(57)【要約】【課題】消費量及び残存量の把握が容易な老化防止剤の定量方法の提供。【解決手段】この定量方法は、老化防止剤を含むゴム組成物を酸素存在下で加熱して老化防止剤の一部を変性させ、老化防止剤以外にこの老化防止剤の変性体を含む変性物を得る工程（ＳＴＥＰ２）、ゴム組成物から老化防止剤を含む参照抽出物を得、変性物からこの老化防止剤及び変性体を含む対照抽出物を得る工程（ＳＴＥＰ３）、参照抽出物のクロマトグラムと対照抽出物のクロマトグラムとを対比して、老化防止剤に由来する第一ピーク、及び変性体に由来する第二ピークを同定するとともに、この対照抽出物のクロマトグラムに基づいて、この第一ピークのピーク面積に対するこの第二ピークのピーク面積の面積比を算出する工程（ＳＴＥＰ５）を含む。【選択図】図１
2015141059.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
老化防止剤を含むゴム組成物を準備する工程と、
上記ゴム組成物を酸素存在下で加熱して上記老化防止剤の一部を変性させ、上記老化防止剤以外にこの老化防止剤の変性体を含む変性物を得る工程と、
上記ゴム組成物から上記老化防止剤を含む参照抽出物を得、上記変性物からこの老化防止剤及び上記変性体を含む対照抽出物を得る工程と、
上記参照抽出物及び上記対照抽出物についてクロマトグラフィーによる分析をして、この参照抽出物及び対照抽出物のそれぞれについてクロマトグラムを得る工程と、
上記参照抽出物のクロマトグラムと上記対照抽出物のクロマトグラムとを対比して、上記老化防止剤に由来する第一ピーク、及び上記変性体に由来する第二ピークを同定するとともに、この対照抽出物のクロマトグラムに基づいて、この第一ピークのピーク面積に対するこの第二ピークのピーク面積の面積比を算出する工程とを含む、老化防止剤の定量方法。
【請求項２】
上記老化防止剤がフェノール系又はアミン系の老化防止剤である、請求項１に記載の老化防止剤の定量方法。
【請求項３】
上記クロマトグラフィーが、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーである、請求項１又は２に記載の老化防止剤の定量方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、老化防止剤の定量方法に関する。詳細には、本発明は、ゴム組成物に含まれる老化防止剤の定量方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、タイヤのようなゴム製品は、ゴム組成物を用いて形成される。このゴム組成物は、様々な添加剤を含んでいる。この添加剤として、老化防止剤、加硫促進剤、加工助剤、光安定剤、可塑剤、軟化剤、加硫促進助剤及びカップリング剤が例示される。
【０００３】
製品の品質管理の観点から、ゴム組成物に含まれる添加剤の量を把握することは重要である。添加剤量の把握には、様々な分析技術が応用される。この分析技術の例が、日本ゴム協会発行の「日本ゴム協会誌第７９巻」の第３３５頁−第３４１頁に開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】日本ゴム協会発行の「日本ゴム協会誌第７９巻」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
添加剤の内、老化防止剤は、熱、酸素等によるゴム製品の劣化を遅延させる目的で配合されている。老化防止剤は、例えば、劣化の起点となるヒドロペルオキシドと反応することにより、劣化を遅延させる。この反応により、老化防止剤は変性する。このため、老化防止剤を含むゴム組成物は、この老化防止剤の変性体を含むことがある。
【０００６】
クロマトグラフィーで、ゴム組成物中の老化防止剤の定量を行うことがある。この場合、ゴム組成物から老化防止剤が抽出される。この老化防止剤を含む抽出液について、分析が行われる。ゴム組成物には、老化防止剤以外に、加硫促進剤、加工助剤、光安定剤、可塑剤、軟化剤、加硫促進助剤、カップリング剤等が配合されている。このため、この抽出液は多数の成分を含んでいる。
【０００７】
