(57)【要約】【課題】光沢や透明性を低下させることなく、巻き取り不良の発生を改善したインクジェット記録材料の製造方法を提供する。【解決手段】樹脂フィルム支持体上に、スライドホッパー型塗布装置を用いてインク受容層塗布液を塗布するインクジェット記録材料の製造方法において、前記スライドホッパー型塗布装置のスライド面上の幅方向両端部に平均粒子径が３μｍ以上の粒子を含有する補助液を供給してインク受容層塗布液を塗布することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂フィルム支持体上に、スライドホッパー型塗布装置を用いてインク受容層塗布液を塗布するインクジェット記録材料の製造方法において、前記スライドホッパー型塗布装置のスライド面上の幅方向両端部に平均粒子径が３μｍ以上の粒子を含有する補助液を供給してインク受容層塗布液を塗布することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂フィルム支持体を有するインクジェット記録材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録材料を工業的に製造する場合、通常はロール状に巻かれた長尺の支持体を用いた、いわゆる「ロール・トゥー・ロール」の工程にて実施される。すなわち、巻き出し装置から送り出された長尺の支持体は、必要に応じて表面処理を施された後に塗布工程にて塗布層が設けられ、次いで乾燥工程を経て巻き取り装置で巻き取られる。しかしながら、支持体として樹脂フィルムを用いた場合には支持体表面が平滑であるがゆえの滑りや静電特性による吸着等が影響し、巻き取り装置での巻き取り時に巻きズレ、しわや、ブロッキングが発生するという問題があった。
【０００３】
上記問題を解決するため、樹脂フィルムの幅方向端部にナーリング（あるいはエンボス、ローレット）と呼ばれる微小な凹凸を形成する加工が知られている。例えば、特開平８−２４４１１３号公報には、ウェブの両端にローレット加工を施す装置が開示されており、特公平５−１９４５２号公報には、ナーリングの好ましい厚みはウェブ厚みの５％以上、５０％以下とすることが好ましいことが示されている。また、特開平９−３１９０２９号公報にはエンボスの高さを５〜４０μｍとすることが、特開２００２−２１１８０３号公報にはナーリング厚みを３〜１５μｍとすることがそれぞれ開示されている。
【０００４】
しかしながら、樹脂フィルムを支持体とするインクジェット記録材料の場合にはインク溶媒を吸収するのに十分な量のインク受容層が必要とされるため、乾燥膜厚として２０μｍ以上の塗布層を設けることが一般的であり、３０μｍ以上の塗布層を設ける場合も多い。通常、樹脂フィルム支持体上へインク受容層塗布液を塗布する際には、支持体端部のナーリング箇所を避けて中央部のみに塗布を行うことが一般的であるため、前述のような乾燥膜厚を有するインク受容層を設ける場合には、塗布部の乾燥膜厚がナーリング処理高さを上回り、ナーリングの効果が損なわれるという問題があった。また、ナーリングの効果を得るためにナーリングの処理高さを大きくした場合には加工部の強度が低下し、特に厚み５０μｍ以下の薄手フィルムの場合にはフィルム屈曲時等にナーリング加工部が破断し易いという問題があった。
【０００５】
一方、インク受容層にマット剤と称される比較的大粒径の粒子を添加し塗布層表面を粗面化することにより物理的にブロッキングを抑制する方法も知られている。しかしながら、単にインク受容層にマット剤を添加しただけでは塗布層の光沢低下や、特に樹脂フィルム支持体が透明である場合には透明性が低下する問題があった。他方、特開２００６−１８７９１７号公報（特許文献１）、特開昭５９−１３２９６６号公報（特許文献２）、特開平１−１９９６６８号公報（特許文献３）には塗布の際に塗布液の両端部に水や有機溶剤あるいは水溶性ポリマー等を含有する補助液を供給する製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１８７９１７号公報
【特許文献２】特開昭５９−１３２９６６号公報
【特許文献３】特開平１−１９９６６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、光沢や透明性を低下させることなく、巻き取り不良の発生を改善したインクジェット記録材料の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、以下の発明によって達成された。
１）樹脂フィルム支持体上に、スライドホッパー型塗布装置を用いてインク受容層塗布液を塗布するインクジェット記録材料の製造方法において、前記スライドホッパー型塗布装置のスライド面上の幅方向両端部に平均粒子径が３μｍ以上の粒子を含有する補助液を供給してインク受容層塗布液を塗布することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、光沢や透明性を低下させることなく、巻き取り不良の発生を改善したインクジェット記録材料の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の製造方法は、スライドホッパー型塗布装置のスライド面上の幅方向両端部に平均粒子径が３μｍ以上の粒子を含有する補助液を供給しながら、樹脂フィルム支持体上にインク受容層塗布液の塗布を行う。本発明において、スライドホッパー型塗布装置としては、スライドビード型塗布装置あるいはスライドカーテン型塗布装置が例示される。
【００１１】
