(57)【要約】      （修正有）【課題】窓ガラス等の被着体へのフィルムの施工性を向上するフィルム用粘着剤組成物並びこれを用いた粘着フィルム及びに遮熱性粘着フィルム並びに粘着フィルムの並びに遮熱性粘着フィルムの施工方法の提供。【解決手段】アクリルブロック共重合体及び可塑剤を含有するフィルム用粘着剤組成物。前記フィルム用粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層２２をフィルム面に有し、滑り性を付与する添加剤を含有しない水を用いて被着体の面に貼り着けることができる粘着フィルム、遮熱性粘着フィルム１０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有することを特徴とするフィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
２０℃において、ＪＩＳ−Ｋ−７２４４−１に準拠して測定されるせん断弾性率が０．５６ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
ＪＩＳ−Ｋ−６８５４−２に準拠し、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される初期の密着力が０．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、被着体に貼着してから１カ月経過後の密着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記可塑剤の含有量が、前記アクリルブロック共重合体１００質量部に対し、５〜６０質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記可塑剤の溶解度パラメータが、８．０〜９．９の範囲内であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記可塑剤の分子量が、３００〜５００の範囲内であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記可塑剤が、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、アセチルクエン酸トリブチルから選択される１種または２種以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
さらにシランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項９】
前記シランカップリング剤がエポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、またはアミノ基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項８に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項１０】
さらに酸化防止剤、光安定剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載のフィルム用粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層をフィルム面に有することを特徴とする粘着フィルム。
【請求項１２】
請求項１１に記載の粘着フィルムにおいて、さらに金属薄膜が含まれる単層または複数層からなる薄膜層を有することを特徴とする遮熱性粘着フィルム。
【請求項１３】
前記金属薄膜の金属が銀または銀合金であることを特徴とする請求項１２に記載の遮熱性粘着フィルム。
【請求項１４】
請求項１１に記載の粘着フィルムを、滑り性を付与する添加剤を含有しない水を用いて被着体の面に貼り着けることを特徴とする粘着フィルムの施工方法。
【請求項１５】
前記滑り性を付与する添加剤が界面活性剤であることを特徴とする請求項１４に記載の粘着フィルムの施工方法。
【請求項１６】
請求項１２または１３に記載の遮熱性粘着フィルムを、滑り性を付与する添加剤を含有しない水を用いて被着体の面に貼り着けることを特徴とする遮熱性粘着フィルムの施工方法。
【請求項１７】
前記滑り性を付与する添加剤が界面活性剤であることを特徴とする請求項１６に記載の遮熱性粘着フィルムの施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルム用粘着剤組成物およびこれを用いた粘着フィルムならびに遮熱性粘着フィルム、粘着フィルムの施工方法ならびに遮熱性粘着フィルムの施工方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどには日射を遮蔽する目的で遮熱性を有する遮熱性フィルムが施工されることがある。この種の遮熱性フィルムとしては、赤外線反射層と赤外線反射層の表面に設けられたポリシクロオレフィン層からなる保護層と赤外線反射層を裏面側から支持する透明基板とを有する赤外線反射基板（特許文献１）、透明高分子フィルムの面に金属酸化物層と金属層とが交互に積層された透明積層部と硬化物よりなる保護層とを有する透明積層フィルム（特許文献２）、基材の面に反射層とオレフィン系樹脂層およびハードコート層で構成される保護層とを有する赤外線反射フィルム（特許文献３）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１０４８８７号公報
【特許文献２】特開２０１２−０３０５７７号公報
【特許文献３】特開２０１３−０１０３４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この種の遮熱性フィルムは、粘着剤を用いて窓ガラスなどに貼り着けられている。従来の粘着剤は感圧式のものであり、最初から粘着力が強く、この粘着剤を用いた遮熱性フィルムを圧力で窓ガラスなどに密着させると、すぐに強い密着力で窓ガラスなどに遮熱性フィルムを密着させることができる。
【０００５】
しかし、感圧式の粘着剤は最初から粘着力が強いため、粘着面を窓ガラスなどに合わせた後に、遮熱性フィルムの位置をずらすことは容易ではない。また、遮熱性フィルムと窓ガラスなどの間に生じた気泡や遮熱性フィルムに生じたシワなどを除去することも容易ではない。そこで、従来は、洗剤等の滑り性をよくする添加剤を水で薄めた施工液を用い、遮熱性フィルムと窓ガラスなどの間を滑りやすくして、遮熱性フィルムの位置の調整や、気泡、シワの除去などを行っていた。しかし、それでも、高い品質で貼り合わせを行うことは難しく、例えば日本では窓ガラスへの施工においては国家資格であるガラス用フィルム施工技能士による施工が要求されることが多い。そして、そのような施工液の調合には施工者の経験や勘などが必要で、状況に合わせた調合を必要とする。
【０００６】
また、感圧式の粘着剤を用いると、遮熱性フィルムを圧力で窓ガラスなどに密着させる必要があり、均等に施工するには、力加減が求められ、施工技術を必要とする。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、窓ガラスなどの被着体へのフィルムの施工性を向上するフィルム用粘着剤組成物およびこれを用いた粘着フィルムならびに遮熱性粘着フィルム、粘着フィルムの施工方法ならびに遮熱性粘着フィルムの施工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有することを要旨とするものである。
【０００９】
この場合、２０℃において、ＪＩＳ−Ｋ−７２４４−１に準拠して測定されるせん断弾性率が０．５６ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００１０】
また、ＪＩＳ−Ｋ−６８５４−２に準拠し、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される初期の密着力が０．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、被着体に貼着してから１カ月経過後の密着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００１１】
そして、前記可塑剤の含有量は、前記アクリルブロック共重合体１００質量部に対し、５〜６０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１２】
また、前記可塑剤の溶解度パラメータは、８．０〜９．９の範囲内であることが好ましい。
【００１３】
また、前記可塑剤の分子量は、３００〜５００の範囲内であることが好ましい。
【００１４】
そして、前記可塑剤は、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、アセチルクエン酸トリブチルから選択される１種または２種以上であることが好ましい。
【００１５】
また、さらにシランカップリング剤を含有することが好ましい。
【００１６】
そして、前記シランカップリング剤は、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、またはアミノ基を有するシランカップリング剤であることが好ましい。
【００１７】
また、さらに酸化防止剤、光安定剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１８】
そして、本発明に係る粘着フィルムは、上記のフィルム用粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層をフィルム面に有することを要旨とするものである。
【００１９】
また、本発明に係る遮熱性粘着フィルムは、上記の粘着フィルムにおいて、さらに金属薄膜が含まれる単層または複数層からなる薄膜層を有することを要旨とするものである。
【００２０】
この場合、前記金属薄膜の金属が銀または銀合金であることが好ましい。
【００２１】
そして、本発明に係る粘着フィルムの施工方法は、上記の粘着フィルムを、滑り性を付与する添加剤を含有しない水を用いて被着体の面に貼り着けることを要旨とするものである。
【００２２】
また、本発明に係る遮熱性粘着フィルムの施工方法は、上記の遮熱性粘着フィルムを、滑り性を付与する添加剤を含有しない水を用いて被着体の面に貼り着けることを要旨とするものである。
【００２３】
前記滑り性を付与する添加剤としては、界面活性剤が挙げられる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物によれば、アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有することで、高いレベルの自己粘着性を有する。すなわち、ガラスなどの硬質面に貼り着ける際に密着界面から空気が容易に抜け、界面の空気の残留量が極めて少なくなり、かつ、剥離、再貼り着けが可能である特性を有する。この組成物によれば、初期の密着力が低く抑えられているため、施工時において被着体へのフィルムの貼り直しが容易となり、フィルムの施工位置の調整が容易となる。また、施工液として水を用いてもフィルムと被着体の間の滑り性が確保されるので、施工液の調合が不要となり、施工者に高度な経験や勘などが要求されない。そして、初期の密着力は低く抑えられているが、経時で所定の大きさまで密着力が増加するため、感圧式の粘着剤と異なり、施工時にフィルムに力をかける必要がなく、高度な施工技術が要求されない。したがって、フィルムの施工が従来よりも簡便になり、窓ガラスなどの被着体へのフィルムの施工性を向上することができる。
【００２５】
この場合、２０℃において、ＪＩＳ−Ｋ−７２４４−１に準拠して測定されるせん断弾性率が０．５６ＭＰａ以下であると、異物が埋まり込みやすくなるため、平滑で均一な施工面を形成しやすい。
【００２６】
そして、ＪＩＳ−Ｋ−６８５４−２に準拠し、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される初期の密着力が０．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、被着体に貼着してから１カ月経過後の密着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であると、施工時において被着体へのフィルムの貼り直しが容易となり、フィルムの施工位置の調整が容易となる。また、施工液として水を用いてもフィルムと被着体の間の滑り性が確保されるので、施工液の調合が不要となり、施工者に高度な経験や勘などが要求されない。そして、感圧式の粘着剤と異なり、施工時にフィルムに力をかける必要がなく、高度な施工技術が要求されない。したがって、フィルムの施工が従来よりも簡便になり、窓ガラスなどの被着体へのフィルムの施工性を向上することができる。なお、初期の密着力が極端に低いと、例えばひどくカールしたフィルムを貼りつける場合、端部が浮いたり剥がれたりすることがあるが、初期の密着力が０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上あれば、このような問題が起こらない。
