(57)【要約】      （修正有）【課題】偏光子との密着性に優れた（メタ）アクリル系保護フィルム、特に、架橋弾性体を含む（メタ）アクリル系保護フィルムならびに耐久性に優れた（メタ）アクリル系保護フィルムを用いた偏光板を提供する。【解決手段】ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを乾燥させてなる易接着層３を有する（メタ）アクリル系樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルム４、ならびに、偏光子保護フィルム４と、偏光子１と、接着剤層３とを有する偏光板５。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを乾燥させてなる易接着層を有する（メタ）アクリル系樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルム。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムが架橋弾性体を含有する、請求項１記載の偏光子保護フィルム。
【請求項３】
前記架橋弾性体が、ゴム状重合体からなるコア層とガラス状重合体からなるシェル層とを有するコアシェル型弾性体である、請求項２記載の偏光子保護フィルム。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの配向複屈折が、−１．７×１０−４から１．７×１０−４である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系保護フィルムの位相差値が、面内位相差Δｎｄが５．０ｎｍ以下、厚み方向位相差Ｒｔｈが２０．０ｎｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの光弾性係数が、−１０×１０−１２から１０×１０−１２Ｐａ−１がある、請求項１〜５のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項７】
偏光子と、接着剤層と、請求項１〜６のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムとを有する偏光板。
【請求項８】
前記接着剤層がポリビニルアルコール樹脂を含む接着剤組成物からなる、請求項７に記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は偏光子との密着性に優れた（メタ）アクリル系偏光子保護フィルムに関する。さらに本発明は（メタ）アクリル系偏光子保護フィルムを用いた偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、通常、液晶セルの両側に二枚の偏光板が配置される。偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムを貼合したものが一般的であり、偏光子保護フィルムとしては、通常、セルロース系材料からなるフィルムが使用される。近年、耐久性の向上を目的として、（メタ）アクリル系材料からなる偏光子保護フィルムが提案されている。
【０００３】
一般に（メタ）アクリル系フィルムは、セルロース系フィルムに比較し偏光子との親和性が乏しいことから、接着性を向上させるために（メタ）アクリル系フィルムに親水化処理（コロナ放電処理やプラズマ処理）を施すことや、易接着層を設けることが提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
一方、（メタ）アクリル系フィルムは強度が低いことから、強度向上のために二軸延伸などの処理を施されるが、それでも強度が十分ではないとの問題がある。そのため架橋弾性体を含む（メタ）アクリル系樹脂を使用することが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１２７８９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、架橋弾性体を含む（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、特に偏光子との密着性が問題となることが多く、架橋弾性体を含む（メタ）アクリル系フィルムに適した易接着処理が必要になる。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、偏光子との密着性に優れた（メタ）アクリル系保護フィルム、特に、架橋弾性体を含む（メタ）アクリル系保護フィルムを提供することにある。さらに本発明は、耐久性に優れた（メタ）アクリル系保護フィルムを用いた偏光板に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを乾燥させてなる易接着層を有する（メタ）アクリル系保護フィルムとすることで、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを乾燥させてなる易接着層を有する（メタ）アクリル系樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルムに関する。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムが（メタ）アクリル系樹脂と架橋弾性体とを含有する樹脂組成物からなる。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記架橋弾性体がゴム状重合体からなるコア層とガラス状重合体からなるシェル層を有するコアシェル型弾性体である。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの配向複屈折が、−１．７×１０−４から１．７×１０−４である。
【００１３】
好ましい実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの位相差値が、面内位相差Δｎｄが５．０ｎｍ以下、厚み方向位相差Ｒｔｈが２０．０ｎｍ以下である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの光弾性係数が、−１０×１０−１２から１０×１０−１２Ｐａ−１がある。
【００１５】
本発明の別の局面によれば、偏光子と、接着剤層と、ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを乾燥させてなる易接着層を有する（メタ）アクリル系樹脂を含む（メタ）アクリル系保護フィルムとを有する偏光板が提供される。
【００１６】
好ましい実施形態においては、上記接着剤層がポリビニルアルコール樹脂を含む接着剤組成物からなる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを乾燥させてなる易接着層を有する（メタ）アクリル系保護フィルムとすることにより、偏光子との密着性に優れた（メタ）アクリル系保護フィルムを提供できる。このような易接着層は、特に、（メタ）アクリル系樹脂と架橋弾性体からなる（メタ）アクリル系樹脂フィルムに有効である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の１つの好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されるものではない。
