(57)【要約】【課題】効率よく、タッチパネル等の表示画面における外光散乱の抑制、黒浮き防止性（明所コントラスト）及び電極パターン非視認性の向上を可能とし、高い全光透過率を有する、金属ナノワイヤー、該金属ナノワイヤーを含む透明導電膜及びその製造方法、前記金属ナノワイヤーを含む分散液、前記透明導電膜を備える情報入力装置、並びに、前記透明導電膜を備える電子機器を提供する。【解決手段】金属ナノワイヤーは、金属ナノワイヤー本体と、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を有し、前記有色化合物は染料であり、前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ナノワイヤー本体と、
前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を有し、
前記有色化合物は染料であり、
前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、金属ナノワイヤー。
【請求項２】
金属ナノワイヤー本体と、
前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を有し、
前記有色化合物は、可視光領域に吸収を持つ発色団と、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基とを有し、
前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、金属ナノワイヤー。
【請求項３】
前記染料は、可視光領域の光を吸収する、請求項１に記載の金属ナノワイヤー。
【請求項４】
前記金属ナノワイヤー本体は、平均短軸径が１ｎｍ〜５００ｎｍであり、平均長さが５μｍ〜５０μｍである、請求項１から２のいずれかに記載の金属ナノワイヤー。
【請求項５】
前記有色化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される、請求項２に記載の金属ナノワイヤー。
Ｒ−Ｘ    ・・・（Ｉ）
（但し、Ｒは、可視光領域に吸収を持つ発色団であり、Ｘは、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基である。）
【請求項６】
前記発色団は、不飽和アルキル基、芳香族、複素環、及び金属イオンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項２に記載の金属ナノワイヤー。
【請求項７】
前記発色団は、ニトロソ基、ニトロ基、アゾ基、メチン基、アミノ基、ケトン基、チアゾリル基、ナフトキノン基、インドリン基、スチルベン誘導体、インドフェノール誘導体、ジフェニルメタン誘導体、アントラキノン誘導体、トリアリールメタン誘導体、ジアジン誘導体、インジゴイド誘導体、キサンテン誘導体、オキサジン誘導体、フタロシアニン誘導体、アクリジン誘導体、チアジン誘導体、硫黄原子含有化合物、及び金属イオン含有化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項２に記載の金属ナノワイヤー。
【請求項８】
前記発色団は、Ｃｒ錯体、Ｃｕ錯体、Ｃｏ錯体、Ｎｉ錯体、Ｆｅ錯体、アゾ基、及びインドリン基からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項７に記載の金属ナノワイヤー。
【請求項９】
前記金属に結合する基は、チオール基及びジスルフィド基の少なくともいずれかである、請求項２に記載の金属ナノワイヤー。
【請求項１０】
前記金属ナノワイヤー本体は、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｖ、及びＴａからなる群から選択される少なくとも１種の元素で構成される、請求項１から９のいずれかに記載の金属ナノワイヤー。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載の金属ナノワイヤーを含むことを特徴とする、透明導電膜。
【請求項１２】
Δ反射Ｌ＊値が２．２以下である、請求項１１に記載の透明導電膜。
【請求項１３】
バインダーをさらに含み、
前記金属ナノワイヤーが前記バインダーに分散している、請求項１１から１２のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項１４】
前記金属ナノワイヤーが、前記基材上に集積されている、請求項１１から１３のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項１５】
請求項１１から１４のいずれかに記載の透明導電膜の製造方法であって、
金属ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させる工程を含み、
前記金属ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させる工程が、
（１）有色化合物及び溶媒を透過し、金属ナノワイヤー及び有色化合物の凝集体を透過しないフィルター製の容器を、前記有色化合物を溶解乃至分散させた溶媒が入った容器内に入れる工程、
（２）前記フィルター製の容器内に金属ナノワイヤー本体を入れ、前記金属ナノワイヤー本体と溶媒中に溶解乃至分散した有色化合物とを接触させる工程、及び
（３）前記フィルター製の容器を取り出し、前記フィルター製の容器内の溶媒及び前記溶媒中に遊離する有色化合物を除去する工程、
を含む、透明導電膜の製造方法。
【請求項１６】
金属ナノワイヤー本体と、
前記金属ナノワイヤー本体に吸着された有色化合物と、を含み、
前記有色化合物は染料であり、
前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、分散液。
【請求項１７】
金属ナノワイヤー本体と、
前記金属ナノワイヤー本体に吸着された有色化合物と、を含み、
前記有色化合物は、可視光領域に吸収を持つ発色団と、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基とを有し、
前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、分散液。
【請求項１８】
透明基材と、
前記透明基材上に設けられた請求項１１から１４のいずれかに記載の透明導電膜と、を備えることを特徴とする、情報入力装置。
【請求項１９】
表示パネルと、
前記表示パネルの表示面側に設けられた請求項１１から１４のいずれかに記載の透明導電膜と、を備えることを特徴とする、電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ナノワイヤー、透明導電膜及びその製造方法、分散液、情報入力装置、並びに、電子機器に関する。
【０００２】
タッチパネル等の表示パネルの表示面に設けられる透明導電膜、さらには表示パネルの表示面側に配置される情報入力装置の透明導電膜等、光透過性が要求される透明導電膜には、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）のような金属酸化物が用いられてきた。しかしながら、金属酸化物を用いた透明導電膜は、真空環境下においてスパッタ成膜されるため製造コストがかかるものであり、また曲げやたわみなどの変形によって割れや剥離が発生し易いものであった。
【０００３】
そこで金属酸化物を用いた透明導電膜に代えて、塗布や印刷による成膜が可能で、しかも曲げやたわみに対する耐性も高い金属ナノワイヤーを用いた透明導電膜が検討されている。金属ナノワイヤーを用いた透明導電膜は、レアメタルであるインジウムを使わない次世代の透明導電膜としても注目されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【０００４】
ところが、前記特許文献１に記載された透明導電膜は、赤みを呈して、透明性が損なわれることがある。
さらに、金属ナノワイヤーを用いた透明導電膜を表示パネルの表示面側に設けた場合、金属ナノワイヤーの表面で外光が乱反射することにより、表示パネルの黒表示がほのかに明るく表示される、いわゆる黒浮き現象が発生する。黒浮き現象は、コントラスト低下による表示特性の劣化を招く要因になる。
【０００５】
このような黒浮き現象の発生を防止することを目的として、光の乱反射が発生し難い金（Ａｕ）を用いた金ナノチューブが提案されている。金ナノチューブの形成は、先ず、光を乱反射しやすい銀ナノワイヤーをテンプレートとして用い、これに金メッキを施す。その後、テンプレートとして用いた銀ナノワイヤー部分をエッチングもしくは酸化して金ナノチューブに変換する（例えば、特許文献３参照）。
また、金属ナノワイヤーと二次導電性媒体（ＣＮＴ（カーボンナノチューブ）、導電性ポリマー、ＩＴＯ等）とを併用して、光散乱を防止する手法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながら、前者の方法で得られる金ナノチューブは、テンプレートとして用いた銀ナノワイヤーが材料として無駄になってしまうのみならず、さらに金メッキを施すための金属材料も必要となってしまう。そのため材料費が高くなり、また工程も煩雑になるため製造コストが高くなるという問題がある。
また、後者の方法では、ＣＮＴ、導電性ポリマー、ＩＴＯ等の二次導電性媒体（着色材料）を金属ナノワイヤーネットワークの開口部に配置するため、透明性が損なわれる虞があるという問題がある。
【０００７】
斯かる問題を解決すべく、金属ナノワイヤー本体と該金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物（染料）とを含む透明導電膜（例えば、特許文献４，５参照）が提案されている。
しかしながら、金属ナノワイヤー本体と該金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物（染料）とを含む透明導電膜においては、その製造工程において、金属ナノワイヤー本体に吸着せず遊離した有色化合物（染料）、金属ナノワイヤー本体に対する有色化合物（染料）の吸着量の少ない金属ナノワイヤーが膜内に混在し、透明電極の全光透過率を低下させる、黒浮き防止等の効果を低減させる虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２０１０−５０７１９９号公報
【特許文献２】特表２０１０−５２５５２６号公報
【特許文献３】特表２０１０−５２５５２７号公報
【特許文献４】特開２０１２−１９０７７７号公報
【特許文献５】特開２０１２−１９０７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、効率よく、タッチパネル等の表示画面における外光散乱の抑制、黒浮き防止性（明所コントラスト）及び電極パターン非視認性の向上を可能とし、高い全光透過率を有する、金属ナノワイヤー、該金属ナノワイヤーを含む透明導電膜及びその製造方法、前記金属ナノワイヤーを含む分散液、前記透明導電膜を備える情報入力装置、並びに、前記透明導電膜を備える電子機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、有色化合物と金属ナノワイヤー本体の接触後、遊離の有色化合物を除去し、金属ナノワイヤー本体に対する有色化合物の吸着量を確実に一定量以上とすることで、効率よく入射光をより吸収して、外光散乱を抑制することができることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１１】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  金属ナノワイヤー本体と、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を有し、前記有色化合物は染料であり、前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、金属ナノワイヤーである。
＜２＞  金属ナノワイヤー本体と、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を有し、前記有色化合物は、可視光領域に吸収を持つ発色団と、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基とを有し、前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、金属ナノワイヤーである。
