(57)【要約】【課題】同調性を促進し、ジアザボロール金属錯体の安定性を提供する、あるいは、少なくともＯＬＥＤ用の代替となる、または改善されたリン光性化合物および発光物質を提供することができるジアミン化合物を提供すること。【解決手段】本開示は、一般に、ジアザボロール化合物およびリン光性ジアザボロール金属錯体の調製時に前駆体として使用することのできるジアミン化合物に関する。本開示は、ジアザボロール化合物、ジアザボロール金属錯体、ならびにエレクトロルミネッセンス発光物質およびその電子デバイスにも関する。本開示はさらに、ジアミン化合物およびジアザボロール金属錯体を調製するためのプロセスに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１または式２の化合物であって、
【化１】
2015196690.tif 000033
式中、
Ｒ１が、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々が、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され、
Ｑが、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式環であり、式中、点線の円が、前記環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示し、
Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３が各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つがＮであり、Ｒ４が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基が一緒になって、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成し、式中、Ｒ２およびＲ３が、上記のように定義され、
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６が各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つが、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択され、式中、Ｒ４が、上記のように定義され、Ｒ５が、上記のＲ１に従って定義されるが、但し、Ｔが存在する場合、Ｑ４がＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑがフロ［２，３−Ｃ］ピリジン基ではないことを条件とし、
Ｔが、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基であり、式中、Ｑ４原子とＡ環との間の点線が、Ｔが任意の基であることを示し、Ｔが、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから選択され、これらの各々が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、上記のように独立して定義され、
Ａが、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有し、かつＯ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を任意に有する単環式または二環式５または６員複素環式環であり、前記複素環式環が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、上記のように独立して定義され、
Ａ１が、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され、各Ｒ８が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ９が、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々が、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得、式中、Ｒ２およびＲ３が、上記のように定義され、
Ｄが、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子である、化合物。
【請求項２】
Ｒ１が、任意に置換されたＣ１〜１０アルキルおよび任意に置換された単環式５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式１の化合物から選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３が各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され得、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つがＮである、請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
式２の化合物から選択され、Ｔが存在する場合、Ｑ４が、Ｃ−ＴおよびＮ−Ｔから選択される、請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６が各々、Ｎ、Ｓ、およびＣＲ４から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つが、ＮおよびＳから選択される、請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
Ｑ５がＳであり、Ｑ４およびＱ６がＣＲ４である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
式２の化合物から選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６が各々、Ｎ、Ｓ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つが、Ｎ、Ｓ、およびＮＲ５から選択される、請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項８】
Ｔが、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、Ｃ１〜３アルキル、およびＣ２〜３アルケニルから独立して選択される１〜３個の原子を有する直鎖によって提供される連結基であり、前記Ｃ１〜３アルキルおよびＣ２〜３アルケニルが各々、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、およびＳ（＝Ｏ）２から選択される基によって任意に中断され、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ２〜１０アルケニル、Ｃ２〜１０アルキニル、Ｃ１〜１０アルキルハロ、Ｃ２〜１０アルケニルハロ、およびＣ２〜１０アルキニルハロから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、Ｒ７が、水素およびＣ１〜１０アルキルから選択され得る、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｔが、任意に置換され、かつ任意に縮合されたＣ１〜３アルキルである、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ａが、任意に置換された単環式または二環式５または６員ヘテロアリール環である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
ＤがＮから選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ａが任意に置換されたピリジン基である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
式３または式４の化合物であって、
【化２】
2015196690.tif 000034
式中、
Ｒ１が、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々が、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され、
Ｑが、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式環であり、式中、点線の円が、前記環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示し、
Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３が各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つがＮであり、Ｒ４が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基が一緒になって、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成し、式中、Ｒ２およびＲ３が、上記のように定義され、
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６が各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つが、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択され、式中、Ｒ４が、上記のように定義され、Ｒ５が、上記のＲ１に従って定義されるが、但し、Ｔが存在する場合、Ｑ４がＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑがフロ［２，３−Ｃ］ピリジン基ではないことを条件とし、
Ｔが、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基であり、式中、Ｑ４原子とＡ環との間の点線が、Ｔが任意の基であることを示し、Ｔが、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから選択され、これらの各々が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、上記のように独立して定義され、
Ａが、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有し、かつＯ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を任意に有する単環式または二環式５または６員複素環式環であり、前記複素環式環が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、上記のように独立して定義され、
Ａ１が、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され、各Ｒ８が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ９が、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々が、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得、式中、Ｒ２およびＲ３が、上記のように定義され、
Ｄが、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子であり、
Ｒ１０が、水素またはハロから選択される、化合物。
【請求項１４】
式５または式６の金属錯体であって、
【化３】
2015196690.tif 000035
式中、
Ｍが、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕ、およびＯｓから選択される金属原子であり、
ｎが、１、２、および３から選択される整数であり、
ｍが、０、１、２、３、４、および５から選択される整数であり、
Ｌが、単座または二座配位子であり、
Ｒ１が、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々が、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され、
Ｑが、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式環であり、式中、点線の円が、前記環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示し、
Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３が各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つがＮであり、Ｒ４が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基が一緒になって、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成し、式中、Ｒ２およびＲ３が、上記のように定義され、
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６が各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つが、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択され、式中、Ｒ４が、上記のように定義され、Ｒ５が、上記のＲ１に従って定義されるが、但し、Ｔが存在する場合、Ｑ４がＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑがフロ［２，３−Ｃ］ピリジン基ではないことを条件とし、
Ｔが、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基であり、式中、Ｑ４原子とＡ環との間の点線が、Ｔが任意の基であることを示し、Ｔが、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから選択され、これらの各々が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、上記のように独立して定義され、
Ａが、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有し、かつＯ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を任意に有する単環式または二環式５または６員複素環式環であり、前記複素環式環が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３が各々、上記のように独立して定義され、
Ａ１が、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され、各Ｒ８が、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ９が、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々が、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得、式中、Ｒ２およびＲ３が、上記のように定義され、
Ｄが、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子である、金属錯体。
【請求項１５】
ＭがＩｒから選択される、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
ｎが３であり、ｍが０であり、Ｌが存在しない、請求項１４または請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の式５または式６の金属錯体を含む発光物質。
【請求項１８】
カソードおよびアノードを備える少なくとも一対の電極と、前記少なくとも一対の電極間に配置される請求項１７に記載の発光物質を含む少なくとも１つの層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、ジアザボロール化合物およびリン光性ジアザボロール金属錯体の調製時に前駆体として使用することのできるジアミン化合物に関する。本開示は、ジアザボロール化合物、ジアザボロール金属錯体、ならびにエレクトロルミネッセンス発光物質およびその電子デバイスにも関する。本開示はさらに、ジアミン化合物およびジアザボロール金属錯体を調製するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性発光物質として有機半導体を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）がよく知られている。有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、一般に、アノードおよびカソードを形成する一対の電極と、正孔輸送層、発光層（電子放出物質を有する）、および電子輸送層を含む一層または多層から成る。カソードとアノードとの間に印加される電圧差は、有機層（複数可）に正孔および電子を注入し、発光物質内に励起子を形成する。その後、この発光物質は、励起子が基底状態に遷移するときに光を発する。
