(57)【要約】【課題】低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、シリカと、軟化点７〜１５℃の液状レジンとを含有し、前記ゴム成分１００質量％中、天然ゴムの含有量が１０〜３０質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０５〜１６０質量部であり、前記液状レジンの含有量が３０〜５０質量部であり、前記液状レジンを除くレジン及びオイルの合計含有量が０〜５質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、シリカと、軟化点７〜１５℃の液状レジンとを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中、天然ゴムの含有量が１０〜３０質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０５〜１６０質量部であり、前記液状レジンの含有量が３０〜５０質量部であり、前記液状レジンを除くレジン及びオイルの合計含有量が０〜５質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記シリカの含有量（Ａ）と、レジン及びオイルの合計含有量（Ｂ）が以下の式（Ｃ）を満たす請求項１に記載の空気入りタイヤ。
０．２７≦（Ｂ）／（Ａ）≦０．４２    （Ｃ）
【請求項３】
前記ゴム組成物のガラス転移温度が−１７〜７℃の範囲内にある請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記シリカとして、窒素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のシリカ（Ｉ）と、窒素吸着比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上のシリカ（ＩＩ）とを含む請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記シリカ（Ｉ）及び（ＩＩ）の含有量が以下の式を満たす請求項４に記載の空気入りタイヤ。
（シリカ（Ｉ）の含有量）×０．２≦（シリカ（ＩＩ）の含有量）≦（シリカ（Ｉ）の含有量）×６．５
【請求項６】
前記液状レジンが、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂及び液状α−メチルスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
前記ゴム組成物は、下記式（１）で表される化合物を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【化１】
2015174990.tif 000009
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は水酸基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は下記式（２）で表される基を表し、該アルキル基、該アルケニル基、該アルキニル基、該アリール基が有する水素原子が水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、又はＲ２とＲ３とで環構造を形成してもよい。ｎは、０〜８の整数を表す。）
【化２】
2015174990.tif 000010
（式（２）中、Ｒ４は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。Ｒ５は、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は水酸基を表す。ｐは、０〜１０の整数を表す。）
【請求項８】
前記シリカ１００質量部に対する式（１）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部である請求項７に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車タイヤ用のゴム組成物としては、ポリブタジエンやブタジエン−スチレン共重合体等の共役ジエン系重合体と、カーボンブラックやシリカ等の充填剤とを含有するゴム組成物等が用いられている。近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して低燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対しても、低燃費性に優れることが求められている。
【０００３】
低燃費性を改善する方法として、例えば、特許文献１では、アミノ基及びアルコキシ基を含有する有機ケイ素化合物で変性されたジエン系ゴム（変性ゴム）を用いる方法が提案されている。しかし、近年では、環境問題への関心の高まりにより、更なる低燃費性の改善が求められている。また、自動車タイヤ用のゴム組成物に要求される性能としては、ウェットグリップ性能や操縦安定性も挙げられるが、これらの性能は一般的に低燃費性と背反する関係にあり、それぞれの性能を高次元でバランス良く得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３４４９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ゴム成分と、シリカと、軟化点７〜１５℃の液状レジンとを含有し、
上記ゴム成分１００質量％中、天然ゴムの含有量が１０〜３０質量％であり、
上記ゴム成分１００質量部に対する上記シリカの含有量が１０５〜１６０質量部であり、上記液状レジンの含有量が３０〜５０質量部であり、上記液状レジンを除くレジン及びオイルの合計含有量が０〜５質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤに関する。
【０００７】
上記シリカの含有量（Ａ）と、レジン及びオイルの合計含有量（Ｂ）が以下の式（Ｃ）を満たすことが好ましい。
０．２７≦（Ｂ）／（Ａ）≦０．４２    （Ｃ）
【０００８】
上記ゴム組成物のガラス転移温度が−１７〜７℃の範囲内にあることが好ましい。
【０００９】
上記シリカとして、窒素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のシリカ（Ｉ）と、窒素吸着比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上のシリカ（ＩＩ）とを含むことが好ましい。
【００１０】
上記シリカ（Ｉ）及び（ＩＩ）の含有量が以下の式を満たすことが好ましい。
（シリカ（Ｉ）の含有量）×０．２≦（シリカ（ＩＩ）の含有量）≦（シリカ（Ｉ）の含有量）×６．５
【００１１】
上記液状レジンが、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂及び液状α−メチルスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
上記ゴム組成物は、下記式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【化１】
