(57)【要約】【課題】ガイドローラー等への耐熱滑性層の移行を抑制し、且つ、印画時のシワが抑制された熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材シートと、前記基材シートの一方の面に設けられた熱転写層と、前記基材シートの他方の面に、プライマー層を介して設けられた耐熱滑性層とを含んでなる熱転写シートであって、前記プライマー層が、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物とを含有する樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする、熱転写シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートと、前記基材シートの一方の面に設けられた熱転写層と、前記基材シートの他方の面に、プライマー層を介して設けられた耐熱滑性層とを含んでなる熱転写シートであって、
前記プライマー層が、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物とを含有する樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする、熱転写シート。
【請求項２】
前記耐熱滑性層が、水酸基含有熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする、請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方式が知られており、その中でも広く用いられている方式として、熱溶融型転写方式と感熱昇華型転写方式がある。
熱溶融型転写方式は、基材上に顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融着色層が設けられた熱転写シートに、サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加して熱をかけることにより、紙等の被転写体に色材をバインダーと共に熱転写して画像を形成するものである。
また、感熱昇華型転写方式は、基材上に昇華性染料を含有する昇華性着色層が設けられた熱転写シートを用い、熱転写受像シートの染料受容層に熱転写して画像を形成するものである。この方式では、熱転写の際にサーマルヘッドで加熱量を調整して３色又は４色以上の色を、熱転写受像シートの染料受容層に転移させ、階調印画することにより、フルカラーを再現することができる。
【０００３】
これらの熱転写シートでは、基材シート（着色層側でない背面側）と加熱手段であるサーマルヘッドとの間の融着を防止するため、基材シートの着色層とは反対の面に耐熱滑性層を設けたり、また基材シートと耐熱滑性層との間にプライマー層を更に設けたりすることが行われている。
ところが、近年の熱転写プリンタの高速化に伴い、サーマルヘッドより発せられる熱エネルギーが益々増加する傾向にあり、熱転写シートの耐熱滑性層とサーマルヘッドとの融着によるスティッキングや印画シワや、熱転写シートの破断等の問題が生じてきた。
【０００４】
特許文献１には、熱転写シートに可撓性及び耐熱性をもたせることにより破断が生じ難い熱転写シートとして、基材シートの着色層とは反対側の面に、架橋剤と特定のバインダー樹脂からなる特定のプライマー層を介して、特定の耐熱滑性層が形成された熱転写シートが開示されている。特許文献１においては、可橈性等の点から、架橋剤としてチタンキレート剤又はイソシアネート化合物が好ましいとされ、バインダー樹脂としてとしてポリビニルアルコール樹脂又はポリビニルブチラール樹脂が好ましいとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２０１０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示されたポリビニルアセタール系樹脂とキレート剤からなるプライマー層を有する熱転写シートのような従来の熱転写シートは、搬送する際に、ガイドローラーと接触した耐熱滑性層の一部がガイドローラー側に付着して移行するという、製造上の不具合が起こることがあった。また、このような従来の熱転写シートは、印画時に熱転写シートが撚れて発生する印画不良（印画シワ）が起き易かった。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、ガイドローラー等への耐熱滑性層の移行を抑制し、且つ、印画時のシワが抑制された熱転写シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る熱転写シートは、基材シートと、前記基材シートの一方の面に設けられた熱転写層と、前記基材シートの他方の面に、プライマー層を介して設けられた耐熱滑性層とを含んでなる熱転写シートであって、
前記プライマー層が、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物とを含有する樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする。
【０００９】
本発明の熱転写シートにおいては、前記耐熱滑性層が、水酸基含有熱可塑性樹脂を含有することが、プライマー層との密着性が向上して、耐熱滑性層の移行抑制効果が高くなる点から好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐熱滑性層の移行を抑制し、且つ、印画時のシワが抑制された熱転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの別の一例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの別の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係る熱転写シートは、基材シートと、前記基材シートの一方の面に設けられた熱転写層と、前記基材シートの他方の面に、プライマー層を介して設けられた耐熱滑性層とを含んでなる熱転写シートであって、
前記プライマー層が、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物とを含有する樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする。
【００１３】
本発明の熱転写シートについて図を参照して説明する。図１、図２及び図３は本発明の熱転写シートの一例を示す模式断面図である。図１の例では、基材シート１の一方の面に熱転写層２が設けられ、基材シート１の熱転写層２とは反対側の面に、プライマー層３を介して耐熱滑性層４が設けられている。熱転写層２は、例えば、図２の例に示されるように、着色転写層（イエロー）２Ｙと、着色転写層（マゼンタ）２Ｍと、着色転写層（シアン）２Ｃｙと、転写性保護層２ＯＰとが面順次に設けられた熱転写層２であってもよく、図３の例に示されるように、基材シート１と着色転写層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃｙとの間に、更に、着色転写層用のプライマー層６を有していてもよい。
