(57)【要約】【課題】優れた性能の粘度指数改良剤ポリマーを含む粘度指数改良剤濃縮物を提供することにある。【解決手段】高度に飽和された希釈油に溶解された、共役ジエンコポリマーの水素化誘導体の一つ以上のブロックに共有結合された、モノアルケニルアレーンから誘導されたポリマーブロックを有する線状の、ブロックコポリマーの濃縮物（そのモノアルケニルアレーンブロックのサイズが選ばれた希釈剤中のブロックコポリマーの不相溶性の最適化されたレベルを与えるように制御される）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
選ばれた希釈油又は希釈油ブレンド中の、約３質量％から約30質量％までの線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマー、そして必要により約0.1 質量％から約５質量％までの潤滑油流動性改良剤(LOFI)及び／又は約0.1 質量％から約１質量％までの酸化防止剤(AO)から実質的になる粘度改質剤濃縮物であって、
前記ジ-又はトリ-ブロックコポリマーがジエンから誘導された一つ以上のブロックに共有結合されたモノアルケニルアレーンから誘導された第一ブロックを含み、前記選ばれた希釈油又は希釈油ブレンドが、90質量％より大きい全飽和物含量、少なくとも80の粘度指数(VI)、及び0.3 質量％以下の硫黄含量を有し、又は平均で有し、かつ前記ジ-又はトリ-ブロックコポリマーの前記第一ブロックは前記ジ-又はトリ-ブロックコポリマーが0.3 以下の△kv100 値を有するような重量平均分子量を有し、△kv100 は、前記選ばれた希釈油又は希釈油ブレンド中の１質量％の前記ジ-又はトリ-ブロックコポリマーの第一ブレンドと第二ブレンドとの、100 ℃で測定した(ASTM D445)、kv100 の差であり、前記第一ブレンドが前記モノアルケニルアレーンのガラス転移温度(Tg)の下の温度で調製され、かつ前記第二ブレンドがモノアルケニルアレーン物質のガラス転移温度と前記モノアルケニルアレーンの分解温度の間の温度で調製されることを特徴とする粘度改質剤濃縮物。
【請求項２】
前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーが線状ジ-ブロックコポリマーである、請求項１記載の濃縮物。
【請求項３】
前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーが約10,000ダルトンから約350,000 ダルトンまでの重量平均分子量を有する、請求項１記載の濃縮物。
【請求項４】
前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーが約45,000ダルトンから約250,000 ダルトンまでの重量平均分子量を有する、請求項３記載の濃縮物。
【請求項５】
前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーが約10,000ダルトンから約200,000 ダルトンまでの重量平均分子量を有する、請求項２記載の濃縮物。
【請求項６】
前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーが約45,000ダルトンから約130,000 ダルトンまでの重量平均分子量を有する、請求項５記載の濃縮物。
【請求項７】
前記モノアルケニルアレーンがスチレン又はそのアルキル化誘導体である、請求項１記載の濃縮物。
【請求項８】
前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーの前記第一ブロックが少なくとも4000ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１記載の濃縮物。
【請求項９】
ジエンから誘導された前記の一つ以上のブロックがイソプレン、ブタジエン又はこれらの混合物から誘導される、請求項１記載の濃縮物。
【請求項１０】
ジエンから誘導された前記の一つ以上のブロックがイソプレンとブタジエンの混合物から誘導される、請求項９記載の濃縮物。
【請求項１１】
ジエンから誘導された前記の一つ以上のブロックが約90:10 から約70:30 までのイソプレンから誘導されたポリマー対ブタジエンから誘導されたポリマーの質量比を有する、請求項１０記載の濃縮物。
【請求項１２】
ジエンから誘導された前記の一つ以上のブロックが約85:15 から約75:25 までのイソプレンから誘導されたポリマー対ブタジエンから誘導されたポリマーの質量比を有する、請求項１１記載の濃縮物。
【請求項１３】
少なくとも約90質量％のブタジエンがポリマーに1,4 単位として組み込まれる、請求項１０記載の濃縮物。
【請求項１４】
少なくとも約90質量％のイソプレンがポリマーに1,4 単位として組み込まれる、請求項１０記載の濃縮物。
【請求項１５】
前記第一ブロックが約５質量％から約60質量％までの前記ジ-又はトリ-ブロックコポリマーを含む、請求項１記載の濃縮物。
【請求項１６】
前記第一ブロックが約20質量％から約50質量％までの前記ジ-又はトリ-ブロックコポリマーを含む、請求項１５記載の濃縮物。
【請求項１７】
前記の選ばれた希釈油又は希釈油ブレンドが少なくとも120 のVIを有し、又は平均で有する、請求項１記載の濃縮物。
【請求項１８】
前記の選ばれた希釈油又は希釈油ブレンドが3700cPs 未満の-35 ℃におけるCCS を有し、又は平均で有する、請求項１記載の濃縮物。
【請求項１９】
前記の選ばれた希釈油又は希釈油ブレンドが2500cPs 未満の-35 ℃におけるCCS を有し、又は平均で有する、請求項１８記載の濃縮物。
【請求項２０】
前記の選ばれた希釈油又は希釈油ブレンドが少なくとも3.0 cSt の100 ℃における動粘度（kv100 ）を有し、又は平均で有する、請求項１記載の濃縮物。
【請求項２１】
前記の選ばれた希釈油又は希釈油ブレンドが約3 cSt から約6 cSt までの100 ℃における動粘度（kv100 ）を有し、又は平均で有する、請求項２０記載の濃縮物。
【請求項２２】
約５質量％から約15質量％までの前記線状ジ-又はトリ-ブロックコポリマーを含む、請求項１記載の濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件出願は2014年１月２日に出願され、“潤滑油組成物用の粘度指数改良剤濃縮物”という発明の名称の、米国特許出願第14/146,035 号の一部継続出願である。
