(57)【要約】【課題】  発泡倍率が高く、圧縮耐久性、二次加工性に優れた発泡体を提供する。【解決手段】  高密度ポリエチレン１００重量部に対して、ビニリデン基量（Ｖｄ）が１．２個／１０４Ｃ以上２．１個／１０４Ｃ以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）（測定条件：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下である高圧法低密度ポリエチレン５〜１００重量部含むポリエチレン系樹脂組成物からなる発泡体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高密度ポリエチレン１００重量部に対して、ビニリデン基量（Ｖｄ）が１．２個／１０４Ｃ以上２．１個／１０４Ｃ以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）（測定条件：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下である高圧法低密度ポリエチレン５〜１００重量部含むポリエチレン系樹脂組成物からなる発泡倍率３倍以上の発泡体。
【請求項２】
高圧法低密度ポリエチレンの溶融張力（測定条件：温度１９０℃、引取速度０．５ｍ／分）が５０ｍＮ以上２００ｍＮ以下であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項３】
高密度ポリエチレン１００重量部に対して、ビニリデン基量（Ｖｄ）が１．２個／１０４Ｃ以上２．１個／１０４Ｃ以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）（測定条件：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下である高圧法低密度ポリエチレン５〜１００重量部含むポリエチレン系樹脂組成物を押出機に供給し、加熱溶融混練し、発泡剤を供給後、低圧域に押出して発泡させることを特徴とする請求項１又は２に記載の発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の高密度ポリエチレンと特定の高圧法低密度ポリエチレンとからなるポリエチレン系樹脂組成物、圧縮耐久性及び二次加工性に優れた発泡体、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン系樹脂の発泡体は緩衝材、クッション材、衝撃吸収材等を中心に広範な用途に用いられている。近年、環境負荷低減の観点からプラスチックにもリサイクル性が求められるようになってきた他、より少量の原料を高発泡させて、コストダウン、及び廃棄物の減量を進める動きが有る。従い、ポリエチレン系樹脂発泡体においてはリサイクルしにくい架橋発泡体よりも、リサイクルが容易な非架橋発泡体で、尚且つ高発泡可能な樹脂へのニーズが高まっている。このようなニーズに対応できるポリエチレンとしては、溶融張力が高いポリエチレンが必要であり、高圧法により製造される長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン（以下、高圧法低密度ポリエチレン）が好適に用いられている。高圧法低密度ポリエチレンからなる非架橋発泡体は、柔軟で圧縮耐久性に優れており、繰返し圧縮される緩衝材用途等に利用される一方、発泡体を再度加熱して二次加工する際、急激な粘度変化が生じるため成形温度範囲が非常に狭いという問題があった。このような問題を解決するため、高圧法低密度ポリエチレンと、直鎖状低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンを混合して用いる技術（例えば、特許文献１、２参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−２２２２２２号公報
【特許文献２】特開２００６−２７４０３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１、２で開示されている技術では、溶融張力が小さく、発泡性を示さない直鎖状ポリエチレンを使用するため、繰返圧縮時の可撓性が損なわれ、頻繁に圧縮を受ける緩衝材用途への応用が困難であった。本発明の目的は、上記の課題を克服し、高発泡倍率で、圧縮耐久性、及び二次加工性に優れる非架橋ポリエチレン発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の高密度ポリエチレンと特定の高圧法低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系樹脂組成物を発泡成形することにより、圧縮耐久性、二次加工性に優れた非架橋ポリエチレン発泡体が得られることを見出し、本発明を完成させるに到った。
