(57)【要約】【課題】より安定して精度よく測定を行うことができる水質分析計及び水質分析方法を提供する。【解決手段】注入管としての配管１３１の内容積に対応する注入量を設定値として記憶部に記憶し、当該記憶部に記憶されている設定値に基づいてシリンジ２を動作させることにより、燃焼部３に試料水を注入させる。すなわち、配管１３１の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が少なかったり、配管１３１の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が多かったりすることがない。これにより、沈降性が高い物質を含む試料水を測定する場合であっても、配管１３１内の全量としては濃度が一定の試料水を燃焼部３に注入することができる。その結果、繰り返し性が低下したり、回収率が低下又はばらついたりするのを防止できるため、より安定して精度よく測定を行うことができる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料水を採水するシリンジと、
前記シリンジから注入される試料水に含まれる成分を燃焼させる燃焼部と、
前記シリンジ及び前記燃焼部を接続する注入管と、
前記注入管の内容積に対応する注入量を設定値として記憶する記憶部と、
前記記憶部に記憶されている設定値に基づいて前記シリンジを動作させることにより、前記燃焼部に試料水を注入させる注水処理部とを備えたことを特徴とする水質分析計。
【請求項２】
ユーザによる操作に基づいて、前記注水処理部による前記燃焼部への試料水の注入量の設定値を変更する設定値変更処理部をさらに備えたことを特徴とする請求項１に記載の水質分析計。
【請求項３】
シリンジ内に試料水を採水し、注入管を介して燃焼部に試料水を注入することにより、試料水に含まれる成分を燃焼させて測定するための水質分析方法であって、
前記注入管の内容積に対応する注入量で前記燃焼部に試料水を注入させることを特徴とする水質分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリンジ内に試料水を採水し、注入管を介して燃焼部に試料水を注入することにより、試料水に含まれる成分を燃焼させて測定するための水質分析計及び水質分析方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水質分析計の一例である全有機体炭素計では、試料水に含まれる炭素の濃度を測定することができる。具体的には、試料水に含まれる全炭素を燃焼させてＣＯ２に酸化させ、その濃度を測定することにより、ＴＣ濃度（全炭素濃度）を測定することができる。また、試料水に酸溶液を添加することにより、試料水に含まれる無機体炭素の量に応じたＣＯ２を発生させ、その濃度を測定することにより、ＩＣ濃度（無機体炭素濃度）を測定することができる。そして、ＴＣ濃度とＩＣ濃度とに基づいて、ＴＯＣ濃度（全有機体炭素濃度）を測定することができる。
【０００３】
この種の水質分析計には、例えば試料水を採水するシリンジと、当該シリンジから注入される試料水に含まれる成分を燃焼させる燃焼部とが備えられている（例えば、下記特許文献１参照）。シリンジ及び燃焼部は、注入管により接続されている。注入管を介してシリンジから燃焼部に注入される試料水の量は、例えば標準試料の濃度から算出される推奨注入量として設定され、その推奨注入量をユーザが任意の値に変更することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２９９８６０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
シリンジ及び燃焼部を接続する注入管には、所定の長さ（例えば４００ｍｍ程度）に切断されたチューブが用いられる。すなわち、従来の注入管は、その長さを基準として適当な長さに切断されたものが準備され、その両端部がシリンジ及び燃焼部にそれぞれ接続される。
【０００６】
その一方で、注入管を介してシリンジから燃焼部に注入される試料水の注入量は、注入管の寸法とは無関係に算出され、その注入量をユーザが任意の値に変更することもできる。そのため、注入管の内容積よりも試料水の注入量が少ない場合もあれば、注入管の内容積よりも試料水の注入量が多い場合もある。
【０００７】
