(57)【要約】【課題】  印刷により製造することができ、加熱を必要とせずに被装飾体に貼り付けることができる、新しい転写シートを提供する。【解決手段】  本発明が提供する転写シート１は、基材１０と、基材１０上に設けられた剥離可能な密着層２０と、密着層２０上に印刷された絵柄層３０と、が備えられ、密着層２０は、アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とを含んでいる。【選択図】図１
2015140008.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材上に設けられた剥離可能な密着層と、
前記密着層上に印刷された絵柄層と、
が備えられ、
前記密着層は、アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とを含む、転写シート。
【請求項２】
前記密着層は、前記基材上にスクリーン印刷により形成される、請求項１に記載の転写シート。
【請求項３】
前記絵柄層は、前記密着層の周縁部を除いた領域に形成されており、
前記絵柄層および前記密着層の前記周縁部の上には、さらに、クリア層が備えられている、請求項１または２に記載の転写シート。
【請求項４】
前記球状無機粒子は、屈折率が１．２〜１．５５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項５】
前記球状無機粒子は、平均粒径が５ｎｍ〜１０００ｎｍの球状シリカ粒子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項６】
前記アクリル系樹脂は、数平均分子量が１．５×１０４〜１５×１０４である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項７】
前記基材が剥離された剥離後転写シートについての伸び率が、１２０％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項８】
前記基材が剥離された剥離後転写シートについて測定された応力−ひずみ曲線における立ち上がりの傾きが、０．１以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項９】
前記クリア層は、架橋ポリロタキサン構造を含む高分子材料から構成されている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項１０】
前記基材の前記密着層が設けられる側の表面には、水溶性糊材が付与されている、請求項１〜９のいずれか１項に記載の転写シート。
【請求項１１】
前記基材は、繊維が集合されてなる繊維集合体から構成されている、請求項１０に記載の転写シート。
【請求項１２】
基材と絵柄層との間に設けられ、前記絵柄層と共に前記基材から剥離可能な密着層を形成するための密着層形成用組成物であって、
アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とが有機溶剤に分散されてなる、密着層形成用組成物。
【請求項１３】
スクリーン印刷用に調製されている、請求項１２に記載の密着層形成用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写シートに関する。より詳細には、文字や絵柄等が表示された絵柄層を基材から剥離して被装飾物に貼り付ける転写シートと、これに用いる密着層形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、陶器や、自転車、バイクおよび自動車等のホイール、ヘルメット等の直接印刷のし難い曲面形状部の装飾に、転写シートが用いられている。この種の転写シートは、基材の表面に、印刷により形成された絵柄層が剥離可能に備えられている。そして、かかる転写シートの基材から絵柄層を剥離し、この剥離した絵柄層を目的の装飾部に貼り付け、例えば８０℃以上に加熱して焼き付けることで、印刷様の装飾を行うようにしている。絵柄層の剥離については、例えば、絵柄層に基材に対する適度な密着性と剥離性とを付与しておくことや、予め基材の表面に水溶解性処理を施しておき、かかる転写シートを水に浸漬させることで、基材から絵柄層を剥離可能に構成しておくこと等が知られている。このような転写シートに関する従来技術としては、特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０３−２４３３９９号公報
【特許文献２】特許第３４７５２５２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上記の絵柄層は、一般的に熱硬化性樹脂からなるインクを用いた各種の印刷技術により形成されている。したがって、被装飾物への貼り付けの際には、上記のとおり焼き付けと呼ばれる加熱処理により、絵柄層を被装飾物に対して密着させたのち、硬化させて接合するようにしている。そのため、被装飾物としては、例えば、ガラス繊維強化プラスチック等のいわゆるエンジニアリングプラスチックと呼ばれる高耐熱性の熱可塑性樹脂材料や、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂材料等の耐熱性を備えた素材から構成されるものを対象としている。その一方で、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂）等の常用耐熱温度が比較的低い材料からなる被装飾物に対しては、かかる転写シートによる装飾を適用することができない場合があった。
【０００５】
本発明は、印刷により製造することができ、加熱を必要とせずに被装飾物に貼り付けることができる、新しい転写シートを提供することを目的とする。また、かかる転写シートに用いる密着層形成用組成物を提供することを他の目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を実現するべく、本発明は転写シートを提供する。かかる転写シートは、基材と、上記基材上に設けられた剥離可能な密着層と、上記密着層上に印刷された絵柄層と、が備えられている。そして上記密着層は、アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とを含むことを特徴としている。
すなわち、ここに開示される転写シートは、絵柄層を直接被装飾物に貼り付けるのではなく、密着層を介して貼り付けるようにしている。したがって、かかる転写シートによる絵柄層の貼り付けに際して加熱は必要ではなく、耐熱性を有さない被装飾物に対しても装飾を行うことができる。また、絵柄層の形成に際しても、熱硬化性樹脂材料を用いることに限定されない。
【０００７】
さらに、密着層は、アクリル系樹脂を主体とし、粘着性付与剤により適度な粘着性を備えるとともに、球状無機粒子により過度な粘着性が抑えられている。これにより、絵柄層を基材や被装飾物に対して良好に接着することができる接着性を実現することができる。また、これと同時に、かかる転写シートの製造に際し、絵柄層との接着性は確保しつつ、他の被着体に対して、適度な剥離性（低タック性であり得る）を備えたものとして実現することができる。すなわち、例えば、基材に設けられた密着層が他の基材に付着するブロッキングを防止したり、絵柄層を印刷する際の密着層への製版の付着等を防止したりすることができる。また、過度な粘着性が抑えられているため、被装飾物への貼り付け時に針直し等の微調整が可能とされ、作業性に優れた転写シートが提供され得る。
【０００８】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記密着層は、上記基材上にスクリーン印刷により形成されていることを特徴としている。
かかる構成によると、絵柄層の平面形状に応じた適切な形状の密着層を基材上に精密に設けることができる。
【０００９】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記絵柄層は、上記密着層の周縁部を除いた領域に形成されており、上記絵柄層および上記密着層の上記周縁部の上には、さらに、クリア層が備えられていることを特徴としている。
クリア層は、主として絵柄層に光沢を与えたり、絵柄層を保護したりする目的で備えられる透明の層であり、好ましくは無色透明であり得る。このクリア層についても従来より熱硬化性の樹脂が広く用いられているが、かかる構成によると、このクリア層をも密着層を介して加熱することなく被装飾物に貼り付けることが可能となる。なお、本明細書でいう透明とは、可視光に対して透明（例えば、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍ（例えば、５５０ｎｍ）の光の透過率７０％以上）であることを意味している。
【００１０】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記球状無機粒子は、屈折率が１．２〜１．５５であることを特徴としている。かかる球状無機粒子としては、平均粒径が５ｎｍ〜１０００ｎｍの球状シリカ粒子であることが好適であり得る。
上記の球状無機粒子の屈折率が上記範囲であると、透明かつアクリル樹脂と屈折率を近くすることができ、かかる密着層を通じて被着体としての被装飾物の視認性が高められるために好ましい。
