(57)【要約】【課題】脱気対象の液体を高流量で通液した際でも脱気性能に優れ、圧力損失も小さい、内部潅流型の脱気用中空糸膜モジュールの提供。【解決手段】両端部が開口した状態で、複数本の中空糸膜がモジュールケース１２内に樹脂で固定され、モジュールケース１２の両端部に装着されたキャップ１３，１４のうちの一方には液体流入口１３ａが形成され、他方には液体流出口１４ａが形成された中空糸膜モジュール１０であり、液体流入口１３ａから水温２５℃、溶存酸素濃度８ｍｇ／Ｌの水を１０００ｍＬ／分の流速で導入するとともに、中空糸膜の外側を排気口１２ａを通じて圧力１３ｋＰａの減圧下に保ちながら、液体流出口１４ａから処理水を得た場合に、処理水は溶存酸素除去率が５０％以上で、液体流入口１３ａと液体流出口１４ａの圧力損失が５．０ｋＰａ以下である中空糸膜モジュール１０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数本の中空糸膜と、該中空糸膜が収納された円筒状のモジュールケースとを備えた脱気用中空糸膜モジュールにおいて、
前記中空糸膜は、両端部が開口した状態でモジュールケース内に樹脂で固定され、前記モジュールケースの一方の端部には、前記中空糸膜の中空部に液体を導入する液体流入口が形成され、前記モジュールケースの他方の端部には、前記中空糸膜の中空部から脱気後の処理水を得る液体流出口が形成され、前記モジュールケースの側面には、前記液体から除去されたガスを排出する排気口が形成され、
前記液体流入口から水温２５℃、溶存酸素濃度８ｍｇ／Ｌの水を１０００ｍＬ／分の流速で導入するとともに、前記排気口を通じて前記中空糸膜の外側を圧力１３ｋＰａの減圧下に保ちながら、前記液体流出口から処理水を得た場合に、
前記処理水は、溶存酸素除去率が５０％以上で、
前記液体流入口と前記液体流出口の圧力損失が５．０ｋＰａ以下である、脱気用中空糸膜モジュール。
【請求項２】
前記モジュールケースの両端部に装着されたキャップをさらに備え、
前記液体流入口は、前記モジュールケースの一方の端部に装着されたキャップに形成され、前記液体流出口は、前記モジュールケースの他方の端部に装着されたキャップに形成されている、請求項１に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
【請求項３】
前記中空糸膜の内径が２００μｍ以上である、請求項１または２に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
【請求項４】
前記中空糸膜は、気体透過性の均質層と、該均質層を支持する多孔質支持層とを有し、
前記均質層は、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系樹脂からなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
【請求項５】
前記ポリオレフィン系樹脂は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとが共重合した分子量分布が４．０以下のエチレン・α−オレフィン共重合体である、請求項４に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体から溶存ガスを除去する際に使用される脱気用中空糸膜モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々な分野において、液体の特性を向上させるために、液体から溶存ガスを除去することが行われている。例えば、インクジェットプリンタ用のインクから酸素等の溶存ガスを除去することにより、印字精度を向上させることができる。液体から溶存ガスを除去する脱気方法として、中空糸膜モジュールを用いる方法が知られている。
【０００３】
脱気用中空糸膜モジュールとしては、中空糸膜の外側に脱気対象の液体を流し、中空糸膜の中空部を減圧することで脱気を行う、外部灌流型のモジュール（例えば特許文献１および２参照。）と、中空糸膜の内側（中空部）に脱気対象の液体を流し、中空糸膜の外側を減圧することで脱気を行う、内部灌流型のモジュール（例えば特許文献３参照。）とが知られている。
