(57)【要約】【課題】発泡体の支持体を有する自己粘着物品【解決手段】本発明は、発泡体またはその類似物から成る支持体層と、接着剤組成物を架橋することによって得られる接着剤層とから成る粘着物品に関するものである。本発明はさらに、上記粘着物品の製造での使用に適した少なくとも２つのポリマーの混合物と、本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物を含む接着剤組成物とにも関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤層で被覆されている支持体層を有する粘着物品であって、上記支持体層は50〜1200％の破断伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記（a）〜（c）の接着剤組成物を架橋して得られることを特徴とする粘着物品：
（a) 少なくとも一つの式（Ia）のポリマー、少なくとも一つの式（IIa）のポリマー、または、1つ、２つまたは３つのトリアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルの中から選択される少なくとも２つのポリマーの混合物（この混合物は式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマーを含む）
（ここで、
モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリマーが存在する場合には、上記混合物はこのポリマーを上記ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
モノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つの末端基を有するポリマーが存在する場合には、このポリマーを上記ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％含む）
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒；
［ここで、
式（Ia）のポリマーは下記の式に対応する、0.480meq/gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、トリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000038
式（IIa）のポリマーは下記の式に対応する、0.480meq/gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、ジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000039
式（IIIa）のポリマーは下記の式に対応する、0.480meq/ gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000040
式（IVa）のポリマーは、下記の式に対応する、0.480meq/gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、モノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000041
（上記の式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000042
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は芳香族、脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の５〜１５の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は環の一部を成していてもよく、
Ｒ6はヘテロ原子を含んでいてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式のアルキル基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜40000グラム/モルにする整数であり、
ｍは上記ポリマーの平均モル質量を600g/モル〜100000g/モルにする整数であり、
ｐは0、1または2に等しい整数であり、
ｆは2または3に等しい整数である）］
【請求項２】
上記の少なくとも２つのポリマーの混合物が下記（1）および（２）から成る請求項1に記載の粘着物品：
（１）請求項1に記載の式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）下記の式(I)（II）（III）または（IV）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー：
2015129280.tif 000043
2015129280.tif 000044
2015129280.tif 000045
2015129280.tif 000046
［ここで、
式（IIIa）および／または（III）のポリマーが存在する場合には、上記混合物は式（IIIa）および／またはIII）のポリマーをポリマー混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
式（IVa）および／または（IV）のポリマーが存在する場合には、上記混合物は式式（IVa）および／または（IV）のポリマーをポリマー混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
上記の式(I)（II）（III）（IV）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000047
(ここで、
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は５〜１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は環の一部でもよく、
Ｒ6は一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍは上記ポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｐは、０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である）］
【請求項３】
支持体層の縦弾性係数が300 MPa以下である請求項1または２に記載の粘着物品。
【請求項４】
支持体層が発泡体の形をしている請求項１〜３のいずれか一項粘着物品。
【請求項５】
支持体層が一層以上のポリマー層の形を打ている請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着物品。
【請求項６】
接着剤組成物が下記（１）〜（３）から成る請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着物品：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の例えば請求項１または２に定義の少なくとも一種のポリマーまたはポリマー混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【請求項７】
粘着付与剤樹脂が下記の中から選択をされる100Da〜5kDaの数-平均モル質量を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着物品：
(i) フリーデルクラフト（Friedel-Crafts）触媒の存在下でテルペン炭化水素およびフェノールを重合して得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合によって得られる樹脂、
(iii) 天然起源または変性されたロジン、
(iv) 石油カットに由来する約5、9または10個の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合によって得られる樹脂、
(v) フリーデルクラフト（Friedel-Crafts）触媒の存在下で、一般にテルペン炭化水素を重合して得られるテルペン樹脂、
(vi) 自然テルペンをベースにしたコポリマー、
(vii) アクリル樹脂。
【請求項８】
請求項１または２に定義した接着剤組成物での使用に適したポリマーの混合物であって、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４のグループの中から選択される少なくとも２つのポリマーから成り、上記の式(Ia)(IIa)(IIIa)(IVa)に対応する少なくとも一つのポリマーを含み、シリル官能基の量は0.480meq/gポリマー以下である混合物：
（ここで、
Ｐ３グループのポリマーが存在する場合には、混合物は混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ３グループの少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを含み、
Ｐ４グループのポリマーが存在する場合には、混合物は混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ４グループの少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを含み、
Ｐ１グループは２つまたは３つのトリアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルで構成され、
Ｐ２グループは２つまたは３つのジアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルで構成され、
Ｐ３グループは２つまたは３つのモノアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルで構成され、
Ｐ４グループはモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの１つの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルによって構成される）
【請求項９】
下記を含む請求項８に記載のポリマー混合物：
（１）混合物の総重量に対して95重量％以下の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）請求項1に記載の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項１０】
下記ポリマーを混合物の総重量に対して下記比率で有する請求項８または９に記載のポリマー混合物：
（１）10〜85重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）90重量％以下の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項１１】
下記を混合物の総重量に対して下記比率で含む請求項８に記載のポリマー混合物：
（１）15重量％以下の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）請求項1に記載の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項１２】
下記を混合物の総重量に対して下記比率で含む請求項８に記載のポリマー混合物：
（１）5〜95重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）15重量％以下の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項１３】
以下を含む請求項8に記載のポリマー混合物：
（１）請求項1に記載の式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー
（２）請求項２に記載の式(I)（II）（III）または（IV）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー
【請求項１４】
以下を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物：
（１）請求項8〜13のいずれか一項に記載のポリマーの混合物、
（２）少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）少なくとも一種の架橋触媒。
【請求項１５】
下記から成る請求項14に記載の接着剤組成物： 
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の上記ポリマーの混合物、（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体またはその類似物の支持体層と、接着剤組成物を架橋して得られる接着剤層とを有する粘着物品（self-adhesive article）に関するものである。本発明はさらに、この粘着物品の製造での使用に適した少なくとも２つのポリマーの混合物と、この少なくとも２つのポリマーの混合物を含む接着剤組成物（adhesive composition）にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤（自己接着剤またはＰＳＡともよばれる）は、基材（下地）とよばれる支持体の層に室温で直ちに粘着性または接着性（一般に「タック」とよばれる）を与え、わずかな圧力で基材を瞬間的に接着できるようにする物質である。このＰＳＡは情報（例えばバーコード、商品名、価格）を表示する目的および／または装飾の目的で接着剤によって物品に一時的または永久に固定される粘着ラベルまたは粘着フィルムの製造で広く使われている。また、ＰＳＡは各種用途の自己接着性テープの製造でも使われている。その例としては日常生活で広く使われている透明接着テープの他に、段ボール包装材料の組立て、塗装面の保護、建築または構造物の製造で使われる各種物品、例えばパネル、煉瓦、突出物の固定、平らまたは特定輪郭を有する金属、プラスチックまたはガラス部品、例えば電線ケーブル、プラスチックフィルム、特に運搬工業での窓ガラス、シート、表示物、ロゴ、座席部品、計器板、プラスチックまたはテキスタイル壁、流体輸送用パイプまたは管の固定、把持、両面接着テープを用いたカーペットの固定を挙げることができる。
