(57)【要約】【課題】紙本来がもつ風合いやしなやかさ、デザイン性に加え、質感、弾力性があるスェード調のやわらかい触感を有する塗工ファインシー紙を提供する。【解決手段】紙基材の少なくとも片面に、水溶性樹脂層と、ビーズまたはマイクロカプセルおよび合成樹脂を主体とする上塗り層を積層したものであり、前記水溶性樹脂層は、天然由来のものまたは合成系の水溶性高分子で、単独または２種類以上を混合する。前記ビーズまたはマイクロカプセルの平均粒子径が、１〜２０μmで、透明又は着色したビーズで、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。前記合成樹脂は、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂の単独または２種類以上を混合したものである。【選択図】図1
2015193952.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材の少なくとも片面に、水溶性樹脂層と、ビーズまたはマイクロカプセルおよび合成樹脂を主体とする上塗り層を積層したことを特徴とする塗工ファンシー紙。
【請求項２】
前記水溶性樹脂層は、天然由来のものまたは合成系の水溶性高分子で、単独または2種類以上を混合したものであることを特徴とした請求項１記載の塗工ファンシー紙。
【請求項３】
前記ビーズまたはマイクロカプセルの平均粒子径が、１〜２０μmである請求項1または2のいずれか1項に記載の塗工ファンシー紙。
【請求項４】
前記ビーズは透明又は着色したビーズで、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗工ファンシー紙。
【請求項５】
前記合成樹脂は、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂の単独または２種類以上を混合したものである請求項１〜４いずれか１項に記載の塗工ファンシー紙。
【請求項６】
前記上塗り層の塗布量は、２ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗工ファンシー紙。
【請求項７】
前期上塗り層は硬化剤が添加されてなるものあることを特徴とする請求項１〜６いずれか1項に記載の塗工ファンシー紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
紙本来がもつ風合いやしなやかさ、デザイン性に加え、質感、弾力性があるスェード調のやわらかい触感を有する塗工ファンシー紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
パッケージや高級包装用途などでは、紙器等の印刷物に樹脂とビーズの水性コーティング剤を設ける方法（特許文献１）、基材として、紙、樹脂、硝子などの印刷基材１面に文字、絵柄、彩色などの印刷層に樹脂バインダーと微細粒子のビーズを積層した印刷物（特許文献２）、などが開示されている。
【０００３】
また、成型品の装飾品としては、スエード調の表面を有するものは、熱可塑性樹脂のシート、オレフィン系ポリマーからなるシートおよびフィルムなどにビーズ塗膜を設ける方法（特許文献３、４）などが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２２７７０７号公報
【特許文献２】実開平０５−０３９９７３号公報
【特許文献３】特開平０８−００３８８１号公報
【特許文献４】特開平０８−２９０１０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のものは印刷物と樹脂層の組み合わせにより、印刷物の保護を目的としたものであり、印刷部の凹凸で手触り感を強調したものであるが本願は、紙本来のしなやかさ、デザイン性に加えて質感、弾力性があるやわらかい触感を有する塗工ファンシー紙を提供するものである。
【０００６】
ところで、近年、パッケージや高級包装用途などでは、より高級感を出すために、従来の印刷物に装飾するだけでなく、紙のデザイン性や風合いを生かしつつ、手触り感を含めた質感、弾力性などのスェード調のやわらかい触感をもつものなどが求められている。本発明は、柄やエンボスなどのデザイン性や紙の風合いを持ったものでも水溶性樹脂層の上に上塗り層を塗布することで、紙の風合いを損なうことなく、手触り感を維持できる。さらに上塗り層に水溶性樹脂と反応性の高い硬化剤を添加することで、水溶性樹脂層と上塗り層の境界で硬化が起こり、バリアー性が出て、より表面にビーズが出て、紙に固定されるものである。これにより、柄や多少のエンボスなどのデザイン性、風合いがある紙でも質感、弾力性などのスェード調のやわらかい触感を有することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、紙本来がもつ風合いやしなやかさ、柄や模様などによるデザイン性を維持しながら、以下の順に積層することで、質感、弾力性があり、スェード調のやわらかい触感を有する紙を発明するに至った。
本願は以下の発明を包含する。
【０００８】
（１）紙基材の少なくとも片面に、水溶性樹脂層と、ビーズまたはマイクロカプセルおよび合成樹脂を主体とする上塗り層を積層した塗工ファンシー紙。
【０００９】
