(57)【要約】【課題】酸化染毛剤や酸化脱色剤により処理されて明るい色調にした毛髪に対し、損傷を抑えつつ、黒等の髪色に染毛でき、且つ染毛後の色味の脱染が容易である２剤式酸化染毛剤用第１剤を提供する。【解決手段】本発明の２剤式酸化染毛剤用第１剤は、（Ａ）トルエン−２，５−ジアミンまたはその塩類をトルエン−２，５−ジアミン換算で０．５〜２質量％含有すると共に、（Ｂ）パラアミノフェノールまたはその塩類をパラアミノフェノール換算で０．２〜１質量％含有し、且つアルカリ剤の含有量が遊離アルカリ値として５ｍＬ／ｇ以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）トルエン−２，５−ジアミンまたはその塩類をトルエン−２，５−ジアミン換算で０．５〜２質量％（２剤式酸化染毛剤用第１剤全体に対する割合：以下同じ）含有すると共に、（Ｂ）パラアミノフェノールまたはその塩類をパラアミノフェノール換算で０．２〜１質量％含有し、且つアルカリ剤の含有量が遊離アルカリ値として５ｍＬ／ｇ以下であることを特徴とする２剤式酸化染毛剤用第１剤。
【請求項２】
更に、（Ｃ）４，４’−ジアミノジフェニルアミンまたはその塩類を含有する請求項１に記載の２剤式酸化染毛剤用第１剤。
【請求項３】
更に、（Ｄ）レゾルシン、および（Ｅ）２，４−ジアミノフェノキシエタノール若しくはその塩類から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に記載の２剤式酸化染毛剤用第１剤。
【請求項４】
更に、（Ｄ）レゾルシン、および（Ｅ）２，４−ジアミノフェノキシエタノール若しくはその塩類から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項２に記載の２剤式酸化染毛剤用第１剤。
【請求項５】
更に、（Ｆ）Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の２剤式酸化染毛剤用第１剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２剤式酸化染毛剤で用いる第１剤に関するものであり、詳しくは酸化染毛剤や酸化脱色剤で染色（染毛）や脱色した毛髪に対して、毛髪の損傷を抑えつつ、黒等の色に染毛でき、しかも染毛後の色味を容易に脱染することのできる２剤式酸化染毛剤用第１剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
２剤式酸化染毛剤は、酸化染料やアルカリ剤を主成分として含む第１剤と、過酸化水素のような酸化剤を含む第２剤とから構成されており、近年、毛髪の染毛において最も一般的に用いられている。こうした２剤式酸化染毛剤は、使用時に第１剤と第２剤を混合して用いられる。
【０００３】
上記のような２剤式酸化染毛剤は、白髪を黒ないし茶褐色に染めることによって白髪を目立たなくするいわゆる「白髪染め」が、従来の主な目的であった。しかしながら、近年では黒い髪を明るい色に染めて容貌に変化を与えてファッション性を付与する「おしゃれ染め」が広く普及している。この「おしゃれ染め」は、元の黒髪の色調よりも明るい色調とするものが主流であることから、一般に毛髪脱色剤や酸化染毛剤が用いられている。
【０００４】
このうち毛髪脱色剤は、過酸化水素等の酸化剤によって毛髪内部のメラニンを分解して毛髪を脱色させるために、元の色調よりも明るい色調とすることができる。一方酸化染毛剤は、過酸化水素等の酸化剤によって毛髪内部のメラニンを分解して毛髪を脱色させるだけでなく、併せて酸化染料を酸化重合させることによる発色を行なわせるので、明るい色調に染毛できると共に、その染毛効果の持続性にも優れたものである。
【０００５】
しかしながら、黒色に染色した場合には、毛髪を明るい色調に戻すことが容易でないという問題がある。即ち、おしゃれ染めした人が、冠婚葬祭や職業上の都合、就職活動などのためにしばらくの間毛髪を黒髪の色調にしたい場合がある。
【０００６】
このような場合には、毛髪の色を黒色にするために酸性染料を用いた半永久染毛料が用いられることがある。この半永久染毛料とは、酸性染料を毛髪表面近傍に拡散吸着させて染色（染毛）を行なう染毛料である。しかしながら、酸化染毛剤によって明るい色調に染色された毛髪に半永久染毛料を適用すると、色持ちが悪く、また頭皮が酸性染料により染着されやすいといった問題も生じる。
【０００７】
また他の方法として、一時染毛料が用いられることがある。この一時染毛料は、カーボンブラックなどの顔料を毛髪表面に付着させて一時的に染毛する染毛料である。一時染毛料は、シャンプーにより洗い流されるため、その染毛効果は１日程度しか持続できない。また毛髪表面に付着した顔料などが、手や衣服等に触れて二次的な汚染を招くといった問題もある。
【０００８】