【００２７】
そして、前記可塑剤の含有量が前記アクリルブロック共重合体１００質量部に対し５〜６０質量部の範囲内であると、自己粘着性、初期の密着性、経時での密着力の増加のバランスに優れる。
【００２８】
そして、前記可塑剤の溶解度パラメータが８．０〜９．９の範囲内であると、可塑剤とアクリルブロック共重合体の相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成することができる。これにより、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。
【００２９】
そして、前記可塑剤の分子量が３００〜５００の範囲内であると、可塑剤とアクリルブロック共重合体の相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成することができる。これにより、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。
【００３０】
そして、前記可塑剤が、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、アセチルクエン酸トリブチルから選択される１種または２種以上であると、自己粘着性を付与する効果に優れる、初期の密着性に優れる、経時での密着力の増加が大きいとともに、可塑剤とアクリルブロック共重合体の相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成し、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。
【００３１】
そして、さらにシランカップリング剤を含有すると、自己粘着性が向上し、初期の密着性を高めることができる。また、経時での密着力の増加を速くする効果がある。シランカップリング剤がエポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、またはアミノ基を有するシランカップリング剤であると、その効果がより高い。
【００３２】
そして、さらに酸化防止剤、光安定剤の少なくとも１種を含有すると、光学特性を満足できる。また、経時で増加する密着力を大きくする効果がある。
【００３３】
そして、本発明に係る粘着フィルムによれば、上記のフィルム用粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層をフィルム面に有することから、施工時において被着体へのフィルムの貼り直しが容易となり、フィルムの施工位置の調整が容易となる。また、施工液として水を用いてもフィルムと被着体の間の滑り性が確保されるので、施工液の調合が不要となり、施工者に高度な経験や勘などが要求されない。また、施工時にフィルムに力をかける必要がなく、高度な施工技術が要求されない。したがって、フィルムの施工が従来よりも簡便になり、窓ガラスなどの被着体へのフィルムの施工性を向上することができる。
【００３４】
そして、本発明に係る遮熱性粘着フィルムによれば、上記の粘着フィルムにおいて、さらに金属薄膜が含まれる単層または複数層からなる薄膜層を有することから、上記の粘着フィルムが有する効果に加えて、遮熱効果に優れる。
【００３５】
この場合、前記金属薄膜の金属が銀または銀合金であると、光透過性に特に優れるフィルムとすることができる。したがって、光学特性を満足できる。
【００３６】
そして、本発明に係る粘着フィルムの施工方法、あるいは、本発明に係る遮熱性粘着フィルムの施工方法によれば、上記の粘着フィルムを、滑り性を付与する添加剤を含有しない水を用いて被着体の面に貼り着けることから、施工液の調合が不要となり、施工者に高度な経験や勘などが要求されない。また、施工時にフィルムに力をかける必要がなく、高度な施工技術が要求されない。したがって、フィルムの施工が従来よりも簡便になり、窓ガラスなどの被着体へのフィルムの施工性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の一実施形態に係る遮熱性粘着フィルムの断面図である。
【図２】遮熱性粘着フィルムを窓ガラスなどの被着体に施工した状態を示す断面図である。
【図３】被着体への粘着フィルムの貼り着け方法を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３９】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有する。
【００４０】
アクリルブロック共重合体は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が６０℃以上、好ましくは１００℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体、（メタ）アクリル酸とＴｇが−１０℃以下、好ましくは−３０℃以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体からなる共重合体である。アルキル部が同じ場合メタクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルよりＴｇが高いため高Ｔｇ重合体はメタアクリル酸アルキルエステル重合体、低Ｔｇ重合体はアクリル酸アルキルエステル重合体とすることが一般的である。このアクリルブロック共重合体は、２種の重合体ブロックＡおよびＢからなるＡ−Ｂ型のジブロック共重合体や、２種の重合体ブロックＡ‘およびＢ’からなるＡ‘−Ｂ’−Ａ‘型のトリブロック共重合体などが挙げられる。この場合、ＡおよびＡ’（すなわち高Ｔｇの重合体）がハードセグメント、ＢおよびＢ‘（すなわち低Ｔｇの重合体）がソフトセグメントとなる。
【００４１】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、１種のアクリルブロック共重合体のみを含有するものであってもよいし、２種以上のアクリルブロック共重合体を含有するものであってもよい。１種のアクリルブロック共重合体としては、ジブロック共重合体から選択される１種やトリブロック共重合体から選択される１種などが挙げられる。２種以上のアクリルブロック共重合体としては、ジブロック共重合体から選択される２種以上、トリブロック共重合体から選択される２種以上、ジブロック共重合体から選択される１種以上およびトリブロック共重合体から選択される１種以上などが挙げられる。ジブロック共重合体は柔軟性や被着体表面との濡れ性に優れトリブロック共重合体は凝集力に優れる。最適な自己粘着性及び経時的な密着力の増加特性を得るためには、ジブロック共重合体から選択される１種以上とトリブロック共重合体から選択される１種以上とを含有することが好ましい。そして、ジブロック共重合体から選択される１種とトリブロック共重合体から選択される１種とを含有する場合、Ａ−Ｂ型のジブロック共重合体の重合体ブロックＡとＡ‘−Ｂ’−Ａ‘型のトリブロック共重合体の重合体ブロックＡ’とはモノマー成分が同じ重合体ブロックであり、重合体ブロックＢと重合体ブロックＢ‘とはモノマー成分が同じ重合体ブロックであることが好ましい。
【００４２】
上記重合体ブロックＡは、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニルなどの重合体が挙げられる。上記重合体ブロックＢは、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、およびアクリル酸ステアリルなどの重合体が挙げられる。アルキル基の炭素数が多いほうが低Ｔｇとなりソフトセグメントになりやすい。
【００４３】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物が、ジブロック共重合体から選択される１種とトリブロック共重合体から選択される１種とを含有する場合、ジブロック共重合体としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル／アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル/アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸エチル／アクリル酸２エチルヘキシルなどが挙げられ、トリブロック共重合体としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル／アクリル酸ブチル／メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル／アクリル酸２エチルヘキシル／メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル／アクリル酸２エチルヘキシル／メタクリル酸エチルなどが挙げられる。
【００４４】
可塑剤は、アクリルブロック共重合体を含有する粘着剤組成物に自己粘着性を付与することができる。可塑剤を含有することにより、本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、自己粘着性を有するものとなる。自己粘着性とは、そのガラス等の硬質面に貼りつける際に密着界面から空気が容易に抜け、界面の空気の残留量が極めて少なくなり且つ剥離、再貼り付けが可能である特性のことである。
【００４５】
可塑剤は、アクリルブロック共重合体と混合されることから、溶解度パラメータ（Ｓｍａｌｌ法によるＳＰ値）が８．０〜９．９の範囲内であることが好ましい。ＳＰ値がこの範囲内にあると、可塑剤とアクリルブロック共重合体の相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成することができる。これにより、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。自己粘着性を有するものとして知られているスチレン系エラストマーと可塑剤からなる粘着剤の可塑剤は、アクリル共重合体との相溶性が極めて低く、溶剤に両者を溶解しても分離するため好ましくない。スチレン系エラストマーとの組み合わせで多用される代表的な可塑剤であるパラフィンのＳＰ値は７．５である。可塑剤のＳＰ値としては、上記及び塗工性、塗工後の外観の観点から、より好ましくは８．２〜９．１の範囲内、さらに好ましくは８．３〜８．９の範囲内である。
【００４６】
また、可塑剤は、アクリルブロック共重合体と混合されることから、分子量が３００〜５００の範囲内であることが好ましい。分子量がこの範囲内にあると、可塑剤とアクリルブロック共重合体の相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成することができる。これにより、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。可塑剤の分子量としては、上記観点から、より好ましくは３４０〜４３０の範囲内、さらに好ましくは３５０〜４００の範囲内である。
【００４７】
可塑剤としては、具体的には、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ビス（２−ブトキシエチル（ＤＢＥＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）（ＤＢＥＡ）、ジエチレングリコールジベンゾアート（ＤＥＧＤＢ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、自己粘着性を付与する効果に優れる、初期の密着性に優れる、経時での密着力の増加が大きい、アクリルブロック共重合体との相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成し、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる、比較的安価で入手する事が可能などの観点から、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）が特に好ましい。
【００４８】
