(57)【要約】【課題】本発明は、加硫剤を加える第二工程の前工程である第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えるという特徴を有する空気入りタイヤの製造方法により製造された空気入りタイヤについて、タイヤの氷雪性能を向上させることを目的とする。【解決手段】ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、及び加硫促進剤（Ｄ）を含む第一混合物を調製し、該第一混合物を混練することによって予備組成物を調製する、第一工程と、予備組成物に加硫剤（Ｆ）を加えた第二混合物を調製し、該第二混合物を混練することによってゴム組成物を調製する、第二工程と、を含むゴム組成物の製造方法により製造されるゴム組成物であり、冬用タイヤのトレッドに用いられることを特徴とする、ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、及び加硫促進剤（Ｄ）を含む第一混合物を調製し、該第一混合物を混練することによって予備組成物を調製する、第一工程と、
前記予備組成物に加硫剤（Ｆ）を加えた第二混合物を調製し、該第二混合物を混練することによってゴム組成物を調製する、第二工程と、
を含むゴム組成物の製造方法により製造されるゴム組成物であり、
冬用タイヤのトレッドに用いられる
ことを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
前記第一混合物は加硫促進助剤（Ｅ）を更に含み、
ここで、前記加硫促進剤（Ｄ）の分子数ＸＤ及び前記加硫促進助剤（Ｅ）の分子数ＸＥが、式（Ｚ）
【数１】
2015129218.tif 000008
を満たす、
ことを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記無機充填剤の配合量が、前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、８０重量部〜１５０重量部である
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分（Ａ）はポリブタジエンゴムを含み、
前記ポリブタジエンゴムの前記ゴム成分（Ａ）に対する割合が、１０％以上である
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム組成物はオイル（Ｇ）を更に含み、
前記オイル（Ｇ）の配合量が、前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、４０重量部以上である
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記充填剤（Ｂ）の配合量が、前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、８０重量部以上である
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤの氷雪性能を向上させることを可能にするゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤに用いるゴム組成物には、自動車の低燃費化のための低発熱性、タイヤ寿命の長期化のための良好な耐摩耗性、乾燥路面、ＷＥＴ路面及び／又は氷雪路面における走行性能等の様々な性能が求められる。
【０００３】
低発熱性を有するゴム組成物の製造方法として、ゴム成分（Ａ）、充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、及び加硫促進剤（Ｄ）を含む第一混合物を調製し、該第一混合物を混練することによって予備組成物を調製する、第一工程と、予備組成物に加硫剤（Ｆ）を加えた第二混合物を調製し、該第二混合物を混練することによってゴム組成物を調製する、第二工程と、を含むゴム組成物の製造方法が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
このゴム組成物の製造方法によれば、加硫剤（Ｆ）を加える第二工程の前の第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えることによって、シランカップリング剤（Ｃ）と充填剤（Ｂ）（例えば、無機充填剤であるシリカ）との反応を生じやすくして、シランカップリング剤の活性を高めることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０４３８５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方で、上記空気入りタイヤでは、諸性能、特に氷雪性能を向上させることも求められていた。そこで、本発明は、加硫剤を加える第二工程の前工程である第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えるという特徴を有する空気入りタイヤの製造方法により製造された空気入りタイヤについて、タイヤの氷雪性能を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、加硫剤を加える第二工程の前工程である第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えるという特徴を有する空気入りタイヤの製造方法により製造された空気入りタイヤでは氷雪性能が向上するという知見を得て、該知見に基づいて本発明に想到した。
【０００８】
