(57)【要約】【課題】保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる赤外線アブレーション層用組成物と、これを用いた赤外線アブレーション層用積層体、フレキソ印刷版原版、赤外線アブレーション層用積層体の製造方法を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル樹脂、エラストマーおよび脂肪酸アミドを含有する組成物を用いる。赤外線アブレーション層１４の表面には脂肪酸アミドが析出している。上記組成物および溶剤を含有する塗工層から溶剤を除去する乾燥工程において脂肪酸アミドを表面に析出させる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂、エラストマーおよび脂肪酸アミドを含有し、フレキソ印刷版原版の赤外線アブレーション層の材料として用いられることを特徴とする赤外線アブレーション層用組成物。
【請求項２】
前記エラストマーが、アクリロニトリル−ブタジエンゴムであることを特徴とする請求項１に記載の赤外線アブレーション層用組成物。
【請求項３】
前記脂肪酸アミドが、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選択される少なくとも１種のモノアミドまたはビスアミドであることを特徴とする請求項１または２に記載の赤外線アブレーション層用組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の赤外線アブレーション層用組成物により形成された赤外線アブレーション層が支持体層の上に設けられ、かつ、前記赤外線アブレーション層の表面に、前記脂肪酸アミドが析出していることを特徴とする赤外線アブレーション層用積層体。
【請求項５】
前記支持体層が、極性ポリマーを含有することを特徴とする請求項４に記載の赤外線アブレーション層用積層体。
【請求項６】
前記赤外線アブレーション層の前記脂肪酸アミドが析出している表面の水接触角が、その表面と反対の面の水接触角と異なることを特徴とする請求項４または５に記載の赤外線アブレーション層用積層体。
【請求項７】
前記赤外線アブレーション層の前記脂肪酸アミドが析出している表面の水接触角が、８５〜１１０°の範囲内であることを特徴とする請求項４から６のいずれか１項に記載の赤外線アブレーション層用積層体。
【請求項８】
前記支持体層の表面に凹凸が付与されていることを特徴とする請求項４から７のいずれか１項に記載の赤外線アブレーション層用積層体。
【請求項９】
請求項４から８のいずれか１項に記載の赤外線アブレーション層用積層体の赤外線アブレーション層の脂肪酸アミドが析出している表面に感光性樹脂層が接して設けられていることを特徴とするフレキソ印刷版原版。
【請求項１０】
前記感光性樹脂層が、水分散ラテックス、ゴム、光重合性不飽和化合物、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項９に記載のフレキソ印刷版原版。
【請求項１１】
支持体層の上に、（メタ）アクリル樹脂、エラストマー、脂肪酸アミドおよび溶剤を含有する塗工層を形成する塗工工程と、
前記塗工層から溶剤を除去する乾燥工程と、を有し、
前記乾燥工程において、前記脂肪酸アミドを表面に析出させることを特徴とする赤外線アブレーション層用積層体の製造方法。
【請求項１２】
前記乾燥工程において、前記脂肪酸アミドの融点以上の温度に前記塗工層を加熱することにより、前記脂肪酸アミドを表面に析出させることを特徴とする請求項１１に記載の赤外線アブレーション層用積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷版原版の赤外線アブレーション層の材料として好適な赤外線アブレーション層用組成物と、これを用いた赤外線アブレーション層用積層体、フレキソ印刷版原版、赤外線アブレーション層用積層体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、印刷版を用いて、包装材やラベル、雑誌等の被刷体に、凸版印刷、凹版印刷、あるいは、平版印刷が行われている。このうち、凸版印刷は、凸版を用いて行われる。この凸版には、材質が柔らかいことから被刷体を選ばず、種々の被刷体に適用可能なフレキソ印刷版がある。
【０００３】
フレキソ印刷版の原版は、ポリエステルフィルムなどからなる支持体の上に感光性の樹脂組成物からなる感光性樹脂層を備えているのが一般的である。フレキソ印刷版は、この原版の感光性樹脂層の面に所定の画像を露光したのち露光されていない部分の樹脂を除去することにより製版されている。
【０００４】
いわゆるアナログ方式のフレキソ印刷版原版は、所定の画像がすでに形成されているネガフィルムが感光性樹脂層の上に載せられ、このネガフィルムを通して感光性樹脂層の面に所定の画像が露光される。これに対し、ＬＡＭ（Ｌａｓｅｒ  ａｂｌａｔｉｏｎ  ｍａｓｋ）方式のフレキソ印刷版原版は、感光性樹脂層の上に赤外線アブレーション層が予め設けられており、赤外線レーザを用いて赤外線アブレーション層にデジタル化されたネガティブ画像情報を直接描画して所望のネガパターンを作製したのち、このネガパターンを通して感光性樹脂層の面に所定の画像が露光される。ＬＡＭ方式のフレキソ印刷版原版としては、例えば特許文献１に記載のものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１３７５１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＬＡＭ方式のフレキソ印刷版原版は、例えば、支持体上に赤外線アブレーション層が形成された積層体と、感光性樹脂層を含む他の積層体とを貼り合わせることにより製造することができる。支持体上に赤外線アブレーション層が形成された積層体は、長尺の巻物とされた状態で、あるいは、任意の大きさにカットされたシート状物とされ、複数枚のシート状物が重ねられた状態で、保管される。保管時において、赤外線アブレーション層の表面は、支持体の裏面に接触する。この状態において、自重による圧力が接触面に加わる。このため、赤外線アブレーション層の表面が支持体の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が生じる（一般的にブロッキングと呼ばれる）。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる赤外線アブレーション層用組成物と、これを用いた赤外線アブレーション層用積層体、フレキソ印刷版原版、赤外線アブレーション層用積層体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため本発明に係る赤外線アブレーション層用組成物は、（メタ）アクリル樹脂、エラストマーおよび脂肪酸アミドを含有し、フレキソ印刷版原版の赤外線アブレーション層の材料として用いられることを要旨とするものである。
【０００９】
この場合、前記エラストマーが、アクリロニトリル−ブタジエンゴムであることが好ましい。
【００１０】
また、前記脂肪酸アミドが、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選択される少なくとも１種のモノアミドまたはビスアミドであることが好ましい。
【００１１】
