(57)【要約】【課題】粘着剤組成物およびテープを提供する。【解決手段】本発明によって提供されるテープは、リチウムイオン電池等の電気化学デバイス等の製造工程においてリチウムイオン電池等の電解液に接触しても鮮明な色を保つことができる無ハロゲンのテープである。前記テープは、本発明の粘着剤組成物を使用して形成される。この粘着剤組成物は、粘着剤成分と顔料とを含む。前記顔料は無機顔料である。前記粘着剤組成物中の塩素および臭素の含有量は、それぞれ９００ｐｐｍ未満であり、かつ塩素と臭素の含有量の合計は１５００ｐｐｍ未満である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤成分と顔料とを含む粘着剤組成物であって、
前記顔料は無機顔料であり、
前記粘着剤組成物中の塩素および臭素の含有量は、それぞれ９００ｐｐｍ未満であり、かつ塩素と臭素の含有量の合計は１５００ｐｐｍ未満である、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記粘着剤成分は、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマーおよび有機ケイ素系ポリマーから選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記粘着剤成分は、アクリル系ポリマーまたは有機ケイ素系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物は架橋剤をさらに含み、
前記架橋剤の含有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記無機顔料は、青色顔料、黄色顔料、白色顔料、黒色顔料および赤色顔料から選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記無機顔料の含有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対して０．１〜７０重量部である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記無機顔料は黄色顔料を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記黄色顔料は、黄土、黄色酸化鉄およびチタンイエローから選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記黄色顔料の含有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対して０．５〜５０重量部である、請求項６または７に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
無ハロゲン基材層と、該無ハロゲン基材層の表面に形成された粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層である、テープ。
【請求項１０】
請求項９に記載のテープを使用した電気化学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、および該粘着剤組成物を使用したテープ（粘着テープ）に関する。詳しくは、リチウムイオン電池等に含まれる電解液に対する色安定性に特に優れた粘着剤組成物、および該粘着剤組成物を用いて形成したテープに関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池の製造工程において、電池の極板端子の固定、極板の絶縁、電池ハウジングの保護強化等を目的として、テープ（粘着（感圧接着ともいう。以下同じ。）テープ。）が幅広く用いられている。例えば、特許文献１は、電池内部における短絡を防止するためのテープを開示している。この種のテープは、所定の位置に正確に貼り付けて使用することが非常に重要である。そのため、テープを貼り付けた後、通常は肉眼またはカメラ等で貼り付け位置を確認する。しかし、テープが透明の場合には、肉眼、カメラ等でテープやテープの位置を確認することが困難となり得る。テープの貼り付けが正確になされなかった場合には、それが原因となって生産ラインを停止するような事態が発生するおそれがある。
【０００３】
特許文献２は、顔料を含んでよい粘着剤層と基材とを備えるテープを開示している。このテープは、必要に応じて印刷層をさらに備えることができ、また、環境への影響が大きいハロゲンが使用されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２４７２８９号公報
