(57)【要約】【解決課題】  有機電子デバイスに代表される湿度感受性部材を、封止用接着剤と、ガスバリアフィルムにて封止した封止体であって、環境中の水蒸気が湿度感受性部材へ侵入するのを効果的に防止できる封止体と、該封止方法を用いた有機電子デバイスを提供すること。【解決手段】  湿度感受性部材を、封止用接着剤を介して、ガスバリアフィルムによって封止する湿度感受性部材の封止体であって、該封止用接着剤は捕水剤としてカルボン酸無水物を含むことを特徴とする湿度感受性部材の封止体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿度感受性部材を、封止用接着剤を介して、ガスバリアフィルムによって封止する湿度感受性部材の封止体であって、該封止用接着剤は捕水剤としてカルボン酸無水物を含むことを特徴とする湿度感受性部材の封止体。
【請求項２】
前記封止用接着剤は捕水剤として少なくとも脂環族カルボン酸無水物を含むことを特徴とする請求項１に記載の封止体。
【請求項３】
前記封止用接着剤が、さらにカルボジイミド化合物を含む事を特徴とする請求項１又は２に記載の封止体。
【請求項４】
前記封止用接着剤の全光線透過率が８０％以上であり、前記湿度感受性部材が発光素子及び／又は受光素子であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の封止体。
【請求項５】
前記ガスバリアフィルムは、少なくとも１層の無機層を有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の封止体。
【請求項６】
前記ガスバリアフィルムは、全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の封止体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の封止体を用いた有機電子デバイス。
【請求項８】
有機ＥＬ照明、有機ＥＬディスプレイ、有機太陽電池から選ばれる何れか１つであることを特徴とする請求項７に記載の有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿度感受性部材を、封止用接着剤を介して、ガスバリアフィルムによって封止する湿度感受性部材の封止体であって、該封止用接着剤は捕水剤としてカルボン酸無水物を含むことを特徴とする湿度感受性部材の封止体に関するものであり、具体的には、有機ＥＬ照明、有機ＥＬディスプレイ、及び有機太陽電池などの有機電子素子の封止体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から有機化合物を用いた電子デバイス（素子）が開発されている。有機電子デバイス、例えば、有機ＥＬデバイス、有機太陽電池は有機材料を用いて、これに電子及び正孔の注入又は取り出しを繰り返すことによって種々の機能を発現するデバイスである。有機ＥＬデバイスは発光素子からなり、有機太陽電池は受光素子から構成される。
【０００３】
これら発光素子や受光素子は湿度感受性が高い部材であり、例えば、有機ＥＬ素子であれば、有機ＥＬ素子内に侵入した空気中の水分による電極の酸化、有機物の変性等によって、発光特性が著しく低下するという問題があった。
【０００４】
このような問題を防止するため、有機ＥＬ素子を封止し、水分との接触を抑制する技術が多数検討されている。例えば、図１の封止体に示すように、基板１上に透明電極３、有機機能層４及び金属カソード電極５からなる有機ＥＬ素子を配列形成してなる画素エリアに対し、捕水剤６を内壁に貼り付けた封止キャップ２を被せ、内部を窒素ガスで満たし、さらに基板１に端部接着剤７で固定することにより、有機ＥＬ素子への水分の到達を防止する方法が開示されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、図１の封止体に示すような中空封止構造の場合、凹状の封止キャップを用いる為、デバイスのフレキシブル化や強度向上、ロールツーロールでの製造による製造コストの低減が困難である。そこで、近年では図２又は図３の封止体が示すように、封止用接着剤を介して封止キャップ（又はガスバリアフィルム）や端部接着剤にて有機ＥＬ素子を封止する封止方法に関する技術提案が多くなされている。
【０００６】
例えば特許文献２には、基板上に形成された有機ＥＬ素子の封止方法が提案されており、具体的には、基板とは反対側を、接着剤層を介してガスバリアフィルムを貼り合わせる工程と、貼り合わせた有機ＥＬ素子とガスバリアフィルムとを接着剤層を介して一体化させる工程とを有する有機ＥＬ素子の封止方法と、それによって得られた封止体が提案されている。また、特許文献２の実施例には、接着剤層として紫外線硬化樹脂を使用し、紫外線照射することで一体化する封止方法が例示されている。
【０００７】
特許文献２の封止方法及び封止体を用いれば、デバイスの強度向上やフレキシブル化、ロールツーロールでの製造が可能であるという利点があるが、ガスバリアフィルムは金属やガラスと比べると水蒸気バリア性に劣る傾向があり、さらに、中空封止のような捕水剤の設置スペースがない構造のために、封止体へ侵入した水を捕捉することもできず、結果としてデバイスの寿命は中空封止よりも短くなってしまうという課題があった。
