(57)【要約】【課題】薄肉化しても高い反射率と低い透過率を同時に満足させる熱可塑性樹脂多孔質シート及び熱可塑性樹脂多孔質反射シートを提供する。【解決手段】５５０〜８５０ｎｍの波長領域の透過スペクトルが下に凸の形状である熱可塑性樹脂多孔質シートであり、透過率および反射率において、波長４００〜７００ｎｍの波長領域の全ての波長の透過率がいずれも０．７％以下であり、４００〜７００ｎｍの波長領域での全ての波長の反射率がいずれも９８．５％以上であるスペクトル特性を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シート及び熱可塑性樹脂多孔質反射シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５５０〜８５０ｎｍの波長領域の透過スペクトルが下に凸の形状である熱可塑性樹脂多孔質シートであり、透過率および反射率において、４００〜７００ｎｍの波長領域の全ての波長の透過率がいずれも０．７％以下であり、４００〜７００ｎｍの波長領域での全ての波長の反射率がいずれも酸化アルミニウム比で９８．５％以上であるスペクトル特性を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シート。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂多孔質シートの反射スペクトルにおける５５０〜８５０ｎｍの領域の反射率の最小値を１で規格化したスペクトルにおいて、５５０ｎｍからの相対波長である、波長ｘ−５５０、と、該規格化した反射率ｙとを、下記式に基づいて最小二乗法で最適化して求めた定数ｂが０以上５．０×１０−６以下であり、定数ａが０．００５０以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂多孔質シート。
式：  ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１
【請求項３】
５５０ｎｍの波長の反射率が、酸化アルミニウム比で１００％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂多孔質シート。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂多孔質シートを構成する熱可塑性樹脂が結晶性ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂多孔質シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法であって、
熱可塑性樹脂シートに、加圧不活性ガス雰囲気中で保持して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた熱可塑性樹脂シートを常圧下で加熱発泡させる工程によって熱可塑性樹脂シートに発泡体を形成して、多孔質を設けることを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の製造方法で製造されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シート。
【請求項７】
請求項１〜４および６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂多孔質シートで成形されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂多孔質シート、熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法および熱可塑性樹脂多孔質反射シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
光を反射する合成樹脂製のフィルムまたはシートは、電飾看板、照明器具またはディスプレイなどのバックライトに用いられている。このような合成樹脂製のフィルムとして、例えば、特許文献１において、輝度ムラを抑えるために、合成樹脂製フィルムまたはシートを立体的な形状に加工した光反射板が提案されている。
【０００３】
しかしながら、当該熱可塑性樹脂発泡体のフィルムまたはシートを立体的な形状に加工すると、成形時のひずみや成形後の収縮により変形してしまう。そこで、形状加工を施した光反射板と金属製ケーシングとを固定することにより光反射板の変形を防止する手段が提案（特許文献２参照）されている。
また、近年では中空のボックスの底面に点光源を配し、上面の拡散板との間を遮るように穴の開いた反射フィルムを配することで面光源を実現するフラッターと呼ばれる方式（例えば特許文献３参照）も一般的となっている。
【０００４】
従来、照明器具、液晶ディスプレイといった分野では高輝度、高照度化と共に省電力化、高効率化が要求される。従って、より高い反射率を有する樹脂製フィルム、またはシートが求められている。さらに近年ではフラッター構造のように中空設置される反射板も求められており、このような用途では、透過率を低くすることが求められている。低透過率特性は電飾看板やディスプレイの分野での省スペース化のニーズでも薄肉で高い反射率を維持するために非常に重要な特性であり、近年、樹脂製反射シートの低透過率ニーズはますます高まっている。
【０００５】
