(57)【要約】【課題】得られる樹脂が、所望の原油、ガソリン及び有機溶剤等の有機物に溶解することなく、かつ高い膨潤倍率で有機物を吸収し膨潤する吸油性樹脂、当該吸油性樹脂を容易に製造することができる活性エネルギー線硬化型組成物、及び吸油性樹脂の製造方法の提供。【解決手段】下記成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物であって、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００重量％中に、成分Ａを６０〜９９．９９重量％と成分Ｂを０．０１〜４０重量％含有する吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物。成分Ａ：分子中に１個のエチレン性不飽和基を有し、かつ水に不溶である化合物成分Ｂ：水素引抜き型光重合開始剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物であって、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００重量％中に、成分Ａを６０〜９９．９９重量％と成分Ｂを０．０１〜４０重量％含有する吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物。
成分Ａ：分子中に１個のエチレン性不飽和基を有し、かつ水に不溶である化合物
成分Ｂ：水素引抜き型光重合開始剤
【請求項２】
成分Ａが（メタ）アクリレートである請求項１記載の吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の組成物の活性エネルギー線照射硬化物からなる吸油性樹脂。
【請求項４】
請求項３記載の硬化物の精製物からなる吸油性樹脂。
【請求項５】
硬化物の有機溶剤による精製物からなる請求項４記載の吸油性樹脂。
【請求項６】
漏洩した有機物に対して、請求項３〜請求項５のいずれかに記載の吸油性樹脂を散布又は敷設して漏洩した有機物を吸着させる環境汚染の防止方法。
【請求項７】
海洋に漏出した原油等の有機物に対して、請求項３〜請求項５のいずれかに記載の吸油性樹脂を散布して有機物を吸着又は吸収させる海洋汚染の防止方法。
【請求項８】
有機物を吸着又は吸収した吸油性樹脂を回収する請求項７記載の海洋汚染の防止方法。
【請求項９】
分液できない有機物を含む排水に対して、請求項３〜請求項５のいずれかに記載の吸油性樹脂を加え、有機物を吸着又は吸収させる排水中の有機物量の低減方法。
【請求項１０】
下記吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物を基材に塗工した後、活性エネルギー線を照射する吸油性樹脂の製造方法。
○吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物：下記成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物であって、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００重量％中に、成分Ａを６０〜９９．９９重量％と成分Ｂを０．０１〜４０重量％含有する組成物。
成分Ａ：分子中に１個のエチレン性不飽和基を有し、かつ水に不溶である化合物
成分Ｂ：水素引抜き型光重合開始剤
【請求項１１】
成分Ａが（メタ）アクリレートである請求項１０記載の吸油性樹脂の製造方法。
【請求項１２】
活性エネルギー線照射後の硬化物を、有機溶剤により精製する請求項１０又は請求項１１記載の吸油性樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸油性樹脂製造のための活性エネルギー線硬化型組成物、及び吸油性樹脂の製造方法に関し、活性エネルギー線硬化型組成物及び吸油性樹脂を使用する技術分野に属する。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
【背景技術】
【０００２】
吸油性樹脂は、原油、ガソリン及び有機溶剤等の有機物に対する吸油性を利用して、種々の用途に使用することができる。
【０００３】
特許文献１及び同２において、水溶性かつエチレン性不飽和基を１個有する化合物を主成分とし、これらを重合させることにより架橋体を形成し、吸水性樹脂が得られることが開示されている。さらに、これら特許文献では、少量の架橋剤を有すること、さらにこれらは光重合により製造されることが開示されている。これらの重合体は、親水性が高いために吸水倍率は高いものの、水以外の溶媒、すなわち有機物に対する親和性が乏しいために、有機物に対しては膨潤することができない。
これ以外にも芳香族多官能アクリレートと光重合開始剤からなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が知られており、当該組成物により疎水性の硬化物（架橋体）を製造することができる（特許文献３）。しかしながら、このような架橋体は、有機溶剤に対する親和性が低いために、有機溶剤により膨潤することはなく、むしろ耐溶剤性が高い硬化塗膜として利用されている。
さらに非芳香族系の多官能アクリレートからなる活性エネルギー線硬化性組成物が報告されている（特許文献４）。しかしながら、当該組成物から得られる硬化物（架橋体）も、前記と同様に有機溶剤に対する親和性が低いために、有機溶剤により膨潤することはなく、むしろ耐溶剤性が高い硬化塗膜として利用されている。
以上の通り、実用上十分な吸油性を有する吸油性樹脂は従来の技術では得られていない。
【０００４】