なお、本明細書における球状無機粒子に関する屈折率は、当該球状無機粒子の真空に対する屈折率を示す絶対屈折率ｎ１であり、分光計等を用いて最小偏角法に基づき測定することができる。なお、日本薬局方で規定される空気に対する相対屈折ｎ１２（試料の）から、既知である真空中での光速および空気中での光速を用い、次式：絶対屈折率ｎ１＝（空気中での光速÷試料中での光速）×（真空中での光速／空気中での光速）、から絶対屈折率を求めてもよい。
また、本明細書における平均粒径は、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置により測定された粒度分布における積算値５０％での粒径（５０％体積平均粒子径；以下、Ｄ５０と略記する場合もある。）を意味するものとする。
【００１１】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記アクリル系樹脂は、数平均分子量が１．５×１０４〜１５×１０４であることを特徴としている。
平均分子量が上記の範囲であることで、良好な印刷性を実現し、所望の形態の密着層が好適に実現され得る。アクリル系樹脂の数平均分子量は、３×１０４〜１０×１０４であるのがより好ましい。
【００１２】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記基材が剥離された剥離後転写シートについての伸び率が、１２０％以上であることを特徴としている。
かかる構成とすることで、適度な強度と被装飾物に対する追随性を有する転写シートが提供される。
【００１３】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記基材が剥離された剥離後転写シートについて測定された応力−ひずみ曲線における立ち上がりの傾きが、０．１以上であることを特徴としている。
応力−ひずみ曲線によると、転写シートの柔軟性を評価することができる。上記の通りの構成とすることで、貼り付けの際の引っ張り力に対しても千切れを生じない適度なコシのある転写シートが提供される。
【００１４】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記クリア層は、架橋ポリロタキサン構造を含む高分子材料から構成されていることを特徴としている。
かかる構成によると、硬化後にも柔軟性を有するクリア層が実現され、適度な強度と、曲率の高い局面を有する被装飾物に対しても十分な追随性を有する転写シートが提供される。また、傷に対する自己修復性をも備える転写シートが提供される。
【００１５】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記基材の上記密着層が設けられる側の表面には、水溶性糊材が付与されていることを特徴としている。
かかる構成によると、転写シートを水に浸漬させることで糊材が水に溶解し、転写シートから基材のみを簡便に剥離することができる。
【００１６】
ここに開示される転写シートの好ましい一態様において、上記基材は、繊維が集合されてなる繊維集合体から構成されていることを特徴としている。
かかる構成とすることで、基材に水分が容易に浸透でき、例えば、水溶性糊材の溶解および転写シートからの基材の剥離を迅速かつ簡便に実現することができる。
【００１７】
他の側面において、本発明は、基材と絵柄層との間に設けられ、上記絵柄層と共に上記基材から剥離可能な密着層を形成するための密着層形成用組成物を提供する。かかる密着層形成用組成物は、アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とが有機溶剤に分散されてなることを特徴としている。
かかる構成によると、転写シートにおける基材と絵柄層とを好適に接着することができ、加熱を必要とせずに被装飾物への貼り付けを可能とする、密着層形成用組成物が提供される。
【００１８】
ここに開示される密着層形成用組成物の好ましい一態様においては、スクリーン印刷用に調製されていることを特徴としている。
かかる構成によると、絵柄層の形態に応じた密着層をスクリーン印刷法により精密かつ簡便に形成することができる密着層形成用組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る転写シートの構成を説明する断面模式図である。
【図２】転写シート（密着層）の透明性試験の結果（ａ）（ｂ）を例示した図である。
【図３Ａ】転写シート（転写部）の応力−ひずみ曲線を例示した図である。
【図３Ｂ】図３Ａの部分拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、図面を適宜参照しつつ、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項（例えば、転写シートの構成等）以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、スクリーン印刷等の印刷法に関する一般的技術等）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、以下の図面において、同様の作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明し、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために必要に応じて模式化されており、実際の転写シートの寸法関係（長さ、幅、厚さ等）を必ずしも正確に反映したものではない。
【００２１】
図１は、ここに開示される転写シート１の構成を説明する断面模式図である。ここに開示される転写シート１は、本質的に、基材１０と、この基材１０上に設けられた剥離可能な密着層２０と、密着層２０上に印刷された絵柄層３０とを含むよう構成されている。なお、典型的な構成においては、絵柄層３０の上に主として光沢を与えるためのクリア層４０や、表面保護のために（図示せず）が設けられることもあり得る。かかる密着層２０が基材１０から剥離されて、密着層２０と絵柄層３０（およびクリア層４０）とからなる部分（以下、基材１０から密着層２０と共に剥離される部材を、転写部という場合がある。）が、装飾等の対処である被装飾物（すなわち、被着体）に貼り付けられる。以下、各構成要素について詳細に説明する。
【００２２】
［基材］
ここに開示される転写シート１の基材１０としては、従来よりこの種の転写シートの基材として用いられている各種の材料から構成することができる。例えば、透水性を示さないいわゆる非多孔質構造のシートから構成されていても良いし、透水性を示すいわゆる多孔質構造のシートから構成されていても良い。後述の水溶性糊材を用いて湿式法にて密着層を剥離する構成の転写シートについては、特に限定されるものではないが、多孔質材料からなる基材を用いるのが好ましい。なお、ここでいう多孔質とは、基材の全体にわたって空隙（細孔であり得る。）がほぼ均一に備えられている材料であればよく、空隙の形態やその割合等については特に制限されない。かかる多孔質材料からなる基材の好ましい一形態としては、繊維等が集合されてなる繊維集合体を上げることができる。
【００２３】
この繊維集合体としては、いわゆる和紙，洋紙等に代表される各種の紙、編み物（メリヤス地等），レース等に代表される編布、ガーゼ、絹織物，樹脂織布等に代表される織布、フェルト、樹脂不織布等に代表される不織布等であってよい。好適な繊維集合体としては、各種の紙、織布、不織布であり得る。また、繊維集合体を構成する繊維についても特に制限はなく、各種の天然または合成の有機材料からなる繊維であっても良いし、金属材料、無機材料およびこれらの混合または複合体等からなる繊維であっても良い。具体的には、例えば、パルプ、綿，羊毛に代表される天然繊維、スフ（レイヨン），アセテート，ナイロン，ポリエチレン（ＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ），ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリエステル等に代表される合成樹脂繊維、ガラス繊維，カーボンナノチューブ等に代表される無機繊維、金属ウィスカー等に代表される金属繊維およびこれらの混紡などが例示される。これらは、所望の用途に応じて１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。かかる基材の厚みについては、素材等にもよるため特に制限されないが、例えば、約４０μｍ〜５００μｍ程度の範囲とすることが例示される。
【００２４】
なお、基材１０に対して密着層２０は剥離可能に構成される。かかる剥離の方式は、従来この種の転写シートに使用されている手法を採用することができる。例えば、一般的な剥離手段として知られている、乾式および湿式のいずれを採用しても良い。乾式の場合には、基材１０の密着層２０が設けられる側の表面は、長鎖アルキル系剥離剤やシリコーン系剥離剤等により易剥離処理が施されていてもよい。また、湿式の場合には、基材１０の密着層２０が設けられる側の表面は、水溶性糊材が付与されていても良い。水溶性糊材としては特に制限されず、例えば、ポリビニルアルコール（polyvinyl alcohol：ＰＶＡ）等の水溶性の樹脂や、デキストリン等の増粘性多糖類等が好適な例として示される。例えば湿式の場合を例に具体的に説明すると、デキストリン等の水溶性糊材１００質量％に対して、水５〜２０質量％および安定剤、粘度調整剤等の添加剤を適量配合し、粘度が１０００〜２０００ｃｐｓ程度の溶液を調合し、厚さが０．１〜１．０μｍ程度となるように基材の表面に塗布するとよい。これらの剥離剤または水溶性糊材を、基材の表面に供給（典型的には塗布）し、乾燥させることにより易剥離処理を施すことができる。かかる剥離剤または水溶性糊材の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いることで簡便に実施することができる。基材の種類にもよるが、剥離剤または水溶性糊材の塗布後は、常温（２５℃）ないしは約４０〜１２０℃程度の温度で基材１０を乾燥させるようにしても良い。
