(57)【要約】【課題】撥油処理を行う前の基材の洗浄処理が不要で、かつ、低温下でも視認性の高いコーティング膜を形成可能なコーティング剤を提供する。【解決手段】本発明は、一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下と一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルを１質量％以上４０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ａと、一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを２０質量％以上５０質量％以下と下記一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０質量％以上８０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ｂと、エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光染料および着色染料から選ばれる染料と、を含み、有機溶剤の量が、染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下と下記一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルを１質量％以上４０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ａと、
下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを２０質量％以上５０質量％以下と下記一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０質量％以上８０質量％以下と、を重合させてなるフッ素系共重合体Ｂと、
エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光剤および着色剤から選ばれる染料と、を含み、
前記有機溶剤の量が、前記染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤。
【化１】
2015140351.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【化２】
2015140351.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示す。）
【化３】
2015140351.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ３は炭素および水素からなる環状部分を有する官能基を示す。）
【請求項２】
前記フッ素系共重合体Ａ及び前記フッ素系共重合体Ｂの総質量に対して、前記フッ素系共重合体Ａを５質量％以上３０質量％以下の割合で含む請求項１に記載のコーティング剤。
【請求項３】
前記有機溶剤は、酢酸ブチルを含む請求項１または請求項２に記載のコーティング剤。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のコーティング剤を用いるコーティング膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング剤およびコーティング膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
モーター軸受け等電子部品、繊維製品、皮革製品などの表面に塗布されて撥油性を付与するコーティング剤においては、撥油性に優れるという観点からパーフルオロアルキル基を有するフッ素系重合体が多く用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、パーフルオロアルキル基あるいはパーフルオロポリエーテル基を有し、かつ炭素−炭素二重結合を有するモノマーと、フッ素を含有しない炭素−炭素二重結合を有するモノマーとを共重合してなるフッ素系共重合体を主成分とするコーティング剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２９９０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のようなフッ素系重合体を主成分とするコーティング剤を用いて、製品や部品等（基材）の表面に撥水撥油処理を施すときには、コーティング剤を基材の表面に塗布する前に、基材の表面に付着している油脂などの汚れ成分を、溶剤を用いて洗浄除去するのが一般的である。通常汚れた基材に撥油剤を塗布すると弾いてうまく膜形成ができず、汚れと撥油剤とが海島状になった膜となるため、潤滑油などのオイルが垂れると汚れ成分にオイルが吸い寄せられ、撥油性能が得られない。つまり、基材の洗浄処理を行わずにコーティング剤を塗布すると、撥油性を備えるコーティング膜が形成されないことがあるからである。
【０００６】
しかしながら、このような洗浄処理を行う場合、洗浄処理後の基材を乾燥する作業や、洗浄処理に用いた後の溶剤等の廃棄作業等が必要であり、基材に撥油性を付与するための作業時間がかかるうえに、コスト高であるという問題があった。
【０００７】
また、一般に、フッ素系ポリマーは、透明性が高く、しかもコーティング剤として用いられるときには塗布膜厚が薄いため、所望のコーティング膜が所定部位に形成されたか否かを確認することが困難であるため、コーティング剤にはクマリン系の蛍光剤や着色剤などを含有させてコーティング膜に視認性を付与することが行われている。
しかしながら、従来のフッ素系ポリマーを含むコーティング剤に蛍光剤などを添加すると、特に低温条件下では、析出することもあり、コーティング膜に充分な視認性を付与することが困難であるという問題があった。
【０００８】
本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、撥油処理を行う前の基材の洗浄処理が不要で、かつ、低温下でも視認性の高いコーティング膜を形成可能なコーティング剤およびコーティング膜の形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の知見が得られた。
（ａ）特定のフッ素系共重合体２種と特定量の有機溶剤を含ませることにより、撥油処理前の基材の洗浄処理を行わなくても、基材に撥油性を付与できる。
（ｂ）特定のフッ素系共重合体２種と、染料以外の成分の総質量に対し２５質量％以上の特定の有機溶媒と、を含むコーティング剤においては、低温条件でも、コーティング膜に充分な視認性を付与可能な量の蛍光剤や着色剤を溶解することができる。
本発明はかかる新規な知見に基づくものである。