可塑剤の含有量は、自己粘着性を付与する効果に優れるなどの観点から、上記のアクリルブロック共重合体１００質量部に対し、５質量部以上であることが好ましい。より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上である。また、経時での密着力の増加の観点から、６０質量部以下であることが好ましい。より好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【００４９】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有することにより、自己粘着性を有する。また、粘着性（初期の密着性）は比較的低く抑えられている。そして、初期の密着力は低く抑えられているが、経時で密着力が増加する。この場合、ＪＩＳ-Ｋ-６８５４−２に準拠し、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される初期の密着力が０．５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また、被着体に貼着してから１カ月経過後の密着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上となることが好ましい。
【００５０】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、上記のアクリルブロック共重合体および可塑剤に加えて、さらにシランカップリング剤を含有していてもよい。シランカップリング剤は、自己粘着性および経時での密着力の増加に作用する。自己粘着性が向上することにより、初期の密着性を高めることができる。初期の密着性が高いと、フィルムの巻癖等に起因して粘着フィルムの角がガラス等の被着体から剥がれにくくなる。
【００５１】
シランカップリング剤としては、アルコキシシリル基以外の官能基を有するものであってもよいし、それ以外の官能基を有しないものであってもよい。経時での密着力の増加の大きさ、速さなどの観点から、アルコキシシリル基以外の官能基をさらに有するものがより好ましい。アルコキシシリル基以外の官能基としては、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基などが挙げられる。これらの官能基のうちでは、経時での密着力の増加の効果が特に高いなどの観点から、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基がさらに好ましい。
【００５２】
ビニル基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどが挙げられる。エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。メタクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。スルフィド基を有するシランカップリング剤としては、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどが挙げられる。
【００５３】
シランカップリング剤の含有量は、経時での密着力の増加などの観点から、上記のスチレン系エラストマー１００質量部に対し、０．０５質量部以上であることが好ましい。より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上である。また、シランカップリング剤は高価であることなどの観点から、３質量部以下であることが好ましい。より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下である。
【００５４】
また、本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、上記のアクリルブロック共重合体および可塑剤に加えて、あるいは上記のアクリルブロック共重合体、可塑剤およびシランカップリング剤に加えて、さらに酸化防止剤、光安定剤の少なくとも１種を含有してもよい。酸化防止剤、光安定剤の添加により、耐候性が向上し、光照射等による経時的な特性の低下が抑えられる。また、種類によっては、密着力を経時的に増加させる効果もある。
【００５５】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。この中では、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００５６】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−第三−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｃ２−１０アルキレンビス（第三−ブチルフェノール）［例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三−ブチルフェノール）等］、トリス（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン［例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等］、Ｃ２−１０アルカンジオール−ビス［（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、ジ又はトリオキシＣ２−４アルカンジオール−ビス（第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−第三−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、Ｃ３−８アルカントリオール−ビス［（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｃ４−８アルカンテトラオールテトラキス［（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、長鎖アルキル（ジ−第三−ブチルフェニル）プロピオネート［例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’，５’−ジ−第三−ブチルフェニル）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等］、２−第三−ブチル−６−（３−第三−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−チオビス（３−メチル−６−第三−ブチルフェノール）などが挙げられる。
【００５７】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
【００５８】
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール等のイオウ系化合物等が挙げられる。
【００５９】
酸化防止剤の含有量は、所望の耐候性、経時的な特性の低下、及び粘着層の厚みなどの観点から、上記のスチレン系エラストマー１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは０．０５質量部以上である。また、過剰に入れすぎると、析出したりブリードしたり密着力が低下する等の弊害があるため、２．０質量部以下であることが好ましい。より好ましくは１．０質量部以下である。
【００６０】
光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）などが挙げられる。
【００６１】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−第三ペンチル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類などが挙げられる。
【００６２】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸３ハイドレイト、２−ヒロドキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類などが挙げられる。
【００６３】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジビフェニル−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−［１−（ｉ−オクチルオキシカルボニル）エチルオキシ］フェニル］−４，６−ジビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類などが挙げられる。
【００６４】
ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタアクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５―ジ―第三ブチル−４−ヒロドキシペンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、コハク酸ジメチル・１−（２ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、２−デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ）―４―ピペリジニル）エステルと１，１ジメチルエチルヒドロポルオキシドとオクタンの反応物ポリプロピレンなどが挙げられる。紫外線吸収剤とＨＡＬＳは相補完的に働くので双方を添加することが好ましい。また遮熱層の紫外線による劣化を防ぐために紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
【００６５】
光安定剤の含有量は、所望の耐候性、経時的な特性の低下、及び粘着層の厚みなどの観点から、上記のスチレン系エラストマー１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは２質量部以上である。また、過剰に入れすぎると析出したり、ブリードしたり、密着力が低下する等の弊害があるため、６質量部以下であることが好ましい。より好ましくは４質量部以下である。
【００６６】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、２０℃においてＪＩＳ−Ｋ  ７２４４−１に準拠して測定されるせん断弾性率が０．５６ＭＰa以下であることが好ましい。比較的軟らかいものとすることで、異物が埋まり込みやすくなるため、平滑で均一な施工面を形成しやすい。また、ハンドリング性などの観点から、０．０２ＭＰａ以上であることが好ましい。せん断弾性率は、例えば、アクリルブロック共重合体のジブロック共重合体の割合を多くする、可塑剤の含有量を多くするなどにより比較的低く調整することができる。
【００６７】
本発明に係るフィルム用粘着剤組成物は、フィルム面に形成される粘着剤層の材料として用いられる。これにより、粘着フィルムを構成することができる。粘着剤層の厚みは、用途、密着力、光学特性、材料種、耐久性などを考慮して適宜調整すればよい。例えば密着力、紫外線吸収等の観点から１５μｍ以上が好ましい。より好ましくは２０μｍ以上である。また、可視光透過度、透明性、経済性などの観点から、１００μｍ以下が好ましい。より好ましくは５０μｍ以下である。粘着フィルムの基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、高分子フィルムなどを挙げることができる。粘着フィルムは、ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどの開口部の被着体の面に貼り着けるフィルムとして好適に用いることができる。
【００６８】
上記の粘着フィルムにおいて、さらに熱線（日射）を反射する熱線反射層（日射遮蔽層）を有することにより、遮熱性粘着フィルムを構成することができる。熱線反射層としては、特に限定されるものではないが、金属薄膜が含まれる単層または複数層からなる薄膜層を挙げることができる。遮熱性粘着フィルムは、ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどの開口部の被着体の面に貼り着けるフィルムとして好適に用いることができる。
【００６９】
上記の粘着フィルムあるいは上記の遮熱性粘着フィルム（以下、（遮熱性）粘着フィルムということがある）は、窓ガラスなどの被着体の面に、粘着剤層を介して貼り着けられる。（遮熱性）粘着フィルムは、施工液を用いて被着体に施工してもよいし、施工液を用いないで被着体に施工してもよい。施工時における被着体に対する（遮熱性）粘着フィルムの位置の調整が容易である、施工時において（遮熱性）粘着フィルムと被着体の間に生じた気泡やシワなどを除去することが容易であるなどの観点から、施工液を用いて行うことが好ましい。
【００７０】
