(57)【要約】【課題】種々の導体を有する基板との密着性に優れると共に、アルカリ性水溶液を用いた現像を繰り返す場合でも、露光部の現像性及び未露光部の耐現像液性に充分に優れる感光層を形成できるポジ型感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメントを提供すること。【解決手段】本発明は、不飽和炭化水素基を有し、重量平均分子量が５００〜１５０００である変性フェノール樹脂と、重量平均分子量が５０００〜３００００であるメタ−パラクレゾール樹脂と、オルトクレゾール樹脂と、光により酸を発生する化合物とを含有するポジ型感光性樹脂組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和炭化水素基を有し、重量平均分子量が５００〜１５０００である変性フェノール樹脂と、
重量平均分子量が５０００〜３００００であるメタ−パラクレゾール樹脂と、
オルトクレゾール樹脂と、
光により酸を発生する化合物と、
を含有する、ポジ型感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記オルトクレゾール樹脂の重量平均分子量が、５００〜５０００である、請求項１に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記不飽和炭化水素基の炭素数が４〜１００である、請求項１又は２に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
【請求項４】
フッ素系界面活性剤を更に含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
【請求項５】
密着性付与剤を更に含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
【請求項６】
支持体と、該支持体上に設けられた感光層と、を備える感光性エレメントであって、
前記感光層が、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポジ型感光性樹脂組成物から形成された層である、感光性エレメント。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のポジ型感光性樹脂組成物、又は、請求項６に記載の感光性エレメントを用いて、基板上に感光層を形成する工程と、
前記感光層の所定の部分に活性光線を照射して、露光部を形成する工程と、
前記露光部を除去して未露光部の感光層からなるパターンを形成する工程と、
を備える、レジストパターンの形成方法。
【請求項８】
前記未露光部からなる感光層の所定の部分に活性光線を照射して、露光部を形成する工程と、
前記露光部を除去して未露光部の感光層からなるパターンを形成する工程と、
を更に備える、請求項７に記載のレジストパターンの形成方法。
【請求項９】
請求項７又は８に記載のレジストパターンの形成方法によりレジストパターンが形成された基板を、エッチング処理する工程を備える、タッチパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びタッチパネルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体集積回路、液晶表示素子、プリント配線板等の電子部品の製造において、導体の微細なパターンを形成する方法として、ノボラック型フェノール樹脂と１，２−キノンジアジド化合物とを含有するポジ型感光性樹脂組成物を用いることが提案されている（例えば、特許文献１又は２参照）。
【０００３】
近年、スマートフォン、タブレット端末等のポータブル機器の普及により、タッチパネルの需要が高まっている。タッチパネルには、センサー部位、引き出し配線部位等に、数μｍ幅の微細な導体のパターンが形成されている。このパターン形成においても、ポジ型感光性樹脂組成物が用いられている。
【０００４】
ポジ型感光性樹脂組成物は、光を照射した部分（露光部）がアルカリ性水溶液で溶解し除去でき、光を照射していない部分（未露光部）はアルカリ性水溶液で溶解せず除去されないため、パターンを形成することができる。そこで、ポジ型感光性樹脂組成物から形成された感光層に対する露光処理及び現像処理、並びに、導体に対するエッチング処理を繰り返すことで、多層の導体パターンを形成することが検討されている。
【０００５】
多層の導体パターンを形成するために、特定のフェノール樹脂を含有するポジ型感光性樹脂組成物を用いることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−３１６５７７号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／０２６４７５号
【特許文献３】特開２０１２−２５２０９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、タッチパネル用途の導体パターンの形成には、パターンの微細化、レアメタル代替金属の使用、センサー部位の小型化、タッチパネルの低コスト化、タッチパネルの生産性向上等に伴って、様々な導体が用いられている。さらに、該導体の表面処理方法も多岐にわたっている。そのため、パターン形成に用いられるポジ型感光性樹脂組成物には、種々の導体表面との密着性に優れることが求められている。
【０００８】
しかしながら、従来のポジ型感光性樹脂組成物から形成される感光層は、種々の導体を有する基板に対する密着性を充分に満足しているとはいえず、レジストパターンを形成した場合に欠け等の不良が発生する場合がある。従来のポジ型感光性樹脂組成物では、上記密着性を維持しつつ、繰り返し現像による未露光部の耐現像液性と、露光部の現像性とを両立できる感光層を形成することは難しい。
【０００９】
本発明は、種々の導体を有する基板との密着性に優れると共に、アルカリ性水溶液を用いた現像を繰り返す場合でも、露光部の現像性及び未露光部の耐現像液性に充分に優れる感光層を形成できるポジ型感光性樹脂組成物、及び、これを用いた感光性エレメントを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、不飽和炭化水素基を有し、重量平均分子量が５００〜１５０００である変性フェノール樹脂と、重量平均分子量が５０００〜３００００であるメタ−パラクレゾール樹脂と、オルトクレゾール樹脂と、光により酸を発生する化合物とを含有するポジ型感光性樹脂組成物を提供する。
【００１１】
上記オルトクレゾール樹脂の重量平均分子量は、５００〜５０００であるとよい。
【００１２】
上記変性フェノール樹脂が有する不飽和炭化水素基の炭素数は、４〜１００であるとよい。
【００１３】
また、上記ポジ型感光性樹脂組成物は、フッ素系界面活性剤を更に含有してもよく、密着性付与剤を更に含有してもよい。
【００１４】
本発明はまた、支持体と、該支持体上に設けられた上記本発明のポジ型感光性樹脂組成物から形成された感光層と、を備える感光性エレメントを提供する。
【００１５】
本発明はさらに、上記ポジ型感光性樹脂組成物又は上記感光性エレメントを用いて、基板上に感光層を形成する工程と、感光層の所定の部分に活性光線を照射して、露光部を形成する工程と、露光部を除去して未露光部の感光層からなるパターンを形成する工程と、を備えるレジストパターンの形成方法を提供する。
【００１６】
上記レジストパターンの形成方法において、上記未露光部からなる感光層の所定の部分に活性光線を照射して、露光部を形成する工程と、露光部を除去して未露光部の感光層からなるパターンを形成する工程と、を更に備えることができる。
【００１７】
本発明はまた、上記レジストパターンの形成方法によりレジストパターンが形成された基板を、エッチング処理する工程を備える、タッチパネルの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、種々の導体を有する基板との密着性に優れると共に、アルカリ性水溶液を用いた現像を繰り返す場合でも、露光部の現像性及び未露光部の耐現像液性に充分に優れる感光層を形成できるポジ型感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメントを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の感光性エレメントの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】ネガ型感光性樹脂組成物を用いたタッチパネルの製造方法を示す模式断面図である。
【図３】ポジ型感光性樹脂組成物を用いたタッチパネルの製造方法の一態様を示す模式断面図である。
【図４】本発明を利用して得られるタッチパネルの一態様を示す上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。また、以下の実施の形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は特に明示した場合及び原理的に明らかに必須であると考えられる場合等を除き、必ずしも必須のものではないことは言うまでもない。このことは、数値及び範囲についても同様であり、本開示を不当に制限するものではないと解釈すべきである。
【００２１】
なお、本明細書において、「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。また、「一面」、「第１」、「第２」等の用語は、一つの構成要素を他の構成要素から区別するために用いられるものであり、構成要素が上記用語によって限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物は、（Ａ）成分である不飽和炭化水素基を有し、重量平均分子量が５００〜１５０００である変性フェノール樹脂と、（Ｂ）成分である重量平均分子量が５０００〜３００００であるメタ−パラクレゾール樹脂と、（Ｃ）成分であるオルトクレゾール樹脂と、（Ｄ）成分である光により酸を発生する化合物とを含有することを特徴とする。
【００２３】
以下、ポジ型感光性樹脂組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
【００２４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂である。（Ａ）成分として、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を用いることで、感光層を形成した時の可とう性が向上する。
【００２５】
フェノール樹脂は、オルトクレゾール、又は、メタクレゾール及びパラクレゾールを主成分として含むフェノール誘導体と、アルデヒド類との重縮合生成物であるノボラック型フェノール樹脂であることが好ましい。重縮合は、例えば、酸等の触媒存在下で行われる。不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂は、フェノール誘導体と、不飽和炭化水素基を有する化合物（以下「不飽和炭化水素基含有化合物」という。）との反応生成物（以下「不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体」という。）と、アルデヒド類との縮重合生成物であってもよく、フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物との反応生成物であってもよい。
