(57)【要約】【課題】美容・健康面で抗菌性、スキンケア性が要求される化粧品分野で広範囲に利用することができる、安全性の高い、化粧料を提供する。【解決手段】ポリ−γ−グルタミン酸とカチオン性殺菌剤から形成されるＰＧＡイオンコンプレックスを含有する化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ−γ−グルタミン酸とカチオン性殺菌剤から形成されるＰＧＡイオンコンプレックス並びに非イオン性及び／又は両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
前記界面活性剤のＨＬＢ値が１０〜２０である請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記界面活性剤の前記ＰＧＡイオンコンプレックスに対する配合量が０．１倍量〜５．０倍量である請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項５】
炭素数１〜５のアルコールを更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項６】
グリセリンを更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項７】
低級の多価アルコールを更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項８】
前記カチオン性殺菌剤が第４級アンモニウム塩であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水溶性化粧料。
【請求項９】
前記カチオン性殺菌剤が塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項１０】
ポリ−γ−グルタミン酸を構成するグルタミン酸のうち、Ｌ−グルタミン酸の占める割合が９０％以上であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに一項に記載の化粧料。
【請求項１１】
ポリ−γ−グルタミン酸を構成するグルタミン酸がＬ−グルタミン酸からなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ−γ−グルタミン酸とカチオン性殺菌剤から形成されるイオンコンプレックスを含有する化粧料を提供する。
【背景技術】
【０００２】
近年、人の美容と健康の保持を目的として、化粧品分野ではスキンケアを重視する傾向がある。化粧水、乳液、アフターシェイブ剤等のスキンケア化粧品をはじめ、シャンプー、リンス剤等のスカルプケア、デオドラント、ボディーソープ、浴用剤等のボディーケアなどの化粧品には、保湿効果による潤い感と安心感を求める要望が強い。このことから、安全性が高く、スキンケア性能の高い化粧品が望まれる。
【０００３】
人の皮膚は、表皮、真皮、下層の皮下組織の3層から構成され、表皮にある角質層が水分を保持することで、外部環境からのバリア機能を果たしている。ストレスや食生活の変化による栄養状態、あるいは気候の変化は、角質層にある水分、天然保湿因子、細胞間脂質の機能を低下させる。これにより、人の皮膚は、乾燥状態となり、肌荒れ、皮膚炎、感染症等の疾患が引き起こることがある。
【０００４】
上記のスキントラブルを解決するため、化粧品には、様々な種類の保湿剤が含有されている。保湿剤は、人の皮膚の経表皮水分の水分喪失を防ぐことで、角質層の水分-油分-天然保湿因子のバランスを整え、潤いを与えている。
【０００５】
化粧品に含有する保湿剤の例としては、脂肪酸エステル、ワセリン、セラミド及びその誘導体をはじめとする脂溶性のエモリエント剤、ピロリドンカルボン酸、アミノ酸、尿素、植物抽出物等の水溶性のヒューメクタント剤が挙げられる。その他には、ヒアルロン酸等の高分子型の保湿剤があり、適度な吸湿性と増粘性を有することで、皮膚との接着性に優れ、皮膚の感触を良くする化粧品素材としても用いられている。
【０００６】
化粧品には、皮膚面を清浄に保つ目的で、保湿剤の他に、抗菌剤が配合されることがある。これは、皮膚炎、体臭の原因となる皮膚常在菌、にきびの原因菌であるアクネ菌、ふけの原因となる真菌類を抑制することで、スキントラブルを低減させるためである。抗菌剤の例としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。これら抗菌剤は、高い水溶性を有していることから、化粧品成分へ容易に配合することができる。一方、脂溶性が低い故、皮膚親和性が弱く、又、汗や水に流されやすくなり、清浄状態を長く保持することは困難であるという課題がある。
