(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な磨耗防止効果を持ちながら、液状で取り扱い易い潤滑油用の磨耗防止剤を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物及び、式（１）に類似した置換基の異なる特定のリン化合物を含む潤滑油用添加剤組成物であって、Ｘを構成するアリール基を除く全アリール基中のフェニル基の割合が３〜３０モル％であることを特徴とする潤滑油用添加剤組成物、または一般式（１）からなる潤滑油用添加剤。2015044928.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として、下記の一般式（１）表される化合物及び、（Ｂ）成分として、一般式（５）で表される化合物を含む潤滑油用添加剤組成物であって、Ｘを構成するアリール基を除く全アリール基中のフェニル基の割合が３〜３０モル％であることを特徴とする潤滑油用添加剤組成物。
【化１】
2015044928.tif 000013
（式中、Ｘは下記の式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ８のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子であるアリール基が１〜３つなければならない。）
【化２】
2015044928.tif 000014
【化３】
2015044928.tif 000015
（式中、Ｘは式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｍは１〜１０の数を表し、Ｒ９〜Ｒ１６は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ９〜Ｒ１６のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子になることはない。）
【請求項２】
前記炭素数３〜５のアルキル基がターシャリブチル基であることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑油用添加剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）のｎが１〜２の数を表し、一般式（５）のｍが１〜２の数を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の潤滑油用添加剤組成物。
【請求項４】
一般式（１）のｎが１．２の数を表し、一般式（５）のｍが１．２の数を表すことを特徴とする、請求項３に記載の潤滑油用添加剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油添加剤組成物を基油に対して０．１〜１０質量％含有させたことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項６】
（ｉ）１モルの、ベンゼンジオール、ビスフェノールＡまたは４−ヒドロキシ−４−フェニルフェノールに対し、オキシ塩化リンを２〜６モル添加して、これらの化合物を反応させる工程、
（ｉｉ）工程（ｉ）の反応生成物に、炭素数３〜５のアルキル基を有するモノもしくはジアルキルフェノールを２．８〜３．８モル、フェノールを０．１〜１．２モルを反応させる工程を含む、潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
【請求項７】
前記工程（ｉ）の後、未反応のオキシ塩化リンを除去することを含む、請求項６に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項６または７の製造方法により得られる潤滑油用添加剤組成物。
【請求項９】
下記一般式（１）で表される化合物からなる潤滑油用添加剤。
【化４】
2015044928.tif 000016
（式中、Ｘは下記の式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ８のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子であるアリール基が１〜３つなければならない。）
【化５】
2015044928.tif 000017
【請求項１０】
前記炭素数３〜５のアルキル基がターシャリブチル基であることを特徴とする、請求項９に記載の潤滑油用添加剤。
【請求項１１】
一般式（１）のｎが１であることを特徴とする、請求項９または１０に記載の潤滑油用添加剤。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載の潤滑油用添加剤を基油に対して０．１〜１０質量％含有させたことを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油に使用することができる取扱いが容易なリン系の耐磨耗剤、及びそれを含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、工業用機械や自動車等に幅広く使用されている。多くは金属同士の摩擦磨耗の低減や、摺動部の発熱を低減させるためであり、そのために潤滑油には様々な添加剤が添加されている。
金属の磨耗を低減させる添加剤としては、トリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェイト、チオリン酸エステル等のリン系化合物や、硫化油脂、オレフィンポリスルフィド、ジベンジルスルフィド等の硫黄系化合物がよく利用されるが、条件の厳しい潤滑領域では、これらの磨耗防止剤より更に効果の高いものが望まれていた。
【０００３】
