(57)【要約】【課題】ポリアミド逆浸透膜のファウリングを長期にわたって効果的に抑制することが可能であり、しかも有機溶剤を実質的に含まず、環境的にも優れたポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤を提供する。さらに、該表面処理剤で処理された表面処理ポリアミド逆浸透膜とその製造方法を提供する。【解決手段】式（１）で表されるモノマー１０〜８０モル％、及びカチオン性（メタ）アクリルアミド２０〜９０モル％を含むモノマー組成物の、重量平均分子量が５，０００〜１５０，０００の共重合体である、ポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤とする。さらに、当該表面処理剤で表面を処理された表面処理ポリアミド逆浸透膜とし、及び当該表面処理工程を有する製造方法とする。【化１】2015150544.tif 000008【選択図】図１
2015150544.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるモノマー１０〜８０モル％、及びカチオン性（メタ）アクリルアミド２０〜９０モル％を含むモノマー組成物の、重量平均分子量が５，０００〜１５０，０００の共重合体である、
ポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤。
【化１】
2015150544.tif 000007
（１）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記式（１）で表されるモノマーが、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンであり、前記カチオン性（メタ）アクリルアミドが、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、又はこの両者である、
請求項１に記載のポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤。
【請求項３】
さらに水を含み、前記共重合体の水溶液である、
請求項１又は２に記載のポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤。
【請求項４】
請求項３に記載の表面処理剤で表面を処理された、
表面処理ポリアミド逆浸透膜。
【請求項５】
請求項３に記載の表面処理剤をポリアミド逆浸透膜に表面処理する工程と
前記表面処理後のポリアミド逆浸透膜を純水で水洗する工程と、を有する、
表面処理ポリアミド逆浸透膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド逆浸透膜のファウリング抑制に効果的な表面処理剤、並びに該表面処理剤で表面処理された表面処理ポリアミド逆浸透膜及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、精密濾過、限外濾過、逆浸透などの濾過膜は、例えば、飲料水製造、上下水道処理、あるいは廃液処理など、多くの産業分野で利用されている。
このような濾過膜の中で、逆浸透膜は海水の淡水化、純水の製造などに用いられている。逆浸透膜の材料としては、一般にポリアミドが用いられているが、ファウリングしやすいことが問題となっている。
ファウリングとは原水に含まれるファウラントと呼ばれる原因物質、例えば、難溶性成分、蛋白質、多糖類などの高分子の溶質、コロイド、微小固形物、微生物などが膜に付着して透過流速を低下させる現象であり、膜劣化の主要原因として知られている。
このようなファウリング対策としては、定期的に界面活性剤や逆洗と呼ばれる通常とは逆向きに水流を流すなどの方法で濾過膜を洗浄して、ファウラントを除去する方法がある。また、ファウリング抑制のための前処理剤などを使用する方法なども検討されてきた。これらの方法は、ファウリングを抑制する方法としては一定の効果はあるものの、蛋白質や微生物を原因とするファウリングに対する効果は十分とは言えなかった。また、前処理剤には、これを使用し続けなければいけないという問題がある。
【０００３】
このような蛋白質や微生物を原因とするファウリングに対する比較的効果の高い方法としては、蛋白質や微生物などのファウラントを吸着抑制できる素材を逆浸透膜表面に吸着処理する方法が知られている。蛋白質や微生物などのファウラントを吸着抑制できる素材としては、例えば、ホスホリルコリン類似基を有するモノマーを構成単位として含む重合体が知られている（特許文献１等）。また、特許文献１及び２には、前述のホスホリルコリン類似基を有するモノマーを構成単位として含む重合体を吸着処理した逆浸透膜が開示されている。さらに、特許文献３には、ホスホリルコリン類似基を有するモノマーを構成単位として含む重合体を含有するファウリング防止剤が開示されている。
