(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリオレフィン樹脂に配合することにより、摺動性向上効果を発現するポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤を提供すること。【解決手段】ポリオルガノシロキサンを含むゴムの存在下に１種以上のビニル単量体を重合して得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）を含むポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）であって、該ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のグラフト化率が３質量％以下であり、メチルエチルケトン不溶分が６０質量％以上であるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。前記ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）０．１〜３０質量％及び前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）７０〜９９．９質量％を含むポリオレフィン樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオルガノシロキサンを含むゴムの存在下に１種以上のビニル単量体を重合して得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）を含むポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）であって、該ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のグラフト化率が３質量％以下であり、メチルエチルケトン不溶分が６０質量％以上であるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項２】
前記ポリオルガノシロキサンを含むゴムが、ポリオルガノシロキサンゴムである請求項１に記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含むポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）０．１〜３０質量％及び前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）７０〜９９．９質量％を含む請求項３に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がポリプロピレン樹脂である請求項３又は４に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン樹脂に配合されることにより、高度な摺動性を付与できるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤、摺動性向上剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は軽量で高い剛性を有し、かつ安価であることから様々な分野で使用される汎用プラスチックであり、軽量・高剛性の特徴を生かし、特に自動車用部材に広く用いられている。
【０００３】
近年、自動車業界ではハイブリッド化、電気自動車化が進み、室内空間の静寂化に伴う、プラスチック部材のきしみ音低減要求が急速に高まっている。このため、プラスチック部材、中でもポリオレフィン樹脂の摺動性向上に関するニーズが高まっている。樹脂材料に摺動性が付与されると耐傷付き性も改善されるため、元来傷つき性に問題のあるポリオレフィン樹脂向け摺動性向上剤のニーズは益々強まってきている。
【０００４】
熱可塑性樹脂に摺動性を付与する技術開発は古くから行われており、シリコーンオイルを熱可塑性樹脂に配合することで高い摺動性を付与できることが知られている。例えば、特許文献１には、エチレンプロピレンゴムにシリコーンオイルを配合することで、高い摺動性が付与できることが記載されている。しかしながら、シリコーンオイル配合による摺動性付与技術は成形体表面に低分子のシリコーンオイルがブリードすることによって摺動性を付与する技術であり、経時的に過剰なブリードを招き、成形体表面にベタツキ感が出るなどの問題があるばかりでなく、表面を溶剤等で拭取ると摺動性能が低下するなどの問題を有していた。
【０００５】
上記のような問題を起こさない摺動性向上技術としては、フッ素樹脂を熱可塑性樹脂に配合する技術が知られている。例えば、特許文献２には、ポリアミド樹脂にフッ素系樹脂を配合することにより得られる成形体に高い摺動性を付与できることが記載されている。しかしながら、近年、自動車用部材では環境問題への関心の高まりから脱ハロゲンの要求が強く、フッ素樹脂の配合は大きく制限されている。
【０００６】
経時的ベタツキがなく、またハロゲン元素を含まない摺動性付与技術としては、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体を熱可塑性樹脂に配合する技術が知られている。例えば、特許文献３には、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートからなる複合ゴムに１種以上のビニル単量体をグラフトして得たグラフト重合体をポリカーボネート系樹脂に配合することで、ベタツキの無い摺動性に優れた樹脂組成物を得ることができる技術が記載されている。しかし上記グラフト共重合体をポリオレフィン系樹脂に適用した事例についての記述は無い。
【０００７】
また、ポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体をポリオレフィン樹脂に配合した技術としては、特許文献４に記述はあるものの、難燃助剤として配合されたものであって摺動性に関する記述はなかった。
【０００８】
さらに特許文献５には、架橋構造を有しないポリオルガノシロキサンをコア層にビニル重合体をグラフト層に配したグラフト共重合体を熱可塑性樹脂に配合することで高い摺動性を付与できることが記載されているが、ポリオレフィン樹脂に配合した事例はなく、またポリオルガノシロキサンが架橋構造を有していないために、粉体としての取扱い性が著しく悪いという問題も抱えていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平４−２７５３５３号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９９０２号公報
【特許文献３】特開２０１１−２６４７６号公報
【特許文献４】特開２０００−２６６６４号公報
【特許文献５】国際公開第２００６／０１１３８４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、ポリオレフィン樹脂に配合されることで高度な摺動性を付与できるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤、当該摺動性向上剤とポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムの存在下に１種以上のビニル単量体を重合して得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）を含むポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）であって、該ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のグラフト化率が３質量％以下であり、メチルエチルケトン不溶分が６０質量％以上であるポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）に関する。
