(57)【要約】【課題】太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートを提供すること。【解決手段】接着剤層が形成されてなる太陽電池モジュール用バックシートであって、前記接着剤層が、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有し、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜６．０である不飽和二重結合含有重合体を含有するバックシート用接着剤で形成されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤層が形成されてなる太陽電池モジュール用バックシートであって、前記接着剤層が、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有し、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜６．０である不飽和二重結合含有重合体を含有するバックシート用接着剤で形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項２】
側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体が、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とイソシアネート基含有単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、イソシアネート基含有単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルを含有する単量体成分を重合させてなる不飽和二重結合含有重合体、および酸無水物基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種の不飽和二重結合含有重合体である請求項１に記載の太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項４】
請求項３に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用バックシートに関する。さらに詳しくは、本発明は、太陽電池モジュール用バックシート、太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュールおよび前記太陽電池モジュールを有する太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、主に屋外で使用されるため、その材質や構造などには、耐久性および耐候性が要求されている。特に、太陽電池モジュール用バックシートには、耐候性とともに水蒸気透過率が小さい性質、すなわち水分バリア性に優れていることが要求されている。さらに、太陽電池は、約２０年間その性能を維持する必要があることから、太陽電池の耐久性を評価するために、例えば、８５℃で相対湿度が８５％の高温多湿の雰囲気中で促進試験が行なわれている。
【０００３】
従来、太陽電池モジュール用バックシートには、耐候性および難燃性を有することから、充填材としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという）が用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。また、太陽電池モジュール用バックシートとして、電気絶縁性に優れていることから、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられている（例えば、特許文献３〜６参照）。しかし、太陽電池モジュール用バックシートに用いられているポリエステルフィルムと充填材として用いられているＥＶＡとは、太陽電池の製造時には接着性に優れているが、時間の経過とともに接着性が低下するという欠点がある。
【０００４】
また、太陽電池モジュールをラミネートする際に用いられるフッ素樹脂シートに、太陽電池用裏面保護用シートに形成されている着色樹脂層が付着することによる汚れがフッ素樹脂シートの表面で目立たないようにするために、封止材に接着する側から透明層および着色層が積層された多層着色層を有する太陽電池用裏面保護用シートが提案されている（例えば、特許文献７参照）。しかしながら、この太陽電池用裏面保護用シートは、本来、使用しなくてもよい透明層を必要とするものであるとともに、当該透明層がフッ素樹脂シートに付着することに変わりがない。
【０００５】
したがって、近年、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表平０８−５００２１４号公報
【特許文献２】特表２００２−５２０８２０号公報
【特許文献３】特開２００１−１１１０７３号公報
【特許文献４】特開２００２−１００７８８号公報
【特許文献５】特開２００２−１３４７７１号公報
【特許文献６】特開２００２−０２６３５４号公報
【特許文献７】特開２０１１−２２２９４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートを提供することを目的とする。
【０００８】
本発明は、また、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【０００９】
本発明は、さらに太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
（１）  接着剤層が形成されてなる太陽電池モジュール用バックシートであって、前記接着剤層が、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有し、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜６．０である不飽和二重結合含有重合体を含有するバックシート用接着剤で形成されていることを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート、
（２）  側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体が、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とイソシアネート基含有単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、イソシアネート基含有単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させてなる不飽和二重結合含有重合体、（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルを含有する単量体成分を重合させてなる不飽和二重結合含有重合体、および酸無水物基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種の不飽和二重結合含有重合体である前記（１）に記載の太陽電池モジュール用バックシート、
（３）  前記（１）または（２）に記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール、および
（４）  前記（３）に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有するという優れた効果を奏する。
【００１２】
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有するという優れた効果を奏する。
【００１３】
本発明の太陽電池は、実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有するという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様を示す概略断面図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の一実施態様を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、接着剤層が形成された太陽電池モジュール用バックシートであり、前記接着剤層が、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有し、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜６．０である不飽和二重結合含有重合体を含有するバックシート用接着剤で形成されていることを特徴とする。
【００１６】
なお、本発明において、不飽和二重結合含有重合体は、ビニル基を有する重合体を意味する。
【００１７】
側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体は、例えば、
（Ａ）エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体Ａという）、
（Ｂ）カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体Ｂという）、
（Ｃ）カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、イソシアネート基含有単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体Ｃという）、
（Ｄ）イソシアネート基含有単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体Ｄという）、
（Ｅ）（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルを含有する単量体成分を重合させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体Ｅという）、
（Ｆ）酸無水物基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体Ｆという）
などが挙げられ、これらの不飽和二重結合含有重合体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸および／またはメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよび／またはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。
【００１９】
（Ａ）重合体Ａ
重合体Ａは、前記したように、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる。
【００２０】
エポキシ基含有単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β−メチルグリシジル、アクリル酸β−エチルグリシジル、メタクリル酸β−エチルグリシジルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸β−アルキルグリシジル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリル（グリシジル）エーテル、３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、メタクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、ビニルシクロへキセンオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのエポキシ基含有単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましい。
【００２１】
オキサゾリン基含有単量体としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのオキサゾリン基含有単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、２−ビニル−２−オキサゾリンが好ましい。
【００２２】
エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。単量体成分は、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体のみで構成されていてもよく、当該単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の単量体が含まれていてもよい。
【００２３】
前記他の単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する単量体、酸性リン酸エステル系単量体、活性水素をもつ基を有する単量体、（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２４】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２５】
酸性リン酸エステル系単量体としては、例えば、２−アクリロイルオキシメチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシメチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの酸性リン酸エステル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２６】
活性水素をもつ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチルなどのα−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの活性水素をもつ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２７】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのアルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキル；アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのシクロアルキル基の炭素数が３〜８の（メタ）アクリル酸シクロアルキル；アクリル酸シクロヘキシルメチル、メタクリル酸シクロヘキシルメチル、アクリル酸シクロヘキシルエチル、メタクリル酸シクロヘキシルエチル、アクリル酸シクロヘキシルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルプロピル、アクリル酸４−メチルシクロヘキシルメチル、メタクリル酸４−メチルシクロヘキシルメチルなどのアルキル基の炭素数が１〜８であり、シクロアルキル基の炭素数が３〜８である（メタ）アクリル酸シクロアルキルアルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２８】
窒素原子を有する単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド、アクリル酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸イミド、メタクリル酸イミドなどの窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
２個以上の重合性二重結合を有する単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの２個以上の重合性二重結合を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
ハロゲン原子を有する単量体としては、例えば、塩化ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ハロゲン原子を有する単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
ビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ビニルエステル系単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのビニルエーテル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
また、前記他の単量体には、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系単量体、ベンゾフェノン系単量体、トリアジン系単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体などが含まれていてもよい。紫外線吸収性基を有する単量体は、例えば、大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〔２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〕、大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＢＰ−１Ａなどとして商業的に容易に入手することができる。紫外線安定性基を有する単量体は、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７〔２，２，６，６−ヘキサメチル−４−ピペリジルメタクリレート〕などのアデカスタブシリーズなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００３５】
また、単量体成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させてもよい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸は、例えば、大阪ガスケミカル（株）製、商品名：オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０５００、オグソールＥＡ−１０００などとして商業的に容易に入手することができる。また、単量体成分には、特開２００２−６９１３０号公報に開示されているような（メタ）アクリル酸のシクロヘキシルアルキルエステル、ジシクロペンテニル（メタ）アクリル酸、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリル酸、ジシクロペンタニル（メタ）アクリル酸、トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカ−８−イル（メタ）アクリル酸やテルペン系（メタ）アクリル酸などを含有させることもできる。
