(57)【要約】【課題】引裂強力と透湿防水性能との両方に優れた透湿防水布帛を提供する。【解決手段】透湿防水布帛であって、繊度が２０〜４５ｄｔｅｘの合成繊維糸を主体とする基布の片面に、乾式ポリウレタンと湿式ポリウレタンとの混合物を主体として微多孔膜の形態を呈する第１層と、湿式ポリウレタンを主体として形成された第２層とがこの順で積層されている。透湿防水布帛の経緯各々の引裂強力が８Ｎ以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透湿防水布帛であって、繊度が２０〜４５ｄｔｅｘの合成繊維糸を主体とする基布の片面に、乾式ポリウレタンと湿式ポリウレタンとの混合物を主体として微多孔膜の形態を呈する第１層と、湿式ポリウレタンを主体として形成された第２層とがこの順で積層されており、前記透湿防水布帛の経緯各々の引裂強力が８Ｎ以上であることを特徴とする透湿防水布帛。
【請求項２】
第２層中に無機微粉末を１〜１５質量％含有し、第２層はサブミクロンオーダーの微細孔を多数有することを特徴とする請求項１記載の透湿防水布帛。
【請求項３】
第２層中に無機粉末を１５〜５０質量％含有し、第２層は孔径３μｍ以下の微細孔を多数有することを特徴とする請求項１記載の透湿防水布帛。
【請求項４】
繊度が２０〜４５ｄｔｅｘの合成繊維糸を主体とする基布の片面に、乾式ポリウレタンを１〜５ｇ／ｍ２で塗布することにより無孔薄膜を形成し、この無孔薄膜が常態化する前に、さらに湿式ポリウレタンを１２〜３０ｇ／ｍ２で塗布することにより、乾式ポリウレタンと湿式ポリウレタンとの混合物を主体として微多孔膜の形態を呈する第１層と、湿式ポリウレタンを主体とする第２層とを、この順に積層して形成することを特徴とする透湿防水布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透湿防水布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水布帛は、スポーツ衣料や防寒衣料などに広く用いられており、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有する。
【０００３】
このような透湿防水布帛としては、糸を高密度に織り込んだ高密度織物や、基材たる繊維布帛の片面にポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレンなどの樹脂からなる樹脂膜を形成した透湿防水布帛などが知られている。樹脂膜としては、汎用性並びにコストや性能面から一般にポリウレタン樹脂が好ましいとされている。
【０００４】
近年、透湿防水布帛に対する消費者の嗜好として、風合いがソフトなものや軽量感に優れるものが好まれる傾向にある。しかし、このような透湿防水布帛は一般に引裂強力に劣るという問題があり、その対策も同時に求められている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、繊維布帛上に特定の混合樹脂からなる無孔質膜を介して微多孔膜を積層した透湿防水布帛が開示されている。特許文献２には、特定の樹脂を含有する無孔質膜を繊維布帛上に積層した透湿防水布帛が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−３０６８７０号公報
【特許文献２】特開２００３−３１３７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記文献に開示されている透湿防水布帛は、いずれも優れた引裂強力を有している。しかし、これらの布帛では、引裂強力を向上させるための手段がかえって透湿防水布帛の透湿性能又は防水性能を阻害することがあり、改良の余地が残されている。
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決するものであり、引裂強力と透湿防水性能との両方に優れた透湿防水布帛を提供すること、すなわち、高度な透湿防水性能を備えると共に、引裂強力、風合い、軽量感などにも優れた透湿防水布帛を提供することを技術的な課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するもので、次の構成よりなるものである。
【００１０】
（１）透湿防水布帛であって、繊度が２０〜４５ｄｔｅｘの合成繊維糸を主体とする基布の片面に、乾式ポリウレタンと湿式ポリウレタンとの混合物を主体として微多孔膜の形態を呈する第１層と、湿式ポリウレタンを主体として形成された第２層とがこの順で積層されており、前記透湿防水布帛の経緯各々の引裂強力が８Ｎ以上であることを特徴とする透湿防水布帛。
【００１１】
（２）第２層中に無機微粉末を１〜１５質量％含有し、第２層は、数十ミクロンオーダーの長孔とサブミクロンオーダーの微細孔とを多数有することを特徴とする（１）の透湿防水布帛。
【００１２】
