(57)【要約】      （修正有）【課題】湿式成膜法により成膜可能であり、高い電荷輸送性を有する電荷輸送性高分子を提供する。【解決手段】下記化学式１で表わされる繰り返し単位を有する電荷輸送性高分子。2015113410.tif 000033・・・化学式１上記化学式１において、Ｒ１、ないしＲ４は、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ａｒ１およびＡｒ４は、アリール基またはヘテロアリール基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５およびＡｒ６は、アリール基、ヘテロアリール基、または互いに縮合して形成された縮合多環基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、トリアリールアミン基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５およびＲ６のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表わされる繰り返し単位を有する電荷輸送性高分子。
【化１】
2015113410.tif 000026
・・・化学式１
上記化学式１において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ａｒ１およびＡｒ４は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５およびＡｒ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、または互いに縮合して形成された縮合多環基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５およびＲ６のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、
ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、
ｎは、１以上の整数である。
【請求項２】
前記架橋性基は、下記の架橋性基群の中から選択された官能基である、請求項１に記載の電荷輸送性高分子。
【化２】
2015113410.tif 000027
上記架橋性基群において、Ｒｔ１〜Ｒｔ７は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｍは１以上の整数である。
【請求項３】
前記電荷輸送性高分子は、主鎖または側鎖の少なくとも一方に下記の化学式２で表される架橋性アリール基を有する、請求項１に記載の電荷輸送性高分子。
【化３】
2015113410.tif 000028
・・化学式２
【請求項４】
前記繰り返し単位は、下記化学式３で表される繰り返し単位である、請求項１に記載の電荷輸送性高分子。
【化４】
2015113410.tif 000029
・・化学式３
上記化学式３において、
Ｒ１〜Ｒ４およびＲ７〜Ｒ１１は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、
Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５〜Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、
ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、
ｎは、１以上の整数である。
【請求項５】
前記繰り返し単位は、下記化学式４で表される繰り返し単位である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子。
【化５】
2015113410.tif 000030
・・化学式４
上記化学式４において、
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、
ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、
ｎは、１以上の整数である。
【請求項６】
前記トリアリールアミン基は、置換もしくは非置換のトリフェニルアミン基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子。
【請求項７】
前記トリフェニルアミン基は、置換基として、下記の架橋性基群の中から選択された官能基を少なくとも一つ以上有する、請求項６に記載の電荷輸送性高分子。
【化６】
2015113410.tif 000031
上記架橋性基群において、Ｒｔ１〜Ｒｔ７は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｍは１以上の整数である。
【請求項８】
前記トリアリールアミン基は、下記化学式５で表される官能基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子。
【化７】
2015113410.tif 000032
・・・化学式５
【請求項９】
前記電荷輸送性高分子の数平均分子量は、１０，０００以上５００，０００以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子。
【請求項１０】
前記電荷輸送性高分子の数平均分子量は、１００，０００以上５００，０００以下である、請求項９に記載の電荷輸送性高分子。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子と、
正孔輸送材料、電子輸送材料、および発光材料からなる群から選択された少なくとも一種の材料と、を含む組成物。
【請求項１２】
前記発光材料は、発光性有機金属錯体化合物を含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子と、
溶媒または分散媒と、を含む液状組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子を含む薄膜。
【請求項１５】
陽極および陰極間に配置され、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電荷輸送性高分子を含む有機層を有する有機電界発光素子。
【請求項１６】
請求項１５に記載の有機電界発光素子を備える面状光源装置。
【請求項１７】
請求項１５に記載の有機電界発光素子を備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷輸送性高分子、組成物、液状組成物、有機電界発光素子、面状光源装置および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自発光型の発光素子である有機電界発光素子（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）の開発が盛んに行われている。
【０００３】
このような有機電界発光素子の構造としては、例えば、基板上部に陽極を形成し、さらに陽極上部に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極を順次形成した構造が知られている。
【０００４】
このうち、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層は、有機薄膜層であり、真空蒸着法、および湿式成膜法などによって形成される。特に、湿式成膜法は、有機電界発光素子の大面積化が容易な成膜方法であるため、広く注目されている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、フルオレン（ｆｌｕｏｒｅｎｅ）環および架橋性基を有し、湿式成膜法により成膜可能な電荷輸送性材料であるアリールアミンポリマー（ａｒｙｌａｍｉｎｅ  ｐｏｌｙｍｅｒ）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００８／０３２８４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に開示されたアリールアミンポリマーでは、成膜後に十分な電荷輸送能を得ることができないという問題があった。
【０００８】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、湿式成膜法により成膜可能であり、かつ高い電荷輸送能を有する、新規かつ改良された電荷輸送性高分子、該電荷輸送性高分子を含む組成物、液状組成物、有機電界発光素子、面状光源装置および表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、下記化学式１で表わされる繰り返し単位を有する電荷輸送性高分子が提供される。
