(57)【要約】【課題】可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤含分が少ないポリビニルアセタールシートから合わせガラス積層体を製造するに際して、シートを正確に配置すること。【解決手段】可塑剤含分が少ない、若しくは可塑剤を含有しないポリビニルアセタールをベースとするシートを、液体によって可塑剤含有シート若しくは板ガラスに、接着により固定する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚の板ガラスの間に、
・ポリビニルアセタールＰＡと、最大で１６質量％の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、及び
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢ、
から成る層状体を製造するための方法であって、
前記少なくとも１つのシートＡを、液体によって前記少なくとも１つのシートＢに、又は前記板ガラスのうち少なくとも１つに接着することを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
合わせて層状体にする前に、前記シートＡに、及び／又は前記シートＢに、及び／又は前記板ガラスのいずれかに液体を適用することによって、前記シートＡを液体で濡らすことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記液体として、沸点が１２０℃超の有機液体を用いることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記液体として、前記可塑剤ＷＡ、及び／又は前記可塑剤ＷＢを用いることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記シートＡ及び／又はガラス表面を、スプレー、刷毛塗り、液滴の配置、又は印刷によって前記液体で濡らすことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記シートＡは、ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＡを含有し、前記シートＢは、ビニルアルコール基の割合が１４〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＢを含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記シートＡが、前記シートＢよりも小さい面積を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記シートＡが少なくとも１つの開口部を有し、これにより前記シートＢが、当該開口部を通じて、前記シートＡに隣接する板ガラスと直接接触していることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記シートＡが導電性構造を有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記シートＡが少なくとも部分的に、透明ではない、及び／又は着色されている、及び／又は不透明であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記シートＡが印刷されていることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記シートＡが少なくとも部分的に、熱線遮断性の層又はナノ粒子を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記シートＢが防音性であることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記シートＢが、着色された部分領域を有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記シートＢが、くさび型の厚さ形状を有することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可塑剤含分が少ないポリビニルアセタールシートを、可塑剤含有ポリビニルアセタールシートに固定することによって、可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤含分が少ないポリビニルアセタールシートとを有する層状体から、合わせガラス積層体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性構造（例えば電熱線又はアンテナ特性）を有する合わせガラス積層体を製造するために慣用の方法では、金属フィラメントを、まず通常のＰＶＢシートの表面で溶融させ、かつ／又は通常のＰＶＢシート内に縫い込むか、又は電導性構造を、積層体内で内側を向いたガラス表面の１つに、スクリーン印刷、続いて焼き付けによって施与することができる。