(57)【要約】【課題】定着液を用いて記録媒体に定着ができる低消費電力（省エネルギー）化対応のトナーを提供する。【解決手段】水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着され、少なくとも結着樹脂として前記架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むトナー構成とする。【選択図】図２
2015212787.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着されるトナーであって、前記トナー中に少なくとも結着樹脂として前記架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むことを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記水溶性有機材料の含有量がトナー全量に対して５０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記水溶性有機材料がポリビニルアルコール又はその誘導体樹脂、及びポリアクリル酸又はその誘導体樹脂から選択される少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記架橋剤が水性媒体中で２価以上の金属陽イオンを遊離する金属塩であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーを記録媒体に定着させる定着液であって、水性媒体中に前記架橋剤を含むことを特徴とする定着液。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーを、水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着させることを特徴とする定着方法。
【請求項８】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
静電潜像担持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像しトナー像を形成する現像工程と、
静電潜像担持体表面のトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
記録媒体上のトナー像を水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる定着工程と、を有し、
前記現像工程に、請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
静電潜像担持体と、
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
静電潜像担持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像しトナー像とする現像手段と、
静電潜像担持体表面に現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
記録媒体上のトナー像を水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる定着手段と、を備える画像形成装置であって、
前記トナーが、請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、定着液を用いて記録媒体に定着される静電荷像現像用のトナー、該トナーを含む現像剤、該トナーの定着液、該トナーの定着方法、及び該トナーを用いた画像形成方法並びに画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリンタ、ファクシミリ及び複写機などの画像形成装置は、紙、布及びＯＨＰ用シートなどの画像支持体に、画像情報に基づいて文字や記号を含む画像を形成する装置である。
特に、電子写真法による画像形成装置は、普通紙に高精細な画像を高速で形成することができるため、例えばオフィスなどで広く利用されている。このような電子写真法による画像形成装置においては、画像支持体上のトナー像を構成するトナーを加熱して溶融させると共に、当該トナーを加圧することによって、トナー像を画像支持体上に定着させる熱定着方式が広く用いられている。このような熱定着方式は、高い定着速度及び高い画像品質を提供することが可能である。
しかしながら、このような熱定着方式の画像形成装置においては、その消費電力の約半分またはそれ以上が、トナーを加熱することに消費されている。一方、近年における環境問題対策の観点からは、低消費電力（省エネルギー）化が図られた定着方法が望まれている。すなわち、トナーを定着させるためにトナーを加熱する温度が今までよりも極端に低い定着方法、またはトナーを加熱することを必要としない定着方法が望まれている。特に、トナーを加熱することなくトナー像を画像支持体に定着させる非加熱定着方式が低消費電力の点で理想的である。
【０００３】
このような要請に対応するため、例えば、複写用紙の表面に水蒸気を凝縮することによってトナーを融着させる手法が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１では、用紙の表面に対して相対的に移動するスリットを通して表面に水蒸気を適用することによって、複写用紙の表面に凝縮してトナー（素材はドコサン酸からなる）を融着するとしている。
また、トナーを軟化させる軟化剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着される静電荷像現像用トナーが提案されている（特許文献２参照）。特許文献２では、静電荷像現像用トナーを、無機層を有する樹脂微粒子をトナー母体表面に付着して得られる構成とするとしている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記提案の定着方式によれば、熱定着方式のようにトナーを溶融させるための加熱処理が不要であることから、消費電力が低く、省エネ対策として優れた定着方式である。
しかしながら、新しい定着方式においては低消費電力（省エネルギー）化に加えて、更に良好な定着能（迅速な定着、べたつきが無く、良好な擦過性を有する定着）が求められ、これらをバランス良く満たすトナーが求められている。
本発明は、以上の従来技術における問題に鑑みてなされたものであり、定着液を用いて記録媒体に定着ができる低消費電力（省エネルギー）化対応のトナーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者らは鋭意検討した結果、水性媒体中に架橋剤を含む定着液と、該架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むトナーを用いる構成により、上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。
即ち、上記課題は、水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着されるトナーであって、前記トナー中に少なくとも結着樹脂として前記架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むことを特徴とするトナーにより解決される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、定着液を用いて記録媒体に定着ができる低消費電力（省エネルギー）化対応のトナーが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の画像形成方法を実施するための画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係るトナーを用いて形成されたトナー像に水性媒体中に架橋剤を含む定着液を付与して記録媒体に定着する例を模式的に示す説明図である。
