(57)【要約】【課題】発光効率に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供する。【解決手段】発光材料と、式（１）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物１と、式（２）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物２とを含有する組成物。    −［−（Ａ）ｍ１−Ｂ−］ｎ１−        （１）［式中、ｍ１は、１〜３の整数を表し、ｎ１は、４〜１００００の整数を表す。Ａは、アントラセンジイル基等を表す。Ｂは、フルオレンジイル基等を表す。］    −［−Ｃ−Ｄ−］ｎ２−        （２）［式中、ｎ２は、４〜１００００の整数を表す。Ｃは、フェニレンジイル基、ナフタレンジイル基等を表す。Ｄは、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基等を表す。]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
発光材料と、
下記式（１）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物１と、
下記式（２）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物２と
を含有する組成物。
−［−（Ａ）ｍ１−Ｂ−］ｎ１−        （１）
［式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表し、ｎ１は、４〜１００００の整数を表す。複数存在するｍ１は、同一でも異なっていてもよい。
Ａは、下記式（Ａ−１０１）または（Ａ−１０２）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｂは、下記式（Ｂ−１０１）、（Ｂ−１０２）、（Ｂ−１０３）、（Ｂ−１０４）、（Ｂ−１０５）、（Ｂ−１０６）、（Ｂ−１０７）、（Ｂ−１０８）または（Ｂ−１０９）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。複数存在するＢは、同一でも異なっていてもよい。］
【化１】
2015113450.tif 000071
【化２】
2015113450.tif 000072
［式中、
Ｘは、−ＣＲＸ＝または−Ｎ＝を表す。ＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸは、同一でも異なっていてもよい。但し、それぞれの６員環に含まれるＸとしての−Ｎ＝の個数は、０、１または２である。
ＲＹは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹは、同一でも異なっていてもよく、ＲＹ同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＲＺは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＺは、同一でも異なっていてもよく、ＲＺ同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
−［−Ｃ−Ｄ−］ｎ２−        （２）
［式中、
ｎ２は、４〜１００００の整数を表す。
Ｃは、下記式（Ｂ−１０１）または（Ｂ−１０２）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。
Ｄは、下記式（Ｂ−１０１）、（Ｂ−１０２）、（Ｂ−１０３）、（Ｂ−１０４）または（Ｂ−１０５）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。]
【化３】
2015113450.tif 000073
［式中、
Ｘは、−ＣＲＸ＝または−Ｎ＝を表す。ＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸは、同一でも異なっていてもよい。但し、それぞれの６員環に含まれるＸとしての−Ｎ＝の個数は、０、１または２である。
ＲＹは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹは、同一でも異なっていてもよく、ＲＹ同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
【請求項２】
前記発光材料が、高分子発光材料である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記高分子発光材料が、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含む高分子発光材料である、請求項２に記載の組成物。
【化４】
2015113450.tif 000074
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項４】
前記式（Ｘ）で表される構成単位が、下記式（ＸＸ）で表される構成単位である、請求項３に記載の組成物
【化５】
2015113450.tif 000075
［式中、
ＡｒX1、ＡｒX2およびＡｒX3は、前記と同じ意味を表す。
ＡｒX4は、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＡｒX4は、同一でも異なっていてもよい。］
【請求項５】
前記高分子発光材料が、下記式（Ｙ）で表される構成単位をさらに含む、請求項３または４に記載の組成物。
【化６】
2015113450.tif 000076
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項６】
前記式（Ｙ）で表される構成単位が、下記式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表される構成単位である、請求項５に記載の組成物
【化７】
2015113450.tif 000077
［式中、
ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【化８】
2015113450.tif 000078
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−またはＣ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【請求項７】
前記Ａが、下記式（Ａ−１０３）、（Ａ−１０４）、（Ａ−１０５）または（Ａ−１０６）で表される２価の基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【化９】
2015113450.tif 000079
［式中、ＲＸは、前記と同じ意味を表す。］
【請求項８】
前記Ｂが、下記式（Ｂ−１１０）、（Ｂ−１１１）、（Ｂ−１１２）、（Ｂ−１１３）、（Ｂ−１１４）、（Ｂ−１１５）、（Ｂ−１１６）、（Ｂ−１１７）、（Ｂ−１１８）、（Ｂ−１１９）、（Ｂ−１２０）、（Ｂ−１２１）、（Ｂ−１２２）または（Ｂ−１２３）で表される２価の基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【化１０】
2015113450.tif 000080
［式中、ＲＸ、ＲＹおよびＲＺは、前記と同じ意味を表す。］
【請求項９】
前記Ｂが、前記式（Ｂ−１１２）、（Ｂ−１１６）、（Ｂ−１１８）または（Ｂ−１２２）で表される２価の基である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記Ｃが、下記式（Ｂ−１１０）または（Ｂ−１１２）で表される２価の基である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物
【化１１】
2015113450.tif 000081
［式中、ＲＸは、前記と同じ意味を表す。］
【請求項１１】
前記Ｄが、下記式（Ｂ−１１２）または（Ｂ−１１８）で表される２価の基である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物
【化１２】
2015113450.tif 000082
［式中、ＲＸおよびＲＹは、前記と同じ意味を表す。］
【請求項１２】
前記発光材料を１００質量部に対して、前記高分子化合物１を０．１〜５０質量部、前記高分子化合物２を０．１〜５０質量部含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
さらに、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を含有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を用いて得られる発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年、注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。発光素子の発光層には、例えば、発光材料と、下記で表されるフルオレン構成単位およびアントラセン構成単位を含む高分子化合物とを含有する組成物を用いることが提案されている（特許文献１）。下記で表されるフルオレン構成単位およびアントラセン構成単位を含む高分子化合物は、後述する本発明の組成物に含有される高分子化合物１に該当するものであるが、特許文献１には、後述する本発明の組成物に含有される高分子化合物２を更に含有する組成物は記載されていない。
