(57)【要約】【課題】反発性、柔軟性及び流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供する。また、反発性、打球感及び生産性に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物と、（Ｃ）不飽和脂肪酸とを含有するゴルフボール用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる群より選択される少なくとも１種と、
（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物と、
（Ｃ）不飽和脂肪酸とを含有するゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項２】
前記化合物が両性界面活性剤である請求項１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項３】
前記両性界面活性剤は、ベタイン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルアミンオキシド、β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤及びホスホベタイン型両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項２記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項４】
前記不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアロル酸、リシノール酸、リシネライジン酸及びこれらの分岐脂肪酸からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂成分１００質量部に対して、前記化合物を１〜２００質量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項６】
樹脂成分１００質量部に対して、前記不飽和脂肪酸を１〜２００質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項７】
樹脂成分１００質量部に対して、（Ｄ）塩基性無機金属化合物を１００質量部以下含有する請求項１〜６のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項８】
前記化合物及び前記不飽和脂肪酸の質量比率が０．５／９９．５〜３０／７０である請求項１〜７のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項９】
少なくとも一層以上のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアの少なくとも一層が請求項１〜８のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボール。
【請求項１０】
ゴルフボール本体が請求項１〜８のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されているワンピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールの構造として、ゴルフボール本体からなるワンピースゴルフボール、コアとカバーとを有するツーピースゴルフボール、センター及び該センターを被覆する一層の中間層からなるコアと該コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、センター及び該センターを被覆する少なくとも二以上の中間層からなるコアと該コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール、などが提案されている。
【０００３】
ゴルフボールを構成する材料としては、剛性が高く、飛距離の大きいゴルフボールが得られるという理由から、アイオノマー樹脂が汎用され、特に反発性が高い材料が求められている。アイオノマー樹脂は、中和度を高めることで反発性を向上できることが知られているが、同時に硬度も上昇する傾向にあるため、柔軟性が低下し、打球感が悪化してしまう。
【０００４】
この点について、高中和度のアイオノマー樹脂に多量の脂肪酸（金属石鹸）を添加することにより、反発性を高めながら硬度を低下させることが提案されている。しかし、脂肪酸の酸成分が中和に使用される金属イオンを消費してしまうため、高中和による高反発化の効果が充分に得られず、ゴルフボールの打球感と反発性の両立という観点では、柔軟化と高反発化が不充分である。また、金属成分も多量に必要になる。
【０００５】
例えば、特許文献１には、オレイルベタインなどの分子中に炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物を添加することで、反発性及び柔軟性に優れたゴルフボール用樹脂組成物が開示されている。しかしながら、樹脂組成物の流動性が低下し、生産性や加工性が低下するため、反発性、柔軟性及び加工性（流動性）が共に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−７８５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決し、反発性、柔軟性及び流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。また、反発性、打球感及び生産性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物と、（Ｃ）不飽和脂肪酸とを含有するゴルフボール用樹脂組成物に関する。
【０００９】
上記化合物は、両性界面活性剤であることが好ましい。
上記両性界面活性剤は、ベタイン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルアミンオキシド、β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤及びホスホベタイン型両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１０】
上記不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアロル酸、リシノール酸、リシネライジン酸及びこれらの分岐脂肪酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１１】
上記ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分１００質量部に対して、前記化合物を１〜２００質量部含有することが好ましい。
上記ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分１００質量部に対して、前記不飽和脂肪酸を１〜２００質量部含有することが好ましい。
上記ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分１００質量部に対して、（Ｄ）塩基性無機金属化合物を１００質量部以下含有することが好ましい。
【００１２】
上記化合物及び上記不飽和脂肪酸の質量比率が、０．５／９９．５〜３０／７０であることが好ましい。
【００１３】
本発明は、少なくとも一層以上のコアと上記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、上記コアの少なくとも一層が上記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールに関する。
本発明はまた、ゴルフボール本体が上記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されているワンピースゴルフボールに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定の樹脂に、分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物と、不飽和脂肪酸とが配合されているので、反発性、柔軟性及び流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供できる。従って、反発性、打球感及び生産性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】表１における実施例及び比較例の反発弾性とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係を示すグラフ
