(57)【要約】【課題】安全且つ簡便に処理することができるとともに、様々な分散媒に対して優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際にのびや肌なじみが良いといった優れた使用感を有する表面処理粉体を提供すること。【解決手段】（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーンとを含み、前記無機微粒子の表面の一部又は全部が、前記カルボン酸変性シリコーンで処理されている、表面処理粉体。【選択図】図１
2015113303.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、
（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーンと
を含み、前記無機微粒子の表面の一部又は全部が、前記カルボン酸変性シリコーンで処理されている、表面処理粉体。
【請求項２】
前記無機微粒子が金属酸化物微粒子である、請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
前記金属酸化物微粒子が、酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子である、請求項２に記載の表面処理粉体。
【請求項４】
前記カルボン酸変性シリコーンが、下記一般式（１）のオルガノシロキサン誘導体：
【化１】
2015113303.tif 000014
｛式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基（Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で表される基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数であり、
但し、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子の平均合計数は２〜１００である｝
【化２】
2015113303.tif 000015
（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｂは、炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、
ｉは、Ｘｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、
ａｉは、ｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、
Ｘｉ＋１は、ｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である）である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理粉体。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数である、請求項４に記載の表面処理粉体。
【請求項６】
前記カルボン酸変性シリコーンが、前記無機微粒子１００質量部に対して２〜１０質量部含まれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面処理粉体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の表面処理粉体と、
（ｃ）分散溶媒と
を含む、スラリー組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の表面処理粉体を含む化粧料用原料。
【請求項９】
請求項８に記載の化粧料用原料を含む化粧料。
【請求項１０】
皮膚用化粧料である、請求項９に記載の化粧料。
【請求項１１】
メークアップ化粧料又はサンスクリーン剤である、請求項１０に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理粉体、それを含むスラリー組成物、化粧料用原料及び化粧料に関し、特に化粧料に配合して用いる表面処理粉体の分散性及び使用感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、シリコーンオイルに代表されるジメチルポリシロキサン固有の特性を生かし、構造の一部に様々な有機基を導入したオルガノポリシロキサンが開発されている。オルガノポリシロキサンは、低表面張力、低屈折率を有し、さらに低摩擦性、耐熱性、耐寒性、帯電防止性、撥水性、離型性、消泡性、及び耐薬品性等の特性を併せ持つことができるため、様々な分野において利用されている。用途に応じて、各種官能基を有するオルガノポリシロキサンが存在する。
【０００３】
例えば、親水性の有機基であるカルボキシル基を含む様々なオルガノポリシロキサン誘導体が開発及び検討されてきており、代表的なものとして、直鎖ポリシロキサン構造の側鎖にカルボキシル基を導入したオルガノポリシロキサン誘導体が広く知られている。また、近年、カルボシロキサンデンドリマーも報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
一方、近年では紫外線が肌に対し悪影響を及ぼすことが認識され、これを防止するための日焼け止め化粧料の需要が増大している。また、見た目が均一で美しい肌を演出するためのメークアップ化粧料においても紫外線遮蔽効果を高めることが要求されている。この紫外線遮蔽効果を達成するため、紫外線散乱剤、特に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を少量の配合で用いることで、紫外線遮蔽能を高めることが強く望まれている。そこで、表面処理剤によって紫外線散乱剤としての微粒子粉体を表面処理することによって、分散性を向上させるとともに二次凝集を抑制し、少量の配合で効率的に紫外線遮蔽効果を改善する試みが広く行われている。これらの化粧料用粉体の表面処理剤として、ジメチコンやジメチコン／メチコンコポリマーが提案されている（特許文献４及び５）。
【０００５】
しかしながら、ジメチコンによる微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の表面処理は、ジメチコンの有する酸化チタン又は酸化亜鉛の微粒子表面への吸着性を利用して、ジメチコンを微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の粒子表面に被覆するものであるため、その被覆量に限界があった。また、ジメチコン／メチコンコポリマーによる微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の表面処理は、ジメチコン／メチコンコポリマーがその構造中に有するＳｉ−Ｈ基が微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の粒子表面の活性点（−ＯＨ基）と脱水素反応して化学的結合することにより、微粒子酸化チタン又は微粒子酸化亜鉛の粒子表面を被覆するものであるため、その被覆量を高くすることは可能であるが、未反応のＳｉ−Ｈ基が必ず残り、これが空気中のＯ２又はＨ２Ｏと反応して水素ガスを発生し、その発生した水素ガスが化粧料の容器を膨らませ、容器の形状を変形させて、化粧料の商品価値を低下させるという問題があった。
【０００６】
また、分散媒や分散剤との組み合わせといった観点から考えると、メチコン又はアルキルシラン等のシリコーン系で表面処理した粉体は、環状シリコーン又はジメチルシリコンオイル等の分散媒にポリエーテル変性シリコーン等を分散剤として用いてスラリーを調製する一方、ステアリン酸等の炭化水素系で表面処理した粉体は、ポリイソブテン又はエステル等の炭化水素系の分散媒にポリヒドロキシステアリン等を分散剤として用いてスラリーを調製する必要があり、分散剤及び分散媒の使い分けが必要であった。
【０００７】
特許文献６には、カルボン酸変性シリコーンの２価又は３価の金属塩が表面処理剤として利用可能であることが提案されているが、カルボン酸官能基（−ＣＯＯＨ）を維持したまま使用することは開示されていない。さらに、１００ｎｍ未満の小粒子径の無機粒子を処理することについて開示されていない。
【０００８】
特許文献７には、カルボン酸カルボキシル基変性オルガノ（ポリ）シロキサンをタルク、マイカ、及びセリサイト等の大粒径の無機粒子の処理に用いることは開示されているが、１００ｎｍ未満の小粒子径の無機粒子を処理することについて、具体的に開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−０７２７８４号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９３９０号公報
【特許文献３】特開２００１−２１３８８５号公報
【特許文献４】特開昭６２−２２８００６号公報
【特許文献５】特開２００３−９５８３９号公報
【特許文献６】国際公開第２００９／０２２６２１号
【特許文献７】特開平０９−５９１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記従来技術の課題を解決すべくなされたものであり、安全且つ簡便に処理することができるとともに、様々な分散媒に対して優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際にのびや肌なじみが良いといった優れた使用感を有する表面処理粉体を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明による表面処理粉体を含むスラリー組成物、化粧料用原料及び化粧料を提供することも本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、
（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、
