(57)【要約】【課題】透明性と導電性（特に、厚み方向への導電性）に優れた硬化物を安価に形成できる硬化性組成物を提供する。【解決手段】本発明の硬化性組成物は、粒子状物質と、該粒子状物質を被覆する繊維状の導電性物質とを含む導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）とを含む硬化性組成物であって、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質と硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率（２５℃、波長５８９．３ｎｍにおける）が下記式（１）を満たし、該硬化性組成物の硬化物の可視光波長領域における全光線透過率［厚み１０μｍ換算］が９３％以上であることを特徴とする。  ｜導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質の屈折率−硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率｜≦０．０２      （１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子状物質と、該粒子状物質を被覆する繊維状の導電性物質とを含む導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）とを含む硬化性組成物であって、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質と硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率（２５℃、波長５８９．３ｎｍにおける）が下記式（１）を満たし、該硬化性組成物の硬化物の可視光波長領域における全光線透過率［厚み１０μｍ換算］が９３％以上であることを特徴とする硬化性組成物。
｜導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質の屈折率−硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率｜≦０．０２      （１）
【請求項２】
導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する繊維状の導電性物質が導電性ナノワイヤである請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
導電性ナノワイヤが、金属ナノワイヤ、半導体ナノワイヤ、炭素繊維、カーボンナノチューブ、及び導電性高分子ナノワイヤからなる群より選択される少なくとも一種である請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
導電性ナノワイヤが銀ナノワイヤである請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する繊維状の導電性物質の平均直径が１〜４００ｎｍであり、平均長さが１〜１００μｍである請求項１〜４の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質の平均粒子径が０．１〜１００μｍである請求項１〜５の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
繊維状の導電性物質の含有量が、硬化性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である請求項１〜６の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
硬化性化合物（Ｂ）が、一分子中に脂環構造とエポキシ基とを少なくとも有する化合物を含む請求項１〜７の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
硬化性化合物（Ｂ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも含む請求項１〜８の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【化１】
2015137339.tif 000008
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｘは単結合又は連接基を示す）
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の硬化性組成物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子封止用導電性封止剤。
【請求項１１】
請求項１〜９の何れか１項に記載の硬化性組成物を含むトップ・エミッション型有機エレクトロルミネッセンス素子封止用導電性封止剤。
【請求項１２】
請求項１〜９の何れか１項に記載の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物。
【請求項１３】
可視光波長領域における全光線透過率［厚み１０μｍ換算］が９３％以上である請求項１２に記載の硬化物。
【請求項１４】
電気抵抗率（２５℃、１気圧における）が０．１Ω・ｃｍ〜１０ＭΩ・ｃｍである請求項１２又は１３に記載の硬化物。
【請求項１５】
有機エレクトロルミネッセンス素子が、請求項１２〜１４の何れか１項に記載の硬化物で封止されてなる有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子状物質と繊維状の導電性物質からなる導電性繊維被覆粒子を含む硬化性組成物に関する。前記硬化性組成物は有機エレクトロルミネッセンス素子の封止材として有用である。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（以後、「有機ＥＬ」と称する場合がある）素子は、発光層を一対の対向電極で挟んだ構造体で構成されており、一方の電極からは電子が注入され、他方の電極からは正孔が注入される。この注入された電子と正孔とが発光層内で再結合するときに発光が生ずる。前記有機ＥＬ素子を含む有機ＥＬデバイスは、耐衝撃性や視認性の高さと、発光色の多様性からフルカラーのフラットパネルディスプレーとして、又はＬＥＤに代わるものとして期待されている。有機ＥＬデバイスの光取り出し方式には、トップ・エミッション型とボトム・エミッション型の２種類があり、トップ・エミッション型は開口率が大きいため、光取り出し効率が優れている点で好ましい。
【０００３】
しかし、有機ＥＬ素子は他の電子部品に比べて水分の影響を受けやすく、有機ＥＬ素子内に浸入した水分によって電極の酸化や有機物の変性等が引き起こされ、発光特性が著しく低下することが問題であった。この問題を解決する方法としては、有機ＥＬ素子の周りを防湿性を有する封止材で封止する方法が知られている。特に、トップ・エミッション型の場合、封止材は光の取り出し方向に配置されるため、防湿性と共に透明性を有する封止材で封止することが求められる。
【０００４】
そして、防湿性、透明性と共に導電性を有する封止材によれば、有機ＥＬ素子を光の取り出し効率を損なうこと無く保護することができると共に、電極間を確実に導電接続させることができる。封止材に導電性を付与する方法としては、樹脂製の微粒子の表面に金属をコーティングして得られる導電性微粒子等を、絶縁性の硬化性化合物（例えば、熱硬化性化合物）に配合して硬化する方法が知られている（特許文献１〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３２４１２７６号
【特許文献２】特開２０００−２５１５３６号公報
【特許文献３】特開昭６２−１８８１８４号公報
【特許文献４】特開平１０−２２６７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記導電性微粒子は樹脂製の微粒子の全面が金属でコーティングされているため、高価な金属材料が多く使用されており原材料コストが高いという問題を有していた。また、電解めっき法や交互吸着法等の特殊な方法により製造する必要があるため、特殊な装置を使用したり多くの工程を経る必要があり、製造コストが高いという問題も有していた。
【０００７】
更に、上記金属コーティング樹脂粒子は全面が金属でコーティングされているため着色しており、その上、樹脂硬化物に導電性を付与するためには樹脂硬化物中で導電性微粒子同士を接触させる必要があるため多量に配合される結果、透明性と導電性を兼ね備えた硬化物を得ることが困難であった。さらにまた、上記金属コーティング樹脂粒子は比重の重い金属を多く含むため沈殿しやすく、上記金属コーティング樹脂粒子を均一に含有する樹脂硬化物を得ることは困難であった。
【０００８】
樹脂硬化物の透明性を維持しつつ導電性を付与する方法としては、樹脂硬化物の表面に導電性インクをコーティングする方法や金属配線等を形成する方法が考えられる。この方法によると、樹脂硬化物の透明性を確保しつつ導電性を付与することは可能であるが、樹脂硬化物の表面に面方向の導電性を付与できるのみであって、当該樹脂硬化物の厚み方向に導電性を発現させることは不可能であった。
【０００９】
従って、本発明の目的は、透明性と導電性（特に、厚み方向への導電性）に優れた硬化物を安価に形成できる硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、透明性と導電性が両立された硬化物を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、透明性と導電性が両立された硬化物で封止されてなる有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記事項を見いだした。
１．粒子状物質と繊維状の導電性物質を混合することにより導電性繊維被覆粒子が簡便且つ安価に得られること
２．上記導電性繊維被覆粒子は、硬化物に少量を含有させることで導電性を付与することができるため、硬化物の透明性を損なうことなく優れた導電性（特に、厚み方向の導電性）を付与することができること
３．導電性繊維被覆粒子は金属コーティング樹脂粒子と比べて金属の含有量が少ないため比重が軽く、高分散性を有すること