また、図３の例に示されるように転写保護層２ＯＰは複数の層からなる積層体であってもよい。図３の転写保護層２ＯＰの例では、最表面に受像層との接着性を付与するための接着層７が配置され、転写後の受像面の最表面に各種耐性が付与された主保護層５が配置されるように、主保護層５と接着層７との間に着色転写層用のプライマー層６が配置されている。
本発明の熱転写シートはまた、例えば、熱転写層として着色転写層のみが設けられた転写性保護層を有しない熱転写シートであってもよく、熱転写層として転写性保護層のみが全面に設けられた保護層転写シートであってもよい。
【００１４】
本発明の熱転写シートは、基材シートと耐熱滑性層との間に、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物とを含有する樹脂組成物の硬化物からなるプライマー層を有することにより、耐熱滑性層のガイドローラー等への移行を抑制し、且つ、印画時のシワが抑制された熱転写シートとなる。
【００１５】
本発明者は、ガイドローラー等と接触した耐熱滑性層の一部がガイドローラー等に移行することを抑制するために、基材シートと耐熱滑性層との間の接着性の更なる向上が可能なプライマー層について検討した。その結果、ウレタン樹脂又はポリエステル樹脂を含有するプライマー層を用いることにより接着性が向上して、耐熱滑性層がガイドローラー等に移行することを抑制できるとの知見を得た。一方、プライマー層にウレタン樹脂又はポリエステル樹脂を用いた場合には、印画の際、サーマルヘッドにおいてシワが発生するという問題が生じた。本発明者は鋭意検討の結果、プライマー層が耐熱滑性層とサーマルヘッドとの間の滑り性（摩擦）に影響を与えるとの知見を得た。
本発明者は上記知見に基づいて更に検討した結果、ウレタン樹脂又はポリエステル樹脂に、エポキシ基、シラノール基及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物を組み合わせることにより、耐熱滑性層との接着性に優れ、且つ、サーマルヘッドにおけるシワの発生が抑制されることを見出した。このような効果を奏する理由については未解明の部分もあるが、ウレタン樹脂やポリエステル樹脂が有する未反応のカルボキシ基やヒドロキシ基、或いは、ウレタン樹脂やポリエステル樹脂に導入された官能基と、上記特定の化合物が有するエポキシ基、シラノール基、又は、加水分解性シリル基が加水分解することにより生じたシラノール基とが架橋反応することにより、プライマー層の耐熱性が向上し、或いは、プライマー層に適度な剛性が付与される結果、サーマルヘッドと耐熱滑性層との間の滑り性が向上するからと推定される。
【００１６】
本発明の熱転写シートは、少なくとも、基材シートと、熱転写層と、プライマー層と、耐熱滑性層を有するものであり、本発明の効果を損なわない範囲で更に他の層を有していてもよいものである。以下、本発明の熱転写シートの構成について順に説明する。
【００１７】
（基材シート）
本発明で用いる基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されない。例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さの樹脂基材が好適に用いられる。
上記樹脂基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリサルホン、アラミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリイミド、アイオノマー等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートが好適に用いられる。
なお、上記基材は、上述の樹脂１種のみからなるものであってもよいし、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。
【００１８】
上記基材シートにおいては、熱転写層やプライマー層を形成する面に、接着処理を施すことが接着性を向上する点から好ましい。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えば樹脂基材の溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。本発明では、基材と各層との接着性を高めるために、上記の接着処理の中でも、コストが高くならずに、容易に処理することができるコロナ放電処理またはプラズマ処理を行うことが好ましい。
【００１９】
（プライマー層）
本発明においてプライマー層は、基材シートと耐熱滑性層との間に設けられた層であり、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物（以下、単に特定の化合物と称することがある。）とを含有する樹脂組成物の硬化物からなる。このようなプライマー層とすることにより、基材シートと耐熱滑性層との接着性を高め、耐熱性を向上し、印画時のシワも抑制される。
【００２０】
プライマー層用樹脂組成物は、少なくとも、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、上記特定の化合物とを含有するものであり、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の成分を含有してもよいものである。以下、各成分について説明する。
【００２１】
＜ウレタン樹脂＞
本発明おいてウレタン樹脂は従来公知のウレタン樹脂の中から適宜選択することができる。ウレタン樹脂は一般に、イソシアネート基を２個以上有する多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ基を２個以上有するポリオールとを共重合することにより合成されるものであり、通常、残余のヒドロキシ基が存在する。そのため、当該ヒドロキシ基と後述する特定の化合物が有するエポキシ基、シラノール基、又は加水分解性シリル基が加水分解することにより生じたシラノール基とが架橋反応して硬化する。その結果、プライマー層が適度な剛性を有し、耐熱性が向上して、印画時のシワが抑制される。
【００２２】
本発明においてウレタン樹脂は、エポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基が更に導入されたものであることが好ましい。このようなウレタン樹脂を用いることにより、後述する特定の化合物との反応点が増え、架橋反応が進みやすく、耐熱性が向上しやすいからである。エポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基及びこれらのイオン等が挙げられ、これらのうち１種類のみを有するウレタン樹脂であってもよく、２種以上の官能基を有するウレタン樹脂であってもよい。
