(57)【要約】【課題】皮膚を紫外線から効果的に保護することができ、一方で皺や毛穴等の皮膚の欠陥を効果的に隠すことができる組成物の提供。【解決手段】生理学的に許容される媒体中に、(A)少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤、(B)少なくとも1種の疎水性シリカエアロゲル粒子、(C)少なくとも1種の弾性シリコーン粒子、(D)(B)又は(C)とは異なる、少なくとも1種の皮脂吸収性粒子、(E)周囲温度で固体であり、70℃未満の融点を有し、a)ポリマー骨格と、b)少なくとも1つの結晶性有機側鎖及び/又は前記ポリマー骨格中の少なくとも1つの結晶性有機ブロックを含み、2000以上の数平均分子量を有する、少なくとも1種の半結晶性ポリマー、並びに、(F)屈折率が1.5以上の少なくとも1種の粒子を含む、組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学的に許容される媒体中に、
(A)  少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤、
(B)  少なくとも1種の疎水性シリカエアロゲル粒子、
(C)  少なくとも1種の弾性シリコーン粒子、
(D)  (B)又は(C)とは異なる、少なくとも1種の皮脂吸収性粒子、
(E)  周囲温度で固体であり、70℃未満の融点を有し、a)ポリマー骨格と、b)少なくとも1つの結晶性有機側鎖及び/又は前記ポリマー骨格中の少なくとも1つの結晶化性有機ブロックを含み、2000以上の数平均分子量を有する、少なくとも1種の半結晶性ポリマー、並びに
(F)  屈折率が1.5以上、好ましくは屈折率が1.6以上である、少なくとも1種の粒子
を含む、組成物。
【請求項２】
(B)の疎水性エアロゲル粒子が、単位質量当たり200〜1500m2/g、好ましくは600〜1200m2/g、より好ましくは600〜800m2/gの範囲である比表面積、
体積平均径で表して1〜30μm、好ましくは5〜25μm、より好ましくは5〜20μm、さらにより好ましくは5〜15μmの範囲であるサイズ、及び/又は
湿潤点で測定して粒子1g当たり5〜18ml、好ましくは6〜15ml、より好ましくは8〜12mlの範囲である油吸収能
を有する、
請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
(B)の疎水性シリカエアロゲル粒子がトリメチルシリル基で表面改質されている、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
(A)の有機紫外線遮蔽剤が親油性である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
(A)の有機紫外線遮蔽剤の量が、組成物の総質量に対して、3〜50質量%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
(B)の疎水性シリカエアロゲル粒子の量が、組成物の総質量に対して、0.01〜10質量%である、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
(C)の弾性シリコーン粒子の量が、組成物の総質量に対して、0.01〜20質量%である、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
(B)又は(C)とは異なる(D)の皮脂吸収性粒子が、多孔性球状粒子である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
(D)の皮脂吸収性粒子の量が、組成物の総質量に対して、0.01〜20質量%である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子が白色である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子が二酸化チタン、窒化ホウ素又は酸化亜鉛である、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子が、平均粒子サイズが70um超、好ましくは100um〜500um、より好ましくは120um〜300umの二酸化チタンである、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子の量が、組成物の総質量に対して、0.01〜20質量%である、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
美容上許容される媒体を含む化粧料組成物である、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物を皮膚上に適用するステップを含む、皮膚をケア及び/又はメーキャップする非治療的化粧方法。
【請求項１６】
請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物を皮膚上に適用する工程を含む、皮膚の表面上の目に見える毛穴を軽減する化粧スキンケア方法。
【請求項１７】
請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物を皮膚上に適用する工程を含む、皮膚の老化を処置する非治療的化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の組成物、特に皮膚用化粧料組成物、並びに、それを使用する化粧方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの化粧料は、紫外線をシールドするために1種又は複数の紫外線遮蔽剤を含有する。特に、皮膚用化粧料は、一般に、紫外線から皮膚を保護するために有機及び/又は無機紫外線遮蔽剤を含有する。紫外線によってもたらされる皺等の皮膚への種々の損傷が現在周知となっているため、UVケア化粧料の必要性がさらに増してきている。
【０００３】
一方、皺及び毛穴等の皮膚の欠陥に関する視認性も、皮膚用化粧料の利用者の主要な懸案事項である。したがって、皮膚の欠陥を隠すための多くの技術が、ファンデーション、コンシーラー、及びメーキャップベース等の皮膚用化粧料のために開発されてきた。例えば、JP-A-2004-285016及びJP-A-2007-269678は、それぞれ、特定の複合粉末又は1,1,3,5,5-ペンタフェニル-1,3,5-トリメチルトリシロキサン、球状粉末、ポリグリセリルトリイソステアレート及び/若しくはポリグリセリルジイソステアレートの組合せ、並びに油性ペーストを使用することによって毛穴等の皮膚の粗さを隠すための技術を開示している。
【０００４】
しかし、紫外線から皮膚を効果的に保護することと、皺及び毛穴等の皮膚上の欠陥を効果的に隠すこととの両方を可能にする技術を開示する従来技術は存在しない。特に、多くの有機紫外線遮蔽剤は、通常、脂溶性であるため、皮膚に光沢を生じさせてしまう。光沢のある皮膚は通常、皺及び毛穴等の皮膚の欠陥に関する視認性を増してしまう。そのため、有機紫外線遮蔽剤によって紫外線から皮膚を効果的に保護でき、一方で皺及び毛穴等の皮膚の欠陥を効果的に隠すことができるUVケア化粧料が必要とされてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】JP-A-2004-285016
【特許文献２】JP-A-2007-269678
【特許文献３】USP 5240975
【特許文献４】EP-669,323
【特許文献５】米国特許第2,463,264号
【特許文献６】米国特許第5,237,071号
【特許文献７】米国特許第5,166,355号
【特許文献８】GB-2,303,549
【特許文献９】DE-197,26,184
【特許文献１０】EP-893,119
【特許文献１１】WO 93/04665
【特許文献１２】DE-19855649
【特許文献１３】US7470725
【特許文献１４】EP-A-295 886
【特許文献１５】JP-A-61-194009
【特許文献１６】EP-A-242219
【特許文献１７】EP-A-295886
【特許文献１８】EP-A-765656
【特許文献１９】米国特許第5,538,793号
【特許文献２０】EP-A-0 951 897
【特許文献２１】US-A-5 156 911
【特許文献２２】WO-A-01/19333
【特許文献２３】US-A-5 736 125
【特許文献２４】US-A-5 519 063
【特許文献２５】EP-A-550 745
【特許文献２６】JP-A-09188830
【特許文献２７】JP-A-10158450
【特許文献２８】JP-A-10158541
【特許文献２９】JP-A-07258460
【特許文献３０】JP-A-05017710
【特許文献３１】JP2001-11340
【特許文献３２】WO99/36477
【特許文献３３】米国特許第6,299,979号
【特許文献３４】米国特許第6,387,498号
【特許文献３５】米国特許第5,825,643号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Brinker C.J.及びScherer G.W.、Sol-Gel Science、New York、Academic Press、1990年
【非特許文献２】The Journal of the American Chemical Society、60巻、309頁、1938年2月
【非特許文献３】Van de Hulst、H.C.、「Light Scattering by Small Particles」、9及び10章、Wiley、New York、1957年
【非特許文献４】S. Nojima、「Melting behavior of poly(e-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」、Macromolecules、32、3727〜20、3734(1999年)
【非特許文献５】B. Boutevinらによる論文「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」、Polymer Bulletin、34、117〜123頁(1995年)
【非特許文献６】P. Rangarajanら、「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」、Macromolecules、26、4640〜4645頁(1993年)
【非特許文献７】P. Richterら、「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)poly(ethylene-propylene)」、Macromolecules, 30、1053〜1068頁(1997年)
【非特許文献８】I.W. Hamleyによる一般記事「Crystallization in block copolymers」、Advances in Polymer Science、148巻、113〜137頁(1999年)
【非特許文献９】A.C. Cooper、B.SC.、A.R.I.C.、「The refractive index of organic pigments. Its determination and significance」、Journal of the oil & colour chemists' association、1948年9月」、No. 339、Vol. XXXI
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、有機紫外線遮蔽剤の使用によって紫外線から皮膚を効果的に保護でき、一方で皺及び毛穴等の皮膚の欠陥を効果的に隠すことができる組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記の目的は、生理学的に許容される媒体中に、以下を含む組成物によって実現することができる:
(A)  少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤、
(B)  少なくとも1種の疎水性シリカエアロゲル粒子、
(C)  少なくとも1種の弾性シリコーン粒子、
(D)  (B)又は(C)とは異なる、少なくとも1種の皮脂吸収性粒子、
(E)  周囲温度で固体であり、70℃未満の融点を有し、a)ポリマー骨格、並びにb)少なくとも1つの結晶性有機側鎖及び/又は前記ポリマー骨格中の少なくとも1つの結晶性有機ブロックを含み、2000以上の数平均分子量を有する、少なくとも1種の半結晶性ポリマー、並びに
(F)  屈折率が1.5以上である、少なくとも1種の粒子。
【０００９】
(B)の疎水性エアロゲル粒子は、
単位質量当たり、200〜1500m2/g、好ましくは600〜1200m2/g、より好ましくは600〜800m2/gの範囲である比表面積、
体積平均径で表して1〜30μm、好ましくは5〜25μm、より好ましくは5〜20μm、さらにより好ましくは5〜15μmの範囲であるサイズ、及び/又は
湿潤点で測定して粒子1g当たり5〜18ml、好ましくは6〜15ml、より好ましくは8〜12mlの範囲である油吸収能
を有することができる。
【００１０】
(B)の疎水性シリカエアロゲル粒子は、トリメチルシリル基で表面改質されていることが好ましい。
【００１１】
(A)の有機紫外線遮蔽剤は、親油性のものであってもよい。
【００１２】
(A)の有機紫外線遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、3〜50質量%であってもよい。
【００１３】
(B)の疎水性シリカエアロゲル粒子の量は、組成物の総質量に対して、0.01〜10質量%であってもよい。
【００１４】
(C)の弾性シリコーン粒子の量は、組成物の総質量に対して、0.01〜20質量%であってもよい。
【００１５】
(D)の皮脂吸収性粒子は、(B)又は(C)と異なり、多孔質球状粒子であってもよい。
【００１６】
(D)の皮脂吸収性粒子の量は、組成物の総質量に対して、0.01〜20質量%であってもよい。
【００１７】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子は、白色を有していてもよい。
【００１８】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子は、二酸化チタン、窒化ホウ素又は酸化亜鉛であってもよい。
【００１９】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子は、平均粒子サイズが70um超、好ましくは100um〜500um、より好ましくは120um〜300umの二酸化チタンであってもよい。
