(57)【要約】  【課題】着色が少なく表面が平滑なポリビニルアルコールフィルムを簡便に製造することのできるＰＶＡフィルムの製造方法、および、それにより製造されるポリビニルアルコールフィルムを提供すること。  【解決手段】界面活性剤および酸化防止剤を含むポリビニルアルコールフィルムの製造方法であって、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とポリビニルアルコールとを混合する工程を有する、製造方法、および、それにより製造されるポリビニルアルコールフィルム。界面活性剤および酸化防止剤の混合物において、酸化防止剤が界面活性剤中に分散していることが好ましい。また、酸化防止剤の使用量がポリビニルアルコールに対して質量基準で１〜９ｐｐｍであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤および酸化防止剤を含むポリビニルアルコールフィルムの製造方法であって、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とポリビニルアルコールとを混合する工程を有する、製造方法。
【請求項２】
界面活性剤および酸化防止剤の混合物において、酸化防止剤が界面活性剤中に分散している、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
酸化防止剤の使用量がポリビニルアルコールに対して質量基準で１〜９ｐｐｍである、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
酸化防止剤がビスフェノール系酸化防止剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法により製造されるポリビニルアルコールフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色が少なく表面が平滑なポリビニルアルコールフィルムを簡便に製造することのできるポリビニルアルコールフィルムの製造方法、および、それにより製造されるポリビニルアルコールフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアルコールフィルム（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略称することがある）は、力学物性、透明性、酸素バリア性、耐油性等に優れており、従来より、繊維包装材料、農業用フィルム（野菜保温用、野菜生育用等のフィルム）、ガスバリア材、フィルター、偏光膜等の光学フィルムなどの用途に使用されている。
【０００３】
ＰＶＡフィルムは若干着色があるという欠点を有する。従来、ＰＶＡフィルムの着色を抑制する方法としては、原料となるＰＶＡを酸素の影響を受け難い条件で乾燥し着色の少ないＰＶＡを得た後、これを用いてＰＶＡフィルムを製造する方法などが知られている（例えば特許文献１等を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２２６７０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のような従来公知の方法では、ＰＶＡを生産する際の着色を防ぐことは可能であるが、ＰＶＡフィルムを生産する際の着色を十分に防止するという点でさらなる改良の余地があった。
そこで本発明は、着色が少なく表面が平滑なＰＶＡフィルムを簡便に製造することのできるＰＶＡフィルムの製造方法、および、それにより製造されるＰＶＡフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、界面活性剤と酸化防止剤とをともに含むＰＶＡフィルムを製造するにあたり、界面活性剤と酸化防止剤とを予め混合して用いると、上記の課題が解決されることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明は、
［１］界面活性剤および酸化防止剤を含むＰＶＡフィルムの製造方法であって、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とＰＶＡとを混合する工程を有する、製造方法；
［２］界面活性剤および酸化防止剤の混合物において、酸化防止剤が界面活性剤中に分散している、上記［１］の製造方法；
［３］酸化防止剤の使用量がＰＶＡに対して質量基準で１〜９ｐｐｍである、上記［１］または［２］の製造方法；
［４］酸化防止剤がビスフェノール系酸化防止剤である、上記［１］〜［３］のいずれか１つの製造方法；
［５］上記［１］〜［４］のいずれか１つの製造方法によって製造されるＰＶＡフィルム；
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、着色が少なく表面が平滑なＰＶＡフィルムを簡便に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
