(57)【要約】  【課題】  分子内に重合性の不飽和結合を有する、新規なイミダゾール化合物およびその合成方法を提供することを目的とする。  【解決手段】  化学式（I）で示される２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物。４−ホルミルスチレンと、アンモニアと、１，２−ジカルボニル化合物を反応させる工程を含むことを特徴とする。    【化１】2015129100.tif 000017【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）で示される２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物。
【化１】
2015129100.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、アリル基またはベンジル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ２０のアリール基を表す。）
【請求項２】
化学式（II）で示される４−ホルミルスチレンと、アンモニアと、化学式（III）で示される１，２−ジカルボニル化合物を反応させる工程を含むことを特徴とする請求項１記載の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物の合成方法。
【化２】
2015129100.tif 000015
【化３】
2015129100.tif 000016
（式中、Ｒ２およびＲ３は、化学式（I）の場合と同様である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物および該イミダゾール化合物の合成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
イミダゾール化合物は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の硬化剤や硬化促進剤として、また、銅の防錆剤や電解質（イオン性液体）としての他、種々の医薬、農薬、染料等の中間原料としても有用な物質である。
このようなイミダゾール化合物は、種々の方法により合成することができるが、反応スキーム（Ａ）に示される方法（Radziszewsk反応）が知られている（例えば、特許文献１参照）。
この合成方法においては、α，β−ジカルボニル化合物（１，２−ジカルボニル化合物と同義）、アンモニアおよびアルデヒドが原料として使用される。
【０００３】
【化１】
2015129100.tif 000002
（式中、Ｒ１は、１〜１０個特に１〜５個の炭素原子を有する分岐状または直鎖状のアルキル基もしくは６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を表す。式中、Ｒ２およびＲ３は、同一でも異なってもよく、１〜１０個特に１〜５個の炭素原子を有する分岐状または直鎖状のアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基または水素原子を表す。）
【０００４】
なお、特許文献１には、α，β−ジカルボニル化合物（化学式（A-1））として、エチルグリオキサール、メチルグリオキサール、ブタンジオン（２，３）、ベンジル（ビベンゾイルと同義）が例示され、アルデヒド（化学式（A-2））のＲ１として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロプル基、ブチル基、イソブチル基、三級ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、フェニル基が例示されているが、Ｒ１が４−ビニルフェニル基である点の開示はない。
【０００５】
一方、本発明に類似する物質として、特許文献２には、化学式（IV）で示されるイミダゾール化合物が開示されている。
しかしながら、このイミダゾール化合物は、４−ビニルフェニル基とは異なる４−ビニルフェニルメチル基が、イミダゾール環の２位とは異なって、同１位に結合した構造を有するものである。
【０００６】
【化２】
2015129100.tif 000003
（式中、ＲおよびＲ１は、水素、炭素数１から１７のアルキル基、アリール基またはニトロ基を表す。）
【０００７】
また、特許文献３には、化学式（V）で示されるベンズイミダゾール化合物が開示されている。そして、Ｒ１が水素原子である場合の２−（ｐ−ビニルフェニル）ベンズイミダゾールが、ｐ−ビニルベンズアルデヒド（４−ホルミルスチレンと同義）とｏ−フェニレンジアミンとの反応で合成された点が記載されている（実施例１）。
しかしながら、このベンズイミダゾール化合物は、イミダゾール環がベンゼン環と縮合した構造を有する点において、本発明のイミダゾール化合物とは異なる。
【０００８】
【化３】
2015129100.tif 000004
（式中、Ｒ１は、水素または炭素数１から１０の炭化水素基を表す。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−１３４３７６号公報
【特許文献２】特開昭５６−１６４７１号公報
【特許文献３】特開昭５９−１７５４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、分子内に重合性の不飽和結合を有する、新規なイミダゾール化合物およびその合成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フェニル基のパラ位にホルミル基を有するスチレン（パラ位にビニル基を有するベンズアルデヒドと同義）、アンモニアおよび１，２−ジカルボニル化合物を反応させることにより、所期の目的を達成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、第１の発明は、化学式（I）で示される２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物である。
また、第２の発明は、化学式（II）で示される４−ホルミルスチレンと、アンモニアと、化学式（III）で示される１，２−ジカルボニル化合物を反応させる工程を含むことを特徴とする第１の発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物の合成方法である。
【００１２】
【化４】
2015129100.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、アリル基またはベンジル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ２０のアリール基を表す。）
【００１３】
【化５】
2015129100.tif 000006
【００１４】
【化６】
2015129100.tif 000007
（式中、Ｒ２およびＲ３は、化学式（I）の場合と同様である。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物は、イミダゾール環を有するスチレンの誘導体であるので、イミダゾール化合物としての機能が発揮されて、エポキシ樹脂の硬化剤や硬化促進剤として作用することが期待される。
