(57)【要約】【課題】カラーフィルタは透明基板１の上に、遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）２と赤色画素Ｒ、緑色画素Ｇ、青色画素Ｂからなる透明着色画素３で構成され、遮光膜２、透明着色画素３を形成するための着色感光性樹脂組成物として、残渣を生ずることのない、優れた着色パターンを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）多官能性モノマー、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）分散剤、および（Ｆ）溶剤からなる着色感光性樹脂組成物であって、重量平均分子量を酸価で除した値を、Ｋ値とし、前記(Ｂ)バインダー樹脂のＫ値を前記(Ｅ)分散剤のＫ値で除した値が、０．００５０以上８０未満であること。【選択図】図１
2015206935.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）多官能性モノマー、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）分散剤、および（Ｆ）溶剤からなる着色感光性樹脂組成物であって、
重量平均分子量を酸価で除した値を、Ｋ値とし、
前記(Ｂ)バインダー樹脂のＫ値を前記(Ｅ)分散剤のＫ値で除した値が、０．００５０以上８０未満であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記(Ｅ)分散剤の重量平均分子量が、２０００〜６００００、酸価が３〜２００ｍｇＫＯＨであることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記(Ｂ)バインダー樹脂の重量平均分子量が５０００〜５００００、酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色感光性樹脂組成物に関し、詳しくは品質不良のないカラーフィルタの色画素の形成に用いられる着色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、２枚の基板の間に液晶を挟み、この液晶に画素ごとに電圧を印加して光の透過と非透過（遮断）とを制御して、この透過部分と遮断部分とで画面表示を行うディスプレイである。そして、２枚の前記基板のうち一方の基板に画素ごとに透明着色膜を設けて、その透過光を着色することにより、カラー表示を可能としている。この透明着色画素を設けた基板は一般にカラーフィルタと呼ばれるが、このカラーフィルタは、例えば、図１の断面説明図に示すような構造を有している。
【０００３】
すなわち、カラーフィルタは、透明基板１と、この透明基板の表面を多数の画素領域に区画する遮光膜２（ＢＭ、ブラックマトリックス）と、前記画素領域に設けられた透明着色画素３とを備えて構成されている。透明着色画素は画素領域ごとに異なる色彩を有しており、代表的には、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）の３色の透明着色画素が利用される。
【０００４】
これら３色は光の３原色であり、これら３原色及びその混合によって色彩のほぼ全てを表示することが可能となる。また、ＢＭは、特定の画素領域を透過する光と隣接する画素領域を透過する光との混合を防止するものである。例えば、赤色（Ｒ）画素に隣接して緑色（Ｇ）画素が存在する場合、この両者を透過する光同士の混合を防ぐことで鮮明なカラー画面の表示が可能となる。
【０００５】
このようなカラーフィルタの製造方法は、透明基板上に遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）、及び３色の着色パターンの各層を各々、顔料分散レジスト塗布、露光、及び現像工程等を繰り返すフォトリソグラフィー法（顔料分散法とも呼ばれる）が製造方法の中心となっている。
【０００６】
従来の着色感光性樹脂組成物には、現像後に残渣が発生しやすいという問題があり、残渣が発生すると、これがカラーフィルタの異物となって、例えばカラー液晶表示装置により表示されるカラー画像やカラー固体撮像素子により撮影されるカラー画像などの品質を低下させる。
【０００７】
残渣を改善するため、水酸基価の規定がなされているが、分散剤と樹脂の現像速度が異なるため、どうしても残渣が発生してしまう（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第５２９４６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、残渣を生ずることなく、優れた着色パターンを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）多官能性モノマー、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）分散剤、および（Ｆ）溶剤からなる着色感光性樹脂組成物であって、
重量平均分子量を酸価で除した値を、Ｋ値とし、
前記(Ｂ)バインダー樹脂のＫ値を前記(Ｅ)分散剤のＫ値で除した値が、０．００５０以上８０未満であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物である。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、前記(Ｅ)分散剤の重量平均分子量が、２０００〜６００００、酸価が３〜２００ｍｇＫＯＨであることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物である。
【００１２】
また、請求項３に記載の発明は、前記(Ｂ)バインダー樹脂の重量平均分子量が５０００〜５００００、酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物である。
【００１３】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とする
カラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１４】
残渣を生ずることなく、優れた着色パターンを形成し得る着色感光性樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施形態のカラーフィルタを示す断面模式図である。
【図２】別の実施形態のカラーフィルタを示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る、着色感光性樹脂組成物およびカラーフィルタについて詳細に説明する。
【００１７】
図１は本発明に係る一実施形態であるカラーフィルタの断面形状を示す。図１に示すように、本発明のカラーフィルタは透明基板１の上に、遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）２と赤色画素Ｒ、緑色画素Ｇ、青色画素Ｂからなる透明着色画素３で構成されている。図２に示すように、オーバーコート４が積層されていてもよい。前記透明着色画素３はそれぞれ着色感光性樹脂組成物からなり、（Ａ)着色剤、（Ｂ)バインダー樹脂、（Ｃ)多官能性モノマー、（Ｄ)光重合開始剤、（Ｅ)分散剤を含有している。以下、本明細書では、透明基板、遮光膜及び透明着色画素を合わせてカラーフィルタとする。
【００１８】
以下、本発明に係るカラーフィルタに用いられる着色感光性樹脂組成物について説明する。
【００１９】
＜顔料＞
