(57)【要約】【課題】高い溶融張力を付与しても、ゲルの生成が極めて抑制されており外観に優れた成形体をえることができる改質ポリプロピレン系樹脂、およびその製造方法を提供する。【解決手段】ポリプロピレン系樹脂をラジカル重合開始剤と共役ジエン化合物とともにある特定のスクリュー構成を持つ押出機で溶融混練することで、ゲル分率が０．５％未満、メルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満、２００℃での動的粘弾性測定における角振動数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接ｔａｎδが２．０以下、２００℃での溶融張力が２．０ｃＮ以上の樹脂を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ａ）〜ｄ）を満たし、かつ溶融張力を示す改質ポリプロピレン系樹脂。
ａ）ゲル分率が０．５重量％未満
ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満
ｃ）２００℃での動的粘弾性測定における角振動数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接ｔａｎδが２．０以下
ｄ）２００℃での溶融張力が２．０ｃＮ以上
【請求項２】
改質ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂をラジカル重合開始剤と共役ジエン化合物を溶融混練して得られることを特徴とする請求項１記載の改質ポリプロピレン系樹脂。
【請求項３】
二軸押出機で溶融混練して得られる改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法であって、共役ジエン化合物の二軸押出機の注入口直下でのスクリュー構成はニーディングディスクを使用することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法。
【請求項４】
共役ジエン化合物を注入する定量ポンプの圧入圧力が２．０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項３に記載の改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル分の低減した改質ポリプロピレン系樹脂、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は耐熱性、軽量性、加工性に優れ、安価であることから自動車内装部品や家電・日用雑貨部品に多く用いられている。その一方で、溶融張力が低いことから、シート成形や発泡成形などの加工性に劣っていた。このような欠点を改良するために、樹脂に高溶融張力を付与するには、分岐構造あるいは高分子量成分を有するものを使用、あるいは添加する方法が一般的である。うち、分岐構造を持つポリプロピレン系樹脂は、汎用の、線状の分子構造を有するポリプロピレン系樹脂を軽度に架橋することによって得られることがこれまでに知られている。しかし、このような手段により高溶融張力を示すポリプロピレン系樹脂を得ようとする場合、架橋反応が不均一であると、部分的に過度に架橋した樹脂がゲルとなることがある。このようなゲルは、外観不良につながる可能性があり、特に透明な成形体やシート成形体では改善の余地があった。
【０００３】
特開平１１-０８０２６２には実質的にゲル分率が０％の押出発泡用ポリプロピレン系樹脂が開示されている。ここではゲルの生成を抑制するために、ポリプロピレン粒子に過酸化物などを含浸させた後、樹脂を微架橋している。この方法では、過酸化物によるポリプロピレンの主鎖切断が起こりにくく、反応が不均一になりにくい。しかし、微架橋する方法が、水性媒体中でのバッチ式の反応であり、連続生産性の点で好ましくない。
【０００４】
特許第３４７３９９０号には結晶性ポリプロピレン系重合体の性能は保持したまま、溶融張力が改善されたシート成形などに適したプロピレン系重合体組成物が開示されている。ゲル成分が多く発生すると外観などの物性が悪化することも記載されている。しかし、不飽和カルボン酸をグラフトした後に、さらに低分子量成分と反応させるという多段階の経路を経る必要があるので、コスト面で好ましくない。さらにグラフト時および低分子量成分との反応時に熱がかかるため、樹脂が劣化する可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１-０８０２６２号公報
【特許文献２】特許第３４７３９９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は高い溶融張力を付与しても、ゲルの生成が極めて抑制されており外観に優れた成形体をえることができる改質ポリプロピレン系樹脂、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる課題を解決するために本発明者は鋭意検討の結果、本発明の改質ポリプロピレン系樹脂が、上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は以下の内容をなす。
１）下記ａ）〜ｃ）を満たし、かつ溶融張力を示す改質ポリプロピレン系樹脂。
ａ）ゲル分率が０．５％重量未満
ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満
ｃ）２００℃での動的粘弾性測定における角振動数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接ｔａｎδが２．０以下
ｄ）２００℃での溶融張力が２．０ｃＮ以上
２）改質ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂をラジカル重合開始剤と共役ジエン化合物を溶融混練して得られることを特徴とする１）記載の改質ポリプロピレン系樹脂。
３）二軸押出機で溶融混練して得られる改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法であって、溶融混練する工程における、共役ジエン化合物の二軸押出機の注入口でのスクリュー構成はニーディングディスクを使用して充満状態となっていることを特徴とする１）〜２）のいずれかに記載の改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ゲル分の低減した改質ポリプロピレン系樹脂を得ることができる。本発明の改質ポリプロピレン系樹脂を用いれば、外観に優れた成形体を得ることができる。また、本発明の製法により、上記、ゲル分の低減した改質ポリプロピレン系樹脂を容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施例１〜３に係る二軸押出機のスクリュー構成を示した図である。
