(57)【要約】      （修正有）【課題】低粘度かつ凝固点が低いイオン液体を提供する。【解決手段】特定の電解質（Ａ）と同特定の電解質（Ｂ）の重量比が、３：９７〜９７：３であり、特定の化合物（Ｃ）の含有量が電解質（Ａ）、電解質（Ｂ）、および化合物（Ｃ）の合計重量に対して１〜１０重量％であるイオン液体組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される電解質（Ａ）、下記一般式（２）で示される電解質（Ｂ）、および下記一般式（３）で示される化合物（Ｃ）を含有するイオン液体組成物。
【化１】
2015198178.tif 000008
［式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子、Ｘ−は酸（Ｄ）のアニオンを表す。］
【化２】
2015198178.tif 000009
［式中Ｒ５〜Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子、Ｙ−は酸（Ｄ）のアニオンを表す。］
【化３】
2015198178.tif 000010
［式中Ｒ１０、Ｒ１２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１、Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。］
【請求項２】
電解質（Ａ）と電解質（Ｂ）の重量比が、３：９７〜９７：３であり、化合物（Ｃ）の含有量が、電解質（Ａ）、電解質（Ｂ）、および化合物（Ｃ）の合計重量に対して１〜１０重量％である請求項１に記載のイオン液体組成物。
【請求項３】
電解質（Ａ）、下記一般式（４）で示される化合物（ＣＡ）、電解質（Ｂ）、および下記一般式（５）で示される化合物（ＣＢ）を含有する請求項１または２に記載のイオン液体組成物。
【化４】
2015198178.tif 000011
［式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。］
【化５】
2015198178.tif 000012
［式中Ｒ５〜Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。］
【請求項４】
電解質（Ａ）、上記一般式（４）で示される化合物（ＣＡ）、および電解質（Ｂ）を含有する請求項１または２に記載のイオン液体組成物。
【請求項５】
電解質（Ａ）が１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩であり、電解質（Ｂ）が１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載のイオン液体組成物。
【請求項６】
酸（Ｄ）が、無機酸（Ｄ１）である請求項１〜５のいずれか１項に記載のイオン液体組成物。
【請求項７】
無機酸（Ｄ１）が、リン酸、四フッ化ホウ素酸、過塩素酸、六フッ化リン酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化ヒソ酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載のイオン液体組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のイオン液体組成物を用いたエネルギーデバイス用電解液。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のイオン液体組成物を用いた電気二重層キャパシタ用電解液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン液体および該イオン液体を使用したエネルギーデバイス用電解液に関する。
【背景技術】
【０００２】
イミダゾリウム系カチオンを有するイオン液体は、従来から多数報告されている（例えば文献１）。その代表的な例が１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートであり、蓄電用デバイス、反応溶媒等に適用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４-１１１１８４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながらイミダゾリウム系カチオンを有するイオン液体では、粘度が低い場合は凝固点が高く、凝固点が低い場合は粘度が高くなる。また二種類のイオン液体を混ぜることで凝固点降下がおこるが、凝固点の下がり幅が小さいため、蓄電用デバイスや溶媒等の応用に関し大きな障害となっている。本発明の課題は、２５℃における粘度が低く）かつ凝固点が低い液体を呈するイオン液体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式（１）で示される電解質（Ａ）、下記一般式（２）で示される電解質（Ｂ）、および下記一般式（３）で示される化合物（Ｃ）を含有するイオン液体組成物
；該イオン液体組成物を用いたエネルギーデバイス用電解液である。
【化１】
2015198178.tif 000002
［式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子、Ｘ−は酸（Ｄ）のアニオンを表す。］
【化２】
2015198178.tif 000003
［式中Ｒ５〜Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子、Ｙ−は酸（Ｄ）のアニオンを表す。］
【化３】
2015198178.tif 000004
［式中Ｒ１０、Ｒ１２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１、Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明のイオン液体は、２５℃における粘度が低くかつ凝固点が低い液体を呈する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜電解質（Ａ）＞
