(57)【要約】【課題】表面積が大きく、かつ充填性も高い銀粒子及びその製造方法を提供すること。【解決手段】主面が対向する複数の薄片の集合体を複数有し、該集合体が集合して全体として粒状をなしている銀粒子である。前記薄片は、前記主面と交差する方向に側面を有する。前記集合体の表面において前記側面が外方を向いている。隣り合う薄片間に形成された一方向に延びる条溝と、隣り合う該条溝間に位置する薄片からなる凸条とを粒子表面に有し、それによって一方向に延びる筋状の凹凸形状が形成されている部位を粒子表面に有することが好適である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
主面が対向する複数の薄片の集合体を複数有し、該集合体が集合して全体として粒状をなしている銀粒子であって、
前記薄片は、前記主面と交差する方向に側面を有し、前記集合体の表面において該側面が外方を向いている、銀粒子。
【請求項２】
前記薄片は、前記主面の長径をｄとし、該薄片の厚みをｔとした場合、長径ｄ／厚みｔで定義されるアスペクト比の値が４以上２００以下である請求項１に記載の銀粒子。
【請求項３】
ＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇ以上２０ｍ２／ｇ以下である請求項１又は２に記載の銀粒子。
【請求項４】
レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ50から算出される粒径換算比表面積に対して、ＢＥＴ比表面積が３倍以上になっている請求項１ないし３のいずれか一項に記載の銀粒子。
【請求項５】
請求項１に記載の銀粒子の製造方法であって、
キレート剤を含む水溶液に、水溶性銀化合物を添加し、
次いで前記水溶液に還元剤を添加し、該水溶液中に銀の核粒子を生成させ、
前記核粒子の生成後、前記水溶液に水溶性銀化合物を所定時間にわたって逐次添加して、該核粒子から薄片を成長させるとともに、該薄片をその主面が、隣り合う薄片の主面と対向するように凝集させる、銀粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀粒子は一般的には、硝酸銀水溶液に水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムを添加して酸化銀又は炭酸銀を生成させ、該酸化銀又は該炭酸銀をヒドラジン等の還元剤で還元する方法によって製造される。このようにして製造される銀粒子は通常、球形又はそれに準じた形状を呈する。銀粒子の形状としては、このほかに、要求される特性に応じて、板状、フレーク状、樹枝状、不定形状などの形状が採用されている。
【０００３】
特殊な形状の銀粒子として、特許文献１には、針状、桿状又は花弁状の凸部と、凸部と凸部の間に凹部が設けられており、該凹部に凸部が嵌合連結可能になっている銀粒子が記載されている。同文献には、凹部に凸部が嵌合連結することで、導電経路が容易に形成されると記載されている。
【０００４】
特許文献２には、略球状で中空になっている銀粒子が記載されている。同文献によれば、この銀粒子は、低密度で、かつ充填性に優れているとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２７７４０３号公報
【特許文献２】特開２０１２−２５１２０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
銀粒子は、導電性ペーストの材料として用いられているところ、経済性の観点からペーストに占める銀粒子の割合を低減させることが要求されている。特許文献１の銀粒子は、嵩高い形状を有しているので嵩密度を低減させることは可能であるが、嵩高いがゆえに銀粒子の充填性を高めることができず、そのことに起因して導電性を高めることが容易でない場合がある。逆に導電性を高めるために充填性を上げようとすると、嵩密度が高くなり銀粒子の使用量が増加してしまう。
【０００７】
特許文献２に記載の銀粒子は、タップ密度の値が高いので、質量比で比較した場合、見かけ上の体積を維持したまま、銀粒子の使用量を低減させる効果はさほど高くない。
【０００８】
本発明の課題は、前述した従来技術が有する種々の欠点を解消し得る銀粉及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、主面が対向する複数の薄片の集合体を複数有し、該集合体が集合して全体として粒状をなしている銀粒子であって、
