(57)【要約】【課題】  漆喰塗膜の着色には、従来から顔料や染料、骨材が用いられているが、従来技術には、退色と、色ムラと、色飛びと、の問題がある。【解決手段】  樹脂粉末の表面に、厚さ０．５〜２０μｍのカルシウム系硬化体材料の被膜を被覆した樹脂粉末と、消石灰と、水と、のり材、粘度調整剤を均一に分散した漆喰塗料。  消石灰の水スラリーに、カルシウム系硬化材料を被覆した樹脂粉末を消石灰に対する体積率が５〜５０％の割合で添加し混練した漆喰塗料は、退色と色ムラと、色飛びと、が無い優れた漆喰塗膜ができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を含む樹脂粉末の表面に、予め厚さ０．５〜２０μｍのカルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜を被覆して、水と、消石灰と、のり材と、粘度調整剤と、一緒に混合して構成してなる漆喰塗料であって、該カルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜を被覆した樹脂粉末を該漆喰塗料の中に混合する割合が、硬化前の該消石灰に対する体積率で、５〜５０％であることを特徴とする漆喰塗料。
【請求項２】
前記カルシウム系硬化体材料が、消石灰、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、リン酸カルシウムのうちのいずれかである請求項１記載の漆喰塗料。
【請求項３】
前記着色剤が、有機系染料あるいは無機系顔料のいずれかである請求項１記載の漆喰塗料。
【請求項４】
前記樹脂粉末に無機フィラーを混合して樹脂粉末の比重を調整してなる請求項１記載の漆喰塗料。
【請求項５】
前記樹脂粉末として印刷機のトナーを用いてなる請求項１に記載の漆喰塗料。
【請求項６】
着色剤を含む樹脂粉末をカルシウム系硬化体材料によって被覆する被覆工程と、この被覆工程で被覆された樹脂粉末と、消石灰と、炭酸カルシウムと、のり材と、粘度調整剤と、を混合する混合工程と、を有することを特徴とする漆喰塗料の製造方法。
【請求項７】
着色成分を含む樹脂粉末をカルシウム系硬化体材料によって被覆する被覆工程と、該カルシウム系硬化体材料で被覆した樹脂粉末を、消石灰粉末と混練して、消石灰粉末粒子の内部に分散させる原料混合工程と、この原料混合工程で得られたカルシウム系硬化体材料で被覆された樹脂粉末を内部に分散した消石灰粉末と、のり材と、粘度調整剤と、を混合する混合工程と、を有することを特徴とする漆喰塗料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、退色と、色ムラと、色飛びと、が無い漆喰塗料とその製造方法に関する。【０００２】  本発明において漆喰塗料とは、消石灰と水と、のり材と、粘度調整剤と、を混合したものを意味する。
【背景技術】
【０００３】  漆喰塗料には、従来から顔料や染料、骨材、が用いられているが、主成分である消石灰の比重が２．２（１立方センチあたりの質量：ｇ／ｃｍ３）であるのに対して、無機酸化物の顔料や骨材の比重は４（ｇ／ｃｍ３）以上あり、かつ、アルカリ条件（ｐＨが約９．５から１２）において消石灰と分散性が異なるため、塗膜乾燥過程において含有粒子ごとの沈降差が生じて、塗膜中に顔料が均一に分散されない。無機酸化物の代わりに染料を用いた場合には、乾燥時および経時的な水蒸散に伴って生じる染料の遊離が起こり、塗膜中に染料濃度の不均一箇所が生じる。また、アルカリ性条件下では、染料が劣化しやすく、退色が起こる。そのため、従来技術には、退色と色ムラ、色飛びと、の問題がある。
たとえば、特許文献１（特開平７−１９６３５５号公報）では、シリカヒュームやベントナイト、水溶性増粘剤が用いられているが、消石灰と顔料、骨材、の比重の差と分散性の差によって、色ムラが生じる欠点がある。
たとえば、特許文献２（特開平９−１５６９６８号公報）では、主原料の石灰と着色成分を高温で反応させているが、石灰とその他の無機成分との比重の差と分散性の差によって、色ムラや色飛びが生じる欠点がある。