2015174990.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は水酸基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は下記式（２）で表される基を表し、該アルキル基、該アルケニル基、該アルキニル基、該アリール基が有する水素原子が水酸基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、又はＲ２とＲ３とで環構造を形成してもよい。ｎは、０〜８の整数を表す。）
【化２】
2015174990.tif 000003
（式（２）中、Ｒ４は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。Ｒ５は、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は水酸基を表す。ｐは、０〜１０の整数を表す。）
【００１３】
上記シリカ１００質量部に対する式（１）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、天然ゴムと、シリカと、軟化点７〜１５℃の液状レジンとをそれぞれ特定量含有し、前記液状レジン以外のレジン及びオイルの合計含有量が所定量以下のゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤであるので、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性がバランス良く改善されている。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の空気入りタイヤは、ゴム成分と、シリカと、軟化点７〜１５℃の液状レジンとを含有し、前記ゴム成分１００質量％中、天然ゴムの含有量が１０〜３０質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０５〜１６０質量部であり、前記液状レジンの含有量が３０〜５０質量部であり、前記液状レジンを除くレジン及びオイルの合計含有量が０〜５質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える。以下においては、上記ゴム組成物を本発明に係るゴム組成物ともいう。
【００１６】
本発明に係るゴム組成物は、天然ゴム（ＮＲ）を含有する。これにより、本発明の効果が好適に得られる。
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１７】
ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、１０質量％以上、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満であると、充分な低燃費性、ウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、ＮＲの含有量は、３０質量％以下、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。３０質量％を超えると、加工性、ウェットグリップ性能、操縦安定性が悪化する傾向がある。ＮＲの含有量を上記範囲内とすることにより、本発明の効果が好適に得られる。
【００１８】
上記ＮＲ以外に使用できるゴム成分としては限定されないが、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。なかでも、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性をバランス良く示すことから、ＢＲ、ＳＢＲが好ましい。
【００１９】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。なかでも、耐摩耗性、低燃費性が良好であるという理由から、ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好ましい。
【００２０】
本発明に係るゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上である。５質量％未満であると、充分な耐摩耗性、操縦安定性が得られない傾向がある。また、ＢＲの含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。１５質量％を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００２１】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、第１級アミノ基等により変性された変性ＳＢＲ等が挙げられる。なかでも、ウェットグリップ性能、低燃費性、操縦安定性の向上効果が高いという理由から、変性ＳＢＲが好ましい。
【００２２】
変性ＳＢＲとしては、スズやケイ素などでカップリングされたものが好ましく用いられる。変性ＳＢＲのカップリング方法としては、常法に従って、例えば、変性ＳＢＲの分子鎖末端のアルカリ金属（Ｌｉなど）やアルカリ土類金属（Ｍｇなど）を、ハロゲン化スズやハロゲン化ケイ素などと反応させる方法などが挙げられる。
【００２３】
また、変性ＳＢＲとしては、スチレン及びブタジエンの共重合体で、第１級アミノ基やアルコキシシリル基を有するものも好ましい。第１級アミノ基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良し得る点から、重合開始末端又は重合終了末端に導入されていることが好ましい。
【００２４】
変性ＳＢＲのなかでも、特に溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を下記式（３）で表される化合物により変性したもの（変性Ｓ−ＳＢＲ（特開２０１０−１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ））が好適に用いられる。これにより、ポリマーの分子量をコントロールし易く、ｔａｎδを増大させる低分子量成分を少なくすることができ、更にシリカとポリマー鎖の結合を強め、ウェットグリップ性能、低燃費性、操縦安定性をより向上できる。
【００２５】
【化３】
2015174990.tif 000004
（式（３）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ１４及びＲ１５は、同一若しくは異なって、水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）を表す。ｎは整数（好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３）を表す。）
【００２６】
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３としては、アルコキシ基が望ましく、Ｒ１４及びＲ１５としては、水素原子が望ましい。これにより、優れたウェットグリップ性能、低燃費性、操縦安定性を得ることができる。
【００２７】
上記式（３）で表される化合物の具体例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