（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーンと
を含み、前記無機微粒子の表面の一部又は全部が、前記カルボン酸変性シリコーンで処理されている、表面処理粉体によって達成される。
【００１３】
前記無機微粒子は、金属酸化物微粒子であることが好ましく、酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子であることがより好ましい。
【００１４】
前記カルボン酸変性シリコーンは、下記一般式（１）のオルガノシロキサン誘導体：
【００１５】
【化１】
2015113303.tif 000003
【００１６】
｛式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基（Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で表される基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数であり、
但し、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子の平均合計数は２〜１００である｝
【００１７】
【化２】
2015113303.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｂは、炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、
ｉは、Ｘｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、
ａｉは、ｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、
Ｘｉ＋１は、ｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である）であることが好ましい。
【００１９】
また、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数であることが好ましい。
【００２０】
前記カルボン酸変性シリコーンは、前記無機微粒子１００質量部に対して２〜１０質量部含まれることが好ましい。
【００２１】
本発明は、前記表面処理粉体と、（ｃ）分散溶媒とを含むスラリー組成物にも関する。
【００２２】
また、本発明は、前記表面処理粉体を含む化粧料用原料、及びこの化粧料用原料を含む化粧料にも関する。
【００２３】
本発明の化粧料は、皮膚用化粧料、好ましくはメークアップ化粧料又はサンスクリーン剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、カルボン酸変性シリコーンを表面処理剤として用い、無機微粒子の表面を該カルボン酸変性シリコーンで処理することによって、安全且つ簡便に処理することができるとともに、様々な分散媒に対して優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際に、塗布後の肌への白残りがなく、のびや肌なじみの良い優れた使用感を有する表面処理粉体を得ることができる。これらの処理粉体は、皮膚用化粧料、好ましくはメークアップ化粧料又はサンスクリーン剤に好適に配合することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例５及び比較例５のスラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を表す。
【図２】実施例６及び比較例６スラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を表す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
【００２７】
本発明の表面処理粉体は、
（ａ）透過電子顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子と、
（ｂ）１種類以上のカルボン酸変性シリコーンと
を含むことを特徴とする。
【００２８】
また、本発明の表面処理粉体は、極小粒子径の無機微粒子の表面の一部又は全部が、カルボン酸変性シリコーン、特に後述する特定の構造を有するカルボン酸変性シリコーンで処理されていることを特徴とする。
【００２９】
本発明の無機微粒子は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、及び鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄及びアルミニウムフレーク等の金属フレーク類、並びに炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。また、無機微粒子の形状は、特に制限されるものではなく、不定形、粒状、板状、針状、繊維状、球状、回転楕円体状、金平糖状、半球碗状、まゆ状、紡錘状、星型、六角柱状、六角板状、板状集積型等であってもよい。無機微粒子は、金属酸化物微粒子であることが好ましく、特に、酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子が好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる無機微粒子の平均粒子径は、５〜１００ｎｍ、好ましくは７〜９０ｎｍ、特に好ましくは１０〜５０ｎｍである。異方性を有する無機微粒子の場合には、特に、短軸方向の長さが５〜５０ｎｍであり、長軸方向の長さが１０〜１００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径は透過電子顕微鏡を用いて測定することができ、透過電子顕微鏡を用いて拡大撮影した写真から各粒子の粒子径を測定し、測定した粒子の直径の平均値を計算することにより求めることができる。無機微粒子の平均粒子径が５ｎｍより小さい場合は、粒子同士の凝集力が非常に強くなって、それぞれの粒子に均一な表面処理をすることが難しくなる。また、無機微粒子の平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合は、可視光域の光の散乱力が無視できなくなって、透明性が損なわれてしまい、例えば、日焼け止め化粧料などに配合した場合、その商品価値を低下させてしまう場合がある。
【００３１】
また、無機微粒子は、その粒子表面へのカルボン酸変性シリコーンによる処理前に、耐光性や耐薬品性などの付与の目的で、あらかじめ、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウムの水酸化物又は酸化物の少なくとも１種で表面処理したものであってもよい。
【００３２】
すなわち、本発明のカルボン酸変性シリコーンによる表面処理と、従来公知の表面処理を併用することにより、本発明の効果と従来公知の表面処理の効果を併せ持つ表面処理粉体を得ることもできる。例えば、これらの粉体は、本発明の表面処理と独立に、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、又はフッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、又は気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、又は金属酸化物処理などがされていてもよく、これらの表面処理のうちの複数で処理されていてもよい。
【００３３】
また、本発明においては、これらの粉体の１種又は２種以上を混合して、カルボン酸変性シリコーンを用いた表面処理を行うことも可能である。
【００３４】
本発明の表面処理粉体は、単独で又は他の紫外線防御剤と組み合わせて、化粧料用原料又は化粧料として用いることができる。他の紫外線防御剤には、無機系の紫外線防御剤と有機系の紫外線防御剤があり、特に、無機系と有機系の紫外線防御剤を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御剤とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御剤を併用することがより好ましい。
【００３５】
無機系の紫外線防御剤としては、上記の表面処理粉末に含まれる無機微粒子と同様の微粒子を用いることができる。
【００３６】
有機系の紫外線防御剤は親油性の紫外線防御剤であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、及び２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、商品名：ユビナールＡプラス）等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、及びｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル、及びジメチコジエチルベンザルマロネート（商品名：パルソールＳＬＸ（ＩＮＣＩ名：ポリシリコーン−１５））等の桂皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、及び４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタ���、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、及び２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）｛商品名：登録商標チノソルブＭ｝等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤；並びに２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル｛ＩＮＣＩ：オクトクリレン｝等が例示される。
