(57)【要約】【課題】中空糸膜を長期間保管できる中空糸膜カートリッジの保管方法の提供。【解決手段】周面に多孔を有するカートリッジ内に中空糸膜束が収容された中空糸膜カートリッジの保管方法であって、前記円周面に多孔を有する筒カートリッジの外側から保存液（但し、ホルムアルデヒド水溶液と次亜塩素酸塩水溶液は除く）を噴霧する工程、次に、保存液を噴霧した中空糸膜カートリッジを二重構造の保管袋内に収容した後、前記二重構造の保管袋内部を減圧状態にする工程、を有している中空糸膜カートリッジの保管方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
周面に多孔を有するカートリッジ内に中空糸膜束が収容された中空糸膜カートリッジの保管方法であって、
前記周面に多孔を有する筒カートリッジの外側から化粧料用の保存成分を含む保存液を噴霧する工程、
次に、前記保存液を噴霧した中空糸膜カートリッジを二重構造の保管袋内に収容した後、前記二重構造の保管袋内部を減圧状態にする工程、
を有している中空糸膜カートリッジの保管方法。
【請求項２】
前記化粧料用の保存成分を含む保存液が、有効成分濃度が０．０１〜０．４質量％の水溶液であり、
前記保存液の前記中空糸膜カートリッジに対する噴霧量が２〜１０ｍｌ／ｃｍ2である、請求項１記載の中空糸膜カートリッジの保管方法。
【請求項３】
二重構造の保管袋が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルから選ばれる熱可塑性樹脂からなるもので、合計厚さが０．０２〜０．４ｍｍのものである、請求項１または２記載の中空糸膜カートリッジの保管方法。
【請求項４】
周面に多孔を有するカートリッジ内に中空糸膜束が収容された中空糸膜カートリッジの保管方法であって、
前記中空糸膜カートリッジを酸素透過性の内側保管袋に収容し、袋口を密封する工程、
次に、前記内側保管袋と脱酸素剤を酸素バリア性の外側保管袋に収容し、袋口を密封する工程、
を有している中空糸膜カートリッジの保管方法。
【請求項５】
前記内側保管袋が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルから選ばれる熱可塑性樹脂からなる単層の袋であり、
前記外側保管袋が、ナイロン類、ポリビニルアルコール、エチレン/ビニルアルコール共重合樹脂（EVOH）、ポリ塩化ビニリデン（PVDC）から選ばれる熱可塑性樹脂の層を含む複数層からなる袋である、請求項４記載の中空糸膜カートリッジの保管方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種分野における水処理用の中空糸膜モジュールに使用する中空糸膜カートリッジの保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中空糸膜モジュールは、ケースハウジング内に中空糸膜束が直接収容されたもののほか、中空膜束が収容された中空糸膜カートリッジがケースハウジング内に収容されたものものある。
中空糸膜束をそのまま保管すると損傷するおそれがあるが、中空糸膜カートリッジとして保管すると中空糸膜の損傷が防止できるため、中空糸膜カートリッジの状態で保管および運搬することも多い。
【０００３】
中空糸膜は乾燥状態が続くと亀裂が生じたりするおそれがあり、湿潤状態が続くと細菌が繁殖するおそれもあるため、通常は保存液と接触した状態で保管されている。
特許文献１には、０．０５〜１０重量％の金属塩を含むホルムアルデヒドの０．１〜５重量％水溶液からなる酢酸セルロース分離膜の保存液の発明と、酢酸セルロース分離膜が収容されたケースハウジング内に前記保存液を注入する保存方法の発明が記載されている。
特許文献２には、０．０１〜０．５重量％のホルムアルデヒド水溶液を充填した半透膜モジュールの発明が記載されている。
特許文献３には、保存液（実施例では次亜塩素酸ナトリウム水溶液）が封入された中空糸膜モジュールの発明が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−７０７６号公報
【特許文献２】特開平２−１０２７１９号公報
【特許文献３】特開平５−７７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３の保存方法は、中空糸膜の保存方法としては有効であるが、作業安全性を維持する観点からは改善の余地がある。
【０００６】
本発明は、長期間、中空糸膜を変化させることなく保管することができ、作業安全性も維持できる中空糸膜カートリッジの保管方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、課題の解決手段として、