上記式（３）で表される化合物（変性剤）によるスチレンブタジエンゴムの変性方法としては、特公平６−５３７６８号公報、特公平６−５７７６７号公報、特表２００３−５１４０７８号公報などに記載されている方法など、従来公知の手法を用いることができる。例えば、スチレンブタジエンゴムと変性剤とを接触させればよく、アニオン重合によりスチレンブタジエンゴムを合成した後、該重合体ゴム溶液中に変性剤を所定量添加し、スチレンブタジエンゴムの重合末端（活性末端）と変性剤とを反応させる方法、スチレンブタジエンゴム溶液中に変性剤を添加して反応させる方法などが挙げられる。
【００２９】
ＳＢＲの結合スチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上である。１０質量％未満であると、充分なウェットグリップ性能が得られないおそれがある。結合スチレン量は、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。３５質量％を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。なお、結合スチレン量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００３０】
本発明に係るゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４２質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。３５質量％未満であると、充分な操縦安定性が得られない傾向がある。また、ＳＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。９０質量％を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３１】
なお、ＢＲとＳＢＲの含有量の比率については、本発明に係るゴム組成物をタイヤ用トレッドゴムとして用いたタイヤの用途、カテゴリー、仕向け地、サイズなどに応じて適宜変更・設定することができる。
【００３２】
本発明に係るゴム組成物は、シリカを含有する。シリカとしては、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水ケイ酸）、湿式法により調製されたシリカ（含水ケイ酸）などが挙げられ、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカが好ましい。
シリカは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、２種以上を併用することが好ましい。
【００３３】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、最も好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上、より最も好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。２０ｍ２／ｇ未満であると、ウェットグリップ性能、操縦安定性が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３６０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。４００ｍ２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３４】
本発明では、シリカとして、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００ｍ２／ｇ以下のシリカ（Ｉ）と、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１５０ｍ２／ｇ以上のシリカ（ＩＩ）とを含むことが好ましい。これにより、より良好な低燃費性が得られ、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性がよりバランスよく得られる。
【００３５】
シリカ（Ｉ）のＮ２ＳＡは、１００ｍ２／ｇ以下、好ましくは８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以下である。１００ｍ２／ｇを超えると、シリカ（Ｉ）及び（ＩＩ）の併用による効果が充分に得られないおそれがある。シリカ（Ｉ）のＮ２ＳＡは、好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは４０ｍ２／ｇ以上である。２０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、充分なウェットグリップ性能、操縦安定性が得られない傾向がある。
【００３６】
シリカ（Ｉ）としては特に限定されないが、例えば、デグッサ社製のウルトラジル３６０、ローディア社製のＺ４０、ローディア社製のＲＰ８０などを使用できる。シリカ（Ｉ）は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
シリカ（ＩＩ）のＮ２ＳＡは、１５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１６５ｍ２／ｇ以上である。１５０ｍ２／ｇ未満であると、シリカ（Ｉ）及び（ＩＩ）の併用による低燃費性とウェットグリップ性能の両立効果が充分に得られないおそれがある。また、シリカ（ＩＩ）のＮ２ＳＡは、好ましくは４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３６０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２４０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。４００ｍ２／ｇを超えると、低燃費性や加工性が悪化する傾向がある。
【００３８】
シリカ（ＩＩ）としては特に限定されないが、例えば、ローディア社製のゼオシル１２０５ＭＰやデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３−Ｇなどを使用できる。シリカ（ＩＩ）は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
シリカ（Ｉ）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上である。１０質量部未満では、転がり抵抗が充分に低減しない傾向がある。シリカ（Ｉ）の含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１１５質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、特に更に好ましくは７０質量部以下、最も好ましくは５０質量部以下、より最も好ましくは３５質量部以下である。１５０質量部を超えると、強度、ウェットグリップ性能、操縦安定性が低下する傾向がある。
【００４０】
シリカ（ＩＩ）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上、最も好ましくは７０質量部以上である。１質量部未満では、操縦安定性が充分に優れたものとならない傾向がある。また、シリカ（ＩＩ）の含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。１５０質量部を超えると、本発明の性能（特に、低燃費性）が格別顕著に得られない傾向がある。
