(57)【要約】【課題】靴底等に使用される、防滑性と耐久性に優れた材料を提供することを目的とする。【解決手段】ゴム又は弾性合成樹脂を含む母材と、ガラス繊維と、合成樹脂繊維とを含む弾性複合材料であって、前記合成樹脂繊維は前記ガラス繊維よりも撥水性が高く、前記母材の表面から前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維の少なくとも一部が突出している、弾性複合材料である。前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維は、混繊糸として含まれることが好ましい。当該弾性複合材料は、履物底として好適に用いられる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム又は弾性合成樹脂を含む母材と、ガラス繊維と、合成樹脂繊維とを含む弾性複合材料であって、
前記合成樹脂繊維は前記ガラス繊維よりも撥水性が高く、
前記母材の表面から、前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維の少なくとも一部が突出している、弾性複合材料。
【請求項２】
前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維の少なくとも一部が、前記母材の表面に対して略垂直の方向に突出している、請求項１に記載の弾性複合材料。
【請求項３】
前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維の少なくとも一部が、前記母材の表面から、１μｍ〜１００μｍ突出している、請求項１又は２に記載の弾性複合材料。
【請求項４】
前記ガラス繊維と前記合成樹脂繊維とが、混繊糸として含まれている、請求項１〜３のいずれかに記載の弾性複合材料。
【請求項５】
前記合成樹脂繊維が、ポリプロピレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維，フッ素繊維，ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリブチレンサクシネート繊維及びポリ乳酸繊維からなる群から選択される１種類又は２種類以上の合成樹脂繊維を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の弾性複合材料。
【請求項６】
前記ガラス繊維がその表面に撥水性被膜を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の弾性複合材料。
【請求項７】
履物底である、請求項１〜６のいずれかに記載の弾性複合材料。
【請求項８】
底面の少なくとも一部に請求項１〜６の弾性複合材料を有する、防滑性履物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は弾性を有する複合材料に関する。より詳細には、母材であるゴム等の弾性高分子材料と、ガラス繊維等とが組み合わされた複合材料であって、防滑用部材として用いられるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
雪上や凍結路の歩行に適した、滑りにくい靴底を有する靴が知られている。このような靴底に用いられる、雪氷面での防滑性を有する材料として、ゴム又は合成樹脂のマトリックスにガラス繊維を混合し、ガラス繊維の一部をマトリックスの表面から突出させたものが知られている（特許文献１）。この材料は、表面に突出したガラス繊維の一本一本が雪氷面をひっかくことによって、防滑性を発揮する。
【０００３】
また特許文献２には、ゴムや合成樹脂のマトリックス中に、非親水処理した天然植物繊維を含有し、当該天然植物繊維が履物底の表面に露出した防滑履物底が開示されている。特許文献２の発明は、防滑履物底に天然植物繊維をそのまま使用すると、天然植物繊維の有する親水性や吸水性ゆえに、弾性、ゴム成分との接着性、耐久性等が不十分であるという課題に対して、天然植物繊維をフェノールやイソシアネート等で処理することによって非親水化し、耐久性を向上させたものである。
【０００４】
しかしながら、特許文献１，２のようにガラス繊維や天然植物繊維を用いた靴底は、雪面を歩行する時に靴底に雪が付着してしまうことがあった。靴底に雪が付着すると、表面から突出した繊維が雪に覆われて雪氷面に接触しなくなるため、防滑性が発揮されない。
【０００５】
一方、濡れた路面や凍結面など、靴底と地面との接触面に水膜が介在する場合に滑りが生じ易くなることに着目し、水膜の形成を抑制するために、靴底等の表面に撥水性を付与することが提案されている（特許文献３）。特許文献３は、弾性を有する樹脂と無機充填剤とを含む弾性体組成物において、弾性樹脂から露出した無機充填剤の表面に、撥水性被膜形成分子を共有結合させて、撥水性単分子膜を形成することを開示している。
