(57)【要約】      （修正有）【課題】正孔輸送能が高く、ガラス転移温度が高く、駆動電圧が低く、発光効率が高く、耐久性に優れた有機ＥＬ素子及びそれに用いる化合物の提供。【解決手段】一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物、及び該使用。2015221771.tif 000017【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2015221771.tif 000015
（式中、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
Ａｒ１とＡｒ２は直接又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、若しくは−Ｓ−を介して連結し、含窒素５員環又は６員環を形成してもよい。）
で表されるベンゾチエノフルオレン化合物。
【請求項２】
Ｍが、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、又はフルオレン−ジイル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）からなる群より選ばれる置換基であることを特徴とする、請求項１に記載のベンゾチエノフルオレン化合物。
【請求項３】
Ａｒ１及びＡｒ２が、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のベンゾチエノフルオレン化合物。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ１０が、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、若しくはフルオレニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のベンゾチエノフルオレン化合物。
【請求項５】
Ａｒ３が、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のベンゾチエノフルオレン化合物。
【請求項６】
一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物を含む正孔輸送材料、正孔注入材料、又は発光材料。
【化２】
2015221771.tif 000016
（式中、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
Ａｒ１とＡｒ２は直接又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、若しくは−Ｓ−を介して連結し、含窒素５員環又は６員環を形成してもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なベンゾチエノフルオレン化合物及びそれを用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、有機薄膜を１対の電極で狭持した面発光型素子であり、薄型軽量、高視野角、高速応答性といった特徴を有し、各種表示素子への応用が期待されている。また、最近では、携帯電話のディスプレイ等、一部実用化も始まっている。有機ＥＬ素子とは、陽極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが発光層で再結合する際に発する光を利用した素子であり、その構造は正孔輸送層、発光層、電子輸送層等を積層した多層積層型が主流である。ここで、正孔輸送層や電子輸送層といった電荷輸送層は、それ自体は発光するわけではないが、発光層への電荷注入を容易にし、また、発光層に注入された電荷や発光層で生成した励起子のエネルギーを閉じ込めるといった役割を果たしている。従って、電荷輸送層は有機ＥＬ素子の低駆動電圧化および発光効率を向上させる上で非常に重要である。
【０００３】
正孔輸送材料には、適当なイオン化ポテンシャルと正孔輸送能を有するアリールアミン化合物が用いられる。代表的な正孔輸送材料としては、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＤと略す）が知られている。しかし、ＮＰＤは、ガラス転移温度が低く、素子を高温で駆動させた際の寿命に大きな課題があった。また、ＮＰＤを正孔輸送層に用いた素子の駆動電圧、発光効率も十分ではなかった。
【０００４】
このような背景から、高いガラス転移温度を確保することができ、正孔輸送性に優れる縮合環を導入したアリールアミン化合物の開発が進められている。
【０００５】
高いガラス転移温度が確保できる縮合環の一つとしては、フルオレン環にベンゾチオフェン環が縮環したベンゾチエノフルオレン環を挙げることができる。また、ベンゾチエノフルオレン環にアリールアミノ基を導入した正孔輸送材料も報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらの化合物は、エネルギーギャップが小さくなる傾向があり、発光層に注入された電子及び発光層で生成した励起子のエネルギーを効果的に閉じ込めて高い発光効率を得るという点、また、駆動電圧の点において改良の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／０８３８７２
【特許文献２】ＥＰ２４５０９７５
【特許文献３】ＷＯ２０１３／１００４６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、従来公知の化合物に比べて発光効率又は低駆動電圧に優れるベンゾチエノフルオレン化合物、更には当該ベンゾチエノフルオレン化合物を用いた、発光効率が高い有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物が正孔輸送材料に適した特性を有することを見いだした。更に、当該ベンゾチエノフルオレン化合物を正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子が発光効率及び耐久性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【化１】
2015221771.tif 000002
（式中、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
Ａｒ１とＡｒ２は直接又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、若しくは−Ｓ−を介して連結し、含窒素５員環又は６員環を形成してもよい。）
即ち本発明は、上記の一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物、及びその用途に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のベンゾチエノフルオレン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来公知の材料を用いた有機ＥＬ素子に比べて高い発光効率（電流効率）及び低い駆動電圧を示し、さらに耐久性に優れるという顕著な効果を示した。
【００１１】
本発明によれば、輝度及び効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１３】
本発明の一般式（１）
【００１４】
【化２】
2015221771.tif 000003
で表されるベンゾチエノフルオレン化合物において、Ａｒ１〜Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）を表す。
【００１５】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としては、縮環又は連結していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と表すことができ、特に限定するものでは無いが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、アントリル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレン基、又はペリレニル基等が挙げられる。
【００１６】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基としては、縮環又は連結していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を有する炭素数３〜２０の芳香族基と表すことができ、特に限定するものではないが、例えば、縮環又は連結していてもよい少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基を挙げることができ、特に限定するものではないが、縮環又は連結していてもよい酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含有する炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基が好ましく、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、又はチアントレニル基等が挙げられる。
【００１７】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、シクロプロピル基、又はシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１８】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、又はステアリルオキシ基等が挙げられる。
