(57)【要約】【課題】  ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、清浄性を確保することができる潤滑油組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、潤滑油基油と、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、及び窒素を有する無灰分散剤を含む潤滑油組成物であって、下記式（１）Ｘ＝（［Ｃａ］＋０．５［Ｍｇ］）×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０    （１）（上記式（１）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、［Ｍｏ］、及び［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度（質量％）である）で求められるＸが、Ｘ≦−０．８５を満たし、下記式（２）Ｙ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］＋［Ｎ］    （２）（上記式（２）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）である）で求められるＹが、Ｙ≧０．１８を満たす潤滑油組成物である。特には内燃機関用の潤滑油組成物であり、さらに特には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油と、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、及び窒素を有する無灰分散剤を含む潤滑油組成物であって、
下記式（１）
Ｘ＝（［Ｃａ］＋０．５［Ｍｇ］）×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０    （１）
（上記式（１）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、［Ｍｏ］、及び［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度（質量％）である）
で求められるＸが、Ｘ≦−０．８５を満たし、
下記式（２）
Ｙ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］＋［Ｎ］    （２）
（上記式（２）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）である）
で求められるＹが、Ｙ≧０．１８を満たす潤滑油組成物。
【請求項２】
さらに下記式（３）
Ｚ＝［Ｎ］／（［Ｃａ］＋［Ｍｇ］）      （３）
（上記式（３）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）である）
で求められるＺが、Ｚ＝０．３〜１．５を満たす、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
潤滑油組成物中に含まれるリンの濃度［Ｐ］が、［Ｐ］≦０．１２質量％を満たす、請求項１または２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
潤滑油組成物中に含まれるモリブデンの濃度［Ｍｏ］が、［Ｍｏ］≦０．１質量％を満たす、請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
潤滑油組成物中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの濃度［Ｃａ］及び［Ｍｇ］が、［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≧０．０８質量％を満たす、請求項１〜４のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
潤滑油基油が１００℃での動粘度２〜１５ｍｍ２／ｓを有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
［Ａ］カルシウム又はマグネシウムを有する金属清浄剤の１種以上を含む、請求項１〜６のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
［Ｂ］リンを有する摩耗防止剤の１種以上を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
［Ｃ］モリブデンを有する摩擦調整剤の１種以上を含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
［Ｅ］粘度指数向上剤の１種以上を含む、請求項１〜９のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
内燃機関用である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
内燃機関が過給ガソリンエンジンである、請求項１１に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関し、詳細には、内燃機関用の潤滑油組成物、特に過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、内燃機関には、小型高出力化、省燃費化、排ガス規制対応など、様々な要求がなされており、省燃費性を目的とした内燃機関用潤滑油組成物が種々検討されている（特許文献１及び２）。
【０００３】
また、ガソリンエンジン車両の燃費向上のために、過給直噴エンジンの導入が進んでいる。過給直噴エンジンの導入により、より低速回転でのトルクを高め、同等の出力を維持しながら排気量を下げることができる。そのため、燃費を向上することができ、また機械損失の割合を低減することもできる。しかし一方で、過給直噴エンジンにおいては、低回転域でトルクを高めていくと、突発的な異常燃焼である低速プレイグニッション（Ｌｏｗ  Ｓｐｅｅｄ  Ｐｒｅ−Ｉｇｎｉｔｉｏｎ、以下、ＬＳＰＩという）が現れるという問題がある。ＬＳＰＩの発生は燃費向上の制約条件となったり、機械損失を増加する原因となる。
【０００４】
エンジン油には、様々な性能を満たすために例えば摩耗防止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤等、種々の添加剤が配合される。非特許文献１〜３は、ＬＳＰＩ発生の一因としてこれら添加剤が影響していることを記載している。例えば、非特許文献１は、添加剤中のカルシウムがＬＳＰＩを促進し、モリブデン及びリンがＬＳＰＩを抑制することを記載している。非特許文献２は、基油の種類及び金属清浄剤の有無によりＬＳＰＩ発生頻度が異なることを記載している。非特許文献３は、添加剤中のカルシウム、リン、モリブデン、および、摩耗により溶出する鉄、銅のＬＳＰＩ発生頻度への影響、エンジンオイルの劣化に伴うＬＳＰＩ発生頻度の増加について記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１８４５６６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１９９５９４号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】竹内一雄等「過給直噴ガソリンエンジンでの異常燃焼に対するエンジンオイル着火性の影響調査（第１報）−エンジン油添加剤による低速プレイグニッション抑制／促進効果−」公益社団法人  自動車技術会  学術講演会前刷集  Ｎｏ．７０−１２，p.１−４（２０１２年５月２５日  自動車技術会春季学術講演会）
【非特許文献２】藤本公介等「過給直噴ガソリンエンジンでの異常燃焼に対するエンジンオイル着火性の影響調査（第２報）−オイルの自己着火温度と低速プレイグニッション頻度−」公益社団法人  自動車技術会  学術講演会前刷集  Ｎｏ．７０−１２，p.５−８（２０１２年５月２５日  自動車技術会春季学術講演会）
【非特許文献３】平野聡伺等「過給直噴ガソリンエンジンでの異常燃焼に対するエンジンオイル着火性の影響調査（第３報）」公益社団法人  自動車技術会  学術講演会前刷集  Ｎｏ．１２−１３，p.１１−１４（２０１３年５月２２日  自動車技術会春季学術講演会）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したエンジン油として必要な性能には、清浄性、防錆性、分散性、酸化防止性、耐摩耗性等がある。これらの性能を得るためには適切な添加剤の設計が必要となる。例えば、清浄性や防錆性を得るためにはカルシウムを有する金属清浄剤が配合される。上記のようにＬＳＰＩ発生頻度を減らすためにカルシウムを有する金属清浄剤の量を減らすと、エンジン油の清浄性や防錆性が確保できなくなるという問題がある。また、モリブデンやリンを含む添加剤としては、モリブデンを有する摩擦調整剤、リンを有する摩耗防止剤があるが、これらは高温で分解してデポジットとなる恐れがある。そのため、ＬＳＰＩ発生頻度を減らすためにモリブデンを有する摩擦調整剤やリンを有する摩耗防止剤の量を増やすと、高温清浄性が低下するという問題がある。すなわち、ＬＳＰＩを防止する技術とエンジン油に必要とされる性能（特に清浄性、及び防錆性）を確保する技術は背反となることがあり、これらを共に達成する技術が求められている。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑み、第一に、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、清浄性を確保することができる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明者らは、上記第一の課題を解決するために鋭意検討した結果、潤滑油組成物中に含まれるカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの量が特定の関係式を満たし、且つ、潤滑油組成物中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの量と無灰分散剤由来の窒素の量が特定の関係式を満たすことにより、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、清浄性を確保できることを見出し、本発明を成すに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は第一に、潤滑油基油と、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、及び窒素を有する無灰分散剤を含む潤滑油組成物であって、
