(57)【要約】【課題】安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョンが形成されてなる乳化化粧料組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する乳化化粧料組成物。  （Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ）  １質量％以上２３質量％以下、一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び一般式（３）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下の共重合体である高分子乳化剤、  （Ｂ）２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である油性成分、及び  （Ｃ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する乳化化粧料組成物。
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ）  １質量％以上２３質量％以下、一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び一般式（３）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下の共重合体；
【化１】
2015113296.tif 000017
（式（１）〜（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ10は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ11は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯ(-)Ｍ(+)又はＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ2(-)Ｍ(+)を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。Ｍ(+)は水素原子又は陽イオン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
である高分子乳化剤、
（Ｂ）２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である油性成分、及び
（Ｃ）水
【請求項２】
式（３）において、Ｘ2が酸素原子であり、かつｎが０である、請求項１に記載の乳化化粧料組成物。
【請求項３】
構成単位（ａ）の含有量と構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量との質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））が、３．５以上１５０以下である請求項１又は２に記載の乳化化粧料組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量が、１０質量部以上４００質量部以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の乳化化粧料組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）の含有量が、０．１質量％以上５．０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の乳化化粧料組成物。
【請求項６】
成分（Ｂ）の２０℃における水１００ｇに対する溶解量が、０ｇ以上１ｇ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の乳化化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料においては様々な乳化技術が用いられている。例えば、低分子の界面活性剤を用いることにより、微細な粒径のマイクロエマルションを形成させることができ、これによって油性成分を皮膚に均一に塗布しやすく、べたつき感を低減しながらしっとり感を高めることも可能となる。
【０００３】
こうしたなか、近年では、より一層高い安全性や優れた低刺激性を有する化粧料が強く求められており、かかる観点から界面活性剤の使用を制限することが望まれつつある。そのため、低分子の界面活性剤を用いることなく、又はその使用量を低減し得る調製も試みられており、これを実現し得るものとして、種々の高分子を用いた技術が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１〜２には、強酸機能を有するモノマー、中性モノマー及び特定の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを架橋剤の存在下で重合したアニオン性高分子電解質が開示されており、これを用いれば増粘及び乳化させることが記載されている。また、特許文献３には、中和可能な官能基を有する親水性構成単位、非イオン性親水性構成単位、及び疎水性構成単位を含む高分子分散剤、疎水性染料並びに水を混合して得られる水分散体が開示されており、特許文献４には、特定量のスルホン酸モノマー残基、アクリルアミド残基、アルキル（メタ）アクリレート残基及びクロスリンカー残基を含むポリマーが開示されており、水性組成物において良好な粘度特性をもたらすことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１３−５０４６４５号公報
【特許文献２】特表２０１２−５２２０９７号公報
【特許文献３】特開２００８−１７４５７３号公報
【特許文献４】特開２００７−２３２７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献に記載の高分子を用いて得られるマイクロエマルジョンは、高性能な化粧料を得る上で、いずれも分散の安定化や粒径の微細化に改善の余地がある。
【０００７】
したがって、本発明は、安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョンが形成されてなる乳化化粧料組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、特定の構成単位を含有する共重合体である高分子乳化剤、特定の油性成分及び水を含有することにより、安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョンが形成されてなる乳化化粧料組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する乳化化粧料組成物を提供するものである。
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ）  １質量％以上２３質量％以下、一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び一般式（３）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下の共重合体；
【化１】
2015113296.tif 000002