（３）第２層中に無機粉末を１５〜５０質量％含有し、第２層は、数十ミクロンオーダーの長孔の存在が抑えられかつ孔径３μｍ以下の微細孔を多数有することを特徴とする（１）の透湿防水布帛。
【００１３】
（４）繊度が２０〜４５ｄｔｅｘの合成繊維糸を主体とする基布の片面に、乾式ポリウレタンを１〜５ｇ／ｍ２で塗布することにより無孔薄膜を形成し、この無孔薄膜が常態化する前に、さらに湿式ポリウレタンを１２〜３０ｇ／ｍ２で塗布することにより、乾式ポリウレタンと湿式ポリウレタンとの混合物を主体として微多孔膜の形態を呈する第１層と、湿式ポリウレタンを主体とする第２層とを、この順に積層して形成することを特徴とする透湿防水布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の透湿防水布帛の製造に際しては、塗布量が１〜５ｇ／ｍ２の乾式無孔薄膜を形成後、この無孔薄膜が常態化する前に、塗布量が１０〜２５ｇ／ｍ２の湿式微多孔膜を形成することで、乾式ポリウレタンと湿式ポリウレタンとの混合物を主体として微多孔膜の形態を呈する第１層と、湿式ポリウレタンを主体とする第２層とを、この順に積層して形成するため、第１層も含めて全層が微多孔質化される。その結果、高い透湿性能と防水性能とが得られ、湿式微多孔膜単体と同様の優れた透湿性能が付与される。
【００１５】
のみならず、第１層は、布帛内部に深く食い込みやすい湿式微多孔膜形成用樹脂溶液ではない、乾式無孔膜形成用樹脂溶液で目止めも兼ねて形成しているので、繊維布帛の可撓性が維持され、優れた引裂強力が具備される。
【００１６】
そのため、本発明の透湿防水布帛は、スポーツ衣料だけでなく、広くレジャー分野全般に用いることができる。
【００１７】
また、本発明では、湿式膜中に１〜１５質量％の無機微粉末を含有させることで、防水性能を低下させずに透湿性能を向上させることができる。さらに、湿式膜中に１５〜５０質量％の無機微粉末を含有させることで、ポリウレタン膜特有のハニカムスキンコア構造を廃し、孔径３μｍ以下の微多孔膜とすることができて、膜の厚みを薄くし、もって透湿防水性能をより高度化することができる。そして、基布としての繊維布帛を構成する糸として繊度が２０〜４５ｄｔｅｘの細繊度糸を用いていることから、この基布としての繊維布帛を薄くしなやかなものとすることができる。本発明では、これらが相まって、布帛全体として優れた風合い、軽量感が具現される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１における基布の織組織を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の透湿防水布帛は、特定の繊維布帛を基布とする。繊維布帛としては、基本的に織物、編物などが採用できる。織物、編物は、一般に糸から構成され、その糸を構成する繊維としては引裂強力の観点から合成繊維を主として使用する。かかる合成繊維としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などの合成繊維などがあげられる。なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、糸中に、例えば、綿、羊毛、レーヨン、アセテートといった合成繊維以外の繊維を含有させてもよい。
【００２０】
このように繊維布帛を構成する糸が合成繊維にて構成されることから、繊維布帛は合成繊維糸から構成されるといえる。本発明では、この合成繊維糸のトータル繊度を２０〜４５ｄｔｅｘに設定する必要がある。トータル繊度が２０ｄｔｅｘ未満になると、繊維布帛の引裂強力を所望の範囲に設定できなくなる。一方、４５ｄｔｅｘを超えると、繊維布帛を薄くしなやかなものとすることができない。本発明の透湿防水布帛は、軽量感あふれるソフトな風合いのものである。
【００２１】
繊維布帛の組織としては、基本的にどのようなものでも採用可能である。なかでも、最終的に得られる透湿防水布帛の特性を考慮し、厚み感や凹凸感の少ない組織が好ましい。具体的には、平組織、綾組織などの他、シングルリップ、ダブルリップなどのリップストップ組織などが好ましく採用できる。
【００２２】
本発明の透湿防水布帛の引裂強力が基布としての繊維布帛の引裂強力に大きく影響されるので、この基布としての繊維布帛の引裂強力は、できる限り高いことが好ましい。具体的には、基布としての繊維布帛の引裂強力は、経緯両方向とも、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  Ｄ法（ペンジュラム法）に準じて測定される値が、コーティング加工前で１０Ｎ以上であることが好ましい。
【００２３】
繊維布帛の密度は、特に限定されないが、密度の指標たるカバーファクターが１４００〜２５００の範囲にあると物性上有利である。カバーファクターが１４００未満では、基布に積層される第１層が洩れ難い乾式薄膜であるといえども、背面への洩れが生じやすく、本発明の透湿防水布帛にて衣服を構成した場合に着用者に不快感を与えるようになりやすくなる。また、２５００を超えると風合いが硬くなりやすくなる。
