(57)【要約】【課題】本発明は、分散安定性及び白色度安定性を向上させた無機中空粒子を用いた水性インクの提供を目的とする。【解決手段】被記録媒体に作像するインクであって、該インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、無機中空粒子、樹脂中実粒子を含有し、前記水溶性有機溶剤は、沸点が２５０℃以下の溶剤のみからなることを特徴とするインクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体に作像するインクであって、該インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、無機中空粒子、樹脂中実粒子を含有し、前記水溶性有機溶剤は、沸点が２５０℃以下の溶剤のみからなることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
さらに、樹脂中空粒子を含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項３】
さらに、有機白色顔料粒子を含有し、該有機白色顔料粒子が非中空であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記水溶性有機溶剤は、沸点が２００℃以下である成分を５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記沸点が２００℃以下の水溶性有機溶剤成分が、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及び／または２，３−ブタンジオールを含むことを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェットインクを含有してなるインクカートリッジ。
【請求項７】
インクを収容したインクカートリッジ、インクを吐出させるための記録ヘッドを備えた画像記録装置であって、該インクが請求項１乃至５のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインクジェット方式の画像記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明被記録媒体および着色被記録媒体への作像に適したインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易などの利点を有するため、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。
近年では、家庭用のみならず、例えばディスプレイ、ポスター、掲示板など産業用途にも利用されている。
しかし、産業用途の場合、被記録媒体は紙に限定されておらず透明なものから着色されているものまで幅広く用いられている。これらの媒体に白を表現する場合やカラーインクで着色する場合、被記録媒体の透明性や着色をインクで隠蔽し、被記録媒体の色をインクで十分に隠蔽する必要がある。
【０００３】
そのため、透明被記録媒体や着色被記録媒体に白色を表現するために白色インクが用いられている。また、カラーインクは一般的な被記録媒体（インク吸収性を有する被記録媒体）に用いるインクと共通化するため、被記録媒体への隠蔽力を上げるために白色インクをカラーインクの下地として印字することでカラーの発色を向上させている。
【０００４】
このような白色インクには、屈折率が高く白色度が出やすい酸化チタンを色材として用いられている。酸化チタンは無機顔料であり、表面がイオン性を帯びているため水と馴染みやすく、水溶性顔料分散剤の吸着を促しやすく、水性インクに用いると分散しやすい利点がある。
【０００５】
しかし、酸化チタンは水に対して比重が大きいため沈降しやすく、インクジェットインクの粘度が小さいと沈降速度が速くなってしまい数日で分離が進んでしまう。
白色度を出すためには、可視光を散乱させ易くするために顔料の平均粒径が２００〜３００ｎｍであることが好ましい。このような粒径の粒子は、コロイド粒子に対して粒径が大きいためブラウン運動による粒子の拡散が起こりにくく、また、粒子重量に対しての表面積が減少するため、粒子表面のイオン性による電荷反発が少なく沈降しやすい。
さらに安定に分散させても、電荷反発物質を中心に分散するため排斥された顔料粒子が最密充填で配列して沈降してしまい、ハードケーキを形成して再分散性を失わせてしまう。
【０００６】
このようなことから粒子体積当たりの重量が少ない中空粒子を白色顔料に利用することが検討されている。中空粒子はインク中においては中空内に水やインクの溶剤成分が入り、粒径当たりの体積に対して比重が軽く、分散性が良好な粒子となっている。
【０００７】
中空粒子としては樹脂からなる有機品と、金属酸化物からなる無機品が存在している。例えば、特許文献１には金属酸化物からなる無機中空粒子をインクジェットに利用する光硬化インクに適用したものが開示されている。
しかし、このような中空粒子はインク中の溶剤が中空内部に入り込んでしまうため光硬化した場合に中空内はインクに含まれるモノマーで満たされた形で硬化してしまい白色度を示さない。
【０００８】
また、特許文献２には中空樹脂粒子と無機中空粒子を併用した水系のインクが開示されている。しかし、インクに高沸点溶剤を含むと中空内の溶剤の乾燥が遅くなってしまい白色性の発現に時間が掛かってしまうため、印字直後から中空粒子の乾燥までの期間に白色度が変化し続けてしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、分散安定性及び白色度安定性を向上させた無機中空粒子を用いた水性インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、本発明の「被記録媒体に作像するインクであって、該インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、無機中空粒子、樹脂中実粒子を含有し、前記水溶性有機溶剤は、沸点が２５０℃以下の溶剤のみからなることを特徴とするインクジェットインク」によって解決される。
【発明の効果】
【００１１】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、無機中空粒子を用い、分散安定性及び白色度安定性を向上させた水性インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のインクカートリッジ一例を示す概略図である。
【図２】図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。
【図４】インクジェット記録装置の画像形成部の拡大概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、下記（１）に示されるインクジェットインクに係るものであるが、発明の実施形態としては下記の（２）〜（７）も含むものである。
（１）被記録媒体に作像するインクであって、該インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、無機中空粒子、樹脂中実粒子を含有し、前記水溶性有機溶剤は、沸点が２５０℃以下の溶剤のみからなることを特徴とするインクジェットインク。
（２）さらに、樹脂中空粒子を含有することを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェットインク。
（３）さらに、有機白色顔料粒子を含有し、該有機白色顔料粒子が非中空であることを特徴とする前記（１）項または（２）項に記載のインクジェットインク。
（４）前記水溶性有機溶剤は、沸点が２００℃以下である成分を５０質量％以上含有することを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のいずれかに記載のインクジェットインク。
（５）前記沸点が２００℃以下の水溶性有機溶剤成分が、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及び／または２，３−ブタンジオールを含むことを特徴とする前記（４）項に記載のインクジェットインク。
（６）前記（１）項乃至（５）項のいずれかに記載のインクジェットインクを含有してなるインクカートリッジ。
（７）インクを収容したインクカートリッジ、インクを吐出させるための記録ヘッドを備えた画像記録装置であって、該インクが前記（１）項乃至（５）項のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインクジェット方式の画像記録装置。
【００１４】
本発明に用いるインクは、被記録媒体上にインクを付着させ作像する画像記録に用いるインクとして、水、無機中空粒子、樹脂中実粒子と、沸点が２５０℃を以下の水溶性有機溶剤のみから構成されている。
無機中空粒子を水系インクで用いることで白色度の発現と顔料成分の沈降を抑制し、インクの白色度の発色性と保存安定性の両立が可能となる。
【００１５】
また近年、揮発性有機化合物（以下「ＶＯＣ」ということがある）が問題視されている。ＶＯＣは常温常圧で大気中に容易に揮発する有機化学物質の総称であり、ＷＨＯの定義から狭義の揮発性有機化合物は沸点が５０℃〜２６０℃の有機溶剤を示している。
ＶＯＣ排出量の発生源として、塗料、洗浄剤、接着剤、インキからのＶＯＣ排出が全体の７５％を占め、業種別に見ても、塗料等を多く扱う業種からの排出が多い。従来、非多孔質基材に対して良好な画像を形成するインクジェットインクは、揮発性有機溶剤を主溶媒としたソルベントインクであったため、印字に伴いインク由来のＶＯＣが多く発生していた。
【００１６】
本発明のインクは水を溶媒として用いることで乾燥時に発生する有機物量を低減することができ、非多孔質基材への印字に用いられているエーテル系溶剤系印字に比べＶＯＣを低減できる。
さらに、沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶剤を含まないことで、無機中空粒子や樹脂中空粒子中に残留する有機溶剤の乾燥性を向上させることができ、白色度の発現速度を上げることが可能となる。