４．導電性繊維被覆粒子と硬化性化合物を含有する硬化性組成物について、導電性繊維被覆粒子を構成する粒子状物質の屈折率と、硬化性化合物の硬化物の屈折率の差を小さくすると、前記硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の透明性をより一層向上することができること
本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、粒子状物質と、該粒子状物質を被覆する繊維状の導電性物質とを含む導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）とを含む硬化性組成物であって、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質と硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率（２５℃、波長５８９．３ｎｍにおける）が下記式（１）を満たし、該硬化性組成物の硬化物の可視光波長領域における全光線透過率［厚み１０μｍ換算］が９３％以上であることを特徴とする硬化性組成物を提供する。
｜導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質の屈折率−硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率｜≦０．０２      （１）
【００１２】
本発明は、また、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する繊維状の導電性物質が導電性ナノワイヤである前記の硬化性組成物を提供する。
【００１３】
本発明は、また、導電性ナノワイヤが、金属ナノワイヤ、半導体ナノワイヤ、炭素繊維、カーボンナノチューブ、及び導電性高分子ナノワイヤからなる群より選択される少なくとも一種である前記の硬化性組成物を提供する。
【００１４】
本発明は、また、導電性ナノワイヤが銀ナノワイヤである前記の硬化性組成物を提供する。
【００１５】
本発明は、また、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する繊維状の導電性物質の平均直径が１〜４００ｎｍであり、平均長さが１〜１００μｍである前記の硬化性組成物を提供する。
【００１６】
本発明は、また、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質の平均粒子径が０．１〜１００μｍである前記の硬化性組成物を提供する。
【００１７】
本発明は、また、繊維状の導電性物質の含有量が、硬化性化合物１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である前記の硬化性組成物を提供する。
【００１８】
本発明は、また、硬化性化合物（Ｂ）が、一分子中に脂環構造とエポキシ基とを少なくとも有する化合物を含む前記の硬化性組成物を提供する。
【００１９】
本発明は、また、硬化性化合物（Ｂ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも含む前記の硬化性組成物を提供する。
【化１】
2015137339.tif 000002
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｘは単結合又は連接基を示す）
【００２０】
本発明は、また、前記の硬化性組成物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子封止用導電性封止剤を提供する。
【００２１】
本発明は、また、前記の硬化性組成物を含むトップ・エミッション型有機エレクトロルミネッセンス素子封止用導電性封止剤を提供する。
【００２２】
本発明は、また、前記の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物を提供する。
【００２３】
本発明は、また、可視光波長領域における全光線透過率［厚み１０μｍ換算］が９３％以上である前記の硬化物を提供する。
【００２４】
本発明は、また、電気抵抗率（２５℃、１気圧における）が０．１Ω・ｃｍ〜１０ＭΩ・ｃｍである前記の硬化物を提供する。
【００２５】
本発明は、また、有機エレクトロルミネッセンス素子が、前記の硬化物で封止されてなる有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の硬化性組成物は、少量の添加により硬化物に優れた導電性（特に、厚み方向への導電性）を付与することができる導電性繊維被覆粒子を含有するため、優れた透明性と優れた導電性（特に、厚み方向への導電性）を兼ね備えた硬化物を形成することができる。また、前記導電性繊維被覆粒子は、特殊な装置を用いることなく、簡易な工程によって製造することができ、その上、原材料として高価な導電性材料（導電性を有する材料）を多量に使用する必要がないため、本発明の硬化性組成物は、原材料コストを削減することができ安価に提供することができる。
【００２７】
そして、前記導電性繊維被覆粒子として、特に柔軟性を有する導電性繊維被覆粒子を含有する場合は、柔軟性を有する導電性繊維被覆粒子が凹凸構造に追従して変形し細部にまで行き渡ることができるため、導電性が不良となる部分の発生を防止することができ、導電性に優れた硬化物を得ることができる。そのため、本発明の硬化性組成物は有機ＥＬ素子（特に、トップ・エミッション型有機ＥＬ素子）の封止材として好適に使用することができる。その他、本発明の硬化性組成物から成るシート又はフィルムは、有機ＥＬ素子（特に、トップ・エミッション型有機ＥＬ素子）の封止用シート又はフィルムとして好適に使用することができる。
【００２８】
さらに、上記硬化性組成物や、上記硬化性組成物から成る封止用シート又はフィルムで封止された本発明の有機ＥＬデバイスは、光取り出し効率に優れ（すなわち、発光効率に優れ）、優れた輝度を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例１で得られた導電性繊維被覆粒子（本発明の導電性繊維被覆粒子）の走査型電子顕微鏡像（ＳＥＭ像）の一例である。
【図２】本発明の硬化性組成物を使用した有機ＥＬデバイスの製造方法の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
［導電性繊維被覆粒子（Ａ）］
本発明の導電性繊維被覆粒子は、粒子状物質と、該粒子状物質を被覆する繊維状の導電性物質（本明細書では「導電性繊維」と称する場合がある）とを含む導電性繊維被覆粒子である。尚、本発明の導電性繊維被覆粒子において「被覆する」とは、導電性繊維が粒子状物質の表面の一部又は全部を覆った状態を意味する。本発明の導電性繊維被覆粒子においては、導電性繊維が粒子状物質の表面の少なくとも一部を被覆していればよく、例えば、被覆された部分よりも被覆されていない部分の方が多く存在していてもよい。尚、本発明の導電性繊維被覆粒子においては、必ずしも粒子状物質と導電性繊維とが接触している必要はないが、通常、導電性繊維の一部は粒子状物質の表面に接触している。
【００３１】
図１は、本発明の導電性繊維被覆粒子の走査型電子顕微鏡像の一例である。図１に示すように、本発明の導電性繊維被覆粒子は、粒子状物質（図１における真球状の物質）の少なくとも一部が導電性繊維（図１における繊維状の物質）により被覆された構成を有する。
【００３２】
（粒子状物質）
本発明の導電性繊維被覆粒子を構成する粒子状物質は、粒子状の構造体である。
【００３３】
上記粒子状物質を構成する材料（素材）は特に限定されず、例えば、金属、プラスチック、ゴム、セラミック、ガラス、シリカなどの公知乃至慣用の材料が挙げられる。本発明においては、なかでも、透明プラスチック、ガラス、シリカなどの透明な材料を使用することが好ましく、特に、透明プラスチックを使用することが好ましい。
【００３４】
上記透明プラスチックには熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂等が含まれる。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエステル樹脂；ポリウレタン樹脂；エポキシ樹脂；ポリスルホン樹脂；非晶性ポリオレフィン樹脂；ジビニルベンゼン、ヘキサトリエン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルカルビノール、アルキレンジアクリレート、オリゴ又はポリアルキレングリコールジアクリレート、オリゴ又はポリアルキレングリコールジメタクリレート、アルキレントリアクリレート、アルキレンテトラアクリレート、アルキレントリメタクリレート、アルキレンテトラメタクリレート、アルキレンビスアクリルアミド、アルキレンビスメタクリルアミド、両末端アクリル変性ポリブタジエンオリゴマーなどの多官能性モノマーを単独で又はその他のモノマーと重合させて得られる網目状ポリマー；フェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／不飽和カルボン酸共重合体、エチレン／エチルアクリレート共重合体、エチレン／メチルメタクリレート共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／アミノアルキルメタクリレート共重合体、エチレン／ビニルシラン共重合体、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸メチル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合体等を挙げることができる。
【００３５】
上記粒子状物質の形状は、特に限定されないが、例えば、球状（真球状、略真球状、楕円球状など）、多面体状、棒状（円柱状、角柱状など）、平板状、りん片状、不定形状等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、導電性繊維被覆粒子を高い生産性で製造でき、硬化性化合物と均一に分散しやすく、硬化物全体へ容易に導電性を付与することができる点で、球状、棒状が好ましく、特に好ましくは球状（特に、真球状）である。
【００３６】