通常のＰＶＢシートに適用する場合、又は予備作製した板ガラス上に欠陥が生じる場合、これら両方の場合において経済的な損失のリスクが存在する。最初の場合にはＰＶＢシートが、二番目の場合にはガラスが、もはや積層のためには使用できない。
【０００３】
これに対して、導電性構造を有するＰＥＴシートの直接印刷は、部分的に確立されており、例えばほぼ不可視の電熱要素、センサー領域などを、その上に作製できる。しかしながら、合わせガラス積層体において導電性構造がプリントされたこのようなＰＥＴシートを意図的に統合しようとする場合の欠点は、常にシート層を少なくとも３つ使用しなければならないことである（官能化されたＰＥＴが一層、ＰＶＢシートが二層）。というのも、官能化された側及び／又は裏側を有するＰＥＴは、溶融させることによって直接、ガラス表面に接着させることができないからである。
【０００４】
他の欠点は、シート作製の複雑性が高まることであり、このことは、「導電性構造」という特徴と、さらなる機能的な特徴（例えば「防音性」、「バンドパスフィルタ」、「楔形の厚さ形状」、「色調」）との組み合わせによって、加工者におけるシート準備の複雑化につながる。
【０００５】
同様の制限はもちろん、官能化された他の種類のＰＥＴシートを用いる場合にもある。例えば、装飾的、又はロゴが印刷されたシートを安全合わせガラス積層体に埋め込むことが望ましいことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤含分が少ないポリビニルアセタールシートから合わせガラス積層体を製造するに際して、静電気の帯電、空気の流れ、又は機械装置のずれによって、シートを正確に配置するのは困難である。さらに、赤外線遮断性の薄い層を金属層の形で、又はナノスケールの半導体粒子をベースとする層の形で、１種以上使用されるＰＶＢシートに加えて、合わせガラス積層体に導入することが望ましいことがある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外なことに、可塑剤含分が少ない、若しくは可塑剤を含有しないポリビニルアセタールをベースとするシートを、液体によって可塑剤含有シート若しくは板ガラスに、接着により固定することによって、正確に配置可能なことが判明した。
【０００８】
前記液体と、可塑剤含分が少ない若しくは可塑剤を含有しないシートと、可塑剤含有シート及び／又は板ガラスとの間の表面張力は、シートを固定するためには充分に大きい。
【０００９】
よって本発明の対象は、２枚の板ガラスの間に、
・ポリビニルアセタールＰＡと、最大で１６質量％の可塑剤ＷＡとを含有する少なくとも１つのシートＡ、及び
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢとを含有する少なくとも１つのシートＢ
から成る層状体を製造するための方法であって、ここで少なくとも１つのシートＡは、液体によって、少なくとも１つのシートＢに、又は板ガラスの少なくとも１つに接着されている、前記方法である。
【００１０】
シートＡをシートＢに、又は板ガラスに接着することによってシートＡが固定され、これにより、その後、層状体を加工又は完成させるに際して、これらがずれることはなくなる。
【００１１】
本発明による方法においてシートＡは、合わせて層状体にする前に、液体をシートＡ、及び／又はシートＢ、及び／又はいずれかの板ガラスに適用することにより、液体で濡らすことができる。これは例えば、以下の変法で可能である：
・シートＡを、完全に又は部分的に液体で濡らし、シートＢに固定し、これら２枚のシートを２枚の板ガラスの間で合わせて、層状体にする
・シートＢを、完全に又は部分的に液体で濡らし、シートＡをシートＢに固定し、これら２枚のシートを２枚の板ガラスの間で合わせて、層状体にする
・シートＡを、完全に又は部分的に液体で濡らし、板ガラスのいずれか１枚に固定し、シートＢ及び第二の板ガラスと合わせて、層状体にする
・ガラス表面及び／又は板ガラスを、完全に又は部分的に液体で濡らし、シートＡをこの板ガラスに固定し、シートＢ及び第二の板ガラスと合わせて、層状体にする。
