(57)【要約】【課題】透明性が良好で防汚性を有する膜を形成しうる水性コート剤、膜、膜の製造方法、積層体及び太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】水と、構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーと、中空シリカ粒子と、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と、界面活性剤とを含み、界面活性剤の含有量が、水性コート剤の全固形分に対し０．０１質量％以上である水性コート剤。構造式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜６の１価の有機基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。2015174972.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーと、中空シリカ粒子と、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と、界面活性剤とを含み、
界面活性剤の含有量が、水性コート剤の全固形分に対し０．０１質量％以上である水性コート剤。
【化１】
2015174972.tif 000009
構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜６の１価の有機基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。
【請求項２】
シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を含む請求項１に記載の水性コート剤。
【請求項３】
中空シリカ粒子の平均一次粒子径が７５ｎｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の水性コート剤。
【請求項４】
中空シリカ粒子の含有量が、水性コート剤に含まれる全シリカ粒子に対して１０質量％以上９０質量％以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性コート剤。
【請求項５】
中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子の平均一次粒子径が４５ｎｍ以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の水性コート剤。
【請求項６】
前記構造式（１）におけるｎが３〜１２である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水性コート剤。
【請求項７】
帯電防止剤を含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の水性コート剤。
【請求項８】
構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマー、及び構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーの縮合物から選ばれる少なくとも１種のシロキサン化合物と、中空シリカ粒子と、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と、界面活性剤とを含有し、膜厚が５０ｎｍ〜３５０ｎｍである膜。
【化２】
2015174972.tif 000010
構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜６の1価の有機基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。
【請求項９】
基材上に、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の水性コート剤を塗布し、乾燥することを含む、乾燥膜厚が５０ｎｍ〜３５０ｎｍである膜の製造方法。
【請求項１０】
ガラス基材上に請求項８に記載の膜、又は請求項９に記載の製造方法により得られた膜を有する積層体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の積層体を備える太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性コート剤、水性コート剤により得られる膜、膜の製造方法、膜を備える積層体、及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
シロキサン化合物を含む水性コート剤は、水を含む溶媒を用いており、形成された膜の表面エネルギーが低く、透明性に優れることから、種々の用途に使用されている。
その用途としては、光学レンズ、光学フィルタ、各種ディスプレイの薄層フィルムトランジスタ（ＴＦＴ）用平坦化膜、反射防止膜、結露防止膜、防汚膜、表面保護膜等に好適に用いられる。
【０００３】
水性コート剤により得られた膜が、反射防止膜、防汚膜、表面保護膜として屋外で使用される場合には、透明性のみならず、防汚性が求められる。
透明性に優れた膜を形成しうるコーティング剤として、シリカ微粒子を含有するシロキサン系樹脂と、ポリエチレングリコールと、好ましくは、さらに（メタ）アクリル系界面活性剤とを含有するシロキサン系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
近年、発電時における環境負荷が小さい発電方式である太陽電池モジュールが注目されている。太陽電池モジュールは、一般に太陽光が入射する受光面側（表面側）から、表面保護材、封止材で太陽電池素子が封止されてなる太陽電池セル、及び裏面側基材を順次備えている。
太陽電池モジュールの受光面に備えられる表面保護材としては、一般的には、ガラス、耐候性樹脂フイルム等が用いられている。
太陽光が入射する面に設けられる表面保護材は、太陽電池モジュールの発電効率に影響を与えることから高い光透過性を有することが要求されている。さらに、通常は屋外に設置される太陽電池モジュールでは、表面保護材は、大気中の砂塵、煤煙等の汚染物質が付着した場合には、光透過率が低下するため、汚染物質が付着し難いことが求められる。
【０００５】
汚染物質の付着を抑制する親水性膜を形成する目的で、シロキサン化合物、金属化合物、非イオン界面活性剤、酸性コロイダルシリカ、及び親水性有機溶媒を有する水性親水化処理剤が提案されている（例えば、特許文献２参照）。即ち、親水化処理剤により物品の表面に親水性膜を設けることにより、耐汚染性が発現されるというものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２１４７７２号公報
【特許文献２】特開２００６−５２３５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１のシロキサン系樹脂組成物は、シロキサン系樹脂特有の問題である塗布性、塗布安定性の向上を課題とする技術であり、シロキサン系樹脂組成物により得られる膜は透明性には優れるものの、形成された膜の防汚性については考慮されていない。
また、特許文献２に記載された親水化処理剤では、塗膜表面に付着した汚染物質を水洗により容易に除去しうるものの、塗膜表面への汚染物質の付着防止性は考慮されておらず、汚染物質の付着による光透過率の低下を抑制しうる防汚性を有するものではなかった。
【０００８】
既述の従来技術における問題点を考慮してなされた本発明の課題は、光透過性に優れ、汚染物質の付着を抑制しうる水性コート剤、水性コート剤により得られた透明性及び防汚性に優れた膜、及び膜の製造方法を提供することにある。
本発明の別の課題は、透明性及び防汚性に優れた膜を有する積層体、積層体を備えた太陽電池モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定構造を有するシロキサンオリゴマー、中空シリカ粒子、中空シリカ粒子より粒径の小さいシリカ粒子等を含むことで上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成は以下に記載するとおりである。
【００１０】
［１］水と、構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーと、中空シリカ粒子と、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と、界面活性剤とを含み、界面活性剤の含有量が、水性コート剤の全固形分に対し０．０１質量％以上である水性コート剤。
【００１１】
【化１】
2015174972.tif 000002
【００１２】
構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜６の１価の有機基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。
［２］シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を含む［１］に記載の水性コート剤。
［３］中空シリカ粒子の平均一次粒子径が７５ｎｍ以下である［１］又は［２］に記載の水性コート剤。
［４］中空シリカ粒子の含有量が、水性コート剤に含まれる全シリカ粒子に対して１０質量％以上９０質量％以下である［１］〜［３］のいずれか１つに記載の水性コート剤。
［５］  中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子の平均一次粒子径が４５ｎｍ以下である［１］〜［４］のいずれか１つに記載の水性コート剤。
［６］  前記構造式（１）におけるｎが３〜１２である［１］〜［５］のいずれか１つに記載の水性コート剤。
［７］帯電防止剤を含む［１］〜［６］のいずれか１つに記載の水性コート剤。
［８］構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマー、及び構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーの縮合物から選ばれる少なくとも１種のシロキサン化合物と、中空シリカ粒子と、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と、界面活性剤とを含有し、膜厚が５０ｎｍ〜３５０ｎｍである膜。