【００３７】
また、有機系の紫外線防御剤を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、及びシリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系の紫外線防御剤を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましい。
【００３８】
本発明のカルボン酸変性シリコーンは、カルボキシル基の結合位置について特に制限されるものではなく、側鎖型、両末端型、片末端型、又はＴ構造型等と称されるいずれの構造のものも使用することができる。さらに、カルボン酸変性基中のカルボキシル基の個数についても限定されるものではなく、−Ｒ−（Ｏ）ａ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒはそれぞれ独立に二価の有機基であり、ａは０又は１である）のように１個のカルボキシル基のみを含むカルボン酸変性基であってもよく、−Ｒ−ＣＲ０（−Ｒ−ＣＯＯＨ）２（式中、Ｒはそれぞれ独立に二価の有機基であり、Ｒ０は１価の有機基である）のように複数のカルボキシル基を含むカルボン酸変性基であってもよい。好適には、少なくとも１つのカルボキシル基がポリシロキサンの側鎖又は末端に導入されたオルガノシロキサンである。これらのカルボン酸変性シリコーンは、ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−８８０、ＢＹ１６−７５０、ＢＹ１６−７５４等（東レ・ダウコーニング社製）として市場において入手可能である。
【００３９】
特に、本発明に用いられるカルボン酸変性シリコーンとして好ましいものは、一般式（１）で表される、特定のオルガノシロキサン誘導体であり、平均粒子径が５〜１００ｎｍの極小粒子径の無機微粒子の表面処理に好適に用いられる。
【００４０】
【化３】
2015113303.tif 000005
【００４１】
｛式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基（Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で表される基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数であり、
但し、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子の平均合計数は２〜１００である｝。
【００４２】
上記一般式（１）のＲ１〜Ｒ３は、その全てが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基であってもよく、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基であり、その他のＲ１〜Ｒ３が、それぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であってもよい。
【００４３】
また、Ｒ１〜Ｒ３である非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、及びヘキシル基等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、及びキシリル基等のアリール基：並びにアラルキル基が例示される。Ｒ１〜Ｒ３である置換の一価炭化水素基としては、３，３，３−トリフロロプロピル基及び３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基等のパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基及び３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；並びにアセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基が例示される。また、Ｒ１〜Ｒ３の炭化水素基の一部が水酸基、アルコキシ基、ポリエーテル基又はパーフルオロポリエーテル基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基が例示される。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ３の１つ又は２つが、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基のいずれかである場合、その他のＲ１〜Ｒ３は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。特に、一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３において、全部又は２つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基のいずれかであることが好ましく、その他のＲ１〜Ｒ３はメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００４５】
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基において、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、及びヘキシル等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が挙げられる。−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基としては、例えば、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ３Ｈ７）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ４Ｈ９）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ５Ｈ１１）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ１３）、及び−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。なお、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基は、トリアルキルシロキシ基が好ましく、トリメチルシロキシ基がより好ましい。
【００４６】
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される基は、デンドリマー構造を有するオルガノシロキシ基であり、Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。また、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される基である。
【００４７】
【化４】
2015113303.tif 000006
【００４８】
（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｂは、炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、
ｉは、Ｘｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、
ａｉは、ｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、
Ｘｉ＋１は、ｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である）
【００４９】
一般式（２）のＲ６〜Ｒ８は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、全てメチル基であることがより好ましい。Ｂの炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、及びヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、及び１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基又はヘキシレン基が好ましい。
【００５０】
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。なお、ｑ＝０の場合、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、下記一般式（１−Ａ）で表される化合物であり、カルボキシ変性基はエチレン基を介してケイ素と結合している。ｑは、２〜１５であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。ｑの値が２０を超える場合、耐皮脂性に劣ることがある。
【００５１】
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ    （１−Ａ）
【００５２】
また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、１分子中のケイ素原子の平均合計数が２〜１００の範囲にあることを特徴とする。ケイ素原子の平均合計数は３〜３０の範囲が好ましい。１分子中のケイ素原子の合計数が１００を超えると粉体へ付着しにくくなり、耐水性、耐皮脂性ともに劣る場合がある。
【００５３】
一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体としては、より具体的には、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、ｑの値が６〜２０、好ましくは６〜１２であるオルガノシロキサンが用いられる。
