(57)【要約】【課題】染料インクで印字した画像の耐オゾン性及び耐水性が良好で、且つ顔料インクで印字した画像の擦過性が良好で、更に両インクのインク吸収性が良好な、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料及びインクジェット記録方法。【解決手段】支持体上に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有するインク受容層と、前記インク受容層上にアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有する表面層を少なくとも有し、前記表面層に２μｌの蒸留水を滴下したときの滴下後０．１秒後の接触角が６５°〜８０°であり、滴下後３０秒後の接触角が６０°〜７５°である染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有するインク受容層と、前記インク受容層上にアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有する表面層を少なくとも有し、前記表面層に２μｌの蒸留水を滴下したときの滴下後０．１秒後の接触角が６５°〜８０°であり、滴下後３０秒後の接触角が６０°〜７５°であることを特徴とする染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料。
【請求項２】
表面層におけるアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンの含有量が２０〜１０００ｍｇ／ｍ２である前記請求項１に記載の、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記請求項１または２に記載の、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料に、インクジェットプリンターで印字した後、熱処理することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年インクジェット記録技術の向上は著しく、最近では写真等の高品位な画像の出力にインクジェット記録方式が広く用いられている。品質の向上に伴い、インクジェット記録方式の使用は、ホームユースプリンター、オフィスユースプリンターにとどまらず、屋外広告などのサイン・ディスプレイ用途やラベル用途、フォトブック用途等幅広く用いられている。
【０００３】
インクジェットプリンターに使用されるインクを大きく分類すると、染料インクと顔料インクに大別される。
【０００４】
従来、染料インクを用いて印字された画像は、優れた発色性を有する反面、耐水性や耐オゾン性に劣ると言われている。一方顔料インクを用いて印字された画像は、優れた耐水性や耐オゾン性を有する反面、染料インクに比べると発色性が劣り、さらに擦過性が弱く、指で印字部を擦った場合、画像が欠落するということがあった。
【０００５】
上記のように染料インクと顔料インクのいずれのインクにもメリット、デメリットがあり、印字後の記録材料の用途により顧客が染料インクまたは顔料インクを選択しているのが現状である。このような現状の中、１つのメディアで染料インク、顔料インク両方における適性を付与することは、使用の用途を広げ商品の優位性を高めることになる。
【０００６】
染料インク、顔料インク両方の適性を付与するとは、従来より言われている染料インクでの大きな問題点である、耐水性や耐オゾン性と、顔料インクでの大きな問題点である擦過性をメディア側で両立することが必要となる。上記問題が解決できれば、顧客は、使用用途によってメディアを選択する必要がなくなり、利便性の高いメディアとなる。
【０００７】
特開２００６−６２２３０号公報（特許文献１）には、顔料であるシリカと結着剤であるポリビニルアルコールからなるインクジェット用紙に関し、表層にカチオン性物質が付与されることを特徴とした染料インク及び顔料インク両用の記録用紙が開示されている。また特開２０１３−１６３３２２号公報（特許文献２）には、顔料及び結着剤を主体とするインク吸収層を有し、その表面のｐＨ及びゼータ電位を特定した染料インク及び顔料インク両用の記録材料が開示されている。しかしながら、染料インクにおける問題点である耐水性や耐オゾン性、また顔料インクにおける問題点である擦過性等の記載はなく、染料インク及び顔料インク両用とは言い難い。
【０００８】
特開２００８−２６５１５２号公報（特許文献３）には、蒸留水に対する接触角を規定した染料インク、顔料インク両用の記録材料が開示されている。しかしながら滴下後の時間が経ったときの接触角が低く、水に対する疎水性が低く、染料インクでの耐水性と言う部分では充分ではなかった。
【０００９】
特開２００１−３４１４０７号公報（特許文献４）には、インク溶媒吸収層上の最外層に熱可塑性樹脂粒子を含有するインクジェット記録媒体に関し、印字後に加熱及び加圧を同時に行う画像形成方法により、耐擦過性及び離型性の向上を可能にする画像形成方法が開示されている。確かに該公報による層構成、画像形成方法により耐擦過性及び離型性が向上するものの、該公報は顔料インク限定に記載されたものであり、記載される熱可塑性樹脂粒子を使用した場合、染料インクに関して、耐水性という部分では充分なものではなかった。
【００１０】
また特開２００８−１０５２３５号公報（特許文献５）には、無機微粒子を主体に含有するインク受容層を有し、該インク受容層上にアクリル系樹脂エマルジョンを含有する表面層を有する記録材料が開示されている。また前記アクリル系樹脂エマルジョンの一例としてアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンの記載があるが、該記録材料は、グリコールエーテルをインク１００質量部に対して６０質量部以上含有するグリコール系インクで印字する溶剤系顔料インク用に特定されたインクジェット記録材料であり、染料インク及び水性顔料インクに関する記載はない。
【００１１】
