一般式（１）：
【００１０】
【化１】
2015193548.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、炭化水素基、基：−ＯＲ５ａ、基：−ＳＲ５ｂ、基：−（ＣＯ）−Ｒ５ｃ、基：−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５ｄ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は置換アミノ基を示す。Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、炭化水素基を示す。ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ及びｍ２ｂは同一又は異なって、０〜４の整数を示す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、アルキレン基を示す。ｎ１ａ及びｎ１ｂは同一又は異なって１以上の整数を示す。）
で表されるジオール化合物。
【００１２】
項２．  ジオール成分及びジカルボニル成分からなるポリエステルであって、
該ジオール成分が前記項１に記載のジオール化合物を含むポリエステル。
【００１３】
項３．  前記ジオール成分がさらに脂肪族ジオール化合物を含む、前記項２に記載のポリエステル。
【００１４】
項４．  前記ジカルボニル成分が芳香族ジカルボニル化合物を含む、前記項２又は３に記載のポリエステル。
【００１５】
項５．  一般式（２）：
【００１６】
【化２】
2015193548.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、炭化水素基、基：−ＯＲ５ａ、基：−ＳＲ５ｂ、基：−（ＣＯ）−Ｒ５ｃ、基：−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５ｄ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は置換アミノ基を示す。Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、炭化水素基を示す。ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ及びｍ２ｂは同一又は異なって、０〜４の整数を示す。）
で表される化合物と、一般式（３）：
【００１８】
【化３】
2015193548.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ３は、同一又は異なって、Ｒ３ａ又はＲ３ｂを示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｎ１は同一又は異なって、ｎ１ａ又はｎ１ｂを示す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、アルキレン基を示す。ｎ１ａ及びｎ１ｂは同一又は異なって１以上の整数を示す。）
で表される化合物とを、有機塩基及び無機塩基存在下、かつ不活性雰囲気下で反応させる工程を含む、一般式（１）：
【００２０】
【化４】
2015193548.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ、ｍ２ｂ、ｎ１ａ及びｎ１ｂは前記に同じ。）
で表されるジオール化合物の製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の化合物は、重合体の単量体として用いることができる。また、本発明の化合物を用いて得られた重合体は、耐熱性が向上することが期待される。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２４】
１．一般式（１）で表される化合物
本発明は一般式（１）：
【００２５】
【化６】
2015193548.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、炭化水素基、基：−ＯＲ５ａ、基：−ＳＲ５ｂ、基：−（ＣＯ）−Ｒ５ｃ、基：−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５ｄ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は置換アミノ基を示す。Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ及びＲ５ｄは、炭化水素基を示す。ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ及びｍ２ｂは同一又は異なって、０〜４の整数を示す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、アルキレン基を示す。ｎ１ａ及びｎ１ｂは同一又は異なって１以上の整数を示す。）
で表されるジオール化合物に関する。
【００２７】
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、基：−ＯＲ５ａ、基：−ＳＲ５ｂ、基：−（ＣＯ）−Ｒ５ｃ、基：−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５ｄ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は置換アミノ基を示す。
【００２８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。これらの中でも、耐熱性の観点よりフッ素原子であることが好ましい。
【００２９】
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基等を挙げることができる。
【００３０】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
【００３１】
シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等の炭素数５〜８のシクロアルキル基を挙げることができる。
【００３２】
アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基を挙げることができる。
【００３３】
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数６〜１０のアリール基を有する炭素数１〜４のアルキル基を挙げることができる。
【００３４】
アルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基等の炭素数１〜１２のアルケニル基、好ましくは炭素数１〜８のアルケニル基を挙げることができる。
【００３５】
シクロアルケニル基としては、シクロヘキセニル基等の炭素数５〜８のシクロアルケニル基を挙げることができる。
【００３６】
アルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、１−オクチニル基等の炭素数１〜１２のアルキニル基、好ましくは炭素数１〜８のアルキニル基を挙げることができる。
【００３７】
ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ及びｍ２ａは同一又は異なって、０〜４の整数を示す。好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１である。
【００３８】
Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ及びＲ５ｄにおける炭化水素基としては、上記Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂにおいて例示した炭化水素基を示す。
【００３９】
置換アミノ基としては、エチル基等のアルキル基等の基が１又は２個（好ましくは２個）置換したアミノ基を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ３ａ及びＲ３ｂは同一又は異なって、アルキレン基を示す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２−ブタジイル基、テトラメチレン基等の炭素数２〜６のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基であることがさらに好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
【００４１】
ｎ１ａ及びｎ１ｂは同一又は異なって１以上の整数を示す。好ましくは１〜１４の整数であり、より好ましくは１〜１０の整数である。
【００４２】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、９，９’−ビアントラセン骨格を有しており、重合体（ポリエステル樹脂）の合成に使用した場合に、得られる重合体の耐熱性等の物性を向上することが期待される。
【００４３】
２．一般式（１）で表される化合物の製造方法
一般式（１）で表される化合物は、例えば、下記反応式：
【００４４】
【化７】
2015193548.tif 000007
【００４５】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ３はＲ３ａ又はＲ３ｂを示し、ｎ１はｎ１ａ又はｎ１ｂを示す。Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、ｍ１ａ、ｍ１ｂ、ｍ２ａ、ｍ２ｂ、ｎ１ａ及びｎ１ｂは前記に同じ。）
の反応のように、一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物とを、不活性雰囲気下、塩基存在下、反応させることにより、一般式（１）で表される化合物を製造することができる。なお、一般式（２）で表される化合物は、特開２０１３−１０７８４７号公報に記載された方法等により公知化合物から製造することができる。
【００４６】
当該反応で用いる塩基としては、有機塩基及び無機塩基を併用して用いる。本発明において、有機塩基及び無機塩基を組み合わせて用いることで、副反応である一般式（２）の化合物の脱ハロゲン化水素化反応に優先して当該反応を進行させることができる。
【００４７】
有機塩基としては、トリアルキルアミン（トリエチルアミン等）等のアルキルアミン、ピリジン等の含窒素芳香族塩基等が好ましく、特にトリエチルアミンが好ましい。無機塩基としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物が好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００４８】
上記Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００４９】
当該反応は溶媒を用いても用いなくともよい。当該反応で用いる溶媒の具体例としては、トルエン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等を挙げることができる。
【００５０】
当該反応は、不活性雰囲気下で行われる。例えば、アルゴン雰囲気下、窒素雰囲気下等で反応を行うことができる。必要に応じて、液体の原料や溶媒に不活性ガスをバブリングしておき、液体中に残存する空気を予め除去することが好ましい。
【００５１】
当該反応における一般式（３）で表される化合物の使用量は、一般式（２）の化合物  １モルに対して２モル以上であればよく、過剰量を用いてもよい。一般式（３）の化合物が液体である場合、溶媒量の一般式（３）の化合物を用いることもできる。
【００５２】
当該反応における有機塩基の使用量は、一般式（２）の化合物  １モルに対して、２モル以上であればよく、過剰量を用いてもよい。具体的には、一般式（２）の化合物  １モルに対して、５〜１００モルであることが好ましく、５〜２０モルであることがより好ましい。
【００５３】
当該反応における無機塩基の使用量は、一般式（２）の化合物  １モルに対して、２モル以上であればよく、過剰量を用いてもよい。具体的には、一般式（２）の化合物  １モルに対して、５〜５０モルであることが好ましく、１０〜３０モルであることがより好ましい。
【００５４】
当該反応における反応温度は、例えば、室温〜１００℃で行うことができる。反応時間は反応が十分に進行する程度であればよい。
