(57)【要約】【課題】フィルムの製造時や加工時における走行安定性に優れ、フィルムを巻き取った際のフィルムの裏面側のワックスの転写痕やフィルム中に含有せしめてなる粒子による突起の転写痕を防止することができるフィルムの製造方法を提供すること。【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムの製造方法であって、前記ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムに対して粒子を０．２〜１．０重量％含有しており、前記ポリエステルフィルムに粒子を含有せしめる方法が、当該ポリエステルフィルムに含有される粒子濃度の４〜１０倍の粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ａと、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度より低い粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ｂを用いることを特徴とするフィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムの製造方法であって、
前記ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムに対して粒子を０．２〜１．０重量％含有しており、
前記ポリエステルフィルムに粒子を含有せしめる方法が、当該ポリエステルフィルムに含有される粒子濃度の４〜１０倍の粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ａと、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度より低い粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ｂを用いることを特徴とするフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂組成物ｂが、実質的に粒子を含有しないことを特徴とする請求項１に記載のフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度が、１．０〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記ワックスを含む層の厚みが１ｎｍ〜２０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
【請求項５】
前記ポリエステルフィルムのワックスを有する面に、放電密度０．５×１０４Ｗ／ｍ２〜２．０×１０４Ｗ／ｍ２、処理時間０．０１〜０．０５秒の条件でコロナ放電処理を実施した後、ワックスを含んでなる塗液を塗布した後、乾燥することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
【請求項６】
前記ワックスを含んでなる塗液を塗布する方法として、バーコート法を用いることを特徴とする請求項５に記載のフィルムの製造方法。
【請求項７】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムであって、ポリエステルフィルムの表面に存在するワックスが、分散して存在しており、その分散体１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるものが、１００００μｍ２あたり１個以下であることを特徴とするフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、フィルムを巻き取った際のフィルムの裏面側へのワックスの転写痕やフィルム中に含有せしめてなる粒子の凝集突起による粒子の転写痕を防止し、かつ、走行性の良好なフィルムおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートなどを用いたポリエステルフィルムは、機械特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬剤性、コストパフォーマンス性などに優れることから、その性能を活かして多くの用途に使用されている。その用途のひとつに熱転写用リボンが挙げられる。熱転写記録方式は、コストパフォーマンスやメンテナンス性、操作性などに優れることからＦＡＸ、バーコード印刷といった分野に用いられているが、近年はカラー熱転写インクを用いることで、高精細、高画質などの特性も加わり、カラー熱転写プリンターなどにも用いられている。
【０００３】
熱転写記録方式とは、顔料、染料等の色材と結合剤とを含む熱転写層をポリエステルフィルム上に設けた熱転写インクリボンを受像シートと重ね、該熱転写インクリボンの裏側からサーマルヘッドにより熱を与え、前記熱転写層を溶融させて前記受像シート上に融着させることにより、該受像シート上に画像を形成する方式である。