該＜１＞及び＜２＞に記載の金属ナノワイヤーにおいては、金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物に光、特に可視光が吸収されることにより、金属ナノワイヤー本体の表面での光の乱反射が防止される。また、規定量の有色化合物が金属ナノワイヤー本体の表面に吸着することで、より確実に該乱反射を防止することができる。
【００１２】
＜３＞  前記染料は、可視光領域の光を吸収する、前記＜１＞に記載の金属ナノワイヤーである。
【００１３】
＜４＞  前記金属ナノワイヤー本体は、平均短軸径が１ｎｍ〜５００ｎｍであり、平均長さが５μｍ〜５０μｍである、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の金属ナノワイヤーである。
【００１４】
＜５＞  前記有色化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される、前記＜２＞に記載の金属ナノワイヤーである。
Ｒ−Ｘ    ・・・（Ｉ）
（但し、Ｒは、可視光領域に吸収を持つ発色団であり、Ｘは、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基である。）
【００１５】
＜６＞  前記発色団は、不飽和アルキル基、芳香族、複素環、及び金属イオンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、前記＜２＞に記載の金属ナノワイヤーである。
【００１６】
＜７＞  前記発色団は、ニトロソ基、ニトロ基、アゾ基、メチン基、アミノ基、ケトン基、チアゾリル基、ナフトキノン基、インドリン基、スチルベン誘導体、インドフェノール誘導体、ジフェニルメタン誘導体、アントラキノン誘導体、トリアリールメタン誘導体、ジアジン誘導体、インジゴイド誘導体、キサンテン誘導体、オキサジン誘導体、フタロシアニン誘導体、アクリジン誘導体、チアジン誘導体、硫黄原子含有化合物、及び金属イオン含有化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む、前記＜２＞に記載の金属ナノワイヤーである。
【００１７】
＜８＞  前記発色団は、Ｃｒ錯体、Ｃｕ錯体、Ｃｏ錯体、Ｎｉ錯体、Ｆｅ錯体、アゾ基、及びインドリン基からなる群より選択される少なくとも１種を含む、前記＜７＞に記載の金属ナノワイヤーである。
【００１８】
＜９＞  前記金属に結合する基は、チオール基及びジスルフィド基の少なくともいずれかである、前記＜２＞に記載の金属ナノワイヤーである。
【００１９】
＜１０＞  前記金属ナノワイヤーは、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｖ、及びＴａからなる群から選択される少なくとも１種の元素で構成される、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の金属ナノワイヤーである。
【００２０】
＜１１＞  前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の金属ナノワイヤーを含むことを特徴とする、透明導電膜である。
【００２１】
＜１２＞  Δ反射Ｌ＊値が２．２以下である、前記＜１１＞に記載の透明導電膜である。
ここでいう「Δ反射Ｌ＊値」とは、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に従って測定可能な数値であり、以下の式で表される。
（Δ反射Ｌ＊値）＝（基材を含む透明電極の反射Ｌ＊値）−（基材の反射Ｌ＊値）
【００２２】
＜１３＞  バインダーをさらに含み、前記金属ナノワイヤーが前記バインダーに分散している、前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の透明導電膜である。
【００２３】
＜１４＞  前記金属ナノワイヤーが、前記基材上に集積されている、前記＜１１＞から＜１３＞のいずれかに記載の透明導電膜である。
【００２４】
＜１５＞  前記＜１１＞から＜１４＞のいずれかに記載の透明導電膜の製造方法であって、金属ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させる工程を含み、前記金属ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させる工程が、（１）有色化合物及び溶媒を透過し、金属ナノワイヤー及び有色化合物の凝集体を透過しないフィルター製の容器を、前記有色化合物を溶解乃至分散させた溶媒が入った容器内に入れる工程、（２）前記フィルター製の容器内に金属ナノワイヤー本体を入れ、前記金属ナノワイヤー本体と溶媒中に溶解乃至分散した有色化合物とを接触させる工程、及び（３）前記フィルター製の容器を取り出し、前記フィルター製の容器内の溶媒及び前記溶媒中に遊離する有色化合物を除去する工程、を含む、透明導電膜の製造方法。である。
該＜１５＞に記載の透明導電膜の製造方法によれば、遊離の有色化合物と、金属ナノワイヤー本体に対する有色化合物の吸着量が少ない金属ナノワイヤーとが含まれない透明導電膜の製造が可能であり、これにより、効率よく、透明導電膜の外光散乱を抑制し、黒浮き防止性（明所コントラスト）及び電極パターン非視認性を向上することができる。
【００２５】
＜１６＞  金属ナノワイヤー本体と、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を含み、前記有色化合物は染料であり、前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、分散液である。
＜１７＞  金属ナノワイヤー本体と、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を含み、前記有色化合物は、可視光領域に吸収を持つ発色団と、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基とを有し、前記有色化合物の吸着量が、前記金属ナノワイヤー本体に対し０．５質量％〜１０質量％であることを特徴とする、分散液である。
該＜１５＞及び＜１６＞に記載の分散液においては、金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物に、光、特に可視光が吸収されることにより、金属ナノワイヤーの表面での光の乱反射が防止された透明導電膜を製造することができる。また、規定量の有色化合物が金属ナノワイヤー本体の表面に吸着することで、より確実に該乱反射を防止することができる。
【００２６】
＜１８＞  透明基材と、前記透明基材上に設けられた前記＜１１＞から＜１４＞のいずれかに記載の透明導電膜と、を備えることを特徴とする、情報入力装置である。
該＜１８＞に記載の情報入力装置においては、情報入力画面の乱反射等による黒浮き、電極視認性が防止され、画面表示の視認性が良好となる。
【００２７】
＜１９＞  表示パネルと、前記表示パネルの表示面側に設けられた前記＜１１＞から＜１４＞のいずれかに記載の透明導電膜と、を備えることを特徴とする、電子機器である。
該＜１９＞に記載の電子機器においては、表示画面の乱反射等による黒浮き、電極視認性が防止され、画面表示の視認性が良好となる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、効率よく、タッチパネル等の表示画面における外光散乱の抑制、黒浮き防止性（明所コントラスト）及び電極パターン非視認性の向上を可能とし、高い全光透過率を有する、金属ナノワイヤー、該金属ナノワイヤーを含む透明導電膜及びその製造方法、前記金属ナノワイヤーを含む分散液、前記透明導電膜を備える情報入力装置、並びに、前記透明導電膜を備える電子機器を提供することができる。
さらに、本発明の情報入力装置、電子機器によれば、その表示画面において、黒浮きが改善された透明導電膜を用いているので、表示面における明所コントラストを向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の透明導電膜を有する透明電極の構成例（第１実施形態）を説明する断面模式図である。
【図２】円筒濾紙法による金属ナノワイヤー調製工程の吸着段階までの概略を示す図である。
【図３】円筒濾紙法による金属ナノワイヤー調製工程の洗浄段階の概略を示す図である。
【図４】金属ナノワイヤーの透過型電子顕微鏡観察（ＴＥＭ）画像である。
【図５】金属ナノワイヤーのＳ−ＴＥＭマッピング画像である。
【図６】金属ナノワイヤーのＳ−ＴＥＭライン分析画像である。
【図７】透明電極の形成工程の概略を示す図である。
【図８】変形例１の透明電極の構成例を説明する断面模式図である。
【図９】変形例２の透明電極の構成例を説明する断面模式図である
【図１０】変形例３の透明電極の構成例を説明する断面模式図である。
【図１１】変形例４の透明電極の構成例を説明する断面模式図である。
【図１２】変形例５の透明電極の構成例を説明する断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
（金属ナノワイヤー）
本発明の金属ナノワイヤーは、少なくとも、金属ナノワイヤー本体と、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した有色化合物と、を有し、さらに必要に応じて、その他の成分を有する。
前記金属ナノワイヤー本体の表面は、有色化合物が吸着し、被覆した状態となっている。これにより、金属ナノワイヤー本体表面に吸着した有色化合物に可視光が吸収され、金属ナノワイヤー表面での光の乱反射が防止される。また、有色化合物の物性によっては、コーティングの効果により、外的要因による導電性劣化の影響が低減された、耐久性の高い金属ナノワイヤーを得ることができる。
【００３１】
＜金属ナノワイヤー本体＞
金属ナノワイヤー本体は、金属を用いて構成されたものであって、ｎｍオーダーの径を有する微細なワイヤーである。
【００３２】
前記金属ナノワイヤー本体の構成元素としては、金属元素である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔａ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ＡｇやＡｕが、導電性が高い点で、好ましい。
【００３３】
前記金属ナノワイヤー本体の平均短軸径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。
前記金属ナノワイヤー本体の平均短軸径が１ｎｍ未満であると、金属ナノワイヤー本体の導電率が劣化して、斯かる金属ナノワイヤー本体を含む透明導電膜が導電膜として機能しにくいことがあり、５００ｎｍを超えると、斯かる金属ナノワイヤー本体を含む透明導電膜の全光線透過率が劣化し、ヘイズ（Ｈａｚｅ）が高くなることがある。一方、前記金属ナノワイヤー本体の平均短軸径が前記より好ましい範囲内であると、金属ナノワイヤー本体を含む透明導電膜の導電性が高く、且つ透明性が高い点で有利である。
【００３４】
前記金属ナノワイヤー本体の平均長軸長としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜５０μｍが好ましい。
前記金属ナノワイヤー本体の平均長軸長が５μｍ未満であると、前記金属ナノワイヤー本体同士がつながりにくく、斯かる金属ナノワイヤー本体を含む透明導電膜が導電膜として機能しにくいことがあり、５０μｍを超えると、斯かる金属ナノワイヤー本体を含む透明導電膜の全光線透過率が劣化すると共に、透明導電膜を形成する際に用いる分散液における金属ナノワイヤー本体の分散性が劣化することがある。
なお、金属ナノワイヤー本体の平均短軸径及び平均長軸長は、走査型電子顕微鏡により測定可能な、数平均短軸径及び数平均長軸長である。より具体的には、金属ナノワイヤー本体を少なくとも１００本以上測定し、電子顕微鏡写真から画像解析装置を用いて、それぞれのナノワイヤーの投影径及び投影面積を算出する。投影径を、短軸径とした。また、下記式に基づき、長軸長を算出した。
長軸長＝投影面積／投影径
平均短軸径は、短軸径の算術平均値とした。平均長軸長は、長軸長の算術平均値とした。
さらに、前記金属ナノワイヤー本体は、金属ナノ粒子が数珠状に繋がってワイヤー形状を有しているものでもよい。この場合、長さは限定されない。
