(57)【要約】【課題】臭気を発生させることなく、従来のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂のように低い吸油量で高い分散性を示し、且つシリコーンゴム微粒子のように柔らかい感触を示す球状シリコーン微粒子及びその製造方法並びに化粧料を提供する。【解決手段】ｐＨ＝１．５〜７．０の酸性溶液中に界面活性剤、一般式：Ｒ１Ｓｉ（Ｘ）３で示されるシラン化合物及び一般式：Ｒ１ （Ｒ２）Ｓｉ（Ｘ）２で示されるシラン化合物を投入して加水分解反応を行うとともに、シラン化合物の縮合反応を行うことにより、一次粒子の平均粒子径が０．１〜１００μｍの球状微粒子であり、１０％変形させた時の応力が４０ＭＰａ以下で、且つ４０ｍＬ／１００ｇ以下の吸油量を示す球状シリコーン微粒子を得る。該球状シリコーン微粒子を配合した化粧料は非常に柔らかな感触を示すものとなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）に示すような分子内に３個の官能基を有するシラン化合物と、下記一
般式（２）に示すような分子内に２個の官能基を有するシラン化合物とを共重合させるこ
とで得られる一次粒子の平均粒子径が０．１〜１００μｍの球状微粒子であり、１０％変
形させた時の応力が４０ＭＰａ以下で、且つ４０ｍＬ／１００ｇ以下の吸油量を示すこと
を特徴とする球状シリコーン微粒子。
Ｒ１Ｓｉ（Ｘ）３・・・・・・・（１）
Ｒ１ （Ｒ２）Ｓｉ（Ｘ）２・・・（２）
（式中のＲ１，Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基またはアミノ基、エポキ
シ基、ビニル基を少なくとも１個有する１価の有機基であり、Ｘはアルコキシ基、ハロゲ
ン基等の官能基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の球状シリコーン微粒子の製造方法であって、
ｐＨ＝１．５〜７．０の酸性溶液中に界面活性剤、前記一般式（１）で示されるシラン
化合物及び前記一般式（２）で示されるシラン化合物を投入して加水分解反応を行う前期
工程と、
前期工程で得た反応性溶液への塩基性物質または塩基性水溶液の添加あるいは水溶液中
で加水分解し塩基性物質を生じさせる物質の添加により、シラン化合物の縮合反応を行う
後期工程と、
を含むことを特徴とする球状シリコーン微粒子の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の球状シリコーン微粒子を配合したことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、球状のシリコーン微粒子に関し、特に平均粒子径が０．１〜１００μｍの球
状シリコーン微粒子及びその製造方法並びに該球状シリコーン微粒子を含有する化粧料に
関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、またはサン
スクリーン化粧料に撥水性、潤滑性、耐熱性、耐寒性、内部応力緩和などの特性を付与す
る目的で、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂の球状微粒子やゴム弾性を有する球状シ
リコーン微粒子、ゴム弾性を有するシリコーン微粒子にポリオルガノシルセスキオキサン
樹脂を被覆処理した球状シリコーン微粒子等の球状シリコーン微粒子をそれらの化粧料に
配合することが検討されている（例えば特許文献１〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１４０３１４号公報
【特許文献２】特開平３−９３８３４号公報
【特許文献３】特開平７−１９６８１５号公報
【特許文献４】特開２００６−１０４４５６号公報
【０００４】
これらのシリコーン微粒子の製造方法は様々に報告されているが、肌に塗布した際の感
触や経時的な臭気の発生、生産コスト等において、近年いっそう高まる消費者の要望を満
足させるものには至っていない。
【０００５】
特許文献１に記載の技術では、オルガノトリアルコキシシランを水に分散後、塩基性水
溶液または塩基性物質を添加し、加水分解縮合を行うことにより、肌に塗布した際に良好
な伸展性を示し、且つ吸油量が低く分散性に富むポリオルガノシルセスキオキサン樹脂の
球状シリコーン微粒子を効率よく得ることができるが、１０％変形させた時の応力が４０
ＭＰａ以上であるため、肌に塗布したときの使用感が硬いという問題点があった。
【０００６】
特許文献２に記載の技術では、分子中にビニル基を含有するオルガノポリシロキサンと
オルガノハイドロジェンポリシロキサンを界面活性剤により水中に乳化し、触媒として白
金化合物を加えヒドロシリル化反応を行い、架橋、硬化させることにより、内部応力緩和
効果や高い吸油量を示すシリコーンゴム微粒子を得ることができるが、得られる粒子は凝
集性が高く、また、金属触媒を用いることから経時的に臭気を発生するという問題点があ
った。
【０００７】
特許文献３に記載の技術では、球状シリコーンゴム微粒子表面に、ポリオルガノシルセ
スキオキサン樹脂を被覆することで、柔らかな使用感を示すシリコーン微粒子が得られ、