（式（１）〜（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ10は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ11は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯ(-)Ｍ(+)又はＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ2(-)Ｍ(+)を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。Ｍ(+)は水素原子又は陽イオン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
である高分子乳化剤、
（Ｂ）２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である油性成分、及び
（Ｃ）水
【発明の効果】
【００１０】
本発明の乳化化粧料組成物によれば、安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョン構造が形成されてなるため、高性能な化粧料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の乳化化粧料組成物（以下、「化粧料組成物」ともいう）は、成分（Ａ）の高分子乳化剤、成分（Ｂ）の油性成分及び成分（Ｃ）の水を含有する。
【００１２】
＜成分（Ａ）高分子乳化剤＞
本発明の乳化化粧料組成物が含有する成分（Ａ）の高分子乳化剤は、
一般式（１）で表される構成単位（ａ）  １質量％以上２３質量％以下、
一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び
一般式（３）で表される構成単位（ｃ）
を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下である共重合体である。
【００１３】
【化２】
2015113296.tif 000003
【００１４】
上記式（１）〜（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ10は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ11は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯ(-)Ｍ(+)又はＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ2(-)Ｍ(+)を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。Ｍ(+)は水素原子又は陽イオン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。
【００１５】
［構成単位（ａ）］
上記一般式（１）で表される構成単位（ａ）は、上記式（１）で表される構造を有することから静電反発力を発現し、また上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）と一般式（３）で表される構成単位（ｃ）が、特定の質量比を有することによって良好な親疎水バランスを示すことができる。かかる共重合体を成分（Ｂ）の油性成分及び成分（Ｃ）の水とともに用いることにより、容易にマイクロエマルジョンを形成し、本発明の化粧料組成物を得ることができる。
【００１６】
化粧料において、マイクロエマルション構造を形成するためには、静電反発力及び親疎水バランスが重要となるが、本発明において用いる成分（Ａ）の共重合体は、構成単位（ａ）を特定量で含有することで適度な静電反発力を発現しつつ、構成単位（ｃ）と構成単位（ｂ）が特定の質量比であることで適度な親疎水バランスを示すため、安定的で微細な粒子のマイクロエマルションの調製が可能になると考えらえる。
【００１７】
上記一般式（１）で表される構成単位（ａ）は、下記一般式（４）で表されるモノマー（以下、モノマー（ａ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（１）及び一般式（４）中におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ1は、すべて同義である。
【化３】
2015113296.tif 000004
【００１８】
式（１）及び式（４）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1はＯ(-)Ｍ(+)又はＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ2(-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオン基を示す。式（１）及び式（４）において、重合性の観点から、Ｒ1及びＲ2は水素原子が好ましい。Ｒ3は、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ1は、同様の観点から、Ｏ(-)Ｍ(+)が好ましく、Ｍ(+)は、成分（Ａ）の共重合体製造時においては水素原子であるのが好ましく、乳化化粧料組成物中では陽イオン基であるのが好ましい。
【００１９】
上記一般式（４）で表されるモノマーとしては、具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、アクリル酸、メタクリル酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２０】
なお、上記一般式（４）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（１）で表される構成単位を誘導してもよい。上記一般式（４）で表されるモノマー以外のモノマーとは、例えば、エステル基やニトリル基を有するモノマーが挙げられ、加水分解することによってカルボキシル基を生成して上記一般式（１）で表される構成単位とすることもできる。
【００２１】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に１質量％以上であって、好ましくは２質量％以上である。成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に２３質量％以下であって、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下であり、またさらに好ましくは６質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、成分（Ａ）中に１質量％以上２３質量％以下であって、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１〜８質量％であり、またさらに好ましくは２〜６質量％である。
【００２２】
［構成単位（ｂ）］
上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）は、下記一般式（５）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｂ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（２）及び一般式（５）中におけるＲ4、Ｒ5及びＲ6は、すべて同義である。
【００２３】
【化４】
2015113296.tif 000005
【００２４】
