(57)【要約】      （修正有）【課題】引掻および摩耗から印刷された画像を保護するためのオーバーコート組成物の提供。【解決手段】基材上に印刷された画像にわたってフィルムを形成する工程を含み、前記フィルムが、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含むバインダー；（１）分散液又はエマルションとしての粒子状添加剤、（２）コバインダー、又は（３）両方；及び界面活性剤を有するプリントオーバーコート組成物を含み、フィルムが、摩耗耐性及び引掻耐性を印刷された画像に与える方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に印刷された画像にわたってフィルムを形成する工程を含む方法であって、前記フィルムが：
水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含むバインダー；
（１）分散液またはエマルションとしての粒子状添加剤、（２）コバインダー、または（３）両方；および
界面活性剤
を含むプリントオーバーコート組成物を含み；
前記フィルムが、摩耗耐性および引掻耐性を前記印刷された画像に与える、方法。
【請求項２】
水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含むバインダー；
アルミナ酸化物ナノ粒子の水性分散液を含む粒子状添加剤；
任意要素の微粉化ワックスエマルション；および
界面活性剤
を含むプリントオーバーコート組成物。
【請求項３】
前記ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションが、前記組成物の約５重量％〜約９７重量％の量で存在する、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項４】
前記ビニルアセテート−エチレンコポリマーが、前記コポリマーの約６０重量％〜約９５重量％の範囲のビニルアセテートモノマー含有量を有する、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項５】
前記粒子状添加剤が、組成物の約２重量％〜約２０重量％の量で存在する、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項６】
前記アルミナ酸化物ナノ粒子が、約５０ｎｍ〜約２５０ｎｍの範囲の粒径を有する、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、前記組成物の約０．１重量％〜約４重量％の量で存在する、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項８】
レベリング剤をさらに含む、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項９】
消泡剤をさらに含む、請求項２に記載のプリントオーバーコート組成物。
【請求項１０】
水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーを含むバインダー；
水性ポリマーラテックスを含むコバインダーであって、前記ラテックスのポリマーが、−４２℃〜約８５℃の範囲のガラス転移温度を有するコバインダー；および
界面活性剤
を含むプリントオーバーコート組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に開示される実施形態は、印刷された画像を保護するために使用されるオーバーコート組成物に関する。より詳細には、本明細書に開示される実施形態は、オーバーコート組成物、および引掻および摩耗から印刷された画像を保護するためのそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクまたはトナー系画像を保護するための既知の方法は、画像を保持する基材にオーバーコート組成物を適用する工程を含む。しかし、固体インクまたはワックス系インクで製造されたプリント画像のコーティングは、他のインクジェットまたは電子写真式プリントに比べてこうしたプリントの引掻および摩耗に対する堅牢性が低いため、特に困難となり得る。こうした影響を受けやすい印刷された画像に引掻および汚れ（または擦れ）耐性を与えるオーバーコートを開発することは有益となる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一部の態様において、本明細書に開示される実施形態は、基材上に印刷された画像にわたってフィルムを形成する工程を含む方法に関し、このフィルムは、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含むバインダー、（１）分散液またはエマルションとしての粒子状添加剤、（２）コバインダー、または（３）両方、および界面活性剤を含むプリントオーバーコート組成物を含み、ここでこのフィルムは、印刷された画像に摩耗および引掻耐性を与える。
【０００４】
一部の態様において、本明細書に開示される実施形態は、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含むバインダー、アルミナ酸化物ナノ粒子の水性分散液を含む粒子状添加剤、任意の微粉化ワックスエマルション、および界面活性剤を含むプリントオーバーコート組成物に関する。