【０００７】
上記記載の問題を解決するため、抗菌性と保湿性を兼ね備えた素材が知られている。例えば、特許文献１では、キトサン誘導体を含有する皮膚外用剤として、保湿性と抗菌性を兼ね備えた素材が開示されている。キトサンは、抗菌性を有する多糖類で、皮膚親和性が高いことから、表皮面に存在する細菌類を効果的に抗菌する。
【０００８】
特許文献２では、ポリアクリル酸の第４級アンモニウム塩を含有する皮膚外用剤が開示されている。本発明には、ポリアクリル酸と抗菌剤のベンザルコニウムとをイオン結合で形成したポリマーが記載されている。本ポリマーは、水に不溶性であるため、汗や体液により有効成分が流され難く、皮膚親和性が高いといった有用な面がある。しかし、ポリアクリル酸自体、非分解性の合成ポリマーため、化粧品にとって望ましいような、生体適合性に優れているとは言い難い。
【０００９】
かかる現状を鑑みると、化粧品としては、安全性、皮膚親和性が高く、且つ、保湿性と抗菌性を有する素材が配合されることが望まれる。
【００１０】
天然高分子である、ポリ−γ−グルタミン酸（以下、ＰＧＡと表記することがある）は、ここ最近、天然保湿成分として注目を集めている素材の１つである。ＰＧＡは、微生物が生産するバイオポリマーであり、グルタミン酸のα−アミノ基とγ−カルボキシル基がアミド結合で形成されたポリアミノ酸である。ＰＧＡは納豆の糸引きの主成分として知られるようになったが、その魅力的な機能性として、生分解性と皮膚親和性を兼ね備えている。
【００１１】
特許文献３では、好塩古細菌Ｎａｔｒｉａｌｂａ  ａｅｇｙｐｔｉａｃａが生産するポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸（以下、Ｌ−ＰＧＡと表記することがある）を含有する化粧品組成物が開示されている。本発明記載のＬ−ＰＧＡは、Ｌ−グルタミン酸のみで構成されるキラルなホモポリマーであり、数平均分子量が１３０万以上の高分子量を有する。本発明では、Ｌ−ＰＧＡを第４級アンモニウム塩等の抗菌剤と併用することで、皮膚刺激性を低減した、しっとり感とかさつき難さを兼ね備えた化粧品組成物が開示されている。
【００１２】
特許文献４においては、Ｌ−ＰＧＡと第４級アンモニウムイオン化合物から形成されるイオンコンプレックス（以下、ＰＧＡＩＣと記載することもある）が記載されている。当該イオンコンプレックスは、Ｌ−ＰＧＡと第４級アンモニウムがイオン結合で形成され、Ｌ−ＰＧＡのような高い水溶性はなく、水に不溶性のポリマーである。
【００１３】
上記記載のＰＧＡＩＣは、Ｌ−ＰＧＡの保湿性／皮膚親和性と第４級アンモニウムイオンの抗菌性を備えた化粧品素材として期待される。実際に、本発明者らが、ＰＧＡＩＣの化粧品の配合を試みたところ、ＰＧＡＩＣは、水に不溶であり、通常、５０〜９０％の水分を含む石鹸、化粧水、乳液等の一般的な化粧品へ配合することが極めて困難であることを確認している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２０１３−１６６７０９号公報
【特許文献２】特開昭６４−０２２８２４号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８５８５号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２２４９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上述のように、化粧品としては、人体への安全性、皮膚親和性が高く、保湿性と抗菌性を備えた素材の配合が望まれる。
本発明の目的は、ＰＧＡＩＣの水溶性を改善し、抗菌効果と保湿性能を備えた、ＰＧＡＩＣの化粧品への配合を可能とし、健康・衛生面で要求される化粧品分野で広範囲に利用することができる化粧料および皮膚外用剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ね、ポリ−γ−グルタミン酸のイオンコンプレックスを界面活性剤と併用することで、透明で分散安定化に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明に至った。即ち、代表的な発明は以下の通りである。