外部潅流型のモジュールは、内部潅流型のモジュールに比べて、通液時の圧力損失が少なく、比較的高流量での脱気が可能である等のメリットがあるが、デッドボリュームが大きく、脱気の初期等には廃棄処分となる液体が多く生じやすい傾向にある。そのため、脱気対象が例えば高価なインク等である場合には、デッドボリュームが小さく、廃棄される液体量を低減でき、少量の液体でも効果的に脱気しやすい内部潅流型のモジュールの使用が好適である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００９／１４４８１３号
【特許文献２】特開２００５−３０５４３２号公報
【特許文献３】特開２００８−１１４１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年の技術の進歩、印刷対象の拡大等に伴うプリンタの大型化、印字速度の高速化等を背景として、内部潅流型のモジュールにも、高流量で通液した場合でも脱気性能が優れ、圧力損失も小さいことが求められるようになってきている。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、脱気対象の液体を高流量で通液した際でも脱気性能に優れ、圧力損失も小さい、内部潅流型の脱気用中空糸膜モジュールの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の構成を有する。
［１］複数本の中空糸膜と、該中空糸膜が収納された円筒状のモジュールケースとを備えた脱気用中空糸膜モジュールにおいて、前記中空糸膜は、両端部が開口した状態でモジュールケース内に樹脂で固定され、前記モジュールケースの一方の端部には、前記中空糸膜の中空部に液体を導入する液体流入口が形成され、前記モジュールケースの他方の端部には、前記中空糸膜の中空部から脱気後の処理水を得る液体流出口が形成され、前記モジュールケースの側面には、前記液体から除去されたガスを排出する排気口が形成され、前記液体流入口から水温２５℃、溶存酸素濃度８ｍｇ／Ｌの水を１０００ｍＬ／分の流速で導入するとともに、前記排気口を通じて前記中空糸膜の外側を圧力１３ｋＰａの減圧下に保ちながら、前記液体流出口から処理水を得た場合に、前記処理水は、溶存酸素除去率が５０％以上で、前記液体流入口と前記液体流出口の圧力損失が５．０ｋＰａ以下である、脱気用中空糸膜モジュール。
［２］前記モジュールケースの両端部に装着されたキャップをさらに備え、前記液体流入口は、前記モジュールケースの一方の端部に装着されたキャップに形成され、前記液体流出口は、前記モジュールケースの他方の端部に装着されたキャップに形成されている、［１］に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
［３］前記中空糸膜の内径が２００μｍ以上である、［１］または［２］に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
［４］前記中空糸膜は、気体透過性の均質層と、該均質層を支持する多孔質支持層とを有し、前記均質層は、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系樹脂からなる、［１］〜［３］のいずれかに記載の脱気用中空糸膜モジュール。
［５］前記ポリオレフィン系樹脂は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとが共重合した分子量分布が４．０以下のエチレン・α−オレフィン共重合体である、［４］に記載の脱気用中空糸膜モジュール。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、脱気対象の液体を高流量で通液した際でも脱気性能に優れ、圧力損失も小さい、内部潅流型の脱気用中空糸膜モジュールを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】（ａ）本発明の脱気用中空糸膜モジュールの一例について外観を示す側面図、（ｂ）（ａ）のＩ−Ｉ’線に沿う横断面図である。
【図２】図１の脱気用中空糸膜モジュールの縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の内部潅流型の脱気用中空糸膜モジュール（以下、「中空糸膜モジュール」ともいう。）の一例を示す図であり、（ａ）は外観を示す側面図、（ｂ）は（ａ）のＩ−Ｉ’線に沿う横断面図である。図２は、図１の中空糸膜モジュールの縦断面図である。
