(57)【要約】      （修正有）【課題】人体に安全な防腐、防かび剤を使用した水性インキの提供【解決手段】着色剤と、水と、多価アルコールと、防腐防かび剤と、から少なくともなる水性インキにおいて、前記防腐防かび剤が３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含有する水性インキ。ジメチロールジメチルヒダントインを含有させると更に有効である水性インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、
水と、
多価アルコールと、
防腐防かび剤と、
から少なくともなる水性インキにおいて、
前記防腐防かび剤が３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含有することを特徴とする水性インキ。
【請求項２】
更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することを特徴とする請求項１に記載の水性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーキングペン、サインペン、ボールペンなどの筆記具や、スタンプ台、浸透印など文房具に用いられる水性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
筆記具、スタンプ台、浸透印に用いられる従来公知の水性インキは、腐敗を防止するために通常防腐防かび剤を配合しており、特公平４−５７０４が公知である。これらの防腐防かび剤は多量に摂取しなければ人体に影響が無いものを用いられるが、そもそも菌やかびを殺傷するものなので、若干の毒性を有していることは避けられない。
しかし近年、安全問題や環境問題が意識されるのを受けて、防腐防かび剤の使用量をできる限り抑えた、より安全でより安心できる文房具用の水性インキが要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平０４−００５７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであって、極めて少量でありながら、従来と同等の防腐防かび効果が得られる防腐防かび剤を含有した、文房具用の水性インキを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するためになされた第１の発明の水性インキは、着色剤と、水と、多価アルコールと、防腐防かび剤と、から少なくともなる水性インキにおいて、前記防腐防かび剤が３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含有することを特徴とする。
【０００６】
第２の発明は、更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することを特徴とする第１の発明に記載の水性インキである。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明者は鋭意研究の結果、前記課題を解決したマーキングペン、サインペン、ボールペン、スタンプ台、浸透印など文房具に用いられる水性インキを見出した。
すなわち、着色剤と、水と、多価アルコールと、防腐防かび剤と、から少なくともなる水性インキにおいて、前記防腐防かび剤が３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）を含有することによって、極めて少量でありながら従来と同等の防腐防かび効果が得られる水性インキを得るものである。
【０００８】
また、更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することによって、前記３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）との組合せにより、防腐防かび特性において相乗作用を生じ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）の量が極めて少量でも特に顕著な防腐防かび効果を有する水性インキを得るものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いることのできる着色材は、染料及び顔料を用いることができ、既存のものでも、新規に合成したものでも、適度な色調と濃度とを有するものであれば問題なく用いることができる。
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトブラック １７、同１９、同２２、同３１、同３２、同３８、同５１、同６２、同７１、同７４、同１１２、同１１３、同１５４、同１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトイエロー ４、同８、同１１、同１２、同２６、同２７、同２８、同３３、同３９、同４４、同５０、同５８、同８５、同８６、同８７、同８８、同８９、同９８、同１００、同１１０、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトレッド １、同２、同４、同９、同１１、同２０、同２３、同２４、同３１、同３７、同３９、同４６、同６２、同７５、同７９、同８０、同８１、同８３、同８９、同９５、同１９７、同２０１、同２１８、同２２０、同２２４、同２２５、同２２６、同２２７、同２２８、同２３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトブルー １、同１５、同２２、同２５、同４１、同７１、同７６、同７７、同８０、同８６、同９０、同９８、同１０６、同１０８、同１９９、同１２０、同１５８、同１６３、同１６８、同１９９、同２２６等が挙げられる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、４８、５１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１５、同１１９、同１５４、同１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １、同３、同７、同１１、同１７、同２３、同２５、同２９、同３６、同３８、同４０、同４２、同４４、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１３５、同１２７、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ６、同８、同９、同１３、同１４、同１８、同２６、同２７、同３２、同３５、同３７、同４２、同５１、同５２、同５７、同８０、同８２、同８３、同８７、同８９、同９２、同９４、同１０６、同１１１、同１１４、同１１５、同１２９、同１３１、同１３３、同１３４、同１３８、同１４５、同１５８、同１８６、同１９８、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、同２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット １５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー １、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同２９、同４０、同４１、同４３、同５９、同６２、同７４、同７８、同８０、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０２、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１１７、同１２７、同１３８、同１５８、同１６１、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン ３、同９、同１６、同２５、同２７等が挙げられる。
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド １、同２、同９、同１２、同１３、同３８、同３９、同９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー １、同３、同７、同５、同９、同１９、同２４、同２５、同２６、同２８、同４５、同５４、同６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック ２、同８等が挙げられる。