【０００３】
【化１】
2015113450.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１４４７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の組成物を用いて製造される発光素子は、その発光効率が必ずしも十分ではない。
【０００６】
そこで、本発明は、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は第一に、
発光材料と、
下記式（１）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物１と、
下記式（２）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物２と
を含有する組成物を提供する。
−［−（Ａ）ｍ１−Ｂ−］ｎ１−        （１）
［式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表し、ｎ１は、４〜１００００の整数を表す。複数存在するｍ１は、同一でも異なっていてもよい。
Ａは、下記式（Ａ−１０１）または（Ａ−１０２）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｂは、下記式（Ｂ−１０１）、（Ｂ−１０２）、（Ｂ−１０３）、（Ｂ−１０４）、（Ｂ−１０５）、（Ｂ−１０６）、（Ｂ−１０７）、（Ｂ−１０８）または（Ｂ−１０９）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。複数存在するＢは、同一でも異なっていてもよい。］
【０００８】
【化２】
2015113450.tif 000003
【０００９】
【化３】
2015113450.tif 000004
［式中、
Ｘは、−ＣＲＸ＝または−Ｎ＝を表す。ＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸは、同一でも異なっていてもよい。但し、それぞれの６員環に含まれるＸとしての−Ｎ＝の個数は、０、１または２である。
ＲＹは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹは、同一でも異なっていてもよく、ＲＹ同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＲＺは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＺは、同一でも異なっていてもよく、ＲＺ同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
−［−Ｃ−Ｄ−］ｎ２−        （２）
［式中、
ｎ２は、４〜１００００の整数を表す。
Ｃは、下記式（Ｂ−１０１）または（Ｂ−１０２）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。
Ｄは、下記式（Ｂ−１０１）、（Ｂ−１０２）、（Ｂ−１０３）、（Ｂ−１０４）または（Ｂ−１０５）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。]
【００１０】
【化４】
2015113450.tif 000005
［式中、
Ｘは、−ＣＲＸ＝または−Ｎ＝を表す。ＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸは、同一でも異なっていてもよい。但し、それぞれの６員環に含まれるＸとしての−Ｎ＝の個数は、０、１または２である。
ＲＹは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹは、同一でも異なっていてもよく、ＲＹ同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
【００１１】
本発明は第二に、上記の組成物を用いて得られる発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
＜共通する用語の説明＞
以下、本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１５】
Meはメチル基、Etはエチル基、i-Prはイソプロピル基、Buはブチル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１６】
本明細書において、水素原子は重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１７】
本明細書において、燐光発光性化合物を表す構造式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１８】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×103〜１×108である重合体を意味する。高分子化合物に含まれる構成単位は、合計100モル％である。
【００１９】
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
【００２０】
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【００２１】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２２】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２３】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基およびシクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシル-デシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００２４】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２５】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基およびシクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
【００２６】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２７】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２８】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２９】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００３０】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル）アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル）アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００３１】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３２】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常６〜３０であり、好ましくは６〜２０である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキセシニル基、５−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３３】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３４】
【化５】
2015113450.tif 000006
【００３５】
【化６】
2015113450.tif 000007
【００３６】
【化７】
2015113450.tif 000008
【００３７】
【化８】
2015113450.tif 000009
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３８】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３９】
【化９】