【図３】本発明の画像形成方法を実施するための画像形成装置の他の例を示す概略図である。
【図４】図３に示す画像形成装置の一部を示す要部拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前述のように本発明の課題は、定着液を用いて記録媒体に定着ができる低消費電力（省エネルギー）化対応のトナーを提供するものである。
つまり、加熱することなくトナー像を記録媒体に定着させる非加熱定着方式による低消費電力（省エネルギー）化を達成し、加えて、基本性能として要求される迅速な定着、べたつきが無く、良好な擦過性を有する定着性に優れたトナーを提供する。
即ち、本発明におけるトナーは、水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着されるトナーであって、前記トナー中に少なくとも結着樹脂として前記架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むことを特徴とするものである。
以降、「水性媒体中に架橋剤を含む定着液」を、「定着液」又は「架橋剤含有水」と称することがある。また、「架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料」を、単に「水溶性有機材料」と称することがある。
【０００９】
本発明のトナーは、定着液として架橋剤含有水を用いるものであり、該架橋剤含有水を用いることにより、加熱することなくトナー像を記録媒体に定着させることができる。しかも、本発明のトナーは記録媒体に迅速に定着し、出力画像はべたつきが無く、良好な擦過性を有するため、静電荷像現像用のトナーとして有用である。
以下に、本実施形態のトナーの構成について説明する。
【００１０】
＜トナー＞
本実施形態のトナーは、結着樹脂として水溶性有機材料を含有する。
[水溶性有機材料]
水溶性有機材料としては、水に溶解し、定着液に含まれる架橋剤の作用により架橋可能な性質を有するものであればよく、換言すれば、水溶性であって前記架橋剤によって（架橋剤が遊離する成分と反応し）架橋可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明において、前記水溶性有機材料の水溶性は、例えば、３０℃の水１００ｇに該水溶性有機材料を１ｇ混合して撹拌したとき、その９０質量％以上が溶解するものを意味する。
【００１１】
前記水溶性有機材料としては、例えば、水溶性樹脂、水溶性プレポリマー、などが挙げられる。
前記水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、セルロース樹脂、デンプン、ゼラチン、ビニル樹脂、アミド樹脂、イミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレングリコール、などが挙げられる。これらは、前記水溶性を示す限りにおいて、ホモポリマー（単独重合体）であってもよいし、ヘテロポリマー（共重合体）であってもよく、また、変性されていてもよいし、公知の官能基が導入されていてもよく、また塩の形態であってもよい。
ここで、「ポリアクリル酸樹脂」とは「ポリアクリル酸又はその誘導体樹脂」を指す。また、「ポリアクリル酸樹脂」とは、「ポリアクリル酸又はその誘導体樹脂」を指す。誘導体樹脂とは、共重合体や変性樹脂を指す。
従って、例えば、前記ポリビニルアルコール樹脂であれば、ポリビニルアルコールであってもよいし、アセトアセチル基、アセチル基、シリコーン等による変性ポリビニルアルコール（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、アセチル化変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコールなど）であってもよく、また、ブタンジオールビニルアルコール共重合体等であってもよい。
また、前記ポリアクリル酸樹脂であれば、ポリアクリル酸であってもよいし、ポリアクリル酸ナトリウム等の塩であってもよい。前記セルロース樹脂であれば、例えば、セルロースであってもよいし、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等であってもよい。また、前記アクリル樹脂であれば、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体などであってもよい。
【００１２】
前記水溶性プレポリマーとしては、例えば、止水剤等に含まれる接着性の水溶性イソシアネートプレポリマー、などが挙げられる。
【００１３】
本発明においては、前記水溶性有機材料の中でも、水性媒体中に含まれる架橋剤（後に詳述）と反応可能（架橋剤の遊離成分と結合可能）な架橋性官能基を有するものが好ましい。前記架橋性官能基としては、公知のものが挙げられ、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミド基、リン酸基、チオール基、アセトアセチル基、エーテル結合、などが挙げられる。
前記水溶性樹脂が架橋性官能基を有すると、該水溶性樹脂が定着液に含まれる架橋剤の遊離成分と容易に架橋し、耐水性皮膜を形成し得る点で好ましい。例えば、前記ポリビニルアルコールが前記アセトアセチル基を有する場合、前記定着液（架橋剤含有水）に含まれる架橋剤（例えば、金属塩）中の金属の作用（例えば、金属塩が水性媒体中で電離し、遊離した金属陽イオンとの反応）により、該アセトアセチル基が該金属を介して複雑な３次元ネットワーク構造（架橋構造）を容易に形成し得る。つまり、架橋反応性に優れる。
【００１４】
前記水溶性樹脂としては、上記例示したものを、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、また、適宜合成したものであってもよいし、市販品であってもよい。
前記市販品としては、例えば、ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−２０５Ｃ、ＰＶＡ−２２０Ｃ）、ポリアクリル酸（東亞合成製、ジュリマーＡＣ−１０）、ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成製、ジュリマーＡＣ−１０３Ｐ）、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、ゴーセファイマーＺ−３００）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、ゴーセネックスＴ−３３０）、ブタンジオールビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業、ニチゴーＧ−ポリマーＯＫＳ−８０４１）、カルボキシメチルセルロース（第一工業製、セロゲン５Ａ）、デンプン（三和澱粉工業製、ハイスタードＰＳＳ−５）、ゼラチン（新田ゼラチン製、ビーマトリックスゼラチン）などが挙げられる。
【００１５】
トナー中に含まれる前記水溶性有機材料の含有量としては、トナー全量に対して好ましくは５０質量％以上である。水溶性有機材料の含有量は、目的に応じて適宜選択することができる。水溶性有機材料の含有量が、少なすぎると（例えば、５０質量％未満の場合）、トナーの水溶性が発現できず、つまり、トナー中の成分が十分に水溶せず良好に定着ができないことがある。