界面活性剤および酸化防止剤を含むＰＶＡフィルムを製造するための本発明の方法は、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とＰＶＡとを混合する工程を有する。通常、界面活性剤および酸化防止剤を含むＰＶＡフィルムを製造する場合には、ＰＶＡフィルムを製造するための製膜原液の調製時に、ＰＶＡおよび液体媒体の混合物に対して界面活性剤と酸化防止剤とを別々に添加する。これに対して本発明の製造方法では、界面活性剤および酸化防止剤の混合物を予め調製しておき、これをＰＶＡ（好ましくはＰＶＡと液体媒体との混合物）とさらに混合することを特徴とする。このような方法を採用することにより、着色が少なく表面が平滑なＰＶＡフィルムを簡便に製造することができる。なお、本発明を何ら限定するものではないが、上記のような優れた効果が奏される理由としては次のような理由が考えられる。すなわち、酸化防止剤を界面活性剤と予め混合せずにＰＶＡと混合した場合には、製膜原液中における酸化防止剤の分散性が低くその酸化防止効果が十分に発揮されず、フィルムの表面の平滑性も向上しないが、界面活性剤と酸化防止剤とを予め混合しておくことにより、酸化防止剤の酸化防止効果が十分に発揮されて着色が少なくなり加えてフィルムの表面の平滑性も向上すると考えられる。
【００１０】
〔ＰＶＡ〕
本発明において使用されるＰＶＡは、酢酸ビニルの単独重合体のけん化物などに代表される未変性のＰＶＡであることが好ましいが、エチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミドまたはその誘導体、メタクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリル系単量体；ビニルエーテル；ハロゲン化ビニル；マレイン酸またはその塩もしくはエステル；ビニルシリル化合物などの単量体のうちの１種類または２種類以上が主鎖中に共重合されている変性ＰＶＡであってもよい。変性ＰＶＡにおけるこれらの単量体による変性量は変性ＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて２５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。
【００１１】
ＰＶＡの重合度は特に制限されないが、５００〜８，０００の範囲内であることが好ましく、７００〜６，０００の範囲内であることがより好ましく、１，０００〜４，０００の範囲内であることがさらに好ましい。ＰＶＡの重合度が５００以上であることにより、得られるＰＶＡフィルムの機械的強度が向上する。一方、ＰＶＡの重合度が８，０００以下であることにより、後述する製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製造する際にその製膜原液の粘度が過度に高くなって得られるＰＶＡフィルムの厚みが不均一になるのを効果的に防止することができる。なお、本明細書でいうＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。
【００１２】
ＰＶＡのけん化度は８０モル％以上であることが好ましく、８５モル％以上であることがより好ましい。ＰＶＡのけん化度が８０モル％以上であることにより、得られるＰＶＡフィルムの水膨潤性が向上する。なお、本明細書におけるＰＶＡのけん化度とは、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。けん化度はＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
【００１３】
〔界面活性剤〕
本発明において使用される界面活性剤の種類に特に制限はなく、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。界面活性剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもどちらでもよい。
【００１４】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルカリウム塩、ラウリルリン酸エステルカリウム塩、ステアリルリン酸エステルカリウム塩、オクチルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルリン酸エステルナトリウム塩、ジオクチルリン酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
【００１５】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。
【００１６】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩等のアミン類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩類；ラウリルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩などが挙げられる。
【００１７】
両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどが挙げられる。
【００１８】
界面活性剤の使用量は、本発明の効果がより顕著に奏されることから、ＰＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２〜３質量部の範囲内であることがより好ましい。界面活性剤を上記の使用量で使用することにより、当該量の界面活性剤を含むＰＶＡフィルムが得られる。
【００１９】
〔酸化防止剤〕