そこで、光を反射する合成樹脂により、内部に微細な気泡または気孔を多数有する熱可塑性樹脂多孔体のフィルムまたはシートが提案され、平均気泡径が１０μｍ程度と微細であるため、高い反射率示す（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−１２２８６３号公報
【特許文献２】特開２００４−１３８７１５号公報
【特許文献３】特許第４６３５１２８号公報
【特許文献４】国際公開第９７／０１１１７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の反射シートでは可視光波長（４００〜８５０ｎｍ）に対して内部構造のスケールが充分に微細化されていないため、反射シートを薄肉化すると光が透過しやすくなるという問題が発生していた。このため、面光源装置内部で光の損失を招き、装置の効率が落ちるという問題があった。また、フラッター方式の面光源装置では装置設計に対して意図しない透過光の発生のため輝度ムラを生じるという問題があった。
このような問題に対して反射板の厚みを薄くしても、透過率が低い反射シートを開発することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、透過スペクトルにおける特定の波長領域の透過率と反射率を特定の範囲に設定することにより、薄肉化しても高い反射率と低い透過率とを有し、高反射特性と低透過特性を高い次元で満足しうる熱可塑性樹脂多孔質反射シートが得られることを見出し、本発明に至った。
上記の課題は以下の手段により解決された。
（１）５５０〜８５０ｎｍの波長領域の透過スペクトルが下に凸の形状である熱可塑性樹脂多孔質シートであり、透過率および反射率において、４００〜７００ｎｍの波長領域の全ての波長の透過率がいずれも０．７％以下であり、４００〜７００ｎｍの波長領域での全ての波長の反射率がいずれも酸化アルミニウム比で９８．５％以上であるスペクトル特性を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シート。
（２）前記熱可塑性樹脂多孔質シートの反射スペクトルにおける５５０〜８５０ｎｍの領域の反射率の最小値を１で規格化したスペクトルにおいて、５５０ｎｍからの相対波長である、波長ｘ−５５０、と、該規格化した反射率ｙとを、下記式に基づいて最小二乗法で最適化して求めた定数ｂが０以上５．０×１０−６以下であり、定数ａが０．００５０以下であることを特徴とする（１）に記載の熱可塑性樹脂多孔質シート。
【０００９】
式：  ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１
【００１０】
（３）５５０ｎｍの波長の反射率が、酸化アルミニウム比で１００％以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載の熱可塑性樹脂多孔質シート。
（４）前記熱可塑性樹脂多孔質シートを構成する熱可塑性樹脂が結晶性ポリエステル樹脂であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂多孔質シート。
（５）前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法であって、
熱可塑性樹脂シートに、加圧不活性ガス雰囲気中で保持して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた熱可塑性樹脂シートを常圧下で加熱発泡させる工程によって熱可塑性樹脂シートに発泡体を形成して、多孔質を設けることを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法。
（６）前記（５）に記載の製造方法で製造されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質シート。
（７）前記（１）〜（４）および（６）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂多孔質シートで成形されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂多孔質反射シート。
【００１１】
本明細書において、表面の「凹凸」とは、表面に凹部が形成された形態、表面に凸部が形成された形態、及び表面に凹部と凸部が形成された形態のいずれも包含する意味に用いる。
本明細書において、画面サイズ（インチ）は対角長を示す。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、薄肉化しても高い反射率と低い透過率とを有する熱可塑性樹脂多孔質反射シート、熱可塑性樹脂多孔質シートおよびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例で行った規格化した透過スペクトルのデータからの近似式の定数を使用した曲線と実測データの曲線との対応を示す図である。
【図２】照明装置の模式的な分解斜視図である。
【図３】照明装置の別の模式的な分解図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る熱可塑性樹脂多孔質シート、熱可塑性樹脂多孔質反射シートの実施の形態を以下に詳細に説明する。
＜＜熱可塑性樹脂多孔質シート＞＞
