(57)【要約】【課題】インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる感圧複写用発色シートの提供を目的とする。【解決手段】本発明は、基紙と、この基紙の表面側に塗工により形成され、水溶性高分子を含有する印刷層と、この基紙の裏面側に形成され、発色剤及びバインダーを主成分とする発色層とを備える感圧複写用発色シートであって、上記水溶性高分子のチキソ性係数が４以上８以下であり、上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により形成されていることを特徴とする。上記水溶性高分子がタピオカ澱粉を含むとよい。透気抵抗度が６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下、上記印刷層表面の表面粗さが２．１μｍ以上２．４μｍ以下、上記印刷層表面に１．４μｌの蒸留水の液滴を着滴させた場合の着滴１０秒後の静的接触角が９５度以上１２０度以下であるとよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙と、この基紙の表面側に塗工により形成され、水溶性高分子を含有する印刷層と、この基紙の裏面側に形成され、発色剤及びバインダーを主成分とする発色層とを備える感圧複写用発色シートであって、
上記水溶性高分子のチキソ性係数が４以上８以下であり、
上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により形成されていることを特徴とする感圧複写用発色シート。
【請求項２】
上記水溶性高分子がタピオカ澱粉を含む請求項１に記載の感圧複写用シート。
【請求項３】
透気抵抗度が６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下、上記印刷層表面の表面粗さが２．１μｍ以上２．４μｍ以下、上記印刷層表面に１．４μｌの蒸留水の液滴を着滴させた場合の着滴１０秒後の静的接触角が９５度以上１２０度以下である請求項１又は請求項２に記載の感圧複写用発色シート。
【請求項４】
請求項１、請求項２又は請求項３に記載の感圧複写用発色シートを備える感圧複写紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧複写用発色シート及び感圧複写紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノーカーボン紙とも呼称される感圧複写紙は、一般に、電子供与性有機発色剤等を内包するマイクロカプセルを主成分とした発色層を支持体の裏面に積層した上用紙と、上記発色剤との接触により顕色する電子受容性顕色剤を主成分とした顕色層を表面に積層した下用紙とを有する。この感圧複写紙は、筆記用具やプリンタ等の圧力により上用紙の発色層内のマイクロカプセルが破壊され、マイクロカプセルに内包されていた発色剤が顕色剤層に転移し、下用紙の顕色層内の顕色剤と反応することによって、上用紙に筆記、印刷等された文字等が下用紙に複写される仕組みになっている。また、この感圧複写紙としては、表面に顕色層、裏面に発色層が積層された中用紙を上用紙と下用紙との間に１枚以上備えるものも用いられる。
【０００３】
上記感圧複写紙は各種伝票類に多用され、感圧複写紙を構成する各シートには、伝票の用途ごとにフォームが印刷される。この各シートへの図柄等のフォーム印刷は、従来はオフセット印刷、活版印刷等が使用されていたが、近年、インクジェット印刷の技術発展に伴って、インクジェット印刷が感圧複写紙へのフォーム印刷に適用されつつある。インクジェット印刷は、製版が不要であり、フォーマットの変更が簡単にできるため、小ロットの印刷や可変情報の印刷に適している。そのため、感圧複写紙において、宛名、宛先やバーコード等の可変情報をインクジェット印刷で行う手法が普及してきている。またフォーム印刷とは別に、中用紙及び下用紙に重ねて文字を印刷する場合、上用紙にドットプリンタによるドット印字が行われる。
【０００４】
上述のようなインクジェット印刷の普及に伴い、インクジェットインクの滲みを防止し乾燥性を向上させるために澱粉を塗工した感圧複写紙用原紙が考案されている（特開２０１０−２２２７５４号公報参照）。
【０００５】
上記従来の感圧複写用原紙は、澱粉を含有する印刷層によりインクジェット印刷におけるインクの滲みがある程度改善される。しかし、印刷層の被膜性が弱いため、ドットプリンタで印字した際にインキ溶剤が裏抜けし発色濃度が低下するという不都合がある。そこで、インクジェット印刷及びドット印字双方の印刷適性に優れる感圧複写用発色シートが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２２２７５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる感圧複写用発色シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、
基紙と、この基紙の表面側に塗工により形成され、水溶性高分子を含有する印刷層と、この基紙の裏面側に形成され、発色剤及びバインダーを主成分とする発色層とを備える感圧複写用発色シートであって、
上記水溶性高分子のチキソ性係数が４以上８以下であり、
上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により形成されていることを特徴とする。
【０００９】
