(57)【要約】【課題】ロイコ染料を用いて安定的に発色と消色を切り替え、安定的に画素の表示と消去を切り替えることができる反射型表示装置を提供する。【解決手段】透明な材料によって形成された第１の基板１と、第１の基板の一方の面に設けられ、透明な材料により形成された第１の電極２と、第１の基板の第１の電極側に対向するように設けられた第２の基板８と、第２の基板の第１の基板側の面に設けられた第２の電極７と、を備え、第１の電極と第２の電極との間には、第１の電極側から、少なくとも、ロイコ染料層３、陽イオン交換膜４、電解質層５、及び陽イオン保持層６がこの順に設けられた、反射型表示装置。【選択図】図１
2015172688.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な材料によって形成された第１の基板と、
前記第１の基板の一方の面に設けられ、透明な材料により形成された第１の電極と、
前記第１の基板の前記第１の電極側に対向するように設けられた第２の基板と、
前記第２の基板の前記第１の基板側の面に設けられた第２の電極と、を備え、
前記第１の電極と前記第２の電極との間には、前記第１の電極側から、少なくとも、ロイコ染料層、陽イオン交換膜、電解質層、及び陽イオン保持層がこの順に設けられた、反射型表示装置。
【請求項２】
前記ロイコ染料層が、ロイコ染料、透明な分散媒、及び白色光を反射する材料を含む材料から形成され、
前記電解質層が、透明な分散媒、支持塩を含む材料から形成される、請求項１に記載の反射型表示装置。
【請求項３】
前記ロイコ染料層が、ロイコ染料、透明な分散媒を含む材料から形成され、
前記電解質層が、透明な分散媒、支持塩、及び白色光を反射する材料を含む材料から形成される、請求項１に記載の反射型表示装置。
【請求項４】
前記陽イオン交換膜は、テトラフルオロエチレン骨格とスルホン酸基を有するパーフルオロ側鎖とを有する共重合体を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射型表示装置。
【請求項５】
前記陽イオン保持層がプルシアンブルー型金属錯体を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射型表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射型表示装置に関するものであり、特にロイコ染料の発色及び消色特性を表示部の表示切替えとして利用したエレクトロクロミック表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置の表示素子として電圧の印加によって画像の表示状態が切り替わり、電源を切っても表示内容が残る記憶性表示素子を用いた「電子ペーパー」と呼ばれる情報表示装置が開発され、電子書籍の表示装置として利用されている。
【０００３】
近年、電子書籍以外の用途においても電子ペーパーの利用が広がりつつあり、電子棚札、広告看板、ＰＯＰ広告、荷物札、工場内作業指示書など用途は多岐にわたる。
【０００４】
これらの用途においては情報への注目度を高める目的からカラー表示が求められている。
【０００５】
電子ペーパーのカラー化手法としては、マイクロカプセル型電気泳動表示体の上にカラーフィルタを追加した構成が提案されており（特許文献１参照）、カラー表示可能な電子書籍端末として実用化されている。マイクロカプセル型電気泳動表示体は、マイナスまたはプラスの電荷に帯電させた白色または黒色の粒子を透明なカプセルの中に透明な溶媒と共に封じ、カプセルをフィルムなどの表面に塗布して表示素子としたものである。
【０００６】
しかしながら、前述のカラー化手法では、Ｒ、Ｇ、Ｂなどのカラーフィルタを白または黒色が表示できるマイクロカプセル型電気泳動表示体の上の同一平面に配列した構成とする必要がある。画像を表示する基本単位となる画素はＲ、Ｇ、Ｂのカラーフィルタにより構成されるサブ画素の集合となる。例えば赤色表示時においては、画素に取り込んだ光の内サブ画素Ｒのみで光が反射して色が表示され、面積当たりの光の利用効率が１／３となり表示が暗くなってしまう欠点がある。
【０００７】
上記の課題に対して、同じ極性で別々の電荷量に帯電した複数の着色粒子で画素を構成することにより、白、黒やＲ、Ｇ、Ｂなどの複数の色を表示できるようにした電気泳動表示体が提案されている（特許文献２参照）。しかし、同じ極性の着色粒子の泳動量の制御を帯電量の違いで行う事は難しく、実用レベルで使用できるものは無いのが現状である。
【０００８】
