(57)【要約】      （修正有）【課題】光安定性および剪断抵抗／耐久性の特性を有するポリウレタンおよび／またはポリ尿素組成物から製造されたカバーを組み込んだゴルフボールを提供する。【解決手段】コアを包囲するケーシング層と、ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物から製造されるカバー層とを有し、プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲であるイソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素またはアミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択される。カバーの厚さは少なくとも約０．０１０インチであり、その曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、
上記コアを包囲するケーシング層と、
上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造されるカバー層とを有し、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、少なくとも１つのモノアルコール、および、ビスマス含有触媒の反応生成物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記モノアルコールは、エトキシ化Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、エトキシ化Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、および、エトキシ化Ｃ１０〜Ｃ１６アルコールからなるグループから選択される請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアの表面硬度Ｈが約５０ショアＣから約９０ショアＣであり、その中心硬度ＣＨが約５０ショアＣから約９０ショアＣであり、上記ケーシング層の表面硬度Ａが約４５ショアＤから約８０ショアＤであり、上記カバーの硬度Ｂが約６５ショアＣから約９０ショアＣである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記Ｈは上記ＣＨより大きい請求項４記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記Ｈは上記ＣＨより小さい請求項４記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記Ｈは上記ＣＨと実質的に類似である請求項４記載のゴルフボール。
【請求項８】
圧縮が約４０から約１２０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記ＩＣＡの平均当量が約２００から約３５０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記ＩＣＡの平均当量が約３２０から約３３０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記プレポリマーの平均当量が約４２０から約８４０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記アミン末端鎖延長剤は、４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン；３，５−ジエチル−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；２，２'−ジクロロ−３，３'５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン；ポリテトラメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）；４，４'−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；およびこれらの混合物からなるグループから選択される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記ヒドロキシル末端鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、およびこれらの混合物からなるグループから選択される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記コアはセンタおよび上記センタを包囲する外側コア層を有し、上記センタはポリブタジエン組成物から形成され、上記外側コア層は、アイオノマー；ポリエステル；ポリエステル−エーテルエラストマー；ポリエステル−エステルエラストマー；ポリアミド；ポリアミド−エーテルエラストマーおよびポリアミド−エステルエラストマー；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの混合物からなるグループから選択される熱可塑性組成物から形成される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記コアはセンタおよび上記センタを包囲する外側コア層を有し、上記センタはポリブタジエン組成物から形成され、上記外側コア層は、ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、エポキシ、およびこれらの混合物からなるグループから選択される熱硬化性組成物から形成される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記コアの直径は約１．２６から約１．６０インチである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である請求項１７記載のゴルフボール。
【請求項１９】
コアと、
上記コアを包囲するケーシング層と、
上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造されるカバー層とを有し、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２０】
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである請求項１９記載のゴルフボール。
【請求項２１】
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２２】
ゴルフボールを製造する方法であって、
コアを準備するステップと、
上記コアの回りにケーシング層を準備するステップと、
上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、
上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造され、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール製造方法。
【請求項２３】
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである請求項２２記載のゴルフボール製造方法。
【請求項２４】
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である請求項２３記載のゴルフボール製造方法。
【請求項２５】
ゴルフボールを製造する方法であって、
コアを準備するステップと、
上記コアの回りにケーシング層を準備するステップと、
上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、
上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造され、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール製造方法。
【請求項２６】
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである請求項２５記載のゴルフボール製造方法。
【請求項２７】
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である請求項２６記載のゴルフボール製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的には、光安定性および剪断抵抗／耐久性の特性を有するポリウレタンおよび／またはポリ尿素組成物から製造されたカバーを組み込んだゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
マルチピースソリッドゴルフボールは、コア、カバー、それらの間に配されたケーシング層を具備し、ゴルフ業界において今日では人気がある。コアは、広くは、天然および合成ゴム、ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、またはトランス−ポリイソプレンのようなゴム材料から製造される。しばしば、ケーシング層がオレフィンベースのアイオノマーから製造され、これがボールに固さを付与する。これらアイオノマー酸コポリマーは鎖間イオン結合を含み、一般的には、エチレンのようなα−オレフィンと、メタクリル、アクリル酸、またはオレイン酸のような酸基を具備するビニルコモノマーとから製造される。ナトリウム、リチウム、亜鉛、およびマグネシウムのような金属イオンが、コポリマー中の酸基を中和するのに用いられる。商業的に入手可能なオレフィンベースのアイオノマー樹脂は種々の業界で使用され、商標、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）（ＤｕＰｏｎｔから入手可能）、Ｉｏｔｅｋ（商標）（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、Ａｍｐｌｉｆｙ  ＩＯ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、およびＣｌａｒｉｘ（商標）（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎから入手可能）の下で、多数の樹脂を含む。オレフィンベースのアイオノマー樹脂は種々のグレードで入手可能であり、ベース樹脂の種類、分子量、金属イオンの種類、酸の量、中和の程度、添加物、その他の特性に基づいて特定される。慣用的なゴルフボールのかばーは、オレフィンベースのアイオノマー、ポリアミド、ポリエステル、おおび熱可塑性および熱硬化性ポリウレタンおよびポリ尿素を含む多様な材料から製造される。
【０００３】
近年、熱硬化性、注型可能ポリウレタン（およびポリ尿素）をコア、ケーシング層（または中間層）、および／またはカバー層に使用することに興味が持たれている。基本的には、ポリウレタン組成物は、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をヒドロキシル基（ＯＨ）と反応させることにより形成されるウレタン結合をふくむ。ポリ裏たんは多官能性イソシアネートをオプションで触媒および他の添加物の存在の下でポリオールと反応させることにより製造される。ポリウレタンプレポリマーの鎖長は、これをヒドロキシル末端硬化剤と反応させることにより延長される。
【０００４】
ポリ尿素組成物は先に説明したポリウレタンとは区別され、これらも製造できる。一般的には、ポリ尿素組成物は尿素結合を含み、この尿素結合はイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をアミン基（ＮＨまたはＮＨ２）と反応させて形成される。ポリ尿素プレポリマーは、このプレポリマーをアミン硬化剤と反応させることにより延長される。ウレタンおよび尿素結合を含むハイブリッド組成物も製造できる。例えば、ポリ尿素プレポリマーをヒドロキシ末端硬化剤と反応させるときに、ポリ尿素／ウレタンハイブリッドが製造されて良い。他の例において、ポリウレタンプレポリマーが鎖延長ステップにおいてアミン末端硬化剤と反応するときに、プレポリマー中の任意の過剰なイソシアネートは硬化剤中のアミン基と反応する。得られたポリウレタン組成物はウレタンおよび尿素結合を含み、ポリウレタン／尿素ハイブリッドと呼ばれて良く、これはさらに以下に検討される。
【０００５】
ポリウレタンおよびポリ尿素組成物から製造されるカバーは、全般的にこの業界で知られている。近年、ポリウレタンおよびポリ尿素組成物カバーはよりポピュラーになってきており、これは、これらにより、ゴルフボールカバーに「ハード」および「ソフト」の所望の組み合わせを付与できるからである。カバーが比較的硬いと、ボールを、切断、摩耗、その他の損傷から防護できる。さらに、そのようなカバーがより硬いゴルフボールはより長い距離だけ飛ぶ傾向があり、これは、ティーからのドライバのショットにとりわけ重要である。他方、カバーを比較的ソフトにすると、プレーヤがクラブフェースでボールを打撃したときに良好な「フィーリング」をプレーヤに与えることができる。プレーヤは、クラブフェースで打撃下際にボールへのコントロールをより多く感じる。そのようなカバーがよりソフトなボールは良好な競技適性を実現する蛍光がある。カバーがソフトであると、プレーヤはボールにスピンを加えることができ、飛行パターンを良好に制御できる。これはグリーン回りのアプローチショットにとくに重要である。ポリウレタンおよびポリ尿素でカバーされたボールは特許文献に記載され、例えば、米国特許第５，３３４，６７３号；同第５，４８４，８７０号；同第６，４７６，１７６号；同第６，５０６，８５１号；同第６，８６７，２７９号；同第６，９５８，３７９号；同第６，９６０，６３０号；同第６，９６４，６２１号；同第７，０４１，７６９号；同第７，１０５，６２３号；同第７，１３１，９１５号；および同第７，１８６，７７７号に記載されている。
【０００６】
先に検討したように、２または複数の官能基を具備するイソシアネートはポリウレタンおよびポリ尿素ポリマーを製造する上で重要な要素である。そのようなイソシアネートは、モノマーまたはモノマー性ユニットと呼ばれ、これは、これらが重合されて、２またはそれ以上のモノマー性イソシアネート反復単位を含むポリマー性イソシアネートを製造できるからである。
【０００７】
芳香族イソシアネートが、高反応性およびコスト利点を含むいくつかの利用から通常利用される。芳香族イソシアネートの例は、これに限定されないが、トルエン２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、トルエン２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックメチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ｍ−フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ナフタレン２，４−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、および、これらのホモポリマーおよびコポリマーおよびブレンドを含む。芳香族イソシアネートはヒドロキシルまたはアミン化合物を反応して、融点が高く、耐久性があり、丈夫なポリマーを製造できる。できたポリウレタンは一般的には機械強度および切断／剪断抵抗が良好である。
【０００８】
しかしながら、芳香続イソシアネートを利用する際の１つの欠点は、重合反応生成物が光安定性が乏しくなりがちで、光の露出、とくに紫外（ＵＶ）線の露出で変色するかもしれないということである。芳香族イソシアネートが反応物として使用されるので、ある芳香族構造は反応生成物中に見いだされるであろう。ＵＶ光線はベンゼン環をキノイド化（ｑｕｉｎｏｉｄａｔｉｏｎ）して黄色の変色をもたらしやすい。したがって、ＵＶ光安定剤が広く調合に付加されるけれども、長期の太陽光の露出によりカバーは依然として黄色に変色し、黄色の外観をとりやすい。このため、ゴルフボールは、通常、白色のペイントまたは他の所望の色でペイントされ、そののち、透明コーティングで被覆されてボールの外観を維持する。