式（２）及び式（５）中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示す。式（２）及び（５）において、重合性の観点から、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子が好ましい。具体的には、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等が挙げられ、同様の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましい。
【００２５】
なお、上記一般式（５）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（２）で表される構成単位を誘導してもよい。
【００２６】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、よりさらに好ましくは４０質量％以上であり、よりさらに好ましくは４３質量％以上である。成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５５質量％以下であり、より更に好ましくは５２質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは２０〜６５質量％であり、より好ましくは２５〜６５質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％であり、よりさらに好ましくは４０〜５５質量％であり、よりさらに好ましくは４３〜５２質量％である。
【００２７】
［構成単位（ｃ）］
上記一般式（３）で表される構成単位（ｃ）は、下記一般式（６）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｃ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（３）及び一般式（６）中におけるＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｘ2及びｎは、すべて同義である。
【化５】
2015113296.tif 000006
式（３）及び式（６）中、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ10は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ11は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示し、ｎは０〜３の整数を示す。
【００２８】
式（３）及び式（６）において、重合性の観点から、Ｒ7及びＲ8は水素原子が好ましく、Ｒ9は水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｘ2は酸素原子が好ましい。ｎは、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１以下であり、さらに好ましくは０である。Ｒ11は、マイクロエマルションの調製、特に後述する成分（Ｂ）の油性成分のなかでも炭化水素油等の極性の低い成分とのマイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは炭素数１４以上であり、より好ましくは炭素数１６以上である。Ｒ11は、マイクロエマルションの調製、特に後述する成分（Ｂ）の油性成分のなかでもエステルやエーテル等の極性の高い成分とのマイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは炭素数２２以下であり、より好ましくは炭素数２０以下である。また、Ｒ11は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは直鎖アルキル基である。
【００２９】
なかでも、構成単位（ｃ）は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、下記式（３）'で表される構成単位であるのが好ましく、かかる構成単位は下記式（６）'で表されるモノマーから誘導される。
【００３０】
【化６】
2015113296.tif 000007
【００３１】
【化７】
2015113296.tif 000008
【００３２】
構成単位（ｃ）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、及び（メタ）アクリル酸ベヘニル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、構成単位（ｃ）は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、及び（メタ）アクリル酸ベヘニルから選ばれる１種又は２種以上である。
【００３３】
なお、上記一般式（６）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（３）で表される構成単位を誘導してもよい。
【００３４】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｃ）の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、よりさらに好ましくは４３質量％以上である。成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｃ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６５質量％以下であり、よりさらに好ましくは５５質量％以下であり、よりさらに好ましくは５２質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｃ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは３０〜７５質量％であり、より好ましくは３０〜７０質量％であり、さらに好ましくは３５〜６５質量％であり、よりさらに好ましくは４０〜５５質量％であり、よりさらに好ましくは４３〜５２質量％である。
【００３５】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体において、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、０．３０以上であって、好ましくは０．４０以上であり、より好ましくは０．６５以上であり、さらに好ましくは０．８０以上であり、さらに好ましくは１．００以上である。構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））は、同様の観点から、４．０以下であって、好ましくは３．０以下であり、より好ましくは１．６以下であり、さらに好ましくは１．１５以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体において、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））は、０．３０以上４．０以下であって、好ましくは０．４０〜３．０であり、より好ましくは０．６５〜１．６であり、さらに好ましくは０．８０〜１．１５であり、よりさらに好ましくは１．００〜１．１５である。
