(57)【要約】【課題】優れた弾性回復率、破断伸びを有すると共に、手触り、肌触りが良好な多層不織布及びこの多層不織布を用いた繊維製品を提供する。【解決手段】〔１〕２つの外層とそれらに挟まれる内層とから構成される３層以上の多層不織布であって、該内層の少なくとも１層が、（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝５，０００〜１，０００，０００及び（ｂ）［ｍｍｍｍ]＝２０〜６０ｍｏｌ％を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布である、多層不織布、並びに〔２〕該多層不織布を用いた繊維製品である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つの外層とそれらに挟まれる内層とから構成される３層以上の多層不織布であって、該内層の少なくとも１層が、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布である、多層不織布。
（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝５，０００〜１，０００，０００
（ｂ）［ｍｍｍｍ]＝２０〜６０モル％
【請求項２】
前記プロピレン系樹脂が、下記（ｃ）及び（ｄ）を満たす、請求項１に記載の多層不織布。
（ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５〜３．０
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
【請求項３】
前記プロピレン系樹脂が、下記（ｅ）〜（ｇ）を満たす、請求項１又は２に記載の多層不織布。
（ｅ）融点（Ｔｍ−Ｄ）＝３０〜１４０℃
（ｆ）融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）＝５〜６０Ｊ／ｇ
（ｇ）結晶化度＝１〜４０％
【請求項４】
前記樹脂組成物が、前記プロピレン系樹脂９５〜１００質量％を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の多層不織布。
【請求項５】
前記外層が、スパンレース不織布又はスパンボンド不織布である、請求項１〜４のいずれかに記載の多層不織布。
【請求項６】
オフライン製造法で成型される、請求項１〜５のいずれかに記載の多層不織布。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の多層不織布を用いた繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層不織布に関する。さらに詳しくは、優れた弾性回復率、破断伸びを有すると共に、手触り、肌触りが良好な多層不織布及びこの多層不織布を用いた繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、弾性繊維及び弾性不織布は、例えば使い捨ておむつや生理用品等の衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種用途に供せられている。特に使い捨ておむつや生理用品等は、直接身体に接触させて使用されるため、身体への良好な装着感や装着後の身体の動きやすさなどの観点から、適度な伸縮性、及び弾性回復性が要求されている。
【０００３】
弾性回復性が付与された弾性繊維として、特許文献１には、オレフィン共重合体やスチレンブロック共重合体のようなエラストマーと他の樹脂成分とをブレンドした弾性繊維が開示されている。しかしながら、これらのエラストマーはポリプロピレンとの相溶性に劣り、かつ非結晶性であるため、これらのエラストマーとポリプロピレンとを混合して弾性繊維を形成した場合、上記エラストマーが繊維表面にブリードしてくる。そのため、この弾性繊維からなる弾性不織布にはべたつき感があり、また、この弾性不織布を用いた繊維製品は肌触りが悪いという問題があった。
特許文献２には、低結晶性ポリプロピレンと高結晶ポリプロピレンからなる組成物からなる繊維を含むスパンボンド不織布を最外層に配し、高結晶性ポリプロピレンを１００質量％用いた繊維からなるメルトブロー層を内層に配した多層不織布が開示されている。しかしながら、弾性回復性、引っ張り物性、特に破断伸びの更なる改良が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１２９３３０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／０３０８９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた弾性回復率、破断伸びを有すると共に、手触り、肌触りが良好な多層不織布及びこの多層不織布を用いた繊維製品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、適度な弾性率を有するプロピレン系樹脂をメルトブロー不織布層に用い、特定の成形条件により得られた多層不織布により上記目的が達成されることを見出した。すなわち、多層不織布の内層の少なくとも１層に特定のプロピレン系樹脂を含む樹脂組成物からなるメルトブロー不織布を有する多層不織布が、弾性回復性、破断伸びに優れ、べたつきが低減され、多層不織布の材料として好適であることを見出した。さらに、該多層不織布を機械的に延伸することで、弾性回復率がさらに向上することを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、次の［１］〜［７］を提供する。
［１］２つの外層とそれらに挟まれる内層とから構成される３層以上の多層不織布であって、該内層の少なくとも１層が、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布である、多層不織布。
（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝５，０００〜１，０００，０００
（ｂ）［ｍｍｍｍ]＝２０〜６０モル％
［２］前記プロピレン系樹脂が、下記（ｃ）及び（ｄ）を満たす、上記［１］に記載の多層不織布。
（ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５〜３．０
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
［３］前記プロピレン系樹脂が、下記（ｅ）〜（ｇ）を満たす、上記［１］又は［２］に記載の多層不織布。
（ｅ）融点（Ｔｍ−Ｄ）＝３０〜１４０℃
（ｆ）融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）＝５〜６０Ｊ／ｇ
（ｇ）結晶化度＝１〜４０％
［４］前記樹脂組成物が、前記プロピレン系樹脂９５〜１００質量％を含有する、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の多層不織布。
［５］前記外層が、スパンレース不織布又はスパンボンド不織布である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の多層不織布。
［６］オフライン製造法で成型される、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の多層不織布。
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の多層不織布を用いた繊維製品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた弾性回復率、破断伸びを有すると共に、手触り、肌触りが良好な多層不織布及びこの多層不織布を用いた繊維製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の多層不織布を得るための積層方法に関する一態様を示す図である。
【図２】本発明の多層不織布を得るための積層方法に関する一態様を示す図である。
【図３】本発明の多層不織布を得るための積層方法に関する一態様を示す図である。
【図４】本発明の多層不織布を得るための積層方法に関する一態様を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［多層不織布］
本発明の多層不織布は、２つの外層とそれらに挟まれる内層とから構成される３層以上の多層不織布であって、該内層の少なくとも１層が、後述する（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布である。
なお、本明細書において、（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布を、単に「Ｍ」ともいい、（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布以外の層を、単に「Ｘ」又は「Ｘ層」ともいう。
また、本明細書において、スパンレース不織布を、単に「Ｓｐ」ともいい、スパンボンド不織布を、単に「Ｓ」ともいう。
以下、本発明に用いられる各成分、製造方法について順次説明する。
【００１１】
＜プロピレン系樹脂＞
本発明で使用するプロピレン系樹脂は、以下の（ａ）及び（ｂ）を満たす。以下の（ａ）及び（ｂ）は、プロピレン系樹脂を製造する際の触媒の選択や反応条件により調整することができる。後述する（ｃ）〜（ｆ）についても同様である。以下、本明細書中で、単にプロピレン系樹脂と称する場合は、本発明で用いる下記（ａ）及び（ｂ）の条件を満たすプロピレン系樹脂のことを表す。
下記（ａ）及び（ｂ）の条件を満たさないプロピレン系樹脂としては、特に限定されないが、後述する高結晶性のポリプロピレン等が挙げられる。
（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝５，０００〜１，０００，０００