【００２６】
不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂としては、不飽和炭化水素基含有化合物で変性されたフェノール誘導体から得られるフェノール樹脂を用いることができる。また、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂として、フェノール樹脂を、不飽和炭化水素基含有化合物で変性した樹脂を用いることもできる。
【００２７】
上記不飽和炭化水素基の炭素数は４〜１００であることが好ましい。該炭素数の下限値は、８以上であることがより好ましく、１０以上であることが更に好ましく、該炭素数の上限値は、８０以下であることがより好ましく、６０以下であることが更に好ましい。上記範囲とすることで、ポジ型感光性樹脂組成物の可とう性を更に向上できる。
【００２８】
フェノール誘導体が、メタクレゾール及びパラクレゾールを主成分として含む場合、メタクレゾールとパラクレゾールとの質量比は、露光部の現像性及び未露光部の耐現像液性の観点から、メタクレゾール／パラクレゾールが、３０／７０〜７０／３０であることが好ましく、３５／６５〜６５／３５であることがより好ましく、４０／６０〜６０／４０であることが更に好ましい。
【００２９】
（Ａ）成分を得るために用いられるフェノール誘導体として、クレゾール以外のフェノール誘導体を共重合することもできる。クレゾール以外のフェノール誘導体としては、例えば、フェノール；２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、２−ブチルフェノール、３−ブチルフェノール、４−ブチルフェノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノール等のアルキルフェノール；メトキシフェノール、２−メトキシ−４−メチルフェノール等のアルコキシフェノール；ビニルフェノール、アリルフェノール等のアルケニルフェノール；ベンジルフェノール等のアラルキルフェノール；メトキシカルボニルフェノール等のアルコキシカルボニルフェノール；ベンゾイルオキシフェノール等のアリールカルボニルフェノール；クロロフェノール等のハロゲン化フェノール；カテコール、レゾルシノール、ピロガロール等のポリヒドロキシベンゼンなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。これらのフェノール誘導体は本発明が奏する効果を損ねない範囲で添加することができ、その添加量は、（Ａ）成分を得るために用いられるフェノール誘導体の総量を基準として、３０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、グリセルアルデヒド、グリオキシル酸メチル等が挙げられる。また、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等のホルムアルデヒドの前駆体をフェノール誘導体との反応に用いてもよい。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３１】
不飽和炭化水素基含有化合物は、密着性及び可とう性の観点から、２以上の不飽和炭化水素基を有することが好ましい。また、樹脂組成物とした時の相溶性及び感光層の可とう性の観点からは、不飽和炭化水素基含有化合物の炭素数は、４〜１００が好ましく、８〜８０がより好ましく、１０〜６０が更に好ましい。
【００３２】
不飽和炭化水素基含有化合物としては、例えば、炭素数４〜１００の不飽和炭化水素、カルボキシル基を有するポリブタジエン、エポキシ化ポリブタジエン、リノリルアルコール、オレイルアルコール、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル等が挙げられる。好適な不飽和脂肪酸としては、例えば、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、α−リノレン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。これらの中でも特に、炭素数８〜３０の不飽和脂肪酸と、炭素数１〜１０の１価から３価のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数８〜３０の不飽和脂肪酸と３価のアルコールであるグリセリンとのエステルが特に好ましい。
【００３３】
炭素数８〜３０の不飽和脂肪酸とグリセリンとのエステルは、例えば、植物油として商業的に入手可能である。植物油の主成分は、それぞれ組成を異にする各種不飽和脂肪酸とグリセリンとのエステルの混合物であり、不飽和脂肪酸としては、上記不飽和脂肪酸が挙げられる。植物油としては、例えば、ヨウ素価が１００以下の不乾性油、ヨウ素価が１００を超えて１３０未満の半乾性油、ヨウ素価が１３０以上の乾性油等が挙げられる。不乾性油としては、例えば、オリーブ油、あさがお種子油、カシュウ実油、さざんか油、つばき油、ひまし油、落花生油等が挙げられる。半乾性油としては、例えば、コーン油、綿実油、ごま油等が挙げられる。乾性油としては、例えば、桐油、亜麻仁油、大豆油、胡桃油、サフラワー油、ひまわり油、荏の油、芥子油等が挙げられる。また、炭素数８〜３０の不飽和脂肪酸とグリセリンとのエステルとして、これらの植物油を加工して得られる加工植物油を用いてもよい。
【００３４】
フェノール誘導体又はフェノール樹脂と、植物油との反応において、過度の反応の進行に伴うゲル化を防ぎ、歩留まりが向上する観点から、上記植物油の中でも、不乾性油を用いることが好ましい。一方、レジストパターンの密着性及び機械的強度が向上する観点では、乾性油を用いることが好ましい。乾性油の中でも、レジストパターンの密着性及び可とう性がより一層優れる観点から、桐油、亜麻仁油、大豆油、胡桃油又はサフラワー油が好ましく、桐油又は亜麻仁油がより好ましい。
【００３５】
不飽和炭化水素基含有化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を調製する場合、まず、上記フェノール誘導体と上記不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させ、不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体を作製することができる。上記反応は、５０〜１３０℃で行うことが好ましい。フェノール誘導体と不飽和炭化水素基含有化合物との反応割合は、ポジ型感光性樹脂組成物から形成される感光層の可とう性を向上させる観点から、フェノール誘導体１００質量部に対し、不飽和炭化水素基含有化合物１〜１００質量部であることが好ましく、５〜５０質量部であることがより好ましい。上記反応においては、必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を触媒として用いてもよい。
【００３７】
上記反応により生成する不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体と、アルデヒド類とを重縮合させることにより、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を得ることができる。
【００３８】
重縮合には、従来公知のフェノール樹脂の合成条件を用いることができる。重縮合反応には、酸触媒又は塩基触媒を用いることが好ましく、酸触媒を用いることがより好ましい。酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、ぎ酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸等が挙げられる。これらの酸触媒は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
上記重縮合は、反応温度１００〜１２０℃で行うことが好ましい。また、反応時間は使用する触媒の種類又は量により異なるが、通常１〜５０時間である。反応終了後、反応生成物を２００℃以下の温度で減圧脱水することで、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂が得られる。なお、反応には、トルエン、キシレン、メタノール等の溶媒を用いることができる。
【００４０】
不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂は、上述の不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体を、ｍ−キシレンのようなフェノール以外の化合物とともにアルデヒド類と重縮合することにより得ることもできる。この場合、フェノール誘導体と不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させて得られる化合物に対するフェノール以外の化合物のモル比は、０．５未満であることが好ましい。
【００４１】
不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂は、フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させて得ることもできる。
【００４２】
フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物との反応は、反応温度５０〜１３０℃で行うことが好ましい。また、フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物との反応割合は、感光層の可とう性を向上させる観点から、フェノール樹脂１００質量部に対し、不飽和炭化水素基含有化合物が１〜１００質量部であることが好ましく、２〜７０質量部であることがより好ましく、１０〜３０質量部であることが更に好ましい。このとき、必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を触媒として用いてもよい。なお、反応にはトルエン、キシレン、メタノール、テトラヒドロフラン等の溶媒を用いることができる。
【００４３】
（Ａ）成分の分子量は、感光特性（感度及び解像性）と機械的強度とをより優れる範囲で両立する観点で、重量平均分子量（Ｍｗ）で、５００〜１５０００であり、８００〜１４０００であることが好ましく、１０００〜１３０００であることがより好ましい。中でも、ラミネート速度を考慮すると、重量平均分子量は低いことが特に好ましく、機械的強度を考慮すると、重量平均分子量は高いことが特に好ましい。すなわち、（Ａ）成分のＭｗの下限値は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましい。また、（Ａ）成分のＭｗの上限値は、１４０００以下であることが好ましく、１３０００以下であることがより好ましい。
