(57)【要約】【課題】特に軽量で引っ張り強度が改善された、特にサッカー靴向けの靴甲用の材料を提供すること。【解決手段】本発明の一態様によれば、特にサッカー靴向けの靴甲用の材料が提供され、この材料は、第１のホイル層と、第１のホイル層に少なくとも部分的に積層された布地補強層とを含む。布地補強層は、少なくとも３つの軸を有する第１の布地材料を含み、各軸は、布地材料内で１組の本質的に平行な糸部分の向きを定める。【選択図】図７ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
特にサッカー靴（２、３００）向けの靴甲（３１０）用の材料（１、１００）であって、
ａ．第１のホイル層（１０）と、
ｂ．前記第１のホイル層（１０）に少なくとも部分的に積層された布地補強層（２０）とを含み、
ｃ．前記布地補強層（２０）が、少なくとも３つの軸（２１０、２２０、２３０）を有する第１の布地材料を含み、各軸（２１０、２２０、２３０）が、前記第１の布地材料内で１組（２１５、２２５、２３５）の本質的に平行な糸部分（２１１、２１２、２１３；２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）の向きを定める、靴甲（３１０）用の材料（１、１００）。
【請求項２】
前記糸部分（２１１、２１２、２１３；２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）が、完全な糸（２１１、２１２、２１３；２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）を本質的に含む、請求項１に記載の靴甲（３１０）用の材料（１、１００）。
【請求項３】
前記布地補強層（２０）の前記第１の布地材料が織物状材料である、請求項１または２に記載の靴甲（３１０）用の材料（１、１００）。
【請求項４】
前記第１の布地材料が、互いに相互連結された織物状の布地材料の複数の副層を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項５】
前記第１の布地材料内の前記糸（２１１、２１２、２１３；２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）が、熱硬化性ポリエステル、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ダイニーマ（Ｄｙｎｅｅｍａ）（登録商標）、炭素、ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）（登録商標）、アラミド、ポリアミド、ナイロン、バサルト（Ｂａｓａｌｔ）、超高分子量ポリエチレン、ダクロン（Ｄａｃｒｏｎ）（登録商標）、テクノーラ（Ｔｅｃｈｏｒａ）、トワロン（Ｔｗａｒｏｎ）、ナノチューブまたはグラフェンを含むポリマー、液晶ポリマー、ベクトラン（Ｖｅｃｔｒａｎ）、ＰＮＯ、ザイロン（Ｚｙｌｏｎ）、サラン（Ｃｅｒａｎ）、スペクトラ（Ｓｐｅｃｔｒａ）、ポリエチレンナフタレート、導電材料という材料の１つまたは複数を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項６】
前記第１の布地材料内の本質的に平行な糸からなる少なくとも１組の（２１５）の前記糸（２１１、２１２、２１３）が、１つまたは複数の特性に関して、前記第１の布地材料内の本質的に平行な糸からなる１つまたは複数の残りの組（２２５、２３５）の前記糸（２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）とは異なる、請求項２〜５のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項７】
前記１つまたは複数の特性が、色、厚さ、基材、引き裂き強度の１つまたは複数である、請求項６に記載の材料（１、１００）。
【請求項８】
前記布地補強層が第１の領域および第２の領域を含み、前記第１の領域が前記第１の布地材料を含み、前記第２の領域が第２の布地材料を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項９】
前記第２の布地材料が、少なくとも３つの軸（２１０、２２０、２３０）を有する材料であり、各軸（２１０、２２０、２３０）が、前記第２の布地材料内で１組（２１５、２２５、２３５）の本質的に平行な糸部分（２１１、２１２、２１３；２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）の向きを定める、請求項８に記載の材料（１、１００）。
【請求項１０】
前記第１の布地材料内の前記糸が熱可塑性材料を含み、前記第２の布地材料内の前記糸が非熱可塑性材料を含む、請求項８または９に記載の材料（１、１００）。
【請求項１１】
前記第１の布地材料と前記第２の布地材料が、異なる織り方のパターンを含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法（１、１００）。
【請求項１２】
前記第１の布地材料と前記第２の布地材料が、一体部分として提供される、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項１３】
前記第１の布地材料と前記第２の布地材料が、前記布地補強層内で重複および／または噛合する別個の部分として提供される、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項１４】
前記布地補強層（２０）および／または前記第１のホイル層（１０）に少なくとも部分的に積層された第２のホイル層（３０）をさらに含み、前記第２のホイル層（３０）が、前記布地補強層（２０）のうち、前記第１のホイル層（１０）とは反対側に配置される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の材料（１）。
【請求項１５】
前記第１のホイル層（１０）および／または前記第２のホイル層（３０）が、複数の副層（１１、１２、１３、１４；３１、３２、３３、３４）を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項１６】
前記第１のホイル層（１０）および／もしくは前記第２のホイル層（３０）、ならびに／または前記第１のホイル層（１０）および／もしくは第２のホイル層（３０）の前記複数の副層（１１、１２、１３、１４；３１、３２、３３、３４）の１つもしくは複数が、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、エチレンプロピレンジエンモノマー、シリコーン、ポリ塩化ビニル、熱可塑性エラストマ、ポリエチレン、ポリラクチド、ポリアミドという材料の１つまたは複数を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項１７】
前記布地補強層（２０）が開口（４１、４２）を含み、前記第１のホイル層（１０）と前記第２のホイル層（２０）が、前記布地補強層（２０）の前記開口（４１、４２）を通じて互いに連結される、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の材料（１）。
【請求項１８】
３次元の形状を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の材料（１、１００）。
【請求項１９】
前記３次元の形状が、前記第１の布地材料および／または前記第２の布地材料の前記糸（２１１、２１２、２１３；２２１、２２２、２２３；２３１、２３２、２３３）を少なくとも部分的に加熱することによって得られる、請求項１８に記載の材料（１、１００）。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の材料（１、１００）を含む靴（２、３００）、特にサッカー靴（２、３００）向けの甲（３１０）。
【請求項２１】
請求項２０に記載の甲（３１０）を含む靴（２、３００）、特にサッカー靴（２、３００）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に軽量で引っ張り強度が改善された、特にサッカー靴向けの靴甲用の材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのスポーツで、競技者は長い距離を移動する。必要とされるエネルギーを低減させるために、スポーツ靴の重量を低減させるべきである。重量を低減させることで、たとえば加速中に必要とされる力が小さくなり、したがって競技者の筋肉にかかる歪力が低減される。
【０００３】
靴の重量を決定する１つの本質的な要因は、靴甲の材料である。靴甲の重量は、原則的に、単により少ない材料を使用することによって、たとえば材料の厚さを低減させることによって低減させることができる。他方では、靴甲は、たとえば耐摩耗性、可撓性、耐積層性、または安定性に対して高い品質標準を満足させなければならない。そのような要件を満足させるには、多層材料または複合材料が特によく適している。
【０００４】
従来技術では、布地材料とプラスチック層の組合せなど、多層材料を有する異なる靴甲が知られている。たとえば、ＤＥ１０２００９０２８６２７Ａ１は、布地材料、たとえばナイロン生地を有する靴甲について記載している。布地材料は、外側および／または内側で、適当な被覆、たとえば熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）から作られた透明な層を熱接着剤で布地材料上へ接着することによって、さらに強化することができる。