このような場合であっても、標準試料をはじめとする通常の試料水を測定する場合には、シリンジ内及び注入管内で試料水の濃度はほぼ均一に保たれるため、測定結果に与える影響は小さい。しかしながら、例えば沈降性が高い物質を含む試料水を測定する場合には、シリンジ内及び注入管内で試料水の濃度が不均一になる場合があり、それが測定精度の低下の原因となるおそれがある。
【０００８】
図５Ａ及び図５Ｂは、試料水を注入する際の従来の態様について説明するためのシリンジ１０１及び注入管１０２の概略断面図である。図５Ａは、注入管１０２の内容積よりも試料水の注入量が少ない場合を示しており、図５Ｂは、注入管１０２の内容積よりも試料水の注入量が多い場合を示している。
【０００９】
図５Ａ及び図５Ｂでは、シリンジ１０１内に採水した試料水を燃焼部に注入する際の状態が示されており、シリンジ１０１内及び注入管１０２内は試料水で満たされている。すなわち、図５Ａ及び図５Ｂでは、シリンジ１０１内及び注入管１０２内の一部にハッチングが施されているが、シリンジ１０１内及び注入管１０２内は、ハッチングが施された部分以外も試料水で満たされている。
【００１０】
注入管１０２の内容積よりも試料水の注入量が少ない場合には、例えば図５Ａにハッチングで示すように、注入管１０２内の一部の試料水のみが燃焼部に注入される。このとき、沈降性が高い物質を含む試料水の場合には、注入管１０２内における抵抗や重力などの影響により、注入管１０２内でも濃度が高い部分と低い部分とが存在する。
【００１１】
そのため、図５Ａにハッチングで示すような試料水の一部のみを燃焼部に注入し、測定を行った場合には、繰り返し性が低下したり、回収率にばらつきが生じたりするおそれがある。ここで、繰り返し性の低下とは、測定ごとの濃度のばらつきが大きくなることを意味している。また、回収率とは、標準試料の濃度に対する測定対象試料の濃度の比率であり、その比率が１００％に近いほど測定精度が高くなる。
【００１２】
一方、注入管１０２の内容積よりも試料水の注入量が多い場合には、例えば図５Ｂにハッチングで示すように、注入管１０２内だけでなく、シリンジ１０１内の上部の試料水も燃焼部に注入される。このとき、沈降性が高い物質を含む試料水の場合には、シリンジ１０１内の上部における試料水中の物質がシリンジ１０１内で沈降することにより、燃焼部に注入される試料水の濃度が低くなり、その結果、回収率が低下するおそれがある。
【００１３】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、より安定して精度よく測定を行うことができる水質分析計及び水質分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明に係る水質分析計は、シリンジと、燃焼部と、注入管と、記憶部と、注水処理部とを備える。前記シリンジは、試料水を採水する。前記燃焼部は、前記シリンジから注入される試料水に含まれる成分を燃焼させる。前記注入管は、前記シリンジ及び前記燃焼部を接続する。前記記憶部は、前記注入管の内容積に対応する注入量を設定値として記憶する。前記注水処理部は、前記記憶部に記憶されている設定値に基づいて前記シリンジを動作させることにより、前記燃焼部に試料水を注入させる。
【００１５】
このような構成によれば、注入管の内容積に対応する注入量で燃焼部に試料水が注入される。すなわち、注入管の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が少なかったり、注入管の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が多かったりすることがない。これにより、沈降性が高い物質を含む試料水を測定する場合であっても、注入管内の全量としては濃度が一定の試料水を燃焼部に注入することができる。その結果、繰り返し性が低下したり、回収率が低下又はばらついたりするのを防止できるため、より安定して精度よく測定を行うことができる。
【００１６】
前記水質分析計は、ユーザによる操作に基づいて、前記注水処理部による前記燃焼部への試料水の注入量の設定値を変更する設定値変更処理部をさらに備えていてもよい。
【００１７】
このような構成によれば、燃焼部に注入する試料水の注入量の設定値をユーザが任意に変更することができる。したがって、例えば沈降性が高い物質を含まない試料水の場合には、注入管の内容積に対応する量よりも少ない注入量や、注入管の内容積に対応する量よりも多い注入量を設定して、燃焼部に試料水を注入させることができる。
