(57)【要約】【課題】白色色材の分散安定性が高く、かつ印字した画像の隠蔽率が高く鮮明な白色画像が得られる白色インク組成物を提供すること。【解決手段】水、水溶性溶剤及び着色剤を含んでなるインクジェット記録用インクであって、前記着色剤として中空樹脂粒子と有機白色顔料とを含有するインクジェット記録用インク。有機白色顔料としては下記一般式（Ｉ）で示される化学構造を有する顔料を用いることが好ましい（但し、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または脂環式基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は同一かまたは異なる水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、Ｒ１，Ｒ２またはＲ３、Ｒ４が窒素原子と共に複素環式基を形成しても良い。Ｘは炭素数２、３のアルキレン基を表す。）。2015044949.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性溶剤及び着色剤を含んでなるインクジェット記録用インクであって、前記着色剤として中空樹脂粒子と有機白色顔料とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記有機白色顔料が下記一般式（Ｉ）で示される化学構造を有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
2015044949.tif 000008
（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または脂環式基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は同一かまたは異なる水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、Ｒ１，Ｒ２またはＲ３、Ｒ４が窒素原子と共に複素環式基を形成しても良い。
Ｘは炭素数２、３のアルキレン基を表す。）
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される顔料が下記の構造式（II）で表される顔料であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【化２】
2015044949.tif 000009
【請求項４】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクとして請求項１〜３のいずれかに記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録用インクカートリッジ。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部又はインクカートリッジを備え、エネルギーを作用させてノズルから液滴を吐出するインクジェット画像形成装置において、前記インクとして、請求項１〜３のいずれかに記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット画像形成装置。
【請求項６】
インクを収容するインクカートリッジを備え、エネルギーを作用させてノズルから液滴を吐出するインクジェット画像形成装置において、前記インクカートリッジとして請求項４に記載のインクカートリッジを用いることを特徴とするインクジェット画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用インクとして、白色インクの需要が高まっている。代表的な例としては白色の色材として酸化チタンを用いたインクが開発されている。しかしながら、酸化チタンの色材粒子の比重が溶剤と比較して非常に大きいために沈降しやすいことから、吐出ノズルで目詰まりを起こすなどの問題点があった（特許文献１）。
【０００３】
このような問題点を改善することを目的として、色材と溶剤との比重の差を小さくするために、色材を有機物とする白色顔料の検討が行われているが（特許文献２）、色材のコストが高いことからあまり実用的ではなかった。
【０００４】
また、色材を有機物とする別の方法として、中空構造を有する有機樹脂を白色色材とするインク組成物が検討されているが（特許文献３）、白色色材の隠蔽率が低いことから印字した白色画像の鮮明さに欠けることがあり、改良が求められていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、白色色材の分散安定性が高く、かつ印字した画像の隠蔽率が高く鮮明な白色画像が得られる白色インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者が鋭意検討を進めた結果、白色インク組成物に含有される白色色材として、中空樹脂粒子と有機白色顔料とを併用することにより、上記課題が解決できることを見出して、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下に記載する通りのインクジェット記録用インクに係るものである。
【０００７】
水、水溶性溶剤及び着色剤を含んでなるインクジェット記録用インクであって、前記着色剤として中空樹脂粒子と有機白色顔料とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、白色色材の分散安定性が高いためインクの保存期間中に色材の沈降が起こることなく、かつ印字した画像は色材の隠蔽率が向上して鮮明な白色画像が得られる白色インク組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】インクジェット記録装置の前方側から見た斜視説明図である。
【図２】同記録装置の機構部の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】同機構部の要部平面概略図である。
【図４】同機構部の平面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明を実施するための形態を説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における実施の形態の例を例示するものであって、この特許請求の範囲を限定するものではない。
【００１１】
本発明はインクジェット記録用インクに含有される白色色材として、中空樹脂粒子と有機白色顔料とを用いる。白色色材として中空樹脂粒子と有機白色顔料とを併用するのは、中空樹脂粒子だけを使用した場合、印字画像の隠蔽性が保てないためである。
【００１２】
−中空樹脂粒子−
本発明のインクジェット記録用インク（以下単に「インク」ということがある。）に用いられる中空樹脂粒子はインク中で沈殿しないことが望まれるため、インクの比重とほぼ同等の比重を有するものが好ましい。中空構造を有しない樹脂微粒子を使用する場合、特に沈降を回避するためには、樹脂微粒子の比重をインクに合わせる必要があるが、この場合、樹脂組成の検討と重合（架橋）反応の制御ならびに粒径の制御を包括的に行う必要があるため、技術的障壁が高くなってしまう。これに対して、中空樹脂粒子を用いれば、インク中において、乾燥時には中空であった部分はインク（ビヒクル）により満たされるので、中空樹脂粒子の密度はインクとほぼ同一とみなすことができ沈降がより抑制される。
【００１３】
本発明において用いる中空樹脂粒子の樹脂組成としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、架橋型スチレン−アクリル樹脂等のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、マレイン系樹脂などが挙げられる。これらの中空樹脂粒子は、単独または複数組み合わせて使用してもよい。中空樹脂粒子の粒径は、印字した画像の隠蔽性、および、画像形成装置内におけるインク流路やインクジェットヘッドでの詰まりを生じさせないことを考慮すると、０．２μｍから１．０μｍが好ましく、さらには０．３μｍから０．８μｍがより好ましい。
【００１４】
本発明で用いられる中空樹脂粒子としては、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。