【００１６】
［その他の成分］
本実施形態のトナーには、必要に応じて他の成分を含有してもよい。具体的には、着色剤、帯電制御剤などの材料を添加してもよい。
【００１７】
（着色剤）
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部〜１５質量部が好ましく、３質量部〜１０質量部がより好ましい。
【００１９】
前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。
該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
（帯電制御剤）
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、感光体に帯電される電荷の正負に応じて、正又は負の荷電制御剤を適宜選択して用いることができる。
【００２１】
[負の帯電制御剤]
前記負の帯電制御剤としては、例えば、電子供与性の官能基を持つ樹脂又は化合物、アゾ染料、有機酸の金属錯体などが挙げられる。
前記負の帯電制御剤の市販品としては、例えば、ボントロン（品番：Ｓ−３１、Ｓ−３２、Ｓ−３４、Ｓ−３６、Ｓ−３７、Ｓ−３９、Ｓ−４０、Ｓ−４４、Ｅ−８１、Ｅ−８２、Ｅ−８４、Ｅ−８６、Ｅ−８８、Ａ、１−Ａ、２−Ａ、３−Ａ）（いずれも、オリエント化学工業株式会社製）、カヤチャージ（品番：Ｎ−１、Ｎ−２）、カヤセットブラック（品番：Ｔ−２、００４）（いずれも、日本化薬株式会社製）；アイゼンスピロンブラック（Ｔ−３７、Ｔ−７７、Ｔ−９５、ＴＲＨ、ＴＮＳ−２）（いずれも、保土谷化学工業株式会社製）；ＦＣＡ−１００１−Ｎ、ＦＣＡ−１００１−ＮＢ、ＦＣＡ−１００１−ＮＺ、（いずれも、藤倉化成株式会社製）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
[正の帯電制御剤]
前記正の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料等の塩基性化合物；４級アンモニウム塩等のカチオン性化合物；高級脂肪酸の金属塩などが挙げられる。
前記正の帯電制御剤の市販品としては、例えば、ボントロン（品番：Ｎ−０１、Ｎ−０２、Ｎ−０３、Ｎ−０４、Ｎ−０５、Ｎ−０７、Ｎ−０９、Ｎ−１０、Ｎ−１１、Ｎ−１３、Ｐ−５１、Ｐ−５２、ＡＦＰ−Ｂ）（いずれも、オリエント化学工業株式会社製）；ＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５、ＴＰ−４０４０（いずれも、保土谷化学工業株式会社製）；コピーブルーＰＲ、コピーチャージ（品番：ＰＸ−ＶＰ−４３５、ＮＸ−ＶＰ−４３４）（いずれも、ヘキスト社製）；ＦＣＡ（品番：２０１、２０１−Ｂ−１、２０１−Ｂ−２、２０１−Ｂ−３、２０１−ＰＢ、２０１−ＰＺ、３０１）（いずれも、藤倉化成株式会社製）；ＰＬＺ（品番：１００１、２００１、６００１、７００１）（いずれも、四国化成工業株式会社製）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記帯電制御剤の含有量としては、特に制限はなく、結着樹脂の種類、分散方法を含めたトナー製造方法などに応じて適宜選択することができ、前記結着樹脂１００質量部に対し、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．２質量部〜５質量部がより好ましい。
前記含有量が、１０質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、電子写真用現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがあり、０．１質量部未満であると、帯電立ち上り性や帯電量が十分でなく、トナー画像に影響を及ぼしやすいことがある。
【００２４】
前記トナーの体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ〜１０μｍが好ましく、３μｍ〜８μｍがより好ましい。
前記体積平均粒径が、３μｍ未満であると、例えば、後述する電子写真用現像剤（二成分現像剤）では現像装置における長期の撹拌において電子写真用キャリア（キャリア）の表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、１０μｍを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。
前記体積平均粒径は、動的光散乱法（Ｃｏｕｌｔｅｒ社；Ｃｏｕｌｔｅｒ−Ｎ４）を用いて測定することができる。
【００２５】
＜定着方法＞
本発明におけるトナーの定着方法は、少なくとも結着樹脂として架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むトナーを水性媒体中に架橋剤を含む定着液（架橋剤含有水）を用いて記録媒体に定着させることを特徴とするものである。
即ち、本発明の定着方法は、架橋剤含有水である定着液を、少なくとも結着樹脂である水溶性樹脂（及び必要により、着色剤等その他の成分）を含有するトナーを静電潜像に供給して現像されたトナー像、所謂、形成されたトナー層に付与し、該トナー層を架橋剤により架橋させて記録媒体に定着するものであり、本発明の定着方法においては、少なくとも結着樹脂として水溶性有機材料を含む前記トナーが用いられる。
【００２６】
[架橋剤含有水]
本発明における定着液（架橋剤含有水）は、本発明のトナーを記録媒体に定着させるものであって、水性媒体中に前記架橋剤を含むことを特徴とする。架橋剤含有水）は、該架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むトナーを記録媒体に定着させ得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、該架橋剤含有水は、前記水性媒体、前記架橋剤のほか、必要に応じて適宜選択されるその他の成分を含有していてもよい。該その他の成分としては、架橋剤含有水を付与する手段の種類、使用頻度や量などの諸条件を考慮して適宜選択することができ、例えば、インクジェット法によって該架橋剤含有水を付与する場合には、インクジェットプリンター等におけるノズルヘッドへの目詰り等の影響を考慮して選択することができる。
前記その他の成分としては、例えば、保存剤、防腐剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、などが挙げられる。
【００２７】
〈水性媒体〉
前記水性媒体としては、例えば、水、エタノール等のアルコール、エーテル、ケトン、などが挙げられるが、水が好ましい。なお、前記水性媒体は、前記水が、前記アルコール等の水以外の成分を若干量含有するものであってもよい。
【００２８】
〈架橋剤〉
前記架橋剤としては、前記トナー中に結着樹脂として含まれる水溶性有機材料を架橋可能な性質を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属錯体、ジルコニア系架橋剤、チタン系化合物、水溶性有機架橋剤、キレート剤、などが挙げられる。
【００２９】