【００５４】
一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＨで示されるケイ素原子結合水素原子含有シロキサンと、ＣＨ＝ＣＨ２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、保護基であるトリメチルシリル基１モルあたり、少なくとも１モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解によって得られる。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＡは、一般式（１）で定義した基である。
【００５５】
本発明に用いられるカルボン酸変性シリコーンは、最も好適には、下記構造式で示される化合物１である。下記構造を有するカルボン酸変性シリコーンで平均粒子径が５〜１００ｎｍの極小粒径の無機微粒子の表面を処理することにより、Ｓｉ−Ｈ基を有する表面処理剤に比して、安全且つ簡便に処理することができる。また、他のカルボン酸変性シリコーンを用いた場合に比して、様々な分散媒に対してより優れた分散性を有し、且つ、化粧料に配合した際に、塗布後の肌への白残りがなく、のびや肌なじみの良い優れた使用感を有する表面処理粉体を得ることができる。
【００５６】
【化５】
2015113303.tif 000007
【００５７】
また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の製造方法は、特開２０００−０７２７８４号公報、特開２０００−２３９３９０号公報、及び特開２００１−２１３８８５号公報に詳細に記載されている。本発明の一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の製造方法は、特に以下の工程（１）〜（３）により容易に製造することができる。
【００５８】
工程（１）：
ＨＳｉ（−Ｏ−ＳｉＲ２Ｈ）ｆＲＬ３−ｆ
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、ＲＬはそれぞれ独立に、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、ｆは１〜３の整数である）で示されるジメチルシロキシ基を有するオルガノシランと、ＣＨ＝ＣＨ２−ＡＣＯＯＳｉＭｅ３で表されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体（式中、Ａは一般式（１）で定義した基である）とを、白金系金属触媒の存在下に付加反応させ、下記一般式（１−１）の中間体を得る工程。
【００５９】
Ｓｉ（−Ｏ−ＳｉＲ２Ｈ）ｆＲＬ３−ｆ−（ＣＨ２）２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３    （１−１）
【００６０】
工程（２）：
ＲＢＳｉ（Ｏ−Ｒ６）ａｉ（ＯＳｉＲ７Ｒ８−Ｘｉ＋１）３−ａｉ
（式中、ＲＢは炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘｉ＋１、及びａｉは一般式（１）で定義した基及び数である）で示されるアルケニル基を有するオルガノシランと、工程（１）で得られた一般式（１−１）の中間体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、下記一般式（１−２）の中間体を得る工程。
Ｓｉ｛−Ｏ−ＳｉＲ２−Ｂ−Ｓｉ(Ｏ−Ｒ６)ａｉ(ＯＳｉＲ７Ｒ８−Ｘｉ＋１)３−ａｉ｝ｆＲＬ３−ｆ−(ＣＨ２)２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３    （１−２）
【００６１】
工程（３）：
一般式（１−２）の中間体に、保護基であるトリメチルシリル基１モルあたり、少なくとも１モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護させる工程。
【００６２】
本発明の一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体を製造するために使用する白金系触媒は、ケイ素結合水素原子とアルケニル基のヒドロシリル化反応触媒であり、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナ又はシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、及びこれらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、又はシリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示される。好ましくは、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体又は塩化白金酸である。
【００６３】
本発明のカルボン酸変性シリコーンを用いて無機微粒子の表面処理を行う場合、その処理量は、無機微粒子の種類によって異なるが、無機微粒子１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましく、３〜８質量部であることがさらに好ましい。２質量部よりも少ないと、化粧料に配合した場合の使用感触の改善効果が十分に得られない場合がある。また、１０質量部を超えた量のカルボン酸変性シリコーンで処理すると、化粧料に配合した場合にのびが重くなる等、使用感が悪化する傾向にあるので好ましくない。
【００６４】
無機微粒子を表面処理する方法は特に限定されるものではないが、本発明のカルボン酸変性シリコーンを溶解又は分散し得る有機溶媒中にカルボン酸変性シリコーンを分散させた後、当該カルボン酸変性シリコーンの分散液と無機微粒子とを機械力を用いて混合し、ろ過又は溶媒を留去する方法により、有機溶媒を除去する方法が好ましい。特に、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて無機微粒子を処理する場合、揮発性の有機溶媒を用いて表面処理を行った後、ろ過及び加熱又は乾燥等の手段を用いて当該揮発性の有機溶媒を除去することが好ましい。
【００６５】
前記有機溶媒は、本発明のカルボン酸変性シリコーンを溶解又は分散することができるものであれば限定されず、例えば、ヘキサン、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、キシレン、酢酸エチル、及びイソドデカンなどの有機溶媒のほか、デカメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ５）、及びオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）等の環状シリコーン類を用いてもよい。特に、イソプロピルエーテル、イソプロピルアルコール、ヘキサン、及びイソドデカンが好ましく、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて無機微粒子を処理する場合、イソドデカンを使用することが最も好ましい。
【００６６】
本発明は、表面処理粉体と（ｃ）分散溶媒とを含むスラリー組成物にも関する。上記の方法等により予め表面の一部又は全部が本発明のカルボン酸変性シリコーンにより処理された無機微粒子は、様々な分散溶媒に対して優れた分散性を有するため、ミキサー等の公知の機械的手段を用いて分散溶媒中に分散することにより、分散性及び取り扱い作業性に優れたスラリー組成物を得ることができる。
【００６７】
本発明のスラリー組成物に含まれる分散溶媒は特に限定されるものではないが、例えば、シリコーンオイル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、及びエステル油等が挙げられる。これらのシリコーンオイル、炭化水素油、及びエステル油は、一般的な化粧料に配合可能な油剤として、後述するものと共通である。
【００６８】
特に、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて表面処理した無機微粒子を用いたスラリー組成物の場合、後述するシリコーンオイルの使用が好適であるが、特に、メチル基、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキル基又はフェニル基を有する低重合度のシリコーン化合物が例示される。より具体的には、２５℃における粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲にある分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ＳＨ５５６（東レ・ダウコーニング社製）として市場で入手可能なフェニルトリメチコン、ＦＺ−３１９６（東レ・ダウコーニング社製）として市場で入手可能なアルキル変性ポリシロキサン（カプリリルメチコン）を挙げることができ、他の化粧料原料との相溶性及び親和性に優れ、化粧料に配合した場合、のび、感触及び白残りを生じにくいスラリー組成物を得ることができる。
【００６９】
本発明のスラリー組成物において、上記の表面処理により得られた無機微粒子と分散溶媒との配合比は、所望のスラリー組成物の粘度や最終的な化粧料の配合組成に応じて適宜選択することができ、特に制限されるものではない。特に、平均粒子径５〜１００ｎｍの酸化チタン微粒子又は酸化亜鉛微粒子を、前記の一般式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーン、特に化合物１であるカルボン酸変性シリコーンを用いて表面処理し、皮膚用化粧料の原料用スラリー組成物を調製する場合には、処理された無機微粒子１００質量部に対し、分散溶媒が１０〜２００質量部の範囲でスラリー組成物を調製することが可能であり、且つ、好ましい。
【００７０】