電解質（Ａ）は上記一般式（１）で示される。
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子、Ｘ−は酸（Ｄ）のアニオンを表す。炭素数１〜３のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましいものはメチル基、エチル基である。
カチオンとしては、（１）イミダゾリウムカチオンが挙げられる。
（１）イミダゾリウムカチオン
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジプロピルイミダゾリウム、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウムなど。
【０００８】
上記の中で、電気化学的安定性の観点等から、好ましくは１−エチル−３−メチルイミダゾリウムである。
【０００９】
アニオンとしては、酸（Ｄ）のアニオンが挙げられる。
酸（Ｄ）としては、イオン液体に通常用いられる種々の有機酸および／または無機酸が挙げられる。
有機酸、無機酸としては、例えば下記の（１）〜（６）が挙げられる。
（１）カルボン酸類
・炭素数２〜１５の２〜４価のポリカルボン酸：脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチン酸など）、不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）］、芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など］、Ｓ含有ポリカルボン酸［チオジブロピオン酸など］。
・炭素数２〜２０のオキシカルボン酸：脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸、酒酪酸、ひまし油脂肪酸など］、芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸、マンデル酸など］。
・炭素数１〜３０のモノカルボン酸：脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウラリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸など）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸など）］、芳香族モノカルボン酸［安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸など］。
【００１０】
（２）フェノール類
・１価フェノール（フェノール類、ナフトール類を含む）：フェノール、アルキル（炭素数１〜１５）フェノール類（クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ｎ−もしくはイソプロピルフェノール、イソドデシルフェノールなど）、メトキシフェノール類（オイゲノール、グアヤコールなど）、α−ナフトール、β−ナフトール、シクロヘキシルフェノールなど。
・多価フェノール：カテコール、レゾルシン、ピロガロール、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど。
【００１１】
（３）アルキル基の炭素数１〜１５のモノおよびジアルキルリン酸エステル
・モノおよびジメチルリン酸エステル、モノおよびジエチルリン酸エステル、モノおよびジイソプロピルリン酸エステル、モノおよびジブチルリン酸エステル、モノおよびジ−（２−エチルヘキシル）リン酸エステル、モノおよびジイソデシルリン酸エステルなど。
【００１２】
（４）スルホン酸
・アルキル（炭素数１〜１５）ベンゼンスルホン酸（ｐ−トルエンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸など）、スルホサリチル酸、メタンスルホン酸、三フッ化メタンスルホン酸など。
【００１３】
（５）無機酸
・リン酸、四フッ化ホウ素酸、過塩素酸、六フッ化リン酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化ヒソ酸など。
【００１４】
（６）その他
・三フッ化メタンスルホニルイミドなどのイミドアニオン、三フッ化メタンスルホニルメチドなどのメチドアニオン。
【００１５】
これらの中で、（１）炭素数１〜１５のカルボン酸、（３）炭素数１〜１５のモノアルキルリン酸エステルおよびジアルキルリン酸エステルおよび（５）無機酸が好ましく、さらには、フタル酸、マレイン酸、モノおよびジエチルリン酸エステル、モノおよびジイソプロピルリン酸エステル、モノおよびジブチルリン酸エステル、リン酸、四フッ化ホウ素酸、過塩素酸、六フッ化リン酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化ヒソ酸が好ましい。もっとも好ましくは、四フッ化ホウ素酸である。
【００１６】
電解質（Ａ）の具体例としては、としては、以下のものが挙げられる。