本発明の要旨は以下の通りである。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、及び加硫促進剤（Ｄ）を含む第一混合物を調製し、該第一混合物を混練することによって予備組成物を調製する、第一工程と、前記予備組成物に加硫剤（Ｆ）を加えた第二混合物を調製し、該第二混合物を混練することによってゴム組成物を調製する、第二工程と、を含むゴム組成物の製造方法により製造されるゴム組成物であり、冬用タイヤのトレッドに用いられることを特徴とする。
本発明のゴム組成物によれば、そのゴム組成物の製造方法において、加硫剤を加える第二工程の前の第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えることによって、充填剤のゴム組成物中における分散を良好にすることができ、これにより、タイヤの氷雪性能を向上させることができる。
【０００９】
また、本発明のゴム組成物は、前記第一混合物は加硫促進助剤（Ｅ）を更に含み、
ここで、前記加硫促進剤（Ｄ）の分子数ＸＤ及び前記加硫促進助剤（Ｅ）の分子数ＸＥが、式（Ｚ）
【数１】
2015129218.tif 000002
を満たすことが好ましい。
【００１０】
更に、本発明のゴム組成物は、前記無機充填剤の配合量が、前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、８０重量部〜１５０重量部であることが好ましい。更に、本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分（Ａ）はポリブタジエンゴムを含み、前記ポリブタジエンゴムの前記ゴム成分（Ａ）に対する割合が、１０％以上であることが好ましい。更に、本発明のゴム組成物は、前記ゴム組成物はオイル（Ｇ）を更に含み、前記オイル（Ｇ）の配合量が、前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、４０重量部以上であることが好ましい。更に、本発明のゴム組成物は、前記充填剤（Ｂ）の配合量が、前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、８０重量部以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のゴム組成物によれば、このゴム組成物を用いて作製されたタイヤの氷雪性能を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明のゴム組成物の実施形態について詳細に例示説明する。
（ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法）
本発明の実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、及び加硫促進剤（Ｄ）を含む第一混合物を調製し、該第一混合物を混練することによって予備組成物を調製する、第一工程と、予備組成物に加硫剤（Ｆ）を加えた第二混合物を調製し、該第二混合物を混練することによってゴム組成物を調製する、第二工程と、を含むゴム組成物の製造方法により製造されることを特徴とする。
そして、本発明の実施形態に係るゴム組成物は、冬用タイヤのトレッドに用いられることを特徴とする。
【００１３】
上記本発明の実施形態に係るゴム組成物によれば、このゴム組成物を用いて作製されたタイヤの氷雪性能を向上させる効果を得ることができる。
【００１４】
また、上記ゴム組成物の製造方法では、加硫剤を加える第二工程の前の第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えることによって、ゴム組成物において、主に有機物のゴム成分（Ａ）と主に無機物の充填剤（Ｂ）との結合を強くすることができる。そのため、本発明の実施形態に係るゴム組成物を用いて作製されたタイヤの耐摩耗性を向上させることができる。更に、本発明の実施形態に係るゴム組成物を用いて作製されたタイヤのＷＥＴ性能を維持することができる。
【００１５】
＜ゴム組成物の製造方法＞
＜＜第一工程＞＞
第一工程は、ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、及び加硫促進剤（Ｄ）を含む第一混合物を調製し、該第一混合物を混練することによって予備組成物を調製する。
なお、第一工程で調製される予備組成物は、加硫剤（Ｆ）を含まない。またなお、第一工程で調製される予備組成物は、充填剤（Ｂ）として無機充填剤を含むことが肝要であり、充填剤（Ｂ）として無機充填剤以外のもののみを含むことはない。
【００１６】
第一工程では、シランカップリング剤（Ｃ）のカップリング機能の活性をより好適に高める観点から、ゴム組成物の最高温度を、１２０℃〜１９０℃とすることが好ましく、１３０〜１７５℃とすることが更に好ましく、１４０℃〜１７０℃とすることが特に好ましい。
第一工程における混練時間は、特に限定されない。
【００１７】
ここで、第一工程では、初めに、ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、及びシランカップリング剤（Ｃ）を含む混合物を調製し、該混合物を混練し、次いで、ここに、加硫促進剤（Ｄ）を加えて、更に混練することが好ましい。
この場合、ゴム成分（Ａ）、無機充填剤を含む充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）を含む混合物を調製したときから、加硫促進剤（Ｄ）を加えたときまでの時間を、１０秒〜１８０秒とすることが好ましい。上記時間を１０秒以上とすれば、充填剤（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）の反応を十分に進行させることができる。上記時間を１８０秒超としても、更なる効果は得られにくい。なお、上記時間は、１０秒〜１５０秒とすることが更に好ましく、３０秒〜１５０秒とすることが特に好ましく、３０秒〜１２０秒が更に特に好ましい。
【００１８】