【化１】
2015113410.tif 000002
・・・化学式１
上記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル（ａｌｋｙｌ）基であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール（ａｒｙｌ）基、置換もしくは非置換のヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基であり、Ａｒ１およびＡｒ４は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５およびＡｒ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、または互いに縮合して形成された縮合多環基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン（ｔｒｉａｒｙｌａｍｉｎｅ）基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５およびＲ６のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、ｎは、１以上の整数である。
【００１０】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、湿式成膜法により成膜可能であり、かつ高い電荷輸送能を有することができる。
【００１１】
前記架橋性基は、下記の架橋性基群の中から選択された官能基であってもよい。
【化２】
2015113410.tif 000003
上記架橋性基群において、Ｒｔ１〜Ｒｔ７は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｍは１以上の整数である。
【００１２】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、湿式成膜法によってより好適に成膜を行うことができる。
【００１３】
前記電荷輸送性高分子は、主鎖または側鎖の少なくとも一方に下記の化学式２で表される架橋性アリール基を有してもよい。
【化３】
2015113410.tif 000004
・・化学式２
【００１４】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、湿式成膜法によってより好適に成膜を行うことができる。
【００１５】
前記繰り返し単位は、下記化学式３で表される繰り返し単位であってもよい。
【化４】
2015113410.tif 000005
・・化学式３
上記化学式３において、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ７〜Ｒ１１は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５〜Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、ｎは、１以上の整数である。
【００１６】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、湿式成膜法により成膜可能であり、かつ高い電荷輸送能を有することができる。
【００１７】
前記繰り返し単位は、下記化学式４で表される繰り返し単位であってもよい。
【化５】
2015113410.tif 000006
・・化学式４
上記化学式４において、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、ｎは、１以上の整数である。
【００１８】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、湿式成膜法により成膜可能であり、かつ高い電荷輸送能を有することができる。
【００１９】
前記トリアリールアミン基は、置換もしくは非置換のトリフェニルアミン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）基であってもよい。
【００２０】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、より高い電荷輸送能を有することができる。
【００２１】
前記トリフェニルアミン基は、置換基として、下記の架橋性基群の中から選択された官能基を少なくとも一つ以上有してもよい。
【化６】
2015113410.tif 000007
上記架橋性基群において、Ｒｔ１〜Ｒｔ７は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｍは１以上の整数である。
【００２２】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、湿式成膜法によってより好適に成膜を行うことができる。
【００２３】
前記トリアリールアミン基は、下記化学式５で表される官能基であってもよい。
【化７】
2015113410.tif 000008
・・・化学式５
【００２４】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、より高い電荷輸送能を有することができる。
【００２５】
前記電荷輸送性高分子の数平均分子量は、１０，０００以上５００，０００以下であってもよい。
【００２６】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、より高い電荷輸送能を有することができる。
【００２７】
前記電荷輸送性高分子の数平均分子量は、１００，０００以上５００，０００以下であってもよい。
【００２８】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、より高い電荷輸送能を有することができる。
【００２９】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、上記の電荷輸送性高分子と、正孔輸送材料、電子輸送材料、および発光材料からなる群から選択された少なくとも一種の材料と、を含む組成物が提供される。
【００３０】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る組成物は、湿式成膜法により成膜可能であり、かつ高い有機電界発光素子に好適に用いることができる。
【００３１】
前記発光材料は、発光性有機金属錯体化合物を含んでもよい。
【００３２】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る組成物は、有機電界発光素子をより低駆動電圧、高発光効率、長寿命にすることができる。
【００３３】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、上記の電荷輸送性高分子と、溶媒または分散媒と、を含む液状組成物が提供される。
【００３４】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る液状組成物は、湿式成膜法により好適に成膜を行うことができる。
【００３５】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、上記の電荷輸送性高分子を含む薄膜が提供される。
【００３６】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る薄膜は、有機電界発光素子をより低駆動電圧、高発光効率、長寿命にすることができる。
【００３７】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、陽極および陰極間に配置され、上記の電荷輸送性高分子を含む有機層を有する有機電界発光素子が提供される。
【００３８】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、より低駆動電圧、高発光効率、長寿命を実現することができる。
【００３９】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、上記有機電界発光素子を備える、面状光源装置が提供される。
【００４０】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る面状光源装置は、より低駆動電圧、高発光効率、長寿命を実現することができる。
【００４１】