【００１９】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、又は２−フルオロエチル基等が挙げられる。
【００２０】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、又は２−フルオロエトキシ基等が挙げられる。
【００２１】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数６〜２０のアリール基については、置換基を有していてもよい総炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と表すことができるが、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基等が挙げられる。
【００２２】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数６〜１８のアリールオキシ基については、置換基を有していてもよい総炭素数６〜１８の芳香族炭化水素オキシ基と表すことができるが、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２−シアノフェノキシ基、３−シアノフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、ビフェニルオキシ基、又はナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数３〜２０のヘテロアリール基については、置換基を有していてもよい総炭素数６〜２０のヘテロ芳香族基と表すことができるが、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、１−メチルピロリル基、１−フェニルピロリル基、チエニル基、２−メチルチエニル基、２−シアノチエニル基、２−フェニルチエニル基、フリル基、２−フェニルフリル基、イミダゾリル基、１−メチルイミダゾリル基、２−メチルイミダゾリル基、１−フェニルイミダゾリル基、２−フェニル−イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、２−メチルベンゾイミダゾリル基、２−フェニルベンゾイミダゾリル基、１−メチルベンゾイミダゾリル基、１−フェニルベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニルベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、９−メチルカルバゾリル基、９−エチルカルバゾリル基、９−フェニルカルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナントロリン基、フェナジン基、又はチアントレニル基等が挙げられる。
【００２４】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、又はトリブチルシリル基等が挙げられる。
【００２５】
Ａｒ１〜Ａｒ３における炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルシリル基、トリ（２−メチルフェニル）シリル基、トリ（３−メチルフェニル）シリル基、トリ（４−メチルフェニル）シリル基、又はトリ（４−ビフェニリル）シリル基等が挙げられる。
【００２６】
Ａｒ１〜Ａｒ３におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素が挙げられる。
【００２７】
Ａｒ１〜Ａｒ３の具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−トリチルフェニル基、３−トリチルフェニル基、４−トリフェニルシリルフェニル基、３−トリフェニルシリルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｏ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−２−フルオレニル基、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、９−アントリル基、２−アントリル基、２−トリフェニレン基、３−クリセニル基、６−クリセニル基、３−ペリレニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベ
ンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は３−（９−カルバゾリル）フェニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物において、Ａｒ１〜Ａｒ３は、正孔輸送特性が優れる点から、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることが好ましい。
【００２９】
これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００３０】
また、これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基、カルバゾリル基、９−フェニルカルバゾリル基、及びフッ素からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００３１】
また、これらのうち、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、２−ジベンゾチエニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は９−フェニルカルバゾール−３−イル基であることがより好ましい。
【００３２】
一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物において、Ｍは、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）を表す。
【００３３】
Ｍにおける炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基としては、縮環又は連結していてもよい炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基と表すことができ、特に限定するものではないが、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、フェニルナフタレン−ジイル基、ビナフチレン基、フルオレン−ジイル基、ベンゾフルオレン−ジイル基、ジベンゾフルオレン−ジイル基、フェナントレン−ジイル基、フルオランテン−ジイル基、アントラセン−ジイル基、クリセン−ジイル基、ピレン−ジイル基、トリフェニレン−ジイル基、又はペリレン−ジイル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｍにおける炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基としては、縮環又は連結していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を有する炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基と表すことができ、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基を挙げることができ、特に限定するものではないが、縮環又は連結していてもよい酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含有する炭素数３〜２０の２価のヘテロ芳香族基が好ましく、例えば、ピロール−ジイル基、チオフェン−ジイル基、フラン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、イソチアゾール−ジイル基、オキサゾール−ジイル基、イソオキサゾール−ジイル基、ピリジン−ジイル基、ピリミジン−ジイル基、ピラジン−ジイル基、トリアジン−イジル基、インドール−ジイル基、ベンゾチオフェン−ジイル基、ベンゾフラン−ジイル基、ベンゾイミダゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾイソチアゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−ジイル基、ベンゾオキサゾール−ジイル基、ベンゾイソオキサゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、ジチエノチオフェン−ジイル基、ベンゾジチオフェン−ジイル基、キノリン−ジイル基、イソキノリン−ジイル基、キノキサリン−ジイル基、フェナントロリン−ジイル基、ジベンゾチオフェン−ジイル基、ベンゾチエノベンゾチオフェン−ジイル基、ジベンゾフラン−ジイル基、カルバゾール−ジイル基、フェノキサジン−ジイル基、フェノチアジン−ジイル基、チアントレン−ジイル基、フェニルチオフェン−ジイル基、ジフェニルチオフェン−ジイル基、フェニルフラン−ジイル基、ジフェニルフラン−ジイル基、ビチオフェン−ジイル基、ターチオフェン−ジイル基、フェニルピリジン−ジイル基、又はビピリジン−ジイル基等が挙げられる。
【００３５】
Ｍにおける炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、及びハロゲン原子については、前記のＡｒ１〜Ａｒ３において示した置換基と同じ置換基を例示することができる。
【００３６】
