(57)【要約】【課題】外観不良の発生が防止された化粧シートを提供する。【解決手段】厚さ０．４ｍｍ以下のメラミン化粧シートと両面接着性の粘着シートとが積層された粘着剤付き化粧シートが提供される。粘着シートは、ＰＥＴからなる粘着シート基材と第１粘着剤層と第２粘着剤層とを備える。粘着シートは第１粘着剤層の粘着面がメラミン化粧シートの芯材層側表面に貼り付けられている。粘着剤層を構成する粘着剤は、ゴム系ポリマーと、軟化点１２０℃以上の粘着付与樹脂ＴＨと、軟化点１２０℃未満の粘着付与樹脂ＴＬと、を含む。ゴム系ポリマーは、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体である。粘着剤の１０００秒後における緩和弾性率Ｇ'（１０００）は４０００Ｐａ以上である。粘着シートは、メラミン化粧シートに対する９０度剥離試験において剥離強度の最大値が４．５Ｎ／１０ｍｍ以上を示す。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ０．４ｍｍ以下のメラミン化粧シートと、両面接着性の粘着シートと、が積層された粘着剤付き化粧シートであって、
前記メラミン化粧シートは、意匠面となる表面を有する表面層と、該表面層の裏面に配置された芯材層と、を備えており、
前記粘着シートは、ポリエチレンテレフタレートからなる粘着シート基材と、該粘着シート基材の一方の面に設けられた第１粘着剤層と、該粘着シート基材の他方の面に設けられた第２粘着剤層と、を備えており、
前記粘着シートは、前記第１粘着剤層の粘着面が前記メラミン化粧シートの芯材層側表面に貼り付けられており、
前記メラミン化粧シートの表面層は、表面層基材と、メラミン樹脂を含む樹脂成分と、を含んでなり、
前記粘着シートの第１粘着剤層および前記第２粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマーとしてのゴム系ポリマーと、軟化点１２０℃以上の粘着付与樹脂ＴＨと、軟化点１２０℃未満の粘着付与樹脂ＴＬと、を含み、
前記ゴム系ポリマーは、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体であり、
前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記粘着付与樹脂ＴＨの含有量は５０〜１００重量部であり、前記粘着付与樹脂ＴＬの含有量は１０〜５０重量部であり、
前記粘着剤の１０００秒後における緩和弾性率Ｇ'（１０００）は４０００Ｐａ以上であり、
前記粘着シートは、メラミン化粧シートの芯材層側表面に対する９０度剥離試験において剥離強度の最大値が４．５Ｎ／１０ｍｍ以上を示す、粘着剤付き化粧シート。
【請求項２】
前記メラミン化粧シートの表面層は、前記表面層基材と、該表面層の表面側にて該表面層基材に担持された前記メラミン樹脂と、該表面層の裏面側にて該表面層基材に担持されたエマルション型熱可塑性樹脂と、を含んでなる、請求項１に記載の粘着剤付き化粧シート。
【請求項３】
前記メラミン化粧シートの芯材層は、ガラスクロス系材料を含んでなる、請求項１または２に記載の粘着剤付き化粧シート。
【請求項４】
前記ゴム系ポリマーはスチレンイソプレンブロック共重合体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤付き化粧シート。
【請求項５】
前記粘着付与樹脂ＴＨはテルペンフェノール樹脂および／または石油樹脂である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤付き化粧シート。
【請求項６】
前記粘着付与樹脂ＴＬはテルペン樹脂である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤付き化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤付き化粧シートに関する。より詳しくは、家具等の表面材料、壁紙等の被着物に貼り付けられて利用される粘着剤付き化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
薄厚のメラミン化粧シートは、貼り付け作業性や曲げ加工性に優れ、かつメラミン樹脂を使用することで耐火性や耐擦過性、耐汚染性等の特性が向上していることから、家具等の表面材料や壁紙等の用途に好適な材料として注目されている。メラミン化粧シートに関する技術を開示する文献として、特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１１６０９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
メラミン化粧シートは、メラミン樹脂の吸水性ゆえ、高湿度条件では膨張し、乾燥条件では収縮する傾向がある。そのため、例えば、シート端面同士を隙間なく向かい合わせた状態で被着対象に貼り付ける突付施工法を適用した場合、典型的にはシート同士を向かい合わせた部分またはその近傍において、シートの膨張収縮による浮きあがりや剥がれ、隙間等の外観不良が発生する虞がある。特に、季節の変化によって湿度が大きく変化する日本では、上記のような外観不良が顕著に現れることが懸念される。
【０００５】
