(57)【要約】      （修正有）【課題】高温環境下で、一定の粘度を保持し液漏れや焼き付きが起こらず、かつ低温環境下での粘度が低い高粘度指数潤滑油組成物の提供。【解決手段】一般式（１）で表されるポリオールポリエステル（Ａ）、及びＣ１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）とＣ８〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）を必須構成単量体とする共重合体（Ｂ）を含有する潤滑油組成物であって、共重合体（Ｂ）の溶解性パラメーター（β）が９．２０〜９．７０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である潤滑油組成物。2015151506.tif 000008［Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基；Ｒ２はＣ３〜１７の直鎖状又は分岐状のアルキル基；ｎは２〜４の整数；ｍは０〜２の整数；ｍ＋ｎは４］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるポリオールポリエステル（Ａ）、及び炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）と炭素数８〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）を必須構成単量体とする共重合体（Ｂ）を含有する潤滑油組成物であって、共重合体（Ｂ）の溶解性パラメーター（β）が９．２０〜９．７０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である潤滑油組成物（Ｋ）。
【化１】
2015151506.tif 000006
［式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基、Ｒ２は炭素数３〜１７の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す。ｎは２〜４の整数、ｍは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは４である。ｍが０の場合Ｒ１は存在しないことを示す。Ｒ１およびＲ２が複数ある時は同じでも異なっていてもよい。］
【請求項２】
ポリオールポリエステル（Ａ）が、一般式（１）においてｍが１、Ｒ１がエチル、ｎが３であるポリオールポリエステル（Ａ１）、および／または一般式（１）においてｍが０、ｎが４であるポリオールポリエステル（Ａ２）である請求項１に記載の組成物（Ｋ）。
【請求項３】
共重合体（Ｂ）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）の合計重量に基づく（ｂ１）の重量の割合が３０〜９０重量％である請求項１または２に記載の組成物（Ｋ）。
【請求項４】
共重合体（Ｂ）の構成単量体として、さらに下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ３）を含む請求項１〜３に記載の組成物（Ｋ）。
【化２】
2015151506.tif 000007
［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は同一または相異なりそれぞれ炭素数９〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５の合計炭素数は１８〜３０である。］
【請求項５】
共重合体（Ｂ）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ３）の合計重量に基づく（ｂ３）の重量の割合が１〜５０重量％である請求項４に記載の組成物（Ｋ）。
【請求項６】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００である請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物（Ｋ）。
【請求項７】
ポリオールポリエステル（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計重量に基づく共重合体（Ｂ）の重量割合が０．１〜１０重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物（Ｋ）。
【請求項８】
ポリオールポリエステル（Ａ）の溶解性パラメーター（α）と共重合体（Ｂ）の溶解性パラメーター（β）の差が下記一般式（１）を満足する請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物（Ｋ）。
０．１０≦｜（α）−（β）｜≦０．６０  （１）
【請求項９】
焼結含油軸受用である請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物（Ｋ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。より詳細には、高温環境下で一定粘度を保持し、かつ高粘度指数潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
焼結含油軸受は、銅粉、鉄粉、錫粉、亜鉛粉などの金属粉を押し固め、さらに加熱、焼結することにより得られる多孔質体に、潤滑油を含浸させて自己給油の状態で使用する滑り軸受の一種である。焼結含油軸受は、耐久性や剛性に優れ、かつ低コストであり、自動車電装機器、音響映像機器、事務機器、家電電装機器、コンピューター用補助記憶装置駆動部のモータ用軸受として幅広く利用されている。
【０００３】
例えば、近年、ハイブリッド自動車、電気自動車の台頭により、自動車の電装化が進み、自動車に搭載されるモータ数が増加している。自動車は、寒冷地から炎天下まで広い温度範囲の地域で使用されるため、自動車電装機器のモータに用いられる焼結含油軸受油は、−４０℃〜１００℃の幅広い温度領域で問題なく使用できる潤滑油が要求されている。
【０００４】
この要求に対し、（メタ）アクリル酸アルキル重合体を含有するエステル系潤滑油が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
また、潤滑油の低温特性および耐熱性向上を目的として、合成潤滑油を重合溶媒とした（メタ）アクリル酸アルキル重合体を含有する合成潤滑油が提案されている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２６６３７７号公報
【特許文献２】特開２００６−７７１１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の焼結含油軸受に使用される潤滑油は、低温環境下での粘度が高いため、低温環境下で機器の摩擦損失が高く、また軸受の作動性が低くなる問題があった。
【０００８】
本発明の目的は、従来の潤滑油に比べて高温環境下では一定の粘度を保持し液漏れや焼き付きが起こらず、かつ低温環境下での粘度が低い高粘度指数潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるポリオールポリエステル（Ａ）、及び炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）と炭素数８〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）を必須構成単量体とする共重合体（Ｂ）を含有する潤滑油組成物であって、共重合体（Ｂ）の溶解性パラメーター（β）が９．２０〜９．７０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である潤滑油組成物（Ｋ）である。
【化１】
2015151506.tif 000002
［式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基、Ｒ２は炭素数３〜１７の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す。ｎは２〜４の整数、ｍは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは４である。ｍが０の場合Ｒ１は存在しないことを示す。Ｒ１およびＲ２が複数ある時は同じでも異なっていてもよい。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明の潤滑油組成物（Ｋ）は、粘度指数が高く、かつ高温環境下では一定の粘度を保持し低温環境下では粘度が低い。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