【特許文献２】中国特許出願公開第１０３１６０２２６Ａ号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、今日のテープ分野では、青色顔料、黄色顔料、赤色顔料等の有色顔料として有機顔料を使用するのが一般的である。上記有機顔料は、高分子化合物で微細粒子を被覆する処理工程があるか否かに基づいて、被覆処理された有機顔料（処理有機顔料）と非処理有機顔料とに分けられる。一般的な処理有機顔料には、リチウムイオン電池の製造工程において電池の電解液に接触した後に退色するおそれがある等の問題が存在する。他方、非処理有機顔料は色安定性に優れる反面、溶媒中での分散性、操作性に劣る傾向がある。
【０００６】
そのようなことから、本分野では、リチウムイオン電池等の電気化学デバイスの製造工程において絶縁、巻回、保護に用いられるテープであって、リチウムイオン電池等に含まれる電解液に接触しても鮮明な色を保ち得るテープが大いに望まれている。
【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、その目的は、リチウムイオン電池等の電気化学デバイスの製造工程において電池内の電解液に接触しても鮮明な色を保つことができる無ハロゲンのテープを提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記テープに使用される粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を果たすため、本発明者は鋭意研究の結果、従来の粘着剤組成物に使用される有機顔料を無機顔料に置き換えることにより、色安定性に極めて優れた粘着剤組成物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の内容を含む。
【００１０】
（１）粘着剤成分と顔料とを含む粘着剤組成物であって、前記顔料は無機顔料であり、前記粘着剤組成物中の塩素および臭素の含有量は、それぞれ９００ｐｐｍ未満であり、かつ塩素と臭素の含有量の合計は１５００ｐｐｍ未満である、粘着剤組成物。
【００１１】
（２）前記粘着剤成分は、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマーおよび有機ケイ素系ポリマーから選択される少なくとも１種である、前記（１）に記載の粘着剤組成物。
【００１２】
（３）前記粘着剤成分は、アクリル系ポリマーまたは有機ケイ素系ポリマーであり、前記粘着剤組成物は架橋剤をさらに含み、前記架橋剤の含有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である、前記（１）または（２）に記載の粘着剤組成物。
【００１３】
（４）前記無機顔料は、青色顔料、黄色顔料、白色顔料、黒色顔料および赤色顔料から選択される少なくとも１種である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【００１４】
（５）前記無機顔料の含有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対して０．１〜７０重量部である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【００１５】
（６）前記無機顔料は黄色顔料を含む、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【００１６】
（７）前記黄色顔料は、黄土、黄色酸化鉄およびチタンイエローから選択される少なくとも１種である、前記（６）に記載の粘着剤組成物。
【００１７】
（８）前記黄色顔料の含有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対して０．５〜５０重量部である、前記（６）または（７）に記載の粘着剤組成物。
【００１８】
（９）無ハロゲン基材層と、該無ハロゲン基材層の表面に形成された粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層は、前記（１）〜（８）のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層である、テープ。
【００１９】
（１０）前記（９）に記載のテープを使用した電気化学デバイス。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の粘着剤組成物と、該粘着剤組成物を使用したテープとは、従来の粘着剤組成物に使用される有機顔料を無機顔料に置き換えることによって、リチウムイオン電池等の電気化学デバイスの製造工程において電池等に含まれる電解液に接触しても鮮明な色を依然として保つことができ、肉眼またはカメラで容易に確認することができる。また、本発明の粘着剤組成物と、該粘着剤組成物を使用したテープとは、実質的に無ハロゲンの粘着剤組成物と基材を使用しているため、ＥＩＣ６１２４９−２−２１規格を満たしており、環境に優しい。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明のテープの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明のテープの他の一の実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