周面に多孔を有するカートリッジ内に中空糸膜束が収容された中空糸膜カートリッジの保管方法であって、
前記周面に多孔を有する筒カートリッジの外側から化粧料用の保存成分を含む保存液を噴霧する工程、
次に、前記保存液を噴霧した中空糸膜カートリッジを二重構造の保管袋内に収容した後、前記二重構造の保管袋内部を減圧状態にする工程、
を有している中空糸膜カートリッジの保管方法を提供する。
【０００８】
本発明は、課題の他の解決手段として、
周面に多孔を有するカートリッジ内に中空膜束が収容された中空糸膜カートリッジの保管方法であって、
前記中空糸膜カートリッジを酸素透過性の内側保管袋に収容し、袋口を密封する工程、
次に、前記内側保管袋と脱酸素剤を酸素バリア性の外側保管袋に収容し、袋口を密封する工程、
を有している中空糸膜カートリッジの保管方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の中空糸膜カートリッジの保管方法によれば、長期保管後であっても、細菌の繁殖などによる中空糸膜の劣化が生じることがなく、化粧料用の保存成分を含む保存液を使用していることから安全性が高く、作業時の取り扱い性も良い。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】中空糸膜カートリッジの正面図。但し、内部が見えるようにカートリッジの一部を切り取って示している。
【図２】中空糸膜カートリッジの第１の保管方法を説明するための概念図。
【図３】中空糸膜カートリッジの第２の保管方法を説明するための概念図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の保管方法は、周面に多孔を有するカートリッジ内に中空糸膜束が収容された中空膜カートリッジの保管方法である。
中空糸膜カートリッジは周知のものであり、例えば、登録意匠第１０５５６３４号公報に示されたものである。
カートリッジや中空糸膜の材質や寸法は特に制限されない。
以下、本発明の中空膜カートリッジの保管方法を第１の保管方法と第２の保管方法に分けて説明する。
【００１２】
（１）中空糸膜カートリッジの第１の保管方法
図１、図２により第１の保管方法を説明する。
最初の工程にて、図１に示す中空糸膜カートリッジ１０（カートリッジ１１）の外側の全面に対して保存液を噴霧する。
【００１３】
中空糸膜カートリッジ１０は、周面に多数の孔（通液孔）１２が分散して形成されたカートリッジ１１内に中空糸膜束１３が収容されたものである。
孔１２は、カートリッジ１１を厚さ方向に貫通している。
カートリッジ１１の全面積（ａ１）に占める孔１２の総開口面積（ａ２）の割合（ａ２の占有割合：ａ２／ａ１×100）は３〜５％程度である。
【００１４】
保存液に使用する化粧料の保存成分は、各種の皮膚用化粧料や毛髪化粧料などに使用されている防腐剤や抗菌剤などを使用することができる。本発明では、従来技術のようなホルムアルデヒド水溶液や次亜塩素酸ナトリウム水溶液は使用しないため、作業安全性が確保できる。
このような化粧料用の保存成分としては、安息香酸、安息香酸塩類、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、感光素、クロルクレゾール、クロロブタノール、サリチル酸、サリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(別名トリクロサン)、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、亜鉛・アンモニア・銀複合置換型ゼオライト、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチルフェノール（IPMP）、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンＴ、クロルキシレノール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、１，３―ジメチロール―５，５―ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニリド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ピリチオン亜鉛、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、Ｎ，Ｎ―メチレンビス［Ｎ―(３―ヒドロキシメチル―２，５―ジオキソ―４―イミダゾリジニル)ウレア］、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルチアゾリウム、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（IPBC）などを挙げることができる。
