(57)【要約】【課題】フィブロインナノ薄膜層を簡便に作製でき、かつ容易に被着体へ転写できるフィブロインナノ薄膜転写シート及びフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法を提供する。【解決手段】第１の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなり、前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であることを特徴とするフィブロインナノ薄膜転写シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなり、前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であることを特徴とするフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項２】
前記溶媒は、前記フィブロインナノ薄膜層を前記第１の浸透性基材又は前記第２の浸透性基材に支持させる溶解性支持層を溶解させるものであることを特徴とする請求項１記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項３】
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、前記フィブロインナノ薄膜層との密着強度が互いに異なるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項４】
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材のいずれか一方と前記フィブロインナノ薄膜層との密着強度は、前記フィブロインナノ薄膜を被着体に貼合した際の前記フィブロインナノ薄膜と被着体の密着強度より弱いものであることを特徴とする請求項３記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項５】
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、メッシュシート、不織布シート及び多孔質構造を有するシートのいずれかであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項６】
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、いずれもメッシュシートであることを特徴とする請求項５に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項７】
前記第１の浸透性基材と前記第２の浸透性基材とは、互いに前記フィブロインナノ薄膜層との接触面積が異なることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィブロインナノ薄膜転写シートが備える前記第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方が前記フィブロインナノ薄膜層から剥離され、前記フィブロインナノ薄膜層の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層されてなることを特徴とするフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項９】
前記フィブロインナノ薄膜層の厚さは、１ｎｍ〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項１０】
前記フィブロインナノ薄膜層は、皮膚貼付用であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項１１】
前記フィブロインナノ薄膜層は、化粧用であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフィブロインナノ薄膜転写シート。
【請求項１２】
第１の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなるフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法であって、
前記第１の浸透性基材と前記第２の浸透性基材との間に溶解性支持層及び前記フィブロインナノ薄膜層を積層して積層体を形成する積層体形成工程と、
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材に前記溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、前記積層体における前記溶解性支持層を溶解させて除去する溶解除去工程と、を備えることを特徴とするフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法。
【請求項１３】
前記積層体形成工程において、第１の浸透性基材、第１の溶解性支持層、及び第１のフィブロインナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第１の積層体と、第２の浸透性基材、第２の溶解性支持層、及び第２のフィブロインナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第２の積層体とを、前記第１のフィブロインナノ薄膜層と前記第２のフィブロインナノ薄膜層とが対向するように貼り合せて前記積層体を形成することを特徴とする請求項１２に記載のフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法。
【請求項１４】
前記溶解除去工程の後に、前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材のいずれか一方を前記フィブロインナノ薄膜層から剥離し、前記フィブロインナノ薄膜層の前記浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備えることを特徴とする請求項１２又は１３に記載のフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィブロインナノ薄膜転写シート及びナノ薄膜転写シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ナノ薄膜層を臓器、皮膚等に貼付するためのナノ薄膜転写シートが注目されている。例えば、創傷被覆材として皮膚表面や臓器創面に対して貼付する医療用のナノ薄膜転写シートが提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ｔ．Ｆｕｊｉｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．，２００９年，１９巻，２５６０−２５６８頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のナノ薄膜転写シートでは、皮膚等の被着体への貼付の際、ナノ薄膜層が収縮することでシワ、破損又は脱落が発生し、均一な貼り付けが困難となる場合があった。そこで、ナノ薄膜層を浸透性基材、溶解性支持層とカバーフィルムとにより挟んでおき、貼付時にカバーフィルムのみを剥離して浸透性基材、溶解性支持層とナノ薄膜層との積層体を被着体へ貼付するナノ薄膜転写シートが検討されている。しかしながら、溶解性支持層を備えたナノ薄膜転写シートでは、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去が課題となっていた。