＜＜中間工程＞＞
本発明の実施形態に係るゴム組成物の製造方法では、上記第一工程と、下記の第二工程との間に、必要に応じて、予備組成物を更に混練する、中間工程を含んでもよい。
なお、中間工程では、加硫剤（Ｆ）を含まないことが肝要である。
【００１９】
中間工程では、ゴム組成物の最高温度を、１２０℃〜１９０℃とすることが好ましく、１３０℃〜１７５℃とすることが更に好ましく、１４０℃〜１７０℃とすることが特に好ましい。
中間工程における混練時間は、１０秒から２０分とすることが好ましく、１０秒から１０分とすることがより好ましく、３０秒から５分とすることがさらに好ましい。
【００２０】
＜＜第二工程＞＞
第二工程は、予備組成物に加硫剤（Ｆ）を加えた第二混合物を調製し、該第二混合物を混練することによってゴム組成物を調製する。
なお、第二工程では、充填剤（Ｂ）は無機充填剤を含んでいても含んでいなくてもよい。またなお、第二工程では、加硫を促進させる観点から、加硫促進剤（Ｄ）を、所望により、適量だけ、更に加えてもよい。
【００２１】
第二工程では、ゴム組成物の最高温度は６０℃〜１４０℃とすることが好ましく、８０℃〜１２０℃とすることが更に好ましく、１００℃〜１２０℃とすることが特に好ましい。
第二工程における混練時間は、１０秒から２０分とすることが好ましく、１０秒から１０分とすることが更に好ましく、２０秒から５分とすることが特に好ましい。
【００２２】
なお、第一工程から最終工程に、又は中間工程から最終工程に移行する際には、ゴム組成物の温度を、第一工程又は中間工程における混練が終了した直後の温度から１０℃以上低下させた後に、最終工程に移行することが好ましい。
【００２３】
上記第一工程、中間工程、第二工程において、混練りは、一般的にゴム組成物の混練りに用いられる、単軸混練押出機及び多軸混練押出機（連続式混練装置）、バンバリミキサー、インターミックス、及びニーダー等の噛合い式又は非噛合い式回転ローターを有する混練機、ロール（バッチ式混練装置）等の混練り装置を用いて行うことができる。混練りにおける、各成分の投入量、ローターの回転速度、ラム圧、混練り温度、混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件は、適宜選択することができる。
上記第一工程、中間工程、第二工程の後、熱入れ、押出し等の当業者に周知の工程を行うことができる。
【００２４】
＜ゴム組成物の各成分の配合量＞
以下、本発明の実施形態に係るゴム組成物の各成分の配合量について記載する。
充填剤（Ｂ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、８０重量部〜１５０重量部であることが好ましい。上記数値範囲の効果を高める観点から、上記範囲のうち、８５重量部〜１３０重量部であることが更に好ましく、９５重量部〜１２０重量部であることが特に好ましい。
【００２５】
ここで、本発明の実施形態に係るゴム組成物では、充填剤（Ｂ）の配合量に対するシランカップリング剤（Ｃ）の配合量の割合（シランカップリング剤（Ｃ）の配合量／充填材（Ｂ）の配合量）は、０．０１〜０．２０であることが好ましい。０．０１以上とすれば、ゴム組成物の発熱性の低減の効果を得られやすく、０．２０以下とすれば、ゴム組成物の製造コストが低減し、経済性を向上させることができる。上記数値範囲の効果を高める観点から、上記範囲のうち、０．０３〜０．２０であることが更に好ましく、０．０４〜０．１０であることが特に好ましい。
【００２６】
本発明の実施形態に係るゴム組成物では、ゴム組成物は加硫促進助剤（Ｅ）を更に含むことが好ましい。
ここで、加硫促進助剤（Ｅ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、０．５重量部〜２．０重量部であることが好ましい。
【００２７】
本発明の実施形態に係るゴム組成物では、ゴム組成物はオイル（Ｇ）を更に含むことが好ましい。
ここで、オイル（Ｇ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、４０重量部〜７０重量部であることが好ましい。上記数値範囲の効果を高める観点から、上記範囲のうち、４２重量部〜６５重量部であることが更に好ましく、４５重量部〜５５重量部であることが特に好ましい。
【００２８】
シランカップリング剤（Ｃ）の配合量、加硫促進剤（Ｄ）の配合量、加硫剤（Ｆ）の配合量は、適宜定めることができる。
【００２９】
本発明の実施形態に係るゴム組成物では、ゴム成分（Ａ）はポリブタジエンゴムを含むことが好ましい。ここで、ポリブタジエンゴムのゴム成分（Ａ）に対する割合は、１０％〜３０％であることが好ましい。
【００３０】
ポリブタジエンゴムのゴム成分（Ａ）に対する割合を１０％以上とすれば、下記の効果が得られる。すなわち、ポリブタジエンのガラス転移点（Ｔｇ）は、スチレンブタジエン等のゴム成分（Ａ）として用いられる他のポリマーと比較して低い。比較的低いガラス転移点（Ｔｇ）を有するポリブタジエンをゴム成分中に多く含めることによって、ゴム組成物を用いて作製されたタイヤの、氷雪路面を走行した際のタイヤの接地面積を増大させることができ、ゴム組成物を用いて作製されたタイヤの氷雪性能を向上させることができる。
【００３１】
＜ゴム組成物の各成分の分子数比率＞
ここで、加硫促進剤（Ｄ）の分子数ＸＤ及び加硫促進助剤（Ｅ）の分子数ＸＥは、式（Ｚ）
【数２】
2015129218.tif 000003
を満たすことが好ましい。なお、分子数とはモル数を指すものとする。
【００３２】
加硫促進助剤（Ｅ）は、第一工程において加硫促進剤（Ｄ）を加えることによって、シランカップリング剤（Ｃ）の活性を高めるという前述の効果を低減する虞がある。ここで、第一混合物が加硫促進助剤（Ｅ）（例えば、有機酸化合物）を更に含み、ＸＤ／ＸＥが上記範囲になるようにすれば、上記低減を効果的に抑制することができ、本発明の実施形態に係るゴム組成物を用いて作製されたタイヤの耐摩耗性を更に向上させることができる。