【０００４】
上記のとおり、熱転写記録方式において、熱転写インクリボンは、サーマルヘッドにより熱が加えられるため、熱転写インクリボン用に用いられるフィルムには、耐熱性が求められる。また、印画時におけるサーマルヘッドとポリエステルフィルムとの滑りを良好にし、画質を向上させる観点から、耐スティック性（滑り性）も求められる。そこで、耐熱性、耐スティック性の良好な滑性層（ワックスを含む層）を前記ポリエステルフィルム上に設けることが一般的に行われてきた。（例えば、特許文献１）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１５１１５５号公報
【特許文献２】特開２００２−５２６７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法では、フィルムを巻き取った際に、滑性層（ワックスを含む層）が設けられる面とは反対の面、つまり裏面側へワックスが転写してしまうという問題がある。フィルムの裏面側は、インクが積層される側になるため、インクを積層した際に、転写されたワックスによる塗布はじきがおこり、受像シートに確認される色の濃淡が発生してしまうという結果をもたらしてしまう。
【０００７】
また、フィルムの製膜時の走行性を良好にするために、ポリエステルフィルム中に粒子を添加させることがしばしば行われるが、その粒子がポリマー中で凝集すると、その凝集粒子がフィルム表面で粗大突起となり、ワックスの塗布均一性を阻害し、印画性を低下させるという問題を抱えている。
【０００８】
上記のような粒子の凝集を抑制する方法として、被転写物となる基材のフィルムを形成せしめるポリエステル樹脂組成物に含有する粒子濃度を高くせしめることによって、粒子の分散を向上せしめ、印画性を向上させる思想が開示されている（例えば、特許文献２）。しかしながら、特許文献２に記載の方法で得られるフィルムは、フィルム中に含まれる粒子濃度が高いため、フィルム表面が粗面化し、転写側となる熱転写リボンに用いた場合、印画性や耐スティック性が悪く、ワックスの転写痕を十分に抑制させつつ、耐スティック性を両立させることは困難であった。
【０００９】
そこで、本発明は、ワックスの転写痕がなく、高画質な印画ができ、かつ、耐スティック性の良好なフィルムおよびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の達成手段は下記のとおりである。
（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムの製造方法であって、
前記ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムに対して粒子を０．２〜１．０重量％含有しており、
前記ポリエステルフィルムに粒子を含有せしめる方法が、当該ポリエステルフィルムに含有される粒子濃度の４〜１０倍の粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ａと、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度より低い粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ｂを用いることを特徴とするフィルムの製造方法。
（２）前記ポリエステル樹脂組成物ｂが、実質的に粒子を含有しないことを特徴とする（１）に記載のフィルムの製造方法。
（３）前記ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度が、１．０〜５．０重量％であることを特徴とする（１）または（２）に記載のフィルムの製造方法。
（４）前記ワックスを含む層の厚みが１ｎｍ〜２０ｎｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
（５）前記ポリエステルフィルムのワックスを有する面に、放電密度０．５×１０４Ｗ／ｍ２〜２．０×１０４Ｗ／ｍ２、処理時間０．０１〜０．０５秒の条件でコロナ放電処理を実施した後、ワックスを含んでなる塗液を塗布した後、乾燥することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
（６）前記ワックスを含んでなる塗液を塗布する方法として、バーコート法を用いることを特徴とする（５）に記載のフィルムの製造方法。