下記式（１）
Ｘ＝（［Ｃａ］＋０．５［Ｍｇ］）×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０    （１）
（上記式（１）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、［Ｍｏ］、及び［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度（質量％）である）
で求められるＸが、Ｘ≦−０．８５を満たし、
下記式（２）
Ｙ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］＋［Ｎ］    （２）
（上記式（２）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）である）
で求められるＹが、Ｙ≧０．１８を満たす潤滑油組成物に関する。
【００１１】
また、上記の通り、ＬＳＰＩ発生頻度を低下するために潤滑油組成物中のカルシウム系金属清浄剤の量を減らすと潤滑油組成物の防錆性を十分に確保できない。そこで、本発明は第二に、ＬＳＰＩ発生頻度を低下し、且つ、防錆性を確保することができる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明者らは、上記第二の課題を解決するために鋭意検討した結果、潤滑油組成物中に含まれるマグネシウム及びカルシウムの量が特定の関係式を満たすことにより、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、防錆性を確保できることを見出した。すなわち本発明は第二に、潤滑油基油と、少なくとも１種の、マグネシウムを有する化合物とを含み、及び任意的に、少なくとも１種の、カルシウムを有する化合物を含む潤滑油組成物であって、
下記式（４）
Ｑ＝［Ｃａ］＋０．０５［Ｍｇ］        （４）
（上記式（４）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウムの濃度（質量％）である）
で求められるＱが、Ｑ≦０．１５を満たし、
下記式（５）
Ｗ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］    （５）
（上記式（５）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウムの濃度（質量％）である）
で求められるＷが、０．１４≦Ｗ≦１．０を満たす潤滑油組成物に関する。
【００１３】
さらには上記第二の発明は、潤滑油基油と、少なくとも１種の、マグネシウムを有する化合物と、少なくとも１種の、カルシウムを有する化合物とを含む潤滑油組成物であって、上記式（４）で求められるＱがＱ≦０．１５を満たし、かつ上記式（５）で求められるＷが０．１４≦Ｗ≦１．０を満たす潤滑油組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、潤滑油基油と、少なくとも１種の、マグネシウムを有する化合物と、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物と、及び窒素を有する無灰分散剤とを含み、及び任意的に、少なくとも１種の、カルシウムを有する化合物を含む潤滑油組成物であって、
下記式（１）
Ｘ＝（［Ｃａ］＋０．５［Ｍｇ］）×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０    （１）
（上記式（１）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、［Ｍｏ］、及び［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度（質量％）である）
で求められるＸが、Ｘ≦−０．８５を満たし、
下記式（２）
Ｙ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］＋［Ｎ］    （２）
（上記式（２）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）である）
で求められるＹが、Ｙ≧０．１８を満たし、
下記式（４）
Ｑ＝［Ｃａ］＋０．０５［Ｍｇ］        （４）
（上記式（４）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウムの濃度（質量％）である）
で求められるＱが、Ｑ≦０．１５を満たし、且つ
下記式（５）
Ｗ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］    （５）
（上記式（５）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウムの濃度（質量％）である）
で求められるＷが、０．１４≦Ｗ≦１．０を満たす潤滑油組成物に関する。
【００１５】
上記本発明の潤滑油組成物はいずれも、特には内燃機関用の潤滑油組成物に関し、さらに特には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
上記第一の発明の要件を満たす潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、高温清浄性を確保することができる。また、上記第二の発明の要件を満たす潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、防錆性を確保することができる。さらに、上記第一の発明の要件及び第二の発明の要件を共に満たす潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下し、清浄性を確保し、さらには防錆性を確保することもできる。上記本発明の潤滑油組成物はいずれも、特には内燃機関用の潤滑油組成物として、さらに特には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物として好適に使用できる。また、本発明の潤滑油組成物はいずれも低粘度グレード用の潤滑油として好適である。具体的には、０Ｗ−２０／５Ｗ−２０あるいは０Ｗ−１６/５Ｗ−１６の低グレード、あるいはさらに低粘度化した潤滑油として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は式（１）で求められるＸの値とＬＳＰＩ発生頻度の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は第一に、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、清浄性を確保できる潤滑油組成物を提供する。該第一の発明は、潤滑油基油と、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、及び窒素を有する無灰分散剤を含む潤滑油組成物である。該第一の発明において、潤滑油組成物は、組成物中に含まれるカルシウム、マグネシウム、無灰分散剤由来の窒素、モリブデン及びリンの濃度について、上記式（１）で示されるＸ及び上記式（２）で示されるＹが上記特定の範囲を満たすことを特徴とする。以下、式（１）及び式（２）について詳細に説明する。
【００１９】
上記式（１）は潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度の関係を示す式である。上記式（１）において、［Ｃａ］、［Ｍｇ］、［Ｍｏ］、及び［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度（質量％）である。潤滑油組成物中に含まれるカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度が、上記式（１）で示されるＸがＸ≦−０．８５を満たす範囲であることによりＬＳＰＩの発生を効果的に抑制することができる。
【００２０】
上記式（１）は、ＬＳＰＩの発生頻度と、潤滑油組成物中に含まれるカルシウム、マグネシウム、モリブデン、及びリンの濃度との相関関係から求められた式である。式（１）は、カルシウム及びマグネシウムがＬＳＰＩ防止性について負の働きを持ち、モリブデン及びリンは、ＬＳＰＩ防止性について正の働きを持つことを意味する。式（１）において、８、８、３０という係数は、それぞれの元素の寄与度を定量化したものである。Ｘの好ましい範囲は−０．８５未満であり、より好ましくは−１以下であり、更に好ましくは−１未満であり、より一層好ましくは−１．２以下であり、最も好ましくは−１．６８以下である。Ｘの下限値は限定的ではないが、好ましくは−５．０以上、より好ましくは−３．０以上、最も好ましくは−２．４以上である。Ｘが上記下限値を下回ると高温清浄性が悪化したり、排ガス後処理装置に悪影響を及ぼすという問題が発生する場合がある。また、式（１）において［Ｍｇ］の係数は０．５である。これは元素ごとにＬＳＰＩ防止効果が異なるために設定されるものである。上記式（１）で求められるＸの値とＬＳＰＩ発生頻度の関係を図１に示す。図１に記載の通り、上記式（１）で求められるＸの値が上記上限値以下であるとＬＳＰＩの発生を効果的に抑制することができる。
【００２１】
潤滑油組成物がカルシウムを含まずマグネシウムを含む場合、上記式（１）は以下の式（１'）となる。
Ｘ’＝０．５［Ｍｇ］×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０    （１'）
（上記式（１'）において、［Ｍｇ］、［Ｍｏ］、［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のマグネシウム、モリブデン、リンの濃度（質量％）を示す）
上記式（１’）で求められるＸ’の値がＸ’≦−０．８５を満たすことによりＬＳＰＩの発生を効果的に抑制することができる。
【００２２】
また、潤滑油組成物がマグネシウムを含まずカルシウムを含む場合、上記式（１）は以下の式（１’’）となる。
Ｘ’’＝［Ｃａ］×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０    （１''）
（上記式（１''）において、［Ｃａ］、［Ｍｏ］、［Ｐ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、モリブデン、リンの濃度（質量％）を示す）
上記式（１’’）で求められるＸ’’の値がＸ’’≦−０．８５を満たすことによりＬＳＰＩの発生を効果的に抑制することができる。
【００２３】