【００３６】
単量体成分におけるエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体の含有率は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【００３７】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大およびゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカスプタン、１，２−ジメルカプトエタンなどのアルキルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの連鎖移動剤のなかでは、入手が容易であること、架橋防止性に優れていること、重合速度の低下の度合いが小さいことなどから、メルカプトカルボン酸類、メルカプトカルボン酸エステル類、アルキルメルカプタン類、メルカプトアルコール類、芳香族メルカプタン類、メルカプトイソシアヌレート類などのメルカプト基を有する化合物が好ましい。
【００３８】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００３９】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４０】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、単量体成分の組成、得られる重合体の濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【００４１】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．０５〜２０質量部である。
【００４２】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。また、重合の際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【００４３】
次に、以上のようにしてエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させる。
【００４４】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する単量体、水酸基を有する単量体、およびカルボキシル基と水酸基とを有する単量体が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４５】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４６】
水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸エチルなどの各アルキル基の炭素数が１〜４のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００４７】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００４８】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体との割合は、前記重合体が有するエポキシ基およびオキサゾリン基の合計量の１モルあたり、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体のカルボキシル基および水酸基の合計量が好ましくは０．１〜３モル、より好ましくは０．５〜１．５モルとなるように調整することが望ましい。
【００４９】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させる際には、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体にエステル化触媒、重合禁止剤などを添加することが好ましい。
【００５０】
エステル化触媒としては、例えば、オクテン酸亜鉛などの有機酸金属塩、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムヨーダイド、テトラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエステル化触媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５１】
エステル化触媒の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、前記重合体１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．１〜３質量部である。
【００５２】
重合禁止剤としては、例えば、メトキシフェノール；ヒドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどのキノン類などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合禁止剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５３】
重合禁止剤の量は、収率を向上させるとともに、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体の重合を抑制するとともに前記重合体との反応性を維持する観点から、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体に対して、好ましくは０．０１〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは０．１〜７０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜５０００ｐｐｍである。
【００５４】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体との反応は、例えば、前記重合体が得られた反応混合物に、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を添加することによって行なうことができる。
【００５５】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させる際の反応条件は、その反応方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。反応温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、反応が完結するように適宜設定すればよい。また、反応の際の雰囲気は、特に限定されず、空気であってもよく、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよく、あるいは酸素と不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
【００５６】
以上のようにして前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させることにより、重合体Ａが得られる。重合体Ａの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、その上限値は、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【００５７】
また、重合体Ａ（不揮発分）の酸価または水酸基価は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００５８】
（Ｂ）重合体Ｂ
重合体Ｂは、前記したように、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させることによって得られる。
【００５９】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体と同様のものが例示される。より具体的には、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する単量体、水酸基を有する単量体、およびカルボキシル基と水酸基とを有する単量体が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６１】
水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸エチルなどの各アルキル基の炭素数が１〜４のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００６２】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１２の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、より一層好ましくはアルキル基の炭素数が１〜６の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、さらに好ましくはアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルである。
【００６３】
なお、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６４】
前記酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体およびビニルエーテル系単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられる他の単量体と同じものが例示される。
【００６５】
エポキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
前記他の単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルおよび（メタ）アクリル酸シクロアルキルがより好ましい。
【００６７】
また、前記他の単量体には、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系単量体、ベンゾフェノン系単量体、トリアジン系単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体などが含まれていてもよい。紫外線吸収性基を有する単量体および紫外線安定性基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００６８】
また、単量体成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させてもよい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００６９】
単量体成分における前記カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体の含有率は、接着性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【００７０】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大およびゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００７１】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００７２】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７３】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合に用いられる溶媒としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００７４】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０５〜３０質量部、より好ましくは０．１５〜１０質量部である。
【００７５】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。また、重合の際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【００７６】
次に、以上のようにしてカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させる。
【００７７】
エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７８】
エポキシ基含有単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β−メチルグリシジル、アクリル酸β−エチルグリシジル、メタクリル酸β−エチルグリシジルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸β−アルキルグリシジル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリル（グリシジル）エーテル、３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、メタクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、ビニルシクロへキセンオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのエポキシ基含有単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましい。
【００７９】
オキサゾリン基含有単量体としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのオキサゾリン基含有単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、２−ビニル−２−オキサゾリンが好ましい。
【００８０】
前記重合体とエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体との反応は、例えば、前記重合体が得られた反応混合物に、エポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体を添加することによって行なうことができる。
【００８１】
前記重合体とエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させる際の反応条件は、その反応方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。反応温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、反応が完結するように適宜設定すればよい。また、反応の際の雰囲気は、特に限定されず、空気であってもよく、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよく、あるいは酸素と不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
【００８２】
以上のようにして前記重合体とエポキシ基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体とを反応させることにより、重合体Ｂが得られる。重合体Ｂの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、その上限値は、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【００８３】
また、重合体Ｂ（不揮発分）の酸価または水酸基価は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００８４】
（Ｃ）重合体Ｃ
重合体Ｃは、前記したように、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体とイソシアネート基含有単量体とを反応させることによって得られる。
【００８５】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体と同様のものが例示される。より具体的には、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する単量体、水酸基を有する単量体、およびカルボキシル基と水酸基とを有する単量体が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８６】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８７】
水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸エチルなどの各アルキル基の炭素数が１〜４のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００８８】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１２の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、より一層好ましくはアルキル基の炭素数が１〜６の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、さらに好ましくはアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルである。
【００８９】
なお、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００９０】
前記酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体およびビニルエーテル系単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられる他の単量体と同じものが例示される。
【００９１】
エポキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００９２】
前記他の単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルおよび（メタ）アクリル酸シクロアルキルがより好ましい。
【００９３】