当該感圧複写用発色シートは、４以上８以下のチキソ係数を有する水溶性高分子を含有する塗工液の塗工によって印刷層が形成されていることから、塗工時にブレードやロッド等からせん断力を受けることによって水溶性高分子を含有する塗工液の粘度が低下し、水溶性高分子が基紙中に部分的に沈降した後に不動化する。これにより、基紙中の塗工面側においてフィルム状の膜が形成され、バリア性が強くなるため、基紙へのドットプリントインキの浸透（裏抜け）が防止される。一方で、このフィルム状の膜は上述のように部分的に基紙に含浸しているため、基紙の塗工面側表面は繊維の空隙が残され、インクジェットインクの滲みが防止されると共に乾燥性が向上する。その結果、当該感圧複写用発色シートは、インクジェット印刷におけるインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字における発色濃度の低下を防止することができる。なお、「チキソ性」とは、一定の力を加えると粘度が低下し、静置すると元の粘度に回復する性質をいう。
【００１０】
上記水溶性高分子がタピオカ澱粉を含むことが好ましい。このように、水溶性高分子としてタピオカ澱粉を用いることで、印刷層を形成する塗工液のチキソ性を容易かつ確実に向上させることが可能となり、また、タピオカ澱粉は造膜性にも優れているため、当該感圧複写用発色シートのインクジェット印刷の滲み防止性及び乾燥性、並びにドット印字の発色濃度をさらに改善することができる。
【００１１】
当該感圧複写用発色シートの透気抵抗度としては、６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下が好ましく、上記印刷層表面の表面粗さとしては、２．１μｍ以上２．４μｍ以下が好ましく、上記印刷層表面に１．４μｌの蒸留水の液滴を着滴させた場合の着滴１０秒後の静的接触角としては、９５度以上１２０度以下が好ましい。このように、透気抵抗度、表面粗さ及び静的接触角を上記範囲内とすることで、印刷層の水分吸収性を一定範囲に制御することが可能である。これにより、当該感圧複写用発色シートにおいて、インクジェット印刷のインクが素早く吸収され高い乾燥性を発揮できると同時に、インクが過度に吸収されることが抑制されるためインクの裏抜けを防止することができる。
【００１２】
また、当該感圧複写用発色シートを備える感圧複写紙は、インクジェット印刷及びドット印字で鮮明な文字等を印刷することができる。
【００１３】
ここで、「チキソ性係数」とは、ハイシェア粘度計を用い、水溶性高分子を水に溶かした固形分濃度１０質量％の水溶液について、２５℃において、せん断速度を徐々に上昇させた場合のせん断速度５×１０４ｓ−１における粘度を、せん断速度１０×１０４ｓ−１における粘度で除した値であり、数値が大きいほどチキソ性が高いことを意味する。「透気抵抗度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１１７（２００９）に準拠して測定される値をいう。「表面粗さ」とは、レーザー顕微鏡により測定された算術平均粗さをいう。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、本発明の感圧複写用発色シートによれば、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れるため、インクジェット印刷及びドット印字双方の印刷適性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態を詳説する。
【００１６】
本発明の感圧複写用発色シートは、基紙と、この基紙の表面側に塗工により形成され、水溶性高分子を含有する印刷層と、この基紙の裏面側に形成され、発色剤及びバインダーを主成分とする発色層とを備え、水溶性高分子のチキソ性係数が４以上８以下であり、上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により形成されたものである。
【００１７】
以下、当該感圧複写用発色シートの基紙、印刷層及び発色層を構成するのに必須又は好適な具体的成分（原料パルプ、填料、水溶性高分子、発色剤等）、並びに当該感圧複写用発色シートの製造方法について説明する。
【００１８】
＜基紙＞
当該感圧複写発色シートの基紙は、原料パルプを抄紙して得られる。
【００１９】
（原料パルプ）
当該感圧複写用発色シートの基紙に用いられる原料パルプとしては、特に限定されるものではなく、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）などの機械パルプ；茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ又は離解・脱墨・漂白古紙パルプ；ケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的又は機械的に製造されたパルプ等の公知の種々のパルプを使用することができる。
【００２０】
これらの原料パルプの中でも、基紙としての各種品質特性等をバランスよく効率的に達成するために、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等のバージンパルプ、または、上白古紙、ケント古紙、チラシ古紙、色上古氏、オフィス古紙、新聞古紙、雑誌古紙から製造された古紙パルプ（高白色度脱墨パルプ）が好ましい。具体的には、原料パルプにおいて、ＬＢＫＰを７０〜１００質量％、ＮＢＫＰを０〜１０質量％、高白色度脱墨パルプ（ＦＤＩＰ）を０〜２０質量％とすることが好ましい。一般的に針葉樹と比較して広葉樹は、繊維が短くて細いため、平坦性が生じやすく、滑らかで緻密な紙層を形成することができる。従って、原料パルプ中のＬＢＫＰの比率を７０質量％以上１００質量％以下と高くすることで、インクジェットインクの滲み、発色性を向上させることができ好ましい。
【００２１】