なお、Ｍにおける炭素数６〜１２のアリール基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基等が挙げられる。
【００３７】
Ｍの具体例としては、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−エチル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン基、２−イソプロピル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ヘキシル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−オクチル−１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、５−エチル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−プロピル−１，３−フェニレン基、５−イソプロピル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ヘキシル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−オクチル−１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、２−エチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、４−エチル−１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−エチル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−プロピル−１，２−フェニレン基、４−イソプロピル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ブチル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ヘキシル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−オクチル−１，２−フェニレン基、３−メチル−１，２−フェニレン基、３−エチル−１，２−フェニレン基、３，６−ジメチル−１，４−フェニレン基、３，６−ジエチル−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−オクチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジメチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジエチル−１，４−フェニレン基、２−メトキシ−１，４−フェニレン基、２−エトキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−プロピルオキシ−１，４−フェニレン基、２−イソプロピルオキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ブトキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ヘキシルオキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−オクチルオキシ−１，４−フェニレン基、５−メトキシ−１，３−フェニレン基、５−エトキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−プロピルオキシ−１，３−フェニレン基、５−イソプロピルオキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ブトキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ヘキシルオキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−オクチルオキシ−１，３−フェニレン基、２−メトキシ−１，３−フェニレン基、２−エトキシ−１，３−フェニレン基、４−メトキシ−１，３−フェニレン基、４−エトキシ−１，３−フェニレン基、４−メトキシ−１，２−フェニレン基、４−エトキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−プロピルオキシ−１，２−フェニレン基、４−イソプロピルオキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ブトキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−オクチルオキシ−１，２−フェニレン基、３−メトキシ−１，２−フェニレン基、３−エトキシ−１，２−フェニレン基、３，６−ジトキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ブトキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−オクチルオキシ−１，４−フェニレン基、２，３−ジメトキシ−１，４−フェニレン基、２，３−ジエトキシ−１，４−フェニレン基、２−シアノ−１，４−フェニレン基、５−シアノ−１，３−フェニレン基、２−シアノ−１，３−フェニレン基、４−シアノ−１，３−フェニレン基、４−シアノ−１，２−フェニレン基、３−シアノ−１，２−フェニレン基、３，６−ジシアノ−１，４−フェニレン基、２，３−ジシアノ−１，４−フェニレン基、２，５−ジシアノ−１，３−フェニレン基、２，４−ジシアノ−１，３−フェニレン基、４，５−ジシアノ−１，３−フェニレン基、３，４−ジシアノ−１，２−フェニレン基、４，５−ジシアノ−１，２−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、５−フルオロ−１，３−フェニレン基、２−フルオロ−１，３−フェニレン基、４−フルオロ−１，３−フェニレン基、４−フルオロ−１，２−フェニレン基、３−フルオロ−１，２−フェニレン基、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，３−フェニレン基、２，４−ジフルオロ−１，３−フェニレン基、４，５−ジフルオロ−１，３−フェニレン基、３，４−ジフルオロ−１，２−フェニレン基、４，５−ジフルオロ−１，２−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基、２，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，２’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、２−メチル−４，４’−ビフェニレン基、３−メチル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレン基、２−メトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３−メトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ビフェニレン基、２−フルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３−フルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２−シアノ−４，４’−ビフェニレン基、３−シアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２−フェニル−４，４’−ビフェニレン基、３−フェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２−メチル−３，４’−ビフェニレン基、４−メチル−３，４’−ビフェニレン基、５−メチル−３，４’−ビフェニレン基、６−メチル−３，４’−ビフェニレン基、２’−メチル−３，４’−ビフェニレン基、３’−メチル−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、２−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、４−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、５−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、６−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２’−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、３’−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、４−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、５−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、６−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２’−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、３’−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、４−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