更に、臓器、皮膚等への貼付を考慮すると、より高い生体親和性が求められる。
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、フィブロインナノ薄膜層を簡便に作製でき、かつ容易に被着体へ転写できるフィブロインナノ薄膜転写シート及びフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るフィブロインナノ薄膜転写シートは、第１の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜転写シートと、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなり、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であることを特徴とする。
【０００７】
また、溶媒は、後述するフィブロインナノ薄膜転写シートを第１の浸透性基材又は第２の浸透性基材に支持させる溶解性支持層を溶解させるものであることが好ましい。すなわち、このフィブロインナノ薄膜転写シートでは、浸透性基材が、溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材となっていることが好ましい。浸透性基材に溶媒を浸透又は透過させることによって、フィブロインナノ薄膜層を浸透性基材に支持させる溶解性支持層を予め除去できる。したがって、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層を被着体へ転写できる。
【０００８】
また、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、フィブロインナノ薄膜層との密着強度が互いに異なるものであることが好ましい。この場合、フィブロインナノ薄膜層を転写するにあたって一方の浸透性基材を、フィブロインナノ薄膜層に損傷を与えることなく容易に剥離することができる。更に、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方とフィブロインナノ薄膜層との密着強度は、フィブロインナノ薄膜層を被着体に貼合した際のフィブロインナノ薄膜層と被着体の密着強度より弱いものであることが好ましい。この場合、フィブロインナノ薄膜層を被着体に容易に転写することができる。
【０００９】
第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、メッシュシート、不織布シート及び多孔質構造を有するシートのいずれかであることが好ましい。この場合、溶解性支持層を溶解させる溶媒をより確実に浸透又は透過させることができる。
【００１０】
第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、いずれもメッシュシートであることが好ましい。この場合、溶解性支持層を溶解させる溶媒をより確実に浸透又は透過させることができる。
【００１１】
第１の浸透性基材と第２の浸透性基材とは、互いにフィブロインナノ薄膜層との接触面積が異なることが好ましい。この場合、第１の浸透性基材と第２の浸透性基材とでフィブロインナノ薄膜層への密着の程度が異なるため、フィブロインナノ薄膜層との接触面積が小さい方の浸透性基材のみを容易にフィブロインナノ薄膜層から剥離できる。
【００１２】
フィブロインナノ薄膜転写シートは、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方がフィブロインナノ薄膜層から剥離され、フィブロインナノ薄膜層の浸透性基材が剥離された側に積層されるカバーフィルムを備えることができる。この場合、カバーフィルムにより適切にフィブロインナノ薄膜層を保護できる。
【００１３】
フィブロインナノ薄膜層の厚さは、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。
【００１４】
フィブロインナノ薄膜層は、皮膚貼付用として好適である。また、フィブロインナノ薄膜層は、化粧用として好適である。
【００１５】
また、本発明に係るフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法は、第１の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなるフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法であって、第１の浸透性基材と第２の浸透性基材との間に溶解性支持層及びフィブロインナノ薄膜層を積層して積層体を形成する積層体形成工程と、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材に溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、積層体における溶解性支持層を溶解させて除去する溶解除去工程と、を備えることを特徴とする。
【００１６】
このフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法では、第１の浸透性基材と第２の浸透性基材との間に溶解性支持層及びフィブロインナノ薄膜層を積層して積層体を形成した後、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材に溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、積層体における溶解性支持層を溶解させて除去する。このため、得られるフィブロインナノ薄膜転写シートは、溶解性支持層を備えておらず、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層を被着体へ転写できる。
【００１７】
積層体形成工程において、第１の浸透性基材、第１の溶解性支持層、及び第１のフィブロインナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第１の積層体と、第２の浸透性基材、第２の溶解性支持層、及び第２のフィブロインナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第２の積層体とを、第１のフィブロインナノ薄膜層と第２のフィブロインナノ薄膜層とが対向するように貼り合せて積層体を形成することが好ましい。この場合、得られるフィブロインナノ薄膜転写シートは溶解性支持層を備えていないため、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層を被着体へ転写できる。
【００１８】
溶解除去工程の後に、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方をフィブロインナノ薄膜層から剥離し、フィブロインナノ薄膜層の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備えることができる。この場合、カバーフィルムにより適切にフィブロインナノ薄膜層を保護できる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、フィブロインナノ薄膜層を簡便に作製でき、浸透性基材を用いることでフィブロインナノ薄膜層を簡便に被着体へ転写できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明に係るフィブロインナノ薄膜転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】図１に示したフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。なお、図面の寸法比率は、図示された比率に限られるものではない。
