(57)【要約】【課題】分子中にグリコールウリル環を含むオルガノシランと、分子中にグリコールウリル環を含み、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンと、それらの製造方法を提供する。【解決手段】本発明によれば、モノ乃至テトラアリルグリコールウリル類のアリル基にヒドロシリル基を有するオルガノシラン又はオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化付加させることによって、分子中にグリコールウリル環を含むオルガノシラン、又は分子中にグリコールウリル環を含み、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを得ることができる。オルガノハイドロジェンシロキサンを用いる場合、それを適宜に選択し、又は適宜に組み合わせることによって、ヒドロシリル基を有しないオルガノシロキサンやヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを線状ポリマーや架橋ポリマーとして得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（IIａ）
【化１】
2015059101.tif 000085
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【化２】
2015059101.tif 000086
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
【請求項２】
一般式（IIｂ）
【化３】
2015059101.tif 000087
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【化４】
2015059101.tif 000088
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
【請求項３】
一般式（IIｃ）
【化５】
2015059101.tif 000089
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【化６】
2015059101.tif 000090
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
【請求項４】
一般式（IIｄ）
【化７】
2015059101.tif 000091
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【化８】
2015059101.tif 000092
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
【請求項５】
一般式（IIｅ）
【化９】
2015059101.tif 000093
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【化１０】
2015059101.tif 000094
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
【請求項６】
一般式（IIｆ）
【化１１】
2015059101.tif 000095
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【化１２】
2015059101.tif 000096
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
【請求項７】
一般式（IIIａ）
【化１３】
2015059101.tif 000097
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【化１４】
2015059101.tif 000098
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
【請求項８】
一般式（IIIｂ）
【化１５】
2015059101.tif 000099
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【化１６】
2015059101.tif 000100
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項９】
一般式（IIIｃ）
【化１７】
2015059101.tif 000101
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【化１８】
2015059101.tif 000102
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１０】
一般式（IIIｄ）
【化１９】
2015059101.tif 000103
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【化２０】
2015059101.tif 000104
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１１】
一般式（IIIｅ）
【化２１】
2015059101.tif 000105
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【化２２】
2015059101.tif 000106
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１２】
一般式（IVａ）
【化２３】
2015059101.tif 000107
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１３】
一般式（IVｂ）
【化２４】
2015059101.tif 000108
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１４】
一般式（IVｃ）
【化２５】
2015059101.tif 000109
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１５】
一般式（IVｄ）
【化２６】
2015059101.tif 000110
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１６】
一般式（IVｅ）
【化２７】
2015059101.tif 000111
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【請求項１７】
１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリル。
【請求項１８】
１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル。
【請求項１９】
一般式（Ｉ）
【化２８】
2015059101.tif 000112
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ａ）
【化２９】
2015059101.tif 000113
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表されるオルガノシランと反応させることを特徴とする、
（１）一般式（IIａ）
【化３０】
2015059101.tif 000114
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、Ｙは一般式（ａ１）
【化３１】
2015059101.tif 000115
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（２）一般式（IIｂ）
【化３２】
2015059101.tif 000116
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（３）一般式（IIｃ）
【化３３】
2015059101.tif 000117
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（４）一般式（IIｄ）
【化３４】
2015059101.tif 000118
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（５）一般式（IIｅ）
【化３５】
2015059101.tif 000119
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、及び
（６）一般式（IIｆ）
【化３６】
2015059101.tif 000120
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法。
【請求項２０】
一般式（Ｉ）
【化３７】
2015059101.tif 000121
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ｂ）
【化３８】
2015059101.tif 000122
（式中、Ｘ1はそれぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンと反応させることを特徴とする、