図示例の中空糸膜モジュール１０は、複数本の中空糸膜１１と、中空糸膜１１が収納される円筒状のモジュールケース１２と、モジュールケース１２の両端部に外嵌されたキャップ１３，１４とを備えて概略構成されている。
【００１１】
中空糸膜１１は複数本が集束され、中空糸膜１１の長手方向とモジュールケース１２の長手方向とが概略一致するように、モジュールケース１２内に収納されている。収納された中空糸膜１１の両端部は、開口した状態を維持しつつ、モジュールケース１２内に樹脂１５で固定されている。
【００１２】
キャップ１３，１４は、モジュールケース１２の長手方向の両端部に、図示略のＯリングを介して、液密に装着されている。
モジュールケース１２の一方の端部に装着されたキャップ１３の中央には、液体流入口１３ａが形成され、該液体流入口１３ａから、脱気対象の液体がモジュールケース１２内に導入され、さらに中空糸膜１１の中空部に導入されるようになっている。
モジュールケース１２の他方の端部に装着されたキャップ１４の中央には、液体流出口１４ａが形成され、該液体流出口１４ａから、中空糸膜１１の中空部において溶存ガスが脱気された処理水が中空糸膜モジュール１０の外部に取り出されるようになっている。
モジュールケース１２の側面には、脱気対象の液体から除去された酸素等のガスを排出する排気口１２ａが外方に突出して形成されている。
【００１３】
図示例の中空糸膜モジュール１０は、モジュールケース１２にキャップ１３，１４が外嵌されたものである。そのため、この例の中空糸膜モジュール１０は、キャップ１３，１４が装着された部分の外径が最も大きくなっている。
なお、中空糸膜モジュール１０の外径には、モジュールケース１２の側面から外方に突出するように形成された排気口１２ａの長さは含めない。
【００１４】
中空糸膜モジュール１０の最大外径Ｄｏｕｔ（この例ではキャップ１３，１４が装着された部分の外径）は、７０〜９０ｍｍが好ましい。上記範囲の下限値以上であれば、モジュールケース１２内に充分な本数の中空糸膜１１を収納して、良好な脱気性能を確保できる。上記範囲の上限値以下であれば、中空糸膜モジュールを小型化（スリム化）でき、省スペース型の中空糸膜モジュールとすることができる。
【００１５】
この例の中空糸膜モジュール１０は、モジュールケース１２の長さＬが１５０ｍｍ以下であることが好ましく、１２０ｍｍ以下であることがより好ましい。モジュールケース１２の長さＬは、８０ｍｍ以上であることが好ましく、１００ｍｍ以上であることがより好ましい。また、モジュールケース１２の内径Ｄｉｎとモジュールケース１２の長さＬとの比（Ｌ／Ｄｉｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以上であることが好ましい。モジュールケース１２の長さＬおよび比（Ｌ／Ｄｉｎ）が上記範囲内であると、脱気対象の液体を高流量で通液した際でも、圧力損失を低減でき、かつ、充分な脱気性能が得られやすい。
【００１６】
中空糸膜１１は、中空糸膜１１の中空部−外側間を気体が透過する気体透過性を有する。
中空糸膜１１の内径は、２００μｍ以上であることが好ましく、１８０μｍ以上であることがより好ましい。中空糸膜１１の内径は、３００μｍ以下であることが好ましい。中空糸膜１１の内径が上記下限値以上であると、液体の通液時の圧力損失を低減できる。また、脱気中に中空糸膜１１の振動等が起こっても、中空糸膜１１が破損しにくい。一方、中空糸膜１１の内径が上記上限値以下であると、モジュールケース１２内に充分な本数の中空糸膜１１を収納でき、良好な脱気性能を維持できる。
【００１７】
中空糸膜１１の膜厚は、３０〜７０μｍが好ましく、３５〜６５μｍがより好ましい。膜厚が上記範囲の下限値以上であると、モジュールケース１２内における中空糸膜１１の外側（外周部）を繰り返し減圧した際の耐久性に優れる。膜厚が上記範囲の上限値以下であると、脱気性能を良好に維持できる。
【００１８】
なお、中空糸膜の膜厚は、中空糸膜の内径と外径との差から、下記式（１）により算出される。
中空糸膜の膜厚＝（中空糸膜の外径−中空糸膜の内径）／２…（１）
中空糸膜の内径および外径は、下記のように実測する。
