(57)【要約】      （修正有）【課題】水とのなじみ、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ性が良好で、洗浄後の肌がつっぱらず、なめらかな皮膚洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する皮膚洗浄剤組成物。（Ａ）一般式（１）2015113314.tif 000010（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基、ｎは０〜２０のエチレンオキサイドの付加モル数、Ｍは水素原子、アルカリ金属等を示す）のアルキルエーテルカルボン酸であり、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８、Ｒ1の炭素数が１２の成分を８１．６〜８７．５質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１０．５〜１４．６質量％含み、Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、５．５〜７．５、（Ｂ）（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成され、且つカチオンユニットを有さないポリマー、（Ｃ）カチオン性ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
2015113314.tif 000009
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０のエチレンオキサイドの付加モル数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、
Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分を８１．６〜８７．５質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１０．５〜１４．６質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、５．５〜７．５であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成され、且つカチオンユニットを有さないポリマー、
（Ｃ）カチオン性ポリマー
を含有し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、０．５〜５である皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜１０である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％含む請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の炭素数が１２の成分を８２．０〜８７．０質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１０．７〜１４．４質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、６．０〜７．４８である、請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の炭素数が１２の成分を８３．０〜８６．９質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１１．０〜１４．３質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、６．２〜７．４５である、請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．８質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となる請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄剤は、洗浄性のみならず、起泡性や泡質といった観点から、さまざま洗浄剤が提案されている。
例えば、特許文献１には、起泡性や泡質に優れ、すすぎ時のストップフィーリング性が良好で、タオルドライ後にさっぱりした感触が得られる皮膚洗浄剤組成物として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のカチオン基含有ポリマーを含有する皮膚洗浄剤組成物が記載されている。
また、特許文献２には、洗浄に際しての溶け崩れ性が良く、滑らかな泡を与え、すすぎ時のきしみがマイルドでぬるつきがなく、使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物として、アニオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、グリセリルエーテルを特定量含有する皮膚洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２８５４７９号公報
【特許文献２】特開２００８−１７４５０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、近年の市場での要求特性が高まり、これらの皮膚洗浄剤組成物では、使用時の剤の水とのなじみ性や、泡質や泡量について、さらなる改善が必要となっている。
本発明は、剤の水とのなじみやすさ、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ性が良好で、且つ、洗浄後の肌がつっぱらず、なめらかな、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩と、（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成され、且つカチオンユニットを有さないポリマー、及びカチオン性ポリマーとを組み合わせて用いれば、剤の水とのなじみやすさ、泡立ち、泡量、泡質に優れ、すすぎ性が良好で、しかも、洗浄後の肌がつっぱらず、なめらかな皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００７】
【化１】
2015113314.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０のエチレンオキサイドの付加モル数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、
Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分を８１．６〜８７．５質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１０．５〜１４．６質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、５．５〜７．５であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成され、且つカチオンユニットを有さないポリマー、
（Ｃ）カチオン性ポリマー
を含有し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、０．５〜５である皮膚洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、剤の水とのなじみやすさ、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ性が良好で、しかも、洗浄後の肌がつっぱらず、なめらかなものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、さらに炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、さらには炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性を向上させる観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
【００１１】
本発明の特徴の一つは、成分（Ａ）の一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩おいて、Ｒ1の炭素数が１２の成分を８１．６〜８７．５質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１０．５〜１４．６質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、５．５〜７．５であることである。