こうした要望から、更に磨耗防止効果の高い磨耗防止剤としてポリマー型のリン化合物が開発されている（例えば、特許文献１、２を参照）。これらの化合物は潤滑油用の添加剤として、高い磨耗防止効果を持つものであるが、製品形態が固体や高粘度であるため取扱いが困難な場合や、基油に溶解しにくいといった欠点があった。そこで市場からは液状で取扱い易く基油への溶解性が良好で、且つ磨耗防止効果の高い磨耗防止剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１７８９９０号公報
【特許文献２】特開２０１２−１０７１０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明が解決しようとする課題は、良好な磨耗防止効果を持ちながら、液状で取り扱い易い潤滑油用の磨耗防止剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは鋭意検討し、本発明に至った。即ち、本発明は、（Ａ）成分として、下記の一般式（１）で表される化合物、及び（Ｂ）成分として、一般式（５）で表される化合物を含む潤滑油用添加剤組成物であって、Ｘを構成するアリール基を除く全アリール基中のフェニル基の割合が３〜３０モル％である潤滑油用添加剤組成物である。
【０００７】
【化１】
2015044928.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘは下記の式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ８のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子であるアリール基が１〜３つなければならない。）
【０００９】
【化２】
2015044928.tif 000003
【００１０】
【化３】
2015044928.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｘは式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｍは１〜１０の数を表し、Ｒ９〜Ｒ１６は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ９〜Ｒ１６のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子になることはない。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の効果は、良好な磨耗防止効果を持ちながら、液状で取扱い易く、基油への溶解性が良好な潤滑油用の磨耗防止剤を提供したことにある。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、（Ａ）成分として、下記の一般式（１）で表される化合物、及び（Ｂ）成分として、一般式（５）で表される化合物を含む潤滑油用添加剤組成物であって、Ｘを構成するアリール基を除く全アリール基中のフェニル基の割合が３〜３０モル％である潤滑油用添加剤組成物である。
【００１４】
本発明では、（Ａ）成分として、下記の一般式（１）で表される化合物を使用する。
【００１５】
【化４】
2015044928.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｘは下記の式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ８のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子であるアリール基が１〜３つなければならない。）
【００１７】
【化５】
2015044928.tif 000006
【００１８】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数３〜５のアルキル基を表わす。こうしたアルキル基としては、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、磨耗防止効果と製品形態が液体になるかどうかのバランスから、分岐のアルキル基が好ましく、ターシャリブチル基がより好ましい。
【００１９】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８のいずれかの置換基を２つ有するアリール基は、当該２つの置換基がいずれも水素原子であるアリール基（フェニル基）が１〜３つなければならない。炭素数３〜５のアルキル基を有するアリール基と、フェニル基が分子中に混在することにより、高い磨耗防止効果と取り扱いやすい液状の製品形態を得ることができる。
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ８が全て炭素数３〜５のアルキル基の場合、製品形態は固体あるいは高粘度になる場合や、磨耗防止効果が低下してしまう場合がある。
一方、Ｒ１〜Ｒ８が全て水素原子の場合は製品が基油に溶解しにくくなり、Ｒ１〜Ｒ８が炭素数１又は２のアルキル基、若しくは水素原子の場合は、水素原子の割合に係わらず製品が基油に溶解しにくくなる。一方、炭素数６以上のアルキル基の場合、水素原子の量に係らず、磨耗防止効果が低下してしまう場合や、製品形態が固体あるいは高粘度になる場合がある。
【００２１】
一般式（１）のＸは、下記の式（２）〜（４）のいずれかで表される。これらの中でも、一般式（１）の化合物を製造する上で原料事情が好ましい場合や、磨耗防止効果が高い場合があることから、式（２）または式（３）で表される基が好ましい。なお、一般式（２）で表される基の場合、結合する箇所によってオルト体、メタ体及びパラ体の３つの構造になるが、いずれの構造であってもよく、これらの違いによって性能は変わらない。
【００２２】
【化６】
2015044928.tif 000007
【００２３】