また、乾燥工程のヒーター熱量を低減することができ、乾燥後のインク塗膜に残留する有機溶剤量を低減させることができるため、インク塗膜の擦過性や耐溶剤性を向上させることができる。このインク中に樹脂中実粒子を含むことで非多孔質基材に対して水性インクであっても白色顔料を定着させる働きを示す。
【００１７】
さらに、インクに用いられている水溶性有機溶剤が、沸点が２００℃以下である成分を５０質量％以上含有することで、さらに耐擦過性を向上させることができ、塗膜特性の向上やヒーター温度の低下による乾燥に掛かるエネルギー量の低減ができる。
このような水溶性有機溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと２，３−ブタンジオールの少なくとも一方を含むインクを用いることで、インクの水との親和性があがり保湿力が向上する。そのためインクジェットヘッドでのインクの乾燥を抑え、吐出曲がりや不吐出といったノズル不良を抑制することができる。
【００１８】
このようなインクと乾燥方法を用いることで、ＶＯＣの発生が少なく低エネルギーで非多孔質基材に良好な画像を形成する記録方法を提案することができ、この記録方法を用いた画像記録装置を提供することで、非多孔質基材に好ましい画質を環境に低負荷で提供することができる。
【００１９】
以下に本発明の実施形態を示す。
本発明に用いるインクは、被記録媒体上にインクを付着させ作像する画像記録に用いるインクであり、水、無機中空粒子、樹脂中実粒子と、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶剤から構成されている。
【００２０】
まず、本発明で用いる色材について説明する。
本発明における中空粒子とは、中央の空間が気体や液体などの流動体であり、その外側を固体で包んでいる構造であり、粒子の中央部が固体である一般的なコアシェル構造ではない。
【００２１】
本発明のインクにおいては、無機中空粒子または樹脂中空粒子の内部が乾燥過程を経ることで気体となり、包んでいる固体との屈折率の差を発現することで光の散乱を起こし、白く見えることにより白色度が向上する。そのためコア部が気体と置き換わらないコアシェル樹脂では十分な白色度が得られない。
【００２２】
＜無機中空粒子＞
本発明のインクジェット記録用インク（以下単に「インク」ということがある。）に用いられる無機中空粒子は、殻となる材料が白色となることが望まれるため、着色の少ない酸化物、窒化物、酸化窒化物が好ましい。
例えば、チタン、シリコン、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウムの酸化物、窒化物、酸化窒化物を挙げることができ、これらのなかでも屈折率の観点から二酸化チタン、二酸化ジルコニウムが好ましく、粒子の加工性の面から二酸化シリコンが好ましい。無機中空粒子は中空加工が難しいため二酸化シリコンが入手性と性能のバランスが良く、望ましい。
【００２３】
また、インク中で沈殿または浮上分離しないことが望まれるため、インク液の比重とほぼ同等の比重を有するものが好ましい。しかし、無機物の比重は、樹脂と比べると重たいため、中空率を大きくし殻の厚みを薄くすることで無機物の相対重量を減らし、粒子の比重を軽くすることが好ましい。
【００２４】
また、粒子は大きくなるほどブラウン運動の影響が小さくなり沈降しやすくなるため、無機中空粒子の粒径を小さくするほど沈降を抑制することができる。しかし、白色度を発現するには二次粒子として粒径２００ｎｍ以上が求められる。そのため二次粒子の粒径として２００ｎｍ以上８００ｎｍ未満が好ましい。
【００２５】
このような無機中空粒子の一次粒子は小さいほど分散性が安定するが、殻の膜厚を薄くする限界があるため適度に大きい方が良く、二次凝集したものの屈折より一次粒子の屈折の方が安定して白色度が得られるため、一次粒子の粒径は４０ｎｍ以上２００ｎｍが好ましい。
これら粒子の粒径は乾燥粉体や一次粒子なら透過型電子顕微鏡、二次粒子なら反射型電子顕微鏡で観測計測することができ、また、溶媒に分散した状態なら動的光散乱法に基づく粒子径分布測定装置を用いた粒度分布計にて計測可能である。
【００２６】
無機中空粒子のインク中の含有量は、３質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、更に４．５〜８質量％であることが好ましい。３質量％以上とすることで充分な白色度や耐擦過性が得られ、１０質量％以下とすることで充分な塗膜強度が得られ、また、良好な吐出安定性が得られる。
【００２７】
本発明で用いられる無機中空粒子は、特に限定されるものではないが、公知の技術にて製造されるものを用いることができる。
例えば、特許４６５４４２８号公報に記載されているように、炭酸カルシウムを芯材として用いて、アルカリ雰囲気下で表面にアルコキシシランを被覆反応させてシリカを生成し、酸雰囲気で炭酸カルシウムを溶解する製造方法で得られる中空シリカが知られており、上市されている。これはシリナックス（日鉄鉱業株式会社製）、ナノバルーンＸＧ４０、ＸＲ１００、ＸＰ２００（グランデックス株式会社製）として入手することができる。
【００２８】
また、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を分散剤として、水エタノール混媒にポリスチレンラテックスを分散させ、その表面にチタニウムテトラブトキシドをポリスチレン表面に析出反応させ、６００℃で焼成して酸化チタンの無機中空粒子を得ることが知られている。
【００２９】
また、類似した方法で硝酸亜鉛をポリスチレン表面に吸着させ、焼成して酸化亜鉛の無機中空粒子を得る方法も知られている。
【００３０】
＜樹脂中空粒子＞
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる中空樹脂粒子は、インク中で沈殿または浮上分離しないことが望まれるため、インク液の比重とほぼ同等の比重を有するものが好ましい。
【００３１】
中空構造を有しない樹脂中実粒子を使用する場合には、特に粒子の沈降を回避するために樹脂粒子の比重をインク液に合わせる必要があるが、中実粒子であると樹脂自体の比重を調整する必要があるため、樹脂組成の検討と重合（架橋）反応の制御ならびに粒径の制御を包括的に行う必要があるため、技術的障壁が高くなってしまう。
これに対して、中空樹脂粒子を用いれば、乾燥時には中空であった部分は、インク中においてインク（ビヒクル）により満たされるので、中空樹脂粒子の密度はインクとほぼ同一とみなすことができ沈降がより抑制される。
【００３２】
本発明において用いる中空樹脂粒子の樹脂組成としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、架橋型スチレン−アクリル樹脂等のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、マレイン系樹脂などが挙げられる。
【００３３】
これらの中空樹脂粒子は、単独または複数組み合わせて使用してもよい。中空樹脂粒子の粒径は、印字した画像の隠蔽性、および、画像形成装置内におけるインク流路やインクジェットヘッドでの詰まりを生じさせないことを考慮すると、０．２μｍから１．０μｍが好ましく、さらには０．３μｍから０．８μｍがより好ましい。
【００３４】
本発明で用いられる中空樹脂粒子としては、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。
市販されている中空樹脂粒子としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂としては、ＭＨ５０５５（日本ゼオン（株）製）、ローペイクＯＰ−６２、同ＯＰ−８４Ｊ、同ＯＰ−９１、同ＨＰ−１０５５、同ＨＰ−９１、同ＵＬＴＲＡ（以上、ロームアンドハース社製）がある。
また、架橋型スチレン−アクリル樹脂としては、ＳＸ−８６３（Ａ）、ＳＸ−８６４（Ｂ）、ＳＸ−８６６（Ａ）、ＳＸ−８６６（Ｂ）、ＳＸ−８６８（以上、ＪＳＲ（株）製）などが挙げられる。
【００３５】
＜有機白色顔料＞
また、本発明で用いられる有機白色顔料としては、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンビスメラミン系顔料が好ましく用いられる。
【００３６】
【化１】
2015174868.tif 000002
（ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または炭素数５〜７の飽和または不飽和の脂環式基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は同一かまたは異なる水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、Ｒ１，Ｒ２またはＲ３、Ｒ４が窒素原子と共に複素環式基を形成しても良い。Ｘは炭素数２、３のアルキレン基を表す。）
【００３７】
前記一般式（Ｉ）において、具体的には、Ｒとしては、水素原子、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、脂環式基としては、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられるが、Ｒ１とＲ２、あるいは、Ｒ３とＲ４とが窒素原子と共に複素環式基を形成してもよく、例えばピペリジル基、モルホリノ基等を挙げることができる。
Ｘとしては、エチレン基およびプロピレン基が挙げられる。
【００３８】
前記一般式（Ｉ）で示される有機白色顔料において、特に好ましく使用することができる具体的な構造としては、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が水素原子、Ｘがエチレン基である下記構造式（ＩＩ）で示される有機白色顔料であり、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ（ハッコールケミカル株式会社）として市販されている。
【００３９】
【化２】