【００４１】
シリカ（Ｉ）の含有量及び（ＩＩ）の含有量は、以下の式を満たすことが好ましい。ここで、各含有量は、ゴム成分１００質量部に対する量（質量部）を意味する。
（シリカ（Ｉ）の含有量）×０．２≦（シリカ（ＩＩ）の含有量）≦（シリカ（Ｉ）の含有量）×６．５
シリカ（ＩＩ）の含有量は、シリカ（Ｉ）の含有量の好ましくは０．２倍以上、より好ましくは０．５倍以上である。０．２倍未満であると、操縦安定性が低下する傾向がある。また、シリカ（ＩＩ）の含有量は、シリカ（Ｉ）の含有量の好ましくは６．５倍以下、より好ましくは６倍以下である。６．５倍を超えると、上記式を満たす場合に得られる低燃費性の改善効果が見られない傾向がある。
【００４２】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０５質量部以上、好ましくは１０７質量部以上、より好ましくは１１５質量部以上である。１０５質量部未満では、シリカを含有することによる充分な補強効果が得られず、充分なウェットグリップ性能、操縦安定性が得られない傾向がある。シリカの含有量は、１６０質量部以下、好ましくは１５５質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下である。１６０質量部を超えると、ゴム組成物中において、シリカが均一に分散することが困難となり、低燃費性が悪化する傾向がある。シリカの含有量を上記範囲内とすることにより、本発明の効果が好適に得られる。ここで、シリカの含有量は、２種以上のシリカを使用する場合は、合計含有量を意味する。
【００４３】
本発明では、シリカと共にシランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフィド系シランカップリング剤が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
【００４４】
本発明に係るゴム組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部であり、より好ましくは２〜１８質量部であり、更に好ましくは５〜１６質量部である。
【００４５】
本発明に係るゴム組成物は、特定の軟化点を有する液状レジンを含有する。上記液状レジンを、特定量のＮＲを含有するゴム成分及び特定量のシリカと併用することで、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性をバランス良く改善できる。
【００４６】
上記液状レジンは、通常、重量平均分子量が数百から数千の熱可塑性樹脂であり、天然ゴムや合成ゴムなどに配合することにより、粘着性を付与することができる樹脂である。上記液状レジンとしては、例えば、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、α−メチルスチレン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ポリイソペンタン樹脂などの石油系又は石炭系樹脂の液状体などがあげられる。その他、液状レジンとしては、クマロン樹脂、ナフテン樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジン誘導体、水素添加テルペン樹脂といった天然樹脂の液状体や、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド系樹脂、フェノール変性Ｃ９系石油樹脂、カルボン酸変性Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン変性Ｃ９系石油樹脂といった合成樹脂の液状体も使用できる。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという点から、液状レジンとしては、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂、液状α−メチルスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、液状クマロンインデン樹脂がより好ましい。
【００４７】
クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。インデン樹脂、α−メチルスチレン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、それぞれインデン、α−メチルスチレンを含む樹脂である。
【００４８】
上記液状レジンの軟化点は、７℃以上、好ましくは８℃以上、より好ましくは９℃以上である。７℃未満であると、ウェットグリップ性能、操縦安定性が向上しないおそれがある。また、上記液状レジンの軟化点は、１５℃以下、好ましくは１３℃以下、より好ましくは１１℃以下である。１５℃を超えると、上記液状レジンの発熱性が上昇し、低燃費性を充分に改善できない傾向がある。
なお、本明細書において、軟化点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００４９】
上記液状レジンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上、好ましくは３２質量部以上である。３０質量部未満では、上記液状レジンを配合した効果が充分に得られず、充分なウェットグリップ性能、操縦安定性が得られないおそれがある。また、上記液状レジンの含有量は、５０質量部以下、好ましくは４９質量部以下、より好ましくは３７質量部以下である。５０質量部を超えると、低燃費性、操縦安定性が悪化するおそれがある。液状レジンの含有量を上記範囲内とすることにより、本発明の効果が好適に得られる。
【００５０】
上記液状レジンはゴム組成物を軟化する作用を有しているため、上記液状レジンを用いることで、ゴム組成物中のオイル等の軟化成分（上記液状レジン以外の軟化成分）の含有量を少なくでき、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性のバランスをより改善できる。本発明に係るゴム組成物において、上記液状レジン以外のレジンやオイルを含有してもよいが、上記液状レジン以外のレジンおよびオイルの合計含有量は、少ないほど好ましく、具体的には、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。５質量部を超える場合は低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性が悪化し、これら３性能のバランスが悪化するおそれがある。下限値は、０質量部（実質的に含有しない）である。
なお、液状レジン以外のレジンとしては、上記液状レジンよりも軟化点が高い上記レジンがあげられる。
【００５１】
シリカの含有量（Ａ）と、レジン（上記液状レジンも含む）及びオイルの合計含有量（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）が０．２７以上であることが好ましく、０．２８以上であることがより好ましい。また、（Ｂ）／（Ａ）が０．４２以下であることが好ましく、０．３８以下であることがより好ましく、０．３６以下であることが更に好ましい。これにより、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性をよりバランスよく改善することができる。ここで、各含有量は、ゴム成分１００質量部に対する量（質量部）を意味する。また、シリカの含有量（Ａ）は、２種以上のシリカを使用する場合は、合計含有量を意味する。