【００２５】
［密着層］
密着層２０は、上記のとおり、室温付近の温度域において粘弾性状態を呈し、基材１０に対して少ない圧力で密着するとともに、剥離可能に構成されている。すなわち、被装飾物に対する貼り付け（密着および接着であり得る。）には加熱を要しない。このことから、この密着層２０は、粘着剤層としても把握することができる。かかる密着層２０は、アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とを含んでいる。より具体的には、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤中に、球状無機粒子が高分散されて構成されている。なお、ベースポリマーとは、ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０質量％を超えて含まれる成分を意味している。一般にアクリル系ポリマーは、透明性を有し耐候性に優れているという特長を有する。したがって、密着層２０をアクリル系粘着剤により構成することで、例えば、転写シート１が屋外で使用される被装飾物に貼り付けられた場合等にも密着層２０の劣化が少なく、長期間に亘って良好な装飾性を発揮し得るために好ましい。また、アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマー自体が粘着性を備え得るものではあるが、かかるアクリル系ポリマーの極性によっては被着体が限定されることがあり得る。粘着性付与剤は、かかるアクリル系粘着剤の粘着性を改善し、密着層２０が被着体に応じて、あるいは、被着体を選択しないように粘着性状を整える機能を示す。かかる密着層２０の厚みに特に制限はなく、例えば、５μｍ〜５０μｍ程度の厚みとすることができる。例えば、被着体の表面形態（凹凸の有無やその程度）に応じて、密着層２０に十分な接着力および表面追従性等を備え得るよう厚みを設計することもできる。
【００２６】
［密着層形成用組成物］
このような密着層２０は、例えば、恒久的な接着性（いわゆる粘着力や保持力）を示しつつ、瞬間の接着性（いわゆるタック性）が抑制された粘着層を形成し得る密着層形成用組成物により構成され得る。例えば、ここに開示される密着層形成用組成物を用いて好適に形成することができる。かかる密着層形成用組成物は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着性組成物中に、球状無機粒子を高度に分散させることで調製することができる。
かかるアクリル系ポリマーは、一般的な粘着テープ等に使用され得る各種のアクリル系ポリマーであってよい。典型的には、アルキル（メタ）アクリレートを主モノマー（単量体全体の５０重量％超を占める成分）として含み、当該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含むモノマー混合物であり得る。このモノマー混合物は、これら主モノマーおよび副モノマーに加えて、他の共重合成分を任意に含んでいてもよい。そしてこれらのモノマー混合物が共重合することにより、所定の機能を有するアクリル系ポリマーが合成され、密着層２０を構成し得る。
【００２７】
なお、本明細書中において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを意味する用語である。同様に、「（メタ）アクリル」はアクリルおよびメタクリルを意味する用語である。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、一般式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される化合物を好適に用いることができる。ここで、式中のＲ１は水素原子またはメチル基を示している。また、Ｒ２は炭素原子数が１〜２０の鎖状アルキル基を示している。Ｒ２は、炭素原子数が１〜１４の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素原子数が１〜１０、例えば２〜８の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。さらには、Ｒ２がブチル基または２−エチルヘキシル基であるアルキル（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００２８】
炭素原子数が１〜２０の鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に限定されるわけではないが、好ましいアルキル（メタ）アクリレートとして、例えば、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）および２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が挙げられる。
【００２９】
副モノマーとしては、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの粘着性を制御したりする機能を有し、所望の密着層の特性に応じて各種の官能基を含むモノマー成分を用いることができる。かかる官能基は、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等であり得る。特に限定されるわけではないが、なかでも、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーを用いるのが好ましい。副モノマーの量は特に限定されず、所望の密着層特性が実現されるように適宜設計することができる。例えば、ポリマーの凝集力と粘着性とをバランス良く両立させる観点から、副モノマーの量は、アルキル（メタ）アクリレート１００質量％に対して合計２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、例えば１０質量％以下とすることが例示される。なお、ここに例示した副モノマー以外の他の共重合成分を含むようにしてもよい。
【００３０】
ヒドロキシル基含有モノマーの好ましい例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、［４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル］メチルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。特に好ましい例として、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
【００３１】
上記モノマー（主モノマーと副モノマーの総量）に占める副モノマーの割合は、所望の架橋度に応じて適宜選択すればよく、例えば、全モノマー成分１００質量％に対して、１〜１０質量％程度とすることができる。また、モノマー混合物を重合する方法は特に制限されず、従来公知の一般的な重合方法（エマルション重合、溶液重合等）を採用することができる。なお、上記のアクリル系ポリマーは、市販されているものを利用することもできる。特に限定するものではないが、かかるアクリル系ポリマーとしては、例えば、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズ品等が好適なものとして挙げられる。
かかる密着層において、アクリル系樹脂が占める割合は、４０質量％以上であるのが好ましく、５０質量％以上であるのがより好ましい。
【００３２】
粘着性付与剤は、上記のアクリル系樹脂の被着体に対する接着性および粘着性を改質する目的で添加される。かかる粘着性付与剤の種類については特に制限されず、接着剤や粘着剤等の分野でアクリル系ポリマー用途に通常使用される各種架橋剤のなかから適宜選択して使用することができる。例えば、アクリル系樹脂に対する粘着性付与剤としては、ロジン系樹脂や水素添加型の石油系樹脂またはテルペン系樹脂などを用いることが挙げられる。特に好ましくは、天然樹脂のロジンから誘導されるエステル樹脂であるロジンエステルであり得る。特に限定されるものではないが、アクリル系樹脂に対する粘着性付与剤の割合は、粘着性付与剤の質量（Ｂ）／アクリル系樹脂の質量（Ａ）として、例えば、０．４程度以上であるのが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１程度であり得る。
【００３３】
上記粘着性組成物は、その他の任意成分として、架橋剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、レベリング剤、可塑剤、分散剤、着色剤（顔料、染料等）、安定剤、防腐剤、老化防止剤、架橋促進剤、ｐＨ調整剤（典型的には酸または塩基）等の、接着剤および粘着剤の分野において一般的に使用され得る各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤の配合量は、一般的な粘着性組成物における配合量と概ね同程度とすることができる。