【００４４】
なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン検量線より換算して得た値である。ＧＰＣにおける測定の条件は以下のとおりである。
ポンプ：Ｌ−６２００型（株式会社日立製作所製、商品名）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ−Ｇ５０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製、商品名）
検出器：Ｌ−３３００ＲＩ型（株式会社日立製作所製、商品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
温度：３０℃
流量：１．０ｍＬ／分
【００４５】
ポジ型感光性樹脂組成物から形成される感光層の機械的強度と露光部の現像性とをより優れる範囲で両立する観点から、感光性樹脂組成物中の上記（Ａ）成分の含有割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して５〜３５質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましく、１５〜２５質量部であることが更に好ましい。すなわち、（Ａ）成分の含有割合の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以上であることが更に好ましい。また、（Ａ）成分の含有割合の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して３５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以下であることが更に好ましい。
【００４６】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、メタ−パラクレゾール樹脂である。メタ―パラクレゾール樹脂とは、メタクレゾール及びパラクレゾールから得られる樹脂である。メタ−パラクレゾール樹脂としては、メタクレゾール及びパラクレゾールから得られるノボラック型フェノール樹脂であることが好ましく、メタクレゾール及びパラクレゾールを主成分として含むフェノール誘導体と、アルデヒド類との重縮合生成物であることがより好ましい。重縮合は、例えば、酸等の触媒存在下で行われる。（Ｂ）成分は、不飽和炭化水素基含有化合物で変性していない、未変性のメタ−パラクレゾール樹脂である。
【００４７】
アルデヒド類としては、（Ａ）成分で例示したアルデヒド類と同様のものを用いることができる。
【００４８】
メタクレゾールとパラクレゾールとの質量比は、露光部の現像性及び未露光部の耐現像液性の観点から、メタクレゾール／パラクレゾールが、３０／７０〜７０／３０であることが好ましく、３５／６５〜６５／３５であることがより好ましく、４０／６０〜６０／４０であることが更に好ましい。
【００４９】
（Ｂ）成分の分子量は、感光特性（感度及び解像性）と機械的強度とをより優れる範囲で両立する観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）で、５０００〜３００００であり、６０００〜２００００であることが好ましく、８０００〜１５０００であることがより好ましい。すなわち、（Ｂ）成分のＭｗの下限値は、６０００以上であることが好ましく、８０００以上であることがより好ましい。また、（Ｂ）成分のＭｗの上限値は、２００００以下であることが好ましく、１５０００以下であることがより好ましい。
【００５０】
感光層の機械的強度と現像性との両立の観点から、感光性樹脂組成物中の上記（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して５〜４０質量部であることが好ましく、５〜３５質量部であることがより好ましく、１０〜３０質量部であることが更に好ましい。すなわち、（Ｂ）成分の含有割合の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。また、（Ｂ）成分の含有割合の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して４０質量部以下であることが好ましく、３５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが更に好ましい。
【００５１】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、オルトクレゾール樹脂である。オルトクレゾール樹脂とは、オルトクレゾールから得られる樹脂である。オルトクレゾール樹脂としては、オルトクレゾールから得られるノボラック型フェノール樹脂であることが好ましく、オルトクレゾールを主成分として含むフェノール誘導体と、アルデヒド類との重縮合生成物であることがより好ましい。重縮合は、例えば、酸等の触媒存在下で行われる。（Ｃ）成分は、不飽和炭化水素基含有化合物で変性していない、未変性のオルトクレゾール樹脂である。
【００５２】
（Ｃ）成分を得るために用いられるフェノール誘導体として、オルトクレゾール以外のフェノール誘導体を共重合することができる。オルトクレゾール以外のフェノール誘導倒しては、例えば、フェノール；メタクレゾール、パラクレゾール、２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、２−ブチルフェノール、３−ブチルフェノール、４−ブチルフェノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノール等のアルキルフェノール；メトキシフェノール、２−メトキシ−４−メチルフェノール等のアルコキシフェノール；ビニルフェノール、アリルフェノール等のアルケニルフェノール；ベンジルフェノール等のアラルキルフェノール；メトキシカルボニルフェノール等のアルコキシカルボニルフェノール；ベンゾイルオキシフェノール等のアリールカルボニルフェノール；クロロフェノール等のハロゲン化フェノール；カテコール、レゾルシノール、ピロガロール等のポリヒドロキシベンゼンが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。これらのフェノール誘導体は本発明が奏する効果を損ねない範囲で添加することができ、その添加量は、（Ｂ）成分を得るために用いられるフェノール誘導体の総量を基準として、１５質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
アルデヒド類としては、（Ａ）成分で例示した化合物と同様のものを用いることができる。
【００５４】
（Ｃ）成分の分子量は、感光層における未露光部の耐現像液性と露光部の現像性とをよりバランス良く向上できる観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）で、５００〜５０００であることが好ましく、８００〜４０００であることがより好ましく、１０００〜３０００であることが特に好ましい。すなわち、（Ｃ）成分のＭｗの下限値は、５００以上であることが好ましく、８００以上であることがより好ましく、１０００以上であることが更に好ましい。また、（Ｃ）成分のＭｗの上限値は、５０００以下であることが好ましく、４０００以下であることがより好ましく、３０００以下であることが更に好ましい。
【００５５】
感光層の現像性と種々の導体を備える基板に対する密着性とをより優れる範囲で両立させる観点から、（Ｃ）成分の含有割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して２０〜６５質量部であることが好ましく、３０〜６０質量部であることがより好ましく、３５〜５５質量部であることが更に好ましい。すなわち、（Ｃ）成分の含有割合の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して２０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、３５質量部以上であることが更に好ましい。また、（Ｃ）成分の含有割合の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して６５質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましく、５５質量部以下であることが更に好ましい。
【００５６】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分である光により酸を発生する化合物は、感光剤として用いられる。（Ｄ）成分は、光照射により酸を発生させ、光照射した部分（露光部）のアルカリ性水溶液に対する溶解性を向上させる機能を有する。（Ｄ）成分としては、一般に光酸発生剤と称される化合物を用いることができる。（Ｄ）成分としては、例えば、ｏ−キノンジアジド化合物、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。これらの中で、感度が高いことから、１，２−キノンジアジド化合物が好ましい。
【００５７】
１，２−キノンジアジド化合物は、１，２−キノンジアジド及び／又はその誘導体である。該１，２−キノンジアジド化合物は、水酸基又はアミノ基を有する有機化合物（以下単に「有機化合物」という。）に、スルホ基及び／又はスルホニルクロリド基を有する１，２−キノンジアジド化合物を反応させて得られる化合物である。このとき、有機化合物の水酸基又はアミノ基と、１，２−キノンジアジド化合物のスルホ基又はスルホニルクロリド基とが結合する。なお、この結合は、得られる１，２−キノンジアジド化合物の分子内に少なくとも一つ以上あればよい。
【００５８】
上記有機化合物は、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。この場合、ポジ型感光性樹脂組成物から形成される感光層は、露光前と露光後とのアルカリ性水溶液に対する溶解性の差が大きくなるため、コントラストにより優れるという利点がある。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５９】
【化１】
2015172743.tif 000002
【００６０】
ここで、式（１）〜（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜５のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜５のアルコキシ基を示し、Ｘは単結合、酸素原子又はフェニレン基を示す。
【００６１】
