(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性及び高温における熱寸法安定性に優れ、耐ブロッキング性を有する新たな透明積層フィルムを提供する。【解決手段】基材フィルムの表裏両側に架橋樹脂層を有する透明積層フィルムにおいて、前記架橋樹脂層の厚み合計が、基材フィルムの厚みの８％以上、且つ、少なくとも一方の架橋樹脂層は、下記（ａ）又は（ｂ）の条件を満たす粒子を含む透明積層フィルム。（ａ）少なくとも平均粒子径０．１〜１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５〜５０質量％の割合で含む。（ｂ）少なくとも平均粒子径０．１〜１．５μｍの樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して０．５〜５質量％の割合で含み、且つ、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５〜５０質量％の割合で含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの表裏両側に架橋樹脂層を有する透明積層フィルムにおいて、
前記架橋樹脂層の厚み合計が、基材フィルムの厚みの８％以上であり、且つ、少なくとも一方の架橋樹脂層は、下記（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有することを特徴とする透明積層フィルム。
（ａ）少なくとも平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％より多く且つ５０質量％以下の割合で含有する。
（ｂ）少なくとも平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して０．５質量％以上５質量％以下の割合で含有し、且つ、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％以上５０質量％以下の割合で含有する。
【請求項２】
前記透明積層フィルムは、温度２１０℃で１０分間加熱した際の縦方向の熱収縮率が、基材フィルムを同条件で加熱した際の縦方向の熱収縮率の８０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の透明積層フィルム。
【請求項３】
前記架橋樹脂層は、１分子内に２個以上のアクリロイル基又はメタアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーが架橋してなる架橋構造を備えた樹脂層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の透明積層フィルム。
【請求項４】
前記多官能アクリレートモノマーが、脂環式構造を有する脂環式多官能アクリレートモノマー又は１分子内に３個以上のアクリロイル基又はメタアクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレートモノマーであることを特徴とする請求項３に記載の透明積層フィルム。
【請求項５】
前記基材フィルムの厚みが１００μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項６】
前記基材フィルムが、ガラス転移温度（Ｔｇ）１３０℃以下の樹脂を主成分とする樹脂フィルムであることを特徴とする、請求項１〜５の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項７】
前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とし、且つ２軸延伸されたフィルムであることを特徴とする、請求項１〜６の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項８】
前記樹脂粒子が、アクリル樹脂からなるアクリル粒子であることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項９】
前記無機粒子が、酸化ケイ素（シリカ）からなるシリカ粒子であることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項１０】
積層フィルムの何れか一方の架橋樹脂層が、粒子を含有しないことを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項１１】
