(57)【要約】【課題】本発明は、発色性、光沢性、高速吸収性に優れると共に、ひび割れの発生を抑制し、かつ耐折り割れ性及び手めくり性に優れた記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の一形態は、支持体と、第一のインク受容層と、最表面層である第二のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、第一のインク受容層は、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、第二のインク受容層は、気相法シリカと、平均粒子径が所定の範囲内の粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、第一のインク受容層における硼酸化合物の含有量が所定の範囲内であり、第二のインク受容層における硼酸化合物の含有量が所定の範囲内であり、第二のインク受容層における前記粒子の含有量が所定の範囲内である記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、第一のインク受容層と、最表面層である第二のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第一のインク受容層は、第一の無機顔料として、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第二のインク受容層は、第二の無機顔料として気相法シリカと、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第一のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、２．０質量部以上７．０質量部以下であり、
前記第二のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下であり、
前記第二のインク受容層において、前記第二の無機顔料１００質量部に対する、前記平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量が、０．５質量部以上５．０質量部以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
支持体と、第一のインク受容層と、第二のインク受容層と、最表面層である第三のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第一のインク受容層は、第一の無機顔料として、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第二のインク受容層は、第二の無機顔料として気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第三のインク受容層は、第三の無機顔料として気相法シリカと、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第一のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、２．０質量部以上７．０質量部以下であり、
前記第二のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下であり、
前記第三のインク受容層において、前記第三の無機顔料１００質量部に対する、前記平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量が、０．５質量部以上５．０質量部以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項３】
前記第一の無機顔料及び前記第二の無機顔料の平均粒子径（２次粒子径）がそれぞれ５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記第三のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下である請求項２に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記粒子が湿式シリカである請求項１乃至４のいずれかに記載の記録媒体。
【請求項６】
前記第一のインク受容層において、前記第一の無機顔料１００質量部に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量が、１１．０質量部以上４０．０質量部以下である請求項１乃至５のいずれかに記載の記録媒体。
【請求項７】
前記第二のインク受容層において、前記第二の無機顔料１００質量部に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量が、１２．０質量部以上２０．０質量部以下である請求項６に記載の記録媒体。
【請求項８】
前記第一のインク受容層中の硼酸化合物がオルト硼酸であり、前記第二のインク受容層中の硼酸化合物がオルト硼酸である請求項１乃至７のいずれかに記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクにより記録を行う記録媒体として、支持体上にインク受容層を有する記録媒体が知られている。このような記録媒体には、近年の記録速度の高速化に伴い、高いインク吸収性を有することが求められている。
【０００３】
特許文献１には、支持体上に２層のインク受容層を有する記録媒体が開示されている。この記録媒体は、支持体から遠い方のインク受容層の結合剤比（顔料に対する結合剤（バインダー）の比）を支持体から近い方のインク受容層の結合剤比よりも小さくなるように作製されている。これにより、高いインク吸収性を発現しつつ、支持体とインク受容層との密着性を高め、インク受容層のひび割れの発生を抑制している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１５２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、写真又は文字を混在させた写真からなるオンデマンド写真集、即ちページの両面に画像を配置したフォトブックやフォトアルバム等を製本することがある。この際の製本工程において、片面にのみ画像を記録した記録媒体に折り目を入れ、折り目を境界として折った後で２枚の記録媒体の裏面同士を貼り合わせ、それらを綴じ合わせる製本方式が用いられることがある。この製本方式では、折り目を中心として見開きが可能であり、ページをまたぐ大きな写真や画像を配置し、通常の綴じ製本よりも高品位のフォトブックやフォトアルバムを作製することができる。このような見開き可能なフォトブック、フォトアルバムを製本する際、その折り目部分でインク受容層にひび割れが入ったり、或いは一部が剥がれ落ちたりすると、画像の見た目が低下することがある。そのため、記録媒体は高い耐折り割れ性を有することが求められている。また、フォトブック形態でユーザーがページを手でめくる際にスムーズに違和感なくめくれることが重要である。即ち、手めくり性に優れていることが重要である。しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載の記録媒体は、耐折り割れ性、手めくり性の点で十分ではなかった。
【０００６】
そこで、本発明は、発色性、光沢性、高速吸収性に優れると共に、ひび割れの発生を抑制し、かつ耐折り割れ性及び手めくり性に優れた記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明は、以下の通りである。
【０００８】
本発明の第一の形態は、
支持体と、第一のインク受容層と、最表面層である第二のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第一のインク受容層は、第一の無機顔料として、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第二のインク受容層は、第二の無機顔料として気相法シリカと、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第一のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、２．０質量部以上７．０質量部以下であり、
前記第二のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下であり、
前記第二のインク受容層において、前記第二の無機顔料１００質量部に対する、前記平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量が、０．５質量部以上５．０質量部以下であることを特徴とする記録媒体である。
【０００９】
本発明の第二の形態は、
支持体と、第一のインク受容層と、第二のインク受容層と、最表面層である第三のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第一のインク受容層は、第一の無機顔料として、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第二のインク受容層は、第二の無機顔料として気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第三のインク受容層は、第三の無機顔料として気相法シリカと、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有し、
前記第一のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、２．０質量部以上７．０質量部以下であり、
前記第二のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下であり、
前記第三のインク受容層において、前記ポリビニルアルコール１００質量部に対する、前記硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下であり、
前記第三のインク受容層において、前記第三の無機顔料１００質量部に対する、前記平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量が、０．５質量部以上５．０質量部以下であることを特徴とする記録媒体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、発色性、光沢性、高速吸収性に優れると共に、ひび割れの発生を抑制し、かつ耐折り割れ性及び手めくり性に優れた記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
まず、本発明に至った経緯について説明する。
【００１２】
無機顔料と、ポリビニルアルコールと、硼酸等の架橋剤とを含有する１層からなるインク受容層は、架橋剤を比較的多量に含有し、高い架橋度を有する場合が多かった。インク受容層が高い架橋度を有する場合、塗工・乾燥時（塗工後）に発生するひび割れが効果的に抑制される傾向にあり、また、インク吸収性に優れるインク受容層を得ることができる傾向にある。しかしながら、インク受容層の架橋度が高いと、インク受容層が固くなって脆くなる場合があり、特に耐折り割れ性に劣る場合があった。
【００１３】
一方、インク受容層が架橋剤を含有しない場合には、塗工後に発生するひび割れが顕著になり、インク吸収性が低下する場合があった。また、架橋剤を含有しないためにインク受容層の耐折り割れ性は高くなると一般的に考えられるが、インク受容層が架橋剤を含有しない場合、逆に耐折り割れ性が低くなる場合があった。この理由は定かではないが、ポリビニルアルコールが全く架橋しない場合、ポリビニルアルコールと無機顔料との結合力やポリビニルアルコールと支持体（特に耐水性支持体）との間の結合力が弱まることによるためと考えられる。
【００１４】
本発明者らが鋭意検討した結果、インク受容層中のポリビニルアルコールがある特定の範囲内で架橋されているときに、耐折り割れ性が良好となることを見出した。一方で、耐折り割れ性の観点からはポリビニルアルコールの最適な架橋度の範囲が存在するが、これらの範囲内ではひび割れ（特に塗工後の乾燥時に）が発生したり、インク吸収性が低下したりする場合があることが分かった。そこで、本発明者らは、第一のインク受容層と第二のインク受容層を含むインク受容層を設けると共に、各層に含まれるポリビニルアルコールの架橋の度合いを特定した。この構成とすることで、ひび割れを抑制でき、インク吸収性及び耐折り割れ性のいずれも向上できることを見出した。
【００１５】
更に、本発明者らが検討したところ、記録媒体の最表面層に特定の粒径を有する粒子を特定の含有量範囲で添加することで、ひび割れがさらに抑制され、インク吸収性及び耐折り割れ性を損なうことなく光沢性及び手めくり性を高めることができることを見出し、本発明に至った。
【００１６】
＜記録媒体＞
以下、本発明の記録媒体について詳細に説明する。
【００１７】
本発明の記録媒体は、支持体と、第一のインク受容層と、第二のインク受容層と、をこの順に有する。
【００１８】