一方、酸化染毛剤を用いると、明るくなった毛髪を元の黒色に染毛することができ、頭皮の染着も半永久染毛料に比べて少なく、染毛後に手や衣服を二次汚染するといった問題も少ない。しかしながら、一旦毛髪を酸化染毛剤で黒く染毛すると、染毛前の色調の毛髪に戻すためには、染着させた染料を脱染剤により分解除去（脱染）する必要がある。しかもこの脱染処理は、強力な酸化力を必要とするため、毛髪の損傷が問題となる。
【０００９】
従来の酸化染毛剤には、酸化染料、界面活性剤、アルカリ剤などを含有する第１剤と、酸化剤を主成分として含む第２剤とから構成されるもの（上記の２剤式酸化染毛剤）がある（例えば特許文献１、２）。こうした従来の酸化染毛剤は、毛髪を思いのままの色調に染色することができるが、容易に染色前の明るい色調に戻すことはできない。
【００１０】
また、特許文献３に示されるような、一時的に黒髪へ染色できる酸化染毛剤も提案されている。しかしながら、その色持ち期間は３〜１０日程度と非常に短いものであり、更なる改善が望まれているのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−２７９４５２号公報
【特許文献２】特開２０００−３０２６５３号公報
【特許文献３】特開２００４−２３１５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、酸化染毛剤や酸化脱色剤により処理されて明るい色調にした毛髪に対し、損傷を抑えつつ、黒等の髪色に染毛でき、且つ染毛後の色味の脱染が容易である２剤式酸化染毛剤用第１剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成することができた本発明の２剤式酸化染毛剤用第１剤とは、（Ａ）トルエン−２，５−ジアミンまたはその塩類を、トルエン−２，５−ジアミン換算で０．５〜２質量％（２剤式酸化染毛剤用第１剤全体に対する割合：以下同じ）含有すると共に、（Ｂ）パラアミノフェノールまたはその塩類を、パラアミノフェノール換算で０．２〜１質量％で含有し、且つアルカリ剤の含有量が遊離アルカリ値として５ｍＬ／ｇ以下であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の２剤式酸化染毛剤用第１剤には、更に、（Ｃ）４，４’−ジアミノジフェニルアミンまたはその塩類、等を含有することも好ましい。或いは、更に、（Ｄ）レゾルシンおよび（Ｅ）２，４−ジアミノフェノキシエタノール若しくはその塩類から選ばれる少なくとも１種、等を含有することも好ましい。
【００１５】
また本発明の２剤式酸化染毛剤用第１剤には、必要によって、更に（Ｆ）Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩を含有することもでき、これによって染毛処理後の洗髪時における操作性、およびトリートメント処理後の毛髪のすべりが良好なものとなる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、（Ａ）トルエン−２，５−ジアミンまたはその塩類をトルエン−２，５−ジアミン換算で０．５〜２質量％含有すると共に、（Ｂ）パラアミノフェノールまたはその塩類をパラアミノフェノール換算で０．２〜１質量％で含有し、且つアルカリ剤の含有量が遊離アルカリ値として５ｍＬ／ｇ以下とすることによって、毛髪の損傷を抑えつつ、黒等の髪色に染毛でき、且つ染毛後の色味の脱染が容易である２剤式酸化染毛剤用第1剤が実現できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明者らは、上記目的に適う２剤式酸化染毛剤用第１剤（以下、単に「酸化染毛剤用第１剤」と呼ぶことがある）を実現すべく、様々な角度から検討した。その結果、（Ａ）トルエン−２，５−ジアミンまたはその塩類と、（Ｂ）パラアミノフェノールまたはその塩類を夫々所定量で含有させ、且つアルカリ剤の含有量を遊離アルカリ値として５ｍＬ／ｇ以下としたものでは、上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完成した。
【００１８】
（Ａ）トルエン−２，５−ジアミンまたはその塩類［これらを、単に（Ａ）成分と呼ぶことがある］は、酸化重合型の酸化染料（染料中間体）であり、酸化剤で発色させることによって、毛髪を染色（染毛）するために必要な成分である。毛髪を染色する効果（染色性）は、（Ａ）成分の含有量が増加するにつれて増大するが、より有効に染毛処理を行なうためには、トルエン−２，５−ジアミン換算で０．５質量％以上含有させる必要がある。好ましくは０．６質量％以上であり、より好ましくは０．８質量％以上である。
【００１９】
しかしながら、（Ａ）成分の含有量が過剰になると染色性が向上することと反比例して、脱染性が悪くなるため、その含有量はトルエン−２，５−ジアミン換算で２質量％以下とする必要がある。好ましくは１．８質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下である。
【００２０】