2015113450.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2015113450.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2015113450.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2015113450.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2015113450.tif 000014
【００４４】
【化１４】
2015113450.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2015113450.tif 000016
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００４６】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成する事が可能な基であり、好ましくは、式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)、(B-7)、(B-8)、(B-9)、(B-10)、(B-11)、(B-12)、(B-13)、(B-14)、(B-15)、(B-16)または(B-17)で表される基である。
【００４７】
【化１６】
2015113450.tif 000017
［式中、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００４８】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００４９】
＜組成物＞
本発明の組成物は、発光材料と、式（１）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物１と、式（２）で表される構成連鎖を主鎖に含む高分子化合物２とを含有する。
【００５０】
［発光材料］
発光材料は、低分子発光材料と高分子発光材料とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【００５１】
低分子発光材料としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【００５２】
高分子発光材料としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイルジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、後述する式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【００５３】
本発明の組成物に含有される発光材料は、高分子発光材料であることが好ましい。
【００５４】
高分子発光材料は、下記式(Ｘ)で表される構成単位を含む高分子発光材料であることが好ましい。
【００５５】
【化１７】
2015113450.tif 000018
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００５６】
ａX1は、本発明の組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【００５７】
ａX2は、本発明の組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【００５８】
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５９】
ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６０】
ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基としては、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６１】
ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００６２】
ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６３】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【００６４】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【００６５】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、後述する式（Ｙ）のＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【００６６】
ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００６７】
ＡｒX1〜ＡｒX4およびＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００６８】
式(Ｘ)で表される構成単位は、下記式（ＸＸ）で表される構成単位であることが好ましい。
【００６９】
【化１８】
2015113450.tif 000019
［式中、
ＡｒX1、ＡｒX2およびＡｒX3は、前記と同じ意味を表す。
ＡｒX4は、アリール基または１価の複素環基の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＡｒX4は、同一でも異なっていてもよい。］
【００７０】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)〜(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位である。
【００７１】
【化１９】
2015113450.tif 000020
【００７２】
【化２０】
2015113450.tif 000021
【００７３】
【化２１】
2015113450.tif 000022
【００７４】
【化２２】
2015113450.tif 000023
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００７５】
式(Ｘ)で表される構成単位は、高分子発光材料の正孔輸送性が優れるので、高分子発光材料に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜30モル％であり、より好ましくは１〜15モル％であり、更に好ましくは1〜10モル％である。
【００７６】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-17)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)〜(X1-10)で表される構成単位である。
【００７７】
【化２３】
2015113450.tif 000024
【００７８】
【化２４】
2015113450.tif 000025
【００７９】
【化２５】
2015113450.tif 000026
【００８０】
【化２６】
2015113450.tif 000027
【００８１】
【化２７】
2015113450.tif 000028
【００８２】
【化２８】
2015113450.tif 000029
【００８３】
【化２９】
2015113450.tif 000030
【００８４】
高分子発光材料において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【００８５】
高分子発光材料は、下記式（Ｙ）で表される構成単位をさらに含むことが好ましい。
【００８６】
【化３０】
2015113450.tif 000031
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００８７】
ＡｒY1で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)〜式(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８８】
ＡｒY1で表される２価の複素環基としては、より好ましくは式(AA-1)〜式(AA-4)、式(AA-10)〜式(AA-15)、式(AA-18)〜式(AA-21)、式(AA-33)または式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)または式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８９】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【００９０】
「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００９１】
【化３１】
2015113450.tif 000032