なお、特に限定されるものではないが、上記粘着性組成物は、各種の有機溶剤に溶解（または分散）された形態の溶剤型の粘着性組成物として調製することもできる。溶剤型の粘着性組成物は、粘度の調整や均一な混合を容易に実現することができ、均一系であるために透明性に優れた粘着剤層を形成しやすい点で望ましい。密着層２０が透明性に優れることは、密着層２０の周縁部にてクリア層４０を基材１０や被修飾物に接着させる際に密着層の存在を視覚的に認識し難くできる点で有利である。
【００３４】
この粘着性組成物を重合させることで密着層を主として形成するアクリル系樹脂成分が構築される。かかるアクリル系樹脂成分は、数平均分子量（Ｍｍ）が１．５×１０４〜１５×１０４程度に調整されているのが好ましい。これにより、例えば、被修飾物の貼り付け面の細かい凹凸に密着層２０が入り込んで強固な接着を実現しつつ、意図しない外力に対して密着層２０自体に破れや千切れ等が生じない程度の強度を確保することができる。ここで、密着層２０が耐熱性を要する場合は数平均分子量を高める（例えば、３０×１０４以上）ことが一般になされているが、かかる転写シートは加熱による貼り付けを必要としないために、数平均分子量は比較的低く設定することができる。また、数平均分子量が大きすぎるとタック性が高まり、印刷性が悪くなるために好ましくない。例えば、かかる粘着性組成物を含む密着層形成用組成物をインクとして、密着層３０を印刷することにより形成するに際し、製版からインク（密着層形成用組成物）の抜けが悪くなったり、糸引きを生じたりして、精密な印刷を好適に実現し難くなるために好ましくない。数平均分子量（Ｍｍ）は、１０×１０４以下程度であるのが好ましく、さらには８×１０４以下程度であるのが好ましく、例えば、７×１０４以下程度であるのがより好ましい。また、数平均分子量が小さすぎると、密着性および接着性が悪くなるために好ましくない。例えば、かかる転写シートを被着体に貼り付けた後、擦れや衝撃等により一旦貼り付けた転写シートが剥がれるおそれがあるために好ましくない。数平均分子量（Ｍｍ）は、１．５×１０４以上程度であるのが好ましく、さらには３×１０４以上程度であるのが好ましく、例えば、４×１０４以上程度であるのがより好ましい。
【００３５】
なお、タック性とは、「粘着剤の主要な性質の一つであって、軽い力で短時間に（瞬間的に）被着体に粘着する力」と定義されており、いわゆるベタツキの指標であり得る。かかるベタツキは、接着力等とは全く別の要素であり、明瞭に区別され得る。ここに開示される密着層２０は、適度な粘着性を備えつつも、過度なベタツキは抑えるよう、一般的な粘着剤に比してタック性を低く抑えるよう調整されている。
すなわち、ここに開示される密着層形成用組成物において、アクリル系樹脂、粘着性付与剤、球状無機粒子、溶剤のうち、アクリル系樹脂の占める割合は、２０質量％〜４０質量％程度、好ましくは２０質量％〜３５質量％とすることができる。アクリル樹脂の量が２０質量％未満であると、密着層形成用組成物の粘度が低くなりすぎて良好な印刷性が得られ難くなるために好ましくない。また、アクリル樹脂の量が４０質量％を超過すると、印刷時の製版からの離れが悪く、糸ひきが生じやすくなるために好ましくない。
【００３６】
球状無機粒子は、密着層３０におけるアクリル系粘着剤のタック性が高まるのを抑制する機能を有している。かかる球状無機粒子としては、例えば、金属酸化物、ガラス等の無機材料からなる略球状の粒子を用いることができる。すなわち、本明細書でいう球状とは、いわゆる真球状のものに限られない。また、かかる球状無機粒子の平均粒径（Ｄ５０）は、５ｎｍ〜１０００ｎｍ程度であるものが適当であり得る。球状無機粒子の平均粒径が小さすぎると、かかる球状無機粒子をアクリル系粘着性組成物に分散させた際にチキソトロピーが高くなりすぎ、適切で扱いやすい粘度を備える密着層形成用粘着性組成物を調製するのが困難となるために好ましくない。かかる観点から、球状無機粒子の平均粒径はおよそ１００ｎｍ以上であるのが好ましく、２００ｎｍ以上であるのがより好ましく、例えば２５０ｎｍ程度以上であるのがさらに好ましい。また、球状無機粒子の平均粒径が大きすぎると、密着層の透明性を保つことが困難となるために好ましくない。かかる密着層３０の透明性は、意匠性を求められる転写シートにおいてきわめて重要な要素となり得る。そのため、球状無機粒子の平均粒径は、８００ｎｍ程度以下であるのが好ましく、５００ｎｍ程度以下であるのがより好ましく、例えば、３５０ｎｍ程度以下とすることができる。
【００３７】
また、かかる球状無機粒子は、特に限定されるものではないが、例えば、屈折率が１．２〜１．５５（例えば、１．４〜１．５）の無機材料から構成されていることが好ましい。屈折率がかかる範囲であると、密着層を主として構成するアクリル系樹脂と屈折率が近く、密着層を通じて被着体としての被装飾物の視認性が高められるために好ましい。即ち、密着層内の球状無機粒子の存在により光が屈折したり散乱したりするのが抑制され、密着層の存在を視認させにくくできるために好ましい。かかる屈折率を有する球状無機粒子としては、特に限定されるものではないが、シリカ（ＳｉＯ２）からなる粒子等が好適な例として挙げられる。
【００３８】
このような球状無機粒子は、密着層２０の接着性およびタック性のバランスを考慮して配合量を適宜設定することができる。すなわち、粘着層２０が適度な接着性を示しつつも、過度なベタツキを生じないように配合量を決定することができる。特に制限されるものではないが、おおよその目安として、密着層２０に占める球状無機粒子の割合を、１質量％〜２０質量％程度の範囲とすることが例示される。密着層形成用粘着性組成物における球状無機粒子の割合についても、密着層２０に占める球状無機粒子の割合が上記の範囲となるように調製することができる。例えば、一例として、アクリル系樹脂、粘着性付与剤、球状無機粒子および溶剤の総量に占める球状無機粒子の割合を、１質量％〜１５質量％程度、より好ましくは２質量％〜１０質量％程度、例えば２質量％〜６質量％程度の範囲とすること等が例示される。球状無機粒子の割合が少なすぎると、密着性および接着性の高い転写シートが得られるものの、粘着剤層付き基材に絵柄層を印刷する際などに重ねられた基材が別の基材に印刷された密着層に接着されるブロッキングが生じたり、印刷製版が密着層に付着したりし得るために好ましくない。また、球状無機粒子の割合が多すぎると、タック性を抑えることができるものの十分な接着性を実現しにくくなるために好ましくない。球状無機粒子の割合は、密着層２０に占める割合として２質量％〜６質量％程度とするのがより好ましい。
【００３９】
以上のように、ここに開示される密着層２０においては、粘着性付与剤による粘着性の付与と、球状無機粒子によるタック性の抑制とのバランスも重要となり得る。かかるバランスは、粘着性付与剤の組成や、球状無機粒子の組成や粒径等にもよるため一概には言えないが、例えば、粘着性付与剤の質量（Ｂ）／球状無機粒子の質量（Ｃ）が、１〜１０程度であるのが好ましく、さらには１．５〜８程度であるのがより好ましい。粘着性付与剤と球状無機粒子との質量比がかかる範囲にあることで、接着性と低タック性とを望ましいバランスで両立することができて好ましい。これにより、加熱することなく硬化可能な密着層２０が実現される。
また、密着層形成用組成物については、印刷性に優れた組成物を得ることができる。かかる密着層形成用組成物を印刷する手法は特に限定されないが、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷等の手法を採用することができる。なお、印刷性については、採用する印刷方法や製版等の条件にもよるため一概には言えないものの、かかる密着層形成用粘着性組成物によると、具体的な一例として、おおよその目安として５０〜３５０メッシュ、例えば、おおよそ１００〜３５０メッシュの製版を使用したスクリーン印刷が可能とされる。
【００４０】
絵柄層３０は、転写シート１の転写目的たる意匠性を主として担う構成要素であり、上記の密着層２０の上に、印刷により形成される。ここに開示される転写シート１の好ましい態様においては、絵柄層３０はスクリーン印刷（孔版印刷）により形成され得る。この絵柄部３０を印刷するのに用いられるインク組成物については特に制限はなく、従来の転写シート１の絵柄層２０に用いられていたインクや、市販の装飾用とのインク等により構成することができる。例えば、耐熱性インク（典型的には、無機顔料とともにバインダとして熱硬化性樹脂やガラスフラックス等を含むインク組成物）であってもよいし、特に耐熱性に優れていない通常のインク（典型的には、無機顔料とともに熱可塑性のバインダ樹脂を含むインク組成物）であってもよい。かかるインク組成物としては、具体的には、種々の着色成分と必要に応じて接着剤、溶剤、安定剤、可塑剤、硬化剤等を適当な溶剤（ビヒクル）中に分散又は溶解したものを使用することができる。かかるインクの調合は、被装飾物の特徴等に応じて様々に工夫され得るものであるため詳細な説明は省略するが、例えば、琺瑯面等に絵柄層を貼り付けする場合には、種々の無機顔料とガラスフラックスの混合物からなる絵具成分にビヒクル成分を加えた組成物（印刷用ペースト）を採用することができる。このようなガラスフラックスを含むインクを使用する場合には、貼り付けに先立って、かかる絵柄層を加熱して硬化させることも考慮される。また、ヘルメット等に絵柄層を貼り付けする場合には、種々の無機顔料をビヒクル成分に分散させた組成物（印刷用ペースト）を採用することができる。
【００４１】
