(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性が高く、効率良く発光し、かつ色純度の良好な発光を呈する新規有機金属錯体を提供する。【解決手段】ピリミジン環を有する有機金属錯体であって、ピリミジン環の４位に、ジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格を有し、ピリミジン環の３位の窒素は、金属に配位し、ジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格は、金属と結合している有機金属錯体を発光中心とする発光素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリミジン環を有する有機金属錯体であって、
前記ピリミジン環の４位に、ジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格を有し、
前記ピリミジン環の３位の窒素は、金属に配位し、
前記ジベンゾチオフェン骨格又は前記ジベンゾフラン骨格は、前記金属と結合していることを特徴とする有機金属錯体を発光中心とすることを特徴とする発光素子。
【請求項２】
請求項１において、
前記金属が第９族元素または第１０族元素であることを特徴とする発光素子。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記金属がイリジウムであることを特徴とする発光素子。
【請求項４】
一般式（Ｇ０−１）で表される構造を含む有機金属錯体。
【化１】
2015228489.tif 000042
（式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項５】
一般式（Ｇ０−２）で表される有機金属錯体。
【化２】
2015228489.tif 000043
（式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表す。また、ｎは、Ｍが第９族元素の時は３であり、第１０族元素の時は２である。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項６】
一般式（Ｇ０−３）で表される有機金属錯体。
【化３】
2015228489.tif 000044
（式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表し、ｍは、Ｍが第９族元素の時は２であり、第１０族元素の時は１である。また、Ｌはモノアニオン性の配位子を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項７】
請求項６において、
前記モノアニオアン性の配位子は、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、カルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、フェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、２つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子、又は金属−炭素結合を形成する炭素原子が配位したＮ原子を含み５又は６員メタラサイクルを形成するモノアニオン性の配位子のいずれかである有機金属錯体。
【請求項８】
請求項６又は請求項７において、
前記モノアニオン性の配位子が、一般式（Ｌ１）乃至（Ｌ７）のいずれか一である有機金属錯体。
【化４】
2015228489.tif 000045
（式中、Ｒ７１乃至Ｒ１０９は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキル基、ハロゲン基、ビニル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキルチオ基を表す。また、Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立に、窒素、水素と結合するｓｐ２混成炭素、または置換基Ｒと結合するｓｐ２炭素を表し、前記置換基Ｒは炭素数１乃至６のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１乃至６のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。）
【請求項９】
一般式（Ｇ１−１）で表される有機金属錯体。
【化５】
2015228489.tif 000046
（式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項１０】
一般式（Ｇ１−２）で表される有機金属錯体。
【化６】
2015228489.tif 000047
（式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項１１】
請求項４乃至請求項１０のいずれか一項において、Ｒ１が炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかである有機金属錯体。
【請求項１２】
請求項４乃至請求項１０のいずれか一項において、Ｒ１が炭素数４乃至６のアルキル基のいずれかである有機金属錯体。
【請求項１３】
請求項４乃至請求項１２のいずれか一項において、Ｘが硫黄原子である有機金属錯体。
【請求項１４】
請求項４乃至請求項１２のいずれか一項において、Ｘが酸素原子である有機金属錯体。
【請求項１５】
請求項２乃至請求項１４のいずれか一項に記載の有機金属錯体を用いた発光素子。
【請求項１６】
請求項１乃至請求項３、または請求項１５のいずれか一に記載の発光素子と、
トランジスタ、または、基板と、
を有する発光装置。
【請求項１７】
請求項１６に記載の発光装置と、
センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、
を有する電子機器。
【請求項１８】
請求項１６に記載の発光装置と、
筐体と、
を有する照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一態様は、有機金属錯体及び当該有機金属錯体を用いた発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、表示装置、発光装置、電子機器及び照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物（コンポジション・オブ・マター）に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
【背景技術】
【０００２】
薄型軽量、入力信号に対する高速な応答性、低消費電力などのポテンシャルから、次世代の照明装置や表示装置として有機化合物又は有機金属錯体を発光物質とする発光素子（有機ＥＬ素子）を用いた表示装置が開発、発表されている。
【０００３】
有機ＥＬ素子は電極間に発光層を挟んで電圧を印加することにより、電極から注入された電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。発光物質が発する光のスペクトルはその発光物質特有のものであり、異なる種類の発光物質を用いることによって、様々な色の発光を呈する発光素子を得ることができる。
【０００４】
このように発光素子を用いたディスプレイや照明装置はさまざまな電子機器に適用好適であるが、その性能や、コスト的な競争力にはまだまだ改善の余地がある。そのため、より特性が良好で扱いやすい材料が日々求められている。
【０００５】
特許文献１にはピラジン骨格とジベンゾフラン骨格又はジベンゾチオフェン骨格を含む配位子を有する有機金属錯体が提示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／１１１０６６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一態様では、新規有機金属錯体を提供することを目的とする。または、耐熱性の高い有機金属錯体を提供することを目的とする。または、効率良く発光する有機金属錯体を提供することを目的とする。または、色純度の良好な発光を呈する有機金属錯体を提供することを目的とする。または、発光効率の高い発光素子を提供することを目的とする。または、色純度の良好な発光を呈する発光素子を提供することを目的とする。または、色再現性が良好な発光装置を提供することを目的とする。または、エネルギー効率の良好な発光装置を提供することを目的とする。
【０００８】
または、本発明の他の一態様は、新しい発光素子を提供することを課題とする。または、消費電力の小さいディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することを目的とする。
【０００９】
本発明の一態様は上述の課題のうちいずれか一を解決すればよいものとする。なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを有する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、ピリミジン環の３位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の４位にジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格を有し、ジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格が金属と結合した有機金属錯体を発光中心とすることを特徴とする発光素子である。
【００１１】
本発明の他の一態様は、上記構成を有する発光素子において、金属が第９族元素又は第１０族元素であることを特徴とする発光素子である。
【００１２】
また、本発明の他の一態様は、上記構成を有する発光素子において、金属がイリジウムである発光素子である。
【００１３】
または、本発明の他の構成は、下記一般式（Ｇ０−１）で表される構造を有する有機金属錯体である。
【００１４】
【化１】
2015228489.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００１６】
本発明の他の一態様は、一般式（Ｇ０−２）で表される有機金属錯体である。
【００１７】
【化２】
2015228489.tif 000003
【００１８】
式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表す。また、ｎは、Ｍが第９族元素の時は３であり、第１０族元素の時は２である。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００１９】
本発明の他の一態様は、一般式（Ｇ０−３）で表される有機金属錯体である。
【００２０】
【化３】
2015228489.tif 000004
【００２１】
式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表し、ｍは、Ｍが第９族元素の時は２であり、第１０族元素の時は１である。また、Ｌはモノアニオン性の配位子を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００２２】
本発明の他の構成は、上記構成において、前記モノアニオアン性の配位子が、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、カルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、フェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、２つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子、又は金属−炭素結合を形成する炭素原子が配位したＮ原子を含み５員又は６員メタラサイクルを形成するモノアニオン性の配位子のいずれかである有機金属錯体である。
【００２３】
本発明の他の構成は、上記構成において、前記モノアニオン性の配位子が、一般式（Ｌ１）乃至（Ｌ７）のいずれか一である有機金属錯体である。
【００２４】
【化４】
2015228489.tif 000005
【００２５】
式中、Ｒ７１乃至Ｒ１０９は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキル基、ハロゲン基、ビニル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキルチオ基を表す。また、Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立に、窒素、水素と結合するｓｐ２混成炭素、または置換基Ｒと結合するｓｐ２炭素を表し、前記置換基Ｒは炭素数１乃至６のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１乃至６のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。
【００２６】
また、本発明の他の構成は、一般式（Ｇ１−１）で表される有機金属錯体である。
【００２７】
【化５】
2015228489.tif 000006
【００２８】
式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００２９】
また、本発明の他の構成は、一般式（Ｇ１−２）で表される有機金属錯体である。
【００３０】
【化６】
2015228489.tif 000007
【００３１】
式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００３２】
本発明の他の構成は、上記構成において、Ｒ１が炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかである有機金属錯体である。
【００３３】
本発明の他の構成は、上記構成において、Ｒ１が炭素数４乃至６のアルキル基のいずれかである有機金属錯体である。
【００３４】
本発明の他の構成は、上記構成において、Ｘが硫黄原子である有機金属錯体である。
【００３５】
本発明の他の構成は、上記構成において、Ｘが酸素原子である有機金属錯体である。
【００３６】
本発明の他の構成は、上記構成を有する有機金属錯体を用いた発光素子である。
【００３７】
本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を用いた発光装置である。
【００３８】
本発明の他の構成は、上記構成を有する発光装置を用いた電子機器である。
【００３９】
本発明の他の構成は、上記構成を有する発光装置を用いた照明装置である。
【００４０】
なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。また、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム又はＴＣＰ（Ｔａｐｅ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｐａｃｋａｇｅ）が取り付けられたモジュール、ＴＣＰの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光素子にＣＯＧ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｇｌａｓｓ）方式によりＩＣ（集積回路）が直接実装されたモジュールは、発光装置を有する場合がある。さらに、照明器具は、発光装置を有する場合がある。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の一態様の有機金属錯体は、新規有機金属錯体である。または、耐熱性の高い有機金属錯体である。または、効率良く発光する有機金属錯体である。または、色純度の良好な発光を呈する有機金属錯体である。または、発光効率の高い発光素子を提供することができる。または、色純度の良好な発光を呈する発光素子を提供することができる。または、色再現性が良好な発光装置を提供することができる。または、エネルギー効率の良好な発光装置を提供することができる。
【００４２】
または、本発明の他の一態様は、新しい発光素子を提供することができる。または、消費電力の小さいディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することができる。
【００４３】
本発明の一態様は上述の効果のうちいずれか一を奏すればよいものとする。なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】発光素子の概念図。
【図２】アクティブマトリクス型発光装置の概念図。
【図３】アクティブマトリクス型発光装置の概念図。
【図４】アクティブマトリクス型発光装置の概念図。
【図５】パッシブマトリクス型発光装置の概念図。
【図６】照明装置を表す図。
【図７】電子機器を表す図。
【図８】光源装置を表す図。
【図９】照明装置を表す図。
【図１０】照明装置を表す図。
【図１１】車載表示装置及び照明装置を表す図。
【図１２】電子機器を表す図。
【図１３】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］のＮＭＲチャート。
【図１４】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］の吸収スペクトル及び発光スペクトル。
【図１５】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］のＭＳスペクトル。
【図１６】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］のＮＭＲチャート。
【図１７】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］のの吸収スペクトル及び発光スペクトル。
【図１８】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］のＭＳスペクトル。
【図１９】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］のＮＭＲチャート。
【図２０】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］のの吸収スペクトル及び発光スペクトル。
【図２１】［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］のＭＳスペクトル。
【図２２】発光素子１の輝度ー電流効率特性。
【図２３】発光素子１の電圧−輝度特性。
【図２４】発光素子１の電圧−電流特性。
【図２５】発光素子１の発光スペクトル。
【図２６】発光素子２及び発光素子３の輝度−電流効率特性。
【図２７】発光素子２及び発光素子３の電圧−輝度特性。
【図２８】発光素子２及び発光素子３の電圧−電流特性。
【図２９】発光素子２及び発光素子３の発光スペクトル。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【００４６】
本発明の一態様は、ピリミジン環の３位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の４位の炭素にジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格が置換し、ジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格が金属と結合した有機金属錯体である。
【００４７】
この有機金属錯体は、色純度が良好な緑色の発光を呈し、その効率も高いため、発光素子の発光物質として好適に用いることができる。なお、本発明の一態様の有機金属錯体は、ピリミジン環を有しているが、当該有機金属錯体を発光中心として用いた発光素子と、当該ピリミジン環がピリジン環である同様の有機金属錯体を用いた発光素子とを比較すると、本発明の一態様の有機金属錯体を用いた発光素子の方が効率よく発光を呈する発光素子とすることができる。
【００４８】
当該有機金属錯体を構成する金属は第９族又は第１０族に属する金属であることが良好な効率で発光を得ることができるため好ましい構成である。
【００４９】
また、当該有機金属錯体におけるジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格は、２位でピリミジン骨格に結合していることが発光効率を保ちつつ、良好な緑色発光を得ることができるため好ましい。
【００５０】
このような有機金属錯体は、下記一般式（Ｇ０−１）で表される構造を有する有機金属錯体ということもできる。
【００５１】
【化７】
2015228489.tif 000008
【００５２】
式中、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、それぞれ独立に水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００５３】
