(57)【要約】【課題】  波長４００−４０００ｎｍに亘る領域の光を効率よく反射でき、遮熱性に優れ、さらには、太陽電池のエネルギー変換効率を増大する機能を有する太陽電池用裏面保護シートを提供すること。【解決手段】  平均粒子径が０．２μｍ以上、０．３８μｍ未満の小粒径白色顔料（ａ）もしくは平均粒子径が０．３８μｍ以上、２μｍ以下の大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか一方とバインダー（ｃ）を含有する白色易接着性コーティング層（１）と、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか他方を含有する白色フィルム（２）とからなる二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０．２μｍ以上、０．３８μｍ未満の小粒径白色顔料（ａ）もしくは平均粒子径が０．３８μｍ以上、２μｍ以下の大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか一方とバインダー（ｃ）を含有する白色易接着性コーティング層（１）と、
前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか他方を含有する白色フィルム（２）とからなる二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項２】
白色易接着性コーティング層（１）が、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｃ）との合計１００重量％中、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）を１０〜７０重量％含有する、ことを特徴とする請求項１記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項３】
白色易接着性コーティング層（１）が、バインダー（ｃ）としての水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂（ｃ１）と、を含有する、ことを特徴とする請求項１または２記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項４】
白色易接着性コーティング層（１）が、ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ１）を必須とするポリイソシアネート化合物（ｄ）を含有する、ことを特徴とする請求項３記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項５】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂（ｃ１）がアクリル系樹脂である、ことを特徴とする請求項３または４記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項６】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂（ｃ１）のガラス転位温度が１０〜１００℃であるアクリル系樹脂である、ことを特徴とする請求項５記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項７】
白色フィルム（２）が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項８】
白色フィルム（２）が、低オリゴマーポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項７に記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項９】
白色フィルム（２）が、平均粒子径が０．２μｍ以上、０．３８μｍ未満の小粒径白色顔料（ａ）もしくは平均粒子径が０．３８μｍ以上、２μｍ以下の大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか一方とバインダー（ｄ）とを含有する組成物から形成され、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｄ）との合計１００重量％中、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）を５〜５０重量％含有するフィルムである、ことを特徴とする請求項１〜８いずれか１項に記載の二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）。
【請求項１０】
太陽電池の受光面側に位置する太陽電池表面保護材（Ｉ）、太陽電池の受光面側に位置する封止材（ＩＩ）、太陽電池素子（ＩＩＩ）、太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）、及び太陽電池の非受光面側に位置する太陽電池裏面保護材（Ｖ）を具備してなる太陽電池モジュールであって、
前記太陽電池裏面保護材（Ｖ）が、請求項１〜９いずれか１項に記載の二層型太陽電池用裏面保護シートを、前記白色易接着性コーティング層（１）が前記非受光面側の封止材（ＩＶ）と接するように配置して、積層してなる太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用裏面保護シートおよび該太陽電池用裏面保護シートを具備してなる太陽電池モジュールに関する。
詳しくは、本発明は、可視光および赤外線を反射する機能に優れた太陽電池用裏面保護シートおよび該太陽電池用裏面保護シートを具備してなる太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから環境汚染がなくクリーンなエネルギー源として太陽電池が注目され、有用なエネルギー資源としての太陽エネルギー利用の面から鋭意研究され実用化が進んでいる。
太陽電池素子には様々な形態があり、その代表的なものとして、結晶シリコン太陽電池素子、多結晶シリコン太陽電池素子、非晶質シリコン太陽電池素子、銅インジウムセレナイド太陽電池素子、化合物半導体太陽電池素子等が知られている。この中で薄膜結晶太陽電池素子、非晶質シリコン太陽電池素子、化合物半導体太陽電池素子は比較的低コストであり、また大面積化が可能であるため、各方面で活発に研究開発が行われている。またこれらの太陽電池素子の中でも、導体金属基板上にシリコンを積層し、更にその上に透明導電層を形成した非晶質シリコン太陽電池素子に代表される薄膜太陽電池素子は軽量であり、また耐衝撃性やフレキシブル性に富んでいるので、太陽電池における将来の形態として有望視されている。
【０００３】
太陽電池モジュールのうち、単純なものは、太陽電池素子の両面に充填剤、ガラス板を、順に積層した構成形態を呈する。ガラス板は、透明性、耐候性、耐擦傷性に優れることから、太陽の受光面側の封止シートとして、現在も一般的に用いられている。しかし、透明性を必要としない非受光面側においては、コストや安全性、加工性の面から、ガラス板以外の太陽電池用裏面保護シート（以下裏面保護シート）が各社により開発され、ガラス板に置き換わりつつある。
【０００４】
裏面保護シートとしては、ポリエステルフィルム等の単層フィルムや、ポリエステルフィルム等に金属酸化物や非金属酸化物の蒸着層を設けたものや、ポリエステルフィルムやフッ素系フィルム、オレフィンフィルムやアルミニウム箔などのフィルムを積層した多層フィルムが挙げられる。
多層構成の裏面保護シートは、その多層構造により、さまざま性能を付与することができる。例えば、ポリエステルフィルムを用いることで絶縁性を、フッ素系フィルムを用いることで耐候性を、アルミニウム箔を用いることで水蒸気バリア性を付与することができる。
どのような裏面保護シートを用いるかは、太陽電池モジュールが用いられる製品・用途によって、適宜選択され得る。
【０００５】
太陽電池の吸収する波長領域は、太陽電池素子により異なり、非晶質シリコン太陽電池素子は３００〜８００ｎｍ、結晶シリコン太陽電池素子は４００〜１２００ｎｍに、それぞれ吸収感度を有する。裏面保護シートの受光面側が白色である場合、太陽電池素子が吸収できず透過した光は裏面保護シートで反射され、太陽電池素子に入射することができる。しかし、裏面保護シートの受光面側に一般的な汎用白色顔料を用いた場合、波長３５０ｎｍにおける反射率は９０〜１００％と最も高いが、長波長になるにつれ反射率が低下していき、結晶シリコン太陽電池素子の吸収感度が最も高い８００ｎｍ付近の反射率は５０〜６０％にまで低下する。すなわち、人間の目にとって最も高感度の波長域の光を反射する一般的な汎用白色顔料では、近赤外領域の波長を有効利用することができない。
【０００６】
一方、太陽電池素子は一般的に高温になるほど出力が低下しやすいため、太陽電池モジュールが高温になることは望ましくない。一般的に温度上昇に寄与する太陽光は８００ｎｍ〜４０００ｎｍの近赤外〜赤外領域の波長である、そこで、裏面保護シートの受光面側を白色にすることで、赤外光を反射して、太陽電池モジュール全体が高温になることを防ぐことが望ましいが、前述した通り、一般的な汎用白色顔料を用いた場合では赤外領域の反射率は高くないため、太陽電池モジュール全体の温度上昇を防ぐことが困難となる。
【０００７】
そこで、粒径の大きな白色顔料を用いることで、近赤外線を反射させて、遮熱機能並びに太陽電池のエネルギー変換効率を増大させる太陽電池用裏面保護シートが提案されている。白色顔料の粒径が、反射させたい波長λの半分となるλ／２であれば、その波長を反射できることが知られているため、８００ｎｍの波長の光を中心に反射させたい時は平均粒子径が４００ｎｍ＝０．４μｍの酸化チタンを含有する白色層を設けた太陽電池用裏面保護シートであれば、高効率で８００ｎｍの波長の光を反射させることができる。
【０００８】
特許文献１には、白色顔料で着色された接着性塗布層を有する太陽電池用裏面保護シートが開示されている。特許文献２には、６００ｎｍから１４００ｎｍの領域の光を平均７０％以上反射する太陽電池裏面保護膜用プラスチックフィルムが開示されている。特許文献３には、太陽電池セルと、裏面封止材と、裏面保護シートとを有する太陽電池モジュールであって、前記裏面封止材および前記裏面保護シートのいずれかに異なる大きさの酸化チタンを含む太陽電池モジュールが開示されている。また、特許文献４には、 粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料を含む白色層と、 波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する黒色材料を含む黒色層と、を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１０−１０９２４０号公報
【特許文献２】特開２００７−２０８１７９号公報
【特許文献３】特開２０１１−２５８８７９号公報
【特許文献４】特開２０１２−０１９１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献１記載の０．１〜０．５μｍの白色顔料は、表面からバックシートまで透過した太陽光を光反射あるいは光拡散させて再利用するためのものであり、引用文献１には近赤外領域の光を反射するという技術思想は開示されていない。
特許文献２−４記載の発明の場合、近赤外領域の光を反射させることによる放熱効果や太陽電池素子が吸収できなかった光の再利用効果は記載されているが、可視光領域の反射に劣り、全ての光を効率よく用いているとは言えない。
本発明の課題は、波長４００−４０００ｎｍに亘る領域の光を効率よく反射でき、遮熱性に優れ、さらには、太陽電池のエネルギー変換効率を増大する機能を有する太陽電池用裏面保護シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、太陽電池用裏面保護シートを構成する異なる層に、粒子径の異なる白色顔料をそれぞれ含有させることによって、上記課題を解決できた。