【０００６】
特許文献３の実施例には、無機充填剤を含むゴムタイヤの表面に撥水剤を処理することによって、タイヤ表面の水に対する接触角が向上したことが示されている。しかしながら、タイヤの防滑性については開示されていないため、撥水性と防滑性の関連は明らかでない。また、実用上、タイヤや靴底は、雪氷面等と繰り返し接触することによる摩耗が避けられないため、タイヤ等の最表面のみに撥水性単分子膜を設ける方策は耐久性に問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】実開昭６２−２１９０５号公報
【特許文献２】特許第４１７１０５０号公報
【特許文献３】特開２０１０−２２９１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のとおり、雪氷面において十分な防滑性と耐久性とを有する防滑性材料は未だ得られていない。そこで本発明は、靴底等に使用される、防滑性と耐久性に優れた材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは上記課題を解決するために検討を進め、ガラス繊維がゴム材料の表面から突出した靴底において、ガラス繊維の撥水性を向上させることによって、ガラス繊維への着雪を抑制することに着想した。そして、ガラス繊維の表面をシラン処理することによって着雪が抑制されることを見出し、さらに、ガラス繊維と合成樹脂繊維とを併用することで、ガラス繊維への着雪が抑制されるだけでなく、氷上での防滑性も向上することを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、ゴム又は弾性合成樹脂を含む母材と、ガラス繊維と、合成樹脂繊維とを含む弾性複合材料であって、前記合成樹脂繊維は前記ガラス繊維よりも撥水性が高く、前記母材の表面から前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維の少なくとも一部が突出している、弾性複合材料に関する。
【００１１】
本発明の弾性複合材料は、前記ガラス繊維及び前記合成樹脂繊維の少なくとも一部が、前記母材の表面に対して略垂直の方向に突出していることが好ましく、１μｍ〜５００μｍ突出していることがより好ましい。
【００１２】
また、前記ガラス繊維と前記合成樹脂繊維とは、混繊糸として含まれていることが好ましく、特に、前記合成樹脂繊維は、撥水性を有するポリプロピレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、フッ素繊維、又は、撥水性は前記２種の繊維に比して低いが強靭なポリエチレンテレフタレート繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、生分解性を有するポリブチレンサクシネート繊維、ポリ乳酸繊維から選ばれる１種類又は２種類以上の合成樹脂繊維であることが好ましい。また、前記合成繊維の断面形状は、着雪を減じる点から円形以外に、楕円や星形など異形であることが好ましい。また、前記ガラス繊維は、その表面に撥水性被膜を有することがより好ましい。加えて、マトリックスゴムとの接着性を高める点から、ガラス繊維の断面形状も楕円や眉型など表面積の多い形状が好ましい。
【００１３】
本発明の弾性複合材料は、特に履物底として好適に用いられる。本発明は、底面の少なくとも一部に前記のいずれかの弾性複合材料を有する、防滑性履物に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の弾性複合材料は、ゴム又は弾性合成樹脂を含む母材の表面から、ガラス繊維と、ガラス繊維よりも撥水性の高い合成樹脂繊維とが突出しており、表面に雪が付着しにくい。このため、ガラス繊維が雪氷面をひっかくことによる防滑性が雪上でも失われることなく発揮される。また、本発明の弾性複合材料は氷上での防滑性にも優れ、すなわち、ひっかき効果のみならず摩擦による防滑性にも優れている。本発明は、ガラス繊維と合成樹脂繊維という２種類の繊維の構造と、撥水性等の物性との相乗効果によって、着雪の抑制と氷上での防滑効果とが得られると考えられる。これらの効果は、繊維表面に撥水性被膜を有する場合、さらに優れたものとなる。
本発明の弾性複合材料は履物底として好適に用いられ、雪氷面上で滑りにくく、より安全に歩行することができる防滑性履物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の弾性複合材料の表面を表す画像（レーザ顕微鏡を用いて撮影。上図は表面の凹凸を濃淡で表す。下図は凹凸を３次元表示）である。
【図２】本発明の実施例及び比較例の着雪試験の結果を表す図である。
