(57)【要約】【課題】本発明の課題は、油性顔料インクを用いたインクジェット記録に対して、光沢感があり、発色性の確保とチョーキングの防止とを実使用可能範囲内で両立させた油性顔料インク用インクジェット記録用紙を提供することである。【解決手段】原紙と、原紙の少なくとも片面にインク受理層を有し、該インク受理層が、最低造膜温度２５℃以上６０℃未満の範囲のスチレン・アクリル樹脂（樹脂Ａ）と最低造膜温度６０℃以上１１０℃以下の範囲のスチレン・アクリル樹脂および／またはアクリル樹脂（樹脂Ｂ）とを主成分として含有し、インク受理層の塗工量がインク受理層を形成する乾燥固形分量で４ｇ／ｍ２以上９ｇ／ｍ２以下である油性顔料インク用インクジェット記録用紙によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙と、原紙の少なくとも片面にインク受理層を有し、該インク受理層が、最低造膜温度２５℃以上６０℃未満の範囲のスチレン・アクリル樹脂（樹脂Ａ）と最低造膜温度６０℃以上１１０℃以下の範囲のスチレン・アクリル樹脂および／またはアクリル樹脂（樹脂Ｂ）とを主成分として含有し、インク受理層の塗工量がインク受理層を形成する乾燥固形分量で４ｇ／ｍ２以上９ｇ／ｍ２以下である油性顔料インク用インクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記インク受理層が流動パラフィンを含有し、流動パラフィンのインク受理層中の含有量が、インク受理層中のスチレン・アクリル樹脂およびアクリル樹脂の総量１００質量部に対して０．０２質量部以上０．１質量部以下である請求項１記載の油性顔料インク用インクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記インク受理層において、樹脂Ａと樹脂Ｂの混合質量比が樹脂Ａ：樹脂Ｂ＝７０：３０〜３０：７０である請求項１または２記載の油性顔料インク用インクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性顔料インクを用いてインクジェット記録を行うための油性顔料インク用インクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
油性顔料インクを用いて実施されるインクジェット記録は公知である（例えば、特許文献１〜３参照）。
油性顔料インクは、（１）紙中への浸透が速いために見かけ上の乾燥性に優れ、高速印刷への対応が可能、（２）紙を構成するパルプ成分の繊維間結合に対する影響が水より小さいために紙の印刷後のカールやコックリングが発生し難い、という利点を有する。一方、油性顔料インクは、（３）インク中の色材顔料が紙中へ浸透するために高い印刷濃度を得ること（以下、「発色性」という。）が困難、（４）色材顔料を固着させる成分を含有していないために塗層表面に色材顔料が留まると容易に脱落、転移が発生するという欠点を有する。
【０００３】
発色性を向上させる方法として、支持体の少なくとも一方の面に、平均粒子径が３〜８μｍ、比表面積が６００ｇ／ｍ２以上、吸油度が１６０ｍｌ／１００ｇ以下のシリカを５０重量％以上含むインク受理層を形成させた油性インク用インクジェット記録用紙が公知である（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
また、支持体の少なくとも一方の面にガラス転移温度が２０〜５５℃の塩化ビニル系共重合体樹脂を主体とする油性インク受容光沢層を形成し、かつ、油性インク受容光沢層面のＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５「７５度鏡面光沢度試験方法」に規定する７５度鏡面光沢度が２０〜７０％であり、更に油性インクでの印刷画像形成部の７５度鏡面光沢度が白紙部の７５度鏡面光沢度以上であり、支持体と油性インク受容光沢層との間に水溶性高分子接着剤を主体とする油性インク浸透防止層を設けたセミグロス油性インクジェット記録シートが公知である（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１７７１１９号公報
【特許文献２】特開２０１２−１５３７８１号公報
【特許文献３】特開２００６−３１５３６３号公報
【特許文献４】特開２００５−９６１６７号公報
【特許文献５】特開２０１０−２３４６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献４の方法は、シリカのＢＥＴ比表面積を特定することでインク溶媒分子よりも小さな細孔径のシリカを選択している。その結果、インク溶媒がシリカ粒子に吸収されることが抑制されドット径が大きくなる。ドット径が大きくなることによって発色性を高めている。一方、油性顔料インクでの記録では、色材顔料が塗層空隙によりインク溶媒と色材顔料とが分離（以下、固液分離という。）し、インク受理層の塗層表面に滞留して不動化してしまう。
【０００７】
また、特許文献５の方法は、油性インク受容光沢層表面の無数のひび割れによってインクを吸収するものである。油性顔料インクがひび割れから吸収される時には、インク溶媒と色材顔料とが固液分離しなければ、インク溶媒の層中への浸透に伴い色材顔料も層中深くに移動することになり、発色性は低下してしまう。