まず、中空糸膜を数本束ねて、その外側全体をポリウレタン樹脂で覆うとともに、各中空糸膜の中空部にもポリウレタン樹脂を充填し、硬化させる。ついで、硬化した束を中空糸膜の径方向に沿って、その長手方向の長さが約０．５ｍｍとなるようにスライスし、厚み約０．５ｍｍの薄片状のサンプルを得る。ついで、このサンプルの断面の光学像を投影機を用いて例えば１００倍の倍率でスクリーンに投影する。投影された像において、各中空糸膜の外径および内径を測定する。このようにサンプルを切り出して測定する操作を３回繰り返し、３回の全数値の平均値をもって、中空糸膜の外径および内径とする。
【００１９】
中空糸膜１１は、気体透過性の均質層と、該均質層を支持する多孔質支持層とを有する複合膜であることが、強度に優れるとともに、液体の漏れを抑制しつつ溶存ガスを効果的に除去でき、脱気性能に優れる点で好ましい。
複合膜の具体的な層構成としては、均質層の内側または外側に多孔質支持層が設けられた二層構造、均質層の内側と外側に多孔質支持層が設けられた三層構造が好ましく、強度および脱気性能の点で三層構造がより好ましい。
【００２０】
均質層の材質としては、ポリジメチルシロキサン、シリコンとポリカーボネートの共重合体等のシリコンゴム系樹脂；エチレンとα−オレフィンとの共重合体、ポリ４−メチルペンテン−１、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、変性ポリオレフィン（例えば、オレフィンの単独重合体または共重合体と、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、酸無水物、エステルまたは金属塩等との反応物。）等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素含有樹脂；エチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリフェニレンオキサイド；ポリ４−ビニルピリジン；ウレタン系樹脂；等が挙げられる。これらの樹脂は１種単独で使用しても、２種以上をブレンドして用いてもよい。また、これらの樹脂の共重合体も使用できる。
【００２１】
なかでも均質層の材質としては、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系樹脂がより好ましく、密度が０．８８０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系樹脂がさらに好ましい。密度が上記範囲内のポリオレフィン系樹脂により形成された均質層は、高流量で処理対象の液体を通液した際でも脱気性能に優れるとともに、実用上適した融点または軟化点となる。
【００２２】
なお、密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５と同じ規定。）に基づいて測定される。
密度が上記範囲のポリオレフィン系樹脂は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が、約４０〜１００℃となる。
【００２３】
中空糸膜１１の耐薬品性の点からは、均質層を形成するポリオレフィン系樹脂は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとが共重合した分子量分布が４．０以下のエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００２４】
炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン（炭素数３）、イソブチレン（炭素数４）、１−ブテン（炭素数４）、１−ペンテン（炭素数５）、１−ヘキセン（炭素数６）、４−メチル−１−ペンテン（炭素数６）、１−オクテン（炭素数８）が挙げられる。炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが好ましく、炭素数６〜８のα−オレフィンがより好ましく、１−ヘキセンまたは１−オクテンが特に好ましい。
炭素数３〜２０のα−オレフィンは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量分布は、上述のとおり４．０以下が好ましく、３．５以下がより好ましく、３．０以下が特に好ましい。このように分子量分布が小さなエチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒を使用して共重合する方法等で得られる。例えば、ダウ・ケミカル社が開発したインサイト（シングルサイト）触媒、いわゆるメタロセン触媒の一種である拘束幾何触媒を使用して共重合する方法で得られる。
