(57)【要約】【課題】アクリル系樹脂層と支持シートとの密着性が優れた熱伝導性シート、及びその製造方法を提供する。【解決手段】熱伝導性シートは、アクリル系熱伝導組成物からなる熱伝導樹脂層１１と、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持樹脂層（支持シート）１２とを有する。支持シートが、アクリル系の熱伝導樹脂層のアクリルモノマーと架橋するため、熱伝導樹脂層と支持シートとの密着性を向上させることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系熱伝導組成物からなる熱伝導樹脂層と、
ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持樹脂層と
を備える熱伝導性シート。
【請求項２】
前記ポリビニルアセタールと前記スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とが、９：１〜７：３の質量割合で配合されてなる請求項１記載の熱伝導性シート。
【請求項３】
前記ポリビニルアセタール樹脂が、ポリビニルアセタール又はポリビニルブチラールである請求項１又は２記載の熱伝導性シート。
【請求項４】
前記ポリビニルアセタール樹脂の分子量が、５×１０４以上２０×１０４以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱伝導性シート。
【請求項５】
また、ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が、５０℃以上１５０℃以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱伝導性シート。
【請求項６】
前記スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体のスチレン含有量が、１０％以上３０％以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の熱伝導性シート。
【請求項７】
前記スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体のガラス転移温度が、−４０℃以上＋４０℃以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の熱伝導性シート。
【請求項８】
ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持シート。
【請求項９】
ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを混合し、シート化して支持樹脂層を形成する工程と、
アクリル系熱伝導組成物を前記支持樹脂層と接触させた状態で硬化させ、熱伝導樹脂層を形成する工程と
を有する熱伝導性シートの製造方法。
【請求項１０】
ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを混合し、シート化する支持シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子部品等の放熱対策に用いられるアクリル系の熱伝導性シート、及び熱伝導性シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子部品等の放熱対策のために、熱伝導性シートが用いられる（例えば、特許文献１参照。）。熱伝導性シートでは、電子部品との密着性を向上させるために、優れた柔軟性を有する熱伝導樹脂層を使用することがあるが、優れた柔軟性を有する熱伝導樹脂層は、使用時に伸びてしまったり、切れてしまったりすることがあり、取扱いが難しい。このため、熱伝導樹脂層を補強する支持シートが使用される。
【０００３】
しかしながら、支持シートとして、例えばＰＥＴフィルムを使用した場合、アクリル系の熱伝導樹脂層は、簡単に剥がれてしまう。このため、ＰＥＴフィルムにプライマー処理する必要が生じ、工程数が増加してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１２３６２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、アクリル系樹脂層と支持シートとの密着性が優れた熱伝導性シート、及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持シートを用いることにより、アクリル系樹脂層と支持シートとの密着性が向上することを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明に係る熱伝導性シートは、アクリル系熱伝導組成物からなる熱伝導樹脂層と、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持樹脂層とを有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明に係る支持シートは、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有することを特徴とする。
【０００９】
また、本発明に係る熱伝導性シートの製造方法は、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを混合し、シート化して支持樹脂層を形成する工程と、アクリル系熱伝導組成物を前記支持樹脂層と接触させた状態で硬化させ、熱伝導樹脂層を形成する工程とを有することを特徴とする。
【００１０】
また、本発明に係る支持シートの製造方法は、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを混合し、シート化することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持樹脂層が、アクリル系樹脂層のアクリルモノマーと架橋するため、アクリル系樹脂層と支持シートとの密着性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。
【図２】熱伝導樹脂層と支持樹脂層とのＴ型剥離強度の測定方法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．熱伝導性シート
２．熱伝導性シートの製造方法
３．実施例
【００１４】
＜１．熱伝導性シート＞