一方、固液分離を促進するために、細孔を有する非晶質シリカを層中に混合する方法、非晶質シリカを主体とした中間層を設ける方法を採用すると、インクは着弾した時点から固液分離が進み、油性インク受容光沢層表面に色材顔料が不動化してしまう。
【０００８】
この様に、インク受理層や油性インク受容光沢層などのインクが着弾する塗層表面に不動化した色材顔料は、一般的に油性顔料インクが色材顔料を固着させる成分を含有していないことから、弱い力で容易に脱落や転移を起こす。すなわち、塗層表面に不動化した色材顔料は、用紙をハンドリングする指との接触や重なった他の用紙との擦れによって容易にチョーキングと呼ばれる脱落や転移を起こす。特に、光沢表面を持った用紙では、この傾向が強くなる。
【０００９】
発色性の確保とチョーキングの防止はトレードオフの関係にある。これらを両立するために、色材顔料を、塗層表面に不動化させることなく且つインク溶媒と共に塗層中へ浸透させることなく、塗層表面に近い塗層中に留めるといった状態を形成することが要求される。
【００１０】
本発明の課題は、色材として顔料を含み、溶媒としてナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、脂肪酸系溶剤およびエーテル系溶剤などから単独もしくは複数組合せて含む油性顔料インクを用いたインクジェット記録に対して、光沢感があり、発色性の確保とチョーキングの防止とを実使用可能範囲内で両立させた油性顔料インク用インクジェット記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題に対して鋭意研究した結果、原紙と、原紙の少なくとも片面にインク受理層を有し、該インク受理層が、最低造膜温度（以下、「ＭＦＴ」という。）２５℃以上６０℃未満の範囲のスチレン・アクリル樹脂とＭＦＴ６０℃以上１１０℃以下の範囲のスチレン・アクリル樹脂および／またはアクリル樹脂を主成分として含有し、インク受理層の塗工量がインク受理層を形成する乾燥固形分量で４ｇ／ｍ２以上９ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする油性顔料インク用インクジェット記録用紙を見出した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、油性顔料インクを用いたインクジェット記録に対して、光沢感を有し、発色性の確保とチョーキングの防止とを実使用可能範囲内で両立させたインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１４】
ＭＦＴは、ＪＩＳ  Ｋ−６８２８に準拠して求められる値である。具体的には、２０質量％に調整した樹脂をスライドガラス上一面に広げ、所定の温度で乾燥する。乾燥した樹脂が一様な連続皮膜であり且つ皮膜が白濁してない最低の温度をＭＦＴとする。ＭＦＴは、ガラス転移温度と密接に関係する樹脂の属性である。ただし、ＭＦＴとガラス転移温度とは同じ温度ではない。
【００１５】
本発明の油性顔料インク用インクジェット記録用紙は、インク受理層中にＭＦＴが２５℃以上６０℃未満の範囲のスチレン・アクリル樹脂とＭＦＴが６０℃以上１１０℃以下の範囲のスチレン・アクリル樹脂および／またはアクリル樹脂を主成分として含有する。本発明において主成分とは、インク受理層を形成する乾燥固形分量中の６０質量％以上を占めることである。
【００１６】
本発明におけるスチレン・アクリル樹脂は、スチレン系モノマー化合物およびアクリル酸系モノマー化合物を共重合して得られる樹脂であって、共重合体におけるモノマー化合物のモル比としてスチレン系モノマー化合物が３０モル％以上、アクリル酸系モノマー化合物が３０モル％以上、且つスチレン系モノマー化合物とアクリル酸系モノマー化合物との合計が７０モル％以上占めている樹脂であることが好ましい。スチレン系モノマー化合物およびアクリル酸系モノマー化合物以外に、単独重合体としてのガラス転移温度の高いモノマー化合物あるいはガラス転移温度の低いモノマー化合物を共重合することで、スチレン・アクリル樹脂のＭＦＴを調整することができる。また、この様なスチレン・アクリル樹脂は、例えば日本合成化学社から市販されており、用いることができる。
【００１７】
例えば、高分子学会編「高分子の物性ＩＩ、高分子実験学講座４」共立出版、５１頁（１９５９年）など学術文献に記載する各種樹脂のガラス転移温度を参考に所望のＭＦＴとなるようモノマー化合物を選択することができる。
【００１８】
本発明において、スチレン系モノマー化合物とは、スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル基に置換基を有するスチレン誘導体、およびビニルトルエン、ｐ−クロルスチレンなどのベンゼン環に置換基を有する誘導体である。置換基は、特に限定されないが、炭素数１以上５以下のアルキル基、ハロゲン、または水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基など親水性基が好ましい。
【００１９】
本発明において、アクリル酸系モノマー化合物とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれるモノマー化合物であり、アクリルアミドやメタクリルアミドも含まれる。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの場合では、炭素数１以上５以下の短鎖脂肪族系のエステルが好ましい。