【００５５】
一般式（３）で表される化合物、有機塩基及び無機塩基は、一度に加えてもよいが、複数回に亘って段階的に加えてもよい。
【００５６】
本発明の一般式（１）においてｎ１ａ及び／又はｎ１ｂが２以上である化合物は、上記反応のように、対応する一般式（３）で表される化合物を用いて製造してもよい。また、一般式（１）においてｎ１ａ及びｎ１ｂが１である化合物を得た後、アルキレングリコール鎖を伸長することによっても得ることができる。
【００５７】
アルキレングリコール鎖を伸長する方法としては、既知の方法を用いればよい。具体的には、例えば、特開２００１−１３９６５１号公報に記載の方法等を挙げることができる。
【００５８】
３．ポリエステルの製造
本発明の一般式（１）の化合物は、ジオール成分及びジカルボニル成分とからなるポリエステルを製造するための単量体として使用することができる。本発明の一般式（１）の化合物を含むポリエステルはガラス転移温度が高くなり、耐熱性が向上する。
【００５９】
ポリエステルのジカルボニル成分としては、公知のジカルボニル成分を用いることができる。中でも、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸化合物；テレフタル酸ハロゲン化物（テレフタル酸ジクロライド等）等の芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物、テレフタル酸ジメチル等の芳香族ジエステル化合物が好ましい。
【００６０】
ジオール成分としては、その他のジオール成分を一般式（１）の化合物と組み合わせて用いることができる。その他のジオール成分としては、公知のジオール成分を用いることができる。中でも、工業的な入手容易性、良好なハンドリング性より、その他のジオール成分はエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族ジオール化合物が好ましい。
【００６１】
その他のジオール成分を用いる場合の一般式（１）の化合物とその他のジオール成分との使用割合は、一般式（１）の化合物  １モルに対して、１〜１０であることがハンドリング性の観点から好ましい。
【００６２】
ジオール成分とジカルボニル成分との使用割合は、ジオール成分が、ジカルボニル成分より過剰であることが重合終了時の後処理の容易性の観点から好ましい。
【００６３】
本発明において、ポリエステルを溶液重合にて製造する反応は、例えば、室温〜２００℃で行うことが好ましい。反応時間は反応が十分に進行する程度であればよい。
【００６４】
ポリエステルの製造方法としては、上記した以外にジオール成分として一般式（１）の化合物を用いる以外は、公知の方法を援用することができる。      
【実施例】
【００６５】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００６６】
なお、以下の実施例において、各種物性の測定及び評価は以下の方法により行った。
【００６７】
（ＮＭＲ）
ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＢＩＯＳＰＩＮ社製  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤ（３００ＭＨｚ）を用いて測定した。
【００６８】
（ＨＰＬＣ）
株式会社島津製作所製  ＨＰＬＣシステムを用いて、
カラム：東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−８０ＴＭ（ＴＯＳＯＨ）  ４．６ｍｍ×２５ｃｍ
測定条件：水／アセトニトリル（容量比：３０／７０）、温度４０℃、流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ
の条件において、測定した。
【００６９】
（ＧＰＣ）
ＧＬサイエンス（株）製ＧＰＣシステムを用いて、
カラム：昭和電工社製  Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ８０４Ｌ  ２本
測定条件：テトラヒドロフラン、温度４０℃、流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ
の条件において、ＧＰＣスペクトルを測定した。
【００７０】
ＧＰＣスペクトルより、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Mw）、数平均分子量（Mn）及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００７１】
（ＤＳＣ）
株式会社島津製作所製  ＤＳＣを用いて、ガラス転移温度の測定を行った。測定は、室温より２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った。
【００７２】
実施例１
１０，１０’−ジ−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，９’−ビアントリル  （以下において、「ＡＤ−ＥＯ」とする）の製造
攪拌機、アルゴンインレット及び温度計を備えた、１Ｌセパラブルフラスコ中に、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン  （１５．２ｇ、０．０３９ｍｏｌ）及び２−クロロエタノール（３００ｍＬ）を仕込み、３０分間アルゴンをバブリングした。その後、アルゴン雰囲気下で、攪拌しながら、トリエチルアミン（３０ｍＬ）及び水酸化ナトリウム（顆粒、２０．０ｇ）を加え、５０℃で４０分間加熱した。その後、７０℃にて、２時間加熱した後、追加の２−クロロエタノール（５０ｍＬ）、トリエチルアミン（５ｍＬ）及び水酸化ナトリウム（１０ｇ）を加え、１時間加熱攪拌した後、さらに、追加の２−クロロエタノール（５０ｍＬ）、トリエチルアミン（５ｍＬ）及び水酸化ナトリウム（１０ｇ）を加え、１５時間加熱攪拌した。４００ｍＬの水を反応混合物に加えて、沈殿物を濾取し、メタノール（１００ｍＬ）で洗浄した後、得られた固体を真空乾燥した。トルエンを用いて乾燥後の固体を再結晶し、ＡＤ−ＥＯ（１３．３ｇ、収率７１％、薄黄色固体）を得た。
【００７３】