有機化合物が上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物である場合、スルホ基及び／又はスルホニルクロリド基を有する１，２−キノンジアジド化合物が、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニルクロリド、又は、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロリドであることが好ましい。これらのスルホ基及び／又はスルホニルクロリド基を有する１，２−キノンジアジド化合物は、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物との相溶性が良好である。そのため、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（Ｄ）成分とを混合した場合に生じることがある凝集物の発生量を低減させることができる。また、これらを含む感光性樹脂組成物をポジ型フォトレジストの感光性成分として用いると、感度、コントラスト及び耐熱性により優れるものとなる。
【００６２】
また、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物は、下記化学式（４）〜（６）のいずれかで表される化合物であることがより好ましい。この場合、感度により優れるという利点がある。
【００６３】
【化２】
2015172743.tif 000003
【００６４】
上記一般式（４）〜（６）で表される化合物を用いた１，２−キノンジアジド化合物の合成方法としては、下記の方法が挙げられる。すなわち、例えば、上述の一般式（４）〜（６）のいずれかで表される化合物と、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−スルホニルクロリドとを、ジオキサン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）のような溶媒中に添加し、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、炭酸アルカリ又は炭酸水素アルカリ等のアルカリ触媒存在下で反応させる方法が挙げられる。このとき、上記一般式（４）〜（６）で表される化合物の水酸基と、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−スルホニルクロリドのスルホニル基とが縮合した１，２−キノンジアジド化合物が合成される。なお、得られる１，２−キノンジアジド化合物の分子内において、一般式（４）〜（６）で表される化合物の水酸基と、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−スルホニルクロリドのスルホニル基との結合は少なくとも一つあればよい。
【００６５】
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−スルホニルクロリドとしては、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニルクロリド、又は、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロリドが好適である。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
感光性樹脂組成物中の（Ｄ）成分の含有割合は、感光特性及び機械的強度の観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、３〜３０質量部であることが好ましく、５〜２５質量部であることがより好ましく、１０〜２０質量部であることが特に好ましい。すなわち、（Ｄ）成分の含有割合の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることが更に好ましい。また、（Ｄ）成分の含有割合の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることが更に好ましい。
【００６７】
＜（Ｅ）成分＞
ポジ型感光性樹脂組成物を用いる感光層の形成しやすさ、消泡性、レベリング性等を向上させ、かつ、後述する感光性エレメントを作製した場合の支持体の剥離性を向上する目的で、本実施形態の感光性樹脂組成物は、（Ｅ）成分としてフッ素系界面活性剤を含有することができる。
【００６８】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（以上、ＢＭ  ＣＨＥＭＩＥ社、商品名）；メガファックＦ１４２Ｄ、メガファックＦ１７２、メガファックＦ１７３、メガファックＦ１８３、メガファックＲ−０８、メガファックＲ−３０、メガファックＲ−９０ＰＭ−２０、メガファックＢＬ−２０（以上、ＤＩＣ株式会社製、商品名、「メガファック」は登録商標。）；フロラードＦＣ−１３５、フロラードＦＣ−１７０Ｃ、フロラードＦＣ−４３０、フロラードＦＣ−４３１、ノベックＦＣ−４４３０、ノベックＦＣ−４４３２（以上、住友スリーエム株式会社製、商品名）；サーフロンＳ−１１２、サーフロンＳ−１１３、サーフロンＳ−１３１、サーフロンＳ−１４１、サーフロンＳ−１４５（以上、旭硝子株式会社製、商品名、「サーフロン」は登録商標。）等の市販品を用いることができる。これらの中でも特に、露光工程で発生するクラックの発生を低減できる観点からは、パーフルオロブタンスルホン酸の骨格を有するフッ素系界面活性剤である、ノベックＦＣ−４４３０、ノベックＦＣ−４４３２が好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６９】
感光性樹脂組成物中に（Ｅ）成分を配合する場合の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜２質量部であることがより好ましく、０．３〜１質量部であることが更に好ましい。すなわち、（Ｅ）成分の含有量の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．３質量部以上であることが更に好ましい。また、（Ｅ）成分の含有量の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが更に好ましい。（Ｅ）成分の含有量が５質量部以下になると、コントラストがより良好なものになる傾向がある。
【００７０】
＜（Ｆ）成分＞
支持体への塗工しやすさ、形成した感光層と種々の導体を備える基板との密着性及び未露光部の耐現像液性をより向上する観点から、本実施形態の感光性樹脂組成物は、（Ｆ）成分として密着性付与剤を含有することができる。
【００７１】
（Ｆ）成分としては、例えば、含窒素化合物、シランカップリング剤（ただし、後述する（Ｇ）成分は包含されない）、アルミキレート剤等の接着助剤、高沸点溶媒等の溶解性調整剤などが挙げられる。
【００７２】
含窒素化合物としては、アゾール基、アミノ基、アミド基、イミノ基、イミド基等を有することが好ましく、例えば、イミダゾール、ピラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトトリアゾール等のトリアゾ−ル系化合物、アルキルアミン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、アニリン、エチレンジアミン、カテコールアミン、エチレンジアミン四酢酸、ビピリジン、ターピリジン、フェナントロリンなどが挙げられる。
【００７３】
シランカップリング剤としては、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性置換基を有していることが好ましく、例えば、トリメトキシシリル安息香酸、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びβ―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。
【００７４】
アルミキレート剤としては、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００７５】
これらの接着助剤の中でも特に、現像性の観点から、含窒素化合物が好ましく、トリアゾ−ル系化合物がより好ましく、メルカプトトリアゾ−ルが特に好ましい。
【００７６】
感光性樹脂組成物中に接着助剤を配合する場合の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．１５〜３質量部であることがより好ましく、０．２〜２質量部であることが更に好ましい。すなわち、接着助剤の含有量の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、０．１５質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることが更に好ましい。また、接着助剤の含有量の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることが更に好ましい。
【００７７】
高沸点溶媒は、常圧下での沸点が１５０℃以上の溶媒を表す。高沸点溶媒として、例えば、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジヘキシルエーテル、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、フェニルセロソルブアセテート等が挙げられる。
【００７８】
上記溶解性調整剤の配合量は、用途又は塗布方法に応じて適宜調整することができ、上記感光性樹脂組成物が均一に混合され得る配合量であれば特に限定されないが、感光性樹脂組成物全量に対して、６０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
【００７９】
＜（Ｇ）成分＞
形成した感光層と種々の導体を備える基板との密着性及び露光部の現像性をより向上する観点から、本実施形態の感光性樹脂組成物は、（Ｇ）成分として多塩基酸又は多塩基酸無水物を含有してもよい。
【００８０】
多塩基酸又は多塩基酸無水物を添加することにより、カルボキシル基が導入され、金属基板表面との錯形成反応が起こりやすくなり密着性が向上し、更に弱アルカリ水溶液（現像液）でも容易に現像することが可能となる。
【００８１】
感光性樹脂組成物を調製する際に用いる溶媒への溶解性の観点から、（Ｇ）成分として、多塩基酸無水物を用いることが好ましい。多塩基酸無水物は、複数のカルボキシル基を有する多塩基酸のカルボキシル基が脱水縮合して形成された酸無水物基を有していれば、特に限定されない。多塩基酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、無水コハク酸、オクテニル無水コハク酸、ペンタデセニル無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸及び無水ピロメリト酸等の二塩基酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、無水ピロメリット酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族四塩基酸二無水物が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、多塩基酸無水物は二塩基酸無水物であることが好ましく、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸及び無水フタル酸からなる群より選ばれる１種以上であることがより好ましい。この場合、さらに良好な形状を有するレジストパターンを形成できるという利点がある。