【００１２】
さらなる方法工程において、こうして得られた層状体をプレスして、合わせガラス積層体にすることができる。
【００１３】
本発明に従って液体でシートＡを濡らす工程は、液体をシートＡ及び／又はシートＢに適用することによって、シートを合わせて層状体にする際に、及び／又は合わせて層状体にする前に板ガラスの一方で行うことができる。液体は、通常の方法（例えばスプレー、液滴形成、又は印刷）によって施与することができる。
【００１４】
液体としては、有機液体、好ましくは沸点が１２０℃超の有機液体が使用でき、特にシートＡ及び／又はシートＢの可塑剤ＷＡ及び／又は可塑剤ＷＢである。さらに、グリセリン、ブチルジグリコール、又はジメチルホルムアミドが使用できる。水も基本的には同様に使用できるが、シートに濁りを生じさせる危険性がある。
【００１５】
シートＡは片方又は両方の表面に任意で、導電性構造を有する。ここで導電性構造とは特に、任意の幅若しくは細さの導体路、マイクロレベルの導線、平面、ネット、点、層、並びにこれらの組み合わせであると理解される。
【００１６】
導電性構造は好ましくは、金属（例えば銀、銅、金、インジウム、亜鉛、鉄、アルミニウム）を含有する。しかしながら代替的に、及び／又はこれらとの組み合わせで、シートＡ内に、又はシートＡ上に、半導体材料が備えられていてよい。さらに、炭素ベースの導電性材料（例えば黒鉛、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、又はグラフェン）が、含まれていてよい。
【００１７】
代替的に、又は導電性構造に加えてシートＡは、片方又は両方の表面に、少なくとも部分的に熱線遮断性の層又はナノ粒子を有することができる。熱線遮断性の層は、金属層の形で、又はナノスケールの半導体粒子を含有する層の形で存在することができる。
【００１８】
本発明のさらなる態様において、シートＡは少なくとも部分的に、透明ではない、かつ／又は着色されている、かつ／又は不透明であり得る。透明ではない、かつ／又は着色されている、かつ／又は不透明であるシートの部分表面は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、積層によって得ることができる。
【００１９】
さらにシートＡには、例えば装飾的な要素（例えば写真、ロゴ、若しくは記号）、又は情報要素（例えば書体、広告、取り扱いの注意、若しくは製造情報）を印刷することができる。これらは公知の印刷法、及びインク及び／又は印刷用塗料によって行うことができる。
【００２０】
シートＡの全ての表面処理（導電性構造、熱線遮断層、又は透明ではない、着色された、若しくは不透明の表面）は、印刷法の様々な変法（例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷、若しくはグラビア印刷、蒸着、スパッタリング、シートＡの表面における電着）によって作製できる。印刷法の場合、相応するインクが使用でき、これは場合に応じて、積層の前には通常さらに乾燥させる、かつ／又は熱により、若しくは光によって硬化可能である。導電性構造はまた、レーザー又は他の加工手段（グラビア、エッチング）を用いることによって、まず比較的大まかな構造から、シートＡの上で初めて最終的な形態へと作り上げることもできる。
【００２１】
印刷法を用いる場合（プリント・エレクトロニクス）、使用するインク及び／又は印刷用塗料は、導電性粒子を含有することができる。これは、金属（例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄、又はアルミニウム）、並びに金属で被覆された材料（例えば銀を施与したガラス繊維）、ガラスビーズ、並びに導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、又はグラフェンから製造される粒子であり得る。粒子はさらに、半導体（例えば導電性金属酸化物）製であってよく、それは例えば、インジウムをドープした酸化スズ、ドープされた酸化亜鉛、アンチモンをドープした酸化スズである。
【００２２】
表面処理により、周波数領域の電磁的な遮断、電気的な電流回路（例えば導体路、又は送信アンテナ及び／又は受信アンテナ）の作製につながる。これによって例えば、電熱要素又はアンテナを、合わせガラス積層体に導入することができる。アンテナは例えば、自動車分野においてラジオ電波を受信するために、又は自動車間通信（Car-to-Car-Communication）で使用できる。