本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、外観不良の発生が防止された化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によると、厚さ０．４ｍｍ以下のメラミン化粧シートと、両面接着性の粘着シートと、が積層された粘着剤付き化粧シートが提供される。前記メラミン化粧シートは、意匠面となる表面を有する表面層と、該表面層の裏面に配置された芯材層と、を備える。前記粘着シートは、ポリエチレンテレフタレートからなる粘着シート基材と、該粘着シート基材の一方の面に設けられた第１粘着剤層と、該粘着シート基材の他方の面に設けられた第２粘着剤層と、を備える。前記粘着シートは、前記第１粘着剤層の粘着面が前記メラミン化粧シートの芯材層側表面に貼り付けられている。前記メラミン化粧シートの表面層は、特に限定されるものではないが、例えば、表面層基材と、メラミン樹脂を含む樹脂成分と、を含む。より具体的には、上記表面層は、上記表面層基材と、該表面層の表面側にて該表面層基材に担持されたメラミン樹脂と、該表面層の裏面側にて該表面層基材に担持されたエマルション型熱可塑性樹脂と、を含むものとすることができる。前記メラミン化粧シートの芯材層は、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスクロス系材料を含むものとすることができる。前記粘着シートの第１粘着剤層および前記第２粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマーとしてのゴム系ポリマーと、軟化点１２０℃以上の粘着付与樹脂ＴＨと、軟化点１２０℃未満の粘着付与樹脂ＴＬと、を含む。前記ゴム系ポリマーは、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体である。前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記粘着付与樹脂ＴＨの含有量は５０〜１００重量部であり、前記粘着付与樹脂ＴＬの含有量は１０〜５０重量部である。前記粘着剤の１０００秒後における緩和弾性率Ｇ'（１０００）は４０００Ｐａ以上である。前記粘着シートは、メラミン化粧シートの芯材層側表面に対する９０度剥離試験において剥離強度の最大値が４．５Ｎ／１０ｍｍ以上を示す。
上記のように、特定のゴム系ポリマーとともに異なる軟化点を有する複数の粘着付与樹脂を組み合わせて配合することで、粘着シートは高い緩和弾性率と優れた９０度剥離強度最大値を示す。また、粘着シート基材として採用されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材は寸法安定性に優れる。これらによって、粘着剤はメラミン化粧シートと被着対象との接着状態をしっかりと保持し、メラミン化粧シートの膨張収縮に起因する外観不良の発生が防止される。
【０００７】
ここに開示される粘着剤付き化粧シートの好ましい一態様では、前記ゴム系ポリマーはスチレンイソプレンブロック共重合体である。また、他の好ましい一態様では、前記粘着付与樹脂ＴＨはテルペンフェノール樹脂および／または石油樹脂である。さらに、他の好ましい一態様では、前記粘着付与樹脂ＴＬはテルペン樹脂である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】一実施形態に係る粘着剤付き化粧シートの構成を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際の製品のサイズや縮尺を正確に表したものではない。
【００１０】
＜粘着剤付き化粧シート＞
ここに開示される粘着剤付き化粧シートは、メラミン化粧シートと両面接着性の粘着シートとが積層された構造を有する。具体的には図１に示すように、粘着剤付き化粧シート１は、粘着シート１０の第１粘着面（第１粘着剤層１１の粘着面）１０Ａがメラミン化粧シート２の芯材層６側表面２Ｂに貼り付けられている。この粘着剤付き化粧シート１は、メラミン化粧シート２に貼り付けられた粘着シート１０の第２粘着面（第２粘着剤層１２の粘着面）１０Ｂを石膏ボード等の壁面や家具の外表面等の被着物表面に貼り付けることで、壁紙や外装として利用される。メラミン化粧シート２の表面層５側表面２Ａは、露出面であり、例えば木目調の意匠が施される等して意匠面として機能する。以下、メラミン化粧シート、粘着シートの順で説明する。
【００１１】
＜メラミン化粧シート＞
ここに開示されるメラミン化粧シートは表面層と芯材層とを備える。例えば図１に示すように、メラミン化粧シート２は、表面層５と芯材層６とが積層された構造を有する。具体的には、表面層５は、化粧シート２において意匠面となる表面（露出される側の面）側に配置される層であり、芯材層６は、表面層５の裏面側に配置されている。
【００１２】
表面層は、表面層基材と、メラミン樹脂を含む樹脂成分と、を含む。好ましい一態様に係る表面層は、表面層基材とメラミン樹脂とエマルション型熱可塑性樹脂とを含み得る。表面層基材は、典型的にはシート状の基材である。表面層基材の材質としては、例えばパルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維等を用いることができる。好適例として、酸化チタン等の顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙が挙げられる。表面層基材の坪量は、樹脂の塗工性の観点から、４０〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００１３】