【０００３】
蛍光性発光体の代わりにリン光性発光体が使用されるとＯＬＥＤの発光効率が潜在的に最大４倍改善され得るため、この種の適用のために新たな改善されたリン光性物質が継続的に求められている。
【０００４】
ＯＬＥＤにおけるリン光性（三重項）発光物質としての有機金属錯体の使用がますます高まっている（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４−６）。有機金属錯体は、一重項状態から三重項状態への強い項間交差を起こすことが可能であり、ＯＬＥＤにおける適用を成功に導く責任の一端を担う。金属錯体は、マトリックス物質、電子輸送物質、正孔遮断物質等のＯＬＥＤにおける他の機能性物質において、またはそのようなデバイスの１つ以上の層で用いるためのドーパントとしても使用することができる。
【０００５】
例えば、高品質で寿命の長いエレクトロルミネッセンスデバイスにおいて三重項発光体を使用する際の金属錯体の安定性、効率、動作電圧、および寿命時間の点で、リン光性ＯＬＥＤの物理的特性の改善が依然として必要とされている。ＯＬＥＤで使用される赤色、緑色、および青色リン光性金属錯体、特に、青色リン光性金属錯体の改善が求められている。この改善に向けて、発光波長（λｅｍ）、寿命時間（τ）、および量子収量（ΦＰ）は、好適なリン光性物質を探し求める際に考慮すべき重要な事柄である。
【０００６】
従って、リン光性金属錯体の安定性を向上させるために配位子の役割を果たすことのできる化合物の特定が必要とされる。ＯＬＥＤにおいて、発光物質、またはマトリックス物質、正孔遮断物質、および電子輸送物質等の他の機能性物質として使用することのできる新規の金属錯体の特定も必要とされる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４−６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本開示は、リン光性金属錯体の調製時に前駆体として使用することのできるジアミン化合物を提供する。このジアミン化合物は、ジアザボロール金属錯体においてキレート配位子の役割を果たすことができる。このジアミン化合物は、同調性を促進し、ジアザボロール金属錯体の安定性を提供する、あるいは、少なくともＯＬＥＤ用の代替となる、または改善されたリン光性化合物および発光物質を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一態様において、式１または式２の化合物が提供される：
【００１０】
【化１】
2015196690.tif 000002
【００１１】
式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され、
Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式環であり、式中、点線の円は、前述の環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示し、
Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つはＮであり、Ｒ４は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基が一緒になって、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成し、式中、Ｒ２およびＲ３は、上記のように定義され、
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６は各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択され、式中、Ｒ４は、上記のように定義され、Ｒ５は、上記のＲ１に従って定義されるが、但し、Ｔが存在する場合、Ｑ４はＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑはフロ［２，３−Ｃ］ピリジン基ではないことを条件とし、
Ｔは、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基であり、式中、Ｑ４原子とＡ環との間の点線は、Ｔが任意の基であることを示し、Ｔは、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから選択され、これらの各々は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、上記のように独立して定義され、
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有し、かつＯ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を任意に有する単環式または二環式５または６員複素環式環であり、前述の複素環式環は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、上記のように独立して定義され、
Ａ１は、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され、各Ｒ８は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ９は、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得、式中、Ｒ２およびＲ３は、上記のように定義され、
Ｄは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子である。
【００１２】
一実施形態において、Ｒ１は、任意に置換されたＣ１〜２０アルキルおよび任意に置換された単環式５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択される。別の実施形態において、Ｒ１は、任意に置換されたＣ１〜１０アルキルから選択される。
【００１３】
一実施形態において、Ｑ環は、任意に置換された単環式５または６員複素環式環である。別の実施形態において、Ｑ環は、任意に置換された単環式５または６員ヘテロアリール環、例えば、任意に置換されたピリジンまたはチオフェンである。別の実施形態において、Ｑ環は、任意に置換されたＣ１〜２０アルキルおよび任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択される基で任意に置換される。別の実施形態において、Ｑ環は、任意に置換された単環式５または６員アリールまたはヘテロアリール、例えば、任意に置換されたベンゼンおよびピリジンから選択される基と任意に縮合される。
【００１４】
一実施形態において、Ｔは、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、Ｃ１〜３アルキルおよびＣ２〜３アルケニルから独立して選択される１〜３個の原子を有する直鎖によって提供される連結基であり、前述のＣ１〜３アルキルおよびＣ２〜３アルケニルは各々、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、およびＳ（＝Ｏ）２から選択される基によって任意に中断され、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ２〜１０アルケニル、Ｃ２〜１０アルキニル、Ｃ１〜１０アルキルハロ、Ｃ２〜１０アルケニルハロ、およびＣ２〜１０アルキニルハロから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合される。Ｒ７は、水素およびＣ１〜１０アルキルから選択され得る。別の実施形態において、Ｔは、任意に置換され、かつ任意に縮合されたＣ１〜３基、例えば、任意に置換されたＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルである。別の実施形態において、連結基Ｔにおける任意の置換は、任意に置換されたＣ１〜６アルキル、例えば、任意に置換されたメチル、エチル、またはプロピルから独立して選択され得る。
【００１５】
一実施形態において、Ａは、少なくとも１つの不飽和結合を含有する任意に置換された単環式または二環式５または６員複素環式環である。別の実施形態において、Ａは、任意に置換された単環式または二環式５または６員ヘテロアリール環である。別の実施形態において、Ｄは、Ｎから選択され、例えば、Ａは、任意に置換されたピリジン基である。別の実施形態において、Ａ１は、ＣまたはＣＲ８から選択される。
【００１６】
別の態様において、式３または式４の化合物が提供される：
【００１７】
【化２】
2015196690.tif 000003
【００１８】
式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され、
Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式環であり、式中、点線の円は、前述の環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示し、
Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つはＮであり、Ｒ４は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基が一緒になって、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成し、式中、Ｒ２およびＲ３は、上記のように定義され、
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６は各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択され、式中、Ｒ４は、上記のように定義され、Ｒ５は、上記のＲ１に従って定義されるが、但し、Ｔが存在する場合、Ｑ４はＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑはフロ［２，３−Ｃ］ピリジン基ではないことを条件とし、
Ｔは、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基であり、式中、Ｑ４原子とＡ環との間の点線は、Ｔが任意の基であることを示し、Ｔは、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから選択され、これらの各々は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、上記のように独立して定義され、
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有し、かつ任意にＯ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を有する単環式または二環式５または６員複素環式環であり、前述の複素環式環は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、上記のように独立して定義され、
Ａ１は、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され、各Ｒ８は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ９は、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得、式中、Ｒ２およびＲ３は、上記のように定義され、
Ｄは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子であり、
Ｒ１０は、水素またはハロから選択される。
【００１９】
一実施形態において、Ｒ１０は、ハロ、例えば、臭素である。
式１または２の化合物に関して、Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤについて本明細書に記載される実施形態が、それぞれ、式３または４の化合物の実施形態も提供し得ることが理解される。
【００２０】
別の態様において、式５または式６の金属錯体が提供され、
【００２１】
【化３】
2015196690.tif 000004
【００２２】
式中、
Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕ、およびＯｓから選択される金属原子であり、
ｎは、１、２、および３から選択される整数であり、
ｍは、０、１、２、３、４、および５から選択される整数であり、
Ｌは、単座または二座配位子であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され、
Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式環であり、式中、点線の円は、前述の環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示し、
Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つはＮであり、Ｒ４は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基が一緒になって、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成し、式中、Ｒ２およびＲ３は、上記のように定義され、
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６は各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択され、式中、Ｒ４は、上記のように定義され、Ｒ５は、上記のＲ１に従って定義されるが、但し、Ｔが存在する場合、Ｑ４はＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択され、Ｔが存在しない場合、Ｑはフロ［２，３−Ｃ］ピリジン基ではないことを条件とし、
Ｔは、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基であり、式中、Ｑ４原子とＡ環との間の点線は、Ｔが任意の基であることを示し、Ｔは、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから選択され、これらの各々は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され、かつ３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、上記のように独立して定義され、
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有し、かつ任意にＯ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を有する単環式または二環式５または６員複素環式環であり、前述の複素環式環は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され、式中、Ｒ２およびＲ３は各々、上記のように独立して定義され、
Ａ１は、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され、各Ｒ８は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ９は、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得、式中、Ｒ２およびＲ３は、上記のように定義され、
Ｄは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子である。
【００２３】
式１または２の化合物に関して、Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤについて本明細書に記載される実施形態は、それぞれ、式５または６の化合物の実施形態も提供し得ることが理解される。
【００２４】
一実施形態において、Ｍは、ＩｒおよびＰｔから選択される金属原子である。特定の実施形態において、Ｍは、Ｉｒが選択される。
【００２５】
一実施形態において、ｎは３であり、ｍは０であり、Ｌは存在しない。
【００２６】
別の態様において、本明細書に記載される式５または式６の金属錯体を含む発光物質が提供される。
【００２７】
この発光物質は、１つ以上のマトリックス物質を含み得る。この発光物質は、正孔注入物質、正孔輸送物質、正孔遮断物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子遮断物質、励起子遮断物質、電荷発生物質、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合部から選択される１つ以上の機能性添加物を含み得る。
【００２８】