そして、本発明に係る赤外線アブレーション層用積層体は、上記の赤外線アブレーション層用組成物により形成された赤外線アブレーション層が支持体層の上に設けられ、かつ、前記赤外線アブレーション層の表面に、前記脂肪酸アミドが析出していることを要旨とするものである。
【００１２】
前記支持体層は、極性ポリマーを含有することが好ましい。
【００１３】
この場合、前記赤外線アブレーション層の前記脂肪酸アミドが析出している表面の水接触角が、その表面と反対の面の水接触角と異なるとよい。
【００１４】
また、前記赤外線アブレーション層の前記脂肪酸アミドが析出している表面の水接触角が、８５〜１１０°の範囲内であるとよい。
【００１５】
さらに、前記支持体層の表面に凹凸が付与されていてもよい。
【００１６】
そして、本発明に係るフレキソ印刷版原版は、上記の赤外線アブレーション層用積層体の赤外線アブレーション層の脂肪酸アミドが析出している表面に感光性樹脂層が接して設けられていることを要旨とするものである。
【００１７】
この場合、前記感光性樹脂層が、水分散ラテックス、ゴム、光重合性不飽和化合物、光重合開始剤を含有することが好ましい。
【００１８】
そして、本発明に係る赤外線アブレーション層用積層体の製造方法は、極性ポリマーを含有する支持体層の上に、（メタ）アクリル樹脂、エラストマー、脂肪酸アミドおよび溶剤を含有する塗工層を形成する塗工工程と、前記塗工層から溶剤を除去する乾燥工程と、を有し、前記乾燥工程において、前記脂肪酸アミドを表面に析出させることを要旨とするものである。
【００１９】
この場合、前記乾燥工程において、前記脂肪酸アミドの融点以上の温度に前記塗工層を加熱することにより、前記脂肪酸アミドを表面に析出させるとよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る赤外線アブレーション層用組成物によれば、これにより形成される赤外線アブレーション層用積層体の保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる。
【００２１】
この場合、前記エラストマーがアクリロニトリル−ブタジエンゴムであると、（メタ）アクリル樹脂との混ざりがよく、配合量を多くして柔軟性を高めることができる。
【００２２】
そして、本発明に係る赤外線アブレーション層用積層体によれば、脂肪酸アミドが表面に析出していることにより、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる。
【００２３】
この場合、前記支持体層の表面に凹凸が付与されていると、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられやすい。
【００２４】
そして、本発明に係るフレキソ印刷版原版によれば、赤外線アブレーション層の脂肪酸アミドが析出している表面に感光性樹脂層が接して設けられているため、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層の密着性が高い。
【００２５】
そして、本発明に係る赤外線アブレーション層用積層体の製造方法によれば、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる赤外線アブレーション層用積層体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施形態に係る赤外線アブレーション層用積層体の断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。
【図３】フレキソ印刷版原版の製造工程を示した断面図である。
【図４】ブロッキング評価のための試験図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
次に、本発明について詳細に説明する。
【００２８】
本発明に係る赤外線アブレーション層用組成物（以下、本組成物ということがある）は、（メタ）アクリル樹脂、エラストマーおよび脂肪酸アミドを含有する。
【００２９】
（メタ）アクリル樹脂は、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルから選択される１種以上のモノマーの重合体あるいは共重合体からなる。（メタ）アクリル樹脂は、赤外線レーザを用いて赤外線アブレーション層に描画を行うときの描画をしやすくする（赤外線アブレーション機能）。
【００３０】
（メタ）アクリル樹脂の含有量は、赤外線アブレーション層に物理的な接触が生じたときに傷付きを防止するなどの観点から、ポリマー成分中に占める割合として、２０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上である。また、柔軟性を確保しやすいなどの観点から、ポリマー成分中に占める割合として、８０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【００３１】
エラストマーは、熱硬化性エラストマーおよび熱可塑性エラストマーのいずれを用いることもできる。エラストマーとしては、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン（ＳＢＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）などが挙げられる。これらのうちの不飽和結合を有するものは、その不飽和結合が部分水添あるいは完全水添されてもよい。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされてもよい。
【００３２】
エラストマーは、フレキソ印刷版に求められる柔軟性を赤外線アブレーション層に付与する。また、感光性樹脂層との密着性を向上する。しかし、柔軟成分であるため、その粘着性などにより、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合を発生させる要因の１つとなる。
【００３３】
これらのうちでは、（メタ）アクリル樹脂との混ざりがよく、配合量を多くして柔軟性を高めることができるなどの観点から、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）が好ましい。
【００３４】
エラストマーの含有量は、柔軟性を高めるなどの観点から、ポリマー成分中に占める割合として、２０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上である。また、強度確保などの観点から、ポリマー成分中に占める割合として、８０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【００３５】
脂肪酸アミドは、脂肪酸とアンモニアあるいは１級アミン、２級アミンとが脱水縮合した構造を持ち、モノアミドやビスアミドなどの化合物がある。脂肪酸のアルキル鎖の炭素数としては、１２〜１８が好ましい。より好ましくは１６〜１８である。脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。脂肪酸アミドは、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合を抑える。エラストマーを含有する場合においても、上記不具合を抑える。
【００３６】