【０００６】
すなわち、高密度ポリエチレン１００重量部に対して、ビニリデン基量（Ｖｄ）が１．２個／１０４Ｃ以上２．１個／１０４Ｃ以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）（測定条件：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下である高圧法低密度ポリエチレン５〜２３３重量部含むポリエチレン系樹脂組成物又は該樹脂組成物において高圧法低密度ポリエチレンの溶融張力（測定条件：温度１９０℃、引取速度０．５ｍ／分）が５０ｍＮ以上２００ｍＮ以下であるエチレン系樹脂組成物を用いた発泡体及び該発泡体の製造方法に関するものである。
【０００７】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂組成物に用いる高密度ポリエチレンは特に制限されず、高密度ポリエチレンとしては、チーグラー系触媒、或いはメタロセン系触媒などの重合触媒を用いて、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法等のプロセスにより製造されたものを用いることが出来る。
【０００８】
本発明で用いる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（Ｂ）の密度は９４０〜９７０ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、更に好ましくは９４０〜９６０ｋｇ／ｍ３であり、最も好ましくは９４０〜９５０ｋｇ／ｍ３である。密度がこの範囲であれば、得られた発泡体の２次成形性が優れているため好ましい。
【０００９】
本発明で用いる高密度ポリエチレンのＭＦＲは１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、更に好ましくは１〜４０ｇ／１０分、最も好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲に有れば、本発明の組成物を発泡成形する際、発泡倍率が高くなるため好ましい。
【００１０】
本発明で用いる高弾性低密度ポリエチレンのＭＦＲは０．１ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下、更に好ましくは１．０ｇ／１０分以上５．０ｇ／以下である。０．１ｇ／１０分未満では発泡倍率が低下し、また、６．０ｇ／１０分を超えると発泡時に破泡しやすいため好ましくない。
【００１１】
本発明で用いる高弾性低密度ポリエチレンの溶融張力（測定条件：温度１９０℃、引取速度０．５ｍ／分）は５０ｍＮ以上２００ｍＮ以下が好ましく、好ましくは６０ｍＮ以上１８０ｍＮ以下、更に好ましくは７０ｍＮ以上１６０ｍＮである。溶融張力がこの範囲内にあるとシート押出成形性、発泡倍率、及び発泡体の性状が優れているため好ましい。
【００１２】
本発明で用いる高弾性低密度ポリエチレンの分子量分布は特に制限されないが、押出加工性の観点から、分散度Ｍｗ／Ｍｎが７以上１２以下が好ましく、更に好ましくは８以上１１以下である。分散度がこの範囲にあれば、シート押出成形性、及び高発泡倍率かつ発泡体の性状が優れているため好ましい。
【００１３】
本発明で用いる高圧法低密度ポリエチレンの製造はラジカル重合開始剤の存在下で、溶媒の存在下あるいは不存在下において、必要に応じて主に分子量調節を目的に連鎖移動剤を添加して、高圧圧縮機を備えた連続式のベッセル型、或いはチューブラー型高圧法ポリエチレン製造装置により製造できるが、反応器内部の温度分布を制御し易いベッセル型重合装置が好適に用いられる。本発明の低密度ポリエチレンは反応器内の平均反応温度を出来る限り高温にしてビニリデン基量を高め、同時に、ＭＦＲを可能な限り低下させるため、高分子量成分を生成する低温領域を同一反応器内に設けて、反応器内部に温度勾配を生じさせた上で、所望のビニリデン基量とＭＦＲとなるように、反応圧力、及び反応器内部に供給するエチレンの温度を最適化することで容易、かつ効率的に製造することが出来る。
【００１４】
重合圧力としては１００ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下、好ましくは１５０ＭＰａ以上１９０ＭＰａ以下が用いられる。この圧力の範囲内であれば、ビニリデン基量が高く、かつＭＦＲが低い低密度ポリエチレンを得ることが出来るため好ましい。
【００１５】
反応温度としては１００℃以上３３０℃以下、好ましくは２００℃以上２８０℃以下が用いられる。反応器内部の最高温度と最低温度の差は１０℃以上２００℃以下、好ましくは１３℃以上１００℃以下の条件が用いられる。反応器の温度が１００℃以上であり、かつ反応器上部と下部の温度差が上記の範囲内であれば、ビニリデン基量が高く、かつＭＦＲが低い低密度ポリエチレンを得ることが出来るため好ましい。