ここに開示される粘着剤組成物は無機顔料を含む。また、粘着剤組成物中の塩素と臭素の含有量はそれぞれ９００ｐｐｍ未満であり、塩素と臭素の含有量の合計は１５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
【００２３】
本明細書において、粘着剤組成物が「無ハロゲンである」または「実質的に無ハロゲンである」とは、塩素と臭素の含有量がそれぞれ９００ｐｐｍ未満であり、塩素と臭素の含有量の合計が１５００ｐｐｍ未満であることを指す。
【００２４】
従来、電気化学デバイス（例えばリチウムイオン電池）の製造工程において絶縁、巻回、保護等の目的で用いられるテープには、優れた着色力、それによる少量添加、樹脂劣化し難い等の理由から、識別や表示等の機能を付与、向上するため、通常は有機顔料が添加されていた。
【００２５】
しかし、電気化学デバイス（例えばリチウムイオン電池）の製造工程にテープを適用した場合、上記デバイスに含まれる電解液にテープが接触すると、テープに含まれる有機顔料が退色してしまうことがある。そのメカニズムは不明であるが、リチウムイオン電池等で一般的に用いられるイソインドリノン、ベンゾイミダゾロン、アントラピリミジン等の有機系黄色顔料は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４等のリチウム塩や、エチレンカーボネート等の溶媒から構成されるリチウムイオン電池用電解液に長時間接触した後に退色することが実験によって確認されている。上記有機顔料の退色にともない、電解液自体も変色（退色化）することがあるが、使用された顔料（例えば黄色顔料）と同じ色（例えば黄色）に変わることはない。このことから、上記有機顔料の退色は、電解液への溶解を原因とするものではないことがわかる。
【００２６】
いかなる理論に制約されるものではないが、有機顔料は、エチレンカーボネート等の溶媒中に解離したＬｉ＋またはＰＦ６−とともにイオン塩を形成した可能性が推測される。
【００２７】
他方、有機顔料と比べると無機顔料の着色力は小さい。しかしながら、無機顔料は隠蔽性能、耐熱性、耐候性に優れ、かつ安定しているため、扱いやすい。耐熱性に関して、有機顔料のなかには、分子量の増大や、置換基、粒径等の調整によって耐熱性が改善されたものもあるが、それでもなお、無機顔料の使用による耐熱性の向上効果の方が優れる傾向がある。さらに、無機顔料は有機顔料と比べて耐光変色性にも優れる傾向がある。また基本的に、無機顔料は金属、非金属の単体、またはその酸化物、硫化物、塩等であり、エチレンカーボネート等の非水溶媒に対して非溶解性、あるいは難溶性を示す。本発明者は、テープ用顔料として無機顔料を使用することで、上記電解液との接触に起因する退色を回避できないかと考え、後述の実施例および比較例において上記着想を検証した。
【００２８】
ところで、ハロゲン含有化合物は現在、各種プラスチック用の添加剤として用いられている。ハロゲンは、燃焼を阻止し、発火点を高める作用を有する。しかしながら、ハロゲン含有材料は、その燃焼の際に有毒ガス（例えばダイオキシンやフラン）が生じて環境破壊の原因となり得る。さらに、発生した有害成分は、環境中に長期にわたって存在し、生体内に蓄積されることすらある。このため、世界の多くの国や組織が無ハロゲン化を積極的に推進している。２００３年に公布されたＥＩＣ６１２４９−２−２１規格は、プラスチック材料に対して無ハロゲンを要求している。この規格では、具体的には、プラスチック中の塩素と臭素の含有量がそれぞれ９００ｐｐｍを超えてはならず、両元素の含有量の合計が１５００ｐｐｍを超えてはならないと定めている。
【００２９】
上記の状況に鑑み、ここに開示される技術では、粘着剤組成物中の塩素と臭素の含有量をいずれも９００ｐｐｍ未満に設定し、かつ塩素と臭素の含有量の合計を１５００ｐｐｍ未満に設定している。
【００３０】
以下、図面を参照しながら本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されない。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明のテープのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
【００３１】
（粘着剤成分）
ここに開示される粘着剤組成物中の粘着剤成分は、後述の粘着剤層を形成するために用いられる。この粘着剤成分については、ハロゲンを含まないかぎりにおいて特に制限はない。粘着剤成分は、例えば、ポリウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、有機ケイ素系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤等の公知の粘着剤であり得る。粘着剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。上記粘着剤は、例えば、エマルジョン型粘着剤、溶剤型粘着剤、熱溶融型粘着剤等のうちのいずれか１つの形態であり得る。