また、前記他の単量体には、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系単量体、ベンゾフェノン系単量体、トリアジン系単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体などが含まれていてもよい。紫外線吸収性基を有する単量体および紫外線安定性基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００９４】
また、単量体成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させてもよい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００９５】
単量体成分における前記カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体の含有率は、接着性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【００９６】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大およびゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【００９７】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００９８】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９９】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合に用いられる溶媒としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１００】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０５〜３０質量部、より好ましくは０．１５〜１０質量部である。
【０１０１】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。また、重合の際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【０１０２】
次に、以上のようにしてカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、イソシアネート基含有単量体とを反応させる。
【０１０３】
イソシアネート基含有単量体としては、例えば、アクリロイルオキシメチルイソシアネート、メタクリロイルオキシメチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、３−メタクリロイルオキシプロピルイソシアネートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０４】
前記重合体と、イソシアネート基含有単量体とを反応させる際には、触媒を用いることが好ましい。
【０１０５】
触媒としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジネオデカン酸ジブチルスズ、ジ酢酸ジブチルスズなどのジカルボン酸ジアルキルスズなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。触媒の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、前記イソシアネート基含有単量体１００質量部あたり、好ましくは０．００５〜５質量部、より好ましくは０．０１〜３質量部である。
【０１０６】
前記重合体とイソシアネート基含有単量体との反応は、例えば、前記重合体が得られた反応混合物に、イソシアネート基含有単量体を添加することによって行なうことができる。
【０１０７】
前記重合体とイソシアネート基含有単量体との割合は、前記重合体が有するカルボキシル基および／または水酸基とイソシアネート基含有単量体が有するイソシアネート基との当量比（ＮＣＯ基の当量／カルボキシル基および水酸基の合計当量）が、好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．２〜３となるように調整することが望ましい。
【０１０８】
前記重合体とイソシアネート基含有単量体を反応させる際の反応条件は、その反応方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。反応温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、反応が完結するように適宜設定すればよい。また、反応の際の雰囲気は、特に限定されず、空気であってもよく、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよく、あるいは酸素と不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
【０１０９】
以上のようにして前記重合体とイソシアネート基含有単量体とを反応させることにより、重合体Ｃが得られる。重合体Ｃの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、その上限値は、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【０１１０】
また、重合体Ｃ（不揮発分）の水酸基価は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．４〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜１００ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１１１】
（Ｄ）重合体Ｄ
重合体Ｄは、前記したように、イソシアネート基含有単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる。
【０１１２】
イソシアネート基含有単量体としては、前記重合体Ｃを調製する際に用いられるイソシアネート基含有単量体と同様のものが例示される。より具体的には、例えば、アクリロイルオキシメチルイソシアネート、メタクリロイルオキシメチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、３−メタクリロイルオキシプロピルイソシアネートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１１３】
なお、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１１４】
前記酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体およびビニルエーテル系単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられる他の単量体と同じものが例示される。
【０１１５】
前記他の単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルおよび（メタ）アクリル酸シクロアルキルがより好ましい。
【０１１６】
また、前記他の単量体には、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系単量体、ベンゾフェノン系単量体、トリアジン系単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体などが含まれていてもよい。紫外線吸収性基を有する単量体および紫外線安定性基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１１７】
また、単量体成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させてもよい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１１８】
単量体成分における前記イソシアネート基含有単量体の含有率は、接着性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【０１１９】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大およびゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１２０】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【０１２１】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１２２】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合に用いられる溶媒としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１２３】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０５〜３０質量部、より好ましくは０．１５〜１０質量部である。
【０１２４】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。また、重合の際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【０１２５】
次に、以上のようにしてイソシアネート基含有単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させる。
【０１２６】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体と同様のものが例示される。より具体的には、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する単量体、水酸基を有する単量体、およびカルボキシル基と水酸基とを有する単量体が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１２７】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１２８】
水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸エチルなどの各アルキル基の炭素数が１〜４のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【０１２９】
カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１２の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、より一層好ましくはアルキル基の炭素数が１〜６の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、さらに好ましくはアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルである。
【０１３０】
前記重合体と、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させる際には、触媒を用いることが好ましい。
【０１３１】
触媒としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジネオデカン酸ジブチルスズ、ジ酢酸ジブチルスズなどのジカルボン酸ジアルキルスズなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。触媒の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、前記カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体１００質量部あたり、好ましくは０．００５〜５質量部、より好ましくは０．０１〜３質量部である。
【０１３２】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体との反応は、例えば、前記重合体が得られた反応混合物に、カルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を添加することによって行なうことができる。
【０１３３】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体との割合は、前記重合体が有するカルボキシル基および／または水酸基とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体が有するイソシアネート基との当量比（ＮＣＯ基の当量／カルボキシル基および水酸基の合計当量）が、好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．２〜３となるように調整することが望ましい。
【０１３４】
前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体を反応させる際の反応条件は、その反応方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。反応温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、反応が完結するように適宜設定すればよい。また、反応の際の雰囲気は、特に限定されず、空気であってもよく、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよく、あるいは酸素と不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
【０１３５】
以上のようにして前記重合体とカルボキシル基および／または水酸基を有する単量体とを反応させることにより、重合体Ｄが得られる。重合体Ｄの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、その上限値は、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【０１３６】
また、重合体Ｄ（不揮発分）の水酸基価は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．４〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜１００ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１３７】
（Ｅ）重合体Ｅ
重合体Ｅは、前記したように、（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルを含有する単量体成分を重合させることによって得られる。
【０１３８】
（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルとしては、例えば、アクリル酸（ビニルオキシメトキシ）メチル、メタクリル酸（ビニルオキシメトキシ）メチル、アクリル酸（ビニルオキシエトキシ）エチル、メタクリル酸（ビニルオキシエトキシ）エチルなどのアルコキシ基の炭素数が１〜４で、アルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルは、例えば、（株）日本触媒製、品番：ＶＥＥＡ〔アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル〕などとして商業的に容易に入手することができる。
【０１３９】
なお、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する単量体、酸性リン酸エステル系単量体、活性水素をもつ基を有する単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１４０】
前記酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体およびビニルエーテル系単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられる他の単量体と同じものが例示される。また、前記エポキシ基を有する単量体としては、前記重合体Ｃを調製する際に用いられる他の単量体と同じものが例示される。
【０１４１】
前記他の単量体のなかでは、ビニルエーテル系単量体が好ましく、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのアルキル基の炭素数が１〜８のアルキルビニルエーテルおよびアルキル基の炭素数が３〜１２のシクロアルキルビニルエーテルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルビニルエーテルがさらに好ましい。
【０１４２】
また、前記他の単量体には、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系単量体、ベンゾフェノン系単量体、トリアジン系単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体などが含まれていてもよい。紫外線吸収性基を有する単量体および紫外線安定性基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１４３】
また、単量体成分には、接着性、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させてもよい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１４４】
単量体成分における（メタ）アクリル酸（ビニルオキシアルコキシ）アルキルの含有率は、接着性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【０１４５】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大およびゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１４６】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【０１４７】
単量体成分の重合法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１４８】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、単量体成分の組成、得られる重合体の濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【０１４９】
