(57)【要約】【課題】密着性、光学特性、剥離特性、および、段差追従性に優れる厚い粘着シートを製造することができる、粘着シートの製造方法、粘着シート、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供する。【解決手段】メタクリロイル基を１つ有するメタクリレートモノマーとラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤と光重合開始剤と粘着付与剤とを含む硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して照度０．１ｍＷ／ｃｍ２超２００ｍＷ／ｃｍ２未満にて光照射を実施して粘着シートを製造する工程を有し、硬化性粘着剤組成物中におけるメタクリレートモノマーの含有量と光重合開始剤の含有量の質量比が所定の範囲であり、メタクリレートモノマーの含有量が硬化性粘着剤組成物全質量に対して所定の範囲であり、粘着付与剤の含有量が、硬化性粘着剤組成物全質量に対して所定の範囲である、粘着シートの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリロイル基を１つ有するメタクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤と、光重合開始剤と、粘着付与剤とを含む硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して、照度０．１ｍＷ／ｃｍ２超２００ｍＷ／ｃｍ２未満にて光照射を実施して、粘着シートを製造する工程を有し、
前記硬化性粘着剤組成物中における、前記メタクリレートモノマーの含有量と、前記光重合開始剤の含有量との質量比が１０．０以上５０．０未満であり、
前記メタクリレートモノマーの含有量が、前記硬化性粘着剤組成物全質量に対して、１０〜４５質量％であり、
前記粘着付与剤の含有量が、前記硬化性粘着剤組成物全質量に対して、５．０〜５０．０質量％である、粘着シートの製造方法。なお、前記質量比は、メタクリレートモノマーの質量／光重合開始剤の質量で表される。
【請求項２】
前記硬化性粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比が、０．１０以下である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。なお、前記比は、酸素原子のモル数／炭素原子のモル数で表される。
【請求項３】
前記光重合開始剤の含有量が、前記硬化性粘着剤組成物全質量に対して、１．０〜２．５質量％である、請求項１または２に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項４】
前記光重合開始剤が、モノアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種を含み、ヒドロキシケトン系光重合開始剤を含まない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項５】
前記架橋剤が、メタクリロイル基を有する、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる１種を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項６】
前記メタクリレートモノマーの溶解度パラメータが８．０〜１０．０（ＭＰａ）1/2である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法より製造される粘着シート。
【請求項８】
メタクリロイル基を１つ有するメタクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤と、光重合開始剤と、粘着付与剤とを含み、前記メタクリレートモノマーの含有量が１０〜４５質量％であり、前記粘着付与剤の含有量が５．０〜５０．０質量％である硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して光照射を実施して得られる粘着シートであって、
前記光重合開始剤の残存率が１０％未満であり、
前記メタクリレートモノマーの反応率が８０％超であり
ゲル分率が３０％以上である、粘着シート。
【請求項９】
タッチパネル用粘着シートである、請求項７または８に記載の粘着シート。
【請求項１０】
請求項９に記載の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える、タッチパネル用積層体。
【請求項１１】
さらに、保護基板を備え、
前記保護基板と、前記粘着シートと、前記静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順に備える、請求項１０に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１２】
静電容量式タッチパネルセンサーと、請求項９に記載の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える、静電容量式タッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートの製造方法、粘着シート、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話や携帯ゲーム機器等へのタッチパネルの搭載率が上昇しており、例えば、多点検出が可能な静電容量方式のタッチパネル（以後、単にタッチパネルとも称する）が注目を集めている。
通常、タッチパネルを製造する際には、表示装置やタッチパネルセンサーなどの各部材間を密着させるために粘着剤組成物が使用されている。なお、これらの組成物はシート状に成形されて使用されることが多い。
例えば、特許文献１の実施例欄においては、アクリロイル基を有するアクリレートモノマーを使用した粘着シートの製造方法が具体的に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１３２９６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、硬化性粘着剤組成物から得られる粘着シートは、タッチパネルに用いる上で様々な特性が求められる。例えば、タッチパネルの耐久性の点から、優れた密着性が求められる。また、視認性の点から、優れた光学特性を示すことも求められる。さらに、剥離フィルムの貼り付けおよび引き剥がしなどの際に、凝集破壊が起こらない（脆くない）ことも求められている。つまり、粘着シートには、優れた密着性、優れた光学特性、および、優れた剥離特性を示すことが求められる。
【０００５】
また、粘着シートを、装飾部による段差を有する透明パネルに張り合わせる際には、段差部分において気泡の発生を抑えることも重要である。近年、このような段差追従性の点から、厚みのある（厚み：２００μｍ以上）粘着シートが求められている。
本発明者は、特許文献１の実施例欄で使用されているアクリレートモノマーを使用して、厚みのある粘着シートの製造を試みたところ、得られた粘着シートは上記特性（密着性、光学特性、および、剥離特性）を同時には十分には満たしておらず、さらなる改良が必要であった。
【０００６】
本発明は、上記実情を鑑みて、密着性、光学特性、剥離特性、および、段差追従性に優れる厚い粘着シートを製造することができる、粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、粘着シート、粘着シートを含むタッチパネル用積層体、および、静電容量式タッチパネルを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、重合性モノマーとしてメタアクリルモノマーを含む硬化性粘着剤組成物を用いて、所定の照度で光照射を行うことにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００８】
（１）  メタクリロイル基を１つ有するメタクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤と、光重合開始剤と、粘着付与剤とを含む硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して、照度０．１ｍＷ／ｃｍ２超２００ｍＷ／ｃｍ２未満にて光照射を実施して、粘着シートを製造する工程を有し、
硬化性粘着剤組成物中における、メタクリレートモノマーの含有量（ｂ）と、光重合開始剤の含有量（ａ）との質量比（ｂ／ａ）が１０．０以上５０．０未満であり、
メタクリレートモノマーの含有量が、硬化性粘着剤組成物全質量に対して、１０〜４５質量％であり、
粘着付与剤の含有量が、硬化性粘着剤組成物全質量に対して、５．０〜５０．０質量％である、粘着シートの製造方法。
（２）  硬化性粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比（酸素原子のモル数／炭素原子のモル数）が、０．１０以下である、（１）に記載の粘着シートの製造方法。
（３）  光重合開始剤の含有量が、硬化性粘着剤組成物全質量に対して、１．０〜２．５質量％である、（１）または（２）に記載の粘着シートの製造方法。
（４）  光重合開始剤が、モノアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種を含み、ヒドロキシケトン系光重合開始剤を含まない、（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着シートの製造方法。
（５）  架橋剤が、メタクリロイル基を有する、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる１種を含む、（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着シートの製造方法。
（６）  メタクリレートモノマーの溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ＭＰａ）1/2である、（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着シートの製造方法。
（７）  （１）〜（６）のいずれかに記載の粘着シートの製造方法より製造される粘着シート。
（８）  メタクリロイル基を１つ有するメタクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤と、光重合開始剤と、粘着付与剤とを含み、メタクリレートモノマーの含有量が１０〜４５質量％であり、粘着付与剤の含有量が５．０〜５０．０質量％である硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して光照射を実施して得られる粘着シートであって、
光重合開始剤の残存率が１０％未満であり、
メタクリレートモノマーの反応率が８０％超であり
ゲル分率が３０％以上である、粘着シート。
（９）  タッチパネル用粘着シートである、（７）または（８）に記載の粘着シート。
（１０）  （９）に記載の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える、タッチパネル用積層体。
（１１）  さらに、保護基板を備え、
保護基板と、粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順に備える、（１０）に記載のタッチパネル用積層体。
（１２）  静電容量式タッチパネルセンサーと、（９）に記載の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える、静電容量式タッチパネル。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、密着性、光学特性、剥離特性、および、段差追従性に優れる厚い粘着シートを製造することができる、粘着シートの製造方法を提供することができる。