即ち、本発明においてウレタン樹脂は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基、並びに、これらのイオンより選択される１種以上の官能基を有するウレタン樹脂であることが好ましい。また、特定の化合物が有するエポキシ基乃至シラノール基との反応性に優れる点からは、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基、並びに、これらのイオンから選択される１種以上の官能基を有するウレタン樹脂であることが好ましい。
【００２３】
ウレタン樹脂のガラス転移温度は、適宜選択すればよいが、接着性に優れ、印画時のシワが抑制される点から、中でも、１０〜１２０℃であることが好ましく、２５〜７０℃であることがより好ましい。
【００２４】
本発明において、ウレタン樹脂は、所望の構造を有する多価イソシアネート化合物と、ポリオールを共重合することにより得ることができる。ウレタン樹脂に、エポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基を導入する方法としては、エポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基を有する多価イソシアネート化合物又はポリオールを用いて共重合してもよく、ウレタン樹脂を製造した後に、公知の方法によりエポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基を付加してもよい。
また、ウレタン樹脂は市販品を用いることができ、例えば、ＤＩＣ社製、ＡＰ−４０Ｎ、ＡＰ−４０Ｆ、ＡＰ−３０Ｆ、ＡＰ−２０、ＡＰ−１０等が好適なものとして挙げられる。本発明においてウレタン樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種類以上のウレタン樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
＜ポリエステル樹脂＞
本発明においてポリエステル樹脂は従来公知のポリエステル樹脂の中から適宜選択することができる。ポリエステル樹脂は一般に、カルボキシ基を２個以上有する多価カルボン酸と、ポリオールとを共重合することにより合成されるものであり、通常、残余のヒドロキシ基、及びカルボキシ基が存在する。そのため、当該ヒドロキシ基及びカルボキシ基と、後述する特定の化合物が有するエポキシ基、シラノール基、又は加水分解性シリル基が加水分解することにより生じたシラノール基とが架橋反応して硬化する。その結果、プライマー層が適度な剛性を有し、耐熱性が向上して、印画時のシワが抑制される。
【００２６】
本発明においてポリエステル樹脂は、エポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基が更に導入されたものであることが好ましい。このようなポリエステル樹脂を用いることにより、後述する特定の化合物との反応点が増え、架橋反応が進みやすく、耐熱性が向上しやすいからである。エポキシ基又はシラノール基と反応し得る官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、及びこれらのイオン等が挙げられ、これらのうち１種類のみを有するポリエステル樹脂であってもよく、２種以上の官能基を有するポリエステル樹脂であってもよい。
即ち、本発明においてポリエステル樹脂は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基、並びに、これらのイオンより選択される１種以上の官能基を有するポリエステル樹脂であることが好ましい。また、特定の化合物が有するエポキシ基乃至シラノール基との反応性に優れる点からは、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基、並びに、これらのイオンから選択される１種以上の官能基を有するポリエステル樹脂であることが好ましい。
【００２７】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、適宜選択すればよいが、接着性に優れ、印画時のシワが抑制される点から、中でも、１０〜１２０℃であることが好ましく、２５〜７０℃であることがより好ましい。
【００２８】
本発明において、ポリエステル樹脂は、所望の構造を有する多価カルボン酸と、ポリオールを共重合することにより得ることができる。また、ポリエステル樹脂は市販品を用いることができ、例えば、互応化学工業社製、プラスコートＺ−７３０、Ｚ−７６０等が好適なものとして挙げられる。本発明においてポリエステル樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種類以上のポリエステル樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
本発明において、ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂は、いずれか一方のみを用いてもよく、また、ウレタン樹脂と、ポリエステル樹脂とを組み合わせて用いてもよい。耐熱滑性層の接着性の点から、中でも、ウレタン樹脂を用いることが好ましい。
本発明においてプライマー層用樹脂組成物中のウレタン樹脂とポリエステル樹脂の合計の含有割合は、接着性に優れ、印画時のシワが抑制される点から、プライマー層用樹脂組成物中の固形分１００質量部に対して６０〜９８質量部であることが好ましく、６５〜９５質量部であることがより好ましい。
なお、本発明において固形分とは、樹脂組成物中の溶剤を除くすべての成分のことをいう。
【００３０】
＜エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を有する化合物＞
本発明においては上記特定の化合物が用いられる。上記特定の化合物は、反応性の高いエポキシ基又はシラノール基を有するため、前記ウレタン樹脂又は前記ポリエステル樹脂と架橋反応して硬化しやすい。そのため、プライマー層が適度な剛性を有し、耐熱性が向上して、印画時のシワが抑制される。
なお加水分解性シリル基とは、加水分解してシラノール基を生成する基であり、ケイ素に１以上のアルコキシ基、アリールオキシ基、アセトキシ基、メルカプト基、アミノ基、及びハロゲン原子よりなる群から選択される加水分解性基が結合したものをいう。具体的には、アルコキシシリル基、メルカプトシリル基、ハロゲノシリル基、アミノシリル基等が挙げられる。
【００３１】
上記特定の化合物としては、エポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基より選択される官能基を１個以上有すればよく、硬化性の点から、中でも、エポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ化合物、シラノール基又は加水分解性シリル基を２個以上有する化合物、又は、エポキシ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とをそれぞれ１個以上有するエポキシシラン化合物が好ましい。上記特定の化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
