(57)【要約】【課題】光暴露時の液体柔軟剤組成物の安定性、具体的には固体析出の抑制と粘度の維持に優れ、且つ保存による液体柔軟剤組成物の外観の変色を抑制できる袋詰め柔軟剤物品を提供する。【解決手段】下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び水を特定条件で含有する所定粘度の乳濁状態の液体柔軟剤組成物が、袋状容器に充填された、袋詰め柔軟剤物品。（Ａ）成分：（ａ１）特定の第３級アミン化合物又はその酸塩、及び（ａ２）特定の第３級アミン化合物の４級化物（Ｂ）成分：分子内にヒドロキシル基を有する２価又は３価のカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物（Ｃ）成分：特定の第４級アンモニウム塩（Ｄ）成分：エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる一種以上のグリコール化合物（Ｅ）成分：分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分５質量％以上、２５質量％以下、下記（Ｂ）成分０．０５質量％以上、１．５質量％以下、下記（Ｃ）成分０．０５質量％以上、２質量％以下、下記（Ｄ）成分１．０質量％以上、５．０質量％以下、下記（Ｅ）成分及び水を含有し、３０℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、２００ｍＰａ・ｓ以下の乳濁状態の液体柔軟剤組成物が、袋状容器に充填された袋詰め柔軟剤物品。
（Ａ）成分：（ａ１）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物及び下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の酸塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物〔以下、（ａ１）成分という〕、及び（ａ２）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の４級化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物〔以下、（ａ２）成分という〕であって、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比が（ａ１）／（ａ２）で０．０１以上、０．６以下である成分
〔Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q〕mＮ（Ｒ2）3-m  （１）
〔式中、
Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）は炭素数１２以上、２２以下の脂肪酸由来のアシル基であり、
Ｒ2は炭素数１以上、３以下の炭化水素基及びＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基から選ばれる基であり、
ｍは１、２又は３の数であり、ｐ及びｑは、それぞれ、２又は３の数であり、ｒは０以上、５以下の数である。
同一分子内にＲ1、Ｒ2、ＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基、ｐ、ｑ、ｒが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていても良い。〕
（Ｂ）成分：分子内にヒドロキシル基を有する２価又は３価のカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物
（Ｃ）成分：下記一般式（２）で表される化合物
Ｒ3−Ｎ+（Ｒ4）3  ・Ｘ-        （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数８以上、１６以下の炭化水素基であり、Ｒ4は炭素数１以上、４以下のアルキル基、炭素数２以上、４以下のヒドロキシアルキル基、及び−（ＣsＨ2sＯ）t−Ｈ基から選ばれる基（ここでｓは２又は３の数であり、ｔは２以上、１５以下の数である。）であり、Ｘ-は陰イオン基である。Ｒ4は同一でも異なっていても良い。〕
（Ｄ）成分：エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上のグリコール化合物
（Ｅ）成分：分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物である、請求項１に記載の袋詰め柔軟剤物品。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分が、芳香族基とアルデヒド基とが、炭素数２以上、４以下の２価の炭化水素基で連結された構造を有する、分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料である、請求項１又は２に記載の袋詰め柔軟剤物品。
【請求項４】
更に（Ｇ）成分として、カラーインデックス酸性赤色染料、カラーインデックス酸性黄色染料及びカラーインデックス酸性青色染料から選ばれる１種又は２種以上の酸性染料を、０．０１ｍｇ／ｋｇ以上、１０ｍｇ／ｋｇ以下含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の袋詰め柔軟剤物品。
【請求項５】
前記（Ｇ）成分が、カラーインデックス酸性赤色染料及びカラーインデックス酸性黄色染料から選ばれる１種又は２種以上の酸性染料である、請求項４に記載の袋詰め柔軟剤物品。
【請求項６】
前記袋状容器が、少なくとも２層のプラスチック層を積層した積層材料を含んで構成された袋状容器である、請求項１〜５の何れか１項記載の袋詰め柔軟剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、袋詰め柔軟剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境中に排出されても、速やかに分解し、環境への負荷を低減することを目的に、分子内にエステル基を有する柔軟基剤が使用されている。
【０００３】
繊維製品に香りを付与する為に、柔軟剤組成物には、多種の香料素材を含有する香料組成物が配合される。とりわけアルデヒド香料はベース香料として多用され、繊維製品に豊かな香りを賦与することができる。
【０００４】
近年、環境意識の高まりにより、柔軟剤組成物は袋状の容器に充填された詰め替え品を購入し、それをボトルに詰替えて使用することが一般的となってきている。
【０００５】
特許文献１には、脂肪酸、分子内にエステル基を有する柔軟基剤及び単一長鎖第４級アンモニウム塩を含有し、保存による柔軟性の低下を抑制し、各種温度での保存安定性に優れた液体柔軟仕上げ剤組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献２には、ポリエチレングリコール等の化合物を含有し、屋外保存でのダマ発生が抑制されたプラスチック製小袋入り柔軟仕上げ剤が開示されている。
【０００７】
特許文献３には、特定の香料を含有する柔軟剤組成物を、アルミニウム層を含む積層材料からなる容器に充填してなる柔軟剤が、外部への香気物質の漏洩防止性に優れることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−８１８８１号公報
【特許文献２】特開平８−３５１７４号公報