【０００５】
一部の態様において、本明細書に開示される実施形態は、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーを含むバインダー、水性ポリマーラテックスを含むコバインダー、および界面活性剤を含むプリントオーバーコート組成物に関し、ここでこのラテックスのポリマーは、−４２℃から約８５℃の範囲のガラス転移温度を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１Ａ】図１Ａは、白色コピー紙に対する７５度光沢の棒グラフプロットを示す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、カラー光沢コピー紙に対する７５度光沢の棒グラフプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書に開示される実施形態は、印刷された画像、特に固体インクジェット印刷から得られた印刷された画像を保護するためのオーバーコート方法および組成物を提供する。本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、良好な引掻き耐性、優れた折り曲げ耐性および摩耗損傷耐性、および高度な光沢を付与し得る。実施形態において、本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、種々の追加の粒子状添加剤、任意のコバインダーと共にビニルアセテートエチレン（ＶＡＥ）エマルションに基づく一次バインダー、さらに他の任意添加剤、例えば消泡剤、およびレベリング剤を含む。粒子状添加剤としては、特に、ナノ粒子状酸化アルミニウム、シリコーン粉末、エマルションワックス、例えば微粉化ワックス分散液、およびコロイド状シリカを挙げることができる。粒子状添加剤は、プリント画像の物理的損傷からの保護を向上させるように選択されてもよい。コバインダーは、異なるＴｇを有するアクリル系ラテックスを含んでいてもよい。
【０００８】
水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーバインダーは、非常に良好なドライピック強度およびウェットピック強度を保持し、顔料着色紙コーティング用途に幅広く使用されており、光沢、白色度、光耐性および適切な剛性としての印刷適合性を提供する。こうした紙コーティング用途において、ＶＡＥは、紙製造段階において紙自体に一体化され、プリント画像は、続いて紙の表面に配設される。対照的に、本明細書に開示される実施形態は、印刷された画像にわたって配置されたオーバーコート組成物においてベース材料としてＶＡＥを提供する。場合により他のコバインダー、例えば低Ｔｇアクリル系ラテックスおよび／または他の粒子状添加剤と組み合わせたＶＡＥは、コーティングされていないプリントに比べて実質的に調整可能な光沢特徴を有するオーバーコート組成物を提供する。本明細書で使用される場合、「粒子状添加剤」は、種々の機能性を提供する分散液またはエマルションまたは粉末として提供され得る添加剤を記載するために使用される。実施形態において、酸化アルミニウムナノ粒子は粒子状添加剤であり、これは、とりわけ引掻耐性および摩耗耐性を提供し得る。他の粒子状添加剤としては、これらに限定されないが、微粉化ワックスエマルション、シリコーン粉末、コロイド状シリカなどが挙げられる。
【０００９】
本明細書に開示されるオーバーコーティング組成物の引掻、摩耗および折り曲げ特性は、粒子状添加剤、例えば酸化アルミニウムまたはエマルションワックスの存在によって特に向上される。性質として必ずしも粒子状でない他の添加剤、例えば均一な湿潤およびレイダウンを達成するための界面活性剤またはレベリング剤が存在してもよい。本明細書に開示される方法は、多孔質媒体上でのプリント用途に特に好適であり、固体インクの滲みを防止するために上手く機能するが、そうでなければ引掻および汚れを生じ易い、または他のプリントに転写され得る、または操作装置を汚染し得る。本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、こうした固体インクと関連したこれらの問題を克服し得る。本明細書に開示されるようなプリント全体にわたるコーティング方法は、保護性フィルムバリアを形成し、プリントの堅牢性を増大させるだけでなく、プリント光沢を増大させることによって審美価値を増大させる。これらおよび他の利点は、当業者に明らかになるであろう。
【００１０】
実施形態において、基材上に印刷された画像にわたってフィルムを形成する工程を含む方法が提供され、このフィルムは、水性ビニルアセテート−エチレン（ＶＡＥ）コポリマーエマルションを含むバインダー、分散液またはエマルションとしての粒子状添加剤、コバインダー、または両方、および界面活性剤を含むプリントオーバーコート組成物を含み、ここでこのフィルムは、印刷された画像に引掻耐性を与える。実施形態において、コバインダーは、低いＴｇアクリル系ラテックスであってもよい。粒子状添加剤は、微粉化ワックス分散液／エマルション、コロイド状シリカまたはナノ酸化アルミニウム分散液、またはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。
