(57)【要約】【課題】引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーを高くすることができる熱可塑性樹脂シートを提供する。【解決手段】本発明に係る熱可塑性樹脂シート１は、複数の第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１１と、複数の第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１２とを備える。複数の第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１１と複数の第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１２とが合計で、厚み方向に４０層以上積層されている。第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１２の２３℃での５％モジュラスは、第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１１の２３℃での５％モジュラスよりも低い。第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１２の２３℃での５％モジュラスに対する、第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層１１の２３℃での５％モジュラスの比は３以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と、複数の第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とを備え、
複数の前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と複数の前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とが合計で、厚み方向に４０層以上積層されており、
前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスが、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスよりも低く、
前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスに対する、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスの比が３以上である、熱可塑性樹脂シート。
【請求項２】
前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスに対する、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスの比が５以上、２０以下である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項３】
前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層との全体１００質量％中、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が５０質量％以上、８０質量％以下であり、かつ前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が２０質量％以上、５０質量％以下である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項４】
前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層との全体１００質量％中、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が７０質量％以上、８０質量％以下であり、かつ前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が２０質量％以上、３０質量％以下である、請求項３に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項５】
前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層を６層以上有し、かつ前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層を６層以上有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項６】
複数の前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と複数の前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とが、厚み方向に交互に積層されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項７】
合わせガラス用中間膜である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項８】
第１の合わせガラス部材と、
第２の合わせガラス部材と、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シートとを備え、
前記熱可塑性樹脂シートが合わせガラス用中間膜であり、
前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が挟み込まれている、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数の熱可塑性樹脂層が積層されている熱可塑性樹脂シートに関する。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂シートを用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂シートは、農業用フィルム及び食品用包装材などの様々な用途に用いられている。このような用途において、複数の熱可塑性樹脂層が積層されて、熱可塑性樹脂シートが形成されていることがある。複数の熱可塑性樹脂層が積層された熱可塑性樹脂シートは、下記の特許文献１に開示されている。
【０００３】
下記の特許文献１では、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む樹脂組成物により形成された樹脂層が４層以上積層されている。
【０００４】
また、熱可塑性樹脂シートの他の用途として、合わせガラス用中間膜がある。合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。上記合わせガラス用中間膜の一例は、下記の特許文献２に開示されている。
【０００５】
下記の特許文献２では、ヤング率が異なる２種類以上の層が積層されている。特許文献２の実施例１，２では、２つの層Ａ，ＢがＡ／Ｂ／Ａの積層構造で積層された多層中間膜が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１１／１２５７３９Ａ１
【特許文献２】特開２００３−１９２４０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
合わせガラス用中間膜では、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーが高いことが求められる。引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーが高いと、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性が良好になる。しかし、特許文献１に記載の熱可塑性樹脂シートでは、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーが比較的低いことがある。