炭素数１乃至６のアルキル基とは具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ‐ブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基、１‐メチルブチル基、２‐メチルブチル基、３‐メチルブチル基、１‐エチルプロピル基、１，１‐ジメチルプロピル基、１，２‐ジメチルプロピル基、２，２‐ジメチルプロピル基、分枝を有するまたは有さないヘキシル基等があげられる。上記フェニル基が置換基を有する場合、当該置換基としては例えば、炭素数１乃至４のアルキル基を挙げることができる。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ‐ブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基などが挙げられる。
【００５４】
本発明の一態様の有機金属錯体には、ピリミジン環の４位にジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格が結合した配位子のみが中心金属に結合及び配位する構成と、当該配位子と異なる配位子が一つの中心金属に結合及び配位する構成とが存在する。
【００５５】
ピリミジン環の４位にジベンゾチオフェン骨格又はジベンゾフラン骨格が結合した配位子のみが中心金属に結合、配位する有機金属錯体は、下記一般式（Ｇ０−２）で表すことができる。
【００５６】
【化８】
2015228489.tif 000009
【００５７】
式中、Ｒ１乃至Ｒ９、Ｍ、及びＸは（Ｇ０−１）で説明したものと同じである。ｎは、Ｍが第９族元素の時は３であり、第１０族元素の時は２である。
【００５８】
当該配位子と異なる配位子が一つの中心金属に結合、配位する有機金属錯体は、下記一般式（Ｇ０−３）で表すことができる。
【００５９】
【化９】
2015228489.tif 000010
【００６０】
式中、Ｒ１乃至Ｒ９、Ｍ、及びＸは（Ｇ０−１）で説明したものと同じであるため、重複する記載は省略する。ｍは、Ｍが第９族元素の時は２であり、第１０族元素の時は１である。また、Ｌはモノアニオン性の配位子を表す。
【００６１】
モノアニオアン性の配位子としては、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、カルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、フェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、２つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子及び金属−炭素結合を形成する炭素原子が配位したＮ原子を含み５員又は６員メタラサイクルを形成するモノアニオン性の配位子等を用いることができる。
【００６２】
上記、モノアニオン性の配位子としては、下記一般式（Ｌ１）乃至（Ｌ７）のいずれかが好ましい。
【００６３】
【化１０】
2015228489.tif 000011
【００６４】
式中、Ｒ７１乃至Ｒ１０９は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のビニル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキルチオ基を表す。また、Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立に、窒素、水素と結合するｓｐ２混成炭素、または置換基Ｒと結合するｓｐ２炭素のいずれかを表し、前記置換基Ｒは炭素数１乃至６のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１乃至６のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。
【００６５】
本発明の一態様の有機金属錯体は、Ｍが第９族の元素であることが好ましく、特にイリジウムが好適である。また、モノアニオン性の配位子としては、上記一般式（Ｌ１）で表される配位子が好ましい。すなわち、本発明の一態様の有機金属錯体は下記一般式（Ｇ１−１）で表される有機金属錯体である。
【００６６】
【化１１】
2015228489.tif 000012
【００６７】
式中、Ｒ１乃至Ｒ９、Ｍ、及びＸは（Ｇ０−１）で説明したものと同じであるため、重複する記載は省略する。
【００６８】
また、本発明の他の構成は、一般式（Ｇ１−２）で表される有機金属錯体である。
【００６９】
【化１２】
2015228489.tif 000013
【００７０】
式中、Ｒ１乃至Ｒ９、Ｍ、及びＸは（Ｇ０−１）で説明したものと同じであるため、重複する記載は省略する。
【００７１】
これら有機金属錯体は、Ｒ１が炭素数１乃至６のアルキル基及びフェニル基のいずれかであることが好ましい。特に、炭素数４乃至６のアルキル基である構成が、溶解度が高く、合成や精製が行いやすいため、好ましい。
【００７２】
また、上記構成において、Ｘが硫黄原子である有機金属錯体が、耐熱性が向上するため好ましい。
【００７３】
また、上記構成において、Ｘが酸素原子である有機金属錯体が、耐熱性が向上し、より良好な緑色発光を得ることができるため好ましい。
【００７４】
以上のような構成を有する本発明の一態様の有機金属錯体の具体例の一部を以下に示す。
【００７５】
【化１３】
2015228489.tif 000014
【００７６】
【化１４】
2015228489.tif 000015
【００７７】
【化１５】
2015228489.tif 000016
【００７８】
上述に示したような、本発明の一態様の有機金属錯体の合成方法としては種々の反応を適用することができる。
【００７９】
≪一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体の合成法≫
まず、本実施の形態の一態様の有機金属錯体の配位子であるピリミジン誘導体の合成方法について説明する。当該ピリミジン誘導体は、下記一般式（Ｇ０）で表される。
【００８０】
【化１６】
2015228489.tif 000017
【００８１】
一般式（Ｇ０）において、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、それぞれ独立に水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。
【００８２】
上記一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体は、例えば、下記スキーム（Ａ）に示すように、ボロン酸またはボロン酸エステルまたは環状トリオールボレート塩（Ａ１）とハロゲン化ピリミジン化合物（Ａ２）とをカップリングすることにより得られる。環状トリオールボレート塩はリチウム塩の他に、カリウム塩、ナトリウム塩を用いても良い。
【００８３】
【化１７】
2015228489.tif 000018
【００８４】
なお、上記合成スキーム（Ａ）において、Ｑはハロゲンを表し、Ｂ１はボロン酸またはボロン酸エステルまたは環状トリオールボレート塩等を表す。
【００８５】
また、上記一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体は、下記スキーム（Ａ’）に示すように、アリールの１，３−ジケトン（Ａ１’）とアミジン（Ａ２’）を反応させることによっても得られる。
【００８６】
【化１８】
2015228489.tif 000019
【００８７】
上述の化合物（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ１’）、（Ａ２’）は、様々な種類が市販されているか、あるいは合成可能であるため、一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体は数多くの種類を合成することができる。したがって、本発明の一態様である有機金属錯体は、その配位子のバリエーションが豊富であるという特徴がある。
【００８８】
≪一般式（Ｇ０−２）で表される有機金属錯体の合成方法≫
一般式（Ｇ０−２）で表される有機金属錯体は、下記合成スキーム（Ｂ）に示すように、一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含む第９族もしくは第１０族の金属化合物（塩化ロジウム水和物、塩化パラジウム、塩化イリジウム水和物、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウム、テトラクロロ白金酸カリウム等）、または第９族もしくは第１０族の有機金属錯体化合物（アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体等）とを混合した後、加熱することにより得ることができる。また、この加熱プロセスは、一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含む第９族もしくは第１０族の金属化合物、または第９族もしくは第１０族の有機金属錯体化合物とをアルコール系溶媒（グリセロール、エチレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等）に溶解した後に行ってもよい。なお、スキーム（Ｂ）において、Ｍは第９族元素または第１０族元素を表す。また、Ｍが第９族元素のときはｎ＝３であり、Ｍが第１０族元素のときはｎ＝２である。
【００８９】
【化１９】
2015228489.tif 000020
【００９０】
合成スキーム（Ｂ）において、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、それぞれ独立に水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表す。また、ｎは、Ｍが第９族元素の時は３であり、第１０族元素の時は２である。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００９１】
本発明においては、ピリミジン誘導体を配位子とするオルトメタル錯体を得るために、ピリミジンの６位（すなわちＲ１）に置換基を導入するほうが好ましい。特にＲ１として、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを用いているのが好ましい。これにより、Ｒ１に置換基が導入された当該有機金属錯体は、Ｒ１が水素である有機金属錯体と比較して、合成スキーム（Ｂ）における収率を高めることができる。
【００９２】
≪一般式（Ｇ０−３）で表される有機金属錯体の合成方法≫
まず、下記合成スキーム（Ｃ−１）に示すように、一般式（Ｇ０）で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含む金属化合物（塩化パラジウム、塩化イリジウム、臭化イリジウム、ヨウ化イリジウム、テトラクロロ白金酸カリウムなど）とを無溶媒、またはアルコール系溶媒（グリセロール、エチレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノールなど）単独、あるいはアルコール系溶媒１種類以上と水との混合溶媒を用いて、不活性ガス雰囲気にて加熱することにより、ハロゲンで架橋された構造を有する有機金属錯体の一種であり、新規物質である複核錯体（Ｐ）を得ることができる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
【００９３】
【化２０】
2015228489.tif 000021
【００９４】
合成スキーム（Ｃ−１）において、Ｑはハロゲンを表し、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、それぞれ独立に水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表し、ｍは、Ｍが第９族元素の時は２であり、第１０族元素の時は１である。また、Ｌはモノアニオン性の配位子を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００９５】
さらに、下記合成スキーム（Ｃ−２）に示すように、上述の合成スキーム（Ｃ−１）で得られる複核錯体（Ｐ）と、モノアニオン性の配位子の原料ＨＬとを、不活性ガス雰囲気にて反応させることにより、ＨＬのプロトンが脱離してＬが中心金属Ｍに配位し、一般式（Ｇ０−３）で表される本発明の一態様である有機金属錯体が得られる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
【００９６】
【化２１】
2015228489.tif 000022
【００９７】
合成スキーム（Ｃ−２）において、Ｌはモノアニオン性の配位子を表し、Ｑはハロゲンを表し、Ｒ１は水素、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。また、Ｒ２乃至Ｒ９は、それぞれ独立に水素又は炭素数１乃至６のアルキル基のいずれかを表す。また、Ｍは、第９族元素又は第１０族元素の金属を表し、ｍは、Ｍが第９族元素の時は２であり、第１０族元素の時は１である。また、Ｌはモノアニオン性の配位子を表す。また、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００９８】
本発明においては、ピリミジン誘導体を配位子とするオルトメタル錯体を得るために、ピリミジンの６位（すなわちＲ１）に置換基を導入するほうが好ましい。特にＲ１として、炭素数１乃至６のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基のいずれかを用いることが好ましい。これにより、Ｒ１として水素を用いた場合と比較して、合成スキーム（Ｃ−１）において生成したハロゲンで架橋された複核金属錯体が合成スキーム（Ｃ−２）で表される反応中に分解してしまうことを抑制し、飛躍的に高い収率を得ることができる。結果として安価に当該有機金属錯体を得ることができる。
【００９９】
なお、一般式（Ｇ０−３）中におけるモノアニオン性の配位子Ｌは、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、カルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、フェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、又は２つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子であることが好ましい。特に、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子であると、ベータジケトン構造を有することで、有機金属錯体の有機溶媒への溶解性が高まり、精製が容易となり好ましい。また、ベータジケトン構造を有することで、発光効率の高い有機金属錯体を得ることができるため好ましい。また、ベータジケトン構造を有することで昇華性が高まり、蒸着性能に優れるという利点がある。
【０１００】
また、モノアニオン性の配位子は、一般式（Ｌ１）乃至（Ｌ７）のいずれか一であることが好ましい。これらの配位子は、配位能力が高く、また、安価に入手することができるため有効である。
【０１０１】
【化２２】
2015228489.tif 000023
【０１０２】
式中、Ｒ７１乃至Ｒ１０９は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のビニル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１乃至６のアルキルチオ基を表す。また、Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立に、窒素、水素と結合するｓｐ２混成炭素、または置換基Ｒと結合するｓｐ２炭素のいずれかを表し、前記置換基Ｒは炭素数１乃至６のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１乃至６のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。
【０１０３】
≪発光素子≫
続いて、本発明の一態様である発光素子の例について図１（Ａ）を用いて以下、詳細に説明する。
【０１０４】
本実施の形態における発光素子は、第１の電極１０１と、第２の電極１０２とからなる一対の電極と、第１の電極１０１と第２の電極１０２との間に設けられたＥＬ層１０３とから構成されている。なお、第１の電極１０１は陽極として機能し、第２の電極１０２は陰極として機能するものとして、以下説明をする。
【０１０５】
第１の電極１０１は陽極として機能させるためには、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム（ＩＷＺＯ）等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し１乃至２０ｗｔ％の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム（ＩＷＺＯ）は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを０．５乃至５ｗｔ％、酸化亜鉛を０．１乃至１ｗｔ％含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、または金属材料の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。なお、後述する複合材料を、ＥＬ層１０３における第１の電極１０１と接する層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
【０１０６】
ＥＬ層１０３は積層構造を有し、当該積層構造のいずれかの層に本発明の一態様の有機金属錯体が含まれることが好ましい。また、上記有機金属錯体は、上記一般式（Ｇ０−１）乃至（Ｇ０−３）のいずれかで表される有機金属錯体であることが好ましい。また、当該有機金属錯体が、上記一般式（Ｇ１−１）又は（Ｇ１−２）で表される有機金属錯体であることがより好ましい。
【０１０７】
ＥＬ層１０３の積層構造は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、中間層等を適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、ＥＬ層１０３は、第１の電極１０１の上に順に積層した正孔注入層１１１、正孔輸送層１１２、発光層１１３、電子輸送層１１４、電子注入層１１５を有する構成について説明する。各層を構成する材料の例について以下に具体的に示す。
【０１０８】
正孔注入層１１１は、正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン（略称：Ｈ２Ｐｃ）や銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）等のフタロシアニン系の化合物、４，４’−ビス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＰＡＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−［ビス（３−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（略称：ＤＮＴＰＤ）等の芳香族アミン化合物、或いはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の高分子等によっても正孔注入層１１１を形成することができる。
【０１０９】
また、正孔注入層１１１として、正孔輸送性の物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性の物質にアクセプター性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、第１の電極１０１として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。アクセプター性物質としては、７，７，８，８−テトラシアノ−２，３，５，６−テトラフルオロキノジメタン（略称：Ｆ４−ＴＣＮＱ）、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第４族乃至第８族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【０１１０】
複合材料に用いる正孔輸送性の物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）など、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における正孔輸送性の物質として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
【０１１１】