上記特定の化合物として好ましく用いられる多官能エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂等の芳香族エポキシ化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明においては、中でも、脂肪族エポキシ化合物を用いることが、接着性に優れ、印画時のシワが抑制される点から好ましい。
【００３３】
上記特定の化合物として好ましく用いられるシラノール基又は加水分解性シリル基を２個以上有する化合物の具体例としては、ビス−（トリメトキシシリル）エタン、ビス−（トリエトキシシリル）エタン、ビス−（トリメトキシシリル）プロパン、ビス−（トリエトキシシリル）プロパン、ビス−（トリメトキシシリル）ブタン、ビス−（トリエトキシシリル）ブタン、ビス−（トリメトキシシリル）ヘプタン、ビス−（トリエトキシシリル）ヘプタン、ビス−（トリメトキシシリル）ヘキサン、ビス−（トリエトキシシリル）ヘキサン、ビス−（トリメトキシシリル）オクタン、ビス−（トリエトキシシリル）オクタン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
また、上記特定の化合物として好ましく用いられるエポキシシラン化合物の具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明において上記特定の化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、耐熱滑性層との密着性の点から、エポキシシラン化合物を含むことが好ましい。
本発明においてプライマー層用樹脂組成物中の上記特定の化合物の含有割合は、接着性に優れ、印画時のシワが抑制される点から、プライマー層用樹脂組成物中の固形分１００質量部に対して２〜４０質量部であることが好ましく、５〜３５質量部であることがより好ましい。
【００３６】
本発明に用いられるプライマー層用樹脂組成物において、上記樹脂が有するヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、及びこれらのイオン（樹脂が有する官能基）の総数と、上記特定の化合物が有するエポキシ基、シラノール基、及び加水分解性シリル基（特定の化合物が有する官能基）の総数との比は、特に限定されないが、ガイドローラー等への耐熱滑性層の移行を抑制し、印画時のシワが抑制される点から、中でも、樹脂が有する官能基に対して、特定の化合物が有する官能基が当量比（モル比）で０．５〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１．２〜３であることが更に好ましい。
【００３７】
＜その他の成分＞
プライマー層用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の成分を含有してもよい。このような他の成分としては、帯電防止剤や界面活性剤等が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、酸化スズ等の金属酸化物の微粉末や、スルホン化ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等のπ電子共役系構造を有する導電性材料を挙げることができる。
【００３８】
プライマー層の形成方法としては、例えば、以下の方法とすることができる。上記ウレタン樹脂及びポリエステル樹脂より選択される１種以上の樹脂と、上記特定の化合物と、必要に応じてその他の成分を、当該各成分が溶解乃至分散する溶剤に溶解させてプライマー層用樹脂組成物とし、例えば、グラビア印刷法、クラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シート上に塗布し、乾燥、硬化することにより形成することができる。乾燥及び硬化の工程においては必要に応じて加熱してもよい。プライマー層の塗布量は、乾燥後の固形分で０．４〜１．０ｇ／ｍ２とすることが好ましい。プライマー層の塗布量が０．４ｇ／ｍ２以上とすることにより、耐熱性に優れ、サーマルヘッドにおける印画シワが生じにくい。また、プライマー層の塗布量が１．０ｇ／ｍ２以下とすることにより、サーマルヘッドから熱転写層への熱伝導性が確保される。
【００３９】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材シートの熱転写層とは反対側の面に、プライマー層を介して耐熱滑性層が設けられている。耐熱滑性層は、印画時におけるサーマルヘッドの走行性や、耐熱性を向上させる目的で設けられるものである。
本発明においては上記特定のプライマー層を用いることにより接着性が向上し、印画時のシワが抑制されるため、耐熱滑性層は従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。耐熱性の点からは、中でもガラス転移温度が７０〜１５０℃の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエステル系樹脂；エチルセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル系樹脂等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸エステル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂等のアクリル系樹脂；ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂；ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、中でも、水酸基含有熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。水酸基含有熱可塑性樹脂を用いることにより、前記プライマー層における上記特定の化合物等と架橋反応し得るため、プライマー層と耐熱滑性層との密着性がより向上する。
水酸基含有熱可塑性樹脂としては、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、分子中に多くの水酸基を有しているポリビニルブチラール樹脂及びポリアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂が、前記プライマー層との密着性の点からより好ましい。
【００４０】