単量体成分の重合は、カチオン重合法などのイオン重合法によって行なうことができる。カチオン重合の際に用いられる重合開始剤としては、例えば、ヘテロポリ酸、過塩素酸、硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、ピクリルスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸などのプロトン酸、三フッ化ホウ素、臭化アルミニウム、塩化アルミニウム、五塩化アンチモン、塩化第二鉄、四塩化スズ、四塩化チタン、塩化水銀、塩化亜鉛などのルイス酸、ヨウ素、トリフェニルクロロメタンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１５０】
前記ヘテロポリ酸は、例えば、酸の中心にタングステン、モリブデン、バナジウムなどの原子を有し、ヘテロ原子がリン、ケイ素、ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、ホウ素、ヒ素、コバルトなどの原子であるケギン構造を有するポリ酸である。前記ヘテロポリ酸としては、例えば、リンタングステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン酸、ホウタングステン酸、ホウモリブデン酸、コバルトモリブデン酸、コバルトタングステン酸、ヒ素タングステン酸、ゲルマニウムタングステン酸、リンモリブドタングステン酸、ホウモリブドタングステン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、リンタングステン酸は、無着色であり、有機溶媒に対する溶解性が高く、重合開始能力に優れていることから好ましい。
【０１５１】
重合開始剤の量は、重合反応を迅速に行なうとともに重合反応を容易に制御することができるようにする観点から、単量体成分に対して、好ましくは１ｐｐｍ〜３０質量％、より好ましくは５ｐｐｍ〜２０質量％、さらに好ましくは１０ｐｐｍ〜１０質量％である。
【０１５２】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。また、重合の際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【０１５３】
単量体成分を重合させた後には、必要により、得られた反応混合物に重合反応停止剤を添加することにより、重合反応を停止させてもよい。重合反応停止剤としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミンなどのアミンなどの有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１５４】
以上のようにして前記単量体成分を重合させることにより、重合体Ｅが得られる。重合体Ｅの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、その上限値は、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【０１５５】
また、重合体Ｅ（不揮発分）の水酸基価は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．４〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜１００ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１５６】
（Ｆ）重合体Ｆ
重合体Ｆは、前記したように、酸無水物基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、水酸基を有する単量体とを反応させることによって得られる。
【０１５７】
酸無水物基を有する単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸無水物などが挙げられ、これらの酸無水物基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１５８】
不飽和カルボン酸無水物としては、酸無水物基を有する単量体としては、例えば、無水マレイン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの不飽和カルボン酸無水物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１５９】
芳香族カルボン酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族カルボン酸無水物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１６０】
酸無水物基を有する単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、無水マレイン酸および無水フタル酸が好ましい。
【０１６１】
なお、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、活性水素を有する単量体、酸性リン酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの単量体としては、先に例示したものと同じものが例示される。
【０１６２】
前記他の単量体のなかでは、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、活性水素を有する単量体、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルおよび（メタ）アクリル酸シクロアルキルがより好ましい。
【０１６３】
また、前記他の単量体には、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系単量体、ベンゾフェノン系単量体、トリアジン系単量体などの紫外線吸収性基を有する単量体；紫外線安定性基を有する単量体などが含まれていてもよい。紫外線吸収性基を有する単量体および紫外線安定性基を有する単量体としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１６４】
また、単量体成分には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させてもよい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１６５】
単量体成分における前記カルボキシル基または酸無水物基を有する単量体の含有率は、接着性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。
【０１６６】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大およびゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１６７】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【０１６８】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１６９】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合に用いられる溶媒としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。
【０１７０】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、前記重合体Ａを調製する際に用いられるのと同じものが例示される。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０５〜３０質量部、より好ましくは０．１５〜１０質量部である。
【０１７１】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。また、重合の際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【０１７２】
次に、以上のようにしてカルボキシル基または酸無水物基を有する単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる重合体と、水酸基を有する単量体とを反応させる。
【０１７３】
水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルメタクリル酸エチルなどの各アルキル基の炭素数が１〜４のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【０１７４】
前記重合体と水酸基を有する単量体との反応は、例えば、前記重合体が得られた反応混合物に、水酸基を有する単量体を添加することによって行なうことができる。
【０１７５】
前記重合体と水酸基を有する単量体とを反応させる際の反応条件は、その反応方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。反応温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃の範囲から適切な温度を選択することが望ましい。反応時間は、反応が完結するように適宜設定すればよい。また、反応の際の雰囲気は、特に限定されず、空気であってもよく、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよく、あるいは酸素と不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
【０１７６】
以上のようにして前記重合体と水酸基を有する単量体とを反応させることにより、重合体Ｆが得られる。重合体Ｆの重量平均分子量の下限値は、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、その上限値は、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【０１７７】
また、重合体Ｆ（不揮発分）の酸価または水酸基価は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは０．１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１７８】
なお、不飽和二重結合含有重合体の水酸基価は、熱分解性重合体１ｇに含まれている水酸基に相当する水酸化カリウムの量（ｍｇ）を意味し、不飽和二重結合含有重合体１ｇに含まれている水酸基をアセチル化させるのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量（ｍｇ）である。不飽和二重結合含有重合体の水酸基価は、例えば、水酸基含有単量体として２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１質量％含有する単量体成分を重合させることによって調製された熱分解性重合体を例にとると、当該不飽和二重結合含有重合体の水酸基価は、式：
〔不飽和二重結合含有重合体の水酸基価〕
＝〔０．０１／１３０（２−ヒドロキシエチルメタクリレートの分子量）〕×５６１００＝４．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
に基づいて求めることができる。
【０１７９】
本発明において、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体１分子あたりの側鎖の末端に存在するエチレン性不飽和二重結合の含有率は、接着性、耐候性および耐ブロッキング性を向上させる観点から、０．１モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、２．５モル％以上がさらに好ましい。なお、前記重合体が側鎖の末端に有するエチレン性不飽和二重結合の含有率の上限値には特に限定がないが、通常、３０モル％以下である。
【０１８０】
本発明において、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートを得る観点から、１．５以上、好ましくは１．８以上、さらに好ましくは２．０以上であり、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持するとともに、良好な外観を有する太陽電池モジュール用バックシートを得る観点から、６．０以下、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下である。
【０１８１】
例えば、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度が１００℃未満である場合には、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体の重量平均分子量は、耐候性を向上させる観点から、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万、さらに好ましくは４０万以下、さらに一層好ましくは６万以下である。この場合、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度は、耐候性を向上させる観点から、好ましくは−３０℃以上、より好ましくは−１５℃以上、さらに好ましくは−５℃以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは９８℃以下、より好ましくは９０℃以下である。
【０１８２】
例えば、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度が１００℃以上である場合には、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体の重量平均分子量は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性を向上させる観点から、好ましくは４０００以上、より好ましくは５０００以上、さらに好ましくは７０００以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは１００万以下、より好ましくは６０万以下、さらに好ましくは４０万以下、さらに一層好ましくは６万以下である。この場合、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度は、ブロッキング性を向上させる観点から、好ましくは１０５℃以上、より好ましくは１１０℃以上であり、接着力を向上させる観点から、好ましくは１３０℃以下、より好ましくは１２５℃以下、さらに好ましくは１２０℃以下である。
【０１８３】
本発明において、不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度は、当該不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）の原料として用いられる単量体成分に含まれている単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）（絶対温度：Ｋ）と単量体の質量分率から、式（Ｉ）：
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋Ｗ3／Ｔｇ3＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn      （Ｉ）
〔式中、Ｔｇは、求めようとしている熱分解性重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3・・・・Ｗnは、それぞれ各単量体の質量分率、Ｔｇ1、Ｔｇ2、Ｔｇ3・・・・Ｔｇnは、それぞれ各単量体の質量分率に対応する単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求めることができる。なお、熱分解性重合体（不揮発分）のガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、ＴＭＡ（熱機械測定装置）によって測定することもできる。
【０１８４】
これらの不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度の測定方法のうち、樹脂設計の利便性の観点から、熱分解性重合体（不揮発分）のガラス転移温度には、主として式（Ｉ）に基づいて求められたガラス転移温度が用いられる。
【０１８５】
以下の実施例などにおいては、不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）のガラス転移温度は、重合させる際に用いられたすべての単量体成分における各単量体の質量分率とこれに対応する単量体の単独重合体のガラス転移温度から求められたガラス転移温度を意味する。
【０１８６】
なお、特殊単量体、多官能単量体などのようにガラス転移温度が不明の単量体については、単量体成分における当該ガラス転移温度が不明の単量体の合計含有率が１０質量％以下である場合には、ガラス転移温度が判明している単量体のみを用いてガラス転移温度が求められる。また、単量体成分におけるガラス転移温度が不明の単量体の合計含有率が１０質量％を超える場合には、単量体成分を重合させることによって得られた熱分解性重合体のガラス転移温度を示差走査熱量分析(ＤＳＣ)、示差熱量分析(ＤＴＡ)、熱機械分析(ＴＭＡ)などで測定することによって求められる。
【０１８７】
単独重合体のガラス転移温度は、例えば、北岡協三著、「塗料用合成樹脂入門」、初版、（株）高分子刊行会、昭和４９年５月；高分子学会編、「高分子データハンドブック（基礎編）」、初版、（株）培風館、昭和６１年１月；「機能性化学品カタログ」、共栄社化学（株）、２００４年１０月などに記載されている。単独重合体のガラス転移温度は、例えば、メタクリル酸の単独重合体では１３０℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの単独重合体では５５℃、ジメチルアミノエチルメタクリレートの単独重合体では１８℃、ｎ−ブチルメタクリレートの単独重合体では２０℃、シクロヘキシルメタクリレートの単独重合体では８３℃、イソボルニルメタクリレートの単独重合体では１８０℃、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの単独重合体では６０℃、２−エチルヘキシルアクリレートの単独重合体では−７０℃である。
【０１８８】