本発明は、平均粒子径が０．２μｍ以上、０．３８μｍ未満の小粒径白色顔料（ａ）もしくは平均粒子径が０．３８μｍ以上、２μｍ以下の大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか一方とバインダー（ｃ）を含有する白色易接着性コーティング層（１）と、
前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか他方を含有する白色フィルム（２）とからなる二層型太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）に関する。
【００１２】
前記白色易接着性コーティング層（１）は、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｃ）との合計１００重量％中、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）を１０〜７０重量％含有する、ことが好ましく、
白色易接着性コーティング層（１）は、バインダー（ｃ）としての水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂（ｃ１）と、を含有する、ことが好ましい。
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂（ｃ１）はアクリル系樹脂である、ことが好ましく、
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂（ｃ１）のガラス転位温度は、１０〜１００℃であるアクリル系樹脂である、ことが好ましい。
さらに前記白色易接着性コーティング層（１）は、ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ１）を必須とするポリイソシアネート化合物（ｄ）を含有する、ことが好ましい。
【００１３】
また、前記白色フィルム（２）は、ポリエステルフィルムであることが好ましく、低オリゴマーポリエステルフィルムであることがより好ましい。
【００１４】
さらに前記白色フィルム（２）は、平均粒子径が０．２μｍ以上、０．３８μｍ未満の小粒径白色顔料（ａ）もしくは平均粒子径が０．３８μｍ以上、２μｍ以下の大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか一方とバインダー（ｄ）とを含有する組成物から形成され、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｄ）との合計１００重量％中、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）を５〜５０重量％含有するフィルムである、ことが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、太陽電池の受光面側に位置する太陽電池表面保護材（Ｉ）、太陽電池の受光面側に位置する封止材（ＩＩ）、太陽電池素子（ＩＩＩ）、太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）、及び太陽電池の非受光面側に位置する太陽電池裏面保護材（Ｖ）を具備してなる太陽電池モジュールであって、
前記太陽電池裏面保護材（Ｖ）が、前記本発明のいずれかに記載の二層型太陽電池用裏面保護シートを、前記白色易接着性コーティング層（１）が前記非受光面側の封止材（ＩＶ）と接するように配置して、積層してなる太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００１６】
、
本発明の太陽電池モジュールは、粒径の違う白色顔料を含有する２つの層を具備する裏面保護シートによって非受光面が保護されることによって、４００−４０００ｎｍの波長の光を効率よく反射することができ、太陽電池のエネルギー変換効率を増大する効果を奏する。さらには、本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池素子が吸収できずに透過した近赤外線を太陽電池用裏面保護材が反射することによって、太陽電池用裏面保護材が高温になることを防ぎ、太陽電池素子のエネルギー変換効率の低下を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の太陽電池用モジュールに用いられる太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）の断面を模式的に示す図である。
【図２】小粒径白色顔料（ａ）、大粒径白色顔料（ｂ）の平均粒子径の求め方を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の太陽電池表面保護シート（Ｚ’）について説明する。
本発明の太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）は、前記したように小粒径白色顔料（ａ）もしくは大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｃ）を含有する最表面としての白色易接着性コーティング層（１）と、前記小粒径白色顔料（ａ）もしくは前記大粒径白色顔料（ｂ）のいずれか他方を含有する白色フィルム（２）からなる。
白色易接着性コーティング層（１）は、太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）の受光面側の最表面に位置し、太陽電池モジュールを構成する際、太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）と接し、太陽電池用裏面保護材（Ｖ）と封止材（ＩＶ）を強固に貼り合せる機能と、含まれる白色顔料が小粒径白色顔料（ａ）の場合は主に４００〜７００ｎｍの波長の光を、含まれる白色顔料が大粒径白色顔料（ｂ）の場合は主に７００〜４０００ｎｍの波長の光を反射させる機能を担う。また、白色フィルム（２）に含まれる白色顔料が小粒径白色顔料（ａ）の場合は主に４００〜７００ｎｍの波長の光を、大粒径白色顔料（ｂ）の場合は主に７００〜４０００ｎｍの波長の光を反射させる機能を担う。
【００１９】
太陽電池用裏面保護シートが、小粒径白色顔料（ａ）を含有する白色層のみを有する場合、４００〜７００ｎｍの波長の光は効率よく反射できる。しかし、一般的な太陽電池にとって感度の良い５００〜１２００ｎｍの波長の光と、太陽電池モジュールの温度を上昇させる影響の大きい１２００〜４０００ｎｍの波長の光を効率よく反射させることができないため、太陽電池のエネルギー変換効率の向上と温度上昇の抑制が期待できない。
一方、太陽電池用裏面保護シートが、大粒径白色顔料（ｂ）を含有する白色層のみを有する場合、７００〜４０００ｎｍの波長の光を中心に効率よく反射させることができるため、上記の理由により、太陽電池のエネルギー変換効率の向上と温度上昇の抑制が期待できる。しかし、反面、粒径の大きな白色顔料は４００〜７００ｎｍの波長の光を効率よく反射させることができないため、太陽電池のエネルギー変換効率の向上が期待できない。
また、太陽電池用裏面保護シートが、小粒径白色顔料（ａ）と大粒径白色顔料（ｂ）の両方を含有する白色接着剤層を一層有する場合は、中途半端な性能しか発現できず、太陽電池のエネルギー変換効率の向上と温度上昇の抑制の問題は解決できない。
【００２０】
これに対し、本発明の太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）では、小粒径白色顔料（ａ）および大粒径白色顔料（ｂ）を含有する層を積層することで、上記の問題を全て解決できることがわかった。
すなわち、受光面側から入射した光は、小粒径白色顔料（ａ）を含有する層は、可視光を中心に反射させることができ、近赤外領域の光は大粒径白色顔料（ｂ）を含有する層によって反射させることができるため、４００〜４０００ｎｍの波長の光を万遍なく反射することが可能となる。
【００２１】
最表面としての白色易接着性コーティング層（１）についてさらに詳細に説明する。
最表面としての白色易接着性コーティング層（１）は走査型電子顕微鏡で計測した平均粒子径が０．２〜０．３８μｍの小粒径白色顔料（ａ）あるいは０．３８〜２μｍの大粒径白色顔料（ｂ）を含有することを特徴とする。最表面としての白色易接着性コーティング層（１）は、
・太陽光を反射させて、太陽電池素子（ＩＩＩ）に可視光を再入射させることによる変換効率の向上と、
・太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）と非受光面側封止材層（ＩＶ）との接着性の向上、という２つの大きな役割を担う。
【００２２】
白色顔料（ａ）、（ｂ）の具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、鉛白、硫化亜鉛などが挙げられる。
着色力、耐候性、コストの観点から酸化チタンが好ましい。最表面がシリカ処理または有機処理された酸化チタンであることが好ましい。
一般的な酸化チタンは分散性や耐候性を向上させるためにアルミナやジルコニアで表面処理を行っている。しかしながら、非受光面側封止材層の中で最も良く使われるＥＶＡ樹脂と、アルミナやジルコニアで表面処理した酸化チタンを含有する白色易接着剤層が接した状態で１５０℃の真空ラミネートを行うと、白色易接着性コーティング層が黄変しやすい。黄変の細かなメカニズムは明らかではないが、故意にアルミニウム源を白色易接着性コーティング層に混入させても黄変することから、アルミニウムやジルコニウムといった金属とＥＶＡ由来の微量の酢酸が白色易接着コーティング層を黄変させていると考えられる。
【００２３】
酸化チタンの表面処理は、ケイ素、ジルコニウム、チタン、スズ、アンチモン及びアルミニウムから選ばれる含水酸化物や緻密含水シリカを含む含水無機化合物の被覆層を形成したり、有機化合物を被着させたりすることが公知の範囲で行われている。
特開２００８−０８１５７８に記載されているように、酸化チタンを水または水を主成分とする媒液中に分散させて水性スラリー状にした後、ＰＨを調整しながら被覆させたい無機化合物や有機化合物を添加し、酸化チタンの表面に被着形成させる方法や、酸化チタンの粉砕時に、有機化合物を添加して被着形成する方法などがある。
【００２４】
表面処理剤としては、例えば、水溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられ、水溶性アルミウム塩としては、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。また、水溶性ジルコニウム塩であれば、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、酸塩化ジルコニウム等が挙げられる。水溶性チタン塩であれば、四塩化チタン、硫酸チタン等が挙げられる。水溶性スズ塩であれば、硫酸スズ、硝酸スズ、酢酸スズ、オキシ塩化スズ等が挙げられる。水溶性アンチモン塩であれば、塩化アンチモン、硫酸アンチモン等が挙げられる。
表面処理量としては、酸化チタンと表面処理剤の重量比が７５／２５〜９５／５が好ましい。
【００２５】
白色顔料（ａ）、（ｂ）の平均粒子径の求め方は走査型電子顕微鏡で観察し、画像から粒子径を直接求める。具体的には、白色顔料（ａ）、（ｂ）を粉体の状態のまま、ごく少量ガラス板上に乗せ、走査型電子顕微鏡で観察し、白色顔料（ａ）、（ｂ）ができるだけ１粒１粒独立して見える範囲（視野）を探す。次に、視野における任意の一定の方向に向かう直線を決定し（例えば図２では上下方向に向かう二点鎖線で示す）、前記直線上に存在する粒子を横断する最も長い長さを当該粒子の大きさとする。そして、前記直線上に存在する少なくとも２００個の粒子の大きさの相加平均値を、白色顔料（ａ）、（ｂ）の平均粒子径とする。