【図２】本発明の比較例１に係る二軸押出機のスクリュー構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の一実施形態について説明すれば以下の通りである。なお、本発明は以下の説明に限定されるものではない。
【００１１】
本発明の改質ポリプロピレン系樹脂は、（ａ）ゲル分率が０．５％未満、ｂ）メルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満、ｃ）２００℃での動的粘弾性測定における角振動数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接ｔａｎδが２．０以下、ｄ）２００℃での溶融張力が０．５ｃＮ以上が必要である。ここで、改質ポリプロピレン系樹脂とは、汎用の線状ＰＰを改質して溶融張力を高めたもののことを指す。
【００１２】
改質ポリプロピレン系樹脂のゲル分率は０．５％未満であることが好ましく、０．４％未満であることが特に好ましく、０．２％未満であることが最も好ましい。ゲル分率が０．５％以上であると、成形体の表面にゲル由来の欠陥ができ、外観不良の原因となる場合がある。ここでのゲルとは、樹脂が過度に架橋してできたものであり、モノマー残渣や低分子量成分、樹脂以外の異物は含まれない。改質ポリプロピレン系樹脂の２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲとする）は、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満が好ましく、０．５ｇ／１０分以上７．５ｇ／１０分未満が特に好ましく、１．０ｇ／１０分以上４．０ｇ／１０分未満が最も好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると加工性が悪化し、１０ｇ／１０分以上であると成形体の機械的物性の低下が大きくなる。
【００１３】
改質ポリプロピレン系樹脂のｔａｎδは２．０以下が好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．０以下が最も好ましい。ｔａｎδが２．０より大きいと十分な溶融張力を示さない。
【００１４】
２００℃での溶融張力は、２．０ｃＮ以上が好ましく、５．０ｃＮ以上が特に好ましく、１２．０ｃＮ以上が最も好ましい。溶融張力の上限は特に限定されないが、３０ｃＮ以下が好ましく、２５ｃＮ以下が特に好ましい。
【００１５】
改質ポリプロピレン系樹脂の製法としては、例えば、線状ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射するか、線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を溶融混合するなどの方法が挙げられる。本発明においては、特に分岐構造を有するものが好ましく、その製法としては、線状ポリプロピレン樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が、連続生産性および高価な設備を必要としないことにより、安価に製造できる点から好ましい。
【００１６】
本発明の改質ポリプロピレン系樹脂の製造に用いられる前記線状ポリプロピレン系樹脂とは、線状の分子構造を有しているポリプロピレン系樹脂であり、具体的にはプロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体があげられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを７５重量％以上含有しているものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。共重合可能なα−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２または４〜１２のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ［６，２，１１，８，１３，６］−４−ドデセンなどの環状オレフィン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、エチレン、１−ブテンが、加工性、安価等という点で好ましい。
【００１７】
線状ポリプロピレン系樹脂の２３０℃、２．１６ｋｇにおけるＭＦＲは、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満が好ましく、０．５ｇ／１０分以上８．０ｇ／１０分未満が特に好ましく、１．０ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分未満が最も好ましい。０．１ｇ／１０分未満であると加工性に乏しく、１０ｇ／１０分以上であると、必要な溶融張力を付与するために高い変性度合を必要とし、ゲル分率が０．５％より高くなりやすい
【００１８】
前記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点で、イソプレンが最も好ましい。
【００１９】
前記共役ジエン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上５重量部以下がさらに好ましい。共役ジエン化合物の添加量が０．０１重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、２０重量部を超える添加量においては、効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。
【００２０】
前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。  ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、特に水素引き抜き能が高いものが好ましく、例えば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上４重量部以下がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が０．０１重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、１０重量部を超える添加量では、改質の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。