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートは、５５０〜８５０ｎｍの波長領域の透過スペクトルが下に凸の形状であり、透過率および反射率において、４００〜７００ｎｍの波長領域の全ての波長の透過率がいずれも０．７％以下であり、４００〜７００ｎｍの波長領域での全ての波長の反射率がいずれも酸化アルミニウム比で９８．５％以上であるスペクトル特性を満たす。
【００１５】
ここで、熱可塑性樹脂多孔質シートの上記スペクトル特性、特に、透過率および反射率は、０．６ｍｍの厚みで測定したスペクトル特性である。なお、透過率および反射率は厚みで変化することから、厚み０．６ｍｍで測定して得られた値を採用するのであって、本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートの厚みを０．６ｍｍに限定するものではない。
以下に、厚みを記載せずに、透過率および反射率を説明するが、シート厚みが０．６ｍｍで得られた値である。
【００１６】
この関係を満たす熱可塑性樹脂多孔質シートを使用することで、本発明の熱可塑性樹脂多孔質反射シートは、薄肉化しても高い反射率と低い透過率とを有する。
このような関係を満たす熱可塑性樹脂多孔質シートであれば、どのようなものでも構わないが、本発明の熱可塑性樹脂シートは、熱可塑性樹脂シートの内部に多孔質構造を形成してなる熱可塑性樹脂多孔質シートである。
以下、熱可塑性樹脂多孔質シートについて、その構成を説明する。
【００１７】
＜熱可塑性樹脂多孔質シートのスペクトル特性＞
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートは、透過スペクトルにおいて、５５０〜８５０ｎｍの波長領域で、下に凸の形状である。このような形状は、熱可塑性樹脂多孔質シート中での光の散乱をレイリー散乱とすることができる。レイリー散乱とは、気泡の直径が波長より小さい場合に生じる光散乱である。一方で気泡の直径が波長と同等程度以上の場合に生じる光散乱はミー散乱であり、ミー散乱からレイリー散乱への移行領域で熱可塑性樹脂多孔質シート中での光の散乱効率は最大化される。
本発明においては５５０〜８５０ｎｍの領域の透過スペクトルを下に凸の形状となるように制御することで可視光領域内の長波長領域での散乱モードをレイリー散乱とし、５５０ｎｍ以下の領域でミー散乱となるように調整している。
スペクトル形状の制御は多孔質反射シートの空孔率の制御、空孔の核となる物質の選択、および分散状態の制御など適宜方法を選択することができる。
【００１８】
つまり、本発明における熱可塑性樹脂多孔質シートは以下の条件を満たすように多孔質構造を設定した熱可塑性樹脂多孔質シートである。
【００１９】
熱可塑性樹脂多孔質シートの５５０〜８５０ｎｍの波長領域の透過スペクトルが下に凸の形状であって、かつ４００〜７００ｎｍの波長領域の全ての波長の透過率がいずれも０．７％以下であり、４００〜７００ｎｍの波長領域での全ての波長の反射率がいずれも酸化アルミニウム比で９８．５％以上である。
【００２０】
このように設定するには、熱可塑性樹脂多孔質シートの反射スペクトルにおける５５０〜８５０ｎｍの領域の反射率の最小値を１で規格化したスペクトルにおいて、５５０ｎｍからの相対波長である、波長ｘ−５５０、と、該規格化した反射率ｙとを、下記式に基づいて最小二乗法で最適化して求めた定数ｂを、０以上５．０×１０−６以下とし、かつ定数ａを０．００５０以下とすることで、上記関係を満たすことが容易となる。
定数ｂは、０を超え５．０×１０−６以下が好ましい。定数ａは、０以上０．００５０以下が好ましく、０を超え、０．００５０以下がより好ましい。
【００２１】
式：  ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１
【００２２】
なお、ここで述べる全反射スペクトル、透過スペクトル等の物性値は分光光度計〔（株）日立ハイテクフィールディング製、商品名「Ｕ−４１００」〕で測定したものである。また、全反射率スペクトルは酸化アルミニウム白板〔（株）日立ハイテクフィールディング製、商品名「２１０−０７４０」〕の各波長での反射率を１００％とした相対値で示したものである。代表値として示す全反射率、透過率の値は可視光領域の中心値として５５０ｎｍの値を示している。
フラッター方式に用いられる反射シートの透過率は低ければ低いほど好ましく、本発明では０．７％以下であるが、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０.３５％以下である。
このように設計した反射シートはシートを薄肉化した際も高反射率が維持され、かつ充分に低い透過率を実現することができる。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートの厚さは、特に限定されるものではないが、０．２ｍｍ〜１．０ｍｍが好ましく、０．２ｍｍ〜０．８ｍｍがより好ましく、０．３ｍｍ〜０．６ｍｍがさらに好ましい。
【００２４】
このようなスペクトル特性を有するのに好ましい熱可塑性樹脂多孔質シートの各材料および構成を以下に説明する。
【００２５】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
熱可塑性樹脂多孔質シートを構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、白発色のポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。その中でも、特にポリエステルが好ましく、結晶性ポリエステルが最も好ましい。本発明において、熱可塑性樹脂は一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