本発明のバックシート用接着剤は、前記したように、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体を含有する。バックシート用接着剤における側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）の含有率は、接着性および耐候性を向上させる観点から、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは５〜６０質量％である。バックシート用接着剤における不飽和二重結合含有重合体（不揮発分）の含有率は、バックシート用接着剤に含まれる有機溶媒の量を調整することによって調節することができる。有機溶媒としては、例えば、前記重合体Ａを調製する際に用いられる有機溶媒などが挙げられるが、本発明は、当該有機溶媒の種類によって限定されるものではない。
【０１８９】
なお、バックシート用接着剤の不揮発分は、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体のみで構成されていてもよいが、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば、他の重合体が含まれていてもよい。
【０１９０】
本発明のバックシート用接着剤には、耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、硬化剤が含まれていてもよい。
【０１９１】
硬化剤としては、例えば、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、およびオキサゾリン基含有樹脂、アミノプラスト樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの硬化剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化剤のなかでは、硬化性および耐候性の観点から、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、およびオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の単量体が好ましく、（ブロック）ポリイソシアネート化合物がより好ましい。
【０１９２】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物および／またはブロックポリイソシアネート化合物を意味する。
【０１９３】
ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に少なくとも２つ有する化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのポリイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などのポリイソシアネートの変性物（誘導体）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１９４】
ブロックポリイソシアネート化合物は、加熱によって接着剤を架橋させるが、常温で貯蔵安定性を向上させる性質および接着性を有する。また、ブロックポリイソシアネート化合物は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性にさらに優れている。ブロックポリイソシアネート化合物は、通常、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックさせたものである。ブロック化剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ブロックポリイソシアネート化合物のなかでは、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有しない無黄変性ポリイソシアネート化合物は、接着剤層の黄変を防止する観点から好ましい。
【０１９５】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物は、例えば、住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＢＬ３１７５、デスモジュールＮ３４００、デスモジュールＮ３６００、デスモジュールＶＰＬＳ２１０２、スミジュールＢＬ３５７５ＭＰＡ／Ｘ；旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ、デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘなどとして商業的に容易に入手することができる。
【０１９６】
（ブロック）ポリイソシアネート化合物の量は、特に限定されない。例えば、不飽和二重結合含有重合体中の水酸基１モルあたりの（ブロック）ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート基の量は、接着剤層の耐加水分解性および耐絶縁性を向上させる観点から、好ましくは０．６モル以上、より好ましくは０．８モル以上であり、未反応のイソシアネート基が空気中の水分と反応することによって接着剤層が発泡することを防止するととにも白化することを防止する観点から、好ましくは１０モル以下、より好ましくは８モル以下である。
【０１９７】
エポキシ樹脂としては、例えば、ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名：エピコート８２８、エピコート１００１Ｘ７０、エピコート８１５；旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＰ−４１００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１９８】
オキサゾリン基含有樹脂としては、例えば、（株）日本触媒製、商品名：エポクロスＫ−２０００シリーズ、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１９９】
アミノプラスト樹脂は、メラミンやグアナミンなどのアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。
【０２００】
アミノプラスト樹脂としては、例えば、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、完全アルキル型メチル化メラミン、完全アルキル型ブチル化メラミン、完全アルキル型イソブチル化メラミン、完全アルキル型混合エーテル化メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型混合エーテル化メラミン、イミノ基型混合エーテル化メラミンなどのメラミン樹脂；ブチル化ベンゾグアナミン、メチル／エチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、メチル／ブチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、ブチル化グリコールウリルなどのグアナミン樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０２０１】
アミノプラスト樹脂は、例えば、三井サイテック（株）製、商品名：サイメル１１２８、サイメル３０３、マイコート５０６、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル７７１、サイメル３２５、サイメル２７２、サイメル２５４、サイメル１１７０などとして商業的に容易に入手することができる。
【０２０２】
アミノプラスト樹脂の量は、特に限定されない。不飽和二重結合含有重合体とアミノプラスト樹脂との固形分の質量比（不飽和二重結合含有重合体／アミノプラスト樹脂）は、接着性を向上させる観点から、好ましくは６／４以上であり、接着剤層の耐加水分解性および密着性を高める観点から、好ましくは９／１以下である。
【０２０３】
硬化剤の量は、硬化剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体１００質量部あたり、接着剤層の耐加水分解性および耐絶縁性の観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、接着性を向上させる観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【０２０４】
本発明のバックシート用接着剤は、その用途や該バックシート用接着剤に用いられる硬化剤の種類などに応じて種々の硬化条件で硬化させることができる。本発明のバックシート用接着剤は、常温硬化型、加熱硬化型、紫外線硬化型または電子線硬化型として用いることができる。また、硬化剤の量、その添加方法や分散方法などには、特に限定がない。例えば、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体が１分子内に複数個の水酸基を有する場合には、当該不飽和二重結合含有重合体に応じて硬化剤の量を調整するか、あるいは添加方法、分散方法などを選択すればよい。
【０２０５】
本発明のバックシート用接着剤には、必要に応じて、側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体と硬化剤との架橋反応を促進させるための硬化触媒を含有させてもよい。硬化触媒としては、特に限定がないが、例えば、（ブロック）ポリイソシアネート化合物を用いる場合には、ジブチル錫ジラウレート、第３級アミンなどが好ましい。また、アミノプラスト樹脂を用いる場合には、酸性または塩基性の硬化触媒が好ましい。
【０２０６】
また、本発明のバックシート用接着剤には、添加剤などを含有させてもよい。添加剤としては、フィルムやコーティング膜などを形成する樹脂組成物に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。添加剤の具体例としては、レベリング剤；コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子；ポリメチルメタクリレート系などの有機微粒子；消泡剤；タレ性防止剤；シランカップリング剤；チタン白、複合酸化物顔料、カーボンブラック、有機顔料、顔料中間体などの顔料；顔料分散剤；リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤；粘性調整剤；紫外線安定剤；金属不活性化剤；過酸化物分解剤；難燃剤；補強剤；可塑剤；潤滑剤；防錆剤；蛍光性増白剤；有機系および無機系の紫外線吸収剤、無機系熱線吸収剤；有機系および無機系の防炎剤；有機系および無機系の帯電防止剤；オルソギ酸メチルなどの脱水剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０２０７】
なお、硬化触媒、溶媒および添加剤の量は、それらの種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、接着剤層に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。
【０２０８】
本発明においては、接着性を向上させる観点から、バックシート用接着剤に、例えば、ポリエステル系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、アミノ基含有樹脂などの熱可塑性樹脂、粘着性付与剤などを含有させてもよい。
【０２０９】
前記粘着性付与剤としては、ロジン系粘着性付与剤；ロジンエステル系粘着性付与剤、テルペン系粘着性付与剤、テルペンフェノール系粘着性付与剤、飽和炭化水素樹脂、クマロン系粘着性付与剤、クマロンインデン系粘着性付与剤、スチレン樹脂系粘着性付与剤、キシレン樹脂系粘着性付与剤、フェノール樹脂系粘着性付与剤、石油樹脂系粘着性付与剤などが挙げられ、これらの粘着性付与剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１０】
粘着性付与剤の量は、所望する粘着性に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、不飽和二重結合含有重合体１００質量部あたり、被着体に対する粘着性を向上させる観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、粘着力の低下を抑制する観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。
【０２１１】
本発明のバックシート用接着剤を適用することができる被着体としては、例えば、カルボン酸ビニルエステルを含有する単量体成分を重合させることによって得られた重合体からなる被着体、ポリエステルからなる被着体、ポリカーボネートからなる被着体、フッ素樹脂からなる被着体、（メタ）アクリル系樹脂からなる被着体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの被着体のなかでは、耐候性およびコストの観点から、ポリエステル基材およびフッ素樹脂基材が好ましい。
【０２１２】
本発明のバックシート用接着剤は、カルボン酸ビニルエステルを含有する単量体成分を重合させることによって得られた重合体からなる被着体に好適に使用することができるという利点を有する。カルボン酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、オクチル酸ビニルなどのハロゲン原子などの置換基を有していてもよい飽和脂肪族カルボン酸ビニルエステル；シクロヘキシルカルボン酸ビニルなどの脂環式カルボン酸ビニルエステル；アジピン酸ジビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニルなどの不飽和脂肪族カルボン酸ビニルエステル；安息香酸ビニル、ケイヒ酸ビニルなどの芳香族カルボン酸ビニルエステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０２１３】
本発明のバックシート用接着剤を、カルボン酸ビニルエステルを含有する単量体成分を重合させることによって得られた重合体からなる被着体に用いた場合には、本発明のバックシート用接着剤と当該被着体とを強固に接着させることができるという利点がある。このように本発明のバックシート用接着剤と当該被着体とを強固に接着させることができる理由は、定かではないが、おそらく本発明のバックシート用接着剤に含まれている側鎖の末端にエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和二重結合含有重合体のエチレン性不飽和二重結合が開裂し、当該被着体が有するエステル基と化学結合を形成することに基づくものと考えられる。
【０２１４】
また、本発明においては、前記した被着体以外にも、耐熱性、強度物性、電気絶縁性、耐加水分解性などを考慮して、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂などの樹脂からなる被着体を用いることができる。
【０２１５】
被着体の形態としては、例えば、フィルム、プレートなどをはじめ、所定形状に成形された成形体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明において好適な被着体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂からなるフィルムなどが挙げられる。
【０２１６】
被着体の用途としては、例えば、太陽電池用封止材、農業用樹脂フィルム、建設土木用樹脂シート、自動車外装部品、食品用包装紙、紙の表面が樹脂コートされた積層材料、人工芝、靴底などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０２１７】
また、本発明のバックシート用接着剤を太陽電池モジュールに用いられるバックシートに塗布することにより、当該バックシート用接着剤からなる接着剤層が形成された太陽電池モジュール用バックシートを製造することができる。この接着剤層が形成された太陽電池モジュール用バックシートにおいて、接着剤層が形成されている面は、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面となる。バックシートとしては、通常、太陽電池に用いられているものであればよく、本発明は、当該バックシートの種類によって限定されるものではない。
【０２１８】
充填材としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、耐候性および難燃性の観点および接着強度を高める観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に形成される本発明のバックシート用接着剤からなる接着剤層の乾燥後の厚さは、接着性および耐候性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上であり、脆化防止の観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、より一層好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
【０２１９】
前記基材が接着剤で貼り合わせた太陽電池モジュール用バックシートの構成を示す概略断面図を図１に示す。図１は、太陽電池モジュール用バックシートのもっとも単純な構造を有する。２つの基材１，１は、接着剤２で貼り合わされている。基材１，１は、それぞれ同じ材質からなる基材であってもよく、あるいは異なる材質からなる基材であってもよい。
【０２２０】
接着剤２としては、例えば、本発明のバックシート用接着剤、本発明のバックシート用接着剤以外のバックシート用接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリカーボネート系接着剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。接着剤２は、接着性および耐候性の観点から、本発明のバックシート用接着剤であることが好ましい。２つの基材１，１のうちの一方表面には、本発明のバックシート用接着剤からなる接着剤層４が形成されている。
【０２２１】
本発明のバックシート用接着剤は、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果を発現する。
【０２２２】
図２は、太陽電池モジュール用バックシートにバリア層３を介在させたときの他の一実施態様を示す概略断面図である。図２において、２つの基材１，１のそれぞれ一方表面には接着剤２，２が塗布されており、２つの基材１，１上に接着剤２，２によって形成されている接着剤層の間に例えばガスバリア層などのバリア層３を介在させて２つの基材１，１が一体化されており、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に本発明のバックシート用接着剤からなる接着剤層４が形成されている。この実施態様の太陽電池モジュール用バックシートにおいても、本発明のバックシート用接着剤からなる接着剤層４が形成されているので、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果が発現される。