積層フィルムのヘーズが３％以下であることを特徴とする請求項１〜１０の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れかに記載された透明積層フィルムを基材として備えた透明基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば太陽電池、有機系太陽電池、フレキシブルディスプレイ、有機ＥＬ照明、タッチパネルなどの基板材料として用いることができる透明積層フィルム、並びにこの透明積層フィルムを用いてなる透明基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機ＥＬなどの各種表示素子や、太陽電池などの基板材料として、ガラス材が用いられてきた。しかしながら、ガラス材は、割れやすい、重い、薄型化困難などの欠点があったばかりか、近年のディスプレイの薄型化及び軽量化や、ディスプレイのフレキシブル化に関して、十分な材質とはいえなかった。そのため、ガラスに代わる代替材料として、薄型でかつ軽量の透明樹脂製のフィルム状基板が検討されている。
【０００３】
この種の透明樹脂製のフィルム状基板としては、例えば、透明樹脂製のフィルム上に、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）などの金属酸化物からなる透明導電膜を形成してなる構成を備えた導電性フィルムが知られている。
ところで、このような導電性フィルムにおいて、当該透明導電膜は、通常、室温でスパッタ形成されるため、アモルファス性が高くなり、その結果、ガラス基材上にＩＴＯ膜などの透明導電膜を形成したものに比べて、表面抵抗値、耐久性、耐酸性などの面で著しく劣るという課題を抱えていた。そのため、透明樹脂フィルム上に金属酸化物からなる透明導電膜を備えた導電性フィルムにおいては、透明導電膜の結晶性を高めることが解決課題の一つであった。
【０００４】
ＩＴＯ膜などの透明導電膜の結晶性を向上させる手段としては、例えば、特許文献１において、高分子フィルム基材上にＩＴＯ膜を成膜した後、熱処理を施してＩＴＯを結晶化させる方法が開示されており、特許文献２においては、ＩＴＯ膜へのマイクロ波の照射による結晶化方法が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、透明基板に使用可能な透明フィルムとして、基材フィルムの表裏両側に硬化層を有する透明積層フィルムについて開示されている。この透明積層フィルムは、透明性及び高温における熱寸法性に優れるという性質を有し、太陽電池、有機系太陽電池、フレキシブルディスプレイ、有機ＥＬ照明、タッチパネルなどの基材として用いることができる。
【０００６】
また、特許文献４には、導電性フィルムに関し、入力耐久性に優れ、ディスプレイ上で干渉の発生を防止し、ステイッキングやニュートンリングの発生を防止するために、透明基材フィルムの少なくとも一面に、直接もしくは他の層を介して、少なくとも樹脂と平均粒径１〜５００ｎｍの微粒子（さらに平均粒径０．６〜２０μｍの粒子を含有してもよい）を含む塗料により樹脂層を形成し、該樹脂層上に直接または他の層を介して透明導電層を設けた透明導電性フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１９４９４３号公報
【特許文献２】特開２００５−１４１９８１号公報
【特許文献３】国際公開第１３／０２２０１１号パンフレット
【特許文献４】特開２０００−９４５９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ＩＴＯなどからなる透明導電膜の表面抵抗値を下げるためには、前述のように、透明導電膜の結晶性を高める必要があり、そのための手段として、透明導電膜を高温で製膜することにより、透明導電膜の結晶性を高める手段が考えられる。例えば、通常は室温で行われているスパッタリングによる透明導電膜の形成を、高温雰囲気下、例えば１５０〜２２０℃の温度雰囲気下でのスパッタリングにより形成することができれば、透明導電膜の結晶性を高めることができる。
【０００９】
しかし、基材フィルムとして一般的に使用されている二軸延伸ＰＥＴフィルムなどは、このような高温雰囲気下では熱収縮してしまうために、高温雰囲気下で透明導電膜を製膜することができないという課題を抱えていた。そうかと言って、熱寸法安定性に優れた全く新たな材料を使用すると、予期せぬ様々な問題が生じる可能性があるばかりか、コスト高になるなどの課題を生じることになる。
そこで、前述の特許文献３のように、基材フィルムの表裏両側に硬化層を形成することが考えられるが、単に硬化層を形成するだけでは、高温における熱寸法性を十分に高めることが難しいことが分かってきた。
【００１０】