【００１１】
実施形態において、印刷された画像は、固体またはゲルインクを含む。固体またはゲルインクは、周囲温度、例えば５０℃未満にて一般に固体であり、高温においては溶融状態で、例えばインクジェット適用によって基材に適用される当該技術分野において既知のインクである。実施形態において、印刷された画像は、液体または溶媒系インクを含む。実施形態において、印刷された画像は、トナー系画像を含む。
【００１２】
実施形態において、基材は多孔質であってもよい。他の実施形態において、基材は、非多孔質であってもよい。実施形態において、基材は、コーティングされたまたはコーティングされていない紙を含む。実施形態において、紙は多孔質であってもよい。一部のこうした実施形態において、使用されるインクは、固体またはゲルインクであってもよい。実施形態において、紙基材は、画像品質を向上させるために蛍光増白剤および他の添加剤を含んでいてもよい。本明細書に開示される方法に使用される基材は、プリントの最終用途に依存していずれかの適切な基材であることができる。例示的な基材としては、普通紙、コーティング紙、合成紙、ポリマー性フィルム、電子写真式印刷された基材、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１３】
本明細書に開示される方法に使用されるオーバーコート組成物は、クリアまたは実質的に無色であってもよい。本明細書で使用される場合、「実質的に無色」とは、見るときに実質的にまたは完全に透明またはクリアであるオーバーコート組成物を指す。このため、組成物は、実質的に着色剤を含まない場合がある。
【００１４】
本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、コーティング方法、例えばロール−ツー−ロールコーティング（これはエアナイフコーティング、アニロックスまたはフレキソコーティング、カーテンコーティング、フレキソコーティング、グラビアコーティングおよび計量ロッド（Ｍｅｙｅｒ  Ｂａｒ）コーティングを含む）を用いることによってプリント上にオーバーコーティングされてもよい。実施形態において、コーティング方法は、スプレーコーティングを含んでいてもよい。コーティングに使用される装置は、印刷プロセスとインラインで使用するために構成されることができ、またはオフラインで、すなわち印刷プロセスとは別個であってもよい。
【００１５】
本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、基材上にインク系またはトナー系画像を生じる工程を含む画像の加工処理に使用でき、画像を生じた後に、オーバーコートは、基材全体に、画像全体に、画像の一部に、基材の一部に、またはこれらの組み合わせに配設され、続いてオーバーコート組成物を乾燥させる。
【００１６】
トナー系画像をコーティングする場合、融着されたトナー系プリントがまず得られ、続いてオーバーコート組成物の配置が行われてもよい。トナー系プリントは、いずれかの好適な従来の電子写真式技術またはその変形例によって調製できる。同様に、インク系画像をコーティングする場合、インク系画像がまず得られ、次いでオーバーコート組成物が画像にわたって配置される。インク系画像が、インクジェットプリンターを用いて形成でき、オーバーコート組成物は、インクジェットインク画像が形成された後に、基材および／または画像上に無色の透明流体としてコーティングされる。オーバーコート組成物は、インク系画像、特にインクジェットプリンターを用いて製造された画像にわたってコーティングされる場合、画像は、いずれかの好適な従来のプロセスまたはその変形例によって調製できる。
【００１７】
本明細書に開示される方法はさらに、基材上のフィルムを乾燥させる工程を含む。実施形態において、フィルムを乾燥させる工程は、適切なエアフローを用いる高温、例えば約５０〜６０℃にて行われてもよい。
【００１８】
実施形態において、乾燥されたフィルムは、９２ブライトの２０ポンドのボンド紙において少なくとも６０光沢単位（ＧＵ）の７５度光沢を示し得る。光沢は、他の方向よりも鏡面反射に近い方向により多くの光を反射する表面の能力に関連する。実施形態において、光沢は、Ｍｉｃｒｏ−Ｇｌｏｓｓ７５（Ｑｕａｌｉｔｅｓｔ，Ｆｏｒｔ  Ｌａｕｄｅｒｄａｌｅ，ＦＬ）のような７５度光沢メーターを用いて測定されてもよい。ＴＡＰＰＩ  Ｔ４８０  ＯＭ−０５に示される標準が、この目的のために使用されてもよい。実施形態において、光沢は、他の標準、例えば鏡面光沢に関するＡＳＴＭ  Ｄ５２３−０８標準テスト方法によって測定されてもよい。このテスト方法による測定は、ほぼ対応する角度にて生じる表面輝きの視覚観察と相関する。このテスト方法によって測定される光沢格付けは、試料からの鏡面反射と、黒色ガラス標準からの鏡面反射とを比較することによって得られる。鏡面反射はまた、試料の表面屈折率にも依存するので、測定された光沢格付けは、表面屈折率が変化するにつれて変化する。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「プリントオーバーコート」は、画像に引掻耐性および汚れ耐性を付与するために、印刷された画像にわたって配設されたフィルム形成組成物を指す。プリントオーバーコートは、当該技術分野において既知の印刷技術またはいずれかの他のコーティング技術によって適用されてもよい。一般に、プリントオーバーコートは、透明および無色であってもよい。実施形態において、プリントオーバーコートは、光沢または艶消し仕上げを有していてもよい。本明細書に開示されるプリントオーバーコートは、ビニルアセテート−エチレン（ＶＡＥ）エマルションに基づく一次バインダー樹脂を含む。