【００１６】
反応器に供給するエチレンの供給量と温度は、反応圧力、反応温度に依存し、所望のビニリデン基量とＭＦＲとするため、適宜変更され、エチレン供給量は生産速度に応じても適宜変更し得る。エチレン供給量としては１０ｋｇ／ｈ以上３０ｋｇ／ｈ以下が用いられ、エチレンの温度は１０℃以上１００℃以下が用いられる。エチレン供給量が１０ｋｇ／ｈ以上であり、エチレン温度が１０℃以上であれば、低密度ポリエチレンが経済性に優れた生産速度で製造出来るため好ましい。
【００１７】
ラジカル重合開始剤としては例えば酸素、過酸化水素、ジエチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート等を用いることが出来るが、反応温度に応じて最適な分解温度の開始剤を選定出来る。本発明で用いる開始剤の量は、開始剤の種類、反応器内部の温度、高圧反応器へ導入するエチレン流量、及びエチレンの温度に合わせ適宜調整されるため、厳密に特定の範囲に限定し得るものではないが、一般的には１〜２５ｋｇ／ｈである。
【００１８】
連鎖移動剤は主に分子量の増大を抑える目的で使用でき、また二重結合量を増加させる目的でも使用できる。連鎖移動剤の例としてはエタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン等のオレフィン化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド化合物、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
【００１９】
本発明で用いる高圧法低密度ポリエチレンは、従来の高圧法低密度ポリエチレンに比べ、溶融押出によりペレット化する際の溶融粘度、及び溶融張力の変化が大きいため、ペレットを製造する際には造粒可能な温度範囲内で出来る限り低温で行い、造粒機の温度としては１２０以上２００℃以下が用いられ、好ましくは１２０℃以上１８０℃以下、更に好ましくは１２０℃以上１５０℃である。造粒時の温度が２００℃を超えると造粒工程において溶融張力、及び溶融粘度の増大が顕著となり、得られたペレットを用いて押出ラミネート加工等を行う際、押出機のトルクが上昇するため好ましくない。造粒時の温度が１２０℃以下では造粒に用いる押出機のトルクが高く、生産性が低いため好ましくない。また、造粒速度は用いる造粒機の能力に依存して適宜、変更し得る。
【００２０】
本発明で用いる高圧法低密度ポリエチレンの造粒方法に特に制限はなく、一般的に用いられている公知の方法を用いることができる。造粒方法の例としてストランドカット、アンダーウォーターカット等が例示される。本発明で用いる造粒機の押出機内のスクリューは溶融樹脂に強いせん断力がかからず、樹脂がせん断発熱しにくいニーディングゾーンの無いシングルフライト型スクリューを備えた一軸押出機を用いるのが好ましい。
【００２１】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂組成物を構成する高密度ポリエチレン（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）からなる組成物は、高密度ポリエチレン（Ａ）１００重量部に対して、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜１００重量部であり、好ましくは５〜７０重量部、更に好ましくは５〜５０重量部である。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）が５重量未満の場合、発泡倍率が低くなり、圧縮耐久性も低下するため好ましくない。一方、１００重量部を超えると二次加工が難しくなるため、好ましくない。
【００２２】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂組成物を構成する高密度ポリエチレン（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を配合する際には、押出混練、ロール混練など公知の方法を利用出来る。
【００２３】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂組成物には、該組成物の特性を損なわない限り、必要に応じ、安定剤、滑剤、難燃剤、分散剤、充填剤、発泡剤、発泡核剤、架橋剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、着色剤を添加できる。また、他の熱可塑性樹脂と混合使用することもできる。該熱可塑性樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、及びこれら樹脂の無水マレイン酸グラフト物等を例示できる。