【００１８】
本発明に係る水質分析方法は、シリンジ内に試料水を採水し、注入管を介して燃焼部に試料水を注入することにより、試料水に含まれる成分を燃焼させて測定するための水質分析方法であって、前記注入管の内容積に対応する注入量で前記燃焼部に試料水を注入させる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、注入管の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が少なかったり、注入管の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が多かったりすることがなく、沈降性が高い物質を含む試料水を測定する場合であっても、注入管内の全量としては濃度が一定の試料水を燃焼部に注入することができるため、より安定して精度よく測定を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る水質分析計の構成例を示した概略図である。
【図２】制御部の構成例を示したブロック図である。
【図３】図１の流路切替部、シリンジ及び配管の概略断面図である。
【図４】燃焼部への試料水の注入量を設定する際の制御部による処理の流れを示したフローチャートである。
【図５Ａ】試料水を注入する際の従来の態様について説明するためのシリンジ及び注入管の概略断面図であり、注入管の内容積よりも試料水の注入量が少ない場合を示している。
【図５Ｂ】試料水を注入する際の従来の態様について説明するためのシリンジ及び注入管の概略断面図であり、注入管の内容積よりも試料水の注入量が多い場合を示している。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
図１は、本発明の一実施形態に係る水質分析計の構成例を示した概略図である。本実施形態に係る水質分析計は、試料水に含まれる全有機体炭素濃度（ＴＯＣ濃度）を測定可能な全有機体炭素計であり、その構成の一部のみを図１に示している。
【００２２】
この水質分析計では、試料水に含まれる全炭素を燃焼させてＣＯ２に酸化させ、その濃度を測定することにより、ＴＣ濃度（全炭素濃度）を測定することができる。また、試料水に酸溶液を添加することにより、試料水に含まれる無機体炭素の量に応じたＣＯ２を発生させ、その濃度を測定することにより、ＩＣ濃度（無機体炭素濃度）を測定することができる。そして、ＴＣ濃度とＩＣ濃度とに基づいて、ＴＯＣ濃度を測定することができる。このとき、ＴＯＣ濃度は、ＴＯＣ濃度＝ＴＣ濃度−ＩＣ濃度の関係式を用いて算出することができる。
【００２３】
本実施形態に係る水質分析計には、例えば流路切替部１、シリンジ２、燃焼部３、測定部４、制御部５、操作部６、表示部７及び記憶部８などが備えられている。流路切替部１は、例えば複数のポート１１〜１５を備えたマルチポートバルブからなる。ポート１１は共通ポートであり、当該ポート１１に対して他のポート１２〜１５のいずれかを選択的に連通させることができる。流路切替部１の各ポート１１〜１５間の連通状態は、例えばモータＭ１の駆動により自動で切り替えることができる。なお、流路切替部１のポートの数は、任意に設定可能である。
【００２４】
シリンジ２には、例えば筒体２１及びプランジャ２２が備えられている。プランジャ２２は筒体２１内に挿入されており、筒体２１の内面とプランジャ２２とにより囲まれたシリンジ２の内部空間に、試料水を採水することができる。このとき、筒体２１内に挿入されているプランジャ２２を変位させることにより、シリンジ２への吸引動作及びシリンジ２からの吐出動作が行われる。プランジャ２２は、例えばモータＭ２の駆動により自動で行うことができる。
【００２５】
この例では、共通ポートであるポート１１が、シリンジ２に接続されている。ポート１２は、配管１２１を介して試料水供給部（図示せず）に接続されている。したがって、ポート１１及びポート１２を連通させた状態でプランジャ２２を変位させ、シリンジ２への吸引動作を行うことにより、シリンジ２内（筒体２１内）に試料水を採水することができる。このとき、プランジャ２２の変位量を制御することにより、シリンジ２への試料水の採水量を調整することができる。
