(57)【要約】      （修正有）【課題】着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置を提供する。【解決手段】（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及びエポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含有することによって、色再現範囲が広いながらも、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性に優れた着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）溶媒を含み、
前記（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、
前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及び前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ  ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含有する、着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記着色剤は、ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９のうち少なくとも１つの黄色顔料をさらに含む、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記着色剤において緑色顔料と黄色顔料の質量比は１００：０〜８０：２０である、請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記第１樹脂は、不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物及び下記化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物を含んで共重合された樹脂である、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物：
【化１】
2015197677.tif 000052
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）
【化２】
2015197677.tif 000053
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）．
【請求項５】
前記第２樹脂は、１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含み、不飽和結合を有する化合物、芳香族ビニル基を含む化合物及び前記第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物を含んで共重合された樹脂である、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記酸作用基を含む化合物は、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸及び不飽和トリカルボン酸よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項５に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記第２樹脂は、１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物または不飽和結合と水酸基を有する化合物をさらに含んで共重合された樹脂である、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを具備した画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置に関し、より詳細には、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性に優れた着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、液晶表示装置は、消費電力が低く、携帯性が良好な技術集約的であり、付加価置が高い次世代先端ディスプレイ（ｄｉｓｐｌａｙ）素子として注目されている。
【０００３】
このような液晶表示装置のうち、各画素（ｐｉｘｅｌ）別に電圧のオン（ｏｎ）／オフ（ｏｆｆ）を調節することができるスイッチング素子である薄膜トランジスタが具備されたアクティブマトリックス型液晶表示装置が解像度及び動画具現能力に優れ、最も注目されている。
【０００４】
一般的に、液晶表示装置は、薄膜トランジスタ及び画素電極を形成するアレイ基板製造工程と、カラーフィルタ及び共通電極を形成するカラーフィルタ基板製造工程とを通じて、それぞれアレイ基板及びカラーフィルタ基板を形成し、この２つの基板の間に液晶を介在する液晶セル工程を経て完成される。
【０００５】
カラーフィルタは、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の各色で構成された画素を含んでなり、液晶セルを通過した光がカラーフィルタを通過しながら所望の色相を表現するようになる。
【０００６】
ところが、最近、液晶表示装置の普及に伴い、その用途が各種モニターやテレビに拡大されており、色再現性に対する更なる向上が要求されている。この要求に反応するために、色再現領域が広くなったカラーフィルタの提供が要求されている。特に、テレビ用途においては、従来より色再現領域の拡大が要求されていた。
【０００７】
また、色再現範囲の拡大に加えて、高輝度化及び高コントラスト化による表示品質向上が要求されている。しかし、色再現範囲と透過率、色再現範囲とコントラスト比は、トレードオフの関係において、色再現範囲を拡大しようとすれば、透過率、コントラスト比が低下する問題がある。
【０００８】
これと関連して、韓国特許公開２００５−００１４７２５号は、緑色カラーフィルタの顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７単独またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の混合顔料を提案している。
【０００９】
しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７単独では、要求される特性を充分に満足させることができず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、環境規制物質を含んでいて、使用に制限がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国特許公開２００５−００１４７２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、色再現範囲が広いながらも、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性が優れた着色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
また、本発明は、着色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルタとこれを具備する画像表示装置を提供することを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
１．（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）溶媒を含み、
前記（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、
前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及び前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ  ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの第２樹脂を含有する、着色感光性樹脂組成物。
【００１４】
２．前記１において、前記（Ａ）着色剤は、ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９のうち少なくとも１つの黄色顔料をさらに含む、着色感光性樹脂組成物。
【００１５】
３．前記２において、前記（Ａ）着色剤のうち緑色顔料と黄色顔料の質量比は、１００：０〜８０：２０である、着色感光性樹脂組成物。
【００１６】
４．前記１において、前記第１樹脂は、不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物及び下記化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物を含んで共重合された樹脂である着色感光性樹脂組成物：
【００１７】
【化１】
2015197677.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）
【００１９】
【化２】
2015197677.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）。
【００２１】
５．前記１において、前記第２樹脂は、１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含み、不飽和結合を有する化合物、芳香族ビニル基を含む化合物及び前記第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物を含んで共重合された樹脂である着色感光性樹脂組成物。
【００２２】
６．前記５において、前記酸作用基を含む化合物は、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸及び不飽和トリカルボン酸よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物である着色感光性樹脂組成物。
【００２３】
７．前記１において、前記第２樹脂は、１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物または不飽和結合と水酸基を有する化合物をさらに含んで共重合された樹脂である着色感光性樹脂組成物。
【００２４】
８．前記１〜７のうちいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ。
【００２５】
９．前記８のカラーフィルタを具備した画像表示装置。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂がエポキシ基を有する第１樹脂及び前記エポキシ基を開環させる酸作用基が高酸価で存在する第２樹脂を含むことによって、現像性、感度及び密着性に優れている。
【００２７】
また、本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤としてピグメントグリーン７を含んで着色力及びパターン形成性に優れ、必要に応じてピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９よりなる群から選択される少なくとも１つの黄色顔料をさらに含む場合に使用して、従来具現しなかった緑色を再現することができ、また、輝度とコントラストとも優秀に維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶媒を含む着色感光性樹脂組成物に関し、前記（Ａ）着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を含み、前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基を含む第１樹脂及び前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ  ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含有することによって、色再現範囲が広いながらも、高いコントラスト及び輝度を示し、着色力、パターン形成性、現像性、感度及び密着性が優れた着色感光性樹脂組成物に関する。
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（着色感光性樹脂組成物〉
本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）溶媒を含むことができる。もちろん、当該分野において通常的に使用される追加成分、例えば、添加剤の追加的な包含を制限するものではない。
【００３０】
〈（Ａ）着色剤〉
着色剤（Ａ）
本発明による着色剤は、ピグメントグリーン７の緑色顔料を必須成分として含む。
ピグメントグリーン７は、着色組成物が緑色を示す主な機能をし、後述する本発明のアルカリ可溶性樹脂とともに使用されれば、高い輝度とコントラスト、優れた着色力及びパターン形成性を示すことができる。
【００３１】