【００３５】
前記金属ナノワイヤーの目付量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００１ｇ／ｍ２〜１．０００ｇ／ｍ２が好ましく、０．００３ｇ／ｍ２〜０．０３ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記金属ナノワイヤーの目付量が、０．００１ｇ／ｍ２未満であると、金属ナノワイヤー本体が十分に吸着ワイヤー層中に存在せず、透明導電膜の導電性が劣化することがあり、１．０００ｇ／ｍ２を超えると、透明導電膜の全光線透過率やヘイズ（Ｈａｚｅ）が劣化することがある。一方、前記金属ナノワイヤー本体の目付量が前記より好ましい範囲内であると、透明導電膜の導電性が高く、且つ透明性が高い点で有利である。
【００３６】
＜有色化合物＞
前記有色化合物は、可視光領域に吸収を持ち、且つ金属ナノワイヤー本体に吸着する物質である。ここで、本明細書における「可視光領域」とは、およそ３６０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下の波長帯域である。このような有色化合物は、（ｉ）染料、又は、（ｉｉ）可視光領域に吸収を持つ発色団と、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する基とを有する化合物（一般式［Ｒ−Ｘ］（但し、Ｒは、可視光領域に吸収を持つ発色団であり、Ｘは、前記金属ナノワイヤー本体を構成する金属に結合する官能基（部位）である。）で表される化合物）である。
【００３７】
前記金属ナノワイヤー本体に対する前記有色化合物の吸着量としては、０．５質量％〜１０質量％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属ナノワイヤー本体に対する前記有色化合物の吸着量が、０．５質量％未満であると、外光散乱の抑制効果が小さく、パターンの視認性が悪くなり、１０質量％を超えると、吸着した有色化合物が金属ナノワイヤーの接触を阻害して、導電性が劣化し、後述する分散液中における金属ナノワイヤーの分散性が低下する。
【００３８】
−染料−
前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接染料などが挙げられる。
前記染料の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
例えば、日本化薬製Kayakalan BordeauxBL、Kayakalan Brown GL、Kayakalan Gray BL167、Kayakalan Yellow GL143、KayakalanBlack 2RL、Kayakalan Black BGL、Kayakalan Orange RL、Kayarus Cupro Green G、Kayarus Supra Blue MRG、Kayarus Supra Scarlet BNL200、田岡化学工業製Lanyl Olive BG、日本化薬製Kayalon Polyester Blue 2R-SF、Kayalon Microester Red AQ-LE、Kayalon Polyester Black ECX300、Kayalon Microester Blue AQ-LE、等のスルホ基を有する染料；N3、N621、N712、N719、N749、N773、N790、N820、N823、N845、N886、N945、K9、K19、K23、K27、K29、K51、K60、K66、K69、K73、K77、Z235、Z316、Z907、Z907Na、Z910、Z991、CYC-B1、HRS-1等のＲｕ錯体としてのカルボキシル基を有する染料（色素増感太陽電池用色素）；Anthocyanine、WMC234、WMC236、WMC239、WMC273、PPDCA、PTCA、BBAPDC、NKX-2311、NKX-2510、NKX-2553（林原生物化学製）、NKX-2554（林原生物化学製）、NKX-2569、NKX-2586、NKX-2587（林原生物化学製）、NKX-2677(林原生物化学製)、NKX-2697、NKX-2753、NKX-2883、NK‐5958(林原生物化学製)、NK‐2684（林原生物化学製）、Eosin Y、Mercurochrome、MK-2（総研化学製）、D77、D102（三菱製紙化学製）、D120、D131（三菱製紙化学製）、D149（三菱製紙化学製）、D150、D190、D205（三菱製紙化学製）、D358（三菱製紙化学製）、JK-1、JK-2、5、ZnTPP、H2TC1PP、H2TC4PP、Phthalocyanine Dye(Zinc phtalocyanine-2,9,16,23-tetra-carboxylic acid、2-[2’-(zinc9’,16’,23’-tri-tert-butyl-29H,31H-phthalocyanyl)] succinic acid、Polythiohene Dye(TT-1)、Pendant type polymer、Cyanine Dye(P3TTA、C1-D、SQ-3、B1)等の有機色素系としてのカルボキシル基を有する染料（色素増感太陽電池用色素）；などが挙げられる。
【００３９】
−発色団［Ｒ］−
前記発色団［Ｒ］としては、可視光領域に吸収を持つものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不飽和アルキル基、芳香族、複素環、金属イオン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、芳香族、複素環、特に、シアニン、キノン、フェロセン、トリフェニルメタン、キノリンが、透明性が向上した透明導電膜を製造することができる点で好ましい。
前記発色団［Ｒ］の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニトロソ基、ニトロ基、アゾ基、メチン基、アミノ基、ケトン基、チアゾリル基、ナフトキノン基、インドリン基、スチルベン誘導体、インドフェノール誘導体、ジフェニルメタン誘導体、アントラキノン誘導体、トリアリールメタン誘導体、ジアジン誘導体、インジゴイド誘導体、キサンテン誘導体、オキサジン誘導体、フタロシアニン誘導体、アクリジン誘導体、チアジン誘導体、硫黄原子含有化合物、金属イオン含有化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、Ｃｒ錯体、Ｃｕ錯体、Ｃｏ錯体、Ｎｉ錯体、Ｆｅ錯体、アゾ基、インドリン基が、透明性が向上した透明導電膜を製造することができる点で好ましい。
【００４０】
−官能基［Ｘ］−
前記官能基［Ｘ］は、金属ナノワイヤーを構成する金属ナノワイヤー本体に結合する基である。前記官能基［Ｘ］の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スルホ基（スルホン酸塩を含む。）、スルホニル基、スルホンアミド基、カルボン酸基（カルボン酸塩を含む。）、アミノ基、アミド基、リン酸基（リン酸塩及びリン酸エステルを含む）、フォスフィノ基、シラノール基、エポキシ基、イソシアネート基、シアノ基、ビニル基、チオール基、カルビノール基、水酸基、金属ナノワイヤーを構成する金属に配位可能な原子（例えば、Ｎ（窒素）、Ｓ（イオウ）、Ｏ（酸素）等）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記官能基［Ｘ］は、前記有色化合物中に少なくとも１つ存在していればよい。
これらの中でも、チオール基、ジスルフィド基が、有色化合物の吸着による導電性低下を抑制する点で好ましい。
上述の一般式［Ｒ−Ｘ］で表される化合物中から、金属ナノワイヤー本体を構成する金属毎に、その金属に吸着可能な化合物が選択して用いられる。
【００４１】
前記官能基［Ｘ］を有する有色化合物として、自己組織化材料を使用してもよい。また、前記官能基［Ｘ］は、前記発色団［Ｒ］の一部を構成するものであってもよい。なお、前記有色化合物が前記官能基［Ｘ］を有する、有さないにかかわらず、前記発色団［Ｒ］を有する化合物に対して、前記官能基［Ｘ］を含む化合物との化学反応により前記官能基［Ｘ］を新たに付加してもよい。
【００４２】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記金属ナノワイヤー本体に吸着した分散剤；金属ナノワイヤー本体同士及び透明基材との密着性や耐久性を向上させるための添加剤；などが挙げられる。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンイミン等のアミノ基含有化合物；スルホ基（スルホン酸塩含む）、スルホニル基、スルホンアミド基、カルボン酸基（カルボン酸塩含む）、アミド基、リン酸基（リン酸塩、リン酸エステル含む）、フォスフィノ基、シラノール基、エポキシ基、イソシアネート基、シアノ基、ビニル基、チオール基、カルビノール基等の官能基を有する化合物で金属に吸着可能なもの；などが挙げられる。
前記分散剤を前記金属ナノワイヤー本体に吸着させることにより、前記金属ナノワイヤー本体の分散性が向上する。
【００４３】
前記分散剤は、後述する透明導電膜の導電性の劣化や、前記有色化合物の吸着が阻害されない程度の量で金属ナノワイヤー本体に付着されていることとする。
【００４４】
（透明導電膜）
本発明の透明導電膜は、少なくとも、本発明の金属ナノワイヤーを含み、さらに必要に応じて、バインダー（透明樹脂材料）、その他の成分を有する。前記金属ナノワイヤーは、前記バインダーに分散していることが好ましい。
【００４５】
＜バインダー（透明樹脂材料）＞
前記バインダー（透明樹脂材料）は、前記金属ナノワイヤーを分散させるものであり、既知の透明な天然高分子樹脂または合成高分子樹脂から広く選択して使用することができる。
前記バインダー（透明樹脂材料）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ポジ型又はネガ型感光性樹脂、などが挙げられる。
【００４６】
＜＜熱可塑性樹脂＞＞
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ化ビニリデン、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、などが挙げられる。
【００４７】
＜＜熱硬化性樹脂＞＞
前記熱硬化性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル系ポリマー（ポリ酢酸ビニルのけん化物等）、ポリオキシアルキレン系ポリマー（ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等）、セルロース系ポリマー（メチルセルロース、ビスコース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）などのポリマーと、（ｉｉ）金属アルコキシド、ジイソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物などの架橋剤と、を含む組成物が挙げられる。
【００４８】
＜＜ポジ型感光性樹脂＞＞
前記ポジ型感光性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）ノボラック樹脂、アクリル共重合樹脂、ヒドロキシポリアミド等のポリマーと、（ｉｉ）ナフトキノンジアジド化合物とを含む組成物、などの公知のポジ型フォトレジスト材料が挙げられる。
【００４９】
＜＜ネガ型感光性樹脂＞＞
前記ネガ型感光性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）感光基を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに導入したポリマー、（ｉｉ）バインダー樹脂（ポリマー）と架橋剤とを含む組成物、（ｉｉｉ）（メタ）アクリルモノマー及び（メタ）アクリルオリゴマーの少なくともいずれかと、光重合開始剤とを含む組成物、などが挙げられる。
【００５０】
−（ｉ）感光基を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに導入したポリマー−
前記感光基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、窒素原子を含む官能基、硫黄原子を含む官能基、臭素原子を含む官能基、塩素原子を含む官能基、それらのいずれの原子も含まない官能基、などが挙げられる。