【００２４】
繊維布帛は撥水加工を施しておくことが特に好ましく、さらにカレンダー加工されたものであることが好ましい。撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤など公知のものが使用できる。撥水加工の方法としては、スプレー法、パディング法、コーティング法など公知の方法が採用できる。例えばパディング法を採用するときは、フッ素系撥水剤を２〜１０質量％含有する水分散液に繊維布帛をピックアップ率２０〜１００％でパディングし、これを８０〜１３０℃で乾燥した後、１５０〜１８０℃で２０秒〜２分間熱処理するとよい。
【００２５】
このような撥水加工により形成される撥水皮膜は、架橋性、耐久性などに優れていることが好ましく、この点からイソシアネート化合物やメラミン樹脂などを併用するのが好ましい。
【００２６】
イソシアネート化合物としては、トリレン２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの他、これらのジイソシアネート類３モルと、活性水素を含有する化合物１モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネート類が使用できる。活性水素を含有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリンなどがあげられる。上記イソシアネート化合物のうち、特にブロックイソシアネートを用いると、樹脂溶液の安定性及びポットライフの点で有利である。ブロックイソシアネートとしては、熱処理によって解離するタイプが好ましく、具体的には、フェノール、ラクタム、メチルケトオキシムなどで付加ブロック体を形成させたものが好適である。
【００２７】
イソシアネート化合物の使用量は、撥水皮膜の架橋性、耐久性もさることながら、透湿防水布帛の風合いや堅牢度なども考慮して、撥水剤に対し固形分比で５〜３０質量％が好ましい。
【００２８】
一方、メラミン樹脂としては、例えば、トリメチロールメラミンなどがあげられる。必要に応じて、リン酸アンモニウムなどの無機酸塩からなるメラミン樹脂用硬化触媒を併用してもよい。
【００２９】
メラミン樹脂の使用量は、撥水皮膜の架橋性、耐久性は勿論、透湿防水布帛の風合い、引裂強力なども考慮して、固形分比で１〜１０質量％が好ましい。メラミン樹脂用硬化触媒の使用量は、メラミン樹脂に対し固形分比で１０〜３０質量％が好ましい。
【００３０】
カレンダー加工としては、一般に、温度制御機能を有する鏡面ロールと、コットンロール又はプラスチックロールと間に繊維布帛を走行させ、鏡面ロールに接する側を目潰しする方法が採用できる。
【００３１】
本発明の透湿防水布帛は、基布としての繊維布帛上に、ポリウレタン樹脂を主体とする微多孔膜が積層されている。
【００３２】
ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られる従来公知のものを採用しうる。
【００３３】
ポリイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が単独であるいは混合して用いられる。具体的には、トリレン−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート又は１，４−シクロヘキサンジイソシアネートなどを主成分として用い、必要に応じ３官能以上のポリイソシアネートを使用してもよい。
【００３４】
ポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコールやプロピレングリコールなどのジオールと、アジピン酸やセバチン酸などの二塩基酸との反応生成物、又はカプロラクトンなどの開環重合物を用いることができ、勿論、オキシ酸モノマーあるいはそのプレポリマーの重合物も用いることができる。このとき、高度の透湿性能を得るには、後述の微多孔膜の製法に影響のない範囲で、ポリエチレングリコールやポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体等のポリオキシエチレン基を相対的に多くしたポリウレタン樹脂とすればよい。
【００３５】
ポリウレタン樹脂を主体とする樹脂層は、基布の表面に第１層と第２層とがこの順で積層されたものである。すなわち、第１層と第２層とが積層されて樹脂層が十分な厚みを呈することにより、所要の引裂強力を発現することができる。そして樹脂層は、全層が微多孔膜形態を呈している。つまり、第１層は所要の透湿性能を維持したうえで十分な防水性能を発揮できる程度の微多孔が形成されており、これに対し第２層は所要の防水性能を維持したうえで十分な透湿性能を発揮できる程度の微多孔が形成されている。
【００３６】
