(57)【要約】【課題】シロキサン類ガスを効率的に除去することができ、低脱離性に優れたシロキサン除去剤および前記シロキサン除去剤を用いたシロキサン除去フィルタを提供すること。【解決手段】平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体に金属塩を０．１〜２０重量％担持させたシロキサン除去剤であって、前記金属塩が、第３イオン化エネルギーが３０〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含むシロキサン除去剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体に金属塩を０．１〜２０重量％担持させたシロキサン除去剤であって、前記金属塩が、第３イオン化エネルギーが３０〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含むシロキサン除去剤。
【請求項２】
前記無機多孔質体がシリカゲル、メソポーラスシリカである請求項１に記載のシロキサン除去剤。
【請求項３】
前記金属元素が、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｇａ、または、Ｚｒである請求項１または２に記載のシロキサン除去剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のシロキサン除去剤を含有するシロキサン除去フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シロキサン類ガスの除去性能および低脱離性に優れたシロキサン除去剤ならびに前記除去剤を用いたシロキサン除去フィルタに関する。さらに詳しくは、シロキサン類ガスを効率的に除去することができ、一旦除去したシロキサン類ガスが濃度、温度、湿度等の環境変化により脱離する問題の少ないシロキサン除去剤およびそれを用いたシロキサン除去フィルタに関する。
【０００２】
前記濃度、温度、湿度等の環境変化とは、濃度で０〜１０ｖｏｌ％、温度で−３０〜３００℃、湿度で０〜１００ＲＨ％の範囲内での変化のことである。シロキサン類ガスとは、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ結合）を有するガス状化合物のことであり、例えば、シロキサン結合数が１〜４０の鎖状、および、環状のガス状化合物のことである。より、具体的には、ヘキサメチルジシロキサン（Ｌ２）、オクタメチルトリシロキサン（Ｌ３）、デカメチルテトラシロキサン（Ｌ４）、ドデカメチルペンタシロキサン（Ｌ５）、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）等が挙げられる。また、ここで言う低脱離性とは、吸着容量と脱離量の比（吸着容量／脱離量）のことを指す。
【背景技術】
【０００３】
大気中の汚染物質については、その種類は多岐にわたっており、硫化水素、アンモニア、アルデヒド、酢酸等の極性ガス、および、ベンゼン、トルエン、スチレン、シロキサン類ガス等の低極性ガスから構成されている。特に、シロキサン類ガスは種々の弊害の原因となることが知られている。例えば、燃焼して生成する微粒子状の酸化ケイ素がガスタービンやガスエンジンに付着することによって引き起こされる発電障害の原因や、ガスセンサー表面においてシリカ皮膜を形成し、誤った警報の原因となることが知られている。
【０００４】
従来から、シロキサン類ガスを除去する目的で、活性炭、シリカゲル、ゼオライト、活性アルミナ等の多孔質材料が多く用いられている。
【０００５】
けいそう土、シリカ、アルミナ、シリカとアルミナの混合物、珪酸アルミニウム、活性アルミナ、多孔質ガラス、活性白土、活性ベントナイトまたは合成ゼオライトのうちの少なくとも１種からなる無機物の粉末に無機酸塩を添着した吸着剤を含有する空気浄化フィルタが知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、添着される無機酸塩はアンモニア、アミン等の塩基性ガス状不純物を除去し、一旦除去した塩基性ガス状不純物の脱離を抑制する目的であり、シロキサン類ガスの脱離抑制に関する記載はない。また、添着する無機酸塩の種類に関して、具体的な記載はあるものの、シロキサン類ガスの脱離抑制に効果的な化合物について具体的な記載はなく、効果的な添着量の範囲に関する具体的な記載もない。したがって、例えば、塩基性ガス状不純物を十分に除去する目的で、シリカゲル粉末に硫酸アルミを添着しても、添着する無機酸塩が硫酸アルミであるため、低脱離性が十分でないという問題がある。また、シリカゲル粉末に硫酸ジルコニウムを３０重量％添着しても、添着量が多すぎるため、シロキサン類ガスを十分に除去できないという問題がある。
【０００６】
また、硫酸第一鉄および／または硫酸第二鉄が、シロキサン化合物の吸着剤として用いられているガスフィルタ、ならびに、硫酸第一鉄および／または硫酸第二鉄が多孔質活性アルミナおよび／または活性炭に担持されているガスフィルタが知られている（例えば、特許文献２）。しかしながら、これら硫酸鉄はシロキサン類ガスを吸着除去することが目的であり、一旦除去したシロキサン類ガスの脱離抑制に関する記載はない。また、硫酸鉄の担持に関して、効果的な担持量の範囲に関する具体的な記載もない。したがって、例えば、活性炭に硫酸第一鉄を担持しても低脱離性が十分でないという問題がある。