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，３−ジメチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，３−ジエチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，３−ジプロピルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，３−ジメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，３−ジエチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，３−ジプロピルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム・フタル酸アニオン１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，３−ジメチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，３−ジエチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，３−ジプロピルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，３−ジメチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，３−ジエチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，３−ジプロピルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム・リン酸アニオン。
これらのうち、電気化学的安定性の観点等から、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・フタル酸アニオンが好ましい。
【００１７】
＜電解質（Ｂ）＞
電解質（Ｂ）は上記一般式（２）で示される。
一般式（２）中、式中Ｒ５〜Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子、Ｙ−は酸（Ｄ）のアニオンを表す。炭素数１〜３のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましいものはメチル基、エチル基である。
カチオンとしては、（１）イミダゾリウムカチオンが挙げられる。
（１）イミダゾリウムカチオン
１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウムなど。
【００１８】
上記の中で、電気化学的安定性の観点等から、好ましくは１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。
【００１９】
アニオンとしては、酸（Ｄ）のアニオンが挙げられる。
酸（Ｄ）としては、イオン液体に通常用いられる種々の有機酸および／または無機酸が挙げられ、電解質（Ａ）と同様のものが挙げられる。
【００２０】
電解質（Ｂ）としては、以下のものが挙げられる。
１，２，３−トリメチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム・リン酸アニオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム・リン酸アニオン。
これらのうち、電気化学的安定性の観点等から、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・四フッ化ホウ素酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオンが好ましい。
【００２１】
電解質（Ａ）と電解質（Ｂ）の重量比は、３：９７〜９７：３が好ましい。より好ましくは２５：７５〜９６：４であり、特に好ましくは５０：５０〜９５：５である。
【００２２】
＜化合物（Ｃ）＞
化合物（Ｃ）は、一種または二種以上を併用してもよい。
一般式（３）中、Ｒ１０、Ｒ１２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１、Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。炭素数１〜３のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましいものはメチル基、エチル基である。
【００２３】
化合物（Ｃ）としては具体的には以下のものがあげられる。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１，３−ジメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１，３−ジエチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１，３−ジプロピルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート等。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，３−ジメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１−メチル−３−イソプロピルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，３−ジエチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，３−ジプロピルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート等。
【００２４】
これらの中で、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート、および１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−５−カルボキシラートが好ましい。
【００２５】
化合物（Ｃ）の含有量は、電解質（Ａ）、電解質（Ｂ）および化合物（Ｃ）の合計重量に対して１〜１０重量％。さらに、好ましくは、１．５〜９．５ｗｔ％であり、より好ましくは１．７〜９．３ｗｔ％であり、特に好ましくは２．０〜９．０ｗｔ％である。１０ｗｔ％を超えれば本発明のイオン液体の電気伝導度が低くなる。１ｗｔ％より少ない場合、イオン液体の凝固点が高くなる。
化合物（Ｃ）は一種または二種以上を併用してもよい。
【００２６】
