(57)【要約】【課題】光沢性が高いとともに表面平滑性に優れており、かつ、薄膜干渉が実質的に解消された画像を記録可能なインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】顔料を含有するインクを記録媒体に対してインクジェット方式で付与するインク付与工程と、インクが付与された領域中の光沢を付与したい光沢付与領域に凹凸構造を形成する凹凸構造形成工程と、凹凸構造が形成された光沢付与領域に第１の液体組成物を付与する第１の液体組成物付与工程と、をこの順で有し、凹凸構造が、その平均高さが２５０ｎｍ以上の複数の凸部と、複数の凹部とを有し、任意の凸部の中心から隣接する凹部の中心までの平均距離が１００μｍ未満であることを特徴とするインクジェット記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を含有するインクを記録媒体に対してインクジェット方式で付与するインク付与工程と、
前記インクが付与された領域中の光沢を付与したい光沢付与領域に凹凸構造を形成する凹凸構造形成工程と、
前記凹凸構造が形成された前記光沢付与領域に第１の液体組成物を付与する第１の液体組成物付与工程と、をこの順で有し、
前記凹凸構造が、その平均高さが２５０ｎｍ以上の複数の凸部と、複数の凹部とを有し、任意の前記凸部の中心から隣接する前記凹部の中心までの平均距離が１００μｍ未満であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記凹凸構造形成工程が、前記光沢付与領域に第２の液体組成物を付与して前記凹凸構造を形成する第２の液体組成物付与工程である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第１の液体組成物が、第１の樹脂を含有する水溶液であり、
前記第２の液体組成物が、第２の樹脂を含有する水溶液であり、
前記第１の樹脂と前記第２の樹脂は、酸価と重合構造の少なくともいずれかが異なる請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記第１の樹脂と前記第２の樹脂が、いずれもスチレン−アクリル酸共重合体である請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記第１の樹脂の酸価Ｂが１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるとともに、前記第２の樹脂の酸価Ａが１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、前記酸価Ａと前記酸価Ｂは下記式（１）の関係を満たし、
前記第１の樹脂と前記第２の樹脂が、いずれもスチレンとアクリル酸のランダム共重合体である請求項３又は４に記載のインクジェット記録方法。
Ａ＋３０＜Ｂ    ・・・（１）
【請求項６】
前記第１の樹脂と前記第２の樹脂が、いずれも、その酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスチレンとアクリル酸のブロック共重合体である請求項３又は４に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料を分散状態で含有する水性のインク（以下、「顔料インク」と記す）を使用する、高い堅牢性を有する画像を記録可能なインクジェット記録装置が提供されている。しかし、顔料インクで記録される画像は、一般に、耐水性及び耐光性（すなわち、堅牢性）に優れる一方で、光沢性が比較的低いという特性を有する。顔料インクは記録媒体の内部まで浸透しにくく、表面で定着して記録媒体の表面に凹凸を形成しやすいので、画像表面の平滑性が損なわれるためである。
【０００３】
特許文献１には、クリアインクを記録物上に付与することにより、顔料インクで記録する画像の光沢性を向上させて記録物上の光沢感の不均一性を改善する技術が記載されている。具体的には、顔料インクの付与量に応じてクリアインクの付与量を調整し、顔料インクの濃度による光沢感の変化を小さくして記録物上の光沢感を均一にしている。しかしながら、クリアインクを付与した記録物上にはクリアインクからなる透明膜が形成され、薄膜干渉が生ずるようになる。薄膜干渉が生ずると記録物上で虹色の色ムラを呈するため、記録物の見栄えが低下するといった課題が生ずることになる。
【０００４】
薄膜干渉を解消するには、形成される透明膜の反射率を下げる、或いは透明膜を厚くすることが有効である。このため、薄膜干渉を解消するためには、透明膜の表面に微細な凹凸を形成して反射率を低下させる方法が用いられることが多いが、透明膜の反射率を下げてしまうと光沢感が低下してしまう。また、クリアインクを多く付与して形成される透明膜の膜厚を可干渉距離以上とし、薄膜干渉を目立たなくさせる方法もある。しかしながら、薄膜干渉が目立たなくなるのに要する透明膜の膜厚は約３μｍ以上であり、クリアインクを多量に付与する必要があるために現実的な方法であるとは言えない。
【０００５】