【００２４】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物からなる発泡体は、発泡倍率が３倍以上であるため、圧縮耐久性に優れているが、発泡倍率が３倍未満の場合には圧縮耐久性に劣る発泡体しか得られない。
【００２５】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物からなる発泡体の製造方法としては、発泡体が得られる限りいかなる方法を用いてもよい。例えば、本発明のポリエチレン系樹脂組成物、及び、タルク等の気泡調整剤、収縮防止剤等を必要に応じて添加して押出機に供給し、加熱溶融、混練し、更に発泡剤を供給して発泡性溶融樹脂混合物とした後、押出樹脂温度、押出ダイ内部圧力、吐出量等を調整して、押出機先端のダイから低圧域に押出して発泡させる方法が挙げられる。また、発泡体の形状に応じ、押出機先端に取付けるダイを選択することで丸棒状、シート状、或いは板状等の発泡体を製造できる。例えば、ストランドダイ、環状ダイ、及びスリットダイを用いた場合、それぞれ丸棒状、シート状、板状の発泡体を製造できる。
【００２６】
押出加工時の樹脂温度はポリエチレン系樹脂組成物の融点Ｔｍに対し、Ｔｍ±１０℃以内が好ましく、より好ましくはＴｍ±５℃以内である。ここで、ポリエチレン系樹脂組成物の融点は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７）に基づいて熱流束ＤＳＣ曲線により一定の熱処理を行なった試験片から求められるピークの頂点温度とする。
【００２７】
押出発泡成形の際の発泡剤としては、例えば二酸化炭素、窒素、アルゴン、空気等の無機ガス発泡剤；プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘキサン、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン等の揮発性発泡剤；常温で液体または固体であって、加熱により気体を発生するアゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、ビウレア、炭酸亜鉛等の化学発泡剤等を挙げることができ、該発泡剤の添加量としては、本発明ポリエチレン系樹脂組成物１００重量部に対し１〜２０重量部であることが好ましく、特に５〜１５重量部の範囲であることが好ましい。
【００２８】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物からなる発泡体の用途は、特に制限されず、緩衝用容器、建材、暖房機器などの断熱成形体として好適に使用できる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、発泡倍率が高く、圧縮耐久性、二次加工性に優れる発泡体を成形可能なポリエチレン樹脂組成物を得ることができる。
【実施例】
【００３０】
以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により制限されるものではない。
【００３１】
以下に、実施例および比較例で用いた測定方法を示す。
（１）ビニリデン基量
樹脂を窒素下、１５０℃、２分間プレスを行って厚み２００μｍのフィルムを作製し、パーキンエルマー社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ赤外分光光度計を用い、ビニリデン基の特性吸収ピーク８８８ｃｍ−１を用いて定量分析し、炭素原子１００００個当たりのビニリデン基の個数（個／１０４Ｃ）を求めた。
（２）密度
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠して測定した。
（３）溶融張力（ＭＳ）
設定温度２３℃の恒温室内で、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計（東洋精機製作所、製品名：キャピログラフ）を用いて、長さ８ｍｍ、直径２．０９５φ、流入角９０℃のフラットダイを使用し、温度１９０℃で、樹脂を１８ｇ充填し、ピストン降下速度１０ｍｍ／分、引取速度０．５ｍで引取った際に必要な張力を溶融張力とした。
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に準拠して測定した。
（５）押出発泡シートの物性及び成形性評価
［発泡倍率］
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を成形して得られた押出発泡シートから、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍ×厚さ１．５ｃｍの発泡体を切り出し、重量Ｗ（ｇ）を測定し、ＪＩＳ    Ｋ    ６７６７に準拠して、次式で見掛密度を算出した。