【００１３】
【化２】
2015174972.tif 000003
【００１４】
構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜６の1価の有機基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。
［９］  基材上に、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の水性コート剤を塗布し、乾燥することを含む、乾燥膜厚が５０ｎｍ〜３５０ｎｍである膜の製造方法。
［１０］ガラス基材上に、［８］に記載の膜、又は［９］に記載の製造方法により得られた膜を有する積層体。
［１１］［１０］に記載の積層体を有する太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、光透過性に優れ、防汚性を有する水性コート剤、水性コート剤により得られた透明性及び防汚性に優れた膜、及び膜の製造方法を提供することができる。
本発明によれば、透明性及び防汚性に優れた膜を有する積層体、積層体を備えた太陽電池モジュールを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
さらに、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１７】
＜水性コート剤＞
本発明の水性コート剤は、水と、構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマー（以下、「特定シロキサン化合物」と称することがある）と、中空シリカ粒子と、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と、界面活性剤とを含み、界面活性剤の含有量が、水性コート剤の全固形分に対し０．０１質量％以上である水性コート剤である。
以下、水性コート剤に含まれる各成分について説明する。
〔構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマー（特定シロキサン化合物）〕
本発明の水性コート剤は、構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーを含む。
【００１８】
【化３】
2015174972.tif 000004
【００１９】
構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜６の１価の有機基を表す。ｎは２〜２０の整数を表す。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４における炭素数１〜６の有機基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環状であってもよい。１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、アルキル基であることが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ―ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
特定シロキサン化合物においてＲ１〜Ｒ４の有機基、好ましくはアルキル基の炭素数を１〜６とすることにより、シロキサンオリゴマーは加水分解性が良好となる。なお、加水分解性がより良好であるという観点からはＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１又は２のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００２１】
構造式（１）におけるｎは２〜２０の整数である。ｎを上記範囲とすることにより、特定シロキサン化合物を含む水性コート剤の粘度を適切な範囲とすることができる。また、シロキサンオリゴマーの反応性を好ましい範囲に制御することができる。ｎとしては、２〜２０の範囲であり、３〜１２であることが好ましく、５〜１０であることがより好ましい。
なお、ｎが２０を超えると、水性コート剤の粘度がより高くなるため、ハンドリング性、均一塗布性が低下する懸念がある。一方、ｎが１のシロキサン化合物はアルコキシシランの反応性の制御が困難となる傾向があり、塗布後に得られる膜の表面親水性が低下する懸念がある。
本発明に使用しうる特定シロキサン化合物の例を、構造式（１）におけるＲ１〜Ｒ４、及びｎにより記載するが、本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
【００２２】
【表１】
2015174972.tif 000005
【００２３】
特定シロキサン化合物は、水と共存することで、少なくとも一部が加水分解される。特定シロキサン化合物の加水分解物は、シロキサンオリゴマーと水とが反応することで、特定シロキサン化合物のケイ素原子に結合したアルコキシ基の少なくとも一部がヒドロキシル基に置換された化合物であり、親水性基であるヒドロキシ基に起因して、水性コート剤により得られる膜は表面親水性が良好なものとなると推定される。
加水分解反応に際して、必ずしも特定シロキサン化合物が有する全てのアルコキシ基が反応する必要はないが、水性コート剤の塗布、乾燥により得られる膜の親水性がより良好になるという観点からは、より多くのアルコキシ基が加水分解されていることが好ましい。
加水分解に際して必要な水の量は、特定シロキサン化合物が有するアルコキシ基と等しいモル量であるが、加水分解反応を効率よく進行させるという観点からは、大過剰の水が存在することが好ましい。
【００２４】
特定シロキサン化合物の加水分解反応は室温（２５℃）でも進行するが、反応促進のために、特定シロキサン化合物と水とを接触させて混合物を調製した後、得られた混合物を３０℃〜５０℃程度に加温してもよい。加水分解反応の反応時間は長い方がより反応が進むため好ましい。このため、十分に加水分解反応を進行させるという観点からは、加温状態で１時間〜３６時間、反応させることも好ましい。また、以下に詳述する特定シロキサン化合物の加水分解反応を促進する触媒を、混合物中に共存させることで、半日程度でも親水性に必要な特定シロキサン化合物の加水分解物を得ることが可能である。
加水分解反応は可逆反応であり、このため、混合物から水が除かれるとシロキサンオリゴマーの加水分解物はヒドロキシル基間における縮合反応が開始、進行する。従って、特定シロキサン化合物と、好ましくは大過剰の水とを含有する混合物中で、加水分解反応させて特定シロキサン化合物の加水分解物を得た場合、加水分解物を単離せずに混合物（溶液）のまま水性コート剤の調製に用いることが好ましい。
【００２５】
本発明の水性コート剤には、特定シロキサン化合物を１種のみ含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
特定シロキサン化合物の含有量は、水性コート剤の全固形分に対して、３質量〜７０質量％であることが好ましく、５質量％〜６０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがさらに好ましい。
特定シロキサン化合物の含有量を上記範囲とすることにより、透明性が良好であり、防汚性に優れた膜を形成することができる。
【００２６】
〔中空シリカ粒子〕
本発明の水性コート剤は、中空シリカ粒子を含有する。
中空シリカ粒子及び後述する中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子を含有することで、水性コート剤を塗布し、乾燥して形成する膜は、親水的な膜となる。即ち、中空シリカ粒子或いは中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子は、表面のヒドロキシル基の機能により、形成された膜の親水性をより向上させる特性を有する。
【００２７】
本発明の水性コート剤に用い得る中空シリカ粒子は、外殻の内部に空洞が形成されてなる中空のシリカ粒子であれば、特に制限なく用いることができる。
本発明に使用しうる中空シリカ粒子としては、特開２０１３−２３７５９３、号公報、国際公開ＷＯ２００７／０６０８８４号などに記載される中空粒子などが挙げられる。
なかでも、水性コート剤を用いて形成される膜の透明性が良好であるという観点からは、動的光散乱法により測定される平均一次粒子径が５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲にある粒子が好ましい。平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜１３０ｎｍの範囲であることがより好ましく、平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜７５ｎｍの範囲であることがさらに好ましく、２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であることが最も好ましい。
【００２８】
中空シリカ粒子の一次粒子径は、分散した粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた写真から求めることができる。写真の画像より、粒子の投影面積を求め、そこから円相当径を求め平均粒子径（平均一次粒子径）とする。本明細書における平均一次粒子径は、３００個以上の粒子について投影面積を測定して、円相当径を求めて算出した値を用いている。
【００２９】
なお、例えば、平均一次粒子径が５０ｎｍであり、空隙率は３０％〜３５％の中空シリカ粒子の場合、粒子屈折率はおよそ１．３０である。これは一般的な粒子内に空隙を有さないシリカ粒子の屈折率である１．４４と比較して０．１４低い。このため、中空シリカ粒子を使用して膜の透明性を改良する試みは種々なされてはいるが、本発明者らは、後述する中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子と中空シリカ粒子とを併用することで、驚くべきことに膜の透明性が一層良好になることを見出したものである。
【００３０】