【００２０】
実施形態において、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含むバインダーを含むプリントオーバーコート組成物を提供する。実施形態において、組成物は、１つ、または２つまたは３つのコバインダーと共にバインダーを含んでいてもよく、例えば水性ビニルアセテートエチレンコポリマーエマルション、およびコバインダーとしてアクリル系ラテックス、アルミナ酸化物ナノ粒子の水性分散液を含む粒子状添加剤、および界面活性剤を含んでいてもよい。本明細書に記載される他の粒子状添加剤が、アルミナ酸化物ナノ粒子に加えて、またはそれらに代えて使用されてもよい。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「バインダー」は、プリントオーバーコート組成物におけるフィルムの形成のための主要なポリマービヒクルを指す。実施形態において、ＶＡＥは、オーバーコート組成物に使用される一次バインダーであってもよい。他の実施形態において、ＶＡＥは、二次バインダー樹脂、例えば低Ｔｇアクリル系ラテックスと関連させて使用されてもよい。
【００２２】
本明細書に開示されるオーバーコート組成物に使用されるビニルアセテート−エチレン（ＶＡＥ）エマルションは、ビニルアセテートモノマー含有量がコポリマーの約６０重量％〜約９５重量％の範囲であるコポリマーの水性系エマルションである。故に、ＶＡＥは、コポリマーの約１０〜約４０重量％のビニルアセテートを含むエチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーとして当該技術分野において既知のものとは区別される。例として、ＶＡＥは通常水系エマルションとして提供される場合、一方でＥＶＡは、ホットメルトおよびプラスチック成型用途のために固体材料として提供されることが多い。ＶＡＥエマルションは、接着特徴とコーティング強度との間の良好なバランスを提供する。さらに、ＶＡＥエマルションは水性系であるので、それらは環境に優しい代替コーティングバインダーを提供する。
【００２３】
実施形態において、ＶＡＥエマルションのＴｇは、特定のエチレン含有量に従って変動し得る。エチレン含有量が増大するにつれて、Ｔｇは一般に低下する。ＶＡＥエマルションのＴｇは、約−１５℃〜約１５℃で変動する。ＶＡＥエマルションは、既知の方法によって合成されてもよく、またはＢＲＩＴＥＣＯＡＴ（商標）２７３０（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造）およびＤＡ−１００Ｌ（ＤＡＩＲＥＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮによって製造）のようないずれかの市販源から得ることもできる。
【００２４】
実施形態において、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションは、オーバーコート組成物の約２０重量％〜約９０重量％の量で存在し、主要なフィルム形成ポリマー構成成分である。他の実施形態において、ビニルアセテート−エチレンコポリマーは、エマルションの約４０重量％〜約６０重量％の量でエマルション中に存在する。一部のこうした実施形態において、粒子状充填剤は、二次バインダー材料、例えば低Ｔｇアクリル系ラテックスを含んでいてもよい。Ｔｇは、約−４２℃〜８５℃で変動してもよい。
【００２５】
実施形態において、バインダーを含むプリントオーバーコート組成物が提供され、このバインダーの少なくとも１つが、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションを含み、ここでこの水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションは、約−２５℃〜約２５℃の範囲のガラス転移温度を有し、摩耗特性および引掻特性を改善するために１〜５つの界面活性剤、粒子状添加剤（ナノ粒子状酸化アルミニウムを含む）、コロイド状シリカ、エマルションワックスおよび一部のシリコーン添加剤を有する。一部のこうした実施形態において、水性ビニルアセテート−エチレンコポリマーエマルションは、組成物の約１０重量％〜約９５重量％の量で存在する。実施形態において、コバインダーは、アクリル系コポリマーラテックスである。実施形態において、水性アクリル系ラテックスは、約−４２℃〜約８５℃の範囲のガラス転移温度を有する。実施形態において、アクリル系ラテックスは、存在してもよく、または存在しなくてもよく、存在する場合は、組成物の約９５重量％までで０でない量であってもよい。実施形態において、こうしたオーバープリント組成物はさらに、レベリング剤を含んでいてもよい。
【００２６】