前記ジルコニア系架橋剤としては、例えば、酸塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどが挙げられる。前記チタン系架橋剤としては、例えば、チタンアシレート、チタンアルコキシドなどが挙げられる。前記水溶性有機架橋剤としては、例えば、カルボジイミド基含有化合物、ビスビニルスルホン酸化合物などが挙げられる。前記キレート剤としては、例えば、有機チタンキレート、有機ジルコニアキレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、金属塩がより好適に挙げられる。
【００３０】
前記金属塩としては、例えば、２価以上の陽イオン金属（金属陽イオン）を水中で遊離（例えば、電離）するものなどが好適に挙げられ、その具体例としては、オキシ塩化ジルコニウム八水和物（４価）、水酸化アルミニウム（３価）、水酸化マグネシウム（２価）、チタンラクテートアンモニウム塩（４価）、塩基性酢酸アルミニウム（３価）、炭酸酸化ジルコニウムアンモニウム塩（４価）、チタントリエタノールアミネート（４価）、などが好適に挙げられる。
【００３１】
また、これらは市販品を使用することができ、該市販品としては、例えば、オキシ塩化ジルコニウム八水和物（第一稀元素化学工業製、酸塩化ジルコニウム）、水酸化アルミニウム（和光純薬工業製）、水酸化マグネシウム（和光純薬工業製）、チタンラクテートアンモニウム塩（マツモトファインケミカル、オルガチックスＴＣ−３００）、塩基性酢酸アルミニウム（和光純薬工業製）、ビスビニルスルホン化合物（富士ファインケミカル製、ＶＳ−Ｂ（Ｋ−ＦＪＣ））、炭酸酸化ジルコニウムアンモニウム塩（第一稀元素化学工業製、ジルコゾールＡＣ−２０）、チタントリエタノールアミネート（マツモトファインケミカル製、オルガチックスＴＣ−４００）、などが挙げられる。該金属塩における金属の価数が２以上であると、架橋強度を向上させることができ、前記トナーと記録媒体とが良好な密着性を有する点で好ましい。
【００３２】
前記架橋剤含有水の調製方法としては、特に制限はないが、例えば、前記水性媒体中に前記架橋剤、必要に応じて前記その他の成分を添加し混合して溶解させる方法などが挙げられる。
前記架橋剤含有水における前記架橋剤の含有量（濃度）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記架橋剤含有水がトナー像（トナー層）に付与された際に、前記トナー中に含まれる水溶性有機材料１００質量部に対し、該架橋剤量が、０．１〜５０質量部（質量％）となる濃度が好ましく、０．５〜４０質量部（質量％）となる濃度がより好ましく、１〜３５質量部（質量％）となる濃度が特に好ましい。
前記濃度が、０．１質量％未満であると、前記トナーと記録媒体との密着性が充分でないことがあり、画像が乱れる等の問題が生ずることがある。５０質量％を超えると、前記トナーが溶解せず、記録媒体に定着できないことがある。
【００３３】
本発明のトナーを記録媒体に定着させる際、所謂、定着工程で記録媒体上のトナー像に前記架橋剤含有水が付与されるが、この場合の前記架橋剤含有水の前記トナーへの付与の方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。このような方法としては、例えば、ディスペンサ方式、スプレー方式、インクジェット方式のほか、塗布ローラを用いた接触型の付与手段などが挙げられる。なお、これらの方式を実施するには公知の装置をトナー定着手段として好適に使用することができる。
また、前記架橋剤含有水において前記架橋剤はｐＨ調整剤としても機能し得る。前記架橋剤含有水のｐＨとしては、装置などの観点からは、５（弱酸性）〜１２（塩基性）が好ましく、８〜１０（弱塩基性）がより好ましい。このｐＨの調整のために公知のｐＨ調整剤を使用してもよい。
【００３４】
＜現像剤＞
本発明の現像剤は、本発明のトナーを含有するものであればよく、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有することができる。即ち、現像剤としては、トナーを主体としキャリアを含まない一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアを含む二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の点で二成分現像剤が好ましい。
【００３５】
（キャリア）
キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
前記芯材の材料としては特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、例えば、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム（Ｍｎ−Ｓｒ）系材料、マンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５〜１２０ｅｍｕ／ｇ）等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている静電潜像担持体への当りを弱くでき高画質化に有利である点から、銅−ジンク（Ｃｕ−Ｚｎ）系（３０〜８０ｅｍｕ／ｇ）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記芯材の粒径は、平均粒径〔質量平均粒径（Ｄ５０）〕で、１０〜２００μｍが好ましく、４０〜１００μｍがより好ましい。前記（Ｄ５０）が１０μｍ未満では、キャリア粒子の分布において微粉系が多くなり、１粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、２００μｍを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。
【００３７】
前記樹脂層の材料としては特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー〔フッ化三重（多重）共重合体〕、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シリコーン樹脂が特に好ましい。
【００３８】
前記シリコーン樹脂としては特に制限はなく、一般的に知られているシリコーン樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーン樹脂；アルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等で変性したシリコーン樹脂、などが挙げられる。
前記シリコーン樹脂の市販品としては、ストレートシリコーン樹脂として、信越化学工社製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０などが挙げられる。また、前記変性シリコーン樹脂の市販品としては、信越化学工業社製のＫＲ２０６（アルキド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキド変性）、などが挙げられる。
なお、シリコーン樹脂を単体で用いることも可能であるが、架橋反応する成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。
【００３９】
前記樹脂層には、必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、該導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛などが挙げられる。
これらの導電粉の平均粒子径は、１μｍ以下が好ましい。平均粒子径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を有機溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブ、ブチルアセテート、などが挙げられる。