前記感光基の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アジド基、ジアジリン基、スチルベン基、カルコン基、ジアゾニウム塩基、ケイ皮酸基、アクリル酸基を含有する官能基、などが挙げられる。
これらの中でも、アジド基、ジアジリン基が好ましい。
【００５１】
前記感光基を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに導入したポリマーは、金属ナノワイヤーの分散性を阻害しないことが望ましく、水溶性であることが好ましい。ここで言う「水溶性」とは、水に溶解するために分子内の主鎖に対して必要充分な量のイオン性もしくは極性の側鎖を持つ化合物である。
なお、前記感光基を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに導入したポリマーの水に対する溶解度（水１００ｇに溶解するグラム数）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で１以上が好ましい。
【００５２】
前記感光基が主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに導入される前のポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルスクシンイミド、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリ酢酸ビニル系ポリマー（ポリ酢酸ビニルのけん化物等）、ポリオキシアルキレン系ポリマー（ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等）、セルロース系ポリマー（メチルセルロース、ビスコース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、天然高分子（ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム、プルラン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、キトサン、キチン誘導体、カラギーナン、澱粉類（カルボキシメチルデンプン、アルデヒドデンプン）、デキストリン、サイクロデキストリン等）、これらを構成するモノマー同士の共重合体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
これらの中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。これにより、金属ナノワイヤーの分散性を阻害することなく、インク化することができる。また、基材上に均質な塗膜を形成でき、実用的な３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長で、透明導電膜及び所定パターンの透明導電膜を形成することができる。
【化１】
2015140467.tif 000003
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アジド基を含有する感光基の１種類以上であり、Ｒは、鎖状或いは環状のアルキレン基であって、主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに不飽和結合、エーテル結合、カルボニル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、スルフィド結合、芳香環、複素環、アミノ基、４級アンモニウム塩基、を１種類以上含有してもよく、Ｒ’は、鎖状或いは環状のアルキル基であって、主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに不飽和結合、エーテル結合、カルボニル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、スルフィド結合、芳香環、複素環、アミノ基、４級アンモニウム塩基、を１種類以上含有してもよく、ｌ及びｍは１以上であり、ｎは０以上である。）  
【００５３】
−（ｉｉ）バインダー樹脂（ポリマー）と架橋剤とを含む組成物−
前記バインダー樹脂（ポリマー）は、金属ナノワイヤーの分散性を阻害しないことが望ましく、水溶性ポリマーであることが好ましい。ここで言う「水溶性ポリマー」とは、水に溶解するために分子内の主鎖に対して必要充分な量のイオン性もしくは極性の側鎖を持つポリマーである。
前記水溶性ポリマーの水に対する溶解度（水１００ｇに溶解するグラム数）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で１以上が好ましい。
【００５４】
前記水溶性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルスクシンイミド、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリ酢酸ビニル系ポリマー（ポリ酢酸ビニルのけん化物等）、ポリオキシアルキレン系ポリマー（ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等）、セルロース系ポリマー（メチルセルロース、ビスコース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、天然高分子（ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム、プルラン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、キトサン、キチン誘導体、カラギーナン、澱粉類（カルボキシメチルデンプン、アルデヒドデンプン）、デキストリン、サイクロデキストリン等）、これらを構成するモノマー同士の共重合体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５５】
前記架橋剤は、金属ナノワイヤーの分散性を阻害しないことが望ましく、水溶性であることが好ましい。前記架橋剤についての水溶性とは、０．１ｍＭ以上の濃度の水溶液を与えることができることを意味する。
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスアジド化合物、芳香族ビスアジド化合物、多官能アジド化合物、芳香族多官能アジド化合物、ジアジリン化合物、芳香族ジアジリン化合物、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシグリコユリル、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
これらの中でも、ビスアジド化合物、芳香族ビスアジド化合物、多官能アジド化合物、芳香族多官能アジド化合物、ジアジリン化合物、芳香族ジアジリン化合物、が好ましい。
【００５６】
−（ｉｉｉ）（メタ）アクリルモノマー及び（メタ）アクリルオリゴマーの少なくともいずれかと光重合開始剤とを含む組成物−
前記感光性材料として、（メタ）アクリルモノマーと（メタ）アクリルオリゴマーの少なくとも一方と光重合開始剤とを含む組成物を用いてもよい。前記（メタ）アクリルモノマーと（メタ）アクリルオリゴマーの少なくとも一方と光重合開始剤とを含む組成物は、金属ナノワイヤーの分散性を阻害しないことが望ましく、水溶性であることが好ましい。
前記（メタ）アクリルモノマーと（メタ）アクリルオリゴマーの少なくとも一方と光重合開始剤とを含む組成物の水に対する溶解度（水１００ｇに溶解するグラム数）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で１以上が好ましい。
【００５７】
前記感光性材料のうちのネガ型感光性材料の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、感光基アジド含有ポリビニルアルコール、水系ＵＶポリマー（中京油脂株式会社製Ｏ−１０６、Ｏ−３９１等）、などが挙げられる。
【００５８】
前記ネガ型感光性材料の化学反応としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）光重合開始剤を介した光重合系、（ｉｉ）スチルベンやマレイミドなどの光二量化反応、（ｉｉｉ）アジド基やジアジリン基などの光分解による架橋反応、などが挙げられる。
これらの中でも、（ｉｉｉ）アジド基やジアジリン基などの光分解反応が、酸素による反応阻害を受けない、硬化塗膜が耐溶剤性、硬度、耐擦傷性に優れるなど、硬化反応性の点で、好ましい。
【００５９】
前記バインダーは、必要に応じて、添加剤としての、界面活性剤、粘度調整剤、分散剤、硬化促進触媒、可塑剤、酸化防止剤や硫化防止剤等の安定剤、などが添加されていてもよい。
【００６０】
＜Δ反射Ｌ＊値＞
前記Δ反射Ｌ＊値は、後述する透明電極の電極部及び非電極部の反射Ｌ＊値の差を表す。一般に、Δ反射Ｌ＊値が低いほど、透明電極の電極部及び非電極部の外光散乱の差が小さくなり、パターン見えを抑制することができる。電極部の外光散乱が小さい透明電極を用いたタッチパネルを搭載した表示素子において、明所コントラストが向上する。モバイル機器の屋外使用時に画面の視認性が向上し、電力消費量を抑制することができる。
【００６１】
前記透明導電膜のΔ反射Ｌ＊値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．２以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．０以下が特に好ましい。
前記透明導電膜のΔ反射Ｌ＊値が、２．２を超えると、パターンの非視認性が悪くなり、明所コントラストが低くなり、黒浮き現象が発生し、表示パネルの表示面側に配置する用途に適用できないことがある。一方、前記透明導電膜のΔ反射Ｌ＊値が前記より好ましい範囲内及び前記特に好ましい範囲内のいずれかであると、黒浮き現象の発生を抑制し、表示パネルの表示面側に配置する用途に好適に適用できる点で有利である。
なお、Δ反射Ｌ＊値は、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に従って評価することができ、下記式で表される。
（Δ反射Ｌ＊値）＝（基材を含む透明電極の反射Ｌ＊値）−（基材の反射Ｌ＊値）
【００６２】
＜透明導電膜を有する透明電極の構成例（第１実施形態）＞
図１は、本発明の透明導電膜を有する透明電極の構成例（第１実施形態）を説明するための断面模式図である。
図１に示すように、透明電極１は、例えば、透明基材１１上に、金属ナノワイヤー本体１３に有色化合物ａを吸着させた金属ナノワイヤーを集積させたものであり、金属ナノワイヤー本体１３に有色化合物ａを吸着させたところが特徴的である。ここでは、一例として、有色化合物ａを吸着させた金属ナノワイヤー本体をバインダー（透明樹脂材料）１５に分散させて吸着ワイヤー層（透明導電膜）１７とし、この吸着ワイヤー層１７を透明基材１１上に設けたことにより、透明基材１１上に有色化合物ａが吸着した金属ナノワイヤー本体１３を集積させた構成としている。
金属ナノワイヤー本体１３の表面は、有色化合物ａが吸着し、被覆した状態となっている。これにより、金属ナノワイヤー本体１３の表面に吸着した有色化合物ａに可視光が吸収され、金属ナノワイヤー本体１３の表面での光の乱反射が防止される。
【００６３】
＜＜透明基材＞＞
前記透明基材の材料としては、可視光に対して透過性を有する材料である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機材料、プラスチック材料、などが挙げられる。
前記透明基材の厚みとしては、透明電極に必要とされる厚み（例えば、フレキシブルな屈曲性を実現できる程度に薄膜化されたフィルム状（シート状）を実現できる程度の厚み、適度の屈曲性と剛性を実現できる程度の厚み）である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６４】
−無機材料−
前記無機材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、石英、サファイア、ガラス、などが挙げられる。
【００６５】
−プラスチック材料−
