(57)【要約】【課題】  耐光性、及び彩度のバランスに加え、人体への安全性にも優れるインクジェット捺染に用いるオレンジインク組成物、及びこのインク組成物を用いたインクジェット捺染方法、特には疎水性繊維のインクジェット捺染方法の提供。【解決手段】  Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０を着色剤として含有するオレンジインク組成物により、耐光性、及び彩度のバランスに加え、人体への安全性にも優れるインクジェット捺染に用いるオレンジインク組成物、及びこのインク組成物を用いたインクジェット捺染方法、特には疎水性繊維のインクジェット捺染方法を提供できた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０を着色剤として含有するインク組成物。
【請求項２】
インク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０である請求項１に記載のインク組成物、
【請求項３】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
２５℃におけるインク組成物の粘度が３〜２０ｍPa・ｓの範囲である請求項１及至３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させる工程Ａと、工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃと、を含む疎水性繊維の捺染方法。
【請求項６】
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インクを付着させる前の繊維に付与する、繊維の前処理工程をさらに含む請求項５に記載の疎水性繊維の捺染方法。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させて記録画像を得た後、該中間記録媒体における、インク組成物の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより該記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法。
【請求項８】
請求項５乃至７のいずれか一項に記載の疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染に用いるオレンジインク組成物、及びそれを用いるインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維の捺染においてもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン印刷等の捺染方法と比較して、インクジェット印刷による捺染は、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；及び高精細表現が容易であること；等、様々な利点がある。
ポリエステル繊維等の疎水性繊維布は、一般に水に不溶性の色材により染色される。従って、インクジェット記録方法により疎水性繊維を捺染するための水性インクとしては、一般に水不溶性色材を水中に分散し、分散安定性等の性能が良好な分散インクを用いる必要がある。
【０００３】
捺染・印捺に用いられる前記の水性分散インクは、記録画像の耐水性が要求される場合；疎水性繊維をインクジェット記録方法により直接染色（ダイレクト捺染等と呼称される）する場合；または、紙等の中間媒体にインクジェット記録を行った後、この中間媒体に記録された画像を、熱により、疎水性繊維又は樹脂フィルム等の目的物に昇華転写して着色する場合；等に使用されることが多い。
【０００４】
分散染料を用いたインクジェット捺染においては、通常、イエロー、マゼンタ、及びシアンの３色、若しくは、これにブラックを加えた４色のインクセットが基本色として用いられている。しかしながら、例えばスポーツアパレル等の衣料用途等にインクジェット捺染が用いられ、その用途が拡大するのに伴い、インクジェット捺染に用いるインク組成物の性能としては、吐出安定性や堅牢性に加え、彩度や明度が高く、色再現範囲の拡大と共に、生体や環境への安全性が要求されるようになってきた。
色のり等を用いる従来の捺染方法は、目的とする色を再現するために使用する染料の種類や数に制限は無く、例えば複数種類の同じ色相の染料を配合すること等も自由に行うことができた。
これに対してインクジェット捺染は、通常３〜４色の基本色となるインクセットで様々な色を再現しなくてはならず、色再現範囲の拡大は、１つの大きな課題である。この要求に対する提案の１つとして、基本色以外の色相のインクを追加して５色以上のインクセットとすることにより、色再現範囲を拡大することが行われている。この基本色以外の色は、一般に「特色」等と呼称される。
【０００５】
疎水性繊維であるポリエステル系繊維等のインクジェット捺染に用いられる「特色」インクの１つとして、オレンジインクが知られている。オレンジインクの追加により、マゼンタ〜オレンジ〜イエローの色相での色再現範囲を拡大できると予想されるが、従来のオレンジ分散染料は、耐光性及び／又は彩度や明度が低いという欠点があり、耐光性と彩度や明度のバランスに優れ、且つインクジェット捺染に用いることができるオレンジ分散染料が強く要望されている。
また、これに加えて衣料用途への拡大に伴い、これを着用する人体、及び衣料の製造過程における人体や環境への安全性が重視されてきており、安全性の高い染料及びこれを含有するインクの提供も期待されている。
【０００６】
インクジェット捺染に用いられるオレンジ分散染料としては、下記特許文献１及び２に記載の染料が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２１１３３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４６５７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、耐光性、及び、彩度のバランスに加え、人体への安全性にも優れるインクジェット捺染に用いるオレンジインク組成物、及びこのインク組成物を用いたインクジェット捺染方法、特には疎水性繊維のインクジェット捺染方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のオレンジ分散染料を着色剤として含有するインク組成物により、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の１）乃至８）に関する。