【００３６】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体において、構成単位（ａ）の含有量に対する構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量の質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））は、良好な親疎水バランスを保持する観点から、好ましくは３．５以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは９以上であり、よりさらに好ましくは１１以上であり、よりさらに好ましくは１５以上である。構成単位（ａ）の含有量に対する構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量の質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））は、適度な静電反発力を発現させる観点から、好ましくは１５０以下であり、より好ましくは１００以下であり、さらに好ましくは５０以下である。また、構成単位（ａ）の含有量と構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量との質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））は、好ましくは３．５〜１５０であり、より好ましくは５〜１００であり、さらに好ましくは９〜１００であり、よりさらに好ましくは１１〜１００であり、よりさらに好ましくは１５〜５０である。
【００３７】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、よりさらに好ましくは実質的に１００質量％であり、よりさらに好ましくは１００質量％である。
なお、実質的に１００質量％とは、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中に、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）以外の構成単位が不可避的に混入する場合を含む意味である。
【００３８】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）以外の構成単位を含んでもよい。
また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、架橋されていてもよいが、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、架橋されていないことが好ましい。
【００３９】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体は、公知の合成方法により得ることができる。例えば、上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）を含むモノマー成分を溶液重合法で重合させることで得られる。
【００４０】
上記の溶液重合に用いられる溶媒としては、例えば芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル(テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等)等の有機溶媒を使用することができる。溶媒量（質量基準）は、モノマー全量に対し、０．５〜１０倍量が好ましい。
【００４１】
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、例えばアゾ系重合開始剤、ヒドロ過酸化物類、過酸化ジアルキル類、過酸化ジアシル類、ケトンぺルオキシド類等が挙げられる。重合開始剤量は、モノマー全量１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０５〜３質量部がより好ましく、０．１〜１質量部がさらに好ましい。
重合反応は、窒素気流下、６０〜１８０℃の温度範囲で行うのが好ましく、反応時間は０．５〜２０時間が好ましい。
【００４２】
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体の重量平均分子量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは８０００以上であり、さらに好ましくは１００００以上であり、同様の観点から、好ましくは１００万以下であり、より好ましくは１０万以下であり、さらに好ましくは５万以下である。なお、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値であり、測定条件の詳細は実施例に示す通りである。
【００４３】
成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、使用感等を良好に保持する観点から、好ましくは５．０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以下であり、さらに好ましく１．５質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１〜５．０質量％であり、より好ましくは０．３〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。
【００４４】
＜成分（Ｂ）油性成分＞
本発明の乳化化粧料組成物が含有する成分（Ｂ）の油性成分は、２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつ（i）エステル油、（ii）シリコーン油、（iii）エーテル油、（iv）炭化水素油、及び（v）高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である。これら成分（Ｂ）の油性成分であれば、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与することができる。
【００４５】
［（i）エステル油］
成分（Ｂ）として用いることのできるエステル油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、下記一般式（７）、（８）又は（１０）で表されるエステル油、及び下記一般式（１１）で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
【００４６】
一般式（７）で表されるエステル油とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ12−ＣＯＯ−Ｒ13    （７）
（式中、Ｒ12は水酸基が置換していてもよい炭素数７以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ13は炭素数１以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００４７】
一般式（７）において、Ｒ12の炭素数は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１２以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。
Ｒ13が直鎖アルキル基である場合、Ｒ13の炭素数は、同様の観点から、好ましく１８以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは８以下であり、よりさらに好ましくは４以下である。Ｒ13が分岐アルキル基又はアルケニル基である場合、Ｒ13の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１８以下である。また、同様の観点から、Ｒ12又はＲ13の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましい。