また、本発明は、粘着シート、粘着シートを含むタッチパネル用積層体、および、静電容量式タッチパネルを提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のタッチパネル用積層体の一態様の断面図である。
【図２】本発明のタッチパネル用積層体の別の態様の断面図である。
【図３】本発明の静電容量式タッチパネルの断面図である。
【図４】静電容量式タッチパネルセンサーの一実施形態の平面図である。
【図５】図４に示した切断線Ａ−Ａに沿って切断した断面図である。
【図６】第１検出電極の拡大平面図である。
【図７】静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部断面である。
【図８】静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部断面である。
【図９】静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部平面図である。
【図１０】図９に示した切断線Ａ−Ａに沿って切断した断面図である。
【図１１】段差追従性評価で使用される評価サンプルの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の粘着シートの製造方法、粘着シート、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルについて説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
なお、本発明の粘着シートの製造方法の特徴点としては、メタクリロイル基を有するメタクリレートモノマーを使用して、所定の照度で光照射を行って重合を行っている点が挙げられる。一般的に、粘着シートの作製には、反応性がより優れる点で、アクリロイル基を有するアクリレートモノマーが使用される。一方で、厚膜の粘着シートを作製する際に、アクリレートモノマーを使用すると反応性が高すぎるため、塗膜中でオリゴマー中のラジカル末端同士が反応して、失活しやすい。結果として、塗膜中で重合が十分に進行しない、得られるポリマーの分子量が伸びない、または、着色が生じる、などの問題が生じ、結果として所望の効果が得られない。それに対して、メタクリレートモノマーはアクリレートモノマーよりも反応性が緩やかである。そこで、本発明者らは、メタクリレートモノマーを使用して、所定の照度で光照射を行うことにより、塗膜中での重合を十分に進行させ、所望の特性を示す粘着シートが得られることを見出している。
【００１３】
本発明の粘着シートの製造方法は、所定の成分を含む硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して、所定の条件にて光照射を実施して、粘着シートを製造する工程を有する。
以下では、まず、本工程で使用される硬化性粘着剤組成物の成分について詳述し、その後、本工程の手順について詳述する。
【００１４】
＜硬化性粘着剤組成物＞
硬化性粘着剤組成物（以後、単に「組成物」とも称する）は、上記前駆体膜を形成するために使用される組成物であり、メタクリロイル基を１つ有するメタクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤と、光重合開始剤と、粘着付与剤とを少なくとも含む。以下、各成分について詳述する。
【００１５】
（メタクリレートモノマー）
組成物に含有されるメタクリレートモノマーは、メタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯ−＊。なお、＊は結合位置を示す。）を１つ有し、重合してポリメタアクリレート鎖を生成する。
メタクリレートモノマーの種類は特に制限されないが、式（１）で表されるメタクリレートモノマーが好ましい。
式（１）    ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ
式（１）中、Ｒは、ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基を表す。
なかでも、得られる粘着シートを含む静電容量式タッチパネルの誤動作がより抑制される点で、Ｒで表される炭化水素基中の炭素原子の数（炭素数）は６個以上が好ましく、６〜１６が好ましく、炭素数８〜１２がより好ましい。
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、または、これらを組み合わせた基が好ましく挙げられる。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖、または、環状であってもよく、より具体的には、直鎖状脂肪族炭化水素基、分岐鎖状脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基（脂環式炭化水素基）などが挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基などが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００１６】
メタクリレートモノマーの溶解度パラメータ（ＳＰ値）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、８．０〜１０．０（ＭＰａ）1/2であることが好ましい。
ここでＳＰ値は、Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｍ．  Ｃｏｌｌｍａｎ，  Ｊｏｈｎ  Ｆ．  Ｇｒａｆ，  Ｐａｕｌ  Ｃ．  Ｐａｉｎｔｅｒ  （Ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉａ  Ｓｔａｔｅ  Ｕｎｉｖ．）による、“Ｓｐｅｃｉｆｉｃ  Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄｓ”  （１９９１），  Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．  Ｉｎｃ．に記載されている計算で求められる値である。
【００１７】
メタクリレートモノマーとしては、具体的には、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリレート、ｎ−ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、メタクリル酸などが挙げられる。
メタクリレートモノマーとしては、１種のみを使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
メタクリレートモノマーは、カルボキシ基含有メタクリレートモノマー、ヒドロキシ基含有メタクリレート、環状エーテル基含有メタクリレートモノマーなどの極性官能基含有メタクリレートモノマーであってもよい。
【００１９】
カルボキシ基含有メタクリレートモノマーとしては、メタクリロイル基を有し、かつ、カルボキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシ基含有メタクリレートモノマーとしては、例えば、カルボキシエチルメタクリレート、カルボキシペンチルメタクリレート等が挙げられ、これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。上述のとおり、メタクリレートモノマーとしてカルボキシ基含有メタクリレートモノマーを使用することができるが、一方では、カルボキシ基含有メタクリレートモノマーを使用しなくてもよい。カルボキシ基含有メタクリレートモノマーを使用しない場合、カルボキシ基に起因する金属腐食などを低減した粘着シートを形成することができる。
【００２０】
ヒドロキシ基含有メタクリレートモノマーとしては、メタクリロイル基を有し、かつ、ヒドロキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシ基含有メタクリレートモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、８−ヒドロキシオクチルメタクリレート、１０−ヒドロキシデシルメタクリレート、１２−ヒドロキシラウリルメタクリレート等などのヒドロキシアルキルメタクリレート；（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカンメタクリレートが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。これらのなかでもヒドロキシアルキルメタクリレートが好適である。
【００２１】
環状エーテル基含有メタクリレートモノマーとしては、メタクリロイル基を有し、かつエポキシ基またはオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。メタクリロイル基を有し、かつ、エポキシ基を有するモノマー（エポキシ基含有メタクリレートモノマー）としては、例えば、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。メタクリロイル基を有し、かつ、オキセタン基を有するモノマー（オキセタン基含有メタクリレートモノマー）としては、例えば、３−オキセタニルメチルメタクリレート、３−メチルーオキセタニルメチルメタクリレート、３−エチルーオキセタニルメチルメタクリレート、３−ブチルーオキセタニルメチルメタクリレート、３−ヘキシルーオキセタニルメチルメタクリレート、等が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。
【００２２】
メタクリレートモノマーの好適態様の一つとしては、得られる粘着シートの密着性、光学特性、剥離特性、および、段差追従性のいずれか一つがより優れる点（以後、「本発明の効果がより優れる点」とも称する）で、２種のメタクリレートモノマーを併用する態様が挙げられ、なかでも、上記式（１）中のＲが分岐鎖状脂肪族炭化水素基であるモノマーＸと、上記式（１）中のＲが環状脂肪族炭化水素基であるモノマーＹとを併用する態様がより好ましく挙げられる。
【００２３】
組成物中におけるメタクリレートモノマーの含有量は、組成物全質量に対して、１０〜４５質量％であり、本発明の効果がより優れる点で、１５〜３０質量がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。
メタクリレートモノマーの含有量が１０質量％未満の場合、十分に架橋したゲルが得られないため、接着性が低下し、剥離特性が悪くなる。メタクリレートモノマーの含有量が４５質量％超の場合、架橋が進みすぎて硬化膜が硬くなり、やはり接着性が低下する。
なお、メタクリレートモノマーが２種以上使用される場合は、メタクリレートモノマーの含有量とは、メタクリレートモノマーの総含有量を意図する。
【００２４】
なお、本発明の効果がより優れる点で、組成物には、アクリロイル基を１つ有するアクリレートモノマーは実質的に含まれない。実質的に含まれないとは、アクリレートモノマーの含有量が、組成物全質量に対して、１質量％以下であることを意図し、０．１質量％以下であることが好ましく、０質量％であることがより好ましい。
【００２５】
（ラジカル重合性基を２つ以上有する架橋剤）
架橋剤とは、複数（２以上）のラジカル重合性基を有する化合物を意図し、形成される粘着シート中に架橋構造を付与する役割を果たす。
架橋剤はラジカル重合性基を複数個以上有していればよいが、本発明の効果がより優れる点で、２〜６個有していることが好ましく、２〜３個有していることがより好ましい。
ラジカル重合性基の種類は特に制限されず、（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、メタクリロイル基が好ましい。
なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を含む概念である。
【００２６】
架橋剤中の骨格の種類は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる一種であることが好ましい。つまり、架橋剤が、メタクリロイル基を有する、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる一種であることが好ましい。
【００２７】
組成物中における架橋剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、組成物全質量に対して、１０〜３０質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。
また、本発明の効果がより優れる点で、架橋剤の含有量は、上記メタクリレートモノマーの全質量に対して、５０〜１００質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましい。
なお、架橋剤が２種以上使用される場合は、架橋剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
【００２８】
（光重合開始剤）
光重合開始剤の種類は特に制限されず、公知の光重合開始剤を使用できる。例えば、例えば、アルキンフェノン系光重合開始剤、メトキシケトン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ヒドロキシケトン系光重合開始剤（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４；１，２−α−ヒドロキシアルキルフェノン）、アミノケトン系光重合開始剤（例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、オキシム系光重合開始剤が挙げられる。
【００２９】
なかでも、光重合開始剤としては、モノアシルホスフィンオキサイド（Ａ１）およびビスアシルホスフィンオキサイド（Ａ２）からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
モノアシルホスフィンオキサイド（Ａ１）は特に制限されず、公知のモノアシルホスフィンオキサイドを使用することができる。モノアシルホスフィンオキサイド（Ａ１）の好適な態様としては、例えば、下記式（Ａ１）で表されるモノアシルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００３０】
【化１】
2015193778.tif 000002
【００３１】
上記式（Ａ１）中、ＲA11は、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。炭化水素基としては特に制限されないが、具体例としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基などが挙げられ、なかでも、芳香族炭化水素基であることが好ましい。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１〜２０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２〜２０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２〜２０）などが挙げられる。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることが好ましい。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、アリール基、ナフチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基などの炭素数６〜１８のアリール基などが挙げられる。
炭化水素基が有してもよい置換基としては特に制限されないが、具体例としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）などが挙げられる。脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の具体例および好適な態様は、上述のとおりである。置換基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
【００３２】
上記式（Ａ１）中、ＲA12およびＲA13は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭化水素基または炭化水素オキシ基（−ＯＲ：ここでＲは炭化水素基を表す）を表す。置換基を有してもよい炭化水素基の炭化水素基、および、炭化水素オキシ基の炭化水素基（Ｒ）の具体例は上述した炭化水素基と同じである。また、炭化水素基または炭化水素オキシ基が有してもよい置換基の具体例および好適な態様は、上述した置換基と同じである。
ＲA12とＲA13のうち一方は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であることが好ましい。ＲA12とＲA13のうち一方が置換基を有してもよい芳香族炭化水素基である場合、他方は置換基を有してもよいフェニル基（特に炭素数６〜１８）またはアルコキシ基（特に炭素数１〜５のもの）であることが好ましく、置換基を有してもよいフェニル基（特に炭素数６〜１８）であることがより好ましい。
【００３３】
モノアシルホスフィンオキサイド（Ａ１）の具体例としては、ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、３，４−ジメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルエトキシホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００３４】
ビスアシルホスフィンオキサイド（Ａ２）は特に制限されず、公知のビスアシルホスフィンオキサイドを使用することができる。ビスアシルホスフィンオキサイド（Ａ２）の好適な態様としては、例えば、下記式（Ａ２）で表されるビスアシルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００３５】
【化２】
2015193778.tif 000003
【００３６】
上記式（Ａ２）中、ＲA21〜ＲA23は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。炭化水素基および置換基の具体例および好適な態様は上述したＲA11と同じである。
【００３７】
ビスアシルホスフィンオキサイド（Ａ２）の具体例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−エチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００３８】
なお、光重合開始剤としては、ヒドロキシケトン系光重合開始剤は含まれないほうが好ましい。ヒドロキシケトン系光重合開始剤が含まれないとは、実質的にヒドロキシケトン系光重合開始剤が組成物中に含まれないことを意図する。なお、実質的とは、ヒドロキシケトン系光重合開始剤の含有量が、組成物全質量に対して、０．１質量％以下であることを意図し、０質量％であることが好ましい。
また、光重合開始剤としては、アミノケトン系光重合開始剤は含まれないほうが好ましい。アミノケトン系光重合開始剤が含まれないとは、実質的にアミノケトン系光重合開始剤が組成物中に含まれないことを意図する。なお、実質的とは、アミノケトン系光重合開始剤の含有量が、組成物全質量に対して、０．１質量％以下であることを意図し、０質量％であることが好ましい。
【００３９】
組成物中における光重合開始剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、組成物全質量に対して、１．０〜２．５質量％が好ましく、１．５〜２．２質量％がより好ましい。
なお、光重合開始剤が２種以上使用される場合は、光重合開始剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
【００４０】
組成物中におけるメタクリレートモノマーの含有量（ｂ）と、光重合開始剤の含有量（ａ）の質量比（ｂ／ａ）は、１０．０以上５０．０未満であり、本発明の効果がより優れる点で、１０．０〜３０が好ましく、１２〜２０がより好ましい。
質量比（ｂ／ａ）が１０．０未満の場合、得られる粘着シートの光学特性が劣り、質量比（ｂ／ａ）が５０．０以上の場合、粘着シートの接着性または剥離特性が劣る。
【００４１】
（粘着付与剤）
粘着付与剤としては、貼付剤または貼付製剤の分野で公知のものを適宜選択して用いればよい。粘着付与剤としては、粘着付与樹脂が挙げられ、例えば、ロジンエステル、水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂；クマロンインデン樹脂、水添クマロンインデン樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、エポキシ変性クマロンインデン樹脂等のクマロンインデン系樹脂；α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂；ポリテルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、芳香族変性脂肪族系石油樹脂等の石油系樹脂等が挙げられる。これらは単独で、又は２種類以上組み合わせて使用でき、特にロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン樹脂が好ましい。
【００４２】
組成物中における粘着付与剤の含有量は、組成物全質量に対して、５．０〜５０．０質量％であり、本発明の効果がより優れる点で、２０〜４５質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
粘着付与剤の含有量が５．０質量％未満の場合、粘着シートの密着性が低下し、粘着付与剤の含有量が５０．０質量％超の場合、段差追従性が低下する。
なお、粘着付与剤が２種以上使用される場合は、粘着付与剤の含有量とは、粘着付与剤の総含有量を意図する。
【００４３】
（その他の成分）
組成物には、上述した成分（メタクリレートモノマー、架橋剤、光重合開始剤、粘着付与剤）以外の他の成分が含まれていてもよい。
例えば、組成物には、可塑剤（柔軟化成分）が含まれていてもよい。可塑剤が含まれることにより、段差追従性をより向上させることができる。
可塑剤の種類は特に制限されないが、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム、あるいはこれらの群から任意に選ばれた組み合わせの共重合体などが挙げられる。
なお、可塑剤には、ラジカル重合性基が含まれないことが好ましい。
【００４４】
組成物中における可塑剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、組成物全質量に対して、５〜２５質量％が好ましく、８〜１６質量％がより好ましい。
なお、可塑剤が２種以上使用される場合は、可塑剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
【００４５】
組成物には、重合阻害抑制剤が含まれていてもよい。
重合阻害抑制剤は、酸素による重合阻害を抑制する働きを有する。重合阻害抑制は特に制限されないが、例えば、亜リン酸エステル（例えば、亜リン酸トリフェニルなど）、アミン（例えば、アニリン、ヒンダードアミン、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）など）、チオール（例えば、ドデカンチオール、ペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）など）などが挙げられる。本発明の組成物は２種以上の重合阻害抑制剤を含有しても構わない。