また、基紙に用いる原料パルプの叩解度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２１（１９９５）「パルプのろ水度試験方法」に記載の方法に準拠して測定したカナディアンスタンダードフリーネス（以下ＣＳＦという）が、３５０ｍｌ以上４７０ｍｌ以下が好ましく、３６０ｍｌ以上４５０ｍｌ以下がさらに好ましい。ＣＳＦが上記上限を超えると繊維長の長いパルプの比率が高くなり、インクジェット印刷での滲みが生じやすくなるおそれや繊維同士の絡み合いが少なくなり引張強度が低下するおそれがある。一方、ＣＳＦが上記下限未満では、叩解が進み繊維長の短いパルプの比率が高まり、繊維同士の絡み合いが強くなってインクジェットインクの浸透が遅くなり乾燥性が低下するおそれがある。
【００２２】
（内添サイズ剤）
当該感圧複写用発色シートの基紙には、サイズ性を向上させるために内添サイズ剤が含有されることが好ましい。この内添サイズ剤としては、特に限定されるものではなく、ロジンエマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマーサイズ剤、アルケニル無水コハク酸サイズ剤、強化ロジンサイズ剤等、スチレンアクリル系サイズ剤、の公知の種々の内添サイズ剤を使用することができる。これらの中でも、サイズ効果が高くインクジェットインクの裏抜け防止効果が高いロジンエマルジョンサイズ剤が特に好ましい。
【００２３】
上記内添サイズ剤の添加量としては、対パルプ固形分あたりの質量基準で、０．０１質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．０４質量％以上０．５質量％以下が特に好ましい。内添サイズ剤の添加量が上記範囲未満の場合、インクジェットインクを基紙が吸収し易くなってインクの裏抜け等が発生するおそれがある。逆に、内添サイズ剤の添加量が上記範囲を超える場合、抄紙工程において、サイズ剤内の油脂成分がドライヤー表面に付着して被膜することにより、基紙表面の光沢度及び平滑度が低下するおそれがある。また、抄紙工程内におけるスケール発生の原因となり、異物欠陥が発生するおそれがある。
【００２４】
（填料）
当該感圧複写用発色シートの基紙には、上記原料パルプに、上記内添サイズ剤以外に内添の填料として従来製紙用途で用いられている填料を基紙の平滑性や不透明度を向上させるため、添加することが好ましい。この填料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、クレー、焼成クレー、合成ゼオライト、シリカ、ポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。これら填料の中でもタルクを主成分とする填料を内添することが好ましい。タルクを用いることで、タルクの高い親油性による発色剤を包含するカプセルの定着と、遊離オイルの基紙表面への定着とによって、基紙中への発色剤の浸透が抑制され、効果的な感圧発色が得られるほか、タルクの硬度の低さによって発色汚れを防止できる。なお、タルクの使用量は、填料全量の５０〜１００質量％であることが好ましい。なお、用いる填料の結晶構造が紡錘型、針状、柱状、毬栗状といった鋭角な凸部を有する化合物や、硬度が高い填料、例えば軽質炭酸カルシウムは、発色汚れを生じるおそれや発色濃度も低い傾向を示すおそれがある。また、基紙中の填料の含有量は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に記載の方法に準じて測定した基紙の灰分が１質量％以上６質量％以下になるように調整することが好ましく、２質量％以上５質量％以下に調整することがさらに好ましい。灰分が上記範囲未満の場合、基紙の不透明度が低下するおそれや、基紙中へ発色剤が浸透し感圧発色が低下するおそれがある。逆に、灰分が上記範囲を超える場合、パルプ繊維同士の絡み合いを阻害し、基紙の引張強度が低下するおそれがある。
【００２５】
また、上記原料パルプには、本発明の効果を損なわない範囲で、サイズ剤及び填料以外で、従来製紙用途で用いられている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤等の各種抄紙用内添助剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤を適宜添加することができる。
【００２６】
（表面処理剤）
当該感圧複写用発色シートの基紙の表面には、表面強度を高め、サイズ性を向上させるため、水溶性高分子を主成分とする表面処理剤が塗布されることが好ましい。表面処理剤を塗布した上に印刷層を形成することによって、インクジェットインクの裏抜け防止効果をさらに向上させることができる。この水溶性高分子としては、例えば酸化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、自家変性澱粉等の変性澱粉が使用でき、その他にＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリアクリルアミド等があげられ、これらは単独又は同時に用いることができる。これら水溶性高分子の中でも汎用性の高い酸化澱粉が好適に用いられる。また上記表面処理剤には、さらにサイズ効果を高めるため表面サイズ剤を配合することが好ましい。表面サイズ剤として、例えばアルキルケテンダイマー系、スチレン−アクリル酸系共重合体、スチレン−メタクリル酸系共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、オレフィン系重合体等の公知の種々の表面サイズ剤を使用することができる。これらの中でも、サイズ効果が高く、発色汚れの原因とならないことや発色剤の沈み込み防止効果や塗工ムラ防止効果の面からアルキルケテンダイマー系表面サイズ剤が特に好ましい。
【００２７】