本発明で使用される中空シリカ粒子は、市販品としても入手可能であり、例えば、日揮触媒化成社製、スルーリア１１１０（商品名；平均一次粒子径５０ｎｍ）、スルーリア４１１０（商品名；平均一次粒子径６０ｎｍ）、日鉄鉱業社製、シリナックス（商品名；平均一次粒子径８０ｎｍ〜１３０ｎｍ）等が挙げられる。
【００３１】
本発明の水性コート剤には、中空シリカ粒子と、以下に詳述する中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子の少なくとも二種類のシリカ粒子を含有する。
本発明の水性コート剤における中空シリカ粒子の含有量は、水性コート剤の全固形分に対して、１質量％〜６０質量％であることが好ましく、３質量％〜５０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
〔中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子〕
本発明の水性コート剤は、既述の中空シリカ粒子とともに、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子を含有する。以下、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さい平均一次粒子径を有するシリカ粒子を、「小粒子径シリカ粒子」と称することがある。
本発明に使用しうる小粒子径シリカ粒子は、既述の中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも、平均一次粒子径が小さいものであれば、特に制限はない。
小粒子径シリカ粒子は、内部に空隙を有する中空粒子でも、多孔質粒子でもよく、内部に空隙を有さない粒子であってもよい。
形成される膜の透明性を、より向上させるという観点から、小粒子径シリカ粒子の平均一次粒子径は、中空シリカ粒子の平均一次粒子径よりも小さいことが必要である。
本発明に使用しうる小粒子径シリカ粒子としては、一般にコロイダルシリカとして知られるシリカ粒子、多孔質シリカ粒子、中空シリカ粒子等から、併用する中空シリカ粒子よりも平均一次粒子径が小さいものを適宜選択して用いることができる。
【００３３】
本発明に用いうる小粒子径シリカ粒子は、光透過性を考慮すると光散乱を抑制するために平均一次粒子径が小さいものが好ましく、より好ましくは、レイリー散乱を生じない粒子径である。レイリー散乱強度は、粒子の媒体に対する屈折率とサイズに影響され、球状粒子を仮定した場合、粒子径の６乗に比例する。このため、小粒子径シリカ粒子の平均一次粒子径は、併用される中空シリカ粒子の平均一次粒子以下であって、且つ、１００ｎｍ以下であることが好ましく、透明性を要求される汎用的な光学用途では５０ｎｍ以下であることがより好ましい。より厳しい透明性が求められる場合には３０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
なお、平均一次粒子径が小さくなるに従い、シリカ粒子が凝集しやすくなることを考慮すれば、小粒子径シリカ粒子の平均一次粒子径は５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
シリカ粒子の平均一次粒子径は、中空シリカ粒子と同様の方法で測定することができる。
【００３４】
中空シリカ粒子と小粒子径シリカ粒子とを併用することにより、水性コート剤を基材上に塗布乾燥する過程で膜中に空気が取り込まれ、結果、膜中に微細な空隙が形成されると推測している。そのため、形成された空隙に起因して中空シリカ粒子を単独で用いた場合よりも膜の屈折率がより低くなり、光透過性がより良好になるものと考えられる。また、膜中の空隙は微小であるために、塗膜の防汚性に与える影響は殆どないものと考えられる。
【００３５】
本発明で用いることができる小粒子径シリカ粒子の形状は特に限定されず、球状、板状、針状、ネックレス状等のいずれであってもよいが、透明性向上の観点からは、球状、楕円形状の如き、アスペクト比の小さいものが好ましく挙げられる。
本発明に使用しうるシリカ粒子は、市販品としても入手可能であり、例えば、コロイダルシリカであるスノーテックスＯ−３３（商品名：平均一次粒子径１０ｎｍ−２０ｎｍ、日産化学工業製）、スノーテックスＯＹＬ（平均一次粒子径５０ｎｍ−８０ｎｍ、日産化学工業製）等が挙げられる。
本発明の水性コート剤には、小粒子径シリカ粒子は１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよく、２種以上含有する場合には、平均一次粒子径、形状等が互いに異なるもの同士を併用してもよい。
【００３６】
小粒子径シリカ粒子の含有量は、水性コート剤の全固形分に対して、５質量％〜９５質量％であることが好ましく、１０質量％〜９０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜８０質量％であることがさらに好ましい。
小粒子径シリカ粒子の含有量が上記範囲であることで、本発明の水性コート剤は、透明性、防汚性に優れ、さらに親水性を有する膜を形成しうるものとなる。
【００３７】
（シリカ粒子の含有量）
水性コート剤に含まれる中空シリカ粒子と小粒子径シリカ粒子との総量である全シリカ粒子含有量に対する中空シリカ粒子の含有量（含有比率）は、３質量％〜９０質量％であることが好ましく、５質量％〜８０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜６０質量％であることがさらに好ましい。
また、水性コート剤における全シリカ粒子含有量は、水性コート剤の全固形分に対し、５質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜７０質量％であることがさらに好ましい。
また、全シリカ粒子の含有量は、水性コート剤の全質量に対しては３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。水性コート剤の全質量に対する全シリカ粒子の含有量が上記範囲であることで、水性コート剤中におけるシリカ粒子の分散性がより良好となり、シリカ粒子、特に小粒子径シリカ粒子の凝集が効果的に抑制される。
【００３８】
〔水〕
本発明の水性コート剤は水を含有する。
水性コート剤の溶媒として水を用いることで、揮発性の有機溶媒を大量に用いたコート剤に比較して、環境への負荷が大幅に軽減され、特定シロキサン化合物が加水分解して得られる加水分解物の貯蔵中の所望されない縮合反応と、その結果生じる、形成される膜の親水性の低下を抑制することができる。
本発明の水性コート剤における溶媒は水を含むが、水との親和性に優れる親水性有機溶媒等をさらに含んでいてもよい。
水性コート剤に用いられる溶媒中の水の含有量は、溶媒全量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。
溶媒が含むことができる他の成分としては、例えば、親水性有機溶媒、グリコール系溶媒などの親水性化合物等が挙げられる。
溶媒が親水性有機溶媒を含むことで、水性コート剤の表面張力がより低くなり、より均一な塗布が可能となること、低沸点有機溶媒の比率が高くなるため、塗布液の乾燥が容易になること等の利点を有することになる。
本発明に使用しうる親水性有機溶媒には特に制限はないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、エチレングリコール、エチルセロソルブ等が挙げられる。入手容易性、環境負荷の低減の観点からアルコールが好ましく、エタノール、イソプロパノール等がより好ましい。
【００３９】
本発明の水性コート剤の全質量に対する固形分の含有量は、０．１質量％〜３０質量％に範囲であることが好ましく、０．２質量％〜２０質量％であることがより好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。水性コート剤の固形分含有量が既述の好ましい範囲となるように、溶媒、特に水の含有量を調製すればよい。
【００４０】
本発明の水性コート剤に含まれる、中空シリカ粒子及び小粒子径シリカ粒子は、平均一次粒子径が小さいため、凝集を抑制し、分散状態を維持することが重要である。分散状態は、水性コート剤中のみならず、塗布、乾燥、硬化を含む膜形成中、及び成膜後にも維持されることが重要である。
本発明においては、溶媒として水を含有するため、シリカ粒子表面の水酸基の解離に由来する電荷の反発によって、含有する各粒子の分散状態を良好に保つことができるという利点を有する。
【００４１】
〔界面活性剤〕
本発明の水性コート剤は、界面活性剤を、水性コート剤の全固形分に対し０．０１質量％以上含有する。
界面活性剤を含有することにより、水性コート剤の塗布性が良好となり、水性コート剤の表面張力がより低く抑えられることにより、均一塗布性、塗布面状性が向上する。
本発明に使用し得る界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤であるアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、いずれも本発明に好適に用いることができる。
なお、イオン性界面活性剤は過剰に用いると、水性コート剤中の電解質の量が向上し、これに伴って、水性コート剤に含まれる中空シリカ粒子、小粒子径シリカ粒子が凝集し易くなる点を考慮すると、界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤を用いることが、界面活性剤の含有量の自由度が高い点で好ましい。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエステル・モノアルキルエーテル等が挙げられる。より具体的には、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノセチルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリルエステル、ポリエチレングリコールモノステアリルエステル等が挙げられる。
【００４３】
一方、水性コート剤がイオン性界面活性剤を含有することで、水性コート剤を塗布し、乾燥して形成された膜の最表面付近にイオン性界面活性剤が偏析し、より少量の添加で膜表面の帯電を防止し、親水性を高めることができる点で好ましい。