実施形態において、本明細書に開示される方法は、オーバーコート組成物において粒子状添加剤としてアルミナナノ粒子を使用してもよい。他の実施形態において、オーバーコート組成物の粒子状添加剤は、シリコーン粉末、コロイド状シリカ、ナノ酸化アルミニウムおよび滑り制御シリコーン添加剤、微粉化ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。滑り制御シリコーン添加剤としては、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３３、およびＢＹＫ３７８を挙げることができるが、これらに限定されない。粒子状添加剤は、引掻耐性および摩耗耐性を印刷された画像に付与するために、より堅牢性のオーバーコートを提供するように選択されてもよい。実施形態において、粒子状添加剤は、約２０ｎｍ〜約２５０ｎｍ、または約３０ｎｍ〜約１５０ｎｍの範囲の粒径を有するアルミナ酸化物ナノ粒子を含む。一部のこうした実施形態において、ナノ粒径は、約１ミクロン〜約２０ミクロン、または約２ミクロン〜約１０ミクロンのフィルムを形成する乾燥されたオーバーコートに有用であり得る。実施形態において、酸化アルミニウムナノ粒子は、特により厚いオーバーコートが所望され得る場合に、これらの範囲外であってもよい。故に、約１ミクロン〜約１０ミクロンの最終オーバーコート厚さのためには約５０ｎｍ〜約１５０ｎｍの範囲、または約１０〜約２０ミクロンの最終オーバーコート厚さのためには約１５０ｎｍ〜約２５０ｎｍの範囲のナノ粒子状酸化アルミニウムを使用することが有益であり得る。実施形態において、ナノ粒子状酸化アルミニウム充填剤は、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％の量で存在してもよい。
【００２７】
本明細書に開示されるオーバーコート組成物はさらに、こうした従来の添加剤に関連した既知の機能の利点を活用するために従来の添加剤を含んでいてもよい。こうした添加剤としては、例えば消泡剤、滑り剤およびレベリング剤、安定剤、ＵＶ吸収添加剤、摩耗および引掻耐性添加剤などを挙げることができる。
【００２８】
実施形態において、本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。特定の実施形態において、界面活性剤は、フルオロ界面活性剤またはシリコーン界面活性剤であってもよい。実施形態において、本明細書に開示されるオーバーコート組成物は、レベリング剤として機能する界面活性剤を含む。例示的な界面活性剤およびレベリング剤を以下の表１に示す。場合によっては、界面活性剤は、コーティング系において使用されるように組み合わせることができるまたはブレンドできる。
【表１−１】
2015058706.tif 000002
【表１−２】
2015058706.tif 000003
【００２９】
実施形態において、界面活性剤は、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００３０】
実施形態において、オーバーコートはさらに、微粉化ワックス粉末または微粉化ワックスエマルションを含む。例を以下の表２に示す。
【表２】
2015058706.tif 000004
ワックスとしては、微粉化変性ポリエチレンワックス、パラフィン、微結晶ワックス、ポリオレフィンワックス、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバワックス、脂肪酸および他のワックス状材料および合成ワックスを挙げることができるが、これらに限定されない。ワックスは、総固形分の約０．１重量％〜約１５重量％の量で存在してもよい。好適なワックスの例としては、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリプロピレンおよびポリエチレン、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ，ＩＮＣからのＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ９３０、変性ポリエチレンワックスに基づく非イオン性エマルション系、例えばＡＱＵＡＣＥＲ５１３、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５５２、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１および微粉化変性ポリエチレンワックスＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２５およびＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２９（ＢＹＫから）（およびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な同様の材料）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから市販されている塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。
【００３１】