そこで、本発明者らは、様々な色の薄膜干渉を高密度に生じさせ、様々な色の光を混ざり合わせて白色化させることによって薄膜干渉を解消させることを試みた。図１０は、薄膜干渉が生ずる仕組みを説明する模式図であり、図１１は、薄膜干渉が解消される仕組みを説明する模式図である。図１０では記録層上の凹凸が小さい例が示されており、図１１では記録層上の凹凸が大きい例が示されている。なお、記録層上における実際の凹凸は非常に小さく、凹凸が大きい場合であっても、凸部の山の高さと底部の幅の比は１：５００程度である。このため、記録層上での反射光の角度は凹凸によって大きく変化せず、いずれの場合であっても薄膜干渉が生ずる。１１０７、１２０７は記録媒体であり、その上に顔料インクによる記録層１１０６、１２０６、さらにその上にクリアインクによる透明膜１１０５、１２０５がある。透明膜１１０５、１２０５に入った入射光１１０１、１２０１は、記録層１１０６、１２０６上で反射し、出射光１１０３、１２０３として観察者の目１１０４、１２０４で観察される。図１０に示すように、記録層１１０６上に大きな凹凸が存在しなければ、入射光１１０１の光路長１１０２は、入射光１１０１が入射した位置に関わらずほぼ同一である。その結果、透明膜１１０５表面で反射した光と透明膜１１０５内部で反射した光が干渉し、光路長１１０２に応じた色を呈する。これにより、透明膜１１０５の微妙な膜厚変化で虹色の光沢を呈することになる。これに対して、記録層１２０６上に高密度の凹凸が存在すると、入射光１２０１の光路長１２０２は、入射光１２０１が入射した位置によって変化する。その結果、透明膜１２０５表面で反射した光と透明膜１２０５内部で反射した光の干渉により様々な色を呈する。これらの色は高密度で発生するため、混ざりあった光が観察者の目１２０４には白色として認識される。このため、クリアインクによって形成された透明膜の表層は平滑でありながらも、薄膜干渉による虹色の光沢ムラが解消される。
【０００６】
関連する従来技術として、美観を保つべく、凹凸を有する記録媒体をクリアインクでコーティングする方法が特許文献２に開示されている。特許文献２で開示された方法では、まず、インクジェット記録装置に給紙された記録媒体の表面に、エンボスローラーによって、その表面粗さＲａが１μｍ＜Ｒａ＜５００μｍである凹凸が形成される。次いで、ピエゾ方式のインクジェットヘッドによって画像の形成とクリアインクのコーティングが行われる。その後、紫外線を照射して画像を形成するインクを硬化させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１４９５１４号公報
【特許文献２】特開２００７−１９０７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献２で開示された方法では、凹凸の表面粗さＲａが最も小さい場合であっても、凹凸の最大差（深さ）は平均４μｍとなる。深さが平均４μｍの凹凸を一般的なインクジェットプリンタを用いて埋めることを想定すると、単位面積当たりの厚さ２μｍ程度の膜を形成する量のクリアインクを付与する必要がある。インクジェットプリンタの１ドットのインク体積を４．５ｐＬ、縦横の解像度を１２００ｄｐｉ、付与するインク内の固形分を７質量％、固形分密度を１と仮定すると、一度に付与しうる固形分の最大量は、単位面積当たりの膜厚７００ｎｍとなる。すなわち、深さが平均４μｍの凹凸を埋めるためには、１回に付与可能な最大量の３倍のクリアインクを付与する必要がある。画像の光沢性を向上させるためには、記録物の表面を平滑にする必要がある。しかしながら、１μｍ＜Ｒａ＜５００μｍの凹凸を平滑にするには、このような多量のクリアインクを１回で付与する必要があるため、現実的であるとは言えない。
【０００９】
また、薄膜干渉を解消するには、画像記録後に所定の凹凸が形成されていることが重要である。このため、画像記録前に凹凸が形成されていると、画像の記録によって凹凸が変化してしまうために薄膜干渉が十分に解消されなくなる場合もある。さらに、薄膜干渉を解消するには凹凸の密度が重要である。このため、凹凸の密度を適切に制御できなければ薄膜干渉が十分に解消されない場合もある。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、光沢性が高いとともに表面平滑性に優れており、かつ、薄膜干渉が実質的に解消された画像を記録可能なインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、顔料を含有するインクを記録媒体に対してインクジェット方式で付与するインク付与工程と、前記インクが付与された領域中の光沢を付与したい光沢付与領域に凹凸構造を形成する凹凸構造形成工程と、前記凹凸構造が形成された前記光沢付与領域に第１の液体組成物を付与する第１の液体組成物付与工程と、をこの順で有し、前記凹凸構造が、その平均高さが２５０ｎｍ以上の複数の凸部と、複数の凹部とを有し、任意の前記凸部の中心から隣接する前記凹部の中心までの平均距離が１００μｍ未満であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、光沢性が高いとともに表面平滑性に優れており、かつ、薄膜干渉が実質的に解消された画像を記録可能なインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】凹凸構造形成工程で形成された凹凸構造の波長と振幅に対して、薄膜干渉を計算し、人の目の分解能以下の範囲の色を平均化したグラフである。
【図２】様々な波長の凹凸に第１の液体組成物を付与した後の凹凸状態を示すグラフである。
【図３】第２の液体組成物の記録パターンを示す模式図である。
【図４】記録パターンにおける各ピクセルの合計記録数を示す模式図である。
【図５】記録パターンの凸部と凹部を示す模式図である。
【図６】凸部間距離の算出方法を説明する模式図である。
【図７】実施例で作製した記録物の表面形状を計測した結果を示すグラフである。
【図８】被覆率（％）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。
【図９】第２の液体組成物付与工程と第１の液体組成物付与工程の時間差（ｓｅｃ）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。
【図１０】薄膜干渉が生ずる仕組みを説明する模式図である。
【図１１】薄膜干渉が解消される仕組みを説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
