(57)【要約】【課題】１０５℃付近の高温環境下でも伝送特性を保持する耐熱性を有し、難燃性と高引張強度を有することで、車載の情報伝達用だけでなく、ステアリング、ブレーキ、ＡＢＳユニット、トランスミッションおよびエンジン等の制御部分用途での使用に好適なプラスチック光ファイバコードを提供すること。【解決手段】  プラスチック光ファイバを外皮によって被覆した光ファイバコードであって、前記プラスチック光ファイバが、コアと、少なくとも１層のクラッドを有するプラスチック光ファイバであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが、エチレン１０〜３５重量％、テトラフルオロエチレン４５〜６９重量％、ヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％、および、次式（１）ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（１）（式中、Ｘ１はフッ素原子または水素原子、Ｘ２はフッ素原子、水素原子または炭化水素基、ｎは１〜１０の整数を示す。）で示されるフルオロビニル化合物０．０１〜１０重量％を共重合成分として含有する共重合体からなり、前記外皮は、前記プラスチック光ファイバを被覆した内層と、この内層を被覆した外層からなり、前記内層は難燃剤を含まないポリオレフィン系材料であり、前記外層は、リン化合物含有難燃剤を含むスチレン系材料であって、前記外層のスチレン系材料に対しリン含有難燃剤を４〜４０重量％含むスチレン系材料であり、プラスチック光ファイバと外皮の内層を合わせた断面積（Ａ）と外皮の外層の断面積（Ｂ）の関係が、（Ａ）＜（Ｂ）×１．５であることを特徴とするプラスチック光ファイバコードである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック光ファイバを外皮によって被覆した光ファイバコードであって、前記プラスチック光ファイバが、コアと、少なくとも１層のクラッドを有するプラスチック光ファイバであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが、エチレン１０〜３５重量％、テトラフルオロエチレン４５〜６９重量％、ヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％、および、次式（１）
ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（１）（式中、Ｘ１はフッ素原子または水素原子、Ｘ２はフッ素原子、水素原子または炭化水素基、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で示されるフルオロビニル化合物０．０１〜１０重量％を共重合成分として含有する共重合体からなり、前記外皮は、前記プラスチック光ファイバを被覆した内層と、この内層を被覆した外層からなり、前記内層は難燃剤を含まないポリオレフィン系材料であり、前記外層はリン化合物含有難燃剤を含むスチレン系材料であって、前記外層のスチレン系材料に対しリン化合物含有難燃剤を４〜４０重量％含むスチレン系材料であり、プラスチック光ファイバと外皮の内層を合わせた断面積（Ａ）と外皮の外層の断面積（Ｂ）の関係が（Ａ）＜（Ｂ）×１．５であることを特徴とするプラスチック光ファイバコード。
【請求項２】
前記フルオロビニル化合物が、次式（２）
ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ      （２）
で示される化合物である請求項１記載のプラスチック光ファイバコード
【請求項３】
前記外層のスチレン系材料がＳＥＢＳ樹脂を含む熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１、２記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項４】
前記内層のポリオレフィン系材料が低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンのいずれか、あるいは、その組合せからなることを特徴とする請求項１〜３記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項５】