（２）前記水溶性樹脂層は、天然由来のものまたは合成系の水溶性高分子で、単独または2種類以上を混合したものである（１）記載の塗工ファンシー紙。
【００１０】
（３）前記ビーズまたはマイクロカプセルの平均粒子径が、１〜２０μmである（１）または（２）のいずれか１項に記載の塗工ファンシー紙。
【００１１】
（４）前記ビーズは透明又は着色したビーズで、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズから選ばれる少なくとも１種である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の塗工ファンシー紙。
【００１２】
（５）前記合成樹脂は、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂の単独または2種類以上を混合したものである（１）〜４のいずれか1項記載の塗工ファンシー紙。
【００１３】
（６）前記上塗り層の塗布量は、２ｇ/ｍ2以上である（1）〜（５）のいずれか１項に記載の塗工ファンシー紙。
【００１４】
（７）前期上塗り層は硬化剤が添加されてなるものある（１）〜（６）いずれか1項に記載の塗工ファンシー紙。
【発明の効果】
【００１５】
紙基材に上塗り層が均一に層を形成できるように、下塗り層として水溶性樹脂層を積層する。さらに、上塗り層として透明ビーズ、着色ビーズまたはマイクロカプセルおよび合成樹脂を主体とする塗膜を形成させることを特徴とする。さらに上塗り層に水溶性樹脂と反応性の高い硬化剤を添加することで、水溶性樹脂層と上塗り層の境界で硬化が起こり、バリアー性が向上し、より表面にビーズが出て紙に固定されるものである。
これにより、柄や多少のエンボスなどのデザイン性、風合いがある紙でも質感、弾力性などのスェード調のやわらかい触感を有することができる塗工ファンシー紙である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明による塗工ファンシーの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明において紙基材は、パルプを主体としたものであり、パルプとしては、公知のものを用いることができ、バージンパルプ、古紙パルプ、又はこれらの組み合わせたものを適宜用いることができる。
【００１８】
バージンパルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ；ケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的又は機械的に製造されたパルプ等の公知の種々のパルプを使用することができる。
【００１９】
古紙パルプとしては、例えば、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）又は離解・脱墨・漂白古紙パルプ等が挙げられる。
【００２０】
これらの各パルプの中でも、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）とを組み合わせて用いることが好ましい。これらの２種のパルプを用いることで、柔軟度の調整等を容易に行うことができる。この場合、ＬＢＫＰの含有量としては、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上９０質量％以下がより好ましい。ＬＢＫＰは、繊維長が短く、得られる 紙基材の繊維間空隙が少なくなる。従って、このようにＬＢＫＰの含有量を高めることで、水溶性樹脂層を形成する水溶性樹脂が 紙基材のパルプ繊維間に入り込んで、パルプ繊維同士が密に接着する。その結果、塗工層のアンカー効果が高くなり塗工層の割れを抑え、上塗り層の平滑性を高めることが出来る。また、このようなパルプ比とすることで、柔軟度を好適な範囲とすることができ、柔軟性を高めることができる。
【００２１】
さらに、本発明の紙基材には、パルプ以外に填料、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の製紙用添加剤も必要に応じて添加することができる。
【００２２】
本発明における 紙基材の抄紙方法については、特に制限されず、従来より抄紙用に用いられている円網・長網フォーマー、オントップハイブリッドフォーマー、ギャップフォーマーなどのフォーマー部を有するマシン（抄紙機）を用いて抄紙することができる。
抄紙は、酸性抄紙、中性抄紙、アルカリ抄紙のいずれかの方式で抄紙することができる。
紙基材の坪量は、特に限定はなく、一般に用いられる２５〜４００ｇ／ｍ２程度のもの、好ましくは４０〜２００ｇ／ｍ２のものを使用することができる。
【００２３】
本発明で基材上に設けられる水溶性樹脂層を構成する水溶性樹脂は、酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）や、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸系ポリマー、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）などの合成系の水溶性高分子が挙げられる。なお、水溶性樹脂層には、前記樹脂を単独または２種類以上を混合して使用することも可能である。