（１）一般式（IIIａ）
【化３９】
2015059101.tif 000123
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸ1は前記と同じであり、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【化４０】
2015059101.tif 000124
（式中、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びｑは前記と同じである。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（２）一般式（IIIｂ）
【化４１】
2015059101.tif 000125
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1及びＹ1は前記と同じであり、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（３）一般式（IIIｃ）
【化４２】
2015059101.tif 000126
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（４）一般式（IIIｄ）
【化４３】
2015059101.tif 000127
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、及び
（５）一般式（IIIｅ）
【化４４】
2015059101.tif 000128
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法。
【請求項２１】
一般式（Ｉ）
【化４５】
2015059101.tif 000129
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ｃ）
【化４６】
2015059101.tif 000130
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦ｎ＋ｐを満たす。）
で表されるハイドロジェンシロキサンと反応させることを特徴とする、
（１）一般式（IVａ）
【化４７】
2015059101.tif 000131
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（２）一般式（IVｂ）
【化４８】
2015059101.tif 000132
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（３）一般式（IVｃ）
【化４９】
2015059101.tif 000133
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（４）一般式（IVｄ）
【化５０】
2015059101.tif 000134
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、及び
（５）一般式（IVｅ）
【化５１】
2015059101.tif 000135
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子中にグリコールウリル環を含むオルガノシランと、分子中にグリコールウリル環を含み、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンと、それらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子中にヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ）を有するオルガノシランやオルガノハイドロジェンシロキサンは、貴金属を含むヒドロシリル化触媒の存在下に分子内にビニル基やアリル基のような脂肪族炭素間不飽和結合を有する有機化合物に付加（ヒドロシリル化付加）する。この反応は、ヒドロシリル化反応又はヒドロシリル化付加反応と呼ばれている。例えば、脂肪族炭素間不飽和結合としてビニル基を有する反応性シロキサンの場合であれば、ヒドロシリル化付加反応は次式（１）のように表すことができる。
【０００３】
【化１】
2015059101.tif 000002
【０００４】
従って、例えば、分子中に２個のヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ）を有するハイドロジェンシロキサンと分子中に２個の脂肪族炭素間不飽和結合を有する反応性オルガノシロキサンと架橋剤としての分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンシロキサンと上記ヒドロシリル化触媒を含む組成物は所謂硬化性シリコーン組成物を構成し、このような硬化性シリコーン組成物からオルガノポリシロキサン硬化物を得ることができる。
【０００５】
このような硬化性シリコーン組成物は、耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれた硬化物を与えることから、電気電子部品のガスケット材、ポッティング材、コーティング材、ロール材、型取り材等の成形材料、電線被覆用材料や自動車用部品材料等として広く用いられる。また、その光学特性を活かして、光半導体の封止材や接着剤等への応用も進められている。
【０００６】
しかしながら、このような硬化性シリコーン組成物は成分がシロキサン結合を有するので、高温加湿下に用いた場合に、得られる硬化物の耐薬品性、耐水性、気体透過性等が著しく低下することがある。また、得られる硬化物は、その表面のタック性によって、粉塵等が付着しやすい難点を有する。
【０００７】
なかでも、硬化性シリコーン組成物を半導体の封止材料として用いた場合に、得られる硬化物は、シロキサン結合に由来して、高い水蒸気透過性が問題となることが多い。
【０００８】
このような問題を解決するために、複素環構造をオルガノシロキサンに導入したり、複素環骨格を有する物質を硬化性シリコーン組成物中に配合したりすることが行われており、種々のオルガノシロキサンや硬化性シリコーン組成物が知られている。
【０００９】
例えば、複素環骨格を有するトリアリルイソシアヌレートとオルガノハイドロジェンシロキサンとからなる硬化性樹脂組成物が提案されており（特許文献１参照）、また、ジアリルイソシアヌレートに末端オルガノハイドロジェンシロキサンを付加させてなる、末端にハイドロジェンシロキシ基を有するオルガノハイドロジェンシロキサンが提案されている（特許文献２参照）。
【００１０】
しかし、複素環骨格を有するアリルグリコールウリル類のアリル基にヒドロシリル基を有するオルガノシランやオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって、分子中にグリコールウリル環を含むオルガノシランや、また、分子中にグリコールウリル環を含み、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを与え、しかも、このようなグリコールウリル環を含むオルガノシランやオルガノシロキサンは、耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれることが期待され、また、グリコールウリル環と共にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンは、これを上述したような分子中に２個の脂肪族炭素間不飽和結合を有する反応性オルガノシロキサンと組み合わせることによって、耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれた硬化物を与える硬化性組成物として期待されるが、これまで知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平９−２９１２１４号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６５３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、分子中にグリコールウリル環を含むオルガノシランと、分子中にグリコールウリル環を含み、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンと、それらの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明によれば、下記のグリコールウリル環含有オルガノシランとグリコールウリル環含有オルガノシロキサンが提供される。
（１）一般式（IIａ）
【００１４】
【化２】
2015059101.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【００１６】
【化３】
2015059101.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
（２）一般式（IIｂ）
【００１８】
【化４】
2015059101.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【００２０】
【化５】
2015059101.tif 000006
