(57)【要約】      （修正有）【課題】ハードコート性と、防眩性及び透明性を有し,高精細ディスプレイ上に設置した場合でもギラツキの少ない視認性を有するアンチグレアフィルムを提供する。【解決手段】アンチグレアフィルムを、基材フィルムの少なくとも一方の面にアンチグレア層を有し、アンチグレア層は、電離放射線硬化型樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、球状微粒子を含む塗料の硬化物で形成されてなり、球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚が球状微粒子の平均粒子径の１／２〜２倍となるように形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも一方の面にアンチグレア層を有するアンチグレアフィルムであって、
前記アンチグレア層は、電離放射線硬化型樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、球状微粒子、光重合開始剤を含む塗料の硬化物で形成されてなり、球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚が球状微粒子の平均粒子径の１／２〜２倍であることを特徴としたアンチグレアフィルム。
【請求項２】
前記電離放射線硬化型樹脂組成物が、少なくとも表面に光重合性官能基を導入されたシリカ粒子を含む、ハイブリッド型電離放射線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項１記載のアンチグレアフィルム。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂組成物が、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂から選択された少なくとも1種類であることを特徴とする請求項１記載のアンチグレアフィルム。
【請求項４】
前記球状微粒子は、平均粒子径が０．５μｍ〜１０μｍの有機系または無機系の球状粒子であることを特徴とする請求項１記載のアンチグレアフィルム。
【請求項５】
電離放射線硬化型樹脂組成物と熱可塑性樹脂組成物の割合は２０：１〜１：１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のアンチグレアフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンチグレアフィルムに関し、特にＣＲＴやフラットパネルディスプレイ等のディスプレイ画面上に用いられるアンチグレアフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からＣＲＴやフラットパネルディスプレイ等のディスプレイ画面上に、画面保護やタッチパネルとしてアンチグレアフィルムが使用されてきた。このようなアンチグレアフィルムとしては、透明のプラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、微粒子含有ハードコート樹脂を塗布したものが用いられてきた。（特許文献１参照）。
【０００３】
近年、このようなディスプレイの高精細化が進んだ結果、従来のアンチグレアフィルムを画面保護やタッチパネルに使用すると、アンチグレア層に含有されている微粒子が輝点となってギラついて見えるという問題が生じるようになってきた。
【０００４】
このギラツキの低減のために、粒子径を小さくしたり（特許文献１参照）、“モスアイ”と呼ばれるナノメートルサイズの凹凸をフィルム表面に設ける方法（特許文献２参照）が検討されてきた。粒子径を小さくしてもヘーズ（曇度）が高くなって視認性が低下するだけで映り込みは低減されず、モスアイのような微細凹凸を作る場合には金型の作製に時間がかかり、製品が高価になるという問題点があった。
【０００５】
またハードコート層の内部ヘーズと外部ヘーズに着目して、内部ヘーズの割合を規定する方法が提案されているが（特許文献３参照）、この方法では内部ヘーズを利用して、ギラツキを低減ずるため、ヘーズが大きくなり透明度が低下するいう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２８７０７２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特願２０１１−１７９２１９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特願２０１３−１７８５３３号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、アンチグレア性に優れ、かつ高精細化されたディスプレイに使用した際にも、ギラツキが発生しにくいアンチグレアフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のアンチグレアフィルムは、透明支持体の一方の面に、球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚が球状微粒子の平均粒子径の１／２〜２倍であるように、電離放射線硬化型樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、球状微粒子、光重合開始剤を含む塗料の硬化物で形成されたアンチグレア層を有するものである。
【０００９】
特に熱可塑性樹脂を添加することによって、球状微粒子の分散性が向上し、また球状微粒子の表面が樹脂成分で覆われたような形状になる。このため、塗膜表面が緩やかな凹凸を有し、ディスプレイのギラツキを低減する。このため球状微粒子の平均粒子径は０．５μｍ〜１０μｍが好ましい。なお、本発明でいう平均粒子径は、コールターカウンター法によって測定した値である。
【００１０】