例えば、複合材料に用いることのできる芳香族アミン化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（略称：ＤＴＤＰＰＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＰＡＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−［ビス（３−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（略称：ＤＮＴＰＤ）、１，３，５−トリス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンゼン（略称：ＤＰＡ３Ｂ）等を挙げることができる。カルバゾール誘導体としては、具体的には、３−［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ１）、３，６−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ２）、３−［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＮ１）、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（略称：ＣＢＰ）、１，３，５−トリス［４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］ベンゼン（略称：ＴＣＰＢ）、９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣｚＰＡ）、１，４−ビス［４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］−２，３，５，６−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。芳香族炭化水素としては、例えば、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（１−ナフチル）アントラセン、９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）アントラセン（略称：ＤＰＰＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ビス（４−フェニルフェニル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＢＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（略称：ｔ−ＢｕＡｎｔｈ）、９，１０−ビス（４−メチル−１−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＭＮＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ビス［２−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン、９，１０−ビス［２−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン、２，３，６，７−テトラメチル−９，１０−ジ（１−ナフチル）アントラセン、２，３，６，７−テトラメチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン、９，９’−ビアントリル、１０，１０’−ジフェニル−９，９’−ビアントリル、１０，１０’−ビス（２−フェニルフェニル）−９，９’−ビアントリル、１０，１０’−ビス［（２，３，４，５，６−ペンタフェニル）フェニル］−９，９’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（略称：ＤＰＶＢｉ）、９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル］アントラセン（略称：ＤＰＶＰＡ）等が挙げられる。
【０１１２】
また、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）、ポリ［Ｎ−（４−｛Ｎ’−［４−（４−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニル−Ｎ’−フェニルアミノ｝フェニル）メタクリルアミド］（略称：ＰＴＰＤＭＡ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン］（略称：Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ）等の高分子化合物を用いることもできる。
【０１１３】
正孔注入層を形成することによって、正孔の注入性が良好となり、駆動電圧の小さい発光素子を得ることが可能となる。
【０１１４】
正孔輸送層１１２は、正孔輸送性の物質を含む層である。正孔輸送性の物質としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）やＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、正孔輸送性が高く、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する物質である。また、上述の複合材料における正孔輸送性の物質として挙げた有機化合物も正孔輸送層１１２に用いることができる。また、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等の高分子化合物を用いることもできる。なお、正孔輸送性の物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【０１１５】
発光層１１３は、蛍光発光を呈する層であっても、りん光発光を呈する層や熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を呈する層であってもいずれでも構わない。また、単層であっても、異なる発光物質が含まれる複数の層からなっていても良い。複数の層からなる発光層を形成する場合、りん光発光物質が含まれる層と蛍光発光物質が含まれる層が積層されていても良い。この際、りん光発光物質が含まれる層では、後述の励起錯体を利用することが好ましい。
【０１１６】
蛍光発光物質としては、例えば以下のような物質を用いることができる。また、これ以外の蛍光発光物質も用いることができる。５，６−ビス［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−２，２’−ビピリジン（略称：ＰＡＰ２ＢＰｙ）、５，６−ビス［４’−（１０−フェニル−９−アントリル）ビフェニル−４−イル］−２，２’−ビピリジン（略称：ＰＡＰＰ２ＢＰｙ）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ピレン−１，６−ジアミン（略称：１，６ＦＬＰＡＰｒｎ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル）フェニル］−ピレン−１，６−ジアミン（略称：１，６ｍＭｅｍＦＬＰＡＰｒｎ）、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスチルベン−４，４’−ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）トリフェニルアミン（略称：２ＹＧＡＰＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＡ）、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（略称：ＴＢＰ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ’’−（２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン−９，１０−ジイルジ−４，１−フェニレン）ビス［Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン］（略称：ＤＰＡＢＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＰＡ）、Ｎ−［４−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＰＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’−オクタフェニルジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン−２，７，１０，１５−テトラアミン（略称：ＤＢＣ１）、クマリン３０、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＢＰｈＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−Ｎ−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ−フェニルアントラセン−２−アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ，９−トリフェニルアントラセン−９−アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）クマリン５４５Ｔ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルキナクリドン、（略称：ＤＰＱｄ）、ルブレン、５，１２−ビス（１，１’−ビフェニル−４−イル）−６，１１−ジフェニルテトラセン（略称：ＢＰＴ）、２−（２−｛２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エテニル｝−６−メチル−４Ｈ−ピラン−４−イリデン）プロパンジニトリル（略称：ＤＣＭ１）、２−｛２−メチル−６−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＤＣＭ２）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）テトラセン−５，１１−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＴＤ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）アセナフト［１，２−ａ］フルオランテン−３，１０−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＡＦＤ）、２−｛２−イソプロピル−６−［２−（１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＤＣＪＴＩ）、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［２−（１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＤＣＪＴＢ）、２−（２，６−ビス｛２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エテニル｝−４Ｈ−ピラン−４−イリデン）プロパンジニトリル（略称：ＢｉｓＤＣＭ）、２−｛２，６−ビス［２−（８−メトキシ−１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−イル）エテニル］−４Ｈ−ピラン−４−イリデン｝プロパンジニトリル（略称：ＢｉｓＤＣＪＴＭ）などが挙げられる。特に、１，６ＦＬＰＡＰｒｎや１，６ｍＭｅｍＦＬＰＡＰｒｎのようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため好ましい。
【０１１７】
発光層１１３において、りん光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。トリス｛２−［５−（２−メチルフェニル）−４−（２，６−ジメチルフェニル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル−κＮ２］フェニル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｍｐｐｔｚ−ｄｍｐ）３］）、トリス（５−メチル−３，４−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３］）、トリス［４−（３−ビフェニル）−５−イソプロピル−３−フェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾラト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＰｒｐｔｚ−３ｂ）３］）のような４Ｈ−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス［３−メチル−１−（２−メチルフェニル）−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾラト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３］）、トリス（１−メチル−５−フェニル−３−プロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（Ｐｒｐｔｚ１−Ｍｅ）３］）のような１Ｈ−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ｆａｃ−トリス［（１−２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＰｒｐｍｉ）３］）、トリス［３−（２，６−ジメチルフェニル）−７−メチルイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｍｐｉｍｐｔ−Ｍｅ）３］）のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス｛２−［３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’｝イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：［Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ）］）、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：ＦＩｒａｃａｃ）のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、４４０ｎｍから５２０ｎｍに発光のピークを有する化合物である。
【０１１８】
また、トリス（４−メチル−６−フェニルピリミジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｍｐｐｍ）３］）、トリス（４−ｔ−ブチル−６−フェニルピリミジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｔＢｕｐｐｍ）３］）、（アセチルアセトナト）ビス（６−メチル−４−フェニルピリミジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｍｐｐｍ）２（ａｃａｃ）］）、（アセチルアセトナト）ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニルピリミジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｔＢｕｐｐｍ）２（ａｃａｃ）］）、（アセチルアセトナト）ビス［６−（２−ノルボルニル）−４−フェニルピリミジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｎｂｐｐｍ）２（ａｃａｃ）］）、（アセチルアセトナト）ビス［５−メチル−６−（２−メチルフェニル）−４−フェニルピリミジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｍｐｍｐｐｍ）２（ａｃａｃ）］）、（アセチルアセトナト）ビス（４，６−ジフェニルピリミジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄｐｐｍ）２（ａｃａｃ）］）のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、（アセチルアセトナト）ビス（３，５−ジメチル−２−フェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｍｐｐｒ−Ｍｅ）２（ａｃａｃ）］）、（アセチルアセトナト）ビス（５−イソプロピル−３−メチル−２−フェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｍｐｐｒ−ｉＰｒ）２（ａｃａｃ）］）のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）］）、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：［Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ）］）、トリス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｂｚｑ）３］）、トリス（２−フェニルキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｐｑ）３］）、ビス（２−フェニルキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：［Ｉｒ（ｐｑ）２（ａｃａｃ）］）のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス（アセチルアセトナト）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ）］）のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、５００ｎｍ乃至６００ｎｍに発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
【０１１９】
また、（ジイソブチリルメタナト）ビス［４，６−ビス（３−メチルフェニル）ピリミジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（５ｍｄｐｐｍ）２（ｄｉｂｍ）］）、ビス［４，６−ビス（３−メチルフェニル）ピリミジナト］（ジピバロイルメタナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（５ｍｄｐｐｍ）２（ｄｐｍ）］）、ビス［４，６−ジ（ナフタレン−１−イル）ピリミジナト］（ジピバロイルメタナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｄ１ｎｐｍ）２（ｄｐｍ）］）のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、（アセチルアセトナト）ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｔｐｐｒ）２（ａｃａｃ）］）、ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）（ジピバロイルメタナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｔｐｐｒ）２（ｄｐｍ］）］）、（アセチルアセトナト）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］）のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｐｉｑ）３］）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）］）のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（ＩＩ）（略称：ＰｔＯＥＰ）のような白金錯体や、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ）］）、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ）］）のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、６００ｎｍから７００ｎｍに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
【０１２０】
また、以上で述べたりん光性化合物の他、様々なりん光性発光材料を選択し、用いてもよい。
【０１２１】
なお、本発明の一態様の有機金属錯体をりん光発光物質として用いることが好ましい。本発明の一態様の有機金属錯体は、効率良く発光するため、発光効率の高い発光素子を得ることができる。また、本発明の一態様の有機金属錯体は、色純度の良好な緑色の発光を呈する。そのため、当該有機金属錯体をりん光発光物質として用いた発光素子を備えた発光装置は色再現性が良好な発光装置とすることができる。また、当該発光装置が、カラーフィルタやマイクロキャビティ構造を用いている場合はエネルギーのロスを低減させることができることから、エネルギー効率の良好な発光装置とすることができる。