上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、上記有機電界発光素子を備える、表示装置が提供される。
【００４２】
この観点によれば、本発明の一実施形態に係る表示装置は、より低駆動電圧、高発光効率、長寿命を実現することができる。
【発明の効果】
【００４３】
以上説明したように本発明によれば、湿式成膜法により成膜可能であり、かつ高い電荷輸送能を有する電荷輸送性高分子、該電荷輸送性高分子を含む組成物、液状組成物、有機電界発光素子、面状光源装置および表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子の構造の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４６】
＜１．本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子＞
まず、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子について、本発明の背景を交えて説明を行う。本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、有機電界発光素子の陽極および陰極間に配置された有機薄膜層に含まれる電荷輸送性材料である。
【００４７】
一般的に、有機電界発光素子における有機薄膜層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法および湿式成膜法が知られている。湿式成膜法は、真空チャンバ（ｃｈａｍｂｅｒ）が必要ないため、真空蒸着法に対して有機電界発光素子の大面積化が容易であるが、一方で、層間の材料同士が溶解しやすいため積層化が困難であった。
【００４８】
そこで、湿式成膜法において、有機薄膜層の積層化を可能にするために、例えば、互いに混和しない有機溶剤および水系溶剤を用いることによって有機薄膜層を積層する方法が提案されている。しかしながら、上記の湿式成膜法では、二層の積層は可能であるものの、三層以上の積層化は困難であった。
【００４９】
また、特許文献１には、フルオレン環および架橋性基を有するアリールアミンポリマーを湿式成膜法によって成膜し、アリールアミンポリマーを架橋させて網目状ポリマー（ｐｏｌｙｍｅｒ）にすることで有機溶媒に対して不溶化させ、有機薄膜層の積層化を行うことが提案されている。
【００５０】
しかしながら、上記のアリールアミンポリマーでは、網目状ポリマーとなった際に主鎖構造がねじれたり、湾曲したりすることによって、主鎖における共役系の広がりが阻害されるため、電荷輸送能が低下するという問題があった。特に、アリールアミンポリマーの主鎖が主として電荷輸送能を担う分子構造である場合、電荷輸送能の低下が顕著であった。
【００５１】
したがって、従来の技術では、湿式成膜法による成膜が可能であり、かつ高い電荷輸送能を有する電荷輸送性高分子を得ることは困難であった。また、このような従来の湿式成膜法で成膜された有機薄膜層を有する有機電界発光素子は、駆動電圧が高くなってしまい、発光効率が低く、駆動寿命が短かった。
【００５２】
そこで、本発明者は、上記の背景および問題点等を鋭意検討することにより、本発明を想到するに至った。本発明の一実施形態によれば、湿式成膜法にて成膜可能であり、かつ高い電荷輸送能を有する、下記化学式１で表される繰り返し単位を有する電荷輸送性高分子が提供される。
【００５３】
【化１】
2015113410.tif 000009
・・・化学式１
【００５４】
上記の化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、Ａｒ１およびＡｒ４は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５およびＡｒ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、または互いに縮合して形成された縮合多環基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５およびＲ６のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、ｎは、１以上の整数である。
【００５５】
ここで、上記の架橋性基とは、具体的には、下記の架橋性基群の中から選択された官能基のうちの一つであってもよい。
【００５６】
【化２】
2015113410.tif 000010
【００５７】
ただし、上記架橋性基群において、Ｒｔ１〜Ｒｔ７は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｍは１以上の整数である。
【００５８】
また、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、主鎖または側鎖の少なくとも一方に下記の化学式２で表される架橋性アリール基を有してもよい。
【化３】
2015113410.tif 000011
・・化学式２
【００５９】
本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子の繰り返し単位は、具体的には、下記化学式３で表される繰り返し単位であってもよい。
【００６０】
【化４】
2015113410.tif 000012
・・化学式３
【００６１】
上記化学式３において、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ７〜Ｒ１１は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ５〜Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも一つは、架橋性基を有し、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、ｎは、１以上の整数である。
【００６２】
また、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子の繰り返し単位は、具体的には、下記化学式４で表される繰り返し単位であってもよい。
【００６３】
【化５】
2015113410.tif 000013
・・化学式４
【００６４】
上記化学式４において、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、互いに独立して、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基であり、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換もしくは非置換のトリアリールアミン基であり、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝１であり、ｎは、１以上の整数である。
【００６５】
なお、上記で例示した化学式１、３、４において、トリアリールアミン基は、置換もしくは非置換のトリフェニルアミン基であってもよい。また、置換もしくは非置換のトリフェニルアミン基は、置換基として、下記の架橋性基群の中から選択された官能基を少なくとも一つ以上有してもよい。
【００６６】
【化６】
2015113410.tif 000014
【００６７】
ただし、上記架橋性基群において、Ｒｔ１〜Ｒｔ７は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｍは１以上の整数である。
【００６８】
また、上記で例示した化学式１、３、４において、トリアリールアミン基は、下記化学式５で表される官能基であってもよい。
【００６９】
【化７】
2015113410.tif 000015
・・・化学式５
【００７０】
また、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子の数平均分子量は、１０，０００以上５００，０００以下であってもよく、より好ましくは、１００，０００以上５００，０００以下であってもよい。電荷輸送性高分子の数平均分子量がこれらの範囲内の値となる場合に、電荷輸送性高分子は、より良好な電荷輸送性を有することができる。具体的には、電荷輸送性高分子の数平均分子量が１０，０００以上である場合、電荷輸送性高分子の電荷輸送能をより向上させることができる。また、電荷輸送性高分子の数平均分子量が１００，０００以上である場合、電荷輸送性高分子の電荷輸送能をさらに向上させることができる。一方、電荷輸送性高分子の数平均分子量が５００，０００を超える場合、電荷輸送性高分子の三重項エネルギー準位が低下するため、好ましくない。
