(57)【要約】【課題】塩化セチルピリジニウムのようなカチオン性殺菌剤が含まれている口腔用組成物における、光による色素の退色を防止することを目的とする。【解決手段】カチオン性殺菌剤と色素とを含有した口腔用組成物に用いるための、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つからなる退色防止剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性殺菌剤と色素とを含有した口腔用組成物に用いるための、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つからなることを特徴とする退色防止剤。
【請求項２】
前記リン酸化合物がフィチン酸であることを特徴とする請求項１に記載の退色防止剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の退色防止剤を０．０１〜０．１質量％含有したことを特徴とする、口腔用組成物。
【請求項４】
カチオン性殺菌剤と色素とを含有した口腔用組成物における前記色素の退色を防止する方法であって、前記口腔用組成物に、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つを配合することを特徴とする退色防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、退色防止剤並びにそれを用いた口腔用組成物および退色防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗口液や液体歯磨剤等においては、製品の差別化や製品価値を高めるために色素が配合されており、その色素の色彩が視認できるように透明容器に充填された製品が多数上市されている。ところがこれらの製品では、光が当たると退色が発生することがあり製品価値を損ねることから、その改善方法について検討がなされている。特に、製品に塩化セチルピリジニウムのようなカチオン性殺菌剤が含まれている場合、光による色素の退色が著しくなり、その対策が求められている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、水溶性色素およびカチオン性殺菌剤を含み、非イオン性界面活性剤の存在下、芳香族カルボン酸とそれ以外の水溶性カルボン酸を併用することにより、該水溶性色素の退色防止を図った口腔用液体組成物が開示されている。
また、特許文献２には、着色剤により着色されたうがい薬に対し、有機酸緩衝液にてｐＨを４．５〜５．５に調整することにより、退色防止を図ったうがい薬が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１２０５３９号公報
【特許文献２】特開２００４−５１５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記のような従来の技術では、光による色素の退色防止効果が十分ではなく、依然として検討の余地があった。
【０００６】
そこで本発明の目的は、塩化セチルピリジニウムのようなカチオン性殺菌剤が存在する場合であっても、光による色素の退色を十分に防止することのできる退色防止剤並びにそれを用いた口腔用組成物および退色防止方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、色素の退色を防止する有効成分として、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物またはその塩を用いることにより、上記のような従来の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は以下の（１）〜（４）によって達成される。
（１）カチオン性殺菌剤と色素とを含有した口腔用組成物に用いるための、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つからなることを特徴とする退色防止剤。
（２）前記リン酸化合物がフィチン酸であることを特徴とする前記（１）に記載の退色防止剤。
（３）前記（１）または（２）に記載の退色防止剤を０．０１〜０．１質量％含有したことを特徴とする口腔用組成物。
（４）カチオン性殺菌剤と色素とを含有した口腔用組成物における前記色素の退色を防止する方法であって、前記口腔用組成物に、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つを配合することを特徴とする退色防止方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の退色防止剤は、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つからなり、口腔用組成物中に塩化セチルピリジニウムのようなカチオン性殺菌剤が存在する場合であっても、光による色素の退色を十分に防止することができる。特に、リン酸化合物としてフィチン酸を使用したときに、その効果は顕著となる。
また、本発明の退色防止剤を含有した口腔用組成物は、光による色素の退色が十分に防止されているため、色素による色彩が視認可能な透明容器に充填することが可能となる。よって、洗口液、液体歯磨き、口中清涼剤、うがい薬、液状歯磨等の液状製剤等の製品の美観を保ち製品価値を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】フィチン酸の配合量と退色抑制率の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の退色防止剤は、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つからなり、洗口液等の口腔用組成物、具体的には塩化セチルピリジニウムのようなカチオン性殺菌剤と色素とを含有した口腔用組成物に用いるものである。本発明は、口腔用組成物中に前記のようなカチオン性殺菌剤が存在する場合であっても、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物またはその塩が光による色素の退色を防止できるという、新たな知見に基づいてなされたものである。
