(57)【要約】【課題】インクの吐出安定性及び硬化性、並びに硬化膜の耐擦性及び伸張性に優れた、紫外線硬化型インクジェット用インク及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】単官能（メタ）アクリレートのモノマーと光重合開始剤とを含有する紫外線硬化型インクジェット用インクであって、前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーは、下記一般式（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡを含み、前記モノマーＡの含有量は、該インクの総質量に対し、１０〜７５質量％であり、該インクに含まれる前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの硬化物におけるモル数平均Ｔｇが６〜３７℃である、紫外線硬化型インクジェット用インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単官能（メタ）アクリレートのモノマーと光重合開始剤とを含有する紫外線硬化型インクジェット用インクであって、
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーは、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるモノマーＡを含み、
前記モノマーＡの含有量は、該インクの総質量に対し、１０〜７５質量％であり、
該インクに含まれる前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの硬化物におけるモル数平均Ｔｇが６〜３７℃である、紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項２】
前記モノマーＡが、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項３】
前記光重合開始剤として、該インクの総質量に対して８〜１１質量％のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項４】
前記光重合開始剤として、該インクの総質量に対して１〜３質量％のチオキサントン系開始剤をさらに含む、請求項３に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項５】
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーとして、該インクの総質量に対して５〜５５質量％のフェノキシエチルアクリレートを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項６】
発光ピーク波長が３６５〜４１０ｎｍの範囲にある紫外線を、３５０ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項７】
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの含有量は、該インクの総質量に対し、５０質量％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インクを被記録媒体上に吐出して画像を形成する、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置であり、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像を形成するため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、インクジェット方式の記録方法において、良好な耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを与えることのできるインクとして、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インクジェット用インクが使用されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、顔料としてカーボンブラック、光重合開始剤として２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、及び、添加剤としてスチレン／アクリル酸／アクリル酸ブチルの共重合体（酸価＝３０、重量平均分子量＝６０００）を含有する、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３４６１５０１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インクは、その硬化性、並びにインクの硬化により得られる硬化膜の耐擦性及び伸張性（伸び）に劣る場合がある。そのため、これらの性能全てに優れた紫外線硬化型インクジェット用インクを得難く、実用上問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明は、インクの硬化性、並びに硬化膜の耐擦性及び伸張性に優れた、紫外線硬化型インクジェット用インク及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。上記特許文献１で用いられている（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが包含される、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマー（以下、「モノマーＡ」という。）を紫外線硬化型インクジェット用インク（以下、単に「インク」ともいう。）に含有させることにより、インクは低粘度化し、かつ、照射される紫外線に対し高感度を有するため硬化性が良好になる傾向にあることを本発明者らは知見した。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【０００９】
しかし、単に（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル等のモノマーＡをインクに含有させただけでは、得られたインクに種々の問題が生じることを本発明者らは知見した。以下、この知見を詳細に説明する。
【００１０】
第１に、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル等のモノマーＡを、単にインクに含有させただけでは、上述したインクの各種性能を改善することができない。
【００１１】
上記の各種性能が良好となるようなインク組成を追求したところ、インク中のモノマーＡ、例えば（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量が重要であることを見出した。インク中の（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量が一定量を超えると、伸張性を付与する重合性化合物の添加が制限されるため、伸張性に優れたインクを得ることができない。これに加えて、光重合開始剤がインクに溶解し難くなり、その添加量が制限されてしまい、これにより光重合開始剤に起因した感度の上昇が生じないため、硬化性に劣るインクとなる。この場合に、無理に光重合開始剤を添加しすぎると、光重合開始剤が析出してしまい、結果として、画像欠陥、及びプリントヘッドからのインクの吐出不良が生じる。
【００１２】
一方、インク中の（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量が一定量を下回ると、インクの硬化膜（塗膜）が柔らかくなりすぎて耐擦性に劣ってしまう。これに加えて、紫外線硬化型のインクとして最低限必要な感度を維持できないため、結果として硬化性に劣るインクとなる。
【００１３】
そこで、本発明者らが更に鋭意検討したところ、インクの各種性能が比較的良好となるような、モノマー（Ａ）の含有量が存在することを知見した。具体的には、含有量が所定範囲内である場合、硬化性が比較的良好になる。なお、この場合、吐出安定性にも優れる。
【００１４】
第２に、硬化性がより良好であって、硬化膜の耐擦性及び伸張性（伸び）に優れたインクを得るために、上記のようにモノマー（Ａ）の含有量を所定範囲にすることに加えて、更なるインク組成の改良が必要である。例えば、車両のボディー等の表面に、インクを用いて画像を形成する場合、インクの硬化膜にある程度の伸張性（伸び）が求められる。
【００１５】
そこで、本発明者らが更に鋭意検討した結果、インク中の単官能（メタ）アクリレートのモノマー（モノマーＡを含む。）のモル数平均ガラス転移温度（Ｔｇ）を所定範囲とすることで、所望のインクが得られることを知見した。この知見は、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量が一定量を下回ると耐擦性に劣る原因を探求したところ、その原因として、硬化膜の強度が不足していることを突き止め、かかる強度がモル数平均Ｔｇに依存していることを見出したことに基づくものである。
【００１６】
以上のことから、所定量のモノマーＡを含む単官能（メタ）アクリレートのモノマーを含有し、かつ、インクに含まれる前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーのモル数平均Ｔｇが所定範囲である、紫外線硬化型インクジェット用インクにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１７】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
単官能（メタ）アクリレートのモノマーと光重合開始剤とを含有する紫外線硬化型インクジェット用インクであって、前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーは、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるモノマーＡを含み、前記モノマーＡの含有量は、該インクの総質量に対し、１０〜７５質量％であり、該インクに含まれる前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの硬化物におけるモル数平均Ｔｇが６〜３７℃である、紫外線硬化型インクジェット用インク。
［２］