【図２】表２における本発明の実施例及び比較例の反発弾性とＭＦＲとの関係を示すグラフ
【図３】表３における本発明の実施例及び比較例の反発弾性とＭＦＲとの関係を示すグラフ
【図４】表４における本発明の実施例及び比較例の反発弾性とＭＦＲとの関係を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物と、（Ｃ）不飽和脂肪酸とを含有する。
【００１７】
前述のように、特定の樹脂に、分子中に、炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物を配合することで、柔軟化と高反発化の両立を実現できる一方で、樹脂組成物の流動性が低下するという問題が生じてしまう。しかし、分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物を配合し、更に不飽和脂肪酸を配合することにより、良好な柔軟性及び反発性が得られるだけでなく、優れた流動性（加工性）も得られ、これらの性能をバランス良く改善できる。従って、反発性、打球感及び生産性に優れたゴルフボールを提供できる。このような効果が発揮される理由は、以下のように推察される。
【００１８】
オレイルベタインなどの分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物に加えて、流動化剤として特に不飽和脂肪酸を配合すると、オレイルベタイン等と不飽和脂肪酸の間に親和性が生じ、両成分がアイオノマー樹脂のイオン会合体に同時に取り込まれるので、高反発性や柔軟性が維持されつつ、流動性が改善され、これらの性能バランスが改善されるものと推察される。
【００１９】
先ず、本発明で（Ａ）樹脂成分として使用される前記（ａ−１）〜（ａ−４）成分について説明する。
前記（ａ−１）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体であって、共重合体のカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記（ａ−２）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物であって、共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００２０】
前記（ａ−３）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体であって、共重合体のカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記（ａ−４）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物であって、共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００２１】
なお、本発明において、「（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称し、「（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。
【００２２】
前記（ａ−１）〜（ａ−４）成分において、前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどを挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、前記α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。
【００２３】
前記（ａ−１）二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましく、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（ａ−３）三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましく、前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
【００２４】
前記（ａ−１）二元共重合体又は（ａ−３）三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。また、該含有率は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２５】
前記（ａ−１）二元共重合体、（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上である。該メルトフローレイトは、好ましくは１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００２６】
前記（ａ−１）二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」、「ニュクレルＮ１５６０」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００２７】
前記（ａ−３）三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記（ａ−１）二元共重合体又は（ａ−３）三元共重合体は、単独又は二種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２８】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上である。該含有率は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。８質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の反発性能にしやすくなる。また、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の溶融粘度が高くなり過ぎず、成型性が良好になる。
【００２９】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは２０モル％以上である。該中和度は、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下である。１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性及び耐久性が良好になる。一方、９０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる。
【００３０】
なお、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
二元系アイオノマー樹脂の中和度＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００３１】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
【００３２】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。更にデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。なお、前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独又は２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３３】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、好ましくは１４０ＭＰａ以上、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、更に好ましくは１６０ＭＰａ以上である。該曲げ剛性率は、好ましくは５５０ＭＰａ以下、より好ましくは５００ＭＰａ以下、更に好ましくは４５０ＭＰａ以下である。曲げ剛性率が低すぎると、ゴルフボールの反発が低下して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００３４】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。