ここに開示される転写シート１の有する、加熱することなく貼り付け可能という利点を生かせば、硬化に加熱を要しないインクを用いて絵柄層３０を形成するのが好ましい。例えば、耐熱性を備えないインクであってもよい。かかる絵柄層３０は、例えば、多色刷りにより形成することができ、所定の色毎に異なる製版（色版）を使用して複数回重ねて印刷することにより形成することができる。すなわち、絵柄層３０は、例えば、所定の色の層が複数重なり合うことで形成される多層構造であり得る。例えば、絵柄の内容に応じて１種あるいは２種以上（例えば、マゼンタ，シアン，イエロー等の三原色を含む３種以上、あるいはこれらにブラックを加えた４種以上）のインク組成物を用意し、色毎に印刷を行うなどして形成することができる。
かかる絵柄層３０の厚みに特に制限はなく、例えば、典型的には、２０μｍ〜４０μｍ程度の厚みとすることができる。しかしながら、絵柄層３０は意匠性を主として担う構成層であることから、例えば、絵柄の内容に応じて意図的に絵柄に凹凸や膨らみ等を持たせることもできる。このような場合には、絵柄層３０は所望の厚みとして良いことは言うまでもない。
【００４２】
［クリア層］
クリア層４０は、転写シート１の表面を保護し、絵柄層３０の表面に光沢を与える目的等で、ここに開示される転写シートに任意に備えることができる構成層である。かかるクリア層４０は、絵柄層３０の絵柄および意匠性を損ねることがないよう、本質的に可視光に対し無色透明であり得る。クリア層４０を備える場合、上記の絵柄層３０は密着層２０の周縁部を残した領域に形成するようにし、かかるクリア層４０は絵柄層３０を完全に覆うように、絵柄層３０と密着層２０の周縁部との上に形成するのが好ましい。かかるクリア層４０についても、その構成材料等に特に制限はなく、従来の転写シート１におけるクリア層に用いられていたコーティング材等により構成することができる。例えば、透明性の良いガラスのフラックスを含むコーティング材パーマコートを５μｍ〜３０μｍ（例えば、１０μｍ）程度の均一な厚さで絵柄層３０および密着層２０の表面に供給し、硬化させることで形成することができる。また、例えば、ウレタン系樹脂からなるクリアコーティング材を５μｍ〜３０μｍ（例えば、１０μｍ）程度の均一な厚さで絵柄層３０および密着層２０の表面に供給し、硬化させることで形成するようにしてもよい。しかしながら、ここに開示される転写シート１の有する、加熱することなく貼り付け可能という利点を生かせば、硬化に加熱を要しない材料を用いてクリア層４０を形成するのが好ましい。かかる材料としては、例えば、アクリル系樹脂や、架橋ポリロタキサン構造を有する高分子材料等が好適な例として挙げられる。
【００４３】
この架橋ポリロタキサン構造を有する高分子材料は、例えば特許文献２に開示されるように、２以上のポリロタキサン分子を有し、この２以上のポリロタキサン分子の環状分子同士が化学結合を介して架橋する架橋ポリロタキサンを少なくとも一部に有する化合物である。ポリロタキサン分子は、概念的に説明すれば、「回転子」としての２つ以上の環状分子、当該環状分子の開口部（環）を串刺し状にして連繋される「軸」としての直鎖状分子、および、該串刺し状の環状分子が脱離しないように該直鎖状分子の両端に位置するブロック基を有している。かかる環状分子と直鎖状分子とは、非共有結合的に一体化した包接状態にあり、環状分子は直鎖状分子上をその軸方向に容易に移動することができる。特に、環状分子が大分子量の直鎖状分子上に、疎に連繋されていれば、当該軸方向への移動はより容易となる。また、相対的にみれば、ポリロタキサン分子は、環状分子が固定されれば、直鎖状分子が容易に移動することができる状態にある。よって、環状分子同士が架橋環状分子を形成した場合であっても、直鎖状分子は容易に移動することができる。このような作用を示す架橋ポリロタキサン構造を有する高分子は、例えば、かかる容易に移動ができる方向とは異なる方向に応力が負荷された場合であっても、架橋環状分子または直鎖状分子が容易に移動することで、内部応力を均一にして緩和することができる。また、かかる高分子材料は、その構造に由来して、従来の物理ゲルよりもエントロピー弾性が非常に高い化合物であり得る。即ち、高い破壊強度と、優れた伸張性と、優れた復元性を示し、エントロピー弾性が非常に高いクリア層４０を形成し得る材料であり得る。
【００４４】
［転写部］
このような架橋ポリロタキサン構造を有する高分子材料によりクリア層４０を形成することで、クリア層４０に、高い破壊強度と、優れた伸張性と、優れた復元性（自己修復性等ともいう。）と高いエントロピー弾性とを備えることができる。延いては、基材から剥離された剥離後転写シートの全体、すなわち転写部の全体についても、高い破壊強度と、優れた伸張性と、優れた復元性と高いエントロピー弾性とを付与するものとなり得る。
かかる観点から、ここに開示される転写シートは、転写部についての伸び率が１２０％以上であることを好ましい一態様としている。伸び率は、厳密に限定されるものではないが、１２０％〜４００％程度が好適な範囲として挙げられる。かかる伸び率は、転写部について、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９  粘着テープ・粘着シート試験方法の伸びの測定方法に準じ、例えば下記の手順に従って測定することができる。
【００４５】
すなわち、まず、転写シートから所定幅（例えば、幅１０ｍｍ）および所定長さ（例えば、約３００ｍｍ）の試験用シートを切り出す。また、引張試験機の上下のチャックに試験片を設置するための金属板をそれぞれ設置した（挟んだ）後、２枚の金属板の引張応力線上の間隔が適切な間隔となるようにチャック位置を調整する。そして、用意した試験用シートから転写部を剥離して試験片とし、この試験片の両端の所定長さ（例えば、約１００ｍｍ）の部分を上下２枚の金属板に貼りつけ、引っ張り試験機に設置する。金属板間距離（標線間隔がに相当）が所定間隔（例えば、約１００ｍｍ）となるようチャック位置を調整した後、室温（２５℃）にてこの試験片を所定の引張速度（例えば、１０〜３００ｍｍ／分程度）の条件で試験片が破断するまで延伸する。これにより得られる応力ひずみ曲線を基に、次式から伸び率（Ｅ）を求めることができる。伸び率が１２０％以上とは、例えば、汎用されている熱硬化系樹脂であるウレタン系樹脂からなるクリア層では実現され難い値であり得る。
Ｅ＝（Ｌ１−Ｌ０）÷Ｌ０×１００
Ｌ０：始めの標線の間隔
Ｌ１：切断時の標線の間隔
【００４６】
以上のような構成とすることで、適度な強度と被装飾物に対する追随性を有する転写シートが提供される。すなわち、ここに開示される転写シート１を被装飾物に貼り付ける際に、ある程度のテンションをかけて被装飾物に当接させることが可能とされ、シワが生じ難いように転写部を被装飾物に貼り付けることができる。また、例えば、被装飾物が曲面を有する場合であっても、追従性良く修飾部材を被修飾物に貼り付けることができる。さらに、転写部にテンションを加えても、千切れが防止されるとともに、貼り付け後に転写部が元の形状に復元し得るため、絵柄層３０の意匠性が損なわれるのが抑制される。なお、かかる形状復元性については転写シートの貼り付け時のみならず、貼付け後の日常使用時においても発揮され得る。例えば、かかる転写シートの表面に形成される微細な傷等は、経時的に修復され得る。
【００４７】
また、さらに、ここに開示される転写シートは、転写部に上記の通りの伸長性を備えるのみならず、適度なコシをも備えるものであり得る。かかるコシは、例えば、転写部を貼り付ける際のシワの発生を低減するものであり、またシワ伸ばしや貼り付け位置の微調整の際のスキージングにより転写部が過度に延伸するのを防ぐ効果も有する。延いては、転写された絵柄層の意匠性や、転写部の強度を損ねることなく、作業性の良い転写を実現することができる。かかるコシは、例えば、転写部について測定された応力−ひずみ曲線における立ち上がりの傾きにより評価することができる。
かかる観点から、ここに開示される転写シートは、転写部についての当該立ち上がりの傾きが０．１以上であることを貼り適性が良好であると評価し、好ましい一態様としている。かかる立ち上がりの傾きは、転写部について、ＪＩＳ Ｋ ７１６１：１９９４のプラスチックの引張特性の試験方法に準拠して得られた応力−ひずみ曲線の、初期ひずみにおける線形回帰から算出することができる。すなわち、転写シートから所定幅（１０ｍｍ）に転写部を切り出して試験片とし、室温（２５℃）にてこの試験片を引張速度１００ｍｍ／分の条件で延伸して得られた応力−ひずみ曲線において、規定された初期ひずみ領域における２点（ε１，ε２）間の曲線の線形回帰により傾きを求めることができる。ここで傾きを求める２点（ε１，ε２）は初期ひずみ領域（弾性領域）であれば厳密に限定されないが、例えば、ε１＝０．０００５、ε２＝０．００２５とすることが例示される。
かかる構成とすることで、良好な貼り特性を有する転写シートが提供される。すなわち、貼り付けの際の引っ張り力に対して千切れの生じ難い適度なコシのある転写シートが提供される。
【００４８】
［保護層］
以上の本発明の転写シート１は、輸送時や使用までの間に表面に傷がついたり汚れが付着したりするのを防止する目的で、カバーフィルム等とも呼ばれる保護層（図示せず）を設けることもできる。保護層により転写シート１全体または転写シート１の大部分を被覆するようにしてもよい。かかる保護層により、転写シート１の最表面にある絵柄層３０またはクリア層４０を被覆することにより、絵柄層３０の意匠性はもちろんのこと、絵柄層３０またはクリア層４０にも汚れが付着したり傷が生じたりするのを防止することができる。なお、かかる保護層は、例えば、ポリオレフィン樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂等により形成することができる。