【０００５】
ＵＳ２０１０／００３７４８３Ａ１は、ベース層とカバー層との間に繊維が配置された靴甲用の材料について記載しており、好ましくは、熱可塑性ポリマー材料、たとえばＴＰＵが使用される。靴甲用の複合材料に対する類似の材料は、ＵＳ３，３９７，４１８、ＵＳ６，５５８，７８４Ｂ１、およびＵＳ７，９４１，９４２Ｂ２に記載されている。さらに、ＵＳ２００７／０１９９２１０Ａ１は、第１の層と第２の層との間に中間層が配置された材料について記載している。中間層は布地であり、第１の層および第２の層は、好ましくは、発泡材料、たとえばＥＶＡ発泡体から作られる。
【０００６】
ＵＳ２０１１／００８８２８２Ａ１は、外皮層および基板層を有し、その間に布地層が配置された靴甲用の複合材料について記載している。基板層は、第１の材料層（たとえば、革）および第２の材料層（たとえば、ＴＰＵ）を有する積層体を含むことができる。外皮層は、ＴＰＵまたは多層材料、たとえば熱硬化性ポリウレタン（ＰＵＲ）またはＴＰＵから作られる外層と、ＴＰＵから作られる内層とからなることができる。
【０００７】
特にスポーツ靴向けの靴甲に対して考慮すべき別の点は、異なる力に対する甲の安定性および応答性である。スポーツ活動中、たとえば走っているとき、またはサッカーボールを蹴っているとき、靴甲には比較的大きい力が作用する可能性がある。さらに、そのような力は、典型的にはそのような活動中に実行される着用者／競技者の特有の運動に応じて、典型的には多数の異なる方向に作用する。
【０００８】
十分な安定性を競技者、特に足に提供し、負傷を防止するために、靴甲は、これらの力に耐えて、外部の影響から足を保護しなければならない。甲は、着用者の運動によって引き起こされる応力の作用を受けたとき、その形状を乱したり損なったりしてはならない。
【０００９】
従来技術から知られている材料では、特定の好ましい方向で引っ張り強度が特に高いことが多い。しかし、これらの好ましい方向に対して斜めに作用する応力を受けると、これらの材料は、典型的に、ある程度変形し、せん断され、またはさらに引き裂かれ、そのような材料から作られた甲を有する靴の着用特性に悪影響を与える可能性がある。
【００１０】
さらに、概して、軽量性の要件と安定性の要件は、互いに相反する。材料の重量を最小にしようとすることは、典型的には、少なくともいくつかの方向に、材料の安定性および引っ張り強度をある程度失うことを意味し、高度な安定性および引っ張り強度には、典型的には、より厚いまたはより高密度の材料の使用が必要とされ、したがって重量の増大を招く。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＤＥ１０２００９０２８６２７Ａ１
【特許文献２】ＵＳ２０１０／００３７４８３Ａ１
【特許文献３】ＵＳ３，３９７，４１８
【特許文献４】ＵＳ６，５５８，７８４Ｂ１
【特許文献５】ＵＳ７，９４１，９４２Ｂ２
【特許文献６】ＵＳ２００７／０１９９２１０Ａ１
【特許文献７】ＵＳ２０１１／００８８２８２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、これらの欠点を少なくとも部分的に克服し、改善された安定性と軽量性を組み合わせた靴甲用の材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前述の目的は、特にサッカー靴向けの靴甲用の材料によって実現され、この材料は、第１のホイル層と、第１のホイル層に少なくとも部分的に積層された布地補強層とを含む。布地補強層は、少なくとも３つの軸を有する第１の布地材料を含み、各軸は、布地材料内で１組の本質的に平行な糸部分の向きを定める。
【００１４】
本明細書で、「本質的に平行」という用語は、製造プロセスによって引き起こされるずれおよび糸部分の自然のばらつきの範囲内で平行であることを意味するために使用される。
【００１５】
好ましくは、糸部分は、完全な糸を本質的に含む。
【００１６】
この文脈で、「本質的に含む」とは、材料または甲などの他の構成要素に付着され、たとえば縫い付けられ、接着され、もしくは巻き付けられ、または組み込まれる可能性のある糸の潜在的な末端部分を除いて、糸部分が完全な糸を含むことを意味する。
【００１７】
布地補強層に少なくとも部分的に積層された第１のホイル層を使用することで、特に計量性を有すると同時に高い安定性および引っ張り強度を有する靴甲用の材料が提供される。ホイルは、特にこの材料を含む甲の外側に配置された場合、布地補強層を有害な影響から、たとえば汚れ、熱、水、化学物質、ＵＶ放射、または摩耗から保護することができる。他方では、ホイル層はまた、この材料を含む甲の内側に配置することもでき、したがって、たとえば、靴下が甲の内側に接することによる摩耗を低減させることができる。
【００１８】
さらに、布地補強層の第１の布地材料は、第１の布地材料全体にわたって本質的に平行に通る数組の糸部分または糸の向きを定める少なくとも３つの軸を有するため、甲材料の安定性および引っ張り強度は、すべての方向で大いに均一である。通常、軸の数が大きければ大きいほど、すなわち本質的に平行に通る糸部分または糸の組の数が大きければ大きいほど、材料の安定性および引っ張り強度はより均一になり、方向に依存しなくなる。しかし、軸の数を増大させることで、材料の製造費用が増大し、場合によっては材料の重量も増大する可能性がある。したがって、軸の数の適当な選択によって、一方では均一で方向に依存しない安定性および引っ張り強度と、他方では製造費用および重量との間の折り合いを実現することができる。
【００１９】
材料の特性は、以下に論じる手段および特徴による影響をさらに受ける可能性がある。しかし、すでにこの段階で、以下に論じる本発明の材料に関係するすべてのさらなる特徴は必須ではなく任意選択であり、これらの特徴は、靴甲用の材料またはそのような材料を含む甲もしくは靴の特定の所望の特性を得るために、当業者であれば適宜組み合わせることができることが明示的に示されている。そのような所望の目標を実現するために、以下に論じる特定の特徴が不要である場合、本発明の範囲から逸脱することなく、これらの特徴を省略することができる。
【００２０】
好ましくは、布地補強層の第１の布地材料は織物状材料である。３つ以上の軸を有する材料、特にこれらの軸がそれぞれ布地材料内の１組の本質的に平行な糸の向きを定める材料は、製織プロセスによって好都合に製造することができる。これは特に、第１の布地材料が完全に、数組の本質的に平行に通る糸を構成する糸から構成される場合に当てはまる。
【００２１】
第１の布地材料は、互いに相互連結させた織物状の布地材料の複数の布地副層をさらに含むことができる。これは、たとえば、副層がそれぞれ完全な材料より小さい数の軸を含むことができ、したがってより容易に織ることができるため、製造費用を低減させることができる。次いで、これらの副層を相互連結させて、３つ以上の軸を有する仕上がった材料を形成することができる。
【００２２】
好ましくは、第１の布地材料内の糸は、熱硬化性ポリエステル、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、Ｄｙｎｅｅｍａ（登録商標）、炭素、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）、アラミド、ポリアミド、ナイロン、Ｂａｓａｌｔ、超高分子量ポリエチレン、Ｄａｃｒｏｎ（登録商標）、Ｔｅｃｈｏｒａ、Ｔｗａｒｏｎ、ナノチューブまたはグラフェンを含むポリマー、液晶ポリマー、Ｖｅｃｔｒａｎ、ＰＮＯ、Ｚｙｌｏｎ、Ｃｅｒａｎ、Ｓｐｅｃｔｒａ、ポリエチレンナフタレート、導電材料という材料の１つまたは複数を含む。さらに、糸は、モノフィラメントとすることができ、またはそれぞれ１つもしくは複数の前述の材料を含む複数の繊維から構成することができる。
【００２３】
これらの材料はそれぞれ、たとえば剛性、引っ張り強度、密度／重量などのような独自の特有の特性を有しており、したがって材料の所望の特性を実現するように本発明の材料とともに適宜使用するために、当業者であれば選択することができる。
【００２４】
第１の布地材料内の本質的に平行な糸からなる少なくとも１組の糸は、１つまたは複数の特性に関して、第１の布地材料内の本質的に平行な糸からなる１つまたは複数の残りの組の糸とは異なることも考えられる。本明細書では、１つまたは複数の特性は、色、厚さ、基材の１つまたは複数とすることができる。
【００２５】
これにより、たとえば、光学効果を生じさせ、または第１の布地材料および布地補強層、したがって甲材料の触覚特性に影響を与えることが可能になる。これにより、たとえば選択された方向により太い糸を使用することによって、または選択された方向により弾性の強い糸を使用することにより特定の方向に材料の可撓性をより強くすることによって、１つまたは複数の方向の材料の強度をさらに改善することがさらに可能になる。
【００２６】
布地補強層はまた、第１の領域および第２の領域を含むことができ、第１の領域は第１の布地材料を含み、第２の領域は第２の布地材料を含む。第２の布地材料はまた、少なくとも３つの軸を有する材料とすることができ、各軸は、第２の布地材料内で１組の本質的に平行な糸部分の向きを定める。
【００２７】
ここでも好ましくは、糸部分は、完全な糸を本質的に含む。
【００２８】
第２の布地材料はまた、織物状材料とすることができる。
【００２９】