市販されている中空樹脂粒子として、スチレン−アクリル樹脂としては、ＭＨ５０５５（日本ゼオン（株）製）、ローペイクＯＰ−６２、同ＯＰ−８４Ｊ、同ＯＰ−９１、同ＨＰ−１０５５、同ＨＰ−９１、同ＵＬＴＲＡ（以上、ロームアンドハース社製）があり、架橋型スチレン−アクリル樹脂としては、ＳＸ−８６３（Ａ）、ＳＸ−８６４（Ｂ）、ＳＸ−８６６（Ａ）、ＳＸ−８６６（Ｂ）、ＳＸ−８６８（以上、ＪＳＲ（株）製）などが挙げられる。
【００１５】
−有機白色顔料−
また、本発明で用いられる有機白色顔料としては、下記構造式（Ｉ）で示されるアルキレンビスメラミン系顔料が好ましく用いられる。
【化１】
2015044949.tif 000002
（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または脂環式基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は同一かまたは異なる水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、
Ｒ１，Ｒ２またはＲ３、Ｒ４が窒素原子と共に複素環式基を形成しても良い。
Ｘは炭素数２、３のアルキレン基を表す。）
【００１６】
前記構造式（Ｉ）において、具体的には、Ｒとしては、水素原子、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、脂環式基としては、シクロヘキシル基などが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられるが、Ｒ１とＲ２、あるいは、Ｒ３とＲ４が窒素原子と共に複素環式基を形成してもよく、例えばピペリジル基、モルホリノ基等を挙げることができる。Ｘとしては、エチレン基およびプロピレン基が挙げられる。
【００１７】
前記構造式（Ｉ）で示される有機白色顔料において、特に好ましく使用することができる具体的な構造としては、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が水素原子、Ｘがエチレン基である下記構造式（II）で示される有機白色顔料であり、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ（ハッコールケミカル株式会社）として市販されている。
【００１８】
【化２】
2015044949.tif 000003
【００１９】
これらの顔料の粒子径は０．０１〜０．３０μｍであることが好ましい。０．０１μｍ以上であることにより粒子径が染料に近づくことがなく、耐光性、フェザリングが悪化することがない。また、０．３０μｍ以下であることにより、吐出口の目詰まりやプリンター内のフィルターでの目詰まりが発生することがなく、吐出安定性を得ることができる。
【００２０】
以下に、本発明のインクジェット記録用インクを構成する成分について説明する。
―分散剤―
上記に挙げた顔料は分散剤を用いて水性媒体に分散させることでインクジェット用記録液とすることができる。このような有機顔料粉体を分散させるための分散剤としては、通常の水溶性樹脂や水溶性界面活性剤を用いることができる。
水溶性樹脂の具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、あるいはランダム共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。これらの水溶性樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂であり、これらの中でも重量平均分子量３０００〜２００００のものが、インクジェット用記録液に用いた場合に、分散液の低粘度化が可能であり、かつ分散も容易であるという利点があるので特に好ましい。
【００２１】
高分子分散剤と自己分散型顔料を同時に使うことは、適度なドット径を得られるため好ましい組み合わせである。その理由は明らかではないが、以下のように考えられる。
高分子分散剤を含有することで記録紙への浸透が抑制される。その一方で、高分子分散剤を含有することで自己分散型顔料の凝集が抑えられるため、自己分散型顔料が横方向にスムーズに拡がることができる。そのため、広く薄くドットが拡がり、理想的なドットが形成できると考えられる。
【００２２】
本発明のインクに用いられる界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤が用いられる。色材の種類や湿潤剤、水溶性有機溶剤の組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択する。
【００２３】
アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。具体例として以下に挙げるものが好適に使用されるが、これらに限定されるわけではない。ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。  
【００２６】
またアセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）をもちいることができる。
【００２７】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーおよびこの硫酸エステル塩、フッ素系脂肪族系ポリマーエステルが挙げられる。
【００２８】
このようなフッ素系界面活性剤として市販されているものとしては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）、ＦＴ−１１０、２５０、２５１、４００Ｓ（ネオス社製）、ゾニールＦＳ−６２、ＦＳＡ、ＦＳＥ、ＦＳＪ、ＦＳＰ、ＴＢＳ、ＵＲ、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ  Ｎ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００、ＦＳＫ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ（ＯＭＮＯＶＡ社製）などが挙げられる。
【００２９】
またシリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
【００３０】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
【００３１】
前記界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。単独ではインクジェットインク中で容易に溶解しない場合も、混合することで可溶化され、安定に存在することができる。
【００３２】
界面活性剤のインク中における総含有量は、浸透性の効果を発揮するためには０．０１〜５質量％であることが望ましい。界面活性剤の総含有量が０．０１質量％以上であることにより添加効果が得られ、５質量％以下であることにより記録媒体への浸透性が必要以上に高くなることがなく、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が生じることがない。市販されている多くの紙に対応するためにも０．５〜２質量％がより好ましい。
【００３３】
―水溶性有機溶剤―
水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
好ましい水溶性有機溶剤としては、２３℃、８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上の多価アルコール類が挙げられる。
【００３４】
その具体例としては、１，２，３−ブタントリオール（３８質量％）、１，２，４−ブタントリオール（４１質量％）、グリセリン（４９質量％）、ジグリセリン（３８質量％）、トリエチレングリコール（３９質量％）、テトラエチレングリコール（３７質量％）、ジエチレングリコール（４３質量％）、１，３−ブタンジオール（３５質量％）等が挙げられる。中でもグリセリン、１，３−ブタンジオールは水分を含んだ場合に低粘度化することができるため特に好適に用いられる。
【００３５】
このような水溶性有機溶剤をインク全体の１０質量％以上用いた場合、吐出安定性確保やインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止に優れるため好ましい。水溶性有機溶剤のインク中含有量は１０〜５０質量％程度とすることが好ましい。前記範囲であれば固形分の析出による吐出不良を防止できる溶解性を確保することが可能となる。