該メルトフローレイトは、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３５】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上である。また、該スラブ硬度（ショアＤ硬度）は、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、更に好ましくは７０以下である。１０以上であれば、得られる構成部材の反発性が良好となる。また、７５以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３６】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。該含有率は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００３７】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上である。該中和度は、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下である。２０モル％以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性及び耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる。
【００３８】
なお、（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
三元系アイオノマー樹脂の中和度＝１００×三元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／三元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００３９】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂と同様のものが挙げられる。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂としては、マグネシウムイオンで中和されているものが好ましい。マグネシウムイオンで中和されることにより、反発弾性が高くなる。
【００４０】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。更にデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、好ましくは１０ＭＰａ以上、より好ましくは１１ＭＰａ以上、更に好ましくは１２ＭＰａ以上である。該曲げ剛性率は、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは９７ＭＰａ以下、更に好ましくは９５ＭＰａ以下である。曲げ剛性率が低すぎると、ゴルフボールの反発が低下して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００４２】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上である。該メルトフローレイトは、好ましくは７０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは６０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは５５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い層の成形が容易になる。また、７０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００４３】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で１以上が好ましく、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上である。また、該スラブ硬度（ショアＤ硬度）は、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６０以下である。１以上であれば、得られる構成部材が柔らかく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、７０以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００４４】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）樹脂成分として、（ａ−３）三元共重合体、又は、（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂を含有することが好ましい。これにより、得られる構成部材が硬くなり過ぎず、反発性が高くなる。
【００４５】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、上述した（ａ−１）〜（ａ−４）成分のみを含有することが好ましい態様であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂を含有しても良い。他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂を含有する場合、樹脂成分中、（ａ−１）〜（ａ−４）成分の合計含有率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。
【００４６】
次に、本発明で使用される（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物について説明する。このような化合物としては、水酸基などの置換基を有してもよい任意の不飽和炭化水素鎖とカチオン性部位とアニオン性部位とを有する化合物であれば特に限定されないが、なかでも、両性界面活性剤を好適に使用できる。
【００４７】
両性界面活性剤とは、分子中にカチオン性部位とアニオン性部位とを有する界面活性剤であり、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤；アミドアミノ酸型両性界面活性剤；アルキルアミノ脂肪酸塩；アルキルアミンオキシド；β−アラニン型両性界面活性剤；グリシン型両性界面活性剤；スルホベタイン型両性界面活性剤；ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００４８】
アルキルベタイン型両性界面活性剤としては、下記式（１）で表される化合物などが挙げられる。
【化１】
2015039543.tif 000002
（Ｒ１は、炭素数８〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜２０のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。）
【００４９】
アミドベタイン型両性界面活性剤としては、下記式（２）で表される化合物、などが挙げられる。
【化２】
2015039543.tif 000003
（Ｒ１は、炭素数８〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜２０のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。ｍは、１〜５の整数を表す。）
【００５０】
イミダゾリウムベタイン型両性界面活性剤としては、下記式（３）で表される化合物などが挙げられる。
【化３】
2015039543.tif 000004
（Ｒ１は、炭素数８〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。ｐ及びｑは、同一又は異なって、１〜５の整数を表す。）
【００５１】
アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤としては、下記式（４）で表される化合物などが挙げられる。
【化４】
2015039543.tif 000005
（Ｒ１は、炭素数８〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜２０のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。ｎは、１〜５の整数を表す。）
【００５２】
アミドアミノ酸型両性界面活性剤としては、下記式（５）で表される化合物などが挙げられる。
【化５】
2015039543.tif 000006