必要に応じて、本発明の好ましい一具現例として、本発明の着色剤は、ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９よりなる群から選択される少なくとも１つの黄色顔料をさらに含むことができる。ピグメントイエロー１２９及びピグメントイエロー１３９は、色調調節機能をする。
【００３２】
本発明の組成物は、着色剤として前述した特定の黄色顔料をさらに追加して使用することによって、環境規制物質であるピグメントイエロー１５０を使用することなく、緑色の広い色再現範囲を具現することができると共に、輝度、コントラスト、着色力及びパターン形成性を一層優秀に示すことができる。
【００３３】
本発明において、前述した黄色顔料をさらに含む場合には、緑色顔料と黄色顔料の質量比は、１００：０〜８０：２０であることが好ましい。前記範囲で、広い色再現範囲、高い輝度及びコントラスト、優れた着色力などが最も著しく発現されることができる。
【００３４】
本発明による着色剤は、前述した顔料以外にも、本発明の目的を逸脱しない範囲内で当該分野に使用される顔料及び染料をさらに含むことができる。
【００３５】
（ａ１）顔料
本発明で追加して使用することができる顔料（ａ１）には、有機顔料と無機顔料が含まれる。
前記有機顔料としては、印刷インク、インクジェットインクなどに使用される各種の顔料を使用することができ、具体的には、フタロシアニン（水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料）、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンタントロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、インダントロン（ｉｎｄａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、プラバントロン顔料、ピラントロン（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料またはジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００３６】
前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモンなどの金属の酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。
【００３７】
特に、前記有機顔料及び無機顔料としては、具体的に、色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずこれらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明による顔料分散組成物に使用される顔料としては、当該分野において一般的に使用される有機顔料または無機顔料を使用することができ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【００３９】
前記顔料は、必要に応じてレジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを利用した表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理または不純物を除去するための有機溶媒や水などによる洗浄処理、イオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などを実施することができる。
【００４０】
前記顔料の具体的な例としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０及び１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、３２、３３、３６及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２８、６４及び７６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、１５、２５、３６、４７及び５８；
Ｃ．Ｉピグメントブラウン２８、などが挙げられる。
【００４１】
前記顔料は、その粒径が均一に分散された顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の一例として、顔料分散剤を含有させて分散処理する方法などが挙げられる。この方法によれば、顔料が溶液の中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００４２】
本発明の着色感光性樹脂組成物において、前記（ａ１）顔料は、顔料分散組成物の形態で含まれることができる。
【００４３】
前記顔料分散組成物は、（ａ１）顔料、（ａ２）分散剤、（ａ３）分散補助剤及び（ａ４）分散溶媒を含み、貯蔵安定性と分散性を容易にするために、（ａ５）分散樹脂を追加することができる。
【００４４】
また、前記（ａ１）顔料は、顔料分散組成物のうち固形分の全体質量に対して２０〜９０質量％、好ましくは３０〜７０質量％の範囲で含まれることができる。前記（ａ１）顔料の含量が前記範囲に含まれなければ、粘度が高く、貯蔵安定性が悪く、分散効率が低くて、明暗比にも悪影響を及ぼす。
【００４５】
（ａ２）分散剤
前記分散剤は、顔料の脱凝集及び安定性維持のために添加されるものであって、当該分野において一般的に使用されるものを制限なしに使用することができる。前記分散剤は、ブチルメタアクリレート（ＢＭＡ）またはＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含むアクリレート系分散剤（以下、アクリレート系分散剤という）を含むことが好ましい。前記アクリレート系分散剤の市販品としては、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０７０またはＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２１５０などが挙げられ、前記アクリレート系分散剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【００４６】
本発明による分散剤は、前記アクリレート系分散剤以外に他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することができる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知された樹脂タイプの顔料分散剤、特にポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸のアミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基が置換されたポリカルボン酸のエステル及びこれらの改質生成物、フリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）の反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩、（メタ）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物及びホスフェートエステルなどがある。
【００４７】
前記樹脂タイプの顔料分散剤の市販品としては、陽イオン系樹脂分散剤として、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名： ＨＩＮＯＡＣＴ  Ｔ−６０００、 ＨＩＮＯＡＣＴ  Ｔ−７０００、 ＨＩＮＯＡＣＴ  Ｔ−８０００；味の素社の商品名： ＡＪＩＳＰＵＲ  ＰＢ−８２１、 ＡＪＩＳＰＵＲ  ＰＢ−８２２、 ＡＪＩＳＰＵＲ  ＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名： ＦＬＯＲＥＮＥ  ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、 ＦＬＯＲＥＮＥ  ＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、 ＦＬＯＲＥＮＥ  ＤＯＰＡ−３３、 ＦＬＯＲＥＮＥ  ＤＯＰＡ−４４などがある。
【００４８】
前記分散剤は、着色剤のうち顔料１００質量部に対して５〜６０質量部、さらに好ましくは、１５〜５０質量部で含まれる。前記分散剤が６０質量部を超過する場合、粘度が高くなることがあり、５質量部未満の場合には、顔料の微粒化が難しいか、分散後にゲル化などの問題を引き起こすことがある。
【００４９】
前記分散剤以外に、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが分散剤として使用されることができ、これらは、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【００５０】
前記界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、これら以外に、商品名としてＫＰ（信越化学工業社製造）、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学社製造）、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業社製造）、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム社製造）、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（旭硝子社製造）、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（ゼネカ社製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルス社製造）、ＰＢ８２１（味の素社製造）などが挙げられる。
【００５１】
（ａ３）分散補助剤
分散補助剤とは、顔料を微細な粒子に分散させて再凝集を防止する役目をする製剤を言う。前記分散補助剤は、明暗比が高く、透過度が優れた着色層を構成するのに有効である。
【００５２】
本発明で使用可能な分散補助剤としては、｛［２−（ジエチルアミノ）エチル］アミノ｝アントラ−９、１０−キノン、１、８−ビス（ベンズアミド）アントラキノン、１、４−ビス｛［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］アミノ｝アントラ−９、１０−キノン、１、４−ビス｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミノ｝−５、８−ジヒドロキシアントラ−９、１０−キノン、１、８−ジヒドロキシ−４−［４−（２−ヒドロキシエチル）アニリノ］−５−ナイトロアントラ−９、１０−キノン、１、４−ジヒドロキシアントラキノン、１、４−ビス（４−ブチルアニリノ）−５、８−ジヒドロキシアントラキノン、４’−（４−ヒドロキシ−１−アントラキノニルアミノ）−アセトアニライド、１、４−ビス［（２、６−ジエチル−４−メチルフェニル）アミノ］アントラキノン、１、４−ビス（ブチルアミノ）−９、１０−アントラセンジオン、１、４−ビス（４−ブチルアニリノ）−５、８−ジヒドロキシアントラキノン、１、５−ビス［（３−メチルフェニル）アミノ］−９、１０−アントラセンジオン、１、５−ジシクロヘキシルアミノアントラキノン、１、４−ビス（イソプロピルアミノ）アントラキノン、１、４−ビス（メチルアミノ）アントラキノン、１、４−ビス（２、６−ジエチル−４−メチルアニリノ）アントラキノン、２、２’−（９、１０−ジオキソアントラセン−１、４−ジイルジイミノ）ビス（５−メチルスルホネート）、１−アニリノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチルフェニル）アミノ］−９、１０−アントラセンジオン、１、４−ビス（パラ−トリルアミノ）アントラキノン、１−アミノ４−ペチルアミノアントラキノン、Ｎ−［４−［（４−ヒドロキシ−アントラキノ−１−ニル）アミノ］フェニル］アセトアミド、１−（メチルアミノ）−４−（４−メチルアニリノ）アントラセン−９、１０−ジオン及び１、４、５、８−テトラヒドロキシアントラキノンなどがある。
【００５３】
前記分散補助剤以外に必要に応じて市販される分散補助剤をさらに含むことができる。具体的に、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−２２０００、ＢＹＫ社のＢＹＫ−ＳＹＮＥＲＧＩＳＴ２１００、ＢＹＫ−ＳＩＮＥＲＧＩＳＴ２１０５、ＢＡＳＦ社のＥＦＫＡ−６７４５またはＥＦＫＡ−６７５０などが挙げられる。
【００５４】
前記分散補助剤は、着色剤のうち顔料１００質量部に対して１〜３０質量部を含む。前記分散補助剤３０が質量部を超過すれば、（Ａ）着色剤固有の色が変質され、着色層の製造工程時にハードベークによる変色になることがある。
【００５５】
（ａ４）分散溶媒
前記分散溶媒は、特に制限されず、当該分野において使用されている各種有機溶媒を使用することができる。
【００５６】
具体的に、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロールラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類を使用することができ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチルまたは３−メトキシプロピオン酸メチルなどを使用することができる。