上記式（２）は、潤滑油組成物中に、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する化合物と窒素を有する無灰分散剤が合計して特定量以上必要であることを示すものである。上記式（２）において、［Ｃａ］及び［Ｍｇ］は、潤滑油組成物中のカルシウム及びマグネシウムの含有量（質量％）であり、［Ｎ］は潤滑油組成物中の無灰分散剤由来の窒素の含有量（質量％）である。本発明において、潤滑油組成物中のカルシウム及びマグネシウムの含有量（質量％）、及び無灰分散剤由来の窒素の含有量（質量％）は、上記式（２）で示されるＹがＹ≧０．１８を満たす量である。好ましくは、Ｙは０．１９以上、より好ましくは０．２１以上である。Ｙが上記下限値以上あれば、ＬＳＰＩ発生頻度を低下しながら、潤滑油組成物の清浄性を確保することができる。Ｙが上記下限値未満であると清浄性が不十分になる。Ｙの上限値は限定的ではないが、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８以下、最も好ましくは０．５以下である。Ｙが上記上限値を超えると、清浄性は向上するものの、添加量に応じた清浄効果が得られず、また、添加剤の増量により粘度特性の悪化を引き起こし、燃費に対して悪影響するという問題が発生する場合がある。
【００２４】
上記式（２）において［Ｍｇ］の係数は１．６５である。これは、カルシウム又はマグネシウムを有する金属清浄剤の清浄性向上効果がその元素の原子数（すなわちモル数）に比例することから設定されたものである。マグネシウムの原子量がカルシウムの原子量に対して１／１．６５であるため、同じ質量当たり１．６５倍の清浄性向上効果を示すことを意味する。
【００２５】
潤滑油組成物がカルシウムを含まずマグネシウムを含む場合、上記式（２）は以下の式（２'）となる。
Ｙ’＝１．６５［Ｍｇ］＋［Ｎ］    （２'）
（上記式（２'）において、［Ｍｇ］及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のマグネシウム及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）を示す）
上記式（２’）で求められるＹ’の値がＹ’≧０．１８を満たすことによりＬＳＰＩ発生頻度を低下しながら、潤滑油組成物の清浄性を確保することができる。
【００２６】
また、潤滑油組成物がマグネシウムを含まずカルシウムを含む場合、上記式（２）は以下の式（２''）となる。
Ｙ’’＝［Ｃａ］＋［Ｎ］    （２''）
（上記式（２''）において、［Ｃａ］及び［Ｎ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム及び無灰分散剤由来の窒素の濃度（質量％）を示す）
上記式（２’’）で求められるＹ’’の値がＹ’’≧０．１８を満たすことによりＬＳＰＩ発生頻度を低下しながら、潤滑油組成物の清浄性を確保することができる。
【００２７】
上記第一の発明において、潤滑油組成物は、上記式（１）及び式（２）に加え、下記式（３）で示されるＺが、Ｚ＝０．３〜１．５を満たすことが好ましい。
Ｚ＝［Ｎ］／（［Ｃａ］＋［Ｍｇ］）    （３）
Ｚは、好ましくは０．３５〜１．３以下である。上記式において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の含有量（質量％）である。
【００２８】
上記式（３）で求められるＺは、潤滑油組成物中の金属清浄剤の量と無灰分散剤の量の好適な比率を表すものであり、カルシウム及びマグネシウムの量は潤滑油組成物中の金属清浄剤の量を意味し、窒素の量は潤滑油組成物中の無灰分散剤の量を意味する。Ｚが上記範囲を満たすことにより、潤滑油組成物は酸化安定性とスラッジ分散性の両方の機能を獲得することができる。Ｚの値が上記下限値未満では、ＬＳＰＩ発生頻度を低下できない、あるいはスラッジ分散性が低下して清浄性が不十分となる恐れがある。また、Ｚの値が上記上限値超では、酸化安定性を確保できなかったり、清浄性が悪化する恐れがある。本発明の第一の潤滑剤組成物は、上記式（１）で示すＸと式（２）で示すＹとが上述した特定の範囲を満たせばよいが、さらに上記式（３）で示すＺが上述した特定の範囲を満たすことにより、ＬＳＰＩの発生を防止することと清浄性を確保することの両立をより確実なものにすることができる。
【００２９】
潤滑油組成物がカルシウムを含まずマグネシウムを含む場合、上記式（３）は以下の式（３'）となる。
Ｚ’＝［Ｎ］／［Ｍｇ］    （３’）
上記式（３’）で求められるＺ’が０．３〜１．５を満たすことが好ましい。
【００３０】
潤滑油組成物がマグネシウムを含まずカルシウムを含む場合、上記式（３）は以下の式（３’’）となる。
Ｚ’’＝［Ｎ］／［Ｃａ］    （３’’）
上記式（３’’）で求められるＺ’’が０．３〜１．５を満たすことが好ましい。
【００３１】
さらに上記第一の発明において、潤滑油組成物に含まれるモリブデンの量（質量％）［Ｍｏ］が、［Ｍｏ］≦０．１質量％であり、より好ましくは［Ｍｏ］≦０．０８質量％、最も好ましくは［Ｍｏ］≦０．０６質量％、さらには［Ｍｏ］≦０．０２質量％であるのがよい。モリブデンの量が上記上限値を超えると、清浄性が悪化するおそれがある。モリブデン量の下限値は特に限定されない。式（１）のＸが、Ｘ≦−０．８５を満たせば、モリブデン量は０質量％であってもよい。
【００３２】
さらに上記第一の発明において、潤滑油組成物に含まれるリンの量（質量％）［Ｐ］が、［Ｐ］≦０．１２質量％であり、好ましくは［Ｐ］≦０．１０質量％、最も好ましくは［Ｐ］≦０．０９質量％であるのがよい。リンの量が上記上限値を超えると、高温清浄性が悪化し、また、排ガス後処理装置に対して悪影響を及ぼす恐れがあるため好ましくない。リン量の下限値は特に限定されないが、好ましくは［Ｐ］≧０．０２質量％であり、より好ましくは［Ｐ］≧０．０４質量％であり、最も好ましくは［Ｐ］≧０．０６質量％である。リン量が上記下限値未満である場合には、耐摩耗性が悪化する恐れがある。
【００３３】
上記第一の発明において、潤滑油組成物に含まれるカルシウム及びマグネシウムの含有量は、上記式（１）で示すＸ及び上記式（２）で示すＹが、好ましくは更に上記式（３）で示すＺが、上記範囲を満たす限りにおいて特に限定されることはない。好ましくは、潤滑油組成物に含まれるカルシウムの量（質量％）［Ｃａ］及びマグネシウムの量（質量％）［Ｍｇ］が、［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≧０．０８質量％、より好ましくは［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≧０．１質量％であり、最も好ましくは［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≧０．１２質量％である。［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］の値が上記下限値未満の場合には、高温清浄性が悪化するおそれがある。［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］の上限は、好ましくは［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≦０．５質量％、より好ましくは［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≦０．３質量％、最も好ましくは［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］≦０．２５質量％である。［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］の値が上記上限値を超えると、硫酸灰分量が多くなり、排ガス後処理装置に悪影響を及ぼす。
【００３４】
本発明は第二に、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、防錆性を確保できる潤滑油組成物を提供する。該第二の発明において、潤滑油組成物は、潤滑油基油と、マグネシウムを有する化合物の少なくとも１種とを含む。該潤滑油組成物は、任意的に、カルシウムを有する化合物の少なくとも１種を含む。該第二の発明は、潤滑油組成物中に含まれるマグネシウム及びカルシウムの濃度（質量％）が特定の関係式を満たすことを特徴とする。すなわち下記式（４）
Ｑ＝［Ｃａ］＋０．０５［Ｍｇ］        （４）
（上記式（４）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウムの濃度（質量％）である）
で求められるＱが、Ｑ≦０．１５を満たし、
下記式（５）
Ｗ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］    （５）
（上記式（５）において［Ｃａ］、［Ｍｇ］は、それぞれ潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウムの濃度（質量％）である）
で求められるＷが、０．１４≦Ｗ≦１．０を満たす潤滑油組成物である。以下、式（４）及び式（５）について詳細に説明する。
【００３５】
上記式（４）は、ＬＳＰＩの発生頻度と、潤滑油組成物中に含まれるマグネシウムの濃度及びカルシウムの濃度との相関関係から求められた式である。上記式（４）において、［Ｃａ］及び［Ｍｇ］は、潤滑油組成物中のマグネシウム及びカルシウムの含有量（質量％）である。Ｑの好ましい範囲は０．１５未満であり、より好ましくは０．１４以下であり、最も好ましくは０．１３以下である。Ｑの値が上記上限値以下であるとＬＳＰＩの発生を効果的に抑制できる。Ｑの下限値は限定的ではないが、好ましくは０．００３以上、より好ましくは０．００５以上、さらに好ましくは０．０１以上、最も好ましくは０．０６以上である。Ｑが上記下限値を下回ると防錆性が悪化する場合があり、また、清浄性が悪化する場合もある。式（４）において［Ｍｇ］の係数は０．０５である。該係数は、ＬＳＰＩの発生頻度に対する、カルシウムに比較したマグネシウムの寄与度を意味する。
【００３６】
上記式（５）は防錆性と潤滑油組成物中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの濃度との相関関係から求められた式であり、式（５）で求められるＷの下限値は防錆性を確保するためのカルシウム及びマグネシウムの量の下限値を意味する。Ｗの下限値は好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．１６以上である。カルシウム及びマグネシウムの量は多ければ防錆性を確保できるが、多すぎると潤滑油組成物中の硫酸灰分量が多くなり、排ガス処理装置に影響を及ぼす。上記式（５）で求められるＷの上限値は、硫酸灰分量が所定値を超えないためのカルシウム及びマグネシウムの量の上限値を意味する。Ｗの上限値は好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９以下、最も好ましくは０．６５以下、特に好ましくは０．２５以下である。