【００２６】
最表面としての白色易接着性コーティング層（１）は、前記小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）と後述するバインダー（ｃ）とを含有し、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｃ１）との合計１００質量％中、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）を１０〜７０質量％含有することが好ましく、３０〜７０質量％含有することがより好ましい。小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）を１０〜７０質量％含有することによって、非受光面側に位置する封止材との接着性に優れ、隠蔽性と太陽光の反射特性に優れる太陽電池用裏面保護シートを得ることができる。
小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）の含有量を１０質量％以上とすることで隠蔽性を向上でき、太陽光の反射を向上できる点において、より好ましい。また、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）の含有量を７０質量％以下にすることで接着力を向上できる点でより好ましい。
【００２７】
最表面としての白色易接着性コーティング層（１）は、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）とバインダー（ｃ）とを含有することができる。バインダー（ｃ）としては、水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）の他に、炭素−炭素不飽和二重結合を有しないものや、水酸基の代わりにカルボキシル基やアミノ基やエポキシ基等を有するものを用いることもできる。
【００２８】
最表面としての白色易接着性コーティング層（１）は、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）と、バインダー（ｃ）として水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）と、ブロック化ポリイソシアネート化合物を必須とするポリイソシアネート化合物（ｄ）とを、含有することが好ましい。
【００２９】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）について説明する。
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）は、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）のバインダーの役割を果たすとともに、太陽電池用裏面シート（Ｚ’）と太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）と接着する機能を持っている。
一般的に太陽電池の封止材は有機過酸化物を含有しており、モジュール作成時の真空ラミネート工程時の加熱にて、ラジカル反応により封止材（ＩＩ）、封止材（ＩＶ）を架橋させる。このとき、白色易接着性コーティング層（１）が二重結合を有することで、太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）内で発生したラジカルと、水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）内の二重結合が反応を起こし、封止材と架橋するため、白色易接着性コーティング層（１）と非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）は強固に接着する。ラジカルとの反応性を考慮すると、水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）は（メタ）アクリル系の炭素−炭素不飽和二重結合を有することが好ましい。
また、白色易接着性コーティング層（１）がバインダー成分として水酸基を有する樹脂（ｃ１）を含有し、さらにブロック化ポリイソシアネート化合物を必須とするポリイソシアネート化合物（ｄ）を含有することで、白色易接着性コーティング層（１）内で架橋反応が起こり、耐湿熱性や耐候性が向上する。
【００３０】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）としては、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレア系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン樹脂などが挙げられる。
また、さらに耐候性を向上するため、水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）に紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤等を結合してもよいし、水酸基と二重結合を有する樹脂（ｃ１）に紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤等を添加してもよい。
【００３１】
本発明でいうポリエステル系樹脂とは、カルボン酸成分と水酸基成分とを反応（エステル化反応、エステル交換反応）させたポリエステル樹脂の他、水酸基を有するポリエステル樹脂にさらにイソシアネート化合物を反応させてなるポリエステルポリウレタン樹脂、さらにジアミン成分を反応させてなるポリエステルポリウレタンポリウレア樹脂などをも含む意である。
【００３２】
ポリエステル系樹脂を構成するカルボン酸成分としては、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトレヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラクロル無水フタル酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、ε−カプロラクトン、脂肪酸が例示できる。
ポリエステル系樹脂を構成する水酸基成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、３−メチルペンタンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分の他、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多官能アルコールが例示できる。
常法に従いこれらのカルボン酸成分と水酸基成分とを重合させて所定のポリエステル樹脂としたものが本発明で使用できる。
【００３３】
本発明でいうウレタン系樹脂とは、水酸基を有するポリエステル樹脂以外の水酸基成分とイソシアネート化合物を反応させてなるものである。
水酸基成分としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加したポリエーテル系ポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエン系ポリオールなどのポリマーポリオールなどが使用できる。
イソシアネート化合物としては、後述するポリイソシアネート化合物（Ｃ）と同様のものを例示できる。トリメチレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンビス（４、１−フェニレン）＝ジイソシアネート（ＭＤＩ）、３−イソシアネートメチル−３、５、５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等のジイソシアネートや、これらジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、これらジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体、これらジイソシアネートのビューレット結合体、ポリメリックジイソシアネートなどが例示できる。
【００３４】
アクリル系樹脂を構成するモノマーとしては、一般式（a）ＣＨ２＝ＣＲ１−CO−ＯＲ２（Ｒ１は水素原子、もしくはメチル基、Ｒ２は水酸基もしくは炭素数１乃至２０の置換基を有する炭化水素基を示す）で表されるアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸４ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸４ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等が例示できる。更にはアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリルニトリル、メタアクリルニトリル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、N−アルキロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アクロレイン、メタアクロレイン、グリシジルメタクリレートなども反応性モノマーとして例示できる。常法に従いこれらのモノマーを共重合させて所定のアクリル系樹脂としたものが本発明で使用できる。
【００３５】
樹脂に水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を導入する容易さや、耐候性、耐湿熱性等を考慮するとアクリル系樹脂であることが最も好ましい。
【００３６】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有するアクリル系樹脂としては、例えば下記（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−１）〜（ｃ１−４）を挙げることができる。
（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−１）は、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（iv）とを構成単位とする共重合体中の側鎖のグリシジル基に、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（iii）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。
即ち、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（iv）とを構成単位とする共重合体を得、次いで、前記共重合対中の側鎖のグリシジル基の全部に又は一部に、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（iii）を反応させることによって、グリシジル基を起点とし、炭素−炭素二重結合の側鎖を導入することができる。
【００３７】
（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−２）は、カルボキシル基を基点とし、炭素−炭素二重結合の側鎖を導入してなる共重合体である。即ち、（メタ）アクリル系共重合体（ii）は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（iii）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（iv）とを構成単位とする共重合体中のカルボキシル基に、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。