別の態様において、電子デバイスにおける発光物質としての本明細書に記載される式５または式６の金属錯体の使用が提供される。一実施形態において、この電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。
【００２９】
別の態様において、本明細書に記載される式５または式６の金属錯体を含むマトリックス物質が提供される。
【００３０】
このマトリックス物質は、発光物質、正孔注入物質、正孔輸送物質、正孔遮断物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子遮断物質、励起子遮断物質、電荷発生物質、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合部から選択される１つ以上の機能性添加物を含み得る。
【００３１】
別の態様において、電子デバイスにおけるマトリックス物質としての本明細書に記載される式５または式６の金属錯体の使用が提供される。一実施形態において、この電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。
【００３２】
別の態様において、本明細書に記載される式５または式６の金属錯体を含む電子デバイスが提供される。
【００３３】
別の態様において、電子デバイスにおける本明細書に記載される式５または式６の金属錯体の使用が提供される。
【００３４】
一実施形態において、この電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。この有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、有機発光デバイス、光起電デバイス、またはセンサであり得る。この有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソードおよびアノードを備える一対の電極と、本明細書に記載される式５または式６の金属錯体を含むその一対の電極間に配置された発光物質を含む少なくとも１つの層とを備え得る。この有機電子デバイスは、いずれの場合にも、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、電子遮断層、励起子遮断層、電荷発生層、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合部から選択されるさらなる層を備え得る。
【００３５】
別の態様において、式１または式２に従うジアミン化合物を調製するためのプロセスが提供され、このプロセスは、
縮合イミダゾール基を含む任意に置換された複素環式化合物を、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子Ｄを含む任意に置換された単環式または二環式５または６員複素環式環と反応させて、イミダジルＮ−置換複素環式化合物を形成するステップと、
このイミダジルＮ−置換複素環式化合物を還元剤と反応させて、本明細書に記載される式１または式２のジアミン化合物を形成するステップと、を含む。
【００３６】
別の態様において、式５または式６に従う金属錯体を調製するためのプロセスが提供され、このプロセスは、
式１または式２のジアミン化合物を、それぞれ、本明細書に記載される式３または式４のジアザボロール化合物と反応させるステップと、
この式３または式４のジアザボロール化合物を、式３または式４の所望の数のｎ個のジアミン化合物を有する式５または式６の金属錯体である生成物を得るのに好適な比率で、置換可能な配位子を有する金属Ｍの前駆体錯体と、かつ任意に金属Ｍに配位する配位子Ｌと反応させるステップと、
任意に、この生成物を、所望の数の配位子Ｌを式５または式６の金属錯体に導入するのに好適な比率で、別の配位子Ｌとさらに反応させるステップと、を含む。
【００３７】
本開示およびその実施形態の他の特徴、目的、および利点は、以下の発明を実施するための形態、実施例、および特許請求の範囲から明らかになる。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明は、代替となる、または改善されたリン光性金属錯体を調製するための前駆体化合物を特定するために行われる調査に関連する以下の様々な非限定的実施形態に記載されている。本開示の金属錯体は、ＯＬＥＤにおける発光物質等の電子デバイスにおける活性成分として使用することができる。
【００３９】
一般用語
本明細書を通して、別途具体的に明記されないか、または文脈上他の意味に解釈すべき場合を除いて、単一のステップ、組成物、ステップの群、または組成物の群への言及は、１つおよび複数（すなわち、１つ以上）のこれらのステップ、組成物、ステップの群、または組成物の群を包含すると解釈されるべきである。したがって、本明細書で使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、別途文脈が明確に指示しない限り、複数形を含む。例えば、「ａ」への言及は、１つのみならず２つ以上も含み、「ａｎ」への言及は、１つのみならず２つ以上も含み、「ｔｈｅ」への言及は、１つのみならず２つ以上も含む。
【００４０】
当業者であれば、本明細書における本開示が、具体的に記載される変形および修正以外の変形および修正が可能であることを理解する。本開示がそのような変形および修正をすべて包含することを理解されたい。本開示は、個別にまたは集合的に、本明細書で言及されるか、または示されるステップ、特徴、組成物、および化合物のすべて、ならびに前述のステップもしくは特徴のありとあらゆる組み合わせまたは前述のステップもしくは特徴のうちの２つ以上も包含する。
【００４１】
別途具体的に明記されない限り、本明細書に記載される本開示の各実施例は、ありとあらゆる他の実施例に準用されるものとする。本開示は、本明細書に記載される特定の実施例によって範囲を限定されるものではなく、これらの特定の実施例は、例示のみを目的とする。機能的に同等の生成物、組成物、および方法は、明らかに本明細書に記載される本開示の範囲内である。
【００４２】
「および／または」、例えば、「Ｘおよび／またはＹ」という用語は、「ＸおよびＹ」あるいは「ＸまたはＹ」のいずれかを意味すると理解されるものとし、両方の意味または一方の意味の明確な支持を提供すると解釈されるものとする。
【００４３】
本明細書を通して、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という語、または「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」もしくは「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」等の変形は、提示された要素、整数、もしくはステップ、または要素、整数、もしくはステップの群を包含することを意味するが、任意の他の要素、整数、もしくはステップ、または要素、整数、もしくはステップの群の除外を意味しないものと理解される。
【００４４】
いくつかの先行技術出版物が本明細書で言及されているが、この言及は、これらの文書のいずれも、オーストラリアまたは任意の他の国において当技術分野における共通の一般知識の一部を形成することを認めるものではないことが明確に理解される。
【００４５】
別途定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する分野の当業者によって一般に理解される意味と同一の意味を有する。本明細書に記載される方法および材料と同様または同等の方法および材料が本発明の実践または試験において使用することができるが、好適な方法および材料は、以下に記載される。矛盾が生じる場合、定義を含めて、本明細書が優先される。加えて、物質、方法、および実施例は、例示にすぎず、限定するようには意図されていない。
【００４６】
特定の用語
「炭素環」および「カルボシクリル」という用語は、環原子すべてが炭素原子（例えば、約３〜約３０個の炭素原子）である環系を表し、芳香族、非芳香族、飽和、または不飽和であり得、置換され得るおよび／または縮合環を有し得る。そのような基の例には、ベンゼン、シクロペンチル、シクロヘキシル、または完全もしくは部分水素化フェニル、ナフチル、およびフルオレニルが挙げられる。
【００４７】
単独で使用されるか、またはヘテロシクリルオキシ等の複合語で使用されるかにかかわらず、「ヘテロシクリル」または「複素環」は、（ｉ）窒素、酸素、または硫黄等の１個以上のヘテロ原子を含有し得る、例えば約３〜約３０環員を有する任意に置換されたシクロアルキルまたはシクロアルケニル基（例には、ピロリジニル、モルホリノ、チオモルホリノ、または完全もしくは部分水素化チエニル、フリル、ピロリル、チアゾリル、オキサゾリル、オキサジニル、チアジニル、ピリジル、およびアゼピニルが挙げられる）、（ｉｉ）アリール（またはヘテロアリール）環と複素環基が一緒に縮合されて環式構造を形成する、任意に置換された部分飽和多環式環系（例には、クロマニル、ジヒドロベンゾフリル、およびインドリニルが挙げられる）、あるいは（ｉｉｉ）１つ以上の橋かけを有する任意に置換された完全もしくは部分飽和多環式縮合環系（例には、キヌクリジニルおよびジヒドロ−１，４−エポキシナフチルが挙げられる）を表す。
【００４８】
理解されるように、「芳香族」基とは、４ｍ＋２個のπ電子を有する環式基を意味し、式中、ｍは、１以上の整数である。本明細書で使用されるとき、「芳香族」は、「アリール」と同義に使用され、芳香族基の価数にかかわらず、芳香族基を指す。
【００４９】
「アリール」は、単独で使用されるか、またはアリールアルキル、アリールオキシ、もしくはアリールチオ等の複合語で使用されるかにかかわらず、（ｉ）フェニル、ナフチル、もしくはフルオレニル等の例えば約６〜約３０個の炭素原子を有する任意に置換された単環式または多環式芳香族炭素環式部分、あるいは（ｉｉ）アリールとシクロアルキルまたはシクロアルケニル基が一緒に縮合されて、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、またはフルオレン環等の環式構造を形成する、任意に置換された部分飽和多環式炭素環式芳香族環系を表す。
【００５０】
ヘテロ芳香族基は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓｉ、またはＰ等の１個以上のヘテロ原子を含有する芳香族基または環である。本明細書で使用されるとき、「ヘテロ芳香族」は、「ヘテロアリール」と同義に使用され、ヘテロアリール基は、１個以上のヘテロ原子を含有する一価芳香族基、二価芳香族基、およびより高位の多価芳香族基を指す。
【００５１】
「ヘテロアリール」は、単独で使用されるか、またはヘテロアリールオキシ等の複合語で使用されるかにかかわらず、（ｉ）環員のうちの１個以上が炭素以外の元素（複数可）、例えば、窒素、酸素、硫黄、またはケイ素である、例えば約５〜約３０環員を有する任意に置換された単環式または多環式芳香族有機部分を表し、これらのヘテロ原子（複数可）は、炭素環式環構造を中断し、かつ芳香族特徴を提供するのに十分な数の非局在化π電子を有するが、但し、これらの環が隣接する酸素原子および／または硫黄原子を含有しないことを条件とする。典型的な６員ヘテロアリール基は、ピラジニル、ピリダジニル、ピラゾリル、ピリジル、およびピリミジニルである。すべての位置異性体、例えば、２−ピリジル、３−ピリジル、および４−ピリジルが意図される。典型的な５員ヘテロアリール環は、フリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピロリル、１，３，４−チアジアゾリル、チアゾリル、チエニル、トリアゾリル、およびシロールである。すべての位置異性体、例えば、２−チエニルおよび３−チエニルが意図される。二環式基は、典型的には、上で挙げられたヘテロアリール基由来のベンゾ縮合環系、例えば、ベンゾフリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、インドリル、インドリジニル、イソキノリル、キナゾリニル、キノリル、およびベンゾチエニル、または（ｉｉ）ヘテロアリールとシクロアルキルまたはシクロアルケニル基が一緒に縮合されて、テトラヒドロキノリルまたはピリンジニル環等の環式構造を形成する、任意に置換された部分飽和多環式ヘテロアリール環系である。
【００５２】
「任意に縮合された」という用語は、別の環系によって縮合されるか、または縮合されないかのいずれかを意味し、「縮合された」とは、少なくとも２個の共通の環原子を１個以上の他の環と共有する１個以上の環を指す。縮合は、本明細書で定義される１個以上の炭素環式環、複素環式環、アリール環、もしくはヘテロアリール環によって提供され得るか、または一緒になってさらなる環系を形成する環の置換基によって提供され得る。縮合環は、５〜１０個の環原子の大きさの５、６、または７員環であり得る。縮合環は、１個以上の他の環に縮合され得、例えば、１〜４個の環を含有し得る。
【００５３】
「任意に置換された」という用語は、官能基が、任意の置換可能な位置で置換されるか、または置換されないことを意味する。置換は、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、ホルミル、アルカノイル、シクロアルカノイル、アロイル、ヘテロアロイル、カルボキシル、アルコキシカルボキシル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、ヘテロアリールオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、ヘテロアリールアミノカルボニル、シアノ、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカノエート、シクロアルカノエート、アリーロエート、ヘテロシクリロエート、ヘテロアリーロエート、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、ヘテロシクリルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ニトロ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、ヘテロシクリルチオ、ヘテロアリールチオ、アルキルスルホニル、シクロアルキルスルホニル、アリールスルホニル、ヘテロシクリルスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ヒドロキシル、ハロ、ハロアルキル、ハロアリール、ハロヘテロシクリル、ハロヘテロアリール、ハロアルコキシ、ハロアルキルスルホニル、シリルアルキル、アルケニルシリルアルキル、およびアルキニルシリルアルキルから選択される１個以上の官能基で行われ得る。具体的に記載されていない他の基も使用することができることが理解される。
【００５４】
「ハロ」または「ハロゲン」という用語は、単独で用いられるか、またはハロアルキル、ハロアルコキシ、もしくはハロアルキルスルホニル等の複合語で用いられるかにかかわらず、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を表す。さらに、ハロアルキル、ハロアルコキシ、またはハロアルキルスルホニル等の複合語で使用されるとき、このアルキルは、部分的にハロゲン化され得るか、または独立して同一または異なり得るハロゲン原子で完全に置換され得る。ハロアルキルの例には、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ３、および−ＣＨ２ＣＨＦＣｌが挙げられるが、これらに限定されない。ハロアルコキシの例には、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＣｌ３、−ＯＣＨ２ＣＦ３、および−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３が挙げられるが、これらに限定されない。ハロアルキルスルホニルの例には、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２ＣＣｌ３、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＦ３、および−ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ３が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
「アルキル」は、単独で使用されるか、またはアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、もしくはハロアルキル等の複合語で使用されるかにかかわらず、１〜約２０個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの直鎖または分岐鎖の炭化水素を表す。したがって、アルキル部分には、明確により小さい基に限定されない限り、例えば、１〜約６個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの部分、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、および／またはブチル、ペンチル、ヘキシル、およびより高位の異性体（例えば、約６〜約２０個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの直鎖または分岐鎖の炭化水素を含む）が含まれる。