【００２３】
シートＡの導電性構造は、接触型センサーとして構成することもでき、これにより対話型（interactive）合わせガラス積層体の製造が可能となる。そこで例えば、合わせガラス積層体上での情報表示（例えばフロントガラス、又は自動車の側面ガラス部、又は扉のガラス）が、アクセスコントロールのために利用できる。
【００２４】
電気的な要素の複層構造、すなわち導電性及び誘電構造の場合にはさらに、完全に電気的な回路又は構成部材を施与することができる。これには特に、トランジスタ、抵抗器、チップ、センサー、ディスプレー、発光ダイオード（例えばＯＬＥＤ）、及び／又はスマートラベルが含まれる。
【００２５】
導電性構造は、フィラメントの場合、裸眼で認識するのが困難なほど小さくてよい。これが当てはまるのは、１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、特に好ましくは１〜１５μｍの範囲である。特に、平面的な加熱領域では、フィラメントの幅は、２５μｍ未満である。加熱領域はまた、単に局所的に、例えばフロントガラスの表側にある光学センサーシステムの前に、導入することができる。本発明により使用する導電性構造は好ましくは、厚さが０．１〜５０μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜２０μｍの範囲、好ましくは１〜１０μｍの範囲である。
【００２６】
本発明のさらなる変法においてシートＡは、シートＢよりも面積が小さい。これによりシートＡの側では、シートＢが一部の領域において、板ガラスと直接接触している。シートＡはまた、少なくとも１つの開口部を有することができ、これによりシートＢは、この開口部を通じて、シートＡに隣接する板ガラスと直接接触している。これによる利点は、シートＡを、任意で上記表面処理により、ガラス全体を塞ぐこと無く、自動車へのガラス施与に際して任意の箇所で柔軟に配置可能なことである。
【００２７】
以下で「出発状態」とは、積層前のシートＡ及びＢの状態（すなわち、まだ分離された状態）と理解される。
【００２８】
シートＡ及びＢは、層を積層する前の出発状態において、また合わせガラス積層体に存在する中間層スタックにおいて、可塑剤を１種のみ、また可塑剤の混合物を含有することもでき、これらの可塑剤の組成は同じであっても、異なっていてもよい。組成が異なるとは、可塑剤の種類、また混合物における可塑剤の含分も意味する。積層後（すなわち、完成した合わせガラス積層体）のシートＡ及びＢは好ましくは、同一の可塑剤ＷＡ及びＷＢを含有する。しかしながら好ましい変法においてシートＡは、出発状態において可塑剤を含有せず、積層後に、可塑剤ＷＢを含有する。
【００２９】
本発明により使用する可塑剤シートＢは、層を積層する前に出発状態において可塑剤を、少なくとも１６質量％（例えば１６．１〜３６．０質量％）、好ましくは２２．０〜３２．０質量％、特に２６．０〜３０．０質量％含有する。
【００３０】
本発明により使用するシートＡは、層を積層する前の出発状態において可塑剤を、１６質量％未満（例えば１５．９質量％）、１２質量％未満、８質量％未満、６質量％未満、４質量％未満、３質量％未満、２質量％未満、１質量％未満しか含有しないか、又は可塑剤を全く含有しない（０．０質量％）。可塑剤含分が少ないシートＡは好ましくは、可塑剤を０．０〜８質量％含有する。
【００３１】
本発明による方法においてシートＡは、層を積層する前の出発状態において層の厚さが、１つ又は複数のシートＢの厚さの２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下である。シートＡの厚さは、導電性構造を含んだものである。
【００３２】
層を積層する前の出発状態においてシートＡの厚さは、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、３０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ、たいてい好ましくは５０〜７０μｍである。合わせガラス積層体においてシートの厚さは、可塑剤がシートＢから移行することによって、増加する。
【００３３】
シートＡは、シートＢとは別個に（例えば押出成形によって）製造し、可塑剤を全く含有しないか、又は可塑剤含分を僅かしか有さないため、機械的応力における製造及びさらなる加工に際して、延び過ぎることも、また粘着性になることもない。
【００３４】