、５−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、６−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、２’−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、３’−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、２−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、４−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、５−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、６−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、２’−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、３’−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、２−メチル−３，３’−ビフェニレン基、４−メチル−３，３’−ビフェニレン基、５−メチル−３，３’−ビフェニレン基、６−メチル−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジメチル−３，３’−ビフ
ェニレン基、２，４，２’，４’−テトラメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメチル−３，３’−ビフェニレン基、２−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、４−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、５−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、６−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、４−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、５−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、６−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、４−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、５−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、６−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、４−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、５−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、６−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフェニル−３，３’−ビフェニレン基、４，４’’−ｐ−ターフェニレン基、３，４’’−ｐ−ターフェニレン基、２，４’’−ｐ−ターフェニレン基、３，３’’−ｐ−ターフェニレン基、２，３’’−ｐ−ターフェニレン基、２，２’’−ｐ−ターフェニレン基、４，４’’−ｍ−ターフェニレン基、３，４’’−ｍ−ターフェニレン基、２，４’’−ｐ−ターフェニレン基、３，３’’−ｍ−ターフェニレン基、２，３’’−ｍ−ターフェニレン基、２，２’’−ｍ−ターフェニレン基、４，４’’−ｏ−ターフェニレン基、３，４’’−ｏ−ターフェニレン基、２，４’’−ｏ−ターフェニレン基、３，３’’−ｏ−ターフェニレン基、２，３’’−ｏ−ターフェニレン基、２，２’’−ｏ−ターフェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、１−フェニルナフタレン−ジイル基、２−フェニルナフタレン−ジイル基、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジフェニルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３，９−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−２，９−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３，９−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２，９−ジイル基、フルオランテン−３，８−ジイル基、ピレン−１，６−ジイル基、ピレン−２，３−ジイル基、ピレン−２，７−ジイル基、ピレン−１，８−ジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基、アントラセン−１，５−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基、トリフェニレン−２，７−ジイル基、クリセン−２，８−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、１−メチルピロール−２，５−ジイル基、１−フェニルピロール−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、３−ヘキシルチオフェン−２，５−ジイル基、３，４−エチレンジオキシチオフェン−２，５−ジイル基、チオフェン−３，４−ジイル基、フラン−２，５−ジイル基、フラン−３，４−ジイル基、チアゾール−ジイル基、イソチアゾール−ジイル基、オキサゾール−ジイル基、イソオキサゾール−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、トリアジン−２，４−ジイル基、ベンゾチオフェン−ジイル基、ベンゾフラン−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾイソチアゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−ジイル基、ベンゾオキサゾール−ジイル基、ベンゾイソオキサゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−３，６−ジイル基、ジチエノ［３，２−ｂ：２’，３’−ｃ］チオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾジチオフェン−ジイル基、ジベンゾチオフェン−２，８−ジイル基、９−メチルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−フェニルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−ビフェニルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−ナフチルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−メチルカルバゾール−３，６−ジイル基、９−フェニルカルバゾール−３，６−ジイル基、９−ビフェニルカルバゾール−３，６−ジイル基、９−ナフチルカルバゾール−３，６−ジイル基、ベンゾチエノベンゾチオフェン−２，７−ジイル基、ジベンゾフラン−２，８−ジイル基、１０−メチルフェノキサジン−３，７−ジイル基、１０−フェニルフェノキサジン−３，７−ジイル基、１０−メチルフェノチアジン−３，７−ジイル基、１０−フェニルフェノチアジン−３，７−ジイル基、チアントレン−１，９−ジイル基、チアントレン−２，７−ジイル基、２−フェニルチオフェン−ジイル基、２，５−ジフェニルチオフェン−ジイル基、２−フェニルフラン−ジイル基、２，５−ジフェニルフラン−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−３，３’−ジイル基、又はターチオフェン−５，５’’−ジイル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物において、正孔輸送特性に優れるという点から、Ｍは、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、又はフルオレン−ジイル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることが好ましい。
【００３９】
これらのうち、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基、４，４’’−ｐ−ターフェニレン基、４，４’’−ｍ−ターフェニレン基、２，６−ナフチレン基、又はフルオレン−２，７−ジイル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００４０】
また、これらのうち、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、又は４，４’−ビフェニレン基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、シアノ基、及びフッ素からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００４１】