【特許文献３】特開２０１０−２２２７１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
一般に、分子内にエステル基を含む柔軟基剤を含有する液体柔軟剤組成物は、乳濁状態の外観の組成物として調製される。しかし、分子内にエステル基を含む柔軟基剤及び分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料を含有する乳濁状態の液体柔軟剤組成物が袋状容器に充填された製品が日光に暴露されると、容器の光が当たった面に接触している乳濁状態の液体柔軟剤組成物中に固体が析出するという現象が生じることが明らかとなった。前述の通り、分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料は、繊維製品に豊かな香りを賦与することができるため、柔軟剤に配合するのに好ましい成分であり、前記のような固体の析出を防止できる技術が望まれる。
【００１０】
本発明は、液体柔軟剤組成物が袋状容器に充填された袋詰め柔軟剤物品に関し、光暴露時の液体柔軟剤組成物の安定性、具体的には固体析出の抑制と粘度の維持に優れ、且つ保存による液体柔軟剤組成物の外観の変色を抑制できる袋詰め柔軟剤物品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記（Ａ）成分５質量％以上、２５質量％以下、下記（Ｂ）成分０．０５質量％以上、１．５質量％以下、下記（Ｃ）成分０．０５質量％以上、２質量％以下、下記（Ｄ）成分１．０質量％以上、５．０質量％以下、下記（Ｅ）成分及び水を含有し、３０℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、２００ｍＰａ・ｓ以下の乳濁状態の液体柔軟剤組成物が、袋状容器に充填された袋詰め柔軟剤物品に関する。
（Ａ）成分：（ａ１）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物及び下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の酸塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物〔以下、（ａ１）成分という〕、及び（ａ２）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の４級化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物〔以下、（ａ２）成分という〕であって、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比が（ａ１）／（ａ２）で０．０１以上、０．６以下である成分
〔Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q〕mＮ（Ｒ2）3-m  （１）
〔式中、
Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）は炭素数１２以上、２２以下の脂肪酸由来のアシル基であり、
Ｒ2は炭素数１以上、３以下の炭化水素基及びＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基から選ばれる基であり、
ｍは１、２又は３の数であり、ｐ及びｑは、それぞれ、２又は３の数であり、ｒは０以上、５以下の数である。
同一分子内にＲ1、Ｒ2、ＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基、ｐ、ｑ、ｒが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていても良い。〕
（Ｂ）成分：分子内にヒドロキシル基を有する２価又は３価のカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物
（Ｃ）成分：下記一般式（２）で表される化合物
Ｒ3−Ｎ+（Ｒ4）3  ・Ｘ-        （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数８以上、１６以下の炭化水素基であり、Ｒ4は炭素数１以上、４以下のアルキル基、炭素数２以上、４以下のヒドロキシアルキル基、及び−（ＣsＨ2sＯ）t−Ｈ基から選ばれる基（ここでｓは２又は３の数であり、ｔは２以上、１５以下の数である。）であり、Ｘ-は陰イオン基である。Ｒ4は同一でも異なっていても良い。〕
（Ｄ）成分：エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上のグリコール化合物。
（Ｅ）成分：分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料
【発明の効果】
【００１２】
本発明の袋詰め柔軟剤物品は、光暴露時の液体柔軟剤組成物の安定性に優れる。具体的には、光暴露時の液体柔軟剤組成物の固体析出の抑制と、光暴露時の液体柔軟剤組成物の粘度の維持に優れる。本発明の袋詰め柔軟剤物品は、例えば、日光や日光に相当する強さの光が照射されて保存されても、固体の析出が抑制され、粘度の増加も家庭での使用可能な程度に抑制される。また、高温保存後の外観の変色も抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜乳濁状態の液体柔軟剤組成物＞
本発明において、乳濁状態の液体柔軟剤組成物とは、（Ａ）成分などの配合成分が液体柔軟剤組成物中で可視光を散乱する程度の大きな粒子を形成することで、可視光を散乱し、目視上濁った状態の液体柔軟剤組成物を表す。具体的には、測定セルとして光路長１０ｍｍのガラスセルを使用し、対照セルにイオン交換水を入れた際に、紫外可視分光光度計を用いて測定された、試料の可視光線透過率（波長６６０ｎｍ）が２５％未満である液体柔軟剤組成物を表す。
【００１４】
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分は、（ａ１）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物及び下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の酸塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物〔以下、（ａ１）成分という〕と、（ａ２）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の４級化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物〔以下、（ａ２）成分という〕とである。（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比が（ａ１）／（ａ２）で０．０１以上、０．６以下である。
【００１５】
〔Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q〕mＮ（Ｒ2）3-m  （１）
〔式中、
Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）は炭素数１２以上、２２以下の脂肪酸由来のアシル基であり、
Ｒ2は炭素数１以上、３以下の炭化水素基及びＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基から選ばれる基であり、