上記粒子状物質の平均アスペクト比は、特に限定されないが、２０未満（例えば、１以上、２０未満）が好ましく、特に好ましくは１〜１０である。平均アスペクト比が上記範囲を上回ると、少量の導電性繊維被覆粒子の配合によって硬化性化合物に優れた導電性を発現させることが困難となる場合がある。尚、上記粒子状物質の平均アスペクト比は、例えば、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１００個以上、好ましくは３００個以上；特に、１００個、３００個）の粒子状物質について電子顕微鏡像を撮影し、これらの粒子状物質のアスペクト比を計測し、算術平均することにより求められる。
【００３７】
また、上記粒子状物質の構成は特に限定されず、単層構成であってもよいし、多層（複層）構成であってもよい。また、上記粒子状物質は、中実粒子、中空粒子、多孔粒子などのいずれであってもよい。
【００３８】
上記粒子状物質の平均粒子径は、特に限定されないが、０．１〜１００μｍが好ましく、特に好ましくは１〜５０μｍ、最も好ましくは５〜３０μｍである。平均粒子径が上記範囲を下回ると、少量の導電性繊維被覆粒子の配合によって優れた導電性を発現させることが困難となる場合がある。一方、平均粒子径が上記範囲を上回ると、有機ＥＬ素子の封止層の厚みよりも平均粒子径が大きくなり、均一な厚みの塗膜を形成することが困難となる傾向がある。上記粒子状物質が異方形状の場合には、長軸（最も長軸の）方向の平均粒子径が上記範囲内に制御されることが好ましい。尚、上記粒子状物質の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によるメディアン径（Ｄ５０）である。
【００３９】
上記粒子状物質は透明であることが好ましい。具体的には、上記粒子状物質の可視光波長領域における全光線透過率は、特に限定されないが、７０％以上が好ましく、特に好ましくは７５％以上である。全光線透過率が上記範囲を下回ると、硬化物（導電性繊維被覆粒子を含む）の透明性が低下する場合がある。尚、上記粒子状物質の可視光波長領域における全光線透過率は、該粒子状物質がプラスチック粒子の場合には、粒子状物質の原料である単量体をガラス間で８０〜１５０℃の温度領域で重合させて厚さ１ｍｍの平板を得、当該平板の可視光波長領域における全光線透過率をＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定することにより求められる。
【００４０】
また、上記粒子状物質は柔軟性を有することが好ましく、１０％圧縮強度は例えば１０ｋｇｆ／ｍｍ2以下、好ましくは５ｋｇｆ／ｍｍ2以下、特に好ましくは３ｋｇｆ／ｍｍ2以下である。１０％圧縮強度が上記範囲である粒子状物質を含む導電性繊維被覆粒子は加圧することにより微細な凹凸構造に追従して変形することができる。そのため、該導電性繊維被覆粒子を含有する硬化性組成物を微細な凹凸構造を有する有機ＥＬ素子の封止に使用した場合、該導電性繊維被覆粒子を細部にまで行き渡らせることができ、導電性が不良となる部分の発生を防止して、導電性に優れた硬化物を得ることができる。
【００４１】
上記粒子状物質の屈折率は、特に限定されないが、１．４〜２．７が好ましく、特に好ましくは１．４〜１．８、最も好ましくは１．５〜１．８である。尚、上記粒子状物質の屈折率は、該粒子状物質がプラスチック粒子の場合には、粒子状物質の原料である単量体を８０〜１５０℃の温度領域で重合させて縦２０ｍｍ×横６ｍｍの試験片を作成し、中間液としてモノブロモナフタレンを使用してプリズムと該試験片とを密着させた状態で、多波長アッベ屈折計（商品名「ＤＲ−Ｍ２」、（株）アタゴ製）を使用し、２５℃、ナトリウムＤ線での屈折率を測定することにより求めることができる。
【００４２】
また、上記粒子状物質は、後述する硬化性化合物（Ｂ）の硬化物との屈折率差が小さいことを特徴とし、導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質と硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率差（２５℃、波長５８９．３ｎｍにおける）の絶対値は、０．０２以下（好ましくは０．０１以下、特に好ましくは０．００５以下）である。すなわち、本発明の硬化性組成物に含まれる導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）は、下記式を満たす。
｜導電性繊維被覆粒子（Ａ）を構成する粒子状物質の屈折率（２５℃、波長５８９．３ｎｍにおける）−硬化性化合物（Ｂ）の硬化物の屈折率（２５℃、波長５８９．３ｎｍにおける）｜≦０．０２
【００４３】
さらに、上記粒子状物質は、シャープな粒度分布を有すること（＝粒子径のバラツキが少ないこと）が、より少ない使用量で優れた導電性を付与することができる点で好ましく、変動係数（ＣＶ値）が４０以下（特に好ましくは３０以下、最も好ましくは１０以下）であることが好ましい。
尚、粒子状物質の体積基準の粒度分布における変動係数は、以下の式より算出される。また、粒度分布は粒度分布測定装置（商品名「Coulter Multisizer」、ベックマン・コールター社製）等を使用して測定することができる。
変動係数（ＣＶ値）（％）＝（Ｓ２／Ｄｎ）×１００
（式中、Ｓ２は体積基準の粒度分布における標準偏差を示し、Ｄｎは体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）を示す）
【００４４】
上記粒子状物質は、公知乃至慣用の方法により製造でき、その製造方法は特に限定されない。例えば、金属粒子の場合には、ＣＶＤ法や噴霧熱分解法等の気相法や、化学的還元反応による湿式法などにより製造できる。また、プラスチック粒子の場合には、例えば、上記で例示した樹脂（ポリマー）を構成するモノマーを懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法、分散重合法等の公知の重合方法により重合する方法などにより製造できる。
【００４５】
本発明においては市販品を使用することもできる。熱硬化性樹脂から成る粒子状物質としては、例えば、商品名「テクポリマー  ＭＢＸシリーズ」、「テクポリマー  ＢＭＸシリーズ」、「テクポリマー  ＡＢＸシリーズ」、「テクポリマー  ＡＲＸシリーズ」、「テクポリマー  ＡＦＸシリーズ」（以上、積水化成品工業（株）製）、商品名「ミクロパールＳＰ」、「ミクロパールＳＩ」（以上、積水化学工業（株）製）；熱可塑性樹脂から成る粒子状物質としては、例えば、商品名「ソフトビーズ」（住友精化（株）製）、商品名「デュオマスター」（積水化成品工業（株）製）等を使用することができる。
【００４６】
（繊維状の導電性物質（導電性繊維））
本発明の導電性繊維被覆粒子を構成する導電性繊維は、導電性を有する繊維状の構造体（線状構造体）である。上記導電性繊維の形状は繊維状（ファイバー状）であればよく、特に限定されないが、その平均アスペクト比は、１０以上（例えば、２０〜５０００）が好ましく、特に好ましくは５０〜３０００、最も好ましくは１００〜１０００である。平均アスペクト比が上記範囲を下回ると、少量の導電性繊維被覆粒子の配合によって優れた導電性を発現させることが困難となる場合がある。上記導電性繊維の平均アスペクト比は、粒子状物質の平均アスペクト比と同様の手順で求められる。尚、上記導電性繊維における「繊維状」の概念には、「ワイヤー状」、「ロッド状」等の各種の線状構造体の形状も含まれる。また、本明細書においては、平均太さが１０００ｎｍ以下の繊維を「ナノワイヤ」と称する場合がある。
【００４７】
上記導電性繊維の平均太さ（平均直径）は、特に限定されないが、１〜４００ｎｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００ｎｍ、最も好ましくは５０〜１５０ｎｍである。平均太さが上記範囲を下回ると、導電性繊維同士が凝集しやすく、導電性繊維被覆粒子の製造が困難となる場合がある。一方、平均太さが上記範囲を上回ると、粒子状物質を被覆することが困難となり、効率的に導電性繊維被覆粒子を得ることが困難となる場合がある。上記導電性繊維の平均太さは、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１００個以上、好ましくは３００個以上；特に、１００個、３００個）の導電性繊維について電子顕微鏡像を撮影し、これらの導電性繊維の太さ（直径）を計測し、算術平均することにより求められる。
【００４８】
上記導電性繊維の平均長さは、特に限定されないが、１〜１００μｍが好ましく、特に好ましくは５〜８０μｍ、最も好ましくは１０〜５０μｍである。平均長さが上記範囲を下回ると、粒子状物質を被覆することが困難となり、効率的に導電性繊維被覆粒子を得ることができなくなる場合がある。一方、平均長さが上記範囲を上回ると、導電性繊維が複数の粒子に付着乃至吸着し、導電性繊維被覆粒子の凝集（分散性の悪化）を引き起こす場合がある。上記導電性繊維の平均長さは、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１００個以上、好ましくは３００個以上；特に、１００個、３００個）の導電性繊維について電子顕微鏡像を撮影し、これらの導電性繊維の長さを計測し、算術平均することにより求められる。尚、導電性繊維の長さについては、直線状に伸ばした状態で計測すべきであるが、現実には屈曲しているものが多いため、電子顕微鏡像から画像解析装置を用いて導電性繊維の投影径及び投影面積を算出し、円柱体を仮定して下記式から算出するものとする。
長さ＝投影面積／投影径
【００４９】
上記導電性繊維を構成する材料（素材）は、導電性を有する素材であればよく、例えば、金属、半導体、炭素材料、導電性高分子等を挙げることができる。
【００５０】
上記金属としては、例えば、金、銀、銅、鉄、ニッケル、コバルト、錫、及びこれらの合金等の公知乃至慣用の金属を挙げることができる。本発明においては、なかでも、導電性に優れる点で銀が好ましい。
【００５１】
上記半導体としては、例えば、硫化カドミウム、セレン化カドミウム等の公知乃至慣用の半導体を挙げることができる。
【００５２】
上記炭素材料としては、例えば、炭素繊維、カーボンナノチューブ等の公知乃至慣用の炭素材料を挙げることができる。
【００５３】