本発明で用いる（Ａ）成分には、塩酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン等の、トルエン−２，５−ジアミンの塩類も含まれ、これらはジアミノトルエンやパラトルイレンジアミンとも呼ばれる。（Ａ）成分として、これらを１種または２種以上併用して用いることができる。
【００２１】
（Ｂ）パラアミノフェノールまたはその塩類［これらを、単に（Ｂ）成分と呼ぶことがある］は、酸化重合型の酸化染料（染料中間体）であるが、その含有量が増加するにつれて脱染性が高くなる効果を発揮する。染色性と脱染性を両立するためには、（Ｂ）成分はパラアミノフェノール換算で０．２質量％以上含有させる必要がある。好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．４質量％以上である。
【００２２】
しかしながら、（Ｂ）成分の含有量が過剰になると染色性が却って低下するため、パラアミノフェノール換算で１質量％以下とする必要がある。好ましくは０．９質量％以下であり、より好ましくは０．７質量％以下である。（Ｂ）成分には、硫酸パラアミノフェノール等のパラアミノフェノールの塩類も含まれる。（Ｂ）成分として、これらを１種または２種以上併用して用いることができる。
【００２３】
本発明で用いるアルカリ剤は、酸化染毛剤に用いることができるものであれば特に限定されず、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、アルギニン、リジン等が挙げられる。このうち、アンモニア、 モノエタノールアミン、トリエタノールアミンを用いるのが好ましく、より好ましくはアンモニア、 モノエタノールアミンである。
【００２４】
アルカリ剤の含有量は、本発明の効果を発揮させるために重要な要件である。アルカリ剤はその種類が多岐に亘っており、各々の分子量が異なる。こうしたことから、本発明では、アルカリの含有量を遊離アルカリ値として規定している。本発明における遊離アルカリ値は、酸化染毛剤用第１剤中に含有されるアルカリの量を示す値である。
【００２５】
アルカリ剤の含有量は、酸化染毛剤用第１剤中に含有される遊離アルカリ値が５ｍＬ／ｇ以下となるように配合する。遊離アルカリ値が５ｍＬ／ｇを超えてアルカリ剤を配合すると、酸化染毛用第２剤中に含まれている過酸化水素等の酸化剤の分解が促進され、酸化脱色作用が高まることにより、染色性の低下および毛髪の損傷を招くことになる。このため、染色性、毛髪への損傷を考慮して、遊離アルカリ値が５ｍＬ／ｇ以下となるようにアルカリ剤を配合する。遊離アルカリ値は好ましくは４ｍＬ／ｇ以下であり、より好ましくは３ｍＬ／ｇ以下である。アルカリ剤の含有量が少なくなり過ぎると、酸化染毛剤用第１剤としての機能が発揮されにくくなるので、０．１ｍＬ／ｇ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｍＬ／ｇ以上である。
【００２６】
尚、本発明で規定する「遊離アルカリ値」とは、下記の方法で算出した値である。即ち、アルカリ剤を含有した酸化染毛剤第１剤を１ｇ精密に量りとり［採取量：Ｙ（ｇ）］、イオン交換水を適量加えて溶解し、０．１ｍｏＬ／Ｌ塩酸液（規定度定数：ｆ）で滴定する。滴定の終点をｐＨ５．８としたときの ０．１ｍｏＬ／Ｌ塩酸液の消費量［採取量：Ｘ（ｍＬ）］から下記の（１）式により遊離アルカリ値を算出する。
遊離アルカリ値（ｍＬ／ｇ）＝（Ｘ×ｆ）／Ｙ      …（１）
【００２７】
本発明の酸化染毛剤用第１剤の基本成分は上記の通りであるが、必要によって、更に（Ｃ）４，４’−ジアミノジフェニルアミンまたはその塩類[これらを、単に（Ｃ）成分と呼ぶことがある]を含有することも好ましく、これによって毛髪染色時の赤みを抑えより自然な髪色へと染毛できる。この（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分と同様に酸化染料（染料中間体）に属するものであり、酸化剤によって発色させることによって、上記のような効果を発揮できる。
【００２８】
こうした効果を有効に発揮させるためには、（Ｃ）成分の含有量は０．０１質量％以上（酸化染毛剤用第１剤全体に対する割合）であることが好ましい（より好ましくは０．０５質量％以上）。しかしながら、（Ｃ）成分の含有量が過剰になると、脱染性が失われてしまうため、その含有量は０．３質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは０．２質量％以下である。尚、（Ｃ）成分には、硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン等の、４，４’−ジアミノジフェニルアミンの塩類も含まれ、これらを併用して用いることもできる。  
【００２９】
本発明の酸化染毛剤用第１剤には、必要によって、更に（Ｄ）レゾルシン［これを、単に（Ｄ）成分と呼ぶことがある］および（Ｅ）２，４−ジアミノフェノキシエタノール若しくはその塩類［これらを、単に（Ｅ）成分と呼ぶことがある］、等から選ばれる少なくとも１種を含有することも好ましい。これらの成分は、カップラーとも呼ばれ、染料中間体と共に配合することで、染料中間体が呈する色調を変化させる作用がある。