上記表面処理剤に配合する表面サイズ剤の含有量としては、固形分換算で塗工液全体の０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がより好ましい。表面サイズ剤の含有量が上記範囲未満の場合、充分なサイズ効果が得られず発色剤の沈み込みや塗工ムラ防止効果が十分に得られないおそれがある。逆に、表面サイズ剤の含有量が上記範囲を超える場合、コストが上昇するばかりでなく、インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。
【００２８】
上記表面処理剤の塗工量は、固形分として基紙の片面あたり０．３ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下が好ましく、さらには０．５ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。表面処理剤の塗工量が上記範囲未満の場合、表面強度が不足し、感圧複写紙用原紙から製造される感圧複写紙に印刷した際に、インキタックにて取られが発生し、白抜けが発生するおそれがある。逆に、表面処理剤の塗工量が上記範囲を超える場合、印刷層の水溶性高分子が基紙に沈降せず、インクジェットインクの滲みが発生するおそれや乾燥性が低下するおそれがある。
【００２９】
＜印刷層＞
当該感圧複写用発色シートにおいては、基紙の表面側に、チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子を含有する塗工液を塗工して形成される印刷層が積層されている。なお、印刷層はその一部が基紙に含浸されていてもよい。
【００３０】
（水溶性高分子）
本発明では、印刷層を形成する塗工液にチキソ性を付与する目的でチキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子を含有させる。水溶性高分子のチキソ性係数は、４以上８以下であり、５以上７以下がより好ましい。水溶性高分子のチキソ性係数が上記範囲未満の場合、上述した水溶性高分子が基紙中に沈降しながら膜を形成する作用が十分得られないおそれがある。逆に、塗工液のチキソ性係数が上記範囲を超える場合、塗工液の調製が困難になるおそれや、バリア性が高くなり過ぎてインクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。なお、チキソ性係数とは、ハイシェア粘度計を用い、水溶性高分子を水に溶かした固形分濃度１０質量％の水溶液について、２５℃において、せん断速度を徐々に上昇させた場合のせん断速度５×１０４ｓ−１における粘度を、せん断速度１０×１０４ｓ−１における粘度で除した値であり、数値が大きいほどチキソ性が高いことを意味する。
【００３１】
上記チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子としては、例えば、澱粉類、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また、これらを２種以上混合してチキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子としてもよい。これらの水溶性高分子の中でも、造膜性に優れ、チキソ性にも優れるタピオカ澱粉が特に好ましい。
【００３２】
またタピオカ澱粉のカチオン化度としては、０．００１〜０．００４が好ましい。カチオン化度を上記範囲とすることによって、タピオカ澱粉が基紙表面に留まり易くなるため、嵩高効果を高め、インクジェットインキの吸収性や乾燥性を高めることができる。なお、カチオン化度とは、ケルダール分析法に従って澱粉１分子中の窒素原子の含有量から窒素含有量を算出し、この窒素含有量及び重量平均分子量からグルコース残基１つあたりのカチオン基導入量を算出したものである。
【００３３】
チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子の塗工液中の含有量としては、固形分換算で塗工液全体の６５質量％以上８５質量％以下が好ましく、７０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子の含有量が上記範囲未満の場合、印刷層を形成する塗工液に十分なチキソ性を付与できないおそれがある。逆に、チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子の含有量が上記範囲を超える場合、印刷層を形成する塗工液の粘性が高くなって基紙への塗工が困難になるおそれがある。
【００３４】
上記印刷層を形成する塗工液は、上記チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子以外の水溶性高分子を含有してもよい。この水溶性高分子としては、従来製紙用途で用いられている水溶性高分子を使用することができる。具体的には、例えば蛋白質類（カゼイン、大豆蛋白等）、ラテックス類（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、これらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等）、合成樹脂系バインダー（オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等）等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
【００３５】
（表面サイズ剤）