組成物は、亜リン酸エステル、アミンおよびチオールからなる群より選択される少なくとも１種の重合阻害抑制剤を含有するのが好ましい。
【００４６】
組成物中における重合阻害抑制剤の含有量は特に制限されないが、組成物全質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜２．５質量％がより好ましい。
なお、重合阻害抑制剤が２種以上使用される場合は、重合阻害抑制剤の総含有量が上記範囲にあることが好ましい。
【００４７】
組成物には、メタクリレートモノマー以外のモノマーが含まれていてもよい。
例えば、カルボキシ基含有モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、環状エーテル基含有モノマー、窒素含有モノマー等から選ばれる極性官能基含有モノマー（ただし、上述したメタクリレートモノマーを除く）を含むことができる。
【００４８】
カルボキシ基含有モノマーとしては、ビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。
【００４９】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、ビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。
【００５０】
環状エーテル基含有モノマーとしては、ビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ、エポキシ基またはオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。
【００５１】
窒素含有モノマーの具体例としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド系モノマーと、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの環状ビニル化合物やＮ−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。これら窒素含有モノマーは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書において（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミドおよびメタクリルアミドを含む概念である。
【００５２】
組成物には、必要に応じて、溶媒が含有されていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
【００５３】
組成物には、上記以外にも、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を使用する用途に応じて適宜添加することができる。
【００５４】
＜組成物の特性＞
組成物中の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比（酸素原子のモル数／炭素原子のモル数）（以下、「Ｏ／Ｃ比」とも言う）は０．１０以下であることが好ましく、０．００５〜０．０５であることが好ましい。Ｏ／Ｃ比が上記範囲内であれば、得られる粘着シートを含む静電容量式タッチパネルの誤動作の発生がより抑制される。
なお、組成物が溶媒を含有する場合、Ｏ／Ｃ比は、溶媒以外の全ての成分中のＯ／Ｃ比を指す。
【００５５】
上記Ｏ／Ｃ比は、組成物中の各成分について酸素原子のモル数と炭素原子のモル数を計算することで求めることができる。
例えば、組成物が、メタクリレートモノマー、架橋剤、光重合開始剤、および、粘着付与剤を含有する場合、Ｏ／Ｃ比は、［メタクリレートモノマーの酸素原子のモル数＋架橋剤の酸素原子のモル数＋光重合開始剤の酸素原子のモル数＋粘着付与剤の酸素原子のモル数］／［メタクリレートモノマーの炭素原子のモル数＋架橋剤の炭素原子のモル数＋光重合開始剤の炭素原子のモル数＋粘着付与剤の炭素原子のモル数］により求めることができる。
【００５６】
組成物の調製方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、上記各成分を混合した後、公知の手段により撹拌することによって調製することができる。
【００５７】
＜粘着シートの製造方法＞
粘着シートの製造方法は、上記硬化性粘着剤組成物を基材上に付与して形成される厚み２００μｍ以上の前駆体膜に対して、照度０．１ｍＷ／ｃｍ２超２００ｍＷ／ｃｍ２未満にて光照射を実施して、粘着シートを製造する工程を有する。
使用される基材の種類は特に制限されないが、粘着シートを他の部材に貼り合せる点から、いわゆる離型フィルムが好ましく挙げられる。離型フィルムとしては、例えば、表面をシリコーン系剥離剤やその他の剥離剤で処理したフィルム、それ自体が剥離性を有するフィルムなどが挙げられる。また、剥離フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
組成物を基材上に付与する方法としては、公知の方法が採用でき、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどによる塗布方法が挙げられる。
上記付与により形成される前駆体膜（塗膜）の厚みは２００μｍ以上であり、塗膜の形成しやすさの点から、５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましい。
【００５８】
なお、上記前駆体膜を形成した後、必要に応じて、乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、前駆体膜中に含まれる揮発成分（溶媒など）を除去することができる。乾燥処理の方法は特に制限されないが、メタクリレートモノマーの重合が進行しない程度の温度（例えば、６０〜１００℃）にて加熱処理を施す方法や、風乾処理を実施する方法などが挙げられる。
【００５９】
上記で得られた前駆体膜に対して施される光照射の照度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２超２００ｍＷ／ｃｍ２未満であり、０．１ｍＷ／ｃｍ２超１００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１〜８０ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、５ｍＷ／ｃｍ２超８０ｍＷ／ｃｍ２以下がさらに好ましく、１０〜５０ｍＷ／ｃｍ２が特に好ましい。
照度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、組成物の硬化が十分に進行せず、粘着シートの密着性が劣り、照度が２００ｍＷ／ｃｍ２以上の場合、光学シートの光学特性、密着性および剥離性の少なくともいずれか１つが劣る。
【００６０】
光照射の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、光照射としてはＵＶ照射が好ましい。
光照射の際の露光量は特に制限されないが、得られる粘着シートの特性および生産性のバランスの点から、２０００ｍＪ/ｃｍ２以下が好ましく、１７５０ｍＪ/ｃｍ２以下がより好ましく、１５００ｍＪ/ｃｍ２以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、粘着シートの特性の点から、１０００ｍＪ/ｃｍ２以上が好ましく、１２００ｍＪ/ｃｍ２以上がより好ましい。
【００６１】
＜粘着シート＞
上記手順により得られる粘着シートは、光学特性、密着性、剥離特性、および、段差追従性に優れる。
上記手順により得られる粘着シート中における光重合開始剤の残存率は１０％未満であり、粘着シートの光学特性がより優れる点で、５％以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０％が好ましい。
上記残存率が１０％以上の場合、粘着シートの光学特性が劣る。
なお、残存率（％）とは、組成物中に含まれていた光重合開始剤の粘着シート中における残存率を意図する。粘着シート中での光重合開始剤の残存率（％）の測定方法としては、液体カラムクロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用する。より具体的には、光重合開始剤の残存率は、まず、組成物と、この組成物から得られる粘着シートとを同じ量（３０ｍｇ）はかりとり、それぞれを室温下にて所定の溶媒（１０ｇ）に２４時間接触させてそれぞれの内部に含まれる光重合開始剤を抽出して、得られた抽出液をＨＰＬＣ（島津社製ＨＰＬＣ ＳＬＩ−２０Ａ、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ−１００Ｖ、溶離液：テトラヒドロフラン/アセトニトリル＝１/９、カラム温度：４０℃）にかけて光重合開始剤由来のピークの高さをそれぞれ測定し、組成物から抽出された光重合開始剤由来のピークの高さ（Ｈ１）と粘着シートから抽出された光重合開始剤由来のピーク高さ（Ｈ２）との比（Ｈ２／Ｈ１）を算出して、比（Ｈ２／Ｈ１）×１００の計算式より光重合開始剤の残存率（％）を計算する。
なお、上記光重合開始剤の抽出に使用される所定の溶媒としては、光重合開始剤の溶解度が１質量％以上である溶媒を使用する。ここで溶解度（質量％）とは、溶媒に対して光重合開始剤が均一に溶解する量を意図し、例えば、溶媒１００ｇに対して、光重合開始剤が１ｇ均一に溶解する場合は溶解度（質量％）が１質量％と定義する。このような溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン/メタノール（質量比：１/１）溶液、テトラヒドロフラン/アセトニトリル（質量比：１/１）溶液などが挙げられ、後述する実施例においては上記テトラヒドロフラン/メタノール（質量比：１/１）溶液を使用する。
【００６２】
上記手順により得られる粘着シート中におけるメタクリレートモノマーの反応率は８０％超であり、粘着シートの密着性がより優れる点で、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１００質量％が好ましい。
上記反応率が８０％以下の場合、粘着シートの密着性が劣る。
なお、反応率（％）とは、組成物中に含まれていたメタクリレートモノマーの粘着シート中における反応率を意図する。メタクリレートモノマーの反応率（％）の測定方法としては、液体カラムクロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用する。より具体的には、メタクリレートモノマーの反応率は、まず、組成物と、この組成物から得られる粘着シートとを同じ量（３０ｇ）はかりとり、それぞれを室温下にて所定の溶媒（１０ｇ）に２４時間接触させてそれぞれの内部に含まれるメタクリレートモノマーを抽出して、得られた抽出液をＨＰＬＣ（島津社製ＨＰＬＣ ＳＬＩ−２０Ａ、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ−１００Ｖ、溶離液：テトラヒドロフラン/アセトニトリル＝１/９、カラム温度：４０℃）にかけてメタクリレートモノマー由来のピークの高さをそれぞれ測定し、組成物から抽出されたメタクリレートモノマー由来のピークの高さ（Ｈ１）と粘着シートから抽出されたメタクリレートモノマー由来のピーク高さ（Ｈ２）との比（Ｈ２／Ｈ１）を算出して、｛１−比（Ｈ２／Ｈ１）｝×１００の計算式よりメタクリレートモノマーの反応率（％）を計算する。