一方で、電気的刺激などにより透明状態と発色状態を切り替えることができる物質であるエレクトロクロミック材料を用い、高反射率の白色反射体と組み合わせることにより、光の利用効率の高い白表示が可能な表示装置が提案されている。特に、有機エレクトロクロミック材料であるロイコ染料は感熱記録等の記録材料として汎用であり、比較的低コストで容易に入手及び調達でき、また色数も豊富であることからカラーの電子ペーパー表示材料としても優れた材料である。
【０００９】
しかしながら、ロイコ染料を表示体として用いた表示装置では、対向して設けた２つの電極基板の間にロイコ染料を配置して構成されるため、電気的刺激によって発色状態へと変化させたロイコ染料の一部が対向するもう一方の電極によって透明状態へと変化してしまい、電極間に加えた電気エネルギーが発色に十分寄与しない可能性がある。
【００１０】
そこで、この課題への対応として特許文献３に記載の表示デバイスでは、第１の電極とロイコ染料の間にアルミナの微粒子の集積体からなる吸着層を設けることにより、発色状態へと変化させたロイコ染料が第２の電極に移動して透明状態へと変化してしまうことを防ぐ方法が提案されている。
【００１１】
このような構成とすることにより、ロイコ染料を表示体として用いた表示装置において表示面側の電極でロイコ染料を発色状態とするために印加した電圧が、反対極においてロイコ染料を透明状態へと変化させることに作用することを防ぐことができ、画像の表示中に画素の色が消えてしまう現象が解消される。
【００１２】
しかしながら、これらの構成ではロイコ染料層は支持電解質と極性溶媒とロイコ染料を含んでいるため、第１の電極と第２の電極に挟まれた全ての層は電解質で電気的に繋がった構造となっている。
【００１３】
このため、ロイコ染料を発色状態へと変化させるために第２の電極に印加した電力の一部が電解質を通して直接第１の電極に流れる場合があり、電極に印加した電気エネルギーが発色に十分寄与しない可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第２０１２／５１９３７７号
【特許文献２】特許第４４８３８７８号公報
【特許文献３】特開２０１２−２８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記の通り、反射型表示装置として様々な提案がある中でロイコ染料を用いることは材料の汎用性及び発色時の色相の選択肢が豊富、という点で有利であるものの、表示の切り替え及び保持性の面で課題を克服できていない。
【００１６】
よって本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、ロイコ染料を用いて安定的に発色と消色を切り替え、安定的に画素の表示と消去を切り替えることができる反射型表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するための本発明の一局面は、透明な材料によって形成された第１の基板と、第１の基板の一方の面に設けられ、透明な材料により形成された第１の電極と、第１の基板の第１の電極側に対向するように設けられた第２の基板と、第２の基板の第１の基板側の面に設けられた第２の電極と、を備え、第１の電極と第２の電極との間には、第１の電極側から、少なくとも、（ａ）ロイコ染料層、（ｂ）陽イオン交換膜、（ｃ）電解質層、及び（ｄ）陽イオン保持層がこの順に設けられた、反射型表示装置である。
【００１８】
また、ロイコ染料層が、ロイコ染料、透明な分散媒、及び白色光を反射する材料を含む材料から形成され、電解質層が、透明な分散媒、支持塩を含む材料から形成されてもよい。
【００１９】
また、ロイコ染料層が、ロイコ染料、透明な分散媒を含む材料から形成され、電解質層が、透明な分散媒、支持塩、及び白色光を反射する材料を含む材料から形成されてもよい。
【００２０】
また、陽イオン交換膜は、テトラフルオロエチレン骨格とスルホン酸基を有するパーフルオロ側鎖とを有する共重合体を含んでもよい。
【００２１】
また、陽イオン保持層がプルシアンブルー型金属錯体を含んでもよい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明では、第１の電極と第２の電極の間に陽イオン交換膜を設けている。電荷の移動は、陽イオン交換膜を介して陽イオンとプロトンの交換によってなされる。そして、陽イオン交換膜の存在により、電解質により２つの電極が直接結ばれることを抑制し、発色に寄与しない電流が流れることを防ぐ。電極に印加した電気エネルギーがロイコ染料の発色、又は消色反応にのみ使われる。そして、発色させたはずの画素が消えることが抑制される。従って、反射型表示装置として良好な表示特性を繰り返し発現することができる。
