(57)【要約】【課題】低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを提供すること。【解決手段】変性スチレンブタジエンゴム８７〜９５質量％および液状ブタジエンゴム５〜１３質量％を含んでなるゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０〜８０質量部を含んでなるゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性スチレンブタジエンゴム８７〜９５質量％および液状ブタジエンゴム５〜１３質量％を含んでなるゴム成分１００質量部に対して、
シリカ５０〜８０質量部
を含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
変性スチレンブタジエンゴムのＴａｎδピーク温度が−１５〜−５℃である、請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
変性スチレンブタジエンゴムが、溶液重合スチレンブタジエンゴムの末端をアミノ基および／またはアルコキシシリル基で変性したものである、請求項１または２記載のゴム組成物。
【請求項４】
液状ブタジエンゴムの重量平均分子量が３０００〜４００００である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
変性スチレンブタジエンゴムが液状ブタジエンゴムによって伸展されたものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定の変性スチレンブタジエンゴム、液状ブタジエンゴムおよびシリカを含んでなるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、乗用車における低燃費化の要求が高まり、かかる要求は高性能車両にまで及ぶようになってきている。高性能車両では、グリップ性能を上げるために、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）を使用し、かつ、シリカ配合量を高める組み合わせが使用されたりする。
【０００３】
しかし、高Ｔｇのポリマーを使用することで、脆化温度が高くなり、低温地域でクラックが発生しやすくなるという問題が生ずる。クラックを防止するための技術としては、例えば、液状ブタジエンを使用するものがある（特許文献１）。
【０００４】
一方で、液状ブタジエンは、グリップ性能を下げてしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１２８６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、所定の変性スチレンブタジエンゴムと液状ブタジエンゴムにシリカを配合することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、変性スチレンブタジエンゴム８７〜９５質量％および液状ブタジエンゴム５〜１３質量％を含んでなるゴム成分１００質量部に対して、
シリカ５０〜８０質量部
を含んでなるゴム組成物に関する。
【０００９】
前記ゴム組成物において、変性スチレンブタジエンゴムのＴａｎδピーク温度は、−１５〜−５℃であることが好ましい。
【００１０】
前記ゴム組成物において、変性スチレンブタジエンゴムは、溶液重合スチレンブタジエンゴムの末端をアミノ基および／またはアルコキシシリル基で変性したものであることが好ましい。
【００１１】
前記ゴム組成物において、液状ブタジエンゴムの重量平均分子量は、３０００〜４００００であることが好ましい。
【００１２】
前記ゴム組成物は、変性スチレンブタジエンゴムが液状ブタジエンゴムによって伸展されたものであることが好ましい。
【００１３】
本発明は、前記ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１６】
＜ゴム成分＞
（変性スチレンブタジエンゴム）
本発明において、変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）とは、スチレンとブタジエンとの共重合体であって、常法により、アミノ基（第一級アミノ基、第二級アミノ基および三級アミノ基のいずれをも含む）、アルコキシシリル基、アルコキシシリル基とアミノ基の組み合わせなどの変性基を有するように処理されたものをいう。これら変性基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良し得る点から、重合開始末端または重合終了末端に導入されていることが好ましい。
【００１７】
ここで、ＳＢＲとしては、特に限定されず、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）をいずれも好適に使用することができるが、転がり抵抗とウェットグリップ性の両立の観点から、Ｓ−ＳＢＲが好ましい。
【００１８】
ＳＢＲにおけるスチレン含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。スチレン含有率が２０質量％未満の場合は、グリップが低下する傾向がある。また、ＳＢＲのスチレン含有率は、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。スチレン含有率が５０質量％を超える場合は、Ｔｇが高くなり、低温特性、摩耗が悪化する傾向がある。ここで、スチレン含有率は、ＰＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により測定される値である。
【００１９】
ＳＢＲにおけるビニル量は、１８％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。ビニル量が１８％未満の場合は、グリップ性能（ドライ、ウェット）が低下する傾向がある。また、ＳＢＲのビニル量は、５５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。ビニル量が５０質量％を超える場合は、Ｔｇが高くなり、低温特性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。ここで、ビニル量は、ＰＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により測定される値である。
【００２０】
ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上であることが好ましく、３０万以上であることがより好ましい。Ｍｗが２０万未満の場合は、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、ＳＢＲのＭｗは、１２０万以下であることが好ましく、１００万以下であることがより好ましい。Ｍｗが１２０万を超える場合は、加工性が悪化する傾向がある。ここで、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定され、標準ポリスチレンにより換算して得られる値である。
【００２１】
ＳＢＲのＴａｎδピーク温度は、−１５℃以上であることが好ましい。−１５℃未満であると、グリップ性能が低下する傾向にある。一方、同温度は、−５℃以下であることが好ましい。−５℃超であると、脆化温度が高くなり、低温クラックが発生する傾向にある。ここで、Ｔａｎδピーク温度は、粘弾性スペクトロメーター（例えば、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ）により測定される値である。
【００２２】
本発明における変性ＳＢＲとしては、特に、Ｓ−ＳＢＲの重合末端（活性末端）を、下記式（１）で表される化合物により変性したもの（変性Ｓ−ＳＢＲ（特開２０１０−１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ））が好ましい。この場合、ポリマーの分子量をコントロールし易く、ｔａｎδを増大させる低分子量成分を少なくすることができるという利点が得られる他、シリカとポリマー鎖の結合を強め、転がり抵抗特性、耐摩耗性をより向上できる。
【００２３】
【化１】
2015221883.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）またはこれらの誘導体を表す。Ｒ4およびＲ5は、同一若しくは異なって、水素原子またはアルキル基を表す。ｎは整数を表す。）
【００２４】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3におけるアルキル基もしくはアルコキシ基としては、炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４のものが挙げられる。Ｒ4およびＲ5のアルキル基としては、炭素数１〜４のものが挙げられる。ｎは、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３である。
【００２５】
上記式（１）で表される化合物の具体例としては、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記式（１）で表される化合物（変性剤）によるスチレンブタジエンゴムの変性方法としては、特公平６−５３７６８号公報、特公平６−５７７６７号公報、特表２００３−５１４０７８号公報などに記載されている方法など、従来公知の手法を用いることができる。例えば、スチレンブタジエンゴムと変性剤とを接触させればよく、アニオン重合によりスチレンブタジエンゴムを合成した後、該重合体ゴム溶液中に変性剤を所定量添加し、スチレンブタジエンゴムの重合末端（活性末端）と変性剤とを反応させる方法、スチレンブタジエンゴム溶液中に変性剤を添加して反応させる方法などが挙げられる。
【００２７】
本発明において、変性ＳＢＲのゴム成分中の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは８７質量％以上、より好ましくは８８質量％以上、より好ましくは８９質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。８７質量％未満であると、グリップ性能が低下する傾向がある。該ＳＢＲの含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、さらに好ましくは９３質量％以下である。９５質量％を超えると、脆化温度が高くなり、低温クラックが発生する傾向がある。
【００２８】
（液状ブタジエンゴム）
本発明において、液状ブタジエンゴム（ＢＲ）とは、常温（２５℃）で液体状態のブタジエンゴムをいう。このような液状ＢＲとしては、例えば、ＲＩＣＯＮ１３０、ＲＩＣＯＮ１５０などが挙げられる。液状ＢＲは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
液状ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、３０００以上、より好ましくは５０００以上である。Ｍｗが３０００未満では、経時的に含量が低下する影響により、ゴム組成物が固くなり、グリップ性能が低下する傾向にある。一方、Ｍｗは、４００００以下が好ましく、より好ましくは３００００以下である。Ｍｗが４００００超ではグリップ性能が低下する傾向にある。液状ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めた値である。
【００３０】
ゴム成分中の液状ＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上である。５質量％未満であると脆化温度が高くなり、低温クラックが発生する傾向がある。一方、該含有量は、好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１１質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。１３質量％超であるとグリップ性能が低下する傾向にある。
【００３１】
（液状ＢＲ伸展変性ＳＢＲ）
本発明において、ゴム成分は、上記した変性ＳＢＲと液状ＢＲとからなるものが好ましい。この場合において、変性ＳＢＲは予め液状ＢＲによって伸展されていることが好ましい。該伸展をしておくことにより、経時による変化が少ないという利点が得られる。該伸展は、常法により実施することができ、例えば、Ｓ−ＳＢＲを作成するときに添加して作成することにより実施することができる。
【００３２】
（その他のゴム成分）
本発明において、ゴム成分は、上記した変性ＳＢＲと液状ＢＲに加え、その他のゴム成分を添加することもでき、そのようなゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。これらのゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＮＲ、ＢＲが好ましい。
【００３３】
＜充填剤＞
充填剤としては、シリカ、カーボンブラックなどこの分野で通常使用される充填剤を挙げることができる。
【００３４】
（シリカ）