【００４０】
前記焼付としては特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
【００４１】
前記キャリアを被覆する樹脂層の量としては、キャリア全体に対して０．０１〜５．０質量％が好ましい。樹脂量が、０．０１質量％未満であると、前記芯材の表面に均一な樹脂層を形成することができないことがあり、５．０質量％を超えると、樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。
【００４２】
また、前記現像剤がトナーとキャリアを含む二成分現像剤である場合の、該二成分現像剤におけるキャリアの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、二成分系現像剤のトナーとキャリアの好ましい混合割合は、一般にキャリア１００質量部に対しトナー１〜１０．０質量部である。
【００４３】
＜画像形成方法及び画像形成装置＞
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
本発明で用いる画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有する。
上記静電潜像形成工程は、詳細には、静電潜像担持体表面に帯電を施す帯電工程と、帯電した静電潜像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光工程と、を含むが、本発明においては静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程を静電潜像形成工程と表現する。
また、上記静電潜像形成手段は、詳細には、静電潜像担持体表面に帯電を施す帯電手段と、帯電した静電潜像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光手段と、を含むが、本発明においては静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段を静電潜像形成手段と表現する。
即ち、本発明の画像形成方法は、
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
静電潜像担持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像しトナー像（トナーを用いて現像して可視像）を形成する現像工程と、
静電潜像担持体表面のトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
記録媒体上のトナー像を水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる定着工程と、を有し、
前記現像工程に、本発明のトナーを用いることを特徴とする。
また、本発明の画像形成装置は、
静電潜像担持体と、
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
静電潜像担持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像しトナー像とする現像手段と、
静電潜像担持体表面に現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
記録媒体上のトナー像を水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる定着手段と、を備える画像形成装置であって、
前記トナーが、本発明のトナーであることを特徴とする。
【００４４】
−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。前記静電潜像担持体（「電子写真感光体」、「感光体」、「像担持体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適であり、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体（ＯＰＣ）、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。
【００４５】
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。前記静電潜像形成手段は、例えば前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
ここで、帯電器により静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる手段を帯電手段と称することもできる。また、露光器により静電潜像担持体の表面を像様に露光する手段を露光手段と称することができる。
同様に、帯電器により静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる工程を帯電工程と称することもできる。また、露光器により静電潜像担持体の表面を像様に露光する工程を露光工程と称することができる。
【００４６】
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。前記帯電器としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。また、前記帯電器としては、静電潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。また、前記帯電器が、静電潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
【００４７】
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系などの各種露光器が挙げられる。なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【００４８】
−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明のトナー又は現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明のトナー乃至現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。前記現像手段は、例えば、本発明のトナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明のトナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
【００４９】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよい。例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面に該トナーによる可視像が形成される。
【００５０】
−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像（トナー像）を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体（感光体）を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
【００５１】