他方、従来開示されている導電性フィルムの中には、特許文献４のように、透明基材フィルムの少なくとも一面に無機粒子又は樹脂粒子を含む樹脂層を形成し、該樹脂層上に直接または他の層を介して透明導電層を設けた透明導電性フィルムが開示されている。
このように、基材フィルムの少なくとも一面に無機粒子又は樹脂粒子を含む樹脂層を形成することにより、耐熱性を付与することができるばかりか、フィルムをロール状に巻き取る際のブロッキングを防止することができる。その一方で、無機粒子又は樹脂粒子を含む樹脂層を形成することで、これら無機粒子又は樹脂粒子によって光散乱が生じて光学特性やデバイス特性が低下するという問題を抱えていた。
【００１１】
そこで本発明の目的は、高温（例えば２００℃以上）における熱寸法安定性に優れ、且つ、耐ブロッキング性を有し、それでいて、光散乱によって光学特性やデバイス特性に悪影響を与えることがない、新たな透明積層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、基材フィルムの表裏両側に架橋樹脂層を有する透明積層フィルムにおいて、
前記架橋樹脂層の厚み合計が、基材フィルムの厚みの８％以上であり、且つ、少なくとも一方の架橋樹脂層は、下記（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有することを特徴とする透明積層フィルムを提案する。
（ａ）  少なくとも平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％より多く且つ５０質量％以下の割合で含有する。
（ｂ）  少なくとも平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して０．５質量％以上５質量％以下の割合で含有し、且つ、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％以上５０質量％以下の割合で含有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明が提案する透明積層フィルムは、基材フィルムの表裏両側に架橋樹脂層を有し、且つ、これら架橋樹脂層の厚み合計が、基材フィルムの厚みの８％以上であることにより、高温雰囲気において基材フィルムが収縮しようとしたとしても、架橋樹脂層がこれに抵抗して、透明積層フィルム全体としてはその収縮応力に耐えることができるから、透明積層フィルムとしての熱寸法安定性を高めることができる。具体的には、温度２１０℃で１０分間加熱した際の縦方向の透明積層フィルムの熱収縮率が、基材フィルムを同条件で加熱した際の縦方向の熱収縮率の８０％以下であるという熱寸法安定性を得ることができる。よって、本発明が提案する透明積層フィルムは、例えば１５０〜２２０℃などの高温雰囲気下で透明導電層を製膜することができるから、この透明積層フィルムを用いることにより、結晶性の高い透明導電層を形成することができ、表面抵抗値の低い透明導電膜を備えた導電性フィルムを作製することができる。
【００１４】
さらに、架橋樹脂層のうちの少なくとも一方が、上記（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有することにより、フィルムをロール状に巻き取る際のブロッキングを防止することができ、しかも、無機粒子又は樹脂粒子によって光散乱が生じて光学特性やデバイス特性が低下するということもない。
【００１５】
本発明が提案する透明積層フィルムは、上記のような利点を得ることができるから、例えば、液晶ディスプレイ、有機発光ディスプレイ（ＯＬＥＤ）、電気泳動ディスプレイ（電子ペーパー）、タッチパネル、カラーフィルター、バックライトなどのディスプレイ材料の基板や、太陽電池の基板のほか、光電素子基板などに好適に使用することができる。
また、本発明が提案する透明積層フィルムは、高温での寸法安定性が要求される用途、電子部品用フィルムのほか、ガスバリア加工を行うことで、有機ＥＬなどの半導体デバイスや、液晶表示素子、太陽電池用途にも好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に、本発明の実施形態の一例について説明する。但し、本発明が下記実施形態に限定されるものではない。
【００１７】
[本積層フィルム]
本発明の実施形態の一例に係る透明積層フィルム（以下、「本積層フィルム」と称する。）は、基材フィルムの表裏両側に架橋樹脂層を有する透明積層フィルムである。
【００１８】
＜基材フィルム＞