前記プラスチック材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ＴＰＥＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、などが挙げられる。
前記プラスチック材料を用いた透明基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、生産性の観点から、５μｍ〜５００μｍが好ましい。
【００６６】
（分散液）
本発明の分散液は、少なくとも、本発明の金属ナノワイヤーを含み、さらに必要に応じて、前述のバインダー（透明樹脂材料）、分散液溶媒、その他の成分を有する。
【００６７】
＜分散液溶媒＞
前記分散液溶媒としては、本発明の金属ナノワイヤーを分散可能な溶剤である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール；シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のアノン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルフィド；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
前記分散液を用いて形成される透明導電膜の乾燥ムラ、クラック、白化を抑えるため、前記分散液溶媒には、さらに、高沸点溶剤を添加して、分散液からの溶剤の蒸発速度を制御してもよい。
前記高沸点溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルセロソルブ、ジアセトンアルコール、ブチルトリグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、メチルグリコール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光安定剤、紫外線吸収剤、光吸収材料、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、粘度調整剤、分散剤、硬化促進触媒、可塑剤、酸化防止剤、硫化防止剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ここで、前記分散剤を添加する場合は、最終的に得られる透明導電膜の導電性が劣化しない程度の添加量にすることが好ましい。
【００７０】
＜分散手法＞
前記分散液中の金属ナノワイヤーの分散手法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌、超音波分散、ビーズ分散、混錬、ホモジナイザー処理、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
前記分散液の全ての構成成分を混合した後、さらに、マグネチックスターラー、ハンドシェイク、ジャーミル攪拌、メカニカルスターラー、超音波照射、湿式分散装置等による分散処理を行ってもよい。
【００７２】
前記分散液における金属ナノワイヤーの配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記分散液１００質量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部が好ましい。
前記分散液における金属ナノワイヤーの配合量が、０．０１質量部未満であると、最終的に得られる透明導電膜において金属ナノワイヤーに十分な目付量（０．００１ｇ／ｍ２〜１．０００ｇ／ｍ２）が得られないことがあり、１０質量部を超えると、金属ナノワイヤーの分散性が劣化することがある。
【００７３】
（透明導電膜の製造方法）
本発明の透明導電膜の製造方法は、少なくとも、金属ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させる金属ナノワイヤー調製工程を含み、さらに必要に応じて、その他の工程を含む。
前記有色化合物は、分散液、透明導電膜内で遊離等を生じることなく、金属ナノワイヤー本体表面にのみ偏在させることが望ましい。そのため、本発明の透明導電膜の製造方法においては、金属ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させた金属ナノワイヤーを予め調製し、遊離の有色化合物を除去したものを、前記バインダー、前記分散液溶媒などと混合する方法が用いられる。
【００７４】
＜金属ナノワイヤー調製工程＞
前記金属ナノワイヤー調製工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する円筒濾紙法、などが挙げられる。
【００７５】
＜＜円筒濾紙法＞＞
前記円筒濾紙法は、少なくとも、（１）有色化合物及び溶媒を透過し、金属ナノワイヤー及び有色化合物の凝集体を透過しないフィルター製の容器を、前記有色化合物を溶解乃至分散させた溶媒が入った容器内に入れる工程と、（２）前記フィルター製の容器内に金属ナノワイヤー本体を入れ、前記金属ナノワイヤー本体と溶媒中に溶解乃至分散した有色化合物とを接触させる工程と、（３）前記フィルター製の容器を取り出し、前記フィルター製の容器内の溶媒及び前記溶媒中に遊離する有色化合物を除去する工程とを含み、必要に応じて、その他の工程を含む。
【００７６】
前記円筒濾紙法による金属ナノワイヤー調製工程の概要を図２及び３に示す。
図２は、金属ナノワイヤー本体への有色化合物の吸着段階までを示す図であり、図３は、金属ナノワイヤーに対して有色化合物が吸着した後の金属ナノワイヤーの洗浄段階を示す図である。
【００７７】
まず、円筒濾紙２１の内部に溶媒のみを入れ、円筒濾紙（フィルター）を充分に湿らせる（図２（Ａ））。ここで、使用される濾紙は、溶媒、有色化合物分子を透過可能である一方、有色化合物分子の凝集体、金属ナノワイヤー本体を透過不能なものを使用する。
前記円筒濾紙の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素繊維濾紙、セルロース繊維紙、ガラス繊維紙、シリカ繊維紙などが挙げられる。これらの中でも、溶媒中で形状が崩れにくい点で、フッ素繊維濾紙が好ましい。
図２、３に示す例においては、フィルターとして円筒形状の濾紙（円筒濾紙）を使用しているが、前記フィルターの形状としては、内部に金属ナノワイヤーを分散した溶媒を収納可能な形状である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、本明細書においては、従来技術における有色化合物の金属ナノワイヤーへの吸着方法と区別するため、本発明に用いる方法を、便宜上「円筒濾紙法」とも称する。
【００７８】
前記「溶媒」は、前記有色化合物を溶解可能な水以外の溶剤を示す。
前記溶媒としては、有色化合物を所定濃度に溶解可能な溶剤である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトニトリル、３−メトキシプロピオニトリル、３，３−ジメトキシプロピオニトリルエトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、３，３−オキシジプロピオニトリル、３−アミノプロピオニトリル、プロピオニトリル、シアノ酢酸プロピル、イソチオシアン酸３−メトキシプロピル、３−フェノキシプロピオニトリル、ｐ−アニシジン３−（フェニルメトキシ）プロパンニトリル、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１−メトキシ-エタノール、１，１−ジメチル−２−メトキシエタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、エチルメチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記溶媒は、前記有色化合物を所定某度に溶解及び／又は分散可能で、且つ金属ナノワイヤー分散液と相溶する材料を適宜選択することが好ましい。
【００７９】
円筒濾紙２１より大きな容器２２に、有色化合物溶液を入れ、内部の溶媒を除いた円筒濾紙２１を、乾燥しないうちに、開口部を上に、底面を下にして前記有色化合物溶液内に浸漬させる（図２（Ｂ））。その際、円筒濾紙２１内部に外部の有色化合物溶液が若干量浸透するまで静置させることが好ましい。
【００８０】
前記有色化合物溶液は、有色化合物を、前記溶媒に溶解して調製する。
前記有色化合物溶液中の有色化合物の濃度としては、特に制限はなく、有色化合物の種類に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜１０．０質量％が好ましく、０．１質量％〜１．０質量％がより好ましい。
前記有色化合物溶液中の有色化合物の濃度が、０．１質量％〜１．０質量％であると、金属ナノワイヤー本体に有色化合物を効率よく吸着させることができ、かつ、有色化合物溶液内の有色化合物分子の凝集が生じにくい。
前記有色化合物溶液の調製時において、チオール類及びジスルフィド類の少なくとも一方を混合してもよい。
【００８１】
円筒濾紙２１内部に、第１液媒中に分散させた金属ナノワイヤー本体２３（金属ナノワイヤー本体分散液）を入れ、所定時間静置する（図２（Ｃ）、吸着工程）。
金属ナノワイヤー本体２３を分散させる第１液媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、前記溶媒として使用可能な溶剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記第１液媒中の金属ナノワイヤー本体２３の分散量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記金属ナノワイヤー分散液に対して、０．１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．２質量％〜１．０質量％がより好ましい。前記金属ナノワイヤー本体２３の分散量が０．１％〜２．０％であると、効率よく有色化合物を吸着させることができ、かつ金属ナノワイヤーの凝集等を生じにくい。
【００８２】
金属ナノワイヤー本体２３に有色化合物を吸着させる際の吸着温度としては、溶媒及び第１液媒が沸騰しない温度である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃〜１００℃が好ましく、４０℃〜８０℃がより好ましい。
また、金属ナノワイヤー本体２３に有色化合物を吸着させる際の吸着時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１時間〜１２０時間が好ましく、１時間〜１２時間がより好ましい。
【００８３】
前記吸着工程の終了後、円筒濾紙２１を取り出し、室温にて円筒形状を保持した状態で静置し、内部の液体を底部から濾液として滲出させる（図３（Ａ））。その際、液体を完全に涸渇させないようにする。内部の液体の大部分が滲出した状態で、円筒濾紙２１内部に前記溶媒を入れ、さらに底部から液体を滲出させる。この操作は、濾液が無色透明となるまで複数回繰り返すことが好ましい。なお、この工程において、必要に応じて、溶媒に分散剤、界面活性剤、消泡剤、粘度調整剤等の添加剤を加えてもよい。また、円筒濾紙内の金属ナノワイヤーを分散させるために、マグネチックスターラー、ハンドシェイク、ジャーミル攪拌、メカニカルスターラー、超音波照射、湿式分散装置等による分散処理を行ってもよい。
【００８４】
次いで、図３（Ｂ）に示す通り、円筒濾紙２１中に第２液媒を入れ、内部の液体を濾液として浸出させる（洗浄工程）。
前記第２液媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、前記溶媒として使用可能な溶剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記溶媒よりも高い極性を有するものが好ましい。
第１液媒と第２液媒とは、同じものであっても、異なるものであってもよい。好適には、両液媒とも純水が使用される。
【００８５】
円筒濾紙２１内の溶媒が第２液媒と交換され、内部の液量が当初の金属ナノワイヤー本体分散液とほぼ同量となったところで、円筒濾紙２１の壁内についた、金属ナノワイヤー本体２３に有色化合物が吸着した金属ナノワイヤーをポリスポイト等で洗い流すようにして落とし、金属ナノワイヤー本体２３に有色化合物が吸着した金属ナノワイヤーを回収する（図３（Ｃ））。
【００８６】