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００９２】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９３】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９４】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の組成物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)、(Y-2)または(Y-3)で表される構成単位であり、より好ましくは式(Y-1)または(Y-2)で表される構成単位であり、高分子発光材料の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)〜(Y-7)で表される構成単位であり、高分子発光材料の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)〜(Y-10)で表される構成単位である。
【００９５】
【化３２】
2015113450.tif 000033
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００９６】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９７】
【化３３】
2015113450.tif 000034
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−またはＣ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００９８】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９９】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１００】
【化３４】
2015113450.tif 000035
【０１０１】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０２】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０３】
【化３５】
2015113450.tif 000036
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１０４】
【化３６】
2015113450.tif 000037
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０１０５】
【化３７】
2015113450.tif 000038
【０１０６】
【化３８】
2015113450.tif 000039
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１０７】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０８】
【化３９】
2015113450.tif 000040
［式中、ＲY1は前記を同じ意味を表す。ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１０９】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１０】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)〜(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)〜(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)〜(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０１１１】
【化４０】
2015113450.tif 000041
【０１１２】
【化４１】
2015113450.tif 000042
【０１１３】
【化４２】
2015113450.tif 000043
【０１１４】
【化４３】
2015113450.tif 000044
【０１１５】
【化４４】
2015113450.tif 000045
【０１１６】
【化４５】
2015113450.tif 000046
【０１１７】
【化４６】
2015113450.tif 000047
【０１１８】
【化４７】
2015113450.tif 000048
【０１１９】
【化４８】
2015113450.tif 000049
【０１２０】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子発光材料に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０１２１】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、高分子発光材料の電荷輸送性が優れるので、高分子発光材料に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜30モル％であり、より好ましくは3〜20モル％である。
【０１２２】
式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子発光材料中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１２３】
高分子発光材料としては、例えば、下記表１の高分子発光材料Ｐ−１〜Ｐ−７が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０１２４】
【表１】
2015113450.tif 000050
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であり、かつ、１００≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧７０である。その他の構成単位とは、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０１２５】
［高分子化合物１］
高分子化合物１は、式（１）で表される構成連鎖を主鎖に含む。高分子化合物１は、式（１）で表される構成連鎖以外の構成単位（例えば、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位）を主鎖に含んでいてもよいが、式（１）で表される構成連鎖と式（Ｙ）で表される構成単位とで構成されていることが好ましく、式（１）で表される構成連鎖のみで構成されていることがより好ましい。
−［−（Ａ）ｍ１−Ｂ−］ｎ１−        （１）
［式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表し、ｎ１は、４〜１００００の整数を表す。複数存在するｍ１は、同一でも異なっていてもよい。
Ａは、上記式（Ａ−１０１）または（Ａ−１０２）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｂは、上記式（Ｂ−１０１）、（Ｂ−１０２）、（Ｂ−１０３）、（Ｂ−１０４）、（Ｂ−１０５）、（Ｂ−１０６）、（Ｂ−１０７）、（Ｂ−１０８）または（Ｂ−１０９）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。複数存在するＢは、同一でも異なっていてもよい。］
【０１２６】
ｍ１は、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。複数存在するｍ１は、同一でも異なっていてもよいが、全てのｍ１が、１または２であることが好ましく、１であることがよりこの好ましい。
【０１２７】
ｎ１は、８〜１００００の整数であることが好ましく、３０〜１００００の整数であることがさらに好ましく、５０〜５０００の整数であることが特に好ましい。
【０１２８】
式（Ａ−１０１）、（Ａ−１０２）および（Ｂ−１０１）〜（Ｂ１０９）におけるＸは、−ＣＲＸ＝であることが好ましい。−ＣＲＸ＝におけるＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【０１２９】
式（Ｂ−１０４）、（Ｂ−１０５）、（Ｂ−１０６）および（Ｂ−１０８）におけるＲＹは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましい。
【０１３０】
式（Ｂ−１０９）におけるＲＺは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【０１３１】
また、式（Ｂ−１０４)、（Ｂ−１０６）および（Ｂ−１０８）における２つのＲＹは、一方がアルキル基またはシクロアルキル基であり、他方がアリール基または１価の複素環基であることが好ましく、一方がアルキル基またはシクロアルキル基であり、他方がアリール基であることがより好ましく、一方がアルキル基であり、他方がアリール基であることが更に好ましい。
【０１３２】