【００２２】
図１は、本実施形態に係るフィブロインナノ薄膜転写シートを示す模式断面図である。同図に示すように、フィブロインナノ薄膜転写シート１は、第１の浸透性基材２ａと、フィブロインナノ薄膜層３と、第２の浸透性基材２ｂとがこの順に積層されることによって構成されている。
【００２３】
［フィブロインナノ薄膜層］
本実施形態で用いられるフィブロインとしては、例えば、家蚕、野蚕、天蚕等の天然蚕、トランスジェニック蚕から産生されるフィブロインが挙げられる。本実施形態のフィブロインナノ薄膜転写シートに用いられるフィブロインナノ薄膜層の作製には、例えば、フィブロインを水溶液として用いるが、フィブロインは溶解性が悪く、直接水には溶解することが困難である。フィブロイン水溶液を得る方法としては、公知のいかなる手法を用いてもよいが、高濃度の臭化リチウム水溶液にフィブロインを溶解後、透析による脱塩、風乾による濃縮を経る手法が簡便である。ここで、臭化リチウム水溶液の濃度は、８〜１０Ｍが好ましく、８．５〜９．５Ｍがより好ましい。臭化リチウム水溶液の濃度が、上記範囲内であると、フィブロイン水溶液がゲル化しにくく、安定して均一な膜厚のフィブロインナノ薄膜層を得ることができる傾向がある。
【００２４】
フィブロインを含む溶液中のフィブロイン濃度は０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．０５〜５．０質量％であることがより好ましく、０．１〜１．０質量％であることが更に好ましい。
【００２５】
また、フィブロイン水溶液には、無機塩類を含んでいてもよい。
【００２６】
フィブロイン水溶液に添加する添加剤はフィブロインの不溶化を促進する効果を有する添加剤である。添加剤としては、水溶性モノアルコール、ジオール、トリオール、ポリオール等を用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、グリセリンが好ましく挙げられる。これらのアルコール類は単独又は２種類以上組み合わせ使用することができる。
【００２７】
添加剤を含むフィブロイン水溶液中の添加剤濃度は０．０５〜１０．０質量％であることが好ましく、０．１〜５．０質量％であることがより好ましく、０．８〜３．０質量％であることが更に好ましい。添加剤の含有量がこの範囲内であるとフィブロインナノ薄膜層の不溶化が促進される傾向がある。また、添加剤の含有量が３．０質量％以下であれば、フィブロイン水溶液にアルコール類を添加したフィブロイン水溶液を静置する際、該溶液がゲル化しにくく、安定して均一な膜厚のフィブロインナノ薄膜層が得られる傾向がある。また、フィブロイン水溶液にアルコール類を添加する際に起こりやすいゲル化を予防するために、目的とするフィブロイン濃度よりも高濃度なフィブロイン水溶液を予め調製しておき、そこにアルコール類の希釈水溶液を加えることが更に好ましい。
【００２８】
フィブロインナノ薄膜層３の厚さは特に制限されない。自己密着性、吸水性、乾燥状態での柔軟性等の特性がより優れたものとなることから、フィブロインナノ薄膜層３の厚さは、１〜５００ｎｍの範囲内であることが好ましく、４０〜３００ｎｍであることがより好ましく、４０〜２５０ｎｍの範囲内であることが特に好ましく、４０〜２００ｎｍの範囲内であることが最も好ましい。
【００２９】
フィブロインナノ薄膜層３は、皮膚貼付用フィブロインナノ薄膜層、化粧用フィブロインナノ薄膜層、又は、化粧用皮膚貼付用フィブロインナノ薄膜層として好適に使用することができる。
【００３０】
フィブロインナノ薄膜層３には、保湿クリーム等の化粧料、又はビタミンＣ等の化粧料成分を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）に、化粧料及び化粧料成分が徐々に薄膜フィルムから溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。
【００３１】
化粧料としては、保湿クリーム、スキンクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、美容ジェル等のスキンケアに用いられる化粧料全般を用いることができる。化粧料成分としては、化粧品学的に許容される皮膚に有効な成分であればよく、特に限定されない。具体的には、例えば、保湿剤、ホワイトニング成分、しみ取り成分、防皺成分、ビタミン類、抗炎症成分、血流促進成分、湿潤成分、油分、金属微粒子等の化粧料に用いられる成分を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
このような化粧料成分としては、例えば、アーモンド油、アクリル酸アルキルコポリマー、麻セルロース、アシタバエキス、アスコルビン酸、アスコルビン酸Ｎａ、キサンチン、アスタキサンチン、アスパラガスエキス、アスパラギン酸、アズレン、アセロラエキス、アデノシン三リン酸２Ｎａ、アボカド油、アマチャエキス、アミノ酪酸、アラニン、アラントイン、アルギニン、アルギン酸Ｎａ、アルジルリン、アルテアエキス、アルニカエキス、アルブミン、アロエベラエキス−２−キダチアロエエキス、安息香酸塩Ｎａ、イチョウエキス、イノシトール、ウコンエキス、ウワウルシエキス、エイジツエキス、塩化ナトリウム、オイスターエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オタネニンジンエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オリーブ油、オリザノール、海塩、加水分解ケラチン、コラーゲン、加水分解コラーゲン、加水分解コンキリオン、加水分解シルク、加水分解卵殻膜、加水分解卵白、褐藻エキス、カフェイン、カミツレエキス、カラミン、カリンエキス、カロチン、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カンフル、キイチゴエキス、キウイエキス、キシリトール、キトサン、キュウリエキス、クオタニウム−７３、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、グリコール酸、グリシン、グリセリン、グリチルリチン酸２Ｋ、グリチルレチン酸ステアリル、グルコース、グルタチオン、グルタミン酸、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、ケープアロエエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、コエンザイムＱ１０、コーヒーエキス、コーンスターチ、ココイル加水分解コラーゲンＫ、ココイル加水分解コラーゲンＮａ、ココベタイン、ゴボウエキス、ゴマ油、コムギデンプン、コムギ胚芽エキス、コメヌカエキス、コレステロール、コンフリーエキス、酢酸トコフェロール、酢酸レチノール、サザンカオイル、サフラワー油、サリチル酸、サリチル酸Ｎａ、酸化亜鉛、酸化チタン、サンザシエキス、シアノコバラミン、シイタケエキス、ジオウエキス、ジグリセリン、