脂肪酸アミドの含有量は、保管時などにおいて赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合を抑える効果に優れるなどの観点から、ポリマー成分１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上である。また、上記ポリマー成分が機能を発揮しやすいなどの観点から、ポリマー成分１００質量部に対し、２５質量部以下であることが好ましい。より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。
【００３７】
本組成物は、赤外線アブレーション機能を高めるため、赤外線吸収物質をさらに含有していてもよい。赤外線吸収物質としては、赤外線を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではない。赤外線吸収物質としては、具体的には、カーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、ローダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン染料、ジイモニウム塩、アゾイモニウム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、酸化コバルトや酸化タングステンなどの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、ビスマス，スズ，テルル，アルミニウムの金属粉などが挙げられる。このうち、紫外線吸収機能をさらに有するなどの観点から、カーボンブラック、カーボングラファイトなどが好ましい。
【００３８】
赤外線吸収物質の含有量は、使用する赤外線レーザ光線で赤外線アブレーション層が除去されるような感度を有する範囲となる量であれば良い。赤外線吸収物質の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対し、５〜３００質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは４０〜２００質量部の範囲内、さらに好ましくは８０〜１５０質量部の範囲内である。
【００３９】
本組成物は、これらの成分の他に、各種の添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、紫外線吸収物質、界面活性剤、可塑剤、染料、顔料、消泡剤、香料などが挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収物質としては、３００〜４００ｎｍの領域に吸収を有する物質が好ましい。このような物質としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、カーボンブラック、上記赤外線吸収物質で示される金属あるいは金属酸化物などを挙げることができる。
【００４１】
次に、本発明に係る赤外線アブレーション層用積層体（以下、本積層体ということがある）について説明する。
【００４２】
本積層体１０は、図１に示すように、支持体層１２と、支持体層１２の上に設けられた赤外線アブレーション層１４と、を備える。赤外線アブレーション層１４は、本組成物により形成される。
【００４３】
支持体層１２は、その上に形成される赤外線アブレーション層１４を支持するものである。支持体層１２の基材としては、取り扱い性に優れるなどから、高分子フィルムなどが挙げられる。高分子フィルムの高分子材料としては、特に限定されるものではないが、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミドなどの極性ポリマーやポリオレフィン、ポリスチレンなどが挙げられる。好ましくは極性ポリマーである。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステルは、寸法安定性に優れる点で好ましい。
【００４４】
支持体層１２は、表面に凹凸を付与することができる。支持体層１２の表面に凹凸（粗さ）があると、本組成物による効果とともに、保管時などにおいて赤外線アブレーション層１４の表面が支持体層１２の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられやすい。凹凸を形成する方法としては、サンドマット法、ケミカルエッチング法、マット化剤（粒子）を支持体に練り込んだりする方法が挙げられる。凹凸の指標である粗さは、貼り付きの不具合を抑える観点から算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１〜３μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．３〜１μｍの範囲内である。
【００４５】
支持体層１２の厚さは、赤外線アブレーション層１４を支持するのに十分な強度が得られるなどの観点から、２５〜２５０μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５０〜１５０μｍの範囲内である。
【００４６】
支持体層１２の表面（赤外線アブレーション層１４が形成される面）には、コストを抑える観点からいえば施されていないほうがよいが、赤外線アブレーション層１４の密着を抑えて支持体層１２の剥離性を高めるための離型処理が施されていてもよい。このような離型処理としては、支持体層１２の表面に離型剤を塗布して離型層を形成するなどの方法が挙げられる。離型剤としては、シリコーン系離型剤、アルキル系離型剤などが挙げられる。
【００４７】
一方、コストを抑える観点から、支持体層１２の裏面（赤外線アブレーション層１４が形成される面と反対の面）には、上記するような離型処理が施されていないことが好ましい。本発明では、本組成物が脂肪酸アミドを含有するため、支持体層１２の裏面に上記するような離型処理が施されていない場合でも、保管時などにおいて赤外線アブレーション層１４の表面が支持体層１２の裏面に貼り付いて剥がれる不具合を抑えることができる。
【００４８】
本積層体１０においては、赤外線アブレーション層１４の表面（露出している面、外面）に、脂肪酸アミドが析出している（ブリードアウトしている）。つまり、赤外線アブレーション層１４の内部から表面に脂肪酸アミドが現れている。一方、赤外線アブレーション層１４の表面とは反対の面（内面）には、脂肪酸アミドは析出していない。赤外線アブレーション層１４の厚み方向で脂肪酸アミドの存在量を比較すると、赤外線アブレーション層１４の内部と表面とで異なり、赤外線アブレーション層１４の反対面と表面とで異なり、内部および反対面よりも表面に多くなっている。
【００４９】
赤外線アブレーション層１４の表面に脂肪酸アミドが析出していることにより、保管時などにおいて赤外線アブレーション層１４の表面が支持体層１２の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる。
【００５０】
脂肪酸アミドは、赤外線アブレーション層１４の表面全体を覆う層状に析出することもあるし、赤外線アブレーション層１４の表面の一部に島状に析出することもある。上記効果を奏するものであれば、そのどちらであってもよい。
【００５１】
赤外線アブレーション層１４の表面に脂肪酸アミドが析出していることは、表面が白く粉をふいた状態となっていることでわかるが、各種の定量分析により、脂肪酸アミドの存在量が赤外線アブレーション層１４の内部と表面とで大きく異なっていることなどでもわかる。また、赤外線アブレーション層１４の表面と裏面の水接触角を比較することでもわかる。
【００５２】