【０１２２】
ＴＡＤＦ材料としては以下のようなものを用いることができる。
【０１２３】
フラーレン及びその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等。またマグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、スズ（Ｓｎ）、白金（Ｐｔ）、インジウム（Ｉｎ）、もしくはパラジウム（Ｐｄ）等を含む金属含有ポルフィリン。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体（ＳｎＦ２（Ｐｒｏｔｏ  ＩＸ））、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体（ＳｎＦ２（Ｍｅｓｏ  ＩＸ））、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体（ＳｎＦ２（Ｈｅｍａｔｏ  ＩＸ））、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体（ＳｎＦ２（Ｃｏｐｒｏ  ＩＩＩ−４Ｍｅ））、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体（ＳｎＦ２（ＯＥＰ））、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体（ＳｎＦ２（Ｅｔｉｏ  Ｉ））、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体（ＰｔＣｌ２ＯＥＰ）等も挙げられる。
【０１２４】
【化２３】
2015228489.tif 000024
【０１２５】
また、以下の構造式に示される２−ビフェニル−４，６−ビス（１２−フェニルインドロ［２，３−ａ］カルバゾール−１１−イル）−１，３，５−トリアジン（ＰＩＣ−ＴＲＺ）等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が高く、好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、Ｓ１準位とＴ１準位のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
【０１２６】
【化２４】
2015228489.tif 000025
【０１２７】
発光層のホスト材料としては、上記１，６−ビス（ジフェニルアミノ）ピレン誘導体を用いる場合、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）、３−［４−（１−ナフチル）−フェニル］−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣＰＮ）、９−［４−（１０−フェニル−９−アントラセニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣｚＰＡ）、７−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール（略称：ｃｇＤＢＣｚＰＡ）、６−［３−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）フェニル］−ベンゾ［ｂ］ナフト［１，２−ｄ］フラン（略称：２ｍＢｎｆＰＰＡ）、９−フェニル−１０−｛４−（９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル）−ビフェニル−４’−イル｝−アントラセン（略称：ＦＬＰＰＡ）等のアントラセン骨格を有する材料が好適である。アントラセン骨格を有する物質をホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現することが可能である。特に、ＣｚＰＡ、ｃｇＤＢＣｚＰＡ、２ｍＢｎｆＰＰＡ、ＰＣｚＰＡは非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。以上、例示した材料に関しては、蛍光発光物質を用いた場合のホスト材料として特に適している。
【０１２８】
上記材料以外の材料をホスト材料として用いる場合、電子輸送性を有する材料や正孔輸送性を有する材料など様々なキャリア輸送材料を用いることができる。
【０１２９】
電子輸送性を有する材料としては、例えば、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（ＩＩ）（略称：ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＢＴＺ）などの金属錯体や、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、９−［４−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣＯ１１）、２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール）（略称：ＴＰＢＩ）、２−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（略称：ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩ）などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物や、２−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン（略称：２ｍＤＢＴＰＤＢｑ−ＩＩ）、２−［３’−（ジベンゾチオフェン−４−イル）ビフェニル−３−イル］ジベンゾ［ｆ、ｈ］キノキサリン（略称：２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩ）、２−［３’−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル−３−イル］ジベンゾ［ｆ、ｈ］キノキサリン（略称：２ｍＣｚＢＰＤＢｑ）、４，６−ビス［３−（フェナントレン−９−イル）フェニル］ピリミジン（略称：４，６ｍＰｎＰ２Ｐｍ）、４，６−ビス〔３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル〕ピリミジン（略称：４，６ｍＤＢＴＰ２Ｐｍ−ＩＩ）などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、３，５−ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ピリジン（略称：３５ＤＣｚＰＰｙ）、１，３，５−トリ［３−（３−ピリジル）−フェニル］ベンゼン（略称：ＴｍＰｙＰＢ）などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン（ピリミジンやピラジン）骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
【０１３０】
正孔輸送性を有する材料としては、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）、４−フェニル−３’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ｍＢＰＡＦＬＰ）、４−フェニル−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡ１ＢＰ）、４，４’−ジフェニル−４’’−（９−フェニル−９−Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＢｉ１ＢＰ）、４−（１−ナフチル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＮＢ）、４、４’−ジ（１−ナフチル）−４’’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＮＢＢ）、９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル］−フルオレン−２−アミン（略称：ＰＣＢＡＦ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル］−スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−アミン（略称：ＰＣＢＡＳＦ）などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン（略称：ｍＣＰ）、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（略称：ＣＢＰ）、３，６−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）−９−フェニルカルバゾール（略称：ＣｚＴＰ）、３，３’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）（略称：ＰＣＣＰ）などのカルバゾール骨格を有する化合物や、４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリ（ジベンゾチオフェン）（略称：ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩ）、２，８−ジフェニル−４−［４−（９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル）フェニル］ジベンゾチオフェン（略称：ＤＢＴＦＬＰ−ＩＩＩ）、４−［４−（９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル）フェニル］−６−フェニルジベンゾチオフェン（略称：ＤＢＴＦＬＰ−ＩＶ）などのチオフェン骨格を有する化合物や、４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリ（ジベンゾフラン）（略称：ＤＢＦ３Ｐ−ＩＩ）、４−｛３−［３−（９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル）フェニル］フェニル｝ジベンゾフラン（略称：ｍｍＤＢＦＦＬＢｉ−ＩＩ）などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。また、以上で述べた正孔輸送材料の他、様々な物質の中から正孔輸送材料を用いても良い。
【０１３１】
なお、ホスト材料は複数種の物質を混合した材料であっても良く、混合したホスト材料を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することが好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料を混合することによって、発光層１１３の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の比は、正孔輸送性を有する材料：電子輸送性を有する材料＝１：９乃至９：１とすればよい。
【０１３２】
また、これら混合されたホスト材料同士で励起錯体を形成しても良い。当該励起錯体は、蛍光発光物質、りん光発光物質及びＴＡＤＦ材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるようになる。また、当該構成は駆動電圧も低下するため好ましい構成である。
【０１３３】
以上のような構成を有する発光層１１３は、真空蒸着法での共蒸着や、混合溶液としてインクジェット法やスピンコート法やディップコート法などを用いて作製することができる。
【０１３４】
電子輸送層１１４は、電子輸送性を有する物質を含む層である電子輸送性を有する物質としては、上記ホスト材料に用いることが可能な電子輸送性を有する材料として挙げた材料や、アントラセン骨格を有する材料を用いることができる。
【０１３５】
また、電子輸送層と発光層との間に電子キャリアの移動を制御する層を設けても良い。これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加した層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節することが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発生する問題（例えば素子寿命の低下）の抑制に大きな効果を発揮する。
【０１３６】
また、電子輸送層１１４と第２の電極１０２との間に、第２の電極１０２に接して電子注入層１１５を設けてもよい。電子注入層１１５としては、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。例えば、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものを用いることができる。また、電子注入層１１５にエレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。なお、電子注入層１１５として、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることにより、第２の電極１０２からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい。
【０１３７】
第２の電極１０２を形成する物質としては、仕事関数の小さい（具体的には３．８ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等の元素周期表の第１族または第２族に属する元素、およびこれらを含む合金（ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第２の電極１０２と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Ａｌ、Ａｇ、ＩＴＯ、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第２の電極１０２として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
【０１３８】
また、ＥＬ層１０３の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
【０１３９】
電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法を用いて形成しても良い。
【０１４０】
当該発光素子の発光は、第１の電極１０１または第２の電極１０２のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第１の電極１０１または第２の電極１０２のいずれか一方または両方を透光性を有する電極で形成する。
【０１４１】
続いて、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子（以下、積層型素子ともいう）の態様について、図１（Ｂ）を参照して説明する。この発光素子は、第１の電極と第２の電極とで構成される一対の電極の間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。一つの発光ユニットは、図１（Ａ）で示したＥＬ層１０３と同様な構成を有する。つまり、図１（Ａ）で示した発光素子は、１つの発光ユニットを有する発光素子であり、図１（Ｂ）で示した発光素子は、複数の発光ユニットを有する発光素子ということができる。
【０１４２】
図１（Ｂ）において、第１の電極５０１と第２の電極５０２との間には、第１の発光ユニット５１１と、電荷発生層５１３と、第２の発光ユニット５１２との積層を含むＥＬ層５０３が形成されている。第１の電極５０１と第２の電極５０２はそれぞれ図１（Ａ）における第１の電極１０１と第２の電極１０２に相当し、図１（Ａ）の説明で述べたものと同じものを適用することができる。また、第１の発光ユニット５１１と第２の発光ユニット５１２は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
【０１４３】
電荷発生層５１３には、有機化合物と金属酸化物とを含む複合材料を用いることが好ましい。この有機化合物と金属酸化物の複合材料は、図１（Ａ）で示した正孔注入層１１１の材料として好適な材料として説明した複合材料を用いることができる。有機化合物と金属酸化物を含む複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層に接している場合、電荷発生層が発光ユニットの正孔注入層の役割も担うため、当該発光ユニットには正孔注入層を設けなくとも良い。
【０１４４】
なお、電荷発生層５１３は、上記複合材料を含む層と他の材料により構成される層とを組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば、複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを積層することにより形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物とを含む複合材料を含む層と、透明導電膜とを積層することにより形成してもよい。
【０１４５】
また、電荷発生層５１３と当該電荷発生層の陽極側の発光ユニットとの間には、電子注入バッファ層を設けても良い。電子注入バッファ層は、アルカリ金属の極薄い膜と、電子輸送性の物質を含む電子リレー層との積層からなっている。アルカリ金属の極薄い膜は、電子注入層１１５に相当し、電子の注入障壁を低減させる機能を有する。電子リレー層はアルカリ金属の膜と電荷発生層５１３との相互作用を防ぎ、電子をスムーズに受け渡す機能を有する。
【０１４６】
電子リレー層に含まれる電子輸送性の物質は、当該物質のＬＵＭＯ準位が電荷発生層５１３におけるアクセプター性物質のＬＵＭＯ準位と、上記陽極側の発光ユニットにおける電子注入バッファ層と接する層に含まれる物質のＬＵＭＯ準位との間となるように選択する。具体的なエネルギー準位の数値としては、電子リレー層に含まれる電子輸送性の物質のＬＵＭＯ準位は−５．０ｅＶ以上、好ましくは−５．０ｅＶ以上−３．０ｅＶ以下とするとよい。なお、電子リレー層に含まれる電子輸送性の物質としてはフタロシアニン系の材料又は金属−酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体を用いることが好ましい。電子注入バッファ層を設ける場合、当該層のアルカリ金属の極薄い膜が陽極側の発光ユニットにおける電子注入層の役割を担うため、当該発光ユニットには重ねて電子注入層を形成する必要はない。
【０１４７】
いずれにしても、第１の発光ユニット５１１と第２の発光ユニット５１２に挟まれる電荷発生層５１３は、第１の電極５０１と第２の電極５０２に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図１（Ｂ）において、第１の電極の電位の方が第２の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層５１３は、第１の発光ユニット５１１に電子を注入し、第２の発光ユニット５１２に正孔を注入するものであればよい。
【０１４８】
図１（Ｂ）では、２つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、３つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
【０１４９】
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色調の発光を得ることができる。例えば、２つの発光ユニットを有する発光素子において、第１の発光ユニットで赤と緑の発光色、第２の発光ユニットで青の発光色を得ることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも容易である。
【０１５０】
≪微小光共振器（マイクロキャビティ）構造≫
マイクロキャビティ構造を有する発光素子は、上記一対の電極を、反射電極と半透過・半反射電極とから構成することにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極は上述の第１の電極と第２の電極に相当する。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともＥＬ層を有し、ＥＬ層は少なくとも発光領域となる発光層を有している。
【０１５１】
ＥＬ層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。なお、反射電極は、反射性を有する導電性材料により形成し、それに対する可視光の反射率が４０％乃至１００％、好ましくは７０％乃至１００％であり、かつその抵抗率が１×１０−２Ωｃｍ以下であるとする。また、半透過・半反射電極は、反射性および光透過性を有する導電性材料により形成され、それに対する可視光の反射率が２０％乃至８０％、好ましくは４０％乃至７０％であり、かつその抵抗率が１×１０−２Ωｃｍ以下であるとする。
【０１５２】
また、当該発光素子は、透明導電膜や上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