第１の領域および第２の領域、または通常は多数の領域を含む布地補強層を使用し、各領域が布地材料を含むことで、異なる領域内で異なる布地材料を使用することが可能になる。したがって、これらの領域は、甲のそれぞれの領域に典型的に作用する力または他の要件に合わせて作ることができる。別法として、２つ以上の異なる領域内で同じ布地材料を使用することもできる。所望の安定性を実現するには、第２の布地材料もまた、少なくとも３つの軸を有する材料であることが好ましく、また特に好ましくは、少なくとも３つの軸を有し、各軸が第２の布地材料内で１組の本質的に平行な糸の向きを定める織物状材料であり、したがって、第２の布地材料は、第１の布地材料に関して本明細書に論じるものと同じ利点を共有する。
【００３０】
この点で、本明細書に論じる第１の布地材料に関係するすべての特徴は、第２の布地材料にも同様に等しく当てはめることができることが示される。
【００３１】
好ましくは、第１の布地材料内の糸は熱可塑性材料を含み、第２の布地材料内の糸は非熱可塑性材料を含む。
【００３２】
熱可塑性材料の糸は、非熱可塑性材料、たとえば熱硬化性材料の糸より概して剛性が強い。したがって、熱可塑性材料を含む糸を有する第１の布地材料を含む第１の領域は主として、仕上がった甲内で、より高度な安定性が所望される足のつま先および／もしくはかかと領域ならびに／または中足領域内に配置することができ、非熱可塑性材料、たとえば熱硬化性材料を含む糸を有する第２の布地材料を含む第２の領域は主として、応力／歪力下で材料がある程度曲がりやすいことが所望される屈曲区間内、たとえば中足指節関節の内側および／または外側に配置することができる。
【００３３】
さらに、第１の布地材料と第２の布地材料は、異なる織り方のパターンを含むことができる。機械特性、光学特性、触覚特性、構造特性などに織り方のパターンのさらなる影響を作用させることができ、これらの特性は、少なくともある程度、甲材料の対応する特性、たとえば甲材料の表面の平滑性に変換される。
【００３４】
第１の布地材料と第２の布地材料は、一体部分として提供することもできる。これにより、補強層の全体的な安定性および引き裂き抵抗を増大させるとともに、製造費用を低減させることができる。
【００３５】
第１の布地材料と第２の布地材料は、布地補強層内で重複および／または噛合する別個の部分として提供されることも考えられる。この選択肢は、たとえば、異なる布地材料を一体部分として織ることができない場合、または織機の修正のように製造費用を増大させなければできない場合に選択することができる。
【００３６】
好ましくは、材料は、布地補強層および／または第１のホイル層に少なくとも部分的に積層された第２のホイル層をさらに含む。好ましくは、第２のホイル層は、布地補強層のうち、第１のホイル層とは反対側に配置される。
【００３７】
第２のホイル層は、甲材料の全体的な強度をさらに増大させることができ、材料の光学特性、機械特性、触覚特性などにさらなる影響を与えることができる。特に布地補強層のうち、第１のホイル層とは反対側に配置され、したがって布地補強層が２つのホイル層間に少なくとも部分的に「挟まれる」とき、２つのホイル層は、水、汚れ、ＵＶ放射、摩耗、化学物質などのような外側からの有害な影響から布地補強層を事実上保護することができる。したがって、布地補強層、したがって甲材料、甲、および完成した靴の強度および寿命が増大する。たとえば、第１のホイル層を甲の外側に配置し、第２のホイル層を甲の内側に配置するように意図することができ、または逆も同様である。仕上がった甲の内側にホイル層を配置することで、布地補強層が足を擦ることから着用者の足を保護することもできる。
【００３８】
第１のホイル層および／または第２のホイル層は、複数の副層をさらに含むことができる。複数の副層を使用することで、単に１つの第１のホイル層および／または第２のホイル層ではなく異なる副層に適した材料を選ぶことによって、甲材料の機械特性、光学特性、化学特性、触覚特性などに影響を与える可能性がさらに増大する。また、たとえば単に１つの厚いホイル層ではなく複数のより薄い副層を伴う製造プロセスでは、製造費用をより低くすることができ、またはより信頼性の高い結果を提供することができる。
【００３９】
第１のホイル層および／もしくは第２のホイル層、ならびに／または第１のホイル層および／もしくは第２のホイル層のいずれかの副層は、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、エチレンプロピレンジエンモノマー、シリコーン、ポリ塩化ビニル、熱可塑性エラストマ、ポリエチレン、ポリアクチド、ポリアミドという材料の１つまたは複数を含むことができる。
【００４０】
これらの材料により、靴甲とともに使用するのに特に有益であることが分かった材料特性の混み合わせが提供される。たとえば、２つ以上の上記の材料の特有の比および混合に応じて、ホイル材料は、所与の甲／靴の特有の必要に合わせて調整することができる。
【００４１】
好ましくは、布地補強層は開口を含み、第１のホイル層と第２のホイル層は、布地補強層の開口を通じて互いに連結される。これは、第１のホイル層および第２のホイル層、したがって甲の積層体全体、すなわち第１のホイル層および第２のホイル層を含む甲材料と、少なくとも部分的に積層された形の布地補強層との間で、特に耐久性のある結合をもたらすことができる。２つのホイルの連結はまた、甲材料内で布地補強層を非常に効果的に固定する。これは、たとえば追加の接着性物質なしで、たとえば熱および／または圧力の影響下で、２つのホイル層を互いに結合することができる同じ材料クラスの材料を含む場合にさらに当てはまる。他方では、適宜接着剤または熱接着剤のような接着性物質を使用する結合も考えられる。
【００４２】
靴甲用の本発明の材料はまた、３次元の形状を有することができる。３次元の形状は、第１の布地材料および／または第２の布地材料の糸を少なくとも部分的に加熱することによって得ることができる。
【００４３】
したがって、たとえば、甲のうち、特に強い力を受ける領域または着用者の足の特に負傷しやすい部分内に配置される領域のために、「硬化させた」事前に成形された布地補強層を提供することが可能である。具体的には、たとえばサッカー靴向けのつま先および／もしくは甲区域内の事前に成形された「足キャップ」、またはこのようにして形成された「かかとキャップ」が考えられる。また、中足領域内に安定化要素を設けることが考えられる。３次元の形状を実現するために、たとえば、それぞれの布地材料の糸を少なくとも部分的に加熱し、次いで靴型などの周りに形成することができる。次いで、これらの糸を再び冷却して、永続的な３次元の形状を実現することもできる。
【００４４】
本発明のさらなる態様は、本明細書に論じる靴甲用の本発明の材料を含む靴向けの甲、およびそのような甲を含む靴、特にサッカー靴によって提供される。
【００４５】
この場合も、本発明の材料の一実施形態を含む甲、またはそのような甲を有する靴を提供する際に、本明細書に論じる本発明の材料に関係する異なる特徴は必須ではなく任意選択であり、これらの特徴は、特定の所望の結果を得るために、当業者であれば適宜組み合わせることができることがここで示されている。そのような所望の結果を実現するために、本明細書に論じる特定の特徴が不要である場合、本発明の範囲から逸脱することなく、これらの特徴を省略することもできる。
【００４６】
さらに、以下の点について、ここで明示的に述べるものとする。第１に、以下では主にサッカー靴について記載および説明するが、本発明の材料の実施形態はまた、ランニング靴、バスケットボール靴、ウォーキング靴、外出用の靴などのような他のタイプの靴に使用することができることが明らかである。第２に、本発明の材料の実施形態はまた、甲の一部分に使用することができる。たとえば、材料の実施形態をかかとおよび中足区域内で使用し、従来の網状の甲材料を前足区域内で使用することもできる。これは、たとえば、靴の通気性を提供することができる。第３に、本発明の材料の実施形態はまた、安定化などのために、靴の要素、たとえば中足区域内のかご状要素のみに使用することができる。第４に、いくつかの材料層は、たとえばつま先およびかかと区域内で安定性を追加するために、特定の区域内で互いの上に積層することができる。第５に、第１のホイル層および／または第２のホイル層は、区間内のみで塗布することができ、したがってたとえば通気または軽量化のため、特定の区域内では布地補強層を「なくす」ことができる。
【００４７】
以下、本発明の態様について、添付の図に関してより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】第１のホイル層および布地補強層を含む靴甲用の本発明の材料の一実施形態の概略横断面図である。
【図２】第１のホイル層が複数の副層を含む、靴甲用の本発明の材料の一実施形態の概略横断面図である。
【図３】布地補強層の実施形態の図である。
【図４】第１のホイル層、布地補強層、および第２のホイル層を含む、本発明の材料の一実施形態の概略横断面図である。
【図５】第１のホイル層および第２のホイル層がそれぞれ複数の副層を含む、本発明の材料の一実施形態の概略横断面図である。
【図６】本発明の材料の製造の図である。
【図７ａ】第１のホイル層、布地補強層、および第２のホイル層を含む靴甲用の本発明の材料の実施形態の図である。
【図７ｂ】第１のホイル層、布地補強層、および第２のホイル層を含む靴甲用の本発明の材料の実施形態の図である。
【図８】本発明の材料の一実施形態を含む甲を有するサッカー靴の図である。
【図９ａ】本発明の材料の一実施形態を含む甲を有するサッカー靴の図である。