本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートは、アクリル系熱伝導組成物からなる熱伝導樹脂層と、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持樹脂層とを備える。熱伝導性シートの好ましい厚みは、０．１ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下であり、支持樹脂層の好ましい厚みは、０．００１ｍｍ以上０．５００ｍｍ以下である。
【００１５】
図１は、本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。この熱伝導性シートは、アクリル系熱伝導組成物を硬化させてなる熱伝導樹脂層１１と、熱伝導樹脂層１１を支持する支持樹脂層１２とを備える。また、熱伝導樹脂層１１面に使用時には剥離される剥離フィルム１３が貼付されている。
【００１６】
熱伝導樹脂層１１は、アクリル系熱伝導組成物が硬化したものである。熱伝導樹脂層１１の好ましい熱伝導率は、０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。また、熱伝導樹脂層１１の荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２時の好ましい圧縮率は、１％以上８０％以下である。圧縮率が高いほど、柔軟性が優れており、発熱体や放熱体に対して優れた密着性を得ることができる。また、熱伝導樹脂層１１の好ましいアスカーＣ硬度（ＪＩＳＫ ７３１２）は、５以上６０以下である。
【００１７】
アクリル系熱伝導組成物としては、従来公知のアクリル系熱伝導組成物を用いることができる。例えば、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有するアクリル系熱伝導組成物を挙げることができる。
【００１８】
単官能（メタ）アクリレートとしては、直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレート：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾインアルキルエーテル系、ベンジルジメチルケタール系、α−ヒドロキシケトン系、アシルフォスフィンオキサイド系などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
熱伝導性粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物、アルミニウム、銅、銀などの金属、アルミナ、マグネシアなどの金属酸化物、窒化アルミ、窒化ホウ素、窒化珪素などの窒化物、カーボンナノチューブなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
熱伝導性粒子のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１００質量部以上２０００質量部、好ましくは３００質量部以上６５０質量部以下である。熱伝導性粒子の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの熱伝導性を十分に高めることが困難となり、熱伝導性粒子の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの柔軟性が低下する傾向がある。また、平均粒径の異なる２種の熱伝導性フィラーを使用する場合、小径のフィラーと大径のフィラーの配合比は１５：８５〜９０：１０とすることが好ましい。
【００２３】
可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を用いることができる。このようなジカルボン酸エステルは、アジピン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯＨ）、ピメリン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）５−ＣＯＯＨ）、スベリン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）６−ＣＯＯＨ）、アゼライン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）７−ＣＯＯＨ）、セバシン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＯＯＨ）から選択されるジカルボン酸とアルコールとを常法でエステル化することにより得ることができる。より具体的な可塑剤としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種とイソデシルアルコールとをエステル化した、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２４】
チオール化合物としては、２官能以上の多官能チオールが用いられる。２官能以上の多官能チオールとしては、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２−メチル−２−（（３−メルカプト−１−オキソプロピル）−メチル）プロパン−１，３−ジイルビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコール、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジンなどの３官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどの４官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールペンタキスチオグリコレートなどの５官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレートなどの６官能チオール化合物などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
また、アクリル系熱伝導組成物には、他の成分として、酸化防止剤、熱劣化防止剤、難燃剤、着色剤などを配合することができる。
【００２６】
酸化防止剤としては、熱劣化で発生するラジカルの捕捉する一次酸化防止剤、熱劣化で発生する過酸化物を分解する二次酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。熱劣化防止剤としては、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステルを挙げることができる。