このようなアルキル基の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸又はその塩と、後述の特定のポリマーとを組み合わせることにより、剤の水とのなじみやすさ、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ性が良好で、しかも、洗浄後の肌が、つっぱらず、なめらかな皮膚洗浄剤が得られる。
【００１２】
Ｒ1の炭素数が１２である成分の含有量は、成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩中、泡立ちを向上させる観点から、好ましくは８２．０〜８７．０質量％であり、より好ましくは、８３．０〜８６．９質量％であり、さらに好ましくは８４．０〜８６．８質量％である。
また、Ｒ1の炭素数が１４である成分の含有量は、成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩中、泡質を向上させる観点から、好ましくは１０．７〜１４．４質量％であり、より好ましくは、１１．０〜１４．３質量％であり、さらに好ましくは１１．２〜１４．２質量％である。
ところで、近年、においや香に対する意識が高まり、香料等の添加物を含有しない「無香料」の化粧料や洗浄剤のニーズも多くある。しかし、無香料の化粧料や洗浄剤を使用する場合、原料由来のにおいを感じる場合もある。
本発明においては、Ｒ1の炭素数が１４の成分の含有量を上記範囲にすることで、原料由来のにおいを軽減することができる。
【００１３】
さらに、Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）は、剤の水とのなじみやすさ及び泡立ち性を向上させる観点から、好ましくは５．７〜７．４９であり、より好ましくは６．０〜７．４８であり、さらに好ましくは６．２〜７．４５であり、さらにより好ましくは６．７〜７．４５であり、またさらに好ましくは７．０〜７．４である。
また、泡立ち、泡質、剤の水とのなじみやすさを向上させる観点及び原料由来のにおいを軽減させる観点から、成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の炭素数が１２の成分を８２．０〜８７．０質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１０．７〜１４．４質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、６．０〜７．４８であるのが好ましく、
Ｒ1の炭素数が１２の成分を８３．０〜８６．９質量％、Ｒ1の炭素数が１４の成分を１１．０〜１４．３質量％含み、
Ｒ1の炭素数が１２の成分と、Ｒ1の炭素数が１４の成分の質量比（Ｒ1の炭素数が１２の成分／Ｒ1の炭素数が１４の成分）が、６．２〜７．４５であるのがより好ましい。
【００１４】
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオキサイドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．７〜２７質量％、より好ましくは９．７〜１６質量％、さらに好ましくは９．８〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％含むのが、泡質、泡量を向上させる観点から好ましい。
【００１５】
また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさを向上させる観点から、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性を向上させる観点から、好ましい。
【００１７】
また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．８質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるのが、泡質、泡量を向上させる観点から好ましい。
【００１８】
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．８〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるのが、泡質、泡量を向上させる観点から好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、さらに、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００２０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、さらに、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００２１】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、さらに、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ性を向上させることができる。
【００２２】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、さらに、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
【００２３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、さらに、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．８〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
【００２４】
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００２５】
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００２６】
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００２７】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。
【００２８】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００２９】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００３０】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、含有量は、すすぎ性の点から、アルキルエーテルカルボン酸として、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％がさらに好ましく、４〜１０質量％がさらにより好ましく、５．５〜９質量％がまたさらに好ましい。なお、本発明において、成分（Ａ）の組成物中の含有量は、酸としての含有量である。
【００３１】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成され、且つカチオンユニットを有さないポリマーである。
具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アクリルＰＥＧ−２０イタコン酸）コポリマー（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER）等が挙げられる。
【００３２】
これらのポリマーとしては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）、カーボポール980、カーボポール981、カーボポールETD2020、カーボポールUltrez 21、カーボポールUltrez 20、カーボポールUltrez 10、カーボポールAqua SF-1、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、Lubrizol社製）、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79（以上、日本エヌエスシー社製）等の市販品を使用することができる。
【００３３】
成分（Ｂ）としては、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）が好ましい。