前記リン化合物含有難燃剤が有機フォスフィン酸エステル、ポリリン酸メラミン、およびその組み合わせから選択される少なくとも１種類を含む非ハロゲン難燃剤であることを特徴とする請求項１〜４記載のプラスチック光ファイバコード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスチック光ファイバコードに関するものであって、装飾用途、工業通信用途、自動車用途、あるいは半導体分野等でセンサーとして使用する際に要求される１０５℃付近の高温環境下で長期間にわたって耐熱性に優れ、且つ高い難燃性と高引張強度を有するプラスチック光ファイバコードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック光ファイバ（ＰＯＦ）は、加工性、取扱い性および製造コストなどの面でガラス系光ファイバに比べて優れているので、短距離の光通信伝送、光電センサーおよびライトガイドなどに好適に使用されている。例えば、車載の情報伝達用コードとしては、プラスチック光ファイバに、ナイロン（ポリアミド）等の熱可塑性樹脂を被覆したプラスチック光ファイバコードが採用されている。このプラスチック光ファイバコード（ＰＯＦコード）は、使用上限温度が８５℃で、且つ難燃性はＩＳＯ６７２２の難燃規格に沿ったものである。さらに近年では、特に自動車用途や半導体分野等において、使用環境温度１０５℃付近が要求され、ＰＯＦコードに対し１０５℃でも長期使用に耐えうる性能向上が図られている。
【０００３】
一般に、ＰＯＦコードは、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）のコアと、コアの外周部にコアよりも屈折率が低い材料からなるクラッドを設け、さらにその外周部を熱可塑性樹脂からなる被覆層によって被覆した形態で使用されている。これら材質の中で、クラッド材や被覆材を選択することによって、１０５℃付近での耐熱性を向上させる試みはこれまでにも多くなされてきた。
【０００４】
例えば、被覆材として水架橋ポリオレフィン樹脂を用いたものや、高耐熱性を有するクラッド材を用いたＰＯＦコードが提案されている（例えば特許文献１や特許文献２）。また、被覆材として、オレフィン系樹脂にリン系難燃剤を添加する方法が提案されている（例えば特許文献３）。さらに、被覆材を２層構造にして、その各々の層を機械強度と難燃性を付与させたものが提案されている（例えば特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２６６７４２号公報
【特許文献２】特開２０１１−８２４０号公報
【特許文献３】特許第４１９５３０７号公報
【特許文献４】特許２００１−３０５３９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１および２に記載されている方法では、これら被覆材の難燃性に関しては十分検討がなされておらず、難燃性を必要とされる用途には適用することができなかった。また、特許文献３に記載されている方法は、リン系難燃剤としての特性を保持させることは可能だが、オレフィン系樹脂の特性を十分生かすことができず、引張強度や耐熱性が不足する可能性があった。さらに、特許文献４に記載されている方法のように、機械的強度を上げるために無機添加剤含有ポリアミド樹脂を用いると、被覆温度を２００℃以上の高温にする必要があり、その場合、被覆工程においてファイバがダメージを受け、透光損失が悪化する問題があった。また、ポリエチレンに難燃剤を配合しているが、難燃剤の種類や添加量、２層構造の内層、外層およびファイバの断面積割合によっては、ＰＯＦコード全体として難燃性を維持できない場合があった。
【０００７】
本発明の目的は上述の問題を解決し、１０５℃付近の高温環境下で長期間にわたって耐熱性に優れ、且つ高い難燃性と高引張強度を有するプラスチック光ファイバコードを得るものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明はプラスチック光ファイバを外皮によって被覆した光ファイバコードであって、前記プラスチック光ファイバが、コアと、少なくとも１層のクラッドを有するプラスチック光ファイバであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが、エチレン１０〜３５重量％、テトラフルオロエチレン４５〜６９重量％、ヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％、および、次式（１）
ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（１）