【０００８】
このように従来技術では、湿度感受性部材を、封止用接着剤と、ガスバリアフィルムにて封止した封止体であって、環境中から湿度感受性部材への水蒸気の侵入を効果的に防止できる封止体の具体的な構成は知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１４８０６６号公報
【特許文献２】特開２００９−０７０７９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものであって、その課題とするところは、有機電子デバイスに代表される湿度感受性部材を、封止用接着剤と、ガスバリアフィルムにて封止した封止体であって、環境中の水蒸気が湿度感受性部材へ侵入するのを効果的に防止できる封止体と、該封止方法を用いた有機電子デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者が鋭意検討した結果、湿度感受性部材を、捕水剤としてカルボン酸無水物を含んだ封止用接着剤を介して、ガスバリアフィルムによって封止したときに、環境中の水蒸気が湿度感受性部材へ侵入するのを効果的に防止できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明の要旨は、
（１）湿度感受性部材を、封止用接着剤を介して、ガスバリアフィルムによって封止する湿度感受性部材の封止体であって、該封止用接着剤は捕水剤としてカルボン酸無水物を含むことを特徴とする湿度感受性部材の封止体。
（２）前記封止用接着剤は捕水剤として少なくとも脂環族カルボン酸無水物を含むことを特徴とする（１）に記載の封止体。
（３）前記封止用接着剤が、さらにカルボジイミド化合物を含む事を特徴とする（１）又は（２）に記載の封止体。
（４）前記封止用接着剤の全光線透過率が８０％以上であり、前記湿度感受性部材が発光素子及び／又は受光素子であることを特徴とする（１）〜（３）の何れか１項に記載の封止体。
（５）前記ガスバリアフィルムは、少なくとも１層の無機層を有し、全光線透過率が８０％以上のガスバリアフィルムであることを特徴とする（１）〜（４）の何れか１項に記載の封止体。
（６）前記ガスバリアフィルムは、全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする（１）〜（５）の何れか１項に記載の封止体。
（７）（１）〜（６）の何れか１項に記載の封止体を用いた有機電子デバイス。
（８）有機ＥＬ照明、有機ＥＬディスプレイ、有機太陽電池から選ばれる何れか１つであることを特徴とする（７）に記載の封止体。
に存するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の封止体は、湿度感受性部材を封止用接着剤とガスバリアフィルムで封止するため、有機電子デバイスの、強度向上、フレキシブル化、製造コスト低減に寄与する。また、封止用接着剤に捕水剤としてカルボン酸無水物を含むため、封止体に侵入した水を捕捉し、水蒸気バリア性をさらに向上することが可能である。さらに、該封止用接着剤は、周辺部材への影響も比較的少ない為、有機電子デバイスをはじめとする様々な湿度感受性部材の封止体に好適に適用することができ、湿度感受性部材の長寿命化に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】中空封止された有機ＥＬ素子の構造を模式的に示す断面図である。
【図２】封止キャップ（又はガスバリアフィルム）と封止用接着剤で封止された有機ＥＬ素子の構造を模式的に示す断面図である。
【図３】端部接着剤と封止用接着剤で封止された有機ＥＬ素子の構造を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明の封止体の一例であり、本実施例で使用された湿度感受性部材の封止体を模式的に示す平面図と断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態の例について説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
＜湿度感受性部材＞
本発明における湿度感受性部材とは、環境中に存在する水分による影響をうけて物性が大きく変化する部材をいい、例えば有機電子デバイスの中では、有機ＥＬ素子などの発光素子、有機太陽電池などの受光素子が挙げられる。
【００１７】
＜封止用接着剤＞
本発明の封止体は封止用接着剤を使用し、該封止用接着剤は捕水剤としてカルボン酸無水物を含む。カルボン酸無水物が浸入してきた水と反応することで、封止体の水蒸気バリア性を高めることができる。
【００１８】
また、封止用接着剤は、発光素子の発光面側、あるいは受光素子の受光面側に配置する場合は、透明であることが好ましく、設置された封止用接着剤の全光線透過率は８０％以上であり、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００１９】