本発明では、インクジェットインクの滲みを抑える目的で、表面サイズ剤を印刷層に含有させることが好ましい。このサイズ剤としては、特に限定されるものではなく、ロジン系サイズ剤、ワックス系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、スチレンアクリル系サイズ剤、脂肪酸エステル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、各種エマルジョンサイズ剤等の公知の種々のサイズ剤を用いることができる。これらの中でも、親水性と疎水性のバランスに優れインクジェットインクの乾燥性と滲み防止効果の両方に優れるスチレンアクリル系サイズ剤が特に好ましい。
【００３６】
表面サイズ剤の含有量としては、固形分換算で塗工液全体の１５質量％以上３５質量％以下が好ましく、２０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。表面サイズ剤の含有量が上記範囲未満の場合、滲み防止効果が十分に得られないおそれがある。逆に、表面サイズ剤の含有量が上記範囲を超える場合、コストが上昇するばかりでなく滲み防止効果が向上しないほか、インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。
【００３７】
（インク定着剤）
印刷層には、インクジェット印刷のインクを定着させるためのインク定着剤を含有させることができるが、塗工液のゲル化や凝集化を防ぐ観点から、インク定着剤は含有させないことが好ましい。
【００３８】
（撥水剤）
印刷層にはさらに、ワックスエマルジョン、石油樹脂系エマルジョン、シリコーン系エマルジョン等の撥水剤を添加することで、印刷層の強度を向上させて、発色濃度等の印刷適性を向上させることができる。
【００３９】
（耐水化剤）
印刷層にはまた、ホルマリン、グリオキザール、クロム明バン、メラミン、メラミンホルマリン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、尿素化合物等の各種公知の耐水化剤を配合することもできる。
【００４０】
印刷層には上述の成分の他に、その特性を損なわない範囲で従来公知の助剤を適宜添加してもよい。この助剤としては、例えば顔料分散剤、ｐＨ調整剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００４１】
（塗工量）
印刷層を形成する塗工液の塗工量は、基紙に対して固形分換算で、０．１ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上０．８ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以上０．７ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。塗工量が上記範囲未満の場合、印刷適性が低下するおそれや、ドットプリンターで印字した際にインキ溶剤が裏抜けし発色濃度が低下するおそれや、塗工液がチキソ性を有しても高分子の流動が発生しないおそれがある。逆に、塗工量が上記範囲を超える場合、塗工量が多すぎ繊維が目詰まりし、当該感圧複写用発色シートのインクジェット印刷での滲み防止性や乾燥性が低下するおそれがある。
【００４２】
＜発色層＞
当該感圧複写用発色シートにおいては、上記基紙の裏面側（印刷層と反対側）に発色剤及びバインダーを主成分とする発色層が積層されている。
【００４３】
（発色剤）
上記発色層に用いる発色剤としては、感圧複写紙の分野で通常使用される発色剤を適宜選択することができ、例えば電子供与性発色剤と疎水性液体（カプセルオイル）とを内包したマイクロカプセルを用いることができる。このマイクロカプセルは１〜１０μｍ程度の大きさを有し、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法などの方法で形成することができる。また、マイクロカプセルの材質としては、例えばゼラチン、ポリウレタン、メラミンホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデヒド等を用いることができる。
【００４４】
上記電子供与性発色剤は、青染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、Ｎ−ｎ−ブチル−３−［４，４’−ビス（Ｎ−メチルアニリノ）ベンズヒドリル］カルバゾール等が挙げられ、黒染料としては、例えば２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３，７−ビスジメチルアミノベンゾイルフェノチアジン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチルー７−アニリノフルオラン等を挙げられる。
【００４５】
上記疎水性液体としては、例えばジアリールエタン、ジイソプロピルナフタレン、モノイソプロピルビフェニル、イソブチルビフェニル、部分水素添加ターフェニル、塩素化パラフィン、飽和炭化水素、フタル酸エステル等が挙げられる。
【００４６】
（バインダー）
発色層に用いるバインダーとしては、例えば澱粉類、セルロース誘導体、ラテックス類、合成樹脂系バインダール等を用いることができる。
【００４７】
発色剤の含有量としては、バインダー１００質量部に対して１０質量部以上２５質量部以下が好ましく、１２質量部以上２３質量部以下がより好ましい。発色剤の含有量が上記範囲未満の場合、当該感圧複写用発色シートが十分な複写機能を有さないおそれがある。逆に、発色剤の含有量が上記範囲を超える場合、コストが上昇するばかりで複写機能は向上しないほか、印刷層の強度等が低下するおそれがある。
【００４８】
発色層には、マイクロカプセルを保護するためのステー材を添加することが好ましい。このステー材のサイズとしては、マイクロカプセル粒子径の１．５〜４倍が好ましい。ステー材の材質としては、例えば澱粉、セルロース等を用いることができる。