（式中、Ｘ１はフッ素原子または水素原子、Ｘ２はフッ素原子、水素原子または炭化水素基、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で示されるフルオロビニル化合物０．０１〜１０重量％を共重合成分として含有する共重合体からなり、前記外皮は、前記プラスチック光ファイバを被覆した内層と、この内層を被覆した外層からなり、前記内層は難燃剤を含まないポリオレフィン系材料であり、前記外層は、リン化合物含有難燃剤を含むスチレン系材料であって、前記外層のスチレン系材料に対しリン含有難燃剤を４〜４０重量％含むスチレン系材料であり、プラスチック光ファイバと外皮の内層を合わせた断面積（Ａ）と外皮の外層の断面積（Ｂ）の関係が（Ａ）＜（Ｂ）×１．５であることを特徴とするプラスチック光ファイバコードである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、１０５℃付近の高温環境下でも伝送特性を保持する耐熱性を有し、さらに難燃性と高引張強度を有することで、車載の情報伝達用だけでなく、ステアリング、ブレーキ、ＡＢＳユニット、トランスミッションおよびエンジン等の制御部分用途での使用に好適なプラスチック光ファイバコードが提供可能である。加えて、プラスチック光ファイバコードと電線との組合せによるハーネス化が可能という効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、プラスチック光ファイバを外皮によって被覆した光ファイバコードであって、前記プラスチック光ファイバが、コアと、少なくとも１層のクラッドを有するプラスチック光ファイバであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが、エチレン１０〜３５重量％、テトラフルオロエチレン４５〜６９重量％、ヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％、および、次式（１）
ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（１）
（式中、Ｘ１はフッ素原子または水素原子、Ｘ２はフッ素原子、水素原子または炭化水素基、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で示されるフルオロビニル化合物０．０１〜１０重量％を共重合成分として含有する共重合体からなり、前記外皮は、前記プラスチック光ファイバを被覆した内層と、この内層を被覆した外層からなり、前記内層は難燃剤を含まないポリオレフィン系材料であり、前記外層はリン化合物含有難燃剤を含むスチレン系材料であって、前記外層のスチレン系材料に対しリン含有難燃剤を４〜４０重量％含むスチレン系材料であり、プラスチック光ファイバと外皮の内層を合わせた断面積（Ａ）と外皮の外層の断面積（Ｂ）の関係が、（Ａ）＜（Ｂ）×１．５であることを特徴とするプラスチック光ファイバコードである。
【００１１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、コアと少なくとも１層のクラッドを有するプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けた構造からなるものである。
【００１２】
本発明のプラスチック光ファイバのコア材料は、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記することがある。）を共重合成分の主成分とする（共）重合体であることが好ましく、具体的には、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）またはＭＭＡが共重合成分の７０重量％以上である共重合体を含み、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレンおよび（Ｎ−置換）マレイミドなどを共重合するか、あるいはそれらを高分子反応したグルタル酸無水物やグルタルイミドなどの変性重合体などが挙げられる。上記の（共）重合体は、重合体および共重合体を表している。同様に、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルを表している。
【００１３】
（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ボルニルメタクリレートおよびアダマンチルメタクリレートなどが、（置換）スチレンとしては、メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００１４】
（Ｎ−置換）マレイミドとしては、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミドおよびＮ−ｏ−メチルフェニルマレイミドなどが挙げられる。
【００１５】
これら共重合成分は、複数で用いても良く、これら以外の成分を少量使用してもよい。また、酸化防止剤などの安定剤が透光性に悪影響しない量だけ含まれていても構わない。これらの（共）重合体の中で、コア材料としては、生産性、透光性および耐環境性などの点から、実質的にＰＭＭＡであることが最も好ましい態様である。
【００１６】