【００２６】
なお、分子量分布とは、質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比率（Ｍｗ／Ｍｎ）である。質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレンを標準試料として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求められる。
【００２７】
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとが共重合したエチレン・α−オレフィン共重合体は、炭素数３〜２０のα−オレフィンを全モノマーの１０モル％以上用いて共重合したものが耐薬品性の点で好ましく、２０〜４０モル％用いて共重合したものがより好ましい。
【００２８】
均質層を形成するポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃において、０．１〜５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、０．３〜２ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。ＭＦＲが上記範囲の下限値以上であると、均質層の成形性に優れる。ＭＦＲが上記範囲の上限値以下であると、中空糸膜の製造時において、該ポリオレフィン系樹脂が多孔質支持層側に流出することが抑制され、そのため、厚さが均一で、優れた脱気性能を有する均質層を形成できる。
なお、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８のＥ条件に従い、試験温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ）で測定した値である。
【００２９】
均質層の形成に好適なエチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、α−オレフィンの炭素数が８であるダウ・ケミカル社製の「アフィニティー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）（登録商標）」、α−オレフィンの炭素数が６であるプライムポリマー社製の「エボリュー（登録商標）」等が挙げられる。
【００３０】
なお、均質層を形成するポリオレフィン系樹脂には、樹脂以外の成分として、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、着色剤、難燃化剤等の添加物が本発明の目的を損なわない範囲で添加されていてもよい。
【００３１】
多孔質支持層の材質としては、ポリジメチルシロキサン、シリコンとポリカーボネートの共重合体等のシリコンゴム系樹脂；ポリ４−メチルペンテン−１、ポリ３−メチルブテン−１、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素含有樹脂；エチルセルロース等セルロース系樹脂；ポリフェニレンオキサイド；ポリ４−ビニルピリジン；ウレタン系樹脂；ポリスチレン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルケトン等が挙げられる。これらの樹脂は１種単独で使用しても、２種以上をブレンドして用いてもよい。また、これらの樹脂の共重合体も使用できる。
【００３２】
多孔質支持層の孔径は、０．０１〜１μｍの範囲が好ましい。孔径が上記範囲の上限値以下であれば、均質層の微細孔（気体が透過する孔）内が濡れにくく、そのため、処理対象の液体に含まれる薬品による均質層の劣化が低減される。孔径が上記範囲の下限値以上であると、気体透過性が高くなり、脱気性能に優れる。また、多孔質支持層の空孔率は３０〜８０体積％が好ましい。空孔率が上記範囲の下限値以上であると、気体透過性が向上し、脱気性能に優れる。空孔率が上記範囲の上限値以下であると、中空糸膜１１の耐圧性等の機械的強度が向上する。
【００３３】