シコンエキス、シソエキス、ジヒドロコレステロール、ジフェニルジメチルメコン、シモツケソウエキス、酒石酸、ショウキョウエキス、ショウブ根エキス、シルク、シルクエキス、水添レシチン、スクワラン、ステアリルアルコール、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸スクロース、セイヨウキヅタエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、セタノール、セラミド３、セリン、セルロースガム、ソウハクヒエキス、ソルビトール、ダイズエキス、ダイズ発酵エキス、月見草油、ドクダミエキス、トコフェロール、トレハロース、ナイアシンアミド、ニコチン酸トコフェロール、乳酸、乳酸Ｎａ、尿素、バクガエキス、ハチミツ、パパイン、ハマメリスエキス、パルミチン酸レチノール、パンテノール、ヒアルロン酸Ｎａ、ビオチン、ヒキオコシエキス、ヒマシ油、ヒマワリ油、ピリドキシンＨＣｌ、ビワ葉エキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ブドウ種子油、プラセンタエキス、プルラン、ベタイン、ヘチマエキス、ボタンエキス、ホップエキス、ホホバオイル、メドウフォーム油、メトキシケイヒサンオクチル、メリッサエキス、メリロートエキス、メントール、モモ葉エキス、ヤグルマギクエキス、ヤシ油、ユーカリエキス、ユーカリ油、ユキノシタエキス、ユズエキス、ユリエキス、ヨウ化ニンニクエキス、葉酸、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラズベリーケトン、ラクトフェリン、ラノリン、ラベンダーエキス、リシン、リシンＨＣｌ、リノール酸、リボフラビン、硫酸Ｎａ、リンゴエキス、レイシエキス、レシチン、レゾルシン、レタスエキス、レモンエキス、レモン油、ロイシン、ローズ水、ローズヒップ油、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリー、ワレモコウエキス、ＡＨＡ（α−ヒドロキシ酸）、ＢＧ（ブチレングリコール）、ＤＮＡ（デオキシリボ核酸）、ＰＣＡ（ピロリドンカルボン酸）−Ｎａ、ＰＣＡ−Ｎａアラントイン、ＰＧ（プロピレングリコール）、ＰＰＧ−２８ブテス−３５（ポリオキシエチレン（３５）ポリオキシプロピレン（２８）ブチルエーテル）、ＲＮＡ（リボ核酸）−Ｎａ、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、α−アルブチン、ムコ多糖、クレアチン、ジアセチルボルジン、ビタミンＡ及びその誘導体、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン、ヒドロキノン、リポ核酸及びその塩、アミノ酸及びその誘導体、各種植物エキス、各種動物由来抽出物、が挙げられる。
【００３３】
フィブロインナノ薄膜層３には、色素を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）の貼付位置を目視等で簡単に確認できる。
【００３４】
色素としては、ナフトール染料（アゾ染料）、モーブ、パラレッド、フルオレセイン、フクシン、フェノールフタレイン、ニュートラルレッド、フェナジン誘導体色素、メチレンブルー、ジヒドロイントール、コンゴーレッド、エオシン、インダンスレン、アニリンブラック、アクリジン、アゾ染料、アゾイック染料、ネオシアニン、クリプトシアニン、インドシアニングリーン、ヘモグロビン、ヘムエリトリン、フェオポルフィリン、フェオホルビド、チトクロム、バクテリオクロロフィル、クロロフィリド、クロロフィル、メラニン、カテキン、アントシアン、アントクロール、フラバノン、フラボン類、フラボノイド、ルテイン、リコピン、フコキサンチン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、キサントフィル、カロチン、カロチノイド、ゲニステイン、クロロクルオリン、クロリン、クロセチン、クルクミン、キサントンマチン、カルタミン、エリトロクルオリン、ウロビリン、インジゴ、アントラキノン、アントシアン、アリザリン、ビリルビン、ビリベルジン、フィトクロム、フィコエリスリン、フィコビリン、フィコシアニン、ミオグロビン、ポルフィン、ポルフィリン、ヘモシアニン、ヘモバナジン、ロドマチン、ロドキサンチン、ロドプシン、リトマス、レグヘモグロビン、ラミナラン、モリンジン、ホルビリン、マンゴスチン、ベルベリン、ベタシアニン、プルプリン、ブラジリン、ピンナグロビン、ヒペリシン、ビキシン、ツラシン、タンニン、ステルコピリン、シコニン、コンメリニン、ゴッシポール、コチニール等が挙げられる。その中でも、イオン性の色素が水及びアルコールに溶解するので好ましい。
【００３５】
フィブロインナノ薄膜層３には、金属イオンを保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）に、金属イオンが徐々にフィブロインナノ薄膜層３から溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。また、金属イオンを利用して、抗菌、殺菌、消臭、制汗といった効果をもったナノ薄膜層にすることができる。
【００３６】
金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカル金属イオン、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、金、銀、銅、白金、パラジウム等の遷移金属イオン、アルミニウム、鉛、スズイオンなどが挙げられる。その中でも、抗菌、消臭効果がある銀イオンがより好ましい。
【００３７】
フィブロインナノ薄膜層３には、薬物を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）に、薬物が徐々にフィブロインナノ薄膜層３から溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。また、創傷治癒といった効果をもったフィブロインナノ薄膜層にすることができる。
【００３８】
薬物としては、抗炎症剤、止血剤、血管拡張薬、血栓溶解剤、抗動脈硬化剤等が挙げられる。
【００３９】
また、架橋剤として、アルキルジイミデート類、アシルジアジド類、ジイソシアネート類、ビスマレイミド類、トリアジニル類、ジアゾ化合物、グルタルアルデヒド、Ｎ−スクシンイミジル−３−（２−ピリジルジチオ）アルキオネート、ブロモシアン等を用いて、上記の成分とフィブロインナノ薄膜層３中の所定の官能基とを架橋させてもよい。
【００４０】
更に、薬物・化粧料が疎水性の場合、フィブロインナノ薄膜層の疎水性領域に疎水性相互作用にて結合させる方法、薬物・化粧料が水素結合性の場合、フィブロインナノ薄膜層の水素結合性領域に水素結合にて結合させる方法、薬物・化粧料が電荷を有する場合、フィブロインナノ薄膜層の反対電荷領域に静電的相互作用にて結合させる方法を用いてもよい。
【００４１】
［浸透性基材］
浸透性基材２ａ，２ｂは、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であり、好ましくは、フィブロインナノ薄膜層３を第１の浸透性基材２ａ又は第２の浸透性基材２ｂに支持させる溶解性支持層（詳細は後述する）を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材である。また、浸透性基材２ａ，２ｂは、溶解性支持層を溶解させる溶媒には溶解しない基材である。