シートＢの厚さは、出発状態において４５０〜２５００μｍ、好ましくは６００〜１０００μｍ、好ましくは７００〜９００μｍである。複数のシートＢを用いる場合、同じことがこれらの厚さ全体についても当てはまる。シートＢは、サンドイッチ構造を作製する前に伸ばし、かつ／又はさらに板ガラスの形状をアーチ型に適合させる場合（例えばフロントガラス）、上記厚さを、積層の時点でさらにもう一度、最大２０％減少させることができる。
【００３５】
ここでシートＡは、表面処理した側で、本発明による層状体のガラス表面に施与することができる。また、シートＡをガラス面の両面にそれぞれ施与することもでき、これによって、シートＡ／シートＢ／シートＡという層順の層状体、及び／又はガラス／シートＡ／シートＢ／シートＡ／ガラスという層順の合わせガラス積層体が得られる。
【００３６】
ここでシートＡの表面処理は、同じであっても、異なっていてもよい。ここで例えばシートＡは、導電性構造を有することができ、第二のシートＡは、熱吸収層、又は光学的な機能（透明性）を有するさらなる層を有することができる。
【００３７】
自動車にガラスを施与する場合、美観と耐久性の理由から、合わせガラス積層体の端部を、封止剤で封止するのは好ましくない。このような封止は、端部欠陥の形成に対する合わせガラス積層体の脆弱性、例えば相互の層の剥がれ（剥離）、又は積層体の端部に達する導電性構造の腐食及び／又は化学変化を助長する。
【００３８】
本発明による方法において可塑剤含分が少ないシートＡは、層状体及び／又は合わせガラス積層体において積層体の端部全体にまで達しないように切断、配置できる。シートＡは特に、端部領域で少なくとも１ｍｍ、少なくとも１枚の板ガラスよりも小さくてよく、これによりシートＢは、この端部領域で、少なくとも１枚の板ガラスと直接接触する。
【００３９】
さらに、出発状態で可塑剤含分が少ない、又は可塑剤を含有しない薄層シートＡは、ガラス／シートのサンドイッチ内に挿入する前に、穿孔されていてよく、これにより開口部（例えば破断部、孔、溝）を、任意の形状パターンで有することができる。
【００４０】
そこで、シートＡは少なくとも１つの開口部を有することができ、これによりシートＢは、この開口部を通じて、少なくとも１枚の板ガラスと直接接触している。完成した合わせガラス積層体に対して接着した後、出発状態において可塑剤含分が比較的高いシートＢをこの箇所で、板ガラスと切れ目無く接着させる。特に、合わせガラス積層体の箇所の裏側（開口部がなければ、導電性構造によって光学要素、アンテナ要素の機能が損なわれかねない箇所）に開口部を得ることができる。
【００４１】
本発明により使用されるシートＡ及びＢは、ポリビニルアルコール若しくはエチレン／ビニルアルコールのコポリマーをアセタール化することにより製造された、ポリビニルアセタールを含有する。
【００４２】
シートは、ポリビニルアルコール含分、アセタール化度、アセテート残分の割合、エチレン含分、アセタール基のアルデヒドの分子量及び／又は様々な鎖長が、それぞれ異なるポリビニルアセタールを含有することができる。
【００４３】
特に、ポリビニルアセタールを製造するために使用される、炭素数が２〜１０のアルデヒド又はケト化合物は、直鎖状又は分枝鎖状であってよく（すなわち、「ｎ型」又は「イソ型」）、これにより相応する直鎖状又は分枝鎖状のアセタール基につながる。これらのポリビニルアセタールは、「ポリビニル（イソ）アセタール」、又は「ポリビニル（ｎ−）アセタール」と呼ばれる。
【００４４】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールは特に、少なくとも１種のポリビニルアルコールと、炭素原子数が２〜１０の非分枝状脂肪族ケト結合１つ以上との反応から生じるものである。このために好ましくは、ｎ−ブチルアルデヒドを使用する。
【００４５】
シートＡ又はＢにおいてポリビニルアセタールを製造するために使用されるポリビニルアセタール又はエチレン−ビニルアルコールコポリマーは、それぞれ同一若しくは異なる、単体若しくは混合物のポリビニルアルコール、又は様々な重合度又は加水分解度のエチレンビニルアルコールコポリマーであり得る。
【００４６】
シートＡ又はＢにおけるポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含分は、相応に鹸化されたポリビニルアルコール又はエチレンビニルアルコールコポリマーを使用することによって調整できる。ポリビニルアセテート含分によって、ポリビニルアセタールの多孔性が影響を受け、これによってまた、可塑剤との相容性、及び各層の機械的な強度が変わる。また、ポリビニルアルコール又はエチレンビニルアルコールコポリマーのアセタール化を、複数のアルデヒド又はケト化合物との混合物で行うことも可能である。