【００５７】
前記分散溶媒は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用されることができる。
前記分散溶媒は、顔料分散組成物の全体質量に対して６０〜９０質量％含まれ、好ましくは、７０〜８５質量％が含まれる。前記範囲を脱すれば、顔料分散組成物の貯蔵安定性が不良になる短所が発生することがある。
【００５８】
（ａ５）分散樹脂
前記分散樹脂は、（Ａ）着色剤の分散媒として作用するものであって、選択的に添加されることができ、分散剤（ａ２）の単独使用より分散樹脂（ａ５）を混合して使用すれば、さらに優れた顔料分散組成物の製造が可能である。分散樹脂の場合、分散媒として作用することができれば、制限なしに使用可能であるが、顔料分散組成物で製造される着色感光性樹脂組成物の現像性を考慮して、アルカリ現像液に対して溶解性を有するために酸価があることが好ましい。
【００５９】
ここで、酸価とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を使用して滴定することによって求めることができる。
【００６０】
酸価がある分散樹脂の場合、カルボキシル基と不飽和結合を有する化合物（ｂ１）、化合物（ｂ１）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物（ｂ２）を共重合して製造することができる。
【００６１】
カルボン酸基と不飽和結合を有する化合物（ｂ１）の具体的な例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類；及び前記ジカルボン酸の無水物；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類などが挙げられ、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタアクリレートまたはこの両方を指称する。
【００６２】
前記化合物（ｂ１）として例示した化合物は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用されることができる。前記化合物（ｂ１）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物（ｂ２）としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテルまたはｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレートまたはｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２、６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートまたはイソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環族（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレートまたはベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド系化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンまたは２−（メタクリロイルオキシメチル）−４−トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６３】
前記化合物（ｂ２）として例示した化合物は、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【００６４】
前記分散樹脂は、着色剤のうち顔料固形分１００質量部に対して５〜６０質量部、好ましくは、」１０〜５０質量部で含まれる。分散樹脂が６０質量部を超過すれば、分散樹脂によって粘度が高くなることがあり、５質量部未満の場合には、分散樹脂の量が不十分で、微粒化された顔料分散組成物を得ることができない。
【００６５】
（ａ６）染料
前記染料は、有機溶媒に対する溶解性を有するものなら制限なしに使用することができる。好ましくは、有機溶媒に対する溶解性を有しながらアルカリ現像液に対する溶解性、耐熱性及び耐溶媒性などの信頼性を確保することができる染料を使用することが好ましい。
【００６６】
前記染料としては、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、これら以外にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料及びこれらの誘導体を選択することもできる。
【００６７】
好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
【００６８】
前記染料の具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２１、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９及び１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、１２２、１２５及び１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６及び５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９及び６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４及び３５などの緑色染料などが挙げられる。
【００６９】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３及び２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２及び４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９及び１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５及び３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７及び１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６及び１０９などの染料が挙げられる。
【００７０】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８及び１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６及び２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６及び１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５及び２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３及び１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９及び８２などの染料が挙げられる。
【００７１】
また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２及び６５；Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４及び９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７及び４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３及び８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３及び５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３及び５３などの染料が挙げられる。
【００７２】
（Ａ）着色剤は、本発明の着色感光性樹脂組成物のうち固形分の全体重量に対して２０〜８０重量％、好ましくは、３５〜７０重量％で含まれる。
【００７３】
〈（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂〉
アルカリ可溶性樹脂は、光や熱に対する反応性及びアルカリ溶解性を有し、本発明の組成物内の各成分に対する分散媒として作用する。
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、（Ｂ−１）エポキシ基を含む第１樹脂及び（Ｂ−２）前記エポキシ基と反応することができる酸作用基（ａｃｉｄ  ｇｒｏｕｐ）を含有し、酸価が１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである第２樹脂を含む。
【００７４】
（Ｂ−１）第１樹脂
第１樹脂は、エポキシ基を含む樹脂であって、アルカリ可溶性を有する樹脂である。このような樹脂として、当該分野に知られた樹脂なら特別な制限なしに使用されることができる。例えば、第１樹脂は、（Ｂ−１−１）不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物及び（Ｂ−１−２）下記化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物を含んで共重合された樹脂であることができる。
【００７５】
【化３】
2015197677.tif 000004
【００７６】
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立にヒドロキシ基でさらに置換されることができる）
【００７７】
【化４】
2015197677.tif 000005
【００７８】
（式中、Ｒ１は、水素、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキルまたはシクロアルキルであり；Ｒ２は、単一結合、またはヘテロ原子を含むか含まない炭素数１〜２０のアルキレンまたはシクロアルキレンであり；前記Ｒ１及び前記アルキレンまたはシクロアルキレンであるＲ２は、互いに独立に、ヒドロキシ基でさらに置換されることができる）。
【００７９】
（Ｂ−１−１）不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物
不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物としては、重合が可能な不飽和二重結合を有するカルボン酸化合物なら制限されず、具体的な一例として、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸または不飽和トリカルボン酸のように分子の中に２個以上のカルボキシ基を有する多価カルボン酸などが挙げられる。
【００８０】
前記不飽和モノカルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
【００８１】
前記不飽和多価カルボン酸は、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００８２】
前記多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、前記不飽和多価カルボン酸無水物は、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。
【００８３】
また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、スクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。
【００８４】
前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。
【００８５】
また、前記不飽和多価カルボン酸は、同一分子の中にヒドロキシ基及びカルボキシル基を含有する不飽和アクリレートであってもよく、例えば、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などが挙げられる。
【００８６】
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが、共重合反応性の高い点から好ましく使用される。
【００８７】
本発明による不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【００８８】
（Ｂ−１−２）化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物
本発明による化学式１〜化学式２のうち少なくとも１種である化合物は、重合可能な不飽和結合と架橋密度を増加させるエポキシ基を含有している化合物である。
【００８９】
前記化学式１及び化学式２で、Ｒ１のより具体的な例として、互いに独立に、水素；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基；ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、１−ヒドロキシ−イソプロピル基、２−ヒドロキシ−イソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基などのヒドロキシ基含有アルキル基であることができる。その中でも、Ｒ１は、互いに独立に、水素、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシエチル基であることが好ましく、特に水素またはメチル基であることがさらに好ましい。