ここで、結晶性とは、Ｔｇ以上のある温度領域において、樹脂分子が規則的な立体配置構造（結晶構造）を形成することを意味する。こうした結晶性は示差走査熱量計による結晶化熱量に基づき定義される。本発明における結晶性とは、熱可塑性樹脂を融解温度以上に加熱した後、１０℃／ｍｉｎで降温測定をした際に、発熱ピーク（結晶化ピーク）から算出される熱量が５．０Ｊ／ｇ以上のものをいう。より好ましくは、１０．０Ｊ／ｇ以上である。好ましくは、５０Ｊ／ｇ以下である。
【００２７】
ポリエステルとして、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ナフタレート、ポリブチレンイソテレフタレート、ポリブチレンイソナフタレート等のような共重合ポリエステルなどが挙げられる。その中でも光学特性、成形性、コスト等の観点から、特にポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【００２８】
ポリエチレンテレフタレートでは、例えば、三井化学製のＪ１２５Ｓ（商品名）（ＩＶ値＝０．７７、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）、ユニチカ製のＮＥＨ２０７０（商品名）（ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）、ユニチカ製のＳＡ１２０６（商品名）（ＩＶ値＝１．０５、発熱ピークの熱量：３５Ｊ／ｇ）等から得られる結晶性ポリエステルが挙げられ、本発明において好ましく使用される。
【００２９】
本発明において、リサイクルの観点から熱可塑性樹脂は非架橋であることが好ましい。本発明における熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂のうち架橋している部分の質量分率（以下、本発明において、架橋度ともいう。）が１０％未満であることが好ましい。熱可塑性樹脂の架橋度が好ましくは１０％未満になるように架橋剤や架橋助剤を添加してもよい。
【００３０】
本発明における熱可塑性樹脂多孔質シートや熱可塑性樹脂多孔質反射シートとは熱可塑性樹脂シート中に多数の微細な空孔を有し、該多孔質シートの見かけの密度Ａが、ソリッドな熱可塑性樹脂シートの密度Ｂに対し、（Ａ／Ｂ）＜１．０となることを満たすことを言う。
また、本発明における反射シートとは酸化アルミニウム比の相対全反射率が可視光領域（４５０〜６５０ｎｍ）の全波長域における各波長がいずれも９５％以上であることを満たす熱可塑性樹脂多孔質シートのことをいう。
本発明では、少なくとも５５０ｎｍの波長での酸化アルミニウム比で、９８．５％以上であり、１００％以上が好ましい。
【００３１】
本発明では、多孔質が、気泡を形成して設けられたものが好ましい。
熱可塑性樹脂多孔質反射シートが発泡シートである場合、熱可塑性樹脂多孔質反射シートに含まれる気泡の平均気泡径は２０μｍ以下であることが好ましい。こうすることで、入射光が光反射板の内部まで侵入することを効果的に防ぐことができる。すなわち、気泡界面における乱反射の回数が増えることにより、光の透過率を抑えて高い反射率を示す熱可塑性樹脂多孔質反射シートとすることができる。
【００３２】
ここで、多孔質を形成する気泡の平均気泡径の下限に特に制限はないが、より高い光反射率を得る観点から０．２μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、１．０μｍ以上であることがさらに好ましく、１．５μｍ以上であることがさらに好ましい。
光反射率、比重、気泡数密度を考慮すると、平均気泡径は０．２μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることがさらに好ましく、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがさらに好ましく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下であることがさらに好ましく、１．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
本明細書において熱可塑性樹脂多孔質反射シートの平均気泡径は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７６−７７により求められる値をいう。具体的には、熱可塑性樹脂多孔質反射シートの厚さ方向に平行な断面において、表面から厚みの四分の一の深さとその付近の気泡構造を、走査型電子顕微鏡（装置名：ＪＳＭ−６３９０ＬＶ、日本電子株式会社）を用いて１０００倍ないしは５０００倍で撮影し、得られた写真上に水平方向と垂直方向に直線を引き、直線が横切る個々の気泡の弦の長さを求めてこの長さの平均値ｔを得、写真の倍率をＭとして、下記式に代入して平均気泡径ｄを求めることができる。なお、上記撮影領域は、その周りにも気泡が存在する領域である。上記写真観察においては、短辺の長さが０．１μｍを超える気泡を測定対象として平均気泡径を算出する。
【００３４】
ｄ＝ｔ／（０．６１６×Ｍ）
【００３５】