【００１０】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下と下記一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルを１質量％以上４０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ａと、下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを２０質量％以上５０質量％以下と下記一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０質量％以上８０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ｂと、エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光剤および着色剤から選ばれる染料と、を含み、前記有機溶剤の量が、前記染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤である。
【００１１】
【化１】
2015140351.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【００１２】
【化２】
2015140351.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示す。）
【００１３】
【化３】
2015140351.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ３は炭素および水素からなる環状部分を有する官能基を示す。）
また、本発明は、上記コーティング剤を用いるコーティング膜の形成方法である。
【００１４】
特定のフッ素系共重合体２種（フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂ）を用いたコーティング剤で基材のコーティングを行うことにより、洗浄処理を行わなくても、基材に撥油性を付与できるのは以下の理由によると考えられる。
【００１５】
本発明のコーティング剤を基材表面に塗布すると、コーティング剤が基材の表面に存在する油脂等の汚れ成分と混合される。コーティング剤が乾燥してコーティング膜を形成する過程において、基材表面の汚れ成分がコーティング膜の外側に押し出されるとともに、撥油性に優れるフッ素系共重合体Ａがコーティング膜の表面側に現れて、基材に撥油性を付与すると考えられる。
【００１６】
詳しくは、コーティング剤を基材に塗布すると、汚れ成分が当該コーティング剤に含まれる溶剤に一旦溶解するが、フッ素系共重合体Ｂは汚れ成分との相溶性が低いため、汚れ成分を外側に退かせてコーティング膜の土台を形成し、その一方で、フッ素系共重合体Ａはコーティング膜の表面側に移動して（ブリードアウトして）撥油性の膜を形成する。その結果、本発明によれば、撥油処理を行う前の基材の洗浄処理を不要とするコーティング膜の形成方法およびコーティング剤を提供することができる。
【００１７】
また、本発明によれば、理由の詳細は不明ではあるが、特定のフッ素系共重合体２種（フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂ）と、染料以外の成分の総質量に対し２５質量％以上の有機溶剤と、を含ませることにより、低温条件でも、コーティング膜に充分な視認性を付与可能な量の蛍光剤や着色剤を溶解することができるので、低温下でも視認性の高いコーティング膜を形成することができる。
【００１８】
本発明は、以下の構成としてもよい
前記フッ素系共重合体Ａ及び前記フッ素系共重合体Ｂの総質量に対して、前記フッ素系共重合体Ａを５質量％以上３０質量％以下の割合で含んでいてもよい。
このような構成とすると、高温状態におかれた後の撥油性に優れるコーティング膜を形成することができる。
【００１９】
前記有機溶剤は、酢酸ブチルを含んでいてもよい。
このような構成とすると、各種の蛍光剤や着色剤の溶解性が高いうえに、フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂの溶解性にも優れる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、撥油処理を行う前の基材の洗浄処理を不要とし、かつ低温下でも視認性の高いコーティング膜を形成可能なコーティング剤およびコーティング膜の形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、フッ素系共重合体Ａと、フッ素系共重合体Ｂと、エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光剤および着色剤から選ばれる染料と、を含み、有機溶剤の量が、染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤である。
【００２２】
（フッ素系共重合体Ａ）
フッ素系共重合体Ａは、下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下と、下記一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルを１質量％以上４０質量％以下と、を重合させてなる。
【００２３】
【化４】
2015140351.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【００２４】
【化５】
2015140351.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示す。）
【００２５】
一般式（１）で表わされるフッ素含有モノマー（単に、「フッ素含有モノマー」ともいう）としては、炭素数が１〜１０のパーフルオロアルキル基を有するメタクリレートや炭素数が１〜１０のパーフルオロアルキル基を有するアクリレートなどがあげられる。以下の記載において、「（メタ）アクリレート」とはメタクリル酸エステル（メタクリレート）とアクリル酸エステル（アクリレート）とを一括して表記したものを意味する。
【００２６】
パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロデシルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロノニルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロノニルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘプチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘプチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロメチルプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