赤外線アブレーション層１４の脂肪酸アミドが析出している表面の水接触角は、反対面の水接触角と異なる。具体的には、脂肪酸アミドの存在により表面のほうがより疎水性を示すため、水接触角は、表面のほうが裏面より大きくなる。
【００５３】
表面の水接触角は、保管時などにおいて赤外線アブレーション層１４の表面が支持体層１２の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる効果に優れるなどの観点から、８５°以上であることが好ましい。より好ましくは９０°以上、さらに好ましくは１００°以上である。水接触角は、試料の表面に液滴を付着させてできた液滴と試料界面との角度を測定することにより得られる。
【００５４】
本積層体１０は、次のようにして製造することができる。まず、本組成物を構成する各成分および溶剤を含有する塗工液を調製する。次いで、支持体層１２の上に塗工液からなる塗工層を形成する（塗工工程）。ついで、塗工層から溶剤を除去する（乾燥工程）。
【００５５】
溶剤としては、ポリマー成分を溶解あるいは分散でき、脂肪酸アミドを溶解できる溶剤であれば特に限定されるものではない。溶剤としては、ポリマー成分の溶解性あるいは分散性などの観点から、ケトン系溶剤を含有することが好ましい。また、脂肪酸アミドの溶解性などの観点から、芳香族系溶剤やアルコール系溶剤を含有することが好ましい。したがって、ケトン系溶剤および芳香族系溶剤あるいはアルコール系溶剤を含有する混合溶剤であることが好ましい。ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。芳香族系溶剤としては、トルエン、キシレンなどが挙げられる。アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。
【００５６】
溶解性、分散性に優れるなどの観点から、脂肪酸アミドは、予めトルエンに溶解させた溶液の状態で、また、ポリマー成分は、予めケトン系溶剤に溶解あるいは分散させた状態で、溶液同士あるいは溶液と分散液とを混合することにより塗工液を調製することが好ましい。脂肪酸アミドは、溶剤に溶解していることが好ましい。溶剤に溶解していることで、表面に析出しやすくなる。
【００５７】
乾燥工程において、脂肪酸アミドを表面に析出させる。脂肪酸アミドは、乾燥工程において、溶剤が除去（蒸発）する際に、表面に析出する。溶剤を除去した後の固形分のみ残る状態で加熱しても、脂肪酸アミドは表面に析出しにくい。また、脂肪酸アミドを表面に析出させるには、溶剤が存在しているときに、脂肪酸アミドが流動しやすい状態にあることが必要である。つまり、脂肪酸アミドが流動しやすい温度にすることが必要である。脂肪酸アミドの融点が高いことから、比較的高い温度に加熱しないと、脂肪酸アミドは表面に析出しにくい。この観点から、加熱温度は、脂肪酸アミドの融点以上であることが好ましい。
【００５８】
具体的には、加熱温度としては、１２０℃以上が好ましい。より好ましくは１３０℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上である。一方、支持体層１２の寸法変化を抑えるなどの観点から、加熱温度としては、２５０℃以下が好ましい。より好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下である。
【００５９】
本発明に係る赤外線アブレーション層用積層体の製造方法は、上述するように、本組成物を構成する各成分および溶剤を含有する塗工層を形成する塗工工程と、塗工層から溶剤を除去する乾燥工程と、を有し、乾燥工程において、脂肪酸アミドを表面に析出させることにある。そして、この場合、脂肪酸アミドの融点以上の温度に塗工層を加熱することが好ましい。
【００６０】
次に、本発明に係るフレキソ印刷版原版について説明する。
【００６１】
本発明に係るフレキソ印刷版原版は、本積層体の赤外線アブレーション層の脂肪酸アミドが析出している表面に感光性樹脂層が接して設けられている。
【００６２】
図２は、本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。図２に示すように、フレキソ印刷版原版２０は、支持基材２２と、接着剤層２４と、感光性樹脂層２６と、赤外線アブレーション層２８と、保護層３０と、がこの順で積層されたものから構成されている。
【００６３】
赤外線アブレーション層２８および保護層３０は、それぞれ本積層体１０の赤外線アブレーション層１４および支持体層１２からなるものである。本積層体１０の赤外線アブレーション層１４の表面には脂肪酸アミドが析出していることから、フレキソ印刷版原版２０において、赤外線アブレーション層２８の脂肪酸アミドが析出している表面に感光性樹脂層２６が接して設けられている。
【００６４】
支持基材２２は、その上に積層される感光性樹脂層２６を支持するものである。
支持基材２２の材料としては、樹脂製フィルムを挙げることができる。樹脂製フィルムとしては、寸法安定性に優れることから、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。支持基材２２の厚さとしては、感光性樹脂層２６などの積層された層を支持するのに十分な強度が得られるなどの観点から、５０〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５０〜２５０μｍの範囲内である。
【００６５】
接着剤層２４は、支持基材２２に対し感光性樹脂層２６の密着性を高めるためのものである。支持基材２２と感光性樹脂層２６との密着性が高い場合には、接着剤層２４を省略することができる。なお、接着剤層２４の材料としては、ポリエステル系、ポリエステルウレタン系などが挙げられる。
【００６６】
感光性樹脂層２６は、バインダーポリマーと、光重合性不飽和化合物と、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物で構成されている。光重合性不飽和化合物を含有していることから、感光性樹脂層２６は光（紫外光）により硬化されるものである。感光性樹脂層２６の厚さは、０．０１〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。感光性樹脂層２６の厚さが０．０１ｍｍ以上であれば、レリーフ深度を十分に確保できる。一方、感光性樹脂層２６の厚さが１０ｍｍ以下であれば、フレキソ印刷版原版２０の重さを抑えることができ、実用上、印刷版として使用することができる。
【００６７】
感光性樹脂層２６のバインダーポリマーは、水現像可能にするなどの観点から、疎水性ゴムとともに親水性の水分散ラテックスを含有することが好ましい。水分散ラテックスとは、重合体粒子を分散質として水中に分散したものである。この水分散ラテックスから水を除去することにより、重合体が得られる。水分散ラテックスは、感光性樹脂層２６に水現像性を付与することができる。
【００６８】
水分散ラテックスの含有量としては、疎水性ゴムと水分散ラテックスの合計質量に対する割合で２０〜９０質量％の範囲内にあることが好ましい。より好ましくは３０〜８０％の範囲内、さらに好ましくは５０〜７０％の範囲内である。水分散ラテックスが２０質量％以上であると、感光性樹脂層２６への水系現像液の浸透性が高くなるため、水現像速度に優れる。一方、水分散ラテックスが９０質量％以下であると、画像再現性に優れる。
【００６９】
水分散ラテックスとしては、具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００７０】