前記薄片は、前記主面と交差する方向に側面を有し、前記集合体の表面において該側面が外方を向いている、銀粒子を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、前記の銀粉の好適な製造方法として、
キレート剤を含む水溶液に、水溶性銀化合物を添加し、
次いで前記水溶液に還元剤を添加し、該水溶液中に銀の核粒子を生成させ、
前記核粒子の生成後、前記水溶液に水溶性銀化合物を所定時間にわたって逐次添加して、該核粒子から薄片を成長させるとともに、該薄片をその主面が、隣り合う薄片の主面と対向するように凝集させる、銀粒子の製造方法を提供するものである。
【００１１】
前記銀粒子の好ましい形態は以下のとおりである。
・対向する２つの主面を有する複数の薄片の集合体からなる銀粒子であって、
各薄片は、その主面が、隣り合う薄片の主面と対向しており、全体として粒状をなしている銀粒子。
・粒子表面において、薄片は、その主面と交差する方向に側面を有し、該側面が外方に向けて露出している前記の銀粒子。
・隣り合う薄片間に形成された一方向に延びる条溝と、隣り合う該条溝間に位置する薄片からなる凸条とを粒子表面に有し、それによって一方向に延びる筋状の凹凸形状が形成されている部位を粒子表面に有する前記の銀粒子。
・一方向に延びる筋状の凹凸形状が形成されている前記部位を、粒子表面に複数有し、
各部位は、該部位に形成されている凹凸形状の延びる方向が、各部位間においてランダムとなるように、粒子表面に位置している前記の銀粒子。
・薄片の主面が、隣り合う薄片の主面と対向して一方向へ向けて積層してなる薄片群を複数有し、
各薄片群は、該薄片群を構成する薄片の積層方向が、該薄片群間においてランダムになるように、かつ該薄片群どうしの間に間隙が生じないように凝集している前記の銀粒子。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、表面積が大きく、かつ充填性も高い銀粒子及びその製造方法が提供される。
また本発明の銀粒子は、その表面積が大きく、かつ充填性も高いため、ペースト中の銀粉の使用量を削減しながらも高い導電性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例１で得られた銀粒子の集合体としての銀粉の走査型電子顕微鏡像である。
【図２】図２は、実施例１で得られた銀粒子の走査型電子顕微鏡像である。
【図３】図３は、実施例１で得られた銀粒子の断面の走査型電子顕微鏡像である。
【図４】図４は、実施例２で得られた銀粒子の走査型電子顕微鏡像である。
【図５】図５は、実施例３で得られた銀粒子の走査型電子顕微鏡像である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。図１ないし図３には、本発明の銀粒子の一実施形態が示されている。これらの図に示される銀粒子は、後述する実施例１に記載の方法で製造されたものである。なお以下の説明において、銀粒子と言うときには、文脈に応じ、個々の粒子を指す場合と、粒子の集合体としての粉体、すなわち銀粉を指す場合とがある。
【００１５】
本実施形態の銀粒子は、図１に示すとおり、粒状のものである。具体的には、銀粒子は略球状をしている。図２及び図３に示すとおり、銀粒子は、対向する２つの主面を有する複数の薄片の集合体から構成されている。この薄片は銀からなるものである。薄片における主面は、平面ないし平面とみなせる程度に平らな表面形状になっている。２つの主面はおおよそ平行になっている。主面の輪郭形状は、例えば円形、楕円形、長円形、多角形又は不定形等であり得る。薄片は、主面と交差する側面も有している。側面は、対向する２つの主面を１つの面で連結するものであってもよく、あるいは複数の面の集合体によって２つの主面が連結されていてもよい。いずれの場合であっても、側面は、主面と交差する方向に面を有していればよい。交差する方向とは、主面と直交する方向及び直交以外の角度で交わる方向のことを言う。
【００１６】
銀粒子を構成する薄片は、主面の長径ｄに対して、該薄片の厚みｔが小さくなっている。長径ｄ／厚みｔの値をアスペクト比と定義した場合、該アスペクト比の値は４以上２００以下であることが好ましく、１０以上２００以下であることが更に好ましい。薄片のアスペクト比をこの範囲内に設定することで、所望の形状を有する銀粒子を容易に得ることができる。主面の長径ｄとは、主面を横切る線分のうち、最も長さの長い線分における当該長さのことを言う。主面の長径ｄ及び薄片の厚みｔは、銀粒子を顕微鏡観察することで測定できる。測定サンプル数は１００以上とすることが好ましく、算術平均をもって長径ｄ及び厚みｔを求める。
【００１７】