上記導電性高分子としては、例えば、ポリアセチレン、ポリアセン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、及びこれらの誘導体（例えば、共通するポリマー骨格にアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エチレンジオキシ基等の置換基を有するもの；具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン等）等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、ポリアセチレン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体が好ましい。尚、上記導電性高分子には、公知乃至慣用のドーパント（例えば、ハロゲン、ハロゲン化物、ルイス酸等のアクセプター；アルカリ金属、アルカリ土類金属等のドナー等）が含まれていてもよい。
【００５４】
本発明の導電性繊維としては導電性ナノワイヤが好ましく、特に、金属ナノワイヤ、半導体ナノワイヤ、炭素繊維、カーボンナノチューブ、及び導電性高分子ナノワイヤからなる群より選択される少なくとも一種の導電性ナノワイヤが好ましく、特に導電性に優れる点で銀ナノワイヤが最も好ましい。
【００５５】
上記導電性繊維は、公知乃至慣用の製造方法により製造することができる。例えば、上記金属ナノワイヤは、液相法や気相法等により製造することができる。より具体的には、銀ナノワイヤは、例えば、Mater.Chem.Phys.2009,114,333-338、Adv.Mater.2002,14,P833-837や、Chem.Mater.2002,14,P4736-4745、特表２００９−５０５３５８号公報に記載の方法により製造することができる。また、金ナノワイヤは、例えば、特開２００６−２３３２５２号公報に記載の方法により製造することができる。また、銅ナノワイヤは、例えば、特開２００２−２６６００７号公報に記載の方法により製造することができる。また、コバルトナノワイヤは、例えば、特開２００４−１４９８７１号公報に記載の方法により製造することができる。更に、半導体ナノワイヤは、例えば、特開２０１０−２０８９２５号公報に記載の方法により製造することができる。上記炭素繊維は、例えば、特開平０６−０８１２２３号公報に記載の方法により製造することができる。上記カーボンナノチューブは、例えば、特開平０６−１５７０１６号公報に記載の方法により製造することができる。上記導電性高分子ナノワイヤは、例えば、特開２００６−２４１３３４号公報、特開２０１０−７６０４４号公報に記載の方法により製造することができる。上記導電性繊維としては、市販品を使用することも可能である。
【００５６】
（導電性繊維被覆粒子の製造方法）
導電性繊維被覆粒子（Ａ）は、上述の粒子状物質と導電性繊維とを溶媒中で混合することにより製造することができ、例えば、下記の（１）〜（４）の何れかの方法により製造することができる。
（１）上記粒子状物質を溶媒に分散させた分散液（「粒子分散液」と称する）と、上記導電性繊維を溶媒に分散させた分散液（「繊維分散液」と称する）とを混合し、必要に応じて溶媒を除去して、本発明の導電性繊維被覆粒子（又は該導電性繊維被覆粒子の分散液）を得る。
（２）上記粒子分散液に上記導電性繊維を配合し、混合した後、必要に応じて溶媒を除去して、本発明の導電性繊維被覆粒子（又は該導電性繊維被覆粒子の分散液）を得る。
（３）上記繊維分散液に上記粒子状物質を配合し、混合した後、必要に応じて溶媒を除去して、本発明の導電性繊維被覆粒子（又は該導電性繊維被覆粒子の分散液）を得る。
（４）溶媒に上記粒子状物質及び上記導電性繊維を配合し、混合した後、必要に応じて溶媒を除去して、本発明の導電性繊維被覆粒子（又は該導電性繊維被覆粒子の分散液）を得る。
本発明においては、なかでも、均質な導電性繊維被覆粒子が得られる点で、上記（１）の方法が好ましい。
【００５７】
本発明の導電性繊維被覆粒子を製造する際に使用される溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル等を挙げることができる。これらは一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて（即ち、混合溶媒として）使用することができる。本発明においては、なかでも、アルコール、ケトンが好ましい。
【００５８】
また、後述する硬化性化合物（Ｂ）が液状のものであれば（例えば、エポキシ化合物）、これを上記溶媒として使用することも可能である。液状の硬化性化合物を溶媒として使用することにより、溶媒を除去する工程を経ることなく、硬化性化合物と導電性繊維被覆粒子とを含む硬化性組成物を得ることができる。
【００５９】
上記溶媒の粘度は、特に限定されないが、導電性繊維被覆粒子を効率的に製造することができる点で、２５℃における粘度が１０ｃＰ以下（例えば、０．１〜１０ｃＰ）であることが好ましく、特に好ましくは０．５〜５ｃＰである。尚、溶媒の２５℃における粘度は、例えば、Ｅ型粘度計を用いて測定することができる（ローター：１°３４’×Ｒ２４、回転数：０．５ｒｐｍ、測定温度：２５℃）。
【００６０】
上記溶媒の１気圧における沸点は、導電性繊維被覆粒子を効率的に製造することができる点で、２００℃以下が好ましく、特に好ましくは１５０℃以下、最も好ましくは１２０℃以下である。
【００６１】
溶媒中で粒子状物質と導電性繊維とを混合する際の上記粒子状物質の含有量は、溶媒１００重量部に対して、例えば０．１〜５０重量部程度、好ましくは１〜３０重量部であり、上記導電性繊維の含有量は、溶媒１００重量部に対して、例えば０．１〜５０重量部程度、好ましくは１〜３０重量部である。粒子状物質と導電性繊維の含有量を上記範囲に制御することにより、導電性繊維被覆粒子をより効率的に製造することができる。
【００６２】
溶媒中で粒子状物質と導電性繊維とを混合する際の上記粒子状物質と上記導電性繊維の割合は、粒子状物質の表面積と導電性繊維の投影面積との比［表面積／投影面積］が、例えば１００／１〜１００／１００程度、好ましくは１００／１０〜１００／５０となるような割合であることが好ましい。上記比を上記範囲に制御することにより、導電性繊維被覆粒子をより効率的に生成することができる。尚、上記粒子状物質の表面積は、ＢＥＴ法（ＪＩＳ  Ｚ８８３０に準拠）により求めた比表面積に粒子状物質の質量（使用量）を乗ずる方法により求められる。また、上記導電性繊維の投影面積は、上述のように、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１００個以上、好ましくは３００個以上；特に、１００個、３００個）の導電性繊維について電子顕微鏡像を撮影し、画像解析装置を用いてこれらの導電性繊維の投影面積を算出し、算術平均することにより求められる。
【００６３】
粒子状物質と導電性繊維とを混合後、溶媒を除去することによって、導電性繊維被覆粒子を固体として得ることができる。溶媒の除去は、特に限定されず、例えば、加熱、減圧留去等の公知乃至慣用の方法により実施できる。尚、溶媒は必ずしも除去する必要はなく、例えば、導電性繊維被覆粒子の分散液としてそのまま使用することもできる。
【００６４】
導電性繊維被覆粒子は、上述のように、原料（粒子状物質及び導電性繊維）を溶媒中で混合することによって製造することができ、複雑な工程を必要としないため、製造コストの面で有利である。
【００６５】
特に、粒子状物質と導電性繊維の組み合わせとして、平均粒子径Ａ［μｍ］の粒子状物質と平均長さＡ［μｍ］以上（好ましくはＡ×０．５［μｍ］以上、特に好ましくはＡ×１．０［μｍ］以上、最も好ましくはＡ×１．５［μｍ］以上）の導電性繊維を使用することによって、より効率的に導電性繊維被覆粒子を製造することができる。特に、真球状又は略真球状の粒子状物質の場合には、平均周長Ｂ［μｍ］の粒子状物質と平均長さ（Ｂ×１／６）［μｍ］以上（好ましくは、Ｂ［μｍ］以上）の導電性繊維を使用することが好ましい。尚、上記粒子状物質の平均周長は、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１００個以上、好ましくは３００個以上；特に、１００個、３００個等）の粒子状物質について電子顕微鏡像を撮影し、これらの粒子状物質の周長を計測し、算術平均することにより求められる。
【００６６】
本発明の導電性繊維被覆粒子を構成する粒子状物質と導電性繊維の割合は、粒子状物質の表面積と導電性繊維の投影面積との比［表面積／投影面積］が、例えば１００／１〜１００／１００程度（特に１００／１０〜１００／５０）となるような割合であることが、硬化物の透明性を確保しつつ、より効率的に導電性を付与することができる点で好ましい。尚、上記粒子状物質の表面積及び導電性繊維の投影面積は、それぞれ上述の方法により求められる。
【００６７】
本発明の導電性繊維被覆粒子は上記構成を有するため、硬化物に少量を添加することで優れた導電性（特に、厚み方向への導電性）を付与することができ、透明性と導電性に優れた硬化物を形成することができる。
【００６８】
そして、本発明の導電性繊維被覆粒子が柔軟性を有する場合（例えば、１０％圧縮強度が１０ｋｇｆ／ｍｍ2以下の場合）は、当該導電性繊維被覆粒子を含む硬化性組成物を微細な凹凸を有する有機ＥＬ素子の封止材として使用した際に、導電性繊維被覆粒子が前記凹凸構造に追従して変形し細部にまで行き渡ることができるため、導電性が不良となる部分の発生を防止することができ、導電性能に優れた有機ＥＬデバイスを形成することができる。
【００６９】
導電性繊維被覆粒子（Ａ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。硬化性組成物における導電性繊維被覆粒子（Ａ）の含有量（配合量）は、硬化性化合物（Ｂ）１００重量部に対して、例えば０．０１〜３０重量部程度、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜１５重量部、特に好ましくは０．５〜５重量部である。導電性繊維被覆粒子の含有量が上記範囲を下回ると、用途によっては、得られる硬化物の導電性が不十分となる場合がある。一方、導電性繊維被覆粒子の含有量が上記範囲を上回ると、用途によっては、得られる硬化物の透明性が不十分となる場合がある。
【００７０】
硬化性組成物における上記導電性繊維被覆粒子（Ａ）の含有量は、硬化性組成物の全量（１００体積％）に対して、０．１〜６０体積％が好ましく、より好ましくは０．２〜６０体積％、特に好ましくは０．３〜５０体積％、最も好ましくは０．３〜４０体積％である。