薄膜干渉を解消するためには、人の目の分解能以下の範囲に様々な色の薄膜干渉を生じさせる必要がある。図１は、凹凸構造形成工程で形成された凹凸構造の波長と振幅に対して、薄膜干渉を計算し、人の目の分解能以下の範囲の色を平均化したグラフである。図１では、第１の液体組成物によって形成される透明膜の膜厚を平均６００ｎｍと仮定した。なお、ｃ*はＣＩＥ１９７６色空間における中心から（ａ*，ｂ*）までの距離であり、ｃ*の値が小さいほど無彩色であることを意味する。人の目の分解能は、一般的に下記式（１）で表される。本検討では距離５０ｃｍで視力１．０の人が見た場合における直径１５０μｍの範囲を人の目の分解能と仮定した。
【００１５】
2015009518.tif 000002
【００１６】
色彩管理で一般的に扱われている許容色差（Ｂ級許容差）は、２つの色間でΔＥ*≦６．５と定義されている。このため、ｃ*≦６．５の範囲を人が無彩色であると感じる凹凸構造と仮定した。この場合の凹凸構造は、概ね図１中の符号２００で示される領域となる。形成される透明膜の厚さが、一般的なインクジェットプリンタを用いて形成しうる最大膜厚（約７００ｎｍ）以下の範囲であれば、領域２００が大きく変化することはない。以上より、図１中の領域２００で表される波長及び振幅の凹凸構造を凹凸構造形成工程において形成すれば、薄膜干渉を解消することが可能である。
【００１７】
一方、第１の液体組成物の付与後に平滑な表面を得るためには、第１の液体組成物を付与する前の凹凸の波長を２００μｍ未満とする必要がある。第１の液体組成物が低減可能な凹凸の波長は、第１の液体組成物が付与された直後に形成される液膜のレベリング性能に依存する。その指標は、凹凸が低減する時間の時定数として下記式（２）で表される。なお、下記式（２）は、ナビエストークス式の薄膜近似から求めることができる。
【００１８】
2015009518.tif 000003
【００１９】
前記式（２）中、τは時定数、ηは第１の液体組成物の粘度、γは第１の液体組成物の表面張力、ｅ0は第１の液体組成物によって形成される液膜の膜厚、λは凹凸構造形成工程により形成された凹凸の波長をそれぞれ示す。前記式（２）から、凹凸の波長λの４乗に比例する時定数τは、第１の液体組成物に含まれる材料よりも凹凸の波長に大きく依存していることが分かる。すなわち、凹凸の波長が長いと、凹凸上に付与された第１の液体組成物からなる液膜が平滑になるまでの時間も長くなる。このため、凹凸が残ったままの状態で第１の液体組成物中の溶剤の浸透及び蒸発による記録物への定着が生じやすくなる。
【００２０】
図２は、様々な波長の凹凸に第１の液体組成物を付与した後の凹凸状態を示すグラフである。凹凸は、記録媒体上にインクジェットプリンタ（商品名「ｉＰＦ−５１００」、キヤノン製）を使用して記録したストライプ状の画像の上に、透明な樹脂インクを全体に均一に付与して形成した。そして、ストライプ状の画像の線幅を変えることで、様々な波長の凹凸を形成した。なお、透明な樹脂インクを付与したのは、画像を記録した部分と記録しなかった部分とで、第１の液体組成物の浸透速度に差が出ることを防止するためである。三次元非接触表面形状計測システム（商品名「マイクロマップ」、菱化システム製）を使用し、凹凸形成後に表面形状を計測した。次いで、第１の液体組成物を１００％デューティーで全面に付与した後、上記の三次元非接触表面形状計測システムを使用して表面形状を計測した。
【００２１】
なお、「デューティー」とは、下記式で算出される値をいう。下記式中、「実印字ドット数」は、単位領域あたりの実印字ドット数である。また、「縦画素数」及び「横画素数」は、それぞれ単位領域あたりの縦画素数及び横画素数である。
デューティー（％）＝｛実印字ドット数／（縦画素数×横画素数）｝×１００
【００２２】
図２中、符号３１１、３１２、３１３は第１の液体組成物を付与する前の表面形状を示し、符号３０１、３０２、３０３は第１の液体組成物を付与した後の表面形状を示す。図２（ａ）に示すように、波長約１００μｍ凹凸は第１の液体組成物を付与することでほとんど埋まっている。一方、図２（ｂ）に示すように、波長約２００μｍの凹凸は第１の液体組成物を付与しても半分程度しか埋まらない。さらに、図２（ｃ）に示すように、波長約４００μｍの凹凸は第１の液体組成物の付与前後でほとんど変化しなかった。このことから、凹凸の波長が２００μｍ以上であると第１の液体組成物を用いても埋められなくなることが分かる。このため、第１の液体組成物を付与することで平滑な表面を形成するには、凹凸構造形成工程で形成する凹凸の波長を２００μｍ未満にする必要がある。以上より、凹凸構造形成工程では、波長２００μｍ未満、振幅２５０ｎｍ以上（図１中の領域２０１の範囲）の凹凸構造を形成する必要がある。換言すると、凹凸構造形成工程では、その平均高さが２５０ｎｍ以上の複数の凸部と、複数の凹部とを有し、任意の凸部の中心から隣接する凹部の中心までの平均距離が１００μｍ未満の凹凸構造を形成する必要がある。
【００２３】
＜インクジェット記録方法＞
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。本発明のインクジェット記録方法は、インク付与工程、凹凸構造形成工程、及び第１の液体組成物付与工程をこの順で有する。インク付与工程は、顔料を含有するインクを記録媒体に対してインクジェット方式で付与する工程である。凹凸構造形成工程は、インクが付与された領域中の光沢を付与したい光沢付与領域に凹凸構造を形成する工程である。また、第１の液体組成物付与工程は、凹凸構造が形成された光沢付与領域に第１の液体組成物を付与する工程である。そして、凹凸構造形成工程で形成する凹凸構造が、その平均高さが２５０ｎｍ以上の複数の凸部と、複数の凹部とを有し、任意の前記凸部の中心から隣接する凹部の中心までの平均距離が１００μｍ未満である。
【００２４】