１）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０を着色剤として含有するインク組成物。
２）
インク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０である上記１）に記載のインク組成物、
３）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１）又は２）に記載のインク組成物。
４）
２５℃におけるインク組成物の粘度が３〜２０ｍPa・ｓの範囲である上記１）及至３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
５）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させる工程Ａと、工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃと、を含む疎水性繊維の捺染方法。
６）
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インクを付着させる前の繊維に付与する、繊維の前処理工程をさらに含む上記５）に記載の疎水性繊維の捺染方法。
７）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させて記録画像を得た後、該中間記録媒体における、インク組成物の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより該記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法。
８）
上記５）乃至７）のいずれか一項に記載の疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、耐光性、及び、彩度のバランスに加え、人体への安全性にも優れるインクジェット捺染に用いるオレンジインク組成物、及びこのインク組成物を用いたインクジェット捺染方法、特には疎水性繊維のインクジェット捺染方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書においては実施例等を含めて、特に断りの無い限り「部」及び「％」は、いずれも質量基準である。
【００１３】
前記インク組成物は、水を含有する水系インク組成物、さらに言えば水系の分散インク組成物であり、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０（以下「ＳＯ６０」という）を着色剤として含有する、オレンジインク組成物である。ここで、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。
前記インク組成物の色を、望みの色調に微調整する目的等により、本発明の効果を阻害しない範囲でＳＯ６０以外の着色剤を、さらに含有してもよい。そのような着色剤としては、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」及び「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ」として、カラーインデックス番号が付与されている染料から選択される着色剤が挙げられる。これらの着色剤の色としては、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｏｒａｎｇｅ、及び、Ｒｅｄから選択される染料が好ましい。
前記インク組成物は、ＳＯ６０以外の着色剤を含有してもよいが、人体や環境に対する安全性に着目すると、インク組成物が含有する着色剤の全てがＳＯ６０であることが好ましい。
【００１４】
前記インク組成物がＳＯ６０以外の着色剤を含有するとき、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗとしては、３、４、５、７、８、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、３９、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２００、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２３７等が挙げられる。
【００１５】
同様に、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅとしては、１、１：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２３、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８６、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１８、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等が挙げられる。
【００１６】
同様に、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄしては、１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５５:１、５６、５８、５９、６０、６５、７０、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５８、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８３、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２３、３２４、３２８、３５９等が挙げられる。
【００１７】
同様に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔとしては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１４；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ６７；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６；等が挙げられる。
【００１８】
前記の着色剤は、様々な形態と品質のものが市販されており、製造方法、製品中の着色剤の含有量、不純物の種類等がそれぞれ異なる。このため、必要に応じて入手した着色剤を精製してからインク組成物の調製に使用してもよい。