【００３６】
また必要に応じて平衡水分量が３０質量％未満の水溶性溶剤を使用することが出来る。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、環状エーテル類、アミン類、アミド類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性有機溶剤などが挙げられる。
【００３７】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ヘキサンジオール、プロピルプロピレンジグリコールなどが挙げられる。
【００３８】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００３９】
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記環状エーテル類としては、エポキシ類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、テトラヒドロピラン類、クラウンエーテル等が挙げられる。本発明としてはオキセタン類、テトラヒドロフラン類が好ましく、水溶性の面からオキセタン類が望ましい。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、３−アミノプロピルジエチルアミンなどが挙げられる。
【００４０】
前記アミド化合物類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドもアミド化合物として存在するが、有害性が高く使用することは好ましくない。アミド化合物は染料を可溶化する作用を持ち、インク乾燥時の結晶析出を抑制する効果がある。
【００４１】
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジグリコールなどが挙げられる。
このような水溶性有機溶剤はインクに対して０〜３０質量％添加することが好ましい。
【００４２】
水溶性有機溶剤のインク中における総含有量は、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％以上であることにより、吐出安定性がすることがなく、また、インクジェット記録装置の維持装置で非揮発性成分が析出して固着したりすることがない。また、５０質量％以下であることにより、少しの乾燥にて非揮発性成分の析出が引き起こされることがなく、また、紙面上での乾燥性が良くなり光沢紙状の色安定に時間が掛かることがない。
【００４３】
−造膜性樹脂−
インクジェット記録用インクは造膜性樹脂を含むことが好ましい。
造膜性樹脂は、連続相としての水中に分散した樹脂エマルジョンとして存在しており、造膜性樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン‐ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。 
【００４４】
前記造膜性樹脂としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販の造膜性樹脂としては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂微粒子、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂微粒子、大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂微粒子、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂微粒子、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂微粒子、サイデン化学株式会社製）、プライマルＡＣ−２２、ＡＣ−６１（アクリル系樹脂微粒子、ローム・アンド・ハース製）、ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１、３６８９（アクリルシリコーン系樹脂微粒子、東洋インキ製造株式会社製）、＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂微粒子、御国色素株式会社製）などが挙げられる。
【００４５】
これらの造膜性樹脂のなかで、定着性やインク安定性において特に優れる、アクリル系樹脂やウレタン樹脂がより好ましい。また造膜性樹脂中には必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有しても構わないが、より塗膜の性能が優れたインクが得やすい観点から、いわゆる自己乳化型のエマルジョンが好ましい。
【００４６】
その場合の酸価は５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなる範囲でアニオン性基を含有すると水分散性の観点から好ましく、５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇであることが、優れた耐擦過性や耐薬品性を付与する上で特に好ましい。
また、前記アニオン性基としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基などを使用すると良好な水分散安定性を得ることができ、これらアニオン性基を樹脂中に導入するには、これらアニオン性基を持ったモノマーを使用すればよい。
【００４７】
また、前記造膜性樹脂の粒径は、特にインクジェット記録装置に使用することを考慮すると、体積平均粒径１０〜１，０００ｎｍが好ましく１０〜２００ｎｍがより好ましく、１０〜５０ｎｍがさらに好ましい。
前記体積平均粒径が１０〜５０ｎｍの樹脂微粒子を用いることで、樹脂の造膜性が高まり、強靭な樹脂の連続被膜が形成されるため、高い強度の印字物を得ることが可能となる。
ここで、前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４８】
造膜性樹脂の含有量は、水性インク全重量のうち、１〜１０質量％の範囲が定着性やインク安定性において、好ましく、５〜１０質量％の範囲がインク層の平滑性がより向上し、高い光沢度を得ることができるとともに、基材への定着性も向上することから、より好ましい。
【００４９】
―浸透剤―
インクに用いる浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２質量％以上５．０質量％未満のポリオールの少なくとも１種を含有することが望ましい。
このようなポリオールのうち、脂肪族ジオールとしては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが、具体例として挙げられる。
これらのなかで最も望ましいものは２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及びまたは２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタンジオールである。
【００５０】
その他の併用できる浸透剤として、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられるが、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば、これらに限らない。浸透剤の添加量としては０．１〜４．０％の範囲が望ましい。添加量が０．１％以上であることにより、速乾性が得られ滲んだ画像となることがない。また、添加量が４．０％以下であることにより着色剤の分散安定性が良好となり、ノズルが目詰まりすることがなく、また記録媒体への浸透性が必要以上に高くなることがなく、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が発生しない。
【００５１】
＜画像保存性向上剤＞
本発明のインクジェット記録用インクに用いる画像保存性向上剤としては、ヒンダートアミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤などがある。インクジェット記録画像は光やガスによる影響が大きいため、ヒンダートアミンや紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
【００５２】
−ヒンダートアミン−