実施形態において、本明細書に開示されるクリアオーバーコート組成物は、任意のＵＶ吸収添加剤を含んでいてもよい。こうした添加剤は、印刷に使用される走査センサおよび登録システムによって、オーバーコート組成物で覆われた基材部分を検出する目的のために使用されてもよく、オーバーコーティングされたプリントの耐光性を改善してもよい。この目的のために好適なＵＶ吸収添加剤は、スペクトルのＵＶ範囲、一般に４００ｎｍ未満、または約３３０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長において強い吸収を有することができる。約３３０ｎｍ〜約４００ｎｍのスペクトル範囲における強い吸収を有するＵＶ吸収添加剤を含む実施形態は、こうした添加剤が、約３５０ｎｍからそれより長い波長で作動するＵＶブラックライト源によって放出されたＵＶ光の効率の良い吸収剤であるので、特に興味深い。
【００３２】
実施形態において、ある量のＵＶ吸収添加剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールクラスの化合物を有するオーバーコート組成物は、Ｘｅｒｏｘ’ｓ  Ｉｍａｇｅ  Ｏｎ  Ｗｅｂ  Ａｒｒａｙ（ＩＯＷＡ）システムを用いて検出可能であることが示された。特定の実施形態において、約２重量％の、フェノール置換されたベンゾトリアゾールである２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール（ＢＡＳＦからのＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ光吸収材料としても入手可能）を有するオーバーコート組成物を示した。他のＵＶ吸収添加剤としては、例えば他のヒドロキシフェニル置換されたベンゾトリアゾール、例えば他のＴＩＮＵＶＩＮ材料（ＣＩＢＡから入手可能）が挙げられる。例としては、ＢＡＳＦからのＴＩＮＵＶＩＮ９９  １２３、４７７、５１５１、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＬＯＷＩＬＩＴＥ  ２３４としてＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品化されている）が挙げられる。他のベンゾトリアゾールとしては、ＬＯＷＩＬＩＴＥ２６、２７、２８、２９および３５など、およびこれらの混合物が挙げられ、すべてＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。他の好適な材料は、ヒドロキシフェニル置換されたトリアジン、例えばビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦからＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓとして販売）；置換されたシンナメート、例えば商標名Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  ＯＭＣの下で入手可能なオクチルメトキシシンナメート；置換されたベンゾフェノン材料、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（米国ミシガン州のＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、現在はＣｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの一部からＬＯＷＩＬＩＴＥ  ２０の名で商品化）である。
【００３３】
実施形態において、ＵＶ吸収添加剤は、オーバーコート組成物の総重量の約０．０１〜約５重量％、または約０．１〜約４重量％、または約０．２〜約３重量％の量でオーバーコート組成物に存在する。比較のために、添加剤を有していないクリアなオーバーコート組成物で製造されたサンプルは、ＵＶ光、例えばブラックライト（３６５ｎｍでのＵＶ光）を用いて簡単には検出できない。対照的に、ＵＶ吸収添加剤を含有するオーバーコートサンプルは、白色紙（ＸＥＲＯＸ  ４２００）ならびに種々の着色紙（ＸＥＲＯＸ  Ｐａｓｔｅｌ）に印刷される場合に完全に検出可能であった。ＵＶ吸収添加剤を含むオーバーコート組成物は、白色紙基材と共に使用される場合特に有利であり、優れたコントラストを与え得る。比較のために、蛍光添加剤を用いて製造されたサンプルは、それらの蛍光が白色紙の青色蛍光によってマスクされるか、または圧倒されるので、白色紙上のコントラストが劣っていた。蛍光添加剤のうち、赤色発光染料だけが、ある程度のコントラストを示した。故に、本発明の実施形態は、オーバーコート組成物の検出性を与えるために容易で非常に効率の良い解決策を提供する。
【００３４】