このうち、硬度の点などから、分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が好ましい。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
【００７１】
疎水性ゴムは、感光性樹脂層２６のゴム弾性を増加させることができる。これにより、例えば、種々の被刷体に印刷しやすくできるなどの効果が期待できる。
【００７２】
疎水性ゴムとしては、具体的には、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）などを挙げることができる。また、これらのゴムのうち、不飽和結合を有するものについての部分あるいは完全水素添加物などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。このうち、水分散ラテックスと併せて用いたときに感光性樹脂層２６の水現像性および乾燥性のバランスに優れるなどの観点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）が好ましい。
【００７３】
光重合性不飽和化合物は、光（紫外光）により感光性樹脂層２６を硬化できるものである。光重合性不飽和化合物の含有量としては、好ましくは１０〜８０質量％の範囲内、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲内である。光重合性不飽和化合物の含有量が１０質量％以上であれば、架橋密度の不足がなく、良好な画像再現性とインク耐性が得られる。一方、光重合性不飽和化合物の含有量が８０質量％以下であれば、レリーフが脆くなく、かつ、フレキソ印刷版の特徴である柔軟性を確保することができる。
【００７４】
光重合性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。エチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルオリゴマー、（メタ）アクリル変性重合体などを挙げることができる。（メタ）アクリル変性重合体としては、例えば（メタ）アクリル変性ブタジエンゴム、（メタ）アクリル変性ニトリルゴムなどを挙げることができる。
【００７５】
エチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和結合を１個だけ有する化合物であっても良いし、エチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物であっても良い。
【００７６】
エチレン性不飽和結合を１個だけ有するエチレン性不飽和化合物としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート・３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート・プロピル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート・イソアミル（メタ）アクリレート・２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート・ラウリル（メタ）アクリレート・ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート・クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート・エトキシエチル（メタ）アクリレート・ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート・ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート・メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート・メトキシジプロピレングレコール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、２、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・２，２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００７７】
エチレン性不飽和結合を２つ以上有するエチレン性不飽和化合物としては、具体的には、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルキルジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコール等のエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン等の多価ビニル化合物等を挙げることができる。
【００７８】
光重合開始剤は、光重合性不飽和化合物の光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、メチル−Ｏ−ベンゾイルベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
【００７９】
光重合開始剤の含有量としては、好ましくは０．３〜５質量％の範囲内、より好ましくは０．５〜３質量％の範囲内である。光重合開始剤の含有量が０．３質量％以上であれば、光重合性不飽和化合物の光重合反応が十分に起こり、良好な画像が形成できる。一方、光重合開始剤の含有量が５質量％以下であれば、感度が高すぎないため、露光時間の調節が容易になる。
【００８０】
感光性樹脂層２６は、これらの成分の他に、各種の添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、熱重合禁止剤（安定剤）、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などを挙げることができる。
【００８１】
界面活性剤は、感光性樹脂層２６の水現像性を向上させることができる。界面活性剤の含有量としては、水分散ラテックスと疎水性ゴムと界面活性剤の合計質量に対する割合で、０．１〜２０質量％の範囲内が好ましい。より好ましくは０．１〜１５％の範囲内、さらに好ましくは０．１〜１０％の範囲内である。界面活性剤の含有量が０．１％以上であると、水系現像液の感光性樹脂層２６への浸透性が高くなり、水現像速度に優れる。一方、界面活性剤の含有量が２０質量％以下であると、乾燥性にも優れる。
【００８２】
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００８３】