特開２００６−４４０１３号公報（特許文献６）には、顔料及びバインダーを含有する第１塗工層、第１塗工層上に顔料及びバインダーを有する第２塗工層を有するインクジェット記録体において、第一塗工層は顔料として二酸化チタンを含有し、第二塗工層は、細孔直径分布曲線におけるピークが０．０６μｍ以下であるシリカまたはアルミナを含有する染料、顔料インク両用の記録材料が開示されている。またインクの定着性を向上させる目的として、第３塗工層にアクリル酸エステル系エマルジョンを含有する層を有することも追記されているが、染料インクにおける耐オゾン性や耐水性、また顔料インクにおける擦過性において充分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−６２２３０号公報
【特許文献２】特開２０１３−１６３３２２号公報
【特許文献３】特開２００８−２６５１５２号公報
【特許文献４】特開２００１−３４１４０７号公報
【特許文献５】特開２００８−１０５２３５号公報
【特許文献６】特開２００６−４４０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、染料インクで印字した画像の耐オゾン性及び耐水性が良好で、且つ顔料インクで印字した画像の擦過性が良好で、更に両インクのインク吸収性が良好な、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、下記手段によって達成できることが判明した。
【００１５】
１）支持体上に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有するインク受容層と、前記インク受容層上にアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有する表面層を少なくとも有し、前記表面層に２μｌの蒸留水を滴下したときの滴下後０．１秒後の接触角が６５°〜８０°であり、滴下後３０秒後の接触角が６０°〜７５°であることを特徴とする染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料。
２）表面層におけるアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンの含有量が２０〜１０００ｍｇ／ｍ２である上記１）に記載の、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料。
３）上記１）または上記２）に記載の、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料に、インクジェットプリンターで印字した後、熱処理することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、染料インクで印字した画像の耐オゾン性及び耐水性が良好で、且つ顔料インクで印字した画像の擦過性が良好で、更に両インクでのインク吸収性が良好な、染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料について詳細に説明する。本発明の効果を実現するためには、アクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有する表面層が必要である。
【００１８】
上述したような本発明に用いられるアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンとしては、詳しくはアクリル樹脂をコアに、ウレタン樹脂をシェルとして有するエマルジョンである。このようなコアシェル型エマルジョンとしては、例えば大成ファインケミカル株式会社製のアクリットＷＥＭ−０４１Ｕ、アクリットＷＥＭ−２００Ｕ、アクリットＷＥＭ−２９０Ａ等が市販されているので、入手し使用することができる。なお、表面層は後述するように、好ましくは前記したコアシェル型エマルジョンを含有する塗布液を塗布、乾燥することで設けられ、該表面層はエマルジョンの形で該樹脂を含有するわけではないが、本発明では便宜上、コアシェル型エマルジョンを含有すると記載する。
【００１９】
アクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有し、２μｌの蒸留水を滴下したとき、０．１秒後の接触角が６５°〜８０°で、滴下後３０秒後の接触角が６０°〜７５°である表面層は、時間が経った際でも蒸留水との接触角が高い状態を保持しており、十分な耐水性と良好なインク吸収性を両立することが可能となる。
【００２０】
上記接触角の測定方法について記載する。上記した接触角の測定に使用する測定機器は、例えば協和界面科学株式会社製、全自動接触角計ＣＡ−Ｗ型を挙げることができる。かかる接触角計では、ステージ上にインクジェット記録材料を準備し、マイクロシリンジを使用して２μｌの蒸留水液滴を滴下させ、滴下後の液滴の形状をビデオカメラにて撮影し、その画像を解析することによって接触角が求められる。液滴がインクジェット記録材料に接触した瞬間を０秒とし、上記記載の０．１秒後とは、液滴がインクジェット記録材料に接触してから０．１秒後を意味し、上記記載の３０秒後とは、液滴がインクジェット記録材料に接触してから３０秒後を意味する。
【００２１】
上記した高い接触角が得られる理由としては、アクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有する表面層において、該エマルジョン粒子は、均一に塗工されている場合であっても、下層となる無機微粒子を主体に含有するインク受容層の空隙に一部入り込み、表面としては、エマルジョンが非常に微細な凹凸を形成しており、高い接触角を示し、結果として高い撥水性を示していると考えられる。
【００２２】
また高い撥水性を示すもう一つの理由としては、本発明において用いられる、アクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンのガラス転移点が関与していると思われる。高い撥水性による染料インクで印字した際の耐水性を付与させることと、染料インク及び顔料インク両インクでの吸収性を両立させるためには、コア部のガラス転移点及びシェル部のガラス転移点は、２５℃以上９０℃以下であることが好ましい。さらには３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。コア部のガラス転移点及びシェル部のガラス転移点が２５℃よりも低い場合は、表面にて比較的簡単に皮膜化を起こし、蒸留水による接触角も高過ぎる傾向となり、インク吸収性において阻害を起こす可能性がある。またコア部のガラス転移点及びシェル部のガラス転移点が９０℃より高い場合は、表面層の皮膜化が進み難く、蒸留水による接触角は低い傾向となり、結果として染料インクの耐水性が充分に得られない可能性がある。