表面層を構成するメラミン樹脂は、表面層の表面側にて表面層基材に担持されていることが好ましい。この明細書において「表面層基材が樹脂を担持する」とは、樹脂が表面層基材の表面に付着すること、樹脂が表面層基材内部の空隙に含浸されていることのいずれも包含する。樹脂は表面層基材の表面や内部に均一に分布していなくてもよい。メラミン樹脂が表面層基材の少なくとも表面に担持されることによって、メラミン樹脂の特性（例えば、耐火性や耐擦過性、耐汚染性等）をメラミン化粧シート表面に付与することができる。
【００１４】
メラミン樹脂としては、例えば、メラミンとホルムアルデヒドを中性または弱アルカリ性下において反応させて得られるものを用いることができる。この場合、メラミンのモル量ＭＭに対するホルムアルデヒドのモル量ＭＦの反応モル比（ＭＦ／ＭＭ）は、反応効率や得られる樹脂の柔軟性等を考慮して、１．０〜４．０（例えば１．０〜２．０、典型的には１．１〜１．８）とすることが好ましい。メラミン樹脂の重量平均分子量は、表面層基材への含浸性や保存性の観点から、２００〜５００が好ましく、２５０〜３５０がより好ましい。上記重量平均分子量は、標準ポリスチレン基準のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定することができる。メラミン樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。メラミン樹脂としては、具体的には、住友化学株式会社製のメラミン樹脂等、市販のものを用いることができる。
【００１５】
メラミン樹脂は、該メラミン樹脂に加えて、目的に応じて、従来公知の各種添加剤を、例えば２０重量％以下（典型的には５重量％以下）の割合で含んでもよい。したがって、この明細書においてメラミン樹脂とは、上記のようなメラミン樹脂以外の成分を所定以下の割合で含むものを包含する意味で用いられる。
【００１６】
メラミン樹脂を表面層基材の表面側に担持させる方法は特に限定されない。例えば、メラミン樹脂を媒体（溶媒、分散媒を包含する意味で用いられる。）とともに含有する樹脂ワニスを、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて塗工した後、８０〜１３０℃程度で加熱乾燥する方法が挙げられる。上記加熱乾燥後の樹脂含浸表面層基材（典型的には樹脂含浸紙）には、当該樹脂含浸表面層基材全体の重量（１００重量％）に対して２〜６重量％程度の揮発分を残存させることが好ましい。これにより、樹脂含浸表面層基材の取扱いが容易になる。また、加熱成形時において表面側に担持させたメラミン樹脂の樹脂フローが向上して、化粧シートの意匠性や表面光沢度が良好なものとなる。上記媒体としては、例えば水、メタノール等が挙げられる。なかでも水が好ましい。悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用してもよい。樹脂ワニスの固形分の割合は、表面層基材への含浸性と塗工性の観点から、３０〜７０重量％が好ましく、４５〜６０重量％がより好ましい。
【００１７】
表面層を構成し得るエマルション型熱可塑性樹脂は、表面層の裏面側にて表面層基材に担持されていることが好ましい。これによって、表面層と芯材層との接着強度が向上する。また、メラミン化粧シートに柔軟性を付与するので、曲げ加工性向上にも寄与する。さらに、非水溶性のエマルション型熱可塑性樹脂を採用することで、表面側のメラミン樹脂との混ざり合いが抑制される。エマルション型熱可塑性樹脂は、典型的には、熱可塑性樹脂が液中に分散した分散液（エマルション）に由来する樹脂の固形分である。エマルション型熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル系共重合体、ウレタンアクリル複合粒子、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等の熱可塑性樹脂粒子が挙げられる。エマルション型熱可塑性樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
好ましい一態様では、エマルション型熱可塑性樹脂はウレタンアクリル複合粒子である。ウレタンアクリル複合粒子を用いることで、芯材層との良好な接着強度を実現することができる。また、ウレタン樹脂の利点（特に強靭性、弾性、柔軟性）とアクリル樹脂の利点（特に透明性、耐久性、耐候性、耐薬品性、造膜性）とを享受することができる。上記ウレタンアクリル複合粒子は、典型的には、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有している。ここで「異相構造」とは、異なる種類の樹脂からなる相が１つの粒子内に複数存在する構造を指す。例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。好ましい一態様に係るウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有するものであり得る。かかる構造のウレタンアクリル複合粒子から形成される膜は、典型的には、下地の色柄を明確に識別できる程度の透明性を有する。