（７）ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムであって、ポリエステルフィルムの表面に存在するワックスが分散して存在しており、その分散体１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるものが、１００００μｍ２あたり１個以下であることを特徴とするフィルム。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のフィルムおよびその製造方法を用いることにより、フィルムを巻き取った際のフィルムの裏面側へのワックスの転写痕やフィルム中に含有せしめてなる粒子の凝集突起による粒子の転写痕を防止せしめ、該製造方法によって得られたフィルムを熱転写フィルムとして用いることによって、印画時の画質を飛躍的に向上せしめ、かつ、耐スティック性に優れるフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するフィルムである。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルムとは、延伸に伴う分子配向によって高強度フィルムとなり得るポリエステルで形成されていればよく、用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、もしくはポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。これらはポリエステル共重合体であってもよいが、その繰り返し構造単位のうち、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレートもしくはエチレン−２，６−ナフタレートであることが好ましい。他のポリエステル共重合体成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、またはアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、ないしはトリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分やｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。また、上記のポリエステルに、該ポリエステルと反応性のないスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、あるいは該ポリエステルに不溶なポリアルキレングリコールや脂肪族ポリエステルなどのうち一種以上を、５モル％を超えない程度ならば共重合ないしブレンドしてもよい。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは２．５μｍ〜６．０μｍであることが好ましい。より好ましくは３．５μｍ〜５．０μｍであることが好ましい。２．５μｍ未満であると、熱転写リボンにした際に、印画シワ、穴あき等が発生しやすくなることがある。一方、６．０μｍより厚いと、熱転写リボンにした際に印画感度が低くなることがある。また、本発明においては、ワックスの転写を抑制すべく、ワックスを有する面のポリエステルフィルム表面に微小な粒子突起が形成されていることが好ましい。ポリエステルフィルムの厚みは、含有する粒子の大きさに対して、１倍〜３倍であることが好ましい。粒子の大きさについては、後述する。
【００１５】
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有することが必要である。ワックスは、印画時のサーマルヘッドとの融着を防止する点、熱転写インクとのブロッキングを防止する点で必要である。ワックスは、市販の各種のワックス、例えば石油系ワックス、植物性ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオレフィン類などを使用することができ、特に制限されるものではないが、石油系ワックス、植物系ワックスの使用が易滑性の点で好ましい。
【００１６】
石油系ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリステリンワックス、ペトロラクタム、酸化ワックスなどが挙げられるが、パラフィンワックスが特に好ましい。
【００１７】
動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス、coccuscacti wax、水鳥ワックスなどを用いることができる。
【００１８】
また、植物性ワックスとしてはキャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、パームワックス、木ロウ、ホホバワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス、ロジン変性ワックスなどが挙げられる。
【００１９】
用いられるワックスの分子量は、水への分散性の点で、好ましくは１００００以下、より好ましくは１０００以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記ワックスであれば特に限定されずに用いることができるが、石油系ワックスと植物性ワックスを混合系で用いるのが易滑性や離型性の点で好ましく、特に好ましくはパラフィンワックスとロジン変性ワックスの混合系で用いるとより好ましい。