【００２３】
本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層上にアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有する表面層を有するが、該表面層には塗布適性、色調あわせ、表面強度向上など必要に応じて界面活性剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、バインダーとしての水溶性ポリマーや他の樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤などを添加することもできる。なお、本発明の表面層がアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンを主体に含有するとは、表面層中の全体に対する該エマルジョンの固形分比率が５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更には９５質量％であることがとくに好ましい。
【００２４】
本発明の表面層が含有する、アクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンの含有量は、２０〜１０００ｍｇ／ｍ２が好ましい。２０ｍｇ／ｍ２よりも少ない場合は、染料インクで印字した際の耐オゾン性及び耐水性、顔料インクで印字した際の擦過性において、充分な効果が得られない場合があり、１０００ｍｇ／ｍ２よりも多い場合は、染料インク、顔料インクいずれにおいてもインク吸収性が悪化する場合がある。
【００２５】
本発明において、得られた染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料に印字後、印字画像に熱処理することができる。熱処理を行なうことで、アクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンの連続膜が形成され、一段と染料インクで印字された際の耐水性、顔料インクで印字された際の擦過性が良化する傾向にある。
【００２６】
上記した熱処理を行う際の熱には特に限定はなく、放射熱であっても良いし、ローラーを介した熱であっても良い。熱処理の温度は、使用するアクリル樹脂とウレタン樹脂からなるコアシェル型エマルジョンのガラス転移温度よりも高いことが好ましい。
【００２７】
本発明において、インク受容層の上への表面層塗設は、インク受容層の塗布液を支持体上に塗布した後に乾燥することにより、該インク受容層中に充分な空隙を形成し、インク受容層の空隙容量以下の塗布量に調整した表面層の塗布液を塗布することが好ましい。これにより、表面層塗布液がインク受容層中に急激に吸収され、この吸収時の吸引力により表面層塗布液が含有するコアシェル型エマルジョンがインク受容層表面上に強く押し付けられ、インク受容層との間に結着力が生じる、いわゆる圧着と同様の事象が発現し、表面層がインク受容層上に明確な界面を保持して固定される。
【００２８】
また表面層の塗布液にできるだけせん断力をかけて塗布をすると、均一な表面層が形成される。正確な塗布量を与え、表面層のインク受容層への圧着を阻害せず、せん断力を与える塗布方法として具体的には、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、スロットダイ方式、グラビアロール方式、エアナイフ方式、ブレードコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。しかし表面層塗布液をインク受容層に形成された空隙容量以下で塗布するには、予め所定の塗布量となるように計量しておいた塗布液を塗布する方式が好ましく、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、スロットダイ方式、グラビアロール方式等が挙げられる。特に表面層塗布液へ与えるせん断力の大きさの観点からグラビアロール方式が好ましい。
【００２９】
グラビアロールを使用する塗布装置として、基材（本発明の場合にはインク受容層が塗布された支持体）の進行方向に対して、接触するグラビアロールの面の進行方向が同一であるグラビア塗布装置と、反対方向に向いているリバースグラビア塗布装置がある。本発明において、グラビア塗布装置を用いる場合には、基材速度よりグラビアロールの周速を低下させ、せん断速度を与えるように塗布することが望ましい。リバースグラビア塗布装置は、大きなせん断速度を与えることができるため好ましい。しかしながら、これらグラビア塗布装置を用いる場合において、グラビアロールの直径が大きい場合や抱き角が大きい場合には、グラビアロールとインク受容層との接触時間が長くなるため、グラビアロールに接触している間に、表面層塗布液が吸収されてしまい、インク受容層表面に形成された表面層とグラビアロールとの物理的な接触が発生し、表面層が乱れる明らかに不均一な表面層となる場合がある。そのため塗布速度やグラビアロールの直径、線数、基材の接触角度などを最適化することが望ましい。
【００３０】
好ましくは、使用するロールの直径を細くし、接触時間をできる限り短くすることである。グラビアロールの中でも、ロールの直径が１００ｍｍ以下の斜線グラビアロール（斜線の溝を有するグラビアロール）をリバース回転で使用することが特に好ましい。ロールの直径のより好ましい範囲は２０〜８０ｍｍ程度である。
【００３１】
本発明のインクジェット記録材料が有する支持体としては、ポリエチレン、ポロプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のフィルム、ポリオレフィン樹脂被覆紙等の非吸水性支持体、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト紙等の吸水性支持体等が用いられる。耐水性の観点から非吸収性支持体が好ましく、非吸水性支持体の中ではポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましく、これらの支持体の厚みは、５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００３２】