【００１２】
本発明で使用される分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩としては、例えば、フィチン酸、フィチン酸ナトリウム、トリポリリン酸、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、テトラポリリン酸、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸、ペンタポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム等が挙げられる。
これらの中でも光による色素の退色の防止効果の観点から、フィチン酸、フィチン酸ナトリウム、トリポリリン酸、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウムが好ましく、フィチン酸が特に好ましい。
【００１３】
本発明の口腔用組成物は、少なくともカチオン性殺菌剤、色素および上記本発明の退色防止剤を含有するものである。
【００１４】
本発明の退色防止剤は、口腔用組成物中、０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上含有させる。本発明の退色防止剤の含有量が０．０１質量％未満であると、本発明の目的である口腔用組成物の色素退色防止に十分な効果を得られない場合がある。また、本発明の退色防止剤を０．１質量％を超えて含有させても、効果が飽和し、その他の配合成分が制限を受けることがある。具体的には、本発明の退色防止剤は、口腔用組成物中、０．０１〜０．１質量％、好ましくは０．０２〜０．１質量％含有することが好適である。
【００１５】
カチオン性殺菌剤としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニム、塩化デカリニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００１６】
カチオン性殺菌剤の含有量は、口腔用組成物中、０．００２質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上がより好ましい。カチオン性殺菌剤の含有量が０．００２質量％以上であると、口腔細菌の殺菌効果、歯垢抑制効果等を得ることができる。カチオン性殺菌剤の含有量の上限は、苦味等の観点から、１質量％以下であるのが好ましい。
【００１７】
なお、本発明において、本発明の退色防止剤とカチオン性殺菌剤の配合比率が、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜５：１、より好ましくは０．４：１〜２：１となるように両者を配合することが好ましい。カチオン性殺菌剤１に対して本発明の退色防止剤を０．１以上含有させることにより、十分な色素の退色防止効果を得ることができる。
【００１８】
色素としては、例えば、ニトロ系色素、アゾ系色素、ニトロソ系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、アントラキノン系色素、インジゴ系色素等のタール系色素、カロテノイド系色素、フラボノイド系色素等が挙げられ、常温で水に可溶な色素が好ましく、タール系色素が水系における安定性が高いことにより好ましく、具体的には、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色２０３号、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２２７号、緑色３号、緑色２０１号等が挙げられる。また、クシナシ色素、カロチン色素、ベニバナ色素、アントシアニン、ベニコウジ色素などの天然色素も使用することができる。これらの色素は、１種または２種以上を使用することができる。
【００１９】
色素の含有量は、口腔用組成物中、０．０１質量％以下が適当であり、０．０００１〜０．００１質量％が好ましい。色素の含有量が前記範囲であると、見た目がよく、美観を損なうことなく口腔用組成物を着色することができる。
【００２０】
また、本発明の口腔用組成物には、必要に応じて公知の各種成分を配合することができる。
例えば、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物；アズレン、アズレンスルホン酸塩、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及び塩類、ジヒドロコレステロール、エピジヒドロコレステリン、オウバクエキス、トウキエキス、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸等の抗炎症剤；メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、塩化亜鉛、有機酸亜鉛等の歯石予防剤；ヒノキチオール、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アラントインジヒドロキシアルミニウム、塩化ナトリウム等の収斂剤；グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の湿潤剤；ピネン、ペパーミントオイル、シナモンオイル、グローブオイル、ユーカリオイル、レモンオイル、バニリン、シネオール、オイゲノール等の香料；サッカリン、サッカリンナトリウム、キシリトール、エリスリトール、ソルビトール、ステビア等の甘味料；安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸ブチル等の保存剤；リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム等のｐＨ調整剤；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ・ＰＯＰブロックポリマー、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸・リン酸塩、スルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