また、スチレン系モノマーとしての機能が発揮されて、単独で重合させるか、または、他の重合可能な物質と共重合させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明および本発明の説明において、Ｃ１、Ｃ１、Ｃ６、Ｃ２０とは、炭素数が各々１、１、６、２０であることを表す。
【００１７】
本発明は、前記の化学式（I）で示される２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物である。
化学式（I）において、Ｒ１〜Ｒ３が表すＣ１〜Ｃ２０のアルキル基の例としては、
メチル、
エチル、
プロピル、
ブチル、
ペンチル、
ヘキシル、
ヘプチル、
オクチル、
ノニル、
デシル、
ウンデシル、
ドデシル、
トリデシル、
テトラデシル、
ペンタデシル、
ヘキサデシル、
ヘプタデシル、
オクタデシル、
ノナデシル、
イコシル等の飽和炭化水素が挙げられる。
【００１８】
また、Ｒ２およびＲ３が表すＣ１〜２０のアリール基の例としては、
フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、
２−チエニル、３−チエニル、
２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、４−ベンゾチエニル、５−ベンゾチエニル、６−ベンゾチエニル、７−ベンゾチエニル、
１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、
１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、７−インドリル、
２−フリル、３−フリル、
２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、４−ベンゾフリル、５−ベンゾフリル、６−ベンゾフリル、７−ベンゾフリル、
２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、
２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、
１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、８−イソキノリル、
１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
１−ベンゾイミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、４−ベンゾイミダゾリル、５−ベンゾイミダゾリル、６−ベンゾイミダゾリル、７−ベンゾイミダゾリル、
２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル、４−ベンゾオキサゾリル、５−ベンゾオキサゾリル、６−ベンゾオキサゾリル、７−ベンゾオキサゾリル、
２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリル、７−ベンゾチアゾリル、
１−ピラゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、
３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、
２−ピラジル、
２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ピリミジル、
３−ピリダジル、４−ピリダジル、
２−トリアジル、
２−キノキサリル、３−キノキサリル、５−キノキサリル、６−キノキサリル、
２−キナゾリル、４−キナゾリル、５−キナゾリル、６−キナゾリル、７−キナゾリル、８−キナゾリル、
３−シンノリル、４−シンノリル、５−シンノリル、６−シンノリル、７−シンノリル、８−シンノリル等の窒素原子、酸素原子や硫黄原子を有していてもよい芳香族炭化水素の基が挙げられる。
【００１９】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物の例としては、
２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、
４，５−ジメチル−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、
４−フェニル−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、
４，５−ジフェニル−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、
４−（チオフェン−２−イル）−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、
１−メチル−２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール、
１−エチル−２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール、
１−プロピル−２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール、
１−ブチル−２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール、
１−ペンチル−２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール
等が挙げられる。
【００２０】
また、今１つの本発明は、前記の化学式（II）で示される４−ホルミルスチレンと、アンモニアと、前記の化学式（III）で示される１，２−ジカルボニル化合物を反応させる工程を含むことを特徴とする前記の化学式（I）で示される２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物の合成方法である。
【００２１】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物が合成される工程を、反応スキーム（Ｂ）に示す。
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物の内、イミダゾール環の１位に置換基を有しない２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物（化学式（Ia）参照、１位無置換体と云うことがある）は、４−ホルミルスチレンと、アンモニアと、１，２−ジカルボニル化合物を反応させる（第１の工程）ことにより合成することができる。
また、イミダゾール環の１位に置換基を有する２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物（化学式（Ib）参照）は、1位無置換体と、後述するアルキル化剤（Ｒ４Ｘ）を、塩基性物質（塩基と略記）の存在下にて反応させる（第２の工程）ことにより、合成することができる。
なお、第１の工程および第２の工程の各反応を行う際には、重合禁止剤を使用することが好ましい。