【００４７】
シートＡ又はＢは好ましくは、それぞれ層に対してポリビニルアセテート基の割合が０．１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜３ｍｏｌ％、又は５〜８ｍｏｌ％であるポリビニルアセタールを含有する。
【００４８】
出発状態において可塑剤含分が比較的低いシートＡの使用するポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール割合は、６〜２６質量％、８〜２４質量％、１０〜２２質量％、１２〜２１質量％、１４〜２０質量％、１６〜１９質量％、及び好ましくは１６〜２１質量％、又は１０〜１６質量％であり得る。
【００４９】
出発状態において可塑剤含分が多いシートＢの使用するポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含分は、１４〜２６質量％、１６〜２４質量％、１７〜２３質量％、及び好ましくは１８〜２１質量％であり得る。
【００５０】
シートＡ又はＢは好ましくは、架橋されていないポリビニルアセタールを含有する。架橋されたポリビニルアセタールの使用も、同様に可能である。ポリビニルアセタールの架橋法は、例えば欧州特許第１５２７１０７号明細書Ｂ１、及び国際特許出願２００４／０６３２３１号パンフレットＡ１（熱によるカルボキシ基含有ポリビニルアセタールの自己架橋）、欧州特許出願第１６０６３２５号明細書Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）、及び国際特許出願０３／０２０７７６号パンフレットＡ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
【００５１】
本発明により使用されるシートＡ及び／又はＢは可塑剤として、以下の群から選択される化合物を１種以上、含有することができる：
・多価の脂肪族酸若しくは芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、並びにアジピン酸と、脂環式若しくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、並びにセバシン酸と、脂環式若しくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレート、又はビス−２−ブトキシエチルフタレート
・多価の脂肪族若しくは芳香族アルコール、又は非分枝状若しくは分枝状の脂肪族若しくは芳香族置換基を１つ以上有するオリゴエーテルグリコールのエステル又はエーテル、例えばグリセリン、ジグリコール、トリグリコール、若しくはテトラグリコールと、直鎖状若しくは分枝鎖状の脂肪族若しくは脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例として挙げられるのは、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及び／又はジプロピレングリコールベンゾエートである。
・脂肪族若しくは芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、及び／又はトリクレシルホスフェート
・クエン酸、コハク酸、及び／又はフマル酸のエステル。
【００５２】
特に好ましくは、シートＡ中に出発状態で可塑剤ＷＡが存在する変法においてシートＡが、またシートＢが、可塑剤として、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、又はトリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ又は３Ｇ８）を含有する。
【００５３】
さらに、シートＡ及びＢはさらなる添加剤を含有することができ、それは例えば残分としての水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着性制御剤、増白剤、蛍光性添加剤、安定剤、着色剤、加工助剤、有機ナノ粒子、無機ナノ粒子、焼成ケイ酸、及び／又は界面活性剤である。シートＢは特に接着性制御剤として、カルボンのアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を、０．００１〜０．１質量％含有することができる。
【００５４】