【０００３】
粘着ラベルおよび／または粘着テープの製造では、連続塗装プロセスによってＰＳＡが支持体（印刷可能な場合もある）の全表面上に大きな寸法で塗布される（以下、単位面積当たりの重量、一般にはg/m2で表示）ことが多い。支持体層は紙またはフィルムまたは複数の層を有するポリマー材料のシートまたはプレートで構成される。支持体層を被覆する接着剤層自身は非粘着性の保護層（一般に「リリース・ライナー（剥離層）」とよばれる）、例えばシリコン処理したフィルムで被覆されている。こうして得られた多層構造物は一般に幅が２ｍ以下で、直径が少なくとも１ｍの大きなロールの形に巻き取られて包装され、貯蔵され、輸送される。
【０００４】
この多層構造物は、支持体層の印刷可能な表面上に所望の情報および／または装飾要素を印刷し、所望の形状および寸法にカットすることを含む通常のプロセスによって最終ユーザに合った粘着ラベルにされる。リリース・ライナーは支持体層上に固定された接着剤層に影響を与えずに容易に取外すことができる。ラベルはこのリリース・ライナーを分離した後に、手または自動包装ラインのラベラー（ラベル張り機）を用いて物品上に貼り付けられる。
【０００５】
上記多層構造物を所望の幅と長さのロールに切断し、包装して粘着テープにすることもできる。
【０００６】
ＰＳＡは室温で高いタックを有するので、工業生産に適した高い生産速度で基材（または物品）（ラベルの場合には例えばボンベ、テープの場合には例えば段ボール箱）の上に粘着テープおよび／またはラベルを迅速に固定または取り付けることができる。
【０００７】
ＰＳＡの用途の中には結合力を与えている接着部（従って、ラベルおよび／またはテープを張り付けた物品）が広範囲の温度に曝された場合でもラベルおよび／またはテープのタックが基材上で維持されることが望ましい場合がある。その例としては自動車（その他の車両）のエンジンの近くに位置したある種の部品、あるいは、例えばタイヤのように生産ラインから出た時にホットな状態で貼り付けられる（hot-labelled）物品、あるいは、包装中に加熱された液体を受けるように設計された容器に取り付けられるラベルを挙げることができる。さらに、例えば飛行機、その他の車両の内部トリムの場合のように組立中に優れた耐熱性を必要とする接合部品用粘着テープの使用も挙げることができる。
【０００８】
さらに、完全に平行ではない表面の組み立てや、平滑でない面、例えば不規則な表面上への粘着物品の結合にも有用である。「形状適合性（conformable）」支持体として知られる支持体層を用いることで、粘着物品の取り付けまたは接着剤の使用に起因する変形等の層厚の差を吸収して不規則表面を埋めることができ、また、互いに完全に平行ではない２つの面を結合することができる。湾曲面または複雑な面はできるだけ振動に耐えることが可能な接着剤としてのジョイントを必要とする。このジョイントは接合時に少量または多量の流体に対して完全、部分的または一時的にバリアーとして作用することが必要である。
【０００９】
「形状適合性（conformable）」支持体として知られたこの種の支持体を有する粘着物品は例えば下記のような多くの用途で使用できる：
１）自動車：ロゴ、文字、内部防音、内部トリム、客室中のステッカーの固定；
２）構造物：防音および断熱用、アセンブリング窓；
３）工業品：アセンブリー（組立−固定）用、例えばプリンターで使用されるフォトポリマーシートの固定；
４）家具：例えばミラーの固定用；
５）エレクトロニクス：制御要素またはインターフェイス要素の各種構成部品の固定または積層用。
【００１０】
特許文献１（国際公開第WO 2011/082094号公報）には発泡体の支持体層と、シリル基で変性されたポリアクリレートをベースにした接着剤組成物の形をした粘着物品が記載されている。この文献で使用しているポリマーは溶媒相のポリマーである。しかし、この文献には本発明の粘着物品の製造で使われる接着剤組成物は記載がない。
【００１１】
特許文献２（米国特許第US 6,231,962号明細書）には発泡体の支持体層と、オレフィン、シリコン化された接着剤、天然ゴムベースの接着剤、合成ゴムベースの接着剤およびその他のエラストマーをベースにした接着剤の中から選択される接着剤組成物とから成る粘着物品が記載されている。この文献に記載の接着剤組成物は高温での耐熱性に問題があり、従って満足な剪断抵抗性を有していない。この文献には本発明の粘着物品の製造で使われる接着剤組成物は記載がない。
【００１２】
特許文献３（国際公開第WO 2009/106699号公報）にはポリウレタンから得られる接着剤層を有する粘着物品が記載されている。特許文献４（欧州特許第EＰ２336208号公報）にはポリエーテルから得られる接着剤層を有する粘着物品が記載されている。これら２つの文献に記載の粘着物品はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）タイプの剛性支持体を用いている。しかし、これら２つの文献には本発明の支持体を有する粘着物品は記載がなく、また、本発明の特定の少なくとも２つのポリマーの混合物も記載がない。
【００１３】
形状適合性（conformable）支持体は伸縮自在（stretchable）で、一般に密度が低い。その結果、このタイプの支持体は変形可能で、簡単に破断できる。特に、発泡体（フォ―ム）は気泡構造、例えば薄い膜を有する空気充填構造を有し、従って、容易に破断できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第WO 2011/082094号公報
【特許文献２】米国特許第US 6,231,962号明細書
【特許文献３】国際公開第WO 2009/106699号公報
【特許文献４】欧州特許第EＰ２336208号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
ＰＥＴタイプの支持体を有する粘着物品の製造で使用可能な接着剤組成物は、その全てが形状適合性支持体を有する粘着物品の製造に使用できるわけではなく、接着ジョイント部が高い耐剪断性および高い破断温度を満足するような特性を有しているわけでもない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第１の対象は、接着剤層が塗布された支持体層を有する粘着物品であって、上記支持体層が50〜1200％の破壊伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層が下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の架橋で得られることを特徴とする粘着物品にある：
（a) 少なくとも一つの式（Ia）のポリマー、少なくとも一つの式（IIa）のポリマー、または、1つ、２つまたは３つのトリアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルの中から選択される少なくとも２つのポリマーの混合物であって、下記の式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマーを含む混合物： 
（ただし、
モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリマーが存在する場合には、上記混合物はこのポリマーを上記ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
モノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つの末端基を有するポリマーが存在する場合には、このポリマーを上記ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％含む）
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒；
【００１７】
［ここで、
式（Ia）のポリマーは下記の式に対応する、トリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する、シリル官能基の量が0.480meq/gポリマー以下であるポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000002
式（IIa）のポリマーは下記の式に対応するジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する、、シリル官能基の量が0.480meq/gポリマー以下であるポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000003
式（IIIa）のポリマーは下記の式に対応する、モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する、シリル官能基の量が0.480meq/gポリマー以下であるポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000004
式（IVa）のポリマーは、下記の式に対応する、モノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有する、シリル官能基の量が0.480meq/gポリマー以下であるポリウレタンまたはポリエーテルであり：
2015129280.tif 000005
【００１８】
（上記の式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000006
【００１９】
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は芳香族、脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の５〜１５の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は環の一部を成していてもよく、
Ｒ6はヘテロ原子を含んでいてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式のアルキル基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜40000グラム/モルにする整数であり、
ｍは上記ポリマーの平均モル質量を600g/モル〜100000g/モルにする整数であり、
ｐは0、1または2に等しい整数であり、
ｆは2または3に等しい整数である）］
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記を含む：
（１）上記の式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）下記の式(I)（II）（III）または（IV）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー：
2015129280.tif 000007
2015129280.tif 000008
2015129280.tif 000009
2015129280.tif 000010
［ここで、
式（IIIa）および／または（III）のポリマーが存在する場合には、上記混合物は式（IIIa）および／またはIII）のポリマーをポリマー混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
式（IVa）および／または（IV）のポリマーが存在する場合には、上記混合物は式式（IVa）および／または（IV）のポリマーをポリマー混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
【００２１】
上記の式(I)（II）（III）（IV）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000011
【００２２】
(ここで、
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は５〜１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は環の一部でもよく、
Ｒ6は一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍは上記ポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｐは、０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である）］
【００２３】
支持体層は300MPa以下の縦弾性係数を有するのが好ましい。
本発明の一つの実施例では、支持体層は発泡体の形をしている。
本発明の一つの実施例では、支持体層は一層以上のポリマー層の形をしている。
【００２４】
接着剤組成物は下記から成るのが好ましい：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の例えば本発明で定義した少なくとも一種のポリマーまたはのポリマー混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【００２５】
粘着付与剤樹脂は100Da〜5kDaの数平均モル質量を有し、下記から選択をされるのが好ましい：
(i) フリーデルクラフト（Friedel-Crafts）触媒の存在下でテルペン炭化水素とフェノールを重合して得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合によって得られる樹脂、
(i) 天然または変性したロジン；
(iv) 石油カット由来の約5、9または10個の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合によって得られる樹脂、
(v) フリーデルクラフト（Friedel-Crafts）触媒の存在下で一般にテルペン炭化水素の重合によって得られるテルペン樹脂、
(vi) 天然テルペンをベースにしたコポリマー、
(vii) アクリル樹脂。
【００２６】