【０００７】
上述のとおり、シロキサン類ガスを効率的に除去することができ、低脱離性に優れたシロキサン除去剤および前記シロキサン除去剤を用いたシロキサン除去フィルタは見当たらないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３３３２２６号公報
【特許文献２】特開昭６０−２２２１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記従来技術の課題を背景になされたものであり、シロキサン類ガスを効率的に除去することができ、低脱離性に優れたシロキサン除去剤および前記シロキサン除去剤を用いたシロキサン除去フィルタを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、ついに本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、以下の通りである。
１．平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体に金属塩を０．１〜２０重量％担持させたシロキサン除去剤であって、前記金属塩が、第３イオン化エネルギーが３０〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含むことを特徴とするシロキサン除去剤。
２．前記無機多孔質体がシリカゲル、メソポーラスシリカである上記１に記載のシロキサン除去剤。
３．前記金属元素が、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｇａ、または、Ｚｒである上記１または２に記載のシロキサン除去剤。
４．上記１〜３のいずれかに記載のシロキサン除去剤を含有するシロキサン除去フィルタ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によるシロキサン除去剤は、平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体に金属塩を０．１〜２０重量％担持させ、前記金属塩が、第３イオン化エネルギーが３０〜３５Ｖである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含むため、シロキサン類ガスを効率的に除去することができ、低脱離性に優れるという利点を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明におけるシロキサン除去剤は、平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体に金属塩を０．１〜２０重量％担持させ、前記金属塩が、第３イオン化エネルギーが３０〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含む。平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体に金属塩を０．１〜２０重量％担持させ、前記金属塩が、第３イオン化エネルギーが３０〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含むことにより、シロキサン類ガスを効率的に除去することができ、さらには、低脱離性に優れることを本発明者は見出した。
【００１３】
メカニズムについては明確ではないが、次のように推測される。まずは、（１）シロキサン類ガスが無機多孔質体に吸着する。次に、（２）吸着したシロキサン類ガスが、近傍の金属塩と反応することによりシロキサン類ガスが活性化される。さらに、（３）活性化されたシロキサン類ガス同士、または、活性化されたシロキサン類ガスと新たに無機多孔質体に吸着した活性化されていないシロキサン類ガスが反応することにより、シロキサン類ガスが分子量のより大きいシロキサン類化合物へと変換される。分子量の大きいシロキサン類化合物は沸点が高いため、低脱離性が向上する、と考えられる。
【００１４】
前記シロキサン除去剤において、平均細孔直径が３〜２０ｎｍの無機多孔質体を含有していない、または、金属塩の担持量が２０重量％より大きければ、前記（１）の進行が遅くなるため、シロキサン類ガスを効率的に除去することはできない。
【００１５】
また、前記シロキサン除去剤において、第３イオン化エネルギーが３０ｅＶ〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含む金属塩を含有していない、もしくは、金属塩の担持量が０．１重量％より小さければ、前記（２）〜（３）の反応が進行しないため、シロキサン類ガスの脱離を十分に抑制することはできない。
【００１６】
本発明における無機多孔質体の平均細孔直径は３〜２０ｎｍである。好ましくは３〜１５ｎｍであり、より好ましくは３〜１０ｎｍである。平均細孔直径が３ｎｍより小さければ、細孔が小さいため、シロキサン類ガスが細孔に入りにくく、効率的に吸着することができない。また、平均細孔直径が２０ｎｍより大きければ、細孔が大きいため、一旦吸着したシロキサン類ガスを捕捉し続けることが困難になる。
【００１７】
本発明における無機多孔質体のＢＥＴ比表面積については特に限定しないが、２００〜１０００ｍ２／ｇであることが好ましく、４００〜１０００ｍ２／ｇであることがより好ましい。ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇより小さければ、シロキサン類ガスとの接触面積が小さいため、効率的に除去することができない。また、ＢＥＴ比表面積が１０００ｍ２／ｇより大きければ、無機多孔質体の製造が困難になる。