支持体、特に非吸水性支持体であるフィルムや樹脂被覆紙を使用する場合には、インク受容層を設ける面上に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする下塗り層を設けるのが好ましい。支持体上に設けられる下塗り層は、ゼラチン、カゼイン等の天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする。かかる合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。下塗り層の乾燥固形分量は０．０１〜５．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３３】
本発明のインク受容層が含有する平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子について説明する。
【００３４】
本発明で使用される無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００３５】
上記無機微粒子は使用目的により適宜選択できるが、インク受容層透明性とインク吸収性のバランスより非晶質合成シリカの中でも気相法によって製造された気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が特に好ましい。
【００３６】
本発明で使用することができるアルミナまたはアルミナ水和物について説明する。アルミナまたはアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。両者のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。
【００３７】
本発明に用いることのできる酸化アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。本発明に用いることのできるアルミナ水和物はＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。酸化アルミニウム含水物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナおよびアルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下である。
【００３８】
本発明に用いられるアルミナまたはアルミナ水和物の分散液を安定化させるために、ゾルの解膠剤やアルミナまたはアルミナ水和物粉末の分散剤として、種々の酸類を添加することができる。ゾルの解膠に用いられる酸類としては公知のものが使用できるが、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、蟻酸等のカルボン酸基を有する有機酸、あるいはメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸基を有する有機酸が挙げられる。またこれらは複数のインク受容層塗布液毎に異なる酸を用いてもよく、一方の塗布液の中で２種以上を併用してもよい。酸の添加量はアルミナ水和物のＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して８〜１２０ｍｍｏｌが好ましく、特に１０〜５０ｍｍｏｌがより好ましい。
【００３９】
本発明のインク受容層が含有する無機微粒子としては気相法シリカも好適に用いられる。透明性及びインク吸収性のバランスより、気相法シリカの平均二次粒子径は５００ｎｍ以下である。該気相法シリカの平均二次粒子径を５００ｎｍ以下とするには、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機等を使用して分散を行うことが好ましく、またこの分散処理はカチオン性ポリマーの存在下で分散することが好ましい。
【００４０】
上記気相法シリカの分散に使用するカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号公報、特開昭５９−３３１７６号公報、特開昭５９−３３１７７号公報、特開昭５９−１５５０８８号公報、特開昭６０−１１３８９号公報、特開昭６０−４９９９０号公報、特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６０−１０９８９４号公報、特開昭６２−１９８４９３号公報、特開昭６３−４９４７８号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報、特開昭６３−２８０６８１号公報、特開平１−４０３７１号公報、特開平６−２３４２６８号公報、特開平７−１２５４１１号公報、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。カチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１０質重％の範囲が好ましい。
【００４１】
本発明のインク受容層は、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有する。ここで主体に含有するとは、インク受容層中の全体に対する無機微粒子の固形分比率が５０質量％以上であることを意味し、より好ましくは６０質量％以上である。
【００４２】
本発明のインク受容層は、皮膜としての特性を維持するためと、インクのより高い浸透性を得るために親水性バインダーを含有することが好ましい。かかる親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度は５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００４３】
前記ポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