【００７１】
特に、異方導電性（特定の方向に導電性を有するがそれ以外の方向には絶縁性であるような、電気的異方性）を発現させる場合、硬化性組成物における上記導電性繊維被覆粒子の含有量は、硬化性組成物の全量（１００体積％）に対して、３０体積％以下（例えば、０．１〜１０体積％）が好ましく、特に好ましくは０．３〜５体積％である。導電性繊維被覆粒子の含有量を上記範囲に調整することにより、特定の方向に優れた導電性を発現させることができる。尚、導電性繊維被覆粒子の含有量は、例えば、導電性繊維被覆粒子の総重量を粒子（導電性繊維被覆粒子）の密度で割ることで概算できる。
【００７２】
硬化性組成物における粒子状物質（導電性繊維被覆微粒子に含まれる粒子状物質）の含有量（配合量）は、硬化性化合物１００重量部に対して、例えば０．０９〜６．０重量部程度、好ましくは０．１〜４．０重量部、より好ましくは０．３〜３．５重量部、さらに好ましくは０．３〜３．０重量部、特に好ましくは０．３〜２．５重量部、最も好ましくは０．５〜２．０重量部であり、硬化性組成物の全量（１００体積％）に対して、例えば０．０２〜７体積％程度、好ましくは０．１〜５体積％、特に好ましくは０．３〜３体積％、最も好ましくは０．４〜２体積％である。前記粒子状物質の含有量が上記範囲を下回ると、用途によっては、得られる硬化物の導電性が不十分となる場合がある。一方、前記粒子状物質の含有量が上記範囲を上回ると、用途によっては、得られる硬化物の透明性が不十分となる場合がある。
【００７３】
硬化性組成物における導電性繊維の含有量（配合量）は、硬化性化合物１００重量部に対して、例えば０．０１〜１．０重量部程度、好ましくは０．０２〜０．８重量部、より好ましくは０．０３〜０．６重量部、特に好ましくは０．０３〜０．４重量部、最も好ましくは０．０３〜０．２重量部であり、硬化性組成物の全量（１００体積％）に対して、０．０１〜１．１体積％が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．９体積％、特に好ましくは０．０３〜０．７体積％、最も好ましくは０．０３〜０．４体積％である。
【００７４】
本発明の硬化性組成物は、導電性繊維を粒子状物質に被覆した状態で含有するため、導電性を有する素材の使用量を上記範囲にまで低減しても、十分な導電性を有する硬化物を形成することができる。そのため、導電性を有する素材を含有することによって引き起こされる硬化物の透明性の低下を極めて低く低減することができると共に、導電性を有する素材により占められていたコストを大幅に削減することができる。
【００７５】
［硬化性化合物（Ｂ）］
本発明の硬化性化合物としては、透明性及び機械特性に優れる硬化物を得ることができる点でカチオン硬化性化合物が好ましく、特にエポキシ化合物が好ましい。前記エポキシ化合物には、例えば、芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物；脂肪族グリシジルエーテル系エポキシ化合物；グリシジルエステル系エポキシ化合物；グリシジルアミン系エポキシ化合物；脂環式エポキシ化合物等が含まれる。
【００７６】
上記芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡのクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、トリスフェノールメタン型エポキシ化合物等を挙げることができる。
【００７７】
上記脂肪族グリシジルエーテル系エポキシ化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールのモノ又はポリグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００７８】
上記脂環式エポキシ化合物［分子内（一分子中）に脂環（脂肪族環）構造とエポキシ基とを少なくとも有する化合物］としては、例えば、（i）脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基（脂環エポキシ基）を有する化合物、（ii）脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物、（iii）水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物等を挙げることができる。
【００７９】
前記（i）脂環エポキシ基を有する化合物としては、下記式（Ｉ）で表される化合物を挙げることができる。
【００８０】
【化２】
2015137339.tif 000003
【００８１】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ18は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示す。
【００８２】
Ｒ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００８３】
Ｒ1〜Ｒ18における炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらが２以上結合した基を挙げることができる。
【００８４】
上記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、ドデシル基等のＣ1-20アルキル基（好ましくはＣ1-10アルキル基、特に好ましくはＣ1-4アルキル基）；ビニル、アリル、メタリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル基等のＣ2-20アルケニル基（好ましくはＣ2-10アルケニル基、特に好ましくはＣ2-4アルケニル基；エチニル、プロピニル基等のＣ2-20アルキニル基（好ましくはＣ2-10アルキニル基、特に好ましくはＣ2-4アルキニル基）等を挙げることができる。
【００８５】
上記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル基等のＣ3-12シクロアルキル基；シクロヘキセニル基等のＣ3-12シクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル、ビシクロヘプテニル基等のＣ4-15架橋環式炭化水素基等を挙げることができる。
【００８６】
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等のＣ6-14アリール基（好ましくはＣ6-10アリール基）等を挙げることができる。
【００８７】
また、上述の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基から選択される基が２以上結合した基としては、例えば、シクロへキシルメチル基等のＣ3-12シクロアルキル−Ｃ1-20アルキル基；メチルシクロヘキシル基等のＣ1-20アルキル−Ｃ3-12シクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のＣ7-18アラルキル基（特に、Ｃ7-10アラルキル基）；シンナミル基等のＣ6-14アリール−Ｃ2-20アルケニル基；トリル基等のＣ1-20アルキル置換Ｃ6-14アリール基；スチリル基等のＣ2-20アルケニル置換Ｃ6-14アリール基等を挙げることができる。
【００８８】
Ｒ1〜Ｒ18における酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、上述の炭化水素基における少なくとも１つの水素原子が、酸素原子を有する基又はハロゲン原子で置換された基等を挙げることができる。上記酸素原子を有する基としては、例えば、ヒドロキシル基；ヒドロパーオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ1-10アルコキシ基；アリルオキシ基等のＣ2-10アルケニルオキシ基；Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、ハロゲン原子、及びＣ1-10アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ6-14アリールオキシ基（例えば、トリルオキシ、ナフチルオキシ基等）；ベンジルオキシ、フェネチルオキシ基等のＣ7-18アラルキルオキシ基；アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等のＣ1-10アシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル基等のＣ1-10アルコキシカルボニル基；Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、ハロゲン原子、及びＣ1-10アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ6-14アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、トリルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル基等）；ベンジルオキシカルボニル基等のＣ7-18アラルキルオキシカルボニル基；グリシジルオキシ基等のエポキシ基含有基；エチルオキセタニルオキシ基等のオキセタニル基含有基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル基等のＣ1-10アシル基；イソシアナート基；スルホ基；カルバモイル基；オキソ基；これらの２以上がＣ1-10アルキレン基等を介して、又は介することなく結合した基等を挙げることができる。
【００８９】
Ｒ1〜Ｒ18におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ1-10アルコキシ基を挙げることができる。
【００９０】