また、式（Ｂ−１０５）における４つのＲＹは、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることが更に好ましい。式（Ｂ−１０５）における４つのＲＹがアルキル基である場合、４つのＲＹから選ばれる２つのＲＹは互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していることが好ましく、４つのＲＹから選ばれる２つのＲＹは互いに結合し、かつ、残りの２つのＲＹも互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していることがより好ましい。
【０１３３】
Ａで表される２価の基は、式（Ａ−１０３）、（Ａ−１０４）、（Ａ−１０５）または（Ａ−１０６）で表される２価の基であることが好ましく、式（Ａ−１０３）または（Ａ−１０５）で表される２価の基であることがより好ましい。
【０１３４】
【化４９】
2015113450.tif 000051
［式中、ＲＸは、前記と同じ意味を表す。］
【０１３５】
Ａで表される２価の基としては、例えば、式（Ａ−１０７）〜式（Ａ−１１７）で表される２価の基が挙げられる。
【０１３６】
【化５０】
2015113450.tif 000052
【０１３７】
Ｂで表される２価の基は、式（Ｂ−１１０）、（Ｂ−１１１）、（Ｂ−１１２）、（Ｂ−１１３）、（Ｂ−１１４）、（Ｂ−１１５）、（Ｂ−１１６）、（Ｂ−１１７）、（Ｂ−１１８）、（Ｂ−１１９）、（Ｂ−１２０）、（Ｂ−１２１）、（Ｂ-１２２）または（Ｂ−１２３）で表される２価の基であることが好ましく、式（Ｂ−１１２）、（Ｂ−１１６）、（Ｂ−１１８）、（Ｂ-１２２）で表される２価の基であることがより好ましい。
【０１３８】
【化５１】
2015113450.tif 000053
［式中、ＲＸ、ＲＹおよびＲＺは、前記と同じ意味を表す。］
【０１３９】
Ｂで表される２価の基としては、例えば、式（Ｂ−１２４）〜式（B−１４５）で表される２価の基が挙げられる。
【０１４０】
【化５２】
2015113450.tif 000054
【０１４１】
高分子化合物１において、式（１）で表される構成連鎖を１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。式（１）で表される構成連鎖が２種以上含まれる場合、式（１）で表される構成連鎖同士が結合して、連鎖を構成していることが好ましい。
【０１４２】
［高分子化合物２］
高分子化合物２は、式（２）で表される構成連鎖を主鎖に含む。高分子化合物２は、式（２）で表される構成連鎖以外の構成単位（例えば、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位）を主鎖に含んでいてもよいが、式（２）で表される構成連鎖と式（Ｙ）で表される構成単位とで構成されていることが好ましく、式（２）で表される構成連鎖のみで構成されていることがより好ましい。
−［−Ｃ−Ｄ−］ｎ２−        （２）
［式中、
ｎ２は、４〜１００００の整数を表す。
Ｃは、上記式（Ｂ−１０１）または（Ｂ−１０２）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。
Ｄは、上記式（Ｂ−１０１）、（Ｂ−１０２）、（Ｂ−１０３）、（Ｂ−１０４）または（Ｂ−１０５）で表される構造から水素原子を２個除いた２価の基を表す。]
【０１４３】
ｎ２は、８〜１００００の整数であることが好ましく、３０〜１００００の整数であることがさらに好ましく、５０〜５０００の整数であることが特に好ましい。
【０１４４】
式（Ｂ−１０１）〜（Ｂ−１０５）におけるＸ、Ｘで表される−ＣＲＸ＝およびＲＹの例および好ましい範囲は、高分子化合物１について前述した式（Ｂ−１０１）〜（Ｂ−１０５）におけるＸ、Ｘで表される−ＣＲＸ＝およびＲＹの例および好ましい範囲と同じである。
【０１４５】
Ｃで表される２価の基は、式（Ｂ−１１０）または（Ｂ−１１２）で表される２価の基であることが好ましい。
【０１４６】
【化５３】
2015113450.tif 000055
［式中、ＲＸは、前記と同じ意味を表す。］
【０１４７】
Ｃで表される２価の基としては、例えば、式（Ｃ−１０１）〜式（Ｃ−１０６）で表される２価の基が挙げられる。
【０１４８】
【化５４】
2015113450.tif 000056
【０１４９】
Ｄで表される２価の基は、式（Ｂ−１１２）または（Ｂ−１１８）で表される２価の基であることが好ましい。
【０１５０】
【化５５】
2015113450.tif 000057
［式中、ＲＸおよびＲＹは、前記と同じ意味を表す。］
【０１５１】
Ｄで表される２価の基としては、例えば、式（Ｄ−１０１）〜式（Ｄ−１０５）で表される２価の基が挙げられる。
【０１５２】
【化５６】
2015113450.tif 000058
【０１５３】
高分子化合物２において、式（２）で表される構成連鎖を１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。式（２）で表される構成連鎖が２種以上含まれる場合、式（２）で表される構成連鎖同士が結合して、連鎖を構成していることが好ましい。
【０１５４】
［高分子発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の製造方法＞
本発明の組成物に含有される高分子発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２は、それぞれ、ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７−１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応およびＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が挙げられる。
【０１５５】
上記の重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０１５６】
遷移金属触媒としては、特に限定されないが、パラジウム触媒、ニッケル触媒が挙げられる。
【０１５７】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０１５８】
本明細書実施例において、本発明の組成物に含有される高分子発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の製造方法の一例として、パラジウム触媒を用いるＳｕｚｕｋｉカップリング反応を利用した重合方法を示す。
【０１５９】
［組成比］
本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率がより優れるので、発光材料を１００質量部に対して、高分子化合物１を０．１〜５０質量部、高分子化合物２を０．１〜５０質量部含有していることが好ましく、発光材料を１００質量部に対して、高分子化合物１を１〜３０質量部、高分子化合物２を１〜３０質量部含有していることがより好ましく、発光材料を１００質量部に対して、高分子化合物１を３〜２０質量部、高分子化合物２を３〜２０質量部含有していることがさらに好ましい。
【０１６０】
［その他の成分］
本発明の組成物は、発光材料と、高分子化合物１と、高分子化合物２とを含有し、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を含有するものであってもよい。
【０１６１】
溶媒を含有する本発明の組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０１６２】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０１６３】
インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-デカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６４】
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の合計100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０１６５】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０１６６】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０１６７】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０１６８】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の合計100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０１６９】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１７０】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１７１】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０１７２】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０１７３】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の合計100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０１７４】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１７５】