【００７１】
以上で説明した本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、公知の有機合成方法を用いることで合成することが可能であり、具体的な合成方法は、後述する実施例を参照した当業者であれば、容易に理解することが可能である。
【００７２】
したがって、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、繰り返し単位内に架橋性基を有することにより、湿式成膜した後に架橋し、積層化を行うことができる。また、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、架橋して網目状ポリマーとなった後にも分子構造が維持されやすい側鎖にトリアリールアミン基を有するため、架橋後にも高い電荷輸送能を備えることができる。
【００７３】
よって、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む有機電界発光素子は、電荷輸送性高分子を含む有機薄膜層を湿式成膜法にて作製することができ、かつ低駆動電圧、高発光効率、および長寿命を達成することができる。
【００７４】
なお、本発明の他の実施形態として、上記で説明した電荷輸送性高分子と、正孔輸送材料、電子輸送材料、および発光材料からなる群から選択された少なくとも一種の材料と、を含む組成物を作製することも可能である。ここで、組成物が、電荷輸送性高分子と、発光材料とを含む場合、発光材料は、発光性有機金属錯体であることが好ましい。
【００７５】
また、本発明の他の実施形態として、上記で説明した電荷輸送性高分子と、溶媒または分散媒と、を含む液状組成物を作製することも可能である。
【００７６】
かかる実施形態によれば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む有機薄膜層を湿式成膜法によって好適に作製可能な組成物、および液状組成物を提供することができる。
【００７７】
また、本発明のさらに他の実施形態として、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む薄膜、有機電界発光素子、および該有機電界発光素子を用いた面状光源装置、表示装置についても同様に作製可能である。
【００７８】
ここで、本明細書において、非置換のアルキル基の具体的な例としては、メチル（ｍｅｔｈｙｌ）基、エチル（ｅｔｈｙｌ）基、プロピル（ｐｒｏｐｙｌ）基、イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）基、シクロプロピル（ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌ）基、ブチル（ｂｕｔｙｌ）基、イソブチル（ｉｓｏｂｕｔｙｌ）基、ｔｅｒｔ−ブチル（ｂｕｔｙｌ）基、シクロブチル（ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ）基、ペンチル（ｐｅｎｔｙｌ）基、イソペンチル（ｉｓｏｐｅｎｔｙｌ）基、ネオペンチル（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ）基、シクロペンチル（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ）基、ヘキシル（ｈｅｘｙｌ）基、シクロヘキシル（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）基、ヘプチル（ｈｅｐｔｙｌ）基、オクチル（ｏｃｔｙｌ）基、ノニル（ｎｏｎｙｌ）基、デシル（ｄｅｃｙｌ）基のような鎖状または環状アルキル基を挙げることができる。
【００７９】
また、置換されたアルキル基とは、上述した非置換のアルキル基のうち一つ以上の水素原子が、重水素、ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）、ヒドロキシル（ｈｙｄｒｏｘｙｌ）基、ニトロ（ｎｉｔｒｏ）基、シアノ（ｃｙａｎｏ）基、アミノ（ａｍｉｎｏ）基、アミジノ（ａｍｉｄｉｎｏ）基、ヒドラジン（ｈｙｄｒａｚｉｎｅ）、ヒドラゾン（ｈｙｄｒａｚｏｎｅ）、カルボン酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）基やその塩、スルホン酸（ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）基やその塩、リン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ  ａｃｉｄ）基やその塩、アルキル（ａｌｋｙｌ）基、アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）基、アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）基、アリール（ａｒｙｌ）基、またはヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基等で置換されたものを表す。
【００８０】
また、本明細書において、非置換のアリール基とは、一つ以上の芳香族環を含む炭素環を有する一価基を表す。前述のアリール基が、２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに融合されてもよい。また、これらアリール基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたアルキル基の場合と同様の置換基で置換されていてもよい。
【００８１】
置換もしくは非置換のアリール基の具体的な例としては、フェニル（ｐｈｅｎｙｌ）基、ペンタレニル（ｐｅｎｔａｌｅｎｙｌ）基、インデニル（ｉｎｄｅｎｙｌ）基、ナフチル（ｎａｐｈｔｈｙｌ）基、アントラセニル（ａｎｔｈｒａｃｅｎｙｌ）基、アズレニル（ａｚｕｌｅｎｙｌ）基、ヘプタレニル（ｈｅｐｔａｌｅｎｙｌ）基、アセナフチレニル（ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｙｌ）基、フェナレニル（ｐｈｅｎａｌｅｎｙｌ）基、フルオレニル（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）基、アントラキノリル（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｌｙｌ）基、フェナントリル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｙｌ）基、ビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）基、トリフェニレニル（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｙｌ）基、ピレニル（ｐｙｒｅｎｙｌ）基、クリセニル（ｃｈｒｙｓｅｎｙｌ）基、ピセニル（ｐｉｃｅｎｙｌ）基、ペリレニル（ｐｅｒｙｌｅｎｙｌ）基、ペンタフェニル（ｐｅｎｔａｐｈｅｎｙｌ）基、ペンタセニル（ｐｅｎｔａｃｅｎｙｌ）基、テトラフェニレニル（ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）基、ヘキサフェニル（ｈｅｘａｐｈｅｎｙｌ）基、ヘキサセニル（ｈｅｘａｃｅｎｙｌ）基、ルビセニル（ｒｕｂｉｃｅｎｙｌ）基、トリナフチレニル（ｔｒｉｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｙｌ）基、ヘプタフェニル（ｈｅｐｔａｐｈｅｎｙｌ）基、ピラントレニル（ｐｙｒａｎｔｈｒｅｎｙｌ）基などを挙げることができる。
【００８２】
また、本明細書において、非置換のヘテロアリール基とは、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１個以上のヘテロ（ｈｅｔｅｒｏ）原子を含み、残りの環原子がＣである１以上の芳香族環を含む環を有する一価基を表す。ここで、前述のヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに融合されていてもよい。
【００８３】