本発明に係る前記顔料としては、一般に市販されている有機顔料を用いることができ、形成する透明着色膜の色相に応じて、染料、天然色素、無機顔料を併用することができる。有機顔料としては、発色性が高く、且つ耐熱性、特に耐熱分解性の高いものが好適に用いられる。有機顔料は、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、有機顔料は、ソルトミリング、アシッドペースティング等により微細化したものであっても良い。以下に、本実施形態に係る感光性樹脂組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で示す。
【００２０】
赤色画素を形成する場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１６、２２０、２２３、２２４、２２６、２４０、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色感光性樹脂組成物には、黄色顔料、オレンジ色顔料を併用することができる。
【００２１】
緑色画素を形成する場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色感光性樹脂組成物には黄色顔料を併用することができる。
【００２２】
青色画素を形成する場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６４、８０等の青色顔料を用いることができる。青色感光性樹脂組成物には色再現性を良くするために、紫色顔料を併用することができる。紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０例示できる。
【００２３】
前記青色画素には、耐熱性が悪化するなどの耐久性の問題があるため、黄色顔料を併用することが望ましい。
【００２４】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０が耐熱性の向上に効果的である。
【００２５】
本発明に係るカラーフィルタには、赤色、緑色、青色及び必要に応じてその他の色（例えばシアン、マゼンタ、オレンジ色）の画素を有している。これらの画素に用いられる着色材料は特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。
【００２６】
シアン色画素を形成する場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、８０等の顔料を用いることができる。
【００２７】
マゼンタ色画素を形成する場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１４６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２等の顔料を用いることができる。マゼンタ色感光性樹脂組成物には黄色顔料を併用することができる。
【００２８】
オレンジ色画素を形成する場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等の顔料を用いることができる。
【００２９】
遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）を形成する場合には、カーボンブラック、アニ
リンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色感光性樹脂組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性樹脂組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。
【００３０】
また、本実施形態に係る感光性樹脂組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。染料は、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、０．１〜５０重量％で用いることができる。
【００３１】
染料としては、カーボニウム染料、アゾ染料、クマリン染料、ナフタルイミド染料等が挙げられる。前記カーボニウム染料としては、具体的には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料等が挙げられる。これらの中でも、カーボニウム染料が好ましく、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料がより好ましい。
【００３２】
前記染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）で染料に分類されている化合物や染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。以下に、本実施形態に係る感光性樹脂組成物に使用可能な染料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で示す。このような化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、７、２５０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ７７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３５、４０、９５．Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １−１、１３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、１１：１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ
１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２１、８２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ５８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、２４、２６、８５、１００、１４７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ８、１３、２６、２９：１、４６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １、９、１７、２３９、２４０、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、４４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７等が挙げられる。
【００３３】
このような化合物の市販品としては、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔシリーズ（有本化学社製）、ローダミンＢ、ローダミン６ＧＣＰ（田岡化学工業社製）、キノリンイエローＳＳ−５Ｇ、キノリンイエローＧＣ（中央合成化学社製）、アゾソールブリリアントイエロー４ＧＦ、アゾソールファストブルーＧＬＡ、セリトンピンク３Ｂ、ファストイエローＹＬ、ビクトリアブルーＦＮ、ブリリアントスルホフラビンＦＦ、チオフラビン、ベーシックイエローＨＧ、フルオレセイン、エオシン等が挙げられる。
【００３４】