さらに、封止用接着剤は捕水剤以外の別の接着剤成分を含んでも良いが、活性水素基を多量に有する成分はカルボン酸無水物と反応し、捕水剤の有効成分を減少させることになるため、好ましくない。接着剤成分として好ましいものとしては、活性水素基が少ない非反応性樹脂であり、具体的には、（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルエステル、ポリアルキルビニルエーテル、無水マレイン酸ポリマー及びこれらの共重合体が挙げられる。
【００２０】
（カルボン酸無水物）
本発明の封止用接着剤は捕水剤としてカルボン酸無水物を１種類以上含む。封止用接着剤におけるカルボン酸無水物基のグラム当量（ｇ／ｅｑ）は、値が小さいほど重量当りの水分を捕捉できる量は大きくなる。ここで、酸無水物基と水は１：１で反応するため、カルボン酸無水物基のグラム当量値は１８００ｇ／ｅｑであれば、封止用接着剤に対して１質量％以上の水を、カルボン酸無水物との反応により捕捉することが出来る。よって、捕水量を増やす観点から、カルボン酸無水物基のグラム当量の上限値は、１８００ｇ／ｅｑ以下であることが好ましく、１５００ｇ／ｅｑ以下であることがより好ましく、１０００ｇ／ｅｑ以下であることがさらに好ましい。一方で、封止用接着剤における他の成分との相溶性や、接着性を高める観点からは、カルボン酸無水物基のグラム当量は大きいことが好ましい。このことから、封止用接着剤におけるカルボン酸無水物基のグラム当量（ｇ／ｅｑ）の下限値は、５０ｇ／ｅｑ以上であることが好ましく、１００ｇ／ｅｑであることがより好まく、１２０ｇ／ｅｑ以上であることがさらに好ましい。
【００２１】
封止用接着剤に占めるカルボン酸無水物の含有量は、封止用接着剤の捕水機能を高める観点から多い方が好ましく、封止用接着剤の硬化性の観点からは少ない方が好ましい。封止用接着剤におけるカルボン酸無水物の含有量（重量％）の下限値（以下「Ａ」とする）としては、カルボン酸無水物自体の酸無水物基当量（ｇ／ｅｑ）を１８００ｇ／ｅｑで除した値に１００を乗じた値となる。一方、封止用接着剤におけるカルボン酸無水物の含有量（重量％）の上限値としては、硬化性を鑑みて９０重量％である。
封止用接着剤におけるカルボン酸無水物の含有量の範囲としては、Ａ〜９０重量％が好ましく、Ａ〜８０％がより好ましい。
【００２２】
本発明におけるカルボン酸無水物としては、脂肪族カルボン酸無水物、脂環族カルボン酸無水物、無水マレイン酸系共重合体から選ばれる何れか１つ以上であることが好ましい。脂環族カルボン酸無水物や無水マレイン酸系共重合体は、水との反応によって分子量が低下することが無いため、特に好ましい。
【００２３】
脂肪族及び／又は脂環族のカルボン酸無水物としては、無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、オクテニルコハク酸無水物、無水グルタル酸、無水アジピン酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブチテニルテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサントリカルボン酸無水物、ポリアゼライン酸ポリ無水物が挙げられる。
【００２４】
中でも透明性が良好で、着色が少なく、水との反応で分子量の低下が起こらない脂環族カルボン酸無水物が好ましく、具体的には下記化学式（１）、（２）、（３）の化合物が挙げられる。
【化１】
2015138743.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なっていてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、カルボキシル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はアシルオキシ基を示し、Ｒ1及びＲ2は互いに結合して二重結合を形成してもよく、第２の環状酸無水物基を形成しても良い。）
【化２】
2015138743.tif 000003
（式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、カルボキシル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はアシルオキシ基を示し、Ｒ1及びＲ2は互いに結合して二重結合を形成してもよく、第２の環状酸無水物基を形成しても良い。）
【化３】
2015138743.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、カルボキシル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はアシルオキシ基を示し、Ｒ1及びＲ2は互いに結合して二重結合を形成してもよく、第２の環状酸無水物基を形成しても良い。）
【００２５】
また、無水マレイン酸系共重合体としては、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルエステル−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリレートとの相溶性の観点から、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ビニルエステル−無水マレイン酸共重合体が好ましい。