本実施形態の第一の形態において、第二のインク受容層が最表面層（最も支持体から遠い層）となる場合が挙げられる。また、本実施形態の第二の形態において、第二のインク受容層の上に第三のインク受容層を有し、該第三のインク受容層が最表面層となる場合が挙げられる。
【００１９】
本発明において、最表面層は平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を含む。
【００２０】
本発明において、第二のインク受容層が最表面層となる場合、第二のインク受容層が平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を含む。また、記録媒体が、第二のインク受容層の上に最表面層となる第三のインク受容層を有する場合、この第三のインク受容層が平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を含む。
【００２１】
本発明において、本発明の効果を損なわない範囲で、最表面層の上に更に他の層を設けてもよい。また、支持体と第一のインク受容層との間、第一のインク受容層と第二のインク受容層との間、第二のインク受容層と第三のインク受容層との間に、それぞれ別のインク受容層を設けてもよい。本発明においては、第一のインク受容層と第二のインク受容層とが隣接して設けられていることが好ましい。また、第二のインク受容層と第三のインク受容層とが隣接して設けられていることが好ましい。
【００２２】
［支持体］
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体としては、例えば基紙を樹脂で被覆した樹脂被覆紙（Ｒｅｓｉｎ  Ｃｏａｔｅｄ紙）、合成紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。耐水性支持体としては、樹脂被覆紙を用いることが好ましい。
【００２３】
樹脂被覆紙の基紙としては、一般的に用いられている普通紙等が使用できるが、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。特に、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を付加して圧縮する表面処理をした表面平滑性の高いものが好ましい。原紙を構成するパルプとしては、例えば、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。この原紙には、一般的に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤を配合してもよい。さらに、この原紙に表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等を表面塗工してもよい。基紙の密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。基紙の密度が１．２ｇ／ｃｍ３以下であれば、クッション性の低下や搬送性の低下を抑制し易くなる。基紙の密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上であれば、表面平滑性の低下を抑制し易くなる。基紙の膜厚は５０．０μｍ以上であることが好ましい。基紙の膜厚が５０．０μｍ以上であれば、引っ張りや引き裂きに対する強度や、質感を向上し易くなる。基紙の膜厚は、生産性等の点から、３５０．０μｍ以下であることが好ましい。基紙を被覆する樹脂（樹脂層）の膜厚は、５．０μｍ以上であることが好ましく、８．０μｍ以上であることがより好ましい。また、基紙を被覆する樹脂の膜厚は、４０．０μｍ以下であることが好ましく、３５．０μｍ以下であることがより好ましい。基紙を被覆する樹脂の膜厚が５．０μｍ以上であれば、基紙への水やガスの浸透を抑制し、折り曲げによるインク受容層のひび割れの発生を効果的に抑制できる。基紙を被覆する樹脂の膜厚が４０．０μｍ以下であれば、耐カール性を効果的に向上することができる。樹脂としては、例えば低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）が用いられる。他にも、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等を用いてもよい。特にインク受容層を形成する側の樹脂層には、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青を添加したポリエチレンを、不透明度、白色度及び色相を改良するために、用いることが好ましい。樹脂層に酸化チタンを含有させる場合は、酸化チタンの含有量は樹脂全量に対して３．０質量％以上であることが好ましく、４．０質量％以上であることがより好ましい。また、酸化チタンの含有量は樹脂全量に対して２０．０質量％以下であることが好ましく、１３．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
また、プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の熱可塑性樹脂、又は尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂から製造されたフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムの膜厚は５０．０μｍ以上２５０．０μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
支持体の面質は、光沢面、半光沢面、無光沢面等の所望の面質とすることができる。中でも、支持体の面質は、半光沢面或いは無光沢面であることが好ましい。例えば、樹脂を基紙表面上に溶融押し出ししてコーティングする際に、凹凸の模様がついたローラーに圧接することにより型付け処理を行うことで、半光沢面或いは無光沢面を形成することができる。半光沢面或いは無光沢面を有する支持体上にインク受容層を形成すると、インク受容層の表面には、支持体の凹凸を反映した凹凸が形成される。この結果、過度に高い光沢によるぎらつきを抑制することができる。また、支持体とインク受容層の接着面積が広くなり、耐折り割れ性が向上する。記録媒体表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍでの算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．３μｍ以上６．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。記録媒体表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．３μｍ以上６．０μｍ以下である場合、良好な光沢性を得易くなる。
【００２６】
本発明においては、支持体のインク受容層を設ける側の面に、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性高分子を主体とするプライマー層を設けてもよい。また、支持体のインク受容層を設ける側の面に、コロナ放電やプラズマ処理等による易接着処理を施してもよい。これらによって支持体とインク受容層の接着性を高めることができる。
【００２７】
以下に、本発明のインク受容層について詳細に説明する。
【００２８】
［インク受容層］
第一のインク受容層、第二のインク受容層及び第三のインク受容層は、それぞれのインク受容層用塗工液を調製し、係る塗工液を支持体上に塗工及び乾燥して形成されることが好ましい。
【００２９】
インク受容層全体の膜厚は１５．０μｍ以上であることが好ましく、２０．０μｍ以上であることがより好ましい。また、インク受容層全体の膜厚は５０．０μｍ以下であることが好ましく、４０．０μｍ以下であることがより好ましい。インク受容層全体の膜厚が１５．０μｍ以上５０．０μｍ以下であることにより、耐折り割れ性、インク吸収性、及び発色性を向上させ易くすることができる。インク受容層全体の膜厚は、３０．０μｍ以上３８．０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３０】
第一のインク受容層は、第一の無機顔料として、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機材料と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有する。
【００３１】
第二のインク受容層は、第二の無機顔料として気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有する。本実施形態において、第二のインク受容層が最表面層となる場合、該第二のインク受容層は、さらに、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を含む。
【００３２】
本実施形態において、最表面層として第三のインク受容層を有する場合、該第三のインク受容層は、第三の無機顔料として気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子と、を含む。
【００３３】
以下、各成分に関して説明する。
【００３４】
（アルミナ）
アルミナとしては、例えば、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等が挙げられる。これらの中でも、発色性（画像濃度）、インク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。γ−アルミナとしては市販の気相法γ−アルミナ（例えば商品名：ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）が挙げられる。
【００３５】
アルミナの一次粒子の数平均粒径は５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３６】
インク受容層用塗工液（分散液）中のアルミナの平均粒子径（２次粒子径）、すなわち第一のインク受容層中のアルミナの平均粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３７】
（アルミナ水和物）
アルミナ水和物としては、下記一般式（Ｘ）により表されるものが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２または３を表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水を表すものであるため、ｍは整数または整数でない値をとることができる。また、加熱するとｍは０の値に達することがある。）。
【００３８】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られている。これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。これらの中でも好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、または非晶質を示すアルミナ水和物である。具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。本発明に用いるアルミナ水和物の形状の具体例としては、不定形のものや、球状、板状等の定形の形態を有しているものが挙げられる。不定形或いは定形のアルミナ水和物のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。特に一次粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下のアルミナ水和物が好ましく、アスペクト比２以上の板状アルミナ水和物が好ましい。アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡または電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。
【００３９】
また、ＢＥＴ比表面積が、１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下のアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は、より好ましくは、１２５ｍ２／ｇ以上であり、また、１９０ｍ２／ｇ以下である。尚、ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。ＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧または容積の変化から測定する方法が一般的に用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ比表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。本発明では、相対圧力と吸着量の関係を５点測定し、比表面積を導き出す。
【００４０】
アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同第４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法やアルミン酸ナトリウムを加水分解する方法等の公知の方法で製造できる。また、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和する方法等の公知の方法でも製造することができる。本発明に用いるアルミナ水和物の具体例としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造もしくは非晶質を示すアルミナ水和物が挙げられる。アルミナ水和物の具体例としては、市販のアルミナ水和物（例えば商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール製）を挙げることができる。
【００４１】
インク受容層用塗工液（分散液）中のアルミナ水和物の平均粒子径（２次粒子径）、すなわち第一のインク受容層中のアルミナ水和物の平均粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４２】
アルミナ及びアルミナ水和物は混合して用いてもよい。混合する場合は、アルミナ及びアルミナ水和物を粉体状態で混合、分散して分散液（ゾル）としてもよいし、アルミナ分散液とアルミナ水和物分散液とを混合してもよい。分散液中のアルミナやアルミナ水和物の平均粒子径（２次粒子径）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４３】
分散液中のアルミナやアルミナ水和物の平均粒子径（２次粒子径）は、動的光散乱法により測定できる。具体的には、測定装置として大塚電子株式会社製のＥＬＳＺ−１、ＥＬＳＺ−２等のＥＬＳＺシリーズを用い、分散液を純水で希釈することで希薄水溶液状態としたものを測定することで、アルミナやアルミナ水和物の平均粒子径を測定することが好ましい。
【００４４】
（気相法シリカ）
気相法シリカとは、乾式法（気相法）により得られるシリカである。気相法シリカは、例えば、四塩化ケイ素、水素、酸素を燃焼させることにより製造されることができ、乾式シリカとも呼ばれる。気相法シリカの具体例としては、市販の気相法シリカ（例えば商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を挙げることができる。
【００４５】
気相法シリカのＢＥＴ比表面積は、インク吸収性、発色性（画像濃度）、ひび割れ防止（特に塗工後の乾燥時におけるひび割れ防止）の観点から、５０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。また、気相法シリカのＢＥＴ比表面積は、４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。尚、ＢＥＴ比表面積は上述のアルミナ水和物と同様にして求める。
【００４６】
インク受容層用塗工液（分散液）中の気相法シリカの平均粒子径（２次粒子径）、すなわち第一のインク受容層中、第二のインク受容層又は第三のインク受容層中の気相法シリカの平均粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。分散液中の気相法シリカの平均粒子径は、上述したアルミナやアルミナ水和物の平均粒子径の測定方法と同様に、動的光散乱法により測定することができる。
【００４７】
上述より、第一の無機顔料、第二の無機顔料及び第三の無機顔料の平均粒子径（２次粒子径）は、それぞれ５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００４８】
（ポリビニルアルコール）
ポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、２０００以上４５００以下であることが好ましく、３０００以上４０００以下であることがより好ましい。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が２０００以上４５００以下であれば、耐折り割れ性、インク吸収性及び画像濃度が向上し易くなり、また、塗工時のひび割れを抑制し易くなる。ポリビニルアルコールは、完全にまたは部分的にケン化されたポリビニルアルコールであることが好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は８５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えば、ＰＶＡ２３５（クラレ製、ケン化度８８モル％、平均重合度３５００）が挙げられる。
【００４９】
ポリビニルアルコールを添加する際には、ポリビニルアルコールは水溶液に含ませることが好ましい。ポリビニルアルコール含有水溶液のポリビニルアルコールの固形分濃度は、４．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコールの固形分濃度が４．０質量％以上である場合、塗工液の濃度が過度に低下して乾燥速度が大幅に低下することを抑制できる。また、ポリビニルアルコールの固形分濃度が１５．０質量％以下である場合、塗工液の濃度の上昇により塗工液粘度が大幅に上昇し、塗工面の平滑性が損なわれることを抑制できる。
【００５０】
また、インク受容層には、必要に応じて、ポリビニルアルコール以外のバインダーも添加してもよい。但し、本発明の効果を十分に発現する為には、ポリビニルアルコール以外のバインダーの含有量はポリビニルアルコール１００質量部に対して５０．０質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
（硼酸化合物）
ポリビニルアルコールの架橋剤として、インク受容層は、硼酸化合物を含む。本発明において、硼酸化合物には、塩の形態も含まれる。硼酸化合物としては、例えば、オルト硼酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタ硼酸、次硼酸、又はそれらの塩等が挙げられる。塩の形態を有する硼酸化合物としては、例えば、オルト硼酸塩（例えばＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二硼酸塩（例えばＭｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えばＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（ホウ砂とも称す、例えばＮａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えばＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）、六硼酸塩（例えばＣａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ）及びこれらの水和物等が挙げられる。これらの中でも、硼酸化合物としては、塗工液の経時安定性の点からオルト硼酸を用いることが好ましい。本発明においては、用いた硼酸化合物全質量のオルトホウ酸の含有量が８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。硼酸化合物は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
インク受容層用塗工液に硼酸化合物を含有させる際には、硼酸化合物は水溶液に含ませることが好ましい。硼酸化合物含有水溶液の固形分濃度は０．５質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。固形分濃度が０．５質量％以上である場合、塗工液の濃度が低下して乾燥速度が大幅に低下することを抑制することができる。また、固形分濃度が８．０質量％以下である場合、硼酸化合物が析出することを抑制することができる。
【００５３】
（添加剤）
各インク受容層は、それぞれ必要に応じて、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、各種カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００５４】
次に、第一のインク受容層、第二のインク受容層及び第三のインク受容層の特有の構成について詳細に説明する。
【００５５】
［第一のインク受容層］
第一のインク受容層において、の前記硼酸化合物の含有量は、第一のインク受容層中のポリビニルアルコール１００質量部に対して２．０質量部以上７．０質量部以下である。硼酸化合物をこの範囲とすることにより、ひび割れを抑制できると共に、耐折り割れ性を向上することができる。第一のインク受容層中の前記硼酸化合物の含有量は、前記第一のインク受容層中のポリビニルアルコール１００質量部に対して、２．３質量部以上６．９質量部であることが好ましく、３．０質量部以上６．５質量部であることがより好ましい。
【００５６】
また、上述のように、第一のインク受容層は、第一の無機顔料として、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の無機顔料を含有する。アルミナ水和物は、気相法シリカやアルミナと比較して表面水酸基密度が高く、ポリビニルアルコールとの結合力が高い。このため、耐折り割れ性の観点から、第一の無機顔料中のアルミナ水和物の含有量は５０．０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。また、第一のインク受容層に含まれる無機顔料全質量中の第一の無機顔料の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。
【００５７】
第一のインク受容層において、第一の無機顔料の含有量は、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
【００５８】
第一のインク受容層において、ポリビニルアルコールの含有量は、第一の無機顔料１００質量部に対して１１．０質量部以上４０．０質量部以下であることが好ましく、１２．０質量部以上３０．０質量部以下であることがより好ましい。ポリビニルアルコールの含有量が１１．０質量部以上４０．０質量部以下である場合、ひび割れをより抑制することができ、また、インク吸収性及び耐折り割れ性をより向上することができる。
【００５９】
第一のインク受容層において、ポリビニルアルコールの含有量は、９質量％以上２８質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２３質量％以下であることがより好ましい。
【００６０】
また、第一のインク受容層の膜厚は、１０．０μｍ以上４０．０μｍ以下であることが好ましく、１３．０μｍ以上３２．５μｍ以下であることがより好ましく、２５．０μｍ以上３０．０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００６１】
［第二のインク受容層］
第二のインク受容層において、ポリビニルアルコール量に対する硼酸化合物量の割合は、第一のインク受容層におけるポリビニルアルコール量に対する硼酸化合物量の割合よりも大きい。本発明において、第二のインク受容層において、硼酸化合物の含有量は、第二のインク受容層中のポリビニルアルコール１００質量部に対して１０．０質量部以上３０．０質量部以下である。第二のインク受容層中の架橋剤の含有量をこの範囲とすることにより、第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの架橋度が第一のインク受容層のポリビニルアルコールの架橋度と比較して適度に高くなる。この結果、インクが着弾してもポリビニルアルコールが膨潤しにくくなり、高いインク吸収性を発現できる。加えて、塗工、乾燥時の耐ひび割れ性が向上する。第二のインク受容層におけるポリビニルアルコール１００質量部に対する硼酸化合物の含有量は、１３．６質量部以上２５．０質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
第二のインク受容層において、ポリビニルアルコールの含有量は、第二の無機顔料（気相法シリカ）１００質量部に対して１０．０質量部以上２２．０質量部以下であることが好ましく、１２．０質量部以上２０．０質量部以下であることがより好ましい。ポリビニルアルコールの含有量を１２．０質量部以上２０．０質量部以下とすることにより、第一のインク受容層中の架橋剤量の構成と相乗して、ひび割れをより抑制することができ、また、インク吸収性及び耐折り割れ性をより向上することができる。
【００６３】
また、第二のインク受容層は、無機顔料として気相法シリカ（第二の無機顔料）を含む。第二のインク受容層中の第二の無機顔料の含有量は、７５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、７８質量％以上８４質量％以下であることがより好ましい。第二のインク受容層に含まれる無機顔料全質量中の第二の無機顔料（気相法シリカ）の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。