2015174868.tif 000003
【００４０】
有機白色顔料の粒子径は０．０１〜０．３０μｍであることが好ましい。０．０１μｍ以上であることにより粒子径が染料に近づくことがなく、耐光性、フェザリングが悪化することがない。また、０．３０μｍ以下であることにより、吐出口の目詰まりやプリンター内のフィルターでの目詰まりが発生することがなく、吐出安定性を得ることができる。
【００４１】
＜二酸化チタン＞
本発明のインクは、インクの色材の沈降性を加味して色材として二酸化チタンを併用することも可能である。
【００４２】
インクジェット記録では、塗膜を厚くすることが難しいため、少量の液量で形成された薄い塗膜で充分な白色性を出す必要がある。そのため白色度が上がり易いものを用いることが好ましい。
【００４３】
使用する二酸化チタンの結晶系は、ルチル型、アナターゼ型の何れであっても構わないが、屈折率が高く白色度が上がりやすいルチル型が好ましい。
また、二酸化チタンの平均一次粒子径は、１００〜４００ｎｍであると白色性が高く、可視光の散乱特性から２００〜３００ｎｍであると白色度が高く好ましい。
【００４４】
このような二酸化チタンの製法は、硫酸法、塩素法などが用いられているが特に限定されることではない。ただし二酸化チタンは比重が高く沈降しやすいため、沈降性と白色度から粒径を選定することが望ましい。
【００４５】
また、二酸化チタンの粒子の表面処理に関して特に限定されないが、樹脂コートしたものは、二酸化チタンの高い光触媒活性により、表面の樹脂成分が分解することがあるために、好ましくは表面へアルミナを処理した組成が触媒活性抑制の面から好ましい。
【００４６】
このような二酸化チタンは、石原産業株式会社、堺化学工業株式会社、テイカ株式会社、チタン工業株式会社、富士チタン工業株式会社、古河ケミカルズ株式会社、デュポン株式会社、トロノックス株式会社、クロノス株式会社、ミレニアム・インオーガニック・ケミカルズ株式会社などから入手可能である。
【００４７】
＜着色剤＞
本発明のインクは主に白色であるが、合わせて他の着色成分を添加して調色することも可能である。
使用する色材は顔料、染料共に使用可能であるが、光褪色の面から顔料を用いることが好ましい。
【００４８】
前記顔料としては、有機顔料、又は無機顔料を用いることができる。また色調調整の目的で同時に染料を含有しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用することが可能である。  
【００４９】
前記無機顔料としては、例えば、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、チタンイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
【００５０】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。  
これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。  
【００５１】
また、顔料と同時にまたは単独で用いる染料としては、酸性染料、食用染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料などを利用することができるが、水への溶解性と発色性の面から酸性染料、食用染料が好ましい。
【００５２】
使用できる顔料は、水への分散可能な状態へ顔料表面が改質され自己分散性を有する必要がある。好ましい形態としては、顔料の表面に少なくとも１種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するように表面改質されたものである。そのためには、顔料の表面に、ある特定の官能基（スルホン基やカルボキシル基等の官能基）を化学的に結合させるか、あるいはまた、次亜ハロゲン酸および／またはその塩を用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。
【００５３】
また、この自己分散型顔料を用いたインクは、乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行えるようになる。
【００５４】
また、この自己分散型の顔料は、後述する界面活性剤及び浸透剤と組み合わせたときに、特に相乗効果が大きく、より信頼性の高い、高品位な画像を得ることが可能となる。
【００５５】
上記自己分散型顔料に加え、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用することも可能である。
顔料を含有させたポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、及び／またはポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものである。ポリマーエマルジョンは、全ての顔料が封入及び／または吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
【００５６】
ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、及びポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。特に好ましく用いられるポリマーはビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーであり、特開２０００−５３８９７号公報、２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーである。
【００５７】
その他の形態の着色剤としては、顔料が顔料分散剤、及び高分子分散安定化剤により分散された顔料分散体である。
【００５８】
前記高分子分散安定化剤としては、例えば、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂及び水溶性ポリエステル樹脂が挙げられる。  
【００５９】
前記顔料分散剤としては、ＨＬＢ値１０〜２０のノニオン系界面活性剤が好適である。  
前記ＨＬＢ値１０〜２０のノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。  
これらの中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルが特に好ましい。  
【００６０】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用の着色剤、カラー用の着色剤、などが挙げられる。  
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。  
このような色材はインクの調色のために必要に応じて添加することが好ましく、中空粒子や酸化チタンなどの白色顔料の隠ぺい力の影響で透明感のない発色となる。
【００６１】
＜着色剤の添加量＞
白色顔料を含めたインク中の着色剤の添加量は、１〜２０質量％程度が好ましく、隠蔽性を出すためには５〜１５質量％がより好ましい。
前記含有量が、５質量％以上であると、画像隠蔽性が良好でありインクが被記録媒体の色に負けずに発色可能であり、２０質量％を超えると、インクが増粘して吐出性が悪くなってしまうことがあり、更に経済的にも好ましくない。
【００６２】
白色顔料を含めたインク中の着色剤の平均粒子径（Ｄ５０）は、３００ｎｍ〜１μｍ以下であることが好ましい。１μｍを超えると、急激に吐出安定性が低下し、ノズル詰まりやインクの曲がりが発生し易くなる。  
また、平均粒子径（Ｄ５０）が５００ｎｍ以下であれば、吐出安定性が向上し、ドットの着弾位置も向上する。  
【００６３】
＜樹脂中実粒子＞
前記樹脂中実粒子としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。
本発明における中実粒子（以下、非中空粒子ということがある。）とは粒子の中央部も固体で形成された粒子であるが、中央部が固体で形成されていれば足り、完全に密実なもののみを意味するものではない。
【００６４】
前記樹脂中実粒子としては、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
【００６５】
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。  
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。  
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。  
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。  
これらの中でも、ポリウレタン樹脂中実粒子、アクリル−シリコーン樹脂中実粒子及びフッ素系樹脂中実粒子が特に好ましい。  
【００６６】
このような樹脂中実粒子は、ホモポリマーとして使用されてもよく、また、コポリマーして使用して複合系樹脂として用いてもよく、単相構造型、コアシェル型、及びパワーフィード型エマルジョンのいずれのものも使用できる。  
【００６７】
本発明のインクをポスターや看板など屋外向けの用途にも使用する場合は、長期耐候性に優れた塗膜を形成できることが好ましく、塗膜強度面からポリウレタン樹脂粒子が好ましく、さらに耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性に優れているポリカーボネート系ウレタン樹脂が好ましい。
【００６８】
耐候性向上の観点からポリウレタンに用いるイソシアネート化合物としては、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが好ましく、さらに、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することが好ましい。