【００２６】
＜封止用接着剤におけるカルボン酸無水物以外の成分＞
本発明における封止用接着剤はカルボン酸無水物以外の成分を含むことが出来る。カルボン酸無水物以外の成分としては接着剤として一般的に用いられている硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を用いることができ、具体的には、（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルエステル、ポリアルキルビニルエーテル、無水マレイン酸ポリマー及びこれらの共重合体、エポキシ樹脂、水添石油樹脂を挙げることができる。中でも、活性水素基が少ない非反応性樹脂が好ましく、具体的には、（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルエステル、ポリアルキルビニルエーテル、無水マレイン酸ポリマー及びこれらの共重合体が挙げられる。
【００２７】
封止用接着剤をホットメルト型接着剤にする場合は、ポリオレフィン、スチレン系エラストマー、水添石油樹脂が好ましい。また、封止用接着剤を光及び／又は熱硬化性とする場合は、（メタ）アクリレートを使用するのが好ましい。
【００２８】
上記樹脂以外にも、重合開始剤、架橋剤、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、安定剤、粘度調整剤、タッキファイヤー等の従来公知のプラスチック用添加剤を添加する事が出来る。
【００２９】
（（メタ）アクリレート）
本発明の封止用接着剤は１種類以上の（メタ）アクリレートを好ましく含有することができる。多官能チオールなどの硬化剤、架橋剤、下記の重合開始剤などを併用することが好ましい。また、封止用接着剤における（メタ）アクリレートの含有量としては、カルボン酸無水物を除いた成分の中で、５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。
【００３０】
（メタ）アクリレートは、モノマー、オリゴマーのいずれでも良く、モノマーとしては単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。また、オリゴマーとしてはウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリエステルタイプ、ポリエーテルタイプ、ポリカーボネートタイプのいずれでも良く、ウレタン（メタ）アクリレートを使用する場合は、（メタ）アクリレートモノマーを併用することもできる。（メタ）アクリレートモノマーを併用する場合の重量比としては、ウレタン（メタ）アクリレート１００重量部に対して０〜２００重量部であることが好ましく、特には５〜１２０重量部、更には１０〜６５重量部であることが好ましい。かかる配合量が２００重量部以内であれば、基材への密着性が向上するので好ましい。
【００３２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（ｎ＝２．５）（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
本発明の（メタ）アクリレートとしては、水酸基やＮ含有活性水素基の含有量が小さいものを選択することが好ましい。これらの官能基があると、カルボン酸無水物と反応し、捕水剤における酸無水物基当量を低下させる。
【００３６】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
（重合開始剤）
本発明の封止用接着剤に（メタ）アクリレートを添加する場合には、各種重合開始剤を使用できる。重合開始剤としては特にラジカル重合開始剤が好ましく、熱又は光によって遊離ラジカルを発生する化合物であれば特に制限はない。ラジカル重合開始剤は、目的とする硬化温度、硬化時間、保存安定性等を考慮し適宜選択される。
有機過酸化物の場合は、高反応性と保存安定性の点から、半減期１０時間の温度が４０℃以上で半減期１分の温度が１８０℃以下であるものが好ましく、半減期１０時間の温度が５０℃以上で半減期１分の温度が１７０℃以下であるものが特に好ましい。硬化に要する時間を１０秒とした場合、十分な反応率を得るためには、硬化剤の配合量は１〜２０重量％が好ましく、２〜１５重量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明で使用される有機過酸化物の具体例としては、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド及びシリルパーオキサイドがある。これらは２種以上を適宜混合して用いることができる。これらの中でも、含まれる塩素イオンや有機酸の濃度は５０００ｐｐｍ以下であり加熱分解後に発生する有機酸が少ないことから、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド及びシリルパーオキサイドが特に好ましい。塩素イオンや有機酸の量が少ないことにより、有機電子デバイスの配線部の腐食を抑えることができる。