【００３０】
こうした（Ｄ）成分や（Ｅ）成分を配合することによって、染料中間体による色調に青や黄緑色の色調を加えて赤みを抑え、より自然な髪色に染色することができる。特に、上記（Ｃ）成分と併用して配合した場合には、染色時の赤みを更に抑えるという効果を発揮する。こうした効果を有効に発揮させるためには、（Ｄ）成分の含有量は０．０１質量％以上（酸化染毛剤用第１剤全体に対する割合）であることが好ましい（より好ましくは０．０２質量％以上）。また（Ｅ）成分の含有量は０．０１質量％以上（酸化染毛剤用第１剤全体に対する割合）であることが好ましい（より好ましくは０．０５質量％以上）。
【００３１】
しかしながら、（Ｄ）成分の含有量が過剰になると染色性が損なわれてしまうため、その含有量は０．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以下である。また（Ｅ）成分の含有量が過剰になると、脱染性が損なわれてしまうため、その含有量は０．３質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．２質量％以下である。尚、（Ｅ）成分には、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、等の２，４−ジアミノフェノキシエタノールの塩類も含まれ、これらを併用して用いることもできる。
【００３２】
上記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分は、酸化染料（染料中間体またはカップラー）に属するものであるが、これら以外の酸化染料（染料中間体またはカップラー）の１種以上を任意に組み合わせて用いることもできる［例えば医薬部外品原料規格２００６統合版（平成２５年１１月発行、薬事日報社）に収録］。
【００３３】
一般に、酸化重合型の酸化染料は、各々の染色特性の違いにより染料中間体若しくはカップラーに分類される。このうち染料中間体は、オルトジアミン類、パラジアミン類またはアミノフェノール類といった構造特性を有する。染料中間体は酸化重合することによって、灰色や褐色、黒褐色といった着色性化合物を形成する。本発明で用いることのできる染料中間体の例としては、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、オルトアミノフェノール、４−メタアミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、３，４−ジアミノ安息香酸等が挙げられる。
【００３４】
一方、カップラーは、電子密度の高い芳香族化合物であり、置換レゾルシン類または置換フェニレンジアミン類といった構造特性を有する。カップラーは、単独では無色の化合物しか形成しないが、染料中間体と共存状態で酸化重合されると、染料中間体の発色する色味を変化させる特性がある。本発明で用いることのできるカップラーの例としては、メタアミノフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、パラアミノオルトクレゾール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３５】
本発明の酸化染毛剤用第１剤には、必要によって更に（Ｆ）Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩［これを、単に（Ｆ）成分と呼ぶことがある］を含有させることもできる。こうした成分を含有させることによって、染毛処理後の洗髪時における操作性、およびトリートメント処理後の毛髪のすべりが良好なものとなる。
【００３６】
こうした効果が発揮される理由は、Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩は界面活性剤としてだけでなく、アミノ酸由来のコンディショニング成分として作用するため、洗髪時の引っ掛かりや指通りを改善できたものと考えられる。また、Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩はアニオン性を有するため、トリートメント中のカチオン成分の吸着をより高めることができ、その結果トリートメント処理後のすべりの向上につながると考えられる。
【００３７】
上記（Ｆ）成分におけるアミノ酸残基としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、βアラニン等が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各塩が挙げられる。Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩の具体例としては、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−サルコシンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチル−βアラニンナトリウム等が挙げられ、これらの１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００３８】