非置換のヘテロアリール基の具体的な例としては、ピラゾリル（ｐｙｒａｚｏｌｙｌ）基、イミダゾリル（ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ）基、オキサゾリル（ｏｘａｚｏｌｙｌ）基、チアゾリル（ｔｈｉａｚｏｌｙｌ）基、トリアゾリル（ｔｒｉａｚｏｌｙｌ）基、テトラゾリル（ｔｅｔｒａｚｏｌｙｌ）基、オキサジアゾリル（ｏｘａｄｉａｚｏｌｙｌ）基、ピリジニル（ｐｙｒｉｄｉｎｙｌ）基、ピリダジニル（ｐｙｒｉｄａｚｉｎｙｌ）基、ピリミジニル（ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙｌ）基、トリアジニル（ｔｒｉａｚｉｎｙｌ）基、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）基、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）基、キノリニル（ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）基、イソキノリニル基（ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）、ベンゾイミダゾリル（ｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ）基、イミダゾピリジニル（ｉｍｉｄａｚｏｐｙｒｉｄｉｎｙｌ）基、イミダゾピリミジニル（ｉｍｉｄａｚｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙｌ）基などを挙げることができる。
【００８４】
＜２．本発明の一実施形態に係る有機発光素子＞
次に、図１を参照して、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子について説明を行う。図１は、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子の構造の一例を示す概略図である。
【００８５】
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００は、基板１１０と、基板１１０上に配置された第１電極１２０と、第１電極１２０上に配置された正孔注入層１３０と、正孔注入層１３０上に配置された正孔輸送層１４０と、正孔輸送層１４０上に配置された発光層１５０と、発光層１５０上に配置された電子輸送層１６０と、電子輸送層１６０上に配置された電子注入層１７０と、電子注入層１７０上に配置された第２電極１８０と、を備える。
【００８６】
ここで、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、有機電界発光素子の第１電極１２０および第２電極１８０の間に配置されたいずれかの有機薄膜層に含まれる。本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、好ましくは、正孔注入層１３０、および正孔輸送層１４０に含まれる。
【００８７】
有機電界発光素子の第１電極１２０および第２電極１８０の間に配置された各有機薄膜層は、真空蒸着法および湿式成膜法などの公知の様々な方法で形成することができる。ただし、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む層は、スピンコート（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）法およびインクジェット（ｉｎｋ  ｊｅｔ）法等の湿式成膜法によって形成される。
【００８８】
基板１１０は、一般的な有機電界発光素子で使用される基板を使用することができる。例えば、基板１１０は、ガラス（ｇｌａｓｓ）基板、半導体基板、または透明なプラスチック（ｐｌａｓｔｉｃ）基板等であってもよい。
【００８９】
第１電極１２０は、例えば、陽極であり、蒸着法またはスパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）法などを用いて基板１１０上に形成される。具体的には、第１電極１２０は、仕事関数が大きい金属、合金、導電性化合物等によって透過型電極として形成される。第１電極１２０は、例えば、透明であり、導電性にすぐれる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などで形成されてもよい。また、第１電極１２０は、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）などを用いて反射型電極として形成されてもよい。
【００９０】
正孔注入層１３０は、第１電極１２０からの正孔の注入を容易にする機能を備えた層であり、第１電極１２０上に約１０ｎｍ〜約１００ｎｍの厚さにて形成される。なお、正孔注入層１３０は、公知の材料を用いて形成することができるが、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−［４−（フェニル−ｍ−トリル−アミノ）−フェニル］−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＤＮＴＰＤ）、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン（ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）化合物、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＢ）、４，４’，４”−トリス｛Ｎ，Ｎジフェニルアミノ｝トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）などを用いて形成することができる。
【００９１】
正孔輸送層１４０は、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料を含む層であり、正孔注入層１３０上に約１０ｎｍ〜約１５０ｎｍの厚さにて形成される。なお、正孔輸送層１４０は、公知の正孔輸送材料を用いて形成することができるが、例えば、Ｎ−フェニルカルバゾール（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）、ポリビニルカルバゾール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）などのカルバゾール誘導体、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＢ）を用いて形成することができる。
【００９２】
発光層１５０は、りん光、蛍光等により光を発する層である。発光層１５０は、ホスト（ｈｏｓｔ）材料、およびドーパント（ｄｏｐａｎｔ）材料を含んでもよい。なお、発光層１５０は、具体的には、約２０ｎｍ〜約６０ｎｍの厚さで形成されてもよい。
【００９３】
発光層１５０に含まれるホスト材料としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）、ジスチリルアリーレン（ＤＳＡ）、４，４’−ビス（９−カルバゾール）−２，２’−ジメチル−ビフェニル（ｄｍＣＢＰ）が挙げられる。
【００９４】
また、発光層１５０は、特定の色の光を発する発光層として形成されてもよい。例えば、発光層１５０は、赤色発光層、緑色発光層、および青色発光層として形成されてもよい。
【００９５】
発光層１５０が青色発光層である場合、青色ドーパントとしては公知の材料が使用可能であるが、例えば、ペリレン（ｐｅｒｌｅｎｅ）およびその誘導体、ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート］ピコリネートイリジウム（ＩＩＩ）（ＦＩｒｐｉｃ）などのイリジウム（Ｉｒ）錯体等を使用することができる。
【００９６】
また、発光層１５０が赤色発光層である場合、赤色ドーパントとしては公知の材料が使用可能であるが、例えば、ルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）およびその誘導体、４−ジシアノメチレン−２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−メチル−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）およびその誘導体、ビス（１‐フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））などのイリジウム錯体、オスミウム（Ｏｓ）錯体、白金錯体等を使用することができる。
【００９７】
また、発光層１５０が緑色発光層である場合、緑色ドーパントとしては公知の材料が使用可能であるが、例えば、クマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）およびその誘導体、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）などのイリジウム錯体等を使用することができる。