【００６４】
第二のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量は、８質量％以上１７質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上１６質量％以下であることがより好ましい。
【００６５】
第二のインク受容層の膜厚は２．５μｍ以上２５．０μｍ以下であることが好ましく、５．０μｍ以上２０．０μｍ以下であることがより好ましく、６．０μｍ以上１７．５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００６６】
第一のインク受容層に対する第二のインク受容層の膜厚の比（第二のインク受容層／第一のインク受容層）は、０．０８以上１．３３以下であることが好ましく、０．３８以上１．００以下であることが好まし。膜厚の比が０．０８以上１．３３以下である場合、耐折り割れ性、インク吸収性、及び耐ひび割れ性（特に塗工後乾燥時における）をより向上することができる。
【００６７】
尚、本発明において膜厚は、例えば、走査電子顕微鏡を用いて層の断面の４点を測定した平均値とすることができる。
【００６８】
（最表面層）
本発明の第一の形態では、第二のインク受容層が最表面層となり、該第二のインク受容層は、さらに、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を含有する。第二のインク受容層において、第二の無機顔料１００質量部に対する、前記平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量は、０．５質量部以上５．０質量部以下である。
【００６９】
また、本発明の第二の形態では、第二のインク受容層の上に最表面層となる第三のインク受容層を有する。該第三のインク受容層は平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を含有する。
【００７０】
第三のインク受容層は、第三の無機顔料として気相法シリカと、平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子と、ポリビニルアルコールと、硼酸化合物と、を含有する。また、第三のインク受容層において、第三の無機顔料１００質量部に対する、前記平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量が、０．５質量部以上５．０質量部以下である。
【００７１】
また、第三のインク受容層において、ポリビニルアルコール１００質量部に対する、硼酸化合物の含有量が、１０．０質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましく、１２．０質量部以上２５．０質量部以下であることがより好ましい。
【００７２】
第三のインク受容層において、ポリビニルアルコールの含有量は、第三の無機顔料（気相法シリカ）１０．０質量部以上２２．０質量部以下であることが好ましく、１２．０質量部以上２０．０質量部以下であることがより好ましい。ポリビニルアルコールの含有量を１２．０質量部以上２０．０質量部以下とすることにより、第一及び第二のインク受容層中の架橋剤量の構成と相乗して、ひび割れをより抑制することができ、また、インク吸収性及び耐折り割れ性をより向上することができる。また、第三のインク受容層は、無機顔料として気相法シリカ（第三の無機顔料）を含む。第三のインク受容層中の第三の無機顔料の含有量は、７５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、７８質量％以上８４質量％以下であることがより好ましい。第三のインク受容層に含まれる無機顔料全質量中の第三の無機顔料（気相法シリカ）の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。第三のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量は、８質量％以上１７質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上１６質量％以下であることがより好ましい。
【００７３】
第三のインク受容層の膜厚は０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７４】
平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子を最表面層に含有させることで、記録媒体に適度に滑り性を付与することができ、手めくり性を向上することができる。本発明の記録媒体の層構成を両面に形成した両面光沢紙を用いて作製したフォトブックは、台紙を使わない平綴じや無線綴じタイプのフォトブックに生じやすいインク受容層同士が貼りついたり、摩擦で引っかかったりする現象を、効果的に抑制することができる。そのため、ユーザーがストレスを感じることなく閲覧できるようになる。
【００７５】
平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子としては、有機粒子、無機粒子のいずれも好適に用いることができる。粒子の平均粒子径は２．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上６．０μｍ以下であることがより好ましい。粒子の含有量は、最表面層に含まれる無機顔料（第二の無機顔料又は第三の無機顔料）１００質量部に対して、０．５質量部以上５．０質量部以下である。粒子の含有量を上記範囲内とすることで、光沢性を損なうことなく、手めくり性を向上させることができる。粒子の含有量は、最表面層に含まれる無機顔料（第二の無機顔料又は第三の無機顔料）１００質量部に対して、好ましくは１．５質量部以上４．０質量部以下である。尚、本発明における粒子の平均粒子径とは、最表面層の表面を光学顕微鏡で観察し、任意の１００個の粒子を選んで直径を測定し、それらの直径の平均値で規定される。
【００７６】
最表面層中の前記粒子の含有量は、０．４質量％以上４.０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
【００７７】
最表面層の膜厚は、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００７８】
有機粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、アイオノマー樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン、各樹脂の共重合化合物、セルロース系化合物、澱粉等の有機物の粒子等を挙げることができる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、澱粉が好ましく、ポリオレフィン樹脂がより好ましい。有機粒子の形状は特に限定されないが、球状に近いほど好ましいと推測され、真球状が好ましい。
【００７９】
無機粒子としては、湿式シリカが好ましい。湿式シリカ粒子としては、沈降法シリカあるいはゲル法シリカが好ましい。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させることで製造できる。具体的には、沈降法シリカは、シリカ粒子を成長させた後、粒子を凝集、沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級の工程を経ることで得られる。この方法で製造されたシリカの二次粒子は比較的粉砕しやすいという特性を有する。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ社からニップシールとして、トクヤマ社からトクシール、ファインシールとして市販されている。より具体的には、沈殿法シリカとしてＮＩＰＳＩＬ  Ｋ−５００（東ソー・シリカ株式会社製）ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７（トクヤマ株式会社製）ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７Ｂ（トクヤマ株式会社製）、ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−４５（トクヤマ株式会社製）が挙げられる。
【００８０】
ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造することができる。このような製造方法を用いることで、一次粒子の成長を抑制しつつ、シリカ粒子を凝集させることができるため、一次粒子間の結合が強固な凝集粒子を得ることができる。ゲル法シリカは、例えば、水澤化学工業社からミズカシルとして、グレースジャパン社からサイロジェットとして市販されている。より具体的には、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ  Ｐ−７０７（水澤化学工業株式会社製）、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ  Ｐ７８Ａ（水澤化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００８１】
湿式シリカの表面電荷は通常アニオン性であるが、気相法シリカとの親和性が高いため、アニオン性のまま使用することができる。また、カチオンポリマー等で湿式シリカをカチオン化して使用しても良い。
【００８２】
本発明において、最表面層以外の層中の粒子は手めくり性の向上効果に大きく寄与しない。そのため、最表面層以外のインク受容層中の平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下である粒子の含有量は、各インク受容層中に含まれる無機顔料１００質量部に対して０．１質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以下であることがより好ましく、０質量部である（粒子を含まない）ことが特に好ましい。
【００８３】
＜インク受容層用塗工液＞
（アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカの少なくとも１種を含有するゾル）
アルミナまたはアルミナ水和物は、分散液中で解膠剤により解膠した状態でインク受容層用塗工液に含有させることが好ましい。アルミナ水和物及びアルミナを解膠剤により解膠した分散液を、それぞれアルミナ水和物ゾル及びアルミナゾルと称す。アルミナまたはアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルは、アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種に加えて、解膠剤としての酸を含有することが好ましい。他にも分散媒、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒等が挙げられるが、分散媒は特に水であることが好ましい。本発明では解膠剤として酸（解膠酸）を使用することが好ましい。
【００８４】
本発明では、アルミナ水和物ゾルが、解膠酸として炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有することが好ましい。即ち、第一のインク受容層が炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有することが好ましい。解膠剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８５】
解膠剤として、炭素数が４以下のアルキルスルホン酸やベンゼン環を有するスルホン酸を用いると、色安定性、耐湿性が向上し、画像濃度が高くなりやすい。この理由は、炭素数が少なくなると解膠剤の疎水性が弱くなり、結果としてアルミナ水和物表面の疎水性が弱くなるので、アルミナ水和物表面での染料定着速度が速くなるためと考えられる。また、炭素数が４以下のアルキルスルホン酸やベンゼン環を有するスルホン酸でアルミナ水和物を解膠すると、特に良好な分散安定性を得ることができ、分散液の増粘を抑制することができる。また、アルミナ水和物の凝集を抑制することができるため、画像濃度を向上させることができる。
【００８６】
上記炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、可溶化基としてスルホン酸基のみを有する１塩基酸であることがより好ましい。水酸基やカルボキシル基等の可溶化基を有さないアルキル基は、耐湿性の点で好ましい。また、アルキルスルホン酸は一塩基酸であり、かつ、アルキル鎖の炭素数が１以上４以下の無置換アルキル基であることが好ましい。また、直鎖あるいは分岐のいずれでもよい。好ましいアルキルスルホン酸の例としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸、ｎ−ブタンスルホン酸、ｉ−ブタンスルホン酸、又はｔ−ブタンスルホン酸等が挙げられる。中でも、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、又はｎ−プロパンスルホン酸が好ましい。さらに、メタンスルホン酸が最も好ましい。尚、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、２種類以上を併用してもよい。