【００５６】
「アルケニル」は、単独で使用されるか、またはアルケニルオキシもしくはハロアルケニル等の複合語で使用されるかにかかわらず、明確により小さい基に限定されない限り、２〜約６個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの部分、例えば、メチレン、エチレン、１−プロペニル、２−プロペニル、および／またはブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、およびより高位の異性体（例えば、約６〜約２０個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの直鎖または分岐鎖の炭化水素を含む）を含む、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する直鎖または分岐鎖の炭化水素を表す。
【００５７】
「アルキニル」は、単独で使用されるか、またはアルキニルオキシ等の複合語で使用されるかにかかわらず、明確により小さい基に限定されない限り、例えば、２〜約６個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの部分、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、および／またはブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、およびより高位の異性体（例えば、約６〜約２０個の範囲の炭素原子またはそれ以上の大きさの直鎖または分岐鎖の炭化水素を含む）を含む、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含有する直鎖または分岐鎖の炭化水素を表す。
【００５８】
「シクロアルキル」は、様々な大きさの単炭素環式または多炭素環式環系、例えば、約３〜約２０個の炭素原子、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロヘプチルを表す。「シクロアルキルオキシ」という用語は、シクロペンチルオキシおよびシクロヘキシルオキシ等の酸素原子を介して連結される同一の基を表す。「シクロアルキルチオ」という用語は、シクロペンチルチオおよびシクロヘキシルチオ等の硫黄原子を介して連結される同一の基を表す。
【００５９】
「シクロアルケニル」は、例えば、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する約３〜約２０個の炭素原子を有する非芳香族単炭素環式または多炭素環式環系、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、またはシクロヘプテニルを表す。「シクロアルケニルオキシ」という用語は、シクロペンテニルオキシおよびシクロヘキセニルオキシ等の酸素原子を介して連結される同一の基を表す。「シクロアルケニルチオ」という用語は、シクロペンテニルチオおよびシクロヘキセニルチオ等の硫黄原子を介して連結される同一の基を表す。
【００６０】
「シクロアルキニル」は、例えば、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する約３〜約２０個の炭素原子を有する非芳香族単炭素環式または多炭素環式環系、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、またはシクロヘプテニルを表す。「シクロアルケニルオキシ」という用語は、シクロペンテニルオキシおよびシクロヘキセニルオキシ等の酸素原子を介して連結される同一の基を表す。「シクロアルケニルチオ」という用語は、シクロペンテニルチオおよびシクロヘキセニルチオ等の硫黄原子を介して連結される同一の基を表す。
【００６１】
「ホルミル」は、−ＣＨＯ部分を表す。
【００６２】
「アルカノイル」は、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキル基を表し、このアルキル基は、上で定義された通りである。特定の実施形態において、アルカノイルの大きさは、約Ｃ２〜Ｃ２０の範囲である。一例は、アシルである。
【００６３】
「アロイル」は、−Ｃ（＝Ｏ）−アリール基を表し、このアリール基は、上で定義された通りである。特定の実施形態において、アロイルの大きさは、約Ｃ７〜Ｃ２０の範囲である。例として、ベンゾイルならびに１−ナフトイルおよび２−ナフトイルが挙げられる。
【００６４】
「ヘテロシクロイル」は、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロシクリル基を表し、この複素環基は、上で定義された通りである。特定の実施形態において、ヘテロシクロイルの大きさは、約Ｃ４〜Ｃ２０の範囲である。
【００６５】
「ヘテロアロイル」は、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアリール基を表し、このヘテロアリール基は、上で定義された通りである。特定の実施形態において、ヘテロアロイルの大きさは、約Ｃ６〜Ｃ２０の範囲である。一例は、ピリジルカルボニルである。
【００６６】
「カルボキシル」は、−ＣＯ２Ｈ部分を表す。
【００６７】
「オキシカルボニル」は、炭素原子を介してその分子の残りの部分に連結されるカルボン酸エステル基−ＣＯ２Ｒを表す。
【００６８】
「アルコキシカルボニル」は、−ＣＯ２−アルキル基を表し、このアルキル基は、上で定義された通りである。特定の実施形態において、アルコキシカルボニルの大きさは、約Ｃ２〜Ｃ２０の範囲である。例として、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが挙げられる。
【００６９】
「アリールオキシカルボニル」は、−ＣＯ２−アリール基を表し、このアリール基は、上で定義された通りである。例として、フェノキシカルボニルおよびナフトキシカルボニルが挙げられる。
【００７０】
「ヘテロシクリルオキシカルボニル」は、−ＣＯ２−ヘテロシクリル基を表し、この複素環基は、上で定義された通りである。
【００７１】
「ヘテロアリールオキシカルボニル」は、−ＣＯ−ヘテロアリール基を表し、このヘテロアリール基は、上で定義された通りである。
【００７２】
「アミノカルボニル」は、炭素原子を介してその分子の残りの部分に連結されるカルボン酸アミド基−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２を表す。
【００７３】
「アルキルアミノカルボニル」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアルキル基である。
【００７４】
「アリールアミノカルボニル」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアリール基である。
【００７５】
「ヘテロシクリルアミノカルボニル」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義された複素環基である。ある特定の実施形態において、ＮＲ２は、任意に置換される複素環式環である。
【００７６】
「ヘテロアリールアミノカルボニル」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたヘテロアリール基である。ある特定の実施形態において、ＮＲ２は、任意に置換されるヘテロアリール環である。
【００７７】
「シアノ」は、−ＣＮ部分を表す。
【００７８】
「ヒドロキシル」は、−ＯＨ部分を表す。
【００７９】
「アルコキシ」は、−Ｏ−アルキル基を表し、このアルキル基は、上で定義された通りである。例として、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、および異なるブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ、およびより高位の異性体が挙げられる。
【００８０】
「アリールオキシ」は、−Ｏ−アリール基を表し、このアリール基は、上で定義された通りである。例として、フェノキシおよびナフトキシが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
「アルケニルオキシ」は、−Ｏ−アルケニル基を表し、このアルケニル基は、上で定義された通りである。一例は、アリルオキシである。
【００８２】
「ヘテロシクリルオキシ」は、−Ｏ−ヘテロシクリル基を表し、この複素環基は、上で定義された通りである。
【００８３】
「ヘテロアリールオキシ」は、−Ｏ−ヘテロアリール基を表し、このヘテロアリール基は、上で定義された通りである。一例は、ピリジルオキシである。
【００８４】
「アルカノエート」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアルキル基である。
【００８５】
「アリーロエート」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアリール基である。
【００８６】
「ヘテロシクリロエート」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義された複素環基である。
【００８７】
「ヘテロアリーロエート」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、式中、Ｐは、上で定義されたヘテロアリール基である。
【００８８】
「アミノ」は、−ＮＨ２部分を表す。
【００８９】
「アルキルアミノ」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアルキル基である。例として、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、および異なるブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、およびより高位の異性体が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
「アリールアミノ」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアリール基である。一例は、フェニルアミノである。
【００９１】
「ヘテロシクリルアミノ」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義された複素環基である。ある特定の実施形態において、ＮＲ２は、任意に置換される複素環式環である。
【００９２】
「ヘテロアリールアミノ」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたヘテロアリール基である。ある特定の実施形態において、ＮＲ２は、任意に置換されるヘテロアリール環である。
【００９３】
「カルボニルアミノ」は、窒素原子を介してその分子の残りの部分に連結されるカルボン酸アミド基−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒを表す。
【００９４】
「アルキルカルボニルアミノ」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアルキル基である。
【００９５】
「アリールカルボニルアミノ」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたアリール基である。
【００９６】
「ヘテロシクリルカルボニルアミノ」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義された複素環基である。
【００９７】
「ヘテロアリールカルボニルアミノ」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、式中、Ｒは、上で定義されたヘテロアリール基である。
【００９８】
「ニトロ」は、−ＮＯ２部分を表す。
【００９９】
「アルキルチオ」は、−Ｓ−アルキル基を表し、このアルキル基は、上で定義された通りである。例として、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、および異なるブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、およびより高位の異性体が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１００】
「アリールチオ」は、−Ｓ−アリール基を表し、このアリール基は、上で定義された通りである。例として、フェニルチオおよびナフチルチオが挙げられる。
【０１０１】
「ヘテロシクリルチオ」は、−Ｓ−ヘテロシクリル基を表し、この複素環基は、上で定義された通りである。
【０１０２】
「ヘテロアリールチオ」は、−Ｓ−ヘテロアリール基を表し、このヘテロアリール基は、上で定義された通りである。
【０１０３】
「スルホニル」は、硫黄原子を介してその分子の残りの部分に連結される−ＳＯ２Ｒ基を表す。
【０１０４】
「アルキルスルホニル」は、−ＳＯ２−アルキル基を表し、このアルキル基は、上で定義された通りである。
【０１０５】
「アリールスルホニル」は、−ＳＯ２−アリール基を表し、このアリール基は、上で定義された通りである。
【０１０６】
「ヘテロシクリルスルホニル」は、−ＳＯ２−ヘテロシクリル基を表し、この複素環基は、上で定義された通りである。
【０１０７】
「ヘテロアリールスルホニル」は、−ＳＯ２−ヘテロアリール基を表し、このヘテロアリール基は、上で定義された通りである。
【０１０８】
「アルデヒド」は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ基を表す。
【０１０９】
「アルカナール」は、アルキル−（Ｃ＝Ｏ）Ｈ基を表し、このアルキル基は、上で定義された通りである。
【０１１０】
「アルキルシリル」は、ケイ素原子を介してその分子の残りの部分に連結されるアルキル基を表し、これは、最大３個の独立して選択されるアルキル基で置換され得、各アルキル基は、上で定義された通りである。
【０１１１】
「アルケニルシリル」は、ケイ素原子を介してその分子の残りの部分に連結されるアルケニル基を表し、これは、最大３個の独立して選択されるアルケニル基で置換され得、各アルケニル基は、上で定義された通りである。
【０１１２】
「アルキニルシリル」は、ケイ素原子を介してその分子の残りの部分に連結されるアルキニル基を表し、最大３個の独立して選択されるアルキニル基で置換され得、各アルケニル基は、上で定義された通りである。
【０１１３】
ジアミン化合物
本開示は、以下に記載される式１または式２のジアミン化合物を提供する。このジアミン化合物は、リン光性ジアザボロール金属錯体の調製時に前駆体として使用することができ、これは、発光物質としての使用または発光物質およびＯＬＥＤ等の電子デバイス内での使用に好適である。各ジアミン化合物は、５または６員複素環基にオルト配置で結合された（すなわち、隣接環原子における１，２−結合）２個の二級アミン基を含有する。これらの２個の二級アミン基は、リン光性ホウ素金属錯体にキレート基を提供し得る。このジアミン化合物において、これらの二級アミン基のうちの一方は、金属原子に配位するためにドナー原子Ｄを含有するさらなる５または６員複素環基にも結合される。
【０１１４】
式１または式２のジアミン化合物は、以下でさらに詳細に、一般に、以下の構造によって表される：
【０１１５】
【化４】
2015196690.tif 000005
【０１１６】
式中、Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１およびＤは、本明細書に記載されるように定義され得る。
【０１１７】
Ｒ１基
Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、および５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され得、これらの各々は、１個以上の置換基で任意に置換され得る。上述のＲ１基のこの１個以上の置換基は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択され得る。Ｒ２およびＲ３は各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され得る。５または６員アリールまたはヘテロアリールは、ベンゼンおよびピリジン等の単環、ナフタレン、フェニルベンゼン、およびキノリン等の二環、またはアントラセン、ジフェニルベンゼン、およびアクリジン等の三環であり得る。一実施形態において、Ｒ１は、任意に置換されたＣ１〜２０アルキルおよび任意に置換された単環式５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択される。別の実施形態において、Ｒ１は、任意に置換されたＣ１〜１０アルキルから選択される。
【０１１８】
環Ｑ
Ｑは、１個以上の置換基または基で任意に置換され、かつそれらと任意に縮合され得る５または６員複素環式環である。一実施形態において、Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された５または６員複素環式芳香族環である。
【０１１９】