【００９８】
電子輸送層１６０は、電子を輸送する機能を有する電子輸送材料を含む層であり、発光層１５０上に約１５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚さにて形成される。なお、電子輸送層１６０は、公知の電子輸送材料を用いて形成することができるが、例えば、リチウムキノレート（ＬｉＱ）などのＬｉ錯体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）などのキノリン（ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）誘導体、１，２，４−トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−（ｐ−フェニルフェノラート）−アルミニウム（ＢＡｌｑ）、ベリリウムビス（ベンゾキノリン−１０−オラート）（ＢｅＢｑ２）などを用いて形成することができる。
【００９９】
電子注入層１７０は、第２電極１８０からの電子の注入を容易にする機能を備えた層であり、約０．３ｎｍ〜約９ｎｍの厚さにて形成される。なお、電子注入層１７０は、公知の材料を用いて形成することができるが、例えば、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化バリウム（ＢａＯ）などを用いて形成することができる。
【０１００】
第２電極１８０は、例えば、陰極であり、蒸着法またはスパッタリング法などを用いて電子注入層１７０上に形成される。具体的には、第２電極１８０は、仕事関数が小さい金属、合金、導電性化合物等で反射型電極として形成される。第２電極１８０は、例えば、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などで形成されてもよい。また、第２電極１８０は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）などを用いて透過型電極として形成されてもよい。
【０１０１】
以上にて、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００の構造の一例について説明した。本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む有機薄膜層は、湿式成膜法により形成することができ、かつ高い電荷輸送能を備える。したがって、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００は、低駆動電圧、高発光効率、および長寿命を達成することができる。
【０１０２】
なお、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００の構造は、上記例示に限定されない。本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００は、公知の他の様々な有機電界発光素子の構造を用いて形成されてもよい。例えば、有機電界発光素子１００は、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、電子輸送層１６０、および電子注入層１７０のうち１層以上を備えていなくともよい。また、有機電界発光素子１００の各層は、単層で形成されてもよく、複数層で形成されてもよい。
【０１０３】
また、有機電界発光素子１００は、三重項励起子または正孔が電子輸送層１６０に拡散する現象を防止するために、正孔輸送層１４０と発光層１５０との間に正孔阻止層を備えていてもよい。なお、正孔阻止層は、例えば、オキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）誘導体、トリアゾール（ｔｒｉａｚｏｌｅ）誘導体、またはフェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）誘導体などによって形成することができる。
【実施例】
【０１０４】
以下では、本発明の一実施形態に係る実施例について説明する。
【０１０５】
まず、以下の反応式１〜４により、化合物１〜４をそれぞれ合成した。
【０１０６】
【化８】
2015113410.tif 000016
【０１０７】
窒素置換した三つ口フラスコ（ｆｌａｓｋ）に２，７−ジブロモフルオレノン（２，７−ｄｉｂｒｏｍｏｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ）（３．００ｇ）、トリフェニルアミン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）（１０．９ｇ）、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）（４４ｍＬ）、およびメタンスルホン酸（ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１．７１ｇ）を入れ、６時間還流した。室温まで冷却した後、反応液にクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）を加え、不溶物をろ別した。溶出液であるクロロホルムを減圧留去し、残留物をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）で充填されたカラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で精製し、化合物１を得た（３．９０ｇ）。
【０１０８】
【化９】
2015113410.tif 000017
【０１０９】
窒素置換した三つ口フラスコに化合物１（１．５０ｇ）、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）（２．０４ｇ）、酢酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（１．１１ｇ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）（０．０２５ｇ）、およびトルエン（３６ｍＬ）を入れ、５時間還流した後、室温まで冷却した。反応液をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）でろ過し、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルで充填されたカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２（１．３０ｇ）を得た。
【０１１０】
【化１０】
2015113410.tif 000018
【０１１１】
窒素置換した三つ口フラスコにジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）（１．０２ｇ）、３−ブロモ−ベンゾシクロブテン（３−ｂｒｏｍｏ−ｂｅｎｚｏｃｙｃｌｏｂｕｔｅｎｅ）（１．００ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１．１５ｇ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０．１１０ｇ）、およびトルエン（３６ｍＬ）を入れ、４時間還流した後、室温まで冷却した。反応液をセライト（登録商標）でろ過し、溶媒を減圧留去した。その残留物をシリカゲルで充填されたカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３（１．３０ｇ）を得た。
【０１１２】
【化１１】
2015113410.tif 000019
【０１１３】
三つ口フラスコに化合物３（０．３００ｇ）、ジメチルホルムアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）（５ｍＬ）を入れ、−５℃以下に冷却し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）（０．３９４ｇ）を添加し、１時間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）で抽出し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥した。溶媒を減圧留去し、残留物をシリカゲルで充填されたカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４（０．４０ｇ）を得た。