前記モノマーＡが、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、［１］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
［３］
前記光重合開始剤として、該インクの総質量に対して８〜１１質量％のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
［４］
前記光重合開始剤として、該インクの総質量に対して１〜３質量％のチオキサントン系開始剤をさらに含む、［３］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
［５］
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーとして、該インクの総質量に対して５〜５５質量％のフェノキシエチルアクリレートを含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
［６］
発光ピーク波長が３６５〜４１０ｎｍの範囲にある紫外線を、３５０ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能である、［１］〜［５］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
［７］
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの含有量は、該インクの総質量に対し、５０質量％以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
［８］
［１］〜［７］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インクを被記録媒体上に吐出して画像を形成する、インクジェット記録方法。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態で使用する記録装置の一例であるラインプリンターの構成を示すブロック図である。
【図２】図１のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２０】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。また、「オリゴマー」とは、モノマーの重合により得られる、２量体以上であって重量平均分子量１万以下の低重合体をいう。なお、本明細書における重量平均分子量は、質量分析法により測定して得られる値を採用する。
【００２１】
本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク滴をノズルから吐出させる性質をいう。「耐擦性」とは、記録することで形成された画像の表面に、擦れなどの物理的な力が作用する場合に、色材が画像表面から剥がれ落ちないようにする、物理的な力に対する画像表面における耐性をいう。「伸張性」とはインクの硬化膜（塗膜）の伸びと換言でき、インク塗膜を硬化させて作製した記録物を引っ張ったときに、硬化膜がクラックを生じることなく伸びる性質をいう。
【００２２】
また、本明細書において、「カラーインク」とは、無色透明のクリアインクを除くあらゆる有色のインクを指す。「本硬化」とは、被記録媒体上に形成されたドットを、印刷物を使用するのに必要な硬化状態まで硬化させることをいう。「仮硬化」とは、インクの仮留め（ピニング）を意味し、ドットのブリードや混色を防止するために、本硬化の前に硬化させることをいい、一般に、仮硬化における転化率は仮硬化の後で行う本硬化による転化率よりも低い。なお、上記の転化率とは、インクに含まれる重合性化合物が硬化物へ転化する率を意味し、光照射によるインクの硬化度と換言することができる。
【００２３】
本明細書において、「記録装置」とは、被記録媒体上に画像を形成する装置を意味する。「インクジェット記録装置」とは、上記記録装置のうち、被記録媒体上にインクジェット方式により画像を形成する装置を意味し、例えば後述のプリンター（１）が該当する。また、記録制御装置は、記録装置を制御する装置を意味し、例えば、後述する、プリンタードライバーをインストールしたコンピューター（１１０）が該当する。
【００２４】
［紫外線硬化型インクジェット用インク］
本発明の一実施形態は、紫外線硬化型インクジェット用インクに係る。当該紫外線硬化型インクジェット用インクは、上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡを含む単官能（メタ）アクリレートのモノマーを含有する紫外線硬化型インクジェット用インクであって、前記モノマーＡの含有量は、該インクの総質量に対し、１０〜７５質量％であり、該インクに含まれる前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの硬化物におけるモル数平均Ｔｇが６〜３７℃である、紫外線硬化型インクジェット用インクである。ここで、本明細書における「単官能（メタ）アクリレートのモノマーの硬化物におけるモル数平均Ｔｇ」は、各モノマーを硬化物（ホモポリマー）とした際の硬化物のＴｇに、インクに含有する単官能（メタ）アクリレートのモノマーの全モル数に対する各モノマーのモル数含有率（モル数換算の百分率）を乗じた値を、互いに足すことにより算出されるものである。また、各モノマーの硬化物のＴｇは、示差熱分析装置（ＤＳＣ）によって測定される。
【００２５】
以下、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクに含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
【００２６】
〔重合性化合物〕
本実施形態のインクに含まれる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線照射時に重合し、印刷されたインクを硬化させることができる。
【００２７】
（１．モノマーＡ）
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルに属する化合物である。モノマーＡは、後述する単官能（メタ）アクリレートモノマーに含まれるものであって、下記一般式（Ｉ）で示される。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００２８】
インクがモノマーＡを含有することにより、インクの硬化性を良好なものとすることができる。
【００２９】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００３０】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００３１】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００３２】
上記のモノマーＡとしては、以下に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（以下「ＶＥＥＡ」ともいう。）及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００３４】
モノマーＡの含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、１０〜７５質量％の範囲であり、４０〜７５質量％の範囲であることが好ましく、５５〜７５質量％の範囲であることがより好ましく、６５〜７０質量％の範囲であることがさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性及び吐出安定性に優れ、さらに粘度、耐擦性、及び伸張性にも優れる。
【００３５】
モノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有ビニルエーテルとをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとアルキルビニルエーテルとをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。
【００３７】
モノマーＡは、１種単独の化合物であってもよいし、２種以上の化合物を組み合わせてもよい。
【００３８】
（２．単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマー）
本実施形態のインクは、単官能（メタ）アクリレートのモノマーを含有する。特に、本実施形態のインクは、単官能（メタ）アクリレートのモノマーの１種である上記のモノマーＡを含有する。なお、本明細書において、特に記載がない限り、単官能（メタ）アクリレートのモノマーは、モノマーＡを含む。
【００３９】
また、本実施形態のインクは、単官能（メタ）アクリレートのモノマーに加えて、単官能（メタ）アクリレートのオリゴマー、ウレタンオリゴマー、及びエポキシオリゴマー等のうち少なくともいずれかをさらに含んでもよい。
【００４０】
単官能（メタ）アクリレートのモノマー（モノマーＡを除く。）及びオリゴマーとしては、以下に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、並びにこれらのオリゴマーが挙げられる。
【００４１】
インクが単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）を含むことで、インクが低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらにインク塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）と後述する２官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）とを併用することがより好ましい。
【００４２】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）は、芳香環骨格、飽和脂環骨格、及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。これにより、インクの粘度を低下させることができる。
【００４３】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマーとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマーとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマーとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４４】