【００３７】
潤滑油組成物中に含まれる硫酸灰分の量は、ＪＩＳ  Ｋ−２２７２に準拠して測定すればよい。潤滑油組成物中に含まれる硫酸灰分の量は３質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１．５質量％以下、最も好ましくは１．０質量％以下である。
【００３８】
上記式（５）において［Ｍｇ］の係数は１．６５である。該係数は、防錆性に関する、カルシウムに比較したマグネシウムの寄与度を意味する。金属清浄剤の防錆効果はその元素の原子数（すなわちモル数）に比例する。マグネシウムの原子量はカルシウムの原子量に対して１／１．６５であるため、同じ質量当たり１．６５倍の防錆効果を示す。
【００３９】
上記第二の発明において特に好ましい範囲は、上記式（４）で示されるＱの値が０．０６≦Ｑ≦０．１３であり、且つ、上記式（５）で示されるＷの値が０．１５≦Ｗ≦０．２４を満たす範囲である。
【００４０】
上記第二の発明において、潤滑油組成物に含まれるカルシウム及びマグネシウムの量は上記式（４）で求められるＱ及び上記式（５）で求められるＷが上記範囲を満たす限りにおいて限定されない。特には潤滑油組成物中のカルシウムの量は０〜０．１５質量％、好ましくは０．０２〜０．１４質量％、より好ましくは０．０５〜０．１３質量％、最も好ましくは０．０６〜０．１２質量％である。潤滑油組成物中のマグネシウムの量は０．０１〜０．６質量％、好ましくは０．０２〜０．５質量％、より好ましくは０．０５〜０．３質量部、最も好ましくは０．０９〜０．２質量％である。
【００４１】
上記第二の発明において、潤滑油組成物はカルシウムを有する化合物を含まなくてもよい。カルシウムを有する化合物を含まない場合、上記式（４）は以下の式（４’）となり、
Ｑ’＝０．０５［Ｍｇ］      （４’）
上記式（５）は以下の式（５’）となる。
Ｗ’＝１．６５［Ｍｇ］      （５’）
潤滑油組成物に含まれるマグネシウムの量［Ｍｇ］（質量％）は、上記Ｑ’の値が、Ｑ’≦０．１５を満たし、且つ、上記Ｗ’の値が、０．１４≦Ｗ’≦１．０を満たす量であればよい。すなわち０．０８≦［Ｍｇ］≦０．６の量である。好ましくは０．１≦［Ｍｇ］≦０．２５である。
【００４２】
上記第二の発明において、潤滑油組成物はモリブデンを有する化合物、リンを有する化合物、及び窒素を有する無灰分散剤を含んでいてよい。潤滑油組成物中に含まれるリン、モリブデン、及び窒素の量は特に制限されない。
【００４３】
上記第二の発明において、潤滑油組成物に含まれるモリブデンの量（質量％）［Ｍｏ］は、限定的ではないが、好ましくは［Ｍｏ］≦０．１質量％であり、より好ましくは［Ｍｏ］≦０．０８質量％、最も好ましくは［Ｍｏ］≦０．０６質量％、さらには［Ｍｏ］≦０．０２質量％であるのがよい。モリブデン量の下限値は０質量％であってもよい。
【００４４】
上記第二の発明において、潤滑油組成物に含まれるリンの量（質量％）［Ｐ］は、好ましくは［Ｐ］≦０．１２質量％であり、好ましくは［Ｐ］≦０．１０質量％、最も好ましくは［Ｐ］≦０．０９質量％であるのがよく、下限は限定的ではないが、好ましくは［Ｐ］≧０．０２質量％であり、より好ましくは［Ｐ］≧０．０４質量％であり、最も好ましくは［Ｐ］≧０．０６質量％である。特に好ましくは０．０６質量％≦［Ｐ］≦０．０８質量％である。
【００４５】
上記第二の発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油と、マグネシウムを有する化合物と、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物とを含み、及び任意的に、カルシウムを有する化合物を含む組成物であり、上記式（４）で求められるＱの値がＱ≦０．１５を満たし、且つ、上記式（５）で求められるＷの値が０．１４≦Ｗ≦１．０を満たし、さらに、上記式（１）で求められるＸの値がＸ≦−０．８５を満たす範囲にある潤滑油組成物であってよい。Ｑ、Ｗ、及びＸの好ましい範囲は上記の通りである。
【００４６】
また、上記第二の発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油と、マグネシウムを有する化合物と、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物とを含み、及び任意的に、カルシウムを有する化合物を含む組成物であり、上記式（４）で求められるＱの値がＱ≦０．１５を満たし、且つ、上記式（５）で求められるＷの値が０．１４≦Ｗ≦１．０を満たし、さらに、上記式（１）で求められるＸの値がＸ＞−０．８５である潤滑油組成物であってよい。Ｑ、Ｗ、及びＸの好ましい範囲は上記の通りである。
【００４７】
上記第二の発明において、潤滑油組成物に含まれる窒素の量は特に制限されるものでない。ここで潤滑油組成物に含まれる窒素の量とは潤滑油組成物中の無灰分散剤の量を意味する。上記した式（３）：Ｚ＝［Ｎ］／（［Ｃａ］＋［Ｍｇ］）で示されるＺの値が、Ｚ＝０．３〜１．５、好ましくは０．３５〜１．３以下を満たすような量であるのが特に好ましい。上記式において［Ｃａ］、［Ｍｇ］、及び［Ｎ］は、潤滑油組成物中のカルシウム、マグネシウム、及び無灰分散剤由来の窒素の含有量（質量％）である。
【００４８】
本発明は、さらに、潤滑油基油と、少なくとも１種のマグネシウムを有する化合物と、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物と、及び窒素を有する無灰分散剤とを含み、及び任意的に、少なくとも１種のカルシウムを有する化合物を含む組成物であり、上記式（１）で求められるＸの値がＸ≦−０．８５を満たし、上記式（２）で求められるＹの値がＹ≧０．１８を満たし、上記式（４）で求められるＱの値がＱ≦０．１５を満たし、且つ、上記式（５）で求められるＷの値が０．１４≦Ｗ≦１．０を満たす潤滑油組成物を提供する。このような潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下でき、清浄性を確保し、且つ、防錆性を確保することができる。
【００４９】
［潤滑油基油］
上記本発明において潤滑油基油は、鉱油及び合成油のいずれであってもよく、これらを単独で使用することもできれば、混合して使用することもできる。鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、或いは、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ（Ｇａｓ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油、ＡＴＬ（Ａｓｐｈａｌｔ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油、植物油系基油またはこれらの混合基油を挙げることができる。
【００５０】
合成油としては、例えば、ポリブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物；ラウリン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル等のモノエステル；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチルグリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ−ｎ−オクタノエート、ネオペンチルグリコールジ−ｎ−デカノエート、トリメチロールプロパントリ−ｎ−オクタノエート、トリメチロールプロパントリ−ｎ−デカノエート、ペンタエリスリトールテトラ−ｎ−ペンタノエート、ペンタエリスリトールテトラ−ｎ−ヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
【００５１】
潤滑油基油の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）は限定されることはないが、２〜１５ｍｍ２／ｓが好ましく、３〜１０ｍｍ２／ｓがより好ましく、３〜６ｍｍ２／ｓが最も好ましい。これにより、油膜形成が十分であり、潤滑性に優れ、かつ、蒸発損失のより小さい組成物を得ることができる。
【００５２】
潤滑油基油の粘度指数（ＶＩ）は限定されることはないが、１００以上が好ましく、１２０以上がより好ましく、１３０以上が最も好ましい。これにより、高温での油膜を確保しつつ、低温での粘度を低減することができる。
【００５３】
潤滑油基油の４０℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）は、上述した１００℃における動粘度と、上述した粘度指数ＶＩから決定できる値であればよい。
【００５４】
上記第一の本発明は、上記潤滑油基油と、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する化合物、及び窒素を有する無灰分散剤を含む潤滑油組成物である。上記第二の本発明は、上記潤滑油基油と、少なくとも１種の、マグネシウムを有する化合物とを含み、及び任意的に、少なくとも１種の、カルシウムを有する化合物を含む潤滑油組成物である。これらの化合物は下記で説明する各種添加剤を配合することにより与えられる。
【００５５】
［添加剤］
添加剤は潤滑油組成物に添加される公知のものを使用することができる。本発明の潤滑油組成物は、カルシウム及びマグネシウムから選ばれる少なくとも１種を有する添加剤の少なくとも１種、モリブデン及びリンから選ばれる少なくとも１種を有する添加剤の少なくとも１種を含む。該添加剤としては、金属清浄剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤が挙げられる。また、上述の通り本発明の潤滑油組成物は窒素を有する無灰分散剤を含む。以下、これらの添加剤について詳細に説明する。
【００５６】
［Ａ］金属清浄剤
金属清浄剤は特に限定されるものでないが、カルシウム及びマグネシウムから選択される少なくとも１種を有する金属清浄剤の１種以上であるのが好ましい。
【００５７】