【０１５３】
なお、発光層から発する光のうち、反射電極によって反射されて戻ってきた光（第１の反射光）は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光（第１の入射光）と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を（２ｎ−１）λ／４（ただし、ｎは１以上の自然数、λは増幅したい色の波長）に調節することが好ましい。これにより、第１の反射光と第１の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
【０１５４】
なお、上記構成においては、ＥＬ層に複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のＥＬ層を設け、それぞれのＥＬ層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
【０１５５】
≪発光装置≫
本発明の一態様の発光装置について図２を用いて説明する。なお、図２（Ａ）は、発光装置を示す上面図、図２（Ｂ）は図２（Ａ）をＡ−ＢおよびＣ−Ｄで切断した断面図である。この発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部（ソース線駆動回路）６０１、画素部６０２、駆動回路部（ゲート線駆動回路）６０３を含んでいる。また、６０４は封止基板、６０５はシール材であり、シール材６０５で囲まれた内側は、空間６０７になっている。
【０１５６】
なお、引き回し配線６０８はソース線駆動回路６０１及びゲート線駆動回路６０３に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるＦＰＣ（フレキシブルプリントサーキット）６０９からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではＦＰＣしか図示されていないが、このＦＰＣにはプリント配線基板（ＰＷＢ）が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにＦＰＣもしくはＰＷＢが取り付けられた状態をも含むものとする。
【０１５７】
次に、断面構造について図２（Ｂ）を用いて説明する。素子基板６１０上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路６０１と、画素部６０２中の一つの画素が示されている。
【０１５８】
なお、ソース線駆動回路６０１はｎチャネル型ＦＥＴ６２３とｐチャネル型ＦＥＴ６２４とを組み合わせたＣＭＯＳ回路が形成される。また、駆動回路は、種々のＣＭＯＳ回路、ＰＭＯＳ回路もしくはＮＭＯＳ回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
【０１５９】
また、画素部６０２はスイッチング用ＦＥＴ６１１と、電流制御用ＦＥＴ６１２とそのドレインに電気的に接続された第１の電極６１３とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、３つ以上のＦＥＴと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
【０１６０】
ＦＥＴに用いる半導体の種類及び結晶性については特に限定されず、非晶質半導体を用いてもよいし、結晶性半導体を用いてもよい。ＦＥＴに用いる半導体の例としては、第１３族（ガリウム等）半導体、第１４族（ケイ素等）半導体、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体材料を用いることができるが、特に、酸化物半導体を用いると好ましい。該酸化物半導体としては、例えば、Ｉｎ−Ｇａ酸化物、Ｉｎ−Ｍ−Ｚｎ酸化物（Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｅ、またはＮｄ）等が挙げられる。なお、エネルギーギャップが２ｅＶ以上、好ましくは２．５ｅＶ以上、さらに好ましくは３ｅＶ以上の酸化物半導体材料を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができるため、好ましい構成である。
【０１６１】
なお、第１の電極６１３の端部を覆って絶縁物６１４が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成することができる。
【０１６２】
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物６１４の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物６１４の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物６１４の上端部のみに曲率半径（０．２μｍ乃至３μｍ）を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物６１４として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
【０１６３】
第１の電極６１３上には、ＥＬ層６１６及び第２の電極６１７がそれぞれ形成されている。これらはそれぞれ図１（Ａ）で説明した第１の電極１０１、ＥＬ層１０３及び第２の電極１０２又は図１（Ｂ）で説明した第１の電極５０１、ＥＬ層５０３及び第２の電極５０２に相当する。
【０１６４】
ＥＬ層６１６には本発明の一態様の有機金属錯体が含まれることが好ましい。当該有機金属錯体は、発光層における発光中心物質として用いられることが好ましい。
【０１６５】
さらにシール材６０５で封止基板６０４を素子基板６１０と貼り合わせることにより、素子基板６１０、封止基板６０４、およびシール材６０５で囲まれた空間６０７に発光素子６１８が備えられた構造になっている。なお、空間６０７には、充填材が充填されており、不活性気体（窒素やアルゴン等）が充填される場合の他、シール材６０５で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けると水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
【０１６６】
シール材６０５にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、素子基板６１０及び封止基板６０４に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、ＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、ＰＶＦ（ポリビニルフロライド）、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【０１６７】
例えば、本明細書等において、様々な基板を用いて、トランジスタや発光素子を形成することが出来る。基板の種類は、特定のものに限定されることはない。その基板の一例としては、半導体基板（例えば単結晶基板又はシリコン基板）、ＳＯＩ基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどがある。ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソーダライムガラスなどがある。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、以下のものがあげられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）に代表されるプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の合成樹脂などがある。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。特に、半導体基板、単結晶基板、又はＳＯＩ基板などを用いてトランジスタを製造することによって、特性、サイズ、又は形状などのばらつきが少なく、電流能力が高く、サイズの小さいトランジスタを製造することができる。このようなトランジスタによって回路を構成すると、回路の低消費電力化、又は回路の高集積化を図ることができる。
【０１６８】
また、基板として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、トランジスタや発光素子を形成してもよい。または、基板とトランジスタの間や、基板と発光素子の間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上に半導体装置を一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載するために用いることができる。その際、トランジスタは耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構造の構成や、基板上にポリイミド等の有機樹脂膜が形成された構成等を用いることができる。
【０１６９】
つまり、ある基板を用いてトランジスタや発光素子を形成し、その後、別の基板にトランジスタや発光素子を転置し、別の基板上にトランジスタや発光素子を配置してもよい。トランジスタや発光素子が転置される基板の一例としては、上述したトランジスタを形成することが可能な基板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミドフィルム基板、石材基板、木材基板、布基板（天然繊維（絹、綿、麻）、合成繊維（ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル）若しくは再生繊維（アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル）などを含む）、皮革基板、又はゴム基板などがある。これらの基板を用いることにより、特性のよいトランジスタの形成、消費電力の小さいトランジスタの形成、壊れにくい装置の製造、耐熱性の付与、軽量化、又は薄型化を図ることができる。
【０１７０】
図３には白色発光を呈する発光素子を形成し、着色層（カラーフィルタ）等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図３（Ａ）には基板１００１、下地絶縁膜１００２、ゲート絶縁膜１００３、ゲート電極１００６、１００７、１００８、第１の層間絶縁膜１０２０、第２の層間絶縁膜１０２１、周辺部１０４２、画素部１０４０、駆動回路部１０４１、発光素子の第１の電極１０２４Ｗ、１０２４Ｒ、１０２４Ｇ、１０２４Ｂ、隔壁１０２５、ＥＬ層１０２８、発光素子の第２の電極１０２９、封止基板１０３１、シール材１０３２などが図示されている。
【０１７１】
また、図３（Ａ）では着色層（赤色の着色層１０３４Ｒ、緑色の着色層１０３４Ｇ、青色の着色層１０３４Ｂ）は透明な基材１０３３に設けている。また、黒色層（ブラックマトリックス）１０３５をさらに設けても良い。着色層及び黒色層が設けられた透明な基材１０３３は、位置合わせし、基板１００１に固定する。なお、着色層、及び黒色層は、オーバーコート層１０３６で覆われている。また、図３（Ａ）においては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、青、緑となることから、４色の画素で映像を表現することができる。
【０１７２】
なお、本発明の一態様の有機金属錯体を発光物質の一つとして用いた発光素子は、色純度の良好な発光を提供することができる発光素子である。また、発光効率の高い発光素子とすることができ、消費電力の小さな発光素子とすることもできる。また、耐熱性の高い発光素子とすることが可能である。
【０１７３】
図３（Ｂ）では着色層（赤色の着色層１０３４Ｒ、緑色の着色層１０３４Ｇ、青色の着色層１０３４Ｂ）をゲート絶縁膜１００３と第１の層間絶縁膜１０２０との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板１００１と封止基板１０３１の間に設けられていても良い。
【０１７４】
また、以上に説明した発光装置では、ＦＥＴが形成されている基板１００１側に光を取り出す構造（ボトムエミッション型）の発光装置としたが、封止基板１０３１側に発光を取り出す構造（トップエミッション型）の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図４に示す。この場合、基板１００１は光を通さない基板を用いることができる。ＦＥＴと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第３の層間絶縁膜１０３７を電極１０２２を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第３の層間絶縁膜１０３７は第２の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の様々な材料を用いて形成することができる。
【０１７５】
発光素子の第１の電極１０２４Ｗ、１０２４Ｒ、１０２４Ｇ、１０２４Ｂはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図４のようなトップエミッション型の発光装置である場合、第１の電極を反射電極とすることが好ましい。ＥＬ層１０２８の構成は、図１（Ａ）のＥＬ層１０３または図１（Ｂ）のＥＬ層５０３として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
【０１７６】
図４のようなトップエミッションの構造では着色層（赤色の着色層１０３４Ｒ、緑色の着色層１０３４Ｇ、青色の着色層１０３４Ｂ）を設けた封止基板１０３１で封止を行うことができる。封止基板１０３１には画素と画素との間に位置するように黒色層（ブラックマトリックス）１０３５を設けても良い。着色層（赤色の着色層１０３４Ｒ、緑色の着色層１０３４Ｇ、青色の着色層１０３４Ｂ）や黒色層はオーバーコート層１０３６によって覆われていても良い。なお封止基板１０３１は透光性を有する基板を用いることとする。
【０１７７】
また、ここでは赤、緑、青、白の４色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、緑、青の３色や赤、緑、青、黄の４色でフルカラー表示を行ってもよい。
【０１７８】
図５には本発明の一態様であるパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図５（Ａ）は、発光装置を示す斜視図、図５（Ｂ）は図５（Ａ）をＸ−Ｙで切断した断面図である。図５において、基板９５１上には、電極９５２と電極９５６との間にはＥＬ層９５５が設けられている。電極９５２の端部は絶縁層９５３で覆われている。そして、絶縁層９５３上には隔壁層９５４が設けられている。隔壁層９５４の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層９５４の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺（絶縁層９５３の面方向と同様の方向を向き、絶縁層９５３と接する辺）の方が上辺（絶縁層９５３の面方向と同様の方向を向き、絶縁層９５３と接しない辺）よりも短い。このように、隔壁層９５４を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。
【０１７９】
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光素子を、画素部に形成されたＦＥＴでそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
【０１８０】
≪照明装置≫
本発明の一態様である照明装置を図６を参照しながら説明する。図６（Ｂ）は照明装置の上面図、図６（Ａ）は図６（Ｂ）におけるｅ−ｆ断面図である。
【０１８１】
当該照明装置は、支持体である透光性を有する基板４００上に、第１の電極４０１が形成されている。第１の電極４０１は図１（Ａ）、（Ｂ）の第１の電極１０１に相当する。第１の電極４０１側から発光を取り出す場合、第１の電極４０１は透光性を有する材料により形成する。
【０１８２】
第２の電極４０４に電圧を供給するためのパッド４１２が基板４００上に形成される。
【０１８３】
第１の電極４０１上にはＥＬ層４０３が形成されている。ＥＬ層４０３は図１（Ａ）、（Ｂ）のＥＬ層１０３又はＥＬ層５０３などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
【０１８４】
ＥＬ層４０３を覆って第２の電極４０４を形成する。第２の電極４０４は図１（Ａ）の第２の電極１０２に相当する。発光を第１の電極４０１側から取り出す場合、第２の電極４０４は反射率の高い材料を含んで形成される。第２の電極４０４はパッド４１２と接続することによって、電圧が供給される。
【０１８５】
第１の電極４０１、ＥＬ層４０３及び第２の電極４０４によって発光素子が形成される。当該発光素子を、シール材４０５、４０６を用いて封止基板４０７を固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材４０５、４０６はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材４０６（図６（Ｂ）では図示せず）には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
【０１８６】
また、パッド４１２と第１の電極４０１の一部をシール材４０５、４０６の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したＩＣチップ４２０などを設けても良い。
【０１８７】
≪電子機器≫
本発明の一態様である電子機器の例について説明する。電子機器として、例えば、テレビジョン装置（テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう）、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機（携帯電話、携帯電話装置ともいう）、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
【０１８８】
図７（Ａ）は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体７１０１に表示部７１０３が組み込まれている。また、ここでは、スタンド７１０５により筐体７１０１を支持した構成を示している。表示部７１０３により、映像を表示することが可能であり、表示部７１０３は、発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。
【０１８９】
テレビジョン装置の操作は、筐体７１０１が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機７１１０により行うことができる。リモコン操作機７１１０が備える操作キー７１０９により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部７１０３に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機７１１０に、当該リモコン操作機７１１０から出力する情報を表示する表示部７１０７を設ける構成としてもよい。
【０１９０】
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向（送信者から受信者）または双方向（送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など）の情報通信を行うことも可能である。
【０１９１】
図７（Ｂ１）はコンピュータであり、本体７２０１、筐体７２０２、表示部７２０３、キーボード７２０４、外部接続ポート７２０５、ポインティングデバイス７２０６等を含む。なお、このコンピュータは、発光素子をマトリクス状に配列して表示部７２０３に用いることにより作製される。図７（Ｂ１）のコンピュータは、図７（Ｂ２）のような形態であっても良い。図７（Ｂ２）のコンピュータは、キーボード７２０４、ポインティングデバイス７２０６の代わりに第２の表示部７２１０が設けられている。第２の表示部７２１０はタッチパネル式となっており、第２の表示部７２１０に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第２の表示部７２１０は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部７２０３もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
【０１９２】
図７（Ｃ）（Ｄ）は、携帯情報端末の一例を示している。携帯情報端末は、筐体７４０１に組み込まれた表示部７４０２の他、操作ボタン７４０３、外部接続ポート７４０４、スピーカ７４０５、マイク７４０６などを備えている。なお、携帯情報端末は、発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部７４０２を有している。
【０１９３】