Ｑ環のこの１個以上の任意の置換基は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され得る。Ｒ２およびＲ３は各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され得る。一実施形態において、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール基は、ベンゼンおよびピリジン等の単環、またはナフタレン、フェニルベンゼン、およびキノリン等の二環である。
【０１２０】
Ｑ環に任意に縮合された基は、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから選択され得る。一実施形態において、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール基は、ベンゼンおよびピリジン等の単環、またはナフタレン、フェニルベンゼン、およびキノリン等の二環である。別の実施形態実施形態において、Ｑ環に任意に縮合された基は、任意に置換されたベンゼンであり、例えば、Ｑ基は、任意に置換されたキノロンまたはベンゾチオフェンである。
【０１２１】
６員複素環式Ｑ環
式１の化合物について、Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された６員複素環式芳香族環である。Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は各々、ＣＲ４またはＮから独立して選択され得、Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３のうちの少なくとも１つは、Ｎである。
【０１２２】
Ｒ４は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され得る。任意に、隣接環原子由来の２個のＲ４置換基も一緒になって、Ｂ環に縮合される任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール環を形成することができる。Ｒ２およびＲ３は、上述のように定義され得る。
【０１２３】
任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリール基は、任意に置換されたベンゼンおよびピリジン等の単環基、または任意に置換されたナフタレン、フェニルベンゼン、およびキノリン等の二環基から選択され得る。
【０１２４】
１個以上のさらなる基によって任意に置換され得るか、または任意に縮合され得る６員複素環式芳香族環Ｑの例は、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン等の複素環式環を含有するＮおよびＣ原子である。
【０１２５】
式１の化合物に従う６員複素環基Ｑの具体的な例は、以下のように提供される：
【０１２６】
【化５】
2015196690.tif 000006
【０１２７】
式中、Ａ、Ａ１、ＤおよびＲ１は、本明細書に記載されるように定義され得、各Ｒ４基は、本明細書に記載されるＲ４基から独立して選択され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１２８】
５員複素環式Ｑ環
式２の化合物について、Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された５員複素環式環である。一実施形態において、Ｑは、任意に置換され、かつ任意に縮合された５員複素環式芳香族環である。式２の化合物について、環Ｑ内の点線の円は、この環内の最大２つの任意の二重結合の任意の位置を示す。この環内の各二重結合がさらなるπ（ｐｉ）結合を提供することが理解され、例えば、Ｑは、イミダゾール基であり得る。
【０１２９】
Ｑは、１個以上のヘテロ原子を有する５員芳香族または非芳香族複素環基であり得る。これらのヘテロ原子は、Ｎ、Ｓ、およびＯから選択され得る。
【０１３０】
Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６は各々、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され得、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、およびＮＲ５から選択される。各Ｒ４は、本明細書に記載されるＲ４基から独立して選択され得る。各Ｒ５は、水素、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され得る。この任意の置換は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で行われ得る。Ｒ２およびＲ３は各々、水素およびＣ１〜６アルキルから独立して選択され得る。
【０１３１】
式２の化合物の連結基Ｔが任意であるため、Ｔが存在する場合、Ｑ４がＣ−ＴおよびＮ−Ｔから選択されることが理解される。
【０１３２】
別の実施形態において、Ｔが存在しない場合、Ｑは、フロピリジン基ではなく、例えば、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６は各々、Ｎ、Ｓ、ＣＲ４、およびＮＲ５から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つは、Ｎ、Ｓ、およびＮＲ５から選択される。別の実施形態において、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６は各々、Ｎ、Ｓ、およびＣＲ４から独立して選択され、Ｑ４、Ｑ５、およびＱ６のうちの少なくとも１つは、ＮおよびＳから選択される。特定の実施形態において、Ｑ５は、Ｓであり、Ｑ４およびＱ６は、ＣＲ４である。
【０１３３】
一実施形態において、式２の化合物は、式２ａまたは２ｂの化合物から選択され得る：
【０１３４】
【化６】
2015196690.tif 000007
【０１３５】
式中、Ｒ１、Ｑ、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤは、本明細書に記載されるように定義され得る。
【０１３６】
１個以上のさらなる基で任意に置換され得るか、またはそれらと任意に縮合され得る５員複素環式環Ｑの例は、ピラゾール、ピラゾリン、イミダゾール、イミダゾリン、トリアゾール等のＮおよびＣ原子を含有する複素環式環；チオフェン等のＳおよびＣ原子を含有する複素環式環；フラン等のＯおよびＣ原子を含有する複素環式環；オキサゾール、オキサゾリン、オキサジアゾール等のＮ、Ｃ、およびＯ原子を含有する環；チアゾール、チアゾリン等のＮ、Ｃ、およびＳ原子を含有する環である。
【０１３７】
式２ａの化合物に従う５員複素環基Ｑの具体的な例は、以下のように提供される：
【０１３８】
【化７】
2015196690.tif 000008
【０１３９】
式中、Ａ、Ａ１、Ｄ、Ｔ、およびＲ１は、本明細書に記載されるように定義され得、各Ｒ４は、本明細書に記載されるＲ４基から独立して選択され得、各Ｒ５基は、本明細書に記載されるＲ５基から独立して選択され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１４０】
連結基Ｔが存在しない、式２ｂの化合物に従う５員複素環基Ｑの具体的な例は、以下のように提供される：
【０１４１】
【化８】
2015196690.tif 000009
【化９】
2015196690.tif 000010
【０１４２】
式中、Ａ、Ａ１、Ｄ、およびＲ１は、本明細書に記載されるように定義され得、各Ｒ４は、本明細書に記載されるＲ４基から独立して選択され得、各Ｒ５基は、本明細書に記載されるＲ５基から独立して選択され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１４３】
連結基Ｔ
Ｔは、直鎖内で一緒に連結される１〜３個の原子を有する環ＱとＡとの間の連結基である。式２の化合物について、Ｑ４原子とＡ環との間の点線は、Ｔが任意の基であることを示す。
【０１４４】
一実施形態において、Ｔは、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＢから独立して選択される１〜３個の原子を有する直鎖によって提供される連結基である。別の実施形態において、これらの原子は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される。これらの１〜３個の原子の各々は、任意に置換され得る。この任意の置換は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、任意に置換されたＣ２〜１０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜１０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で行われ得る。Ｒ２およびＲ３は各々、本明細書に記載されるように独立して定義される。Ｔは、３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され得、例えば、Ｔが２個または３個の原子を有する直鎖によって提供される場合、３〜６員環は、この直鎖の２個の原子に縮合され得る。この任意に縮合された３〜６員炭素環または複素環は、任意に置換されたＣ３〜６シクロアルキル、任意に置換されたフェニル、任意に置換された５もしくは６員複素環、または任意に置換された５もしくは６員ヘテロアリールから選択され得る。
【０１４５】
別の実施形態において、Ｔは、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−Ｂ（Ｒ７）−、Ｃ１〜３アルキル、およびＣ２〜３アルケニルから独立して選択される１〜３個の原子を有する直鎖によって提供される連結基であり得、これらの各々は、任意に置換され、かつ任意に縮合され得る。別の実施形態において、Ｔは、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、Ｃ１〜３アルキル、およびＣ２〜３アルケニルから独立して選択される１〜３個の原子を有する直鎖によって提供される連結基であり得、これらの各々は、任意に置換され、かつ任意に縮合され得る。このＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルは、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、およびＳ（＝Ｏ）２から選択される基によって任意に中断され得る。このＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルは、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ２〜１０アルケニル、Ｃ２〜１０アルキニル、Ｃ１〜１０アルキルハロ、Ｃ２〜１０アルケニルハロ、およびＣ２〜１０アルキニルハロから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得る。一実施形態において、このＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルは、１個以上の任意に置換されたＣ１〜４アルキル基で置換され、例えば、Ｔが、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ２Ｃｌ）２−Ｃ（ＣＨ３）２−である場合、Ｒ２およびＲ３は各々、上述のように独立して定義され得、それらの実施形態を含む。各Ｒ７は、本明細書に記載されるＲ５から独立して選択され得、その実施形態を含む。このＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルは、任意に置換されたＣ３〜６シクロアルキル、任意に置換されたフェニル、任意に置換された５または６員複素環、あるいは任意に置換された５または６員ヘテロアリール等の３〜６員炭素環または複素環と任意に縮合され得る。
【０１４６】
別の実施形態において、Ｔは、任意に置換され、かつ任意に縮合されたＣ１〜３基、例えば、任意に置換され、かつ任意に縮合されたＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルである。このＣ１〜３アルキルまたはＣ２〜３アルケニルは、−Ｎ（Ｒ６）−、−Ｎ（Ｒ６）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、およびＳ（＝Ｏ）２から選択される基によって任意に中断され得る。この任意の置換基および任意の縮合は、上述のように提供され得る。
【０１４７】
別の実施形態において、連結基Ｔにおける任意の置換は、任意に置換されたＣ１〜１０アルキル、例えば、任意に置換されたメチル、エチル、またはプロピルから独立して選択され得る。
【０１４８】
式１の化合物の連結基Ｔの具体的な例は、以下のように提供され得る：
【０１４９】
【化１０】
2015196690.tif 000011
【０１５０】
式中、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ａ、Ａ１、Ｄ、およびＲ１は、本明細書に記載されるように定義され得、各Ｒ６基は、本明細書に記載されるＲ４基から独立して選択され得、各Ｒ７基は、本明細書に記載されるＲ５基から独立して選択され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１５１】
一実施形態において、各Ｒ７は、水素およびＣ１〜１０アルキルから選択され得る。別の実施形態において、Ｒ６は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ２〜１０アルケニル、Ｃ２〜１０アルキニル、Ｃ１〜１０アルキルハロ、Ｃ２〜１０アルケニルハロ、およびＣ２〜１０アルキニルハロから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換される。さらなる実施形態において、Ｒ６は、１個以上の任意に置換されたＣ１〜４アルキル基、例えば、メチルまたはブロモエチルで置換される。Ｒ２およびＲ３は、本明細書に記載されるように定義され得る。
【０１５２】
式１の化合物に従う連結基Ｔの上述の具体的な例が、式２ａの化合物の連結基Ｔの実施形態としても提供され得ることが理解される。
【０１５３】
環Ａ
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有する単環式または二環式５または６員複素環式環である。Ａ環は、Ｏ、Ｓ、およびＮから選択されるさらに１個または２個の環ヘテロ原子を任意に有し得る。一実施形態において、Ａは、少なくとも１つの不飽和結合を含有する任意に置換された単環式または二環式５または６員複素環式環である。別の実施形態において、Ａは、任意に置換された単環式または二環式５または６員ヘテロアリール環である。特定の実施形態において、Ａは、任意に置換された単環式環である。
【０１５４】
Ａ環は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択される１〜３個の置換基で任意に置換され得る。Ｒ２およびＲ３は、本明細書に記載されるように定義され得る。
【０１５５】
Ａ１は、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され得る。
【０１５６】
各Ｒ８は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、任意に置換されたＣ２〜２０アルケニル、任意に置換されたＣ２〜２０アルキニル、任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され得、任意に、２個のＲ８置換基が一緒になって、任意に置換された３〜７員炭素環式または複素環式環を形成することができる。一実施形態において、各Ｒ８は、水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ２〜１０アルケニル、Ｃ２〜１０アルキニル、Ｃ１〜１０アルキルハロ、Ｃ２〜１０アルケニルハロ、およびＣ２〜１０アルキニルハロから独立して選択され得る。さらなる実施形態において、各Ｒ８は、任意に置換されたＣ１〜６アルキル基、例えば、メチルまたはブロモエチルから独立して選択され得る。Ｒ２およびＲ３は、本明細書に記載されるように定義され得、それらの実施形態を含む。
【０１５７】
各Ｒ９は、水素、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ２〜２０アルキニル、５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され得、任意に、２個のＲ９置換基が一緒になって、任意に置換された３〜７員炭素環式または複素環式環を形成することができ、これらの各々は、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、アリール、およびヘテロアリールから独立して選択される１個以上の置換基で任意に置換され得る。一実施形態において、各Ｒ９は、水素、任意に置換されたＣ１〜２０アルキル、および任意に置換された５または６員アリールまたはヘテロアリールから独立して選択され得る。別の実施形態において、各Ｒ９は、水素および任意に置換されたＣ１〜１０アルキルから独立して選択され得る。Ｒ２およびＲ３は、本明細書に記載されるように定義され得、それらの実施形態を含む。