これらは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
保存液は、噴霧量と効果発現の両方の観点から、保存成分（有効成分）濃度が０．０１〜０．２質量％の水溶液であることが好ましい。
【００１６】
保存液の噴霧方法は特に制限されず、例えば、市販の噴霧器（手動式、手押しポンプ式、電動式など）を使用して、カートリッジ１１から１０〜５０ｃｍ程度離れた位置から噴霧する方法を適用することができる。
保存液のカートリッジ１１に対する噴霧量は、カートリッジ１１内に収容されている中空糸膜に対して十分な保存効果を付与する観点から、３〜５ｍｌ／ｃｍ2が好ましい。
【００１７】
次に、保存液を噴霧した中空糸膜カートリッジ１０を二重構造の保管袋２０内に収容した後、二重構造の保管袋２０内部を減圧状態にする。
【００１８】
二重構造の保管袋２０は、図２に示すとおり、内側袋２１と外側袋２２の２枚の袋の組み合わせからなるものであり、２層からなる袋ではない。二重構造の保管袋２０は、内部の中空糸膜カートリッジ１０が肉眼で確認できる程度の透明性を有している。
二重構造の保管袋２０は、図２（ａ）に示すとおり、中空糸膜カートリッジ１０を収容する前は開口部（袋口）２０ａを有しているものである。
二重構造の保管袋２０（内側袋２１と外側袋２２）は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂からなるものが好ましい。
二重構造の保管袋２０（内側袋２１と外側袋２２）は、耐久性と防湿性（保管袋２０内部の水分を通過させない性質）の観点から、合計厚さが０．０２〜０．４ｍｍのものが好ましい。
【００１９】
内側袋２１と外側袋２２は、外側袋２２の方が大きいが、ほぼ同じ大きさのものを使用することができる。
内側袋２１と外側袋２２は、同じ材質からなるものでもよいし、異なる材質からなるものでもよい。
内側袋２１と外側袋２２は、同じ厚みのものでもよいし、異なる厚みのものでもよいが、異なる厚みのものにするときは、外側袋２２の厚みを大きくすることが好ましい。
【００２０】
このような二重構造の保管袋２０（内側袋２１と外側袋２２）の開口部２０ａから収容した後、一部を除いて開口部２０ａをヒートシールすることで閉塞する。
その後、ヒートシールしなかった部分から吸引することで、二重構造の保管袋２０（内側袋２１と外側袋２２）の内部を減圧状態にする。
減圧レベルは細菌やカビの繁殖を抑制できるレベルであればよく、例えば、減圧により二重構造の保管袋２０が中空糸膜カートリッジ１０にぴったりと張り付いた状態になるまで減圧すればよい。
なお、前記減圧レベルに要する時間はごく短く、保存液と共に噴霧した水分の大部分は残存するため、保存効果に影響を与えることはない。
その後、図２（ｂ）に示すように、残部の開口部も含めてヒートシール（ヒートシール部２５）することで、開口部２０ａを完全に閉塞する。
このようにして二重構造の保管袋２０に収容された中空糸膜カートリッジ１０は、そのままの状態で保管運搬され、ケースハウジングに収容されて中空糸膜モジュールとして使用される（例えば、登録意匠第１０５５６３４号公報の参考図の中空糸膜モジュール参照）。
【００２１】
（２）中空糸膜カートリッジの第２の保管方法
図１、図３により第２の保管方法を説明する。
最初の工程にて、中空糸膜カートリッジ１０を酸素透過性（空気透過性）の内側保管袋５１に収容した後、開口部（袋口）を密封する。
内側保管袋５１は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂からなる単層または複数層の袋である。
内側保管袋５１の厚みは０．０２〜０．４ｍｍ程度である。
袋口は、ヒートシールにより密封することができる。
【００２２】
次に、中空糸膜カートリッジ１０が収容された内側保管袋５１と脱酸素剤５５を酸素バリア性の外側保管袋５２に収容し、開口部（袋口）を密封する。なお、中空糸膜カートリッジ１０は内側保管袋５１内に収容されているため、脱酸素剤５５とは接触していない。
外側保管袋５２は酸素バリア性のものであり、酸素バリアレベルは、酸素透過度（等圧法）（特開２０１０−２０１４１４号公報の段落番号００６６に記載の測定方法）が１９７cm3／m2・day・MPa（20ml/m2・atm・24h）以下となるレベルであることが好ましく、３０cm3／m2・day・MPa（20ml/m2・atm・24h）以下がより好ましく、１０cm3／m2・day・MPa（20ml/m2・atm・24h）以下がさらに好ましい。