（Ｆ）成分の含有量は、コンディショニング効果を発揮させるために０．１質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以上である。しかしながら、（Ｆ）成分の含有量が過剰になると、酸化染毛剤用第２剤との混合性や毛髪への塗布性が悪くなるため、５質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４質量％以下である。
【００３９】
本発明に係る酸化染毛剤用第１剤には、本発明の目的の効果を損なわない範囲であれば、上記した成分のほか、高級アルコール、高級脂肪酸、ロウ類、炭化水素油等の油剤、界面活性剤（Ｎ−ステアロイルアミノ酸塩を除く）、保湿剤、増粘剤、安定剤、酸化防止剤、植物エキス、香料、水（精製水）等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００４０】
本発明に係る酸化染毛剤用第１剤の剤型としては、液状、ジェル状、クリーム状、エアゾール等の種々の剤型に適用することができる。中でも操作しやすさ（塗布しやすさ）という観点から、クリーム剤型であることが好ましい。
【００４１】
一方、本発明に係る酸化染毛剤用第１剤と組み合わせて用いる酸化染毛剤用第２剤は、通常のものを適用すればよいが、基本的な成分について説明する。本発明で用いる酸化染毛剤用第２剤には、毛髪中のメラニンを分解して毛髪を脱色させると共に、酸化染毛剤用第１剤中の酸化染料を毛髪内部で酸化重合させるために、酸化剤が配合される。酸化剤の例として、過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等が挙げられるが、このうち過酸化水素を用いることが好ましい。また、本発明では、主に明るくなった毛髪の髪色を黒く戻すことに目的があるため、メラニン分解を過剰に行なう必要はない。こうした観点から、酸化染毛剤用第２剤中に含まれる酸化剤の含有量は、０．１〜６質量％（酸化染毛剤用第２剤全体に対する割合）の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例によって本発明をより具体的に示すが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは、全て本発明の技術的範囲に包含される。
【００４３】
下記表１に示す各種配合割合で各種原料を配合して、２剤式酸化染毛剤用第２剤（以下、単に「酸化染毛剤用第２剤」と呼ぶ）を調製した。下記の実施例１〜４では、全て表１に示す第２剤を用いた［２剤（ａ）または２剤（ｂ）］。尚、下記表１においては「ＰＯＥセチルエーテル」と表記したものは、ポリオキシエチレンセチルエーテルを意味する（後記表２〜８についても同様）。
【００４４】
【表１】
2015163593.tif 000002
【００４５】
また、下記表２に示す各種配合割合で各種原料を配合して、脱染用第１剤を調製した。この脱染用第１剤は、毛髪中の染料を脱染するときに、上記酸化染毛剤用第２剤と組み合わせて第１剤として用いるものであり、下記の実施例１〜４では、毛髪中の染料を脱染するときに、全て表２に示す脱染用第１剤を用いた。
【００４６】
【表２】
2015163593.tif 000003
【００４７】
（実施例１）
下記表３、４に示す各種配合割合で各種原料を配合して、酸化染毛剤用第１剤を夫々調製した（処方例１〜２０）。上記酸化染毛剤用第２剤（表１）、脱染用第１剤（表２）、および酸化染毛剤用第１剤（表３、４）を用いて、下記の方法によって染色性および脱染性について評価した。その結果を、下記表３、４に併記する。
【００４８】
(染色性の評価方法)
ＮキャラデコＴＮ−ＵＰ（商品名：中野製薬株式会社製）とキャラデコオキサイド０６（商品名：中野製薬株式会社製）を１：１（質量比）で混合し、化学処理（酸化染毛・脱色処理等）を受けていない人由来の毛髪の毛束（１０ｃｍ、１．０ｇ、１００％黒髪毛） に、１．０ｇ（浴比１：１）塗布し、３５℃、３０分間放置した。次いで、水洗、ラウリル硫酸トリエタノールアミン水溶液（１０質量％水溶液）で洗浄した後風乾させた。 これを「ブリーチ毛（１）」とした。
【００４９】
この「ブリーチ毛（１）」に対し、下記表３、４に示す成分により調製した酸化染毛剤用第１剤（処方例１〜２０）と、上記表１の２剤（ａ）に示した成分により調製した酸化染毛剤用第２剤とを１：１（質量比）で混合し、１ｇ（浴比１：１）塗布した後、２５℃において２０分間放置した。所定時間放置後、ラウリル硫酸トリエタノールアミン水溶液（１０質量％水溶液）で洗浄し水洗した後風乾した。この毛束を「染色直後の毛束」とする。この「染色直後の毛束」の染色具合にについて、専門のパネラー１０名により色の差を、下記の評価基準に基づいて目視で評価を行った。