一般に、（メタ）アクリレート化合物からなる活性エネルギー線硬化型組成物は、硬化膜の架橋密度が高いために耐溶剤性が大きく、吸油性に乏しいものが多い。
一方、一般に、単官能（メタ）アクリレートのみを光硬化させた場合は、耐溶剤性が低すぎ、得られる樹脂が膨潤せずに溶剤に溶け出してしまうため、吸油性を付与できない問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２６５５２８号公報
【特許文献２】特開平８−０９２３０７号公報
【特許文献３】特開２０１０−１２６６７０号公報
【特許文献４】特開２０１１−０１２１１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、得られる樹脂が、所望の原油、ガソリン及び有機溶剤等の有機物に溶解することなく、かつ高い膨潤倍率で有機物を吸収し膨潤する吸油性樹脂、当該吸油性樹脂を容易に製造することができる活性エネルギー線硬化型組成物、及び吸油性樹脂の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物であって、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００重量％中に、成分Ａを６０〜９９．９９重量％と成分Ｂを０．０１〜４０重量％含有する吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物に関する。
成分Ａ：分子中に１個のエチレン性不飽和基を有し、かつ水に不溶である化合物
成分Ｂ：水素引抜き型光重合開始剤
【発明の効果】
【０００８】
本発明の組成物は、吸油性樹脂を容易に製造することができ、これにより得られる吸油性樹脂は、原油、ガソリン及び有機溶剤等の有機物に対する親和性が良好であり、吸油性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物であって、成分Ａ及び成分Ｂの合計量１００重量％中に、成分Ａを６０〜９９．９９重量％と成分Ｂを０．０１〜４０重量％含有する吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物に関する。
以下、成分Ａ、成分Ｂ、吸油性樹脂の製造方法及び吸油性樹脂の使用方法について説明する。
【００１０】
１．成分Ａ
成分Ａは、分子中に１個のエチレン性不飽和基を有し、かつ水に不溶である化合物である。
分子中に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物の場合には、活性エネルギー線照射による重合初期から架橋反応が起こるため、架橋密度が高くなってしまい、膨潤倍率が低いものとなってしまう。
又、１個のエチレン性不飽和基をする化合物であって、例えば、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリルアミド等の水に溶解する化合物である場合、得られる樹脂が吸水性となり、目的の有機物を吸収できないものとなってしまう。又、河川や海で使用した場合は、樹脂が水に溶解してしまうため、環境汚染を引き起こすものとなってしまう。
本発明において、「水に不溶」とは、（Ａ）成分の水に対する溶解度が２５℃のときに３０重量％以下であることを意味する。
【００１１】
エチレン性不飽和基としては、ビニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００１２】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等の脂環式基を有する単官能（メタ）アクリレート；
エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルキルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノキシ（メタ）アクリレート及びｐ−クミルフェノールエチレン（メタ）アクリレート等の芳香族単官能（メタ）アクリレート
等が挙げられる。
【００１３】
水に溶解しないのであれば、水酸基等の親水性基を有する（メタ）アクリレートを使用することもできる。
例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（アルキル基の炭素数３〜１２）(メタ)アクリレート等が挙げられる。
当該（メタ）アクリレートを使用することで、アルコールに膨潤する吸油性樹脂を製造することができる。
【００１４】
（メタ）アクリレートとしては、これら化合物の中でも、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数５〜２２のアルキル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルキルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する単官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１５】
ビニル基を有する化合物の例としては、スチレン、メチルスチレン等の芳香族基含有ビニル化合物等が挙げられる。
【００１６】
２．成分Ｂ
成分Ｂは、水素引抜き型光重合開始剤である。成分Ｂの存在下に成分Ａに活性エネルギー線を照射して架橋・重合することにより、好適な吸油性樹脂を製造することができる。
成分Ｂと異なる、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等の開裂型の光重合開始剤を用いると、架橋しない重合体が得られてしまい、吸油性樹脂として不適となってしまう。
【００１７】
成分Ｂを使用することの作用は、以下の通りであると推定している。