【００２０】
(F)の屈折率が1.5以上である粒子の量は、組成物の総質量に対して、0.01〜20質量%であってもよい。
【００２１】
本発明による組成物は、好ましくは、美容上許容される媒体を含む化粧料組成物である。
【００２２】
本発明は、本発明による組成物を皮膚上に適用する工程を含む、皮膚をケア及び/又はメーキャップする非治療的化粧方法にも関する。
【００２３】
本発明は、本発明による組成物を皮膚上に適用する工程を含む、皮膚表面上の目に見える毛穴を軽減する美容スキンケアプロセスにも関する。
【００２４】
本発明は、本発明による組成物を皮膚上に適用する工程を含む、皮膚の老化を処置する非治療的化粧方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
鋭意検討の結果、本発明者らは、紫外線から皮膚を効果的に保護でき、一方で皺及び毛穴等の皮膚の欠陥を効果的に隠すことができる、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤を含有する組成物を提供することができることを発見した。
【００２６】
そのため、本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体中に以下を含む:
(A)  少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤、
(B)  少なくとも1種の親水性シリカエアロゲル粒子、
(C)  少なくとも1種の弾性シリコーン粒子、
(D)  (B)又は(C)とは異なる、少なくとも1種の皮脂吸収性粒子、
(E)  周囲温度で固体であり、70℃未満の融点を有し、a)ポリマー骨格、並びにb)少なくとも1つの結晶性有機側鎖及び/又は前記ポリマー骨格中の少なくとも1つの結晶性有機ブロックを含み、2000以上の数平均分子量を有する、少なくとも1種の半結晶性ポリマー、並びに
(F)  屈折率が1.5以上である、少なくとも1種の粒子。
【００２７】
組成物、好ましくは本発明による化粧料組成物は、(A)の有機紫外線遮蔽剤によって紫外線保護効果を発揮でき、また(B)から(F)の各成分の組合せによって皮膚の欠陥を隠す効果も発揮することができる。本発明による化粧方法又はプロセスには上記の組成物が使用されるため、本発明による化粧方法又はプロセスは、結果として、皮膚上の毛穴を隠すことができる、又は皮膚の老化を処置することができる。
【００２８】
本明細書中、以下に、本発明による組成物、並びに本発明による化粧方法又はプロセスをより詳細に説明していく。
【００２９】
[組成物]
本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体中に以下を含む:
(A)  少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤、
(B)  少なくとも1種の親水性シリカエアロゲル粒子、
(C)  少なくとも1種の弾性シリコーン粒子、
(D)  (B)又は(C)とは異なる、少なくとも1種の皮脂吸収性粒子、
(E)  周囲温度で固体であり、70℃未満の融点を有し、a)ポリマー骨格、並びにb)少なくとも1つの結晶性有機側鎖及び/又は前記ポリマー骨格中の少なくとも1つの結晶性有機ブロックを含み、2000以上の数平均分子量を有する少なくとも1種の半結晶性ポリマー、
(F)  屈折率が1.5以上である、少なくとも1種の粒子。
【００３０】
より具体的には、本発明による組成物は、美容上許容される媒体を含む化粧料組成物である。
【００３１】
本明細書において「生理学的に許容される媒体」とは、毒性でなく、皮膚、口唇、毛髪、頭皮、睫毛、眉毛、爪、又は身体の任意の他の皮膚領域に適用することができ、特に「美容上許容される媒体」として換言することができる媒体を意味する。
【００３２】
(A)から(F)の各成分について、以下に説明していく。
【００３３】
(有機紫外線遮蔽剤)
本発明による組成物は、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤を含む。2種以上の有機紫外線遮蔽剤を使用する場合、それらは同じものでも異なってもよく、同じものであることが好ましい。
【００３４】
本発明に使用する有機紫外線遮蔽剤は、UV-A及び/又はUV-B領域において活性を有するものであってもよい。有機紫外線遮蔽剤は、親水性及び/又は親油性のものでもよく、親油性であることが好ましい。
【００３５】
有機紫外線遮蔽剤は、固体でも液体でもよい。用語「固体」及び「液体」は、それぞれ、1atm下、25℃での固体及び液体を意味する。
【００３６】
有機紫外線遮蔽剤は、アントラニル化合物;ジベンゾイルメタン化合物;ケイ皮酸化合物(cinnamic compounds);サリチル酸化合物;カンファー化合物;ベンゾフェノン化合物;β,β-ジフェニルアクリレート化合物;トリアジン化合物;ベンゾトリアゾール化合物;ベンザルマロネート化合物;ベンゾイミダゾール化合物;イミダゾリン化合物;ビス-ベンゾアゾリル化合物;p-アミノ安息香酸(PABA)化合物;メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物;ベンゾオキサゾール化合物;遮蔽性ポリマー及び遮蔽性シリコーン;α-アルキルスチレン由来ダイマー;4,4-ジアリールブタジエン化合物;並びにそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００３７】
有機紫外線遮蔽剤の例として、以下にそのINCI名で示すもの及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００３８】
-  アントラニル化合物:Haarmann and Reimerにより「Neo Heliopan MA」の商標で市販されているアントラニル酸メンチル。
-  ジベンゾイルメタン化合物:特にHoffmann-La Rocheにより「Parsol 1789」の商標で市販されているブチルメトキシジベンゾイルメタン;及びイソプロピルジベンゾイルメタン。
-  ケイ皮酸化合物:特にHoffmann-La Rocheにより「Parsol MCX」の商標で市販されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル;メトキシケイ皮酸イソプロピル;メトキシケイ皮酸イソプロポキシ;Haarmann and Reimerにより「Neo Heliopan E 1000」の商標で市販されているメトキシケイ皮酸イソアミル;シノキサート(4-メトキシケイ皮酸2-エトキシエチル);メトキシケイ皮酸DEA;メチルケイ皮酸ジイソプロピル;及びジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル。
-  サリチル酸化合物:Rona/EM Industriesにより「Eusolex HMS」の商標で市販されているホモサレート(サリチル酸ホモメンチル);Haarmann and Reimerにより「Neo Heliopan OS」の商標で市販されているサリチル酸エチルヘキシル;サリチル酸グリコール;サリチル酸ブチルオクチル;サリチル酸フェニル;Scherにより「Dipsal」の商標で市販されているサリチル酸ジプロピレングリコール;及びHaarmann and Reimerにより「Neo Heliopan TS」の商標で市販されているサリチル酸TEA。
-  カンファー化合物、特にベンジリデンカンファー誘導体:Chimexにより「Mexoryl SD」の商標で製造されている3-ベンジリデンカンファー;Merckにより「Eusolex 6300」の商標で市販されている4-メチルベンジリデンカンファー;Chimexにより「Mexoryl SL」の商標で製造されているベンジリデンカンファースルホン酸;Chimexにより「Mexoryl SO」の商標で製造されているメト硫酸カンファーベンザルコニウム;Chimexにより「Mexoryl SX」の商標で製造されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸;及びChimexにより「Mexoryl SW」の商標で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
-  ベンゾフェノン化合物:BASFにより「Uvinul 400」の商標で市販されているベンゾフェノン-1(2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン);BASFにより「Uvinul D50」の商標で市販されているベンゾフェノン-2(テトラヒドロキシベンゾフェノン);BASFにより「Uvinul M40」の商標で市販されているベンゾフェノン-3(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)又はオキシベンゾン;BASFにより「Uvinul MS40」の商標で市販されているベンゾフェノン-4(ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸);ベンゾフェノン-5(ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム);Norquayにより「Helisorb 11」の商標で市販されているベンゾフェノン-6(ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン);American Cyanamidにより「Spectra-Sorb UV-24」の商標で市販されているベンゾフェノン-8;BASFにより「Uvinul DS-49」の商標で市販されているベンゾフェノン-9(ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸二ナトリウム);ベンゾフェノン-12、及びn-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(BASFによるUVINUL A+)。
-  β,β-ジフェニルアクリレート化合物:特にBASFにより「Uvinul N539」の商標で市販されているオクトクリレン;及び特にBASFにより「Uvinul N35」の商標で市販されているエトクリレン。
-  トリアジン化合物:Sigma 3Vにより「Uvasorb HEB」の商標で市販されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン;2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、Ciba Geigyにより「TINOSORB S」の商標で市販されているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びBASFにより「UVINUL T150」の商標で市販されているエチルヘキシルトリアゾン。
-  ベンゾトリアゾール化合物、特にフェニルベンゾトリアゾール誘導体:分枝及び直鎖の2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノ、並びにUSP 5240975に記載のもの。
-  ベンザルマロネート化合物:4'-メトキシベンザルマロン酸ジネオペンチル、及びベンザルマロン酸官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Hoffmann-LaRocheにより「Parsol SLX」の商標で市販されているポリシリコーン-15。
-  ベンゾイミダゾール化合物、特にフェニルベンゾイミダゾール誘導体:特にMerckにより「Eusolex 232」の商標で市販されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、及びHaarmann and Reimerにより「Neo Heliopan AP」の商標で市販されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
-  イミダゾリン化合物:エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
-  ビス-ベンゾアゾリル化合物:EP-669,323及び米国特許第2,463,264号に記載されているような誘導体。
-  パラ-アミノ安息香酸化合物:PABA(p-アミノ安息香酸)、エチルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、ペンチルジメチルPABA、特にISPにより「Escalol 507」の商標で市販されているエチルヘキシルジメチルPABA、グリセリルPABA、及びBASFにより「Uvinul P25」の商標で市販されているPEG-25 PABA。
-  メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、例えばFairmount Chemicalにより「Mixxim BB/200」の商標で、固体形態で市販されている2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-フェノール]、BASFにより「Tinosorb M」の商標で、又はFairmount Chemicalにより「Mixxim BB/100」の商標で、水性分散液中微粉化形態で市販されている2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、並びに米国特許第5,237,071号及び第5,166,355号、GB-2,303,549、DE-197,26,184及びEP-893,119に記載の誘導体と、
以下に表すような、Rhodia Chimieにより「Silatrizole」の商標で、又はL'Orealにより「Mexoryl XL」の商標で市販されているドロメトリゾールトリシロキサン。
【００３９】
【化１】
2015000864.tif 000002
【００４０】
-  ベンゾオキサゾール化合物:Sigma 3VによりUvasorb K2Aの商標で市販されている2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン。
-  遮蔽性ポリマー及び遮蔽性シリコーン:WO 93/04665に記載のシリコーン。
-  α-アルキルスチレン由来ダイマー:DE-19855649に記載のダイマー。
-  4,4-ジアリールブタジエン化合物:1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
【００４１】