上記ポリオールポリエステル（Ａ）と特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを必須構成単量体とする共重合体（Ｂ）を組み合わせることにより、粘度指数が高く、かつ高温環境下では一定の粘度を保持し低温環境下では粘度が低い本発明の潤滑油組成物（Ｋ）を得ることができる。
以下、本発明の軸受用潤滑油組成物（Ｋ）の各成分について説明する。
[ポリオールポリエステル（Ａ）]
本発明におけるポリオールポリエステル（Ａ）は、上記一般式（１）で表される。
【００１２】
一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、メチル基またはエチル基であり、潤滑油組成物の流動点の観点からメチル基またはエチル基が好ましく、エチル基がさらに好ましい。
【００１３】
Ｒ２の炭素数３〜１７のアルキル基の具体例としては、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、メチルヘキシル基、ヘプチル基、メチルヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、３,５,５−トリメチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基等が挙げられる。これらのうち、潤滑油組成物の粘度の観点からＲ２の炭素数は４〜１５が好ましく、５〜１３がさらに好ましく、粘度指数の観点からＲ２は直鎖状が好ましい。
【００１４】
ｎは２〜４の整数、ｍは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは４である。ｍが０の場合Ｒ１は存在しないことを示し、Ｒ１およびＲ２が複数ある時は同じでも異なっていてもよい。これらのうち、耐熱性の観点からｍが１、ｎが３およびｍが０、ｎが４であることが好ましい。
【００１５】
ポリオールポリエステル（Ａ）の好ましい例は、ネオペンチルグリコールジエステル［一般式（１）においてｍが２、Ｒ１がメチル、ｎが２であるポリオールポリエステル］：ネオペンチルグリコール（ブタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソブタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（ペンタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソペンタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（ヘプタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソヘプタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（オクタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（２−エチルヘキサン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（ノナン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソノナン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（３，５，５−トリメチルヘキサン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（デカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（ドデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソドデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（トリデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（イソトリデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（テトラデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（ヘプタン酸／オクタン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（オクタン酸／ノナン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（オクタン酸／デカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（オクタン酸／ドデカン酸）ジエステル、ネオペンチルグリコール（デカン酸／ドデカン酸）ジエステル。
【００１６】
トリメチロールプロパントリエステル［一般式（１）においてｍが１、Ｒ１がエチル、ｎが３であるポリオールポリエステル］：トリメチロールプロパン（ブタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソブタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ペンタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソペンタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ヘプタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソヘプタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（２−エチルヘキサン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ノナン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソノナン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（３，５，５−トリメチルヘキサン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（デカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ドデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソドデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（トリデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（イソトリデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（テトラデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ヘプタン酸／オクタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸／ノナン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸／デカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸／ドデカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（デカン酸／ドデカン酸）トリエステル。
【００１７】