本明細書において、「気泡」とは、熱可塑性樹脂多孔質反射シート中に存在する不活性ガス等を含んだ空間であり、その断面において短辺の長さが０．１μｍを超える部分を有するものをいう。本明細書おいて「気泡」の形状に特に制限はない。また、気泡を含有しない層の厚さ、平均気泡径、気泡数密度の測定に際しては、熱可塑性樹脂多孔質反射シートの断面を観察した際に、当該断面において短辺の長さが０．１μｍを超えるものを気泡とした。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂多孔質反射シートが発泡シートである場合において、気泡が存在する部分（発泡層）における気泡数密度は５．０×１０１０〜１．０×１０１４であることが好ましく、１．０×１０１１〜１．０×１０１３であることがより好ましい。発泡層の気泡数密度を上記好ましい範囲内とすることで、可視光線の波長全ての範囲で高いレベルの光反射率を維持することができる。
【００３７】
本明細書において、熱可塑性樹脂多孔質反射シートの気泡数密度の測定では、熱可塑性樹脂多孔質反射シートの縦断面（厚さ方向に破断した断面）について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、このＳＥＭ写真上において発泡層中（気泡が存在する領域中）の任意の１００μｍ×１００μｍの領域を無作為に選び、その中に存在する気泡数ｎを計数（上記断面観察において短辺が０．１μｍを超えるものを気泡として計数）し、１ｍｍ２当たりに存在する気泡数を算出する。得られた数値を３／２乗することで１ｍｍ３当たりの気泡数に換算し気泡数密度が測定される。
【００３８】
＜その他の成分＞
本発明において、発泡前の熱可塑性樹脂（Ａ）に対して、結晶化促進剤、気泡核剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、顔料、染料、相溶化剤、滑剤、強化剤、難燃剤、可塑剤、増粘剤、減粘剤などの各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。また、得られた熱可塑性樹脂発泡体に上記添加剤を含有する樹脂を積層してもよいし、上記添加剤を含有する塗料をコーティングしてもよい。
【００３９】
＜熱可塑性樹脂発泡体の製造方法＞
以下、本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を説明する。
熱可塑性樹脂（Ａ）と所望の気泡核剤（Ｂ）とを、例えば混練機や押出機などを用いて溶融混練することにより樹脂組成物が得られる。混練温度や混練時間等の混練条件は、熱可塑性樹脂（Ａ）および気泡核剤（Ｂ）の溶融する温度で適宜設定することができる。
得られた樹脂組成物を押出機などでシート状に成形し樹脂シートを作製した後、樹脂シートとセパレータとを重ねて巻くことによりロール状にする。このロールを加圧不活性ガス雰囲気中に保持することにより樹脂シートに不活性ガスを含有させる。さらに、不活性ガスを含有させた樹脂シートを常圧下で可塑性樹脂（Ａ）の不活性ガスの含浸により降下した軟化温度以上に加熱して発泡させる。こうして熱可塑性樹脂発泡体は得られる。
【００４０】
不活性ガスとしては、ヘリウム、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどが挙げられる。樹脂シートが飽和状態になるまでの不活性ガス浸透時間および不活性ガス浸透量は、発泡させる樹脂の種類、不活性ガスの種類、浸透圧力およびシートの厚さによって異なる。その中でも、樹脂へのガス浸透性（速度、溶解度）の観点から、二酸化炭素がより好ましい。
なお、この方法では、樹脂シートとセパレータとからなるロールに加圧不活性ガス雰囲気中で不活性ガスを含有させる前に、樹脂シートに有機溶剤を含有させてもよい。
【００４１】
有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、ギ酸エチル、アセトン、酢酸、ジオキサン、ｍ−クレゾール、アニリン、アクリロニトリル、フタル酸ジメチル、ニトロエタン、ニトロメタン、ベンジルアルコールなどが挙げられる。その中でも、取り扱い性および経済性の観点からアセトンがより好ましい。
【００４２】
本発明において、調整される透過スペクトルは５５０〜８５０ｎｍの領域で下に凸の形状でなければならないところ、透過スペクトルの調整は気泡核剤の選択、発泡条件・延伸条件等の多孔質構造の形成条件によって調節することができる。
例えば、発泡体においては発泡温度を上げることで気泡成長を促進し、空孔の径を大径化することができる。また、空孔形成時に核となる物質の分散性の選択により、核生成量を選択することで空孔の径の選択も可能である。
また、４００〜５５０ｎｍの領域での透過スペクトルは上に凸の形状であることがより望ましい。
【００４３】
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートは、１種類の材料からなる単層構造であってもよいし、各層の材料が異なる複層構造であってもよい。例えば発泡シートであれば、凹凸表面を形成する層を発泡しにくい樹脂ないし樹脂組成物で形成した基材樹脂シートを発泡させるなどすることで、凹凸表面側の表面から所望の深さまでを非発泡層とすることができる。これにより、光反射板に所望の剛性を持たせることができる。凹凸の形成性や光反射性の観点から、例えば、発泡しやすい樹脂層ないし樹脂組成物層を挟むようにして発泡しにくい樹脂層ないし樹脂組成物を積層して３層構造の基材樹脂シートを作製し、これを発泡させることも好ましい。また、前述のように、凹凸表面を構成する樹脂に粒子を含有させるなどすることで、光反射板表面に所望の凹凸形状を形成させることができる。