本発明において使用される酸化防止剤の種類に特に制限はないが、本発明の効果がより顕著に奏されることから、ビスフェノール系酸化防止剤が好ましい。ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などが挙げられる。これらの酸化防止剤の中でも、得られるＰＶＡフィルムの着色をより低減することができることから、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）が特に好ましい。
【００２０】
酸化防止剤の使用量は、ＰＶＡに対して質量基準で１〜９ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、３〜７ｐｐｍの範囲内であることがより好ましい。上記使用量が１ｐｐｍ以上であることにより、得られるＰＶＡフィルムの着色をより低減することができる。一方、上記使用量が９ｐｐｍ以下であることにより、得られるＰＶＡフィルムの着色をより低減することができるとともに表面の平滑性がより向上する。酸化防止剤を上記の使用量で使用することにより、当該量の酸化防止剤を含むＰＶＡフィルムが得られる。
【００２１】
〔可塑剤、無機フィラーおよびその他の成分〕
ＰＶＡフィルムには、その用途や使用形態などに応じて、可塑剤、無機フィラーおよびその他の成分（ＰＶＡ、界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤および無機フィラー以外の成分）のうちの１種または２種以上をさらに含有させることができる。ＰＶＡフィルムに可塑剤、無機フィラーおよびその他の成分のうちの１種または２種以上を含有させる場合には、ＰＶＡフィルムの製膜前にこれらの成分を後述の製膜原液に予め含有させておくことが好ましい。これらの成分を製膜原液に予め含有させておく場合における、これらの成分の配合時期に特に制限はなく、界面活性剤、酸化防止剤およびＰＶＡが混合されたものに配合したり、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とＰＶＡとを混合する前に界面活性剤および酸化防止剤の混合物かＰＶＡのどちらか一方または両方に予め配合したり、界面活性剤と酸化防止剤とを混合する前に界面活性剤か酸化防止剤のどちらか一方または両方に予め配合したりすることができる。ＰＶＡフィルムに可塑剤、無機フィラーおよびその他の成分のうちの１種または２種以上を含有させる場合におけるこれらの成分の使用量は、目的とするＰＶＡフィルムにおけるこれらの成分の含有量と同じ量とすればよい。
【００２２】
可塑剤の種類に特に制限はないが、グリセリン、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコール系可塑剤のうちの１種または２種以上が好ましく、グリセリンが特に好ましい。ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましい。当該含有量が３０質量部以下であることにより、可塑剤がＰＶＡフィルムの表面ににじみ出るのを効果的に防止することができる。
【００２３】
無機フィラーとしては、例えば、シリカ、表面処理されていてもよい重質または軽質の炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻土、マイカ、炭酸マグネシウム、カオリン、ハロサイト、バイロフェライト、セリサイト等のクレー、タルクなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも、ＰＶＡへの分散性の観点から、シリカ、タルクが好ましい。ＰＶＡフィルムにおける無機フィラーの含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
【００２４】
上記したＰＶＡ、界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤および無機フィラー以外のその他の成分としては、例えば、架橋剤、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、澱粉、ＰＶＡ以外の重合体（ＰＶＡ以外の水溶性高分子等）などを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。ＰＶＡフィルムの全質量に対する、ＰＶＡ、界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤および無機フィラーの合計の質量の占める割合は、５０〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０〜１００質量％の範囲内であることがより好ましく、９０〜１００質量％の範囲内であることがさらに好ましい。
【００２５】
〔ＰＶＡフィルムの製造方法〕
界面活性剤および酸化防止剤を含むＰＶＡフィルムを製造するための本発明の方法は、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とＰＶＡとを混合する工程を有する。界面活性剤および酸化防止剤の混合物の調製方法に特に制限はなく、例えば、界面活性剤に酸化防止剤を添加するかまたは酸化防止剤に界面活性剤を添加した後に、撹拌機で撹拌する方法が挙げられる。
【００２６】