本発明は希釈油中に粘度指数改良剤ポリマーを含む粘度指数改良剤濃縮物に関する。更に詳しくは、本発明は90質量％より大きい飽和物含量を有する希釈油中に溶解された、ジエンから誘導された共役コポリマーの水素化誘導体の一つ以上のブロックに共有結合されたモノアルケニルアレーンから誘導されたポリマーブロックを含む線状の、ジブロック又はトリブロックコポリマーの濃縮物に関するものであり、そのモノアルケニルアレーンブロックのサイズは通常の製造条件下で希釈剤中のポリマーの最適化された溶解を与えるように制御されて最大ポリマー濃度、例えば、約３質量％から約30質量％までのポリマー濃度を含む安定な粘度指数改良剤濃縮物を生じる。
【背景技術】
【０００２】
クランクケースエンジン中の使用のための潤滑油はエンジンオイルの粘度性能を改良し、即ち、マルチグレード油、例えば、SAE 5W-30、10W-30及び10W-40を提供するのに使用される成分を含む。粘度指数(VI)改良剤と普通称される、これらの粘度性能強化剤として、オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、アレーン／水素化ジエンブロック線状及び星型コポリマー、並びに水素化イソプレン星型ポリマーが挙げられる。
VI改良剤はVI改良剤ポリマーが、とりわけ、原料油中のVI改良剤の一層容易な溶解を可能にするために油中で希釈される濃縮物として潤滑油ブレンダーに普通提供される。典型的なVI改良剤濃縮物はわずかに約３又は４質量％の活性ポリマーを通常含み、その残部は希釈油である。典型的な配合されたマルチグレードクランクケース潤滑油は、ポリマーの増粘効率(TE)に応じて、３質量％程の多さの活性VI改良剤ポリマーを必要とする。この量のポリマーを与える添加剤濃縮物は完成潤滑剤の合計質量を基準として、20質量％程の多さの希釈油を導入し得る。添加剤工業は価格の観点から高度に競合的であり、しかも希釈油が添加剤製造業者にとって最大の原料コストの一つに相当するので、VI改良剤濃縮物は好適な取扱特性を与え得る最も高価ではない油、通常ソルベントニュートラル(SN)100 又はSN150 グループ１オイルを普通含んでいた。
【０００３】
改良された燃料経済性及び低温粘度性能を与える潤滑油組成物についての絶え間ない要望があった。多くの努力がこれらの点で潤滑剤を配合する場合に適切なベースオイル又は原料油ブレンドを選ぶためになされていた。通常のVI改良剤濃縮物は、多量の希釈油、特にグループＩ希釈油を、完成潤滑剤に導入するので、完成潤滑剤配合業者は或る量の比較的高品質の原料油を、修正液として、添加して完成潤滑剤の低温年度性能が仕様内に留まることを保証する必要があった。既に、この問題が高品質希釈油、例えば、グループII、及び特にグループIII 希釈油を使用することにより取り組まれることが示唆されていた。
線状アレーン／水素化ジエンブロックコポリマーVI改良剤は増粘効率(TE)及びせん断安定性指数 (SSI)性能に関する優れた性能をオレフィンコポリマー (OCP)及びポリメタクリレート (PMA)VI改良剤に与えることがわかった。加えて、線状アレーン／水素化ジエンブロックコポリマーVI改良剤はすす分散性を与えることがわかり、これらはVI改良剤が多量のすすを発生するエンジン、例えば、ヘビーデューティディーゼル (HDD)エンジン、特に排出ガス循環 (SGR)システムを備えたヘビーデューティディーゼルエンジン中の使用のために潤滑油組成物を配合するのに使用される場合に特に有利である。
しかしながら、90質量％より上の飽和物含量を有する、グループII及び特にグループIII希釈油中で、線状アレーン／水素化ジエンブロックコポリマーは高温でわずかに溶解し得ること、及び高温で溶解された場合でさえも、安定なVI改良剤濃縮物を生成するために溶解し得るこのようなポリマーの量は低く留まる（例えば、３〜５質量％の最大値）ことがわかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
潤滑油性能規格が一層厳格になってきたので、総合の潤滑剤性能を改良し得る成分を同定するようにとの絶え間ない要望があった。それ故、ポリマーを完成潤滑剤に最も可能な濃縮された形態で加えるグループII又はグループIII 希釈油中の線状アレーン／水素化ジエンブロックコポリマーVI改良剤の濃縮物、好ましくは通常の製造条件（140 ℃より上に加熱しない）下で生成されて力学的に安定なVI改良剤濃縮物を生じ、それにより濃縮物により完成潤滑剤に同時に導入される関連希釈油の量を最小にし得る濃縮物を提供することができることは有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
あらゆる特別な理論により束縛されたくないが、水素化ポリジエンブロック（例えば、イソプレン、ブタジエン又はこれらの混合物から誘導されたブロック）に共有結合されたモノアルケニルアレーンから誘導されたブロック（例えば、スチレンから誘導されたブロック）を有するブロックコポリマーが高度に飽和された希釈油中に分散される場合に、ブロックコポリマー鎖のポリスチレンブロックが凝集（会合）してポリジエン鎖からつくられた、ブラシのような層（コロナと称される）により包囲された、油を欠く領域をコアーに有するミセルを生成することがわかった。ミセル生成はポリスチレンブロックと高度に飽和された希釈油の間の不利な相互作用（不相溶性）により主として誘導されることが明らかである。この不相溶性はまた或る種の形態学的属性、例えば、ミセル当りの鎖の数（これは、順に、ミセルの密度数及び会合されたポリマー鎖の増粘効率に影響し得る）を指示し得る。過度に高いレベルの不相溶性は力学的に安定な濃縮物（その性能は濃縮物が貯蔵される時、又は時間における温度により影響されない濃縮物）の生成を妨げ得る。逆に、過度に低いレベルの不相溶性はポリスチレンブロックが凝集する程度を低下でき、そのコポリマーの増粘効率に不利に影響し得る。本発明者らは最適化されたVI改良剤濃縮物を提供するために、ブロックコポリマーのポリアレーンブロックと選ばれた高度に飽和された希釈油との間の不相溶性のレベルが最適範囲内に制御される必要があること、及び相溶性のレベルがモノアルケニルアレーンモノマーから誘導されたブロックのサイズを制御することにより制御し得ることを見いだした。
それ故、本発明の第一局面によれば、高度に飽和された希釈油に溶解された、共役ジエンコポリマーの水素化誘導体の一つ以上のブロックに共有結合された、モノアルケニルアレーンから誘導されたポリマーブロックを含む線状の、ブロックコポリマーの濃縮物が提供され、そのモノアルケニルアレーンブロックのサイズは希釈剤中のポリマーの不相溶性の最適化されたレベルを与えるように制御される。