【０１１４】
＜実施例１＞
以下の方法で実施例１に係る電荷輸送性高分子を合成した。
【０１１５】
アルゴン（Ａｒ）雰囲気下、四つ口フラスコに化合物２（０．９９８ｇ）、４−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アニリン（４−ｂｒｏｍｏ−Ｎ−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ−（４−ｏｃｔｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）ａｎｉｌｉｎｅ）（０．５１８ｇ）、化合物４（０．０５１８ｇ）、酢酸パラジウム（ｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｄｉａｃｅｔａｔｅ）（１．４ｍｇ）、およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（ｔｒｉｓ（２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（８．７ｍｇ）、トルエン（５５ｍＬ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間還流した。次に、フェニルホウ酸（ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｉｃ  ａｃｉｄ）（０．０１９ｇ）、酢酸パラジウム（１．４ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．４ｍｇ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム（Ｎ，Ｎ−ｄｉｅｔｈｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ  ｓｏｄｉｕｍ）三水和物（２．８５ｇ）、およびイオン交換水（ｄｄｅｉｏｎｉｚｅｄ  ｗａｔｅｒ）（５０ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。
【０１１６】
有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順に洗浄した。有機層をシリカゲル／アルミナ（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ／ａｌｕｍｉｎａ）で充填されたカラムクロマトグラフィーに通し、さらに溶媒を減圧留去した。残留物をクロロホルム／メタノール（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ／ｍｅｔｈａｎｏｌ）で再沈殿し、析出した個体をろ別し、乾燥させて下記の高分子化合物１０を得た（０．７９ｇ）。得られた高分子化合物１０の数平均分子量および分散度をサイズ排除クロマトグラフィー（Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｎ＝１２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７６であった。ここで、Ｍｎは数平均分子量を表し、Ｍｗは重量平均分子量を表す。
【０１１７】
なお、高分子化合物１０は、単量体の仕込み比から以下の繰り返し単位、およびモル（ｍｏｌｅ）比率を有する高分子化合物と推定される。
【０１１８】
【化１２】
2015113410.tif 000020
・・・高分子化合物１０
【０１１９】
ただし、上記高分子化合物１０において、ｘ／ｙ＝０．９５６／０．０４４１、ｎは正の整数である。
【０１２０】
＜実施例２＞
以下の方法で実施例２に係る電荷輸送性高分子を合成した。
【０１２１】
アルゴン雰囲気下、四つ口フラスコに化合物２（１．０２ｇ）、４−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アニリン（０．５１５ｇ）、化合物４（０．０４６６ｇ）、酢酸パラジウム（２．８ｍｇ）、およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１７．４ｍｇ）、トルエン（５５ｍＬ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間還流した。次に、フェニルホウ酸（０．０１９ｇ）、酢酸パラジウム（１．４ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．４ｍｇ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、１０時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．８５ｇ）、およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。
【０１２２】
有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順に洗浄した。有機層をシリカゲル／アルミナで充填されたカラムクロマトグラフィーに通し、さらに溶媒を減圧留去した。残留物をクロロホルム／メタノールで再沈殿し、析出した個体をろ別し、乾燥させて下記の高分子化合物１１を得た（０．８０１ｇ）。得られた高分子化合物１１の数平均分子量および分散度をＳＥＣで見積もったところ、Ｍｎ＝３６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５であった。
【０１２３】
なお、高分子化合物１１は、単量体の仕込み比から以下の繰り返し単位、およびモル比率を有する高分子化合物と推定される。
【０１２４】
【化１３】
2015113410.tif 000021
・・・高分子化合物１１
【０１２５】
ただし、上記高分子化合物１１において、ｘ／ｙ＝０．９４３／０．０５７３、ｎは正の整数である。
【０１２６】
＜実施例３＞
以下の方法で実施例３に係る電荷輸送性高分子を合成した。
【０１２７】
アルゴン雰囲気下、四つ口フラスコに化合物２（０．９８０ｇ）、４−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アニリン（０．５１５ｇ）、化合物４（０．０４７２ｇ）、酢酸パラジウム（２．８ｍｇ）、およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１７．４ｍｇ）、トルエン（５５ｍＬ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間還流した。次に、フェニルホウ酸（０．０１９ｇ）、酢酸パラジウム（１．４ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．４ｍｇ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、１８時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．８５ｇ）、およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。
【０１２８】
有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順に洗浄した。有機層をシリカゲル／アルミナで充填されたカラムクロマトグラフィーに通し、さらに溶媒を減圧留去した。残留物をクロロホルム／メタノールで再沈殿し、析出した個体をろ別し、乾燥させて下記の高分子化合物１３を得た（０．７６９ｇ）。得られた高分子化合物１３の数平均分子量および分散度をＳＥＣで見積もったところ、Ｍｎ＝１８８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１であった。
【０１２９】
なお、高分子化合物１３は、単量体の仕込み比から以下の繰り返し単位、およびモル比率を有する高分子化合物と推定される。
【０１３０】
【化１４】
2015113410.tif 000022
・・・高分子化合物１３
【０１３１】
ただし、上記高分子化合物１３において、ｘ／ｙ＝０．９７４／０．０２５８、ｎは正の整数である。
【０１３２】
＜比較例１＞
以下の方法で比較例１に係る電荷輸送性高分子を合成した。
【０１３３】