【００２２】
【化７】
2015129100.tif 000008
（スキーム中、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ２０のアリール基を表し、Ｒ４はＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、アリル基またはベンジル基を表す。）
【００２３】
アンモニアは、適宜の濃度に調整した水溶液または種々の有機溶剤の溶液として使用することができ、また、ガスとして使用してもよい。
アンモニアの使用量は、４−ホルミルスチレンに対して、４倍モル〜１００倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００２４】
前記の１，２−ジカルボニル化合物の例としては、グリオキサールや、メチルグリオキサール、エチルグリオキサール、プロピルグリオキサール、ブチルグリオキサール、フェニルグリオキサール等のケトアルデヒド類；
２，３−ブタンジオン（ビアセチル）、２，３−ペンタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、ジフェニルエタンジオン（ビベンゾイル、ベンジル）、１−フェニル−１，２−プロパンジオン（アセチルベンゾイル）等のジケトン類が挙げられる。
１，２−ジカルボニル化合物の使用量は、４−ホルミルスチレンに対して、０．１〜１０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００２５】
前記のアルキル化剤の例としては、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、アリル、ベンジルの各フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、メシラート、トシラート、トリフラート、サルフェート等が挙げられる。
アルキル化剤の使用量は、１位無置換の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物（Ia）に対して、０．１〜５０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００２６】
前記の塩基は、副生するハロゲン化水素を捕捉する目的で使用され、この例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、ピリジン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三セシウム、リン酸水素二リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二セシウム、リン酸二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素セシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム等が挙げられる。
塩基の使用量は、１位無置換の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物（Ia）に対して、０．５〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【００２７】
前記の重合禁止剤は、合成反応中における重合反応を抑制する目的で使用され、この例としては、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、フェノチアジン、塩化銅、硫酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等が挙げられる。
【００２８】
第１の工程および第２の工程の各反応において使用される反応溶媒の例としては、水、Ｃ１〜Ｃ６のアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の溶剤が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて、またそれらの適宜量を使用することができる。
【００２９】
第１の工程における反応温度は、０〜１５０℃とすることが好ましく、２０〜８０℃とすることがより好ましい。また、同反応時間は、５分〜２４時間とすることが好ましい。
第２の工程における反応温度は、−３０〜１８０℃とすることが好ましく、０〜８０℃とすることがより好ましい。また、同反応時間は、５分〜９６時間とすることが好ましい。
【００３０】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物は、イミダゾール環を有するスチレンの誘導体であるので、イミダゾール化合物としての機能が発揮されて、エポキシ樹脂の硬化剤や硬化促進剤として作用することが期待される。
一方では、スチレン系モノマーとしての機能が発揮されて、単独で重合させるか、または、他の重合可能な物質と共重合させることができる。
【００３１】
前記の他の重合可能な物質の例としては、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、イソブテン（イソブチレン）、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ピペリレン等が挙げられる。
【００３２】
前記のアクリル酸のエステルおよびメタクリル酸のエステルの例としては、メチルアクリレ−ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、α−アクリロキシ−ω−ヒドロポリオキシエチレン、α−メタクリロキシ−ω−ヒドロポリオキシエチレン、α−アクリロキシ−ω−メチルポリオキシエチレン、α−メタクリロキシ−ω−メチルポリオキシエチレン、α−アクリロキシ−ω−プロピルポリオキシエチレン、α−メタクリロキシ−ω−プロピルポリオキシエチレン、α−アクリロキシ−ω−ブチルポリオキシエチレン、α−メタクリロキシ−ω−ブチルポリオキシエチレン、α−アクリロキシ−ω−ペンチルポリオキシエチレン、α−メタクリロキシ−ω−ペンチルポリオキシエチレン、α−アクリロキシ−ω−ヘキシルポリオキシエチレン、α−メタクリロキシ−ω−ヘキシルポリオキシエチレン等が挙げられる。
【００３３】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物を単独で重合させるか、または、他の重合可能な物質と共重合させる際には、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の公知の重合法を採用することができるが、ラジカル重合法が簡便であり好ましい。
ラジカル重合法の場合には、バルク重合、溶液重合、乳化重合等の公知の手法を採用することができる。
また、ラジカル重合反応は、加熱や、電子線（ＥＢ）、α線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、赤外線、γ線、Ｘ線等の活性エネルギー線照射や、ラジカル開始剤の使用により開始される。
【００３４】