【０００９】
２番目のアプローチでは、脂肪族イソシアネートを使用してプレポリマーを形成する。脂肪族イソシアネートの例は、これに限定されないが、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（「Ｈ１２ＭＤＩ」）、および、これらのホモポリマーおよびコポリマーを含む。これら脂肪族イソシアネートは、一般的に良好な光安定性を有するポリウレタンおよびポリ尿素材料を実現できる。しかしながら、そのようなポリマーでは、機械強度および切断／剪断抵抗が減少しがちである。
【００１０】
先に検討したように、光安定性を有するゴルフボールカバーが必要である。この発明の１つの目的は、光安定性を有しながら剪断抵抗／耐久性のような重要な機械的特性を犠牲にしないカバーを組み入れたゴルフボールを開発することである。したがって、そのような所望の特性を保持するポリウレタンおよび／またはポリ尿素組成物を開発することは有益である。この発明はそのような要請に対処し解決するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第５，３３４，６７３号明細書
【特許文献２】米国特許第５，４８４，８７０号明細書
【特許文献３】米国特許第６，４７６，１７６号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５０６，８５１号明細書
【特許文献５】米国特許第６，８６７，２７９号明細書
【特許文献６】米国特許第６，９５８，３７９号明細書
【特許文献７】米国特許第６，９６０，６３０号明細書
【特許文献８】米国特許第６，９６４，６２１号明細書
【特許文献９】米国特許第７，０４１，７６９号明細書
【特許文献１０】米国特許第７，１０５，６２３号明細書
【特許文献１１】米国特許第７，１３１，９１５号明細書
【特許文献１２】米国特許第７，１８６，７７７号明細書
【発明の開示】
【００１２】
したがって、この発明のゴルフボールは：コアと；上記コアを包囲するケーシング層と；上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造されるカバー層とを有し、上記プレポリマーは：（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと；（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択される。「ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である」という用語により、ポリイソシアネートが分子当たり１．９から２．８ＮＣＯ基の平均値を有することを意味する。
【００１３】
他の実施例において、この発明のゴルフボールは：コアと；上記コアを包囲するケーシング層と；上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造されるカバー層とを有し、上記プレポリマーは：（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと；（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択される。
【００１４】
１実施例において、ＩＣＡは、アロファネートを有するイソシアネートを形成するために、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、少なくとも１つのモノアルコール、および、ビスマス含有触媒の反応生成物を有する。１実施例において、モノアルコールは、エトキシ化Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、エトキシ化Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、および、エトキシ化Ｃ１０〜Ｃ１６アルコールからなるグループから選択される。
【００１５】
１実施例において、ＩＣＡの平均ＮＣＯ官能性の範囲は約１．９から約２．１である。他の実施例において、ＩＣＡの平均ＮＣＯ官能性の範囲は約１．９から約２．３である。さらに他の実施例において、ＩＣＡの平均ＮＣＯ官能性の範囲は約１．９から約２．５である。さらに他の実施例において、ＩＣＡの平均ＮＣＯ官能性の範囲は約１．９から約２．７である。異なる実施例において、ＩＣＡの平均ＮＣＯ官能性の範囲は約２．０から約２．２である。
【００１６】
１実施例において、ＩＣＡの平均当量が約２００から約３５０である。他の実施例において、ＩＣＡの平均当量が約２００から約２４０である。さらに他の実施例において、ＩＣＡの平均当量が約２１０から約３００である。さらに他の実施例において、ＩＣＡの平均当量が約２７５から約３４０である。異なる実施例において、ＩＣＡの平均当量が約３０１から約３３０である。他の代替的な実施例において、ＩＣＡの平均当量が約３２０から約３３０である。具体的な実施例において、ＩＣＡの平均当量が約３２５である。
【００１７】
適切なＩＣＡの非制約的な例は、Ｔｏｌｐｎａｔｅ（商標）Ｘ  ＦＬＯ  １００、Ｖｅｎｃｏｒｅｘから入手可能な２官能性ＨＤＩベースのアロフォネート、およびＢａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅから入手可能なＤＥＳＭＯＤＵＲ（しょうひょう）ＸＰ２５８０である。
【００１８】
１実施例において、プレポリマーの平均当量が約４２０から約８４０である。他の実施例において、プレポリマーの平均当量が約４２０から約７００である。さらに他の実施例において、プレポリマーの平均当量が約４５０から約６５０である。さらに他の実施例において、プレポリマーの平均当量が約４７５から約６２５である。代替的な実施例において、プレポリマーの平均当量が約５００から約６００である。異なる実施例において、プレポリマーの平均当量が約５５０から約５７５である。
【００１９】
１実施例において、アミン末端鎖延長剤は、４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン；３，５−ジエチル−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；２，２'−ジクロロ−３，３'５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン；ポリテトラメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）；４，４'−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；およびこれらの混合物からなるグループから選択される。
【００２０】
１実施例において、ヒドロキシル末端鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、およびこれらの混合物からなるグループから選択される。
【００２１】
カバー組成物ＰＣ、ＡＣ、またはこれらのブレンドは、改善された光安定性、および剪断抵抗／耐久性を含み多くの利点を有し、仕上げられた圧縮、「フィーリング」、およびスピンを実現するために広範囲の種々のゴルフボール構造に組み込まれて良い。この発明のゴルフボールの１実施例において、コアの表面硬度Ｈは約５０ショアＣから約９０ショアＣであり、コアの中心硬度ＣＨは約５０ショアＣから約９０ショアＣであり；ケーシング層の表面硬度Ａは約４５ショアＤから約８０ショアＤであり；カバーの表面硬度Ｂは約６５ショアＣから約９０ショアＣである。
【００２２】
１実施例において、ＨはＣＨより大きい。他の実施例において、ＣＨはＨより大きい。さらに他の実施例において、ＨおよびＣＨは実質的に同一である。
【００２３】
１実施例において、コアは単一コアであって良く、実質的に均一な組成物を有し、幾何中心および外側表面を具備する。代替的には、コアは、センタ、および、そのまわりに形成された少なくとも１つの外側コア層を有して良く、典型的には「二重コア」配列と呼ばれる。「二重コア」配列において、表面硬度Ｈは最も外側のコアそうの外側表面硬度である。
【００２４】
他の実施例において、ＣＨは約６５ショアＣから約７５ショアＣであり、Ｈは約６５ショアＣから約７５ショアＣであり、Ａは約６０ショアＤから約７５ショアＤであり、Ｂは約７５ショアＣから約８８ショアＣである。さらに他の実施例において、ＣＨは約６８ショアＣから約７２ショアＣであり、Ｈは約６５ショアＣから約７５ショアＣであり、Ａは約６４ショアＤから約６９ショアＤであり、Ｂは約８０ショアＣから約８４ショアＣである。さらに他の実施例において、ＣＨは約６９ショアＣから約７１ショアＣであり、Ｈは約６５ショアＣから約７５ショアＣであり、Ａは約６５ショアＤから約６８ショアＤであり、Ｂは約８１ショアＣから約８３ショアＣである。
【００２５】
ＩＣＡから形成されたカバー組成物ＰＣおよび／またはＡＣを組み込んだ、この発明のゴルフボールの付加的な例は、以下のとおりである。１つの構造において、ＣＨは約４５ショアＣから約５５ショアＣであり、Ｈは約７５ショアＣから約８５ショアＣであり、Ａは約６５ショアＤから約７５ショアＤであり、Ｂは約７７ショアＣから約８３ショアＣである。他の実施例において、ＣＨは約４８ショアＣから約５２ショアＣであり、Ｈは約７８ショアＣから約８２ショアＣであり、Ａは約６８ショアＤから約７２ショアＤであり、Ｂは約７８ショアＣから約８２ショアＣである。さらに他の例において、ＣＨは約７０ショアＣから約７４ショアＣであり、Ｈは約８４ショアＣから約８８ショアＣであり、Ａは約６６ショアＤから約７０ショアＤであり、Ｂは約７９ショアＣから約８３ショアＣである。さらに他の実施例において、ＣＨは約６３ショアＣから約６７ショアＣであり、Ｈは約８６ショアＣから約９０ショアＣであり、Ａは約６５ショアＤから約７５ショアＤであり、Ｂは約７９ショアＣから約８３ショアＣである。異なる実施例において、ＣＨは約４８ショアＣから約５２ショアＣであり、Ｈは約８４ショアＣから約８９ショアＣであり、Ａは約６３ショアＤから約６６ショアＤであり、Ｂは約７９ショアＣから約８３ショアＣである。
【００２６】
ＵＳＧＡはゴルフボールについて最大重量の１．６２オンス（４５．９３ｇ）を確立した。ＵＳＧＡ規則の外の競技では、ゴルフボールはより重くて良い。１つの好ましい実施例において、マルチ層コアの重量は約２８から約３８グラムの範囲である。また、この発明に従って製造されたゴルフボールは任意のサイズであってよく、ただし、ＵＳＧＡは競技用に使用されるゴルフボールの直径として少なくとも１．６８インチを要求する。合衆国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の外の競技では、ゴルフボールはより小さな寸法であって良い。通常、ゴルフボールはＵＳＧＡ要件に従って製造され、その直径の寸法範囲は約１．６８インチから約１．８０インチである。ただし、この発明のゴルフボールの直径は１．８０インチより大きくて良いことは明らかである。
【００２７】
この発明のゴルフボールにおいて、カバーの厚さは、０．０１０インチ以上である。１実施例において、カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである。他の実施例において、カバーの厚さは約０．０１５インチから約０．０３０インチである。さらに他の実施例において、カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０４０インチである。さらに他の実施例において、カバーの厚さは約０．０３０インチから約０．０５０インチである。代替的な実施例において、カバーの厚さは約０．０１０インチから約０．０２５インチである。異なる実施例において、カバーの厚さは約０．０５０インチより大きい。
【００２８】
この発明のゴルフボールの１実施例において、コアの直径は約１．２６インチから約１．６０インチであり、ケーシングされたコアの直径は約１．５８０インチから約１．６４０インチであり、カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである。
【００２９】
コアおよびケーシングされたコアの直径はどのようなものでもよく、これがカバーの厚さを組み合わされたときに完成ゴルフボールを形成し、これが約４０から約１２０の、または約６５から約１１０の、または約６０から約１００の圧縮を有する。例えば、１実施例において、コアは、直径が０．１００インチから１．１００インチのセンタと、厚さが０．２００インチから１．２００インチの外側コア層とを有する。他の実施例において、コアは単一コアであり、その外側直径が約１．５１インチから約１．５９インチであり、外側表面および幾何中心を有する。
【００３０】
１実施例において、この発明のゴルフボールの反発係数（ＣＯＲ）は少なくとも約０．７８０である。他の実施例において、この発明のゴルフボールのＣＯＲは少なくとも約０．７９０である。さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールのＣＯＲは少なくとも約０．８００である。さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールのＣＯＲは少なくとも約０．８１０である。
【００３１】
１実施例において、外側コアそうは中間層である。外側コア層／中間層は、アイオノマー；ポリエステル；ポリエステル−エーテルエラストマー；ポリエステル−エステルエラストマー；ポリアミド；ポリアミド−エーテルエラストマー；およびポリアミド−エステルエラストマー；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッドおよびこれらの混合物からなるグループから選択された熱可塑性組成物から形成されて良い。中間層は、また、ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、エポキシ、およびこれらの混合物からなるグループから選択された熱硬化性組成物から形成されて良い。
【００３２】
１実施例において、ゴルフボールは、ポリブタジエンコア、このコアのまわりに形成されアイオノマー樹脂を有するケーシング層、およびこのケーシング層を包囲し、少なくともカバー組成物ＰＣおよびＡＣのうちの１つから形成されるカバーを含む。もちろん、この発明に従って製造されたゴルフボールは種々の構造を有して良い。例えば、カバーは１または複数の層を有して良い。カバーが少なくとも２つの層を有する実施例において、カバー層の少なくとも１つは当該カバー組成物を有する。好ましい実施例において、最も外側のカバー層が当該カバー組成物を有し、これは当該カバー組成物が良好な光安定性を具備し、耐久性のある材料であるからである。
【００３３】
さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールを製造する方法は：コアを準備するステップ；上記コアの回りにケーシング層を準備するステップ；および、上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造され、上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択される。
【００３４】
さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールを製造する方法は：コアを準備するステップ；上記コアの回りにケーシング層を準備するステップ；および、上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップを有し、上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造され、上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択される。
【００３５】