【００２１】
で表される基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
（３）一般式（IIｃ）
【００２２】
【化６】
2015059101.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【００２４】
【化７】
2015059101.tif 000008
【００２５】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
（４）一般式（IIｄ）
【００２６】
【化８】
2015059101.tif 000009
【００２７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【００２８】
【化９】
2015059101.tif 000010
【００２９】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
（５）一般式（IIｅ）
【００３０】
【化１０】
2015059101.tif 000011
【００３１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【００３２】
【化１１】
2015059101.tif 000012
【００３３】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
（６）一般式（IIｆ）
【００３４】
【化１２】
2015059101.tif 000013
【００３５】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｙは一般式（ａ１）
【００３６】
【化１３】
2015059101.tif 000014
【００３７】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン。
（７）一般式（IIIａ）
【００３８】
【化１４】
2015059101.tif 000015
【００３９】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【００４０】
【化１５】
2015059101.tif 000016
【００４１】
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（８）一般式（IIIｂ）
【００４２】
【化１６】
2015059101.tif 000017
【００４３】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【００４４】
【化１７】
2015059101.tif 000018
【００４５】
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（９）一般式（IIIｃ）
【００４６】
【化１８】
2015059101.tif 000019
【００４７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【００４８】
【化１９】
2015059101.tif 000020
【００４９】
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１０）一般式（IIIｄ）
【００５０】
【化２０】
2015059101.tif 000021
【００５１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【００５２】
【化２１】
2015059101.tif 000022
【００５３】
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１１）一般式（IIIｅ）
【００５４】
【化２２】
2015059101.tif 000023
【００５５】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【００５６】
【化２３】
2015059101.tif 000024
【００５７】
（式中、Ｘ1は前記と同じであり、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表される基を示し、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１２）一般式（IVａ）
【００５８】
【化２４】
2015059101.tif 000025
【００５９】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１３）一般式（IVｂ）
【００６０】
【化２５】
2015059101.tif 000026
【００６１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１４）一般式（IVｃ）
【００６２】
【化２６】
2015059101.tif 000027
【００６３】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１５）一般式（IVｄ）
【００６４】
【化２７】
2015059101.tif 000028
【００６５】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
（１６）一般式（IVｅ）
【００６６】
【化２８】
2015059101.tif 000029
【００６７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦（ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン。
【００６８】
本発明によれば、上述したグリコールウリル環含有オルガノシランの好ましい具体例として、１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリル及び１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルが提供される。
【００６９】
更に、本発明によれば、上述したグリコールウリル環含有オルガノシランとグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法が提供される。
（Ａ）一般式（Ｉ）
【００７０】
【化２９】
2015059101.tif 000030
【００７１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ａ）
【００７２】
【化３０】
2015059101.tif 000031
【００７３】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表されるオルガノシランと反応させることを特徴とする、
（１）一般式（IIａ）
【００７４】
【化３１】
2015059101.tif 000032
【００７５】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、Ｙは一般式（ａ１）
【００７６】
【化３２】
2015059101.tif 000033
【００７７】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（２）一般式（IIｂ）
【００７８】
【化３３】
2015059101.tif 000034
【００７９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（３）一般式（IIｃ）
【００８０】
【化３４】
2015059101.tif 000035
【００８１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（４）一般式（IIｄ）
【００８２】
【化３５】
2015059101.tif 000036
【００８３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（５）一般式（IIｅ）
【００８４】
【化３６】
2015059101.tif 000037
【００８５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、及び
（６）一般式（IIｆ）
【００８６】
【化３７】
2015059101.tif 000038
【００８７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法。
【００８８】
以下、上記製造方法を本発明による第１の製造方法という。
（Ｂ）一般式（Ｉ）
【００８９】
【化３８】
2015059101.tif 000039
【００９０】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ｂ）
【００９１】
【化３９】
2015059101.tif 000040
【００９２】
（式中、Ｘ1はそれぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンと反応させることを特徴とする、
（１）一般式（IIIａ）
【００９３】
【化４０】
2015059101.tif 000041