前記インク組成物は、保存安定性、及びインクジェットプリンタからの吐出精度等への悪影響を少なくする目的で、不純物、中でも無機不純物の含有量の少ないものが好ましい。
無機不純物としては、金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム；硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等が挙げられる。
これらの無機不純物を除去する方法としては、逆浸透膜による方法；着色材の乾燥品あるいはウエットケーキ等を、アセトン、メタノール、ジメチルスルホキシド等の水溶性有機溶剤、又は含水したこれらの水溶性有機溶剤中に加え、懸濁精製又は晶析する方法；等が挙げられる。
【００１９】
前記インク組成物は、ノズルでの目詰まり防止等を目的として、水溶性有機溶剤を含有してもよい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール及び、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。それらの具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。
保存安定性を考慮すると、分散染料や油溶性染料の溶解度が小さい溶剤が好ましく、これらの中でも特にグリセリンと、グリセリン以外の溶剤（好ましくはグリセリン以外の多価アルコール）とを併用するのが好ましい。
インク組成物の総質量中における、水溶性有機溶剤の総含有量は、５〜４０％、好ましくは１０〜３０％添加するのが好ましい。
【００２０】
分散剤としては、公知の分散剤、界面活性剤、樹脂分散剤等を用いることができる。
また、分散剤と界面活性剤は単に呼称が違う場合もあり、具体的に同じ物質を指すこともある。分散剤の種類としては、アニオン、ノニオン、カチオン、両性等が挙げられる。これらの中では、アニオン及びノニオン分散剤から選択される、少なくとも１種類の分散剤が好ましい。
【００２１】
アニオン分散剤としては、例えば、高分子スルホン酸、好ましくは芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物又はこれらの塩、若しくはそれらの混合物（以下、特に断りの無い限り「スルホン酸のホルマリン縮合物」と記載したときは、「これらの塩、若しくはそれらの混合物」も含む意味を有する）等が好ましい。「これらの塩」としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の塩が挙げられる。
芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、例えば、クレオソート油スルホン酸；クレゾールスルホン酸；フェノールスルホン酸；β−ナフタレンスルホン酸；β−ナフトールスルホン酸；β−ナフタリンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸；クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸；リグニンスルホン酸；等のホルマリン縮合物が挙げられる。これらの中では、クレオソート油スルホン酸；β−ナフタレンスルホン酸；リグニンスルホン酸；の各ホルマリン縮合物が好ましい。
これらは様々な商品名の市販品として入手することができる。その一例として、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＮ；クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＣ；特殊芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＳＮ−Ｂ（いずれも花王株式会社製）；等が挙げられる。
クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＷシリーズ；メチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＡＮシリーズ（いずれも第一工業製薬株式会社製）；等が挙げられる。
これらの中ではデモールＮ、ラベリンＡＮ、ラベリンＷが好ましく、デモールN、ラベリンＷがより好ましく、ラベリンＷがさらに好ましい。市販品として入手することができるリグニンスルホン酸は、例えばバニレックスＮ、バニレックスＲＮ、バニレックスＧ、パールレックスＤＰ（いずれも日本製紙株式会社製）等が挙げられ、これらの中ではバニレックスＲＮ、バニレックスＮ、バニレックスＧが好ましい。
【００２２】
また、必要に応じて共重合体のアニオン分散剤（すなわち、アニオン分散剤として使用できる共重合体）を用いることができる。そのような分散剤の好ましいものとしては、芳香族炭化水素基を含む化合物と（メタ）アクリル酸（エステル）との共重合体；芳香族炭化水素基を含む化合物と、（メタ）アクリル酸（エステル）、及び（無水）マレイン酸の共重合体；等が挙げられる。場合により、これらは樹脂分散剤として分類されることもある。
芳香族炭化水素基を含む化合物と（メタ）アクリル酸（エステル）の共重合体としては、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体が好ましく挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸（エステル）」とは、本明細書においてアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルを含む意味として、また「（無水）マレイン酸」とは、無水マレイン酸とマレイン酸を含む意味として、それぞれ用いる。芳香族炭化水素基を含む化合物との共重合には、これらのうち単一の化合物を使用してもよいし、これらの中から複数を併用してもよい。また、共重合を行うときに、（無水）マレイン酸を加えて、芳香族炭化水素基を含む化合物、（メタ）アクリル酸（エステル）、及び（無水）マレイン酸の共重合体としてもよい。
着色剤との相互作用を強くする目的で、共重合体が分子中に有する疎水性部分としては芳香族炭化水素基を含む化合物を用いるのが好ましい。その芳香族炭化水素基としてはフェニル基、フェニレン基、ナフチル基、、ナフタレン‐ジイル基が好ましく、フェニル基又はフェニレン基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