【００２３】
また、白色光を反射する材料を陽イオン交換膜と第２の電極の間に設けることにより、発色状態としたロイコ染料の色に、白色光を反射する材料の色が混ざることが防がれる。従って、ロイコ染料の発色状態と透明状態とのコントラストが上昇し、反射型表示装置としての表示特性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係る反射型表示装置の第１の実施形態を示す断面図。
【図２】本発明に係る反射型表示装置の第２の実施形態を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。
【００２６】
図１に本発明の反射型表示装置１００の第１の実施形態を示す。反射型表示装置１００は、観察者が反射型表示装置１００を観察する表示面側から順番に、第１の基板１、第１の電極層２、ロイコ染料層３、陽イオン交換膜４、電解質層５、陽イオン保持層６、第２の電極層７、及び、第２の基板８を備えている。表示面側となる透明な第１の基板１の一方の面（裏面）に、透明な第１の電極層２は設けられている。第１の基板１の第１の電極層２側の面に対向するように第２の基板８は設けられている。第２の電極層７は、第２の基板８の第１の基板１側の面（表面）に設けられている。透明な第１の電極層２と第２の電極層７とに挟持されるように透明な第１の電極層２側から、ロイコ染料層３と、陽イオン交換膜４と、電解質層５と、陽イオン保持層６とが、この順に設けられている。
【００２７】
上記構成からなる反射型表示装置１００において、透明な第１の電極層２は、単一の電極として構成され、その単一の電極が各画素に共通な電極として用いられる。
一方、第２の電極層７は、複数の画素に対応する複数の電極を備える。第２の電極層７の複数の電極は、ロイコ染料層３を所望の画像の形状に発色変化させるために電圧が印加される。それにより数字や文字や絵などが表示される。各電極の形状は、画素と同じ形状にしたり、正方形などの形状にしたりすることができる。複数の電極は、例えば同じ形状の電極の集合であり、それぞれを所謂画素電極として用いることができる。この第２の電極層７の各電極には正負の電圧印加を行うスイッチング素子が接続されており（図示せず）、第２の電極層７の各電極と第１の電極層２との間に電位差を与え電流を流すことができる。
【００２８】
以下に反射型表示装置１００の各層に用いることができる材料を示すが、記載した材料に限定されるものではない。
【００２９】
透明な第１の基板１の材料としては、絶縁性の透明基板であればよく、ガラスやプラスチックを用いることができる。
【００３０】
ガラスとしては、例えば、ソーダライム系ガラス、低アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・アルミノケイ酸ガラス、石英ガラスなどを用いることができる。
【００３１】
プラスチックとしては、可撓性のフィルム基材を用いてもよく、例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、シクロオレフィンポリマー、ポリイミド、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、アラミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートなどを用いることができる。
【００３２】
一方、第２の基板８の材料としては、透明である必要は無いが、上記の透明な第１の基板１と同じ材料を用いることができる。具体的に、第２の基板８の材料は、絶縁性であればよく、例えばガラスやプラスチックなどを用いることができる。
【００３３】
電極材料としては、透明な第１の電極層２には、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）膜を用いることができる。ＳｎＯ２（酸化スズ）、またはＩｎＯ２（酸化インジウム）をコーティングした薄膜などを用いることもできる。また、ＩＴＯ膜やＳｎＯ２またはＩｎＯ２をコーティングした薄膜などにＳｎ（ズズ）やＳｂ（アンチモン）などをドーピングしたものを用いたり、ＭｇＯ（酸化マグネシウム）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）、ＦＴＯ（酸化フッ素スズ）などを用いることもできる。