オーバーコート組成物において任意の酸化防止剤がさらに、印刷された画像を酸化から保護してもよく、さらにオーバーコート構成成分を酸化から保護してもよい。好適な酸化防止剤の例としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）（ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、２，２−ビス（４−（２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニル）プロパン（ＴＯＰＡＮＯＬ−２０５，ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート（ＣＹＡＮＯＸ１７９０，４１，３２２−４，ＬＴＤＰ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｄ１２，８４０−６）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスホナイト（ＥＴＨＡＮＯＸ−３９８，Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（ＡＬＤＲＩＣＨ  ４６，８５２−５；硬度値９０）、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＃ＰＯ７３９）、次亜リン酸トリブチルアンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４２，００９−３）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２５，１０６−２）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（４−メトキシベンジル）フェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２３，００８−１）、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３４，９５１−８）、４−ブロモ−３，５−ジジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｂ６，４２０−２）、４−ブロモ−２−ニトロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３０，９８７−７）、４−（ジエチルアミノメチル）−２，５−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  １４，６６８−４）、３−ジメチルアミノフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｄ１４，４００−２）、２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４１，２５８−９）、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２２，７５２−８）、２，２’−メチレンジフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｂ４，６８０−８）、５−（ジエチルアミノ）−２−ニトロソフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２６，９５１−４）、２，６−ジクロロ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２８，４３５−１）、２，６−ジブロモフルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２６，００３−７）、α−トリフルオロ−ｏ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２１，９７９−７）、２−ブロモ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３０，２４６−５）、４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｆ１，３２０−７）、４−クロロフェニル−２−クロロ−１，１，２−トリ−フルオロエチルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ  １３，８２３−１）、３，４−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２９，０４３−２）、３−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２４，８０４−５）、３，５−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２９，０４４−０）、２−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２０，８９４−９）、２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３２，５２７−９）、エチル−２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２５，０７４−０）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４６，８５２−５）、４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  １５，３８４−２）、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４３，０７１−４）、ＮＡＵＧＡＲＤ  ７６、ＮＡＵＧＡＲＤ  ５１２、およびＮＡＵＧＡＲＤ  ５２４（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造）など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤は、存在する場合、オーバーコート組成物の約０．１５重量％〜約１０重量％、またはオーバーコート組成物の約０．２重量％〜約３重量％のいずれかの所望の量または有効量においてオーバーコート組成物に存在してもよい。