Ａ．（メタ）アクリル系樹脂フィルム
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂を含む。
【００２０】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、例えば、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む樹脂成分を溶融押出することにより得られる。
【００２１】
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、９０℃以上が好ましく、１０５℃以上がより好ましく、１２０℃以上がさらに好ましい。Ｔｇが９０℃以上である（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含むことにより、耐熱性、耐久性に優れたものとなる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキル（炭素数が１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系樹脂）が挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
【００２３】
また、より高い耐熱性を有する（メタ）アクリル系樹脂として、グルタル酸無水物構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、Ｎ−置換マレイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
【００２４】
これらの中で、グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００２５】
グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２００６−３０９０３３号公報、特開２００６−３１７５６０号公報、特開２００６−３２８３２９号公報、特開２００６−３２８３３４号公報、特開２００６−３３７４９１号公報、特開２００６−３３７４９２号公報、特開２００６−３３７４９３号公報、特開２００６−３３７５６９号公報、特開２００７−００９１８２号公報などに記載の、グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
【００２６】
（メタ）アクリル系樹脂フィルム中の上記（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、５０〜１００重量％が好ましく、５０〜９９重量％がより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂フィルム中の（メタ）アクリル系樹脂の含有量が５０重量％未満の場合には、耐熱性や透明性が十分でない場合がある。
【００２７】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムには、（メタ）アクリル系樹脂の機械的強度を向上するために架橋弾性体を含有してもよい。
【００２８】
架橋弾性体としては、ゴム状重合体からなるコア層とガラス状重合体（硬質重合体）からなるシェル層とを有するコアシェル型弾性体が好ましい。
【００２９】
コア層を構成するゴム状重合体のＴｇは２０℃以下が好ましく、−６０〜２０℃がより好ましく、−６０〜１０℃がさらに好ましい。コア層を構成するゴム状重合体のＴｇが２０℃を超えると、（メタ）アクリル系樹脂の機械的強度の向上が十分ではないおそれがある。シェル層を構成するガラス状重合体（硬質重合体）のＴｇは、５０℃以上が好ましく、５０〜１４０℃がより好ましく、６０〜１３０℃がさらに好ましい。シェル層を構成するガラス状重合体のＴｇが５０℃より低いと、（メタ）アクリル系樹脂の耐熱性が低下するおそれがある。
【００３０】
上記コアシェル型弾性体におけるコア層の含有割合は、好ましくは３０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％である。上記コアシェル型弾性体中におけるシェル層の含有割合は、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【００３１】
上記コアシェル型弾性体には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含んでいても良い。
【００３２】
上記コア層を構成するゴム状重合体を形成する重合性モノマーとしては、任意の適切な重合性モノマーを使用してもよい。
【００３３】
上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマー１００重量％中、アルキル（メタ）アクリレートは５０重量％以上含まれることが好ましく、５０〜９９．９重量％含まれることがより好ましく、６０〜９９．９重量％含まれることがさらに好ましい。
【００３４】
上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウロイル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等、アルキル基の炭素数が２〜２０のアルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらのなかでも、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等、アルキル基の炭素数が２〜１０のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレートがより好ましい。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００３５】
上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマーは、分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーを含むことが好ましい。上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマー中、分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーは０．０１〜２０重量％含まれることが好ましく、０．１〜２０重量％含まれることがより好ましく、０．１〜１０重量％含まれることがさらに好ましく、０．２〜５重量％含まれることが特に好ましい。
【００３６】
上記分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニルモノマー、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート等や、ウレタンジ（メタ）アクリレート、エポキシジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、異なる反応性のビニル基を有する多官能性モノマーとして、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート等を挙げることができる。これらのなかでも、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレートが好ましい。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００３７】