一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物において、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
【００４２】
Ｒ１〜Ｒ１０における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、前記のＡｒ１〜Ａｒ３において示した炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と同じ置換基が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１〜Ｒ１０における炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、前記のＡｒ１〜Ａｒ３において示した炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基と同じ置換基が挙げられる。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ１０における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、及びハロゲン原子としては、前記のＡｒ１〜Ａｒ３及びＭにおいて示した置換基と同じ置換基を例示することができる。
【００４５】
Ｒ１〜Ｒ１０は、正孔輸送特性に優れるという点から、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、若しくはフルオレニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることが好ましい。
【００４６】
これらのうち、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、シアノ基、フッ素、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００４７】
また、これらのうち、フェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００４８】
一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物において、Ａｒ１とＡｒ２は直接又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、若しくは−Ｓ−を介して連結し、含窒素５員環又は６員環を形成してもよい。Ａｒ１、Ａｒ２、及び単結合又は連結基からなる置換基の例としては、特に限定するものではないが、例えば、カルバゾール基、カルボリン基、フェノキサジン基、フェノチアジン基、又はフェナジン基等が挙げられる。
【００４９】
Ａｒ１とＡｒ２が連結する場合、正孔輸送特性に優れるという点から、直接又は−Ｏ−、若しくは−Ｓ−を介して連結することが好ましく、直接連結することがより好ましい。
【００５０】
以下に、本発明のベンゾチエノフルオレン化合物について、好ましい化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００５１】
【化３】
2015221771.tif 000004
【００５２】
【化４】
2015221771.tif 000005
【００５３】
【化５】
2015221771.tif 000006
【００５４】
【化６】
2015221771.tif 000007
前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物は、例えば、ハロゲン原子を有する化合物（８）を公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９８年，第３９巻，２３６７頁）でアミノ化することにより合成することができる。具体的には、下記のスキーム１に従って合成することができる。
【００５５】
ハロゲン原子を少なくとも２つ以上有する化合物（３）と一般式（４）で表されるボロン酸化合物を塩基の存在下、遷移金属触媒を用いてカップリングし、ハロゲン原子を少なくとも１つ以上有する化合物（５）を得る。続いて、化合物（５）をグリニヤール化又はリチオ化し、一般式（６）で表されるカルボニル化合物と反応させ、酸でクエンチした後にアルコール体（７）を得る。次に、アルコール体（７）を酸触媒の存在下に環化して、化合物（８）へと誘導する。更に、化合物（８）と２級アミン化合物（９）を、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させる。
【００５６】
【化７】
2015221771.tif 000008
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ３、Ｍ及びＲ１〜Ｒ１０は前記と同義であり、Ｘ１〜Ｘ３は各々独立してハロゲン原子［ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素］を表す。Ａｒ１とＡｒ２は直接又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、若しくは−Ｓ−を介して連結し、含窒素５員環又は６員環を形成してもよい。）
本発明の前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、正孔輸送層又は正孔注入層として使用することができる。
【００５７】
特に、前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔輸送層及び／又は正孔注入層として使用した際に、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化、高発光効率化及び耐久性の向上を実現することができる。また、前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物は、従来材料と比較して三重項準位が高いため、蛍光発光材料だけでなく、燐光発光材料を発光層に用いた素子においても高い発光効率を得ることができる。
【００５８】
前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物を有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層として使用する際の発光層には、従来から使用されている公知の蛍光若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていても、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。
【００５９】
前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物からなる正孔注入層及び／又は正孔輸送層を形成する際には、必要に応じて２種類以上の材料を含有若しくは積層させてもよく、例えば、酸化モリブデン等の酸化物、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等の公知の電子受容性材料を含有若しくは積層させてもよい。
【００６０】
また、本発明の前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物は有機ＥＬ素子の発光層としても使用することができる。前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物を有機ＥＬ素子の発光層として使用する場合には、ベンゾチエノフルオレン化合物を単独で使用、公知の発光ホスト材料にドープして使用、又は公知の発光ドーパントをドープして使用することができる。
【００６１】
前記一般式（１）で表されるベンゾチエノフルオレン化合物を含有する正孔注入層、正孔輸送層又は発光層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００６３】
１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、バリアン社製のＧｅｍｉｎｉ２００を用いて行った。
【００６４】
ＦＤＭＳ測定は、日立製作所製のＭ−８０Ｂを用いて行った。
【００６５】
有機ＥＬ素子の発光特性は、作製した素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて評価した。
【００６６】
【化８】
2015221771.tif 000009
合成例１  （［式（１０）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに、１，２−ジブロモベンゼン  ２３．５ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸  ２３．０ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ３．４ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １２０ｍＬ、４０ｗｔ％のりん酸三カリウム水溶液  １３３ｇ（りん酸三カリウムとして２５２．１ｍｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、更にヘキサンで再結晶することにより、［式（１０）］の白色結晶を１７．０ｇ（５０．２ｍｍｏｌ）単離した（収率５０％）。
【００６７】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．１６（ｄ，２Ｈ），７．７５（ｔ，２Ｈ），７．２１−７．５７（ｍ，７Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４０．４５，１３９．２１，１３９．１５，１３５．６０，１３５．２７，１３２．７２，１３０．４５，１２９．２４，１２７．１０，１２７．０５，１２６．３１，１２３．９７，１２３．９１，１２２．７１，１２２．２５，１２１．３１，１２０．４５