【００３９】
ジアシルパーオキサイドとしては、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、３、５、５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシニックパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシトルエン、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００４０】
パーオキシジカーボネートとしては、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシメトキシパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネート等が挙げられる。
【００４１】
パーオキシエステル類としては、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシノエデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノネート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等が挙られる。
【００４２】
パーオキシケタールとしては、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）デカン等が挙げられる。
【００４３】
ジアルキルパーオキサイドとしては、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。
【００４４】
ハイドロパーオキサイドとしては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００４５】
シリルパーオキサイドとしては、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチル）ジメチルシリルパーオキサイド、ｔ−ブチルトリビニルシリルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチル）ジビニルシリルパーオキサイド、トリス（ｔ−ブチル）ビニルシリルパーオキサイド、ｔ−ブチルトリアリルシリルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチル）ジアリルシリルパーオキサイド、トリス（ｔ−ブチル）アリルシリルパーオキサイド等が挙げられる。
【００４６】
紫外線照射による硬化にあたっては、光重合開始剤を併用することが好ましく、該光重合開始剤としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されない。具体的には、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピレンフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、４′，４″−ジエチルイソフタロフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、α−アシロキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙げられる。中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンが、好適に用いられる。
【００４７】
かかる光重合開始剤の配合量については、（メタ）アクリレート１００重量部に対して、０．０５〜１５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部である。かかる配合量が０．０５重量部未満では紫外線硬化の硬化速度が極めて遅くなり、１５重量部を越えても硬化性は向上せず無駄である。
【００４８】
更に、光重合開始剤の助剤としてトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【００４９】
（カルボジイミド化合物）
本発明の封止用接着剤は、さらに、カルボジイミド化合物を含むことが好ましい。カルボジイミド化合物は、捕水剤が水との反応で生じたカルボン酸と反応し、遊離のカルボン酸を減らすことが出来る。本発明におけるカルボジイミド化合物としては、特に限定されないが比較的毒性の低いポリカルボジイミドが好ましい。市販のポリカルボジイミドとしては、ラインケミー社製のスタバクゾール（商品名）、日清紡ケミカル社製のカルボジライト（商品名）が挙げられる。中でも、構造に芳香族環を含まず、着色が少ないものが好ましく、イソシアネート基の含有量が少なく、水と反応して二酸化炭素を発生する懸念の少ないポリカルボジイミドが好ましい。このようなポリカルボジイミドとしては、カルボジライトＨＭＶ−１５ＣＡ，ＨＭＶ−８ＣＡ，Ｖ−０２−Ｌ２Ｂ，Ｖ−０４Ｋ，Ｖ−０９，Ｖ−０２Ｂ等が挙げられる。