【００４９】
＜使用方法＞
以上のようにして構成される転写シートは、基材１０から、密着層３０を剥離し、被装飾体に貼り付けることで、使用することができる。より具体的には、例えば、密着層３０を乾式で剥離する場合には、基材１０から密着層３０の端部を浮き上がらせる等し、密着層３０（転写部）を基材１０から引きはがした後、所望のテンションを加えて／あるいはテンションを加えることなくそのまま、被装飾物の所望の貼り付け位置に貼り付け、指等で押さえて密着させることで、使用することができる。剥離を容易にするために、剥離される転写部には剥離用のタブ等を設けるようにしても良い。また、例えば、密着層３０を湿式で剥離する場合には、転写シート１を水に浸漬し、水溶性糊剤を溶解させることで基材１０から密着層３０（転写部）を浮き上がらせ、転写部を回収して所望のテンションを加えて／あるいはテンションを加えることなくそのまま、被装飾物の所望の貼り付け位置に貼り付け、乾燥させることで、使用することができる。転写シート１を浸漬させる水には、アルコールなどの水混和性溶剤を加えてもよい。特に湿式で剥離する形態の転写シートは、貼り付け後に転写部に付着している水が乾燥するまで接着が完了しないため、貼り付け位置の微調整を行ったり、シワ取りやエア抜き、スキージング等を行ったりできる点で、意匠性の高い精密な転写を実現することができる点で好ましい。何れの場合においても、ここに開示される転写シート１は、接着性と低タック性とをバランスよく有する密着層２０を備えているため、貼り付けの際に加熱は必要とはされない。
【００５０】
＜用途＞
ここに開示される転写シートは、任意の被装飾物に貼り付けて使用することができる。ここでいう被装飾物は、その貼り付け部位の形状に限定されず、例えば、平坦な表面を持つものであっても良いし、凹凸や曲面等を含む表面を持つものであってもよい。かかる転写シートは柔軟性を備えるとともに、伸縮性をも備え得ることから、凹凸や曲面等に対する追従性に優れている。したがって、凹凸や曲面等を含む表面を貼り付け対象とするのがその利点が生かされるために好ましい。また、被装飾物は、その貼り付け部位の材質に限定されず、耐熱性を有する材料から構成されるものであっても良いし、特に耐熱性を有さない材料から構成されるものであっても良い。例えば、各種の有機材料、無機材料、金属材料等であり得る。具体的には、有機材料としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）、ポリメチルメタアクリル（ＰＭＭＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の汎用性樹脂；ポリアミド（ＰＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、超高分子量ポリエチレン（Ｕ−ＰＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等のエンジニアリングプラスチック；ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアクリレート（ＰＡＲ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のスーパーエンジニアリングプラスチック、フェノール樹脂（ＰＦ）、ユリア樹脂（ＵＦ）、メラミン樹脂（ＭＦ）、不飽和ポリエステル（ＵＰ）、エポキシ樹脂（ＥＰ）、シリコン樹脂（ＳＩ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）等の樹脂材料が挙げられる。無機材料としては、セラミック、ガラス等が挙げられる。金属材料としては、典型元素、金属元素からなる担体、合金、金属間化合物等が挙げられる。かかる転写シートは、貼り付けの際に加熱を要さないため、耐熱性を備えない材料からなる被着体への貼り付けを対象とするのがその利点が生かされるために好ましい。かかる被装飾物の一例としては、例えば、車両（自転車、自動二輪車、自動車、トラック、バス、重機等を包含する。）の本体やその付属品、家庭用および工業用の電気機器、建材、運動器具等が含まれ得る。より具体的には、各種用途のヘルメット、ゴルフクラブ、ラケット、バット等のスポーツ用品、花瓶、食器等の陶磁器等が挙げられる。
【００５１】
以下、ここで開示される密着層形成用組成物および転写シートとこれらの製造方法について、具体的な実施形態を示して説明を行う。しかしながら、本発明を以下の例に限定することを意図するものではない。
【００５２】
［試験例１］
［密着材形成用組成物の調製］
（Ａ）アクリル系樹脂と、（Ｂ）粘着性付与剤と、（Ｃ）球状無機粒子とを、下記の表１に示す配合で有機溶剤に分散させることで、密着材形成用組成物を調製した。そして、（Ｂ）粘着性付与剤と（Ｃ）球状無機粒子との割合を９通りに変化させたＮｏ．１〜９の密着材形成用組成物を用いて形成される密着層の、密着性と低タック性とのバランスを評価した。
なお、アクリル系樹脂としては、透明な熱可塑性樹脂である、三菱レイヨン株式会社製，ダイヤナールＢＲ（Ｍｎ：約５×１０４、Ｔｇ：約１５℃、酸価：１．０ｍｇＫＯＨ／ｋｇ）を用いた。粘着性付与剤としては、荒川化学工業株式会社製，スーパーエステルＬ（酸価：１８以下、軟化点ＶＩＳ（ｍＰａ・ｓ）：30,000〜5,000）を用いた。球状無機粒子としては、球状のシリカ粉末である、十条ケミカル株式会社製，ＪＡ−２４４（Ｄ５０：３００ｎｍ）を用いた。有機溶剤としては、イソホロン−ソルベッソ混合溶液を用いた。そしてこれらの原料を分散剤の存在下、表１に示す配合で混合し、撹拌機等を用いて混合した後、例えば３本ロールミルで分散処理を行うことで、各原料が均一に分散された密着層形成用組成物を得た。なお、表１に示す配合において、上段は不揮発成分（固形分）に占める割合を示し、下段の（  ）内は組成物全体に占める割合を示している。
【００５３】
［付着性］
密着層の付着性は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９塗料一般試験方法、付着性（クロスカット法）に基づいて評価した。すなわち、素地として、２００ｍｍ×７０ｍｍの寸法のウレタン塗装を施したＡＢＳ板を用い、かかる素地の表面に上記で用意したＮｏ．１〜９の密着材形成用組成物を塗布し、乾燥させることで、厚みが約８〜１０μｍの密着層（素地を含む全体の厚みは約４０〜１００μｍ）を形成した。かかる密着層が形成された素地を、付着性評価用の試験板として用い、上記クロスカット法に基づく付着性試験を行った。なお、試験板は、室温（２５℃）で２４時間静置して養生した後に付着性の試験に供した。
次いで、試験板の表面に対して刃が垂直になるようにカッターナイフをあてて、密着層に素地に達する深さで、１ｍｍ間隔の碁盤目状の切込みを縦横１１本ずつ設け、１００個の碁盤目を形成した。
このように形成した碁盤目の部分に、約７５ｍｍにカットしたセロハンテープ（ニチバン株式会社製、植物系セロハンテープ１８ｍｍ、ＣＴ４０５ＡＰ−１８）を、切込みに平行な方向に指でしっかりと圧着させた。次いで、テープの端を６０°の角度で０．５秒〜１秒で一気に引き剥がし、碁盤目の状態を標準図と比較して分類し、その結果を評価とともに表１の「付着性（分類）」の欄に示した。付着性を示す「分類」は、密着層の剥離（はがれ）の様子を「０」〜「５」の６段階に分類したものであって、ＪＩＳの規定に従っている。かかる数値が大きいほど基材からの密着層のはがれが多く、付着性が悪いことを示す。本実施形態では、分類「１」以下（はがれが５％未満）を付着性が良好であると評価することができる。
【００５４】
［タック性］
基材として、片面に水溶性糊剤をコーティングした市販の転写紙（厚さ２００μｍ）を用意した。そしてかかる基材に、上記で用意したＮｏ．１〜９の密着材形成用組成物を用いて密着層をスクリーン印刷し、各密着材形成用組成物による密着層付き基材を１００枚ずつ作製した。印刷直後の密着層付き基材は印刷機により自動的に積層されるため、印刷された密着層付き基材の一番上に所定の重量（２００ｇ）のおもりを所定時間（１時間）載置した後、各密着層付き基材のタック性（密着層付き基材同士の貼りつき性）を評価した。なお、タック性の評価は以下の基準で行った。また、その結果を表１に併せて示した。
Ａ：タック性を感じない
Ｂ：タック性は低く、密着層が他の基材や製版と接しても容易に剥がれる
Ｃ：タック性はやや強いが、密着層が他の基材や製版と接しても剥がれる
（印刷機による印刷が可能）
Ｄ：タック性は強く、密着層が他の基材や製版と接するとくっつき、印刷機による印刷が困難
本実施形態においては、上記のＡ〜Ｃをタック性が良好であると評価するようにした。
【００５５】
【表１】
2015140008.tif 000003
【００５６】
表１に示されるように、粘着性付与剤の配合は、密着層（固形分）に占める割合がおよそ２７〜４０質量％の範囲、アクリル樹脂に対する質量比（Ｂ／Ａ）が上記のおよそ０．３以上０．６以下で調整することが可能であることがわかる。なお、具体的には示していないが、粘着性付与剤のアクリル樹脂に対する質量比は、およそ０．３以上０．７以下程度の範囲となるよう調整するのが好ましいことが確認されている。粘着性付与剤の割合が多すぎると、密着層と基材および絵柄層との密着性が高い転写シートが得られるものの、基材同士やスクリーン印刷製版が密着層に付着したまま離れ難く、生産性に欠けるために好ましくない。粘着性付与剤の割合が少なすぎると、タック性が抑えられて好ましいものの、密着性が低くなりすぎるために好ましくない。