前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された可視像（トナー像）を記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。なお、前記記録媒体としては特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
【００５２】
−定着工程及び定着手段−
前記定着工程は、前記記録媒体上のトナー像を水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる工程であり、例えば、ディスペンサ方式、スプレー（噴霧）方式、インクジェット方式、塗布ローラ方式など適宜選択される定着手段により定着液をトナー像に付与して記録媒体に定着させる。
前記定着工程としては、前記記録媒体に転写されたトナー像を水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
【００５３】
−除電工程及び除電手段−
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
【００５４】
−クリーニング工程及びクリーニング手段−
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留するトナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。前記クリーニング手段としては特に制限はなく、静電潜像担持体上に残留するトナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【００５５】
−リサイクル工程及びリサイクル手段−
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去したトナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
【００５６】
−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００５７】
前記画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一例について、図１を参照しながら説明する。図１に示す画像形成装置１００は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム１０と、前記帯電手段としての帯電ローラ２０と、前記露光手段としての露光装置３０と、前記現像手段としての現像装置４５と、中間転写体５０と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置６０と、前記除電手段としての除電ランプ７０とを備える。
【００５８】
中間転写体５０は無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する３個のローラ５１によって、図中矢印方向に移動可能に設計されている。３個のローラ５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体５０には、その近傍に中間転写体用クリーニングブレード９０が配置されており、また、記録媒体（転写紙）９５に可視像（トナー像）を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ８０が対向して配置されている。中間転写体５０の周囲には、この中間転写体５０上の可視像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５８が、該中間転写体５０の回転方向において、静電潜像担持体１０と中間転写体５０との接触部と、中間転写体５０と記録媒体（転写紙）９５との接触部との間に配置されている。
【００５９】
現像装置４５は、ブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ、及びシアン現像ユニット４５Ｃとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット４５Ｋは、現像剤収容部４２Ｋと現像剤供給ローラ４３Ｋと現像ローラ４４Ｋとを備えている。イエロー現像ユニット４５Ｙは、現像剤収容部４２Ｙと現像剤供給ローラ４３Ｙと現像ローラ４４Ｙとを備えている。マゼンタ現像ユニット４５Ｍは、現像剤収容部４２Ｍと現像剤供給ローラ４３Ｍと現像ローラ４４Ｍとを備えている。シアン現像ユニット４５Ｃは、現像剤収容部４２Ｃと現像剤供給ローラ４３Ｃと現像ローラ４４Ｃとを備えている。
【００６０】
図１に示す画像形成装置１００において、例えば、帯電ローラ２０が感光体ドラム１０を一様に帯電させる。露光装置３０が感光体ドラム１０上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像装置４５からトナーを供給して現像して可視像（トナー像）を形成する。該可視像（トナー像）が、ローラ５１から印加された電圧により中間転写体５０上に転写（一次転写）され、更に転写紙９５上に転写（二次転写）される。その結果、記録媒体（転写紙）９５上には転写像が形成される。なお、感光体ドラム１０上の残存トナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体ドラム１０における帯電は除電ランプ７０により一旦、除去される。
転写紙９５に転写されたトナー像（トナー層からなる）は、本発明の水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて定着させる。トナー像（トナー層）への定着液の付与の方法としては、前述のように特に制限はなく適宜目的に応じて適宜選択（例えば、ディスペンサ方式、スプレー方式、インクジェット方式、塗布ローラ方式など）することができる。
【００６１】
本発明の定着方法は、少なくとも結着樹脂として架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含むトナーを、水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着させることを特徴とする。
図２に、本発明に係るトナーを用いて形成されたトナー像に水性媒体中に架橋剤を含む定着液を付与して記録媒体に定着する例を模式的に示す。即ち、記録媒体（転写紙）に転写されたトナー像に定着液（架橋剤含有水）を噴霧することにより付与して定着する例を模式的に示す。図２中、符号１０は感光体ドラム、１１０は定着液付与手段、Ｆは定着液、Ｔはトナー像を形成するトナー（トナー層）を示す。
【００６２】
更に、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の例について、図３を参照しながら説明する。なお、図４は、図３に示す画像形成装置の一部を示す要部拡大図である。
画像形成装置１００は、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図３中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４つの画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。タンデム型現像器１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、タンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される記録媒体（転写紙）と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、図示しないが、記録媒体上に形成されたトナー像に水性媒体中に架橋剤を含む定着液を付与して記録媒体に定着する手段を備える。図３では、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とで表示しているが定着方式は前述のように、ディスペンサ方式、スプレー方式、インクジェット方式、塗布ローラ方式などから適宜選択される構成（例えば、図２）とされる。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【００６３】