クロマトグラフィーでは、抽出液に含まれる多数の成分が個々に分離され、それぞれの成分に対応するピークを含むクロマトグラムが得られる。老化防止剤の定量を行う場合には、クロマトグラムにおいて老化防止剤に対応するピークが同定される。
【０００８】
前述したように、老化防止剤を含むゴム組成物は、この老化防止剤の変性体を含むことがある。この場合、抽出液にはこの変性体も含まれる。
【０００９】
クロマトグラフィーでは、老化防止剤と、この老化防止剤の変性体とは、異なる成分として分離される。このため、老化防止剤に由来するピークのみに着目して定量分析を行った場合は、老化防止剤の残存量を分析しているに過ぎないこととなる。これでは、設計通りに老化防止剤が配合されているのかを把握することはできない。老化防止剤がどの程度消費されているのかの把握もできない。
【００１０】
本発明の目的は、消費量及び残存量の把握が容易な老化防止剤の定量方法の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る老化防止剤の定量方法は、
（１）老化防止剤を含むゴム組成物を準備する工程、
（２）上記ゴム組成物を酸素存在下で加熱して上記老化防止剤の一部を変性させ、上記老化防止剤以外にこの老化防止剤の変性体を含む変性物を得る工程、
（３）上記ゴム組成物から上記老化防止剤を含む参照抽出物を得、上記変性物からこの老化防止剤及び上記変性体を含む対照抽出物を得る工程、
（４）上記参照抽出物及び上記対照抽出物についてクロマトグラフィーによる分析をして、この参照抽出物及び対照抽出物のそれぞれについてクロマトグラムを得る工程
及び
（５）上記参照抽出物のクロマトグラムと上記対照抽出物のクロマトグラムとを対比して、上記老化防止剤に由来する第一ピーク、及び上記変性体に由来する第二ピークを同定するとともに、この対照抽出物のクロマトグラムに基づいて、この第一ピークのピーク面積に対するこの第二ピークのピーク面積の面積比を算出する工程
を含む。
【００１２】
好ましくは、この老化防止剤の定量方法では、上記老化防止剤はフェノール系又はアミン系の老化防止剤である。
【００１３】
好ましくは、この老化防止剤の定量方法では、上記クロマトグラフィーは液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る老化防止剤の定量方法では、老化防止剤に由来する第一ピーク、及びこの老化防止剤の変性体に由来する第二ピークが同定される。そして、この第一ピークのピーク面積に対するこの第二ピークのピーク面積の面積比が算出される。この面積比には、老化防止剤の量だけでなく、この老化防止剤の変性体の量も反映されている。この面積比は、老化防止剤の消費量及びその残存量の目安となる。この定量方法によれば、老化防止剤がどの程度消費され、そして、どの程度残存しているかが容易に把握されうる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る老化防止剤の定量方法が示されたフローチャートである。
【図２】図２は、図１の定量方法に含まれる分析工程（ＳＴＥＰ４）で得られるクロマトグラムが示されたグラフである。
【図３】図３は、図１の定量方法に含まれる解析工程（ＳＴＥＰ５）で得られる面積比の経時変化を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１７】
図１のフローチャートには、本発明の一実施形態に係る老化防止剤の定量方法が示されている。この定量方法は、準備工程（ＳＴＥＰ１）、加熱工程（ＳＴＥＰ２）、抽出工程（ＳＴＥＰ３）、分析工程（ＳＴＥＰ４）、及び解析工程（ＳＴＥＰ５）を含んでいる。
【００１８】
準備工程（ＳＴＥＰ１）では、ニーダー、ロール等の混練機を用いて、基材ゴム及び老化防止剤を含むゴム組成物が準備される。
【００１９】
基材ゴムとしては、天然ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリクロロプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体及びイソブチレン−イソプレン共重合体が例示される。