（Ｒ１は、炭素数８〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。ｉ及びｊは、同一又は異なって、１〜５の整数を表す。）
【００５３】
アルキルアミンオキシドとしては、下記式（６）で表される化合物などが挙げられる。
【化６】
2015039543.tif 000007
（Ｒ１は、炭素数８〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜２０のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。）
【００５４】
式（１）〜（６）において、Ｒ１〜Ｒ３は直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つの炭素数は１２〜１８が好ましい。Ｒ２及びＲ３の炭素数は１〜５が好ましい。ｍ、ｐ、ｑ、ｎ、ｉ及びｊは、１〜３が好ましい。
【００５５】
Ｒ１としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基；テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イソオクタデセニル基、エイコセニル基などのアルケニル基；これらの混合物であるヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合アルキル基などが挙げられる。Ｒ２〜Ｒ３としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などが挙げられる。
【００５６】
両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルオレイルベタイン、オレイルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００５７】
前述の両性界面活性剤のなかでも、反発性及び柔軟性を両立できる点から、ベタイン型両性界面活性剤が好ましく、式（１）などで表されるアルキルベタイン型両性界面活性剤がより好ましい。更に、後述する不飽和脂肪酸との親和性が高く、反発性及び柔軟性を維持しながら、流動性をより改善し、これらの性能バランスを顕著に改善できるという観点から、式（１）のＲ１がアルケニル基のアルキルベタイン型両性界面活性剤が特に好ましい。
【００５８】
（Ｂ）分子中に、不飽和炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内であると、反発性と柔軟性をバランス良く改善できる。
【００５９】
更に、本発明で使用される（Ｃ）不飽和脂肪酸について説明する。このような不飽和脂肪酸としては、水酸基などの置換基を有してもよい任意の不飽和脂肪酸が挙げられ、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合のいずれかを含む化合物、両方を含む化合物のいずれでもよい。また、不飽和結合を１個有する化合物、２個以上有する化合物のいずれでもよい。不飽和脂肪酸は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状化合物が好ましい。
【００６０】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸としては、反発性や柔軟性を維持しながら流動性を改善し、本発明の効果が良好に得られるという観点から、炭素数５〜３６の高級不飽和脂肪酸が好ましく、当該炭素数は、１０〜２５がより好ましく、１５〜２０が更に好ましい。
【００６１】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸の具体例としては、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアロル酸、リシノール酸、リシネライジン酸、アラキドン酸、パクセン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、これらの分岐脂肪酸などが挙げられる。なかでも、反発性、柔軟性及び流動性に優れているという点から、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアロル酸、リシノール酸、リシネライジン酸、
及びこれらの分岐脂肪酸が好ましく、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸がより好ましく、オレイン酸が特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
（Ｃ）不飽和脂肪酸の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上である。該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内であると、反発性と柔軟性を維持しつつ、流動性を改善し、これらの性能バランスを改善できる。
【００６３】
前記（Ｂ）化合物及び前記（Ｃ）不飽和脂肪酸の配合比率（化合物／不飽和脂肪酸（質量比））は、好ましくは０．５／９９．５〜３０／７０、より好ましくは１／９９〜２０／８０、更に好ましくは３／９７〜１０／９０である。０．５／９９．５未満では、良好な反発弾性が得られないおそれがある。また、３０／７０を超えると、良好な反発弾性が得られず、また、流動性が低下する傾向がある。
【００６４】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ｄ）塩基性無機金属化合物を含有してもよい。（Ｄ）塩基性無機金属化合物は、（Ａ）成分の未中和のカルボキシル基を中和するために必要に応じて添加される。（Ｄ）前記塩基性無機金属化合物としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの金属単体、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。これらの（Ｄ）塩基性無機金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（Ｄ）塩基性無機金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、酸化亜鉛、酸化銅が好適である。
【００６５】
（Ｄ）前記塩基性無機金属化合物の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０質量部超、より好ましくは１質量部以上である。該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。含有量が少なすぎると、イオン会合体の量が少なく低反発となり、一方、含有量が多すぎると、耐久性が低下する場合がある。
【００６６】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、下記式で表わされる総中和度が５３％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。該中和度は、１０００％以下が好ましく、７００％以下がより好ましく、４００％以下が更に好ましく、３００％以下が特に好ましい。５３％以上であれば、イオン会合体の量が多く高反発となり、１０００％以下であれば、塩基性無機金属化合物が均一に分散して、耐久性が向上する。
【００６７】
【数１】
2015039543.tif 000008
式中のΣ（樹脂組成物が有する陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（Ａ）樹脂成分の陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数＋（Ｂ）分子中に、炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物の陽イオン形成基又は陽イオン成分のモル数×陽イオン形成基又は陽イオン成分の価数＋（Ｄ）塩基性無機金属化合物の金属成分のモル数×金属成分の価数であり、Σ（樹脂組成物が有する陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（Ａ）樹脂成分のカルボキシル基のモル数＋（Ｂ）分子中に、炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物の陰イオン形成基のモル数×陰イオン形成基の価数＋（Ｃ）不飽和脂肪酸のカルボキシル基のモル数である。