脱酸素剤は市販品を使用することができる。なお、脱酸素剤と共に、脱酸素状態を確認できるようにするための薬剤も入れることができる。
【００２３】
酸素バリア性の外側保管袋５２としては、ナイロン類、ポリビニルアルコール、エチレン/ビニルアルコール共重合樹脂（EVOH）、ポリ塩化ビニリデン（PVDC）などの熱可塑性樹脂からなるものが好ましい。
また酸素バリア性の外側保管袋５２としては、上記熱可塑性樹脂を含む層と、他の熱可塑性樹脂からなる層を組み合わせた複数層からなるものでもよい。
前記他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどが好ましい。
外側保管袋５２の厚み（複数層の場合は合計厚み）は０．０２〜０．４ｍｍ程度である。
袋口は、ヒートシールにより密封することができる。
このようにして２つの袋に収容された中空糸膜カートリッジ１０は、そのままの状態で保管運搬され、ケースハウジングに収容されて中空糸膜モジュールとして使用される（例えば、登録意匠第１０５５６３４号公報の参考図の中空糸膜モジュール参照）。
【実施例】
【００２４】
実施例１（第１の保管方法）
図１に示す中空糸膜カートリッジ１０を用意した。
カートリッジ１１（ポリサルホン樹脂製）は、内径１５．４ｃｍ、外径１６．５ｃｍ、長さ１０６．６ｃｍであり、ａ２の占有割合は５％であった。
中空糸膜１３はポリエーテルサルホン膜を使用した。
【００２５】
カートリッジ１１の全面に対して、保存液（有効成分濃度０．０５質量％）を４ｍｌ／ｃｍ2となるように均一に噴霧した。
（保存液）
下記２商品を等量で含む水溶液を使用した。
Glycacil2000（登録商標）：３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（IPBC），ロンザジャパン（株）
ビオゾール（登録商標）：イソプロピルメチルフェノール（IPMP），大阪化成（株）
【００２６】
その後、保存液を噴霧した中空糸膜カートリッジ１０をナイロン／オレフィン製の袋で二重構造の保管袋２０（外側袋：縦１４３０ｍｍ、横２９０ｍｍ、合計厚み０．０６ｍｍ）内に収容し、内部を減圧状態にした後、ヒートシールで密封した。
この状態で１２月保管した後で二重構造の保管袋２０から中空糸膜カートリッジ１０を取り出したが、外観には変化がなかった。また取り出し作業時においても異臭などはしなかった。
【００２７】
実施例２（第２の保管方法）
図１に示す中空糸膜カートリッジ１０を用意した。
カートリッジ１１（ポリサルホン樹脂製）は、内径１５．４ｃｍ、外径１６．５ｃｍ、長さ１０６．６ｃｍであり、ａ２の占有割合は５％であった。
中空糸膜１３はポリエーテルサルホン膜を使用した。
【００２８】
中空糸膜カートリッジ１０を内側保管袋５１となるナイロン／オレフィン製の袋（縦１４３０ｍｍ、横２７０ｍｍ、厚み０．０６ｍｍ）内に収容し、開口部をヒートシールした。
次に、中空糸膜カートリッジ１０が収容された内側保管袋５１、脱酸素剤５５、および脱酸素状態の検知剤を外側保管袋５２となる多層袋（縦１４３０ｍｍ、横２９０ｍｍ、厚み０．１３５ｍｍ）に収容し、開口部をヒートシールした。
【００２９】
脱酸素剤５５：エージレスＦＸ−２０００Ｌ（wet用）とエージレスＺＰ−２０００（dry用）（いずれも三菱ガス化学（株））を併用した。
脱酸素状態の検知剤：エージレスアイ（錠剤型脱酸素検知剤，三菱ガス化学（株））
外側保管袋５２となる多層袋（４層袋）：延伸ナイロン15μm／二軸延伸ナイロン15μm／ポリエチレン15μm／直鎖状低密度ポリエチレン90μmの４層構造で、最外層が延伸ナイロンのもの、酸素透過度６．９cm3／m2・day・MPa）
【００３０】
なお、実施例２において、内側保管袋５１を使用せず、外側保管袋５２内に、中空糸膜カートリッジ１０、脱酸素剤５５、脱酸素状態の検知剤を収容し、袋口をヒートシールしたものを比較例１とした。
実施例２の保管方法にて６ケ月保管した後で外側保管袋および内側保管袋から中空糸膜カートリッジ１０を取り出したが、外観には変化がなかった。
しかし、比較例１の保管方法にて６ケ月保管した後で袋から取り出したところ、中空糸膜が部分的に変色していた。これは保管中に中空糸膜と脱酸素剤が接触したことによるものと考えられる。
【符号の説明】
【００３１】
１０  中空糸膜カートリッジ
１１  カートリッジ
１２  孔
１３  中空糸膜
２０  二重構造の保管袋
２１  内側袋
２２  外側袋
５１  内側保管袋
５２  外側保管袋
５５  脱酸素剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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