【００１２】
また、本発明は、前記ポリオレフィン樹脂用摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含むポリオレフィン樹脂組成物に関する。さらに本発明は、前記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の摺動性向上剤をポリオレフィン樹脂に配合することにより、高度な摺動性を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明において「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート」又は「アクリレート」の少なくとも一方を意味する。
【００１５】
本発明のポリオレフィン用摺動性向上剤（Ａ）は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムの存在下に１種以上のビニル単量体を重合して得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）を含み、該ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のグラフト化率が３質量％以下であり、メチルエチルケトン不溶分が６０質量％以上であるポリオレフィン用摺動性向上剤である。
【００１６】
本発明において、ポリオルガノシロキサンを含むゴムは、ポリオルガノシロキサンゴム、又はポリオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリレートを含む複合ゴムであることが好ましく、ポリオルガノシロキサンゴムであることがより好ましい。ポリオルガノシロキサンゴムを用いることで、少量の添加でより高い摺動性向上効果を得ることができる。
【００１７】
ポリオルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン単位を構成単位として含有する重合体である。ポリオルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン及び必要に応じて使用される成分を含むオルガノシロキサン混合物を重合することにより得られる。必要に応じて使用される成分としては、シロキサン系架橋剤、シロキサン系グラフト交叉剤、及び末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマー等が挙げられる。
【００１８】
オルガノシロキサンとしては、鎖状オルガノシロキサン、環状オルガノシロキサンのいずれも用いることができる。環状オルガノシロキサンは、重合安定性が高く、重合速度が速いので好ましい。環状オルガノシロキサンとしては、３〜７員環のものが好ましく、例えば、以下に示す化合物等が挙げられる。ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等。これらのオルガノシロキサンは、１種を単独で使用できる他、２種以上を混合して用いても良い。これらのオルガノシロキサンの中でも、ポリオルガノシロキサン系ゴムの粒子径を制御しやすいことから、６０質量％以上がオクタメチルシクロテトラシロキサンであることが好ましい。
【００１９】
シロキサン系架橋剤としては、シロキシ基を有するものが好ましい。シロキサン系架橋剤としては、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロプキシシラン、テトラブトキシシラン等の３官能又は４官能性の架橋剤を挙げることができる。中でも、４官能の架橋剤が好ましく、テトラエトキシシランが特に好ましい。シロキサン系架橋剤の含有量は特に限定されないが、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
【００２０】
シロキサン系グラフト交叉剤は、シロキシ基を有すると共にビニル単量体と共重合可能な官能基を有するものである。シロキサン系グラフト交叉剤を用いることでビニル単量体と共重合可能な官能基を有するポリオルガノシロキサンを得ることができる。このようなグラフト交叉剤を用いることにより、ポリオルガノシロキサンに対して、後述する複合ゴム用アルキル（メタ）アクリレート成分をラジカル重合によって共重合させることができる。
【００２１】
シロキサン系グラフト交叉剤としては、例えば、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等の（メタ）アクリロイルオキシシラン；テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、メトキシジメチルビニルシラン等のビニルシロキサン；ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン等のビニルフェニルシラン；γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシロキサン；１，３−ビス（３−メタクリロイルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピル）テトラメチルジシロキサン等のジシロキサンが挙げられる。
これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。シロキサン系グラフト交叉剤の含有量としては、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０．１〜３質量％であることが好ましい。
【００２２】
末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーとは、オルガノシロキサンオリゴマーの末端にアルキル基等を有し、ポリオルガノシロキサンの重合を停止させる役割を持つものである。末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーとしては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、メトキシトリメチルシランが挙げられる。
【００２３】
上記ポリオルガノシロキサンゴムを製造する方法は特に限定されず、以下に記述するような公知の方法で製造できる。
【００２４】
まず、オルガノシロキサン、シロキサン系架橋剤、必要に応じてシロキサン系グラフト交叉剤、及び末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーを含有するシロキサン混合物に、乳化剤、酸触媒及び水を添加して乳化させ、シロキサンラテックスを得る。
【００２５】
次いで、このシロキサンラテックスを、高速回転による剪断力で微粒子化するホモミキサーや高圧発生機による噴出力で微粒子化するホモジナイザー等を使用して微粒子化し、微粒子化したシロキサンラテックスを得る。微粒子化したシロキサンラテックスを得る方法としては、シリコーン系重合体の粒子径分布を小さくできることから、ホモジナイザーを使用する方法が好ましい。
【００２６】
この後、微粒子化したシロキサンラテックスを、例えば８０℃の高温下で重合する。重合後、アルカリ性物質により中和して、シリコーン系重合体のラテックスを得る。
