(57)【要約】【課題】  経時劣化における性能低下を防ぐことができる空気入りタイヤを提供する。【解決手段】  ノルボルネン系重合体を含むゴム成分と、オイルとを含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノルボルネン系重合体を含むゴム成分と、オイルとを含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量％中の前記ノルボルネン系重合体の含有量が５〜２５質量％である請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記ノルボルネン系重合体は、ノルボルネンを必須成分として含む単量体成分を重合することで得られるものである請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記ノルボルネン系重合体にオイルが配合されており、
前記ノルボルネン系重合体１００質量部に対して、前記オイルの配合量が５０〜２００質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ゴム組成物は、カーボンブラック及び／又はシリカをさらに含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラック及び前記シリカの合計含有量が３０〜９０質量部である請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記ゴム成分は、天然ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種をさらに含む請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
前記空気入りタイヤは、オールシーズンタイヤである請求項１〜６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤは、トレッド、サイドウォール等、様々な部材により構成され、各部材に応じて諸性能が付与されている。これらの部材は、ゴム組成物を成形し、加硫することにより得られる。
【０００３】
従来提案されたタイヤ用ゴム組成物においては、可塑剤として配合されたオイルが、表面にブリードしたり他部材に移行したりするため、１年以上長期的にタイヤを使用した場合、タイヤの性能が低下するという問題点があった。特に、オイルを多量に含有するオールシーズンタイヤでは、経時劣化に対する性能面での低下が問題点であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、経時劣化における性能低下を防ぐことができる空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ノルボルネン系重合体を含むゴム成分と、オイルとを含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【０００６】
上記ゴム成分１００質量％中の上記ノルボルネン系重合体の含有量が５〜２５質量％であることが好ましい。
【０００７】
上記ノルボルネン系重合体は、ノルボルネンを必須成分として含む単量体成分を重合することで得られるものであることが好ましい。
【０００８】
上記ノルボルネン系重合体にオイルが配合されており、上記ノルボルネン系重合体１００質量部に対して、上記オイルの配合量が５０〜２００質量部であることが好ましい。
【０００９】
上記ゴム組成物は、カーボンブラック及び／又はシリカをさらに含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記カーボンブラック及び上記シリカの合計含有量が３０〜９０質量部であることが好ましい。
【００１０】
上記ゴム成分は、天然ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。
【００１１】
上記空気入りタイヤは、オールシーズンタイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ノルボルネン系重合体を含むゴム成分と、オイルとを含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであるので、経時劣化における性能低下を防ぐことができる空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の空気入りタイヤは、ノルボルネン系重合体を含むゴム成分と、オイルとを含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤである。
【００１４】
本発明では、ゴム成分としてノルボルネン系重合体を配合することにより、ゴム組成物中にオイルを保つことが可能となり、オイルが表面にブリードしたり他部材に移行したりすることを抑制でき、経時劣化における性能低下を防ぐことができる。これは、ノルボルネン系重合体が多量のオイルを吸収することができるためと推測される。なお、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレントリブロック共重合体もオイルを吸収することができるが、ノルボルネン系重合体に比べてオイルを吸収する能力が低く、経時劣化における性能低下を充分に防ぐことはできない。
【００１５】
本発明で用いるノルボルネン系重合体は、ノルボルネン環構造を有する化合物(以下、ノルボルネン系モノマーとも記載する)を必須成分として含む単量体成分を重合することで得ることができる。重合方法としては特に限定されず、公知の方法により行うことが可能である。
ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体；ジシクロペンタジエン（シクロペンタジエン二量体）、ジヒドロジシクロペンタジエン等の三環体；テトラシクロドデセン等の四環体；シクロペンタジエン三量体等の五環体；シクロペンタジエン四量体等の七環体；等を挙げることができる。
これらのノルボルネン系モノマーは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜８のアルキル基；ビニル基等の炭素数２〜８のアルケニル基；エチリデン基等の炭素数２〜８のアルキリデン基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基等の置換基を有していてもよい。更に、これらのノルボルネン系モノマーは、エステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン原子等の極性基を有していてもよい。
【００１６】
上記ノルボルネン系モノマーの具体例としては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、シクロペンタジエン−メチルシクロペンタジエン共二量体、５−エチリデンノルボルネン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−シクロヘキセニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロナフタレン、エチレンビス（５−ノルボルネン）等が挙げられる。
ノルボルネン系モノマーは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
上記ノルボルネン系モノマーのうち、入手が容易であり、加工性に優れる点から、ノルボルネン、ノルボルナジエンを用いることが好ましく、ノルボルネンが特に好ましい。
【００１８】
上記ノルボルネン系重合体の原料となる単量体成分は、ノルボルネン系モノマーを必須成分として含む限り、ノルボルネン系モノマー以外のその他のモノマーを含んでいてもよいが、単量体成分１００質量％に対して、ノルボルネン系モノマーが８０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは、９０質量％以上であり、最も好ましくは、１００質量％、すなわち、単量体成分がノルボルネン系モノマーのみからなることである。
【００１９】
上記ノルボルネン系重合体は、主鎖または側鎖に環状構造を含み、炭素及び水素から形成される重合物であることを特徴とする。上記ノルボルネン系重合体は、硫黄その他架橋剤による架橋が可能であるという観点より、不飽和結合を有していることが好ましい。また、架橋した際に、良好なゴム物性を発現するという観点より、主鎖上に不飽和結合を有していることが好ましい。
【００２０】
ノルボルネン系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｍｎ＝１０万〜２００万であることが好ましく、２０万〜１８０万であることがより好ましい。上記の範囲であれば、ゴム物性と経時劣化抑制のバランスが良好である。