薄片のアスペクト比は上述のとおりであるところ、主面の長径ｄ及び薄片の厚みｔそれぞれの値に関しては以下のとおりであることが好ましい。主面の長径ｄに関しては、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが更に好ましい。薄片の厚みｔに関しては、０．００１μｍ以上０．２μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であることが更に好ましい。
【００１８】
本実施形態の銀粒子においては、それを構成する薄片は、その主面が隣り合う薄片の主面と対向している。したがって、本実施形態の銀粒子は、先に述べた特許文献１に記載の銀粒子と異なり、一の粒子の薄片間に、他の粒子の薄片が嵌合することはない。隣り合う薄片の主面どうしが対向していることで、本実施形態の銀粒子は、高い表面積を維持しつつ、過度に嵩高になることが効果的に防止される。隣り合う薄片の主面どうしが対向している限り、対向する主面間に微小の間隙が生じていてもよく、又は主面どうしが面でもって単に当接しているだけでもよい。あるいは主面どうしの少なくとも一部が一体化していてもよい。後述する方法に従い銀粒子を製造すると、後述するキレート剤の作用によって、対向する主面間に微小の間隙が生じやすくなる。
【００１９】
図２に示す銀粒子の表面観察から明らかなとおり、薄片は、その主面と交差する方向に沿った部位、すなわち薄片の厚み方向に沿った部位である側面が、粒子の外方に向けて露出している。尤もこのことは、銀粒子の表面において薄片が、その主面を粒子の外方に向けて露出していることを妨げるものではない。しかし、粒子全体として見たとき、粒子表面に位置する薄片の大半は、その厚み方向に沿った部位である側面が、粒子の外方に向けて露出している状態となっていることが好ましく、主面を粒子の外方に向けて露出している状態になっている薄片の割合は少なければ少ないほど好ましい。例えば、銀粒子の見かけの表面積に対して、粒子の外方に向けて露出している主面の総面積の割合は５０％以下、特に２０％以下であることが好ましい。薄片の厚み方向に沿った部位が、粒子の外方に向けて露出していることで、本実施形態の銀粒子は、高い表面積を有するものとなる。
【００２０】
図２に示すとおり、銀粒子はその表面に、一方向に延びる条溝と隣り合う該条溝間に位置する凸条とを有している、それによって一方向に延びる筋状の凹凸形状が形成されている部位（以下、「凹凸部位」とも言う。）を粒子表面に有する。条溝は、隣り合う薄片間に形成されている。一方、凸条は、隣り合う該条溝間に位置する薄片から構成されている。このような凹凸部位を粒子表面に有することによって、本実施形態の銀粒子は、高い表面積を有するものとなる。
【００２１】
銀粒子はその表面に、前記の凹凸部位を、複数有している。そして各凹凸部位は、該凹凸部位に形成されている凹凸形状の延びる方向が、各凹凸部位間においてランダムとなるように、粒子表面に位置している。凹凸形状の延びる方向が、各凹凸部位間でランダムになっていることで、銀粒子に外力が加わったときに、薄片間の主面に沿う劈開が起こりにくくなるという利点がある。
【００２２】
銀粒子は、薄片の主面が、隣り合う薄片の主面と対向して、一方向へ向けて積層してなる集合体としての薄片群を複数有して構成されている。各薄片群における薄片の積層方向は、薄片の主面と直交する方向である。銀粒子においては、集合体としての複数の薄片群が集合して１個の銀粒子を構成している。複数の薄片群の集合は、該薄片群を構成する薄片の積層方向が、該薄片群間においてランダムになるように行われている。かつ、薄片群どうしの間に間隙が生じないように凝集が行われている。その結果、図３に示す銀粒子の断面像から明らかなとおり、銀粒子は、その内部において緻密な構造を有している。なお、同図に示す断面像においては、像の上下方向に延びる細長い中空部が観察されるが、この中空部は粒子の断面を切り出すときに該粒子に加わった過度の外力によって形成されたものと考えられ、断面を切り出す前の状態の銀粒子には、中空部と呼ぶべき空間は存在していないと考えられる。薄片群を構成する薄片の積層方向が、該薄片群間においてランダムになるように各薄片群が凝集していることによっても、銀粒子に外力が加わったときに、薄片間の主面に沿う劈開が起こりにくくなるという利点がある。なお、銀粒子における薄片群の位置と、上述した凹凸部位の形成位置とはほぼ一致している。
【００２３】