製法上は、第１層を構成するための無孔薄膜を乾式法で形成した後、この無孔薄膜が常態化する前に、第２層としての微多孔膜を湿式法で形成する。こうすることで、無孔薄膜の部分で、その無孔薄膜と第２層を構成する微多孔膜とが混合一体化し、その結果、多数の微孔を有した第１層が形成される。それによって、本発明の透湿防水布帛は、所要の引裂強力と高度な透湿防水性能とを兼ね備えたものとなる。
【００３７】
第１層を形成するための無孔薄膜は、通常の乾式法すなわち乾燥により皮膜化して得られるものである。ここでいう薄膜とは、表地用繊維布帛の凹部を主体に覆うことができる厚さおよび特性を有することを意味する。該薄膜を乾式法で形成することで、基布としての繊維布帛と強固に接着させることができる。
【００３８】
高透湿性能を得ようとする際には、本来、湿式法のみにより微多孔膜を積層する手法が用いられる。しかし、湿式法のみでは、薄膜といえども洩れやすい。このため、適用できる基布に制限がある上、加工コストおよび生産性の観点からも好ましくない。そこで、本発明者らは、布帛に、ポリウレタン樹脂の乾式無孔薄膜を形成すれば、洩れ難い上に優れた接着性や目止め効果等が得られると共に、乾式無孔薄膜を形成した時点では透湿性に劣ってはいるが、無孔薄膜が常態化する前に、微多孔性に優れた透湿防水膜を速やかに積層すれば、無孔薄膜が形成されていた部分において両者が一体化し、結果として、無孔薄膜が形成されていた部分において多数の微孔が形成され、それによって高度な透湿性と防水性が得られることを見出した。
【００３９】
まず乾式無孔薄膜を乾式法で形成することの他の優位点として、次に湿式法で積層する微多孔膜形成用樹脂組成物の調整粘度の自由度が広がり、レベリング性を向上させやすいので品位向上が図られやすいことがあげられる。また、基布の適用範囲も広がると共にソフトな風合いの透湿防水布帛が得られやすいことがあげられる。
【００４０】
ポリウレタン樹脂にて形成される無孔薄膜中には、他の成分として、イソシアネート化合物が含有されていることが好ましい。これは、無孔薄膜を形成するポリウレタン樹脂を架橋させることで、膜強度向上、基布との接着力向上、並びに次いで積層する層との一体化を図るためである。
【００４１】
イソシアネート化合物としては、前記と同様のものでよいが、ここでは、次に形成する微多孔膜との密着性の観点から、非ブロックタイプの反応性の緩やかなヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系を主体とするイソシアネート化合物が好ましい。
【００４２】
イソシアネート化合物は、無孔薄膜を形成するための樹脂組成物の固形分中に１〜１０質量％程度含有されているのが好ましい。架橋性のイソシアネート化合物の含有量が１質量％未満では微多孔膜の強度向上や微多孔膜との接着性向上が図り難く、また、１０質量％を超えて用いると微多孔膜の風合い硬化を生じやすくなる。
【００４３】
無孔薄膜は、薄塗りに適したナイフコータ等を用いて、樹脂組成物を塗布した後、５０〜１５０℃の温度で１〜５分間の条件で乾燥させる、公知の方法を採用して形成すればよい。
【００４４】
薄膜の形成量の管理は、厚み管理よりも質量管理の方が簡単で便宜である。すなわち、樹脂固形分としての塗布量で、１〜５ｇ/ｍ２であることが必要で、１〜３ｇ/ｍ２が好ましい。塗布量が５ｇ/ｍ２を超えると、基布を構成する繊維布帛の内部に樹脂が入り込みやすい上に、次工程での積層による微多孔膜化を行いにくくなり、その結果、高度な透湿性が得られ難くなる。
【００４５】
本発明では、続いて、前記無孔薄膜上にポリウレタン樹脂を主体とする樹脂組成物を湿式法により塗布することで、微多孔膜を積層する。公知のように、湿式法を採用することによって樹脂膜に微多孔を形成することができる。該微多孔膜は、前記無孔薄膜の微多孔質化の観点並びに無孔薄膜との密着性の観点から、速やかに形成するのが好ましい。
【００４６】
ここで用いるポリウレタン樹脂は前記と同様のものでよく、また、ここでいう「速やかに」とは、形成した無孔薄膜が常態化する前、また架橋剤を含有している場合は完全架橋する前を意味する。詳細には、環境状態によっても左右されるが無孔薄膜の形成から３日以内が好ましく、２日以内を目処に積層するのがより好ましい。これにより、無孔薄膜との一体化がより一層図られ、全層として微多孔質化が図られる。また、架橋剤を含有している場合は、無孔薄膜層の界面のイソシアネート基と反応しながら一体化される。すなわち、強固に一体化されやすくなる。
【００４７】
第２層として積層する場合の塗布量は、樹脂固形分で１２〜３０ｇ/ｍ２であることが必要である。１５〜２５ｇ/ｍ２が好ましい。塗布量が１２ｇ/ｍ２未満では、例えプレーンな基布でも高耐水圧が得られ難い。反対に塗布量が３０ｇ/ｍ２を超えると、全体としての厚みが増すと共に軽量感が損なわれる上に、得られる透湿防水布帛の引裂強度に悪影響を与える。
【００４８】