本発明の第二局面によれば、通常の製造条件下で製造でき、しかも安定であり、かつ最大にされたポリマー濃度、例えば、約３質量％から約30質量％までのポリマー濃度を含む、第一局面におけるような、ポリマー濃縮物が提供される。
本発明の第三局面によれば、そのポリマーがポリジエンブロック（そのポリジエンブロックはイソプレン及びブタジエンのランダムコポリマーであることが好ましい）に共有結合されたポリスチレンブロックを含む水素化されたジブロックコポリマーである、第一局面におけるような、ポリマー濃縮物が提供される。
本発明の第四局面によれば、過半量の潤滑粘度の油を含む潤滑油組成物の粘度指数を改質する方法が提供され、その方法は潤滑粘度の前記油に有効量の第一局面、第二局面又は第三局面のポリマー濃縮物を添加することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明の希釈剤として有益な潤滑粘度の油は少なくとも90質量％の飽和物含量を有し、天然潤滑油、合成潤滑油及びこれらの混合物から選ばれてもよい。
天然油として、動物油及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、液体石油並びにパラフィン型、ナフテン型及び混合パラフィン-ナフテン型の水素化精製され、溶媒処理され、又は酸処理された鉱油が挙げられる。石炭又はシェールに由来する潤滑粘度の油がまた有益なベースオイルとして利用できる。
合成潤滑油として、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、重合オレフィン及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン)）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにこれらの誘導体、類似体及び同族体が挙げられる。
【０００７】
アルキレンオキサイドポリマー及び共重合体並びにこれらの誘導体（この場合、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等により変性されていた）が既知の合成潤滑油の別のクラスを構成する。これらはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの重合により調製されたポリオキシアルキレンポリマー、並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエーテル及びアリールエーテル（例えば、1000の分子量を有するメチル-ポリイソ-プロピレングリコールエーテル又は1000〜1500の分子量を有するポリ-エチレングリコールのジフェニルエーテル）、並びにこれらのモノ-及びポリカルボン酸エステル、例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3-C8脂肪酸エステル及びC13オキソ酸ジエステルにより例示される。
合成潤滑油の別の好適なクラスはジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）のエステルを含む。このようなエステルの例として、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2-エチルヘキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの2-エチルヘキサン酸と反応させることにより生成された複雑なエステルが挙げられる。
合成油として有益なエステルとして、C5-C12モノカルボン酸とポリオール及びポリオールエステル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールからつくられたものがまた挙げられる。
シリコンをベースとするオイル、例えば、ポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-又はポリアリールオキシシリコーンオイル及びシリケートオイルが合成潤滑剤の別の有益なクラスを構成する。このようなオイルとして、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチル-フェニル)シリケート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンが挙げられる。その他の合成潤滑油として、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマーのテトラヒドロフランが挙げられる。
【０００８】
好適な希釈油として、フィッシャー-トロプッシュ方法により合成された炭化水素から誘導された油がまた挙げられる。フィッシャー-トロプッシュ方法では、一酸化炭素及び水素を含む合成ガス（即ち“syngas”）が最初に生成され、次いでフィッシャー-トロプッシュ触媒を使用して炭化水素に変換される。これらの炭化水素は典型的には希釈油として有益であるために更なる加工を必要とする。例えば、それらは、当業界で知られている方法により、水素異性化されてもよく、ハイドロクラッキングされ、水素異性化されてもよく、脱蝋されてもよく、又は水素異性化され、脱蝋されてもよい。syngasは、例えば、スチームリフォーミングにより天然ガスもしくはその他のガス状炭化水素の如きガスから（その場合、原料油が合成軽油（“GTL”）ベースオイルと称されてもよい）、又はバイオマスのガス化から（その場合、原料油はバイオマス軽油（“BTL”又は“BMTL”）ベースオイルと称されてもよい）、又は石炭のガス化から（その場合、原料油は石炭軽油（“CTL”）ベースオイルと称されてもよい）つくられてもよい。
【０００９】
希釈油はグループIIオイル、グループIII オイル、グループIVオイルもしくはグループＶオイル又は前記オイルのブレンドを含んでもよい。希釈油がグループIII オイル、２種以上のグループIII オイルの混合物、又は一種以上のグループIII オイルと一種以上のグループIVオイル及び／又はグループＶオイルの混合物であることが好ましい。
本明細書に使用される油についての定義は米国石油協会(API)刊行物“エンジンオイルライセンシング及び認可システム”、工業サービス部門、第14編、1996年12月、補遺１、1998年12月に見られるものと同じである。前記刊行物は油を以下のとおりにカテゴリー化する。