上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマーには、上記アルキル（メタ）アクリレートおよび分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーと共重合可能な他の重合性モノマーを含んでも良い。上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマー中、他の重合性モノマーは０〜４９．９重量％含まれることが好ましく、０〜３９．９重量％含まれることがより好ましい。
【００３８】
上記他の重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、メチルメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート等を挙げることができる。また、他の重合性モノマーとしては、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するモノマーでもよい。具体的には、エポキシ基を有するモノマーとして、例えば、グリシジルメタクリレート等を挙げることができ、カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができ、水酸基を有するモノマーとして、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等を挙げることができ、アミノ基を有するモノマーとして、例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等を挙げることができる。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００３９】
上記シェル層を構成するガラス状重合体を形成する重合性モノマーとしては、任意の適切な重合性モノマーを使用してもよい。
【００４０】
上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマーを含むことが好ましい。上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマー１００重量％中、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種が５０〜１００重量％含まれることが好ましく、６０〜１００重量％含まれることがより好ましい。
【００４１】
上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等、アルキル基の炭素数が１〜４のものが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４２】
上記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等を挙げることができ、これらのなかでも、スチレンが好ましい。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４３】
上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマーは、分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーを含んでいても良い。上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマー１００重量％中、分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーは０〜１０重量％含まれることが好ましく、０〜８重量％含まれることがより好ましく、０〜５重量％含まれることがさらに好ましい。
【００４４】
上記分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーの具体例としては、前述したものと同様のものを挙げることができる。
【００４５】
上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマーは、上記アルキル（メタ）アクリレートおよび分子内に２個以上のビニル基を有する多官能性モノマーと共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいても良い。上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマー１００重量％中、他の重合性モノマーは０〜５０重量％含まれることが好ましく、０〜４０重量％含まれることがより好ましい。
【００４６】
上記他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、前述したもの以外のアルキル（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート等を挙げることができる。また、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するものでもよい。エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジルメタクリレート等を挙げることができ、カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができ、水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシメタクリレート、２−ヒドロキシアクリレート等を挙げることができ、アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等を挙げることができる。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４７】
本発明におけるコアシェル型弾性体の製造方法としては、コアシェル型の粒子を製造し得る任意の適切な方法を採用することができる。
【００４８】
例えば、コア層を構成するゴム状重合体を形成する重合性モノマーを懸濁または乳化重合させて、ゴム状重合体粒子を含む懸濁または乳化分散液を製造し、続いて、該懸濁液または乳化分散液にシェル層を構成するガラス状重合体を形成する重合性モノマーを加えてラジカル重合させ、ゴム状重合体粒子の表面をガラス状重合体が被覆してなる多層構造を有するコアシェル型弾性体を得る方法が挙げられる。ここで、ゴム状重合体を形成する重合性モノマー、および、ガラス状重合体を形成する重合性モノマーは、一段で重合しても良いし、組成比を変更して２段以上で重合してもよい。
【００４９】
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルム中の、コアシェル型弾性体の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対してコアシェル型弾性体を１〜４０重量部含むことが好ましく、より好ましくは２〜３５重量部、さらに好ましくは３〜２５重量部である。コアシェル型弾性体の含有量が１重量部未満であると、（メタ）アクリル系樹脂の機械的強度の向上が十分ではなく、４０重量部を超えると、（メタ）アクリル系樹脂の耐熱性が低下するおそれがある。