【００６８】
【化９】
2015221771.tif 000010
合成例２  （［式（１１）］の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、マグネシウム  ３９３ｍｇ（１６．２ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  １０ｍｌを仕込み、脱水テトラヒドロフラン  ２０ｍｌに溶解させた式（１０）  ５．０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反応液を４０℃に加熱し、３０分間攪拌して式（１０）のグリニヤール溶液を調整した。別途準備した２００ｍＬの三口フラスコに、４−ベンゾイル−４’−ブロモビフェニル  ４．７ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ５０ｍｌを加え、そこに、調整したグリニヤール溶液を滴下して、５０℃で一晩攪拌した。室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液  ５０ｇを加えて分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。次に、濃縮後に得られたオイル状の生成物に酢酸  ３０ｍｌ及び濃硫酸  １．３ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、析出した粉末をろ取し、純水とメタノールで洗浄することにより、式（１１）の白色粉末を３．６ｇ（６．３ｍｍｏｌ）単離した（収率４５％）。
【００６９】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．０２−８．１７（ｍ，３Ｈ）７．９５（ｔ，１Ｈ），７．２０−７．５６（ｍ，１９Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５１．２０，１４９．５５，１４４．７９，１４４．６３，１３９．１１，１３９．０２，１３８．８８，１３７．８３，１３５．４１，１３４．４４，１３３．７８，１３１．２９，１２８．２２，１２８．００，１２７．８５，１２７．６９，１２７．３６，１２７．２１，１２６．４０，１２６．２６，１２５．５１，１２４．２３，１２２．４９，１２１．９４，１２１．９１，１２１．１１，１２０．９５，１２０．３６，６５．４０
【００７０】
【化１０】
2015221771.tif 000011
合成例３（［式（１３）］の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、マグネシウム  ５１１ｍｇ（２１．１ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ５ｍＬを仕込み、脱水テトラヒドロフラン  ２０ｍＬに溶解させた式（１０）  ６．５ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反応液を４０℃に加熱し、３０分間攪拌して式（１０）のグリニヤール溶液を調整した。別途準備した２００ｍＬの三口フラスコに、４−ブロモベンゾフェノン  ４．７ｇ（１８．２ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、そこに、調整したグリニヤール溶液を滴下して、６０℃で一晩攪拌した。室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液  ５０ｇを加えて分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。次に、濃縮後に得られたオイル状の生成物に酢酸  ６０ｍＬ及び濃硫酸  １．７ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、析出した粉末をろ取し、純水とメタノールで洗浄することにより、式（１３）の白色粉末を８．１ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）。
【００７１】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．１３（ｔ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），８．０１−８．０８（ｍ，１Ｈ），７．９３（ｔ，１Ｈ），７．４３−７．５２（ｍ，５Ｈ）７．３１−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．２１（ｓ，５Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５１．７０，１４９．９９，１４５．２７，１４５．０９，１３９．９５，１３９．６５，１３６．３３，１３５．２１，１３４．５６，１３２．６９，１３１．６８，１３０．２７，１２８．７２，１２８．３９，１２８．２８，１２８．０８，１２７．３１，１２７．１１，１２６．２０，１２５．０６，１２３．３０，１２２．７９，１２２．５５，１２１．９４，１２１．２２，１２１．１９，６５．９１
実施例１  （化合物（Ａ４８）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得られた式（１１）  ３．５ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン  １．９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．８１ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８５ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ４８）の薄黄色ガラス状固体を３．２ｇ（３．９ｍｍｏｌ）単離した（収率６５％）。
【００７２】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＦＤＭＳ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．１８（ｔ，１Ｈ），８．１２（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｔ，１Ｈ），７．１７−７．５８（ｍ，３７Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５２．１９，１５０．５５，１４７．０６，１４５．７９，１４４．４７，１４０．８５，１３９．９４，１３９．６８，１３９．３２，１３６．１７，１３５．９０，１３５．３４，１３５．２９，１３４．５９，１３２．６１，１２９．０２，１２８．９１，１２８．５９，１２８．５０，１２８．１５，１２８．０７，１２７．９９，１２７．１３，１２７．１５，１２７．００，１２６．９６，１２６．８１，１２６．３４，１２５．００，１２４．７０，１２４．５６，１２３．２８，１２２．７５，１２２．６９，１２１．８８，１２１．１１，６６．１３
ＦＤＭＳ：８１９
実施例２  （化合物（Ａ７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  ３．６ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン  １．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．９６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ３２ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １０１ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を２０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ７）の薄黄色ガラス状固体を３．８ｇ（６．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８４％）。
【００７３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：６４１
実施例３  （化合物（Ａ１４）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  １．１ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（ｐ−ターフェニル）アミン  ０．７２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３０ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １０ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３１ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ１４）の薄黄色ガラス状固体を１．３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％）。
【００７４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７４３