【００３４】
一方、第２の電極層７は、透明である必要は無いが、上記の透明な第１の電極層２と同じ材料を用いることができる。または、汎用の電極材、たとえば銅や銀やクロムなどの金属を用いることもできる。第２の電極層７の材料は、これらに限定されるものではない。
【００３５】
ロイコ染料層３は、ロイコ染料３１を含む。ロイコ染料層３は、ロイコ染料３１、及び透明な第１の分散媒を含むロイコ染料層塗液を用いて形成される。ロイコ染料が劣化してしまう場合には重合禁止剤を加えることもできる。
【００３６】
ロイコ染料３１として、例えば、部分骨格にラクトン構造、ラクタム構造、スルトン構造、スピロピラン構造、エステル構造またはアミド構造を有し無色となりうる化合物、すなわち、トリアリルメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物、ロイコオーラミン化合物、ジアリールフタリド化合物、ポリアリールカルビノール化合物、アシルオーラミン化合物、アリールオーラミン化合物、ローダミンＢラクタム化合物、インドリン化合物などを用いることができる。
【００３７】
ロイコ染料３１は、前述の化合物の中から各種色相の発色を行う化合物を選択して用いることができる。したがって、ロイコ染料３１を用いた反射型表示素子の表示色は、これにより適宜選択することができる。例えば、黒色に発色するロイコ染料３１を用いる場合は、黒およびグレー表示が可能となる。
【００３８】
その他にも、ロイコ染料層３として、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーなどの色相に発色する既知のロイコ染料３１を用いることができる。
【００３９】
ロイコ染料層塗液の調整時に使用する第１の分散媒は、水、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル類、アルコール類などを用いることができる。
【００４０】
また、ロイコ染料層３は、白色光を反射する材料（白色反射材）３３を含む。但し、白色反射材３３を含ませなくてもよい。白色反射材３３としては、例えば、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタンなどを用いることができる。
【００４１】
陽イオン交換膜４は、第１の分散媒には溶解しないものでアルカリ金属やアルカリ土類金属の陽イオンを取り込み水素イオンを放出する機能を有する。陽イオン交換膜４としては、例えば、ナフィオン（デュポン社登録商標）を用いることができる。ナフィオンは、パーフルオロカーボン材料であり、テトラフルオロエチレン骨格とスルホン酸基を有するパーフルオロ側鎖とを有する共重合体である。
【００４２】
電解質層５は、透明な分散媒３４とそれに溶解させる支持塩５１を含み、支持塩５１には汎用の電解質材料やその混合物を用いることができる。電解質層５は、分散媒３４と支持塩５１を含む電解質層塗液を用いて形成される。
【００４３】
透明な分散媒３４は、水、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル類、アルコール類などを用いることができる。尚、ロイコ染料層３を形成するときに使用する分散媒と、透明な分散媒３４は異なっていてもよいし、同一であってもよい。
【００４４】
支持塩５１としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩の無機イオン塩、４級アンモニウム塩や酸類、アルカリ類などが挙げられ、例えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、ＫＣｌ、ＮａＣｌＯ３、ＮａＣｌ、ＮａＢＦ４、ＮａＳＣＮ、ＫＢＦ４、Ｍｇ（ＣｌＯ４）２、Ｍｇ（ＢＦ４）２などを用いることができる。
【００４５】
陽イオン保持層６は、電圧の印加によってカリウムやリチウムなどの陽イオンを吸収する。一方、上記の陽イオンを吸収する電圧とは逆の電圧の印加によって、陽イオンを脱離する特徴をもつ。陽イオン保持層６には、プルシアンブルー型金属錯体を含む材料を用いることができる。また、陽イオン保持層６は、陽イオン保持層塗液を第２の電極層７上に塗布することで形成される。
ここで、式（Ａ）はプルシアンブルー型金属錯体の構造式を示す。プルシアンブルー型金属錯体とは、式（Ａ）の金属原子ＭＡおよび金属原子ＭＢの間をシアノ基ＣＮが架橋してなる金属錯体である。
ＡｘＭＡ［ＭＢ（ＣＮ）６］ｙ・ｚＨ２Ｏ  ・・・  （Ａ）