【００５０】
また、親水性の構造を導入したポリカルボジイミドを使用することで、封止用接着剤の内部における水蒸気拡散を向上することができ、結果として水の捕捉効率を高めることができる。このような親水性の構造を導入したポリカルボジイミドとしては、カルボジライトＶ−０２Ｂ，Ｖ−０２−Ｌ２Ｂ，Ｖ−０４Ｋが市販されている。
【００５１】
本発明におけるカルボジイミド化合物のカルボジイミド当量（ｇ／ｅｑ）は、値が小さいほど重量当りのカルボン酸を捕捉できる量は大きくなる。よって、捕捉量を増やす観点から、カルボジイミド当量は小さい方が好ましい。一方で、封止用接着剤中における相溶性の向上や、親水化などの機能付与の観点から、カルボジイミド当量の大きいカルボジイミド化合物を用いることが好ましい。カルボジイミド当量の範囲としては１５０〜２０００ｇ／ｅｑが好ましく、２００〜１０００ｇ／ｅｑがより好ましい。
【００５２】
（チオール化合物）
本発明の樹脂組成物は、透明性や耐黄変性を高めるために、チオール化合物を含有することができる。すなわちチオール化合物のメルカプト基が樹脂組成物中の二重結合と付加反応することで着色を防止できる。
含有するチオール化合物は単官能でも良いが、多官能のチオール化合物を用いても良い。単官能のチオール化合物を用いた場合、硬化させることなくカルボン酸無水物の分子量を増加させることができる。一方、多官能のチオール化合物を用いた場合、チオール化合物の含有量が小さくできるため、カルボン酸無水物の含有量を高めることができる。
チオール化合物のメルカプト基は１級でも２級でも良く、反応性、ポットライフ、ハンドリング性、そして経済性を考慮して選定される。一般に、１級のチオール化合物は２級よりも反応性が良好であり、２級のチオール化合物は１級よりもポットライフに優れる。
本発明の樹脂組成物に用いられるチオール化合物として好ましく、入手が容易なものとしては、β−メルカプトプロピオン酸、メチル−３−メルカプトプロピオネート、２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート、メトキシブチル−３−メルカプトプロピオネート、ステアリル−３−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）が挙げられ、１級のものはＳＣ有機化学株式会社、２級のものは昭和電工株式会社より入手できる。
上記以外にもメタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン等の脂肪族チオール化合物；
エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコール（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール（３−メルカプトプロピオネート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）等、エステル結合を含む脂肪族チオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２'−ジメルカプトビフェニル、４，４'−ジメルカプトビフェニル等の芳香族チオール化合物等が使用できる。 
【００５３】
＜カルボン酸無水物、及びカルボジイミド化合物の含有量とその関係＞
本発明の封止用接着剤は、カルボン酸無水物とカルボジイミド化合物を共に含有することで、カルボン酸無水物だけの時よりも有益な効果を期待できる。例えば、水とカルボン酸無水物の反応生成物であるカルボン酸を、カルボジイミド基が付加反応により除去するため、カルボン酸無水物を単独で用いた系よりも、反応が促進され、水の再放出も起こり難い傾向にある。また、カルボン酸無水物の種類によっては、水との反応後にカルボン酸の結晶を生成するものがあるが、カルボン酸の結晶生成及び／又は結晶成長を防止し、水捕捉後も透明性を維持することが出来る。
【００５４】
これらの効果を得るためには、全カルボン酸無水物と全カルボジイミド化合物の含有量が以下の（１）〜（３）の関係式を満たすことが好ましい。
（１）Ａ≧α／１８
（２）Ｂ＝Ａｎβ／α  （但し、０．２５≦ｎ≦２．５）
（３）Ａ＋Ｂ≦１００
（ここで、
Ａ：封止用接着剤における全カルボン酸無水物の含有量（重量％）
Ｂ：封止用接着剤における全カルボジイミド化合物の含有量（重量％）
α：全カルボン酸無水物の酸無水物当量（ｇ／ｅｑ）
β：全カルボジイミド化合物のカルボジイミド当量（ｇ／ｅｑ）
を示す。）
【００５５】
つまり、封止用接着剤における全カルボン酸無水物の含有量（重量％）は、少なくともその酸無水物当量（ｇ／ｅｑ）を、水の分子量である１８で除した量が必要である。また、封止用接着剤において、全カルボジイミド化合物の含有量（重量％）は、そのカルボジイミド基が、酸無水物基に対してｎ倍、つまり０．２５〜２倍の間になるように、含有量を調整するのが好ましい。そして、カルボン酸無水物とカルボジイミド化合物は、それ以外の成分も考慮して配合量を調整する必要がある。上記のように０．２５≦ｎ≦２．５が好ましいが、０．４≦ｎ≦２．０がより好ましく、０．５≦ｎ≦１．８がさらに好ましい。