【００５２】
本発明では、更に、下記式（１）で表される化合物が使用されることが好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。
【化４】
2015174990.tif 000005
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は水酸基（−ＯＨ）を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は下記式（２）で表される基を表し、該アルキル基、該アルケニル基、該アルキニル基、該アリール基が有する水素原子が水酸基（−ＯＨ）又はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）で置換されていてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、又はＲ２とＲ３とで環構造を形成してもよい。ｎは、０〜８の整数を表す。）
【化５】
2015174990.tif 000006
（式（２）中、Ｒ４は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。Ｒ５は、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、又は水酸基（−ＯＨ）を表す。ｐは、０〜１０の整数を表す。）
【００５３】
Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭素数１０〜２０、更に好ましくは炭素数１５〜２０）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭素数１０〜２０、更に好ましくは炭素数１５〜２０）のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０（好ましくは炭素数６〜１０）のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ１としては、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、水酸基（−ＯＨ）が好ましく、上記アルキル基がより好ましい。
【００５７】
Ｒ２及びＲ３の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜２５、より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜５）のアルキル基としては、例えば、上記Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基と同様の基を挙げることができる。
【００５８】
Ｒ２及びＲ３の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数２〜２５、より好ましくは炭素数２〜２０、更に好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜５）のアルケニル基としては、例えば、上記Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基と同様の基を挙げることができる。
【００５９】
Ｒ２及びＲ３の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数２〜２５、より好ましくは炭素数２〜２０、更に好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜５）のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基等が挙げられる。
【００６０】
Ｒ２及びＲ３の分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０（好ましくは炭素数６〜１０）のアリール基としては、例えば、上記Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基と同様の基を挙げることができる。
【００６１】
Ｒ２及びＲ３としては、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、水酸基若しくはカルボキシル基で置換された分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、水酸基若しくはカルボキシル基で置換された分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基、上記式（２）で表される基が好ましく、上記アルキル基、水酸基若しくはカルボキシル基で置換された上記アルキル基がより好ましく、上記アルキル基と、水酸基若しくはカルボキシル基で置換された上記アルキル基との組合せが更に好ましい。
【００６２】
ｎは、０〜８の整数を表すが、より好適に低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性をバランス良く向上できるという理由から、ｎは０〜３であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００６３】
Ｒ４の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜１５、より好ましくは炭素数１〜３）のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等が挙げられる。
【００６４】
Ｒ５の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭素数１０〜２０）のアルキル基としては、例えば、上記Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基と同様の基を挙げることができる。
【００６５】
Ｒ５の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭素数１０〜２０）のアルケニル基としては、例えば、上記Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基と同様の基を挙げることができる。
【００６６】
Ｒ５の分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０（好ましくは炭素数６〜１０）のアリール基としては、例えば、上記Ｒ１の分岐若しくは非分岐の炭素数６〜３０のアリール基と同様の基を挙げることができる。
【００６７】
Ｒ５としては、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。
【００６８】
ｐは、０〜１０の整数を表すが、より好適に低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性をバランス良く向上できるという理由から、ｐは０〜３であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００６９】