本積層フィルムに用いる基材フィルムとしては、透明な樹脂フィルムであれば任意に採用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、透明ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィンホモポリマー、環状オレフィンコポリマー等の環状オレフィン系樹脂などからなるフィルムを挙げることができる。これらのうちの二種類以上の組み合わせからなる樹脂を含有するフィルムを使用することもできる。
【００１９】
なお、上記の透明ポリイミド樹脂として、ポリイミド樹脂の主鎖にヘキサフルオロイソプロピリデン結合を導入したものや、ポリイミド中の水素をフッ素に置換したフッ素化ポリイミドの他、ポリイミド樹脂の構造中に含まれる環状不飽和有機化合物を水添した脂環式ポリイミドなどを挙げることができる。例えば特開昭６１−１４１７３８号公報、特開２０００−２９２６３５号公報等に記載されたものを使用することもできる。
【００２０】
上記の中でも、熱寸法安定性に劣るフィルム、例えば温度１５０〜２２０℃の雰囲気において熱収縮してしまうような基材フィルムである方が本発明の効果をより一層享受することができる。かかる観点から、本積層フィルムに用いる基材フィルムとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０℃以下、好ましくは５０℃〜１３０℃以下、より好ましくは７０〜１３０℃以下の樹脂を主成分とする樹脂フィルムであるのが好ましい。
その中でも特に、透明導電性フィルムの基材フィルムとして一般的に使用されている観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とし、且つ２軸延伸されたフィルムが特に好ましい。
【００２１】
＜架橋樹脂層＞
本積層フィルムにおいて、少なくとも一方の架橋樹脂層は、後述する（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有することを特徴とする。
ここで、「架橋樹脂層」とは、硬化性樹脂組成物が架橋して架橋構造を形成してなる層の意味である。
この際、前記硬化性樹脂組成物は、光重合性化合物からなるものであってもよいし、該光重合性化合物の他に、必要に応じて光重合開始剤、溶剤その他の成分を含むものであってもよい。
次に、これら各成分について説明する。
【００２２】
（光重合性化合物）
上記光重合性化合物としては、重合性不飽和結合を有する化合物、具体的にはエチレン性不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマーを挙げることができ、より具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー又はオリゴマーのほか、単官能或いは多官能の（メタ）アクリレートモノマー又はオリゴマーなどを挙げることができる。これらは、１種類又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
なお、「モノマー」とは、重合性官能基を有する構造単位の繰り返しがないものを表し、「オリゴマー」とは、重合性官能基を有する構造単位の繰り返し数が２以上であって、分子量が５０００未満のものを表す。
【００２３】
上記単官能又は多官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の単官能モノマーや、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の２官能モノマーや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート等の３官能アクリレートモノマーや、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能アクリレートモノマーや、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等の５官能モノマーや、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能アクリレートモノマーなどを挙げることができる。なお、これらは１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２４】
これらの中でも、紫外線を照射すれば比較的容易に架橋させることができる点で、１分子内に２個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを使用することが好ましい。
なお、これらの官能基を２個以上有することにより、分子の対称性が高くなり、その結果、分子の双極子モーメントが低下し、微粒子、特に無機粒子同士の凝集を抑制することも可能となる。
【００２５】