【０００８】
また、特許文献１に記載の熱可塑性樹脂シートでは、破断特性が比較的低いことがある。
【０００９】
また、近年、二酸化炭素の排出量を削減する観点から、様々な用途に用いられる熱可塑性樹脂シートにおいて、破断特性を高く維持しつつ、厚みを薄くすることが求められている。また、近年、二酸化炭素の排出量を削減する観点から、車の燃費向上が課題となっており、車の軽量化が検討されている。車の軽量化のために、車に用いられる合わせガラスの軽量化が求められている。また、建築物などに用いられる合わせガラスでも、軽量化が求められている。
【００１０】
しかし、特許文献２に記載のような中間膜では、破断特性が比較的低いことがある。このため、従来の中間膜を、軽量化のために薄い一対のガラス板の間に挟み込んで合わせガラスを得た場合に、得られた合わせガラスの耐衝撃性が低くなるという問題がある。
【００１１】
本発明の目的は、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーを高くすることができる熱可塑性樹脂シート、並びに上記熱可塑性樹脂シートを用いた合わせガラスを提供することである。
【００１２】
本発明の限定的な目的は、破断特性を高くすることができる熱可塑性樹脂シート、並びに上記熱可塑性樹脂シートを用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の広い局面によれば、複数の第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と、複数の第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とを備え、複数の前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と複数の前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とが合計で、厚み方向に４０層以上積層されており、前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスが、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスよりも低く、前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスに対する、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスの比が３以上である、熱可塑性樹脂シートが提供される。
【００１４】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートのある特定の局面では、前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスに対する、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスの比が５以上、２０以下である。
【００１５】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートのある特定の局面では、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層との全体１００質量％中、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が５０質量％以上、８０質量％以下であり、かつ前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が２０質量％以上、５０質量％以下である。
【００１６】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートのある特定の局面では、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層との全体１００質量％中、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が７０質量％以上、８０質量％以下であり、かつ前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の全体の含有量が２０質量％以上、３０質量％以下である。
【００１７】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートのある特定の局面では、前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層を６層以上有し、かつ前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層を６層以上有する。
【００１８】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートのある特定の局面では、複数の前記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と複数の前記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とが、厚み方向に交互に積層されている。
【００１９】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、合わせガラス用中間膜であることが好ましい。
【００２０】
本発明の広い局面によれば、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上述した熱可塑性樹脂シートとを備え、前記熱可塑性樹脂シートが合わせガラス用中間膜であり、前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が挟み込まれている、合わせガラスが提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、複数の第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と、複数の第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とを備え、複数の上記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層と複数の上記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層とが合計で、厚み方向に４０層以上積層されており、上記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスが、上記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスよりも低く、上記第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスに対する、上記第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２３℃での５％モジュラスの比が３以上であるので、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーを高くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る熱可塑性樹脂シートを模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る熱可塑性樹脂シートを模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、図１に示す熱可塑性樹脂シートを備えた合わせガラスを模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、図２に示す熱可塑性樹脂シートを備えた合わせガラスを模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、実施例２、比較例１及び比較例２の熱可塑性樹脂シートの応力歪曲線（伸び（％）と応力（ＭＰａ）との関係）を示す図である。