本発明のインク受容層は親水性バインダーとともに架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては公知の架橋剤が使用できるが、具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号明細書記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号明細書記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号明細書記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号明細書記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号明細書記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸、ほう酸塩、ほう砂の如き無機架橋剤等がある。本発明においてはほう酸またはほう酸塩が好ましい。本発明で使用されるほう酸は、オルトほう酸、メタほう酸、ほう酸塩としてはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。架橋剤の添加量は各層に含まれる親水性バインダーに対して０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００４５】
本発明のインク受容層は、インクの滲みを抑えるため水溶性多価金属化合物を含有してもよい。水溶性多価金属化合物としては水溶性アルミニウム化合物及び水溶性ジルコニウム化合物が好ましく利用できる。
【００４６】
本発明に用いられる水溶性ジルコニウム化合物として、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等が挙げられる。これら水溶性ジルコニウム化合物の中でも、酢酸ジルコニウム（酢酸ジルコニル）、オキシ塩化ジルコニウムは特に好ましい。
【００４７】
水溶性アルミニウム化合物としては例えば、無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。更に、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られている。
【００４８】
これらの水溶性アルミニウム化合物の中でも、インク受容層を形成する塗布液に安定に添加できるものが好ましく、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の式１、２または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００４９】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                        ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                          ・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ        ・・式３
【００５０】
これらのものは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードのものが容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。
【００５１】
上記した水溶性多価金属化合物の含有量は、インク受容層が含有する無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００５２】
インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５３】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び％は質量部、質量％を示す。
【００５５】
（実施例１）
［支持体の作製］
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５％添加し、水で希釈して０．２％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の基紙とした。抄造した基紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレンの樹脂に対して、１０％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、厚さ３５μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、表面（インク受容層塗設面）とした。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂３０部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍとなるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、裏面とした。
【００５６】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下塗り層をゼラチンの付着量が５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した。
＜下塗り層＞
ゼラチン                                                    １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                  ２部
クロム明ばん                                                  １０部
【００５７】
上記下塗り層の上に、下記組成のインク受容層塗布液１を、スライドビード塗布装置を用いて塗布し、３５℃及び４５℃の温風を順次吹き付けて乾燥した。インク受容層塗布液の塗布量は、アルミナ固形分換算で３０ｇ／ｍ２であり、空隙容量は２５ｍｌ／ｍ２であった。更に下記組成の表面層塗布液１を、斜線グラビアロールを用いた塗布装置にて塗布を行い、４５℃の温風を吹き付けて乾燥し、実施例１の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を得た。ここで用いた斜線グラビアロールは、直径６０ｍｍ、斜線角度４５度、線数９０線／インチ、溝深さ１１０μｍのグラビアロールであり、リバース回転で用いた。表面層塗布液の塗布量は、樹脂エマルジョン固形分換算で１００ｍｇ／ｍ２とした。なお、表面層塗布液の湿分塗布量は、斜線グラビアロールの回転数を調整し２０ｇ／ｍ２に設定した。湿分塗布量は塗布中における単位時間当たりの塗液減少量から求めた。