本発明においては、画像形成後の記録物上における液体組成物の浸透速度を均一にすることが好ましい。液体組成物の浸透速度を均一にする手段としては、例えば、顔料インクに用いる樹脂の種類や顔料の粒径等を適宜選択又は調整し、顔料インクの色間で液体組成物の浸透速度に差が生じないようにする方法を挙げることができる。記録物上の液体組成物の浸透速度を均一にすることが困難な場合には、画像を記録する際に樹脂を付与して記録物の表面を樹脂で覆う方法がある。この方法によると液体組成物は記録物上で浸透速度が一律遅くなるため、浸透速度が均一になる。液体組成物の浸透速度を均一にすることで、液体組成物に含まれる樹脂が偏って堆積しにくくなるので、平滑な表面を形成することができる。
【００２５】
光沢付与領域に凹凸構造を形成するには、例えば、第２の液体組成物を光沢付与領域に付与すればよい。すなわち、本発明においては、凹凸構造形成工程が、光沢付与領域に第２の液体組成物を付与して凹凸構造を形成する第２の液体組成物付与工程であることが好ましい。
【００２６】
本発明のインクジェット記録方法は、インク付与工程の後に、光沢付与領域に凹凸構造を形成する凹凸構造形成工程と、凹凸構造が形成された光沢付与領域に第１の液体組成物を付与する第１の液体組成物付与工程とを有する点に特徴がある。凹凸構造形成工程は、薄膜干渉を解消することを主な目的とする工程である。なお、凹凸構造形成工程で第２の液体組成物を用いると光沢付与領域に透明膜が形成されるので、その後に付与される第１の液体組成物の浸透速度を均一化させることができる。そして、第１の液体組成物付与工程は、記録物表面を平滑化させることを主な目的とする工程である。
【００２７】
第２の液体組成物付与工程では、顔料インクが付与された領域内における光沢付与領域に、形成しようとする凹凸構造に対応する記録パターンで第２の液体組成物を隙間なく付与する。付与された第２の液体組成物はある程度広がるため、記録パターンによって付与された部分は凸部となるが、凹部も第２の液体組成物がある程度覆った状態となるので、第２の液体組成物は隙間なく付与される。なお、第２の液体組成物付与工程のみで第２の液体組成物を隙間なく付与することが困難な場合には、隙間をなくすための第２の液体組成物を付与する工程を別途追加すればよい。第２の液体組成物を付与した後、浸透乾燥することによって第２の液体組成物が定着すれば、薄膜干渉を解消するための凹凸構造と、浸透速度差を低減するための透明膜が光沢付与領域に形成される。
【００２８】
第２の液体組成物付与工程においては、第２の液体組成物を隙間なく付与することが好ましい。隙間が生じてしまうと、第２の液体組成物の浸透速度にムラが生じやすくなるためである。ただし、微小な隙間であれば多少存在していてもよい。具体的には、光沢付与領域の８０％以上の面積を略均等に被覆するように第２の液体組成物を付与することが好ましい。略均等とは、隙間の分布に著しい偏りがない状態をいい、具体的には１０箇所で計測した被覆率の標準偏差σが１０％以下であることを意味する。被覆率（％）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフを図８に示す。
【００２９】
なお、ＤＯＩ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍ（商品名「ＤＩＡＳ」、ＱＥＡ製）を使用して計測したシャープネス値を写像性の指標とすることができる。なお、シャープネス値は以下の様に定義される。上記のシステムは、白色ＬＥＤを光源とし、光源と計測サンプル間にナイフエッジを有する。そして、サンプルに映るナイフエッジの反射像をＣＣＤカメラ（３０万画素：１画素あたり５μｍ）で撮影する。ここで、画素視野は２．４ｍｍ角である。撮影された反射像のナイフエッジ部分の輝度分布を一次微分し、その半値幅の逆数を「シャープネス値」と定義する。すなわち、シャープネス値が大きい程、写像性が高いことを意味する。
【００３０】
図８に示す例においては、顔料インクとして商品名「ＰＦＩ−１０５ＢＫ」（キヤノン製）を使用し、７５％デューティーで記録した記録物を使用している。図８に示すように、被覆率を８０％以上とすることでシャープネス値が顕著に上昇し、写像性が向上する効果が得られることが明らかである。すなわち、２０％未満程度の隙間に凹凸が生じていても、８０％以上の領域が被覆できていれば光沢性を顕著に向上させることができる。
【００３１】
被覆率の計測には光学顕微鏡を用いることができる。まず、第２の液体組成物付与後の記録物の表面を光学顕微鏡で観察して撮影する。具体的には、１０倍の対物レンズを備えた光学顕微鏡で無限遠化した像を、１２０万画素のデジタルカメラを用いて撮影する。光学顕微鏡としては、例えば、オリンパス製の商品名「ＢＸ６０Ｍ」を用いることができる。また、デジタルカメラとしては、オプトロニクス製の商品名「ＭＡＧＮＡＦＩＲＥ」（ＭＯＤＥＬ  ６０８００）を用いることができる。なお、同等の性能を有する装置であれば、他製品であっても問題はない。第２の液体組成物が被覆している部分には薄膜が形成されているので、薄膜干渉により色味が変化して見える。次に、薄膜干渉により変化した色と変化していない色とを、画像処理ソフト等によって２つの領域に分けて各領域の面積を算出し、薄膜干渉により変化した色に対応する領域の面積率を第２の液体組成物の被覆率とすることができる。
【００３２】
第１の液体組成物付与工程では、例えば、第２の液体組成物が付与されて浸透ムラがなくなった領域に第１の液体組成物を付与する。第１の液体組成物の表面（第１の液体組成物と空気との界面）は、第１の液体組成物の表面張力によって、より平滑な面になろうとする。第１の液体組成物の浸透ムラがないため、第１の液体組成物に含まれる樹脂も表面張力の影響を受け、第１の液体組成物の表面をより平滑にする方向へと移動する。その結果、記録媒体の表面に初めから存在していた凹凸、及び凹凸構造形成工程によって形成された凹凸構造のいずれも均される。所定の凹凸構造であれば、前記式（２）によって定まる時間が経過すればほぼ全ての凹凸が均されて平滑になる。これにより、全体で一様な光沢性を有する画像が記録される。
【００３３】