シリカとしては、通常のこの分野で使用するものをいずれも好適に使用することができ、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）などを挙げることができる。このうち、シラノール基が多いという理由から、含水シリカが好ましい。本発明において使用できるシリカとしては、具体的には、例えば、ウルトラジルＶＮ３、１１５ＧＲ、１１１５ＭＰ、１１６５ＭＰ、１６５ＧＲ等が挙げられる。シリカは１種または２種以上を使用することができる。
【００３５】
シリカのＮ2ＳＡは、１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは１２０ｍ2／ｇ以上である。１００ｍ2／ｇ未満ではウェットグリップ性能が低下する傾向がある。一方、Ｎ2ＳＡは、２００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは１８０ｍ2／ｇ以下である。２００ｍ2／ｇ超では加工性・分散性がわるくなる傾向がある。シリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３６】
シリカの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部〜８０質量部である。５０質量部未満では、グリップ性能が低下する傾向にあり、８０質量部超では、燃費性能が悪化する傾向にある。
【００３７】
（シランカップリング剤）
本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系；などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性が良好である点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラス���フィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィドなどが好ましい。
【００３８】
シランカップリング剤を含有する場合、その配合量は、シリカ１００質量部に対して、２．５質量部以上であることが好ましく、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは３．５量部以上である。シランカップリング剤の含有量が２．５質量部未満では、分散性の改善等の効果が十分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の配合量が１０質量部を超える場合は、充分なカップリング効果が得られず、補強性が低下する傾向がある。
【００３９】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、８０ｍ2／ｇ以上であり、好ましくは、１１５ｍ2／ｇ以上である。Ｎ2ＳＡが８０ｍ2／ｇ未満では磨耗性が低下する傾向にある。一方、カーボンブラックのＮ2ＳＡは２００ｍ2／ｇ以下であり、好ましくは、１８５ｍ2／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ2ＳＡが２００ｍ2／ｇより大きい場合には、加工性・分散が悪化する傾向がある。カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００４０】
カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、さらに好ましくは９質量部以上である。５質量部未満では摩耗性能が悪化する傾向がある。一方、該配合量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。５０質量部を超えると転がり抵抗が悪化する傾向がある。
【００４１】
充填剤の合計配合量としては、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上である。５０質量部未満では摩耗性能が悪化する傾向がある。一方、該配合量は、好ましくは１１０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。１１０質量部超では転がり抵抗が悪化する傾向がある。
【００４２】
＜オイル＞
本発明では、グリップ性能などの観点から、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、鉱物油などのオイルが挙げられる。オイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。
【００４３】
オイルの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１３質量部以上である。５質量部未満では、添加による効果が得られないおそれがある。また、該オイルの配合量は、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２２質量部以下である。２５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００４４】
＜加硫促進剤＞
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系加硫促進剤などが挙げられ、なかでも、本発明では、スルフェンアミド系、グアニジン系加硫促進剤を好適に使用できる。
【００４５】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げられる。チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられる。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）などが挙げられる。グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジンなどが挙げられる。加硫促進剤としては、１種または２種以上を使用することができる。
【００４６】
加硫促進剤を配合する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、充分な加硫速度が得られず、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向がある。一方、該配合量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。５質量部を超えると、ブルーミングを起こし、グリップ性能、耐摩耗性が低下するおそれがある。
【００４７】
本発明のゴム組成物は、前記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄、加硫促進助剤等を適宜配合することができる。
【００４８】