【００９４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸ1は前記と同じであり、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【００９５】
【化４１】
2015059101.tif 000042
【００９６】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びｑは前記と同じである。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（２）一般式（IIIｂ）
【００９７】
【化４２】
2015059101.tif 000043
【００９８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1及びＹ1は前記と同じであり、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（３）一般式（IIIｃ）
【００９９】
【化４３】
2015059101.tif 000044
【０１００】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（４）一般式（IIIｄ）
【０１０１】
【化４４】
2015059101.tif 000045
【０１０２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、及び
（５）一般式（IIIｅ）
【０１０３】
【化４５】
2015059101.tif 000046
【０１０４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法。
【０１０５】
以下、上記製造方法を本発明による第２の製造方法という。
（Ｃ）一般式（Ｉ）
【０１０６】
【化４６】
2015059101.tif 000047
【０１０７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ｃ）
【０１０８】
【化４７】
2015059101.tif 000048
【０１０９】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦ｎ＋ｐ）を満たす。）
で表されるハイドロジェンシロキサンと反応させることを特徴とする、
（１）一般式（IVａ）
【０１１０】
【化４８】
2015059101.tif 000049
【０１１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（２）一般式（IVｂ）
【０１１２】
【化４９】
2015059101.tif 000050
【０１１３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（３）一般式（IVｃ）
【０１１４】
【化５０】
2015059101.tif 000051
【０１１５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（４）一般式（IVｄ）
【０１１６】
【化５１】
2015059101.tif 000052
【０１１７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、及び
（５）一般式（IVｅ）
【０１１８】
【化５２】
2015059101.tif 000053
【０１１９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンの製造方法。
【０１２０】
以下、上記製造方法を本発明による第３の製造方法という。
【発明の効果】
【０１２１】
本発明によるグリコールウリル環含有オルガノシランとグリコールウリル環含有オルガノシロキサンは、耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれることが期待される。また、本発明による分子中にグリコールウリル環と共にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンは耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれた硬化物を与える組成物成分としても期待される。
【０１２２】
本発明によれば、このようなグリコールウリル環含有オルガノシランとグリコールウリル環含有オルガノシロキサンは、アリルグリコールウリル類にヒドロシリル基を有するオルガノシラン及びオルガノハイドロジェンシロキサンをそれぞれヒドロシリル化付加反応させることによって得ることができる。
【０１２３】
アリルグリコールウリル類にヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化付加反応させる際に、用いるオルガノハイドロジェンシロキサンを適宜に選択し、又は適宜に組み合わせることによって、ヒドロシリル基を有しないオルガノシロキサンやヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを（必要に応じて、線状ポリマーとして）得ることができ、また、ヒドロシリル基を有しないオルガノシロキサンやヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを架橋ポリマーとして得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１】１−アリルグリコールウリルのＩＲスペクトルである。
【図２】１，３−ジアリルグリコールウリルのＩＲスペクトルである。
【図３】１，３，４−トリアリルグリコールウリルのＩＲスペクトルである。
【図４】１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリルのＩＲスペクトルである。
【図５】１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチル−グリコールウリルのＩＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【０１２５】
本発明によれば、一般式（Ｉ）
【０１２６】
【化５３】
2015059101.tif 000054
【０１２７】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類にヒドロシリル基を有するオルガノシランをヒドロシリル化付加反応させることによって、分子中にグリコールウリル環を有するオルガノシランを得ることができる。
【０１２８】
また、上記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類にオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化付加反応させることによって、分子中にグリコールウリル環を有し、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを得ることができる。
【０１２９】
更に、本発明によれば、上記アリルグリコールウリル類にオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化付加反応させる際に、用いるオルガノハイドロジェンシロキサンを適宜に選択し、又は適宜に組み合わせることによって、ヒドロシリル基を有しないオルガノシロキサンやヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを（必要に応じて、線状ポリマーとして）得ることができ、また、ヒドロシリル基を有しないオルガノシロキサンやヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンを架橋ポリマーとして得ることができる。
【０１３０】
本発明において、上記アリルグリコールウリル類としては、一般式（Ｉａ）
【０１３１】
【化５４】
2015059101.tif 000055
【０１３２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）
で表されるモノアリルグリコールウリル類、一般式（Ｉｂ）
【０１３３】
【化５５】
2015059101.tif 000056
【０１３４】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）
で表されるジアリルグリコールウリル類、一般式（Ｉｃ）
【０１３５】
【化５６】
2015059101.tif 000057
【０１３６】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）
で表されるジアリルグリコールウリル類、一般式（Ｉｄ）
【０１３７】
【化５７】
2015059101.tif 000058
【０１３８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）
で表されるジリアリルグリコールウリル類、一般式（Ｉｅ）
【０１３９】
【化５８】
2015059101.tif 000059
【０１４０】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）
で表されるトリアリルグリコールウリル類、及び一般式（Ｉｆ）
【０１４１】
【化５９】
2015059101.tif 000060
【０１４２】