フッ素含有モノマーのうち、環境問題を考慮すると、炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、具体的には、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、およびパーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２８】
一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル（「短鎖アルキルモノマー」ともいう）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜４のアルキル基含有（メタ）アクリレートなどがあげられる。
一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数が少ない化合物を用いると、汚れ成分と相溶しにくくなり土台となるフッ素系共重合体Ｂ成分からなるコーティング膜の表面近傍に移動しやすくなり（ブリードアウトしやすくなり）撥油性能が向上する。逆に、炭素数が５を超えると、オイル等の汚れ成分と相溶し易くなり、汚れを呼び込む要因となったり、汚れ成分と接触している場合には、経時的にまたは、加熱することにより汚れ成分が流動し、撥油性能が低下することがある。
【００２９】
フッ素系共重合体Ａを作製するモノマーとしては、フッ素含有モノマーおよび短鎖アルキルモノマー以外に、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等の官能基モノマーを用いることができる。
【００３０】
フッ素系共重合体Ａとしては重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００以上１００，０００以下のものが、特に撥油性能に優れたフッ素系共重合体が得られるという点で好ましく、Ｍｗが３０，０００以上５０，０００以下のものが特に好ましい。また、フッ素系共重合体Ａとしては数平均分子量（Ｍｎ）が２０，０００以上１００，０００以下のものが、特に撥油性能に優れたフッ素系共重合体が得られるという点で好ましく、Ｍｎが３０，０００以上４０，０００以下のものが特に好ましい。
【００３１】
次にフッ素系共重合体Ａの製造方法について説明する。フッ素含有モノマー、短鎖アルキルモノマー、および必要に応じ官能基モノマー等のモノマーを用いて、これらを重合溶媒に溶解または懸濁させて重合をおこなう。
【００３２】
フッ素系共重合体Ａを作製する際に、モノマー全体の質量に対して、フッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下、短鎖アルキルモノマーを１質量％以上４０質量％以下の割合で用いる。短鎖アルキルモノマーが１質量％未満であると、均一なコーティング膜が形成できなくなり、４０質量％を超えると、コーティング膜の表面に移動(ブリードアウト)し難くなる。また、フッ素成分が少なくなるため、撥油性能が低下する。
【００３３】
フッ素系共重合体Ａを作製する際には、重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物系重合開始剤、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）、２，２'−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系化合物等を用いることができる。
【００３４】
フッ素系共重合体Ａを作製する際に使用する重合溶媒としてはフッ素含有モノマーや短鎖アルキルモノマーを溶解又は懸濁し得るものであればよく、例えば、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン、およびイソヘキサン等の有機溶剤、および、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）等のフッ素溶剤を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
（フッ素系共重合体Ｂ）
フッ素系共重合体Ｂは、一般式（１）で表されるフッ素含有モノマー（フッ素含有モノマー）を２０質量％以上５０質量％以下と、下記一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる（メタ）アクリル酸エステルモノマーを５０質量％以上８０質量％以下と、を重合させてなる。
【００３６】
【化６】
2015140351.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ３は炭素および水素からなる環状部分を有する官能基を示す。）
フッ素含有モノマーとしては、フッ素系共重合体Ａの材料として説明したモノマーと同様のものを用いることができる。
【００３７】
一般式（３）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル（「環状モノマー」ともいう）としては、例えば、スチレン（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、およびイソボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの環状モノマーのうち、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００３８】
環状モノマーを用いて得られるフッ素系共重合体Ｂは、油などの汚れ成分と相溶し難いため、汚れ成分(特にオイル成分)を外に追い出す効果がある。上記のうちアダマンチル（メタ）アクリレートを用いて得られるフッ素系共重合体Ｂは高温となっても撥油性に優れたコーティング膜が得られるいう点で好ましい。
【００３９】
フッ素系共重合体Ｂとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）は４０，０００以上４００，０００以下のものが、特に撥油性能に優れたフッ素系共重合体が得られるという点で好ましく、Ｍｗが５０，０００以上３００，０００以下のものが特に好ましい。また、フッ素系共重合体Ｂとしては数平均分子量（Ｍｎ）が２０，０００以上８０，０００以下のものが、特に撥油性能に優れたフッ素系共重合体が得られるという点で好ましく、Ｍｎが２３，０００以上７０，０００以下のものが特に好ましい。
【００４０】
次にフッ素系共重合体Ｂの製造方法について説明する。環状モノマー、フッ素系モノマー、および必要に応じ官能基モノマー等のモノマーを用いて、これらを重合溶媒に溶解または懸濁させて重合をおこなう。
【００４１】
フッ素系共重合体Ｂを作製する際に、モノマー全体の質量に対して、フッ素含有モノマーを２０質量％以上５０質量％以下と、環状モノマーを５０質量％以上８０質量％以下の割合で用いる。フッ素含有モノマーの量を２０質量％未満とした場合には、一旦退かされた汚れ成分がオーバーフローしてフッ素系共重合体Ａとフッ素系共重合体Ｂとの間に流れ込む。フッ素含有モノマーの量が５０質量％を超えると、汚れ成分に弾かれてしまい、均一な土台を形成することができなくなる。