本発明の他の対象は、上記接着剤組成物での使用に適したポリマーの混合物にある。このポリマー混合物はＰ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４のグループの中から選択される少なくとも２つのポリマーから成り、上記の式(Ia)(IIa)(IIIa)(IVa)に対応する少なくとも一つのポリマーを含み、シリル官能基の量は0.480meq/gポリマー以下であり、ここで、
Ｐ３グループのポリマーが存在する場合には、混合物は混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ３グループの少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを含み、
Ｐ４グループのポリマーが存在する場合には、混合物は混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ４グループの少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを含み、
Ｐ１グループは２つまたは３つのトリアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルで構成され、
Ｐ２グループは２つまたは３つのジアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルで構成され、
Ｐ３グループは２つまたは３つのモノアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルで構成され、
Ｐ４グループはモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの１つの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルによって構成される。
【００２７】
本発明の一つの実施例では、上記のポリマー混合物は下記を含む：
（１）混合物の総重量に対して95重量％以下の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）請求項1に記載の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【００２８】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は下記をポリマー混合物の総重量に対して下記比率で含む：
（１）10〜85重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）15〜90重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【００２９】
本発明の一つの実施例では、ポリマーの混合物は、以下を含む：
（１）混合物の総重量に対して15重量％以下の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）請求項1に記載の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【００３０】
本発明の一つの実施例では、ポリマーの混合物は下記を混合物の総重量に対して下記比率で含む：
（１）5〜95重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【００３１】
本発明の一つの実施例では、ポリマーの混合物は、以下を含む：
（１）少なくとも一つの式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）の中の1つに対応するポリマー、
（２）少なくとも一つの式(I)（II）（III）または（IV）の中の1つに対応するポリマー。
【００３２】
本発明はさらに、下記から成る本発明の粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物にも関するものである：
（１）本発明のポリマーの混合物、
（２）少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）少なくとも一種の架橋触媒。
【００３３】
本発明の接着剤組成物は下記から成るのが好まし：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の上記のポリマー混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【００３４】
本発明の利点は下記の点にある：
１）本発明の粘着物品は優れた付着性およびタック性を有する；
２）本発明の粘着物品は高い耐剪断抵抗性を有する；
３）本発明の粘着物品は、支持体上に取り付けて得られるジョント（接着部）が広い温度領域で必要な凝集力を維持することができる；
４）本発明の粘着物品は、多くの面、例えばコンクリート、プラスチック、金属材料、自動車車体および印刷された材料上に塗布できる；
５）本発明の粘着物品中に存在する支持体層は、全ての種類の面上、特に不規則な面上に粘着物品を結合することができる；
６）本発明の粘着物品は、結合される２つの面が平行でない場合でも、不規則な面を接着剤で固めることができる；
７）本発明の粘着物品は、複雑な面、曲面上に塗布できる；
８）本発明の粘着物品は、発泡体の形をした支持体層の性質から、支持体層に良好な断熱性および絶縁性を保証する。
【００３５】
粘着物品（self-adhesive article）
本発明は、接着剤層で被覆された支持体層を有する粘着物品であって、上記支持体層は50〜1200％の破断伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記（a）〜（c）の接着剤組成物を架橋して得られることを特徴とする粘着物品に関するものである：
（a) 少なくとも一つの式（Ia）のポリマー、少なくとも一つの式（IIa）のポリマー、または、1つ、２つまたは３つのトリアルコキシシランタイプの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルの中から選択される少なくとも２つのポリマーの混合物（この混合物は式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマーを含む）
（ここで、
モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリマーが存在する場合には、上記混合物はこのポリマーを上記ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％含み、
モノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つの末端基を有するポリマーが存在する場合には、このポリマーを上記ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％含む）
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒；
【００３６】
式（Ia）のポリマーは、下記の式に対応する、0.480meq/gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、トリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルである：
2015129280.tif 000012
【００３７】
式（IIa）のポリマーは下記の式に対応する、0.480meq/gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、ジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルである：
2015129280.tif 000013
【００３８】
式（IIIa）のポリマーは下記の式に対応する、0.480meq/ gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルである：
2015129280.tif 000014
【００３９】
式（IVa）のポリマーは、下記の式に対応する、0.480meq/gポリマー以下の量のシリル官能基を有し、モノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルである：
2015129280.tif 000015
【００４０】
上記の式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000016
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は芳香族、脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の５〜１５の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は環の一部を成していてもよく、
Ｒ6はヘテロ原子を含んでいてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式のアルキル基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜40000グラム/モルにする整数であり、
ｍは上記ポリマーの平均モル質量を600g/モル〜100000g/モルにする整数であり、
ｐは0、1または2に等しい整数であり、
ｆは2または3に等しい整数である。
【００４１】
上記の接着剤組成物が異なる式の少なくとも２つのポリマーから成る場合、上記のＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｎ、ｍ、ｐおよびｆの定義は各々独立して選択できる。すなわち、これらは各ポリマーにおいて互いに同一でも異なっていてもよい。
例えば、Ｂは下記の構造（この例ではｆは２に等しい）を有することができる：
2015129280.tif 000017
【００４２】
または下記の構造（この例ではfは３に等しい）を有することができる：
2015129280.tif 000018
【００４３】
なお、Ｒ6は例えばメチル基にすることができる。
【００４４】
Ｒ1は下記（a)〜（e)の二価基の1つを選ぶのが好ましい（下記は２つの遊離二価基を表す）：
（a) イソホロンから誘導される二価基：
2015129280.tif 000019
（b) 
2015129280.tif 000020
（c)
2015129280.tif 000021
（d)
2015129280.tif 000022
（e)  −（ＣＨ2）6−（またはヘキサメチレン基）
【００４５】
支持体層
支持体層は50％〜1200％、好ましくは100％〜1000％、より好ましくは200％〜700％の破断伸び率を有し、25〜1200kg/m3、好ましくは25〜1000kg/m3、より好ましくは25〜900kg/m3、より好ましくは32〜800kg/m3、より好ましくは50〜600kg/m3、より好ましくは60〜400kg/m3の嵩密度を有する。
【００４６】
破断伸び率はＩＳＯ規格1926に従って23℃で縦方向または横方向で測定する。破断伸び率は好ましくは縦方向の伸び率である。嵩密度はＩＳＯ規格845に従って測定する。
【００４７】
1000kg/m3以上の嵩密度を有する支持体層を得るために支持体層の製造時に充填剤を加えることができる。破断伸び率の所望特性を維持したまま材料の嵩密度を増やす方法は当業者に公知である。
【００４８】
支持体層は300MPa以下、好ましくは2〜100MPa、より好ましくは5〜50MPa、特に5〜35Mpaのヤングモジュラス（縦弾性係数）を有するのが好ましい。
【００４９】
支持体層の層厚は0.01〜50mm、好ましくは0.01〜20.00mm、より好ましくは0.05〜10.00mm、より好ましくは0.05〜1.00mm、より好ましくは0.10〜0.75mmであるのが好ましい。
【００５０】
支持体層は発泡体の形であるのが好ましい。
【００５１】
本発明では発泡体とはガスが充填されたセルから成るポリマー材料を意味する。発泡体は開放セルまたは閉じたセルを有することができる。発泡体の構造は発泡体の発泡方法により変化する。
【００５２】
接着剤組成物と接触する支持体層の外部表面は閉じているのが好ましい。すなわち、接着剤組成物と接触する面に存在するセルは全て閉じているのが好ましい。支持体層の全体が閉じたセルの発泡体であるのが好ましい。
【００５３】
本発明の第1の実施例では、支持体層は下記の中から選択をされる材料で作られる：
（１）ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、直鎖超低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン、
（２）ポリスチレン、
（３）天然ゴムまたは合成ゴム、
（４）ビニールコポリマー、例えば可塑化したまたは可塑化してないポリ塩化ビニルおよび酢酸ビニル樹脂、
（５）オレフィンコポリマー、例えばエチレン／メタクリル酸エステル・コポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン・コポリマー、エチレン／プロピレン・コポリマー、
（６）アクリルのポリマーおよびコポリマー、
（７）ポリウレタン、
（８）ポリエーテル、
（９）ポリエステル
（１０）上記の混合物。
【００５４】
支持体層はエラストマーおよび／または可塑性材料の混合物、例えばポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウレタン/ ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート、ポリウレタン／ポリエステルから成るのが好ましい。
【００５５】
支持体層はポリマーの発泡体、好ましくはポリオレフィンの発泡体の形をした一つ以上の層の形をしているのが好ましい。
【００５６】
本発明の粘着物品の支持体層を形成するのに使われる発泡体の中では下記を挙げることができる：
（１）TL SRZ（登録商標）1200.8発泡体（Alveo社から入手可能）（23℃での破断伸び率＝408.8±53％、嵩密度＝約96.62kg/m3、層厚＝約0.67mm、縦弾性係数＝11.2±0.5MPa）；
（２）TEE（登録商標）0400.2発泡体（Alveo社から入手可能）（23℃での破断伸び率＝362.5±85％、嵩密度＝約293kg/m3、層厚＝約0.17mm、縦弾性係数＝18.3±0.6MPa）；