【００４２】
浸透性基材２ａ，２ｂの膜厚は、追従性及び取扱性の観点から、１〜５００μｍであることが好ましく、３〜３００μｍであることがより好ましく、５〜２００μｍであることが更に好ましい。
【００４３】
浸透性基材２ａ，２ｂは、取扱性及び入手の容易性の観点から、シート（フィルム）状であることが好ましい。また、浸透性基材２ａ，２ｂは、上記溶媒を浸透又は透過させる孔を有することが好ましく、メッシュシート、不織布シート又は多孔質構造を有するシートであることがより好ましい。メッシュシートとは、例えば、直径１００μｍ以下の糸状の材料が格子状に編みこまれたものを指す。
【００４４】
メッシュシートとしては、例えば、ポリエステルメッシュシート、ナイロンメッシュシート、カーボンメッシュシート、フッ素樹脂メッシュシート、ポリプロピレンメッシュシート、シルクメッシュシートが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルメッシュシート、ナイロンメッシュシート、ポリプロピレンメッシュシートが好ましく、ポリエステルメッシュシートがより好ましい。ポリエステルメッシュシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートメッシュシートが好ましい例として挙げられる。なお、これらのメッシュシートと不織布とを複合させて用いてもよい。
【００４５】
メッシュシートの空隙は、フィブロインナノ薄膜層４の転写性の観点から、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に記載されるフラジール形法による通気性で、１０〜１００，０００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃであることが好ましく、１００〜５０，０００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃであることがより好ましく、１０００〜１０，０００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃであることが更に好ましい。また、第１の浸透性基材２ａと第２の浸透性基材２ｂとの空隙の差は、１００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であることが好ましく、５００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であることがより好ましく、１０００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であることが更に好ましい。
【００４６】
第１の浸透性基材２ａと第２の浸透性基材２ｂとは、互いに同じ基材からなっていてもよく、互いに異なる基材からなっていてもよい。第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂは、フィブロインナノ薄膜層３との密着強度が互いに異なるものであることが好ましい。浸透性基材を剥離する際、フィブロインナノ薄膜層３が一方の浸透性基材上に残存し、フィブロインナノ薄膜層３自体に破けや欠け等の損傷がないことにより、密着強度の違いを確認できる。密着強度を変える手段としては、例えば、浸透性基材に用いるメッシュシートの材質、織りの状態、用いられる繊維の太さ、メッシュの目開き、目開き率等を調整することが挙げられる。
【００４７】
本実施形態においては、第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂは、例えば、いずれもポリエチレンテレフタレートメッシュシートからなっている。ただし、第１の浸透性基材２ａを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの目開きは、例えば、第２の浸透性基材２ｂを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの目開きよりも小さくなっている。換言すれば、例えば、第１の浸透性基材２ａを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの空隙は、第２の浸透性基材２ｂを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの空隙よりも小さくなっている。
【００４８】
以上のように、浸透性基材２ａ，２ｂに用いるメッシュシートの目開き及び目開き率を調整することにより、浸透性基材２ａ，２ｂとフィブロインナノ薄膜層３との接触面積を調整できる。
【００４９】
［フィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法］
（フィブロインナノ薄膜層形成工程）
支持基材上へのフィブロイン水溶液の塗布の方法としては、例えば、キャスト法、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法があるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
支持基材４としては、平滑な面を有するものであれば、特に限定されず、シート状又はロール状であってもよい。支持基材４としては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、ポリエチレン（高密度、中密度又は低密度）、ポロプロピレン（アイソタクチック型又はシンジオタクチック型）、ポリブテン、エチレン−プレピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルベンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオ共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、プリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ナイロン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、又はこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて（例えば、２層以上の積層体として）用いることができる。
【００５１】
これらの樹脂フィルムの中でも特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＣ）等のプラスチックフィルムが、好適に用いられる。積層膜の接着性により優れることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムがより好ましい。
【００５２】
また、支持基材４の表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、アルカリや酸等による化学的エッチング処理等を施してもよい。
【００５３】
支持基材４上に樹脂膜、無機膜又は有機材料と無機材料とを含む膜（有機−無機膜）が積層されていてもよい。それら樹脂膜層、無機膜層又は有機−無機膜層からなる積層構造は基材表面の一部を覆っていればよい。また、積層構造中、最表面層に位置しない膜は、極性基を有する必要はない。
【００５４】
支持基材４の膜厚は、１〜５００μｍの範囲内であることが好ましく、３〜３００μｍの範囲内であることがより好ましく、５〜２００μｍの範囲内であることが更に好ましい。