【００４２】
フッ素系共重合体Ｂを作製する際に用いる重合開始剤としては、フッ素系共重合体Ａを作製する際に用いるものと同様のものを用いることができる。また、フッ素系共重合体Ｂを製する際に使用する重合溶媒としては、フッ素系共重合体Ａを作製する際に用いるものと同様のものを用いることができる。
【００４３】
（有機溶剤）
フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂは、溶媒に溶解あるいは溶媒中に分散させることによりコーティング剤として使用することができる。本発明においては、フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂを溶解あるいは分散させる溶媒として、有機溶剤もしくは、有機溶剤およびフッ素系溶剤の混合物を用いる。
【００４４】
有機溶剤としては、エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる溶剤が用いられる。エステル系溶剤としては酢酸エチル、酢酸ブチルなどがあげられる。芳香族系溶剤としてはトルエン、キシレンなどがあげられる。これらとともに、アセトンなどのケトン系溶剤を用いてもよい。有機溶剤は単独でまたは二種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
有機溶剤と混合して用いられるフッ素系溶剤としては、特に限定されず、例えば、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、ハイドロフルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼンなどを使用することができる。これらのフッ素系溶剤は単独でまたは二種以上を混合して用いることができる。
【００４６】
有機溶剤としては、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤が好ましく、酢酸ブチル、トルエン、ｎ−へプタンなどが特に好ましい。また、有機溶剤とフッ素系溶剤との混合物を用いるのも好ましく、酢酸ブチルを含むものが特に好ましい。
酢酸ブチルを含むものを用いると、各種の蛍光剤や着色剤の溶解性が高いうえに、フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂの溶解性にも優れるフッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂの溶解性に優れるからである。
【００４７】
フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂは、コーティング剤中のフッ素系共重合体Ａとフッ素系共重合体Ｂの混合物の固形分濃度が０．１〜１０質量％となるように溶媒に溶解される。
【００４８】
フッ素系共重合体Ａとフッ素系共重合体Ｂとの混合物において、各フッ素系共重合体の混合割合は、混合物の総質量に対してフッ素系共重合体Ａを５質量％以上３０質量％以下、フッ素系共重合体Ｂを７０質量％以上９５質量％以下とするのが好ましい。このような割合で混合した混合物を含むコーティング剤を用いてコーティングを行うと、高温状態におかれた後の撥油性に優れるコーティング膜を形成することができるからである。フッ素系共重合体Ａが５質量％未満であると撥油性能が低下することがあり、フッ素系共重合体Ａが３０質量％を超えると汚れ成分に弾かれてしまい、均一な土台を形成することができなくなることがある。
【００４９】
フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂを溶解あるいは分散させる溶媒の量は、コーティング剤中１０〜９９．９質量％である。本発明において、有機溶剤の量は染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上である。有機溶剤の量を、染料以外の成分の質量に対して２５質量％以上とすることにより、低温条件でも、コーティング膜に充分な視認性を付与可能な量の蛍光剤や着色剤を溶解することができるのである。
【００５０】
（染料）
本発明のコーティング剤には、コーティング膜に視認性を付与するために、蛍光剤および着色剤から選ばれる染料が含まれる。染料としては公知の蛍光剤や着色剤を用いることができる。
具体的には蛍光剤としてはクマリン系ＵＶ発色剤やオキサゾール系ＵＶ発色剤などがあげられ、着色剤としては、クロム系化合物、アントラセン系化合物、アゾ系化合物などがあげられる。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
染料はコーティング剤をコーティングすることにより形成されるコーティング膜に視認性を付与可能な程度の量添加すればよく、コーティング剤を使用する基材の色や材質を考慮して適宜選択することが可能である。染料の添加量はコーティング剤１００質量部に対して０．１質量部以下であることが好ましい。染料の添加量が多すぎると、コーティング膜特性が劣化することがある。
【００５２】
本発明のコーティング剤には、実用性を向上させるために、酸化防止剤、紫外線安定剤、フィラー、シリコーンオイル、パラフィン系溶剤、可塑剤等各種添加剤を添加することができる。
【００５３】
（コーティング剤の用途）
本発明のコーティング剤は、マイクロモーターの軸受けに用いる潤滑オイルの拡散を防止するオイルバリア剤、ＨＤＤモーターの流体軸受けに用いる潤滑オイルの拡散を防止するオイルバリア剤のほか、幅広い用途、電子基板の防湿コーティング剤などに用いて表面にフッ素を配向させ撥水性を向上させる用途や、塩水・電解液・腐食性ガス等から基材を保護する耐薬品保護コーティング剤、サインペン・ボールペン等のインクの漏れを防止する漏れ防止剤、コネクタ・電子部品等の汚れ防止剤、絶縁樹脂の這い上がり防止剤、ＭＦコンデンサのリード封止樹脂の付着防止剤、繊維などの撥水・撥油剤、防水スプレー原液に使用することができる。
【００５４】
（コーティング方法）
本発明のコーティング剤を用いてコーティング膜を形成する方法としては、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー法、ロールコート法など公知の方法が採用可能であり、コーティング剤を使用する基材の性質や形態などを考慮して適宜選択することができる。本発明のコーティング剤は、コーティング処理を行う前に、予め汚れ成分等を洗浄除去した基材に適用することもできるが、コーティング処理前の汚れ成分等の洗浄除去処理を行っていない基材に適用することもできる。本発明のコーティング剤により、汚れ成分等の洗浄除去を行わない基材のコーティング処理を行うと、洗浄処理を省略しつつ、十分な撥油性を基材に付与することができるので、作業効率に優れるという利点がある。
【００５５】