イオン性界面活性剤は過剰に含有するとシリカ粒子が凝集し易くなることは既述の通りであり、一般には、イオン性界面活性剤とシリカ粒子とを併用した例は少ない。しかし、本発明者らの検討によれば、イオン性界面活性剤を水性コート剤に添加した場合、シリカ粒子の凝集を生起させる量よりも少ない含有量で用いることで、水性コート剤により形成された膜の防汚性を高め得ることが見出された。
即ち、界面活性剤としては、ノニオン性、イオン性のいずれの界面活性剤をも好適に用いることができる。本発明の水性コート剤が、界面活性剤を０．０１質量％以上含有することで、水性コート剤により形成された膜の防汚性と表面親水性が優れたものとなった。
【００４４】
イオン性界面活性剤の例としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン等の両性型界面活性剤を挙げることができる。
【００４５】
本発明の水性コート剤における界面活性剤の含有量は、水性コート剤の全質量に対して、０．０１質量％以上であり、０．０２質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましい。
界面活性剤の含有量を上記範囲とすることで、濡れ性を向上させることができ、水性コート剤の塗布性が良好となる。
界面活性剤の含有量の上限には特に制限はないが、界面活性剤の種類によっては過剰に加えることで、水性コート剤を塗布した後に表面に偏析して膜の強度が低下する懸念があるため、他の成分の含有量も勘案すると、界面活性剤の含有量は水性コート剤の全固形分質量に対して１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
また、界面活性剤として、イオン性界面活性剤を用いる場合には、防汚性をより高め、界面活性剤の影響によるシリカ粒子の凝集を抑制するという観点から、イオン性界面活性剤の含有量は、水性コート剤の全質量に対して、５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４６】
〔その他の成分〕
本発明の水性コート剤は、既述の必須成分に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、目的に応じて他の成分を含有することができる。
（帯電防止剤）
本発明の水性コート剤は、帯電防止剤を含有してもよい。
帯電防止剤は、水性コート剤により形成された膜に帯電防止性を付与することで、汚染物質の付着を抑制する目的で用いられる。
帯電防止性を付与するための帯電防止剤としては、特に制限はない。
本発明に用いられる帯電防止剤としては、本発明の必須成分である既述の界面活性剤とは異なるイオン性の界面活性剤、金属酸化物粒子、金属ナノ粒子、導電性高分子、イオン液体等から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。帯電防止剤は２種以上を併用してもよい。なお、帯電防止剤としては、既述のイオン性界面活性剤を用いてもよく、イオン性界面活性剤を用いる場合は、本発明の必須成分である界面活性剤とは異なる界面活性剤を用いることとする。
金属酸化物粒子は帯電防止性を与えるために比較的多量の添加が必要であるが、無機粒子であるために、金属酸化物粒子を含有することで、水性コート剤により形成された膜の防汚性をより高めることができる。
【００４７】
金属酸化物粒子には、特に制限はないが、酸化スズ粒子、アンチモンドープ酸化スズ粒子、スズドープ酸化インジウム粒子、酸化亜鉛粒子等が挙げられる。
金属酸化物粒子は屈折率が大きく、粒子径が大きいと透過光の散乱による光透過性の低下が懸念されるため、金属酸化物粒子の平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
また粒子の形状は特に限定されず、球状であっても、板状であっても、針状であってもよい。
金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は、既述の中空シリカ粒子と同様にして求めることができる。
なお、金属酸化物粒子の形状が球状ではない場合にはその他の方法、例えば動的光散乱法を用いて求めてもよい。
【００４８】
帯電防止剤は、水性コート剤に１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。金属酸化物粒子を２種以上含有する場合、平均一次粒子径、形状、素材が互いに異なるものを２種以上使用してもよい。
本発明の水性コート剤においては、帯電防止剤の含有量は水性コート剤の全固形分に対して４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
帯電防止剤の含有量を上記範囲とすることにより、水性コート剤の製膜性を低下させることなく、形成された膜に効果的に帯電防止性を付与することができる。
また、帯電防止剤として金属酸化物粒子を用いる場合の含有量は、水性コート剤の全質量に対しては３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
金属酸化物粒子の含有量を上記範囲とすることで、水性コート剤における金属酸化物粒子の分散性が良好となり、凝集の発生が抑制され、必要な帯電防止性を水性コート剤により形成された膜に付与することができる。
【００４９】
（触媒）
本発明の水性コート剤は、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を含有することが好ましい。
水性コート剤が触媒を含有することにより、より耐久性に優れた膜を形成することができる。本発明においては、水性コート剤を塗布後に乾燥させて膜中の水分を減少させることに伴い、シロキサンオリゴマーの加水分解物が持つヒドロキシル基の少なくとも一部が互いに縮合して、縮合物を形成することで、安定な膜が形成される。膜の形成時に、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を水性コート剤が含有することで、膜の形成をより速やかに進めることができる。
【００５０】
本発明に用いることができるシロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒は特に限定されないが、酸触媒、アルカリ触媒、有機金属触媒等が挙げられる。
酸触媒の例としては、硝酸、塩酸、硫酸、酢酸、クロロ酢酸、蟻酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸等が挙げられる。
アルカリ触媒の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられる。
有機金属触媒の例としては、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート等のアルミキレート化合物、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）等のジルコニウムキレート化合物、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）等のチタンキレート化合物及びジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート等の有機スズ化合物等が挙げられる。
触媒の種類は特に限定されないが、有機金属触媒が好ましく、なかでも、アルミキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物がより好ましい。
【００５１】
シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒の含有率は、水性コート剤の全固形分に対して、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．２質量％〜１５質量％であることがより好ましく、０．３質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。
触媒の含有量を上記範囲とすることにより、良好な透明性を有する膜を、より速やかに形成することができる。
【００５２】
なお、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒は前述したシロキサンオリゴマーの加水分解反応の促進に対しても有用である。
シロキサンオリゴマーのケイ素に結合したアルコキシ基の加水分解反応と縮合反応は平衡の関係にあり、水性コート剤中に含まれる水の含有量が多いと加水分解の方向に、水の含有量が少ないと縮合の方向に進む。アルコキシ基の縮合反応を促進する触媒は、上記反応の両方向への促進効果を有するため、水性コート剤における水の含有量が多い状態では加水分解反応を促進することができる。触媒の存在により、シロキサンオリゴマーの加水分解をより穏やかな条件でより確実に進めることが可能となる。
この際、シロキサンオリゴマーの加水分解反応に用いた触媒は、水性コート剤より除去することなく、そのまま含有させて水性コート剤の成分とすることで、水性コート剤により膜を形成する場合、水分の減少に伴い、触媒がシロキサンオリゴマーの縮合用の触媒として作用するため、効率良い膜の形成が可能となる。
【００５３】
（その他の添加剤）
本発明の水性コート剤は、上記の他に防腐剤等の添加剤を適宜有していてもよい。
本発明の水性コート剤は、塗布後の膜形成時には、既述のように、溶媒である水等が減少することで特定シロキサン化合物が縮合して硬化し、膜を形成する。従って、硬化膜の形成に、重合反応、架橋反応等に必要とされる光照射や高温熱処理を必要としない。また、重合反応、架橋反応等に必要とされる光重合開始剤、熱重合開始剤等を含有することは必要としない。
このため、貯蔵安定性に影響を与える光重合開始剤、熱重合開始剤等を含有しない本発明の水性コート剤は、保存安定性が良好である。
本発明の水性コート剤によれば、簡便な方法で、透明性が良好で、防汚性に優れた膜を形成することができる。
【００５４】
本発明の水性コート剤は、水性コート剤が含有する固形分の大部分がケイ素と酸素であり、炭素の含有率が少ないことも一つの特徴であるといえる。炭素の含有量を少なくすることにより、例えば、水性コート剤を塗布し、乾燥して形成された膜を太陽電池モジュール表面等の過酷な環境に用いた場合でも、光、熱による膜への影響を最小限にとどめることが可能となる。
本発明の水性コート剤において、全固形分中に占める炭素の割合は３質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５５】