【００４９】
発色層には上述の成分の他に、従来公知の助剤を適宜添加してもよい。この助剤としては、例えば流動性変性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤等を挙げることができる。
【００５０】
発色層の塗工量としては、例えば１ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下とすることができる。
【００５１】
＜感圧複写用発色シートの物性＞
当該感圧複写用発色シートの透気抵抗度としては、６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下が好ましく、８０秒／１００ｍｌ以上１４０秒／１００ｍｌ以下がより好ましく、１００秒／１００ｍｌ以上１３０秒／１００ｍｌ以下がさらに好ましい。透気抵抗度が上記範囲未満の場合、ドットプリントインキの裏抜けが生じ易くなるおそれがある。逆に、透気抵抗度が上記範囲を超える場合、インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。透気抵抗度は、例えば原料パルプの種類、配合量、フリーネス、印刷層に用いる塗工液中の水溶性高分子の種類、塗工量等で調整することができる。
【００５２】
当該感圧複写用発色シートの表面（印刷層表面）の表面粗さとしては、２．１μｍ以上２．４μｍ以下が好ましく、２．２μｍ以上２．３μｍ以下がより好ましい。表面粗さが上記範囲を超える場合、印刷の鮮明性が低下するおそれがある。逆に、表面粗さが上記範囲未満の場合、当該感圧複写用発色シートの製造が困難になるおそれがある。なお、表面粗さとは、レーザー顕微鏡により測定される算術平均粗さである。表面粗さは、例えば原料パルプの種類、配合量、フリーネス、印刷層に用いる塗工液中の水溶性高分子の種類、塗工量等で調整することができる。
【００５３】
当該感圧複写用発色シートの表面（印刷層表面）の静的接触角としては、９５度以上１２０度以下が好ましく、１００度以上１２０度以下がより好ましく、１０５度以上１１５度以下がさらに好ましい。静的接触角が上記範囲未満の場合、インクジェットインクの吸収性が高くなって、インクジェットインクの滲みや裏抜けが生じ易くなるおそれがある。逆に、静的接触角が上記範囲を超える場合、インクジェットインクの吸収性が低下し、当該感圧複写用発色シートのインクジェットインクの乾燥性、印刷適性等が低下するおそれがある。なお、静的接触角とは、１．４μｌの蒸留水の液滴を表面に着滴させ、着滴１０秒後の静的接触角を計測したものである。当該感圧複写用発色シートの表面（印刷層表面）の静的接触角は、例えば印刷層に用いる塗工液中の水溶性高分子の種類や表面サイズ剤の種類、配合量、塗工量や基紙に内添、外添するサイズ剤の種類、量等で調整できる。
【００５４】
＜感圧複写用発色シートの製造方法＞
当該感圧複写用発色シートは、通常の製紙に用いられる抄紙方法によって製造することができる。この抄紙方法としては、特に限定されるものではなく、公知のワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート及びコーターパートを有する抄紙工程、コーターパートを有する塗工工程を用いることができる。
【００５５】
上記ワイヤーパートで用いられるフォーマーとしては、例えば、長網フォーマー、長網フォーマーとオントップフォーマーとを組み合わせたもの、ツインワイヤーフォーマー等を用いることができる。これらの中でも、ヘッドボックスから噴出された紙料を２枚のワイヤーで挟み込んで両面から脱水するギャップフォーマーが特に好ましい。このギャップフォーマーを用いることによって、湿紙に表裏差が生じることを防止することができる。
【００５６】
上記プレスパートに用いられるプレス機としては、例えば、ストレートスルー型、インバー型、リバース型等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上の組合せを適宜用いることができる。これらの中でも、紙を保持し易く断紙が生じ難いオープンドロー部を有さないストレートスルー型が特に好ましい。また、上記プレスパートに用いられる脱水方式としては、例えば、サクションロール方式、グルーブドプレス方式、シュープレス方式等を用いることができる。これらの中でも、脱水性及び平滑性を向上することができるシュープレス方式が特に好ましい。
【００５７】
上記ドライヤーパートに用いられるドライヤーとしては、例えばシングルデッキドライヤー、ダブルデッキドライヤー等を用いることができる。これらの中でも、断紙が生じ難く乾燥の効率が高いオープンドロー部を有さないシングルデッキドライヤーが特に好ましい。
【００５８】
上記コーターパートにおいて、基紙に表面処理剤層を形成する塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、例えば２ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、エアナイフコーター等を適宜使用することができる。また、カレンダー装置としては、グロスカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー設備を用いることができる。
【００５９】