カルシウムを有する金属清浄剤としては、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレートが好ましい。また、ホウ素を含有するカルシウム系清浄剤を使用しても良い。これらの金属清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。これらの金属清浄剤を含有することにより、潤滑油として必要な高温清浄性、及び防錆性を確保することができる。特には、本発明の潤滑油組成物は、過塩基性のカルシウムを有する金属清浄剤を含有することが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。なお、過塩基性のカルシウムを有する金属清浄剤を使用する場合は、中性のカルシウムを有する金属清浄剤を併用してもよい。  
【００５８】
カルシウムを有する金属清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性、防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が前記範囲内となることが好ましい。
【００５９】
金属清浄剤中のカルシウム含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１６質量％がより好ましく、２〜１４質量％が最も好ましい。これにより、適切な添加量で所望の効果を得ることができる。
【００６０】
マグネシウムを有する金属清浄剤としては、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、マグネシウムサリシレートが好ましい。これらの金属清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。これらの金属清浄剤を含有することにより、潤滑油として必要な高温清浄性、防錆性を確保することができる。また、上記マグネシウムを有する金属清浄剤は、上述したカルシウムを有する金属清浄剤と混合して使用してもよい。
【００６１】
特には、過塩基性のマグネシウムを有する金属清浄剤を含有することが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。なお、過塩基性のマグネシウムを有する金属清浄剤を使用した場合は、中性のマグネシウムまたはカルシウムを有する金属清浄剤を混合してもよい。
【００６２】
マグネシウムを有する金属清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性、防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が、前記の範囲となることが好ましい。
【００６３】
金属清浄剤中のマグネシウム含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１６質量％がより好ましく、２〜１４質量％が最も好ましい。これにより、適切な添加量で所望の効果を得ることができる。
【００６４】
潤滑油組成物中の金属清浄剤の量は、組成物中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの量が、上述した特定範囲を満たすような量であればよい。
【００６５】
なお、本発明においては、発明の要旨を変更しない範囲でナトリウムを有する金属清浄剤を任意成分として使用することができる。ナトリウムを有する金属清浄剤としては、ナトリウムスルホネート、ナトリウムフェネート、ナトリウムサリシレートが好ましい。これらの金属清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。これらの金属清浄剤により、潤滑油として必要な高温清浄性、防錆性を確保することができる。該ナトリウムを有する金属清浄剤は、上述したカルシウムを有する金属清浄剤、及び／またはマグネシウムを有する金属清浄剤と混合して使用することができる。
【００６６】
特には、過塩基性のナトリウムを有する金属清浄剤を含有することが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。なお、過塩基性のナトリウムを有する金属清浄剤を使用した場合は、中性のナトリウム又はカルシウム又はマグネシウムを有する金属清浄剤を混合してもよい。
【００６７】
ナトリウムを有する金属清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性、防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が、前記の範囲となるようにすることが好ましい。
【００６８】
金属清浄剤中のナトリウムの含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１６質量％がより好ましく、２〜１４質量％が最も好ましい。これにより、適切な添加量で所望の効果を得ることができる。ナトリウムを有する金属清浄剤を使用する場合、その量は潤滑油組成物中に５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
【００６９】
［Ｂ］摩耗防止剤
摩耗防止剤は従来公知のものを使用することができる。中でも、リンを有する摩耗防止剤が好ましく、特には下記式で示されるジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ（ＺＤＤＰともいう））が好ましい。
【化１】
2015163673.tif 000002
上記式において、Ｒ１及びＲ２は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜２６の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、炭素数１〜２６の第１級（プライマリー）または第２級（セカンダリー）アルキル基；炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。Ｒ１及びＲ２は、好ましくは炭素数２〜１２の、第１級または第２級アルキル基、炭素数８〜１８のシクロアルキル基、炭素数８〜１８のアルキルアリール基であり、各々、互いに同一であっても異なっていてもよい。特にはジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましく、第１級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数４〜１０である。第２級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１０である。上記ジチオリン酸亜鉛は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。また、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を組合せて使用してもよい。
【００７０】
また、下記式（６）及び（７）で示されるホスフェート、ホスファイト系のリン化合物、並びにそれらの金属塩及びアミン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を使用することもできる。
【化２】
2015163673.tif 000003
上記一般式（６）中、Ｒ３は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｍは０又は１である。
【化３】
2015163673.tif 000004
上記一般式（７）中、Ｒ６は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ７及びＲ８は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｎは０又は１である。
【００７１】
上記一般式（６）及び（７）中、Ｒ３〜Ｒ８で表される炭素数１〜３０の一価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。特には、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１８のアルキル基、最も好ましくは炭素数４〜１５のアルキル基である。
【００７２】
上記一般式（６）で表されるリン化合物としては、例えば、上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸ジエステル；及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００７３】
上記一般式（６）又は（７）で表されるリン化合物の金属塩又はアミン塩は、一般式（６）又は（７）で表されるリン化合物に、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数１〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物等を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和することにより得ることができる。上記金属塩基における金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属（但し、モリブデンは除く）等が挙げられる。これらの中でも、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましく、亜鉛が特に好ましい。
【００７４】
潤滑油組成物中の摩耗防止剤の量は、組成物中に含まれるリンの量が、上述した特定範囲を満たすような量であればよい。リンを含まない摩耗防止剤、例えばジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を使用する場合は、潤滑油組成物中０．１〜５．０質量％、好ましくは０．２〜３．０質量％であればよい。
【００７５】
［Ｃ］摩擦調整剤
摩擦調整剤は従来公知のものを使用することができる。例えば、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）及びモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物又はその他の有機化合物との錯体等、或いは、硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。前記モリブデン化合物としては、例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等が挙げられる。硫黄含有有機化合物としては、例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等が挙げられる。特にはモリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）及びモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の有機モリブデン化合物が好ましい。これらは、１分子中に異なる炭素数及び／又は異なる構造の炭化水素基を有する化合物を使用することもできる。
