(57)【要約】【課題】インクジェット印刷装置の印字ノズルヘッド部での目詰まりがなく、錠剤等の医薬品固形製剤の表面に耐光性のよい識別文字等を鮮明にインクジェット印刷することができるインク組成物を提供すること。【解決手段】少なくとも、可食性顔料、水、低級アルコール、分散剤及び可塑剤を含有するインク組成物を提供する。その可食性顔料としてはカーボンブラックが、低級アルコールとしてはエタノールが、分散剤としてはポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体が、可塑剤としてはオリーブ油、ゴマ油、フタル酸ジブチルやクエン酸トリエチルが、それぞれ好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、可食性顔料、水、低級アルコール、分散剤及び可塑剤を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
可食性顔料が、カーボンブラック、食用赤色２号アルミニウムレーキ、食用赤色３号アルミニウムレーキ、食用赤色４０号アルミニウムレーキ、食用黄色４号アルミニウムレーキ、食用黄色５号アルミニウムレーキ、食用青色１号アルミニウムレーキ、食用青色２号アルミニウムレーキ、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄又は黒酸化鉄である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
低級アルコールが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−1−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール及び２−ブタノールから選ばれた１種又は２種以上である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
分散剤が、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールポリエチレングリコールグラフトコポリマー及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー分散液から選ばれた１種又は２種以上である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
可塑剤が、ゴマ油、ヒマシ油、綿実油、ダイズ油、オリブ油、ナタネ油、オレイン酸、ジメチルポリシロキサン・二酸化ケイ素混合物、中鎖脂肪酸トリグリセリド、クエン酸トリエチル、トリアセチン、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル及びブチルフタリルブチルグリコレートから選ばれた１種又は２種以上である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項６】
低級アルコールの含有割合が、インク組成物全重量に対し５重量％〜３０重量％である請求項３に記載のインク組成物。
【請求項７】
可食性顔料１重量部に対して分散剤を０．５〜１０重量部含有し、これらの固形成分の含有割合が、インク組成物全重量に対し２重量％〜１５重量％である請求項４に記載のインク組成物。
【請求項８】
可塑剤の含有割合が、インク組成物全重量に対し０．２重量％〜１０重量％である請求項５に記載のインク組成物。
【請求項９】
インク組成物の粘度が、１ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓである請求項１〜８のいずれかに記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、錠剤等に識別用文字等を鮮明にインクジェット印刷し、投薬過誤を防止するためのインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷に用いられるインクの種類としては染料タイプ（特許文献１）と顔料タイプ（特許文献２及び３）がある。
【０００３】
染料タイプのインク組成物は、色素がインク液中に溶解しているので、容器や液ライン中での沈殿や分離は少なく、これらの要因に起因するトラブルは少ない。さらに、赤、青、黄色の色素を適宜の割合で混合することで多彩な色が表現できるが、光により退色する欠点がある。
医薬品は食品と異なり、3年以上の長期安定性が求められる、このため、印字の退色、色調変化は、投薬過誤にもつながり兼ねない。
【０００４】
一方、顔料タイプのインク組成物は、水に不溶性の微細な、有機もしくは無機の顔料粒子を水に分散・懸濁させたもので、微細な粒子であるため錠剤表面に噴射された時に錠剤内部への浸透力が染料タイプよりも小さくて、ニジミ等は少ない。このため印字は鮮明であり、光による退色も少ない。したがて、医薬品の錠剤等の表面印刷には、染料タイプのインクよりも、顔料タイプのインクの方が望ましいと考えられる。
【０００５】
しかし、顔料をインク液中に分散・懸濁させても、顔料粒子の比重が大きいため容器や製造ライン中で顔料粒子が沈降・分離しやすく、印字ノズルヘッド部では濃縮されるので、結果として目詰まりし易い等の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５１６０７８３号公報
【特許文献２】国際公開２０１１／１１４６８９号
【特許文献３】国際公開２０１１／１１４６９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、錠剤やカプセル剤等の医薬品固形製剤の表面に鮮明な印字ができるインクジェット印刷用の顔料含有インク組成物であって、印刷工程中に顔料が沈降せず、印字ノズルヘッド部で目詰まりしないインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、可食性顔料をポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、エタノール、水及び可塑剤を混合したインクを用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、さらに検討を加えて本発明をすることができた。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、
（１）少なくとも、可食性顔料、水、低級アルコール、分散剤及び可塑剤を含有することを特徴とするインク組成物、
（２）可食性顔料が、カーボンブラック、食用赤色２号アルミニウムレーキ、食用赤色３号アルミニウムレーキ、食用赤色４０号アルミニウムレーキ、食用黄色４号アルミニウムレーキ、食用黄色５号アルミニウムレーキ、食用青色１号アルミニウムレーキ、食用青色２号アルミニウムレーキ、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄又は黒酸化鉄である上記（１）に記載のインク組成物、
（３）低級アルコールが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−1−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール及び２−ブタノールから選ばれた１種又は２種以上である上記（１）に記載のインク組成物、