【図９ｂ】本発明の材料の一実施形態を含む甲を有するサッカー靴の図である。
【図１０】本発明で使用されるポリウレタン層の作製方法の図である。
【図１１】本発明による靴甲用の本発明の材料の一実施形態の作製方法の図である。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
以下、本発明の実施形態および修正形態の例について、靴甲用の材料に関して説明する。この材料は、好ましくは、スポーツ靴、特にサッカー靴に使用される。しかし、この材料はまた、以下に記載するように、軽量性と良好な機械特性の両方を必要とする他の靴、たとえばバスケットボール靴に使用することもできる。
【００５０】
図１は、材料１００の一実施形態の一例を示す。図１は、そのような材料１００の概略横断面図を示す。この図は、比率を表すものではなく、それについては以下でより詳細に論じる。材料１００は、第１のホイル層１０と、第１のホイル層１０に少なくとも部分的に積層された布地補強層２０とを含む。
【００５１】
布地補強層２０は、少なくとも３つの軸を有する第１の布地材料を含み、各軸は、第１の布地材料内で１組の本質的に平行な糸部分の向きを定める。
【００５２】
好ましくは、糸部分は本質的に、たとえば織物状材料（たとえば、図３に関連して以下で論じる実施形態２０参照）の完全な糸を含む。しかし、糸部分は、編物状材料の縫い目の部分などを含むことも可能である。
【００５３】
前述のように、布地補強層２０の第１の布地材料は、たとえば織物状材料とすることができる。製織プロセスは、３つ以上の軸を有する第１の布地材料、特に本質的に平行な糸部分が本質的に完全な糸を含む織物状材料を作製するのに特によく適している。
【００５４】
しかし、第１の布地材料はまた、編物状材料、たとえば横編み／縦編み、スペーサニット、エンジニアードニット、サークルニット、および／もしくはフラットニットを含むことができ、またはこれらの編物状材料からなることができる。編物状の布地材料は、裂け目のような構造をさらに含むことができ、かつ／または異なる編物状の副層を含むことができる。第１の布地材料はまた、フェルトまたはフリースのような編組材料または非織物状材料を含むことができる。それにもかかわらず、これらの場合、たとえば織物状材料の場合と同様に、本質的に平行な完全な糸ではなく、本質的に平行な糸部分が存在することで、少なくともたとえば５ｍｍまたは１ｃｍより大きい規模で考えた場合、そのような織物状材料と変わらない外観をもたらすことができる。本質的に、その結果得られるそのような材料、たとえば編物状の多軸材料の構造は、編物状材料の大部分がそれに沿って配置されるような複数の優勢な軸を有しており、数組の本質的に平行な完全な糸を有する織物状材料と類似の外観および類似の特性をもたらす。
【００５５】
上記ですでに説明したように、第１の布地材料は３つ以上の軸を有し、各軸は、第１の布地材料全体にわたって本質的に平行に通る数組の糸部分または糸の向きを定めるため、甲材料１００の安定性および引っ張り強度は、すべての方向で大いに均一である。通常、軸の数が大きければ大きいほど、すなわち本質的に平行に通る糸部分または糸の組の数が大きければ大きいほど、第１の布地材料、したがって甲材料１００の安定性および引っ張り強度はより均一になり、方向に依存しなくなる。他方では、軸の数を増大させることで、第１の布地材料の製造費用が増大し、場合によっては第１の布地材料、したがって甲材料１００の重量も増大する可能性がある。したがって、軸の数の適当な選択によって、一方では均一で方向に依存しない安定性および引っ張り強度と、他方では製造費用および重量との間の折り合いを実現することができる。
【００５６】
現在好ましい軸の数は３であり、すなわち現在は３軸材料が好ましい。これにより、一方では均一で方向に依存しない安定性および引っ張り強度と、他方では製造費用および重量との間の良好な折り合いが実現される。
【００５７】
第１の布地材料は、数組の本質的に平行な糸部分または糸を含む糸のみからなることができる。別法として、第１の布地材料は、追加の構成要素および／または材料を含むことができる。さらに、これらの糸は、モノフィラメントとすることができ、または複数の繊維から構成することができる。第１の布地材料内で両方のタイプの糸を組み合わせることも可能である。第１の布地材料内の糸は、熱硬化性ポリエステル、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、Ｄｙｎｅｅｍａ（登録商標）、炭素、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）、アラミド、ポリアミド、ナイロン、Ｂａｓａｌｔ、超高分子量ポリエチレン、Ｄａｃｒｏｎ（登録商標）、Ｔｅｃｈｏｒａ、Ｔｗａｒｏｎ、ナノチューブもしくはグラフェンを含むポリマー、液晶ポリマー、Ｖｅｃｔｒａｎ、ＰＮＯ、Ｚｙｌｏｎ、Ｃｅｒａｎ、Ｓｐｅｃｔｒａ、ポリエチレンナフタレート、および／または導電材料という材料の１つまたは複数を含むことができる。
【００５８】
さらに、本質的に平行な糸からなる少なくとも１組の糸は、１つまたは複数の特性に関して、本質的に平行な糸からなる１つまたは複数の残りの組の糸とは異なる可能性がある。そのような特性は、たとえば、それぞれの組の糸の色、厚さ、および／または基材とすることができる。
【００５９】
原則的に、本質的に平行な糸部分が本質的に完全な糸を含まない第１の布地材料内でも、これらの種類に関して異なる糸を使用することももちろん可能である。
【００６０】
モノフィラメントではない第１の布地材料内の糸の場合、糸自体の一部が、たとえば色、厚さ、および／または基材に関して異なる複数の異なる繊維を含むこともさらに考えられる。
【００６１】
このようにして、第１の布地材料および布地補強層２０の光学および／または触覚特性に影響を与えることができる。さらに、所望される場合、特に糸部分が本質的に完全な糸を含む場合、それぞれの糸の適当な選択によって、特定の選択された方向に、第１の布地材料および布地補強層２０の引っ張り強度／可撓性に影響を与えて調整することができる。
【００６２】
さらに、第１の布地材料が、３つ以上の軸を有する第１の布地材料を少なくとも部分的に形成するように互いに相互連結させた織物状の布地材料の複数の副層を含むことも可能である。
【００６３】
たとえば、これらの副層は、異なる材料および／または異なる糸からなることができ、異なる厚さを有することができ、または他の特性に関して異なることができる。１つの可能性は、これらの副層を織り合わせて、その結果得られる織物状材料が、異なる材料および／または糸を含むことである。相互連結は、たとえば、単一の材料からなる織物状材料のものと単に同じにすることができる。しかし、副層の糸と糸の間の接触点における相互作用はまた、その結果得られる多軸の布地材料に樹脂または結合剤を塗布することによってさらに強くすることができ、それによって、その結果得られる材料の位置合わせがより良好に固定されるはずである。
【００６４】
１つの特有の例では、布地副層はそれぞれ、上記で定義した意味において、同じ数の軸を有する同じ織物状の布地材料を含むことができる。本明細書では、副層はそれぞれ、３つ未満の軸を有する布地材料を含むことができ、相互連結させた異なる副層を含む第１の布地材料は、３つ以上の軸を有する。このようにして、第１の布地材料の製造を容易にすることができる。別法として、布地副層の１つまたは複数はまた、すでに３つ以上の軸を有する布地材料を含むことができる。
【００６５】
第１の布地材料に関係して本明細書に記載した考察はまた、個々の副層にも当てはまることができる。
【００６６】
布地補強層２０は、第１の布地材料のみから構成することができ、または追加の構成要素および／もしくは材料を含むことができる。
【００６７】
布地補強層２０は、たとえば、複数の領域を含むことができ、１つの領域は、３つ以上の軸を有する第１の布地材料を含み、１つまたは複数の残りの領域には、第１の布地材料がない。別法として、１つまたは複数の残りの領域はまた、第１の布地材料および１つまたは複数の追加の材料を含むことができる。布地補強層２０は、たとえば、第１の領域および第２の領域を含むことができ、第１の領域は第１の布地材料を含み、第２の領域は第２の布地材料を含む。第２の布地材料はまた、少なくとも３つの軸を有する材料とすることができ、各軸は、第２の布地材料内で１組の本質的に平行な糸部分、好ましくは糸の向きを定める。第２の布地材料はまた、織物状材料とすることができる。第２の布地材料は、第１の布地材料内の糸とは異なる糸を含むことができる。または、第２の布地材料は、第１の布地材料内にも存在する糸を少なくとも部分的に含むことができる。これにより、甲のそれぞれの領域における要件および所望の特性に一致するように、個々の領域において布地補強層２０の材料特性を選択的に調整することが可能になる。
【００６８】
本出願で使用する領域という用語は、布地補強層２０の任意の部分または区域を指す。したがって、領域は、布地補強層２０の副層として形成することができる。領域はまた、布地補強層２０のうち、布地補強層２０の厚さ全体にわたって、すなわち第１のホイル層１０に面する側から反対側まで延びる１つまたは複数の境界によって結合された連結部分とすることができる。領域は、互いに連結されていないいくつかの個々の部分および／または層をさらに含むことができる。前述の可能性の組合せも考えられる。
【００６９】