【０１５８】
一実施形態において、式１および２ａの連結化合物について、Ａ１は、Ｃ、Ｎ、およびＣＲ８から選択され得る。Ｒ８は、本明細書に記載される任意の実施形態に従って選択され得る。別の実施形態において、式１および２ａの連結化合物について、Ａ１は、Ｃ、Ｎ、Ｃ−Ｈ、Ｃ−ハロ、Ｃ−Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ−Ｃ１〜１０ハロアルキ、Ｃ−Ｃ１〜１０アルコキシ、Ｃ−Ｃ１〜１０アルコキシハロから選択され得る。別の実施形態において、式１および２ａの連結化合物について、Ａ１は、Ｃから選択される。
【０１５９】
一実施形態において、式２ｂの非連結化合物について、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から選択され得る。Ｒ８およびＲ９は、本明細書に記載される任意の実施形態に従って選択され得る。別の実施形態において、式２ｂの非連結化合物について、Ａ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ−Ｈ、Ｃ−ハロ、Ｃ−Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ−Ｃ１〜１０ハロアルキ、Ｃ−Ｃ１〜１０アルコキシ、Ｃ−Ｃ１〜１０アルコキシハロから選択され得る。別の実施形態において、式２ｂの非連結化合物について、Ａ１は、Ｃ−Ｈから選択される。
【０１６０】
Ｄは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択され得るドナー原子である。一実施形態において、Ｄは、Ｎから選択され、例えば、Ａは、任意に置換されたピリジン基である。
【０１６１】
別の実施形態において、式１の化合物は、式１ａ（ｉ）または式１ａ（ｉｉ）に従う化合物によって提供され得る：
【０１６２】
【化１１】
2015196690.tif 000012
【０１６３】
式中、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｔ、Ｄ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載される任意の実施形態に従って定義され得る。
【０１６４】
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有する５または６員複素環式環であり、環Ａ内の点線の円は、１つ以上の任意の（不飽和）二重結合を示し、
Ａ１は、Ｃ、Ｎ、およびＣＲ８から選択され、
Ａ２、Ａ３、およびＡ４は各々、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から独立して選択される。
【０１６５】
別の実施形態において、式２ａの化合物は、式２ａ（ｉ）または式２（ａ）（ｉｉ）に従う化合物によって提供され得る：
【０１６６】
【化１２】
2015196690.tif 000013
【０１６７】
式中、Ｑ、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ｄ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載される任意の実施形態に従って定義され得、
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有する５または６員複素環式環であり、環Ａ内の点線の円は、１つ以上の任意の（不飽和）二重結合を示し、
Ａ１は、Ｃ、Ｎ、およびＣＲ８から選択され、
Ａ２、Ａ３、およびＡ４は各々、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から独立して選択される。
【０１６８】
別の実施形態において、式２ｂの化合物は、式２ｂ（ｉ）または式２（ｂ）（ｉｉ）に従う化合物によって提供され得る：
【０１６９】
【化１３】
2015196690.tif 000014
【０１７０】
式中、Ｑ、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｄ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載される任意の実施形態に従って定義され得、
Ａは、ドナー原子Ｄおよび環原子Ａ１を含有する５または６員複素環式環であり、環Ａ内の点線の円は、１つ以上の任意の（不飽和）二重結合を示し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は各々、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＣＲ８、Ｃ（Ｒ８）２、およびＮＲ９から独立して選択される。
【０１７１】
別の実施形態において、式１ａ（ｉ）、式１ａ（ｉｉ）、式２ａ（ｉ）、式２ａ（ｉｉ）、式２ｂ（ｉ）、および式２ｂ（ｉｉ）の化合物について、それぞれ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は各々、上述のように独立して定義され得、それらの実施形態を含む。
【０１７２】
さらなる実施形態において、上述の式１ａ（ｉ）、式２ａ（ｉ）、および式２ｂ（ｉ）の化合物について、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４のうちの少なくとも２つは各々、ＣおよびＣＲ８から独立して選択される。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４のうちの少なくとも３つは各々、ＣおよびＣＲ８から独立して選択される。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は各々、ＣおよびＣＲ８から独立して選択される。Ｒ８は、本明細書に記載される任意の実施形態に従って定義され得る。
【０１７３】
さらなる実施形態において、上述の式１ａ（ｉｉ）、式２ａ（ｉｉ）、および式２ｂ（ｉｉ）の化合物について、Ａ１、Ａ２、およびＡ３のうちの少なくとも１つは、ＣおよびＣＲ８から選択される。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、およびＡ３のうちの少なくとも２つは各々、ＣおよびＣＲ８から独立して選択される。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は各々、ＣおよびＣＲ８から独立して選択される。
【０１７４】
ドナー原子ＤがＮであり、Ａ１がＣまたはＣＨである、式１ａ（ｉ）の化合物に従うＡ環の具体的な例は、以下のように提供される：
【０１７５】
【化１４】
2015196690.tif 000015
【０１７６】
式中、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｔ、Ｒ１、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載されるように定義され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１７７】
ドナー原子ＤがＮであり、Ａ１がＣまたはＮである、式１ａ（ｉｉ）の化合物に従うＡ環の具体的な例は、以下のように提供される：
【０１７８】
【化１５】
2015196690.tif 000016
【０１７９】
式中、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｔ、Ｒ１、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載されるように定義され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１８０】
式１ａ（ｉ）および式１ａ（ｉｉ）の化合物に従うＡ環の上述の具体的な例が、それぞれ、式２ａ（ｉ）および式２ａ（ｉｉ）の化合物のＡ環の実施形態としても提供され得ることが理解される。
【０１８１】
ドナー原子ＤがＮであり、Ａ１がＣＲ８またはＣ（Ｒ８）２である、式２ｂ（ｉ）の化合物に従うＡ環の具体的な例は、以下のように提供される：
【０１８２】
【化１６】
2015196690.tif 000017
【０１８３】
式中、Ｑ、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ｒ１、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載されるように定義され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１８４】
ドナー原子ＤがＮであり、Ａ１がＣＲ８またはＮＲ９である、式２ｂ（ｉｉ）の化合物に従うＡ環の具体的な例は、以下のように提供される：
【０１８５】
【化１７】
2015196690.tif 000018
【０１８６】
式中、Ｑ、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ｒ１、Ｒ８、およびＲ９は、本明細書に記載されるように定義され得、本明細書に記載されるそれらの任意の実施形態を含む。
【０１８７】
本明細書に記載される化合物には、これらの化合物の塩、溶媒和物、水和物、異性体、互変異性体、ラセミ体、立体異性体、鏡像異性体、またはジアステレオ異性体が含まれ得る。
【０１８８】
ジアザボロール化合物
本開示は、以下に記載される式３または式４のジアザボロール化合物にも関する：
【０１８９】
【化１８】
2015196690.tif 000019
【０１９０】
式中、Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤは、本明細書に記載される通りであり、Ｒ１０は、水素またはハロから選択される。
【０１９１】
このジアザボロール化合物は、本明細書に記載される式１および２のジアミン前駆体化合物から調製され得る。プロセスは、このジアミン前駆体化合物をエーテル等の溶媒系中で三臭化ホウ素等のホウ素剤と反応させることを含み得る。式１および２のジアミン前駆体化合物が調製されると、これらの前駆体化合物を用いて式３および式４に従うホウ素化合物を調製する方法は当業者に容易に明らかになることが理解される。
【０１９２】
一実施形態において、式４のジアザボロール化合物は、以下に記載される式４ａまたは式４ｂのジアザボロール化合物から選択され得る：
【０１９３】
【化１９】
2015196690.tif 000020
【０１９４】
式中、Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤは、本明細書に記載される通りであり、Ｒ１０は、水素またはハロから選択される。
【０１９５】
式１に関して、基Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤについて本明細書に記載される実施形態のうちのいずれかが、式３の化合物にも適用され得、式２ａおよび２ｂに関して、それぞれ、式４ａおよび式４ｂ化合物にも適用され得ることが理解される。
【０１９６】
ジアザボロール金属錯体
本開示は、以下に記載される式５または式６の金属錯体にも関する：
【０１９７】
【化２０】
2015196690.tif 000021
【０１９８】
式中、
Ｍが、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕ、およびＯｓから選択される金属原子であり、
ｎが、１、２、および３から選択される整数であり、
ｍが、０、１、２、３、４、および５から選択される整数であり、
Ｌが、単座または二座配位子であり、
Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤは、本明細書に記載される通りである。
【０１９９】
一実施形態において、式６の金属錯体は、以下に記載される式６ａまたは式６ｂの金属錯体から選択され得る：
【０２００】
【化２１】
2015196690.tif 000022
【０２０１】
式中、
Ｍが、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕ、およびＯｓから選択される金属原子であり、
ｎが、１、２、および３から選択される整数であり、
ｍが、０、１、２、３、４、および５から選択される整数であり、
Ｌが、単座または二座配位子であり、
Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤは、本明細書に記載される通りである。
【０２０２】
式１に関して、基Ｒ１、Ｑ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤについて本明細書に記載される実施形態のいずれかが、式５の化合物にも適用され得、式２ａおよび２ｂに関して、それぞれ、式６ａおよび式６ｂの化合物にも適用され得ることが理解される。
【０２０３】
本明細書に記載される金属錯体には、これらの錯体の塩、溶媒和物、水和物、異性体、互変異性体、ラセミ体、立体異性体、鏡像異性体、またはジアステレオ異性体が含まれ得る。遷移金属Ｍは、異なる配位および／または酸化状態も有し得る。金属錯体の配位数は、その金属に結合される配位子（すなわち、ドナー原子）の数を指す。金属は、金属のｄ軌道と配位子（複数可）のｓまたはｐ軌道との相互作用によって１個以上の配位子に配位し得る。例えば、Ｐｔの典型的な酸化状態は、＋２および＋４であり、Ｐｔは、典型的には、配位子の種類に応じて４または６個の配位子に配位する。金属錯体の形状も異なり得、例えば、Ｐｔは、４個の配位子に配位するとき、典型的には平面四角形であり、６個の配位子に配位するとき、８面体であるが、これらの形状は、金属および配位する配位子の種類に依存する。Ｉｒの一般的な酸化状態は、＋３および＋４であり、Ｉｒは、典型的には、六配位である。
【０２０４】
「ｎ」および「ｍ」の整数範囲は、金属に応じて、金属Ｍ上の合計の配位数がこの金属の通常の配位数と一致するように選択され得る。上述のように、一般に、金属配位化合物が、金属およびその金属の酸化状態に応じて異なる配位数を有する（すなわち、異なる数の配位子に結合する）ことが知られている。様々な酸化状態における金属および金属イオンの好ましい配位数が有機金属化学または配位化学の分野の当業者の一般知識の一部であるため、金属およびその酸化状態に応じて、かつそれ自体に少なくとも１個の二座配位子を提供する式１および２のジアミン化合物を考慮して、好適な種類および数の配位子Ｌを用い、それ故にｎおよびｍの好適な選択を行うことは当業者にとっては容易なことである。
【０２０５】
例えば、式１および２のジアミン化合物が金属Ｍに少なくとも１個の二座配位子（配位子として２個のドナー原子）を提供することが理解される。その結果として、ｎが１であり、金属の配位数が６である場合、Ｍにさらに４個のドナー原子が（Ｌ）ｍによって要求され、これは、４個の単座配位子、または２個の二座配位子、またはこれらの組み合わせによって提供され得る。
【０２０６】
一実施形態において、Ｍは、ＩｒおよびＰｔから選択される金属原子である。特定の実施形態において、Ｍは、Ｉｒである。
【０２０７】
金属錯体は、例えば同一の配位子を含有するホモレプティック金属錯体であり得、ｍは０であり、Ｌは存在せず、ｎは、１、２、および３から選択される整数である。一実施形態において、ＭはＰｔであり、ｎは２であり、ｍは０であり、Ｌは存在しない。別の実施形態において、ＭはＩｒであり、ｎは３であり、ｍは０であり、Ｌは存在しない。
【０２０８】
金属錯体は、例えば少なくとも１個の配位子Ｌを含有するヘテロレプティック金属錯体であり得る。一実施形態において、ＭはＩｒであり、ｎは２であり、ｍは１および２から選択される整数であり、ｍおよびＬは、Ｍに配位子として２個のドナー原子を提供するように選択される。Ｌ由来のこれらの２個のドナー原子が、Ｃｌ等の２個の単座配位子であるＬによって、またはエチレンジアミン等の１個の二座配位子であるＬによって提供され得ることが理解される。
【０２０９】
さらなる配位子
配位子Ｌは、中性またはモノアニオン性の単座または二座配位子であり得る。
【０２１０】
中性の単座配位子Ｌは、一酸化炭素、ＮＯ、イソニトリル、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルイソニトリル、シクロヘキシルイソニトリル、アダマンチルイソニトリル、フェニルイソニトリル、メシチルイソニトリル、２，６−ジメチルフェニルイソニトリル、２，６−ジイソプロピルフェニルイソニトリル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイソニトリル、アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モルホリン、ホスフィン、例えば、トリフルオロホスフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ホスファイト、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、アルシン、例えば、トリフルオロアルシン、トリメチルアルシン、トリシクロヘキシルアルシン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアルシン、トリフェニルアルシン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルシン、スチビン、例えば、トリフルオロスチビン、トリメチルスチビン、トリシクロヘキシルスチビン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルスチビン、トリフェニルスチビン、トリス（ペンタフルオロフェニル）スチビン、および窒素含有複素環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジンから独立して選択され得る。