本発明で使用するプロピレン系樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である。重量平均分子量が５，０００未満であると、プロピレン系樹脂の粘度が低すぎるため、強度が低下する。また、重量平均分子量が１，０００，０００を超えると、プロピレン系樹脂の粘度が高くなりすぎ、紡糸性が低下する。このような観点から、重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜３００，０００、より好ましくは２０，０００〜２００，０００、更に好ましくは３０，０００〜１５０，０００、より更に好ましくは４０，０００〜１５０，０００である。
【００１２】
（ｂ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
本発明で使用するプロピレン系樹脂は、［ｍｍｍｍ］（メソペンタッド分率）が２０〜６０モル％である。［ｍｍｍｍ］が２０モル％未満であると、溶融後の固化が非常に遅いため、多層不織布の連続成形が困難になったり、不織布の強度が不足する。また、［ｍｍｍｍ］が６０モル％を超えると、結晶化度が高すぎるため、メルトブロー不織布が固くなりすぎて該メルトブロー不織布及び多層不織布の弾性回復率が低下する。このような観点から、［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０〜５５モル％、より好ましくは３５〜５５モル％、更に好ましくは４０〜５０モル％である。
【００１３】
上記プロピレン系樹脂は、さらに以下の（ｃ）及び（ｄ）を満たすことが好ましく、さらに以下の（ｅ）〜（ｇ）を満たすことが好ましい。
（ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５〜３．０
本発明で使用するプロピレン系樹脂は、メルトブロー層を他の不織布層に吹き付けて積層するための観点から、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．５〜３．０であり、より好ましくは１．５〜２．５、更に好ましくは１．５〜２．３である。
【００１４】
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
本発明で使用するプロピレン系樹脂は、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）が０．１以下であることが好ましい。［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、プロピレン系樹脂の規則性分布の均一さを示す指標である。この値を満たすと既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高立体規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物のようになることで発生するべたつきの原因となることがない。このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、より好ましくは０．０５以下である。
【００１５】
なお、本明細書におけるメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］及びラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めることができ、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率及びラセミ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。
【００１６】
（ｅ）融点（Ｔｍ−Ｄ）＝３０〜１４０℃
本発明で使用するプロピレン系樹脂の融点（Ｔｍ−Ｄ）は、弾性特性や成形性の観点から３０〜１４０℃であることが好ましい。融点（Ｔｍ−Ｄ）が３０℃以上であると、固化速度が速くなり連続成形性が向上し、融点（Ｔｍ−Ｄ）が１４０℃以下であると柔軟性が低下せず、良好な弾性回復性が得られる。このような観点から、好ましくは４０〜１３０℃、より好ましくは５０〜１２０℃、更に好ましくは５５〜１００℃、より更に好ましくは６０〜９０℃である。
なお、本発明では、融点（Ｔｍ−Ｄ）は、後述する実施例で記載の方法により得られる値である。
【００１７】
（ｆ）融解吸熱量ΔＨ−Ｄ＝５〜６０Ｊ／ｇ
本発明で使用するプロピレン系樹脂の融解吸熱量ΔＨ−Ｄは、弾性特性、強度、成形性の観点から５〜６０Ｊ／ｇであることが好ましい。融解吸熱量ΔＨ−Ｄが５Ｊ／ｇ以上であると、良好な不織布の強度が得られ、固化速度が速くなり連続成形性が向上する。融解吸熱量ΔＨ−Ｄが６０Ｊ／ｇ以下であると柔軟性が低下することなく、良好な弾性回復性が得られる。このような観点から、好ましくは１０〜６０Ｊ／ｇ、より好ましくは１０〜５５Ｊ／ｇ、更に好ましくは１５〜５５Ｊ／ｇ、より更に好ましくは２０〜５０Ｊ／ｇである。
なお、本発明では、融解吸熱量ΔＨ−Ｄは、後述する実施例で記載の方法により得られる値である。
【００１８】
（ｇ）結晶化度＝１〜４０％
本発明で使用するプロピレン系樹脂の結晶化度は、弾性特性や成形性の観点から１〜４０％であることが好ましい。結晶化度が１％以上であると、良好な不織布の強度が得られ、固化速度が速くなり連続成形性が向上し、結晶化度が４０％以下であると柔軟性が低下することなく、良好な弾性回復性が得られる。このような観点から、好ましくは２〜３５％、より好ましくは３〜３０％、更に好ましくは５〜３０％、より更に好ましくは１０〜２５％である。
なお、本発明では、結晶化度は、後述する実施例で記載の方法を用いて算出される。
【００１９】
前記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物として使用することで、目的の多層不織布の製造に適する原料組成物が得られる。
なお、本発明で用いられるプロピレン系樹脂としては、上記（ａ）及び（ｂ）を満たすものであれば、本発明の目的を損なわない範囲においてプロピレン以外のコモノマーを使用した共重合体であってもよい。この場合、コモノマーの量は通常２質量％以下である。コモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、本発明においては、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
【００２０】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂の製造方法としては、メタロセン触媒を使用する方法が挙げられる。メタロセン触媒としては、例えば（Ａ）２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒が挙げられる。具体的に例示すれば、一般式（Ｉ）
【００２１】
【化１】
2015140497.tif 000002
【００２２】
〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓｅ−、−ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1−、−ＢＲ1−又は−ＡｌＲ1−を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒が挙げられる。
【００２３】
一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリドなど、及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものが挙げられる。
【００２４】
メタロセン触媒における遷移金属化合物の他の例としては、例えば、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−エチル−４−メチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−エチル−４−メチル−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（９−フルオレニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−ｎ−プロピル−４−メチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−イソプロピル−４−メチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、および上記の化合物中の金属原子をジルコニウムに代えたメタロセン化合物を挙げることができる。さらに、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−インデニル）（２−（２−フリル）−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）（２−メチル−４−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−ベンゾインデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−（２−チエニル）−インデニル）（２−イソプロピル−４−（２−チエニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−（２−（５−メチル）−チエニル）−インデニル）（２−イソプロピル−４−（２−（５−メチル）−チエニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−インデニル）（２−イソプロピル−４−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、および上記の化合物におけるインデニル骨格の代わりにテトラヒドロインデニル骨格を有するメタロセン化合物を挙げることができる。