以上のとおりの構造を有する本実施形態の銀粒子は、その特異な構造に起因して表面積の大きなものとなる。具体的には、ＢＥＴ比表面積が好ましくは１ｍ２／ｇ以上２０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくはＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上２０ｍ２／ｇ以下という大きなものとなる。また、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ50から算出される粒径換算比表面積に対して、ＢＥＴ比表面積が好ましくは３倍以上、更に好ましくは１０倍以上、一層好ましくは２０倍以上になっている。
【００２４】
上述のＢＥＴ比表面積は、例えば銀粉２．０ｇを、７５℃で１０分間の脱気処理を行った後、モノソーブ（カンタクロム社製）を用いてＢＥＴ１点法で測定することができる。またＤ５０の値は、０．１ｇの銀粉を、ＳＮディスパーサント５４６８の０．１質量％水溶液（サンノプコ社製）と混合した後、超音波ホモジナイザ（日本精機製作所製 ＵＳ−３００Ｔ）で５分間分散させ、次いでレーザー回折散乱式粒度分布測定装置 Ｍｉｃｒｏ Ｔｒａｃ ＨＲＡ ９３２０−Ｘ１００型（Ｌｅｅｄｓ＋Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いて粒度分布を測定することで求められる。
【００２５】
上述の方法で測定された銀粒子のＤ５０の値に関しては、銀粒子の具体的な用途にもよるが、例えば０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００２６】
次に本実施形態の銀粒子の好適な製造方法について説明する。本実施形態の銀粒子は、水溶性銀化合物が溶解した状態の水溶液に還元剤を作用させて、水溶液中の銀イオンを還元することで製造することができる。本製造方法は、銀イオンの還元のしたかに特徴の一つを有する。銀イオンを還元して金属銀を析出させる一般的な過程においては、核となる微粒子が初めに生成し、該微粒子を成長の基点として金属銀の析出が起こり、最終的に銀粒子が得られる。これに対して、本製造方法においては、核となる微粒子を基点とする金属銀の析出部位に方向性をもたせ、特定の方向にのみ金属銀を析出させて、銀からなる薄片を生成させる。このようにして生成した薄片は、非常に薄く表面エネルギーが高いことから、薄片の主面どうしが容易に結合しやすい。その結果、複数の薄片どうしが、その主面と直交する方向に積層してなる銀の薄片群が形成される。この薄片群の形成と平行して、薄片群どうしの凝集も生起する。このようにして、目的とする銀粒子が得られる。
【００２７】
上述した核となる銀の微粒子を生成させるためには、まずキレート剤を含む水溶液に、水溶性銀化合物を添加し、次いでこの水溶液に還元剤を添加する。これによって、水溶液中に銀の核粒子が生成する。キレート剤は、生成した銀の核粒子の表面に吸着させるために用いられる。本製造方法においては、核粒子にキレート剤を吸着させ、該キレート剤の立体障害性を利用することで、核粒子を基点する金属銀の析出に異方性をもたせている。この観点から、キレート錯体を形成する配位子としてのキレート剤を用いることが好適である。そのようなキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン６酢酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンジコハク酸、エレンジアミン、ビピリジン、フェナントロリン、ポルフィリン、クエン酸又はその塩などを用いることができる。これらのキレート剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。キレート剤の使用量は、銀イオン１ｍｏｌに対して、０．０１ｍｏｌ以上２ｍｏｌ以下とすることが好ましい。
【００２８】
水溶性銀化合物としては、例えば硝酸銀や酢酸銀などを用いることができる。キレート剤を含む水溶液に、水溶性銀化合物を添加した状態での該水溶液における銀イオンの濃度は、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以上１ｍｏｌ／Ｌ以下、特に０．００１ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下とすることが、微小な核の形成の点から好ましい。水溶性銀化合物は、固体状態のまま、キレート剤を含む水溶液に添加してもよく、あるいは水溶性銀化合物を水に溶解した水溶液の状態で、キレート剤を含む水溶液に添加してもよい。
【００２９】