図７（Ｃ）及び（Ｄ）に示す携帯情報端末は、表示部７４０２を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部７４０２を指などで触れることにより行うことができる。
【０１９４】
表示部７４０２の画面は主として３つのモードがある。第１は、画像の表示を主とする表示モードであり、第２は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第３は表示モードと入力モードの２つのモードが混合した表示＋入力モードである。
【０１９５】
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部７４０２を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部７４０２の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
【０１９６】
また、携帯電話機内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯電話機の向き（縦か横か）を判断して、表示部７４０２の画面表示を自動的に切り替えることができる。
【０１９７】
また、画面モードの切り替えは、表示部７４０２を触れること、又は筐体７４０１の操作ボタン７４０３の操作により行われる。また、表示部７４０２に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
【０１９８】
また、入力モードにおいて、表示部７４０２の光センサで検出される信号を検知し、表示部７４０２のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
【０１９９】
表示部７４０２は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部７４０２に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
【０２００】
なお、上記電子機器は、本明細書中に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
【０２０１】
また、表示部に本発明の一態様の有機金属錯体を含む発光素子を用いることが好ましい。当該発光素子は発光効率が良好な発光素子とすることが可能であるため、消費電力の小さい電子機器を得ることができる。また、耐熱性の高い電子機器とすることが容易である。また、色純度の良好な発光素子であるため、表示品質の良好な電子機器を得ることが可能である。
【０２０２】
図８は、発光素子をバックライトに適用した液晶表示装置の一例である。図８に示した液晶表示装置は、筐体９０１、液晶層９０２、バックライトユニット９０３、筐体９０４を有し、液晶層９０２は、ドライバＩＣ９０５と接続されている。バックライトユニット９０３には、発光素子が用いられおり、端子９０６により、電流が供給されている。
【０２０３】
発光素子には本発明の一態様の有機金属錯体を含む発光素子を用いることが好ましく、当該発光素子を液晶表示装置のバックライトに適用することにより、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、耐熱性に優れたバックライトを得られる。
【０２０４】
図９は、本発明の一態様である電気スタンドの例である。図９に示す電気スタンドは、筐体２００１と、光源２００２を有し、光源２００２として発光素子を用いた照明装置が用いられている。
【０２０５】
図１０は、室内の照明装置３００１の例である。当該照明装置３００１には本発明の一態様の有機金属錯体を含む発光素子を用いることが好ましい。
【０２０６】
本発明の一態様である自動車を図１１に示す。当該自動車はフロントガラスやダッシュボードに発光素子が搭載されている。表示領域５０００乃至表示領域５００５は発光素子を用いて設けられた表示領域である。本発明の一態様の有機金属錯体を用いることが好ましく、当該有機金属錯体を用いることによって消費電力の小さい発光素子とすることができる。また、これにより表示領域５０００乃至表示領域５００５は消費電力を抑えられるため、車載に好適である。また、当該有機金属錯体は耐熱性が良好であり、表示領域５０００乃至表示領域５００５の耐熱性も向上させることが可能であるため、車載に好適である。
【０２０７】
表示領域５０００と表示領域５００１は、自動車のフロントガラスに設けられた、発光素子を用いる表示装置である。この発光素子を、第１の電極と第２の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
【０２０８】
表示領域５００２はピラー部分に設けられた発光素子を用いる表示装置である。表示領域５００２には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域５００３は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
【０２０９】
表示領域５００４や表示領域５００５はナビゲーション情報、速度計や回転数、走行距離、給油量、ギア状態、空調の設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域５０００乃至表示領域５００３にも設けることができる。また、表示領域５０００乃至表示領域５００５は照明装置として用いることも可能である。
【０２１０】
図１２（Ａ）及び図１２（Ｂ）は２つ折り可能なタブレット型端末の一例である。図１２（Ａ）は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体９６３０、表示部９６３１ａ、表示部９６３１ｂ、表示モード切り替えスイッチ９０３４、電源スイッチ９０３５、省電力モード切り替えスイッチ９０３６、留め具９０３３、操作スイッチ９０３８、を有する。なお、当該タブレット端末は、本発明の一態様の有機金属錯体を含む発光素子を備えた発光装置を表示部９６３１ａ、表示部９６３１ｂの一方又は両方に用いることにより作製される。
【０２１１】
表示部９６３１ａは、一部をタッチパネル領域９６３２ａとすることができ、表示された操作キー９６３７にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部９６３１ａにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部９６３１ａの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部９６３１ａの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部９６３１ｂを表示画面として用いることができる。
【０２１２】
また、表示部９６３１ｂにおいても表示部９６３１ａと同様に、表示部９６３１ｂの一部をタッチパネル領域９６３２ｂとすることができる。また、タッチパネルのキーボード表示切り替えボタン９６３９が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで表示部９６３１ｂにキーボードボタンを表示することができる。
【０２１３】
また、タッチパネル領域９６３２ａとタッチパネル領域９６３２ｂに対して同時にタッチ入力することもできる。
【０２１４】
また、表示モード切り替えスイッチ９０３４は、縦表示または横表示などの表示の向きを切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイッチ９０３６は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置を内蔵させてもよい。
【０２１５】
また、図１２（Ａ）では表示部９６３１ｂと表示部９６３１ａの表示面積が同じ例を示しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
【０２１６】
図１２（Ｂ）は、閉じた状態であり、本実施の形態におけるタブレット型端末では、筐体９６３０、太陽電池９６３３、充放電制御回路９６３４、バッテリー９６３５、ＤＣＤＣコンバータ９６３６を備える例を示す。なお、図１２（Ｂ）では充放電制御回路９６３４の一例としてバッテリー９６３５、ＤＣＤＣコンバータ９６３６を有する構成について示している。
【０２１７】
なお、タブレット型端末は２つ折り可能なため、未使用時に筐体９６３０を閉じた状態にすることができる。従って、表示部９６３１ａ、表示部９６３１ｂを保護できるため、耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
【０２１８】
また、この他にも図１２（Ａ）及び図１２（Ｂ）に示したタブレット型端末は、様々な情報（静止画、動画、テキスト画像など）を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア（プログラム）によって処理を制御する機能、等を有することができる。
【０２１９】
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池９６３３によって、電力をタッチパネル、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池９６３３は、筐体９６３０の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー９６３５の充電を行う構成とすることができるため好適である。
【０２２０】
また、図１２（Ｂ）に示す充放電制御回路９６３４の構成、及び動作について図１２（Ｃ）にブロック図を示し説明する。図１２（Ｃ）には、太陽電池９６３３、バッテリー９６３５、ＤＣＤＣコンバータ９６３６、コンバータ９６３８、スイッチＳＷ１乃至ＳＷ３、表示部９６３１について示しており、バッテリー９６３５、ＤＣＤＣコンバータ９６３６、コンバータ９６３８、スイッチＳＷ１乃至ＳＷ３が、図１２（Ｂ）に示す充放電制御回路９６３４に対応する箇所となる。
【０２２１】
まず外光により太陽電池９６３３により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池で発電した電力は、バッテリー９６３５を充電するための電圧となるようＤＣＤＣコンバータ９６３６で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部９６３１の動作に太陽電池９６３３で充電された電力が用いられる際にはスイッチＳＷ１をオンにし、コンバータ９６３８で表示部９６３１に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また、表示部９６３１での表示を行わない際には、ＳＷ１をオフにし、ＳＷ２をオンにしてバッテリー９６３５の充電を行う構成とすればよい。
【０２２２】
なお、太陽電池９６３３については、発電手段の一例として示したが、発電手段は特に限定されず、圧電素子（ピエゾ素子）や熱電変換素子（ペルティエ素子）などの他の発電手段によってバッテリー９６３５の充電を行う構成であってもよい。無線（非接触）で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
【０２２３】
なお、本発明の一態様の有機金属錯体は有機薄膜太陽電池に用いることができる。より具体的には、キャリア輸送性があるため、キャリア輸送層に用いることができる。また、光励起するため、発電層として用いることができる。
【０２２４】
また、上記表示部９６３１を具備していれば、図１２に示した形状のタブレット型端末に限定されない。
【実施例１】
【０２２５】
本実施例では、ビス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝（２，４−ペンタンジオナト−κ２Ｏ，Ｏ’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］）の合成方法について説明する。［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］の構造式を以下に示す。
【０２２６】
【化２５】
2015228489.tif 000026
【０２２７】
＜ステップ１；４−クロロ−６−（２−メチルプロピル）ピリミジンの合成＞
まず、４，６−ジクロロピリミジン１．０２ｇ、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）（略称：Ｆｅ（ａｃａｃ）３）０．１４ｇ、ｄｒｙ  ＴＨＦ６７ｍＬ、１−メチル−２−ピロリドン（略称：ＮＭＰ）５．６ｍＬを２００ｍＬ三口フラスコに入れたのち、フラスコ内を窒素置換した。フラスコを氷冷後、イソブチルマグネシウムブロミド（略称：ｉＢｕＭｇＢｒ）の１Ｍ  ＴＨＦ溶液６．７ｍＬを加え、室温で２０時間半撹拌した。その後、１Ｍ塩酸を加え、酢酸エチルにて有機層を抽出した。得られた抽出液を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過した。この溶液の溶媒を留去した後、得られた残渣を、ジクロロメタン：酢酸エチル＝１０：１（体積比）を展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を得た（黄色油状物、収率６５％）。ステップ１の合成スキームを下記（ａ−１）に示す。
【０２２８】
【化２６】
2015228489.tif 000027
【０２２９】
＜ステップ２；４−（ジベンゾフラン−２−イル）−６−（２−メチルプロピル）ピリミジン（略称：ＨｉＢｕｄｂｆｐｍ）の合成＞
次に、上記ステップ１で得た４−クロロ−６−（２−メチルプロピル）ピリミジン１．４９ｇとジベンゾフラン−２−イルボロン酸２．７８ｇ、炭酸ナトリウム１．３９ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（略称：Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）０．０７７ｇ、水２０ｍＬ、ＤＭＦ２０ｍＬを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、内部をアルゴン置換した。この反応容器にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １００Ｗ）を２時間照射することで加熱した。その後この溶液に水を加え、ジクロロメタンにて有機層を抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過した。この溶液の溶媒を留去した後、得られた残渣を、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（体積比）を展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のピリミジン誘導体ＨｉＢｕｄｂｆｐｍを得た（黄色油状物、収率９８％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製  Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを下記（ｂ−１）に示す。
【０２３０】
【化２７】
2015228489.tif 000028
【０２３１】
＜ステップ３；  ジ−μ−クロロ−テトラキス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝ジイリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２Ｃｌ］２）の合成＞
次に、２−エトキシエタノール１５ｍＬと水５ｍＬ、上記ステップ２で得たＨｉＢｕｄｂｆｐｍ１．１７ｇ、塩化イリジウム水和物（ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ）（Ｈｅｒａｅｕｓ社製）０．５７ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １００Ｗ）を１時間照射し、反応させた。溶媒を留去した後、得られた残渣をメタノールで吸引ろ過、洗浄し、複核錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２Ｃｌ］２  を得た（緑褐色粉末、収率８２％）。また、ステップ３の合成スキームを下記（ｃ−１）に示す。
【０２３２】
【化２８】
2015228489.tif 000029
【０２３３】
＜ステップ４；  ビス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝（２，４−ペンタンジオナト−κ２Ｏ，Ｏ’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］の合成＞
さらに、２−エトキシエタノール３０ｍＬ、上記ステップ３で得た複核錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２Ｃｌ］２１．０３ｇ、アセチルアセトン（略称：Ｈａｃａｃ）０．１８ｇ、炭酸ナトリウム０．６４ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １２０Ｗ）を６０分間照射することで加熱した。ここで更に、Ｈａｃａｃ０．１８ｇを加え、反応容器に、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １２０Ｗ）を６０分間照射することで加熱した。得られた混合物をメタノールで吸引ろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶かし、セライト、アルミナ、セライトの順で積層した濾過補助剤を通して濾過した後、ジクロロメタンとメタノールの混合溶媒にて再結晶することにより、本発明の有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］を黄橙色粉末として得た（収率２６％）。得られた黄橙色粉末固体０．２８ｇを、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製は、圧力２．７Ｐａ、アルゴンガス流量５ｍＬ／ｍｉｎ、加熱温度３１０℃の条件で行った。昇華精製後、目的物の黄橙色固体を収率７１％で得た。ステップ４の合成スキームを下記（ｄ−１）に示す。
【０２３４】
【化２９】
2015228489.tif 000030
【０２３５】
なお、上記ステップ４で得られた黄橙色粉末の核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果を下記に示す。また、１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１３に示す。この結果より、本合成例１において、上述の構造式（１００）で表される本発明の有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］が得られたことがわかった。
【０２３６】
１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤＣｌ３）：１．１４（ｔ，１２Ｈ），１．８２（ｓ，６Ｈ），２．３５−２．４０（ｍ，２Ｈ），２．９４（ｄ，４Ｈ），５．３２（ｓ，１Ｈ），６．５０（ｓ，２Ｈ），７．２２（ｔ，２Ｈ），７．３１（ｔ，４Ｈ），７．７６（ｓ，２Ｈ），７．８２（ｄ，２Ｈ），８．２７（ｓ，２Ｈ），９．０６（ｓ，２Ｈ）．
【０２３７】
次に、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］のジクロロメタン溶液の紫外可視吸収スペクトル（以下、単に「吸収スペクトル」という）及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定は、紫外可視分光光度計（（株）日本分光製  Ｖ５５０型）を用い、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］のジクロロメタン溶液（０．０８２ｍｍｏｌ／Ｌ）を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定は、蛍光光度計（（株）浜松ホトニクス製  ＦＳ９２０）を用い、脱気した［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］のジクロロメタン溶液（０．０８２ｍｍｏｌ／Ｌ）を石英セルに入れ、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルを図１４に示す。なお、図１４に示した吸収スペクトルは、測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
【０２３８】
図１４に示す通り、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］のジクロロメタン溶液は４６９ｎｍ付近に吸収ピークが見られた。また、ジクロロメタン溶液の発光波長のピークは５３７ｎｍ付近であり、緑色の発光が観測された。
【０２３９】
次に、本実施例で得られた［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］を液体クロマトグラフ質量分析（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，略称：ＬＣ／ＭＳ分析）によって分析した。