キサンテン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５１、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、８、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、  Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１８、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３６、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。
【００３５】
以上説明した感光性樹脂組成物には、彩度と明度のバランスをとりつつ、良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、無機顔料を含有させることができる。無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３６】
無機顔料は、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。無機顔料は、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％で用いることができる。
【００３７】
＜分散剤＞
顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の分散剤が使用できる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散剤を用いて顔料を透明樹脂及び有機溶剤中に分散してなる感光性樹脂組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。顔料分散剤は、感光性樹脂組成物中の顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００３８】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーや透明樹脂と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーへの分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００４０】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環
化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００４１】
＜バインダー樹脂＞
本発明に係る前記バインダー樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上のものを用いることができる。バインダー樹脂には、非感光性透明樹脂及び感光性透明樹脂を用いることができる。単独で用いても組み合わせて用いても良い。
【００４２】
非感光性透明樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有しない樹脂であり、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂がある。熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【００４３】
感光性透明樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有する樹脂であり、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、カルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等のエチレン性不飽和二重結合を有する官能基を前記高分子に導入した樹脂が挙げられる。
【００４４】
具体的には、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体及び他のエチレン性不飽和単量体を共重合した共重合体に、水酸基と反応可能な官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を反応させることにより得られるものがある。水酸基と反応可能な官能基としては、イソシアネート基、カルボキシル基等が挙げられるが、特に反応性の点でイソシアネート基が好ましく、イソシアネート基及びエチレン性不飽和二重結合を有する化合物として具体的には、２−アクリロイルエチルイソシアネート、２−メタクリロイルエチルイソシアネート等が挙げられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００４５】
バインダー樹脂の含有量は、顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部で用いることができる。
【００４６】
＜多官能モノマー＞
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が代表例として挙げられる。多官能モノマーは、感光性樹脂組成物の感度アップの観点から、エチレン性不飽和二重結合を４〜１２個有することが好ましい。３個以下のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーを含む感光性樹脂組成物では、所望の感度を得ることができない。
【００４７】
エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーは、単独でまたは２種類を以上混合して用いることができる。
【００４８】
エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの含有量は、顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部で用いることができる。
【００４９】
本発明に係る着色画素の形状を制御するため、着色画素に含有するエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと透明樹脂の比率は、０．５から０．７であることが望ましい。０．７以上であれば着色画素の形状が垂直からオーバーハング形状となり、着色画素形成後、オーバーコートを塗布する際にケラとなる。一方、０．５以下になると形状が極端に緩やかな順テーパー形状になり、近年のＢＭ細線化が進むパネル設計において着色画素際の白抜けが問題となる。さらに、透明樹脂の比率があがることで現像性が悪く、生産効率が低下してしまう。
【００５０】
＜光重合開始剤＞
本発明に係る前記光重合開始剤の例としては、オキシムエステル系光重合開始剤、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
【００５１】
特に好ましいオキシムエステル系光重合開始剤としては、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、１，２−オクタジオン−１−［４−（フェニルチオ）−，２−（０−ベンゾイルオキシム）］が挙げられる。
【００５２】
特に好ましいアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。
【００５３】