即ち、成分Ｂを使用して、成分Ａの活性エネルギー線の照射を行うと、重合後期において成分Ｂが、得られた重合体の主鎖から水素を引き抜く。一本の重合体鎖から複数の水素が引き抜かれると架橋が起こるため、有機物に適用してゲルが得られるものと推定している。
一方、開裂型の光重合開始剤を使用して成分Ａの重合を行う場合、得られた重合体主鎖からの水素引抜きがあまり進行しないために、架橋構造を有しない直鎖状の重合体が得られてしまい、吸油性を示さないか、吸油性に乏しいものとなってしまう。
【００１８】
成分Ｂとしては、
ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、メチル−２−ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロパン−１−オン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン及び４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物；並びに
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルチオキサントン、３−［３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イル−オキシ］−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリメチルアンモニウムクロライド及びフルオロチオキサントン等のチオキサントン系化合物等が挙げられる。
【００１９】
又、成分Ｂとしては、前記した化合物と増感剤を組合わせて使用することもできる。増感剤の例としては、脂肪族アミンあるいはジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸イソアシル等の芳香族アミン等が挙げられる。
【００２０】
３．吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物
本発明は、前記成分Ａ及び成分Ｂ成分を必須成分とする吸油性樹脂製造用活性エネルギー線硬化型組成物に関する。
本発明において、成分Ａ及び成分Ｂの割合は、成分Ａ及び成分Ｂの合計量を１００重量％中に、成分Ａを６０〜９９．９９重量％と成分Ｂを０．０１〜４０重量％含有する。
成分Ａの割合が６０重量％に満たない場合は、得られる樹脂の架橋密度が高くなりすぎ、有機物への親和性が低くなり、十分な吸油性が得られないものとなってしまい、９９．９９重量％を超えると、得られる樹脂の架橋密度が低いために、有機物に溶解してしまう。
【００２１】
組成物の製造方法としては、常法に従えば良く、例えば、成分Ａ及び成分Ｂ、必要に応じてその他の成分を撹拌混合して製造することができる。
【００２２】
本発明は硬化性成分として、２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物〔以下、「多官能不飽和化合物」という〕を含まず成分Ａのみを必須とする組成物が好ましい。
但し、本発明の効果を害しない範囲で、必要に応じて多官能不飽和化合物を少量併用しても良い。
【００２３】
多官能不飽和化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「多官能（メタ）アクリレート」という〕が好ましい。
多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＺエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２個の(メタ)アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
ポリオールアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；
イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
尚前記における、アルキレンオキサイド付加物の例としては、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物、並びに、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
又、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートやエポキシ（メタ）アクリレート等のオリゴマーも使用することができる。
【００２４】
多官能不飽和化合物を併用する場合の割合としては、成分Ａ及び多官能不飽和化合物の合計量１００重量部に対して、多官能不飽和化合物が０．０１〜１重量％の範囲が好ましい。
【００２５】
４．吸油性樹脂の製造方法
本発明の組成物を使用する吸油性樹脂の製造方法としては、例えば以下に挙げる方法が挙げられる。
例えば、基材に組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射し、得られた硬化物（吸油性樹脂）を基材から剥がす方法等が挙げられる。
【００２６】
この場合の基材としては、得られた吸油性樹脂を容易に剥がすことができれば、種々の材料を使用することができ、金属や離型処理されたプラスチック等が挙げられる。
金属としては、アルミニウム及び鉄等が挙げられる。
プラスチックの具体例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂等が挙げられる。