上記の方法により得られたスラリー組成物は、そのまま油性化粧料原料として化粧料に配合してもよく、界面活性剤、特に、シリコーン系界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤、並びに水又はその他の親水性溶媒を用いて乳化物を形成し、所望の化粧料に配合することもできる。
【００７１】
本発明の表面処理粉体は、化粧料用原料として有用であり、本発明は、表面処理粉体又はそれを含むスラリーを含む、化粧料原料及び化粧料にも関する。化粧料中の表面処理粉体の含有量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好ましく、化粧料全体の１〜５０質量％の範囲がより好ましく、１〜３０質量％の範囲が最も好ましい。
【００７２】
本発明の化粧料は、皮膚洗浄剤、スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、制汗剤、サンスクリーン剤等の皮膚用化粧料として用いることが好ましく、メークアップ化粧料又はサンスクリーン剤として用いることがより好ましい。
【００７３】
本発明の化粧料は、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、水、着色剤、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、油剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、界面活性剤、樹脂、塩類、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、及び抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、生理活性物質、医薬有効成分、及び香料を添加することができ、これらは特に限定されるものではない。
【００７４】
水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーター、及び海洋深層水が例示される。本発明の化粧料が水系である場合、水相には本発明の効果を損なわない範囲で任意に水溶性の添加成分を配合することができる。また、化粧料の保存安定性等を改善する目的で、公知のｐＨ調整剤、防腐剤、抗菌剤又は酸化防止剤を適宜配合することもできる。
【００７５】
着色剤としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、及びチタン酸鉄等の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄及び黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄及びカーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット及びコバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、及びチタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青及び群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、及び橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料；酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、及び酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料；アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【００７６】
また、これらの着色剤には、撥水化処理がされていることが好ましい。これらの着色剤同士を複合化したもの、或いは、一般油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物、又は界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００７７】
このような撥水化処理の例としては、着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、及びアルキルシラン処理等のシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、及びパーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理及びＮ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、並びにアクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００７８】
アルコール類としては、低級アルコール、糖アルコール及び高級アルコールから選択される１種類以上を使用することができる。具体的には、エタノール及びイソプロパノール等の低級アルコール；ソルビトール及びマルトース等の糖アルコール；並びにラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、及びモノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等の高級アルコールが挙げられる。
【００７９】
水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧料に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、又は水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルション化粧料、水中油型エマルション化粧料を得る場合に有用である。
【００８０】
両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、及びメタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。
【００８１】
カチオン性水溶性高分子としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、及びメタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。
【００８２】
アニオン性水溶性高分子としては、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩、及びメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物等の脂肪族カルボン酸又はその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、並びにカルボキシビニルポリマーが例示される。
【００８３】
非イオン性水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グアーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、及びコムギ等）、並びにケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。
【００８４】
水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種で、一般的に、下記式（Ａ）で表されるものが例示される。
（Ｘ，Ｙ）２−３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ  （Ａ）
（但し、Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、又は、Ｃｒ（ＩＩＩ）であり、Ｙは、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、又はＬｉであり、Ｚは、Ｋ、Ｎａ、又はＣａである）このような無機系水溶性高分子として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、及び無水ケイ酸が例示され、これらは天然物及び合成物のいずれであってもよい。
【００８５】
油剤としては、固体、半固体、液状のいずれのものも使用することができる。具体的には、シリコーンオイル、炭化水素油、エステル油、植物性油脂類、動物性油脂類、脂肪酸、高級アルコール、トリグリセライド、人工皮脂、及びフッ素系油剤から選択される１種類又は２種類以上が例示できる。
【００８６】
シリコーンオイルは、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１，１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔ等低粘度〜１００万ｃｓｔ等高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタ���チル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、及び高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。
【００８７】
炭化水素油としては、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、及びポリイソプレン等が例示される。
【００８８】
エステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオイレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカ（エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、及びラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。