たとえば、特許文献３（特許第３８３４７９２号公報）では、無機の白色顔料（酸化チタン）と無機の着色顔料を併せて用いているが、酸化チタンや無機の着色顔料の比重が消石灰の倍であり、かつ、分散性も異なるため、色ムラが生じる欠点がある。【０００４】  以上詳記したように、従来技術には、退色と、色ムラと、色飛びの問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】  特開平７−１９６３５５号公報
【特許文献２】  特開平９−１５６９６８号公報
【特許文献３】  特許第３８３４７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明はかかる問題に鑑みてなされたもので、その目的は、退色と、色ムラと、色飛びの無い漆喰塗料を提供すること、その製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者は上記課題に関して鋭意研究を行い、上記課題は次の手段により解決できることを見出した。【０００８】  すなわち、着色剤を含む樹脂粉末を、水と、消石灰と、のり材と、粘度調整剤と、一緒に混合した漆喰塗料を製造するに際して、樹脂粉末の表面に、予め厚さ０．５〜２０μｍのカルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜を被覆すると、その被覆した樹脂粉末は、その比重が消石灰と同等となり、消石灰を配合した水スラリーに対して濡れ性と分散性が極めて優れており、色ムラと色飛びを抑制できることが判った。そして前記した漆喰塗料の中に混練する前記カルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜を被覆した樹脂粉末の割合は、硬化前の消石灰に対する体積率で、５〜５０％の割合であり、１０〜３０％の割合がより好適であることが判った。
そして前記カルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜の厚さが０．５μｍ以上であれば、酸素や水が透過して樹脂粉末の表面に達するのを防ぐことができるため、着色剤として有機系染料を用いて樹脂粉末の中に含有させることで、有機系染料の劣化を抑制できることが判明した。漆喰の着色剤として従来は使用できなかった有機系染料を使用できることが判った。
本発明は以上の知見を基になされたものである。【０００９】  カルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜を０．５〜２０μｍ被覆した樹脂とカルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜の複合体粉末の比重は、概ね２〜４で、消石灰を配合した水スラリーに対して濡れ性と分散性が極めて優れており、沈降することが無い。
０．５μｍ未満では、前記複合体粉末が消石灰を配合した水スラリーに分散せず、浮上するので好ましくない。
２０μｍ以上になると粒子同士の凝集が大きくなり、粒子サイズが大きくなることにより、施工性が悪くなるので好ましくない。【００１０】  カルシウム系反応硬化性材料としては、消石灰を原料として合成できる材料が挙げられる。具体的には、消石灰、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、アルミン酸カルシウム及びリン酸カルシウムのうち、いずれかの硬化体皮膜を被覆した樹脂粉末であれば利用できる。【００１１】  前記した漆喰塗料の中に混練する樹脂粉末の割合は、硬化前の消石灰に対する体積率で、５〜５０％の割合であり、１０〜３０％の割合がより好適である。
体積率が下限の５％未満では、添加量が少ないために、漆喰塗料に着色剤としての効果が発現しないので好ましくなく、５０％を越えると被膜に亀裂等の欠陥が生じるので好ましくない。したがって、カルシウム系硬化体材料で被覆した樹脂粉末の添加の際、消石灰を配合した水スラリーに、前記した本発明の樹脂粉末を消石灰に対する体積率５〜５０％の範囲で変化させて添加し、塗料特性を調整すればよい。【００１２】  樹脂粉末の粒径は、色ムラの発生と施工性等の観点から、５μｍ〜１００μｍが好ましい。粒径が大きくなると、施工性が悪くなる場合がある。【００１３】  樹脂粉末の樹脂成分は、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル、ポリウレタン、スチレン−アクリル共重合体が好適である。