【０２２３】
図１に示されたバックシートおよび図２に示されたバックシートのなかでは、図１に示されたバックシートは、低コスト化の観点から好ましい。
【０２２４】
図２に示されるガスバリア層３としては、例えば、金属箔、金属蒸着フィルム、酸化物蒸着フィルムなどの酸化物を蒸着した蒸着基材などが挙げられる。
【０２２５】
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔などが挙げられる。金属蒸着フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルムやポリオレフィン系延伸フィルムにアルミニウムなどの金属を蒸着させたアルミニウム蒸着フィルムなどの金属蒸着フィルムが挙げられる。
【０２２６】
酸化物蒸着フィルムとしては、例えば、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化インジウム、これらの複合酸化物などをポリエステルフィルムに蒸着したフィルムであって、透明でかつ酸素、水蒸気などのガスバリア性を有するものなどが挙げられる。これらのなかでは、二酸化ケイ素をポリエステルフィルムに蒸着したフィルムおよび酸化アルミニウムをポリエステルフィルムに蒸着したフィルムが好ましい。
【０２２７】
酸化物蒸着フィルムにおいて、好適な酸化物の蒸着層の厚さは、酸化物の種類や組成によって異なるが、一般に、均一な酸化物の蒸着層を形成させる観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上であり、柔軟性を付与し、外的応力によって亀裂が生じないようにする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【０２２８】
酸化物の蒸着層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法をはじめ、薄膜形成方法であるスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０２２９】
本発明のバックシート用接着剤を被着体に塗布する前には、本発明のバックシート用接着剤と被着体との接着強度を向上させる観点から、被着体の表面に有機過酸化物を塗布するか、当該有機過酸化物を本発明のバックシート用接着剤に含有させるか、または当該有機過酸化物を被着体にあらかじめ含有させておくことが好ましい。特に、被着体として、カルボン酸ビニルエステルを含有する単量体成分を重合させることによって得られた重合体からなる被着体を用いた場合には、被着体の表面に有機過酸化物を塗布するか、または当該有機過酸化物を本発明のバックシート用接着剤に含有させることにより、本発明のバックシート用接着剤と被着体との接着強度を向上させることができる。
【０２３０】
有機過酸化物としては、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチルパーオキサイド、ジトリメトキシヘキサノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジコハク酸パーオキサイド、ジ（メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジイソノニルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソノナノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ-２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、テトラメチルブチルパーオキシエチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエートなどのアルキルパーオキシエステル；ジｎ−プロピルパーオキシカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート；ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ジ（イソプロピル）パーオキシカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートなどのジアルキルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０２３１】
有機過酸化物を被着体の表面に塗布する際、必要により、有機過酸化物を有機溶媒に所望の濃度となるように溶解させ、得られた溶液を被着体に塗布してもよい。有機過酸化物の被着体への塗布量（固形分量）は、当該有機過酸化物の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、０．０１〜１ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。また、有機過酸化物を本発明のバックシート用接着剤に含有させる場合、本発明のバックシート用接着剤における有機過酸化物の含有率は、当該有機過酸化物の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、０．０１〜１０質量％程度であることが好ましい。
【０２３２】
また、本発明のバックシート用接着剤のガスバリア性を安定させるとともに向上させる観点から、例えば、被着物上にアクリルポリオール、イソシアネート化合物およびシラン化合物からなるアンダーコート層が設けられていてもよく、酸化物の蒸着層上にポリビニルアルコールの部分または完全ケン化物とシラン化合物とからなるオーバーコート層が設けられていてもよい。
【０２３３】
本発明のバックシート用接着剤を、例えば、被着物上にグラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコートなどの方法で、乾燥後の膜厚が０．１〜２０μｍとなるように塗工し、その基材上に他の基材をドライラミネートなどの方法で貼り合わせた後、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面にバックシート用接着剤からなる接着剤層を形成させることにより、太陽電池モジュールを製造することができる。このとき、基材には、必要に応じて、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの接着性を向上させるための表面処理を施してもよい。例えば、基材としてフッ素樹脂からなる基材を用いる場合には、その基材にプラズマ処理などを施すことが好ましい。
【０２３４】
本発明のバックシート用接着剤が用いられた太陽電池モジュールは、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観不良を生じがたいという優れた効果を奏する。
【０２３５】
本発明のバックシート用接着剤が用いられた太陽電池モジュールは、例えば、一般に用いられている太陽電池モジュールにおいて、バックシートとして本発明のバックシート用接着剤を置き換えることによって容易に構成させることができる。また、本発明の太陽電池は、例えば、一般に用いられている太陽電池において、太陽電池モジュールを本発明の太陽電池モジュールに置き換えることによって容易に構成させることができる。
【０２３６】
したがって、本発明のバックシート用接着剤は、太陽電池用モジュールに用いられるバックシートと充填材とを貼り合わせるための太陽電池モジュール用接着剤として好適に使用することができるものである。太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わされる面に、本発明のバックシート用接着剤からなる接着剤層を形成されたバックシートは、太陽電池モジュール用バックシートとして好適に使用することができる。この太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池用モジュールは、太陽電池に好適に使用することができる。
【実施例】
【０２３７】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０２３８】
基材または充填材として、以下のものを用いた。
<基材１>
帝人デュポンフィルム（株）製、商品名：テトロンＵ２９８Ｗ〔白色ポリエチレンテレフタレート(以下、ＰＥＴという)フィルム〕
<基材２>
三菱樹脂（株）製、商品名：テックバリア（二酸化ケイ素蒸着ＰＥＴフィルム）
<基材３>
東レ（株）製、商品名：ルミラーＸ１０Ｓ(耐熱性オリゴマーＰＥＴフィルム)
<充填材>
三井化学ファブロ（株）製、商品名：ファストキュア、品番：ＲＣ０２Ｂ（厚さが４００μｍのＥＶＡシート）
【０２３９】
製造例１
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、攪拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．３ｇ、メチルメタクリレート５．０ｇ、ブチルアクリレート４０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２３．８ｇ、アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル〔（株）日本触媒製、品番：ＶＥＥＡ〕４．０ｇ、ブチルメタクリレート２４．９ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）９．８ｇの混合物を３時間かけて滴下し、滴下終了後、さらに２時間加熱することにより、側鎖の末端にアリル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が４９．９質量％である不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１という）の水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は８０００であり、分子量分布は２．２であり、ガラス転移温度は０℃であり、重合体１における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は３．０モル％であった。
【０２４０】
なお、以下の実施例および比較例において、不飽和二重結合含有重合体の重量平均分子量、分子量分布および炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は、以下の方法に基づいて測定した。
【０２４１】
〔重量平均分子量〕
重合体の重量平均分子量および分子量分布は、ポリスチレン標準でゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。より具体的には、重合体の重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔（株）東ソー製、品番：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｍを２本連結して使用〕を用い、ポリスチレン換算量で測定したときの値であり、分子量分布は、重合体の重量平均分子量を当該重合体の数平均分子量で除することによって求めた。
【０２４２】
〔炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率〕
重合体（溶液状態）を過剰のヘキサンに添加し、再沈殿を行ない、生成した沈殿物を取り出し、１．３３ｈＰａの減圧下で４０℃の温度にて１２時間乾燥させることによって揮発性成分を除去し、粉末試料を得た。
【０２４３】
次に、前記で得られた粉末試料３０ｍｇを重クロロホルム１ｇに溶解させ、得られた溶液を用いて核磁気共鳴装置（Ｖａｒｉａｎ社製、機種名：Ｕｎｉｔｙ  ｐｌｕｓ  ４００、４００Ｈｚ）で重合体の1Ｈ−ＮＭＲを測定し、５．５ｐｐｍ付近と６．０ｐｐｍ付近のビニル基のプロトンと、それ以外のプロトンとの強度比に基づいて炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率を求めた。
【０２４４】
製造例２
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを約８０℃に加熱した。このフラスコ内にカプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕８．７ｇ、メチルメタクリレート１０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２３．０ｇ、グリシジルメタクリレート１０．０ｇ、ブチルメタクリレート４７．３ｇ、２，２，６，６−ヘキサメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８７〕１．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．６ｇからなる混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は５０．０質量％、重合体の重量平均分子量は３９０００であった。
【０２４５】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、アクリル酸５．１ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が４９．９質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体２溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体２という）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は４００００であり、分子量分布は４．０であり、ガラス転移温度は４０℃であり、重合体２における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１０．４モル％であった。
【０２４６】
製造例３
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．２ｇ、メチルメチクリレート４０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート３．６ｇ、アクリル酸４．０ｇ、ブチルメタクリレート５１．２ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．８ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は５０．１質量％であり、重合体の重量平均分子量は２９０００であった。
【０２４７】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、グリシジルメタクリレート７．９ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体３溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体３という）の水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３００００であり、分子量分布は２．１であり、ガラス転移温度は５５℃であり、重合体３における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は６．６モル％であった。
【０２４８】
製造例４
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１８．０ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕１７．３ｇ、メチルメタクリレート３．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１６．２ｇ、イソボルニルメタクリレート３０．０ｇ、ブチルメタクリレート８．５ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕７．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．７ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体固形分量が５０．０質量％の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は５９０００であった。
【０２４９】
次に、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート１９．６ｇおよび酢酸ブチル１９．６ｇをフラスコ内に仕込み、得られた混合物に窒素ガスと空気とを２：１の体積比で混合した混合ガスを吹き込みながら攪拌を行ない、フラスコの内温を８０℃に昇温した。その後、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ０．０３ｇをフラスコ内に添加し、８０℃で３時間反応させた後、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により、イソシアネート基に由来する波数２２７３ｃｍ-1におけるピークの消失を確認し、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．２質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体４溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体４という）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は６００００であり、分子量分布は４．１であり、ガラス転移温度は７５℃であり、重合体４における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は２５．１モル％であった。
【０２５０】
製造例５
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．３ｇ、メチルメチクリレート１０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート３０．６ｇ、ブチルメタクリレート１５．１ｇ、アクリル酸２．０ｇ、イソボルニルメタクリレート４０．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１２．０ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は５０．２質量％であり、重合体の重量平均分子量は６５００であった。