第１の液体組成物付与工程を実施する際には、第２の液体組成物付与工程で付与した第２の液体組成物が皮膜化されていることが好ましい。液体組成物の皮膜化は、液体組成物に含有される溶剤が記録媒体に浸透するか、又は乾燥することで進行する。このため、皮膜化の時間は液体組成物に含有される材料、インク、及び記録媒体の種類によって変化する。さらに、装置構成や材料にもよるが、第２の液体組成物付与工程と第１の液体組成物付与工程との間に適切な時間を設けることが好ましい。皮膜化に要する時間は、例えば、第２の液体組成物付与工程と第１の液体組成物付与工程の時間差を調整して、写像性の変化を計測すれば把握することができる。図９は、第２の液体組成物付与工程と第１の液体組成物付与工程の時間差（ｓｅｃ）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。図９に示す例においては、顔料インクとして商品名「ＰＦＣ−１０１Ｃ」（キヤノン製）を使用し、１５０％デューティーで記録した記録物を使用している。図９に示すように、第２の液体組成物付与工程と第１の液体組成物付与工程との間を約４秒以上あけると、写像性が顕著に向上することが分かる。
【００３４】
第２の液体組成物付与工程と第１の液体組成物付与工程は、それぞれ複数回実施してもよい。例えば、液体組成物に用いる材料によっては、液体組成物を１回付与しただけでは形成される皮膜が薄く、浸透ムラの低減効果が小さい場合も想定される。このような場合には、第２の液体組成物付与工程を複数回実施することが好ましい。同様に、液体組成物を１回付与しただけでは画像表面に若干の凹凸が残る場合も想定される。このような場合には、第１の液体組成物付与工程を複数回実施することが好ましい。
【００３５】
例えば、第１の液体組成物は第１の樹脂を含有する水溶液であり、第２の液体組成物は第２の樹脂を含有する水溶液である。なお、形成された凹凸向上において光を有効に反射させるべく、第１の樹脂の屈折率と、第２の樹脂の屈折率が異なることが好ましい。このため、第１の樹脂と第２の樹脂は、酸価と重合構造の少なくともいずれかが異なることが好ましい。第１の樹脂及び第２の樹脂の具体例としては、スチレン−アクリル酸共重合体等を挙げることができる。
【００３６】
第１の樹脂の酸価Ｂは、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、第２の樹脂の酸価Ａは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。そして、酸価Ａと酸価Ｂが、下記式（１）の関係を満たすとともに、第１の樹脂と前記第２の樹脂が、いずれもスチレンとアクリル酸のランダム共重合体であることが好ましい。
Ａ＋３０＜Ｂ    ・・・（１）
【００３７】
第２の液体組成物が記録領域と非記録領域に付与されると、酸価Ａが所定の範囲内である樹脂は記録領域及び非記録領域への浸透過程において凝集し、記録領域及び非記録領域上に堆積することで画像領域全体に樹脂膜が形成されると推測される。酸価Ａが１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、第２の樹脂の水溶性が低下してしまうので、インクジェット用の液体組成物に含有させる樹脂として不適当となる場合がある。一方、酸価Ａが１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、第２の樹脂は記録領域上には堆積するが、非記録領域では浸透しやすくなる。このため、画像領域全体に樹脂膜を形成させるのが困難になる場合がある。なお、液体組成物の吐出安定性の観点、及び記録媒体上への堆積機能の観点から、酸価Ａは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
第２の液体組成物を付与することで形成される樹脂膜は、光沢付与領域に凹凸構造を形成するための膜であるため光沢改善の効果はほとんどないが、第１の液体組成物の浸透状態を均一にさせる効果がある。第１の液体組成物が上記樹脂膜上に付与されると、酸価Ｂが所定の範囲内である樹脂は樹脂膜によって形成された凹凸構造を補正し、画像領域全体で均一かつ平滑なコーティング膜が形成されると推測される。酸価Ｂが１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、第１の樹脂は凹凸構造を補正するが、凝集してミクロな凹凸構造を新たに形成するので、光沢改善の効果が得られない場合がある。一方、酸価Ｂが２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、第１の樹脂は凹凸構造を補正するとともに、画像領域全体で均一且つ平滑なコーティング膜が形成されるが、コーティング膜の耐水性が低下する傾向にある。なお、形成されるコーティング膜の平滑性及び耐水性の観点から、酸価Ｂは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
【００３９】
また、第１の樹脂と第２の樹脂が、いずれも、その酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスチレンとアクリル酸のブロック共重合体であることが好ましい。ブロック共重合体は、通常、水中において自己組織的に粒子を形成する。このため、ブロック共重合体を第２の樹脂として用いると、記録領域及び非記録領域上に堆積して浸透速度ムラが生ずるのを低減するとともに、凹凸構造を形成しやすいと考えられる。また、ブロック共重合体を第１の樹脂として用いると、自己組織的に形成された粒子が最終的には崩壊するので、画像領域全体で均一かつ平滑なコーティング膜が形成されると推測される。
【００４０】