実施例４  （化合物（Ａ１９）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  ４．２ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン  ２．４ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．１ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ３７ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １１８ｍｇ（０．５８ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、化合物（Ａ１９）の無色ガラス状固体を４．８ｇ（６．８ｍｍｏｌ）単離した（収率８２％）。
【００７５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７０７
実施例５  （化合物（Ａ２５）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  ２．５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）アミン  １．７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．６７ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ７１ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ２５）の薄黄色ガラス状固体を２．９ｇ（３．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【００７６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７７３
実施例６  （化合物（Ａ２７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  ３．１ｇ（６．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）アミン  ２．１ｇ（６．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．８４ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ２８ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８８ｍｇ（０．４３ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ２７）の薄黄色ガラス状固体を３．１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）単離した（収率６６％）。
【００７７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７５７
実施例７  （化合物（Ａ４７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得られた式（１１）  ０．６８ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン  ０．３０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．１５ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ８ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ５ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １６ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、化合物（Ａ４７）の無色ガラス状固体を０．６８ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）。
【００７８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７５７
実施例８  （化合物（Ａ５０）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得られた式（１１）  ０．８３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ジベンゾチエニル）アミン  ０．３８ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２０ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を５ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ５０）の薄黄色ガラス状固体を０．７５ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）単離した（収率７０％）。
【００７９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７７３
実施例９  （化合物（Ａ５１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得られた式（１１）  ０．８３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ジベンゾフラニル）アミン  ０．３６ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２０ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を５ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ５１）の薄黄色ガラス状固体を０．８５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。
【００８０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７５７
実施例１０  （化合物（Ａ８６）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  ２．７ｇ（５．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−（１−ナフチル）フェニル）アミン  １．５ｇ（５．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．７２ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３７ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ８６）の薄黄色ガラス状固体を３．３ｇ（４．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８７％）。
【００８１】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７１７
実施例１１  （化合物（Ａ８９）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  ２．１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェナントリル）アミン  １．１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．５６ｇ（５．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ９ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２９ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ８９）の薄黄色ガラス状固体を２．０ｇ（２．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７１％）。
【００８２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：６９１
実施例１２  （化合物（Ａ９３）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  １．７ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−（９−カルバゾリル）フェニル）アミン  １．１ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４７ｇ（４．９ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ８ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ９３）の無色ガラス状固体を２．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。
【００８３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７５６