有機紫外線遮蔽剤は、以下からなる群から選択されることが好ましい:
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ホモサレート、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-5、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、1,1'-(1,4-ピペラジンジイル)ビス[1-[2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]フェニル]-メタノン、4-メチルベンジリデンカンファー、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、エチルヘキシルトリアゾン、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4-ビス-(n-ブチル4'-アミノベンザルマロネート)-6[(3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリルオキシ]-ジシロキサニル}プロピル)アミノ]-s-トリアジン、2,4,6-トリス-(ジ-フェニル)-トリアジン、2,4,6-トリス-(テルフェニル)-トリアジン、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン-15、ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート、1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、カンファーベンジルコニウムメトスルフェート並びにそれらの混合物。
【００４２】
本発明による組成物は、有機紫外線遮蔽剤を、組成物の総質量に対して、3質量%から50質量%、好ましくは5質量%から40質量%、より好ましくは10質量%から30質量%の量で含むことができる。
【００４３】
(疎水性シリカエアロゲル粒子)
本発明による組成物は、少なくとも1種の疎水性シリカエアロゲル粒子を含む。2種以上の疎水性シリカエアロゲル粒子を使用する場合、それらは同じものでも異なってもよく、同じものであることが好ましい。
【００４４】
シリカエアロゲルは、シリカゲルの液状成分を空気に置き換えることによって(乾燥することによって)得られる多孔質物質である。
【００４５】
これらは一般に、ゾル-ゲル法によって液状媒体中で合成され、次いで、通例、超臨界流体(最もよく使用されるのは超臨界CO2)で抽出することによって乾燥される。このタイプの乾燥は、孔の収縮及び物質の収縮を回避させることが可能である。ゾル-ゲル法及び種々の乾燥操作は、Brinker C.J.及びScherer G.W.、Sol-Gel Science、New York、Academic Press、1990年に詳細に記載されている。
【００４６】
本発明において使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、
単位質量当たり、500〜1500m2/g、好ましくは600〜1200m2/g、より好ましくは600〜800m2/gの範囲である比表面積(SW)、及び/又は
体積平均径(D[0.5])で表して、1〜1500μm、好ましくは1〜1000μm、より好ましくは1〜100μm、特に、1〜30μm、より好ましくは5〜25μm、より好ましくは5〜20μm、さらにより好ましくは5〜15μmの範囲であるサイズ
を示すことができる。
【００４７】
一実施形態によれば、本発明において使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、体積平均径(D[0.5])で表して1〜30μm、好ましくは5〜25μm、より好ましくは5〜20μm、さらにより好ましくは5〜15μmの範囲であるサイズを示す。
【００４８】
単位質量当たりの比表面積は、国際基準ISO 5794/1(付録D)に相当するThe Journal of the American Chemical Society、60巻、309頁、1938年2月に記載のBET(ブルナウアー-エメット-テラー)法として知られる窒素吸収法によって決定することができる。BET比表面積は、検討中の粒子の総比表面積に相当する。
【００４９】
シリカエアロゲル粒子のサイズは、市販の粒径分析器、Malvern製のMasterSizer 2000型を使用する静的光散乱によって測定することができる。データは、ミー散乱理論に基づいて処理される。等方性粒子に厳密なこの理論は、非球形粒子の場合、「効果的な」粒径を決定することを可能にする。この理論は、特に、Van de Hulst、H.C.による刊行物、「Light Scattering by Small Particles」、9及び10章、Wiley、New York、1957年に記載されている。
【００５０】
有利な実施形態によれば、本発明において使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、単位質量当たり600〜800m2/gの範囲である比表面積(SW)及び体積平均径(D[0.5])で表して5〜20μm、好ましくは5〜15μmの範囲であるサイズを示す。
【００５１】
本発明において使用されるシリカエアロゲル粒子は、有利には、0.04g/cm3〜0.10g/cm3、好ましくは0.05g/cm3〜0.08g/cm3の範囲である充填密度(r)を示すことができる。
【００５２】
本発明との関連で、充填密度として知られる密度は、以下のプロトコルにしたがって評価することができる:
40gの粉末を目盛り付きメスシリンダー中に注ぎ入れ;
次いで、メスシリンダーをStampf Volumeter製のStav 2003装置上に置き;
後続して、メスシリンダーを2500のパッキング操作にかけ(この操作は、続けて行う2つの試験間の体積の違いが2%未満になるまで繰り返す)、
次いで、充填粉末の最終体積Vfをメスシリンダー上で直接測定する。充填密度は、w/Vf比(Vfはcm3で表され、wはgで表される)によって決定され、この場合40/Vfである。
【００５３】
一実施形態によれば、本発明において使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、単位体積当たり5〜60m2/cm3、好ましくは10〜50m2/cm3、より好ましくは15〜40m2/cm3の範囲である比表面積SVを示す。
【００５４】
単位体積当たりの比表面積は、以下の関係式によって与えられる:Sv=Swxρ
(式中、ρは、g/cm3で表される充填密度であり、Swは、上記のようにm2/gで表される単位質量当たりの比表面積である)。
【００５５】
好ましくは、本発明による疎水性シリカエアロゲル粒子は、湿潤点で測定して5〜18ml/g、好ましくは6〜15ml/g、より好ましくは8〜12ml/gの範囲である油吸収能
を有する。
【００５６】
Wpで表される湿潤点で測定した吸収能は、均一なペーストを得るために100gの粒子に加える必要がある油の量に相当する。
【００５７】
これは、「湿潤点」法又は標準NF T 30-022に記載の粉末の油取り込み量に関する決定方法にしたがって測定される。これは、下記の、湿潤点の測定による、粉末の空いている表面に吸着される油量及び/又は粉末によって吸収される油量に相当する:
w=2gの量の粉末をガラスプレート上に置き、次いで油(イソノナン酸イソノニル)を滴下する。粉末に4〜5滴の油を添加した後、スパチュラを使って混合し、油と粉末の集合体が形成されるまで油の添加を続ける。この時点から、油を1滴ずつ添加し、後続して、混合物をスパチュラで磨りつぶす。滑らかな堅いペーストが得られたら油の添加を中止する。このペーストは、ひびが入ったり塊が形成されたりすることなく、ガラスプレートに広げることができなければならない。次いで、使用した油の体積Vs(mlで表す)を書き留める。
【００５８】
油の取り込み量は、Vs/w比に対応する。
【００５９】
本発明にしたがって使用されるエアロゲルは、疎水性シリカエアロゲル、好ましくはシリル化シリカ(INCI名:シリカシリレート)エアロゲルである。
【００６０】
用語「疎水性シリカ」は、その表面をシリル化剤、例えばアルキルクロロシラン等のハロゲン化シラン、シロキサン、特にヘキサメチルジシロキサン等のジメチルシロキサン、又はシラザンで処理することによって、OH基をシリル基Si-Rn、例えばトリメチルシリル基で官能化させる、任意のシリカを意味すると理解される。
【００６１】
シリル化によって表面改質された疎水性シリカエアロゲル粒子の調製に関しては、US7470725の文書を参照されたい。
【００６２】
特に、トリメチルシリル基によって表面改質された疎水性シリカエアロゲル粒子が使用されるであろう。
【００６３】
本発明において使用することができる疎水性シリカエアロゲルとして、例えば、Dow Corningから名称VM-2260(INCI名:シリカシリレート)で市販されているエアロゲルを挙げることができ、この粒子は、約1000ミクロンの平均サイズ及び単位質量当たり600〜800m2/gの範囲である比表面積を示す。
【００６４】
CabotからAerogel TLD201、Aerogel OGD201、Aerogel TLD203、EnovaR Aerogel MT1100及びEnova Aerogel MT1200の各参照名で市販されているエアロゲルも挙げることができる。
【００６５】
とりわけ、Dow Corningから名称VM-2270(INCI名:シリカシリレート)で市販されているエアロゲルが使用され、その粒子は5〜15ミクロンの範囲である平均サイズ及び単位質量当たり600〜800m2/gの範囲である比表面積を示す。
【００６６】
疎水性シリカエアロゲル粒子は、本発明による組成物中に、活性物質として、組成物の総質量に対して、0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から5質量%、さらにより好ましくは0.5質量%から3質量%の範囲である含有量で存在することができる。
【００６７】
(弾性シリコーン粒子)
本発明による組成物は、少なくとも1種の弾性シリコーン粒子を含む。2種以上の弾性シリコーン粒子を使用する場合、それらは同じものでも異なってもよく、同じものであることが好ましい。
【００６８】
弾性シリコーン(又はオルガノポリシロキサン)粒子は、例えば、球形でもよい。
【００６９】
弾性シリコーン粒子は、例えば、架橋されてもよく、ケイ素に結合した少なくとも1つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合したエチレン性不飽和基を含有するジオルガノポリシロキサンとを、例えば、白金触媒の存在下で架橋付加反応させるか、又はヒドロキシル末端基を含有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合した少なくとも1つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンとを、例えば、有機スズの存在下で脱水素架橋縮合反応させるか、又はヒドロキシル末端基を含有するジオルガノポリシロキサンと、加水分解性オルガノポリシランとを架橋縮合反応させるか、又はオルガノポリシロキサンを、例えば、有機過酸化物触媒の存在下で熱架橋するか、又はオルガノポリシロキサンを、ガンマ線、紫外線若しくは電子線等の高エネルギー照射によって架橋することによって得ることができる。
【００７０】
一実施形態において、弾性シリコーン粒子は、架橋され、例えば特許出願EP-A-295 886に記載の通り、例えば、(C2)白金触媒の存在下で、(A2)それぞれケイ素に結合している少なくとも2つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、(B2)ケイ素に結合している少なくとも2つのエチレン性不飽和基を含有するジオルガノポリシロキサンとの架橋付加反応によって得られる。
【００７１】
例えば、シリコーンは、白金触媒の存在下での、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルハイドロジェンポリシロキサンとの反応を介して得ることができる。
【００７２】
化合物(A2)は、弾性シリコーンの形成のための塩基試薬であり、架橋は、触媒(C2)の存在下での化合物(A2)と化合物(B2)との付加反応を介して行われる。
【００７３】
化合物(A2)は、例えば、少なくとも2つの低級アルケニル基(例えばC2〜C4)を含むジオルガノポリシロキサンであってよく、低級アルケニル基は、ビニル基、アリル基及びプロペニル基から選択することができる。これらの低級アルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子の任意の位置に位置することができるが、一実施形態においてはオルガノポリシロキサン分子の末端に位置されている。オルガノポリシロキサン(A2)は、分枝鎖、直鎖、環式又はネットワークの構造を有することができ、一実施形態においては直鎖構造を使用することができる。化合物(A2)は、液体状態からガム状態までの範囲の粘度を有することができる。例えば、化合物(A2)は、25℃で少なくとも100センチストークスの粘度を有することができる。
【００７４】
オルガノポリシロキサン(A2)は、メチルビニルシロキサン、メチルビニルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-ジフェニルシロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチル-シロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルフェニルシロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むメチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)ポリシロキサン、及びジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンコポリマーから選択することができる。
【００７５】
化合物(B2)は、例えば、各分子中でケイ素に連結されている少なくとも2つの水素を含むオルガノポリシロキサンであってよく、したがって、化合物(A2)のための架橋剤である。
【００７６】
一実施形態において、化合物(A2)における1分子当たりのエチレン性基の数と、化合物(B2)における1分子当たりのケイ素に連結されている水素原子との数の和は、少なくとも4である。
【００７７】