耐熱滑性層の熱可塑性樹脂として、水酸基含有熱可塑性樹脂を用いる場合には、更に、ポリイソシアネート化合物を組み合わせて用いることが好ましい。水酸基含有熱可塑性樹脂が有するヒドロキシ基と、ポリイソシアネート化合物が有するイソシアネート基とが架橋反応して、耐熱滑性層の耐熱性及びと膜強度が向上する。
ポリイソシアネート化合物特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらの中でも、芳香族系ポリイソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート等が挙げられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００４１】
耐熱滑性層は、サーマルヘッドとの間の滑り性を向上する点から、金属石鹸、リン酸エステル、ポリエチレンワックス、タルク、シリコーン樹脂微粒子等の滑剤成分、及び、滑性の補助的な調整のために、無機または有機の微粒子、もしくはシリコーンオイル等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。また、帯電防止のために、導電性カーボンを含有させても良い。
【００４２】
耐熱滑性層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶剤に分散又は溶解させた塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成できる。
耐熱滑性層の塗布量は、特に限定されないが、耐熱性等の向上等の点から、好ましくは乾燥時で０．０１ｇ／ｍ２〜０．２ｇ／ｍ２である。
【００４３】
（熱転写層）
本発明において熱転写層は、着色転写層及び転写性保護層のうち少なくとも１種を有する層であり、熱により被転写材へ転写される層である。
本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、前記着色転写層は昇華性の染料を含有する昇華性着色層である。なお、この場合転写されるものは昇華性の染料である。一方、熱溶融型熱転写シートの場合には、色材を含む熱溶融組成物からなる熱溶融着色層である。以下、昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は、昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
【００４４】
昇華性着色層が含有する昇華性染料は、従来公知のものを使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。具体的には、ディスパースレッド６０、ディスパースバイオレット２６、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ等の赤色染料、ディスパースイエロー２３１、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等の黄色染料、ソルベントブルー６３、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ、ＭＳブルー１００、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料等を挙げることができる。
【００４５】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。
【００４６】
昇華性着色層には、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、昇華性着色層には、離型剤が含有されていてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等を挙げることができる。
【００４７】
昇華性着色層の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材上に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。
【００４８】
（転写性保護層）
本発明の熱転写シートにおいて、上記で説明した着色層と転写性保護層とを面順次に設けることもできる。転写性保護層は、印画後の画像面を保護するために用いられる層であり、印画後の受像シート上に被覆され、保護層を形成するものである。
【００４９】
転写性保護層は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層のほか、転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本体の機能以外の機能を付加するための層などが含まれていてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面層となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【００５０】
多層構造の転写性保護層を構成する主保護層又は単層構造の転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００５１】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００５２】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００５３】
単層構造の転写性保護層又は多層構造の転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さであることが好ましい。
【００５４】
転写性保護層の最表面には接着層が形成されていてもよい。接着層は、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍ程度である。また、転写性保護層の多層構造における任意の場所に後述する熱転写層側プライマー層が形成されていてもよい。
【００５５】
転写性保護層は、前記樹脂と必要に応じて添加されるその他の成分を溶剤に溶解乃至分散して塗工液を調製し、次いで、当該塗工液をグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により前記基材上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
【００５６】
転写性保護層の膜厚は、特に限定されないが、通常、０．５〜１０μｍであり、中でも１〜５μｍであることが好ましい。
【００５７】
＜その他の層＞
本発明に用いられる熱転写シートは、更に、その他の層を有していてもよい。例えば、基材シートと熱転写層との間の接着性を向上するために基材シートと熱転写層との間に熱転写層側プライマー層を設けてもよい。
熱転写層側プライマー層を構成する樹脂としては、従来公知の樹脂の中から適宜選択して用いることができる。樹脂の具体例としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。熱転写層側プライマー層において樹脂は、一種単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００６０】