実施例１３  （化合物（Ａ９５）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた式（１３）  １．５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミン  １．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １３ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４２ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加して攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ９５）の無色ガラス状固体を１．８ｇ（２．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【００８４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
ＦＤＭＳ：７５６
実施例１４  （化合物（Ａ４８）の素子評価）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を積層したガラス基板をアセトンおよび純水による超音波洗浄、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行った。さらに紫外線オゾン洗浄を行ない、真空蒸着装置へ設置後、１×１０−４Ｐａになるまで真空ポンプにて排気した。まず、ＩＴＯ透明電極上に銅フタロシアニンを蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、２５ｎｍの正孔注入層とした。引続き、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で２０ｎｍ蒸着し、その後、化合物（Ａ４８）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で２５ｎｍ蒸着し２層の正孔輸送層とした。続いて、発光ドーパント材料である４，４’−ビス（２−（４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル）ビニル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）とホスト材料である２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）を重量比が３：９７になるように蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で共蒸着し、４０ｎｍの発光層とした。次に、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を０．３ｎｍ／秒で蒸着し、２０ｎｍの電子輸送層とした。引続き、電子注入層として沸化リチウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／秒で１ｎｍ蒸着し、さらにアルミニウムを蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で１００ｎｍ蒸着して陰極を形成した。窒素雰囲気下、封止用のガラス板をＵＶ硬化樹脂で接着し、評価用の有機ＥＬ素子とした。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加し、駆動電圧、電流効率及び輝度半減時間を測定した。結果を表１に示す。
【００８５】
実施例１５〜２６  （素子評価）
化合物（Ａ４８）を化合物（Ａ７）、（Ａ１４）、（Ａ１９）、（Ａ２５）、（Ａ２７）、（Ａ４７）、（Ａ５０）、（Ａ５１）、（Ａ８６）、（Ａ８９）、（Ａ９３）、又は（Ａ９５）に変更した以外は実施例１４と同様な有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を表１に示す。
【００８６】
比較例１
化合物（Ａ４８）をＮＰＤに変更した以外は実施例１４と同様な有機ＥＬ素子を作製した。結果を２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を表１に示す。
比較例２
化合物（Ａ４８）を比較化合物（１）に変更した以外は実施例１４と同様な有機ＥＬ素子を作製した。結果を２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を表１に示す。尚、比較化合物（１）は、ＥＰ２４５０９７５に記載の実施例に従って合成した。
比較例３
化合物（Ａ４８）を比較化合物（２）に変更した以外は実施例１４と同様な有機ＥＬ素子を作製した。結果を２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を表１に示す。尚、比較化合物（２）は、下記のスキームに従って合成した。
【００８７】
【化１１】
2015221771.tif 000012
式（１４）の合成
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、マグネシウム  ７８７ｍｇ（３２．５ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ２０ｍＬを仕込み、脱水テトラヒドロフラン  ４０ｍＬに溶解させた式（１０）  １０．０ｇ（２９．５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反応液を４０℃に加熱し、３０分間攪拌して式（１０）のグリニヤール溶液を調整した。別途準備した３００ｍＬの三口フラスコに、２−ブロモフルオレノン  ７．２ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ５０ｍＬを加え、そこに、調整したグリニヤール溶液を滴下して、５０℃で一晩攪拌した。室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液  １００ｇを加えて分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。次に、濃縮後に得られた薄黄色粉末の生成物に酢酸  ９０ｍＬ及び濃硫酸  ２．７ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、析出した粉末をろ取し、純水とメタノールで洗浄することにより、式（１４）の白色粉末を１２．４ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）。
【００８８】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．０８−８．１７（ｍ，２Ｈ），７．９２−８．０１（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．４６−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．０８−７．２４（ｍ，２Ｈ），６．７９−６．８６（ｍ，３Ｈ），６．７２（ｄ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４９．８４，１４７．８５，１４７．５８，１４６．３５，１４０．３８，１４０．３０，１４０．１９，１３９．０２，１３５．８５，１３４．４８，１３１．６４，１３０．５４，１２７．８３，１２７．７４，１２７．５６，１２７．３６，１２６．８１，１２６．３０，１２４．２３，１２３．６４，１２３．４２，１２２．５２，１２１．６８，１２１．１５，１２１．００，１２０．８９，１２０．５１，１１９．７４，１１９．６３，６５．８７
比較化合物（２）の合成
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、式（１４）  ６．０ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン  ３．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ３０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ２６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８４ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を２０ｍＬ添加して攪拌した。析出した生成物をろ取し、純水及びメタノールで洗浄し乾燥した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、比較化合物（２）の白色粉末を６．２ｇ（８．３ｍｍｏｌ）単離した（収率７０％）。
【００８９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【００９０】
ＦＤＭＳ：７４１
【００９１】
【化１２】
2015221771.tif 000013
【００９２】
【表１】
2015221771.tif 000014
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明のベンゾチエノフルオレン化合物は、有機ＥＬ素子の発光材料、正孔注入材料又は正孔輸送材料として利用可能である。特に、本発明のベンゾチエノフルオレン化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔注入材料又は正孔輸送材料として有用である。さらに本発明のベンゾチエノフルオレン化合物は、有機ＥＬ素子又は電子写真感光体の正孔注入材料又は正孔輸送材料としてのみでなく、有機薄膜太陽電池、有機トランジスタ、又はイメージセンサー等の有機デバイスへの応用も可能である。