第２層を形成するための微多孔膜形成用組成物には、樹脂膜に微多孔を形成させて透湿性向上に寄与するための無機微粉末が含有されていることが好ましい。該無機微粉末としては、二酸化珪素、二酸化アルミニウム、二酸化チタン等からなる微粉末であれば、従来公知のものを用いることができる。一般的に、一次粒子径の平均が７〜４０ｎｍ程度の無機微粉末が用いられる。一次粒子径が４０ｎｍを超えると微多孔膜中に形成される孔の径が大きくなり耐水圧が低下する傾向が生じる。用いられる無機微粉末としては、アモルファスのガラス状でありかつ細孔のない乾式法で製造されるフュームドタイプのものが好ましい。
【００４９】
本発明では、微多孔膜形成用の樹脂組成物の固形分中に無機微粉末を１〜１５質量％含有させることで、湿式法によりポリウレタン膜特有の長孔を形成しながら、無機微粉末により樹脂組成物にサブミクロンオーダーの微孔が多数形成される。このため、防水性能の低下を抑えながら、全層としての透湿性が向上することになる。その結果、優れた透湿防水性が得られることになる。なお、１質量％未満では透湿性向上への寄与が少ない。
【００５０】
また本発明では、微多孔膜形成用の樹脂組成物の固形分中に無機微粉末を１５〜５０質量％含有させた場合には、ポリウレタン膜特有の長孔の発現が抑えられながら、微孔の形成が速やかに促進されることになる。このため、孔径３μｍ以下の微多孔、特に孔径１μｍ以下でナノオーダーの孔を主体とする微多孔膜が得られる。その結果、所要の透湿防水性を発揮しながら、全層の厚みが抑えられるので引裂強力の点で非常に有利となる。なお、５０質量％を超えて含有させようとすると、作業性やコストに悪影響を与え、樹脂組成物としての安定性も懸念され、かつ、微多孔膜が脆くなりやすい傾向となって洗濯耐久性等にも不利を生じやすくなる。
【００５１】
本発明のポリウレタン樹脂を主体とする微多孔膜中には、前記と同様の架橋性イソシアネート化合物が含有されているのが好ましい。これは、微多孔膜を形成するポリウレタン樹脂を架橋させ、微多孔膜の強度向上を図るためである。架橋性イソシアネート化合物は、前記と同様に、微多孔膜形成用の樹脂組成物の固形分中に１〜１０質量％程度含有されているのが好ましい。架橋性イソシアネート化合物の含有量が１質量％未満では、架橋性イソシアネート化合物を含有させることによる微多孔膜の強度向上や表地との接着向上が図り難く、また、１０質量％を超えて用いると微多孔膜の風合い硬化を生じやすくなる。
【００５２】
微多孔膜形成用の樹脂組成物をコンマコータやナイフコータ等の公知の手段で無孔薄膜上に塗布した後、それを湿式凝固液に浸漬させることにより、微多孔膜が形成される。湿式凝固液としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを０〜３０質量％含有する水溶液を用いればよい。凝固液の温度は５〜３５℃が好ましく、凝固時間は３０秒〜５分間程度である。湿式凝固液にて微多孔膜形成用の樹脂組成物を凝固させた後、微多孔を形成するためにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去する目的で、３５〜８０℃の温度下で１〜１０分間にわたり湯洗する。続いて、５０〜１５０℃の温度下で１〜１０分間乾燥することにより、微多孔が形成され、その微多孔を有する膜が積層されたものが得られる。
【００５３】
このとき、上述のように、無孔薄膜が常態化する前に微多孔膜形成用の樹脂組成物を塗布することで、無孔薄膜が形成されていた部分は、無孔薄膜と微多孔膜とが混合一体化し、その結果、多数の微孔を有した第１層が形成されることとなる。そして、その上に、微多孔膜形成用の樹脂組成物によって、微多孔を有する第２層が形成されることになる。
【００５４】
本発明においては、微多孔膜形成用の樹脂組成物中に、第三成分として、ポリウレタン樹脂以外の樹脂組成物が少量、例えば固形分中に２０質量％以下程度含まれていてもよい。かかる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸、ポリカーボネート等の重合体又は共重合体があげられる。これらの重合体又は共重合体をフッ素やシリコンなどで変成したものも用いることができる。あるいは、他の第三成分として、樹脂層の撥水性を強化するためのフッ素系撥水剤を用いてもよい。また、孔数や組成物の粘性を向上させるためのノニオン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を用いてもよい。その他にも、酸化チタン、炭酸カルシウム等のフィラー、抗菌機能を与えるための抗菌剤、消臭効果を与えるための消臭剤、難燃効果を与えるための難燃剤等の各種機能材を含有させてもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例、比較例における布帛などの性能の測定、評価は、次の方法で行った。
【００５６】
（１）耐水圧
ＪＩＳ  Ｌ１０９２（高水圧法）に準じて測定した。
【００５７】
（２）透湿度
ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−１法（塩化カルシウム法）に準じて測定した。