且つ従来のシリコーンゴム微粒子において問題視されていた粒子の凝集を防ぐことができ
るが、金属触媒による臭気が発生したり、製造工程が煩雑であり、製造コストが高くなっ
たりするという問題点があった。また、内部のシリコーンゴム構造がオイルにより膨潤す
るため吸油量は高く、シリコーンオイルへの分散性はポリオルガノシルセスキオキサン樹
脂からなるシリコーン微粒子ほど高くはない。
【０００８】
特許文献４に記載の技術では、金属触媒を用いることなく、球状シリコーンゴム微粒子
を製造することが可能であるため、従来問題視されていた金属触媒由来の経時的な臭気の
発生を防ぐことができるが、凝集性が高いという問題点があった。また、特許文献２，３
に係る技術で作製される粒子と同様にシリコーンゴム構造がオイルにより膨潤するため吸
油量は高く、シリコーンオイルへの分散性はポリオルガノシルセスキオキサン樹脂からな
るシリコーン微粒子ほど高くはない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、臭気を発生させることなく、
従来のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂のように低い吸油量で高い分散性を示し、且
つシリコーンゴム微粒子のように柔らかい感触を示す球状シリコーン微粒子と、該球状シ
リコーン微粒子をより簡便な製造工程で得ることができる製造方法と、該球状シリコーン
微粒子を含有する化粧料とを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究した結果、一般式：Ｒ１Ｓｉ（Ｘ）
３で示される分子内に３個の官能基を有するシラン化合物（以下、「シラン化合物（１）
」と称する。）と、一般式：Ｒ１ （Ｒ２）Ｓｉ（Ｘ）２で示される分子内に２個の官能
基を有するシラン化合物（以下、「シラン化合物（２）」と称する。）とを共重合させる
ことにより、非常に柔らかな感触を有し、かつ吸油量の少ない球状シリコーン微粒子が得
られることを見出した。
【００１１】
要するに、第１発明による球状シリコーン微粒子は、
下記一般式（１）に示すような分子内に３個の官能基を有するシラン化合物と、下記一
般式（２）に示すような分子内に２個の官能基を有するシラン化合物とを共重合させるこ
とで得られる一次粒子の平均粒子径が０．１〜１００μｍの球状微粒子であり、１０％変
形させた時の応力が４０ＭＰａ以下で、且つ４０ｍＬ／１００ｇ以下の吸油量を示すこと
を特徴とするものである。
Ｒ１Ｓｉ（Ｘ）３・・・・・・・（１）
Ｒ１ （Ｒ２）Ｓｉ（Ｘ）２・・・（２）
（式中のＲ１，Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基またはアミノ基、エポキ
シ基、ビニル基を少なくとも１個有する１価の有機基であり、Ｘはアルコキシ基、ハロゲ
ン基等の官能基である。）
【００１２】
次に、第２発明による球状シリコーン微粒子の製造方法は
第１発明に係る球状シリコーン微粒子の製造方法であって、
ｐＨ＝１．５〜７．０の酸性溶液中に界面活性剤、前記一般式（１）で示されるシラン
化合物及び前記一般式（２）で示されるシラン化合物を投入して加水分解反応を行う前期
工程と、
前期工程で得た反応性溶液への塩基性物質または塩基性水溶液の添加あるいは水溶液中
で加水分解し塩基性物質を生じさせる物質の添加により、シラン化合物の縮合反応を行う
後期工程と、
を含むことを特徴とするものである。
【００１３】
次に、第３発明による化粧料は、
第１発明に係る球状シリコーン微粒子を配合したことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１４】
第１発明の球状シリコーン微粒子によれば、１０％変形させた時の応力が４０ＭＰａ以
下で、且つ４０ｍＬ／１００ｇ以下の吸油量とされ、しかも金属触媒を用いることなく得
られるので、金属触媒由来の経時的な臭気を発生させることなく、従来のポリオルガノシ
ルセスキオキサン樹脂のように低い吸油量で高い分散性を示し、且つシリコーンゴム微粒
子のように柔らかい感触を示すものとすることができる。
【００１５】
また、第２発明の球状シリコーン微粒子の製造方法によれば、第１発明の球状シリコー
ン微粒子をより簡便かつ再現性高く供給することができる。
【００１６】
また、第３発明の化粧料によれば、第１発明の球状シリコーン微粒子が配合されている
ことから、非常に柔らかな感触を示す化粧料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】製造実施例２の球状シリコーン微粒子の硬度測定に係る試験力−変位グラフである。
【図２】ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆した球状シリコーン微粒子の硬度測定に係る試験力−変位グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
次に、本発明による球状シリコーン微粒子及びその製造方法並びに化粧料の具体的な実
施の形態について説明する。
【００１９】