前記メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−１）の場合と同様に、炭素−炭素不飽和二重結合の側鎖を導入する際、カルボキシル基の全部に又は一部にグリシジル基を反応させることができる。
【００３８】
（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１―３）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）と、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（vi）とを構成単位とする共重合体中の水酸基の一部に、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｖ）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。
【００３９】
（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−４）は、無水マレイン酸と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）と、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（vi）とを構成単位とする共重合体中の酸無水物基に、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。
【００４０】
グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが例示できる。
【００４１】
水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが例示できる。この水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）由来の水酸基は、後述するポリイソシアネート化合物（ｄ）と反応し、硬化処理前の易接着剤層（１）の硬化物である易接着剤層を形成する機能を担う。
また、本発明では、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）以外のモノマーを、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（vi）として定義する。
【００４２】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（iii）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。
【００４３】
上記のグリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ii）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（iii）以外のモノマーを、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（iv）として定義する。
グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ｂ４）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｖ）としては、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレートなどが例示でき、これらの製品としては昭和電工（株）製のカレンズＡＯＩ、カレンズＭＯＩなどがある。
【００４５】
（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）〜（vi）の他に、酢酸ビニル、ビニルエーテル、プロピオン酸ビニル、スチレン等も（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−１）〜（ｃ１−４）の形成に適宜使用することができる。
【００４６】
水酸基と二重結合を有する樹脂（ｃ１）の二重結合量は、ヨウ素価０．０１〜５０（ｇ／１００ｇ）の範囲で規定される量の（メタ）アクリロイル基に由来する炭素−炭素二重結合を含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜３０（ｇ／１００ｇ）、さらに好ましくは０．５〜２０（ｇ／１００ｇ）の範囲である。ヨウ素価が０．０１〜５０（ｇ／１００ｇ）の範囲であることによって、非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）と白色易接着性コーティング層（１）とをより強固に接着することができる。
なお、ここでのヨウ素価とは、以下の測定方法によって求めることができる。
三角フラスコに０．３〜１ｇの試料を０．１ｍｇの桁まで量り取り、２５℃の恒温水槽で３０分間静置する。恒温水槽から三角フラスコを取り出し、ウィイス溶液２５ｃｍ３をピペットを用いて加え、栓をして均一になるまで軽く振り混ぜた後、２５℃の恒温水槽中で１２０分間静置する。恒温水槽から三角フラスコを取り出し、濃度が１００ｇ／Ｌのヨウ化カリウム水溶液を１０ｃｍ３加え、栓をして強く振り混ぜる。次に、０．１ｍｏｌ／Ｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液を用いて滴定する。上層の水槽が少し黄色になったときに１ｃｍ３のでんぷん溶液を加えて、溶液の紫色が消失するまで滴定を続ける。
ヨウ素価は次式により求める。水酸基価は易接着剤の固形分に換算した数値とする（単位：ｇ／１００ｇ）。
ヨウ素価（ｇ／１００ｇ）
＝［｛（Ｖ０−Ｖ１）×ｃ×１２．６９｝／ｍ］／（固形分濃度／１００）
ただし、ｍ：試料の採取量（ｇ）
Ｖ０：空試験の滴定量（ｃｍ３）
Ｖ１：資料の滴定量（ｃｍ３）
ｃ：チオ硫酸ナトリウム溶液の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
本発明のヨウ素価は、上記の方法により測定した値を記載している。
【００４７】
ヨウ素価の滴定に使用するウィイス溶液は、次に示す手順で調整する。
三塩化ヨウ素４．８〜５．２ｇを０．１ｇの単位まではかり取り、ポリテトラフルオロエチレンで被覆した栓のついた１Ｌの褐色瓶に入れる。１Ｌの共栓付三角フラスコに、ヨウ素５．５ｇを０．１ｇの単位まではかり取り、酢酸６４０ｃｍ３を加えて溶解する。この溶液を三塩化ヨウ素の入った褐色瓶に加えて混合し、これをウィイス溶液とする。なお、本発明では溶液の調整後は冷暗所に保管し、溶液調整後３０日以内のものを使用した。
【００４８】
（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−１）の形成の第一段階：（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）（ii）（iv）を重合する段階、（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−２）の形成の第一段階：（メタ）アクリル系モノマー（iii）（ii）（iv）を重合する段階、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ１−３）の形成の第一段階：（メタ）アクリル系モノマー（ii）（vi）を重合する段階、（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−４）の形成の第一段階：無水マレイン酸と（メタ）アクリル系モノマー（ii）（vi）を重合する段階は、通常のラジカル重合反応により行うことができる。反応方法に何ら制限はなく、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合法で行うことができるが、反応のコントロールが容易であることや直接次の操作に移れることから溶液重合が好ましい。
溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、セロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチルなど、本発明の樹脂が溶解するものであれば何ら制限は無く、単独でも、複数の溶媒を混合しても良い。また、重合反応の際に使用される重合開始剤もベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤など公知のものを用いることができ、特に制限は無い。また、（メタ）アクリル系共重合体（ｃ１−１）〜（ｃ１−４）それぞれの場合において、例えば（メタ）アクリル系モノマー（ii）として、１種類のみを用いてもよいし、複数種類の化合物を併用してもよい。（メタ）アクリル系モノマー（ｉ）、（iii）〜（vi）についても同様である。
【００４９】
水酸基と二重結合を有するアクリル系樹脂のガラス転移温度は１０〜１００℃であることが好ましく、更には２０〜７０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が１００℃を越える場合には、易接着剤の塗膜が硬くなり、封止材への接着力が低下する。ガラス転移温度が１０℃未満の場合には、易接着剤層が柔らかすぎてプラスチックフィルム（３）へのブロッキング性が悪くなる。
なお、ここでのガラス転移温度とは、水酸基と二重結合を有するアクリル系樹脂を乾燥させて固形分１００％にした樹脂について、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって計測したガラス転移温度のことを示す。例えば、ガラス転移温度は、試料約１０ｍｇを秤量したサンプルを入れたアルミニウムパンと、試料を入れていないアルミニウムパンとをＤＳＣ装置にセットし、これを窒素気流中で、液体窒素を用いて−５０℃まで急冷処理し、その後、２０℃／分で２００℃まで昇温し、ＤＳＣ曲線をプロットする。このＤＳＣ曲線の低温側のベースライン（試験片に転移および反応を生じない温度領域のＤＳＣ曲線部分）を高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点から、補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を求め、これをガラス転移温度として求めることができる。本発明のガラス転移温度は、上記の方法により測定した値を記載している。
【００５０】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂の数平均分子量は１０，０００〜２５０，０００（ｃ１）であることが好ましく、さらには１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、１５，０００〜７５，０００であることがより好ましく、１５，０００〜５０，０００であることが特に好ましい。数平均分子量が２５０，０００を越える場合には、封止材への接着力が低下し、１０，０００未満の場合には、易接着剤の塗膜の耐湿熱性が低下し、湿熱試験後に封止材への接着力が低下する。
なお、上記の数平均分子量は、水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有するアクリル系樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の値である。例えば、カラム（昭和電工（株）製ＫＦ−８０５Ｌ、ＫＦ−８０３Ｌ、及びＫＦ−８０２）の温度を４０℃として、溶離液としてＴＨＦを用い、流速を０．２ｍｌ/ｍｉｎとし、検出をＲＩ、試料濃度を０．０２％とし、標準試料としてポリスチレンを用いて行ったものである。本発明の数平均分子量は、上記の方法により測定した値を記載している。
【００５１】