これらの樹脂粉末を水と共にカルシウム系反応硬化体材料に混ぜて混練した時、カルシウム系反応硬化体材料の粒子は、粒径０．１〜１μｍ程度の微粒子で、なおかつ硬い粒子であるために、混練によって、硬い粒子が柔らかい樹脂粉末の表面にめり込み、樹脂表面は、硬いカルシウム系反応硬化性材料粒子で被覆されることになる。【００１４】  前記した樹脂粉末群の中で、とりわけポリエステル粉末は、粉末表面に対するカルシウム系反応硬化性材料を配合した水スラリーに対する濡れ性が極めて良好であるために、粉末表面に、前記カルシウム系反応硬化体材料の薄い欠陥のない被膜が形成される特徴もあり、本発明の目的のためには、最も好適な樹脂粉末である。【００１５】  前記した樹脂粉末には、予め無機フィラーを含有させて比重を調整することができる。
たとえば、ポリエステルの場合、比重が１．４であり、無機フィラーの炭酸カルシウムは、２．８であり、含有率を５０％にすることで見掛けの比重を２．１にすることができる。この比重は、石灰の比重の２．２に近い値である。しかしながらこの場合でも樹脂粉末に予め
カルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜を被覆しておくことは必須条件である。つまりフィラー添加は、適正比重から被膜の存在による比重の増加分を差し引いた残りを補充する量に限定される。【００１６】  樹脂粉末と無機フィラーの配合比率は、樹脂粉末と、カルシウム系硬化体材料の被膜と、無機フィラーと、複合した粉体の見掛けの比重によって決定する。
具体的には、見掛け比重＝（樹脂粉末の比重×樹脂粉末の割合＋カルシウム系硬化体材料の比重×カルシウム系硬化体材料の割合＋無機フィラーの比重×無機フィラーの割合）の計算式により求めた見掛けの比重が、漆喰の主要成分である消石灰の比重に近い２（ｇ／ｃｍ３）に調整する。【００１７】  無機フィラーには、樹脂用のフィラーを用いることができる。
具体的には、二酸化珪素、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、雲母、バライト粉、ケイ酸アルミニウムを用いることができる。【００１８】  着色剤には、樹脂用の無機系顔料及び有機系染料を用いることができる。
無機系顔料には、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉄、硫化亜鉛、アルミニウム、銀、酸化鉛を用いることができる。
有機系染料には、有機物を発色成分として樹脂に混ぜ合わせることができるものは全て使用できる。【００１９】  前記した樹脂粉末には、印刷機に使用されるトナーを用いることができる。トナーは、赤紫、緑青、黄色、黒、白に着色されているものが好適であり、あるいは、各色のトナーを混ぜ合わせて色合いを調整したものも利用できる。
【発明の効果】
【００２０】  本発明の漆喰塗料は、塗膜の退色と、色ムラと色飛びを抑制できる。
また、塗膜中の粉末樹脂量を、体積率で５０％添加しても、塗膜に欠陥が発生することもない特徴を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１の樹脂粉末の断面構造の写真である。
【図２】実施例１の樹脂粉末の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】  以下に本発明の実施の形態を説明する。まず、粉末樹脂の表面に、厚さ０．５〜２０μｍのカルシウム系反応硬化材料の硬化体を被覆した着色剤を製造する方法を説明し、次に、その被覆した粉末樹脂を用いて漆喰塗料の製造方法について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、本発明がこれのみに限定されるものではないことはもちろんである。