【００１７】
（項１）
ポリ−γ−グルタミン酸とカチオン性殺菌剤から形成されるＰＧＡイオンコンプレックス並びに非イオン性及び／又は両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。
（頁２）
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤である項１記載の化粧料。
（頁３）
前記界面活性剤のＨＬＢ値が１０〜２０である項１又は２に記載の化粧料。
（頁４）
前記界面活性剤の前記ＰＧＡイオンコンプレックスに対する配合量が０．１倍量〜５．０倍量である項１〜３のいずれか一項に記載の化粧料。
（頁５）
炭素数１〜５のアルコールを更に含む、項１〜４のいずれか一項に記載の化粧料。
（頁６）
グリセリンを更に含む、項１〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
（項７）
低級の多価アルコールを更に含む、項１〜５のいずれか一項に記載の化粧料。
（頁８）
前記カチオン性殺菌剤が第４級アンモニウム塩であることを特徴とする、項１〜７のいずれか一項に記載の水溶性化粧料。
（頁９）
前記カチオン性殺菌剤が塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、項１〜８のいずれか一項に記載の化粧料。
（頁１０）
ポリ−γ−グルタミン酸を構成するグルタミン酸のうち、Ｌ−グルタミン酸の占める割合が９０％以上であることを特徴とする、項１〜９のいずれかに一項に記載の化粧料。
（項１１）
ポリ−γ−グルタミン酸を構成するグルタミン酸がＬ−グルタミン酸からなる、項１〜１０のいずれか一項に記載の化粧料。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、保湿性と皮膚親和性に優れたポリ−γ−グルタミン酸とカチオン性殺菌剤から形成されたイオンコンプレックスを、界面活性剤と併用することで、化粧料への配合を可能とする。従って、本発明により、健康・衛生・美容面で要求される化粧品分野で広範囲に利用することができる化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明はポリ−γ−グルタミン酸とカチオン性殺菌剤から形成されたイオンコンプレックス（以下、ＰＧＡＩＣとも言う。）を含有する化粧料を提供する。
【００２０】
ポリ−γ−グルタミン酸（以下、単にＰＧＡとも言う。）とは、グルタミン酸のα−アミノ基とγ−カルボキシル基とがアミド結合したポリアミノ酸である。ＰＧＡの種類は、特に制限されない。例えば、Ｌ−グルタミン酸のみからなるもの、Ｄ−グルタミン酸のみからなるもの、両方を含むものがあるが、何れも用いることができる。但し、一方の割合がより多い方が立体規則性に優れ、強度なども高くなり、また、よく乾燥すれば融点（約１５０℃）をも示す様になる。この融点は、イオンコンプレックスとすることで、より明確となる。さらに、Ｌ−グルタミン酸からなるものの方が生分解性に優れるので、Ｌ−グルタミン酸の含有割合が９０％以上であるＰＧＡを用いることが好ましい。
【００２１】
使用するＰＧＡの分子サイズも特に制限されないが、平均分子質量で１０ｋＤ以上のものが好適である。一般的に、分子サイズが大きいほど皮膚への接着性能が高くなる。一方、分子サイズが過剰に大きなＰＧＡは製造コストが大きく、また、製造が技術的に難しい場合もあるので、通常は１，０００ｋＤ以下とする。
【００２２】
ＰＧＡは、市販されているものがあればそれを用いてもよいし、別途製造してもよい。但し、通常の条件でグルタミン酸を重合するとポリ−α−グルタミン酸が得られるので、微生物を使って生合成させることが好ましい。ＰＧＡを生産する微生物としては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ（納豆菌）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ（戦国醤菌）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｈａｌｏｄｕｒａｎｓ、Ｎａｔｒｉａｌｂａ  ａｅｇｙｐｔｉａｃａ、Ｈｙｄｒａなどがある。分子サイズの大きいＰＧＡを製造できる微生物としては、枯草菌であるＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓや超好塩古細菌であるＮａｔｒｉａｌｂａ  ａｅｇｙｐｔｉａｃａがある。この中でも、Ｌ−グルタミン酸のみからなるＰＧＡを生産する微生物であるＮａｔｒｉａｌｂａ  ａｅｇｙｔｉａｃａによって生産されたＰＧＡを用いるのが好ましい。