【００２０】
老化防止剤としては、ゴム組成物に通常使用されるものであれば特に制限されない。この老化防止剤としては、耐熱性老化防止剤及び耐候性老化防止剤が挙げられる。詳細には、この老化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系、オクチル化ジフェニルアミン、４，４´−ビス（α，α´−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系、Ｎ−イソプロピル−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系等のアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系、テトラキス−［メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系等のフェノール系老化防止剤が例示される。この定量方法では、好ましい老化防止剤は、アミン系又はフェノール系の老化防止剤である。
【００２１】
この定量方法では、ゴム組成物が、前述された老化防止剤以外に、カーボンブラック及びシリカのような補強材、炭酸カルシウム、クレー、及びタルクのような充填剤、加硫促進剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤、加硫促進助剤、カップリング剤等の薬品を含んでいてもよい。
【００２２】
加熱工程（ＳＴＥＰ２）では、ゴム組成物が酸素存在下で加熱される。この定量方法では、ゴム組成物を加熱する雰囲気に酸素が存在していればよく、このゴム組成物が、酸素濃度の調整された雰囲気下で加熱されてもよい。このゴム組成物が、大気雰囲気下で加熱されてもよい。これにより、ゴム組成物に含まれる老化防止剤の一部が変性し、この老化防止剤以外にこの老化防止剤の変性体を含む変性物が得られる。この定量方法では、この加熱工程（ＳＴＥＰ２）において、加熱のための温度及び時間を調整して、複数種類の変性物が得られてもよい。
【００２３】
抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、ゴム組成物が第一溶剤に投入される。これにより、ゴム組成物の基材ゴムが膨潤又は溶解し、老化防止剤が第一溶剤に溶出していく。
【００２４】
この定量方法では、極性の低い有機溶剤が第一溶剤として用いられるのが好ましい。より詳細には、この第一溶剤の溶解性パラメータは７．０以上９．５以下であるのが好ましい。これにより、基材ゴムの膨潤又は溶解が促される。この溶解性パラメータが７．０以上９．５以下にある溶剤としては、ベンゼン（９．２）、トルエン（８．８）等の芳香族有機溶剤；ヘキサン（７．３）、ヘプタン（７．７）、シクロヘキサン（８．２）等の脂肪族有機溶剤；クロロホルム（９．３）、クロロベンゼン（９．５）、ジクロロベンゼン（１０．０）等のハロゲン化有機溶剤；酢酸エチル（９．１）、プロピオン酸エチル（８．４）等のエステル系有機溶剤及びテトラヒドロフラン（９．１）等のエーテル系有機溶剤が挙げられる。なお、括弧内に記載の数値は溶解性パラメータを表している。この溶解性パラメータは、液体における凝集エネルギー密度の平方根により表され、溶解性を特徴付ける指標として用いられるものである。本願では、「塗料の流動と顔料分散」（植木憲二監修、共立出版株式会社発行）の第２８７頁表１３−２のＳｍａｌｌの分子結合定数に基づいて求められた値が、溶解性パラメータとして表されている。後述する、第二溶剤の溶解性パラメータも同様である
【００２５】
この定量方法では、基材ゴムの膨潤又は溶解の観点から、投入される第一溶剤の体積Ｖ１はゴム組成物の体積Ｖｓの３倍以上が好ましい。老化防止剤の定量精度及び溶剤等の過剰な使用の防止の観点から、第一溶剤の体積Ｖ１はゴム組成物の体積Ｖｓの５０倍以下が好ましい。
【００２６】