均質層および多孔質支持層の厚さは、膜厚が上記範囲内となるように決定されることが好ましく、その範囲内において、均質層の厚さは０．３〜２μｍが好ましい。多孔質支持層の厚さは、３０〜７０μｍが好ましく、３５〜６５μｍがより好ましい。なお、ここでの多孔質支持層の厚みとは、多孔質支持層が複数の層からなる場合（たとえば、均質層の内側と外側に１層ずつ、合計２層の多孔質支持層が積層した場合等。）、複数の層の合計の厚みである。均質層および多孔質支持層の厚さが上記範囲の下限値以上であれば、中空糸膜１１の耐圧性、機械的強度等が向上し、上記範囲の上限値以下であれば、中空糸膜１１の気体透過性が向上し、脱気性能に優れる。また、中空糸膜１１の外径が大きくなり過ぎず、モジュールケース１２内に充分な本数の中空糸膜１１を収納できる。
なお、均質層および多孔質支持層の厚さは、上述した中空糸膜の内径および外径の実測方法と同様にして、薄片状のサンプルの断面の投影像から実測でき、平均値として求める。すなわち、上述のようにして、厚み約０．５ｍｍの薄片状のサンプルを得て、このサンプルの断面の光学像を投影機を用いて例えば１００倍の倍率でスクリーンに投影し、得られた投影像において、各中空糸膜における均質層および多孔質支持層の厚みを測定する。このようにサンプルを切り出して測定する操作を３回繰り返し、３回の全数値の平均値をもって、中空糸膜の均質層および多孔質支持層の厚さとする。
ただし、均質層の厚さは、通常、多孔質支持層の厚さに比べて非常に小さいため、実測が困難な場合がある。その場合には、上記式（１）で算出された「中空糸膜の膜厚」＝「多孔質支持層の厚み」とみなす。
【００３４】
均質層と多孔質支持層との材質の組み合わせには、特に制限はなく、異種の樹脂を組み合わせて用いても、同種の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
均質層と多孔質支持層とを有する複合中空糸膜は、多層複合紡糸工程と延伸多孔質化工程を有する公知の方法等で製造できる。
例えば、内層ノズル部と中間層ノズル部と外層ノズル部とが順次形成された、同心円状複合ノズルを用い、外層ノズル部と内層ノズル部には、多孔質支持層を形成するための溶融樹脂を供給し、中間層ノズル部には、均質層を形成するための溶融樹脂を供給する。そして、同心円状複合ノズルから、各溶融樹脂を押出して冷却固化させ、未延伸中空繊維を得る（多層複合紡糸工程）。次に、該未延伸中空繊維を延伸し、内層と外層とを多孔質化する（延伸多孔質化工程）。これにより、均質層と、均質層の内側および外側に位置して均質層を支持する多孔質支持層とからなる、三層構造の中空糸膜が得られる。
【００３６】
モジュールケース１２およびキャップ１３，１４の材質は、適度な機械的強度を有するとともに、インク等の脱気対象の液体に含まれる成分への耐薬品性を有するものが好ましい。具体的には、硬質ポリ塩化ビニル樹脂；ポリカーボネート；ポリスルフォン系樹脂；ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；アクリル系樹脂；ＡＢＳ樹脂；変性ポリフェニレンオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
中空糸膜１１をその開口状態を維持したまま、モジュールケース１２内に固定する樹脂１５としては、エポキシ樹脂、不飽和エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の硬化性の液状樹脂、ポリオレフィン等を溶融させた樹脂等が挙げられる。樹脂１５は、液体が流れる液体流路側と液体から除去されたガスが排気される気体流路側とを気密に仕切る封止材としても作用する。
【００３８】
この例の中空糸膜モジュール１０を用いて液体の脱気を行う場合には、送液ポンプ等の送液手段を用いて、キャップ１３に形成された液体流入口１３ａから中空糸膜モジュール１０内に、脱気対象の液体を導入する。導入された液体は、モジュールケース１２内で開口している中空糸膜１１の一方の端部から中空部内に導入される。一方、モジュールケース１２の側面に設けられた排気口１２ａに真空ポンプ等の減圧手段を接続し、該減圧手段を作動させ、モジュールケース１２内の中空糸膜１１の外側を減圧下に保つ。これにより、中空糸膜１１を流通する液体の脱気が行われ、液体流出口１４ａから脱気された処理水が得られる。排気口１２ａからは、液体から除去された酸素等のガスが排出される。
【００３９】