a)グループＩオイルは90％未満の飽和物及び／又は0.3 ％より多い硫黄を含み、表１に明記された試験方法を使用して80以上かつ120未満の粘度指数を有する。
b)グループIIオイルは90％以上の飽和物及び0.3 ％以下の硫黄を含み、表１に明記された試験方法を使用して80以上かつ120未満の粘度指数を有する。API により認められる別のグループではないが、約110 より大きい粘度指数を有するグループIIオイルが“グループII+ ”オイルとしばしば称される。
c)グループIII オイルは90％以上の飽和物及び0.3 ％以下の硫黄を含み、表１に明記された試験方法を使用して120 以上の粘度指数を有する。
d)グループIVオイルはポリアルファオレフィン(PAO) である。
e)グループＶオイルはグループＩ、II、III 、又はIVに含まれない全てのその他の原料油である。
【００１０】
2015129279.tif 000002
【００１１】
本発明の実施に有益な希釈油は3700 cPs未満、例えば、3300 cPs未満、好ましくは3000 cPs未満、例えば、2800 cPs未満、更に好ましくは2500 cPs未満、例えば、2300 cPs未満の-35 ℃におけるCCS を有することが好ましい。
本発明の実施に有益な希釈油はまた少なくとも3.0 cSt（センチストークス）、例えば、約3 cSt から6 cSt まで、特に約3 cSt から5 cSt まで、例えば、約3.4 cSt から4 cStまでの100 ℃における動粘度（kv100 ）を有することが好ましい。一層低い粘度の希釈油が使用される場合には、更に活性なポリマーが好適な粘度を与えるのに必要とされるかもしれない。
ノアク試験（ASTM D5880）により測定されるような、希釈油の揮発度は約40％以下、例えば、約35％以下、好ましくは約32％以下、例えば、約28％以下、更に好ましくは約16％以下である。一層大きい揮発度を有する希釈油を使用することは15％以下のノアク揮発度を有する配合された潤滑剤を得ることを困難にする。一層高いレベルの揮発度を有する配合された潤滑剤は燃料経済性の借方を示すかもしれない。希釈油の粘度指数(VI)が少なくとも85、好ましくは少なくとも100 、最も好ましくは約105 から140 までであることが好ましい。
本発明の実施に有益なポリマーは一種以上の共役ジエンモノマーの一つ以上のブロックに共有結合された、モノアルケニルアレーンから誘導されたポリマーブロックを含む線状の、水素化されたブロックコポリマーである。モノアルケニルアレーンがスチレンであり、かつジエンがイソプレン、ブタジエン又はこれらの混合物であることが好ましい。ポリマーがイソプレンとブタジエンのランダムコポリマーを含むブロックに共有結合されたポリスチレンブロックを含むジブロックコポリマーであることが更に好ましい。
【００１２】
好適なモノアルケニルアレーンモノマーとして、モノビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、モノビニルナフタレンだけでなく、これらのアルキル化誘導体、例えば、o-、m-及びp-メチルスチレン、アルファ−メチルスチレン及びターシャリーブチルスチレンが挙げられる。先に注目されたように、好ましいモノアルケニルアレーンはスチレンである。
本発明のコポリマーの前駆体として使用し得るイソプレンモノマーは1,4-又は3,4-形態単位、及びこれらの混合物としてポリマーに組み込み得る。イソプレンの大半、例えば、約60質量％より大きく、更に好ましくは約80質量％より大きく、例えば、約80〜100 質量％、最も好ましくは約90質量％より大きく、例えば、約93質量％〜100 質量％が1,4-単位としてポリマーに組み込まれることが好ましい。
本発明のコポリマーの前駆体として使用し得るブタジエンモノマーはまた1,2-又は1,4-形態単位としてポリマーに組み込み得る。本発明のポリマーにおいて、少なくとも約70質量％、例えば、少なくとも約75質量％、好ましくは少なくとも約80質量％、例えば、少なくとも約85質量％、更に好ましくは少なくとも約90質量％、例えば、95〜100 質量％のブタジエンが1,4-形態単位としてポリマーに組み込まれる。
有益なコポリマーとして、塊状、懸濁液、溶液又はエマルションで調製されたものが挙げられる。公知であるように、炭化水素ポリマーを生成するためのモノマーの重合は遊離基開始剤、カチオン開始剤及びアニオン開始剤又は重合触媒、例えば、チーグラー−ナッタに使用される遷移金属触媒及びメタロセン型触媒を使用して達成し得る。本発明のブロックコポリマーはアニオン重合が狭い分子量分布 (Mw/Mn)、例えば、約1.2 未満の分子量分布を有するコポリマーを与えることがわかったのでアニオン重合により生成されることが好ましい。
【００１３】
公知であるように、また、例えば、米国特許第4,116,917 号に開示されているように、リビングポリマーがアニオン開始剤としての、アルカリ金属又はアルカリ金属炭化水素、例えば、ナトリウムナフタレンの存在下で共役ジエンモノマーの混合物のアニオン溶液重合により調製し得る。好ましい開始剤はリチウム又はモノリチウム炭化水素である。好適なリチウム炭化水素として、不飽和化合物、例えば、アリルリチウム、メタリルリチウム；芳香族化合物、例えば、フェニルリチウム、トリルリチウム、キシリルリチウム及びナフチルリチウム、そして特に、アルキルリチウム、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、アミルリチウム、ヘキシルリチウム、2-エチルヘキシルリチウム及びn-ヘキサデシルリチウムが挙げられる。二級ブチルリチウムが好ましい開始剤である。一種以上の開始剤が、必要により付加的なモノマーと一緒に、二つ以上の段階で重合混合物に添加されてもよい。リビングポリマーはオレフィン性不飽和である。