【００２７】
シリコーン系重合体のラテックスを製造する際に用いる乳化剤は特に制限されないが、アニオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が好ましい。
【００２８】
アニオン系乳化剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２９】
ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。これらの乳化剤は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００３０】
乳化剤の使用量としては、特に限定されないが、シロキサン混合物１００質量部に対し、０．０５〜３０質量部が好ましい。乳化剤の使用量が０．０５質量部以上であれば、シロキサン混合物の乳化分散状態が安定になり、３０質量部以下であれば、得られる樹脂組成物の着色を抑制することができる。
【００３１】
シロキサン混合物を重合する際に用いる酸触媒としては、例えば、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類；硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類が挙げられる。これらの酸触媒は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００３２】
酸触媒の使用量としては、シロキサン混合物１００質量部に対し、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましい。酸触媒の使用量が０．０５質量部以上であれば、シロキサン混合物の重合速度が適切でシリコーン系重合体の生産性が良好となり、１０質量部以下であれば、得られる樹脂組成物の着色を抑制することができる。
【００３３】
シリコーン系重合体を製造する際の酸触媒の添加方法としては、シロキサン混合物のラテックスに一括で添加する方法、シロキサン混合物のラテックスに一定速度で滴下する方法が挙げられる。
【００３４】
シロキサン混合物の重合の停止は、例えば、反応液を冷却し、更にラテックスに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリ性物質を添加して中和することによって行うことができる。
【００３５】
本発明において、ポリオルガノシロキサンを含むゴムとして、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートとを含有する複合ゴム（以下、「本複合ゴム」と略す場合がある。）を用いることができる。
【００３６】
本複合ゴムに用いるポリアルキル（メタ）アクリレートは、架橋構造を有し、以下のＦＯＸの式で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることが好ましい。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（ｗｉ／（２７３＋Ｔｇi））。
上記式中、Ｔｇは、共重合体のガラス転移温度（℃）、ｗｉは、単量体ｉの質量分率、Ｔｇiは、単量体ｉを重合して得られる単独重合体のガラス転移温度（℃）である。単独重合体のＴｇの値は、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  Ｖｏｌｕｍｅ  １（ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ）に記載の値である。
【００３７】
ポリアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル（メタ）アクリレート成分を重合して得ることができる。アルキル（メタ）アクリレート成分は、アルキル（メタ）アクリレート、及び摺動性向上能を低下させない範囲において、架橋剤及びグラフト交叉剤を使用することができる。
【００３８】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。上記アルキル（メタ）アクリレートの中でも、重合の安定性に優れることから、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００３９】
架橋剤としては、例えば以下のものが挙げられる。ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリテート等。
【００４０】
また、グラフト交叉剤としては例えば以下のものが挙げられる。アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等。これらの架橋剤及びグラフト交叉剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本複合ゴムは、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリレートの他に、必要に応じて、ブタジエン系ゴムや、ガラス転移温度が０℃を超える重合体を含有してもよい。
【００４２】
本複合ゴムの製造方法としては、例えば、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を添加し、公知のラジカル重合開始剤を使用して重合して、複合ゴムのラテックスを得る方法等が挙げられる。
【００４３】
ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を添加する方法としては、例えば、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を一括で添加する方法、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を一定速度で滴下する方法が挙げられる。上記方法の中では、得られる成形体の耐衝撃性が向上することから、ポリオルガノシロキサンのラテックスにアルキル（メタ）アクリレート成分を一括で添加する方法が好ましい。
【００４４】
複合ゴムのラテックスを製造する際には、ラテックスを安定化させ、複合ゴムの体積平均粒子径を制御するために、乳化剤を追加することができる。複合ゴムのラテックスを製造する際に用いる乳化剤としては、前述のポリオルガノシロキサンのラテックスを製造する際に用いる乳化剤と同様のものが挙げられ、アニオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が好ましい。
【００４５】
アルキル（メタ）アクリレート成分の重合に用いる重合開始剤としては、過酸化物、有機過酸化物及びアゾ系開始剤から選ばれる１種以上の重合開始剤が挙げられる。過酸化物については、過酸化物を単独で用いる場合と、還元剤等と併用してレドックス系開始剤として用いる場合がある。有機過酸化物も同様に、有機過酸化物を単独で用いる場合と、還元剤等と併用してレドックス系開始剤として用いる場合がある。アゾ系開始剤には、油溶性アゾ系開始剤と水溶性アゾ系開始剤がある。
【００４６】
過酸化物としては、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４７】
有機過酸化物としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、キュメインハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。これらの有機過酸化物は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４８】