化合物(B2)は任意の分子構造であってもよい。一実施形態において、化合物(B2)は、直鎖若しくは分枝鎖の構造又は環構造である。
【００７８】
化合物(B2)は、25℃で1〜50,000センチストークスの範囲の粘度を有することにより、例えば、化合物(A)と良好な混和性を有することができる。
【００７９】
一実施形態において、化合物(B2)を、化合物(B2)におけるケイ素に連結されている水素原子の総量と、化合物(A2)におけるすべてのエチレン性不飽和基の総量との間の分子比が1:1から20:1の範囲内であるような量で添加することができる。
【００８０】
化合物(B2)は、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、及び環式ジメチルシロキサン-メチルハイドロジェンシロキサンコポリマーから選択することができる。
【００８１】
化合物(C2)は架橋反応触媒であり、例えば、クロロ白金酸、クロロ白金酸-オレフィン錯体、クロロ白金酸-アルケニルシロキサン錯体、クロロ白金酸-ジケトン錯体、白金黒、及び担持体上の白金から選択することができる。
【００８２】
触媒(C2)は、例えば、清浄白金金属として、化合物(A2)及び(B2)の総量の1000質量部当たり0.1〜1000質量部、さらに、例えば、1〜100質量部の範囲の量で添加することができる。
【００８３】
他の有機基は、前述のオルガノポリシロキサン(A2)及び(B2)中のケイ素に連結されていてもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はオクチル等のアルキル基;2-フェニルエチル、2-フェニルプロピル又は3,3,3-トリ-フルオロプロピル等の置換アルキル基;フェニル、トリル又はキシリル等のアリール基;フェニルエチル等の置換アリール基;及びエポキシ基、カルボン酸エステル基又はメルカプト基等の置換されている一価の炭素水素系基である。
【００８４】
いくつかの実施形態において、弾性シリコーン粒子は、例えば、非乳化性エラストマーから選択することができる。本明細書で使用する場合、「非乳化性」という用語は、ポリオキシアルキレン単位又はポリグリセロレート化単位等、親水性鎖を含まないオルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。
【００８５】
球状弾性シリコーンは、例えば、特許出願JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-295886及びEP-A-765656に記載されており、これらの内容は参照により組み込まれる。
【００８６】
使用することができる弾性シリコーン粒子には、「Dow Corning 9505 Powder」及び「Dow Corning 9506 Powder」の名称でDow Corning社によって市販されているものが挙げられ、これらの粉末は、INCI名:ジメチコーン/ビニルジメチコーンクロスポリマーを有する。
【００８７】
弾性シリコーン粒子は、例えば、その内容が参照により組み込まれている米国特許第5,538,793号に記載されている通り、シリコーン樹脂、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されている弾性オルガノポリシロキサン粉末から選択することができる。こうした弾性粉末は、「KSP-100」、「KSP-101」、「KSP-102」、「KSP-103」、「KSP-104」及び「KSP-105」の名称でShin-Etsu社によって市販されており、INCI名:ビニルジメチコーン/メチコーンシルセスキオキサンクロスポリマーを有する。
【００８８】
好ましくは球状粉末形態の他の弾性シリコーン粒子は、例えば、「KSP-200」の名称でShin-Etsu社によって市販されている、フルオロアルキル基で官能化されたハイブリッドシリコーンの粉末、及び、例えば、「KSP-300」の名称でShin-Etsu社によって市販されている、フェニル基で官能化されたハイブリッドシリコーンの粉末であってもよい。
【００８９】
弾性シリコーン粒子は、本発明による組成物中で、活性物質として、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%、好ましくは0.1質量%から10質量%、より好ましくは0.5質量%から5質量%、さらにより好ましくは1.0質量%から3質量%の範囲である含有量で存在することができる。
【００９０】
一実施形態において、該組成物は、例えば、前に記載されている通り、シリコーン樹脂、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されている弾性オルガノポリシロキサン粉末から選択される弾性シリコーンの少なくとも2種の粒子を含むことができる。
【００９１】
いくつかの実施形態において球形であってもよい弾性シリコーン粒子、例えば、少なくとも1種の非乳化性弾性シリコーン粒子は、組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%の範囲、例えば0.1質量%から10質量%、さらに例えば0.5質量%から10質量%、好ましくは0.5質量%から5質量%、より好ましくは1.0質量%から3質量%の量で存在することができる。
【００９２】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示されている組成物は、シリコーン樹脂、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されている弾性オルガノポリシロキサン粉末から選択される少なくとも1種の弾性シリコーン粒子を、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%、例えば0.1質量%から10質量%の範囲、さらに、例えば0.5質量%から5質量%の範囲、またさらに、例えば1.0質量%から3質量%の範囲の量で含むことができる。
【００９３】
本明細書に開示されている組成物は、シリコーン樹脂、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されている弾性オルガノポリシロキサン粉末から選択される弾性シリコーン粒子と、非被覆弾性オルガノポリシロキサン粉末との混合物を含むことができる。このような混合物において、シリコーン樹脂、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されている弾性オルガノポリシロキサン粉末は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から10質量%の範囲、例えば0.5質量%から5質量%の範囲、さらに、例えば1.0質量%から3質量%の範囲の量で存在することができ、非被覆弾性オルガノポリシロキサン粉末は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から10質量%の範囲、例えば0.5質量%から5質量%の範囲、さらに、例えば1.0質量%から3質量%の範囲の量で存在することができる。
【００９４】
(皮脂吸収性粒子)
本発明による組成物は、「皮脂ポンプ(sebum pump)」と呼んでもよい、皮脂吸収性粒子、即ち、皮脂を吸収する粒子形態の少なくとも1種の化合物を含む。本明細書で使用される場合、表現「皮脂を吸収する化合物」は、皮脂を吸収及び/又は吸着することができる化合物を意味するものと理解される。2種以上の皮脂吸収性粒子を使用する場合、それらは同じものでも異なってもよく、同じものであることが好ましい。皮脂吸収性粒子は、上記の成分(B)又は(C)とは異なる。
【００９５】
一般に、この種の化合物は、皮脂を取り込む粉末形態で提供される。例えば、粒子の皮脂取り込み量は、1ml/g〜20ml/g等、1ml/g以上、例えば1ml/g〜15ml/gであり得る。これは、例えば、1.5ml/g〜20ml/g等、1.5ml/g以上、例えば1.5ml/g〜15ml/gであり得る。本開示の別の変形形態によれば、粒子の皮脂取り込み量は、2ml/g以上であり得、例えば、2ml/g〜15ml/g等、2ml/g〜20ml/gの範囲であり得る。
【００９６】
皮脂吸収性粒子の皮脂取り込み量は、NF T 30-022基準に記載の粉末の油取り込み量を決定する方法にしたがって測定することができる。これは、下記の、湿潤点の測定による、粉末の空いている表面に吸着される皮脂量及び/又は粉末によって吸収される皮脂量に相当する:
【００９７】
量が0.5g〜5.0gの範囲であるm(グラム)の粒子(この量は、粒子の密度に依存する)を、ガラスプレート上に置き、次いで29℃の温度で維持した人工皮脂を滴下するが、これは以下の組成:
トリオレイン29.00wt%、オレイン酸28.50wt%、オレイン酸オレイル18.50wt%、スクアレン14.00wt%、コレステロール7.00wt%、及びパルミチン酸コレステロール3.00wt%を含む。
【００９８】
人工皮脂を4〜5滴加えた後、スパチュラを用いて人工皮脂を粒子中に導入し、人工皮脂と粒子の集合体が形成されるまで人工皮脂の添加を続ける。この時点から、人工皮脂を1滴ずつ添加し、次いで、混合物をスパチュラで磨りつぶす。滑らかな堅いペーストが得られたら人工皮脂の添加を中止する。このペーストは、ひびが入ったり塊が形成されたりすることなく、ガラスプレートに広げることができなければならない。次いで、使用した人工皮脂の体積Vs(mlで表す)を書き留める。皮脂取り込み量は、Vs/m比に対応する。
【００９９】
皮脂吸収性粒子が、多孔性粒子、特に多孔性球状粒子であることが好ましい。
【０１００】
本開示の別の態様によれば、皮脂吸収性粒子は、300m2/g以上、例えば600m2/g以上1500m2/g以下等の500m2/g以上のBET比表面積を有することができる。
【０１０１】
皮脂吸収性粒子は、無機起源でも有機起源でもよい。これらは、例えば、シリカ、ポリアミド粉末[nylon(登録商標)]、アクリルポリマーの粉末、例えばポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレート、ポリアリルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマー及びポリエチレン、例えばポリエチレン/アクリル酸の粉末から選択することができる。皮脂吸収性粒子の材料は、架橋されていてもよい。
【０１０２】
皮脂吸収性粒子は、適当な場合、少なくとも1種の疎水性処理剤で表面処理されていてもよい。
【０１０３】
この疎水性処理剤は、例えば、以下から選択することができる:
-  シリコーン、例えばメチコーン、ジメチコーン、
-  脂肪酸、例えばステアリン酸、
-  金属せっけん、例えばジミリスチン酸アルミニウム、水添タロウグルタミン酸のアルミニウム塩、
-  ペルフルオロアルキルリン酸エステル、ペルフルオロアルキルシラン、ペルフルオロアルキルシラザン、ヘキサフルオロプロピレンポリオキシド、ペルフルオロアルキルペルフルオロポリエーテル基を含むポリオルガノシロキサン、
-  アミノ酸、N-アシル化アミノ酸及びその塩、
-  レシチン、イソプロピルトリイソステアリルチタネート、並びに
-  それらの混合物。
【０１０４】
本明細書で使用される場合、上で引用した化合物において言及した用語「アルキル」は、1〜30個の原子、例えば、5〜16個の炭素原子を含む直鎖、分枝又は環式アルキル基を意味するものと理解される。
【０１０５】
N-アシル化アミノ酸は、8〜22個の炭素原子を含むアシル基、例えば、2-エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル及びココイル基を含むことができる。これらの成分の塩は、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩であってもよい。アミノ酸は、例えば、リジン、グルタミン酸、又はアラニンであってもよい。
【０１０６】
本開示による皮脂吸収性粒子の限定されない例として、以下を挙げることができる:
-  シリカ粉末、例えば、三好化成社から名称「SILICA BEADS SB-700」で市販されている多孔質シリカ微小球、旭硝子社から市販されている「SUNSPHERE(登録商標)H51」、「SUNSPHERE(登録商標)H33」及び「SUNSPHERE(登録商標)H53」;並びに旭硝子社から名称「SA SUNSPHERE(登録商標)H-33」及び「SA SUNSPHERE(登録商標)H-53」で市販されているポリジメチルシロキサンで被覆された非晶質シリカ微小球、
-  ポリアミドの粉末[nylon(登録商標)]、例えば、Atochem社から市販されている「ORGASOL(登録商標)4000」又は「ORGASOL(登録商標)2002 EXTRA D NAT COS」、
-  アクリルポリマーの粉末、例えば、ポリメチルメタクリレートの粉末、例えば、Wackherr社によって販売されている「COVABEAD(登録商標)LH85」;ポリメチルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートの粉末、例えば、Dow Corning社によって販売されている「DOW CORNING 5640 MICROSPONGE(登録商標)SKIN OIL ADSORBER」、又はGanz Chemical社によって販売されている「GANZPEARL(登録商標)GMP-0820」;ポリアリルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートの粉末、例えば、AMCOL社によって販売されている「POLY-PORE(登録商標)L200」又は「POLY-PORE(登録商標)E200」;エチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーの粉末、例えば、Dow Corning社によって販売されている「POLYTRAP(登録商標)6603」;並びに
ポリエチレンの粉末、例えば、Sumitomo社によってFlobeads(登録商標)の商標名で市販されているポリエチレン/アクリル酸の粉末。
【０１０７】
本開示の別の変形形態によれば、皮脂を吸収及び/又は吸着する少なくとも1種の化合物は、鉱物起源である。
【０１０８】
本開示の別の変形形態によれば、皮脂を吸収及び/又は吸着する少なくとも1種の化合物の粒子は、シリカ粒子、ポリエチレン粒子、ポリアミド粉末及びそれらの混合物から選択される。例えば、皮脂を吸収及び/又は吸着する少なくとも1種の化合物の粒子は、シリカ粒子である。このシリカは、例えば、上記の特徴を有してよく、例えば、2ml/g〜20ml/gの範囲等の2ml/g以上の皮脂取り込み量を持つことができる。このようなシリカ粒子は、例えば、旭硝子社から「SUNSPHERE(登録商標)H33」及び「SUNSPHERE(登録商標)H53」の名称で市販されている。