水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合を有する樹脂（ｃ１）の水酸基価は、固形分換算で１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要であり、好ましくは１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらには１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、白色易接着性コーティング層（１）の硬化層の架橋が密になり、塗膜の耐湿熱性が向上し、湿熱試験しても封止材への接着力が低下しにくい。一方、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、白色易接着性コーティング層（１）から適度な架橋密度の硬化層を形成でき、封止材（ＩＶ）や内層（３）との初期の接着性が向上し、湿熱試験後に接着力が低下することを抑制することもできる。
【００５２】
ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ１）を必須成分とするポリイソシアネート化合物（ｄ）について説明する。
ポリイソシアネート化合物（ｄ）は、ブロック化ポリイシシアネート化合物（ｄ１）と非ブロック化ポリイシシアネート化合物（ｄ２）との割合が、（ｄ１）：（ｄ２）＝５０〜１００：５０〜０（質量比）であることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物（ｄ）は、水酸基を有する樹脂（ｃ）同士を架橋させ、強靱で且つ伸張性、柔軟性、成形加工性、耐擦傷性、長期耐候性、長期耐湿熱性、耐薬品性を有する耐候性樹脂層を形成するために用いられる。
【００５３】
ポリイソシアネート化合物（ｄ）は、一分子中に２個以上のイソシアネート基を有することが重要であり、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が上げられる。
ポリイソシアネート化合物（ｄ）は、１種類でも良く、２種類以上の化合物を併用してもよい。
得られる白色易接着性コーティング層（１）が経時で黄色から褐色に変色することを防ぐために、脂環族または脂肪族の化合物のみを用いることが好ましい。
【００５４】
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００５５】
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００５６】
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。
【００５７】
ポリイソシアネート化合物としては、上記化合物とグリコール類またはジアミン類との反応生成物である両末端イソシアネートアダクト体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体を用いても構わない。
特に、ポリイソシアネート化合物（ｄ）がイソシアヌレート変性体、特にイソシアヌレート環含有トリイソシアネートを含む場合には、より強靱、且つ伸張性を有する耐候性樹脂層を得ることができるため好ましい。イソシアヌレート環含有トリイソシアネートとして具体的には、イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネート（例えば、住友バイエルウレタン株式会社製のデスモジュールＺ４４７０）、イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート（例えば、住友バイエルウレタン株式会社製のスミジュールＮ３３００）、イソシアヌレート変性トルイレンジイソシアネート（例えば、住友バイエルウレタン株式会社製のスミジュールＦＬ−２、ＦＬ−３、ＦＬ−４、ＨＬ ＢＡ）が挙げられる。また、イソシアヌレート環をさらに反応可能な官能基を２個以上有するポリエステル（ｃ）と反応させて、1分子中のイソシアネート基を増やしても良いし、生成したウレタン結合とさらに1等量のイソシアネート基を反応させてアロファネート化して、さらに1分子中のイソシアネート基を増やしても良い。イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上有するポリエステル（ｃ）としては、周知のポリエステル樹脂を用いることができる。
【００５８】
更に、非ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ２）として、イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上有するポリエステル（ｆ）と、両末端にイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物（ｇ）とを反応させてなる、両末端イソシアネートプレポリマーを用いても構わない。非ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ２）が上記両末端イソシアネートプレポリマーを含む場合には、少量で伸張性が得られ、塗膜の強靱性も損なわれない。
非ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ２）は、１種、もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５９】
イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上有するポリエステル（ｆ）としては、周知のポリエステル樹脂を用いることができる。
両末端にイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物（ｅ）としては、例えば、トルイレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６０】
上記した非ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ２）のイソシアネート基のほぼ全量とブロック化剤とを反応させることで、ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ１）を得ることができる。ブロック化剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ペンタノール、エチレンクロルヒドリン、イソプロピルアルコール、フェノール、ｐ−ニトロフェノール、ｍ−クレゾール、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、ε−カプロラクタムなどを挙げることができる。
【００６１】
ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、キシレノール、クレゾール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノール等のフェノール類、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−ペンタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコールなどのアルコール類、３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ピラゾール等のピラゾール類、１，２，４−トリアゾール等のトリアゾール類、エチレンクロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール等のハロゲン置換アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピルラクタム等のラクタム類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、マロン酸メチル、マロン酸エチル等の活性メチレン化合物類が挙げられる。その他にもアミン類、イミド類、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール類等も挙げられる。ブロック化剤は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。
【００６２】
これらのブロック剤の中でも、ブロック剤の解離温度が８０℃〜１５０℃のものが好ましい。解離温度が８０℃未満であると、易接着性白色コーティング層（１）形成用塗液を塗布し、溶剤を揮散させる際に硬化反応が進んでしまい、形成した太陽電池モジュールにおいて封止層との密着性が低下してしまう恐れがある。解離温度が１５０℃を超えると、太陽電池モジュールを構成する際の真空熱圧着の工程で、硬化反応が充分に進行せず、充填剤との密着性が低下してしまう恐れがある。
【００６３】
解離温度が８０℃〜１５０℃のブロック剤としては、メチルエチルケトンオキシム（解離温度：１４０℃、以下同様）、３，５−ジメチルピラゾール（１２０℃）、ジイソプロピルアミン（１２０℃）などが例示できる。
【００６４】
ポリイソシアネート化合物（ｄ）の量は、水酸基と二重結合とを有する樹脂（ｃ１）の水酸基１個に対して、イソシアネート基が０．１〜１０個の範囲で存在するような量であることが好ましく、さらには０．５〜５個の範囲であることがより好ましい。０．１個以上とすることにより、架橋密度を高め、耐湿熱性を向上できる。１０個以下とすることにより、過剰のイソシアネート基が残存しにくくなる。過剰のイソシアネート基が残存すると、湿熱試験中に空気中の水分と反応して、易接着性白色コーティング層（１）が硬くなり、内層（２）や非受光面側の封止材（ＩＶ）であるＥＶＡ等との接着力低下の原因となる恐れがある。
【００６５】
最表面としての易接着性白色コーティング層（１）形成用塗液は、固形分１００質量部に対して、後述する有機系粒子、又は無機系粒子を０．０１〜３０質量部含有することができ、より好ましくは０．１〜１０質量部含有することができる。これらの粒子を含有することによって、硬化処理前の易接着剤層表面のタックを低減したり、濡れ性を変化させたりして、リコート性やブロッキング性を改質することができる。
【００６６】
特に、有機系粒子においては、融点もしくは軟化点が１５０℃以上のものを好ましく用いることができる。有機系粒子の融点もしくは軟化点が１５０℃よりも低いと、太陽電池モジュールを構成する際の真空熱圧着の工程で粒子が軟化し、塗膜物性を劣化させる恐れがある。
【００６７】
有機系粒子の具体例としては、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン（登録商標）樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、シリコン樹脂、メタクリレート樹脂、アクリレート樹脂などのポリマー粒子、あるいは、セルロースパウダー、ニトロセルロースパウダー、木粉、古紙粉、籾殻粉、澱粉などが挙げられる。有機系粒子は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。
【００６８】
前記ポリマー粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、ソープフリー重合法、シード重合法、マイクロサスペンジョン重合法などの重合法により得ることができる。また、前記有機系粒子は、その特性を損なわない程度に不純物を含んでいてもよい。また、粒子の形状は、粉末状、粒状、顆粒状、平板状、繊維状など、どのような形状であってもよい。
【００６９】
無機系粒子の具体例としては、本発明に用いられる小粒径白色顔料（ａ）と大粒径白色顔料（ｂ）以外の一般的な無機系粒子を用いることができる。
【００７０】
また、前記無機系粒子は、その特性を損なわない程度に不純物を含んでいてもよい。また、粒子の形状は、粉末状、粒状、顆粒状、平板状、繊維状など、どのような形状であってもよい。