【図６】図６は、引張試験の評価に用いた５号形試験片の形状を示す図である。
【図７】図７は、引裂き試験の評価に用いた直角形試験片の形状を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２４】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、複数の第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層（以下、ＥＶＡ１樹脂層と記載することがある）と、複数の第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層（以下、ＥＶＡ２樹脂層と記載することがある）とを備える。本発明に係る熱可塑性樹脂シートでは、複数の上記ＥＶＡ１樹脂層と複数の上記ＥＶＡ２樹脂層とが合計で、厚み方向に４０層以上積層されている。
【００２５】
上記ＥＶＡ２樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ２）は、上記ＥＶＡ１樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ１）よりも低い。上記ＥＶＡ２樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ２）に対する、上記ＥＶＡ１樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ１）の比（５％モジュラス（ＥＶＡ１）／５％モジュラス（ＥＶＡ２））は、３以上である。
【００２６】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートでは、上述した構成が備えられているので、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーを高くすることができる。引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーが高いことで、合わせガラス落球試験をしたときに、落球破断高さが良好になる。
【００２７】
さらに、本発明に係る熱可塑性樹脂シートでは、上述した構成が備えられているので、破断特性を高くすることができる。
【００２８】
上記熱可塑性樹脂シートの厚みが同じであるときに、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層とを合計で４０層以上積層することで、４０層未満で積層した場合と比べて、破断特性を高くすることができる。また、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層とを４０層以上積層することで、ＥＶＡ１樹脂層のみを同じ積層数で積層した場合と比べて、引裂き試験における吸収エネルギーを高くすることができる。
【００２９】
上記ＥＶＡ１樹脂層及び上記ＥＶＡ２樹脂層の材料はそれぞれ、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である。
【００３０】
上記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、非架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよく、架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよい。また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物などのエチレン−酢酸ビニルの変性樹脂が含まれる。上記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、公知の方法により得られる。
【００３１】
上記ＥＶＡ１の酢酸ビニル含量は好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３３質量％以下である。上記酢酸ビニル含量が上記下限以上及び上限以下であれば、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーと破断特性をより一層高めることができる。上記ＥＶＡ１の酢酸ビニル含量は、上記ＥＶＡ２の酢酸ビニル含量より低いことが望ましい。熱可塑性樹脂シートの透明性をより一層高める観点からは、上記酢酸ビニル含量は２８質量％を超えることが好ましい。上記酢酸ビニル含量は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７３０「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定される。
【００３２】
上記ＥＶＡ２の酢酸ビニル含量は好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３３質量％以下である。上記酢酸ビニル含量が上記下限以上及び上限以下であれば、引裂き応力が加わったときの吸収エネルギーと破断特性をより一層高めることができる。上記ＥＶＡ２の酢酸ビニル含量は、上記ＥＶＡ１の酢酸ビニル含量より高いことが望ましい。
【００３３】
吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中、上記ＥＶＡ１樹脂層の全体の含有量は好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中、上記ＥＶＡ１樹脂層の全体の含有量を調整する方法は特に限定されず、例えば、以下の方法が挙げられる。上記ＥＶＡ１樹脂層の全体の含有量を増加させる場合には、熱可塑性樹脂シート製造時にＥＶＡ２樹脂層を形成するための組成物に対してＥＶＡ１樹脂層を形成するための組成物をより多く供給する方法、上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みに対して上記ＥＶＡ１樹脂層の平均厚みをより厚くする方法、並びに上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数に対して上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数を増加させる方法が挙げられる。逆に、上記ＥＶＡ１樹脂層の全体の含有量を減少させる場合には、ＥＶＡ２樹脂層を形成するための組成物に対してＥＶＡ１樹脂層を形成するための組成物をより少なく供給したり、上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みに対して上記ＥＶＡ１樹脂層の平均厚みをより薄くしたり、上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数に対して上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数を減少させればよい。吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中、上記ＥＶＡ１樹脂層の全体の含有量は好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、好ましくは８０質量％以下である。
【００３４】
吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中、上記ＥＶＡ２樹脂層の全体の含有量は好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中、上記ＥＶＡ２樹脂層の全体の含有量を調整する方法は特に限定されず、例えば、以下の方法が挙げられる。上記ＥＶＡ２樹脂層の全体の含有量を増加させる場合には、熱可塑性樹脂シート製造時にＥＶＡ１樹脂層を形成するための組成物に対してＥＶＡ２樹脂層を形成するための組成物をより多く供給する方法、上記ＥＶＡ１樹脂層の平均厚みに対して上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みをより厚くする方法、並びに上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数に対して上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数を増加させる方法が挙げられる。逆に、ＥＶＡ１樹脂層を形成するための組成物に対してＥＶＡ２樹脂層を形成するための組成物をより少なく供給したり、上記ＥＶＡ２樹脂層の全体の含有量を減少させる場合には、上記ＥＶＡ１樹脂層の平均厚みに対して、上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みをより薄くしたり、上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数に対して、上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数を減少させればよい。吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中、上記ＥＶＡ２樹脂層の全体の含有量は好ましくは２０質量％以上、好ましくは５０質量％以下である。
【００３５】
吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記ＥＶＡ１樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ１）は、好ましくは５ＭＰａ以上、より好ましくは２０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは５０ＭＰａ以下である。
【００３６】
吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記ＥＶＡ２樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ２）は、好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは２ＭＰａ以上、好ましくは２０ＭＰａ以下、より好ましくは１０ＭＰａ以下である。
【００３７】
吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、上記比（５％モジュラス（ＥＶＡ１）／５％モジュラス（ＥＶＡ２））は、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下である。上記５％モジュラス（ＥＶＡ１）及び上記５％モジュラス（ＥＶＡ２）は、用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の酢酸ビニル含量を変化させることで、調整できる。具体的には、酢酸ビニル含量の低下によって５％モジュラスを増加させることができ、酢酸ビニル含量の増加によって５％モジュラスを低下させることができる。
【００３８】
５％モジュラスは、特に限定されないが、例えば、以下の方法によって測定される。まず、ダンベルカッターを用いて熱可塑性樹脂シートを切り抜き、図６に示す形状の５号形試験片を用意する。該５号形試験片の標線巾は６ｍｍ、標線間距離は３３ｍｍである。ＪＩＳ  Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、引張試験機としてＡ＆Ｄ社製「テンシロン  ＲＴＧ−１３１０」を用いて、引張速度５００ｍｍ／分及び２３℃の条件で上記試験片の引張試験を行なう。引張試験の結果、測定される歪が５％の時点の引張応力から、ＪＩＳ  Ｋ７１６１：１９９４に準拠して、５％モジュラスを換算する。
【００３９】
上記ＥＶＡ１樹脂層の平均厚み及び上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みの厚みはそれぞれ、好ましくは１５μｍ以下である。上記ＥＶＡ１樹脂層の平均厚みは、熱可塑性樹脂シートに含まれる全ての上記ＥＶＡ１樹脂層における厚みの平均である。例えば、熱可塑性樹脂シートに含まれる全５層のＥＶＡ１樹脂層の厚みがそれぞれ、４．８μｍ、５μｍ、５μｍ、５μｍ、５μｍであるときに、ＥＶＡ１樹脂層の平均厚みは、４．９５μｍである。上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みは、熱可塑性樹脂シートに含まれる複数の上記ＥＶＡ２樹脂層における厚みの平均である。上記平均厚みは、例えば、以下の方法によって測定できる。得られた熱可塑性樹脂シートを、ウルトラミクロトーム（ライカ社製「ＥＭ−ＵＬＴＲＡＣＵＴ・Ｓ」）で縦１ｃｍ×横１ｃｍの大きさで厚み方向に切断し、熱可塑性樹脂シートの断面を得る。熱可塑性樹脂シートの断面の幅方向の中心部を、デジタルマイクロスコープ（キーエンス社製「ＶＨＸ−２００」）を用いて２０μｍ×２０μｍの範囲で観察する。視野を厚さ方向に動かすことにより、全ての層の画像を撮影し、断面の拡大画像を得る。断面の拡大画像から、上記デジタルマイクロスコープ付属の計測機能を用いて、各層の幅方向の中心部の厚みを測定する。得られたＥＶＡ１樹脂層の各層の幅方向の中心部の厚みの平均値を求め、熱可塑性樹脂シートにおけるＥＶＡ１樹脂層の平均厚みとする。得られたＥＶＡ２樹脂層の各層（２０層）の幅方向の中心部の厚みの平均値を求め、熱可塑性樹脂シートにおけるＥＶＡ２樹脂層の平均厚みとする。
【００４０】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層とのみを有する積層体であってもよく、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との積層体と、該積層体の外表面に積層された他の層とを含んでいてもよい。
【００４１】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層とが合計で１６０層以上積層されていることが好ましい。この場合には、熱可塑性樹脂シートの吸収エネルギー及び破断特性がより一層高くなる。上記熱可塑性樹脂シートの厚みが同じであるときに、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との合計の積層数が１６０層以上である場合には、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との合計の積層数が１６０層未満である場合と比べて熱可塑性樹脂シートの吸収エネルギー及び破断特性がより一層高くなる。本発明に係る熱可塑性樹脂シートでは、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層とが合計で３２０層以上積層されていることが更に好ましい。
【００４２】
上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との合計の積層数の上限は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂シートの透明性がより一層向上することから、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との合計の積層数は好ましくは２００００層以下、より好ましくは５０００層以下、更に好ましくは１０００層以下である。
【００４３】