本発明のプラスチック光ファイバにおいて、最表層のクラッドは、エチレン１０〜３５重量％、テトラフルオロエチレン４５〜６９重量％、ヘキサフルオロプロピレン２０〜４５重量％および次式（１）
ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（１）
（式（１）中、Ｘ１はフッ素原子または水素原子、Ｘ２はフッ素原子、水素原子または炭化水素基、ｎは１〜１０の整数を表す。）で示されるフルオロビニル化合物０．０１〜１０重量％を共重合成分として含有する共重合体を含有することが必要である。なお、最表層のクラッドとは、クラッドを１層有する場合は当該クラッドを指し、クラッドを２層以上有する場合はその中で最も外側に位置するクラッドを指す。
【００１７】
クラッド材料の共重合成分において、エチレンの含有量が１０重量％未満の場合、成形安定性が低下し、３５重量％を超える場合、結晶性が高くなり、透明性が低下し、伝送特性が低下する。エチレンの含有量は１１〜３０重量％が好ましい。テトラフルオロエチレンの含有量が４５重量％未満の場合、成形安定性が低下し、６９重量％を超える場合、結晶性が高くなり、透明性が低下し、伝送特性が低下する。また、融点が高くなり、光ファイバの紡糸温度付近での流動性が低下する。ヘキサフルオロプロピレンの含有量が２０重量％未満の場合、柔軟性が低下し、曲げ損失が低下し、４５重量％を超える場合、粘着性が増すため、被覆層を被覆するときの加工性が低下する。
【００１８】
特に、コア材料のＭＭＡを主成分とする（共）重合体への密着性や耐熱性に優れた特性を付与するために、上記の式（１）で示されるフルオロビニル化合物を０．０１〜１０重量％含有することが必要である。一方、他の共重合成分の含有量との関係から、その含有量は１０重量％以下である。
【００１９】
前記式（１）で示されるフルオロビニル化合物において、Ｘ２は、好ましくは、フッ素原子、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロプル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基などである。
【００２０】
前記式（１）で表されるフルオロビニル化合物としては、例えば、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｆなどが挙げられる。これらを単独で使用してもよく、２種以上用いてもよい。
【００２１】
特に、前記式（１）で示されるフルオロビニル化合物が次式（２）
ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ （２）
で示される化合物の場合、生産性、コスト、環境性および品質面において優れている。
【００２２】
上記のカルボニル基含有官能基とは、一般に−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−の結合を有するカーボネート基や−ＣＯＹ［Ｙはハロゲン元素］の構造を有するカルボン酸ハライド基であり、特に含フッ素カーボネート基（ＲＦ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＲＦ’）、またはカルボン酸フルオライド基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｆ）が好ましい。ＲＦやＲＦ’はフッ素基が含まれる官能基、例えばフッ化アルキル基やフッ化ビニリデン基などを表している。
【００２３】
ポリマー分子末端にカルボニル基含有官能基を有する含フッ素エチレン性重合体を得るためには、種々の方法を採用することができるが、経済性の面、耐熱性および耐薬品性など品質面で、パーオキシカーボネート系のパーオキサイドを重合開始剤として用いる方法が好ましく用いられる。
【００２４】
末端カルボニル基含有官能基を導入するために用いられるパーオキシカーボネートとしては、例えば、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートおよびジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートなどが好ましく用いられる。
【００２５】
本発明のプラスチック光ファイバの最表層のクラッドのメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記することがある。）値は、１０〜１００ｇ／１０分（条件：温度２６５℃、荷重５ｋｇ、オリフィス径２ｍｍ、長さ８ｍｍ）の範囲内であることが好ましい。特に好ましいＭＦＲの範囲は、２０〜６０ｇ／１０分である。ＭＦＲを上記範囲内とすることで押出が容易となることから、紡糸が円滑に進む。また、コアとの密着性を適度に保つことができ、偏心することなく、プラスチック光ファイバとしての外径変動を抑制することができる。