これらの共重合体の具体例としては、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル‐スチレンスルホン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸‐アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。
なお（α‐メチル）スチレンとは本明細書においてα‐メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。
市販品として入手できる、これらの共重合体の具体例としては、例えばＢＡＳＦ社製の、ジョンクリル６７、６８、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０等が挙げられ、これらの中ではジョンクリル６８、６７８、６８２、６８３、６９０が好ましい。
【００２３】
ノニオン分散剤としては、例えば、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物、コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、及び、これらの置換誘導体等が挙げられる。
これらの中では、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物、コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物としては、フィトステロール類のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物が好ましく、エチレンオキサイド付加物がより好ましい。
本明細書において「フィトステロール類」と記載したときは、フィトステロール又は水添フィトステロールの両者を含む意味である。例えばフィトステロール類のエチレンオキサイド付加物としては、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物又は水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、コレスタノール類のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物が好ましく、エチレンオキサイド付加物がより好ましい。
本明細書において「コレスタノール類」と記載したときは、コレスタノール類又は水添コレスタノール類の両者を含む意味である。例えばコレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としてはコレスタノールのエチレンオキサイド付加物又は水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
フィトステロール類又はコレスタノール類１モル当たりのアルキレンオキサイド、好ましくはＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド、より好ましくはエチレンオキサイドの付加量は１０〜５０モル程度で、ＨＬＢが１３〜２０程度のものが好ましい。
市販品として入手できるフィトステロール類エチレンオキサイド付加物としては、例えばＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−３０（いずれも日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのＥＯ付加物）、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳＨ−２５（同、水素添加フィトステロールのＥＯ付加物）等が、また、コレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としては、例えばＮＩＫＫＯＬ  ＤＨＣ−３０（同、コレスタノールのＥＯ付加物）等が挙げられる。
【００２４】
カチオン分散剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００２５】
両性分散剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２６】
前記以外の樹脂分散剤としては、スチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン及びその誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸及びその誘導体、マレイン酸及びその誘導体、イタコン酸及びその誘導体、フマール酸及びその誘導体、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つの単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、並びにこれらの塩等を挙げることができる。
【００２７】
前記インク組成物の調製方法は特に制限されないが、例えば、染料の水性分散液を調製した後に、水溶性有機溶剤等のインク調製剤を加える方法等が挙げられる。
染料の水性分散液を調製する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて、分散液を構成する各成分を撹拌混合する等の公知の方法が挙げられる。
染料の分散液を調製するときに、発泡が生じることがある。このため、必要に応じてシリコーン系；アセチレンアルコール系；等の消泡剤を、分散液の調製時に添加してもよい。但し、消泡剤には染料等の分散・微粒子化を阻害するものもあるため、微粒子化や分散液の安定性等に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。好ましい消泡剤としては、例えば、日信化学工業株式会社製のオルフィンシリーズ（ＳＫ−１４等）；エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノールシリーズ（１０４、ＤＦ−１１０Ｄ等）；等が挙げられる。
【００２８】
水性分散液中に含有する着色剤の含有量としては、水性分散液の総質量に対して、いずれも質量基準（質量％）で通常１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、より好ましくは２０〜４０％である。また、同様に分散剤の含有量は通常１〜３６％、好ましくは５〜３０％、より好ましくは５〜２０％、さらに好ましくは５〜１５％である。
【００２９】