前記アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-10アルケニルオキシ基、Ｃ6-14アリールオキシ基、Ｃ1-10アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ1-10アルキルチオ基、Ｃ2-10アルケニルチオ基、Ｃ6-14アリールチオ基、Ｃ7-18アラルキルチオ基、カルボキシル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ6-14アリールオキシカルボニル基、Ｃ7-18アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基、モノ又はジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アシルアミノ基、エポキシ基含有基、オキセタニル基含有基、Ｃ1-10アシル基、オキソ基、及びこれらの２以上がＣ1-10アルキレン基等を介して、又は介することなく結合した基等を挙げることができる。
【００９１】
上記式（Ｉ）中、Ｘは単結合又は連接基（１以上の原子を有する二価の基）を示す。上記連接基としては、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、カーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、及びこれらが複数個連接した基等を挙げることができる。
【００９２】
上記二価の炭化水素基としては、例えば、炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、二価の脂環式炭化水素基等を挙げることができる。炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。上記二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の二価のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等を挙げることができる。
【００９３】
上記式（Ｉ）で表される化合物の代表的な例としては、下記式（I-1）〜（I-10）で表される化合物等を挙げることができる。尚、下記式（I-5）、（I-7）中のｎ1、ｎ2は、それぞれ１〜３０の整数を表す。下記式（I-5）中のＬは炭素数１〜８のアルキレン基であり、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｓ−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を挙げることができる。これらの中でも、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン基等の炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。下記式（I-9）、（I-10）中のｎ3〜ｎ8は、同一又は異なって１〜３０の整数を示す。
【化３】
2015137339.tif 000004
【化４】
2015137339.tif 000005
【００９４】
（i）脂環エポキシ基を有する化合物としては、なかでも、硬化性組成物の硬化性、硬化物の防湿性、耐熱性(ガラス転移温度)、低収縮性、低線膨張性の観点から、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、及び２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパンから選択される少なくとも１種を必須成分とすることが好ましい。
【００９５】
（ii）脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物としては、例えば、下記式（II）で表される化合物等を挙げることができる。
【００９６】
【化５】
2015137339.tif 000006
【００９７】
式（II）中、Ｒ’はｐ価のアルコールからｐ個の−ＯＨを除した基（残基）であり、ｐ、ｎはそれぞれ自然数を表す。ｐ価のアルコール［Ｒ’−（ＯＨ）p］としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール等の多価アルコール（好ましくは、炭素数１〜１５の多価アルコール）等を挙げることができる。ｐは１〜６が好ましく、ｎは１〜３０が好ましい。ｐが２以上の場合、それぞれの（  ）内（丸括弧内）の基におけるｎは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記化合物としては、具体的には、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等を挙げることができる。
【００９８】
（iii）水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）；ビス［ｏ，ｏ−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｏ，ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｐ，ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＦ型エポキシ化合物）；水添ビフェノール型エポキシ化合物；水添フェノールノボラック型エポキシ化合物；水添クレゾールノボラック型エポキシ化合物；ビスフェノールＡの水添クレゾールノボラック型エポキシ化合物；水添ナフタレン型エポキシ化合物；トリスフェノールメタン型エポキシ化合物の水添物等を挙げることができる。
【００９９】
本発明の硬化性化合物（Ｂ）としては、エポキシ化合物と共に他のカチオン硬化性化合物を含有していても良く、例えば、アリルエーテル基を１分子中に１個以上（特に、２個）有する化合物（以後、「アリルエーテル化合物」と称する場合がある）を含有していてもよい。
【０１００】
前記アリルエーテル化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−アリルオキシフェニル）プロパン、シクロヘキサンジビニルエーテル等を挙げることができる。例えば、商品名「ＢＰＡ−ＡＥ」（小西化学工業（株）製）等の市販品を使用することができる。
【０１０１】
硬化性化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の硬化性組成物全量（１００重量％）における硬化性化合物の含有量（配合量）は、例えば１〜９９重量％程度、好ましくは１０〜９９重量％、特に好ましくは１５〜９９重量％である。硬化性化合物の含有量が上記範囲を下回ると、用途によっては、得られる硬化物の機械強度等が不十分となる場合がある。一方、硬化性化合物の含有量が上記範囲を上回ると、用途によっては、得られる硬化物の導電性が不十分となる場合がある。
【０１０２】
また、本発明の硬化性化合物としては、なかでも（i）脂環エポキシ基を有する化合物を使用することが、透明性、強靱性、及び耐熱性に優れた硬化物を得ることができる点で好ましく、特に、（i）脂環エポキシ基を有する化合物（とりわけ、式（Ｉ）で表される化合物）と芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物を併用することが好ましい。
【０１０３】
硬化性組成物に含まれる全硬化性化合物（１００重量％）において、（i）脂環エポキシ基を有する化合物の含有量は、例えば４０〜９０重量％程度であり、好ましくは５０〜９０重量％である。また、硬化性組成物に含まれる全硬化性化合物（１００重量％）において、芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物の含有量は、例えば１０〜６０重量％程度であり、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１０４】
また、本発明の硬化性組成物に含まれる全硬化性化合物（１００重量％）にアリルエーテル化合物を含有する場合、その含有量は、例えば１０〜５０重量％程度、好ましくは２０〜４０重量％である。アリルエーテル化合物を前記範囲で含有することにより、適度な硬化遅延効果が得られる。
【０１０５】
［他の成分］
本発明の硬化性組成物は、上記導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）以外にも他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、光カチオン重合開始剤、硬化遅延剤、導電性繊維被覆粒子（Ａ）以外の導電性材料、充填材（有機フィラー、無機フィラー）、重合禁止剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、有機溶剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、顔料、蛍光体、離型剤、界面活性剤、難燃剤等を挙げることができる。本発明の硬化性組成物全量における他の成分の含有量は、例えば３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。
【０１０６】
（光カチオン重合開始剤）
光カチオン重合開始剤は、光の照射によってカチオン種を発生してカチオン硬化性化合物の硬化反応を開始させる光カチオン重合開始剤である。光カチオン重合開始剤は、光を吸収するカチオン部と酸の発生源となるアニオン部からなる。
【０１０７】
本発明の光カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、臭素塩系化合物等を挙げることができる。
【０１０８】
なかでも、スルホニウム塩系化合物を使用することが、硬化性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましい。スルホニウム塩系化合物のカチオン部としては、例えば、、（４−ヒドロキシフェニル）メチルベンジルスルホニウムイオン、トリフェニルスルホニウムイオン、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムイオン、トリ−ｐ−トリルスルホニウムイオン等のアリールスルホニウムイオン（を挙げることができる。
【０１０９】
光カチオン重合開始剤のアニオン部としては、例えば、ＢＦ4-、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、［（Ｒｆ）nＰＦ6-n］-（Ｒｆ：水素原子の８０％以上がフッ素原子で置換されたアルキル基、ｎ：１〜５の整数）、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネート等を挙げることができる。