ｍは１、２又は３の数であり、ｐ及びｑは、それぞれ、２又は３の数であり、ｒは０以上、５以下の数である。
同一分子内にＲ1、Ｒ2、ＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基、ｐ、ｑ、ｒが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていても良い。〕
【００１６】
（ａ１）成分、（ａ２）成分は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の一般式（１）中のアシル基Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）が、それぞれ、不飽和脂肪酸／飽和脂肪酸の質量比が０．１以上、３以下である脂肪酸から構成されていることが好ましい。更には不飽和脂肪酸／飽和脂肪酸の前記質量比は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下である。
【００１７】
また、（ａ１）成分、（ａ２）成分は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の一般式（１）中のアシル基Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）が、それぞれ、（炭素数１４以上、１８以下の不飽和脂肪酸）／（炭素数１４以上、１８以下の飽和脂肪酸）＝０．１以上、３以下の質量比である脂肪酸から構成されていることが好ましい。（炭素数１４以上、１８以下の不飽和脂肪酸）／（炭素数１４以上、１８以下の飽和脂肪酸）の前記質量比は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．６以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、所定のアルカノールアミン化合物と脂肪酸とのエステル化反応や、所定のアルカノールアミン化合物と脂肪酸エステルとのエステル交換反応により製造することができる。一般式（１）の第３級アミン化合物の合成に用いる脂肪酸は、炭素数１２以上、２２以下の飽和脂肪酸と炭素数１２以上、２２以下の不飽和脂肪酸とから構成され、不飽和脂肪酸／飽和脂肪酸の質量比が０．１以上、３以下の混合脂肪酸であることが好ましい。この質量比は、柔軟性能の観点から０．１以上が好ましく、高温保存後の液体柔軟剤組成物の変色を抑制する点から３以下が好ましい。
【００１９】
また、一般式（１）の第３級アミン化合物の合成に用いる脂肪酸は、炭素数１４以上、１８以下の飽和脂肪酸と、炭素数１４以上、１８以下の不飽和脂肪酸とを含む混合脂肪酸であることが好ましく、（炭素数１４以上、１８以下の飽和脂肪酸）／（炭素数１４以上、１８以下の不飽和脂肪酸）の質量比は０．１以上、３以下であることが好ましい。この質量比は、高温保存後の液体柔軟剤組成物の変色を抑制する点から３以下が好ましい。更に、混合脂肪酸は、炭素数１４以上、１８以下の脂肪酸から構成されることが好ましい。
【００２０】
飽和脂肪酸とは、分子内に不飽和基を有さない脂肪酸を表す。飽和脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸が挙げられる。
【００２１】
不飽和脂肪酸とは、分子内に不飽和基を有する脂肪酸を表す。不飽和脂肪酸に含まれる不飽和基が炭素−炭素二重結合の場合はシス体とトランス体が存在する。不飽和脂肪酸は、シス体とトランス体とを含む混合不飽和脂肪酸であってよい。その場合、シス体とトランス体の割合は、シス体／トランス体のモル比が３０／７０以上、９９／１以下のものが挙げられる。アルケニル基の入手性の観点から、モル比でシス体／トランス体のモル比は５０／５０以上、９７／３以下が好ましい。不飽和混合脂肪酸のシス体とトランス体の比は1Ｈ−ＮＭＲの積分比で算出することができる。
【００２２】
また（Ａ）成分の一般式（１）中、ｐ及びｑは、それぞれ、２又は３の数である。光暴露時の固体析出抑制（液体柔軟剤組成物の固体析出を意味する。以下特記しない限り同様。）の観点から、ｐは２の数が好ましい。（Ａ）成分の製造の容易性の観点から、ｑは２の数が好ましい。ｒは、繊維製品の柔軟化の点から、０以上、２以下の数が好ましく、０がより好ましい。
【００２３】
（ａ１）成分である一般式（１）で表される第３級アミン化合物は、乳濁状態の液体柔軟剤組成物のｐＨにより、一部又は全てが酸塩の状態で含有していても良い。
【００２４】
第３級アミン化合物が酸塩で存在する場合の酸としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が使用できる。有機酸の具体例としては、炭素数１以上、１０以下の１価のカルボン酸、炭素数１以上、２０以下の炭化水素基を有する１価のスルホン酸、炭素数１又は２のモノアルキル硫酸エステルが挙げられる。より具体的にはグリコール酸、安息香酸、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、モノメチル硫酸エステル、モノエチル硫酸エステルが挙げられる。
【００２５】
（ａ１）成分である一般式（１）で表される化合物のうち第３級アミン化合物を得る製造方法は特に制限されないが、例えば、下記一般式（１−１）で表わされるアルカノールアミン化合物と炭素数１２以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化反応、又は一般式（１−１）で表わされるアルカノールアミン化合物と炭素数１２以上、２２以下のアシル基を有する脂肪酸エステルとのエステル交換反応によって得ることができる。
【００２６】
（ＨＯ−ＣqＨ2q）m'Ｎ（Ｒ2'）3-m'    （１−１）
〔式中、Ｒ2'は炭素数１以上、３以下の炭化水素基であり、ｍ’は１、２又は３の数であり、ｑは前記一般式（１）と同じ意味を表す。〕
【００２７】
エステル化反応の例としては、例えば、特表２０００−５１０１７１号公報の８〜９頁目に記載されている方法を適用することができる。
【００２８】
エステル交換反応の例としては、例えば、特開平７−１３８２１１号公報の〔００１３〕〜〔００１６〕に記載の方法を適用することができる。
【００２９】
（ａ２）成分は、前記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の４級化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。（ａ２）成分は、一般式（１）で表される第３級アミン化合物とアルキル化剤とを用いた４級化反応により得ることができる。アルキル化剤は、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。４級化反応の例としては、例えば、特開平７−１３８２１１号公報の〔００１７〕〜〔００２３〕に記載の方法や、特開平１１−１０６３６６号公報に記載の製造方法を適用することができる。
【００３０】
（Ａ）成分は、光暴露時の固体析出抑制の点から、一般式（１）中のＲ2として、ＨＯ−（ＣpＨ2pＯ）r−ＣqＨ2q基から選ばれる基（ここでｐ、ｑ、ｒは、それぞれ、一般式（１）と同じ意味である。）を有する化合物が好ましい。
【００３１】