【００２３】
本発明のＰＧＡＩＣに含まれるカチオン性殺菌剤は、特に制限されないが、第４級アンモニウム塩およびビグアニド系殺菌剤が好ましく、より好ましいのは第４級アンモニウム塩である。第４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。ビグアニド系殺菌剤としては、塩酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸アレキシジン、酢酸アレキシジン、グルコン酸アレキシジン等が挙げられる。この中でも、好ましくは塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムが挙げられる。これらのカチオン性殺菌剤は１種のみでイオンコンプレックスを形成してもよいし、２種以上を含むＰＧＡＩＣにしてもよい。
【００２４】
本発明に係るＰＧＡＩＣとしては、ＰＧＡを構成するグルタミン酸とカチオン性殺菌剤とを等モルあるいは任意のモル比で含むものを用いることができるが、過剰な親水性などＰＧＡの有する材料としての欠点を克服するために、カチオン性殺菌剤により十分に改質されているものが好適である。より具体的には、ＰＧＡＩＣにおけるカチオン性殺菌剤の割合が、ＰＧＡを構成するグルタミン酸に対して０．５モル倍以上であることが好ましく、０．６モル倍以上であることがより好ましく、０．７モル倍以上であることがさらに好ましい。特に、ＰＧＡを構成するグルタミン酸とカチオン性殺菌剤とを等モルまたは略等モル含むものが好適である。ここで、略等モルとは、両者のモル数がほぼ等しいことを意味するが、具体的にはＰＧＡを構成するグルタミン酸に対するカチオン性殺菌剤が０．８モル倍以上、１．２モル倍以下、特に０．９モル倍以上、１．１モル倍以下であることをいうものとする。
【００２５】
本発明のＰＧＡＩＣは、溶媒中、ＰＧＡと第４級アンモニウム塩もしくはビグアニド系殺菌剤等のカチオン性殺菌剤を混合するのみで、極めて容易に製造できる。
【００２６】
ここで使用する溶媒としては、水が好適である。原料であるＰＧＡを良好に溶解できるからであり、また、目的化合物であるＰＧＡＩＣは水に対して不溶性であることから、反応後における目的物の単離精製に好都合なためである。但し、カチオン性殺菌剤の水溶性などによっては、反応液に対するそれらの溶解性を高めるために、メタノールやエタノールなどのアルコール；ＴＨＦなどのエーテル；ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドなどのアミドなどの水溶性有機溶媒を反応液に添加してもよい。しかし、反応終了後におけるＰＧＡＩＣの分離を考慮すれば、溶媒としては水のみを用いることが好ましい。
【００２７】
原料であるＰＧＡとしては、その塩を用いてもよい。当該塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩；カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。また、塩を用いる場合であっても全てのカルボキシ基が塩となっている必要はなく、その一部のみが塩となっていてもよい。但し、アルカリ土類金属塩などの多価金属塩は、水に対する溶解性が低い場合があり得るので、好適にはＰＧＡのフリー体またはＰＧＡの一価金属塩を用いる。
【００２８】
第４級アンモニウム塩もしくはビグアニド系殺菌剤は、通常、ハロゲン化物塩として存在する。よって、本発明においては、反応液へ第４級アンモニウム塩もしくはビグアニド系殺菌剤を直接添加、或いは当該塩を水溶媒に溶解した上で添加すればよい。第四級アンモニウム塩もしくはビグアニド系殺菌剤は、ＰＧＡを十分に改質するため、ＰＧＡに対して十分量用いることが好ましい。
【００２９】
本発明のＰＧＡＩＣは水不溶性であることから、水溶媒から容易に分離できるため、反応液における各成分の濃度は特に制限されない。例えば、反応液におけるＰＧＡの濃度を０．５ｗ／ｖ％以上、１０ｗ／ｖ％以下程度、カチオン性殺菌剤の濃度を１．０ｗ／ｖ％以上、１０ｗ／ｖ％以下程度とすることができる。