＜実施例＞
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
（１）フッ素系ポリマーの作製
重合例Ａ１および重合例Ａ２によりフッ素系ポリマーＡを作製し、重合例Ｂ１および重合例Ｂ２によりフッ素系ポリマーＢを作製した。各フッ素系ポリマーを作製する際に用いたモノマーとその量、および、各フッ素系ポリマーの分子量（Ｍｗ、Ｍｎ）を表１に示した。
【００５６】
（重合例Ａ１）
５００ｍｌの丸底フラスコにパーフルオロヘキシルエチルメタクリレート６９ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ、メタクリル酸１ｇを入れ、次に、酢酸ブチル７０ｇを秤量して入れた。その後、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２ｇ加えた。
温度計、攪拌翼、冷却管、Ｎ２配管をセットして回転数１００ｒｐｍで丸底フラスコ内の内容物を撹拌した。常温で丸底フラスコの空間部をＮ２で３０分置換した後、熱湯を加え、ヒーターを８０℃にセットし重合を開始した。Ｎ２は重合終了まで流し続けた。反応を５時間継続し、その後室温まで冷却することにより、粘性のある液体状の生成物を得た。
丸底フラスコ内の生成物を取り出して酢酸ブチルを２３３ｇ加えて希釈し、乾燥法にて濃度（質量基準、以下同様）を測定したところ２４．０％であった。
生成物のＧＰＣ（ゲルパーミレーションクロマトグラフ)を測定したところポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算でＭｎが３５，０００、Ｍｗが６０，０００であった。
【００５７】
（重合例Ａ２）
丸底フラスコに、パーフルオロヘキシルエチルメタクリレートを９８ｇ、メチルメタクリレートを２ｇ、ｎ−ヘプタン１００ｇを入れたこと、およびＡＩＢＮを０．５ｇ加えたこと以外は、重合例Ａ１と同様にして、重合反応をおこない、水あめ状の沈降物を含む生成物を得た。
生成物のＧＰＣを測定したところＰＭＭＡ換算でＭｎが２８，０００、Ｍｗが５０，０００であった。
【００５８】
（重合例Ｂ１）
５００ｍｌの丸底フラスコにパーフルオロヘキシルエチルメタクリレート３９ｇ、イソボルニルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸１ｇを入れ、次に、酢酸ブチル７０ｇを秤量して入れたこと以外は重合例Ａ１と同様にして、重合反応をおこない、粘性のある液体状の生成物を得た。
丸底フラスコ内の生成物を取り出して酢酸ブチルを２３３ｇ加えて希釈し、乾燥法にて濃度を測定したところ２４．５％であった。
生成物のＧＰＣを測定したところＰＭＭＡ換算でＭｎが５０，０００、Ｍｗが３００，０００であった。
【００５９】
（重合例Ｂ２)
５００ｍｌの丸底フラスコにパーフルオロヘキシルエチルメタクリレート３９ｇ、１−アダマンチルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸１ｇを入れ、次に酢酸ブチル７０ｇを秤量して入れたこと以外は重合例Ａ１と同様にして重合反応をおこない、粘性のある液体状の生成物を得た。
丸底フラスコ内の生成物を取り出して酢酸ブチルを２３３ｇ加えて希釈し、乾燥法にて濃度を測定したところ２４．９％であった。
生成物のＧＰＣを測定したところＰＭＭＡ換算でＭｎが８０，０００、Ｍｗが８００，０００であった。
【００６０】
【表１】
2015140351.tif 000008
【００６１】
（２）コーティング剤の作製
コーティング剤を以下の方法により作製した、コーティング剤の配合は後述の試験例２〜試験例３の結果とともに表３および表４に示した。
（実施例１）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチル２９．５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７２００を５０ｇ、クマリン系蛍光剤を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例１）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７２００を９５ｇ、クマリン系蛍光剤を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６２】
（実施例２）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチル２９．５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を５０ｇ、オキサゾール系蛍光発色剤１質量％溶液（溶媒１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン）を５ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例２）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７２００を９０ｇ、オキサゾール系蛍光発色剤１質量％溶液（溶媒１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン）を５ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６３】
（実施例３）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチル２９．５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７1００を５０ｇ、黒色染料（クロム系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（実施例４）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチル２９．５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７1００を５０ｇ、黒色染料（クロム系化合物）を０．０５ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６４】
（比較例３）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、酢酸ブチルを９５ｇ、黒色染料（クロム系化合物）を０．０１ｇ秤量し、攪拌したが生成物（フッ素系ポリマー）は酢酸ブチルに溶解しなかった。