本発明の水性コート剤においては、含まれる炭素を含む有機化合物は低分子量のものであることが好ましい。具体的には、水性コート剤の全固形分中における分子量１１００以上の有機化合物の含有量は０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％であることがより好ましく、０質量％、即ち、不可避不純物を除き、含まないことがさらに好ましい。分子量１１００以上の有機化合物の含有量を上記範囲とすることにより、水性コート剤中における固形分の相溶性がより良好となり、水性コート剤を塗布し、乾燥した場合の成膜性をより向上させうる。
【００５６】
（水性コート剤の調製方法）
本発明の水性コート剤は、特定シロキサン化合物と、水を含む溶媒と、水性コート剤の全固形分に対して０．０１質量％以上の界面活性剤と、中空シリカ粒子、小粒子径シリカ粒子を混合することによって調製される。
特定シロキサン化合物は、まず水を含む溶媒と混合し、特定シロキサン化合物の加水分解物を形成させ、特定シロキサン化合物の加水分解物溶液を調製することが好ましい。なお、この際、特定シロキサン化合物の縮合を促進する触媒を添加することができる。
得られた特定シロキサン化合物の加水分解物溶液に、さらに界面活性剤、中空シリカ粒子、及び小粒子径シリカ粒子を添加する。この際に、所望により併用される帯電防止剤をさらに添加することができる。
この段階で、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を追加することもできる。また、界面活性剤、及び所望により併用される帯電防止剤の一部又は全部は特定シロキサン化合物の加水分解体物を得る際に加えてもよい。
【００５７】
なお、水性コート剤の調製条件について特に限定は無いが、用いる中空シリカ粒子、小粒子径シリカ粒子の種類や物性によっては、ｐＨや共存成分の濃度により凝集する懸念がある。従って、中空シリカ粒子、及び小粒子径シリカ粒子は、水性コート剤の調製の前工程における後半、好ましくは最後に加えることが好ましい。中空シリカ粒子、小粒子径シリカ粒子を含有させる際に、必要に応じてシリカ粒子を予め水性溶媒に分散した分散液、或いは、市販のシリカ粒子分散液を用いる場合、分散液のｐＨと水性コート剤における溶媒のｐＨを、共に酸性とするか、又は共に塩基性として、シリカ粒子分散液と水性コート剤の溶媒とのｐＨを同じか或いは近い値に調製することが好ましい。
【００５８】
本発明の水性コート剤を用いることで、透明性が良好な膜が形成される。本発明の水性コート剤は、特定シロキサン化合物、中空シリカ粒子、小粒子径シリカ粒子、及び界面活性剤を含有するため、形成された膜は表面親水性が良好であり、膜表面は防汚性に優れたものとなることも、本発明の水性コート剤の特徴の一つである。
このため、本発明の水性コート剤は、太陽電池モジュール等の屋外に使用する装置の表面を保護する膜の形成に好適である。形成された膜は、防汚性に優れ、屋外において汚染物質の付着が抑制される。さらに、膜の親水性が良好であることで付着したわずかな汚染物質も雨天時には雨水等により洗い流され易い、という付加的な効果を奏する。
従って、本発明の水性コート剤は、各種基材の表面材、光学デバイス、特に太陽電池モジュールの表面保護材の表面材の形成に有用である。
【００５９】
＜膜＞
本発明の膜は、特定シロキサン化合物、及び特定シロキサン化合物の縮合物から選ばれる少なくとも１種のシロキサン化合物と、中空シリカ粒子と、小粒子径シリカ粒子と、界面活性剤とを含有し、膜厚が３０ｎｍ〜５００ｎｍである膜である。
〔膜の形成〕
本発明の膜は、既述の本発明の水性コート剤により形成される。
本発明の膜は、本発明の水性コート剤を塗布し、乾燥させることによって形成することができる。水性コート剤を塗布する基材には特に制限はなく、基材としては、ガラス、樹脂、金属、セラミックス等各種基材をいずれも好適に用いることができる。
基材としてガラスを用いた場合、ケイ素上のヒドロキシル基の縮合がガラス表面のヒドロキシル基との間でも発生することにより、基材との密着性に優れた膜が形成される。
本発明の膜は、透明性の観点から、膜厚は５０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲とすることが好ましい。この膜厚の範囲で、目的に応じた膜を形成すればよい。
【００６０】
（基材）
本発明の水性コート剤を基材に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スプレー塗布、刷毛塗布、ローラー塗布、バー塗布、ディップ塗布等の公知の塗布法をいずれも適用することができる。
水性コート剤を塗布した後の乾燥は、室温（２５℃）で行なってもよく、４０℃〜１２０℃に加熱して行なってもよい。また、加熱を行なう場合には、１分〜３０分程度とすることができる。
【００６１】
（膜の物性）
本発明の膜は、透明性が良好であり、さらに、膜が含有する成分に起因して、表面は親水性を示す。さらに、帯電防止剤を含有することで膜は帯電防止性をも示すことになる。このため、本発明の膜は、汚染物質の付着を抑制することができ、防汚性に優れる。さらに、膜表面に汚染物質が付着した場合であっても汚染物質は水洗により容易に除去される。
以下に本発明の膜の好ましい物性を挙げる。
【００６２】
本発明の膜は、十分な光透過性を有していることが好ましい。本発明の膜の積分球透過率（λ＝３００ｎｍ〜１２００ｎｍの平均）は、９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることがより好ましい。
膜の積分球透過率は、膜を形成していないガラスと水性コート剤により形成した膜を設けたガラスの積分球透過率を、硫酸バリウム白板をリファレンスとして測定することで求めた。水性コート剤を形成したガラスの透過率からガラスの透過率を差し引きすることでガラスに対する光透過率向上分を算出した。
積分球透過率の測定は、積分球付の透過型分光光度計を用いることで測定可能である。具体的には、例えば、紫外可視赤外分光光度計（ＵＶ−３６００、島津製作所）に積分球付属装置（ＩＳＲ−２２００、島津製作所）を接続した装置、又は、紫外可視赤外分光光度計（ＵＶ−３６００、島津製作所）に多用途大型試料室（ＭＰＣ−３１００、島津製作所）を接続した装置、等により測定することができる。本発明においては、波長３００ｎｍ〜１４００ｎｍの光を用い、ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所）を用いて測定した値を採用している。測定により得られる透過率向上分が多いほど、透明性（低反射性）に優れると判断する。
【００６３】
本発明の膜の光透過率向上分（λ＝４００ｎｍ〜１４００ｎｍ）は、１％以上であることが好ましく、１．５％以上であることがより好ましい。１．８％以上が特に好ましい。
透過率は、例えば、自記分光光度計（ＵＶ２４００−ＰＣ、島津製作所製）により測定することができる。
【００６４】
膜の表面抵抗は、１×１０１２Ω／□以下であることが好ましく、１×１０１１Ω／□以下であることがより好ましく、１×１０１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。膜の表面抵抗を上記範囲とすることにより、膜に十分な防汚性を付与することができる。
膜の表面抵抗値は、三菱化学アナリテック社製  ハイレスタ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて測定することができる。
【００６５】
膜の水接触角は、４０°以下であることが好ましく、３０°以下であることがより好ましく、２５°以下であることがさらに好ましく、１５°以下が特に好ましい。
水接触角は、純水に対する接触角を５回測定し、その平均値を接触角値とした。
膜の水接触角を上記範囲とすることにより、膜に十分な親水性を付与することができる。
【００６６】
＜積層体＞
本発明の積層体は、ガラス基材上に、本発明の水性コート剤により形成される膜を備える。
本発明の膜は、既述のように、特定シロキサン化合物及び特定シロキサン化合物の加水分解物から選ばれる１種以上を含有するため、ガラス基材への密着性に優れる。
このため、ガラス基材上に本発明の水性コート剤により形成された本発明の膜を有する積層体は、透明性、防汚性に優れた膜となるため、太陽電池モジュールの表面保護部材、光学用デバイス、窓ガラスやガイドミラーなどの建材用途の防汚材料等に好適に使用することができる。
【００６７】
本発明の積層体は、ガラス基材表面に透明性とガラスとの密着性に優れた膜を備える積層体である。本発明の膜は、透明性、防汚性に優れる。従って、本発明の膜を有する本発明の積層体は、高い透明性を有し、汚れに対する付着防止性を必要とする、保護部材、表面材として好適であり、なかでも、屋外で過酷な環境に長期間配置され、長期間に亘り透明性と耐久性とを必要とする太陽電池モジュールの受光面側の保護部材として有用である。
【００６８】
＜太陽電池モジュール＞
本発明の太陽電池モジュールは、既述の本発明の膜を含む積層体を備える。本発明の太陽電池モジュールは、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する側に設けられる透明性に優れた本発明の積層体とポリエステルフィルムに代表される太陽電池用バックシートとの間に配置して構成される。積層体とポリエステルフィルムとの間は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂に代表される封止剤により封止されて構成することができる。
【００６９】
太陽電池モジュール、太陽電池セル等、積層体及びバックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。本発明の太陽電池モジュールでは、太陽光が入射する側に本発明の積層体を備える以外は、いずれの構成を取るものであってもよい。
【００７０】
太陽光が入射する側に設けられる基板としては、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂等の透明樹脂等を挙げることができるが、本発明の太陽電池モジュールにおいては、ガラス基材表面に、透明性に加え、防汚性にも優れる膜を備えた積層体が用いられる。
【００７１】