なお、上記メタクリレートモノマーの抽出に使用される所定の溶媒としては、メタクリレートモノマーの溶解度が１質量％以上である溶媒を使用する。ここで溶解度（質量％）とは、溶媒に対してメタクリレートモノマーが均一に溶解する量を意図し、例えば、溶媒１００ｇに対して、メタクリレートモノマーが１ｇ均一に溶解する場合は溶解度（質量％）が１質量％と定義する。このような溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン/メタノール（質量比：１/１）溶液、テトラヒドロフラン/アセトニトリル（質量比：１/１）溶液などが挙げられ、後述する実施例においては上記テトラヒドロフラン/メタノール（質量比：１/１）溶液を使用する。
【００６３】
上記手順により得られる粘着シートのゲル分率は３０％以上であり、粘着シートの剥離特性がより優れる点で、３３％以上が好ましく、３５％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、段差追従性の点から、５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましい。
上記ゲル分率が３０％未満の場合、粘着シートの剥離特性が劣る。
粘着シートのゲル分率の測定方法は以下の通りである。
すなわち、粘着シート（０．２ｇ）を所定の溶媒（３０ｇ）に浸漬し、４０℃保持下で２４時間静置する。これにより、粘着シート中のゲル成分以外の成分は溶媒に溶解する。そして、浸漬した粘着シートを取り出し、乾燥し、その質量を測定する。そして、以下の式から、粘着シート中のゲル分率（％）を算出する。
「ゲル分率」＝（浸漬後の粘着シートの質量）／（浸漬前の粘着シートの質量）×１００（％）
なお、所定の溶媒としては、粘着付与剤の溶解度が１質量％以上である溶媒を使用する。ここで溶解度（質量％）とは、溶媒に対して粘着付与剤が均一に溶解する量を意図し、例えば、溶媒１００ｇに対して、粘着付与剤が１ｇ均一に溶解する場合は溶解度（質量％）が１質量％と定義する。このような溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、酢酸エチルなどが挙げられ、後述する実施例においては酢酸エチルを使用する。
【００６４】
粘着シートの厚みは特に制限されないが、通常、前駆体膜の膜厚程度以上であり、２００〜２５００μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍであることがより好ましい。
粘着シートは、光学的に透明であることが好ましい。つまり、透明粘着シートであることが好ましい。光学的に透明とは、全光線透過率は８５％以上であることを意図し、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
得られた粘着シートの表面には、必要に応じて、剥離シートを貼り合せてもよい。
【００６５】
［タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル］
本発明のタッチパネル用積層体は、上述した本発明の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える。
本発明のタッチパネル用積層体の一態様について図面を参照して説明する。
図１は、本発明のタッチパネル用積層体の一態様を模式的に表す断面図である。図１において、タッチパネル用積層体１００は、粘着シート１２と、静電容量式タッチパネルセンサー１８とを備える。
また、図２は、本発明のタッチパネル用積層体の別の態様を模式的に表す断面図である。図２において、タッチパネル用積層体２００は、保護基板２０と、粘着シート１２と、静電容量式タッチパネルセンサー１８とを備える。
【００６６】
また、本発明の静電容量式タッチパネルは、静電容量式タッチパネルセンサーと、上述した本発明の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える。
本発明の静電容量式タッチパネルの一態様について図面を参照して説明する。
図３（Ａ）は、本発明の静電容量式タッチパネルの一態様を模式的に表す断面図である。図３（Ａ）において、静電容量式タッチパネル３００は、静電容量式タッチパネルセンサー１８と、粘着シート１２と、表示装置５０とを備える。
また、図３（Ｂ）は、本発明の静電容量式タッチパネルの別の態様を模式的に表す断面図である。図３（Ｂ）において、静電容量式タッチパネル４００は、保護基板２０と、粘着シート１２と、静電容量式タッチパネルセンサー１８と、粘着シート１２と、表示装置５０とを備える。
以下、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルで使用される各種部材について詳述する。
【００６７】
〔静電容量式タッチパネルセンサー〕
静電容量式タッチパネルセンサー１８とは、表示装置上（操作者側）に配置され、人間の指などの外部導体が接触（接近）するときに発生する静電容量の変化を利用して、人間の指などの外部導体の位置を検出するセンサーである。
静電容量式タッチパネルセンサー１８の構成は特に制限されないが、通常、検出電極（特に、Ｘ方向に延びる検出電極およびＹ方向に延びる検出電極）を有し、指が接触または近接した検出電極の静電容量変化を検出することによって、指の座標を特定する。
【００６８】
図４を用いて、静電容量式タッチパネルセンサー１８の好適態様について詳述する。
図４に、静電容量式タッチパネルセンサー１８０の平面図を示す。図５は、図４中の切断線Ａ−Ａに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー１８０は、基板２２と、基板２２の一方の主面上（表面上）に配置される第１検出電極２４と、第１引き出し配線２６と、基板２２の他方の主面上（裏面上）に配置される第２検出電極２８と、第２引き出し配線３０と、フレキシブルプリント配線板３２とを備える。なお、第１検出電極２４および第２検出電極２８がある領域は、使用者によって入力操作が可能な入力領域ＥI（物体の接触を検知可能な入力領域（センシング部））を構成し、入力領域ＥIの外側に位置する外側領域ＥOには第１引き出し配線２６、第２引き出し配線３０およびフレキシブルプリント配線板３２が配置される。
以下では、上記構成について詳述する。
【００６９】
基板２２は、入力領域ＥIにおいて第１検出電極２４および第２検出電極２８を支持する役割を担うと共に、外側領域ＥOにおいて第１引き出し配線２６および第２引き出し配線３０を支持する役割を担う部材である。
基板２２は、光を適切に透過することが好ましい。具体的には、基板２２の全光線透過率は、８５〜１００％であることが好ましい。
基板２２は、絶縁性を有する（絶縁基板である）ことが好ましい。つまり、基板２２は、第１検出電極２４および第２検出電極２８の間の絶縁性を担保するための層である。
【００７０】
基板２２としては、透明基板（特に、透明絶縁性基板）であることが好ましい。その具体例としては、例えば、絶縁樹脂基板、セラミックス基板、ガラス基板などが挙げられる。なかでも、靭性に優れる理由から、絶縁樹脂基板であることが好ましい。
絶縁樹脂基板を構成する材料としては、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオレフィン、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。なかでも、透明性に優れる理由から、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース樹脂であることが好ましい。
【００７１】
図４において、基板２２は単層であるが、２層以上の複層であってもよい。
基板２２の厚み（基板２２が２層以上の複層の場合は、それらの合計厚み）は特に制限されないが、５〜３５０μｍであることが好ましく、３０〜１５０μｍであることがより好ましい。上記範囲内であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。
また、図４においては、基板２２の平面視形状は実質的に矩形状とされているが、これには限られない。例えば、円形状、多角形状であってもよい。
【００７２】
第１検出電極２４および第２検出電極２８は、静電容量の変化を感知するセンシング電極であり、感知部（センサ部）を構成する。つまり、指先をタッチパネルに接触させると、第１検出電極２４および第２検出電極２８の間の相互静電容量が変化し、この変化量に基づいて指先の位置をＩＣ回路によって演算する。
第１検出電極２４は、入力領域ＥIに接近した使用者の指のＸ方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第１検出電極２４は、第１方向（Ｘ方向）に延び、第１方向と直交する第２方向（Ｙ方向）に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。
第２検出電極２８は、入力領域ＥIに接近した使用者の指のＹ方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第２検出電極２８は、第２方向（Ｙ方向）に延び、第１方向（Ｘ方向）に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。図４においては、第１検出電極２４は５つ、第２検出電極２８は５つ設けられているが、その数は特に制限されず複数あればよい。
【００７３】
図４中、第１検出電極２４および第２検出電極２８は、導電性細線により構成される。図６に、第１検出電極２４の一部の拡大平面図を示す。図６に示すように、第１検出電極２４は、導電性細線３４により構成され、交差する導電性細線３４による複数の格子３６を含んでいる。なお、第２検出電極２８も、第１検出電極２４と同様に、交差する導電性細線３４による複数の格子３６を含んでいる。
【００７４】
導電性細線３４の材料としては、例えば、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）などの金属や合金、ＩＴＯ、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物、などが挙げられる。なかでも、導電性細線３４の導電性が優れる理由から、銀であることが好ましい。
【００７５】
導電性細線３４の中には、導電性細線３４と基板２２との密着性の観点から、バインダーが含まれていることが好ましい。
バインダーとしては、導電性細線３４と基板２２との密着性がより優れる理由から、水溶性高分子であることが好ましい。バインダーの種類としては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。なかでも、導電性細線３４と基板２２との密着性がより優れる理由から、ゼラチンが好ましい。
なお、ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシ基を修飾したゼラチン（フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン）を使用することができる。
【００７６】
また、バインダーとしては、上記ゼラチンとは異なる高分子（以後、単に高分子とも称する）をゼラチンと共に使用してもよい。
使用される高分子の種類はゼラチンと異なれば特に制限されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体、からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。
【００７７】
導電性細線３４中における金属とバインダーとの体積比（金属の体積／バインダーの体積）は、１．０以上が好ましく、１．５以上がさらに好ましい。金属とバインダーの体積比を１．０以上とすることで、導電性細線３４の導電性をより高めることができる。上限は特に制限されないが、生産性の観点から、６．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。
なお、金属とバインダーの体積比は、導電性細線３４中に含まれる金属およびバインダーの密度より計算することができる。例えば、金属が銀の場合、銀の密度を１０．５ｇ／ｃｍ3として、バインダーがゼラチンの場合、ゼラチンの密度を１．３４ｇ／ｃｍ3として計算して求めるものとする。