（比較例４）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７２００を９５ｇ、黒色染料（クロム系化合物）を０．０１ｇ秤量し、充分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例５）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を９５ｇ、黒色染料（クロム系化合物）を０．０１ｇ秤量し、充分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例６）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼンを９５ｇ、黒色染料（クロム系化合物）を０．０１ｇ秤量し、充分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６５】
（実施例５）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、トルエン８０．０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（実施例６）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、トルエン８０．０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．０５ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（実施例７）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、トルエン８０．０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６６】
（比較例７）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を８０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．１ｇ秤量して攪拌したが、生成物（フッ素系ポリマー）が溶媒に溶解しなかった。
（実施例８）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチルを１０ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を７０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（実施例９）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチルを２０ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を６０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６７】
（比較例８）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７２００を９５ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例９）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を９５ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６８】
（実施例１０）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチルを２９．５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を５０ｇ、黄色染料（アゾ系化合物）を０．０５ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（実施例１１）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチルを２９．５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を５０ｇ、黄色染料（アゾ系化合物）を０．１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００６９】
（比較例１０）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、スリーエム社製ＨＦＥ−７２００を９５ｇ、黄色染料（アゾ系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例１１）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を９５ｇ、黄色染料（アゾ系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
（比較例１２）
重合例Ａ２で作製した生成物を５ｇ、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼンを９５ｇ、黄色染料（アゾ系化合物）を０．０１ｇ秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００７０】
（実施例１２）
重合例Ｂ１で作製した生成物の２４．５％溶液を１８．４ｇ、重合例Ａ１で作製した生成物の２４．０％溶液を２．１ｇ、酢酸ブチルを２９．５ｇ、旭硝子社製ＡＥ３０００を５０ｇ、青色染料（アントラセン系化合物）を０．０５ｇ、オキサアゾール系蛍光発色剤１質量％溶液（溶媒１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン５ｇ）を秤量し、十分に攪拌して固形分濃度５質量％のコーティング剤を得た。
【００７１】
（３）評価試験１（撥油性）
２０ｍｍ×２０ｍｍのＳＵＳ４３０板を、ｎ−ヘキサンとイソペンチルアルコール（ＩＰＡ）で洗浄し十分に乾燥した後、その表面にプレスオイル（汎用品）２０μｌを塗布し、試験片Ｓとした。
試験片Ｓのプレスオイル塗布面に実施例１〜１２の各コーティング剤を２００μｌ塗布したものを試験片とした。
（接触角の測定）
上記の方法により作製した試験片について、協和界面科学（株）製自動接触角形ＤＭ５００により、以下の接触角測定を行い結果を表２に示した。撥油性がなく接触角が測定不能だったものについては表中に「Ｎ．Ｄ」と示した
１）接触角（初期）：試験片について静的接触角を測定した。
２）接触角（耐熱撥油性１：表中「耐熱１」）
各試験片を、含浸油をのせた状態で８０℃に加熱した恒温槽で保管し、１０分後に取り出し、静的接触角を測定した。
３）接触角（耐熱撥油性２：表中「耐熱２」）
各試験片を、含浸油をのせた状態で８０℃に加熱した恒温槽で保管し、２４時間後に取り出し、静的接触角を測定した。
４）接触角（耐熱撥油性３：表中「耐熱３」）
各試験片を、含浸油をのせた状態で１２０℃に加熱した恒温槽で保管し、１０分後に取り出し、静的接触角の変化を測定した。
【００７２】
【表２】
2015140351.tif 000009
【００７３】
（結果と考察）