（実施例１：熱転写シート１の作成）
基材シートとして厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成のプライマー層用樹脂組成物１を乾燥時０．０５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥してプライマー層を形成した。続いて、下記組成の耐熱滑性層用組成物を乾燥時０．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、耐熱滑性層を形成した。次いで、前記基材の耐熱滑性層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成の転写性保護層用組成物を、乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して、転写性保護層を形成した。次いで、前記基材シートの耐熱滑性層を設けた側とは反対の面の全面に、下記組成の熱転写層側プライマー層用組成物を、乾燥塗工量が０．１０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して熱転写層側プライマー層を形成した。続いて、熱転写層側プライマー層上に、下記組成のイエロー（Ｙ）着色転写層用組成物、マゼンタ（Ｍ）着色転写層用組成物、およびシアン（Ｃｙ）着色転写層用組成物、及び転写性保護層用の接着層用組成物を、各着色層の乾燥塗工量が０．６ｇ／ｍ２、転写性保護層用接着層の乾燥塗工量が１．２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥してこの順に面順次に繰り返して、図３のような熱転写シート１を得た。
【００６１】
＜プライマー層用樹脂組成物１＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ  固形分：３５％）    ８部
・エポキシシラン化合物（ＤＩＣ社製、ＷＳＡ９５０）    ０．３部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
なお、プライマー層用樹脂組成物１中、水性ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、エポキシシラン化合物が有する官能基の総数の当量比は２であった。
【００６２】
＜耐熱滑性層用組成物＞
ポリビニルアセタール樹脂が有する水酸基に対する、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基のモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．５０
・ポリビニルアセタール（積水化学工業（株）、商品名：エスレックＫＳ−１（水酸基価１２質量％））  ４７．６質量部
・ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業（株）、商品名：バーノックＤ７５０（Ｎ
ＣＯ＝１７．３質量％））  １５．０質量部
・シリコーン樹脂微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、商品名：トスパール２４０、平均粒子径：４μｍ、多角形状）  １質量部
・ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学工業（株）製）  １２質量部
・ステアリン酸亜鉛（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）  １２質量部
・ポリエチレンワックス（ポリワックス３０００、東洋ペトロライト（株）製）  ３．５質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス（東洋アドレ（株）製、商品名：ユニトックス７５０）  ８．５質量部
・メチルエチルケトン  ２００質量部
・トルエン  １００質量部
【００６３】
＜転写性保護層用組成物＞
・アクリル系樹脂（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））：６０部
・スチレンアクリル樹脂（ＢＲ−５２  三菱レイヨン（株））：４０部
・タルク（Ｐ−３  日本タルク（株））：３部
・分散剤（ＢＹＫ−１８０  ビックケミー・ジャパン社）：０．５部
・ＭＥＫ  ：３１０部
【００６４】
＜熱転写層側プライマー層用組成物＞
・アルミナゾル（固形分１０％）    ５０部
（アルミナゾル２００（羽毛状形態）  日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）    ５部
・水    ２５部
・イソプロピルアルコール    ２０部
【００６５】
＜イエロー（Ｙ）着色層用組成物＞
・下記化学式（Ｉ）に示される染料  ２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂  ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル  ０．０４５部
（ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス  ０．１部
・メチルエチルケトン  ４５．０部
・トルエン  ４５．０部
【００６６】
【化１】
2015186860.tif 000003
【００６７】
＜マゼンタ（Ｍ）着色層用組成物＞
・下記化学式（ＩＩ）に示される染料  ２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂  ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル  ０．０４５部
（ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス  ０．１部
・メチルエチルケトン  ４５．０部
・トルエン  ４５．０部
【００６８】
【化２】
2015186860.tif 000004
【００６９】
＜シアン（Ｃｙ）着色層用組成物＞
・下記化学式（ＩＩＩ）に示される染料  ２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂  ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル  ０．０４５部
（ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス  ０．１部
・メチルエチルケトン  ４５．０部
・トルエン  ４５．０部
【００７０】
【化３】
2015186860.tif 000005
【００７１】
＜接着層用組成物＞