この発明のゴルフボールにおいて、得られたゴルフボールの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉ以上、または約１５０００ｐｓｉ以上、または２００００ｐｓｉ以上であり、この測定はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従う。他の実施例において、この発明のゴルフボールのカバーの曲げ弾性率は、約１００００ｐｓｉから約５００００ｐｓｉ、または約１００００ｐｓｉから約３００００ｐｓｉ、または約１００００ｐｓｉから約２００００ｐｓｉである。
【好ましい実施例の詳細な説明】
【００３６】
以下の予測的な実験例は慣用的なゴルフボールに対するこの発明のゴルフボールにより得られるいくつかの利点を説明する。カバー組成物ＰＣおよび／またはＡＣかれ形成されたカバーを組み込んだこの発明のゴルフボールは所望の色安定性および剪断耐久性を示す。この点に関し、１つのこの発明のゴルフボールカバーＥｘ．１および３つの比較用の予測的なゴルフボールカバーＣｏｍｐ．Ｅｘ．１、Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．２、およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．３について、以下の表Ｉは調合を示し、表ＩＩは特性を示す。
【表１】
2015154927.tif 000002
１．Ｔｏｌｏｎａｔｅ  Ｘ  ＦＬＯはＶｅｎｃｏｒｅｘから入手可能な２官能性のＨＤＩベースのアロフォネートである。
２．Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−３４００はＢａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅから入手可能なＨＤＩベースのダイマー／トリマーである。
３．Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−３２００はＢａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅから入手可能なＨＤＩベースのビウレットである。
４．Ｍｏｎｄｕｒ  ＭはＢａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅから入手可能な４，４'−ＨＤＩである。
５．ＰＴＭＥＧ  ２０００は、例えば、Ｉｎｖｉｓｔａ、ＢＡＳＦ、およびＤｉａｒｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な、平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌのポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
６．Ｅｔｈａｃｕｒｅ  １００−ＬＣは、Ａｌｂｅｍａｒｌｅにより市販されるジエチルトルエンジアミンである。
７．Ｅｔｈａｃｕｒｅ  ３００は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅにより市販されるジメチルトルエンジアミンである。
８．ＴｉＯ２顔料分散剤は、ＰｏｌｙＯｎｅからの長鎖トリオール中の５６％重量添加のものである。
【００３７】
表Ｉに示されるように、予測的なカバーＥｘ．１、Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．１、Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．２、およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．３はつぎの点で、顕著に異なり、すなわち、カバーＥｘ．１が２官能性ＤＤＩをベースにしたアロフォネートから形成され、他方、カバーＣｏｍｐ．Ｅｘ．１は芳香族４，４'−ＭＤＩから形成され、カバーＣｏｍｐ．Ｅｘ．２およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．３がマルチコンポーネント脂肪族ポリイソシアネートから形成される。その他、例の各々は、ジアミン、ＴｉＯ２顔料、およびポリテトラメチレンエーテルグリコールを含む。
【００３８】
以下の表ＩＩに実例で明示するように、ここで開示され権利請求されるカバー組成物から形成されるゴルフボールは、良好な光安定性および良好な剪断抵抗／耐久性の双方を好ましくも同時に具備し実証し、優れたものである。
【表２】
2015154927.tif 000003
【００３９】
他方、比較カバーの各々は光安定性または剪断耐久性のいずれかにおいて不十分である。とくに、Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．１の芳香族４，４'−ＭＤＩベースのカバーは劣った光安定性を示し、カバーＣｏｍｐ．Ｅｘ．２の脂肪族ポリイソシアネートはすぐれた剪断耐久性しか示さず、Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．３の脂肪族ポリイソシアネートは剪断耐久性に乏しい。
【００４０】
光安定性に関しては、当業者は、時の経過にともなってその色合いを保持するカバー組成物を有することが重要なことを理解できる。すなわち、その色が当初の材料色とずっと類似している。熱酸化の劣化、および光分解の双方により引き起こされる光不安定性は、ポリウレタン層の「黄色化」（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）または「褐色化」（ｂｒｏｗｉｎｇ）を引き起こし、これはウレタン組成物をゴルフボールのカバーに使用する上で好ましくない特性である。
【００４１】
人間の視覚システムは明るさ、および暗さ（それぞれ白および黒）に感応するロッド、および、色に対応するコーンからなり、数学的なモデルを使用してシミュレーションできることは、当業者にとって、良く知られている。すべての既存のモデルは、カラースペクトロメータ（またはカラーメータ）から得ることができる視覚可能なスペクトラムから値を導出し、これは、反射光の強度（不透明サンプル）を人間が視覚可能な電磁スペクトラムの領域（およそ４００から７４０ｎｍ）において測定する。
【００４２】
ＣＩＥ  ＬＣｈおよびＣＩＥ  ＬＡＢシステムは、対象の実効的な「色」を記述する色および外観の技術分野に置いて広く知られている標準的な色システムである。参照および試験片の間の色の相違は、ＣＩＥ  ＬＣｈおよびＣＩＥ  ＬＡＢの値に関して容易に放言でき、これは色の相違の大きさおよび方向を示す。したがって、ＣＩＥ  ＬＣｈまたはＣＩＥ  ＬＡＢのしずれも使用してこの発明のポリウレタン組成物の色を測定できる。ＣＩＥ  ＬＣｈスケールはサンプルの「色」を円筒局座標上の３つのパラメータに分離する。ＣＩＥ  ＬＣｈにおいて、Ｌ＊はサンプルの暗さ、または明るさ（黒および白）の成分を定義する。例えば、０のＬ＊値は純粋な黒、すべての波長の光を吸収することである。ただし、Ｃ＊は彩度（飽和）の測度であり、色空間の中心（Ｌ＊軸）からのベクトル距離である。色相（ｈ°）は３番目のパラメータであり、０°から３６０°の範囲の角度として表され、ここで０°＝赤、９０°＝黄色、１８０°＝緑、２７０°＝青である。
【００４３】
塗装していないゴルフボールカバーが通常の使用でＵＶ光に露出されて経年変化するとき、Ｌ＊値は減少し（より暗くなる）、Ｃ＊値は増大する。色相は９０°（すなわち黄色）に近いままであり、若干大きくなって緑黄色へとシフトし、または若干小さくあって赤黄色へとシフトする。これは比較的軽微で、彩度Ｃ＊における増加に較べてより視覚的に感受できないものである。Ｃ＊は基本的には９０°の色相角に沿って移動していくので、この場合、大きなＣ＊値がより黄色であると考えられる。したがって、この発明の目的を達成するには、この未塗装のカバーの初期のＣ＊値（より黄色未が少ない）を最小化し、また、ＵＶ照射の露出による、時間の経過に伴うＣ＊の増加、Ｃ＊の増加速度、または双方を阻止または抑制することが望ましい。また、初期Ｌ＊（白方向）値を最大化し、またＵＶ、または類似の不利な効果をゴルフボールに与える他の照射の露出による、時間の経過に伴う黒への減少を阻止し、または抑制することが望ましい。
【００４４】
先の表ＩＩは、ゴルフボールＥｘ．１、Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．２、およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．３のカバー材料が良好な色保持を示し、したがってＣｏｍｐ．Ｅｘ．２の材料にくらべて、好ましいことに、より遅い速度で色変化が生じることを明らかにしている。
【００４５】
剪断抵抗は、ゴルフボールにゴルフクラブおよび／またはアイアンで打撃された置きにそれに加わる剪断力に耐えるゴルフボールの性能である。ゴルフクラブおよび／またはアイアンの打撃フェース上の溝が下方斜めスイングでゴルフボールに衝突して、フェースにわたって上方にこれをスライドさせ、ただちに、当該クラブフェースから外側の軌道に沿って力強くゴルフボールを推進するときに、ゴルフボールカバーに剪断力が印加され、これにより、ゴルフボールのカバー材料の表面に切断または摩耗マークが生じる。角ゴルフボールの剪断抵抗は、耐久性を評価する分野において知られている任意の手順によって評価して良い。例えば、ハンデキャップンが小さなゴルファを用いて繰り返しゴルフボールを打撃市、このときのカバーの任意の損傷を評価してレーティングする。上述の表Ｉはこの発明のカバー組成物Ｅｘ．１および比較ゴルフボールカバーＣｏｍｐ．Ｅｘ．１が良好な剪断抵抗を示し、他方カバー組成物Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．２およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．３はそうでないことを明らかにしている。
【００４６】
この発明のゴルフボールのコアは単一コアまたはマルチコアであってよい。この発明のゴルフボールは硬度勾配を呈しても良い。好ましい実施例において、ここで特定される硬度勾配は、コアの幾何中心から外側表面へと径方向に測定され、これは、正、負、またはゼロ（実質的に同一の硬度）であって良い。コアは硬度勾配を有して良く、この硬度勾配は、内側コアの中心、および外側表面への径方向に、典型的には２ｍｍの増分で行われる硬度測定値により定義される。ここで使用されるように、用語「負」および「正」は、測定対象の要素の最も内側の部分（例えば、ソリッドコアまたは二重コア構造における内側コアの中心；コア層の内側表面；その他）の硬度値を、測定対象の要素の外側表面（例えば、ソリッドコアの外側表面；二重コアにおける内側コアの外側表面；二重コアにおける外側コア層の外側表面、等）の硬度値から引いた結果を指す。例えば、ソリッドコアの外側表面の硬度値が中心より小さい（すなわち、表面が中心より柔らかい）ならば、硬度勾配は「負」の勾配と見なされる（小さな数−大きな数＝負の数）。
【００４７】
コアは、少なくとも１つの熱硬化性ベースゴム、例えば、ポリブタジエンゴムを含む組成物から製造され、これは少なくとも１つの過酸化物および少なくとも１つの反応性コエージェントにより硬化され、これは不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸の金属塩、非金属コエージェント、またはこれらの混合物であってよい。好ましくは、適切な酸化防止剤が組成物中に含まれる。オプションの柔軟化・高速化剤（およびしばしばシス・ツー・トランス触媒）、例えば有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物もコア調合に含ませてよい。
【００４８】
当業者に知られている他の含有物を用いて良く、これに限定されないけれども、密度調整フィラー、処理助剤、可塑剤、発泡剤また起泡剤、硫黄促進剤、および／または非過酸化物ラジカル源を含むと理解できる。ベースの熱硬化性ゴムは他のゴムおよびポリマーとブレンドしてよく、典型的には、天然ゴムまたは合成ゴムを含む。好ましいベースゴムは、少なくとも４０％、好ましくは８０％より多くの、さらに好ましくは９０％より多くのシス構造を伴う１，４−ポリブタジエンである。所望のポリブタジエンゴムの例は、ＬＡＮＸＥＳＳ社から商業的に入手可能なＢＵＮＡ（商標）ＣＢ２２およびＢＵＮＡ（商標）ＣＢ２３；日本国、東京のＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ（商標）３６０ＬおよびＵＢＥＰＯＬ（商標）１５０ＬおよびＵＢＥＰＯＬ−ＢＲゴム；オハイオ州アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ社から購入可能なＫＩＮＥＸ（商標）７２４５；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＳＥ  ＢＲ−１２２０およびＴＡＫＴＥＮＥ（商標）１２０３Ｇ１、２２０、および２２１；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ社から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）ＮＥＯＣＩＳ（商標）ＢＲ４０およびＢＲ６０；およびＪａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ社から商業的に入手可能なＢＲ  ０１、ＢＲ  ７３０、ＢＲ  １１、およびＢＲ  ５１；ＰＥＴＲＯＦＬＥＸ（商標）ＢＲＮｄ−４０；およびＫａｒｂｏｃｈｅｍ社から商業的に入手可能なＫＡＢＯＣＨＥＭ（商標）ＮＤ４０、ＮＤ４５、およびＮＤ６０を含む。
【００４９】
ベースゴムはムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度が大きな、または中くらいのゴム、またはそのブレンドを有してもよい。「ムーニー」単位は、生すなわち非加硫のゴムの可塑性を測定するのに採用する単位を指す。ムーニー単位の可塑性は、任意のスケールで測定された、１００°Ｃの温度のゴムを含み、１分に２回転する容器中のディスクに加わるトルクと等しい。ムーニー粘度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６に規定されている。
【００５０】
ムーニー粘度の範囲は好ましくは約４０より大きく、より好ましくは約４０から約８０の範囲であり、さらに好ましくは約４０から約６０の範囲である。ムーニー粘度がより大きなポリブタジエンゴムを用いてもよい。ただし、ポリブタジエンの粘度が、高粘度のポリブタジエンが詰まったり、その他、製造機械に悪影響を与えるレベルに至らないことを条件とする。粘度が６５ムーニーより小さなポリブタジエンはこの発明に採用可能であると理解できる。
【００５１】
この発明の１実施例において、中間から高ムーニー粘度のポリブタジエン材料で製造したゴルフボールコアは、ボールの硬度を増大させることなく、大きな弾力性（したがって、距離が大）を実現する。そのようなコアは柔らかく、すなわち、圧縮が約６０より小さく、より具体的には約５０−５５の範囲である。圧縮が約３０から約５０の範囲のコアも、かかる好ましい実施例の範囲内である。
【００５２】
適切な中位、または高いムーニー粘度のポリブタジエンの商業的なリソースは、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ  ＣＢ２３（Ｎｄ触媒）およびＳｈｅｌｌ  １２２０（共触媒）を含み、前者は５０辺りのムーニー粘度を伴い、硬度に線型菜ポリブタジエンである。望ましいときには、ポリブタジエンは、当業界で知られている他のエラストマー、例えば他のポリブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、および／またはイソプレンゴムと混合してコアの特性を修正してもよい。エラストマーの混合物を用いるときには、コア組成物中の他の成分の量は典型的にはエラストマー混合物の総量の１００重量部に基づく。
【００５３】