施工液を用いるフィルム施工は、例えば、被着体の面や粘着面に施工液を塗布した後、被着体の施工液が塗布された面に（遮熱性）粘着フィルムの粘着面を合わせる。この際、施工液を媒介にして、被着体に対して（遮熱性）粘着フィルムを滑らせながら（遮熱性）粘着フィルムの施工位置を調整する。また、（遮熱性）粘着フィルムの外側から施工液を塗布し、この施工液を媒介にしてフィルムへの外傷を与えることなくヘラ等の治具にて（遮熱性）粘着フィルムと被着体の間に生じた気泡を押し出し、（遮熱性）粘着フィルムに生じたシワを伸ばす。同時に、（遮熱性）粘着フィルムと被着体の間の施工液や（遮熱性）粘着フィルムの外側面の施工液を排出する。
【００７１】
施工液は、中性洗剤等の界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含む液であってもよいし、界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含有しない水（あるいは水のみ）であってもよい。その他の添加剤としては、アルコール類などが挙げられる。本発明に係るフィルム用粘着剤組成物の場合、滑り性を付与する添加剤を含む施工液はその調合において施工者の経験や勘などが必要とされること、添加剤の種類によっては遮熱性粘着フィルムの場合は金属薄膜層の特性を損ねる可能性があること、滑り性を付与する添加剤を含有しない水（あるいは水のみ）の方が経時での密着力の増加が大きい、施工液の排出（水抜け）がよいなどの観点から、施工液としては、界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含有しない水（あるいは水のみ）がより好ましい。従来技術の感圧フィルムであれば、自己粘着性を有さないために、施工において滑り性を付与する添加剤を含む施工液の使用が必須であった。本発明に係るフィルム用粘着剤組成物の場合、高いレベルの自己粘着性を有するため、界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含有しない水（あるいは水のみ）を施工液として用いても、遮熱性フィルムと被着体との間を滑りやすくでき、遮熱性フィルムの位置調整や、気泡、シワの除去などを行うことが可能である。
【００７２】
施工液を用いないフィルム施工は、施工液を塗布していない被着体の面に（遮熱性）粘着フィルムの粘着面を合わせることにより行うことができる。この際、貼り直しにより、（遮熱性）粘着フィルムの施工位置を調整する。そして、施工液を媒介にしないで、治具や布等を用いて、（遮熱性）粘着フィルムと被着体の間に生じた気泡を押し出し、（遮熱性）粘着フィルムに生じたシワを伸ばす。その際にフィルムに外傷を与えぬよう治具や布には柔らかい素材を用いることが好ましい。
【００７３】
施工液を用いないので、施工時に施工液を排出しなくてよいが、施工液を媒介にしない分、被着体に対して（遮熱性）粘着フィルムを滑らせにくく、（遮熱性）粘着フィルムの施工位置の調整にやや難がある。また、施工液を媒介にしない分、（遮熱性）粘着フィルムと被着体の間に生じた気泡を押し出す作業や（遮熱性）粘着フィルムに生じたシワを伸ばす作業にもやや難がある。
【００７４】
（遮熱性）粘着フィルムの施工方法においては、本発明に係るフィルム用粘着剤組成物により（遮熱性）粘着フィルムの粘着剤層が形成されることから、その自己粘着性により、被着体の面に（遮熱性）粘着フィルムの粘着面を軽く合わせるだけで被着体の面に（遮熱性）粘着フィルムが密着する。そして、初期の密着力が低く抑えられているため、施工時において被着体への（遮熱性）粘着フィルムの貼り直しが容易となり、（遮熱性）粘着フィルムの施工位置の調整が容易となる。したがって、施工液を用いなくてもよいし、界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含有しない水（あるいは水のみ）を施工液として用いることもできる。つまり、施工液を用いなくても、このような施工液であっても、（遮熱性）粘着フィルムと被着体の間の滑り性が確保されるので、施工液の調合が不要となり、施工者に高度な経験や勘などが要求されない。
【００７５】
そして、初期の密着力は低く抑えられているが、経時で密着力が増加するため、感圧式の粘着剤と異なり、施工時に（遮熱性）粘着フィルムに力をかける（（遮熱性）粘着フィルムの外側表面に押圧力を加えて密着させる）必要がなく、高度な施工技術が要求されない。したがって、フィルムの施工が従来よりも簡便になり、窓ガラスなどの被着体へのフィルムの施工性を向上することができる。
【００７６】
密着力の影響因子としては、ａ）粘着面と被着面の接触面積、ｂ）被着面の汚れ、ｃ）粘着剤の残留応力、ｄ）粘着面と被着面の化学結合（分子間引力、水素結合、共有結合）、などが挙げられる。ａ）接触面積は、被着面の表面凹凸や粘着面と被着面の界面ボイド（空気層）などに影響される。
【００７７】
経時で密着力が増加する要因は、粘着面と被着面との間での濡れが進むこと、粘着面と被着面の間で化学結合が形成されることなどが挙げられる。濡れの進行は、粘着剤組成物の変形しやすさなどが要因と考えられる。粘着剤組成物の変形しやすさは、粘着剤組成物のアクリルブロック共重合体の低Ｔｇ重合体、すなわちソフトセグメントの割合を多くする、Ｔｇの低い重合体を構成物とする、ジブロック共重合体の割合を多くする、可塑剤の含有量を多くするなどの方法で調整できると推定される。化学結合は、シランカップリング剤の配合により形成できる。
【００７８】
ａ）粘着面と被着面の接触面積は、粘着面と被着面との間での濡れの進行、界面からの空気層や異物の除去などにより増大させることができる。空気層や異物の除去を行いやすい点で、施工液を用いたフィルム施工が好ましい。
【００７９】
ｂ）被着面の汚れを施工時に取り除くことができるという点で施工液を用いたフィルム施工が好ましい。
【００８０】
ｃ）粘着剤の残留応力は、粘着剤組成物の変形しやすさ、施工液を用いたフィルム施工により緩和しやすい。この点で、施工液を用いたフィルム施工が好ましい。
【００８１】
遮熱性粘着フィルムは、基材フィルムの面上に、上記の薄膜層および上記の粘着剤層を少なくとも有するものからなる。上記の粘着剤層は、基材フィルムの面のうち上記の薄膜層が形成されている面と同じ面側の面上に形成されていてもよいし、反対面側の面上に形成されていてもよい。遮熱性粘着フィルムが窓の室内側に配置される場合には、上記の粘着剤層は、基材フィルムの面のうち上記の薄膜層が形成されている面と反対面側の面上に形成されていることが好ましい。配置上、室内で発生させた暖房などの熱が粘着剤層に吸収されにくく、断熱性に優れるからである。
【００８２】
図１は、遮熱性粘着フィルムの一実施形態の断面図である。遮熱性粘着フィルム１０は、基材フィルム１２の面上に、金属薄膜が含まれる薄膜層１４と、粘着剤層２２とを有している。
【００８３】
基材フィルム１２の一方の面上には、金属薄膜が含まれる薄膜層１４と、硬化樹脂層２０と、をこの順で有している。基材フィルム１２の他方の面上には、粘着剤層２２と、セパレータ２４と、をこの順で有している。
【００８４】
薄膜層１４は、基材フィルム１２の一方の面上に直接形成されている。硬化樹脂層２０は、薄膜層１４の面上に直接形成されている。よって、基材フィルム１２の一方の面上には、基材フィルム１２に接する薄膜層１４と、薄膜層１４に接する硬化樹脂層２０と、をこの順で有している。
【００８５】
粘着剤層２２は、基材フィルム１２の他方の面上に直接形成されている。セパレータ２４は、粘着剤層２２の面上に直接形成されている。よって、基材フィルム１２の他方の面上には、基材フィルム１２に接する粘着剤層２２と、粘着剤層２２に接するセパレータ２４と、をこの順で有している。
【００８６】
粘着剤層２２は遮熱性粘着フィルム１０を窓ガラスなどの被着体に貼着するためのものであり、セパレータ２４を剥がして粘着剤層２２を介して遮熱性粘着フィルム１０を窓ガラスなどの被着体に貼着することができる。粘着剤層２２は、上記の本発明に係るフィルム用粘着剤組成物により形成される。セパレータ２４としては、紙やオレフィンフィルム、ＰＥＴフィルム  などが用いられる。密着力の制御のため離型剤処理がなされているものが好ましい。
【００８７】
基材フィルム１２は、薄膜層１４を形成するためのベースとなる基材である。基材フィルム１２の材料としては、光透過性を有し、その表面に薄膜を支障なく形成でき、柔軟性を有するものが好ましい。例えば、光透過性高分子フィルムなどが挙げられる。光透過性とは、波長領域３６０〜８３０ｎｍにおける透過率の値が５０％以上であることをいう。
【００８８】
光透過性高分子フィルムの材料としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、トリアセチルセルロース、ポリウレタン、シクロオレフィンポリマーなどの高分子材料が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、透明性、耐久性、加工性に優れるなどの観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマーがより好ましい材料として挙げられる。
【００８９】
光透過性高分子フィルムの厚みは、用途、光学特性、材料種、耐久性などを考慮して適宜調整すればよい。例えば加工時にしわが入りにくい、破断しにくいなどの観点から、２５μｍ以上が好ましい。より好ましくは４０μｍ以上である。また、柔軟性、取り扱い性、経済性などの観点から、５００μｍ以下が好ましい。より好ましくは２５０μｍ以下である。
【００９０】
薄膜層１４は、金属薄膜の単層からなるものでもよいが、好ましくは、金属薄膜と高屈折率薄膜とが含まれる複数の薄膜が積層されてなるものである。薄膜層１４に含まれる金属薄膜および高屈折率薄膜の数やその位置は特に限定されるものではない。より好ましい薄膜層１４の構成としては、金属薄膜と高屈折率薄膜とが交互に配置される構成、高屈折率薄膜が薄膜層１４の両側にそれぞれ配置される構成、これらの組み合わせなどが挙げられる。
【００９１】
薄膜層１４の層数は、光透過性、日射遮蔽性などの光学特性の要求などに応じて適宜設定すればよい。薄膜層１４の層数としては、各薄膜の材料や膜厚、製造コストなどを考慮すると、２〜１０層の範囲内であることが好ましい。また、光学特性を考慮すると、奇数層がより好ましく、特に３層、５層、７層、９層が好ましい。また、コストの面から３層がより好ましい。
【００９２】
薄膜層１４の特に好ましい構成を具体的に示すと、光透過性基板１２側から順に、高屈折率薄膜／金属薄膜（２層）、金属薄膜／高屈折率薄膜（２層）、高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜（３層）、金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜（３層）、高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜（５層）、金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜（５層）、高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜（７層）、金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜／高屈折率薄膜／金属薄膜（７層）などが挙げられる。
【００９３】
金属薄膜は、遠赤外線を反射しやすい金属から構成され、日射遮蔽層として機能することができる。高屈折率薄膜は、金属薄膜とともに積層されることで光透過性を高めるなどの機能を発揮することができる。高屈折率薄膜は、光透過性基板よりも高い屈折率を持つ。屈折率は、６３３ｎｍの光に対する屈折率をいう。高屈折率薄膜としては、金属酸化物薄膜が挙げられる。
【００９４】
高屈折率薄膜を２層以上有する場合、すべての高屈折率薄膜が同一の材料からなるものであってもよいし、一部の高屈折率薄膜が他とは異なる材料からなるものであってもよいし、すべての高屈折率薄膜が互いに異なる材料からなるものであってもよい。
【００９５】
薄膜層１４にはバリア薄膜がさらに含まれていてもよい。バリア薄膜は、金属薄膜の一方面または両面に形成される。バリア薄膜は金属薄膜に付随する薄膜であり、金属薄膜とともに１層として数える。バリア薄膜は、金属薄膜を構成する元素が金属酸化物薄膜中に拡散するのを抑制する。
【００９６】
硬化樹脂層２０は、薄膜層１４の面上を覆っており、この表面に傷が付くのを抑えることができる。硬化樹脂層２０の材料としては、シリコーン樹脂やアクリル樹脂などが挙げられる。シリコーン樹脂やアクリル樹脂は、熱硬化性であっても良いし、光硬化性であっても良いし、水硬化性であっても良い。アクリル樹脂としては、アクリル・ウレタン樹脂、シリコンアクリル樹脂、アクリル・メラミン樹脂などが挙げられる。