で表されるテトラアリルグリコールウリル類を挙げることができる。
【０１４３】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類において、Ｒ1又はＲ2が低級アルキル基であるとき、その低級アルキル基は、通常、炭素原子数１〜５であり、好ましくは、１〜３であり、最も好ましくは１であり、従って、最も好ましい上記低級アルキル基はメチル基である。
【０１４４】
従って、本発明において、好ましいアリルグリコールウリル類として、例えば、
１−アリルグリコールウリル、
１，３−ジアリルグリコールウリル、
１，４−ジアリルグリコールウリル、
１，６−ジアリルグリコールウリル、
１，３，４−トリアリルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル、
１−アリル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３−ジアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，４−ジアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，６−ジアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４−トリアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１−アリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３−ジアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，４−ジアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，６−ジアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４−トリアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１−アリル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３−ジアリル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，４−ジアリル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，６−ジアリル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４−トリアリル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル
等を挙げることができる。
【０１４５】
前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類のうち、前記一般式（Ｉａ）で表されるモノアリルグリコールウリルは、通常、２工程によって得ることができる。即ち、第１工程において、尿素とグリオキザールを通常、水中にて塩基触媒の存在下に反応させ、次いで、かくして得られた反応混合物を濃縮して濃縮物を得、この濃縮物を第２工程において、通常、水中にて酸触媒の存在下にアリル尿素と反応させることによって得ることができる。
【０１４６】
ジアリルグリコールウリル類のうち、例えば、前記一般式（Ｉｂ）で表される１，３−ジアリルグリコールウリルも、通常、２工程によって得ることができる。即ち、第１工程において、尿素とグリオキザールを、通常、水中にて塩基触媒の存在下に反応させ、次いで、かくして得られた反応混合物を濃縮して濃縮物を得、この濃縮物を第２工程において、通常、水中にて酸触媒の存在下にジアリル尿素と反応させることによって得ることができる。
【０１４７】
また、前記一般式（Ｉｄ）で表される１，３，４−トリアリルグリコールウリル類も、同様にして、第１工程において、アリル尿素とグリオキザールを、通常、水中にて塩基触媒の存在下に反応させ、次いで、かくして得られた反応混合物を濃縮して濃縮物を得、この濃縮物を第２工程において、通常、水中にて酸触媒の存在下にジアリル尿素と反応させることによって得ることができる。
【０１４８】
前記般式（Ｉｅ）で表される１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル類は、既に、知られている（特開平１１−１７１８８７号公報）。
【０１４９】
本発明によれば、前述したように、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類にヒドロシリル基を有するオルガノシランをヒドロシリル化付加反応させることによって、分子中にグリコールウリル類環を有するオルガノシランを得ることができる。
【０１５０】
上記ヒドロシリル基を有するオルガノシランの具体例として、例えば、トリメチルシラン、ジメチルフェニルシラン、メチルジフェシラン等を挙げることができる。
【０１５１】
また、本発明によれば、前述したように、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類にヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化付加反応させることによって、分子中にグリコールウリル類環を有するオルガノシロキサンを得ることができる。
【０１５２】
上記オルガノハイドロジェンシロキサンの具体例として、例えば、
メチルハイドロジェンシロキサン環状重合体、
メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルオルガノハイドロジェンシロキサン、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、
(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、
(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位と(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、
(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と(Ｃ6Ｈ5)ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、
(ＣＨ3)ＨＳｉＯ2/2単位と(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2単位及び／又はＨＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体等を挙げることができる。
【０１５３】
以下に、本発明に従って、分子中にグリコールウリル類環を有するオルガノシランと、分子中にグリコールウリル類環を有し、必要に応じて、分子中にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンの製造方法について説明する。
本発明の第１の製造方法は、分子中にグリコールウリル類環を有するオルガノシランの製造方法である。
【０１５４】
この第１の製造方法によれば、一般式（Ｉ）
【０１５５】
【化６０】
2015059101.tif 000061
【０１５６】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ａ）
【０１５７】
【化６１】
2015059101.tif 000062
【０１５８】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表されるオルガノシランと反応させることによって、
（１）一般式（IIａ）
【０１５９】
【化６２】
2015059101.tif 000063
【０１６０】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、Ｙは一般式（ａ１）
【０１６１】
【化６３】
2015059101.tif 000064
【０１６２】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（２）一般式（IIｂ）
【０１６３】
【化６４】
2015059101.tif 000065
【０１６４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（３）一般式（IIｃ）
【０１６５】
【化６５】
2015059101.tif 000066
【０１６６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（４）一般式（IIｄ）
【０１６７】
【化６６】
2015059101.tif 000067
【０１６８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、
（５）一般式（IIｅ）
【０１６９】
【化６７】
2015059101.tif 000068
【０１７０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン、及び
（６）一般式（IIｆ）
【０１７１】
【化６８】