一実施形態では、第１の布地材料内の糸は熱可塑性材料を含み、第２の布地材料内の糸は非熱可塑性材料、たとえば熱硬化性材料を含む。熱可塑性材料を含む糸は、非熱可塑性材料を含む糸より概して剛性が強い。したがって、第１の布地材料を有する第１の領域は、甲内で安定性を増大させる必要がある位置、たとえば甲／つま先領域、かかと領域、および／または中足領域内に配置することができ、第２の布地材料を有する第２の領域は、ある程度の可撓性が所望される位置、たとえば中足指節関節近傍で内側／外側に配置することができる。
【００７０】
さらに、第１の布地材料と第２の布地材料は、異なる織り方のパターン、編み方のパターンなどを含むことができる。このようにして、異なる領域内の光学、触覚、および弾性特性に、さらに影響を与えて調整することができる。特にサッカー靴の場合、それぞれの領域内でボールに接触することに関して、異なる摩擦面特性を有するいくつかの別個の領域を有する甲を提供することが所望される可能性がある。言い換えれば、いくつかの領域では、可能な限り平滑な表面構造を有する甲を提供することが所望される可能性があり、他の領域では、接触中に甲とボールとの間でより大きい摩擦を提供する「より粗い」表面構造を有することが有益となる可能性がある。これは、たとえば、第１の種類の領域内で平坦な織り方のパターンを選ぶことによって実現することができ、第２の種類の領域内では、波状の織り方のパターンなどを選択することができる。表面構造には、それぞれの領域内で使用される糸の適当な選択によってさらに影響を与えることができる。
【００７１】
第１の布地材料と第２の布地材料は、一体部分として提供することができる。これにより、布地補強層の全体的な安定性が改善され、処理しなければならない個々の部分がより少なくなるため、製造を容易にすることができる。
【００７２】
別法として、第１の布地材料と第２の布地材料は、分離された部分として提供することができる。次いで、第１の布地材料と第２の布地材料は、たとえば、布地補強層２０内で噛合および／または重複することができる。たとえば、布地補強層２０の複数の領域を、互いに噛合するパズルのように配置することができる。そのような実施形態は、たとえば、製造に使用される織機が、高い製造努力がなければ、一体形成された第１の布地材料および第２の布地材料を提供することができない場合に好ましい可能性がある。布地補強層２０内で個々の布地材料を重複または噛合させることによって、それでもなお、必要とされる安定性を提供することができる。
【００７３】
上記の考察はまた、３つ以上の領域および／または布地材料を含む布地補強層２０にも適用することができることが、当業者には明らかである。
【００７４】
上記ですでに述べたように、布地補強層２０は、第１のホイル層１０に少なくとも部分的に積層される。好ましくは、第１のホイル層と布地補強層２０は完全に積層される。少なくとも部分的な積層はまた、甲材料１００の全体的な強度、安定性、および耐久性を増大させる働きをする。第１のホイル層１０は、具体的には、汚れ、水、化学物質、摩耗、ＵＶ放射などのような外部の影響から布地補強層２０を保護することができる。この目的で、第１のホイル層１０は、靴甲の外側に配置することができる。しかし、第１のホイル層１０はまた、たとえば布地補強層２０が足を擦るのを避けるために、靴甲の内側に配置することもできる。
【００７５】
積層は、第１のホイル層１０および布地補強層２０を熱および／または圧力プロセスにかけることによって実現することができる。第１のホイル層１０は、たとえば、少なくとも部分的に溶解することができ、そこで、少なくとも部分的に溶解した第１のホイル層１０内へ、布地補強層２０を押し付ける。冷却後、積層が得られる。別法または追加として、第１のホイル層１０と布地補強層２０との間に接着剤または熱接着剤を配置して、積層を行い、または積層をさらに強くすることもできる。
【００７６】
第１のホイル層１０は、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、エチレンプロピレンジエンモノマー、シリコーン、ポリ塩化ビニル、熱可塑性エラストマ、ポリエチレン、ポリアクチド、および／またはポリアミドという材料の１つまたは複数を含むことができる。これらの材料は、靴甲用の材料１００とともに使用するのに特に有益であることが分かった材料特性を有する。現在好ましい材料を含めて、第１のホイル層１０の現在好ましい実施形態について、以下でより詳細に論じる。
【００７７】
材料１００はまた、３次元の形状を有することができる。そのような３次元の形状は、たとえば、第１の布地材料および／または第２の布地材料の糸を少なくとも部分的に加熱することによって得ることができる。この場合も、本明細書に論じる態様は、布地補強層２０が、第１の布地材料および第２の布地材料をそれぞれ含む第１の領域および第２の領域より多くを含む場合にも適用することができることがここで示されている。永続的な３次元の形状を有する甲材料１００を提供することによって、たとえば靴甲の保護機能をさらに強化することができる。
【００７８】
図２は、図１に関連して論じた靴甲用の材料１００の実施形態の修正形態を示す。したがって、図１に示す材料１００に関する上記のすべての考察は、ここで論じる実施形態にも当てはまる。図２に示す実施形態では、甲材料１００の第１のホイル層は、複数の副層を含む。図２に示す実施形態は、４つの副層１１、１２、１３、および１４を含む。しかし、異なる数の副層も可能であることが、当業者には明らかである。副層１１、１２、１３、および１４はまた、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、エチレンプロピレンジエンモノマー、シリコーン、ポリ塩化ビニル、熱可塑性エラストマ、ポリエチレン、ポリアクチド、および／またはポリアミドという材料の１つまたは複数を含むことができる。
【００７９】
複数の副層、たとえば副層１１、１２、１３、および１４を含む第１のホイル層１０を提供することによって、所望の材料特性を満たすように、第１のホイル層１０の特性にさらに影響を与えて調整することができる。さらに、第１のホイル層１０の積層設計は、たとえば図１０を参照しながら以下で論じるように、第１のホイル層の製造を容易にすることができる。
【００８０】
図３は、靴甲用の材料、たとえば本明細書に論じる材料１００および１（以下参照）とともに使用することができる布地補強層２０の現在好ましい実施形態を示す。
【００８１】
補強層２０は、３つの軸２１０、２２０、および２３０を有する織物状の第１の布地材料から構成される。以下、３つの軸を有する材料を３軸材料とも呼ぶ。軸２１０、２２０、および２３０はそれぞれ、第１の布地材料２０内で１組の本質的に平行な糸の向きを定める。
【００８２】
軸２１０は、第１の組２１５の本質的に平行な糸の向きを定める。これらの糸の３つの代表２１１、２１２、および２１３を示す。しかし、組２１５は、図３で明示的に参照する糸２１１、２１２、および２１３だけでなく、第１の布地材料内で糸２１１、２１２、および２１３、ならびに軸２１０に対して本質的に平行に通るさらなる糸も含むことが、当業者には明らかである。同じことが、組２２５および２３５にも当てはまる。
【００８３】
本明細書で、「本質的に平行」という用語は、製造プロセスによって引き起こされるずれおよび糸または糸部分の自然のばらつきの範囲内で平行であることを意味するために使用される。さらに、曲げられ、延ばされ、または概して力を受けたとき、所与の組の糸または糸部分間の平行性が失われることがあることが理解されよう。したがって、数組の平行な糸または糸部分に関して述べるときはいつでも、力が作用していない状態の布地材料に関する。
【００８４】
軸２２０は、第１の布地材料内で第２の組２２５の本質的に平行な糸の向きを定める。これらの糸の３つの代表２２１、２２２、および２２３を示す。
【００８５】
軸２３０は、第１の布地材料内で第３の組２３５の本質的に平行な糸の向きを定める。これらの糸の３つの代表２３１、２３２、および２３３を示す。
【００８６】
図３に示す布地補強層２０を含む第１の布地材料内の糸は、熱可塑性ポリエステルを含む繊維から構成される。しかし、上記で論じたように、モノフィラメントおよび他の基材も考えられる。さらに、第１の布地材料は、好ましくは、第１の布地材料内の個々の糸と糸の間に開口４２が作られるようなパターンで織られている。したがって、この場合、布地補強層２０は開口４２を含む。
【００８７】
好ましくは、３つの軸２１０、２２０、および２３０、ならびに所与の１組の本質的に平行な糸のうちの２つの隣接する糸と糸の間の距離、たとえば糸２１１と糸２１２との間の距離、糸２２１と糸２２２との間の距離、および糸２３１と糸２３２との間の距離は、開口４２が本質的に六角形の形状を有するように選択される。「本質的に六角形」という用語は、製造プロセスによって引き起こされるずれおよび糸の自然のばらつきの範囲内で六角形であると理解されたい。好ましくは、開口の直径は、２．５ｍｍより小さい。開口の直径は、たとえば１．５〜２．５ｍｍの範囲内とすることができる。直径は、たとえば、複数の測定値を得てこれらの測定値の平均値を得ることによって判定することができる。各測定で、所与の開口４２の対向する縁部上の２つの点と点の間の距離が測定される。これらの点は、それぞれの開口４２の中心点を通る線によって定められる。
【００８８】
しかし、他の実施形態（図示せず）では、２つの隣接する糸と糸の間の距離は、数組の本質的に平行な糸のいくつかまたはすべての間で異なることもできる。２つの隣接する糸と糸の間の距離は、所与の１組の本質的に平行な糸の中で変化する可能性もある。さらに、図３に示すものとは異なる軸の向きを選択することができ、その結果、異なる形状の開口４２を得ることができる。これにより、所望される場合、布地材料およびその方向性の引っ張り強度、可撓性などを個々に調整することが可能になる。