（Ａ）成分の一般式（１）中、ｍは１、２又は３の数である。（Ａ）成分は、一般式（１）中のｍが異なる複数の化合物を含むことが好ましく、ｍが１の化合物、ｍが２の化合物、及びｍが３の化合物を全て含むことが好ましい。（Ａ）成分が、一般式（１）中のｍが異なる複数の化合物である場合、ｍ＝２の化合物が最も多いことが好ましい。（Ａ）成分が、ｍの異なる複数の化合物である場合、それらの化合物全体、すなわち（Ａ）成分全体におけるｍの数平均（以下、ｍｚという場合がある。）は、好ましくは１．２以上、繊維製品の柔軟化の観点から、より好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．４以上であり、そして、好ましくは２．５以下、繊維製品の柔軟化の観点から、より好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．９以下である。
【００３２】
（Ａ）成分は、一般式（１）中のｍが異なる複数の化合物を含む混合物を用いることができる。前記ｍの数平均の数ｍｚを満たす混合物を得る上で、その原料となる一般式（１−１）の化合物はｍが異なる構造の化合物を混合したものを用いてもよいが、一般式（１−１）においてｍ’＝３の化合物を用いて、ｍｚが前記範囲になる混合物を調製することが好ましい。その場合、一般式（１−１）においてｍ’＝３のアミン化合物に対する脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルのモル比を、好ましくは１．２以上より好ましくは１．３以上、そして好ましくは２．５以下．より好ましくは２．０以下の割合でエステル化反応又はエステル交換反応することにより、ｍｚが１．２以上、２．５以下の混合物を調製することができる。
【００３３】
（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分であり、これらを含む混合物として組成物の調製に用いても良い。（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含有する混合物は、各々の成分を得た後、混合することで得ることが出来る。本発明に係る液体柔軟剤組成物は、（Ａ）成分として、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを、（ａ１）／（ａ２）＝０．０１以上、０．６以下の質量比で含有するものである。
【００３４】
また、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含有する混合物は、（ａ１）成分を４級化反応し（ａ２）成分を得る際に、未反応物や副反応物としての（ａ１）成分を含む混合物が得られるように調整して得ることもできる。
また、４級化反応率を調整することで、意図的に（ａ１）成分を含む混合物を得ることができる。
【００３５】
本発明の（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比（ａ１）／（ａ２）が０．０１以上、０．６以下である。光暴露時の固体析出抑制の点で、（ａ１）／（ａ２）の質量比は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０７以上、であり、そして、好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下である。
【００３６】
ここで、（ａ１）成分のうち、一般式（１）で表される第３級アミン化合物の酸塩については、一般式（１）で表される第３級アミン化合物に換算した質量により前記質量比を求める。また、（ａ２）成分については、一般式（１）で表される第３級アミン化合物の４級化物としての質量により前記質量比を求める。すなわち、（ａ２）成分の質量は、第３級アミン化合物の４級化に使用した４級化剤に由来する対イオン（例えば、ジメチル硫酸で４級化した場合にはメチル硫酸イオン）を含む質量である。
【００３７】
（Ａ）成分の好ましいものは、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の一般式（１）中のアシル基Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）が、それぞれ、（炭素数１４以上、１８以下の不飽和脂肪酸）／（炭素数１４以上、１８以下の飽和脂肪酸）の質量比が０．１以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上、そして、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下である脂肪酸から構成されており、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比が（ａ１）／（ａ２）で０．０１以上、好ましくは０．０５以上、０．０７以上、であり、そして、０．６以下、好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下であるものである。
【００３８】
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分は、分子内にヒドロキシル基を有する２価又は３価のカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。
【００３９】
（Ｂ）成分の分子量は、酸の構造に換算した時に、すなわち、酸型化合物換算で、好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上であり、そして、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下である。（Ｂ）成分は、分子内にヒドロキシ基を１つ有する化合物が好ましい。
【００４０】
本発明では、（Ａ）成分を含有する系で（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を併用することで、光暴露時の固体析出が抑制され、且つ保存による液体柔軟剤組成物の外観の変色が抑制される。その理由は必ずしも明らかではないが、本発明者らは次の様に推定している。（Ｂ）成分中のカルボキシル基が、（Ａ）成分の（ａ１）成分中の４級アンモニウム基、（ａ２）成分中の第３級アミノ基もしくは該第３級アミンの酸塩のカチオン基、又は（Ｃ）成分の４級アンモニウム基とイオン結合して、複合体が形成したとしても、（Ｂ）成分が分子内にヒドロキシル基を有することで、水への分散性を維持でき、光暴露時の固体析出が抑制され、且つ保存における液体柔軟剤組成物の外観の変色を抑制できるものと考えている。
【００４１】
光暴露時の固体析出抑制及び保存による液体柔軟剤組成物の外観の変色の抑制の点で、（Ｂ）成分は、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物が好ましい。より好ましくは、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物であり、更に好ましくはクエン酸又はその塩である。取り扱いの容易性の点から、１価の金属塩、総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミン塩及びアルカノール基を有する総炭素数２以上、６以下の４級アンモニウム塩が好ましい。具体的にはナトリウム塩、カリウム塩等の１価の金属塩、Ｎ−メチルジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアンモニウム塩、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアンモニウム塩が挙げられる。
【００４２】
〔（Ｃ）成分〕