【００５８】
（３）引裂強力
ＪＩＳ  Ｌ１０９６Ｄ法（ペンジュラム法）に準じ、布帛の経緯方向について測定した。
【００５９】
（４）風合い
下記４水準で官能評価した。
◎；非常にソフト
○；ソフト
△；普通
×；硬い
【００６０】
（５）布帛表面の品位
下記３水準で目視評価した。
○；背面洩れなく品位良好
△；わずか背面洩れがあり、やや品位不良
×；背面洩れが全体的に生じたために品位不良
【００６１】
（６）膜厚及び断面形態の観察
日立製作所社製のＳ−４０００形電界放射形走査電子顕微鏡を用いて、倍率２０００倍で湿式膜の断面を写真撮影し、厚みを測定すると共に断面形態を観察した。
【００６２】
（実施例１）
経糸、緯糸の双方に、ナイロン６マルチフィラメント２２ｄｔｅｘ／２４ｆを用い、経糸密度が２３０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が１７０本／２．５４ｃｍの図１に示す組織のダブルリップストップタフタを製織した。得られた繊維布帛を精練した後、酸性染料（日本化薬社製「Ｋａｙａｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  Ｎ２Ｇ（商品名）」）１．０％ｏｍｆを用いて染色した。その後、フッ素系撥水剤エマルジョン（旭硝子社製、「アサヒガードＡＧ−Ｅ０９２（商品名）」）の５％水分散液を用いて、布帛へ、パディング法（ピックアップ率４０％）にてフッ素系撥水剤を付与し、乾燥後、１７０℃×４０秒の熱処理を行った。続いて、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度１６０℃、圧力３００ｋＰａ、速度３０ｍ／分の条件でカレンダー加工し、本実施例用のコーティング前の基布を得た。この段階で基布の引裂強力を測定したところ、経方向で１３．５Ｎ、緯方向で１１．８Ｎであった。
【００６３】
次に、第１層を構成するための無孔薄膜の形成用として、下記処方１に示す組成のポリウレタン樹脂液（固形分２１質量％、粘度７０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を準備した。
【００６４】
＜処方１＞
ハイムレン  Ｙ−１２８ＮＳ                                  １００質量部
（大日精化工業社製、固形分２６質量％のポリウレタン樹脂）
架橋剤レザミンＸ                                                ２質量部
（大日精化工業社製、イソシアネート化合物）
トルエン                                                      ３３質量部
【００６５】
続いて、第２層の微多孔膜形成用として、下記処方２に示す組成のポリウレタン樹脂液（固形分２０質量％、粘度９０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を準備した。
【００６６】
＜処方２＞
レザミンＣＵ−４５５５                                      １００質量部
（大日精化工業社製、固形分２７質量％のポリウレタン樹脂）
架橋剤レザミンＸ                                                １質量部
（大日精化工業社製、イソシアネート化合物）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                  ４０質量部
【００６７】
次に、前記基布のカレンダー加工面に、処方１の無孔薄膜形成用ポリウレタン樹脂液を、ナイフコータにて塗布量２０ｇ／ｍ２にて塗布し、１２０℃下で２分間の乾燥により、第１層を構成するための無孔薄膜(樹脂固形分としての塗布量は約４ｇ／ｍ２)を形成した。この無孔薄膜を形成した後の透湿度は３３ｇ／ｍ２・ｈｒであった。
【００６８】
次に、その後直ちに、無孔薄膜上に、処方２の湿式膜形成用樹脂溶液をコンマコータにて７０ｇ／ｍ２塗布した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１０質量％含有する２０℃の水浴に布帛全体を導入し、２分間浸漬して湿式凝固し、５０℃の温水浴を使用してオーバーフロー湯洗し、布帛をマングルで絞った。引き続き、乾燥機に導入して１４０℃で２分間の乾燥により、微多孔膜（樹脂固形分としての塗布量は約１４ｇ／ｍ２）形成し、実施例１の透湿防水布帛を得た。
【００６９】
透湿防水布帛の断面形態を観察したところ、第１層と第２層との存在は確認できるものの、その境界は不明瞭で、全般的に微多孔質形態を呈し、厚みが約３０μｍで、１０〜２５μｍの長孔が多数ある微多孔形態を呈していた。
【００７０】
(実施例２)