【００７８】
導電性細線３４の線幅は特に制限されないが、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる観点から、３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、９μｍ以下が特に好ましく、７μｍ以下が最も好ましく、０．５μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以上がより好ましい。
導電性細線３４の厚みは特に制限されないが、導電性と視認性との観点から、０．００００１ｍｍ〜０．２ｍｍから選択可能であるが、３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、０．０１〜９μｍがさらに好ましく、０．０５〜５μｍが最も好ましい。
【００７９】
格子３６は、導電性細線３４で囲まれる開口領域を含んでいる。格子３６の一辺の長さＷは、８００μｍ以下が好ましく、６００μｍ以下がより好ましく、４００μｍ以上であることが好ましい。
第１検出電極２４および第２検出電極２８では、可視光透過率の点から開口率は８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが最も好ましい。開口率とは、所定領域において第１検出電極２４または第２検出電極２８中の導電性細線３４を除いた透過性部分が全体に占める割合に相当する。
【００８０】
格子３６は、略ひし形の形状を有している。但し、その他、多角形状（例えば、三角形、四角形、六角形、ランダムな多角形）としてもよい。また、一辺の形状を直線状の他、湾曲形状でもよいし、円弧状にしてもよい。円弧状とする場合は、例えば、対向する２辺については、外方に凸の円弧状とし、他の対向する２辺については、内方に凸の円弧状としてもよい。また、各辺の形状を、外方に凸の円弧と内方に凸の円弧が連続した波線形状としてもよい。もちろん、各辺の形状を、サイン曲線にしてもよい。
なお、図６においては、導電性細線３４はメッシュパターンとして形成されているが、この態様には限定されず、ストライプパターンであってもよい。
【００８１】
第１引き出し配線２６および第２引き出し配線３０は、それぞれ上記第１検出電極２４および第２検出電極２８に電圧を印加するための役割を担う部材である。
第１引き出し配線２６は、外側領域ＥOの基板２２上に配置され、その一端が対応する第１検出電極２４に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板３２に電気的に接続される。
第２引き出し配線３０は、外側領域ＥOの基板２２上に配置され、その一端が対応する第２検出電極２８に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板３２に電気的に接続される。
なお、図４においては、第１引き出し配線２６は５本、第２引き出し配線３０は５本記載されているが、その数は特に制限されず、通常、検出電極の数に応じて複数配置される。
【００８２】
第１引き出し配線２６および第２引き出し配線３０を構成する材料としては、例えば、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）などの金属や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物などが挙げられる。なかでも、導電性が優れる理由から、銀であることが好ましい。また、銀ペーストや銅ペーストなどの金属ペーストや、アルミニウム（Ａｌ）やモリブデン（Ｍｏ）などの金属や合金薄膜で構成されていてもよい。金属ペーストの場合は、スクリーン印刷やインクジェット印刷法で、金属や合金薄膜の場合は、スパッタ膜をフォトリソグラフィー法などのパターニング方法が好適に用いられる。
なお、第１引き出し配線２６および第２引き出し配線３０中には、基板２２との密着性がより優れる点から、バインダーが含まれていることが好ましい。バインダーの種類は、上述の通りである。
【００８３】
フレキシブルプリント配線板３２は、基板上に複数の配線および端子が設けられた板であり、第１引き出し配線２６のそれぞれの他端および第２引き出し配線３０のそれぞれの他端に接続され、静電容量式タッチパネルセンサー１８０と外部の装置（例えば、表示装置）とを接続する役割を果たす。
【００８４】
〔静電容量式タッチパネルセンサーの製造方法〕
静電容量式タッチパネルセンサー１８０の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用することができる。例えば、基板２２の両主面上に形成された金属箔上のフォトレジスト膜を露光、現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する金属箔をエッチングする方法が挙げられる。また、基板２２の両主面上に金属微粒子または金属ナノワイヤを含むペーストを印刷し、ペーストに金属めっきを行う方法が挙げられる。また、基板２２上にスクリーン印刷版またはグラビア印刷版によって印刷形成する方法、または、インクジェットにより形成する方法も挙げられる。
【００８５】
さらに、上記方法以外にハロゲン化銀を使用した方法が挙げられる。より具体的には、基板２２の両面にそれぞれ、ハロゲン化銀とバインダーとを含有するハロゲン化銀乳剤層（以後、単に感光性層とも称する）を形成する工程（１）、感光性層を露光した後、現像処理する工程（２）を有する方法が挙げられる。
以下に、各工程に関して説明する。
【００８６】
＜工程（１）：感光性層形成工程＞
工程（１）は、基板２２の両面に、ハロゲン化銀とバインダーとを含有する感光性層を形成する工程である。
感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀およびバインダーを含有する感光性層形成用組成物を基板２２に接触させ、基板２２の両面上に感光性層を形成する方法が好ましい。
以下に、上記方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
【００８７】
感光性層形成用組成物には、ハロゲン化銀およびバインダーが含有される。
ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。ハロゲン化銀としては、例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらに臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。
使用されるバインダーの種類は、上述の通りである。また、バインダーはラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
感光性層形成用組成物中に含まれるハロゲン化銀およびバインダーの体積比は特に制限されず、上述した導電性細線３４中における金属とバインダーとの好適な体積比の範囲となるように適宜調整される。
【００８８】
感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含有される。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀およびバインダーの合計質量に対して、３０〜９０質量％の範囲が好ましく、５０〜８０質量％の範囲がより好ましい。
【００８９】
（工程の手順）
感光性層形成用組成物と基板２２とを接触させる方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、感光性層形成用組成物を基板２２に塗布する方法や、感光性層形成用組成物中に基板２２を浸漬する方法などが挙げられる。
形成された感光性層中におけるバインダーの含有量は特に制限されないが、０．３〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜２．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
また、感光性層中におけるハロゲン化銀の含有量は特に制限されないが、導電性細線３４の導電特性がより優れる点で、銀換算で１．０〜２０．０ｇ／ｍ2が好ましく、５．０〜１５．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００９０】
なお、必要に応じて、感光性層上にバインダーからなる保護層をさらに設けてもよい。保護層を設けることにより、擦り傷防止や力学特性の改良がなされる。
【００９１】
＜工程（２）：露光現像工程＞
工程（２）は、上記工程（１）で得られた感光性層をパターン露光した後、現像処理することにより第１検出電極２４および第１引き出し配線２６、並びに、第２検出電極２８および第２引き出し配線３０を形成する工程である。
まず、以下では、パターン露光処理について詳述し、その後現像処理について詳述する。
【００９２】
（パターン露光）
感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって導電性細線を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する定着処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜が得られる。
露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、Ｘ線などの放射線などが挙げられる。
パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい導電性細線のパターンに合わせて適宜調整される。
【００９３】
（現像処理）
現像処理の方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。
現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
定着工程における定着温度は、約２０℃〜約５０℃が好ましく、２５〜４５℃がより好ましい。また、定着時間は５秒〜１分が好ましく、７秒〜５０秒がより好ましい。
現像処理後の露光部（導電性細線）に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
【００９４】
上記工程以外に必要に応じて、以下の下塗層形成工程、アンチハレーション層形成工程、または加熱処理を実施してもよい。
（下塗層形成工程）
基板２２とハロゲン化銀乳剤層との密着性に優れる理由から、上記工程（１）の前に、基板２２の両面に上記バインダーを含む下塗層を形成する工程を実施することが好ましい。
使用されるバインダーは上述の通りである。下塗層の厚みは特に制限されないが、密着性と相互静電容量の変化率がより抑えられる点で、０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０１〜０．１μｍがより好ましい。
（アンチハレーション層形成工程）
導電性細線３４の細線化の観点で、上記工程（１）の前に、基板２２の両面にアンチハレーション層を形成する工程を実施することが好ましい。
【００９５】
＜工程（３）：加熱工程＞
工程（３）は、上記現像処理の後に加熱処理を実施する工程である。本工程を実施することにより、バインダー間で融着が起こり、導電性細線３４の硬度がより上昇する。特に、感光性層形成用組成物中にバインダーとしてポリマー粒子を分散している場合（バインダーがラテックス中のポリマー粒子の場合）、本工程を実施することにより、ポリマー粒子間で融着が起こり、所望の硬さを示す導電性細線３４が形成される。
加熱処理の条件は使用されるバインダーによって適宜好適な条件が選択されるが、４０℃以上であることがポリマー粒子の造膜温度の観点から好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましい。また、基板のカール等を抑制する観点から、１５０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。