【００３３】
また、特に、ゴム組成物の製造方法の第一工程において、シランカップリング剤（Ｃ）の分子数ＸＣに対する加硫促進剤（Ｄ）の分子数ＸＤの割合（ＸＤ／ＸＣ）は、０．１〜１．０であることが好ましい。０．１倍以上とすれば、シランカップリング剤（Ｃ）の活性化を十分に生じさせることができ、１．０倍以下とすれば、加硫速度に与える影響を小さくすることができる。上記数値範囲の効果を高める観点から、上記範囲のうち、０．３〜１．０であることが更に好ましく、０．４〜１．０であることが特に好ましい。
【００３４】
＜ゴム組成物の成分＞
以下、本発明の実施形態に係るゴム組成物の成分について記載する。
＜＜ゴム成分（Ａ）＞＞
本発明のゴム組成物に用いられるゴム成分（Ａ）としては、天然ゴム及び合成ゴムが挙げられる。
合成ゴムの例としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等の合成ジエン系重合体ゴムが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
＜＜充填剤（Ｂ）＞＞
本発明のゴム組成物に用いられる充填剤（Ｂ）としては、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、シリカ、及び下記の式（Ｉ）
【化１】
2015129218.tif 000004
［式中、Ｍ１は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも１種であり；ｄ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。なお、ｘ、ｚがともに０である場合、式（Ｉ）はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物又は金属水酸化物である。］
で表される無機化合物が挙げられる。
無機充填剤以外の充填剤としては、カーボンブラックが挙げられる。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
充填剤（Ｂ）としては、これらのうち、低発熱性及び耐摩耗性を向上させる観点から、シリカが好ましい。
【００３７】
シリカの例としては、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、コロイダルシリカが挙げられ、湿式シリカが好ましい。
シリカの配合量としては、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、５０重量部〜１４０重量部であることが好ましく、８０重量部〜１３０重量部であることが更に好ましい。
シリカのＢＥＴ比表面積は、４０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ比表面積をこの範囲とすれば、シリカのゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立するという利点がある。
同様の理由により、ＢＥＴ比表面積は、８０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇであることが更に好ましく、１３０ｍ２／ｇ超３５０ｍ２／ｇ以下であることが特に好ましく、１３５ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇであることが更に特に好ましい。
このようなシリカの例としては、商品名「ニップシールＡＱ」（東ソー・シリカ株式会社製、ＢＥＴ比表面積＝２０５ｍ２／ｇ）、「ニップシールＫＱ」（東ソー・シリカ株式会社製、ＢＥＴ比表面積＝２４０ｍ２／ｇ）、商品名「ウルトラジルＶＮ３」（デグッサ社製、ＢＥＴ比表面積＝１７５ｍ２／ｇ）等の市販品が挙げられる。
なお、ＢＥＴ比表面積とは、ＩＳＯ  ５７９４／１に準拠して測定されるものを指す。
【００３８】
式（Ｉ）で表される無機化合物の例としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］、炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）２］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５ 、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２・ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ）、炭酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＯ３）２）、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等が挙げられる。
また、式（Ｉ）中のＭ１がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
無機化合物の平均粒径は、混練作業性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能のバランスなどの観点から、０．０１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜５．０μｍであることが更に好ましい。
【００４０】
カーボンブラックは、ゴム組成物の電気抵抗を下げて帯電を抑止する効果を得ることができる。