【００１８】
本発明における無機多孔質体の細孔容積については特に限定しないが、０．５〜１．５ｃｃ／ｇであることが好ましく、０．７〜１．１ｃｃ／ｇであることがより好ましい。細孔容積が０．５ｃｃ／ｇより小さければ、シロキサン類ガスの吸着容量が小さくなり、効率的に除去することができない。また、細孔容積が１．５ｃｃ／ｇより大きければ、製造が著しく困難になる。
【００１９】
本発明における無機多孔質体の種類については特に限定しないが、例えば、シリカゲル、メソポーラスシリカ、珪藻土、シリカライト等のＳｉ系多孔質体、合成ゼオライト、天然ゼオライト、人工ゼオライト等のＳｉ／Ａｌ系多孔質体、活性アルミナ等のＡｌ系多孔質体、ベントナイト、活性白土、セピオライト、アロフェン等の粘土鉱物系多孔質体、アルミノリン酸塩（ＡｌＰＯ）、シリコアルミノリン酸塩（ＳＡＰＯ）等のＰ系多孔質体、および、これらの混合物が好ましい。金属塩の担持しやすさより、シリカゲル、メソポーラスシリカ、およびこれらを含む混合物がより好ましい。
【００２０】
本発明における金属塩は第３イオン化エネルギーが３０〜３５ｅＶである３価の金属元素、または、第４イオン化エネルギーが３０〜５５ｅＶである４価以上の金属元素を含む。３価の金属元素の第３イオン化エネルギーが３０ｅＶ未満、または、４価以上の金属元素の第４イオン化エネルギーが３０ｅＶ未満であれば、無機多孔質体に吸着したシロキサン類ガスと金属塩との反応が遅くなり、十分な低脱離性が得られない。また、３価の金属元素の第３イオン化エネルギーが３５ｅＶより大きい、または、４価以上の金属元素の第４イオン化エネルギーが５５ｅＶより大きければ、安全性の面から取り扱いが困難になる。
【００２１】
本発明における金属元素については、コストおよび環境汚染の面から、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｇａ、またはＺｒであることが好ましい。より好ましくは、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｇａ、またはＺｒである。
【００２２】
本発明における金属塩の種類については特に限定せず、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、クエン酸塩、酢酸塩、塩化物等の一般的な塩を用いることができ、常温常圧（２５℃、１ａｔｍ）で液体、または、固体であることが好ましい。常温常圧で気体であれば、無機多孔質体への担持が困難になるからである。
【００２３】
本発明における金属塩の担持量は０．１〜２０重量％である。好ましくは０．５〜１５重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％である。担持量が０．１重量％未満であれば、金属塩の含有量が少ないため、シロキサン類ガスの脱離を十分に抑制することはできない。担持量が２０重量％より大きければ、金属塩の担持量が多いため、無機多孔質体の細孔が閉塞され、効率的に吸着することができない。
【００２４】
本発明におけるシロキサン除去フィルタは前記シロキサン除去剤を含有することが好ましい。シロキサン除去フィルタの製造方法については、特に限定しないが、シート化されたシロキサン除去剤を、平面状、プリーツ状、ハニカム状に加工するという製造方法が好ましい。プリーツ状は直行流型フィルタとしての使用において、また、ハニカム状は平行流型フィルタとしての使用において、処理する気体との接触面積を大きくして除去効率を向上させるとともに、脱臭フィルタの低圧損化を同時に図ることができる。
【００２５】
本発明におけるシロキサン除去剤をシート化する方法としては特に制限されず、従来公知の加工方法を用いることができる。例えば、（１）シート構成繊維と共にシロキサン除去剤粒子を水中に分散させ脱水することにより得られる湿式シート化法、（２）シート構成繊維と共にシロキサン除去剤粒子を気中分散させることにより得られるエアレイド法、（３）二層以上の不織布、織布、ネット状物、フィルムまたは膜の層間に、熱接着によりシロキサン除去剤を充填する方法、（４）エマルジョン接着剤、溶剤系接着剤を利用して不織布、織布、発泡ウレタンなどの通気性材料にシロキサン除去剤を結合担持させる方法、（５）基材、ホットメルト接着剤の熱可塑性等を利用して不織布、織布、発泡ウレタンなどの通気性材料にシロキサン除去剤を結合担持させる方法、（６）シロキサン除去剤を繊維または樹脂に練りこむことにより混合一体化する方法等、用途に応じて適当な方法を用いることができる。界面活性剤、水溶性高分子等を用いる必要がなく、多孔質体自身の細孔閉塞を防止することができるため、前記加工方法（２）、（３）、（５）を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明におけるシロキサン除去剤およびシロキサン除去フィルタは、屋内、乗り物内、壁紙、家具、内装材、樹脂成形体、電気機器等で、シロキサン類ガスを低減する目的で広く用いることができる。特に空気中に含有されるシロキサン類ガスの除去目的で用いることが好ましく、例えば、粒状物を通気性の箱、袋、網等の容器に充填し、静置または通気させて用いることが好ましい。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例によって本発明の作用効果をより具体的に示す。下記実施例は本発明方法を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に沿って設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。なお、実施例中で測定した特性値の評価方法を以下に示す。