2015059101.tif 000069
【０１７２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＹは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシラン
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシランを得ることができる。
【０１７３】
本発明による第１の製造方法においては、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類にヒドロシリル化付加させるオルガノシランが分子中に１個のヒドロシリル基を有するものであるので、上記アリルグリコールウリル類にそれが有するアリル基に応じて、所要量のオルガノシランをヒドロシリル化付加させることによって、それぞれモノ、ジ、トリ及びテトラオルガノシリルトリメチレングリコールウリル類を得ることができる。
【０１７４】
上記一般式（ａ）で表されるヒドロシリル基を有するオルガノシランの好ましい具体例として、例えば、ジメチルフェニルシランを挙げることができる。ジメチルフェニルシランを１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリルの４個のアリル基にヒドロシリル付加させることによって、１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリルを得ることができ、また、１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルの４個のアリル基にヒドロシリル付加させることによって、１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルを得ることができる。
【０１７５】
本発明による第２の製造方法は、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類に分子中に少なくとも１個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化付加させて、グリコールウリル環を有するオルガノシロキサンを得るものである。
【０１７６】
即ち、第２の製造方法によれば、一般式（Ｉ）
【０１７７】
【化６９】
2015059101.tif 000070
【０１７８】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ｂ）
【０１７９】
【化７０】
2015059101.tif 000071
【０１８０】
（式中、Ｘ1はそれぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数であり、ｑは０又は１〜１０の整数である。）
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンと反応させることによって、
（１）一般式（IIIａ）
【０１８１】
【化７１】
2015059101.tif 000072
【０１８２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸ1は前記と同じであり、Ｙ1は一般式（ｂ１）
【０１８３】
【化７２】
2015059101.tif 000073
【０１８４】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びｑは前記と同じである。）
で表される基を示す。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（２）一般式（IIIｂ）
【０１８５】
【化７３】
2015059101.tif 000074
【０１８６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1及びＹ1は前記と同じであり、ｍは１〜１０の整数である。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（３）一般式（IIIｃ）
【０１８７】
【化７４】
2015059101.tif 000075
【０１８８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（４）一般式（IIIｄ）
【０１８９】
【化７５】
2015059101.tif 000076
【０１９０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、及び
（５）一般式（IIIｅ）
【０１９１】
【化７６】
2015059101.tif 000077
【０１９２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｙ1及びｍは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンを得ることができる。
【０１９３】
本発明によるこのような第２の製造方法においては、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がモノアリルグリコールウリル類であるときは、このモノアリルグリコールウリル類のアリル基に前記一般式（ｂ）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンのヒドロシリル基がヒドロシリル化付加したオルガノシロキサン（一般式（IIIａ）で表されるオルガノシロキサン）を得ることができる。
【０１９４】
前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がジアリルグリコールウリル類である場合は、前記一般式（ｂ）で表されるハイドロジェンシロキサンが分子中に２個のヒドロシリル基を有し、それらのヒドロシリル基がすべて、ジアリルグリコールウリル類のアリル基にヒドロシリル化付加するときは、線状オルガノシロキサンのポリマー鎖中にグリコールウリル環を有するオルガノシロキサン（一般式（IIIｂ）及び（IIIｃ）で表されるオルガノシロキサン）を得ることができる。
【０１９５】
しかし、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がジアリルグリコールウリル類である場合であっても、前記一般式（ｂ）で表されるハイドロジェンシロキサンが分子中に３個以上のヒドロシリル基を有し、それらのすべてのヒドロシリル基がジアリルグリコールウリル類にヒドロシリル化付加したときは、得られるオルガノシロキサンは、通常、三次元架橋構造を有する。即ち、三次元架橋構造を有するポリマー鎖中にグリコールウリル環を有するオルガノシロキサンを得ることができる。
【０１９６】
前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がトリ又はテトラアリルグリコールウリル類である場合には、前記一般式（ｂ）で表されるハイドロジェンシロキサンが分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、それらのすべてのヒドロシリル基が上記トリ−又はテトラアリルグリコールウリル類のアリル基にヒドロシリル化付加したときは、得られるオルガノシロキサンは、通常、三次元架橋構造（一般式（IIIｄ）及び（IIIｅ））を有する。即ち、架橋構造を有するポリマー鎖中にグリコールウリル環を有するオルガノシロキサンを得ることができる。
【０１９７】
本発明による第３の製造方法は、オルガノシロキサンとして、ヒドロシリル基を有する環状オルガノシロキサンを用い、これを前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類にヒドロシリル化付加させて、対応するオルガノシロキサンを得るものである。
即ち、本発明による第３の製造方法によれば、一般式（Ｉ）
【０１９８】
【化７７】
2015059101.tif 000078
【０１９９】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子又はアリル基を示す。）
で表されるアリルグリコールウリル類を一般式（ｃ）
【０２００】
【化７８】
2015059101.tif 000079
【０２０１】
（式中、Ｘ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はフェニル基を示し、ｎは０又は１〜５０の整数、ｐは１〜１０の整数であり、ｎ及びｐは式２≦ｎ＋ｐを満たす。）
で表されるハイドロジェンシロキサンと反応させることによって、
（１）一般式（IVａ）
【０２０２】
【化７９】
2015059101.tif 000080
【０２０３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（２）一般式（IVｂ）
【０２０４】
【化８０】
2015059101.tif 000081
【０２０５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（３）一般式（IVｃ）
【０２０６】
【化８１】
2015059101.tif 000082
【０２０７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
（４）一般式（IVｄ）