【００２６】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、プラスチック光ファイバを素線とし、クラッドの外皮として２層の被覆層を被覆する。外層の被覆層の厚さは、０．０２ｍｍ〜３０ｍｍであることが好ましい。２層の被覆層のうち、内層で機械的強度を保持し、外層で難燃化を保持させ、プラスチック光ファイバと内層を合わせた断面積（Ａ）と外層の断面積（Ｂ）の関係を（Ａ）＜（Ｂ）×１．５とすることで、プラスチック光ファイバコードの高引張強度と難燃化の両立が可能となる。
【００２７】
本発明におけるプラスチック光ファイバを被覆した内層は、難燃剤を含まないポリオレフィン系材料である。ポリオレフィン系材料に用いられる樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマーおよび架橋ポリオレフィンが好ましい。特に好ましくは高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあるが、それらの中でも１０５℃における耐熱性を有し、高引張強度を有し、且つ低コストの高密度ポリエチレンやポリプロピレンが好ましい。さらにプラスチック光ファイバコードの熱特性の観点から、高密度ポリエチレンが最も好ましい。さらに、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、カーボンブラック等の遮光剤、着色剤などを含有しても良い。
【００２８】
本発明におけるプラスチック光ファイバを被覆した外層は、難燃剤を含むスチレン系材料である。スチレン系材料に用いられる樹脂としては、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ樹脂）、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ樹脂）、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ樹脂）や、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ樹脂）などを含んだ熱可塑性エラストマーであることが好ましい。これらを用いることで、耐候性、１０５℃耐熱性、耐薬品性に優れた特性を有することができる。それらの中でもさらに加工性に優れたスチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ樹脂）を用いることが特に好ましい。さらに、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、カーボンブラック等の遮光剤、着色剤等を含有しても良い。
【００２９】
外層に用いる難燃剤としては、ハロゲン系（臭素系、塩素系）、リン化合物系、無機系、窒素系、シリコーン系などがあるが、本発明においては、リン化合物系の難燃剤を含むことが必要である。リン化合物系の難燃剤は、一般に難燃剤自体が熱分解して強い脱水作用により、炭化層の生成を促進し、空気遮断効果を示す。この効果を外層に用いることで内層の燃焼をも抑制させ、且つ難燃剤を含む外層とＰＯＦ素線と内層を合わせた断面積の割合を勘案した結果、ＰＯＦ素線と内層を合わせた断面積（Ａ）と外層の断面積（Ｂ）の関係が（Ａ）＜（Ｂ）×１．５である場合において、ＰＯＦコード全体としての難燃性向上が可能であることがわかった。
【００３０】
リン化合物系の難燃剤としては、リン酸エステル、リン酸アミドや有機フォスフィン／フォスフィンオキサイド、有機フォスフィン酸エステル等の有機リン系難燃剤や、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ポリアンモニウム、ポリリン酸メラミン、フォスファゼン系難燃剤などがあるが、これらの中でも耐水性に優れた有機フォスフィン酸エステルやポリリン酸メラミンが好ましい。
【００３１】
リン化合物系の難燃剤の含有量としては、スチレン系材料に対し、４〜４０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜３０重量％である。４重量％未満であると、難燃の効果が弱くなり、難燃試験に合格できない可能性が高くなる。また、４０重量％よりも多いと、可とう性が大幅に低下し、被覆が出来ない可能性が高くなる。
【００３２】
本発明は、このリン化合物系難燃剤の炭化層生成による難燃効果の利用と、プラスチック光ファイバと内層を合わせた断面積（Ａ）と外層の断面積（Ｂ）の関係を（Ａ）＜（Ｂ）×１．５とすることにより、プラスチック光ファイバコードの難燃化を達成させることができ、且つ内層に機械的強度を有することで、機械特性と難燃性を両立させることが可能となる。また、（Ａ）≧（Ｂ）×１．５の場合は、難燃性が低下し、プラスチック光ファイバコードの難燃性を満足させる結果を得ることができない。また、（Ａ）は０．０５ｍｍ２以上であると、二重被覆層の形成が容易な点から好ましい。