【０２１１】
モノアニオン性の単座配位子Ｌは、水素化物、重水素化物、ハロゲン化物Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ、アルキルアセチリド、例えば、メチル−Ｃ≡Ｃ−、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｃ≡Ｃ−、アリール−、およびヘテロアリールアセチリド、例えば、フェニル−Ｃ≡Ｃ−、シアン化物、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、脂肪族または芳香族アルコラート、例えば、メタノラート、エタノラート、プロパノラート、イソプロパノレート、ｔｅｒｔ−ブチラート、フェノラート、脂肪族または芳香族チオアルコラート、例えば、メタンチオラート、エタンチオラート、プロパンチオラート、イソプロパンチオラート、ｔｅｒｔ−ブタンチオラート、チオフェノラート、アミド、例えば、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、モルホリド、カルボキシレート、例えば、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ベンゾエート、およびアニオン性窒素含有複素環、例えば、ピロリド、イミダゾリド、ピラゾリドから独立して選択され得る。これらの基のうちのアルキル基は、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜１０アルキル基、またはＣ１〜４アルキル基であり得る。これらの基ならびにアリールおよびヘテロアリール基は、上で定義された通りである。
【０２１２】
ジアニオン性またはトリアニオン性単座配位子Ｌは、Ｏ２−、Ｓ２−、ナイトレンから独立して選択され得、Ｒ−Ｎ＝Ｍの形態の配位をもたらし、式中、Ｒは、一般に、置換基、またはＮ３−を表す。
【０２１３】
中性またはモノアニオン性またはジアニオン性の二座配位子Ｌは、ジアミン、例えば、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、シス−またはトランス−ジアミノシクロヘキサン、シス−またはトランス−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノシクロヘキサン、イミン、例えば、２−［１−（フェニルイミノ）エチル］ピリジン、２−［１−（２−メチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン、２−［１−（メチルイミノ）エチル］−ピリジン、２−［１−（エチルイミノ）エチル］ピリジン、２−［１−（イソプロピルイミノ）エチル］ピリジン、２−［１−（ｔｅｒｔ−ブチルイミノ）エチル］ピリジン、ジイミン、例えば、１，２−ビス（メチルイミノ）エタン、１，２−ビス（エチルイミノ）エタン、１，２−ビス（イソプロピルイミノ）エタン、１，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルイミノ）エタン、２，３−ビス（メチルイミノ）ブタン、２，３−ビス（エチルイミノ）ブタン、２，３−ビス（イソプロピルイミノ）ブタン、２，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルイミノ）ブタン、１，２−ビス（フェニルイミノ）エタン、１，２−ビス（２−メチルフェニルイミノ）エタン、１，２−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エタン、１，２−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ）エタン、２，３−ビス（フェニルイミノ）ブタン、２，３−ビス（２−メチルフェニルイミノ）ブタン、２，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタン、２，３−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ）ブタン、２個の窒素原子を含有する複素環、例えば、２，２’−ビピリジン、ｏ−フェナントロリン、ジホスフィン、例えば、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジエチルホスフィノ）メタン、ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、ビス（ジエチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン、１，３−ジケトン由来の１，３−ジケトナート、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、１，５−ジフェニルアセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ビス（１，１，１−トリフルオロアセチル）メタン、３−ケトエステル由来の３−ケトナート、例えば、エチルアセトアセテート、アミノカルボン酸由来のカルボキシレート、例えば、ピリジン−２−カルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、グリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、アラニン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアラニン、サリチルイミン由来のサリチルイミナート、例えば、メチルサリチルイミン、エチルサリチルイミン、フェニルサリチルイミン、ジアルコール由来のジアルコラート、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、およびジチオール由来のジチオラート、例えば、１，２−エチレンジチオール、１，３−プロピレンジチオールから独立して選択され得る。
【０２１４】
金属とともに少なくとも１つの金属−炭素結合を有するシクロメタル化５員環を形成する二座モノアニオン性配位子Ｌが選択され得る。具体的には、有機エレクトロルミネッセンスデバイス用のリン光性金属錯体の分野において一般に用いられる配位子、すなわち、フェニルピリジン、ナフチルピリジン、フェニルキノリン、フェニルイソキノリン等の種類の配位子が存在し、これらの各々は、１個以上の基によって置換され得る。
【０２１５】
発光物質および電子デバイス
本明細書に記載される式５、式６ａ、および式６ｂの錯体（本明細書に記載されるこれらの実施形態を含む）は、電子デバイスにおいて活性成分として使用することができる。
【０２１６】
電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機感光体、および有機レーザダイオード（Ｏ−レーザ）からなる群から選択され得る。一実施形態において、この電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。
【０２１７】
活性成分は、一般に、アノードとカソードとの間に導入された有機物質、有機金属物質、または無機物質、例えば、電荷注入物質、電荷輸送物質、または電荷遮断物質であるが、具体的には、発光物質およびマトリックス物質である。本明細書に記載される式５、式６ａ、または式６ｂの金属錯体（本明細書に記載されるこれらの実施形態を含む）は、これらの機能に対して、具体的には、以下にさらに詳細に説明される有機エレクトロルミネッセンスデバイス内の発光物質として、特に良好な特性を呈し得る。したがって、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、本発明の特定の実施形態である。
【０２１８】
この有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層（放出層とも称され得る）を備え得る。式５、式６ａ、または式６ｂの金属錯体は、発光層における発光化合物として提供され得る。式５、式６ａ、または式６ｂの金属錯体は、発光層における発光化合物のマトリックス物質としても提供され得る。
【０２１９】
この有機電子デバイスは、いずれの場合にも、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、電子遮断層、励起子遮断層、電荷発生層、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合部から選択されるさらなる層を備え得る。
【０２２０】
任意の中間層を追加して、例えば、２つの発光層間に導入されるか、または他の層間にも導入される励起子遮断機能を提供することができる。ＯＬＥＤは、１つ以上の発光層を備え得、少なくとも１つの発光層は、少なくとも１つの式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体を含む。複数の発光層が存在する場合、これらは、全体として３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの複数の発光極大を有し得、白色発光をもたらし、すなわち、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層において使用される。例えば、ＷＯ０５／０１１０１３号に従って、３つの層が、青色、緑色、およびオレンジ色または赤色発光を呈する３層システムが提供され得る。
【０２２１】
一実施形態において、この電子デバイスは、発光層における発光化合物として、少なくとも１つの式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体を含む。デバイス内の１つ以上の層の各々は、１つ以上のマトリックス物質を含み得る。式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体とマトリックス物質との混合物は、発光体およびマトリックス物質を含む混合物全体に対して、１〜９９体積％、２〜９０体積％、３〜４０体積％、または５〜１５体積％の金属錯体を有し得る。これに対応して、この混合物は、発光体およびマトリックス物質を含む混合物全体に対して、９９〜１体積％、９８〜１０体積％、９７〜６０体積％、または９５〜８５体積％のマトリックス物質を有し得る。
【０２２２】
好適なマトリックス物質には、例えば、ＷＯ０４／０１３０８０号、ＷＯ０４／０９３２０７号、またはＷＯ０６／００５６２７号に従う、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、およびスルホン；ＷＯ０５／０３９２４６号、ＵＳ２００５／００６９７２９号、ＪＰ２００４／２８８３８１号、ＥＰ１２０５５２７号、またはＷＯ０８／０８６８５１号に開示される、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えば、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、ｍＣＢＰ、またはカルバゾール誘導体；例えば、ＷＯ０７／０６３７５４号またはＷＯ０８／０５６７４６号に従う、インドロカルバゾール誘導体；例えば、ＥＰ１６１７７１０号、ＥＰ１６１７７１１号、ＥＰ１７３１５８４号、ＪＰ２００５／３４７１６０号に従う、アザカルバゾール；例えば、ＷＯ０７／１３７７２５号に従う、双極性マトリックス物質；例えば、ＷＯ０５／１１１１７２号に従う、シラン；例えば、ＷＯ０６／１１７０５２号に従う、アザボロールまたはボロン酸エステル；例えば、ＷＯ０７／０６３７５４号またはＷＯ０８／０５６７４６号に従う、トリアジン誘導体；あるいは例えば、ＥＰ６５２２７３号またはＷＯ０９／０６２５７８号に従う、亜鉛錯体が含まれ得る。式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体は、マトリックス物質としても好適であり得る。一般に、先行技術に従って用いられる有機エレクトロルミネッセンスデバイス内のリン光性発光体のすべてのマトリックス物質は、本発明に従う化合物に用いることもできる。これらのマトリックス物質の混合物も使用することができる。
【０２２３】
このエレクトロルミネッセンスデバイスは、別個の正孔輸送層を備え得るか、あるいは正孔輸送層における正孔輸送物質として発光層で用いられる錯体と同一または同様の金属錯体を含み得る。
【０２２４】
本明細書に記載される実施形態を含む式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体は、発光層における発光化合物のマトリックス物質として用いることができる。
【０２２５】
このエレクトロルミネッセンスデバイスは、発光層にマトリックス物質および少なくとも２つのリン光性発光体を含み得、これらの２つのリン光性発光体のうちの少なくとも一方は、式５、式６ａ、または式６ｂの金属錯体である。より短い波長で発光するリン光性発光体は、本明細書において、より長い波長で発光するリン光性発光体のマトリックスとしての機能を果たす。式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体は、より短い波長で発光する化合物またはより長い波長で発光する化合物であり得る。同様に、これら両方のリン光性化合物は、式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体であり得る。
【０２２６】
式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体が発光層における発光化合物のマトリックス物質として用いられる場合、これらは、１つ以上のリン光性物質（三重項発光体）または蛍光性物質（一重項発光体）と組み合わせて提供され得る。本開示の目的のために、リン光は、比較的高いスピン多重度、すなわち、１を超えるスピン状態の励起状態、具体的には、励起三重項状態またはＭＬＣＴ混合状態からのルミネッセンスを意味するよう解釈される。本開示の目的のために、すべてのルミネッセンス遷移金属錯体、具体的には、すべてのルミネッセンスイリジウムおよび白金錯体は、リン光性物質と見なされる。本明細書に記載される式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体と発光化合物との混合物は、発光体およびマトリックス物質を含む混合物全体に対して、９９〜１体積％、９８〜１０体積％、９７〜６０体積％、または９５〜８５体積％の金属錯体を有し得る。これに対応して、この混合物は、発光体およびマトリックス物質を含む混合物全体に対して、１〜９９体積％、２〜９０体積％、３〜４０体積％、５〜１５体積％の発光体を有し得る。式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体は、マトリックス物質として別の化合物または錯体と組み合わせて使用することができる。
【０２２７】
使用されるリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、またはユーロピウムを含有する化合物、特に、イリジウムまたは白金を含有する化合物から選択され得る。上述の発光体の例は、ＷＯ００／７０６５５号、ＷＯ０１／４１５１２号、ＷＯ０２／０２７１４号、ＷＯ０２／１５６４５号、ＥＰ１１９１６１３号、ＥＰ１１９１６１２号、ＥＰ１１９１６１４号、ＷＯ０５／０３３２４４号、またはＷＯ０９／１１８０８７号に記載されている。
【０２２８】
本明細書に記載される式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体は、正孔遮断層における正孔遮断物質として、かつ／または電子輸送層における電子輸送物質として使用することができる。この発光層は、蛍光性またはリン光性であり得る。
【０２２９】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス内の１つ以上の層の各々は、昇華プロセスによって、または有機蒸気ジェット印刷等の有機気相蒸着プロセスによって調製することができる（Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。有機エレクトロルミネッセンスデバイス内の１つ以上の層の各々は、例えば、スピンコーティング等によって、または例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘導赤外線画像、熱転写印刷）、インクジェット印刷、もしくはノズル印刷等の任意の所望の印刷プロセスを用いて、溶液から生成することができる。１つ以上の層が溶液から塗布され、かつ１つ以上の他の層が蒸着によって塗布されるハイブリッドプロセスも可能である。
【０２３０】
いくつかの実施形態において、本明細書に記載される式５、式６ａ、および式６ｂの金属錯体は、正孔注入物質、正孔輸送化合物（もしくは物質）、電子輸送化合物、および／またはさらなる発光化合物のうちの１つ以上と組み合わせて使用することができ、これらの例には、以下のものが挙げられ得る：
例示の正孔輸送物質／化合物には、以下のものが含まれる：