【００２４】
本発明において水溶性樹脂層もしくは上塗り層に硬化剤を添加することが好ましい。例えば、水溶性樹脂には反応性の高いポリビニルアルコールを使用し、上塗り層にポリビニルアルコールと架橋する硬化剤を添加することにより、水溶性樹脂層の表面で上塗り層の塗工量が２〜４ｇ／ｍ２と少ない領域でも上塗り層のビースが固定され、効果的に表層にとどめることができる。
【００２５】
硬化剤としては、グリオキザール（オキサルアルデヒド）／アルカリ硬化型、エピノックスＰＡ−８０１（水溶性変性ポリアミド樹脂）、ホウ酸、ベイコート２０（炭酸ジルニウムアンモニウム塩）、ＯＴＳ（キトサン）、エポクロスＷＳ−７００（エピクロロヒドリン）、ＡＤＨ−３５Ｓ（アジピン酸ジヒドラジド）、ＷＳ−４０２４（ポリアミドエピクロロヒドリン）、エピキュアＴ（変性アミン系エポキシ樹脂）、ジメチロールウレア（ジメチロール尿素）等が挙げられて、水溶性樹脂１００ 質量部に対して１〜１０ 質量部で添加することが好ましい。
【００２６】
水溶性樹脂層の塗工方法は特に限定されず、公知の方法で塗工すればよく、例えば、２ロールコーター（サイズプレス）、ゲートロールコーター、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、シムサイザーなどの方法が挙げられる。
塗工量としては、０．１〜５．０ｇ／ｍ２が好ましく、表面０．２〜３．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００２７】
紙基材表面に凹凸を設けない紙の場合、水溶性樹脂層を塗工した後、スーパーカレンダーによる平滑化処理を行うこともできる。平滑化処理を行った後に、上塗り層を塗工することで、より均一に 紙基材表面にビーズが分散される。使用可能なカレンダー装置としては、ハードニップカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダーなどが挙げられる。
【００２８】
本発明では、水溶性樹脂層の上にビーズまたはマイクロカプセル及び合成樹脂を主体とする上塗り層を積層する。
合成樹脂としてはウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂の単独または2種類以上を混合したものが好ましく、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス；アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス；エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス等が挙げられる。また、これらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類；オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤の使用が可能である。
【００２９】
これらの中でも好ましいのはウレタン樹脂であり、ビーズ１００ 質量部に対して、５ 質量部以上で、特に好ましくは、１０〜３０ 質量部である。５ 質量部未満では、ビーズの接着不良を起こす恐れがある。合成樹脂の添加の 質量部制限はないが、３０ 質量部以上では、手触り感に影響をきたす可能性がある。
【００３０】
本発明において、ビーズは、透明又は着色したビーズで、ウレタンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ、熱膨張したマイクロカプセルが使用可能であるが、特に好ましくはウレタンビーズである。
ウレタンビーズは、他のビースおよびマイクロカプセルに比べて弾性率が高いため、より弾力性が好まれる触感にはウレタンビーズが適している。
【００３１】
本発明において、より質感を上げるために上塗り層に滑剤を添加することは望ましく、滑剤としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。滑剤は、ビーズ１００ 質量部に対して、０．５〜１０ 質量部で、好ましくは１．０〜５．０ 質量部である。
【００３２】
必要に応じて、帯電防止剤も使用可能であり、第１級アミン塩、第３級アミン、第４級アンモニウム化合物、脂肪族アルコール、炭素数４〜１０の飽和脂肪酸、炭素数１０以上の飽和、不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００３３】
上塗り層の塗工方法は特に限定されず、公知の方法で塗工すればよく、バーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、グラビアコーターなどが挙げられる。中でも塗工量の調整が容易なバーコーター、グラビアコーターが好ましい。また、 紙基材表面に凹凸などの柄を施している場合は、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スプレーコーターが挙げられる。
【００３４】
上塗り層の塗布量は、２ｇ／ｍ２（固形分）以上で、５〜２５ｇ／ｍ２の範囲が更に好ましい。塗布量が２ｇ／ｍ２未満では質感、弾力性が得られなくなるおそれがある。塗布量の上限の制限はないが、塗布量が多いほど、経済性に乏しい。