また、球状無機粒子の量が少なすぎると、密着性に優れた転写シートが得られるものの、タック性が十分に抑えられない。そのため、密着層付き基材に絵柄層を印刷する際に密着層と別の基材とが付着してしまったり、スクリーン印刷の製版が付着してしまったりするため、製造効率が低下してしまうために好ましくない。球状無機粒子の量が多すぎると、タック性は抑えられるものの、密着性もが低下してしまうために好ましくない。球状無機粒子の配合は、密着層（固形分）に占める割合が、４質量％以上１０質量％以下程度の範囲となるよう調整するのが好ましいことがわかった。
なお、密着層の付着性と低タック性とのバランスを考慮した場合、粘着性付与剤と球状無機粒子との配合バランスについては、粘着性付与剤／球状無機粒子の質量割合（Ｂ／Ｃ）が、２を超えて１１未満（例えば２．５以上１０以下）の範囲であれば、より適切な低タック性と密着生徒が両立された密着層が得られると考えられる。
【００５７】
［試験例２］
アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とを有機溶剤に分散させることで、密着材形成用組成物を調製した。なお、アクリル系樹脂としては、透明な熱可塑性樹脂である、三菱レイヨン株式会社製，ダイヤナールＢＲ（Ｍｎ：約５×１０４、Ｔｇ：約１５℃、酸価：１．０ｍｇ／ｋｇ）を用いた。粘着性付与剤としては、荒川化学工業株式会社製，スーパーエステルＬ（酸価：１８以下、軟化点ＶＩＳ（ｍＰａ・ｓ）：30,000〜5,000）を用いた。球状無機粒子としては、球状のシリカ粉末である、十条ケミカル株式会社製，ＪＡ−２４４（Ｄ５０：３００ｎｍ）を用いた。有機溶剤としては、イソホロン−ルベッソ混合溶液を用いた。そしてこれらの原料を、撹拌機等を用いて混合した後、例えば３本ロールミルで分散処理を行うことで、密着材形成用組成物を得た。密着材形成用組成物におけるアクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子との配合は、下記の表２に示すとおりとした。また、分散処理の条件は同様とし、分散剤を配合することで分散性を向上させた組成物（ａ）と、分散剤を配合せずに分散性を低下させた組成物（ｂ）とを用意した。
【００５８】
【表２】
2015140008.tif 000004
【００５９】
［透明性］
上記で用意した組成物（ａ）および組成物（ｂ）を、それぞれをガラス基板に塗布し、乾燥させて密着層（ａ）（ｂ）をそれぞれ形成し、目視による観察を行った。密着層の観察像を図２に示した。シリカ粉末が十分に分散された組成物（ａ）から得られた乾燥膜（ａ）は、目視で観察したところ無色透明であった。また、観察テーブル上に用意した文字を、乾燥膜およびガラス基板を透して観察することができ、しかもその文字が霞むことなく輪郭まではっきり確認することができた。一方の、シリカ粉末の分散が十分でない組成物（ｂ）から得られた乾燥膜（ｂ）は、目視で観察したところ曇りが見られた。また、観察テーブル上に用意した文字については、乾燥膜およびガラス基板を透しては文字の輪郭が霞んでしまい、シリカ粒子による光の散乱が生じ、透明性が損なわれていることが確認できた。
このことから、転写シートの密着層の透明性を高めるためには、球状無機粒子としてシリカ粉末のような微細な透明粒子を用い、なおかつ、かかるシリカ粉末を密着層中に高度に分散させることが有効なことがわかった。
【００６０】
［試験例３］
（サンプル１）
アクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子とを有機溶剤に分散することで、密着材形成用組成物を調製した。なお、アクリル系樹脂としては、透明な熱可塑性樹脂である、三菱レイヨン株式会社製，ダイヤナールＢＲ（Ｍｎ：約５×１０４、Ｔｇ：約１５℃、酸価：１．０ｍｇ／ｋｇ）を用いた。粘着性付与剤としては、荒川化学工業株式会社製，スーパーエステルＬ（酸価：１８以下、軟化点ＶＩＳ（ｍＰａ・ｓ）：30,000〜5,000）を用いた。球状無機粒子としては、球状のシリカ粉末である、十条ケミカル株式会社製，ＪＡ−２４４（Ｄ５０：３００ｎｍ）を用いた。有機溶剤としては、イソホロン−ルベッソ混合溶液を用いた。そしてこれらの原料を分散剤等の添加剤の存在下、撹拌機等を用いて混合した後、例えば３本ロールミルで分散処理を行うことで、密着材形成用組成物を得た。密着材形成用組成物におけるアクリル系樹脂と、粘着性付与剤と、球状無機粒子との配合は、下記の表３に示すとおりとした。
【００６１】
【表３】
2015140008.tif 000005
【００６２】
基材として、市販の片面に水溶性糊剤をコーティングした紙（厚さ２００μｍ）を用意した。この基材上に、上記で用意した密着材形成用組成物をスクリーン印刷し、常温で乾燥させることで、厚さ１０〜１５μｍの密着層を形成した。次いで、この密着層上に、黒色インク（株式会社セイコーアドバンス製、ＳＧ７００ ７１０ ブラック）等を用いて、厚さ５μｍの絵柄層をスクリーン印刷した。そして、絵柄層の上に、架橋ポリロタキサン構造を有する樹脂（株式会社セイコーアドバンス製、ＳＲＰ−Ａ メジューム）を用いて、厚さ８．５μｍのクリア層を形成した。これにより、ここに開示される転写シート（１）を得た。
【００６３】
この転写シート（１）を水に浸漬し、密着剤層、絵柄層およびクリア層からなる転写部を基材から浮き上がらせて水から回収し、２００ｍｍ×７０ｍｍのＡＢＳ樹脂製のテストピースに貼り付けて常温で乾燥させた。貼り付けに際しては、テストピース上で転写部の精密な貼り付け位置や角度等の調整が可能であり、これにより、ＡＢＳ樹脂製品に、絵柄による装飾を施した。
次いで、かかる転写シートによる装飾について、ここに開示される転写シートに特徴的な密着層の特性を示す密着性と、付加的な特性である耐候性、硬度、耐ガソリン性、自己修復性とについて評価した。また、柔軟性について、装飾前の転写シートを用いて評価した。その結果を、下記の表４に示した。なお、各評価の手法と、表４に示す結果の内容は、以下の通りである。
【００６４】
［密着性］ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９  付着性（クロスカット法）に準じて密着性の評価を行った。すなわち、上記で用意したテストピースの転写部の表面に対して刃が垂直になるようにカッターナイフをあてて、密着層に素地に達する深さで、１ｍｍ間隔の碁盤目状の切込みを縦横１１本ずつ設け、１００個の碁盤目を形成した。
このように形成した碁盤目の部分に、約７５ｍｍにカットしたセロハンテープ（ニチバン株式会社製、植物系セロハンテープ１８ｍｍ、ＣＴ４０５ＡＰ−１８）を、切込みに平行な方向に指でしっかりと圧着させた。次いで、テープの端を６０°の角度で０．５秒〜１秒で一気に引き剥がし、碁盤目の状態を標準図と比較して分類し、その結果を評価とともに表４の「密着性（分類）」の欄に示した。密着性を示す「分類」および良否判定の基準は、上記の付着性評価と同様とした。
【００６５】
［柔軟性］ＪＩＳ Ｋ ７１６１：１９９４  引張特性の試験に準じて柔軟性の評価を行った。すなわち、まず、転写シートを１０ｍｍ×３０ｍｍの長方形に切り出し、水に浸漬させることで転写シートの基材から転写部を剥離し、試験片とした。かかる試験片を、引っ張り試験機（株式会社オリエンテック製、テンシロン万能試験機 ＲＴＣ−１２１０）に設置し、室温（２５℃）、引張速度１００ｍｍ／分の条件で破断するまで延伸することで、応力−ひずみ曲線を取得した。かかる応力−ひずみ曲線から、Ｅ＝（Ｌ１−Ｌ０）÷Ｌ０×１００，Ｌ０：始めの標線の間隔，Ｌ１：切断時の標線の間隔、の式を基にして伸び率（Ｅ）を求め、柔軟性の評価を行った。なお、本実施形態では、伸び率が１２０％以上の時を○、伸び率が１２０％未満の時を×と評価した。その結果を表４の「柔軟性」の欄に示した。
【００６６】
［耐候性］ＪＩＳ Ｂ ７７５３：２００７  に規定される能力を有するサンシャインカーボンアーク灯式の耐光性試験機を用い、促進耐候性試験を行った。具体的には、上記で用意したテストピースの転写部（装飾面）に対し、サンシャインカーボンウェザーメーター（アトラス社製、Ｃｉ４０００）の光を照射する前後でテストピースの転写部の色値を測定し、色差ΔＥを算出することで、サンシャインカーボンアーク灯の促進暴露による色調の変化を評価した。色値の測定は、色差計（コニカミノルタ（株）製、ＣＲ−５）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系により、暴露前、５００時間暴露後、１０００時間暴露後のタイミングで実施した。色値測定に際し、テストピースは試験機から取り外して標準状態で静置することで乾燥させた。なお、色差ΔＥｎ（ｎ時間暴露後の色差）は、以下の式により求めた。
ΔＥｎ＝（Δａ２＋Δｂ２＋ΔＬ２）１／２
色差の測定結果を表４の「耐候性」の欄に示した。なお、本実施形態では、ΔＥ500≦１．５かつΔＥ1000≦３の場合を耐候性が良好であると評価した。
【００６７】
［硬度］ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９  塗膜の機械的性質−引っかき硬度（鉛筆法）に準じて、テストピースの転写部の硬度を測定した。具体的には、転写部の表面に、規定された寸法，形状及び硬度の鉛筆の芯を、角度４５°、荷重７５０ｇで押し付けて動かし、きず跡又は欠陥が生じる鉛筆硬度の最も低い値を引っかき硬度とし、その測定結果を表４の「硬度」の欄に示した。なお、本実施形態では、引っかき硬度がＨ以上の場合を、硬度が良好であると評価した。