【００９７】
硬化樹脂層２０の厚みは、断熱性に優れる（熱貫流率を低く抑える）などの観点から、２．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１．６μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ以下である。また、耐擦傷性に優れるなどの観点から、０．４μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上である。
【００９８】
遮熱性粘着フィルム１０は、例えば、以下のようにして製造することができる。基材フィルム１２の一方面上に、所定の積層構造となるように各薄膜を所定の薄膜形成手法によって順次積み上げて薄膜層１４を形成する。その後、必要に応じて、後酸化等の熱処理を行う。その後、薄膜層１４の表面に硬化性樹脂を塗工して塗工膜を形成するとともに、形成した塗工膜に対して硬化処理を行うことにより硬化樹脂層２０を形成することができる。粘着剤層２２は、薄膜層１４を形成する前あるいは後のいずれでもよいが、基材フィルム１２の他方面上に上記のフィルム用粘着剤組成物を塗工することにより形成する。以上により遮熱性粘着フィルム１０を得ることができる。なお、使用前の状態では、粘着剤層２２の表面にはセパレータ２４を有しており、セパレータ２４は粘着剤層２２の表面に貼り合わされる。
【００９９】
遮熱性粘着フィルム１０は、ビル・住宅等の建築物の窓ガラスや自動車等の車両の窓ガラスなどに好適に施工される。図２には、遮熱性粘着フィルム１０を窓ガラスなどの被着体３０に施工した状態を示す。図２に示すように、遮熱性粘着フィルム１０は、室内側に配置され、薄膜層１４が形成されている面を室内側に、薄膜層１４が形成されていない面を屋外側にして、被着体３０に貼り付けられる。この際、粘着剤層２２により遮熱性粘着フィルム１０を被着体３０に貼り付けることができる。
【０１００】
こうして光透過性積層体１０は、屋外から差し込む日射を薄膜層１４で反射するので、良好な日射遮蔽性を有する。また、薄膜層１４によって室内における冷暖房効果が向上するので、優れた断熱性を備える。そして、硬化樹脂層２０によって良好な耐擦傷性が発揮される。
【０１０１】
なお、遮熱性粘着フィルム１０では、薄膜層１４は基材フィルム１２の一方の面上にのみ設けられているが、この構成に限定されるものではなく、薄膜層は基材フィルム１２の両面上にそれぞれ設けられていてもよい。この場合、基材フィルム１２の他方の面上に設けられた薄膜層の面上に、窓ガラスなどの被着体に貼着する粘着剤層２２を設けることができる。また、粘着剤層２２の面上に、セパレータ２４を設けることができる。
【０１０２】
以下、薄膜層１４の金属酸化物薄膜、金属薄膜、バリア薄膜について詳細に説明する。
【０１０３】
薄膜層の金属酸化物薄膜の金属酸化物としては、チタンの酸化物、亜鉛の酸化物、インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、マグネシウムの酸化物、アルミニウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、ニオブの酸化物、セリウムの酸化物などが挙げられる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。また、これら金属酸化物は、２種以上の金属酸化物が複合した複合酸化物であっても良い。これらのうちでは、可視光に対する屈折率が比較的大きいなどの観点から、チタンの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、亜鉛の酸化物、スズの酸化物などが好ましい。
【０１０４】
金属酸化物薄膜は、気相法、液相法の何れでも形成することができる。液相法は、気相法と比較して、真空引きしたり、大電力を使用したりする必要がない。そのため、その分、コスト的に有利であり、生産性にも優れているので好適である。液相法としては、有機分を残存させやすいなどの観点から、ゾル−ゲル法を好適に利用することができる。
【０１０５】
金属酸化物薄膜は、主として上述した金属酸化物より構成されているが、金属酸化物以外にも、有機分を含有していても良い。有機分を含有することで、光透過性積層体の柔軟性をより向上させることができるためである。この種の有機分としては、具体的には、例えば、ゾル−ゲル法の出発原料に由来する成分等、金属酸化物薄膜の形成材料に由来する成分などを例示することができる。
【０１０６】
上記有機分としては、より具体的には、例えば、金属酸化物を構成する金属の金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレートなどといった有機金属化合物（その分解物なども含む）や、上記有機金属化合物と反応して紫外線吸収性のキレートを形成する有機化合物（後述する）等の各種添加剤などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【０１０７】
金属酸化物薄膜中に含まれる有機分の含有量の下限値は、柔軟性を付与しやすいなどの観点から、好ましくは、３質量％以上、より好ましくは、５質量％以上、さらに好ましくは、７質量％以上であると良い。一方、金属酸化物薄膜中に含まれる有機分の含有量の上限値は、高屈折率を確保しやくなる、耐溶剤性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、２０質量％以下であると良い。有機分の含有量は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）などを用いて調べることができる。また、上記有機分の種類は、赤外分光法（ＩＲ）（赤外吸収分析）などを用いて調べることができる。
【０１０８】
上記ゾル−ゲル法としては、より具体的には、例えば、金属酸化物を構成する金属の有機金属化合物を含有するコーティング液を薄膜状にコーティングし、これを必要に応じて乾燥させ、金属酸化物薄膜の前駆体薄膜を形成した後、この前駆体薄膜中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させ、有機金属化合物を構成する金属の酸化物を合成するなどの方法を例示することができる。これによれば、金属酸化物を主成分として含み、有機分を含有する金属酸化物薄膜を形成することができる。以下、上記方法について詳細に説明する。
【０１０９】
上記コーティング液は、上記有機金属化合物を適当な溶媒に溶解して調製することができる。この際、有機金属化合物としては、具体的には、例えば、チタン、亜鉛、インジウム、スズ、マグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、セリウム、シリコン、ハフニウム、鉛などの金属の有機化合物などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【０１１０】
上記有機金属化合物としては、具体的には、例えば、上記金属の金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレートなどを例示することができる。好ましくは、空気中での安定性などの観点から、金属キレートであると良い。
【０１１１】
上記有機金属化合物としては、とりわけ、高屈折率を有する金属酸化物になり得る金属の有機化合物を好適に用いることができる。このような有機金属化合物としては、例えば、有機チタン化合物などを例示することができる。
【０１１２】
上記有機チタン化合物としては、具体的には、例えば、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのＭ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒはアルキル基を示し、Ｍはチタン原子を示す）を有するチタンのアルコキシドや、イソプロポキシチタンステアレートなどのＭ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ結合（Ｒはアルキル基を示し、Ｍはチタン原子を示す）を有するチタンのアシレートや、ジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトナート、ジヒドロキシビスラクタトチタン、ジイソプロポキシビストリエタノールアミナトチタン、ジイソプロポキシビスエチルアセトアセタトチタンなどのチタンのキレートなどを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。また、これらは単量体、多量体の何れであっても良い。
【０１１３】
上記コーティング液中に占める有機金属化合物の含有量は、塗膜の膜厚均一性や一回に塗工できる膜厚などの観点から、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは、３〜１５質量％、さらに好ましくは、５〜１０質量％の範囲内にあると良い。
【０１１４】
また、上記有機金属化合物を溶解させる溶媒としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの有機酸エステル、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのシクロエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、ヘキサンなどの炭化水素類、トルエンなどの芳香族類などを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【０１１５】
この際、上記溶媒量は、上記有機金属化合物の固形分質量に対して、塗膜の膜厚均一性や一回に塗工できる膜厚などの観点から、好ましくは、５〜１００倍量、より好ましくは、７〜３０倍量、さらに好ましくは、１０〜２０倍量の範囲内であると良い。
【０１１６】
上記溶媒量が１００倍量より多くなると、一回のコーティングで形成できる膜厚が薄くなり、所望の膜厚を得るために多数回のコーティングが必要となる傾向が見られる。一方、５倍量より少なくなると、膜厚が厚くなり過ぎ、有機金属化合物の加水分解・縮合反応が十分に進行し難くなる傾向が見られる。したがって、上記溶媒量は、これらを考慮して選択すると良い。
【０１１７】
上記コーティング液の調製は、例えば、所定割合となるように秤量した有機金属化合物と、適当な量の溶媒と、必要に応じて添加される他の成分とを、攪拌機などの撹拌手段により所定時間撹拌・混合するなどの方法により調製することができる。この場合、各成分の混合は、１度に混合しても良いし、複数回に分けて混合しても良い。
【０１１８】
また、上記コーティング液のコーティング法としては、均一なコーティングが行いやすいなどの観点から、マイクログラビア法、グラビア法、リバースロールコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スピンコート法、バーコート法など、各種のウェットコーティング法を好適なものとして例示することができる。これらは適宜選択して用いることができ、１種または２種以上併用しても良い。
【０１１９】
また、コーティングされたコーティング液を乾燥する場合、公知の乾燥装置などを用いて乾燥させれば良く、この際、乾燥条件としては、具体的には、例えば、８０℃〜１２０℃の温度範囲、０．５分〜５分の乾燥時間などを例示することができる。
【０１２０】
また、前駆体薄膜中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させる手段としては、具体的には、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線等の光エネルギーの照射、加熱など、各種の手段を例示することができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いても良い。これらのうち、好ましくは、光エネルギーの照射、とりわけ、紫外線照射を好適に用いることができる。他の手段と比較した場合、低温、短時間で金属酸化物を生成できるし、熱劣化など、熱による負荷を光透過性高分子フィルムに与え難いからである（とりわけ、紫外線照射の場合は、比較的簡易な設備で済む利点がある。）。また、有機分として、有機金属化合物（その分解物なども含む）などを残存させやすい利点もあるからである。
【０１２１】
さらには、ゾルゲル硬化時に光エネルギーを用いるゾル−ゲル法を採用した場合には、スパッタ等により形成した金属酸化物薄膜に比べ、粗な金属酸化物薄膜とすることができる。そのため、建築物の窓ガラスなどに光透過性積層体を水貼り施工した場合に、窓ガラスとの間に水が残ったときでも、良好な水抜け性が得られ、水貼り施工性を向上させることができるなどの利点があるからである。