【０１０９】
皮脂吸収性粒子は、本発明による組成物中に、活性物質として、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%、好ましくは0.1質量%から10質量%、より好ましくは0.5質量%から5質量%、さらにより好ましくは1.0質量%から3質量%の範囲である含有量で存在することができる。
【０１１０】
(半結晶性ポリマー)
本発明による組成物は、少なくとも1種の特定の半結晶性ポリマーを含む。2種以上の特定の半結晶性ポリマーを使用する場合、それらは同じものでも異なってもよく、同じものであることが好ましい。
【０１１１】
本発明の組成物中に使用される半結晶性ポリマーは、一般に、脂肪相が存在する場合、組成物の脂肪相中に導入される。
【０１１２】
本発明の趣旨の範囲内で、「ポリマー」という用語は、少なくとも2つの繰り返し単位、好ましくは少なくとも3つの繰り返し単位、より格別には、少なくとも10個の繰り返し単位を含む化合物を意味するものと理解される。
【０１１３】
用語「半結晶性ポリマー」は、結晶性部分、すなわち、骨格内及び/若しくは末端にある結晶性ブロック、及び／又は、結晶性ペンダント鎖及び/若しくは末端鎖と、骨格内にある非晶質部分とを含み、一次可逆的相転移温度、特に融点(固体-液体転移)を示すポリマーを意味するものと理解される。結晶性部分が、ポリマー骨格の結晶性ブロックの形態である場合、ポリマーの非晶質部分は、非晶質ブロックの形態であり、この場合、半結晶性ポリマーは、例えば少なくとも1つの結晶性ブロックと少なくとも1つの非晶質ブロックを含む、ジブロック、トリブロック又はマルチブロックタイプのブロックコポリマーである。用語「ブロック」は、一般に少なくとも5つの同一の繰り返し単位を意味するものと理解される。そのため、1つ又は複数の結晶性ブロックは、1つ又は複数の非晶質ブロックとは異なる化学的性質を有する。
【０１１４】
特定の実施形態によれば、本発明の組成物中に使用される1種又は複数の半結晶性ポリマーは、70℃未満、好ましくは50℃未満の融点M.p.を示し、この温度は、本発明による組成物を受ける必要があるケラチン基材の温度に少なくとも等しい。そのため、1種又は複数の半結晶性ポリマーは、25℃≦M.p.<70℃、好ましくは30℃≦M.p.<50℃になるような融点M.p.を有することができる。この融点は、一次状態変化温度である。
【０１１５】
融点は、任意の公知の方法によって、特に示差走査熱量計(DSC)を使用して測定することができる。
【０１１６】
有利には、本発明の組成物の1種又は複数の半結晶性ポリマーは、数平均分子量Mnが2000〜800 000、好ましくは3000〜500 000、より好ましくは4000〜150 000、特に100 000未満、さらにより好ましくは4000〜99 000の範囲である。好ましくは、このポリマーは、数平均分子量が5600超、例えば5700〜99 000の範囲である。本発明による組成物において、半結晶性ポリマーは、有利には、これらの融点よりも高い温度で、少なくとも1質量%で、脂肪相に可溶性である。
【０１１７】
結晶性鎖又はブロックとは別のポリマーのブロックは、非晶質である。本発明の趣旨の範囲内で、表現「結晶性鎖又はブロック」は、単独の場合には、温度が融点を超えるかそれ未満であるかに応じて非晶質状態から結晶状態に可逆的に変化する鎖又はブロックを意味するものと理解される。本発明の趣旨の範囲内で、「鎖」は、ポリマー骨格に対してペンダント状態又は側面にある原子の群である。ブロックは、骨格に属する原子の群であり、この群は、ポリマーの繰り返し単位の1つを構成する。有利には、「ペンダント状態の結晶性鎖」は、少なくとも6個の炭素原子を含有する鎖であってもよい。
【０１１８】
好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶性の1つ若しくは複数のブロック又は1つ若しくは複数の鎖は、各ポリマーの総質量の少なくとも30%、好ましくは少なくとも40%を占める。結晶性ブロックを含有する本発明の半結晶性ポリマーは、ブロックポリマー又はマルチブロックポリマーである。これらは、反応性二重結合(又はエチレン結合)を含有するモノマーの重合によって、又は重縮合によって得ることができる。本発明のポリマーが、結晶性側鎖を含有するポリマーである場合、これらの側鎖は、有利にはランダム形態又は統計形態である。好ましくは、本発明の半結晶性ポリマーは、合成起源である。加えて、これらは、多糖骨格を含まない。一般に、本発明による半結晶性ポリマーの結晶性単位(鎖又はブロック)は、半結晶性ポリマーを製造するために使用される、結晶性ブロック又は鎖を含有するモノマーを起源とする。
【０１１９】
本発明によれば、半結晶性ポリマーは、少なくとも1つの結晶性ブロックと少なくとも1つの非晶質ブロックとを含むブロックコポリマー、繰り返し単位1個当たり少なくとも1つの結晶性側鎖を有するホモポリマー及びコポリマー、並びにそれらの混合物から選択することができる。
【０１２０】
本発明で使用できる半結晶性ポリマーは、特に以下のものである:
-  結晶化が制御されたポリオレフィンのブロックコポリマー、特にそのモノマーがEP-A-0 951 897に記載されているもの、
-  特に脂肪族若しくは芳香族ポリエステルタイプ、又は脂肪族/芳香族コポリエステルタイプの重縮合体、
-  少なくとも1つの結晶性側鎖を有するホモポリマー又はコポリマー、及び骨格内に少なくとも1つの結晶性ブロックを有するホモポリマー又はコポリマー、例えば特許文書US-A-5 156 911に記載されているもの、
-  特許文書WO-A-01/19333に記載の、少なくとも1つの結晶性側鎖を有する、特にフッ素基を含有するホモポリマー又はコポリマー、並びに
-  それらの混合物。
【０１２１】
最後の2つの場合、結晶性の1つ若しくは複数の側鎖又は1つ若しくは複数のブロックは、疎水性である。
【０１２２】
a)結晶性側鎖を含有する半結晶性ポリマー
特に、特許文書US-A-5 156 911及びWO-A-01/19333に定義されているものを挙げることができる。これらは、結晶性で疎水性の側鎖を有する1種又は複数種のモノマーを重合することによって得られる単位を50質量%〜100質量%含むホモポリマー又はコポリマーである。
【０１２３】
これらのホモポリマー又はコポリマーは、任意の性質であるが、前述の条件を満たすものである。
【０１２４】
これらは、
-  重合に関連する反応性若しくはエチレン性の二重結合を含有する1種若しくは複数種のモノマー、すなわちビニル、(メタ)アクリル若しくはアリル基の重合、特にラジカル重合によって、及び/又は
-  共反応性基(カルボン酸、スルホン酸、アルコール、アミン若しくはイソシアネート)を有する1種若しくは複数種のモノマー、例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素若しくはポリアミド等の重縮合によって得られる。
【０１２５】
一般に、これらのポリマーは、特に、式(I)によって表すことができる結晶性鎖を含有する、少なくとも1種のモノマーの重合により得られるホモポリマー及びコポリマーから選択される。
【０１２６】
【化２】
2015000864.tif 000003
【０１２７】
式中、Mは、ポリマー骨格の原子を表し、Sはスペーサを表し、Cは結晶性基を表す。
【０１２８】
結晶性鎖「-S-C」は、脂肪族又は芳香族であってよく、場合によってフッ素化されているか、又は全フッ素置換されていてもよい。「S」は、特に直鎖又は分岐又は環式であってもよい(CH2)n又は(CH2CH2O)n又は(CH2O)基を表し、ここでnは0〜22の整数である。好ましくは、「S」は直鎖基である。好ましくは、「S」及び「C」は異なっている。
【０１２９】
結晶性鎖「-S-C」が、脂肪族炭化水素鎖である場合、この鎖は、少なくとも11個の炭素原子、40個以下の炭素原子、好ましくは24個以下の炭素原子を含有するアルキル炭化水素鎖を含む。この鎖は、特に、少なくとも12個の炭素原子を含有する脂肪族鎖又はアルキル鎖であり、好ましくはC14〜C24アルキル鎖である。
【０１３０】
鎖がフルオロアルキル又はペルフルオロアルキル鎖である場合、少なくとも6個のフッ素化炭素原子、特に少なくとも6個がフッ素化されている少なくとも11個の炭素原子を含有している。
【０１３１】
結晶性鎖を有する半結晶性ポリマー又はコポリマーの例として、以下のモノマーの1種又は複数種の重合から得られるものを挙げることができる:C14〜C24アルキル基を有する飽和アルキル(メタ)アクリレート、C11〜C15ペルフルオロアルキル基を有するペルフルオロアルキル(メタ)アクリレート、フッ素原子を有する又は有していないC14〜C24アルキル基を有するN-アルキル(メタ)アクリルアミド、C14〜C24アルキル基を有するアルキル又はペルフルオロ(アルキル)鎖を含有するビニルエステル(ペルフルオロアルキル鎖1個当たり少なくとも6個のフッ素原子を有する)、C14〜C24アルキル基とペルフルオロアルキル鎖1個当たり少なくとも6個のフッ素原子とを有するアルキル又はペルフルオロ(アルキル)鎖を含有するビニルエーテル、C14〜C24α-オレフィン、例えばオクタデセン等、12〜24個の炭素原子を含有するアルキル基を有するパラ-アルキルスチレン、並びにそれらの混合物。
【０１３２】
ポリマーが重縮合から得られる場合、先に定義した炭化水素系の鎖及び/又はフッ素化された鎖は、二酸、ジオール、ジアミン又はジイソシアネートであってもよいモノマーによって担持される。
【０１３３】
本発明の主題であるポリマーがコポリマーである場合、これらのポリマーは、さらに以下の共重合から得られるY基又はZ基を0%〜50%含有する。
a)極性若しくは非極性モノマーであるか、又はこれら2種の混合物であるYの共重合:
-  Yが極性モノマーである場合、Yは、ポリオキシアルキレン化基(特にオキシエチレン化基及び/又はオキシプロピレン化基)を担持するモノマー、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、例えば、N,N-ジイソプロピルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン(NVP)又はN-ビニルカプロラクタム、少なくとも1つのカルボン酸基、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸若しくはフマル酸を担持するか、又はカルボン酸無水物基、例えば無水マレイン酸を担持するモノマー、及びそれらの混合物のいずれかである。-Yが非極性モノマーである場合、Yは、直鎖、分岐又は環式アルキル(メタ)アクリレートタイプのエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α-オレフィン、スチレン、又はC1〜C10アルキル基で置換されているスチレン、例えばα-メチルスチレンであり得る。用語「アルキル」は、本発明の趣旨の範囲内で、飽和基、特に、別段の指定がない限りC8〜C24基、さらに良いのはC14〜C24基を意味するものと理解される。
b)極性モノマー又は極性モノマー混合物であるZの共重合。この場合、Zは、先に定義した「極性Y」と同じ定義を有する。
【０１３４】
好ましくは、結晶性側鎖を含有する半結晶性ポリマーは、先に定義したアルキル基、特にC14〜C24アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート又はアルキル(メタ)アクリルアミドホモポリマー、これらのモノマーと好ましくは(メタ)アクリル酸とは異なる性質の親水性モノマーとのコポリマー、例えばN-ビニルピロリドン又はヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及びそれらの混合物である。
【０１３５】
b)少なくとも1つの結晶性ブロックを骨格内に担持するポリマー
これらのポリマーは、特に、1つが結晶化可能な、化学的性質が異なる少なくとも2つのブロックからなるブロックコポリマーである。
【０１３６】
-  特許文書US-A-5 156 911に定義されるブロックポリマーを使用できる。
-  結晶性鎖を含有するオレフィン又はシクロオレフィンのブロックコポリマー、例えば、
シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン(すなわち、ビシクロ(2,2,1)-2-ヘプテン)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチルノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン又はそれらの混合物と、
エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-エイコセン、又はそれらの混合物とのブロック重合から得られるもの、
特にブロックコポリ(エチレン/ノルボルネン)及び(エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン)ブロックターポリマー。前述のもの等の少なくとも2つのC2〜C16、さらに良いのはC2〜C12、さらにより良いのはC4〜C12α-オレフィンのブロック共重合から得られるもの、特にエチレンと1-オクテンとのブロックビポリマーを使用することもできる。
【０１３７】
-  コポリマーは、コポリマー残基が非晶質である(周囲温度で)、少なくとも1つの結晶性ブロックを示すコポリマーであってもよい。これらのコポリマーは、化学的性質の異なる2つの結晶性ブロックをさらに示すことができる。好ましいコポリマーは、周囲温度で、結晶性ブロックと非晶質ブロックを同時に含有するものであり、これらのブロックは、共に疎水性且つ親油性であり、連続的に分布しており、例えば、下記の結晶性ブロックの1つと、非晶質ブロックの1つを含有するポリマーを挙げることができる:
・a)ポリエステルの性質の結晶性ブロック、例えばポリ(アルキレンテレフタレート)、b)ポリオレフィンの性質の結晶性ブロック、例えばポリエチレン又はポリプロピレン、
・非晶質及び親油性のブロック、例えば非晶質ポリオレフィン又はコポリ(オレフィン)、例えばポリ(イソブチレン)、水素化ポリブタジエン又は水素化ポリ(イソプレン)。
【０１３８】
例えば、以下の別個の結晶性ブロック及び別個の非晶質ブロックを含有するこのようなコポリマーを挙げることができる:
α)好ましくは水素化されたポリ(ε-カプロラクトン)-β-ポリ(ブタジエン)ブロックコポリマー、例えば、S. Nojimaによる論文「Melting behavior of poly(e-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」、Macromolecules、32、3727〜20、3734(1999年)に記載されているもの、
β)B. Boutevinらによる論文「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」、Polymer Bulletin、34、117〜123頁(1995年)に記載されている、水素化ブロック又はマルチブロックであるポリ(ブチレンテレフタレート)-b-ポリ(イソプレン)ブロックコポリマー、
γ)P. Rangarajanらによる論文「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」、Macromolecules、26、4640〜4645頁(1993年)及びP. Richterらによる論文「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」、Macromolecules, 30、1053〜1068頁(1997年)に記載されている、ポリ(エチレン)-β-コポリ(エチレン/プロピレン)ブロックコポリマー、
δ)I.W. Hamleyによる一般記事「Crystallization in block copolymers」、Advances in Polymer Science、148巻、113〜137頁(1999年)に引用されるポリ(エチレン)-β-ポリ(エチルエチレン)ブロックコポリマー。
【０１３９】
本発明の組成物の半結晶性ポリマーは、ポリマーの融点より高く加熱することによって、液体脂肪相にポリマーが溶解又は分散するのを架橋度が妨害しないことを条件として、部分的に架橋されていても架橋されていなくてもよい。その上、架橋は、重合中に多官能性モノマーと反応することによって生じる化学的架橋の場合もあり得る。また架橋は、物理的架橋の場合もあり得、その場合、この架橋は、ポリマーに担持される基の間の水素結合若しくは双極子型の結合、例えばカルボキシレートイオノマー間の双極子相互作用(これらの相互作用は少なく、ポリマー骨格によって担持される)の確立、又はポリマーに担持される結晶性ブロックと非晶質ブロックとの間の相分離のいずれかに起因し得る。
【０１４０】
好ましくは、本発明による組成物の半結晶性ポリマーは、架橋されていない。
【０１４１】
本発明の特定の一実施形態によれば、ポリマーは、飽和C14〜C24アルキル(メタ)アクリレート、C11〜C15ペルフルオロアルキル(メタ)アクリレート、フッ素原子を含む又は含まないN-(C14〜C24アルキル)(メタ)アクリルアミド、C14〜C24アルキル鎖又はペルフルオロアルキル鎖を含有するビニルエステル、C14〜C24アルキル鎖又はペルフルオロアルキル鎖を含有するビニルエーテル、C14〜C24α-オレフィン、12〜24個の炭素原子を含有するアルキル基を有するパラ-アルキルスチレンから選択される結晶性鎖を含有する少なくとも1種のモノマーと、次式(w)によって表すことができる、少なくとも1つの場合によってフッ素化されているC1〜C10モノカルボン酸エステル又はアミドとの重合によって得られるコポリマーから選択される。
【０１４２】
【化３】
2015000864.tif 000004
【０１４３】
式中、R1は、H又はCH3であり、Rは、場合によってフッ素化されているC1〜C10アルキル基を表し、Xは、O、NH又はNR2を表し、R2は、場合によってフッ素化されているC1〜C10アルキル基を表す。
【０１４４】
本発明のより特定的な実施形態によれば、ポリマーは、飽和C14〜C22アルキル(メタ)アクリレート、さらにより特定するとポリ(ステアリルアクリレート)及びポリ(ベヘニルアクリレート)から選択される、結晶性鎖を含有するモノマーから導出される。
【０１４５】
本発明による組成物中に使用できる構造化半結晶性ポリマーの具体例として、INCI名「ポリC10〜30アルキルアクリレート」を有するポリマー、例えば、Air Products社のIntelimer(登録商標)製品、例えば、ポリステアリルアクリレートである製品Intelimer(登録商標)IPA 13-1、又はベヘニルポリマーである製品30 Intelimer(登録商標)IPA 13-6を挙げることができる。
【０１４６】
半結晶性ポリマーは、特に、
アクリル酸とC5〜C16アルキル(メタ)アクリレートの共重合、より特定すると、
-  質量比1/16/3のアクリル酸と、アクリル酸ヘキサデシルと、アクリル酸イソデシルの共重合、
-  質量比1/19のアクリル酸とアクリル酸ペンタデシルの共重合、
-  質量比2.5/76.5/20のアクリル酸と、アクリル酸ヘキサデシルと、アクリル酸エチルの共重合、
-  質量比5/85/10のアクリル酸と、アクリル酸ヘキサデシルと、アクリル酸メチルの共重合、
-  質量比2.5/97.5のアクリル酸と、メタクリル酸オクタデシルの共重合、
-  質量比8.5/1/0.5のアクリル酸ヘキサデシルと、8つのエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコールメタクリレートモノメチルエーテルと、
アクリル酸の共重合
によって得られる、-COOH基を有する、特許文書US-A-5 156 911の実施例3、4、5、7、9及び13に記載のものでもよい。
【０１４７】
例えば特許文書US-A-5 736 125に記載の、融点44℃を有するNational Starchの構造「O」のポリマー、並びに例えば特許文書WO-A-01/19333の実施例1、4、6、7及び8に記載の、フッ素基を含む結晶性ペンダント鎖を有する半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【０１４８】
例えば特許文書US-A-5519 063又はEP-A-550 745に記載の、それぞれ融点が40℃及び38℃の、アクリル酸ステアリルとアクリル酸又はNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【０１４９】
例えば特許文書US-A-5 519 063及びEP-A-550 745に記載の、それぞれ融点が60℃及び58℃の、アクリル酸ベヘニルとアクリル酸又はNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【０１５０】
好ましくは、半結晶性ポリマーは、カルボン酸基を含まない。
【０１５１】
1種又は複数の半結晶性ポリマーは、組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、さらに良いのは1.0質量%から5質量%の範囲である活性物質量で存在し得る。
【０１５２】
(屈折率が1.5以上である粒子)
本発明による組成物は、屈折率が1.5以上である少なくとも1種の粒子を含むことができる。2種以上の粒子を使用する場合、それらは同じものでも異なってもよく、同じものであることが好ましい。
【０１５３】
使用するこれらの粒子は、化粧料における使用に適合すべきであり、生理学的に許容される媒体中で存続でき、例えば前記媒体に溶解しない、又はいかなる場合においても完全に溶解することはないものでなければならない。
【０１５４】
これらの粒子は、以下から選択することができる:
-  少なくとも1層の少なくとも1種の金属で少なくとも部分的に被覆された天然又は合成基材を有する粒子、
-  少なくとも1層の少なくとも1種の金属化合物、例えば金属酸化物で少なくとも部分的に被覆された天然又は合成基材を有する粒子、
-  多量の、屈折率が異なる少なくとも2層、例えば2層のポリマーで形成される粒子、並びに
-  金属酸化物の粒子。
【０１５５】
基材は、少なくとも1種の材料を含むことができ、固体でも中空でもよい。基材は、有機でも無機でもよい。基材は、天然でも合成でもよい。少なくとも1つの実施形態において、基材は、合成基材から選択することができる。
【０１５６】
好適な基材の限定されない例には、ガラス、セラミック、黒鉛、金属酸化物、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、例えばアルミノケイ酸塩及びホウケイ酸塩、並びに合成雲母が挙げられる。
【０１５７】
基材は、金属酸化物であることが好ましく、二酸化チタン、窒化ホウ素又は酸化亜鉛がより好ましい。
【０１５８】
一実施形態において、屈折率が1.5以上である粒子は、金属又は金属化合物の層を含有してもよい。
【０１５９】
金属又は金属化合物の層は、基材を全面的に被覆していても、被覆していなくてもよく、金属又は金属化合物の層は、別の材料、例えば透明素材の層で少なくとも部分的に被覆されていてもよい。少なくとも1つの実施形態において、金属又は金属化合物の層は、基材を全面的に、直接的に又は間接的に、すなわち少なくとも1つの金属又は非金属中間層を介入させることによって被覆していてもよい。
【０１６０】
金属は、例えば、Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se、及びこれらの合金から選択することができる。少なくとも1つの実施形態において、金属は、Ag、Au、Al、Zn、Ni、Mo、Cr、Cu、及びこれらの合金(例えば、青銅及び真鍮)から選択することができる。
【０１６１】
金属層は、例えば、銀又は金で被覆されている基材を有する粒子の場合、粒子の総質量の0.1〜50%、例えば1〜20%の範囲である量で存在することができる。
【０１６２】
金属層で被覆されたガラス粒子は、例えば、10μm〜300μm、又は25μm〜150μmの範囲である寸法を有することができる。これらの粒子がウエハーの形状である場合、厚さは、例えば、0.1μm〜25μm、例えば、0.5μm〜10μm、又は0.5μm〜5μmを範囲であってもよい。これらの粒子が球形の形状である場合、これらは、例えば、約10μm〜100μmの範囲である寸法を有していてもよい。
【０１６３】
金属層で被覆されているガラス粒子は、例えば、日本特許JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460、及びJP-A-05017710に記載されている。
【０１６４】
屈折率が1.5以上である、金属層で被覆されている無機基材を有する粒子の別の限定されない例は、「白色の真珠光沢製品」とも呼ばれる、銀で被覆されているホウケイ酸塩基材を有する粒子である。
【０１６５】
銀で被覆されているガラス基材を有するウエハー形状粒子は、例えば、ToyalによってMICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PSの名称で市販されている。ニッケル/クロム/モリブデン合金で被覆されているガラス基材を有する粒子は、例えば、CRYSTAL STAR GF 550及びGF 2525の名称でToyalによって市販されている。
【０１６６】
これらの形状に関わりなく、屈折率が1.5以上である粒子は、少なくとも1層の少なくとも1種の金属化合物、例えば、TiO2等の酸化チタン、Fe2O3等の酸化鉄、酸化スズ、及び酸化クロムから選択される金属酸化物、硫酸バリウム、MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2、及びこれらの混合物又は合金で少なくとも部分的に被覆されている合成基材を有する粒子から選択することもできる。
【０１６７】
このような粒子の例には、これらに限定されないが、二酸化チタンで被覆されている合成雲母基材を有する粒子と、茶色酸化鉄、酸化チタン及び/又は酸化スズで被覆されたガラスの粒子、例えばEngelhardによってREFLECKS(登録商標)の商標で市販されている粒子が挙げられる。
【０１６８】
本開示にしたがって使用するのに好適な他の顔料には、METASHINE部類のもの、例えば日本板硝子株式会社によって販売されている参照名MC1120、1080、1040、1020、ME2040、及びMC2080が挙げられる。例えば、日本特許出願JP2001-11340に記載されているこれらの顔料は、65〜72%のSiO2を含み、ルチル型酸化チタン(TiO2)の層で被覆されているC-GLASSウエハースである。これらのガラスウエハースは、1ミクロンの平均厚さ及び80ミクロンの平均サイズを有し、すなわち平均サイズ/平均厚さの比は80である。これらは、TiO2層の厚さにしたがって青色、緑色、黄色、又は銀色に着色された光沢を示す。
【０１６９】
他の好適な粒子には、これらに限定されないが、80〜100μmの範囲である寸法を有し、粒子の総質量の12%を占める二酸化チタンで被覆されている合成雲母基材(フルオロ金雲母)を含み、例えば、NIHON KOKENによってPROMINENCEの名称で市販されているものが挙げられる。
【０１７０】
屈折率が1.5以上である粒子は、多量の、屈折率が異なる少なくとも2層から形成される粒子から選択することもできる。これらの層は、ポリマーの性質又は金属の性質を有し得、少なくとも1つのポリマー層を含むことができる。そのため、屈折率が1.5以上である粒子は、多層ポリマー膜由来の粒子でもよい。このような粒子は、例えば、国際特許出願公開WO99/36477並びに米国特許第6,299,979号及び同第6,387,498号に記載されている。
【０１７１】
異なる層の多層構造からなる材料の限定されない例には、ポリエチレンナフタレート(PEN)及びその異性体、例えば、2,6-、1,4-、1,5-、2,7、及び2,3-PEN;ポリアルキレンテレフタレート、ポリイミド;ポリエーテルイミド;アタクチックポリスチレン;ポリカーボネート;ポリアルキルメタクリレート;ポリアルキルアクリレート;シンジオタクチックポリスチレン(sPS)、シンジオタクチックポリ-α-メチルスチレン、シンジオタクチックポリジクロロスチレン、及びこれらのポリスチレンのコポリマー及び混合物;セルロース誘導体;ポリアルキレンポリマー;フッ素化ポリマー;塩素化ポリマー;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリアクリロニトリル;ポリアミド;シリコーン樹脂;エポキシ樹脂;ポリ酢酸ビニル;ポリエーテルアミド;アイオノマー樹脂;エラストマー;及びポリウレタンが挙げられる。コポリマー、例えば、PENコポリマー(例えば、ナフタレン-2,6-、-1,4-、-1,5-、-2,7-、及び/若しくは-2,3-ジカルボン酸又はそのエステルと、(a)テレフタル酸若しくはそのエステル、(b)イソフタル酸若しくはそのエステル、(c)フタル酸若しくはそのエステル、(d)アルカングリコール、(e)シクロアルカングリコール(例えば、シクロヘキサンジメタノールジオール)、(f)アルカンジカルボン酸、並びに/又は(g)シクロアルカンジカルボン酸とのコポリマー)、ポリアルキレンテレフタレートコポリマー、及びスチレンコポリマーも使用してもよい。少なくとも1つの実施形態において、個々それぞれの層は、2種以上の上記のポリマー又はコポリマーの混合物を含有することができる。