過酸化物又は有機過酸化物を、還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤とする場合、上記の過酸化物又は有機過酸化物と、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸、フルクトース、デキストロース、ソルボース、イノシトール等の還元剤と、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を組み合わせて用いることが好ましい。これらの還元剤は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４９】
油溶性アゾ系開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５０】
水溶性アゾ系開始剤としては、例えば、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシメチル）−２−メチルプロピオナミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５１】
本複合ゴム（１００質量％）中の、ポリオルガノシロキサン含有率は、特に限定されないが、１質量％以上であることが好ましい。本複合ゴム中のポリオルガノシロキサンの含有率が１質量％以上であれば、得られる成形体の摺動性を付与することができる。ポリオルガノシロキサン含有量として、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。
【００５２】
本発明のポリオルガノシロキサンを含むゴム（ポリオルガノシロキサンゴム又は本複合ゴム）のラテックスの体積平均粒子径は、特に限定されないが、５０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ましい。体積平均粒子径が５０ｎｍ以上であれば、ラテックス安定性に優れ、１０００ｎｍ以下であれば、得られる成形体に優れた摺動性を付与することができる。
【００５３】
本発明のゴム含有グラフト共重合体（ａ）は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムに対して、１種以上のビニル単量体を重合することによって、得ることができる。グラフト成分は、ポリオルガノシロキサンゴムを被覆し、粉体回収した際に粉体取扱い性を付与すると共に、ポリオレフィン樹脂に混ぜる際に、ポリオルガノシロキサンを分散させる役割を果たす。
【００５４】
グラフト成分に用いるビニル単量体は特に限定されないが、前述のＦＯＸの式で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上であることが好ましく、５０℃以上がより好ましく、６５℃以上が更に好ましい。Ｔｇが３０℃以上であれば、得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）に十分な粉体特性を付与できる。
【００５５】
グラフト成分に用いるビニル単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類が挙げられる。上記ビニル単量体は1種を単独で使用できる他、２種以上を併用して使用できる。
【００５６】
グラフト成分の重合方法としては、例えば、ポリオルガノシロキサンを含むゴムのラテックスにグラフト成分に用いるビニル単量体を添加し、１段又は多段で重合する方法が挙げられる。多段で重合する場合は、ポリオルガノシロキサンを含むゴムのラテックスの存在下で、ビニル単量体を分割添加又は連続添加して重合することが好ましい。このような重合方法により良好な重合安定性が得られ、且つ所望の粒子径及び粒子径分布を有するラテックスを安定に得ることができる。
【００５７】
グラフト単量体成分の重合に用いる重合開始剤としては、前述のアルキル（メタ）アクリレート成分の重合に用いる重合開始剤と同様のものが挙げられる。
【００５８】
グラフト単量体成分を重合する際には、ラテックスを安定化させ、本重合体の平均粒子径を制御するために、乳化剤を添加することができる。グラフト単量体成分を重合する際に用いる乳化剤としては、前述のポリオルガノシロキサンのラテックスを製造する際に用いる乳化剤と同様のものが挙げられ、アニオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が好ましい。
【００５９】
本発明において、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）１００質量％中の、ポリオルガノシロキサン含有量は、特に限定されないが、１０質量％〜９５質量％の範囲であることが好ましい。ポリオルガノシロキサンの含有率が１０質量％以上であれば、得られる成形体に高い摺動性を付与することができる。ポリオルガノシロキサン含有量として、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。ポリオルガノシロキサンの含有率が９５質量％以下であれば、得られるポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体（ａ）に十分な粉体取扱い性を付与できる。
【００６０】
本発明において、ゴム含有グラフト重合体（ａ）１００質量％中の、グラフト成分の含有量は、特に限定されないが、１〜９９質量％の範囲であることが好ましい。グラフト成分の含有量が１質量％以上であれば、得られるグラフト共重合体に高い粉体取り扱い性を付与できる。また、グラフト成分の含有量が９９質量％以下であれば、得られる成形体に高い摺動性を付与できる。グラフト成分の含有量として３〜８０質量％が好ましく、５〜５０質量％が更に好ましい。
【００６１】
本発明において、ゴム含有グラフト重合体（ａ）の体積平均粒子径としては、ラテックス安定性及び得られる成形体の摺動性及び表面外観が良好となることから、５０〜１０００ｎｍが好ましい。体積平均粒子径が５０ｎｍ以上であれば、得られるラテックスの重合安定性が確保できる。また体積平均粒子径が１０００ｎｍ以下であれば、得られる成形体に高い摺動性と表面外観が良好となる。
【００６２】
本発明において、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）は、下記式（１）で算出されるグラフト化率が３質量％以下である。グラフト化率を３質量％以下とすることで、少量の添加で高い摺動性向上効果を得ることができる。グラフト化率として２質量％以下が好ましく、１質量％以下が更に好ましい。また、グラフト化率の好ましい下限としては、−５質量％である。
2015196811.tif 000002
ｗａ：試料のアセトン不溶分の質量（ｇ）、
ｗｏ：試料総量（ｇ）、
Ｒ：グラフト共重合体製造時の仕込み原料中のポリオルガノシロキサンを含むゴムの分率（質量％）。
【００６３】
グラフト化率を３質量％以下に抑える方法としては、シロキサン系グラフト交叉剤を必要以上に多く使用しないことが有効である。シロキサン系グラフト交叉剤の量は、シロキサン混合物を１００質量％としたとき、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。シロキサン系グラフト交叉剤が３質量％以下であれば、得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）のグラフト化率を３質量％以下に抑えることができる。