【００２２】
線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、単軸押出機、二軸押出機などの混練機、二軸表面更新機、二軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に押出機が生産性の点から好ましい。
【００２３】
押出機としては単軸または二軸押出機等の複数の軸を持つ押出機を用いることができる。このうち、原料の分散・混合が容易な二軸押出機が好ましい。
【００２４】
二軸押出機としては非かみ合い型同方向回転、かみ合い型同方向回転、非かみ合い型異方向回転、かみ合い型異方向回転が挙げられる。これらのうちかみ合い型同方向回転が好ましい。二軸押出機のバレル直径に対する長さ（Ｌ／Ｄ）は、好ましくは３０〜１００、より好ましくは４０〜７５である。
【００２５】
本発明に用いるスクリュー構成については共役ジエン化合物を添加する注入口直下にニーディングディスクを使用することが必要である。また、充満状態にするためにニーディングディスクの下流側には逆ねじフライトや逆ニーディングディスクなど、樹脂を充満させる機能を持つエレメントが必要である。ここで、充満状態とはニーディングディスクと押出機のバレルとの間にある隙間が樹脂で埋められた状態のことをいう。注入口直下にニーディングディスクを用いることと下流側には逆ねじフライトや逆ニーディングディスクを組み込むことで共役ジエン化合物が二軸押出機中で滞留することなく、共役ジエン化合物を線状ポリプロピレン系樹脂に分散することができる。
【００２６】
ここで、共役ジエン化合物を添加する方法としては、定量ポンプを用いて溶融状態の樹脂に圧入する方法がよい。このときの圧入圧力としては、２．０ＭＰａ以上である必要がある。２．０ＭＰａ未満であると、バレルとスクリュー間に隙間があり、樹脂が充満でないことが考えられる。
【００２７】
線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を混合、混練（撹拌）する順序、方法にはとくに制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤を溶融混練（撹拌）した後、共役ジエン化合物を混合してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練（撹拌）したのち、共役ジエン化合物あるいはラジカル開始剤を同時に、あるいは、別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練（撹拌）機の温度は１３０℃以上３００℃以下が、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。またその時間は一般に１〜６０分が好ましい。
【００２８】
このようにして得られる改質ポリプロピレン系樹脂の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。
【００２９】
本発明においては、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、ポリオレフィンワックス、等の流動性向上剤、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を併用してもよい。好ましくは０．０１重量部以上４０重量部以下で使用される。
【００３０】
このようにして得られる改質ポリプロピレン系樹脂は真空成形、カレンダー成形、ブロー成形、シート成形、インフレーションフィルム成形等の各種成形法に使用した際に、ゲル由来の外観不良を起こさず成形体を作成することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。下記実施例および比較例中「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を示す。
【００３２】
＜ゲル分率＞
ゲル分率の測定手順を以下に示す。まずサンプルの樹脂約１．０ｇを秤量し、４００メッシュの金網製の袋に入れた上で、後の浸漬処理時に隙間から漏れださないように封をし、全体の重さを秤量した。これを１２５℃に加熱した１５０ｍＬのキシレンに浸漬し、１時間撹拌したのち、樹脂の入った袋を取り出し、別の１２５℃に加熱した１５０ｍＬのキシレンに浸漬し、さらに１時間撹拌した。この作業を浸漬する時間を３時間、１時間と変えてさらに行った。以上の操作により得られた、袋に入った残留樹脂を袋ごと８０℃で６時間真空乾燥させ、重さを秤量した。このとき、前記操作後に金網を通過せず、袋の中に残った残留樹脂を「ゲル分」とし、ゲル分率を以下の式に従って算出した。
【００３３】
ゲル分率（％）＝（袋に残った残留樹脂（ｇ）／仕込み量（ｇ））ｘ１００
キシレンに浸漬する前の秤量値に対する、浸漬後の秤量値の百分率をゲル分率とした。
【００３４】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９９）記載のＡ法の規定に準拠し、メルトインデクサーＳ−０１（東洋精機製作所製）を用い、所定温度、一定荷重下でダイから一定時間に押し出される樹脂量から、１０分間に押し出される量に換算した値とした。前記所定温度および一定荷重は、２３０℃、２．１６ｋｇとした。
【００３５】
＜損失正接ｔａｎδ＞
ポリプロピレン系樹脂を、１．５ｍｍ厚のスペーサーを用いて、１９０℃にて５分間熱
プレスして１．５ｍｍ厚のプレス板を作製し、ここから２５ｍｍφのポンチを用いて打ち
抜き、試験片を得た。測定装置としては、ＴＡインスツルメンツ社製粘弾性測定装置ＡＲ
ＥＳを用い、２５ｍｍφのパラレルプレート型冶具を装着した。冶具を囲うように恒温槽
を設置し、１８０℃に保温、冶具が予熱された後に、恒温槽を開け、パラレルプレート間
に２５ｍｍφとした試験片を挿入して恒温槽を閉じ、５分間予熱した後にパラレルプレー
ト間隔を１ｍｍまで圧縮した。圧縮後、再度恒温槽を開き、パラレルプレートからはみ出
した樹脂を真鍮のヘラで掻き取り、恒温槽を閉じて再度５分間保温した後に、動的粘弾性
測定を開始した。
【００３６】