カーボンブラックの例としては、高、中又は低ストラクチャーのＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードのカーボンブラックが挙げられ、特に、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦグレードのカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が３０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇであることが好ましい。このカーボンブラックは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において、カーボンブラックは無機充填材（Ｂ）に含まれない。
なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２  ２００１に準拠して測定されるものを指す。
【００４１】
＜＜シランカップリング剤（Ｃ）＞＞
シランカップリング剤（Ｃ）を用いることによって、ゴム加工時の作業性に更に優れると共に、より耐摩耗性の良好な空気入りタイヤを与えることができる。
本発明のゴム組成物に用いられるシランカップリング剤（Ｃ）としては、下記の式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わされる化合物が挙げられる。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
シランカップリング剤（Ｃ）としては、式（ＩＩ）で表わされる化合物が特に好ましい。加硫促進剤（Ｄ）はゴム成分（Ａ）と反応するポリスルフィド結合部位の活性化を起こし易いからである。
【００４３】
【化２】
2015129218.tif 000005
［式中、Ｒ1は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、炭素数２〜８の直鎖もしくは分枝のアルコキシアルキル基又は水素原子であり、Ｒ2は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基であり、Ｒ3は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝のアルキレン基である。ａは平均値として２〜６であり、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、各々平均値として０〜３である。但しｐ及びｒの双方が３であることはない。］
【００４４】
上記の式（ＩＩ）で表わされるシランカップリング剤（Ｃ）の具体例としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（３−モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−モノエトキシジメチルシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−モノエトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−モノメトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−モノメトキシジメチルシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−モノメトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−モノエトキシジメチルシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−モノエトキシジメチルシリルエチル）トリスルフィド、ビス（２−モノエトキシジメチルシリルエチル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００４５】
【化３】
2015129218.tif 000006
［式中、Ｒ４は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、炭素数２〜８の直鎖もしくは分枝のアルコキシアルキル基又は水素原子であり、Ｒ５は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基であり、Ｒ６は複数ある場合には同一でも異なっていてもよく、各々炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝のアルキレン基である。Ｒ７は一般式（−Ｓ−Ｒ８−Ｓ−）、（−Ｒ９−Ｓｍ１−Ｒ１０−）及び（−Ｒ１１−Ｓｍ２−Ｒ１２−Ｓｍ３−Ｒ１３−）のいずれかの二価の基（Ｒ８〜Ｒ１３は各々炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、二価の芳香族基、又は硫黄及び酸素以外のヘテロ元素を含む二価の有機基であり、ｍ１、ｍ２及びｍ３は同一でも異なっていてもよく、各々平均値として１以上４未満である。）であり、複数あるｋは同一でも異なっていてもよく、各々平均値として１〜６であり、ｓ及びｔは各々平均値として０〜３である。但しｓ及びｔの双方が３であることはない。］
【００４６】