上記式（１）で表される化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、オクタデカンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）オクタデカンアミド、ε−カプロラクタム、サルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−オクタデシルサルコシン、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオクタデカンアミド、Ｎ−（１−オキソオクタデシル）サルコシンなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
本発明に係るゴム組成物が上記式（１）で表される化合物を含有する場合、上記式（１）で表される化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満であると、上記式（１）で表される化合物を配合したことにより得られる効果を充分に得られないおそれがある。また、該含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。２０質量部を超えると、加硫後の硬度が低下し、操縦安定性が悪化するおそれがある。
【００７１】
本発明では、上記式（１）で表される化合物に加えて、更にアミノ酸誘導体を配合することが好ましい。これにより、より好適にシリカの分散性を向上でき、良好な加工性、作業性を維持しつつ、より好適に低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性をバランス良く向上できる。
【００７２】
上記式（１）で表される化合物に加えて、更にアミノ酸誘導体を配合する場合には、上記式（１）で表される化合物とアミノ酸誘導体との混合物として市販されているＳｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社製のＨＴ２５４等を使用してもよい。
【００７３】
本発明に係るゴム組成物が上記式（１）で表される化合物を含有する場合、上記式（１）で表される化合物とアミノ酸誘導体の合計含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．２質量部未満であると、上記式（１）で表される化合物を配合したことにより得られる効果を充分に得られないおそれがある。また、該合計含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１１質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。１５質量部を超えると、加硫後の硬度が低下し、操縦安定性が悪化するおそれがある。
【００７４】
本発明に係るゴム組成物は、上述の薬品以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、公知のものを用いることができ、硫黄などの加硫剤；チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤などの加硫促進剤；ステアリン酸、酸化亜鉛などの加硫活性化剤；ジクミルパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；カーボンブラックなどの補強剤；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；加工助剤；老化防止剤；滑剤を例示することができる。
【００７５】
上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄があげられる。硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部であり、より好ましくは０．３〜１０質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。
【００７６】
上記加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどのチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤をあげることができる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドがより好ましい。また、更にグアニジン系加硫促進剤を併用することも好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜７質量部であり、より好ましくは１〜６質量部である。
【００７７】
上記カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどをあげることができる。カーボンブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ及びＣＣのようなチャンネルカーボンブラック；ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ及びＥＣＦのようなファーネスカーボンブラック；ＦＴ及びＭＴのようなサーマルカーボンブラック；アセチレンカーボンブラックが例示される。これらは１種以上用いることができる。
【００７８】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは、５〜２００ｍ２／ｇである。下限は５０ｍ２／ｇであることが好ましく、８０ｍ２／ｇであることがより好ましい。また、上限は１５０ｍ２／ｇであることが好ましく、１３０ｍ２／ｇであることがより好ましい。また、カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量は、好ましくは、５〜３００ｍｌ／１００ｇである。該窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ４８２０−９３に従って測定され、該ＤＢＰ吸収量は、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４−９３に従って測定される。市販品としては、三菱化学社製  商品名  ダイアブラックＮ２２０、東海カーボン社製  商品名  シースト６、シースト７ＨＭ、シーストＫＨ、デグッサ社製  商品名  ＣＫ３、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａなどを用いることができる。
【００７９】
本発明に係るゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部である。また、該含有量は、強度を高めるために、より好ましくは２質量部以上であり、更に好ましくは３質量部以上である。また、低燃費性を高めるために、より好ましくは３０質量部以下であり、更に好ましくは８質量部以下である。
【００８０】
本発明に係るゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【００８１】