界面活性剤および酸化防止剤の混合物においては、本発明の効果がより顕著に奏されることから、酸化防止剤が界面活性剤中に分散していることが好ましい。酸化防止剤が界面活性剤中に分散している混合物は、酸化防止剤および界面活性剤の各使用量やそれらの種類を適宜選択することにより得ることができ、例えば、液体の界面活性剤中に固体の酸化防止剤を添加して混合することにより得ることができる。
【００２７】
界面活性剤および酸化防止剤の混合物とＰＶＡとを混合する際の混合方法に特に制限はなく、例えば、界面活性剤および酸化防止剤の混合物とＰＶＡのペレットとを混合して混合物とし、これと水などの液体媒体とをさらに混合する方法；水などの液体媒体に溶解させたＰＶＡと界面活性剤および酸化防止剤の混合物とを混合する方法；ＰＶＡのペレットに水などの液体媒体を含浸させた後、これと界面活性剤および酸化防止剤の混合物とをさらに混合する方法などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより顕著に奏されることから、水などの液体媒体に溶解させたＰＶＡと界面活性剤および酸化防止剤の混合物とを混合する方法；ＰＶＡのペレットに水などの液体媒体を含浸させた後、これと界面活性剤および酸化防止剤の混合物とをさらに混合する方法が好ましく、ＰＶＡのペレットに水などの液体媒体を含浸させた後、これと界面活性剤および酸化防止剤の混合物とをさらに混合する方法がより好ましい。混合は、撹拌羽を用いた撹拌機や押出機などを用いて行うことができる。
【００２８】
本発明の規定を満たす限りＰＶＡフィルムの製膜方法の種類に特に制限はなく、例えば、製膜原液を用いた、キャスト製膜法、押出製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法などが挙げられる。これらの製膜方法は１種のみを採用しても２種以上を組み合わせて採用してもよい。これらの製膜方法の中でもキャスト製膜法、押出製膜法が、厚みおよび幅が均一で物性の良好なＰＶＡフィルムが得られることから好ましい。
【００２９】
上記の製膜原液としては、ＰＶＡ、界面活性剤、酸化防止剤ならびに必要に応じてさらに上記した可塑剤、無機フィラーおよびその他の成分のうちの１種または２種以上が液体媒体中に溶解した製膜原液や、ＰＶＡ、界面活性剤、酸化防止剤、液体媒体ならびに必要に応じてさらに上記した可塑剤、無機フィラーおよびその他の成分のうちの１種または２種以上を含み、ＰＶＡが溶融している製膜原液などが挙げられる。
【００３０】
製膜原液の調製に使用される上記液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷や回収性の点から水が好ましい。
【００３１】
製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は、製膜方法、製膜条件などによっても異なるが、一般的には、５０〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、５５〜９０質量％の範囲内であることがより好ましく、６０〜８５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないＰＶＡフィルムの製造が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９５質量％以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なＰＶＡフィルムの製造が容易になる。
【００３２】
ＰＶＡフィルムの具体的な製造方法の例としては、例えば、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ−ダイ、リップコーターダイ等を用いて、上記の製膜原液を最上流側に位置する回転する加熱した第１ロール（あるいはベルト）の周面上に均一に吐出または流延し、この第１ロール（あるいはベルト）の周面上に吐出または流延された膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥し、続いてその下流側に配置した１個または複数個の回転する加熱したロールの周面上でさらに乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥した後、巻き取り装置により巻き取る方法を工業的に好ましく採用することができる。加熱したロールによる乾燥と熱風乾燥装置による乾燥とは、適宜組み合わせて実施してもよい。
【００３３】
製膜されたフィルムには、必要に応じて熱処理を施すことができる。当該熱処理の温度は、７０〜１８０℃の範囲内であることが好ましく、１００〜１５０℃の範囲内であってもよい。熱処理の時間としては、例えば、１秒〜１時間の範囲内が挙げられる。なお、当該熱処理をはじめとするＰＶＡフィルムを製造する各工程中で、高すぎる温度に晒されると、得られるＰＶＡフィルムの水膨潤性が低下する場合があることなどから、製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製造するまでの間の製膜原液およびフィルムの温度を１８０℃以下に保つことが好ましく、１５０℃以下、１４０℃以下、さらには１３０℃以下に保ってもよい。
【００３４】