【００９０】
前記化学式１及び化学式２で、Ｒ２のより具体的な例として、互いに独立に、単一結合；メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基；ヒドロキシメチレン基、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピレン基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピレン基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピレン基などのヒドロキシアルキレン基；オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピレン基、アミノメチレン基、アミノエチレン基、アミノプロピレン基などのヘテロ原子含有アルキレン基であることができる。その中でも、Ｒ２は、単一結合、メチレン基、エチレン基、オキシメチレン基またはオキシエチレン基であることが好ましく、特に単一結合またはオキシエチレン基であることがさらに好ましい。本発明において、Ｒ２が単一結合の場合は、トリシクロデカニル基の８位置または９位置の炭素とアクリレート基の酸素が直接連結される場合を意味する。
【００９１】
化学式１で表示される化合物のより具体的な例示は、下記化学式１−１〜化学式１−１５が挙げられる。
【００９２】
【化５】
2015197677.tif 000006
【化６】
2015197677.tif 000007
【００９３】
【化７】
2015197677.tif 000008
【化８】
2015197677.tif 000009
【００９４】
【化９】
2015197677.tif 000010
【化１０】
2015197677.tif 000011
【００９５】
【化１１】
2015197677.tif 000012
【化１２】
2015197677.tif 000013
【００９６】
【化１３】
2015197677.tif 000014
【化１４】
2015197677.tif 000015
【００９７】
【化１５】
2015197677.tif 000016
【化１６】
2015197677.tif 000017
【００９８】
【化１７】
2015197677.tif 000018
【化１８】
2015197677.tif 000019
【００９９】
【化１９】
2015197677.tif 000020
【０１００】
前記化学式２で表示される化合物のより具体的な例示は、下記化学式２−１〜化学式２−１５が挙げられる。
【０１０１】
【化２０】
2015197677.tif 000021
【化２１】
2015197677.tif 000022
【０１０２】
【化２２】
2015197677.tif 000023
【化２３】
2015197677.tif 000024
【０１０３】
【化２４】
2015197677.tif 000025
【化２５】
2015197677.tif 000026
【０１０４】
【化２６】
2015197677.tif 000027
【化２７】
2015197677.tif 000028
【０１０５】
【化２８】
2015197677.tif 000029
【化２９】
2015197677.tif 000030
【０１０６】
【化３０】
2015197677.tif 000031
【化３１】
2015197677.tif 000032
【０１０７】
【化３２】
2015197677.tif 000033
【化３３】
2015197677.tif 000034
【０１０８】
【化３４】
2015197677.tif 000035
【０１０９】
前記化学式１及び化学式２で表示される化合物に例示された化合物は、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【０１１０】
また、第１樹脂（Ａ）において前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）の共重合体には、前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）以外に前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）と重合可能な不飽和結合を有する化合物が一緒に共重合されることができる。
【０１１１】
前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）と重合可能な不飽和結合を有する化合物は、具体的な例として、２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブチル酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１、３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；及びポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。
【０１１２】
本発明によるアルカリ可溶性樹脂のうち第１樹脂（Ａ）が前記（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）を共重合して得られる共重合体（Ｂ−１−１及びＢ−１−２以外の単量体がさらに含まれて共重合される場合にも、本発明に含まれる）の場合、前記共重合体において（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）各々から誘導される構成単位の比率は、前記の共重合体を構成する構成単位の合計モル数に対してモル分率で以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ−１−１）から誘導される構成単位：５〜７５モル％、
（Ｂ−１−２）から誘導される構成単位：２５〜９５モル％。
【０１１３】
特に、前記構成単位の比率が以下の範囲なら、より好ましい。
（Ｂ−１−１）から誘導される構成単位：１０〜７０モル％
（Ｂ−１−２）から誘導される構成単位：３０〜９０モル％
【０１１４】
前記構成単位の比率が前記範囲にあれば、現像性耐溶媒性、耐熱性及び機械強度が良好な感光性樹脂組成物の製造が可能になる。
【０１１５】
第１樹脂（Ａ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津  隆行  著、発行所（株）化学同人、第１版、第１刷、１９７２年３月１日発行）に記載された方法を参照として製造されることができる。
【０１１６】
具体的には、共重合体を構成する単位（Ｂ−１−１）及び（Ｂ−１−２）の所定量、重合開始剤及び溶媒を反応容器の中に入れて、窒素によって酸素を置換することによって、酸素の不存在の下で、撹拌、加熱、保温することによって重合体が得られる。また、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよく、濃縮または希釈した溶液を使用してもよく、再沈澱などの方法で固体（粉体）として抽出したものを使用してもいい。
【０１１７】
第１樹脂は、酸価が２０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲であることが好ましい。酸価が前記範囲にあれば、現像液に対する現像性に優れ、感度及び密着性に優れ、パターンの剥離がない優れた緑色の塗膜を作ることができる。
【０１１８】
第１樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、３，０００〜１００，０００であることができ、好ましくは、５，０００〜５０，０００であることができる。第１樹脂の重量平均分子量が前記範囲にあれば、現像時に膜減少が防止され、パターン部分の脱落性が良好になるので好ましい。
【０１１９】
第１樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．５〜６．０であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。前記分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が前記範囲内に含まれていれば、現像性が優秀になるので好ましい。
【０１２０】
（Ｂ−２）第２樹脂
第２樹脂は、第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基（ａｃｉｄ  ｇｒｏｕｐ）を含有する化合物を含んで重合された樹脂であり、酸価は、１７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである高酸価を有する樹脂である。前記化合物は、含有している酸作用基が前述した第１樹脂のエポキシ基を開環して架橋密度を高めることによって、密着性が優秀になり、酸価が前記範囲にあれば、現像液に現像性の優れたパターンが形成され、感度に優れ、パターンの剥離が発生しない緑色の塗膜形成を可能にする。
【０１２１】
第２樹脂のより具体的なとして、下記のような（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）化合物を含んで重合された樹脂であることができる：
（Ｂ−２−１）：１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含んで不飽和結合を有する化合物；
（Ｂ−２−２）：芳香族ビニル基を含む化合物；
（Ｂ−２−３）：第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物。
【０１２２】
１分子の中にトリシクロデカン骨格及びジシクロペンタジエン骨格よりなる群から選択される１種以上の骨格を含む不飽和結合を有する化合物（Ｂ−２−１）は、例えば、１分子の中に不飽和結合とトリシクロテカン骨格及び／又はジシクロペンタジエン骨格を有する化合物としては、具体的にジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び（または）メタクリレートを意味する。
【０１２３】
また、芳香族ビニル基を含む化合物（Ｂ−２−２）としては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物を例示することができる。
【０１２４】
また、第１樹脂のエポキシ基を開環することができる酸作用基を含む化合物（Ｂ−２−３）としては、不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物では重合が可能な不飽和二重結合を有するカルボキシ酸化合物なら制限されず、具体的な一例として、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸または不飽和トリカルボン酸のように分子の中に２個以上のカルボキシ基を有する多価カルボン酸などが挙げられる。
【０１２５】
前記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
【０１２６】
前記不飽和多価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸などが挙げられる。
【０１２７】
前記多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、前記不飽和多価カルボン酸無水物としては、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。
【０１２８】
また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えばスクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。
【０１２９】
前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。
【０１３０】
また、前記不飽和多価カルボン酸は、同一分子の中にヒドロキシ基及びカルボキシル基を含有する不飽和アクリレートであってもよく、例えば、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などが挙げられる。
【０１３１】
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが、共重合反応性の高い点から好ましく使用される。
【０１３２】
本発明による不飽和結合とカルボキシ基を有する化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【０１３３】
本発明による第２樹脂は、前記の（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）以外の単量体がさらに含まれて共重合される樹脂であることができる。（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）と共重合が可能な不飽和結合を有する化合物としては、具体的に、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸の非置換または置換アルキルエステル；