当該感圧複写用感圧発色シートは、さらに、上記基紙の一方の面に印刷層を形成する塗工液と、他方の面に発色層を形成する塗工液とをコーターパートで塗工する塗工工程を有する。上記コーターパートにおいて、基紙に印刷層を形成する塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、例えばゲートロールコーター、ロッドメタリングサイズプレス、ブレードコーター、ショートドウェルコーター、ロッドコーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、カーテンコーター等の塗工装置を用いることができる。これら塗工装置の中でも塗工液にブレード又はロッドによってせん断力が加わるブレードコーター、ロッドコーター又はショートドウェルコーターを用いることが特に好ましい。印刷層を形成する塗工液として、少なくともチキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子、特に好ましくはタピオカ澱粉を含有する塗工液をブレードコーター、ロッドコーター又はショートドウェルコーターのいずれかを用い塗工することで、より容易にインクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる感圧複写用発色シートが得られ好ましい。この感圧複写用感圧発色シートは、前述の通り、インクジェット適性を有する基紙との組み合わせにおいて、さらに容易にインクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる。
【００６０】
また、上記印刷層を形成する塗工液の塗工速度としては、３００ｍ／ｍｉｎ以上１，０００ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。塗工速度が上記範囲未満の場合、塗工液に十分なせん断力が加わらず、塗工液がチキソ性を有しても高分子の流動が発生しないおそれがある。逆に、塗工速度が上記範囲を超える場合、均質な印刷層が形成できないおそれがある。
【００６１】
上記コーターパートにおいて、基紙に発色層を形成する塗料を塗工する方法としては特に限定されず、例えばエアナイフコーター、カーテンコーター等を用いることができる。
【００６２】
＜感圧複写紙＞
このように当該感圧複写用発色シートは、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる。そのため、当該感圧複写用発色シートを上用紙として備える感圧複写紙は、インクジェット印刷及びドット印字で文字等を好適に印刷することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６４】
なお、本実施例で行った品質及び性能の評価方法は以下のとおりである。
【００６５】
［チキソ性係数］
ハイシェア粘度計（型式：ＨＲ-８０１Ｃ  熊谷理機工業株式会社製）を使用し、濃度１０質量％、温度２５℃の水溶性高分子の水溶液を用い、ボブＥ、せん断速度５×１０４ｓ−１における粘度Ｖ１と、せん断速度１０×１０４ｓ−１における粘度Ｖ２とを計測した。このＶ１をＶ２で除した値をチキソ性係数とした。なお、Ｖ１及びＶ２はせん断速度を上昇させながら計測した値である。
【００６６】
［透気抵抗度（単位：秒／１００ｍｌ）］
ＪＩＳ−Ｐ８１１７（２００９）に記載の「紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法（中間領域）−ガーレー法」に準拠してガーレー試験機を用いて測定した。
【００６７】
［表面粗さ（単位：μｍ）］
レーザー顕微鏡（型式：ＬＥＸＴ  ＯＬＳ４０００  オリンパス株式会社製）を用いて、算術平均粗さを測定した。
【００６８】
［静的接触角（単位：度）］
１．４μｌの蒸留水の液滴をシート表面に着滴させ、着滴１０秒後の静的接触角を接触角測定装置（型番：ＤＣＡ‐ＶＺ  協和界面科学株式会社製）を用いて測定した。
【００６９】
［滲み（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面にインクジェットインク（サイテックス１０４０）及びプリンタ（型番：ＭＰ５２０  キャノン株式会社製）を用いてインクジェット印刷を行った場合の滲みを以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
◎：滲みが発生しない。
○：若干滲みが発生する。
△：多少滲みが発生する。
×：大きな滲みが発生し、実使用に適さない。
【００７０】
［印字濃度（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面に上記条件でインクジェット印刷を行った場合の印字濃度を以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
感圧複写用発色シート表面にインクジェットインク（サイテックス１０４０）及びプリンタ（型番：ＭＰ５２０  キャノン株式会社製）を用いてインクジェット印刷を行った場合の濃度をマクベス反射濃度計（型番：ＤＭ−６２０  大日本スクリーン製造株式会社製）で測定した。
◎：１．５以上
○：１．４以上〜１．５未満
△：１．３以上〜１．４未満
×：１．３未満
【００７１】
［裏抜け（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面に上記条件でインクジェット印刷を行った場合のインク裏抜けを以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
◎：インクの裏抜けがなく、裏面から印字が見えない。
○：インクの裏抜けはあるが、裏面からでは印字内容が分からない。
△：インクの裏抜けがあり、裏面から印字内容が分かる。
×：インクの裏抜けがあり、裏面からも印字内容がはっきりと分かり、実使用に適さない。
【００７２】
［乾燥性（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面に上記条件でのインクジェットによるベタ部印刷を行った直後に印刷面をテッシュペーパーで擦り、紙面上のインクの伸びを以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