また膜厚が薄すぎると球状微粒子の表面が覆われず、膜厚が厚すぎると粒子が完全に埋まってしまい防眩性が得られない。このため、球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚が球状微粒子の平均粒子径の１／２〜２倍であることが好ましい。なお、本発明でいう球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚は、乾燥後の塗膜中で、球状微粒子がない部分の厚みのことである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のアンチグレアフィルムを用いれば、映り込み防止性に優れ、かつ高精細化されたディスプレイに用いた場合ににも、画面のギラつきを目立たなくすることができ、ディスプレイの視認性を低下させない画面保護フィルムまたはタッチパネルとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のアンチグレアフィルムは、透明支持体の一方の面に電離放射線硬化型樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、球状微粒子、光重合開始剤を含む塗料の硬化物から形成されてなるアンチグレア層を有するものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１３】
透明支持体としては、ガラス板やプラスチックフィルム等の透明性の高いものを用いることができる。プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、アクリル、ポリ塩化ビニル、ノルボルネン化合物等の透明性を阻害しないものが使用でき、延伸加工、特に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、寸法安定性に優れているために好適に使用される。このような透明支持体はプラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理が施されたものを用いることが好ましい。
【００１４】
透明支持体の厚みは、特に限定されず適用される材料に対して適宜選択することができるが、アンチグレアフィルムとしての取扱い性等を考慮すると、一般に２５μｍ〜５００μｍ程度であり、好ましくは５０μｍ〜３００μｍ程度である。
【００１５】
次に、アンチグレア層を構成する電離放射線硬化型樹脂組成物としては、紫外線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。
【００１６】
このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用できる。
【００１７】
また表面に光重合性官能基を導入されたシリカ粒子を含む、ハイブリッド型光重合性プレポリマーは、球状微粒子の沈降を防ぎ、硬度も向上できるため特に最適である。さらにこれらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性を向上させアンチグレア膜の硬度をより向上させるために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。
【００１８】
光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用される。
【００１９】
アンチグレア層は、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させる場合には、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。
【００２０】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等があげられる。
【００２１】
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。
【００２２】
また、本発明においては、アンチグレア層を構成するバインダー成分として電離放射線硬化型樹脂組成物を用いることにより、繰り返しタッチ（押圧）等を行ってもアンチグレア層の表面に傷をつきにくくすることができる。これにより、タッチパネルに用いた際に、傷がつくことによるヘーズの上昇を抑制し、ディスプレイの表示画像の解像力の低下を防止するとができる。
【００２３】
アンチグレア層の表面硬度は、特に限定されず、選択する透明支持体によって異なってくるので一概にいえないが、JIS K5600-5-4:1999における鉛筆硬度でＨ以上であることが好ましい。
【００２４】
本発明におけるアンチグレア層を構成するもう一つのバインダー成分として熱可塑性樹脂組成物を用いることが挙げられる。熱可塑性樹脂を添加することによって、球状微粒子の分散性が向上し、また球状微粒子の表面が樹脂成分で覆われたような形状になる。このため、塗膜表面が緩やかな凹凸を有し、ディスプレイのギラツキを低減する。
【００２５】
このような熱可塑性樹脂組成物としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが使用できる。熱可塑性樹脂と電離放射線硬化型樹脂の重量比率は、熱可塑性樹脂が少なすぎるとギラツキ防止効果が少なく、多すぎると塗膜硬度が低下するため、熱可塑性樹脂：電離放射線硬化型樹脂＝１：２０〜１：１が好ましく、１：１０〜６：１０が特に好ましい。なお、本願においては、熱可塑性樹脂は、高分子量の樹脂だけではなく、一般的に低分子量の分散剤と称されるものであってもよい。
【００２６】
ギラツキを抑え防眩性を高めるアンチグレア層には、なだらかな表面凹凸を形成するために球状微粒子を添加する。この球状微粒子はシリカ等の無機微粒子や、アクリル樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリウレタン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ベンゾグアナミン樹脂微粒子、エポキシ樹脂微粒子等の有機微粒子が使用できる。塗膜形成時に微粒子が沈降しないためには比重がバインダー溶液と近い有機脂微粒子が好ましい。微粒子は、１種または２種以上を混合して用いることができるが、ギラツキ防止の観点からは、単一粒子径の単分散可能な微粒子が好ましい。粒子径の変動係数としては、変動係数が２５％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下であるものが好適に用いられる。
【００２７】
また、アンチグレア層の厚みは、球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚が、球状微粒子の平均粒子径の１／２〜２倍、より好ましくは１．５倍以下となるように設計され、具体的には、アンチグレア層の厚みは、０．２５μｍ〜２０μｍが一般的である。