本発明の（Ｃ）成分は、光暴露時の固体析出抑制に有効な化合物であり、下記一般式（２）で表される化合物である。
Ｒ3−Ｎ+（Ｒ4）3  ・Ｘ-        （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数８以上、１６以下の炭化水素基であり、Ｒ4は炭素数１以上、４以下のアルキル基、炭素数２以上、４以下のヒドロキシアルキル基、及び−（ＣsＨ2sＯ）t−Ｈ基から選ばれる基（ここでｓは２又は３の数であり、ｔは２以上、１５以下の数である。）であり、Ｘ-は陰イオン基である。Ｒ4は同一でも異なっていても良い。〕
【００４３】
一般式（２）中、Ｒ3は、光暴露時の固体析出抑制の点から、炭素数８以上、１６以下の炭化水素基であり、炭素数１０以上、１６以下の炭化水素基が好ましい。炭化水素基はアルキル基及びアルケニル基から選ばれる基である。更に本発明ではアルキル基が好ましい。
【００４４】
一般式（２）中、Ｒ4の具体例としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、及び−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t'−Ｈ基（ここで、ｔ’は２以上、１５以下の数である。）から選ばれる１種以上の基が挙げられる。Ｒ4としては、（Ｃ）成分の製造の容易性の点から、メチル基、エチル基及びヒドロキシエチル基から選ばれる基が好ましい。
【００４５】
Ｘ-は陰イオン基であり、具体的にはハロゲンイオン、例えば塩素イオン、臭素イオン、及び炭素数１又は２のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンから選ばれる陰イオン基が挙げられる。好ましくは塩素イオンである。
【００４６】
〔（Ｄ）成分〕
本発明の（Ｄ）成分は、光暴露時の固体析出抑制に有効な化合物であり、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上のグリコール化合物である。（Ｄ）成分は、エチレングリコールが好ましい。
【００４７】
〔（Ｅ）成分〕
（Ｅ）成分は、分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料である。分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料とは、分子内に芳香族基を有するアルデヒド化合物のうち、香料として用いられる化合物を意味する。
【００４８】
（Ｅ）成分として用いられる分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料は、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日  第４刷」に記載の香料、特表平１０−５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。
【００４９】
（Ｅ）成分としては、繊維製品に持続性のある香りを付与する点で、芳香族基とアルデヒド基とが、炭素数２以上、４以下の２価の炭化水素基で連結された構造を有する、分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料が好ましい。
【００５０】
芳香族基とアルデヒド基とが、炭素数２以上、４以下の２価の炭化水素基で連結された構造を有する、分子内に芳香族基を有するアルデヒド香料としては、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、及びｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒドから選ばれる香料が挙げられる。
【００５１】
〔水〕
本発明に係る液体柔軟剤組成物は水を含有する。水は、組成物全体を１００質量％にする量で含有される。水は脱イオン水を用いることが好ましく、更には少量の次亜塩素酸塩で滅菌したものを用いる事がより好ましい。
【００５２】
〔その他の成分〕
＜（Ｆ）成分＞
本発明に係る液体柔軟剤組成物は、（Ｆ）成分として、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤を含有することが好ましい。（Ｆ）成分は、前記（Ｅ）成分の臭いの変化を抑制する為に用いられる。本発明において、前記（Ｅ）成分と併用すると、臭いの変化を抑制できるが、酸化を受けたフェノール基を有する酸化防止剤が着色されることで、液体柔軟剤組成物の変色が促進されることが明らかとなった。しかし、（Ｂ）成分を併用することで、着色が抑制され且つ臭いの変化が抑制された液体柔軟剤組成物が得られることがわかった。
【００５３】
入手の容易性の点から、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる１種又は２種以上の酸化防止剤が好ましい。変色抑制の点から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールから選ばれる１種又は２種の酸化防止剤が好ましい。
【００５４】
＜（Ｇ）成分＞
本発明に係る液体柔軟剤組成物は、（Ｇ）成分として、カラーインデックス酸性赤色染料、カラーインデックス酸性黄色染料及びカラーインデックス酸性青色染料からから選ばれる１種又は２種以上の染料を含有することができる。
【００５５】
カラーインデックス酸性赤色染料の具体例としては、C.I.Acid Red 18 C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red 52、C.I.AcidRed 82、C.I.Acid Red 114、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 186が挙げられる。
【００５６】
カラーインデックス酸性黄色染料の具体例としては、C.I.Acid Yellow 1 、C.I. Acid  Yellow 3、C.I.Acid Yellow7、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 141が挙げられる。
【００５７】
カラーインデックス酸性青色染料の具体例としては、C.I.Acid Blue 5、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 74が挙げられる。
【００５８】
（Ｇ）成分は前記（Ｂ）成分と併用することで、（Ｅ）成分又は（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を含有する液体柔軟剤組成物の高温保存後の変色を、より抑制することが出来る。高温保存後の変色抑制の点で、カラーインデックス酸性赤色染料、及びカラーインデックス酸性黄色染料から選ばれる１種又は２種以上の染料が好ましい。
【００５９】
なお、本発明では、（Ｇ）成分以外の染料を使用することもできる。（Ｇ）成分以外の染料としては、アルコキシル化アントラキノン高分子着色剤、アルコキシル化トリフェニルメタン高分子着色剤、アルコキシル化チオフェン高分子着色剤があげられる。
【００６０】
＜（Ｈ）成分＞