【００３５】
増大した光沢および改善された引掻および折り曲げ特性を示したオーバーコート配合物は、表３および表４に示す配合物に従ってビニルアセテートエチレンバインダーを用いて調製した。表３は、混合バインダー配合物において低Ｔｇアクリル系ラテックスと組み合わせたＶＡＥを用いる水性オーバーコート配合物を示す。表４は、オーバーコートの堅牢性を増大させるために他の充填剤添加剤と共に、単一のバインダーとしてＶＡＥのみを用いる水性オーバーコート配合物を示す。
【表３】
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【表４】
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【００３６】
固体インクジェットプリントは、標準固体インクジェットプリンターを用いて得られた。１００％固体のマゼンタ画像は、４２００およびＸｅｒｏｘ  １２０ｇｓｍ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓコーティング紙の両方にて得られた。プリントは、０．０６ｍｍのワイア直径を有する＃２  １／２Ｍｅｙｅｒロッドを用いるＭａｔｈｉｓ  Ｌａｂｃｏａｔｅｒにて、水性コーティング配合物を用いて手動でコーティングされた。次いで湿潤コーティングを、オーブン中に配置し、８０℃で２分間乾燥した。約２〜約３ミクロンの乾燥フィルムを、プリント表面の頂部に得た。
【００３７】
７５度光沢：７５度光沢は、７５度の反射角でＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ光沢メーターを用いて測定される。図１Ａおよび図１Ｂに示されるように、プリント光沢は、表３および表４に示される配合物でコーティングした後に実質的に増大した。配合物は、異なる添加剤、例えば微粉化ワックスエマルションまたは非アグロメレート酸化アルミニウムナノ粒子の充填量を調整して、向上した光沢を示すことができる。
【００３８】
折り曲げテスト：折り曲げテストは、ＦＯＲＭＡＺ  ＦＤ３８／ＦＤ３８２  Ｄｏｃｕｍｅｎｔ  Ｆｏｌｄｅｒテスターにて行われた。テスト手順は次のように行われた：１．４２００紙のシートを、一枚の両面テープを用いてコーティングされたサンプルシートの頂部上に貼り付けた；２．これを折り曲げテストフィーダーに配置した。３．バッキングシートを取り除き、数枚のクリアテープを、インクがバッキングシート上にオフセットされた場所に沿って配置した。４．バッキングシート上のインクのオフセットを、視覚画像格付け（ＳＩＲ）標準と比較することによってまたはスキャンを行うことによって調べ、結果を記録した。
【００３９】
表５は、ＳＩＲ格付けにおける折り曲げテスト結果を示す。格付けが低くなるにつれて、性能が良好になる。大部分の配合物に関して、ＳＩＲ格付けは、１程度であり、これは、インクオフセットがバッキングシート上で観察され得ることがほとんどないことを意味する。
【表５】
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【００４０】
スリーフィンガーゴージスクラッチテスト：自家製のスリーフィンガーゴージスクラッチテスターを、プリント表面上の人の指による引掻きを模倣するために使用した。重荷重フィンガー（５２８ｇ）および中荷重フィンガー（２６４ｇ）を、オーバーコーティングされたプリント表面に下げ、スクラッチャーを、フィンガーが設定速度でサンプルにわたって直線を引掻くことが可能となるように実行した。例示的なオーバーコート配合物は、中重量（ＭＷ＝２６４ｇ）および重重量（ＨＷ＝５２８ｇ）の両方において、コントロールに対して引掻耐性を改善した。引掻マークは、４２００紙上においてはほとんど観察不可能であった。
【００４１】
ＲＴ４摩耗テスト：５ｃｍ直径の円形サンプルを、サンプルプレスを用いて切断した。一枚のＷｈａｔｍａｎ５４フィルター紙を受容シートとして使用した。コーティングのフィルター紙への移動は、ファイブデシマルスケールを用いて測定した。受容シートへの物質移動がより多くなるにつれて、コーティングの摩耗特性は悪くなった。例示的な結果を以下の表６に示す。
【表６】
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【００４２】
ナノ粒子状酸化アルミニウムを有する配合物８は、摩耗テストにて特に良好であった。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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