【００５８】
［インク受容層塗布液１］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）              ０．３部
固形分濃度が１９．０％になるように水で調整した。
【００５９】
［表面層塗布液１］
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（固形分濃度３９％）
（アクリットＷＥＭ０４１Ｕ、コア部ガラス転移点：７６℃、シェル部ガラス転移点：５０℃、大成ファインケミカル株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、協和界面科学株式会社製、全自動接触角計ＣＡ−Ｗ型にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７２°、後者は６８°であった）
【００６０】
（実施例２）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。
【００６１】
［表面層塗布液２］
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（固形分濃度３２％）
（アクリットＷＥＭ２９０Ａ、コア部ガラス転移点：８５℃、シェル部ガラス転移点：５０℃、大成ファインケミカル株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は６５°、後者は６０°であった）
【００６２】
（実施例３）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液３に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。
【００６３】
［表面層塗布液３］
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（固形分濃度３８％）
（アクリットＷＥＭ２００Ｕ、コア部ガラス転移点：２７℃、シェル部ガラス転移点：３５℃、大成ファインケミカル株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は８０°、後者は７５°であった）
【００６４】
（実施例４）
実施例１の表面層塗布液１の固形分濃度を０．５％から５％に変更し、表面層のエマルジョン量を樹脂エマルジョン固形分換算で１００ｍｇ／ｍ２から１０００ｍｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７６°、後者は７０°であった）
【００６５】
（実施例５）
実施例１の表面層塗布液１の固形分濃度を０．５％から０．１％に変更し、表面層のエマルジョン量を樹脂エマルジョン固形分換算で１００ｍｇ／ｍ２から２０ｍｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は６９°、後者は６５°であった）
【００６６】
（実施例６）
実施例１の表面層塗布液１の固形分濃度を０．５％から７％に変更し、表面層のエマルジョン量を樹脂エマルジョン固形分換算で１００ｍｇ／ｍ２から１４００ｍｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例６の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７８°、後者は７１°であった）
【００６７】
（実施例７）
実施例１の表面層塗布液１の固形分濃度を０．５％から０．０７％に変更し、表面層のエマルジョン量を樹脂エマルジョン固形分換算で１００ｍｇ／ｍ２から１４ｍｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例７の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は６６°、後者は６２°であった）
【００６８】
（実施例８）
実施例１のインク受容層塗布液１を下記組成のインク受容層塗布液２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料を作製した。なお、該インク受容層の空隙容量は２３ｍｌ／ｍ２であった。
【００６９】
［インク受容層塗布液２］
気相法シリカ    （平均一次粒子径７ｎｍ、平均二次粒子径１００ｎｍ）      １００部
カチオンポリマー（第一工業製薬社製、ＤＣ９０２Ｐ）                          ３部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    ２３部
ほう酸                                                                      ４部
塩基性塩化アルミニウム（多木化学社製、タキバイン１５００）                  ４部
固形分濃度が１２．０％になるように水で調整した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７４°、後者は７０°であった）
【００７０】
（比較例１）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液４に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
【００７１】
［表面層塗布液４］
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（固形分濃度３８％）
（アクリットＷＥＭ３２１Ｕ、大成ファインケミカル株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は８２°、後者は７７°であった）
【００７２】
（比較例２）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液５に変更した以外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
【００７３】
［表面層塗布液５］