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が、脂環式ジイソシアネートに由来する構造を有する場合には、耐擦過性及び耐エタノール性が一層向上する。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、特にイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましい。
【００６９】
また、脂環式ジイソシアネートの割合は全イソシアネート化合物中の６０質量％以上が好ましい。
【００７０】
本発明のインクにおいて、ポリカーボネート系ウレタン樹脂中実粒子は、水性媒体中に分散された樹脂エマルジョンの形態で添加される。
前記樹脂エマルジョン中の樹脂固形分は２０質量％以上が好ましい。２０％重量以上であれば、インク化する際の処方設計に問題は生じない。
【００７１】
また、前記ウレタン樹脂中実粒子の体積平均粒子径は、インク化した際の液保存安定性及び吐出安定性の観点から、１０〜３５０ｎｍの範囲にあることが望ましい。
【００７２】
また、前記ウレタン樹脂中実粒子を水性媒体中に分散させるにあたり、分散剤を利用した強制乳化型の樹脂エマルジョンを用いることもできる。
しかし、塗膜に分散剤が残り強度を下げることがあるため、分子構造中にアニオン性基を有する、いわゆる自己乳化型の樹脂エマルジョンが好ましい。
その場合、アニオン性基を酸価が２０〜１００となる割合で有することが、優れた耐擦過性や耐薬品性を付与する上で好ましい。
このようなウレタン樹脂粒子は、従来公知の製造方法により得ることができる。
【００７３】
また、ポリカーボネート系ウレタン樹脂は、高い耐熱性を有することから、ポリカーボネート系ウレタン樹脂中実粒子を用いることで、印字後の加熱乾燥により、残留溶剤を低減させ接着性を向上させることができる。
【００７４】
ポリカーボネート系ウレタン樹脂中実粒子の最低造膜温度は、必ずしも室温以下でなくても良いが、加熱乾燥を行う場合には、少なくとも印字後に加熱する温度以下であることが望ましく、特に加熱温度よりも５℃以上低いことが望ましい。
【００７５】
例えば、加熱温度が６０℃の場合には、樹脂の最低造膜温度は０℃〜５５℃の範囲が好ましく、２５℃〜５５℃の範囲がより好ましい。一般に、最低造膜温度は低い方が造膜性に優れるが、最低造膜温度が低すぎると、樹脂のガラス転移点も低くなり、十分な塗膜強度が得られない。
【００７６】
また、本発明で用いるポリカーボネート系ウレタン樹脂中実粒子は、塗膜を形成したときの表面硬度が１００Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。この条件を満たすと、インクが強靭な塗膜を形成し、より強い耐擦過性が得られる。
【００７７】
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂中実粒子のインク中の添加量は、固形分換算で０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜８質量％であり、更に好ましくは３〜８質量％である。
添加量が０．５質量％以上であれば、顔料に対して十分に塗膜が形成され必要とする画像堅牢性が得られる。また、添加量が１０質量％以下であれば、粘度が高くなりすぎて吐出が困難となるようなことはない。
【００７８】
＜水溶性有機溶剤＞
水溶性有機溶剤としては、乾燥性を担保するため沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶剤を含まないようにする必要がある。
【００７９】
本発明のインクは、上記のように無機中空粒子や樹脂中空粒子の内部が乾燥過程を経ることで気体となり、包んでいる固体との屈折率の差を発現することで光の散乱を起こし、白く見えることにより白色度が向上する。
したがって、樹脂中実粒子等が造膜する前に水溶性有機溶剤が揮発する必要があり、水溶性有機溶剤の乾燥性が低く、乾燥前に造膜してしまうと無機中空粒子や樹脂中空粒子の内部に水溶性有機溶剤が残り、白色度が低下する。
【００８０】
水溶性有機溶剤は、沸点が２５０℃以下であればインクの物性の制御、乾燥防止、溶解安定性の向上等の目的で、必要に応じて従来公知の水溶性有機溶剤を使用することができる。
【００８１】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
【００８２】
本発明で用いる水溶性有機溶媒は、５０質量％以上が多価アルコール類のジオール化合物であることが好ましい。本発明においてジオール化合物とは化学構造式中に２個のＯＨ基を有する化合物を指す。
これらジオール化合物は、ＯＨ基を含まない化合物やＯＨ基を一つしか含まない化合物よりも水分保持力が高く、インクの吐出信頼性に大きく貢献する。
他方、ＯＨ基を３個以上含む化合物の場合には、分子間力が強くなりすぎるため沸点が極端に高いものが多く、乾燥性が大きく損なわれてしまう。
したがって、本発明のインクにおいては、水分保持力と乾燥性とのバランスをとることが重要である。
【００８３】
前記ジオール化合物の例としては、エチレングリコール（ｂｐ１９６℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８８℃）、１，２−ブタンジオール（ｂｐ１９４℃）、２，３−ブタンジオール（ｂｐ１８３℃）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ｂｐ１７４℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９８℃）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４４℃）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８７℃）、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３０℃）、１，３−プロパンジオール（ｂｐ２１４℃）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、１，４−ブタンジオール（ｂｐ２３０℃）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ｂｐ２０８℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ｂｐ２１３℃）、１，２−ペンタンジオール（ｂｐ２０６℃）、２，４−ペンタンジオール（ｂｐ２０１℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５０℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（ｂｐ２４３℃）、１，２−ヘキサンジオール（ｂｐ２２４℃）、２，５−ヘキサンジオール（ｂｐ２１７℃）などが挙げられる。
【００８４】
また、本発明で用いる水溶性有機溶剤の５０質量％以上は、沸点が２００℃以下であることが好ましく、さらに５５質量％以上７０質量％未満であることが好ましい。
沸点が２００℃以下の溶剤が全水溶性有機溶剤の５０質量％以上であると、吐出後の画像からの乾燥が促進され定着や白色の安定性が向上する。さらに、５５質量％以上含むと、より低温で乾燥が進むため被記録メディアの加温温度を下げることができる。
加えて、７０質量％未満とすることでヘッドのノズル面の乾燥を抑制することができ、メンテナンスに用いるインク量を減らすことができる
【００８５】
沸点が２００℃以下の水溶性有機溶剤の例としては、エチレングリコール（ｂｐ１９６℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８８℃）、１，２−ブタンジオール（ｂｐ１９４℃）、２，３−ブタンジオール（ｂｐ１８３℃）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ｂｐ１７４℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９８℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９０℃）、プロピレングリコールｎブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル（ｂｐ１５３℃）、ジエチレングリコールメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（ｂｐ１５０℃）、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）などが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００８６】
また、多くの水分散性樹脂との相性が良く、特にポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子との相性がよく、より造膜性に優れたインクが得られることから、沸点が２００℃以下の水溶性有機溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと２，３−ブタンジオールの少なくとも一方を用いることが好ましい。これにより塗膜の光沢が向上する。
【００８７】
水溶性有機溶剤のインク中含有量は、２０〜５０質量％程度とすることが好ましい。
水溶性有機溶剤をインク全体の２０質量％以上用いた場合、吐出安定性確保やインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止に優れるため好ましい。
また添加量を５０質量％未満とするとインクの液性が極端に有機性に行かず、中空粒子や樹脂粒子の水との親和性が保たれ、インク中の分散成分の分散安定が維持されて粒径の増加やヘッド内流路への吸着を抑制することから吐出不良を防ぐことができる。
【００８８】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤として、前記着色剤の種類や水溶性有機溶剤の組み合わせによって分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく使用できる。