【００２０】
本発明において、アクリル樹脂としては、アクリル酸系モノマー化合物を単独重合または共重合して得られる樹脂であって、重合体におけるアクリル酸系モノマー化合物のモル比が７０モル％より多く占めている樹脂であることが好ましい。単独重合体としてのガラス転移温度の高いモノマー化合物あるいはガラス転移温度の低いモノマー化合物を共重合することで、ＭＦＴを調整することができる。
【００２１】
本発明のインク受理層の塗工量は、インク受理層を形成する乾燥固形分量で４ｇ／ｍ２以上９ｇ／ｍ２以下である。かかるインク受理層を有することによって、油性顔料インク用インクジェット記録用紙は、実使用可能範囲内で、発色性の確保とチョーキングの防止との両立が図られることとなる。塗工量が、上記範囲未満であると発色性が低下し、上記範囲を超えるとチョーキングが悪化する。これらの理由は定かではないが、塗工量が少ないと色材顔料が原紙層まで移動し、原紙層の隠ぺい効果によって発色性が低下するものと推定している。特に、色材顔料を固着させる成分を有していないインクでは、経時によって色材顔料が原紙へと移動し更なる発色性の低下を招くと考えられる。一方、塗工量が多いと、インク受理層にインク溶媒だけが先に吸収され、インク受理層の塗層表面に色材顔料が滞留した状態で固液分離が進行し、色材顔料が不動化するためと推定している。また、インク受理層中にＭＦＴが低く造膜性の強い樹脂とＭＦＴが高く造膜性の弱い樹脂とを含有させることによって、インク受理層を形成する際に塗層の収縮が緩和されると推定している。その結果、好適な形状のひび割れが形成され、色材顔料が、塗層表面に不動化することなく且つインク溶媒と共に塗層中へ浸透することなく、塗層表面に近い塗層中に留まることができるインク受理層になるものと考えられる。
【００２２】
本発明の油性顔料インク用インクジェット記録用紙は、本発明の効果を損なわない範囲で、原紙とインク受理層との間に中間層を設けてもよい。中間層としては、例えば、非晶質シリカおよびウレタン樹脂を主成分として用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の好ましい態様は、ＭＦＴが２５℃以上６０℃未満の範囲のスチレン・アクリル樹脂（樹脂Ａ）とＭＦＴが６０℃以上１１０℃以下の範囲のスチレン・アクリル樹脂および／またはアクリル樹脂（樹脂Ｂ）とのインク受理層中の混合質量比が樹脂Ａ：樹脂Ｂ＝７０：３０〜３０：７０である。この条件を満足することによって、光沢感および発色性が良化する。
【００２４】
本発明において、インク受理層は流動パラフィンを含有することが好ましい。インク受理層に流動パラフィンを添加するとチョーキングの防止が更に図られる。このことは、インクの色材顔料に対するインク受理層の塗層表面の濡れ性が改善され、インク溶媒と色材顔料とが早期に固液分離し過ぎることを抑制できるものと推定している。しかし、多量に流動パラフィンを添加するとインク受理層のひび割れに沿って色材顔料が拡散し、フェザリングと呼ばれる羽毛状の滲みを発生する。
インク受理層への流動パラフィンの添加量はインク受理層中のスチレン・アクリル樹脂およびアクリル樹脂の総量１００質量部に対して０．０２質量部以上０．１質量部以下であることが好ましい。
【００２５】
本発明において、インク受理層は、本発明を損なわない範囲で必要に応じて有機顔料、無機顔料、架橋剤、カチオン性のインク定着剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、分散剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤等を含有することができる。さらに、色調を調整する着色顔料、着色染料、蛍光染料なども含有することができる。
【００２６】
本発明に用いられる原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ、ケナフ、バカス、竹、コットンなどの非木材パルプ、さらに必要に応じて軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を含有する紙料を、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機などの各種抄紙機で、酸性、中性またはアルカリ性などの条件で抄造してなる紙である。また、市販の上質紙を原紙として用いることができる。
【００２７】
本発明において、紙料中には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することもできる。
【００２８】
本発明において、原紙に対して、従来公知のカレンダー装置によってカレンダー処理を行うことができる。また、表面サイズ剤を含有する液を用いて表面サイズプレス処理を行うこともできる。
【００２９】