加熱時間は特に限定されないが、基板のカール等を抑制する観点、および、生産性の観点から、１〜５分間であることが好ましく、１〜３分間であることがより好ましい。
なお、この加熱処理は、通常、露光、現像処理の後に行われる乾燥工程と兼ねることができるため、ポリマー粒子の造膜のために新たな工程を増加させる必要がなく、生産性、コスト等の観点で優れる。
【００９６】
なお、上記工程を実施することにより、導電性細線３４間にはバインダーを含む光透過性部が形成される。光透過性部における透過率は、３８０〜７８０ｎｍの波長領域における透過率の最小値で示される透過率は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９７％以上がさらに好ましく、９８％以上が特に好ましく、９９％以上が最も好ましい。
光透過性部には上記バインダー以外の材料が含まれていてもよく、例えば、銀難溶剤などが挙げられる。
【００９７】
静電容量式タッチパネルセンサーの態様は、上記図４の態様に限定されず、他の態様であってもよい。
例えば、図７に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー２８０は、第１基板３８と、第１基板３８上に配置された第２検出電極２８と、第２検出電極２８の一端に電気的に接続し、第１基板３８上に配置された第２引き出し配線（図示せず）と、粘着シート４０と、第１検出電極２４と、第１検出電極２４の一端に電気的に接続している第１引き出し配線（図示せず）と、第１検出電極２４および第１引き出し配線が隣接する第２基板４２と、フレキシブルプリント配線板（図示せず）とを備える。
図７に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー２８０は、第１基板３８、第２基板４２、および粘着シート４０の点を除いて、静電容量式タッチパネルセンサー１８０と同様の構成を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
第１基板３８および第２基板４２の定義は、上述した基板２２の定義と同じである。
粘着シート４０は、第１検出電極２４および第２検出電極２８を密着させるための層であり、光学的に透明であることが好ましい（透明粘着シートであることが好ましい）。粘着シート４０を構成する材料としては公知の材料が使用され、粘着シート４０としては上記粘着シート１２が使用されてもよい。
図７中の第１検出電極２４と第２検出電極２８とは、図４に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図４に示すように互いに直交するように配置されている。
なお、図７に示す、静電容量式タッチパネルセンサー２８０は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を２枚用意し、電極同士が向き合うように、粘着シートを介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
【００９８】
静電容量式タッチパネルセンサーの他の態様としては、図８に示す態様が挙げられる。
静電容量式タッチパネルセンサー３８０は、第１基板３８と、第１基板３８上に配置された第２検出電極２８と、第２検出電極２８の一端に電気的に接続し、第１基板３８上に配置された第２引き出し配線（図示せず）と、粘着シート４０と、第２基板４２と、第２基板４２上に配置された第１検出電極２４と、第１検出電極２４の一端に電気的に接続し、第２基板４２上に配置された第１引き出し配線（図示せず）と、フレキシブルプリント配線板（図示せず）とを備える。
図８に示す静電容量式タッチパネルセンサー３８０は、各層の順番が異なる点を除いて、図７に示す静電容量式タッチパネルセンサー２８０と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
また、図８中の第１検出電極２４と第２検出電極２８とは、図４に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図４に示すように互いに直交するように配置されている。
なお、図８に示す、静電容量式タッチパネルセンサー３８０は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を２枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着シートを介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
【００９９】
静電容量式タッチパネルセンサーの他の態様としては、例えば、図４において、第１検出電極２４および第２検出電極２８の導電性細線３４が、金属酸化物粒子、銀ペーストや銅ペーストなどの金属ペーストで構成されていてもよい。なかでも導電性と透明性に優れる点で、銀細線による導電膜と銀ナノワイヤ導電膜が好ましい。
また、第１検出電極２４および第２検出電極２８は導電性細線３４のメッシュ構造で構成されていたが、この態様には限定されず、例えば、ＩＴＯ、ＺｎＯなどの金属酸化物薄膜（透明金属酸化物薄膜）、銀ナノワイヤや銅ナノワイヤなどの金属ナノワイヤでネットワークを構成した透明導電膜で形成されていてもよい。
より具体的には、図９に示すように、透明金属酸化物で構成される第１検出電極２４ａおよび第２検出電極２８ａを有する静電容量式タッチパネルセンサー１８０ａであってもよい。図９は、静電容量式タッチパネルセンサー１８０ａの入力領域における一部平面図を示す。図１０は、図９中の切断線Ａ−Ａに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー１８０ａは、第１基板３８と、第１基板３８上に配置された第２検出電極２８ａと、第２検出電極２８ａの一端に電気的に接続し、第１基板３８上に配置された第２引き出し配線（図示せず）と、粘着シート４０と、第２基板４２と、第２基板４２上に配置された第１検出電極２４ａと、第１検出電極２４ａの一端に電気的に接続し、第２基板４２上に配置された第１引き出し配線（図示せず）と、フレキシブルプリント配線板（図示せず）とを備える。
図９および図１０に示す静電容量式タッチパネルセンサー１８０ａは、第１検出電極２４ａおよび第２検出電極２８ａ以外の点を除いて、図８に示す静電容量式タッチパネルセンサー３８０と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
図９および図１０に示す、静電容量式タッチパネルセンサー１８０ａは、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を２枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着層を介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
【０１００】
上述したように、第１検出電極２４ａおよび第２検出電極２８ａはそれぞれＸ軸方向およびＹ軸方向に延びる電極で、透明金属酸化物で構成され、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）で構成される。なお、図９および図１０においては、透明電極ＩＴＯをセンサーとして生かすため、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）自体の抵抗の高さを、電極面積を稼いで配線抵抗総量を小さくして、さらに厚みを薄くし透明電極の特性を生かし、光透過率を確保する設計になっている。
なお、ＩＴＯのほかに上記態様で使用できる材料としては、例えば、亜鉛酸化物（ＺｎＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ガリウム亜鉛酸化物（ＧＺＯ）、アルミニウム亜鉛酸化物（ＡＺＯ）などが挙げられる。
なお、電極部（第１検出電極２４ａおよび第２検出電極２８ａ）のパターニングは、電極部の材料に応じて選択でき、フォトリソグラフィー法やレジストマスクスクリーン印刷−エッチング法、インクジェット法、印刷法などを用いてもよい。
【０１０１】
〔保護基板〕
保護基板２０は、粘着シート上に配置される基板であり、外部環境から後述する静電容量式タッチパネルセンサー１８を保護する役割を果たすと共に、その主面はタッチ面を構成する。
保護基板２０として、透明基板であることが好ましくプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板などが用いられる。基板の厚みはそれぞれの用途に応じて適宜選択することが望ましい。
上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡ等のポリオレフィン類；ビニル系樹脂；その他、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）等を用いることができる。
また、保護基板２０としては、偏光板、円偏光板などを用いてもよい。
【０１０２】
〔表示装置〕
表示装置５０は、画像を表示する表示面を有する装置であり、表示画面側に各部材が配置される。
表示装置５０の種類は特に制限されず、公知の表示装置を使用することができる。例えば、陰極線管（ＣＲＴ）表示装置、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）表示装置、真空蛍光ディスプレイ（ＶＦＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）または電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）または電子ペーパー（Ｅ−Ｐａｐｅｒ）などが挙げられる。
【０１０３】
上述した本発明の粘着シートは、静電容量式タッチパネルの製造に好適に使用できる。例えば、表示装置と上記静電容量式タッチパネルセンサーとの間や、上記静電容量式タッチパネルセンサーと保護基板との間や、または、静電容量式タッチパネルセンサー内の基板と基板上に配置された検出電極を備える導電フィルム同士の間に配置される粘着シートを付与するために使用される。
特に、本発明の粘着シートは、静電容量式タッチパネル中の検出電極に隣接する粘着層を付与するために使用されることが好ましい。このような態様に使用される場合、上記変動要因の影響によるタッチ誤動作を顕著に削減することができるため、好ましい。
なお、上記検出電極に粘着シートが隣接する場合としては、例えば、静電容量式タッチパネルセンサーが基板の裏表面に検出電極が配置された態様である際に、その両面の検出電極に接するように粘着シートが配置される場合が挙げられる。また、他の場合としては、静電容量式タッチパネルセンサーが基板と基板の片面に配置された検出電極とを備える導電フィルムを２枚有し、この２枚の導電フィルムを貼り合せる際に、検出電極に接するように粘着シートが配置される場合が挙げられる。より具体的には、図７および図８の粘着シート４０の態様として使用される場合が挙げられる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０５】
＜実施例１〜４２、比較例１〜２２＞
（硬化性粘着剤組成物の調製）
下記表１に示す成分を、下記表１に示す配合量（質量部）で混合し、撹拌することで各粘着剤組成物を得た。ここで、モノマー１〜３については、スラッシュ（／）の左側が成分を表し（カッコ内の数値は成分のＳＰ値）、スラッシュ（／）の右側が成分の配合量（質量部）を表す。
例えば、実施例１の硬化性粘着剤組成物は、ＥＨＭＡ（２０質量部）と、ＦＡ−５１２Ｍ（５質量部）と、ＴＰＯ（２．５質量部）と、ＵＣ−２０３（２１．７８質量部）と、Ｐ−１３５（３８．８質量部）と、Ｐｏｌｙｏｉｌ  １１０（１１．９質量部）とを混合し、撹拌することで得られた硬化性粘着剤組成物である。各成分の詳細は後述のとおりである。