【図３】本発明の実施例及び比較例の動的撥水性評価の結果を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜弾性複合材料＞
弾性複合材料の母材は、ゴム又は弾性合成樹脂を含み、ゴム又は弾性合成樹脂を主成分とするものである。ゴムとしては例えば、天然ゴムや、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴムや、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロスルフォン化ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等の非ジエン系ゴムが挙げられ、これらのいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。弾性合成樹脂としては、熱可塑性エラストマーと称されるものが挙げられ、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩ビ系エラストマー、ウレタンエラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー等が挙げられ、これらのいずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。母材は、複合材料の使用用途や求める物性によって適宜選択すればよいが、例えば、履物底として用いる場合、天然ゴム、アクリルニトリルブタジエンゴム、クロロピレンゴム、スチレンブタジエンゴムやそれらを互いに配合させたゴム等が好適に用いられる。
【００１７】
母材であるゴムや弾性合成樹脂には任意の添加剤等を含んでよく、添加剤としては例えば、炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム、シリカ、カーボンブラック等の充填剤や、硫黄、可塑剤、着色剤、軟化剤、硬化剤、劣化防止剤等が挙げられる。
【００１８】
前記の母材に含まれるガラス繊維及び合成樹脂繊維としては、公知のものを用いることができる。合成樹脂繊維は、ガラス繊維よりも撥水性の高い繊維が用いられる。ここで、ガラス繊維よりも撥水性が高いとは、接触角がガラス繊維のそれより大であることを意味しており、例えば、ポリプロピレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維，フッ素繊維，ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリブチレンサクシネート繊維、ポリ乳酸繊維等が挙げられる。合成樹脂繊維は、撥水性、安定性、母材との接着性等を考慮して適宜選択されるが、中でも撥水性と湿潤安定性に優れるポリプロピレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、フッ素繊維が好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の複合材料において、ガラス繊維及び合成樹脂繊維は、複合材料の面に対して略垂直に配向されて、複合材料の表面からその一部が突出している。略垂直に配向されているとは、例えば複合材料が靴底である場合、靴底の接地面に対して突出した繊維が略垂直になることを意味する。略垂直であることで、繊維が雪氷面をひっかくことによる防滑性をより効果的に得られる。突出した繊維の全てが略垂直に配向していることが好ましいが、繊維がランダムに配向され、そのうちの一部が略垂直方向に突出しているのでもよい。繊維がランダムに配向されている場合は、繊維の表面がより多く複合体の表面に露出するため、複合材料の表面の凹凸や、繊維の摩擦特性によっても防滑性が得られる。
【００２０】
突出した繊維の長さは、目的や用途によって任意に選択できるが、例えば１μｍ〜５００μｍとすることができ、５μｍ〜１００μｍがより好ましく、１０μｍ〜３０μｍが特に好ましい。突出部をこの範囲の長さとすることで、雪氷面を歩行する際には突出した繊維が雪氷面をひっかいて防滑効果を得られるとともに、十分な耐久性が得られる。
【００２１】
上記のガラス繊維と合成樹脂繊維とは、別々の糸として含有されていてもよいが、一本の糸にガラス繊維と合成樹脂繊維とが含有されている混繊糸（コミングルヤーン）であることが好ましい。混繊糸である場合、例えば、直径１０〜２５μｍのガラス繊維単糸と、直径１０〜２５μｍの合成樹脂繊維単糸とを含む糸を用いることができる。このようなコミングルヤーンとしては市販のものを用いることもでき、例えば、Fiber Glass Industries社のTWINTEX（登録商標）やComfil ApS社のCOMFIL（登録商標）を用いることができる。コミングルヤーンを用いると、複合材料の表面において、ガラス繊維の近傍に撥水性の高い合成樹脂繊維を確実に存在させられるため、ガラス繊維への水膜の形成が抑制され、それによってガラス繊維への着雪が抑制されると考えられている。