【００２１】
上記ワックスには本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒子、顔料などを用いることができる。
【００２２】
少なくとも片面の表面にワックスを有するポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ワックスを含んでなる塗液を塗布した後、乾燥することにより得ることが好ましい。ここで、塗液中のワックス濃度（固形分濃度）は、０．３重量％〜１．０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、０．４重量%〜０．６重量％とすることが好ましい
本発明のワックスの厚みは、１ｎｍ〜２０ｎｍであることが好ましい。ワックスの厚みが薄ければ薄いほど、フィルムの裏面側への転写を抑制することができるが、薄くしすぎると、滑り性が悪くなるため耐スティック性が悪化する。ここでいうワックスの厚みとは、後述する測定方法において、フィルム断面を観察することにより求めることができるものであり、具体的には、フィルム断面を観察し、観測視野におけるフィルムの表面に存在するワックスの厚みが最大となる厚さを求めるものである。
【００２３】
本発明のフィルムは、ワックスを有する面のポリエステルフィルムの表面に粗大突起が形成されにくいため、ワックスの厚みを、厚くしてもフィルムの裏面へのワックス転写が抑制することが可能であり、粗大突起そのものの転写も抑制することが可能である。好ましくは１ｎｍ〜１０ｎｍであり、さらに好ましくは２ｎｍ〜８ｎｍである。また、２０ｎｍを超えると、必要以上に塗布するため、ワックスを乾燥させる際には、製造工程中で乾燥しきれず、フィルムの裏面にワックス層が剥離接着を引き起こす場合がある。
【００２４】
本発明のフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを設ける方法としては、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを含む塗液を塗布した後、乾燥する方法が挙げられる。また、ワックスを含む塗剤をフィルムの表面に塗布する方法としては、余剰に塗剤をフィルム表面に付与して余分な塗剤を掻き落としてフィルムに塗剤を付与するバーコート法や、溝を有するロール表面に塗液を余剰に付与してロール表面で余剰な塗液を掻き落とし、ロールをフィルムに転写してフィルムに塗剤を付与するグラビアコート法などがあげられるが、本発明においては、後述するワックスの分散体（島）の面積を小さくする観点からは、後述するコロナ処理とバーコート法を組み合わせた方法により塗布する方法が好ましく用いられる。
【００２５】
本発明のフィルムが有するポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムに対して粒子を０．２〜１．０重量％含有することが必要である。粒子の含有量が０．２重量％未満であると、粒子によるフィルム表面のワックスの分散性が低下したり、フィルムの製膜時における走行性が悪化する。また、１．０重量％を超えると、粒子の添加が多いため、フィルム表面に析出する粒子が近くに存在することになるため、粒子近くにワックスが集まった結果、ワックスの分散の面積が大きくなり転写痕が発生する。また、製膜中に粒子の凝集が発生した結果、ワックスの分散の面積が局所的に大きくなり、転写痕が発生する。好ましい粒子の含有量は、０．３〜０．７重量％である。
【００２６】
本発明用いられる粒子の平均粒子径は、１μｍ〜３．５μｍであることが好ましい。フィルムの厚みにもよるが、１μｍ未満ではフィルム製膜時の走行性に劣る場合があり、３．５μｍを超えると粒子のフィルム転写痕として現れる場合がある。好ましくは２μｍ〜３μｍである。
【００２７】
本発明に用いられる粒子の種類は、特に限定されるものではないが、熱影響に強い無機粒子が好ましく、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、硫酸バリウムなどの鉱物類、金属、金属酸化物、金属塩類等の粒子が、フィルムの走行性を良好にするため好ましい。フィルム表面のワックスの分散性を良好にするという観点からは、吸油性能の高いシリカが好適に用いられる。
【００２８】
本発明のフィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムが、当該ポリエステルフィルムに含有される粒子濃度の４〜１０倍の粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ａと、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度より低い粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ｂを用いて得ることが必要である。