このような界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、及びアセチレンアルコール系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。  
これらの中でも、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤が特に好ましい。  
これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。  
【００８９】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６である界面活性剤が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である界面活性剤がより好ましい。  
前記フッ素置換した炭素数が２未満であると、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。  
【００９０】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。  
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。  
【００９１】
さらに、下記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるフッ素系界面活性剤であることが好ましい
【００９２】
【化３】
2015174868.tif 000004
【００９３】
【化４】
2015174868.tif 000005
ただし、前記一般式（ＩＶ）中、ｎは２〜６の整数であり、ａは１５〜５０の整数であり、Ｙ’は−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数である）又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｄＦ２ｄ＋１（ｄは２〜６の整数である）を表す。  
【００９４】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。  
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；キャップストン（Ｃａｐｓｔｏｎｅ）ＦＳ−１０、ＦＳ−２２、ＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５、ＦＳ−５０，
ＦＳ−５１、ＦＳ−６０、ＦＳ−６１、ＦＳ−６３、ＦＳ−６４、ＦＳ−６５、ＦＳ−６６、ＦＳ−８１、ＦＳ−８２、ＦＳ−８３（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のキャップストンＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。  
【００９５】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましい。
例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。  
【００９６】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｖ）で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。  
【００９７】
【化５】
2015174868.tif 000006
ただし、一般式（Ｖ）中、ｍ、ｎは１以上の整数を表し、Ｘは、−Ｒ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ’（ａ及びｂは、１以上３０以下の整数、Ｒ及びＲ’は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキレン基を表す）を表わす。
【００９８】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。  
前記市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越シリコーン株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社などから容易に入手できる。
前記市販品としては、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。  
【００９９】
前記アセチレングリコール系界面活性剤又はアセチレンアルコール系界面活性剤としては、下記一般式（ＶＩ）又は下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物が好ましい。  
【０１００】
【化６】
2015174868.tif 000007
ただし、前記一般式（ＶＩ）中、ｍ又はｎは、１以上２５以下の整数を表す。
【０１０１】
【化７】
2015174868.tif 000008
ただし、前記一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。
【０１０２】
一般式（ＶＩＩ）で表わされる界面活性剤としては、下記構造式（ＶＩＩＩ）で表わされるものが挙げられる。
【０１０３】
【化８】
2015174868.tif 000009
【０１０４】
前記アセチレングリコール系界面活性剤又はアセチレンアルコール系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ダイノール６０４、ダイノール６０７（エアプロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）；サーフィノール１０４、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノールＳＥ（日信化学工業株式会社製）；オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４２００、オルフィンＥＸＰ．４０５１Ｆ、オルフィンＥＸＰ．４１２３（日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。  
【０１０５】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。  
【０１０６】
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。  
【０１０７】
前記界面活性剤の前記インクジェット用インク中における含有量は、０．０１質量％〜３．０質量％が好ましく、０．５質量％〜２．０質量％がより好ましい。  
前記含有量が０．０１質量％以上含むことで界面活性剤の添加効果がインク物性に表れる。またインクジェットヘッドのノズル面はノズル孔のメニスカスを保持するためにインクとノズル面との間で界面を保持しているが、界面活性剤濃度が３．０質量％まではメニスカスを均一に保持することができる。
【０１０８】
＜その他の成分＞
本発明のインクには、上記した成分の他に、必要に応じて、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などのその他の成分を含んでも構わない。
【０１０９】
防腐防黴剤としては、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ぺンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム等が挙げられる。
【０１１０】
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコ−ル酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【０１１１】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば、任意の物質を使用できる。その例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、第４級アンモニウム水酸化物やジエタノールアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
【０１１２】
本発明のインクは前記構成成分を水性媒体中に溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して作製する。攪拌混合は、例えば通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、液流を用いたスタティックミキサー、超音波ホモミキサー、高速回転のミキサー型分散機等で行なうことができる。
【０１１３】
＜インクカートリッジ＞
本発明で用いられるインクカートリッジは、本発明のインクジェット用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。  
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。  
【０１１４】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。  
ここで、図１は、前記インクカートリッジを示す概略図であり、図２は、図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。  
【０１１５】
図１に示すように、インクカートリッジ２０１は、インク注入口２４２から本発明のインクジェット用インクがインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。  
使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に、図３で後述するインクジェット記録装置１０１の針が刺されて、前記インクジェット記録装置１０１に供給される。  