【０２５１】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、グリシジルメタクリレート３．９ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．３質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体５溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体５という）の水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は７０００であり、分子量分布は２．０であり、ガラス転移温度は１０５℃であり、重合体５における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は４．５モル％であった。
【０２５２】
製造例６
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．２ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕１９．２ｇ、メチルメタクリレート１０．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１８．９ｇ、ブチルメタクリレート１８．８ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体固形分量が４９．９質量％の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は１８０００であった。
【０２５３】
次に、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート４．２ｇおよび酢酸ブチル４．２ｇをフラスコ内に仕込み、得られた混合物に窒素ガスと空気とを２：１の体積比で混合した混合ガスを吹き込みながら攪拌を行ない、フラスコの内温を８０℃に昇温した。その後、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ０．０３ｇをフラスコ内に添加し、８０℃で３時間反応させた後、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により、イソシアネート基に由来する波数２２７３ｃｍ-1におけるピークの消失を確認し、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体６溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体６という）の水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は９００００であり、分子量分布は３．６であり、ガラス転移温度は９℃であり、重合体６における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は４．３モル％であった。
【０２５４】
製造例７
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを約８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、メチルメタクリレート１０．０ｇ、ブチルアクリレート２０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１１．６ｇ、グリシジルメタクリレート１８．０ｇ、ブチルメタクリレート３１．１ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４ｇからなる混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は４９．９質量％、重合体の重量平均分子量は６４０００であった。
【０２５５】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、アクリル酸９．１３ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が４９．９質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体７溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体７という）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は７００００であり、分子量分布は１．６であり、ガラス転移温度は２０℃であり、重合体７における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１７．１モル％であった。
【０２５６】
製造例８
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内にカプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕６．５ｇ、メチルメチクリレート３０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート４０．２ｇ、
ブチルメタクリレート２２．８ｇアクリル酸０．６ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は４９．９質量％であり、重合体の重量平均分子量は８４０００であった。
【０２５７】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、グリシジルメタクリレート１．２ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体８溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体８という）の水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は８４０００であり、分子量分布は４．２であり、ガラス転移温度は６５℃であり、重合体８における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１．１モル％であった。
【０２５８】
製造例９
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．２ｇ、メチルメタクリレート３９．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１０．５ｇ、ブチルメタクリレート８．３ｇ、イソボルニルメタクリレート３０．０ｇ、無水マレイン酸１０．０ｇ、２，２，６，６−ヘキサメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ８７〕１．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇからなる混合物を３時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は５０．０質量％であり、重合体の重量平均分子量は５９０００であった。
【０２５９】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を９０℃に上げ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．３ｇ、触媒としてトリエチルアミン０．５ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を１０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに７時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体９溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体９という）の水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は６１０００であり、分子量分布は１．９であり、ガラス転移温度は１１５℃であり、重合体９における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１３．４モル％であった。
【０２６０】
製造例１０
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、メチルメチクリレート２０．０ｇ、ブチルアクリレート５．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート５．３ｇ、ブチルメタクリレート１３．４ｇ、アクリル酸７．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０６ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は５０．０質量％であり、重合体の重量平均分子量は１８００００であった。
【０２６１】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、グリシジルメタクリレート１３．８ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１０溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１０という）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２０００００であり、分子量分布は２．２であり、ガラス転移温度は−１０℃であり、重合体１０における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１１．１モル％であった。
【０２６２】
製造例１１
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０．１ｇ、メチルメタクリレート３０．０ｇ、ブチルアクリレート１０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート３５．２ｇ、ブチルメタクリレート１４．７ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０４ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体固形分量が４９．９質量％の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は２４００００であった。
【０２６３】
次に、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート８．５ｇおよび酢酸ブチル８．５ｇをフラスコ内に仕込み、得られた混合物に窒素ガスと空気とを２：１の体積比で混合した混合ガスを吹き込みながら攪拌を行ない、フラスコの内温を８０℃に昇温した。その後、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ０．０３ｇをフラスコ内に添加し、８０℃で３時間反応させた後、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により、イソシアネート基に由来する波数２２７３ｃｍ-1におけるピークの消失を確認し、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１１溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１１という）の水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２５００００であり、分子量分布は２．１であり、ガラス転移温度は５５℃であり、重合体１１における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は７．８モル％であった。
【０２６４】
製造例１２
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを約８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．９ｇ、メチルメタクリレート５０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２０．３ｇ、グリシジルメタクリレート１０．０ｇ、ブチルメタクリレート８．８ｇ、イソボルニルメタクリレート１０．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１０ｇからなる混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は４９．９質量％、重合体の重量平均分子量は１２００００であった。
【０２６５】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、アクリル酸５．１ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が４９．９質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１２溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１２という）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１３００００であり、分子量分布は２．２であり、ガラス転移温度は９０℃であり、重合体１２における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は８．７モル％であった。
【０２６６】
製造例１３
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、攪拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内にカプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕８．６ｇ、メチルメタクリレート１０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２４．６ｇ、ブチルメタクリレート５．８ｇ、イソボルニルメタクリレート５０．０ｇ、アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル〔（株）日本触媒製、品番：ＶＥＥＡ〕１．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４ｇの混合物を３時間かけて滴下し、滴下終了後、さらに２時間加熱することにより、側鎖の末端にアリル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．１質量％である不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１３溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１３という）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１３００００であり、分子量分布は４．３であり、ガラス転移温度は１１０℃であり、重合体１３における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１．０モル％であった。
【０２６７】
製造例１４
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．１ｇ、メチルメチクリレート２０．０ｇ、ブチルアクリレート１０．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート４．２ｇ、ブチルメタクリレート３０．７ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２ｇの混合物を３時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は５０．０質量％であり、重合体の重量平均分子量は５０００００であった。
【０２６８】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート６．４ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１４溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１４という）の水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は５１００００であり、分子量分布は２．０であり、ガラス転移温度は５℃であり、重合体１４における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は５．６モル％であった。
【０２６９】
製造例１５
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸ブチル１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、撹拌しながら酢酸ブチルを約８０℃に加熱した。このフラスコ内に２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．３ｇ、メチルメタクリレート１０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１１．１ｇ、グリシジルメタクリレート１７．０ｇ、ブチルメタクリレート９．６ｇ、イソボルニルメタクリレート５０．０ｇおよび重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２ｇからなる混合物を３時間かけてフラスコ内に滴下した後、さらに２時間加熱することにより、重合体溶液を調製した。得られた重合体溶液に含まれる重合体の固形分含量は４９．９質量％、重合体の重量平均分子量は４９００００であった。
【０２７０】