なお、陽イオン成分、陽イオン形成基、金属成分、カルボキシル基及び陰イオン形成基には、イオン化していない前駆体のモル数を含めるものとする。陽イオン成分量、陽イオン形成基量、陰イオン形成基は、例えば、中和滴定により求めてもよい。
【００６８】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、更に、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、脂肪酸及び／又はその金属塩などを併用しても良い。
【００６９】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。０．５質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与できる。また、１０質量部を超えると、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００７０】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と、必要に応じて（Ｄ）成分とをドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。
【００７１】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、固体高分解能炭素核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって観測される１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）が、１５秒以下が好ましく、１２秒以下がより好ましく、１０秒以下がより一層好ましく、８秒以下が更に好ましい。アイオノマー樹脂について、固体高分解能炭素核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって観測される１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）により磁化率の減衰を測定したとき、この１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）は、エチレン鎖のトランスコンホメーションに由来すると考えられている。本発明者らは、トランスコンホメーションをとる可能性がある部位には、エチレン結晶とイオン会合体周りのエチレン鎖拘束層とがあり、磁化率の減衰測定における緩和成分も短時間成分と長時間成分とに分離できると考え、エチレン鎖拘束層が反発性と相関があることを見出した。すなわち、１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）が短くなると、エチレン拘束層の運動性が高くなり、反発性が向上する。また、分子運動性を高めることで、柔軟性の増加効果も期待できる。そのため、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、固体高分解能炭素核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって観測される１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）が前述の短い時間を有することが好ましい。
【００７２】
また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、動的粘弾性装置を用いて、加振周波数１０Ｈｚ、温度１２℃、測定ひずみ０．０５％の条件で、引張モードで測定したときに、貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）と損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）とが、下記式を満足することが好ましい。
下記式を満足することにより、ゴルフボール用樹脂組成物が、高いレベルで軟質を維持しながらも反発性が高くなる。なお、下記式においてｌｏｇは常用対数である。
ｌｏｇ（Ｅ’／Ｅ”２）≧−６．５５
【００７３】
前記貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）が大きくなるほど、また、損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）が小さくなるほど反発性は高くなると考えられる。また、貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）が大きくなると、硬度も高くなる。上記式は、分子が貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）の１乗であるのに対し、分母が損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）の２乗となっていることから、貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）を大きくして硬さを増すより、損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）を小さくする方が、反発性に対する向上効果が大きいこと意味している。つまり、材料を硬くすることなく反発性を高めるには損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）を小さくし、変形時のエネルギーロスを小さくことが必要と考えられるが、本発明では、前述のように分子運動性が高まることで応力に対してスムーズに変形させることが可能となるため、エネルギーロスが小さく、反発性が向上すると考えられる。
【００７４】
前記ｌｏｇ（Ｅ’／Ｅ”２）は、−６．２３以上が好ましく、−６．０２以上がより好ましく、−５．８９以上が更に好ましい。また、前記ｌｏｇ（Ｅ’／Ｅ”２）の上限は特に限定されないが、−５．２４以下が好ましく、−５．４０以下がより好ましい。前記ｌｏｇ（Ｅ’／Ｅ”２）が−５．２５になると、反発係数が最大値である１に近づくからである。動的粘弾性の測定条件として、加振周波数：１０Ｈｚ、温度：１２℃の測定条件を採用しているのは、以下の理由に基づく。４０ｍ／ｓでの反発係数測定におけるゴルフボールと衝突棒（金属製円筒物）との接触時間は、５００μ秒であり、これを一周期の変形と考えると、数１０００Ｈｚの周波数の変形に対応する。一般的なアイオノマー樹脂の周波数・温度換算則から、温度：室温、加振周波数：数１０００Ｈｚの測定条件で測定する動的粘弾性は、温度：１２℃、加振周波数：１０Ｈｚの測定条件で測定する動的粘弾性に相当する。
【００７５】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。該メルトフローレイトは、好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは８０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。上記範囲内であれば、ゴルフボール構成部材への成形性が良好である。
【００７６】
前記ゴルフボール用樹脂組成物の反発弾性は、好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上、更に好ましくは７０％以上、特に好ましくは７５％以上である。６０％以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。反発弾性は、ゴルフボール用樹脂組成物をシート状に成形して測定した反発弾性であり、後述する測定方法により測定する。
【００７７】
前記ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、３０以上がより好ましく、４０以上が更に好ましく、５０以上が特に好ましい。該スラブ硬度（ショアＤ硬度）は、８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。２０以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。一方、８０以下のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、耐久性に優れるゴルフボールが得られる。ここで、ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度とは、ゴルフボール用樹脂組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００７８】