上記ホスホリルコリン類似基を有するモノマーを構成単位として含む共重合体を用いて、ポリアミド逆浸透膜のファウリングを抑制する方法としては、ホスホリルコリン類似基含有モノマーと有機ケイ素含有モノマーとを重合させた共重合体を、有機溶剤を含む溶液に溶解し、この溶液に逆浸透膜を浸漬させ吸着させる方法がある。しかし、このような有機溶剤を含む溶液を用いる方法は、該有機溶剤を後処理する工程や設備が必要となり、環境的に問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−３９３０９号公報
【特許文献２】特開平５−１７７１１９号公報
【特許文献３】特開２００６−２３９６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ポリアミド逆浸透膜のファウリングを長期にわたって効果的に抑制することが可能であり、しかも有機溶剤を実質的に含まず、環境的にも優れたポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤を提供することにある。さらに、該表面処理剤で処理された表面処理ポリアミド逆浸透膜とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究した結果、特定のポリマーでポリアミド逆浸透膜の表面を処理することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、式（１）で表されるモノマー１０〜８０モル％、及びカチオン性（メタ）アクリルアミド２０〜９０モル％を含むモノマー組成物の、重量平均分子量が５，０００〜１５０，０００の共重合体である、ポリアミド逆浸透膜用の表面処理剤が提供される。さらに水を含み、水溶液状であることが好ましい。
【化１】
2015150544.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【０００８】
さらに、水溶液状の当該表面処理剤で、表面を処理された表面処理ポリアミド逆浸透膜、及び当該表面処理工程を有するその製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の表面処理剤は、上記式（１）で表されるモノマーとカチオン性（メタ）アクリルアミドとを所定の割合で含むモノマー組成物の共重合体を含有するものであり、ポリアミド逆浸透膜の表面を効果的に改質して、ファウリングの発生を長期にわたり効果的に抑制することができる。さらに、実質的に有機溶剤を含まないので、有機溶剤を除去する設備を必要とせず、環境にも安全である。
本発明の表面処理ポリアミド逆浸透膜は、ファウリングが高度に抑制されるので、長期間透水量の低下を防止できる。また、本発明の製造方法により、良透水性と環境安全性を両立できる優れた表面処理ポリアミド逆浸透膜を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例及び比較例においてファウリング抑制効果確認試験を行った試験装置の概略図である。
【図２】実施例及び比較例におけるファウリング抑制効果確認試験の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の表面処理剤は、上記式（１）で表されるモノマー（以下、モノマー（１）と略すことがある）、及びカチオン性（メタ）アクリルアミドを含むモノマー組成物の共重合体からなる表面処理剤であり、水溶液形態でポリアミド逆浸透膜を処理することにより、当該ポリアミド逆浸透膜のファウリングを抑制することができる。
式（１）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示す。Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００１２】