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（固形分濃度３２．５％）
（アクリットＷＥＭ３０００、大成ファインケミカル株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は６２°、後者は５７°であった）
【００７４】
（比較例３）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液６に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
【００７５】
［表面層塗布液６］
カチオン系ウレタンエマルジョン（固形分濃度３０％）
（スーパーフレックス６２０、第一工業製薬株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７８°、後者は７６°であった）
【００７６】
（比較例４）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液７に変更した以外は実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録材料を作製した。
【００７７】
［表面層塗布液７］
アクリルコアシェル型エマルジョン（固形分濃度４０％）
（アクリットＳＥ８４１Ａ、大成ファインケミカル株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７５°、後者は６８°であった）
【００７８】
（比較例５）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液８に変更した以外は実施例１と同様にして比較例５のインクジェット記録材料を作製した。
【００７９】
［表面層塗布液８］
アクリル系エマルジョン（固形分濃度３０％）
（ビニブラン２６８４、日信化学工業株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７３°、後者は６８°であった）
【００８０】
（比較例６）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液９に変更した以外は実施例１と同様にして比較例６のインクジェット記録材料を作製した。
【００８１】
［表面層塗布液９］
アクリル酸エステル系エマルジョン（固形分濃度２７％）
（ビニブラン２６４７、日信化学工業株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は５２°、後者は４０°であった）
【００８２】
（比較例７）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液１０に変更した以外は実施例１と同様にして比較例７のインクジェット記録材料を作製した。
【００８３】
［表面層塗布液１０］
アクリル酸エステル系エマルジョン（固形分濃度２７％）
（ビニブラン２６５２、日信化学工業株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７８°、後者は７５°であった）
【００８４】
（比較例８）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液１１に変更した以外は実施例１と同様にして比較例８のインクジェット記録材料を作製した。
【００８５】
［表面層塗布液１１］
エチレン−塩化ビニル系エマルジョン（固形分濃度３０％）
（スミエリート１２１０、住友化学株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は５８°、後者は４５°であった）
【００８６】
（比較例９）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液１２に変更した以外は実施例１と同様にして比較例９のインクジェット記録材料を作製した。
【００８７】
［表面層塗布液１２］
エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン（固形分濃度３０％）
（スミカフレックス５００、住友化学株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は６３°、後者は５２°であった）
【００８８】
（比較例１０）
実施例１の表面層塗布液１を下記組成の表面層塗布液１３に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１０のインクジェット記録材料を作製した。
【００８９】
［表面層塗布液１３］
ポリエステル系エマルジョン（固形分濃度２７％）
（プラスコートＺ７３０、互応化学工業株式会社製）
水にて希釈し固形分濃度０．５％とした。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は７２°、後者は５８°であった）
【００９０】
（比較例１１）
実施例１の表面層塗布液１を塗布しない以外は実施例１と同様にして比較例１１のインクジェット記録材料を作製した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は４２°、後者は３１°であった）
【００９１】
（比較例１２）
実施例８の表面層塗布液１を塗布しない以外は実施例８と同様にして比較例１２のインクジェット記録材料を作製した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は４３°、後者は３５°であった）
【００９２】
（比較例１３）
実施例１のインク受容層塗布液１を下記組成のインク受容層塗布液３に変更し、表面層塗布液１を塗布しない以外は、実施例１と同様にして比較例１３のインクジェット記録材料を作製した。
【００９３】
［インク受容層塗布液３］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（エマルジョン固形分として）        ３部
（アクリットＷＥＭ０４１ＵＨ、大成ファインケミカル株式会社製）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）              ０．３部