【００２１】
また上記ノルボルネン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万〜５００万であることが好ましく、３０万〜３００万であることがより好ましい。上記の範囲であれば、ゴム物性と経時劣化抑制のバランスが良好である。
【００２２】
また上記ノルボルネン系重合体の数平均分子量と重量平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜１５であることが好ましい。上記の範囲であれば、ゴム物性と経時劣化抑制のバランスが良好である。
本発明のノルボルネン系重合体の重量平均分子量や数平均分子量は、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００２３】
本発明では、上記ノルボルネン系重合体にオイルを配合することが好ましい。すなわち、上記ノルボルネン系重合体が油展ノルボルネン系重合体であることが好ましい。オイルは、ノルボルネン系重合体を重合する際に添加してもよく、ノルボルネン系重合体を混練（素練り）する際に添加してもよい。
【００２４】
上記オイルは、特に限定されないが、ミネラルオイル、アロマオイル、植物油、動物油脂等が好適にあげられ、その中でも耐久性、ゴムとの相溶性の上でパラフィンオイル、ナフテンオイルのようなミネラルオイル、アロマオイルが好ましく、ナフテンオイル、アロマオイルが特に好ましく、アロマオイルが吸油の観点で最も好ましい。
【００２５】
なお、ノルボルネン系重合体にオイルが油展成分として添加されている場合、油展量（ノルボルネン系重合体１００質量部に対するオイルの含有量）は、５０質量部以上が好ましく、１００質量部以上がより好ましく、１５０質量部以上が更に好ましい。ノルボルネン系重合体に含まれるオイルの含有量が少ないと、未加硫時の粘度が増加し、加工性能が低下するおそれがある。上記油展量は、２５０質量部以下が好ましく、２００質量部以下がより好ましい。ノルボルネン系重合体に含まれるオイルの含有量が多いと、系内にオイルを保つことができなくなるため、経時劣化抑制性能の向上効果が十分に得られないおそれがある。
【００２６】
本発明の効果がより良好に得られるという点から、本発明に係るゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のノルボルネン系重合体の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。ノルボルネン系重合体の含有量が多くなると、燃費性能、加工性能、耐摩耗性能等が低下するおそれがある。ゴム成分１００質量％中のノルボルネン系重合体の含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。ノルボルネン系重合体の含有量が少なくなると、充分な経時劣化抑制性能が得られないおそれがある。
【００２７】
本発明において、上記ゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種をさらに含むことが好ましく、ＢＲ及びＳＢＲを含むことがより好ましい。なお、ゴム成分１００質量％中のＮＲ、ＢＲ及びＳＢＲの合計含有量は、７５〜９５質量％であることが好ましい。
【００２８】
上記ＮＲとしては、ＴＳＲ２０、ＲＳＳ＃３などの一般的に用いられているものが挙げられる。
【００２９】
本発明の効果がより良好に得られるという点から、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００３０】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０、ＢＲ５１、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ７１０等の高シス含量ＢＲ、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ等の低シス含量ＢＲ等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記ＢＲのシス含量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。
なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
【００３２】
本発明の効果がより良好に得られるという点から、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
【００３３】
上記ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、転がり抵抗特性の改善効果が大きいという点から、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された変性ＳＢＲが好ましい。このような変性ＳＢＲとしては、旭化成ケミカルズ（株）製のＥ１５等を使用することができる。
【００３４】
ＳＢＲのビニル含量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。該ビニル含量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
なお、本発明において、ＳＢＲのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析によって測定できる。
【００３５】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００３６】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上である。ＳＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。
【００３７】
上記ノルボルネン系重合体、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲ以外に本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。
【００３８】
本発明に係るゴム組成物において、オイルの配合量は、ゴム組成物が含むゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が最も好ましい。３０質量部より少ないと、成形時の粘度が上がりすぎて加工性が落ちる可能性がある。上記オイルの配合量は、３００質量部以下が好ましく、２００質量部以下がさらに好ましい。３００質量部より多いと、タイヤの性能が著しく低下するおそれがある。なお、ここで、オイルの含有量は、油展ノルボルネン系重合体に含まれる油展成分と別途配合されたオイルの合計量を意味する。
【００３９】
上記ゴム組成物は、カーボンブラック及び／又はシリカを含むことが好ましい。カーボンブラック及びシリカのいずれかが含まれていればよいが、本発明の効果がより好適に得られるという点から、カーボンブラックとシリカを併用することがより好ましい。なお、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８５質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。
【００４０】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、９０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該Ｎ２ＳＡは、１８０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。１８０ｍ２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００４１】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１１０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、氷上性能が低下するおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、加工性能が低下するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００４２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。１０質量部未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。８０質量部を超えると、分散性が悪化し、加工性能が悪化する傾向がある。