ブロック共重合体の酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ブロック共重合体は記録領域上には堆積するが、非記録領域には水溶性が高いために浸透しやすくなる。このため、画像領域全体に樹脂膜や凹凸構造を形成するのが困難となる場合がある。一方、ブロック共重合体の酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、第２の液体組成物を付与した際にブロック共重合体が過度に凝集して表面が微細に荒れてしまうことがある。このため、第１の液体組成物を付与しても光沢改善の効果が不十分となる場合がある。なお、ブロック共重合体の酸価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
【００４１】
＜インク＞
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクには顔料が含有される。また、インクには、顔料以外の成分として、通常、樹脂、有機溶剤、界面活性剤、及び水等がさらに含有される。
【００４２】
（顔料）
顔料の種類は特に限定されない。本発明のインクジェット記録方法で使用するインクに用いることができる市販の黒、シアン、マゼンタ、及びイエローの顔料を以下に例示する。
【００４３】
黒色の顔料としては、以下商品名で、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン製）；Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上、デグッサ製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２６００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）等を挙げることができる。
【００４４】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等を挙げることができる。
【００４５】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等を挙げることができる。
【００４６】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等を挙げることができる。
【００４７】
（樹脂）
インクに含有させる樹脂としては、アニオン性の樹脂とカチオン性の樹脂のいずれであっても用いることができる。特に、アニオン性の樹脂を用いることが好ましい。アニオン性の樹脂としては、疎水性モノマーに由来する構成単位及びアニオン性モノマーに由来する構成単位を含む樹脂、並びにその塩等を挙げることができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート、及びソルビルアクリレート等を挙げることができる。
【００４８】
アニオン性モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等を挙げることができる。なお、樹脂の分散安定性等を考慮して、エチレンオキサイド等のノニオン成分を共重合させてもよい。
【００４９】
樹脂は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの塩のいずれであってもよい。なお、塩としては、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属塩の他、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等を挙げることができる。
【００５０】
（有機溶剤）
インクに含有させる有機溶剤としては、水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン、ジグリセリン、トリグリセリン等を挙げることができる。なかでも、エチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレン尿素、及びトリメチロールプロパンが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全量に対して、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
（界面活性剤）
インクに含有される界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤を用いることで、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。界面活性剤の含有量は、インク全量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。また、市販のアセチレングリコール系界面活性剤を使用することもできる。市販のアセチレングリコール系界面活性剤としては、以下商品名で、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学製）；サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）等を挙げることができる。
【００５３】
＜液体組成物＞
本発明のインクジェット記録方法で使用する第１の液体組成物、及び必要に応じて使用する第２の液体組成物は、いずれも、実質的に色材を含有しないクリアインクであることが好ましい。第１の液体組成物には、通常、第１の樹脂、有機溶剤、界面活性剤、及びイオン交換水等が含有される。また、第２の液体組成物には、通常、第２の樹脂、有機溶剤、界面活性剤、及びイオン交換水等が含有される。
【００５４】
（樹脂）
【００５５】
第１の樹脂及び第２の樹脂は、いずれも、疎水性モノマーに由来する構成単位と、親水性モノマーに由来する構成単位とを有することが好ましい。なお、第１の樹脂及び第２の樹脂は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、及びグラフトポリマーのいずれであってもよい。但し、第１の樹脂はランダムポリマーであることが好ましく、第２の樹脂はランダムポリマー又はブロックポリマーであることが好ましい。