【００２６】
ポート１３は、配管１３１を介して燃焼部３に接続されている。上記のようにしてシリンジ２内に試料水を採水した後、ポート１１及びポート１３を連通させ、プランジャ２２を変位させてシリンジ２からの吐出動作を行うことにより、燃焼部３に試料水を注入することができる。このとき、プランジャ２２の変位量を制御することにより、燃焼部３への試料水の注入量を調整することができる。配管１３１は、シリンジ２及び燃焼部３を接続する注入管を構成している。
【００２７】
ポート１４は、配管１４１を介して洗浄液供給部（図示せず）に接続されている。したがって、ポート１１及びポート１４を連通させた状態でプランジャ２２を変位させ、シリンジ２への吸引動作を行うことにより、シリンジ２内に洗浄液を導入することができる。例えば水質分析計を用いた分析の開始時又は終了時などには、シリンジ２内に洗浄液を導入することにより、シリンジ２内を洗浄液で洗浄することができる。
【００２８】
ポート１５は、配管１５１を介してドレンに接続されている。シリンジ２内の残った試料水又は洗浄液は、配管１５１を介してドレンに排出される。すなわち、ポート１１及びポート１５を連通させた状態でプランジャ２２を変位させ、シリンジ２からの吐出動作を行うことにより、配管１５１を介してシリンジ２内の試料水又は洗浄液をドレンに排出することができる。
【００２９】
燃焼部３には、例えば燃焼管３１及び加熱炉３２が備えられている。加熱炉３２は、例えば電気炉により構成されており、燃焼管３１を設定された温度に加熱することができる。シリンジ２から燃焼部３に注入された試料水は、燃焼管３１内で加熱され、試料水に含まれる成分が燃焼することにより酸化される。燃焼部３で酸化された成分は、測定部４へと送られ、その成分の濃度が測定部４において測定される。
【００３０】
測定部４は、例えばＣＯ２を検出可能な赤外線ガス検出器により構成することができる。この場合、試料水をシリンジ２から燃焼部３に注入し、当該試料水に含まれる全炭素を燃焼させることにより生じたＣＯ２を測定部４で検出することにより、ＴＣ濃度を測定することができる。ただし、測定部４は、赤外線ガス検出器に限らず、他の各種検出器により構成することができる。
【００３１】
シリンジ２から配管１３１を介して燃焼部３側へと導かれる試料水は、その一部を分岐管１３２から排水することができるようになっている。これにより、シリンジ２内に採水された試料水を燃焼部３側へと導きながら、その試料水を部分的に燃焼部３に注入し、残りの試料水を分岐管１３２から排水することができる。
【００３２】
制御部５は、例えばＣＰＵ（Central Processing Unit）を含む構成であり、モータＭ１，Ｍ２及び加熱炉３２などの水質分析計の各部の動作を制御するとともに、測定部４からの検出信号に基づく処理などを行う。操作部６は、ユーザが入力操作を行うためのものであり、例えばキーボード及びマウスにより構成される。表示部７は、例えば液晶表示器により構成され、測定結果などを表示画面に表示することができる。記憶部８は、例えばハードディスク及びＲＡＭ（Random Access Memory）により構成され、測定に必要なデータや測定結果などの各種データが記憶される。
【００３３】
図２は、制御部５の構成例を示したブロック図である。制御部５は、ＣＰＵがプログラムを実行することにより、測定実行処理部５１、設定値変更処理部５２及び表示処理部５３などとして機能する。
【００３４】
測定実行処理部５１は、測定に際して、モータＭ１，Ｍ２などの動作を制御することにより、シリンジ２に対する試料水又は洗浄液の吸引動作や吐出動作を実行する。測定実行処理部５１には、例えば洗浄処理部５１１、採水処理部５１２及び注水処理部５１３が含まれる。
【００３５】
洗浄処理部５１１は、洗浄液又は試料水を用いてシリンジ２内を洗浄する処理を行う。洗浄液を用いてシリンジ２内の洗浄を行う際には、モータＭ１の駆動によりポート１１及びポート１４を連通させた状態で、モータＭ２の駆動によりプランジャ２２を変位させ、シリンジ２内に洗浄液を導入する。そして、モータＭ１の駆動によりポート１１及びポート１５を連通させた後、モータＭ２の駆動によりプランジャ２２を変位させ、シリンジ２内の洗浄液をドレンに排出する。
【００３６】