【０１２２】
この際、用いる紫外線照射機としては、具体的には、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、重水素ランプ、エキシマランプ、メタルハライドランプなどを例示することができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いても良い。
【０１２３】
また、照射する光エネルギーの光量は、前駆体薄膜を主に形成している有機金属化合物の種類、前駆体薄膜の厚みなどを考慮して種々調節することができる。もっとも、照射する光エネルギーの光量が過度に小さすぎると、金属酸化物薄膜の高屈折率化を図り難くなる。一方、照射する光エネルギーの光量が過度に大きすぎると、光エネルギーの照射の際に生じる熱により光透過性高分子フィルムが変形することがある。したがって、これらに留意すると良い。
【０１２４】
照射する光エネルギーが紫外線である場合、その光量は、金属酸化物薄膜の屈折率、光透過性高分子フィルムが受けるダメージなどの観点から、測定波長３００〜３９０ｎｍのとき、好ましくは、３００〜８０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であると良い。
【０１２５】
なお、前駆体薄膜中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させる手段として、光エネルギーの照射を用いる場合、上述したコーティング液中に、有機金属化合物と反応して光吸収性（例えば、紫外線吸収性）のキレートを形成する有機化合物等の添加剤を添加しておくと良い。出発溶液であるコーティング液中に上記添加剤が添加されている場合には、予め光吸収性キレートが形成されたところに光エネルギーの照射がなされるので、比較的低温下において金属酸化物薄膜の高屈折率化を図り得やすくなるからである。
【０１２６】
上記添加剤としては、具体的には、例えば、βジケトン類、アルコキシアルコール類、アルカノールアミン類などの添加剤を例示することができる。より具体的には、上記βジケトン類としては、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、マロン酸ジエチルなどを例示することができる。上記アルコキシアルコール類としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシ−２−プロパノールなどを例示することができる。上記アルカノールアミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【０１２７】
これらのうち、とりわけ、βジケトン類が好ましく、中でもアセチルアセトンを最も好適に用いることができる。
【０１２８】
また、上記添加剤の配合割合としては、屈折率の上がりやすさ、塗膜状態での安定性などの観点から、上記有機金属化合物における金属原子１モルに対して、好ましくは、０．１〜２倍モル、より好ましくは、０．５〜１．５倍モルの範囲内にあると良い。
【０１２９】
金属酸化物薄膜の膜厚は、日射遮蔽性、視認性、反射色などを考慮して調節することができる。金属酸化物薄膜の膜厚の下限値は、反射色の赤色や黄色の着色を抑制しやすくなる、高透明性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、１０ｎｍ以上、より好ましくは、１５ｎｍ以上、さらに好ましくは、２０ｎｍ以上であると良い。一方、金属酸化物薄膜の膜厚の上限値は、反射色の緑色の着色を抑制しやすくなる、高透明性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、９０ｎｍ以下、より好ましくは、８５ｎｍ以下、さらに好ましくは、８０ｎｍ以下であると良い。
【０１３０】
金属薄膜の金属としては、銀、金、白金、銅、アルミニウム、クロム、チタン、亜鉛、スズ、ニッケル、コバルト、ニオブ、タンタル、タングステン、ジルコニウム、鉛、パラジウム、インジウムなどの金属や、これら金属の合金などが挙げられる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【０１３１】
金属薄膜の金属としては、積層時の可視光透過性、熱線反射性、導電性などに優れるなどの観点から、銀または銀合金が好ましい。より好ましくは、熱、光、水蒸気などの環境に対する耐久性が向上するなどの観点から、銀を主成分とし、銅、ビスマス、金、パラジウム、白金、チタンなどの金属元素を少なくとも１種以上含んだ銀合金であると良い。さらに好ましくは、銅を含む銀合金（Ａｇ−Ｃｕ系合金）、ビスマスを含む銀合金（Ａｇ−Ｂｉ系合金）、チタンを含む銀合金（Ａｇ−Ｔｉ系合金）等であると良い。銀の拡散抑制効果が大きい、コスト的に有利であるなどの利点があるからである。
【０１３２】
銅を含む銀合金を用いる場合、銀、銅以外にも、例えば、銀の凝集・拡散抑制効果に悪影響を与えない範囲内であれば、他の元素、不可避不純物を含有していても良い。
【０１３３】
上記他の元素としては、具体的には、例えば、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｌｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、ＡｓなどのＡｇに固溶可能な元素；Ｂｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｂｉ、Ｇｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｐｂなど、Ａｇ−Ｃｕ系合金中に単相として析出可能な元素；Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅなどのＡｇとの金属間化合物を析出可能な元素などを例示することができる。これらは１種または２種以上含有されていても良い。
【０１３４】
銅を含む銀合金を用いる場合、銅の含有量の下限値は、添加効果を得る観点から、好ましくは、１原子％以上、より好ましくは、２原子％以上、さらに好ましくは、３原子％以上であると良い。一方、銅の含有量の上限値は、高透明性を確保しやすくなる、スパッタターゲットが作製しやすい等の製造性などの観点から、好ましくは、２０原子％以下、より好ましくは、１０原子％以下、さらに好ましくは、５原子％以下であると良い。
【０１３５】
また、ビスマスを含む銀合金を用いる場合、銀、ビスマス以外にも、例えば、銀の凝集・拡散抑制効果に悪影響を与えない範囲内であれば、他の元素、不可避不純物を含有していても良い。
【０１３６】
上記他の元素としては、具体的には、例えば、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｌｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、ＡｓなどのＡｇに固溶可能な元素；Ｂｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｐｂなど、Ａｇ−Ｂｉ系合金中に単相として析出可能な元素；Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅなどのＡｇとの金属間化合物を析出可能な元素などを例示することができる。これらは１種または２種以上含有されていても良い。
【０１３７】
ビスマスを含む銀合金を用いる場合、ビスマスの含有量の下限値は、添加効果を得る観点から、好ましくは、０．０１原子％以上、より好ましくは、０．０５原子％以上、さらに好ましくは、０．１原子％以上であると良い。一方、ビスマスの含有量の上限値は、スパッタターゲットが作製しやすい等の製造性などの観点から、好ましくは、５原子％以下、より好ましくは、２原子％以下、さらに好ましくは、１原子％以下であると良い。
【０１３８】
また、チタンを含む銀合金を用いる場合、銀、チタン以外にも、例えば、銀の凝集・拡散抑制効果に悪影響を与えない範囲内であれば、他の元素、不可避不純物を含有していても良い。
【０１３９】
上記他の元素としては、具体的には、例えば、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｌｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、ＡｓなどのＡｇに固溶可能な元素；Ｂｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉなど、Ａｇ−Ｔｉ系合金中に単相として析出可能な元素；Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅなどのＡｇとの金属間化合物を析出可能な元素などを例示することができる。これらは１種または２種以上含有されていても良い。
【０１４０】
チタンを含む銀合金を用いる場合、チタンの含有量の下限値は、添加効果を得る観点から、好ましくは、０．０１原子％以上、より好ましくは、０．０５原子％以上、さらに好ましくは、０．１原子％以上であると良い。一方、チタンの含有量の上限値は、膜にした場合、完全な固溶体が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、２原子％以下、より好ましくは、１．７５原子％以下、さらに好ましくは、１．５原子％以下であると良い。
【０１４１】
なお、上記銅、ビスマス、チタン等の副元素割合は、ＩＣＰ分析法を用いて測定することができる。また、上記金属薄膜を構成する金属（合金含む）は、部分的に酸化されていても良い。
【０１４２】
金属薄膜の膜厚の下限値は、安定性、熱線反射性などの観点から、好ましくは、３ｎｍ以上、より好ましくは、５ｎｍ以上、さらに好ましくは、７ｎｍ以上であると良い。一方、金属薄膜の膜厚の上限値は、可視光の透明性、経済性などの観点から、好ましくは、３０ｎｍ以下、より好ましくは、２０ｎｍ以下、さらに好ましくは、１５ｎｍ以下であると良い。
【０１４３】
ここで、金属薄膜を形成する方法としては、具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＭＢＥ法、レーザーアブレーションなどといった物理的気相成長法（ＰＶＤ）、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法などといった化学的気相成長法（ＣＶＤ）などの気相法などを例示することができる。金属薄膜は、これらのうち何れか１つの方法を用いて形成されていても良いし、あるいは、２つ以上の方法を用いて形成されていても良い。
【０１４４】
これら方法のうち、緻密な膜質が得られる、膜厚制御が比較的容易であるなどの観点から、好ましくは、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法などのスパッタリング法を好適に用いることができる。
【０１４５】
なお、金属薄膜は、後述する後酸化等を受けて、金属薄膜の機能を損なわない範囲内で酸化されていても良い。
【０１４６】
金属薄膜に付随するバリア薄膜は、主として、金属薄膜を構成する元素が、金属酸化物薄膜中へ拡散するのを抑制するバリア的な機能を有している。また、金属酸化物薄膜と金属薄膜との間に介在することで、両者の密着性の向上にも寄与しうる。バリア薄膜は、上記拡散を抑制できれば、浮島状など、不連続な部分があっても良い。
【０１４７】
バリア薄膜を構成する金属酸化物としては、具体的には、例えば、チタンの酸化物、亜鉛の酸化物、インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、マグネシウムの酸化物、アルミニウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、ニオブの酸化物、セリウムの酸化物などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。また、これら金属酸化物は、２種以上の金属酸化物が複合した複酸化物であっても良い。なお、バリア薄膜は、上記金属酸化物以外に不可避不純物などを含んでいても良い。
【０１４８】
ここで、バリア薄膜としては、金属薄膜を構成する金属の拡散抑制効果に優れる、密着性に優れるなどの観点から、金属酸化物薄膜中に含まれる金属の酸化物より主に構成されていると良い。
【０１４９】
より具体的には、例えば、金属酸化物薄膜としてＴｉＯ２薄膜を選択した場合、バリア薄膜は、ＴｉＯ２薄膜中に含まれる金属であるＴｉの酸化物より主に構成されるチタン酸化物薄膜であると良い。
【０１５０】
また、バリア薄膜がチタン酸化物薄膜である場合、当該バリア薄膜は、当初からチタン酸化物として形成された薄膜であっても良いし、金属Ｔｉ薄膜が後酸化されて形成された薄膜、または、部分酸化されたチタン酸化物薄膜が後酸化されて形成された薄膜等であっても良い。