【００２５】
次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウムなどが挙げられる。
【００２６】
（Ｂ−１）は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノキサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記（Ｂ−１）成分一種以上と（Ｂ−２）成分一種以上とを併用してもよい。
【００２７】
上記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いることができる。
【００２８】
重合方法は特に制限されず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−１００〜２５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０8、特に１００〜１０5となることが好ましい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は通常、常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。
【００２９】
（高結晶性ポリプロピレン）
前記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布で使用する高結晶性ポリプロピレンは、本発明の効果を阻害しない限り種類は特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。当該高結晶性ポリプロピレンは、通常、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２０〜３，０００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０〜２，０００ｇ／１０ｍｉｎ、より更に好ましくは５０〜２，０００ｇ／１０ｍｉｎ、より更に好ましくは５００〜２，０００ｇ／１０ｍｉｎであり、通常、融点が１５０〜１６７℃であり、好ましくは１５５〜１６７℃、より好ましくは１６０〜１６７℃である。
【００３０】
（樹脂組成物）
本発明で使用する樹脂組成物は、前記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有し、好ましくは９５〜１００質量％、より好ましくは９８〜１００質量％、更に好ましくは１００質量％である。プロピレン系樹脂が９０質量％未満のときは、優れた弾性回復率が得られない。
前記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂以外の樹脂としては、特に限定されないが、前記高結晶性のポリプロピレンが挙げられる。
本発明で使用する樹脂組成物は、メルトフローレイト（以下、ＭＦＲと称す）が好ましくは２０〜３，０００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が好ましくは１０〜８０Ｊ／ｇの樹脂組成物である。
樹脂組成物のＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、紡糸性や塗布性が向上する。一方、ＭＦＲが３，０００ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、不織布成形過程で糸切れが起こりにくくなる。このような観点から、樹脂組成物のＭＦＲは、好ましくは３０〜２，０００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは５０〜２，０００ｇ／１０ｍｉｎ、より更に好ましくは５００〜２，０００ｇ／１０ｍｉｎである。
前記樹脂組成物の融解吸熱量が１０Ｊ／ｇ以上であると、樹脂組成物の結晶化が遅くなりすぎず、不織布がベタつきにくくなる。一方、融解吸熱量が８０Ｊ／ｇ以下であると、結晶化が速くなりすぎず、糸切れによるショットが発生しにくくなる。このような観点から、樹脂組成物の融解吸熱量は、好ましくは１５〜６０Ｊ／ｇ、より好ましくは２０〜５０Ｊ／ｇである。
【００３１】
前記樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の熱可塑性樹脂や、離型剤等の各種添加剤を含有してもよい。
他の熱可塑性樹脂としては、前記プロピレン系樹脂以外のオレフィン系重合体が挙げられ、具体的にはポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。またポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸なども挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
上述の離型剤とは、成形した不織布が成形機のロールやコンベア等に付着しないように、剥離性を向上させるための添加剤をいう。樹脂組成物に含有される離型剤を内部離型剤といい、内部離型剤とは、樹脂原料に添加して不織布の剥離性を向上させるための添加剤をいう。後述する外部離型剤とは、成形機のロールやコンベアに直接塗布して不織布の剥離性を向上させるための添加剤をいう。
【００３３】
内部離型剤としては、有機カルボン酸もしくはその金属塩、芳香族スルホン酸塩もしくはその金属塩、有機リン酸化合物もしくはその金属塩、ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、無機微粒子、イミド酸、アミド酸、キナクリドン類、キノン類又はこれらの混合物が挙げられる。
上記有機カルボン酸の金属塩における金属としては、Ｌｉ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｐｂなどが挙げられ、また、カルボン酸としては、オクチル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リシノール酸等の脂肪酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ｂ−安息香酸等の芳香族酸が挙げられ、具体例としては、安息香酸アルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェンカルボン酸ナトリウム、ピロールカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。
上記ジベンジリデンソルビトール又はその誘導体の具体例としては、ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−４−クロロベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール等が挙げられ、さらに具体的には、新日本理化（株）製のゲルオールＭＤやゲルオールＭＤ−Ｒ等が挙げられる。
上記ロジン酸部分金属塩としては、荒川化学工業（株）製のパインクリスタルＫＭ１６００、パインクリスタルＫＭ１５００、パインクリスタルＫＭ１３００等が挙げられる。
上記無機微粒子としては、タルク、クレイ、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉末、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、硫化モリブデン等が挙げられる。また、シリカとしては合成シリカを用いてもよく、富士シリシア（株）製のサイリシアや水澤化学工業（株）製のミズカシル等が挙げられる。
上記アミド化合物としては、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリルエルカアミド及びオレイルパルミトアミド、アジピン酸ジアニリド、スベリン酸ジアニリド等が挙げられる。
上記有機リン酸金属塩としては、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＮＡ−１１及びアデカスタブＮＡ−２１等が挙げられる。
【００３４】
これらの内部離型剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、これらの内部離型剤のうち、エルカ酸アミド、ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−４−クロロベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトールから選択されるものが好ましい。
前記樹脂組成物において、内部離型剤の含有量は、添加剤を除いた樹脂混合物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍであることが好ましく、１００〜５０００質量ｐｐｍがより好ましい。内部離型剤の含有量が１０質量ｐｐｍ以上であると、離型剤としての機能が発現され、１００００質量ｐｐｍ以下であると、離型剤としての機能と経済性のバランスが良好となる。
【００３５】
離型剤以外の各種添加剤としては、従来公知の添加剤を配合することができ、例えば、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤，光安定剤，耐熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤，合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤，酸化防止剤、粘着防止剤などの添加剤が挙げられる。
【００３６】
＜多層不織布の構成＞