本発明に係る液体柔軟剤組成物は、（Ｈ）成分として、非イオン界面活性剤、（Ａ）成分以外の陽イオン界面活性剤、及び（Ｃ）成分以外の陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することができる。（Ｈ）成分としては、非イオン界面活性剤が保存安定性の観点から好まし。非イオン界面活性剤としては、炭素数１２〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が１０〜５０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを挙げることができる。
【００６１】
＜その他の任意成分＞
乳濁状態の液体柔軟剤組成物は、任意成分として、ｐＨ調整剤、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の水溶性無機塩化物、プロキセルとして市販されている防菌・防カビ剤、（Ｅ）成分以外の他香料成分、フェノキシエタノール、エタノール、イソプロパノール等の（Ｄ）成分以外の水溶性溶剤、消泡剤又は繊維製品の風合い改変剤としてジメチルシロキサン等のシリコーン等を含有することができる。
【００６２】
〔液体柔軟剤組成物の組成等〕
乳濁状態の液体柔軟剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は５質量％以上、２５質量％以下であり、洗濯１回当たりの使用量を少なくできる点から、５質量％以上であり、好ましくは７質量％以上である。光暴露時の固体析出抑制に優れる点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下である。
【００６３】
乳濁状態の液体柔軟剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、０．０５質量％以上、１．５質量％以下である。高温保存後の液体柔軟剤組成物の変色抑制の観点から、（Ｂ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上である。経済性の点から、（Ｂ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１．３質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。尚、本発明において、（Ｂ）成分の含有量は、酸型に換算した（Ｂ）成分の含有量を表す。例えば、クエン酸３ナトリウム塩を使用しても、含有量はクエン酸として換算した値を表す。
【００６４】
乳濁状態の液体柔軟剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、０．０５質量％以上、２質量％以下である。光暴露時の固体析出抑制の点から、（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上である。光暴露時の液体柔軟剤組成物の分離抑制の点から、（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００６５】
液体柔軟剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、１．０質量％以上、５．０質量％以下である。（Ｄ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上である。液体柔軟剤組成物の分離抑制の点から、（Ｄ）成分の含有量は、組成物中、５．０質量％以下であり、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下である。
【００６６】
乳濁状態の液体柔軟剤組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、繊維製品への香り賦与の点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。また、外観の変色が起こりにくい点から、（Ｅ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。
【００６７】
（Ｆ）成分を含有する場合、乳濁状態の液体柔軟剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量は、前記（Ｅ）成分の臭い変化抑制の点で、（Ｅ）成分との質量比が、（Ｆ）成分／（Ｅ）成分で、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上である。経済性の点から、（Ｆ）成分／（Ｅ）成分の質量比は、好ましくは５未満、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【００６８】
（Ｇ）成分を含有する場合、乳濁状態の液体柔軟剤組成物中の（Ｇ）成分の含有量は、高温保存後の変色抑制の点から、好ましくは０．０１ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは０．０５ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは０．３ｍｇ／ｋｇ以上である。審美性の点から、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは３ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下である。
【００６９】
本発明に係る乳濁状態の液体柔軟剤組成物は、使用勝手の点から、３０℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、２００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度は、袋状容器に充填する前の粘度であり、実施例の「初期粘度」の方法で測定されたものである。
【００７０】
また、本発明に係る液体柔軟剤組成物は、光照射後も粘度が高くならないものが好ましい。具体的には、光照射後の粘度が、６００ｍＰａ・ｓ以下であるものが好まく、更に、使い勝手の点で、３５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２５０ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、１５０ｍＰａ・ｓ未満がより更に好ましい。この粘度は、実施例の「光照射下での保存後の粘度」の方法で測定されたものである。
【００７１】
本発明に係る乳濁状態の液体柔軟剤組成物のｐＨは、（Ａ）成分の加水分解安定性の点から、２５℃で、好ましくは２以上であり、そして、好ましくは７以下、より好ましくは５以下である。ｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って２５℃において測定する。
【００７２】
〔袋状容器〕
本発明の袋詰め柔軟剤物品は、前述した所定の乳濁状態の液体柔軟剤組成物が、袋状容器に充填されてなるものである。本発明に用いられる袋状容器は、プラスチックからなる層を１層以上含む積層材料から形成される袋状容器が好ましい。例えば、特開２００９−１５４９１５号公報の〔００３０〕〜〔００３９〕記載の袋状容器が使用でき、構造としては特開平８−２６２９７号公報記載の図１及び２又は図３の構造体を用いることができる。
【００７３】
袋状容器は、少なくとも２層のプラスチック層を積層した積層材料を含んで構成されたものが好ましい。積層材料を含んで形成される袋状容器の具体的な構成としては、最外層（光が最初に入射する層）に延伸ナイロン（ＯＮｙ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等からなる基材層〔層Ｉ〕が配置され、次いで無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等からなるシーラント層〔層II〕が配置され積層した構成を例示することができる。