アニオン性界面活性剤としては、具体的には、ラウリン酸ナトリウム・オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩、ラウリル硫酸エステルナトリウム・セチル硫酸エステルナトリウム・オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩・ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、アルキルジスルホン酸塩・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム・ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム・トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩、ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム・ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。なお、具体例としてナトリウム塩を挙げたが、特にナトリウム塩に限定されるものではなく、カルシウム塩、アンモニア塩などでも同様の効果を得ることができる。このうち、より一層、感光性樹脂組成物の水現像性に優れるなどの観点から、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのスルホン酸系界面活性剤が好ましい。
【００８４】
可塑剤は、感光性樹脂層２６に柔軟性を付与できる。また、感光性樹脂層２６に柔軟性を付与してこれを低硬度にできる結果、光重合性不飽和化合物の含有量を増やすことができるため、インク耐性も向上できる効果を奏する。可塑剤の含有量としては、０．１〜３０質量％の範囲内が好ましい。より好ましくは５〜２０質量％の範囲内である。可塑剤の含有量が０．１質量％以上であれば、感光性樹脂層２６に柔軟性を付与する効果に優れる。これにより、感光性樹脂層２６の溶剤インクに対する耐性（耐溶剤インク膨潤性）が向上する。一方、可塑剤の含有量が３０質量％以下であれば、感光性樹脂層２６の強度を確保できる。
【００８５】
可塑剤としては、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などを挙げることができる。特に、水分散ラテックスあるいは疎水性ゴムと相溶性が良好なものが好ましい。液状ゴムとしては、例えば液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、あるいは、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどを挙げることができる。オイルとしては、パラフィン、ナフテン、アロマなどを挙げることができる。ポリエステルとしては、アジピン酸系ポリエステルなどを挙げることができる。リン酸系化合物としては、リン酸エステルなどを挙げることができる。
【００８６】
熱重合禁止剤（安定剤）は、混練時の熱安定性を高める、あるいは、貯蔵安定性を高めることができる。熱重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げることができる。熱重合禁止剤の含有量は、０．００１〜５質量％の範囲内が一般的である。
【００８７】
感光性樹脂層２６は、より柔軟な材料で構成されることが好ましい。この観点から、水分散ラテックス、疎水性ゴム、界面活性剤、光重合性不飽和化合物、および、光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物よりなることが好ましい。また、さらに、可塑剤を含有することが好ましい。
【００８８】
感光性樹脂層２６を形成する感光性樹脂組成物は、各成分を混練しながら脱水することにより調製できる。あるいは、予め水分散ラテックスを脱水した後、水分散ラテックスから得られた重合体と、これ以外の成分とを混練することにより調製できる。混練時に用いる混練機としては、２軸押出機、単軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを挙げることができる。
【００８９】
赤外線アブレーション層２８は、感光性樹脂層２６の表面を覆うマスクとなる部分である。赤外線アブレーション層２８は、赤外線レーザにより照射された部分が除去される部分であるとともに、照射されずに除去されなかった部分が紫外光を遮蔽（吸収）してその下の感光性樹脂層２６に紫外光が照射されないようにマスクする部分である。赤外線アブレーション層２８の厚さは、紫外光を遮蔽するなどの観点から、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましい。赤外線アブレーション層２８は、感光性樹脂層２６を挟んで支持基材２２の反対側に、感光性樹脂層２６に接して配置されており、感光性樹脂層２６に密着されている。
【００９０】
赤外線アブレーション層２８は、本積層体１０の赤外線アブレーション層１４からなり、このため、感光性樹脂層２６に接する面の表面には脂肪酸アミドが析出した状態にある。脂肪酸アミドは、アルキル基が疎水性であることから、疎水性ゴムとの相溶性に優れる。このため、感光性樹脂層２６が疎水性ゴムを含有する場合には、赤外線アブレーション層２８の表面に現れている脂肪酸アミドにより、赤外線アブレーション層２８と感光性樹脂層２６の密着性が高められる。つまり、この場合には、本積層体１０の保管時などにおいて赤外線アブレーション層１４の表面が支持体層１２の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が抑えられる効果を奏するとともに、フレキソ印刷版原版２０を作製したときの赤外線アブレーション層２８と感光性樹脂層２６の密着性を高める効果を奏する。
【００９１】
赤外線アブレーション層２８は、本組成物からなることから、バインダーポリマーとして（メタ）アクリル樹脂およびエラストマーを含有する。赤外線アブレーション層２８と感光性樹脂層２６の密着性を高める観点から、エラストマーは、感光性樹脂層２６のバインダーポリマーの分子構造中における単位構造あるいは繰り返し構造と同じ単位構造あるいは同じ繰り返し構造を有するものが好ましい。
【００９２】
例えば、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＳＢＳなどは、同じ単位構造としてブタジエンに由来する構造を有している。また、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＳＢＳがブロック共重合体であれば、同じ繰り返し構造としてポリブタジエンに由来する構造を有している。したがって、感光性樹脂層２６がバインダーポリマーとしてＮＢＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＳＢＳのいずれかを含有する場合には、密着性の観点から、赤外線アブレーション層２８は、バインダーポリマーとして、単位構造としてブタジエンに由来する構造を有するものか、繰り返し構造としてポリブタジエンに由来する構造を有しているものを含有することが好ましい。このようなポリマーとしては、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＳＢＳなどを挙げることができる。
【００９３】
また、ＮＢＲは、ブタジエンに由来する構造に加えてアクリロニトリルに由来する構造を有している。ＮＢＲがブロック共重合体であれば、ポリアクリロニトリルに由来する構造を有している。したがって、感光性樹脂層２６がバインダーポリマーとしてＮＢＲを含有する場合には、密着性の観点から、赤外線アブレーション層２８は、バインダーポリマーとして、単位構造としてアクリロニトリルに由来する構造を有するものか、繰り返し構造としてポリアクリロニトリルに由来する構造を有するものを含有することが好ましい。このようなポリマーとしては、ＮＢＲ、アクリロニトリル−イソプレン共重合体などを挙げることができる。
【００９４】