本発明の太陽電池モジュールに使用される太陽電池素子としては、特に制限はなく、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系、銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素等のＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等、各種公知の太陽電池素子をいずれも適用することができる。
本発明の太陽電池モジュールは、透明性に優れ、防汚性及び親水性も良好な膜をガラス基材上に有する積層体を備えるため、長期間使用しても、表面の膜に傷が発生したり、汚染物質が付着したりすることによる光透過性の低下が抑制され、付着した汚染物質は雨等の水で容易に除去されるために、長期間に亘り良好な発電効率が維持される。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
なお、以下、特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００７３】
〔実施例１〕
−シリケートオリゴマー液Ａ１の調製−
特定シロキサン化合物：シリケートＭＳ−５１（三菱化学社製）１．５４質量部、エタノール４０．７４質量部、純水５１．９４質量部、及び、非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル：エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）５．７８質量部を混合して、室温（２５℃）にて２４時間以上撹拌することで、シリケートオリゴマー液Ａ１を作製した。
シリケートＭＳ−５１は構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーであって、Ｒが全てメチル基であり、ｎの平均が５である特定シロキサン化合物１である。
【００７４】
−水性コート剤Ｂ１の調製−
得られたシリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２９．３１質量部、エタノール１７．１１質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、小粒子径シリカ：スノーテックスＯ−３３（商品名：日産化学工業社製、平均一次粒子径：１０−２０ｎｍ）１．５３質量部、中空シリカ粒子：スルーリア１１１０（商品名、日揮触媒化成社、平均一次粒子径５０ｎｍ）３．０１質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１を、ワイヤーバーを用いてガラス基材（日本電気硝子社製  無アルカリガラス  ＯＡ−１０：商品名、厚み：１．０ｍｍ）表面に、乾燥膜厚１５０ｎｍとなる塗布量で塗布を行って塗膜を形成した。塗膜を、常温（２５℃）で３０分乾燥して、ガラス基材上に膜厚１５０ｎｍの膜を有する積層体を作製した。
【００７５】
〔実施例２〕
−シリケートオリゴマー液Ａ２の調製−
シリケートＭＳ−５１（三菱化学社製）１．５４質量部、エタノール４０．７４質量部、純水５１．９４質量部を混合して２４時間以上撹拌することで、シリケートオリゴマー液Ａ２を作製した。
−水性コート剤Ｂ２の調製−
シリケートオリゴマー液Ａ２  ４１．２８質量部、純水３１．６６質量部、エタノール１８．２４質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）１．８４質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．５８質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）３．１２質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ２を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ２を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００７６】
〔実施例３〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ３を作製した。
−水性コート剤Ｂ３の調製−
シリケートオリゴマー液Ａ２  ４１．２８質量部、純水３１．６６質量部、エタノール１８．２４質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）０．１８質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．５６質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）３．０９質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ３を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ３を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００７７】
〔実施例４〕
実施例１において用いた界面活性剤エマレックス７１５をエマレックス７２０（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）に変更した以外は同様にしてシリケートオリゴマー液Ａ３、水性コート剤Ｂ４を得た。
得られた水性コート剤Ｂ４を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００７８】
〔実施例５〕
実施例１において用いた界面活性剤エマレックス７１５をエマレックス７１２（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）に変更した以外は同様にしてシリケートオリゴマー液Ａ４、水性コート剤Ｂ５を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ５を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００７９】
〔実施例６〕
実施例１のシリケートオリゴマー液Ａ１の調製に用いたシリケートＭＳ−５１をシリケートＭＳ−５６（三菱化学社製）に変更した以外は同様にして、シリケートオリゴマー液Ａ５を調製し、得られたシリケートオリゴマー液Ａ５を用いた以外は、実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ６を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ６を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
シリケートＭＳ−５６は構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーであって、Ｒが全てメチル基であり、ｎの平均が１０である特定シロキサン化合物２である。
【００８０】
〔実施例７〕
−シリケートオリゴマー液Ａ６の調製−
特定シロキサン化合物：エチルシリケート４０（コルコート社製）３．８５質量部、エタノール４０．７４質量部、純水５１．９４質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）５．７８質量部を混合して２４時間以上撹拌することで、シリケートオリゴマー液Ａ６を作製した。
−水性コート剤Ｂ７の調製−
シリケートオリゴマー液Ａ６  ４１．２８質量部、純水２９．３１質量部、エタノール１５．３５質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１１質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．４９質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）２．９４質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ７を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ７を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
エチルシリケート４０は構造式（１）で表されるシロキサンオリゴマーであって、Ｒが全てエチル基であり、ｎの平均が５である特定シロキサン化合物３である。
【００８１】
〔実施例８〕
−シリケートオリゴマー液Ａ７の調製−
シリケートＭＳ−５１（三菱化学社製）１．５４質量部、エタノール４０．７４質量部、
純水５１．９４質量部、触媒：アルミキレートＤ（川研ファインケミカル社製、１％エタノール希釈）０．４７質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）５．７８質量部を混合して、室温（２５℃）にて１２時間以上撹拌することで、シリケートオリゴマー液Ａ７を作製した。
−水性コート剤Ｂ８の調製−
得られたシリケートオリゴマー液Ａ７  ４１．２８質量部、純水２９．３１質量部、エタノール１７．１１質量部、アルミキレートＤ  １．７４質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．２８質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．５６質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）３．０８質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ８を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ８を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８２】
〔実施例９〕
実施例１において用いた、中空シリカ粒子：スルーリア１１１０をスルーリア４１１０（日揮触媒化成社製、平均粒子径６０ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして、水性コート剤Ｂ９を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ９を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８３】