［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１７６】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０１７７】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；前記の式(X)で表される基を主鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０１７８】
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の合計100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０１７９】
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１８０】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０１８１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０１８２】
ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
【０１８３】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０１８４】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２の合計100重量部に対して、通常、0.001〜10重量部である。
【０１８５】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１８６】
＜膜＞
膜は、本発明の組成物を含有する。
【０１８７】
膜には、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の組成物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０１８８】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０１８９】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０１９０】
膜は、発光素子における発光層として好適である。
【０１９１】
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０１９２】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０１９３】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子であり、本発明の組成物に含有される発光材料、高分子化合物１および高分子化合物２が分子内または分子間で架橋されたものであってもよい。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を用いて得られる層とを有する。
【０１９４】
［層構成］
本発明の組成物を用いて得られる層は、通常、発光層である。本発明の発光素子は、発光層の他に、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも１種の層を有していてもよい。発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層は、各々、本発明の組成物、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上記した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
【０１９５】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【０１９６】
正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料および電子注入材料が挙げられる。
【０１９７】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料（通常、本発明の組成物）は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０１９８】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０１９９】
積層する層の順番、数および厚さは、発光素子の駆動電圧および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０２００】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０２０１】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０２０２】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０２０３】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０２０４】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２０５】
本実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）およびポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。なお、ＳＥＣの測定条件は、以下のとおりである。
【０２０６】
［測定条件］
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。ＳＥＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。
【０２０７】
ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。
測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（アジレント  テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０２０８】
ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重テトラヒドロフラン（ＴＨＦ−ｄ８）または重塩化メチレン（ＣＤ２Ｃｌ２）に溶解させ、ＮＭＲ装置（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名  ＭＥＲＣＵＲＹ  ３００）を用いて測定した。
【０２０９】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）での２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）または同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。
【０２１０】
高分子化合物ＨＰ−１、高分子発光材料ＥＰ−１およびＥＰ−２、高分子化合物１Ｐ−１、並びに、高分子化合物２Ｐ−１〜２Ｐ−３の合成において用いた単量体ＣＭ１〜ＣＭ１６の構造を下記に示す。
【０２１１】
【化５７】
2015113450.tif 000059
【０２１２】
【化５８】
2015113450.tif 000060
【０２１３】
単量体ＣＭ１は、特開２０１１-１７４０６２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ２は、国際公開第２００５／０４９５４６号記載の方法により合成した。
単量体ＣＭ３は、市販の化合物を用いた。
単量体ＣＭ４は、特開２００８−１０６２４１号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ５は、特開２０１１−１７４０６２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ６は、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ７は、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ８は、特開２００４−１４３４１９号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ９は、特開２０１０−０３１２５９号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ１０は、市販の化合物を用いた。