本発明による球状シリコーン微粒子の製造方法は、前述したように、分子内に３個の官
能基を有するシラン化合物（１）及び、分子内に２個の官能基を有するシラン化合物（２
）を出発原料としてなるものである。
【００２０】
本発明で使用されるシラン化合物（１）は、一般式：Ｒ１Ｓｉ（Ｘ）３で示される。
Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜１８のアルキル
基、フェニル基またはアミノ基、エポキシ基、ビニル基を少なくとも１個有する１価の有
機基とされる。
Ｘはクロロ基、ブロモ基、ヨージド基等のハロゲン基または、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基等のアルコキシ基とされる
。
【００２１】
このシラン化合物（１）は、１種または２種類以上の複数の混合物でもよく、これには
メチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、メチルトリヨージドシラン、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチル
トリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどが例示されるが、反応の制
御のしやすさ、コストの点からはメチルトリメトキシシランとすることが好ましい。
【００２２】
本発明で使用されるシラン化合物（２）は、一般式：Ｒ１ （Ｒ２）Ｓｉ（Ｘ）２で示
される。
Ｒ１，Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜１８のア
ルキル基、フェニル基またはアミノ基、エポキシ基、ビニル基を少なくとも１個有する１
価の有機基とされる。
Ｘは、クロロ基、ブロモ基、ヨージド基等のハロゲン基または、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基等のアルコキシ基とされ
る。
【００２３】
このシラン化合物（２）は、１種または２種類以上の複数の混合物でもよく、これには
ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン、ジメチルジヨージドシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチ
ルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジブチ
ルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン
などが例示されるが、反応の制御のしやすさ、コストの点からはジメチルジメトキシシラ
ンとすることが好ましい。
【００２４】
本発明に用いるシラン化合物（１）、シラン化合物（２）の総量は水１００質量部に対
して５質量部よりも少ない場合には、粒子が形成されず、一方２０質量部以上では粒子が
単分散状にならないばかりか、不定形の粒子の生成、さらには塊状物が生じてしまうため
、これらは５〜２０質量部であることが必要であり、より好ましくは８〜１２質量部であ
る。
【００２５】
また、本発明におけるシラン化合物（１）とシラン化合物（２）の質量比については、
シラン化合物（１）の量が少なすぎると粒子が形成されずにオイル状の生成物が生じてし
まうし、シラン化合物（１）が多すぎても目的の大きさの粒子が得ることができないこと
から、物質量比にしてシラン化合物（１）：シラン化合物（２）＝８：２〜２：８である
ことが必要であり、シラン化合物（１）：シラン化合物（２）＝７：３〜３：７の範囲で
あることがより好ましい。
【００２６】
前述したように、本発明では、酸性水溶液中でシラン化合物（１）、シラン化合物（２
）の加水分解反応を行うのであるが、このとき水に添加する酸の種類としては、有機酸、
無機酸のどちらも使用可能である。
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸などが例示されるが
、加水分解反応の制御が容易であることから、特に酢酸の使用が好ましい。
無機酸としては、塩酸、硫酸などが例示されるが、入手が容易であることから、塩酸の
使用が好ましい。
【００２７】
本発明に使用される界面活性剤の種類としては、前記したシラン化合物（１）、シラン
化合物（２）を酸性水溶液に均一分散させることが可能なものならば特に限定されず、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤の
いずれを用いてもよい。単独でまたは２種類以上を混合して使用することができる。
【００２８】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベン
ゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベン
ゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ポリオキシエチレンラ
ウリル硫酸、ドデセンスルホン酸、テトラデセンスルホン酸、ヘキサデセンスルホン酸、
ヒドロキシドデカンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸、ヒドロキシヘキサ
デカンスルホン酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタ
ノールアミン塩などが挙げられる。
【００２９】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水
酸化ラウリルトリメチルアンモニウム、水酸化ステアリルトリメチルアンモニウム、水酸
化ジオクチルジメチルアンモニウム、水酸化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラ
ウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルト
リメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
などが挙げられる。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３１】
両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸型、ベタイン酸型界面活性剤などが挙げら
れる。
【００３２】
これらの界面活性剤の使用量は、水１００質量部に対して、５〜５０質量部である必要
があり、より好ましくは２５〜３５質量部の範囲で使用することである。
【００３３】
本発明における前期工程の加水分解時間は、５分以下では不十分であるし、６０分以上
ではシラン化合物（２）同士が環化反応をおこして油状生成物を生じてしまうことから、
５〜６０分の範囲であることが必要であり、１０〜３０分の範囲であることがより好まし
い。
【００３４】
前期工程の反応温度は、５℃以下では反応性が低下するし、５０℃以上では尿素の加水
分解が生じてしまう恐れがあることから、１０〜５０℃の範囲であることが必要であり、
１５〜３０℃の範囲であることがより好ましい。
【００３５】
本発明では、後期工程おいて、前期工程で得た反応性水溶液を塩基性にｐＨ調整するこ
とで縮合反応が促進されるのであるが、このときｐＨを上昇させる方法は、特に限定され
ず、塩基性物質または塩基性水溶液の添加あるいは尿素の加水分解反応のように熱や光に
よる分解反応を利用し系中に塩基性物質を生じさせる方法などが挙げられる。
【００３６】
ここに使用される塩基性物質としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム
、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなど
のアルカリ金属炭酸塩、アンモニアまたは、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類などが挙げられる。
また、分解反応により塩基性物質を生じさせる物質としては、例えば、尿素、ヘキサミ
ンなどが挙げられるが、これらのうちでは、水への溶解性や揮発性が高く除去が容易とい
う点から、アンモニアや尿素が好ましいものとされ、特に均一なｐＨ上昇が可能であり、
再現性が高く、操作が容易であることから、尿素を用いることがより好ましい。
【００３７】
後期工程において尿素の加水分解を利用した場合には、尿素の量としては、水１００質
量部に対して１０質量部以上ではオイル状の生成物が生じてしまうし、０．０１質量部以
下では十分な重合反応が起こらないことから、０．０１〜１０質量部であることが必要で
あり、０．５〜５質量部の範囲であることがより好ましい。
【００３８】
また、後期工程で尿素の加水分解を利用した場合には、反応温度は５０℃以下ではｐＨ
上昇が遅すぎ、１００℃以上ではｐＨ上昇が速過ぎ、どちらも目的の大きさの粒子を得る
ことが困難であることから、これは５０〜１００℃の範囲であることが必要であり、７０
〜９０℃の範囲であることがより好ましい。
【００３９】
本発明における後期工程の反応時間は、１０時間以下では反応が不十分であり油状の生
成物が生じてしまうことから、１０〜３０時間の範囲であることが必要であり、１５〜２
０時間の範囲であることがより好ましい。
【００４０】
攪拌の速度は、反応のスケールに大きく依存するが、例えば、１０００ｍＬ容の反応容
器の場合では、１００ｒｐｍ以下では反応容器の底に硬化物が生じてしまったり、油状の
生成物が生じたりすることから１００〜５００ｒｐｍの範囲で攪拌する必要があり、より
好ましくは２００〜３００ｒｐｍの範囲で攪拌を行うことである。
【００４１】
このようにして得られた球状シリコーン微粒子は、一次粒子径の平均粒子径が０．１〜
１００μｍで、好ましくは０．５〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍであり、ま
た、１０％変形させた時の応力が４０ＭＰａ以下で、好ましくは２０ＭＰａ以下、且つ吸
油量が４０ｍＬ／１００ｇ以下である。
【００４２】
また、本発明の球状シリコーン微粒子を配合する化粧料の形態は特に限定されないが、
例えば、ファンデーション、サンスクリーン、美容液、化粧水、口紅、美容クリーム、洗