Ａは陽イオンに由来する原子である。ｘは０〜４の整数である。ｙは１〜３の整数である。ｚは０〜２０の整数である。ＭＡ、ＭＢは金属原子である。
【００４６】
図２に本発明の反射型表示装置２００の第２の実施形態を示す。反射型表示装置２００は、観察者が反射型表示装置２００を観察する表示面側から順番に、第１の基板１、第１の電極層２、ロイコ染料層１０、陽イオン交換膜４、電解質層１１、陽イオン保持層６、第２の電極層７、及び、第２の基板８を備えている。表示面側となる透明な第１の基板１の一方の面（裏面）に、透明な第１の電極層２は設けられている。第１の基板１の第１の電極層２側の面に対向するように第２の基板８は設けられている。第２の電極層７は、第２の基板８の第１の基板１側の面（表面）に設けられている。透明な第１の電極層２と第２の電極層７とに挟持されるように透明な第１の電極層２側から、ロイコ染料層１０と、陽イオン交換膜４と、電解質層１１と、陽イオン保持層６とが、この順に設けられている。
【００４７】
ロイコ染料層１０は、ロイコ染料３１を含み、電解質層１１は、透明な第２の分散媒３４、白色光を反射する材料（白色反射材）３３、及び支持塩５１を含む。
【００４８】
以下に反射型表示装置１００及び２００の各層の形成方法として用いることができる手法を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
ロイコ染料層３、１０の第１の電極層２への形成方法は、用いるロイコ染料層塗液の粘度、乾燥性などの物性を考慮し、公知の塗膜形成方法から適宜選択することができる。陽イオン保持層６の第２の電極層７への形成方法は、用いる陽イオン保持層塗液の粘度、乾燥性などの物性を考慮し、公知の塗膜形成方法から適宜選択することができる。各形成方法には、例えば、スクリーン印刷法、グラビアオフセット法、ディッピング法、スプレーコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、キャップコート、ロールコート、アプリケータ、などの塗膜形成方法を用いることができる。特に、ダイコート、キャップコート、ロールコート、アプリケータ、などの塗膜形成方法は、広範囲の粘度の塗液において均一な塗膜を形成する事ができることから好ましい。
【００５０】
また、塗膜から分散媒を除去する方法としては、蒸発法が好ましい。１０〜１００℃の恒温室内で１０分〜１時間程度乾燥することによって所望の塗膜（ロイコ染料層３、１０又は陽イオン保持層６）が得られる。
【００５１】
陽イオン交換膜４の形成方法は、ナフィオン分散液をガラスやフィルムなどの平坦な基材の上に塗布した後に乾燥させて薄膜（ナフィオン膜）を形成し、基材から剥離したものを公知のラミネート方法を用いてロイコ染料層３の表面にラミネートすることにより行う。
【００５２】
２つの電極基板（第１の基板１に第１の電極層２が形成された第１の電極基板と、第２の基板８に第２の電極層７が形成された第２の電極基板）の貼合方法は、上記陽イオン交換膜４の形成方法と同様にラミネート法を用いることができる。陽イオン保持層６が塗布形成された第２の電極基板の陽イオン保持層６側の表面に、透明な分散媒３４に支持塩５１を溶解させた液（電解質層塗液）を塗布し、その第２の電極基板を、ナフィオン膜が貼り合わされた第１の電極基板にラミネートすることにより、各層を均一に積層させることができる。
【００５３】
このようにして形成した反射型表示装置（ディスプレイ装置）において第１の電極層２と第２の電極層７の各電極に電圧を印加すると、以下の化学式に示す酸化・還元反応が、第２の電極層７の各電極に対応する画素で起こり、ディスプレイの色が変化して見える。例えば、第１の電極層２側に正電荷を第２の電極層７側に負電荷を印加すると、第１の電極層２側ではロイコ染料３１の酸化反応が起こり黒色から透明状態にロイコ染料３１の色が変化する。その結果、ロイコ染料層３、１０または電解質層５、１１に含まれる白色反射材３３が、表示側である第１の電極層２を通して観察されディスプレイの表示色が白色となる。一方、第２の電極層７側では、プルシアンブルー型金属錯体の還元反応が起こり分子内にカリウムイオンを取り込んだ陽イオン保持状態となる。
【００５４】
また、第１の電極層２側に負電荷を第２の電極層７側に正電荷を印加すると、第１の電極層２側ではロイコ染料の還元反応が起こり透明状態から黒色にロイコ染料の色が変化する。その結果、反射型表示装置の表示色が黒色となる。一方、第２の電極層７側ではプルシアンブルー型金属錯体の酸化反応が起こり分子内からカリウムイオンが放出された陽イオン放出状態となる。