【０１３４】
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、シクロヘプテニル（メタ）アクリレート、シクロオクテニル（メタ）アクリレート、メンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ピナニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ピネニル（メタ）アクリレートなどの脂環族置換基を含む不飽和カルボン酸エステル化合物；
オリゴエチレンクリコールモノアルキル（メタ）アクリレートなどのグリコール類のモノ飽和カルボン酸エステル化合物；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する置換基を含む不飽和カルボン酸エステル化合物；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；
（メタ）アクリロニトリル、アルファ−クロロアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；及びＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【０１３５】
本発明で使用される（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）各々から誘導される構成成分の比率は、前記の共重合体を構成する構成成分の合計モル数に対してモル分率で下記の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ−２−１）から誘導される構成単位は、１０〜８０モル％であり、
（Ｂ−２−２）から誘導される構成単位は、１０〜８０モル％であり、
（Ｂ−２−３）から誘導される構成単位は、１０〜８０モル％である。
【０１３６】
特に、前記構成単位の比率が以下の範囲なら、より好ましい。
（Ｂ−２−１）から誘導される構成単位は、２０〜４０モル％であり、
（Ｂ−２−２）から誘導される構成単位は２０〜５０モル％であり、
（Ｂ−２−３）から誘導される構成単位は１０〜６０モル％である。
【０１３７】
前記の構成の比率が前記範囲にあれば、現像性、可溶性及び耐熱性の均衡が良好なので、好ましい共重合体を得ることができる。
【０１３８】
本発明の一実施形態として、前記の共重合体は、下記のような方法で製造されることができる。撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコに（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．５〜２０倍量の溶剤を一緒に導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換する。その後、溶剤を４０〜１４０℃に昇温させた後、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０〜２０倍量の溶剤、及びアゾビスイソブチロニトリルやタートブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネートなどの重合開始剤を（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計モル数に対して０．１〜１０モル％添加した溶液（室温または加熱下に撹拌溶解）を滴下ロートから０．１〜８時間にかけて前記のフラスコに滴下し、４０〜１４０℃で１〜１０時間さらに撹拌し、共重合体を得ることができる。
【０１３９】
また、前記の工程で重合開始剤の一部または全量をフラスコに入れてもよく、（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の一部または全量をフラスコに入れてもよい。また、分子量や分子量分布を制御するために、アルファ−メチルスチレンダイマーやメルカプト化合物を連鎖移動剤として使用してもよい。アルファ−メチルスチレンダイマーやメルカプト化合物の使用量は、（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．００５〜５％である。また、前記の重合条件は、製造設備や重合による発熱量などを考慮して、投入方法や反応温度を適切に調整してもよい。
【０１４０】
本発明の第２樹脂（Ｂ−２）は、制限されないが、（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）を共重合して得られる共重合体に、１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物（Ｂ−２−４ａ）または不飽和結合と水酸基を有する化合物（Ｂ−２−４ｂ）をさらに反応させて得られる不飽和基含有樹脂であることがより好ましい。前記の共重合体に前記（Ｂ−２−４）を付加することによって、第２樹脂に光／熱硬化性を付与することができる。
【０１４１】
本発明の前記１分子の中に不飽和結合とエポキシ基を有する化合物（Ｂ−２−４ａ）に対する具体的な例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３、４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましく使用される。これらは、それぞれ単独にまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。
【０１４２】
また、前記１分子の中に不飽和結合と水酸基を有する化合物（Ｂ−２−４ｂ）に対する具体的な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートなどが挙げられ、適用可能な化合物には、制限なしにいずれも本発明に含まれる。
【０１４３】
また、前記第２樹脂（Ｂ−２）内の（Ｂ−２−４）から誘導される構成単位の比率は、前記第２樹脂（Ｂ−２）内の（Ｂ−２−３）から誘導される構成成分のモル数に対して５〜８０モル％であることが好ましく、１０〜７０モル％であることがさらに好ましい。
【０１４４】
（Ｂ−２−４）の組成比が前記範囲内にあれば、十分な現像性、密着性及び露光感度に優れ、パターンの剥離がない緑色感光性樹脂組成物の製造が可能になる。
【０１４５】
本発明の実施形態において、第２樹脂（Ｂ−２）は、前記の共重合体と（Ｂ−２−４）を、例えば、下記のような方法で反応させることによって製造されることができる。
【０１４６】
フラスコ内の雰囲気を窒素から空気に置換し、前記共重合体において（Ｂ−２−３）から誘導される構成単位に対してモル分率で５〜８０モル％の（Ｂ−２−４）と、カルボキシル基とエポキシ基の反応触媒として、例えば、トリスジメチルアミノメチルフェノールを（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．０１〜５％と、重合禁止剤として、例えば、ヒドロキノンを（Ｂ−２−１）、（Ｂ−２−２）及び（Ｂ−２−３）の合計量に対して質量基準で０．００１〜５％とをフラスコ内に入れ、６０〜１３０℃で１〜１０時間反応させることによって、前記の共重合体と（Ｂ−２−４）を反応させることができる。また、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量などを考慮して、投入方法や反応温度を適切に調整することもできる。
【０１４７】
第２樹脂（Ｂ−２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、３，０００〜１００，０００であることができ、好ましくは、５，０００〜５０，０００であることができる。第２樹脂（Ｂ−２）の重量平均分子量が３，０００〜１００，０００の範囲にあれば、現像時に膜減少が生じにくいし、現像時に非画素部分の脱落性が良好な傾向があるので好ましい。
【０１４８】
第２樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．５〜６．０であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が１．５〜６．０なら、現像性に優れているので好ましい。
【０１４９】
本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、前記第１樹脂と第２樹脂を適切に混合して使用されることができ、具体的な例として、第１樹脂：第２樹脂＝１：０．５〜１：２の混合重量比で混合して使用されることができる。
【０１５０】
アルカリ可溶性樹脂の含量は、着色感光性樹脂組成物中の全体固形分に対して、５〜９０重量％、好ましくは、１０〜７０重量％の範囲である。アルカリ可溶性樹脂の含量が前記の基準で５〜９０重量％なら現像液への溶解性が十分で、現像性が優秀になり、塗膜の安定性が高くなるにつれて、パターンの剥離が発生しなくなる。
【０１５１】
〈（Ｃ）光重合性化合物〉
本発明の着色感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光及び後述する光重合開始剤の作用で重合することができる化合物であって、単官能単量体、二官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
【０１５２】
本発明に使用される光重合性化合物は、着色感光性樹脂組成物の現像性、感度、密着性、表面問題などを改良するために官能基の構造や官能基の数が異なる２個またはそれ以上の光重合性化合物を混合して使用することができ、その範囲に制限を置かない。単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。二官能単量体の具体例としては、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、二官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【０１５３】
光重合性化合物は、着色感光性組成物中の固形分を基準でアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物の合計１００重量部に対して、１〜９０重量部、好ましくは、１０〜８０重量部の範囲で使用される。
【０１５４】
〈（Ｄ）光重合開始剤〉
光重合開始剤は、当該分野で一般的に使用されるものを制限なしに適用されることができる。
例えば、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物及びオキシム化合物よりなる群から選択される１種以上の化合物を使用することができる。前記光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物は、高感度である。
【０１５５】
前記トリアジン系化合物としては、例えば、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−ピペロニル−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（卜リクロロメチル）−６−［２−（３、４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１、３、５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１５６】
前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタル、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。
【０１５７】
また、前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、下記化学式４で表示される化合物が挙げられる。
【０１５８】
【化３５】
2015197677.tif 000036
【０１５９】
化学式４で、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基によって置換されてもよいフェニル基、炭素数１〜１２のアルキル基によって置換されてもよいベンジル基、または炭素数１〜１２のアルキル基によって置換されてもよいナフチル基を示す。
【０１６０】
前記化学式４で表示される化合物の具体的な例としては、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−プロピル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−ブチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−２−メチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−ジメチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−ジエチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０１６１】
前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、４、４’、５、５’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２、２’ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾールが好ましく使用される。