アルゴン雰囲気下、四つ口フラスコに４−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アニリン（１．０５ｇ）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル−）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロン）（２，２’−（９，９−ｄｉｏｃｔｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２，７−ｄｉｙｌ）ｂｉｓ（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｎ））（０．７２２ｇ）、化合物４（０．０６６５ｇ）、酢酸パラジウム（１．３ｍｇ）、およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．５ｍｇ）、トルエン（６２ｍＬ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間還流した。次に、フェニルホウ酸（０．０１９ｇ）、酢酸パラジウム（２．６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．７ｍｇ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．８５ｇ）、およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。
【０１３４】
有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順に洗浄した。有機層をシリカゲル／アルミナで充填されたカラムクロマトグラフィーに通し、さらに溶媒を減圧留去した。残留物をクロロホルム／メタノールで再沈殿し、析出した個体をろ別し、乾燥させて下記の高分子化合物２０を得た（１．２０ｇ）。得られた高分子化合物２０の数平均分子量および分散度をＳＥＣで見積もったところ、Ｍｎ＝１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８９であった。
【０１３５】
なお、高分子化合物２０は、単量体の仕込み比から以下の繰り返し単位、およびモル比率を有する高分子化合物と推定される。
【０１３６】
【化１５】
2015113410.tif 000023
・・・高分子化合物２０
【０１３７】
ただし、上記高分子化合物２０において、ｘ／ｙ＝０．９２７／０．０７３３、ｎは正の整数である。
【０１３８】
＜比較例２＞
以下の方法で比較例２に係る電荷輸送性高分子を合成した。
【０１３９】
アルゴン雰囲気下、四つ口フラスコに４−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アニリン（１．０１ｇ）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル−）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロン）（０．７１８ｇ）、化合物４（０．０６４０ｇ）、酢酸パラジウム（２．８ｍｇ）、およびトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１６．７ｍｇ）、トルエン（６２ｍＬ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、２４時間還流した。次に、フェニルホウ酸（０．０１９ｇ）、酢酸パラジウム（２．６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．７ｍｇ）、および２０質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．３ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．８５ｇ）、およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。
【０１４０】
有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順に洗浄した。有機層をシリカゲル／アルミナで充填されたカラムクロマトグラフィーに通し、さらに溶媒を減圧留去した。残留物をクロロホルム／メタノールで再沈殿し、析出した個体をろ別し、乾燥させて下記の高分子化合物２１を得た（１．１８ｇ）。得られた高分子化合物２１の数平均分子量および分散度をＳＥＣで見積もったところ、Ｍｎ＝１８６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１３であった。
【０１４１】
なお、高分子化合物２１は、単量体の仕込み比から以下の繰り返し単位、およびモル比率を有する高分子化合物と推定される。
【０１４２】
【化１６】
2015113410.tif 000024
・・・高分子化合物２１
【０１４３】
ただし、上記高分子化合物２１において、ｘ／ｙ＝０．９４３／０．０５７３、ｎは正の整数である。
【０１４４】
（電荷移動度の評価）
上記で合成した実施例１〜３、および比較例１、２に係る電荷輸送性高分子の電荷移動度の評価を行った。評価の具体的方法は、以下のとおりである。
【０１４５】
まず、スパッタリング法により、ガラス基板上に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）透明導電膜を１５０ｎｍの厚さにて成膜した。次に、エタノール（ｅｔｈａｎｏｌ）で５倍に希釈したポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（ただし、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ＝１／１．２５）の分散液であるＢａｙｔｒｏｎ  ＰＨ５１０（Ｈ．Ｃ．Ｓｙａｒｃｋ社製）をスピンコートにより、ＩＴＯ透明導電膜上に２０ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート（ｈｏｔ  ｐｌａｔｅ）にて２２０℃で３分間乾燥した。
【０１４６】
その後、実施例１〜３、および比較例１、２に係る高分子化合物を、それぞれトルエンに３．２質量％の濃度で溶解させ、スピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で塗布した。また、塗布後にホットプレートにて２５０℃で６０分間乾燥し、有機薄膜層を得た。この有機薄膜層の厚さは約７０ｎｍであった。さらに、有機薄膜層上に、５ｎｍの厚さの酸化モリブデン（ＭｏＯ３）、１０ｎｍの厚さの金（Ａｕ）、８０ｎｍの厚さのアルミニウム（Ａｌ）を順次、積層させた。以上のようにして作製した電荷移動度測定用サンプル（ｓａｍｐｌｅ）の電荷移動度をインピーダンス（ｉｍｐｅｄａｎｃｅ）分光法により測定した。その結果を表１に示す。
【０１４７】
なお、表１において、Ｍｎは、電荷輸送性高分子の数平均分子量を表す。
【０１４８】
【表１】
2015113410.tif 000025
【０１４９】
表１を参照すると、実施例１〜３に係る電荷輸送性高分子は、比較例１および２に係る電荷輸送性高分子に対して、高い電荷移動度を有していることがわかる。また、実施例１〜３に係る電荷輸送性高分子は、上述した電荷移動度の評価方法を参照すればわかるように、スピンコート等の湿式成膜が可能である。
【０１５０】
以上説明したように、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子は、高い電荷輸送性を有し、湿式成膜法に好適であることがわかる。また、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む有機電界発光素子は、電荷輸送性が向上するため、より低駆動電圧、高発光効率、長寿命を達成することができることがわかる。
【０１５１】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の一実施形態に係る電荷輸送性高分子を含む組成物、液状組成物、薄膜を作製することも可能である。また、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子を含む面状光源装置、および表示装置を作製可能であり、これらも本発明の範疇に含まれる。
【０１５２】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【符号の説明】
【０１５３】
１００    有機電界発光素子
１１０    基板
１２０    第１電極
１３０    正孔注入層
１４０    正孔輸送層
１５０    発光層
１６０    電子輸送層
１７０    電子注入層
１８０    第２電極
【図１】
2015113410.tif 000034