〔実施例１０〕
実施例１において用いた、中空シリカ粒子：スルーリア１１１０をシリナックス（日鉄鉱業社製）に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１０を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１０を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８４】
〔実施例１１〕
実施例１におい用いた小粒子径シリカ粒子スノーテックスＯ−３３をスノーテックスＯＹＬ（日産化学工業社製、平均一次粒子径５０〜８０ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１１を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１１を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８５】
〔実施例１２〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１２を作製した。
−水性コート剤Ｂ１２の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２８．０６質量部、エタノール１７．１１質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．８６質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）２．４７質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１２を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１２を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８６】
〔実施例１３〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１３を作製した。
−水性コート剤Ｂ１３の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２６．４９質量部、エタノール１７．１１質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）２．２９質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）１．７７質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１３を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１３を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８７】
〔実施例１４〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１４を作製した。
−水性コート剤Ｂ１４の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２４．７３質量部、エタノール１５．７９質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）２．７４質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）１．０５質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１４を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１４を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８８】
〔実施例１５〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１５を作製した。
−水性コート剤Ｂ１５の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２３．８５質量部、エタノール１５．７９質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）３．０２質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）０．６１質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１５を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１５を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００８９】
〔実施例１６〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１６を作製した。
−水性コート剤Ｂ１６の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２２．９８質量部、エタノール１５．７９質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）３．１８質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）０．３４質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１６を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１６を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００９０】
〔実施例１７〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１７を作製した。
−水性コート剤Ｂ１７の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２８．０６質量部、エタノール１７．１１質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１７質量部、帯電防止剤、アニオン界面活性剤（スルホコハク酸塩）：リパール８７０Ｐ（ライオン社製、０．２％水希釈液）１．１６質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．５３質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）３．０２質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１７を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１７を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００９１】
〔実施例１８〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例１と同様にして水性コート剤Ｂ１８を作製した。
−水性コート剤Ｂ１８の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水３５．９６質量部、エタノール１７．１１質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）３．９５質量部、帯電防止剤（金属酸化物粒子分散液）：セルナックスＣＸＳ−２０４ＩＰ（日産化学工業社製）１．２４質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）２．１３質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）４．２０質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１８を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１８を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００９２】
〔実施例１９〕
実施例１で得た水性コート剤Ｂ１を、ワイヤーバーを用いて塗布する際に、乾燥膜厚が４０ｎｍとなる塗布量で塗布して膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、積層体を作製した。
【００９３】
〔実施例２０〕
実施例１で得た水性コート剤Ｂ１を、ワイヤーバーを用いて塗布する際に、乾燥膜厚が７０ｎｍとなる塗布量で塗布して膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、積層体を作製した。
【００９４】
〔実施例２１〕
実施例１で得た水性コート剤Ｂ１を、ワイヤーバーを用いて塗布する際に、乾燥膜厚が３００ｎｍとなる塗布量で塗布して膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、積層体を作製した。
【００９５】
〔実施例２２〕
実施例１で得た水性コート剤Ｂ１を、ワイヤーバーを用いて塗布する際に、乾燥膜厚が４００ｎｍとなる塗布量で塗布して膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、積層体を作製した。
【００９６】
〔実施例２３〕
実施例８において、水性コート剤を下記処方に変更した以外は実施例８と同様にして水性コート剤Ｂ１９を作製した。