一般式（１）のｎは平均重合度を表わし、ｎは１〜１０の数である。本発明において摩耗防止剤としてｎの異なる複数の化合物が共存する場合は、ｎは平均重合度として表される。平均重合度は本発明品の有効成分のモル比から計算され、例えば、ｎ＝１の化合物が５０モル％、且つｎ＝２の化合物が５０モル％の組成ならば、平均重合度は１．５となる。なお、ｎの値は高速液体クロマトグラフィーの測定結果から算出できる。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物で構成される（Ａ）成分は、平均重合度ｎが１〜１０であれば、ｎ＝０（リン酸トリフェニル）又はｎが１１以上の化合物を含有しても良いが、これらの含有量は（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。１０質量部以上含有すると、摩耗防止剤としての効果を効率よく発揮できない場合がある。
【００２５】
摩耗防止剤としてより高い効果を得るために、一般式（１）のｎの平均は、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０〜２．０がより好ましく、１．０〜１．８が更に好ましく、１．０〜１．５が最も好ましい。ｎの平均が５．０を超える場合は摩耗防止効果が小さくなる場合や基油に対して溶解しない場合がある。
【００２６】
また、ｎは上記の平均重合度を満たせば、ｎの組成比の制限は特にないが、十分な効果を得るためには、モル比で、ｎ＝１が３０〜９０％且つｎ＝２〜１０が１０〜７０％が好ましく、ｎ＝１が７０〜９０％、且つｎ＝２〜１０が１０〜３０％がより好ましい。ｎ＝１が３０モル％未満の場合や９０モル％より多い場合は基油への溶解が困難になる場合や摩耗防止効果が小さくなる場合がある。
【００２７】
本発明の潤滑油用添加剤組成物は、（Ｂ）成分として、一般式（５）で表される化合物を含む。
【００２８】
【化７】
2015044928.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｘは式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｍは１〜１０の数を表し、Ｒ９〜Ｒ１６は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ９〜Ｒ１６のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子になることはない。）
【００３０】
一般式（５）のＸは一般式（１）のＸと同じであり、式（２）〜（４）のいずれかで表される。これらの中でも、一般式（１）の化合物を製造する上で原料事情が好ましい場合や、磨耗防止効果が高い場合があることから、式（２）または式（３）で表される基が好ましい。なお、一般式（２）で表される基の場合、結合する箇所によってオルト体、メタ体及びパラ体の３つの構造になるが、いずれの構造であってもよく、これらの違いによって性能は変わらない。
【００３１】
一般式（５）のｍは平均重合度を表わし、ｍは１〜１０の数である。本発明において摩耗防止剤としてｍの異なる複数の化合物が共存する場合は、ｍは平均重合度として表される。平均重合度は本発明品の有効成分のモル比から計算され、例えば、ｍ＝１の化合物が５０モル％、且つｍ＝２の化合物が５０モル％の組成ならば、平均重合度は１．５となる。なお、ｍの値は高速液体クロマトグラフィーの測定結果から算出できる。
【００３２】
一般式（５）で表される化合物で構成される（Ｂ）成分は、平均重合度ｍが１〜１０であれば、ｍ＝０（リン酸トリアルキルフェニル）又はｍが１１以上の化合物を含有しても良いが、これらの含有量は（Ｂ）成分１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。１０質量部以上含有すると、摩耗防止剤としての効果を効率よく発揮できない場合がある。
【００３３】
摩耗防止剤としてより高い効果を得るために、一般式（５）のｍの平均は、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０〜２．０がより好ましく、１．０〜１．８が更に好ましく、１．０〜１．５が最も好ましい。ｍの平均が５．０を超える場合は摩耗防止効果が小さくなる場合や基油に対して溶解しない場合がある。
また、上記ｎの値とｍの値との関係において、ｎが１．０〜２．０であるときにｍが１．０〜２．０であることが好ましく、ｎが１．２の時に、ｍが１．２であるときが特に好ましい。
【００３４】
また、ｍは上記の平均重合度を満たせば、ｍの組成比の制限は特にないが、十分な効果を得るためには、モル比で、ｍ＝１が３０〜９０％且つｍ＝２〜１０が１０〜７０％が好ましく、ｍ＝１が７０〜９０％、且つｍ＝２〜１０が１０〜３０％がより好ましい。ｍ＝１が３０モル％未満の場合や９０モル％より多い場合は基油への溶解が困難になる場合や摩耗防止効果が小さくなる場合がある。
【００３５】
一般式（５）のＲ９〜Ｒ１６はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数３〜５のアルキル基を表わす。こうしたアルキル基としては、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、磨耗防止効果と製品形態が液体になるかどうかのバランスから、分岐のアルキル基が好ましく、ターシャリブチル基がより好ましい。
【００３６】
本発明の潤滑油添加剤組成物は、一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物との混合物であって、Ｘを構成するアリール基を除く全アリール基中のフェニル基の割合が３〜３０モル％の混合物であり、４〜２０モル％の混合物が好ましく、４〜１０モル％の混合物が更に好ましい。なお、一般式（５）で表される化合物には当該フェニル基は存在しないため、この場合のフェニル基とは、一般式（１）で表される化合物が有するフェニル基のことである。
フェニル基の割合が３モル％未満になると製品粘度が高くなり、磨耗防止効果が低下する。３０モル％を超えると基油への溶解性が低下する。
【００３７】