本発明の多層不織布は、２つの外層とそれらに挟まれる内層とから構成される３層以上の多層不織布であって、該内層の少なくとも１層が、上記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布である。
例えば、上記メルトブロー層以外の層がスパンレース不織布、及びスパンボンド不織布であり、上記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布と積層されていてもよい。少なくとも該内層の少なくとも１層が上記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布からなる多層不織布は優れた弾性回復率、破断伸度、良好な手触り感、肌触り感を示す。
多層不織布は、例えば、ＸＭＸ（例えば、ＳｐＭＳｐ、ＳＭＳ、ＳｐＭＳ等）、ＸＭＭＸ、ＸＭＸＸ、ＸＸＭＸＸ、ＸＸＭＭＸ、ＸＸＭＭＸＸ、ＸＭＭＭＸ、ＸＸＭＭＭＸ、ＸＭＸＭＸ等の構造を持つように製造することができる。ここで、多層不織布中の各「Ｘ」は、同一でも異なっていてもよい。幾つかの態様において、少なくとも該Ｍ層及びその一つの隣接層は、相互に接着されており、他の態様においては、少なくとも該Ｍ層およびその二つの隣接層は、接着されている。該Ｍ層とＸ層とのこのような接着が望ましい場合、Ｍ層成型時の冷却空気流を、減衰させ及び／又は加熱して、形成される該Ｍ層及びＭ層中の繊維が結合されるＸ層に対する、該Ｍ層及びＭ層中の繊維の結合能力を維持することができる。
好ましい多層不織布の構成としては、成型性、コスト面、多層不織布の特性とのバランスの点からは、好ましくはＸＭＸの構成、その中でも、成型性、コスト面、多層不織布の特性とのバランスの点から、好ましくはＳＭＳ、ＳｐＭＳｐ、ＳｐＭＳ、より好ましくはＳＭＳ、ＳｐＭＳｐである。また、多層不織布の目付け量は、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2、より好ましくは１５〜１８０ｇ／ｍ2、更に好ましくは２０〜１６０ｇ／ｍ2である。
また、優れた弾性回復率を得る観点からは、好ましくは、全てのＭ層の目付け量が、全てのＸ層の目付け量以上となる構成であり、より好ましくは全てのＭ層の目付け量が、全てのＸ層の目付け量より多い構成である。
【００３７】
（（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布：Ｍ層）
前記不織布のＭ層は、上述したプロピレン系樹脂９０〜１００質量％、好ましくは９５〜１００質量％、より好ましくは９８〜１００質量％、更に好ましくは１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布である。
メルトブロー法としては、従来公知の方法を採用することができる。たとえば、溶融混練した樹脂組成物を単孔（オリフィス）より押し出した後に高速の加熱気体流と接触させて微細繊維とし、この微細繊維を多孔質支持体（例えば、ネットコンベアー等）に捕集して不織布化し、必要に応じて熱融着処理することによって製造することができる。該メルトブロー不織布を形成する繊維の平均繊維径は、好ましくは０．０１〜３０μｍであり、より好ましくは０．０５〜２０μｍ、更に好ましくは０．１〜１５μｍ、より更に好ましくは０．２〜１０μｍである。メルトブロー法によって製造した不織布は、該不織布を構成する繊維の平均径が小さいため、優れたバリア特性を有し、良好な風合を有する。
また、該メルトブロー層単層の目付け量は、好ましくは５〜１２０ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜１１０ｇ／ｍ2、更に好ましくは２０〜１００ｇ／ｍ2ある。
【００３８】
前記メルトブロー不織布成型装置としては、好ましくは、下記（１）及び（２）に示す成型装置を用いることができる。
（１）溶融樹脂が吐出される複数個の単孔（オリフィス）が、直線上に一列以上配置されており、該溶融樹脂が吐出されるオリフィス毎に隣接して高速の加熱気体流を吐出する気体供給オリフィスが配置されており、該溶融樹脂が吐出されるオリフィスから吐出された溶融樹脂が、該気体供給オリフィスから吐出された高速の加熱気体流により延伸される様式で設計されているダイを有する、成型装置。
その例としては、特開昭５６−１５９３３６号公報、米国特許第５，４７６，６１６号、米国特許出願公開２００４／０２０９５４０号に記載されているものが挙げられる。以下、本明細書内では、単に「ＭＢ装置タイプ１」ともいう。
（２）溶融樹脂が吐出される複数個の単孔（オリフィス）が、直線上に一列に配置されており、該単孔が配置されている線上を対向して挟むように高速の加熱気体流を吐出する２以上の気体供給スリットが配置されており、該オリフィスから吐出された溶融樹脂が、該気体供給スリットから吐出されて衝突する高速の加熱気体流と共に、一直線上にあるような様式で設計されているダイを有する、成型装置。
その例としては、特開昭５４−１０３４６６号公報、特開平１１−２００１３５号公報、米国特許第３，８４９，２９１号に記載されているものが挙げられる。以下、本明細書内では、単に「ＭＢ装置タイプ２」ともいう。
【００３９】
メルトブローの具体的な工程としては、例えば、押出機で融解された樹脂組成物を定量溶融ポンプ（例えば、ギヤポンプ）に移送し、溶融した樹脂組成物は溶融ポンプによって安定した産出速度で特別な溶融吹き込み金型に送る。このとき、溶融樹脂の温度は、用いるメルトブロー成型装置にもよるが、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２７０℃以下、更に好ましくは２４０℃以下、より更に好ましくは２３０℃以下である。金型を出た溶融した樹脂組成物を、高速の加熱気体流に接触させる。この高速の加熱気体流はフィラメントを延伸し、さらに、冷却空気と共にフィラメントを凝固させる。このとき、高速の加熱気体流の温度は、用いるメルトブロー成型装置にもよるが、例えば、前記ＭＢ装置タイプ１のメルトブロー装置を用いる場合は、溶融樹脂の温度と同温度でも成型することができる。また、前記ＭＢ装置タイプ２のメルトブロー装置を用いる場合は、溶融樹脂の温度に対し、好ましくは、２０〜５０℃高い温度範囲で成型することができる。また、単孔当たりの吐出量は、０．１〜３．０ｇ／ｍｉｎであるが、より細い繊維を得る観点、成型性の観点などから、単孔当たりの吐出量は、好ましくは０．１〜０．６ｇ／ｍｉｎ、より好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍｉｎである。上述の全ての繊維形成工程は通常、金型から数ｃｍ以内で行われる。金型の設計は効果的に良質品を生成するために重要である。布地はフィラメントを細孔形成ベルト上に形成された他の不織布（Ｘ層）に直接吹き付けることにより形成され、ダイと多孔質形成ベルトとの距離（ＤＣＤ）は、好ましくは１５０〜５５０ｍｍであり、より好ましくは２００〜４００ｍｍである。また、可能な限り細い繊維を得るためには、２００ｇ／１０ｍｉｎ以上の非常に高いＭＦＲを有する樹脂組成物を用いることが要求されるが、より高い加工温度においては、２０ｇ／１０ｍｉｎ程度の低ＭＦＲの樹脂組成物を用いることもできる。
【００４０】
（（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布以外の層：Ｘ層）
前記多層不織布のＸ層は、不織布である限り特に製造方法は限定されず、例えば、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、カード不織布、エアレイド不織布、フラッシュ紡糸不織布、湿式不織布、上記（ａ）及び（ｂ）を満たすプロピレン系樹脂９０〜１００質量％を含有する樹脂組成物からなるメルトブロー不織布以外のメルトブロー不織布等、種々の不織布を用いることができるが、多層化工程における成形性の観点等から、好ましくはスパンボンド不織布、スパンレース不織布であり、弾性回復率、手触り感や肌触り感の向上の面から、より好ましくはスパンレース不織布である。
【００４１】
Ｘ層に用いられる不織布の原料は、特に限定されないが、前記プロピレン系樹脂以外のオレフィン系重合体が挙げられ、具体的にはポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。またポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸なども挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、外層として用いる場合の目付け量は、好ましくは５〜１００ｇ／ｍ2、より好ましくは７〜５０ｇ／ｍ2、更に好ましくは８〜３５ｇ／ｍ2である。
また、Ｘ層で用いられる不織布を構成する繊維の繊維径は、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜４０μｍ、更に好ましくは１．０〜３０μｍである。
【００４２】
（多層不織布の積層方法）
上記多層不織布の積層方法の一態様としては、これらの例に限定されるものではないが、例えば、図１〜図４に示されるような態様が挙げられる。
例えば、図１に示すように、ＸＭＸ積層体８の構成を得るためには、初めにＸ層を構成する材料３を細孔形成ベルト（ネットコンベアー）７上に繰り出して搬送し、次に、細孔形成ベルト７上に、メルトブローダイ１からＭ層を構成するメルトブロー繊維２を吐出して、Ｘ層の上にＭ層を積層し、その直後に予め準備された他のＸ層を構成する材料４を繰り出して、上記Ｘ層及びＭ層の積層体上に素早くＸ層を構成する材料４から形成されたＸ層を積層して、細孔形成ベルト７上で搬送して、加圧又は非加圧条件で、外層の各Ｘ層と内層のＭ層とを、固化する前の状態にある内層のＭ層によって、熱融着して一体化してＸＭＸ積層体８を得てもよく、Ｘ層、Ｍ層、及びＸ層を上記のとおり積層した後に、例えば、平滑なロール（Ｓ−ロール）やパターン化されたロール（エンボスロール）５及び６に通して加熱加圧することによって、各層を融着させて、ＸＭＸ積層体８を得る方法であってもよい。