【００８７】
アルキルスルホン酸の含有量は、アルミナ水和物１００質量部に対して１．０質量部以上２．０質量部以下であることが好ましい。アルキルスルホン酸の含有量が１．０質量部以上である場合、耐湿性及び耐オゾン性が良好となり易い。また、アルキルスルホン酸の含有量が２．０質量部以下である場合、インク吸収性が良好となり易い。また、アルキルスルホン酸の含有量は１．３質量％以上であることが好ましく、１．６質量％以下であることが好ましい。
【００８８】
（気相法シリカを含有するゾル）
気相法シリカは、分散液中で分散させた状態でインク受容層用塗工液に含有させることが好ましい。媒染剤としてのカチオンポリマーを含有し、気相法シリカを分散させた分散液を、気相法シリカゾルと称す。カチオンポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。これらのカチオンポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。気相法シリカゾルは、多価金属塩を含有することが好ましい。多価金属塩としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム又はポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム化合物が挙げられる。気相法シリカゾルは、他にも、シランカップリング剤等の表面改質剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。気相法シリカゾルの分散媒としては、例えば、水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒等が挙げられる。分散媒は水であることがより好ましい。
【００８９】
（インク受容層塗工液の塗工方法）
インク受容層は、インク受容層用塗工液を塗工して乾燥させることで形成することができる。インク受容層用塗工液の塗工には、例えば公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式としては、例えば、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。第一のインク受容層用塗工液及び第二のインク受容層用塗工液は、逐次塗工機で塗工及び乾燥してもよく、同時に多層塗工を行ってもよい。特にスライドビードによる同時多層塗工は、生産性が高く好ましい方法である。
【００９０】
塗工後の乾燥は、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を用いて行うことができる。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、「部」とは「質量部」である。
【００９２】
（耐水性支持体の作製）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部と、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部とからなるパルプを用意した。このパルプに、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３部を添加し、さらに固形分濃度が３．０質量％となるように水を添加し、紙料を得た。得られた紙料を長網抄紙機で抄造して３段のウエットプレスを行い、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で酸化澱粉水溶液を１．０ｇ／ｍ２含浸させ、乾燥させた。そして、マシンカレンダー仕上げを施して、坪量１５５ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００９３】
基紙の両面に、低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を２５．０μｍの膜厚となるように塗工して、樹脂層を形成した。樹脂層の形成直後に、表面が鏡面仕上げのクーリングロールにて型付け処理を行い、樹脂層の面質を光沢面とした。この樹脂層にコロナ放電処理を施した後、酸処理ゼラチンを固形分塗工量が０．０５ｇ／ｍ２となるように樹脂層に塗工して、易接着層を形成した。
【００９４】
以上のようにして、本実施例で用いる両面光沢紙用耐水性支持体を得た。
【００９５】
（アルミナ水和物ゾルの調製）
イオン交換水３３３部に、解膠酸としてメタンスルホン酸を１．５部添加してメタンスルホン酸水溶液とした。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ ＩＩ ２．５型、特殊機化工業社製）を使用して３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０分間攪拌し、固形分濃度２３．０質量％のアルミナ水和物ゾルを調製した。アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物の平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定した。その結果、アルミナ水和物の平均粒子径は１６０ｎｍであった。
【００９６】
（アルミナゾルの調製）
イオン交換水３３３部に、解膠酸としてメタンスルホン酸を１．５部添加してメタンスルホン酸水溶液とした。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ ＩＩ ２．５型、特殊機化工業社製）を使用して３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ（ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０分間攪拌し、固形分濃度２３．０質量％のアルミナゾルを調製した。アルミナゾル中のアルミナの平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定した。その結果、アルミナの平均粒子径は１８０ｎｍであった。
【００９７】
（気相法シリカゾルの調製）
イオン交換水３３３部に、カチオンポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）４．０部を添加してカチオンポリマー水溶液とした。このカチオンポリマー水溶液をホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ ＩＩ ２．５型、特殊機化工業社製）を使用して３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、気相法シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、さらに高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）で２回処理を行い、固形分濃度２０．０質量％の気相法シリカゾルを調製した。気相法シリカゾル中の気相法シリカの平均粒子径を大塚電子製ＥＬＳＺ−２を用いて測定した。その結果、気相法シリカの平均粒径は１５０ｎｍであった。
【００９８】
（ポリビニルアルコール含有水溶液の調製）
イオン交換水１１５０部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製、けん化度８８％、平均重合度３５００）１００部をイオン交換水を撹拌しながら添加した。添加終了後、ポリビニルアルコールを９０℃で溶解させ、固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール含有水溶液を調製した。
【００９９】
［記録媒体１の作製］
（第二のインク受容層用塗工液１）
調製した気相法シリカゾルに、気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように添加した。さらに、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、湿式シリカを添加した気相法シリカゾルにポリビニルアルコール水溶液を添加し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で１７．６部となるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を添加し、塗工液を得た。得られた塗工液に、さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように添加し、混合することで、第二のインク受容層用塗工液１を得た。
【０１００】
（第一のインク受容層用塗工液１）
アルミナ水和物ゾルに、ポリビニルアルコール水溶液を、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるように添加し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で５．８部になるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を添加し、第一のインク受容層用塗工液１を得た。
【０１０１】
（インク受容層の形成）
第二のインク受容層用塗工液１と第一のインク受容層用塗工液１は、支持体の両面に同時多層塗工した。塗工は、絶乾時における第一のインク受容層の膜厚が２５．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が１０．０μｍ（合計３５．０μｍ）となるように、多層スライドホッパー型塗工装置を使用して行った。続いて、６０℃で乾燥させて記録媒体１を作製した。得られた記録媒体は、支持体、第一のインク受容層及び第二のインク受容層（最表面層）がこの順に形成されてなる記録媒体であった。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカの平均粒径は３．０μｍであった。
【０１０２】
［記録媒体２の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液２に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１０３】
（第一のインク受容層用塗工液２）
気相法シリカゾルに対して、ポリビニルアルコール水溶液を、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で３０．０部となるように添加し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で５．８部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を添加し、第一のインク受容層用塗工液２を得た。
【０１０４】
［記録媒体３の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液３に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１０５】
（第一のインク受容層用塗工液３）
アルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルを、アルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で２５：７５になるように混合し、混合ゾルを調製した。この混合ゾルに、アルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２５．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を添加し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で５．８部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を添加し、第一のインク受容層用塗工液３を得た。
【０１０６】
［記録媒体４の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液４に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１０７】
（第一のインク受容層用塗工液４）
アルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルを、アルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で７５：２５になるように混合し、混合ゾルを調製した。この混合ゾルに、アルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１８．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を添加し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で５．８部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を添加し、第一のインク受容層用塗工液４を得た。