【００３０】
反応液は、コンプレックスの形成を促進するために適度に加熱することが好ましい。加熱温度は、例えば４０℃以上、８０℃以下程度とすることができる。反応時間は適宜調整すればよいが、通常、１時間以上、２０時間以下程度とすることができる。
【００３１】
本発明のＰＧＡＩＣは水不溶性であることから、濾過や遠心分離などにより水溶媒から容易に分離することができる。また、分離したＰＧＡＩＣは、水で洗浄することにより、過剰に用いたＰＧＡまたはカチオン性殺菌剤、その他の塩を除去することも可能である。また、水溶媒は、アセトンなどで洗浄することにより簡便に除去できる。
【００３２】
本発明のＰＧＡＩＣは、グラム陽性およびグラム陰性のいずれの細菌類に対しても優れた静菌効果を発揮するのみならず、同時に真菌類に対しても優れた静菌効果を示し、健康・衛生面で抗細菌性や抗真菌性が要求される分野で広範囲に利用することができる抗細菌剤および／または抗真菌剤として利用できる。
【００３３】
本発明のＰＧＡＩＣが抗菌効果を示すグラム陽性細菌の例としては、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ属、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｌｉｓｔｅｒｉａ属、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ属、Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ属等が挙げられる。
【００３４】
本発明のＰＧＡＩＣが抗菌効果を示す真菌の例としては、Ａｂｓｉｄｉａ属、Ｍｕｃｏｒ属、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ属等の接合菌門、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属、Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ属、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ属、Ｎｅｏｓａｒｔｏｒｙａ属、Ｃａｎｄｉｄａ属、Ｐｉｃｈｉａ属、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ属等の子嚢菌門、Ｔｒａｍｅｔｅｓ属、Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ等の担子菌門、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ属、Ｆｕｓａｒｉｕｍ属、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ属、Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ属、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ属等の不完全菌類等が挙げられる。
【００３５】
本発明のＰＧＡＩＣは、皮膚への刺激性が低く、肌への密着性、浸透性が高い。また、適度な吸湿性を有するとともに、角質水分の蒸散を防ぐ膜を形成し、保湿性に優れるものである。
【００３６】
本発明は、ＰＧＡＩＣとともに界面活性剤を含有することによりＰＧＡＩＣを水溶化できることを特徴とする。前述の通りＰＧＡＩＣは水不溶性であり、従前７０〜９０％の高濃度のエタノール等の有機溶媒に溶解させていた。しかしながら、本発明により油性化粧料のみならず水性化粧料にもＰＧＡＩＣを使用可能となり、幅広い用途の化粧料に用いることができる。
【００３７】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、両親媒性界面活性剤が望ましく、特に非イオン性界面活性剤が望ましい。アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等のイオン性界面活性剤を併用すると、ＰＧＡＩＣが分解する可能性がある。
【００３８】