特に好ましいα―アミノアルキルアセトフェノン系光重合開始剤としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルチオフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンが挙げられる。
【００５４】
特に好ましいカルバゾール系光重合開始剤としては、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−メチルカルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ベンゾイルカルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾールが挙げられる。
【００５５】
これらの光重合開始剤は、１種を単独、または２種以上を混合して用いることができる。光重合開始剤の含有量は、顔料１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる
＜任意成分＞
本発明に係る感光性樹脂組成物は、基本的に増感剤は必要としないが、光重合開始剤と併用してもかまわない。これらの増感剤は、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。増感剤の含有量は、光重合開始剤１００重量部に対して０．１〜６０重
量部が好ましい。
【００５６】
また本発明の感光性樹脂組成物は、さらに、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。多官能チオールの含有量は、顔料１００重量部に対して０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜６０重量部である。
【００５７】
本発明の感光性樹脂組成物は、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。貯蔵安定剤は、感光性樹脂組成物中の顔料１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【００５８】
本発明の感光性樹脂組成物は、顔料を十分に組成物中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して透明着色画素または遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤は単独でも、また、混合して用いてもよい。
【００５９】
前記溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブ���ル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００６０】
＜感光性樹脂組成物の製法＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、顔料、染料を、必要に応じて上記顔料分散剤と共にエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー、必要に応じて透明樹脂及び有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散し、光重合開始剤を添加して製造することができる。また、２種以上の色素を含むカラーフィルタ用感光性樹脂組成物は、各色素を別々に、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー等に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００６１】
また、本発明の感光性樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００６２】
本発明のカラーフィルタは、着色画素上に保護膜(オーバーコート)を形成していてもよい。オーバーコートは透明樹脂からなり、用いることのできる樹脂組成物としては、１つには、２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有するものである。 ２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキシ、ジヒドロキシビフェニル型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシなどが挙げられる
樹脂組成物にエポキシ化合物を含有させる場合は、公知のエポキシ硬化剤を配合することがよく、エポキシ硬化剤としてはカルボン酸類、フェノール類、アミン類などがあるが、好ましくは多価カルボン酸類、多価フェノール類やその酸無水物、カルボン酸をキャップしたブロック酸などがあり、具体的にはトリメリット酸、ピロメリット酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸類、テトラヒドロフタル酸等の脂環族多価カルボン酸類、アジピン酸、こはく酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和脂肪族多価カルボン酸類などが挙げられる。
【００６３】
オーバーコート用樹脂組成物に用いることのできる樹脂組成物の２つ目は、多価不飽和二重結合を有するアクリルモノマーを固形分に対し５０〜７０％含み、かつバインダー樹脂、硬化開始剤を含む樹脂組成物である。
【００６４】
樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ノボラック系樹脂、マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂などが挙げられる。
【００６５】
重合性モノマーとしては、例えば、以下に示すようなモノマーを混合して、または単独で使用することができる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、あるいは、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６６】
前記重合性モノマーの一部が、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む重合性モノマーであることが好ましい。例えば、ペンタエリスリトールまたはその誘導体であっても良い。
【００６７】
ラジカル重合性モノマーの重合反応を開始させる活性種を発生するラジカル発生材としては熱重合開始剤のほか、一般的な光重合開始剤と呼ばれるものにおいても熱によりラジカルを発生するため、本発明に使用することができる。