【００５０】
上記コアシェル型弾性体の粒子径は、１〜５００ｎｍであることが好ましく、１０〜４００ｎｍであることがより好ましく、５０〜３００ｎｍであることがさらに好ましく、７０〜３００ｎｍであることが特に好ましい。上記コアシェル型弾性体の粒子径が１ｎｍ未満であると、（メタ）アクリル系樹脂の機械的強度の向上が十分ではなく、５００ｎｍよりも大きいと、（メタ）アクリル系樹脂の耐熱性や透明性が損なわれるおそれがある。
【００５１】
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムの物性バランスを確保するためには、上記コアシェル型弾性体の構造を適宜制御することが望ましい。
【００５２】
上記コアシェル型弾性体の好ましい構造としては、例えば、（ａ）軟質の内層および硬質の外層を有し、上記内層が（メタ）アクリル系架橋重合体層を有するもの、（ｂ）硬質の内層、軟質の中間層および硬質の外層を有し、上記内層が少なくとも一種の硬質重合体層からなり、上記中間層が（メタ）アクリル系架橋重合体層からなる軟質重合体を有するものなどが挙げられる。各層のモノマー種を適宜選択することによって、（メタ）アクリル系樹脂の諸物性（機械的特性、光学特性、特に、配向複屈折や光弾性係数）を任意に制御することができる。「軟質」は、重合体のガラス転移温度が２０℃未満であることが好ましく、「硬質」は、重合体のガラス転移温度が２０℃以上であることが好ましい。
【００５３】
コアシェル型弾性体の更に好ましい構造の具体例としては、例えば、（ｉ）多層構造粒子のシェル層がアルキルアクリレートを０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上含む非架橋のメタクリル樹脂であるもの、（ｉｉ）多層構造粒子のシェル層がアルキルアクリレートの含有量の異なる２段以上の多層からなり、トータルでアルキルアクリレートを１重量％以上含む非架橋のメタクリル樹脂であるもの、（ｉｉｉ）多層構造粒子のコア層が、有機過酸化物をレドックス型開始剤として使用して重合した、架橋メタクリル系樹脂からなる最内層粒子のラテックスの存在下に、過酸（過硫酸、過リン酸塩等）を熱分解型開始剤として使用しアクリル酸エステル、多官能性モノマー、適宜その他のモノマーを共重合してなる中間層を形成した多層構造を有するもの、等が例示される。このような構造を有することにより、本発明の(メタ)アクリル系樹脂中でコアシェル型弾性体が良好に分散しやすくなり、フィルムを形成した際に未分散や凝集による欠陥が少なく、強度、靭性、耐熱性、透明性、外観に優れ、さらに温度変化や応力による白化が抑制され、品質の優れたフイルムを得ることが出来る。
【００５４】
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、配向複屈折が小さいほどよく、−１．７×１０−４から１．７×１０−４であることが好ましい。このような樹脂を使用することで、（メタ）アクリル系保護フィルムの位相差値を小さくすることができる。
【００５５】
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、光弾性係数が小さいほどよく、−１０×１０−１２から１０×１０−１２Ｐａ−１が好ましく、−４×１０−１２から４×１０−１２Ｐａ−１がより好ましい。
【００５６】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、上記（メタ）アクリル系樹脂以外に、他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体、ハロゲン化ビニル系重合体、スチレン系重合体、エステル系重合体、アミド系重合体等が挙げられる。
【００５７】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムにおける他の熱可塑性樹脂の含有割合は、０〜５０重量％が好ましく、０〜３０重量％がより好ましい。
【００５８】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、必要に応じて任意の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、可塑剤、滑剤等が挙げられる。
【００５９】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの製造方法としては、特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル系樹脂と、架橋弾性体やその他の重合体、添加剤等を、任意の適切な方法で混合した上で、フィルムに成形することができる。
【００６０】
上記の混合方法としては、特に制限はないが、上記のフィルム原料を予備混合した後に、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。
【００６１】
上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液流延法、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等、任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらの成形法のうち、コストと性能のバランスから溶融押出法が好ましい。
【００６２】
上記溶融押出法としては、例えば、Ｔ型ダイス法、インフレーション法等が挙げられる。成形温度は１５０〜３５０℃が好ましく、２００〜３００℃がより好ましい。
【００６３】
上記Ｔ型ダイス法でフィルム成形する場合は、単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴ型ダイスを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻取って、ロール状のフィルムを製造することができる。
【００６４】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、押出フィルム（未延伸フィルム）でもよいし、延伸フィルムでもよい。延伸フィルムとしては、１軸延伸フィルムまたは２軸延伸フィルムのいずれでもよい。２軸延伸フィルムである場合は、同時２軸延伸フィルムまたは逐次２軸延伸フィルムのいずれでもよい。
【００６５】
延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度近傍であることが好ましく、具体的には（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋１００℃）が好ましく、（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋５０℃）がより好ましい。延伸温度が、（Ｔｇ−２０℃）未満であるとフィルムが破断しやすく延伸が十分に行なえない可能性があり、（Ｔｇ＋１００℃）超えると、フィルムの溶融等が起こる可能性がある。
【００６６】
延伸の倍率には特に制限はないが、１．１〜１０倍が好ましく、１．４〜５倍がより好ましい。延伸倍率が１．１倍未満であると、延伸による強度向上効果が十分ではない。