【０１５１】
バリア薄膜は、金属酸化物薄膜と同じように主に金属酸化物から構成されるが、金属酸化物薄膜よりも膜厚が薄く設定される。これは、金属薄膜を構成する金属の拡散は、原子レベルで生じるので、屈折率を十分確保するのに必要な膜厚まで厚くする必要性が低いからである。また、薄く形成することで、その分、成膜コストが安価になり、光透過性積層体の製造コストの低減にも寄与することができる。
【０１５２】
バリア薄膜の膜厚の下限値は、バリア性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは、１ｎｍ以上、より好ましくは、１．５ｎｍ以上、さらに好ましくは、２ｎｍ以上であると良い。一方、バリア薄膜の膜厚の上限値は、経済性などの観点から、好ましくは、１５ｎｍ以下、より好ましくは、１０ｎｍ以下、さらに好ましくは、８ｎｍ以下であると良い。
【０１５３】
バリア薄膜が主にチタン酸化物より構成される場合、チタン酸化物における酸素に対するチタンの原子モル比Ｔｉ／Ｏの下限値は、バリア性などの観点から、１．０／４．０以上、より好ましくは、１．０／３．８以上、さらに好ましくは、１．０／３．５以上、さらにより好ましくは、１．０／３．０以上、最も好ましくは、１．０／２．８以上であると良い。
【０１５４】
バリア薄膜が主にチタン酸化物より構成される場合、チタン酸化物における酸素に対するチタンの原子モル比Ｔｉ／Ｏの上限値は、可視光の透明性などの観点から、好ましくは、１．０／０．５以下、より好ましくは、１．０／０．７以下、さらに好ましくは、１．０／１．０以下、さらにより好ましくは、１．０／１．２以下、最も好ましくは、１．０／１．５以下であると良い。
【０１５５】
上記Ｔｉ／Ｏ比は、当該薄膜の組成から算出することができる。当該薄膜の組成分析方法としては、極めて薄い薄膜の組成を比較的正確に分析することが可能な観点から、エネルギー分散型蛍光Ｘ線分析（ＥＤＸ）を好適に用いることができる。
【０１５６】
具体的な組成分析方法について説明すると、先ず、超薄切片法（ミクロトーム）などを用いて、分析対象となる当該薄膜を含む薄膜層の断面方向の厚みが１００ｎｍ以下の試験片を作製する。次いで、断面方向から薄膜層と当該薄膜の位置を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により確認する。次いで、ＥＤＸ装置の電子銃から電子線を放出させ、分析対象となる当該薄膜の膜厚中央部近傍に入射させる。試験片表面から入射した電子は、ある深さまで入り込み、各種の電子線やＸ線を発生させる。この際の特性Ｘ線を検出して分析することで、当該薄膜の構成元素分析を行うことができる。
【０１５７】
バリア薄膜は、緻密な膜を形成できる、数ｎｍ〜数十ｎｍ程度の薄膜を均一な膜厚で形成できるなどの観点から、気相法を好適に利用することができる。
【０１５８】
上記気相法としては、具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＭＢＥ法、レーザーアブレーションなどといった物理的気相成長法（ＰＶＤ）、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法などといった化学的気相成長法（ＣＶＤ）などを例示することができる。上記気相法としては、真空蒸着法などと比較して膜界面の密着性に優れる、膜厚制御が容易であるなどの観点から、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法などのスパッタリング法を好適に用いることができる。
【０１５９】
なお、上記薄膜層に含まれる各バリア薄膜は、これら気相法のうち何れか１つの方法を利用して形成されていても良いし、あるいは、２つ以上の方法を利用して形成されていても良い。
【０１６０】
また、上記バリア薄膜は、上述した気相法を利用し、当初から金属酸化物薄膜として成膜しても良いし、あるいは、一旦、金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜を成膜した後、これを事後的に酸化して形成することも可能である。なお、部分酸化された金属酸化物薄膜とは、さらに酸化される余地がある金属酸化物薄膜を指す。
【０１６１】
当初から金属酸化物薄膜として成膜する場合、具体的には、例えば、スパッタリングガスとしてのアルゴン、ネオンなどの不活性ガスに、さらに反応性ガスとして酸素を含むガスを混合し、金属と酸素とを反応させながら薄膜を形成すれば良い（反応性スパッタリング法）。反応性スパッタリング法を用いて、例えば、上記Ｔｉ／Ｏ比を有するチタン酸化物薄膜を得る場合、雰囲気中の酸素濃度（不活性ガスに対する酸素を含むガスの体積割合）は、上述した膜厚範囲を考慮して最適な割合を適宜選択すれば良い。
【０１６２】
一方、金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜を成膜した後、これを事後的に後酸化する場合、具体的には、光透過性基板上に上述した薄膜層を形成した後、薄膜層中の金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜を後酸化させる等すれば良い。なお、金属薄膜の成膜には、スパッタリング法等を、部分酸化された金属酸化物薄膜の成膜には、上述した反応性スパッタリング法等を用いれば良い。
【０１６３】
また、後酸化手法としては、加熱処理、加圧処理、化学処理、自然酸化等を例示することができる。これら後酸化手法のうち、比較的簡単かつ確実に後酸化を行うことができるなどの観点から、加熱処理が好ましい。上記加熱処理としては、例えば、上述した薄膜層を有する光透過性高分子フィルムを加熱炉等の加熱雰囲気中に存在させる方法、温水中に浸漬する方法、マイクロ波加熱する方法や、薄膜層中の金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜等を通電加熱する方法などを例示することができる。これらは１または２以上組み合わせて行っても良い。
【０１６４】
上記加熱処理時の加熱条件としては、具体的には、例えば、好ましくは、３０℃〜６０℃、より好ましくは、３２℃〜５７℃、さらに好ましくは、３５℃〜５５℃の加熱温度、加熱雰囲気中に存在させる場合、好ましくは、５日間以上、より好ましくは、１０日間以上、さらに好ましくは、１５日間以上の加熱時間から選択すると良い。上記加熱条件の範囲内であれば、後酸化効果、光透過性高分子フィルム１２の熱変形・融着抑制等が良好だからである。
【０１６５】
また、上記加熱処理時の加熱雰囲気は、大気中、高酸素雰囲気中、高湿度雰囲気中など酸素や水分の存在する雰囲気が好ましい。特に好ましくは、製造性、低コスト化等の観点から、大気中であると良い。
【０１６６】
薄膜層中に上述した後酸化薄膜を含んでいる場合には、後酸化時に、金属酸化物薄膜中に含まれていた水分や酸素が消費されているため、太陽光が当たっても金属酸化物薄膜が化学反応し難くなる。具体的には、例えば、金属酸化物薄膜がゾル−ゲル法により形成されている場合、後酸化時に、金属酸化物薄膜中に含まれていた水分や酸素が消費されているため、金属酸化物薄膜中に残存していたゾル−ゲル法による出発原料（金属アルコキシド等）と水分（吸着水等）・酸素等とが、太陽光によってゾルゲル硬化反応し難くなる。そのため、硬化収縮等の体積変化によって生じる内部応力を緩和することが可能となり、薄膜層の界面剥離等を抑制しやすくなる等、太陽光に対する耐久性を向上させやすくなる。
【実施例】
【０１６７】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。
【０１６８】
実施例および比較例に係る遮熱性粘着フィルムとして、基材フィルムと、基材フィルムの一方面に形成された概略以下の３層薄膜からなる薄膜層と、基材フィルムの他方面に形成された粘着剤層と、を有する遮熱性粘着フィルムを作製した。
【０１６９】
実施例および比較例に係る遮熱性粘着フィルムは、基材フィルムの一方面に、ゾル−ゲル法及びＵＶ照射によるＴｉＯ２薄膜（１層目）│チタン酸化物薄膜／Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜／チタン酸化物薄膜（２層目）│ゾル−ゲル法及びＵＶ照射によるＴｉＯ２薄膜（３層目）が順に積層されてなる薄膜層を有している。
【０１７０】
なお、チタン酸化物薄膜は、金属Ｔｉ薄膜が熱酸化されて形成されたものであり、これがバリア薄膜に該当する。このチタン酸化物薄膜は、Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜に付随する薄膜として、Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜に含めて積層数を数えている。
【０１７１】
以下、具体的な作製手順を示す。
【０１７２】
（コーティング液の調製）
先ず、ゾル−ゲル法によるＴｉＯ２薄膜の形成に使用するコーティング液を調製した。すなわち、チタンアルコキシドとして、テトラ−ｎ−ブトキシチタン４量体（日本曹達（株）製、「Ｂ４」）と、紫外線吸収性のキレートを形成する添加剤として、アセチルアセトンとを、ｎ−ブタノールとイソプロピルアルコールとの混合溶媒に配合し、これを攪拌機を用いて１０分間混合することにより、コーティング液を調製した。この際、テトラ−ｎ−ブトキシチタン４量体／アセチルアセトン／ｎ−ブタノール／イソプロピルアルコールの配合は、それぞれ６．７５質量％／３．３８質量％／５９．８７質量％／３０．００質量％とした。
【０１７３】
（薄膜層の形成）
基材フィルムとして、一方面に易接着層を有する厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製、「コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００」）（以下、「ＰＥＴフィルム」という。）を用い、このＰＥＴフィルムの易接着層面側とは反対側の面（ＰＥＴ面）側に、１層目として、ＴｉＯ２薄膜を以下の手順により成膜した。
【０１７４】
すなわち、ＰＥＴフィルムのＰＥＴ面側に、マイクログラビアコーターを用いて、所定の溝容積のグラビアロールで上記コーティング液を連続的に塗工した。次いで、インラインの乾燥炉を用いて、塗工膜を乾燥させ、ＴｉＯ２薄膜の前駆体膜を形成した。次いで、インラインの紫外線照射機〔高圧水銀ランプ（１６０Ｗ／ｃｍ）〕を用いて、上記塗工時と同線速で、上記前駆体膜に対して連続的に紫外線を照射した。これによりＰＥＴフィルム上に、ＴｉＯ２薄膜（１層目）を成膜した。
【０１７５】
次に、１層目の上に、２層目を構成する各薄膜を成膜した。
【０１７６】
すなわち、ＤＣマグネトロンスパッタ装置を用い、１層目のＴｉＯ２薄膜上に、下側の金属Ｔｉ薄膜をスパッタリングにより成膜した。次いで、この下側の金属Ｔｉ薄膜上に、Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜をスパッタリングにより成膜した。次いで、このＡｇ−Ｃｕ合金薄膜上に、上側の金属Ｔｉ薄膜をスパッタリングにより成膜した。
【０１７７】
次に、３層目として、２層目の上に、（ゾルゲル＋ＵＶ）によるＴｉＯ２薄膜を成膜した。
【０１７８】
次に、得られた薄膜層付きフィルムを、加熱炉内にて、大気中、加熱処理することにより、薄膜層中に含まれる金属Ｔｉ薄膜を熱酸化させ、チタン酸化物薄膜とした。
【０１７９】
なお、ＴｉＯ２薄膜の屈折率（測定波長は６３３ｎｍ）は、ＦｉｌｍＴｅｋ３０００（Scientific Computing International社製）により測定した。
【０１８０】
また、金属Ｔｉ薄膜を熱酸化させて形成したチタン酸化物薄膜についてＥＤＸ分析を行い、Ｔｉ／Ｏ比を次のようにして求めた。
【０１８１】
すなわち、薄膜層付きフィルムをミクロトーム（ＬＫＢ（株）製、「ウルトロームＶ２０８８」）により切り出し、分析対象となるチタン酸化物薄膜（バリア薄膜）を含む薄膜層の断面方向の厚みが１００ｎｍ以下の試験片を作製した。作製した試験片の断面を、電界放出型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）（日本電子（株）製、「ＪＥＭ２００１Ｆ」）により確認した。そして、ＥＤＸ装置（分解能１３３ｅＶ以下）（日本電子（株）製、「ＪＥＤ−２３００Ｔ」）を用い、この装置の電子銃から電子線を放出させ、分析対象となるチタン酸化物薄膜（バリア薄膜）の膜厚中央部近傍に入射させ、発生した特性Ｘ線を検出して分析することにより、チタン酸化物薄膜（バリア薄膜）の構成元素分析を行った。
【０１８２】
