(57)【要約】【課題】本発明の課題は、プラスチック基材との良好な付着性、高い明度及び重ねて塗装される塗料との良好な付着性を有し、且つ、形成後の積層塗膜に優れた塗装外観、耐ガソホール性、耐候性及び耐湿性を与える、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物を提供することである。【解決手段】本発明は、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）白色導電性無機顔料とを含む、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物であって、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂が、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂とを含む、前記導電性プライマー塗料組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）白色導電性無機顔料とを含む、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物であって、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂が、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂とを含む、前記導電性プライマー塗料組成物。
【請求項２】
前記（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率が２０〜４０質量％である、請求項１に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【請求項３】
前記（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率が１０〜３０質量％である、請求項１又は２に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【請求項４】
（Ｂ）白色導電性無機顔料が、アンチモンをドープした二酸化スズで被覆された白色無機顔料、スズをドープした酸化インジウムで被覆された白色無機顔料及びアンチモンをドープした二酸化スズ粉末からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【請求項５】
（Ｂ）アンチモンをドープした二酸化スズで被覆された白色無機顔料又はスズをドープした酸化インジウムで被覆された白色無機顔料の形状が、針状、球状又は不定形である、請求項４に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【請求項６】
（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂との割合が、質量比（ａ１）／（ａ２）＝１／９９〜９９／１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【請求項７】
架橋剤を含まない、請求項１〜６に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【請求項８】
前記プラスチック基材が、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内外装に使用されているプラスチック基材は、電気抵抗値が高く、通常は１０10Ω／ｃｍ2以上である。このため、静電塗装によって塗料をプラスチック基材に直接塗装することは困難である。プラスチック基材に静電塗装を行う際には、基材表面の電気抵抗値が１０9Ω／ｃｍ2以下となるように、導電性プライマーが基材表面に塗装される。塗装された導電性プライマー上に上塗り塗料が塗装され、積層塗膜が形成される。
【０００３】
導電性プライマーは、導電性フィラーを含む。導電性フィラーには、導電性カーボンブラック、金属粉末、導電性金属酸化物粉末などが用いられる。しかしながら、導電性フィラーとして導電性カーボンブラックを配合したプライマーは、少量の配合により導電性が得られるものの、塗膜の明度が低く、上塗り塗膜の色調によっては明度などに影響を及ぼすことがある。金属粉末を配合した場合は、導電性を得るためには金属粉末同士の接触が必要であるため、配合量が多く必要であることから、プライマーの安定性が悪くなることや、金属粉末の色調により塗膜の明度が低くなることがある。
【０００４】
また、導電性プライマーは、樹脂成分を含む。ポリオレフィン基材へ塗膜を付着させるために、樹脂成分に塩素化ポリオレフィン樹脂を配合することが行われている。
【０００５】
自動車バンパー等に使用されるポリプロピレン樹脂基材には、主成分のポリプロピレン樹脂以外に各種ゴム成分が配合されており、比較的塗料が付着しやすい組成になっている。一方、自動車内装で使用されるポリプロピレン樹脂基材には、そのようなゴム成分が配合されない、ポリプロピレン成分比率が高いものが多い。また、強度を高める目的でガラス繊維が配合されたプラスチック基材もある。従来の導電性プライマーは、これらの自動車内装で使用される基材に対する付着性が十分でない。
【０００６】
導電性プライマーは、基材との付着性のみでなく、基材に塗装した導電性プライマー上に重ねて塗装される塗料との付着性が良いことが求められている。
【０００７】
ガソホール（アルコール添加されたガソリン）は、今後燃料としての使用拡大が期待されている。自動車に給油する際、自動車の塗膜にガソリンやガソホールが付着する場合がある。従って、自動車の塗膜は、ガソリンやガソホールに対する耐性が優れていることが望ましい。
【０００８】
特許文献１では、（ｉ）塩素化ポリオレフィン樹脂及び改質樹脂、（ｉｉ）架橋剤、並びに（ｉｉｉ）白色導電性粉末を含有する、白色導電性プライマー塗料組成物が提案されている。特許文献１に記載のプライマー塗料組成物は、導電性及び白色度は良好であるが、ポリオレフィン成分比率が高い基材に対する付着性は十分でない。また、架橋剤を含むことにより、プライマー塗料組成物は経時的に増粘し、作業性及び取扱性が低下するという問題がある。更に、十分な硬化のためには、ある程度の温度と時間が必要となる。
【０００９】