一方、試料水を用いてシリンジ２内の洗浄（共洗い）を行う際には、モータＭ１の駆動によりポート１１及びポート１２を連通させた状態で、モータＭ２の駆動によりプランジャ２２を変位させ、シリンジ２内に試料水を導入する。そして、モータＭ１の駆動によりポート１１及びポート１５を連通させた後、モータＭ２の駆動によりプランジャ２２を変位させ、シリンジ２内の試料水をドレンに排出する。
【００３７】
採水処理部５１２は、シリンジ２を動作させることにより、燃焼部３に注入するための試料水をシリンジ２内に採水させる処理を行う。すなわち、モータＭ１の駆動によりポート１１及びポート１２を連通させた状態で、モータＭ２の駆動によりプランジャ２２を変位させ、シリンジ２内に試料水を採水する。このときのモータＭ２の駆動量は、設定されている試料水の採水量に応じて制御される。
【００３８】
注水処理部５１３は、採水処理部５１２による試料水の採水後に、シリンジ２を動作させることにより、燃焼部３に試料水を注入させる処理を行う。すなわち、モータＭ１の駆動によりポート１１及びポート１３を連通させた後、モータＭ２の駆動によりプランジャ２２を変位させ、燃焼部３に試料水を注入する。このときのモータＭ２の駆動量は、設定されている試料水の注入量に応じて制御される。
【００３９】
注水処理部５１３は、記憶部８に記憶されている推奨注入量に基づいてモータＭ２を駆動させる。上記推奨注入量は、燃焼部３への試料水の注入量の設定値であり、本実施形態では、注入管である配管１３１の内容積に対応する注入量が選択肢として記憶部８に記憶されている。当該推奨注入量は、記憶部８に予め記憶されていてもよいし、分析時に外部から入力されて記憶部８に記憶されてもよい。
【００４０】
設定値変更処理部５２は、ユーザによる操作部６の操作に基づいて、注水処理部５１３による燃焼部３への試料水の注入量の設定値を変更する処理を行う。すなわち、記憶部８に記憶されている推奨注入量に基づいて燃焼部３に試料水を注入することができるだけでなく、ユーザの操作により設定された注入量で燃焼部３に試料水を注入することもできる。ユーザが操作部６を操作することにより設定値を変更した場合には、注水処理部５１３が変更後の設定値に対応する駆動量だけモータＭ２を駆動させることにより、設定値に対応する注入量で燃焼部３に試料水が注入される。
【００４１】
表示処理部５３は、表示部７に対する表示を制御する。測定部４において測定されたＴＣ濃度、ＩＣ濃度及びＴＯＣ濃度などは、表示処理部５３の処理により、測定結果として表示部７に表示される。表示処理部５３は、測定部４における測定結果だけでなく、例えば試料水の注入量の設定値を変更する際の設定画面などのように、各種設定画面を表示部７に表示させることもできる。
【００４２】
図３は、図１の流路切替部１、シリンジ２及び配管１３１の概略断面図である。図３では、シリンジ２内（筒体２１内）に採水した試料水を燃焼部３に注入する際の状態が示されており、シリンジ２内及び配管１３１内は試料水で満たされている。すなわち、図３では、配管１３１内にハッチングが施されているが、シリンジ２内及び配管１３１内は、ハッチングが施された部分以外も試料水で満たされている。
【００４３】
上述の通り、本実施形態では、注入管である配管１３１の内容積に対応する注入量が、推奨注入量として記憶部８に記憶されている。したがって、注水処理部５１３が、記憶部８に記憶されている推奨注入量に基づいてシリンジ２を動作させることにより、燃焼部３に試料水を注入した場合には、図３にハッチングで示すように、配管１３１の内容積に対応する注入量で試料水が注入される。
【００４４】
シリンジ２内には推奨注入量よりも多くの試料水が採水され、その一部が燃焼部３に注入される。具体的には、シリンジ２内の試料水が配管１３１を介して燃焼部３側へと導かれながら、まずシリンジ２内の上澄み部分が分岐管１３２（図１参照）を介して排水される。その後に燃焼部３側へと導かれる試料水のうち、配管１３１の内容積に対応する量の試料水が燃焼部３内に注入され、残りの試料水は再び分岐管１３２を介して排水される。
【００４５】
配管１３１の内容積に対応する注入量とは、配管１３１の一端部から他端部までの内容積と同一であってもよいし、当該内容積に対して所定量を加算又は減算した値であってもよい。すなわち、配管１３１の内容積に対応する注入量は、配管１３１の一端部から他端部までの内容積を基準に設定された注入量であればよい。したがって、例えば流路切替部１内の試料水の流路１０（図３参照）のようなシリンジ２と配管１３１との間の流路の他、配管１３１と燃焼部３との間の流路など、他の流路の内容積に対応する所定量が加算された値であってもよい。