【００３４】
本発明において、成分（Ｂ）の（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマーは、塩として存在し、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、炭素数１〜２２のアルキル又はアルケニルアンモニウム塩、炭素数１〜２２のアルキル又はアルケニル置換ピリジニウム塩、炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム塩、塩基性アミノ酸塩等の塩が挙げられる。これらのうち、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００３５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、洗浄剤組成物の粘度を適度に調整する観点から、全組成中に０．１〜２質量％であるのが好ましく、０．２〜１．５質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。なお、本発明において、成分（Ｂ）が塩として存在する場合、全組成中の含有量は、酸としての含有量である。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｃ）のカチオン性ポリマーとしては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば、制限されず、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
これらのうち、泡質と泡量を向上させる観点から、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロースが好ましい。
【００３７】
また、カチオン性ポリマーとしては、例えば、マーコート１００（塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー）、マーコート５５０、マーコート２２００（塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー）、マーコートプラス３３３０、同３３３１(ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー)（以上、Nalco社製）；カチセロＭ８０（カチオン化セルロース、花王社製）；ジャガーＣ−１７Ｋ（カチオン化グアーガム、ロディア社製）、ラボールガムＣＧ−Ｍ（カチオン化グアーガム、大日本製薬社製）等の市販品を使用することができる。
【００３８】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡質を向上させる観点から、全組成中に０．０５〜２質量％が好ましく、０．０７〜１．２質量％がより好ましく、０．０８〜１質量％がさらに好ましい。
【００３９】
本発明においては、ポリマーとして、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、剤の水へのなじみやすさ、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ時にぬるつきが感じにくくすすぎ性が良好で、しかも、洗浄後の肌がつっぱらずになめらかな皮膚洗浄剤組成物を得ることができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、泡質、つっぱり感のなさと、肌のなめらかさの両立を向上させる観点から、０．５〜５であり、０．５〜４が好ましく、０．６〜３．８がより好ましい。
さらに、水とのなじみ性、泡立ち、泡量、泡質、つっぱり感、肌のなめらかさの両立を
向上させる観点からは、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、１．１〜４が好ましく、１．１〜３．８がより好ましく、１．２〜３．５がさらに好ましく、１．５〜３．５がさらにより好ましい。
また、すすぎ性を向上させる観点からは、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．５〜０．９が好ましく、０．６〜０．９がより好ましく、０．７〜０．９がさらに好ましい。
【００４０】
成分（Ａ）のみを洗浄剤組成物に配合した場合、すすぎ時に少しぬるつきを感じるため、残留感が高い。また、粘度が低いため、好ましい洗浄剤組成物を得ることができない。
一方、成分（Ｂ）と従来知られているアニオン性の界面活性剤との組み合わせでは、泡量や泡質の点で課題があり、洗浄剤と水とのなじみ性が悪く、洗浄後の肌が乾き難い。
さらに、成分（Ｃ）と従来知られているアニオン性の界面活性剤との組み合わせでは、すすぎ性、洗浄後の肌のなめらかさ等の点で課題がある。
本発明においては、これら成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、適度な粘度を有し、剤の水とのなじみ性、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ性が良好で、且つ、洗浄後の肌がつっぱらず、なめらかな皮膚洗浄剤組成物を得ることができる。
【００４１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計との質量割合（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、泡量、泡質、すすぎ性の良さ、つっぱり感のなさ、肌のなめらかさを向上させる観点から、１〜５０が好ましく、１〜３０がより好ましく、２〜２０がさらに好ましく、泡量、泡質、すすぎ性の良さ、つっぱり感のなさ、肌のなめらかさをさらに向上させる観点から、４〜１９が好ましく、５〜１８がさらに好ましい。
【００４２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩以外のアニオン界面活性剤を含有することができ、泡量、泡質およびすすぎ性の良さを、さらに向上させることができる。
【００４３】
成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、アリル（エーテル）硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、αメチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセリンエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホスクシンアミド酸塩、ジアルキルスルホスクシンアミド酸塩、スルホトリグリセライド、アミドエーテルカルボン酸塩及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウライド；アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、プロテイン脂肪酸縮合物（小麦ベースの植物産物）、アルキル（エーテル）リン酸塩等が挙げられる。
【００４４】
これらのうち、脂肪酸、アルキル（エーテル）硫酸、Ｎ−アシルアミノ酸及びそれらの塩が好ましい。
脂肪酸及びその塩としては、一般式（２）
【００４５】
【化２】
2015113314.tif 000003
【００４６】
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものが好ましい。
本発明において、泡量、泡質及びすすぎ性の良さを向上させる観点から、一般式（２）中、Ｒ2は炭素数９〜１９の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１１〜１９の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１１〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がさらに好ましい。
より具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の塩が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが好ましいものとして挙げられる。
【００４７】
また、アルキル（エーテル）硫酸及びその塩としては、一般式（３）
【００４８】
【化３】
2015113314.tif 000004
【００４９】
（式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは平均付加モル数を示し、０〜２０の数を示し、Ｚは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。