上記の式（ＩＩＩ）で表わされるシランカップリング剤（Ｃ）の具体例としては、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ２−（ＣＨ２）６−Ｓ２−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ２−（ＣＨ２）１０−Ｓ２−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ３−（ＣＨ２）６−Ｓ３−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ４−（ＣＨ２）６−Ｓ４−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｓ２−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｓ２．５−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｓ３−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｓ４−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）１０−Ｓ２−（ＣＨ２）１０−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ４−（ＣＨ２）６−Ｓ４−（ＣＨ２）６−Ｓ４−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ２−（ＣＨ２）６−Ｓ２−（ＣＨ２）６−Ｓ２−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
平均組成式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｓ２−（ＣＨ２）６−Ｓ２−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３等が挙げられる。
【００４７】
＜＜加硫促進剤（Ｄ）＞＞
本発明のゴム組成物に用いられる加硫促進剤（Ｄ）としては、グアニジン類、スルフェンアミド類及びチアゾール類が挙げられる。
【００４８】
グアニジン類としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩、１，３−ジ−ｏ−クメニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−ビフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−クメニル−２−プロピオニルグアニジン等が挙げられ、反応性が高いため１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン及び１−ｏ−トリルビグアニドが好ましく、より反応性が高いため１，３−ジフェニルグアニジンが更に好ましい。
【００４９】
スルフェンアミド類としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−メチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−エチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−プロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オクチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−デシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ドデシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ステアリル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシルベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−デシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジドデシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられ、反応性が高いためＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド及びＮ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましい。
【００５０】
チアゾール類としては２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、４−メチル−２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−（４−メチル−２−ベンゾチアゾリル）ジスルフィド、５−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム、２−メルカプト−６−ニトロベンゾチアゾール、２−メルカプト−ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、２−メルカプト−５−メトキシベンゾチアゾール、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられ、反応性が高いため２−メルカプトベンゾチアゾール及びジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。
【００５１】
＜＜加硫促進助剤（Ｅ）＞＞
本発明のゴム組成物に用いられる加硫促進助剤（Ｅ）としては、一般的に有機化合物が用いられ、該有機化合物としては、グアニジン類、スルフェンアミド類及びチアゾール類等が挙げられる。
【００５２】
加硫促進助剤（Ｅ）の具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、エナント酸、カプロン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ネルボン酸等の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸、ロジン酸や変性ロジン酸等の樹脂酸を含む有機酸、並びに、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び樹脂酸のエステル等が挙げられる。