【００２９】
ポリエステル樹脂組成物ａに含まれる粒子濃度を、ポリエステルフィルムに含有される粒子濃度の４〜１０倍の粒子濃度とすることにより、ポリエステルフィルム表面の粒子による凝集突起を抑制せしめ、ワックスの転写痕を抑制することが可能となるからである。ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度が４倍未満であると、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度が低くなるため、粒子の凝集はおこりにくいが、フィルム表面突起の形成が難しく、ワックスの分散がされにくく、本発明が目的とするワックスの転写を抑制できない。一方、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度が１０倍を越えると、ポリマーを希釈する際や、フィルムの製膜中にポリマー中で粒子が凝集されやすくなり、その凝集突起に由来するワックスの分散が局所的に大きくなり、転写痕が発生させるため好ましくない。また、その粗大突起そのものによるフィルムの粒子転写痕が発生し、印画性を悪化させる。ポリエステル樹脂組成物ａの好ましい粒子濃度としては、ポリエステルフィルムに含有する粒子濃度の４〜６倍である。
【００３０】
本発明のフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスを有するとは、ワックスを含む層をポリエステルフィルムの少なくとも片面に有していてもよく、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にワックスが点在する形（分散）でワックスを有していてもよい。本発明のフィルムにおいては、ポリエステルフィルムの表面上でワックスが分散して存在していることが好ましい。ワックスの分散性は、後述する測定方法において、ポリエステルフィルム上に存在するワックスの分散体（島）の面積により評価することができる。具体的には、単位面積（１００００μｍ２）あたりに存在する、分散体（島）１つあたりの面積が大きい（４００μｍ２を超える）分散体（島）の存在個数をカウントすることにより評価する。すなわち、本発明のフィルムは、ポリエステルフィルム表面に存在するワックスの分散体（島）１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるものが、１００００μｍ２あたり１個以下であることが好ましい。さらに好ましくは、０．５個以下であり、さらに好ましくは、０．３個以下である。フィルム表面に４００μｍ２を超えるワックスの分散体（島）が多く存在すると、熱転写リボンとした際に、ワックスの転写痕となりやすい。１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるワックスの分散体（島）の個数を上記範囲とするためには、
１）ポリエステルフィルム中に含有する粒子量、粒子径、フィルム厚みを調整して、フィルムの表面に析出するフィルム表面の粒子占有率を調整する方法、
２）後述するポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物ａと希釈するポリエステル樹脂組成物ｂの希釈濃度を調整する方法、
３）ワックスを有する側のポリエステルフィルムの表面を特定の条件でコロナ処理を実施した後、ワックスを含む塗液を塗布し、その塗布方法としてバーコート法を用いる方法、
４）上記１）〜４）の方法を組合せる方法等が挙げられる。
【００３１】
また、本発明のフィルムは、ワックスを有する面のＳＰｃ（３００ｎｍ）における突起個数は、２００個以上であることが好ましい。ＳＰｃ（３００ｎｍ）とは、後述する測定方法によって求められる、基準面積（１００００μｍ２）あたりに存在する、突起高さが３００ｎｍ以上の突起個数をいう。ワックスを有する面のフィルムの表面形状が上記ＳＰｃ（３００ｎｍ）を満たす表面形状であると、フィルム表面に有する突起により、ワックス転写を抑制することができる。一方、ＳＰｃ（３００ｎｍ）が２００個未満であると、上述した、ワックス分散体（島）１つあたりの面積が４００μｍ２を超える分散体（島）部分に発生するワックス転写を抑制しにくくなるからである。さらに好ましくは、ＳＰｃ（３００ｎｍ）は２００個以上１２００個以下である。１２００個を超えると、粒子濃度が高くなるため、凝集異物を発生させやすくなるため好ましくない。
【００３２】