この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、第一溶剤の投入後、第二溶剤が投入される。この定量方法では、第一溶剤よりも極性の高い有機溶剤が第二溶剤として用いられる。このため、膨潤又は溶解していた基材ゴムは、第二溶剤の投入により収縮又は沈殿する。この基材ゴムの形態変化は、ゴム組成物からの老化防止剤の排出を促す。この抽出工程（ＳＴＥＰ３）は、老化防止剤を短時間でしかも高い回収率で抽出しうる。
【００２７】
この定量方法では、溶解性パラメータが１０．０以上１６．０以下である有機溶剤が第二溶剤として用いられるのが好ましい。これにより、膨潤又は溶解している基材ゴムの収縮又は沈殿が促される。この溶解性パラメータが１０．０以上１６．０以下にある溶剤としては、アセトン（１０．０）、アセトニトリル（１１．９）、メタノール（１４．５）及びエタノール（１２．７）が挙げられる。
【００２８】
この定量方法では、基材ゴムの収縮又は沈殿の観点から、投入される第二溶剤の体積Ｖ２は、前述の第一溶剤の体積Ｖ１の２倍以上が好ましい。老化防止剤の定量精度及び溶剤等の過剰な使用の防止の観点から、第二溶剤の体積Ｖ２はこの第一溶剤の体積Ｖ１の２０倍以下が好ましい。
【００２９】
この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、第二溶剤の投入後、収縮又は沈殿した基材ゴムが取り出され、第一溶剤又は第二溶剤が蒸発させられる。これにより、抽出した老化防止剤が濃縮され、老化防止剤を含む残渣が得られる。本願においては、この残渣は参照抽出物と称される。この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、ゴム組成物から老化防止剤を含む参照抽出物が得られる。
【００３０】
この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、変性物についても、ゴム組成物と同様の処理が実施される。前述したように、変性物は老化防止剤以外にこの老化防止剤の変性体を含む。このため、この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、この変性物からは、老化防止剤及び変性体を含む残渣が得られる。本願においては、この残渣は対照抽出物と称される。この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、変性物から老化防止剤及び変性体を含む対照抽出物が得られる。
【００３１】
この抽出工程（ＳＴＥＰ３）では、第一溶剤を投入してから前述された残渣を得るまでの処理が繰り返し実施されてもよい。これにより、分析精度のさらなる向上が達成される。この観点から、この処理の回数は１回以上が好ましく、２回以上がより好ましい。分析時間への影響が抑えられるとの観点から、この処理の回数は４回以下が好ましい。
【００３２】
分析工程（ＳＴＥＰ４）では、参照抽出物及び対照抽出物についてクロマトグラフィーによる分析が行われる。これにより、参照抽出物及び対照抽出物のそれぞれについてクロマトグラムが得られる。この定量方法では、クロマトグラフィーとしては、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー及びゲル浸透クロマトグラフィーが挙げられる。分析時間及び取り扱いの容易の観点から、クロマトグラフィーとしては液体クロマトグラフィー及びガスクロマトグラフィーが好ましい。なお、本発明では、クロマトグラフィーには市販の装置が用いられる。
【００３３】
この分析工程（ＳＴＥＰ４）では、クロマトグラフィによる分析のために、好ましくは、参照抽出物が溶剤で希釈され、分析のための参照試料が準備される。対照抽出物が溶剤で希釈され、分析のための対照試料が準備される。
【００３４】