上記した中でも、モノマーＡを除く単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）は、インクに含まれる単官能（メタ）アクリレートのモル数平均Ｔｇを所望の範囲にすることができるため、そのモル数平均Ｔｇが３７℃以下である化合物が含まれていてもよい。中でも、被記録媒体への優れた密着性及び接着性を付与し、インク塗膜の柔軟性を良好なものとし、インクの粘度を低下させることができ、かつ、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の溶解性に優れるため、フェノキシエチルアクリレート（Ｔｇ＝−２２℃）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｔｇ＝−８０℃）のうち少なくともいずれかが好ましい。より好ましくは、上記に加えて臭気を低下させることもできるため、フェノキシエチルアクリレートである。
【００４５】
単官能（メタ）アクリレートのモノマーの含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６５〜７０質量％である。含有量が５０質量％以上であると、単官能（メタ）アクリレートのインク全体に対する寄与度が大きくなるため、これらのモル数平均Ｔｇに起因して硬化膜の特性を良好にすることができる。
【００４６】
また、単官能（メタ）アクリレートのモノマーが上記フェノキシエチルアクリレートを含む場合、このフェノキシエチルアクリレートの含有量の下限値は、インクの総質量（１００質量％）に対し、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上である。含有量の下限値が上記範囲内であると、インクの硬化性に一層優れたものとなる。また、フェノキシエチルアクリレートの含有量の上限値は、インクの総質量（１００質量％）に対し、５５質量％以下とすることが好ましく、４０質量％以下とすることがより好ましく、３５質量％以下とすることがさらに好ましく、３０質量％以下とすることがさらにより好ましい。含有量の上限値が上記範囲内であると、インク組成物中の他の成分を相対的に多く含有させることができる。
なお、本実施形態のインクが、単官能（メタ）アクリレートのモノマーに加えて単官能（メタ）アクリレートのオリゴマーをさらに含む場合、単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマーを合わせた含有量の好ましい範囲は、上記の含有量の好ましい範囲と同じである。
【００４７】
インクに含まれる単官能（メタ）アクリレートのモノマーのモル数平均Ｔｇは、６〜３７℃であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０℃であり、さらに好ましくは２０〜３０℃である。モル数平均Ｔｇが上記範囲内であると、上記のとおり、硬化性が極めて良好であり、かつ、硬化膜の耐擦性及び伸張性（伸び）に優れたインクを得ることができる。
なお、本実施形態のインクが、単官能（メタ）アクリレートのモノマーに加えて単官能（メタ）アクリレートのオリゴマーをさらに含む場合、単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマーのモル数平均Ｔｇの好ましい範囲は、上記のモル数平均Ｔｇの好ましい範囲と同じである。
【００４８】
このモル数平均Ｔｇと、単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）の組成と、の間の関係について詳細に説明する。上述のとおり、モノマーＡのうち好ましい化合物であるアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルのＴｇは３９℃である一方、インクに含まれる単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）のモル数平均Ｔｇは好ましくは６〜３７℃である。したがって、本実施形態のインクは、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルを含有するとしても、その他の単官能（メタ）アクリレートのモノマー（及びオリゴマー）をも実質的に含有する。その際、上記その他の単官能（メタ）アクリレートの含有量は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルのそれと合算したときに、モル数平均Ｔｇを上記好ましい範囲にできる範囲であればよい。また、上記のモル数平均Ｔｇは、上記その他の単官能（メタ）アクリレートのＴｇ、及びアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量などにも拠るため、上記その他の単官能（メタ）アクリレートの含有量は特に制限されない。
【００４９】
上記の単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
（３．単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマー以外の重合性化合物）
また、上記の単官能（メタ）アクリレートのモノマー及びオリゴマー以外に、従来公知の、単官能や、２官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーも使用可能である（以下、「その他の重合性化合物」という。）。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５１】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００５２】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい（但し、単官能のものを除く。）。
【００５３】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートとアミン化合物とを反応させて得られるアクリル化アミン化合物が挙げられる。なお、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートとアミン化合物とを反応させて得られるアクリル化アミン化合物の市販品としては、ＥＢＥＣＲＹＬ  ７１００（アミノ基２個及びアクリロイル基２個の含有化合物、サイテック社（Cytech, Inc.）製商品名）等が挙げられる。
【００５４】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５５】
上記のその他の重合性化合物の含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１０〜３５質量％である。含有量が上記範囲内であると、添加剤の溶解性に優れ、かつ、インク塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性に優れる。
【００５６】
上記のその他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
〔光重合開始剤〕
本実施形態のインクは、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。
【００５８】
インク特性、特に硬化性を良好なものとするための光重合開始剤を検討した。その結果、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いることにより、インクの硬化性を極めて優れたものとできることを本願発明者らは見出した。
【００５９】
また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を組み合わせて用いることにより、インクの硬化性を優れたものとできるだけでなく、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することもできることを本願発明者らは見出した。
【００６０】
このように、上記の光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有することが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を含有することがより好ましい。
【００６１】
また、光重合開始剤の含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１０〜１３質量％であり、より好ましくは１１〜１３質量％である。特に、光重合開始剤として上記の好ましい化合物を、上記の好ましい含有量で用いた場合、インクの硬化性及び吐出安定性に極めて優れる。
【００６２】
（１．アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤）
本実施形態における光重合開始剤は、上記のとおり、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（以下、単に「アシルフォスフィンオキサイド」ともいう。）を含むことが好ましい。これにより、特にインクの硬化性を優れたものとすることができる。
【００６３】
このアシルフォスフィンオキサイドとして、特に限定されないが、例えば、２、４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリエチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリフェニルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドが挙げられる。
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、及びＣＧＩ  ４０３（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド）が挙げられる。
【００６４】
また、上記のアシルフォスフィンオキサイドは、モノアシルフォスフィンオキサイドを含むことが好ましい。これにより、光重合開始剤が十分に溶解して硬化が十分に進行するとともに、インクの硬化性に優れる。
【００６５】