【００７６】
モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）は下記式［Ｉ］で表される化合物であり、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）は下記［ＩＩ］で表される化合物である。
【化４】
2015163673.tif 000005
【化５】
2015163673.tif 000006
【００７７】
上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］において、Ｒ１〜Ｒ８は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状でも分岐状でもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状アルキル基；炭素数２〜３０のアルケニル基；炭素数４〜３０のシクロアルキル基；炭素数６〜３０のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基等を挙げることができる。アリールアルキル基において、アルキル基の結合位置は任意である。より詳細には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等およびこれらの分岐状アルキル基を挙げることができ、特に炭素数３〜８のアルキル基が好ましい。また、Ｘ１およびＸ２は酸素原子または硫黄原子であり、Ｙ１およびＹ２は酸素原子または硫黄原子である。
【００７８】
本発明の摩擦調整剤として、硫黄を含まない有機モリブデン化合物も使用できる。該有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩等が挙げられる。中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。
【００７９】
上記モリブデン−アミン錯体を構成するモリブデン化合物としては、三酸化モリブデン又はその水和物（ＭｏＯ３・ｎＨ２Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ２ＭｏＯ４）、モリブデン酸アルカリ金属塩（Ｍ２ＭｏＯ４；Ｍはアルカリ金属を示す）、モリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＭｏＯ４又は（ＮＨ４）６［Ｍｏ７Ｏ２４］・４Ｈ２Ｏ）、ＭｏＣｌ５、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｃｌ２、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６等の硫黄を含まないモリブデン化合物が挙げられる。これらのモリブデン化合物の中でも、モリブデン−アミン錯体の収率の点から、６価のモリブデン化合物が好ましい。更に、入手性の点から、６価のモリブデン化合物の中でも、三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、及びモリブデン酸アンモニウムが好ましい。
【００８０】
上記モリブデン−アミン錯体を構成するアミン化合物は、特に制限されない。例えば、モノアミン、ジアミン、ポリアミン及びアルカノールアミンが挙げられる。さらに詳細には、炭素数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン、及び炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン、炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン、炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン、またジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン、上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物、また、これらの化合物のアルキレンオキシド付加物、及びこれらの混合物等が例示できる。これらのアミン化合物の中でも、第１級アミン、第２級アミン及びアルカノールアミンが好ましい。
【００８１】
上記モリブデン−アミン錯体を構成するアミン化合物が有する炭化水素基の炭素数は、好ましくは４以上であり、より好ましくは４〜３０であり、最も好ましくは８〜１８である。アミン化合物の炭化水素基の炭素数が４未満であると、溶解性が悪化する傾向にある。また、アミン化合物の炭素数を３０以下とすることにより、モリブデン−アミン錯体におけるモリブデン含量を相対的に高めることができ、少量の配合で本発明の効果をより高めることができる。
【００８２】
モリブデン−コハク酸イミド錯体としては、上記モリブデン−アミン錯体の説明において例示した硫黄を含まないモリブデン化合物と、炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミドとの錯体が挙げられる。コハク酸イミドとしては、後述する無灰分散剤の項で述べる炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドあるいはその誘導体や、炭素数４〜３９、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド等が挙げられる。コハク酸イミドにおけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が４未満であると溶解性が悪化する傾向にある。また、炭素数３０を超え４００以下のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミドを使用することもできるが、当該アルキル基又はアルケニル基の炭素数を３０以下とすることにより、モリブデン−コハク酸イミド錯体におけるモリブデン含有量を相対的に高めることができ、少量の配合で本発明の効果をより高めることができる。
【００８３】
有機酸のモリブデン塩としては、上記モリブデン−アミン錯体の説明において例示したモリブデン酸化物、或いはモリブデン水酸化物、モリブデン炭酸塩又はモリブデン塩化物等のモリブデン塩基と、有機酸との塩が挙げられる。有機酸としては、上記一般式（６）又は（７）で表されるリン化合物及びカルボン酸が好ましい。また、カルボン酸のモリブデン塩を構成するカルボン酸としては、一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよい。
【００８４】
一塩基酸としては、炭素数が通常２〜３０、好ましくは４〜２４の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また、飽和のものでも不飽和のものでもよく、飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。また、一塩基酸として上記脂肪酸の他に、単環又は多環カルボン酸（水酸基を有していてもよい）を用いてもよく、その炭素数は、好ましくは４〜３０、より好ましくは７〜３０である。単環又は多環カルボン酸としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を０〜３個、好ましくは１〜２個有する芳香族カルボン酸又はシクロアルキルカルボン酸等が挙げられる。
【００８５】
多塩基酸としては、二塩基酸、三塩基酸、四塩基酸等が挙げられる。多塩基酸は鎖状多塩基酸、環状多塩基酸のいずれであってもよい。また、鎖状多塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。鎖状多塩基酸としては、炭素数２〜１６の鎖状二塩基酸が好ましく挙げられる。
【００８６】
アルコールのモリブデン塩としては、上記モリブデン−アミン錯体の説明において例示した硫黄を含まないモリブデン化合物と、アルコールとの塩が挙げられ、アルコールは１価アルコール、多価アルコール、多価アルコールの部分エステル若しくは部分エーテル化合物、水酸基を有する窒素化合物（アルカノールアミン等）等のいずれであってもよい。なお、モリブデン酸は強酸であり、アルコールとの反応によりエステルを形成するが、当該モリブデン酸とアルコールとのエステルも本発明でいうアルコールのモリブデン塩に包含される。水酸基を有する窒素化合物としては、上記モリブデン−アミン錯体の説明において例示されたアルカノールアミン、並びに当該アルカノールのアミノ基がアミド化されたアルカノールアミド（ジエタノールアミド等）等が挙げられ、中でもステアリルジエタノールアミン、ポリエチレングリコールステアリルアミン、ポリエチレングリコールジオレイルアミン、ヒドロキシエチルラウリルアミン、オレイン酸ジエタノールアミド等が好ましい。
【００８７】
さらに本発明の摩擦調整剤として、米国特許第５,９０６,９６８号に記載されている三核モリブデン化合物も用いることができる。
【００８８】
潤滑油組成物中の摩擦調整剤の量は、組成物中に含まれるモリブデンの量が、上述した特定範囲を満たすような量であればよい。また、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）を使用する場合は、潤滑油組成物中に含まれるリン量の合計が上述した特定範囲を満たすような量とする。
【００８９】
［Ｄ］無灰分散剤
本発明の潤滑油組成物は無灰分散剤を含有することにより清浄性を確保できる。無灰分散剤としては、炭素数４０〜５００、好ましくは６０〜３５０の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、マンニッヒ系分散剤、或いはモノ又はビスコハク酸イミド（例えば、アルケニルコハク酸イミド）、炭素数４０〜５００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、或いは炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、或いはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。特に本発明においては、アルケニルコハク酸イミドを含有することが好ましい。
【００９０】