また必要に応じて、乾燥前、乾燥中または乾燥後のうちのいずれか１つまたは２つ以上の段階で一軸または二軸の延伸を行うこともできる。延伸の際の温度としては、２０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。また、延伸倍率は、延伸前の長さに基づいて１．０５〜５倍の範囲内であることが好ましく、１．１〜３倍の範囲内であることがより好ましい。さらに必要であれば、延伸後にフィルムを熱固定して残存応力を低下させることもできる。
【００３５】
本発明の製造方法によれば、着色が少ないＰＶＡフィルムを簡便に製造することができる。本発明の製造方法により製造されるＰＶＡフィルムのｂ値は、１．１以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましく、０．９以下であることがさらに好ましく、０．８以下であることが特に好ましく、また、０以上であることが好ましい。ＰＶＡフィルムのｂ値は実施例において後述する方法により測定することができる。
【００３６】
本発明の製造方法によれば、表面が平滑なＰＶＡフィルムを簡便に製造することができる。本発明の製造方法により製造されるＰＶＡフィルムのＲａは、５．８ｎｍ以下であることが好ましく、４．５ｎｍ以下であることがより好ましく、３．０ｎｍ以下であることが特に好ましい。当該Ｒａが５．８ｎｍ以下であることによりフィルム表面に異物等が付着して品質が低下するのを効果的に防止することができる。当該Ｒａの下限に特に制限はないが、当該Ｒａは例えば０．１ｎｍ以上である。ＰＶＡフィルムのＲａは実施例において後述する方法により測定することができる。
【００３７】
本発明の製造方法により製造されるＰＶＡフィルムの厚みに特に制限はなく、ＰＶＡフィルムの用途や使用態様などに応じて適宜設定することができるが、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、３〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。なお、ＰＶＡフィルムの厚みは、任意の５箇所の厚みを測定し、それらの平均値として求めることができる。
【００３８】
本発明の製造方法により製造されるＰＶＡフィルムの用途に特に制限はなく、例えば、繊維包装材料；農業用フィルム（野菜保温用、野菜生育用等のフィルム）；ガスバリア材；偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルムを製造するための原反フィルムなどの用途をはじめ、水圧転写用、包装用、農業用、土木用、医療用、工業用、日用雑貨用、玩具用などの水溶性フィルムや生分解性フィルムの用途に好ましく使用することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４０】
［ＰＶＡフィルムのｂ値の測定］
以下の実施例または比較例で得られたＰＶＡフィルムを、厚みが０．４〜０．５ｍｍになるように複数重ねて、紫外−可視分光光度計（ｃ光源、２度視野、透過光）でｂ値を測定し、この値をＰＶＡフィルムの着色の指標とした。
【００４１】
［ＰＶＡフィルムのＲａの測定］
以下の実施例または比較例で得られたＰＶＡフィルムを、走査型白色干渉計を用いて、０．０９１ｍｍ２の範囲のＲａの測定を行った。なお、フィルムの両面の測定を行い、Ｒａの値の大きな方を、このフィルムのＲａの値とした。当該ＲａをＰＶＡフィルムの表面平滑性の指標とした。
【００４２】
［実施例１］
（１）界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリン酸アミド）０．０５質量部に酸化防止剤（４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール））０．００１５質量部（後述のＰＶＡに対して質量基準で１５ｐｐｍ）を加えて撹拌することにより、酸化防止剤が界面活性剤中に分散している混合物を得た。
上記の混合物を、ＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，４００、けん化度９９．９モル％）のペレット１００質量部に水を含浸させたものに添加し、さらに可塑剤（グリセリン）１２質量部および水を加えて撹拌することにより、揮発分率７０質量％の製膜原液を得た。
（２）上記の製膜原液をＰＥＴフィルム上に流延し、室温で乾燥し、５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを枠固定し、１６０℃で１０分間熱処理をして、ＰＶＡフィルムを得た。
（３）得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法によりｂ値およびＲａの各測定を行ったところ、ｂ値は０．９、Ｒａは３．５ｎｍであった。
【００４３】
［実施例２］
酸化防止剤の使用量を０．００１５質量部から０．０００５質量部（ＰＶＡに対して質量基準で５ｐｐｍ）に変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムを得て、ｂ値およびＲａの各測定を行ったところ、ｂ値は０．７、Ｒａは２．５ｎｍであった。
【００４４】
［比較例１］
酸化防止剤が界面活性剤中に分散している混合物を調製せずに、ＰＶＡのペレットに水を含浸させたものに対して酸化防止剤および界面活性剤をそれぞれ別々に添加したこと以外は実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムを得て、ｂ値およびＲａの各測定を行ったところ、ｂ値は１．３、Ｒａは６．０ｎｍであった。