【００５５】
（溶解性支持層形成工程）
次に、図２（ｂ）に示すように、フィブロインナノ薄膜層３ａの支持基材４とは反対の面上に溶解性支持層５ａを形成する。
【００５６】
溶解性支持層５ａは、溶媒に溶解するものであれば限定されないが、肌への刺激性を考慮すると、水又はアルコールに可溶な高分子から形成された膜からなる層であることが好ましい。溶解性支持層５ａは、弱アルカリ性又は弱酸性水溶液に可溶な層であってもよい。
【００５７】
水又はアルコールに可溶な高分子としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の高分子電解質；ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの誘導体、デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート等の非イオン性の水溶性高分子；ノボラック又はポリ（Ｎ−アルキルシアノアクリレート）等の樹脂を例示することができる。
【００５８】
上記高分子の粘度平均分子量は、通常１００〜１００万であることが好ましく、５０００〜５０万であることがより好ましい。
【００５９】
なお、「粘度平均分子量」とは、一般的な測定方法である粘度法により評価すればよく、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６７−３：１９９９に基づいて測定した極限粘度数［η］からＭνを算出すればよい。
【００６０】
本実施形態においては、水又はアルコールに可溶な高分子として、ポリビニルアルコール又はその誘導体を用いることがより好ましい。ポリビニルアルコールを用いる場合、膜形成性及び溶媒への溶解性の観点から、平均重合度は、１００〜２０００であることが好ましく、２００〜１０００であることがより好ましい。ここで、平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６で規定の方法に基づいて測定することができる。
【００６１】
また、溶解性支持層５ａの膜厚は、フィブロインナノ薄膜層３ａとの剥離性及び貼り合わせ性の観点から、１μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、２μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましく、５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが更に好ましい。
【００６２】
溶解性支持層５ａは、支持基材４の一面側に形成されたフィブロインナノ薄膜層３ａ上に、例えば水又はアルコールに溶解した高分子の溶液を塗布して、通常１０分〜２４時間、好ましくは１時間〜１２時間乾燥させて水又はアルコールを除去することで形成される。
【００６３】
フィブロインナノ薄膜層３ａ上への上記高分子の溶液の塗布の方法としては、例えば、キャスト法、スピンコート法等があるが、これらに限定されるものではない。溶解性支持層５ａは、バーコーター又はロールコーターを用いて形成することもできる。
【００６４】
上記水又はアルコールに溶解した高分子の濃度は、特に制限はないが、塗工性の観点から１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１０質量％が特に好ましい。
【００６５】
溶解性支持層５ａは、ピンセット等を用いて支持基材４からフィブロインナノ薄膜層３ａとともに剥離できる。このとき、溶解性支持層５ａとフィブロインナノ薄膜層３ａとの間に生じる静電的相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等の２次結合力によって、剥離と同時にフィブロインナノ薄膜層３ａを溶解性支持層５ａに移し取ることが可能となる。
【００６６】
（浸透性基材形成工程）
続いて、図２（ｃ）に示すように、溶解性支持層５を溶解させる溶媒を浸透又は透過させる浸透性基材２ａを溶解性支持層５ａ上に積層する。浸透性基材２の積層方法としては、特に限定されないが、ラミネート等の方法を用いることができる。なお、支持基材４をフィブロインナノ薄膜層３ａから剥離した後に、浸透性基材２ａを溶解性支持層５ａ上に積層してもよい。
【００６７】
（積層体形成工程）
続いて、図２（ｄ）に示すように、例えば上記の工程で得られた第１の積層体６ａ及び第２の積層体６ｂを準備する。第１の積層体６ａは、第１の浸透性基材２ａと、第１の溶解性支持層５ａと、第１のフィブロインナノ薄膜層３ａとが積層されることによって構成されている。一方、第２の積層体６ｂは、第２の浸透性基材２ｂと、第２の溶解性支持層５ｂと、第２のフィブロインナノ薄膜層３ｂとが積層されることによって構成されている。
【００６８】
次に、図２（ｅ）に示すように、第１の積層体６ａと第２の積層体６ｂとを、第１のフィブロインナノ薄膜層３ａと第２のフィブロインナノ薄膜層３ｂとが対向するように互いに貼り合せて積層体７を得る。貼り合せる方法としては、例えば、ラミネート等の方法を用いることができる。なお、ラミネートする際、フィブロインナノ薄膜層３は乾燥した状態でなく、水分を含んだ状態であることが好ましい。
【００６９】
なお、最終的に得られるフィブロインナノ薄膜転写シート１のフィブロインナノ薄膜層３に上述した化粧料、色素等を保持させる場合、積層体形成工程の前に第１のフィブロインナノ薄膜層３ａ及び第２のフィブロインナノ薄膜層３ｂのいずれか一方又は両方に予め化粧料、色素等を保持させておくことができる。あるいは、積層体形成工程において、第１のフィブロインナノ薄膜層３ａと第２のフィブロインナノ薄膜層３ｂとの間に化粧料、色素等を配置した上で、第１のフィブロインナノ薄膜層３ａと第２のフィブロインナノ薄膜層３ｂとを貼り合せることもできる。
【００７０】
（溶解除去工程）
続いて、図２（ｆ）に示すように、例えば、溶解性支持層５ａ，５ｂを溶解させる溶媒８（例えば水）に積層体７を浸漬する。これにより、図２（ｆ）に矢印で模式的に示したように、浸透性基材２ａ，２ｂが溶媒８を浸透又は透過させるので、溶解性支持層５ａ，５ｂが溶媒８に溶解する。したがって、溶解性支持層５ａ，５ｂが除去されたフィブロインナノ薄膜転写シート１が得られる。
【００７１】
［作用効果］
上述したように、本実施形態では、浸透性基材２ａ，２ｂが溶解性支持層５ａ，５ｂを溶解させる溶媒を浸透又は透過させるメッシュシートからなっている。そのため、溶解除去工程によって溶解性支持層５ａ，５ｂを溶解させることができ、溶解性支持層５ａ，５ｂが除去されたフィブロインナノ薄膜転写シート１が得られる。したがって、このフィブロインナノ薄膜転写シート１によれば、最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層３を被着体へ転写できる。
【００７２】
また、本実施形態では、第１の浸透性基材２ａを構成するメッシュシートの目開きが、第２の浸透性基材２ｂを構成するメッシュシートの目開きよりも小さくなっている。すなわち、第２の浸透性基材２ｂは、第１の浸透性基材２ａよりも小さな接触面積でフィブロインナノ薄膜層３と接触している。そのため、フィブロインナノ薄膜転写シート１を被着体に貼付する際、フィブロインナノ薄膜層３との接触面積が小さい第２の浸透性基材２ｂをフィブロインナノ薄膜層３から容易に剥離できる。
【００７３】
［変形例］