上記熱可塑性樹脂シートにおける上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数及び上記熱可塑性樹脂シートにおける上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数はそれぞれ、好ましくは６層以上、より好ましくは１０層以上、更に好ましくは２０層以上、特に好ましくは４０層以上、最も好ましくは８０層以上である。上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数の上限及び上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数の上限は、熱可塑性樹脂シートの厚みを考慮して適宜変更でき特に限定されない。上記熱可塑性樹脂シートにおける上記ＥＶＡ１樹脂層の積層数及び上記熱可塑性樹脂シートにおける上記ＥＶＡ２樹脂層の積層数はそれぞれ、好ましくは１００００層以下、より好ましくは２５００層以下、更に好ましくは５００層以下である。上記熱可塑性樹脂シートは、上記ＥＶＡ１樹脂層を６層以上有し、かつ上記ＥＶＡ２樹脂層を６層以上有することが好ましい。
【００４４】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
【００４５】
図１に、本発明の第１の実施形態に係る熱可塑性樹脂シートを模式的に断面図で示す。
【００４６】
図１に示す熱可塑性樹脂シート１は、複数のＥＶＡ１樹脂層１１（第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層、第１の層）と複数のＥＶＡ２樹脂層１２（第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層、第２の層）とが積層されている積層体２である。積層体２は、複数のＥＶＡ１樹脂層１１と複数のＥＶＡ２樹脂層１２とが合計で少なくとも４０層積層されて構成されている。具体的には、積層体２は、約２０層のＥＶＡ１樹脂層１１と約２０層のＥＶＡ２樹脂層１２とが積層されて構成されている。
【００４７】
なお、図示の便宜上、ＥＶＡ１樹脂層１１とＥＶＡ２樹脂層１２との合計の積層数は約４０層としているが、例えば、ＥＶＡ１樹脂層１１とＥＶＡ２樹脂層１２との合計の積層数は１６０層以上などであってもよい。ＥＶＡ１樹脂層１１とＥＶＡ２樹脂層１２とは、熱可塑性樹脂シート１及び積層体２の厚み方向に積層されている。複数のＥＶＡ１樹脂層１１の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。複数のＥＶＡ１樹脂層１１の組成は同一であることが好ましい。複数のＥＶＡ２樹脂層１２の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。複数のＥＶＡ２樹脂層１２の組成は同一であることが好ましい。
【００４８】
熱可塑性樹脂シート１では、ＥＶＡ１樹脂層１１とＥＶＡ２樹脂層１２とは厚み方向に交互に積層されている。熱可塑性樹脂シート１は、ＥＶＡ１樹脂層１１がＥＶＡ２樹脂層１２により挟み込まれた部分を有する。熱可塑性樹脂シート１は、ＥＶＡ２樹脂層１２がＥＶＡ１樹脂層１１により挟み込まれた部分を有する。吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点からは、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層とは厚み方向に交互に積層されていることが好ましい。但し、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層とは厚み方向にランダムに積層されていてもよい。また、熱可塑性樹脂シートは、例えば、…／ＥＶＡ１樹脂層／ＥＶＡ２樹脂層／ＥＶＡ１樹脂層／ＥＶＡ２樹脂層／…の部分積層構造を有していてもよく、…／ＥＶＡ１樹脂層／ＥＶＡ１樹脂層／ＥＶＡ２樹脂層／…の部分積層構造を有していてもよく、…／ＥＶＡ２樹脂層／ＥＶＡ２樹脂層／ＥＶＡ１樹脂層／…の部分積層構造を有していてもよい。
【００４９】
熱可塑性樹脂シート１は、合わせガラス用中間膜であることが好ましく、合わせガラスに用いられることが好ましい。熱可塑性樹脂シート１が合わせガラス用中間膜である場合には、熱可塑性樹脂シート１では、積層体２の第１の表面２ａは、合わせガラス部材が積層される面であり、積層体２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂは、合わせガラス部材が積層される面である。
【００５０】
複数のＥＶＡ１樹脂層１１の厚みは同じである。複数のＥＶＡ１樹脂層の厚みは同一であってもよく、異なっていてもよい。複数のＥＶＡ２樹脂層１２の厚みは同じである。複数のＥＶＡ２樹脂層の厚みは同一であってもよく、異なっていてもよい。ＥＶＡ１樹脂層１１とＥＶＡ２樹脂層１２とは厚みが異なる。ＥＶＡ１樹脂層１１の厚みは、ＥＶＡ２樹脂層１２の厚みよりも薄い。ＥＶＡ１樹脂層の厚みとＥＶＡ２樹脂層の厚みとは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５１】
図２に、本発明の第２の実施形態に係る熱可塑性樹脂シートを模式的に断面図で示す。
【００５２】
図２に示す熱可塑性樹脂シート４１は、図１に示す積層体２と、積層体２の第１の表面２ａに積層された第３の層４２と、積層体２の第２の表面２ｂに積層された第４の層４３とを備える。第３の層４２及び第４の層４３はそれぞれ表面層である。第３の層４２と第４の層４３との組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。１つの第３の層４２が、積層体２の第１の表面２ａのみに積層されていてもよく、第２の表面２ｂに第４の層４３が積層されていなくてもよい。第３の層４２及び第４の層４３の２つの層が、積層体２の第１の表面２ａと第２の表面２ｂとに１層ずつ積層されていることが好ましい。
【００５３】
第３の層４２の積層体２側とは反対の外側の表面４２ａに、図示しないが、エンボスが形成されている。外側の表面４２ａは、必ずしもエンボスが形成されていなくてもよい。第４の層４３の積層体２側とは反対の外側の表面４３ａに、図示しないが、エンボスが形成されている。外側の表面４３ａは、必ずしもエンボスが形成されていなくてもよい。第３の層を設けることによって、更に第３の層と第４の層とを設けることによって、ＥＶＡ１樹脂層及びＥＶＡ２樹脂層の各厚みよりも第３の層又は第４の層の厚みを厚くすることができ、第３の層又は第４の層の外側の表面にエンボスを容易に形成できる。但し、第３の層又は第４の層の厚みは、ＥＶＡ１樹脂層及びＥＶＡ２樹脂層の各厚みよりも必ずしも厚くなくてもよい。熱可塑性樹脂シート４１が合わせガラス用中間膜である場合に、第３の層４２の外側の表面４２ａは、合わせガラス部材が積層される面であり、第４の層４３の外側の表面４３ａは、合わせガラス部材が積層される面である。
【００５４】
上記第３の層及び上記第４の層の材料としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂シート４１を用いて得られる合わせガラスの耐衝撃性がより一層向上することから、上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
【００５５】
熱可塑性樹脂シートを容易に製造する観点、破断特性をより一層高める観点からは、上記ＥＶＡ１樹脂層及び上記ＥＶＡ２樹脂層の平均厚みはそれぞれ、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、好ましくは６．０μｍ以下、より好ましくは４．８μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下、最も好ましくは１．０μｍ以下である。最も薄い上記第１の層の厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上である。最も厚い上記第１の層の厚みは、好ましくは６．０μｍ以下、より好ましくは４．８μｍ以下である。