【００４８】
一般式（７）で表されるエステル油の具体例としては、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプタン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸セトステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、及びエルカ酸オレイル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００４９】
一般式（８）で表されるエステル油とは、具体的には、以下に示すとおりである。
【００５０】
【化８】
2015113296.tif 000009
【００５１】
（式中、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、各々独立に水素原子、又は下記一般式（９）で示される基であって、全てが水素原子であることはない。）
【００５２】
−ＣＯ−Ｒ17    （９）
（式中、Ｒ17は、水酸基が置換していてもよい炭素数８以上２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００５３】
一般式（９）において、Ｒ17の炭素数は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくは１８以下である。また、Ｒ17は、好ましくはアルケニル基又は分岐アルキル基である。
【００５４】
一般式（８）で表されるエステル油としては、具体的には、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、ホホバ油、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココヤシ油、ひまし油、小麦胚芽油、ぶどう種油、あざみ油、宵待草油、マカデミアナッツ油、とうもろこし胚芽油、及びアボカド油等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００５５】
一般式（１０）で表されるエステル油とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ18Ｏ−（ＡＯ）ｍ−ＣＯＲ19      （１０）
（式中、Ｒ18は置換又は無置換である少なくとも１つの芳香環を含有する炭素数６以上２０以下の炭化水素基を示し、Ｒ19は炭素数１以上２５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＡＯは、炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を示し、ｍは１以上５０以下の数である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＡＯ基は、同一でも異なっていてもよい。）
【００５６】
一般式（１０）において、Ｒ18は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数６以上１２以下の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数６以上１０以下の芳香族炭化水素基がより好ましく、ベンジル基がさらに好ましい。
Ｒ19は、同様の観点から、好ましくは炭素数７以上のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１１以上のアルキル基であり、好ましくは炭素数２１以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１５以下のアルキル基である。また、Ｒ19は、炭素数７〜２１のアルキル基が好ましく、炭素数１１〜１５のアルキル基がより好ましい。
ＡＯ基は、同様の観点から、プロピレンオキシ基が好ましく、ｍは１以上１０以下が好ましく、１以上５以下がより好ましい。
【００５７】
一般式（１０）で表されるエステル油としては、具体的には、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とミリスチン酸のエステル（クローダ社製：クロダモルＳＴＳ）、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体と２−エチルヘキサン酸のエステル（クローダ社製：クロダモルＳＦＸ）等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００５８】
一般式（１１）で表されるジアルキルカーボネート化合物とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ20−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖ−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｗ−ＯＲ21      （１１）
（式中、Ｒ20及びＲ21は、各々炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルケニル基を示し、ｖ及びｗは各々０又は１以上５０以下の数である。）
【００５９】
一般式（１１）において、Ｒ20及びＲ21は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数８以上のアルキル基が好ましく、炭素数１８以下のアルキル基が好ましく、炭素数１２以下のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ20及びＲ21は、同様の観点から、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１２のアルキル基がより好ましい。
ｖ及びｗは、同様の観点から、０又は１以上５以下の数が好ましく、０がより好ましい。
【００６０】
一般式（１１）で表されるジアルキルカーボネート化合物としては、具体的には、ジオクチルカーボネート（コグニス社製：セチオールＣＣ）等が好ましい。
【００６１】
成分（Ｂ）として用いることのできる上記以外のエステル油としては、例えば、多価カルボン酸とアルコールとのエステルや、グリセリン除く多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。成分（Ｂ）の油性成分として用いることのできる上記以外のエステル油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、具体的には、ダイマー酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、ネオペンチルグリコールジカプリン酸エステル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００６２】
［（ii）シリコーン油］
成分（Ｂ）として用いることのできるシリコーン油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、及びシリコーンエラストマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
シリコーン油の２５℃における粘度は、同様の観点から、１０ｍｍ2／ｓ以上１５００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。