【００３２】
好ましい一態様では、粘着剤としてアクリル系粘着剤やゴム系粘着剤、有機ケイ素系粘着剤を使用する。なかでも、耐熱性、耐候性が特に優れる点、設計の自由度の点から、アクリル系粘着剤がより好ましい。アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーをベースポリマー（粘着剤の基本成分）として含み、典型的には主成分（当該構成要素中に最も多く含まれる成分）として含む。ベースポリマーとしては、アルキル基の炭素原子数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルの両方を包含する。以下（メタ）アクリル酸Ｃ４〜１２アルキルエステルともいう。）をモノマー主成分とするポリマーが好ましい。この（メタ）アクリル酸Ｃ４〜１２アルキルエステル系ポリマーは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
上記アルキル基の炭素原子数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸Ｃ４〜１２アルキルエステルは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、被着体に対する粘着性と付着性の観点から、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。
【００３４】
モノマー主成分として用いられる（メタ）アクリル酸Ｃ４〜１２アルキルエステルは、モノマー成分の総量に対し、５０重量％以上（好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上）を占めることができる。モノマー成分の総量中の（メタ）アクリル酸Ｃ４〜１２アルキルエステルの比率が５０重量％以上であることにより、粘着力、保持力等が上昇し、テープ（例えば粘着シート）に要求される粘着力、保持力等が良好に実現される傾向がある。
【００３５】
モノマー成分の総量中の（メタ）アクリル酸Ｃ４〜１２アルキルエステル量の上限は特に限定されない。例えば、９８重量％以下（好ましくは９７重量％以下）とするのがよい。
【００３６】
上記アクリル系ベースポリマーを使用する場合は、その重量平均分子量を３０万以上２００万以下（好ましくは６０万〜１５０万、より好ましくは７０万〜１３０万）とすることが好ましい。アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量を３０万以上とすることにより、粘着剤に求められる粘着力をより良好に発揮することができ、２００万以下とすることにより、粘着剤の粘度上昇が好ましく抑制され、より良好な塗布性が得られやすい傾向がある。
【００３７】
ここに開示される技術において使用されるゴム系粘着剤は、天然ゴム系粘着剤；イソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレンブロックコポリマー、再生ゴム、およびこれらの変性物等の合成ゴム系粘着剤（ブロックコポリマーおよびランダムコポリマーを含む）；であり得る。これらの粘着剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、電解液に対する安定性の観点から、ブチルゴムおよびポリイソブチレンが好ましい。
【００３８】
ここに開示される技術において使用される有機ケイ素系粘着剤は、例えば、有機ポリシロキサンを主成分とする有機ケイ素ゴムや有機ケイ素樹脂、これらの物質にシロキサン系架橋剤、過酸化物系架橋剤等の架橋剤を加えて架橋、重合させて得られる粘着剤等であり得る。
【００３９】
凝集力等を高めるため、例えばアクリル系粘着剤、有機ケイ素系粘着剤等の粘着剤に架橋剤を添加してもよい。具体的には、イソシアネート化合物、多官能メラミン化合物、多官能エポキシ化合物等を使用することができる。なかでも、粘着力と凝集力との良好なバランスを比較的得やすいことから、イソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物については、１つの分子中に少なくとも２つのイソシアネート基を有するかぎり特に制限はない。イソシアネートの例としては、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環式ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
【００４０】
架橋剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
架橋剤の使用量は、例えば上記アクリル系粘着剤のベースポリマーまたは有機ケイ素系粘着剤のベースポリマー１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは１〜８重量部であり、特に好ましくは２〜５重量部である。