本発明に用いるヒンダートアミンとしては、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−Ｈタイプ、Ｎ−ＯＲタイプの何れも利用可能であるが、好ましくはＮ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−ＯＲタイプである。このようなヒンダートアミンはブチルカルビトールやブチルセルソルブと混合することで水混和可能なものもあるが、好ましくは水難溶性の液体、もしくは粉体を分散させたものである。
このように水分散されたヒンダートアミンは、ＢＡＳＦ社のＴＩＮＵＶＩＮ  １２３ＤＷ、ＡＤＥＫＡ社のアデカノールＵＣ−５２２５、アデカノールＵＣ−６０６などが挙げられる。
これらヒンダートアミンのインクへの添加量は、保護するべき染料濃度に依存しており、染料の固形分に対して有効成分量が１質量％〜１０質量％が望ましく、２質量％〜７質量％がより好ましい。
【００５３】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００５４】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
【００５５】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
【００５６】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
【００５７】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，  ３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
【００５８】
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）、等が挙げられる。
【００５９】
これらの中でヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾトリアゾール系が良く、これらの水分散品が水系インクに添加する上で好ましい。
このような水分散品としては、ＢＡＳＦ社のＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９ＤＷ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００ＤＷ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７ＤＷ、ＡＤＥＫＡ社のＵＣ−３１４０があり、この中ではＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７ＤＷが特に好ましい。
【００６０】
これら紫外線吸収剤のインクへの添加量は、保護するべき色材濃度に依存しており、色材の固形分に対して有効成分量が１質量％〜１０質量％が望ましく、２質量％〜７質量％がより好ましい。
【００６１】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
【００６２】
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
【００６３】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
【００６４】
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
何れも水難溶性のため、水分散品を用いてインクに添加することが好ましい。このような水分散品としてはＡＤＥＫＡ  ＳＤＸ−２８５５がある。
酸化防止剤のインクへの添加量は、０質量％〜１０質量％が望ましく、必要に応じて添加することが出来る。
【００６５】
―その他の成分―
その他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えばｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００６６】
前記ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
ｐＨが７未満か又は１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００６７】
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００６８】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００６９】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００７０】
―インクの製法―
インクは、顔料分散液、水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤、水、および、必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜攪拌混合して製造する。攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行なうことができ、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行なうことができる。
【００７１】
―インクの物性―
インクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粘度や表面張力が下記の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は２〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。吐出時のインク粘度を３ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、インクの吐出時の残留振動が起こりにくくなる効果があり、駆動波形による吐出後の振動抑制を行いやすくでき、短時間で次の吐出が出来るようになるため高速印字に適するようになる。一方、インク粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を安定しやすくなる。使用環境に応じて粘度は変化するため、使用想定範囲でインク粘度が上記範囲を満たす事が好ましく、２５℃における粘度は５〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を使用して各温度に調温することで測定することができる。
【００７２】
インクの静的表面張力は、２５℃で２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍがより好ましい。静的表面張力がこの範囲にあれば、浸透性が高くなりブリーディングの低減に効果があり、普通紙印字での乾燥性が良好となる。また光沢紙表面でのドット拡大が起こるため光沢紙での発色性改善が成される。表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることにより、光沢紙表層のサイズ性のためにドットの広がりが抑制されることがなく、隠蔽性を高めるためにインク付着量が増えることがないので、印字コストの増加や乾燥時間の長時間化を招くことがない。また、２０ｍＮ／ｍ以上であることにより、インクジェットヘッドのノズルプレートに濡れすぎることがなく、メンテナンスによるワイピング斑によってノズル孔周辺のインクの染み出しや濡れ性の不均一を引き起こしたり、吐出曲がりや不吐出状態を引き起こしたりすることがない。
【００７３】
インクの色には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが用いられる。これらの色を２種以上併用したインクセットを用いて記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを用いて記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。またプロセスカラー以外のレッド、グリーン、ブルー、グレー、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエローインクを用いることで、フルカラー画像の色域を広げ画像の粒状性を低減することができる。また２次色の付着総量を低減することが可能となるため記録媒体の吸収不良が引き起こしにくく、ビーディングやブリーディングを低減し、色相の曲がりや乾燥時の色相変化を低減する事が出来る。