・ポリエステル樹脂（数平均分子量：３０００、Ｔｇ：９０℃）  ２３．５部
（バイロン７００  東洋紡績（株）製）
・紫外線吸収剤  ６部
チヌビン９００  チバ・ジャパン社製）
・シリカフィラー  ０．５部
（サイリシア３１０Ｐ  富士シリシア（株）製）
・トルエン  ３５部
・メチルエチルケトン  ３５部
【００７２】
（実施例２：熱転写シート２の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、下記組成のプライマー層用樹脂組成物２に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シート２を得た。
＜プライマー層用樹脂組成物２＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ  固形分：３５％）    ８部
・エポキシシラン化合物（ＤＩＣ社製、ＷＳＡ９５０）    ０．３７５部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
なお、プライマー層用樹脂組成物２中、水性ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、エポキシシラン化合物が有する官能基の総数の当量比は２．５であった。
【００７３】
（実施例３：熱転写シート３の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、下記組成のプライマー層用樹脂組成物３に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シート３を得た。
＜プライマー層用樹脂組成物３＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ  固形分：３５％）    ８部
・エポキシシラン化合物（ＤＩＣ社製、ＷＳＡ９５０）    ０．２２５部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
なお、プライマー層用樹脂組成物３中、水性ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、エポキシシラン化合物が有する官能基の総数の当量比は１．５であった。
【００７４】
（実施例４：熱転写シート４の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、下記組成のプライマー層用樹脂組成物４に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シート４を得た。
＜プライマー層用樹脂組成物４＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ  固形分：３５％）    ８部
・エポキシシラン化合物（ＤＩＣ社製、ＷＳＡ９５０）    ０．７５部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
なお、プライマー層用樹脂組成物４中、水性ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、エポキシシラン化合物が有する官能基の総数の当量比は５であった。
【００７５】
（実施例５：熱転写シート５の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、下記組成のプライマー層用樹脂組成物５に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シート５を得た。
＜プライマー層用樹脂組成物５＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ  固形分：３５％）    ８部
・エポキシシラン化合物（ＤＩＣ社製、ＷＳＡ９５０）    １．５部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
なお、プライマー層用樹脂組成物５中、水性ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、エポキシシラン化合物が有する官能基の総数の当量比は１０であった。
【００７６】
（実施例６：熱転写シート６の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、下記組成のプライマー層用樹脂組成物６に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シート６を得た。
＜プライマー層用樹脂組成物６＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ  固形分：３５％）    ８部
・多官能脂肪族エポキシ化合物（ＤＩＣ社製、ＣＲ５Ｌ）    ０．２部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
なお、プライマー層用樹脂組成物６中、水性ウレタン樹脂が有する官能基の総数に対する、多官能脂肪族エポキシ化合物が有する官能基の総数の当量比は１０であった。
【００７７】
（実施例７：熱転写シート７の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、下記組成のプライマー層用樹脂組成物７に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シート７を得た。
＜プライマー層用樹脂組成物７＞
・カルボキシ基を有するポリエステル樹脂（互応化学工業社製、プラスコートＺ−７３０  固形分：２５％）    ８部
・エポキシシラン化合物（ＤＩＣ社製、ＷＳＡ９５０）    ０．３部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
【００７８】
（比較例１：比較熱転写シート１の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、上記特定の化合物を含有しない下記組成の比較プライマー層用樹脂組成物１に変更した以外は、実施例１と同様にして比較熱転写シート１を得た。
＜比較プライマー層用樹脂組成物１＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドラインＡＰ４０Ｎ）    ８部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
【００７９】
（比較例２：比較熱転写シート２の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を、多官能化合物を含有しない下記組成の比較プライマー層用樹脂組成物２に変更した以外は、実施例１と同様にして比較熱転写シート２を得た。
＜比較プライマー層用樹脂組成物２＞
・カルボキシ基を有するポリエステル樹脂（互応化学工業社製、プラスコートＺ−７３０）    ８部