【００６４】
ポリオルガノシロキサンを含むゴムが本複合ゴムである場合には、アルキル（メタ）アクリレート成分として用いられるグラフト交叉剤の使用量を制限することで、グラフト化率を３質量％以下に抑えることができる。グラフト交叉剤の使用量としては、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の全量を１００質量％とした時、０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
【００６５】
本発明において、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のメチルエチルケトン不溶分は６０質量％以上である。メチルエチルケトン不溶分が６０質量％以上であれば、ゴム含有グラフト共重合体に高い粉体特性を付与できる他、ポリオルガノシロキサンの経時的な成形体表面への移行を抑制でき、成形体表面のべたつき感などを抑制できる。メチルエチルケトン不溶分としては、７０質量％以上が好ましく、７５質量％以上が更に好ましい。
【００６６】
メチルエチルケトン不溶分を６０質量％以上にする方法としては、ポリオルガノシロキサンゴムの製造時にシロキサン系架橋剤を用いることにより、架橋構造を取らせることが有効である。シロキサン系架橋剤の使用量は、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０．１〜３０質量％であることが好ましい。シロキサン系架橋剤が０．１質量％以上であれば、ポリオルガノシロキサンが架橋構造を取るため、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のメチルエチルケトン不溶分を本願発明の範囲にすることができる。
【００６７】
本発明において、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）は、乳化重合により得られることが好ましい。
【００６８】
ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の回収方法は特に限定されず、凝固回収、噴霧乾燥（スプレードライ）回収、凍結乾燥回収、遠心分離回収など公知の方法で回収できる。これらの回収方法の中でも、得られるゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体の均一性の観点から、凝析法、スプレードライ法であることが好ましい。
【００６９】
凝固回収法を用いてゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体回収を行う場合、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のラテックスを３０〜９０℃で凝析剤に接触させ、攪拌しながら凝析させてスラリーとし、脱水乾燥することで、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体を回収することができる。凝固回収法における凝析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機塩類；酢酸カルシウム等の有機塩類が挙げられる。
【００７０】
スプレードライ法を用いてゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体回収を行う場合、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）のラテックスを、入口温度１２０〜２２０℃、出口温度４０〜９０℃の条件で、スプレードライヤーにより噴霧乾燥することで、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体を回収することができる。出口温度としては、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体の１次粒子への解砕性の観点から、４０〜８０℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることが更に好ましい。
【００７１】
本発明において、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）は、同一の重合体を単独で用いてもよく、組成、粒子径等の異なる重合体を２種以上併用してもよい。
【００７２】
本発明において、ゴム含有グラフト共重合体（ａ）は摺動性向上剤（Ａ）として用いられ、ポリオレフィン樹脂に配合されることにより、高い摺動性付与能を発現する。
本発明の摺動性向上剤（Ａ）は、ゴム含有グラフト重合体（ａ）の他に、分散性向上剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等の改質剤を含んでも良い。また、本発明の摺動性向上剤を含むポリオレフィン樹脂組成物成形体の表面特性を損なわない範囲でシリコーンオイルやフッ素樹脂等の公知の摺動性向上剤を併用しても良い。
【００７３】
本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、オレフィン系単量体の単独重合体又はオレフィン系単量体を５０質量％以上含有する共重合体を言う。オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。オレフィン系単量体の単独重合体又はオレフィン系単量体を主成分とする共重合体の具体例としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、及びこれらの混合樹脂が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂の中でも、本発明の摺動性向上剤（Ａ）配合による摺動性向上効果の点でポリプロピレン及びポリエチレンが好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
【００７４】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含む。本発明のポリオレフィン樹脂組成物中の摺動性向上剤（Ａ）の割合は、ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体の摺動性能に合わせて自由に設定できる。摺動性向上剤（Ａ）の割合として、ポリオレフィン樹脂組成物の全量を１００質量％とした時、０．１〜３０質量％であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂組成物中の摺動性向上剤（Ａ）の濃度が０．１質量％以上であれば、十分な摺動性向上効果を発現する。摺動性向上剤（Ａ）の濃度が３０質量％以下であれば、得られる成形体において弾性率等の物性の変化が軽微である。摺動性向上剤（Ａ）の濃度として、０．２〜１５質量％がより好ましく、０．５〜８質量％であることがさらに好ましい。
【００７５】
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の他に、その他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤、発泡剤等が挙げられる。
【００７６】