次に、窒素ガスおよび酸素ガスをフラスコ内に吹き込みながらフラスコの内温を１１０℃に上げ、アクリル酸８．６ｇ、エステル化触媒としてオクテン酸亜鉛０．７ｇおよび重合禁止剤として４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１ｇの混合物を３０分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに６時間反応させることにより、側鎖の末端にアクリロイル基を有する不飽和二重結合含有重合体の不揮発分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１５溶液という）を得た。得られた不飽和二重結合含有重合体（以下、重合体１５という）の水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は５１００００であり、分子量分布は２．０であり、ガラス転移温度は１１０℃であり、重合体１５における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は２０．１モル％であった。
【０２７１】
製造例１６
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた５００ミリリットル容のフラスコ内に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５ｇ、メチルメタクリレート２０．０ｇ、グリシジルメタクリレート２ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート６３ｇおよびトルエン１００ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、攪拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを添加し、２時間重合反応させ、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．０７ｇを添加し、２時間重合反応させた。
【０２７２】
次に、フラスコ内に、ハイドロキノン０．０３ｇ、ジメチルベンジルアミン０．８ｇおよびアクリル酸１ｇを添加し、１００℃にて１５時間撹拌下で加熱し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを確認することにより、固形分含量が５０．０質量％の不飽和二重結合含有重合体溶液（以下、重合体１６溶液という）を得た。得られた重合体（以下、重合体１６という）の水酸基価は７３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量が２２０００であり、分子量分布は１．３であり、ガラス転移温度は４０℃であり、重合体１６における炭素−炭素二重結合を有する側鎖の含有率は１．８モル％であった。
【０２７３】
実施例１
製造例１で得られた重合体１溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕３質量部の割合で、重合体１溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕８質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１を得た。
【０２７４】
実施例２
製造例２で得られた重合体２溶液１００質量部に着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、商品名：ＣＲ−９０−２〕６０質量部を添加し、ペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０２７５】
前記で得られた分散液１６０質量部に、ポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕６質量部および球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕８質量部を添加し、さらに酢酸エチルで不揮発分含量が２０質量％となるように添加することにより、接着剤２を得た。
【０２７６】
実施例３
製造例３で得られた重合体３溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕１２質量部の割合で、重合体３溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤３を得た。
【０２７７】
実施例４
製造例４で得られた重合体４溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕１０質量部の割合で、重合体４溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤４を得た。
【０２７８】
実施例５
製造例５で得られた重合体５溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕６質量部の割合で、重合体５溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕６質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤５を得た。
【０２７９】
実施例６
製造例６で得られた重合体６溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕１９質量部の割合で、重合体６溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤６を得た。
【０２８０】
実施例７
製造例７で得られた重合体７溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕３６質量部の割合で、重合体７溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤７を得た。
【０２８１】
実施例８
製造例８で得られた重合体８溶液１００質量部に、ポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕２４質量部および球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕２質量部を添加し、さらに酢酸エチルで不揮発分含量が２０質量％となるように添加することにより、接着剤８を得た。
【０２８２】
実施例９
製造例９で得られた重合体９溶液１００質量部に着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、商品名：ＣＲ−９０−２〕６０質量部を添加し、ペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０２８３】
前記で得られた分散液１６０質量部にポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕１０質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤９を得た。
【０２８４】
実施例１０
製造例１０で得られた重合体１０溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕６質量部の割合で、重合体１０溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕１０質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１０を得た。
【０２８５】
実施例１１
製造例１１で得られた重合体１１溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕６質量部の割合で、重合体１１溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕５質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１１を得た。
【０２８６】
実施例１２
製造例１２で得られた重合体１２溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕７２質量部の割合で、重合体１２溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１２を得た。
【０２８７】
実施例１３
製造例１３で得られた重合体１３溶液１００質量部に着色剤として酸化チタン〔石原産業（株）製、商品名：ＣＲ−９０−２〕６０質量部を添加し、ペイントシェーカーで１時間分散させることにより、分散液を得た。
【０２８８】
前記で得られた分散液１６０質量部に、ポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕６質量部および球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕３質量部を添加し、さらに酢酸エチルで不揮発分含量が２０質量％となるように添加することにより、接着剤１３を得た。
【０２８９】
実施例１４
製造例１４で得られた重合体１４溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕３質量部の割合で、重合体１４溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、さらに球状粒子〔（株）日本触媒製、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、平均粒子径：６μｍ〕１０質量部を添加し、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１４を得た。
【０２９０】
実施例１５
製造例１５で得られた重合体１５溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕９質量部の割合で、重合体１５溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１５を得た。
【０２９１】
比較例１
製造例１６で得られた重合体１６溶液１００質量部あたりポリイソシアネート硬化剤〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ〕４４質量部の割合で、重合体１６溶液およびポリイソシアネート硬化剤を容器内に入れ、酢酸エチルで不揮発分濃度が２０質量％となるように希釈することにより、接着剤１６を得た。
【０２９２】
実験例〔太陽電池モジュール用バックシートの作製〕
表１に示す接着剤を用い、その接着剤を乾燥後の塗工量が１ｇ／ｍ2となるように基材１に塗布し、１００℃で１分間乾燥させることにより、接着剤層を形成させた。その後、基材１〜３を充填材側から順に、基材１の接着剤層が形成されていない面が接着剤Ｘと重ね合わされるようにして、基材１／接着剤Ｘ／基材２/接着剤Ｘ／基材３の順に重ね合わせ、ドライラミネート法によって積層することにより、積層体を得た。得られた積層体を５０℃で５日間養生することにより、太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０２９３】
なお、前記接着剤Ｘとして、ポリエステル系接着剤の主剤〔大日本インキ化学工業（株）製、品番：ＬＸ７０３ＶＬ〕とポリイソシアネート硬化剤〔大日本インキ化学工業（株）製、品番：ＫＥ９０〕を用い、接着剤Ｘの乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように調整した。
【０２９４】
次に、前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートの物性を以下の方法により調べた。その結果を表１に示す。
【０２９５】
１．耐ブロッキング性
前記で得られた太陽電池モジュール用バックシートを幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍに裁断し、裁断されたシートの接着層面が形成されている面と未処理の耐熱性オリゴマーＰＥＴフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＸ１０Ｓ〕（以下、未処理のＰＥＴフィルムという）とを重ね合わせ、得られた積層体の上に質量が５ｋｇの錘を載せ、この積層体を温度４０℃のオーブン内に入れて２４時間保持した。その後、オーブンから積層体を取り出し、積層体の接着剤層を目視により観察し、耐ブロッキング性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０２９６】
（評価基準）
○：接着剤層が未処理のＰＥＴフィルムに転写されていない。
×：接着剤層が未処理のＰＥＴフィルムに転写されている。
【０２９７】
２．接着性
前記で得られたバックシートを幅６０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断したもの１枚と、ＥＶＡシート〔三井化学ファブロ（株）製、品番：ＲＣ０２Ｂ、厚さ：４００μｍ〕を幅６０ｍｍ、長さ９０ｍｍに裁断したもの１枚と、強化ガラス（幅：１０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、厚さ：３ｍｍ）とを用意した。
【０２９８】
太陽電池モジュール用バックシートの接着性を評価する面がＥＶＡシートと接するように、バックシート／ＥＶＡシート／強化ガラス板の順に重ね合わせることにより、積層体を得た。
【０２９９】
次に、太陽電池用真空ラミネーターを用い、前記で得られた積層体を１５０℃に加熱し、５分間真空引きをした後、３分間圧着させることにより、サンプルを作製した。
【０３００】
温度が２３℃で相対湿度が６５％の雰囲気中で、前記で得られたサンプルの未接着部の強化ガラス板とＥＶＡシートとをオートグラフ〔（株）島津製作所製〕の上下のクリップにそれぞれ挟み、１８０度剥離法により、幅２５ｍｍのクロスヘッド速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離強度(初期値)を測定し、以下の評価基準に基づいて接着性を評価した。
【０３０１】
さらに、前記剥離強度を測定したサンプルとは別のサンプルを温度が８５℃で相対湿度が８５％の雰囲気中で１０００時間、２０００時間または３０００時間放置した後、前記と同じ条件で剥離強度を測定し、以下の評価基準に基づいて接着性を評価した。
【０３０２】
（評価基準）
ＥＸ：剥離強度が８０Ｎ／１０ｍｍ以上（接着性に著しく優れている）
Ａ：剥離強度が４０Ｎ／１０ｍｍ以上、８０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性に優れている）
Ｂ：剥離強度が２０Ｎ／１０ｍｍ以上、４０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が良好）
Ｃ：剥離強度が１０Ｎ／１０ｍｍ以上、２０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性がやや良好）
Ｄ：剥離強度が１０Ｎ／１０ｍｍ未満（接着性が不良）
【０３０３】
３．耐候性
Ａ４サイズの強化ガラス板上に、太陽電池モジュール用充填材として前記強化ガラス板と同じＡ４サイズのＥＶＡシート〔三井化学ファブロ（株）製、品番：ＲＣ０２Ｂ、厚さ：４００μｍ〕で挟まれた多結晶系シリコン製の太陽電池セルを載せた後、さらにその上に前記で得られたバックシートをその接着剤層がＥＶＡシートと接するように設けることにより、積層体を得た。
【０３０４】
次に、太陽電池用真空ラミネーターを用いて前記で得られた各積層体を１５０℃の温度に加熱し、５分間真空引きをした後、３分間圧着させることにより、サンプルを作製した。
【０３０５】
前記サンプルをアイスーパーＵＶテスター〔岩崎電気（株）製、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、１００ｍＷ／ｃｍ２で温度６０℃、相対湿度５０％の条件で紫外線を１００時間または２００時間照射することにより、耐候性促進試験を行なった。
【０３０６】
〔接着保持性〕
オートグラフ〔（株）島津製作所製〕を用いて１８０度剥離法によりクロスヘッド速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける前記サンプルの剥離強度を測定し、式：
〔保持率（％）〕
＝〔（促進試験後の剥離強度）÷（促進試験前の剥離強度）〕×１００
に基づいて保持率を求め、接着保持性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０３０７】
（評価基準）
○：保持率が６０％以上である。
△：保持率が５０％以上６０％未満である。
×：保持率が５０％未満である。
【０３０８】
〔外観変化〕
前記サンプルの照射前後でのサンプルの変化を目視にて観察するとともに、サンプルの黄変度（Δｂ値）を分光光度計〔日本電子工業（株）製、品番：ＳＥ−２０００〕で測定し、以下の評価基準に基づいて外観変化を評価した。なお、サンプルの黄変度（Δｂ値）が小さいほど、当該サンプルは外観変化が小さい。
（評価基準）
◎：Δｂが２未満であり、浮きが認められない。
○：Δｂが２以上５未満であり、浮きが認められない。
△：Δｂが５以上であり、浮きが認められない。
×：Δｂの値に関係なく、浮きが認められる。
【０３０９】
３．電気出力特性
前記耐候性促進試験前後のサンプルの最大出力をＪＩＳ  Ｃ８９１３に準じて測定し、式：
〔最大出力の変化率（％）〕
＝〔（促進試験後の最大出力）÷（促進試験前の最大出力）〕×１００
に基づいて最大出力の変化率を求め、電気出力特性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０３１０】
（評価基準）
◎：最大出力の変化率が９５％以上である。
○：最大出力の変化率が９０％以上９５％未満である。
△：最大出力の変化率が８０％以上９０％未満である。
×：最大出力の変化率が８０％未満である。
【０３１１】
【表１】
2015185772.tif 000003
【０３１２】
表１に示された結果から、各実施例で得られたバックシート用接着剤は、いずれも、耐ブロッキング性に優れ、比較例１で得られたバックシート用接着剤と対比して、太陽電池として実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験を行なった場合であっても、太陽電池に用いられる充填材に対する接着性および耐候性に優れ、電気出力特性を維持し、バックシートの外観に優れていることがわかる。したがって、各実施例で得られたバックシート用接着剤は、いずれも、太陽電池モジュールおよび太陽電池に好適に使用することができることがわかる。
【符号の説明】
【０３１３】
１：基材
２：接着剤
３：バリア層
４：接着剤層
【図１】
2015185772.tif 000004
【図２】
2015185772.tif 000005