リビングランダムジエンコポリマーブロックは式Ａ−Ｍ（式中、Ｍはカルバニオン基、すなわち、リチウムであり、かつＡはポリイソプレンとポリブタジエンのランダムコポリマーである）により表し得る。先に注目されたように、重合の適切な制御の不在下では、得られるコポリマーがランダムコポリマーではなく、その代わりにポリブタジエンブロック、ブタジエンとイソプレンの両方の付加生成物を含むテーパー付きセグメント、及びポリイソプレンブロックを含むであろう。ランダムコポリマーを調製するために、重合混合物中のモノマーのモル比が必要とされるレベルに維持されるように、一層反応性のブタジエンモノマーが一層反応性ではないイソプレンを含む重合反応混合物に徐々に添加されてもよい。また、共重合すべきモノマーの混合物を重合混合物に徐々に添加することにより必要とされるランダム化を達成することが可能である。リビングランダムコポリマーはまた重合を所謂ランダマイザーの存在下で行なうことにより調製されてもよい。ランダマイザーは触媒を失活せず、かつモノマーがポリマー鎖に組み込まれる様式をランダム化する極性化合物である。好適なランダマイザーはターシャリーアミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、キノリン、N-エチル-ピペリジン、N-メチルモルホリン、チオエーテル、例えば、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジ-n-プロピルスルフィド、ジ-n-ブチルスルフィド、メチルエチルスルフィド、そして特に、エーテル、例えば、ジメチルエーテル、メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ-n-プロピルエーテル、ジ-n-ブチルエーテル、ジ-オクチルエーテル、ジ-ベンジルエーテル、ジ-フェニルエーテル、アニソール、1,2-ジメチルオキシエタン、o-ジメチルオキシベンゼン、及び環状エーテル、例えば、テトラヒドロフランである。
【００１４】
制御されたモノマー添加及び／又はランダマイザーの使用によってでも、ポリマー鎖の最初の部分及び末端部分が夫々、一層反応性のモノマー及びそれ程反応性ではないモノマーから誘導されるポリマーの“ランダム”より大きい量を有し得る。それ故、本発明の目的のために、“ランダムコポリマー”という用語は優勢（80％より大きく、好ましくは90％より大きく、例えば、95％より大きい）がコモノマー物質のランダム付加から生じる、ポリマー鎖、又はポリマーブロックを意味する。
本発明のブロックコポリマーはモノマーの段階的重合、例えば、上記のように、ポリイソプレン／ポリブタジエンコポリマーを重合し、続いてその他のモノマー、特別にはモノアルケニルアレーンモノマーを添加して、式ポリイソプレン／ポリブタジエン−ポリアルケニルアレーン−Ｍを有するリビングポリマーを生成することにより調製されてもよく、好ましくはそのように調製される。また、その順序が逆にでき、モノアルケニルアレーンブロックが最初に重合でき、続いてイソプレン／ブタジエンモノマーの混合物が添加されて式ポリモノアルケニルアレーン−ポリイソプレン／ポリブタジエン−Ｍを有するリビングポリマーを生成し得る。
リビングポリマーが生成される溶媒は不活性液体溶媒、例えば、炭化水素、例えば、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、2-エチルヘキサン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、又は芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼンである。シクロヘキサンが好ましい。炭化水素の混合物、例えば、潤滑油がまた使用されてもよい。
【００１５】
重合が行なわれる温度は広範囲内で、例えば、約-50 ℃から約150 ℃まで、好ましくは約20℃から約80℃まで変化されてもよい。その反応は不活性雰囲気、例えば、窒素中で好適に行なわれ、必要により加圧下で、例えば、約0.5 バールから約10バールまでの圧力で行なわれてもよい。
リビングポリマーを調製するのに使用される開始剤の濃度はまた広範囲内で変化してもよく、リビングポリマーの所望の分子量により決められる。
得られる線状ブロックコポリマーはその後に好適な手段を使用して水素化し得る。水素化触媒、例えば、銅又はモリブデン化合物が使用し得る。貴金属を含む触媒、又は貴金属含有化合物がまた使用し得る。好ましい水素化触媒は非貴金属又は周期律表のVIII族の非貴金属含有化合物、即ち、鉄、コバルト、そして特にニッケルを含む。好ましい水素化触媒の特別な例として、ラネーニッケル及びニッケル／ケイソウ土が挙げられる。特に好適な水素化触媒は金属ヒドロカルビル化合物をVIII族金属の鉄、コバルト又はニッケルのいずれか一つの有機化合物と反応させることにより得られるものであり、後者の化合物は、例えば、英国特許第1,030,306 号に記載されたように酸素原子を介して金属原子に結合されている少なくとも一種の有機化合物を含む。トリアルキルアルミニウム（例えば、トリエチルアルミニウム（Al(Et3)）又はトリイソブチルアルミニウム）を有機酸のニッケル塩（例えば、ニッケルジイソプロピルサリチレート、ニッケルナフテネート、ニッケル2-エチルヘキサノエート、ニッケルジ-tert-ブチルベンゾエート、酸触媒の存在下の分子中に４個から20個までの炭素原子を有するオレフィンと一酸化炭素及び水の反応により得られる飽和モノカルボン酸のニッケル塩）又はニッケルエノラートもしくはフェノラート（例えば、ニッケルアセトニルアセトン、ブチルアセトフェノンのニッケル塩）と反応させることにより得られる水素化触媒が好ましい。好適な水素化触媒が当業者に公知であり、以上のリストは排他的であることを決して意図していない。
【００１６】
本発明のポリマーの水素化は水素化反応中に不活性である溶媒中で、溶液中で好適に行なわれる。飽和炭化水素及び飽和炭化水素の混合物が好適である。有利には、水素化溶媒は重合が行なわれる溶媒と同じである。好適には、最初のオレフィン性不飽和の少なくとも50％、好ましくは少なくとも70％、更に好ましくは少なくとも90％、最も好ましくは少なくとも95％が水素化される。
水素化されたブロックコポリマーはその後にそれが水素化される溶媒からあらゆる都合のよい手段、例えば、溶媒を蒸発させることにより固体形態で回収し得る。また、油、例えば、潤滑油がその溶液に添加されてもよく、溶媒がこうして生成された混合物からストリッピングされて濃縮物を得てもよい。好適な濃縮物は約３質量％から約25質量％まで、好ましくは約５質量％から約15質量％までの水素化されたブロックコポリマーを含む。
また、ブロックコポリマーはオレフィン不飽和が上記のように水素化されるとともに、芳香族不飽和が一層少ない程度に水素化されるように選択的に水素化されてもよい。芳香族不飽和の好ましくは10％未満、更に好ましくは５％未満が水素化される。選択的水素化技術はまた当業者に公知であり、例えば、米国特許第3,595,942 号、米国再発行特許第27,145号及び米国特許第5,166,277 号に記載されている。