顔剤、香水、口内清涼剤、口臭予防剤、うがい剤、歯磨き、入浴剤、制汗剤、石鹸、シャ
ンプー、リンス、ボディーソープ、ボディーローション、デオドラント剤、ヘアクリーム
剤、色白剤、美肌剤、育毛剤などが挙げられる。
【００４３】
また、本発明の球状シリコーン微粒子が配合される化粧料においては、その球状シリコ
ーン微粒子以外に、通常の化粧料に用いられる油剤、粉体(顔料、色素、樹脂)、フッ素化
合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キ
レート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を同時に配合することができる。
【００４４】
ここで、前記粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１
号、黒色４０１号等の色素、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ
等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロンパウ
ダー（テフロン：登録商標）、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー等の高分子、
黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色
顔料、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン
等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、窒化ホウ素等の
無機粉体、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子酸化チタン、シリカ処
理微粒子酸化チタン、ベントナイト、スメクタイト等が挙げられる。
これらの粉末の形状、大きさに特に制限はない。また、これらの粉末は従来公知の各種
の表面処理が施されていてもいなくても構わない。
表面処理の例としては、例えば、アクリルシリコーン処理、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン処理、シリコーンレジン処理、オクチルトリエトキシシラン処理、Ｎ−アシル
化リジン処理、有機チタネート処理、シリカ処理、アルミナ処理、セルロース処理、パー
フルオロポリエーテル処理、フッ素化シリコーンレジン処理など親水性、親油性、撥水性
の各種の処理を用いることが可能である。
【００４５】
前記油剤としては、例えば、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリル
アルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソ
ステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール
、ミリスチン酸ミリスチン、ラウリル酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソ
プロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸
ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエス
テル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン
、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ油、ヤシ油、バーム核油、ツバキ油、ゴマ油
、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げら
れる。また、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・
ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキ
サン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコン、アミノ変性オルガノポリシ
ロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコー
ンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオ
ロカーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジン等のフッ素化合物が挙げら
れる。
【００４６】
前記界面活性剤としては、例えば、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノ
ニオン型界面活性剤、べタイン型界面活性剤等を用いることができる。
【００４７】
前記溶媒としては、例えば、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アル