前記のラジカル重合反応に使用し得る有機溶媒の例としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００３５】
前記のラジカル開始剤の例としては、ジラウロイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等の有機過酸化物や、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００３６】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物は、種々のポリマーの原料として利用が期待される。
このポリマーの例としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＡＢＳと略記）、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに熱可塑性樹脂を２種以上混合したポリカーボーネート−ＡＢＳ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレン等に代表されるポリマーアロイ等も挙げられる。
【００３７】
本発明の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物を原料としたポリマーは、プロトン伝導膜材料やイオン交換樹脂材料として利用される他、高い屈折率、優れた透明性や耐熱性が求められる、透明板、光学レンズ、光ディスク基板、液晶表示用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路やＬＥＤ封止材等の光学材料としての利用が期待される。
また、液晶テレビ、パソコン、携帯電話のディスプレイやタッチパネル等のコーティング材としての利用も期待される。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例に示した合成試験によって具体的に説明するが、合成試験において使用した主原料は、以下のとおりである。
［主原料］
・４−ホルミルスチレン：特開昭５９−２０２４０号公報に記載された方法に準拠して合成した
・２５％アンモニア水：和光純薬工業社製
・４０％グリオキサール溶液：同上
・フェニルグリオキサール：同上
・２−チオフェングリオキサール：「J.Org.Chem.1999,64,1859.」に記載された方法に準拠して合成した
・２，３−ブタンジオン：和光純薬工業社製
・ナトリウムメトキシド：東京化成工業社製
・ジメチル硫酸：和光純薬工業社製
【００３９】
〔実施例１〕
＜２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、４−ホルミルスチレン１３．２２ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール０．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびメタノール４０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、２５％アンモニア水３４．０６ｇ（５００．０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃まで昇温した。次いで、４０％グリオキサール溶液１４．５１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃にて３時間撹拌した。
続いて、この反応液を濃縮し、酢酸エチル２００ｍｌによる抽出操作を２回行い、それらの抽出液を混合して濃縮した。析出物を酢酸エチル１０ｍｌで洗浄し、黄色結晶４．６８ｇ（収率：２７．５％）を得た。
【００４０】
この結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：166.4-169.5℃
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.50(s,1H),
7.91(d,2H), 7.54(d,2H), 7.24(s,1H), 7.03(s,1H), 6.75(dd,1H), 5.88(dd,1H),
5.29(dd,1H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（I-1）で示される標題の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物であるものと同定した。
【００４１】
【化８】
2015129100.tif 000009
【００４２】
〔実施例２〕
＜４，５−ジメチル−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、４−ホルミルスチレン６．６１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール０．１７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）およびメタノール２０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、２５％アンモニア水１７．０３ｇ（２５０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃まで昇温した。次いで、２，３−ブタンジオン４．３０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）のメタノール溶液１０ｍｌ溶液を滴下し、６０℃にて３時間撹拌した。
反応液を濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌによる抽出操作を２回行い、それらの抽出液を混合して濃縮した。析出物を酢酸エチル１０ｍｌで洗浄し、淡黄色結晶２．５０ｇ（収率：２５．２％）を得た。
【００４３】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：229.8℃（分解）
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：11.98(s,1H),
7.81(d,2H), 7.49(d,2H), 6.73(dd,1H), 5.84(d,1H), 5.25(d,1H), 2.16(s,3H),
2.07(s,3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（I-2）で示される標題の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物であるものと同定した。
【００４４】
【化９】
2015129100.tif 000010
【００４５】
〔実施例３〕