【００２８】
［平均細孔直径の測定方法］
サンプル約１００ｍｇを採取し、１２０℃で２４時間真空乾燥した後、秤量した。自動比表面積装置ジェミニ２３７５（マイクロメリティックス社製）を使用し、液体窒素の沸点（−１９５．８℃）における窒素ガスの吸着量を相対圧が０．０２〜０．９５の範囲で徐々に高めながら４０点測定し、前記サンプルの吸着等温線を作製した。自動比表面積装置ジェミニ２３７５に付属の解析ソフト（ＧＥＭＩＮＩ−ＰＣＷ  ｖｅｒｓｉｏｎ１．０１）にて、ＢＥＴ条件で、表面積解析範囲を０．０１〜０．１５に設定して、ＢＥＴ比表面積［ｍ２／ｇ］を求めた。また、相対圧０．９５のデータより全細孔容積［ｃｃ／ｇ］を求め、全細孔容積を４倍した値をＢＥＴ比表面積で割ることにより、平均細孔径［ｎｍ］を算出した。
【００２９】
［シロキサン吸着／脱離の測定方法］
粒子直径３５５〜５００μｍに分級されたサンプルを、内径１５ｍｍφのガラス管中に、サンプル層の厚みが０．３２ｃｍになるように充填した。これに、オクタメチルシクロテトラシロキサン（環状シロキサンＤ４）１５ｐｐｍを含有する温度２５℃、湿度５０％ＲＨの空気を１０Ｌ/ｍｉｎで連続的に流通させた。サンプルの入口側と出口側のガスを１分毎にサンプリングし、ＦＩＤ付きガスクロマトグラフ（ＧＣ−２０１４、島津製作所製）において、シロキサン濃度を測定し、その比から除去率［％］を算出した。この除去率が５％以下になるまで流通、濃度測定を続けた。サンプルの入口側と出口側のガス濃度差、流通させた流量、および、測定時の温度から除去量を算出し、時間と除去量の曲線を時間で積分したものをサンプル重量で割ることにより、シロキサン吸着容量［ｍｇ／ｇ］を算出した。
次に、この除去率が５％以下になるまで流通、濃度測定を続けたサンプルについて、シロキサンを含有しない温度２５℃、湿度５０％ＲＨの空気を１０Ｌ/ｍｉｎで連続的に流通させ、サンプルの出口側のガスを１分毎にサンプリングし、ＦＩＤ付きガスクロマトグラフ（ＧＣ−２０１４、島津製作所製）において、シロキサン濃度を２０分間測定した。サンプルの出口側のガス濃度、流通させた流量、および、測定時の温度から脱離量を求め、時間と脱離量の曲線を時間（２０分間）で積分したものをサンプル重量で割ることにより、シロキサン脱離量［ｍｇ／ｇ］を算出した。シロキサン吸着容量［ｍｇ／ｇ］をシロキサン脱離量［ｍｇ／ｇ］で割ることにより、低脱離性［−］を算出した。
【００３０】
＜実施例１＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水８．６ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（富士シリシア化学株式会社製、ＢＥＴ比表面積６１４ｍ２／ｇ、細孔容積０．８２ｃｃ／ｇ、平均細孔直径５．３ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３１】
＜実施例２＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３２】
＜実施例３＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水６．７ｇに溶解させ、その水溶液とＣ形シリカゲル（富士シリシア化学株式会社製Ｇ−１０、ＢＥＴ比表面積２７１ｍ２／ｇ、細孔容積０．６４ｃｃ／ｇ、平均細孔直径９．４ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３３】
＜実施例４＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水１５．２ｇに溶解させ、その水溶液とＩＤ形シリカゲル（富士シリシア化学株式会社製、ＢＥＴ比表面積３０２ｍ２／ｇ、細孔容積１．４５ｃｃ／ｇ、平均細孔直径１９．２ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３４】
＜実施例５＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水８．４ｇに溶解させ、その水溶液とメソポーラスシリカ（アルドリッチ株式会社製ＭＣＭ−４１、ＢＥＴ比表面積８９５ｍ２／ｇ、細孔容積０．８０ｃｃ／ｇ、平均細孔直径３．６ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、圧縮造粒・粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３５】
＜実施例６＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水７．６ｇに溶解させ、その水溶液とメソポーラスシリカ（日本化成工業株式会社製、ＢＥＴ比表面積６１３ｍ２／ｇ、細孔容積０．７３ｃｃ／ｇ、平均細孔直径４．８ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、圧縮造粒・粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３６】