【００４３】
さらに、図２に示された、該多層不織布の積層方法に係る一態様においては、該メルトブロー不織布成型装置のメルトブローダイ１の下方またはその前方を通過する２つのＸ層を構成する材料３及び４に対して該溶融状態のＭ層を構成するメルトブロー繊維２を吐出してＭ層を対称的に積層し、好ましくは外層の各Ｘ層と内層のＭ層とをほぼ同時に、接触させて積層し、加圧又は非加圧条件で、外層の各Ｘ層と内層のＭ層とを、固化する前の状態にある内層のＭ層によって、熱融着して一体化してＸＭＸ積層体８を得てもよく、Ｘ層、Ｍ層、及びＸ層を上記のとおり積層した後に、例えば、平滑なロール（Ｓ−ロール）やパターン化されたロール（エンボスロール）５及び６等に通して加熱加圧することによって、各層を融着させて、ＸＭＸ積層体８を得ることもできる。
また、図３に示された他の態様においては、該溶融状態のＭ層を構成するメルトブロー繊維２を吐出してＭ層を、第一のＸ層を構成する材料３に積層し、次いで第二のＸ層を構成する材料４を、該第一のＸ層の該Ｍ層の被覆面と接触させる。平滑なロール（Ｓ−ロール）やパターン化されたロール（エンボスロール）５及び６に対するメルトブローダイ１の向き（該形成中のＭ層を構成するメルトブロー繊維２の下又はその前方を通る該各Ｘ層に対する角度）及び／又はその位置(該形成中のＭ層を構成するメルトブロー繊維２の下又はその前方を通る該各Ｘ層の軸に沿った直線的な位置)は、図２及び図３の２つの極値間の任意の程度まで調節することができる。
【００４４】
また、Ｘ層は、予めスパンレース法やスパンボンド法で不織布を製造し、Ｘ層となる二枚の不織布間にＭ層を構成するメルトブロー繊維２を吐出し圧着させることで多層不織布を成形してもよく（オフライン製造法）、Ｘ層をスパンボンド法等で細孔形成ベルト（ネットコンベアー）７上に形成させた後、Ｘ層上にＭ層を積層させ、さらにＭ層上にＸ層を積層させた多層体を熱圧着することで多層不織布を成形してもよい（オンライン製造法）。
オンライン製造法の一態様としては、図４の例が挙げられる。図４では、初めに細孔形成ベルト（ネットコンベアー）７上に、スパンボンドダイ９からＳ層を構成するスパンボンド繊維１０を吐出させて搬送し、続けて、細孔形成ベルト７上に、メルトブローダイ１からＭ層を構成するメルトブロー繊維２を吐出して、上記Ｓ層の上にＭ層を積層し、その直後に、もう一方のスパンボンドダイ９からＳ層を構成するスパンボンド繊維１０を、上記Ｓ層及びＭ層の積層体上に素早くＳ層を構成するスパンボンド繊維１０を積層して、細孔形成ベルト７上で搬送し、例えば、平滑なロール（Ｓ−ロール）やパターン化されたロール（エンボスロール）５及び６に通して加熱加圧することによって、各層を融着させて、ＸＭＸ積層体８を得ることができる。
優れた弾性回復性を得る観点からはオフライン製造法で多層不織布を得ることが好ましい。
【００４５】
何れにしても、該Ｍ層を積層した多層不織布は、僅かな圧力を印加しつつ、加熱されていない又は加熱された平滑なロール（以下、「Ｓ−ロール」ともいう）、加熱されていない又は加熱されパターン化されたロール（例えば、エンボスロール）、またはこれらの２つ以上の組合せ間のニップを通過させて得ることができる。ここに記載するような該多層不織布の製造法を与えることにより、接着剤は該多層不織布に実質的に存在しないことが好ましく、このことは、該多層不織布において、各層を相互に固定するために、接着剤が使用されていないことを意味する。
【００４６】
ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着する方法等を採用することもできるが、ホットメルト接着剤を用いる場合は、たとえば酢酸ビニル系、ポリビニルアルコール系等の樹脂系接着剤、スチレンーブタジエン系、スチレン−イソプレン系等のゴム系接着剤などが挙げられる。また、溶剤系接着剤を用いる場合は、たとえばスチレン−ブタジエン系、スチレン−イソプレン系、ウレタン系等のゴム系接着剤、酢酸ビニル、塩化ビニル等の樹脂系の有機溶剤または水性エマルジョン接着剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、スチレン−イソプレン系、スチレン−ブタジエン系等のゴム系のホットメルト接着剤が、多層不織布の各特性を損なわない点で好ましい。
【００４７】
（アニーリング）
本発明の多層不織布の一態様としては、上述の方法に加えて、さらにアニーリング工程を行って製造することもできる。
アニーリングは各不織布中の繊維を形成後、または当該繊維から各不織布を製造した後、並びに多層不織布を製造した後に行うことができる。アニーリングは延伸繊維の内部応力を部分的に軽減し、繊維における樹脂組成物の弾性回復特性を回復させる。アニーリングは内部の結晶構造、並びにアモルファス及び半結晶相の相対順序を著しく変化させ、弾性特性を回復させる。例えば、４０℃以上、かつ、樹脂組成物の結晶融点よりも少し低い温度での繊維のアニーリングは、繊維の弾性特性の回復に適している。
【００４８】
Ｍ層に用いられる樹脂組成物又はＸ層に用いられる樹脂の熱アニーリングは、Ｍ層に用いられる樹脂組成物またはＸ層に用いられる樹脂から作られた材料を、例えば、室温（２３℃）〜１６０℃、或いは室温（２３℃）〜１３０℃の温度で数秒間〜１時間維持することにより行われる。一般的なアニーリング時間は、１００℃で１〜５分である。アニーリング時間及び温度は該Ｍ層に用いられる樹脂組成物又はＸ層に用いられる樹脂に応じて調節できる。アニーリング温度は６０〜１３０℃の範囲であってもよく、約１００℃程度であってもよい。場合によっては、例えば、従来の連続紡糸、アニーリングは、繊維を加熱ロールに通すことにより行うこともでき、従来のアニーリング技術を適用しなくてもよい。アニーリングは、繊維に弾性を与える観点から、非常に低い繊維張力下で行い、繊維が収縮するようにすべきである。不織布工程において、ウェブは通常Ｓ−ロールを通過して、ウェブを点結合（強化）させる。比較的高温で非強化不織布を加熱Ｓ−ロールに通過させることで、繊維をアニールして、不織布ウェブの弾性を増加させることができる。繊維アニーリングと同様に、不織布ウェブは不織布ウェブの弾性を高めるために、低張力下で、流れ方向（ＭＤ）及びその直交方向（ＣＤ）の両方のウェブの収縮を可能にすべきである。結合Ｓ−ロールのロール温度は、例えば、１００〜１３０℃であってもよく、約１００℃であってもよい。アニーリング温度は樹脂組成物に応じて調節できる。
【００４９】
（延伸加工）
本発明の多層不織布の一態様としては、機械的に延伸することで、さらに弾性回復率を向上させることもできる。延伸加工の方法は、従来公知の方法が適用でき、前記多層不織布を部分的に延伸する方法であってもよく、全体的に延伸する方法であってもよい。また、一軸延伸してもよく、二軸延伸してもよい。延伸装置の流れ方向、すなわち多層不織布成型時における多層不織布の流れ方向（ＭＤ）に延伸する方法としては、たとえば、２つ以上のニップロールに部分的に融着した多層不織布を通過させる。このとき、ニップロールの回転速度を、延伸装置の流れ方向の順に速くすることによって部分的に融着した多層不織布を延伸できる。また、延伸装置としては、ギヤ延伸装置を用いてギヤ延伸することもできる。また、多層不織布は、通気性フィルムのような他の基材と積層された形で使用することもできる。
【００５０】
延伸倍率は、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、更に好ましくは５％以上であり、かつ好ましくは２００％以下、より好ましくは１００％以下、より更に好ましくは８０％以下である。
【００５１】
上記の好ましい延伸倍率は、一軸延伸の場合には延伸装置の流れ方向、すなわち多層不織布成型時における多層不織布の流れ方向（ＭＤ）の延伸倍率、またはこれに直交する方向（ＣＤ）のいずれかであり、二軸延伸の場合には延伸装置の流れ方向（ＭＤ）と、これに直交する方向（ＣＤ）の少なくとも一方が上記延伸倍率を満たすことが好ましい。
【００５２】
なお、延伸装置としてギヤ延伸装置を用いる場合、上記ＣＤ方向に延伸するのが好ましい。ＣＤ方向でギヤ延伸を行う場合、多層不織布の搬送速度が高速になっても、多層不織布がギヤ先端に引っ掛かり破れを生じるおそれが少なく、ＭＤ方向時よりも高速成型が可能となる。また、ギヤ延伸による波目形状の形成性にも優れているので好ましい。
ギヤ延伸は、成型性の観点からは、好ましくは１０〜８０℃のような低温度で行うことが好ましく、より好ましくは１５〜７０℃、さらに好ましくは２０〜６０℃である。
また、好ましいギヤ深さは、延伸する多層不織布中のＭ層の原料や製造方法にもよるが、例えば、同じ層構成で同一の厚みの場合、弾性回復率の観点からは、Ｍ層の原料である前記プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲが３００ｇ／１０ｍｉｎ以上でありＭ層が前記ＭＢ装置タイプ１で製造された場合は、好ましくは０．１０インチ以下であり、前記ＭＢ装置タイプ２で製造された場合は、好ましくは０．１５インチ以下であり、より好ましくは０．１２インチ以下である、また、たとえば、プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲが１００ｇ／１０ｍｉｎ未満でＭ層が前記ＭＢ装置タイプ１で製造された場合は、好ましくは０．１２インチ以下であり、前記ＭＢ装置タイプ２で製造された場合は、好ましくは０．１５インチ以下であり、より好ましくは０．１２インチ以下である。また、ギアピッチ幅は１〜５ｍｍが好ましい。
【００５３】
このような方法で延伸加工することにより、多層不織布中、Ｍ層及びＭ層中の繊維と、主に外層に用いられるＸ層中の繊維は、いずれも延伸されるが、Ｘ層の不織布中の繊維は、塑性変形して、上記延伸倍率に応じて伸長される（長くなる）。
【００５４】