・水    １０部
・変性エタノール      ５０部
【００８０】
（比較例３：比較熱転写シート３の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を下記組成の比較プライマー層用樹脂組成物３に変更した以外は、実施例１と同様にして比較熱転写シート３を得た。
＜比較プライマー層用樹脂組成物３＞
・ポリビニルアルコール（固形分１００％）  ２．６７部
（クラレポバールＰＶＡ−１１７、クラレ社製、固形分１００％、重合度：１７００）
・チタンキレート剤（固形分４２質量％）  ５．５５部
（オルガチックスＴＣ−３００、マツモトファインケミカル社製）
・水  ４５．８９部
・変性エタノール  ４５．８９部
【００８１】
（比較例４：比較熱転写シート４の作成）
実施例１の熱転写シート１の製造において、プライマー層用樹脂組成物１を下記組成の比較プライマー層用樹脂組成物４に変更した以外は、実施例１と同様にして比較熱転写シート４を得た。
＜比較プライマー層用樹脂組成物４＞
・水系アクリルエマルジョン（三井化学（株）社製、バリアスターＢ−１０００、固形分２０％）      １００部
・カルボジイミド架橋剤（日清紡ケミカル（株）社製、カルボジライトＳＶ−０２）      ２０部
・水      ２７０部
・変性エタノール      ２７０部
【００８２】
（熱転写受像シートの作製）
微細空隙層の３９μｍ厚のミクロボイドフィルムの一方の面に、下記組成からなる接着剤層形成用組成物を塗布し、乾燥させて接着剤層を形成した。次いで、後記する形成条件により、コート紙（１８６ｇ／ｍ２）の一方の面に裏面層を設けた支持体と、ミクロボイドフィルムとを、支持体の裏面層を設けた側と反対側の面と接着剤層とが重なるように貼り合わせた。
【００８３】
＜接着剤層形成用組成物＞
・多官能ポリオール  ３０．０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ、三井化学（株）製）
・イソシアネート  １０．０部
（タケネートＡ−５、三井化学（株）製）
酢酸エチル  ６０．０部
【００８４】
続いて、ミクロボイドフィルムの接着剤層を設けた面とは反対側の面に、下記組成の染料受容層用プライマー層形成用組成物を、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥させて染料受容層用プライマー層を形成した。
【００８５】
＜染料受容層用プライマー層形成用組成物＞
・ポリエステルポリオール  １５．０部
（アドコート、東洋モートン（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２：１）  ８５．０部
【００８６】
形成したプライマー層上に、下記組成からなる染料受容層形成用組成物を、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥させて染料受容層を形成することにより、熱転写受像シートを得た。
【００８７】
＜染料受容層形成用組成物＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル＝８７／１３、数平均分子量３１，０００、ガラス転移温度７０℃）  ２０．０部
（ソルバインＣ、日信化学工業（株）製）
・カルボキシル変性シリコーン  １．０部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業株式会社製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）  ７９．０部
【００８８】
［熱転写シートの評価］
（１）接着性評価
（高湿環境下接着性評価）
実施例及び比較例で得られた各熱転写シートをそれぞれ、４０℃９０％ＲＨの条件の環境下に、１００時間保存した。保存後の各熱転写シートの耐熱滑性層にメンディングテープ（ＣＴ４０５ＡＰ−１８  ニチバン（株））を十分に接着させ、耐熱滑性層に対して垂直、水平方向に剥がした際に、耐熱滑性層が基材からはがれ取れるかどうかを評価した。評価結果を表１に示す。
＜接着性評価基準＞
Ａ：耐熱滑性層と基材の間に、はがれは生じなかった。
Ｂ：耐熱滑性層と基材との間に局所的に隙間が生じたが、わずかであった。耐熱滑性層のはがれは生じず、熱転写シートの品質に影響のないものであった。
Ｃ：耐熱滑性層と基材との間に隙間が生じ、はがれが発生した。
接着性評価がＡ又はＢであれば接着性に優れていると評価される。
【００８９】
（２）印画時のシワの評価
実施例及び比較例で得られた各熱転写シートと上記熱転写受像シートとをそれぞれ組み合わせて、ＤＮＰフォトルシオ製プリンタＤＳ４０用メディアセットＤＳ４０ＰＣ（ＤＭ４６４０）の熱転写受像シートに黒ベタ（２５５／２５５階調）画像を１０枚印画し、得られた印画物のシワを観察した。
【００９０】
＜シワの評価基準＞
Ａ：１０枚ともシワが発生しなかった。
Ｂ：１０枚中１枚又は２枚にシワが発生した。
Ｃ：１０枚中３枚以上シワが発生した。
シワの評価がＡ又はＢであれば、シワの発生が十分に抑制されていると評価される。
【００９１】
【表１】
2015186860.tif 000006
【００９２】
［結果のまとめ］
ポリビニルアルコールとチタンキレートとを組み合わせたプライマー層を基材と耐熱滑性層の間に有する比較例３の熱転写シートは、印画時のシワの発生は抑制されたが、耐熱滑性層の接着性が悪かった。また、アクリルエマルジョンとカルボジイミド架橋剤を組み合わせた比較例４の熱転写シートも同様に、印画時のシワの発生は抑制されたが、耐熱滑性層の接着性が悪かった。このような比較例３及び４の熱転写シートは、ガイドローラーに耐熱滑性層の付着することがあった。
プライマー層にウレタン樹脂又はポリエステル樹脂を用いた比較例１及び２の熱転写シートは、接着は良好であったが、印画物にシワが発生しやすかった。
それに対して、基材と耐熱滑性層の間のプライマー層として、ウレタン樹脂又はポリエステル樹脂と、上記特定の化合物とを組み合わせて用いた実施例１〜７の熱転写シートは、接着性に優れるとともに、印画物におけるシワの発生も抑制された。中でも、プライマー層としてウレタン樹脂とエポキシシラン化合物とを組み合わせて用いた実施例１〜５の熱転写シートは、特に接着性に優れ、ガイドローラー等への耐熱滑性層の移行を抑制する効果が高く、加工適性に優れていることが明らかとなった。
【符号の説明】
【００９３】
１    基材シート
２    熱転写層
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃｙ    着色転写層
２Ｐ  転写性保護層
３    プライマー層
４    耐熱滑性層
５    接着層
６    熱転写層側プライマー層
１０  熱転写シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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