１実施例において、ベースゴムはＮｄ触媒ポリブタジエン、希土類触媒ポリブタジエンゴム、またはこれらのブレンドを有する。望ましいときには、ポリブタジエンは、当業界で知られている他のエラストマー、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、および／またはスチレンブタジエンゴムと混合してコアの特性を修正してもよい。他の適切なベースゴムは熱硬化性材料、例えば、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、水素化ニトリルブタジエンゴム、ニトリルゴム、およびシリコーンゴムを含む。
【００５４】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、これをベースの熱硬化性ゴムと混合して、コア層または非硬化のコア層ストックの特性を修正してもよい。これらＰＴＥは、天然または合成ゴム、または高トランス−ポリイソプレン、高トランス−ポリブタジエン、または任意のスチレンブロックコポリマー、例えば、スチレンエチレンブタジエンスチレン、スチレン−イソプレン−スチレン等、メタローセンまたは他のシングルサイト触媒ポリオレフィン、例えばスチレン−オクテン、またはエチレン−ブテン、または熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含み、これは例えばシリコーンとのコポリマーを含む。この発明の熱硬化性ゴムと混合して適切な他のＴＰＥは、ポリエーテルアミドコポリマーを有すると考えられる、ＰＥＢＡＸ（商標）、ポリエーテルエステルコポリマー、熱可塑性ウレタンを有すると考えられる、ＨＹＴＥＬ（商標）、およびスチレンブロックコポリマーエラストマーを有すると考えられる、ＫＲＡＴＯＮ（商標）を含む。上述のＴＰＥまたはＴＰＵのいずれもグラフト化に適切な官能基を含有し、マレイン酸または無水マレイン酸を含む。
【００５５】
付加的なポリマーをベースゴムにオプションとして組み入れてもよい。かかる例は、これに限定されないが、熱硬化性エラストマー、例えばコアリグリンド、熱可塑性加硫物、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、衝突改質ポリフェニレンエーテル、高衝突ポリスチレン、フタル酸ジアリルポリマー、スチレン−アクリロニトリルポリマー（ＳＡＮ）（オレフィン改質ＳＡＮおよびアクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリルポリマーを含む）、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、スチレンコポリマー、官能性スチレンコポリマー、官能性スチレンターポリマー、スチレンターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ポリ尿素、およびポリシロキサンまたはこれら種のメタローセン触媒ポリマーである。
【００５６】
この発明の範囲内の組成物の付加的なポリマー材料として用いて好適なポリアミドは、つぎのようにして取得された樹脂を含む。（１）として、（ａ）ジカルボン酸例えば蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を（ｂ）ジアミン例えばエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、またはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルアミンまたはｍ−キシリレンジアミンで宿重合する。（２）として、環状ラクタム例えばイプシロンカプロカクタム、またはオメガラウロラクタムを開環重合する。（３）として、アミノカルボン酸例えば６−アミノカプロン酸、９−アミノカプロン酸、１１−アミノカプロン酸または１２−アミノカプロン酸を宿重合する。または、（４）として、環状ラクタムをジカルボン酸およびジアミンで共重合する。適切なポリアミドの具体的な例は、ＮＹＬＯＮ６、ＮＹＬＯＮ６６、ＮＹＬＯＮ６１０、ＮＹＬＯＮ１１、ＮＹＬＯＮ１２、コポリマーＮＹＬＯＮ、ＮＹＬＯＮＭＸＤ６およびＮＹＬＯＮ４６である。
【００５７】
適切な過酸化物開始剤は、ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；２，２'−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジ−イソ−プロピルベンゼン；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；ｔ−ブチルペルベンゾエート；ベンゾイルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４'−ビス（ブチルペルオキシ）バレレート；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；または２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ラウリルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、α−αビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロプロピルベンゼン、ジ（２−ｔブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを含む。好ましくは、ゴム組成物は、ゴム１００重量部に対して約０．２５から約５．０重量部（ｐｈｒ）の過酸化物を含み、より好ましくは０．５ｐｈｒから３ｐｈｒ、最も好ましくは０．５ｐｈｒから１．５ｐｈｒの過酸化物を含む。最も好ましい実施例においては、過酸化物は約０．８ｐｈｒの量だけ存在する。過酸化物のこれらの範囲は、過酸化物が１００％活性であり、存在するかもしれないいずれのキャリアも考慮していないという仮定の下で与えられる。多くの商業的に入手可能な過酸化物はキャリア化合物とともに販売されるので、活性の過酸化物の実際の存在量を計算しなければならない。商業的に入手可能な過酸化物開始剤は、Ｃｒｏｐｔｏｎ（Ｇｅｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なＤＩＣＵＰ（商標）ファミリのジクミルペルオキシド（ＤＩＣＵＰ（商標）Ｒ、ＤＩＣＵＰ（商標）４０ＣおよびＤＩＣＵＰ（商標）４０ＫＥ）を含む。類似の開始剤は、ＡｋｒｏＣｈｅｍ、Ｌａｘｅｓｓ、Ｆｌｅｘｓｙｓ／Ｈａｅｗｉｃｋ、およびＲ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手できる。他の商業的に入手可能で好ましい開始剤はＡｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからのＴＲＩＧＯＮＯＸ（商標）２６５−５０Ｂであり、これは１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、およびジ（２−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンである。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（商標）過酸化物はキャリア化合物とともに販売される。
【００５８】
適切な反応性コエージェントは、これに限定されないが、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩を含み、この発明に使用して好適なものは、金属が亜鉛、マンガン、カルシウム、バリウム、錫、アルミニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、鉄、ジルコニウム、およびビスマスであるものである。亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）が好ましいけれども、この発明はこれに限定されない。ＺＤＡはゴルフボールに大きな初期速度を付与する。ＤＺＡは種々の純度グレードであってよい。この発明の目的を実現する上では、ＺＤＡ中に存在するステアリン酸亜鉛の量が少なければＺＤＡ純度が大きくなる。約１０％未満のステアリン酸亜鉛を含有するＺＤＡが好ましい。さらに約４−８％のステアリン酸亜鉛しか含有しないＺＤＡがより好ましい。適切な商業的に入手可能な亜鉛ジアクリレートはＳａｒｔｍｅｒ社から入手できるものを含む。利用可能なＺＤＡの好ましい濃度は約１０ｐｈｒから約４０ｐｈｒであり、より好ましくは約２０ｐｈｒから約３５ｐｈｒであり、最も好ましくは約２５ｐｈｒから約３５ｐｈｒである。具体的な好ましい実施例において、反応性コエージェントは約２９ｐｈｒから約３１ｐｈｒの量だけ存在する。
【００５９】
単独で、または上述のものと組み合わせて利用してよい付加的な好ましいコエージェントは、これに限定されないが、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、その他を含む。コエージェントが室温で液体の場合には、有利なことに、これら化合物を適切なキャリア上に分散させてゴム混合物への一体化がより容易になることが、当業者には理解できるであろう。
【００６０】
酸化防止剤は、エラストマーの酸化破壊を阻止し、および／または酸素ラジカルによって助長される反応を阻止する化合物である。この発明に利用できるいくつかの例示的な酸化防止剤は、これに限定されないが、キノリン型酸化防止剤、アミン型酸化防止剤、およびフェノール型酸化防止剤を含む。好ましい酸化防止剤はＲ．Ｔ．ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔからＶＡＮＯＸ（商標）ＭＢＰＣとして利用可能な２，２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）である。他のポリフェノール性酸化防止剤はＶＡＮＯＸ（商標）Ｔ、ＶＡＮＯＸ（商標）Ｌ、ＶＡＮＯＸ（商標）ＳＫＴ、ＶＡＮＯＸ（商標）ＳＷＰ、ＶＡＮＯＸ（商標）１３、およびＶＡＮＯＸ（商標）１２９０を含む。
【００６１】
適切な酸化防止剤は、これに限定されないが、アルキレン−ビス−アルキル置換クレゾール、例えば４，４'−メチレン−ビス（２，５−キシレノール）；４，４'−エチリデン−ビス−（６−エチル−ｍ−クレゾール）；４，４'−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）；４，４'−デシリデン−ビス−（６−メチル−ｍ−クレゾール）；４，４'−メチレン−ビス−（２−アミル−ｍ−クレゾール）；４，４'−プロピリデン−ビス−（５−ヘキシル−ｍ−クレゾール）；３，３'−デシリデン−ビス−（５−エチル−ｐ−クレゾール）；２，２'−ブチリデン−ビス−（３−ｎ−ヘキシル−ｐ−クレゾール）；４，４'−（２−ブチリデン）−ビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）；３，３'−４（デシリデン）−ビス−（５−エチル−ｐ−クレゾール）；（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン；（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）（２−エチル−３−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン；（３−メチル−５−ヒドロキ−６−ｔ−ブチルフェニル）（２−ヒドロキシ−４−メチル−５−デシルフェニル）−ｎ−ブチルメタン；（２−ヒドロキシ−４−エチル−５−メチルフェニル）（２−デシル−３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ブチルアミルメタン；（３−エチル−４−メチル−５−ヒドロキシフェニル）−（２，３−ジメチル−３−ヒドロキシ−フェニル）ノニルメタン；（３−メチル−２−ヒドロキ−６−エチルフェニル）−（２−イソプロピル−３−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）シクロヘキシルメタン；（２−メチル−４−ヒドロキ−５−メチルフェニル）（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−エチルフェニル）ジシクロヘキシルメタン；その他を含む。
【００６２】
他の適切な酸化防止剤は、これに限定されないが、置換フェノール、例えば、２−タート−ブチル−４−メトキシフェノール；３−タート−ブチル−４−メトキシフェノール；３−タート−オクチル−４−メトキシフェノール；２−メチル−４−メトキシフェノール；２−ステアリル−４−ｎ−ブトキシフェノール；３−ｔ−ブチル−４−ステアリロキシフェノール；３−ラウリル−４−エトキシフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；２−メチル−４−メトキシフェノール；２−（１−メチルシクロヘキシル）−４−メトキシフェノール；２−ｔ−ブチル−４−ドデシルオキシフェノール；２−（１−メチルベンジル）−４−メトキシフェノール；２−ｔ−オクチル−４−メトキシフェノール；メチルガレート；ｎ−プロピルガレート；ｎ−ブチルガレート；ラウリルガレート；ミリスチルガレート；ステアリルガレート；２，４，５−トリヒドロキシアセトフェノール；２，４，５−トリヒドロキシ−ｎ−ブチロフェノール；２，４，５−トリヒドロキシステアロフェノール；２，６−ジタート−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジタート−オクシル−４−メチルフェノール；２，６−ジタート−ブチル−４−ステアリルフェノール；２−メチル−４−メチル−６−タート−ブチルフェノール；２，６−ジステアリル−４−メチルフェノール；２，６−ジラウリル−４−メチルフェノール；２，６−ジ（ｎ−オクチル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（ｎ−ヘキサデシル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（１−メチルウンデシル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（１−メチルヘプタデシル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（トリメチルヘキシル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（１，１，３，３−テトラメチルオクチル）−４−メチルフェノール；２−ｎ−ドデシル−６−タートブチル−４−メチルフェノール；２−ｎ−ドデシル−６−（１−メチルウンデシル）−４−メチルフェノール；２−ｎ−ドデシル−６−（１，１，３，３−テトラメチルオクチル）−４−メチルフェノール；２−ｎ−ドデシル−６−ｎ−オクタデシル−４−メチルフェノール；２−ｎ−ドデシル−６−ｎ−オクチル−４−メチルフェノール；２−メチル−６−ｎ−オクタデシル−４−メチルフェノール；２−ｎ−ドデシル−６−（１−メチルヘプタデシル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（１−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；２，６−ジ（１−メチルシクロヘキシル）−４−メチルフェノール；２，６−（１−メチルシクロヘキシル）−４−メチルフェノール；２−（１−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；および関連する置換フェノールを含む。
【００６３】