化合物（Ｃ）の含有量は、高速液体クロマトグラフィー（機器：例えば（株式会社島津製作所製ＬＣ−２０ＡＤ）、カラム：株式会社資生堂 ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＣ Ｃ１８−ＭＧ、移動相：リン酸１０ｍｍｏｌ／Ｌ＋過塩素酸ナトリウム１００ｍｍｏｌ／Ｌ水溶液、流速：０．８ｍＬ/ｍｉｎ、検出器：ＵＶ２１０ｎｍ、温度：４０℃）により定量することができる。
【００２７】
化合物（Ｃ）は、イミダゾリウム塩の製造工程時にイミダゾリウム塩と化合物（Ｃ）の混合物として得ることができる。
混合物の例としては、上記一般式（１）で示される電解質（Ａ）、下記一般式（４）で示される化合物（ＣＡ）、上記一般式（２）で示される電解質（Ｂ）、および下記一般式（５）で示される化合物（ＣＢ）を含有するイオン液体組成物（Ｅ１）；
【化４】
2015198178.tif 000005
［式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。］
【化５】
2015198178.tif 000006
［式中Ｒ５〜Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基または水素原子を表す。］
電解質（Ａ）、上記一般式（４）で示される化合物（ＣＡ）、および電解質（Ｂ）を含有するイオン液体組成物（Ｅ２）；
上記イオン液体組成物（Ｅ１）のうち、電解質（Ａ）が１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩であり、電解質（Ｂ）が１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム塩であるイオン液体組成物（Ｅ３）；
上記イオン液体組成物（Ｅ２）のうち、電解質（Ａ）が１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩であり、電解質（Ｂ）が１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム塩であるイオン液体組成物（Ｅ３）等が挙げられる。
化合物（Ｃ）は、カラムクロマトグラフィーにて単離精製することができる。
【実施例】
【００２８】
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下においてｗｔ％は重量％、部は重量部を示すものとする。
【００２９】
＜製造例１＞ 
撹拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器、及び窒素ガス導入管を取り付けた反応フラスコに、グリオキザール（４０％水溶液）１８部、ホルマリン（３７％水溶液）１０部の混合物を仕込み、撹拌しながら均一溶液にし、窒素ガスを僅かに流しながら４０℃に昇温した。その後反応温度を３５〜４５℃に保ちながら滴下ロートからエチルアミン（７０％水溶液）６４部とアンモニア（２８％水溶液）６１部の混合液を滴下した。次ぎにエチルアミンとアンモニアの混合液を滴下し始めて３５分後に、別の滴下ロートからグリオキザール（４０％水溶液）１２７部とホルマリン（３７％水溶液）７１部の混合物を４時間かけて滴下した。エチルアミンとアンモニアの混合液は４時間３５分かけて滴下し、エチルアミンとアンモニアの混合液の滴下終了と同時にグリオキサールとホルマリンの混合液の滴下を終了させるように滴下開始時間をずらして行った。滴下が終了したのち、４０℃でさらに１時間反応させた。次に温度８０℃、常圧から徐々に減圧度５．３ｋＰａまで減圧し脱水を行い、粗１−エチルイミダゾールを得た。続いてを温度１００℃、減圧度０．７ｋＰａの条件で単蒸留により精製し、１−エチルイミダゾールを得た。
次に還流コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに、得られた９６部、ジメチル炭酸１３５部、及びメタノール１９２部を仕込み均一に溶解させた。次いで、１５０℃まで昇温した。圧力約０．８ＭＰａで７０時間反応を行った。反応物のＮＭＲ分析を行ったところ１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩が生成していることが分かった。得られた反応混合物４２３部（塩純分４４重量％）をフラスコに取り、撹拌下にホウフッ化水素酸水溶液２０９部（純分４２重量％）を室温下約３０分かけて徐々に滴下した。滴下に伴い、炭酸ガスの泡が発生した。滴下終了後、泡の発生がおさまった後、反応液をロータリーエバポレーターに移し、溶媒を全量留去した。フラスコ内に無色透明の液体１９８部を得た。この液をＮＭＲ分析した結果、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボーレートを主成分とする、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−４−カルボキシラートと１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−５−カルボキシラートの混合物（Ｅ−１）であった。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボーレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−４−カルボキシラートおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−５−カルボキシラートの重量比は、９４：３：３であった。
【００３０】
＜製造例２＞ 
製造例１で得られた混合物（Ｅ−１）をメタノール、イソプロピルアルコールを用いて晶析し、白色の固体を得た。この固体を１Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（Ａ−1）であった。
【００３１】
＜製造例３＞ 
製造例１で得られた混合物（Ｅ−１）をカラムクロマトグラフィーにて分離し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート（ＣＡ１−１）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート（ＣＡ２−１）を得た。