【００７１】
また、最表面としての白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、架橋促進剤を添加してもよい。架橋促進剤は水酸基と二重結合とを有する樹脂（ｃ１）と、ポリイソシアネート化合物（ｄ）のイソシアネートによるウレタン結合反応を促進する触媒としての役割を果たす。架橋促進剤としては、スズ化合物、金属塩、塩基などが挙げられ、具体的にはオクチル酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、塩化スズ、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、トリエチルアミン、トリエチレンジアミンなどが挙げられる。これらは、単独または組み合わせて用いることができる。
【００７２】
また、本発明の最表面としての白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、充填剤、チクソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、硬化剤、増粘剤、顔料分散剤、シランカップリング剤等の各種の添加剤を添加してもよい。
【００７３】
本発明に用いられる白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液には、溶剤が含まれる。
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、などの内から樹脂組成物の組成に応じ適当なものを使用できるが、沸点が５０℃〜２００℃のものを好ましく用いることができる。沸点が５０℃よりも低いと、易接着剤を塗布する際に溶剤が揮発しやすく、固形分が高くなって均一な膜厚で塗布することが難しくなる。沸点が２００℃よりも高いと、溶剤を乾燥しづらくなる。なお、溶剤は２種以上用いてもよい。
【００７４】
次に白色フィルム（２）について詳細に説明する。白色フィルム（２）は、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）を含有する。
【００７５】
白色フィルム（２）において、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）とフィルム用樹脂（ｃ）との合計１００質量％中、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）は５〜５０質量％含有する組成物から形成されることが好ましく、１０〜３０質量％含有する組成物から形成されることがより好ましい。小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）の含有量が５質量％以上であると、隠蔽性が向上し、太陽光の反射特性が優れる。また、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）の含有量が５０質量％以下であると、白色易接着性コーティング層（１）との接着性や、耐候性に優れる。
【００７６】
白色フィルム（２）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロペンタジエンなどのポリオレフィンフィルム、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムなどのフッ素系フィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。フィルム剛性、コストの観点からポリエステル系樹脂フィルムであることが好ましく、この中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムであることが好ましい。
【００７７】
ＰＥＴフィルムの中でも、オリゴマーの含有率の低い所謂「低オリゴマーＰＥＴ」がより好適である。本発明の低オリゴマーＰＥＴは、固有粘度が０．６（ｄｌ／ｇ）以上で、かつ、環状三量体含有量が１重量％以下のポリエステル樹脂から作られたポリエステルフィルムである。固有粘度は、０．６〜１．２（ｄｌ／ｇ）であることが好ましい。また、環状三量体含有量は、少なければ少ないほど良いが、０．５重量％以下であることがより好ましい。
【００７８】
太陽電池用保護シートは絶縁性を保持するため、厚手のフィルムが必要であり、コスト的要求から主としてポリエステルフィルムが基材として用いられている。
固有粘度が０．６（ｄｌ／ｇ）以上で、かつ、環状三量体含有量が１重量％以下のポリエステル樹脂は固相重合法で得られる。環状三量体を多く含む樹脂は、高温高湿下の加水分解が促進されやすいが、環状三量体含有量を１重量％以下にすることで、高温高湿下での加水分解を抑えることができ、耐湿熱性に優れる。一般的に使用されるポリエステルフィルムは、環状三量体含有量が１重量％を超えているため、屋外などでの長期暴露により機械強度も劣化し、加水分解して亀裂などが生じ好ましくない。
【００７９】
本発明に用いられるポリエステルフィルムの原料のポリエステル樹脂は、環状三量体含有量が１重量％以下であることが重要であり、環状三量体含有量は、ポリエステル樹脂１００ｍｇをオルトクロロフェノール２ｍＬに溶解し、液体クロマトグラフィーにて重量％を測定する方法で求められる。
【００８０】
本発明に用いられるポリエステルフィルムの原料のポリエステル樹脂は、固有粘度が０．６（ｄｌ／ｇ）以上であることが重要であり、固有粘度は以下の式によって求められる。
比粘度ηsp＝ (η／η０)−１  を濃度ｃで除した量、ηsp／ｃを濃度０へ外挿する。
η０：溶媒の粘度  ｃ（ｇ/ｍＬ）：溶媒中の樹脂の濃度
η：ｃ（ｇ/ｍＬ）における樹脂溶液の粘度
ηspp：樹脂溶液の粘度と溶媒の粘度の比
【００８１】
白色フィルム（２）は、２種類以上の樹脂もしくは樹脂組成物樹脂組成物を共押出成形し各層を一体化してなるプラスチックフィルムであってもよい。また、白色フィルム（２）は、接着剤を用いずに前記の２種類以上のフィルムをヒートシールし各フィルムを一体化してなるプラスチックフィルムであってもよい。これらの場合、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）は、白色フィルム（２）を構成する全部の層もしくはフィルムに含まれることもできるし、白色フィルム（２）を構成する層もしくはフィルムのいずれかに含まれることもできる。
なお、ここでいう樹脂組成物とは、樹脂と白色顔料を含む場合の他、複数の樹脂を含む場合や、樹脂に各種添加剤を含む場合をいう。
【００８２】
小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）を含有するプラスチックフィルム（２）は、ポリエステル系樹脂やポリオレフィン樹脂等に、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）を練り込んで、フィルム化することにより得られる。ポリエステル系樹脂やポリオレフィン樹脂等と、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）との合計１００質量％中、小粒径白色顔料（ａ）あるいは大粒径白色顔料（ｂ）を５〜５０質量％含有することが好ましく、１０〜３０質量％含有することがより好ましい。
【００８３】
本発明の太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）について説明する。
太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）は、白色フィルム（２）の表面に、前記白色易接着性コーティング層（１）を設けることができる。
【００８４】
本発明の太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）は、種々の方法で得ることができる。
例えば、太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）は、白色フィルム（２）に、白、最表面としての白色易接着性コーティング層（１）用塗液を塗工した後、乾燥工程を経て、白色易接着性コーティング層（１）を形成させ、得ることができる。
塗工機(方法)としては、従来公知の方法で塗工する方法を挙げることができる。具体的にはコンマコーティング、グラビアコーティング、リバースコーティング、ロールコーティング、リップコーティング、スプレーコーティングなどが例示できる。これらの方法で各塗液を塗布し、加熱乾燥により溶剤を揮散させることで、白色易接着性コーティング層（１）を形成することができる。
コスト的、設備の汎用性を考慮すると、インラインで最表面としての白色易接着性コーティング層（１）用塗液を塗工・乾燥する方法が好ましい。
【００８５】
形成される白色易接着性コーティング層（１）の厚みは、１〜３０μｍであることが好ましく、1〜１５μｍであることがより好ましい。また、白色フィルム（２）の厚みは、１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜３００μｍであることがより好ましい。
【００８６】
形成される白色易接着性コーティング層（１）の厚みは、１〜３０μｍであることが好ましく、1〜１５μｍであることがより好ましい。また、白色フィルム（２）の厚みは、１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜３００μｍであることがより好ましい。
【００８７】
次に本発明の太陽電池モジュールについて説明する。
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池の受光面側に位置する太陽電池表面保護材（Ｉ）、太陽電池の受光面側に位置する封止材（ＩＩ）、太陽電池素子（ＩＩＩ）、太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）、及び太陽電池の非受光面側に位置する太陽電池裏面保護材（Ｖ）を具備してなる太陽電池モジュールであって、
前記太陽電池裏面保護材（Ｖ）が、本発明の太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）を、最表面としての白色易接着性コーティング層（１）が、前記非受光面側の封止材（ＩＶ）と接するように配置して、前記太陽電池用裏面保護シート用白色易接着剤層を硬化することにより得たものである太陽電池モジュールである。
非受光面側封止材層（ＩＶ）と太陽電池用裏面保護シート（Ｚ’）とを積層する際、減圧下に両者を接触させ、次いで加熱・加圧下に重ね合わせることによって得ることができる。最表面としての白色易接着性コーティング層（１）が熱硬化性の場合、常圧に戻した後、さらに高温条件下に置いて、最表面としての白色易接着性コーティング層（１）の硬化を進行させることもできる。
【００８８】
太陽電池表面保護材（Ｉ）としては、特に限定されないが、公的な例として、ガラス板、ポリカーボネートやポリアクリレートのプラスチック板などを挙げることができる。透明性、耐候性、強靭性などの点からは、ガラス板が好ましい。さらには、ガラス板の中でも透明性の高い白板ガラスが好ましい。
【００８９】
受光面側封止材層（ＩＩ）、非受光面側封止材層（ＩＶ）は、太陽電池素子（ＩＩＩ）全体を受光面及び非受光面の両面から挟み込むものである。受光面側封止材層（ＩＩ）、非受光面側封止材層（ＩＶ）としては、熱可塑性オレフィン系樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体を、それぞれ厚さ０．２ｍｍ〜１．０ｍｍのシート状に成形したものが主に用いられ、該樹脂中には架橋補助剤や紫外線吸収剤などを含んでいても良い。全光線透過率の観点からエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００９０】