上記コハク酸イミドの製法は特に制限はなく、例えば、炭素数４０〜５００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を、無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得られる。ここで、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが例示できる。上記無灰分散剤として例示した含窒素化合物の誘導体としては、例えば、前述の含窒素化合物に炭素数１〜３０の、脂肪酸等のモノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる含酸素有機化合物による変性化合物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述の含窒素化合物にリン酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるリン酸変性化合物；前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述の含窒素化合物に含酸素有機化合物による変性、ホウ素変性、リン酸変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性化合物が挙げられる。これらの誘導体の中でもアルケニルコハク酸イミドのホウ酸変性化合物、特にビスタイプのアルケニルコハク酸イミドのホウ酸変性化合物は、上述の基油と併用することで耐熱性を更に向上させることができる。
【００９１】
本発明の潤滑油組成物における上記無灰分散剤の含有割合は、組成物全量基準で、窒素量として、通常０．００５〜０．４質量％、好ましくは０．０１〜０．３質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％、最も好ましくは０．０２〜０．１５質量％であるのがよい。また、無灰分散剤として、ホウ素含有無灰分散剤を、ホウ素を含有しない無灰分散剤と混合して使用することもできる。また、ホウ素含有無灰分散剤を使用する場合、その含有割合は特に制限はないが、組成物中に含まれるホウ素量が、組成物全量基準で、好ましくは０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００３〜０．０５質量％、最も好ましくは０．００５〜０．０４質量％であるのがよい。
【００９２】
無灰分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上であることが好ましく、より好ましくは２５００以上、より一層好ましくは３０００以上、最も好ましくは５０００以上であり、また、１５０００以下であることが好ましい。無灰分散剤の数平均分子量が上記下限値未満では、分散性が十分でない可能性がある。一方、無灰分散剤の数平均分子量が上記上限値を超えると、粘度が高すぎ、流動性が不十分となり、デポジット増加の原因となる。  
【００９３】
［Ｅ］粘度指数向上剤
本発明の潤滑油組成物に含むことができる上記以外の添加剤として、粘度指数向上剤が挙げられる。該粘度指数向上剤としては例えば、ポリメタアクリレート、分散型ポリメタアクリレート、オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、星状イソプレン等を含むものが挙げられる。
【００９４】
粘度指数向上剤は通常上記ポリマーと希釈油とから成る。本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、ポリマー量として好ましくは０．０１〜２０質量％であり、より好ましくは０．０２〜１０質量％、最も好ましくは０．０５〜５質量％である。粘度指数向上剤の含有量が上記下限値より少なくなると、粘度温度特性や低温粘度特性が悪化する恐れがある。一方、上記上限値よりも多くなると、粘度温度特性や低温粘度特性が悪化する恐れがあり、更には、製品コストが大幅に上昇する。
【００９５】
その他の添加剤
本発明の潤滑油組成物は、その性能を向上させるために、目的に応じてその他の添加剤をさらに含有することができる。その他の添加剤としては一般的に潤滑油組成物に使用されているものを使用できるが、例えば、酸化防止剤、上記［Ｂ］成分以外の摩耗防止剤（又は極圧剤）、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
【００９６】
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。酸化防止剤は、通常、潤滑油組成物中に０．１〜５質量％で配合される。
【００９７】
上記［Ｂ］成分以外の摩耗防止剤（又は極圧剤）としては、潤滑油組成物に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用できる。具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。該摩耗防止剤は、通常、潤滑油組成物中に０．１〜５質量％で配合される。
【００９８】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。上記防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。腐食防止剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合される。
【００９９】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。流動点降下剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。
【０１００】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。抗乳化剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合される。
【０１０１】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。金属不活性化剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。
【０１０２】
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。消泡剤は、通常、潤滑油組成物中に０．００１〜１質量％で配合される。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１０４】
潤滑油組成物の調製
以下に示す各成分を表１〜３に記載の組成（全成分の合計質量（１００質量％）に対する質量％）で混合することにより潤滑油組成物Ｎｏ．１〜２９を調製した。
［潤滑油基油］
基油の量は、該基油により潤滑油組成物の全量を１００質量％とする量（残部）である。
・基油１：水素化分解基油（鉱油）、粘度指数：１２５、１００℃動粘度：４ｍｍ２／ｓ
・基油２：水素化分解基油（鉱油）、粘度指数：１３５、１００℃動粘度：４ｍｍ２／ｓ
・基油３：水素化分解基油（鉱油）とポリ−α−オレフィンの混合物、粘度指数：１２５、１００℃動粘度：４ｍｍ２／ｓ
［添加剤］
［Ａ］金属清浄剤
金属清浄剤は、潤滑油組成物中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの量が表１〜３に記載の量となるように配合した。
・金属清浄剤１：カルシウムスルフォネート（全塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１２質量％）
・金属清浄剤２：カルシウムサリシレート（全塩基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１３質量％）
・金属清浄剤３：カルシウムサリシレート（全塩基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量２質量％）
・金属清浄剤４：マグネシウムスルフォネート（全塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、マグネシウム含有量９質量％）
・金属清浄剤５：カルシウムフェネート（全塩基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量９質量％）
・金属清浄剤６：マグネシウムサリシレート（全塩基価３４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、マグネシウム含有量８質量％）
［Ｂ］摩耗防止剤                          
摩耗防止剤は、潤滑油組成物中に含まれるリンの量が表１〜３に記載の量となるように配合した。
・摩耗防止剤１：ｓｅｃ−ＺｎＤＴＰ（第二級アルキルタイプ、Ｃ３、Ｃ６、Ｐ含有量８質量％）
・摩耗防止剤２：ｐｒｉ−ＺｎＤＴＰ（第一級アルキルタイプ、Ｃ８）とｓｅｃ−ＺｎＤＴＰ（第二級アルキルタイプ、Ｃ３、Ｃ６）の混合物（Ｐ含有量８質量％）
［Ｃ］摩擦調整剤
摩擦調整剤は、潤滑油組成物中に含まれるモリブデンの量が表１〜３に記載の量となるように配合した。
・摩擦調整剤１：ＭｏＤＴＣ（Ｍｏ含有量１０質量％、Ｓ含有量１１質量％）
・摩擦調整剤２：アルキルチオカルバミドモリブデン錯体（Ｍｏ含有量６質量％、Ｓ含有量１０質量％）
［Ｄ］無灰分散剤
無灰分散剤は、潤滑油組成物中に含まれる窒素の量が表１〜３に記載の量となるように配合した。
・無灰分散剤１：ホウ素変性ポリイソブテニルコハク酸イミド（窒素含有量１．７質量％、ホウ素含有量０．４質量％、無灰分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）６,０００）        
・無灰分散剤２：非ホウ素変性ポリイソブテニルコハク酸イミド（窒素含有量１．２質量％、無灰分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）６,０００）        
・無灰分散剤３：ホウ素変性ポリイソブテニルコハク酸イミド（窒素含有量２．１質量％、ホウ素含有量０．０２質量％、無灰分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）３,０００）  
［Ｅ］粘度指数向上剤
粘度指数向上剤は、潤滑油組成物中に含まれる下記ポリマーの量が表１〜３に記載の量となるように配合した。
・粘度指数向上剤１： オレフィンコポリマー（Ｍｗ  ２００，０００）の含有量が１０重量％
・粘度指数向上剤２： ポリメタアクリレート（Ｍｗ  ３００，０００）の含有量が２０重量％
［その他の添加剤］
・酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤を含むパッケージ
【０１０５】
【表１】
2015163673.tif 000007
【０１０６】
【表２】
2015163673.tif 000008
【０１０７】
【表３】
2015163673.tif 000009
【０１０８】
［第一の発明について］
［実施例１〜２０及び比較例１〜９］
上記で得た潤滑油組成物Ｎｏ．１〜２９各々について、潤滑油組成物中のカルシウムの濃度（質量％）［Ｃａ］、マグネシウムの濃度（質量％）［Ｍｇ］、モリブデンの濃度（質量％）［Ｍｏ］、リンの濃度（質量％）［Ｐ］、及び無灰分散剤に由来する窒素濃度（質量％）［Ｎ］を、下記式（１）〜（３）に当てはめた。得られたＸ、Ｙ、及びＺの値を表４〜６に記載する。
式（１）：Ｘ＝（［Ｃａ］＋０．５［Ｍｇ］）×８−［Ｍｏ］×８−［Ｐ］×３０
式（２）：Ｙ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］＋［Ｎ］
式（３）：Ｚ＝［Ｎ］／（［Ｃａ］＋［Ｍｇ］）
【０１０９】
低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）頻度の測定
潤滑油組成物Ｎｏ．１〜２９各々を使用し、直列４気筒の過給ガソリン直噴エンジンを用い、１８００回転、スロットル全開条件にて、各気筒に装着した燃焼圧センサを用いて１時間に発生するＬＳＰＩの回数を測定した。比較例１の潤滑油組成物（Ｎｏ．２１）にて発生したＬＳＰＩの回数を１．０（基準）として算出したＬＳＰＩ発生頻度（相対値）を表４〜６に記載する。ＬＳＰＩ発生頻度が基準油（比較例１）の発生頻度の３分の１以下のものを合格とした。結果を表４〜６に示す。
【０１１０】
ホットチューブテスト（高温清浄性の評価）
潤滑油組成物Ｎｏ．１〜２９各々について、ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠してホットチューブテストを行った。試験方法の詳細を以下に記載する。
内径２ｍｍのガラス管中に、潤滑油組成物を０．３ミリリットル／時で、空気を１０ミリリットル／秒で、ガラス管の温度を２８０℃に保ちながら１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性が良いことを示す。評点が３．５以上のものを合格とした。結果を表４〜６に示す。
【０１１１】
【表４】
2015163673.tif 000010
【０１１２】
【表５】
2015163673.tif 000011
【０１１３】
【表６】
2015163673.tif 000012
【０１１４】
潤滑油組成物Ｎｏ．１〜２０は、表４及び５に示す通り、潤滑油組成物中に含まれる、カルシウム、マグネシウム、リン、モリブデン、及び窒素の濃度（質量％）が、上記した第一の発明の要件を満たす。当該潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、清浄性、特には高温清浄性を確保することができる。これに対し、潤滑油組成物Ｎｏ．２１〜２９は、表６に示す通り、上記した第一の発明の要件を満たさない。当該潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度の低下と清浄性の確保を両立することができない。
【０１１５】
［第二の発明について］
潤滑油組成物３０〜３２の調製
上記した基油及び添加剤を下記表７に記載の組成（全成分の合計質量（１００質量％）に対する質量％）で混合することにより、潤滑油組成物Ｎｏ．３０〜３２を調製した。
【０１１６】
【表７】
2015163673.tif 000013
【０１１７】
［実施例２１〜３４、比較例１０〜１８、及び参考例１〜８］
上記で調整した潤滑油組成物Ｎｏ．１〜３２各々について、潤滑油組成物中のカルシウムの濃度（質量％）［Ｃａ］、及びマグネシウムの濃度（質量％）［Ｍｇ］を、下記式（４）及び（５）に当てはめた。得られたＱ及びＷの値を表８〜１０及び表１２〜１３に記載する。
式（４）：Ｑ＝［Ｃａ］＋０．０５［Ｍｇ］
式（５）：Ｗ＝［Ｃａ］＋１．６５［Ｍｇ］  
【０１１８】
防錆性の評価
潤滑油組成物Ｎｏ．１〜３２各々について、ＡＳＴＭ−Ｄ６５５７に準拠してＢａｌｌ  Ｒｕｓｔ  ｔｅｓｔ（ＢＲＴ）を行い、防錆性を評価した。測定により得られた平均グレー値が高いほど錆の形成が少ないことを示す。得られた値が１００以上を合格とした。結果を表８〜１０及び表１２〜１３に示す。
【０１１９】
硫酸灰分量の測定  
潤滑油組成物Ｎｏ．１〜３２各々について、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７２「原油及び石油製品―灰分及び硫酸灰分試験方法」に準拠して、硫酸灰分量（質量％）を測定した。硫酸灰分量の値が３質量％以下を合格とした。結果を表８〜１０及び表１２〜１３に示す。
【０１２０】
低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）頻度の測定及びホットチューブテスト
潤滑油組成物Ｎｏ．３０〜３２について、上記した方法により、低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）頻度の測定及びホットチューブテストを行った。結果を表１０に示す。
【０１２１】
【表８】
2015163673.tif 000014
【０１２２】
【表９】
2015163673.tif 000015
【０１２３】
【表１０】
2015163673.tif 000016
【０１２４】
潤滑油組成物Ｎｏ．５〜７、１１〜１６、１９、２０、及び３０〜３２は、表８〜１０に示す通り、潤滑油組成物中のマグネシウム及びカルシウムの濃度（質量％）が、上記した第二の発明の要件を満たす。当該潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度が低く、且つ、防錆性を確保することができる。
【０１２５】
尚、潤滑油組成物Ｎｏ．５〜７、１１〜１６、１９、及び２０は、上記表４及び５に示す通り、潤滑油組成物中に含まれるカルシウム、マグネシウム、リン、モリブデン、及び窒素の濃度（質量％）が、上記した第一の発明の要件も満たす。従って、当該潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度が低く、清浄性を確保でき、且つ、防錆性を確保することもできる。すなわち本発明の第一の発明の課題に加え第二の発明の課題も達成する潤滑油組成物である。
【０１２６】
また、潤滑油組成物Ｎｏ．３０〜３２について、潤滑油組成物中のカルシウムの濃度（質量％）［Ｃａ］、マグネシウムの濃度（質量％）［Ｍｇ］、モリブデンの濃度（質量％）［Ｍｏ］、リンの濃度（質量％）［Ｐ］、及び無灰分散剤に由来する窒素濃度（質量％）［Ｎ］を、上記式（１）〜（３）に当てはめた。得られたＸ、Ｙ、及びＺの値を表１１に記載する。
【０１２７】
【表１１】
2015163673.tif 000017
【０１２８】
表１１に記載する通り、潤滑油組成物Ｎｏ．３０〜３２は、式（１）で求められるＸの値がＸ＞−０．８５である潤滑油組成物である。即ち、上記した第一の発明の要件は満たさない。潤滑油組成物Ｎｏ．３０〜３２は、表１０に示す通り、潤滑油組成物中のマグネシウム及びカルシウムの濃度（質量％）が、上記した第二の発明の要件を満たすため、ＬＳＰＩ発生頻度が低く、且つ、防錆性を確保することができる。
【０１２９】
【表１２】
2015163673.tif 000018
【０１３０】
【表１３】
2015163673.tif 000019
【０１３１】
潤滑油組成物Ｎｏ．２１〜２９は、表１２に示す通り、上記式（４）で示されるＱ、及び上記式（５）で示されるＷの少なくとも一方が第二の発明の要件を満たさない。当該潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度の低下と防錆性の確保を両立することができない。
【０１３２】
潤滑油組成物Ｎｏ．１、２、４、８〜１０、１７及び１８は、表４及び５に示す通り第一の発明の要件は満たすが、表１３に示す通り第二の発明の要件を満たさない。当該潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度が低く、かつ清浄性は良好であるが、防錆性に劣る。すなわち、本発明の第一の発明の課題は達成されるが、第二の発明の課題は達成されない。
【０１３３】
［参考例９〜１１］
上記した基油及び添加剤を下記表１４に記載の組成（質量％）で混合することにより潤滑油組成物Ｎｏ．３３〜３５を調製した。
【０１３４】
【表１４】
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【０１３５】
上記潤滑油組成物Ｎｏ．３３〜３５について、潤滑油組成物中のカルシウムの濃度（質量％）［Ｃａ］、マグネシウムの濃度（質量％）［Ｍｇ］、リンの濃度（質量％）［Ｐ］、モリブデンの濃度（質量％）［Ｍｏ］及び窒素の濃度（質量％）［Ｎ］を、上記式（１）〜（５）に当てはめた。得られたＸ、Ｙ、Ｚ、Ｑ及びＷの値を下記表１５に記載する。これらの潤滑油組成物について、上述した方法により低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）頻度の測定、ホットチューブテスト、防錆性評価、及び硫酸灰分量測定を行った。結果を下記表１５に記載する。
【０１３６】
【表１５】
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【０１３７】
潤滑油組成物Ｎｏ．３３〜３５は、表１５に示す通り、ＬＳＰＩ発生頻度が低く清浄性及び防錆性が良好であるが、マグネシウムの量が多すぎることにより潤滑油組成物中の硫酸灰分の量が規定量を超えている。従って本発明の潤滑油組成物として好ましくない。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
上記した第一の発明の要件を満たす潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、清浄性、特には高温清浄性を確保することができる。また、上記した第二の発明の要件を満たす潤滑油組成物は、ＬＳＰＩ発生頻度を低下することができ、且つ、防錆性を確保することができる。これら本発明の潤滑油組成物は、特には内燃機関用の潤滑油組成物として、さらに特には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物として好適に使用できる。
【図１】
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