具体的には、ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシ-ｉｓｏ-ブタレ-ト、２,５-ジメチル-２,５-ビス（ベンゾイルジオキシ）ヘキサン、１，４-ビス［α-（ｔｅｒｔ-ブチルジオキシ）-ｉｓｏ-プロポキシ］ベンゼン、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５-ビス（ｔｅｒｔ-ブチルジオキシ）ヘキセンヒドロペルオキシド、α-（ｉｓｏ-プロピルフェニル）-ｉｓｏ-プロピルヒドロペルオキシド、２,５-ビス（ヒドロペルオキシ）-２,５-ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ-ブチルヒドロペルオキシド、１,１-ビス（ｔｅｒｔ-ブチルジオキシ）-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、ブチル-４,４-ビス（ｔ-ブチルジオキシ）バレレ-ト、シクロヘキサノンペルオキシド、２,２'，５,５'-テトラ（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'，４，４'-テトラ（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'，４，４'-テトラ（ｔｅｒｔ-アミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'，４，４'-テトラ（ｔｅｒｔ-ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ビス（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシカルボニル）-４,４' -ジカルボキシベンゾフェノン、ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシベンゾエ-ト、ｔ-ブチルジペルオキシイソフタレ-トなどの有機過酸化物や、９,１０-アンスラキノン、１-クロロアンスラキノン、２-クロロアンスラキノン、オクタメチルアンスラキノン、２-ベンズアンスラキノンなどのキノン類や、ベンゾインメチル、ベンゾインエチルエーテル、α-メチルベンゾイン、α-フェニルベンゾインなどのベンゾイン誘導体などを挙げることができる。さらに、本発明で使用することのできるラジカル重合開始剤としてはＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１、１８４、１１７３、９０７、３６９、８１９、ＣＧＩ１２４やＢＡＳＦ社製のＴＰＯ、日本化薬社製のＫａｙａｕｒｅＤＴＥＸ、あるいは４，４‘-ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’-ジメチルアミノベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類のほかに、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物などをも挙げることができる。
【００６８】
＜着色画素の製造工程＞
次に、本発明に係るカラーフィルタの製造方法について説明する。
【００６９】
＜塗布工程＞
カラーフィルタの透明基板には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、公知の透明基板材料が使用でき、中でも透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている硝子基板が好ましい。感光性樹脂組成物の塗布工程では、スリットダイコーター、スピンコーター等、公知の塗工装置を用いることができる。その後、溶剤成分を除去するため必要に応じて、減圧乾燥処理やプリベーク処理を施すことができる。
【００７０】
＜露光工程＞
前記パターン露光をする工程では、従来公知の露光方法により着色画素または遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）を形成できる。前記パターン露光する工程では、透明基板の上面から紫外線、或いは電子線照射してパターンを硬化させる。照射する光或いは放射線としては、感光性樹脂組成物が硬化する吸収波長を有するものであれば特に限定されるものではないが、紫外線或いは電子線が特に好ましい。特に、超高圧水銀ランプ、高圧水銀
ランプ、メタルハライドランプ等による紫外線照射処理が好ましい。また、不要な波長はそれに対応するフィルタを介してカットすることが望ましい。
【００７１】
＜現像工程＞
現像工程では、従来公知の現像方法により、前記感光性樹脂組成物の未露光部分を除去して着色画素、または遮光膜（ＢＭ、ブラックマトリックス）を形成する。未露光部分の除去に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【００７２】
＜焼成工程＞
本実施形態においては、着色画素及び遮光膜を形成した後、加熱処理を施して熱硬化させる工程を設けることができる。加熱方法としてはコンベクションオーブン、ホットプレート、ハロゲンヒータ、ＩＲオーブンによる加熱等が利用でき、特に限定されるものではない。ここで、焼成条件は、２００〜２５０℃で１０分〜６０分間加熱することが好ましい。
【００７３】
＜オーバーコート製造工程＞
次に、着色画素上に形成されるオーバーコートの製造工程について説明する。
【００７４】
オーバーコート用の樹脂組成物が感光性樹脂組成物である場合、前記着色画素の製造工程と同様の方法でオーバーコートを製造することができ、樹脂組成物に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有する場合、露光工程、現像工程を省略する以外は、前記着色画素の製造工程と同様の方法でオーバーコートを製造することができる。
【００７５】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。
【００７６】
ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定における、ポリスチレン換算分子量のことである。
【００７７】
分散剤、バインダー樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、東ソー社製のＧＰＣ−８０２０によって、溶離液はテトラヒドロフランを使用し、カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）を３本使用し、流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で測定した。
【００７８】
＜酸価＞
ここで、酸価とは、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。
【００７９】
酸価の測定は次の通り行った。酸価を測定する分散剤溶液または樹脂溶液を約１ｇ秤量し、メチルエチルケトン３０ｇ、水１ｇを加え１０分攪拌した後、０．１Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液にて電位差滴定を行った。また、同様の方法で空試験を行った。目的物の固形分を２００℃１０分で測定し、得られた滴定値と固形分から、分散剤溶液または樹脂溶液の固形分１ｇに含まれるカルボキシル基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を求めた。
【００８０】
分散剤の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、顔料吸着能が低下し顔料分散性に問題がでる場合があり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、樹脂間の相互作用が強くなり顔料分散組成物の粘度が高くなる場合がある。
【００８１】
（Ｂ)バインダー樹脂の重量平均分子量が５０００〜５００００であることが好ましい。重量平均分子量が５０００未満だと、顔料分散体の塗膜の造膜性が悪く、現像マージンが狭い可能性が出てくる。一方、重量平均分子量が５００００より大きいと、顔料分散体の流動性が悪くなる可能性がある。
【００８２】
（Ｂ)バインダー樹脂の酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。（Ｂ)バインダー樹脂は現像性付与のための樹脂でもあるので、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、現像性が悪くなる傾向にあり、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、顔料分散体の流動性が悪くなる可能性がある。