離型処理されたプラスチックとしては、プラスチックに離型材が処理されたものが好ましく、離型材としては、シリコーン処理ポリエチレンテレフタレートフィルム、表面未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム、表面未処理シクロオレフィンポリマーフィルム及び表面未処理ＯＰＰフィルム（ポリプロピレン）等が挙げられる。
【００２７】
本発明の組成物の基材への塗工方法としては、常法に従えば良い。
例えば、バーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、グラビアコート、フローコート及びスプレーコート等が挙げられる。
【００２８】
本発明の組成物を硬化させるための活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線及び電子線等が挙げられるが、紫外線が好ましい。
紫外線照射装置としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ無電極ランプ、ＬＥＤ等が挙げられる。
照射エネルギーは、活性エネルギー線の種類や配合組成に応じて適宜設定すべきもので
あるが、一例として高圧水銀ランプを使用する場合を挙げると、ＵＶ−Ａ領域の照射エネ
ルギーで１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、２００〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００２９】
吸油性樹脂の製造方法としては、活性エネルギー線照射して得られた硬化物を精製することが好ましい。
これにより得られた硬化物から、未反応のＡ成分、Ｂ成分の分解残分及び非架橋の重合体を精製により除去することで、有機物に溶解する成分や水に投入した時に油膜となる不純物を除去することができる。
【００３０】
具体的には、得られた硬化物を有機溶剤に添加し、未反応のＡ成分、Ｂ成分の分解残分及び非架橋の重合体等の有機溶剤可溶成分を溶解させた後、有機溶剤を除く方法等が挙げられる。
有機溶剤としては、未反応のＡ成分、Ｂ成分の分解残分及び非架橋の重合体を溶解できるものであれば種々の化合物を使用することができる、
有機溶剤の具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素；エタノール及びイソプロパノール等のアルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノエーテル；ダイアセトンアルコール等のアセトンアルコール；トルエン及びキシレン等の芳香族化合物；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン；ジブチルエーテル等のエーテル；並びにＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。
有機溶剤としては、これら化合物を２種以上併用した混合溶剤であっても良く、又、アルコールを使用する場合は、水との混合溶剤であっても良い。
精製で使用する有機溶剤は、得られた硬化物に応じて選択すれば良い。
【００３１】
有機溶剤を使用する精製方法としては、有機溶剤に、得られた硬化物を撹拌下に添加する方法等が挙げられる。添加後、上澄み液を除去する方法や硬化物及び有機溶剤を含む液を濾過する方法等が挙げられる。当該操作は複数回行っても良い。
【００３２】
硬化物の別の精製方法としては、得られた硬化物を沈殿剤により精製することができる。
沈殿剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、これらアルコールと水との混合溶媒、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる。
【００３３】
上記操作の後、必要に応じて、精製後の硬化物を乾燥させることもできる。
吸油性樹脂の形状としては、目的に応じて種々の形状を採用することができる。
例えば、得られた硬化物をそのまま使用しても良い。又、硬化物を裁断して目的の大きさにしても良く、さらに、乾燥した後、粉砕して、粉状としても良い。
【００３４】
５．吸油性樹脂の使用方法
本発明の吸油性樹脂は、種々の有機物を吸着又は吸収することができるため、種々の用途に使用することができる。
本発明の吸油性樹脂が適用できる有機物としては、水に溶解しない親油性の化合物であれば種々の化合物が挙げられ、例えば、原油、ガソリン、有機溶剤、重合反応で使用するモノマー及び油脂等が挙げられる。
【００３５】
次に、本発明の吸油性樹脂の具体的な使用例について説明する。
例えば、原油、ガソリン、モノマー等の有機物が漏えいした際に、漏洩した箇所に吸油性樹脂を散布又は敷設し、有機物を吸油性樹脂に吸着又は吸収させて、広範囲に被害が広がるのを防ぐことができる環境汚染の防止方法に使用することができる。
又、海洋に漏出した原油等の有機物に対して、吸油性樹脂を散布して有機物を吸着又は吸収させ、海洋汚染の防止方法として使用することができる。
この場合、有機物を吸着又は吸収した吸油性樹脂は、ネット等を使用して回収することができる。
又、排水中に、分液できない水層と油層とがある場合に、吸油性樹脂を加えて有機物を吸着又は吸収させ、水層のみを回収し、排水中の有機物量を低減する方法として使用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
尚、以下の各例における「部」は重量部、「％」は重量％を意味する。
【００３７】
（実施例１）
２−エチルヘキシルアクリレート〔和光純薬（株）製〕９７部とベンゾフェノン３部とを室温で撹拌混合し、吸油性架橋樹脂組成物を得た。
これをアルミ箔〔住軽アルミ箔（株）製マイホイル、膜厚１２μｍ〕上に、バーコーター＃１６を用いて組成物の膜厚が２０μｍとなるよう塗工した。