【０２０８】
【化８２】
2015059101.tif 000083
【０２０９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、及び
（５）一般式（IVｅ）
【０２１０】
【化８３】
2015059101.tif 000084
【０２１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、ｎ及びｐは前記と同じである。）
で表されるグリコールウリル環含有オルガノシロキサン、
から選ばれる少なくとも１種のグリコールウリル環含有オルガノシロキサンを得ることができる。
【０２１２】
上述した第２の製造方法と同様に、本発明によるこのような第３の製造方法においても、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がモノアリルグリコールウリル類であるときは、このモノアリルグリコールウリル類のアリル基に前記一般式（ｃ）で表される環状オルガノハイドロジェンシロキサンのヒドロシリル基がヒドロシリル化付加したオルガノシロキサン（例えば、一般式（IVａ）で表されるオルガノシロキサン）を得ることができる。
【０２１３】
前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がジアリルグリコールウリル類である場合は、前記一般式（ｃ）で表される環状ハイドロジェンシロキサンが分子中に２個のヒドロシリル基を有し、それらのヒドロシリル基がすべて、ジアリルグリコールウリル類のアリル基にヒドロシリル化付加するときは、環状オルガノシロキサンのポリマー鎖中にグリコールウリル環を有する環状オルガノシロキサン（例えば、一般式（IVｂ）及び（IVｃ）で表される環状オルガノシロキサン）を得ることができる。
【０２１４】
しかし、前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がジアリルグリコールウリル類である場合であっても、前記一般式（ｃ）で表される環状ハイドロジェンシロキサンが分子中に３個以上のヒドロシリル基を有し、それらのすべてのヒドロシリル基がジアリルグリコールウリル類にヒドロシリル化付加したときは、得られる環状オルガノシロキサンは架橋構造（三次元構造）を有する。即ち、架橋構造を有するポリマー鎖中にグリコールウリル環を有するオルガノシロキサンを得ることができる。
【０２１５】
前記一般式（Ｉ）で表されるアリルグリコールウリル類がトリ又はテトラアリルグリコールウリル類である場合には、前記一般式（ｃ）で表される環状ハイドロジェンシロキサンが分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、それらのすべてのヒドロシリル基が上記トリ又はテトラアリルグリコールウリル類のアリル基にヒドロシリル化付加したときは、得られるオルガノシロキサンは架橋構造（三次元構造）（例えば、一般式（IVｄ）及び（IVｅ）で表される環状オルガノシロキサン）を有する。即ち、架橋構造を有する環状オルガノシロキサンのポリマー鎖中にグリコールウリル環を有するオルガノシロキサンを得ることができる。
【０２１６】
本発明による第１、第２及び第３の製造方法のいずれにおいても、アリルグリコールウリル類の有するアリル基に対して、ヒドロシリル基を有するオルガノシランやオルガノハイドロジェンシロキサンは、好ましくは、ヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基）が１．１〜２．１当量となる範囲で用いられるが、しかし、これに限定されるものではない。
【０２１７】
本発明による製造方法において用いる貴金属を含む前記ヒドロシリル化触媒としては、例えば、白金、ロジウム又はパラジウムを含む金属化合物を用いることができる。なかでも、白金を含む金属化合物が好適であり、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物、白金カルボニルビニルメチル錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−シクロビニルメチルシロキサン錯体、白金−オクチルアルデヒド／オクタノール錯体、活性炭に担持された白金等を好ましい具体例として挙げることができる。
【０２１８】
これらのヒドロシリル化触媒は、貴金属の重量に換算して、前記アリルグリコールウリル類に対して、通常、０．０１〜１００００重量ｐｐｍの範囲で用いられ、好ましくは、０．１〜１００重量ｐｐｍの範囲で用いられるが、しかし、必ずしも、上記に限定されるものではない。
【０２１９】
本発明による製造方法においては、前記アリルグリコールウリル類とオルガノハイドロジェンシロキサンとの反応は、通常、有機溶剤中で行なわれる。この有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、ジエチルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジフェニルエーテル等が適宜量、用いられる。
【０２２０】
本発明による製造方法において、前記アリルグリコールウリル類とオルガノハイドロジェンシロキサンとの反応は、通常、室温乃至２５０℃の範囲で行なわれ、好ましくは、５０〜１８０℃の範囲で行なわれる。反応時間は、反応温度にもよるが、通常、０．１〜１２０時間の範囲であり、好ましくは、１〜１０時間の範囲である。
【実施例】
【０２２１】
以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はそれら実施例によって特に限定されるものではない。
【０２２２】
尚、以下において、尿素、アリル尿素、４０％グリオキザール水溶液及びジメチルフェニルシランは東京化成工業（株）製、ジアリル尿素及び白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体メチルビニルシクロシロキサン溶液はシグマアルドリッチ社製を用いた。
【０２２３】
参考例１
（１−アリルグリコールウリルの合成）
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに尿素３．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）と４０％グリオキザール水溶液８．７１ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を入れた。得られた混合物に室温下、４０％水酸化ナトリウム水溶液を２滴加えた後、８０℃で１時間攪拌した。次いで、得られた反応混合物を減圧下に濃縮した。得られた濃縮物にアリル尿素５．０１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、酢酸５０ｍＬ及び硫酸４９０ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）を加えて、１１０℃にて終夜攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、アセトン５０ｍＬを加え、反応混合物から粘稠な油状物を分離し、乾燥して、１−アリルグリコールウリル１．８６ｇを白色粘稠油状物として得た。収率２０％。
【０２２４】
得られた１−アリルグリコールウリルのＩＲスペクトルを図１に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ）におけるδ値は下記のとおりであった。
【０２２５】
７．４１（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｓ，１Ｈ），７．２８（ｓ，１Ｈ），５．６２−５．７９（ｍ，１Ｈ），５．０８−５．２８（ｍ，４Ｈ），３．８６−３．９４（ｍ，１Ｈ），３．４４（ｄｄ，１Ｈ）
【０２２６】
参考例２
（１，３−ジアリルグリコールウリルの合成）
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに尿素３．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）と４０％グリオキザール水溶液８．７１ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を入れた。得られた混合物に室温下、４０％水酸化ナトリウム水溶液を２滴加えた後、８０℃にて１時間攪拌した。次いで、得られた反応混合物を減圧下で濃縮した。得られた濃縮物にジアリル尿素７．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、酢酸５０ｍＬ及び硫酸４９０ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃にて終夜攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、アセトン５０ｍＬを加えて、反応混合物から粘稠な油状物を分離し、乾燥して、１，３−ジアリルグリコールウリル４．２８ｇを白色粘稠油状物として得た。収率３９％。
【０２２７】
得られた１，３−ジアリルグリコールウリルのＩＲスペクトルを図２に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ）におけるδ値は下記のとおりであった。