【００５０】
(染色性の評価基準)
３点：しっかり染色され、黒髪と同等に暗くなっている
２点：染色され、ほぼ黒髪程度の暗さになっている
１点：染色されているが、若干黒髪より明るい
０点：あまり染色されず、黒髪より明るい
【００５１】
（染色性の合計値の評価）
◎：２５点以上
○：２０点以上、２５点未満
△：１５点以上、２０点未満
×：１５点未満   
【００５２】
(脱染性の評価方法)
上記の染色性の評価方法において染色した「染色直後の毛束」に対し、上記表２に示した成分により調製した脱染用第１剤と、上記表１の２剤（ｂ）に示した成分により調製した酸化染毛剤第２剤とを１：１（質量比）で混合し、１ｇ（浴比１：１）塗布した後、２５℃において３０分間放置した。所定時間放置後、ラウリル硫酸トリエタノールアミン水溶液（１０質量％水溶液）で洗浄し水洗した後風乾した。この毛束を「脱染後の毛束」とする。「染色直後の毛束」と「脱染後の毛束」を比較し、脱染性について、専門のパネラー１０名により色の差を、下記の評価基準に基づいて目視で評価を行なった。
【００５３】
（脱染性の評価基準）
３点：染色直後に比べ明るくなっている
２点：染色直後に比べやや明るくなっている
１点：染色直後に比べ僅かに明るくなっている
０点：染色直後と同等の明るさのままである
【００５４】
（脱染性の合計値の評価）
◎：２５点以上
○：２０点以上、２５点未満
△：１５点以上、２０点未満
×：１５点未満   
【００５５】
【表３】
2015163593.tif 000004
【００５６】
【表４】
2015163593.tif 000005
【００５７】
表３、４は、各種酸化染料の組合せにおける染色性と脱染性について評価したものであるが（処方例１〜２０）、この結果から次のように考察できる。
【００５８】
パラフェニレンジアミン、（Ａ）成分および（Ｂ）成分のうち、パラフェニレンジアミンのみを含有させた例（処方例１〜３）、パラフェニレンジアミンと（Ａ）成分を含有させた例（処方例４〜８）、パラフェニレンジアミンと（Ｂ）成分を含有させた例（処方例１８〜２０）では、染色性および脱染性の少なくともどちらか一方または両方の特性が悪い結果となっていることが分かる。
【００５９】
これらに対し、（Ａ）成分（トルエン−２，５−ジアミン）と、（Ｂ）成分（パラアミノフェノール）を併用した場合においては（処方例９〜１７）、（Ａ）成分の含有量が多くなることで染色性を高めることができる。但し、（Ａ）成分の含有量が多くなり過ぎると脱染性が劣り（処方例１７）、その含有量が０．５〜２質量％の範囲にあるときに良好な結果が得られていることが分かる。
【００６０】
また（Ａ）成分（トルエン−２，５−ジアミン）と、（Ｂ）成分（パラアミノフェノール）を併用した場合において（処方例９〜１７）、（Ｂ）成分の含有量が多くなるにつれ脱染性が高まることが示唆された。しかしながら、（Ｂ）成分の含有量が多くなり過ぎると逆に染色性が悪くなる傾向も認められた（処方例１３）。このため、染色性と脱染性の両特性を確保するためには、（Ｂ）成分の含有量を０．２〜１質量％の範囲にあるときに良好な結果が得られていることが分かる。
【００６１】
染色性と脱染性の両特性について考慮した場合、（Ａ）成分の含有量を０．５〜２質量％の範囲とし、（Ｂ）成分の含有量を０．２〜１質量％とするのがよいことが分かる（処方例１０、１１、１２、１５、１６）。一般的に、酸化染料の含有量が多くなれば染色性が高まり、それだけ脱染性が劣ることが予想される。しかしながら、パラフェニレンジアミンと（Ａ）成分の組合せ（処方例４〜８）や、パラフェニレンジアミンと（Ｂ）成分の組合せ（処方例１８〜２０）では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用したときの効果が発揮できないことが分かる。
【００６２】
（実施例２）
下記表５に示す各種配合割合で各種原料を配合して、酸化染毛剤用第１剤を夫々調製した（処方例１１、２１〜２４）。上記酸化染毛剤用第２剤（表１）、脱染用第１剤（表２）、および酸化染毛剤用第１剤（表５）を用いて、実施例１と同様にして染色性、脱染性を評価すると共に、下記の方法によって毛髪の損傷について評価した。その結果を、下記表５に併記する。
【００６３】
下記表５には、実施例１で示した処方例１１（表４）を用いたときの結果についても示した。また、表５の処方例２２に関して、表１の２剤（ｂ）に示した成分により調製した酸化染毛剤用第２剤を用いる以外は実施例１と同様にして処理した結果についても示した[表５の処方例２２（ｂ）]。
【００６４】
(毛髪の損傷の評価方法)
ＮキャラデコＴＮ−ＵＰ（商品名：中野製薬株式会社製）とキャラデコオキサイド０６（商品名：中野製薬株式会社製）を１：１（質量比）で混合し、化学処理（酸化染毛・脱色処理等）を受けていない人由来の毛髪の毛束（３０ｃｍ、３．０ｇ、１００％黒髪毛） に３．０ｇ（浴比１：１）塗布し、３５℃、３０分間放置した。次いで、水洗、ラウリル硫酸トリエタノールアミン水溶液（１０質量％）で洗浄した後風乾させた。この毛束を「ブリーチ毛束（２）」とした。