前記基材層〔層Ｉ〕の厚みは、剛性などについて必要最小限に保持され得る厚さであればよく、製袋加工性、コスト及び強度を加味して決めることができる。一般的な厚さは１０μｍ以上、５０μｍ以下が例示される。積層材料全体の厚みも、製袋加工性、コスト、強度及び剛性を加味して決めることができる。一般的な厚さは、１００μｍ以上、３００μｍ以下が例示される。
【００７４】
本発明の袋詰め柔軟剤物品は、特許文献３に記載されているような遮光性に優れたアルミニウム層を有する袋状容器を使用しなくても、光暴露時の固体析出を抑制することができる。必要に応じてアルミニウム層を有する袋状容器を使用することもできる。その場合には、従来よりもアルミニウム層を薄くすることができ、例えば、３μｍ以下程度にして製造コストを引き下げることができる。
【００７５】
プラスチックフィルム各層の積層は、一般的に、ポリウレタン系、エステル系等の接着剤や、カゼインなどの水溶性接着剤などの糊材を用いて行われる。
【００７６】
本発明に用いられる袋状容器は、上述のような複合フィルム基材を、最内層となる層を内側にして重ね合わせ、その周縁部を、ヒートシール等により接着して袋状に成形して得られる。
【実施例】
【００７７】
〔（Ａ）成分〕
実施例で使用した（Ａ）成分を以下に示す。
【００７８】
（ａ−１）：下記合成例１で得られたエステル化反応生成物
＜合成例１：（ａ−１）の製造方法＞
トリエタノールアミンと脂肪酸（混合脂肪酸、組成は以下に示す）とを、反応モル比（脂肪酸／トリエタノールアミン）１．８６／１でエステル化反応させ、一般式（１）で表されるアミン化合物を含むエステル化反応生成物を得た。
エステル化反応生成物のｍｚは１．７７であった。また、エステル化反応生成物中には、未反応の脂肪酸が５質量％含まれていた。エステル化反応生成物中のアミン化合物のアミンに対して、メチル基が０．９８等量となるように、ジメチル硫酸で４級化反応を行った。４級化反応後に反応物の質量に対して１０質量％のエタノールを添加し、均一に混合した。
得られたエステル化反応生成物をＨＰＬＣ法で各成分の組成比を分析し、臭化テトラオクチルアンモニウムを内部標準物質として使用し定量した結果、得られたエステル化反応生成物は、（ａ１）成分の第３級アミン化合物、（ａ２）成分の４級化物、及び未反応の脂肪酸を８５質量％含有する混合物であった。該混合物中、脂肪酸は２質量％含まれていたことから、該混合物中の（ａ１）成分及び（ａ２）成分の合計は、８５質量％−２質量％＝８３質量％であった。また、該混合物における（ａ１）成分／（ａ２）成分の質量比は０．１０であり、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の一般式（１）中のアシル基Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）が、それぞれ、不飽和脂肪酸／飽和脂肪酸の質量比が０．６４である脂肪酸から構成されていた。
【００７９】
なお、液体柔軟剤組成物の調製にあたり、（ａ−１）は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、脂肪酸、エタノール及びその他微量成分を含む混合物として配合されるが、表１、２の（ａ−１）の質量％は、（ａ１）成分、（ａ２）成分の量に基づく質量％を示し、その他の成分は、イオン交換水の残部に加えた。
【００８０】
脂肪酸の組成を以下に示す。
ミリスチン酸：２質量％
パルミチン酸：２７質量％
パルミトレイン酸：３質量％
ステアリン酸：３２質量％
炭素数１８で、不飽和基を１つ有する脂肪酸：３３質量％
炭素数１８で、不飽和基を２つ有する脂肪酸：３質量％
前記組成は、原料に使用した脂肪酸をガスクロマトグラフィーで組成分析し、各脂肪酸の面積％を質量％とみなした。前記不飽和基のシス／トランス体比は８５／１５（1Ｈ−ＮＭＲによる、積分比）である。
【００８１】
（ａ−２）：下記合成例２で得られたエステル化反応生成物
＜合成例２：（ａ−２）の製造方法＞
Ｎ−メチルジエタノールアミンと脂肪酸（混合脂肪酸、組成は以下に示す）とを、反応モル比（脂肪酸／Ｎ−メチルジエタノールアミン）１．９／１でエステル化反応させ、一般式（１）で表されるアミン化合物を含むエステル化反応生成物を得た。
エステル化反応生成物のｍｚは１．７２であった。エステル化反応生成物中には、未反応の脂肪酸が９．５質量％含まれていた。エステル化反応生成物中のアミン化合物のアミンに対して、１０質量％のエタノールを添加し均一に混合した後、前記アミンに対してメチル基が０．９８等量となるように、塩化メチルで４級化反応を行った。
得られたエステル化反応生成物をＨＰＬＣ法で各成分の組成比を分析し、臭化テトラオクチルアンモニウムを内部標準物質として使用し定量した結果、得られたエステル化反応生成物は、（ａ１）成分の第３級アミン化合物、（ａ２）成分の４級化物、及び未反応の脂肪酸を８８質量％含有する混合物であった。該混合物中、脂肪酸は８．７質量％含まれていたことから、該混合物中の（ａ１）成分及び（ａ２）成分の合計は、８８質量％−８．７質量％＝７９．３量％であった。また、（ａ１）成分／（ａ２）成分の質量比は０．１８であり、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の一般式（１）中のアシル基Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）が、それぞれ、不飽和脂肪酸／飽和脂肪酸の質量比は０．４２である脂肪酸から構成されていた。なお、表１、２の（ａ−２）の質量％も同様に、（ａ１）成分、（ａ２）成分の量に基づく質量％で示した。
【００８２】
脂肪酸の組成を以下に示す。
パルミチン酸：１０質量％
ステアリン酸：６０質量％
炭素数１８で、不飽和基を１つ有する脂肪酸：３０質量％
前記組成は、原料に使用した脂肪酸をガスクロマトグラフィーで組成分析し、各脂肪酸の面積％を質量％とみなした。前記不飽和基のシス／トランス体比は８５／１５（1Ｈ−ＮＭＲによる、積分比）である。
【００８３】
〔（Ｂ）成分〕
（ｂ−１）：クエン酸（分子量１９２）
（ｂ−２）：リンゴ酸（分子量１３４）
（ｂ−３）：酒石酸（分子量１５０）
【００８４】
〔（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較化合物〕
（ｂ’−１）：マロン酸（分子量１０４）
【００８５】
〔（Ｃ）成分〕
（ｃ−１）：Ｎ−ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｃ−２）：Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス−（ポリオキシエチレン（平均３モル付加））アンモニウム・メチルサルフェート
【００８６】
〔（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較化合物〕
（ｃ’−１）：Ｎ−オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド
【００８７】
〔（Ｄ）成分〕
（ｄ−１）：エチレングリコール
（ｄ−２）：グリセリン
【００８８】
〔（Ｅ）成分〕
（ｅ−１）：α−アミルシンナミックアルデヒド
（ｅ−２）：α−ヘキシルシンナミックアルデヒド