次に、タンデム型現像器１２０を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
【００６４】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器１２０における各画像形成手段１８は、図３に示すように、それぞれ、静電潜像担持体１０（ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ、及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ）と、該静電潜像担持体１０を一様に帯電させる帯電装置１６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光（図３中、Ｌは露光光）し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像装置６１と、該トナー画像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像）を形成可能である。
こうして形成されたブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上に、ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【００６５】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ１４２を回転して手差しトレイ５４上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。
【００６６】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて前記合成カラー画像（カラー転写像：トナー像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされ、あるいは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。符号５２は分離ローラを示す。
【００６７】
なお必要により、静電潜像担持体と、少なくとも静電潜像担持体上の静電潜像を本発明のトナーにより現像する現像手段とを一体に備え、画像形成装置本体に着脱可能に構成してプロセスカートリッジとすることができる。即ち、プロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、少なくとも潜像担持体上の静電潜像を本発明のトナーを用いて現像する現像装置を一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成することができる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００６９】
下記により、後述の定着液中に含まれる架橋剤が遊離する成分と結合可能な水溶性有機材料を含む２種類のトナーを製造した。
〔トナー製造例１〕
（原料液の調製工程）
水５００質量部中に、結着樹脂としてポリビニルアルコール樹脂（日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ−３００）１０質量部、シアン着色剤としてシアン顔料分散剤[（キャボット社製、商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２５０Ｃ（ＰＢ１５：４）、顔料濃度１０質量％）]５質量部を添加し、混合して原料混合液を得た。
（噴霧乾燥・造粒工程）
４流体ノズルを有するスプレードライヤー（ヤマト科学社製、商品名：ＧＳ３１０型）に、圧縮不活性ガスとして窒素ガスを導入し、当該スプレードライヤーを窒素ガスで置換させると同時に、当該スプレードライヤーに接続した排気装置を用いて、当該導入した窒素ガス（排気ガス）を排気させながら、上記により得られた原料混合液を、ポンプを用いて、当該スプレードライヤー内に供給し、表１に示したスプレードライヤーの運転条件下で、噴霧乾燥しながら造粒を行ない、着色樹脂粒子を形成し、窒素ガス（排気ガス）に同伴して排出される着色樹脂粒子を分離・回収した。
なお、噴霧乾燥・造粒工程後に得られた着色樹脂粒子は、体積平均粒径（Ｄｖ）５．３μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）４．７μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ１．１３であった。
【００７０】
【表１】
2015212787.tif 000003
【００７１】
上記により得られた着色樹脂粒子１００質量部に、環状シラザンで疎水化処理されたシリカ微粒子（キャボット社製、商品名：ＴＧ８２０Ｆ）０．５質量部、及びアミノ変性シリコーンオイルで疎水化処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル社製、商品名：ＮＥＡ５０）１．５質量部を添加し、高速攪拌機（三井鉱山社製、商品名：ヘンシェルミキサー）を用いて、５分間、周速３５ｍ／ｓで混合攪拌して外添処理を行ない、トナー１を作製した。
【００７２】
〔トナー製造例２〕
トナー製造例１において用いたポリビニルアルコール樹脂をポリアクリル酸樹脂（東亞合成社製、商品名：ジュリマーＡＣ−１０Ｐ）に変更した以外は、トナー製造例１と同様にして体積平均粒径（Ｄｖ）５．６μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）４．９μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ１．１４の着色微粒子を得た。また、得られた着色微粒子にトナー製造例１と同様の処理を施してトナー２を得た。
【００７３】
〔現像剤製造例１、２〕
前記作製したトナー１及びトナー２について、それぞれトナー５質量％とシリコーン樹脂を被覆した平均粒子径が４０μｍの銅−亜鉛フェライトキャリア９５質量％とを容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて均一混合し帯電させて、２成分現像剤１、及び２成分現像剤２を調製した。尚、２成分現像剤１、及び２成分現像剤２に使用されているトナーは、前記トナー１、及びトナー２に順次対応している。
【００７４】
下記により、架橋剤を含む定着液（定着液１、定着液２）、及び架橋剤を含まない定着液（定着液３）を製造した。
〔定着液製造例１〕
水１００質量部と、湿潤剤としてトリプロピレングリコール（和光純薬工業社製）２０質量部と、架橋剤としてジルコニウム化合物（第一稀元素化学工業社製、製品名：ジルコゾールＡＣ−２０）５５質量部とを、ホモミキサーを用いて３０分間均一に撹拌混合して定着液１を調整した。
【００７５】
〔定着液製造例２〕
水１００質量部と、湿潤剤としてトリプロピレングリコール（和光純薬工業社製）２０質量部と、架橋剤として水酸化マグネシウム（和光純薬工業社製）１２質量部とを、ホモミキサーを用いて３０分間均一に撹拌混合して定着液２を調整した。