特許文献２では、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂及び白色導電性フィラーを含む、導電性プライマー塗料が提案されている。特許文献２に記載のプライマー塗料は、導電性及び白色度は良好であるが、ポリオレフィン成分比率が高い基材に対する付着性は十分でない。
【００１０】
特許文献１及び２には、塗膜の耐ガソリン性や、耐ガソリン性よりも厳しい試験で評価される耐ガソホール性の評価結果は明示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第４４６３１９９号公報
【特許文献２】特許第４７８２５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、プラスチック基材との良好な付着性、高い明度及び重ねて塗装される塗料との良好な付着性を有し、且つ、形成後の積層塗膜に優れた塗装外観、耐ガソホール性、耐候性及び耐湿性を与える、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題は、導電性プライマー塗料組成物に、無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂とを含む塩素化ポリオレフィン樹脂を配合することにより解決できることが見出された。すなわち、本発明は下記１〜８に関するものである。
【００１４】
１．（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）白色導電性無機顔料とを含む、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物であって、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂が、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂とを含む、前記導電性プライマー塗料組成物。
【００１５】
２．前記（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率が２０〜４０質量％である、前記１に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【００１６】
３．前記（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率が１０〜３０質量％である、前記１又は２に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【００１７】
４．（Ｂ）白色導電性無機顔料が、アンチモンをドープした二酸化スズで被覆された白色無機顔料、スズをドープした酸化インジウムで被覆された白色無機顔料及びアンチモンをドープした二酸化スズ粉末からなる群から選択される少なくとも１種を含む、前記１〜３のいずれか１項に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【００１８】
５．（Ｂ）アンチモンをドープした二酸化スズで被覆された白色無機顔料又はスズをドープした酸化インジウムで被覆された白色無機顔料の形状が、針状、球状又は不定形である、前記４に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【００１９】
６．（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂との割合が、質量比（ａ１）／（ａ２）＝１／９９〜９９／１である、前記１〜５のいずれか１項に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【００２０】
７．架橋剤を含まない、前記１〜６に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【００２１】
８．前記プラスチック基材が、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂を含む、前記１〜７のいずれか１項に記載の導電性プライマー塗料組成物。
【発明の効果】
【００２２】
後述の実施例で示されるように、本発明の導電性プライマー塗料組成物は、プラスチック基材との良好な付着性、高い明度及び重ねて塗装される塗料との良好な付着性を有し、且つ、形成後の積層塗膜に優れた塗装外観、耐ガソホール性、耐候性及び耐湿性を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）白色導電性無機顔料とを含む、プラスチック基材用の導電性プライマー塗料組成物であって、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂が、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂とを含む、前記導電性プライマー塗料組成物である。
【００２４】
本発明の（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂は、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂とを含む樹脂である。本発明の導電性プライマー塗料組成物は、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対し、（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂を１１〜１５質量％、好ましくは１２〜１４質量％含む。
【００２５】
本発明の（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂は、一種以上の（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂を含む。（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィンの主鎖部分に酸基などによる変性が施されていない塩素化ポリオレフィン樹脂をいう。