【実施例１】
【００２３】  まず、消石灰と炭酸カルシウムを被覆する場合について説明する。
遊星ボールミルの１００ｍｌの容器に、直径５ｍｍの粉砕ボール２０個、消石灰０．１５ｇ、炭酸カルシウム０．０５ｇ、樹脂粉末（ポリエステル粉末、中心粒径１０μｍ）０．８ｇ、テトラエトキシシラン０．１ｇ、エチルセルロース０．０５ｇ、水０．１ｇを入れ、３０分間混合する。
容器から取り出した粉末は、消石灰と炭酸カルシウムとケイ素を含む被膜で形成されている。【００２４】  被膜が形成された樹脂粉末の水に対する分散性を評価するため、２００ｍｌのガラス製の容器に水と共に入れ、１分間撹拌し静置したときの沈降状況を確認する。
表面処理が不十分なものは、水面に浮いた状態になり、凝集が大きいものは、すぐに沈む。
良い被膜が形成されたものは、１０分以上浮遊しているため、沈殿物と水面浮遊物を取り除いたサスペンジョンを遠心分離すれば、目的とする被膜を有する樹脂粉末を回収することができる。【００２５】  本発明の被覆した樹脂粉末の製造と、カルシウム系反応硬化性材料の硬化体被膜の厚さの測定について、さらに説明する。
カルシウム系反応硬化材料として、消石灰（炭酸カルシウムを含む）、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、リン酸カルシウム、合計５種類を選択し、着色した樹脂粉末の表面に前記５種類のカルシウム系反応硬化材料の硬化体を被覆した。
樹脂粉末には、粒度１０μｍの赤紫の色のポリエステル粉末を使用した。
５種類のカルシウム系反応硬化材料を配合した水スラリーを、それぞれ遊星ボールミルの容器に入れ、その中に、ポリエステル粉末を添加、混合した後、厚さ０．５〜２０μｍ、消石灰（炭酸カルシウムを含む）、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、リン酸カルシウムの硬化体を被覆したポリエステル粉末を製造した。【００２６】  ５種類のカルシウム系反応硬化性材料を配合した水スラリーに対する配合割合は下記表１のとおりである。【００２７】
【表１】
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【００２８】  上記表１に記載した被膜形成の原料と着色した樹脂粉末を遊星ボールミルの１００ｍｌ容器に、５ｍｍの粉砕ボール２０個と共に入れ、３０分間混合した。
得られた粉末を別の容器に移し、１００ｍｌの水を加え撹拌した。
１分間静置して、水面上に浮いているものと容器底部に沈んだものを除去し、残ったサスペンジョンを遠心分離して沈殿物を回収した。
この沈殿物をイオンミリング方式の試料断面作製装置により粒子を切断し、電子顕微鏡で観察して被覆粒子であることを確認した。【００２９】  前記５種類の硬化体を被覆したポリエステル粉末からなる着色剤の断面構造の写真を図１に示す。
なお、写真に示したポリエステル粉末（図２）の色は、赤紫、カルシウム系硬化体は消石灰と炭酸カルシウムである。
被膜の厚さは、写真から判定して、５種とも、０．５〜５μｍである。
【実施例２】
【００３０】  次に、実施例１において作製した被膜を有する樹脂粉末を用いた漆喰塗料について説明する。
まず、消石灰３１．５ｇと、炭酸カルシウムを４０％含有の被覆した着色樹脂粉末（青色）１３．５ｇを粉末状態で混合する。次に、水５０ｇと、左官用メチルセルロース０．４ｇ、消泡剤０．１ｇ、でんぷん０．１を加えて、５時間混合する。
作製した漆喰塗料を石膏ボードにローラー刷毛を用いて塗布する。乾燥した塗膜を顕微鏡と目視により、色ムラと色飛びを観察した。その結果、色ムラと色飛びが無いことが確認できた。
【比較例１】
【００３１】  次に、一般的な漆喰塗料について説明する。
まず、消石灰３１．５ｇと、炭酸カルシウムを１３．５ｇ、ベンガラを０．４５ｇを粉末状態で混合する。次に、水５０ｇと、左官用メチルセルロース０．４ｇ、消泡剤０．１ｇ、でんぷん０．１を加えて、５時間混合する。