より適切な酸化防止剤は、これに限定されないが、アルキレンビスフェノール、例えば、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２−ブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２'−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２'−ブチリデンビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）；２，２'−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２'−メチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４'−エチレンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４'−メチレンビス（２，６−ジメチルフェノール）；２，２'−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−６−フェニルフェノール）；２，２'−ジヒドロキシ−３，３'，５，５'−テトラメチルスチルベン；２，２'−イソプロピリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；エチレンビス（ベータ−ナフトール）；１，５−ヒドロキシナフタレン；２，２'−エチレンビス（４−メチル−６−プロピルフェノール）；４，４'−メチレンビス（２−プロピル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４'−エチレンビス（２−メチル−６−プロピルフェノール）；２，２'−メチレンビス（５−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；および４，４'−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を含む。
【００６４】
適切な酸化防止剤は、さらに、これに限定されないが、アルキレントリフェノール、例えば、２，６−ビス（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；２，６−ビス（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−エチル−５'−ブチルベンジル）−４−メチルフェノール；および２，６−ビス（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メプロピルベンジル）−４−メチルフェノールを含む。
【００６５】
酸化防止剤は典型的には約０．１ｐｈｒｋら約５ｐｈｒの量だけ存在し、好ましくは、約０．１ｐｈｒから約２ｐｈｒ、さらに好ましくは、約０．１ｐｈｒから約１ｐｈｒの量だけ存在する。具体的な好ましい実施例においては、酸化防止剤は約０．４ｐｈｒの量だけ存在する。代替的な実施例において、酸化防止剤は、本件発明のコアの硬度勾配が確実に負になることを保障する量だけ存在しなければならない。好ましくは、酸化防止剤は、約０．２ｐｈｒから約１ｐｈｒ、より好ましくは約０．３ｐｈｒから約０．８ｐｈｒ、最も好ましくは約０．４ｐｈｒから約０．７ｐｈｒだけ、コア層（内側コアまたは外側コア層）の調合に加えられる。好ましくは、１００％活性として計算されたときに、約０．２５ｐｈｒから約１．５ｐｈｒの過酸化物がコアの調合に加えられて良く、より好ましくは約０．５ｐｈｒから約１．２ｐｈｒ、最も好ましくは約０．７ｐｈｒから約１．０ｐｈｒが加えられてよい。ＺＤＡの量は、製造される誤ブルボールの所望の圧縮、スピンおよびフィーリングに適合するように可変してよい。硬化養生は約２９０°Ｆ（１４３°Ｃ）から約３３５°Ｆ（１６８°Ｃ）、より好ましくは約３００°Ｆ（１４９°Ｃ）から約３２５°Ｆ（１６３°Ｃ）の温度範囲を伴って良く、ストックは少なくとも約１０分から約３０分の間その温度に保持される。
【００６６】
この発明の熱硬化性組成物はオプションの柔軟化・高速化剤を含んでもよい。ここで使用されるように「柔軟化・高速化剤」（ｓｏｆｔ  ａｎｄ  ｆａｓｔ  ａｇｅｎｔ）は、柔軟化・高速化剤なしに準備した場合に較べて、コアを１）一定のＣＯＲの下でより柔らかく（より小さな圧縮）し、または２）等しい圧縮でより大きなＣＯＲを伴うようにする、任意の化合物またはそれらのブレンド、または任意の組み合わせを意味する。好ましくは、この発明の組成物は約０．０５ｐｈｒから約１０．０ｐｈｒの柔軟化・高速化剤を含有する。１実施例において、柔軟化・高速化剤は約０．０５ｐｈｒから約３．０ｐｒ、好ましくは約０．０５ｐｈｒから約２．０ｐｈｒ、より好ましくは約０．０５ｐｈｒから約１．０ｐｈｒの範囲で存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は約２．０ｐｈｒから約５．０ｐｒ、好ましくは約２．３５ｐｈｒから約４．０ｐｈｒ、より好ましくは約２．３５ｐｈｒから約３．０ｐｈｒの範囲で存在する。代替的な高濃度の実施例では、柔軟化・高速化剤は約５．０ｐｈｒから約１０．０ｐｒ、より好ましくは約６．０ｐｈｒから約９．０ｐｈｒ、最も好ましくは約７．０ｐｈｒから約８．０ｐｈｒの範囲で存在する。最も好ましい実施例では、柔軟化・高速化剤は約２．６ｐｈｒの量だけ存在する。
【００６７】
適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが、有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物、無機硫黄化合物、第ＶＩＡ族の化合物、またはこれらの混合物を含み、有機硫黄化合物は、モノ、ジ、およびポリスルフィド、チオール、またはメルカプト化合物を含む。柔軟化・高速化剤化合物は、有機硫黄化合物おおび無機硫黄化合物のブレンドであってもよい。
【００６８】
この発明の適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが以下の一般式を有するものを含む。
【化１】
2015154927.tif 000004
式中、Ｒ１〜Ｒ５はいずれの順番であってもよく、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；ハロゲン基；チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基；スルホネート基；、及び水素であってよく、また、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの亜鉛塩であってよい。好ましくはハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）付加した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（商標）はオハイオ州ストウのＳｔｒｕｋｔｏｌＣｏｍｐａｎｙｏｆ Ａｍｅｒｉｃａから商業的に入手可能である。ＰＣＴＰは商業的にカリフォルニア州サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから純粋な形態で入手可能であり、サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから商業的に入手可能である。
【００６９】
この発明を参照する際にはここで使用されるように、用語「有機硫黄化合物」は、炭素、水素およびイオウを含有する任意の化合物を称し、ここで、硫黄は少なくとも１個の炭素に直接に結合する。ここで使用されるように、用語「イオウ化合物」は、元素状イオウ、高分子イオウ、またはこれらの組合せである化合物を意味する。さらに、「元素状イオウ」はＳ８の環構造体を称し、「高分子イオウ」は元素状イオウに対して少なくとも１個の追加のイオウを含む構造体であることを理解すべきである。
【００７０】
柔軟化・高速化剤の付加的に適切な例（これはシス−トランス触媒とも考えられる）は、これに限定されないが、ジフェニルジスルフィド；４，４'−ジトリルジスルフィド；２，２'−ベンズアミドジフェニルジスルフィド；ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（３−アミノフェニル）ジスルフィド；２，２'−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（２−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，２'−ジアミノ−１，２'−ジチオジナフタレン；２，３'−ジアミノ−１，２'−ジチオジナフタレン；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−イオドフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（２−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ニトロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ニトロフェニル）ジスルフィド；２，２'−ジチオベンゾイックエチル；２，２'−ジチオベンゾイックメチル；２，２'−ジチオ安息香酸；４，４'−ジチオベンゾイックエチル；ビス（４−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（２−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ホルミルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−カルバモイルフェニル）ジスルフィド；１，１'−ジナフチルジスルフィド；２，２'−ジナフチルジスルフィド；１，２'−ジナフチルジスルフィド；２，２'−ビス（１−クロロジナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（１−ブロモナフチル）ジスルフィド；１，１'−ビス（２−クロロナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（１−シアノナフチル）ジスルフィド；２，２'−ビス（１−アセチルナフチル）ジスルフィド等の；またはこれらの混合物がある。好ましい有機イオウ化合物は、ジフェニルジスルフィド、４，４'−ジトリルジスルフィド、または２，２'−ベンズアミドジフェニルジスルフィド、またはこれらの混合物である。より好ましい有機硫黄化合物は、４，４'−ジトリルジスルフィドである。他の実施例において、金属含有有機硫黄化合物をこの発明に従って使用してよい。適切な金属含有有機硫黄化合物は、これに限定されないが、ジエチルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメート、およびジメチルジチオカルバメートのカドミウム、銅、鉛、およびテルリウム類似体、またはこの混合物である。
【００７１】
硫黄または金属を含まない、適当な置換または無置換の芳香族有機成分は、４，４'−ジフェニルアセチレン、アゾベンゼン、またはこれらの混合物を含むが、これらに制限されない。該芳香族有機基は、好ましくはそのサイズにおいて、Ｃ６〜Ｃ２０なる範囲にあり、またより好ましくはＣ６〜Ｃ１０なる範囲にある。適当な無機硫化物成分は、硫化チタン、硫化マンガン、および鉄、カルシウム、コバルト、モリブデン、タングステン、銅、セレン、イットリウム、亜鉛、錫、およびビスマスの類似の硫化物を包含するが、これらに限定されない。
【００７２】
また、置換または非置換芳香族有機化合物も柔軟化・高速化剤である。適切な置換または非置換芳香族有機成分としては、限定するものではないが、式（Ｒ１）ｘ−Ｒ３−Ｍ−Ｒ４−（Ｒ２）ｙを有する成分があり、式中、Ｒ１およびＲ２は、各々、水素、または置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、または単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基であり；ｘおよびｙは、各々、０〜５の整数であり；Ｒ３およびＲ４は、各々、単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基から選ばれ；Ｍは、アゾ基または金属成分である。Ｒ３およびＲ４は、各々、好ましくはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれ、より好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル、ベンズアミドおよびベンゾチアジルから選ばれる。Ｒ１およびＲ２は、各々、好ましくは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、またはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４が置換されている場合、その置換基としては、１種以上の以下の置換基があり得る：ヒドロキシおよびその金属塩；メルカプトおよびその金属塩；ハロゲン；アミノ、ニトロ、シアノおよびアミド；エステル類、酸類およびその金属塩を含むカルボキシル；シリル；アクリレート類およびその金属塩；スルホニルまたはスルホンアミド；およびホスフェート類およびホスファイト類。Ｍが金属成分である場合、Ｍは、当業者に入手し得る任意の適切な元素状金属であり得る。典型的には、金属は、遷移金属であるが、好ましくは、テルルまたはセレニウムである。上記シス−トランス−変換触媒中に含ませ得る。１実施例において、芳香族有機化合物は、金属を実質的に含まず、他方、他の実施例において、芳香族有機化合物は、金属を完全に含まない。
【００７３】
柔軟化・高速化剤は、また第ＶＩＡ族成分を含むこともできる。元素硫黄および重合体硫黄は、例えばオハイオ州、シャルドンのＥｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から、市販品として入手できる。硫黄触媒化合物の例は、ＰＢ（ＲＭ−Ｓ）−８０元素硫黄およびＰＢ（ＣＲＳＴ）−６５重合体硫黄を含み、これら各々は、Ｅｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から入手できる。「ＴＥＬＬＯＹ」という商品名のテルル触媒の例および「ＶＡＮＤＥＸ」という商品名のセレン触媒の例は、各々ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から市販品として入手できる。
【００７４】
フィラーもコアの熱硬化性組成物に付加して組成物の密度を上方または下方に調整してよい。フィラーは、典型的には、タングステン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、金属、金属酸化物および塩、リグリンド（リサイクルしたコア材料であって典型的には約３０メッシュの粒子に粉砕したもの）、高ムーニー粘度ゴムリグリンド、トランス−リグリンドコア材料（リサイクルしたコア材料であって、ポリブタジエンの高ｔｒａｎｓ−アイソマーを含むもの）等を含む。ｔｒａｎｓ−リグリンドがあるときは、ｔｒａｎｓ−アイソマーの量は好ましくは約１０％から約６０％の間である。本発明の好ましい例では、コアは、約９５％を超える内容量のｃｉｓ−アイソマーを有するポリブタジエンと、フィラーとしてのｔｒａｎｓ−リグリンド材料（すでに硫化されている）を含む。任意の粒子サイズのｔｒａｎｓ−リグリンドコア材料で十分であるが、好ましくは、約１２５μｍ未満である。
【００７５】
ゴルフボールの１部または多数の部分に添加するフィラーは、典型的には、レオロジー特性および混合特性に影響を与える処理助剤または化合物、密度調整用フィラー、引き裂き強度または強化用フィラー等を含む。フィラーは一般に無機物であり、適切なフィラーは多数の金属又は金属酸化物を含み、例えば酸化亜鉛及び酸化スズ、ならびに硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカのアレイ、及びこれらの混合物を含む。フィラーは種々の発泡剤又はブローイング剤を含むこともでき、当業者はこれらを容易に選択することができる。フィラーはポリマー、セラミック、金属で含んでよく、ガラスの微小球はソリッドでも空洞でもよく、充填しても充填しなくてもよい。フィラーも典型的にはゴルフボールの１部又は複数部分に添加されてその密度を調整し、均一なゴルフボール標準に適合させる。フィラーを使用してセンタ又は特別なボールのための少なくとも一つの追加的な層の質量を調整することもでき、例えば質量が小さいボールはスイング速度が小さい競技者に好ましいものである。