前記の水性インク組成物を調製する方法としては、例えば、前記の水性分散液、水溶性有機溶剤、及び必要に応じてインク調製剤等を加えて混合する方法等が挙げられる。これらを混合する順番は特に制限されない。
インク調製剤としては、界面活性剤、防腐防黴剤、及びｐＨ調整剤等が挙げられ、本発明の効果を阻害しない範囲で添加してもよい。
【００３０】
界面活性剤としては、アニオン、ノニオン、カチオン、両性等の界面活性剤が挙げられる。
【００３１】
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。また、好ましい市販品としては、アデカコールシリーズ（ＥＣ−８６００等、株式会社アデカ製）、ハイテノールシリーズ（ＮＥ−１５等、第一工業製薬株式会社製）、ペレックスシリーズ（ＯＴ−Ｐ等、花王株式会社）等が挙げられる。
【００３２】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
市販品の一例としては、例えば、日信化学工業株式会社製のオルフィンシリーズ（Ｅ１００４、Ｅ１０１０等）、エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノールシリーズ（４２０、４４０、４６５等）、株式会社日本触媒製のソフタノールシリーズ（ＥＰ５０３５等）、花王株式会社製のエマルゲンシリーズ（Ａ−６０等）等が挙げられる。
【００３３】
防腐防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。
【００３４】
ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられる。
【００３５】
前記インク組成物中に含有する水性分散液の含有量としては、水性インク組成物の総質量に対して、いずれも質量基準で通常２〜３５％、好ましくは３〜３０％、より好ましくは５〜３０％である。
また、同様に水性有機溶剤の含有量は通常１０〜５０％、好ましくは１５〜５０％、より好ましくは２０〜５０％、さらに好ましくは３０〜５０％である。
また、同様にインク調製剤の含有量としては、水性インク組成物の総質量に対して、インク調整剤の合計で通常０〜２５％、好ましくは０．０１〜２０％である。
【００３６】
前記インク組成物中に含有する着色剤の平均粒子径は、Ｄ５０としては通常５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、好ましくは６０ｎｍ〜１５０ｎｍ、より好ましくは７０ｎｍ〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
また、Ｄ９０としては通常１６０ｎｍ〜３５０ｎｍ、好ましくは１６０ｎｍ〜３００ｎｍ、より好ましくは１６０ｎｍ〜２５０ｎｍ、さらに好ましくは１６０ｎｍ〜２００ｎｍ程度である
【００３７】
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物は、高速での吐出応答性の点より２５℃における粘度はＥ型粘度計にて測定したときに通常３〜２０ｍＰａ・ｓ程度であるのが好ましい。また表面張力は、プレート法にて測定したときに通常２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。なお、実際には、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴飛行特性などを考慮し適切な物性値に調整することが好ましい。
【００３８】
前記疎水性繊維の捺染方法は、２つの種類に大別される。
１つ目の方法は、ダイレクトプリント又はダイレクト捺染等と呼称される方法であり、前記インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させることにより、文字及び絵柄等の画像情報を疎水性繊維に形成する工程Ａと、
前記工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、
繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃと、の３工程を少なくとも含む、疎水性繊維の捺染方法である。
工程Ｂは、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。
スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０〜１８０℃、通常１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０〜１３０℃、通常２０分程度；それぞれ疎水性繊維を処理する方法により、着色剤を繊維に染着する（湿熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。
ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃〜２１０℃、通常６０秒〜１２０秒程度、疎水性繊維を処理する方法により、着色剤を繊維に染着する（乾熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。
工程Ｃは、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでもよい。
洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することも好ましく行われる。
【００３９】
２つ目の方法は、昇華転写プリント、昇華転写捺染等と呼称される方法であり、
前記インク組成物の液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させることにより、文字及び絵柄等の記録画像を得た後、該中間記録媒体における、インク組成物の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより、中間記録媒体に記録された文字、絵柄等の記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法である。
中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着したインク組成物中の着色剤が、その表面で凝集せず、且つ疎水性繊維へ記録画像の転写を行うときに、着色剤の昇華を妨害しないものが好ましい。
そのような中間記録媒体の一例としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット用の専用紙等を用いることができる。