【００４６】
図４は、燃焼部３への試料水の注入量を設定する際の制御部５による処理の流れを示したフローチャートである。本実施形態では、既知の内容積（例えば８０μｌ）を有する規定の配管１３１を使用するか否かをユーザが決定し、使用する場合には、当該規定の配管１３１を用いてシリンジ２と燃焼部３とが接続される。
【００４７】
このように、規定の配管１３１を用いてシリンジ２と燃焼部３とが接続されている場合には、ユーザが操作部６を操作することにより、設定画面において規定の配管１３１を使用する旨の選択が行われる（ステップＳ１０１でＹｅｓ）。この場合、配管１３１の内容積に対応する注入量として記憶部８に記憶されている推奨注入量が、燃焼部３への試料水の注入量に設定される（ステップＳ１０２）。
【００４８】
規定の配管１３１の使用が選択されている場合であっても、ユーザが操作部６を操作することにより設定値を変更した場合には、その設定値が優先される。すなわち、ユーザの操作により注入量の設定値が変更された場合には（ステップＳ１０３でＹｅｓ）、燃焼部３への試料水の注入量が変更後の注入量に設定される（ステップＳ１０４）。
【００４９】
このようにして燃焼部３への試料水の注入量が設定された後、ユーザが操作部６を操作することにより分析が開始された場合には（ステップＳ１０５でＹｅｓ）、設定された注入量で分析が行われる（ステップＳ１０６）。これにより、設定値に対応する駆動量だけ注水処理部５１３によりモータＭ２が駆動され、設定値に対応する注入量で燃焼部３に試料水が注入される。
【００５０】
このように、本実施形態では、規定の配管１３１が注入管として選択された場合、配管１３１の内容積に対応する注入量で燃焼部３に試料水が注入される。すなわち、配管１３１の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が少なかったり、配管１３１の内容積に対応する量よりも試料水の注入量が多かったりすることがない。これにより、沈降性が高い物質を含む試料水を測定する場合であっても、図３にハッチングで示すような配管１３１内の全量としては、濃度が一定の試料水を燃焼部３に注入することができる。その結果、繰り返し性が低下したり、回収率が低下又はばらついたりするのを防止できるため、より安定して精度よく測定を行うことができる。
【００５１】
また、本実施形態では、操作部６の操作により、燃焼部３に注入する試料水の注入量の設定値をユーザが任意に変更することができる。したがって、例えば沈降性が高い物質を含まない試料水の場合には、配管１３１の内容積に対応する量よりも少ない注入量や、配管１３１の内容積に対応する量よりも多い注入量を設定して、燃焼部３に試料水を注入させることができる。
【００５２】
以上の実施形態では、注水処理部５１３による燃焼部３への試料水の注入量の設定値をユーザが変更できるような構成について説明した。しかし、このような構成に限らず、注入管としての配管１３１の内容積に対応する注入量でのみ、燃焼部３に試料水を注入することができるような構成であってもよい。
【００５３】
また、以上の実施形態では、水質分析計の一例として全有機体炭素計について説明した。しかし、本発明は、全有機体炭素計に限らず、シリンジ、燃焼部及び測定部を備えた他の水質分析計にも適用可能である。
【符号の説明】
【００５４】
１  流路切替部
２  シリンジ
３  燃焼部
４  測定部
５  制御部
６  操作部
７  表示部
８  記憶部
１１〜１５  ポート
２１  筒体
２２  プランジャ
３１  燃焼管
３２  加熱炉
５１  測定実行処理部
５２  設定値変更処理部
５３  表示処理部
１２１  配管
１３１  配管
１３２  分岐管
１４１  配管
１５１  配管
５１１  洗浄処理部
５１２  採水処理部
５１３  注水処理部
Ｍ１，Ｍ２  モータ
【図１】
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【図２】
2015184099.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
2015184099.tif 000008