【０２３１】
【化２２】
2015196690.tif 000023
【化２３】
2015196690.tif 000024
【０２３２】
例示の電子輸送物質／化合物には、以下のものが含まれる：
【０２３３】
【化２４】
2015196690.tif 000025
【化２５】
2015196690.tif 000026
【０２３４】
アノードは、典型的には、高い仕事関数を有する物質から選択され、これらの例には、金属、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、およびそれらの合金；金属酸化物、例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、およびインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）；ならびに導電性高分子、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、ポリアニリン、ポリピロール、およびポリチオフェン、ならびにこれらの誘導体が挙げられ得る。これらの化合物は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスのアノード基板は、金属もしくはセラミック等の任意の好適な物質で作製された不透明基板、またはガラス、石英、プラスチック等の任意の好適な透明物質で作製された透明基板から提供および選択され得る。
【０２３５】
カソードは、典型的には、より低い（通常、４．０ｅＶ未満の）仕事関数を有する物質から選択され、これらの例には、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム、カリウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、クロム、およびこれらの合金、または酸化物等の金属が挙げられ得る。
【０２３６】
電荷遮断層をいずれかの電極に隣接して蒸着して、漏れ電流を回避することができる。電荷遮断物質は、無機化合物であり得、この例には、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化バナジウムが挙げられ得る。
【０２３７】
電子デバイス内の１つ以上の有機層は、以下のものによって構成され得る：
本出願のリン光性物質でドープされた単層；
少なくとも１つの層が本出願のリン光性物質によってドープされ得る多層；または
少なくとも１つの層が本出願のリン光性物質から全体が成り得る多層。
【０２３８】
デバイス構造のさらなる例が、以下に提供され得る：
アノード／放出層／カソード；
アノード／電子輸送層／カソード；
アノード／正孔輸送層／放出層／電子輸送層／カソード；
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／放出層／電子輸送層／カソード；
アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード；
アノード／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード；
アノード／電荷遮断層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード；
アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷遮断層／カソード；
アノード／無機半導体／電荷遮断層／正孔輸送層／発光層／電荷遮断層／カソード；
アノード／電荷遮断層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷遮断層／カソード；
アノード／電荷遮断層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード；または
アノード／電荷遮断層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／電荷遮断層／カソード。
【０２３９】
化合物および金属錯体の合成
式１〜６の化合物および錯体は、様々なプロセスによって調製することができるが、以下に記載されるプロセスが特に好適であると証明されている。
【０２４０】
式１および２のジアミン化合物が、それぞれ、式３および４のジアザボロール化合物の前駆体化合物であり得、それぞれ、式５および６の金属錯体の前駆体化合物であり得ることが理解される。
【０２４１】
式１および２のジアミン化合物を調製するための一般プロセスは、
縮合イミダゾール基（例えば、本明細書で定義されるＱ基）を含む任意に置換された複素環式化合物を、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、およびＴｅから選択されるドナー原子Ｄ（例えば、本明細書で定義されるＡ基）を含む任意に置換された単環式または二環式５または６員複素環式環と反応させて、イミダジルＮ−置換複素環式化合物を形成することと、
このイミダジルＮ−置換複素環式化合物を還元剤と反応させて、本明細書に記載される式１または式２のジアミン化合物を形成することと、を含み得る。
【０２４２】
好適な還元剤の一例は、ＤＩＢＡＬ−Ｈ等の嵩高い（すなわち、立体的に込み合った）還元剤である。ＬｉＡｌＨ４等の他の好適な還元剤が当業者に周知である。
【０２４３】
本明細書に記載される式５および６の金属錯体は、以下の一般プロセス：
式１または式２のジアミン化合物をホウ素剤と反応させて、それぞれ、本明細書に記載される式３または式４のジアザボロール化合物を得ることと、
式３または式４の化合物を、式３または式４の所望の数のｎ個のジアミン化合物を有する式５または式６の金属錯体である生成物を得るのに好適な比率で、置換可能な配位子を有する金属Ｍの前駆体錯体と、かつ任意に金属Ｍに配位する配位子Ｌと反応させることと、
任意に、この生成物を、所望の数の配位子Ｌを式５または式６の金属錯体に導入するのに好適な比率で、別の配位子Ｌとさらに反応させることとによって調製することができる。
【０２４４】
好適なホウ素剤の一例は、ＢＢｒ３である。他の好適なホウ素剤は、当業者に周知である。
【０２４５】
好適な前駆体錯体金属Ｍの一例は、三塩化トリスピリジノイリジウムである。他の好適なイリジウム前駆体は、当業者に周知である。
【０２４６】
式２ｂのジアミン化合物を用いて式６ｂの金属錯体を調製するための一般スキームの一例は、以下に提供される：
【０２４７】
【化２６】
2015196690.tif 000027
【０２４８】
式中、Ｒ１、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ａ、Ａ１およびＤは、本明細書に記載されるように定義され得る。
【０２４９】
様々な実施形態において、式２ｂ、式４ｂ、および式６ｂの化合物および錯体を調製するためのプロセスが提供され、このプロセスは、上の一般スキームに記載される一般ステップのうちのいずれか１つ以上を含み得る。
【０２５０】
本明細書に記載される式２ｂのジアミン化合物を調製するためのプロセスが、上のステップ１および２、またはステップ２を含み得ることが理解される。
【０２５１】
式４ｂのジアザボロール化合物を調製するためのプロセスは、上のステップ１〜３、ステップ２および３、またはステップ３を含み得る。
【０２５２】
式６ｂの金属錯体を調製するためのプロセスは、上のステップ１〜４、ステップ２〜４、ステップ３および４、またはステップ４を含み得る。
【０２５３】
ステップ１は、Ｑ環およびＡ環の脱離基ＬＧを含む置換反応を含み得る。好適な試薬には、ヨウ化銅、炭酸セシウム、およびジメチルホルムアミドが含まれ得る。好適な脱離基（ＬＧ）には、ハロゲン原子が含まれ得る。
【０２５４】
ステップ２は、式２ｂのジアミン化合物への還元反応を含み得る。好適な還元剤には、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−Ｈ）等の立体的に込み合った還元剤が含まれ得る。好適な溶媒には、高温（１１０℃）で８時間のトルエンが含まれ得る。
【０２５５】
ステップ３は、ホウ素剤と反応させて式４ｂのジアザボラール化合物を調製することを含み得る。好適なホウ素剤は、三臭化ホウ素（ＢＢｒ３）であり得る。好適な溶媒は、還流条件で提供され得るエーテルであり得る。
【０２５６】
ステップ４は、金属前駆体と反応させて式６ｂの金属錯体を形成することを含み得る。好適な金属前駆体には、トリスピリジノイリジウムが含まれる。
【０２５７】
式１のジアミン化合物を用いて式５の金属錯体を調製するための一般スキームの一例は、以下に提供される：
【０２５８】
【化２７】
2015196690.tif 000028
【０２５９】
式中、Ｒ１、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｔ、Ａ、Ａ１、およびＤは、本明細書に記載されるように定義され得、Ｔ＊は、Ｔの前駆体である。
【０２６０】
Ｔ＊の好適な例は、２−プロペンである。Ｔ＊は、フリーデル・クラフツアルキル化を受け得る三級アルコール、酸塩化物、または任意の基であり得る。
【０２６１】
本明細書に記載される式１のジアミン化合物を調製するためのプロセスが、上のステップ１〜３、ステップ２および３、またはステップ３を含み得ることが理解される。
【０２６２】
式３のジアザボロール化合物を調製するためのプロセスは、上のステップ１〜４、ステップ２〜４、ステップ３および４、またはステップ４を含み得る。
【０２６３】
式５の金属錯体を調製するためのプロセスは、上のステップ１〜５、ステップ２〜５、ステップ３〜５、ステップ４および５、またはステップ５を含み得る。
【０２６４】
ステップ１は、Ｑ環およびＡ環の脱離基ＬＧの置換反応を含み得る。好適な試薬には、炭酸カリウムが含まれ得る。好適な脱離基には、ハロゲン原子が含まれ得る。
【０２６５】
ステップ２は、還元剤を含むジアミン化合物への還元反応を含み得る。好適な還元剤は、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−Ｈ）等の立体的に込み合った還元剤であり得る。好適な溶媒には、還流テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が含まれ得る。
【０２６６】
ステップ３は、Ｔ基をＱ環に連結して式１のジアミン化合物を調製することを含み得る。好適な試薬には、高温（例えば、１２０℃）のリン酸／酢酸が含まれ得る。
【０２６７】
ステップ４は、ホウ素剤と反応させて式３のジアザボラール化合物を調製することを含み得る。好適なホウ素剤には、三臭化ホウ素（ＢＢｒ３）が含まれ得る。好適な溶媒には、還流エーテルが含まれる。
【０２６８】
ステップ５は、金属前駆体と反応させて式５の金属錯体を形成することを含み得る。好適な金属前駆体は、トリスピリジノイリジウムであり得る。
【０２６９】
様々な実施形態において、式１、式３、および式５の化合物および錯体を調製するためのプロセスが提供され、このプロセスは、上の一般スキームに記載される一般ステップのうちのいずれか１つ以上を含み得る。
【実施例】
【０２７０】
本発明は、以下の実施例によってさらに例証される。これらの実施例は、例証目的のみのために提供される。これらは、決して本発明の範囲または内容を限定するものと解釈されるべきではない。
【０２７１】
スキーム１：式２ｂのジアミン化合物を用いた金属錯体の合成
【化２８】
2015196690.tif 000029
【０２７２】
実施例１：式２ｂのジアミン化合物の合成
４，６−ジフェニル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾールの合成
【化２９】
2015196690.tif 000030
【０２７３】
２，５−ジフェニルチオフェン−３，４−ジアミン（２．６６ｇ、０．０１ｍｏｌ）を、エタノール（１００．０ｍＬ）を有する丸底フラスコ内に入れた。次いで、ギ酸（１０．０ｍＬ）を添加し、この混合物を還流温度で１６時間加熱した。冷却した後、揮発物を除去した。酢酸エチル（１００．０ｍｌ）をこの粗混合物に添加し、生じた沈殿物を濾過した。次に、濾液を分液漏斗内に静置し、洗浄し（５０．０ｍＬの水で３回）、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、溶媒を除去して、オレンジ色／赤色の固体を得て、これを石油スピリット（沸点４０〜６０℃）とジクロロメタンの溶液（５０：１）５０．０ｍＬ内に静置した。周囲温度で３０分間撹拌した後、この混合物を濾過して、黄色の固体として１．０９ｇ（４１％）のイミダゾールを得た。Ｈ１−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）：９．６（ｂｒ−ｓ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｍ，４Ｈ）、７．３６（９ｔ，４Ｈ）、７．１２（ｔ，２Ｈ）。Ｃ１３−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）：１６１．４、１４９．９、１３５．５、１３４．２、１３１．５、１３１．０、１２９．５、１２９．２、１２６．８、１２５．８、１１７．５。
【０２７４】
４，６−ジフェニル−１−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾールの合成
【化３０】
2015196690.tif 000031
【０２７５】
４，６−ジフェニル−１−Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾール（２．７６ｇ、０．０１ｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、２５．０ｍＬ）を含有する丸底フラスコ内に入れた。次いで、この混合物を窒素雰囲気下に置いた。炭酸カルシウム（３．３４ｇ、１．０２当量）、ヨウ化銅（４８３ｍｇ、０．００２５ｍｏｌ）、および２−ブロモピリジン（１．８４ｇ、０．０１１ｍｏｌ）を添加し、その後、反応混合物を１４０℃で一晩撹拌した。冷却した後、反応混合物を酢酸エチル（２５０ｍＬ）で希釈し、濾過し、揮発物を除去した。粗物をシリカに事前吸着させ、クロマトグラフィーによって精製し（１００％石油（沸点４０〜６０℃）、２０：８０のＥｔＯＡｃ：ガソリン勾配で溶出）、黄色の固体として１．０９ｇの生成物（３１％）を得た。Ｈ１−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）：８．６３（ｓ，１Ｈ）、８．４３（ｍ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，２Ｈ）、７．４３（ｔ，３Ｈ）、７．２２（ｍ，４Ｈ）、７．１５（ｄ，３Ｈ）、６．６３（ｄ，１Ｈ）。Ｃ１３−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）：１５１．４、１４８．９、１４８．４、１３７．９、１３３．９、１３３．３、１３２．５、１３１．５、１２９．５、１２９．１、１２８．２、１２７．６、１２７．３、１２６．４、１２１．７、１１６．８、１１６．１、１１３．５、１０６．９。
【０２７６】
Ｎ３−メチル−２，５−ジフェニル−Ｎ４−（ピリジン−２−イル）チオフェン−３，４−ジアミンの合成
【化３１】
2015196690.tif 000032
【０２７７】
４，６−ジフェニル−１−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾール（１．０ｇ、０．００３ｍｏｌ）を、乾燥トルエン（５０ｍＬ）を含有する丸底フラスコ内に入れ、反応混合物を窒素雰囲気下に置いた。シリンジを用いてＤＩＢＡＬ−Ｈ（ＴＨＦ中１０ｍＬ）を分割して添加し、完全に添加した時点で、反応混合物を１００℃で１６時間以上加熱した。その後、水（１．０ｍＬ）を添加し、この溶液を１０分間撹拌した。その後、さらに５０ｍＬを３０分間かけて滴加した。その後、この溶液をジクロロメタン（１．０Ｌ）で希釈し、分液漏斗に移し、洗浄し（２５０ｍＬの水で３回）、次いで、有機相を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、溶媒を除去して、１．０ｇの黄色の粘性粗固体を得て、これをクロマトグラフィーによってさらに精製して（１００％石油スピリット（沸点４０〜６０℃）、１：１のガソリン：ＥｔＯＡｃ勾配で溶出）、０．８ｇ（７９％）のジアミノ生成物を得た。Ｈ１−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）：８．６３（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｂｒ−ｓ，１Ｈ），８．０９（ｄ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，２Ｈ）、７．５０（ｄ，２Ｈ）、７．４１（ｍ，３Ｈ）、７．２５（ｍ，４Ｈ）、６．６７（ｍ，２Ｈ）、６．４２（ｄ，１Ｈ）、２．５８（ｓ，３Ｈ）。Ｃ１３−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）：１５１．４、１４８．９、１４８．２、１３７．９、１３３．９、１３３．３、１３２．６、１３１．６、１２９．５、１２９．１、１２８．２、１２７．６、１２７．３、１２６．４、１２１．７、１１６．９、３０．２。
【外国語明細書】
2015196690000001.pdf