こうして得られる本発明のゴム組成物は、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるものであるため、タイヤ、中でも、乗用車用タイヤに使用することができる。また、これら特長から、特に、タイヤトレッドに好適に用いることができる。
【００４９】
本発明のゴム組成物は、タイヤに使用される場合には、通常の方法により、タイヤとして製造することができる。すなわち、必要に応じて前記成分を適宜配合した混合物を混練りし、未加硫の段階でタイヤの各部材の形状に合わせて押出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得ることができ、これに空気を入れ、空気入りタイヤとすることができる。
【００５０】
本明細書において、ＭｗおよびＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定され、標準ポリスチレンより換算される。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。
単に、例えば、「１〜９９質量％」というときは、両端の値を含むものである。
【実施例】
【００５１】
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。
【００５２】
以下に、本明細書において使用した各種薬品をまとめて示す。各種薬品は必要に応じて常法に従い精製を行った。
【００５３】
＜ゴム組成物の製造に用いた各種薬品＞
液状ＢＲ伸展変性Ｓ−ＳＢＲ（１）：下記変性Ｓ−ＳＢＲ（１）９５質量％に対し、下記液状ＢＲ（１）５質量％を用いて、伸展したもの。Ｔａｎδピーク温度：−５℃
液状ＢＲ伸展変性Ｓ−ＳＢＲ（２）：下記変性Ｓ−ＳＢＲ（２）９０質量％に対し、下記液状ＢＲ（２）１０質量％を用いて、伸展したもの。Ｔａｎδピーク温度：−１５℃
液状ＢＲ伸展変性Ｓ−ＳＢＲ（３）：下記変性Ｓ−ＳＢＲ（２）９０質量％に対し、下記液状ＢＲ（１）１５質量％を用いて、伸展したもの。Ｔａｎδピーク温度：−２０℃
液状ＢＲ（１）：分子量３００００
液状ＢＲ（２）：分子量５０００
変性Ｓ−ＳＢＲ（１）：Ｔａｎδピーク温度：−５℃
変性Ｓ−ＳＢＲ（２）：Ｔａｎδピーク温度：−１５℃
ＢＲ：宇部興産製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（Ｔｇ：−１１４℃、シス含量：９７質量％）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のＪＯＭＯプロセスＸ１４０
シリカ（含水シリカ）：デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ−６９
カーボンブラック：キャボット・ジャッパン製のショウブラックＮ２２０（Ｎ2ＳＡ：１１５ｍ2／ｇ）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内親興化学工業（株）製のサンノックワックス
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（ＴＢＢＳ）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
加硫促進剤（ＤＰＧ）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００５４】
＜ゴム組成物およびタイヤの製造＞
表１記載の配合に従い、各種薬品（硫黄および加硫促進剤を除く）を、１．７Ｌバンバリーミキサーにて、１６０℃で２分間混練りし、混練り物を得た。得られた混練り物に、硫黄ならびに加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて８０℃で３分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、タイヤトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上にて他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１８３℃で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤを得た（タイヤサイズ：２０５／６５Ｒ１５）。なお、各種試験に供する加硫ゴム組成物を得る場合には、所定の形状に成形した未加硫ゴム組成物を上記と同じ条件でプレス加硫することにより得た。
【００５５】
（転がり抵抗指数）
上記で得た加硫ゴム組成物（短冊状・４ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）について、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の条件下でｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδを１００として、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗特性に優れる。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１のｔａｎδ）÷（各配合のｔａｎδ）×１００
【００５６】
（ドライグリップ性能指数）
トラクション試験車に、上記試験用タイヤを装着させ、乾燥アスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。このとき４０ｋｍ／ｈで走行させ、ブレーキをかけてから停止するまでの間の最大摩擦係数（Ｍａｘμ）を測定し、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど、ドライグリップ性能が優れることを示す。
（ドライグリップ性能指数）＝（各配合のＭａｘμ）／（比較例１のＭａｘμ）×１００
【００５７】
（脆化テスト）
上記で得た加硫ゴム組成物（形状・大きさ：短冊状・４ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）を、−４５℃の冷蔵庫に一日入れ、転動負荷試験を実施した。試験後、各サンプルの欠けの有無を調べた。
欠けの無かったもの：○
欠けの有ったもの：×
【００５８】
以上の結果を、表１に示す。
【００５９】
【表１】
2015221883.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、低燃費化の要求に応えつつ、高いグリップ性能を維持しながら脆化を防止し、さらには耐摩耗性にも優れるゴム組成物、および、該ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤを提供することができる。