【００５０】
アルキル（エーテル）硫酸塩は、（アルコキシル）アルコールの硫酸モノエステル塩であり、アルコールを硫酸化した後、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の塩基で中和することにより得られる。
本発明において、泡量、泡質およびすすぎ性の良さを、向上させる観点から、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
一般式（３）中、ｐは平均付加モル数を示し、０．５〜１２が好ましく、０．５〜５、さらに０．５〜３がより好ましい。
【００５１】
Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩としては、一般式（４）
【００５２】
【化４】
2015113314.tif 000005
【００５３】
（式中、Ｒ4は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は-(ＣＨ2)qＲ7（Ｒ7は水素原子、ヒドロキシル基又は−ＣＯＯＭを示し、ｑは１〜４を示す）を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）で表されるものが好ましい。
【００５４】
式（４）中、Ｒ4としては、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基がより好ましい。Ｒ5としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、さらに水素原子、メチル基がより好ましい。Ｒ6としては、水素原子、-(ＣＨ2)qＲ7が好ましい。Ｍとしては、カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。
【００５５】
式（４）で表されるＮ−アシルアミノ酸及びその塩のうち、好ましいものとしては、Ｎ−ココイルグリシン、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ラウロイルセリン等；またこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、一般式（４）で表わされる化合物には、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体があるが、本発明においては、これらのいずれをも使用することができる。
【００５６】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、すすぎ性を向上させる観点から、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、１．５〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。なお、本発明において、成分（Ｄ）の全組成中の含有量は、酸としての含有量である。
【００５７】
また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、泡質及びすすぎ時のぬるつきのなさを向上させる観点から、０．２〜５が好ましく、０．３〜３がより好ましく、０．５〜２がさらに好ましく、０．６〜１．５がさらにより好ましい。
【００５８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｅ）両性界面活性剤を含有することができ、泡量と泡質を、さらに向上させることができる。
【００５９】
成分（Ｅ）の両性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００６０】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡量と泡質を向上させる観点から、全組成中に０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
【００６１】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｅ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）は、泡量、泡質及びすすぎ性の良さを向上させる観点から、０．５〜８が好ましく、０．５〜５がより好ましく、０．６〜４．５がさらに好ましく、０．８〜４がさらにより好ましく、１〜３がまたさらに好ましく、１．１〜３がよりさらに好ましい。
【００６２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｆ）ポリオールを含有することができ、泡質、洗浄後の保湿感及び肌のなめらかさを、さらに向上させることができる。
【００６３】
成分（Ｆ）のポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール等が挙げられ、泡質、洗浄後の保湿感及び肌のなめらかさを向上させる観点から、グリセリン、ソルビトール、キシリトールが好ましい。
【００６４】
成分（Ｆ）のポリオールは、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡質及び保湿感向上の観点から、全組成中に３〜７０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、８〜５０質量％がさらに好ましく、１０〜４０質量％がさらにより好ましい。
【００６５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｇ）非イオン界面活性剤を含有することができ、泡立ちを、さらに向上させることができる。
【００６６】
成分（Ｇ）の非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール（１２）モノラウリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２０）オクチルドデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール（２０）ノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール（５０）ヒマシ油等のポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール（６０）硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステルなどのポリエチレングリコール系界面活性剤；モノイソステアリン酸ジグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル；２−エチルへキシルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
【００６７】
また、上記のうち、（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルが好ましい。より具体的には、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリル酸ジグリセリル、モノカプリン酸ジグリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、モノミリスチン酸ジグリセリル、グリセリンモノオクチルエーテル、グリセリンモノデシルエーテル、グリセリンモノラウリルエーテル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、グリセリンモノイソデシルエーテル等が挙げられる。さらに、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルが好ましく、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルがより好ましい。
【００６８】
成分（Ｇ）の非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡立ちの向上の点から、全組成中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜７質量％がより好ましく、０．２５〜５質量％がさらに好ましく、０．３〜４質量％がさらにより好ましい。
【００６９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｈ）水不溶性粒子を含有することができ、洗浄実感性、及び洗浄性を、さらに向上させることができる。水不溶性粒子としては公知のものが使用できるが、平均粒径が５０〜５００μｍの水不溶性粒子が好ましい。