【００７６】
タングステン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、金属、金属酸化物および塩、リグリンド（リサイクルしたコア材料であって典型的には約３０メッシュの粒子に粉砕したもの）のような材料も適切なフィラーである。
【００７７】
ポリブタジエンおよび／または任意の他のベースゴムまたはエラストマーシステムも、発泡処理され、あるいは、空洞の微小球または硬化処理中に設定温度で拡張する拡張可能微小球を充填して、任意の低比重レベルにしてよい。他の含有成分、例えば、硫黄促進剤、具体的には、テトラメチルチウラム、ジ、トリ、またはテトラスルフィド、および／または金属含有有機硫黄促進剤を本発明に従って使用してもよい。適切な金属含有有機硫黄促進剤は、これに限定されないが、ジエチルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメートおよびジメチルジチオカルバメートまたはこれらの混合物の、カドミウム、銅、鉛、およびルテニウム類似体を含む。他の含有成分、例えば処理助剤、具体的には、脂肪酸および／またはその金属塩、処理オイル、染料および顔料、ならびに、当業者に周知の他の添加物をこの発明によりそれらが典型的に用いられる目的を達成するのに十分な量だけ使用しても良い。
【００７８】
理論に拘束されることなく、トランス構造の二重結合のパーセンテージが、少なくとも１つの主鎖不飽和ゴム（例えばポリブタジエン）、プラスチック、またはエラストマーを含むコアに渡って操作でき、これがトランス勾配をもたらすと考えられている。トランス勾配は、ｃｉｓ−ｔｏ−ｔｒａｎｓ触媒（または柔軟化および高速化剤）のタイプおよび量、過酸化物のタイプおよび量、ならびに調合のコエージェントのタイプおよび量を変化させて調整（上昇または下降）できる。例えば、約０．２５ｐｈｒのＺｎＰＣＴＰを含有する調合はコアに渡って約５％のトランス勾配を伴い、他方、約２ｐｈｒのＺｎＰＣＴＰを含有する調合は約１０％またはそれ以上のトランス勾配を伴う。トランス勾配は、また、硬化時間および温度によって調整できる。温度を低くし、また、硬化時間を短くすると、より低い硬度勾配になると考えられるけれども、これらのファクターの多くからなる組み合わせは、単一のファクターを採用するときにもたらされる場合に較べて、異なる方向および／または反対の方向の勾配をもたらすこともある。
【００７９】
一般的には、硬化レートが大きくなり、または速くなると、トランス含有量のレベルが大きくなり、これは、過酸化物、ソフト・高速剤の濃度が大きくなり、また、ある程度は、ＺＤＡの濃度が大きくなるとそうなるのと同じである。ゴムのタイプさえもトランスレベルに影響を与え、希土類金属、例えばＮｄによって触媒処理されたものは、グループＶＩＩＩ、例えばＣｏ、Ｎｉ、およびＬｉから形成されたゴムに較べて、トランスブタジエンのレベルを大きくできる。
【００８０】
コアは外側表面および中心をぐびし、実質的に均一な組成物から形成されて良い。中間層、例えば、ケーシング層（内側カバー）は、コアのまわりに配され、カバーは中間層の回りに形成され、このカバーがここで詳述した材料によって形成される。いくつかの実施例において、コアの外側表面の硬度は、ここで定義される幾何中心の硬度と異なる。谷実施例において、外側表面の硬度および幾何中心の硬度は異ならない。
【００８１】
さらに、コアは「二重コア」配列を具備して良く、これはセンタおよび少なくとも１つの外側コア層を含む。
【００８２】
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と８０度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。中心からの具体的な距離における硬度は、１８０°または９０°それぞれ離れる、少なくとも２つ、好ましくは４つ半径の線分に知って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。
【００８３】
コアの硬度は、コアの中心およびコアの外側表面に向かって外側に径方向に典型的には２ｍｍの増分で測定を行うことにより測定できる。ここで、用語「負」および「正」は、測定対象の部品（例えばコアのセンタ）の最も内側の部分の硬度を測定対象部品の外側の表面（縦叔母、単一コアの外側表面、または二重コア構造における外側コア層の外側表面等）の硬度から引いた結果を指す。
【００８４】
コアの中心硬度、および、単一コアまたは多重コア構造の外側コア層の外側表面については、付加的なコア層で当該層を包囲するのに先立って測定を行えば、ここで提示される手順に従って容易に決定される。
【００８５】
付加的なコア層が、一旦、当該層を包囲すると、任意の内側または中間層の内側または外側層の硬度は決定するのが困難なので、以下の説明する異なる手順を用いてインターフェースから１ｍｍに位置する点でゴルフボール層の硬度が取得される。まず、コアの中心硬度を測定するための上述の手順に従ってコアを用意することにより、コアの幾何中心を定義する軸を露出させる。コアをホルダー内に保持したままとし、２つの層のインターフェースから径方向に内側または外側に１ｍｍに位置する添を決定してマーク付けし、その硬度をＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って測定する。
【００８６】
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【００８７】
酸化防止剤の開始剤に対する比率はコアの表面硬度を制御するための１つの要素である。
【００８８】
この発明のすべての好ましい実施例において、コアの表面の硬度はここで定義されるコアの中心の硬度と高々ほぼ同一であり、または異なる。さらに、コアの中心硬度はコアのなかで最も硬いポイントでなくて良いけれども、すべての場合において、これが表面と少なくとも同じか、またはより硬いことが好ましい。さらに、コア中のどこであっても最も小さな硬度は表面では生じない。いくつかの実施例において、最も小さな硬度値はコア表面の外側約６ｍｍ内で生じて良い。ただし、表面硬度が中心硬度と等しいかまたは小さい限り、コア内の最も小さな硬度値は、表面から中心までの、衷心を除いた、任意の点で生じて良い。この発明においては、調合はコアまたはコア層を通じて同一であり、また好ましい表面硬度を得るために表面処理を加えていないことに留意されたい。
【００８９】
ケーシング層は種々の材料から製造されて良い。１実施例において、ケーシング層は、アイオノマー性ポリマーを含むアイオノマー性材料、好ましくは、高度に中和されたポリマー（「ＨＮＰ」）から製造される。ＨＮＰの酸部分は、典型的にはエチレンを塩基にしたアイオノマーであり、好ましくは約７０％より多く、より好ましくは約９０％より多く、最も好ましくは少なくとも約１００％中和されている。ＨＮＰも第２のポリマー成分とブレンドすることができ、この成分を、酸基を含む場合は、従来法に従って、本発明の有機脂肪酸（ｏｒｇａｎｉｃ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄｓ）によって、又は両者によって中和することができる。第２のポリマー成分は、部分的に又は完全に中和されていてもよく、好ましくはアイオノマーコポリマー及びアイオノマーターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性物、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、バラタ、メタローセンで触媒したポリマー（グラフト化したもの及びグラフト化していないもの）、単一サイトポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、等を含む。ＨＮＰポリマーの材料硬度は、典型的には、約２０および約８０ショアＤの間であり、曲げ弾性率は約３，０００ｐｓｉおよび約２００，０００の間である。
【００９０】
この発明の１実施例では、ＨＮＰは、アイオノマーおよび／またはその酸先駆体であり、これは、好ましくは完全にまたは部分的に有機酸コポリマーまたはその塩により中和されている。酸コポリマーは好ましくはα−オレフィン、例えばエチレン、Ｃ３−８  α，β−エチレン不飽和カルボン酸、例えばアクリルまたはメタクリル酸コポリマーである。これらはオプションとして軟化モノマー、例えばアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートを含有してよい。ただし、アクリル基は１から８個の炭素原子を具備する。
【００９１】
酸コポリマーをＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと記載することができ、ここでＥはエチレン、Ｘはα，β−エチレン系不飽和カルボン酸、かつＹは柔軟化コモノマーである。好ましい態様では、Ｘはアクリル酸又はメタクリル酸であり、ＹはＣ１−８アルキルアクリレート又はメタクリレートエステルである。Ｘは好ましくはポリマーの約１〜約３５重量％、より好ましくはポリマーの約５〜約３０重量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０重量％の量で存在する。Ｙは好ましくはポリマーの約０〜約５０重量％、より好ましくはポリマーの約５〜約２５重量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０重量％の量で存在する。
【００９２】
具体的な酸含有エチレンコポリマーは、これに限定されないが、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、および、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレートである。好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、および、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。
【００９３】
アイオノマーは、典型的には、金属カチオン例えばＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、またはＺｎにより中和される。十分な有機酸または有機酸の塩を、適切な塩基とともに、酸コポリマーまたはアイオノマーに添加することにより、アイオノマーが、加工性を損なうことなく、金属カチオンに対してよりかなり多くのレベルまで中和される。好ましくは、酸部分は約８０％以上中和され、好ましくは９０−１００％中和され、最も好ましくは１００％中和される。ただし、加工性を損なわない。これは、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸コポリマーを例えば有機酸または有機酸の塩とともにメルトブレンドし、その後、十分な量のカチオン源を添加してすべての酸部分（酸コポリマーおよび有機酸の酸部分を含む）の中和レベルを９０％を越えて（好ましくは１００％を越えて）増大させることにより達成される。
【００９４】
この発明の有機酸は、脂肪族、モノ−またはマルチ−官能性（飽和した、不飽和の、又は多不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。本発明の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸又はこれらの二量化した誘導体の塩を含む。本発明の有機酸及び塩は相対的に非移行性（常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと）でありかつ非揮発性（メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと）であることが好ましい。
【００９５】
この発明のアイオノマーは、また、より慣用的なアイオノマーでよく、すなわち金属カチオンで部分的に中和されても良い。酸コポリマーの酸部分は、カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウムまたはこれらの混合物により、約１から約９０％、好ましくは、少なくとも約２０から約７５％、より好ましくは、少なくとも約４０から約７０％中和され、アイオノマーを生成する。
【００９６】
任意のゴルフボール部品、すなわち、コア、ケーシング層、カバー等は、当業界で知られている以下の組成物のいずれから生成され、有し、含み、ブレンドされ、その他、組み合わされまたは混合されて良い。さらに。そのような材料は、この発明のカバー組成物とともに、または代替して、混合され、ブレンドされ、その他、結合されて具体的な所望のゴルフボール特性を実現して良い。
（１）ポリウレタン、例えば、ポリオールまたはポリアミンおよびジイソシアネートまたはポリイソシアネートおよび、／またはそれらのプレポリマーから準備されたもの、ならびに、米国特許第５，３３，４６７３号、同第６，５０６，８５１号に開示されているもの。
（２）ポリ尿素、例えば、米国特許第５，４８４，８７０号および同第６，８３５，７９４号に開示されているもの。
（３）ウレタンまたは尿素セグメントを含む、ポリウレタン−尿素ハイブリッド、ブレンドまたはコポリマー。
【００９７】
適切なポリウレタン組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つの硬化剤との反応生成物を含む。硬化剤は、例えば、１または複数のポリアミン、１または複数のポリオール、またはこれらの組み合わせを含んでよい。ポリイソシアネートは１または複数のポリオールと組み合わせてプレポリマーを形成しても良い。これは、上述の少なくとも１つの硬化剤と組み合わされる。このように、ここで説明されるポリオールは、ポリウレタン材料の１または双方の要素として適切である。すなわち、プレポリマーおよび硬化剤の一部として使用して好適である。適切なポリウレタンは米国特許第７，３３１，８７８号明細書に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００９８】
当業者が利用可能ないずれのポリオールも、この発明に従って使用するのに適している。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールである。好ましい実施例では、ポリオールはポリエーテルポリオールを含む。その例は、これに限定されないが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。
【００９９】
他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリエステルポリオールが含まれる。適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジーペート）グリコール；及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリカプロラクトンポリオールが含まれる。適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【０１００】