また、本発明の製造方法において、前述の範囲で粒子を含有するポリエステル樹脂組成物ａと、ポリエステル樹脂組成物ａに含有する粒子濃度より低い粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ｂを用いて得ることは、粒子の凝集により発生する粗大突起を形成させない点で有効である。このように粗大突起を形成させないことで、フィルム表面におけるワックス分散体（島）１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるものの発生を抑制することができる。ポリエステル樹脂組成物ｂが、実質的に粒子を含有しない樹脂組成物であると、ポリマーのブレンド時における粒子の凝集が起こりにくく、粗大突起の形成を抑制できるため好ましい。また、ポリエステル樹脂組成物ａは、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂組成物ｂの他に、ポリエステル樹脂組成物ａに含有する粒子濃度より低い粒子濃度を有するポリエステル樹脂組成物ｃを加えて希釈することも可能である。
【００３３】
また、上述の範囲で粒子を含有するポリエステル樹脂組成物ａと、ポリエステル樹脂組成物ｂを用いてポリエステルフィルムを製造すると、ポリエステルフィルム中において、粒子が均一に分散し、また、粒子の凝集が発生を抑制することができる。そのため、ポリエステルフィルム表面には、ポリエステルフィルムに含有する凝集粒子に起因する粗大突起が形成されにくく、ワックスを含有する塗液を塗布した際に、ワックスの分散性を良好にすることができる。フィルム表面にワックスが分散性が良く存在することで、フィルムロールとした際に発生する転写痕の発生を抑制することが可能となる。
【００３４】
ポリエステルフィルム中に、粒子を分散性良く含有せしめ、かつ、凝集粒子の発生を抑えることで、ポリエステルフィルム表面にワックスが分散性良く、かつ、ワックス分散体（島）１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるものの発生を抑制することができる理由としては、以下のように推定している。ポリエステルフィルム中に、粒子が分散性良く、かつ、凝集粒子がない状態で含有すると、そのポリエステルフィルム表面には、フィルムから一部剥き出しになった状態で存在する粒子が均一に存在することとなる。その突出した粒子周辺にワックスが集まることで、ワックスが均一に分散し、かつ、ワックス分散体（島）１つあたりの面積が４００μｍ２を超えるものの発生を抑制することができると推定している。粒子にワックスが集まる理由としては、粒子種による吸油性の特性や、フィルムにワックス分散液を塗布する際にコロナ処理が施された場合には、粒子の表面へ帯電や、粒子表面に水酸基が付与され、粒子にワックスが吸着されやすくなっていると考えられる。
【００３５】
次に、本発明のフィルムの製造方法について具体例を挙げて説明するが、本発明のフィルムの製造方法はかかる例のみに限定されるものではない。
【００３６】
フィルムの製造方法については、押出機を有する製膜装置において、前述の範囲で粒子を含有するポリエステル樹脂組成物ａとポリエステル樹脂組成物ｂを充分に真空乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱された押出機に供給し、溶融された樹脂シートを表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却固化し、未延伸フィルムを作成する。該未延伸フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００３７】
続いて長手方向に延伸したフィルムのワックスを含む層を積層する面を、放電密度０．５×１０４Ｗ／ｍ２〜２．０×１０４Ｗ／ｍ２、処理時間０．０１〜０．０５秒の条件でコロナ放電処理を実施した後、ワックスを有してなる塗液を塗布し、９０℃以上で加熱乾燥する。塗布を行なう前にコロナ放電処理を実施することにより、ワックスを均一に分散させやすくなるからである。
【００３８】
コロナ放電処理の出力として放電密度が２．０×１０４Ｗ／ｍ２を超えると、ポリエステルフィルムの電荷を与えていないフィルム面側にまで処理されてしまうため、コロナ処理を施さない面にインク層を設ける熱転写リボンとして使用した時に、インクの剥離がされにくくなり、受容紙に転写される鮮像度が悪化する傾向がある。また、放電処理が０．５×１０４Ｗ／ｍ２未満では、ポリエステルフィルムへの電荷が不足するため、ワックスを含有してなる塗液が均一に塗布されない傾向となる。放電密度の好ましい範囲としては、１．０×１０４Ｗ／ｍ２〜１．８×１０４Ｗ／ｍ２である。また、コロナ放電処理の時間としては、０．０１秒〜０．０５秒で実施することが好ましい。放電処理の時間が０．０１秒未満では放電量が不十分となり、ワックスを含有してなる塗液が均一に塗布されない場合がある。また、放電処理の時間が０．０５秒を超えると、過大な放電を施すこととなるため、コロナ処理を施さない面にインク層を設ける熱転写リボンとして使用した時に、インクの剥離がされにくくなり、受容紙に転写される鮮像度が悪化する傾向がある。放電処理の時間の好ましい範囲としては、０．０１秒〜０．０４秒である。この条件を用いることにより、ワックスの厚みが薄くなっても均一に塗布することが可能となる。乾燥は、９０℃以上で熱することによって、塗液中の溶媒（水）を蒸発させる（乾燥させる）ことができる。