また、ＳＢＲ、ＳＢＳは、ブタジエンに由来する構造に加えてスチレンに由来する構造を有している。さらに、ＳＢＲ、ＳＢＳがブロック共重合体であれば、ポリスチレンに由来する構造を有している。したがって、感光性樹脂層２６がバインダーポリマーとしてＳＢＲあるいはＳＢＳを含有する場合には、密着性の観点から、赤外線アブレーション層２８は、バインダーポリマーとして、単位構造としてスチレンに由来する構造を有するものか、繰り返し構造としてポリスチレンに由来する構造を有するものを含有することが好ましい。このようなポリマーとしては、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳなどを挙げることができる。
【００９５】
赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーは、さらに、感光性樹脂層２６に含まれている低分子量成分と相溶するものであることが好ましい。感光性樹脂層２６に含まれている低分子量成分としては、必須成分としての光重合性不飽和化合物や、任意成分としての可塑剤、界面活性剤を挙げることができる。赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーは、低分子量成分の全てと相溶するものであっても良いし、低分子量成分の一部と相溶するものであっても良い。
【００９６】
赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーと感光性樹脂層２６に含まれている低分子量成分とが相溶するには、バインダーポリマーの分子構造中に低分子量成分の構造と同一の構造を有するか、あるいは、近い構造を有する場合を挙げることができる。また、バインダーポリマーの分子構造中に低分子量成分の極性に近い極性を持つ構造を有する場合を挙げることができる。また、バインダーポリマーの分子構造中に低分子量成分に対して親和性が高い構造を有する場合を挙げることができる。
【００９７】
例えば、感光性樹脂層２６の光重合性不飽和化合物が（メタ）アクリルモノマーを含む場合には、赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーとして（メタ）アクリル樹脂を含むので、赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーと感光性樹脂層２６に含まれている低分子量成分は相溶することができる。
【００９８】
また、感光性樹脂層２６の低分子量成分として、液状ＢＲ、液状ＮＢＲ、液状ＳＢＲなどが含まれる場合には、赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーがＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲなどのブタジエン系重合体あるいはブタジエン系共重合体であれば、これらは同じ構造を有するため、相溶することができる。
【００９９】
また、赤外線アブレーション層２８のバインダーポリマーがＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲなどのブタジエン系重合体あるいはブタジエン系共重合体の場合には、これらに共通したブタジエン構造に対して極性の似ている脂肪族炭化水素系の可塑剤は、相溶することができる。このような可塑剤としては、パラフィンやナフテンオイルなどを挙げることができる。
【０１００】
フレキソ印刷版原版２０は、図３（ａ）に示すように、感光性樹脂層２６を、支持基材２２および接着剤層２４からなる積層体の接着剤層２４と、本積層体１０の赤外線アブレーション層１４と、の間に挟み、感光性樹脂層２６の厚さが所定の厚さになるように所定の温度でプレスすることにより、製造できる。所定の温度としては、感光性樹脂層２６と赤外線アブレーション層１４の接着性を確保するなどの観点から、７０〜１２０℃の範囲内が好ましい。
【実施例】
【０１０１】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１０２】
（実施例１）
＜赤外線アブレーション層用積層体の作製＞
アクリル樹脂（根上工業製「ハイパールＭ５０００」）５０質量部と、エラストマー１（ＮＢＲ、日本ゼオン製「ニポールＤＮ１０１」）５０質量部と、カーボンブラック（三菱化学製「ＭＡ８」）１００質量部と、にメチルイソブチルケトン６００質量部を加え、羽攪拌にて混合し、得られた混合液を三本ロールミルで分散することにより、ポリマー／カーボン分散液を得た。
また、脂肪酸アミド１（日本化成製「スリパックスＯ」、化合物名：エチレンビスオレイン酸アミド、融点１１９℃）１質量部にトルエン３２質量部を加え、５０℃で溶解させて、脂肪酸アミド溶液を得た。
次いで、ポリマー／カーボン分散液に、加温した状態の脂肪酸アミド溶液とメチルイソブチルケトンを加え、固形分濃度が１５質量％となるよう濃度調整することにより、赤外線アブレーション層用塗工液を得た。
次いで、厚さ７５μｍのシリカ含有ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製「テトロンフィルムＵ４」、Ｒａ；０．３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さが１．０μｍとなるように、バーコーターで赤外線アブレーション層用塗工液を塗工した後、１４０℃に設定したオーブンで１分乾燥させることにより、赤外線アブレーション層／支持体層よりなる赤外線アブレーション層用積層体を作製した。
【０１０３】
＜フレキソ印刷版原版の作製＞
水分散ラテックス４５．５質量部（固形分としての重合体は２５質量部）と、アクリル変性液状ＢＲ１５質量部と、アクリルモノマー５質量部とを混合し、１２０℃に加熱した乾燥機で２時間水分を蒸発させて、水分散ラテックスから得られた重合体と光重合性不飽和化合物との混合物を得た。この混合物と、ＢＲ３０質量部と、界面活性剤４質量部（固形分としての重合体は２質量部）と、可塑剤１５質量部とをニーダー中で４５分間混練した。その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤０．２質量部と、光重合開始剤を１質量部と、紫外線吸収剤０．０３質量部とを投入し、５分間混練して、感光性樹脂組成物を調製した。
次いで、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（東レ製「ルミラーＳ１０」）の片面に接着剤を塗布して、接着剤層／支持基材からなる支持基材用積層体を作製した。
次いで、赤外線アブレーション層用積層体の赤外線アブレーション層と、支持基材用積層体の接着剤層と、の間に、感光性樹脂層組成物を挟み、感光性樹脂層組成物の厚さが１．５ｍｍになるように８０℃に加熱したプレス機で２分間プレスすることにより、フレキソ印刷版原版を作製した。
【０１０４】
（実施例２〜３）
赤外線アブレーション層において、脂肪酸アミド１の配合割合を変更した以外は実施例１と同様にして、赤外線アブレーション層用積層体を作製した。また、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版原版を作製した。
【０１０５】
（実施例４）