次に、水溶液中に還元剤を添加して、水溶液中の銀イオンを還元させて、銀の核粒子を生成させる。還元剤の添加量は、銀イオンの量に対して１当量以上３当量以下とすることが好ましい。還元剤としては、例えばＬ−アスコルビン酸、蟻酸、シュウ酸、エリソルビン酸、ホルムアルデヒド、チオ硫酸ナトリウム、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムなどを用いることができる。
【００３０】
還元剤による還元によって水溶液中に生成した銀の核粒子には、該水溶液中に共存しているキレート剤が吸着する。このキレート剤は、核粒子の特定の部位に吸着しやすい。その結果、核粒子の特定の部位に立体障害性が生じる。
【００３１】
還元剤は、水溶液中に含まれている銀イオンの量に対して過剰に使用されるので、還元剤の添加完了後においては、銀イオンはそのすべてがほぼ還元されており、水溶液中には銀イオンは実質的に存在していない状態になる。これとともに、水溶液中には還元剤が残存した状態になる。この状態下に、更に水溶液中に水溶性銀化合物を追加添加する。添加された水溶性銀化合物は、水溶液中で銀イオンに解離する。この銀イオンは水溶液中に残存する還元剤によって還元され、銀の核粒子を基点として析出する。金属銀の析出は、核粒子における立体障害性のない部位に優先的に起こる。その結果、銀の核粒子は異方成長を行い、薄片が生成する。追加添加する水溶性銀化合物の量は、先に添加している還元剤の１当量未満とすることが好ましい。
【００３２】
異方成長を首尾よく行う観点から、追加して添加される水溶性銀化合物を、所定の時間にわたり逐次的に添加して、銀イオンの還元が徐々に行われるようにすることが好ましい。水溶性銀化合物の逐次添加は、連続的でもよく、あるいは断続的でもよい。逐次添加の速度は、硝酸銀溶液を１０秒から６０分かけて添加することが好ましい。
【００３３】
水溶性銀化合物の逐次添加によって核粒子の異方成長が起こるのと平行して、異方成長の結果生じた複数の銀の薄片の積層が起こる。薄片の積層は、それらの主面が互いに当接するように起こる。この理由は、上述したとおり、生成した薄片はその表面エネルギーが高いからである。積層した薄片における対向する主面間には、キレート剤が残存した状態になっているので、主面間には微細な間隙が生じやすい。残存したキレート剤は必要に応じ、例えば銀粒子の製造後に該銀粒子を加熱処理する等によって除去することができる。加熱処理を行う場合、加熱の温度や時間によっては、対向する薄片どうしの少なくとも一部が一体化する場合がある。
【００３４】
薄片の積層によって生じた薄片群においても表面エネルギーの高い状態は維持されている。したがって、薄片群どうしの凝集も生じる。それによって最終的な銀粒子の形態となる。薄片群どうしの凝集は、薄片群の三次元形状に依存する。そして、薄片群の形状は様々なので、薄片群どうしの凝集は方向性を持たない不規則なものとなる。その結果、得られた銀粒子においては、一の薄片群における薄片の積層方向と、他の一の薄片群における薄片の積層方向とがランダムなものになる。
【００３５】
上述した方法においては、水溶性銀化合物を含む水溶液に還元剤を添加し、更に追加の水溶性銀化合物を添加したが、これに代えて、還元剤が含まれている水溶液中に水溶性銀化合物を添加しても、本発明の銀粒子を生成させることができる。その場合、上述したキレート剤は、還元剤及び水溶性銀化合物を添加する前の時点で水溶液に添加しておくことが好ましい。つまり、キレート剤を含む水溶液中に還元剤を添加し、然る後に水溶性銀化合物を添加することが好ましい。水溶性銀化合物は所定の時間にわたって連続若しくは不連続に逐次添加してもよく、いちどきに一括添加してもよい。微粒な銀の核粒子を首尾よく生成させ、かつ該核粒子を異方成長させる観点からは、水溶性銀化合物は逐次添加することが好ましい。キレート剤の使用量は、銀イオン１ｍｏｌに対して０．０１ｍｏｌ以上２ｍｏｌ以下とすることが好ましい。また還元剤の使用量は、添加する水溶性銀化合物に対して１当量以上３当量以下とすることが好ましい。
【００３６】
このようにして銀粒子が生成したら、リパルプ洗浄を行い、次いで濾過を行い、固形分を回収する。そして乾燥を行うことで、目的とする銀粒子が得られる。このようにして得られた銀粒子は、その特異な形状及び大きな比表面積を利用して、導電性ペーストの材料、化学反応の触媒などとして好適に用いられる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００３８】
〔実施例１〕