【００３２】
見掛密度（ｇ／ｃｍ３）＝Ｗ／（５×５×１．５）
発泡倍率は、この見掛密度より、  発泡倍率＝１／見掛密度により求めた。
【００３３】
［発泡シート性状］
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を成形して得られた押出発泡シートの外観、および断面における気泡の状態を目視にて評価し、○：表面が平滑で均一な気泡状態、×：表面の平滑性にはかかわらず気泡状態が不均一、と２段階で評価した。
【００３４】
［発泡シート圧縮耐久性］
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を成形して得られた押出発泡シートから、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍ×厚さ１．５ｃｍの発泡体を切り出し、引張り試験機（エー・アンド・デイ社製、商品名テンシロン）の圧縮サイクルモードで、試験片の厚みの８０％まで圧縮後、除荷する操作を１０回繰り返し、戻り方向にて荷重が０（Ｎ）となる変位を残留変位とした。残留変位と元厚を用い、残留ひずみを次式により算出し、残留ひずみが２０％未満を○、２０％以上を×、と２段階で評価した。
【００３５】
残留ひずみ（％）＝  １００  ×  残留変位（ｍｍ）  ／１５（ｍｍ）
［二次加工性（熱成形性）］
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を成形して得た押出発泡シートを長径１００ｍｍ、深さ５０ｍｍの金型を設置した真空成形機を用いて成形サイクル１０秒、成形ヒーター温度１４０℃にて成形を行ない、１０ショット中の合格品（成型体の破れ、及び亀裂が無い）の割合により二次加工性を、○：１００％、×：０〜９０％と２段階で評価した。
【００３６】
［二次加工性（折り曲げ加工性）］
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を成形して得られた押出発泡シートから幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を切り出し、手で折り曲げを行い、１０個の試験片について割れや亀裂の発生有無を目視にて確認し、１０ショット中の合格品（割れ、及び亀裂が無い）の割合から、○：１００％、×：０〜９０％と２段階で評価した。
【００３７】
合成例１  
ベッセル型反応器に往復型高圧圧縮機で圧縮したエチレン２１．１ｋｇ／ｈを温度４５℃で圧入し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキサイド７．１ｇ／ｈを添加し、圧力１８０ＭＰａ、反応器上部の温度２５７℃、反応器下部の温度２７６℃で連続的に重合し、密度９１９ｋｇ／ｍ３、ビニリデン基量１．２個／１０４Ｃ、メルトフローレート（ＭＦＲ）１．７ｇ／１０分、溶融張力（ＭＳ）１４９ｍＮの高圧法低密度ポリエチレンＣ１を得た。
【００３８】
合成例２
ベッセル型反応器に往復型高圧圧縮機で圧縮したエチレン２０．５ｋｇ／ｈを温度４２℃で圧入し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキサイド１１．５ｇ／ｈを添加し、圧力１８０ＭＰａ、反応器上部の温度２５７℃、反応器下部の温度２７６℃で連続的に重合し、密度９１９ｋｇ／ｍ３、ビニリデン基量１．３個／１０４Ｃ、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、ＭＳ１３６ｍＮの高圧法低密度ポリエチレンＣ２を得た。
【００３９】
合成例３
ベッセル型反応器に往復型高圧圧縮機で圧縮したエチレン２２．５ｋｇ／ｈを温度４０℃で圧入し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキサイド１２．９ｇ／ｈを添加し、圧力１８０ＭＰａ、反応器上部の温度２５７℃、反応器下部の温度２７７℃で連続的に重合し、密度９１９ｋｇ／ｍ３、ビニリデン基量１．４個／１０４Ｃ、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分、ＭＳ１３１ｍＮの低密度ポリエチレンＣ３を得た
合成例４
ベッセル型反応器に往復型高圧圧縮機で圧縮したエチレン２１．８ｋｇ／ｈを温度３３℃で圧入し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキサイド１３．５ｇ／ｈを添加し、圧力１８８ＭＰａ、反応器上部の温度２５６℃、反応器下部の温度２７７℃で連続的に重合し、密度９１８ｋｇ／ｍ３、ビニリデン基量１．４個／１０４Ｃ、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、ＭＳ１２２ｍＮの低密度ポリエチレンＣ４を得た。