【００８２】
多塩基酸は、上記多塩基酸無水物を加水分解した複数のカルボキシル基を有する多塩基酸を有していれば、特に限定されない。また、（Ｇ）成分として、無水トリメリット酸又はピロメリット酸一無水物のように、一分子の中に多塩基酸と多塩基酸無水物の両方が含まれている物質を使用してもよい。
【００８３】
感光性樹脂組成物が多塩基酸又は多塩基酸無水物を含有する場合、その含有量は、感光特性及び機械特性の観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上４０質量部未満であることが好ましく、１〜３５質量部であることがより好ましく、３〜３０質量部であることが更に好ましい。すなわち、多塩基酸又は多塩基酸無水物の含有量の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが更に好ましい。また、多塩基酸又は多塩基酸無水物の含有量の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して４０質量部未満であることが好ましく、３５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが更に好ましい。
【００８４】
多塩基酸又は多塩基酸無水物として、多塩基酸の骨格又は多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物を用いてもよい。多塩基酸の骨格又は多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物を添加することにより、カルボキシル基が導入され、金属を有する基板表面との錯形成反応が起こりやすくなるため、種々の導体を備える基板との密着性を向上させることができる。また、カルボキシル基が導入されることで、弱アルカリ性水溶液を用いて現像する場合、現像性を更に向上させることができる。感光性樹脂組成物を調製する際に用いる溶媒への溶解性の観点から、多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物を用いることが好ましい。
【００８５】
シラン化合物としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と、（Ｇ）成分の多塩基酸の骨格又は多塩基酸無水物の骨格との反応性、並びに、（Ｇ）成分の保存安定性の観点から、アルコキシシリル基を有するものが好ましく、具体的には、トリメトキシシリル基又はトリエトキシシリル基を有するものがより好ましい。
【００８６】
多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物として、例えば、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリメトキシシリルプロピルマレイン酸無水物及び３−トリメトキシシリルプロピルトリメリット酸無水物が挙げられる。多塩基酸の骨格を有するシラン化合物として、例えば、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸、３−トリメトキシシリルプロピルマレイン酸及び３−トリメトキシシリルプロピルトリメリット酸が挙げられる。
【００８７】
感光性樹脂組成物が多塩基酸の骨格又は多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物を含有する場合、その含有量は、密着性、露光部の現像性、未露光部の耐現像液性及び機械的強度の観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部未満であることが好ましく、０．１〜９質量部であることがより好ましく、０．５〜９質量部であることが更に好ましく、１〜８質量部であることが特に好ましい。すなわち、多塩基酸の骨格又は多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物の含有量の下限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることが更に好ましい。また、多塩基酸の骨格又は多塩基酸無水物の骨格を有するシラン化合物の含有量の上限値は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して１０質量部未満であることが好ましく、９質量部以下であることがより好ましく、８質量部以下であることが更に好ましい。
【００８８】
＜その他の成分＞
本実施形態の感光性樹脂組成物は、必要に応じて、粘度を調整するために後述する溶剤を含有させてもよく、増感剤、吸光剤（染料）、可塑剤、顔料、充填材、難燃剤、安定剤、香料、熱架橋剤等を含有させてもよい。これらのその他の成分の含有量は上述した特性を損なわない範囲であれば、特に限定されない。
【００８９】
本実施形態の感光性樹脂組成物の調製は、通常の方法で混合、攪拌すればよく、充填材、顔料等を添加する場合にはディゾルバー、ホモジナイザー、３本ロールミル等の分散機を用いて分散、混合させればよい。また、必要に応じて、さらにメッシュ、メンブレンフィルター等を用いてろ過してもよい。
【００９０】
［感光性エレメント］
本実施形態に係る感光性エレメントは、支持体と、該支持体上に設けられた上記ポジ型感光性樹脂組成物から形成された感光層とを備える。感光層の支持体と反対側の面には、必要に応じて、保護層を積層してもよい。
【００９１】
図１は、感光性エレメントの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示した感光性エレメント１０は、支持体２上に感光層４が積層され、さらに感光層４の支持体２と反対側の面に保護層６を積層した構造を有する。感光層４は、本実施形態の感光性樹脂組成物を用いて形成された層である。
【００９２】
＜支持体＞
本実施形態に係る支持体２は、少なくとも一方の面が離型処理されていることが好ましい。支持体の離型処理面上に上記ポジ型感光性樹脂組成物から形成された感光層を備えることによって、支持体を除去する際に、感光層に欠け等の不良が発生しにくくなる。ここで、離型処理とは、シリコーン系界面活性剤、シリコーン樹脂等のシリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤、フッ素樹脂等のフッ素含有化合物、アルキッド樹脂等の離型剤で支持体の表面を薄く塗布する化学処理や、支持体をコロナ処理する等の物理処理を指す。
【００９３】
支持体に離型剤を塗布する場合は、離型性を向上させる効果が得られる範囲で、薄く塗布することが好ましい。離型剤の塗布後は、熱又はＵＶ処理により離型剤を支持体に定着させてもよい。離型剤を塗布する前に、支持体に下塗り層を施すことがより好ましい。
【００９４】
感光性樹脂組成物の塗布性及び感光層の剥離性の観点からは、支持体の離型処理面の２３℃における表面張力（ぬれ張力）が、２０〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３５〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
【００９５】
また、感光層の剥離性の観点から、支持体の離型処理面の２３℃における１８０°剥離強度が、０．１９３〜１１．５６４Ｎ／ｍであることが好ましく、０．１９３〜７．７１３Ｎ／ｍであることがより好ましく、３．８６１〜７．７１３Ｎ／ｍであることが更に好ましい。上記１８０°剥離強度は、粘着テープ（例えば、日東電工株式会社製、商品名：「ＮＩＴＴＯ３１Ｂ」）を用いて、一般的な方法（例えば、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠する方法等）で測定することができる。
【００９６】
離型処理を施す前の支持体としては、表面が平滑で、耐熱性及び耐溶剤性があることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の重合体フィルムを用いることができ、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」という）が好ましい。
【００９７】
少なくとも一方の面がシリコーン化合物で離型処理されたＰＥＴフィルムとしては、例えば、「ピューレックスＡ５３」、「Ａ３１−２５」、「Ａ５１−２５」、「Ａ５３−３８」（以上、帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名、「ピューレックス」は登録商標。）等を市販品として入手可能である。
【００９８】
支持体２の厚さは、１５〜５０μｍであることが好ましく、２５〜４０μｍであることがより好ましい。上記支持体２の厚さが１５μｍ以上であると、離型処理時のひずみが残留しにくく、支持体を巻き取った際に巻きしわが発生しにくい傾向があり、５０μｍ以下であると、基板に感光層４をラミネートする時に、基板と感光層４との間に気泡が入りにくくなる傾向がある。
【００９９】
＜保護層＞
保護層６としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の重合体フィルムを用いることができる。また、支持体と同様に、離型処理を施した重合体フィルムを用いてもよい。感光性エレメントをロール状に巻き取る際の柔軟性の観点からは、保護層６として、ポリエチレンフィルムが特に好ましい。また、保護層６は、感光層表面の凹みを低減できるよう、低フィッシュアイのフィルムであることが好ましい。
【０１００】
保護層６の厚さは、１０〜１００μｍであることが好ましく、１５〜８０μｍであることが特に好ましい。
【０１０１】
次に、本実施形態の感光性エレメント１０の作製方法について説明する。
【０１０２】
感光層４は、上記感光性樹脂組成物を液状レジストとして支持体２上に塗布することで形成することができる。感光性樹脂組成物を支持体２上に塗布する際には、必要に応じて、上記感光性樹脂組成物を所定の溶剤に溶解して固形分２０〜９０質量％の溶液としたものを塗布液として用いてもよい。この場合、感光性樹脂組成物を支持体２上に塗布した後で溶剤を除去する工程を有していてもよい。
【０１０３】
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリルアミド、テトラメチレンスルホン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸ベンジル、ｎ−ブチルアセテート、エトキシエチルプロピオナート、３−メチルメトキシプロピオナート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の有機溶剤、又はこれらの混合溶剤が挙げられる。