【０２４０】
ＬＣ／ＭＳ分析は、ＬＣ（液体クロマトグラフィー）分離をウォーターズ社製Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣにより、ＭＳ分析（質量分析）をウォーターズ社製Ｘｅｖｏ  Ｇ２  Ｔｏｆ  ＭＳにより行った。ＬＣ分離で用いたカラムはＡｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ８  （２．１×１００ｍｍ  １．７μｍ）、カラム温度は４０℃とした。移動相は移動相Ａをアセトニトリル、移動相Ｂを０．１％ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度の［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は５．０μＬとした。
【０２４１】
ＬＣ分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後０分から１分までが、移動相Ａ：移動相Ｂ＝６０：４０、その後組成を変化させ、１０分における移動相Ａと移動相Ｂとの比が移動相Ａ：移動相Ｂ＝９５：５となるようにした。組成はリニアに変化させた。
【０２４２】
ＭＳ分析では、エレクトロスプレーイオン化法（ＥｌｅｃｔｒｏＳｐｒａｙ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ、略称：ＥＳＩ）によるイオン化を行い、キャピラリー電圧は３．０ｋＶ、サンプルコーン電圧は３０Ｖ、検出はポジティブモードで行った。なお、測定する質量範囲はｍ／ｚ＝１００〜１２００とした。
【０２４３】
以上の条件で分離、イオン化されたｍ／ｚ＝８９５．２８の成分を衝突室（コリジョンセル）内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンに衝突させる際のエネルギー（コリジョンエネルギー）は７０ｅＶとした。解離させたプロダクトイオンを飛行時間（ＴＯＦ）型ＭＳで検出した結果を図１５に示す。
【０２４４】
図１５の結果から、構造式（１００）で表される本発明の一態様である有機金属錯体、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］は、主としてｍ／ｚ＝７９５．２３付近、ｍ／ｚ＝７５０．１７付近、ｍ／ｚ＝４８７．０５付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図１５に示す結果は、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］に由来する特徴的な結果を示すものであることから、混合物中に含まれる［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］を同定する上での重要なデータであるといえる。
【０２４５】
なお、ｍ／ｚ＝７９５．２３付近のプロダクトイオンは、構造式（１００）の化合物におけるアセチルアセトンとプロトンが離脱した状態のカチオンであり、ｍ／ｚ＝４８７．０５付近のプロダクトイオンはその２価イオンと推定され、本発明の一態様である有機金属錯体の特徴の一つである。また、ｍ／ｚ＝７５０．１７付近のプロダクトイオンは、ｍ／ｚ＝７９５．２３付近のプロダクトイオン由来からのプロピル基の脱離と推定され、本発明の一態様である有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］が、プロピル基を含んでいることを示唆するものである。
【実施例２】
【０２４６】
本実施例では、トリス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾチオフェン−３−イル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］）の合成方法について説明する。［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］の構造式を以下に示す。
【０２４７】
【化３０】
2015228489.tif 000031
【０２４８】
＜ステップ１；２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ジベンゾチオフェンの合成＞
まず、２−ブロモジベンゾチオフェン２．９９ｇ、ビス（ピナコレート）ジボロン３．０８ｇ、酢酸カリウム３．４７ｇ、ｄｒｙ  ＤＭＳＯ５５ｍＬを２００ｍＬ三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（略称：Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）０．７７ｇを加え、９０℃で２０時間半加熱した。その後この溶液に水を加え、クロロホルムにて有機層を抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過した。この溶液の溶媒を留去した後、得られた残渣を、トルエンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を得た（淡黄色油状物、収率５４％）。ステップ１の合成スキームを（ａ−２）に示す。
【０２４９】
【化３１】
2015228489.tif 000032
【０２５０】
＜ステップ２；４−（ジベンゾチオフェン−２−イル）−６−（２−メチルプロピル）ピリミジン（略称：ＨｉＢｕｄｂｔｐｍ）の合成＞
次に、上記ステップ１で得た２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ジベンゾチオフェン１．８６ｇと４−クロロ−６−（２−メチルプロピル）ピリミジン０．８７ｇ、１Ｍ酢酸カリウム水溶液７．６ｍＬ、１Ｍ炭酸ナトリウム水溶液７．６ｍＬ、アセトニトリル２０ｍＬを、還流管を付けた１００ｍＬ丸底フラスコにいれ、フラスコ内をアルゴン置換した。この混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（略称：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）０．３５ｇを加え、反応容器にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １００Ｗ）を２時間照射することで加熱した。この溶液に水を加え、ジクロロメタンにて有機層を抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過した。この溶液の溶媒を留去した後、得られた残渣を、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（体積比）を展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のピリミジン誘導体ＨｉＢｕｄｂｔｐｍを得た（黄色油状物、収率９２％）。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製  Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。ステップ２の合成スキームを（ｂ−２）に示す。
【０２５１】
【化３２】
2015228489.tif 000033
【０２５２】
＜ステップ３；ジ−μ−クロロ−テトラキス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾチオフェン−３−イル−κＣ｝ジイリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）２Ｃｌ］２）の合成＞
次に、２−エトキシエタノール１５ｍＬと水５ｍＬ、上記ステップ２で得たＨｉＢｕｄｂｔｐｍ（０．８３ｇ、塩化イリジウム水和物（ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ）（Ｈｅｒａｅｕｓ社製）０．３６ｇを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １００Ｗ）を１時間照射し、反応させた。溶媒を留去した後、得られた残渣をメタノールで吸引ろ過、洗浄し、複核錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）２Ｃｌ］２を得た（黄褐色粉末、収率８５％）。また、ステップ３の合成スキームを下記（ｃ−２）に示す。
【０２５３】
【化３３】
2015228489.tif 000034
【０２５４】
＜ステップ４；  トリス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾチオフェン−３−イル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］の合成＞
さらに、フェノール８ｇ、上記ステップ３で得た複核錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）２Ｃｌ］２  ０．６９ｇ、ＨｉＢｕｄｂｔｐｍ０．６４ｇ、炭酸カリウム０．５５ｇを、還流管を付けた２００ｍＬ三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。その後、１８５℃で７時間半加熱し、反応させた。得られた混合物をメタノールで吸引ろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体を、ジクロロメタンとメタノールの混合溶媒にて再結晶することにより、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］を黄色粉末として得た（収率４３％）。ステップ４の合成スキームを（ｄ−２）に示す。
【０２５５】
【化３４】
2015228489.tif 000035
【０２５６】
なお、上記ステップ４で得られた黄色粉末の核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果を下記に示す。また、１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１６に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式（２００）で表される本発明の有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］が得られたことがわかった。
【０２５７】
１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤ２Ｃｌ２）：０．９６（ｔ，１８Ｈ），２．１３−２．１８（ｍ，３Ｈ），２．６９（ｄ，６Ｈ），７．２３（ｓ，３Ｈ），７．３６（ｔ，３Ｈ），７．４１（ｔ，３Ｈ），７．６９（ｄ，３Ｈ），７．８７（ｓ，３Ｈ），８．１８（ｄ，３Ｈ），８．２８（ｓ，３Ｈ），８．６１（ｓ，３Ｈ）．
【０２５８】
次に、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］のジクロロメタン溶液の紫外可視吸収スペクトル（以下、単に「吸収スペクトル」という）及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計（（株）日本分光製  Ｖ５５０型）を用い、ジクロロメタン溶液（０．０６１ｍｍｏｌ／Ｌ）を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定には、蛍光光度計（（株）浜松ホトニクス製  ＦＳ９２０）を用い、脱気したジクロロメタン溶液（０．０６１ｍｍｏｌ／Ｌ）を石英セルに入れ、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図１７に示す。図１７に示す吸収スペクトルは、測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
【０２５９】
図１７に示す通り、本発明の有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］は、５３８ｎｍに発光ピークを有しており、ジクロロメタン溶液からは緑色の発光が観測された。
【０２６０】
次に、本実施例で得られた［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］を液体クロマトグラフ質量分析（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，略称：ＬＣ／ＭＳ分析）によって分析した。
【０２６１】
ＬＣ／ＭＳ分析は、ＬＣ（液体クロマトグラフィー）分離をウォーターズ社製Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣにより、ＭＳ分析（質量分析）をウォーターズ社製Ｘｅｖｏ  Ｇ２  Ｔｏｆ  ＭＳにより行った。ＬＣ分離で用いたカラムはＡｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ８  （２．１×１００ｍｍ  １．７μｍ）、カラム温度は４０℃とした。移動相は移動相Ａをアセトニトリル、移動相Ｂを０．１％ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度の［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は５．０μＬとした。
【０２６２】
ＬＣ分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後０分から１分までが、移動相Ａ：移動相Ｂ＝７５：２５、その後組成を変化させ、１０分における移動相Ａと移動相Ｂとの比が移動相Ａ：移動相Ｂ＝９５：５となるようにした。組成はリニアに変化させた。
【０２６３】
ＭＳ分析では、エレクトロスプレーイオン化法（ＥｌｅｃｔｒｏＳｐｒａｙ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ、略称：ＥＳＩ）によるイオン化を行い、キャピラリー電圧は３．０ｋＶ、サンプルコーン電圧は３０Ｖ、検出はポジティブモードで行った。なお、測定する質量範囲はｍ／ｚ＝１００〜１３００とした。
【０２６４】
以上の条件で分離、イオン化されたｍ／ｚ＝１１４５．３１の成分を衝突室（コリジョンセル）内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー（コリジョンエネルギー）は７０ｅＶとした。解離させたプロダクトイオンを飛行時間（ＴＯＦ）型ＭＳで検出した結果を図１８に示す。
【０２６５】
図１８の結果から、構造式（２００）で表される本発明の一態様である有機金属錯体、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］は、主としてｍ／ｚ＝８２５．１７付近、ｍ／ｚ＝５０７．０５付近、ｍ／ｚ＝３１９．１３付近、ｍ／ｚ＝２７６．０７付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図１８に示す結果は、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］に由来する特徴的な結果を示すものであることから、混合物中に含まれる［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］を同定する上での重要なデータであるといえる。
【０２６６】
なお、ｍ／ｚ＝８２５．１７付近のプロダクトイオンは、構造式（２００）の化合物における配位子ＨｉＢｕｄｂｔｐｍが一分子とプロトンが離脱した状態のカチオン由来であり、ｍ／ｚ＝５０７．０５付近のプロダクトイオンは、ｍ／ｚ＝８２５．１７付近のプロダクトイオンからのさらなる配位子ＨｉＢｕｄｂｔｐｍが一分子離脱した状態のカチオン由来と推定され、本発明の一態様である有機金属錯体の特徴の一つである。また、ｍ／ｚ＝３１９．１３付近のプロダクトイオンは、配位子ＨｉＢｕｄｂｔｐｍにプロトンが付加した状態のカチオンと推定される。また、ｍ／ｚ＝２７５．０６付近のプロダクトイオンは、ｍ／ｚ＝３１９．１３付近のプロダクトイオンからのプロピル基の脱離と推定され、本発明の一態様である有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］が、プロピル基を含んでいることを示唆するものである。
【実施例３】
【０２６７】
本実施例では、トリス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］）の合成方法について説明する。［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］の構造式を以下に示す。
【０２６８】
【化３５】
2015228489.tif 000036
【０２６９】
＜ステップ１；４−クロロ−６−（２−メチルプロピル）ピリミジンの合成＞
合成例１のステップ１と同様に合成した。
【０２７０】
＜ステップ２；４−（ジベンゾフラン−２−イル）−６−（２−メチルプロピル）ピリミジン（略称：ＨｉＢｕｄｂｆｐｍ）の合成＞
合成例１のステップ２と同様に合成した。
【０２７１】
＜ステップ３；  ジ−μ−クロロ−テトラキス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝ジイリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２Ｃｌ］２）の合成＞
合成例１のステップ３と同様に合成した。
＜ステップ４；トリス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］の合成＞
フェノール９ｇ、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２Ｃｌ］２  １．２８ｇ、ＨｉＢｕｄｂｆｐｍ１．３６ｇ、炭酸カリウム１．１３ｇを、還流管を付けた２００ｍＬ三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。その後、１９５℃で７時間加熱し、反応させた。得られた混合物をメタノールで吸引ろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体を、ジクロロメタン：酢酸エチル＝１０：１（体積比）を展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、ジクロロメタンとメタノールの混合溶媒にて再結晶することにより、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］を黄色粉末として得た（収率２％）。ステップ４の合成スキームを下記（ｄ−１）に示す。
【０２７２】
【化３６】
2015228489.tif 000037
【０２７３】
なお、上記で得られた黄色粉末の核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果を下記に示す。また、１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１９に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式（３００）で表される［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］が得られたことがわかった。
【０２７４】
１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤ２Ｃｌ２）：０．９５（ｔ，１８Ｈ），２．１１−２．１７（ｍ，３Ｈ），２．６８（ｄ，６Ｈ），６．８８（ｓ，３Ｈ），７．２６−７．３１（ｍ，３Ｈ），７．３３−７．３４（ｓ，６Ｈ），７．８０（ｓ，３Ｈ），７．９３（ｄ，３Ｈ），８．２９（ｓ，３Ｈ），８．４６（ｓ，３Ｈ）．
【０２７５】
次に、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］のジクロロメタン溶液の紫外可視吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計（（株）日本分光製  Ｖ５５０型）を用い、ジクロロメタン溶液（０．０２７ｍｍｏｌ／Ｌ）を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定には、蛍光光度計（（株）浜松ホトニクス製  ＦＳ９２０）を用い、脱気したジクロロメタン溶液（０．０２７ｍｍｏｌ／Ｌ）を石英セルに入れ、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図２０に示す。図２０に示す吸収スペクトルは、測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
【０２７６】
図２０に示す通り、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］は、５２９ｎｍに発光ピークを有しており、ジクロロメタン溶液からは緑色の発光が観測された。
【０２７７】
次に、本実施例で得られた［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］を液体クロマトグラフ質量分析（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，略称：ＬＣ／ＭＳ分析）によって分析した。