（３）TMA SRZ（登録商標）0500.8発泡体（Alveo社から入手可能）（23℃での破断伸び率＝196.31±117％、嵩密度＝約196.31g/m3、層厚＝約0.72mm、縦弾性係数＝6.7±0.8MPa）；
（４）TL SRZ（登録商標）0700.8発泡体（Alveo社から入手可能）（23℃での破断伸び率＝635.4±76％、嵩密度＝約148.15g/m3、層厚＝約0.76mm、縦弾性係数＝12.9±0.8MPa）；
【００５７】
本発明の一つの実施例では、支持体層はシンタクチックフォームである。このシンタクチックフォームの説明は下記文献に記載されている。
【非特許文献１】Klempner et al., Polymeric foam technology, second edition, Hanser (2004), page 479
【００５８】
粘着物品の製造時には接着剤組成物が支持体上に塗布される。支持面の両面の中の1つの面、接着剤層で被覆されていない背面はリリース・ライナー、例えばシリコン化されたフィルムで被覆できる。そうすることで粘着物品を巻き取ることができ、シリコン化されたフィルムに対する接着剤層の接着不足による問題なしに巻き戻すことができる。
【００５９】
また、本発明の支持体層に任意の表面処理、例えば特に濡れ性を良くするためのコロナ処理を施すことができる。
【００６０】
接着剤組成物
接着剤層は接着剤組成物を架橋して得られる。また、支持体層は上記のように、シンタクチックフォームとして公知の発泡体を得るために本発明の接着剤組成物から成るマトリックスを発泡させて得ることもできる。
【００６１】
本発明の粘着物品で使用される接着剤組成物は下記（a）〜（c）を含む：
（a) 下記のような粘着物品のためのポリマーまたはポリマーの混合物、
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒。
【００６２】
本発明の一つの実施例では、本発明の粘着物品で使われる接着剤組成物は下記から成る：
（a) 下記のような粘着物品のためのポリマーまたはポリマー混合物、
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒。
【００６３】
上記ポリマーは式（Ia）のポリマーまたは式（IIa）のポリマーにすることができる。
【００６４】
粘着物品の製造で使われる接着剤組成物中に存在する少なくとも２つのポリマーの混合物はモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの１つ、２つまたは３つの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルの中から選択される少なくとも２つの異なるポリマーを含み、この混合物は式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）の少なくとも一つのポリマーを含む。
【００６５】
少なくとも２つのポリマーの混合物中にモノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリマーが存在する場合、上記混合物は上記ポリマーを混合物の総重量に対して最大で15重量％含むことができる。
【００６６】
少なくとも２つのポリマーの混合物中にモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの１つの末端基を有するポリマーが存在する場合、上記混合物は上記ポリマーを混合物の総重量に対して最大で15重量％含むことができる。
【００６７】
シリル官能基の量はその供給業者によって与えられるか、分析（ＮＭＲ）によって決定できる。あるいは、ポリマー（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）の合成で使用されるアミノシランの含有量（重量％）および種類（化学構造およびモル質量）の関数で決定できる。
【００６８】
式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）の中の１つに対応するポリマーは本明細書の実験部分で説明する方法で得ることができる。必要な場合にはポリマー（IVa）中のポリエーテル・ジオールの全でまたは一部はポリエーテルモノオールに置換できる。
【００６９】
本発明の粘着物品の製造で使われるポリマーまたはポリマーの混合物は600〜100000グラム/モル、好ましくは1000〜50000グラム/モル、より好ましくは2000〜20000グラム/モルの数平均モル質量を有するのが好ましい。
【００７０】
数平均モル質量（Mn）（g/モルで表示）はシリル官能基（E(s)）の量（meq/gで表示）とポリマーの官能性Ｆとから計算される。
【００７１】
式（Ia）（IIa）（IIIa）のポリマーの官能性Ｆは２または３である。式（IVa）のポリマーの官能性Ｆは１に等しい。
【００７２】
数平均モル質量は下記式で計算される：
2015129280.tif 000023
【００７３】
式（Ia）に対応する本発明のポリマーの中では実施例１９、２０（実験部分）に記載のポリマーEx19およびEx20を挙げることができる。
【００７４】
式（IIa）に対応する本発明のポリマーの中では実施例８、６〜１８（実験部分）に記載のポリマーEx8およびポリマーEx6〜18を挙げることができる。
【００７５】
式（IIIa）に対応する本発明のポリマーの中では実施例１５（実験部分）に記載のポリマーEx15を挙げることができる。
【００７６】
本発明の粘着物品の製造で使われるポリマー混合物の全てのポリマーはシリル官能基の量が0.480meq/gポリマー以下（すなわち、１gポリマー当たり0.480meq以下）、好ましくは0.450meq/gポリマー以下であるのが好ましい。
【００７７】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）のポリマーの中から選ばれる少なくとも２つのポリマーを含む。
【００７８】
本発明の他の実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）のポリウレタンおよびポリエーテルとは異なるモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つ、２つまたは３つの末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたはポリエーテルを含む。
【００７９】
式（Ia）（IIa）（IIIa）または（IVa）のポリウレタンおよびポリエーテルとは異なるモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つ、２つまたは３つの末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたはポリエーテルは下記の中から選択をするのが好ましい：
（１）下記の式（II）に対応するジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000024
【００８０】
（２）式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000025
【００８１】
（３）式（III）に対応するモノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000026
【００８２】
（４）式（IV）に対応するモノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000027
【００８３】
上記の式(I)（II）（III）（IV）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000028
【００８４】
ＤおよびＴは２〜６６個の炭素原子を有する一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン）で置換されていてもよい直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は、芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖、環式の５〜１５個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子、好ましくは３つの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ5はリングの一部であってもよく、
Ｒ6は一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン）を有していてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｐは０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である。
【００８５】
式(I)（II）（III）（IV）の中の１つに対応するポリマーは特許文献３（国際公開第WO 2009/106699号公報）および特許文献４（欧州特許第EＰ２336208号公報）に記載の方法で得ることができ、必要な場合には式（IV）のポリマーはポリエーテルモノオールによりポリエーテル・ジオールを全置換または部分置換することができる。
【００８６】
本発明の一つの実施例では、粘着物品の製造での使用に適した少なくとも２つのポリマーの混合物は下記を含む（比率はポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）5〜95重量％、好ましくは10〜90重量％の式（Ia）（IIa）（IIIa）（IVa）のポリマーの中から選択される少なくとも一つのポリマー；
（２）5〜95重量％、好ましくは10〜90重量％の好ましくは式(I)（II）（III）または（IV）の中から選択される少なくとも一つの他のシリル化されたポリマー。
【００８７】
本発明の一つの実施例では、粘着付与剤樹脂は100Da〜5kDa、好ましくは500Da〜4kDaの数-平均モル質量を有する。
【００８８】
本発明の一つの実施例では、粘着付与剤樹脂は下記の中から選択をされる：
(i) フリーデルクラフト（Friedel-Crafts）触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合によって得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合、必要に応じてフェノールとの重合反応によって得られる樹脂、
(iii) 天然起源または変性されたロジン、例えば松ヤニから抽出したロジン、植物の根から抽出したウッドロジンおよび水素化、ダイマー化、重合またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化したその誘導体、
(iv) 石油カットに由来する5、9または10個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物の水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
(v) 一般にフリーデルクラフト触媒の存在下で、モノテルペン（またはピネン）のようなテルペン炭化水素の重合で得られるテルペン樹脂、
(vi) 天然テルペンベースのコポリマー、例えばスチレン-テルペン、α-ビニールトルエン・テルペンおよびビニルトルエン-テルペン、
(vii) アクリル酸樹脂。
【００８９】
この種の樹脂は市販されており、上記定義のタイプ(i)、(ii)、(iii)としては下記の製品を挙げることができる：
１）タイプ(i)の樹脂：約870Daの数平均モル質量Mnを有するＤＲＴ社から入手可能なDertophene（登録商標）1510；数平均モル質量Mnが約630Daに等しい同じ会社から入手可能なDertophene（登録商標）H150；約1200Daの数平均モル質量Mnを有するArizona Chemical社から入手可能なSylvarez（登録商標）TP 95、
２）タイプ(ii)の樹脂：フェノールを反応させないα-ビニールトルエンの重合で得られる900Daの数平均モル質量を有するCray Valley社から入手可能なNorsolene（登録商標）W100；フェノールを加えたプロセスで得られるArizona Chemicalから入手可能な約1740Daの数-平均モル質量Mnを有するSylvarez（登録商標）510、
３）タイプ(iii)の樹脂：約1700Daの数平均モル質量Mnを有するロジンとペンタエリスリトールとのエステルであるArizona Chemical社から入手可能なSylvalite（登録商標）RE 100。
【００９０】
樹脂の数平均モル質量は、ポリエチレングリコールを標準として使用する当業者に周知の方法に従ってサイズ排除クロマトグラフィで測定できる。
【００９１】
好ましい変形例では、粘着付与剤樹脂としてタイプ(i)または(ii)の樹脂が使われる。
【００９２】
他の好ましい変形例では、粘着付与剤樹脂としてタイプ(iii)、好ましくはエステルガム樹脂が使われる。
【００９３】
本発明の接着剤組成物で使用される架橋触媒はシラノールの縮合として当業者に公知の任意の触媒にすることができる。そうした触媒の例としてはチタンの誘導体、例えばチタン・アセチルアセトネート（DuPont社からTYZOR（登録商標）AA75の名称で市販されている）、アルミニウム・キレートのようなアルミニウムの誘導体（King Industries社からK-KAT（登録商標）5218の名称で市販されている）、アミンの誘導体、例えば1,8-ジアゾビシクロ（5.4.0）ウンデセン-7またはＤＢＵを挙げることができる。
【００９４】
本発明組成物は、上記のポリマーまたはポリマー混合物の他に、ＨＭＰＳＡの製造で広く使用されている熱可塑性ポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）またはスチレン・ブロックコポリマーを必要に応じてさらに含むことができる。
【００９５】
本発明の接着剤組成物は乾燥剤として加水分解可能なアルコキシシラン誘導体、好ましくはトリメトキシシラン誘導体を3重量％以下の量で含むことができる。この乾燥剤は本発明の組成物の使用前の貯蔵、運搬中のシェルーライフを延ばすことができる。例としてはUS Momentive Performance Materials Inc社からSILQUEST （登録商標）A-174の名称で入手可能なガンマ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【００９６】