【００１９】
エマルション型熱可塑性樹脂は、典型的にはエマルション中に分散した樹脂粒子であり、乾燥後も樹脂粒子の形態で存在し得る。かかる樹脂粒子の平均粒径は、表面層基材への含浸性の観点から、例えば３０〜１００ｎｍであることが好ましく、６０〜９０ｎｍであることがより好ましい。エマルション型熱可塑性樹脂がよく含浸された表面層基材は、柔軟性に優れたものとなり得る。
【００２０】
また、エマルション型熱可塑性樹脂には、必要に応じて少量の増粘剤、浸透促進剤、消泡剤等が含まれ得る。したがって、この明細書においてエマルション型熱可塑性樹脂とは、上記のようなエマルション型熱可塑性樹脂以外の成分を所定以下（例えば２０重量％以下、典型的には５重量％以下）の割合で含むものを包含する意味で用いられる。
【００２１】
エマルション型熱可塑性樹脂を表面層基材の裏面側に担持させる方法は特に限定されない。例えば、メラミン樹脂を表面層基材の表面側に担持させる方法と同様の方法を好ましく採用することができる。上記熱可塑性樹脂のエマルションに用いられる分散媒は、典型的には水である。上記分散媒として、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用してもよい。上記エマルションの固形分の割合は、表面層基材への含浸性と塗工性の観点から、２５〜６０重量％が好ましく、３０〜４５重量％がより好ましい。
【００２２】
メラミン化粧シートを構成する芯材層は、ガラスクロス系材料を含むことが好ましい。ガラスクロス系材料を使用することで、耐火性や剛性等のガラスクロス系材料の特性がメラミン化粧シートに付与される。ガラスクロス系材料としては、典型的にはガラスクロスが挙げられる。また、ガラスクロスを基材とするプリプレグからなるものであってもよい。ガラスクロスとしては、例えば、ガラス織布、ガラス不織布等が挙げられる。なかでも、耐火性、強度の観点からガラス織布が好ましい。ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えばＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、Ｈガラス等が挙げられる。なかでも、熱膨張係数の小さいＴガラスが好ましい。建築基準法第２条第９号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合には、ガラスクロスの坪量は１００ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。上記坪量の上限は特に制限されないが、加工性や経済性の観点から２５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２３】
また、ガラスクロスを基材とするプリプレグとしては、例えば、樹脂をガラスクロスに含浸させたものを好ましく用いることができる。これにより、表面層との接着強度が向上する。樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ＳＢＲ等が挙げられる。なかでも、アクリル樹脂および／またはウレタン樹脂が好ましい。樹脂は、少なくとも溶媒を含む樹脂組成物（典型的には樹脂ワニス）の状態でガラスクロス基材に含浸させればよい。樹脂組成物の固形分の割合は、ガラスクロス基材への含浸性と塗工性の観点から、１〜５０重量％とすることが好ましく、１〜３５重量％がより好ましい。また、芯材層の表面層側の表面には、エマルション型熱可塑性樹脂を担持させてもよい。これにより、表面層との接着強度がさらに向上し、高い常温曲げ加工性を達成することができる。プリプレグは、従来公知の方法により製造することができる。例えば、上述したガラスクロスとして例示したものに樹脂ワニスを含浸、乾燥（例えば半硬化）させることにより製造することができる。
【００２４】
芯材層の厚さは１００μｍ以上とすることが好ましい。これにより、メラミン化粧シートに充分な耐熱性、不燃性を付与することができる。また、上記厚さの上限は特に限定されないが、軽量性等の観点から、例えば３５０μｍ以下にすることが好ましい。
【００２５】
ここに開示されるメラミン化粧シートは、表面層と芯材層とを重ね合わせ、加熱加圧成形することにより作製される。加熱加圧成形の条件は、適切な条件を適宜設定すればよく特に限定されないが、例えば、温度１３０〜１５０℃、圧力２〜８ＭＰａ、時間１０〜６０分間とすることが好ましい。また、メラミン化粧シートの成形時に、表面層の表面側に鏡面仕上げ板を重ねることで鏡面仕上げとしてもよく、あるいはまた、エンボス板やエンボスフィルム等を重ねることでエンボス仕上げとしてもよい。
【００２６】
ここに開示されるメラミン化粧シートの厚さは０．４ｍｍ以下である。このような薄厚の化粧シートは、軽量かつ柔軟性を有することから、貼り付け作業性や曲げ加工性に優れる。メラミン化粧シートの厚さは、０．１〜０．４ｍｍ（典型的には０．１〜０．３ｍｍ）とすることが好ましい。
【００２７】