【０２７８】
ＬＣ／ＭＳ分析は、ＬＣ（液体クロマトグラフィー）分離をウォーターズ社製Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣにより、ＭＳ分析（質量分析）をウォーターズ社製Ｘｅｖｏ  Ｇ２  Ｔｏｆ  ＭＳにより行った。ＬＣ分離で用いたカラムはＡｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ８  （２．１×１００ｍｍ  １．７μｍ）、カラム温度は４０℃とした。移動相は移動相Ａをアセトニトリル、移動相Ｂを０．１％ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度の［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は５．０μＬとした。
【０２７９】
ＬＣ分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後０分から１分までが、移動相Ａ：移動相Ｂ＝６５：３５、その後組成を変化させ、６分における移動相Ａと移動相Ｂとの比が移動相Ａ：移動相Ｂ＝９０：１０、１０分における比が移動相Ａ：移動相Ｂ＝９５：５となるようにした。組成変化はリニアに変化させた。
【０２８０】
ＭＳ分析では、エレクトロスプレーイオン化法（ＥｌｅｃｔｒｏＳｐｒａｙ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ、略称：ＥＳＩ）によるイオン化を行い、キャピラリー電圧は３．０ｋＶ、サンプルコーン電圧は３０Ｖ、検出はポジティブモードで行った。なお、測定する質量範囲はｍ／ｚ＝１００〜１３００とした。
【０２８１】
以上の条件で分離、イオン化されたｍ／ｚ＝１０９７．３７の成分を衝突室（コリジョンセル）内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー（コリジョンエネルギー）は７０ｅＶとした。解離させたプロダクトイオンを飛行時間（ＴＯＦ）型ＭＳで検出した結果を図２１に示す。
【０２８２】
図２１の結果から、構造式（３００）で表される本発明の一態様である有機金属錯体、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］は、主としてｍ／ｚ＝７９３．２２付近、ｍ／ｚ＝４８９．０７付近、ｍ／ｚ＝３０３．１５付近、ｍ／ｚ＝２９５．０９付近、ｍ／ｚ＝２６０．０９付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図２１に示す結果は、［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］に由来する特徴的な結果を示すものであることから、混合物中に含まれる［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］を同定する上での重要なデータであるといえる。
【０２８３】
なお、ｍ／ｚ＝７９３．２２付近のプロダクトイオンは、構造式（３００）の化合物における配位子ＨｉＢｕｄｂｆｐｍが一分子とプロトンが離脱した状態のカチオン由来であり、ｍ／ｚ＝４８９．０７付近のプロダクトイオンはｍ／ｚ＝７９３．２２付近のプロダクトイオンからのさらなる配位子ＨｉＢｕｄｂｆｐｍが一分子離脱した状態のカチオン由来と推定され、本発明の一態様である有機金属錯体の特徴の一つである。また、ｍ／ｚ＝３０３．１５付近のプロダクトイオンは、配位子ＨｉＢｕｄｂｆｐｍにプロトンが付加した状態のカチオンと推定される。また、ｍ／ｚ＝２６０．０９付近のプロダクトイオンは、ｍ／ｚ＝３０３．１５付近のプロダクトイオンからのプロピル基の脱離と推定され、本発明の一態様である有機金属錯体［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］が、プロピル基を含んでいることを示唆するものである。
【実施例４】
【０２８４】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子（発光素子１）について説明する。発光素子１において用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
【０２８５】
【化３７】
2015228489.tif 000038
【０２８６】
（発光素子１の作製方法）
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物（ＩＴＳＯ）をスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした。ここで、第１の電極１０１は、発光素子の陽極として機能する電極である。
【０２８７】
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０２８８】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板を３０分程度放冷した。
【０２８９】
次に、第１の電極１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１０１が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐａ程度まで減圧した後、第１の電極１０１上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式（ｉ）で表される４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリ（ジベンゾチオフェン）（略称：ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩ）、と酸化モリブデン（ＶＩ）を共蒸着することで、正孔注入層１１１を形成した。その膜厚は、２０ｎｍとし、ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩと酸化モリブデンの比率は、重量比で４：２（＝ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩ：酸化モリブデン）となるように調節した。
【０２９０】
次に、正孔注入層１１１上に、上記構造式（ｉｉ）で表される４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）を２０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層１１２を形成した。
【０２９１】
さらに、正孔輸送層１１２上に、上記構造式（ｉｉｉ）で表される２−［３’−（ジベンゾチオフェン−４−イル）ビフェニル−３−イル］ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン（略称：２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩ）、上記構造式（ｉｖ）で表されるＮ−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（略称：ＰＣＢＢｉＦ）及び上記構造式（ｖ）で表されるビス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝（２，４−ペンタンジオナト−κ２Ｏ，Ｏ’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］）を、重量比０．８：０．２：０．０５（＝２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩ：ＰＣＢＢｉＦ：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）２（ａｃａｃ）］）となるように４０ｎｍ共蒸着し発光層１１３を形成した。
【０２９２】
続いて、発光層１１３上に２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩを膜厚２０ｎｍとなるように成膜し、さらに、上記構造式（ｖｉ）で表されるバソフェナントロリン（略称：Ｂｐｈｅｎ）を１０ｎｍとなるように成膜して電子輸送層１１４を形成した。
【０２９３】
電子輸送層１１４を形成したら、その後、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を１ｎｍの膜厚となるように蒸着し、電子注入層１１５を形成し、最後に、陰極として機能する第２の電極１０２として、アルミニウムを２００ｎｍの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１を作製した。
【０２９４】
発光素子１の素子構造をまとめた表を示す。
【０２９５】
【表１】
2015228489.tif 000039
【０２９６】
発光素子１を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業（シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にＵＶ処理、８０℃にて１時間熱処理）を行った後、初期特性について測定を行った。なお、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０２９７】
発光素子１の輝度−電流効率特性を図２２に、電圧−輝度特性を図２３に、電圧−電流特性を図２４に、発光スペクトルを図２５に図示する。以上の結果より、発光素子１は良好な特性を示すことが分かった。
【実施例５】
【０２９８】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子（発光素子２及び発光素子３）について説明する。発光素子２及び発光素子３において用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
【０２９９】
【化３８】
2015228489.tif 000040
【０３００】
（発光素子２の作製方法）
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物（ＩＴＳＯ）をスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした。ここで、第１の電極１０１は、発光素子の陽極として機能する電極である。
【０３０１】
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０３０２】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板を３０分程度放冷した。
【０３０３】
次に、第１の電極１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１０１が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐａ程度まで減圧した後、第１の電極１０１上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式（ｉ）で表される４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリ（ジベンゾチオフェン）（略称：ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩ）、と酸化モリブデン（ＶＩ）を共蒸着することで、正孔注入層１１１を形成した。その膜厚は、２０ｎｍとし、ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩと酸化モリブデンの比率は、重量比で４：２（＝ＤＢＴ３Ｐ−ＩＩ：酸化モリブデン）となるように調節した。
【０３０４】
次に、正孔注入層１１１上に、上記構造式（ｉｉ）で表される４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）を２０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層１１２を形成した。
【０３０５】
さらに、正孔輸送層１１２上に、上記構造式（ｉｉｉ）で表される２−［３’−（ジベンゾチオフェン−４−イル）ビフェニル−３−イル］ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン（略称：２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩ）、上記構造式（ｉｖ）で表されるＮ−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（略称：ＰＣＢＢｉＦ）及び
上記構造式（ｖｉｉ）で表されるトリス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾチオフェン−３−イル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］）を、重量比０．８：０．２：０．０５（＝２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩ：ＰＣＢＢｉＦ：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］）となるように４０ｎｍ共蒸着し発光層１１３を形成した。
【０３０６】
続いて、発光層１１３上に２ｍＤＢＴＢＰＤＢｑ−ＩＩを膜厚２０ｎｍとなるように成膜し、さらに、上記構造式（ｖｉ）で表されるバソフェナントロリン（略称：Ｂｐｈｅｎ）を１０ｎｍとなるように成膜して電子輸送層１１４を形成した。
【０３０７】
電子輸送層１１４を形成したら、その後、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を１ｎｍの膜厚となるように蒸着し、電子注入層１１５を形成し、最後に、陰極として機能する第２の電極１０２として、アルミニウムを２００ｎｍの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１を作製した。
【０３０８】
（発光素子３の作製方法）
発光素子３は、発光素子２にの発光層における［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｔｐｍ）３］を上記構造式（ｖ）で表されるトリス｛２−［６−（２−メチルプロピル）−４−ピリミジニル−κＮ３］ジベンゾフラン−３−イル−κＣ｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（ｉＢｕｄｂｆｐｍ）３］）に換えた他は発光素子２と同様に作製した。
【０３０９】
発光素子２及び発光素子３の素子構造をまとめた表を示す。
【０３１０】
【表２】
2015228489.tif 000041
【０３１１】
発光素子２及び発光素子３を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業（シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にＵＶ処理、８０℃にて１時間熱処理）を行った後、初期特性について測定を行った。なお、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０３１２】
発光素子２及び発光素子３の輝度−電流効率特性を図２６に、電圧−輝度特性を図２７に、電圧−電流特性を図２８に、発光スペクトルを図２９に図示する。以上の結果より、発光素子２及び発光素子３は良好な特性を示すことが分かった。
【符号の説明】
【０３１３】
１０１    第１の電極
１０２    第２の電極
１０３    ＥＬ層
１１１    正孔注入層
１１２    正孔輸送層
１１３    発光層
１１４    電子輸送層
１１５    電子注入層
４００    基板
４０１    第１の電極
４０３    ＥＬ層
４０４    第２の電極
４０５    シール材
４０６    シール材
４０７    封止基板
４１２    パッド
４２０    ＩＣチップ
５０１    第１の電極
５０２    第２の電極
５０３    ＥＬ層
５１１    第１の発光ユニット
５１２    第２の発光ユニット
５１３    電荷発生層
６０１    駆動回路部（ソース線駆動回路）
６０２    画素部
６０３    駆動回路部（ゲート線駆動回路）
６０４    封止基板
６０５    シール材
６０７    空間
６０８    配線
６０９    ＦＰＣ（フレキシブルプリントサーキット）
６１０    素子基板
６１１    スイッチング用ＦＥＴ
６１２    電流制御用ＦＥＴ
６１３    第１の電極
６１４    絶縁物
６１６    ＥＬ層
６１７    第２の電極
６１８    発光素子
６２３    ｎチャネル型ＦＥＴ
６２４    ｐチャネル型ＦＥＴ
９０１    筐体
９０２    液晶層
９０３    バックライトユニット
９０４    筐体
９０５    ドライバＩＣ
９０６    端子
９５１    基板
９５２    電極
９５３    絶縁層
９５４    隔壁層
９５５    ＥＬ層
９５６    電極
１００１  基板
１００２  下地絶縁膜
１００３  ゲート絶縁膜
１００６  ゲート電極
１００７  ゲート電極
１００８  ゲート電極
１０２０  第１の層間絶縁膜
１０２１  第２の層間絶縁膜
１０２２  電極
１０２４Ｗ  発光素子の第１の電極
１０２４Ｒ  発光素子の第１の電極
１０２４Ｇ  発光素子の第１の電極
１０２４Ｂ  発光素子の第１の電極
１０２５  隔壁
１０２８  ＥＬ層
１０２９  発光素子の第２の電極
１０３１  封止基板
１０３２  シール材
１０３３  透明な基材
１０３４Ｒ  赤色の着色層
１０３４Ｇ  緑色の着色層
１０３４Ｂ  青色の着色層
１０３５  黒色層（ブラックマトリックス）
１０３７  第３の層間絶縁膜
１０４０  画素部
１０４１  駆動回路部
１０４２  周辺部
２００１    筐体
２００２    光源
３００１    照明装置
５０００    表示領域
５００１    表示領域
５００２    表示領域
５００３    表示領域
５００４    表示領域
５００５    表示領域
７１０１    筐体
７１０３    表示部
７１０５    スタンド
７１０７    表示部
７１０９    操作キー
７１１０    リモコン操作機
７２０１    本体
７２０２    筐体
７２０３    表示部
７２０４    キーボード
７２０５    外部接続ポート
７２０６    ポインティングデバイス
７２１０    第２の表示部
７４０１    筐体
７４０２    表示部
７４０３    操作ボタン
７４０４    外部接続ポート
７４０５    スピーカ
７４０６    マイク
９０３３    留め具
９０３４    スイッチ
９０３５    電源スイッチ
９０３６    スイッチ
９０３８    操作スイッチ
９６３０    筐体
９６３１    表示部
９６３１ａ    表示部
９６３１ｂ    表示部
９６３２ａ    タッチパネル領域
９６３２ｂ    タッチパネル領域
９６３３    太陽電池
９６３４    充放電制御回路
９６３５    バッテリー
９６３６    ＤＣＤＣコンバータ
９６３７    操作キー
９６３８    コンバータ
９６３９    ボタン
【図１】
2015228489.tif 000048
【図２】
2015228489.tif 000049
【図３】
2015228489.tif 000050
【図４】
2015228489.tif 000051
【図５】
2015228489.tif 000052
【図６】
2015228489.tif 000053
【図７】
2015228489.tif 000054
【図８】
2015228489.tif 000055
【図９】
2015228489.tif 000056
【図１０】
2015228489.tif 000057
【図１１】
2015228489.tif 000058
【図１２】
2015228489.tif 000059
【図１３】
2015228489.tif 000060
【図１４】
2015228489.tif 000061
【図１５】
2015228489.tif 000062
【図１６】
2015228489.tif 000063
【図１７】
2015228489.tif 000064
【図１８】
2015228489.tif 000065
【図１９】
2015228489.tif 000066
【図２０】
2015228489.tif 000067
【図２１】
2015228489.tif 000068
【図２２】
2015228489.tif 000069
【図２３】
2015228489.tif 000070
【図２４】
2015228489.tif 000071
【図２５】
2015228489.tif 000072
【図２６】
2015228489.tif 000073
【図２７】
2015228489.tif 000074
【図２８】
2015228489.tif 000075
【図２９】
2015228489.tif 000076