（ｅ−３）：シクラメンアルデヒド
【００８９】
〔（Ｆ）成分〕
（ｆ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
【００９０】
〔（Ｇ）成分〕
（ｇ−１）：C.I. Acid  Yellow 3
（ｇ−２）：C.I. Acid Red 52
（ｇ−３）：C.I. Acid  Blue 9
【００９１】
〔（Ｈ）成分〕
（ｈ−１）：非イオン界面活性剤（ラウリルアルコールのエチレンオキサイド平均２１モル付加物）
【００９２】
〔袋状容器〕
特開平８−２６２９７号公報の図３に記載の構造のスタンディングパウチであって、下記構成を有する積層材料を用いて成形された袋状容器（高さ：２６０ｍｍ、上端部及び下端部幅：１３０ｍｍ、底面部は紡錘形の軸平行の断面の形であって、長軸が１００ｍｍ、短軸が６０ｍｍである。）を用いた。
積層材料：層Ｉは外層、層IIは内層（組成物と接する層）とする。層Ｉは延伸ナイロン（ＯＮｙ）、厚さ１５μｍの可撓性フイルムであって、層Ｉの裏面（層IIと接する面）は、全面にグラビア印刷にて白色インキが２回印刷され、その上に層IIが積層されている。なお層IIは、直線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、厚さ１５０μｍの可撓性フイルムである。
【００９３】
＜乳濁状態の液体柔軟剤組成物の製造方法＞
表１、２に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、乳濁状態の液体柔軟剤組成物を調整した。具体的には、以下の通りである。１Ｌビーカーに、乳濁状態の液体柔軟剤組成物の出来上がり質量が６００ｇとなるのに必要な量の９０質量％相当量のイオン交換水と（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分と（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分と（Ｄ）成分と（Ｇ）成分を入れ、ウォーターバスを用いて６０℃±２℃に調温した。（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分と（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分と（Ｇ）成分がイオン交換水中に均一に溶解するように、必要に応じて下記の攪拌羽を用いて攪拌した。６０℃±２℃の温度に調温した（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分と（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分と（Ｇ）成分を含むイオン交換水を、直径が５ｍｍの攪拌棒の回転中心軸を基準として、長辺が９０度方向になるように配置された攪拌羽根（羽根の数：３枚、羽根の長辺／短辺：３ｃｍ／１．５ｃｍ、羽根の設置：回転面に対して４５度の角度）で攪拌（３００ｒ／ｍ）しながら、６５℃で加熱溶解させた（Ａ）成分と（Ｈ）成分の混合物を３分間掛けて投入した。投入終了後に１５分間攪拌した。塩化カルシウム成分の１０質量％水溶液を投入し、１０分間攪拌した。５℃のウォーターバスを用いて、内容物の温度が３０℃±２℃になるまで冷却した。（Ｅ）成分と（Ｆ）成分を予め混合した混合物を投入し、５分間攪拌した。出来上がり質量（６００ｇ）となるようにイオン交換水を加え、５分間攪拌した。実施例、比較例の液体柔軟剤組成物は、いずれも、乳濁状態であることが確認された。なお、液体柔軟剤組成物のｐＨ（３０℃）は、塩酸又は水酸化ナトリウム水溶液により、表中の値に調整した。
【００９４】
＜袋詰め柔軟剤物品＞
前記液体柔軟剤組成物を、前記袋状容器に５００ｇ充填して、袋詰め柔軟剤物品を調製した。
【００９５】
＜評価＞
〔１〕光照射下での保存安定性
袋詰め柔軟剤物品の光照射下での保存安定性を、光照射下で保存後の液体柔軟剤組成物から析出した固体の量で評価した。
試験機は低温サイクルキセノンフェードメーター（型番；ＸＬ７５、スガ試験機株式会社製）を使用した。
試験機内に、袋詰め柔軟剤物品の最大面積面を、ランプに向けて設置し、下記の照射条件で光を照射した後、試験機の運転を止め、そのまま１８時間放置した（１サイクル）。その際の照射条件は、設定放射照度は４２Ｗ／ｍ2、設定放射時間は６時間（積算放射照度；０．９ＭＪ／ｍ2）、ブラックパネル温度は４５℃であった。
このサイクルを１１サイクル行った後の、容器の上辺のシール部を摘み、内部の乳濁状態の液体柔軟剤組成物を動かさないように注意深く、試験機内から取り出した。
容器の上辺のシール部をハサミで裁断し、容器逆さまにし、内容物をステンレス製メッシュ（２００メッシュ  目開き７５μｍ）でろ過した。ろ過後、１分放置した後の、メッシュに残存した固体析出物の質量を測定した（ろ過前のステンレス製メッシュの質量を予め測定し、その差分を固体析出物の質量とした）。結果を表１、２に示した。
固体の析出物の質量１ｇ未満が合格であり、０．８ｇ以下が好ましく、０．５ｇ以下がより好ましく、０．３ｇ以下が更に好ましく、０．２ｇ未満が特に好ましい。最も好ましくは０ｇ（固体が測定されない）である。
【００９６】
〔２〕粘度
（２−１）初期粘度
調製直後の液体柔軟剤組成物の粘度を測定した。３０±１℃に調温した液体柔軟剤組成物について、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  Ｃｏ．，ＬＴＤ製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０、Ｎｏ．２ローター、６０ｒ／ｍ）を用いて各乳濁状態の液体柔軟剤組成物の粘度測定を開始し、１分後の値を読み取った。
【００９７】
（２−２）光照射下での保存後の粘度
前記〔１〕の保存安定性の試験において、保存後、ろ過した液体柔軟剤組成物９０ｇを、Ｎｏ．１１規格瓶に入れ、専用キャップで封をし、３０℃のウォーターバスを用いて内容物温度３０℃に調温した後、内容物温度を３０℃に保ったまま１時間放置した。
Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  Ｃｏ．，ＬＴＤ製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０、Ｎｏ．２ローター、６０ｒ／ｍ）を用いて各乳濁状態の液体柔軟剤組成物の粘度測定を開始し、１分後の値を読み取った（粘度の単位は「ｍＰａ・ｓ」）。粘度が高くＮｏ．２ローターで測定できない場合には、Ｎｏ．３ローターに交換し同様に測定した。
【００９８】
〔３〕高温保存後の外観の変化
上記調製法により各成分を配合した衣料用液体柔軟剤組成物の袋詰め柔軟剤物品を４０℃の恒温室にて２０日保管後、５人のパネラーにより目視観察し、下記基準で外観変化（乳濁状態の液体柔軟剤組成物の変色）を判定した。恒温室内の照明の使用は、恒温室への入室時以外は行っていない。表１、２には、５人のパネラーの平均値を示し、２．０以上が合格値である。
評価基準：
３：配合直後と比べて外観変化（変色）がない。
２：配合直後と比べて外観がわずかに変化（わずかに変色）した。（許容範囲内）
１：配合直後と比べて外観が変化（変色）した。（許容範囲外）
０：配合直後と比べて外観が著しく変化（著しく変色）した。（許容範囲外）
【００９９】
【表１】
2015048552.tif 000002
【０１００】
【表２】
2015048552.tif 000003
【０１０１】
＊表中、（Ｇ）成分の配合量の単位は、ｍｇ／ｋｇである。