単量体ＣＭ１１は、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ１２は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ１３は、特開２０１２−２１４７３２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ１４は、特開２０１２−２１４７３２号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ１５は、特開２０１２−２３６９７０号公報記載の合成法に従い合成した。
単量体ＣＭ１６は、下記の方法に従い合成した。
【０２１４】
＜合成例１＞  単量体ＣＭ１６の合成
【０２１５】
【化５９】
2015113450.tif 000061
【０２１６】
（第一工程）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、テトラヒドロフラン（市販脱水品、６００ｍＬ）、マグネシウム（１６８．２ｇ、６．９２ｍｏｌ）およびヨウ素（０．７ｇ、２．７ｍｍｏｌ）加えた。その後、４５℃に昇温し、ｎ−ヘキシルブロミド（２２４ｇ、１．３６ｍｏｌ）を滴下し、次いで、テトラヒドロフラン（市販脱水品、８８０ｍＬ）を加え、次いで、ｎ−ヘキシルブロミド（８９５ｇ、５．４２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（市販脱水品、１．８２Ｌ）で希釈した溶液を３時間かけて滴下した。その後、５０℃で２時間撹拌した。その後、５０℃にて、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（ＮｉＣｌ２（ｄｐｐｐ）、２９．４ｇ、５４．２ｍｍｏｌ）を加え、次いで、化合物ＣＭ１６ａ（３４３．５ｇ、２．７１ｍｏｌ）を滴下した。その後、６５℃で５時間撹拌した。得られた反応溶液にテトラヒドロフラン（市販脱水品、５．５Ｌ）を加えた後、室温まで冷却した。得られた反応溶液を、７℃まで冷却した塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ、３．４Ｌ）へ滴下した後、トルエンを用いて有機層を抽出した。得られた有機層を水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより、目的物である化合物ＣＭ１６ｂ（４２５ｇ）を黄色油状物として得た。収率は８２％であった。得られた化合物ＣＭ１６ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９２．７％を示した。
【０２１７】
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］１７６
【０２１８】
（第二工程）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１６ｂ（４２４．４ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１．７Ｌ）およびヨウ素（５６．６ｇ、２２３ｍｍｏｌ）を加えた。その後、３℃まで冷却し、臭素（９０８．７ｇ、５．６９ｍｏｌ）を２時間かけて滴下した。その後、５℃で１時間撹拌し、次いで、水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を滴下した。その後、イオン交換水およびジクロロメタンを用いて有機層を抽出した。得られた有機層を減圧濃縮した後、トルエンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、目的物である化合物ＣＭ１６ｃ（７４５．７ｇ）を黄色油状物として得た。収率は８７％であった。得られた化合物ＣＭ１６ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は８６．６％を示した。
【０２１９】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］３３２
【０２２０】
（第三工程）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１６ｃ（７４４．５ｇ、１．９３ｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（６．２Ｌ）、酢酸カリウム（１１３６ｇ、１１．６ｍｏｌ）およびビス（ピナコラート）ジボロン（１１２０ｇ、４．４４ｍｏｌ）を加えた。その後、そこへ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２(ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、４７．３ｇ、５７．９ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で２４時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエンおよび水を用いて有機層を抽出した。得られた有機層に含まれる溶媒を減圧留去した。得られた残渣にトルエンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した後、ろ過した。得られたろ液を塩化ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、減圧濃縮した。その後、そこへ、メタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。得られた固体にイソプロパノールを加え、加熱溶解した後、冷却した。析出した固体をろ取し、乾燥させることにより、目的物である単量体ＣＭ１６（７０９ｇ）を白色粉末固体として得た。収率は８６％であった。得られた単量体ＣＭ１６のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上を示した。
【０２２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｓ，２Ｈ），２．８１（ｔ，２Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），１．５５−１．２９（ｍ，３４Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］４２８
【０２２２】
＜合成例２＞  高分子化合物ＨＰ−１の合成
高分子化合物ＨＰ−１は、下記表に示される単量体を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。高分子化合物ＨＰ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表２に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
【０２２３】
【表２】
2015113450.tif 000062
【０２２４】
＜合成例３＞  高分子発光材料ＥＰ−１の合成
高分子発光材料ＥＰ−１は、下記表に示される単量体を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。高分子発光材料ＥＰ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表３に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
【０２２５】
【表３】
2015113450.tif 000063
【０２２６】
＜合成例４＞  高分子発光材料ＥＰ−２の合成
高分子発光材料ＥＰ−２は、下記表に示される単量体を用いて、特開２０１２−２１４７３２号公報記載の合成法に従い合成した。高分子発光材料ＥＰ−２は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表４に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
【０２２７】
【表４】
2015113450.tif 000064
【０２２８】
＜合成例５＞  高分子化合物１Ｐ−１の合成
高分子化合物１Ｐ−１は、下記表に示される単量体を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の合成法に従い合成した。高分子化合物１Ｐ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表５に示されるモル比で構成されてなる交互共重合体である。
【０２２９】
【表５】
2015113450.tif 000065
【０２３０】
＜合成例６＞  高分子化合物２Ｐ−１の合成
高分子化合物２Ｐ−１は、下記表に示される単量体を用いて、特開２０１２−２１４７３２号公報記載の合成法に従い合成した高分子化合物２Ｐ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表６に示されるモル比で構成されてなる交互共重合体である。