【００５６】
＜ガスバリアフィルム＞
本発明におけるガスバリアフィルムは大気中の水分を遮断する機能を有するフィルムである。本発明におけるガスバリアフィルムは、発光素子の発光面側、あるいは受光素子の受光面側に配置する場合は、透明であることが好ましく、設置された封止用接着剤の全光線透過率は８０％以上であることが好ましい。
【００５７】
また、本発明のガスバリアフィルムは、厚みが薄くても十分なバリア性を発現できるよう、少なくとも１層の無機層を有することが好ましく、有機層と無機層を交互積層した有機無機積層体であることがさらに好ましい。
【００５８】
なお、本発明のガスバリアフィルムは、有機領域と無機領域が膜厚方向に連続的に変化するいわゆる傾斜材料層であってもよい。
【００５９】
カスバリアフィルムを構成する層数に関しては特に制限はないが、典型的には２層〜３０層が好ましく、３層〜２０層がさらに好ましい。なお、バリア層はプラスチックフィルムの片面にのみ設けられていてもよいし、両面に設けられていてもよい。
【００６０】
ガスバリアフィルムの基材には、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート等の透明樹脂フィルムを用いることが出来る。封止用接着剤がＵＶ硬化性樹脂である場合は、封止用接着剤中の光重合開始剤の吸収波長域の光を出来るだけ透過させるものを用いることが好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００６１】
本発明のガスバリアフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率は１０ｇ／ｍ２／Ｄａｙ以下が好ましく、１ｇ／ｍ２／Ｄａｙ以下がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２／Ｄａｙ以下がさらに好ましい。
【００６２】
＜基板＞
本発明の湿度感受性部材は基板上に形成されていても良い、基板の材質としては、ガラス、セラミックス、金属等の無機材料、エンジニアリングプラスチック、ＦＲＰ（fiber reinforced plastics）等の有機材料の何れでも良いが、バリア性や透明性を求められる場合は、ガラス基板が好ましい。また、フレキシブルな封止体が求められる場合は、樹脂製の無機層を設けた透明バリアフィルムが好ましい。また、湿度感受性部材が有機電子デバイスである場合は、表面に電極及び／又は配線を設けた基板が用いられる。
【００６３】
＜封止方法＞
本発明の封止体は、湿度感受性部材を、前記封止用接着剤を介して、ガスバリアフィルムによって封止される。フィルムあるいは基板上に設けられた湿度感受性部材の上に、封止用接着剤を設け、後からガスバリアフィルムで封止しても良いし、封止用接着剤とガスバリアフィルムを事前に１枚の封止フィルムとし、それを湿度感受性部材上に貼り合わせても良い。
【００６４】
封止用接着剤の設置方法としては、封止用接着剤が液体状の場合は、塗布やラミネート等の手法を使用することができる。一方、封止用接着剤が固体状の場合は、押出ラミネートやホットラミネート等の手法を使用することができる。
【００６５】
封止用接着剤がＵＶ硬化性樹脂である場合は、ガスバリアフィルムで封止した後にＵＶをガスバリアフィルム側から照射することが好ましい。
【００６６】
液体状の封止用接着剤を使用する場合は、バリアフィルム上にダムを形成し、いわゆるダムアンドフィル（dam and fill）工程によって充填することが出来る。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例、比較例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００６８】
本実施例では、封止体のバリア性を簡単に評価するために、基板には透明なガラス基板を使用し、湿度感受性部材には塩化コバルト紙を使用している。図４に示すように、ガラス基板面から塩化コバルト紙の色の変化を測定することで、各種封止方法・封止体における水蒸気バリア性を比較することが出来る。尚、実際に本発明を利用する場合には、上記の様々な基板と湿度感受性部材を使用することができる。
【００６９】
＜実施例１＞
（封止用接着剤の調製）
リカシッドＨＮＡ−１００（新日本理化（株）商品名、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物とビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物の混合物、カルボン酸無水物当量１８０ｇ／ｅｑ）８．９ｇと、Ａ−ＴＭＰＴ（新中村化学（株）商品名，トリメチロールプロパントリアクリレート）０．７ｇと、紫光ＵＶ−３７００Ｂ（日本合成化学工業（株）商品名，ポリエーテルタイプウレタンアクリレート，Ｍｗ：３８，０００，オリゴマー官能基数：２）１２．５ｇと、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社商品名，光重合開始剤）０．１ｇとを、６０〜７０℃で均一に混合し、真空脱泡することで、封止用接着剤１３を得た。