【００８９】
図４は、第１のホイル層１０と、第１のホイル層１０に少なくとも部分的に積層された布地補強層２０とを含む靴甲用の材料１の一実施形態を示す。布地補強層１０は、少なくとも３つの軸を有する第１の布地材料を含み、各軸は、第１の布地材料内で１組の本質的に平行な糸部分または糸の向きを定める。上記の第１のホイル層１０および布地補強層２０に関係するすべての考察、特に材料１００に関するすべての考察は、以下で論じる実施形態、特に材料１にも同様に等しく当てはめることができる。
【００９０】
上記で論じた特徴に加えて、図４に示す材料１は、第２のホイル層３０を含む。好ましくは、第２のホイル層３０は、布地補強層２０のうち、第１のホイル層１０とは反対側に配置される。好ましくは、第２のホイル層３０は、第１のホイル層１０および／または布地補強層２０に少なくとも部分的に積層される。第２のホイル層３０は、第１のホイル層１０に関連して上記ですでに論じた同じ特徴および特性、たとえば同じ材料を含むことができる。具体的には、第２のホイル層３０はまた、複数の副層、たとえば図５に示す４つの副層３１、３２、３３、および３４を含むことができる。２つのホイル層の１つのみ、たとえば第１のホイル層１０または第２のホイル層３０のいずれかが複数の副層を含み、他方のホイル層は複数の副層を含まないことも可能である。
【００９１】
布地補強層２０の両側に配置された２つのホイル層１０および３０を含む図４および図５に示す材料１の実施形態に関連して、布地補強層２０が図３に示す布地補強層２０の実施形態の開口４２のような開口を含む場合、布地補強層２０の開口を通じて第１のホイル層１０と第２のホイル層３０を互いに連結させることができるため、特に有益である。これにより、第１のホイル層１０と第２のホイル層３０の特に耐久性のある結合をもたらすことができ、また一種の「サンドイッチ構造」で布地補強層２０を定位置に固定するのに役立つこともできる。
【００９２】
これに関して、特に耐久性のある結合を実現するには、第１のホイル層１０と第２のホイル層３０が同じ材料クラスの材料を含む場合、特に有益である。
【００９３】
上記ですでに述べたように、第１のホイル層１０および／もしくは第２のホイル層３０、ならびに／または第１のホイル層１０および／もしくは第２のホイル層３０の１つもしくは複数の副層のいずれかは、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、エチレンプロピレンジエンモノマー、シリコーン、ポリ塩化ビニル、熱可塑性エラストマ、ポリエチレン、ポリアクチド、および／またはポリアミドという材料の１つまたは複数を含むことができる。
【００９４】
好ましい実施形態では、材料１は、内側ポリウレタン層１０（すなわち、第１のホイル層１０）と、布地補強層２０、たとえば図３に関連して論じた布地補強層２０と、外側ポリウレタン層３０（すなわち、第２のホイル層３０）とを含む。布地補強層２０は、内側ポリウレタン層１０と外側ポリウレタン層３０との間に配置される。ポリウレタン層１０、３０は、ポリウレタン膜１０、３０とすることができる。しかし、ポリウレタン層１０、３０を鋳造することもできる。以下、ポリウレタン膜１０、３０について論じ、これらの膜を単にＰＵＲ膜１０、３０と呼ぶ。
【００９５】
内側ＰＵＲ膜１０という用語は、この膜が、材料１が使用される靴甲の内側に配置されることを指す。外側ＰＵＲ膜３０という名称は、この膜が、材料１が使用される靴甲の外側に配置されることを指す。別法として、材料１が使用される靴甲の外側にＰＵＲ膜１０を配置し、靴甲の内側にＰＵＲ膜３０を配置することもできる。
【００９６】
内側ＰＵＲ膜１０、布地補強層２０、および外側ＰＵＲ膜３０は、熱および圧力下で、グラウトで固めることができる。好ましい実施形態では、布地補強層２０は、開口、たとえば図３に示す開口４２を含み、したがって内側ＰＵＲ膜１０と外側ＰＵＲ膜３０は、布地補強層２０内の開口を通じて溶け合うことができ、その結果、信頼性が高い連結が得られる。同時に、内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０は、布地補強層２０の糸を密閉し、したがって布地補強層２０とＰＵＲ膜１０、３０との間に連結を生じさせることができる。これについて、以下で論じる。
【００９７】
内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０はまた、ポリエステルとポリエーテルの混合物を含むことができる。これに関して、ポリエステルの比率をより高くする結果、たとえば引っ張り強度の増大または硬度の増大など、より良好な機械特性が得られる。ポリエーテルの比率をより高くする結果、ポリエーテル中の脂肪族化合物のため、ＵＶ安定性および耐加水分解性など、より良好な化学特性が得られる。
【００９８】
好ましくは、高いコスト効率と十分な品質、特にＵＶ安定性および耐加水分解性とを同時に確保するために、６５％〜３５％のポリエステルとポリエーテルの混合比が使用される。
【００９９】
ポリエーテルおよびポリエステルとは別に、ＰＵＲ膜は、ポリイソシアネートを含むことができる。これに関して、好ましくは脂肪族ポリイソシアネートが使用される。これには、ＰＵＲ膜が黄ばまず（ＵＶ安定性）、加水分解に耐えるという利点がある。
【０１００】
一実施形態では、材料１は、内側ＰＵＲ膜１０、布地補強層２０、および外側ＰＵＲ膜３０からなる。
【０１０１】
布地補強層２０の両側でＰＵＲ膜を使用することには、たとえば熱および圧力下で材料を加圧する間、２つの膜１０、３０の特定の良好な結合を実現することができるという利点がある。原則的には、２つのＰＵＲ膜を使用することが有利である。なぜなら、ＰＵＲ膜は同じ融点および同じ材料特性を有するため、ＰＵＲ膜と他の材料との間よりＰＵＲ膜１０、３０間で良好な結合が実現されるからである。
【０１０２】
好ましくは、ＰＵＲ膜１０、３０に使用されるポリウレタンは、製造中の加熱によってＰＵＲ膜に構造上の性能を提供する追加の硬化剤を含む熱硬化性ポリウレタンである。
【０１０３】
布地補強層２０は、開口を含むことができ、それによって、内側ＰＵＲ膜１０と外側ＰＵＲ膜３０が開口を通じて溶け合うことが可能になる。すなわち、開口は、布地補強層２０の厚さ全体に及ぶ。
【０１０４】
布地補強層２０の材料は、上記ですでに論じたように、非熱可塑性材料とすることができ、したがって内側ＰＵＲ膜１０と外側ＰＵＲ膜３０のみが溶け合う。別法として、布地補強層２０の材料は、熱可塑性材料（たとえば、ポリアミド／ナイロン）からなることもでき、したがってこの材料も、ＰＵＲ膜に溶け込む。ＰＵＲ膜１０、３０は、印刷することもできる。
【０１０５】
布地補強層２０の構造は、たとえば織り方のパターンまたは使用される糸によって決定することができる布地補強層２０の厚さに応じて、ＰＵＲ膜を通じて触ることができ、透明のＰＵＲ膜が使用される場合は見ることもできる。このようにして、上記ですでに論じたように、異なる特性、たとえば摩擦係数を有する異なる表面構造を製造することができ、特にたとえば、異なる織り方のパターンおよび／または異なる糸などを有する布地材料を含む布地補強層２０の異なる領域を製造することができる。さらに、布地補強層２０に異なる材料を使用し、ＰＵＲ膜１０、３０に異なる色を使用することによって、視覚的効果を実現することもできる。
【０１０６】
靴甲用の材料１のさらに好ましい実施形態では、内側ＰＵＲ膜１０は４つの膜層または副層１１〜１４を含み、外側ＰＵＲ膜３０は４つの膜層３１〜３４を含む。たとえば、これらの層はそれぞれ、約０．０２ｍｍの厚さを有することができ、したがって内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０はそれぞれ、約０．０８ｍｍの厚さを有する。好ましくは、これらの層はそれぞれ、約０．０４ｍｍの厚さを有し、したがって内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０はそれぞれ、合計で約０．１６ｍｍの厚さを有する。他の実施形態では、これらの寸法を変更することができる。具体的には、個々の膜層１１〜１４および３１〜３４は、異なる厚さを有することができる。
【０１０７】
膜層、すなわち副層の使用は、とりわけ、膜の厚さを一定にするのに有利である。したがって、それぞれ０．２ｍｍの厚さを有する４つの膜層を使用する結果、０．８ｍｍの一定の層の厚さが得られる。
【０１０８】
さらなる実施形態では、膜層は、０．１０〜０．１６ｍｍの厚さを有する。
【０１０９】
どちらも布地補強層２０に面している内側ＰＵＲ膜１０の膜層１４および外側ＰＵＲ膜３０の膜層３１は、外側の層１１、１２、１３、および３２、３３、３４より低い融点を有することができる。したがって、材料１の加圧中、内側ＰＵＲ膜１０と外側ＰＵＲ膜３０は高温下で溶け合うことができ、そのために別個の結合層を必要とすることはなく、外側ＰＵＲ膜層が溶解して表面の外観が変わることもない。内側の膜層はより急速に溶解し、したがって外側の膜層を変化させることなく溶解することを容易にする。膜層１４および３１は、たとえば、１００〜１５０℃、好ましくは約１３０℃の融点を有することができる。外側の膜層１１、１２、１３、および３２、３３、３４は、１５０〜２００℃、好ましくは約１６０℃の融点を有することができる。
【０１１０】