【００４０】
実施例１
（１）ポリエチレン系樹脂組成物の製造
高密度ポリエチレン（東ソー（株）製  ニポロンハード４０００、密度：９６５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分）１００重量部に対して、合成例１で製造した高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ１）２０重量部を添加してドライブレンドした後、プラコー社製５０ｍｍ径単軸押出機にてバレル温度をＣ１：１８０℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２２０℃、ダイヘッド：２２０℃として溶融混合して、ストランドカットによりペレット化した。
（２）ポリエチレン系樹脂組成物からなる発泡体の製造
上記ポリエチレン系樹脂組成物１００重量部と発泡核剤としてタルク（商品名：ＭＳ、日本タルク製、平均粒径８μｍ）を０．１重量部含有する発泡成形用ポリエチレン系樹脂組成物とをドライブレンドした後、バレルの途中に揮発性液体注入孔を有する単軸押出機（スクリュー径５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３６、共伸機械製）の発泡成形用押出設備を用い、該ドライブレンド物を１５ｋｇ／時で供給し、溶融混練後、圧縮された液状ブタンを１２０ｇ／時で該注入孔から圧入、分散させ、１３０℃に設定したスリットダイ（幅５００ｍｍ）からシート状発泡成形体を押出した。
【００４１】
得られたポリエチレン押出発泡体シートは、表面平滑性が高く均一な微細セルを有しており、発泡倍率は３０倍であり、圧縮耐久性、熱加工性、及び折り曲げ加工性は何れも良好であった。
【００４２】
実施例２〜３
高密度ポリエチレンとしてニポロンハード５７００（東ソー（株）製、密度：９５４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：１ｇ／１０分）、及びニポロンハード２３００（東ソー（株）製、密度：９５２ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と同様の手法でポリエチレン発泡シートを得た。何れの高密度ポリエチレンを用いても押出発泡体シートは、表面平滑性が高く均一な微細セルを有しており、発泡倍率は３０倍以上であり、圧縮耐久性、熱加工性、及び折り曲げ加工性も良好であった。
【００４３】
実施例４〜６
高圧法低密度ポリエチレンとして合成例３〜５で製造したＣ２、Ｃ３、及びＣ４を用いた以外は実施例１と同様の手法でポリエチレン発泡シートを得た。何れの高密度ポリエチレンを用いても押出発泡体シートは、表面平滑性が高く均一な微細セルを有しており、発泡倍率は２８〜３５倍であり、圧縮耐久性、熱加工性、及び折り曲げ加工性も良好であった。
【００４４】
比較例１
高圧法低密度ポリエチレンとしてペトロセン２０３（東ソー（株）製、密度：９１８ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：８ｇ／１０分）を用いた以外は実施例１と同様の手法でポリエチレンのシートを押出成形後、発泡させたが、該シートは発泡しなかった。
【００４５】
比較例２
高圧法低密度ポリエチレンとしてペトロセン２１３（東ソー（株）製、密度：９１８ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：８ｇ／１０分）を用いた以外は実施例２と同様の手法でポリエチレンのシートを押出成形後、発泡させたが、該シートは発泡しなかった。
【００４６】
比較例３
高圧法低密度ポリエチレンとしてペトロセン２１２（東ソー（株）製、密度：９１９ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：１２．５ｇ／１０分）を用いた以外は実施例３と同様の手法でポリエチレンのシートを押出成形後、発泡させたが、該シートは発泡しなかった。
【００４７】
比較例４
高圧法低密度ポリエチレンとしてペトロセン３６０（東ソー（株）製、密度：９２４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：３ｇ／１０分）を用いた以外は実施例１と同様の手法でポリエチレンのシートを押出成形後、発泡させたが、該シートは発泡しなかった。
【００４８】
比較例５〜６
高圧法低密度ポリエチレンとして合成例２で製造したＣ１を用い、高圧法低密度ポリエチレンの添加量を２重量部、及び１２０重量部とした以外は比較例１と同様の手法でポリエチレンのシートを押出成形後、発泡させたが、該シートは発泡しなかった。
【００４９】
【表１】
2015140429.tif 000002
【００５０】
【表２】
2015140429.tif 000003