【０１１６】
インク袋２４１は、透気性の低いアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。
このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。  
【０１１７】
前記インクカートリッジ２０１は、本発明のインクジェット用インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。  
【０１１８】
＜インクジェット記録方法、およびインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程、加熱乾燥工程等を含む。  
【０１１９】
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段、加熱乾燥手段等を有してなる。  
【０１２０】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。  
また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。  
【０１２１】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明のインクジェット用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する手段である。
該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。  
【０１２２】
前記刺激（エネルギー）は、例えば、刺激発生手段により発生させることができ、前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。  
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。  
【０１２３】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。
具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。  
【０１２４】
前記飛翔させる前記インクジェット用インクの液滴の大きさとしては、例えば、３×１０１５ｍ３〜４０×１０１５ｍ３（３ｐＬ〜４０ｐＬ）とするのが好ましい。
【０１２５】
また、インクジェット用インクの液滴の吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましい。
【０１２６】
インクジェット用インクの液滴の吐出噴射の駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては６０ｄｐｉ以上が好ましく、より好ましくは１５０ｄｐｉ以上である。  
【０１２７】
前記インクジェット記録方法においては、必要に応じてこのインクジェット用インクを飛翔させ画像を形成した記録用メディアを、必要に応じて加熱乾燥工程を設けることができる。
【０１２８】
前記加熱乾燥工程には、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、ロールヒーター、ドラムヒーターや温風により印刷用紙を乾燥することができる。印字中の乾燥定着を促進することで、インク付着直後の乾燥を促進し液の移動を抑制させることができる。
これによりビーディングやブリーディングを抑制させ、被記録媒体への印字性や画質を向上させることができる。また乾燥を促進することでインク成分中の樹脂成分が被膜形成しやすくなり、印字直後の定着性を向上させることができる。
【０１２９】
このように印字中の乾燥定着を促進させるには、印字前にメディアを加温しておくか、印字中に加温する必要がある。
加温は加温状態のメディアがインク吐出ヘッド下で４０〜１００℃となることが好ましい。インク吐出ヘッド近傍の加温はヘッドノズル部のメニスカスを乾燥させ吐出性を悪化させてしまう。そのため、より好ましくはヘッド下で４０〜６０℃が好ましい。このような加温は、前記加熱乾燥工程にて行うことができる。
これらの加熱工程は印字条件で加熱状態を変更することが好ましく、急な加温に用いる電力を賄うためにもキャパシタを併用することも可能である。
【０１３０】
加熱温度は、インク中に含まれる水溶性有機溶媒の種類や量及び添加する水分散樹脂の最低造膜温度に応じて変更することができ、更に印刷する被記録媒体の種類に応じても変更することができる。
【０１３１】
加熱温度は乾燥性や造膜温度の観点から高いことが好ましいが、加熱温度が高すぎると、印刷する被記録媒体がダメージを受けてしまう。印字中ヒーターを温めすぎると、インクヘッドまで暖まってしまって不吐出が生じる可能性があるため好ましくない。
そのため、被記録媒体の記録面側の表面温度を４０〜７０℃の範囲で印字することでカラーブリードやドット融合のない良好な画像を形成することができるため好ましい。
【０１３２】
また、印字後乾燥として加熱手段により７０℃〜１２０℃に加熱し、熱定着させる定着工程を設けてもよい。この定着工程を設けることにより、インク記録物の光沢性及び定着性が向上する。
【０１３３】
熱定着手段としては、加熱された鏡面を持つローラやドラムヒーター等が好適に用いられ、画像形成表面にロールヒーター、ドラムヒーターの鏡面部（平滑部）を接触させることができる。
【０１３４】
加熱温度については、メディアの耐熱性、画像品質、安全性及び経済性を考えると７０℃〜１００℃に加熱された定着ローラが好ましい。  
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【０１３５】
＜装置の詳細説明＞
ここで、シリアル型インクジェット記録装置により、本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図を参照しながら説明する。  
【０１３６】
図３に示すインクジェット記録装置１０１は、インクジェット記録装置本体と、該装置本体に被記録媒体（用紙）を装填するための給紙トレイ１０２と、インクジェット記録装置本体１０１に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。  
【０１３７】
インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。  
インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバーを有している。  
【０１３８】
インクジェット記録装置１０１の本体内には、図３及び図４に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とサブガイドロッド１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図４で矢示方向に移動走査する。
【０１３９】
キャリッジ１３３には、ホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインクジェット用インク滴を吐出する５個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【０１４０】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。  
【０１４１】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。  
サブタンク１３５には、図示しないインクジェット用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から本発明のインクジェット用インクが供給されて補充される。  
【０１４２】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する給紙コロ１４３（半月コロ）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッドを備え、この分離パッドは給紙コロ１４３側に付勢されている。  
【０１４３】
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２をガイドコロ１５２を通じて給紙ローラ１５７とカウンターコロ１５４に送り、記録ヘッド１３４の下に搬送する。用紙１４２は給紙ローラ１５７とカウンターコロ１５４に保持されつつ搬送され、記録ヘッド１３４にて印字され、印字が終了した用紙１４２は、排紙ローラ１７２と拍車コロ１７３に保持され印字部から排出される。
【０１４４】
記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されており、ガイド部材１６１裏面に印字中ヒーター１８４が配置されている。印字中ヒーター１８４からの熱はガイド部材１６１を温め、印字領域の用紙１４２を加温する。
【０１４５】
印字部から排紙された用紙１４２は、印字面に対し温風ヒーター１８１と赤外線ヒーター１８２、裏面に対して裏面ヒーター１８３にて乾燥を行い、用紙を乾燥させる。
用紙１４２が温風ヒーター１８１と赤外線ヒーター１８２に接触することを防止するために、また裏面ヒーターに密着させるために拍車コロ１７１を複数設けて、用紙を排紙トレイ１０３に搬送する。
【０１４６】
印字は記録ヘッド１３４下に搬送された用紙１４２に対し、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。  
【０１４７】
記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。  
【０１４８】
そして、サブタンク１３５内のインクジェット用インクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクジェット用インクがサブタンク１３５に補給される。  
【０１４９】