【００４４】
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートは、少なくとも凹凸表面を構成する樹脂は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。凹凸表面を構成する樹脂は熱可塑性ポリエステルを含むことがより好ましく、熱可塑性芳香族ポリエステルを含むことがより好ましい。さらに好ましくは、凹凸表面を構成する樹脂は熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂からなる。また、凹凸表面を構成する熱可塑性樹脂は、前述の粒子を含むことが好ましい。上記熱可塑性芳香族ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートまたはこれらのブレンドが挙げられる。なかでも、ポリエチレンテレフタレート、又は、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートとのブレンドを好適に用いることができる。
【００４５】
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートは、その全体が熱可塑性樹脂からなることが好ましい。当該熱可塑性樹脂は、熱可塑性ポリエステルを含むことがより好ましく、熱可塑性芳香族ポリエステルを含むことがより好ましい。さらに本発明の熱可塑性樹脂多孔質反射シートは、その全体が熱可塑性ポリエステル樹脂からなることがより好ましく、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂からなることがさらに好ましい。熱可塑性芳香族ポリエステルの好ましい例は上記と同様である。なお、本明細書において、「熱可塑性樹脂からなる」とは、ベースとなる樹脂が熱可塑性樹脂であることを意味し、熱可塑性樹脂のみからなる形態の他、さらに前述の粒子や下記の添加物を含む形態をも含む意味に用いる。このことは、「熱可塑性ポリエステル樹脂からなる」、「熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂からなる」との表現についても同様である。
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートは、結晶化核剤、結晶化促進剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、顔料、染料、相溶化剤、滑材、強化剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、増粘剤、減粘剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００４６】
（熱可塑性樹脂多孔質シートの製造）
本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法に特に制限はなく、圧力容器内で、樹脂シートに不活性ガスを含浸させた後に加熱して発泡させるバッチ発泡法、押出機のダイから樹脂シートを押し出すと共に発泡させる押出発泡法、フィラー入りの樹脂シートを押出してから延伸してフィラーと樹脂の界面に空洞をつくる延伸法等を採用することができる。
なかでもバッチ発泡法は、気泡を微細化しやすく高い光反射率を実現でき、また、光反射板の比重をより抑えて軽量化できる点で、好適である。
【００４７】
＜＜熱可塑性樹脂多孔質反射シート＞＞
本発明の熱可塑性樹脂多孔質反射シートは、本発明の熱可塑性樹脂多孔質シートで形成され、熱可塑性樹脂多孔質シートで示したスペクトル特性を示し、薄肉化しても高い反射率と低い透過率とを有する熱可塑性樹脂多孔質反射シートが得られる。
【００４８】
本発明の熱可塑性樹脂多孔質反射シートは、電飾看板、照明器具またはディスプレイなどのバックライトに好ましく使用され、例えば、図２および図３に示すような照明装置に使用できる。ここで、図２および図３に示す照明装置１０は、ケーシング１５および該ケーシング１５内の光反射板１１上に設けられた点光源１２からなる光源モジュール１０と、該光源モジュール１６上に配置された光導通反射部材１３および光拡散部材１４とを備えており、光反射板１１や光導通反射部材１３に本発明の熱可塑性樹脂多孔質反射シートが使用される。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例について、以下の評価を行った。各試験とその評価は以下の方法で行った。
【００５０】
（１）シートの厚さ
サンプルの４角、４辺およびシートの中心における厚みをマイクロメータ（Ｍｉｔｓｕｔｏｙｏ社製）により測定し、合計９点の平均値をシート厚とした。
【００５１】
（２）密度
ＪＩＳ  Ｚ  ８８０７（２０１２）の水中置換法に準拠して、発泡体シートの密度を測定した。
【００５２】
（３）全反射スペクトル／反射率
各サンプルを、分光光度計（日立ハイテク社製Ｕ−４１００）を用いて、分光スリット４ｎｍの条件にて光線波長３００〜８５０ｎｍでの分光全反射スペクトルの測定を行った。リファレンスは酸化アルミニウム白色板（２１０−０７４０：（株）日立ハイテクフィールディング製）を使用し、測定値はリファレンスに対する相対値とした。