このモノアシルフォスフィンオキサイドとして、特に限定されないが、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリエチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリフェニルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドであることが好ましい。
【００６６】
モノアシルフォスフィンオキサイドの市販品としては、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）が挙げられる。
【００６７】
本実施形態における光重合開始剤は、重合性化合物への溶解性及びインク塗膜の内部硬化性に優れ、且つ初期着色度が小さくなるため、モノアシルフォスフィンオキサイドであるか、又は、モノアシルフォスフィンオキサイドとビスアシルフォスフィンオキサイドとの混合物であることが好ましい。
なお、上記のビスアシルフォスフィンオキサイドとして、特に限定されないが、例えば、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらの中でも、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドであることが好ましい。
【００６８】
アシルフォスフィンオキサイドの含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、８〜１１質量％の範囲が好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性に優れ、かつ、硬化膜の初期着色度が小さい。
【００６９】
（２．チオキサントン系光重合開始剤）
本実施形態における光重合開始剤は、上記のとおり、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と共に、チオキサントン系光重合開始剤（以下、単に「チオキサントン」ともいう。）を含むことが好ましい。これにより、インクの硬化性に優れ、かつ、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止できる（硬化膜の初期着色量が小さくなる。）。
【００７０】
チオキサントンの中でも、アシルフォスフィンオキサイドへの増感効果、重合性化合物に対する溶解性、及び安全性に優れるため、２，４−ジエチルチオキサントンが好ましい。
【００７１】
チオキサントンの市販品としては、例えば、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製商品名）ＩＴＸ（BASF社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（Aceto Chemical社製）が挙げられる。
【００７２】
チオキサントンの含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、１〜３質量％の範囲が好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性に優れ、かつ、硬化膜の初期着色度が小さくなる。
【００７３】
〔色材〕
本実施形態のインクは、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００７４】
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インクの耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００７５】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００７６】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００７７】
更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製商品名）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製商品名）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製商品名）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等（以上、デグッサ（Degussa）社製商品名）が挙げられる。
【００７８】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。また、ホワイト顔料として使用可能な金属原子含有化合物も用いることができ、例えば、従来から白色顔料として用いられている金属酸化物、硫酸バリウムや炭酸カルシウムが挙げられる。上記の金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００７９】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，２４，３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１７，１２０，１２４,１２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５１，１５３，１５４，１６７，１７２，１８０が挙げられる。
【００８０】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，４０，４１，４２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，８８，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１６６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，２０２，２０９，２１９，２２４，２４５，又はＣ．Ｉ．ピグメント  ヴァイオレット  １９，２３，３２，３３，３６，３８，４３，５０が挙げられる。
【００８１】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４，１６，１８，２２，２５，６０，６５，６６，又はＣ．Ｉ．バット  ブルー  ４，６０が挙げられる。
【００８２】
また、マゼンタ、シアン及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０，又はＣ．Ｉ．ピグメント  ブラウン  ３，５，２５，２６，又はＣ．Ｉ．ピグメント  オレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００８３】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は２μｍ以下が好ましく、３０〜３００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インクにおける吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００８５】
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００８６】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
色材の含有量は、良好な発色性を有し、色材自身の光吸収によるインク塗膜の硬化阻害を低減できるため、インクの総質量（１００質量％）に対して、１．５〜６質量％（ホワイトの場合１５〜３０質量％）の範囲が好ましい。
【００８８】
〔分散剤〕
本実施形態のインクが顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミン系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。
高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ（商品名）、ルーブリゾール社（Lubrizol社）から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等、商品名）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ（商品名）、楠本化成社製のディスパロンシリーズ（商品名）が挙げられる。
【００８９】
〔レベリング剤〕
本実施形態のインクは、印刷基材への濡れ性が良好となるため、レベリング剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。レベリング剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製商品名）を挙げることができる。
【００９０】
〔重合禁止剤〕
本実施形態のインクは、インクの保存安定性を良好なものとするため、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０及びＵＶ２２（BASF社製商品名）、ハイドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ、関東化学社（KANTO CHEMICAL CO., INC）製商品名）を用いることができる。
【００９１】
〔その他の添加剤〕
本実施形態のインクは、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００９２】
〔紫外線硬化型インクジェット用インクの物性〕
本実施形態のインクは、２０℃での粘度が９〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１４ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が上記範囲内であると、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。なお、本明細書における粘度は、ＤＫＳＨジャパン社（DKSH Japan K.K.）製のレオメーターＭＣＲ３００を用いて測定した値である。
【００９３】