【００５３】
ここで、ゴム成分（Ａ）として、乳化重合により得られるスチレン−ブタジエン共重合体や天然ゴムを用いた場合には、これらの元から含まれるロジン酸（変性ロジン酸も包む）や脂肪酸を、加硫促進助剤（Ｅ）として用いることもできる。なお、乳化剤が、通常、ロジン酸等を含むため、乳化重合により得られるスチレン−ブタジエン共重合体もロジン酸等を含み、天然ゴムは、通常、脂肪酸を少量含む。
【００５４】
＜＜加硫剤（Ｆ）＞＞
本発明のゴム組成物に用いられる加硫剤（Ｆ）としては、硫黄等が挙げられる。
【００５５】
＜＜オイル（Ｇ）＞＞
本発明のゴム組成物に用いられるオイル（Ｇ）としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマチック系オイル等が挙げられる。
【００５６】
＜＜配合剤＞＞
本発明の実施形態に係るゴム組成物には、上記のものの他に、ゴム業界で通常使用される配合剤、例えば、老化防止剤、軟化剤等を、本発明の目的を害しない限り、適宜配合することができる。これらの配合剤としては、市販品を用いることができる。
【００５７】
（トレッド、空気入りタイヤ）
本発明の実施形態に係るゴム組成物は、タイヤのトレッド等のタイヤのあらゆる部材の製造に用いることができる。これらの部材は、当業者に周知の手法により、製造することができる。
このゴム組成物を用いて作製されたトレッドを用いて製造された空気入りタイヤによれば、タイヤの氷雪性能を向上させることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５９】
下記の試験例（実施例、比較例）において、下記の材料をゴム組成物の成分として用いた。
ＢＲ（Ａ）：宇部興産社製、型番・品名等：ＢＲ０１
ＳＢＲ（Ａ）：ＪＳＲ社製、型番・品名等：＃１５００
カーボンブラック（Ｂ）：東海カーボン社製、型番・品名等：シースト７ＨＭ
シリカ（Ｂ）：東ソー社製、型番・品名等：ニップシールＡＱ
シランカップリング剤（Ｃ）：信越化学社製、型番・品名等：ＡＢＣ８５６
ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）（Ｄ）：住友化学社製、型番・品名等：ソクシノールＤ
加硫促進助剤（Ｅ）、加硫剤（Ｆ）、オイル（Ｇ）：それぞれ市販のもの
【００６０】
（ゴム組成物の製造）
ＢＲ、ＳＢＲ、シリカ、カーボンブラック、シランカップリング剤、ＤＰＧを、混合し、該混合物を、一般的な混練機を用いて、所定条件下で混練して、組成物を得た。
該組成物に、加硫剤（Ｆ）を加えて混合し、該混合物を、同じ混練機を用いて、所定条件下で、更に混練して、組成物を得た。
【００６１】
（性能評価）
表１に示す配合割合のゴム組成物を調製し、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに用いて、タイヤのトレッドに用いて、サイズ（１９５／６５Ｒ１５）のタイヤを作製した。
作製したタイヤを、ＪＡＴＭＡ規格に定める適用リムに装着してリム組みしたタイヤを作製して、上記タイヤを、規定内圧の条件下で空気入りタイヤとした。そして、上記タイヤを車両に装着し、以下（１）〜（３）に示す試験を行い、ゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤの性能を評価した。
【００６２】
（１）氷雪路における走行性能（氷雪性能又はＳＮＯＷ性能）試験
氷雪路のコース上において、テストライダーが、様々な走行を行い、走行中のタイヤの走行性能についてフィーリング評価を行った。具体的には、比較例１の評価結果を１００とした相対評価となる指数を算出した。評価結果を表１に示す。指数が大きいほどタイヤの氷雪性能が高いことを示す。
（２）湿潤路における走行性能（ＷＥＴ性能）試験
湿潤路のコース上において、テストライダーが、様々な走行を行い、走行中のタイヤの走行性能についてフィーリング評価を行った。具体的には、比較例１の評価結果を１００とした相対評価となる指数を算出した。評価結果を表１に示す。指数が大きいほどタイヤのＷＥＴ性能が高いことを示す。
（３）耐摩耗性試験
舗装路面のテストコースにおいて、テストライダーが車両を２００００ｋｍ走行させた。そして、走行後の残溝の量を計測し、該残溝の量からタイヤの耐摩耗性を評価した。具体的には、比較例１の評価結果を１００とした相対評価となる指数を算出した。評価結果を表１に示す。指数が大きいほどタイヤの耐摩耗性が高いことを示す。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
実施例１と比較例１とを比較することにより、本発明のゴム組成物を用いて作製されたタイヤの氷雪性能を向上させる効果、耐摩耗性を向上させる効果、ＷＥＴ性能を維持する効果が示された。
実施例１と実施例２〜４とを比較することにより、充填剤（Ｂ）の配合量はゴム成分（Ａ）１００重量部に対して８０重量部〜１５０重量部であることが好ましいことが示された。
実施例１と実施例５〜７とを比較することにより、オイル（Ｇ）の配合量はゴム成分（Ａ）１００重量部に対して４０重量部以上であることが好ましいことが示された。
実施例１と実施例８〜１０とを比較することにより、ポリブタジエンゴムのゴム成分（Ａ）に対する割合は１０％〜３０％であることが好ましいことが示された。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のゴム組成物によれば、このゴム組成物を用いて作製されたタイヤの氷雪性能を向上させることができる。