水を主成分とする化粧品の場合には、親水性の非イオン性界面活性剤として、ＨＬＢ値が１０〜２０のものが好ましく、１２〜２０がより好ましい。本発明における、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスを表し、化粧品配合に際し、乳化や可溶化を行うための界面活性剤の指標となるものである。
【００３９】
非イオン界面活性剤としては、多価アルコール脂肪酸エステル及び多価アルコールアルキルエーテル；プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンエーテル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、エーテルエステル；ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン動植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、含ヘテロ原子誘導体：ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルジエタノールアミド、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルメルカプタンなどが挙げられる。
【００４０】
本発明に係わる界面活性剤の配合量としては、特に制限はないが、ＰＧＡＩＣに対し、０．１〜５倍量が好ましく、より好ましくは、０．５〜４倍量の範囲である。
【００４１】
ＰＧＡＩＣの配合割合としては、効果を発現でき且つ化粧品としての機能を損なわない範囲が好ましく、具体的には０．１％〜５．０％が好ましく、０．１％〜２．０％がより好ましい。
【００４２】
本発明の化粧料は、ＰＧＡＩＣ、界面活性剤に加えて炭素数１〜５のアルコールを含有することができる。より好ましくは炭素数１〜３のアルコールであり、特に好ましくは炭素数２のアルコールである。通常化粧料にはエタノールがよく用いられるが、ＰＧＡＩＣは水不溶性であるため、エタノール濃度が０〜６０％ではＰＧＡＩＣが溶解しなかった。しかしながら、非イオン性界面活性剤及び／又は両親媒性界面活性剤を添加することにより、０〜９０％の幅広い範囲でＰＧＡＩＣを溶解させることができる。化粧料において炭素数１〜５のアルコールの配合量は０．００１％〜５０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００４３】
本発明の化粧料は、ＰＧＡＩＣ，界面活性剤に加えてグリセリンを配合させることができる。グリセリンは前記アルコールと共に含有してもよい。グリセリンの化粧料に対する配合量は０．００１重量％〜８０重量％が好ましく、より好ましくは０，１重量％〜７０重量％である。
【００４４】
本発明の化粧料は、ＰＧＡＩＣ，界面活性剤に加えて低級の多価アルコールを配合させることができる。低級の多価アルコールは前記アルコール及び／又は前記グリセリンと共に含有してもよい。低級の多価アルコールの化粧料に対する配合量は０．００１重量％〜８０重量％が好ましく、より好ましくは０，１重量％〜７０重量％である。
【００４５】
低級の多価アルコールとしては、二価アルコール；エタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、三価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００４６】
本発明のＰＧＡＩＣを含有する化粧料は、上記の添加剤を利用すれば、様々な化粧品として使用することができる。化粧品としては、化粧石鹸、シャンプー、洗顔料、リンス、アイクリーム、アイシャドウ、クリーム・乳液、化粧水、香水、おしろい、化粧油、頭髪用化粧品、染毛料、練香水、パウダー、パック、クレンジングクリーム、ひげそり用クリーム、ひげそり用ローション、日焼けオイル、日焼け止めオイル、日焼けローション、日焼け止めローション、日焼けクリーム、日焼け止めクリーム、ファンデーション、粉末香水、ほお紅、マスカラ、眉墨、爪クリーム、美爪エナメル、美爪エナメル除去液、洗毛料、浴用化粧品、口紅、リップクリーム、アイライナー、歯磨き、デオドラント剤、オーデコロン、養毛剤および育毛剤などが例示される。
【００４７】
本発明のＰＧＡＩＣを含有する化粧料としては、化粧品、医薬部外品に使用される添加剤を併用して配合することができる。添加剤としては、特に制限されていないが、油剤、香料、色素、着色料、保存剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、増粘剤等が挙げられる。添加量としては、ＰＧＡＩＣの機能が損なわなければ、特に制限はない。