本発明のゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有するものであれば、特に限定されない。例えば、ワンピースゴルフボール；単層コアと、前記単層コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆するように配設された単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール；又は、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール（前記スリーピースゴルフボールを含む）を構成するいずれかの構成部材が本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも、少なくとも一層以上のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアの少なくとも一層が、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている態様、又は、ワンピースゴルフボールのゴルフボール本体が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている態様が好ましい。特に、単層コアと、前記単層コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボールであって、前記単層コアが前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている態様、又は、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボールであって、前記センターが、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている態様が好ましい。
【００７９】
以下、本発明のゴルフボールの一例を、コアと前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボールであって、前記コアが、前述のゴルフボール用樹脂組成物から形成されている態様に基づいて詳述するが、本発明は斯かる態様に限定されない。
【００８０】
前記コアは、例えば、前述のゴルフボール用樹脂組成物を射出成形することにより成形される。具体的には、１〜１００ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１６０〜２６０℃に加熱溶融したゴルフボール用樹脂組成物を１〜１００秒で注入し、３０〜３００秒間冷却して型開きすることにより行うことが好ましい。
【００８１】
前記コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になり、その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるおそれがある。
【００８２】
前記コアの直径は、好ましくは３９．００ｍｍ以上、より好ましくは３９．２５ｍｍ以上、更に好ましくは３９．５０ｍｍ以上である。該直径は、好ましくは４２．３７ｍｍ以下、より好ましくは４２．２２ｍｍ以下、更に好ましくは４２．０７ｍｍ以下である。３９．００ｍｍ以上であれば、カバー層の厚みが厚くなり過ぎず、その結果、反発性が良好となる。一方、４２．３７ｍｍ以下であれば、カバー層が薄くなり過ぎず、カバーの保護機能が十分に発揮される。
【００８３】
前記コアは、直径３９．００〜４２．３７ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、好ましくは１．００ｍｍ以上、より好ましくは１．１０ｍｍ以上である。該圧縮変形量は、好ましくは５．００ｍｍ以下、より好ましくは４．９０ｍｍ以下、更に好ましくは４．８０ｍｍ以下である。１．００ｍｍ以上であれば、打球感が良好となり、５．００ｍｍ以下であれば、反発性が良好となる。
【００８４】
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上が更に好ましい。該表面硬度（ショアＤ硬度）は、７０以下が好ましく、６９以下がより好ましい。２０以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、７０以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００８５】
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５以上であることが好ましく、７以上がより好ましく、１０以上が更に好ましい。５未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、４８以下がより好ましく、４６以下が更に好ましい。５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向がある。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００８６】
前記コアが、充填剤を含有することも好ましい。充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの密度を１．０〜１．５の範囲に調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。該配合量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えると、樹脂成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向がある。
【００８７】
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成されることが好ましい。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどを挙げることができる。前記樹脂成分は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００８８】
ゴルフボールのカバーに使用できるアイオノマー樹脂としては、（ａ−２）成分、又は、（ａ−４）成分として例示したものを使用することが好ましい。
【００８９】
ゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂（ポリウレタンエラストマーを含む）又はアイオノマー樹脂を含有することがより好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００９０】
カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料又は蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００９１】
白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与できる。また、１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合がある。
【００９２】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する圧縮成形法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する射出成形法を挙げることができる。
【００９３】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、あらかじめ押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができる。具体的には、９〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５〜５秒で注入し、１０〜６０秒間冷却して型開きすることにより行うことが好ましい。
【００９４】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００〜５００個が好ましい。２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００９５】