【００７４】
上記インクは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特公平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特公昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンターにも良好に使用できる。
上記インクは、例えば印字時又は印字前後に記録媒体及び前記インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンター等に使用することもできる。
【００７５】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、インクに刺激を印加し、記録媒体にインクを飛翔させて画像を形成する画像形成工程を有する。
【００７６】
―画像形成工程（インク飛翔工程）―
画像形成工程は、インクに刺激（エネルギー）を印加し、処理液を塗布した記録媒体にインクを飛翔させて記録媒体に画像を形成する工程である。
インクを飛翔させて記録媒体に画像を形成する方法としては、公知のあらゆるインクジェット記録方法を適用できる。このような方法としては、ヘッドを走査する方式のインクジェット記録方法や、ライン化されたヘッドを用いることにより、ある枚葉の記録媒体に画像記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
【００７７】
インク飛翔工程において、インク飛翔手段である記録ヘッドの駆動方式には特に限定はなく、ＰＺＴ等を用いた圧電素子アクチュエーター、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエーター等を利用したオンディマンド型のヘッドを用いることもできるし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドで記録することもできる。熱エネルギーを作用させる方式においては、液滴の噴射を自在に制御することが困難とされており、記録媒体の種類等による画像のばらつきが大きくなりがちであるが、処理液を記録媒体に付与することにより、これらの課題は解消され、記録媒体の種類に依らず安定した高画質を得ることができる。
【００７８】
―画像形成装置―
インクジェット記録装置は、インクジェットヘッドとして，インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特公平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内で熱エネルギーでインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特公昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれの場合も含まれる。
特に、振動板を変形させるピエゾ型のもの、熱エネルギーで吐出させるサーマル型のものが効果的である。
【００７９】
図１に示したインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして装置本体１０１の上カバー１１１の上面は略平坦な面であり，装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め後方に傾斜し、この傾斜した前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３および給紙トレイ１０２を備えている。さらに、前面１１２の端部側には、前面１１２から前方側に突き出し，上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ２００を装填するインクカートリッジ装填部１０４を有し，このインクカートリッジ装填部１０４の上面に操作キーや表示器などの操作部１０５を配置している。このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。装置本体１０１内には図２，図３に示すように、図示しない左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し，図示しない主走査モーターによって、図３のキャリッジ走査方向に移動走査する。
【００８０】
キャリッジ１３３にはイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し，インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエーター、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーターなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【００８１】
ヘッドのインク吐出部であるノズル面には、吐出安定性、ワイピング性向上のため、Ｎｉ／ＰＴＦＥ共析、シリコーン樹脂、フッ素系撥水付与剤により形成された層が設けられている。本発明ではノズル孔内壁の表面エネルギーを吐出液体によって規定するが、ノズル面の表面エネルギーもノズル孔内壁のそれと合わせるとより効果的となる。従って、ノズル孔内壁も必要に応じてノズル表面と同様な処理が行なわれている。
ノズル孔内壁面がシリコーン樹脂またはフッ素系撥水付与剤により形成された層に覆われている場合にも非常に効果的である。
【００８２】
シリコーン樹脂は、ＳｉとＯからできたシロキサン結合を基本骨格とし、側鎖に有機基を有するオルガノポリシロキサン類であり、シリコーン層を形成する方法としては、液状のシリコーン溶液または分散液をノズル孔内に流し込むことによる塗布が挙げられるが、特に限定されるものではない。シリコーン層を形成する際、電着法以外ではノズル板裏面などシリコーン層を形成しない部分はフォトレジスト、水溶性樹脂等でマスキングし、シリコーン層形成後、レジストを剥離除去すれば目的の部分にのみシリコーン層を形成することができる。シリコーン層の厚みは、０．１〜５．０μｍ程度が好ましく、特にノズル径精度等を考慮すると０．５〜２．０μｍが好ましい。
フッ素系撥水付与剤は、低分子物質、樹脂などで特に限定されるものではないが、特開２００２−１４５６４５号公報、特開平９−２８６６３９号公報、特開２０００−９４５６７号公報等に開示されたものが挙げられる。
【００８３】
キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填されたインクカートリッジからインクが補充供給される。
【００８４】
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部（圧板）１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３および給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。そして、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンターローラー１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。
【００８５】
また搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラー１５６を備えている。ここで、搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラー１５７とテンションローラー１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない純粋な厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、ＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。さらに、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラー１７２および排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラー１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