また、各サンプルの反射率は分光全反射スペクトルより５５０ｎｍの値を代表値として採用した。
【００５３】
（４）透過スペクトル／透過率
各サンプルを分光光度計（日立ハイテク社製Ｕ−４１００）にて分光スリット４ｎｍの条件にて光線波長３００〜８５０ｎｍでの分光透過スペクトルの測定を行った。
また、各サンプルの透過率は透過スペクトルより５５０ｎｍの値を代表値として採用した。
【００５４】
（６）定数ａ、ｂの算出
熱可塑性樹脂多孔質シートを測定した反射スペクトルから、５５０〜８５０ｎｍの領域の反射率の最小値を読み取り、この最小値を１で規格化したスペクトルに変換する。
この規格化して変換したスペクトルのデータをもとに、５５０ｎｍ以上の波長ｘを５５０ｎｍからの波長（ｘ−５５０）ｎｍに対して、反射率ｙを求め、下記式に対する最小二乗法で、定数ａとｂを求めた。
なお、スペクトルのデータは、シートの厚みが０．６ｍｍでの値を使用した。
【００５５】
式：  ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１
【００５６】
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート（三井化学製、商品名「Ｊ１２５Ｓ」、ＩＶ値＝０．７５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）１００質量部に対して溶融型結晶化核剤（新日本理化製、商品名「ＮＵ−１００」）を０．２５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．６ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後、２３０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの肉厚は０．８ｍｍであり、密度は３５０ｋｇ／ｍ３であった。
【００５７】
得られたシートの透過スペクトルは、５５０〜８５０ｎｍの波長領域での形状は下に凸であった。また、４００〜７００ｎｍの可視光領域の平均透過率は０．１１％であり、反射率は１０１％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。さらに得られたシートを０.６ｍｍ厚まで切削したシートの可視光領域の平均透過率は０．３１％であり、反射率は１０１％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。
ここで、シートの切削は、組織・組成顕微鏡用研磨機のドクターラップ（ＭＬ−１８０）〔（株）マルトー製〕で行った。
【００５８】
透過スペクトルにおける、ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１の関係式に対して、既定の方法でフィッティングをかけたところ、定数ａは３．１０×１０−３、定数ｂ＝２．１×１０−６であった。
【００５９】
（実施例２）
ポリエチレンテレフタレート（三井化学製、商品名「Ｊ１２５Ｓ」、ＩＶ値＝０．７５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）１００質量部に対して溶融型結晶化核剤（新日本理化製、商品名「ＮＵ−１００」）を０．２５質量部、非晶性ポリエステル樹脂（ベルポリエステルプロダクツ製、商品名「ＩＰ２５２Ｂ」）を５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．６ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシートを成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後、２００℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの肉厚は０．８ｍｍであり、密度は４８０ｋｇ／ｍ３であった。
【００６０】
得られたシートの透過スペクトルは、５５０〜８５０ｎｍの波長領域での形状は下に凸であった。また、４００〜７００ｎｍの可視光領域の平均透過率は０．１２％であり、反射率は１０１％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。さらに得られたシートを０.６ｍｍ厚まで切削したシートの可視光領域の平均透過率は０．３０％であり、反射率は１０１％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。
【００６１】
透過スペクトルにおける、ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１の関係式に対して、既定の方法でフィッティングをかけたところ、定数ａは１．１０×１０−３、定数ｂ＝３．５×１０−７であった。
【００６２】
（実施例３）
ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット製、商品「ＲＴ５５３Ｃ」、ＩＶ値＝０．８４、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）１００質量部に対してポリエステル系熱可塑性エラストマー（三菱化学製、商品名「プリマロイ１９４２Ｎ」）を２．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後、２３０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの肉厚は０．８ｍｍであり、密度は３３０ｋｇ／ｍ３であった。