前記円筒濾紙法によれば、後に剥離脱落しやすい有色化合物凝集体が金属ナノワイヤー本体に接触しないこと、洗浄工程により遊離の有色化合物が除去されることから、遊離の有色化合物を生じにくい、金属ナノワイヤー（有色化合物が吸着した金属ナノワイヤー本体）を取得することが可能である。なお、前記円筒濾紙法は、本発明の透明導電膜の製造方法における、金属ナノワイヤー調製工程の一例を示すものであり、使用するフィルターの素材や形状、使用する溶剤、各段階の温度や時間の条件等は、適宜変更することができるものとする。
【００８７】
＜金属ナノワイヤー本体への有色化合物の吸着量の評価＞
前記金属ナノワイヤー調製工程で取得され、後述の透明導電膜、分散液の調製に使用される金属ナノワイヤーにおける有色化合物の吸着量としては、金属ナノワイヤー本体に対し、０．５質量％〜１０質量％である。
□前記有色化合物の吸着量が、０．５質量％未満であると、金属ナノワイヤーにより光の乱反射を低減する、という本発明の効果が充分に得られず、１０質量％超であると、形成される透明導電膜の導電性が低下しやすい、金属ナノワイヤーの分散性が低下する、等の問題が生じ得る。
本発明は、金属ナノワイヤー本体に有色化合物を規定量吸着させることにより、従来技術より効率よく、金属ナノワイヤー本体の表面での光の乱反射を防止することを可能とする。特に、有色化合物が、可視光領域の光を吸収する発色団を持つものであるため、この有色化合物で外光が吸収されて乱反射を防止する効果を高く得ることができる。
【００８８】
透明導電膜、分散液の調製に使用される金属ナノワイヤーの有色化合物吸着量の評価は、以下の分析により行われる。
【００８９】
＜＜ＳＴＥＭ  ＥＤＳによる分析＞＞
金属ナノワイヤーを、ＳＴＥＭ  ＥＤＳによる分析を行うことで、金属ナノワイヤー本体の質量に対する、有色化合物の質量を測定乃至算出することができる。例えば、トプコンテクノハウス社製ＥＭ−００２Ｂ及びサーモフィッシャーサイエンティフィック社製ｓｙｓｔｅｍ６を用いたＥＤＳ測定と、ＩＣＰ元素分析、透過型電子顕微鏡観察（ＴＥＭ）等を組み合わせることで実施することができる。
図４に、金属ナノワイヤーのＴＥＭ画像を示す。図４（Ａ）が、後述の実施例１の金属ナノワイヤーのＴＥＭ画像、図４（Ｂ）が実施例３の金属ナノワイヤーのＴＥＭ画像である。実施例３において、実施例１よりも厚い有色化合物層が金属ナノワイヤー本体の表面に形成されていることが観察される。
【００９０】
さらに、図５に、後述の実施例３の金属ナノワイヤーのＳＴＥＭ  ＥＤＳ  マッピング画像を示す。図５（Ａ）は、実施例３の金属ナノワイヤーの構成元素である銀（Ａｇ）のマッピング画像、図５（Ｂ）は、有色化合物（組成式：Ｈ３４Ｃ４０Ｎ９Ｏ１３Ｓ３Ｃｒ１、分子量：９９７）に含まれる硫黄（Ｓ）のマッピング画像、図５（Ｃ）は、同様に有色化合物に含まれるクロム（Ｃｒ）のマッピング画像である。図５（Ａ）〜（Ｃ）の画像より、Ａｇとほぼ同位置に、ＳとＣｒが存在していることが分かる。
【００９１】
図６に、後述の実施例３の金属ナノワイヤーのＳＴＥＭ  ＥＤＳ  ライン分析画像を示す。Ａｇの検出ピークが、金属ナノワイヤー位置とほぼ一致するのに対し（図６（Ａ））、Ｃｒの検出ピークは、金属ナノワイヤーの幅方向両端に存在することが分かる（図６（Ｂ））。これは、Ｃｒが金属ナノワイヤーの外周、即ち、図４のＴＥＭ画像における有色化合物層に存在することを示す。
以上のことから、図５に示す例においては、吸着した有色化合物量を算出する指標元素としては、Ｓ又はＣｒが有効に使用可能であると考察される。
図５の例においては、有色化合物中の炭素（Ｃ）及び酸素（Ｏ）についても、同様の方法で検出できるが、金属ナノワイヤーに残存する分散剤等のコンタミによりノイズが生じやすく、有色化合物吸着量の解析指標元素とするには適さない。
なお、上記指標元素は、特に制限されるものではなく、使用する有色化合物の種類に従って適宜選択することができるものとする。
【００９２】
上記知見より、金属ナノワイヤーへの有色化合物吸着量は、以下の方法で分析、算出することができる。
ＥＤＳ測定により、金属ナノワイヤーの構成元素（実施例３においてはＡｇ）と、有色化合物中の特徴的な元素（実施例３においてはＳ又はＣｒ）の質量％をそれぞれ測定し、次いで、金属の質量と有色化合物の質量との比を算出する。
以上の方法により、金属ナノワイヤーに吸着した有色化合物の吸着量を確認することが可能である。
【００９３】
＜透明導電膜製造用の分散液調製工程＞
前記分散液調製工程において、有色化合物の吸着量が確認された金属ナノワイヤーを前記分散液溶剤（第３液媒）に分散させた分散液を作製する。ここでは、前記分散液溶剤（第３液媒）に対して、金属ナノワイヤーと共に、必要に応じて、透明樹脂材料（バインダー）を添加してもよく、また、金属ナノワイヤーの分散性を向上させるための分散剤、密着性や耐久性を向上させるためのその他の添加剤を混合してもよい。
【００９４】
＜透明導電膜の形成＞
＜＜分散膜の形成＞＞
次に、図７（Ａ）に示すように、上述したようにして作製した分散液を用いて、透明基材１１上に有色化合物ａが吸着した金属ナノワイヤー本体１３を分散させた分散膜１７ｂを形成する。
分散膜１７ｂの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、物性、利便性、製造コストなどの点で、湿式製膜法が好ましい。
前記湿式製膜法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布法、スプレー法、印刷法、などの公知の方法が挙げられる。
前記塗布法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、ディップ法、スプレーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、コンマコート法、ナイフコート法、スピンコート法、などの公知の塗布法が挙げられる。
前記印刷法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、凸版、オフセット、グラビア、凹版、ゴム版、スクリーン、インクジェット印刷、などが挙げられる。
【００９５】
この状態においては、未硬化の透明樹脂材料（バインダー）１５ａを含む溶剤中に、有色化合物ａが吸着した金属ナノワイヤー本体１３が分散された分散膜１７ａが形成される。
【００９６】
＜＜分散膜の乾燥・硬化＞＞
次に、図７（Ｂ）に示すように、透明基材１１上に形成された分散膜１７ｂ中の溶剤を乾燥させて除去する。その後、未硬化のバインダー（透明樹脂材料）１５ａの硬化処理を行い、硬化させたバインダー（透明樹脂材料）１５中に、有色化合物ａが吸着した金属ナノワイヤー本体１３を分散させてなる吸着ワイヤー層１７を形成する。以上の、溶剤の乾燥による除去は、自然乾燥であっても加熱乾燥であってもよい。その後、未硬化のバインダー（透明樹脂材料）１５ａの硬化処理を行い、硬化させた透明樹脂材料１５中に有色化合物ａが吸着した金属ナノワイヤー本体１３を分散させた状態とする。
【００９７】
＜＜パターニング＞＞
吸着ワイヤー層１７からなる電極パターンを有する透明電極を作製する場合、図７（Ａ）に示す分散膜１７ｂの形成工程において、予めパターニングされた分散膜１７ｂを形成すればよい。分散膜１７ｂのパターン形成は、例えば、印刷法によって行うことができる。また別の方法として、形成した分散膜１７ｂを硬化させた以降の工程で、分散膜１７ｂ（吸着ワイヤー層１７）をパターンエッチングしてもよい。この場合、分散膜１７ｂ（吸着ワイヤー層１７）における電極パターン以外の領域において、少なくとも、有色化合物ａが吸着した金属ナノワイヤー本体１３が分断されて絶縁状態となるようにパターンエッチングを行えばよい。
【００９８】
＜＜カレンダー処理＞＞
得られる透明電極のシート抵抗値を下げるために、ロールプレス、平板プレス等のカレンダー処理を施すことが好ましい。なお、前記カレンダー処理は、必要に応じて、前記パターニング工程の前に行ってもよく、後に行ってもよい。
【００９９】
＜＜その他の処理＞＞
必要に応じて、透明電極に非視認化微細パターンを形成してもよい。非視認化微細パターンは、透明電極に複数の孔部を形成し、透明電極の存在しない基材の絶縁部の表面に複数の凸部を設けることにより電極パターンの視認性を抑制する技術である。複数の孔部や凸部は特許第４８６２９６９号の記載に従い、エッチング法、又は印刷法の方法により形成することができる。これにより、電極パターンの非視認性をさらに向上させることができる。
【０１００】
＜オーバーコート層を設けた透明電極の構成例（変形例１）＞
図８には、透明電極の変形例１として、第１実施形態の透明電極にオーバーコート層８０を設けた透明電極１−１の構成を示す。オーバーコート層８０は、有色化合物ａを吸着させた金属ナノワイヤー１３本体を用いて構成された吸着ワイヤー層１７を保護するためのものであり、吸着ワイヤー層１７の上部に設けられている。
【０１０１】
このオーバーコート層８０は、可視光に対して光透過性を有していることが重要であり、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、又はセルロース系樹脂で構成されるか、あるいは金属アルコキシドの加水分解、脱水縮合物などで構成される。またこのようなオーバーコート層８０は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることとする。オーバーコート層８０が、ハードコート機能、防眩機能、反射防止機能、アンチニュートンリング機能、およびアンチブロッキング機能などからなる機能群より選ばれる少なくとも１種の機能を有していてもよい。
【０１０２】
オーバーコート層８０を形成する場合、金属ナノワイヤー本体１３の少なくとも一部をオーバーコート層８０の表面から露出させることが好ましい。金属ナノワイヤー本体１３の表面には有色化合物ａが吸着しているため、オーバーコート層８０から金属ナノワイヤー本体１３を露出させることにより、透明導電膜からなる電極部と、透明導電膜のない絶縁部とで光学特性（全光透過率、ヘイズ（Ｈａｚｅ）、反射分光透過率の測定から求められる、Δ反射Ｌ＊値）の差異が小さく抑えられ、電極パターンの非視認性が良好となる。
【０１０３】
＜アンカー層を設けた透明電極の構成例（変形例２）＞
図９には、透明電極の変形例２として、第１実施形態の透明電極にアンカー層９０を設けた透明電極１−２の構成を示す。アンカー層９０は、金属ナノワイヤー１３を用いて構成された吸着ワイヤー層１７−透明基材１１間の密着性を確保するためのものであり、吸着ワイヤー層１７−透明基材１１との間に挟持されている。
【０１０４】
このアンカー層９０は、可視光に対して光透過性を有していることが重要であり、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、又はセルロース系樹脂で構成されるか、あるいは金属アルコキシドの加水分解、脱水縮合物などで構成される。またこのようなアンカー層９０は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることとする。
【０１０５】
尚、本変形例２は、変形例１と組み合わせることも可能である。組み合わせた場合、アンカー層９０−オーバーコート層８０間に、有色化合物ａを吸着させた金属ナノワイヤー本体１３を用いて構成された吸着ワイヤー層１７を挟持させた構成となる。
【０１０６】
＜バインダー（透明樹脂材料）に分散させずに金属ナノワイヤーを集積させた透明電極の構成例（変形例３）＞
図１０には、透明電極の変形例３として、第１実施形態の透明電極からバインダー（透明樹脂材料）を除去した透明電極１−３の構成を示す。透明基材１１上には、有色化合物ａを吸着させた金属ナノワイヤー本体１３が、バインダー（透明樹脂材料）に分散されることなく集積されている。そして、有色化合物ａを吸着させた金属ナノワイヤー本体１３の集積によって構成された吸着ワイヤー層１７’が、透明基材１１の表面との密着性を保って透明基材１１上に配置されている。このような構成は、金属ナノワイヤー本体１３同士および金属ナノワイヤー本体１３と透明基材１１との密着性が良好である場合に適用される。
【０１０７】
なお、このような変形例３は、変形例１および変形例２の少なくとも一方と組み合わせることが可能である。すなわち変形例１と組み合わせて吸着ワイヤー層１７’の上方にオーバーコート層を設けてもよく、変形例２と組み合わせて透明基材１１と吸着ワイヤー層１７’との間にアンカー層を設けてもよい。
【０１０８】