本発明に係るゴム組成物（加硫後）のガラス転移温度（ｔａｎδピーク温度）は、−１７〜７℃の範囲内にあることが好ましい。ゴム組成物のガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、ゴム組成物のガラス転移温度と液状レジンの軟化点とが近くなり、本発明の効果を更に顕著に発揮できる。なお、−１７℃未満であると、充分なウェットグリップ性能、操縦安定性が得られないおそれがある。また、７℃を超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。ガラス転移温度は、より好ましくは−１６℃以上であり、更に好ましくは−１５℃以上である。また、ガラス転移温度は、より好ましくは−７℃以下であり、更に好ましくは−９℃以下である。
なお、ガラス転移温度は、粘弾性温度分散測定試験により測定することができる。
【００８２】
本発明に係るゴム組成物は、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性が高次元でバランス良く得られる。
【００８３】
本発明に係るゴム組成物は、タイヤのトレッドとして好適に用いられる。２層構造のトレッドの場合には、表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）から構成され、本発明に係るゴム組成物は、キャップトレッド、ベーストレッドのどちらにも使用できるが、キャップトレッドとして好適に用いられる。
【００８４】
多層構造のトレッドは、シート状にしたものを、所定の形状に貼り合わせる方法や、２本以上の押出し機に装入して押出し機のヘッド出口で２層以上に形成する方法により作製することができる。
【００８５】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、天然ゴム、シリカ、軟化点７〜１５℃の液状レジン、及び必要に応じて上記各種配合剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明の空気入りタイヤが得られる。
【００８６】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられ、特に乗用車用タイヤとして好適に用いられる。
【実施例】
【００８７】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８８】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＴＳＲ２０
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％）
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３５５（変性Ｓ−ＳＢＲ、結合スチレン量：２８質量％、ビニル含量：５６質量％、Ｔｇ：−２７℃、式（３）で表される化合物により変性（式（３）中のＲ１１＝メトキシ基、Ｒ１２＝メトキシ基、Ｒ１３＝メトキシ基、Ｒ１４＝水素原子、Ｒ１５＝水素原子、ｎ＝３））
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ（Ｉ）：デグッサ社製のウルトラジル３６０（Ｎ２ＳＡ：５０ｍ２／ｇ）
シリカ（ＩＩ）：デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３−Ｇ（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のＸ−１４０
レジン(１)：ルトガーズケミカル社製のＮＯＶＡＲＥＳ Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂、軟化点約１０℃）
レジン(２)：アリゾナケミカル社製のＳＡ８５（軟化点約８５℃）
レジン(３)：イーストマン・ケミカル・カンパニー社製のピッコラスティックＡ５（軟化点約５℃）
化合物（１）：Ｓｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社製のＨＴ２５４（脂肪酸アミド系加工助剤（脂肪酸アミド（上記式（１）で表される化合物（Ｎ−（１−オキソオクタデシル）サルコシン））とアミノ酸誘導体の混合物）（脂肪酸アミドの含有率：２５〜５０質量％））
化合物（２）：東京化成工業（株）製のラウロイルサルコシン
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン３Ｃ
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：住友化学（株）製のソクシノールＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：住友化学（株）製のソクシノールＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
【００８９】
＜実施例及び比較例＞
表１、２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、シート状の加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１６０℃で２０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００９０】
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表１、表２に示す。なお、以下の評価において、表１の基準比較例を比較例１−１、表２の基準比較例を比較例２−１とした。
【００９１】
（粘弾性温度分散測定試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、上記方法にて得られた加硫ゴム組成物のｔａｎδの温度分布曲線を作成し、得られた温度分布曲線における最も大きいｔａｎδ値に対応する温度をｔａｎδピーク温度（Ｔｇ（℃））として測定した。ｔａｎδピーク温度は、ゴム組成物（加硫後）のガラス転移温度に相当する。
【００９２】
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。結果は指数で表し、数字が大きいほどウェットスキッド性能（ウェットグリップ性能）が良好である。指数は次の式で求めた。
ウェットスキッド性能指数＝（基準比較例の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
【００９３】
（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、基準比較例を１００とした時の指数で表示した。指数が大きい方が、低燃費性に優れることを示す。
【００９４】
（操縦安定性）
製造した試験用タイヤを装着した普通乗用車（２０００ＣＣ）にてテストコースにおいて官能試験を実施した。基準比較例を１００とし、点数が高いほど操縦安定性が良好である。
【００９５】
【表１】
2015174990.tif 000007
【００９６】
【表２】
2015174990.tif 000008
【００９７】
表１、２に示すように、所定量の天然ゴムを含有するゴム成分と、シリカと、軟化点７〜１５℃の液状レジンとを所定量用いることで、低燃費性、ウェットグリップ性能、操縦安定性の性能バランスを顕著に改善できた。特に、特定の２種類のシリカを併用したり、上記式（１）で表される化合物を用いることにより、当該性能バランスを格別顕著に改善できた。