なお、ここに開示されるメラミン化粧シートは、芯材層を２層構造としてもよく、表面層および芯材層以外の追加の層を有していてもよい。そのような追加の層としては、例えば、意匠面側の最外層として配置される保護層や、芯材層側表面に配置される支持層等が挙げられる。これら追加の層は本発明を特徴づけるものではないので、ここでは特に説明しない。
【００２８】
また、好ましい一態様に係るメラミン化粧シートは、最小曲げ半径Ｒが１０ｍｍ以下となる程度の曲げ加工性を実現するものであり得る。最小曲げ半径Ｒとは、半径Ｒの湾曲部を有する型に沿わせて一方方向に行う常温（通常２０〜３０℃程度）曲げ加工を繰り返し実施しても、割れ等の不具合を生じず、１００％の良品が得られる最小の型の半径Ｒを意味する。
【００２９】
＜粘着シート＞
ここに開示される粘着シート（テープ状等の長尺状の形態であり得る。）は、例えば、図１に示す断面構造を有する両面粘着シートの形態であり得る。この両面粘着シート１０は、粘着シート基材１５としてのＰＥＴフィルムと、その粘着シート基材１５の両面にそれぞれ支持された第１粘着剤層１１および第２粘着剤層１２とを備える。より詳しくは、粘着シート基材１５の第１面１５Ａおよび第２面１５Ｂ（いずれも非剥離性）に、第１粘着剤層１１および第２粘着剤層１２がそれぞれ設けられている。使用前（被着体への貼り付け前）の両面粘着シート１０は、前面および背面がいずれも剥離面である剥離ライナー（図示せず）と重ね合わせられて渦巻き状に巻回された形態であり得る。かかる形態の両面粘着シート１０は、第２粘着剤層１２の表面（第２粘着面）１０Ｂが剥離ライナーの前面により、第１粘着剤層１１の表面（第１粘着面）１０Ａが剥離ライナーの背面により、それぞれ保護されたものであり得る。あるいは、第１粘着面１０Ａおよび第２粘着面１０Ｂが２枚の独立した剥離ライナー（図示せず）によりそれぞれ保護された形態であってもよい。
【００３０】
ここに開示される粘着シートは、メラミン化粧シートの芯材層側表面に対する９０度剥離試験において剥離強度（９０度剥離強度）の最大値が４．５Ｎ／１０ｍｍ以上を示す。メラミン化粧シートの剥がれ現象（典型的には、メラミン化粧シートの収縮による剥がれ現象）は、１８０度剥離よりも９０度剥離に近似した挙動を示すことから、一般に剥がれ始めに観察される９０度剥離強度の最大値を高く設定することで、メラミン化粧シートの剥がれの発生を抑え込むことができる。上記９０度剥離強度の最大値は、４．８Ｎ／１０ｍｍ以上（典型的には５．０Ｎ／１０ｍｍ以上）が好ましい。上記９０度剥離強度の最大値の上限は特に限定されないが、高緩和弾性率との両立性の観点から、８Ｎ／１０ｍｍ以下であり得る。上記９０度剥離試験は、後述の実施例に記載の方法にしたがって測定される。なお、上記９０度剥離強度は、粘着剤成分（典型的にはゴム系ポリマーと粘着付与樹脂）の種類や含有割合によって調節することができる。
【００３１】
ここに開示される粘着剤（第１粘着剤層および第２粘着剤層を構成する粘着剤。以下、同じ。）の１０００秒後における緩和弾性率Ｇ'（１０００）は４０００Ｐａ以上である。これによって、粘着シートによる接着状態がしっかりと保持されて、メラミン化粧シートの膨張収縮に起因する外観不良の発生が防止される。上記緩和弾性率Ｇ'（１０００）は５０００Ｐａ以上（例えば６０００Ｐａ以上、典型的には６５００Ｐａ以上）であることが好ましい。上記緩和弾性率Ｇ'（１０００）の上限は特に限定されないが、上記９０度剥離強度との両立性の観点から、１００００Ｐａ以下であり得る。上記緩和弾性率Ｇ'（１０００）は、後述の実施例に記載の方法にしたがって測定される。なお、上記緩和弾性率Ｇ'（１０００）は、粘着剤成分（典型的にはゴム系ポリマーと粘着付与樹脂）の種類や含有割合によって調節することができる。
【００３２】
ここに開示される粘着剤は、ベースポリマーとしてゴム系ポリマーを含有する。また、ゴム系ポリマーは、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体である。なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマー（室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマー）のうちの主成分（すなわち、該ゴム状ポリマーの５０重量％超を占める成分）をいう。
【００３３】
上記モノビニル置換芳香族化合物とは、ビニル基を有する官能基が芳香環に一つ結合した化合物を指す。上記モノビニル置換芳香族化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられる。上記共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。このようなブロック共重合体は、１種を単独でまたは２種以上を併用してベースポリマーに用いることができる。
【００３４】
ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記ゴム系ポリマーがスチレン系ブロック共重合体である。例えば、上記ベースポリマーがスチレンイソプレンブロック共重合体およびスチレンブタジエンブロック共重合体の少なくとも一方を含む態様が好ましい。好ましい一態様では、上記スチレン系ブロック共重合体の実質的に全部（例えば９５〜１００重量％）がスチレンイソプレンブロック共重合体である。このような組成によると、ここに開示される技術を適用することの効果がよりよく発揮され得る。