このような構成の透明電極１−３であっても、金属ナノワイヤー本体１３に有色化合物ａを吸着させているため、第１実施形態で説明した構成の透明電極と同様の効果を得ることが可能である。
【０１０９】
＜基材の一主面にハードコート層を設けた透明電極の構成例（変形例４）＞
図１１には、透明電極の変形例４として、第１実施形態の透明電極にハードコート層１１０を設けた透明電極１−４の構成を示す。ハードコート層１１０は、透明基材１１を保護するためのものであり、透明基材１１の下部に設けられている。
【０１１０】
このハードコート層１１０は、可視光に対して光透過性を有していることが重要であり、有機系ハードコート剤、無機系ハードコート剤、有機−無機系ハードコート剤などで構成される。またこのようなハードコート層１１０は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることとする。
【０１１１】
なお、このような変形例４は、変形例１〜３のうちの少なくとも１つと組み合わせることが可能である。例えば、オーバーコート層やアンカー層などをさらに設けるようにしてもよい。アンカー層は、例えば、透明基材１１と吸着ワイヤー層１７との間、および透明基材１１とハードコート層１１０との間の少なくとも一方に設けられる。オーバーコート層は、例えば、吸着ワイヤー層１７の上部、およびハードコート層１１０の下部の少なくとも一方に設けられる。
【０１１２】
＜基材の両主面にハードコート層を設けた透明電極の構成例（変形例５）＞
図１２には、透明電極の変形例５として、第１実施形態の透明電極にハードコート層１２０、１２１を設けた透明電極１−５の構成を示す。ハードコート層１２０は、透明基材１１を保護するためのものであり、透明基材１１の下部に設けられている。ハードコート層１２１は、透明基材１１を保護するためのものであり、透明基材１１の上部に設けられている。吸着ワイヤー層１７は、ハードコート層１２１の上部に設けられている。
【０１１３】
このハードコート層１２０、１２１は、可視光に対して光透過性を有していることが重要であり、有機系ハードコート剤、無機系ハードコート剤、有機−無機系ハードコート剤などで構成される。またこのようなハードコート層１２０、１２１は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることとする。
【０１１４】
なお、このような変形例５は、変形例１〜３のうちの少なくとも１つと組み合わせることが可能である。例えば、オーバーコート層やアンカー層などをさらに設けるようにしてもよい。アンカー層は、例えば、透明基材１１とハードコート層１２１との間、ハードコート層１２１と吸着ワイヤー層１７との間、および透明基材１１とハードコート層１２０との間のうちの少なくとも一箇所に設けられる。オーバーコート層は、例えば、吸着ワイヤー層１７の上部、およびハードコート層１２０の下部の少なくとも一方に設けられる。
【０１１５】
（情報入力装置）
本発明の情報入力装置は、少なくとも、公知の透明基材と、本発明の透明導電膜とを備え、さらに必要に応じて、その他の公知の部材（例えば、特許第４８９３８６７号参照）を備える。前記情報入力装置は、本発明の透明導電膜を備えるため、黒浮き防止性（明所コントラスト）及び電極パターン非視認性に優れる。
前記情報入力装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特許第４８９３８６７号に示されるような、タッチパネル、などが挙げられる。
【０１１６】
（電子機器）
本発明の電子機器は、少なくとも、公知の表示パネルと、本発明の透明導電膜とを備え、さらに必要に応じて、その他の公知の部材（例えば、特許第４８９３８６７号参照）を備える。前記電子機器は、本発明の透明導電膜を備えるため、黒浮き防止性（明所コントラスト）及び電極パターン非視認性に優れる。
前記電子機器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特許第４８９３８６７号に示されるような、テレビ、デジタルカメラ、ノート型パーソナルコンピュータ、ビデオカメラ、携帯端末装置、などが挙げられる。
【実施例】
【０１１７】
以下の通り、本発明の透明導電膜としての実施例１〜８を、対照用の透明導電膜としての比較例１〜３を作製し、金属ナノワイヤー本体への有色化合物（染料）吸着量の分析、透明導電膜の物性評価を行った。各例の分析結果及び評価結果を、表１に示す。
【０１１８】
（実施例１）
金属ナノワイヤー本体として、銀ナノワイヤー［１］（Seashell Technology社製、ＡｇＮＷ−２５（平均径２５ｎｍ、平均長さ２３μｍ））を使用した。
有色化合物（染料）は、以下の手順で調製した。
田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cと、和光純薬工業製２−アミンエタンチオール塩酸塩を質量比４：１で水溶媒中で混合した。混合液を１００分間、超音波洗浄器を用いて反応させ、その後、１５時間静置した。反応液を孔径３μｍのセルロース混合エステルタイプのメンブレンフィルターで濾過し、得られた固体を水で３回洗浄後、真空オーブン中で１００℃で乾燥させ、染料［Ｉ］を作製した。
０．２質量％の染料［Ｉ］エタノール溶液を調製した。次いで、前記染料［Ｉ］エタノール溶液に、エタノールで湿らせたADVANTEC社製フッ素樹脂円筒濾紙Ｎｏ．８９を浸漬させた。円筒濾紙内部に染料［Ｉ］エタノール溶液が滲出してきたところに、銀ナノワイヤー［１］を０．０２５ｇ加えた。
これらを７０℃で４時間加熱し、銀ナノワイヤー［１］に染料［Ｉ］を吸着させ、有色化合物が吸着した銀ナノワイヤー［２］を得た。加熱後、室温に戻し、円筒濾紙を染料［Ｉ］エタノール溶液から取り出した。その後、円筒濾紙内部にエタノールを加え、濾液が目視で無色透明となるまでエタノールによる洗浄を繰り返した。洗浄後、円筒濾紙内部に純水を加え、エタノールを水に置換した。
【０１１９】
洗浄後の銀ナノワイヤー［２］を回収し、銀ナノワイヤー［２］における、銀ナノワイヤー［１］に吸着した染料［Ｉ］の吸着量を、ＳＴＥＭ  ＥＤＳを用いて、測定、算出した。
ＳＴＥＭ  ＥＤＳの測定は、トプコンテクノハウス社製ＥＭ−００２Ｂ及びサーモフィッシャーサイエンティフィック社製ｓｙｓｔｅｍ６を用いて実施した。なお、ＥＤＳ測定は、銀ナノワイヤー［２］の１サンプルにつき４回測定し、その平均値を測定値とした。
ＥＤＳ測定により、銀ナノワイヤー［２］中には、Ａｇが９２．６質量％、Ｓが０．２質量％存在することが確認できた。
染料［Ｉ］の組成式はＣ４０Ｈ３４Ｎ９Ｏ１３Ｓ３Ｃｒ１であり、分子量は９９７であることから、染料［Ｉ］の吸着量を以下のように算出した。
０．２／９２．６＝０．００２１６（Ａｇに対するＳの質量割合）
９６／９９７＝０．０９６３（染料［Ｉ］に対するＳの質量割合）
０．００２１６／０．０９６３×１００＝２．２４質量％
したがって、実施例１では、銀ナノワイヤー［２］における、銀ナノワイヤー［１］に吸着した染料［Ｉ］の吸着量は、約２．２質量％であることが判明した。なお、同様に染料［Ｉ］を使用した実施例２〜６、比較例２、３においても同様の方法で染料［Ｉ］吸着量を測定、算出した。
【０１２０】
上記の工程で得られた銀ナノワイヤー［２］を、下記の配合で他の材料と混合して分散液を調製した。
銀ナノワイヤー［２］：０．０６５質量％
水溶性感光性樹脂（東洋合成工業社製AWP）：０．１３０質量％
水：８９．８０５質量％
エタノール：１０質量％
【０１２１】
調製した分散液を、番手１０のコイルバーで透明基材上に塗布して分散膜を形成した。銀ナノワイヤーの目付量は０．０１３ｇ／ｍ２とした。透明基材としては、膜厚１２５μｍのＰＥＴ（東レ製ルミラーＵ３４）を用いた。
次いで、大気中において塗布面にドライヤーで温風を当て、分散膜中の溶剤を乾燥除去した後、メタルハライドランプを用いて、大気中にて銀ナノワイヤー層から積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射して、水溶性感光性樹脂（バインダー）を硬化させた。
その後、カレンダー処理（ニップ幅１ｍｍ、荷重４ｋＮ、速度１ｍ／分）を行った。
【０１２２】
（実施例２）
実施例１において、染料［Ｉ］エタノール溶液の濃度を、０．２質量％から０．５質量％に変えたこと以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【０１２３】
（実施例３）
実施例１において、染料［Ｉ］エタノール溶液の濃度を、０．２質量％から１．０質量％に変えたこと以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【０１２４】
（実施例４）
実施例３において、染料［Ｉ］エタノール溶液と銀ナノワイヤー［１］との吸着工程の加熱時間を、４時間から１２時間に変えたこと以外は、実施例３と同様にして透明導電膜を作製した。
【０１２５】
（実施例５）
実施例１において、染料［Ｉ］エタノール溶液と銀ナノワイヤー［１］との吸着工程を、７０℃で４時間加熱に実施することに代えて、室温（２５℃）で４時間の静置により実施したこと以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【０１２６】
（実施例６）
実施例１において、染料［Ｉ］エタノール溶液と銀ナノワイヤー［１］との吸着工程を、７０℃で４時間加熱に実施することに代えて、室温（２５℃）で５日間の静置により実施したこと以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【０１２７】
（実施例７）
有色化合物（染料）を、以下の手順で調製した。なお、他の操作については、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cと、同仁化学研究所製６−アミノ−１−ヘキサンチオール塩酸塩を質量比５：２で水溶媒中で混合した。混合液を１００分間、超音波洗浄器を用いて反応させ、その後、１５時間静置した。反応液を孔径３μｍのセルロース混合エステルタイプのメンブレンフィルターで濾過し、得られた固体を水で３回洗浄後、真空オーブン中で１００℃で乾燥させ、染料［ＩＩ］を作製した。  なお、染料［ＩＩ］が吸着した銀ナノワイヤー［１］を、以降、銀ナノワイヤー［３］とする。
分散液調製前に、実施例１と同様の方法で銀ナノワイヤー［３］についてＥＤＳ測定を行い、銀ナノワイヤー［３］中には、Ａｇが９１．５質量％、Ｓが０．３２５質量％存在することが確認できた。染料［ＩＩ］の組成式はＣ５２Ｈ５８Ｎ９Ｏ１３Ｓ３Ｃｒ１であり、分子量は１１６５であることから、染料［ＩＩ］の吸着量を以下のように算出した。
０．３２５／９１．５＝０．００３５５（Ａｇに対するＳの質量割合）
９６／１１６５＝０．０８２４（染料［ＩＩ］に対するＳの質量割合）
０．００３５５／０．０８２４×１００＝４．３１質量％
したがって、実施例７では、銀ナノワイヤー（３）における、銀ナノワイヤー［１］に吸着した染料［ＩＩ］の吸着量は、約４．３質量％であることが判明した。
【０１２８】
（実施例８）
有色化合物（染料）を、以下の手順で調製した。なお、他の操作については、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
岡本染料店製Isolan Black 2s-Ldと、和光純薬工業製２−アミンエタンチオール塩酸塩を質量比５：１で水溶媒中で混合した。混合液を１００分間、超音波洗浄器を用いて反応させ、その後、１５時間静置した。反応液を孔径３μｍのセルロース混合エステルタイプのメンブレンフィルターで濾過し、得られた固体を水で３回洗浄後、真空オーブン中で１００℃で乾燥させ、染料［ＩＩＩ］を作製した。
なお、染料［ＩＩＩ］が吸着した銀ナノワイヤー［１］を、以降、銀ナノワイヤー［４］とする。
分散液調製前に、実施例１と同様の方法で銀ナノワイヤー［４］についてＥＤＳ測定を行い、銀ナノワイヤー［４］中には、Ａｇが９１．３質量％、Ｓが０．３３質量％存在することが確認できた。染料［ＩＩＩ］の組成式はＣ４６Ｈ４４Ｎ９Ｏ１４Ｓ５Ｃｒ１であり、分子量は１１５９であることから、染料［ＩＩＩ］の吸着量を以下のように算出した。
０．３３／９１．３＝０．００３６１（Ａｇに対するＳの質量割合）
１６０／１１５９＝０．１３８（染料［ＩＩＩ］に対するＳの質量割合）
０．００３６１／０．１３８×１００＝２．６１質量％
したがって、実施例８における銀ナノワイヤーへの染料［ＩＩＩ］の吸着量は、約２．６質量％であることが判明した。
【０１２９】