トリメチロールエタントリエステル［一般式（１）においてｍが１、Ｒ１がメチル、ｎが３であるポリオールポリエステル］：トリメチロールエタン（ブタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソブタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（ペンタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソペンタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（ヘプタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソヘプタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（オクタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（２−エチルヘキサン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（ノナン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソノナン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（３，５，５−トリメチルヘキサン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（デカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（ドデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソドデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（トリデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（イソトリデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（テトラデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（ヘプタン酸／オクタン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（オクタン酸／ノナン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（オクタン酸／デカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（オクタン酸／ドデカン酸）トリエステル、トリメチロールエタン（デカン酸／ドデカン酸）トリエステル。
【００１８】
ペンタエリスリトールテトラエステル［一般式（１）においてｍが０、ｎが４であるポリオールポリエステル］：ペンタエリスリトール（ブタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソブタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（ペンタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソペンタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（ヘプタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソヘプタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（２−エチルヘキサン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（ノナン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソノナン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（３，５，５−トリメチルヘキサン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（デカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソデカン酸）トリエステル、ペンタエリスリトール（ドデカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソドデカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（トリデカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（イソトリデカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（テトラデカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（ヘプタン酸／オクタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸／ノナン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸／デカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸／ドデカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（デカン酸／ドデカン酸）テトラエステル等が挙げられる。ポリオールポリエステル（Ａ）は、１種又は２種以上の化合物を使用することができる。
【００１９】
上記ポリオールポリエステル（Ａ）の中でトリメチロールプロパントリエステル（Ａ１）、ペンタエリスリトールテトラエステル（Ａ２）がさらに好ましい。
これらの中で、トリメチロールプロパン（オクタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ノナン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（デカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（ヘプタン酸／オクタン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸／ノナン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸／デカン酸）トリエステル、トリメチロールプロパン（オクタン酸／ドデカン酸）トリエステル、ペンタエリスリトール（ヘプタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（ノナン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（デカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（ヘプタン酸／オクタン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸／ノナン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸／デカン酸）テトラエステル、ペンタエリスリトール（オクタン酸／ドデカン酸）テトラエステルがより好ましい。
【００２０】
本発明のポリオールポリエステル（Ａ）は、ポリオールとモノカルボン酸とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気中、常圧または減圧下において、エステル化触媒の存在下または無触媒下で加熱撹拌しながらエステル化することにより調製することができる。
【００２１】
本発明のポリオールポリエステル（Ａ）の全酸価は、腐食防止性、耐磨耗性、および安定性の観点から、好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．００１〜０．１ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２２】
[共重合体（Ｂ）]
共重合体（Ｂ）は、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）、炭素数８〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）を必須構成単量体とする共重合体である。
（Ｂ）の必須構成単量体（ｂ１）〜（ｂ２）について以下に説明する。
【００２３】
（ｂ１）は、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステである。
【００２４】
（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルなどが挙げられ、好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルであり、さらに好ましいのは粘度指数向上効果の観点からメタクリル酸メチルである。
【００２５】
（ｂ２）は、炭素数８〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステである。