本発明の多層不織布及び延伸された多層不織布の破断点伸び（ＣＤ）は、好ましくは１００％以上、より好ましくは１４０％以上、更に好ましくは１７０％以上、より更に好ましくは１８０％以上、より更に好ましくは２００％以上である。
本発明の多層不織布及び延伸された多層不織布の引張強度（ＣＤ）は、好ましくは１５Ｎ／２．５ｃｍ以上、より好ましくは２０Ｎ／２．５ｃｍ以上、更に好ましくは２５Ｎ／２．５ｃｍ以上、より更に好ましくは３０Ｎ／２．５ｃｍ以上である。
【００５５】
本発明の多層不織布及び延伸された多層不織布の弾性回復率（ＣＤ）は、好ましくは３５％以上、より好ましくは４５％以上、更に好ましくは６０％以上、より更に好ましくは７０％以上、より更に好ましくは７５％以上、特に好ましくは８０％以上である。
本発明の多層不織布及び延伸された多層不織布のヒステリシス（ＣＤ）は、好ましくは８５％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７５％以下である。
【００５６】
[繊維製品]
本発明の多層不織布を用いた繊維製品としては、特に限定されるものではないが、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツなどを挙げることができる。
【実施例】
【００５７】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００５８】
製造例１（プロピレン系樹脂１の製造）
攪拌機付き、内容積０．２５ｍ3のステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２６Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを７．７ｍｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンを事前に接触させ得られた触媒成分を連続供給した。反応器内の全圧を１．０ＭＰａ・Ｇに保つようプロピレンと水素を連続供給し、重合温度を調整した。得られた重合溶液に、酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製）を１０００質量ｐｐｍになるように添加し、溶媒を除去することによりプロピレン系樹脂１を得た。
【００５９】
製造例２（プロピレン系樹脂２の製造）
攪拌機付き、内容積０．２５ｍ3のステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２６Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを７．７ｍｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンを事前に接触させ得られた触媒成分を連続供給した。反応器内の全圧を１．０ＭＰａ・Ｇに保つようプロピレンと水素を連続供給し、重合温度を調整した。得られた重合溶液に、酸化防止剤（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学社製）を１０００質量ｐｐｍになるように添加し、溶媒を除去することによりプロピレン系樹脂２を得た。
【００６０】
製造例１及び２で得られたプロピレン系樹脂１及びプロピレン系樹脂２について、以下の測定を行った。測定結果を表１に示す。
【００６１】
（重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定）
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。
〔ＧＰＣ測定装置〕
カラム          ：ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器          ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
〔測定条件〕
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍｌ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量        ：１６０μｌ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００６２】
（ＮＭＲ測定）
以下に示す装置および条件で、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、［ｍｍｍｍ］、及び［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）の値を算出した。なお、ピークの帰属は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案された方法に従った。
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型13Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
【００６３】
〔計算式〕
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００６４】
（メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件で測定した。
【００６５】
（融点測定）
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ−Ｄ）を求めた。
【００６６】
（融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）の測定）
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、商品名：ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下にて−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱量をΔＨ−Ｄ（Ｊ／ｇ）として求めた。
【００６７】
（結晶化度の測定）
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製「ＤＳＣ−７」）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で５分間保持し、１０℃／分で−４０℃まで降温させた。−４０℃で５分間保持し、１０℃／分で２２０℃まで昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの面積から融解吸熱量ΔＨを求め、下記式から結晶化度（％）を算出した。
結晶化度（％）＝（ΔＨ／ΔＨｍ0）×１００
式中、ΔＨｍ0は完全結晶の融解吸熱量を表し、ポリプロピレンでは２０９Ｊ／ｇである。
【００６８】
【表１】
2015140497.tif 000003
【００６９】
［多層不織布の製造］
実施例１
上記プロピレン系樹脂１を原料として用い、単軸押出機、ダイ（ダイ幅１５インチ、単孔径０．５ｍｍ、ダイ当たりの孔数３６６ホール（１８３ホール×２列））、高温圧縮空気発生装置、不織布巻取り装置からなるメルトブロー不織布装置（前記ＭＢ装置タイプ１）を有する多層不織布製造装置（オフラインマシン）を用いて、以下に示すように不織布を成形した。
樹脂温度１８２℃で原料を溶融し、単軸スクリュー押出機の回転数を９０ｒｐｍにして、ダイから単孔当たり０．４ｇ／ｍｉｎの吐出速度で、溶融樹脂をダイからコンベアまでの距離（ＤＣＤ）が３３ｃｍの条件で吐出させ、その樹脂を１８２℃の圧縮空気を用い、ダイヘッド圧力１９ＭＰａで、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様に、図１に示す様に、ライン速度５．７ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布（ヤコブ−ホルムインダストリーズ社製、５０／５０、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレート、３０ｇ／ｍ2）に吹き付け、スパンレース不織布でラミネートした。ネットコンベアーで搬送された不織布を巻取り機にてロール状に巻き取って、スパンレース不織布／メルトブロー不織布層（Ｍ層）／スパンレース不織布（目付け構成；３０／６０／３０[ｇ／ｍ2]）構造の３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７０】
実施例２
実施例１において、単軸スクリュー押出機の回転数を９５ｒｐｍにして、ヘッド圧力２１ＭＰａで、メルトブロー不織布層の目付けが７５ｇ／ｍ2になる様に、ライン速度３．７ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７１】
実施例３
実施例２において、メルトブロー不織布層の目付けが９０ｇ／ｍ2になる様に、ライン速度３．５ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例２と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７２】
実施例４
実施例１において、使用した原料をプロピレン系樹脂１に変えてプロピレン系樹脂２を用い、単軸スクリュー押出機の回転数を３５ｒｐｍにして、樹脂温度２２７℃で原料を溶融し、ダイから単孔当たり０．１５ｇ／ｍｉｎの吐出速度で溶融樹脂を吐出させ、その樹脂を２２７℃の圧縮空気を用い、ダイヘッド圧力１９ＭＰａで、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様に、ライン速度２．１ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は実施例１と同様の方法で、弾性メルトブローを内層に有する３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７３】