他にも天然色素、食用色素、植物色素などの染料も用いることができる。
顔料としては、従来公知の有機顔料及び無機顔料を使用することができ、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系などの有機顔料、カーボンブラック、チタン白などの無機顔料、着色樹脂エマルジョン、パール顔料、アルミニウム顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料などを用いることができる。これらの顔料は通常、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、及び、それらの金属塩・アンモニウム塩・アミン塩などや、他の公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いても良く、具体的には、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｒ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ＥＭ ＹＥＬＬＯＷ ＦＸ−３０２４、ＥＭ ＳＣＡＲＬＥＴ ２ＹＤ、ＥＭ ＧＲＥＥＮ Ｇ、ＥＭ ＰＩＮＫ ２Ｂ、ＥＭ ＢＬＵＥ ２Ｇ（以上、東洋インキ（株）製）、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＹＥＬＬＯＷ １６０８、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＹＥＬＬＯＷ Ｄ２１５、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＣＡＲＭＩＮＥ ＦＢ（以上、山陽色素（株）製）等を例示することができる。
上記染料及び顔料は単独或いは混合して任意に使用することができる。その配合量は水性インキ全量に対して０．５〜５０重量％が好ましい。
【００１０】
本発明において用いることのできる溶剤は、水及び多価アルコールとからなる混合溶剤である。水は純水、蒸留水、ろ過水、水道水などが用いられる。多価アルコールは、蒸発性、染料溶解性、にじみ防止性等を考慮して、エチレングリコール、プロプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の多価アルコールを使用することができ、これらのうちのいずれかを混合して用いることもできる。
水と多価アルコールの混合比は任意に選択することができ、混合溶剤はインキ全量に対して２０〜９７重量％を用いることができ、８０〜９７重量％が特に好ましい。
【００１１】
本発明においては、次の特定の防腐防かび剤を必須構成要素としている。
前記防腐防かび剤は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）を含有することを特徴とする。この化合物は次の構造式を有する。
【化１】
2015196745.tif 000002
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）の水性インキ全量に対する含有量は、１２５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍが好ましい。
ここで、ｐｐｍは「ｐａｒｔ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ」の略称であって、１００万分の１の濃度を表す単位である。
【００１２】
また、本発明は、更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することを特徴とする。ジメチロールジメチルヒダントインは、優れたホルムアルデヒド供与体であり、本質的に防腐防かび特性を有していない。この化合物は次の構造式を有する。
【化２】
2015196745.tif 000003
前記３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）とジメチロールジメチルヒダントインとの組合せは、防腐防かび特性において相乗作用を生じ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）の量が極めて少量（７５ｐｐｍ）でも特に顕著な防腐防かび効果を有するものである。当該２成分の相対的割合は種々採用可能であり、所望の割合を適用可能である。
ジメチロールジメチルヒダントインの水性インキ全量に対する含有量は、２１００ｐｐｍ〜７０００ｐｐｍが好ましいが、さらに好ましい含有量としては、２１００ｐｐｍ〜２８００ｐｐｍである。
なお、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）とジメチロールジメチルヒダントインの混合物としては、商品名ＤＡＮＴＯＧＡＲＤ  ＰＬＵＳ  ＬＩＱＩＵＤＳ（ロンザ株式会社製）を用いることができる。
【００１３】
また本発明では、一般の筆記具用インキ、文房具用インキに用いられる、ベンゾトリアゾール・トリルトリアゾールなどの防錆剤、ｐｈ調整剤、染料溶解助剤、浸透剤、水酸化アンモニウム・水酸化ナトリウム・尿素・ポリビニルアルコールなどの粘度調整剤等を適宜配合してもよい。
【００１４】
以下、本発明を実施例にて説明する。
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）は、２．５％濃度の水溶液を用いた。例えば、当該溶液をインキ全量に対して０．３重量％配合した場合は、実質的に０．００７５重量％配合したことになり、濃度は７５ｐｐｍとなる。
ジメチロールジメチルヒダントインは、７０％濃度の水溶液を用いた。例えば、当該溶液をインキ全量に対して０．３重量％配合した場合は、実質的に０．２１重量％配合したことになり、濃度は２１００ｐｐｍとなる。
【００１５】
また、実施例及び比較例について、以下の条件で試験を行なった際の結果を示しておく。（試験方法）
トリプトソーヤ寒天培地に各試料を１．０ｇ滴下し、寒天培地表面全体に広がるように広げる。その後、３０℃・８０％恒温恒湿器にオープン状態で１０分間放置し、蓋をして３０℃・８０％恒温恒湿器に３日間放置する。
（結果確認方法）
○：かびが発生しなかった。×：かびが発生した。
（実施例１） 
【００１６】
下記表１の物質を混合し、実施例及び比較例のサインペン用赤色染料水性インキを作成した。
2015196745.tif 000004
（実施例２）
【００１７】
下記表２の物質を混合し、実施例及び比較例のスタンプ台用赤色染料水性インキを作成した。
2015196745.tif 000005
（実施例３）
【００１８】
下記表３の物質を混合し、実施例及び比較例の浸透印用赤色染料水性インキを作成した。
2015196745.tif 000006
【００１９】
表１〜表３から明らかなように、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）は１２５ｐｐｍという少量でありながらも、従来と同等の防腐防かび効果が得られる。
また、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）を単独で７５ｐｐｍ配合する場合や、ジメチロールジメチルヒダントインを単独で２１００ｐｐｍ配合する場合はかびの発生を許すが、それらを混合して配合した場合は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）の量が７５ｐｐｍという極めて少量でも従来と同等の防腐防かび効果が得られることを確認できた。
以上の結果より、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）の防腐防かび効果及び、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）とジメチロールジメチルヒダントインとの組合せが相乗作用を生じることを確認できた。
【００２０】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う水性インキもまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。