【００３５】
ここに開示される粘着剤は、上記ゴム系ポリマーに加えて粘着付与樹脂を含む。粘着付与樹脂としては、石油樹脂、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、ロジン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、ケトン系樹脂等の、公知の各種粘着付与樹脂から選択される１種または２種以上を用いることができる。
【００３６】
ここに開示される粘着剤は、上記粘着付与樹脂として、軟化点が１２０℃以上の粘着付与樹脂ＴＨを含有する。緩和弾性率向上の観点から、粘着付与樹脂ＴＨの軟化点は、１２５℃以上が好ましく、１３０℃以上がより好ましく、１３５℃以上（例えば１４０℃以上）がさらに好ましい。また、被着体に対する剥離強度等の観点から、粘着付与樹脂ＴＨの軟化点は、通常、２００℃以下が適当であり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１７０℃以下（例えば１６０℃以下）である。粘着付与樹脂ＴＨとして使用し得る材料の好適例としては、粘着付与樹脂として上記で例示したものが挙げられる。粘着付与樹脂ＴＨは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、石油樹脂、テルペンフェノール樹脂が好ましく、石油樹脂およびテルペンフェノール樹脂の併用がより好ましい。粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ５９０２およびＪＩＳ  Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定すればよい。
【００３７】
粘着付与樹脂ＴＨの使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して５０〜１００重量部である。粘着付与樹脂ＴＨの使用量を上記の範囲とすることで、粘着性能（典型的には剥離強度）と高緩和弾性率とを両立することができる。粘着付与樹脂ＴＨの使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して５５〜８０重量部（典型的には６０〜７０重量部）が好ましい。
【００３８】
ここに開示される粘着剤は、上記粘着付与樹脂として、軟化点が１２０℃未満の粘着付与樹脂ＴＬを含有する。これによって、優れた剥離強度が実現される。粘着付与樹脂ＴＬの軟化点の下限は特に制限されない。通常は、軟化点が４０℃以上（例えば８０℃以上、典型的には１１０℃以上）のものを好ましく用いることができる。粘着付与樹脂ＴＬとして使用し得る材料の好適例としては、粘着付与樹脂として上記で例示したものが挙げられる。なかでも、テルペン樹脂が好ましい。
【００３９】
粘着付与樹脂ＴＬの使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して１０〜５０重量部である。粘着付与樹脂ＴＬの使用量を上記の範囲とすることで、粘着性能（典型的には剥離強度）と高緩和弾性率とを両立することができる。粘着付与樹脂ＴＬの使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して２０〜４０重量部（典型的には２５〜３５重量部）が好ましい。
【００４０】
ここに開示される粘着剤は、必要に応じて、ベースポリマー以外のその他のポリマー（ゴム状ポリマー）の１種または２種以上を含有し得る。上記その他のポリマーは、粘着剤の分野において公知のゴム系、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、シリコーン系、ポリアミド系、フッ素系等の各種ポリマーであり得る。上記粘着剤がその他のポリマーを含む場合において、該その他のポリマーの使用量は、通常、ベースポリマー１００重量部あたり５０重量部以下とすることが適当であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下（例えば５重量部以下）である。ここに開示される技術は、上記粘着剤がその他のポリマーを実質的に含有しない態様（例えば、ベースポリマー１００重量部当たりの含有量が０〜１重量部である態様）で好ましく実施され得る。
【００４１】
ここに開示される粘着剤は、必要に応じて、イソシアネート化合物、レベリング剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができる。
【００４２】
ここに開示される粘着剤を調製するために用いられる粘着剤組成物の形態は特に限定されないが、溶剤型の粘着剤組成物が特に好ましい。かかる溶剤型粘着剤組成物は、典型的には、上述した各粘着剤成分を有機溶媒中に含む溶液の形態に調製される。上記有機溶媒は、公知ないし慣用の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエンや酢酸エチルを用いることができる。
【００４３】