【００５６】
上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体の厚み（積層体の厚み）は、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは２４０μｍ以上、更に好ましくは３２０μｍ以上、好ましくは３０００μｍ以下、より好ましくは１５００μｍ以下である。上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体の厚みが上記下限以上であると、吸収エネルギー及び破断特性がより一層高くなる。上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との全体の厚みが上記上限以下であると、熱可塑性樹脂シートの透明性がより一層高くなる。
【００５７】
上記熱可塑性樹脂シートの厚みは、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、好ましくは３０００μｍ以下、より好ましくは１５００μｍ以下である。上記熱可塑性樹脂シートの厚みが上記下限以上であると、吸収エネルギー及び破断特性がより一層高くなる。上記熱可塑性樹脂シートの厚みが上記上限以下であると、熱可塑性樹脂シートの透明性がより一層高くなる。
【００５８】
吸収エネルギー及び破断特性をより一層高める観点、並びに熱可塑性樹脂シートが合わせガラス用中間膜である場合に該合わせガラス用中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層高くする観点からは、上記エンボスが形成された第３の層の外側の表面及び上記エンボスが形成された第４の層の外側の表面の十点平均粗さＲｚはそれぞれ、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。上記十点平均粗さＲｚは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４に準拠して測定される。
【００５９】
上記ＥＶＡ１樹脂層、上記ＥＶＡ２樹脂層、上記第３の層及び上記第４の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００６０】
（熱可塑性樹脂シートの製造方法）
本発明に係る熱可塑性樹脂シートの製造方法は特に限定されない。本発明に係る熱可塑性樹脂シートの製造方法としては、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、押出コーティング法、多層溶融押出成形法、ホットメルトラミネーション法及びヒートラミネーション法等が挙げられる。
【００６１】
製造が容易であり、かつ吸収エネルギー及び破断特性がより一層高い熱可塑性樹脂シートが得られるため、本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、多層溶融押出成形法により得られていることが好ましい。上記多層溶融押出成形法としては、例えば、マルチマニホールド法及びフィードブロック法等が挙げられる。
【００６２】
熱可塑性樹脂シートを容易に製造する観点、吸収エネルギーをより一層高める観点、並びに破断特性をより一層高める観点からは、本発明に係る熱可塑性樹脂シートの製造方法は、上記ＥＶＡ１樹脂層と上記ＥＶＡ２樹脂層との積層体を、多層溶融押出成形法により成形する工程を備えることが好ましい。熱可塑性樹脂シートを容易に製造する観点、並びに破断特性をより一層高める観点からは、上記積層体を、マルチマニホールド法又はフィードブロック法により成形することが好ましい。また、本発明に係る熱可塑性樹脂シートの製造方法は、上記第３の層を上記積層体の第１の表面のみに積層するか、又は上記第３の層と上記第４の層とを、上記積層体の上記第１の表面と該第１の表面とは反対の第２の表面とに１層ずつ積層する工程を備えることが好ましい。
【００６３】
上記第３の層及び上記第４の層の上記積層体側とは反対の外側の表面にエンボスを形成する方法としては特に限定されず、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。中でも定量的に一定の凹凸模様である多数のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
【００６４】
（合わせガラス）
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、合わせガラスを得るために好適に用いられる。
【００６５】
図３に、図１に示す熱可塑性樹脂シート１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。
【００６６】
図３に示す合わせガラス６１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の合わせガラス部材６３と、熱可塑性樹脂シート１とを備える。熱可塑性樹脂シート１は、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に配置されており、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に挟み込まれている。合わせガラス６１では、熱可塑性樹脂シート１は、合わせガラス用中間膜として用いられている。
【００６７】
第１の合わせガラス部材６２は、熱可塑性樹脂シート１である積層体２の第１の表面２ａに積層されている。第２の合わせガラス部材６３は、熱可塑性樹脂シート１である積層体２の第２の表面２ｂに積層されている。従って、合わせガラス６１は、第１の合わせガラス部材６２と、熱可塑性樹脂シート１である積層体２と、第２の合わせガラス部材６３とがこの順で積層されて構成されている。
【００６８】
図４に、図２に示す熱可塑性樹脂シート４１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。
【００６９】
図４に示す合わせガラス７１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の合わせガラス部材６３と、熱可塑性樹脂シート４１とを備える。熱可塑性樹脂シート４１は、第３の層４２と積層体２と第４の層４３とを有する。熱可塑性樹脂シート４１は、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に挟み込まれている。
【００７０】
第１の合わせガラス部材６２は、第３の層４２の外側の表面４２ａに積層されている。第２の合わせガラス部材６３は、第４の層４３の外側の表面４３ａに積層されている。従って、合わせガラス７１は、第１の合わせガラス部材６２と、第３の層４２と、積層体２と、第４の層４３と、第２の合わせガラス部材６３とがこの順で積層されて構成されている。
【００７１】
上記第１，第２の合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
【００７２】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【００７３】
上記第１，第２の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
【００７４】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス部材と熱可塑性樹脂シート（合わせガラス用中間膜）との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記第３の層及び上記第４の層の上記積層体側とは反対の外側の表面にエンボスが形成されている場合には、第１，第２の合わせガラス部材と熱可塑性樹脂シートとの間に残留する空気をより一層効果的に脱気できる。
【００７５】
合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これら以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。