【０１６２】
前記オキシム化合物としては、０−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、下記の化学式５、６、７などが挙げられる。
【０１６３】
【化３６】
2015197677.tif 000037
【０１６４】
【化３７】
2015197677.tif 000038
【０１６５】
【化３８】
2015197677.tif 000039
【０１６６】
また、本発明の効果を損傷しない程度なら、この分野で通常使用されているその他の光重合開始剤などを追加で併用することができる。その他の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独にまたは２種以上組み合わせて使用されることができる。
【０１６７】
前記ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１６８】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３、３’、４、４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２、４、６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１６９】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１７０】
前記アントラセン系化合物としては、例えば、９、１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジメトキシアントラセン、９、１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１７１】
その他、２、４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９、１０−フェナントレンキノン、カンファキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などをその他の光重合開始剤として挙げることができる。
【０１７２】
また、光重合開始剤として連鎖移動を起こすことができる基を有する光重合開始剤を使用してもよい。このような光重合開始剤としては、例えば、日本国特開２００２−５４４２０５号公報に記載されているものが挙げられる。
【０１７３】
前記の連鎖移動を起こすことができる基を有する光重合開始剤としては、例えば、下記化学式８〜１３で表示される化合物が挙げられる。
【０１７４】
【化３９】
2015197677.tif 000040
【０１７５】
【化４０】
2015197677.tif 000041
【０１７６】
【化４１】
2015197677.tif 000042
【０１７７】
【化４２】
2015197677.tif 000043
【０１７８】
【化４３】
2015197677.tif 000044
【０１７９】
【化４４】
2015197677.tif 000045
【０１８０】
また、本発明において、光重合開始剤には、光重合開始補助剤を組み合わせて使用してもよい。前記光重合開始剤に光重合開始補助剤を併用すれば、これらを含有する感光性樹脂組成物は、さらに高感度になって、感度に優れた緑色塗膜のパターンを形成することができる。
【０１８１】
前記光重合開始補助剤としては、アミン化合物、カルボン酸化合物が好ましく使用される。
前記光重合開始補助剤のうちアミン化合物の具体的な例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物と、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。このうち、前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物が好ましく使用される。
【０１８２】
前記光重合開始補助剤のうち、カルボン酸化合物の具体的な例としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。
【０１８３】
光重合開始剤の含量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分を基準としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物の合計１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは、１〜３０重量部である。前記光重合開始補助剤の含量は、前記の基準で０．１〜５０重量部、好ましくは、１〜４０重量部である。前記光重合開始剤の含量が前記の範囲にあれば、感光性樹脂組成物が高感度化になって、この組成物を使用して形成した塗膜の感度に優れ、パターンの剥離が発生しないので好ましい。また、光重合開始補助剤の含量が前記の範囲にあれば、感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、この組成物を使用して形成される塗膜のパターン安定性に有利である。
【０１８４】
〈溶媒（Ｅ）〉
溶媒は、当該分野において通常的に使用するものなら、いずれのものでも制限なしに使用されることができる。
【０１８５】
前記溶媒の具体的な例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルのようなエチレングリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテルプロピレングリコールプロピルメチルエーテル、プロピレングリコールエチルプロピルエーテルなどのプロピレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールプロピルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールブチルエーテルプロピオネートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルプロピオネート類；メトキシブチルアルコール、エトキシブチルアルコール、プロポキシブチルアルコール、ブトキシブチルアルコールなどのブチルジオールモノアルキルエーテル類；メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、プロポキシブチルアセテート、ブトキシブチルアセテートなどのブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート類；メトキシブチルプロピオネート、エトキシブチルプロピオネート、プロポキシブチルプロピオネート、ブトキシブチルプロピオネートなどのブタンジオールモノアルキルエーテルプロピオネート類；ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテルなどのジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、３−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、３−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸プロピル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸プロピル、エトキシ酢酸ブチル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、プロポキシ酢酸プロピル、プロポキシ酢酸ブチル、ブトキシ酢酸メチル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸ブチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸ブチル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸ブチル、２−ブトキシプロピオン酸メチル、２−ブトキシプロピオン酸エチル、２−ブトキシプロピオン酸プロピル、２−ブトキシプロピオン酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸プロピル、３−エトキシプロピオン酸ブチル、３−プロポキシプロピオン酸メチル、３−プロポキシプロピオン酸エチル、３−プロポキシプロピオン酸プロピル、３−プロポキシプロピオン酸ブチル、３−ブトキシプロピオン酸メチル、３−ブトキシプロピオン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸プロピル、３−ブトキシプロピオン酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン、ピランなどの環状エーテル類；γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。ここで例示した溶媒は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用されることができる。
【０１８６】
前記溶媒は、塗布性及び乾燥性を考慮したとき、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、ブタンジオールアルキルエーテルアセテート類、ブタンジオールモノアルキルエーテル類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が好ましく使用されることができ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、メトキシブチルアセテート、メトキシブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが使用されることができる。
【０１８７】
溶媒の含量は、それを含む感光性樹脂組成物に対して全体重量に対して、５０〜９０重量％、好ましくは、６０〜８５重量％である。溶媒の含量が前記範囲にあれば、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーターとも呼ばれる場合がある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になるので、好ましい。
【０１８８】
〈添加剤（Ｆ）〉
本発明による感光性樹脂組成物は、必要に応じて充填剤、他の高分子化合物、硬化剤、レベリング剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、連鎖移動剤などの添加剤をさらに含むことができる。
【０１８９】
前記充填剤の具体的な例としては、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
前記他の高分子化合物の具体的な例としては、、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【０１９０】
前記硬化剤は、深部硬化及び機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体的な例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【０１９１】
前記硬化剤においてエポキシ化合物の具体的な例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこのようなエポキシ樹脂のブロム化誘導体、エポキシ樹脂及びそのブロム化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【０１９２】
前記硬化剤においてオキセタン化合物の具体的な例としては、カルボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジピン酸ビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【０１９３】
前記硬化剤は、硬化剤とともにエポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合するようにすることができる硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物としては、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などが挙げられる。
【０１９４】
前記カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販されるものを利用することができる。前記エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名（アデカハドナＥＨ−７００）（アデカ工業社製造）、商品名（リカシットＨＨ）（新日本理化社製造）、商品名（ＭＨ−７００）（新日本理化社製造）などが挙げられる。前記で例示した硬化剤は、単独にまたは２種以上を混合して使用されることができる。
【０１９５】
前記レベリング剤としては、市販される界面活性剤を使用することができ、例えば、シリコーン係、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて使用されてもいい。
【０１９６】