【００４２】
架橋剤の使用量が０．０１重量部以上であることにより、十分な架橋効果が実現されやすく、アクリル系粘着剤や有機ケイ素系粘着剤の凝集力等を高めやすい。架橋剤の使用量が１０重量部以下であることにより、未反応架橋剤が残存し難く、それらの除去等を必要とせず好ましい。
【００４３】
架橋剤の架橋点等を導入するため、１分子中に２つ以上のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシル化合物等を架橋助剤として添加してもよい。このようなポリヒドロキシル化合物としては、例えば、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、芳香族ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリル系ポリオール、ポリウレタンポリオール等が挙げられる。
【００４４】
架橋助剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
また、ポリオレフィン等の低極性の被着体への粘着性を考慮して、相対的に極性も大きいアクリル系ポリマーを含む場合には、必要に応じて粘着剤に粘着付与剤を添加してもよい。
【００４６】
ここに開示される粘着剤は、粘着付与剤を含んでもよい。粘着付与剤としては、特に制限はなく、例えば、ロジン類、テルペン類、炭化水素類、エポキシ類、ポリアミド類、エラストマー類、フェノール類、ケトン類等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４７】
ここに開示される粘着剤には、必要に応じて、例えば、充填剤、難燃剤、老化防止剤、帯電防止剤、軟化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、界面活性剤、光安定剤等の公知の添加剤等が添加されていてもよい。
【００４８】
ここに開示される粘着剤組成物は、塩素と臭素の含有量がいずれも９００ｐｐｍ未満であり、塩素と臭素の含有量の合計が１５００ｐｐｍ未満である。
【００４９】
塩素と臭素の含有量は、いずれも５０ｐｐｍ未満であることが好ましい。
【００５０】
（顔料）
ここに開示される技術において用いられる顔料は、無機顔料のみから構成され得る。顔料は不純物程度の量の有機顔料を含有してもよい。
【００５１】
あるいは、特定の色彩や色調等を得る関係上、リチウムイオン電池等の電解液に対して退色し難い有機顔料を必要に応じて添加してもよい。
【００５２】
ここに開示される無機顔料は、青色顔料、黄色顔料、白色顔料、黒色顔料、灰色顔料、褐色顔料、赤色顔料等の１種または２種以上の組み合わせであり得る。なかでも、青色顔料、黄色顔料、白色顔料、黒色顔料、赤色顔料が好ましい。このような無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、リトポン、バライト、沈降硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、沈降シリカ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、雲母等の白色顔料；カーボンブラック、ランプブラック、チタンブラック、合成鉄黒、過マンガン酸塩等の黒色顔料；亜鉛粉末、粘板岩粉末等の灰色顔料；赤色酸化鉄、酸化マンガン−酸化アルミニウム−酸化カドミウム−硫化セレン等の赤色顔料；琥珀、褐色酸化鉄等の褐色顔料；黄土、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ジルコニウム−ケイ素−プラセオジム、バナジウム−鉛等の黄色顔料；コバルトグリーン、亜鉛華、酸化ジルコニウム等の緑色顔料；群青、紺青、コバルトブルー、酸化コバルト、酸化ジルコニウム−酸化バナジウム等の青色顔料；等が挙げられる。なかでも、コスト等の観点から、酸化チタン、カーボンブラックが好ましい。
【００５３】
ここに開示される無機顔料としては、耐電解液性の観点から、黄色顔料が好ましく用いられる。上記黄色顔料は、黄土、黄色酸化鉄、チタンイエローから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、黄色酸化鉄がより好ましい。
【００５４】
ここに開示される無機顔料は、粘着剤層を形成する前に粘着剤成分に混合することができる。また、後述のテープの基材層に添加することもできる。無機顔料は粘着剤層に添加することが好ましい。
【００５５】
ここに開示される無機顔料の使用量は、使用顔料の種類によって異なり得るため特定の範囲に限定されるものではない。通常は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、有機ケイ素系粘着剤等の粘着剤において、そのベースポリマー１００重量部に対して０．１〜７０重量部の範囲内となるよう無機材料を使用することが適当である。無機顔料の使用量が０．１重量部以上であることにより、粘着剤層に対して充分な着色効果が得られやすく、また上記使用量を７０重量部以下とすることにより、良好な粘着特性が得られやすくなり、基材への接着性やテープの実用性が向上する傾向がある。