コール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアル
コール、パーフルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコーン等が挙げられる。
【実施例】
【００４８】
次に、本発明による球状シリコーン微粒子及びその製造方法並びに化粧料の具体的な実
施例及び比較例について、図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は下記の実施例に限
定されるものではない。以下、本発明における球状シリコーン微粒子を調製する実施例を
「製造実施例」と称し、この球状シリコーン微粒子を用いて化粧料を調製する実施例を単
に「実施例」と称することとする。
【００４９】
＜製造実施例１＞
５０００ｍＬ容反応容器に５ｍＭ酢酸水溶液を３０００質量部、塩化セチルトリメチル
アンモニウムを３２０質量部、尿素を２質量部、メチルトリメトキシシランを１２０質量
部、ジメチルジメトキシシランを１３０質量部一括投入し、８００ｒｐｍで３０分間攪拌
を行った。
【００５０】
次いで、６００ｒｐｍで攪拌しながら８５℃に加温し、２０時間反応を行った後に室温
まで冷却し、１００メッシュの金網を通し、得られた水分散液からろ紙を用いて球状シリ
コーン微粒子を分離し、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と称する。）により
洗浄した。その後に１０５℃で乾燥操作を行うことで、目的の球状シリコーン微粒子を得
た。得られた球状シリコーン微粒子を電子顕微鏡で観察すると、球状であり、粒子同士の
凝集も見られなかった。これを粒度分布測定装置「ＭＴ３３００ＥＸII」（Ｍｉｃｒｏｔ
ｒａｃ社製）を用いて粒子径を測定したところ平均粒径１３．４μｍであった。
【００５１】
＜製造実施例２＞
５０００ｍＬ容反応容器に５ｍＭ酢酸水溶液を３０００質量部、塩化セチルトリメチル
アンモニウムを３２０質量部、尿素を９質量部、メチルトリメトキシシランを１２０質量
部、ジメチルジメトキシシランを１３０質量部一括投入し、８００ｒｐｍで３０分間攪拌
を行った。
【００５２】
次いで、６００ｒｐｍで攪拌しながら８５℃に加温し、２０時間反応を行った後に室温
まで冷却し、１００メッシュの金網を通し、得られた水分散液からろ紙を用いて球状シリ
コーン微粒子を分離し、ＩＰＡにより洗浄した後に１０５℃で乾燥操作を行うことで、目
的の球状シリコーン微粒子を得た。得られた球状シリコーン微粒子を電子顕微鏡で観察す
ると、球状であり、粒子同士の凝集も見られなかった。これを「ＭＴ３３００ＥＸII」（
Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）を用いて粒子径を測定したところ平均粒径６．１μｍであった
。
【００５３】
＜製造比較例１＞
５０００ｍＬ容反応容器に５ｍＭ酢酸水溶液を３０００質量部、塩化セチルトリメチル
アンモニウムを３２０質量部、尿素を２質量部、メチルトリメトキシシランを１２０質量
部、ジメチルジメトキシシランを１３０質量部一括投入し、８００ｒｐｍで３０分間攪拌
を行った。
【００５４】
次いで、１００ｒｐｍで攪拌しながら８５℃に加温し、２０時間反応を行った後に室温
まで冷却し、１００メッシュ金網を通したところ金網上に多量の硬化物が残り、反応容器
の底にも硬化物が生じてしまい目的のシリコーン微粒子は得られなかった。
【００５５】
＜硬度測定の比較結果＞
製造実施例２の球状シリコーン微粒子と、一般的に柔らかい感触を有するといわれる球
状シリコーンゴム微粒子表面に、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆したシリコ
ーン微粒子との柔らかさの比較を行った。ここで、球状シリコーンゴム微粒子表面に、ポ
リオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆したシリコーン微粒子としては信越化学工業社
製のＫＳＰ−１００を用いた。
そして、微小圧試験機「ＭＣＴ−５１０」（島津製作所製）を用いて硬度測定を行った
。測定は５連で行い、その測定の結果として、試験力―変位グラフ（図１及び図２参照）
と一次粒子が粒子径の１０％変位した時の応力（ＭＰａ）を示す。
なお、一次粒子が粒子径の１０％変位した時の応力は下記の式で計算し、５回平均の値
を表１に示す（参考文献：ＪＩＳ  Ｒ  １６３９−５）。
一次粒子が１０％変位した時の応力（ＭＰａ）＝２．４８Ｐ／πｄ２
Ｐ：一次粒子が粒子径の１０％変位した時の試験力（Ｎ）
ｄ：粒子径（ｍｍ）
【００５６】
【表１】
2015140355.tif 000002
【００５７】
図１、図２、表１から、製造実施例２で製造したサンプルの方が弱い力で大変形したこ
とが分かる。これは、すなわち製造実施例２で製造した球状シリコーン微粒子のほうが球
状シリコーンゴム微粒子表面に、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆したシリコ
ーン微粒子よりも柔らかいことを示している。