【００６５】
この「ブリーチ毛束（２）」に対し、下記表５の処方例１１、２１〜２４、２２（ｂ）に示した成分により調製された酸化染毛剤第１剤と、上記表１の２剤（ａ）に示した成分[処方例２２（ｂ）については、２剤（ｂ）を使用]により調製した酸化染毛剤用第２剤とを質量比１：１で混合し、３ｇ（浴比１：１)となるように塗布した後、２５℃において２０分間放置した。所定時間放置後、ラウリル硫酸トリエタノールアミン水溶液（１０質量％水溶液）で洗浄し水洗した後風乾させた。この毛束を「損傷の評価毛束」とした。この「損傷の評価毛束」のツヤ、手触り等について、専門のパネラー１０名により下記の評価基準に基づいて評価を行った。
【００６６】
(毛髪の損傷の評価基準)
３点：ツヤ、手触りが良好で損傷感が無い
２点：ツヤ、手触りがやや劣って損傷感を若干感じる
１点：ツヤ、手触りが劣って損傷感を感じる
【００６７】
（毛髪の損傷の合計値の評価）
◎：２５点以上
○：２０点以上、２５点未満
△：１５点以上、２０点未満
×：１５点未満   
【００６８】
【表５】
2015163593.tif 000006
【００６９】
表５は、酸化染毛剤用第１剤中に含有されるアルカリ剤の含有量について検討したものである。アルカリ剤の含有量が増加するにつれて、染色性が低下し、毛髪の損傷が強くなる傾向が認められた。これは酸化染毛剤用第１剤中のアルカリ剤の含有量が増加することで、酸化染毛剤用第２剤中に含まれる過酸化水素の分解が促進され、酸化脱色作用が高まることにより、染色性の低下および毛髪の損傷を招いたものと考えられる。
【００７０】
この結果から、本発明による酸化染毛剤用第１剤中に含まれるアルカリ剤の含有量は、遊離アルカリ値として５ｍＬ／ｇ以下とする必要があることが分かる（処方例１１、２１、２２）。尚、処方例２２（ｂ）は、処方例２２と対比して、酸化染毛剤用第２剤中の過酸化水素濃度による影響を検討したものであるが、過酸化水素の含有量が６質量％であっても、良好な結果が得られていることが分かる。
【００７１】
（実施例３）
下記表６、７に示す各種配合割合で各種原料を配合して、酸化染毛用第１剤を夫々調製した（処方例１１、２５〜４１）。上記酸化染毛剤用第２剤（表１）、脱染用第１剤（表２）、および酸化染毛剤用第１剤（表６、７）を用いて、実施例１と同様にして染色性、脱染性を評価すると共に、下記の方法によって毛髪の「赤みの抑制」について評価した。その結果を、下記表６、７に併記する。尚、酸化染毛用第１剤における遊離アルカリ値は、酸化染毛用第１剤中に含まれる硫酸基や塩酸基の量によっても若干変動するものであるが、表６、７に示した酸化染毛剤用第１剤の遊離アルカリ値は、いずれも１．６ｍＬ／ｇ前後である。
【００７２】
（赤み抑制の評価方法）
上述の方法において染色した「染色直後の毛束」の色味(色相)に対し、専門のパネラー２０名により色味を下記の評価基準に基づいて目視で評価を行った。
【００７３】
（赤みの抑制の評価基準）
３点：赤みが抑えられ黒髪と同等の自然な髪色である
２点：やや赤みが抑えられ黒髪に近い髪色である
１点：赤みが目立ち、黒髪に比べ不自然な赤みがある
【００７４】
（赤みの抑制の合計値の評価）
◎：５０点以上
○：４０点以上、５０点未満
△：３０点以上、４０点未満
×：３０点未満   
【００７５】
【表６】
2015163593.tif 000007
【００７６】
【表７】
2015163593.tif 000008
【００７７】
表６は、トルエン−２，５−ジアミン［（Ａ）成分］およびパラアミノフェノール［（Ｂ）成分］に、パラフェニレンジアミンや硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン［（Ｃ）成分］等の酸化染料を併用した場合の効果について検討を行なったものである（処方例２５〜３０）。（Ａ）成分および（Ｂ）成分に、パラフェニレンジアミンのみを配合した場合（処方例２５〜２７）には、染色後の髪色に赤みがあり自然な髪色ではないものであった。
【００７８】
それに対し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に、硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン［（Ｃ）成分］を配合した場合（処方例２８〜３０）には、染色時の赤みを抑制でき、より自然な髪色へと染色できることが確認できた。但し、（Ｃ）４，４’−ジアミノジフェニルアミンの含有量が多くなり過ぎると、脱染性が損なわれるため、その含有量は０．３質量％以下とすることが好ましい（より好ましくは０．２質量％以下）。
【００７９】