中間記録媒体から疎水性繊維へ、記録画像を転写するときの熱処理としては、通常１９０〜２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。
【００４０】
前記の捺染方法は、にじみ等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インク組成物を付着させる前の繊維に付与する工程が挙げられる。
前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。
上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダがあげられる。
上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸または有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素が挙げられる。
上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用してもよいし、それぞれ複数の化合物を併用してもよい。
前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５〜５％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５％、尿素が１〜２０％、残部が水である。
前処理剤のセルロース系繊維への付与は、たとえばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
【００４１】
疎水性繊維の具体例としては、例えばポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。
これらの疎水性繊維としては、インク受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような疎水性繊維も同様に含まれる。インク受容層の形成方法は公知技術であり、インク受容層を有する繊維も市販品として入手が可能である。インク受容層の材質や構造等は、特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。
［分散液の調製］
下記表１に記載の成分をサンドミルに入れ、水冷下、０．２ｍｍ径のガラスビーズを用いて約１５時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水１００部を加え、液中の染料含有量を１５％に調製した。この液をガラス繊維ろ紙ＧＣ−５０（ADVANTEC社製）で濾過することにより、染料濃度が約１５％の分散液１及び２をそれぞれ得た。
【００４３】
下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。
ＳＯ６０：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０。
ＤＯ２５：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２５。
【００４４】
【表１】
2015059197.tif 000002
【００４５】
［インク組成物の調製］
前記分散液の調製例で得た分散液１及び分散液２を用い、下記表２に記載の各成分を混合した後、５μｍのメンブレンフィルターで夾雑物を濾別することにより、各実施例のインク組成物を得た。いずれのインク組成物も着色剤の総含有量が４％となるように調整した。
【００４６】
【表２】
2015059197.tif 000003
【００４７】
［染布の調製］
実施例１のインクを使用してインクジェットプリンタＰＸ−１０５（セイコーエプソン社製）にてベタ柄を中間記録媒体である転写紙へ印刷した。得られた転写紙のインク組成物の付与面を、所定の大きさ（３５ｃｍ×４０ｃｍ）に裁断し、同じ大きさのポリエステル布（ポンジ）と重ね合わせた後、太陽精機株式会社製トランスファープレス機ＴＰ−６００Ａ２を用いて２００℃×６０秒の条件にて熱処理し、転写紙からポリエステル布へ昇華転写捺染を行った。得られた染色されたポリエステル布を、染布１とする。
実施例１のインクの代わりに、比較例１のインクを用いる以外は前記と同様にして、染色されたポリエステル布を得た。得られた染色されたポリエステル布を、比較染布１とする。
得られた染布、及び比較染布を試験染布として用い、下記する評価試験を行った。
【００４８】
［耐光性試験］
スガ試験機（株）社製、商品名：低温キセノンウェザオメーターＸＬ７５を用い、１０万Ｌｕｘ照度、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の条件下に、各試験染布を２４時間放置した。試験前後の各試験染布を、測色機を用いて測色し、試験前後の着色剤の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）の式で求めた。
測色機はＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用い、試験前と試験後のΔＥ値を測色することにより測定した。ΔＥは、小さいほど変色の度合いが低いことを示し、優れた結果であることを意味する。
結果を下記表３に示す。
【００４９】
［彩度の算出］
上記のようにして得た各試験染布の色相ａ＊及びｂ＊を、前記の測色機により測定し、彩度Ｃ＊を下記式より算出した。結果を下記表３に示す。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２。
【００５０】
［復帰突然変異（Ａｍｅｓ）試験］
非ＧＬＰのスクリーニング試験として、日本国内のガイドラインに従い、菌株としてＴＡ１００とＴＡ９８を用い、Ｓ９ｍｉｘの存在下及び非存在下に、被検サンプル濃度を各５濃度の条件に設定し復帰突然変異試験を行った。結果を下記表３に示す。
なお、本試験の被検サンプルとしては、染料そのものを使用した。
【００５１】
【表３】
2015059197.tif 000004
【００５２】
表３から明らかなように、染布１は極めて耐光性が良好で、彩度も比較染布１と同等である上、復帰突然変異試験において陰性と、人体等に対して安全性も高いことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のインク組成物は、耐光性と彩度のバランスに優れた良好な染布の提供が可能であり、人体への安全性も高いため、インクジェット捺染用インクとして極めて有用である。