シートＡによって合わせガラス積層体に導入された導電性構造の腐食作用を抑制するため、特に金属の導電性材料（例えば銀）を用いた場合には、完成した積層体中に腐食保護剤を用意することが有用であり得る。腐食防止剤は好ましくは、積層前にシートＢ中に含まれていてよく、またシートＡとの接着の間、またその接着後に、比較的薄いシートＡへと、及び／又はその被覆領域へと、拡散によって移行させることができる。腐食防止剤は代替的には、積層の前に既に、シートＡに含まれている。腐食防止剤は好ましくは、シートＢ及び／又はＡ中で０．００５〜５質量％の割合で使用する。腐食防止剤として好ましくは、置換されていない、又は置換されたベンゾトリアゾールを使用する。
【００５５】
導電性構造の腐食を回避するためにはさらに、シートＡは塩化物イオン含分、及び／又は硝酸イオン含分、及び／又は硫酸イオン含分が、１５０ｐｐｍ未満であるのが好ましい。
【００５６】
よってシートＡの塩化物イオン含分は、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの塩化物イオン含分は、１０ｐｐｍ未満、又はそれどころか０ｐｐｍである。
【００５７】
シートＡの硝酸イオン含分は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硝酸イオン含分は、１０ｐｐｍ未満、又はそれどころか０ｐｐｍである。
【００５８】
また、シートＡの硫酸イオン含分は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硫酸イオン含分は、１０ｐｐｍ未満、又はそれどころか０ｐｐｍである。
【００５９】
さらにシートＡは、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することができる。マグネシウム含分は好ましくは、５ｐｐｍ以上、特に好ましくは１０ｐｐｍ以上、特に５〜２０ｐｐｍである。
【００６０】
本発明のさらなる対象は、高圧又は減圧下、高温下で層状体をプレス加工（積層）することによる、合わせガラス積層体の製造方法である。
【００６１】
層状体を積層するためには当業者に慣用の方法が、予備接合体を事前に作製して、又は作製することなく、使用できる。
【００６２】
いわゆるオートクレーブ法は、約１０〜１５ｂａｒの高圧下、１００〜１４５℃の温度で、約二時間にわたって行われる。真空バッグ法又は真空リング法（例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書Ｂ１に記載）は、約２００ｍｂａｒ、１３０〜１４５℃で行われる。
【００６３】
いわゆる真空積層機もまた、使用できる。この機械は加熱可能で真空化可能なチャンバから構成され、ここで合わせガラス積層体を３０〜６０分、積層させることができる。０．０１〜３００ｍｂａｒの減圧下、１００〜２００℃の温度、特に１３０〜１６０℃の温度が、実際に実証されている。
【００６４】
この方法は、多くの変法で実施できる。シートＡは例えば、単純に相応する幅のロールから取り出し、これに対してシートＢは、製造すべき合わせガラス積層体の基準に切断したものである。これは特に、フロントガラスの場合、またその他の自動車ガラス施与部において、利点となる。この場合、比較的厚いシートＢを、切断の前にさらに延ばすことが、特に有利である。これにより、シート使用量の節約が可能になり、及び／又はシートＢが帯状着色部（Farbkeil）を有する場合、そのカーブを上部ガラス枠に適合させることができる。
【００６５】
自動車領域において、特にフロントガラスを作製するためにはしばしば、上部領域においていわゆる帯状着色部（自動車窓ガラス用フィルム）を有するシートが使用される。このために、シートＡ及びＢの上部を適切に着色されたポリマー溶融体と一緒に共押出するか、又は多層系ではシートＡ及びＢの一方が部分領域で、異なる色調を有することができる。本発明においてこれは、シートＡ及びＢの少なくとも一方を完全に又は部分的に着色することによって、実現可能である。
【００６６】
シートＢは、既に予備加工工程において、フロントガラスの形状に特に既に適合させた帯状着色部を有することができる。
【００６７】
シートＢは、楔形の厚さ形状を有することもできる。これによって本発明による合わせガラス積層体自体は、シートＡが平面的に平行な厚さ形状の場合、楔形の厚さ形状となり、ヘッドアップディスプレイのための自動車用フロントガラスにおいて使用できる。
【００６８】