本発明における最表面としての白色易接着性コーティング層（１）は、太陽電池モジュールを形成するときの高温加熱圧着工程において、炭素−炭素二重結合が架橋することにより封止材（ＩＶ）との接着力向上効果を奏する。封止材（ＩＶ）の中に有機過酸化物が含まれていると、この架橋反応が促進されるため、本発明の効果が最大限に発揮される。従って、非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）は、有機過酸化物を含有することが好ましい。
【００９１】
太陽電池素子（ＩＩＩ）としては、結晶シリコン、アモルファスシリコン、銅インジウムセレナイドに代表される化合物半導体などの光電変換層に電極を設けたもの、さらにはそれらをガラス等の基板上に積層したもの等が例示できる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部は質量部を、％は質量％をそれぞれ示す。表１に走査型電子顕微鏡で計測した平均粒子径が０．２以上、０．３８μｍ未満の白色顔料（ａ−１〜ａ−６）、表２に走査型電子顕微鏡で計測した平均粒子径が０．３８以上、２μｍ以下の白色顔料（ｂ−１〜 ｂ−３）、表３に水酸基と二重結合とを有する樹脂（ｃ１−１〜ｃ１−８）、表４に水酸基を有する樹脂（ｃ２−１〜ｃ２−３）を示す。
【００９３】
＜水酸基と二重結合とを有する樹脂ｃ１−１溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート１８部、ｎ−ブチルメタクリレート７８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．４０部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０５部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部（前記、グリシジルメタクリレート：２部の変性に要する量）添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が１６，０００、水酸基価が１６．９（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが３０℃、ヨウ素価が３．６（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と二重結合とを有する樹脂ｃ１−１溶液を得た。
【００９４】
なお、数平均分子量、ガラス転移温度、酸価、水酸基価、ヨウ素価は、下記に記述するようにして測定した。
【００９５】
＜数平均分子量（Ｍｎ）の測定＞
Ｍｎの測定は、前述したＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって求めた。
【００９６】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
ガラス転移温度の測定は、前述した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により求めた。
なお、Ｔｇ測定用の試料は、上記のアクリル樹脂溶液を１５０℃で約１５分、加熱し、乾固させたものを用いた。
【００９７】
＜酸価（ＡＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。酸価は次式により求めた。酸価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５．６１１×ａ×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【００９８】
＜水酸基価（ＯＨＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．０５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００９９】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−２溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート１８部、ｎ−ブチルメタクリレート７８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部（前記、グリシジルメタクリレート：２部の変性に要する量）添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が７５，０００、水酸基価が１８．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが３０℃、ヨウ素価が３．６（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−２溶液を得た。
【０１００】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−３溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート５６部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート４部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：１．７部（前記、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート：４部のうち、約２部の変性に要する量）をメチルエチルケトン１．７部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が３８，０００、水酸基価が８．６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが５０℃、ヨウ素価が３．９（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−３溶液を得た。
【０１０１】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−４溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブチルメタクリレート９６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部（前記、グリシジルメタクリレート：２部の変性に要する量）添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が３８，０００、水酸基価が１７．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが２０℃、ヨウ素価が３．５（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−４溶液を得た。
【０１０２】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−５溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート９０部、ｎ−ブチルメタクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部（前記、グリシジルメタクリレート：２部の変性に要する量）添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が４１，０００、水酸基価が１７．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが９６℃、ヨウ素価が３．６（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−５溶液を得た。
【０１０３】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−６溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート１８部、ｎ−ブチルメタクリレート７８部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート４部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：３．３部（前記、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート：４部の変性に要する量）をメチルエチルケトン３．３部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が３７，０００、水酸基価が０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが３４℃、ヨウ素価が７．８（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−６溶液を得た。
【０１０４】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−７溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブチルメタクリレート３０部、２−エチルヘキシルメタクリレート６６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部（前記、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート：２部の変性に要する量）添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が３５，０００、水酸基価が１８．３（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが０℃、ヨウ素価が３．６（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−７溶液を得た。
【０１０５】
＜水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−８溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート９６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部（前記、グリシジルメタクリレート：２部の変性に要する量）添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が３０，０００、水酸基価が１６．７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが１０２℃、ヨウ素価が３．６（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基と炭素−炭素不飽和二重結合とを有する樹脂ｃ１−８溶液を得た。
【０１０６】
＜水酸基を有する樹脂ｃ２−１溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行うことにより、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が８．８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが−３４℃、ヨウ素価が０（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基を有する樹脂ｃ２−１溶液を得た。
【０１０７】