【００５６】
本発明におけるランダムポリマーとは、２以上の異なるモノマーの共重合体であって、それぞれのモノマーに由来する構成単位（モノマーユニット）がポリマー主鎖中に均一に分布するポリマーを意味する。また、本発明におけるブロックポリマーとは、異なる単量体によってそれぞれ構成された２以上のホモポリマー鎖が１分子内で結合したポリマーをいう。例えば、セグメントＡとセグメントＢを含むブロックポリマーは、２成分系のＡＢ型ブロックポリマーである。また、３成分系のＡＢＣ型、ＡＢＡ型、及びＢＡＢ型トリブロックポリマーや、４成分系以上のマルチブロックポリマーであってもよい。なお、本発明において「親水性」とは、水に対する親和性が大きく、水に単独で溶解しうる性質を意味する。また、「疎水性」とは、水に対する親和性が小さく、水に単独で溶解しない性質を意味する。
【００５７】
疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。また、親水性モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。
【００５８】
ランダムポリマーやブロックポリマー中のカルボキシ基等のカウンターイオンの具体例としては、水素カチオン、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン、アンモニウムカチオン等を挙げることができる。ランダムポリマー及びブロックポリマーの具体例としては、スチレン−（メタ）アクリルエステル−（メタ）アクリル酸系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂等を挙げることができる。なお、本明細書中「（メタ）アクリル」と表記されているものは、「メタクリル」及び「アクリル」を意味する。
【００５９】
（有機溶剤）
第１の液体組成物及び第２の液体組成物に含有させる有機溶剤としては、水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン、ジグリセリン、トリグリセリン等を挙げることができる。なかでも、エチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレン尿素、及びトリメチロールプロパンが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、液体組成物の全量に対して、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６０】
（界面活性剤）
第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤及びポリシロキサン系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤やポリシロキサン系界面活性剤を用いることで、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。界面活性剤の含有量は、液体組成物の全量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。また、市販のアセチレングリコール系界面活性剤を使用することもできる。市販のアセチレングリコール系界面活性剤としては、以下商品名で、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学製）；サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）等を挙げることができる。
【００６２】
市販のポリシロキサン系界面活性剤としては、以下商品名で、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン製）等を挙げることができる。なお、ＢＹＫ−３３３及びＢＹＫ−３４８は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを主成分として含有している。また、ＢＹＫ−３４７は、ポリエーテル変性シロキサンを含有している。
【実施例】
【００６３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【００６４】
（実施例１）
以下の各工程では、インクジェットプリンタ（商品名「ｉＰＦ−５１００」、キヤノン製）を使用した。また、インクには、キヤノン製の商品名「ＰＦＩ−１０１」、「ＰＦＩ−１０３」シリーズの顔料インクを使用した。
【００６５】
凹凸構造形成工程では、以下に示す組成にて合計１００部となるように各成分を調合した後、水酸化カリウム溶液を添加してｐＨ９に調整した第２の液体組成物を用いた。
・スチレン−アクリル酸系樹脂                                        ５部
（ランダム共重合体、酸価：７８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・１，２ヘキサンジオール                                          １５部
・界面活性剤（商品名「ＢＹＫ３３３」、ビックケミー・ジャパン製）    １部
・純水                                                              残部
【００６６】
第２の液体組成物付与工程においては、第２の液体組成物を図３に示す記録パターンで４回付与した。なお、図３中、記録する部分を「１」で示し、記録しない部分を「０」で示した。この記録パターンにより第２の液体組成物を付与して所望とする凹凸構造が形成されるか否かを以下の手順にしたがって判定した。
【００６７】