◎：拭取りした紙面にインクの伸びがない。
○：拭取りした紙面にインクの伸びが殆どない。
△：拭取りした紙面にインクの伸びが少しある。
×：拭取りした紙面にインクの伸びがあり、実使用に適さない。
【００７３】
［発色性（ドット印字）］
感圧複写用の下用紙縦１８２ｍｍ×横１２８ｍｍ（大王製紙株式会社製、ニューマイクロペーパー４０番手）の顕色剤塗布面と感圧複写用発色シートの発色剤塗布面とが対向するように重ね合わせ感圧複写紙とした。この感圧複写紙を用いてドットプリンタ（型番：ＰＣ−ＰＲ−２０１／６５  日本電気株式会社製）を用いて、インクリボンなしで印字圧２の条件でベタ面印刷した。次にガラス板に、上記ドットプリンタ印刷した感圧複写紙を下用紙の顕色剤塗布面の反対側が下になるように置き、感圧複写用発色シートの印刷層の上にインクリボン（型番：ＶＰ１８００ＲＰ  セイコーエプソン株式会社製）を重ね、さらに重さ５ｋｇ（底部縦２５ｃｍ×横２０ｃｍ）を置いた状態で、１４０℃のオーブンに入れて２時間放置した。その後、オーブンから取り出し、下用紙のベタ面を以下の基準で目視評価した。
◎：発色部分がわずかに消えているが、十分目視確認できる。
○：発色部分がやや消えているが、目視確認可能。
△：発色部分がほとんど消えているが、確認できる。
×：発色部分が完全に消えており、実使用に適さない。
【００７４】
［実施例１］
ＬＢＫＰ９５質量％、ＮＢＫＰ５質量％を混合しフリーネス４１０ｍｌとなるようにＤＤＲで叩解して原料パルプスラリーを調整した。次に、基紙の灰分が３質量％となるようにタルクを添加し、硫酸バンドを原料パルプのｐＨが５．８となるよう添加し、ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名：ＡＬ−１３０９  星光ＰＭＣ株式会社製）をパルプ固形分に対し固形分で４ｋｇ／トン添加し、多筒式ツインワイヤー抄紙機にて基紙を抄紙した。次に酸化澱粉（コーンスターチ）（商品名：酸化澱粉ＭＳ＃３６００  日本食品化工株式会社製）とアルキルケテンダイマー系表面サイズ剤（商品名：ＳＥ２３９５  星光ＰＭＣ株式会社製）とを配合した塗工液を調製し、ゲートロールコーターにて片面あたりの塗工量が固形分で０．７ｇ／ｍ２となるように基紙の両面にこの塗工液を塗工し、乾燥して基紙を製造した。なお、塗工液において酸化澱粉の含有量が９７質量％、表面サイズ剤の含有量が３質量％となるように配合した。得られた基紙の坪量をＪＩＳ−Ｐ８１２４（２０１１）に記載の「紙及び板紙−坪量の測定方法」に準拠して測定したところ、４０ｇ／ｍ２であった。
【００７５】
次に、水溶性高分子としてのタピオカ澱粉（商品名：フィルムコート３７０  日本エヌネスシー株式会社製）と、スチレンアクリル系表面サイズ剤（商品名：ハーサイズＪＫ−０３−２２５）ハリマ化成株式会社製）とを混合させた塗工液を調製した。なお、塗工液においてタピオカ澱粉の含有量が７５質量％、表面サイズ剤の含有量が２５質量％となるように配合した。
【００７６】
なお、上記タピオカ澱粉のチキソ係数は、６．０であった。
【００７７】
上記基紙の表面にブレードコーターを用いて基紙に対して固形分換算で０．４ｇ／ｍ２の量の塗工液を表面に塗工して印刷層を形成し、実施例１の感圧複写用発色シートを得た。また、印刷層の反対面に発色剤を固形分換算で３.０ｇ／ｍ２塗工した。なお、表面（印刷層側の面）における表面粗さは２．２μｍであった。
【００７８】
［実施例２〜１２、比較例１〜３］
水溶性高分子の種類及び塗工液中含有量、表面サイズ剤の種類及び塗工液中含有量、塗工液の塗工量、並びに印刷層塗工方法を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様の条件で、実施例２〜１２の感圧複写用発色シートを得た。なお、塗工液に配合する表面サイズ剤として、実施例８ではアルキルケテンダイマー系表面サイズ剤（商品名：ＳＥ２３８０、星光ＰＭＣ株式会社製）を用い、実施例９ではワックス系表面サイズ剤（商品名：サイズパインＷ-１１６Ｈ、荒川化学工業株式会社製）を用いた。また、塗工液に配合する水溶性高分子として、実施例１０ではＰＶＡ（商品名：クラレポバールＰＶＡ２０５  株式会社クラレ製）を用い、実施例１１では酸化澱粉（コーンスターチ）（商品名：酸化澱粉ＭＳ＃３６００  日本食品化工株式会社社製）とタピオカ澱粉（商品名：フィルムコート３７０  日本エヌネスシー株式会社製）とを固形分比で１：１に配合したものを用い、比較例２では酸化澱粉（コーンスターチ）（商品名：酸化澱粉ＭＳ＃３６００  日本食品化工株式会社社製）を用い、比較例３ではカルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲンＰＲ  第一工業製薬株式会社製）を用いた。比較例１では塗工液として表面サイズ剤のみを塗工した。
【００７９】
上述した方法にて得られた各感圧複写用発色シートの品質及び性能を評価した。評価結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
表１に示されるように、実施例１〜１２の感圧複写用発色シートは、インクジェットインクの滲みが抑えられ、十分な印字濃度を奏し、インクの裏抜け防止性及び乾燥性に優れており、さらにドット印字の発色性にも優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
以上のように、本発明の感圧複写用発色シート及び感圧複写紙は、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れるため、インクジェット印刷及びドット印字双方の印刷適性に優れる。