＜水酸基を有する樹脂ｃ２−２溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブチルメタクリレート３２部、２−エチルヘキシルメタクリレート６６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．３７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行うことにより、数平均分子量が３６，０００、水酸基価が９．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが２℃、ヨウ素価が０（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基を有する樹脂ｃ２−２溶液を得た。
【０１０８】
＜水酸基を有する樹脂ｃ２−３溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート１８部、ｎ−ブチルメタクリレート８２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行うことにより、数平均分子量が４２，０００、水酸基価が０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが３６℃、ヨウ素価が０（ｇ／１００ｇ）、固形分５０％の水酸基を有する樹脂ｃ２−３を得た。
【０１０９】
＜ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ１）溶液＞
３，５−ジメチルピラゾールでブロックされた、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を、酢酸エチルで７５％に希釈し、ポリイソシアネート化合物（ｄ１）溶液を得た。
【０１１０】
＜非ブロック化ポリイソシアネート化合物（ｄ２）溶液＞
デグサ社製  ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０（ＩＰＤＩヌレート）を使用した。
【０１１１】
＜受光面側の最表面としての白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液の調整＞
小粒径白色顔料（ａ）、大粒径白色顔料（ｂ）、水酸基と二重結合とを有する樹脂（ｃ１）溶液、水酸基を有する樹脂（ｃ２）溶液、ポリイソシアネート化合物（ｄ）溶液、触媒を表５、６に示す組成にて混合し、受光面側の最表面としての白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液を得た。
【０１１２】
＜受光面側の最表面としての透明易接着性コーティング層形成用塗液１１７の調整＞
白色顔料を含有しない他は前記白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液の場合と同様にして、表５に示す組成の透明易接着性コーティング層形成用塗液１１７を調整した。
【０１１３】
＜白色フィルム（２）の調整１＞
小粒径白色顔料（ａ）、大粒径白色顔料（ｂ）、固有粘度が０．５５（ｄｌ／ｇ）で環状三量体を１．２％含有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を表７、８に示す組成にて混合し、白色のＰＥＴフィルム３０１〜３０５、４０１〜４０５を得た。
【０１１４】
＜白色フィルム（２）の調整２＞
小粒径白色顔料（ａ）、大粒径白色顔料（ｂ）、固有粘度が０．６７（ｄｌ／ｇ）で環状三量体を０．５％含有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を表７、８に示す組成にて混合し、白色のＰＥＴフィルム３０６、４０６を得た。
【０１１５】
［実施例１］
＜太陽電池用裏面保護シートの作成＞
表８に示す大粒径白色顔料（ｂ）を含有する白色のＰＥＴフィルム３０１（１００μｍ）の一方の面に、表５に記載される受光面側の最表面としての白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液１０１をグラビアコーターによって塗布し、溶剤を１００℃で乾燥させた後、５０℃の恒温室に４日間放置し、厚さ１０μｍの受光面側の最表面としての白色易接着性コーティング層（１）を設け、太陽電池用裏面保護シートＺ’を作成した。
太陽電池用裏面保護シートＺ’の反射率、接着力、遮熱性、太陽電池モジュールの黄色度、発電効率を以下の方法によって評価した。表９、１０に反射率、表１１、１２に接着力、遮熱性、黄色度、発電効率の結果を示す。
【０１１６】
＜反射率の測定＞
反射率は、分光光度計Ｖ−５７０（日本分光製）を用いて、太陽電池用裏面保護シートＺ’の受光面側の最表面としての白色易接着性コーティング層（１）面側から、波長４００〜１６００ｎｍの範囲で測定した。
【０１１７】
＜接着力測定＞
前記太陽電池用裏面保護シートＺ’を２枚用意し、サンビック（株）製のＥＶＡシート（厚み４５０μ、スタンダードキュアタイプ、以下同）の両面に白色易接着性コーティング層（１）が接するように、前記ＥＶＡシートを２枚の太陽電池用裏面保護シートＺ’で挟み、真空ラミネーターで温度１５０℃、脱気時間５分、プレス圧力１ａｔｍ、プレス時間１０分、アフターキュア１５０℃−１５分で加熱加圧圧着し、接着力測定用のサンプルを作製した。
接着力測定用のサンプルの一部について、温度１２１℃、相対湿度１００％ＲＨ、２気圧の環境条件で７２時間のプレッシャークッカー試験を行った。
プレッシャークッカー試験をしなかったもの（初期）、試験をしたもの（湿熱経時後）、それぞれを１５ｍｍ幅の長方形にカットし、試験片とした。各試験片について、引っ張り試験機を用いて荷重速度１００ｍｍ／ｍｉｎでＴ字剥離試験を行った。
◎：４０Ｎ／１５ｍｍ以上
○：２０Ｎ／１５ｍｍ以上〜４０Ｎ／１５ｍｍ未満
△：５Ｎ／１５ｍｍ以上〜２０Ｎ／１５ｍｍ未満
×：５Ｎ／１５ｍｍ未満
【０１１８】
＜遮熱性試験＞
室温２３℃に調整した室内に、縦２８０ｍｍ、横４６５ｍｍ、高さ１９０ｍｍの発泡スチロールの箱の上に７０ｍｍ×７０ｍｍに切断した黒色の紙を置き、さらに黒色の紙にちょうど重なる様に７０ｍｍ×７０ｍｍに切断した太陽電池用裏面保護シートＺ’を置き（白色易接着性コーティング層（１）を上方に向けて）、太陽電池用裏面保護シートＺ’の真上１５ｃｍの地点から１２５Ｗの赤外線ランプを照射して、白色易接着性コーティング層（１）の表面から１０ｃｍ下の箱の内部の温度上昇を測定した。
【０１１９】
《黄色度測定用太陽電池疑似モジュールの作成》
白板ガラス・・・太陽電池用表面保護材（Ｉ）
酢酸ビニル−エチレン共重合体フィルム（ＥＶＡ）・・・太陽電池の受光面側に位置する封止材（ＩＩ）
ＥＶＡ・・・太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）
及び太陽電池用裏面保護材（Ｖ）として、太陽電池用裏面保護シートＺ’を重ねた後、真空ラミネーターに入れ、１Ｔｏｒｒ程度に真空排気して、プレス圧力としては大気圧の圧力をかけた状態で、１５０℃３０分間加熱後、さらに１５０℃で３０分間加熱し、黄色度測定用太陽電池疑似モジュールを作製した。
【０１２０】
＜黄色度の測定＞
色度は、色彩色差計ＣＲ−３００（コニカミノルタ製）を用いて、太陽電池疑似モジュール１の白板ガラス側から太陽電池値用裏面保護シート１をＸＹＺ表色系で測定した後、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３に従って黄色度（ＹＩ値）を算出した。
○：５未満
△：５以上１０未満
×：１０以上
【０１２１】
＜太陽電池モジュールの作成＞
白板ガラス・・・太陽電池用表面保護材（Ｉ）
酢酸ビニル−エチレン共重合体フィルム（ＥＶＡ）・・・太陽電池の受光面側に位置する封止材（ＩＩ）
多結晶シリコン太陽電池素子・・・太陽電池素子（ＩＩＩ）
ＥＶＡ・・・太陽電池の非受光面側に位置する封止材（ＩＶ）
及び太陽電池用裏面保護材（Ｖ）として、太陽電池用裏面保護シートＺ’を重ねた後、真空ラミネーターに入れ、１Ｔｏｒｒ程度に真空排気して、プレス圧力としては大気圧の圧力をかけた状態で、１５０℃３０分間加熱後、さらに１５０℃で３０分間加熱し、１８ｃｍ×１８ｃｍ角の光電変換効率評価用太陽電池モジュールを作製した。
【０１２２】
＜光電変換効率の測定＞
得られた太陽電池モジュールの太陽電池出力を測定し、ＪＩＳ Ｃ８９１２に従って、ソーラーシュミレーター（ウシオ電機製、ＵＳＳ−１８０Ｓ）を用いて光電変換効率を測定した。
また、上記ソーラーシミュレーターから１ＳＵＮの光を１８０分当てて温度を上昇させ、光電変換効率を測定した。
【０１２３】
［実施例２〜３６、比較例１〜４、６、８］
表１２、１３、１４に示す白色ＰＥＴフィルムと、表９、１０、１１に示す白色易接着性コーティング層（１）形成用塗液に変更した以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートＺ’を作成した。
【０１２４】
［比較例５、７，９］
白色ＰＥＴフィルムを透明なＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム社製のポリエステルフィルム（テトロンＳ（登録商標）、厚み１８８μｍ、両面コロナ処理）にした以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートＺ’を作成した。
【０１２５】
【表１】
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【０１２６】
【表２】
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【０１２７】
【表３】
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【０１２８】
【表４】
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【０１２９】
【表５】
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【０１３０】
【表６】
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【０１３１】
【表７】
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【０１３２】
【表８】
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【０１３３】
【表９】
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【０１３４】
【表１０】
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【０１３５】
【表１１】
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【０１３６】
【表１２】
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【符号の説明】
【０１３７】
（Ｉ）：太陽電池用表面保護材
（ＩＩ）：太陽電池の受光面側に位置する封止材
（ＩＩＩ）：太陽電池素子
（ＩＶ）：太陽電池の非受光面側に位置する封止材
（Ｖ）：太陽電池用裏面保護材
（１）−１：大粒径白色顔料（ｂ）を含有する硬化性易接着コーティング層
（１）−２：小粒径白色顔料（ａ）を含有する硬化性易接着コーティング層
（２）−１：大粒径白色顔料（ｂ）を含有するポリエステル系フィルム
（２）−２：小粒径白色顔料（ａ）を含有するポリエステル系フィルム
【図１】
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【図２】
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