【００２６】
（ｂ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル及び（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル等が挙げられる。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。さらに好ましいのは炭素数１１〜１７の直鎖アルキルを有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１２〜１６の直鎖アルキルを有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００２７】
（Ｂ）は、単量体（ｂ１）〜（ｂ２）に加え、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ３）を構成単量体とする共重合体であることが基油への溶解性の観点から好ましい。
【００２８】
【化２】
2015151506.tif 000003
【００２９】
［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は同一または相異なりそれぞれ炭素数９〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５の合計炭素数は１８〜３０である。］
【００３０】
炭素数９〜１８のアルキル基としては、炭素数９〜１８の直鎖アルキル基及び炭素数９〜１８の分岐のアルキル基が挙げられる。炭素数９〜１８の直鎖アルキル基としては、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基及びｎ−オクタデシル基等が挙げられる。炭素数９〜１８の分岐アルキル基としては、イソノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、イソデシル基、２，４，６−トリメチルヘプチル基、２−メチル−ｎ−ノニル基、イソウンデシル基、２−メチル−ｎ−デシル基、２−エチル−ｎ−ノニル基、イソドデシル基、２−エチル−ｎ−ドデシル基、２−エチル−ｎ−トリデシル基、２−メチル−ｎ−テトラデシル基、イソヘキサデシル基、２−オクチルノニル基、２−ヘキシルウンデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−ノニル基及びイソオクタデシル基等が挙げられる。
【００３１】
単量体（ｂ３）の具体例としては、２−ｎ−ノニル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２−イソノニル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ノニル−ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、２−（３，５，５−トリメチル−ｎ−ヘキシル）−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−（２，４，６−トリメチル−ｎ−ヘプチル）−６，８−ジメチル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−（２−エチル−ｎ−ドデシル）−１６−メチル−ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリレート、２−イソデシル−１０−メチル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２，４−ジ−ｎ−オクチル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−テトラデシル−ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ペンタデシル−ｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ドデシル−ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート及び２−（４−ブチル−ｎ−オクチル）−ｎ−エイコシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
（ｂ３）のうち、粘度指数向上効果及び結晶化防止の観点から好ましいのは、２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート及び２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレートである。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の（ｂ１）〜（ｂ２）の合計重量に基づく（ｂ１）〜（ｂ２）のそれぞれの重量％の好ましい範囲は以下の通りである。以下の％は重量％を表す。
【００３４】
（ｂ１）の割合は、粘度指数向上効果、低温粘度、および溶解性の観点から、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは３５％〜８５％であり、特に好ましくは４０％〜８０％である。
（ｂ２）の割合は、粘度指数向上効果、低温粘度、および溶解性の観点から、好ましくは１０〜７０％、さらに好ましくは１２％〜６５％であり、特に好ましくは１５％〜６０％である。
【００３５】
共重合体（Ｂ）の（ｂ１）〜（ｂ２）の合計重量に基づく（ｂ３）の重量の好ましい範囲は以下の通りである。以下の％は重量％を表す。
（ｂ３）の割合は、粘度指数向上効果と低温粘度の観点から、好ましくは０％〜５０％であり、さらに好ましくは１％〜４５％であり、特に好ましくは５％〜４０％である。
【００３６】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１００，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは２００，０００〜１，６００，０００である。測定方法はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）により測定した。
【００３７】
共重合体（Ｂ）の溶解性パラメーター（β）は、９．２０〜９．７０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、さらに好ましくは９．２５〜９．６５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、特に好ましくは９．３０〜９．６０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
（β）が９．２０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２未満であると粘度指数向上効果が低く、（β）が９．７０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を超えると溶解性が悪い。
溶解性パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓによる方法「Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）」によって、使用した単量体の構造とそのモル比から計算できる。
なお、本発明における溶解性パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。溶解性パラメーターはＳＰ値と記載することがある。
（Ｂ）のＳＰ値は、（Ｂ）を構成する単量体それぞれの溶解性パラメーターを前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。（Ｂ）の溶解性パラメーターは、使用する単量体の溶解性パラメーター、モル分率を適宜調整することにより９．２０〜９．７０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２にすることができる。
【００３８】
共重合体（Ｂ）は、公知の製造方法によって得ることができる。具体的には（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）を必須構成単量体とする前記の単量体を、溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、ポリオールポリエステル（Ａ）、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン、鉱物油等が使用できるが、ポリオールポリエステル（Ａ）が好ましい。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ｂ）を得ることができる。