【００２７】
また、アクリル系熱伝導組成物は、前述の構成に限られず、他のアクリル系熱伝導組成物を用いてもよい。例えば、市販品としては、トランスクールシリーズＧＮＳ（（株）イノアックコーポレーション）、シロキノンシリーズ（（株）タイカ）、５５８０Ｈ（住友スリーエム（株））などを挙げることができる。
【００２８】
支持樹脂層１２は、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持シートである。
【００２９】
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化したものである。ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られ、そのけん化度は、一般に８０モル％以上９９．８モル％以下である。また、ポリビニルアルコールの重合度は、一般に２００以上３０００以下である。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリビニルアルコールに、アセトアルデヒド、又はブチルアルデヒドを反応させて得られるポリビニルアセタール、又はポリビニルブチラールを好適に用いることができる。
【００３０】
ポリビニルアセタール樹脂の分子量は、５×１０４以上２０×１０４以下であり、より好ましくは８×１０４以上１５×１０４以下である。分子量が低すぎると、粘着性が発現し、支持シートのドライ性が低下することがあり、分子量が高すぎると、支持シートの柔軟性が低下することがある。
【００３１】
また、ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは８０℃以上１２０℃以下である。ガラス転移温度が低すぎると、粘着性が発現し、支持シートのドライ性が低下することがあり、ガラス転移温度が高すぎると、支持シートの柔軟性が低下することがある。
【００３２】
また、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、５０モル％以上９０モル％以下であり、より好ましくは６０モル％以上８０モル％以下である。アセタール化度が低すぎると、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体との相容性が低下することがあり、アセタール化度が高すぎると、支持シートの耐熱性が低下することがある。
【００３３】
アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル基量）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、ついで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出することができる。
【００３４】
このようなポリビニルアセタール樹脂の市販品としては、例えば、エスレックＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−３、ＫＳ−５（積水化学（株））などを挙げることができる。
【００３５】
スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体は、スチレンブロックとビニル−ポリイソプレンブロックとからなるトリブロック共重合体であり、スチレン単位をハードセグメントとし、ビニルイソプレン単位をソフトセグメントとする熱可塑性エラストマーである。
【００３６】
スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体のスチレン含有量は、１０％以上３０％以下、好ましくは１５％以上２５％以下である。スチレン含有量が少なすぎるとハードセグメントが不足してゴム弾性が低下することがあり、スチレン含有量が多すぎると支持シートの柔軟性が低下することがある。
【００３７】
また、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以上＋４０℃以下、好ましくは−２０℃以上＋２０℃以下である。ガラス転移温度が低すぎると、粘着性が発現し、支持シートのドライ性が低下することがあり、ガラス転移温度が高すぎると、支持シートの柔軟性が低下することがある。
【００３８】
このようなスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体の市販品としては、例えば、ハイブラー５１２５、５１２７（（株）クラレ）などを挙げることができる。
【００３９】
また、ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とは、９：１〜７：３の質量割合で配合されてなることが好ましい。スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体の配合量が少なすぎると、熱伝導樹脂層との密着性が得られず、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体の配合量が多すぎると、支持シートのドライ性が低下したり、強度が低下したりすることがある。
【００４０】
また、支持樹脂層１２には、架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
また、支持樹脂層１２の表面は粗いことが好ましい。支持樹脂層１２の表面が粗いことにより、熱伝導性樹脂と接触する表面積が増加し、ビニル基の架橋点が増加するため、アンカー効果により密着性を向上させることができる。
【００４２】
剥離フィルム１３としては、例えば、シリコーンなどの剥離剤をＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）、ＯＰＰ（Oriented Polypropylene）、ＰＭＰ（Poly-4-methylpentene−1）、ＰＴＦＥ（Polytetrafluoroethylene）などに塗布したものを用いることができる。
【００４３】
このような熱伝導性シートによれば、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを含有する支持樹脂層が、アクリル系の熱伝導樹脂層のアクリルモノマーと架橋するため、熱伝導樹脂層と支持シートとの密着性を向上させることができる。また、支持シートの表面は、ドライであるため、作業性を向上させることができる。また、熱伝導性シートは、熱伝導性及び柔軟性に優れるため、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器に好適に使用することができる。