【０１０４】
塗布の方法としては、例えば、ロールコート、コンマコート、グラビアコート、エアーナイフコート、ダイコート、バーコート、スピンコート等の方法が挙げられる。また、上記溶剤を除去する工程は、塗布した後の感光層から溶剤の少なくとも一部を除去することができれば特に制限はなく、例えば、加熱により行うことができ、その場合の加熱温度は７０〜１５０℃であると好ましく、加熱時間は５〜３０分間であると好ましい。
【０１０５】
形成された感光層４中の残存溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する観点から、２質量％以下であることが好ましい。
【０１０６】
また、感光層４の厚さは、用途により適宜選択することができるが、溶剤を除去した後の厚さが１〜３０μｍであることが好ましい。また、感光性エレメントをロール状にして使用する場合には、感光層４のクラックの発生を抑制できる観点から、感光層４の厚さは１〜５μｍとすることが好ましい。
【０１０７】
感光性エレメント１０は、支持体２と感光層４との間、及び／又は、感光層４と保護層６との間に、クッション層、接着層、光吸収層、ガスバリア層等の中間層又は保護層６以外の保護層を更に備えていてもよい。
【０１０８】
感光性エレメント１０は、例えば、円筒状等の巻芯に巻きとり、ロール状の形態で貯蔵することができる。巻芯としては、従来用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等が挙げられる。貯蔵時には、支持体が最も外側になるように巻き取られることが好ましい。また、ロール状に巻き取られた感光性エレメントの端面には、端面保護の観点から端面セパレータを設置することが好ましく、加えて耐エッジフュージョンの観点から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、感光性エレメント１０を梱包する際には、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。
【０１０９】
［レジストパターンの形成方法］
次に、レジストパターンの形成方法について説明する。
【０１１０】
レジストパターンの形成方法は、導体を備える基板上に上記ポジ型感光性樹脂組成物又は上記感光性エレメントを用いて感光層を形成する工程と、感光層を所定のパターンに露光する工程と、露光後の感光層をアルカリ性水溶液により現像してレジストパターンを形成する工程とを備える。本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物又は上記感光性エレメントから形成される感光層は、露光処理及び現像処理の工程を繰り返し行うことができる。
【０１１１】
導体を備える基板としては、例えば、導体用途のエッチング液に溶解されない素材から構成される層（「基材」ともいう）の上に、２層以上の導体を含む層（以下、金属層という。）を備える基板を用いることができる。
【０１１２】
基材としては、例えば、ガラス、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物、シリコン等の半導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート等の有機化合物などから構成されるものを用いることができる。
【０１１３】
上記２層以上の金属層としては、２層以上の金属酸化物を含む層、２層以上の金属を含む層、又は、少なくとも１層の金属酸化物及び少なくとも１層の金属を含む層が挙げられる。金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、鉄、タングステン、モリブデン、チタン、ニッケル等が挙げられる。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛等が挙げられる。金属層は、これらの金属又は金属酸化物を、真空蒸着、スパッタリング等の物理気相成長、電解めっき、無電解めっき、プラズマ化学蒸着等の化学気相成長により、上記基材の上に形成できる。
【０１１４】
感光層を形成する方法としては、上記ポジ型感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、乾燥して溶剤等を揮発させて塗膜（感光層）を形成する方法、上述の感光性エレメントにおける感光層を基板上に転写する方法等が挙げられる。
【０１１５】
上記ポジ型感光性樹脂組成物を基板上に塗布する方法としては、上述した支持体上に塗布する方法と同様の方法を用いることができる。
【０１１６】
感光性エレメント１０を用いて基板上に感光層を形成する方法を説明する。感光性エレメント１０が、保護層６を備える場合は、保護層６を除去した後、感光層４が基板上に密着するようにして積層（ラミネート）する。ラミネートは、感光層４を加熱しながら基板に圧着することにより、基板上に感光層を形成することができる。このようにして、ラミネートにより、基板と感光層４と支持体２とがこの順に積層された積層体が得られる。ラミネートの条件は必要に応じて適宜調整することができ、ラミネートにおける加熱は、例えば、７０℃〜１３０℃の温度であることが好ましく、ラミネートにおける圧着は、例えば、０．１ＭＰａ〜１．０ＭＰａの圧力であることが好ましい。ラミネートに際しては、回路形成用基板を予め、上記温度範囲に加熱してもよい。また、減圧下で、基板上に感光層４を形成してもよい。
【０１１７】
レジストパターンの形成方法は、基板上に感光層を形成した後、活性光線を画像状に照射し、活性光線が照射された領域（露光部）を現像により除去するものである。活性光線が照射されていない領域（未露光部）では、感光剤である（Ｄ）成分が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分であるフェノール樹脂のフェノール水酸基と相互作用して、（Ｄ）成分が溶解禁止剤として働いているので、アルカリ性水溶液に対する溶解性が低くなる。しかしながら、露光部では、（Ｄ）成分が光分解して、前述した相互作用をしなくなるため、溶解禁止効果を失う。これにより、露光部では、アルカリ性水溶液に対する溶解性が向上する。
【０１１８】
活性光線を画像状に照射するために、例えば、ネガ又はポジマスクパターンを用いることができ、ネガ又はポジマスクパターンを通して活性光線を画像状に照射して露光部を形成させることができる。この際、感光性エレメントを用いて感光層を形成し、感光層４上に存在する支持体２が活性光線に対して透過性を有する場合には、支持体２を通して活性光線を照射することができる。一方、支持体２が活性光線に対して遮光性を有する場合には、支持体２を除去した後に感光層４に活性光線を照射する。
【０１１９】
活性光線の光源としては、従来公知の光源、例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線、可視光等を有効に放射するものが用いられる。また、レーザー直接描画露光法等を用いてもよい。
【０１２０】
露光後、露光部の感光層を現像により除去することで、レジストパターンが形成される。かかる露光部の除去方法としては、感光層４上に支持体２が存在する場合にはオートピーラー等で支持体２を除去し、アルカリ性水溶液、有機溶剤等の現像液によるウェット現像、又はドライ現像で露光部を除去する方法等が挙げられ、ウェット現像が好適に用いられる。
【０１２１】
ウェット現像に用いるアルカリ性水溶液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア等の弱アルカリ無機化合物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレンイミン等の弱アルカリ有機化合物；テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド等を溶解した水溶液が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて水溶液として用いてもよい。
【０１２２】
アルカリ性水溶液のｐＨは９〜１３とすることが好ましく、環境負荷低減の観点からは、ｐＨは９〜１２とすることがより好ましい。アルカリ性水溶液の温度は、感光層の現像性に合わせて適宜調整される。また、アルカリ性水溶液中には、界面活性剤、消泡剤、有機溶剤等を混入させてもよい。
【０１２３】
上記現像方法としては、例えば、ディップ方式、スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等が挙げられる。なお、現像後の処理として、必要に応じて６０〜２５０℃で加熱すること等によりレジストパターンを硬化させて用いてもよい。
【０１２４】
本実施形態の感光性エレメント１０を用いることによって、感光層４の基板への転写性に優れ、支持体２の剥離・除去が容易になり、感光層４が欠陥なく基板へ転写でき、その結果、欠陥が充分に少ないレジストパターンを形成することができる。
【０１２５】
また、感光層４の露光部分はアルカリ現像性が極めて良好であるため、弱アルカリ性水溶液で容易に溶解して基板上から除去し、コントラストに優れた微細なレジストパターンを形成することが可能となる。
【０１２６】
なお、本実施形態では、ポジ型感光性樹脂組成物を、上記基板上に直接塗布し乾燥して感光層を形成することができる。この場合、例えば、スピンコーター等を用いてポジ型感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、塗膜を形成する。該塗膜が形成された基板をホットプレート、オーブン等を用いて乾燥する。これにより、基板上に感光層が形成される。感光層を形成した後の露光工程及び現像工程は、感光性エレメント１０を用いた場合と同様に行うことができる。
【０１２７】
本実施形態では、基板上に感光層を形成した状態で露光工程及び現像工程を、必要に応じて２回以上繰り返して行うことが可能である。すなわち、本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物を用いることにより、露光工程及び現像工程を繰り返して２層以上の金属層をエッチングする際に一度形成したレジストパターンを基板から剥離し、再度新しく感光層を基板上に形成する工程を割愛することができる。これにより、レジストパターンを用いて基板上の金属層をエッチングする場合、工程を短縮することができるため、廉価及び環境負荷を低減できる点で有用である。
【０１２８】
＜タッチパネルの製造方法＞
本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物は、タッチパネルの製造方法に好適に利用できる。本実施形態に係るタッチパネルの製造方法は、上記レジストパターンの形成方法によりレジストパターンが形成された基板を、エッチング処理する工程を有する。エッチング処理は、形成されたレジストパターンをマスクとして、基板の導体層等に対して行われる。エッチング処理により、引き出し配線と透明電極のパターンとを形成することで、タッチパネルが製造される。以下、ネガ型感光性樹脂組成物を用いた場合と対比しながら、本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物を用いたタッチパネルの製造方法について説明する。