【００２２】
本発明の複合材料における繊維成分（ガラス繊維及び合成樹脂繊維）の割合は、母材に対して繊維成分を１ｗｔ％〜３０ｗｔ％とすることができ、５ｗｔ％〜１５ｗｔ％であればより好ましい。この範囲とすることで、防滑性能と、複合材料の強度及び耐久性を両立することができる。また、複合材料の表面における突出した繊維の本数は、複合材料１ｍｍ２あたり１０本〜５００本程度であり、２０本〜１００本程度であればより好ましい。
【００２３】
ガラス繊維及び合成樹脂繊維は、特に表面処理をせずに用いることもできるが、ガラス繊維の表面に撥水性被膜を有するものを用いることが好ましい。撥水性被膜としては、ガラス繊維の表面に、シランカップリング反応を用いて各種の有機基や疎水性基が共有結合されてなる被膜がある。撥水性被膜の形成のために用いられるシランカップリング剤としては、各種のアルコキシシラン化合物が挙げられ、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロポリエーテルアルコキシシラン等のフッ素系シラン化合物などが挙げられる。これらシランカップリング剤は単独または２種以上を併用することができる。これらのうちでも、アミノシラン、メルカプトシラン、フッ素シラン，デシルトリメトキシシラン等が好ましく用いられる。シランカップリング剤は、撥水性や母材との接着性を考慮して適宜選択することができる。
【００２４】
なお、本明細書において、「繊維表面に撥水性被膜を有する」とは、繊維表面の全体又は一部が撥水性被膜に覆われた状態を意味し、また、繊維表面の全体又は一部に不連続的に疎水性基又は撥水性基を有する状態も含む。さらに、繊維表面に何らかの撥水処理がなされて、処理後の繊維表面が処理前の繊維表面よりも撥水性の高い状態であることも含む。
【００２５】
本発明の弾性複合材料は防滑性が求められる用途に好適に用いられる。例えば、靴、サンダル、スリッパ等の履物底、床材、敷物、ローラー、パレット、グリップ等の部材として使用される。また汎用的な防滑シール、防滑マット等として使用することも可能である。中でも、履物底に使用されることが好ましい。履物底として使用される場合、履物の底面全体が本発明の弾性複合材料からなっていてもよいし、底面の一部が本発明の弾性複合材料からなっていてもよい。底面の一部が本発明の弾性複合材料からなる場合、足先部や踵部等、特に地面と接する部分を本発明の弾性複合材料で構成することが好ましい。靴底において、本発明の弾性複合材料と他の材料とを組み合わせる場合、組み合わせる材料は特に制限されず、所望の特性を有する任意の材料を用いることができる。例えば、汎用的なゴム底材や合成樹脂材を用いてもよく、また、撥水処理したゴムや合成樹脂材料や、撥水性繊維を含むゴムや合成樹脂材料等を用いることもできる。ガラス繊維等を含有した複合材料が用いられていない箇所に付着した雪がアンカーとなって、靴底全体に着雪することもあるため、ガラス繊維等を含有した複合材料以外の部分も、撥水性の材料で構成することが好ましい。
【００２６】
弾性複合材料を靴底に適用する場合、弾性複合材料の厚みは特に制限されないが、例えば厚み１〜２０ｍｍの靴底部材とすることができる。また、弾性複合材料に任意の溝を形成して、排水性やグリップ性を高めることも好ましい。
【００２７】
＜弾性複合材料の製造方法＞
本発明の弾性複合材料の製造方法は特に制限されず、公知の方法に従って、又は公知の方法を一部修正して製造することができる。例えば、次の方法が挙げられる。
ゴム等の母材シート上に、予め撥水性被膜を形成したガラス繊維及び合成樹脂繊維（混繊糸であることが好ましい）を一方向に引き揃えて載置し、母材シートとガラス繊維及び合成樹脂繊維とを圧着する。続いて、圧着した材料を、繊維と直交方向に所定の幅で裁断する。この裁断の幅が、完成した弾性複合材料の厚み方向となるため、所望の厚みから裁断の幅を決めることができる。続いて、裁断した材料を、繊維の断面が上下方向になるように複数並べて載置し、ヒートプレス機を用いて加硫及び架橋を行うことで、複数の裁断材料を一体化し、厚み方向に繊維が配向した複合体を得る。続いてグラインダーを用いて当該複合体の片面を擦過することによって、母材の表層を削り取り、複合体の表面からガラス繊維及び合成樹脂繊維を露出させる。削り取る母材表層の厚みによって、複合体の表面から突出する繊維の長さを調整できる。
【００２８】