＜実施例７＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水１１．１ｇに溶解させ、その水溶液とメソポーラスシリカ（日本化成工業株式会社製、ＢＥＴ比表面積４８０ｍ２／ｇ、細孔容積１．０６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径８．８ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、圧縮造粒・粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３７】
＜実施例８＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．１ｇに溶解させ、その水溶液とメソポーラスシリカ（日本化成工業株式会社製、ＢＥＴ比表面積２６８ｍ２／ｇ、細孔容積０．８７ｃｃ／ｇ、平均細孔直径１３．０ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、圧縮造粒・粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３８】
＜比較例１＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水６．１ｇに溶解させ、その水溶液とＡ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積７９６ｍ２／ｇ、細孔容積０．４３ｃｃ／ｇ、平均細孔直径２．２ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００３９】
＜比較例２＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水６．１ｇに溶解させ、その水溶液とＩＤ形シリカゲル（富士シリシア化学株式会社製Ｇ−５０、ＢＥＴ比表面積１２０ｍ２／ｇ、細孔容積０．６２ｃｃ／ｇ、平均細孔直径２０．７ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４０】
実施例１〜８、比較例１〜２に関して、無機多孔質体のＢＥＴ比表面積［ｍ２／ｇ］、細孔容積［ｃｃ／ｇ］、平均細孔径［ｎｍ］、および、金属塩担持サンプルのシロキサン吸着／脱離測定を行った結果を表１に示す。表１より明らかなように、本発明である実施例１〜８は、平均細孔直径が３ｎｍより小さい場合（比較例１）、および、平均細孔直径が２０ｎｍより大きい場合（比較例２）と比較して、シロキサン吸着容量が大きく、低脱離性に優れることが分かる。
【００４１】
【表１】
2015100753.tif 000002
【００４２】
＜実施例９＞
ヘキサアンミンコバルト（III）塩化物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４３】
＜実施例１０＞
硫酸ガリウム（III）水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４４】
＜実施例１１＞
硫酸チタン（IV）２４％含有溶液（キシダ化学株式会社製）２．１ｇをイオン交換水６．９ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４５】
＜実施例１２＞
硫酸ジルコニウム（IV）４水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４６】
＜実施例１３＞
酸化硫酸バナジウム（IV）（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４７】
＜実施例１４＞
過マンガン酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４８】
＜比較例３＞
硫酸アルミニウム（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００４９】
＜比較例４＞
塩化ルテニウムｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５０】
＜比較例５＞
硫酸鉄（II）七水和物（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．５ｇとを撹拌混合した。その後、窒素雰囲気下、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５１】
実施例９〜１４、比較例３〜５に関して、無機多孔質体のＢＥＴ比表面積［ｍ２／ｇ］、細孔容積［ｃｃ／ｇ］、平均細孔径［ｎｍ］、および、金属塩担持サンプルのシロキサン吸着／脱離測定を行った結果を表２に示す。表２より明らかなように、本発明である実施例２、および、実施例９〜１４は、第３イオン化エネルギーが３０ｅｖ未満である３価の金属元素を含む金属塩を担持した場合（比較例３〜４）、および、２価の金属元素を含む金属塩を担持した場合（比較例５）と比較して、低脱離性に優れることが分かる。
【００５２】
【表２】
2015100753.tif 000003
【００５３】