本発明の（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂を構成するポリオレフィン樹脂は、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０のオレフィンを重合したものである。炭素数２〜２０のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ヘプテン、等が挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、上記オレフィンのホモポリマー、コポリマー、又は上記オレフィンと酢酸ビニル、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、イソプレン等とのコポリマーが挙げられる。本発明の（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂を構成するポリオレフィン樹脂は、上記ポリオレフィン樹脂の混合物であってもよい。
本発明の（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、２０〜４０質量％、好ましくは２５〜３５質量％、より好ましくは２８〜３２質量％である。塩素含有率が２０質量％以上であれば他樹脂との良好な相溶性が得られ、４０質量％以下であれば基材への良好な付着性が得られる。（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、公知の有機物中の塩素の分析方法によって求めることができる。
本発明の（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂の分子量は、重量平均分子量で１００００〜２０００００であり、好ましくは１００００〜１０００００である。分子量が１００００未満であれば塗膜強度や耐溶剤性等の塗膜物性が低下する傾向があり、２０００００を超えると塗料粘度が大きすぎて塗装作業性が低下する傾向がある。
本発明の（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、公知の方法でポリオレフィンを塩素化することによって得られる。（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、市場において入手することもできる。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対し、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂を０．１〜１４．９質量％、好ましくは０．１〜１３．９質量％、より好ましくは０．１〜１２．９質量％含む。
【００２６】
本発明の（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂は、一種以上の（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂を含む。（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィンの主鎖部分に酸による変性が施された塩素化ポリオレフィン樹脂をいう。
本発明の（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、例えば、マレイン酸、イタコン酸等で変性されており、好ましくはマレイン酸で変性されている。
本発明の（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂を構成するポリオレフィン樹脂は、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０のオレフィンを重合したものである。炭素数２〜２０のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ヘプテン、等が挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、上記オレフィンのホモポリマー、コポリマー、又は上記オレフィンと酢酸ビニル、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、イソプレン等とのコポリマーが挙げられる。本発明の酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂を構成するポリオレフィン樹脂は、上記ポリオレフィン樹脂の混合物であってもよい。
本発明で用いられる（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％であり、より好ましくは１８〜２２質量％である。塩素含有率が１０質量％以上であれば他樹脂との良好な相溶性が得られ、３０質量％以下であれば基材への良好な付着性が得られる。（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、公知の有機物中の塩素の分析方法によって求めることができる。
本発明の（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の分子量は、重量平均分子量で１００００〜２０００００であり、好ましくは１００００〜１０００００である。分子量が１０００未満であれば塗膜強度や耐溶剤性等の塗膜物性が低下する傾向があり、２０００００を超えると塗料粘度が大きすぎて塗装作業性が低下する傾向がある。
本発明の（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、任意の方法により、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフト共重合させることにより得られる。例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸とを、溶液状態で反応させる方法や、溶融状態で反応させる方法、スラリー状態で反応させる方法、気相状態で反応させる方法等種々の公知の方法が好適に挙げられる。（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、市場において入手することもできる。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対して、（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂を０．１〜１４．９質量％、好ましくは０．１〜１３．９質量％、より好ましくは０．１〜１２．９質量％含む。