【００７６】
また、本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、包装材及び農業用フィルム等として用いることができる。本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、包装材又は農業用フィルムとして好適に用いることができる。上記包装材としては、食品用包装材等が挙げられる。
【００７７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００７８】
（実施例１）
主押出機に、ＥＶＡ１樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ５６０」、酢酸ビニル含量１４質量％）を供給した。また、副押出機に、ＥＶＡ２樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」、酢酸ビニル含量２８質量％）を供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けた。ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との単位時間当たりの押出量（以下、押出量と記載することがある）の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量を７０質量％、ＥＶＡ２樹脂層の押出量を３０質量％に設定し、主押出機から押し出されたＥＶＡ１樹脂層と副押出機から押し出されたＥＶＡ２樹脂層とを厚み方向に交互に合計で４０層積層することにより、厚み８００μｍの熱可塑性樹脂シートを得た。得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量は７０質量％、ＥＶＡ２樹脂層の含有量は３０質量％であり、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００７９】
（実施例２〜４）
熱可塑性樹脂シートの厚み、ＥＶＡ１樹脂層の積層数、ＥＶＡ２樹脂層の積層数、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との押出量の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量を、下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。また、得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量及びＥＶＡ２樹脂層の含有量は、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００８０】
（比較例１）
押出機に、ＥＶＡ１樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ５６０」）を供給して、厚み８００μｍの単層の熱可塑性樹脂シートを得た。
【００８１】
（比較例２）
押出機に、ＥＶＡ２樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」）を供給して、厚み８００μｍの単層の熱可塑性樹脂シートを得た。
【００８２】
（比較例３〜５）
熱可塑性樹脂シートの厚み、ＥＶＡ１樹脂層の積層数、ＥＶＡ２樹脂層の積層数、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との押出量の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量を、下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。また、得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量及びＥＶＡ２樹脂層の含有量は、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００８３】
（実施例５〜７）
副押出機に供給するＥＶＡ２樹脂層の材料を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」）５０質量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」、酢酸ビニル含量４１質量％）５０質量％とのブレンド品に変更したこと、並びに熱可塑性樹脂シートの厚み、ＥＶＡ１樹脂層の積層数、ＥＶＡ２樹脂層の積層数、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との押出量の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量を、下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。また、得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量及びＥＶＡ２樹脂層の含有量は、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００８４】
（比較例６）
押出機に、ＥＶＡ２樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」）５０質量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」）５０質量％とのブレンド品を供給して、厚み８００μｍの単層の熱可塑性樹脂シートを得た。
【００８５】
（実施例８〜１２）
副押出機に供給するＥＶＡ２樹脂層の材料を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」）３３質量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」）６７質量％とのブレンド品に変更したこと、並びに熱可塑性樹脂シートの厚み、ＥＶＡ１樹脂層の積層数、ＥＶＡ２樹脂層の積層数、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との押出量の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量を、下記の表３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。また、得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量及びＥＶＡ２樹脂層の含有量は、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００８６】
（比較例７）
押出機に、ＥＶＡ２樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」）３３質量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」）６７質量％とのブレンド品を供給して、厚み８００μｍの単層の熱可塑性樹脂シートを得た。
【００８７】
（実施例１３〜１５）
副押出機に供給するＥＶＡ２樹脂層の材料を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」）に変更したこと、並びに熱可塑性樹脂シートの厚み、ＥＶＡ１樹脂層の積層数、ＥＶＡ２樹脂層の積層数、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との押出量の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量を、下記の表４に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。また、得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量及びＥＶＡ２樹脂層の含有量は、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００８８】