測定は、角振動数０．１ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓまでの範囲で行い、各角振動
数での貯蔵弾性率と損失弾性率および、計算値として損失正接ｔａｎδを得た。これらの
結果のうち、角周波数１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδの値を採用した。なお、歪み量
は５％で、窒素雰囲気下で測定を行った。
【００３７】
＜溶融張力（ＭＴ）＞
溶融張力測定用アタッチメントが装備されており、先端にφ１ｍｍ、長さ１０ｍｍのオリフィスを装着したφ１０ｍｍのシリンダーを有するキャピログラフ（東洋精機製作所製）を使用して、２００℃、ピストン降下速度１０ｍｍ／分で降下させた際にダイから吐出されるストランドを３５０ｍｍ下のロードセル付きプーリーに掛けて１ｍ／分の速度で引き取り、安定後に引き取り速度を４分間で２００ｍ／分の速度に達する割合で増加させ、ストランドが破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力とした。なお、ストランドが破断に至らない場合は、引き取り速度を増加させてもロードセル付きプーリーにかかる荷重が増加しなくなった点の荷重を溶融張力とした。
【００３８】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂としてＭＦＲ８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体１００重量部と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．６５重量部の混合物を、ホッパーから７０ｋｇ／時でシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍに設定した二軸押出機（４６ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝６３、神戸製鋼社製）で溶融混練し、途中に設けた圧入部より共役ジエン化合物としてイソプレンモノマーを、定量ポンプを用いて０．４５重量部供給した。このとき、イソプレンモノマーを添加する位置でのスクリュー構成はニーディングディスクであり、定量ポンプの圧入圧力は２．６−２．８ＭＰａを示しており、注入口位置におけるで押出機バレル内部は溶融樹脂組成物で充満状態となっていた。二軸押出機中で溶融混練し、押し出されたストランドを水冷、細断することにより改質ポリプロピレン樹脂を得た（ゲル分率＝０．０６％、ＭＦＲ＝３．２ｇ／１０分、ｔａｎδ＝１．２、ＭＴ＝１１．７ｃＮ）。
【００３９】
（実施例２）
添加するｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートを１．１重量部、イソプレンモノマーを１．２重量部添加する以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン樹脂を得た（ゲル分率＝０．１５％、ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０分、ｔａｎδ＝０．９、ＭＴ＝１９．１ｃＮ）。
【００４０】
（実施例３）
添加するｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートを０．５重量部、イソプレンモノマーを０．１９重量部添加する以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン樹脂を得た（ゲル分率＝０．１３％、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、ｔａｎδ＝１．５、ＭＴ＝４．８ｃＮ）。
【００４１】
（比較例１）
ポリプロピレン樹脂としてＭＦＲ８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体１００重量部と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．６５重量部の混合物を、ホッパーから７０ｋｇ／時でシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍに設定した二軸押出機（４６ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝６３、神戸製鋼社製）で溶融混練し、途中に設けた圧入部より共役ジエン化合物としてイソプレンモノマーを、定量ポンプを用いて０．４５重量部供給した。このとき、イソプレンモノマーを添加する位置でのスクリュー構成はフライトディスクであり、定量ポンプの圧入圧力は１．６−１．８ＭＰａを示しており、注入口で押出機内は充満状態ではなかった。二軸押出機中で溶融混練し、押し出されたストランドを水冷、細断することにより改質ポリプロピレン樹脂を得た（ゲル分率＝１．１％、ＭＦＲ＝４．７ｇ／１０分、ｔａｎδ＝１．３、ＭＴ＝１０．９ｃＮ）。
【００４２】
（比較例２）
ポリプロピレン樹脂としてＭＦＲ８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体１００重量部を、ホッパーから７０ｋｇ／時でシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍに設定した二軸押出機（４６ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝６３、神戸製鋼社製）で溶融混練し、押し出されたストランドを水冷、細断することにより改質ポリプロピレン樹脂を得た（ゲル分率＝０.０％、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、ｔａｎδ＝２．４、ＭＴ＝１．０）。
【００４３】
【表１】
2015232081.tif 000002
【００４４】
以上の結果から、比較例１に示した、本発明の範囲から外れるスクリューを用いて高い溶融張力を付与した場合にゲル分率が高くなるのに対し、本発明に記載の方法では、高い溶融張力を付与しても、ゲル分率を低くすることが可能であるため、成形体の表面にゲル由来の欠陥ができにくく、外観に優れた成形体を作成可能である。
【符号の説明】
【００４５】
１．二軸押出機バレル
２．ホッパー
３．ダイ
４．液体添加注入口
５．ベントライン
【図１】
2015232081.tif 000003
【図２】
2015232081.tif 000004