本発明の口腔用組成物は、退色防止剤として分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物またはその塩を配合し、カチオン性殺菌剤が存在する場合であっても、光による色素の退色を防止できることから、製品の差別化や製品価値を高めるために色素を配合する各種口腔用の製品に適用することができる。例えば、洗口液、液体歯磨き、口中清涼剤、うがい薬、液状歯磨等の液状製剤、練り歯磨き等の半固形状製剤、トローチ、チューインガム等の固形状製剤など、種々の剤形の製剤に用いることができる。特に、光による退色の影響を受けやすいカチオン性殺菌剤を含有する液状製剤に用いて、本発明の退色防止剤の効果を十分に得ることができる。なお、これらの各種製剤は公知の手段により製造することができる。
【００２２】
本発明において、カチオン性殺菌剤と色素を含有する口腔用組成物に本発明の退色防止剤を存在させることにより、光による色素の退色を十分に防止することができる。
その退色防止方法としては、口腔用組成物に本発明の退色防止剤（すなわち、分子内に３個以上のリン酸基を有するリン酸化合物およびその塩からなる群から選択される少なくとも１つ）を配合、混合すればよい。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は下記例に何ら制限されるものではない。
【００２４】
＜試験例１＞
（実施例１、比較例１〜５）
下記表１に記載した各成分を、室温下（約２５℃）で撹拌下、混合・溶解して可溶化させ、口腔用組成物を調製した。なお、比較例５は対照検体である。
【００２５】
【表１】
2015221753.tif 000002
【００２６】
得られた実施例１および比較例１〜５の口腔用組成物を用いて、キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製「キセノンウェザーメーターＸ２５」）にて６０Ｗ、１０時間、キセノンランプ光を照射し、試験前後の６３０ｎｍ（青色１号の吸収極大）における吸光度を測定した。得られた吸光度より退色率を算出し、その退色率より退色抑制率を算出した。退色率および退色抑制率の算出式は以下の通りである。結果を同じく表１に示す。
退色率（％）＝｛１−（試験後の６３０ｎｍにおける吸光度／試験前の６３０ｎｍにおける吸光度）｝×１００
退色抑制率（％）＝｛１−検体の退色率／対照検体の退色率｝×１００
【００２７】
表１の結果より、フィチン酸を配合した実施例１の退色抑制率は６１．６％であり、比較例１〜４と比較して大幅に色素の退色を防止できることがわかった。
【００２８】
＜試験例２＞
（実施例２〜４、比較例６〜８）
試験例１で調製した実施例１において、色素として下記表２に示す色素を、同じく表２に示す配合量とした以外は、実施例１と同様にして実施例２〜４の口腔用組成物を調製した。なお、色素の配合量が増減する場合は精製水で調製した。
また、比較例６〜８として、実施例２〜４においてフィチン酸を配合しない基剤のみの口腔用組成物を調製した。比較例６〜８はそれぞれ、実施例２〜４に対する対照検体である。
【００２９】
得られた実施例２〜４および比較例６〜８の口腔用組成物について、上記試験例１と同様の方法で吸光度を測定し、実施例２〜４の退色抑制率を算出した。なお、吸光度は、表２に示す各種色素の極大吸収波長に基づいて測定した。結果を同じく表２に示す。
【００３０】
【表２】
2015221753.tif 000003
【００３１】
表２の結果より、各種色素において、フィチン酸を配合することにより、退色が抑制されることがわかった。
【００３２】
＜試験例３＞
（実施例５，６、および比較例９，１０）
下記表３に示した各成分を、室温下（約２５℃）で撹拌下、混合・溶解して可溶化させ、口腔用組成物を調製した。なお、比較例１０は対照検体である。
得られた実施例５，６および比較例９，１０について、上記試験例１と同様の方法で吸光度を測定し、５，６および比較例９の退色抑制率を算出した。結果を同じく表３に示す。
【００３３】
【表３】
2015221753.tif 000004
【００３４】
表３の結果より、フィチン酸（実施例５）およびトリポリリン酸ナトリウム（実施例６）は色素の退色防止効果に優れることがわかった。一方、ピロリン酸ナトリウム（比較例９）では、十分な退色防止効果が得られず、その退色抑制率は基剤のみの比較例１０とほとんど相違ない結果となった。
【００３５】
＜試験例４＞
（実施例７、比較例１１）
下記表４に示した各成分を、室温下（約２５℃）で撹拌下、混合・溶解して可溶化させ、口腔用組成物を調製した。なお、比較例１１は対照検体である。
得られた実施例７および比較例１１について、上記試験例１と同様の方法で吸光度を測定し、実施例７の退色抑制率を算出した。結果を同じく表４に示す。
【００３６】
【表４】
2015221753.tif 000005
【００３７】
＜試験例５＞
（実施例８、比較例１２）
下記表５に示した各成分を、室温下（約２５℃）で撹拌下、混合・溶解して可溶化させ、口腔用組成物を調製した。なお、比較例１２は対照検体である。
得られた実施例８および比較例１２について、上記試験例１と同様の方法で吸光度を測定し、実施例８の退色抑制率を算出した。結果を同じく表５に示す。
【００３８】
【表５】
2015221753.tif 000006
【００３９】
表４および表５の結果より、ペンタポリリン酸ナトリウム（実施例７）およびヘキサメタリン酸ナトリウム（実施例８）が色素の退色防止効果を示し、組成物の色素の退色を防止できることがわかった。
【００４０】
＜試験例６＞
（実施例９〜１１、比較例１３）
下記表６示した各成分を、室温下（約２５℃）で撹拌下、混合・溶解して可溶化させ、口腔用組成物を調製した。なお、比較例１３は対照検体である。
得られた実施例９〜１１および比較例１３について、上記試験例１と同様の方法で吸光度を測定し、実施例９〜１１の退色抑制率を算出した。結果を表６および図１に示す。
【００４１】
【表６】
2015221753.tif 000007
【００４２】
表６および図１の結果より、フィチン酸の添加により色素の退色は抑えられるとともに、添加量を組成物中０．０２質量％以上含有させることで、より顕著な効果を得られることがわかった。
【図１】
2015221753.tif 000008