【００２７】
本発明の（Ａ）塩素化ポリオレフィン樹脂は、（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂及び（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂以外の塩素化ポリオレフィン樹脂、例えばアクリル変性ポリオレフィン等を、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対して、２０質量％まで含み得る。
【００２８】
（ａ１）無変性塩素化ポリオレフィン樹脂と（ａ２）酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂との質量比は、（ａ１）／（ａ２）＝１／９９〜９９／１、好ましくは（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜７０／３０である。質量比（ａ１）／（ａ２）が１／９９以上であれば基材への汎用性が向上し、９９／１以下であれば基材への良好な付着性が得られる。
【００２９】
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、（Ｂ）白色導電性無機顔料を含む。白色の導電性無機顔料を用いることにより、本発明の導電性プライマー塗料は高い明度を有し、本発明の導電性プライマー塗料を下塗り塗料として用いて形成される積層塗膜は、良好な塗膜外観を有する。本発明に用いられる（Ｂ）白色導電性無機顔料は、２〜６０Ωｃｍ、好ましくは１０〜６０Ωｃｍの粉体抵抗値を有する。粉体抵抗値は、９．８Ｍｐａ圧粉体の電気抵抗を測定することにより求められる。
本発明に用いられる（Ｂ）白色導電性無機顔料は、絶縁体である酸化チタン等の白色顔料に導電層を被覆したものであり、例えば、アンチモンをドープした二酸化スズで被覆された白色無機顔料、スズをドープした酸化インジウムで被覆された白色無機顔料及びアンチモンをドープした二酸化スズ粉末からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
（Ｂ）白色導電性無機顔料の形状は、例えば、針状、球状又は不定形であってよい。
（Ｂ）白色導電性無機顔料は、好ましくは０．１〜１０μｍの一次粒径を有する。
（Ｂ）白色導電性無機顔料は公知であり、市場において容易に入手することができるか、又は調製可能である。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、形成される塗膜のＬａｂ表色系のＬ値が７０以上、好ましくは８０以上の明度となる量の（Ｂ）白色導電性無機顔料を含む、例えば、導電性プライマー塗料組成物は、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対して、（Ｂ）白色導電性無機顔料を１４〜２４質量％、好ましくは１６〜２２質量％、より好ましくは１８〜２０質量％含む。
【００３０】
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、溶剤を含んでもよい。例えば、トルエン、３−エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、芳香族系炭化水素（ソルベッソ）、イソパラフィン系炭化水素（アイソパー）、グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類等を溶剤として使用することができる。好ましい溶剤は、トルエン、ＥＥＰ、ｎ−ブタノール、シクロヘキサンである。
溶剤は公知であり、市場において容易に入手することができるか、又は調製可能である。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対して、溶剤を６２〜７２質量％、好ましくは６４〜７０質量％含み得る。
【００３１】
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、湿潤分散剤、表面調整剤、沈降防止剤等の添加剤を含んでもよい。それぞれの添加剤は、導電性プライマー塗料組成物の総質量に対して、１０質量％まで含まれ得る。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、好ましくは、ブロックイソシアネート、シランカップリング剤、イソシアネート樹脂等の架橋剤を含まない。架橋剤を含まないことにより、導電性プライマー塗料組成物の貯蔵安定性が高まる。
【００３２】
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、１ＭΩ／ｃｍ2以下、好ましくは０．５ＭΩ／ｃｍ2以下の表面電気抵抗値を有する。表面電気抵抗値は、塗装塗膜表面の電気抵抗を測定することにより求められる。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、公知の方法、例えば、各原料を混合、練合又は分散することにより調製することができる。
【００３３】
本発明のプライマー塗料組成物を塗装するプラスチック基材には、特に制限は無い。例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂を主成分とする基材が挙げられる。好ましいプラスチック基材は、ポリオレフィン樹脂を主成分とする基材である。
【００３４】
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、そのまま塗料として使用してもよく、希釈剤で希釈してから使用してもよい。希釈剤としては、例えば、キシレン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、芳香族炭化水素等が挙げられる。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、エアスプレーによって基材に塗布することができる。
本発明の導電性プライマー塗料組成物は、プラスチック基材への塗料の静電塗装における下塗り塗料として、特に有用である。
【００３５】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００３６】
１．プライマー塗料の調製
〔実施例１〜４〕