【００４８】
本発明の化粧料は、化粧品に使用される衛生用品へ配合することができる。本発明の化粧料を衛生用品の基材へ配合する場合、スプレイ法、ディッピング法、浸漬法、コーティング法等の方法で処理してもよく、特に限定されない。適宜、上記記載の添加物を併用して配合してもよい。衛生用品としては、化粧用ティッシュ、美容パック、フェイスマスク、体拭きシート、ウェットティッシュなどが例示される。
【実施例】
【００４９】
以下の実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらに何ら限定されるものではない。
【００５０】
（製造例１）ＰＧＡＩＣ（ＩＣ１００）の製造
超好塩古細菌ナトリアルバ・エジプチアキア（Ｎ．ａｅｇｙｐｔｉａｃａ）由来の平均分子量１０００ｋＤのポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩（４０ｇ）を精製水に溶解し、１８ｗ／ｖ％の溶液とした。当該溶液へ６０℃に保温した塩化セチルピリジニウム（ＣＰＣ）の０．２Ｍ水溶液（１５５１ｇ）を加えた。原料であるポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩（本ポリマーの含量９０％以上）の水溶液から、ＣＰＣ添加直後に水不溶性材料が形成されることを確認した後、さらに６０℃で４時間保温した。得られた水不溶性材料を濾別回収した後、１０００ｍＬの精製水で計３回洗浄した。さらにアセトンで洗浄することにより脱水した後、真空乾燥し、粉末としてイオンコンプレックス（９３ｇ）を回収した。得られたイオンコンプレックスの１Ｈ−ＮＭＲの結果から、Ｌ−ＰＧＡとセチルピリジニウムが１００：１００のモル比で結合していることが確認された。
【００５１】
（製造例２）ＰＧＡＩＣ（ＩＣ６０）の製造
超好塩古細菌ナトリアルバ・エジプチアキア（Ｎ．ａｅｇｙｐｔｉａｃａ）由来の平均分子量１０００ｋＤのポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩（８０ｇ）を精製水に溶解し、２ｗ／ｖ％の溶液とした。当該溶液へ、２．０Ｍの塩酸（８０ｇ）を加え、ｐＨ４に調整した後、塩化セチルピリジニウム（ＣＰＣ）の０．２Ｍ水溶液（６６８ｇ）を加えた。原料であるポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の水溶液から、ＣＰＣ添加直後に水不溶性材料が形成されることを確認した後、６０℃で４時間攪拌した。得られた水不溶性材料を濾別回収した後、６００ｍＬの精製水で計３回洗浄した。洗浄後、湿体の水不溶性材料を真空乾燥し、粉末としてイオンコンプレックス（６７ｇ）を回収した。得られたイオンコンプレックスの1Ｈ−ＮＭＲの結果から、Ｌ−ＰＧＡとセチルピリジニウムが１００：６０のモル比で結合していることが確認された。
（参考例１）
製造例１で製造したＰＧＡＩＣの化粧品への配合性を調べるため、水及びアルコール類に対する溶解性を調べた。ＰＧＡＩＣ（１ｗｔ％）に対し、各種溶剤を全体量の１００ｗｔ％になるよう添加し、常温で攪拌し、溶解性を判定した。尚、表１の評価基準は以下の通りである。
○：ＰＧＡＩＣが溶解したことを示す。
×：ＰＧＡＩＣが不溶であることを示す。
【００５２】
【表１】
2015174836.tif 000002
【００５３】
（実施例１）ＰＧＡＩＣと界面活性剤との相溶性
製造例１で製造したＰＧＡＩＣと界面活性剤の相溶性を調べた。ＰＧＡＩＣ（１ｗｔ％）と、界面活性剤（４ｗｔ％）、エタノール-水混合溶媒（１：１）中で混合し、常温で２４時間攪拌した。尚、界面活性剤は、和光純薬製ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ポリソルベート６０、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、花王製ポリオキシエチレンエーテルラウリル硫酸ナトリウムをそれぞれ用いた。溶解性の結果を表２に示すが、高ＨＬＢ値を示すポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルを用いた場合、透明であり、分散安定性に優れた溶液が確認された。尚、表２の評価基準は以下の通りである。