【００５６】
好ましい一態様では、無機顔料の使用量は、上記アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、有機ケイ素系粘着剤等のベースポリマー１００重量部に対し、０．５〜５０重量部であることが好ましい。黄土、黄色酸化鉄、チタンイエロー等の黄色顔料を使用する場合には、当該黄色顔料の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対し、好ましくは０．５〜５０重量部であり、より好ましくは２〜５０重量部である。
【００５７】
ここに開示される技術によると、無ハロゲン基材層と、該無ハロゲン基材層の表面に形成された粘着剤層と、を備えるテープが提供される。このテープにおける粘着剤層は、上述の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層である。
【００５８】
（基材層）
ここに開示されるテープは、支持体として基材を備える。基材は、無ハロゲン基材であればよく、そのかぎりにおいて特に制限はない。強度、厚さ精度、薄さ等の観点から、プラスチック製基材を使用することが適当である。プラスチック製基材の材質の例としては、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー等）、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリイミド、セルロース類、フッ素系樹脂、ポリエーテル、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン等）、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。なかでも、コスト、剛性等の観点から、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムが好ましく、ＰＥＴフィルムが特に好ましい。プラスチックフィルム基材は単層のものであってもよく、多層のものであってもよい。
【００５９】
基材層の厚さは、テープに要求される強度、柔軟性、使用目的等に基づいて適切に選択することができる。ここに開示される基材層の厚さは、凹凸順応性（「凹凸吸収性」ともいう。）等の観点から、好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは５０μｍ以下であり、特に好ましくは５〜２０μｍである。なお、凹凸順応性とは、テープを貼り付ける際における被着体凹凸形状への順応のしやすさを示す特性をいう。
【００６０】
（粘着剤層）
ここに開示されるテープにおいて、粘着剤層は上記粘着剤組成物から形成される。
【００６１】
ここに開示される粘着剤層の厚さ（乾燥後の厚さ）は、特に限定されず、粘着剤の粘着特性、テープの総厚さ、凹凸順応性、操作性等に基づいて適切に選択すればよい。粘着剤層の厚さは、好ましくは１〜５０μｍであり、より好ましくは３〜３５μｍであり、特に好ましくは５〜１５μｍである。粘着剤層の厚さが１μｍ以上であることにより、良好な粘着性が得られやすい傾向がある。粘着剤層の厚さを５０μｍ以下とすることにより、当該粘着剤層を備えるテープも薄厚となり、この粘着剤層を使用したテープは携帯電話用リチウムイオン電池等に用いるのにより適したものとなり得る。粘着剤層の厚さが所定値以下であることは、粘着剤層の端面から粘着剤がはみ出す事象を防止する点で有利である。粘着剤層は単層であってもよく、多層であってもよい。また、基材層の両面に粘着剤層が形成される場合、２つの粘着剤層の厚さは実質的に同じであってもよく、同じでなくてもよい。上記２つの粘着剤層の厚さが実質的に同じになるように選択することが好ましい。
【００６２】
粘着剤層は、カーテン塗布法、スピン塗布法、ナイフ塗布法等、現在一般的に用いられている塗布方法を採用して粘着剤組成物を基材層の表面に塗布することによって形成することができる。
【００６３】
上述の方法で形成された粘着剤は、塗布後に特に優れた初期凝集力を発揮し得る。その場合、上記粘着剤を備えるテープは、特に優れた保持力を有し得る。また、ここに開示されるテープは、特に優れた粘着力を有し得るので、各種被着物に良好に貼り付けることができる。
【００６４】
（テープ）
ここに開示される技術において、基材層と粘着剤層との合計厚さは、好ましくは４〜１５０μｍであり、より好ましくは１０〜３５μｍである。テープの厚さが４μｍ以上であることにより、テープの力学的特性が向上し、例えばテープの耐穿刺性が上昇しリチウムイオン電池に対する保護機能が向上する傾向がある。テープの厚さが１５０μｍ以下である場合には、テープの体積増加の影響を抑制することができる。ここに開示されるテープを携帯電話用小型リチウムイオン電池に適用する場合、テープ体積が小さいことは、バッテリーパックの一つのセルの単位容量への影響を排除することにつながる。