これらの中でもさらに、熱収縮安定性に特に優れている点で、脂環式構造を有する脂環式多官能アクリレートモノマー又は１分子内に３個以上のアクリロイル基又はメタアクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレートモノマーが特に好ましい。これらアクリレートモノマーをカプロラクトン等で変性したものであってもよく、前記のうちの２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
光重合性化合物の分子量は、２１５〜４０００の範囲内であることが好ましく、中でも２５０以上或いは３０００以下であることがより好ましく、その中でも３００以上或いは２０００以下であることが更に好ましい。このような分子量範囲の光重合性化合物を用いることで、分子量が低すぎて、乾燥工程などでモノマーが無機粒子へ吸着されてしまうなどの可能性を無くすことができる一方、分子量が高すぎて、硬化性樹脂組成物の粘度が過度に大きくなり、微粒子の分散が抑制され、微粒子同士が凝集してしまうなどの問題を無くすことができる。その結果として、架橋樹脂層が基材フィルムの高温時の収縮をより効果的に抑えることができる。
なお、本発明において、光重合性化合物の分子量が１５００を超える場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）としての分子量を表すものとする。
【００２７】
（光重合開始剤）
上記光重合開始剤としては、例えばベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、フォスフィンオキシド系及びパーオキシド系等の光重合開始剤を挙げることができる。上記の光重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート等を例示することができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２８】
（フィラー）
少なくとも一方の架橋樹脂層は、下記（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有するのが好ましい。少なくとも一方の架橋樹脂層であるから、他方の架橋樹脂層は、上記（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有してもよいし、粒子を含有しなくてもよい。詳しくは後述する。
【００２９】
（ａ）少なくとも平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％より多く且つ５０質量％以下の割合で含有する。
（ｂ）少なくとも平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して０．５質量％以上５質量％以下の割合で含有し、且つ、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％以上５０質量％以下の割合で含有する。
【００３０】
（条件（ａ））
架橋樹脂層が粒子を含むことにより、高温寸法安定性をさらに高めることができる。そればかりか、樹脂粒子は、架橋樹脂層を構成する樹脂と屈折率差が近いため、比較的大きな粒子であっても、透明性を確保でき、光散乱を生じない一方、ブロッキング防止の観点からは、大きな粒子であるほど効果的である。そのため、フィラーとして樹脂粒子のみを架橋樹脂層に含有させる場合には、平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％より多く且つ５０質量％以下の割合で含有させるのが好ましい。
【００３１】
かかる観点から、上記条件（ａ）においては、上記樹脂粒子の平均粒子径は０．１μｍ以上１．５μｍ未満であるのが好ましく、中でも０．３μｍ以上或いは１．２μｍ以下、その中でも０．５μｍ以上或いは１．２μm以下であるのが特に好ましい。
また、上記樹脂粒子の含有量は、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％より多く且つ５０質量％以下の割合で含有させるのが好ましく、中でも５質量％以上或いは３０質量％以下、その中でも特に１０質量％以上或いは２０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００３２】
（条件（ｂ））
無機粒子は、架橋樹脂層を構成する樹脂と屈折率に差があるため、粒径が小さくないと、透明性を確保できなかったり、光散乱を生じたりする。他方、ブロッキング防止の観点からは、粒径が比較的大きくて、且つ、架橋樹脂層を構成する樹脂と屈折率差がない樹脂粒子を含有させるのが効果的である。