（１）インクジェットプリンタの解像度は縦横ともに１２００ｄｐｉであるため、記録パターンのピクセルは、その１辺が約２０μｍの正方形である。一のピクセルの中心から隣接する他のピクセルの辺までの距離を「ドット間隔」と呼ぶ。なお、この場合のドット距離は約１０μｍである。
（２）図３に示す記録パターンのうち、記録する部分を「１」、記録しない部分を「０」として、同じ位置のピクセル同士の値を足し合わせる。足し合わせて得た値を、以下「合計記録数」と呼ぶ。各ピクセルの合計記録数を図４に示す。また、全ピクセルにおける合計記録数の平均値を「平均記録数」と呼ぶ。
（３）合計記録数が平均記録数を超える部分を「凸部」、それ以外の部分を「凹部」とし、図３に示す記録パターンを図５に示すように凸部６０１と凹部６０２に分ける。
（４）一の凸部の中心よりドット半径分離れた任意の点から、隣接する凹部を挟んで対向する他の凸部の中心よりドット半径分離れた任意の点までの最短距離を図６に示すように求める。図６では、ドット半径７０１が約１０μｍ、最短距離７０２が４０μｍである。そして、全ての凸部についての最短距離を確認し、その最大値を凸部間距離とする。
（５）凹部についても、凸部の場合と同様にして凹部間距離を求める。
（６）凸部間距離と凹部間距離のいずれもが２００μｍ未満であれば、任意の（あらゆる）位置において直径２００μｍ未満の範囲に凸部と凹部を含む凹凸構造が形成されていると判断することができる。
【００６８】
顔料インクを付与して画像を記録した後、上記の方法により第２の液体組成物を付与する凹凸構造形成工程を実施した。なお、第２の液体組成物は光沢付与領域の身に付与した。形成した凹凸構造の表面形状を計測し、高さの最小値と最大値の差が５００ｎｍ未満であった場合は凹凸構造形成工程を再度繰り返した。
【００６９】
第１の液体組成物付与工程では、以下に示す組成にて合計１００部となるように各成分を調合した後、水酸化カリウム溶液を添加してｐＨ９に調整した第１の液体組成物を用いた。
・スチレン−アクリル酸系樹脂                                        ５部
（ランダム共重合体、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・グリセリン                                                    ７．５部
・界面活性剤（商品名「ＢＹＫ３３３」、ビックケミー・ジャパン製）    １部
・純水                                                              残部
【００７０】
第１の液体組成物を１００％デューティーで光沢付与領域に付与した。第１の液体組成物が光沢付与領域を覆うことができれば１００％デューティー以下であってもよい。但し、１００％デューティーで光沢付与領域を覆うことができない（隙間ができる）場合には、解像度を上げて付与するか、複数回付与することが好ましい。
【００７１】
上記の手順にしたがって作製した記録物の表面形状を計測した結果を図７に示す。計測には前述の三次元非接触表面形状計測システム（商品名「マイクロマップ」、菱化システム製）を使用した。図７中、符号８０１は凹凸構造形成工程後の記録物の表面形状を示す。今回の実験条件では、任意の前記凸部の中心から隣接する凹部の中心までの平均距離は約８０μｍであり、凸部の平均高さは約２５０ｎｍであった。また、図７中、符号８０２は第１の液体組成物付与工程後の記録物の表面形状を示す。すなわち、第１の液体組成物を付与したことで、平滑な面が形成されたことが分かる。シャープネス値は１０点の平均で７．０であった。顔料インクで記録した画像（記録層）のみのシャープネス値が１〜２であるのに比して、シャープネス値が大幅に向上したことを確認することができた。また、目視により確認することができる薄膜干渉（干渉縞）は生じていなかった。以上より、光沢性が高いとともに表面平滑性に優れており、かつ、薄膜干渉が実質的に解消された画像を記録できたことが分かる。
【００７２】
（実施例２）
以下に示す組成にて合計１００部となるように各成分を調合した後、水酸化カリウム溶液を添加し、ｐＨ９に調整した第２の液体組成物を得た。
・スチレン−アクリル酸系樹脂                                        ５部
（ブロック共重合体、酸価：２４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・グリセリン                                                    ７．５部
・界面活性剤                                                        １部
（商品名「アセチレノールＥ−１００」、川研ファインケミカル製）
・界面活性剤（商品名「ＢＹＫ３３３」、ビックケミー・ジャパン製）    １部
・純水                                                              残部
【００７３】
得られた上記の第２の液体組成物を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録物を作製した。その結果、実施例１と同様に、第１の液体組成物を付与したことによって平滑な面が形成された。また、シャープネス値は１０点の平均で５．１であった。さらに、目視により確認することができる薄膜干渉（干渉縞）は生じていなかった。以上より、光沢性が高いとともに表面平滑性に優れており、かつ、薄膜干渉が実質的に解消された画像を記録できたことが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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