（Ｂ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量、連鎖移動剤量などにより（Ｂ）の重量平均分子量を調整できる。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物（Ｋ）は、さらに重合体（Ｃ）を含有してもよい。
（Ｃ）は、炭素数６〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのみを構成単量体とする共重合体であり、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成単量体として含まない。
（Ｃ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００４０】
（Ｂ）と（Ｃ）を併用する場合の（Ｃ）の使用量は、（Ｂ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０〜３０重量％であり、さらに好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物（Ｋ）は、ポリオールポリエステル（Ａ）および共重合体（Ｂ）を含有し、粘度指数向上効果と低温粘度の観点から、（Ｂ）の含有量はポリオールポリエステル（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計重量に基づいて好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．２〜８重量％である。
【００４２】
ポリオールポリエステル（Ａ）の溶解性パラメーター（α）と共重合体（Ｂ）の溶解性パラメーター（β）の差は、粘度指数向上効果と溶解性の観点から下記式（１）を満足することが好ましく、粘度指数向上効果の観点から、さらに好ましくは｜（α）−（β）｜が０．２０以上であり、特に好ましくは｜（α）−（β）｜が０．２５以上であり、溶解性の観点から、さらに好ましくは｜（α）−（β）｜が０．５７以下であり、特に好ましくは｜（α）−（β）｜が０．５５以下である。
０．１０≦｜（α）−（β）｜≦０．６０  （１）
【００４３】
本発明の潤滑油組成物（Ｋ）が含有することができる添加剤としては、流動点降下剤、清浄剤、分散剤、油性向上剤、耐磨耗剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤、腐食防止剤、防錆剤、加水分解防止剤、酸化防止剤などが挙げられる。合計の添加量は軸受用潤滑組成物（Ｋ）の重量に基づいて、好ましくは１５重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。
【００４４】
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができる。上記のアミン系酸化防止剤は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどの高分子型フェノール系を挙げることができる。上記のフェノール系酸化防止剤は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
硫黄系酸化防止剤としては、フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−メチルアミノ）フェノールなどが挙げられる。上記の硫黄系酸化防止剤は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、上記各系の酸化防止剤を二種以上組み合わせて使用してもよい。
これら酸化防止剤の含有量は、合計の添加量は軸受用潤滑組成物（Ｋ）の重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００４７】
上記ポリオールポリエステル（Ａ）と特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを必須構成単量体とする共重合体（Ｂ）を組み合わせることにより、粘度指数が高く、かつ高温環境下では一定の粘度を保持し低温環境下では粘度が低い本発明の潤滑油組成物（Ｋ）を得ることができる。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物（Ｋ）は、粘度特性の観点から、特に焼結含油軸受用潤滑油組成物として用いられるのが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において部は重量部、％は重量％を示す。
【００５０】
実施例１
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管、および滴下ロートを備えた反応容器に、重合溶剤としてトリメチロールプロパン（オクタン酸／デカン酸）トリエステル（Ａ−１）［当栄ケミカル（株）社製  ＴＯＥＮＯＬ＃８３０９、溶解性パラメーター（α）：９．１０］［ポリオールポリエステル（Ａ−１）とする］２０部を仕込み、ガラス製ビーカーに、単量体としてメタクリル酸メチル（ｂ１−１）を４９．０部、メタクリル酸ｎ−テトラデシル（ｂ２−１）を１４．０部、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル（ｂ２−２）を３７．０部、単量体の希釈剤として（Ａ−１）１３０部、重合触媒として２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）０．０４部、および２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１５部を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体−重合触媒の希釈剤溶液を調整し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行い、気相酸素濃度を５００〜１,０００ｐｐｍとした。密閉下に、７３℃にて２時間かけて単量体−重合触媒の希釈剤溶液を滴下し、滴下終了から４時間、同温度で熟成した後、１３０℃、減圧度４ｋＰａ以下で２時間かけて低沸点成分を留去し、共重合体（Ｂ−１）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ−１）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−１）を２５０部加え、共重合体（Ｂ−１）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液２０．０部に（Ａ−１）８０．０部を加え均一溶液として、本発明の潤滑油組成物（Ｋ−１）を得た。
得られた共重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量は３７万であった。
【００５１】
実施例２
単量体として（ｂ１−１）を５６．０部、（ｂ２−１）を１０．０部、（ｂ２−２）を３４．０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、共重合体である（Ｂ−２）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ−２）の濃度が２０重量％となるように（Ａ１）を２５０部加え、共重合体（Ｂ−２）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液２０．０部に（Ａ−１）８０．０部を加え均一溶液として、本発明の潤滑油組成物（Ｋ−２）を得た。
得られた共重合体（Ｂ−２）の重量平均分子量は３７万であった。
【００５２】
実施例３
単量体として（ｂ１−１）を６６．０部、（ｂ２−１）を４．０部、（ｂ２−２）を３０．０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、共重合体である（Ｂ−３）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ−３）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−１）を２５０部加え、共重合体（Ｂ−３）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液２０．０部に（Ａ−１）８０．０部を加え均一溶液として、本発明の潤滑油組成物（Ｋ−３）を得た。