この定量方法では、老化防止剤及び変性体の溶解を促すとの観点から、希釈のために用いられる溶剤としては、極性の低い有機溶剤が好ましい。このような溶剤としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族有機溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族有機溶剤、クロロホルム、メチレンクロリド、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化有機溶剤、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル系有機溶剤、及び、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤が挙げられる。この定量方法では、この希釈のための溶剤に前述の第一溶剤と同等のものが用いられてもよい。
【００３５】
解析工程（ＳＴＥＰ５）では、参照抽出物のクロマトグラムと対照抽出物のクロマトグラムとを対比して、老化防止剤に由来する第一ピークと、この老化防止剤の変性体に由来する第二ピークとが同定される。
【００３６】
図２には、分析工程（ＳＴＥＰ４）で得られたクロマトグラムが模式的に示されている。この図２の紙面において、左右方向は分析に要した時間である。右側程、時間は経過していることを表している。上下方向は、クロマトグラフィに設けられる検出器の強度に対応する。それぞれのクロマトグラムにおいては、上側ほど強度は高い、言い換えれば、上側ほど検出された成分の濃度が高いことを表している。
【００３７】
この図２において、符号ａで示されたクロマトグラムは、ゴム組成物から得た参照抽出物のものである。符号ｂで示されたクロマトグラムは、第一変性物から得た第一対照抽出物のものである。符号ｃで示されたクロマトグラムは、第二変性物から得た第二対照抽出物のものである。なお、第二変性物は、第一変性物よりも長い時間をかけて、ゴム組成物を酸素存在下で加熱して得た変性物である。第二変性物を得るための加熱温度は、第一変性物を得るための加熱温度と同等とされている。そして、説明の便宜の観点から、各クロマトグラムには、クロマトグラフィーで検出された成分のうち、老化防止剤又はこの老化防止剤の変性体のピークのみを図示している。
【００３８】
参照抽出物のクロマトグラムａには、１本のピークａ１が表されている。参照抽出物は、製造直後の加熱履歴のないゴム組成物から得たものである。この参照抽出物は、老化防止剤の変性体を含まない。したがって、このピークａ１は老化防止剤に由来するものである。言い換えれば、このピークａ１は老化防止剤に由来する第一ピークである。
【００３９】
第一対照抽出物のクロマトグラムｂには、ピークｂ１及びピークｂ２が表されている。第一対照抽出物は、ゴム組成物を酸素存在下で加熱して得た第一変性物から得たものである。したがって、この第一対照抽出物は、老化防止剤以外に変性体を含む。図示されているように、ピークｂ１の検出時間は前述されたピークａ１のそれと同じである。このことから、ピークｂ１は老化防止剤に由来する第一ピークとして同定される。一方ピークｂ２は、クロマトグラムａには現れていない。このことから、ピークｂ２は変性体に由来する第二ピークとして同定される。この解析工程（ＳＴＥＰ５）では、クロマトグラフａとクロマトグラフｂとの対比により、老化防止剤に由来する第一ピーク及び変性体に由来する第二ピークが同定される。
【００４０】
第二対照抽出物のクロマトグラムｃには、ピークｃ１及びピークｃ２が表されている。第二対照抽出物は、ゴム組成物を酸素存在下で加熱して得た第二変性物から得たものである。したがって、この第二対照抽出物は、老化防止剤以外に変性体を含む。図示されているように、ピークｃ１の検出時間は前述されたピークａ１及びピークｂ１のそれと同じである。このことから、ピークｃ１は老化防止剤に由来する第一ピークとして同定される。一方ピークｃ２は、クロマトグラムａには現れていない。このピークｃ２の検出時間は、クロマトグラムｂのピークｂ２のそれと同じである。このことから、ピークｃ２は変性体に由来する第二ピークとして同定される。この解析工程（ＳＴＥＰ５）では、クロマトグラフａ及びクロマトグラフｂとクロマトグラフｃとの対比により、老化防止剤に由来する第一ピーク及び変性体に由来する第二ピークが同定される。
【００４１】