【０１２９】
図２は、ネガ型感光性樹脂組成物を用いたタッチパネルの製造方法を示す模式断面図である。この方法は、支持基材２２と、支持基材２２の一面上に設けられた透明導電層２４と、透明導電層２４上に設けられた金属層２６とを備える積層基材の、金属層２６上に、感光性樹脂組成物の硬化物からなるレジストパターン２９を形成する第１の工程と、金属層２６及び透明導電層２４をエッチングして、透明導電層２４の残部及び金属層２６の残部からなる積層パターン（図２（ｄ）における２４＋２６）を形成する第２の工程と、積層パターンの一部から金属層を除去して、透明導電層２４の残部からなる透明電極と金属層の残部からなる金属配線とを形成する第３の工程と、を有する。
【０１３０】
第１の工程では、まず、図２（ａ）に示すように、支持基材２２と、支持基材２２の一面上に設けられた透明導電層２４と、透明導電層２４上に設けられた金属層２６とを備える積層基材の、金属層２６上に、ネガ型の感光性樹脂組成物を用いてネガ型の感光層２８を積層する。感光層２８は、金属層２６と反対側の面上に支持体を備えていてもよい。
【０１３１】
金属層２６としては、銅、銅とニッケルの合金、モリブデン−アルミ−モリブデン積層体、銀とパラジウムと銅の合金等を含む金属層が挙げられる。透明導電層２４は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含有する。
【０１３２】
次いで、感光層２８の一部の領域を活性光線の照射により硬化して、硬化物領域を形成し、感光層の硬化物領域以外の領域を積層基材上から除去する。これにより、図２（ｂ）に示すように、積層基材上にレジストパターン２９が形成される。
【０１３３】
第２の工程では、エッチング処理により、レジストパターン２９でマスクされていない領域の金属層２６及び透明導電層２４を、支持基材２２上から除去する。
【０１３４】
エッチング処理の方法は、除去すべき層に応じて適宜選択される。例えば、金属層を除去するためのエッチング液としては、塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、リン酸溶液等が挙げられる。また、透明導電層を除去するためのエッチング液としては、シュウ酸、塩酸、王水等が用いられる。
【０１３５】
図２（ｃ）はエッチング処理後を示す図であり、支持基材２２上に、金属層２６の残部、透明導電層２４の残部及び感光層２８の残部からなる積層体が形成されている。本態様の製造方法においては、この積層体からレジストパターン２９が除去される。
【０１３６】
レジストパターン２９の除去は、例えば、上述の現像工程に用いるアルカリ性水溶液よりもアルカリ性の強い水溶液を用いることができる。この強アルカリ性の水溶液としては、１〜１０質量％水酸化ナトリウム水溶液、１〜１０質量％水酸化カリウム水溶液等が用いられる。中でも１〜１０質量％水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を用いることが好ましく、１〜５質量％水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を用いることがより好ましい。レジストパターンの剥離方式としては、浸漬方式、スプレー方式等が挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。
【０１３７】
図２（ｄ）は、レジストパターン２９の剥離後を示す図であり、支持基材２２上に、金属層２６の残部及び透明導電層２４の残部からなる積層パターンが形成されている。
【０１３８】
第３の工程では、この積層パターンから、金属層２６のうち金属配線を成すための一部分以外を除去して、金属層２６の残部からなる金属配線と透明導電層２４の残部からなる透明電極とを形成する。
【０１３９】
ネガ型の感光性樹脂組成物を用いた方法では、多段階エッチングにより透明導電層２４を一部露出させたい場合、感光層を再度形成する必要が生じる。
【０１４０】
すなわち、第３の工程では、まず、第２の工程を経た積層基材上にネガ型の感光性樹脂組成物を用いて感光層３０を形成する（図２（ｅ））。次いで、感光層３０の露光及び現像を経て、感光層３０の硬化物からなるレジストパターン３１を形成する（図２（ｆ））。
【０１４１】
次に、エッチング処理により、積層パターンのうちレジストパターン３１が形成されていない部分から、金属層２６を除去する。このとき、エッチング処理液としては、上述の金属層を除去するためのエッチング液と同様のものを用いることができる。
【０１４２】
図２（ｇ）はエッチング処理後を示す図であり、支持基材２２上に、透明導電層２４の残部からなる透明電極が形成され、また、一部の透明電極上に金属層２６及びレジストパターン３１からなる積層体が形成されている。この積層体から、レジストパターン３１を除去することにより、図２（ｈ）に示すように、支持基材２２上に、透明導電層２４の残部からなる透明電極と金属層２６の残部からなる金属配線とが形成される。
【０１４３】
これに対し、本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物を用いた方法では、多段階エッチングにより透明導電層２４を一部露出させたい場合、感光層を再度形成する工程が不要となる。ポジ型感光性樹脂組成物を用いて感光層を形成した場合、露光部がアルカリ性水溶液で除去でき、未露光部は膜として残るという特性を有するため、残った膜に再度光照射することよりレジストパターンを形成することができる。
【０１４４】
図３は、ポジ型感光性樹脂組成物を用いたタッチパネルの製造方法の一態様を示す模式断面図である。
【０１４５】
第１の工程では、まず、図３（ａ）に示すように、支持基材２２と、支持基材２２の一面上に設けられた透明導電層２４と、透明導電層２４上に設けられた金属層２６とを備える積層基材の、金属層２６上に、ポジ型感光性樹脂組成物を用いてポジ型の感光層４０を積層する。感光層４０は、金属層２６と反対側の面上に支持体を備えていてもよい。
【０１４６】
次いで、感光層４０の一部の領域に活性光線を照射して露光部を形成後、露光部の感光層を現像により積層基材上から除去する。これにより、図３（ｂ）に示すように、積層基材上に未露光部の感光層４０からなるレジストパターン４０ａが形成される。
【０１４７】
第２の工程では、エッチング処理により、レジストパターン４０ａでマスクされていない領域の金属層２６及び透明導電層２４を、支持基材２２上から除去する。
【０１４８】
エッチング処理の方法は、除去すべき層に応じて適宜選択される。例えば、金属層を除去するためのエッチング液としては、過硫酸アンモニウム溶液、過硫酸ナトリウム溶液、塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、リン酸溶液等が挙げられる。また、透明導電層を除去するためのエッチング液としては、シュウ酸、塩酸、王水等が用いられる。
【０１４９】
図３（ｃ）はエッチング処理後を示す図であり、支持基材２２上に、金属層２６の残部、透明導電層２４の残部及びレジストパターン４０ａからなる積層体が形成されている。
【０１５０】
次いで、第３の工程では、レジストパターン４０ａの一部の領域に活性光線を照射して露光部を形成後、露光部の感光層を現像により積層基材上から除去する。これにより、図３（ｄ）に示すように、積層基材上に未露光部のレジストパターン４０ｂからなるレジストパターンが形成される。
【０１５１】
次に、エッチング処理により、積層パターンのうちレジストパターン４０ｂが形成されていない部分から、金属層２６を除去する。このとき、エッチング処理液としては、上述の金属層を除去するためのエッチング液と同様のものを用いることができる。
【０１５２】
図３（ｅ）はエッチング処理後を示す図であり、支持基材２２上に、透明導電層２４の残部からなる透明電極が形成され、また、一部の透明電極上に金属層２６及びレジストパターン４０ｂからなる積層体が形成されている。この積層体から、レジストパターン４０ｂを除去することにより、図２（ｆ）に示すように、支持基材２２上に、透明導電層２４の残部からなる透明電極と金属層２６の残部からなる金属配線とが形成される。
【０１５３】
このように、本実施形態に係るタッチパネルの製造方法では、図２における（ｄ）及び（ｅ）に相当工程が不要となる。
【０１５４】
なお、透明導電層２４は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含有しているが、本実施形態のポジ型感光性樹脂組成物は、透明導電層２４をＩＴＯから金属メッシュに変更したタッチパネルの製造方法にも好適に用いることができる。
【０１５５】
図４は、本発明を利用して得られるタッチパネル１００の一態様を示す上面図である。タッチパネル１００においては、透明電極であるＸ電極５２及びＹ電極５４が交互に並設されており、長手方向の同列に設けられたＸ電極５２同士が一つの引き出し配線５６によってそれぞれ連結され、また、幅方向の同列に設けられたＹ電極５４同士が一つの引き出し配線５７によってそれぞれ連結されている。
【０１５６】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。本発明は、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【実施例】
【０１５７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１５８】
（合成例Ａ１）
オルトクレゾール４５０質量部に、亜麻仁油５０質量部を加え１５分間撹拌した後、５０質量％トリフルオロ酢酸水溶液を１．１２質量部加え、１２０℃で２時間撹拌した。２時間撹拌した後、室温（２５℃、以下同様）まで冷却し、９２％パラホルムアルデヒド７５質量部、メタノール５０質量部及びシュウ酸２質量部を加え、９０℃で３時間撹拌した後、減圧蒸留することで未反応のクレゾールを除去し、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂（Ａ１）を得た。（Ａ１）のＭｗは１５００であった。
【０１５９】
（合成例Ａ２）
使用するクレゾールをメタクレゾール及びパラクレゾールからなるクレゾール混合体（質量比４０：６０）に、亜麻仁油を桐油にそれぞれ変更し、メタノールの添加量を１８質量部に変更した以外は、合成例Ａ１と同様に操作して、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂（Ａ２）を得た。（Ａ２）のＭｗは１２０００であった。
【０１６０】
（比較合成例Ａ３）
使用するクレゾールをオルトクレゾールからメタクレゾール及びパラクレゾールを質量比８０：２０で混合したクレゾール混合体に変更し、メタノールの添加量を１０質量部に変更した以外は、合成例Ａ１と同様に操作して、不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂（Ａ３）を得た。（Ａ３）のＭｗは１８０００であった。