【００２８】
また、球状微粒子を除いた乾燥塗膜厚が、球状微粒子の平均粒子径の１／２〜２倍となるようにするためには、球状微粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、上限としては、１０μｍ以下が好ましく、６．０μｍ以下がより好ましい。また、ギラツキ防止の観点からは、粒子径として、１０μｍより大きい粒子を含まないことが好ましい。
【００２９】
さらに、球状微粒子の添加量は全樹脂固形分に対して５〜１００重量％が好ましく、透明性、移りこみ防止の点から全樹脂固形分に対して７重量％以上、６０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。
【００３０】
アンチグレア層には、電離放射線硬化型樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、球状微粒子、光重合開始剤のほかに、本発明の機能を損なわない範囲であれば、他の樹脂、他の微粒子、滑剤、蛍光増白剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、他の分散剤、架橋剤、光安定剤等の種々の添加剤を含ませることができる。
【００３１】
また本発明のアンチグレア層には、基材フィルムにコーティングするために、有機溶剤を用いることができる。有機溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなど汎用の有機溶剤が使用できる。
【００３２】
以上のようなアンチグレアフィルムは、例えば上述した熱可塑性樹脂組成物と球状微粒子、必要に応じ有機溶剤、分散剤等を混合、分散した後に、電離放射線硬化型樹脂組成物、光重合開始剤、必要に応じレベリング剤等を加えて調整し、アンチグレア層塗布液を作製する。次に、当該アンチグレア層塗布液を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などによって、上述した基材フィルムの少なくとも一方の面に塗布した後、必要に応じて乾燥させ、電離放射線の照射によって硬化させることによりアンチグレア層を形成して得ることができる。
【００３３】
また、電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する、又は走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。
【００３４】
以上、本発明のアンチグレアフィルムによれば、ハードコート性と、防眩性及び透明性を有しかつ高精細なディスプレイ上で使用した場合でもギラツキを抑え優れた視認性を得ることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実験例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実験例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００３６】
［実験例１］
基材フィルムとして厚み１２５μｍのポリエステルフィルムの一方の面に、下記処方のアンチグレア層用塗布液を塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を照射（照射量４００ｍＪ／ｃｍ2）して厚み２．５μｍのアンチグレア層を形成し、実験例１のアンチグレアフィルムを作製した。塗膜の厚みは、電子顕微鏡を用いて測定した値である。
【００３７】
なお、アンチグレア層用塗布液は、下記処方の分散液とバインダー成分液をそれぞれ調製した後、混合することにより調製した。
【００３８】
＜実施例１の分散液の処方＞
・シリコーン樹脂球状微粒子                        ０．５０部
（トスパール１３０、平均粒子径３．０μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク社）
・熱可塑性ポリビニルブチラール樹脂                １．００部
（エスレックＢＬＳ［固形分１００％］：積水化学工業社）
・酢酸ブチル                                    １０．００部
分散はビーズミルにて１５分行った。
【００３９】
＜実験例１のバインダー成分液の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物                      ６．３０部
（紫光7600BA［固形分８０％］：日本合成化学社）
・酢酸ブチル                                      ９．７０部
・光重合開始剤                                    ０．１５部
（イルガキュア184、BASFジャパン社）
・レベリング剤                                    ０．０３部
（Ｍ−アディティブ、東レ・ダウコーニング社）
【００４０】
＜実験例１のアンチグレア層用塗布液の処方＞
・実験例１の分散液                              １１．５０部
・実験例１のバインダー成分液                    １６．１８部
【００４１】
［実験例２］
実験例１の分散液処方で、球形微粒子をテクポリマー２８９０Ｚ（アクリル系樹脂粒子、平均粒子径２．０μｍ、積水化成品工業社）を０．５０部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例２のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４２】
［実験例３］
実験例１の分散液処方で、球形微粒子をアドマファインＳＯ−Ｃ５（シリカ球形微粒子、平均粒子径１．６μｍ、アドマテックス社）０．５０部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例３のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４３】
［実験例４］