【００６７】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムが、（メタ）アクリル系樹脂に架橋弾性体を含有する樹脂からなるフィルムである場合は、フィルムの機械的強度に優れることから、未延伸フィルム、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルムのいずれでも好適に使用できる。
【００６８】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの位相差値は小さいほどよく、面内位相差Δｎｄが５．０ｎｍ以下、厚み方向位相差Ｒｔｈが２０．０ｎｍ以下が好ましく、Δｎｄが２．０ｎｍ以下、Ｒｔｈが５．０ｎｍ以下がより好ましく、Δｎｄが１．０ｎｍ以下、Ｒｔｈが３．０ｎｍ以下がさらに好ましい。位相差の値がこれらの値以上となると、光学的特性が低下するおそれがある。
【００６９】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚さは、５〜２００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましい。厚さが５μｍ未満であると、十分な強度が得られず、厚さが２００μｍを超えると、透明性の低下や接着剤の溶剤（水等）の乾燥が遅くなるとともに、偏光板の厚さが厚くなってしまうとの場合がある。
【００７０】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面の濡れ張力は、４０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、５０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。表面の濡れ張力が少なくとも４０ｍＮ／ｍ以下であると、（メタ）アクリル系保護フィルムと偏光子との接着強度が低下する場合がある。
【００７１】
表面の濡れ張力を高めるために、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理等を施してもよい。これらの中で、コロナ放電処理、プラズマ処理が好ましい。
Ｂ．易接着層
易接着層は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムに、ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを塗布後、乾燥することで形成される。
【００７２】
ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーとは、ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂を水や有機溶媒に分散・溶解させたもので、通常は、フィルムコーティングやグラビアインキ、接着剤として使用されているものである。
【００７３】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの偏光子との接着面に塗布、乾燥させることにより、偏光子との密着性が大幅に向上する。
【００７４】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーには、水系のものと有機系のものがあるが、環境面や作業性の観点から、水系の易接着組成物が好ましいが、分散性や溶解性の観点から、少量の有機溶媒を含有してもよい。
【００７５】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーには一液型と二液型があり、どちらも好適に使用できる。
【００７６】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂の濃度は、易接着層形成時の作業性の観点から、１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４５重量％がさらに好ましい。
【００７７】
上記易接着層の厚みは、任意の適切な値に設定できる。好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１．５μｍである。このような範囲に設定することにより、優れた偏光子と（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性を発現できる。
【００７８】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーの塗布前に、あらかじめ（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面をコロナ放電処理、プラズマ処理しておくことが好ましい。
【００７９】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーの塗布方法としては、任意の適切な方法が採用できる。例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。
【００８０】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーの乾燥温度としては５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。
【００８１】
上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーには、任意の適切な添加剤をさらに含有しても良い。添加剤としては、例えば、ブロッキング防止剤、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、フィラー、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。
Ｃ．偏光板の全体構成
図１は、本発明の好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。
【００８２】
偏光板５は、偏光子１と、接着剤層２と、易接着層３と、（メタ）アクリル系樹脂フィルム４の順に積層したものである。
Ｃ−１．偏光子
上記偏光子１としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム等の親水性フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させ、一軸延伸したものが好適に使用される。これら偏光子の厚さに特に制限はないが、１〜８０μｍ程度である。
【００８３】
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素水溶液に浸漬後、延伸することで作製される。
【００８４】
ポリビニルアルコール系フィルムは必要に応じて染色の前に水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することで、染色ムラの発生を防止できる。
【００８５】
延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。
Ｃ−２．接着剤層