【００５５】
【化１】
2015172688.tif 000003
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を更に詳しく説明するために実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１］
＜ロイコ染料層塗液＞
黒色に発色するロイコ染料である「Ｓ−２０５」（山田化学工業社製）５０重量部、溶媒「炭酸プロピレン」１０００重量部、白色反射材「二酸化チタン」５００重量部を混合し、ロイコ染料層塗液を調整した。
【００５８】
＜陽イオン交換膜＞
ナフィオン−水分散液（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）をガラス板に塗布し加熱乾燥させた後に、ガラス板から膜を剥離して、厚み約５μｍのナフィオン膜を形成した。
【００５９】
＜電解質層塗液＞
溶媒「炭酸プロピレン」１０００重量部、支持塩「ＫＣｌ」１０重量部を混合し、電解質層塗液を調整した。
【００６０】
＜陽イオン保持層＞
ＩＴＯで複数の画素電極がパターン形成されたガラス板の画素電極側の表面に、プルシアンブルー−水分散液をスピンコートし加熱乾燥することで、画素電極上に厚み３００ｎｍのプルシアンブルー膜を作製した。
【００６１】
＜製造方法＞
ロイコ染料層塗液を、透明な電極層が形成された透明基板上にダイコート法を用いて塗布した。その後、恒温室内で乾燥させて、ロイコ染料層を形成した。また、陽イオン保持層であるプルシアンブルー膜が形成されたガラス板上に、ダイコート法を使用して、電解質層塗液を塗布した。
【００６２】
ロイコ染料層が形成された第１の電極基板、及び電解質層塗液が塗布された第２の電極基板を、ナフィオン膜を挟んでラミネートして表示装置を作製した。
【００６３】
作製した表示装置に電圧を印加して表示状態とすると、鮮明な画像を表示でき、表示の消去、繰り返し表示の安定性も十分であった。
【００６４】
［実施例２］
＜ロイコ染料層塗液＞
黒色に発色するロイコ染料である「Ｓ−２０５」（山田化学工業社製）５０重量部、溶媒「炭酸プロピレン」１０００重量部を混合し、ロイコ染料層塗液を調整した。
【００６５】
＜陽イオン交換膜＞
ナフィオン−水分散液（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）をガラス板に塗布し加熱乾燥させた後に、ガラス板から膜を剥離して、厚み約５μｍのナフィオン膜を形成した。
【００６６】
＜電解質層塗液＞
溶媒「炭酸プロピレン」１０００重量部、白色反射材「二酸化チタン」５００重量部、支持塩「ＫＣｌ」１０重量部を混合し、電解質層塗液を調整した。
【００６７】
＜陽イオン保持層＞
ＩＴＯで複数の画素電極がパターン形成されたガラス板の画素電極側の表面に、プルシアンブルー−水分散液をスピンコートし加熱乾燥することで、画素電極上に厚み３００ｎｍのプルシアンブルー膜を作製した。
【００６８】
＜製造方法＞
ロイコ染料層塗液を、透明な電極層が形成された透明基板上にダイコート法を用いて塗布した。その後、恒温室内で乾燥させて、ロイコ染料層を形成した。また、陽イオン保持層であるプルシアンブルー膜が形成されたガラス板上に、ダイコート法を使用して、電解質層塗液を塗布した。
【００６９】
ロイコ染料層が形成された第１の電極基板、及び電解質層塗液を塗布した第２の電極基板を、ナフィオン膜を挟んでラミネートして表示装置を作製した。
【００７０】
作製した表示装置に電圧を印加し、表示状態とすると実施例１の構成よりも黒色がより鮮明な像を表示でき、表示の消去、繰り返し表示の安定性も十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の反射型表示装置は、画像を表示することが求められる広範な分野で利用が期待される。例えば、電子書籍端末、掲示板、作業指示書、広告媒体、自動販売機、などに用いられる。
【符号の説明】
【００７２】
１      第１の基板
２      第１の電極層
３、１０      ロイコ染料層
４      陽イオン交換膜
５、１１      電解質層
６      陽イオン保持層
７      第２の電極層
８      第２の基板
３１    ロイコ染料
３３      白色反射体
３４      透明な分散媒
５１      支持塩
【図１】
2015172688.tif 000004
【図２】
2015172688.tif 000005