【００５８】
製造実施例１、製造実施例２の球状シリコーン微粒子と、ポリメチルシルセスキオキサ
ンからなるシリコーン微粒子と、球状シリコーンゴム微粒子表面に、ポリオルガノシルセ
スキオキサン樹脂を被覆したシリコーン微粒子とにおいて、吸油量の比較を行った。ここ
で、ポリメチルシルセスキオキサン樹脂からなるシリコーン微粒子としてはモメンティブ
パフォーマンスマテリアルズ社製のトスパール１４５を用い、球状シリコーンゴム微粒子
表面に、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆したシリコーン微粒子としては信越
化学工業社製のＫＳＰ−１００を用いた。
【００５９】
その結果が表２に示されている。表２からわかるように製造実施例１、２で製造された
球状シリコーン微粒子は他のシリコーン微粒子よりも吸油量が低いことが分かった。
【００６０】
【表２】
2015140355.tif 000003
【００６１】
＜実施例１＞
表３の処方と下記製造方法に従いパウダーファンデーションを得た。なお、表中の単位
は質量％である
【００６２】
【表３】
2015140355.tif 000004
（製造方法）
成分Ａを、ミキサーを用いてよく混合しながら、均一に加熱溶解した成分Ｂを除々に加
えてさらに混合した後、粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品
を得た。
【００６３】
＜実施例２＞
表４の処方と下記製造方法に従いＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを製造した。なお
、配合量の単位は質量％である。
【００６４】
【表４】
2015140355.tif 000005
（製造方法）
成分Ｂを、ミキサーを用いて良く混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一にな
るように良く混合した。ここに成分Ｂを攪拌下に除々に添加し、５０℃まで徐冷した。つ
いで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに
成分Ｃを攪拌下に加え、さらに良く攪拌し、室温まで冷却した。得られた溶液を容器に充
填し、製品を得た。
【００６５】
＜比較例１＞
製造実施例１で製造したシリコーン微粒子の代わりにポリメチルシルセスキオキサンの
シリコーン微粒子（トスパール１４５）を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得
た。
【００６６】
＜比較例２＞
製造実施例１で製造したシリコーン微粒子の代わりに球状シリコーンゴム微粒子表面に
、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆したシリコーン微粒子（ＫＳＰ−１００）
を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６７】
＜比較例３＞
製造実施例１で製造したシリコーン微粒子の代わりにポリメチルシルセスキオキサンの
シリコーン微粒子（トスパール１４５）を用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得
た。
【００６８】
＜比較例４＞
製造実施例１で製造したシリコーン微粒子の代わりに球状シリコーンゴム微粒子表面に
、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆したシリコーン微粒子（ＫＳＰ−１００）
を用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００６９】
実施例及び比較例で作製した各化粧料について、女性パネラー１０名を使用して、使用
感に関する官能評価試験を実施した。試験はアンケート形式で実施し、各項目に０から５
点の間の点数をつけ、０点は評価が悪い、５点は評価が優れるとして数値化し、結果を全
パネラーの平均点として表した。従って、点数が高い程評価が優れていることを示す。結
果を表５に示す。
【００７０】
【表５】
2015140355.tif 000006
【００７１】
表５の結果より、実施例１，２ともに比較例１，２や比較例３，４よりも塗布したとき
の柔らかさ、塗布したときの滑らかさ、肌の透明感全てにおいて優れた結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明による球状シリコーン微粒子は、従来のシリコーン微粒子と比較しても非常に柔
らかい感触を示すことから、高い使用感が要求されるファンデーション、アイシャドウ、
ほほ紅、口紅などのメイクアップ化粧料、サンスクリーン化粧料または乳液、クリーム等
の基礎化粧品に用いて好適である。また、本発明による球状シリコーン微粒子は、後期工
程において尿素の加水分解を利用した場合にはワンポット反応での製造が可能であり、製
造コストを大幅に抑えられると考えられるため、産業上の利用可能性が大である。
【図１】
2015140355.tif 000007
【図２】
2015140355.tif 000008