スライドホッパー型塗布装置は、通常、装置内部にキャビティとスリットからなるユニットを複数有し、それぞれのユニットはスリットから押し出された塗布液を塗布幅方向に渡って均一に流下させるためのスライド面を有する。スライドホッパー型塗布装置にポンプ等で所定量が連続的に供給された塗布液は、一旦キャビティ内で幅方向に広げられ、スリットを通過するときに幅方向に均一な厚みの液膜となってスライド面に押し出されて流下する。
【００１２】
このようなスライドホッパー型塗布装置を用いたスライドビード塗布方式は、特開平５−９６２２３号公報、特開平１１−２９０７７５号公報、特開２０００−３３３１４号公報、特開２００２−２７４０２０号公報、特開２００４−２５５３５２号公報等に記載されており、塗布液はスライド面を流下し、スライド面の先端部（リップ先端部）と支持体との間にビードを形成しながら塗布する方式である。
【００１３】
スライドカーテン塗布方式は、特開平１０−２７７４５８号公報、特開２０００−１７６３４４号公報、特開２００１−４６９３８号公報、特開２００２−２７４０２０号公報等に記載されており、スライド面を流下した塗布液は、スライド面先端と支持体との間にカーテン膜（液膜）を形成し、該カーテン膜を支持体上に落下させて塗布する方式である。
【００１４】
本発明の補助液はスライドホッパー型塗布装置のスライド面上の幅方向両端部より供給される。補助液の供給方法としては例えば特開２００６−１８７９１７号公報記載の方法が好ましく使用できる。補助液の供給位置は、最上層の塗布液がスライド面上で流下を開始した直後もしくはそれより上流側の両端部が好ましい。上記位置で供給することにより補助液が含有する後述の粒子を塗布層上部に効率的に局在化させることができる。補助液の供給量は片側あたり１０ｍｌ／ｍｉｎ以下が好ましいが、０．３〜７ｍｌ／ｍｉｎの範囲がより好ましく、０．５〜５ｍｌ／ｍｉｎの範囲が特に好ましい。
【００１５】
本発明の補助液は平均粒子径が３μｍ以上の粒子を含有し、幅方向両端部に供給される。幅方向両端部のみに粒子を供給することにより、塗布中央部の品質を損なうことなくナーリングと同等の効果を得ることができる。なお、幅方向両端部へ供給される補助液の塗布幅は１０ｍｍ以下であることが好ましい。補助液が含有する粒子の平均粒子径が３μｍより小さいと粗面化の効果が得られにくいため好ましくない。一方、平均粒子径は大き過ぎても脱離が容易となるため好ましくない。平均粒子径の好ましい範囲としては４〜１５μｍである。平均粒子径が３μｍ以上の粒子の塗布量としては片側あたり０．５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以上であることが特に好ましい。
【００１６】
補助液が含有する粒子としてはマット剤として知られる公知の粒子が使用できる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料や、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂等の有機顔料が挙げられる。中でも、巻き取り時に生じるブロッキングを防止する観点から、無機粒子がより好ましい。
【００１７】
本発明の補助液には水溶性ポリマーを含有させることもできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が使用できる。水溶性ポリマーを含有させると補助液の粘度が上昇し安定した供給が難しくなる場合があるため、水溶性ポリマーの含有量としては補助液全体に対し５質量％以下、特に２質量％以下とすることが好ましい。また、補助液により供給された粒子は乾燥の過程でインク受容層に一部沈みこみ固定化するため、必ずしも補助液中に水溶性ポリマーを含有させる必要はない。本発明の補助液中には上記の他、湿潤剤として水溶性多価アルコールを含有してもよく、水以外の溶媒として全溶媒の１０質量％以下の低沸点アルコール（沸点が１００℃以下のアルコール）を含有してもよい。補助液の固形分濃度はラインスピード、粒子供給量より適宜調整されることが好ましいが、一般的には０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００１８】
本発明に用いるインク受容層塗布液としては、無機微粒子を主体として含有するインク受容層塗布液が好ましい。ここで主体とはインク受容層塗布液が含有する全固形分量に対して、無機微粒子が５０質量％以上であることを意味し、より好ましくは６０質量％以上である。インク受容層塗布液に用いられる無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。中でも乾燥後のインク受容層に関して高い透明性、インク吸収速度、画像鮮鋭性の点から気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、これらの無機微粒子が５０〜５００ｎｍの平均粒子径を有する凝集粒子の態様でインク受容層塗布液に含有されていることがさらに好ましい。インク受容層塗布液は上記無機微粒子の他、水溶性ポリマー、架橋剤等を含有することが好ましい。インク受容層塗布液の固形分濃度としては１０質量％以上であることが好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェット記録材料の製造方法においては、上記インク受容層塗布液に加え、さらに保護層や光沢発現層等の他の機能を有する層のための塗布液を使用することもできる。
【００２０】
本発明に用いられる支持体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の樹脂フィルム支持体が用いられる。これらの支持体の厚みは、２５〜３００μｍのものが好ましく使用されるが、本発明は７５μｍ以下、特に５０μｍ以下の厚みの樹脂フィルム支持体を使用する場合に非常に有用である。
【００２１】