（４）分散剤が、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールポリエチレングリコールグラフトコポリマー及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー分散液から選ばれた１種又は２種以上である上記（１）に記載のインク組成物、
（５）可塑剤が、ゴマ油、ヒマシ油、綿実油、ダイズ油、オリブ油、ナタネ油、オレイン酸、ジメチルポリシロキサン・二酸化ケイ素混合物、中鎖脂肪酸トリグリセリド、クエン酸トリエチル、トリアセチン、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル及びブチルフタリルブチルグリコレートから選ばれた１種又は２種以上である上記（１）に記載のインク組成物、
（６）低級アルコールの含有割合が、インク組成物全重量に対し５重量％〜３０重量％である上記（３）に記載のインク組成物、
（７）可食性顔料１重量部に対して分散剤を０．５〜１０重量部含有し、これらの固形成分の含有割合が、インク組成物全重量に対し２重量％〜１５重量％である上記（４）に記載のインク組成物、
（８）可塑剤の含有割合が、インク組成物全重量に対し０．２重量％〜１０重量％である上記（５）に記載のインク組成物、
（９）インク組成物の粘度が、１ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓである上記（１）〜（８）のいずれかに記載のインク組成物、
を提供することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインク組成物を使用すれば、インクジェット印刷装置の印字ノズルヘッド部での目詰まりもなく、錠剤等の医薬品固形製剤の表面に耐光性のよい識別文字等を鮮明に印刷することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、実施例１〜実施例６のインクを用いた印刷錠の写真と比較例１のインクを用いた印刷錠の写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
インクジェット印刷用に用いる液用フィルターは、通常、孔径０．６μmのものが用いられており、液ラインでの可食性顔料の沈降やノズルヘッドでの目詰まり等のトラブル回避には、可食性顔料の粒子径に注意をはらうべきである。可食性顔料の粉砕は、高圧で微小流路から高速噴射、噴出させるナノ粒子生成用の湿式粉砕法や、微小ビーズを用いたビーズミル等により行なう。粉砕後の好ましい粒子径はｄ９０で８００ｎｍ 以下であり、より好ましくはｄ９０で５００ｎｍ以下であり、特に好ましくは３００ｎｍ以下である。
【００１３】
本発明で使用する可食性顔料は、医薬品添加剤として使用可能なものであり、例えばカーボンブラック、食用赤色２号アルミニウムレーキ、食用赤色３号アルミニウムレーキ、食用赤色４０号アルミニウムレーキ、食用黄色４号アルミニウムレーキ、食用黄色５号アルミニウムレーキ、食用青色１号アルミニウムレーキ、食用青色２号アルミニウムレーキ、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄、黒酸化鉄等が好ましく、なかでもカーボンブラック、食用青色２号アルミニウムレーキ及び黒酸化鉄がより好ましい。
可食性顔料の添加割合は、インク組成物全重量の０．１重量％〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．４重量％〜１２重量％である。
【００１４】
本発明で使用する低級アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−1−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等が好ましく、なかでもエタノールが好ましい。
低級アルコールの配合割合は、インク組成物全重量の２重量部〜６０重量部が好ましく、より好ましくは３重量部〜４０重量部、さらに好ましくは５重量部〜３０重量部である。
【００１５】
本発明で使用する分散剤は分子量が小さく、低粘度のポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールポリエチレングリコールグラフトコポリマー、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー分散液等が好ましく、なかでもポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコールポリエチレングリコールグラフトコポリマーがより好ましい。
【００１６】
分散剤の分子量は、５，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜６０，０００であり、さらに好ましくは、２０，０００〜５０，０００である。分散媒としては、水と低級アルコールの混合液に必要に応じて界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の添加は、水の界面張力を下げるためである。
分散剤の配合割合は、その種類により異なるが、通常、可食性顔料１重量部に対し０．１重量部〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。
【００１７】
本発明で使用する可塑剤としては、例えば水又は低級アルコールに溶解あるいは混和するものが良く、ゴマ油、ヒマシ油、綿実油、ダイズ油、オリブ油、ナタネ油、オレイン酸、ジメチルポリシロキサン・二酸化ケイ素混合物、中鎖脂肪酸トリグリセリド、クエン酸トリエチル、トリアセチン、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート等が挙げられ、なかでもクエン酸トリエチル、フタル酸ジブチル、オリブ油及びゴマ油が好ましい。
【００１８】
さらに、錠剤表面に印刷したあとの可食性顔料の定着をよくするための結合剤又は結合補助剤等を添加してもよい。
【００１９】
本発明のインク組成物の粘度は１．０ｍＰａ・ｓ〜１５．０ｍＰａ・ｓの範囲内になるように濃度や粘度を調整する。
【００２０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体１０．０ｇを精製水９３．０ｇに溶解した後、エタノール２０．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が３２．２６４μｍのカーボンブラック２．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、高圧剪断式ホモジナイザー（パウレック社製：ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ Ｍ−１１０ＥＨ型）を用い、圧力２０７Ｍｐａにて、１０回粉砕処理をした（分散液１）。得られた分散液中のカーボンブラックの粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製：ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．１８８μｍであった。別に、オリブ油１．０ｇをエタノール１０．０ｇに混和した液に精製水３６４．０ｇを加えて混合した液を調製した後、分散液１に加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