表７は、トルエン−２，５−ジアミン[（Ａ）成分]、パラアミノフェノール[（Ｂ）成分]、および硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン［（Ｃ）成分］に加え、種々の酸化染料（カップラー）を併用した場合に関して、染色性、脱染性、赤みの抑制の効果について検討を行なったものである（処方例３１〜４０）。５−アミノオルトクレゾール(処方例３１)や、メタアミノフェノール（処方例３４）を配合した場合には、赤みの抑制効果は認められず、自然な髪色に染色することはできなかった。
【００８０】
それに対し、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール[（Ｅ）成分]を配合した場合（処方例３２）や、レゾルシンン[（Ｄ）成分]を配合した場合（処方例３３）には、更に赤みを抑える効果が認められ、より自然な髪色に染色できることができた。また、処方例３６に示すように 塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール[（Ｅ）成分]の含有量が多くなり過ぎると脱染性が悪くなる傾向があるため、その含有量は０．３質量％以下が好ましく、より好ましくは０．２質量％以下である。
【００８１】
レゾルシン[（Ｄ）成分]の含有量が多くなり過ぎると染色性が悪くなる傾向があるため（処方例３８）、その含有量は０．５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．３質量％以下である。処方例３１〜４１の中でも、レゾルシン[（Ｄ）成分]と塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール[（Ｅ）成分]を併用した例（処方例３９、４０）では、染色性、脱染性、赤みの抑制効果のすべてにおいて、非常に良好な結果が得られていた。また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を配合した場合も（処方例４１）、染色性、脱染性、赤みの抑制とも良好であった。
【００８２】
（実施例４）
下記表８に示す各種配合割合で各種原料を配合して、酸化染毛剤用第１剤を夫々調製した（処方例３９、４２〜４５）。上記酸化染毛剤用第２剤（表１）、脱染用第１剤（表２）、および酸化染毛剤用第１剤（表８）を用いて、実施例１と同様にして染色性、脱染性を評価すると共に、下記の方法によって「洗髪時の操作性」、および「トリートメント処理後の手触り（すべり感）」について評価した。その結果を、下記表８に併記する。尚、表８に示した酸化染毛剤用第１剤の遊離アルカリ値は、いずれも１．６ｍＬ／ｇ前後である。
【００８３】
(洗髪時の操作性、およびトリートメント処理後の手触りの評価方法)
毛髪の損傷の評価方法で作製した「ブリーチ毛束（２）」に対し、表８の処方例３９、４２〜４５に示す成分で調製した酸化染毛剤用第１剤と、表１の２剤（ａ）に示す成分により調製した酸化染毛剤用第２剤とを質量比１：１で混合し、３ｇ（浴比１：１)塗布した後、２５℃において２０分間放置した。所定時間放置後、ラデュラシャンプー  ライトモイスト(商品名：中野製薬株式会社製)で洗浄した。更に、洗浄、水洗後の毛束にラデュラリペアメント  ライトモイスト(商品名：中野製薬株式会社製)を塗布し、水洗した後風乾した。この毛束処理における洗髪時の操作性およびトリートメント処理後の手触り（すべり感）を、専門のパネラー１０名によりそれぞれ下記の評価基準に基づいて評価を行った。
【００８４】
(洗髪時の操作性の評価基準)
３点：毛髪の絡まりが無く、指通りが良好
２点：毛髪の絡まり、指通りがやや悪い  
１点：毛髪が絡まり、指通りが悪い
【００８５】
（洗髪時の操作性の合計値の評価）
◎：２５点以上
○：２０点以上、２５点未満
△：１５点以上、２０点未満
×：１５点未満   
【００８６】
(トリートメント処理後の手触り（すべり感）の評価基準)
３点：非常にすべり感が良い
２点：すべり感がやや良い
１点：すべり感が悪い
【００８７】
（すべり感の合計値の評価）
◎：２５点以上
○：２０点以上、２５点未満
△：１５点以上、２０点未満
×：１５点未満   
【００８８】
【表８】
2015163593.tif 000009
【００８９】
表８は、基剤（界面活性剤）の違いによる各性能の違いについて検討を行なったものである（処方例３９、４２〜４５）。このうち、処方例３９、４４、４５は、トリートメント処理後の手触りは良好であったが、洗髪時の操作性に劣っていた。処方例３９、４２では、基剤のイオン性がアニオン性であるため、毛髪に対するカチオン成分の吸着性が高まったからと考えられる。また処方例４３では、洗髪時の操作性は優れるが、トリートメント処理後の手触りが損なわれていた。これは、従来カチオン成分は柔軟剤として使用される成分であるため、洗髪時の柔軟性、すべりが高まることが予想されるが、トリートメントのカチオン成分の吸着性を阻害することによるものと考えられる。これらに対し、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム[（Ｆ）成分]を所定量含有させた処方例４２では、洗髪時の操作性とトリートメント処理後の手触りのいずれも良好な結果が得られていることが分かる。