上記実施形態では、積層体形成工程において、第１の浸透性基材２ａ、第１の溶解性支持層５ａ、及び第１のフィブロインナノ薄膜層３ａが積層されてなる第１の積層体６ａと、第２の浸透性基材２ｂ、第２の溶解性支持層５ｂ、及び第２のフィブロインナノ薄膜層３ｂが積層されてなる第２の積層体６ｂとを貼り合せるが、第１の積層体６ａと第２の浸透性基材２ｂのみとを、あるいは第２の積層体６ｂと第１の浸透性基材２ａのみとを貼り合せてもよい。
【００７４】
また、上記実施形態では、フィブロインナノ薄膜転写シート１は第１の浸透性基材２ａと、フィブロインナノ薄膜層３と、第２の浸透性基材２ｂとが積層されてなっているが、フィブロインナノ薄膜転写シートは、第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂのいずれか一方に代えてカバーフィルムが積層されてなっていてもよい。
【００７５】
この場合、フィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法は、上記実施形態における溶解除去工程の後に、第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂのいずれか一方を剥離し、フィブロインナノ薄膜層３の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備える。
【００７６】
カバーフィルムとしては、平滑な面を有するものであれば、特に限定されず、シート状又はロール状であってもよい。カバーフィルムとしては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、ポリエチレン（高密度、中密度又は低密度）、ポロプロピレン（アイソタクチック型又はシンジオタクチック型）、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルベンテン−１）、アイオノマー、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、プリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ナイロン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、又は、これらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて（例えば、２層以上の積層体として）用いることができる。
【００７７】
これらの樹脂フィルムの中でも特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＣ）等のプラスチックフィルムが、好適に用いられる。積層膜の接着性により優れることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムがより好ましい。
【００７８】
また、カバーフィルムの表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、アルカリや酸等による化学的エッチング処理などを施してもよい。
【００７９】
カバーフィルムは、カバーフィルム上に樹脂膜、無機膜又は有機材料と無機材料とを含む膜（有機−無機膜）が積層されていてもよい。それら樹脂膜層、無機膜層又は有機−無機膜層からなる積層構造は基材表面の一部を覆っていればよい。また、積層構造中、最表面層に位置しない膜は、極性基を有する必要はない。
【００８０】
カバーフィルムの膜厚は、１〜５００μｍの範囲内であることが好ましく、３〜３００μｍの範囲内であることがより好ましく、５〜２００μｍの範囲内であることが更に好ましい。
【００８１】
［ナノ薄膜転写シートの保存］
フィブロインナノ薄膜転写シートは、水蒸気が少ない環境にて保管することが望ましいため、水蒸気バリア性を有する梱包材及び乾燥材を用いて保管することが望ましい。水蒸気バリア性のある梱包材といえども、全く水蒸気を透過しないわけではなく、若干の水分透過は避けられないため、乾燥剤を入れることで梱包材内部の湿度を一定に保つのが、より有効である。
【００８２】
（梱包材）
水蒸気バリア性のある梱包材の性能は、水蒸気透過率で表される。この値が小さいほど水蒸気バリア性が良くなり、ナノ薄膜転写シートの梱包には適する。しかしその一方で、水蒸気透過率の小さい梱包材は高価である。これらを勘案し、水蒸気バリア性のある梱包材料の水蒸気透過率は１．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）以下である水蒸気バリア性のある梱包材で梱包する。水蒸気透過率がこれより大きいと、梱包材内への水分浸透が増加し、乾燥剤の負担が大きくなり、経済性が悪化する。
【００８３】
このような水蒸気透過率を満足するものとしては、アルミ蒸着フィルム（水蒸気透過率０．７〜１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）程度）、ＳｉＯ蒸着フィルム（水蒸気透過率０．１〜０．７ｇ／ｍ２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）程度）、アルミナ蒸着フィルム（水蒸気透過率１．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）程度）等がある。
【００８４】
また、水蒸気バリア性のある梱包材として、基材フィルム（例えば、ポリエチレンフィルム（水蒸気透過率１０〜２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）））、バリア層、ヒートシール層を積層して構成したラミネートフィルムを用いることができる。上記バリア層としては、アルミニウム、ニッケル、チタン、マグネシウム等が用いられている。
【００８５】
フィブロインナノ薄膜転写シートを、複数枚の梱包材で複数層に梱包し、最内層以外の少なくとも１層に水蒸気バリア性のある梱包材を使用することが好ましい。
【００８６】
（乾燥剤）
本発明のフィブロインナノ薄膜転写シート製品は、水蒸気バリア性のある梱包材より内側に乾燥剤を入れることが好ましい。また、梱包材内の湿度を７０％ＲＨ以下の雰囲気に保持することが好ましい。
【００８７】
梱包材内部に入れる乾燥剤としては、塩化カルシウム、生石灰、シリカゲル、アルミノシリケート等があるが、製品の品質を保証する点から、潮解（吸湿による液化）を生じないシリカゲルやアルミノシリケートが好ましい。
【００８８】
乾燥剤の使用量は、組み合わせる梱包材料の水素バリア性及び保管日数から予測される水分浸透量を吸収できるように、乾燥剤の能力に応じて決定される。
【００８９】
フィブロインナノ薄膜転写シートを梱包材内に袋詰めする作業は低温低湿の雰囲気中で行い、梱包材内の初期雰囲気を低温低湿にしておくのがよい。好ましい雰囲気は、具体的には温度１８〜２２℃、湿度３０〜５０％ＲＨである。乾燥剤を使用しない場合は、この作業は特に重要である。
【００９０】
［フィブロインナノ薄膜転写シートの用途］
フィブロインナノ薄膜転写シートを皮膚に対して用いる際、保湿クリーム等の化粧料、又はビタミンＣ等の化粧料成分を皮膚に塗布し、その上にフィブロインナノ層を転写することもできる。この場合、化粧料及び化粧料成分が保持され、剥がれ落ちにくいという効果が得られる。また、フィブロインナノ薄膜層を皮膚に転写した後に、その上に化粧料又は化粧料成分を塗布することもできる。この場合、皺、たるみ、しみ、あざ、そばかす、毛穴、傷跡、にきび跡、熱傷跡、又は皮膚疾患による変色等のある肌を目立たなくすることができる。
【００９１】