−水性コート剤Ｂ１９の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ７  ４１．２８質量部、純水２８．０６質量部、エタノール１７．１１質量部、アルミキレートＤ  １．７５質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．２９質量部、リパール８７０Ｐ  １．１７質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．５７質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）３．１０質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ１９を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ１９を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００９７】
〔比較例１〕
−シリケートオリゴマー液Ａ８の作製−
シリケートＭＳ−５１（三菱化学社製）１．５４質量部、エタノール４０．７４質量部、純水５１．９４質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）３．９７質量部を混合して２４時間以上撹拌することで、シリケートオリゴマー液Ａ８を作製した。
得られたシリケートオリゴマー液Ａ８を、実施例１で用いたガラス基材上に乾燥膜厚１５０ｎｍとなるようにワイヤーバーで塗布し、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００９８】
〔比較例２〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変えた以外は実施例１と同様にして水性コート剤を作製した。
−水性コート剤Ｂ２０の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２２．５２質量部、エタノール１５．２６質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）５．４６質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ２０を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ２０を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００９９】
〔比較例３〕
実施例１において、水性コート剤を下記処方に変えた以外は実施例１と同様にして水性コート剤を作製した。
−水性コート剤Ｂ２１の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ１  ４１．２８質量部、純水２２．５２質量部、エタノール１５．２６質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）２．１６質量部、スノーテックスＯＹＬ（日産化学工業社製）５．４６質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ２１を作製した。
得られた水性コート剤Ｂ２１を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【０１００】
〔比較例４〕
実施例２において、水性コート剤を下記処方に変えた以外は実施例２と同様にして水性コート剤を作製した。
−水性コート剤Ｂ２２の作製−
シリケートオリゴマー液Ａ２  ４１．２８質量部、純水３１．６６質量部、エタノール１８．２４質量部、エマレックス７１５（日本エマルジョン社製、０．５％純水希釈）０．０２質量部、スノーテックスＯ−３３（日産化学工業社製）１．５６質量部、スルーリア１１１０（日揮触媒化成社製）３．０８質量部を混合することで、水性コート剤Ｂ２２を作製した。
比較例４における界面活性剤の固形分は水性コートの全固形分に対して０．００５質量％であり、本発明の範囲外の水性コート剤である。
得られた水性コート剤Ｂ２２を用いて、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【０１０１】
実施例１〜実施例２３、及び比較例１〜比較例４で用いた水性コート剤の処方及び膜厚を下記表２及び表３に示す。
〔評価〕
作製した水性コート剤を用いて形成した膜を有する積層体に対して、以下の項目で性能評価を行なった。評価結果を下記表４に示す。
【０１０２】
（１．光学特性）
１−１．透過率
紫外可視赤外分光光度計（ＵＶ−３６００、島津製作所）に積分球付属装置（ＩＳＲ−２２００、島津製作所）を接続した装置を用い、波長３００ｎｍ〜１４００ｎｍの光を用いて、積分球透過率から算出した。
波長３００〜１４００ｎｍにおける平均透過率を算出し、膜を形成しないガラス基材に対する透過率向上分を、以下の基準で評価した。以下の基準においてＣ以上が実用上問題のない透過性であると評価する。
Ａ：透過率向上分が１．８％以上
Ｂ：透過率向上分が１．０以上１．８％未満
Ｃ：透過率向上分が０．２％以上１．０％未満
Ｄ：透過率向上分が０．２％未満
【０１０３】
１−２．ヘイズ
日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ７００によりヘイズ測定を行った。膜を形成しないガラス基材に対するヘイズの上昇分を、以下の基準で評価した。
以下の基準においてＢ以上が実用上問題のないヘイズであると評価する。
Ａ：ヘイズ上昇分がガラス基材に対して０．５％未満
Ｂ：ヘイズ上昇分がガラス基材に対して０．５％以上２％未満
Ｃ：ヘイズ上昇分がガラス基材に対して２％以上
【０１０４】
（２．防汚性）
２−１．表面抵抗
三菱化学アナリテック社製  ハイレスタ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて、積層体表面の膜の表面抵抗値を測定し、以下の基準で評価した。
以下の基準においてＢ以上が実用上問題のない表面抵抗であると評価する。
Ａ：膜の表面抵抗が１×１０１０Ω／□以下である。
Ｂ：膜の表面抵抗が１×１０１０Ω／□を超え、１×１０１１Ω／□以下である。
Ｃ：膜の表面抵抗が１×１０１１Ω／□を超え、１×１０１２Ω／□以下である。
【０１０５】
２−２．黄土付着
積層体表面の膜の防汚性は、黄土付着に対する抵抗性で評価した。
ホルベイン社製天然黄土顔料を積層体の膜上にまんべんなく振りかけた後に裏面を叩いて落とす作業を５回繰り返し、膜上に付着した黄土の量を目視で確認し、以下の基準で評価した。以下の基準においてＢ以上が実用上問題のない黄土付着性であると評価する。
Ａ：膜表面に黄土顔料がほぼ観察されず、積層体は目視で無色透明である。
Ｂ：黄土顔料の付着は観察されるが、付着面積は膜全表面積に対し３０％以下である。
Ｃ：黄土顔料の付着が観察され、付着面積が膜全表面積に対し３０％を超える。
（黄土顔料が全面に付着している場合も含む）
【０１０６】
（３．洗浄性）
３−１．水接触角
膜の表面親水性は、水の接触角で評価した。水としては、純水を用い、純水に対する接触角を５回測定し、その平均値を接触角値とし、以下の基準で評価した。
以下の基準においてＢ以上が実用上問題のない親水性であると評価する。
Ａ：水の接触角が１５°以下
Ｂ：水の接触角が１５°を超え、２５°以下
Ｃ：水の接触角が２５°を超える
３−２．洗浄評価
２．防汚性「２−２．黄土付着」評価で用いた黄土顔料が付着した試料（１０ｃｍ×１０ｃｍ、積層体の裏面を叩いて黄土を落とす作業を行なわなかったもの）に、純水２０ｍｌをかけ流して乾燥した後に、膜表面に残存する黄土顔料の量を目視で観察し、以下の基準で評価した。
以下の基準においてＢ以上が実用上問題のない洗浄性であると評価する。
Ａ：洗浄後の膜表面に黄土顔料がほぼ観察されず、積層体は目視で無色透明である。
Ｂ：洗浄後に黄土顔料の付着は観察されるが、付着面積は膜全表面積に対し２０％以下である。
Ｃ：洗浄後の黄土顔料の付着面積は、膜全表面積に対し、２０％を超える。
【０１０７】
（４．面状評価：ハジキ）
積層体を形成する際に、１０ｃｍ×１０ｃｍガラス基材上に評価対象の水性コート剤を、塗布膜厚が１５０ｎｍとなるように、ワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥後の塗膜の面状を光学顕微鏡で観察し、以下の基準で評価した。
以下の基準においてＢ以上が実用上問題のない面状であると評価する。
Ａ：核が見られないハジキの個数が面内で１個以下
Ｂ：核が見られないハジキの個数が面内で１個を超え、３個以下である。
Ｃ：核が見られないハジキの個数が面内で３個を超える。
（膜が均一に形成されない場合も含む）
【０１０８】
（５．加水分解時間）
シリケートオリゴマー液を調液する際に撹拌時間とオリゴマー液塗膜の水接触角の関係から、加水分解時間を決定した。
加水分解時間が十分ではない場合は、撹拌時間と共にオリゴマー液塗膜の接触角は減少する傾向にあるが、加水分解が完了するとそれ以降は撹拌時間によらず接触角は一定値を示す。
Ａ：オリゴマー液塗膜の接触角が安定するまでの撹拌時間が１５時間未満
Ｂ：オリゴマー液塗膜の接触角が安定するまでの撹拌時間が１５時間以上
【０１０９】
【表２】
2015174972.tif 000006
【０１１０】
【表３】
2015174972.tif 000007
【０１１１】
【表３】
2015174972.tif 000008
【０１１２】
表４の結果より、実施例の水性コート剤を用いて作製した積層体に形成された膜は、無色透明で均一な膜であった。膜は、透明性、親水性、防汚性のいずれにも優れ、付着した汚染物質を水により容易に洗い流すことができた。
シリカ粒子を添加しない比較例１は透明性、防汚性が劣るものであった。
中空シリカ粒子のみを用いた比較例２は防汚性が劣り、小粒子径シリカ粒子のみを用いた比較例３では透明性に劣る。このため、単独シリカ粒子の添加系では本発明の効果が得られなかった。
また、比較例４のように、界面活性剤の含有量が本発明の範囲より少ない場合には、均一な膜が得られず、評価を行うことができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明の水性コート剤を用いることで、透明性に優れた膜を形成することができる。形成された膜は、さらに、表面親水性が良好であるという特性を有するため、防汚性にも優れる。
このため、透明性、及び耐久性を必要とする各種部材の表面保護材、光学デバイス等に好適に使用され、なかでも、太陽電池モジュールの表面保護材として有用である。