さらに他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリカーボネートポリオールが含まれる。適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネート及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコールである。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換芳香族及び環状基を有することができる。１実施例では、ポリオールの分子量は約２００〜約４０００である。ポリアミン硬化剤もこの発明のポリウレタン組成物中に使用して好適であり、製品ボールの耐切断性、耐剪断性、および耐衝撃性が改善することがわかっている。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４'−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（"ＭＣＤＥＡ"）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ'−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ'−メチレンジアニリン（"ＭＤＡ"）；ｍ−フェニレンジアミン（"ＭＰＤＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（"ＭＯＣＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）（"ＭＤＥＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）（"ＭＤＣＡ"）；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジエチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン；２，２'−３，３'−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの混合物である。好ましくはこの発明の硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばバトンルージュのアルバマール社（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）から入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００である。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含み、好ましくは、その分子量は約６４〜約２０００の範囲である。
【０１０１】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を上述のポリウレタン組成物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は以下を含む：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの混合物である。好ましいヒドロキシ−末端硬化剤は１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール、及びこれらの混合物である。好ましくは、ヒドロキシ−末端硬化剤の分子量は約４８〜約２０００の範囲である。ここで、分子量は、絶対重量平均文四郎であり、当業者が理解するとおりのものである。
【０１０２】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン組成物を硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン組成物を単一の硬化剤で製造することができる。
【０１０３】
この発明の好ましい実施例において、１または複数のカバー層、特に外側カバー層を形成するのに使用する飽和ポリウレタンを、注型可能な熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンの両者から選択することができる。
【０１０４】
この実施例において、この発明の飽和ポリウレタンは芳香族基又は部分を実質的に含まない。この発明に使用して好適な飽和ポリウレタンは、少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーおよび少なくとも１つの飽和硬化剤の反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは少なくとも１つのポリオールおよび少なくとも１つの飽和ジイソシアネートの反応生成物である。当技術分野で周知のとおり、触媒を採用して硬化剤およびイソシアネートおよびポリオールの反応を促進させても良い。
【０１０５】
使用可能な飽和のジイソシアネートは、これに限定されないが、エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（「ＨＤＩ」）；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネートを含む。最も好ましい飽和ジイソシアネートは４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートである。
【０１０６】
この発明で使用するのに適した飽和ポリオールは、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール及びポリ（オキシプロピレン）グリコールである。適切な飽和ポリステルポリオールは、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリカーボネートポリオール及びエチレンオキシドでキャップしたポリオキシプロピレンジオールである。この発明で有用な飽和ポリカプロラクトンポリオールは、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン；トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、およびポリテトレメチルエーテルグリコール開始ポリカプロラクトンである。最も好ましい飽和ポリオールはＰＴＭＥＧ及びＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトンである。
【０１０７】
適切な飽和硬化剤は、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロピレングリコール；トリメタノールプロパン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；シクロヘキシルジメチロールのアイソマーのアイソマー及び混合物、シクロヘキサンビス（メチルアミン）のアイソマーのアイソマー及び混合物；トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、１−メチル−２，４−シクロヘキシルジアミン、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミド−ビス−プロピルアミン、ジアミノシクロヘキサンのアイソマーのアイソマー及び混合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、及びジイソプロパノールアミン。最も好ましい飽和硬化剤は１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキシルジメチロール及び４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンである。
【０１０８】
代替的には、他の適切なポリマーは、部分的にまたは十分に中和されたアイオノマー、メタローセン、または他のシングルサイト触媒ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、非アイオノマー性熱可塑性エラストマー、コポリエーテル−エステル、コポリエーテル−アミド、ポリカーボネート、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレンブロックコポリマー（例えばスチレン−ブタジエン−スチレン）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン等、およびこれらのブレンドを含む。熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素はこの発明のゴルフボールの外側カバー層として適切である。
【０１０９】
さらに、ポリウレタンをポリ尿素材料に替えて、またはブレンドしてよい。ポリ尿素は、明らかにポリウレタン組成物と異なるが、ゴルフボール部品に用いられるときには所望の空力特性や美観特性をもたらす。ポリ尿素ベースの組成物は好ましくはその性質上飽和である。
【０１１０】
特定の理論に拘束されるものではないが、ポリウレタンプレポリマー中の長鎖ポリオールセグメントを長鎖ポリアミンオリゴマーソフトセグメントで置換してポリ尿素プレポリマーを形成することにより、せん断性、切断性及び反発弾性が改良され、かつ他の成分に対する接着性が改良されると、現在考えられている。したがって、この発明のポリ尿素組成物はイソシアネートと硬化剤により架橋されたポリアミンプレポリマーとの反応生成物からなる。例えば、この発明のポリ尿素ベースの組成物は、少なくとも１つのイソシアネートと、少なくとも１つのポリエーテルアミンとから準備されてよい。
【０１１１】
当業者が入手可能な任意のポリアミンが、このポリ尿素プレポリマーに利用されて適切である。ポリエーテルアミンが、このプレポリマーに使用されて特に適切である。ここで使用されるように、「ポリエーテルアミン」は、ポリエーテル主鎖の末端に結合された第１級アミノ基を含むポリオイシアルキレンアミンを少なくとも指す。しかしながら、イソシアネートおよびアミンの早い反応と、多くの尿素瀬生物の不溶性のために、ポリ尿素プレポリマーを成功裏に生成可能にするには字アミンおよびポリエーテルアミンを選択することになる。１実施例において、ポリエーテル主鎖は、テトラメチレン、プロピレン、エチレン、トリメチロールプロパン、グリセリン、およびこれらの混合物をベースにしている。適切なポリエーテルアミンは、これに限定されないが、メチルジエタノールアミン；ポリテトラメチレンエーテルジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、およびポリオキシプロピレンジアミンのようなポリオキシアルキレンジアミン；ポリ（エチレンオキシドキャップドオキシプロピレン）エーテルジアミン；プロピレンオキシドをベースとするトリアミン；トリエチレングリコールジアミン；、トリメチロールプロパンをベースとするトリアミン；グリセリンをベースとするトリアミン；、及びこれらの混合物である。１実施例では、プレポリマーを製造するために使用するポリエーテルアミンはＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（商標）  Ｄ２０００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製、オースチン、テキサス）である。
【０１１２】
ポリ尿素プレポリマーに使用するポリエーテルアミンの分子量は約１００〜約５０００の範囲にある。１実施例では、ポリエーテルアミンの分子量は約２３０又はそれより大きい。他の実施例では、ポリエーテルアミンの分子量は約４０００又はそれより小さい。さらに他の実施例では、ポリエーテルアミンの分子量は約６００又はそれより大きい。さらに他の実施例では、ポリエーテルアミンの分子量は約３０００又はそれより小さい。さらに他の実施例では、ポリエーテルアミンの分子量は約１０００〜約３０００であり、より好ましくは約１５００〜約２５００である。ポリエーテルアミンの分子量が低いと固形ポリ尿素を形成しがちであるので、大きい分子量のオリゴマー、たとえばＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００が好ましい。
【０１１３】
先に簡単に述べたように、アミンとイソシアネートとの反応が早いために、多くのアミンはイソシアネートとの反応に不適切である。特に短鎖のアミンは早く反応する。しかしながら、１実施例において、立体障害を有する第２ジアミンはプレポリマーで使用するのに適している可能性がある。いずれの特定の理論に束縛されるものではないが、高度の立体障害を有するアミン、例えば窒素原子に結合した第３ブチル基を有するアミンは、障害がないか又はその程度が低いアミンより反応速度が遅くなると考えられる。例えば、４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン（ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ（商標）  １０００）は、イソシアネートと組み合わせてポリ尿素プレポリマーを製造するのに適している可能性がある。
【０１１４】
イソシアネートとポリエーテルアミンのポリ尿素プレポリマーにおける未反応のＮＣＯ基の数を変化させて、反応の速度、得られた組成物の硬度等の因子を制御することができる。例えば、イソシアネートとポリエーテルアミンのポリ尿素プレポリマーにおける未反応のＮＣＯ基の数を約１４％より小さくすることができる。１実施例では、ポリ尿素プレポリマーは約５％〜約１１％の未反応のＮＣＯ基を有し、より好ましくは約６％〜約９．５％の未反応のＮＣＯ基を有する。１実施例では、未反応のＮＣＯ基の割合は約３％〜約９％である。代替的には、未反応のＮＣＯ基の割合は約７．５％又はそれより低く、より好ましくは約７％又はそれより低い。他の実施例では、未反応のＮＣＯ基の割合は約２．５％〜約７．５％、より好ましくは約４％〜約６．５％である。
【０１１５】
生成された状態で、ポリ尿素プレポリマーが、プレポリマーの約１０重量％から約２０重量％の遊離イソシアネートモノマーを含んでもよい。この結果、１実施例では、ポリ尿素プレポリマーから遊離イソシアネートモノマーを除去しても良い。例えば、除去後、プレポリマーは１％またはそれ未満の遊離イソシアネートモノマーを含むことになる。他の実施例では、プレポリマーは約０．５重量％または逸れ未満の遊離イソシアネートモノマーを含んでよい。
【０１１６】
ポリエーテルアミンを追加のポリオールとブレンドしてコポリマーを形成し、これを過剰のイソシアネートと反応させてポリ尿素プレポリマーを製造することもできる。１実施例では、コポリマーの約３０重量％より少ないポリオールを飽和ポリエーテルアミンとブレンドする。他の実施例では、コポリマーの約２０重量％より少ない、好ましくはコポリマーの約１５重量％より少ないポリオールを、飽和ポリエーテルアミンとブレンドする。当業者に利用可能ないずれかの飽和ポリオール、例えばポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、炭化水素ポリオール、他のポリオール、及びこれらの混合物が、本発明に従ってブレンドするのに適している。これらのポリマーの分子量は約２００〜約４０００であることができるが、約１０００〜約３０００であることができ、より好ましくは約１５００〜約２５００であることができる。
【０１１７】
ポリ尿素組成物を、ポリ尿素プレポリマーを単一の硬化剤またはそのブレンドで架橋して製造することができる。この発明で使用する硬化剤は、好ましくは、アミン−末端硬化剤、より好ましくは第２ジアミン硬化剤であり、これにより、組成物が単一の尿素結合のみを含むようになる。１実施例では、アミン−末端硬化剤の分子量は約６４又はそれより大きい。他の実施例では、アミン−末端硬化剤の分子量は約２０００又はそれより小さい。上述のとおり、所定のアミン−末端硬化剤を互換性のあるアミン−末端凝固点降下剤またはその混合物により改質してもよい。
【０１１８】
適切なアミン−末端硬化剤は、これに限定されないが、エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；４，４'−メチレンビス−（２−クロロアニリン）；３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−２，６−トルエンジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン及びその誘導体；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン；Ｎ，Ｎ'−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン；トリメチレングリコール−ジ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；４，４'−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチレンアニリン）；４，４'−メチレンビス−（２，６−ジエチルアニリン）；メタ−フェニレンジアミン；パラ−フェニレンジアミン；シクロヘキシルジメトール；及びこれらの混合である物。１実施例では、アミン−末端硬化剤は４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンである。