さらなる実施形態では、前述の膜層１４および３１にそれぞれ隣接しているさらなる膜層１３および３２はまた、他の膜層１１、１２、および３３、３４より低い融点を有する。
【０１１１】
さらなる実施形態では、副層の数および厚さを変更することができる。具体的には、内側ＰＵＲ膜１０と外側ＰＵＲ膜３０は、異なる数の副層および異なる特性を有することもできる。したがって、内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０は、それぞれ靴甲の内側表面および外側表面としての機能に合わせて調整することができる。たとえば、外側ＰＵＲ膜３０（または最も外側の膜層のみ）は、強い摩耗向けに設計することができ、これはサッカー靴にとって重要となることがある。
【０１１２】
好ましい実施形態では、内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０はそれぞれ、２つの副層のみを含み、一方の高密度層は布地補強層２０に結合され、もう一方の被覆層は外側に位置し、耐摩耗特性を保持する。
【０１１３】
原則的には、内側ＰＵＲ膜１０および外側ＰＵＲ膜３０のポリウレタン副層は、それぞれ異なる特性を有することができる。これらの副層は、たとえば厚さ（上記のとおり）、材料特性（融点など）、または色に関して異なることができる。２つ、いくつか、またはすべての副層が、特性に関して異なることができる。
【０１１４】
上記のように、異なる糸および／または織り方のパターンを有する異なる布地材料を含む布地補強層２０の異なる領域を使用することによって、外側ＰＵＲ膜３０の表面が下に配置された布地補強層２０の表面に適合され、したがってテキスチャ付きの表面をもたらすため、異なる表面構造を生成することができる。したがって、異なる機能を満足させる異なる表面テキスチャを有する区間を靴甲内に設けることが可能である。たとえば、サッカー靴は、ボールに接触したときに異なる摩擦または粘着力を有する区間を含むことができる。したがって、たとえば、サッカー靴のうち、ドリブルに使用されることが多い区間には、対応する表面構造を選択することによって表面上に大きい摩擦を提供することができ、そのようにしてボールの良好な制御を確保することができる。
【０１１５】
一実施形態では、３Ｄ構造が実現されないため、平坦な布地補強層２０が使用される。すなわち、表面は可能な限り平滑にするべきであり、膜は、布地補強層内に溶解するものではない。原則的に、平滑な表面と構造化された表面の両方が可能である。
【０１１６】
その結果得られる靴甲用の材料１は、非常に軽量であるが、他方では、この材料は、耐摩耗性、可撓性、層間剥離、ＵＶ安定性、耐加水分解性、機械安定性（引っ張り強度、引き裂き強度、縫い目抵抗など）、および他の基準に対する品質試験に合格する。
【０１１７】
図６は、製造前後の材料の概略横断面図を示すことによって、開口４１、たとえば図３に示す布地補強層２０の開口４２を含む布地補強層２０を含む材料１に関して上記で説明した製造プロセスを示す。製造前の材料を、図６の甲区域内に示し、製造後の材料を、下部区域内に示す。布地補強層２０を円で示す。これらの円は、たとえば、布地補強層２０の糸の横断面を表すことができる。これらは、たとえば、図３に示す布地補強層２０の糸２３１、２３２、および２３３（または他の２組の本質的に平行な糸のうちの１組からの糸）を含むことができる。さらに、糸と糸の間に配置された開口４１、たとえば図３に示す開口４２を示す。熱および圧力をかけることで（図６の中心に矢印で示す）、液体の材料が開口４１を充填することによって、第１のホイル層１０、たとえば内側ＰＵＲ膜１０と、第２のホイル層３０、たとえば外側ＰＵＲ膜３０は溶け合うことができる。図６の対応する図は、純粋に概略的な図であり、比率を表すものではない。
【０１１８】
図２および図５に示すように、いくつかの副層を有するホイル層１０、３０、具体的にはＰＵＲ膜１０、３０を、基板上に製造することができる。次に、これらの副層は、液体の状態で基板上に塗布される。次いで、すべての副層を炉内で硬化させ、たとえば上記のＰＵＲ膜が得られる。
【０１１９】
一実施形態では、膜層、すなわち副層はまた、布地補強層２０に直接取り付けることができる。
【０１２０】
図７ａ〜ｂは、靴甲用の材料１の現在好ましい実施形態を示す。図７ａ〜ｂに示す実施形態は、第１のホイル層１０、布地補強層２０、および第２のホイル層３０を含む。
【０１２１】
布地補強層２０は、上記で図３に関連して論じた布地補強層２０である。
【０１２２】
第１のホイル層１０は、熱硬化性ポリウレタンを含み、この場合、材料１が使用される靴甲の外側に配置するためのものである。好ましくは、第１のホイル層１０は透明の材料を含み、したがって布地補強層２０は、外側から見ることができる。第１のホイル層の厚さは、好ましくは０．１５〜０．２５ｍｍ、特に好ましくは０．１８〜０．２ｍｍの範囲内である。
【０１２３】
第２のホイル層３０もまた、熱硬化性ポリウレタンを含み、この場合、材料１が使用される靴甲の内側に配置するためのものである。好ましくは、第２のホイル層３０は、少なくとも部分的に不透明の材料、好ましくは白色の材料を含む。第２のホイル層の厚さもまた、好ましくは０．１５〜０．２５ｍｍ、特に好ましくは０．１８〜０．２ｍｍの範囲内である。
【０１２４】
図７ａ〜ｂに示す材料１の実施形態は、好ましくは３２〜３７ｇ（Ａ４形式）、特に好ましくは３４〜３５ｇ（Ａ４形式）の範囲内の重量を有する。
【０１２５】
図７ａ〜ｂに示す材料は、たとえば、本明細書に記載する製造方法の１つまたは複数を使用して製造することができる。
【０１２６】
本発明のさらなる態様は、本発明の材料１および／または１００の一実施形態を含む特にサッカー靴向けの靴甲、ならびにそのような甲を含む靴によって提供される。
【０１２７】
図８は、上記の材料１および／または１００が使用されているサッカー靴２を示す。横方向の動きを安定化させるためにアラミド糸（たとえば、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））で補強された区域（リボン）５０を、サッカー靴の外側の中足区域内に配置することができる。区域５０は、具体的には、足を内方へ曲げる運動中に足を支持する。たとえば、区域５０は、脚が足の内側の方へ傾斜している場合に足が地面に着いたときに足を支持する。これによって、足首を「ねじる」危険を防止する。
【０１２８】
図９ａ〜ｂは、サッカー靴３００の別の実施形態を示す。靴３００は、靴甲３１０および本底３２０を含む。
【０１２９】
本底３２０は、好ましくは、着用者の足を負傷から保護するために、具体的には走ったり歩いたりするなどのときに鋭いまたは尖った物体から保護するために、耐久性のあるプラスチック材料から作られる。他方では、本底３２０はそれでもなお、着用者の動きを過度に妨害しないように十分な可撓性を有していなければならない。
【０１３０】
本底３２０は、図９ａ〜ｂに示すように、走っている間または他の運動中の牽引力を改善するために、滑り止めをさらに含むことができる。好ましくは、これらの滑り止めは、同じく図９ａ〜ｂに示すように、本底３２０の残り部分と一体に提供される。
【０１３１】
他方では、甲３１０は、本発明の材料１の一実施形態を含む。より正確には、図９ａ〜ｂに示すサッカー靴３００の好ましい実施形態は、図７ａ〜ｂを参照しながら説明した本発明の材料１の実施形態を含む。しかし、原則的に、材料１の他の実施形態も可能である。また、本発明の材料１の一実施形態ではなく、本発明の材料１００の一実施形態が甲３１０とともに使用されることもさらに考えられる。甲は、たとえば甲が着用者の足に擦れるのを防止するために、インレー３１５をさらに含むことができる。インレー３１５は、たとえば、フリース材料、フェルト材料、革などを含むことができる。インレーは、図９ａ〜ｂで認識できるように、甲３１０のかかと領域内にのみ配置することができ、または甲３１０の前足領域の方へ延びることもできる。さらに、靴３００はまた、たとえば上記で図８に示す実施形態２を参照しながら論じた補強区域のようなさらなる要素を含むこともできる。
【０１３２】
上記の材料１および１００は薄く、これは、スポーツ靴の軽量性を考慮すると望ましい。しかし、その材料１および１００には制振がほとんどないため、特定の要件のために材料１および１００の制振を増大させることが望ましい可能性がある。したがって、材料１もしくは１００の内側またはホイル層１０、３０間に制振層（図示せず）を導入することが考えられる。制振層は、ＰＵ発泡体とすることができ、ＰＵ発泡体は、たとえば、層と層の間で広範囲にわたってまたは特定の位置にのみ噴霧される。これを可能にするために、ホイル層１０、３０は、特定の位置にのみ積層することができる。次いで、連結されていない空胴を、圧縮空気、ＰＵ発泡体、または他の制振材料で充填することができる。
【０１３３】
布地補強層２０はまた、上記ですでに示したように、異なる厚さを有する領域を含むことができる。制振が望ましく、たとえばホイル層１０、３０が互いに連結されない第１の布地材料を含む第１の領域内では、布地補強層２０は、たとえばより大きい太さまたは特定の織り方のパターンの糸を使用することによって、それに対応して厚さがより大きくなるように設計することができる。制振が望まれておらず、ホイル層１０、３０が互いに連結されるべき第２の布地材料を含む第２の領域内では、布地補強層は、上記のように、それに対応して薄く設計することができる。
【０１３４】