粘着剤組成物から粘着シートを得る方法としては、従来公知の種々の方法を適用し得る。例えば、粘着剤組成物を基材に直接付与（典型的には塗付）して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法（直接法）を好ましく採用することができる。また、上記粘着剤組成物を剥離性のよい表面（例えば、剥離ライナーの表面、離型処理された支持基材背面等）に付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材に転写する方法（転写法）を採用してもよい。
【００４４】
特に限定するものではないが、粘着剤層の厚さは、通常、凡そ４〜１５０μｍ（典型的には２０〜１２０μｍ、例えば３０〜１００μｍ）程度が適当である。基材の両面それぞれに上記厚さの粘着剤層が設けられた構成とするとよい。粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、目的および用途によっては点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。
【００４５】
ここに開示される粘着シートを構成する粘着シート基材は、ＰＥＴからなるフィルムである。粘着シート基材としてＰＥＴフィルム基材を用いることで、優れた寸法安定性、加工性が実現される。粘着シート基材の厚さは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね２〜５００μｍ（典型的には１０〜２００μｍ）程度である。
【００４６】
粘着シートの総厚は特に限定されないが、作業性や軽量性の観点から、０．０５〜０．６ｍｍ（例えば０．０８〜０．５ｍｍ、典型的には０．１〜０．４ｍｍ）程度とすることが好ましい。なお、上記粘着シートの総厚には剥離ライナーの厚さは含まれない。
【００４７】
剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、プラスチックフィルムや紙等の基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナー、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記基材を表面処理して形成されたものであり得る。
【００４８】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
【００４９】
＜例１＞
ベースポリマーとしてのスチレンイソプレンブロック共重合体（ＳＩゴム）１００部と、下記の粘着付与樹脂と、老化防止剤３部と、溶媒としてのトルエンとを撹拌混合してゴム系粘着剤組成物を調製した。粘着付与樹脂としては、軟化点１１５℃のテルペン樹脂３０部と、軟化点１４５℃のテルペンフェノール樹脂４０部と、軟化点１５５℃の石油樹脂２０部とを使用した。
基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用意し、この基材の両面にゴム系粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成することにより、総厚０．１２ｍｍの両面粘着シートを作製した。この両面粘着シートには第１粘着面（第１粘着剤層側の表面）および第２粘着面（第２粘着剤層側の表面）に剥離ライナーが貼り合わせられている。
メラミン化粧シートとして、住友ベークライト社製の商品名「デコライノベア」（総厚０．４ｍｍ）を用意した。このメラミン化粧シートの表面層は、表面層基材としての酸化チタン含有化粧紙（坪量４０〜１５０ｇ／ｍ２）の表面側にメラミン樹脂が担持されており、該表面層基材の裏面側にエマルション型ウレタンアクリル複合粒子が担持されている。このメラミン化粧シートはまた、上記表面層の裏面に芯材層としてのガラスクロス（厚さ１００〜３５０μｍ）を備えており、上記表面層と上記芯材層とを重ね合わせて加熱加圧成形（１３０〜１５０℃、２〜８ＭＰａ、１０〜６０分）することにより作製されたものである。
上記で得た両面粘着シートの第１粘着面から剥離ライナーを剥がし、メラミン化粧シートの芯材層側に圧着することにより、本例に係る粘着剤付き化粧シートを作製した。
なお、本例および後述の各例に係る粘着シートの概略を表１に示す。
【００５０】
＜例２＞
粘着付与樹脂として、軟化点１１５℃のテルペン樹脂３０部と、軟化点１４５℃のテルペンフェノール樹脂４０部とを用いたこと、両面粘着シートの総厚を０．１４ｍｍとしたこと以外は例１と同様にして、本例に係る粘着剤付き化粧シートを作製した。
【００５１】
＜例３＞
ベースポリマーとして、ＳＩゴムに代えてスチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＢゴム）を用いた。また、粘着付与樹脂として、軟化点１４５℃のテルペンフェノール樹脂４０部と、軟化点１５５℃の石油樹脂４０部とを用いた。その他は例１と同様にしてゴム系粘着剤組成物を調製した。このゴム系粘着剤組成物を用いて総厚０．１ｍｍの基材レス両面粘着シートを作製し、この基材レス両面粘着シートを用いて例１と同様にして本例に係る粘着剤付き化粧シートを作製した。
【００５２】
［緩和弾性率Ｇ'（１０００）の測定］
各例に係る粘着剤層に用いた粘着剤を層状に成形し、厚さ１ｍｍの積層体を得た。これを５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分間オートクレーブ処理を行った後、φ７．９ｍｍに打ち抜いたものを測定サンプルとした。