具合的には、酸化チタン、タルク、カオリン、ベントナイト、塩化ナトリウム、シリカ、雲母チタン等の無機粉体や、シリコーンパウダー、シルクパウダー、麻繊維パウダー、セルロース又はその誘導体等の糖類や、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、エチレンアクリル酸コポリマー、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂等の合成高分子である有機粉体が挙げられる。
【００７０】
また、上記の水不溶性粒子を一次粒子とし、結合剤（バインダー）を用いて複数の粉体を結合させた造粒粉体を用いることもできる。結合剤としては、例えばポリビニルアルコール及び／又はその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成品；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、澱粉誘導体等の半合成品；澱粉、海草類、植物粘質物、タンパク質などの天然高分子が用いられる。
これら水不溶性粒子の中で、水不溶性の造粒粉体が好ましい。
【００７１】
その中でも、ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体を結合剤として用いると、すすぎ時にすすぎ水によって造粒粉体が容易に崩壊し、すすぎ性が高くなるため、より好ましいと考えられる。さらに好ましい造粒粉体としては、平均粒径１〜７０μｍであるセルロースの一次粒子を、マレイン酸変性ポリビニルアルコールを結合剤として造粒し、平均粒径５０〜５００μｍとした造粒粉体が挙げられる。この粒子は、洗浄過程及びすすぎ過程において、すすぎ水や涙によって容易に粒子が崩壊するため、皮膚の損傷やかゆみの発生が少なく、また、洗い流し性が極めて良好であり、より好ましい。
【００７２】
成分（Ｈ）の水不溶性粒子は、平均粒径（レーザ回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場社製）にて測定、平均粒径はメジアン径を用いた）が５０〜５００μｍのものが好ましい。このような粒径のものを用いると、泡立てて使用したときに粒子を感じやすくでき、毛穴や皮溝に対する洗浄力を向上させることができる。適度な粒感と洗浄効果、洗浄実感との両立のためには、平均粒径が６０〜４００μｍであるのがより好ましい。
また、大きな粒子（平均粒径２４０〜５００μｍ、好ましくは平均粒径２５０〜３５０μｍ）と小さな粒子（平均粒径５０〜１３０μｍ、好ましくは平均粒径８０〜１２０μｍ）を組み合わせて使用するのがより好ましい。なお、この場合は、粒子径２００μｍ未満の粒子の平均径と、粒子径２００μｍ以上の粒子の平均径と分けて考える。さらに、大きな粒子と小さな粒子の質量割合が、（平均粒径２４０〜５００μｍ、好ましくは平均粒径２５０〜３５０μｍ）／（平均粒径５０〜１３０μｍ、好ましくは平均粒径８０〜１２０μｍ）＝１／２〜１／１２、さらには、１／３〜１／１０であるのが、より洗浄効果が高くなるので好ましい。
【００７３】
成分（Ｈ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、使用者に皮膚洗浄剤組成物として提供する際に、剤を手に取ったときに適度な粒感が得られるという点から、全組成中に１〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。
【００７４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｇ）の合計含有量は、つっぱり感のなさと肌のなめらかさを両立する観点から、全組成中に１〜４０質量％であるのが好ましく、より好ましくは３〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３２質量％であり、さらにより好ましくは７〜３０質量％である。
【００７５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに溶媒として水を含有することができる。水の含有量は、全組成中に、好ましくは１０〜９４．５質量％、より好ましくは１５〜９０質量％であり、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
【００７６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｇ）以外の界面活性剤；保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造することができる。
【００７７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨ３〜１２が好ましく、５〜１０．５がより好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、３０℃において、Ｂ８Ｆ型粘度計（東機産業社製、ローター T-B、５rpm、６０ｓ）で測定したときの粘度が、好ましくは２００〜１５００００ｍＰａ・sである。
【００７８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、洗顔料またはボディーソープがより好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの頭皮を除く身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
【００７９】
〈測定方法〉
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
【００８０】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００８１】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸塩１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸塩として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute  SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
【００８２】
上記サンプルの前処理における試薬は、以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【００８３】
〈製造例〉
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、公知の方法により製造することができ、例えば、炭素数４〜２２のアルキル基を有するアルコールから選ばれる１種又は２種以上のアルコールに、エチレンオキサイドを反応させてアルキルエトキシレートを得、更に反応させてアルキルエーテルカルボン酸を製造する方法により得ることができる。また、炭素数及び／又はエチレンオキサイドの付加モル数の異なる２種類以上のアルキルエーテルカルボン酸を混合して、本発明の成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸を調製してもよい。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００８４】
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００８５】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：、（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００８６】
製造例２
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で５／２の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００８７】
製造例３
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で４．５／２．５の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００８８】
製造例４
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で４．０／３．０の比で混合し、ＥＣ４とした。
【００８９】
製造例５