図１０は、前述の靴甲用の材料１および／または１００内で使用することができる４つのポリウレタン副層を有するポリウレタン層を製造する方法を示す。撹拌した調合物を溶解させて、容器内へ解放する。容器は、絶えず動くデバイスによって、常に混合することができる。調合物は、指定の厚さの小さい間隙を可能にすることによって、容器の底部から均一に分散させることを可能にすることができる。連続して動くリリースペーパーが下を動いて、混合物をリリースペーパー上へ引きずり込む。リリースペーパーは、設計または機能に特定の所望のパターンおよび深さでエンボス加工することができる。こうして塗布される第１の層の厚さはまた、一方の側から他方の側へ走査するレーザデバイスまたは他の厚さ測定センサを使用して監視することができ、それによって、厚さが一貫して均一に塗布されることを確実にすることができる。たとえば、この第１の層は、０．０２ｍｍの厚さを有することができる。
【０１３５】
これに続いて、リリースペーパーは、指定の量の乾燥および蒸発が生じるまで、加熱された炉を通って一定の速度で動くことができる。
【０１３６】
次いで、このプロセスを繰り返して、第１の層の上に軟質ＰＵ層である第２の層を塗布することができる。この層は、たとえば０．０２ｍｍの厚さを有することができる。
【０１３７】
第２の層には、たとえば０．０７ｍｍの厚さを有する第３の層を塗布することができる。この第３のＰＵの塗布には、第２の異なる調合物を含むことができる。ＰＵ層を塗布する前述のプロセスを、第３の層でも繰り返すことができる。第３の層は、より厚い層とすることができ、これらの層に必要とされる精度に応じて設定される。したがって、この層は、炉内でより長い時間を必要とすることがあり、かつ／またはより高い温度を使用しなければならない。層が変化する際、必要とされる特徴に応じて、軟質ＰＵ層と硬質ＰＵ層の両方に色または調合の変化を加えることもできる。
【０１３８】
最後の塗布では、第４の層を塗布することができ、第４の層の機能は主に、ＰＵ層と布地補強層との結合、また場合によってはＰＵ層と反対側のＰＵ層との結合を助けることである。
【０１３９】
ＰＵ層およびリリースペーパーは、様々なローラの組合せを通って動くことによって、密に保つことができる。最後の炉の段階に続いて、非常に薄く軽量の非織物状材料シートをＰＵ表面の上に配置して保護してから、保管のために巻き上げることができる。
【０１４０】
最後の巻き上げたＰＵ膜は、保管デバイスへ移動させることができ、保管デバイス内で、硬化および安定するように、たとえば２４時間放置された後、靴の作製に使用する準備が整う。
【０１４１】
次いで、本発明によれば、上記のように作製されたポリウレタン層を使用して、以下のように、靴甲用の材料を作製することができる。ポリウレタン膜または層および開口を有する布地補強層が打ち抜き加工される。布地補強層は、第１のポリウレタン層と第２のポリウレタン層との間に配置される。材料は、シリコンパッド上に組み立てて、ヒートプレスで加圧することができる。材料は、向きを変えて約９０°回転させることができる。したがって、その向きが以前は「風景」であった場合、次には「肖像」になり、逆も同様である。次いでこの材料を、２度目に高温加圧することができる。前述のプロセスによって、布地補強層の開口を通って両方のポリウレタン層が溶け合う。第１のポリウレタン層は、たとえばこの説明で述べた内側ポリウレタン層１０とすることができ、第２のポリウレタン層は、この説明で述べた外側ポリウレタン層３０とすることができる。この状況を逆にすることもできる。
【０１４２】
加圧中、機械温度は、プレスの両側で約１４０°とすることができる。アセンブリは、約３０秒間加圧することができる。この圧力は、約１００ｋｇ／ｃｍ２とすることができる。
【０１４３】
図１１は、液体のＰＵに基づいて本発明による材料を作製する代替の方法を示す。
【０１４４】
ステップ８１〜８４では、炉の時間が可変であることを除いて、図１０に関して上記で説明したものと同じ作製技法を使用する。炉の時間は、布地補強層を塗布する前に層が完全に乾燥しないことを確実にするように変更される。したがって、液体のポリウレタンが、リリースペーパー上へ直接注がれる。液体のポリウレタンは、４つの副層内に塗布される。これらの副層のうち第１の副層および第２の副層は、約０．０１７５ｍｍの厚さを有することができ、第３の副層および第４の副層は、約０．０７５ｍｍの厚さを有することができる。
【０１４５】
このプロセスでは、ステップ８４とステップ８５との間には、（たとえば、図３に関連して説明されるような）布地補強層が、半乾燥のＰＵ層の上に直接含まれる。また、この段階では、軽く加圧するステップを含むこともできる。布地補強層は、好ましくは、この説明で述べた開口を有する。
【０１４６】
次いで、ステップ８５〜８８で、層間の炉による類似の加熱方法を使用して、副層が逆の順序で塗布される。この段階で、材料はほぼ完全に乾燥している。しかし、これらの副層は、布地補強層付近の両側では、それでもなお半液体状であることがあり、したがって、高温加圧がなくても、布地補強層の開口を通って結合することができる。ステップ８９などの高温加圧は、結合をさらに強化することができる。
【０１４７】
ステップ８９で、高圧の最後のホットローラにより、層と層および層と布地補強層の完全な結合を確実にする。内側の副層は、布地補強層内の開口を通じて溶け合う。この段階で、リリースペーパーが除去された場合はローラによって両側から、またはリリースペーパーによって片側から、エンボス加工を加えることができる。ここで分子結合が生じる可能性があるため、下塗り（副）層とも呼ばれる内側の（副）層の除去または置換が生じる可能性がある。
【０１４８】
最初は図１０に関連して上記で論じた実施形態に従う作製方法の第３の実施形態も可能である。しかし、第４の副層の塗布に続いて、炉内の硬化前に、布地補強層が、まだ湿っている第４の副層の上に塗布される。次いで、この材料は炉を通過し、第４の層を硬化させて、ＰＵと布地補強層との間の結合を実現する。次いで、この材料をホットまたはコールドローラによって加圧して、結合を強化することができる。次いで、この材料は、上記と同様に、保管のために巻き上げることができる。第２の作製ラインでは、次いでこの材料は、リリースペーパーの代わりに導入されるはずであり、４つの副層は、逆の順序で布地補強層に塗布されるはずである。このプロセスの終わりに、ホットまたはコールドローラプロセスを加えて、ＰＵと布地補強層との間の結合を改善することができる。
【０１４９】
追加または別法として、ホイル層および布地補強層はまた、オートクレーブプロセスで結合することができる。
【０１５０】
上記の３つの方法は、靴に必要とされる特徴および使用に応じて、（副）層の調合、色の組合せ、および厚さを変更する可能性を含み、これには、炉の時間または温度のわずかな変化が必要とされる。副層の数もまた、同じ作製技法を使用して変化させることができる。たとえば、単一の副層、２つの副層、３つの副層、またはさらには５つ以上の副層を使用することができる。これに沿って、布地補強層を変更することが可能である。
【０１５１】
第１の編組布地材料（図示せず）を含む布地補強層を有する靴甲とともに使用するための本発明の材料を製造する方法に対するさらなる実施形態は、１つまたは複数のポリウレタン層を加熱可能な型に塗布するステップを含む。２つ以上の（副）層が塗布される場合、型を一時的に加熱することができ、個々の副層を放置して少なくとも部分的に凝固させてから、次の副層を塗布することができる。したがって、すべての（副）層が塗布され、場合によっては少なくとも部分的に凝固させた後、次のステップで、加熱可能な型に塗布された最も外側の（副）層の周りに、布地補強層の第１の布地材料が編み込まれる。
【０１５２】
加熱可能な型に事前に塗布された最も外側の（副）層の周りに布地補強層の第１の布地材料を編み込んだ後、最初に塗布されたＰＵ層／副層に関連して上記で説明した方法で、さらなる１つのポリウレタン層または複数のポリウレタン副層を、布地補強層の上に塗布することができる。その後、さらなる方法ステップで型を加熱して、靴甲用の材料のすべての成分を溶融させることができる。織物状の第１の布地材料を含む布地補強材料の使用と比較すると、編組を使用することで、コストおよび労力を節約することができる。
【符号の説明】
【０１５３】
１  材料
２  サッカー靴
１０  第１のホイル層
１１  副層
１２  副層
１３  副層
１４  副層
２０  布地補強層
３０  第２のホイル層
３１  副層
３２  副層
３３  副層
３４  副層
４１  開口
４２  開口
５０  区域
１００  材料
２１０  軸
２１１  糸
２１２  糸
２１３  糸
２１５  組
２２０  軸
２２１  糸
２２２  糸
２２３  糸
２２５  組
２３０  軸
２３１  糸
２３２  糸
２３３  糸
２３５  組
３００  靴
３１０  靴甲
３１５  インレー
３２０  本底
【図１】
2015039637.tif 000003
【図２】
2015039637.tif 000004
【図３】
2015039637.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７ａ】
2015039637.tif 000009
【図７ｂ】
2015039637.tif 000010
【図８】
2015039637.tif 000011
【図９ａ】
2015039637.tif 000012
【図９ｂ】
2015039637.tif 000013
【図１０】
2015039637.tif 000014
【図１１】
2015039637.tif 000015
【外国語明細書】
2015039637000001.pdf