本発明組成物はさらに、可塑剤、例えばフタレートまたは安息香酸エステル、パラフィン系およびナフテン系オイル（例えばESSO社のPrimol（登録商標）352）、ポリエチレンホモポリマーのワックス（例えばHoneywell社のAC（登録商標）617）、ポリエチレン／酢酸ビニルコポリマーのワックスまたは顔料、着色剤または充填剤をさらに含むことができる。
【００９７】
最後に、本発明の組成物は0.1〜2重量％の一種以上の安定剤（または酸化防止剤）を含むのが好ましい。この安定剤は熱または光の作用で生じる酸素との反応に起因する劣化から組成物を保護するために導入される。この安定剤はCIBA社のIrganox（登録商標）1076のような遊離基を閉じ込める置換フェノールの一次酸化防止剤を含むことができる。この一次酸化防止剤は単独で使用するか、他の二次抗酸化剤または紫外線安定剤と一緒に使用できる。
【００９８】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して下記（a)〜（c) を下記比率で含む：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の上記のポリマーまたはポリマーの混合物、
（b) 15％〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与剤樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【００９９】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は、下記（a)〜（c) を接着剤組成物の総重量に対して下記比率で含む：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の上記ポリマーまたはポリマー混合物の重量、
（b) 15〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【０１００】
本発明の粘着物品の製造で使用されるホット架橋可能な接着剤組成物は下記の段階を含む方法で調製できる：
１）空気を含まない状態、好ましくは不活性雰囲気下に、30〜170℃の間の温度、好ましくは100〜170℃の間の温度でポリマーまたはポリマー混合物を粘着付与樹脂と混合し、その後、30〜90℃の温度、有利には約70℃の温度に混合物を冷却する段階、
２）上記段階で得られた混合物に架橋触媒、必要な場合にはさらに乾燥剤およびその他のオプション成分を組み入れる段階。
【０１０１】
本発明の一つの実施例では、シリル化された官能基の少なくとも一部が架橋した後の接着剤層は、ガラス板で測定した時に、好ましくは残りなしで、少なくとも0.75N/cm、好ましくは少なくとも0.80N/cm、より好ましくは少なくとも0.90N/cm、理想的には少なくとも1N/cmのループタックを有する。
【０１０２】
本発明の一つの実施例では、上記接着剤層は少なくとも5N/cm、好ましくは少なくとも6N/cm、より好ましくは少なくとも7N/cm、理想的には少なくとも8N/cmのループタックを有することができる。本発明の実施例では、本発明接着剤組成物は、0.75〜8N/cm、好ましくは0.80〜7N/cm、より好ましくは0.90〜6N/cm、理想的には1〜5N/cmのループタックを有することができる。前記ループタックは表面に物品を結合した直後、および／または表面に物品を結合してから２、３時間後、および／または、表面に物品を結合してから数日後に得ることができる。
【０１０３】
本発明において「粘着物品（self-adhesive article）」という用語は手または機械の圧力のみで、追加の糊や接着剤を使わずに表面上に結合させることができる任意の物品を意味する。「粘着物品」という表現には「感圧物品（Sensitive Adhesive」または「ＰＳＡ」物品という表現も含む。これらの物品の目的は結合すべき表面上に取り付け互いに時に表面と一体になり、把持、固定または不動化し、形状物、ロゴ、イメージまたは情報を表示することにある。これらの物品は特にその優れた耐熱性および絶縁性によって多くの分野、例えば医療、衣類、包装、自動車または構造物で広く使われている。また、その最終用途に従ってテープ、例えば工業用テープ、ＤＩＹ用または構造工事現場用の片面または両面テープの形にすることができ、さらに、ラベル、包帯、ドレッシング、パッチ、グラフィックフィルムの形にすることができる。
【０１０４】
本発明の粘着物品は湾曲した複雑な表面上または変形した表面上または不規則な表面上へ取り付けることができる。本発明物品は正確に平らでない２つの面を結合することができる。特に、被結合面は支持体層の性質と同等な性質を有することができる。
【０１０５】
被結合面はプラスチック、コンクリート、鋼、ガラス、ボール紙、皮、織物、発泡体の中から選択できる。その表面は塗装されていてもいなくてもよい。
【０１０６】
本発明の一つの実施例では、粘着物品は付着性のない保護用剥離層（「リリース・ライナー」）を有することができる。本発明の一つの実施例では、リリース・ライナーは接着剤組成物の架橋後に接着剤層上へ取り付けるのが好ましい。
【０１０７】
本発明の第１実施例では、本発明粘着物品は下記の段階を有する方法で調製できる：
(a) 上記の接着剤組成物を20〜160℃の温度にコンディショニングし、
(b) 段階(a)で得られた接着剤組成物を支持面上へ塗布し、
(c) 塗布された支持面を加熱することによって塗布した接着剤組成物を20〜200℃の温度で架橋し、
(d) 必要な場合にはさらに、架橋した接着剤層を支持体層上またはリリース・ライナー上の積層または転写する。
【０１０８】
本発明で「支持面」とは非粘着層またはリリース・ライナーまたは支持体層で覆われたコンベアベルトを意味する。
【０１０９】
支持面が支持体層でない場合、本発明の粘着物品を得る方法は架橋した接着剤層を支持体層上に転写する段階（d）を含む。
【０１１０】
支持面が支持体層である場合の本発明粘着物品を得る方法はリリース・ライナー上へ架橋した接着剤層を積層する段階（d）を含む。
【０１１１】
本発明の一つの実施例では、本発明の粘着物品を製造する方法が、支持体層上へ第２の接着剤組成物の層を形成する段階（e）を有し、その後に、段階（e）で塗布した接着剤組成物を20〜200℃の温度に加熱して架橋する段階（f）を行う。この実施例では両面粘着物品が得られる。
【０１１２】
塗布段階（b）は公知の任意の塗布装置、例えばリップノズルまたはカーテン-ノズルを用いるか、ローラで実行できる。塗布量は単位面積当たり接着剤組成物を3〜2000g/m2、好ましくは5〜500g/m2、より好ましくは10〜250g/m2にするのが好ましい。塗布は連続的または一部連続的に行うのが好ましい。
【０１１３】
本発明の一つの実施例では、段階（c）で、塗布した接着剤組成物に湿度レベルによって特徴づけられる湿った雰囲気中での処理をさらに施す。この湿った雰囲気は2〜100％の分子が水分子であるのが好ましい。好ましくは、この湿った雰囲気は4〜50％、さらに好ましくは5〜10％の分子が水分子である。
【０１１４】
湿度レベルは単位体積当たりの水の百分率で表され、それは水の分子の数を単位体積中の全分子数で割ったもの対応する。このスケールは直線性があるので、湿度レベルは容易に測定でき、例えばP.I.D（Proportional-Integral-Derivative）タイプのモニタを使用して制御できる。重量百分率は全分子数に対する水の分子数の百分率に0.622の係数をかけて計算できる。多様な環境の湿度レベル上の全体的な情報はW. Wagner et al.の「International Steam Tables-Properties of Water and Steam based on Industrial Formula IAPWS-IF97」に記載されている。
【０１１５】
架橋段階（c）に必要な時間は支持面に塗布した接着剤組成物の単位面積当たりの重量、加熱温度および湿度に応じて例えば1秒〜10分間広範囲に変えることができる。
【０１１６】
この熱架橋段階の結果、湿度の作用下で上記ポリマーまたはポリマー混合物のポリマー鎖と、シロキサン-タイプボンドポリマー鎖との間に三次元のポリマーネットワークが作られる。このようにして架橋された接着剤組成物が支持体に対する所望の接着力とタックが与えられた感圧接着剤である。
【０１１７】
コーティングは支持体層上またはリリース・ライナー上に均一に行うのが好ましいが、最終粘着物品の所望形材に合ったコーティングをすることもできる。
【０１１８】
本発明の一つの実施例では、接着剤組成物によるコーティングを支持体層の両面の少なくとも一部で実行することもできる。支持体層の両面に塗布する場合、２つの面で接着剤組成物を同じにしても、異ならせてもよく、また、単位面積当たりの重量も同一または異ならせることができる。
【０１１９】
本発明の一つの実施例では、粘着物品は支持体層の両面または少なくとも片面に接着剤層を有する。必要に応じて接着剤層をリリース・ライナー上に形成することもできる。本発明の一つの実施例では、粘着物品は２つの接着剤層の各々の上に２つのリリース・ライナーを有することができる。この場合、２つの保護層は同じ材料または異なる材料で作ることができ、および／または、同じまたは異なる層厚を有することができる。
【０１２０】
本発明の粘着物品は下記の段階を有する付着方法で使用できる：
（a)リリース・ライナーを取外す（リリース・ライナーフィルムが存在する場合）、
（b) 物品面上に取り付ける、
（c) 上記物品に圧力を加える。
【０１２１】
粘着物品が両面接着物品である実施例での付着方法では、第２の面を第１の面に取り付けた物品上へ取り付けるか、第１の面に取り付けた物品を第２の面に取り付ける段階を有する。
【０１２２】
少なくとも２つのポリマーの混合物
本発明はさらに、本発明の粘着物品の製造で使用される接着剤組成物に含まれる少なくとも２つのポリマーの混合物にも関するものである。本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物は、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４のグループの中から選択される少なくとも２つのポリマーから成り、少なくとも一つのポリマーは上記の式(Ia)(IIa)(IIIa)または(IVa)に対応する。
【０１２３】
粘着物品の項で説明したように、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物の全てのポリマーのシリル官能基の量は0.480meq/gポリマー以下、好ましくは0.450meq/gポリマー以下である。
【０１２４】
本発明のポリマー混合物の平均モル質量は600〜100000グラム/モル、より好ましくは1000〜50000グラム/モル、より好ましくは2000〜20000グラム/モルであるのが好ましい。
【０１２５】
各グループは下記のように定義される：
グループＰ１：
トリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル；例＝式（Ia）または(I)に対応するポリマー、
グループＰ２：
ジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル；例＝式（IIa）または（II）に対応するポリマー、
グループＰ３：
モノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル；例＝式（IIIa）または（III）に対応するポリマー、
グループＰ４：
モノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つの末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテル；例＝式（IVa）または（IV）に対応するポリマー。
【０１２６】
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中にＰ１グループのポリマーが存在する場合、このＰ１グループの一つまたは複数のポリマーは上記混合物の総重量に対して最大で99重量％含むことができる。
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中にＰ２グループのポリマーが存在する場合、このＰ２グループの一つまたは複数のポリマーは上記混合物の総重量に対して最大で99重量％含むことができる。
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中にＰ３グループのポリマーが存在する場合、このＰ３グループの一つまたは複数のポリマーは上記混合物の総重量に対して最大で15重量％含むことができる。
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中にＰ４グループのポリマーが存在する場合、このＰ４グループの一つまたは複数のポリマーは上記混合物の総重量に対して最大で15重量％含むことができる。
【０１２７】
上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は、本質的にＰ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４のグループのポリマーから成るのが好ましい。本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物はＰ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４のグループのポリマー以外のポリマーを含まないのが好ましい。
【０１２８】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下のＰ１グループに属する少なくとも一つのポリマー、
（２）Ｐ２グループに属する少なくとも一つのポリマー、
【０１２９】
この実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は、少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記を下記比率で含む：