４０℃に維持した３Ｌの純水中に、２５．６ｇのエチレンジアミン４酢酸・２ナトリウムと、３６０ｇのクエン酸を添加して水溶液を得た。別途用意した０．４ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液４００ｍＬを、この水溶液中に添加してよく撹拌した。次いで、この水溶液に６４ｇのアスコルビン酸を添加して銀イオンの還元を行った。然る後、１．４Ｌの硝酸銀水溶液（濃度０．４ｍｏｌ／Ｌ）を、２９分かけて一定の速度で添加した。このようにして得られた銀粒子の走査型電子顕微鏡像を図１ないし図３に示す。得られた銀粒子は、Ｄ５０が５．３μｍであり、ＢＥＴ比表面積が６．７ｍ２／ｇであった。Ｄ５０から算出された比表面積に対するＢＥＴ比表面積の比率は６２であった。また、ホソカワミクロン製パウダーテスターＰＴ−Ｅを用いて測定されたタップ密度が３．３ｇ／ｃｍ３であった。銀粒子を構成する薄片は、平面視での輪郭形状が鱗片状であり、長径ｄが０．４μｍ、厚みｔが０．０４μｍであった。
【００３９】
〔実施例２〕
４０℃に維持した３Ｌの純水中に、２５．６ｇのエチレンジアミン４酢酸・２ナトリウムと、３６０ｇのクエン酸を添加して水溶液を得た。別途用意した６４ｇのアスコルビン酸を、この水溶液中に添加してよく撹拌した。次いで、この水溶液に、０．４ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液１．４４Ｌを３０分かけて一定の速度で添加した。このようにして得られた銀粒子の走査型電子顕微鏡像を図４に示す。得られた銀粒子は、Ｄ５０が４．６μｍであり、ＢＥＴ比表面積が７．５ｍ２／ｇであった。Ｄ５０から算出された比表面積に対するＢＥＴ比表面積の比率は６０であった。また、ホソカワミクロン製パウダーテスターＰＴ−Ｅを用いて測定されたタップ密度が３．０ｇ／ｃｍ３であった。銀粒子を構成する薄片は、平面視での輪郭形状が鱗片状であり、長径ｄが０．４μｍ、厚みｔが０．０３μｍであった。
【００４０】
〔実施例３〕
実施例２において、キレート剤としてエチレンジアミン４酢酸・２ナトリウムのみを用い、クエン酸は用いなかった。これ以外は実施例２と同様にして銀粒子を得た。このようにして得られた銀粒子の走査型電子顕微鏡像を図５に示す。得られた銀粒子は、Ｄ５０が３．８μｍであり、ＢＥＴ比表面積が８．０ｍ２／ｇであった。Ｄ５０から算出された比表面積に対するＢＥＴ比表面積の比率は５３であった。また、ホソカワミクロン製パウダーテスターＰＴ−Ｅを用いて測定されたタップ密度が２．８ｇ／ｃｍ３であった。銀粒子を構成する薄片は、平面視での輪郭形状が鱗片状であり、長径ｄが０．５μｍ、厚みｔが０．０３μｍであった。
【００４１】
〔比較例１〕
本比較例では、特許文献１の実施例１の追試験を行った。濃度１ｍｏｌ／ＬのＬ−アスコルビン酸水溶液５０ｍＬに対して、核物質生成用液体５ｍＬを投入し、核物質入り還元液を調製した。核物質生成用液体は、その全体量において、９７．４％の水と、濃度２８％のアンモニア水１．５％と、ゼラチン０．１％と、硝酸銀１％とを、室温で、均一に混合撹拌して構成したものである。次いで、特許文献１の図５に示す製造装置を用いて、濃度１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液５０ｍＬと、核物質入り還元液５０ｍＬとをそれぞれ別々の挿入口から投入し、還元反応を更に生じさせ、表面に針状突起を備えた銀粒子（Ｄ５０：３μｍ、凸部長さ：０．７μｍ）を得た。得られた銀粒子のＤ５０は３μｍであった。また、嵩密度は１．６４ｇ／ｃｍ３であった。
【００４２】
〔比較例２〕
本比較例では、特許文献２の実施例１の追試験を行った。４０℃の温浴中で液温３８℃に加温した純水７００ｍＬに硝酸銀５０ｇを溶解し、２５％トリエタノールアミン２００ｍＬを撹拌しながら添加し硝酸銀錯体溶液を調製した。次に、アスコルビン酸１３０ｇを、２５℃の純水１．０Ｌに溶解して還元剤溶液とした。そして、硝酸銀錯体溶液にベンゾトリアゾール１．０ｇを添加し、３分間撹拌保持することでキレート化した。そこにステアリン酸０．０１ｇをエタノールに溶解して添加し、アスコルビン酸水溶液を添加することにより還元した。３０分間撹拌保持した後に吸引濾過を行い６０℃で真空乾燥することで銀粒子を得た。得られた銀粒子は、Ｄ５０が０．４３μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１．２ｍ２／ｇであった。Ｄ５０から算出された比表面積に対するＢＥＴ比表面積の比率は０．９であった。また、蔵持科学機器製作所製の振とう比重測定器を用いて測定されたタップ密度は４．２ｇ／ｃｍ３であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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