【実施例１】
【００８３】
着色感光性樹脂組成物を構成する（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｅ）分散剤の重量平均分子量および酸価を代えたものを合成し、現像性に対する影響を見た。
【００８４】
＜（Ｂ）バインダー樹脂Ａの合成＞
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに、
メトキシプロピルアセテート                                            ９４．５部を仕込み、窒素置換しながら攪拌し１１０℃に昇温した。
次に、
モノマー：
メタクリル酸                                                １５．０部
ブチルアクリレート                                          ２０．０部
４−ヒドロキシブチルアクリレート                            １５．０部
ベンジルメタクリレート                                      ５０．０部開始剤：Ｖ−６０１（和光純薬社製）                                      １．５部メトキシプロピルアセテート                                              ３．５部を混合したものを２時間かけて滴下した。
【００８５】
滴下終了後さらに１１０℃で３時間反応させた後、
開始剤：Ｖ−６０１（和光純薬社製）                                    ０．１５部メトキシプロピルアセテート                                            ０．３５部を混合したものを添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続け、これをメトキシプロピルアセテートで希釈し、バインダー樹脂Ａの固形分３０％溶液を得た。酸価は９８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２９０００であった。
【００８６】
＜（Ｅ）分散剤Ａの合成＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、
アセトアセトキシエチルメタクリレート                                    ３００部エチルアクリレート                                                      ３００部ｔ−ブチルアクリレート                                                  ２００部メチルメタクリレート                                                    １５０部メタクリル酸                                                              ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、
３−メルカプト−１，２−プロパンジオール                                  ６０部を添加して、１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した（第一
工程）。
【００８７】
次に、第一工程で得られた化合物
メトキシプロピルアセテート溶液（固形分５０％）                          ５００部ピロメリット酸無水物                                                      ２１部触媒：１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン          １．４０部を仕込み、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化するまで反応させた（第二工程）。
【００８８】
反応溶液を冷却して、メトキシプロピルアセテートで固形分調整することにより分散剤Ａの固形分５０％の溶液を得た。得られた分散剤の酸価は７２ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は６５００であった。
【００８９】
＜塩基性誘導体の合成＞
色素成分である銅フタロシアニン５０部をクロロスルホン化した後、アミン成分であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１４部と反応させて塩基性誘導体を６２部得た。
【００９０】
＜青色顔料の分散体＞
バインダー樹脂Ａ（固形分３０％）                                          ７４部ε型銅フタロシアニン顔料：ヘリオゲンブルーＬ−６７００  Ｆ                １２部
ＢＡＳＦ社製（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）
分散剤Ａ                                                                    ６部塩基性誘導体                                                                ２部の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料の分散体を作製した。
【００９１】
その後、
顔料分散体：先に調製した顔料分散体                                        １０部光重合開始材開始剤：イルガキュアＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社製）                ２部
オキシムエステル系光重合開始剤：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル)−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（０−アセチルオキシム)）
モノマー：アロニックス  Ｍ−４０２（東亞合成社製）                        １８部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
有機溶剤：シクロヘキサノン                                                ４２部の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して実施例１の青色着色組成物１を得た。
【００９２】
＜着色画素のパタ−ン形成＞