【０１１９】
適切な飽和アミン−末端硬化剤は、これに限定されないが、エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；トリイソプロパノールアミン；及びこれらの混合物である。さらに、上記のポリエーテルアミンのいずれかを、ポリ尿素プレポリマーと反応させる硬化剤として使用することができる。
【０１２０】
この発明のゴルフボールにおいて、カバーは、好ましくは不透明または半透明の熱硬化性または熱可塑性の脂肪族イソシアネートをベースにした材料を有する。
【０１２１】
この発明のゴルフボールのカバー材料の曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０西違って評価されて良い。
【０１２２】
圧縮値は測定対象の部品の直径に左右される。この発明においては、発明の材料からなるソリッドの１．５５インチの球は、どこでも−７５から２００のＤＣＭを有し、これはでき上がったゴルフボールの所望の特性に左右されるけれども、種々の好ましい範囲がここで開示され、まとめられている。ダイナミックコンプレッションマシーン（「ＤＣＭ」）は、荷重をコアまたはボールに印加して測定荷重の下でコアまたはボールが何インチ変形したかを測定する装置である。Ａｔｔｉ圧縮に適合する生の荷重／変形曲線が生成されて、これにより、Ａｔｔｉ圧縮を表す値がもたらされる。ＤＣＭは、これを、静止状態のコアに対して固定レート（典型的には約１．０ｆｔ／ｓ）で空気的にトリガーされる油圧シリンダの底部に取り付けられた荷重セルを用いて行う。シリンダに取り付けられるものはＬＶＤＴであり、これはテスト時間フレームにおいてシリンダが移動する距離を測定する。ソフトウエアベースの対数アルゴリズムによって、テストの最初のフェーズで少なくとも５回継続して荷重が増加するまでは、測定がなされないようになっている。ＤＣＭスケールの圧縮範囲は−２４６から２００であるので、ＤＣＭは−７５から２００のＡｔｔｉ圧縮スケール範囲の外側の圧縮を把握するのにしばしば使用される。
【０１２３】
ここで使用されるように、ＣＯＲは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ）の速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。ＣＯＲ値は、過酸化物および酸化防止剤のタイプおよび量、ならびに、硬化温度および時間を変化させることにより目的のものとすることができる。
【０１２４】
この発明のゴルフボールのカバーは任意の既知の色を有して良く、オプションとして表面オフセット、または凹み、突起をその表面に有する。表面オフセットはディンプルまたはディンプル以外のマーキングを含む。例えば、半透明なカバーは、凹んだロゴ、テキスト、線、弧、円、または多角形を有して良い。表面は、ロゴ、テキスト、線、弧、円、または多角形の形の、浮き上がった突起を有しても良い。半透明なカバー上にそのような表面オフセットを含ませることにより、不透明カバー材料の厚い部分と薄い部分が併置されて半透明カバーの下の不透明な表面上に「影」の効果を形成するので、ユニークな視覚効果が生じる。
【０１２５】
ここに示した実施例のいずれもいずれの既知のディンプル数およびパターンを伴ってよいけれども、ディンプルの好ましい数は２５２から４５６であり、より好ましくは３３０から３９２である。ディンプルは先行技術に開示された任意の幅、深さ、およびエッジ角度を伴って良く、パターンは異なる幅、深さおよびエッジ角の複数のディンプルを有してよい。典型的なディンプルカバー率は約６０％より大きく、好ましくは約６５％より大きく、より好ましくは約７５％より大きい。パターンの分離線構造は、直線でも、互い違いの波状の分離線（ＳＷＰＬ：Ｓｔａｇｇｅｒｅｄ  Ｗａｖｅ  Ｐａｒｔｉｎｇ  Ｌｉｎｅ）でもよい。最も好ましくはディンプル数が３３０、３３２、または３９２であり５から７のディンプル寸法を伴い、分離線がＳＷＰＬである。
【０１２６】
これら実施例のいずれにおいても、単一層コアは２またはそれ以上の層のコアに置き換えてよく、この場合少なくとも１つのコア層が負の硬度勾配を伴う。
【０１２７】
作業例における他の事柄、または、とくに明言しなくとも、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。
【０１２８】
この発明の広範な範囲を示す数的範囲およびパラメータは近似的であるけれども、具体例において示された数値は可能な限り正確に記録した。任意の数値は、それでも、それぞれのテスト計測に見いだされる標準偏差に必然的に起因する誤差を含む。さらに、種々のスコープの数値範囲が示される場合には、例示された値を含めた値の任意の組み合わせが利用できると理解されたい。
【０１２９】
ここに説明した発明の事例的な実施例は上述の目的を達成することは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月18日(2015.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、
上記コアを包囲するケーシング層と、
上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造されるカバー層とを有し、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
コアと、
上記コアを包囲するケーシング層と、
上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造されるカバー層とを有し、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
ゴルフボールを製造する方法であって、
コアを準備するステップと、
上記コアの回りにケーシング層を準備するステップと、
上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、
上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造され、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール製造方法。
【請求項４】
ゴルフボールを製造する方法であって、
コアを準備するステップと、
上記コアの回りにケーシング層を準備するステップと、
上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、
上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造され、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
ここに説明した発明の事例的な実施例は上述の目的を達成することは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。
ここで説明した技術的特徴について以下に列挙する。
［技術的特徴１］
コアと、
上記コアを包囲するケーシング層と、
上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造されるカバー層とを有し、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２］
上記イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、少なくとも１つのモノアルコール、および、ビスマス含有触媒の反応生成物を有する技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴３］
上記モノアルコールは、エトキシ化Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、エトキシ化Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、および、エトキシ化Ｃ１０〜Ｃ１６アルコールからなるグループから選択される技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴４］
上記コアの表面硬度Ｈが約５０ショアＣから約９０ショアＣであり、その中心硬度ＣＨが約５０ショアＣから約９０ショアＣであり、上記ケーシング層の表面硬度Ａが約４５ショアＤから約８０ショアＤであり、上記カバーの硬度Ｂが約６５ショアＣから約９０ショアＣである技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴５］
上記Ｈは上記ＣＨより大きい技術的特徴４記載のゴルフボール。
［技術的特徴６］
上記Ｈは上記ＣＨより小さい技術的特徴４記載のゴルフボール。
［技術的特徴７］
上記Ｈは上記ＣＨと実質的に類似である技術的特徴４記載のゴルフボール。
［技術的特徴８］
圧縮が約４０から約１２０である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴９］
上記ＩＣＡの平均当量が約２００から約３５０である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１０］
上記ＩＣＡの平均当量が約３２０から約３３０である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１１］
上記プレポリマーの平均当量が約４２０から約８４０である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１２］
上記アミン末端鎖延長剤は、４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン；３，５−ジエチル−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン；２，２'−ジクロロ−３，３'５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン；ポリテトラメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）；４，４'−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；およびこれらの混合物からなるグループから選択される技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１３］
上記ヒドロキシル末端鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、およびこれらの混合物からなるグループから選択される技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１４］
上記コアはセンタおよび上記センタを包囲する外側コア層を有し、上記センタはポリブタジエン組成物から形成され、上記外側コア層は、アイオノマー；ポリエステル；ポリエステル−エーテルエラストマー；ポリエステル−エステルエラストマー；ポリアミド；ポリアミド−エーテルエラストマーおよびポリアミド−エステルエラストマー；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの混合物からなるグループから選択される熱可塑性組成物から形成される技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１５］
上記コアはセンタおよび上記センタを包囲する外側コア層を有し、上記センタはポリブタジエン組成物から形成され、上記外側コア層は、ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、エポキシ、およびこれらの混合物からなるグループから選択される熱硬化性組成物から形成される技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１６］
上記コアの直径は約１．２６から約１．６０インチである技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１７］
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１８］
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である技術的特徴１７記載のゴルフボール。
［技術的特徴１９］
コアと、
上記コアを包囲するケーシング層と、
上記ケーシング層を包囲し、かつ、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造されるカバー層とを有し、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２０］
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである技術的特徴１９記載のゴルフボール。
［技術的特徴２１］
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である技術的特徴２０記載のゴルフボール。
［技術的特徴２２］
ゴルフボールを製造する方法であって、
コアを準備するステップと、
上記コアの回りにケーシング層を準備するステップと、
上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、
上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＰＣから製造され、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）ポリオール含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール製造方法。
［技術的特徴２３］
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである技術的特徴２２記載のゴルフボール製造方法。
［技術的特徴２４］
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である技術的特徴２３記載のゴルフボール製造方法。
［技術的特徴２５］
ゴルフボールを製造する方法であって、
コアを準備するステップと、
上記コアの回りにケーシング層を準備するステップと、
上記ケーシング層の回りにカバー層を形成するステップとを有し、
上記カバー層は、プレポリマーおよび鎖延長剤の反応によって製造されるカバー組成物ＡＣから製造され、
上記プレポリマーは、（ｉ）アロファネートを有するイソシアネート（「ＩＣＡ」）であって、平均ＮＣＯ官能性が１．９から２．８の範囲である上記イソシアネートと、（ｉｉ）アミン含有要素との反応生成物から形成され、かつ、上記鎖延長剤が、アミン末端鎖延長剤、ヒドロキシル末端鎖延長剤、およびこれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とするゴルフボール製造方法。
［技術的特徴２６］
上記カバーの厚さは約０．０２０インチから約０．０５０インチである技術的特徴２５記載のゴルフボール製造方法。
［技術的特徴２７］
上記カバーの曲げ弾性率は約１００００ｐｓｉまたはそれ以上である技術的特徴２６記載のゴルフボール製造方法。
【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