実験例１の分散液処方で、熱可塑性樹脂を熱可塑性アクリル樹脂アクリディックＡ−１９５（固形分４０％、ＤＩＣ社）２．５０部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例４のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４４】
［実験例５］
実験例１の分散液で、熱可塑性樹脂をポリエステル樹脂（アクリットＥＲ−２０、固形分２０％、大成化工社）５．００部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例５のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４５】
［実験例６］
実験例１のバインダー成分液を以下の実験例６のバインダー成分液の処方に変更し、膜厚を３．０μｍに変更した以外は、実験例１と同様にして、実験６例のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４６】
＜実験例６のバインダー成分液の処方＞
・シリカハイブリット電離放射線硬化型樹脂組成物  １０．００部
（オーレックス347クリア［固形分５０％］：中国塗料社）
・酢酸ブチル                                    １９．００部
【００４７】
［実験例７］
実験例１の分散液処方で、熱可塑性樹脂を４．５０部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例７のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４８】
［実験例８］
実験例１の分散液処方で、球状微粒子を２．５０部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例８のアンチグレアフィルムを作製した。
【００４９】
［実験例９］
実験例１のアンチグレア層の膜厚を４．０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、実験例９のアンチグレアフィルムを作製した。
【００５０】
［実験例１０］
実験例１の分散液処方で、球状微粒子を５．００部に変更した以外は、実験例１と同様にして、実験例１０のアンチグレアフィルムを作製した。
【００５１】
［実験例１１］
実験例１と同様に、下記処方のアンチグレア層用塗布液を塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を照射（照射量４００ｍＪ／ｃｍ2）して厚み２．５μｍのアンチグレア層を形成し、実験例１１のアンチグレアフィルムを作製した。
【００５２】
＜実験例１１の分散液の処方＞
・シリコーン樹脂球状微粒子                        ０．５０部
（トスパール130、平均粒子径３．０μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク社）
・電離放射線硬化型樹脂組成物                      ６．３０部
（紫光7600BA［固形分８０％］：日本合成化学社）
・酢酸ブチル                                    １９．２０部
ビーズミルで１５分間分散した。
【００５３】
＜実験例１１の塗布液の処方＞
・実験例１１の分散液                            ２６．００部
・光重合開始剤                                    ０．１５部
（イルガキュア184、BASF社）
・レベリング剤                                    ０．０３部
（Ｍ−アディティブ、東レ・ダウコーニング社）
【００５４】
［実験例１２］
実験例１のアンチグレア層の膜厚を７．０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、実験例１２のアンチグレアフィルムを作製した。
【００５５】
次いで、これらの試料について、防眩性、透明性、ハードコート性、ギラツキについて評価した。評価結果を表１に示す。
【００５６】
（１）Ｈａｚｅ
ヘーズメーター ＮＤＨ２０００（日本電色工業社）を用いて、入射光がアンチグレア層を有する面となるようにセットし、ヘーズ「％」（ＪＩＳ−Ｋ７１３６：２０００）を測定した。
【００５７】
（２）Ｇｌｏｓｓ
入出角度６０°における光沢度「％」（ＪＩＳ−Ｚ８７４１：１９９７）を測定した。
【００５８】
（３）防眩性
画像を表示させた液晶画面上にアンチグレア層が表になるようにアンチグレアフィルムを乗せ、外部光の映り込みによって表示画像が見難くなるかどうかについて目視評価した。評価は、映り込みが抑制され画像が見やすかったものを「◎」、わずかに映り込みがあったが、画像が見えにくくなかったものを「○」、映り込みが抑制されず画像が見にくかったものを「×」とした。
【００５９】
（４）鉛筆硬度
ＪＩＳ−Ｋ５４００：１９９０に準拠した方法で、アンチグレア層表面の鉛筆引っかき値を測定した。
【００６０】
（５）ギラツキ
高精細ディスプレイのタブレット型PC（ｉＰａｄ：アップル社）の全画面を緑色表示にし、その上に実験例１〜１２のアンチグレアフィルムを載せて、ギラツキを目視判定した。ギラツキが無いものを「◎」、ギラツキがほとんど見られないものを「○」、ギラツキが見られるものを「×」とした。
【００６１】
（６）透明性
高精細ディスプレイのタブレット型PC（ｉＰａｄ：アップル社）の表示部分にサンプルを載せ、画像が白ボケするかを目視判定した。評価は視認性良好であったものを「◎」、わずかに白ぼけるものを「○」、白ボケするものを「×」とした。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
本発明の実験例１〜１０のアンチグレアフィルムは、アンチグレア層が、電離放射線硬化型樹脂組成物、熱可塑性樹脂、球形微粒子から形成されてなり、熱可塑性樹脂は電離放射線硬化型樹脂組成物に対して１／１０〜１／１であり、球状粒子は電離放射線硬化型樹脂組成物に対して１／１０〜１／２であったため透明性、防眩性を確保しつつ、ギラツキを抑制することができた。
【００６４】
また、実験例１０のように球状粒子が多いと、Ｈａｚｅが高くなり透明性が低下してしまった。
【００６５】
一方、実験例１１のように、熱可塑性樹脂がないと防眩性が低下したり、実験例１２のように膜厚が厚いとギラツキが発生してしまった。