【００６３】
得られたシートの透過スペクトルは、５５０〜８５０ｎｍの波長領域での形状は下に凸であった。また、４００〜７００ｎｍの可視光領域の平均透過率は０．１９％であり、反射率は１０１％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。さらに得られたシートを０.６ｍｍ厚まで切削したシートの可視光領域の平均透過率は０．５０％であり、反射率は１００％；Ａｌ２Ｏ３であった。
【００６４】
透過スペクトルにおける、ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１の関係式に対して、既定の方法でフィッティングをかけたところ、定数ａは１．８６０×１０−３、定数ｂ＝１．１０×１０−９であった。
【００６５】
（比較例１）
ポリエチレンテレフタレート（ユニチカ株式会社製、商品名「ＳＡ１２０６」、ＩＶ値＝１．０５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）１００質量部に対して変性ＳＥＢＳ（ＪＳＲ製、商品名「ダイナロン８６３０Ｐ」）を１質量部添加した以外は実施例１と同様の発泡体を得た。シートの肉厚は０．８ｍｍであり、密度は３４０ｋｇ／ｍ３であった。
【００６６】
得られたシートの透過スペクトルは、５５０〜８５０ｎｍの波長領域での形状は下に凸であった。また、４００〜７００ｎｍの可視光領域の平均透過率は０．３０％であり、反射率は１００％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。しかしながら、得られたシートを０.６ｍｍ厚まで切削したシートの可視光領域の平均透過率は０．７２％と高く、反射率も９８％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）と低かった。
【００６７】
透過スペクトルにおける、ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１の関係式に対して、既定の方法でフィッティングをかけたところ、定数ａは１．５０×１０−３、定数ｂ＝−３．２１×１０−７であった。
【００６８】
（比較例２）
ポリエチレンテレフタレート(ユニチカ株式会社製、商品名「ＳＡ１２０６」、ＩＶ値＝１．０５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ）１００質量部に対して変性ＰＥ（東洋紡株式会社製、商品名「ボンドファーストＥ」)を３質量部添加した以外は実施例１と同様の発泡体を得た。シートの肉厚は０．８ｍｍであり、密度は３４０ｋｇ／ｍ３であった。
【００６９】
得られたシートの透過スペクトルは、５５０〜８５０ｎｍの波長領域での形状は下に凸であった。また、４００〜７００ｎｍの可視光領域の平均透過率は０．５０％であり、反射率は１００％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）であった。しかしながら、得られたシートを０.６ｍｍ厚まで切削したシートの可視光領域の平均透過率は１．２４％と高く、反射率も９７％（レファレンス：Ａｌ２Ｏ３）と低かった。
【００７０】
透過スペクトルにおける、ｙ＝ａ（ｘ−５５０）＋ｂ（ｘ−５５０）２＋１の関係式に対して、既定の方法でフィッティングをかけたところ、定数ａは９．００×１０−４、定数ｂ＝−１．８５×１０−７であった。
【００７１】
図１に、実施例１〜３および比較例１、２の実測点（プロット点）と最小二乗法により近似を行った曲線（破線）を示す。
【００７２】
評価結果をまとめて下記表１に示す。
【００７３】
【表１】
2015197449.tif 000002
【００７４】
表１に示すように、実施例１〜３の反射シートは、いずれも、厚み０．８ｍｍ、０．６ｍｍともに１００％以上であり、透過率は０．５％以下であり、反射シートの厚みを０．６ｍｍに薄くしても、透過率は、本発明で規定する０．7％以下を満たしていた。
しかも、実施例１〜３の反射シートは、いずれも透過スペクトルを最小二乗法によって近似した２次曲線の定数ｂが０以上５．０×１０−６以下であり、かつ定数ａが０．００５０以下であった。
一方、比較例１、２の反射シートは、厚み０．８ｍｍの場合、反射率はともに１００％、透過率は、比較例１の反射シートで０．３０％、比較例２の反射シートで０．５０％であるが、厚みを０．６ｍｍすると、いずれも反射率が９８．５％未満であり、透過率も０．７％を超えた。
しかも、透過スペクトルを最小二乗法によって近似した２次曲線の定数ａは、いずれも０．００５０以下であったが、定数ｂは、比較例１の反射シートで、−３．２１×１０−７、比較例２の反射シートで、−１．８５×１０−７と０未満の負の値であった。
【符号の説明】
【００７５】
１０  照明装置
１１  光反射板
１２  点光源
１３  光導通反射部材
１４  光拡散部材
１５  ケーシング
１６  光源モジュール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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