【００６８】
［耐ガソリン性］：テストピースに対して、下記の（１）ガソリン滴下試験および（２）ガソリン浸漬試験を実施し、いずれの試験においてもテストピースの転写部の表面に著しい変色、かすれ、絵柄の不鮮明化・色艶の不均一化、変形、シワ膨れ、剥離、割れ、傷の発生等が認められない場合を、耐ガソリン性が良好と判断し、いずれかの試験で上記の事象が認められた場合を耐ガソリン性が不良と判断した。その測定結果を表４の「耐ガソリン性」の欄に示した。
（１）ガソリン滴下試験：テストピースを４５°に傾斜して、転写部の端部にガソリン（ホワイトガソリン）を１分間隔で１０回滴下し、１分間の放置後、ガソリンを拭き取り１６８時間放置した。
（２）ガソリン浸漬試験：テストピースを市販のガソリンに表面が約半分隠れる程度に浸し、０．５時間浸漬した後に取出し、１６８時間放置した。
【００６９】
［自己修復性］：テストピースの転写部の表面に、φ約０．８ｍｍの針金を荷重２００ｇで押し付けて動かし、長さ３０ｍｍの傷をつけた。この傷の傷部断面を、傷付与後直ちに、そして１時間の静置後に、表面粗さ測定器（株式会社東京精密、サーフコム４８０Ｂ）を用いて観察し、最大傷深さを求めた。そして、下式に基づき傷復元率を算出して、自己修復性を評価した。なお、本実施形態では、目視により傷が確認できなくなる自己修復性が９０％以上の場合を自己修復性が良好（○）であり、９０％未満の場合を自己修復性が不良（×）であると評価した。その測定結果を表４の「自己修復性」の欄に示した。
傷復元率（％）＝傷付与１時間後の最大傷深さ／傷付与直後の最大傷深さ×１００
【００７０】
（サンプル２）
上記サンプル１の密着材形成用組成物におけるアクリル系樹脂に代えて、熱硬化型のエポキシ系樹脂を主成分としたエポキシ系樹脂組成物を用いて密着層を形成した。また、上記サンプル１の架橋ポリロタキサン構造を有する樹脂に代えて、汎用されているウレタン樹脂系のコーティング材（株式会社セイコーアドバンス社製、７３００オーバーコートクリヤー）を用いてクリア層を形成し、その他の条件はサンプル１と同様にして、転写シート（２）を得た。そして、サンプル１と同様にして、かかる転写シート（２）の各種特性について評価した。すなわち、上記評価は、クリア層への加熱による硬化を施さない状態で行った。その結果を併せて表４に示した。
【００７１】
（サンプル３）
上記のサンプル２で得た転写シート（２）を用い、サンプル１と同様にして、各種特性について評価した。ただし、このサンプル３では、転写部をＡＢＳ樹脂製のテストピースに貼り付ける際に、かかる転写部を８０℃に加熱（すなわち、熱接着）してクリア層を硬化させた。このようにして施した装飾に対し、その結果を併せて表４に示した。
【００７２】
【表４】
2015140008.tif 000006
【００７３】
表４に示されるように、サンプル１の転写シートにおいては、密着層を形成する樹脂成分としてアクリル樹脂を用いたことで、転写シートを被装飾物に貼り付けるに際し、加熱の必要なく、転写シートを密着性良く貼り付けられることが確認できた。また、アクリル樹脂は常温での硬化後も適度な柔軟性を備えているため、サンプル１の転写シートについては、転写シート自体も柔軟性を有しており、作業性良く貼り付け可能なことも確認できた。本実施形態では具体的には示していないが、本発明者により、密着層を形成する樹脂成分としてアクリル樹脂を用いることで、例えば、３次元曲面や凹凸面等にも追随可能な柔軟性を有する転写シートを実現し得ることも確認されている。また、密着性の高い貼り付けが可能なことから、硬度や耐ガソリン性等といった外的要因に対する耐久性も高くなることが伺えた。
【００７４】
一方、サンプル２に示されるように、密着層を形成する樹脂成分としてエポキシ樹脂を用いた場合には、貼り付け時に加熱を行わないと密着層の密着性を発現させることができなかった。そして、密着層に良好な密着性が発現されず、良好な貼り付けが行えない場合には、耐ガソリン性等といった外的要因に対する耐久性が低くなることがわかった。また、クリア層についても、ウレタン樹脂を用いたため加熱を行わないと十分な表面硬度を実現することができなかった。
なお、サンプル３に示されるように、密着層を形成する樹脂成分としてエポキシ樹脂を用いた場合でも、貼り付け時に加熱を行うと密着性良く貼り付けることができた。しかしながら、転写シートの貼り付け先（ワーク）に耐熱性が求められ、また、貼りつけ作業が煩雑なものとなってしまうことが確認された。なお、エポキシ樹脂は加熱により粘着層に過度な硬化をもたらすため、上記表４の結果には表れていないが、サンプル３の転写シートは貼付け時に一旦加熱すると、貼り付け直後であっても貼り直しをすることはできなかった。
【００７５】
なお、クリア層には、転写部に光沢を付与するとともに、絵柄層を保護する役割が求められる。表４のサンプル１およびサンプル３に示されるように、従来の標準的なクリア層樹脂であるウレタン樹脂を用いても、ポリロタキサン樹脂のような自己修復性を備える樹脂を用いても、適度な光沢と硬度とが得られ、かかる機能は十分に賄えることが確認された。加えて、サンプル１のように、クリア層を形成する樹脂成分としてポリロタキサン樹脂のような自己修復性を備える樹脂を用いることで、転写シートの装飾に多少の傷が付与された場合であっても、特段処置を施すことなく、かかる傷を修復でき、絵柄層の意匠性を高く維持可能なことが確認できた。転写シート等の装飾材料には、製造時および使用（転写時）時の作業性に加え、装飾後の被装飾物の使用環境に耐え得る耐久性が求められる。例えば、バイク等のヘルメットについては、上記のような密着性、柔軟性、耐候性、硬度、耐ガソリン性、自己修復性が備えられていることがより好ましい。したがって、かかる用途での装飾を基材の材質を選ばずに簡便に行うには、ここに開示される転写シートの使用が好ましいことが確認できた。
【００７６】
［試験例４］
上記のサンプル１および２で作製した転写シート（１）および（２）を用い、引張り特性について評価した。すなわち、各転写シートを幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの長方形に切り出し、基材を剥離した転写部（１）および（２）を供試片として用いた。かかる供試片に対し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に基づいて、室温（２５℃）にて精密万能試験機（株式会社オリエンテック製、テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２１０）により引張速度１０ｍｍ／分の条件で延伸して、応力−ひずみ曲線を記録した。得られた応力−ひずみ曲線を図３Ａに、そしてその初期ひずみ領域を図３Ｂに示した。また、初期ひずみ領域における曲線の立ち上りの傾きを、ひずみ量ε１＝０．０００５、ε２＝０．００２５の２点（ε１，ε２）間の線形回帰により算出した。
【００７７】
転写部（１）および（２）については、伸び率が２５０％を超過し、良好な延伸性を示すことが確認できた。このような延伸性は、転写部を曲面に沿って変形させやすく、転写部を被装飾体の表面形状に沿わせて適切に貼り付けることが容易である、すなわち曲面追従性が高いといえる。
また、応力−ひずみ曲線の立ち上りの傾きは、転写部（１）については０．１４、転写部（２）については０．１３と、いずれも良好な値であった。かかる立ち上がりの傾きは、転写部のコシの程度を反映したものであり、貼り付け後の浮きやシワの発生を抑制することができ、実際の貼り付けにおいても同様の効果を得ることができた。すなわち、従来の転写シートに代えて、ここに開示される転写シートは、貼付け時の加熱効果を要さず、貼りつけのみで良いにもかかわらず、密着性に加え、延伸性や追従性等の貼り付け性にも優れていることが確認された。
【００７８】
なお、転写部（２）について、予め硬化させることで貼付け時の加熱を省略できるかどうかを検討した。しかしながら、エポキシ樹脂からなる密着層およびウレタン樹脂からなるクリア層の両方を予め加熱硬化させた転写部（２）については、上記引張試験において伸び率が数％で破断してしまった。すなわち、従来の加熱硬化樹脂を用いた転写シートについては延伸性が備わっておらず、曲面に対する追従性が得られないことが予想される。したがって、例えば、かかる転写シートを用いて曲面に対して装飾を施すのは困難であるといえる。
【００７９】
以上のことから、ここに開示される転写シートは、例えばスクリーン印刷等の印刷により好適に製造することができ、また、加熱を必要とせずに被装飾体に確実に貼り付けることができる。また、かかる転写シートは、密着層の密着性と低タック性とがバランス良く両立されているため、印刷製版等への付着が防止される半面、被装飾物への接着性には優れるという良好な特性を有している。さらに、かかる転写シートは、適度なコシを有しつつ曲面に対する追従性に優れているため、貼り付け維持の作業性にも優れたものとして提供される。
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００８０】
１  転写シート
１０  基材
２０  密着層
３０  絵柄層
４０  クリア層
【図１】
2015140008.tif 000007
【図３Ａ】
2015140008.tif 000008
【図３Ｂ】
2015140008.tif 000009
【図２】
2015140008.tif 000010