本発明のブロックコポリマーの水素化されたランダムポリイソプレン／ポリブタジエンコポリマーブロックは好ましくは約90:10 から約70:30 まで、更に好ましくは約85:15 から約75:25 までのイソプレンから誘導されたポリマー対ブタジエンから誘導されたポリマーの質量比を有する。ブタジエンから誘導された付加的なエチレン単位の組み込みが得られるポリマーのVI改良剤のTEを増大する。
【００１７】
本発明の線状ジブロックコポリマーにおいて、線状ジブロックコポリマーのスチレンブロックがそのジブロックコポリマーの約５質量％から約60質量％まで、好ましくは約20質量％から約50質量％までを一般に構成してもよい。
本発明の線状ジブロックコポリマーにおいて、本発明のブロックコポリマーの水素化されたランダムポリイソプレン／ポリブタジエンコポリマーブロックは約4,000 ダルトンから150,000ダルトンまで、好ましくは約20,000ダルトンから120,000 ダルトンまで、更に好ましくは約30,000ダルトンから約100,000 ダルトンまでの重量平均分子量を一般に有するであろう。ブロックコポリマーのスチレンブロックのサイズは油中でその他のブロックコポリマーのスチレンブロックとの凝集（会合）を促進してミセルを生成するのに充分であるべきであり、それ故、少なくとも4,000 ダルトン、好ましくは少なくとも5,000 ダルトンの重量平均分子量を有するべきである。本発明のブロックコポリマーのスチレンブロックは約4,000 ダルトンから50,000ダルトンまで、好ましくは約10,000ダルトンから40,000 ダルトンまで、更に好ましくは約15,000ダルトンから約30,000ダルトンまでの重量平均分子量を一般に有するであろう。総合して、本発明のブロックコポリマーであるVI改良剤は約10,000ダルトンから200,000 ダルトンまで、好ましくは約30,000ダルトンから約160,000 ダルトンまで、更に好ましくは約45,000ダルトンから約130,000 ダルトンまでの重量平均分子量を一般に有するであろう。本明細書に使用される“重量平均分子量”という用語は、水素化に続いて、ゲル透過クロマトグラフィー（“GPC ”）によりポリスチレン標準物質で測定された重量平均分子量を表す。
本発明の線状ジブロックコポリマーは使用に選ばれた高度に飽和された希釈油中で0.3 以下の△kv100 を示すものであり、△kv100 は希釈剤中の1質量％のポリマーの２種のブレンドのkv100 の差（100 ℃で測定される（ASTM D445））であり、第一のブレンドはモノアルケニルアレーン物質のガラス転移温度(Tg)（スチレンについて100 ℃）より下の温度で調製され、その温度で分子間及び分子内の動的プロセスが阻害され、第二のブレンドはモノアルケニルアレーン物質のガラス転移温度とその分解温度の間の温度で調製され、その温度で分子間及び分子内の動的プロセスが促進される。第一のブレンド及び第二のブレンドを生成するための代表的な温度は、例えば、夫々60℃及び180 ℃であってもよい。△kv100 値はポリスチレンブロックのサイズを調節することにより影響でき、本発明によれば、ポリスチレンブロックのサイズは希釈油とスチレンの間の不相溶性の程度が増大するにつれて減少し得る。
【００１８】
本発明のポリマー濃縮物は完全配合潤滑油組成物中で最適の増粘効率を示し、本発明の濃縮物を使用して調製された完全配合潤滑油組成物は温度又は貯蔵時間の長さにより影響されない粘度特性を与え、改良された濾過特性を更に示すであろう。
本発明の組成物は主として乗用車エンジン及びヘビーデューティディーゼルエンジン用のクランクケース潤滑油の生成に使用され、過半量の潤滑粘度の油、その潤滑油の粘度指数を改質するのに有効な量の、上記VI改良剤、そして必要により潤滑油組成物に必要とされる性質を与えるのに必要とされるその他の添加剤を含む。潤滑油組成物は全潤滑油組成物中の活性成分(AI)質量％として表して、約0.1 質量％から約2.5 質量％まで、好ましくは約0.2 質量％から約1.5 質量％まで、更に好ましくは約0.3 質量％から約1.3 質量％までの量の本発明のVI改良剤を含んでもよい。本発明の粘度指数改良剤は唯一のVI改良剤を含んでもよく、又はその他のVI改良剤と組み合わせて、例えば、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンのコポリマー (OCP)、ポリメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物のコポリマー、スチレンとアクリルエステルの共重合体、及びスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンの水素化コポリマー、並びにその他の水素化イソプレン／ブタジエンコポリマーだけでなく、ブタジエン及びイソプレンの部分水素化ホモポリマーを含むVI改良剤と組み合わせて使用されてもよい。
VI改良剤に加えて、乗用車エンジン及びヘビーデューティディーゼルエンジン用のクランクケース潤滑油は通常一種以上の付加的な添加剤、例えば、無灰分散剤、洗剤、耐磨耗剤、酸化防止剤、摩擦改質剤、流動点降下剤、及び発泡制御添加剤を含む。
【００１９】
無灰分散剤は磨耗又は燃焼中の油の酸化から得られる油不溶物を懸濁して維持する。それらはスラッジの沈澱及び特にガソリンエンジン中の、ワニスの生成を防止するのに特に有利である。
金属含有洗剤又は灰生成洗剤はデポジットを減少もしくは除去するための洗剤として、また酸中和剤又は錆抑制剤として両方で機能し、それにより磨耗及び腐食を減少し、エンジン寿命を延長する。洗剤は一般に長い疎水性尾部とともに極性頭部を含み、その極性頭部は酸性化合物の金属塩を含む。塩は実質的に化学量論量の金属を含んでもよく、その場合にはそれらは通常又は中性の塩として通常記載され、典型的には０から80までの全アルカリ価即ちTBN（ASTM D2896により測定し得る）を有するであろう。多量の金属塩基が過剰の金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）と、酸性ガス（例えば、二酸化炭素）の反応により含まれる。得られる過塩基化 (overbased)洗剤は金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外層として中和された洗剤を含む。このような過塩基化洗剤は150 以上、典型的には250 から450 以上までのTBNを有するであろう。
ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は耐磨耗剤及び酸化防止剤として頻繁に使用される。その金属はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、亜鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルもしくは銅であってもよい。亜鉛塩は潤滑油中に最も普通に使用され、既知の技術に従って最初に通常一種以上のアルコール又はフェノールとP2S5との反応により、ジヒドロカルビルジチオリン酸(DDPA)を生成し、次いで生成されたDDPAを亜鉛化合物で中和することにより調製されてもよい。例えば、ジチオリン酸は一級アルコールと二級アルコールの混合物の反応によりつくられてもよい。また、一方のヒドロカルビル基が特性上完全に二級であり、かつ他方のヒドロカルビル基が特性上完全に一級である場合、多種のジチオリン酸が調製し得る。亜鉛塩をつくるために、あらゆる塩基性又は中性亜鉛化合物が使用し得るが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が殆ど一般に使用される。市販の添加剤は中和反応中の過剰の塩基性亜鉛化合物の使用のために過剰の亜鉛を頻繁に含む。
【００２０】
酸化抑制剤又は酸化防止剤は鉱油が使用中に劣化する傾向を軽減する。酸化劣化は潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニスのようなデポジット、及び増粘により証明し得る。このような酸化抑制剤として、ヒンダードフェノール、好ましくはC5-C12アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェネート及び硫化フェネート、リン硫化又は硫化炭化水素、リンエステル、金属チオカルバメート、米国特許第4,867,890 号に記載された油溶性銅化合物、及びモリブデン含有化合物並びに芳香族アミンが挙げられる。
既知の摩擦改質剤として、油溶性有機モリブデン化合物が挙げられる。このような有機モリブデン摩擦改質剤はまた潤滑油組成物に酸化防止信用及び耐磨耗信用を与える。このような油溶性有機モリブデン化合物の例として、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、ジチオホスフィネート、キサンテート、チオキサンテート、スルフィド等、及びこれらの混合物が挙げられる。モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキサンテート及びアルキルチオキサンテートが特に好ましい。
その他の既知の摩擦改質剤として、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、グリセリルモノ-オレエート、長鎖ポリカルボン酸とジオールのエステル、例えば、二量化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル、オキサゾリン化合物、及びアルコキシル化アルキル置換モノ-アミン、ジアミン及びアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシル化牛脂アミン及びエトキシル化牛脂エーテルアミンが挙げられる。
流動点降下剤（それ以外に、潤滑油流動性改良剤(LOFI)として知られている）は、油が流れ、又は注入し得る最低温度を低下する。このような添加剤は公知である。液体の低温流動性を改良するこれらの添加剤の典型例はC8-C18ジアルキルフマレート／酢酸ビニルコポリマー、及びポリメタクリレートである。
発泡制御はポリシロキサン型の消泡剤、例えば、シリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンにより与え得る。
上記添加剤の幾つかは多くの効果を与えることができ、こうして、例えば、単一添加剤が分散剤−酸化抑制剤として作用し得る。このアプローチは公知であり、更に本明細書で詳述される必要がない。
また、ブレンドの粘度の安定性を維持する添加剤を含むことが必要であるかもしれない。こうして、極性基含有添加剤が予備ブレンド段階で適度に低い粘度を達成するが、或る組成物が延長された期間にわたって貯蔵された場合に増粘することが観察された。この増粘を制御するのに有効である添加剤として、先に開示された無灰分散剤の調製に使用されるモノカルボン酸もしくはジカルボン酸又はこれらの酸無水物との反応により官能化された長鎖炭化水素が挙げられる。
クランクケース潤滑剤中に使用される場合の、このような付加的な添加剤の代表的な有効量が、以下にリストされる。
【００２１】
2015129279.tif 000003
【００２２】
添加剤を含む一種以上の添加剤濃縮物（濃縮物は添加剤パッケージと時折称される）を調製することが必須ではないが、望ましいかもしれないし、それにより数種の添加剤が油に同時に添加されて潤滑油組成物を生成し得る。最終の潤滑剤組成物は５質量％から25質量％まで、好ましくは５〜18質量％、典型的には10〜15質量％の濃縮物を使用してもよく、残部は潤滑粘度の油である。
本発明が下記の実施例を参照することにより更に理解されるであろう。以下の実施例において、或る種のVI改良剤の性質が当業界の或る用語（これらは以下に定義される）を使用して記載される。実施例において、全ての部数は、特にことわらない限り、重量部である。
“せん断安定性指数 (SSI)”はSSI が使用条件下での分解に対するポリマーの耐性を示す間にクランクケース潤滑剤中にV.I.改良剤として使用されるポリマーが増粘力を維持する能力を測定する。SSI が高い程、ポリマーが安定ではなく、即ち、それが分解に対し一層感受性である。SSI はポリマー由来の粘度損失の％として定義され、以下のように計算される。
【００２３】
【数１】
2015129279.tif 000004
【００２４】
式中、kvフレッシュは分解前のポリマーを含む溶液の動粘度であり、かつkvアフターは分解後のポリマーを含む溶液の動粘度である。SSI はASTM D6278-98（Kurt-Orban (KO)又はDIN ベンチ試験として知られている）を使用して通常測定される。試験下のポリマーが好適なベースオイル（例えば、溶剤抽出150 ニュートラル）に100 ℃で２〜３の相対粘度まで溶解され、得られる液体がASTM D6278-98プロトコルに明記された試験装置中にポンプ輸送される。