そのため、フィラーとして無機粒子を架橋樹脂層に含有させる場合には、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％以上５０質量％以下の割合で含有させると共に、平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満の樹脂粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して０．５質量％以上５質量％以下の割合で含有させるのが好ましい。
【００３３】
かかる観点から、条件（ｂ）においては、無機粒子の平均粒子径は２５０ｎｍ以下、中でも１ｎｍ以上或いは２００ｎｍ以下、その中でも５ｎｍ以上或いは１００ｎｍ以下であるのが好ましく、当該無機粒子の各架橋樹脂層（１００質量％）に対する含有量は、５〜５０質量％であるのが好ましく、中でも５質量％以上或いは４０質量％以下、その中でも１０質量％以上或いは３５質量％以下であるのが特に好ましい。
また、樹脂粒子の平均粒子径は０．１μｍ以上１．５μｍ未満であるのが好ましく、中でも０．３μｍ以上或いは１．２μｍ以下、その中でも０．５μｍ以上或いは１．２μｍ以下であるのが特に好ましく、当該樹脂粒子の各架橋樹脂層（１００質量％）に対する含有量は、０．５〜５質量％であるのが好ましく、中でも０．５質量％以上或いは４．８質量％以下、その中でも０．７質量％以上或いは４．５質量％以下であるのが特に好ましい。
【００３４】
上記樹脂粒子としては、例えばアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの中でも、架橋樹脂層のベースとなる成分がアクリレートモノマーである場合には、これと屈折率が近く、透明性の高いという観点から、アクリル粒子が特に好ましい。
【００３５】
（無機粒子）
上記無機粒子としては、例えば酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム、酸化チタン、ソーダガラス、ダイヤモンド等からなる無機粒子を挙げることができる。
これらの中でも、硬度、塗工適性及び価格等の点から、酸化ケイ素（シリカ）微粒子が好ましい。
【００３６】
なお、酸化ケイ素（シリカ）など、ベースとなる光重合性化合物、例えば、アクリレートモノマーと屈折率に差が大きい無機粒子を用いる場合は、平均粒子径が５ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲の無機粒子を用いるのが特に好ましい。かかる範囲にある微粒子を用いることによって、ミー散乱現象によって入射する光に対して散乱現象を起こすことがなく、フィルムの透明性を確保することができる。
【００３７】
酸化ケイ素微粒子の具体例としては、乾燥された粉末状の酸化ケイ素微粒子、有機溶媒に分散されたコロイダルシリカ（シリカゾル）等を挙げることができる。例えば、分散性の点で、有機溶媒に分散されたコロイダルシリカ（シリカゾル）を用いるのが好ましい。
酸化ケイ素微粒子は、表面修飾されたものを用いることができる。表面収縮された酸化ケイ素微粒子を用いることで、硬化性樹脂組成物中での分散性が向上し、均一な硬化膜を形成することができる。例えば、分散性を向上させる目的であれば、透明性、耐溶剤性、耐液晶性、耐熱性等の特性を極端に損なうことのない範囲で、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤等によって表面処理された酸化ケイ素微粒子や、表面に対して易分散処理をされた酸化ケイ素微粒子であってもよい。
【００３８】
架橋樹脂層に入射する屈折光の量を低減させるためには、上記無機粒子の屈折率は１．６未満であることが好ましい。中でも、透明性向上の観点から、硬化性樹脂組成物を重合・硬化後の反応物である樹脂、特に主成分をなす樹脂と無機粒子との屈折率差が０．２未満である微粒子を用いるのが好ましい。
【００３９】
好ましい一例として、少なくとも一方の架橋樹脂層が、平均粒子径０．１μｍ以上１．５μｍ未満のアクリル粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して０．５質量％以上５質量％以下の割合で含有し、且つ、平均粒子径２５０ｎｍ以下の酸化ケイ素微粒子を、各架橋樹脂層（１００質量％）に対して５質量％以上５０質量％以下の割合で含有する場合を一例として挙げることができる。
【００４０】
なお、上述した樹脂粒子及び無機粒子の「平均粒径」とは、数平均粒子径の意味であり、微粒子の形状が球状の場合には、「測定粒子の円相当径の総和／測定粒子の数」で算出することができ、また、微粒子の形状が球状でない場合には、「短径と長径の総和／測定粒子の数」で算出することができる。