この解析工程（ＳＴＥＰ５）では、さらに、第一対照抽出物のクロマトグラムｂに基づいて、第一ピーク（ピークｂ１）のピーク面積Ａ１に対する第二ピーク（ピークｂ２）のピーク面積Ｂ１に対する面積比（Ｂ１／Ａ１）が算出される。第二対照抽出物のクロマトグラムｃに基づいて、第一ピーク（ピークｃ１）のピーク面積Ａ２に対する第二ピーク（ピークｃ２）のピーク面積Ｂ２に対する面積比（Ｂ２／Ａ２）が算出される。
【００４２】
クロマトグラムに現れたピークの面積は、このピークの表す成分の濃度と相関する。言い換えれば、成分濃度はピーク面積に比例する。前述したように、第二変性物は、第一変性物よりも長い時間をかけて、ゴム組成物を酸素存在下で加熱して得た変性物である。このため、第二対照抽出物に含まれる老化防止剤の量は、第一対照抽出物に含まれる老化防止剤の量よりも少ない。その一方で、第二対照抽出物に含まれる変性体の量は第一対照抽出物に含まれる変性体の量よりも多い。したがって、ピーク面積Ａ２はピーク面積Ａ１よりも小さく、ピーク面積Ｂ２はピーク面積Ｂ１よりも大きい。このため、第二対照抽出物により得られる面積比（Ｂ２／Ａ２）は、第一対照抽出物により得られる面積比（Ｂ１／Ａ１）よりも大きい。
【００４３】
この定量方法では、解析工程（ＳＴＥＰ５）において得られる面積比には、老化防止剤の量だけでなく、この老化防止剤の変性体の量も反映されている。言い換えれば、この面積比には、ゴム組成物に配合された老化防止剤の消費量及びその残存量が反映される。この面積比は、老化防止剤の消費量及びその残存量の目安となる。この定量方法では、面積比を対比することにより、老化防止剤がどの程度消費され、そして、どの程度残存しているかが容易に把握されうる。
【００４４】
図３は、ゴム組成物を酸素存在下で加熱した時間と前述された面積比との相関を、模式的に表すグラフである。横軸は加熱時間を表しており、縦軸は面積比を表している。このグラフは、クロマトグラムａ、クロマトグラムｂ及びクロマトグラムｃに基づいて作成されたものである。このグラフには、時間ｔ１に対して比（Ｂ１／Ａ１）がプロットされ、時間ｔ２に対して比（Ｂ２／Ａ２）がプロットされている。
【００４５】
図３において、実線Ｍは、クロマトグラムａに基づく原点と、前述されたプロットとに基づいて得られるマスターカーブである。前述したように、面積比は、ゴム組成物に配合された老化防止剤の消費量及びその残存量の目安である。このマスターカーブＭは、ゴム組成物に配合された老化防止剤の消費量及びその残存量が変化していく様子を表している。面積比が小さい程、老化防止剤の消費量は少なく、その残存量は多い。この面積比が大きいほど、老化防止剤の消費量は多く、その残存量は少ない。
【００４６】
ゴム製品の製造では、成形工程に投入されるまで、準備されたゴム組成物が保管されることがある。この保管中において、ゴム組成物に配合された老化防止剤が変性する恐れがある。この変性は、ゴム製品の耐久性に影響する。このため、保管状態にあるゴム組成物に含まれる老化防止剤の消費量及びその残存量の把握は重要である。
【００４７】
前述したように、図３に示されたマスターカーブＭはゴム組成物に配合された老化防止剤の消費量及びその残存量が変化していく様子を表している。このため、保管中にある、ゴム製品の製造のために準備されたゴム組成物について、老化防止剤に由来する第一ピークのピーク面積に対する、変性体に由来する第二ピークのピーク面積の面積比を求め、この面積比をマスターカーブＭと対比することにより、保管中のゴム組成物における老化防止剤の消費量及びその残存量の把握が可能となる。この観点から、この定量方法は、保管中にある、ゴム製品の製造のために準備されたゴム組成物について、老化防止剤に由来する第一ピークのピーク面積に対する、変性体に由来する第二ピークのピーク面積の比を求め、この比をマスターカーブＭと対比する工程をさらに含んでもよい。この定量方法は、高品質なゴム製品の製造に効果的に寄与しうる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００４９】
［ゴム組成物の準備］
下記表１に示された配合表にしたがって、基材ゴム及び老化防止剤を計量し、これらをロールにて混練することにより、ＡからＤで示されたゴム組成物が準備された。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