別の製造方法として、次の方法がある。すなわち、原料ゴム、予め撥水被膜を形成したガラス繊維及び合成樹脂繊維（混繊糸であることが好ましい）、硫黄や添加剤等の成分をロール混練し、繊維入りゴム生地を得る。続いて当該ゴム生地を圧延することによって、繊維が圧延方向に配向した圧延ゴム生地を得る。当該圧延ゴム生地を裁断し、積層する。続いて、積層した圧延ゴム生地を積層面と直交方向に裁断することによって、裁断面に繊維が配向した材料を得る。当該裁断積層材料をプレスによって一体化することで、弾性材料複合体を得る。続いてグラインダーを用いて当該複合体の片面を擦過することによって、母材の表層を削り取り、複合体の表面からガラス繊維及び合成樹脂繊維を露出させる。削り取る母材表層の厚みによって、複合体の表面から突出する繊維の長さを調整できる。
【００２９】
ガラス繊維やガラス繊維を含む混繊糸の撥水処理は、公知の方法に従って、又は公知の方法を一部修正して行うことができる。例えば、シランカップリング剤を所定の濃度になるよう有機溶媒や水（例えばアルコール水溶液）で希釈した溶液に、繊維を浸漬し、（例えば３０秒間〜１分間）、続いて電気炉等で乾燥させる（例えば、１００℃で１時間）ことによって、繊維表面に撥水性被膜を形成させる。この方法によれば、繊維の表面全体に撥水性被膜が形成されるため、複合材料の使用に従って繊維の一部が摩耗しても、撥水表面が失われることがない。つまり、複合材料を作成した後に複合体の表面に撥水性被膜を形成するよりも、予め撥水処理をした繊維を用いて複合材料を作製する方が、撥水性表面の耐久性に優れる。
【実施例】
【００３０】
＜実施例及び比較例の作製＞
［材料］
生ゴム（厚み0.5mm、社内品）
ガラス繊維（RS220RL-510：日東紡社製）（以下、GFと記すことがある。）
ガラス繊維／ポリプロピレン繊維コミングルヤーン（TWINTEX（登録商標）：Fiber Glass Industries社製）（以下、GF/PPと記すことがある。）
アミノシラン（KBE903：信越化学工業社製）
メルカプトシラン（KBM803：信越化学工業社製）
フッ素シラン（KBM7103：信越化学工業社製）
デシルトリメトキシシラン（KBM8103：信越化学工業社製）
【００３１】
［実施例１］
次の方法に従って弾性複合材料を作製した。
（１）GF/PPとゴムシートとを交互に積層した。繊維は一方向に並べた。
（２）繊維とゴムシートの接着性を向上させるためプレス機を用いて5MPaで材料を圧縮した。
（３）プレス後、並べた繊維に対して90°になるように積層した材料を短冊状に5mm幅で切断した。
（４）金型に繊維が90°となるように材料を敷き詰め、ヒートプレス機（ＡＹＳＲ−５：神藤金属工業）を用いて155℃、9.8MPa、9分の条件で加硫を行った。
（５）金型が冷めた後材料を取り出し、砥石車を用いて材料の表面を研削し繊維をゴム表面から突出させて、弾性複合材料を得た。
【００３２】
上記の方法で得られた複合材料の表面の拡大像を図１に示す。上図はレーザ顕微鏡像である。図では、画像の中央帯部（農色部分）に繊維が多数突出していることが観察され、上下の薄色部分が母材であるゴムである。下図は，上図で得られた表面の凹凸を３次元立体画像化しており、突出部（繊維部分）が約５μｍ〜５０μｍであることがわかる。
【００３３】
［実施例２］
GF/PPを積層する前に、次の手順でGF/PPに対してシラン処理を行った。
（Ｉ）アルコール水溶液（エタノール／水＝９／１）にアミノシランを１ｗｔ％となるよう添加し、１５００ｒｐｍ、１５分間ホモジナイザーを用いて撹拌して、アミノシラン溶液を得た。
（II）GF/PPをアミノシラン溶液に３０秒間浸漬した。
（III）電気炉を用いて、１００℃、１時間で浸漬後の繊維を乾燥した。
上記方法で得たアミノシラン処理GF/PPを用いて、実施例１と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００３４】
［実施例３］
アミノシランに替えて、メルカプトシランを用いたこと以外は実施例２と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００３５】
［実施例４］
アミノシランに替えて、フッ素シランを用いたこと以外は実施例２と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００３６】
［実施例５］
アミノシランに替えて、デシルトリメトキシシランを用いたこと以外は実施例２と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００３７】
［比較例１］
GF/PPに替えて、GFを用いたこと以外は実施例１と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００３８】
［実施例６］
次の方法に従って弾性複合材料を作製した。
（１）原料ゴム１１５部に、添加剤等６７部、ガラス繊維／ポリプロピレン繊維コミングルヤーン（GF/PP）３３部、硫黄５部を添加し、ロール混練によって繊維入りゴム生地を得た。
（２）繊維入りゴム生地を圧延、裁断、積層した。
（３）積層した繊維入りゴム生地を、積層面と直交する方向に裁断し、裁断した積層体をプレス処理によって一体化し、繊維入り加硫ゴムを得た。