【００８６】
また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取りこんで反転させて再度カウンターローラー１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。
【００８７】
このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラー１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押しつけられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００８８】
この時、帯電ローラー１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号または用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受け取ることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そしてサブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００８９】
さらに、図４に示すように、キャリッジ３３の走査方向の一方側の非印字領域には、記録ヘッド３４のノズルの状態を維持し、回復するための本発明に係る維持装置９１を配置している。この維持装置９１には、記録ヘッド３４の各ノズル面をキャピングするための各キャップ９２と、ノズル面をワイピングするためのワイパーブレード９３と、増粘したインクを排出するために記録に寄与しない液滴を吐出させる空吐出を行なうときの液滴を受ける空吐出受け９４、この空吐出受けに一体成型され、ワイパーブレード９３に付着したインクを除去するための清掃部材であるワイパークリーナー９４、およびワイパーブレード９３のクリーニング時にワイパーブレード９３をワイパークリーナー側に押し付けるクリーナ手段を構成するクリーナーコロ９６などを備えている。以上の構成において記録ヘッド３４が、ワイパーブレード９３の位置を通過する際、移動経路中に突出させれば、記録ヘッド３４の吐出口がワイピングされることになる。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は下記実施例に何ら限定されるものではない。
また、以下の記載においては特に明記しない限り、部は質量部を示し、％は質量％を示す。
【００９１】
（調製例１）高分子分散安定化剤溶液の調製
下記各成分を撹拌機を用いて撹拌混合して高分子分散安定化剤溶液を調製した。
スチレン−マレイン酸共重合体                                    １０部
（ポリマロン３５１、荒川化学工業（株）製）
１Ｎ−ＫＯＨ水溶液                                          ６８．６部
イオン交換水                                                ２１．４部
【００９２】
（調製例２）顔料分散体の調製
（顔料分散体Ａの調製）
構造式（II）で表される有機白色顔料                              ２０部
界面活性剤（ＤＫＳ  ＮＬ−４５０  第一工業製薬（株）製）          ８部
イオン交換水                                                    ７２部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して十分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し、２０００ｒｐｍで３時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。さらに、この一次顔料分散体に、上記にて調製した高分子分散安定化剤溶液を２０部加え、十分に撹拌して顔料分散体Ａを得た。
【００９３】
（顔料分散体Ｂの調製）
構造式（II）で表される有機白色顔料                              ２０部
界面活性剤（ノイゲンＥＡ−１９７  第一工業製薬（株）製）          ８部
イオン交換水                                                    ７２部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して十分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し、２０００ｒｐｍで３時間分散を行い、顔料分散体を得た。さらに、この一次顔料分散体に、上記にて調製した高分子分散安定化剤溶液を２０部加え、十分に撹拌して顔料分散体Ｂを得た。
【００９４】
［インクの作製］
（実施例１）
顔料分散体Ａ                                                      １８部
中空樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）  ＪＳＲ（株）製）                    ３部
アクリルウレタン水系エマルジョン                                ７．９部
（アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ  大成化工（株）製）
グリセリン                                                      ７．５部
１，３−ブタンジオール                                        ２２．５部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ４部
界面活性剤（ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ  ＯＭＯＮＯＶＡ社製）  ３．３部
防腐防黴剤（プロキセルＬＶ  アビシア社製）                      ０．２部
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                ０．１部
イオン交換水                                                  ３３．５部
インクの作製方法としては、まず、アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ、プロキセルＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ａおよび中空樹脂粒子を加え混合撹拌した後に、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクを得た。
【００９５】
（実施例２）
顔料分散体Ａ                                                      １８部
中空樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）  ＪＳＲ（株）製）                    ３部
アクリル水系エマルジョン（ボンコート４００１  ＤＩＣ（株）製）      ６部
グリセリン                                                        １０部
トリエチレングリコール                                            ２５部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                    ４部
界面活性剤（ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ  ＯＭＯＮＯＶＡ社製）      ２部
防腐防黴剤（プロキセルＬＶ  アビシア社製）                      ０．２部