【０１６１】
（合成例Ｂ１）
メタクレゾール及びパラクレゾールを質量比４０：６０で混合したクレゾール５００質量部に、９２％パラホルムアルデヒド８３質量部、メタノール１８質量部及びシュウ酸１質量部を加え、９０℃で３時間撹拌した後、減圧蒸留することで未反応のクレゾールを除去し、メタ−パラクレゾール樹脂（Ｂ１）を得た。（Ｂ１）のＭｗは１２０００であった。
【０１６２】
（合成例Ｂ２）
使用するクレゾールをメタクレゾール及びパラクレゾールからなるクレゾール混合体（質量比６０：４０）に変更した以外は、合成例Ｂ１と同様に操作して、メタ−パラクレゾール樹脂（Ｂ２）を得た。（Ｂ２）のＭｗは１００００であった。
【０１６３】
（比較合成例Ｂ３）
メタノール添加量を１３０質量部に変更した以外は、合成例Ｂ１と同様に操作して、メタ−パラクレゾール樹脂（Ｂ３）を得た。（Ｂ３）のＭｗは１０００であった。
【０１６４】
（合成例Ｃ１）
オルトクレゾール３３６質量部に９２％パラホルムアルデヒド６０質量部及びシュウ酸１．２質量部を加え、１２０℃で４時間撹拌した後、減圧蒸留することで未反応のオルトクレゾールを除去し、オルトクレゾール樹脂（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）のＭｗは１０００であった。
【０１６５】
＜感光性樹脂組成物の調製＞
（実施例１）
変性フェノール樹脂（Ａ１）１５質量部、メタ−パラクレゾール樹脂（Ｂ１）２０質量部、オルトクレゾール樹脂（Ｃ１）５０質量部、１，２−キノンジアジド化合物である、ジアゾナフトキノン系感光剤（ダイトーケミックス株式会社製、商品名「ＰＡ−２８」）（以下、ＰＡ−２８と略記する）１５質量部、フッ素系界面活性剤（住友スリーエム株式会社製、商品名「ＦＣ−４４３０」）０．５質量部、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール（以下、「３ＭＴ」と略記する）（和光純薬工業株式会社製、商品名）０．３質量部、溶媒としてメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略記する）１４０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（以下、ＰＧＭＥＡと略記する）９０質量部を混合し、感光性樹脂組成物を作製した。
【０１６６】
（実施例２〜７及び比較例１〜２）
表１に示す組成（単位：質量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして、感光性樹脂組成物を調製した。
【０１６７】
【表１】
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【０１６８】
表１中、「マルカリンカーＭ」は、ポリヒドロキシスチレン（丸善石油化学株式会社製、商品名、Ｍｗ１８０００）であり、「Ｘ−１２−９６７Ｃ」は、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物（信越化学工業株式会社製、商品名）である。
【０１６９】
＜感光性エレメントの作製及び感光層の評価＞
（実施例１〜７及び比較例１〜２）
上記感光性樹脂組成物を用い、以下の手順に従って感光性エレメントを作製した。まず、スピンコーター（ダイトロンテクノロジー株式会社製）を用いて、支持体であるＰＥＴフィルム（片面がシリコーン系化合物で離型処理されたもの）（帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名「ピューレックス  Ａ５３」）、膜厚２５μｍの粘着テープ（日東電工株式会社製、商品名「ＮＩＴＴＯ３１Ｂ」）を用いた２３℃での１８０°剥離強度３．８６１Ｎ／ｍ、離型処理面の表面張力４４ｍＮ／ｍ）の離型処理面上に、回転速度３００ｍｉｎ−１で１０秒間、次いで回転速度５００ｍｉｎ−１で３０秒間の条件で、感光性樹脂組成物を塗布した。次いで、コンベア式乾燥機（大日本スクリーン株式会社製、商品名「ＲＣＰオーブンライン」）にて、９５℃で５分間乾燥を行い、厚み４．０μｍの感光層を形成した感光性エレメントを作製した。
【０１７０】
ロールラミネータ（日立化成テクノプラント株式会社製、商品名）を用いて、圧力０．５ＭＰａ、上下ロール温度１２０℃、ラミネート速度０．５ｍ／分の条件で、上記感光性エレメントの感光層を銅からなる基板上にラミネートし、ポジ型フォトレジスト積層体を得た。得られたポジ型フォトレジスト積層体を用いて、下記工程１〜３の順に感光層を露光及び現像した。
【０１７１】
（工程１）
ポジ型フォトレジスト積層体から支持体を剥がし、ＵＶ露光機（大日本スクリーン株式会社製、商品名「大型マニュアル露光機  ＭＡＰ−１２００」）を用いて１８０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（エネルギー量）で、フォトマスクを介して、感光層を露光した。フォトマスクとしては、露光部及び未露光部の幅が１：１となるパターンを１μｍ：１μｍ〜５０μｍ：５０μｍで有するガラスマスク（凸版印刷株式会社製、商品名「ＴＯＰＰＡＮ−ＴＥＳＴ−ＣＨＡＲＴ−ＮＯ１−Ｎ  Ｌ７８Ｉ１」）を用いた。次いで、現像液として、２５℃の０．７質量％水酸化カリウム水溶液を用い、スプレー式現像装置（大日本スクリーン株式会社製、商品名「ＤＶＷ−９１１」）で、３０秒間スプレーすることで現像し、さらに、蒸留水で洗浄した後、窒素ブローにて乾燥し、レジストパターンＸを銅からなる基板上に形成した。
【０１７２】
（工程２）
工程１で形成したレジストパターンＸの半分の領域をブラックシートで覆い、工程１と同様に１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光した。次に、２５℃の０．７質量％水酸化カリウム水溶液を用いて、工程１と同様にスプレー現像機にて３０秒間スプレーすることで現像し、蒸留水で洗浄した後、窒素ブローにて乾燥し、レジストパターンＹを銅からなる基板上に形成した。
【０１７３】
（工程３）
工程２で形成したレジストパターンＹの全面を、工程１と同様に１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光した。次に、２５℃の０．７質量％水酸化カリウム水溶液を用いて、工程１と同様にスプレー現像機にて３０秒間スプレーすることで現像し、蒸留水で洗浄した。その後、窒素ブローにて乾燥した。
【０１７４】
＜感光層の評価＞
支持体上に形成した感光層の可とう性と、基板上に形成した感光層の密着性と、工程１〜３における感光層の現像性、耐現像液性及びレジストパターン外観とを以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
【０１７５】
（可とう性）
支持体上に形成した感光層の可とう性は、種々の直径を有するコア材に感光性エレメントを巻き取り、クラック、剥離、転写等の不良の有無を顕微鏡で１００倍に拡大して観察し、以下の五段階で評価した。
Ａ：直径１ｃｍコア材に巻き取った場合、不良がない。
Ｂ：直径３ｃｍコア材に巻き取った場合、不良がない。
Ｃ：直径５ｃｍコア材に巻き取った場合、不良がない。
Ｄ：直径１０ｃｍコア材に巻き取った場合、不良がない。
Ｅ：直径２０ｃｍコア材に巻き取った場合、不良がない。
【０１７６】
（密着性）
密着性は、工程１後に、基板上に形成した感光層と、基板との密着性を以下の五段階で評価した。また、工程１で述べた銅からなる基板の他に、５種類の基板（金、パラジウム、銀、ＩＴＯ及びシリカ、それぞれの導体からなる基板）を用いた。前記５種類の基板を用いた場合、工程１で述べた銅からなる基板を用いた場合と同様の方法で評価した。
Ａ：露光後に円形のレジスト欠けが発生しない。
Ｂ：露光後に円形のレジスト欠けが発生する面積が、パターンを形成した領域全体の１０％未満。
Ｃ：露光後に円形のレジスト欠けが発生する面積が、パターンを形成した領域全体の１０％以上２５％未満。
Ｄ：露光後に円形のレジスト欠けが発生する面積が、パターンを形成した領域全体の２５％以上５０％未満。
Ｅ：露光後に、パターンを形成した領域の全面に、円形のレジスト欠けが発生する。
【０１７７】
（現像性）
工程１、２及び３における感光層の露光部の現像性を評価した。具体的には、レジストパターンのエッジ部分の切れ性、露光部の現像残り、剥離片又は糸状の残渣の基板上への付着について、以下の五段階の基準で評価した。なお、「エッジ部分」との語は、未露光部のレジストパターンと基板との接着面の端部を示し、「切れ性良好」との語は、フォトマスクに追従した形であり、レジストパターンの断面形状が矩形であることを示し、「切れ性不良」との語は、レジストパターンの断面形状が矩形ではないことを示す。
Ａ：エッジ部の切れ性良好、露光部に現像残り無し、剥離片無し、糸状残渣なし。
Ｂ：エッジ部の切れ性不良、露光部に現像残り無し、剥離片無し、糸状残渣なし。
Ｃ：エッジ部の切れ性不良、露光部に現像残り無し、剥離片なし、糸状残渣あり。
Ｄ：エッジ部の切れ性不良、露光部に現像残りあり、剥離片なし、糸状残渣あり。
Ｅ：エッジ部の切れ性不良、露光部に現像残りあり、剥離片あり、糸状残渣あり。
【０１７８】
（耐現像液性）
工程１及び２において、感光層の未露光部の耐現像液性を以下の基準で評価した。具体的には、クラック、膜減り、レジストパターン表層の剥離を五段階で評価した。
Ａ：クラック無し、膜減り無し、レジストパターン表層の剥離無し。
Ｂ：クラック無し、膜減り無し、レジストパターン表層の剥離あり。
Ｃ：クラックあり、膜減り無し、レジストパターン表層の剥離無し。
Ｄ：クラックあり、膜減りあり、レジストパターン表層の剥離無し。
Ｅ：クラックあり、膜減りあり、レジストパターン表層の剥離あり。
【０１７９】
（レジストパターン外観）
工程１及び２では、感光層の未露光部についてのレジストパターンを、顕微鏡で１００倍に拡大し確認することで、以下の基準で評価した。具体的には、レジストパターン表面のざらつき及び凹凸の程度を五段階で評価した。
Ａ：良好。
Ｂ：ざらつきあり。
Ｃ：凹凸あり。
Ｄ：層分離、もしくは白濁あり。
Ｅ：基板表面の露出あり。
【０１８０】
【表２】
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【０１８１】
実施例１〜５のポジ型感光性樹脂組成物によれば、基板との密着性に充分に優れ、アルカリ性水溶液を用いて繰り返し現像した場合でも、露光部の現像性及び未露光部の耐現像液性に充分に優れることが確認された。
【符号の説明】
【０１８２】
２…支持体、４…感光層、６…保護層、１０…感光性エレメント、２２…支持基材、２４…透明導電層、２６…金属層、２８…感光層、２９…レジストパターン、３０…感光層、３１…レジストパターン、４０…感光層、４０ａ，４０ｂ…レジストパターン、５２…透明電極（Ｘ電極）、５４…透明電極（Ｙ電極）、５６，５７…引き出し配線、１００…タッチパネル。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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