樹脂フィルム支持体のインク受容層を設ける面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。また、樹脂フィルム支持体のインク受容層を設ける面上に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする下引き層を有することが好ましい。下引き層の塗布量としては特に制限はないが、固形分塗布量で０．００５〜２．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。
【００２２】
本発明における樹脂フィルム支持体には、帯電防止、搬送性改善、カール防止などのために各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機及び有機の帯電防止剤、水溶性ポリマー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明の実施例を示す。なお、部及び％は質量部、質量％を示す。
【００２４】
（実施例１）
［アルミナ水和物分散液の作製］
水に解膠剤として硝酸をＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して２５ｍｍｏｌ添加した分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で攪拌しながら擬ベーマイトアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、Ｓａｓｏｌ社製、平均一次粒子径１４ｎｍ）を徐々に添加し、固形分濃度がＡｌ２Ｏ３換算で２５％、平均二次粒子径が１６０ｎｍのアルミナ水和物分散液を得た。
【００２５】
［インクジェット記録材料の作製］
厚み５０μｍ、長さ５００ｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラー）の上に、下記組成のインク受容層塗布液１をスライドビード塗布装置で乾燥塗布量が４０ｇ／ｍ２となるように塗速５ｍ／ｍｉｎで塗布し乾燥させた後、巻き取って実施例１の記録材料を作製した。塗布の際、下記組成の補助液１を、スライド面を流下する塗布液の両端部に、該塗布液がスライド面上で流下を開始する位置の上流側から２ｍｌ／ｍｉｎの流量で供給した。補助液１の塗布幅は各３ｍｍ、塗布層の乾燥膜厚は４０μｍであった。（粒子の塗布量は１．３ｇ／ｍ２）
【００２６】
＜インク受容層塗布液１＞
アルミナ水和物分散液（固形分として）                          １００部
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）      １０部
ホウ酸                                                            １部
界面活性剤                                                        １部
【００２７】
＜補助液１＞
１％シリカ分散液（グレース社製ＳＹＬＯＩＤ  Ｃ８０７、平均粒子径７．３μｍ）
【００２８】
（実施例２）
実施例１において補助液１の代わりに下記補助液２を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録材料を作製した。
【００２９】
＜補助液２＞
１％シリカ分散液（グレース社製ＳＹＬＯＩＤ  Ｃ８０３、平均粒子径３．７μｍ）
【００３０】
（比較例１）
実施例１において補助液１の供給を止めて比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
【００３１】
（比較例２）
実施例１において補助液１の代わりに下記補助液３を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
【００３２】
＜補助液３＞
１％シリカ分散液（東ソーシリカ社製ＮＩＰＧＥＬ  ＡＺ−２０４、平均粒子径１．７μｍ）
【００３３】
（比較例３）
実施例１において補助液１の代わりに下記補助液４を用いた以外は実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
【００３４】
＜補助液４＞
１％シリカ分散液（東ソーシリカ社製ＮＩＰＧＥＬ  ＡＺ−２００、平均粒子径２．４μｍ）
【００３５】
（比較例４）
実施例１において、補助液１を供給する代わりにフィルム端部にナーリング高さ５μｍのナーリング処理を施して使用した以外は実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録材料を作製した。
【００３６】
（比較例５）
実施例１において、補助液１を供給する代わりにフィルム端部にナーリング高さ４０μｍのナーリング処理を施して使用した以外は実施例１と同様にして比較例５のインクジェット記録材料を作製した。
【００３７】
得られたインクジェット記録材料について下記の評価を行った。その結果を表１に示す。なお、補助液を使用して製造されたインクジェット記録材料は、製品となる中央部（両端部を除いた部分）において光沢や透明性が低下することはなかった。
【００３８】
＜巻き取り外観＞
塗布、乾燥後に巻き取られたロールの外観を目視にて下記基準で評価した。
○；しわ、破断等の発生が観察されない。
△；弱いしわが観察される。
×；強いしわ、あるいはフィルムの破断等が観察される。
【００３９】
【表１】
2015174415.tif 000002
【００４０】
表１から、本発明により巻き取り不良の発生を改善した長尺のインクジェット記録材料の製造が可能となることがわかる。