本発明の潤滑油用添加剤組成物は、公知の方法で製造することが可能である。例えば、ベンゼンジオールとオキシ塩化リンとを反応させた後に、アルキルフェノール及びフェノールを反応する方法が存在する。この方法により、一般式（１）で表される化合物および一般式（５）で表される化合物の混合物を調製することができる。
【００３８】
例えば、触媒の存在下、ベンゼンジオール１モルに対し、オキシ塩化リンを２〜６モル（好ましくは３〜５モル）添加して、これらの化合物を反応させ、必要であれば、未反応のオキシ塩化リンを除去した後、この反応生成物に、炭素数３〜５のアルキル基を有するモノもしくはジアルキルフェノールを２．８〜３．８モル（好ましくは３．０〜３．８モル）、フェノールを０．１〜１．２モル（好ましくは０．２〜１．２）を反応させることにより得られる。
なお上記ベンゼンジオール以外に、ビスフェノールＡ（一般式（３）に対応）や４−ヒドロキシ−４−フェニルフェノール（一般式（４）に対応）も使用することができる。
【００３９】
ベンゼンジオールとオキシ塩化リンを反応させるときは、温度は８０〜１２０℃の範囲で３〜１０時間程度反応させればよい。その際、反応時間を短縮する目的で必要であれば触媒を使用することができる。触媒としては、四塩化チタン、塩化ハフニウム、塩化ジルコニウム、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、塩化鉄、塩化スズ、フッ化硼素等の金属ハロゲン化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソジウムメチラート、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート物、炭酸塩；酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ナトリウム等の金属酸化物；テトライソプロプルチタネート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等の有機金属化合物が挙げられる。これらの触媒を使用する場合は、ベンゼンジオールとオキシ塩化リンの合計量に対して０．０１〜０．５質量％になるように系内に添加すればよい。
【００４０】
ベンゼンジオールとオキシ塩化リンの反応後、未反応のオキシ塩化リンが系内に残留している場合はこれらを除去することが好ましい。除去の方法は特に指定されるものではなく、公知の方法のいずれも使用することができるが、容易に除去することができることから減圧にして除去することが好ましい。具体的には、系内を５×１０２〜５×１０３Ｐａに減圧し、更に９０〜１４０℃に昇温して減圧蒸留にて除去することが好ましい。
【００４１】
上記反応の終了後、系内を８０〜１２０℃にして、モノ又はジアルキルフェノール及びフェノールを所定の量添加し、３〜１０時間反応することで本発明の潤滑油添加剤組成物を得ることができる。なお、触媒を使用した場合は、ろ過や吸着剤による吸着等の公知の方法で除去すればよい。
【００４２】
また、一般式（１）化合物および一般式（５）化合物をそれぞれ合成して、Ｘを構成するアリール基を除く全アリール基中のフェニル基の割合が所定の範囲になるように混合することで本発明の潤滑油用添加剤組成物を得ることができる。
【００４３】
一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては、公知の方法であればいずれの方法を使用してもよく、例えば、１モルのベンゼンジオールに１モルのクロロリン酸ジフェニル及び１モルのクロロリン酸ジアルキルフェニルを反応させる方法、１モルのベンゼンジオールにジクロロリン酸フェニルを反応させ、この反応生成物にさらにアルキルフェノールを反応させること等が挙げられる。
一般式（５）で表される化合物を製造する方法として、上記一般式（１）で表される化合物と同様な方法で、１モルのベンゼンジオールに２モルのクロロリン酸ジアルキルフェニルを反応させる方法が挙げられる。
【００４４】
さらに、本発明者らは、上記の（Ａ）成分に該当する一般式（１）で表される化合物が、単独で、良好な磨耗防止効果を持ちながら、液状で取り扱い易い潤滑油用の磨耗防止剤として使用できることも見出した。つまり、本発明は、一般式（１）からなる潤滑油用添加剤も提供する。
【００４５】
【化８】
2015044928.tif 000009
【００４６】
（式中、Ｘは下記の式（２）〜（４）で表されるいずれかの基を表し、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子又は炭素数３〜５のアルキル基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ８のいずれかの置換基を２つ有するアリール基において、当該２つの置換基がいずれも水素原子であるアリール基が１〜３つなければならない。）
【００４７】
【化９】
2015044928.tif 000010
【００４８】
本発明の一般式（１）からなる潤滑油用添加剤における、一般式（１）のＲ１〜Ｒ８、ｎなどの内容は上記の（Ａ）成分としての説明を準用する。また、一般式（１）で表される化合物の製造方法も上記の通りである。
【００４９】
Ｒ１〜Ｒ８が全て炭素数３〜５のアルキル基の場合、製品形態は固体あるいは高粘度になる場合や、磨耗防止効果が低下してしまう場合がある。なお、例えば一般式（１）のｎ＝１において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７が水素原子であって、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８がアルキル基の場合、製品粘度が高くなってしまう。しかし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であって、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がアルキル基の場合は、前記の化合物と分子中の水素原子の割合は同じであるが、製品粘度は低くなる。