前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類など以外に、商品名で、ＫＰ（信越化学工業社製造）、ポリフロー（共栄社化学社製造）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（大日本インキ化学工業社製造）、フロラード（住友スリーエム社製造）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子社製造）、ソルスパース（ゼネカ社製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製造）、ＰＢ８２１（味の素社製造）などが挙げられる。
【０１９７】
前記密着促進剤としては、シラン系化合物が好ましく、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０１９８】
前記酸化防止剤としては、具体的には、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４、６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２、４、８、１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ、ｆ］［１、３、２］ジオキサホスフェピン、３、９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１、１−ジメチルエチル］−２、４、８、１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２、２’−メチルレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４、４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４、４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２、２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ジラウリル３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３、３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３、３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、１、３、５−トリス（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１、３、５−トリアジン−２、４、６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、３、３’、３’’、５、５’、５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ、ａ’、ａ’’−（メシチレン−２、４、６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
【０１９９】
前記紫外線吸収剤として、具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０２００】
前記凝集防止剤としては、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記連鎖移動剤としては、具体的には、ドデシルメルカプタン、２、４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【０２０１】
〈カラーフィルタ及び画像表示装置〉
本発明は、前記着色感光性樹脂組成物で製造されるカラーフィルタと前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。
【０２０２】
このようなカラーフィルタを具備することができる画像表示装置としては、液晶表示装置、ＯＬＥＤ、フレキシブルディスプレイなどが挙げられるが、これに限定されるものではなく、適用が可能な当該分野に知られたすべての画像表示装置を例示することができる。
【０２０３】
カラーフィルタは、前述した本発明の着色感光性樹脂組成物を基材上に塗布し、光硬化及び現像し、パターンを形成することによって製造されることができる。
【０２０４】
まず、着色感光性樹脂組成物を基材に塗布した後、加熱乾燥することによって、溶媒などの揮発成分を除去し、平滑な塗膜を得る。
【０２０５】
塗布方法としては、例えば、スピンコート、流延塗布法、ロール塗布法、スリットアンドスピンコートまたはスリットコート法などによって実施されることができる。塗布後に加熱乾燥（プレベーク）、または減圧乾燥後に加熱し、溶媒などの揮発成分を揮発させる。ここで、加熱温度は、通常、７０〜２００℃、好ましくは、８０〜１３０℃である。加熱乾燥後の塗膜厚さは、通常、１〜８μｍ程度である。このようにして得られた塗膜に、目的とするパターンを形成するためのマスクを通じて紫外線を照射する。この際、露光部の全体に均一に平行光線が照射され、また、マスクと基板の正確な位置合わせが実施されるように、マスクアライナーやステッパーなどの装置を使用することが好ましい。紫外線を照射すれば、紫外線が照射された部位の硬化が行われる。
【０２０６】
前記紫外線としては、ｇ線（波長：４３６ｎｍ）、ｈ線、ｉ線（波長：３６５ｎｍ）などを使用することができる。紫外線の照射量は、必要に応じて適切に選択されることができるものであり、本発明でこれを限定しない。硬化が終わった塗膜を現像液に接触させて、非露光部を溶解させて現像すれば、目的とするパターン形状を形成することができる。
【０２０７】
前記現像方法は、液添加法、ディッピング法、スプレイ法などいずれを使用しても構わない。また、現像時に基板を任意の角度で傾けてもよい。前記現像液は、通常、アルカリ性化合物と界面活性剤を含有する水溶液である。前記アルカリ性化合物は、無機及び有機アルカリ性化合物のいずれでもよい。無機アルカリ性化合物の具体的な例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸水素２アンモニウム、リン酸２水素アンモニウム、リン酸２水素カリウム、珪酸ナトリウム、誦酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。また、有機アルカリ性化合物の具体的な例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。
【０２０８】
これら無機及び有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独または２種以上組み合わせて使用されることができる。アルカリ現像液中のアルカリ性化合物の濃度は、好ましくは、０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは、０．０３〜５質量％である。
【０２０９】
前記アルカリ現像液中の界面活性剤は、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤または陽イオン系界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１つを使用されることができる。
【０２１０】
前記非イオン系界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【０２１１】
前記陰イオン系界面活性剤の具体的な例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムやオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリルスルホン酸塩類などが挙げられる。
【０２１２】
前記陽イオン系界面活性剤の具体的な例としては、ステアリルアミン塩酸塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアミン塩または４級アンモニウム塩などが挙げられる。これら界面活性剤は、それぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて使用されることができる。
【０２１３】
前記現像液中の界面活性剤の濃度は、通常、０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．０５〜８質量％、より好ましくは、０．１〜５質量％である。現像後、水洗し、また、必要に応じて、１５０〜２３０℃で１０〜６０分のポストベークを実施することができる。
【０２１４】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これら実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想範囲内で実施例に対する多様な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、このような変形及び修正は、当然、添付の特許請求範囲に属するものである。
【０２１５】
〈合成例１：アルカリ可溶性樹脂のうち第１樹脂（Ｂ−１）の合成〉
撹拌器、温度計還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして、３、４−エポキシトリシクロデカン−８−イル（メタ）アクリレート（化学式１）と３、４−エポキシトリシクロデカン−９−イル（メタ）アクリレート（化学式２）の混合物（５０：５０モル比）４０重量部、メチルメタクリレート５０重量部、アクリル酸４０重量部、ビニルトルエン７０重量部、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０重量部を投入後に撹拌混合して準備した。連鎖移動剤の滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６重量部、ＰＧＭＥＡ  ２４重量部を入れて撹拌混合したものを準備した。その後、フラスコにＰＧＭＥＡ  ３９５重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まで昇温した。続いて、モノマー及び連鎖移動剤を滴下ロートから滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２時間進行し、１時間後に１１０℃昇温して５時間維持し、固形分の酸価が７５ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂（Ｂ−１−１）を得た。ＧＰＣによって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１７，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。
【０２１６】
〈合成例２：アルカリ可溶性樹脂のうち第２樹脂（Ｂ−２−ａ）の合成〉
撹拌器、温度計還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、（Ｂ−２−１）トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成社製造ＦＡ−５１３Ｍ）６６．０ｇ（０．３モル）、（Ｂ−２−２）アルファ−メチルスチレン３５．０ｇ（０．３０モル）、（Ｂ−２−３）アクリル酸２８．８ｇ（０．４０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇを含む混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、１００℃から５時間さらに撹拌を続けた。続いて、フラスコ内の雰囲気を窒素から空気にし、（Ｂ−２−４）グリシジルメタクリレート４２．０ｇ（０．２８モル）、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びヒドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入して１１０℃で６時間反応を続いて、固形分の酸価が１７０．７ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂（Ｂ−２−ａ）を得た。ＧＰＣによって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、２２．１８０であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。
【０２１７】
〈合成例３〜１８：アルカリ可溶性樹脂のうち第２樹脂（Ｂ−２−ｂ〜ｑ）の合成〉
下記［表１］のように、（Ｂ−２−１〜４）の各構成成分及び比率変更以外には、前記合成例２と同様に行った。
【０２１８】
【表１】
2015197677.tif 000046
【０２１９】
前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定に対しては、ＧＰＣ法を利用して以下の条件で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製造）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（直列接続）
カラム温度：４０℃
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：５０μｌ
検出器：ＲＩ