また、合金薄膜中の副元素（Ｃｕ）含有量を次のようにして求めた。すなわち、各成膜条件において、別途、ガラス基板上にＡｇ−Ｃｕ合金薄膜を形成した試験片を作製し、この試験片を６％ＨＮＯ３溶液に浸漬し、２０分間超音波による溶出を行った後、得られた試料液を用いて、ＩＣＰ分析法の濃縮法により測定した。
【０１８３】
また、各薄膜の膜厚を、上記電界放出型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）（日本電子（株）製、「ＪＥＭ２００１Ｆ」）による試験片の断面観察から測定した。
【０１８４】
表１に、薄膜層の詳細な層構成を示す。
【０１８５】
【表１】
2015140379.tif 000003
【０１８６】
（粘着剤液の調製）
表２、３に記載の配合組成（質量部）となるように各成分をトルエンに溶解することにより、粘着剤液を調製した。なお、各成分の詳細は以下に示す通りである。
【０１８７】
（アクリルブロック共重合体）
・クラリティＬＡ２２５０：（クラレ社製）
（アクリル系ポリマー）
・テイサンレジンＷＳ０２３：（ナガセケムテックス社製）
（可塑剤）
・ＤＩＤＡ：アジピン酸ジイソデシル（試薬）
・ＤＯＡ：アジピン酸ジオクチル（試薬）
・ＤＢＥＡ：アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）（試薬）
・ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（試薬）
・ＤＩＮＰ：フタル酸ジイソノニル（試薬）
・ＡＴＢＣ：アセチルクエン酸トリブチル（試薬）
・ＤＢＥＰ：フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）（試薬）
・ＤＥＧＤＢ：ジエチレングリコールジベンゾアート（試薬）
（紫外線吸収剤）
・Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６：ＢＡＳＦ社製
（酸化防止剤）
・Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ＢＡＳＦ社製
（シランカップリング剤）
・ＫＢＭ−３０３：エポキシ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製）
・ＫＢＥ−５０２：メタクリロキシ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製）
・ＫＢＭ−６０３：アミノ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製）
【０１８８】
（粘着剤層の形成）
上記粘着剤液を上記ＰＥＴフィルムの易接着層面の上にブレード法で塗工し、１３０℃で乾燥することにより、粘着剤層（厚み３０μｍ）を形成した。
【０１８９】
作製した各遮熱性粘着フィルムについて、自己粘着性を評価した。また、ガラスに対する密着性（初期、経時）、せん断弾性率を測定した。また、液の均一性、塗工性、剥離性を評価した。また、光学特性（可視光透過率、遮蔽係数）、耐久性を評価した。測定方法、評価方法、評価基準は、以下に示す通りである。なお、各遮熱性粘着フィルムは、厚さ３ｍｍのフロートガラスの片面に貼り付けた。
【０１９０】
（自己粘着性）
図３に示すように、遮熱性粘着フィルム１の一端側を支持体２にテープ３で固定し、粘着面１ａを外側にして遮熱性粘着フィルム１を１８０°湾曲させた状態で、他端側の辺を幅５０ｍｍ、厚み３ｍｍのガラス板４の一辺に合わせ、ガラス板４の一辺から対向する他辺に向かって支持体２を移動させながらガラス板４の面に遮熱性粘着フィルム１の粘着面１ａを合わせることにより、ガラス板４に遮熱性粘着フィルム１を貼り合わせた。貼り合わせ速度は１．０ｍ／分とした。貼り合わせ後、４５ｍｍ×５５ｍｍの範囲内でガラス面４ａと粘着面１ａの界面に残存する空気層が占める面積を計測した。空気層が占める面積が小さいほど、自己粘着性に優れる。ガラス面と粘着面が触れた途端に自発的に貼り合わせが進行する特性を有し、密着界面に残存する空気層が占める面積が３％以下の場合を「Ａ」、３％超〜７％以下の場合を「Ｂ」とし、ガラス面と粘着面が触れた途端に自発的に貼り合わせが進行する特性を有さないか、密着界面に残存する空気層が占める面積が７％超の場合を「Ｃ」とした。
【０１９１】
（密着性）
自己粘着性の評価で行った貼り合わせ方法と同じ方法で、ガラス面に遮熱性粘着フィルムの粘着面を合わせることにより、ガラス板に遮熱性粘着フィルムを貼り合わせた。ただし、貼り合わせは、施工液Ａ（水のみ）を用いた方法で行った。施工液Ａは、霧吹きを用い、貼り合わせ前にガラス面および粘着面の両方に吹き付けた上で貼り合せ、貼り合せ後に再度フィルム表面に施工液Ａを霧吹きで吹き付け、ヘラで表面を擦って貼り合せ界面から施工液を押し出して密着させた。貼り合わせてから所定時間経過後（３時間後、２週間後、１か月後）に、ＪＩＳ−Ａ−５７５９に規定される１８０度剥離法により、密着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、サンプルの幅は５０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／分とした。
【０１９２】
（せん断弾性率）
剥離ＰＥＴ上に粘着剤液を塗工し、乾燥した後、剥離ＰＥＴを剥し、ＪＩＳ  Ｋ−７２４４−１に規定されるせん断弾性率測定法により、−１００℃から１００℃まで２〜５℃のステップで温度を上げてゆき、各ステップで平衡状態にし、せん断弾性率の測定を実施した。
【０１９３】
（液の均一性）
調製した粘着剤液を３時間静置した後、液が分離しているか否かにより判断した。液が分離している場合を「分離」、分離していない場合を「均一」と表記した。
【０１９４】
（塗工性）
上記ＰＥＴフィルムの易接着層面の上に粘着剤液を塗工し、乾燥した後、粘着面が均一か否かにより判断した。粘着面に塗工によるスジが見られる場合を「Ｂ」、スジが見られない場合を「Ａ」とした。
【０１９５】
（剥離性）
密着性の評価で行った貼り合わせ方法と同じ方法で、ガラス板に遮熱性粘着フィルムを貼り合わせてから１５分経過した後に、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に規定される１８０度剥離法により、遮熱性粘着フィルムを剥離した。この際、粘着面内において剥離力に大きな変動がなく、全体的に滑らか（均一）に剥離し、ガラス面に粘着剤が残らなかった場合を「Ａ」、粘着面内において剥離力に変動があるため、パリパリと断続的に音を立てて全体的に不均一に剥離したが、ガラス面には粘着剤が残らなかった場合を「Ｂ」、パリパリと断続的に音を立てて全体的に不均一に剥離し、さらにガラス面に粘着剤が残った場合を「Ｃ」とした。
【０１９６】
（リワーク性）
（密着性）で説明する施工液Ａを用いた方法で、ガラス板に遮熱性粘着フィルムを貼り合せた後、３時間経過時に剥離、再貼り付け、すなわちリワーク性の可否を確認した。フィルムが折れたりガラス面に糊が残る等の問題がある場合はリワーク不可、とした。
【０１９７】
（施工性）
幅５０ｃｍ×長さ１００ｃｍの粘着フィルムを窓ガラスに貼り合せ、貼り合せ後に界面に残留した空気の量、リワーク性の可否（フィルムが折れたりガラス面に糊が残る等の問題がある場合はリワーク不可）を評価した。貼り合せは施工液を用いない方法、施工液Ａを用いた方法の２方法で行った。霧吹きの代わりにシャワー、ヘラも大型のものを用いた。なお貼り合せを行った者は施工技能士ではない。リワーク性が不可であれば×、リワーク性が良好で、残留空気の量もゼロであれば◎、少量の空気が残れば〇、大量に空気が残れば△と判定した。
【０１９８】
（可視光透過率）
ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠し、分光光度計（島津製作所（株）製、「ＵＶ３１００」）を用いて、波長３００〜１０００ｎｍの透過スペクトルを測定し、計算により求めた。
【０１９９】
（日射遮蔽係数）
ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠して測定した。分光光度計（島津製作所製「ＵＶ３１００」）を用い、波長３００〜２５００ｎｍの透過スペクトル、反射スペクトルを測定することにより、日射透過率、日射反射率を計算し、日射透過率、日射反射率、修正放射率から日射遮蔽係数を計算により求めた。
【０２００】
（耐久性）
ガラス面側からガラス面に貼り着けた遮熱性粘着フィルムの粘着剤層にＵＶ照射を行った。下記条件において、粘着面で遮熱性粘着フィルムの剥離が生じたものを不良「Ｂ」、剥離が生じなかったものを良好「Ａ」とした。
照射条件：
・光フィルター（分光透過率：２７５ｎｍで２％以下、４００ｎｍで９０％以上）
・平均放電電圧電流（５０Ｖ±１Ｖ、６０Ａ±１．２Ａ）
・ブラックパネル温度計の示す温度（６３℃±３℃）
・試験片表面の放射照度（２５５(±１０％)Ｗ／ｍ２、３００〜７００ｎｍにおいて）
・水の噴射（１２０分分照射中に１８分間水噴射を行う）
・光源：カーボンサンシャインアーク１灯
【０２０１】
【表２】
2015140379.tif 000004
【０２０２】
【表２】
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【０２０３】
実施例の粘着剤組成物によれば、自己粘着性を有し、初期の密着性が低いので、施工液を用いなくても、貼り直しで遮熱性粘着フィルムの位置を調整して位置ずれなく貼り着けられ、ヘラで気泡やシワを除去できた。また、水のみからなる施工液を用いても、ガラス面上で遮熱性粘着フィルムが滑りやすくなっており、遮熱性粘着フィルムを滑らせることにより遮熱性粘着フィルムの位置を調整して位置ずれなく貼り着けられ、ヘラで気泡やシワを除去できた。なお施工液を使う方が施工液を使わない場合よりも容易に高品質な貼り付けを行うことができた。そして、圧力で遮熱性粘着フィルムをガラスに密着させなくても、密着性の増加により優れた密着性を有することが確認できた。したがって、施工性に優れることが確認できた。
【０２０４】
これに対し、比較例２から、感圧式の粘着剤では、粘着性が強いため、貼り直しができない。また、施工液（水）を用いても、ガラス面上での遮熱性粘着フィルムの滑りが悪く、遮熱性粘着フィルムの位置を調整することが困難であった。
【０２０５】
また、実施例の粘着剤組成物によれば、初期の密着性は低いものの、初期から所定の密着力を有するため、フィルムの巻癖等に起因してガラス面からフィルムの角が剥がれる不具合も生じなかった。
【０２０６】
そして、実施例から、可塑剤のＳＰ値が８．０〜９．９であると、粘着剤液の均一性に優れ、塗工性および剥離性に優れることがわかる。そして、塗工性および剥離性に優れることから、密着性の面でムラの少ない粘着面が形成されていることがわかる。また、実施例から、可塑剤の分子量が３００〜５００であると、粘着剤液の均一性に優れ、塗工性および剥離性に優れることがわかる。そして、塗工性および剥離性に優れることから、密着性の面でムラの少ない粘着面が形成されていることがわかる。
【０２０７】
そして、実施例から、可塑剤としてフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）やアジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）を含有するものは、経時での密着力の増加が特に大きいため、経時（１カ月）で密着力が３Ｎ／２５ｍｍを超え、ガラスに貼り着けたときの密着性が特に高く、ガラスが破損したときにガラスが飛散するのを防ぐガラス飛散防止機能を有することもわかる。
【０２０８】
また、実施例から、可塑剤に加えてシランカップリング剤を含有するものは、初期の密着力が増加しているため、フィルムの巻癖等に起因してガラス面からフィルムの角が剥がれる不具合も生じなかった。また、経時で密着力が増加するその速度を速める効果があり、経時（２週間）で密着力が３Ｎ／２５ｍｍを超えることがわかる。
【０２０９】
なお、比較例１では、可塑剤を配合していないので、自己粘着性のレベルが極めて低い、すなわち貼り合せ時の残留面積が大きく、剥離時には密着力が均一ではなく断続的にパリパリと音を立てて剥がれるのでフィルムが折れやすい。
【０２１０】
そして、実施例の遮熱性粘着フィルムによれば、光透過性、遮熱性、耐久性に優れ、光学特性を満足することも確認できた。
【０２１１】
以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【０２１２】
１０  遮熱性粘着フィルム
１２  基材フィルム
１４  薄膜層
２０  硬化樹脂層
２２  粘着剤層
２４  セパレータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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