モノマー（１）としては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＭＰＣと略記する）、３−メタクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４−メタクリロイルオキシブチルホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシエチル−２'−トリエチルアンモニオエチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチル−２'−トリブチルアンモニオエチルホスフェートが挙げられる。入手性の点からはＭＰＣが好ましい。
【００１３】
カチオン性（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、ＡＡＰＴＡＣと略記する）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、ＭＡＰＴＡＣと略記する）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、メタクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルジメチルエチルサルフェート、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ-トルエンサルフェート等を挙げることができる。
汎用品で安価に入手しやすい点で、好ましくはＡＡＰＴＡＣ及び／又はＭＡＰＴＡＣが好ましい。
ここで、カチオン性（メタ）アクリルアミドとは、カチオン性アクリルアミド、カチオン性メタクリルアミド、又はこの両者を意味するものとする。
【００１４】
本発明の共重合体を調製するためのモノマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記必須のモノマー以外のモノマーを含んでもよい。必須モノマー以外の使用可能なモノマーとしては、ラジカル重合可能なものが好ましく、例えば、メタクリル酸ｎ−ブチル等の（メタ）アクリレートが挙げられる。
ファウリング抑制効果の点で、不可避的に混入する他モノマーを除いて、実質的にモノマー（１）及びカチオン性（メタ）アクリルアミドからなる共重合体が好ましい。
【００１５】
モノマー組成物中のモノマー（１）の含有量は、１０〜８０モル％である。すなわち、共重合体中のモノマー（１）由来部（対応部）の構成割合が１０〜８０モル％である。なお、以後、共重合体中のモノマー由来部、及びその構成割合の説明については便宜上モノマー名で示すものとする。共重合体中のモノマー（１）は、好ましくは３０モル％以上、７０モル％以下である。
共重合体中のカチオン性（メタ）アクリルアミドは２０〜９０モル％であり、好ましくは３０モル％以上、７０モル％以下である。
共重合体中のモノマー（１）の構成割合が８０モル％を超え、カチオン性（メタ）アクリルアミドの構成割合が２０モル％未満である場合には、ポリアミド逆浸透膜と相互作用するカチオン性（メタ）アクリルアミドの割合が小さくなって、ポリアミド逆浸透膜との相互作用が不十分となり、ファウリング抑制効果が低下するおそれがある。モノマー（１）の構成割合が１０モル％未満で、カチオン性（メタ）アクリルアミドの構成割合が９０モル％を超える場合には、十分なファウリング抑制効果を示さないおそれがある。
ここで、カチオン性（メタ）アクリルアミドとポリアミド逆浸透膜との相互作用とは、静電相互作用により、当該カチオン性（メタ）アクリルアミド部位がポリアミド逆浸透膜の表面に吸着することを意味する。
【００１６】
本発明に用いる共重合体の分子量は、表面処理剤の溶媒として使用する水に溶解する分子量とする必要がある。該分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリエチレングリコールを用いて換算した重量平均分子量で、５，０００〜１５０，０００であり、好ましくは１０，０００〜１００，０００である。該分子量が５，０００未満の場合には、得られる共重合体がポリアミド逆浸透膜表面に吸着しにくいおそれがあり、該分子量が１５０，０００以上の場合には、溶媒である水に溶解せず、ポリアミド逆浸透膜に吸着することができないおそれがある。
【００１７】
本発明に係る共重合体の重合方法としては、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の公知の方法を用いることができ、例えば、モノマー組成物を溶媒中で開始剤の存在下、重合反応させる方法を採用することができる。
前記重合反応に用いる溶媒としては、モノマー組成物が溶解する溶媒であれば良く、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、クロロホルム等が挙げられ、２種以上を混合してもよい。