固形分濃度が１９．０％になるように水で調整した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は４４°、後者は３０°であった）
【００９４】
（比較例１４）
実施例８のインク受容層塗布液２を下記組成のインク受容層塗布液４に変更し、表面層塗布液１を塗布しない以外は、実施例８と同様にして比較例１４のインクジェット記録材料を作製した。
【００９５】
［インク受容層塗布液４］
気相法シリカ    （平均一次粒子径７ｎｍ、平均二次粒子径１００ｎｍ）      １００部
カチオンポリマー（第一工業製薬社製、ＤＣ９０２Ｐ）                          ３部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    ２３部
ほう酸                                                                      ４部
塩基性塩化アルミニウム（多木化学社製、タキバイン１５００）                  ４部
アクリルウレタンコアシェル型エマルジョン（エマルジョン固形分として）        ３部
（アクリットＷＥＭ０４１ＵＨ、大成ファインケミカル株式会社製）
固形分濃度が１２．０％になるように水で調整した。
（この表面層に２μｌの蒸留水を滴下し、実施例１と同様の機器にて０．１秒後と３０秒後の接触角を測定したとき、前者は４３°、後者は３６°であった）
【００９６】
得られた各々のインクジェット記録材料について下記の印字及び評価を行った。この結果を表１に示す。
【００９７】
＜インク吸収性（染料インク）＞
実施例および比較例で作製したインクジェット記録材料にインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＥＰ−８０２Ａ）にて、レッド、ブルー、グリーン、ブラックのベタ印字を行い、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察した。下記の基準で評価した。
○：転写しない。
△：わずかに転写するが問題とならないレベル。
×：印字部に転写が観察され、品質上問題となり不可レベル。
【００９８】
＜インク吸収性（顔料インク）＞
実施例および比較例で作製したインクジェット記録材料にインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＰＸ−５Ｖ）にて、レッド、ブルー、グリーン、ブラックのベタ印字を行い、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察した。下記の基準で評価した。
○：転写しない。
△：わずかに転写するが問題とならないレベル。
×：印字部に転写が観察され、品質上問題となり不可レベル。
【００９９】
＜耐オゾン性＞
実施例および比較例で作製したインクジェット記録材料にインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＥＰ−８０２Ａ）にて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの１００％ベタ印字を行い、各色の光学濃度（ＯＤ値）をポータブル分光光度計・ＳｐｅｃｔｏｒｏＥｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社）で測定した。次に印字部をオゾン濃度２０ｐｐｍ、２４時間の環境下に放置し、各色の光学濃度を分光光度計にて測定した。得られた値より下記式により各色の残存率を算出した。
（残存率）＝（オゾン処理後のＯＤ値）／（オゾン処理前のＯＤ値）×１００（％）
各色のうち、最も残存率が低い色で下記の基準で評価を行なった。
○：残存率が８５％以上である。
△：残存率が８０％以上〜８５％未満である。
×：残存率が８０％未満である。
【０１００】
＜耐水性＞
実施例および比較例で作製したインクジェット記録材料に、インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＥＰ−８０２Ａ）にて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、ブルー、グリーンの各色のベタ印字部の中に白抜き文字を設けた画像を印字し、そこに２μｌの純水を滴下し、乾燥後の画像と水を滴下していない画像を目視で比較観察し、下記の基準で評価した。
○：水滴下による画像の滲みがほとんど見られない。
△：水滴下による画像の滲みが若干見られるが、実使用上問題ないレベル。
×：水滴下による画像の滲みが見られ、実使用上問題となるレベル。
【０１０１】
＜擦過性＞
実施例および比較例で作製したインクジェット記録材料にインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＰＸ−５Ｖ）にて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、ブルー、グリーンの各色のベタ印字を行い、印字直後、１５分後、６０分後にベタ部を指で擦って、インクが指先に付着するかどうかを目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：１５分経過後でインクが指先に付着しない。
△：６０分経過後でインクが指先に付着しない。
×：６０分以上経過してもインクが指先に付着する。
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
表１の結果から、本発明の染料インク及び顔料インク両用のインクジェット記録材料は、染料インクで印字した画像の耐オゾン性及び耐水性が良好で、且つ顔料インクで印字した画像の擦過性が良好で、更に両インクでのインク吸収性が良好であることが分かる。なお、実施例１及び実施例８のインクジェット記録材料に、上記の各インクジェットプリンターによる印字を行なった後、ラミネーター機（Ｐｒｏｔｅｕｓ  Ａ３  フェローズジャパン株式会社製  設定温度：９０℃、スピード：２）で熱処理を行い、その後上記記載の耐オゾン性、耐水性、擦過性を評価した結果、オゾン性については、残存率が９０％以上となり、耐水性については、水滴下による画像の滲みが全く認められず、また擦過性については、印字後直ちに熱処理を行なってもインクが指先に付着せず、実施例１及び実施例８よりもさらに良好な結果が得られた。