また、本実施形態のインクは、発光ピーク波長が３６５〜４１０ｎｍの範囲にある紫外線を、３５０ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能であることが好ましい。本実施形態のインクは、３５０ｍＪ／ｃｍ2以下という低い照射エネルギーを照射することにより硬化可能であるため、種々の有利な効果を奏する。積算光量（照射エネルギー）［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］と照射継続時間［ｓ］との積から算出される。積算光量が少ないということは、特に照射強度が小さい場合にはコストの低下につながり、特に照射継続時間が短い場合には印刷速度の増大、すなわち印刷時間の短縮につながる。中でも、商業用の記録装置の場合、印刷時間の短縮が求められるため、本実施形態のインクは、商業用印刷の分野で突出した有利な効果を発揮することができる。紫外線の発光ピーク波長は、より好ましくは３８５〜４００ｎｍであり、照射エネルギーは、より好ましくは１００〜２００ｍＪ／ｃｍ2である。なお、本明細書における積算光量（照射エネルギー）は、後述の実施例において用いた方法により測定する。
【００９４】
上記のとおり、本実施形態のインクに占めるモノマーＡの含有量は１０〜７５質量％である。下限値である１０質量％を下回ると、紫外線硬化型のインクとして最低限必要な感度を維持できないため、結果として硬化性に劣るインクとなる。この場合に、硬化性の良好なインクを得ようとするならば、３５０ｍＪ／ｃｍ2を超える照射エネルギーで硬化させる必要があるため、多量の照射エネルギーが必要になり、照射装置が大きくなる結果、機械が大きくなったり、コストが高くなったり、ランニングコストも多く必要になったりする。
【００９５】
このように、本実施形態のインクは、従来のインクとは異なり、低い照射エネルギーでも十分に硬化可能なインクである。
【００９６】
［被記録媒体］
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクは、後述する記録方法によって、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。下記実施形態の記録方法は、水溶性インクの浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インクの浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インクを非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【００９７】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００９８】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【００９９】
［記録装置］
本発明の一実施形態は、記録装置に係る。当該記録装置は、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクが吐出されるノズルの径が好ましくは２５μｍ以下のヘッドを備える。
【０１００】
上記記録装置の中でも、小型化及び低コスト化を実現でき、かつ、画質に優れるため、被記録媒体上にインクジェット方式により画像を形成する装置、すなわちインクジェット記録装置が好ましい。
【０１０１】
以下、上記記録装置のうちインクジェット記録装置を詳細に説明する。
図１は、本実施形態で使用する記録装置の一例であるラインプリンターの構成を示すブロック図である。図２は、図１のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
【０１０２】
〔１．装置構成〕
図１に示すように、本実施形態のプリンター１は、外部装置であるコンピューター１１０と通信可能に接続されている。
【０１０３】
プリンター１は、光（紫外線）の照射により硬化する紫外線硬化型インクを吐出することにより、被記録媒体上に画像を形成する記録装置である。この記録装置に用いられる紫外線硬化型インクのうち少なくとも１種は、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクである。
なお、本明細書における「被記録媒体上」とは、被記録媒体の表面上、及び、当該表面の上方に位置することを意味する。
【０１０４】
上記のプリンター１（記録装置）は、被記録媒体を搬送方向に搬送する搬送ユニット２０（搬送部）と、紫外線硬化型カラーインクを前記被記録媒体に吐出するヘッドユニット３０の一部（第１のプリントヘッド）と、前記被記録媒体に着弾した前記カラーインクからなる第１の塗膜を第１の光照射により仮硬化させる照射ユニット４０の一部（第１の仮硬化用照射部）と、前記第１の仮硬化用照射部よりも前記搬送方向の下流側に配置され、少なくとも前記第１の塗膜の一部に、紫外線硬化型クリアインクを吐出するヘッドユニット３０の一部（第２のプリントヘッド）と、仮硬化した前記第１の塗膜と少なくとも前記第１の塗膜の前記一部に着弾した前記クリアインクからなる第２の塗膜とを第２の光照射により仮硬化させる照射ユニット４０の一部（第２の仮硬化用照射部）と、仮硬化した前記第１の塗膜と仮硬化した前記第２の塗膜を本硬化用光源からの光照射により本硬化させる照射ユニット４０の一部（本硬化用照射部）と、を備える。これに加えて、上記のプリンター１（記録装置）は、任意に、検出器群５０及びコントローラー６０を有する。
なお、上記の第１の光照射及び第２の光照射とは、いずれも仮硬化用光源からの光照射を意味する。
【０１０５】
搬送ユニット２０は、被記録媒体を搬送方向に搬送させるためのものである。搬送ユニット２０は、図２に示すように、例えば、上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂと、ベルト２４と、を有する。
【０１０６】
ヘッドユニット３０は、被記録媒体に向けて紫外線硬化型インクを吐出するためのものである。
【０１０７】
照射ユニット４０は、被記録媒体Ｓ上に着弾した紫外線硬化型インクのドットに向けて光を照射するものである。本実施形態における照射ユニット４０は、ブリードを抑制することができ、かつ、混色を防止することができるため、後述の図２に示すような態様で、第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆと本硬化用照射部４４とを備える。
【０１０８】
検出器群５０は、必要に応じてロータリー式エンコーダー（図示せず）及び紙検出センサー（図示せず）等を備える。
【０１０９】
コントローラー６０は、プリンターの制御を行うための制御部であり、コントローラー６０は、インターフェイス部６１と、ＣＰＵ６２と、メモリー６３と、ユニット制御回路６４と、を有する。インターフェイス部６１は、外部装置であるコンピューター１１０とプリンター１との間でデータの送受信を行うためのものである。ＣＰＵ６２は、プリンター全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー６３は、ＣＰＵ６２のプログラムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものであり、ＲＡＭ、ＥＥＰＲＯＭ等の記憶素子を有する。ユニット制御回路６４は、メモリー６３に格納されているプログラムに従ったＣＰＵ６２の制御に基づいて各ユニット（各部）を制御するものである。
【０１１０】
プリンター１は、上記のとおり、少なくとも、先に吐出される紫外線硬化型カラーインク（以下、単に「カラーインク」ともいう。）と後に吐出される紫外線硬化型クリアインク（以下、単に「クリアインク」ともいう。）とを用いて、画像を形成可能（印刷を実行可能）に構成されている。
【０１１１】
図２は、プリンター１において印刷に関連する構成を概略的に示した図である。図２は、カラーインクが１種単独又は２種以上の組み合わせからなる態様を例示する。図２の態様において、カラーインクが２種以上の組み合わせからなる場合、各色のカラーインク用のプリントヘッド（図示せず）が、図２のインクヘッドＣＯＬＯＲの位置に、搬送方向に対し上流側から下流側に順番に並んでいるものとする。具体例として、図２のインクヘッドＣＯＬＯＲの位置に、上流側から、ブラックインクヘッド、シアンインクヘッド、マゼンタインクヘッド、及びイエローインクヘッドの各ヘッドが順番に設けられる。そして、図２に示すように、搬送方向の上流側から順に、上記のカラーヘッドＣＯＬＯＲ、クリアインクヘッドＣＬが設けられる。
【０１１２】
図２に示す態様において、第１の仮硬化用照射部４２ｅは、インクヘッドＣＯＬＯＲの搬送方向下流側に設けられている。また、この第１の仮硬化用照射部４２ｅの他、クリアインクヘッドＣＬの搬送方向下流側に第２の仮硬化用照射部４２ｆが設けられている。さらに、この第２の仮硬化用照射部４２ｆの搬送方向下流側に本硬化用照射部４４が設けられている。
【０１１３】
〔２．装置動作〕
外部装置であるコンピューター１１０から印刷データを受信したプリンター１は、コントローラー６０によって各ユニット（各部）、即ち搬送ユニット２０、ヘッドユニット３０、及び照射ユニット４０を制御して、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を形成する。コントローラー６０は、コンピューター１１０から受信した印刷データに基づいて、各部を制御し、被記録媒体上に画像を形成する。プリンター１内の状況は検出器群５０によって監視されており、検出器群５０は、検出結果をコントローラー６０に出力する。コントローラー６０は、検出器群５０から出力された検出結果に基づいて、各部を制御する。
【０１１４】
搬送ユニット２０においては、搬送モーター（図示せず）が回転すると、図２に示した上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂが回転し、ベルト２４が移動する。給紙ローラー（図示せず）によって給紙された被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって、記録可能な領域（プリントヘッドと対向する領域）まで搬送される。そして、この領域を通過した被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって外部へ排紙される。
【０１１５】
このとき、搬送ユニット２０（走査部）は、被記録媒体Ｓをヘッドユニット３０（プリントヘッド）に対して相対的に搬送方向（走査方向）に走査させながら、インク（後述の紫外線硬化型インクセット）をヘッドユニット３０から吐出する。被記録媒体Ｓの搬送を行わずにヘッドユニット３０を被記録媒体Ｓに対して移動させる走査を行いながらインクの吐出を行わせてもよい。ここで、被記録媒体Ｓがヘッドユニット３０に対して移動する走査を行う場合は被記録媒体Ｓが搬送されていく側が下流であり、ヘッドユニット３０が被記録媒体Ｓに対して移動する走査を行う場合は、ヘッドユニット３０が移動していく方向が上流側である。