トリエタノールアミン                                            ０．１部
イオン交換水                                                  ３１．７部
インクの作製方法としては、まず、ボンコート４００１、グリセリン、トリエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、プロキセルＬＶ、トリエタノールアミンをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ａおよび中空樹脂粒子を加え混合撹拌した後に、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクを得た。
【００９６】
（実施例３）
顔料分散体Ａ                                                      ２８部
中空樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）  ＪＳＲ（株）製）                    ４部
ポリエステル系ウレタン水系アイオノマー                              ７部
（ハイドランＨＷ−９４０（ＤＩＣ（株）製）
グリセリン                                                          ６部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                １９部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ２部
界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００  デュポン社製）                ２．５部
防腐防黴剤（プロキセルＬＶ  アビシア社製）                      ０．２部
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                ０．１部
イオン交換水                                                  ３１．２部
インクの作製方法としては、まず、ハイドランＨＷ−９４０、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ゾニールＦＳ−３００、プロキセルＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ａおよび中空樹脂粒子を加え混合撹拌した後に、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクを得た。
【００９７】
（実施例４）
顔料分散体Ｂ                                                      ２５部
中空樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）  ＪＳＲ（株）製）                １．５部
アクリルウレタン水系エマルジョン                                ７．９部
（アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ：大成化工（株）製）
グリセリン                                                      ７．５部
１，３−ブタンジオール                                        ２２．５部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ４部
界面活性剤（ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ  ＯＭＯＮＯＶＡ社製）  ３．３部
防腐防黴剤（プロキセルＬＶ  アビシア社製）                      ０．２部
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                ０．１部
イオン交換水                                                      ２８部
インクの作製方法としては、まず、アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ、プロキセルＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ｂおよび中空樹脂粒子を加え混合撹拌した後に、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクを得た。
【００９８】
（実施例５）
顔料分散体Ｂ                                                      １４部
中空樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）  ＪＳＲ（株）製）                    ４部
アクリル水系エマルジョン（ボンコート４００１  ＤＩＣ（株）製）      ６部
グリセリン                                                        １０部
トリエチレングリコール                                            ２５部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                    ４部
界面活性剤（ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ  ＯＭＯＮＯＶＡ社製）      ２部
防腐防黴剤（プロキセルＬＶ  アビシア社製）                      ０．２部
トリエタノールアミン                                            ０．１部
イオン交換水                                                  ３４．７部
インクの作製方法としては、まず、ボンコート４００１、グリセリン、トリエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、プロキセルＬＶ、トリエタノールアミンをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ｂおよび中空樹脂粒子を加え混合撹拌した後に、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクを得た。
【００９９】
（実施例６）
顔料分散体Ｂ                                                  ３０部
中空樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）  ＪＳＲ（株）製）            ２．５部
ポリエステル系ウレタン水系アイオノマー                          ７部
（ハイドランＨＷ−９４０：ＤＩＣ（株）製）
グリセリン                                                      ６部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                            １９部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２部
界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００  デュポン社製）            ２．５部
防腐防黴剤（プロキセルＬＶ  アビシア社製）                  ０．２部
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール            ０．１部