【００３９】
次に、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に２〜５倍、横延伸する。
【００４０】
こうして得られたフィルムの平面性や寸法安定性を付与するために、１８０〜２３０℃で熱処理し、さらに１００〜１５０℃で幅方向に２〜５％弛緩させて、フィルムを得ることができる。
【００４１】
本発明のフィルムの製造方法によれば、フィルムの製造時や加工時における走行安定性に優れ、フィルムを巻き取った際のフィルムの裏面側のワックスの転写痕やフィルム中に含有せしめてなる粒子による突起の転写痕を防止することができるフィルムを提供することが可能となる。
【００４２】
〔評価方法〕
（１）ポリエステルフィルム、ワックスの厚み
日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、ワックスを設けたフィルムの断面を観察した写真から、ポリエステルフィルムの厚みと、最大となるワックスの厚みを求めた。ポリエステルフィルムの厚みは測定視野内で、ワックスを含まないポリエステルフィルムの任意の点１０点の厚みの平均値とした。また、ワックスの厚みは、一つの視野領域における最大のワックスの厚みの１０点の平均値とした。
【００４３】
（２）印画性評価、耐スティック性評価
フィルムのワックスが設けられている面の表面とは反対の表面に、１２０℃で溶融攪拌した次に示す溶融型インクを、最終的に得られるインク層の厚みが０．５μｍになるようにホットメルトコーターにて約１００℃で塗布し、熱転写リボンを得た。
（溶融型インク）
カルナウバワックス （カルナバ１号、東洋アドレ社製）：３０重量部 
パラフィンワックス（ＨＮＰ−１０、日本精蝋社製） ：３５重量部 
カーボンブラック（ＭＡ−８、三菱化学社製） ：１５重量部 
エチレン酢酸ビニル共重合体（ＭＢ−１１、住友化学社製）：１０重量部 
＜印画性評価＞
熱転写リボンを熱転写プリンター（セイコー電子工業（株）製高精細プリンターＣｏｌｏｒ Ｐｒｉｎｔｅｒ ２ ８階調のソフト“ＰＡＬＭＩＸ”）で印画し、画像を目視で確認し、次の基準で評価した。
◎：印画ムラなく良好。
○：わずかに印画ムラ、印画濃度の低下が確認できるが実用上問題ない。
△：印画ムラ、印画濃度の低下が確認でき、商品価値劣る。
×：容易に印画ムラ、印画濃度の低下が確認でき、商品価値を有しない。
＜耐スティック性＞
印画中に耐スティック性について確認を行い、次の基準で評価した。
◎：融着無く、スムーズに走行。
○：一部融着があったものの走行した。実用上問題ない。
△：融着してシワが発生した。商品価値劣る。
×：融着がひどく走行できなかった。商品価値を有しない。
【００４４】
（３）ワックスの分散体（島）の面積の測定、１つあたりの面積が４００μｍ２を超える分散体（島）の個数の求め方
ワックスを設けた面の上側から顕微鏡（ニコン社製ＥＣＬＩＰＳＥ−ＬＶ１００）を用いてフィルム面を５０倍に拡大して１００×１００μｍ２の視野を写真にとり、それを画像ソフトのＨＡＬＣＯＮ１１（株式会社リンクス社製）に写真を取り込み、暗部と明部に２値化し、全体面積（ピクセル）と観測されるすべての画像暗部面積（ピクセル）とを抽出した。その後、全体面積（ピクセル）を１００×１００で割り返し、１ピクセル当たりの面積を求め、観測されたすべての画像暗部面積（ピクセル）×１ピクセル当たりの面積から、全てのワックスの分散体（島）の面積（μｍ２）を求めた。その中から、ワックスの分散体（島）１つあたりの面積が、４００μｍ２を超えるものの個数をカウントした。測定は、無作為に選んだ１０視野について実施し、その平均値により、１つあたりの面積が４００μｍ２を超える分散体（島）の個数とした。
【００４５】
（４）表面突起ＳＰｃ（３００ｎｍ）の測定
フィルムのワックスを有する面を、高精度微細形状測定器（３次元表面粗さ計）（小坂研究所製、ＥＴ−４０００Ａ）を用いて、下記条件で測定を行い、その測定データから、三次元表面粗さ解析プログラム（小坂研究所製、ＴＤＡ−２２）を用いて、２ｎｍ刻みで、突起個数を測定し、基準面積あたりの３００ｎｍ以上の突起個数を、ＳＰｃ（３００ｎｍ）とした。
・触針：先端半径０．５（μｍＲ）、径２．０（μｍ）、ダイヤモンド製
・測定力（針圧）：１００（μＮ）
・測定方向：フィルム長手方向
・Ｘ測定長さ：０．５（ｍｍ）
・Ｘ送り速さ（測定速度）：０．１（ｍｍ／ｓ）
・Ｙ送りピッチ（測定間隔）：５（μｍ）
・Ｙライン数（測定本数）：８１（本）
・Ｚ倍率（縦倍率）：５００００（倍）
・低域カットオフ（うねりカットオフ値）：０．２５（ｍｍ）
・高域カットオフ（粗さカットオフ値）：Ｒ＋Ｗ（ｍｍ）
（ここで、カットオフ値Ｒ＋Ｗとはカットオフしないことを意味する。）