【０１１６】
なお、搬送中の被記録媒体Ｓは、ベルト２４に静電吸着又はバキューム吸着されていてもよい。また、本明細書では便宜上、「給紙」という文言を用いているが、本実施形態における被記録媒体Ｓとしては、後述の被記録媒体を用いることができる。
【０１１７】
ヘッドユニット３０は、画像を形成するための紫外線硬化型インクとして、カラーインク及びクリアインクを少なくとも吐出する。
【０１１８】
ヘッドユニット３０は、搬送中の被記録媒体Ｓに対して各インクを吐出することによって、被記録媒体Ｓ上にドットを形成し（インクを着弾させて）、塗膜を形成して画像を形成する。プリンター１はラインプリンターであり、ヘッドユニット３０の各プリントヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう。）は被記録媒体の幅相当の画像を形成することができる。ここで、ヘッドユニット３０が有するヘッドのうち少なくとも１つは、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクが吐出されるものであり、そのノズルの径は、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１７〜２０μｍである。ノズル径が上記範囲内であると、本実施形態のインクは、尾引きやミストが少なく、吐出安定性に優れたものになり、印字品質の向上につながる。
【０１１９】
照射ユニット４０において、被記録媒体Ｓ上に形成されたドット（着弾したインク）は、照射ユニット４０から光照射を受けることにより、硬化する。
【０１２０】
図２に示した第１の仮硬化用照射部４２ｅは、被記録媒体Ｓ上に形成された第１の塗膜に相当するドットを、その上にクリアインクが着弾する前に仮硬化させるための第１の光照射をする。この第１の仮硬化用照射部では、仮硬化を行うことができればよいため、ドット（液滴）の少なくとも一部、例えばドット表面が硬化されればよい。この仮硬化を行うことにより、インクの滲みを防止することができる。
【０１２１】
また、図２に示した第２の仮硬化用照射部４２ｆは、クリアインクについて第２の光照射をして迅速に仮硬化することにより、カラーインク及びクリアインクのブリードを確実に抑制可能なものである。なお、図２において第２の仮硬化用照射部４２ｆを設けずクリアインクに本硬化用照射部４４のみを照射してもよい。
【０１２２】
図２に示した本硬化用照射部４４は、前記被記録媒体に着弾した前記カラーインク及び前記クリアインクを本硬化用光源からの光照射により本硬化させる。換言すれば、本硬化用照射部４４は、被記録媒体Ｓ上に形成されたドット（第１の塗膜、及びクリアインクによる第２の塗膜）を本硬化させるための光照射を行う。また、被記録媒体Ｓの幅方向における本硬化用照射部４４の長さは被記録媒体Ｓの幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、ヘッドユニット３０の各ヘッドによって形成されたドットに光を照射する。
【０１２３】
本硬化用照射部４４は、本硬化用光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）又はランプを有する。当該ランプとして、特に限定されないが、例えば、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、及び高圧水銀ランプが挙げられる。
【０１２４】
第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆは、仮硬化用光源としてＬＥＤを有する。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することができる。
【０１２５】
本硬化用照射部４４による本硬化の光照射エネルギーは、本硬化を１回で行う場合、紫外線硬化型カラーインク及び紫外線硬化型クリアインクの間で共通となる。他方、紫外線硬化型カラーインク及び紫外線硬化型クリアインクの間で本硬化の光照射エネルギーを相違させるためには、各インクを被記録媒体に着弾させた後に本硬化をその都度行う必要がある。しかし、本硬化を２回以上行った場合、煩雑になると共に記録方法の工程が複雑になるため、本硬化は１回行うのが好ましい。
【０１２６】
プリンター１が、図２に示すように、クリアインクヘッドＣＬと本硬化用照射部４４との間に、第２の仮硬化用照射部４２ｆをさらに備えることにより、カラーインク及びクリアインクの間のブリード（混色）を効果的に抑制することができる。
【０１２７】
検出器群５０に備えられ得るロータリー式エンコーダーは、上流側搬送ローラー２３Ａや下流側搬送ローラー２３Ｂの回転量を検出する。ロータリー式エンコーダーの検出結果に基づいて、被記録媒体Ｓの搬送量を検出することができる。また、検出器群５０に備えられ得る紙検出センサーは、給紙中の被記録媒体Ｓの先端の位置を検出する。
なお、コントローラー６０を構成する各部の動作については、上述のとおりである。
【０１２８】
コンピューター１１０は、プリンタードライバーをインストールするものである。プリンタードライバーは、表示装置（図示せず）にユーザーインターフェイスを表示させ、アプリケーションプログラムから出力された画像データを印刷データ（画像形成データ）に変換させるためのプログラムである。このプリンタードライバーは、フレキシブルディスクＦＤやＣＤ−ＲＯＭなどのコンピューターが読み取り可能な被記録媒体に記録されている。あるいは、このプリンタードライバーは、インターネットを介してコンピューター１１０にダウンロードすることも可能である。なお、このプログラムは、各種の機能を実現するためのコードから構成されている。
そして、コンピューター１１０は、プリンター１に画像を形成させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンター１に出力する。
【０１２９】
なお、上記で説明してきた本実施形態におけるプリンター１（記録装置）の種類として、上記のラインプリンターの他に後述のシリアルプリンターが挙げられる。これらはプリンターの方式が異なる。簡潔にいえば、ラインプリンターは、ヘッドが移動せずに固定されて印刷が行われるものである。一方、シリアルプリンターは、ヘッドが被記録媒体の搬送方向と直交した方向に往復移動（シャトル移動）しながら印刷が行われるものである。これらの中でもラインプリンターにおいては、被記録媒体に対してヘッドを所定の方向に一度走査（シングルパス）するだけで画像が形成される。被記録媒体が所定の搬送方向に搬送される場合、相対的に、その搬送方向の逆方向にヘッドが走査される。換言すれば、ラインプリンターにおいては、記録の際にヘッドの下方を被記録媒体が一度しか通過しない。これは、一般にシングルパスプリントと称される。
【０１３０】
（３．変形例）
ヘッドユニット３０において、カラーインクのヘッドが２種以上存在する場合、図２を用いて説明したような、カラーヘッドＣＯＬＯＲの位置に複数のヘッドが並んで配置される態様には限られない。例えば、複数のカラーヘッドが別々のヘッドとして搬送方向に順番に並んでいる態様であってもよい。この変形例において、各カラーインクのヘッドはそれぞれ搬送方向に並んで、接触して互いに隣り合うように配置されてもよく、又は間隔を空けて配置されてもよい。
【０１３１】
各カラーインクのヘッドがそれぞれ、間隔を空けて配置される場合、各ヘッド同士の間に、ヘッド毎に仮硬化用の第１の仮硬化用照射部を備えてもよい。つまり、照射ユニット４０において、各カラーインクのヘッド及び第１の仮硬化用照射部を交互に備えてもよい（第１の仮硬化用照射部が各インク色のヘッドの搬送方向下流側にそれぞれ設けられる。）。
【０１３２】
図２の態様及び上記の変形例において、プリンター１はラインプリンターであり、ヘッドユニット３０の各ヘッドは被記録媒体の幅相当のドットを一度に形成することができる。
【０１３３】
一方、本発明の記録方法はシリアルプリンターで行ってもよい。この場合、例えば、特開２００３−３４１０２１号公報のように、キャリッジに設けられたヘッドと仮硬化用光源によりインクの吐出と仮硬化を行い、その後、キャリッジよりも搬送方向下流に設けられた本硬化用光源により本硬化を行えばよい。
【０１３４】
［記録方法］
本発明の一実施形態は、記録方法に係る。上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクは、本実施形態の記録方法に用いることができる。当該記録方法は、インクジェット方式に適用することができ、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクを被記録媒体上に吐出して画像を形成するものである。より具体的に言えば、当該記録方法は、被記録媒体上に、上記インクを吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインクに紫外線を照射して、上記インクを硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインクにより、塗膜（硬化膜）が形成される。
【０１３５】
〔吐出工程〕
吐出工程において、被記録媒体上にインクが吐出され、インクが被記録媒体に付着する。吐出時のインクの粘度は、９〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１４ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インクの粘度が、インクの温度を室温（約２０℃）として、あるいは、インクを加熱しない状態として上記のものであれば、インクの温度を室温として、あるいはインクを加熱せずに吐出させればよい。一方、インクを所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１３６】
本実施形態のインクは、通常のインクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１３７】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出され付着したインクが、紫外線（光）の照射によって硬化する。これは、インクに含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線（光）の照射によって、重合性化合物の重合反応が開始するためである。このとき、インクにおいて光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１３８】
紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【０１３９】
ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６５〜４１０ｎｍの範囲、より好ましくは３８５〜４００ｎｍの範囲にある紫外線を、ＵＶ−ＬＥＤ等を用いて、好ましくは３５０ｍＪ／ｃｍ2以下、より好ましくは１００〜２００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで照射することにより硬化可能であるような、インクを用いることが好ましい。この場合、コストの低下、及び印刷速度の増大、すなわち印刷時間の短縮を実現できる。このようなインクは、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物のうち少なくともいずれかを含むことにより得られる。
【０１４０】
このように、上記３つの実施形態によれば、インクの吐出安定性及び硬化性に優れ、かつ、インクの硬化により得られる硬化膜の耐擦性及び伸張性のバランスにも優れた、紫外線硬化型インクジェット用インク、並びにこれを用いたインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することができる。このような実施形態により、伸張性と耐擦性等の塗膜特性との間で、いずれか一方のみが優れるのでなく、双方が優れた紫外線硬化型インクジェット用インクを得ることができる。
【実施例】
【０１４１】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１４２】
［使用成分］
下記の実施例及び比較例において使用した成分は、以下の通りである。
〔顔料〕
・ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ（カラーインデックス名：ピグメントブルー１５：４、DIC社製商品名、表ではシアンと略記した。）
・ＳＹＭＵＬＥＲ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ.ピグメントイエロー１８０、DIC社製商品名、表ではイエローと略記した。）
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ−ＷＡ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−ＷＡ（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、BASF社製商品名、表ではブラックと略記した。）
・ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＰｉｎｋＰＴ（ＳＡ）  ＧＬＶＯ（カラーインデックス名：Ｃ．Ｉ.ピグメントレッド１２２、BASF社製商品名、表ではマゼンタと略記した。）
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｗｈｉｔｅ  ０６（二酸化チタン、御国色素社（Mikuni Color Ltd.）製商品名、表ではホワイトと略記した。）
〔分散剤〕
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３６０００（アミン系、ルーブリゾール社製商品名、表ではＳＯＬ３６０００と略記した。）
〔重合性化合物〕
（１．単官能アクリレートモノマー）
・ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社（Nippon Shokubai Co., Ltd.）製商品名、表ではＶＥＥＡと略記した。）
・ビスコート＃１９２（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製商品名、表ではＰＥＡと略記した。）
・４−ＨＢＡ（４−ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学社製商品名、表では４−ＨＢＡと略記した。）
・ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、大阪有機化学社製商品名、表ではＩＢＸＡと略記した。）
・Ｖ＃１５５（シクロヘキシルアクリレート、大阪有機化学社製商品名、表ではＣＨＡと略記した。）
・ＭＥ−４Ｓ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、第一工業製薬社（Dai-ichiKogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名、表ではＭＰＥＧＡと略記した。）
・Ｖ＃１９０（エチルカルビトールアクリレート、大阪有機化学社製商品名、表ではＥＣＡと略記した。）
（２．多官能アクリレートモノマー）
・ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４（トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬社製商品名、表ではＲ−６８４と略記した。）
・Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学社製商品名、表ではＡ−ＤＰＨと略記した。）
・ＮＫエステル  Ａ−９３００（エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、新中村化学工業社（SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO, LTD.）製商品名、表ではＡ−９３００と略記した。）
・ＥＢＥＣＲＹＬ  ７１００（アミノ基２個及びアクリロイル基２個の含有化合物、サイテック社（Cytech, Inc.）製商品名、表ではＥＢ７１００と略記した。）
〔重合禁止剤〕
・ＭＥＨＱ（関東化学社製商品名、表ではＭＥＨＱと略記した。）
〔レベリング剤〕
・シリコーン系表面調整剤  ＢＹＫ−ＵＶ３５００（BYK社製商品名、表ではＵＶ３５００と略記した。）
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（BASF社製商品名、表では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（BASF社製商品名、表ではＴＰＯと略記した。）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製商品名、表ではＤＥＴＸ−Ｓと略記した。）
【０１４３】
上記で挙げた重合性化合物のうち単官能アクリレートモノマーについての物性を、下記表１に纏める。なお、以下の表中、「分子量」とは重量平均分子量を表す。
【０１４４】
【表１】
2015163701.tif 000002
【０１４５】
［実施例１〜１７、比較例１〜３２］
まず、下記表２〜表６に記載の顔料及び分散剤、並びにＶＥＥＡ又はＰＥＡを、表２〜表６に記載の組成（単位：質量％）となるように混合することで、顔料分散液を調製した（実施例及び比較例のうち色材を含有しない例を除く。）。
次に、調製した顔料分散液に、下記表２〜表６に記載された他の成分を、表２〜表６に記載の組成（単位：質量％）となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、各色（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ホワイト）の紫外線硬化型インクジェット用インクを得た。また、実施例及び比較例のうち色材を含有しない例については、下記表２、表４〜表６に記載された各成分を、表２、表４〜表６に記載の組成（単位：質量％）となるように混合し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、クリアの紫外線硬化型インクジェット用インクを得た。
【０１４６】
【表２】
2015163701.tif 000003
【０１４７】
【表３】
2015163701.tif 000004
【０１４８】
【表４】
2015163701.tif 000005
【０１４９】
【表５】
2015163701.tif 000006
【０１５０】
【表６】
2015163701.tif 000007
【０１５１】
【表７】
2015163701.tif 000008
【０１５２】
〔評価項目〕
（１．インクの硬化性）
インクの印字及び硬化は、以下のように行った。まず、テストサンプルを直線状に搬送するように構成された搬送ユニットのテーブル上に、受容層ありのＰＥＴフィルムを貼り付け、搬送させ、途中でインクジェットヘッドからインクを吐出させ、さらに照射機の下を通して印字サンプルに光を当てて、そのときの硬化性を指蝕試験によって確認した。
印字は７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で印字の際のインク重量は１４ｎｇ／ドットで印字を行った。照射機の印字面の照射強度は１Ｗ／ｃｍ2で行った。印字サンプルは１インチ×１インチのサイズで印字した。サンプルの搬送スピードを変えて、エネルギー量を調整した。
各実施例及び各比較例のインクに対して、発光ピーク波長が３９５ｎｍである紫外線を照射し、インクを硬化させるため要した照射エネルギー（単位：ｍＪ／ｃｍ2）を測定した。硬化に必要な紫外線の照射は、ベタ印刷パターンを指触してべたつきが感じられなくなるまで行い、そのときの積算光量を積算光量計ＵＭ−４０（コニカミノルタ社（Konica Minolta Holdings, Inc.）製）によって測定した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表８〜表１３に示す。
◎：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2以下。
○：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2を超えて３５０ｍＪ／ｃｍ2以下。
△：積算光量が３５０ｍＪ／ｃｍ2を超えて５００ｍＪ／ｃｍ2以下。
×：積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ2超。
【０１５３】
（２．インクの粘度）