【００３５】
紙基材表面に凹凸を設けない紙の場合、上塗り層塗工後にスーパーカレンダーによる平滑化処理を行うこともできる。使用可能なカレンダー装置としては、ハードニップカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダーなどが挙げられる。平滑化処理は、得られる塗工紙の風合いを損なわない範囲でカレンダー処理することが望ましい。
【００３６】
以下に、本発明を実施例、比較例によりさらに具体的に説明するが、勿論本発明はこれに限定されるものではい。
実施例、比較例中の「部」「％」は特に限定されない限り「質量部」、「質量％」を示すものである。
【００３７】
＜実施例１＞
ＮＢＫＰ２０％、ＬＢＫＰ８０％で、この原料に内添サイズ剤０．１５％（商品名：「サイズパインＮ１１１−５０」、荒川化学工業製）、硫酸バンド１％、紙力剤０．１４％（商品名：「ポリストロン１２５０、荒川化学工業製」）を添加し、オンマシンサイズプレスでは、カルボキシル基を有するアニオン性の特殊変性ポリビニルアルコール（ゴーセノールＴ−２１５）を約1ｇ／ｍ２塗工し、円網多筒式ドライヤー抄紙機にて米坪１１６ｇ／ｍ2のファンシー紙を得た。さらに、オンマシンキャレンダーで処理し、平滑度約７０秒程度を得た。
上記ファンンシー紙の片面にグラビアロールにて全面に上塗り層を１５ｇ／ｍ2塗工した塗工ファンシー紙を得た。上塗り層は、平均粒子径６μのウレタンビーズ（商品名：「アートパールシリーズ、根上工業製」）１００ 質量部、ウレタン樹脂（商品名：「ボンデイツク、ＤＩＣ製」）２０ 質量部、滑剤（商品名：「ハイドリン、中京油脂製」）５ 質量部、硬化剤（商品名：「アジピン酸ヒドラジド、日本化成製」）を用いて液体塗料を調製する。
【００３８】
＜実施例２＞
実施例１において、上塗り層の塗布量を４ｇ／ｍ２とした。塗布量以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００３９】
＜実施例３＞
実施例１において、上塗り層の塗布量を１ｇ／ｍ２とした。塗布量以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４０】
＜実施例４＞
実施例１において、上塗り層のウレタンビーズの平均粒子径を２０μｍとした。ウレタンビーズの平均粒子径以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４１】
＜実施例５＞
実施例１において、上塗り層のウレタンビーズの平均粒子径を３０μｍとした。ウレタンビーズの平均粒子径以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４２】
＜実施例６＞
実施例５において、上塗り層の塗布量を２５ｇ／ｍ２とした。塗布量以外は実施例５と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４３】
＜実施例７＞
実施例１において、上塗り層の硬化剤を使用しないものとした。硬化剤を使用しない以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４４】
＜実施例８＞
実施例１において、上塗り層のウレタンビーズをアクリルビーズ（商品名：「アートパールシリーズ、根上工業製」）に替え、塗布量１５ｇ／ｍ２とした。ビーズの種類以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４５】
＜比較例１＞
実施例１の上塗り層を塗工する前の塗工ファンシー紙基材とした。
【００４６】
＜比較例２＞
実施例１において、下塗り層を塗工しないものとした。下塗り層がない以外は実施例１と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４７】
＜比較例３＞
実施例１において、上塗り層のバインダーを水溶性樹脂で、カルボキシル基を有するアニオン性の特殊変性ポリビニルアルコール（ゴーセノールＴ−２１５）とした。バインダー以外は実施例１と同様にした塗工ファンシー紙を得た。
【００４８】
＜比較例４＞
比較例３において、上塗り層の塗布量を２５ｇ／ｍ２とした。塗布量以外は比較例３と同様にして塗工ファンシー紙を得た。
【００４９】
上記実施例、比較例で得られた塗工ファンシー、他について以下の方法で評価した結果を表１に示す。
【００５０】
（風合い）
風合いは、 紙基材の表面性を目視により判断し、４段階で評価した。
◎：とても良好なもの
○：良好なもの
△：若干劣るもの
×：劣るもの
【００５１】
（触感）
触感（スエード調）は、手で触った感触で、４段階で評価した。
◎：とても良好なもの
○：良好なもの
△：若干劣るもの
×：劣るもの
【００５２】
【表１】
2015193952.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、紙本来がもつ風合いやしなやかさ、デザイン性に加え、質感、弾力性があり、スェード調のやわらかい触感を有する紙で、パッケージ用途、高級包装用途、本などのカバー、帯紙、ノートや便箋などのファンシー用途から日用品、内装用品などの成形品として使用されるものに関する。
【図１】
2015193952.tif 000004