【００８９】
天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、及び卵黄油等が挙げられる。ここで、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００９０】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００９１】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、及びモノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００９２】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、及びパーフルオロオクタン等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００９３】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、及びα，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、及びショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、イヌリンステアリン酸エステル及びフラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、並びにジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー及びジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００９４】
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を併用することができる。
【００９５】
シリコーン系界面活性剤は、油剤の乳化や洗浄、粉体の分散や表面処理用成分として使用される場合が多く、代表的には、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーン、フッ素ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、糖変性シリコーン、直鎖状シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体（ポリシリコーン−１３等）、及び長鎖アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン等が例示される。
【００９６】
アニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、及びリノレン酸ナトリウム等）、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、及びドデシルベンゼンスルホン酸等）及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、及びアルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。
【００９７】
カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、及びベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００９８】
ノニオン性界面活性剤として、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸ジグリセリル、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類、ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、及びフッ素系界面活性剤等が例示される。
【００９９】
両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、及びアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、及び２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ−２−ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン及びミリスチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びオレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタイン等のホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、及びＮ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム等ののアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【０１００】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等が例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、及び炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【０１０１】
塩類として、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、及び亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、及びステアリン酸等の有機酸類の塩；並びにアミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、及びグルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等、及び化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【０１０２】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、及びポリエチレングリコール等の多価アルコール類；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、及びＰＥＧ／ＰＰＧジメチルエーテル等が挙げられる。
【０１０３】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、及びフェノキシエタノール等が挙げられ、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、及びフェノキシエタノール等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。
【０１０４】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、及びフィチン酸等が挙げられる。
【０１０５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【０１０６】
キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、及びリン酸等が挙げられる。
【０１０７】
清涼剤としては、Ｌ−メントール及びカンフル等が挙げられ、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、トラネキサム酸、及びアズレン等が挙げられる。
【０１０８】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、及びユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、及びγ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛及びタンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ及びチアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、及びフラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、及びピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、及びＬ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、及びコレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、及びコハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸及びニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、並びにパントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、及びアセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。
【０１０９】
アミノ酸としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、及びトリプトファン等のアミノ酸並びに／又はその塩が例示される。
【０１１０】