（１）Ｐ１グループに属する少なくとも一つのポリマーを10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％、
（２）Ｐ２グループに属する少なくとも一つのポリマーを5〜90重量％、好ましくは10〜80重量％、好ましくは15〜75重量％、20〜90重量％、有利には25〜70重量％。
【０１３０】
本発明のこの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）最大で95重量％のＰ１グループに属する少なくとも一つのポリマー、
（２）Ｐ２グループに属する少なくとも一つのポリマー
【０１３１】
本発明のこの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は、少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記比率で含む下記から成るのが好ましい：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％のＰ１グループに属する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜90重量％、好ましくは10〜80重量％、より好ましくは15〜70重量％、有利には25〜75重量％のＰ２グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１３２】
本発明の第２の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ３グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１３３】
この実施例では上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記を少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記の比率で含むのが好ましい：
（１）10〜95重量％、好ましくは25〜90重量％、より好ましくは20〜85重量％、有利には30〜75重量％のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％のＰ３グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１３４】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％までのＰ３グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１３５】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は基本的に少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記比率で含むのが好まい：
（１）10〜95重量％、好ましくは25〜85重量％、より好ましくは20〜90重量％、有利には30〜75重量％のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％のＰ３グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１３６】
本発明の第３の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記から成る：
（１）Ｐ２グループのために属している少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマー混合物の総重量に対して最大で15重量％以下のＰ３グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１３７】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は、少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記を下記比率で含むのが好ましい：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％のＰ２グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％のＰ３グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１３８】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）Ｐ２グループに属する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ３グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１３９】
この実施例での少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％のＰ２グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％のＰ３グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１４０】
本発明の第４の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ４グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１４１】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記を含むのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは25〜90重量％、より好ましくは20〜85重量％、有利には30〜75重量％のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％のＰ４グループに属している少なくとも一つのポリマー。
【０１４２】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％までのＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ４グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１４３】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは25〜90重量％、より好ましくは20〜85重量％、有利には30〜75重量％のＰ１グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％のＰ４グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１４４】
本発明の第５の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）Ｐ２グループに属する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ４グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１４５】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含むのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％のＰ２グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％のＰ４グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１４６】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）Ｐ２グループに属する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマー混合物の総重量に対して最大で15重量％のＰ４グループの少なくとも一つのポリマー。
【０１４７】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくはの90〜95重量％のＰ２グループの少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％のＰ４グループに属する少なくとも一つのポリマー。
【０１４８】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は、以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％までの式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１４９】
この実施例の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含むのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは30〜85重量％、有利には25〜75重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜90重量％、好ましくは10〜80重量％、より好ましくは25〜75重量％、有利には15〜70重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５０】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は、以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５１】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜90重量％、好ましくは10〜80重量％、より好ましくは25〜75重量％、有利には15〜70重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５２】
本発明の他の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％までの式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５３】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物が以下を含むのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５４】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％までの式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して最大で15重量％の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５５】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５６】
本発明の他の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％までの式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５７】
好ましくは、本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５８】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物が本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％までの式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１５９】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（IIIa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６０】
本発明の他の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％以下の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６１】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記を含むのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％の式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
【０１６２】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１） ポリマーの混合物の総重量に対して95重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％までの式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６３】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）10〜95重量％、好ましくは20〜90重量％、より好ましくは25〜85重量％、有利には30〜75重量％の式（Ia）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）5〜15重量％、好ましくは7〜15重量％、より好ましくは9〜12重量％の式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６４】