【０１１０】
本発明の光カチオン重合開始剤としては、例えば、（４−ヒドロキシフェニル）メチルベンジルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムヘキサフルオロホスファート、４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、商品名「サイラキュアＵＶＩ−６９７０」、「サイラキュアＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアＵＶＩ−９５０」（以上、米国ユニオンカーバイド社製）、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア２６１」、「イルガキュア２６４」（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、「ＳＰ−１５０」、「ＳＰ−１５１」、「ＳＰ−１７０」、「オプトマーＳＰ−１７１」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「ＣＧ−２４−６１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、「ＤＡＩＣＡＴ  II」（（株）ダイセル製）、「ＵＶＡＣ１５９０」、「ＵＶＡＣ１５９１」（以上、ダイセル・サイテック（株）製）、「ＣＩ−２０６４」、「ＣＩ−２６３９」、「ＣＩ−２６２４」、「ＣＩ−２４８１」、「ＣＩ−２７３４」、「ＣＩ−２８５５」、「ＣＩ−２８２３」、「ＣＩ−２７５８」、「ＣＩＴ−１６８２」（以上、日本曹達（株）製）、「ＰＩ−２０７４」（ローディア社製、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、「ＦＦＣ５０９」（３Ｍ社製）、「ＢＢＩ−１０２」、「ＢＢＩ−１０１」、「ＢＢＩ−１０３」、「ＭＰＩ−１０３」、「ＴＰＳ−１０３」、「ＭＤＳ−１０３」、「ＤＴＳ−１０３」、「ＮＡＴ−１０３」、「ＮＤＳ−１０３」（以上、ミドリ化学（株）製）、「ＣＤ−１０１０」、「ＣＤ−１０１１」、「ＣＤ−１０１２」（米国、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１０１Ａ」（以上、サンアプロ（株）製）等の市販品を使用できる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１１】
光カチオン重合開始剤の使用量（配合量）は本発明の硬化性組成物に含まれる硬化性化合物（２種以上含有する場合はその総量）１００重量部に対して、例えば０．５〜４重量部程度、好ましくは０．２〜２重量部である。
【０１１２】
（硬化遅延剤）
硬化遅延剤としては、例えば、ピロール、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール等のアゾール系化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ポリカプロラクトンポリオール、クラウンエーテル等のポリオール化合物（特に、脂肪族ポリオール化合物）等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。前記硬化遅延剤を添加することで、本発明の硬化性組成物に光を照射した後の可使時間及び硬化開始時間を制御することができる。より詳細には、前記硬化遅延剤は、ＵＶ照射することにより光カチオン重合開始剤から発生するカチオンをトラップして硬化性化合物のカチオン重合を抑制することができ、加熱処理を施すとカチオンを放出して硬化性化合物のカチオン重合を進行させる作用を有する。前記硬化遅延剤の中でもアゾール系化合物は、アウトガス発生の原因とはならない点で好ましく、硬化性組成物に添加することにより硬化性組成物の可使時間を自由にコントロールすることができ、硬化性組成物の塗膜にＵＶを照射し、その後有機ＥＬ素子に貼り合わせて加熱処理を施すことにより、有機ＥＬ素子をＵＶに直に曝すことなく封止することができ、低アウトガス性及び防湿性を有する硬化物で有機ＥＬ素子を封止することができる。
【０１１３】
前記硬化遅延剤の使用量（配合量）は、光カチオン重合開始剤の使用量（２種以上含有する場合はその総量）の、例えば５〜２５重量％程度、好ましくは１０〜２５重量％である。
【０１１４】
（導電性繊維被覆粒子（Ａ）以外の導電性材料）
導電性繊維被覆粒子（Ａ）以外の導電性材料（以後、「その他の導電性材料」と称する場合がある）としては、公知乃至慣用の導電性物質を使用することができ、特に限定されない。例えば、上述の導電性繊維を使用してもよい。
【０１１５】
本発明の硬化性組成物におけるその他の導電性材料（例えば、導電性繊維）の含有量（配合量）は、導電性繊維被覆粒子１００重量部に対して、例えば０〜１０重量部程度、好ましくは０〜５重量部、特に好ましくは０〜１重量部である。
【０１１６】
［硬化性組成物］
本発明の硬化性組成物は、上記導電性繊維被覆粒子（Ａ）（又は導電性繊維被覆粒子（Ａ）の分散液）と硬化性化合物（Ｂ）と、必要に応じてその他の成分を、例えば、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル、超音波等の一般的に知られる混合用機器を使用して均一に混合することにより製造することができ、例えば、
（１）粒子状物質と繊維状の導電性物質とを溶媒中で混合して得られる導電性繊維被覆粒子（Ａ）の分散液と、硬化性化合物（Ｂ）と必要に応じてその他の成分とを、所定の割合で撹拌及び混合し、次いで、溶媒を留去することにより製造する方法や、
（２）下記工程Ａ及び工程Ｂを経て得られた導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）と必要に応じてその他の成分とを、所定の割合で撹拌及び混合することにより製造する方法等を挙げることができる。
工程Ａ：粒子状物質と繊維状の導電性物質とを溶媒中で混合することにより導電性繊維被覆粒子分散液を得る工程
工程Ｂ：工程Ａを経て得られた導電性繊維被覆粒子分散液から溶媒を除去（例えば、加熱により留去及び／又は減圧濾過等）することにより導電性繊維被覆粒子を固体として得る工程
【０１１７】
本発明の硬化性組成物は、上記導電性繊維被覆粒子（Ａ）（又は導電性繊維被覆粒子の分散液）と硬化性化合物（Ｂ）と、必要に応じて使用するその他の成分の全てを予め混合してもよく（１液型）、上記導電性繊維被覆粒子（Ａ）と硬化性化合物（Ｂ）と、必要に応じて使用するその他の成分の一部を別に保管し［多液型（例えば、２液型）］、使用直前に所定の割合で混合してもよい。
【０１１８】
本発明の硬化性組成物は上記構成を有するため、透明性と導電性（特に、厚み方向への導電性）に優れた硬化物を安価に形成することができる。そして、本発明の硬化性組成物が柔軟性を有する粒子状物質が繊維状の導電性物質で被覆された導電性繊維被覆粒子を含有する場合は、微細な凹凸を有する有機ＥＬ素子の封止材として使用した場合であっても、導電性繊維被覆粒子が凹凸構造に追従して変形し細部にまで行き渡るため、導電性が不良となる部分の発生を防止しつつ封止することができ、導電性能に優れた有機ＥＬデバイスを形成することができる。
【０１１９】
本発明の硬化性組成物は、硬化性化合物（Ｂ）としてカチオン硬化性化合物を含み、光カチオン重合開始剤を含む場合は、光照射を施すことにより速やかに硬化して、硬化物を形成することができる。特に、本発明の硬化性組成物がカチオン硬化性化合物と光カチオン重合開始剤に加えて上記硬化遅延剤を含有する場合は、光照射後、加熱処理を施すことにより硬化物を形成することができる。
【０１２０】
光照射は、厚み１００μｍの塗膜の場合、水銀ランプ等で５００ｍＪ／ｃｍ2以上の光を照射することが好ましい。また、加熱処理は、オーブン等により、例えば４０〜１５０℃（特に好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１１０℃）で、１０〜２００分間（特に好ましくは３０〜１２０分間）加熱することが好ましい。
【０１２１】
本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は透明性に優れ、硬化物（厚み：１０μｍ）の可視光波長領域における全光線透過率は９３％以上であり、好ましくは９５％以上である。尚、硬化物の可視光波長領域における全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定することができる。また、硬化物（厚み：１０μｍ）の濁度（ヘイズ）は、例えば５％以下、好ましくは２％以下である。尚、本発明の硬化物の濁度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６・ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１・ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に準拠して測定することができる。
【０１２２】
本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は導電性に優れ、電気抵抗率（２５℃、１気圧における）は０．１Ω・ｃｍ〜１０ＭΩ・ｃｍ程度、好ましくは０．１Ω・ｃｍ〜１ＭΩ・ｃｍである。
【０１２３】
本発明の硬化性組成物は上記構成を有するため、透明性と共に上記の通り導電性（特に、厚み方向への導電性）に優れた硬化物を安価に形成することができる。
【０１２４】
さらに、本発明の硬化性組成物が、硬化性化合物（Ｂ）としてカチオン硬化性化合物を含み、光カチオン重合開始剤と上記硬化遅延剤を含有する場合は、光照射を施すことによりカチオン重合開始剤から発生したカチオンはカチオントラップ作用を有する硬化遅延剤にトラップされるため、光照射を施しても、その後、加熱処理を施すまではカチオン重合の進行が抑制される。そして、光照射後に加熱処理を施すことで、硬化遅延剤にトラップされたカチオンが放出され、カチオン硬化性化合物のカチオン重合が進行して、硬化を完了させることができる。すなわち、光照射後に加熱処理を施すタイミングを調整することにより、硬化の開始時間を任意に調整することができ、所望のタイミングで硬化を進行させることができる。