・位相特性（フィルタ方式）：２ＣＲノーマル型
・総サンプル点数上限：９０６０１（ポイント）
・極性：ノーマル
・Ｘピッチ下限：１（μｍ）
・レベリング（傾斜補正）：無し
・基準面積：０．２（ｍｍ２）
（５）粒子の平均粒子径
ＪＩＳ−Ｈ７８０４（２００５）に従い走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で倍率５００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径の測定をし、数平均粒子径を求めた値をいう。（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似させ、その楕円の（長径＋短径）／２にて求める）。
【実施例】
【００４６】
［実施例１］
富士シリシア社製、数平均粒子径２．７μｍのシリカ粒子を０．８重量％含有したポリエチレンテレフタレート樹脂チップ（ポリエステル樹脂組成物ａ）と、実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート樹脂チップ（ポリエステル樹脂組成物ｂ）を、シリカ粒子の含有量がポリエステル樹脂組成物全体に対して０．２重量％となるように添加した原料を１８５℃に溶融させ、口金からシート状に溶融押し出しし、２５℃の回転冷却ドラムに密着させて固化させ、未延伸フィルムを得た。加熱したロールの周速差を用いてフィルムの長手方向に１２５℃で２．４倍に延伸（１段目延伸）を行い、ついで長手方向に１１５℃で２．５倍に延伸（２段目延伸）して、一軸延伸フィルムを得た。
【００４７】
一軸延伸したフィルムの片面を放電密度１．８×１０４Ｗ／ｍ２の条件で０．０１秒放電処理を実施し、引き続きコーティング工程へ移動させ、放電処理を実施したフィルム表面に下記の塗液を余剰にフィルム表面に付与した後、余分な塗剤をバーで掻き落とすバーコート法を用いてフィルムに塗布した。
【００４８】
［塗液］
（１）パラフィンワックスを１１０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、および、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、パラフィンワックス水分散体を得た。
（２）植物性ワックス［｛水添ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：メチル）付加物｝・アルキル（炭素数：６）ポリ（繰り返し単位：５）アルコ−ルのエステル化合物］を１１０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、植物性ワックス水分散体を得た。
（３） （１）および（２）にて得られたパラフィンワックス水分散体および植物性ワックス水分散を、下記の比率にて混合せしめ、さらに全固形分重量比率が０．４５重量％となるように水で希釈せしめ、塗液を得た。
・パラフィンワックス水分散体 ６０重量部（固形分比）
・植物性ワックス水分散体：４０重量部（固形分比）。
塗液の塗布はメタリングバーを使用し、ウェット厚みを４．５μｍとした。
【００４９】
次に、このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、１１０℃で予熱した後、幅方向に４．０倍に延伸し、さらに２３０℃で熱処理し、１５０℃で幅方向に４．０％弛緩させて、積層フィルムを得た。
【００５０】
［実施例２〜６、比較例１〜３］
実施例１におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物の粒子濃度、ポリエチレンテレフタレート樹脂チップ（ポリエステル樹脂組成物ａ）の粒子濃度、ワックスを含有する層の厚みを表１に表すものに変える以外は同様にフィルムを得た。実施例２〜６、比較例１〜３の結果を同じく表１に示す。比較例１は、表面突起が形成されなかったため、ワックスによる転写ハジキが発生し、ワックス分散体１個あたりの面積が４００μｍ２を超える個数が１．０個を超え、印画性が悪化した。また、突起形成が不足し、耐ステッィク性が悪化した。比較例２は、ポリエステル樹脂ａの濃度がフィルムに対して高く、凝集突起が発生したためワックス分散体１個あたりの面積が４００μｍ２を超える個数が１．０個を超え、さらに、突起の転写が発生し陥没欠点による印画ムラが発生した。比較例３は、ポリエステルフィルム中に含まれる粒子含有量が多いため、表面突起が多くなりすぎ、ワックス分散体１個あたりの面積が４００μｍ２を超える個数が３．０個を超え、突起の転写が発生し陥没欠点による印画ムラが発生した。
【００５１】
【表１】
2015186902.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のフィルムは、好適には熱転写リボン用に用いられ、その応用範囲はこれに限られるものではない。