カーボンブラック                                                ０．４
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体    ２．０
オリブ油                                                        ０．２
エタノール                                                      ６．０
精製水                                                        ９１．４
【実施例２】
【００２２】
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体２０．０ｇを精製水１８０．０ｇに溶解した後、エタノール４０．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が３２．２６４μｍのカーボンブラック１０．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、高圧剪断式ホモジナイザー（パウレック社製：ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ Ｍ−１１０ＥＨ型）を用い、圧力２０７Ｍｐａにて、１０回粉砕処理をした（分散液２）。得られた分散液中のカーボンブラックの粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製：ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．１９８μｍであった。別に、ゴマ油１．５ｇをエタノール２０．０ｇに混和した液に精製水２２８．５ｇを加えて溶解した液を調製した後、分散液２に加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
カーボンブラック                                                ２．０
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体    ４．０
ゴマ油                                                          ０．３
エタノール                                                    １２．０
精製水                                                        ８１．７
【実施例３】
【００２３】
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体２０．０ｇを精製水１８６．０ｇに溶解した後、エタノール４０．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が３２．２６４μｍのカーボンブラック４．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、ビーズミル（壽工業製：ＵＡＭ−１５型）を用い、ビーズ径５０μｍ、ビーズ投入量４００ｇにて、６０分間粉砕処理をした（分散液３）。得られた分散液中のカーボンブラックの粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製／ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．２１３μｍであった。別に、フタル酸ジブチル６．０ｇをエタノール５０．０ｇに混和した液に精製水１９４．０ｇを加えて混合した液を調製した後、分散液３に加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
カーボンブラック                                                ０．８
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体    ４．０
フタル酸ジブチル                                                １．２
エタノール                                                    １８．０
精製水                                                        ７６．０
【実施例４】
【００２４】
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体１０．０ｇを精製水９０．０ｇに溶解した後、エタノール２０．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が３２．２６４μｍのカーボンブラック５．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、ビーズミル（壽工業製：ＵＡＭ−１５型）を用い、ビーズ径５０μｍ、ビーズ投入量４００ｇにて、６０分間粉砕処理をした（分散液４）。得られた分散液中のカーボンブラックの粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製：ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．２１６μｍであった。別に、クエン酸トリエチル２５．０ｇにエタノール７０．０ｇ及び精製水２８０．０ｇを加えて溶解した液を調製した後、分散液４に加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
カーボンブラック                                                １．０
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体    ２．０
クエン酸トリエチル                                              ５．０
エタノール                                                    １８．０
精製水                                                        ７４．０
【実施例５】
【００２５】