【００４４】
なお、前述した実施の形態では、熱伝導樹脂層の片面に支持樹脂層を設ける構成としたが、熱伝導樹脂層の両面に支持樹脂層を設ける構成としてもよく、支持樹脂層の両面に熱伝導樹脂層を設ける構成としてもよい。また、前述した実施の形態では、支持シートを熱伝導性シートに適用したが、これに限られるものではない。例えば、支持シートをアクリル系の粘着テープや接着テープの支持材として用いてもよい。
【００４５】
＜２．熱伝導性シートの製造方法＞
本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの製造方法は、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを混合し、シート化して支持樹脂層を形成する工程と、アクリル系熱伝導組成物を前記支持樹脂層と接触させた状態で硬化させ、熱伝導樹脂層を形成する工程とを有する。
【００４６】
支持樹脂層を形成する工程では、ポリビニルアセタール樹脂に、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体を、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上６５質量部以下、好ましくは１０質量部以上４５質量部以下となるように添加、混合し、支持樹脂組成物を調製する。シート化は、例えば剥離フィルム上に支持樹脂組成物をバーコーターで均一に塗布し、乾燥して行われる。ポリビニルアセタール樹脂、及びスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体は、熱可塑性樹脂であるため、射出成形法、押出し成形法、混練法などを用いて無溶剤でシート化することができる。
【００４７】
熱伝導樹脂層を形成する工程では、アクリル系熱伝導組成物を支持樹脂層と接触させた状態で硬化させる。これにより、支持樹脂層のスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体のビニル基部分とアクリル系熱伝導組成物のアクリルモノマー部分とが相溶し、又は硬化することにより、一体化するものと考えられ、密着性を向上させることがきる。硬化方法は、光、熱、溶剤などの従来の硬化方法を用いることができるが、光又は熱の少なくとも１つを用いることが好ましい。
【００４８】
また、熱伝導樹脂層を形成する工程では、アクリル系熱伝導組成物を２つの支持シートで挟んだ状態で硬化させてもよく、支持シートの両面にアクリル系熱伝導組成物を塗布した状態で硬化させてもよい。
【００４９】
このような熱伝導シートの製造方法によれば、熱伝導樹脂層を形成する工程において、アクリル系熱伝導組成物の硬化により熱伝導樹脂層と支持樹脂層とを強固に接着することができる。
【実施例】
【００５０】
＜３．実施例＞
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを所定の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した。次に、支持樹脂層上にアクリル系熱伝導組成物を硬化させた熱伝導樹脂層を形成し、熱伝導性シートを作製した。そして、各熱伝導性シートについて、引張強度、支持樹脂層と熱伝導樹脂層とのＴ型剥離強度、及び支持樹脂層の表面タックを測定し、評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
熱伝導性シートの作製、引張強度の測定・評価、Ｔ型剥離強度の測定・評価、及び表面タックの測定・評価は、次のように行った。
【００５２】
［熱伝導性シートの作製］
ポリビニルアセタール（エスレックＢＸ−１、積水化学（株））とスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体（ハイブラー５１２５、（株）クラレ）とを所定の質量割合で混合して支持樹脂組成物を得た。この支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴからなる剥離フィルムに塗布し、厚み０．０１ｍｍの支持樹脂層を形成した。
【００５３】
単官能アクリレートとしてアクリル酸２−エチルヘキシル１００質量部、可塑剤としてヒマシ油誘導脂肪酸エステル４７質量部、多官能アクリレートとしてヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤＦＭ−４００、日本化薬（株））１．５質量部、光重合開始剤（イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ（株））１．４質量部、熱伝導性フィラーとして水酸化アルミニウム粉（平均粒径８０μｍ）４００質量部、水酸化アルミニウム粉（平均粒径８μｍ）４００質量部を混合してアクリル系熱伝導組成物を調製した。
【００５４】
支持樹脂層上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に５分間照射して支持樹脂層上に熱伝導樹脂層を形成し、厚み０．０１ｍｍの支持樹脂層と厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層とからなる熱伝導性シートを作製した。
【００５５】
［引張強度の測定・評価］
熱伝導樹脂層１１と支持樹脂層１２とからなる熱伝導性シートを、最狭幅５ｍｍ、最狭部の長さ２０ｍｍの打ち抜き型（ダンベル状３号）を用い、ハンドプレスを使って加工して試料を作製した。この試料を引張試験機（ＲＴＧ−１２２５、オリエンテック社）を用いて、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、切断（破断）したときの強度（引張荷重値を試験片の断面積で除した値）を測定した。引張強度が０．４ＭＰａ以上のものを「○」と評価し、０．４ＭＰａ未満のものを「×」と評価した。
【００５６】
［Ｔ型剥離強度の測定・評価］
引張試験機（ＲＴＧ−１２２５、オリエンテック社）を用いて、図２に示すように、熱伝導樹脂層１１にＰＥＴからなる剥離フィルム１３Ａが貼り付けられ、支持樹脂層１２にＰＥＴからなる剥離フィルム１３Ｂが貼り付けられたままの状態で、熱伝導樹脂層１１と支持樹脂層１２との層間剥離強度をＴ型剥離試験により測定した。このときの引張速度は３００ｍｍ／ｍｉｎ、サンプル幅は１５ｍｍとした。層間剥離強度が０．２Ｎ／２０ｍｍ以上のものを「○」、０．２Ｎ／２０ｍｍ未満０．１５Ｎ／２０ｍｍ以上のものを「△」、及び０．１５Ｎ／２０ｍｍ未満のものを「×」と評価した。
【００５７】
［表面タックの測定・評価］