充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸マグネシウム、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック等が挙げられる。これらの充填剤は１種を単独で使用できる他、２種以上を組み合わせて使用できる。これらの充填剤の中でもタルク、炭酸カルシウム、マイカは自動車用部材として好適に使用される。充填剤の量は特に限定されず、摺動性向上剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合、１〜１００質量部の範囲であることが好ましい。
【００７７】
摺動性向上剤（Ａ）、ポリオレフィン樹脂、必要に応じその他の添加剤を混合する方法は、押出混練、ロール混練等の公知の溶融混練を用いることができる。
【００７８】
溶融混練方法は、特に限定されるものではなく、本発明の摺動性向上剤（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を同時に溶融混練してもよく、摺動性向上剤（Ａ）の全量とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の一部とを溶融混練してマスターバッチを製造した後、前記マスターバッチ及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）の残部を溶融混練してもよい。マスターバッチ作成後に溶融混練する場合、マスターバッチ作成時のポリオレフィン樹脂（Ｂ）とマスターバッチを添加するポリオレフィン樹脂（Ｂ）は同一のものを用いても良いし、異なる種類のポリオレフィン樹脂を用いても良い。
【００７９】
マスターバッチ中の摺動性向上剤（Ａ）の含有量は特に規定されず、任意の割合で配合できる。マスターバッチ１００質量％中の摺動性向上剤（Ａ）の含有量は、１〜７０質量％が好ましい。摺動性向上剤（Ａ）の濃度が１質量％以上であれば、得られる成形体に十分な摺動性を付与できる。摺動性向上剤（Ａ）の濃度が７０質量％以下であれば、安定にマスターバッチを押出することができる。尚、摺動性向上剤（Ａ）を含むマスターバッチ中に、充填剤、難燃剤などのその他の改質剤を添加することも自由である。
【００８０】
溶融混練温度は、ポリオレフィン樹脂の種類に応じて、適宜設定することができ、１６０〜２８０℃であることが好ましく、１８０〜２４０℃であることがより好ましい。
【００８１】
本発明の成形体は、本発明のポリオレフィン脂組成物を成形して得られる。
【００８２】
成形方法は、公知の成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、熱成形、発泡成形、真空成形、溶融紡糸が挙げられる。
【００８３】
本発明の成形体は、成形体表面の摺動性と耐傷つき性に優れるため、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材に好適である。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示す。
【００８５】
（１）グラフト化率
実験的に求められるアセトン不溶分ｗａと仕込み原料中のゴムの分率Ｒに基づいて、前述の式（１）によりグラフト率［％］を算出した。
尚、アセトン不溶分ｗａは以下の方法により求めた。
ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の精秤した粉体１ｇをアセトン５０ｇに溶解させ、７０℃で６時間還流及び抽出操作を行なって得られた分散液を、遠心分離装置（（株）日立製作所製ＣＲＧ  ＳＥＲＩＥＳ（商品名））を用いて、４℃にて１４，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離させた。分離されたアセトン可溶分をデカンテーションにより取り除き、アセトン不溶分を得た。
得られたアセトン不溶分を真空乾燥機にて５０℃で２４時間乾燥させてアセトン不溶分の質量ｗ１を測定し、ゴム含有グラフト共重合体の粉体中のアセトン可溶分［％］を以下の式（２）にて算出した。
アセトン不溶分［％］＝ｗ１（ｇ）／試料採取量（ｇ）×１００  ・・・（２）
【００８６】
（２）メチルエチルケトン不溶分
ゴム含有グラフト共重合体（ａ）の粉体を約１ｇ精秤し、約４０ｍｌのメチルエチルケトンを添加し、室温で１２時間放置する。次いで、マグネチックスターラーを用いて３０分間拡販を行った後、遠心分離機（（株）日立製作所製ＣＲＧ  ＳＥＲＩＥＳ（商品名））を用いて、室温にて３０，０００ｒｐｍで１時間遠心分離し、デカンテーションによりメチルエチルケトン可溶部と不溶部に分離した。メチルエチルケトン不溶部にさらに２０ｍｌのメチルエチルケトンを加え、遠心分離とデカンテーションを２回繰り返すことで、メチルエチルケトン不溶部と可溶部を分離した。メチルエチルケトン不溶部を真空乾燥機で５０℃で２４時間乾燥させ、メチルエチルケトン不溶分の質量ｗ２を測定した。ゴム含有グラフト共重合体の粉体中のアセトン可溶分［％］を以下の式（３）にて算出した。
メチルエチルケトン不溶分［％］＝ｗ２（ｇ）／試料採取量（ｇ）×１００  ・・・（３）
【００８７】
（３）粉体流動性
得られたゴム含有グラフト共重合体（ａ）粉体を８メッシュの篩を通過させ、その通過量により、粉体流動性を評価した。判断基準は以下の通り。
〇：通過量が５０％以上
×：通過量が５０％未満
【００８８】
（４）ブロッキング性
ピストン形状をした容器にゴム含有グラフト共重合体（ａ）を２０ｇ秤量し、蓋をした後、荷重５ｋｇをかけた状態で５０℃のオーブンに投入し、６時間放置する。オーブンから取り出したら、荷重を外し、室温で３時間放置する。１２メッシュ篩を取り付けた自動振動篩器（筒井理化学機器（株）製  ミクロ型電磁振動篩器：Ｍ−２型）にケーキ状の試料を乗せ、振動によりケーキを破壊する。１２メッシュの篩を通過した試料の重量を測定し、以下の基準でブロッキング性を評価した。
〇：試料の６０％が通過するまでの時間が１分未満
×：試料の６０％が通過するまでの時間が１分以上
【００８９】
（５）摺動性
得られた成形体について、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気中で以下の測定条件にて動摩擦係数の測定を行い、下記の基準で評価を行った。
荷重：３０Ｎ
走行速度：２ｍｍ／ｍｉｎ
測定距離：１０ｃｍ
往復回数：３０回
尚、動摩擦係数（μ）は、次式により求められる成形体の摺動性を示す代表的評価値であり、値が小さいほど、高い摺動性を示す。
μ＝ｆ×ｒ／Ｌ×Ｒ （−）
μ：動摩擦係数
ｆ：ロードセルで検出した摩擦力
Ｒ：試料平均半径
ｒ：軸中心ロードセル長さ
Ｌ：荷重
＜評価基準＞
◎：動摩擦係数が０．０５以下
○：動摩擦係数が０．０５より大きく、０．１以下
△：動摩擦係数が０．１より大きく、０．２以下
×：動摩擦係数が０．２より大きい
【００９０】
（６）耐傷付き性
上記、摺動性評価後の試験の状態を目視で確認し、以下の基準で評価を行った。
＜評価基準＞
○：ほぼ傷が入っていない
△：凝視すれば傷が確認できる
×：明らかな傷が確認できる
【００９１】
（７）曲げ弾性率
得られた成形体について、ＪＩＳ  Ｋ−７１７１に準じて曲げ弾性率を測定した。尚、成形体は長さ：８０ｍｍ、厚さ：１０ｍｍ、幅：４ｍｍの成形体である。
【００９２】
＜摺動性及び耐傷付き性評価用試験片の作成＞