【００４１】
（溶剤）
上記硬化性樹脂組成物は、必要によって溶剤を添加して使用することができる。すなわち、上記硬化性樹脂組成物を含む溶液（塗料とも言う）として使用することができ、この溶液を基材フィルムに、塗布・硬化して架橋樹脂層を硬化塗布層として形成することができる。
後述する種種のコーティング方式に応じて、溶剤の種類や添加量は適宜選択することができる。
【００４２】
上記溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族類、さらにシクロヘキサノン、イソプロパノール等を例示することができる。
【００４３】
これら溶剤の使用量は、特に制限されるものではない。通常、硬化性樹脂組成物の固形分全体量１００質量部に対して、０〜３００質量部である。
【００４４】
（その他の成分）
上記の他にも、例えば、架橋樹脂層の硬化性、吸水性及び硬度などの物性を調整するために、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等のポリマー成分を、上記硬化性樹脂組成物に対して任意で添加することができる。なお、これらは１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
また、光硬化性のオリゴマー・モノマーや光開始剤、増感剤、架橋剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、充填材、熱可塑性樹脂等を、硬化性や透明性、吸水性等の物性に支障とならない範囲で含有することができる。
【００４５】
（混合割合）
上記硬化性樹脂組成物中に含まれる上記光重合性化合物の含有量としては、硬化性樹脂組成物全体に対して、２０〜９０質量％以下（溶剤を用いた場合には固形分換算、以下同様）とすることが好ましく、２０〜６０質量％以下とすることがより好ましく、２０〜４０質量％以下とすることが最も好ましい。光重合性化合物の含有量が少ないと、微粒子の分散が困難になるため、微粒子同士の凝集が発生し、透明性が著しく悪化する。また、光重合性化合物の含有量が多すぎないことで、フィルム全体の熱寸法安定性に対する微粒子の寄与が半減し、微粒子が有する優れた熱寸法安定性が発揮できなくなってしまう可能性を無くすことができる。
【００４６】
光重合開始剤は、必要に応じて含有すればよい。光重合開始剤を含有させる場合には、上記硬化性樹脂組成物中に含まれる上記光重合開始剤の含有量として、硬化性樹脂組成物全体に対して０．１質量％〜１０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％〜５質量％以下とすることがより好ましい。このような範囲とすることによって、硬化反応を確実に効率よく進めることが可能となる。
【００４７】
上記硬化性樹脂組成物中に含まれる、上記光重合性化合物及び微粒子の混合割合としては、光重合性化合物（以下、単に（Ａ）とも称する。）を２０〜１００質量％以下及び微粒子（以下、単に（Ｃ）とも称する。）を０〜８０質量％以下の混合割合とすることが好ましく、（Ａ）を２０〜９０質量％以下及び（Ｃ）を１０〜８０質量％以下とすることがより好ましい。
また、上記硬化性樹脂組成物中に含まれる、（Ａ）、光開始剤（以下、単に（Ｂ）とも称する。）及び（Ｃ）の混合割合としては、（Ａ）を２０〜７９質量以下％、（Ｂ）を０．１〜１０質量％以下及び（Ｃ）を１０〜７９質量％以下の混合割合とするのが好ましく、（Ａ）を２０〜５９質量以下％、光重合開始剤（Ｂ）を０．５〜５質量％以下及び（Ｃ）を４０〜７９質量％以下とするのがより好ましく、（Ａ）を２０〜３９質量以下％、（Ｂ）を０．５〜５質量％以下及び（Ｃ）を６０〜７９質量％以下とするのが最も好ましい。このような混合割合とすることで、微粒子が有する優れた熱寸法安定性を最大限に発揮しつつ、透明性、生産性を備えた積層フィルムを効率よく安定的に供給することが可能となる。
【００４８】
なお、他方の架橋樹脂層は、前述したように、上記（ａ）又は（ｂ）の条件を満足する粒子を含有してもよいし、粒子を含有しなくてもよい。他方の架橋樹脂層は、粒子を含まない硬化性樹脂組成物から形成することにより、他方の架橋樹脂層の表面突起や異物を最小限とすることができるため、粒子を含有しない方が好ましい。
但し、本積層フィルムをデバイス作製用の基板として用いる場合などにおいて、デバイスへ影響を与える表面突起や異物を排除するためには、樹脂を含有させないで硬化性樹脂組成物のみから形成するのが好ましく、更に具体的には、上述した光重合性化合物の他に必要により光重合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物から形成すればよい。