表１に示された各成分の詳細は次の通りである。
１）ＮＲ（天然ゴム）：商品名「ＴＳＲ２０」
２）ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）：日本ゼオン社製の商品名「ニッポール  ＳＢＲ１５０２」
３）老化防止剤ａ：大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック２００」
４）老化防止剤ｂ：大内新興化学工業社製の商品名「ノクラックＮＳ３０」
５）老化防止剤ｃ：大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック２２４」
【００５２】
［実施例１］
ゴム組成物Ａを酸素存在下で加熱して変性物を得た。加熱温度は、８０℃とされた。加熱時間は、２４時間とされた。
【００５３】
１ｇのゴム組成物Ａを３０ｍｌの第一溶剤（ＴＨＦ）に投入して基材ゴムを膨潤させた。この後、９０ｍｌの第二溶剤（メタノール）を投入して、この基材ゴムを沈殿させた。加熱して、第一溶剤及び第二溶剤を蒸発させ、参照抽出物を得た。この参照抽出物をＴＨＦで１０ｍｌの溶液とし、この溶液を分析のための参照試料とした。
【００５４】
１ｇのゴム組成物Ａの変性物を３０ｍｌの第一溶剤（ＴＨＦ）に投入して基材ゴムを膨潤させた。この後、９０ｍｌの第二溶剤（メタノール）を投入して、この基材ゴムを沈殿させた。加熱して、第一溶剤及び第二溶剤を蒸発させ、対照抽出物を得た。この対照抽出物をＴＨＦで１０ｍｌの溶液とし、この溶液を分析のための対照試料とした。
【００５５】
参照試料及び対照試料について、液体クロマトグラフィーによる分析をした。液体クロマトグラフィーための液体クロマトグラフには、島津製作所株式会社製の商品名「ＣＢＭ−２０Ａ」を用いた。分析のための条件は、以下の通りとされた。
流速＝１ｍｌ／ｍｉｎ
カラムオーブン温度＝４０℃
検出器＝吸光度検出器（２８０ｎｍにおける吸光度を計測）
溶離液＝メタノール（ＭｅＯＨ）と水との混合液（ＭｅＯＨ／水＝９／１）
【００５６】
［実施例２−８及び比較例１−４］
ゴム組成物及び加熱時間を下記の表２及び３で示した通りとした他は実施例１と同様にして、液体クロマトグラフィーによる分析をした。比較例１−４では、ゴム組成物は加熱することなく室温（２３℃）下で保管された。
【００５７】
［有効性評価］
分析にて得た、参照抽出物のクロマトグラムと対照抽出物のクロマトグラムとを対比して、老化防止剤に由来する第一ピーク、及び変性体に由来する第二ピークを同定するとともに、対照抽出物のクロマトグラムに基づいて、第一ピークのピーク面積に対する第二ピークのピーク面積の面積比を得た。その結果が、老化防止剤の残存率の定量結果とともに、下記の表２から３に示されている。
【００５８】
【表２】
2015141059.tif 000004
【００５９】
【表３】
2015141059.tif 000005
【００６０】
表２から３に示されるように、実施例の定量方法では、老化防止剤の残存率が低く、対照抽出物のクロマトグラムに変性体のピークが確認された。これに対して、比較例の定量方法では、老化防止剤の残存率が９９％であり、対照抽出物のクロマトグラムに変性体のピークは確認されなかった。しかも加熱時間の増加に伴い、残存率は低下し、これに伴い面積比の増加が確認された。本発明では、面積比の対比により、老化防止剤の消費量及びその残存量の把握が可能であることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
以上説明された方法は、ゴム製品に使用される様々な薬品の定量にも適用されうる。
【符号の説明】
【００６２】
ａ、ｂ、ｃ・・・クロマトグラム
ａ１、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２・・・ピーク
Ｍ・・・マスターカーブ
【図１】
2015141059.tif 000006
【図２】
2015141059.tif 000007
【図３】
2015141059.tif 000008