イオン交換水                                              ３１．７部
インクの作製方法としては、まず、ハイドランＨＷ−９４０、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ゾニールＦＳ−３００、プロキセルＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ｂおよび中空樹脂粒子を加え混合撹拌した後に、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクを得た。
【０１００】
（実施例７）
中空樹脂粒子としてＯＰ−６２（ロームアンドハース社製）を使用し、色材含有量が同等になるようにイオン交換水を調節した以外は実施例１と同様にしてインクの調製を行った。
【０１０１】
（実施例８）
中空樹脂粒子としてＯＰ−６２を使用し、色材含有量が同等になるようにイオン交換水を調節した以外は実施例２と同様にしてインクの調製を行った。
【０１０２】
（実施例９）
中空樹脂粒子としてＯＰ−６２を使用し、色材含有量が同等になるようにイオン交換水を調節した以外は実施例３と同様にしてインクの調製を行った。
【０１０３】
（実施例１０）
中空樹脂粒子としてＯＰ−６２を使用し、色材含有量が同等になるようにイオン交換水を調節した以外は実施例４と同様にしてインクの調製を行った。
【０１０４】
（実施例１１）
中空樹脂粒子としてＯＰ−６２を使用し、色材含有量が同等になるようにイオン交換水を調節した以外は実施例５と同様にしてインクの調製を行った。
【０１０５】
（実施例１２）
中空樹脂粒子としてＯＰ−６２を使用し、色材含有量が同等になるようにイオン交換水を調節した以外は実施例６と同様にしてインクの調製を行った。
【０１０６】
（比較例１）
実施例１での顔料分散体Ａに含まれる有機白色顔料を除き、色材含有量が同等になるように中空樹脂粒子  ＳＸ８６６（Ａ）の添加量およびイオン交換水を調節した以外は、実施例１と同様にインクを作製した。
【０１０７】
（比較例２）
実施例５での顔料分散体Ｂに含まれる有機白色顔料を除き、色材含有量が同等になるように中空樹脂粒子  ＳＸ８６６（Ａ）の添加量およびイオン交換水を調節した以外は、実施例１と同様にインクを作製した。
【０１０８】
（比較例３）
実施例７での顔料分散体Ａに含まれる有機白色顔料を除き、色材含有量が同等になるように中空樹脂粒子  ＳＸ８６６（Ａ）の添加量およびイオン交換水を調節した以外は、実施例１と同様にインクを作製した。
【０１０９】
（比較例４）
実施例１０での顔料分散体Ｂに含まれる有機白色顔料を除き、色材含有量が同等になるように中空樹脂粒子  ＳＸ８６６（Ａ）の添加量およびイオン交換水を調節した以外は、実施例１と同様にインクを作製した。
【０１１０】
【表１】
2015044949.tif 000004
【０１１１】
（インクの評価）
上記実施例および比較例にて調製したそれぞれのインクをインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（リコー製ＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００）を用いて、全ノズルにインクが充填され異常画像が出ないことを確認した後、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像をＯＨＰシート上に印字した。この印字したＯＨＰシートの下に市販の黒紙を敷いた状態で、印字した部分を分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて黒色の濃度を測定した。測定結果を表２に示す。参考として、最下段には、黒紙のみの黒色濃度測定結果を示している。
【０１１２】
【表２】
2015044949.tif 000005
【０１１３】
表１に示したように、インクの白色色材として中空樹脂粒子のみを用いた場合と比較して、色材として中空樹脂粒子に加えて有機白色顔料を併用した本発明の実施例では黒色濃度が低下していることから、印字した画像における色材の隠蔽度が向上していることが明らかである。
【０１１４】
本発明は下記（１）に示されるインクジェット記録用インクに係るものであるが、発明の実施形態としては下記の（２）〜（４）も含むものである。
（１）水、水溶性溶剤及び着色剤を含んでなるインクジェット記録用インクであって、前記着色剤として中空樹脂粒子と有機白色顔料とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
（２）前記有機白色顔料が下記一般式（Ｉ）で示される化学構造を有することを特徴とする（１）に記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
2015044949.tif 000006
（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基または脂環式基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４は同一かまたは異なる水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、Ｒ１，Ｒ２またはＲ３、Ｒ４が窒素原子と共に複素環式基を形成しても良い。
Ｘは炭素数２、３のアルキレン基を表す。）
（３）前記一般式（Ｉ）で表される顔料が下記の構造式（II）で表される顔料であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【化２】
2015044949.tif 000007
（４）インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクとして（１）〜（３）のいずれかに記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録用インクカートリッジ。
（５）インクを収容するインク収容部又はインクカートリッジを備え、エネルギーを作用させてノズルから液滴を吐出するインクジェット画像形成装置において、前記インクとして、（１）〜（３）のいずれかに記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット画像形成装置。
（６）インクを収容するインクカートリッジを備え、エネルギーを作用させてノズルから液滴を吐出するインクジェット画像形成装置において、前記インクカートリッジとして（４）に記載のインクカートリッジを用いることを特徴とするインクジェット画像形成装置。
【符号の説明】
【０１１５】
１０  インクカートリッジ
２１  フレーム    
２３  供給ポンプユニット
３３  キャリッジ
３４  ヘッド
３５  サブタンク
３６  チューブ
４２  用紙
５１  搬送ベルト
９１  維持装置
９２ａ〜９２ｄ  キャップ
９３  ワイパーブレード
９４  空吐出受け／ワイパークリーナー
９６  クリーナーコロ
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  装置部
１１１  上カバー
１１２  前カバー
１１５  インクカートリッジ装填部カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙積載部（圧板）
１４２  用紙  
１４３  半月コロ（給紙コロ）
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラー
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  先端加圧コロ
１５６  帯電ローラー
１５７  搬送ローラー
１５８  テンションローラー
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラー
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１６】
【特許文献１】特開２０１１−２３１２０２号公報
【特許文献２】特許第３２１００９５号公報
【特許文献３】特開２００９−３５６７２号公報
【図１】
2015044949.tif 000011
【図２】
2015044949.tif 000012
【図３】
2015044949.tif 000013
【図４】
2015044949.tif 000014