得られた共重合体（Ｂ−３）の重量平均分子量は３５万であった。
【００５３】
実施例４
単量体として（ｂ１−１）を６９．５部、（ｂ２−１）を２．０部、（ｂ２−２）を１０．５部、２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（ｂ３−１）を１８．０部、単量体の希釈剤として（Ａ−１）８０部、重合触媒として２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）０部、および２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１５部に変更した以外は製造例１と同様に行い、共重合体である（Ｂ−４）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ−４）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−１）を３００部加え、共重合体（Ｂ−４）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液１７．５部に（Ａ−１）８２．５部を加え均一溶液として、本発明の潤滑油組成物（Ｋ−４）を得た。
得られた共重合体（Ｂ−４）の重量平均分子量は７０万であった。
【００５４】
実施例５
重合溶剤としてトリメチロールプロパン脂肪酸トリエステル（Ａ−２）［Ｎｙｃｏ社製  Ｎｙｃｏｂａｓｅ７３００、溶解性パラメーター（α）：９．２０］［ポリオールポリエステル（Ａ−２）とする］２０部、単量体の希釈剤として（Ａ−２）を１００部に変更した以外は製造例４と同様に行い、共重合体である（Ｂ−５）の（Ａ−２）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ−５）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−２）を２８０部加え、共重合体（Ｂ−５）の（Ａ−２）溶液を得た。さらに該溶液２５．０部に（Ａ−２）７５．０部を加え均一溶液として、本発明の潤滑油組成物（Ｋ−５）を得た。
得られた共重合体（Ｂ−５）の重量平均分子量は５５万であった。
【００５５】
比較例１
単量体としてメタクリル酸ｎ−ドデシル（ｂ２−３）を１００．０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、比較共重合体である（Ｂ’−６）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ’−６）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−２）を２５０部加え、共重合体（Ｂ’−６）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液３４．０部に（Ａ−１）６６．０部を加え均一溶液として、比較の潤滑油組成物（Ｋ’−１）を得た。
得られた共重合体（Ｂ’−６）の重量平均分子量は３３万であった。
【００５６】
比較例２
単量体として（ｂ１−１）を２６．０部、（ｂ２−１）を２０．０部、（ｂ２−２）を５４．０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、共重合体である（Ｂ’−７）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ’−７）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−１）を２５０部加え、共重合体（Ｂ’−７）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液２８．０部に（Ａ−１）７２．０部を加え均一溶液として、比較の潤滑油組成物（Ｋ’−２）を得た。
得られた共重合体（Ｂ’−７）の重量平均分子量は３５万であった。
【００５７】
比較例３
単量体として（ｂ１−１）を９２．０部、（ｂ２−２）を３．０部、（ｂ３−１）を５．０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、共重合体である（Ｂ’−８）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ’−８）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−１）を２５０部加え、共重合体（Ｂ’−８）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液２０．０部に（Ａ−１）８０．０部を加え均一溶液として、比較の潤滑油組成物（Ｋ’−３）を得た。
得られた共重合体（Ｂ’−７）の重量平均分子量は３６万であった。
【００５８】
比較例４
単量体として（ｂ１−１）を３３．０部、メタクリル酸２−エチルヘキシル（ｂ２’−１）を６７．０部に変更した以外は製造例１と同様に行い、共重合体である（Ｂ−９）の（Ａ−１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ’−９）の濃度が２０重量％となるように（Ａ−１）を２５０部加え、共重合体（Ｂ’−９）の（Ａ−１）溶液を得た。さらに該溶液２５．０部に（Ａ−１）７５．０部を加え均一溶液として、比較の潤滑油組成物（Ｋ’−４）を得た。
得られた共重合体（Ｂ’−９）の重量平均分子量は３５万であった。
【００５９】
得られた共重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の溶解性パラメーター（β）、メタクリル酸メチル（ｂ１−１）、メタクリル酸ｎ−テトラデシル（ｂ２−１）、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル（ｂ２−２）、メタクリル酸ｎ−ドデシル（ｂ２−３）、２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（ｂ３−１）、およびメタクリル酸２−エチルヘキシル（ｂ２’−１）の重量割合、および重量平均分子量を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2015151506.tif 000004
【００６１】
実施例１〜５で得られた潤滑油組成物（Ｋ−１）〜（Ｋ−５）、および比較例１〜４の潤滑組成物（Ｋ’−１）〜（Ｋ’−４）のポリオールエステル（Ａ）、共重合体（Ｂ）の合計重量に基づく（Ａ）、（Ｂ）の重量割合、（Ａ）と（Ｂ）の溶解性パラメーターの関係｜（α）−（β）｜、粘度指数、１００℃及び４０℃動粘度、−４０℃粘度の結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
2015151506.tif 000005
【００６３】
［評価項目］
重量平均分子量の測定方法
ＧＰＣにより重量平均分子量を測定した。
装置：東ソー（株）製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム：東ソー（株）製  ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ ２本
測定温度：４０℃
試料溶液：０．５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置：屈折率検出器
標準 ： ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
【００６４】
動粘度及び粘度指数の試験方法
ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３（２０００年）に準じて測定した。
【００６５】
−４０℃粘度の試験方法
潤滑油−低温見掛け粘度試験方法−ブルックフィールド粘度計法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−９９）に準じて測定した。ブルックフィールド粘度計法は、以下ＢＦ粘度計法と記載することがある。
【００６６】
表２の評価結果から、本発明の潤滑油組成物である（Ｋ−１）〜（Ｋ−５）は、比較例の（Ｋ’−１）、（Ｋ’−２）、（Ｋ’−４）に比べ粘度指数が高く、４０℃粘度および−４０℃粘度が低いことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の潤滑油組成物は、パソコン、ＯＡ機器、一般家電製品等のファンモータ、スピンドルモータ、ノート型パソコン向け小型モータ、車載用機器向けのファンモータ、ＶＴＲキャプスタンモータ、携帯電話振動モータ、ＬＢＰスキャナモータに好適に用いることができる。