ＡＤ−ＥＯの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下のとおりである。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.54 (t, J = 5.9 Hz, 2H), 4.33 (m, 4H), 4.56 (t, J = 4.2 Hz, 4H), 7.12 (d, J = 8.6 Hz, Ar, 4H) 7.20 (t, J = 7.5 Hz, Ar, 4H), 7.50 (t, J = 7.5 Hz, Ar, 4H), 8.52 (d, J = 8.6 Hz, Ar, 4H)。
【００７４】
実施例２
ＡＤ−ＥＯとテレフタル酸塩化物との反応によるポリエステルの製造
ＡＤ−ＥＯ（１．０５ｍｍｏｌ）及びテレフタル酸塩化物（１．０５ｍｍｏｌ）を、固形分濃度が約７重量％となるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた。このＴＨＦ溶液に室温でピリジン（４．２ｍｍｏｌ）を加えた後、還流下、１時間反応させた。得られた反応物をメタノールで再沈殿させ、ポリマーを得た。
【００７５】
得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は５８７４、数平均分子量（Ｍｎ）は１５１７であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８８であった。また、ガラス転移温度は１７３℃であった。
【００７６】
実施例３
ＡＤ−ＥＯとテレフタル酸塩化物との反応によるポリエステルの製造
ＡＤ−ＥＯ（１．０５ｍｍｏｌ）及びピリジン（４．２０ｍｍｏｌ）を固形分濃度が約５重量％となるようにＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解させた。この溶液に、固形分濃度が約５重量％となるように調製した、テレフタル酸塩化物（１．０５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液を室温で加えた後、１５０℃に昇温し２時間反応させた。得られた反応物をメタノールで再沈殿させ、ポリマーを得た。
【００７７】
得られたポリマーのＭｗは２５１０、Ｍｎは１２９７であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９４であった。また、ガラス転移温度は、１７１℃であった。
【００７８】
実施例４
ＡＤ−ＥＯとエチレングリコールとテレフタル酸塩化物との反応によるポリエステルの製造
テレフタル酸塩化物（２．５６７ｇ、  １２．６ｍｍｏｌ）を固形分濃度が約２０重量％になるようにピリジンに溶解させた。この溶液にエチレングリコール（６．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。得られた溶液にＡＤ−ＥＯ（６．８ｍｍｏｌ）及びピリジン（ＡＤ−ＥＯの重量の３倍重量）を加え、室温で３０分撹拌した。この溶液を９０℃で２時間攪拌した後、さらに３時間還流させた。得られた反応物をメタノールで再沈殿させ、ポリマーを得た。
【００７９】
得られたポリマーのＭｗは２６９３４、Ｍｎは１５２１８であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．７７であった。また、ガラス転移温度は、１７５℃であった。
【００８０】
実施例５
ＡＤ−ＥＯとエチレングリコールとテレフタル酸塩化物との反応によるポリエステルの製造
テレフタル酸塩化物（２．５６７ｇ、  １２．６ｍｍｏｌ）を固形分濃度が約２０重量％になるようにピリジンに溶解させた。この溶液にエチレングリコール（１１．３４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。得られた溶液にＡＤ−ＥＯ（０．１２６ｍｍｏｌ）及びピリジン（ＡＤ−ＥＯの重量の３倍重量）を加え、室温で３０分撹拌した。この溶液を９０℃で２時間攪拌した後、さらに３時間還流させた。得られた反応物をメタノールで再沈殿させ、ポリマーを得た。
【００８１】
得られたポリマーのＭｗは２５３３、Ｍｎは２０８８であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．２１であった。また、ガラス転移温度は、１００℃であった。
【００８２】
実施例６
ＡＤ−ＥＯとエチレングリコールとテレフタル酸塩化物との反応によるポリエステルの製造
テレフタル酸塩化物（２ｇ、９．９ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（６ｇ）に溶解させた。このＮＭＰ溶液にエチレングリコール（４．４５ｍｍｏｌ）及びピリジン（２ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した後、この溶液にＡＤ−ＥＯ（４．４５ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（４ｇ）に溶解させた溶液を加えた。この溶液を８０℃で１９時間加熱攪拌した。得られた反応物をメタノールで再沈殿させ、ポリマーを得た。
【００８３】
得られたポリマーのＭｗは３８３２、Ｍｎは１９０８であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．６６であった。
【００８４】
実施例７
ＡＤ−ＥＯとエチレングリコールとテレフタル酸塩化物との反応によるポリエステルの製造
エチレングリコールを６．９３ｍｍｏｌ、ＡＤ−ＥＯを２．９７ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例６と同様の方法により、ポリマーを得た。
【００８５】
得られたポリマーのＭｗは１０６３７、Ｍｎは４７９６であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．２２であった。また、ガラス転移温度は１２４℃であった。
【００８６】
以下、各実施例の結果について表１にまとめる。
【００８７】
【表１】
2015193548.tif 000008
【００８８】
ＡＤ−ＥＯをモノマーとして含むことにより、ポリエステルは高い耐熱性を示すことが分かった。