摺動性向上剤（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として「ノバテックＰＰ  ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ社製  ホモポリプロピレン  ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ）を、表２記載の比率にてハンドブレンドにて混合し、ついでφ３０ｍｍ同方向二軸押出機（機種名「ＢＴ−３０」（株）プラスチック工学研究所製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用い、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、シリンダー温度：２００℃の条件にてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物を１００ｔ射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」住友重機械工業（株）製）を用い、成型温度：２００℃、金型温度：８０℃の条件にて幅：１００ｍｍ、高さ：１００ｍｍ、厚さ：３ｍｍの成形体を作製し、評価に供した。
【００９３】
＜曲げ弾性率評価用試験片の作成＞
上記摺動性評価用試験片と同様の方法でポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物を、１００ｔ射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」住友重機械工業（株）製）を用い、成型温度：２００℃、金型温度：８０℃の条件にて長さ：８０ｍｍ、厚さ：１０ｍｍ、幅：４ｍｍの成形体を作製し、曲げ弾性率の評価に供した。
【００９４】
＜ゴム含有グラフト共重合体の製造＞
［製造例１  ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）の製造］
テトラエトキシシラン（シロキサン系架橋剤）２部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０.５部及びオクタメチルシクロテトラシロキサン９７.５部を混合し、シロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１部溶解した蒸留水２００部に、上記シロキサン混合物１００部を加え、ホモミキサーにて１０,０００ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液をコンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合撹拌しながら８０℃で５時間加熱した後、２０℃で放置し、４８時間後に５％水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを７.４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を得た。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの体積平均粒子径は１６０ｎｍであった。
【００９５】
［製造例２  ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−２）の製造］
γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０.５部及びオクタメチルシクロテトラシロキサン９９.５部を混合し、シロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１部溶解した蒸留水２００部に、上記シロキサン混合物１００部を加え、ホモミキサーにて１０,０００ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液をコンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合撹拌しながら８０℃で５時間加熱した後、２０℃で放置し、４８時間後に５％水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを７.４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−２）を得た。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの体積平均粒子径は１６０ｎｍであった。
【００９６】
（実施例１）
上記ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を２４３部（ポリオルガノシロキサンとして８１部）採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレートが９．０部及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが０.５６部の混合液を仕込み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄が０.００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０.００６部、ロンガリットが０.２６部及び蒸留水が５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後、内温７０℃で２時間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取し、複合ゴムラテックスの体積平均粒子径を測定したところ２２０ｎｍであった。
【００９７】
上記複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが０.０６部とメチルメタクリレートが１０部の混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持し、複合ゴムヘのグラフト重合を完了した。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサン／ｎ−ブチルアクリレート複合ゴム含有グラフト共重合体（ａ−１）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−１）とした。摺動性向上剤（Ａ−１）について、上記方法でメチルエチルケトン不溶分、グラフト化率、粉体流動性、ブロッキング性を評価したところ、メチルエチルケトン不溶分：７８％、グラフト化率：−３％、粉体流動性：９５％以上通過、ブロッキング性：２２秒（６０％崩壊時間）であり、いずれの試験においても「○」判定とした。評価結果を表１に示した。
【００９８】
（実施例２）
製造例１記載のポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を２４１部（ポリオルガノシロキサンとして８０部）採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換をしてから７０℃に昇温し、次いで、硫酸第１鉄が０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０.００３部、ロンガリットが０.２６部及び蒸留水が５部の混合液を仕込んだ。tert−ブチルヒドロペルオキシドが０．３部とメチルメタクリレートが１９部、ｎ−ブチルアクリレートが１部の混合液を１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持し、ポリオルガノシロキサンゴムヘのグラフト重合を完了した。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサンゴム含有グラフト共重合体（ａ−２）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−２）とした。得られた摺動性向上剤（Ａ−２）のメチルエチルケトン不溶分、グラフト化率、粉体流動性、ブロッキング性を評価した。結果を表１に記載した。