【０２２８】
７．５２（ｓ，２Ｈ），５．６９−５．８４（ｍ，２Ｈ），５．０８−５．２３（ｍ，６Ｈ），３．９２−３．９７（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｄｄ，２Ｈ）
【０２２９】
参考例３
（１，３，４−トリアリルグリコールウリルの合成）
温度計を備えた１００ｍＬフラスコにアリル尿素３．００ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）と４０％グリオキザール水溶液５．２２ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を入れた。得られた混合物に室温下、４０％水酸化ナトリウム水溶液を２滴加えた後、８０℃にて１時間攪拌した。次いで、得られた反応混合物を減圧下で濃縮した。得られた濃縮物にジアリル尿素４．２１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、酢酸３０ｍＬ及び硫酸２９４ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃にて終夜攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、クロロホルム３０ｍＬを加え、分液した。得られた有機層を水３０ｍＬで洗浄した後、減圧下で濃縮して、１，３，４−トリアリルグリコールウリル６．８０ｇを淡黄色油状物として得た。収率８７％。
【０２３０】
得られた１，３，４−トリアリルグリコールウリルのＩＲスペクトルを図３に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ）におけるδ値は下記のとおりであった。
【０２３１】
６．２２（ｂｒ，１Ｈ），５．７２−５．８３（ｍ、３Ｈ），５．１６−５．３２（ｍ，８Ｈ），４．１１−４．２６（ｍ、２Ｈ），４．００−４．０６（ｍ、１Ｈ），３．６８−３．８５（ｍ，３Ｈ）
【０２３２】
参考例４
（１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリルの合成）
特開平１１−１７１８８７号公報に記載の方法に従って合成した。
【０２３３】
グリコールウリル１４．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１６．０ｇ（４００ｍｍｏｌ）及びジメチルスルホキシド１４０ｍＬを混合し、４０℃で１時間加熱撹拌した後、同じ温度で塩化アリル３４．４ｇ（４００ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、更に、４０℃で２時間加熱撹拌して、反応を完結させた。
【０２３４】
得られた反応混合物を減圧乾固した。得られた乾固物を酢酸エチル４００ｍＬ及び水４００ｍＬで分液抽出した。酢酸エチル層を水１００ｍＬ、次いで、飽和食塩水１００ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に酢酸エチルを留去して、１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル２７．４ｇを無色油状物として得た。収率９０％。
【０２３５】
参考例５
（１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルの合成）
特開平１１−１７１８８７号公報に記載の方法に従って合成した。
【０２３６】
３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル０．１モル（１７．０ｇ）、水酸化ナトリウム０．４モル（１６．０ｇ）及びジメチルスルホキシド１５０ｍＬを混合し、４０℃で１時間加熱撹拌した後、同じ温度で塩化アリル０．４モル（３４．４ｇ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、更に、４０℃で２時間加熱撹拌して、反応を完結させた。この後、参考例１と同様の後処理を行なって、１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル２６．１ｇを結晶として得た。収率７９％。
【０２３７】
実施例１
（１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリルの合成）
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル１．５０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ジメチルフェニルシラン５．４５ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０ｍＬを入れた。得られた混合物に室温下、白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体メチルビニルシクロシロキサン溶液（０．１０４Ｍ濃度）０．１ｍＬ（０．０１ｍｍｏｌ）を加えて、攪拌しながら、１００℃にて１時間反応を行った。
【０２３８】
次いで、得られた反応混合物を減圧下で濃縮し、濃縮物を得た。この濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝８／１（容量比））にて精製して、目的とする１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリル２．０６ｇを無色油状物として得た。収率４９％。
【０２３９】
得られた１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）グリコールウリルのＩＲスペクトルを図４に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）におけるδ値は下記のとおりであった。
【０２４０】
７．４３−７．４７（ｍ，８Ｈ），７．２９−７．３４（ｍ，１２Ｈ），４．８１（ｓ，２Ｈ），３．３１−３．３９（ｍ，４Ｈ），２．９１−２．９８（ｍ，４Ｈ），１．３５−１．５８（ｍ，８Ｈ），０．５６−０．６８（ｍ，８Ｈ），０．２５（ｓ，２４Ｈ）
【０２４１】
実施例２
（１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルの合成）
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル９９０ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ジメチルフェニルシラン３．２７ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）及びトルエン１５ｍＬを入れた。得られた混合物に室温下、白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体メチルビニルシクロシロキサン溶液（０．１０４Ｍ濃度）０．０５ｍＬ（０．００５ｍｍｏｌ）を加えて、攪拌しながら、１００℃にて１時間反応を行った。
【０２４２】
次いで、得られた反応混合物を減圧下で濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１（容量比））にて精製して、１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル１．３７ｇを無色油状物として得た。収率５２％。
【０２４３】
得られた１，３，４，６−テトラキス（ジメチルフェニルシリルトリメチレン）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリルのＩＲスペクトルを図５に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）におけるδ値は下記のとおりであった。
【０２４４】
７．４５−７．４９（ｍ，８Ｈ），７．３２−７．４０（ｍ，１２Ｈ），２．９６−３．０７（ｍ，８Ｈ），１．３９−１．５３（ｍ，８Ｈ），１．２０（ｓ，６Ｈ），０．６３−０．６７（ｍ，８Ｈ），０．２４（ｓ，２４Ｈ）
【産業上の利用可能性】
【０２４５】
本発明によるグリコールウリル環含有オルガノシランとグリコールウリル環含有オルガノシロキサンは、耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれることが期待される。また、本発明による分子中にグリコールウリル環と共にヒドロシリル基を有するオルガノシロキサンは耐候性、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれた硬化物を与える組成物成分としても期待される。
【０２４６】
本発明によれば、このようなグリコールウリル環含有オルガノシランとグリコールウリル環含有オルガノシロキサンは、アリルグリコールウリル類にヒドロシリル基を有するオルガノシラン及びオルガノハイドロジェンシロキサンをそれぞれヒドロシリル化付加反応させることによって得ることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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