タック性試験機として、ＲＨＥＳＣＡ社製タッキング試験機ＴＡＣ−IIを使用し、支持樹脂層に、直径１０ｍｍのアルミニウム製円柱状プローブを、押しつけ速度３０ｍｍ／ｍｉｎ、引き剥がし速度１２０ｍｍ/ｍｉｎ、荷重１９６ｇ、押しつけ時間５．０秒、引っ張り距離５ｍｍ、プローブ加熱なしの条件で押しつけて引き剥がしたときプローブタックを測定した。支持樹脂層のタックが１０ｋＮ／ｍ２未満のものを「○」、１０ｋＮ／ｍ２以上１５ｋＮ／ｍ２未満のものを「△」、及び１５ｋＮ／ｍ２以上のものを「×」と評価した。
【００５８】
＜比較例１＞
ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを１０：０の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例１の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は×、及び表面タックの評価は○であった。
【００５９】
＜実施例１＞
ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを９：１の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例１の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は△、及び表面タックの評価は○であった。
【００６０】
＜実施例２＞
ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを８．５：１．５の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例２の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は○、及び表面タックの評価は○であった。
【００６１】
＜実施例３＞
ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを８：２の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例３の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は○、及び表面タックの評価は○であった。
【００６２】
＜実施例４＞
ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを７：３の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例４の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は○、及び表面タックの評価は△であった。
【００６３】
＜比較例２＞
ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを０：１０の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例２の引張強度の評価は×、Ｔ型剥離強度の評価は○、及び表面タックの評価は×であった。
【００６４】
＜比較例３＞
ポリビニルアセタールとスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）とを９：１の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例３の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は×、及び表面タックの評価は○であった。
【００６５】
＜比較例４＞
ポリビニルアセタールとスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）とを７：３の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例４の引張強度の評価は○、Ｔ型剥離強度の評価は×、及び表面タックの評価は○であった。
【００６６】
＜比較例５＞
ポリビニルアセタールとスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）とを３：７の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例５の引張強度の評価は×、Ｔ型剥離強度の評価は×、及び表面タックの評価は×であった。
【００６７】
＜比較例６＞
ポリビニルアセタールとスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）とを０：１０の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した以外は、前述のように熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例６の引張強度の評価は×、Ｔ型剥離強度の評価は×、及び表面タックの評価は×であった。
【００６８】
【表１】
2015198144.tif 000003
【００６９】
比較例３〜６のように、不飽和結合を有していないスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体を添加した場合、熱伝導樹脂層と支持樹脂層との層間剥離強度が小さく、優れた密着性が得られなかった。また、比較例１のように、ポリビニルアセタールのみからなる支持樹脂層の場合も、熱伝導樹脂層と支持樹脂層との層間剥離強度が小さく、優れた密着性が得られなかった。また、比較例２のように、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体のみからなる支持樹脂層の場合、熱伝導性シートの引張強度が低下し、また、支持樹脂層にタックが発現してドライ性が低下した。
【００７０】
一方、実施例１〜４のように、ポリビニルアセタールとスチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体とを９：１〜７：３の質量割合で混合して支持樹脂層を形成した場合、熱伝導樹脂層と支持樹脂層との層間剥離強度が大きく、優れた密着性を得ることができた。また、熱伝導性シートの引張強度も大きく、また、支持樹脂層のドライ性も維持することができた。
【符号の説明】
【００７１】
１１  熱伝導樹脂層、１２  支持樹脂層、１３  剥離フィルム
【図１】
2015198144.tif 000004
【図２】
2015198144.tif 000005