【０１７２】
異なる層の多層構造を構成することを目的とする材料は、形成される粒子に所望の反射性外観を付与するように選択してもよい。
【０１７３】
少なくとも2層のポリマーを多量に含む粒子は、例えば、3MからMIRROR GLITTERの名称で市販されている。これらの粒子は、2,6-PEN及びポリメチルメタクリレートの各層を80/20の質量比で含有する。このような粒子は、例えば、米国特許第5,825,643号に記載されている。
【０１７４】
これらの粒子は、金属酸化物、より好ましくは二酸化チタン、窒化ホウ素又は酸化亜鉛から選択されることが好ましい。屈折率が1.5以上である粒子は、酸化チタンから構成されることがさらにより好ましい。
【０１７５】
金属酸化物、好ましくは、二酸化チタンは、平均粒子サイズが70um超、好ましくは100um〜500um、より好ましくは120um〜300umであってもよい。金属酸化物、好ましくは、酸化チタンは、上記の金属又は金属化合物のコーティングを少なくとも1つ有してもよい。
【０１７６】
屈折率が1.5以上である粒子は、白色であることが好ましい。
【０１７７】
本発明において使用できる白色光沢のある粒子は、例えば、1つ又は複数の波長を有意に吸収することなく、可視領域の全成分において光を反射することができる。これらの反射性粒子の分光反射率は、例えば、400〜700nm領域(可視領域)で70%超、例えば、少なくとも80%、少なくとも90%、又は少なくとも95%であってもよい。
【０１７８】
反射性粒子は、屈折率が1.5以上、より好ましくは1.6以上、さらにより好ましくは1.7以上であることが好ましい。
【０１７９】
粒子の屈折率は、これらの屈折率を測定するための公知の方法にしたがって測定することができる。有機顔料の場合、屈折率は、A.C. Cooper、B.SC.、A.R.I.C.著の「The refractive index of organic pigments. Its determination and significance」、Journal of the oil & colour chemists' association、1948年9月」、No. 339、Vol. XXXIの記事に記載の方法にしたがって測定することができる。
【０１８０】
屈折率が1.5以上である1種又は複数の粒子は、組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%、好ましくは0.1質量%から10質量%、さらに良いのは0.5質量%から5質量%の範囲である活性物質量で存在し得る。
【０１８１】
(追加の成分)
本発明による組成物は、少なくとも1種の無機紫外線遮蔽剤を含むことができる。
【０１８２】
本発明に使用する無機紫外線遮蔽剤は、UV-A及び/又はUV-B領域において活性を有するものであってもよい。無機紫外線遮蔽剤は、親水性及び/又は親油性のものであってもよい。無機紫外線遮蔽剤は、好ましくは、水やエタノール等の、化粧料中に一般に使用される溶媒に不溶性である。
【０１８３】
無機紫外線遮蔽剤は、その平均(一次)粒径が1nm〜50nm、好ましくは5nm〜40nm、より好ましくは10nm〜30nmの範囲をとるような微粒子形態であることが好ましい。本明細書における平均(一次)粒子サイズ又は平均(一次)粒径は、算術平均直径である。
【０１８４】
無機紫外線遮蔽剤は、炭化ケイ素、被覆されていても被覆されていなくてもよい金属酸化物、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１８５】
好ましくは、無機紫外線遮蔽剤は、金属酸化物で構成された顔料(平均一次粒子サイズ:一般に5nm〜50nm、好ましくは10nm〜50nm)、例えば、すべてそれ自体がよく知られた紫外光防護剤である、酸化チタン(非晶質又はルチル型及び/若しくはアナターゼ型の結晶質)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、又は酸化セリウムで構成された顔料から選択される。好ましくは、無機紫外線遮蔽剤は、酸化チタン、酸化亜鉛から選択され、より好ましくは酸化チタンである。
【０１８６】
無機紫外線遮蔽剤は、被覆又は非被覆のいずれでもよい。無機紫外線遮蔽剤は、少なくとも1つのコーティングを有していてもよい。コーティングは、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、シリコーン、シラン、脂肪酸又はその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、鉄塩又はアルミニウム塩等)、脂肪アルコール、レシチン、アミノ酸、多糖、タンパク質、アルカノールアミン、蜜蝋等の蝋、(メタ)アクリルポリマー、有機紫外線遮蔽剤、及び(ペル)フルオロ化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含むことができる。
【０１８７】
コーティングには、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤を含有させることが好ましい。コーティング中の有機紫外線遮蔽剤として、ブチルメトキシジベンゾイルメタン(アボベンゾン)等のジベンゾイルメタン誘導体及びBASFから「TINOSORB M」で販売されている2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチル-ブチル)フェノール](メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)が好ましいことがある。
【０１８８】
公知のように、コーティング中のシリコーンは、好適な官能基シランの重合及び/又は重縮合によって得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合(シロキサン結合)され、任意選択により置換された炭化水素基が、炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接結合されている、主要の繰り返し単位から本質的に構成される、不定の分子量の直鎖又は環状及び分枝状又は架橋された構造を含む、有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーであってもよい。
【０１８９】
用語「シリコーン」は、その調製に必要なシラン、特にアルキルシランも包含する。
【０１９０】
コーティングに使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサン及びポリアルキルヒドロシロキサンからなる群から選択することができる。シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサン、及びポリメチルヒドロシロキサンからなる群から選択されることがさらにより好ましい。
【０１９１】
金属酸化物で構成された無機紫外線遮蔽剤は、当然、シリコーンで処理される前に、他の表面処理剤(surfacing agent)、特に、酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、ケイ素化合物、又はこれらの混合物で処理されていてもよい。
【０１９２】
被覆無機紫外線遮蔽剤は、無機紫外線遮蔽剤を、化学的、電子的、メカノケミカル及び/若しくは機械的な性質の1種又は複数の表面処理剤と上記の化合物のいずれか、並びにポリエチレン、金属アルコキシド(チタン又はアルミニウムアルコキシド)、金属酸化物、ヘキサメタリン酸ナトリウム、及び、例えば、Cosmetics & Toiletries、1990年2月、105巻、53〜64頁に示されるものに晒すことによって調製されていてもよい。
【０１９３】
被覆無機紫外線遮蔽剤は、
池田物産株式会社の「Sunveil」という製品等、シリカで被覆された酸化チタン;
池田物産株式会社の「Sunveil F」という製品等、シリカ及び酸化鉄で被覆された酸化チタン;
テイカの製品「Microtitanium Dioxide MT 500 SA」、Tioxideの製品「Tioveil」、及びRhodiaの製品「Mirasun TiW 60」等、シリカ及びアルミナで被覆された酸化チタン、
石原産業の製品「Tipaque TTO-55(B)」及び「Tipaque TTO-55(A)」、Kemiraの製品「UVT 14/4」等、アルミナで被覆された酸化チタン、
テイカの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z又はMT-01」、Uniqemaの製品「Solaveil CT-10 W」及び「Solaveil CT 100」、Merckの製品「Eusolex T-AVO」等、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
テイカの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 S」等、アルミナ及びラウリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン;
テイカの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 F」等、酸化鉄及びステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン;
テイカの製品「BR351」等、酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン;
テイカの製品「Microtitanium Dioxide MT 600 SAS」、「Microtitanium Dioxide MT 500 SAS」、及び「Microtitanium Dioxide MT 100 SAS」等、シリカ及びアルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、
チタン工業株式会社の「STT-30-DS」という製品等、シリカ、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン;
Kemiraの「UV-Titan X 195」という製品等、シリカで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン;
石原産業株式会社の「Tipaque TTO-55(S)」又はKemiraの「UV Titan M 262」という製品等、アルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン;
チタン工業株式会社の「STT-65-S」という製品等、トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン;
石原産業株式会社の「Tipaque TTO-55(C)」という製品等、ステアリン酸で被覆された酸化チタン;又は
テイカの製品「Microtitanium Dioxide MT 150 W」等、ヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタンであってもよい。
【０１９４】
シリコーンで処理された他の酸化チタン顔料は、オクチルトリメチルシランで処理され、その個々の粒子の平均サイズが25〜40nmであるTiO2、例えば、Degussa Silicesにより「T 805」の商標で販売されているもの、ポリジメチルシロキサンで処理され、その個々の粒子の平均サイズが21nmであるTiO2、例えば、Cardreにより「70250 Cardre UF TiO2SI3」の商標で販売されているもの、ポリジメチルヒドロシロキサンで処理され、その個々の粒子の平均サイズが25nmであるアナターゼ/ルチルTiO2、例えば、Color Techniquesにより「Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic」の商標で販売されているものであることが好ましい。
【０１９５】
好ましくは、以下の被覆TiO2を、被覆無機紫外線遮蔽剤として使用することができる:
ステアリン酸(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、テイカからの製品「MT-100 TV」;
ジメチコーン(及び)ステアリン酸(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、三好化成からの製品「SA-TTO-S4」;
シリカ(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、テイカからの製品「MT-100 WP」;
ジメチコーン(及び)シリカ(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が10nmの、テイカからの製品「MT-Y02」及び「MT-Y-110 M3S」;
ジメチコーン(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、三好化成からの製品「SA-TTO-S3」;
ジメチコーン(及び)アルミナ(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、Sachtlebenからの製品「UV TITAN M170」;並びに
シリカ(及び)水酸化アルミニウム(及び)アルギン酸(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、テイカからの製品「MT-100 AQ」。
【０１９６】
紫外線遮蔽能力の観点から、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤で被覆されているTiO2が、より好ましい。例えば、アボベンゾン(及び)ステアリン酸(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、平均一次粒径が15nmの、テイカからの製品「HXMT-100ZA」を使用することができる。
【０１９７】
非被覆酸化チタン顔料は、例えば、テイカにより「Microtitanium Dioxide MT500B」又は「Microtitanium Dioxide MT600B」の商標で、Degussaにより「P 25」の商標で、Wackerにより「Oxyde de titane transparent PW」の商標で、三好化成により「UFTR」の商標で、Tomenにより「ITS」の商標で、またTioxideにより「Tioveil AQ」の商標で販売されている。