感光性樹脂組成物を、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上にダイコーターで加熱後に約２．５μｍの厚さになるよう塗工し、７０℃のオーブン内に１５分間静置し、余剰の溶剤を乾燥、除去した。上記塗膜から１５０μｍの間隔をあけて、２０μｍのストライプ状のパターンを有するフォトマスクをセットし、５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射、その後、０．２％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液を用いて２７℃で現像して未露光部分を取り除いた後、この基板を２３０℃で３０分加熱して着色層を形成した。
【実施例２】
【００９３】
実施例１にて用いたバインダー樹脂Ａの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Ｂを合成し、さらに実施例１にて用いた分散剤Ａの代わりに、下記に示す分散剤Ｂを合成した。
【００９４】
＜（Ｂ）バインダー樹脂Ｂの合成＞
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                          ６７部プロピレングリコールモノメチルエーテル                                    ３３部を取り、窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。次に、
モノマー：
トリシクロデカニルメタクリレート                                １１部
ベンジルメタクリレート                                          ３１部
メタクリル酸                                                    ２３部のモノマー混合物１００部に対し
パーブチルＯ（日本油脂社製、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート）    １部を添加した。これを滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに、１２０℃で２時間攪拌し共重合体を得た。次に、フラスコ内を空気置換に替え、
グリシジルメタクリレート                                                  １０部トリフェニルホスフィン                                                ０．４６部メチルハイドロキノン                                                  ０．０８部を上記共重合体の溶液中に投入し１２０℃で反応を続け固形分酸価が１５０ＫＯＨｍｇ／ｇとなったところで反応を終了し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル５部を加えることにより、バインダー樹脂Ｂの固形分３０％溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００であった。
【００９５】
＜（Ｅ）分散剤Ｂの合成＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、
アセトアセトキシエチルメタクリレート                                    ２００部エチルアクリレート                                                      ３００部ｔ−ブチルアクリレート                                                  １５０部メチルメタクリレート                                                    １００部メタクリル酸２−（０−［１'−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル
２００部ベンジルメタクリレ-ト                                                    ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、
３−メルカプト−１，２−プロパンジオール                                    ８部を添加して、１２時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した（第一工程）。
【００９６】
次に、第一工程で
得られた化合物（固形分５０％のメトキシプロピルアセテート溶液）          ５００部ピロメリット酸無水物                                                      ２１部触媒：１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン          １．４０部を仕込み、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化するまで反応させた（第二工程）。反応溶液を冷却して、メトキシプロピルアセテートで固形分調整することにより分散剤Ｂの固形分５０％の溶液を得た。得られた分散剤の酸価は９ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５００００であった。
【００９７】
上記バインダー樹脂Ｂと分散剤Ｂを用いた以外は、実施例１と同じ条件で実施例２の青色着色組成物２を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。
【実施例３】
【００９８】
実施例１にて用いたバインダー樹脂Ａの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Ｃを合成
した。
【００９９】
＜（Ｂ）バインダー樹脂Ｃの合成＞
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに、
メトキシプロピルアセテート                                            ９４．５部を仕込み、窒素置換しながら攪拌し１１０℃に昇温した。次に、
モノマー：
メタクリル酸                                                      １部
メチルアクリレート                                              ２０部
４−ヒドロキシブチルアクリレート                                １５部
ベンジルメタクリレート                                          ５０部
メチルメタクリレート                                            １４部開始剤：Ｖ−６０１（和光純薬製）                                        １．５部メトキシプロピルアセテート                                              ３．５部混合したものを２時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１１０℃で３時間反応させた後開始剤：Ｖ−６０１（和光純薬製）                                      ０．１５部メトキシプロピルアセテート                                            ０．３５部混合したものを添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続け、これをメトキシプロピルアセテートで希釈し、バインダー樹脂Ｃの固形分３０％溶液を得た。酸価は６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００であった。