（比較例８）
押出機に、ＥＶＡ２樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」）を供給して、厚み８００μｍの単層の熱可塑性樹脂シートを得た。
【００８９】
（比較例９〜１１）
副押出機に供給するＥＶＡ２樹脂層の材料を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ３６０」、酢酸ビニル含量２５質量％）に変更したこと、熱可塑性樹脂シートの厚み、ＥＶＡ１樹脂層の積層数、ＥＶＡ２樹脂層の積層数、ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との押出量の合計１００質量％中の、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量を、下記の表５に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。また、得られた熱可塑性樹脂シートの全体１００質量％中（ＥＶＡ１樹脂層とＥＶＡ２樹脂層との全体１００質量％中）、ＥＶＡ１樹脂層の含有量及びＥＶＡ２樹脂層の含有量は、ＥＶＡ１樹脂層の押出量及びＥＶＡ２樹脂層の押出量と同じ割合であった。
【００９０】
（比較例１２）
押出機に、ＥＶＡ２樹脂層を形成するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ３６０」）を供給して、厚み８００μｍの単層の熱可塑性樹脂シートを得た。
【００９１】
（比較例１３〜１５）
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ５６０」）のみを用いて、複数のＥＶＡ樹脂層が積層されている多層の熱可塑性樹脂シートを作製した。
【００９２】
主押出機及び副押出機のそれぞれに供給するＥＶＡ樹脂層の材料を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ５６０」）に変更したこと、熱可塑性樹脂シートの厚み、及びＥＶＡ樹脂層の積層数を、下記の表５に示すように設定したこと以外は実施例１と同様の方法で、熱可塑性樹脂シートを得た。
【００９３】
（評価）
（１）引張試験
ダンベルカッターを用いて得られた熱可塑性樹脂シートを切り抜き、図６に示す形状の５号形試験片を用意した。該５号形試験片の標線巾は６ｍｍ、標線間距離は３３ｍｍである。ＪＩＳ  Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、引張試験機としてＡ＆Ｄ社製「テンシロン  ＲＴＧ−１３１０」を用いて、引張速度５００ｍｍ／分及び２３℃の条件で上記試験片の引張試験を行った。引張試験の結果、測定された歪が５％の時点の引張応力から、ＪＩＳ  Ｋ７１６１：１９９４に準拠して、５％モジュラスを換算した。
【００９４】
なお、比較例１，２，６，７，８，１２で得られた熱可塑性樹脂シートの試験片を評価することで、実施例におけるＥＶＡ１樹脂層の５％モジュラス及びＥＶＡ２樹脂層の５％モジュラスを測定した。
【００９５】
（２）引裂き試験
ダンベルカッターを用いて得られた熱可塑性樹脂シートを切り抜き、図７に示す形状の直角形試験片を用意した。ＪＩＳ  Ｋ７１２８−３：１９９８に準拠して、上記直角型試験片の引裂き試験を行い、応力歪曲線を作成した。引裂き試験機として、Ａ＆Ｄ社製「テンシロン  ＲＴＧ−１３１０」を用いた。引裂き・引張速度は、５００ｍｍ／分とした。測定温度は２３℃とした。破断応力と破断伸びと吸収エネルギーとを測定した。吸収エネルギーは、得られた応力歪曲線とｘ軸とに囲まれた範囲の面積により求めた。また、吸収エネルギーを下記の基準で判定し、評価した。
【００９６】
［吸収エネルギーの判定基準］
○：吸収エネルギーが、比較例２の熱可塑性樹脂シートの吸収エネルギーの１．１倍以上
×：吸収エネルギーが、比較例２の熱可塑性樹脂シートの吸収エネルギーの１．１倍未満
【００９７】
（３）透明性
ヘーズメーター（東京電色社製「ＴＣ−ＨＩＩＩ  ＰＤＫ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１０５：１９９９に準拠して、得られた熱可塑性樹脂シートのヘーズ値を測定し、透明性を下記の基準で判定した。なお、透明性が求められる用途では、又は外観を良好にする観点からは、ヘーズは好ましくは５０％以下、より好ましくは１０％以下である。
【００９８】
［透明性の判定基準］
ＡＡ：透明（厚み８００μｍ、ヘーズ１０％以下）
Ａ：透明（厚み８００μｍ、ヘーズ１０％を超え、５０％以下）
Ｂ：不透明（厚み８００μｍ、ヘーズが５０％を超える）
【００９９】
実施例及び比較例の詳細及び評価結果を下記の表１〜５に示す。下記の表１〜５において、「ＥＶ５６０」は、三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ５６０」を示し、「ＥＶ２６０」は、三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ２６０」を示し、「ＥＶ４０ＬＸ」は、三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ４０ＬＸ」を示し、「ＥＶ３６０」は、三井・デュポンケミカル社製「エバフレックス  ＥＶ３６０」を示す。また、５％モジュラス比は、上記ＥＶＡ２樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ２）に対する、上記ＥＶＡ１樹脂層の２３℃での５％モジュラス（ＥＶＡ１）の比（５％モジュラス（ＥＶＡ１）／５％モジュラス（ＥＶＡ２））を示す。５％モジュラスは、熱可塑性樹脂シートの２３℃での５％モジュラスを示す。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
【表２】
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【０１０２】
【表３】
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【０１０３】
【表４】
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【０１０４】
【表５】
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【０１０５】
また、図５に、実施例２、比較例１及び比較例２の熱可塑性樹脂シートの応力歪曲線（伸び（％）と応力（ＭＰａ）との関係）を示した。実施例２の熱可塑性樹脂シートでは、吸収エネルギーは０．１９８Ｊ／ｍｍ２であった。比較例１の熱可塑性樹脂シートでは、吸収エネルギーが０．１７１Ｊ／ｍｍ２であった。
【符号の説明】
【０１０６】
１…熱可塑性樹脂シート
２…積層体
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１…ＥＶＡ１樹脂層（第１のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層）
１２…ＥＶＡ２樹脂層（第２のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層）
４１…熱可塑性樹脂シート
４２…第３の層
４２ａ…外側の表面
４３…第４の層
４３ａ…外側の表面
６１，７１…合わせガラス
６２…第１の合わせガラス部材
６３…第２の合わせガラス部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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