カバーの厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、１．６ｍｍ以下がより好ましく、１．２ｍｍ以下が更に好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上が更に好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００９６】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましい。該膜厚は、２５μｍ以下が好ましく、１８μｍ以下がより好ましい。５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下する傾向がある。
【００９７】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）が、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、２．２ｍｍ以上がより好ましい。該圧縮変形量は、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、３．５ｍｍ以下がより好ましい。２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００９８】
以上、本発明のゴルフボール用樹脂組成物をコアに用いる態様について説明したが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、センター、中間層、あるいは、カバーにも用いることもできる。センターが本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成される場合、中間層を形成する材料としては、例えば、カバー材料として例示した樹脂成分を用いることができる。
【実施例】
【００９９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１００】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
ゴルフボール用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１０１】
（２）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【０１０２】
（３）反発弾性（％）
ゴルフボール用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片についてリュプケ式反発弾性試験（試験温湿度２３℃、５０ＲＨ％）を行った。なお、試験片の作製及び試験方法は、ＪＩＳ  Ｋ６２５５に準じて行った。
【０１０３】
（４）圧縮変形量
球形体に初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向に球形体が縮む量）を測定した。各球形体の圧縮変形は、表１及び２では比較例８の圧縮変形量との比、表３では比較例２９の圧縮変形量との比、表４では比較例３７の圧縮変形量との比として示した。
【０１０４】
（５）反発係数
各球形体に１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各球形体について１２個ずつ行って、その平均値を各球形体の反発係数とした。
【０１０５】
（６）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。１０人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
優：衝撃が少なくてフィーリングが良い。
良：普通。
不良：衝撃が大きくてフィーリングが悪い。
【０１０６】
（７）固体高分解能炭素核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって観測される１３Ｃ核のスピン−格子緩和時間（Ｔ１）の測定方法
装置：Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ４００
測定方法：Ｔｏｒｃｈｉａ法によるＴ１緩和時間測定
測定周波数：１００．６２５６２０７ＭＨｚ
測定温度：室温
基準物質：アダマンタン
マジック角回転の回転数：５０００Ｈｚ
パルス幅：４．８０μｓｅｃ
コンタクトタイム：２０００μｓｅｃ
パルスの間隔：１μｓｅｃ，１００ｍｓｅｃ、５００ｍｓｅｃ、１ｓｅｃ、２ｓｅｃ、３ｓｅｃ、４ｓｅｃ、６ｓｅｃ、８ｓｅｃ、１０ｓｅｃ、１２ｓｅｃ、１５ｓｅｃ、２０ｓｅｃ、４０ｓｅｃ、８０ｓｅｃ、１２０ｓｅｃ
磁場強度：９．４Ｔ
【０１０７】
（８）貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）及び損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）の測定
ゴルフボール用樹脂組成物の貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）及び損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）を以下の条件で測定した。
装置：ユービーエム社製動的粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００
測定サンプル：ゴルフボール用樹脂組成物から、プレス成形により厚み２ｍｍのシートを作製し、このシートから、幅４ｍｍ、クランプ間距離２０ｍｍになるように試料片を切り出した。
測定モード：引張
測定温度：１２℃
加振周波数：１０Ｈｚ
測定ひずみ：０．０５％
【０１０８】
［球形体（コア）の作製］
表１〜４に示すように、配合材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ストランド状に冷水中に押し出した。押出されたストランドをペレタイザーにより切断してペレット状のゴルフボール用樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたペレット状のゴルフボール用樹脂組成物を２２０℃にて射出成形し、直径４０ｍｍの球形体（コア）を得た。
【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
【表２】
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【０１１１】
【表３】
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【０１１２】
【表４】
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【０１１３】
表１〜４で使用した原料は以下の通りである。
ニュクレルＮ１５６０：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：６０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：８３ＭＰａ、メタクリル酸含量１５質量％）
ニュクレルＡＮ４３１９：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２１ＭＰａ、メタクリル酸含量８質量％）
水酸化マグネシウム：和光純薬工業社製
オレイン酸：東京化成工業社製
ステアリン酸：日油社製「粉末ステアリン酸つばき」
リノール酸：東京化成工業社製
リシノール酸：東京化成工業社製
オレイルベタイン：ルーブリゾール社製「Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ  ＯＬ」の精製品（水分と塩分を除去）
ステアリルベタイン：花王社製「アンヒトール８６Ｂ」の精製品（水分と塩分を除去）
【０１１４】
表１〜４の結果から、（Ａ）上記樹脂と、（Ｂ）上記化合物と、（Ｃ）上記不飽和脂肪酸とを添加した実施例では、比較例に比べて、反発性及び柔軟性を維持又は改善しつつ、流動性が高められた。したがって、これらの（Ｂ）上記化合物と（Ｃ）上記不飽和脂肪酸を添加することで、反発性及び打球感を維持又は改善しつつ、生産性に優れたゴルフボールを提供できることが明らかになった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明によれば、反発性、柔軟性及び流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物が得られ、該樹脂組成物を用いることで、反発性、打球感及び生産性に優れたゴルフボールを提供できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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