【０１００】
上記バインダー樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１と同じ条件で実施例３の青色着色組成物３を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。
【０１０１】
＜比較例１＞
実施例１にて用いたバインダー樹脂Ａの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Ｄを合成した。
【０１０２】
＜（Ｂ）バインダー樹脂Ｄ＞
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに、
メトキシプロピルアセテート                                            ９４．５部を仕込み、窒素置換しながら攪拌し１０５℃に昇温した。次に、
モノマー：
メタクリル酸                                                      １部
ブチルアクリレート                                              ２０部
４−ヒドロキシブチルアクリレート                                  １部
ベンジルメタクリレート                                          ５０部
メチルメタクリレート                                            １４部開始剤：Ｖ−６０１（和光純薬製）                                        １．５部メトキシプロピルアセテート                                              ３．５部混合したものを３時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１０５℃で３時間反応させた後開始剤：Ｖ−６０１（和光純薬製）                                      ０．１５部メトキシプロピルアセテート                                            ０．３５部混合したものを添加し、さらに１０５℃で１時間反応を続け、これをメトキシプロピルアセテートで希釈し、バインダー樹脂Ｄの固形分３０％溶液を得た。酸価は６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５００００であった。
【０１０３】
上記バインダー樹脂Ｄを用いた以外は、実施例１と同じ条件で比較例１の青色着色組成物４を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。
【０１０４】
＜比較例２＞
実施例２にて用いたバインダー樹脂Ａの代わりに、下記に示すバインダー樹脂Ｅを合成した。
【０１０５】
＜（Ｂ）バインダー樹脂Ｅ＞
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                          ６７部プロピレングリコールモノメチルエーテル                                    ３３部を取り、窒素置換しながら攪拌し１２５℃に昇温した。次に、
トリシクロデカニルメタクリレート                                          １３部ベンジルメタクリレート                                                    ２８部メタクリル酸                                                              ２７部からなるモノマー混合物１００部に対し、
パーブチルＯ（日本油脂社製ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサネート）      １部を添加した。これを滴下ロートから２０分かけてフラスコに滴下し、さらに、１２５℃で１時間攪拌し共重合体を得た。次に、フラスコ内を空気置換に替え、
グリシジルメタクリレート                                                  １０部トリフェニルホスフィン                                                ０．５１部メチルハイドロキノン                                                  ０．０８部を上記共重合体の溶液中に投入し１２５℃で反応を続け固形分酸価が２００ＫＯＨｍｇ／ｇとなったところで反応を終了し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル５部を加えることにより、バインダー樹脂Ｅの固形分３０％溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００であった。
【０１０６】
上記バインダー樹脂Ｅを用いた以外は、実施例２と同じ条件で比較例２の青色着色組成物５を得、同様に着色画素のパタ−ン形成し着色層を形成した。
【０１０７】
＜着色層の評価＞
＜現像性の評価＞
上記着色層の形成において、未露光部が溶解し、現像されるまでの時間を測定し、下記基準で評価を行った。現像の終了は目視により判断した。
○：７０秒未満で現像が終了する。
×：７０秒以内で現像が終了しない。
【０１０８】
＜残渣の評価＞
得られた着色層をＳＥＭ（ＨＩＴＡＣＨＩ社製Ｓ−４８００）で観察し、
○：残渣がないもの。
×：残渣が発生したもの
上記基準にて判断した。
【０１０９】
実施例１〜３及び比較例１、２に対して、現像性の評価、残渣の評価を行いその結果を示す。
【０１１０】
【表１】
2015206935.tif 000003
発明の着色感光性樹脂組成物を用いた着色層では、残渣の発生及び現像性の悪化は見られなかった。それに対し、比較例１のＫ＝重量平均分子量／酸価とした時、（Ｂ)バインダー樹脂のＫ／（Ｅ)分散剤のＫが、８２．６６３２と８０以上の着色感光性樹脂組成物では、現像速度が遅く生産性が悪かった。
【０１１１】
比較例２では、（Ｂ)バインダー樹脂のＫ／（Ｅ)分散剤のＫが０．００５０未満の着色
感光性樹脂組成物では、残渣が発生した。
【０１１２】
これより、着色感光性樹脂組成物が少なくとも(Ａ)着色剤、（Ｂ)バインダー樹脂、（Ｃ)多官能性モノマー、（Ｄ)光重合開始剤、（Ｅ)分散剤、および(Ｆ)溶剤を有する着色感光性樹脂組成物であって、Ｋ＝重量平均分子量／酸価とした時、（Ｂ)バインダー樹脂のＫ／（Ｅ)分散剤のＫが０．００５０以上８０未満である時に、残渣と現像速度の悪化が見られない着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供することができた。
【符号の説明】
【０１１３】
１・・・透明基板
２・・・遮光膜
３・・・透明着色画素
４・・・保護膜（オーバーコート）
１０・・・カラーフィルタ
【図１】
2015206935.tif 000004
【図２】
2015206935.tif 000005