次いで、高圧水銀ランプを用い、ＵＶ−Ａ強度１００ｍＷ／ｃｍ2〔フュージョン製  ＰＯＷＥＲ  ＰＵＣＫ  ＩＩで測定〕にて１２０秒照射を行った。
得られた塗膜をスパーテルで回収し、メタノール／水＝９５／５（体積比）を用いて３回洗浄した。重量法により得られた重合率は８７％であった。次いで、得られた重合体をＴＨＦに加えて撹拌し、上澄みを除去した。この操作を３回繰り返すことで、ＴＨＦに可溶な非架橋の重合体を取り除いた。回収した架橋体収率は、６７％であった。この架橋体を樹脂１とする。
【００３８】
（実施例２）
エチルカルビトールアクリレート〔大阪有機（株）製  ビスコート１９０〕９７部とベンゾフェノン３部とを室温で撹拌混合し、吸油性架橋樹脂組成物を得た。
製造例１に準じてアルミ箔に塗工した後に、製造例１と同様の条件で紫外線を６０秒照射した。
得られた重合体をスパーテルで回収し、ｎ−ヘプタンを用いて３回洗浄した。重量法により得られた重合率は８９％であった。
次いで得られた重合体をテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という）に加えて撹拌し、上澄みを除去した。この操作を３回繰り返すことで、ＴＨＦに可溶な非架橋の重合体を取り除いた。回収した重合体（架橋体）収率は、７５％であった。この重合体（架橋体）を樹脂２とする。
【００３９】
（実施例３）
ラウリルアクリレート〔大阪有機(株)製〕９７部とベンゾフェノン３部とを室温で撹拌混合し、吸油性架橋樹脂組成物を得た。
製造例１に準じてアルミ箔に塗工した後に、製造例１と同様の条件で紫外線を６０秒照射した。
得られた重合体をスパーテルで回収し、メタノールを用いて３回洗浄した。重量法により得られた重合率は６５％であった。
次いで得られた重合体をＴＨＦに加えて撹拌し、上澄みを除去した。この操作を３回繰り返すことで、ＴＨＦに可溶な非架橋の重合体を取り除いた。回収した重合体（架橋体）収率は、４０％であった。この重合体（架橋体）を樹脂３とする。
【００４０】
（比較例１）
ラウリルアクリレート〔大阪有機（株）製〕９５部とヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ製  イルガキュア１８４）５部とを室温で撹拌混合し、吸油性架橋樹脂組成物を得た。
製造例１に準じてアルミ箔に塗工した後に、製造例１と同様の条件で紫外線を６０秒照射した。
得られた重合体をスパーテルで回収し、メタノールを用いて３回洗浄した。重量法により得られた重合率は９２％であった。この重合体を樹脂１’とする。
【００４１】
（比較例２）
２−エチルヘキシルアクリレート〔和光純薬（株）製〕９５部とヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ製  イルガキュア１８４）５部とを室温で撹拌混合し、吸油性架橋樹脂組成物を得た。
製造例１に準じてアルミ箔に塗工した後に、製造例１と同様の条件で紫外線を６０秒照射した。
得られた塗膜をスパーテルで回収し、メタノール／水＝９５／５（体積比）を用いて３回洗浄した。重量法により得られた重合率は８９％であった。この重合体を樹脂２’という。
【００４２】
（比較例３）
ペンタエリスリトール〔東亞合成(株)製  Ｍ−３０５〕９５部とヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ製  イルガキュア１８４）５部とを室温で撹拌混合し、吸油性架橋樹脂組成物を得た。
製造例１に準じてアルミ箔に塗工した後に、製造例１と同様の条件で紫外線を６０秒照射した。
得られた塗膜をスパーテルで回収し、メタノールを用いて３回洗浄した。重量法により得られた重合率は９４％であった。次いで得られた重合体をＴＨＦに加えて撹拌し、上澄みを除去した。この操作を３回繰り返すことで、ＴＨＦに可溶な非架橋の重合体を取り除いた。回収した架橋体収率は、９２％であった。この架橋体を樹脂６とする。この重合体を樹脂３’という。
【００４３】
＜評価方法＞
各実施例及び比較例で得られた吸油性樹脂を、３０ｍＬのスクリュー管瓶に約５０ｍｇを正確に秤取し、有機溶剤を２０ｍＬ程度加え、２日間室温で静置した。有機溶剤で膨潤した架橋体を除去しないように注意深くスポイトで上澄みの有機溶剤を除去し、有機溶剤で膨潤した架橋体の重量を測定した。
下記式により、膨潤倍率を測定した。尚、各製造例で得られた樹脂の比重は１．１５であった。
【００４４】
膨潤倍率＝１+（樹脂の比重）×（（膨潤した架橋体の重量／乾燥した架橋体の重量）×（溶剤の比重）−（１／溶剤の比重）            （式１）
【００４５】
【表１】
2015174880.tif 000002
【００４６】
本発明である実施例１〜同６の吸油性樹脂は、極性が高いＴＨＦから極性が低いトルエンまで幅広い極性の有機溶剤を吸収し高い膨潤倍率が得られるものであった。即ち、本発明により得られる吸油性樹脂は、有機溶剤に対する親和性が良好であり、吸油性に優れるものであった
一方、比較例１及び同２の樹脂は、開裂型の光重合開始剤を用いた組成物から製造されたものであり、重合体が架橋しないために、有機溶剤に完全に溶解してしまい膨潤せず、吸油性を発揮することができなかった。
又、光重合開始剤として成分Ｂに該当する水素引抜き型のベンゾフェノンを用いても、多官能アクリレートを用いて重合させると、架橋密度が高くなりすぎ、高膨潤倍率とすることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の組成物は、吸油性樹脂の製造に有用であり、得られた吸油性樹脂は、漏洩した有機物の除去等に使用することができ、特に環境分野において様々な用途に使用することができる。