【００４３】
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００４４】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られないおそれがある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２２０ｍ２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性能が悪化するおそれがある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４５】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。１０質量部未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。８０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性能が悪化するおそれがある。
【００４６】
上記ゴム組成物は、シリカを含む場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
【００４７】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。０．１質量部未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。１０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【００４８】
上記ゴム組成物には、上記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、ワックス、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００４９】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又はキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤と、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤とを併用することがより好ましい。
【００５０】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。
【００５１】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【００５２】
上述のとおり、上記ゴム組成物は、タイヤのトレッドとして用いられる。２層構造のトレッドの場合には、表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）から構成される。
【００５３】
多層構造のトレッドは、シート状にしたものを、所定の形状に貼り合わせる方法や、２本以上の押出し機に装入して押出し機のヘッド出口で２層以上に形成する方法により作製することができる。
【００５４】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、ノルボルネン系重合体を含むゴム成分、オイル及び必要に応じて上記各種配合剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明の空気入りタイヤが得られる。
【００５５】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤとして好適に用いることができる。また、本発明の空気入りタイヤは、オールシーズンタイヤに用いることが好ましく、特に夏季においてもタイヤを交換することなく冬季と同様に使用できることが好ましい。
【実施例】
【００５６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５７】
以下の実施例、比較例で用いた各種ポリマー及び薬品は以下のとおりである。
ポリノルボルネン：ニチダイ株式会社製のＮｏｒｓｏｒｅｘ
ノルボルネン系重合体（１）：ポリノルボルネン（Ｍｎ＝８４０，０００、Ｍｗ＝３，０００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．８、主鎖に二重結合を有するノルボルネン重合体）１００質量部にアロマオイル５０質量部配合
ノルボルネン系重合体（２）：上記ポリノルボルネン１００質量部にアロマオイル１００質量部配合
ノルボルネン系重合体（３）：上記ポリノルボルネン１００質量部にアロマオイル２００質量部配合
ＳＢＲ：ＪＳＲ社製  ＨＰＲ８５０（スチレン量２６ｍｏｌ％、ビニル量５９ｍｏｌ％）
ＢＲ：ＪＳＲ社製  ＢＲ７３０（シス含量９７質量％、Ｍｗ／Ｍｎ２．５）
カーボンブラック：三菱化学株式会社製のダイアブラックＩ（ＩＳＡＦカーボン、平均粒子径２３ｎｍ、Ｎ２ＳＡ１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１４ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）（６ＰＰＤ）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
アロマオイル：ジャパンエナジー社製のプロセスＸ−１４０（芳香族系プロセスオイル）（上記ノルボルネン系重合体（１）〜（３）に配合したものと同じ）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００５８】
上記ポリノルボルネンの重量平均分子量、数平均分子量は、以下の方法により測定した。
＜分子量、分子量分布の測定方法（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
下記の条件（１）〜（８）でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（１）装置：東ソー社製ＨＬＣ−８２２０
（２）分離カラム：東ソー社製ＨＭ−Ｈ（２本直列）
（３）測定温度：４０℃
（４）キャリア：テトラヒドロフラン
（５）流量：０．６ｍＬ／分
（６）注入量：５μＬ
（７）検出器：示差屈折
（８）分子量標準：標準ポリスチレン
【００５９】
（実施例及び比較例）
表１及び２に示した配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を約８０〜１６０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た（この際、仕様によってはオイルを２分割投入して混練りを行った。）。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を表１及び２に示す配合内容で添加し、オープンロールを用いて、約８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１０分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【００６０】
得られた未加硫ゴム組成物又は加硫ゴム組成物について下記の評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【００６１】
＜経時劣化抑制性能：劣化前後での破断伸び＞
上記にて得られた加硫ゴム組成物（新品）を８０℃のオーブンで１６８時間熱劣化させ、これを劣化品とした。ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて、新品及び劣化品からなる３号ダンベルを用いて引張り試験を行い、破断伸び（ＥＢ）を測定した。そして、劣化前後での破断伸びの変化について、比較例１の結果を１００として指数で表した。指数が大きいほど経時劣化抑制性能が優れる。
【００６２】
【表１】
2015196771.tif 000002
【００６３】
表１では、ノルボルネン系重合体に含まれるオイルの含有量が異なるものを使用して評価した。表１より、ノルボルネン系重合体を含む実施例１〜３では、ノルボルネン系重合体を含まない比較例１よりも経時劣化抑制性能が向上するが、ノルボルネン系重合体に含まれるオイルの含有量が多くなるにつれ、経時劣化抑制性能の向上効果が低下する。
【００６４】
【表２】
2015196771.tif 000003
【００６５】
表２では、ゴム成分に含まれるＳＢＲをノルボルネン系重合体に置き換えた結果を示す。ゴム成分中のノルボルネン系重合体の含有量が増えると、経時劣化抑制性能が良好となる。