前記重合反応に用いる開始剤としては、通常の開始剤ならばいずれを用いてもよく、例えば、ラジカル重合の場合は脂肪族アゾ化合物や有機過酸化物を用いることができる。
【００１８】
当該重合反応により得られる共重合体は、重合溶媒が水の場合は精製後、共重合体の濃度を調整することでそのまま表面処理剤として用いることができる。溶媒が有機溶媒の場合は、アセトンによる再沈あるいは濾過精製することによって共重合体を単離した後、水に溶解させ、共重合体の濃度を調整することで表面処理剤を得ることができる。
【００１９】
本発明の表面処理剤でポリアミド逆浸透膜を処理する場合、該表面処理剤を水溶液形態とし、該水溶液中の共重合体の濃度を、０．００１〜１０質量％とするのが好ましく、０．０１〜１質量％とするのがより好ましい。０．００１質量％未満の場合は、ファウリング抑制効果を示さないおそれがあり、１０質量％を超える場合は、ポリアミド逆浸透膜の孔が閉塞され十分な濾過水を得ることができなくなるおそれがある。
【００２０】
本発明の表面処理剤用溶媒に使用する水としては、純水、精製水等を用いることができる。
【００２１】
また、ポリアミド逆浸透膜には、抗菌剤をコートするなどの他の表面処理が施されていても良い。該抗菌剤としては、塩化ベンザルコニウムなどの界面活性剤、銅、銀、錫などの無機化合物からなる金属系抗菌剤が挙げられる。
【００２２】
本発明の表面処理剤で表面処理される、表面処理ポリアミド逆浸透質膜は以下の工程を実施することにより製造される。
（１）表面処理工程：ポリアミド逆浸透膜を濾過装置にセットし、５〜３５℃、０．０５〜３０ａｔｍ、流速３〜１００ｍＬ／分で、１〜３０分間、表面処理剤を通過させて表面処理する工程。このとき、表面処理剤は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％の水溶液とする。
（２）水洗工程：表面処理後のポリアミド逆浸透膜を純水で水洗する工程。
なお、工程（１）については、表面処理剤にポリアミド逆浸透膜を浸漬する方法、又はポリアミド逆浸透膜に表面処理剤をスプレーコートする方法を採用することもできる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
各実施例及び比較例に使用した各共重合体及び単独重合体の組成、及び性状を表１に示す。
【００２４】
実施例１−１
＜表面処理剤１の製造＞
（１）共重合体１；ＭＰＣ／ＡＡＰＴＡＣ＝７０／３０（モル比）の合成
ＭＰＣ（日油株式会社製）３６．９２ｇ、ＡＡＰＴＡＣ（ＭＲＣユニテック株式会社製）１１．０８ｇ及び水１９０．００ｇを５００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹き込んだ。次に、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業株式会社製のＶ−５０）０．３６ｇと水２．００ｇとからなる溶液を添加し、７０℃で２時間攪拌重合した後、室温に冷却し、共重合体溶液を得た。続いて、透析膜（分画分子量３５００）に共重合体溶液を入れ水中に浸漬させることにより精製し、共重合体１を得た。
（２）共重合体１の分子量測定
共重合体１のＧＰＣによる、標準ポリエチレングリコールを用いて換算した重量平均分子量は７３，０００であった。共重合体１の重量平均分子量測定方法を以下に示す。
（分子量測定方法）
共重合体水溶液を１．０ｗ／ｖ％になるよう２０ｍＭリン酸バッファー（ｐＨ７．４）で希釈し、この溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過して試験溶液とし、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定・算出した。なお、ＧＰＣ分析の測定条件は次の通りである。
（ＧＰＣ分析の測定条件）
カラム；TSKgel PWXL-CP（東ソー株式会社製）、溶離溶媒；２０ｍＭリン酸バッファー（ｐＨ７．４）、標準物質；ポリエチレングリコール（Polymer Laboratories Ltd.製）、検出；示差屈折計ＲＩ−８０２０（東ソー株式会社製）、流速；０．５ｍＬ／分、試料溶液使用量；１０μＬ、カラム温度；４５℃。
（３）表面処理剤１の調製
共重合体１をその濃度が０．１質量％となるように水に溶解し、表面処理剤１を調製した。
【００２５】
実施例１−２
＜表面処理剤２の製造＞
ＭＰＣの使用量を２８．２４ｇ、及びＡＡＰＴＡＣの使用量を１９．７６ｇに変更した以外は、実施例１−１と同様にして、共重合体２の合成及び重量平均分子量の測定を実施し、次いで、共重合体２を使用して表面処理剤２を調製した。