最も単純な場合、シートＢは市販のＰＶＢシートであり、このＰＶＢシートは帯状着色部を有するか、若しくは有さない、また楔形の厚さ形状を有する、若しくは有さないものである。同様に、赤外線からの保護のために分散されたナノ粒子を有するシートＢ、また着色されたシートも使用できる。もちろん、シートＢはまた、音響特性を有するシートであってもよく、これによりシートＡとの組み合わせで、改善された防音性を得ることができる。シートＢはもちろん、上記機能のうち複数を、その中に統合することもできる。
【００６９】
薄層シートＡの製造は通常、押出成形によって、キャストフィルムラインを用いて、又はブローシートとして行われる。この際に表面粗さは、フロークラック（Fliessbruch）の制御によって、又はキャストフィルム法においてはさらに、三次元構造化されたチルロールの使用によって、行うことができる。
【００７０】
さらに、既に製造したシートは、少なくとも１つのロール対の間における型押し工程によって、ランダムでは無い規則的な粗さを打ち出すことができる。本発明により使用するシートは好ましくは、片面の表面構造において粗さＲｚが、０〜２５μｍ、好ましくはＲｚが１〜２０μｍ、特に好ましくはＲｚが３〜１５μｍ、特にＲｚが４〜１２μｍである。特に好ましいのは、板ガラスと接触するシートＡの面において表面粗さＲｚが、その厚さの２０％以下の場合である。導電性構造を備える表面は、被覆を施与する前に、表面粗さが特に僅かであるのが好ましい。ここで特に、粗さパラメーターＲａは３μｍ未満であり、Ｒｚは５μｍ未満である。
本発明の態様を以下に記す：
１．  ２枚の板ガラスの間に、
・ポリビニルアセタールＰＡと、最大で１６質量％の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、及び
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢ、
から成る層状体を製造するための方法であって、
前記少なくとも１つのシートＡを、液体によって前記少なくとも１つのシートＢに、又は前記板ガラスのうち少なくとも１つに接着することを特徴とする、前記方法。
２．  合わせて層状体にする前に、前記シートＡに、及び／又は前記シートＢに、及び／又は前記板ガラスのいずれかに液体を適用することによって、前記シートＡを液体で濡らすことを特徴とする、前記態様１に記載の方法。
３．  前記液体として、沸点が１２０℃超の有機液体を用いることを特徴とする、前記態様１又は２に記載の方法。
４．  前記液体として、前記可塑剤ＷＡ、及び／又は前記可塑剤ＷＢを用いることを特徴とする、前記態様１から３までのいずれかに記載の方法。
５．  前記シートＡ及び／又はガラス表面を、スプレー、刷毛塗り、液滴の配置、又は印刷によって前記液体で濡らすことを特徴とする、前記態様１から４までのいずれかに記載の方法。
６．  前記シートＡは、ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＡを含有し、前記シートＢは、ビニルアルコール基の割合が１４〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＢを含有することを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の方法。
７．  前記シートＡが、前記シートＢよりも小さい面積を有することを特徴とする、前記態様１から６までのいずれかに記載の方法。
８．  前記シートＡが少なくとも１つの開口部を有し、これにより前記シートＢが、当該開口部を通じて、前記シートＡに隣接する板ガラスと直接接触していることを特徴とする、前記態様１から７までのいずれかに記載の方法。
９．  前記シートＡが導電性構造を有することを特徴とする、前記態様１から８までのいずれかに記載の方法。
１０．  前記シートＡが少なくとも部分的に、透明ではない、及び／又は着色されている、及び／又は不透明であることを特徴とする、前記態様１から９までのいずれかに記載の方法。
１１．  前記シートＡが印刷されていることを特徴とする、前記態様９に記載の方法。
１２．  前記シートＡが少なくとも部分的に、熱線遮断性の層又はナノ粒子を有することを特徴とする、前記態様１から１１までのいずれかに記載の方法。
１３．  前記シートＢが防音性であることを特徴とする、前記態様１から１２までのいずれかに記載の方法。
１４．  前記シートＢが、着色された部分領域を有することを特徴とする、前記態様１から１３までのいずれかに記載の方法。
１５．  前記シートＢが、くさび型の厚さ形状を有することを特徴とする、前記態様１から１４までのいずれかに記載の方法。