【０２３１】
【表６】
2015113450.tif 000066
【０２３２】
＜合成例７＞  高分子化合物２Ｐ−２の合成
(工程１)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、ＣＭ１６(2.96mmol)、ＣＭ１４(3.00mmol)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.7mg)およびトルエン(40mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程２)反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(10mL)を滴下し、4.5時間還流させた。
(工程３)反応後、そこに、フェニルボロン酸(36.8mg)およびジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.7mg)を加え、16.0時間還流させた。
(工程４)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２Ｐ−２を1.00g得た。高分子化合物２Ｐ−２のMnは8.9×104であり、Mwは3.3×105であった。
高分子化合物２Ｐ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表７に示されるモル比で構成されてなる交互共重合体である。
【０２３３】
【表７】
2015113450.tif 000067
【０２３４】
＜合成例８＞  高分子化合物２Ｐ−３の合成
(工程１)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、ＣＭ１２(1.94mmol)、ＣＭ１５(2.00mmol)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.8mg)およびトルエン(40mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程２)反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(7mL)を滴下し、6.5時間還流させた。
(工程３)反応後、そこに、フェニルボロン酸(24.5mg)およびジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.8mg)を加え、13.8時間還流させた。
(工程４)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２Ｐ−３を1.12g得た。高分子化合物２Ｐ−３のMnは4.0×104であり、Mwは1.2×105であった。
高分子化合物２Ｐ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表８に示されるモル比で構成されてなる交互共重合体である。
【０２３５】
【表８】
2015113450.tif 000068
【０２３６】
＜実施例Ｄ１１＞
スパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)を用いて、ITO膜の上に、スピンコート法により35nmの厚さで成膜し、これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより、正孔注入層を形成した。
【０２３７】
次に、高分子化合物ＨＰ−１のキシレン溶液（０．６重量％）を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により20nmの厚さで成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより、正孔輸送層を形成した。
【０２３８】
次に、高分子発光材料ＥＰ−１のキシレン溶液（１．２重量％）、高分子化合物１Ｐ−１のキシレン溶液（１．２重量％）、および、高分子化合物２Ｐ−１のキシレン溶液（１．２重量％）を調整した。そして、高分子化合物ＥＰ−１と高分子化合物１Ｐ−１と高分子化合物２Ｐ−１との固形分比が９０：２．５：７．５となるように、各キシレン溶液を混合した。このキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により60nmの厚さで成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で150℃、10分加熱することにより、発光層を形成した。
【０２３９】
次に、発光層の上に、陰極としてフッ化ナトリウムを約７nm、次いでアルミニウムを約120nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１１を作製した。なお、真空度が、１×10-4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０２４０】
発光素子Ｄ１１に電圧を印加したところ、４６０nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は９．２cd/Aであった。結果を表９に示す。
【０２４１】
＜実施例Ｄ１２＞
高分子発光材料ＥＰ−１と高分子化合物１Ｐ−１と高分子化合物２Ｐ−１との固形分比が８０：５：１５となるように混合したキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子Ｄ１２を作製した。
【０２４２】
発光素子Ｄ１２に電圧を印加したところ、４６０nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は９．１cd/Aであった。結果を表９に示す。
【０２４３】
＜比較例ＣＤ１１＞
高分子発光材料ＥＰ−１単独のキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子ＣＤ１１を作製した。
【０２４４】
発光素子ＣＤ１１に電圧を印加したところ、４６０nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は７．６cd/Aであった。結果を表９に示す。
【０２４５】
＜比較例ＣＤ１２＞
高分子発光材料ＥＰ−１と高分子化合物１Ｐ−１との固形分比が９０：１０となるように混合したキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子ＣＤ１２を作製した。
【０２４６】
発光素子ＣＤ１２に電圧を印加したところ、４６０nm にピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は８．６cd/Aであった。結果を表９に示す。
【０２４７】
【表９】
2015113450.tif 000069
【０２４８】
＜実施例Ｄ２１＞
高分子発光材料ＥＰ−２と高分子化合物１Ｐ−１と高分子化合物２Ｐ−１との固形分比が９０：２．５：７．５となるように混合したキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子Ｄ２１を作製した。
【０２４９】
発光素子Ｄ２１に電圧を印加したところ、４５５nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は９．６cd/Aであった。結果を表１０に示す。
【０２５０】
＜実施例Ｄ２２＞
高分子発光材料ＥＰ−２と高分子化合物１Ｐ−１と高分子化合物２Ｐ−２との固形分比が９０：２．５：７．５となるように混合したキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子Ｄ２２を作製した。
【０２５１】
発光素子Ｄ２２に電圧を印加したところ、４５５nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は９．９cd/Aであった。結果を表１０に示す。
【０２５２】
＜実施例Ｄ２３＞
高分子発光材料ＥＰ−２と高分子化合物１Ｐ−１と高分子化合物２Ｐ−３との固形分比が９０：２．５：７．５となるように混合したキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子Ｄ２３を作製した。
【０２５３】
発光素子Ｄ２３に電圧を印加したところ、４５５nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は９．６cd/Aであった。結果を表１０に示す。
【０２５４】
＜比較例ＣＤ２１＞
高分子発光材料ＥＰ−２と高分子化合物１Ｐ−１との固形分比が９０：１０となるように混合したキシレン溶液を使用した以外は、実施例Ｄ１１と同様にして、発光素子ＣＤ２１を作製した。
【０２５５】
発光素子ＣＤ２１に電圧を印加したところ、４５５nmにピークを有するEL発光が観測された。輝度が1000cd/m2での効率は９．１cd/Aであった。結果を表１０に示す。
【０２５６】
【表１０】
2015113450.tif 000070
【０２５７】
これらの結果から、本発明の組成物を用いた発光素子は、発光効率に優れることがわかる。