上記測定サンプルを粘弾性試験機（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の「ＡＲＥＳ  ２ＫＦＲＴＮ１−ＦＣＯ」）を用いて、初期荷重を１００ｇとし、せん断方向に一定の歪み（歪み量５％）を与えながら、温度８０℃にてAuto Tension使用のせん断モードにより１０００秒後の緩和弾性率Ｇ'（１０００）［Ｐａ］を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
［９０度剥離試験］
各例に係る粘着剤付き化粧シートを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして測定サンプルを作製した。２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記測定サンプルの第２粘着面を露出させ、該第２粘着面を、被着体としてのメラミン化粧シートの芯材層側表面に２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。メラミン化粧シートとしては、住友ベークライト社製のメラミン化粧シート（商品名「デコライノベア」）を使用した。このメラミン化粧シートは、総厚が０．４ｍｍであり、該メラミン化粧シートの表面層は、表面層基材としての酸化チタン含有化粧紙（坪量４０〜１５０ｇ／ｍ２）の表面側にメラミン樹脂が担持されており、該表面層基材の裏面側にエマルション型ウレタンアクリル複合粒子が担持されている。このメラミン化粧シートはまた、上記表面層の裏面に芯材層としてのガラスクロス（厚さ１００〜３５０μｍ）を備えており、上記表面層と上記芯材層とを重ね合わせて加熱加圧成形（１３０〜１５０℃、２〜８ＭＰａ、１０〜６０分）することにより作製されたものである。これを同環境下に２４時間放置した後、万能引張圧縮試験機（装置名「ＵＴＡ−２５ＫＮ」、オリエンテック社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、引張速度５ｍｍ／分、剥離角度９０度の条件で剥離強度（Ｎ／１０ｍｍ幅）を測定し、その最大値を記録した。結果を表１に示す。
【００５４】
［外観評価試験］
各例に係る粘着剤付き化粧シートにつき、長さ２４０ｍｍ、幅９００ｍｍのサイズにカットしたものを２枚用意し、突付施工法により幅方向の一端面同士を隙間なく向かい合わせた状態で被着体としての石膏ボード（吉野石膏社製の「タイガーボード」）に貼り付けた。これを、３０℃９５％ＲＨの条件（常温高湿度条件）にて１２時間、３０℃２０％ＲＨの条件（常温乾燥条件）にて８時間、４０℃９５％ＲＨの条件（高温高湿度条件）にて１２時間および５０℃６％ＲＨの条件（高温乾燥条件）にて８時間保持した。
高湿度条件での保持後の状態を目視で観察し、試験開始前と同程度の外観を維持していた場合は「〇」と評価し、浮きあがりや剥がれが認められた場合は「×」と評価した。同様に乾燥条件での保持後の状態を目視で観察し、試験開始前と同程度の外観を維持していた場合は「〇」と評価し、剥がれの発生や、２枚の化粧シート間に隙間が認められた場合は「×」と評価した。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2015147396.tif 000003
【００５６】
表１に示されるように、特定のゴム系ポリマーとともに異なる軟化点を有する複数の粘着付与樹脂を組み合わせて配合した例１に係る粘着シートは、緩和弾性率Ｇ'（１０００）と９０度剥離強度最大値とを高レベルで両立した。そしてさらにＰＥＴ基材を粘着シート基材として採用することで、高湿度条件、乾燥条件のいずれの場合においても良好な外観を実現することができた。一方、緩和弾性率Ｇ'（１０００）が４０００Ｐａ未満であった例２では、高湿度条件、乾燥条件のいずれの場合においても外観不良が認められた。特に、シートを向かい合わせた部分近傍における浮きあがりが顕著であった。この結果から、緩和弾性率Ｇ'（１０００）が低いと、メラミン化粧シートの膨張収縮によって外観不良が発生してしまうことがわかる。また、緩和弾性率Ｇ'（１０００）が４０００Ｐａ以上であった例３では、乾燥時に外観不良が認められた。具体的には、シートを向かい合わせた部分を起点として剥がれが認められた。９０度剥離強度最大値が４．５Ｎ／１０ｍｍ未満であったため、メラミン化粧シートに対する接着強度が十分でなく剥がれを引き起こしたものと推察される。この結果から、粘着シートは、粘着剤の緩和弾性率Ｇ'（１０００）が高いだけでは十分ではなく、緩和弾性率Ｇ'（１０００）と９０度剥離強度最大値との両立が重要であることがわかる。なお、例３では、粘着シートが基材レスであったことも外観不良の発生に影響したと考えられる。
【００５７】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００５８】
１  粘着剤付き化粧シート
２  メラミン化粧シート
２Ａ  表面層側表面
２Ｂ  芯材層側表面
５  表面層
６  芯材層
１０  粘着シート
１０Ａ  第１粘着面
１０Ｂ  第２粘着面
１１  第１粘着剤層
１２  第２粘着剤層
１５  基材
【図１】
2015147396.tif 000004