【００３３】
次に、本発明のプラスチック光ファイバコードの製造方法の例について説明する。プラスチック光ファイバコードは、上記プラスチック光ファイバを素線とし、その外層に２層の被覆層を形成し、プラスチック光ファイバコードを得る。被覆層は、クロスヘッドダイを使用した溶融押出成形法等の方法によって形成することができる。
【００３４】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、送線機等により５０ｇから１４００ｇの供給張力で送られてきたプラスチック光ファイバをクロスヘッドダイの後部から送り込み、ダイ内で押出機から押出された加熱溶融状態の被覆材をプラスチック光ファイバの周囲に融着することで被覆して製造する。また、プラスチック光ファイバへの単位時間当たりの受熱量増大による透光性の悪化を防止する目的で、プラスチック光ファイバの周囲に被覆材を融着後急速に冷却固化する工程を設ける、すなわち冷却槽を設置することも可能である。冷却工程に使用する冷却媒体は、通常は水でよいが、他の冷却媒体を使用してもよい。
【００３５】
本発明の製造方法により得られるＰＯＦコードは、自動車や航空機、船舶、電車等の移動体内の配線、あるいは、ＦＡ、家庭内機器、オフィス機器等の短距離通信用配線に好適に用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の実施例により、更に詳細に説明する。評価は次の方法で行った。
【００３７】
屈折率：測定装置としてアッベ屈折率計を使用して、室温２５℃雰囲気で測定した。
【００３８】
難燃性：ＩＳＯ６７２２に準拠した４５度傾斜燃焼試験により評価した。難燃性試験の評価基準として、自己消火が１０秒未満のものを「◎」、１０秒以上３０秒未満のものを「○」、３０秒以上７０秒以内のものを「△」とし、これら「◎」、「○」、「△」は合格、７０秒を超えても自己消火しない場合を不合格とした。また、ＤＩＮ７２５５１−５に準拠する測定方法に基づいた燃焼試験についても行った。この測定方法は、電線用の難燃性測定法であるＤＩＮ７２５５１−５を、ＰＯＦケーブルの難燃性を測定するために、次のように変更したものである。 すなわち、この測定法においては、燃焼時又は燃焼後の電線を斜め４５°に維持することが必要とされている。しかし、ＰＯＦケーブルは電線とは異なり、ＰＯＦケーブルが燃焼した際にＰＯＦケーブルを電線のように斜め４５°に維持することが困難である。よって、ＰＯＦケーブルを燃焼時又は燃焼後に斜め４５°に維持するために、ＰＯＦケーブルの周囲に螺旋状に一対の銅線を、互いが交差するように巻き付けた状態で難燃性を測定する。この銅線としては直径０．７ｍｍφのものを用い、螺旋周期は光ファイバケーブルの長手方向に２０ｍｍ周期とする。 また、難燃性試験の合否の判定基準は、ＰＯＦケーブルにバーナーの炎を７秒間あてて着火した後、この炎を試料から遠ざけ、３０秒以内に炎が消えたものを「○」で合格とし、消えなかったものを「×」で不合格とした。 銅線を巻きつけたＤＩＮ７２５５−５に準拠した難燃試験とＩＳＯ６７２２に準拠した難燃試験は共に４５度傾斜試験であるが、銅線を巻きつけたＤＩＮ７２５５−５に準拠した難燃試験の方が、より難燃性評価が厳しいものである。
【００３９】
機械的特性：ＪＩＳ規格Ｃ３００５により引張試験を行い、測定された引張破断強度に基づいて以下のように評価した。即ち降伏点強度２５（Ｎ／ｍｍ２）以上のものは機械的特性に優れるとして合格とし、２５（Ｎ／ｍｍ２）未満のものは不合格とした。
【００４０】
耐熱性：高温オーブン（ダバイエスペック社製ＰＨＨ−２００）内に、長さ２２ｍ（両末端各２ｍはオーブン外）のＰＯＦコードを１０５℃の温度で１０００時間投入し、熱処理前後の光量を測定してその変化量を算出した（マイナスは、光量ダウンを示す）。３サンプルについて熱処理前後の光量変化を測定して、その平均値を求めた。光量変化量の平均値が−１．０ｄＢ以内であれば合格とした。
【００４１】
実施例および比較例において、コア、および、クラッドを構成する物質は、下記のように記載した。
ＰＭＭＡ ：ポリメチルメタクリレ−ト
ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル
Ｅｔ ：エチレン
４ＦＭ ：２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート
５ＦＭ ：２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート
２Ｆ ：フッ化ビニリデン
４Ｆ ：テトラフルオロエチレン