【００６５】
ここに開示される技術では、前述の通り、無機顔料は、粘着剤層に添加され得るだけでなく、上記基材層にも添加され得る。
【００６６】
図１は、本発明のテープの一実施形態を示す概略断面図である。１は基材層であり、２は粘着剤層である。無機顔料は粘着剤層２に添加される。
【００６７】
また、無機顔料を上記基材層に添加する態様において、基材層が多層構造を有する場合には、基材層の各層に無機顔料を添加してもよい。
【００６８】
図２は、本発明のテープの他の一の実施形態を示す概略断面図である。１１は基材層１の上層（第１層）であり、１２は基材層１の下層（第２層）であり、２は粘着剤層である。図２に示すテープにおいて、無機顔料は、通常、基材層１の下層１２に添加される。
【００６９】
ここに開示される技術では、テープ使用前に粘着剤層の表面に剥離ライナーを設けて、該テープ（の粘着剤層の表面）を保護してもよい。
【００７０】
テープの片面に粘着剤層を有する場合には、粘着剤層のある側に剥離ライナーを設けることができる。テープの両面に粘着剤層を有する場合には、２つの粘着剤層の表面に剥離ライナーをそれぞれ設けることができる。
【００７１】
（剥離ライナー）
剥離ライナーに特に制限はなく、公知の剥離ライナーから適切なものを選択して用いればよい。剥離ライナーとしては、基材（剥離ライナー基材）の少なくとも一方の表面に剥離処理層が形成されたライナーを使用することが適当である。剥離ライナー基材は、例えばプラスチックフィルム、紙、発泡体、金属箔等の各種薄片状物等であり得る。通常は、プラスチックフィルムが好ましく使用され得る。剥離ライナー基材となり得るプラスチックフィルム材料としては、実質的に無ハロゲンであるかぎり特に制限はなく、例えば、ＰＥＴ等のポリエステルや、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー等のポリオレフィン等であり得る。なかでも、ポリオレフィン系樹脂から構成されたポリオレフィン系フィルムが好ましい。ポリオレフィン系樹脂フィルムは、粘着面に対する密着性と親和性に優れ、かつ柔軟性に特に優れるためである。このような基材を用いた剥離ライナーは、各種工程において歪められても浮き上がりを生じることはなく、粘着面に貼り付けられた状態をより良好に保つことができる。剥離ライナーの基材は単層のものであってもよく、多層のものであってもよい。
【００７２】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィンコポリマーがいずれも好適である。なかでも、ポリエチレン（特に、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン）がより好ましい。特に好ましい一態様では、ポリオレフィン系剥離ライナーとして、ポリエチレン系フィルムまたはシート（特に、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムまたはシート、低密度ポリエチレンフィルムまたはシート）を使用することができる。
【００７３】
剥離処理層は、剥離ライナー基材の表面に剥離処理剤を塗付することによって形成することが好ましい。剥離処理層を構成する剥離処理剤は特に限定されず、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、硫化モリブデン系剥離処理剤等を使用することができる。剥離処理剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７４】
ここに開示されるテープは、例えば、非水電解液が封入された二次電池（リチウムイオン電池等）や電解コンデンサ（特にアルミニウム電解コンデンサ）に好ましく用いることができる。リチウムイオン電池等の非水電解液二次電池は、例えば、正極板および負極板を備える電極体（典型的には巻回電極体）と、該正極板および負極板からそれぞれ引き出された電極端子と、電解液が封入された外装容器と、を備える。巻回電極体における正極板は正極芯体に正極活物質が塗布されたものであり、負極板は負極芯体に負極活物質が塗布されたものである。巻回電極体は、上記正極板と負極板との間にセパレータフィルムを挟み込み、正極板と負極板とが向かいあう状態で渦巻き状に巻回することによって形成されたものである。ここに開示されるテープは、例えば、上記リチウムイオン電池等の非水電解液二次電池の製造中に、異物やバリ等によりセパレータフィルムが穿刺されるのを防止する目的や、活物質が剥落するのを防止する目的、あるいは電池ケース内での電極の装着適応性を改善する目的（例えば、正極板／セパレータフィルム／負極板から構成される積層体を固定したり、あるいは上記積層体の巻回体を固定する目的）等で、電池の構成部材に貼り付けて使用される。電池の構成部材に貼り付ける位置は、上記の目的を果たすことができるかぎり特に制限はない。ここに開示されるテープは、例えば、極板、電極端子、極板端部、多孔膜から構成されたセパレータフィルム、活物質の塗布部分と未塗布部分の間の境界部分、巻回電極体の巻回尾部等に貼り付けることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例を参照しながら、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００７６】