【０１２５】
より詳細には、下記方法１又は２を経て有機ＥＬ素子（特に、トップ・エミッション型有機ＥＬ素子）を封止することにより、光照射による素子の劣化を防止しつつ、透明性及び導電性に優れた硬化物で有機ＥＬ素子を封止することができ、長寿命で信頼性の高い有機ＥＬデバイスを提供することができる。尚、光照射、及び加熱処理方法は上記に記載の方法により行うことができる。
【０１２６】
＜方法１：図２参照＞
工程１−１：リッド上に本発明の硬化性組成物を塗布して塗膜／リッド積層体を形成する
工程１−２：塗膜に光照射を施す
工程２−１：基板上に有機ＥＬ素子を設置し、有機ＥＬ素子設置面に光照射後の塗膜／リッド積層体を塗膜面が素子設置面に相対するように貼り合わせる
工程２−２：加熱処理を施すことにより塗膜を硬化させる
【０１２７】
＜方法２＞
工程１−１’：剥離紙等の表面に本発明の硬化性組成物を塗布して封止用シート又はフィルムを形成する
工程１−２’：封止用シート又はフィルムに光照射を施す
工程２−１：基板上に有機ＥＬ素子を設置し、有機ＥＬ素子設置面側に光照射後の封止用シート又はフィルムを介してリッドを貼り合わせる
工程２−２：加熱処理を施すことにより封止用シート又はフィルムを硬化させる
【０１２８】
前記リッド（蓋）や基板としては、防湿性基材を使用することが好ましく、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス等のガラス基板；ステンレス・アルミニウム等の金属基板；三フッ化ポリエチレン、ポリ三フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ＰＣＴＦＥとＰＶＤＦとの共重合体、ＰＶＤＦとポリフッ化塩化エチレンとの共重合体等のポリフッ化エチレン系ポリマー、ポリイミド、ポリカーボネート、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂基板等を挙げることができる。
【０１２９】
前記有機ＥＬ素子には、陽極／発光層／負極の積層体が含まれる。必要に応じてＳｉＮ膜等のパッシベーション膜を設けてもよい。
【０１３０】
本発明の硬化性組成物からなる塗膜は、例えば、リッド上にダム材を塗布してダムを形成し、そのダム内にディスペンサー等の吐出機を使用して本発明の硬化性組成物の吐出することにより形成することができる。塗膜の厚みは、有機ＥＬ素子を保護する目的を達成することができる範囲であれば特に制限されることはない。
【０１３１】
また、ディスペンサー等の吐出機で硬化性組成物を吐出する際には、硬化性組成物中の導電性繊維被覆粒子（Ａ）を高分散した状態で吐出することが好ましく、例えば、スクリュー等の回転駆動構造を有する吐出機を使用して、スクリューの回転により硬化性組成物を吐出するスクリュー式吐出方法等により、撹拌しつつ吐出することが好ましい。スクリューの回転速度やスクリューの羽のサイズ等は、硬化性組成物の粘度や、それに含まれる導電性繊維被覆粒子（Ａ）のサイズ等に応じて適宜調整することが好ましい。
【０１３２】
上記方法によれば、本発明の硬化性組成物からなる塗膜に光照射を施した後で、有機ＥＬ素子に前記塗膜を貼り合わせるため、有機ＥＬ素子が直にＵＶに曝されることがなく、ＵＶによる有機ＥＬ素子の劣化を防止することができる。また、本発明の硬化性組成物は、透明性及び導電性を併せて有する硬化物を形成することができる。そのため、本発明の硬化性組成物を有機ＥＬ素子の封止材として使用すれば、光取り出し効率を低下させることなく保護することができ、且つ電極間を確実に導電接続させることができる。
【０１３３】
そして、上記方法により得られる有機ＥＬデバイス（例えば、ディスプレイ、照明等）は、封止時にＵＶに曝されることにより引き起こされる劣化を有さず、透明性及び導電性を併せて有する硬化物で保護されているため、光取り出し効率に優れ、高輝度を有する。
【実施例】
【０１３４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、屈折率の測定は、商品名「ＭＯＤＥＬ２０１０／Ｍプリズムカプラー」（Metricon社製）を使用し、２５℃、波長５８９．３ｎｍ（ナトリウムのＤ線）で測定した。
【０１３５】
実施例１
プラスチック微粒子（a-1）０．８５重量部をエタノール２９．１５重量部に混合し、分散させて、プラスチック微粒子（a-1）の分散液を調製した。そして、得られたプラスチック微粒子（a-1）の分散液と、銀ナノワイヤの分散液５．２２重量部（銀ナノワイヤ含有量：０．１５重量部）とを混合して混合液（１）を調製した。
【０１３６】
混合液（１）を７０℃で３０分間加熱しながら撹拌することによって溶媒を除去して、導電性繊維被覆粒子（１）を得た。
尚、上記プラスチック微粒子（a-1）１個あたりの表面積は２２６．９μｍ2であり、銀ナノワイヤの１本当たりの投影面積は２．４μｍ2である。上記で仕込んだプラスチック微粒子（a-1）と銀ナノワイヤから、プラスチック微粒子（a-1）１個に対して２０本の銀ナノワイヤが吸着していると考えられ、これよりプラスチック微粒子の表面積（総表面積）／銀ナノワイヤの投影面積（総投影面積）を算出すると、約１００／１５となる。
得られた導電性繊維被覆粒子（１）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した（倍率：１００，０００）。その結果、図１に示すように、プラスチック微粒子の表面に銀ナノワイヤが吸着している（プラスチック微粒子の表面が銀ナノワイヤにより被覆されている）ことが確認された。
【０１３７】
硬化性化合物（b-1）１９重量部、硬化性化合物（b-2）５２重量部、硬化性化合物（b-3）２９重量部、カチオン重合開始剤（c-1）２重量部、及び硬化遅延剤（d-1）０．４重量部を混合してバインダー樹脂（１）（バインダー樹脂（１）を水銀ランプで紫外線を照射（照射量：１６００ｍＪ／ｃｍ2）し、その後、１００℃で１時間加熱した後の屈折率：１．５６４４）を得た。
【０１３８】
得られた導電性繊維被覆粒子（１）とバインダー樹脂（１）を混合して、硬化性組成物（１）を得た。
【０１３９】
得られた硬化性組成物（１）を、２枚の導電性ガラス基板（Luminescence Technology 社製、サイズ：２５ｍｍ×２５ｍｍ、ＩＴＯ厚み：０．１４μｍ）の間に挟み（膜厚：１０μｍ）、水銀ランプで紫外線を照射（照射量：１６００ｍＪ／ｃｍ2）した。その後、１００℃で１時間加熱して、導電性ガラス基板／硬化物（１）／導電性ガラス基板積層体を得た。
【０１４０】
得られた導電性ガラス基板／硬化物（１）／導電性ガラス基板積層体について、２５℃、１気圧環境下において、エレクトロンメーター（ピー・エス・エス社製）を用いて、電圧（Ｖ）と電気抵抗率（Ω・ｃｍ）を求めて導電性を評価した。
また、硬化物（１）（膜厚：１０μｍ）の４５０ｎｍにおける全光線透過率を、分光光度計（商品名「Ｕ−３９００Ｈ」、（株）日立製作所製）を用いて測定した。
更に、硬化物（１）のヘイズ（濁度）を濁度計（商品名「ヘーズメーター  ＮＤＨ  ３００Ａ」、日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
さらにまた、硬化物（１）の「ぎらつき」を、有機ＥＬディスプレイに導電性ガラス基板／硬化物（１）／導電性ガラス基板積層体を載せて、目視で観察し、下記基準で評価した。
「ぎらつき」の評価基準
○：「ぎらつき」極めて少ない
△：「ぎらつき」多少あり
×：「ぎらつき」多い
【０１４１】
実施例２〜４、比較例１〜４
表１に記載の組成に変更した以外は実施例１と同様に行った。
【０１４２】
【表１】
2015137339.tif 000007
【０１４３】
実施例及び比較例で用いた化合物は、以下の通りである。
＜導電性微粒子＞
粒子状物質
a-1：メタクリル酸メチル−スチレン共重合体から成る微粒子、商品名「ＳＭ１０Ｘ−８ＪＨ」、積水化成品工業（株）製、屈折率：１．５６５、平均粒子径：８．３μｍ、ＣＶ値：３９、１０％圧縮強度：２．４〜２．５ｋｇｆ／ｍｍ2
a-2：架橋ポリアクリル酸エステルから成る微粒子、商品名「ＡＦＸ−８」、積水化成品工業（株）製、屈折率：１．４９、平均粒子径：８μｍ、ＣＶ値：３０、１０％圧縮強度：０．５ｋｇｆ／ｍｍ2
a-3：アクリル系樹脂から成る微粒子、商品名「Ｌ−１１Ｒ」、早川ゴム（株）製、屈折率：１．４９、平均粒子径：９．９８μｍ、ＣＶ値：４．５
銀ナノワイヤ：平均太さ：１１５ｎｍ、長さ：２０〜５０μｍ、アルドリッチ社製
ミクロパールＡＵ：ジビニルベンゼンを主成分とする架橋重合体から成る粒子状物質の表面が金メッキされたもの、商品名「ミクロパールＡＵ−２０８５」、積水化学工業（株）製、平均粒子径：８．５μｍ
＜バインダー樹脂＞
硬化性化合物
b-1：ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、商品名「ＹＬ−９８３Ｕ」、三菱化学（株）製
b-2：（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル
b-3：２，２−ビス（４−アリルオキシフェニル）プロパン、商品名「ＢＰＡ−ＡＥ」、小西化学工業（株）製
b-4：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、（株）ダイセル製
b-5：１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、商品名「ＳＲ−１６ＨＬ」、阪本薬品工業（株）製
カチオン重合開始剤
c-1：光カチオン重合開始剤、４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
c-2：熱カチオン重合開始剤、４−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、三新化学工業（株）製
硬化遅延剤
d-1：ジメチルピラゾール、商品名「ケムキャッチＰ−９６００」、大塚化学（株）製
【符号の説明】
【０１４４】
１      リッド
２      ダム
３      ディスペンサー
４      硬化性組成物
５      基板
６      陰極
７      発光層
８      陽極
【図２】
2015137339.tif 000009
【図１】
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