赤外線アブレーション層において、脂肪酸アミド１に代えて脂肪酸アミド２（日本化成製「ダイヤミドＫＰ」、化合物名：パルミチン酸アミド（融点１００℃）とステアリン酸アミド（融点１０１℃）の混合物）を用い、脂肪酸アミドの配合量を実施例２と同じ（１０質量部）にした以外は実施例１と同様にして、赤外線アブレーション層用積層体を作製した。また、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版原版を作製した。
【０１０６】
（実施例５〜６）
赤外線アブレーション層において、エラストマーを変更した以外は実施例１と同様にして、赤外線アブレーション層用積層体を作製した。また、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版原版を作製した。
エラストマー２（ＳＢＲ、旭化成製「タフデン２１００Ｒ」）
エラストマー３（ＳＢＳ、クレイトン製「Ｄ１１１６」）
【０１０７】
（比較例）
赤外線アブレーション層において、脂肪酸アミドを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、赤外線アブレーション層用積層体を作製した。また、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版原版を作製した。
【０１０８】
（参考例）
赤外線アブレーション層において、塗工液の乾燥温度を１４０℃から６０℃に変更し、脂肪酸アミドの配合量を実施例２と同じ（１０質量部）にした以外は実施例１と同様にして、赤外線アブレーション層用積層体を作製した。赤外線アブレーション層用積層体から溶剤臭はなく、溶剤が残っていないことを確認した。また、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版原版を作製した。
【０１０９】
以下に、感光性樹脂層組成物の成分を具体的に示す。
・水分散ラテックス：［（日本ゼオン株式会社製「ニポールＬＸ１１１ＮＦ」）から得られた重合体］
・ＢＲ：［日本ゼオン株式会社製、ニポールＢＲ１２２０］
・ＮＢＲ：［日本ゼオン株式会社製、ニポール１０４２］
・アクリル変性液状ＢＲ：［大阪有機化学株式会社製、ＢＡＣ−４５］
・アクリルモノマー：［日油株式会社製、１，９−ノナンジオールジメタクリレート］
・界面活性剤：［日油社製、ニューレックスＲ］
・熱重合禁止剤：［精工化学株式会社製、ＭＥＨＱ（ハイドロキノンモノメチルエーテル）］
・光重合開始剤：［チバ・ジャパン株式会社製、イルガキュア６５１］
・紫外線吸収剤：［チバ・ジャパン株式会社製、チヌビン３２６］
・可塑剤：［エッソ石油株式会社製、クリストール７０］
【０１１０】
作製した赤外線アブレーション層用積層体について、赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が生じるか評価した（ブロッキング評価）。また、作製した赤外線アブレーション層用積層体について、赤外線アブレーション層の表面および裏面の水接触角を測定した。また、作製したフレキソ印刷版原版について、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層の密着性、画像再現性を評価した。赤外線アブレーション層の材料構成（質量部）および評価結果を表１に示す。
【０１１１】
（ブロッキング評価）
作製した赤外線アブレーション層用積層体から３ｃｍ角の試験片を２枚切り出し、図４に示すように、赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に接するように２枚の試験片１，１を重ね、幅１０ｃｍ長さ２５ｃｍの鉄板２枚（２，２）の間に配置した。鉄板２，２には長さ方向の両端それぞれにボルト３，３が通っており、トルクレンチにより２００ｋｇｆ・ｃｍで締め、常温で２４時間放置した。２４時間経過後、２枚の試験片１，１を取り出し、赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれているか確認した。赤外線アブレーション層の表面が剥がれているものを不良「×」、剥がれていないものを良好「○」とした。
【０１１２】
（水接触角）
ＪＩＳ  Ｋ６７６８に準拠し、自動接触角測定装置（協和界面科学社製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ  ＤＭ５００）を用い、針先端より２．０μＬの水滴を作り、その水滴を試料に接触させた後素早く針を上げることで水滴を試料に移し、水滴が移った直後から１秒後の接触角を測定した。脂肪酸アミド析出面反対側の測定はセロハンテープを赤外線アブレーション層に貼り、セロハンテープとともに赤外線アブレーション層を支持体から剥離し、赤外線アブレーション層の支持体との剥離面を測定した。
【０１１３】
（密着性）
作製したフレキソ印刷版原版から保護層（支持体層）を剥がし、現れた赤外線アブレーション層の面にセロハンテープを貼り、そのセロハンテープを剥がしたときにセロハンテープに付着する部分を観察した。赤外線アブレーション層と感光性樹脂層の界面で剥がれている場合を不良「×」、赤外線アブレーション層に感光性樹脂層の一部が付着しており、感光性樹脂層の破壊が見られる場合を良好「○」とした。
【０１１４】
（画像再現性）
ＥＳＫＯ社製「ＣＤＩ  Ｓｐａｒｋ２１２０」を用いて赤外線アブレーション層に１７５ｌｐｉ２％の網点ネガパターンを形成した。次いで、支持基材側から、８０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置で１５ｃｍの距離から１０秒間露光（裏露光）した。その後、赤外線アブレーション層側から、上記露光装置で１５ｃｍの距離から６分間露光（主露光）した。次いで、界面活性剤の入った水系現像液中で５０℃で５分間洗い出しを行った後、６０℃の熱風で５分間乾燥させた。フレキソ印刷版の網点部分を顕微鏡（キーエンス社製「ＶＨ８０００」）で観察し、１７５ｌｐｉ２％の網点ネガパターンが再現されているものを「○」、再現されていないものを「×」とした。
【０１１５】
【表１】
2015121652.tif 000003
【０１１６】
比較例および実施例から、赤外線アブレーション層に脂肪酸アミドを含有していないと、赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が生じることがわかる。また、参考例および実施例から、赤外線アブレーション層の表面に脂肪酸アミドが析出していないと、赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が生じることがわかる。
【０１１７】
そして、実施例によれば、赤外線アブレーション層の表面が支持体層の裏面に貼り付いて剥がれる不具合が生じていない。また、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層の密着性にも優れている。さらに、画像再現性に優れることも確認できた。
【０１１８】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【０１１９】
１０  赤外線アブレーション層用積層体
１２  支持体層
１４  赤外線アブレーション層
２０  フレキソ印刷版原版
２２  支持基材
２４  接着剤層
２６  感光性樹脂層
２８  赤外線アブレーション層
３０  保護層
【図１】
2015121652.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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