上記接着剤層２を形成する接着剤としては、任意の適切な接着剤を使用できる。偏光子との親和性から、ポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤組成物が好ましく、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール樹脂が特に好ましい。アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール樹脂を含む接着剤組成物を用いることで、偏光子と（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性がさらに向上する。
【００８６】
上記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度に特に制限はないが、好ましくは１００〜５０００程度、さらに好ましくは１０００〜４０００である。
【００８７】
上記の接着剤組成物には必要に応じて架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、上記のポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を有するものが好ましい。
【００８８】
ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基としては、アミン基、イソシアネート基、エポキシ基、アルデヒド基、メチロール基等が挙げられる。中でもメチロール基を有する化合物が好ましく、メチロールメラミンが特に好ましい。
【００８９】
上記架橋剤の配合量は、特に制限はないが、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、１０〜６０重量部程度、好ましくは２０〜５０重量部である。
【００９０】
上記接着剤組成物には、更に接着性を向上させるために、各種のカップリング剤や粘着付与剤を添加してよい。カップリング剤としては、シランカップリング剤が好ましい。その他、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などを添加してもよい。
【００９１】
上記接着剤組成物は、通常水溶液として使用される。樹脂の濃度は、塗工性と安定性のバランスから、０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。
【００９２】
上記接着剤組成物から形成された接着剤層の厚みは、接着剤組成物の組成等に応じて設定される。１０〜３００ｎｍが好ましく、接着性の観点から、特に２０〜１５０ｎｍが好ましい。
Ｃ−３．易接着層
上記易接着層３は、上述のとおり、ウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを塗布乾燥させることで形成される。
Ｃ−４．（メタ）アクリル系樹脂フィルム
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム４は、上述のとおり、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む樹脂成分を溶融押出することにより得られる。
Ｃ−５．その他 
第２の保護フィルムとしては、任意の適切な系保護フィルムを使用できる。第２の保護フィルムを形成する材料の代表例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマーが挙げられる。第２の保護フィルムは、上記の（メタ）アクリル系樹脂フィルムと同様の材料で形成されていてもよい。第２の保護フィルムと偏光子は、任意の適切な接着剤で貼合される。
Ｄ．製造方法
本発明の偏光板の製造方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。以下、一つの実施形態について説明する。上記偏光子と上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、易接着層を介して積層される。例えば、易接着層は、予め、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片側に形成される。易接着層は、特定のポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーを（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片側に塗布して、乾燥させることにより形成される。上記ポリウレタン樹脂又はアクリル樹脂系プライマーの塗布方法としては、上述の任意の適切な方法を採用し得る。
【００９３】
上述のように、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片側（上記偏光子が配置されている側）には、表面処理が施され得る。この場合、易接着層を形成する前に、上述の表面処理を施す。表面処理としては、好ましくは、コロナ放電処理、プラズマ処理である。コロナ放電処理を施すことにより、偏光子と（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの接着性および密着性がさらに向上し得る。コロナ放電処理は、任意の適切な条件で施される。例えば、コロナ放電電子照射量は、好ましくは５０〜１５０Ｗ／ｍ２／ｍｉｎ、さらに好ましくは７０〜１００Ｗ／ｍ２／ｍｉｎである。
【００９４】
上記偏光子と上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムとは、接着剤層を介して積層される。具体的には、偏光子または（メタ）アクリル系樹脂フィルムのいずれか一方の片側に上記接着剤組成物を塗布した後、偏光子と（メタ）アクリル系樹脂フィルムとを貼り合わせて乾燥させる方法が挙げられる。接着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロール法、噴霧法、浸漬法等が挙げられる。乾燥温度は、代表的には５〜１５０℃、好ましくは３０〜１２０℃である。乾燥時間は、代表的には１２０秒以上、好ましくは３００秒以上である。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。また、以下で「部」および「％」は、特記がない限り、「重量部」および「重量％」を意味する。なお、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの評価方法は以下の通りである。
【００９６】
＜光学特性＞
面内位相差Δｎｄおよび厚み方向位相差Ｒｔｈは、王子計測器社製ＫＯＢＲＡ−ＷＲを用いて測定した。可視光透過率（全光線透過率）は、日本電色工業社製ヘイズメーター（ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ）を用いて測定した。 
【００９７】
（製造例１）
＜架橋弾性体の製造＞ 
以下の組成の混合物をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温したのち、メタクリル酸メチル２５部、メタクリル酸アリル１部からなる単量体混合物とｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１部との混合液のうち２５％を一括して仕込み、４５分間の重合を行なった。
脱イオン水                                          ２２０部  
ホウ酸                                            ０．３部  