【００９９】
（比較例１）
上記ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−１）を２４３部（ポリオルガノシロキサンとして８１部）採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレートが８．９部、アリルメタクリレートが０.１部及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが０.５６部の混合液を仕込み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄が０.００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０.００６部、ロンガリットが０.２６部及び蒸留水が５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後、内温７０℃で２時間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。
上記複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが０.０６部とメチルメタクリレートが１０部の混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持し、複合ゴムヘのグラフト重合を完了した。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサン／ｎ−ブチルアクリレート複合ゴム含有グラフト共重合体（ａ−３）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−３）とした。得られた摺動性向上剤（Ａ−３）の評価結果を表１に示した。尚、摺動性向上剤（Ａ−３）は、グラフト化率が本願請求の範囲から外れる摺動性向上剤である。
【０１００】
（比較例２）
製造例２記載のポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ−２）を２４１部（ポリオルガノシロキサンとして８０部）採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１００部を加え、窒素置換をしてから７０℃に昇温し、次いで、硫酸第１鉄が０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩が０.００３部、ロンガリットが０.２６部及び蒸留水が５部の混合液を仕込んだ。ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが０．３部とメチルメタクリレートが１９部、ｎ−ブチルアクリレートが１部の混合液を１５分間にわたり滴下し、その後、７０℃で４時間保持し、ポリオルガノシロキサンゴムヘのグラフト重合を完了した。得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１.５％の熱水２００部中に適下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリオルガノシロキサンゴム含有グラフト共重合体（ａ−４）を得た。これを摺動性向上剤（Ａ−４）とした。得られた摺動性向上剤（Ａ−４）のメチルエチルケトン不溶分、グラフト化率、粉体流動性、ブロッキング性を評価した。結果を表１に記載した。
【０１０１】
【表１】
2015196811.tif 000003
【０１０２】
表中の略号は以下の通り。
ｎ−ＢＡ：ノルマルブチルアクリレート
ＡＭＡ：アリルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
【０１０３】
（実施例３）
摺動性向上剤（Ａ）として、上記（Ａ−１）を１部、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン樹脂「ノバテック  ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ（株）、製）９９部を混合して、φ３０ｍｍ同方向二軸押出機（（株）プラスチック工学研究所製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度２００℃の条件で押出し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物を８０℃で１２時間乾燥させ、射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」、住友重機械工業（株）製）にて上記評価用成形体を成形した。得られた成形体について、上記評価方法にて摺動性、耐傷つき性、曲げ弾性率について評価した。評価結果を表２に示した。
【０１０４】
（実施例４）
摺動性向上剤（Ａ）を（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０５】
（実施例５，６）
摺動性向上剤（Ａ−１）の量を表２記載の量に変更した以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０６】
（比較例３）
摺動性向上剤（Ａ）を加えなかった以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０７】
（比較例４）
摺動性向上剤（Ａ）を（Ａ−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０８】
（比較例５）
摺動性向上剤（Ａ）を（Ａ−４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で配合、成形を行い、評価を実施した。結果を表２に示した。
【０１０９】
【表２】
2015196811.tif 000004
【０１１０】
表中の略号は以下の通り。
ＦＹ−４：日本ポリプロ（株）製  ポリプロピレン樹脂「ノバテックＰＰ  ＦＹ−４」
（ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ）
【０１１１】
表１及び表２から明らかなように、本発明の摺動性向上剤（Ａ）を配合した成形体は、弾性率を大きく変化させることなく、動摩擦係数を低下させ、摺動性を向上できる。また、摺動性向上に伴い、耐傷付き性も向上している。
【０１１２】
一方、摺動性向上剤（Ａ）を含まない比較例３は、摺動性、耐傷付き性が低かった。また、ゴム含有グラフト共重合体のグラフト化率が高く、本発明の範囲から外れる比較例４は、摺動性、耐傷付き性が向上しなかった。ゴム含有グラフト共重合体のメチルエチルケトン可溶分が低く、本発明の範囲から外れる比較例２は、粉体特性が悪く取扱い性に劣った。また、比較例２の摺動性向上剤（Ａ）を配合した比較例５は、一定の摺動性向上効果を示すものの、十分な効果ではなかった。
以上のことから、本発明の摺動性向上剤（Ａ）を用いることで、得られる成形体の摺動性を向上できることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明の摺動性向上剤を用いることで、ポリオレフィン樹脂成形体の摺動性、耐傷付き性を改善でき、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材、シート材、フィルム材、等に好適である。