脱気対象の液体が、例えばインクジェットプリンタ用のインクである場合には、処理対象のインクが、インクタンクから中空糸膜モジュール１０の液体流入口１３ａに送液され、液体流出口１４ａから得られた脱気済みのインクが、インクジェットプリンタの記録ヘッドに供給されるように、中空糸膜モジュール１０をプリンタのインク供給ラインに組み込むことができる。
【００４０】
以上説明した中空糸膜モジュール１０は、上記の構成を有するため、脱気対象の液体を高流量で通液した際でも脱気性能に優れ、圧力損失も小さい。具体的には、液体流入口１３ａから水温２５℃、溶存酸素濃度８ｍｇ／Ｌの水を１０００ｍＬ／分の流速で導入するとともに、排気口１２ａを通じて中空糸膜１１の外側を圧力１３ｋＰａの減圧下に保ちながら、液体流出口１４ａから処理水を得た場合に、処理水は、溶存酸素除去率が５０％以上であり、かつ、液体流入口１３ａと液体流出口１４ａの間の圧力損失が５．０ｋＰａ以下である。さらに、脱気効率及び／又はインクへの影響の観点から、圧力損失が４．０ｋＰａ以下であることが好ましく、３．０ｋＰａ以下であることがより好ましく、２．８ｋＰａ以下であることが特に好ましい。
この例の中空糸膜モジュール１０は、このように高流量での脱気が可能であるため、印字速度が速いインクジェット用プリンタ等のインク脱気用モジュール等として、好適に使用される。
【００４１】
なお、溶存酸素除去率は、液体流入口１３ａから中空糸膜モジュール１０内に供給される液体の単位体積当たりの溶存酸素量をＭｂモルとし、液体流出口１４ａから得られた処理水の単位体積当たりの溶存酸素量をＭａモルとした場合に、下記式により定義される。また、各溶存酸素量は、隔膜式溶存酸素計で測定できる。
溶存酸素除去率（％）＝（Ｍｂ−Ｍａ／Ｍｂ）×１００
【００４２】
また、液体流入口１３ａと液体流出口１４ａの間の圧力損失は、液体流入口１３ａから水温２５℃、溶存酸素濃度８ｍｇ／Ｌの水を１０００ｍＬ／分の流速で導入した際の、液体流入口１３ａにおける圧力と、液体流出口１４ａにおける圧力との差である。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１〜２、比較例１〜２］
図１および２に示す構成の中空糸膜モジュール１０を製造した。
モジュールケース１２およびキャップ１３，１４としては、ポリプロピレン製のものを用い、モジュールケース１２内に、多数本の中空糸膜１１を束ね、中空糸膜１１の両端部の開口を維持しつつ樹脂１５で固定した。
中空糸膜１１としては、均質層の内側と外側に多孔質支持層が積層した三層構造の複合膜を用い、樹脂１５としては、エポキシ樹脂を用いた。
中空糸膜１１を構成する各層の材質、多孔質支持層の厚み（均質層の内側と外側に積層した２層の多孔質支持層の合計の厚み）、中空糸膜１１の内径および外径、収納した中空糸膜１１の合計の膜面積、モジュールケース１２の長さＬおよび内径Ｄｉｎとこれらの比（Ｌ／Ｄｉｎ）を表１に示す。
中空糸膜の内径および外径は、上述のように、薄片状のサンプルの断面の投影像から実測し、平均値として求めた。なお、実施例１〜２、比較例１〜２において、均質層の厚さは、多孔質支持層に比べて非常に小さく、実測が困難であった。そのため、上記式（１）から算出された値を多孔質支持層の厚み（＝中空糸膜の膜厚）とした。
そして、液体流入口１３ａから水温２５℃、溶存酸素濃度８ｍｇ／Ｌの水を１０００ｍＬ／分の流速で導入するとともに、排気口１２ａを通じて、中空糸膜モジュール１０内における中空糸膜１１の外側を減圧（１３ｋＰａ）に保ちながら、液体流出口１４ａから処理水を得た場合の処理水の溶存酸素除去率、液体流入口１３ａと液体流出口１４ａの間の圧力損失を求めた。
溶存酸素除去率、液体流入口１３ａと液体流出口１４ａの間の圧力損失を表２に示す。
【００４４】
【表１】
2015167940.tif 000003
【００４５】
【表２】
2015167940.tif 000004
【００４６】
表１および表２に記載のように、各実施例の中空糸膜モジュールは、水を高流量で通液した際でも溶存酸素除去率が高く脱気性能に優れ、圧力損失も小さかった。これに対して、各比較例の中空糸膜モジュールは、いずれも、水を高流量で導入した際の圧力損失が高かった。
【符号の説明】
【００４７】
１０  中空糸膜モジュール
１１  中空糸膜
１２  モジュールケース
１２ａ  排気口
１３，１４  キャップ
１３ａ  液体流入口
１４ａ  液体流出口
１５  樹脂
【図１】
2015167940.tif 000005
【図２】
2015167940.tif 000006