【０１０８】
［記録媒体５の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液５に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１０９】
（第一のインク受容層用塗工液５）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分比で２５：７５になるように混合し、混合ゾルを調製した。この混合ゾルに、アルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で５．８部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を添加し、第一のインク受容層用塗工液５を得た。
【０１１０】
［記録媒体６の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１を下記の第一のインク受容層用塗工液６に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１１】
（第一のインク受容層用塗工液６）
アルミナ水和物ゾルとアルミナゾルを、アルミナ水和物とアルミナの固形分比で７５：２５になるように混合し、混合ゾルを調製した。この混合ゾルに、アルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３．０部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合し、混合液を調製した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で５．８部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を添加し、第一のインク受容層用塗工液６を得た。
【０１１２】
［記録媒体７の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１３．０μｍ（合計１８．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体７を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１３】
［記録媒体８の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が６．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１４．０μｍ（合計２０．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体８を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１４】
［記録媒体９の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１２．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が２８．０μｍ（合計４０．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体９を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１５】
［記録媒体１０の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１３．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３０．０μｍ（合計４３．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１０を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１６】
［記録媒体１１の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が２．５μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３２．５μｍ（合計３５．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１１を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１７】
［記録媒体１２の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が５．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が３０．０μｍ（合計３５．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１２を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１８】
［記録媒体１３の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が１７．５μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１７．５μｍ（合計３５．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１３を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１１９】
［記録媒体１４の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層の膜厚が２０．０μｍ、第一のインク受容層の膜厚が１５．０μｍ（合計３５．０μｍ）となるように塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１４を作製した。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２０】
［記録媒体１５の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１０．０部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１５を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２１】
［記録媒体１６の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で３０．０部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１６を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２２】
［記録媒体１７の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で３０．０部となるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を添加し、塗工液を得た。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１７を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２３】
［記録媒体１８の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１２．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で２５．０部となるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を添加し、塗工液を得た。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１８を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２４】
［記録媒体１９の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２０．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で１５．０部となるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を添加し、塗工液を得た。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１９を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２５】
［記録媒体２０の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２２．０部となるように固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、混合液に、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸の固形分換算で１３．６部となるように、固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を添加し、塗工液を得た。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２０を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２６】
［記録媒体２１の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で２．３部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２７】
［記録媒体２２の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で６．９部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２８】
［記録媒体２３の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で２．３部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１２９】
［記録媒体２４の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で７．０部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２４を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３０】
［記録媒体２５の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で２．４部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２５を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３１】
［記録媒体２６の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で６．８部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２６を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３２】
［記録媒体２７の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で２．２部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２７を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３３】
［記録媒体２８の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で６．７部になるように固形分濃度５．０質量％オルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２８を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３４】
［記録媒体２９の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２９を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３５】