○：ＰＧＡＩＣが溶解したことを示す。
△：ＰＧＡＩＣが溶解するが、２４時間後、ＰＧＡＩＣが析出したことを示す。
▲：ＰＧＡＩＣが一部溶解したことを示す。
×：ＰＧＡＩＣが分解したことを示す。
【００５４】
【表２】
2015174836.tif 000003
【００５５】
（実施例２）ＰＧＡＩＣと界面活性剤との相溶性（水−エタノール混合溶媒）
製造例１で製造したＰＧＡＩＣ（１ｗｔ％）を、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（０〜４ｗｔ％）と併用した時の、水中のエタノール濃度（０〜９０ｗｔ％）に変更した溶液に対する溶解性を調べた。室温で24時間攪拌した時の、ＰＧＡＩＣの溶解性試験の結果を表３に示すが、広範囲のエタノール濃度にＰＧＡＩＣが溶解することが認められた。尚、表３のＰＯＥＣＥは、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルを表し、評価基準は、以下の通りである。
○：ＰＧＡＩＣが溶解したことを示す。
▲：ＰＧＡＩＣが一部溶解したことを示す。
×：ＰＧＡＩＣが不溶であることを示す。
【００５６】
【表３】
2015174836.tif 000004
【００５７】
（実施例３）ＰＧＡＩＣと界面活性剤との相溶性（水−エタノール−多価アルコール混合溶媒）
製造例１で製造したＰＧＡＩＣ（１ｗｔ％）と、ポリオキシエチレンセチルエーテル（０〜４ｗｔ％）を水：エタノール：多価アルコール混合溶媒（１．０：０．５：０．５）中で混合し、常温で２４時間攪拌した。攪拌後の溶解性試験を表４に示すが、水：エタノール：多価アルコール混合溶媒中（１．０：０．５：０．５）にＰＧＡＩＣが溶解することが認められた。尚、表４のＰＯＥＣＥは、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルを表し、評価基準は、以下の通りである。
○：ＰＧＡＩＣが溶解したことを示す。
×：ＰＧＡＩＣが不溶であることを示す。
【００５８】
【表４】
2015174836.tif 000005
【００５９】
（実施例４）ＰＧＡＩＣと界面活性剤との相溶性（水−エタノール−グリセリン混合溶媒）
製造例１で製造したＰＧＡＩＣ（１ｗｔ％）と、ポリオキシエチレンセチルエーテル（０〜４ｗｔ％）を０〜９０％のエタノール−グリセリン（１：１）水溶液溶媒中で混合し、常温で２４時間攪拌した。攪拌後の溶解性試験を表５に示すが、広範囲のエタノール：グリセリン（１：１）水溶液濃度にＰＧＡＩＣが溶解することが認められた。尚、表５のＰＯＥＣＥは、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルを表し、評価基準は、以下の通りである。
○：ＰＧＡＩＣが溶解したことを示す。
▲：ＰＧＡＩＣが一部溶解したことを示す。
×：ＰＧＡＩＣが不溶であることを示す。
【００６０】
【表５】
2015174836.tif 000006
【００６１】
（実施例５）  化粧水の製造と評価
製造例１、２で製造したＰＧＡＩＣを含有する化粧水を製造し、ぬり心地を評価した。配合割合、ゆり心地評価の結果は、表６に示す通りである。塗り心地評価は、２０〜４０代女性の５名のパネリストが左右の頬に化粧水を塗布した際、塗布中のとろみ感、伸びの良さ感、塗布３分後のもっちり感、粘着感、浸透感を比較した。
ぬり心地の評価は、中屋の変法を用いたシェッフェの一対比較法を基に、以下の基準に従って判定した。
◎：＋１以上＋２以下の得点
○：０以上＋１より小さな得点。
△：−１以上０より小さな得点。
【００６２】
【表６】
2015174836.tif 000007
【００６３】
ぬり心地の評価の結果、実施例５記載のＰＧＡＩＣ（ＩＣ１００）を含有する化粧水は、Ｌ−ＰＧＡ、ＰＧＡＩＣを未配合とする比較例１記載の化粧水よりも、とろみ感、伸びの良さ、粘着感が良好であった。また、実施例５では、比較例２に記載のＬ−ＰＧＡを含有する化粧水と比べ、同等の感触ではあるが、粘着感の良さが顕著に見られた。実施例６に記載のＰＧＡＩＣ（ＩＣ６０）を含有する化粧水は、比較例２に記載の化粧水と比べ、ぬり心地は同等であり、Ｌ−ＰＧＡ由来の化粧料の塗り心地の性質を維持した。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の化粧料は、抗菌性、スキンケアが要求される化粧品分野で広範囲に利用することができる。