（実施例９）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて株式会社林原生物研究所製  ＮＫ−８９９０とした以外は、実施例１と同様にして染料[ＩＶ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＩＶ]の組成式はＣ２０Ｈ２３Ｎ３Ｏ４Ｓ３、分子量は４６５である。
【０１３０】
（実施例１０）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて日本化薬社製  Kayarus Black G concとした以外は、実施例１と同様にして染料[Ｖ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[Ｖ]の組成式はＣ３８Ｈ４３Ｎ１５Ｏ７Ｓ４、分子量は９４９である。
【０１３１】
（実施例１１）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて田岡化学工業社製  LA1920とした以外は、実施例１と同様にて染料[ＶＩ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＶＩ]の組成式はＣ３１Ｈ２５Ｎ７Ｏ８Ｓ３、分子量は７２８である。
【０１３２】
（実施例１２）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて田岡化学工業社製  LF1420とした以外は、実施例１と同様にして染料[ＶＩＩ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＶＩＩ]の組成式はＣ２７Ｈ３２Ｃｌ２Ｏ６Ｓ２、分子量は６１５である。
【０１３３】
（実施例１３）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて田岡化学工業社製  LF1550とした以外は、実施例１と同様にして染料[ＶＩＩＩ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＶＩＩＩ]の組成式はＣ２９Ｈ３８Ｏ６ＮＳ２、分子量は５８８である。
【０１３４】
（実施例１４）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて山陽色素社製  T0026とした以外は、実施例１と同様にして染料[ＩＸ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＩＸ]の組成式はＣ３８Ｈ３７ＣｕＮ１１Ｏ９Ｓ６、分子量は１０４７である。
【０１３５】
（実施例１５）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えて山陽色素社製  TURQUOISE BLUE SBL CONCとした以外は、実施例１と同様にして染料[Ｘ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[Ｘ]の組成式はＣ３６Ｈ３０ＣｕＮ１０Ｏ６Ｓ４、分子量は８９０である。
【０１３６】
（実施例１６）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えてDIC社製  EP-193とした以外は、実施例１と同様にして染料[ＸＩ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＸＩ]の組成式はＣ４０Ｈ４４ＣｕＮ１２Ｏ１２Ｓ８、分子量は１２０４である。
【０１３７】
（実施例１７）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えてDIC社製  SISとした以外は、実施例１と同様にして染料[ＸＩＩ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＸＩＩ]の組成式はＣ４０Ｈ４４ＣｕＮ１２Ｏ１２Ｓ８、分子量は１２０４である。
【０１３８】
（実施例１８）
有色化合物（染料）の調製に使用する出発染料を、田岡化学工業製Lanyl Black BG E/Cに代えてDIC社製  F.S.VIOLET RNSU-02とした以外は、実施例１と同様にして染料[ＸＩＩＩ]を調製し、透明導電膜を作製した。染料[ＸＩＩＩ]の組成式はＣ３８Ｈ３６Ｃｌ２Ｎ６Ｏ８Ｓ４、分子量は９０３である。
【０１３９】
（比較例１）
実施例１において、実施例１に記載の銀ナノワイヤー［２］含有分散液を用いることに代えて、下記方法により調製した銀ナノワイヤー［１］含有分散液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
銀ナノワイヤー［１］と下記の材料とを混合し、分散液を調製した。
銀ナノワイヤー［１］：０．０６５質量％
水溶性感光性樹脂（東洋合成工業社製AWP）：０．１３０質量％
水：８９．８０５質量％
エタノール：１０質量％
【０１４０】
（比較例２）
実施例１において、染料［Ｉ］エタノール溶液と銀ナノワイヤー［１］との吸着工程を、７０℃で４時間加熱に実施することに代えて、室温（２５℃）で３０分間の静置により実施したこと以外は、実施例１と同様にして透明導電膜を作製した。
【０１４１】
（比較例３）
実施例３において、染料［Ｉ］エタノール溶液と銀ナノワイヤー［１］との吸着工程の加熱時間を、４時間から１２０時間に変えたこと以外は、実施例３と同様の条件で透明導電膜の作製を試みた。しかし、分散液中で銀ナノワイヤー［２］の凝集が発生し、透明導電膜の作製ができなかった。
【０１４２】
＜＜評価＞＞
以上の実施例１〜８及び比較例１〜３で作製した透明導電膜について、Ａ）全光線透過率［％］、Ｂ）ヘイズ値、Ｃ）シート抵抗値［Ω／□］、Ｄ）Δ反射Ｌ＊値を評価した。各評価は、次のように行った。
【０１４３】
Ａ）全光線透過率の評価
各透明導電膜の全光線透過率について、ＨＭ−１５０（商品名；（株）村上色彩技術研究所製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って評価した。
【０１４４】
Ｂ）ヘイズ値の評価
各透明導電膜のヘイズ値について、ＨＭ−１５０（商品名；（株）村上色彩技術研究所製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って評価した。なお、ヘイズ値としては、１以下が好ましい。
【０１４５】
Ｃ）シート抵抗値の評価
各透明導電膜のシート抵抗値は、ＭＣＰ―Ｔ３６０（商品名；（株）三菱化学アナリテック製）を用いて評価した。なお、シート抵抗値としては、５００［Ω／□］以下が好ましい。
【０１４６】
Ｄ）Δ反射Ｌ＊値の評価
Δ反射Ｌ値は、銀ナノワイヤー層側に黒色のビニールテープ（ニチバン株式会社製ＶＴ−５０）を貼合し、銀ナノワイヤー層側とは反対側から、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に従い、エックスライト社製カラーｉ５を用いて評価した。光源としては、Ｄ６５光源を用い、ＳＣＥ（正反射光除去）方式で、任意の３箇所で測定を行い、その平均値を反射Ｌ値とした。
ここで、Δ反射Ｌ＊値は、下記計算式により算出することができる。
（Δ反射Ｌ＊値）＝（基材を含む透明電極の反射Ｌ＊値）−（基材の反射Ｌ＊値）
なお、Δ反射Ｌ＊値としては、２．２以下が好ましく、１．５以下がより好ましい。
【０１４７】
【表１】
2015140467.tif 000004
【０１４８】
表１に示す結果から、以下のことが確認された。
先ず、実施例１〜１８と比較例１とを比較すると、有色化合物を吸着した銀ナノワイヤー本体（本発明の銀ナノワイヤー）を用いたものは、有色化合物を吸着していない銀ナノワイヤーと比して、ヘイズ値及びΔ反射Ｌ＊値が低く、良好な結果が得られた。これは、銀ナノワイヤー本体の表面に有色化合物が吸着することで、外光散乱が抑えられた結果と考えられる。さらに、実施例１〜３を比較すると、吸着工程時の有色化合物の濃度が高いほど、Δ反射Ｌ＊値が低く、良好な結果が得られた。
実施例３と実施例４、並びに、実施例５と実施例６をそれぞれ比較すると、加熱時間が長いほど有色化合物の吸着量が多くなり、Δ反射Ｌ＊値が低くなることが判明した。
【０１４９】
実施例１と、実施例７〜１８とを比較すると、有色化合物の種類により外光散乱を抑制する効果が異なることが分かる。しかし、いずれの実施例においても、Δ反射Ｌ＊値を、比較例１と比して有効に低減させていた。
【０１５０】
比較例２の結果より、銀ナノワイヤー本体への有色化合物の吸着量が０．５質量％未満であると、外光散乱の抑制効果が不十分であることが判明した。一方、比較例３の結果より、銀ナノワイヤー本体への有色化合物の吸着量が１０．０質量％超である場合、分散液中に銀ナノワイヤーを分散させることが困難であり、透明導電膜の製造自体が不可能であることが判明した。
【０１５１】
本発明の透明導電膜の実施例、及びその対照試験用の比較例について、透明導電膜の導電的な耐久性について試験を行った。
【０１５２】
（実施例１９）
実施例１と同様に、透明基材と銀ナノワイヤー分散透明導電膜の２層構造の透明導電膜を作製した後、銀ナノワイヤー分散透明導電膜側に感圧接着剤（ＰＳＡ：デクセリアルズ社製１１Ｃ２４−２５Ｔ）を平均膜厚が２５μｍとなるように配置し、厚さ１．３ｍｍのガラス板を該感圧接着剤上に貼合した。
【０１５３】
（比較例４）
比較例１と同様に、透明基材と銀ナノワイヤー分散透明導電膜の２層構造の透明導電膜を作製した後、銀ナノワイヤー分散透明導電膜側に感圧接着剤（ＰＳＡ：デクセリアルズ社製１１Ｃ２４−２５Ｔ）を平均膜厚が２５μｍとなるように配置し、厚さ１．３ｍｍのガラス板を該感圧接着剤上に貼合した。
【０１５４】
＜＜評価＞＞
実施例９及び比較例４で作製した透明導電膜について、作製直後のシート抵抗値をＭＣＰ―Ｔ３６０（商品名；（株） 三菱化学アナリテック製）を用いて測定した。
次いで、各透明導電膜について、９０℃条件下で２５０時間静置した後のシート抵抗値を測定した。
また、別途、各透明導電膜について、６０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２５０時間静置した後のシート抵抗値を測定した。
各種透明導電膜の各条件下での試験は、それぞれ５枚ずつ実施し、その平均値を算出した。作製直後の抵抗値の値を１００％としたときの各条件下での抵抗値の値（％）を表２に示す。
【０１５５】
【表２】
2015140467.tif 000005
【０１５６】
表２に示した結果から、耐久試験前後で、実施例９においては、シート抵抗値に大きな差異は見られなかったが、比較例４においては、特に９０℃の条件下でその抵抗値が顕著に高くなっているのが観察された。これにより、銀ナノワイヤー本体に有色化合物を吸着させることにより、高温条件下での導電性の耐久性が向上することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１５７】
本発明の金属ナノワイヤー、透明導電膜及び分散液は、特に、タッチパネルに好適に利用可能であるが、タッチパネル以外の用途（例えば、有機ＥＬ電極、太陽電池の表面電極、透明なアンテナ（携帯電話又はスマートフォンの充電用ワイヤレスアンテナ）、結露防止などに使用できる透明なヒーター）としても、好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１５８】
１，１−１，１−２，１−３，１−４，１−５…透明電極
１１…透明基材
１３，２３…金属ナノワイヤー本体
１５，１５ａ…バインダー（透明樹脂材料）
１７，１７’，１７ｂ…吸着ワイヤー層（透明導電膜）
２１…円筒濾紙
２２…容器
８０…オーバーコート層
９０…アンカー層
１１０，１２０，１２１…ハードコート層
【図１】
2015140467.tif 000006
【図２】
2015140467.tif 000007
【図３】
2015140467.tif 000008
【図７】
2015140467.tif 000009
【図８】
2015140467.tif 000010
【図９】
2015140467.tif 000011
【図１０】
2015140467.tif 000012
【図１１】
2015140467.tif 000013
【図１２】
2015140467.tif 000014
【図４】
2015140467.tif 000015
【図５】
2015140467.tif 000016
【図６】
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