表２に示すように、フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂを混合した混合物を溶剤に溶解してなる実施例１〜１２のコーティング剤を用いてコーティングすると、コーティング前に基材表面に存在するプレスオイルの洗浄除去を行わなくても、基材表面に撥油性を付与することができるということがわかった。
以上より、本発明のコーティング剤により基材のコーティングを行うと、基材の表面にプレスオイルが存在している状態（基材の洗浄処理なし）でも、基材の表面に十分な撥油性を付与することができるということがわかった。
特に、アダマンチル（メタ）アクリレートを用いて得られるフッ素系共重合体Ｂを含む実施例１２のコーティング剤では１２０℃の条件でも優れた撥油性を発揮できるということがわかった。
【００７４】
（４）評価試験２（溶解性）
実施例１〜１２および比較例１〜１２のコーティング剤を用いて以下の方法により溶解性の評価を行った。
１）室温保管後の溶解性の評価
実施例１〜１２および比較例１〜１２のコーティング剤を室温で２４時間保管した後、コーティング剤をろ紙（ワットマンＮｏ．４）でろ過し、ろ過残渣の有無を目視により確認した。
２）低温（−１０℃）保管後の溶解性の評価
実施例１〜１２、比較例１〜１２のコーティング剤を−１０℃に設定した冷凍庫で７２時間保管後、コーティング剤をろ紙（ワットマンＮｏ．４）でろ過し、ろ過残渣の有無を確認した。
溶解性を下記の基準により評価して、表３および表４に結果を示した。評価基準は以下のとおりである。
〇：ろ過残渣なし
×：ろ過残渣あり
【００７５】
（５）評価試験３（視認性）
（蛍光剤による蛍光発色の確認）
１）室温乾燥後のコーティング膜の観察
実施例１〜２、実施例１２および比較例１〜２コーティング剤をそれぞれ容器にいれ、各コーティング剤中に７６ｍｍ×２６ｍｍ×０．５ｍｍのガラス板（基材）を、それぞれ漬け、その後、基材をコーティング剤から引きあげて室温で乾燥させた（１回ディップコート）。これにより、各基材表面に１μｍ〜３μｍの膜厚のコーティング膜が形成された。
各基材のコーティング膜形成部分にブラックライト（波長３６５ｎｍ）を照射してコーティング膜の発色を目視にて観察し結果を表３に示した。
発色が確認できたものを○、発色が確認できなかったものを×とした。
【００７６】
２）加熱処理後のコーティング膜の観察（１５０℃、３０分）
実施例１〜２、実施例１２および比較例１〜２のコーティング剤をそれぞれ容器にいれ、各コーティング剤中に７６ｍｍ×２６ｍｍ×０．５ｍｍのガラス板（基材）を、それぞれ漬け、その後、基材をコーティング剤から引き上げて室温で乾燥させた（１回ディップコート）。これにより、各基材表面に１μｍ〜３μｍの膜厚のコーティング膜が形成された。
次に、コーティング膜が形成されたガラス板を１５０℃で３０分間乾燥させ、コーティング膜形成部分にブラックライト（波長３６５ｎｍ）を照射してコーティング膜の発色を目視にて観察し結果を表３および表４に示した。
発色が確認できたものを○、発色が確認できなかったものを×とした。
【００７７】
（着色の確認）
実施例３〜１２および比較例３〜１２のコーティング剤をそれぞれ容器にいれ、各コーティング剤中に７６ｍｍ×２６ｍｍ×０．５ｍｍのガラス板（基材）を、それぞれ漬け、その後、基材をコーティング剤から引き上げて室温で乾燥させた（１回ディップコート）。これにより、各基材表面に１μｍ〜３μｍの膜厚のコーティング膜が形成された。
コーティング膜が形成された基材につき、日本電色社製濁度計（ＮＤＨ５０００）を用いて、全光透過率測定を行い、下記の判断基準により着色の程度を判断し、結果を表３及び表４に示した 。
ブランク（コーティング剤が塗布されていない状態の基材）の全光透過率は９３％であり、測定値が低いほど着色性が良好である。全光透過率が９０％未満であれば（評価結果が△、〇、◎であれば）目視により着色が確認可能である。
評価基準
×：全光透過率９０％以上
△：全光透過率８０％以上９０％未満
○：全光透過率７０％以上８０％未満
◎：全光透過率７０％未満
【００７８】
【表３】
2015140351.tif 000010
【００７９】
【表４】
2015140351.tif 000011
【００８０】
（結果と考察）
（１）表３および表４に示すように、実施例１〜１２のコーティング剤においては、室温および低温状態のいずれにおいても染料の溶解性が良好であった。
実施例１、２、１２のコーティング剤を用いて作製したコーティング膜は、室温条件で蛍光発色が確認でき、視認可能であった。また、実施例３〜１２のコーティング剤を用いて作製したコーティング膜も視認可能であった。これらの結果から本発明のコーティング剤を用いると染料の溶解性が良好であることから、形成されるコーティング膜の視認性も高いということがわかった。 
【００８１】
＜他の実施形態＞
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
（１）上記実施例では、一般式（１）で表わされるフッ素含有モノマーとして、パーフルオロへキシルエチルメタクリレートを用いた例を示したが、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘプチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルエチル（メタ）アクリレートおよびパーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレートを用いてもよい。
（２）上記実施例では、一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルとして、メチルメタクリレートとを用いた例を示したが、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートを用いてもよい。
（３）上記実施例では、一般式（３）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルとしてイソボルニルメタクリレートや１−アダマンチルメタクリレートを用いた例を示したが、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、スチレン（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート等を用いてもよい。
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月30日(2015.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下と下記一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルを１質量％以上４０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ａと、