【００２６】
実施例１−３
＜表面処理剤３の製造＞
ＭＰＣの使用量を１２．１５ｇ、及びＡＡＰＴＡＣの使用量を３４．０３ｇに変更した以外は、実施例１−１と同様にして、共重合体３の合成及び重量平均分子量の測定を実施し、次いで、共重合体３を使用して表面処理剤３を調製した。
【００２７】
実施例１−４
＜表面処理剤４の製造＞
（１）共重合体４；ＭＰＣ／ＭＡＰＴＡＣ＝５０／５０（モル比）の合成
ＭＰＣ２７．４７ｇ、ＭＡＰＴＡＣ（ＭＲＣユニテック株式会社製）２０．５４ｇ及び水１６６ｇを５００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹き込んだ。次に、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業社製のＶ−５０）０．３６ｇと水２．００ｇとからなる溶液を添加し、７０℃で２時間攪拌重合した後、室温に冷却し、共重合体溶液を得た。続いて、透析膜（分画分子量３５００）に共重合体溶液を入れ水中に浸漬させることにより精製し、共重合体４を得た。
（２）共重合体４の分子量測定
実施例１−１と同様にして、共重合体４の重量平均分子量を測定した。
（３）表面処理剤４の調製
共重合体４を使用し、実施例１−１と同様にして表面処理剤４を調製した。
【００２８】
比較例１−１
＜表面処理剤５の製造＞
（１）共重合体５；ＭＰＣ／ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）＝３０／７０（モル比）の合成
ＭＰＣ８.０ｇ、ＢＭＡ（和光純薬工業社製）９．０ｇ及びエタノール１５３ｇを３００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹き込んだ。次に、パーブチル−ＮＤ（登録商標）（日油株式会社製）０．０６ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌重合した後、室温に冷却し、アセトンによる再沈することで精製して共重合体５を得た。
（２）共重合体５の分子量測定
実施例１−１と同様にして、共重合体５の重量平均分子量を測定した。
（３）表面処理剤５の調製
共重合体５を使用し、実施例１−１と同様にして表面処理剤５を調製した。
【００２９】
比較例１−２
＜表面処理剤６の製造＞
（１）単独重合体１；ＭＰＣの単独重合体（ホモポリマー）の合成
ＭＰＣ２０ｇ及び水１８０ｇを３００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹き込んだ。次に、パーロイルＳＡ（登録商標）（日油株式会社製）０．９ｇを添加し、７０℃で６時間攪拌重合した後、室温に冷却し、重合体溶液を得た。続いて、透析膜（分画分子量３５００）に共重合体溶液を入れ水中に浸漬させることにより精製し、単独重合体１を得た。
（２）単独共重合体１の分子量測定
実施例１−１と同様にして、単独重合体１の重量平均分子量を測定した。
（３）表面処理剤６の調製
単独共重合体１を使用し、実施例１−１と同様にして表面処理剤６を調製した。
【００３０】
上記各実施例１及び各比較例１で調製した表面処理剤を用い、ポリアミド逆浸透膜の表面を処理し、各表面処理ポリアミド逆浸透膜について、ファウリング抑制効果を測定した。詳細について以下に説明する。
【００３１】
実施例２−１
＜表面処理ポリアミド逆浸透膜１（以下、処理膜１と略称する）の製造＞
（１）表面処理工程
図１に示す平膜試験装置に、ポリアミド逆浸透膜（以下、未処理のポリアミド逆浸透膜をＲＯ膜と称する）として、東レ株式会社製の逆浸透膜ＳＵ７００（膜表面積４０ｃｍ2）をセットした。次いで、表面処理剤１をクロスフロー方式、圧力７．５ａｔｍ、２５℃、流速５０ｍＬ／分で１５分間流し続けた。
（２）水洗工程
表面処理剤１をフローした後、純水を平膜試験装置に１５分間流し続けることにより水洗し、処理膜１を得た。
【００３２】
次に、処理膜１の表面にＭＰＣが存在することを以下のようにして確認した。
＜Ｘ線光電子分光測定（ＸＰＳ測定）＞
処理膜１を、カッターで適度な大きさに切った後、両面カーボンテープを用いて試料台に貼り付けた。続いて、処理膜１について、ＸＰＳ測定装置ＪＰＳ−９２００ （日本電子株式会社製）を用いてＭＰＣに含まれるリン元素の有無を定性分析した。なお、ＸＰＳ測定条件は以下の通りである。ＸＰＳ測定の結果、処理膜１にリン元素が検出され、ＭＰＣが存在することを確認した。