６Ｆ ：ヘキサフルオロプロピレン
ＦＶＥ ：ヘプタフルオロプロピルビニルエーテル
単量体Ａ ：ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ
実施例および比較例において、プラスチック光ファイバの被覆材として用いた物質は下記のとおりである。
高密度ポリエチレン（プライムポリマー製）
ＮＵＣ９１０９（製品名、ダウケミカル製）：低密度ポリエチレン
ＰＭＢ６０Ｗ（製品名、サンアロマー製）：ポリプロピレン
ＳＥＢＳ樹脂：スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体
ＥＸ−２３２５（製品名、ＤＩＣ製）：ポリオレフィン樹脂（難燃剤：水酸化マグネシウム）
ＡＮＡ９９３３（製品名、リケンテクノス製）：ポリオレフィン樹脂（難燃剤：水酸化マグネシウム）
ダイセルアミドＬ１６４０（製品名、ダイセル・エボニック製）：ポリアミド
製造例：ＰＯＦ素線の製造
表１に示す構成となるように、第１クラッドおよび／または第２クラッドの原料を複合紡糸機に供給した。さらに、連続塊状重合によって得られたＰＭＭＡ（屈折率１．４９２）をコア材として複合紡糸機に供給して、２３５℃の温度でコアとクラッドを芯鞘複合溶融紡糸し、ファイバ径５００μｍ（コア径４８０μｍ、第１クラッド厚１０μｍ）のＰＯＦ素線（ＰＯＦ１）、ファイバ径７５０μｍ（コア径７３６μｍ、第一クラッド厚７μｍ）のＰＯＦ素線（ＰＯＦ２）、ファイバ径１０００μｍ（コア径９８０μｍ、第１クラッド厚１０．０μｍ）のＰＯＦ素線（ＰＯＦ３）、ファイバ径１０００μｍ（コア径９７６μｍ、第１クラッド厚７．０μｍ、第２クラッド厚５．０μｍ）のＰＯＦ素線（ＰＯＦ４、ＰＯＦ５）を製造した。
【００４２】
【表１】
2015129858.tif 000002
【００４３】
実施例１
表２に示すＰＯＦ１のプラスチック光ファイバに内層と外層の被覆材をクロスヘッドダイにてクロスヘッドケーブルの被覆方式装置を用いて被覆し、内層０．７ｍｍ、外層１．０ｍｍのＰＯＦコードを得た。このようにして得られたＰＯＦコードの難燃性、機械特性、耐熱性による評価を実施した。その結果、いずれもＰＯＦコードとしての性能を満足していた。
【００４４】
実施例２〜２４
表２に示す構成のＰＯＦコードを実施例１と同様の方法で製造し、評価結果を表２に示した。いずれもＰＯＦコードとしての性能を満足していた。
【００４５】
実施例２５、２６
内層の樹脂として、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを重量比２０：１で混ぜたものを使用した以外は、実施例１と同等の方法で製造し、評価結果を表２に示した。いずれもＰＯＦコードとしての性能を満足していた。
【００４６】
【表２】
2015129858.tif 000003
【００４７】
比較例１〜２
表３に示す構成のＰＯＦコードを、断面積比（Ａ）＜（Ｂ）×１．５を満たさない以外は、実施例１と同様の方法で製造し、評価結果を表３に示した。その結果、難燃性を満たさない結果が得られた。
【００４８】
比較例３〜５
表３に示す構成のＰＯＦコードを、リン含有難燃材の含有率を満たさない以外は、実施例１と同様の方法で製造し、評価結果を表３に示した。その結果、比較例３では、難燃性を満たさない結果が、比較例４、５では、機械特性を満たさない結果が得られた。
【００４９】
【表３】
2015129858.tif 000004
【００５０】
比較例６、７
表４に示す構成のＰＯＦコードの外層の被覆材として、水酸化マグネシウム含有難燃剤を使用した市販の樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の方法で製造し、評価結果を表４に示した。その結果、難燃性を満たさない結果が得られた。
【００５１】
【表４】
2015129858.tif 000005
【００５２】
比較例８、９
表５に示す構成のＰＯＦコードの内層と外層の被覆材として水酸化マグネシウム含有難燃材を使用した市販の樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の方法で製造し、評価結果を表５に示した。その結果、銅ワイヤーを巻きつける、より難燃性の厳しい試験（ＤＩＮ７２５５１−５に準拠する測定方法に基づいた燃焼試験）は不合格となった。
【００５３】
【表５】
2015129858.tif 000006
【００５４】
比較例１０
表６に示す構成のＰＯＦコードの内層の被覆材としてナイロン１２（ポリアミド樹脂）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で製造し、評価結果を表６に示した。その結果、耐熱性の試験で不合格となった。
【００５５】
【表６】
2015129858.tif 000007