［記録媒体３０の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３６】
［記録媒体３１の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３７】
［記録媒体３２の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、アルミナ水和物固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３８】
［記録媒体３３の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１３９】
［記録媒体３４の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３４を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４０】
［記録媒体３５の作製］
前記記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３５を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４１】
［記録媒体３６の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３６を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４２】
［記録媒体３７の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３７を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４３】
［記録媒体３８の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３８を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４４】
［記録媒体３９の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３９を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４５】
［記録媒体４０の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体３と同様にして記録媒体４０を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４６】
［記録媒体４１の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４７】
［記録媒体４２の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４８】
［記録媒体４３の作製］
前記記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１４９】
［記録媒体４４の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２．０部となるように混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４４を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１５０】
［記録媒体４５の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度１７００）水溶液（固形分濃度８．０質量％）に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４５を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１５１】
［記録媒体４６の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２４、クラレ製、けん化度８０％、平均重合度２４００）水溶液（固形分濃度８．０質量％）に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４６を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１５２】
［記録媒体４７の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１及び第一のインク受容層用塗工液１の調製において、固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を、オルト硼酸とホウ砂（四硼酸塩）の固形分比が７５：２５で溶解された総固形分濃度５質量％の混合水溶液に変更した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４７を得た。
【０１５３】
［記録媒体４８の作製］
（第二のインク受容層用塗工液２）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ）を固形分換算で０．５部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液２を得た。
【０１５４】
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液２とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体４８を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１５５】
［記録媒体４９の作製］
（第二のインク受容層用塗工液３）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ）を固形分換算で５．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液３を得た。
【０１５６】
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液３とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体４９を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１５７】
［記録媒体５０の作製］
（第二のインク受容層用塗工液４）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して有機粒子（架橋ポリメタクリル酸メチル、ＭＢＸ−８、平均粒径５．０μｍ、積水化成品工業(株)製）を固形分換算で５．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液４を得た。
【０１５８】
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液４とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体５０を得た。記録媒体表面に存在する任意の有機粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、有機粒子の平均粒径は５．０μｍであった。
【０１５９】
［記録媒体５１の作製］
（第二のインク受容層用塗工液５）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（東ソー・シリカ株式会社製、ＮＩＰＧＥＬ  ＢＹ−００１、平均粒径２０．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液５を得た。
【０１６０】
記録媒体１のインク受容層の作製において、前記記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液５とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体５１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は２０．０μｍであった。
【０１６１】
［記録媒体５２の作製］
（第二のインク受容層用塗工液６）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（水澤化学工業株式会社製  ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ  Ｐ−７０７Ａ、平均粒径１．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、前記ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液６を得た。
【０１６２】
記録媒体１のインク受容層の作製において、前記記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液６とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体５２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は１．０μｍであった。
【０１６３】
［記録媒体５３の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１６４】
［記録媒体５４の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５４を得た。
【０１６５】
［記録媒体５５の作製］
記録媒体２のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５５を得た。
【０１６６】
［記録媒体５６の作製］
記録媒体３のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５６を得た。
【０１６７】
［記録媒体５７の作製］
記録媒体４のインク受容層の作製において、第一のインク受容層のみを膜厚が３５．０μｍとなるように単層で塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５７を得た。
【０１６８】
［記録媒体５８の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層塗工液１と第一のインク受容層塗工液１を交換して塗工した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５８を得た。
【０１６９】
［記録媒体５９作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層用塗工液１と第一のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５９を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７０】
［記録媒体６０の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第一のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６０を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７１】
［記録媒体６１の作製］
記録媒体１のインク受容層の作製において、第二のインク受容層用塗工液１にオルト硼酸水溶液を添加しなかった。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７２】
［記録媒体６２の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で３２．４部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７３】
［記録媒体６３の作製］
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で９．４部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７４】
［記録媒体６４の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１．５部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６４を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７５】
［記録媒体６５の作製］