（４）繊維入り加硫ゴムの一面をグラインダーで鋤き、加硫ゴムの表層を除去することによって、ガラス繊維が表面に突出した弾性複合材料を得た。
【００３９】
［実施例７］
GF/PPを原料ゴムに添加する前に、次の手順でGF/PPに対してシラン処理を行った。
（Ｉ）アルコール水溶液（エタノール／水＝９／１）にアミノシランを１ｗｔ％となるよう添加し、１５００ｒｐｍ、１５分間ホモジナイザーを用いて撹拌して、アミノシラン溶液を得た。
（II）GF/PPをアミノシラン溶液に１分間浸漬した。
（III）１００℃、１時間で浸漬後の繊維を乾燥した。
上記方法で得たアミノシラン処理GF/PPを用いて、実施例６と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００４０】
［実施例８］
アミノシランに替えて、メルカプトシランを用いたこと以外は実施例７と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００４１】
［実施例９］
アミノシランに替えて、フッ素シランを用いたこと以外は実施例７と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００４２】
［実施例１０］
アミノシランに替えて、デシルトリメトキシシランを用いたこと以外は実施例７と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００４３】
［比較例２］
GF/PPに替えて、GFを用いたこと以外は実施例６と同様の方法で弾性複合材料を得た。
【００４４】
＜着雪試験＞
実施例１〜５及び比較例１の弾性複合材料について着雪試験を行った。
氷削機（EC-80E：中部コーポレーション）と冷凍庫で作製した氷を用いて人工雪を作製し、PP製ステージ（120mm×120mm）に積雪させた。試験片の重量を測定した後、試験片の繊維が突出した面と積雪面とを接地させ試験片に対して約10Nの押付け力を与えた。３０秒間放置し、その後押付け力を除去し材料を積雪面から引き離して、着雪を含んだ試験片の重量を測定した。試験前後の重量変化から着雪量を算出した。試験条件は、試験片の重量測定の直前に試験片表面に霧吹きを行う（湿雪条件）、霧吹きを行わない（乾雪条件）の２条件とし、各試験は５回ずつ行った。試験は屋外環境下（２℃、１７％ＲＨ）で行った。
【００４５】
結果は図２に示すとおり、湿雪条件、乾雪条件のいずれの場合も、GF/PPを用いた実施例１〜５の複合体は、GFを用いた比較例１よりも着雪量が少なかった。中でも、実施例２の着雪量は比較例の約１／２であった。すなわち、GF/PPを用いた弾性複合材料は、GFを用いたものと比較して着雪が抑制されることが確認された。
【００４６】
＜撥水性の評価＞
実施例１及び比較例１の弾性複合材料の動的撥水性を評価した。動的撥水性は、液体の固体に対する滑りやすさを示す指標である。
水滴0.1mLを水平に載置した試験片に滴下し、試験片を徐々に傾斜させていき、水滴が滑り出す角度βを測定し、転落角とした。
【００４７】
結果は図３に示すとおり、実施例１の弾性複合材料は比較例１よりも転落角が３０％以上小さかった。すなわち、実施例１の弾性複合体は動的撥水性が高く、水滴が除去されやすい。この結果は、本発明の実施例である弾性複合材料の表面には、水膜が形成されにくいことを示すものである。
【００４８】
＜防滑性試験＞
実施例６〜１０及び比較例２の弾性複合材料の防滑性能を評価した。
試験方法は、ＪＩＳ  Ａ１４５４高分子系張り床材試験方法６．１２滑り性試験に準拠して行なった。滑りにくさの評価には、ＪＩＳ  Ａ１４５４高分子系張り床材試験方法６．１２滑り性試験に指定されている、ＯＹ−ＰＳＭ小野式滑り試験機を使用した。滑りにくさの評価は最大静止摩擦係数：C.S.R．(coefficient of slip resistance）で示される。C.S.R．の許容範囲は０．４〜１．０で、０．４以下では滑りやすく危険、１．０以上では滑りにくいため、つんのめる危険があるとされている。
【００４９】
結果を表１に示す。
【表１】
2015172157.tif 000003
【００５０】
表１に示されるとおり、実施例６〜１０の複合材料は、乾いた氷面、湿った氷面、乾いた大理石面において、比較例２よりも高いＣＳＲ値を示した。中でも、実施例７及び９は、湿った氷面において高いＣＳＲ値を示した。すなわち、本発明の実施例の複合材料はいずれも高い防滑性（特に、氷上防滑性）を有することが確認された。ガラス繊維と合成樹脂繊維とを併用することによって氷上防滑性が向上することは、予測されない有利な効果であった。
【図１】
2015172157.tif 000004
【図２】
2015172157.tif 000005
【図３】
2015172157.tif 000006