【０１９８】
非被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、
Sunsmartにより「Z-cote」の商標で販売されているもの、
Elementisにより「Nanox」の商標で販売されているもの、及び
Nanophase Technologiesにより「Nanogard WCD 2025」の商標で販売されているものである。
【０１９９】
被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、
東芝により「Oxide Zinc CS-5」の商標で販売されているもの(ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されているZnO)、
Nanophase Technologiesにより「Nanogard Zinc Oxide FN」の商標で(C12〜C15アルキルベンゾエートであるFinsolv TN中40%分散液として)販売されているもの、
大東化成により「Daitopersion Zn-30」及び「Daitopersion Zn-50」の商標で販売されているもの(シリカ及びポリメチルヒドロシロキサンで被覆されている亜鉛ナノオキシドを30%又は50%含む、オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン/シクロポリメチルシロキサン分散液)、
ダイキン工業により「NFD Ultrafine ZnO」の商標で販売されているもの(ペルフルオロアルキルのリン酸エステル及びペルフルオロアルキルエチルをベースとしたコポリマーで被覆されている、シクロペンタシロキサン分散液としてのZnO)、
信越化学工業により「SPD-Z1」の商標で販売されているもの(シリコーングラフトアクリルポリマーで被覆されているZnOをシクロジメチルシロキサンに分散させたもの)、
ISPにより「Escalol Z100」の商標で販売されているもの(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン混合物に分散させたアルミナ処理ZnO)、及び
冨士色素により「Fuji ZnO-SMS-10」の商標で販売されているもの(シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンで被覆されているZnO)、Elementisにより「Nanox Gel TN」の商標で販売されているもの(ヒドロキシステアリン酸重縮合物を含有するC12〜C15アルキルベンゾエートに55%で分散させたZnO)である。
【０２００】
非被覆酸化セリウム顔料は、例えば、Rhone-Poulencにより「Colloidal Cerium Oxide」の商標で販売されている。
【０２０１】
非被覆酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudにより「Nanogard WCD 2002(FE 45B)」、「Nanogard Iron FE 45 BL AQ」、「Nanogard FE 45R AQ」及び「Nanogard WCD 2006(FE 45R)」の商標で、又はMitsubishiにより「TY-220」の商標で販売されている。
【０２０２】
被覆酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudにより「Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)」、「Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)」、「Nanogard FE 45 BL 345」及び「Nanogard FE 45 BL」の商標で、又はBASFにより「Oxyde de fer transparent」の商標で販売されている。
【０２０３】
金属酸化物の混合物、特に、池田物産により「Sunveil A」の商標で販売されている、シリカで被覆されている二酸化チタンとシリカで被覆されている二酸化セリウムの等質量混合物を含めて、二酸化チタンと二酸化セリウムの混合物、また二酸化チタンと、アルミナ、シリカ及びシリコーンで被覆されている二酸化亜鉛との混合物、例えば、Kemiraから販売されている製品「M 261」、又は二酸化チタンと、アルミナ、シリカ及びグリセロールで被覆されている二酸化亜鉛との混合物、例えば、Kemiraから販売されている製品「M 211」も挙げることができる。
【０２０４】
被覆無機紫外線遮蔽剤は、無機紫外線遮蔽剤の紫外線遮蔽効果を強化することができるので、好ましい。加えて、コーティングは、本発明による組成物中の紫外線遮蔽剤を一様に又は均一に分散させることを助長し得る。
【０２０５】
本発明による組成物は、無機紫外線遮蔽剤を、組成物の総質量に対して、0.1〜40質量%、好ましくは1〜30質量%、より好ましくは5〜20質量%の量で含むことができる。
【０２０６】
本発明による組成物は、水性相を含むことができる。
【０２０７】
水性相は、水を含む。本発明における使用に好適な水は、フローラルウォーター、例えば、コーンフラワーウォーター、及び/又はミネラルウォーター、例えば、Vittel水、Lucas水若しくはLa Roche Posay水、及び/又は湧き水であってもよい。
【０２０８】
水性相は、(室温:25℃で)水混和性有機溶媒、例えばエタノール又はイソプロパノール等、2〜6個の炭素原子を含むモノアルコール;特に、グリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコール等、2〜20個の炭素原子、好ましくは2〜10個の炭素原子、優先的には2〜6個の炭素原子を含むポリオール;モノ、ジ又はトリプロピレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、モノ、ジ又はトリエチレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル等、(特に3〜16個の炭素原子を含む)グリコールエーテル、並びにこれらの混合物を含むこともできる。
【０２０９】
水性相はまた、安定剤、例えば、塩化ナトリウム、二塩化マグネシウム又は硫酸マグネシウムを含むことができる。
【０２１０】
水性相はまた、水性相と相溶性である任意の水溶性又は水分散性化合物、例えば、ゲル化剤、成膜ポリマー、増粘剤又は界面活性剤、及びこれらの混合物を含むことができる。
【０２１１】
特に、本発明の組成物は、水性相を、組成物の総質量に対して、1〜95質量%、特に5〜85質量%、より特定すれば10〜75質量%の範囲の含有量で含むことができる。
【０２１２】
本発明による組成物は、少なくとも1つの液体及び/又は固体脂肪相を含むことができる。
【０２１３】
特に、本発明による組成物は、少なくとも1つの液体脂肪相、とりわけ下記の少なくとも1種の油を含むことができる。
【０２１４】
用語「油」は、室温(20〜25℃)及び大気圧で液体形態の任意の脂肪性物質を意味する。
【０２１５】
本発明の組成物は、液体脂肪相を、組成物の総質量に対して、1〜90質量%、特に5〜80質量%、特に10〜70質量%、より特定すれば20〜50質量%の範囲の含有量で含むことができる。
【０２１６】
本発明による組成物の調製に適した油相は、炭化水素系の油、シリコーンオイル、フルオロ油若しくは非フルオロ油、又はこれらの混合物を含むことができる。
【０２１７】
油は揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【０２１８】
油は、動物、植物、鉱物又は合成起源のものであってもよい。
【０２１９】
用語「不揮発性オイル」は、皮膚又はケラチン線維上に、室温及び大気圧で残存する油を意味する。より詳細には、不揮発性オイルは、厳密には0.01mg/cm2/分未満の蒸発速度を有する。
【０２２０】
この蒸発速度を測定するために、試験を受ける15gの油又は油性混合物を、直径7cmの結晶皿に入れ、これを約0.3m3の大きなチャンバー内に均衡をとって配置し、チャンバーに25℃の温度で温度制御と相対湿度50%での湿度測定制御を行う。液体は、撹拌せずに自由に蒸発させ、一方で、前記油又は前記混合物を含む結晶皿の上に垂直に配置させた送風機(Papst-Motoren、参照名8550N、2700rpmで回転)で換気を行い、送風機の羽根は、結晶皿の方に向け、結晶皿の底部から20cm離れるように配置させる。結晶皿に残存する油の質量を、定期的に測定する。蒸発速度は、単位面積(cm2)及び単位時間(分)当たりの蒸発した油のmgで表される。
【０２２１】
用語「揮発性オイル」は、室温及び大気圧で皮膚又は唇に接触したときに1時間未満で蒸発し得る任意の非水性媒体を意味する。揮発性オイルは、室温で液体である化粧用揮発性オイルである。より詳細には、揮発性オイルは、0.01〜200mg/cm2/分(上限及び下限を含む)の蒸発速度を有する。
【０２２２】
本発明の目的では、用語「シリコーンオイル」は、少なくとも1個のケイ素原子、特に少なくとも1つのSi-O基を含む油を意味する。
【０２２３】
「フルオロ油」という用語は、少なくとも1個のフッ素原子を含む油を意味する。
【０２２４】
「炭化水素系油」という用語は、主に水素原子及び炭素原子を含有する油を意味する。
【０２２５】
油は、例えばヒドロキシル基又は酸基の形態で、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び/又はリン原子を任意選択で含むことができる。
【０２２６】
本発明による組成物は、例えば、ガム、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性剤、シリコーン界面活性剤、樹脂、増粘剤、構造化剤、例えば蝋、分散剤、酸化防止剤、エッセンシャルオイル、保存剤、香料、中和剤、殺菌剤、紫外線遮断薬、ビタミン、保湿剤、皮膚軟化剤又はコラーゲン保護剤等の化粧活性剤、及びこれらの混合物から選択される、検討中の分野において通常使用される任意の添加剤を含むこともできる。
【０２２７】
本発明による組成物は、局所適用に従来から使用される種々の製剤形態で、特にセラムタイプ、水性相中に脂肪相を分散(O/W)させることによって、又はその逆(W/O)によって得られる、乳液タイプに調和する液体若しくは半液体を含むエマルション、又はクリーム若しくはゲルタイプに調和する軟らかい半固体若しくは固体を含む懸濁液若しくはエマルション、或いはイオン性及び/又は非イオン性タイプの多重エマルション(W/O/W又はO/W/O)、マイクロエマルション又は気泡分散体の分散形態で提供することができる。これらの組成物は、従来の方法にしたがって調製することができる。
【０２２８】
さらに、本発明にしたがって使用される組成物は、程度の差はあるが流体であってよく、ゲル、白色若しくは有色クリーム、軟膏、乳液、セラム、ペースト又はフォームの外観を有することができる。
【０２２９】
[化粧方法又はプロセス]
本発明は、化粧方法にも関し、特に、皮膚をケア及び/若しくはメーキャップし、皮膚の黒ずみを抑え、顔貌の色及びむらを改善し、並びに/又は皮膚の老化を処置する非治療的化粧方法、好ましくは皮膚をケア及び/若しくはメーキャップし、並びに/又は皮膚の老化を処置する非治療的化粧方法に関する。それぞれの可能な非治療的化粧方法には、本発明による組成物を皮膚上に適用する工程が含まれる。
【０２３０】
本発明による化粧方法は、(A)の本発明において使用される組成物中の有機紫外線遮蔽剤によって与えられる紫外線遮蔽効果によって、顔の肌等の皮膚に美容効果を与えることができる。紫外線遮蔽効果は、皮膚のケア及び/若しくはメーキャップ、皮膚の黒ずみの制限と顔貌の色及びむらの改善、並びに/又は皮膚の老化の処置を基とすることができる。
【０２３１】
さらに、(B)〜(F)の各成分の組合せに起因して、(A)の有機紫外線遮蔽剤を含有しているにも関わらず、本発明による組成物は、皮膚の外観を変化させることができ、例えば、皮膚上の目に見える毛穴を軽減することができる。そのため、本発明は、特に、本発明による組成物を皮膚上に適用する工程を含む、皮膚表面上の目に見える毛穴を軽減する美容スキンケアプロセスにも関する。
【０２３２】
本発明による組成物は、皮膚上の光反射を変化させること等によって皮膚の外観を即座に変化又は修正することができる。したがって、本発明による組成物は、毛穴又は皺等の皮膚の不具合を隠すことが可能であり、特に目に見える毛穴を軽減することが可能である。
【０２３３】
これに応じて、本発明による組成物は、皮膚を紫外線から効果的に保護することができ、一方で皺や毛穴等の皮膚の欠陥を効果的に隠すことができる。
【実施例】
【０２３４】
本発明は、実施例を通してより詳細に説明していく。しかし、これらは本発明の範囲を限定するものと解釈すべきでない。
【０２３５】
(実施例1及び比較例1〜5)
【０２３６】
[調製]
表1に示す実施例1及び比較例1〜5による下記の化粧料組成物を、表1に示す成分を混合することによって調製した。表に示す成分の量についての数値はすべて、活性原料の「質量%」に基づく。
【０２３７】
【表１】
2015000864.tif 000005
【０２３８】
[評価]
(毛穴隠蔽効果)
実施例1及び比較例1〜5の各組成物を、5人の専門家パネリストたち一人一人の顔に適用し、以下の評価基準にしたがって組成物を採点し、各組成物について平均点を計算することによって、各組成物の毛穴隠蔽効果を評価した。
【０２３９】
評価基準:頬の毛穴の視認性は、
4: 大きく減った
3: 減った
2: やや減った
1: 増えた
【０２４０】
毛穴隠蔽効果の評価の結果を以下の表2に示す。表2の「毛穴隠蔽効果」の列に示す結果は、以下の基準に基づいている。
【０２４１】
優れている:平均点が3.5を超える
並み:平均点が2.5〜3.5
劣っている:平均点が1.5〜2.5未満
不良:平均点が1.5未満
【０２４２】
(SPF値)
実施例1及び比較例1〜5の各組成物を、PMMAプレート上に、0.75ml/cm2の量で置き、SPFアナライザUV2000によってSPF値を測定した。組成物のSPF値を、以下の表2に示す。
【０２４３】
【表２】
2015000864.tif 000006
【０２４４】
実施例1の化粧料組成物は、優れた毛穴隠蔽効果を有するが、比較例1〜5の化粧料組成物は、毛穴隠蔽効果は劣っており、一方で実施例1と比較例1〜5の化粧料組成物について、組成物のSPF値は同程度であることが分かった。
【外国語明細書】
2015000864000001.pdf