【００７６】
〔定着液製造例３〕
−定着液製造例３−架橋剤無し
水１００質量部と、湿潤剤としてトリプロピレングリコール（和光純薬工業社製）２０質量部とを、ホモミキサーを用いて３０分間均一に撹拌混合して定着液３を調整した。定着液３には架橋剤成分は含まない。
【００７７】
［実施例１］
現像剤１と、定着装置を除去した画像形成装置（リコー社製、商品名：ＩＰＳｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ８１００）を用いて、ＰＰＣ用紙上に未定着トナー画像を形成した。次に、図２に示す定着方式により構成された定着装置を用いて前記未定着トナー画像に定着液１を塗布して画像を定着させた。
このとき、定着液の設定供給量はＡ４用紙１枚あたり１００ｍｇとした。出力した画像は、以下のようにして評価した。結果を下記表２に示す。
【００７８】
＜擦過定着性評価＞
定着５秒後に、画像の表面を１ｃｍφの綿布で擦過後、綿布の反射濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
○：濃度０．２未満（良好）
△：濃度０．２以上０．４未満（実用上問題なし）
×：濃度０．４以上（実用上問題あり）
＜べたつき評価＞
画像部同士が接触するように２枚の定着画像を重ね合わせ、上部から１ｋｇ重の分銅で加圧して、温度３０℃、湿度８０％の恒温恒湿槽で２４時間放置した。放置後、重ねた２枚の定着画像を引き離し、下記基準によりべたつきを評価した。
〔評価基準〕
○：べたつきが発生することなく、２枚の画像を引き離すことができる（良好）。
△：べたつきに由来する紙のたわみが認められる（実用上許容できる範囲）。
×：べたつきに由来する紙の付着と画像の変化が認められる（実用上問題あり）。
【００７９】
［実施例２］
実施例１で用いた定着液１を定着液２に変更する以外は、実施例１と同様に操作して画像を定着させ、出力画像の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００８０】
［実施例３］
実施例１で用いた現像剤１を現像剤２に変更する以外は、実施例１と同様に操作して画像を定着させ、出力画像の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００８１】
［実施例４］
実施例３で用いた定着液１を定着液２に変更する以外は、実施例３と同様に操作して画像を定着させ、出力画像の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００８２】
［比較例１］
実施例１で用いた定着液１を定着液３に変更する以外は、実施例１と同様に操作して画像を定着させ、出力画像の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００８３】
［比較例２］
実施例３で用いた定着液１を定着液３に変更する以外は、実施例３と同様に操作して画像を定着させ、出力画像の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００８４】
【表２】
2015212787.tif 000004
【００８５】
前記実施例の結果から、トナー中に少なくとも結着樹脂として架橋剤の遊離成分と結合可能な水溶性有機材料を含む本発明のトナーは、いずれも加熱することなく、水性媒体中に架橋剤を含む定着液を用いて記録媒体に定着ができ、低消費電力（省エネルギー）化に対応可能であり、擦過定着性、及びべたつきが実用レベル以上であり、定着性に優れている。
一方、水性媒体中に架橋剤を含まない定着液を用いた比較例１、比較例２では擦過定着性、及びべたつきが問題（実用上問題あり）であり、低消費電力（省エネルギー）化に対応不可である。
すなわち、本発明のトナーを用いれば、水性媒体中に架橋剤を含有する定着液を用いて非加熱定着方式により低消費電力（省エネルギー）でトナー像を記録媒体に定着させることができる。本発明のトナーは記録媒体に迅速に定着し、出力画像はべたつきが無く、良好な擦過性を有するため、静電荷像現像用のトナーとして有用である。
併せて、本発明のトナーを含む現像剤、該トナーの定着液、該トナーの定着方法が提供されると共に、本発明のトナーを用いれば、複写機、レーザープリンターあるいは普通ファクシミリ等の画像形成装置や画像形成方法において強く要請されている低消費電力（省エネルギー）化に対応することができる。
【符号の説明】
【００８６】
（図１の符号）
１０    感光体ドラム
２０    帯電ローラ
３０    露光装置
４２Ｋ  現像剤収容部
４２Ｙ  現像剤収容部
４２Ｍ  現像剤収容部
４２Ｃ  現像剤収容部
４３Ｋ  現像剤供給ローラ
４３Ｙ  現像剤供給ローラ
４３Ｍ  現像剤供給ローラ
４３Ｃ  現像剤供給ローラ
４４Ｋ  現像ローラ
４４Ｙ  現像ローラ
４４Ｍ  現像ローラ
４４Ｃ  現像ローラ
４５    現像装置
４５Ｋ  ブラック用現像器
４５Ｙ  イエロー用現像器
４５Ｍ  マゼンタ用現像器
４５Ｃ  シアン用現像器
５０    中間転写体
５１    ローラ
５８    コロナ帯電器
６０    クリーニング装置
７０    除電ランプ
８０    転写ローラ
９０    クリーニングブレード
９５    記録媒体（転写紙）
１００  画像形成装置
（図２の符号）
１１０  定着液付与手段
１０    感光体ドラム
Ｆ      定着液
Ｔ      トナー（トナー層）
（図３、４の符号）
１０    静電潜像担持体（感光体ドラム）
１０Ｋ  ブラック用静電潜像担持体
１０Ｙ  イエロー用静電潜像担持体
１０Ｍ  マゼンタ用静電潜像担持体
１０Ｃ  シアン用静電潜像担持体
１４    支持ローラ
１５    支持ローラ
１６    支持ローラ
１７    中間転写体クリーニング装置
１８    画像形成手段
２１    露光装置
２２    二次転写装置
２３    ローラ
２４    二次転写ベルト
２５    定着装置
２６    定着ベルト
２７    加圧ベルト
２８    シート反転装置
３２    コンタクトガラス
３３    第１走行体
３４    第２走行体
３５    結像レンズ
３６    読取りセンサ
４９    レジストローラ
５０    中間転写体
５２    分離ローラ
５３    手差し給紙路
５４    手差しトレイ
５５    切換爪
５６    排出ローラ
５７    排紙トレイ
６１    現像装置
６２    転写帯電器
６３    クリーニング装置
６４    除電器
１００  画像形成装置
１５０  複写装置本体
１２０  タンデム型現像器
１３０  原稿台
１４２  給紙ローラ
１４３  ペーパーバンク
１４４  給紙カセット
１４５  分離ローラ
１４６  給紙路
１４７  搬送ローラ
１４８  給紙路
１５０  複写装置本体
１６０  帯電装置
２００  給紙テーブル
３００  スキャナ
４００  原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ      露光光
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８７】
【特許文献１】特開平５−２４１３８２号公報
【特許文献２】特開２０１２−１８９８８１号公報
【図１】
2015212787.tif 000005
【図２】
2015212787.tif 000006
【図３】
2015212787.tif 000007
【図４】
2015212787.tif 000008