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ２０１中のインクジェット用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋２４１だけを交換することができる。  
【０１５０】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１５１】
ライン型インクジェット記録装置の場合には、マルチパスで印字できない代わりに、印字経路に複数同一色のヘッドを配列することでシリアル型インクジェット記録装置のマルチパス印字と同様の効果を得ることができ、画像印字スキャンの数の増加に応じて被記録媒体の表面温度を下げる代わりに、同一色のラインヘッドが増えることに伴って表面温度を下げることで、印字物の画質向上が得られる。
【０１５２】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに特に好適に適用することができる。  
【０１５３】
＜インクジェット記録物＞
本発明のインクジェット記録物は、被記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有する。
前記被記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、本発明のインクは非インク吸収性被記録媒体に適用されるときに特に良好な発色を備えた画像を提供することができる。
本発明において、前記非インク吸収性被記録媒体とは、非多孔質性の被記録媒体であり、インク吸収能を有さないものという。
前記非インク吸収性被記録媒体としては、透明または着色されたフィルムやセラミック等を挙げることができる。
【０１５４】
前記フィルムとしては、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム等のプラスチック素材からなるものである。
【０１５５】
また、カラー印字の際にカラーインクより前に印字することによって被記録媒体が着色されたものであっても被記録媒体の色を白に揃えることができ、カラーインクの発色を向上させることができる。
前記着色被記録媒体としては、着色された紙や前記フィルム、生地、衣服、セラミックなどが代表例である。
【実施例】
【０１５６】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」は「重量部」である。
【０１５７】
（１）＜無機中空粒子分散体の調製＞
ビーカー中でＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８（ＢＹＫ製  アクリルコポリマー、有効成分６０％）１０．０ｇを高純水２９４．０ｇに溶解させ、日本精機製作所製エクセルオートホモジナイザーで５０００ｒｐｍ、３０分間攪拌を行いながら、無機中空粒子（シリナックス：日鉄鉱業製  中空シリカ（一次粒子径８０〜１３０ｎｍ、シリカ膜厚５〜１５ｎｍ））５０．０ｇを１０分割して添加し混合させ、塊のない状態まで分散し、徐々に回転数を上げていき１００００ｒｐｍで３０分間攪拌を行った。
得られた顔料分散液を水冷しながら日本精機製作所製超音波ホモジナイザーＵＳ−３００Ｔ（チップφ２６）にて２００μＡで１時間処理し、５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）にて濾過を行って、無機中空粒子が１４．１質量％の無機中空粒子分散体を得た。
【０１５８】
（２）＜有機白色顔料分散体の調製＞
ビーカー中でポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（ノイゲンＥＡ−１７７：第一工業製薬製  、ＨＬＢ  １５．６、固形分１００質量％）  ５ｇを高純水２００．０ｇに溶解させ、有機白色顔料粒子（Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ：ハッコールケミカル製）５０．０ｇを添加して、日本精機製作所製エクセルオートホモジナイザーで５０００ｒｐｍ、３０分間攪拌を行いながら、塊のない状態まで分散し、徐々に回転数を上げていき１００００ｒｐｍで３０分間攪拌を行った。
得られた有機白色顔料粒子分散液を水冷しながら日本精機製作所製超音波ホモジナイザーＵＳ−３００Ｔ（チップφ２６）にて２００μＡで１時間処理し、得られた有機白色顔料粒子分散液をシンマルエンタープライゼス製ＤＹＮＯ−Ｍｉｌマルチラボ型にメディア粒子に粒径２ミリのジルコニアビーズを用いて、ビーズ充填率７０体積％、撹拌翼周速８ｍ／ｓ、バッチ処理で３０分間処理し、アドバンスドナノテクノロジー製ナノメーカーを用いて１００ＭＰａの圧力で２０パス分散処理を行った。
その後５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）にて濾過を行って、有機白色顔料粒子が１９．６質量％の有機白色顔料粒子分散体を得た。
【０１５９】
（３）＜二酸化チタン顔料分散体の調製＞
ビーカー中でアクリルコポリマー（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８：ＢＹＫ製、有効成分６０質量％）３７．５ｇを高純水１００．０ｇに溶解させ、酸化チタン（ＪＲ−６００Ａ：テイカ製  （一次粒子径２５０ｎｍ、表面処理：Ａｌ））３０．０ｇを添加し、日本精機製作所製エクセルオートホモジナイザーで５０００ｒｐｍ、３０分間攪拌を行い、塊のない状態まで分散し、徐々に回転数を上げていき１００００ｒｐｍで３０分間攪拌を行った。
得られた二酸化チタン顔料分散液を水冷しながら日本精機製作所製超音波ホモジナイザーＵＳ−３００Ｔ（チップφ２６）にて２００μＡで１時間処理し、５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）にて濾過を行って、５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）にて濾過して、二酸化チタン顔料が１７．９質量％の二酸化チタン顔料分散液を得た。
【０１６０】
（４）＜ウレタン樹脂エマルジョンの調製＞
攪拌機、還流冷却管及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物）１５００ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（以下ＤＭＰＡということがある）２２０ｇ、及び、Ｎ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰということがある）１３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。
次いで、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを１４４５ｇ、ジブチルスズジラウリレート（触媒）を２．６ｇ加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。
次いで、反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加・混合したものの中から４３４０ｇを抜き出して、強攪拌しつつ水５４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。
次いで、氷１５００ｇを投入し、３５質量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去して、ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
【０１６１】
このエマルジョンをスライドガラス上に膜厚１０μｍとなるように塗布し、１００℃３０分で乾燥して樹脂フィルムを成形した。
そして、微小表面硬度計（ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ  ＨＭ２０００、フィッシャー製）を用い、ビッカース圧子を９．８ｍＮの荷重をかけて押し込んだ際のマルテンス硬度を測定した結果、１２０Ｎ／ｍｍ２であった。
【０１６２】
≪インクの調整≫
［実施例１］
２，３‐ブタンジオール１０質量％、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール８質量％、１，３−プロパンジオール１０質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール３質量％、界面活性剤０．１質量％、消泡剤０．５質量％、抗菌剤０．０５質量％、及び高純水１．６５質量％を、ビーカに加え、スターラーにて１５分間攪拌を行い均一に混合した。
この混合液に対して、調製された前記ウレタン樹脂エマルジョン（樹脂中実粒子）を１０質量％添加し１５分間攪拌後、前記無機中空粒子分散体を５６．７質量％添加し３０分間撹拌した。その後５．０μセルロースアセテートメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子を除去し評価インクとした。
【０１６３】
［実施例２］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１６４】
［実施例３］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１６５】
［実施例４］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１６６】
［実施例５］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１６７】
［実施例６］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１６８】
［実施例７］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１６９】
［比較例１］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１７０】