（ＸＰＳ測定条件）Ｘ線源 ：ＭｇＫa、Ｘ線出力：１００Ｗ。
【００３３】
当該処理膜１のファウリング抑制効果を次のようにして測定した。
＜ファウリング抑制試験＞
タンパクの１種である牛血清アルブミン含有液に対するファウリング抑制試験を実施した。ファウリング抑制試験の概略を図１に示す。
具体的には、「処理膜１」２に、牛血清アルブミン（和光純薬株式会社製）を１００ｐｐｍとなるように溶解した液（ファウラント原液１)をクロスフロー方式、圧力７．５ａｔｍ、流速５０ｍＬ／分で４８時間送液・通過させた。このとき、測定開始直後、及び所定時間（測定時間；表２に示す０．１ｈｒ〜４８ｈｒ）ごとのろ過水３の体積ｗ（Ｌ）を測定し、下記数式１に従って絶対透水量（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）を算出した。測定開始直後の絶対透水量は２５０（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）であった。そして次に、この測定開始直後の絶対透水量で、各測定時間での絶対透水量を除した相対透水量を算出した。処理膜１による各測定時間の相対透水量の変化を表２及び図２に示す。
【００３４】
【数１】
2015150544.tif 000004
（数式１中、ｗはろ過水体積（Ｌ）、ｐは入口圧力（ａｔｍ）、ｔはろ過水回収時間（ｈ）、Ｓはポリアミド逆浸透膜の膜表面積（ｍ2）を示す。）
【００３５】
実施例２−２〜実施例２−４
実施例２−１と同様にして、各々、表面処理剤２〜４でＲＯ膜を処理し、表面処理ポリアミド逆浸透膜２〜４（以下、各々、処理膜２〜４と称する）を製造した。続いて、実施例２−１と同様に、ＸＰＳ測定によって、処理膜２〜４にＭＰＣが存在することを確認した。さらに、実施例２−１と同様にファウリング抑制試験を行った。測定開始直後の絶対透水量は処理膜２が、２４０（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）、処理膜３が、２７０（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）、処理膜４が、２６０（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）であった。相対透水量の変化を表２及び図２に示す。
【００３６】
比較例２−１〜比較例２−２
実施例２−１と同様にして、各々、表面処理剤５及び６でＲＯ膜を処理し、表面処理ポリアミド逆浸透膜５及び６（以下、各々、処理膜５、６と称する）を製造した。続いて、実施例２−１と同様に、ＸＰＳ測定によって、処理膜５及び６にＭＰＣが存在することを確認した。さらに、実施例２−１と同様にファウリング抑制試験を行った。測定開始直後の絶対透水量はいずれも２６５（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）であった。相対透水量の変化を表２及び図２に示す。
【００３７】
比較例２−３
表面処理剤で表面処理を行わないＲＯ膜を使用した以外は、実施例２−1と同様にファウリング抑制試験を行った。測定開始直後の絶対透水量は２８０（Ｌ／ｍ2／ｈ／ａｔｍ）であった。相対透水量の変化を表２及び図２に示す。
【００３８】
【表１】
2015150544.tif 000005
【００３９】
【表２】
2015150544.tif 000006
【００４０】
表２及び図２の結果より、いずれの実施例の場合も、相対透水量はいずれの比較例と比較しても高かった。相対透水量が高く維持されることはファウリングに対して抵抗性があることを示す。つまり、表面処理剤１〜４で表面処理された表面処理ポリアミド逆浸透膜である処理膜１〜４は、比較例２−３のＲＯ膜と比較して、いずれも顕著なファウリング抑制効果が認められた。
また、処理膜１〜４は、相対透水量が高く維持されたのに対し、比較例である表面処理剤５又は６で表面処理された処理膜５及び６は徐々に透水量の減少が見られた。このことより、式（１）で表されるモノマーの例であるＭＰＣを有するが、カチオン性（メタ）アクリルアミドを有さないモノマー組成の共重合体、及びＭＰＣの単独重合体からなる各表面処理剤と比較して、本発明の実施形態例である各実施例の表面処理剤は、ファウリング抑制効果が優れていることが判る。
【符号の説明】
【００４１】
１：ファウラント原液
２：表面処理ポリアミド逆浸透膜（処理膜１〜６）又はＲＯ膜
３：ろ過水
【図１】
2015150544.tif 000009
【図２】
2015150544.tif 000010