(57)【要約】      （修正有）【課題】発色性、特に赤色を改善し、顔料の分散安定性に優れた、速乾性も兼ね備えたインクジェット記録用インクセットの提供。【解決手段】少なくとも、顔料、水溶性溶剤及び水からなる複数の異なる色相のインクを組み合わせてなるインクジェット記録用インクセットであって、前記インクとしてイエローインクとマゼンタインクとを含み、前記イエローインクは顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有し、前記マゼンタインクは顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含有し、前記水溶性溶剤が３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料、水溶性溶剤及び水からなる複数の異なる色相のインクを組み合わせてなるインクジェット記録用インクセットであって、
前記インクとしてイエローインクとマゼンタインクとを含み、
前記イエローインクは顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有し、
前記マゼンタインクは顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含有し、
前記水溶性溶剤が３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含む
ことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記マゼンタインクにおけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との混合比が質量基準で２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記顔料が下記一般式（１）で示される化合物によってインク中に分散されており、前記化合物の使用量が質量基準で顔料１に対し０．３以上２以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2015048463.tif 000012
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
【請求項４】
前記化合物がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットで使用されるマゼンタインクであって、顔料、水溶性溶剤及び水からなり、前記顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、前記水溶性溶剤が３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とするマゼンタインク。
【請求項６】
請求項５に記載のマゼンタインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットのインクを吐出させて記録を行う方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項８】
請求項７に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とするインク記録物。
【請求項１０】
画像支持体が紙であることを特徴とする請求項９に記載のインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンターも市場に盛んに投入されるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の水溶性溶剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられてきたが、画像の耐光性、耐水性等は充分とは言えない。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００４】
これらの欠点を補うため、着色剤として顔料を用いたインクが使用され始めてきた。画像の耐光性、耐水性等は大きく改善されるものの、顔料内部で光の多重反射などにより異なった波長・位相の光が干渉し合うことにより発色が悪く、一般的に染料に較べて顔料の発色性は劣っていると言われている。
【０００５】
このような顔料を用いた場合の発色性の低下を補う方法として、顔料粒子を樹脂で被覆することで発色性を改善する方法が用いられている。この方法によれば、樹脂により定着性や耐ガス性が更に改善され、分散安定性にも大きく寄与している。しかし、染料には及ばないのが現状である。
【０００６】
特許文献１〜３にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体かつＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を用いることで高発色なインクセットを提供する記載がある。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の組み合わせの記載がない。更に用いる水溶性溶剤の記載がないため、速乾性が必須な高速連帳機には不向きである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は従来の顔料インクでは不充分であった発色性、特に赤色を改善し、速乾性も兼ね備えたインクジェット記録用インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、下記［１］の本発明のインクジェット記録用インクセットによって解決される。
［１］少なくとも、顔料、水溶性溶剤及び水からなるインク組成物において、イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有し、マゼンタ顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含有し、水溶性溶剤が３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドのいずれか、または２つ以上を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【発明の効果】
【０００９】
イエロー顔料、マゼンタ顔料のカラーインデックス、水溶性溶剤を規定することで、従来の顔料インクでは不充分であった発色性、特に赤色を改善し、速乾性も兼ね備えたインクジェット記録用インクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】インクジェット記録装置の前方側から見た斜視説明図である。
【図２】図１に示したインクジェット記録装置の機構部の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】インクカートリッジを示す概略図である。
【図４】インクカートリッジの変形例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明のインクジェット記録用インクセットは少なくとも、顔料、水溶性溶剤及び水からなる複数の異なる色相のインクを組み合わせてなるインクジェット記録用インクセットであって、イエローインクの顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有し、マゼンタインクの顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含有し、水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする。
【００１２】
マゼンタ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混合物又は固溶体を用い、イエロー顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５で組み合わせることで記録した際の発色性、高彩度かつ高明度なレッド領域の色再現性、更にインクジェット式記録ヘッドでの目詰まりを起こしにくいマゼンタインク、イエローインクを含むインクカートリッジ、並びに当該優れたマゼンタインク、イエローインクを用いたインクジェット記録方法及びインク記録物が提供される。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成するインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥防止、分散安定性の向上や、普通紙におけるカール防止の目的で下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