［比較例２］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１７１】
［比較例３］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１７２】
［比較例４］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１７３】
［比較例５］
表１に記載の混合比に替える他は実施例１と同様にして評価インクを作製した。
【０１７４】
【表１】
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【０１７５】
表１中の材料を以下に示す。
無機中空粒子：シリナックス  日鉄鉱業製  中空シリカ（一次粒子径８０〜１３０ｎｍ、シリカ膜厚５〜１５ｎｍ）
樹脂中空粒子分散体：ローペイク  ＵＬＴＲＡ  Ｅ：ロームアンドハース製（固形分量３０質量％）  
有機白色顔料粒子：Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ  ハッコールケミカル製  
二酸化チタン顔料：ＪＲ−６００Ａ：テイカ製  酸化チタン（一次粒子径）２５０ｎｍ、表面処理：Ａｌ）
界面活性剤：フッ素系界面活性剤  ＤＳＮ−４０３Ｎ  ダイキン工業社製
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤  ＫＦ-353  信越化学工業社製
消泡剤：エンバイロジェムＡＤ−０１  エアープロダクツ製  
抗菌剤：Proxel GXL アジシア社製
【０１７６】
≪インクの沈降性評価≫
調製したインクの顔料の沈降性は、タービスキャンＭＡ２０００（英弘精機（株）製）を用いて評価した。
方法としては、評価インクを超音波分散処理（１００Ｗ、４０分）し、均一状態にしてから、ピペットを用いて装置専用のガラスセルに評価インクを５．５ｍｌ入れた。
セル内の評価インクの液面が安定した３０分後に測定を行い、この時間を沈降性評価開始とした。
その後、２３℃で静置し、１２０時間後まで測定を行い、沈降性評価開始を基準とした偏差表示にて、沈降性を確認した。沈降性を確認は、主に、上澄みの生成による後方散乱光の変化を、ピークの積算（相対値モード）で行い、以下の基準で評価した。
Ａ：  評価開始１２０時間後の相対変化が５％未満
Ｂ：  評価開始１２０時間後の相対変化が５％以上１０％未満
Ｃ：  評価開始１２０時間後の相対変化が１０％以上
【０１７７】
＜印字条件＞
インクジェットプリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ３３００）の外装を外し、背面マルチ手差しフィーダーを取り付け、印字ヘッドを含めたインク供給経路に純水を通液することで洗浄し、洗浄液が着色しなくなるまで十分に通液して洗浄液を装置から抜ききって評価用印写装置とした。
また、評価インクを５〜１０Ｐａの減圧条件で３０分間攪拌することで評価インク中の気体を脱気し、インクカートリッジに充填し評価用インクカートリッジとした。
充填動作を行わせ、全ノズルに評価インクが充填され異常画像が出ないことを確認し、プリンタ添付のドライバで光沢紙きれいモードを選択後、ユーザー設定でカラーマッチングｏｆｆを印字モードとした。このモードでベタ画像のメディア上へのインク付着量が２０ｇ／ｍ２となるようにヘッドの駆動電圧を変更することで吐出量を調整した。
【０１７８】
≪印字画像の白色度評価≫
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３にて作成した５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を、マイペーパー（リコー製ＰＰＣ普通紙）上に両面テープで固定した透明ＰＥＴフィルム（東洋紡製エステルフィルムＥ５１００）を背面マルチ手差しフィーダーから給紙し、ＰＥＴフィルム面上に印字した。印字後、被記録媒体を８０℃の恒温槽に入れ、２時間乾燥を行って評価を行った。
この印字したＰＥＴフィルムの下に市販の黒紙を敷いた状態で、印字した部分を分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９を用いて明度（Ｌ＊）を測定した。
【０１７９】
Ｌ＊は、以下の基準で評価した。
Ａ：  Ｌ＊値が、７０以上
Ｂ：  Ｌ＊値が、６０以上、７０未満
Ｃ：  Ｌ＊値が、６０未満
参考として、黒紙の上に未印字のＰＥＴフィルムを敷いた状態で測定したＬ＊値は、２３．１であった。
【０１８０】
≪印字画像の白色度安定性≫
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３にて作成した５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を、マイペーパー（リコー製ＰＰＣ普通紙）上に両面テープで固定した透明ＰＥＴフィルム（東洋紡製エステルフィルムＥ５１００）を背面マルチ手差しフィーダーから給紙し、ＰＥＴフィルム面上に印字した。
印字後、被記録媒体を８０℃の恒温槽に入れ、１５分間乾燥したものと２時間乾燥したものとを明度を測定して、明度差ΔＬ＊＝（Ｌ＊２時間後）−（Ｌ＊１５分後）を算出して評価を行った。
【０１８１】
明度の測定は印字したＰＥＴフィルムの下に市販の黒紙を敷いた状態で、印字した部分を分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９を用いて測定した。
Ａ：  ΔＬ＊値が、５未満
Ｂ：  ΔＬ＊値が、５以上、１０未満
Ｃ：  ΔＬ＊値が、１０以上
【０１８２】
≪吐出安定性評価≫
評価インクを充填したプリンタにてノズルチェックパターンを印字し完全吐出ができることを確認後、ヘッドを覆蓋した状態で温度１０℃、湿度１５％ＲＨで１週間放置した後、ノズルチェックパターンを印字し、不吐出、噴射乱れの有無を目視観察にて、以下の基準で判断した。
Ａ：  不吐出、噴射乱れが全く存在しない。
Ｂ：  若干の噴射乱れが認められる。
Ｃ：  不吐出が認められるノズルが存在する。
Ｄ：  複数のノズルにおいて不吐出が認められる。
【０１８３】
≪印字画像の耐擦過性評価≫
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３にて作成した５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を、マイペーパー（リコー製ＰＰＣ普通紙）上に両面テープで固定した透明ＰＥＴフィルム（東洋紡製エステルフィルムＥ５１００）を背面マルチ手差しフィーダーから給紙し、ＰＥＴフィルム面上に印字した。印字後、８０℃で１時間乾燥させた。
【０１８４】
ベタ画像を乾いた綿布（カナキン３号）で４００ｇの加重をかけて擦過し、下記基準により耐擦過性を判定した。
Ａ：  ５０回以上擦っても画像が変化しない。
Ｂ：  ５０回擦った段階で多少の傷が残るが画像明度には影響せず、実使用上問題ない。
Ｃ：  ２１〜５０回擦過する間に画像明度が低下してしまう。
Ｄ：  ２０回以下の擦過で画像明度が低下してしまう。
【０１８５】
≪結果≫
評価結果を表２に示す。
【０１８６】
【表２】
2015174868.tif 000011
【０１８７】
実施例１乃至７のように、無機中空粒子を含み、沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶剤を含まない場合は、インクの白色度も良好で、白色の発現も安定している。
また、比較例１、２、比較例５のように沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶剤（グリセリン）を含むことで乾燥性が悪化し、白色度の安定性が悪く、画像の擦過性も低下してしまう。色材に有機白色顔料を用いることで白色度の安定性や吐出安定性は良好だが、白色度が向上しない。
【０１８８】
実施例４乃至７のように、無機中空粒子に合わせて、樹脂中空粒子や有機白色顔料粒子を添加することで、白色度を相補することができ隠蔽性の面で向上する。
比較例３のように、非中空の二酸化チタン顔料を含むと白色度や白色の発現は良好であるがインクの沈降性が悪く、またそれに起因して吐出安定性も非常に悪化してしまう。
また、比較例５のように樹脂中実粒子を含まないと定着性が発現せず、耐擦過性評価にて１回にて画像が崩れて明度が低下してしまう。
【０１８９】
また、実施例１，２，５乃至７のように、沸点が２００℃以下の水溶性有機溶剤が全水溶性有機溶剤の５０質量％以上のときには、印字画像の耐擦過性を向上させ、良好な塗膜を得ることができる。
また、沸点が２００℃以下の水溶性有機溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及び／または２，３−ブタンジオールを用いると、色材の分散安定性が向上し、吐出安定性が向上する。
【符号の説明】
【０１９０】
１０１  インクジェット記録装置
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１３１  ガイドロッド
１３２  サブガイドロッド
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙積載部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１５２  ガイドコロ
１５４  カウンターコロ
１５７  給紙ローラ
１６１  ガイド部材
１７１  拍車コロ
１７２  排紙ローラ
１７３  拍車コロ
１８１  温風ヒーター
１８２  赤外線ヒーター
１８３  裏面ヒーター
１８４  印字中ヒーター
２０１  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１９１】
【特許文献１】特許４９０２２１６号公報
【特許文献２】特開２０１２−００７０８９公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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