経糸、緯糸の双方に、ナイロン６マルチフィラメント３３ｄｔｅｘ／２４ｆを用いて、経糸密度２１５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１４５本／２．５４ｃｍで、図１と同一のダブルリップストップタフタを製織した。そして、それ以外は実施例１と同一の方法により、コーティング前の基布を得た。この段階で基布の引裂強力を測定したところ、経方向で１６．５Ｎ、緯方向で１４．７Ｎであった。
【００７１】
微多孔膜（湿式膜）形成用樹脂溶液を準備すべく、ラックスキン  ＵＪ８５１７（セイコー化成社製、固形分２６質量％のポリウレタン樹脂）１００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４（日本アエロジル社製、平均粒子径約１２ｎｍを主体とする疎水性二酸化珪素微粉末）３質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。そして、架橋剤レザミンＸを２質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを４０質量部添加し、攪拌しながら真空脱泡することで、下記処方３に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液（固形分濃度２１質量％、無機微粉末含有率１０質量％、２５℃下の粘度９５００ｍＰａ・ｓ)を調整した。
【００７２】
＜処方３＞
ラックスキン  ＵＪ８５１７                              １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                    ３質量部
レザミンＸ                                                  ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                              ４０質量部
【００７３】
次に、基布のカレンダー加工面に、処方１の無孔薄膜形成用ポリウレタン樹脂液をナイフコータにて塗布量１２ｇ／ｍ２の条件で塗布し、１２０℃下で２分間の乾燥により、無孔薄膜（樹脂固形分としての塗布量は約２．５ｇ／ｍ２）を形成した。この無孔薄膜を形成した後の透湿度は５１ｇ／ｍ２・ｈｒであった。
【００７４】
次に、処方３の湿式膜形成用樹脂溶液を９０ｇ／ｍ２塗布した。そして、それ以外は実施例１と全く同じ方法によって微多孔膜（樹脂固形分での塗布量は約２１ｇ／ｍ２）を形成し、実施例２の透湿防水布帛を得た。
【００７５】
得られた透湿防水布帛の断面形態を観察したところ、第１層と第２層との存在は確認できるものの、その境界は不明瞭で、全般的に微多孔質形態を呈し、厚みが約５０μｍで、１０〜４０μｍの長孔が多数あり、かつ、全層中に１μｍ未満の微孔が多数存在する微多孔形態を呈していた。
【００７６】
（実施例３）
微多孔膜形成用樹脂溶液を準備すべく、実施例２で用いたのと同じラックスキン  ＵＪ８５１７を１００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４を１０質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。そして、架橋剤レザミンＸを１質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを４０質量部、ＮＵＶＡ２１５５ＬＩＱ（クラリアントジャパン社製、フッ素系撥水剤エマルジョン）を２質量部添加し、攪拌しながら真空脱泡することで、下記処方４に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液（固形分濃度２４質量％、無機微粉末含有率２７質量％、２５℃下の粘度９０００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００７７】
＜処方４＞
ラックスキン  ＵＪ８５１７                                  １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                      １０質量部
レザミンＸ                                                      １質量部
ＮＵＶＡ２１５５ＬＩＱ                                          ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                  ４０質量部
【００７８】
次に、実施例２と同一の方法により無孔薄膜を形成し、その後に続いて、上記処方４の湿式膜形成用樹脂溶液を１１０ｇ／ｍ２塗布した。
【００７９】
そして、上記以外は実施例２と同一の方法により、微多孔膜（樹脂固形分としての塗布量は約２６ｇ／ｍ３）を形成して、実施例３の透湿防水布帛を得た。