記録媒体１の第一のインク受容層用塗工液１の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で７．７部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６５を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７６】
［記録媒体６６の作製］
前記記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１．７部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６６を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７７】
［記録媒体６７の作製］
記録媒体２の第一のインク受容層用塗工液２の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で７．７部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６７を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７８】
［記録媒体６８の作製］
記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６８を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１７９】
［記録媒体６９の作製］
前記記録媒体３の第一のインク受容層用塗工液３の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６９を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１８０】
［記録媒体７０の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１．７部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体７０を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１８１】
［記録媒体７１の作製］
記録媒体４の第一のインク受容層用塗工液４の調製において、ポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で７．８部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合した。これ以外は記録媒体４と同様にして記録媒体７１を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１８２】
［記録媒体７２の作製］
（第二のインク受容層用塗工液７）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ）を固形分換算で０．３部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７部となるようにポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液７を得た。
【０１８３】
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液７とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体７２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１８４】
［記録媒体７３の作製］
（第二のインク受容層用塗工液８）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ製、ＦＩＮＥＳＩＬ  Ｘ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ）を固形分換算で７．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第二のインク受容層用塗工液８とした。
【０１８５】
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液８とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体７３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１８６】
［記録媒体７４の作製］
（第二のインク受容層用塗工液９）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（水澤化学工業株式会社製、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ  Ｐ−７０７Ｍ、平均粒径３５．０μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第二のインク受容層用塗工液９とした。
【０１８７】
記録媒体１の第二のインク受容層用塗工液１を第二のインク受容層用塗工液９とした以外は、記録媒体１と同様にして記録媒体７４を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は２５．０μｍであった。
【０１８８】
［記録媒体８１の作製］
（第二のインク受容層用塗工液１０）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合することで、第二のインク受容層用塗工液１０を得た。
【０１８９】
（最表面層（第三のインク受容層）用塗工液１）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して湿式シリカ（トクヤマ株式会社製、ＦＩＮＥＳＩＬＸ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ）を固形分換算で２．０部となるように混合した。さらに、ポリビニルアルコールが固形分換算で１７．０部となるように、前記ポリビニルアルコール水溶液を混合して混合液とした。次に、混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルト硼酸固形分換算で１７．６部になるように固形分濃度５．０質量％のオルト硼酸水溶液を混合し、第二のインク受容層用塗工液とした。さらに界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、最表面層用塗工液１とした。
【０１９０】
（インク受容層の作製）
最表面層塗工液１と第二のインク受容層用塗工液１０と第一のインク受容層用塗工液１を、支持体の両面に塗工した。塗工は、絶乾時における第一のインク受容層の膜厚が２５．０μｍ、第二のインク受容層の膜厚が１０．０μｍ、最表面層（第三のインク受容層）が０．１μｍ、合計３５．１μｍとなるように、多層スライドホッパー型塗工装置にて行った。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体８１を得た。上記操作によって得られた記録媒体８１は、記録媒体を裏面から見た際に支持体、第一のインク受容層、第二のインク受容層、最表面層の順に各層が設けられていた。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、３．０μｍであった。
【０１９１】
［記録媒体８２の作製］
記録媒体８１の最表面層の膜厚を０．２μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８２を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１９２】
［記録媒体８３の作製］
記録媒体８１の最表面層の膜厚を１．５μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８３を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１９３】
［記録媒体８４の作製］
記録媒体８１の最表面層の膜厚を２．０μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８４を得た。記録媒体表面の任意に存在する湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１９４】
［記録媒体８５の作製］
記録媒体８１の最表面層の膜厚を５．０μｍとした以外は、記録媒体８１と同様にして記録媒体８５を得た。記録媒体表面に存在する任意の湿式シリカ粒子を１００個測定し、それらの平均粒径を算出した。その結果、湿式シリカ粒子の平均粒径は３．０μｍであった。
【０１９５】
上記した記録媒体１から８５の組成を、下記表１−１、表２、及び表３に示す。
【０１９６】
【表１】
2015196346.tif 000002
【０１９７】
【表２】
2015196346.tif 000003
【０１９８】
【表３】
2015196346.tif 000004
【０１９９】
【表４】
2015196346.tif 000005
【０２００】
＜評価＞
［耐ひび割れ性］
得られた記録媒体のインク受容層表面を目視にて観察し、下記の評価基準を用いて、各記録媒体の耐ひび割れ性を評価した。評価結果を表４−１、４−２、表５及び表６に示す。
５：ひび割れの発生は認められない。
４：肉眼で確認できないほどの微小なひび割れが認められる。
３：肉眼で確認できる大きさのひび割れが一部認められる。
２：肉眼で確認できる大きさのひび割れが全面に多数認められる。
１：大きなひび割れが無数にあり、インク受容層の一部が支持体から剥がれている。
【０２０１】
［耐折り割れ性］
得られた記録媒体をＡ４サイズにし、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、記録面全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で観察し、下記の基準を用いて耐折り割れ性を評価した。評価結果を表４−１、４−２、表５及び表６に示す。
５．白い筋が見えない。
４．白い筋がわずかに見える。
３．白い筋が多少見える。
２．白い筋がはっきり見える。
１．白い筋が幅広く、はっきり見える。
【０２０２】
［インク吸収性］
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙光沢ゴールド、色補正なしモードにて、グリーンのベタ印字を行った。更に、印字部を目視にて観察し、下記の基準を用いてインク吸収性を評価した。評価結果を表４−１、４−２、表５及び表６に示す。
５：ベタ部にムラがほとんど見られない。
４：ベタ部にムラがわずかに見られる。
３：ベタ部にムラが少し見られる。
２：ベタ部にムラがかなり見られる。
１：ベタ部にインクのあふれが見られる。
【０２０３】
［発色性］
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ印字を行った。ベタ印字部分の光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定し、下記の基準を用いて発色性を評価した。評価結果を表４−１、４−２、表５及び表６に示す。
５：２．２０以上。
４：２．１５以上、２．２０未満。
３：２．１０以上、２．１５未満。
２：２．００以上、２．１０未満。
１：２．００未満。
【０２０４】
［手めくり性］
得られた記録媒体を２０枚作製し、１０×１０ｃｍサイズで２０枚重ね、片側をバインダで綴じた。その後、バインダで綴じていない側の端面を一枚ずつめくることで、記録媒体のめくり易さを評価した。評価は下記の基準を用いて行った。評価結果を表４−１、４−２、表５及び表６に示す。
５：表面の滑り性が極めて高く、著しくめくりやすい。
４：表面の滑り性が高く、かなりめくりやすい。
３：めくりやすい。
２：表面の滑り性が悪く、記録媒体同紙が貼りつく感覚があるため、めくりにくい。
１：表面の滑り性がかなり悪く、記録媒体同紙が貼りつく感覚が強くあるため、非常にめくりにくい。
【０２０５】
［光沢性］
得られた記録媒体のそれぞれの記録の２０°光沢度を測定した。装置は、光沢度計ＶＧ２０００（日本電色工業製）を用いた。光沢性を下記の基準を用いて評価した。評価結果を表４−１、４−２、表５及び表６に示す。
５：２０°光沢度が３０以上。
４：２０°光沢度が２５以上３０未満。
３：２０°光沢度が２０以上２５未満。
２：２０°光沢度が１５以上２０未満。
１：２０°光沢度が１５未満。
【０２０６】
【表５】
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【０２０７】
【表６】
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【０２０８】
【表７】
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【０２０９】
【表８】
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