実施例５
実施例４において、単軸スクリュー押出機の回転数を４３ｒｐｍにして、メルトブロー不織布層の目付けが７５ｇ／ｍ2になる様に、ライン速度１．７ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は実施例４と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７４】
実施例６
実施例５において、メルトブロー不織布層の目付けが９０ｇ／ｍ2になる様に、ライン速度１．５ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は実施例５と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７５】
実施例７
実施例４において、樹脂温度２０４℃で原料を溶融し、ダイから単孔当たり０．１２ｇ／ｍｉｎの吐出速度で溶融樹脂を吐出させ、その樹脂を２０４℃の圧縮空気を用い、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様に、ライン速度１．６ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は実施例５と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】
2015140497.tif 000004
【００７７】
実施例８
上記プロピレン系樹脂１を原料として用い、単軸押出機、ダイ（ダイ幅１５インチ、単孔径０．７ｍｍ、孔数２２６ホール（１列））、高温圧縮空気発生装置、巻取り装置からなるメルトブロー不織布装置（前記ＭＢ装置タイプ２）を有する多層不織布製造装置（オフラインマシン）を用いて以下に示すように不織布を成形した。
樹脂温度２６０℃で原料を溶融し、単軸スクリュー押出機の回転数を９００ｒｐｍにして、ダイから単孔当たり０．５ｇ／ｍｉｎの吐出速度で溶融樹脂をダイからコンベアまでの距離（ＤＣＤ）が５０ｃｍの条件で吐出させ、その樹脂を２９０℃の圧縮空気を用い、ダイヘッド圧力１．１〜１．３ＭＰａで、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが４０ｇ／ｍ2になる様なライン速度で、図１に示す様に、ネットコンベアー上のスパンレース不織布（ヤコブ−ホルムインダストリーズ社製、５０／５０、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレート、３０ｇ／ｍ2）に吹き付け、スパンレース不織布でラミネートした。ネットコンベアーで搬送された不織布を巻取り機にてロール状に巻き取って、スパンレース不織布／メルトブロー不織布層（Ｍ層）／スパンレース不織布（目付け構成；３０／４０／３０［ｇ／ｍ2］）からなる３層不織布を得た。結果を表３に示す。
【００７８】
実施例９
実施例８において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例８と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表３に示す。
【００７９】
実施例１０
実施例８において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが８０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例８と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表３に示す。
【００８０】
実施例１１
実施例８において、ダイ幅１５インチ、単孔径０．４ｍｍ、孔数４００ホール（１列）のダイを用い、ダイから単孔当たり０．２５ｇ／ｍｉｎの吐出速度で溶融樹脂を吐出させ、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが４０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例８と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表３に示す。
【００８１】
実施例１２
実施例１１において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１１と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表３に示す。
【００８２】
実施例１３
実施例１１において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが８０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１１と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表３に示す。
【００８３】
実施例１４
実施例８において、使用したプロピレン系樹脂１に変えて、プロピレン系樹脂２を用い、樹脂温度２９５℃で原料を溶融し、ダイから単孔当たり０．３ｇ／ｍｉｎの吐出速度で溶融樹脂を吐出させ、その樹脂を２９０℃の圧縮空気を用い、ダイヘッド圧力２．２〜２．４ＭＰａで、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが４０ｇ／ｍ2になる様なライン速度で、ネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は実施例８と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表４に示す。
【００８４】
実施例１５
実施例１４において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１４と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表４に示す。
【００８５】
実施例１６
実施例１４において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが８０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１４と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表４に示す。
【００８６】
実施例１７
実施例１１において、使用したプロピレン系樹脂１に変えて、プロピレン系樹脂２を用い、樹脂温度２９５℃で原料を溶融し、ダイから単孔当たり０．２４ｇ／ｍｉｎの吐出速度で溶融樹脂を吐出させ、その樹脂を２９０℃の圧縮空気を用い、ダイヘッド圧力２．２〜２．４ＭＰａで、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが４０ｇ／ｍ2になる様なライン速度で、ネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は実施例１１と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表４に示す。
【００８７】
実施例１８
実施例１７において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが６０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１７と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表４に示す。
【００８８】
実施例１９
実施例１７において、メルトブロー不織布層（Ｍ層）の目付けが８０ｇ／ｍ2になる様なライン速度でネットコンベアー上のスパンレース不織布に吹き付けた以外は、実施例１７と同様の方法で、メルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有する３層不織布を得た。結果を表４に示す。
【００８９】
【表３】
2015140497.tif 000005
【００９０】
【表４】
2015140497.tif 000006
【００９１】
実施例２０（Ｓ／Ｍ／Ｍ／Ｓ構造の多層不織布の成型）
以下に示す方法により、スパンボンド不織布／メルトブロー不織布層（Ｍ層）／メルトブロー不織布層（Ｍ層）／スパンボンド不織布からなる多層不織布（Ｓ／Ｍ／Ｍ／Ｓ）を得た。
〔１層目  スパンボンド不織布層１（Ｓ１）の成形〕
スパンボンド不織布の成型はＲｅｉｃｏｆｉｌ社製Ｒｅｉｃｏｆｉｌ ４を用いて行った。高結晶性ポリプロピレン（エクソンモービル社製、商品名；Ｅｘｘｏｎ３１５５、ＭＦＲ＝３６）を原料として用い、樹脂温度２５０℃で溶融押出しして、単孔径０．６ｍｍのダイ（孔数５８００ホール／ｍ）より、単孔当たり０．５ｇ／ｍｉｎの速度で、溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維をキャビン圧力２７００Ｐａで、ライン速度６７ｍ／ｍｉｎで移動しているネットコンベアー面に繊維を吐出してスパンボンド不織布（Ｓ）を成形した。
〔２層目及び３層目  メルトブロー不織布層（Ｍ１及びＭ２）の成形〕
上記プロピレン系樹脂１を原料として用い、樹脂温度２４７℃で溶融押出しして、単孔径０．３６ｍｍのダイ（孔数３５ホール／インチ）より、単孔当たり０．５５ｇ／ｍｉｎの速度で、溶融樹脂を吐出させた。その溶融樹脂を、２６０℃の圧縮空気を用いて、８００Ｎｍ3／ｈの流量で、上記ライン速度６７ｍ／ｍｉｎで移動しているネットコンベアー上に形成されたスパンボンド不織布層Ｓ１の上に吹き付けてメルトブロー不織布層（Ｍ層；Ｍ１）を形成させた。その直後にさらに、もう１列のメルトブロー設備で、Ｍ１と同様の方法で、前記Ｓ１／Ｍ１の２層積層体の上にメルトブロー不織布層（Ｍ層；Ｍ２）を形成した。