下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを２０質量％以上５０質量％以下と下記一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０質量％以上８０質量％以下と、を重合させてなるフッ素系共重合体Ｂと、
エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光染料および着色染料から選ばれる染料と、を含み、
前記有機溶剤の量が、前記染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤。
【化１】
2015140351.tif 000015
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【化２】
2015140351.tif 000016
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示す。）
【化３】
2015140351.tif 000017
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ３は炭素および水素からなる環状部分を有する官能基を示す。）
【請求項２】
前記フッ素系共重合体Ａ及び前記フッ素系共重合体Ｂの総質量に対して、前記フッ素系共重合体Ａを５質量％以上３０質量％以下の割合で含む請求項１に記載のコーティング剤。
【請求項３】
前記有機溶剤は、酢酸ブチルを含む請求項１または請求項２に記載のコーティング剤。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のコーティング剤を用いるコーティング膜の形成方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の知見が得られた。
（ａ）特定のフッ素系共重合体２種と特定量の有機溶剤を含ませることにより、撥油処理前の基材の洗浄処理を行わなくても、基材に撥油性を付与できる。
（ｂ）特定のフッ素系共重合体２種と、染料以外の成分の総質量に対し２５質量％以上の特定の有機溶媒と、を含むコーティング剤においては、低温条件でも、コーティング膜に充分な視認性を付与可能な量の蛍光染料や着色染料を溶解することができる。
本発明はかかる新規な知見に基づくものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを６０質量％以上９９質量％以下と下記一般式（２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルを１質量％以上４０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ａと、下記一般式（１）で表されるフッ素含有モノマーを２０質量％以上５０質量％以下と下記一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０質量％以上８０質量％以下とを重合させてなるフッ素系共重合体Ｂと、エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光染料および着色染料から選ばれる染料と、を含み、前記有機溶剤の量が、前記染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、本発明によれば、理由の詳細は不明ではあるが、特定のフッ素系共重合体２種（フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂ）と、染料以外の成分の総質量に対し２５質量％以上の有機溶剤と、を含ませることにより、低温条件でも、コーティング膜に充分な視認性を付与可能な量の蛍光染料や着色染料を溶解することができるので、低温下でも視認性の高いコーティング膜を形成することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
前記有機溶剤は、酢酸ブチルを含んでいてもよい。
このような構成とすると、各種の蛍光染料や着色染料の溶解性が高いうえに、フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂの溶解性にも優れる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明は、フッ素系共重合体Ａと、フッ素系共重合体Ｂと、エステル系溶剤および芳香族系溶剤から選ばれる有機溶剤と、蛍光染料および着色染料から選ばれる染料と、を含み、有機溶剤の量が、染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上であるコーティング剤である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
有機溶剤としては、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤が好ましく、酢酸ブチル、トルエン、ｎ−へプタンなどが特に好ましい。また、有機溶剤とフッ素系溶剤との混合物を用いるのも好ましく、酢酸ブチルを含むものが特に好ましい。
酢酸ブチルを含むものを用いると、各種の蛍光染料や着色染料の溶解性が高いうえに、フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂの溶解性にも優れるフッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂの溶解性に優れるからである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
フッ素系共重合体Ａおよびフッ素系共重合体Ｂを溶解あるいは分散させる溶媒の量は、コーティング剤中１０〜９９．９質量％である。本発明において、有機溶剤の量は染料以外の成分の総質量に対して２５質量％以上である。有機溶剤の量を、染料以外の成分の質量に対して２５質量％以上とすることにより、低温条件でも、コーティング膜に充分な視認性を付与可能な量の蛍光染料や着色染料を溶解することができるのである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（染料）
本発明のコーティング剤には、コーティング膜に視認性を付与するために、蛍光染料および着色染料から選ばれる染料が含まれる。染料としては公知の蛍光染料や着色染料を用いることができる。具体的には蛍光染料としてはクマリン系ＵＶ発色剤やオキサゾール系ＵＶ発色剤などがあげられ、着色染料としては、クロム系化合物、アントラセン系化合物、アゾ系化合物などがあげられる。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【表３】
2015140351.tif 000018
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表４】
2015140351.tif 000019