【００５０】
一方、Ｒ１〜Ｒ８が全て水素原子の場合は製品が基油に溶解しにくくなり、Ｒ１〜Ｒ８が炭素数１又は２のアルキル基、若しくは水素原子の場合は、水素原子の割合に係わらず製品が基油に溶解しにくくなる。一方、炭素数６以上のアルキル基の場合、水素原子の量に係らず、磨耗防止効果が低下してしまう場合や、製品形態が固体あるいは高粘度になる場合がある。
【００５１】
本発明の潤滑油用添加剤組成物及び本発明の潤滑油用添加剤は、各種潤滑油に添加して使用することができる。これらの潤滑油に使用できる基油は、公知の基油であれば種類を選ばず使用できるが、一般的に使用される鉱油、合成油及びこれらの混合物を基油とすることが好ましい。具体的には、例えば、ポリ−α−オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、芳香族エステル、ペンタエリスリトール骨格を持つヒンダードエステル、二塩基酸エステル、炭酸エステル、ＧＴＬ等の合成油；パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油あるいはこれらを精製した精製鉱油等が挙げられる。これらの基油はそれぞれ単独で用いてもよく、混合物で用いてもよい。
【００５２】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の潤滑油用添加剤組成物及び本発明の潤滑油用添加剤を基油に対して０．０１〜１０質量％含有させたものであるが、０．０５〜７質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。配合量が少なすぎると摩耗防止剤としての効果が発揮できない場合があり、配合量が多すぎると不溶解物がでてくる場合や配合量に見合った効果を得られない場合がある。
【００５３】
本発明の潤滑油組成物は、公知の潤滑油添加剤の添加を拒むものではなく、使用目的に応じて、本発明以外の摩耗防止剤、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、耐荷重添加剤、消泡剤、金属不活性化剤、乳化剤、抗乳化剤、かび防止剤などを本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
なお、一般式（１）の化合物を単独で潤滑剤用添加剤として使用する場合は、一般式（５）の化合物を含まないことが好ましい。
【００５４】
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油が使用できる用途であればいずれの用途にも使用できる。これらの用途としては、例えば、エンジン油、変速機用潤滑油、ギヤー油、タービン油、作動油、難燃性作動液、冷凍機油、コンプレッサー油、真空ポンプ油、軸受油、しゅう動面油、ロックドリル油、金属加工油、塑性加工油、熱処理油、グリース、加工油等が挙げられるが、本発明の潤滑油組成物は摩耗防止効果が高いことから、エンジン油、変速機用潤滑油、ギヤー油、タービン油、軸受油、しゅう動面油、ロックドリル油、加工油等に使用することが好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。実施例に使用した化合物及び組成物の製造方法を下記に記す。なお、各化合物及び組成物の製造に使用した原料の種類及び配合量は、表１に記した。
【００５６】
（製造１）
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた１０００ｍｌ４つ口フラスコに、水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付け、１，３−ベンゼンジオール１１０ｇ（１．０ｍｏｌ）、ジクロロリン酸フェニル４２２ｇ（２．０ｍｏｌ）及び触媒として塩化マグネシウム０．５ｇを仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、温度を徐々に１００℃まで５時間かけて昇温させた。同温度にて２時間熟成後、系内に４−ターシャリブチルフェノール３００ｇ（２．０ｍｏｌ）を添加し、更に４時間熟成して反応を終了した。その後、常法により触媒を除去し、１４０℃にて減圧乾燥して本発明品１を得た。なお、同様の装置及び方法によって本発明品２及び比較品１〜３を製造した（いずれも平均重合度は１）。
【００５７】
（製造２）
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた１０００ｍｌ４つ口フラスコに、水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付け、１，３−ベンゼンジオール１１０ｇ（１．０ｍｏｌ）、クロロリン酸ジ（４−ターシャリブチルフェニル）６４９ｇ（２．０ｍｏｌ）及び触媒として塩化マグネシウム０．５ｇを仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、温度を徐々に１００℃まで５時間かけて昇温させた。同温度にて２時間熟成して反応を終了した。その後、常法により触媒を除去し、１４０℃にて減圧乾燥して比較品４を得た（いずれも平均重合度は１）。
【００５８】
（製造３）
攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた１０００ｍｌ４つ口フラスコに、水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付け、１，３−ベンゼンジオール１１０ｇ（１．０ｍｏｌ）、オキシ塩化リン６０８ｇ（４．０ｍｏｌ）及び触媒として塩化マグネシウム０．５ｇを仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、温度を徐々に１００℃まで５時間かけて昇温させた。同温度にて２時間熟成後、減圧の上１３０℃に昇温して更に熟成を２時間行った。この反応液に４−ターシャリブチルフェノール５７０ｇ（３．８モル）とフェノール１９ｇ（０．２モル）の混合物を添加して１００℃で５時間熟成させ、反応を終了した。その後、常法により触媒を除去し、１４０℃にて減圧乾燥し、本発明品３を得た(平均重合度１．２)。同様の装置及び方法によって本発明品３〜５及び比較品５〜８を製造した。なお製法上、製造３の方法によって製造されたものは、一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物との混合物となっており、いずれも平均重合度は１．２である。