【００１４】
水溶性溶剤の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
【００１５】
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
【００１６】
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；
【００１７】
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等；
【００１８】
これら水溶性溶剤の中でも、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。これらは普通紙におけるカールを防止するために優れた効果を得ることができる。
【００１９】
顔料と水溶性溶剤の質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに水溶性溶剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。水溶性溶剤の配合量はインク全体に対して、１０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好となる。
【００２０】
本発明においては、マゼンタインクの顔料のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との混合比（質量基準）が２０：８０〜８０：２０であることが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９は下記構造式（１）−１で表される化合物（無置換のキナクドリン）であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２はキナクドリンをメチルにより修飾置換した下記構造式（１）−２で表される化合物（２，９−ジメチルキナクドリン）である。前記混合比は好ましくは２５：７５〜７５：２５である。前者が２０以上であることにより発色性及び分散性が共に良好となり。８０以下であることにより期待通りの発色性を提供することができる。
【００２１】
【化２】
2015048463.tif 000002
【化３】
2015048463.tif 000003
【００２２】
又、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混合は単純に２つの色材（顔料、界面活性剤、水を含んだもの）を混合するものと顔料を固溶体にさせて使用するものとがある。固溶体とは複数の顔料分子の混晶（混合状態で結晶化した状態）体のことである。
固溶体の生成量はＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝のピーク強度を観察することによって確認することができる。なお、固溶体の生成量は顔料混合物から固溶体を生成する際の混合条件等を調整することによって調整することができる。
【００２３】
本発明におけるカラー顔料インクに使用される分散剤はいかなるものでも良いが、下記一般式（１）で表される化合物を用いることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さい水系顔料インクを得ることができる。
【化１】
2015048463.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
【００２４】
一般式（１）において、ｎは好ましくは２０以上１００以下、より好ましくは３０以上５０以下である。ｎが２０未満では分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。また、ｎが１００より大きいとインクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。一般式（１）で表される化合物としてはＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが更に好ましい。
【００２５】
本発明のインクジェット記録用インクには必要に応じて、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来知られている添加剤を適宜選択し、加えることができる。
【００２６】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては界面活性剤や浸透性を有する溶剤などが用いられる。
【００２７】
界面活性剤は、親水基によりアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりフッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等に大別することができる。
【００２８】
アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
【００２９】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられ、下記構造式（２）で表されるフッ素系界面活性剤を特に好ましく用いることができる。
【００３０】
【化４】
2015048463.tif 000005
【００３１】
アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）をもちいることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。
浸透性のある溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの炭素数８以上のポリオール、あるいはグリコールエーテルを用いることができる。
【００３２】
上記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、インク全体に対する浸透剤の添加量は０．０１質量％から５質量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０３質量％から２質量％である。界面活性剤量が少ないと印字後のドットの広がりが悪く、ドット径が小さくなることで、ベタ画像の埋まりが悪くなり、画像濃度や彩度が低下してしまう。界面活性剤量が多すぎると泡立ちやすくなることで、ノズル内の流路を泡が塞ぐことで吐出しなくなるなどの問題が発生してしまう。
【００３３】
−ｐＨ調整剤―
ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、水溶性溶剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
【００３４】
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としてはジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等がある。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物がある。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００３５】
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。
【００３６】
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【００３７】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００３８】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００３９】
−コゲーション防止剤−
本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーション防止剤としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。
【００４０】
−記録装置−
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
【００４１】
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００４２】