測定試料濃度：０．６質量％（溶媒＝テトラヒドロフラン）
校正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー社製造）
【０２２０】
前記で得られた重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０２２１】
〈実施例１；着色感光性樹脂組成物の製造〉
下記表２に記載された成分及び組成で着色感光性樹脂組成物を製造した（単位は重量部）．
【０２２２】
【表２】
2015197677.tif 000047
【０２２３】
〈実施例２；着色感光性樹脂組成物の製造〉
樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｂに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２２４】
〈実施例３；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｃに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２２５】
〈実施例４；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｄに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２２６】
〈実施例５；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｅに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２２７】
〈実施例６；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｆに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２２８】
〈実施例７；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｇに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２２９】
〈実施例８；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｈに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３０】
〈実施例９；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｉに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３１】
〈実施例１０；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｊに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３２】
〈実施例１１；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｋに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３３】
〈実施例１２；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｌに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３４】
〈実施例１３；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｍに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３５】
〈実施例１４；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｎに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３６】
〈比較例１；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｏに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３７】
〈比較例２；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｐに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３８】
〈比較例３；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−２−ｑに変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２３９】
〈比較例４；着色感光性樹脂組成物の製造〉
実施例１で樹脂Ｂ−２−ａを樹脂Ｂ−１に変更することを除いて、実施例１と同様に製造した。
【０２４０】
〈実験例１〉
縦横２インチのガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製造）を中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄した後、乾燥した。このガラス基板上に前記実施例及び比較例で製造された感光性樹脂組成物をそれぞれスピンコーティングした後、クリーンオーブンの中で９０℃で３分間プレベークした。前記プレベークした基板を常温に冷却後、石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１５０μｍとして露光器（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トップコン社製造）を使用して６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（４０５ｎｍ基準）で光を照射した。この際の重合性樹脂組成物に対する照射は、超高圧水銀灯からの放射光を、光学フィルタ（ＬＵ０４００；朝日分光社製造）を通過させ、４００ｎｍ以下の光をカットして使用した。この際、フォトマスクは、次のパターンが同一平面上に形成されたフォトマスクが使用された。
【０２４１】
１つの辺が１０μｍである正四角形の透光部（パターン）を有し、当該正四角形の間隔が１００μｍ、光照射後に非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含有する水系現像液に前記塗膜を２５℃で１００秒間浸漬して現像した。水洗後、オーブンの中で、２２０℃で２０分間ポストベークを実施した。得られた膜厚は３．６μｍであった。膜厚は、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ  ６Ｍ；Ｖｅｅｃｏ社製造）を使用して測定した。このように得られたパターンを下記のように物性評価を実施し、その結果を下記表２に示した。
【０２４２】
１．現像性（残渣特性）評価
現像後、現像しようとする部位に洗われないで残っている残存物の有無と残存量を観察した。残存物がないとき、良好であると言い、残存物があれば、不良と評価した。
【０２４３】
２．密着性評価
生成されたパターンを光学顕微鏡にて評価した場合、次のような２０μｍパターンの剥がれの程度で評価し、下記表３に示した。
○：パターン上に剥がれがなし
△：パターン上に剥がれが１つ〜３つ
×：パターン上に剥がれが４つ以上
【０２４４】
３．線幅、断面形状
前記で得られた硬化膜を走査型電子顕微鏡（Ｓ−４６００；日立製作所社製造）を使用してＭａｓｋ  １４μｍによって形成されたパターンの線幅を測定し、断面形状を次のように評価し、下記表３に示した。断面形状は、基板に対するパターンの角度が９０度未満なら順テーパーとして、９０度以上であるときを逆テーパーとして判断した。
順テーパーなら、表示装置の形成時にパターンの剥離が起きにくいので好ましい。
【０２４５】
４．感度
現像密着性は、直径（ｓｉｚｅ）が５μｍから２０μｍまで１μｍ間隔の円形パターンがそれぞれ１０００個あるフォトマスクによって膜厚が３μｍで形成されたパターンが欠落なしに１００％残っているマスク（Ｍａｓｋ）によって形成されたパターン直径（Ｐａｔｔｅｒｎ  Ｓｉｚｅ）を顕微鏡で評価し、下記表３に示した。マスクの直径が小さいほど感度に優れる。
【０２４６】
【表３】
2015197677.tif 000048
【０２４７】
前記表３を参照すれば、本発明による第２樹脂を含む実施例の場合、これを含まない比較例に比べて低露光量で基板に対する密着性及びパターン形状が良好であり、感度が良好であることを確認することができる。
【０２４８】
実施例１５−２３及び比較例５−１０
下記表４及び表５に記載された成分及び含量で着色感光性樹脂組成物を製造した（単位：質量％）。
【０２４９】
【表４】
2015197677.tif 000049
【０２５０】
【表５】
2015197677.tif 000050
【０２５１】
〈実験例２〉
測定試験片の製作
前記実施例１５〜２３と比較例５〜１０によって製造された着色感光性樹脂組成物を利用して着色層を製造した。すなわち、スピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に載置し、１００℃の温度で３分間維持し、薄膜を形成した。次いで、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含有する１ｋｗ高圧水銀灯を使用して１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射した。この際、特別な光学フィルタは使用しなかった。前記で紫外線が照射された薄膜をｐＨ  １０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。この薄膜で覆われたガラス基板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２００℃の加熱オーブンで３０分間加熱した。これを通じて得られた着色層の厚さは、１〜５μｍであり、さらに好ましくは、２〜４μｍ程度である。
【０２５２】
１．輝度測定
マイクロスコピックスペクトロメーターＯＳＰ−ＳＰ２０００を利用して測定した。輝度は下記の表６に示し、色座標は、Ｇｘ＝０．１６７０、Ｇｙ＝０．６６１０であった。
【０２５３】
輝度（Ｙ）の評価基準は、下記の通りである。
○：Ｙ≧２４、△：２０≦Ｙ＜２４、Ｘ：Ｙ＜２０
【０２５４】
２．コンスラスト測定
トプコン社コントラスト測定器ＢＭ−５Ａモデルを利用して測定し、測定基準は、ガラス基板（着色層形成前）のコントラスト１／３００００を基準とした。その結果は、下記の表６に示した。
【０２５５】
コンスラスト（ＣＲ）の評価基準は、下記の通りである。
◎：ＣＲ≧１００００、○：７０００≦ＣＲ＜１００００、△：５０００≦ＣＲ＜７０００、Ｘ：ＣＲ＜５０００
【０２５６】
３．着色力測定
目標塗膜厚さ（３．５〜３．８μｍ）を作るためにいれ添加する着色感光性樹脂組成物内の顔料の重量の比率を測定した。
○：着色力＜０．３５、△：０．３５≦着色力＜０．４５、Ｘ：着色力＞０．４５
【０２５７】
４．パターン形成性測定
製造された着色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板（＃１７３７、コーニング社製造）上に塗布した後、加熱板上に載置し、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成した。次いで、前記薄膜の上に透過率１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンを有する試験フォトマスクを載置し、試験フォトマスクとの間隔を１０００μｍとし、超高圧水銀ランプ（ＵＳＨ−２５０Ｄ、ウシオ電機社製造）を利用して大気雰囲気の下で４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射した。前記紫外線が照射された薄膜をｐＨ  １２．５のＫＯＨ水溶液現像溶液にスプレイ現像機を利用して８０秒間現像した。前記薄膜で覆われたガラス基板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２２０℃の加熱オーブンで２０分間加熱し、カラーフィルタを製造した。製造されたカラーフィルタのパターン形状（薄膜）の厚さは、３．５〜３．８μｍであった。
【０２５８】
パターン形成時に照射される最初露光量に対して露光量を低減しつつパターンを形成し、最初露光量に対してパターンが形成される露光量の比率（％）によってパターン形成性を評価した。
○：パターン形成性＜０．２、
△：０．２≦パターン形成性＜０．６、
Ｘ：パターン形成性＞０．６
【０２５９】
【表６】
2015197677.tif 000051
【０２６０】
前記表６に示されたように、本発明の実施例が比較例より輝度、コントラスト、着色力及びパターン形成性など全般的な物性において全体的に優れていた。
【０２６１】
但し、緑色顔料と黄色顔料の混合比が１００：０〜８０：２０を少し外れる実施例１８、２０、２３の場合には、コントラスト及びパターン形成性特性が少し低下することが分かった。
【０２６２】
表６から明らかなように、同一色座標の観点から見るとき、実施例と比較例を比較して見れば、実施例の輝度、コントラスト値が比較例より優れていることが分かり、着色力にも優れていて、液晶表示装置での表示不良発生可能性が低いことが分かる。