“増粘効率(TE)”は単位質量当りの油を増粘するポリマーの能力を表し、以下のように定義される。
【００２５】
【数２】
2015129279.tif 000005
【００２６】
式中、ｃはポリマー濃度（溶液100 グラム中のポリマーのグラム数）であり、kvオイル+ポリマーは基準油中のポリマーの動粘度であり、かつkvオイルは基準油の動粘度である。
“低温クランキングシミュレーター (CCS)”はクランクケース潤滑剤の低温クランキング特性の目安であり、ASTM D5293-92に記載された技術を使用して通常測定される。
“走査ブルックフィールド”は低温でのエンジンオイルの見掛粘度を測定するのに使用される。約0.2s-1のせん断速度が100 Paより下のせん断応力で生じられる。見掛粘度はサンプルが-5℃〜-40 ℃の範囲にわたって１℃／時間の速度で冷却され、又は粘度が40,000 mPa.s (cP)を超える温度に冷却される際に連続的に測定される。その試験操作がASTM D5133-01に定義される。その試験方法から得られる測定値が粘度（単位：mPa.s又は均等のcP）、粘度上昇の最大速度（ゲル化指数）及びゲル化指数が生じる温度として報告される。
“ミニ・ロータリー粘度計(MRV)-TP-1 ”は-15 ℃〜-40 ℃の最終試験温度に45時間の期間にわたって制御された速度で冷却した後のエンジンオイルの降伏応力及び粘度を測定する。その温度サイクルがK.O. Henderson ら著SAE Paper No. 850443に定義されている。降伏応力(YS)が最初に試験温度で測定され、次いで見掛粘度が0.4 〜15s-1 のせん断速度にわたって525 Paのせん断応力で測定される。見掛粘度がmPa.s又は均等のcPで報告される。
“流動点”は温度が低下されるにつれて油組成物が流れる能力を測定する。性能が℃で報告され、ASTM D97-02に記載された試験操作を使用して測定される。予備加熱後に、サンプルが特定速度で冷却され、流れ特性について３℃の間隔で調べられる。標本の移動が観察される最低温度が流動点として報告される。MRV-TP-1及びCCS の夫々が油組成物の低温粘度特性を示す。
【実施例】
【００２７】
スチレンブロック及びイソプレン、又はイソプレンとブタジエンの混合物から誘導されたジエンブロックを有するジブロックコポリマーを調製し、そのジブロックコポリマーは以下に示される組成を有していた。次いでグループIII 希釈油（97.9質量％の飽和物含量、144 の粘度指数及び0.01質量％の硫黄含量を有する、シェルXHV15.2）中に６質量％のこれらのポリマーを含む濃縮物をそのポリマーを125 ℃で希釈油に溶解することにより調製し、選ばれた希釈油中のポリマーの△kv100 を測定した。
【００２８】
【表１】
2015129279.tif 000006
【００２９】
a ポリスチレンブロックのポリスチレン均等分子量
b ポリジエンブロック（水素化前）のポリスチレン均等分子量
c ポリジエンブロック（水素化前）のブタジエン含量
例３〜６の濃縮物（ポリマーが選ばれた希釈油中で0.3 未満の△kv100 を示した）は、本発明に相当する。例１及び２の濃縮物と較べて、本発明に相当する濃縮物は改良された貯蔵安定性を与えた。
本発明の90質量％より大きい飽和物レベルを有する希釈剤及びコポリマー（これはこのような希釈剤に溶解し得る）を含むVM濃縮物の使用は、潤滑剤配合業者に幾つかの利益を与える。
表２は分散剤、洗剤及び耐磨耗剤並びに4 cST. グループIII ベースオイル、又は4 cSt.及び6 cSt. グループIII ベースオイルの原料油ブレンドを含む同じ市販の添加剤パッケージを使用して13.85 cSt のkv100 値を有するように夫々ブレンドされた、10W-40グレードヘビーデューティディーゼル (HDD)配合物についてのブレンド研究の結果を提示する。比較例８をグループＩ希釈油（比較例７）中の６質量％の例１に使用されたのと同じコポリマーを含む市販のVM濃縮物を使用してブレンドした。本発明の例９及び10を例５の濃縮物を使用してブレンドした。
【００３０】
【表２】
2015129279.tif 000007
【００３１】
示されたように、例５のVM濃縮物とブレンドされた、例９の配合物は、例８の配合物と較べてかなり低いCCS @ -25 ℃値を与えた。このCCS 保証は多量の一層重質の(6cSt.)ベースオイルの置換及び選ばれたKV100 値を与えるのに必要とされるVMの量の同時の減少を可能にし（例10を参照のこと）、これがかなり減少されたノアク揮発度だけでなく、エンジンデポジットの潜在的な減少をもたらし得る。
表３は修正液として普通添加される量のグループＶベースオイル (PAO)を用い、また用いずにその両方で分散剤、洗剤及び耐磨耗剤並びに4 cST. グループIII ベースオイル、又は4 cSt.及び6 cSt. グループIII ベースオイルの原料油ブレンドを含む同じ市販の添加剤パッケージを使用して12.40 cSt のkv100 値を有するように夫々ブレンドされた、5W-30グレードヘビーデューティディーゼル (HDD)配合物についてのブレンド研究の結果を提示する。比較例11及び12をグループＩ希釈油（比較例７）中の６質量％の例１に使用されたのと同じコポリマーを含む市販のVM濃縮物を使用してブレンドした。本発明の例13及び14を例６の濃縮物を使用してブレンドした。
【００３２】
【表３】
2015129279.tif 000008
【００３３】
示されたように、比較例７のVM濃縮物で配合された潤滑剤はkv100 、ノアク及びCCS-30 ℃を制限内に維持するために高処理率（20質量％）のPAO 修正液を必要とし、一方、例６の本発明のVM濃縮物の使用は制限内の全ての粘度パラメーター、及び一層低いノアク揮発度値を、減少されたポリマー処理率とともに、PAO 修正液を用いずに与える潤滑剤のブレンドを可能にした。
本明細書に記載された全ての特許、文献及びその他の資料の開示は参考として本明細書にそのまま含まれる。本発明の原理、好ましい実施態様及び操作の様式が以上の明細書に記載された。しかしながら、本件出願人が提示する発明は、開示された特別な実施態様に限定されると見なされるべきではない。何とならば、開示された実施態様は限定ではなく、例示と見なされるからである。変化が本発明の精神から逸脱しないで当業者によりなされてもよい。更に、成分（例えば、VI改良剤、PPD 及び油）の組み合わせを記載するのに使用される場合、“含む”という用語は注目された成分の混合から得られる組成物を含むと見なされるべきである。