本発明の他の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％までの式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６５】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含むのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６６】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい：
（１）式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％までの式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６７】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（IIa）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（IVa）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１６８】
本発明の一つの実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は基本的に上記の式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）に対応するポリマーのみから成る。上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）のポリマー以外のポリマーを含まないのが好ましい。
【０１６９】
本発明の他の実施例では、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）グループＰ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４の中の1つに属する少なくとも一つの他のシリル化されたポリマー（この他のシリル化されたポリマーは式（Ia）（IIa）（IIIa）または、（IVa）のポリマーと同じグループには属さない）。
【０１７０】
上記の「他のシリル化されたポリマー」とは式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）のポリマーとは異なるポリマーで且つ一般式−Ｓｉ（Ｒ5）p（ＯＲ4）3-pに対応する少なくとも一つのシリル化された官能基を有するものを意味する（ここで、Ｒ5、Ｒ4およびｐは上記として同じ意味を有する）。
【０１７１】
他のシリル化されたポリマーは下記の中から選択するのが好ましい：
（１）下記の式（II）に対応するジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するグループＰ２に属するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000029
【０１７２】
（２）式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するグループＰ１に属するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000030
【０１７３】
（３）式（III）に対応するモノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有するグループＰ３に属するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000031
【０１７４】
（４）式（IV）に対応するモノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有するグループＰ４に属するポリウレタンまたはポリエーテル：
2015129280.tif 000032
【０１７５】
上記の式(I)（II）（III）（IV）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015129280.tif 000033
【０１７６】
ＤおよびＴは２〜６６個の炭素原子を有する一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン）で置換されていてもよい直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は、芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖、環式の５〜１５個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子、好ましくは３つの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ5はリングの一部であってもよく、
Ｒ6は一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン）を有していてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｐは０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である。
【０１７７】
式(I)（II）（III）（IV）の中の１つに対応するポリマーは特許文献３（国際公開第WO 2009/106699号公報）および特許文献４（欧州特許第EＰ２336208号公報）に記載の方法で得ることができ、必要な場合には式（IV）のポリマーでポリエーテルモノオールによりポリエーテル・ジオールを全置換または部分置換することができる。
【０１７８】
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物は下記から成るのが好ましい（比率は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対する比率）：
（１）5〜95重量％、好ましくは10〜90重量％の式（Ia）（IIa）（IIIa）および（IVa）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー；
（２）5〜95重量％、好ましくは10〜90重量％の少なくとも一つの他のシリル化されたポリマー、好ましくは式(I)（II）（III）または（IV）のポリマーの中から選択されるポリマー、
（この混合物はグループＰ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４の中から選択される２つの異なるグループに属する少なくとも２つのポリマーを含む）。
【０１７９】
接着剤組成物
本発明はさらに、本発明の粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物にも関するものである。
【０１８０】
本発明の接着剤組成物は以下を含む：
（a) 本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒。
【０１８１】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して下記（a)〜（c) を下記比率で含む：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（b) 15％〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与剤樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【０１８２】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して下記（a)〜（c) を下記比率で含む：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（b) 15〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【０１８３】
粘着付与剤樹脂は本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
架橋触媒は本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は乾燥剤、可塑剤、安定剤（または酸化防止剤）から選ばれる一種以上の添加剤をさらに含む。これらの添加剤は本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
【０１８４】
本発明の接着剤組成物は下記の段階を有する方法で製造できる：
１）空気を含まない状態、好ましくは不活性雰囲気下に、30〜170℃の間の温度、好ましくは100〜170℃の間の温度でポリマーまたはポリマー混合物を粘着付与樹脂と混合し、その後、30〜90℃の温度、有利には約70℃の温度に混合物を冷却する段階、
２）上記段階で得られた混合物に架橋触媒、必要な場合にはさらに乾燥剤およびその他のオプション成分を組み入れる段階。
【０１８５】
本発明の接着剤組成物は従来技術には記載がない。
本発明の接着剤組成物は、本発明の粘着物品用の上記支持体層とは異なる支持体と一緒に使用することができる。
本発明の接着剤組成物は、一時的または永久的な支持体と接着剤層（この接着剤層は接着剤組成物の架橋性によって得られる）とを有する粘着物品の製造で使用できる。
本発明の接着剤組成物から得られる粘着物品の支持体は一時的または永久的な支持体にすることができる。支持体が一時的な支持体の場合、支持体は非付着性の保護膜（「リリース・ライナー」）であるのが好ましい。この場合、一時的な支持体は除去され、物品を表面上へ結合した後、結合された物品は接着剤層のみを有する。
【０１８６】
支持体が永久的な支持体である場合、支持体は感圧性（ＰＳＡ）の製造に使われる任意の材料、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミドおよび紙をベースにしたものにすることができる。支持体は繊維またはプラスチックテープ構造物、金属繊維またはガラス繊維で作ることもできる。
本発明の一つの実施例では、支持体はポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリウレタン（ＰＵ）をベースにしたものである。
本発明の一つの実施例では、支持体はグリッドまたはメッシュの形をしているか不織布材料から成る。この場合、接着剤層は支持体の片面上のみに存在させることができるが、支持体が多孔質であるので、支持体の内部まで接着剤組成物を浸透させることもでき、従って、支持体の繊維を完全に接着剤組成物で被覆することができる。この場合、非粘着性の保護膜を接着剤層または接着剤組成物上に形成するのが好ましい。
【０１８７】
本発明の一つの実施例では、本発明接着剤組成物から得られる粘着物品は、接着剤層で被覆された永久支持体を有する。この接着剤層は非粘着性の保護膜、好ましくはシリコン処理したフィルムで被覆されているのが好ましい。非粘着性保護膜の代わりに、接着剤層で被覆されていない永久支持体の支持面に非粘着性面、例えばシリコン処理された保護層を有することもできる。上記の２つの実施例では、粘着物品は巻き取ることができ、巻き戻す時には、接着剤層と永久的な支持体との間で問題無しに接着剤を転写することができる。本発明の一つの実施例では、永久的な支持体の両面上に互いに同一または異なる接着剤組成物が塗布される。２つの接着剤組成物の中の少なくとも1つは本発明の接着剤組成物である。
【０１８８】
支持体は下記の材料から作ることができる：
１）ポリウレタン材料のEstane（登録商標） 58309NAT022（B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio）、
２）ポリウレタンのRucothane（登録商標）またはポリエステルエラストマーのHytre（登録商標）4056（DuPont, Wilmington, Del.）、
３）ポリエーテル・ブロック・アミドのPebax（登録商標）2533または3533（Arkema, Paris, France）。
【０１８９】
本発明の接着剤組成物から得られる粘着物品は、本発明の粘着物品の製造で説明した方法で得ることができる。
粘着物品は下記の段階から成る接着工程で使用できる：
（a) リリース・ライナーを取外す（リリースフィルムが存在する場合）、
（b) 上記物品を表面に取り付ける、
（c) 上記物品に圧力を加える。
粘着物品が両面接着物品である実施例では、上記接着工程に第１面に結合された物品を第２面上に取り付ける段階がさらに含まれる。
【実施例】
【０１９０】
２つの異なるタイプの支持体：ＰＥＴ支持体と、本発明の発泡から成る支持体の層に対して異なる接着剤組成物をテストした。
【０１９１】
下記のポリマーを使用した：
（１）GENIOSIL（登録商標）STP-15（Wackerから入手可能）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式(I)に対応するグループＰ１のポリエーテル（平均モル質量＝約10000グラム/モル、多分散性＝約1.6、シリル官能基の量＝0.200ミリ当量／ポリマー１グラム）
（２）GENIOSIL（登録商標）STP-30（Wackerから入手可能）：ジメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式（II）に対応するグループＰ２のポリエーテル（平均モル質量＝約14493グラム/モル、多分散性＝約1.6、シリル官能基の量＝0.138ミリ当量／ポリマー１グラム）
（３）国際出願WO 2009/106699に記載のポリウレタンＡ：トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有する公式(I)に対応するグループＰ１のポリウレタン（平均モル質量＝約16393グラム/モル、、多分散性＝約1.7、シリル官能基の量＝0.122ミリ当量／ポリマー１グラム
（４）SPUR+（登録商標）1050mM（Momentiveから入手可能）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式(I)に対応するグループＰ１のポリウレタン（平均モル質量＝約16393グラム/モル、多分散性＝約1.7、シリル官能基の量＝0.122ミリ当量／ポリマー１グラム）
（５）MS Polymer（登録商標）SAT 145（Kanekaから入手可能）：ジメトキシシランタイプの１つの末端基を有するポリマー（平均モル質量＝3497グラム/モル、多分散性＝約2.1、シリル官能基の量＝0.286ミリ当量／ポリマー１グラム）