以下の記述において、特に説明がなければ「部」は重量部を指す。
【００７７】
（ポリマー）
アクリル系ポリマーは、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部とアクリル酸５部とをラジカル溶液重合することにより得た。
【００７８】
（架橋剤）
イソシアネート架橋剤のコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製の製品）を架橋剤として使用した。
【００７９】
＜実施例１＞
ポリマー１００部に、架橋剤２部、黄色酸化鉄（大日精化社製、商品名「ＳＺ−７４９９」）３．１部を加えて粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を、厚さ５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）の片面に塗布し乾燥させることによって本例のテープを得た。乾燥後の粘着剤層の厚さは６μｍであった。
【００８０】
＜実施例２＞
ポリマー１００部に、架橋剤２部、黄色酸化鉄（大日精化社製、商品名「ＳＺ−７４９９」）３．７部を加えて粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を、厚さ８μｍのＰＥＴフィルム（東レの製品、商品名「ルミラー」）の片面に塗布し乾燥させることによって本例のテープを得た。乾燥後の粘着剤層の厚さは３μｍであった。
【００８１】
＜実施例３＞
黄色酸化鉄「ＳＺ−７４９９」の添加量を２．５部に変更した他は実施例２と同様にして本例のテープを得た。
【００８２】
＜実施例４＞
架橋剤の添加量を４部にした他は実施例１と同様にして本例のテープを得た。
【００８３】
＜実施例５＞
黄色酸化鉄「ＳＺ−７４９９」の添加量を１５部に変更した他は実施例２と同様にして本例のテープを得た。
【００８４】
＜実施例６＞
黄色酸化鉄「ＳＺ−７４９９」の添加量を３０部に変更した他は実施例１と同様にして本例のテープを得た。
【００８５】
＜実施例７＞
黄色酸化鉄「ＳＺ−７４９９」の添加量を１５部に変更し、酸化チタンの白色顔料（大日精化社製、商品名「ＤＭＹ８０５４」）１５部を添加した他は実施例１と同様にして本例のテープを得た。
【００８６】
＜実施例８＞
黄色酸化鉄「ＳＺ−７４９９」の添加量を５０部に変更した他は実施例１と同様にして本例のテープを得た。
【００８７】
＜比較例１＞
黄色酸化鉄を有機黄色顔料（大日精化社製、商品名「ＤＭＹ８４１８」）２．３部に変更した他は実施例１と同様にして本例のテープを得た。
【００８８】
［電解液に関する色安定性評価試験］
（評価）
電解液に関する色安定性評価試験を下記のとおり行い、実施例と比較例で得られた各テープの測定と評価を行った。結果を表１に示す。
【００８９】
実施例および比較例に係るテープ（粘着テープ）を裁断して２０ｍｍ×２００ｍｍサイズのサンプルを得た。このサンプルを厚さ１２μｍの電池用アルミニウム箔に貼り付けた。貼り付けは、しわや気泡がないように注意して行った。テープサンプルの貼り付けられたアルミニウム箔を、テープの幅方向に両端が約３ｍｍずつ残るように両端を切り揃えた。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境で３０分以上静置してから、上記サンプルを蓋付きのガラス瓶に入れ、電解液（上海図爾実業発展有限公司製、ＥＣ：ＤＭＣ：ＤＥＣ＝１：１：１  ＬｉＰＦ６：１Ｍ）を加えて瓶の蓋をし、８５℃の乾燥機中に放置した。４時間放置した後、瓶を取り出し、サンプルおよび電解液の色を観察した。
【００９０】
以下の基準で、評価試験におけるテープの色安定性を評価した。
○：試験後の粘着剤層の変色面積が粘着剤層の面積の５％未満である。
×：試験後の粘着剤層の変色面積が粘着剤層の面積の５％以上である。
【００９１】
【表１】
2015196832.tif 000003
【００９２】
（結果）
表１に示されるように、無機系の黄色酸化鉄の単独で使用したか、あるいは無機系の黄色酸化鉄およびチタンホワイト（白色顔料  二酸化チタン）を併用した実施例１〜８のテープは、いずれも良好な色安定性を示した。これに対して、有機黄色顔料を使用した比較例１は、上記試験において当初の色を維持することができなかった。
【符号の説明】
【００９３】
１    基材層
１１  基材層の上層
１２  基材層の下層
２    粘着剤層
【図１】
2015196832.tif 000004
【図２】
2015196832.tif 000005