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられ、ホルモンとしては、エストラジオール及びエテニルエストラジオール等が挙げられる。
【０１１１】
生理活性成分は、皮膚又は毛髪に塗布した場合に皮膚又は毛髪に何らかの生理活性を与える物質であって、親油性であるものが例示される。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、乾燥剤、温感剤、ビタミン類、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、及び酵素成分等が挙げられる。同様に、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、及び／又は生薬成分を好ましく配合することができる。
【０１１２】
医薬有効成分は、疾患治療効果を有する物質であって、例えば、タンパク質、ペプチド、及び低分子化合物が挙げられる。
【０１１３】
香料は、親油性の香料であれば特に限定されるものではなく、種々の植物の花、種子、葉、又は根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、及び人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、化粧料に香気、香りを付与するために配合される。色素は油溶性染料、体質顔料、無機顔料、有機顔料、及び親油性の蛍光増白剤等がある。
【０１１４】
本発明のカルボン酸変性シリコーンによって粉体を表面処理することにより、分散性が改善されるとともに使用感に優れた表面処理粉体が得られる。したがって、得られた表面処理粉体を化粧品に配合した場合には、肌上へののびや付着性のみならず、非常に優れた化粧持ち効果を発揮することができる。化粧品に配合する場合、サンスクリーン剤、化粧下地料、及びファンデーションなどがその対象として挙げられる。
【０１１５】
また、本発明にかかる表面処理粉体を化粧料に配合する場合、その配合量は、各種化粧料に合わせて適宜決定されるが、化粧料組成物中１〜５０質量％配合することが好ましく、１〜３０質量%の配合が特に好ましい。
【０１１６】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【０１１７】
以下に実施例に用いたカルボン酸変性シリコーン（化合物１）の構造を示す。
【０１１８】
【化６】
2015113303.tif 000008
【０１１９】
オルガノシロキサンとして上記化合物１を用いて、各種微粒子粉体に対して表面処理を施すことによって表面処理粉体を調製し、有機物（ｗｔ％）及び疎水化度（％）についての評価を行った。試験方法は以下に示すとおりである。
【０１２０】
（有機物（ｗｔ％））
表面処理粉体を、１１００℃の温度、酸素雰囲気下で、シリカ表面に化学結合する疎水性基をＣＯ２に熱分解した後、微量炭素分析装置（Ｈｏｒｉｂａ製「ＥＭＩＡー１１０」）により、有機物（ｗｔ％）を求めた。
【０１２１】
（疎水化度（％））
表面処理粉体の試料０．５ｇに、メタノールと水の混合溶液（２５℃）１００ｍｌを加え、シェーカーで３０分間振り混ぜた後、一晩静置して混合溶液に対する粉体の浮遊割合を測定した。水−メタノールの比を変えて上記操作を行い、浮遊量が０％となるメタノール濃度（容量％）を疎水化度（％）として求めた。
【０１２２】
また、得られた表面処理粉体を用いてスラリーを調製し、粘度及び透過率についての評価を行った。試験方法は以下に示すとおりである。
【０１２３】
（粘度）
Ｂ型回転粘度計（ビスメトロン粘度計、芝浦システム  （株））Ｎｏ．３ローターを使用し、２５℃、３０ｒｐｍで１分後の粘度を測定した。
【０１２４】
（透過率測定）
分光光度計（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−２０１０，日立製作所）で、３００〜８００ｎｍの可視紫外光線透過率を測定した。
【０１２５】
続いて得られたスラリーを用いてサンスクリーンを調製し、使用感触（のびの良さ、べたつきのなさ、肌なじみの良さ）についての評価を行った。試験内容及び評価基準は以下に示すとおりである。
【０１２６】
（使用感触）
専門パネラー１０名により、のびの良さ、べたつきのなさ、肌なじみの良さ、白残りの少なさを評価した。なお、評価は以下の基準に従い、５段階評価によりその平均値を記載した。
【０１２７】
評価基準
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
【０１２８】
算出した平均値により、下記の４段階で評価した。
◎：平均点が４．５以上
○：平均点が３．５以上４．５未満
△：平均点が２．５以上３．５未満
×：平均点が２．５未満
【０１２９】
［実施例１］
トルエン中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）とチタン工業製微粒子酸化チタン（まゆ状、水酸化アルミ処理品、平均粒子径：短軸直径３０ｎｍ、長軸直径８０ｎｍ）を順番に添加して撹拌した後、１５０℃のオーブンでトルエンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して表面処理粉体を得た。評価結果を下記表１に示す。
【０１３０】
【表１】
2015113303.tif 000009
【０１３１】
［比較例１］
実施例１と同種類の微粒子酸化チタン（水酸化アルミ処理品）をメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したチタン工業製微粒子酸化チタン（商品名：ＳＴ−６０５ＥＣ）を比較例１とした。
【０１３２】
［比較例２］
実施例１と同種類の微粒子酸化チタン（水酸化アルミ処理品）をステアリン酸で表面処理したチタン工業製微粒子酸化チタンを比較例２とした。
【０１３３】
［実施例２］
イソドデカン８０ｇ中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）を１．５ｇ、石原産業社製微粒子酸化亜鉛（商品名：ＦＺＯ−５０、未処理品、平均粒子径：２１ｎｍ）３０ｇを順番に添加して撹拌し、さらに該混合物を超音波洗浄器にて約２０分かけて均一化した後、吸引ろ過して、固液を分離し、得られた固体分を１５０℃のオーブンでイソドデカンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して実施例２の表面処理粉体を得た。
【０１３４】
［実施例３］
イソドデカン８０ｇ中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）を１．５ｇ、石原産業社製酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−Ｓ−４、水酸化アルミ処理、ステアリン酸被覆品、平均粒子径：短軸直径１０〜２０ｎｍ、長軸直径５０〜１００ｎｍ）３０ｇを順番に添加して撹拌し、さらに該混合物を超音波洗浄器にて約２０分かけて均一化した後、吸引ろ過して、固液を分離し、得られた固体分を１５０℃のオーブンでイソドデカンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して実施例３の表面処理粉体を得た。
【０１３５】
［実施例４］
イソドデカン８０ｇ中にオルガノシロキサン誘導体（化合物１）を１．５ｇ、テイカ製酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００、未処理品、平均粒子径：３５ｎｍ）３０ｇを順番に添加して撹拌し、さらに該混合物を超音波洗浄器にて約２０分かけて均一化した後、吸引ろ過して、固液を分離し、得られた固体分を１５０℃のオーブンでイソドデカンを乾燥除去し、焼付け処理を行った。その後、粉砕機で粉砕して実施例４の表面処理粉体を得た。
【０１３６】
［比較例３］
実施例４で使用したテイカ製未処理酸化亜鉛ＭＺ−３００を比較例４とした。
【０１３７】
［比較例４］
実施例４と同様の酸化亜鉛をジメチコン・メチコンコポリマーで表面処理したテイカ製酸化亜鉛ＭＺＹ−３０３Ｓを比較例４とした。
【０１３８】
［実施例５］［比較例５］
実施例１及び比較例１の表面処理微粒子酸化チタンを、それぞれ微粒子酸化チタン／環状シリコーン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２４５）／シリコーン系分散剤（東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２）／１ｍｍφジルコニアビーズ＝４０ｇ／５０ｇ／１０ｇ／３００ｇの配合割合で２５０ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）を使用して２時間分散した。得られた各スラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を測定した。測定結果を図１に示す。実施例５の表面処理粉体を用いた場合は比較例５よりも透明性がやや低かったものの、十分な使用レベルであることが確認された。また、スラリーの粘度を測定したところ、実施例５は２８０ｍＰａ．ｓであったのに対し、比較例５は１２０ｍＰａ．ｓであった。両者ともに環状シリコーンへの分散性に優れていた。さらに、室温で１７ヶ月保管した場合の保存安定性を比較した結果、両者ともに濃度上昇及びケーキングは起きないことを確認した。
【０１３９】
［実施例６］［比較例６］
実施例１及び比較例２の表面処理微粒子酸化チタンを、それぞれ微粒子酸化チタン／水添ポリイソブテン（日油製パールリーム４）／有機系分散剤（日清オイリオ社製サラコスＨＳ−６Ｃ）／１ｍｍφジルコニアビーズ＝５５ｇ／４０ｇ／５ｇ／３００ｇの配合割合で２５０ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）を使用して２時間分散した。得られた各スラリーを石英ガラス板上へ１０μｍの膜厚で塗布し、形成した膜の波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける透過率曲線を測定した。測定結果を図２に示す。実施例６のスラリーの透過率は、比較例６のスラリーの透過率と同程度であることが分かった。また、スラリーの粘度を測定したところ、実施例６は９４０ｍＰａ．ｓであったのに対し、比較例６は４４０ｍＰａ．ｓと環状シリコーン分散体と比較するとやや粘度が高かったものの、両者ともに使用レベルであった。