【００７０】
（封止体の作製）
図４に作製した封止体の平面図と断面図を示した。尚、ガラス基板８として大型スライドグラス  Ｓ９２２４（松浪硝子工業（株）商品名，７６ｍｍ×５２ｍｍ）を、湿度感受性部材１１として乾燥度試験紙（アドバンテック社  商品名，塩化コバルト紙）を、保護フィルム１２としてセロテープ（登録商標）ＣＴ−１５（ニチバン（株）商品名）を、ガスバリアフィルム１０としてテックバリアＬＸ（三菱樹脂（株）商品名，無機層を有するＰＥＴフィルム，４０℃，９０％Ｒｈにおける水蒸気透過率０．１ｇ／ｍ２／Ｄａｙ）を使用した。
【００７１】
ガラス基板８の中心部分に、一辺が８ｍｍの四角形に切った乾燥度試験紙１１を置き、その上から、保護フィルム１２を貼り付け、乾燥度試験紙１１をガラス基板８に固定した。余分な保護フィルム１２は切除し、乾燥度試験紙１１との縁が１ｍｍとなるように調整し、基板を得た。尚、ここまでの作業は窒素雰囲気下で行った。
【００７２】
次に、無機層側を上にしたガスバリアフィルム１０の上に、厚さ１００μｍ，７６ｍｍ×５２ｍｍ，縁の幅が５ｍｍのアルミニウム枠６を置き、枠内に封止用接着剤１３を流し込み、その上から、上記作業で得た乾燥度試験紙１１付きの基板を被せ、厚みが安定するまで上から荷重をかけ続けた。その後、ガスバリアフィルム１０側から紫外線を照射し、封止用接着剤１３を硬化させた。さらに、はみ出た封止用接着剤１３や余分なガスバリアフィルム１０を切除し、封止体を得た。
図４に得られた封止体の模式図を示す。
封止用接着剤における酸無水物の含有量は約４０％であり、封止用接着剤の水との反応におけるグラム当量は、４４９ｇ−封止用接着剤／ｅｑである。
【００７３】
＜実施例２＞
ＨＮＡ−１００を３．３ｇとした以外は、実施例１と同様に封止体を得た。
封止用接着剤における酸無水物の含有量は約２０％であり、封止用接着剤の水との反応におけるグラム当量は、９０５ｇ−封止用接着剤／ｅｑである。
【００７４】
＜実施例３＞
ＨＮＡ−１００を１．５ｇとした以外は、実施例１と同様に封止体を得た。
封止用接着剤における酸無水物の含有量は約１０％であり、封止用接着剤の水との反応におけるグラム当量は、１７７６ｇ−封止用接着剤／ｅｑである。
【００７５】
＜実施例４＞
ＨＮＡ−１００を６．７ｇ、Ａ−ＴＭＰＴを０．４ｇ、ＵＶ−３７００Ｂを７．５ｇとし、カルボジライトＶ−０２Ｂ（日清紡ケミカル（株）商品名，親水性ポリカルボジイミド，カルボジイミド当量：６００ｇ／ｅｑ）７．５ｇを追加した以外は、実施例１と同様に封止体を得た。
封止用接着剤における酸無水物の含有量は約３０％であり、封止用接着剤の水との反応におけるグラム当量は、５９６ｇ−封止用接着剤／ｅｑである。
【００７６】
＜比較例１＞
ＨＮＡ−１００を０ｇとした以外は、実施例１と同様に封止体を得た。
封止用接着剤における酸無水物の含有量は約０％である。
【００７７】
＜比較例２＞
ＨＮＡ−１００の代わりに、下記の手順で調製した「ＨＮＡ−１００水和物」を用いて、実施例１と同様に封止体を得た。
封止用接着剤における酸無水物の含有量は約０％である。
（ＨＮＡ−１００水和物の調製）
ＨＮＡ−１００を水と８０℃で混合し、ＦＴ−ＩＲにて酸無水物基のピークが消失したのを確認後、余分な水を乾燥させ、ＨＮＡ−１００水和物を得た。
【００７８】
＜水蒸気バリア性の評価＞
上記方法で得た封止体のガラス基板８側から、反射モード，測定径：６ｍｍにて乾燥度試験紙の色測定を行った。
【００７９】
封止体を４０℃，９０％Ｒｈの恒温恒湿槽内で水蒸気を曝露して、一定期間後に色測定を行い、曝露前の色を基準とした色差ΔＥ＊ａｂを確認した。結果を表１に示す。
【００８０】
尚、ΔＥ＊ａｂは下式にて求められる値であり、水蒸気曝露時間が同じであれば、ΔＥ＊ａｂが小さいほど、封止体の水蒸気バリア性は優れている。
ΔＥ＊ａｂ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２
【００８１】
【表１】
2015138743.tif 000005
【００８２】
カルボン酸無水物を含む封止用接着剤を用いた実施例１〜４の封止体は、カルボン酸無水物を含まない封止用接着剤を用いた比較例１の封止体よりも、ΔＥ＊ａｂが小さく、水蒸気バリア性に優れることがわかる。
【００８３】
また、実施例１と比較例２の封止用接着剤は、酸無水物基の有無以外の点では、ほぼ同じ材料構成と言えるが、酸無水物基を有する実施例１の方が、ΔＥ＊ａｂが小さいことから、封止用接着剤中の酸無水物基が、水蒸気バリア性向上に寄与していることが示唆される。
【符号の説明】
【００８４】
１ 基板
２ 封止キャップ
３ 電極
４ 有機機能層
５ 電極
６ 封止用接着剤
７ 端部接着剤
８ ガラス基板
９ アルミニウム枠
１０ ガスバリアフィルム
１１ 湿度感受性部材（塩化コバルト紙）
１２ 保護フィルム
１３ 封止用接着剤
【図１】
2015138743.tif 000006
【図２】
2015138743.tif 000007
【図３】
2015138743.tif 000008
【図４】
2015138743.tif 000009