装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００４３】
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
【００４４】
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００４５】
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚ずつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
【００４６】
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００４７】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
【００４８】
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００４９】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００５０】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００５１】
−インクカートリッジ−
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
【００５２】
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述の本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【００５３】
本発明は下記の［１］のインクジェット記録用インクセットに係るものであるが、次の［２］〜［１０］を実施の形態として含む。
［１］少なくとも、顔料、水溶性溶剤及び水からなる複数の異なる色相のインクを組み合わせてなるインクジェット記録用インクセットであって、
前記インクとしてイエローインクとマゼンタインクとを含み、
前記イエローインクは顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有し、
前記マゼンタインクは顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含有し、
前記水溶性溶剤が３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含む
ことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
［２］前記マゼンタインクにおけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との混合比が質量基準で２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする［１］に記載のインクジェット記録用インクセット。
［３］前記顔料が下記一般式（１）で示される化合物によってインク中に分散されており、前記化合物の使用量が質量基準で顔料１に対し０．３以上２以下であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2015048463.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
［４］前記化合物がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットで使用されるマゼンタインクであって、顔料、水溶性溶剤及び水からなり、前記顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、前記水溶性溶剤が３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とするマゼンタインク。
［６］［５］に記載のマゼンタインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。［７］［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットのインクを吐出させて記録を行う方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
［８］［７］に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
［９］［８］に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とするインク記録物。
［１０］画像支持体が紙であることを特徴とする［９］に記載のインク記録物。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は本実施例に何ら限定されるものではない。
なお実施例中の部数は質量部を表すものである。
【００５５】
［カラー顔料分散体の調製］
＜顔料・分散剤＞
インクを調製するためにまずカラー顔料分散体を調製した。
使用した顔料種（α〜ε）を下記表１に、また、顔料を分散するために用いた分散剤種（Ｉ〜ＶＩ）を下記表２にそれぞれ示す。
なお、顔料βはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とを固溶体化したものである。
【００５６】
【表１】
2015048463.tif 000007
【００５７】
【表２】
2015048463.tif 000008
【００５８】
＜カラー顔料分散体の基本処方＞
分散体ａ〜ｒを調製する際の基本処方は以下の通りとした。
顔料（顔料種：α、β、γ、δ、ε）                                ２００部
分散剤（分散剤種：I、II、III、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ）                        ７５部
高純水                                                残り（合計：１０００部）
【００５９】
（分散体ａ〜ｅ、ｊ〜ｒの調製）
分散体ａ〜ｅ、ｊ〜ｒについては、まず、上記顔料及び分散剤を下記表３に示す配合割合でプレミックスして混合スラリーを得た。ディスクタイプのメディアミル（寿工業社ＵＡＭ型）で０．０３ｍｍジルコニアビーズ、充填率７０％を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で２０ｍｉｎ循環分散（滞留時間２０ｍｉｎ）した。その後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−７７００）で粗大粒子を８０００Ｇ  ２０ｍｉｎ遠心分離したのち、１．２μの径を有するフィルターを用いて濾過して、分散体ａ〜ｅ、ｊ〜ｒを得た。
（分散体ｆ〜ｉの調製）
上記分散体種ｆ〜ｉは、分散体種ｄ、ｅを表３に示す混合比で混合することによって作製した。
【００６０】
【表３】
2015048463.tif 000009
【００６１】
［インクの調製］
＜インクの基本処方＞
インクの基本処方は以下の通りとした。
分散体（分散体種：ａ〜ｒ）                                          ２５．０部
グリセリン                                                            ５．０部
水溶性溶剤                                                          １５．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム      ０．５部
２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                                  ３．０部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                        ０．５部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）          ０．１部
ウレタン樹脂（ＸＷ−７５−Ｗ９２０，三井化学社製）                    ２．０部
高純水                                                    残部（合計：１００部）