【００６３】
［（iii）エーテル油］
成分（Ｂ）として用いることのできるエーテル油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、下記一般式（１２）で表されるジアルキルエーテル化合物、又は下記一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
【００６４】
一般式（１２）で表されるジアルキルエーテル化合物とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ22−Ｏ−Ｒ23        （１２）
（式中、Ｒ22及びＲ23は、各々炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルケニル基を示す。）
【００６５】
一般式（１２）において、Ｒ22及びＲ23は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数８以上のアルキル基が好ましく、炭素数１８以下のアルキル基が好ましく、炭素数１２以下のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ22及びＲ23は、同様の観点から、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１２のアルキル基がより好ましい。
【００６６】
一般式（１２）で表されるジアルキルエーテル化合物としては、具体的には、ジオクチルエーテル（コグニス社製：セチオールＯＥ）等が好ましい。
【００６７】
一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ24−Ｏ−（ＰＯ）ｒ（ＥＯ）ｓ−Ｈ      （１３）
（式中、Ｒ24は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示す。また、ＰＯの平均付加モル数ｒは０．１以上１５以下の数を示し、ＥＯの平均付加モル数ｓは０以上１０以下の数を示す。ｓが０でない場合、ＰＯ及びＥＯの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよく、ＰＯとＥＯの付加順序も問わない。）
【００６８】
一般式（１３）において、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、Ｒ24の炭素数は、８以上が好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。
平均付加モル数ｒは、同様の観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、１３以下が好ましく、１０以下がより好ましい。
平均付加モル数ｓは、同様の観点から、５以下が好ましく、１以下がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００６９】
一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物としては、具体的には、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｒが１以上１５以下である、ポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンミリスチルエーテル、ポリオキシプロピレンパルミチルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンイソステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイコシルエーテル、及びポリオキシプロピレンベヘニルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中でも、同様の観点から、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｒが３以上１０以下である、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００７０】
［（iv）炭化水素油］
炭化水素油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくは炭素数１６以上の飽和又は不飽和の炭化水素であり、より好ましくは炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素である。
炭化水素油としては、具体的には、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクアラン、スクアレン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、水添ポリイソブテン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、及びシクロパラフィンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００７１】
［（v）高級アルコール］
高級アルコールとしては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数６以上２２以下の分岐アルキル基又は炭素数６以上２２以下のアルケニル基を有するアルコールが好ましい。
高級アルコールとしては、具体的には、ブチルオクタノール、ヘキシルオクタノール、ブチルデカノール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００７２】
成分（Ｂ）の油性成分は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは２０℃で液状であり、より好ましくは１５℃で液状であり、さらに好ましくは１０℃で液状である。
【００７３】
また、成分（Ｂ）の分子量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、１２０以上であって、好ましくは１６０以上であり、より好ましくは２００以上であり、さらに好ましくは３００以上であり、同様の観点から、好ましくは１０万以下であり、より好ましくは１万以下であり、さらに好ましくは２０００以下であり、よりさらに好ましくは１０００以下であり、よりさらに好ましくは６００以下である。なお、分子量とは、分子式から求められる値（化学式量）を意味し、又は一部のシリコーン油や炭化水素油のように、混合物であって分子式が定かでないものは、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算値（重量平均分子量）を意味する。ＧＰＣの測定条件は、化合物に応じた公知の条件を用いることができ、炭化水素油については、実施例に記載の方法により求める。
【００７４】
さらに、成分（Ｂ）の油性成分は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、２０℃における水１００ｇに対する溶解量が、好ましくは０ｇ以上であり、好ましくは１ｇ以下であり、より好ましくは０．５ｇ以下であり、さらに好ましくは０．１ｇ以下である、いわゆる難水溶性又は非水溶性の成分であることが好ましい。
【００７５】
成分（Ｂ）の油性成分としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくはエステル油、及び炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはネオペンチルグリコールジカプリン酸エステル、スクワラン及び流動パラフィンから選ばれる１種又は２種以上である。