【０１９２】
（６）ポリマーEx8：ジメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式（IIa）に対応するグループＰ２のポリエーテル（平均モル質量＝約5376グラム/モル、シリル官能基の量＝0.372ミリ当量／ポリマー１グラム）
（７）ポリマーEx15：モノメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式（IIIa）に対応するＰ３グループのポリエーテル（平均モル質量＝約5263グラム/モル、シリル官能基の量＝0.380ミリ当量／ポリマー１グラム）
（８）ポリマーEx6〜18：ジメトキシシランタイプの３つの末端基を有する式（IIa）に対応するグループＰ２のポリエーテル（平均モル質量＝7160グラム/モル、シリル官能基の量＝0.419ミリ当量／ポリマー１グラム）
（９）ポリマーEx19：トリメトキシシランタイプの３つの末端基を有する式（Ia）に対応するグループＰ１のポリエーテル（平均モル質量＝約6818グラム/モル、シリル官能基の量＝0.440ミリ当量／ポリマー１グラム）
（１０）ポリマーEx20：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式（Ia）に対応するグループＰ１のポリエーテル（平均モル質量＝約5376グラム/モル、シリル官能基の量＝0.372ミリ当量／ポリマー１グラム）
（１１）ポリマーExC6：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有するグループＰ１のポリエーテル（平均モル質量＝約4000グラム/モル、シリル官能基の量＝0.500ミリ当量／ポリマー１グラム）
【０１９３】
ポリマーEx8は下記の手続に従って調製した：
１）8200gのポリオールACCLAIM（登録商標）8200（Bayerから入手）を窒素雰囲気下に真空でガラス製合成装置中へ約85〜90℃に加熱して導入する。
２）0.1gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244（Societe Borchersから入手のビスマス/亜鉛ネオデカノエート）を導入する。
３）真空下に85〜90℃で約１時間維持する。
４）6.4gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。 
５）NCO官能基が1.5〜1.9％の間のレベルに維持されるまで、窒素下に85〜90℃で約2時間維持する（NCO官能基レベルはサンプルを分析して確認する）
６）装置を65〜70℃の温度まで冷却する。
７）9.01gのGENIOSIL（登録商標）XL924（Wackerから入手）（N-シクロヘキシルアミノメチル-メチルジエトキシシラン）を導入する。
８）窒素下に70℃で約１時間維持し、NCO官能基が完全に消えたことを確認する。
【０１９４】
ポリマーEx15は下記の手続に従って調製した：
１）窒素雰囲気下に約85〜90℃の温度の87.3gのポリオールACCLAIM（登録商標）8200（Bayerから入手）を真空下にガラス製合成装置中へ導入する。
２）0.1gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244（Societe Borchersから入手のビスマス/亜鉛ネオデカノエート）を導入する。
３）真空下に85〜90℃に約1時間の装置を維持する。
４）6.6gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
５）85〜90℃で約2時間の窒素下にNCO官能基のレベルが1.5〜1.9％の間となるまで維持する（NCO官能基のレベルはサンプルを分析して確認する）
６）65〜70℃に装置を冷却する。
７）6.14gの3-アミノイソプロピルジメチル-エトキシシランを導入する。
８）NCO官能基が全く消えるまで、70℃で窒素雰囲気下に約1時間維持する。
【０１９５】
ポリマーEx19は下記の手続に従って調製した：
１）窒素雰囲気下で真空下に約85〜90℃に加熱したガラス製合成装置中に82.18gのポリオールACCLAIM（登録商標）6300（Bayerから入手）を導入する。
２）0.04gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244（Societe Borchersから入手のビスマス/亜鉛ネオデカノエート）を導入する。
３）装置を真空下に85〜90℃で約1時間維持する。
４）9.44gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
５）85〜90℃で約2時間の窒素下にNCO官能基のレベルが1.8〜2.2％の間になるまで維持する（NCO官能基のレベルはサンプルを分析して確認する）
６）65〜70℃に装置を冷却する。
７）7.84gのSilane（登録商標）A1110（Momentive社から入手）（ガンマ-アミノプロピルトリメトキシシラン）を導入する。
８）NCO官能基が無くなるまで70℃で約1時間、窒素下に維持する。
【０１９６】
ポリマーEx6〜18は下記の手続に従って調製した：
１）82.03gのポリオールACCLAIM（登録商標）6300（Bayer社から入手）を約85〜90℃に加熱して窒素雰囲気下で真空下にガラス製合成装置中に導入する。
２）0.04gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244（Societe Borchersから入手のビスマス/亜鉛ネオデカノエート）を導入する。
３）装置を真空下に85〜90℃で約1時間維持する。
４）9.45gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
５）NCO官能基のレベルが1.8〜2.2％の間になるまで85〜90℃で約2時間、窒素下に維持する（NCO官能基のレベルはサンプルを分析して確認する）
６）65〜70℃に装置を冷却する。
７）7.98gの3-アミノプロピルメチル-ジエトキシシランを導入する。
８）NCO官能基が全く消えるまで70℃で約1時間、窒素下に維持する。
【０１９７】
ポリマーEx20は下記の手続に従って調製した：
１）約85〜90℃に予熱した84.71gのポリオールACCLAIM（登録商標）8200（Bayer社から入手）を窒素雰囲気下で真空下にガラス製合成装置中に導入する。
２）0.04gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244を導入する。
３）装置を真空下に85〜90℃で約1時間維持する。
４）6.5gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
５）NCO官能基のレベルが1.7〜2.2％の間になるまで85〜90℃で約2時間、窒素下に維持する（NCO官能基のレベルはサンプルを分析して確認する）
６）65〜70℃に装置を冷却する。
７）8.23gのN エチル-3-トリメトキシシリル-2-メチルプロパンアミンを導入する。
８）NCO官能基が完全に消えるまで70℃で約1時間、窒素下に維持する。
【０１９８】
ポリマーExC6は下記の手続に従って調製した：
１）窒素雰囲気下、真空下で、ガラス製合成装置中に約85〜90℃に加熱した80.3gのポリオールACCLAIM（登録商標）8200（Bayer社から入手）を導入する。
２）0.07gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244を導入する。
３）装置を真空下に85〜90℃で約1時間維持する。
４）8.1gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
５）NCO官能基のレベルが1.7〜2.2％の間になるまで85〜90℃で約2時間、窒素下に維持する（NCO官能基のレベルはサンプルを分析して確認する）。
６）装置を65〜70℃に冷却する。
７）11.2gのN エチル-3-トリメトキシシリル-2-メチルプロパンアミンを導入する。
８）NCO官能基が完全に消えるまで70℃で約1時間の窒素下維持する。
【０１９９】
下記の製品も使用した：
１）DERTOPHENE（登録商標）H 150：テルペン・フェノールタイプの粘着付与剤樹脂；
２）IRGANOX（登録商標）1010およびIRGANOX（登録商標）245：安定剤；
３）K-KAT（登録商標）5218：架橋触媒；
４）ビニルグリコキシシラン：給水剤水（"水スカベンジュー"）
【０２００】
［表１］および［表２］はテストした接着剤組成物の成分を示す。各成分の量は質量百分率で表した。
接着剤組成物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５およびＣ６は比較例の接着剤組成物に対応する。
組成物６、８、１５、１８、１９および２０は本発明の接着剤組成物に対応する。
【０２０１】
【表１】
2015129280.tif 000034
【０２０２】
2015129280.tif 000035
【０２０３】
発泡体の形をした支持体層を有する本発明の粘着物品の特性を、ＰＥＴから作られた支持体層を有する比較例の粘着物品の特性と比較した。
テストで使用した発泡体の形をした支持体層はAlveo社から入手した発泡体TL SRZ（登録商標）1200.8で、下記特性を有する：
１）23℃での長手方向の破断伸び率＝408.3±53％、
２）23℃での幅方向の破断伸び率＝390.3％、
３）嵩密度＝約96.92kg/m3、
４）層厚＝約0.67mm、
５）縦弾性係数＝11.2±0.5MPa。
テストで使用したＰＥＴの支持体層の層厚は50μm。
【０２０４】
［表１］に示した組成物を２つの支持体層上に、単位面積当たり塗布量が約50g/m2となるように塗布して粘着物品を得た。
【０２０５】
テストした粘着物品を得るための方法：
各接着剤組成物を約100℃の温度に予熱し、カートリッジに導入し、カートリッジからビードを押出し、支持体層の端部近くにその幅と平行に塗布した。このビードに含まれる接着剤組成物を、アプリケータ（コーター）のリップノズルを支持体層の片側から反対側へ移動させて、シリコン処理した支持体（リリース・ライナー）の全面上に拡げてほぼ一定の層厚の一様な層にした。こうして塗布した組成物の層は単位面積当たり約50g/mの量に対応する（層厚＝約50μm）。次に、接着剤組成物で被覆された支持体層を120℃の温度のスチームが供給されるオーブン中に入れて、水の量を50g/m3の均一な分布にする。オーブン中の滞在時間を約5分にして接着剤組成物を架橋し、接着剤層を得る。最後にオーブンから取出し、架橋済みの接着剤層を所望の支持体層（発泡体Alveo社のTLSRZ（登録商標）1200.8またはＰＥＴ 50μm支持体）上に積層する。
【０２０６】
90℃または70℃での接着部の静的剪断抵抗時間：
製造後、遅くても５時間以内に、架橋済みの接着剤層で被覆された支持体層の高温でのタックが維持されることを確認するために、ＰＥＴ上では90℃、発泡体上では70℃の温度で、接着部の静的剪断抵抗時間を求めた。このテストはFINAT規格 No.8の方法で行った。その原理は以下のとおり。
【０２０７】
予め調製した架橋済み組成物で被覆されたＰＥＴ支持体層または発泡体支持体層（製造後、最大で5時間以内）から長方形のストリップ（25mm×75mm）のサンプルを切り出した。全体からリリース・ライナーを取外した後、接着ストリップの末端にある25mmの正方形部分をガラス板上へ固定する。
得られたテストサンプルをＰＥＴで作られた物品の場合には90℃、発泡体で作られた物品では70℃のオーブン中へほぼ垂直位置で適切な支持体を用いて入れる。接着剤の無い部分はガラス板の下側に50mmの長さを有する。熱平衡後、ストリップの自由な部分に1kgの重りを接続し、テスト時間を通じて装置全体をオーブン中でＰＥＴ支持体および発泡体支持体に対してそれぞれ90℃および70℃に維持した。
【０２０８】
上記の重りの影響下でストリップをガラス板上に付着させている接着部には剪断応力が加わる。この応力をより良く制御するためにガラス板を垂直線に対して２°だけ傾ける。
この応力の影響下でストリップがガラス板から離れ、接着部が破断する時の時間を記録する。［表２］にはこの時間が示されている。
【０２０９】
【表２】
2015129280.tif 000036
【０２１０】
2015129280.tif 000037
【０２１１】
比較例Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５およびＣ６は、全く同じ接着剤組成物を有する粘着物品が使用した支持体層に応じて互いに異なる特性を有することを示している。すなわち、これらの比較例はＰＥＴの支持体に対しては良好な結果（２４時間以上の剪断抵抗性）を与えるが、発泡体の形をした支持体では満足な剪断抵抗性を示さない（剪断抵抗性は0.1時間、0.2時間、1時間または5時間）。
【０２１２】
上記のテスト結果は、ＰＥＴ支持体上では満足な性質を示す従来の接着剤組成物で、特許請求の範囲に記載の発泡体タイプの適応性支持体上で満足な性質を示すものは無い、ということを示している。
【０２１３】
これとは対照的に、式（IIa）に対応する単一ポリマーから成る接着剤組成物を有する本発明の実施例８は発泡体の形をした支持体で優れた結果を示している。
【０２１４】
同様に、接着剤組成物が式（II）のポリマーおよび式（IIa）のポリマーを有する実施例18は発泡体の形をした支持体で優れた結果を示している。
実施例20は式（Ia）のポリマーを有し、そのシリル官能基の量は0.372meq/ gポリマーであるが、発泡体の形をした支持体で優れた結果を示している。
【０２１５】
これとは対照的に、比較例Ｃ６は式（Ia）のポリマーから成るが、シリル官能基の量が0.500meq/gポリマーであり、本発明の範囲外である。この比較例Ｃ６は発泡体の形をした支持体で満足な剪断抵抗結果を与えない。
【０２１６】
グループＰ１、Ｐ２、Ｐ３およびＰ４から選択される２つの異なるグループに属している２つのポリマーの混合物から成る組成物の実施例15および19は剪断抵抗に関して満足な結果を示している。
【０２１７】
本発明が上記の説明および実施例に限定されるものではなく、当業者は多くの変形、変更を行うことかできる。
【外国語明細書】
2015129280000001.pdf