【００６２】
下記表４に示すインク処方で、下記の調合方法によって分散体種と水溶性溶剤との混合物を得た後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過することにより、実施例・比較例のインクジェット記録用インク（インク１〜１９）を得た。
なお、表４においては３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンを「ＥＨＯ」と，Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミドを「ＭＭＰ」と，Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドを「ＭＢＰ」とそれぞれ略記した。
【００６３】
＜インクの調合方法＞
下記（１）〜（８）の各成分を添加した後、３０分攪拌して［ビヒクル］を作製した。
次いで、得られた［ビヒクル］に下記（９）及び（１０）の各成分を添加したのち１時間攪拌して、インクを作製した。
（１）グリセリン
（２）１,３-ブタンジオール
（３）２―エチル−１，３−ヘキサンジオール
（４）水溶性溶剤
（５）ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム
（６）２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール
（７）プロキセルＬＶ
（８）高純水
（９）分散体
（１０）ウレタン樹脂
【００６４】
【表４】
2015048463.tif 000010
【００６５】
［実施例１〜１４、比較例１〜４］
インク１〜１９を表５に示すように組み合わせて実施例１〜１４及び比較例１〜４のインクセットとした。
得られた実施例１〜１４及び比較例１〜４のインクを株式会社リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００（リコー製）用インクパックに充填してインクカートリッジを作成した。
各インクセットを用いて以下に記載する評価方法でインクセットを評価した。
評価結果を表５に示す。
【００６６】
［評価１：カールの評価］
実施例、比較例で作製したインクジェット記録用インクセットを、前述した図１及び図２の構造のプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００（リコー製）に充填してセットした。印刷試験用紙は下記の記録紙Ａを使用して、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスでＡ４全面べた画像の印字を行った。インクの付着量は３００〜３４０ｍｇ／Ａ４に調整し、印字終了から１０分後の画像を、印字面を下にして平らな机の上に置き、紙の端面と基準面との距離を、スケールを用いて測定した。紙の右端と左端での測定値を平均した値をカール量とした。下記の基準で評価した結果を、表５に記載する。○、△が許容範囲である。
（評価紙）
記録紙Ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン製）
（評価基準）
○：５ｍｍ未満
△：５ｍｍ以上２０ｍｍ未満
×：２０ｍｍ以上
【００６７】
［評価２：Ｙ単色画像評価（画像の彩度）］
実施例及び比較例のベタ画像部の光学濃度を、分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）にて測定し、下記基準により評価した。 
画像の鮮明性（彩度）とはゼロックス（株）社製ＰＰＣ用紙ＸＥＲＯＸ４２００に印字し、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について（ａ２＋ｂ２）１／２を言う。
（評価基準）
〜イエロー顔料インク  彩度〜
○：彩度８０以上
△：彩度７５以上  ８０未満
×：彩度７５未満
【００６８】
［評価３：Ｍ単色画像評価（画像の彩度）］
上記評価２においてイエローインクをマゼンタインクに代え、評価基準を下記の通りとしたことを除いては評価２と同様にしてＭ単色画像評価（画像の彩度）を行った。
（評価基準）
〜マゼンタ顔料インク  彩度〜
○：彩度７０以上
△：彩度６５以上  ７０未満
×：彩度６５未満
【００６９】
［評価４：Ｒ２次色画像評価（画像の彩度）］
実施例および比較例におけるインクジェット記録用インクを、前述した図１、図２の構造のリコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ画像の印字を行った。印刷評価は下記記録紙Ａを使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られたａ＊、ｂ＊の値から、彩度Ｃ*＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２を算出し、標準色（Japan color ver.２）の彩度の値Ｃ*０との比率ｋ＝Ｃ*／Ｃ*０を算出して、下の評価基準にしたがって評価した。結果を表５に示すが、ランク○が許容範囲である。
（評価紙）
記録紙Ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン製）
（評価基準）
○：１．１＞ｋ≧１．０
△：１．０＞ｋ≧０．９
×：０．９＞ｋ
【００７０】
［評価５：吐出安定性評価］
株式会社リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００を恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％ＲＨに設定した。次いで、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写後、ノズルチェックパターンを打って抜けの数で判断した。
【００７１】
−印刷パターンチャート−
印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
（評価基準）
○：抜けなし
△：抜け１０箇所以内
×：抜け１０箇所より多い
【００７２】
［評価６：インク保存性評価］
各インクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃３週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記の様に評価した。
（評価基準）
○：１０％以内
△：３０％以内
×：５０％を超える
【００７３】
【表５】
2015048463.tif 000011
【００７４】
次に、上記表５の評価結果について検討する。
（１）実施例と比較例とを対比すると、前者はカールの評価、Ｙ単色画像評価、Ｍ単色画像評価、Ｒ２次色画像評価、吐出安定性評価、インク保存性評価のいずれかの評価において勝るものであった。それは比較例のインクセットがイエロー、マゼンタが特定のカラーインデックスを使用してないこと、水溶性溶剤が特定の溶剤を使用していないことに因る。
（２）実施例２、３と実施例４、５とを対比すると、実施例２、３はＭ画像評価、Ｒ２次色画像評価において実施例４に勝るものであり、また、実施例２、３はＭ画像評価、Ｒ２次色画像評価及びインク保存性評価において実施例５に勝るものであった。それは実施例２、３がマゼンタ顔料のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混合比が前記実施の形態［２］で規定する特定の範囲内であることに因る。
（３）実施例６、７と実施例８、９、１０とを対比すると、実施例６、７はＹ画像評価において実施例８〜１０に勝るものであった。それは実施例６、７で用いている分散剤が前期実施形態［３］の一般式（１）で規定するnについての数値範囲（２０〜２００）を満たすことに因る。
（４）実施例１と実施例６、７とを対比すると、実施例１はそれぞれインク保存性評価、吐出安定性評価Ｙにおいて実施例６、７に勝るものであった。それは実施例１で用いた分散剤が前記実施の形態［４］で規定するＰＯＥ（ｎ＝40）βナフチルエーテルであることに因る。
【符号の説明】
【００７５】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７６】
【特許文献１】特開２００５−０４８０１９号公報
【特許文献２】特開２００９−１９７０９３号公報
【特許文献３】特表２００８−５０４３９９号公報
【図１】
2015048463.tif 000013
【図２】
2015048463.tif 000014
【図３】
2015048463.tif 000015
【図４】
2015048463.tif 000016