【００７６】
成分（Ｂ）の油性成分の含有量は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。また、成分（Ｂ）の油性成分の含有量は、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．３〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。
【００７７】
成分（Ｂ）の油性成分１００質量部に対する成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは１０質量部以上であり、より好ましくは３０質量部以上であり、さらに好ましくは５０質量部以上であり、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際の感触の観点から、好ましくは４００質量部以下であり、より好ましくは２５０質量部以下であり、さらに好ましくは１５０質量部以下である。また、成分（Ｂ）の油性成分１００質量部に対する成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、好ましくは１０〜４００質量部であり、より好ましくは３０〜２５０質量部であり、さらに好ましくは５０〜１５０質量部である。
【００７８】
＜成分（Ｃ）水＞
本発明の乳化化粧料組成物は、水を含有する。水の含有量は、高分子乳化剤、油性成分及びその他の成分を除いた残部の量である。かかる水の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点、及び本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下である。また、水の含有量は、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％である。
【００７９】
＜その他の成分＞
本発明の化粧料組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のその他の成分として、化粧料に通常用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、カミツレエキス、ユズエキス、チョウジエキス、アスナロエキス、アルテアエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、褐藻エキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤等を含有することもできる。
【００８０】
＜本発明の乳化化粧料組成物の製造方法＞
本発明の化粧料組成物は、成分（Ａ）の高分子乳化剤、成分（Ｂ）の油性成分、成分（Ｃ）の水、及び必要に応じてその他の成分を用いて、通常の方法により製造することができる。具体的には、例えば、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を混合した系を可溶化状態にした後、成分（Ｃ）を添加する方法、いわゆる転相乳化法を用いることができる。好ましくは、５０〜９０℃にて成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を混合して可溶化状態にした後、成分（Ｃ）を添加して、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下に冷却する方法により製造する。成分（Ａ）と成分（Ｂ）が可溶化した状態で中和を行う、或いは転相乳化した後に中和を行うのが好ましく、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）が可溶化した状態で中和を行うのがより好ましい。
すなわち、本発明の乳化化粧料組成物は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を混合し、５０〜９０℃にて可溶化状態にして、中和を行った後、成分（Ｃ）を添加して、４０℃以下に冷却する転相乳化法で製造することが、さらに好ましい。
【００８１】
本発明の化粧料組成物は、本発明に用いられる成分（Ａ）の高分子乳化剤を良好に成分（Ｂ）の油性成分へ溶解させ、かかる成分（Ｂ）が化粧料組成物中に極めて微細化された油滴として存在する。本発明において、マイクロエマルションとは、油滴の平均粒径が少なくとも１０００ｎｍ以下である乳化組成物を意味する。具体的には、油滴の平均粒径は、化粧料組成物の透明性、及び経時安定性の観点から、小さいほど好ましく、１０００ｎｍ以下であって、好ましくは３５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは２００ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは１６０ｎｍ以下である。また、油滴の平均粒径は、生産性の観点から、好ましくは１０ｎｍ以上であり、より好ましくは５０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは７０ｎｍ以上であり、よりさらに好ましくは８０ｎｍ以上であり、よりさらに好ましくは９０ｎｍ以上である。
なお、油滴の平均粒径は、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００８２】
本発明の化粧料組成物は、例えばファンデーション、ローション、クリーム、乳液、化粧水、皮膚柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料や、皮膚外用剤等に適用することができる。
【００８３】
本発明の化粧料組成物は、適量を手に取り、或いは織物や不織布等に含ませてもよく、毛髪を除く皮膚、好ましくは顔、手足、身体等のいずれかの皮膚に塗布することにより、使用することができ、塗布後、乾燥した後の皮膚にも優れたしっとり感や保湿感を付与することができる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
また、実施例で用いた、上記構成単位（ａ）を誘導するモノマー（ａ）、構成単位（ｂ）を誘導するモノマー（ｂ）、構成単位（ｃ）を誘導するモノマー（ｃ）、溶媒及び開始剤の略称、及び各モノマーから誘導される構成単位の構造を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2015113296.tif 000010
【００８６】
［共重合体１の製造］
表２に示すモノマー、溶媒及び開始剤を用いて共重合体１を製造した。具体的には、まず攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、エタノール６０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で７８℃まで昇温した。別途、アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸 (ＡＭＰＳ、ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ製) ０．６ｇ、ジメチルアクリルアミド (ＤＭＡＡｍ、株式会社興人製) ３８．４ｇ、ステアリルメタクリレート (ＳＭＡ、新中村化学工業株式会社製) ２１．０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（和光純薬工業株式会社製、商品名「Ｖ−６０１」）０．２４ｇ、及びエタノール１８０.０ｇを均一に混合し、滴下速度２.０ｇ／ｍｉｎ にて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、７８℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、エタノールを留去して、共重合体１を得た。