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体１０．０ｇを精製水１９０．０ｇに溶解した後、エタノール２５．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が１９．２０３μｍの食用青色２号アルミニウムレーキ２５．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、ビーズミル（壽工業製：ＵＡＭ−１５型）を用い、ビーズ径５０μｍ、ビーズ投入量４００ｇにて、６０分間粉砕処理をした（分散液５）。得られた分散液中の食用青色２号アルミニウムレーキの粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製：ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．２９１μｍであった。別に、クエン酸トリエチル１０．０ｇにエタノール７５．０ｇ及び精製水１６５．０ｇを加えて溶解した液を調製した後、分散液５に加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
食用青色２号アルミニウムレーキ                                  ５．０
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体    ２．０
クエン酸トリエチル                                              ２．０
エタノール                                                    ２０．０
精製水                                                        ７１．０
【実施例６】
【００２６】
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体５０．０ｇを精製水１６０．０ｇに溶解した後、エタノール２５．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が６．８６４μｍの黒酸化鉄１５．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、ビーズミル（壽工業製：ＵＡＭ−１５型）を用い、ビーズ径５０μｍ、ビーズ投入量４００ｇにて、６０分間粉砕処理をした（分散液６）。得られた分散液中の黒酸化鉄の粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製：ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．２８５μｍであった。別に、クエン酸トリエチル５．０ｇにエタノール５０．０ｇ及び精製水１９５．０ｇを加えて溶解した液を調製した後、分散液６に加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
黒酸化鉄                                                        ３．０
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体  １０．０
クエン酸トリエチル                                              １．０
エタノール                                                    １５．０
精製水                                                        ７１．０
【００２７】
［比較例１］
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体１０．０ｇを精製水９３．０ｇに溶解した後、エタノール２０．０ｇを加えて混合した液に、ｄ９０が３２．２６４μｍのカーボンブラック２．０ｇを加え、攪拌した。得られた分散液を、高圧剪断式ホモジナイザー（パウレック社製：ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ Ｍ−１１０ＥＨ型）を用い、圧力２０７Ｍｐａにて、１０回粉砕処理をした（分散液７）。得られた分散液中のカーボンブラックの粒度を光散乱式粒度分布計（堀場製作所製：ＬＡ−９５０型）にて測定した結果、ｄ９０は０．２０５μｍであった。得られた分散液７に、エタノール７０．０ｇ及び精製水３０５．０ｇを加えて撹拌し、下記組成のインク組成物を得た。
［成      分］                ［１００ｇ当たりの重量（ｇ）］
カーボンブラック                                                ０．４
ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体    ２．０
エタノール                                                    １８．０
精製水                                                        ７９．６
【００２８】
［試験例］
Ｄ−マンニトール（フロイント産業製：グラニュトールＳ）１９８０ｇ及びステアリン酸マグネシウム２０ｇ（太平化学産業製）をポリエチレン袋で混合した粉末を、ロータリー式打錠機（菊水製作所製：ＶＥＲＡ５）を用いて、直径９．５ｍｍ、１錠３４０ｍｇの錠剤を製造し、この錠剤に、実施例及び比較例で得た組成物を用いて、インクジェット印刷機（松岡機械工作所製：ＩＩＭ−４００１型）にて錠剤印刷を行い、以下試験例を評価した。
［インク組成物を用いた印刷錠の印字文字鮮明度］
得られた印刷錠の写真を図１から図７に示した。実施例１から６のインクを用いた印刷錠は、いずれも鮮明な印字状態であった。一方、比較例のインクを用いた印刷錠は、文字のかすれが認められた。
【００２９】
［目詰まり比較試験］
実施例１〜実施例６及び比較例１のインクを用いて錠剤印刷した時のノズルの目詰まりを確認し、表１の結果を得た。図１から図７に示した。実施例１から６のインクを用いた印刷錠は、いずれも鮮明な印字状態であった。一方、比較例のインクを用いた印刷錠は、文字のかすれが認められた。
【表１】
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【００３０】
［印刷錠の安定性比較試験］
実施例及び比較例のインクを用いて錠剤印刷を行った錠剤について、シャーレ開放状態にて３０℃７５％ＲＨ及び３０００Ｌｕｘ光照射の条件で各々１０日間保存した後の文字の鮮明度の変化を確認した。実施例及び比較例で得たインクを用いた印刷錠は、いずれも文字の変化はなく保存安定性は良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、医療現場で取り扱われる錠剤やカプセル剤等の固形製剤の表面に医薬名や出所表示を鮮明に印刷できるので、調剤ミスや服薬ミスを未然に防止する上で有用である。
【図１】
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