【００５９】
【表１】
2015044928.tif 000011
【００６０】
原料１：１，３−ベンゼンジオール
原料２：ジクロロリン酸フェニル
原料３：４−ターシャリブチルフェノール
原料４：２，６−ジターシャリブチルフェノール
原料５：フェノール
原料６：４−エチルフェノール
原料７：４−ヘキシルフェノール
原料８：クロロリン酸ジ（４−ターシャリブチルフェニル）
原料９：オキシ塩化リン
原料１０：４−ブチルフェノール
【００６１】
（補足説明）
本発明品１：一般式（１）においてｎ＝１、Ｒ１及びＲ８がターシャリブチル基、Ｒ２〜Ｒ７が水素原子
本発明品２：一般式（１）においてｎ＝１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８がターシャリブチル基、Ｒ３〜Ｒ６が水素原子
【００６２】
比較品１：一般式（１）においてｎ＝１、Ｒ１〜Ｒ８が水素原子
比較品２：一般式（１）においてｎ＝１、Ｒ１及びＲ８がエチル基、Ｒ２〜Ｒ７が水素原子
比較品３：一般式（１）においてｎ＝１、Ｒ１及びＲ８がヘキシル基、Ｒ２〜Ｒ７が水素原子
比較品４：一般式（１）においてｎ＝１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７がターシャリブチル基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素原子
【００６３】
本発明品３：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はターシャリブチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は５モル％
本発明品４：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はターシャリブチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は２５モル％
本発明品５：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はターシャリブチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は５モル％
本発明品６：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はブチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は５モル％
【００６４】
比較品５：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はターシャリブチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は３５モル％
比較品６：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はターシャリブチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は０モル％
比較品７：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６は水素原子。混合物中のフェニル基の割合は１００モル％
比較品８：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はエチル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は５モル％
比較品９：一般式（１）及び一般式（５）で表される化合物の混合物（ｎ＝１．２、ｍ＝１．２）で、Ｒ１〜Ｒ１６はヘキシル基と水素原子。混合物中のフェニル基の割合は５モル％
【００６５】
＜流動性試験＞
得られた化合物が液体か固体かの判断は、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０の試験方法に準拠して判定した。即ち、１００ｍｌのスクリュー管（深さ１００ｍｍ）に化合物又は組成物を２０ｍｌ入れ、３８℃の高温槽に２４時間放置した。その後スクリュー管を取り出して机の上に逆さに立て、３分間管内の化合物等を観察した。３分以内に５０ｍｍ以上化合物等が流れれば、当該化合物等は液体であり、５０ｍｍ未満であれば固体と判定した。
【００６６】
＜溶解性試験＞
動粘度４．１ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１８．３ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１２６の鉱物油に、化合物又は組成物を０．５質量％及び１質量％になるように添加した。３０分間攪拌した後、２５℃の高温槽に３時間放置し、放置後の液の状態を以下の基準で評価した。
○：透明液状
△：液に曇りが見られる
×：溶け残りが確認できる
【００６７】
＜潤滑性試験＞  
上記の溶解性試験で使用した１質量％溶解させたサンプルを使用して、シェル式高速四球試験機にて、荷重４０ｋｇ、油温４０℃、回転数１，５００ｒｐｍ、時間１０分間の条件で、ボールの摩耗痕径を測定した。
【００６８】
【表２】
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