無変性塩素化ポリオレフィン樹脂ハードレン１５ＬＬＰ（東洋紡株式会社、塩素含有量３０質量％）、マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂ハードレンＭ２８（東洋紡株式会社、塩素含有量２０質量％）、分散剤ＢＹＫ−２２０Ｓ（不飽和酸性ポリカルボン酸ポリエステル及びポリシロキサン、ビックケミー・ジャパン）、導電性白色顔料ＦＴ３０００（アンチモンをドープした二酸化スズで被覆されたルチル型酸化チタン、粉体抵抗値１０〜６０Ωｃｍ、針状、短軸０．２７μｍ、長軸５．１５μｍ、石原産業株式会社）及び溶剤を、表１に示す割合で混合し、練合機（ビーズミル）にて練合ベースを作製した。得られた練合ベースに表１で示す割合で表面調整剤ＢＹＫ３４４（ポリシロキサン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン）等の他の原料を混合、分散し、プライマー塗料１〜４を調製した。
〔比較例１〜３〕
塩素化ポリオレフィン樹脂を使用しない比較例として、アクリル樹脂Ａ−４１２７（大日本塗料）又はエポキシ樹脂ＥＰ５９００（エポキシ当量：２８５０、旭電化工業）、分散剤、導電性白色顔料及び溶剤を混合し、練合機（ビーズミル）にて練合ベースを作製した。得られた練合ベースに表１で示す割合で他の原料を混合、分散し、塗料５〜７を調製した。
【００３７】
【表１】
2015196727.tif 000002
【００３８】
２．試験板の作製
２−１．プライマー塗膜（単膜）の形成
ポリプロピレン基材をイソプロパノールで洗浄した後に乾燥した。次いで、この基材上に各プライマー塗料１〜８を乾燥膜厚が１０〜１５μｍになるようにスプレー塗装し、８０℃の温度で３０分間乾燥した後、室温まで冷却して試験板を得た。
【００３９】
２−２．積層塗膜の形成
ポリプロピレン基材をイソプロパノールで洗浄した後に乾燥し、上記の各プライマー塗料１〜８を塗装した。次いで、この上に表２に記載の組み合わせに従って、中塗り塗料（大日本塗料（株）社製  プラニット＃４２００ベースホワイト、アクリル系塗料）、上塗り塗料（大日本塗料（株）社製  プラニット＃１２００クリヤー、アクリル／ウレタン系塗料）を順次スプレー塗装した後、３コート１ベーク方式（乾燥は８０℃×３０分間）により塗装して積層塗膜を形成した。
また、プライマー層、中塗り層、上塗り層の乾燥膜厚は、それぞれ、１０、２０、３０μｍになるように塗装条件を調整した。
【００４０】
【表２】
2015196727.tif 000003
【００４１】
３．評価方法
３−１  表面抵抗値
上記のプライマー塗膜（単膜）の表面において、表面抵抗測定器（三菱化学社製）を用いて表面抵抗値（ＭΩ／ｃｍ2）を測定した。（要求値：０．５ＭΩ／ｃｍ2以下）
【００４２】
３−２  明度（Ｌ値）
上記のプライマー塗膜表面において、色差計（日本電色工業社製）を用いて明度（Ｌ値）を測定した。
【００４３】
３−３  素材付着性（碁盤目試験）
ＪＩＳ  Ｋ５６００  ５．６に準じ、上記のプライマー塗膜表面にカッターで切り込みをいれて、１ｍｍ角の碁盤目を１００マス目作り、その上に粘着テープ（セロハンテープ）を貼り付けた後、強制的にテープを剥離する試験を行い、下記の基準で評価した。
○：塗膜の剥離は全く認められない。
△：碁盤目の淵部分に剥離が見られる。
×：基材部分から塗膜の剥離が認められる。
【００４４】
３−４  積層塗膜の塗膜外観
上記で作製した積層塗膜の表面を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：表面に異常は見られない。
△：表面の光沢感が低下している。
×：はじきなど表面に異常が見られる。
【００４５】
３−５  積層塗膜の付着性（碁盤目試験）
ＪＩＳ  Ｋ５６００  ５．６に準じ、上記の積層塗膜表面にカッターで切り込みを入れて、２ｍｍ角の碁盤目を１００マス目作り、その上に粘着テープ（セロハンテープ）を貼り付けた後、強制的に剥離する試験を行い、下記の基準で評価した。
○：塗膜の剥離は全く認められない。
△：碁盤目の淵部分に剥離が見られる。
×：基材部分から塗膜の剥離が認められる。
【００４６】
３−６  積層塗膜の耐ガソホール性（Ｅ２０）
積層塗膜の試験片端面をカットして、ＪＩＳ  Ｋ８１０１に規定するエタノール２０ｖｏｌ％に、レギュラーガソリン８０ｖｏｌ％を加えて調製したガソホール試験液中に２０℃で密閉した状態で規定時間浸漬した後、取り出し、直ちに液の状態および塗膜の膨れ、剥がれ、シワなどの発生、変色、光沢変化、など塗膜状態を観察した。
さらに、２０℃で２４時間放置した後、試験片にカッターで切り込みを入れて２ｍｍ角の碁盤目を２５マス作り、その上に粘着テープ（セロハンテープ）を貼り付けた後、強制的に剥離する試験を行い、下記の基準で評価した。
○：３０分浸漬後、塗膜の膨れや剥がれなどの異常がなく、付着性試験後、塗膜の剥離は認められない。
△：３０分浸漬後、僅かに塗膜の異常が見られるが、付着性試験後、塗膜の剥離は認められない。
×：浸漬後３０分以内に塗膜の膨れや剥がれなどの異常が発生した。
【００４７】
３−７  積層塗膜の耐湿性
上記積層塗膜の試験片を用いＪＩＳ  Ｋ５６００−７−２．５に準じた試験方法で、２４０時間試験した後、上記３−５の付着性試験を実施し、試験後の塗膜外観と付着性について、下記の基準で評価した。
○：塗膜外観に異常はなく、付着性試験後、塗膜の剥離は認められない。
△：塗膜外観に異常はないが、付着性試験後、塗膜の淵部分に剥離が見られる。
×：塗膜外観にフクレ、ワレなどの異常が見られるか、または付着性試験後、塗膜の剥離が認められる。
【００４８】
３−８  積層塗膜の耐候性
上記積層塗膜の試験片を用いサンシャインウェザオメーターにより促進耐候性試験を１５００時間行い、上記３−５の付着性試験を実施し、下記の基準で耐候性を評価した。
○：塗膜外観に異常はなく、付着性試験後、塗膜の剥離は認められない。
△：塗膜外観に異常はないが、付着性試験後、塗膜の淵部分に剥離が見られる。
×：塗膜外観にフクレ、ワレなどの異常が見られるか、または付着性試験後、塗膜の剥離が認められる。
【００４９】
各プライマー塗膜（単膜）及び積層塗膜についての評価結果を、表３に示す。
【００５０】
【表３】
2015196727.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のプライマー塗料は、プラスチック基材、例えば、自動車内外装に使用されているプラスチック基材の塗装において有用である。