また、本実施形態のフィブロインナノ薄膜転写シートは、化粧料又は化粧料成分を保持させてなる化粧用シート、保湿シート、化粧補助貼付シート及び化粧保護シートとしても好適に使用できる。
【実施例】
【００９２】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００９３】
［実施例１］
（フィブロイン水溶液の調製）
フィブロイン水溶液は、高圧精錬済み切繭（ながすな繭株式会社製）１５０ｇを９Ｍ臭化リチウム水溶液１０００ｍＬに溶解し、常温（２５℃）で６時間攪拌して溶解した。次いで、遠心分離（回転数：１２，０００ｍｉｎ−１、５分間）して、デカンテーションで沈殿物を除去した後、透析チューブ（商品名：Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ１  Ｄｉａｌｙｓｉｓ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ、ＭＷＣＯ６，０００−８，０００、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ,  Ｉｎｃ.製）に注入し、超純水製造装置（ＰＲＯ−０５００及びＦＰＣ−０５００（型番）、オルガノ株式会社製、）から採水した超純水５Ｌに対して１２時間の透析を５回繰り返し、フィブロイン水溶液を得た。
得られたフィブロイン水溶液２ｍＬをポリスチレン製容器に分取し、秤量した後、庫内温度をあらかじめ−２０℃程度に調整しておいたノンフロン冷蔵冷凍庫（Ｒ−Ｙ３７０（型番）、株式会社日立製作所製）の冷凍室で１２時間かけて凍結し、凍結乾燥機（ＦＤＵ−１２００（型番）、東京理化器械株式会社製）中で７時間凍結乾燥した。得られた乾燥物を凍結乾燥機から取り出して３０秒以内に秤量し、質量減少からフィブロイン水溶液中のフィブロイン濃度（質量％）を定量した。
【００９４】
（フィブロインナノ薄膜層の作製）
濃度を測定したフィブロイン水溶液に、グリセリン及び超純水を加え、フィブロイン濃度１質量％、グリセリン１質量％のフィブロイン水溶液を調整した。そのフィブロイン水溶液を支持基材であるポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名：Ａ４１００、長さ１５０ｍｍ×幅１００ｍｍ×厚さ１００μｍ）上にアプリケータを用いて塗工した。その後、１００℃１時間乾燥を行った。形成したフィブロインナノ薄膜層の膜厚をフィルメトリスク株式会社製の型番：Ｆ２０によって測定した結果、フィブロインナノ薄膜層の膜厚は１００ｎｍであった。
【００９５】
続いて、ポリビニルアルコール５００（関東化学株式会社製、平均重合度＝５００）を超純水に溶解した１０質量％水溶液を用いて、乾燥後の膜厚が５μｍとなるように、フィブロインナノ薄膜層上にバーコーターによって塗布し、溶解性支持層を形成した。
【００９６】
その後、浸透性基材として、ポリエチレンテレフタレートメッシュシート（ＰＥＴメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名：ＯＫＩＬＯＮ  ＨＹＢＲＩＤ（「ＯＫＩＬＯＮ  ＨＹＢＲＩＤ」は、登録商標。）、ＪＩＳ  Ｌ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性３６００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ）を、溶解性支持層上に積層し、室温（２５℃）にて水分を蒸発させた。その結果、支持基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、フィブロインナノ薄膜層、溶解性支持層（ポリビニルアルコール）及び浸透性基材（ポリエチレンテレフタレートメッシュシート）が順次積層された積層体Ａを得た。
【００９７】
次に、浸透性基材をポリエチレンテレフタレートメッシュシート（ＰＥＴメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名：ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ  ２５１６、ＪＩＳＬ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性５８５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ）に変更した以外は、積層体Ａと同様にして積層体Ｂを得た。
【００９８】
積層体Ａと積層体Ｂとから支持基材を剥離し、積層体Ａ，Ｂのフィブロインナノ薄膜層同士を貼り合わせ、端部を固定した状態で水に２４時間浸漬した。その後、室温（２５℃）にて水分を蒸発させた。
【００９９】
その結果、浸透性基材（ＯＫＩＬＯＮ  ＨＹＢＲＩＤ）上に、フィブロインナノ薄膜層、浸透性基材（ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ  ２５１６）が順次積層されたフィブロインナノ薄膜転写シートを得た。これらの浸透性基材は、共にポリエチレンテレフタレートメッシュシートであり、フィブロインナノ薄膜層との密着強度が相違するものである。また、メッシュの状態（目開き）が異なり、互いにフィブロインナノ薄膜層との接触面積が異なるものである。
【０１００】
［比較例１］
実施例１の（フィブロインナノ薄膜層の作製）と同様にして、支持基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、フィブロインナノ薄膜層を形成した。続いて、ポリビニルアルコール５００（関東化学株式会社製、平均重合度＝５００）を超純水に溶解した１０質量％水溶液を用いて、乾燥後の膜厚が５μｍとなるように、フィブロインナノ薄膜層上にバーコーターによって塗布し、溶解性支持層を形成した。これによって、支持基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、フィブロインナノ薄膜層、溶解性支持層（ポリビニルアルコール）が順次積層されたフィブロインナノ薄膜転写シートを作製した。
【０１０１】
（転写性の評価）
実施例及び比較例のフィブロインナノ薄膜転写シートのフィブロインナノ薄膜層を露出させ、水及び化粧水を用いて湿らせた皮膚表面にフィブロインナノ薄膜層を貼付した。その後、浸透性基材を剥離してフィブロインナノ薄膜層を皮膚に転写した。
実施例１では、フィブロインナノ薄膜転写シートのフィブロインナノ薄膜層を露出させる際に、剥離する浸透性基材にフィブロインナノ薄膜層が付着しなかった。また、溶解性支持層をあらかじめ除去することで、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さず、簡便にフィブロインナノ薄膜層を皮膚の表面に貼り付けることが可能であり、シワ、破損、脱落等なしに皮膚への均一な貼り付け状態となった。
一方、比較例１では、フィブロインナノ薄膜層を皮膚へ貼り付ける際に、溶解性支持層の除去が必要であり、かつ、フィブロインナノ薄膜層の脱落が発生して転写が困難であった。
【符号の説明】
【０１０２】
１…フィブロインナノ薄膜転写シート、２ａ，２ｂ…浸透性基材、３，３ａ，３ｂ…フィブロインナノ薄膜層、４…支持基材、５ａ，５ｂ…溶解性支持層、６ａ…第１の積層体、６ｂ…第２の積層体、７…積層体、８…溶媒。
【図１】
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【図２】
2015221086.tif 000004