【０１４０】
［実施例７］［比較例７］
実施例２及びその未処理の微粒子酸化亜鉛ＦＺＯ−５０を、それぞれ微粒子酸化亜鉛／環状シリコーン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２４５）／シリコーン系分散剤（東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２）／０．８ｍｍφジルコニアビーズ＝１８ｇ／１０．５ｇ／１．５ｇ／１２０ｇの配合割合で２２５ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を使用して１５時間分散した。得られた各スラリーの粘度は実施例７が２０００ｍＰａ．ｓであったのに対し、未処理の比較例７は粉が濡れたのみで液状とならず、粘度の測定は不可能であった。
【０１４１】
［実施例８］［比較例８］［比較例９］
実施例４と比較例３及び４の微粒子酸化亜鉛を、それぞれ微粒子酸化亜鉛／環状シリコーン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２４５）／シリコーン系分散剤（東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２）／０．８ｍｍφジルコニアビーズ＝１８ｇ／１０．５ｇ／１．５ｇ／１２０ｇの配合割合で２２５ｍＬガラスマヨネーズ瓶に採取し、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を使用して１５時間分散した。得られた各スラリーの粘度は実施例１０が１０００ｍＰａ．ｓであったのに対し、比較例３を使用した比較例８は粉が濡れたのみで液状とならず粘度の測定は不可であり、比較例９のシリコーン処理品は１５０ｍＰａ．ｓであった。
【０１４２】
実施例５〜８及び比較例５〜９で用いた微粒子粉体、表面処理剤、分散溶媒、及びスラリー粘度を下記表２にまとめた。本実施例に係るスラリー組成物は、ハイドロジェンジメチコン処理と異なり、水素発生の問題を生じることなく、実用性のある粘度範囲でスラリー組成物を調製できることが確認できた。
【０１４３】
【表２】
2015113303.tif 000010
【０１４４】
［実施例９］［比較例１０］
実施例５及び比較例５の環状シリコーン分散体を用いて表３に示すサンスクリーン剤を調製したところ、べたつきのなさに有意差がないものの、のびの良さ、肌なじみの良さ、及び白残りの少なさについては実施例９の方が優れていた。
【０１４５】
【表３】
2015113303.tif 000011
【０１４６】
［実施例１０］［比較例１１］
実施例５及び比較例５の環状シリコーン分散体を用いて表４に示すサンスクリーン剤を調製したところ、のびの良さに有意差がないものの、べたつきのなさ、肌なじみの良さ、及び白残りの少なさについては実施例１０の方が優れていた。
【０１４７】
【表４】
2015113303.tif 000012
【０１４８】
［実施例１１］［比較例１２］
実施例８及び比較例９の環状シリコーン分散体を用いて表５に示すサンスクリーン剤を調製したところ、のびの良さに有意差がないものの、べたつきのなさ、肌なじみの良さ、及び白残りの少なさについては実施例１１の方が優れていた。
【０１４９】
【表５】
2015113303.tif 000013
【０１５０】
以下、本発明の表面処理粉体を配合することができる、本発明の化粧料の処方例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５１】
処方例１：ＢＢクリーム（ファンデーション）
（成分）
相Ａ
１）シリコーン乳化剤（注１）  ４質量部
２）カプリリルメチコン（注２）  １６質量部
３）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル  ７質量部
４）サリチル酸エチルヘキシル  ２．５質量部
５）シリコーンレジン（注３）  ２質量部
６）シリコーン架橋体（注４）  ３質量部
７）酢酸トコフェロール  ０．５質量部
相Ｂ
８）アスコルビルリン酸ナトリウム  ０．５質量部
９）グリセリン  ８質量部
１０）塩化ナトリウム  ０．７質量部
１１）精製水  ３９．８質量部
相Ｃ
１２）酸化チタン（注５）  ５．６質量部
１３）黄色酸化鉄（注６）  ０．２５質量部
１４）赤色酸化鉄（注７）  ０．１質量部
１５）黒色酸化鉄（注８）  ０．０５質量部
１６）フェニルトリメチコン（注９）  ９．２質量部
１７）実施例４の酸化亜鉛  ０．８質量部
注１：ダウコーニング社製、５２００  ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＯＮ  ＡＩＤ
注２：ダウコーニング社製、ＦＺ−３１９６
注３：ダウコーニング社製、ＭＱ−１６４０  ＦＬＡＫＥ  ＲＥＳＩＮ
注４：ダウコーニング社製、９７０１  ＣＯＳＭＥＴＩＣ  ＰＯＷＤＥＲ
注５：三好化成工業製、ＳＩ−チタンＣＲ−５０−Ｚ
注６：三好化成工業製、ＳＡ−ＩＯＹ−８
注７：三好化成工業製、ＳＡ−ＩＯＲ−８
注８：三好化成工業製、ＳＡ−ＩＯＢ−８
注９：東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ５５６
【０１５２】
処方例１のＢＢクリームを以下の手順で調製する。
１．成分１〜７を混合する。
２．成分８〜１１を混合する。
３．成分１２〜１７を混合する。
４．工程１で得られる相Ａと工程３で得られる相Ｃを混合する。
５．工程４で得られる混合物を撹拌しながら工程２で得られる相Ｂをゆっくり加え乳化する。
【０１５３】
処方例２：（Ｗ／Ｏ）クリーム状サンスクリーン剤
（成分）
相Ａ
１）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル  ６．０質量部
２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  １．５質量部
３）シクロペンタシロキサン  ５質量部
４）アクリル変性シリコーン（注１）  ３質量部
５）ジメチコン（６ｃｓ）  １質量部
６）トリオクタノイン  １質量部
７）シリコーン架橋体（注２）  ３質量部
８）ポリシリコーン１３（注３）  ２質量部
９）実施例８の酸化亜鉛スラリー  １０質量部
１０）実施例２の酸化チタンスラリー  ２質量部
相Ｂ
１１）塩化ナトリウム  １質量部
１２）パンテノール  ０．５質量部
１３）精製水  ６１．９５質量部
１４）グリセリン  ２質量部
１５）防腐剤  ０．０５質量部
注１：東レ・ダウコーニング社製ＦＡ４００１ＣＭ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＡＣＲＹＬＡＴＥ
注２：ダウコーニング社製９０４０  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＢＬＥＮＤ
注３：東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２２３３
【０１５４】
処方例２の（Ｗ／Ｏ）クリーム状サンスクリーン剤を以下の手順で調製する。
１．成分１〜１０を混合する。
２．成分１１〜１５を混合する。
３．工程１で得られる相Ａに工程２で得られる相Ｂを加えて乳化する。
【０１５５】
処方例３：サンスクリーン剤
（成分）
相Ａ
１）実施例４の酸化亜鉛  １５質量部
２）イソドデカン  ８．７５質量部
３）シリコーン系分散剤（注１）  １．２５質量部
４）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル  １０質量部
５）シリコーン乳化剤（注２）  ０．５質量部
６）イソドデカン  ３０質量部
７）シリコーン架橋体（注３）  ３質量部
８）シリコーンレジン（注４）  １質量部
相Ｂ
９）メチルパラベン  ０．１質量部
１０）エタノール  ５質量部
相Ｃ
１１）１，３−ブチレングリコール  ３質量部
１２）精製水  ２２．４質量部
注１：ダウコーニング社製ＥＳ−５６１２  ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＯＮ  ＡＩＤ
注２：ダウコーニング社製ＥＳ−５３００  ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＯＮ  ＡＩＤ
注３：ダウコーニング社製ＥＬ−８０５０ＩＤ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＢＬＥＮＤ
注４：ダウコーニング社製ＭＱ−１６４０  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＡＫＥ  ＲＥＳＩＮ
【０１５６】
処方例３のサンスクリーン剤を以下の手順で調製する。
１．成分１〜３を混合する。
２．成分４〜８を混合する。
３．成分９及び１０を混合する。
４．成分１１及び１２を混合する。
５．工程１〜３で得られる相Ａ及び相Ｂを混合する。
６．工程５で得られる混合物に工程４で得られる相Ｃを加えて乳化する。
【産業上の利用可能性】
【０１５７】
本発明の表面処理粉体及びそれを含むスラリーは、化粧料用原料又は化粧料として好適に用いることができる。また、その優れた特性により、のびや肌なじみの良い優れた使用感を有する皮膚用化粧料、好ましくはメークアップ化粧料又はサンスクリーン剤を提供することができる。
【図１】
2015113303.tif 000016
【図２】
2015113303.tif 000017