＜４−フェニル−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、４−ホルミルスチレン６．６１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール０．１７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）およびメタノール２０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、２５％アンモニア水１７．０３ｇ（２５０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃まで昇温した。次いで、フェニルグリオキサール７．６１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）のメタノール溶液３５ｍｌを滴下し、６０℃にて３時間撹拌した。
反応液を濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌによる抽出操作を２回行い、それらの抽出液を混合して濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）により精製し、淡黄色結晶５．８１ｇ（収率：４７．２％）を得た。
【００４６】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：160.9-163.4℃
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.66(s,1H),
7.98(d,2H), 7.87(d,2H), 7.78(s,1H), 7.58(d,2H), 7.38(t,2H), 7.21(t,1H),
6.78(t,1H), 5.90(d,1H), 5.31(d,1H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（I-3）で示される標題の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物であるものと同定した。
【００４７】
【化１０】
2015129100.tif 000011
【００４８】
〔実施例４〕
＜４−（チオフェン−２−イル）−２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、４−ホルミルスチレン６．６１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール０．１７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）およびメタノール２０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液を０℃まで冷却した後、２５％アンモニア水１７．０３ｇ（２５０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃まで昇温した。次いで、２−チオフェングリオキサール７．０１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液４０ｍｌ溶液を滴下し、６０℃にて３時間撹拌した。
反応液を濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌによる抽出操作を２回行い、それらの抽出液を混合して濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）により精製し、茶褐色結晶４．００ｇ（収率：３１．７％）を得た。
【００４９】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：60.2-63.9℃
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：12.70(s,1H),
7.65(d,2H), 7.62(d,1H), 7.57(d,2H), 7.36(d,2H), 7.07(t,1H), 6.77(dd,1H), 5.90(d,1H),
5.31(d,1H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図４に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（I-4）で示される標題の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物であるものと同定した。
【００５０】
【化１１】
2015129100.tif 000012
【００５１】
〔実施例５〕
＜１−メチル−２−（４−ビニルフェニル）イミダゾールの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、実施例１において合成した２−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール１．７０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）および２−プロパノール２０ｍｌを投入して反応液を調製した。
この反応液にナトリウムメトキシド１．０８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を投入し、室温にて１時間撹拌した。次いで、硫酸ジメチル２．５３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にて５時間撹拌した。
反応液を濃縮し、酢酸エチル５０ｍｌによる抽出操作を３回行った。それらの抽出液を混合し、水５０ｍｌで洗浄して硫酸ナトリウム２０ｇで乾燥し、濃縮することにより、黄色粘性液体１．０６ｇ（収率：５７．５％）を得た。
【００５２】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(d6-DMSO) δ：7.68(d,2H), 7.57(d,2H),
7.25(s,1H), 6.98(s,1H), 6.79(dd,1H), 5.91(d,1H), 5.33(d,1H), 3.76(s,3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図５に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（I-5）で示される標題の２−（４−ビニルフェニル）イミダゾール化合物であるものと同定した。
【００５３】
【化１２】
2015129100.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図４】実施例４で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図５】実施例５で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明によれば、プロトン伝導膜、イオン交換樹脂等の原料や、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の硬化剤、硬化促進剤として好適なイミダゾール化合物を提供することができるので、その産業上の有用性は多大である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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