各実施例及び各比較例のインクの粘度を、２０℃で、ＤＫＳＨジャパン社製のレオメーターＭＣＲ３００を用いて測定した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表８〜表１３に示す。
◎：１０ｍＰａ・ｓ未満。
○：１０ｍＰａ・ｓ以上１４ｍＰａ・ｓ未満。
△：１４ｍＰａ・ｓ以上。
【０１５４】
（３．吐出安定性）
高速印刷を実現可能な高速ＭＡＣＨヘッド（ヘッド１インチ当たり１８０個のノズル、ノズル径２０μｍ）を備えたインクジェットプリンター（ＰＸ−７５００（商品名）、セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製）を用いて、評価を行った。この高速ＭＡＣＨヘッドに各実施例及び各比較例のインクを別々に充填し、インクを５分間連続して吐出させたときの詰まったノズル数で吐出安定性を判断した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表８〜表１３に示す。
◎：詰まったノズルがなかった。
○：詰まったノズルはあったが復帰した。
△：詰まったノズル数が１つ〜５つであった。
×：詰まったノズル数が５つを超えた。
なお、上記の「復帰した」とは、印字中にインクが詰まったノズルがあった場合に、そのヘッドのインク吐出口をフラッシングすることにより、インクを再び吐出できるようになったことを意味する。
【０１５５】
（４．耐擦性）
各実施例及び各比較例のインクに対して、発光ピーク波長が３９５ｎｍである紫外線を、上記「１．インクの硬化性」で測定した積算光量の２倍量に相当する照射エネルギーで照射し、インクを硬化させることでベタ印刷パターンを作製した。なお、上記の照射エネルギー（積算光量）は、換言すると、画像表面の硬化に必要なエネルギーの２倍量に相当する。また、その他の印字及び硬化の方法や条件については、上記「１．インクの硬化性」と同様である。
【０１５６】
得られたベタ印刷パターンの耐擦性の評価を行った。評価において、学振型磨耗堅牢度試験機（テスター産業社（TESTER SANGYO CO., LTD.）製商品名）を用い、金巾に５００ｇの荷重をかけた状態で１００往復、印刷面を擦った。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表８〜表１３に示す。
◎：擦ったベタ印刷パターン面に傷がない上、汚れも見られなかった。
○：擦ったベタ印刷パターン面に傷がなかった。
△：擦ったベタ印刷パターン面に傷が見られた。
×：擦ったベタ印刷パターン面にハガレが見られ、傷が多く見られた。
【０１５７】
（５．伸張性）
各実施例及び各比較例のインクを、１０ｍｍ×１００ｍｍ試験片  ３Ｍ社製  ＩＪ−１８０−１０（ＰＶＣ（塩ビ）メディア）の全面に厚さ１０μｍとなるよう塗布した。この塗膜に対し、発光ピーク波長が３９５ｎｍである紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ2照射するか、あるいは、このエネルギーで硬化しない場合には指蝕試験により硬化に必要なエネルギーを明らかにした上で、そのエネルギーでインクを硬化させて硬化膜を作製した。
引張り試験機  ＴＥＮＳＩＬＯＮ（ORIENTEC社製商品名）を用いて、硬化膜が作製された各試験片を長手方向に両方から引張り、硬化膜にクラック（ひび）が発生したときの伸び率（２倍に伸びたら１００％の伸び率とする。）を測定した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表８〜表１３に示す。
◎：伸び率が４０％以上。
○：伸び率が３０％以上４０％未満。
△：伸び率が１０％以上３０％未満。
×：伸び率が、０％以上１０％未満。
【０１５８】
【表８】
2015163701.tif 000009
【０１５９】
【表９】
2015163701.tif 000010
【０１６０】
【表１０】
2015163701.tif 000011
【０１６１】
【表１１】
2015163701.tif 000012
【０１６２】
【表１２】
2015163701.tif 000013
【０１６３】
【表１３】
2015163701.tif 000014
【０１６４】
上記の表８〜表１３より、インク中１０〜７５質量％のモノマーＡを含み、かつ、インクに含まれる単官能（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇが６〜３７℃である、紫外線硬化型インクジェット用インクである全ての実施例において、いずれの評価項目にも優れ、特に、硬化性、耐擦性、及び伸張性に優れていることが分かった。
【０１６５】
これに対し、モノマーＡの含有量がインク中１０質量％を下回る比較例２２〜２７では、硬化性及び耐擦性が非常に劣る上、粘度や吐出安定性も劣ることが分かった。硬化性が劣る理由は、モノマーＡが少ないためであると考えられる。また、モノマーＡが少ないと、（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇが６〜３７℃であっても、耐擦性が劣る一方、伸張性も良好とは言えず、仮に、（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇをどのような値にしても、耐擦性及び伸張性を共に優れたものにすることはできないと考えられる。また、モノマーＡの含有量が少ないと粘度が高くなり、吐出安定性に劣る傾向が見られた。吐出安定性が劣る理由として、モノマーＡの量が少ないと、結果的に表面張力が高くなりインクが飛翔しづらくなったためであると考えられる。
【０１６６】
逆に、モノマーＡの含有量がインク中７５質量％を上回る比較例２８〜３２では、（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇが６〜３７℃であっても、伸張性が非常に劣る一方、耐擦性も良好とは言えず、仮に、（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇをどのようなものにしても耐擦性及び伸張性を共に優れたものにすることはできないと考えられる。また、（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇを下げることが困難であった。伸張性が劣る理由は、モノマーＡの含有量が多すぎるためであると考えられる。
【０１６７】
また、インクに含まれる単官能（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇが３７℃を上回る比較例１〜１１では、硬化性及び伸張性が非常に劣ることが分かった。その理由は、モル数平均Ｔｇが高いため硬化膜の柔軟性が低くなったためである。なお、ＰＥＡの含有量が５％を下回る比較例では、光重合開始剤の溶解に長時間を有し、光重合開始剤の溶解性に劣ることが分かった。
【０１６８】
また、インクに含まれる単官能（メタ）アクリレートモノマーのモル数平均Ｔｇが６℃を下回る比較例１２〜２１では、硬化性が極めて劣っており、かつ、吐出安定性及び耐擦性も非常に劣ることが分かった。耐擦性が劣る理由は、モル数平均Ｔｇが低いことに起因して膜が柔らかいためである。
【符号の説明】
【０１６９】
１…プリンター、２０…搬送ユニット、２３Ａ…上流側搬送ローラー、２３Ｂ…下流側搬送ローラー、２４…ベルト、３０…ヘッドユニット、４０…照射ユニット、４２ｅ…第１の仮硬化用照射部、４２ｆ…第２の仮硬化用照射部、４４…本硬化用照射部、５０…検出器群、６０…コントローラー、６１…インターフェイス部、６２…ＣＰＵ、６３…メモリー、６４…ユニット制御回路、１１０…コンピューター、ＣＬ…クリアインクヘッド、ＣＯＬＯＲ…カラーインクヘッド、Ｓ…被記録媒体。
【図１】
2015163701.tif 000015
【図２】
2015163701.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成27年4月28日(2015.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単官能（メタ）アクリレートのモノマーと光重合開始剤とを含有する紫外線硬化型イン
クジェット用インクであって、
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーは、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるモノマーＡと、芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートと、を含み、
前記モノマーＡの含有量は、該インクの総質量に対し、１０〜７５質量％であり、
該インクに含まれる前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの硬化物におけるモル数平均Ｔｇが６〜３７℃であり、
前記光重合開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む、紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項２】
前記モノマーＡが、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項３】
前記光重合開始剤として、該インクの総質量に対して８〜１１質量％のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項４】
前記光重合開始剤として、該インクの総質量に対して１〜３質量％のチオキサントン系開始剤をさらに含む、請求項３に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項５】
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーとして、該インクの総質量に対して５〜５５質量％のフェノキシエチルアクリレートを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項６】
発光ピーク波長が３６５〜４１０ｎｍの範囲にある紫外線を、３５０ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項７】
前記単官能（メタ）アクリレートのモノマーの含有量は、該インクの総質量に対し、５０質量％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インクを被記録媒体上に吐出して画像を形成する、インクジェット記録方法。