＜実施例１５＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．０２ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．９８ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量０．２重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５４】
＜実施例１６＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．０６ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．９４ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量０．６重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５５】
＜実施例１７＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）０．１０ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．９０ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量１．０重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５６】
＜実施例１８＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）１．０ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）９．０ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量１０重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５７】
＜実施例１９＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）１．５ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）８．５ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量１５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５８】
＜実施例２０＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）２．０ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）８．０ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量２０重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００５９】
＜比較例６＞
硫酸鉄（III）ｎ水和物（和光純薬工業株式会社製）３．０ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）７．０ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量３０重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００６０】
＜比較例７＞
硫酸チタン（IV）２４％含有溶液（キシダ化学株式会社製）１０．４ｇとＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）７．０ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量２５重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００６１】
＜比較例８＞
硫酸ジルコニウム（IV）４水和物（和光純薬工業株式会社製）３．０ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させ、その水溶液とＢ形シリカゲル（豊田化工株式会社製、ＢＥＴ比表面積５３１ｍ２／ｇ、細孔容積０．８６ｃｃ／ｇ、平均細孔直径６．５ｎｍ）７．０ｇとを撹拌混合した。その後、８０℃条件で１２時間乾燥させた後、粉砕・分級し、粒子直径３５５〜５００μｍの担持量３０重量％サンプルを得た。この得られたサンプルについてシロキサン吸着／脱離測定を行った。
【００６２】
実施例１５〜２０、比較例６〜９に関して、無機多孔質体のＢＥＴ比表面積［ｍ２／ｇ］、細孔容積［ｃｃ／ｇ］、平均細孔径［ｎｍ］、および、酸性化合物担持サンプルのシロキサン吸着／脱離測定を行った結果を表３に示す。表３より明らかなように、本発明である実施例２、および、実施例１５〜２０は、金属塩の担持量が２０重量％より大きい場合（比較例６〜８と比較して、シロキサン吸着容量が大きく、低脱離性に優れることが分かる。
【００６３】
【表３】
2015100753.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明によりシロキサン類ガスを効率的に除去することができ、一旦除去したシロキサン類ガスが環境変化により脱離する問題が少ないため、産業界への寄与大である。