【００８０】
得られた透湿防水布帛の断面形態を観察したところ、第１層と第２層との存在は認識できるものの、その境界は不明瞭で、厚みが約３０μｍで、全層中に多数の１μｍオーダーの微孔を主体とする微多孔形態を呈していた。
【００８１】
(比較例１)
実施例１と比べて、乾式膜すなわち無多孔膜の形成を省略し、繊維布帛のカレンダー加工面に直接湿式膜を形成した。そして、それ以外は実施例１と同一の方法により、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水布帛は、背面洩れを生じたために品位不良で、かつ、防水性（耐水圧）、引裂強力も劣るものであった。
【００８２】
(比較例２)
実施例２と比べて、乾式膜の形成を省略し、繊維布帛のカレンダー加工面に直接湿式膜を形成した。そして、それ以外は実施例２と同一の方法により、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水布帛は、背面洩れは生じていないが、引裂強力に劣るものであった。
【００８３】
(比較例３)
実施例３と比べて、乾式膜の形成を省略し、繊維布帛のカレンダー加工面に直接湿式膜を形成した。そして、それ以外は実施例３と同一の方法により、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水布帛は、背面洩れは生じていないが、引裂強力に劣るものであった。
【００８４】
(比較例４)
経糸、緯糸の双方に、ナイロン６マルチフィラメント５６ｄｔｅｘ／２４ｆを用いて、経糸密度１２５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１１０本／２．５４ｃｍのタフタを製織し、実施例１と同一の方法により、染色、無孔薄膜および微多孔膜の形成を行い、比較例４の透湿防水布帛を得た。コーティング前の引裂強力は、経方向で１５．６Ｎ、緯方向で１３.７Ｎであった。無孔薄膜形成後の透湿度は３０ｇ／ｍ２・ｈｒであった。得られた透湿防水布帛は、特に風合いに劣るものであった。
【００８５】
(比較例５)
経糸、緯糸の双方に、ナイロン６マルチフィラメント１７ｄｔｅｘ／１２ｆを用いて、経糸密度２５０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度２００本／２．５４ｃｍのタフタを製織し、実施例１と同一の方法により、染色、無孔薄膜および微多孔膜の形成の形成を行い、比較例５の透湿防水布帛を得た。しかし、目止めとしての無孔薄膜を形成したにも関わらず、若干の背面洩れの傾向のため、表面のタッチ感に劣り、得られた透湿防水布帛は引裂強力に劣るものであった。なお、コーティング前の引裂強力は、経方向で８.２Ｎ、緯方向で７.７Ｎであった。無孔薄膜の形成後の透湿度は４３ｇ／ｍ２・ｈｒであった。
【００８６】
（比較例６）
乾式無孔薄膜形成用の樹脂溶液の塗布量を５０ｇ／ｍ２（樹脂固形分としての塗布量は約１０ｇ／ｍ２）とした。そして、それ以外は実施例１と同一の方法により、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水布帛は、膜厚が約４０μｍで、実施例１に近似した微多孔質形態であったが、基布内部への樹脂層の食い込みが多く、かつ、樹脂層における基布に近い部分は明らかに微多孔性すなわち透湿性に劣っていた。
【００８７】
（比較例７）
湿式微多孔膜形成用の樹脂溶液の塗布量を５０ｇ／ｍ２（樹脂固形分としての塗布量は約１０ｇ／ｍ２）とした。そして、それ以外は実施例１と同一の方法により、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水布帛は、膜厚が約２０μｍで、第２層を構成する樹脂の量が不足であったため、５〜１５μｍの孔が存在する微多孔形態を呈していたが、透湿性および防水性が共に劣るものであった。
【００８８】
（比較例８）
湿式微多孔膜形成用の樹脂溶液の塗布量を１６０ｇ／ｍ２（樹脂固形分としての塗布量は約３２ｇ／ｍ２）とした。そして、それ以外は実施例１と同一の方法により、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水布帛は、膜厚が約７５μｍと厚いため、重量感が付与され、また風合いと引裂強力に劣るものであった。
【００８９】
上記実施例１〜３及び比較例１〜８の各布帛の性能を下記表１に示す。
【表１】
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【００９０】
表１から明らかなように、本発明の実施例１〜３の透湿防水布帛は、透湿性能や防水性能に優れるのは勿論のこと、ソフト感や軽量感も併せもつものであった。各比較例は、それぞれ上述の問題点を有していた。
【図１】
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