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で３．４／１．６の比で混合し、ＥＣ５とした。
【００９０】
製造例６
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で６．０／１．０の比で混合し、ＥＣ６とした。
【００９１】
製造例７
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で３．７／３．３の比で混合し、ＥＣ７とした。
【００９２】
製造例８
製造例１で得られたたアルキルエーテルカルボン酸と、市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で２．０／５．０の比で混合し、ＥＣ８とした。
【実施例】
【００９３】
実施例１〜１０、比較例１〜７
表２及び３に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、水とのなじみ性、泡立ち、泡量、泡質、すすぎ性、つっぱり感のなさ及び肌のなめらかさを評価した。結果を２及び３に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１に示すとおりである。
また、比較例で使用した４５ＣＡ（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５、花王社製）の平均ＥＯ付加モル数及びアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては、上記方法で分析した。
【００９４】
(製造方法)
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び水を混合し、７０℃まで加温して均一にした。この後、水酸化カリウムを加え、撹拌して均一にした。さらに、撹拌しながら室温まで冷却した後、成分（Ｃ）及びその他の成分を加えて均一になるまで撹拌し、皮膚洗浄剤組成物を得た。
なお、比較例５は、特開２００８−１７４５０２号公報、実施例１の洗浄剤組成物である。
【００９５】
（評価方法）
（１）水とのなじみ性：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて３倍希釈し、手で５往復こすりあわせたときの水とのなじみやすさを、下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：きわめてなじみやすい。
４点：非常になじみやすい。
３点：なじみやすい。
２点：なじみにくい。
１点：非常になじみにくい。
【００９６】
（２）泡立ち：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて５倍希釈し、泡立てたときの泡立ち性能を、下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：きわめて泡立ちやすい。
４点：非常に泡立ちやすい。
３点：泡立ちやすい。
２点：泡立ちにくい。
１点：非常に泡立ちにくい。
【００９７】
（３）泡量：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて５倍希釈し、泡立てたときの泡量を、下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：泡量がきわめて多い。
４点：泡量が非常に多い。
３点：泡量が多い。
２点：泡量が少ない。
１点：泡量が非常に少ない。
【００９８】
（４）泡質：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて５倍希釈し、泡立てたときの泡質を、下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：泡質がきわめて良い。
４点：泡質が非常に良い。
３点：泡質が良い。
２点：泡質が悪い。
１点：泡質が非常に悪い。
【００９９】
（５）すすぎ性：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて５倍希釈し、泡立てた後、片腕を洗浄し、水道水（約３０℃）ですすいだ。そのときのすすぎ性を下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：ひっかかり無く、且つぬるつきの全くないすすぎ。
４点：ひっかかりがほとんど無く、且つぬるつきがほとんどないすすぎ。
３点：ややひっかかりや、ややぬるつきがあるが気にならないすすぎ。
２点：ひっかかりや、ぬるつきが気になるすすぎ。
１点：ひっかかりや、ぬるつきが強いすすぎ。
【０１００】
（６）つっぱり感のなさ：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、十分に泡立て、しっかりと洗顔した後の肌のつっぱり感を、下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：全くつっぱらない。
４点：ほとんどつっぱらない。
３点：少しつっぱる。
２点：つっぱる。
１点：非常につっぱる。
【０１０１】
（７）肌のなめらかさ：
専門パネラー３名により、各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、十分に泡立て、しっかりと洗顔した後の肌のなめらかさを、下記基準で官能評価し、３名の合計点で示した。
５点：きわめてなめらかである。
４点：非常になめらかである。
３点：なめらかである。
２点：なめらかでない。
１点：全くなめらかでない。
【０１０２】
【表１】
2015113314.tif 000006
【０１０３】
【表２】
2015113314.tif 000007
【０１０４】
【表３】
2015113314.tif 000008
【０１０５】
実施例１１
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１０と同様にして製造した。
得られた皮膚洗浄剤組成物は、水とのなじみ性、泡立ち、泡量及び泡質に優れ、すすぎ性が良好で、しかも、洗浄後の肌がつっぱらず、なめらかであり、しかも、洗浄実感性及び洗浄性が向上され、原料由来と思われるにおいも少ないものであった。
【０１０６】
（成分）                                                        （質量％）
ＥＣ２                                                            ７．０
ラウリン酸（ルナックＬ−９８、花王社製）                          １．０
ミリスチン酸（ルナックＭＹ−９８、花王社製）                      ５．０
パルミチン酸（ルナックＰ−９５、花王社製）                        １．０
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                １０
（３０％水溶液；アンヒトール２０ＨＤ、花王社製）
ソルビトール（ソルビトール花王、花王社製）                      ２０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル
（ペネトールＧＥ−ＥＨ、花王社製）                                ３．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールＥＴＤ２０２０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）              ０．２
水酸化カリウム                                                    適量
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
（９％水溶液；マーコート５５０、Ｎａｌｃｏ社製）                  ２．５
水不溶性粒子
（特開2000-119171号公報、製造例３記載の方法で得られた崩壊性粒子
（平均粒径１００μｍ、セルロースパウダー：コンスターチ：マレイン酸変性ポリビニルポリマー５０：５０：１０、比重１．７））                          ５．０
イオン交換水                                                      残部      
合計                                                          １００