〔４層目  スパンボンド不織布層２（Ｓ２）の成形〕
スパンボンド不織布の成型はＲｅｉｃｏｆｉｌ社製Ｒｅｉｃｏｆｉｌ ４を用いて行った。上記ライン速度６７ｍ／ｍｉｎで移動しているネットコンベアー上に形成された前記３層積層体（Ｓ１／Ｍ１／Ｍ２）上に、さらに、単孔径０．６ｍｍのダイ（孔数６８００ホール／ｍ）を用いる以外は、上記１層目のスパンボンド不織布層と同様の方法で、直接成型したスパンボンド不織布を成型した（オンライン成型）。
これらを、対向するエンボスロール（設定温度：１２５℃、表面温度：１０８℃）と、Ｓ−ロール（設定温度：１１５℃、表面温度：１０４℃）で、８０Ｎ／ｍｍのニップ圧で加圧することよりエンボス加工（繊維同士を熱融着）させて、Ｓ１／Ｍ１／Ｍ２／Ｓ２構造の４層不織布を得た。
得られたＳＭＭＳ構造の４層不織布の目付が１００ｇ／ｍ2であり、その内、Ｓ層のトータル目付が７６ｇ／ｍ2、Ｍ層のトータル目付が２４ｇ／ｍ2であった。結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
2015140497.tif 000007
【００９３】
以下に示す方法にて、上記実施例で得られた多層不織布を、ギヤ加工機を用いて延伸した多層不織布を得た。
【００９４】
実施例２１
実施例３で得られたメルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有するＳｐ／Ｍ／Ｓｐ構造の３層不織布を、ギヤ深さ０．０８インチのギヤロールを用いて、常温（２３℃）にて不織布成形時における不織布の流れ方向に対して直交する方向（ＣＤ）に、加工速度０．２ｍ／ｍｉｎでギヤ延伸を行い、延伸処理したＳｐ／Ｍ／Ｓｐ構造の３層不織布を得た。結果を表６に示す。
【００９５】
実施例２２
実施例２１において、ギヤ深さ０．１０インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２１と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表６に示す。
【００９６】
実施例２３
実施例２１において、ギヤ深さ０．１２インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２１と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表６に示す。
【００９７】
実施例２４
実施例２１において、実施例６で得られた弾性メルトブロー不織布を内層に有するＳｐ／Ｍ／Ｓｐ構造の３層不織布を、ギヤ深さ０．１０インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２１と同様の方法で、延伸処理したＳｐ／Ｍ／Ｓｐ構造の３層不織布を得た。結果を表６に示す。
【００９８】
実施例２５
実施例２４において、ギヤ深さ０．１２インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２４と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表６に示す。
【００９９】
実施例２６
実施例２４において、ギヤ深さ０．１５インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２４と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表６に示す。
【０１００】
【表６】
2015140497.tif 000008
【０１０１】
実施例２７
実施例２１において、実施例１３で得られた弾性メルトブロー不織布を内層に有するＳｐ／Ｍ／Ｓｐ構造の３層不織布を、ギヤ深さ０．１０インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２１と同様の方法で、延伸処理したＳｐ／Ｍ／Ｓｐ３層不織布を得た。結果を表７に示す。
【０１０２】
実施例２８
実施例２７において、ギヤ深さ０．１２インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２７と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表７に示す。
【０１０３】
実施例２９
実施例２７において、ギヤ深さ０．１５インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２７と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表７に示す。
【０１０４】
実施例３０
実施例２１において、実施例１９で得られた弾性メルトブロー不織布を内層に有するＳｐ／Ｍ／Ｓｐ構造の３層不織布を、ギヤ深さ０．１０インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例２１と同様の方法で、延伸処理したＳｐ／Ｍ／Ｓｐ３層不織布を得た。結果を表７に示す。
【０１０５】
実施例３１
実施例３０において、ギヤ深さ０．１２インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例３０と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表７に示す。
【０１０６】
実施例３２
実施例３０において、ギヤ深さ０．１５インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例３０と同様の方法で、延伸処理した３層不織布を得た。結果を表７に示す。
【０１０７】
【表７】
2015140497.tif 000009
【０１０８】
実施例３３
実施例２０で得られたメルトブロー不織布層（Ｍ層）を内層に有するＳ／Ｍ／Ｍ／Ｓ構造の４層不織布を、ギヤ深さ０．０４インチのギヤロールを用いて、常温（２３℃）にて不織布成形時における不織布の流れ方向に対して直交する方向（ＣＤ）に、加工速度２０ｍ／ｍｉｎでギヤ延伸を行い、延伸処理したＳ／Ｍ／Ｍ／Ｓ構造の３層不織布を得た。結果を表８に示す。
【０１０９】
実施例３４
実施例３３において、ギヤ深さ０．０８インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例３３と同様の方法で、延伸処理した４層不織布を得た。結果を表８に示す。
【０１１０】
実施例３５
実施例３３において、ギヤ深さ０．１２インチのギヤロールを用いて延伸したこと以外は、実施例３３と同様の方法で、延伸処理した４層不織布を得た。結果を表８に示す。
【０１１１】
【表８】
2015140497.tif 000010
【０１１２】
［多層不織布の評価］
（１）目付けの測定
得られた多層不織布の５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを切り出して質量を測定し、目付け（ｇ／ｍ2）を算出した。
【０１１３】
（２）破断点伸び、引張強度の測定
得られた多層不織布から、機械方向に対して直交方向（ＣＤ）の長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片をサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製「オートグラフＡＧ−Ｉ」）を用いて、初期長Ｌ0を１００ｍｍに設定し、歪み速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。
【０１１４】
（３）弾性回復率、弾性ヒステリシス
得られた多層不織布から、機械方向に対して直交方向（ＣＤ）の長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片をサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製「オートグラフＡＧ−Ｉ」）を用いて、室温２３℃条件下で、初期長Ｌ0を１００ｍｍに設定し、歪み速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて、歪みが０％から１００％となるまで伸張し、１００％から０％となるまで収縮する伸縮サイクルを３サイクル行った。３回目の伸張の際、応力が発生した長さをＬ（ｍｍ）とした。弾性回復率（％）は下記式から算出した。
弾性回復率（％）＝（２−Ｌ／Ｌ0）×１００
弾性ヒステリシスは、第１サイクルについて下記式から算出した。
弾性ヒステリシス（％）＝｛（伸長時の張力の積分面積−戻し時の張力の積分面積）／伸長時の張力の積分面積｝×１００
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の多層不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種繊維製品に好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１１６】
１  メルトブローダイ（ＭＢ装置タイプ１又は２）
２  Ｍ層を構成するメルトブロー繊維
３  Ｘ層を構成する材料（スパンレース不織布又はスパンボンド不織布）
４  Ｘ層を構成する材料（スパンレース不織布又はスパンボンド不織布）
５  平滑なロール（Ｓ-ロール）又はパターン化されたロール（エンボスロール）
６  平滑なロール（Ｓ-ロール）又はパターン化されたロール（エンボスロール）
７  細孔形成ベルト（ネットコンベアー）
８  ＸＭＸ積層体
９  スパンボンドダイ（ＳＢ装置）
１０  Ｓ層を構成するスパンボンド繊維
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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