【００３２】
＜製造例４＞ 
撹拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器、及び窒素ガス導入管を取り付けた反応フラスコにエチルアミン（７０％水溶液）３１部とアンモニア（２８％水溶液）３２部の混合液を仕込み、撹拌しながら均一溶液にした。温度を４５℃以下に保ちながら滴下ロートからグリオキザール（４０％水溶液）６９部、アセトアルデヒド（３０％水溶液）７１部の混合液を滴下した。グリオキザールとアセトアルデヒドの混合液の滴下は５時間かけて滴下し、滴下終了後４０℃で１時間反応させた。次に、温度８０℃、常圧から徐々に５．０ｋＰａまで減圧し脱水を行い、続いて、温度１０５℃、圧力１．０ｋＰａの条件で単蒸留により粗精製し１−エチル−２−メチルイミダゾールを得た。還流コンデンサ付きステンレス製のオートクレーブに１−エチル−２−メチルイミダゾールを１００部、ジメチル炭酸１３５部、及びメタノール１９２部を仕込み均一に溶解させた。次いで、１５０℃まで昇温した。圧力０．８ｋＰａで８０時間反応を行った。反応物の１Ｈ−ＮＭＲ分析を行ったところ、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩が生成していることがわかった。得られた反応混合物４２７部をフラスコにとり、撹拌下においてホウフッ化水素酸水溶液２０７部（純度４２重量％）を室温下約３０分掛けて徐々に滴下した。滴下において炭酸ガスが発生した。泡の発生がおさまった後、反応液をロータリーエバポレーターに移し溶剤を全量除去した。フラスコ内には、黄褐色透明の液状８２部が残った。この液を１Ｈ−ＮＭＲ分析したところ、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを主成分とする、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラートと１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラートの混合物（Ｅ−２）であった。１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラートおよび１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラートの重量比は、９６：２：２であった。
【００３３】
＜製造例５＞ 
製造例４で得られた混合物（Ｅ−２）をメタノール、イソプロピルアルコールを用いて晶析し、無色透明の液体を得た。この固体を１Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（Ｂ−１）であった。
【００３４】
＜製造例６＞ 
製造例４で得られた混合物（Ｅ−２）をカラムクロマトグラフィーにて分離し、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−４−カルボキシラート（ＣＢ１−１）、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム−５−カルボキシラート（ＣＢ２−１）を得た。
【００３５】
＜イオン液体の調製＞
実施例１〜４および６、比較例１〜５に記載のイオン液体は、上記製造例２、３、５および６で得られた電解質（Ａ−１）、（Ｂ−１）、化合物（ＣＡ１−１）、（ＣＡ２−１）、（ＣＢ１−１）、（ＣＢ２−１）を、表１に示す重量比で配合し調製した。
実施例５のイオン液体は、上記製造例１および４で得られた混合物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）を９５：５（重量比）で配合し調製した。
実施例７のイオン液体は、上記製造例１および５で得られた混合物（Ｅ−１）、電解質（Ｂ−１）を７５：２５（重量比）で配合し調製した。
実施例１〜７、比較例１〜５のイオン液体を以下の方法で、凝固点の測定、粘度の測定、電気伝導度の測定を行った。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
＜凝固点の測定＞  
イオン液体を温調のできるガラス容器に入れ、室温から１℃／分の速度で温度を降下させ、析出が起こった温度を凝固点とした。
【００３８】
＜粘度の測定＞  
東機産業（株）製ＴＶ−２２型粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００３９】
＜電気伝導度＞  
東亜ディーケーケー株式会社製電導度計ＣＭ−４０Ｓを用い、３０℃での電気伝導度を測定した。
【００４０】
実施例１は、比較例１と比べ粘度を維持したまま、凝固点が低下していることがわかった。
実施例２、７は、比較例２と比べ粘度を維持したまま、凝固点が低下していることがわかった。
実施例３、４は、比較例３と比べ粘度を維持したまま、凝固点が低下していることがわかった。また実施例３は実施例４よりも電気伝導度が高く、より好ましい。
実施例５、６は、比較例４と比べ粘度を維持したまま、凝固点が低下していることがわかった。また実施例５は実施例６よりも電気伝導度が高く、より好ましい。
比較例５は、室温(２５℃)で溶融しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のイオン液体は、種々の有機合成反応の溶媒、有機合成における分離精製用の抽出溶媒、メッキの電解液、潤滑油、電気粘性流体、蓄熱媒体の用途に適用できる。また常時性イオン液体、帯電防止剤、有機電解合成の溶媒、カーボンナノチューブ用ゲル化剤、アクチュエーターの電解質などに用いることができる。また、燃料電池（特に、固体高分子型燃料電池）、色素増感太陽電池、生物電池、キャパシタ（電気二重層キャパシタ、アルミ電解コンデンサ、シュードキャパシタ（レドックスキャパシタ）などのエネルギーデバイスの電解質及び／又は電解液として用いることができる。