本発明において、インク受理層は、塗工組成物を塗布・乾燥して設けることができる。また、塗工組成物を塗布・乾燥後に従来公知のカレンダー装置によってカレンダー処理を行うことができる。塗工組成物を塗布する方法の例としては、メイヤーバーを用いる方法、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、マイクログラビアコーター、リバースグラビアコーター、リバースロールコーター、エクストルージョンバーコーター、カーテンコーター、エアナイフコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター、リップコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター等の塗工装置、およびそれらの組み合わせ等を挙げることができる。乾燥する方法の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波を利用した乾燥機などの各種乾燥装置を挙げることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例および比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。なお、「質量部」、「質量％」および塗工量は、すべて乾燥固形分量または実質成分量の値を示す。
【００３１】
（油性顔料インク用インクジェット記録用紙の作製）
原紙に三菱ダイヤフォームＮ（三菱製紙社製、坪量１２７．９ｇ／ｍ２）を用い、該原紙上に、インク受理層の塗工組成物をメイヤーバーで塗工し、熱風乾燥機で乾燥した。乾燥後、線圧３０ｋＮ／ｍ、室温、１ニップ、２パスの条件でカレンダー処理を行い、油性顔料インク用インクジェット記録用紙を得た。
【００３２】
インク受理層の塗工組成物の組成および塗工量を表１に記載する。なお、表１に示す塗工組成物の組成の単位は質量部である。
【００３３】
（インク受理層の塗工組成物）
インク受理層の塗工組成物は、表１に記載された塗工液組成物を調製した。最終的に塗工組成物は濃度４０質量％の水分散液とした。
尚、流動パラフィンは、流動パラフィン（和光純薬工業社製試薬特級）を乳化剤１質量％水溶液（乳化剤：荒川化学工業社製ＭＣ１４００、無水マレイン酸ハーフエステル）で乳化した４０質量％の流動パラフィン乳化液として表１に記載した質量部となるように添加した。
【００３４】
得られた油性顔料インク用インクジェット記録用紙について下記の項目について評価した。油性顔料インクを用いるインクジェットプリンタには理想科学工業社製ＯＲＰＨＩＳ  Ｘ９０５０を用いた。
【００３５】
＜７５°白紙光沢の評価＞
光沢は、７５°白紙光沢度を測定することによって評価した。白紙光沢度は、デジタル光沢計（ＧＭ−２６Ｄ型［７５°−７５°］、村上色彩技術研究所社製）を使用して、ＩＳＯ  ８２５４−１に準じて測定した。本発明において、白紙光沢度が３０％以上であれば光沢感を有するものとする。
【００３６】
＜発色性（印刷濃度）の評価＞
ブラック、シアン、マゼンタのコンポジットブラックからなる画像を、インクジェットプリンタを用いて印刷し、印刷されてから２時間後の、コンポジットブラック（混色黒）部分の光学濃度をポータブル分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏ  Ｅｙｅ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。本発明において、光沢濃度１．２０以上であれば実使用可能範囲の発色性（印刷濃度）を有するものとする。
【００３７】
＜発色の均一性の評価＞
シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック及びコンポジットブラック各色の発色ムラを目視で観察した。観察結果から、下記の３段階によって官能評価した。本発明において、評価３および２であれば発色の均一性が良好であるものとする。
３：発色ムラがなく、発色の均一性は良好。
２：やや発色ムラが認められるが、発色の均一性は概ね良好。
１：発色ムラが認められ、発色の均一性に劣る。
【００３８】
＜チョーキング（印刷直後）の評価＞
印刷直後のチョーキングの評価は、コンポジットブラック印刷部分を印刷直後に指で擦り、指で擦る前後の印刷部分の光学濃度変化をポータブル分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏ  Ｅｙｅ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。本発明において、光学濃度差が０．１１未満であれば実使用可能範囲内のチョーキングの防止ができているものとする。
【００３９】
＜チョーキング（印刷１日後）の評価＞
印刷１日後におけるチョーキングの評価は、印刷後１日放置したコンポジットブラック部分にメンディングテープを貼付した後にゆっくりと剥がし、その前後の印刷部分の光学濃度変化をポータブル分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏ  Ｅｙｅ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。本発明において、光学濃度差０．２１未満であれば実使用可能範囲内のチョーキングの防止ができているものとする。
【００４０】
評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2015150875.tif 000002
【００４２】
結果から、本発明の油性顔料インク用インクジェット記録用紙に相当する実施例１〜７は、光沢感を有し、発色性の確保とチョーキングの防止とを実使用可能範囲内で両立できていることが分かる。本発明の構成を満足しない比較例１〜８は、この様な効果が得られていない。