炭酸ナトリウム                                    ０．０３部
Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム              ０．０９部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト    ０．０９部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム          ０．００６部
硫酸第１鉄                                        ０．００２部
続いてこの混合液の残り７５％を１時間にわたって連続添加した。添加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させた。また、この間に０．２部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層架橋メタクリル系重合体ラテックスの重合転化率（重合生成量／モノマー仕込量）は９８％であった。
【００９８】
得られた最内層重合体ラテックスを窒素気流中で８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．１部を添加したのち、アクリル酸ｎ−ブチル４１部、スチレン９部、メタクリル酸アリル１部からなる単量体混合物を５時間にわたって連続添加した。この間にオレイン酸カリウム０．１部を３回に分けて添加した。モノマー混合液の添加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５部添加し２時間保持した。得られたゴム粒子の重合転化率は９９％、粒径は２２５ｎｍであった。
【００９９】
得られたゴム粒子ラテックスを８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．０２部を添加したのちメタクリル酸メチル１４部、アクリル酸ｎ−ブチル１部の単量体混合物を１時間にわたって連続添加した。モノマー混合液の追加終了後１時間保持しグラフト共重合体ラテックスを得た。重合転化率は９９％であった。
【０１００】
得られたグラフト共重合体ラテックスを８０℃に保ち、メタクリル酸メチル５部、アクリル酸ｎ−ブチル５部の単量体混合物を０．５時間にわたって連続添加した。モノマー混合液の追加終了後１時間保持しゴム含有グラフト共重合体ラテックスを得た。重合転化率は９９％であった。得られたゴム含有グラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウムで塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない、白色粉末状の架橋弾性体を得た。
【実施例１】
【０１０１】
（（メタ）アクリル系樹脂フィルムの製造）
パラペットＨＲ−Ｓ｛共重合モノマー重量比＝メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９９／１｝９０重量部と製造例１で得られた架橋弾性体１０重量部とのペレットを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、厚さ１００μｍのフィルムを得た。この未延伸フィルムを、１３０℃の温度条件下、縦１．６倍、横１．６倍に延伸して（メタ）アクリル系樹脂フィルム（厚さ４０μｍ、面内位相差Δｎｄ０．８ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ１．５ｎｍ）を得た。
【０１０２】
（コロナ放電処理）
上記で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片側に、コロナ放電処理（コロナ放電電子照射量：７７Ｗ／ｍ２／ｍｉｎ）を施した。
【０１０３】
（易接着層の形成）
一液型水系ウレタン樹脂プライマー（荒川化学製、商品名：ユリアーノＷ３２１、固形分：３４％）１００重量部に対して純水を２５０重量部加え、コロナ放電処理を施した（メタ）アクリル系保護フィルムのコロナ放電処理面に、バーコーター（＃３）で塗布し、塗膜を形成した。その後、（メタ）アクリル系樹脂フィルムを熱風乾燥機（８０℃）に投入し、塗膜を約５分乾燥させて、易接着層（０．２〜０．４μｍ）を形成し、（メタ）アクリル系保護フィルムを得た。
【０１０４】
（接着剤組成物の調製）
アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂（平均重合度：１２００、ケン化度：９８．５モル％，アセトアセチル基変性度：５モル％）１００重量部に対し、メチロールメラミン２０重量部を７０℃の温度条件下で純水に溶解し、固形分濃度１．０％の水溶液を得た。得られた水溶液を接着剤組成物として、２５℃の温度条件下で用いた。
【０１０５】
（ＰＶＡと（メタ）アクリル系保護フィルムとの貼合）
（メタ）アクリル系保護フィルムの易接着層側に、乾燥後の厚みが５０ｎｍとなるように接着剤組成物を塗布した。その後、接着剤組成物を介して、日本合成化学製ポリビニルアルコールフィルム  ボブロンーＥＸ（膜厚１２μｍ）と（メタ）アクリル系保護フィルムを積層し、熱風乾燥機（１００℃）に投入して５分間乾燥させて、積層体を得た。
【実施例２】
【０１０６】
一液型水系ウレタン樹脂プライマー（荒川化学製、商品名：ユリアーノＷ３２１、固形分：３４％）１００重量部に対して純水を１２０重量部加えるようにした以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコールフィルムと（メタ）アクリル系保護フィルムを貼合した。
【実施例３】
【０１０７】
アクリル樹脂系プライマーとして、一液型水系アクリル樹脂プライマー（荒川化学製、商品名：アラコートＤＡ２１０Ｎ、固形分：２０％）１００重量部に対して純水を１００重量部加えるようにした以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコールフィルムと（メタ）アクリル系保護フィルムを貼合した。
【０１０８】
（比較例１）
易接着層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコールフィルムと（メタ）アクリル系保護フィルムを貼合した。
【０１０９】
＜剥離強度＞
実施例１〜３および比較例１で作製された積層体に対して、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４に準じ、Ｔ型剥離試験を実施した。
【０１１０】
【表１】
2015210474.tif 000003
表１から明らかなように、実施例で作製された積層体は密着性に優れていたが、比較例で作製した積層体は密着性が劣っていた。このことから、易接着層をウレタン樹脂又はアクリル樹脂で形成することにより、偏光子との密着性に優れた（メタ）アクリル系保護フィルムが得られることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の偏光子保護フィルムおよび偏光板は、液晶表示装置や自発光型表示装置などの画像表示装置に好適に使用され得る。
【符号の説明】
【０１１２】
１  偏光子
２  接着剤層
３  易接着層
４  （メタ）アクリル系樹脂フィルム
５  偏光板
【図１】
2015210474.tif 000004