【０１０６】
（粘着シートの作製）
得られた各硬化性粘着剤組成物をそれぞれ離型ＰＥＴ上に塗布して塗膜（前駆体膜）を形成した。その後、形成した塗膜にフュージョンＵＶランプ（Ｄバルブ）を用いて、表１に記載の照度および露光量の条件で照射し、硬化させて、離型ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）上に形成された粘着シートを得た。得られた粘着シートの厚みは前駆体膜と同程度であった。
【０１０７】
各実施例および比較例で得られた粘着シートにおける、光重合開始剤の残存率（％）、メタクリレートモノマーの反応率（％）、および、ゲル分率（％）は、上述した方法により測定した。結果を表１にまとめて示す。
【０１０８】
＜光学特性の評価＞
得られた各粘着シートを２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、離型ＰＥＴをはがして、切り出した粘着シートの片面をガラス基板に、もう一方の面を光学ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）に貼り付けたサンプルを作製した。続いて、日本電色社製coler meter ZE6000を用いてｂ＊値を測定した。ｂ＊≦１．０を光学特性が優れるものとして「Ａ」とし、１．０＜ｂ＊≦１．２を光学特性がやや優れるものとして「Ｂ」とし、ｂ＊＞１．２を光学特性に劣るものとして「Ｃ」とした。
【０１０９】
＜密着性の評価＞
得られた各粘着シートを２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、離型ＰＥＴをはがして、切り出した粘着シートの片面をガラス基板に、もう一方の面をカプトンフイルムに貼り付けたサンプルを作製した。続いて、島津製作所社製オートグラフを用いてカプトンフイルムの一端を把持して、１８０度ピール試験（引張速度３００ｃｍ／分）を行い、粘着シートとガラス基板の試験力平均値を測定し、この値を接着強度（Ｎ／ｍｍ）とした。結果を表１に示す。実用上、接着強度は０．６０Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましい。
【０１１０】
＜剥離特性の評価＞
上記密着性評価時に、粘着シートがガラス基板またはカプトンフイルムの片側に残るものを界面剥離が進行したと評価し、粘着シートがガラス基板およびカプトンフイルムの両面に残るものを凝集破壊とした。界面剥離特性を示すものが粘着シートとして好ましい。
【０１１１】
＜段差追従性の評価＞
得られた各粘着シートを２．５ｃｍ×４ｃｍに切り出し、離型ＰＥＴをはがして、切り出した粘着シートの片面を、カプトンテープ（５ｍｍ幅３５μｍ厚み）を巻き付けたガラス基板に貼り付け、もう一方の面を、光学ＰＥＴに貼り付けたサンプルを作製した。続いてオートクレーブを用い、内温４０℃、５気圧、２０分の条件で加熱プレス処理し、段差追従性試験用のサンプルを作製した。
作製したサンプルについて、粘着シートとカプトンテープ段差との間に形成された境界面をニコン社製光学顕微鏡で観察し、境界空隙幅を測定した。より具体的には、図１１に示すように、得られたサンプルの構成は、カプトンテープ５２を貼ったガラス基板５０上に、粘着シート５４および光学ＰＥＴ５６を配置した態様に該当する。図１１に示すように、カプトンテープ５２の段差部分においてガラス基板５０と粘着シート５４との間には空隙５８が生じやすく、境界空隙幅とは、カプトンテープ５２と粘着シート５４とが接していないガラス基板上の距離Ｄを意図する。
測定された境界空隙幅のうち最も大きい値が２０μｍ未満のものを段差追従性が優れるものとして「Ａ」とし、２０μｍ以上５０μｍ未満のものを段差追従性が比較的優れるものとして「Ｂ」とし、５０μｍ以上１００μｍ未満のものを好ましくはないが実用上使用可能なものとして「Ｃ」とし、１００μｍ以上のものを段差追従性に劣り実用性がないものとして「Ｄ」とした。結果を表１に示す。
【０１１２】
表１中、「ｂ／ａ」は、「メタクリレートモノマー」の総含有量（ｂ）と、光重合開始剤の総含有量（ａ）との質量比（ｂ／ａ）を表す。
表１中、「Ｏ／Ｃ比」は、硬化性粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比（酸素原子のモル数／炭素原子のモル数）を表す。
表１中、「膜厚」は、前駆体膜の厚みを意図する。
表１中、「−」は評価を実施していないことを意図する。
表１中、「硬化不良」の場合、硬化が不十分であったため、剥離特性の評価が実施できなかった。
【０１１３】
【表１】
2015193778.tif 000004
【０１１４】
【表２】
2015193778.tif 000005
【０１１５】
【表３】
2015193778.tif 000006
【０１１６】
上記表１に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート（ＳＰ値：８．１（ＭＰａ）1/2）
・ＤＤＭＡ：ドデシルメタクリレート（ＳＰ値：８．２（ＭＰａ）1/2）
・ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（ＳＰ値：８．３３（ＭＰａ）1/2）
・ＩＢＸ：イソボルニルメタクリレート（ＳＰ値：８．３（ＭＰａ）1/2）
・ＳｔＭＡ：ステアリルメタクリレート（ＳＰ値：５．０（ＭＰａ）1/2）
・ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（ＳＰ値：７．８）
・ＦＡ−５１２Ｍ：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、日立化成社製
・ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン（日本触媒社製）
・ＮＶＣ：Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ社製）
・Ｍ−１００：３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（ダイセル化学社製）
・ＯＸＥ−１：１．２−オクタンジオン，１−「４−（フェニルチオ）−,２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）」（ＢＡＳＦ社製）
・ＴＰＯ：Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧ８１９：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧ９０７：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン
・ＩＲＧ１８４：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ＢＡＳＦ社製）
・ＤＤＴ：１−ドデカンチオール
・ＵＣ−２０３：液状ゴム（イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物、クラレ社製）（１分子中にメタクリロイル基を２つ以上有する）
・ＵＣ−１０２：液状ゴム（イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物、クラレ社製）（１分子中にメタクリロイル基を２つ以上有する）
・Ｐ−１３５：ＣＬＥＡＲＯＮ  Ｐ−１３５（水添テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製）
・Ｐ−１５０：ＣＬＥＡＲＯＮ  Ｐ−１５０（水添テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製）
・テトラックス３Ｔ：テトラックス３Ｔ（ポリイソブチレン、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）
・Ｐｏｌｙｏｉｌ  １１０：液状ポリブタジエン（日本ゼオン社製）
【０１１７】
表１に示すように、本発明の製造方法より得られる粘着シートは、所望の効果が得られることが確認された。
特に、実施例８と９との比較より、ヒドロキシケトン系光重合開始剤を含まない実施例８の方がより優れた光学特性および密着性を示すことが確認された。
また、実施例３と４との比較より、アミノケトン系光重合開始剤を含まない実施例３の方がより優れた光学特性を示すことが確認された。
また、実施例１と２と１１との比較より、光重合開始剤としてモノアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種を含む実施例１および２の方がより優れた光学特性、密着性および段差追従性を示すことが確認された。
同様に、実施例３と１２との比較より、光重合開始剤としてモノアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびビスアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群から選択される少なくとも１種を含む実施例３の方がより優れた光学特性、密着性および段差追従性を示すことが確認された。
また、実施例３と２０〜２２との比較より、前駆体膜の厚みが２５０μｍ以上である実施例３および２１〜２２の方がより優れた段差追従性を示すことが確認された。なかでも、前駆体膜の厚みが３００μｍ以上である実施例２１〜２２の方がより優れた密着性を示すことが確認された。そのなかでも、前駆体膜の厚みが４００μｍ以上である実施例２２の方がさらに優れた密着性を示すことが確認された。
同様に、実施例１６と２９との比較より、前駆体膜の厚みが３００μｍ以上である実施例２９の方がより優れた密着性を示すことが確認された。
同様に、実施例１９と２７〜２８との比較より、前駆体膜の厚みが３００μｍ以上である実施例２７〜２８の方がより優れた密着性を示すことが確認された。なかでも、前駆体膜の厚みが４００μｍ以上である実施例２８の方がさらに優れた密着性を示すことが確認された。
また、実施例１９と２３〜２５との比較より、照度が３０ｍＷ／ｃｍ２超８０ｍＷ／ｃｍ２以下である実施例２３〜２４はより優れた段差追従性を示すことが確認された。
一方、照度が所定の条件でない比較例１〜１２、メタクリレートモノマーの含有量（ｂ）と光重合開始剤の含有量（ａ）の質量比（ｂ／ａ）が所定の範囲でない比較例１３〜１８、厚みが薄い比較例１９〜２０、アクリレートモノマーを使用した比較例２１〜２２で得られた粘着シートは、所望の効果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１１８】
１２    粘着シート
１８、１８０、１８０ａ、２８０、３８０    静電容量式タッチパネルセンサー
２０    保護基板
２２    基板
２４、２４ａ    第１検出電極
２６、２６ａ    第１引き出し配線
２８、２８ａ    第２検出電極
３０    第２引き出し配線
３２    フレキシブルプリント配線板
３４    導電性細線
３６    格子
３８    第１基板
４０    粘着シート
４２    第２基板
５０    ガラス基板
５２    カプトンテープ
５４    粘着シート
５６    光学ＰＥＴ
５８    空隙
１００、２００    タッチパネル用積層体
３００、４００    静電容量式タッチパネル
【図１】
2015193778.tif 000007
【図２】
2015193778.tif 000008
【図３】
2015193778.tif 000009
【図４】
2015193778.tif 000010
【図５】
2015193778.tif 000011
【図６】
2015193778.tif 000012
【図７】
2015193778.tif 000013
【図８】
2015193778.tif 000014
【図９】
2015193778.tif 000015
【図１０】
2015193778.tif 000016
【図１１】
2015193778.tif 000017