【００８７】
［共重合体２〜６、共重合体９〜２４、共重合体２６〜３１、共重合体３３〜３６）の製造］
各モノマー、開始剤、及び反応溶媒、反応濃度を表２に示すように調製した以外は、共重合体１の製造方法と同様に行い、共重合体２〜６、９〜２４、２６〜３１、３３〜３６を得た。
【００８８】
［共重合体７の製造］
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、エタノール２２０ｇ、アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸 (ＡＭＰＳ、ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ製) １８．０ｇ、ステアリルメタクリレート (ＳＭＡ、新中村化学工業株式会社製) ４２．０ｇを入れ、均一に混合し窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。その後、７８℃まで昇温し、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（和光純薬工業株式会社製、商品名「Ｖ−６０１」）０．２１ｇをエタノール２０.０ｇに溶解した溶液を添加した。７８℃で２時間保持して重合を行い、さらに４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、エタノールを留去して、共重合体７を得た。
【００８９】
［共重合体８、共重合体２５、共重合体３２の製造］
各モノマー、開始剤、及び反応溶媒、反応濃度を表２に示すように調製した以外は、共重合体７の製造方法と同様に行い、共重合体８、２５、３２を得た。
【００９０】
《重量平均分子量の測定》
得られた共重合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)に溶解させて０．５％溶液を作製し、これを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて重量平均分子量を測定した。重量平均分子量は、ポリスチレン換算値として求めた。ＧＰＣ測定の条件は、以下の通りである。
カラム：α-Ｍ（昭和電工株式会社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：６０ｍｍｏｌ/ＬのＨ3ＰＯ4、かつ５０ｍｍｏｌ/ＬのＬｉＢｒのＤＭＦ溶液
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
検量線：ポリスチレンを用いて作成した。
結果を表２に示す。
【００９１】
【表２】
2015113296.tif 000011
【００９２】
［実施例１〜３１、比較例１〜１３］
油性成分として、下記に示すＢ−１〜Ｂ−３を用いた。なお、Ｂ−１及びＢ−２の分子量は、分子式より求めた。Ｂ−３の分子量は、下記の方法にしたがい、ＧＰＣにて測定される重量平均分子量として求めた。
Ｂ−１：ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、エステモールＮ-０１、日清オイリオグループ株式会社製、分子量：４１２、２０℃の水１００ｇに対する溶解量：０．１ｇ未満
Ｂ−２：スクアラン、関東化学株式会社製試薬（特級）、分子量：４２３、２０℃の水１００ｇに対する溶解量：０．１ｇ未満
Ｂ−３：流動パラフィン、和光純薬工業株式会社製試薬（特級）、重量平均分子量：４４３、２０℃の水１００ｇに対する溶解量：０．１ｇ未満
《流動パラフィン（炭化水素油）の重量平均分子量の測定》
流動パラフィンをクロロホルムに溶解させて０．１２５％溶液を作製し、これを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて重量平均分子量を測定した。重量平均分子量は、ポリスチレン換算値として求めた。ＧＰＣの測定条件は、以下の通りである。
カラム：Ｋ−８０６Ｌ（昭和電工株式会社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：ジメチルラウリルアミン（ファーミンＤＭ２０９８、花王株式会社製）濃度１ｍｍｏｌ/Ｌ のクロロホルム溶液
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
検量線：ポリスチレンを用いて作成した。
【００９３】
上記共重合体１〜３６、上記油性成分Ｂ−１〜Ｂ−３、及び精製水を用いて、マイクロエマルションを調製した。具体的には、表３〜７に示す共重合体１ｇ、油性成分１ｇを８０℃で加熱溶解し、共重合体と油性成分との溶解性を観察した。８０℃にて、均一に相溶した混合物に、８０℃に加熱した８６％グリセリン（花王株式会社製）を１０ｇ添加し、５分間プロペラ撹拌した（４５０ｒｐｍ）。その後、８０℃で撹拌を続けながら、共重合体の酸成分と等モル量のＫＯＨ量となるよう１％ＫＯＨ水溶液を添加して中和し、５分間撹拌した後、全量が１００ｇとなるように別途８０℃に加熱しておいた精製水を添加した。その後、撹拌を保ったまま２５℃になるまで氷冷し、化粧料組成物を得た。
共重合体（成分（Ａ））と油性成分（成分（Ｂ））の溶解性、及び油滴の平均粒径を表３〜７に示す。
なお、比較例２，４〜８，１１〜１３においては、共重合体と油性成分が均一に相溶しなかったので、化粧料組成物の調製は行わなかった。また、比較例１においては、共重合体と油性成分が均一に相溶したが、乳化できなかった。油滴の平均粒径は、以下に示す方法にて測定した。
【００９４】
《乳化化粧料組成物における油滴の平均粒径の測定》
Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ−ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用い、散乱光強度から求めた算術平均径（Ｚ平均）に基づき、以下の測定条件にしたがって、２５℃における油滴の平均粒径を測定した。
粒子径基準    ：  Ｚ平均
試料屈折率    ：  1.600-0.000i
分散媒屈折率  ：  分散媒  水、屈折率  １．３３３
【００９５】
【表３】
2015113296.tif 000012
【００９６】
【表４】
2015113296.tif 000013
【００９７】
【表５】
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【００９８】
【表６】
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【００９９】
【表７】
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【０１００】
表３〜７の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３１の乳化化粧料組成物は、比較例１〜１３の化粧料組成物に比べ、高分子乳化剤である共重合体と油性成分が均一に相溶し、また油滴の平均粒径が小さく、微細な粒径を有するマイクロエマルジョンを良好に形成することができる。