作製した漆喰塗料を石膏ボードにローラー刷毛を用いて塗布する。乾燥した塗膜を顕微鏡と目視により、色ムラと色飛びを観察した。その結果、色ムラと色飛びが有ることが確認できた。
【実施例３】
【００３２】  着色性に対するカルシウム硬化体被膜の厚みの影響を調べるために、実施例１と同様の手法により、カルシウム硬化体被膜を形成した樹脂粉末を製造した。
まず、遊星ボールミルの５００ｍｌの容器に、直径３ｍｍの粉砕ボール約１５０個、消石灰１．５ｇ、炭酸カルシウム０．５ｇ、樹脂粉末（ポリエステル粉末、中心粒径１０μｍ）８ｇ、テトラエトキシシラン１ｇ、エチルセルロース０．５ｇ、水１ｇを入れ、１０分間混合した。被膜形成した粉末のサスペンジョン（５０ｇ／２リットル）を２リットルのメスシリンダーに入れ、所定の時間ごとにメスシリンダーの底部からサスペンジョンを１００ｍｌ分収し、そのサスペンジョンから遠心分離によって樹脂粉末を回収し、粒度の異なる樹脂粉末を得た。各粒度の被膜形成された樹脂粉末を用いて、実施例２と同様の手法によって漆喰塗料を作製した。また、実施例１と同様の手法によって各粒径ごとの粉末の被膜の厚みを測定した。
カルシウム硬化体被膜の厚みに対する色ムラと、色飛びと、塗膜の品質（亀裂、凝集物等の有無）は、下記の表２のとおりである。
カルシウム硬化体被膜の厚みは、０．５〜２０μｍが最適であることが判った。【００３３】
【表２】
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【実施例４】
【００３４】  次に、実施例１において作製した被膜を有する樹脂粉末の配合比を変えた漆喰塗料について説明する。
まず、消石灰と、炭酸カルシウムを４０％含有の被覆した着色樹脂粉末（青色）を、３、５、１０、２０、３０、４０、５０、５５％の体積比で混合した、８種類の混合粉末を作製する。次に、消石灰と、炭酸カルシウムを４０％含有の被覆した着色樹脂粉末（青色）の各配合比の混合粉末４５ｇと、水５０ｇと、左官用メチルセルロース０．４ｇ、消泡剤０．１ｇ、でんぷん０．１を加えて、５時間混合する。
作製した漆喰塗料を石膏ボードにローラー刷毛を用いて塗布する。乾燥した塗膜を顕微鏡と目視により、色ムラと、色飛びと、着色状態と、亀裂と、を観察した。
カルシウム硬化体を被覆した樹脂粉末の配合比に対する色ムラと、色飛びと、着色状態と、塗膜の品質（亀裂等の有無）は、下記の表３のとおりである。
カルシウム硬化体を被覆した樹脂粉末の配合比が、５％未満の場合、着色が不十分であり、５０％を超える場合、亀裂の発生が起こることが判った。【００３５】
【表３】
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【００３６】  本発明では、色材の三原色の組合せで、絵の具等の色材と同様に色々な色を作り出すことができる。
樹脂粉末としてトナーを用いた場合を例にとって説明する。【００３７】  最近の印刷機器に使用されるトナーは、黒、赤紫、青緑、黄、白の５色であり、５種類の粒子が任意の位置に配置されることにより、印刷物は、茶色や緑などの色に見える。本発明もこれと同じように、たとえば黄：青緑：赤紫の色の比率を７：２：１とすることにより、茶色の塗膜を得ることが可能である。また、白：赤の色の比率を９：１にすると桃色の塗膜を得ることが可能である。【００３８】  さらに、色の再現性を良くするためには、各色の樹脂粉末を均一に分散することが望ましい。
本発明では、予め、カルシウム系硬化材料を被膜を有した各色の着色樹脂を目的の色を作る配合比率で消石灰粉末粒子の内部に均一に分散させ、この内部に樹脂粉末を分散させた消石灰と、水と、のり材と、粘度調整剤と、を混ぜ合わせて製造した漆喰塗料は、色の再現性が向上することが判った。
【産業上の利用可能性】
【００３９】  本発明は漆喰塗料として使用されることが期待できる。
【符号の説明】
【００４０】１…樹脂粉末
２…被覆層
【図１】
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【図２】
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