【００４９】
＜本積層フィルムの厚み構成＞
本積層フィルムにおいては、温度２１０℃で１０分間加熱した際の縦方向の透明積層フィルムの熱収縮率が、基材フィルムを同条件で加熱した際の縦方向の熱収縮率の８０％以下とするために、基材フィルムの表裏両側に架橋樹脂層を形成し、且つ、表裏両側の架橋樹脂層の厚み合計が基材フィルムの８％以上であることが好ましく、基材フィルムの厚みの１０％以上であることがより好ましく、特に１５％以上或いは５０％以下であることがより一層好ましく、中でも特に２０％以上或いは４５％以下であることがさらに好ましく、３０％を越え４５％以下であることが最も好ましい。
架橋樹脂層が薄いと、積層フィルム全体としての剛性が小さくなり、高温時の基材フィルムの収縮を抑制することが困難になる。一方、架橋樹脂層が過剰に厚いと、ひびや割れが発生しやすくなり好ましくない。
【００５０】
基材フィルムの厚みは１００μｍ未満であることが好ましく、中でも５μｍ以上或いは７０μｍ以下であることがより好ましく、その中でも１０μｍ以上であることが更に好ましく、さらにその中でも２０μｍ以上或いは６０μｍ以下であることが最も好ましい。このような範囲とすることで、光線透過率の向上、ハンドリング性能が高いなどの利点を得ることができる。
タッチパネルや有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明の基板材料として用いられる樹脂フィルムは、軽量化、薄型化及び低コスト化のために、フィルム厚みを薄くすることが求められている。一般的に押出成型で樹脂フィルムを得る際、厚みを薄くするためには溶融状態の樹脂を伸長させて薄くするか、ガラス転移温度以上まで加熱した樹脂フィルムを延伸して得ることができる。すなわち、樹脂フィルムを薄くするに従って、成型にかかる外部応力が増大し、結果として残留応力が大きい樹脂フィルムとなってしまう。そのため１００μｍ以下の厚みを有する樹脂フィルムを、回路形成など高温プロセスを経る用途に用いる際、この残留応力が高温時に緩和し、寸法変化を生じてしまうことが問題であった。
そこで、特定厚みの基材フィルム、具体的には１００μｍ未満、特に７０μｍ以下の基材フィルムの表裏両側に、厚み合計が基材フィルムの８％以上となるような架橋樹脂層を設けることで、架橋樹脂層が基材フィルムの高温時の収縮を顕著に抑え込み、熱寸法安定性に優れた透明な積層フィルムを得ることを可能となる。
【００５１】
＜積層構成＞
本積層フィルムは、基材フィルムの表裏面に架橋樹脂層を直接重ねて積層してもよいし、また、基材フィルムと当該架橋樹脂層との間に他の層が介在してもよい。例えば、基材フィルムと当該架橋樹脂層との間に架橋樹脂層の基材フィルムへの密着性を改良するためのプライマー層などを介在させることができる。
【００５２】
＜ヒートセット処理＞
本積層フィルムは、基材フィルムの表裏両側に所定の架橋樹脂層を設けることにより、基材フィルムに対してヒートセット処理を行わなくても、透明性及び高温（例えば２００℃以上）における熱寸法安定性に優れた透明積層フィルムを得ることができる。しかしながら、収縮を緩和するためのヒートセット処理がなされたフィルムを使用することも可能である。
基材フィルム上に硬化性樹脂組成物を塗布する前に、予め基材フィルムにヒートセット処理を施すことにより、基材フィルム及び本積層フィルムの寸法安定性をさらに向上させることができる。
中でも、収縮を緩和するためのヒートセット処理がなされた２軸延伸ポリエステルフィルムは、基材フィルムとして好ましい一例である。
【００５３】
基材フィルムのヒートセット処理は、該基材フィルムのガラス転移温度をＴｇとした際、Ｔｇ〜Ｔｇ＋１００℃の温度で０．１〜１８０分間、該基材フィルムを加熱処理するのが好ましい。
【００５４】
ヒートセット処理の具体的手法は、必要な温度、時間を維持できる方法であれば特に限定されない。例えば、必要な温度に設定したオーブンや恒温室で保管する方法、熱風を吹き付ける方法、赤外線ヒーターで加熱する方法、ランプで光を照射する方法、熱ロールや熱板と接触させて直接的に熱を付与する方法、マイクロ波を照射する方法などが使用できる。また、取扱が容易な大きさにフィルムを切断してから加熱処理しても、フィルムロールのままで加熱処理してもよい。さらに、必要な時間と温度を得ることができる限りにおいては、コーター、スリッター等のフィルム製造装置の一部分に加熱装置を組み込み、製造過程で加熱を行うこともできる。
【００５５】
＜物性＞
次に、本積層フィルムが備えることができる各種物性について説明する。
【００５６】
（熱収縮率）
本透明積層フィルムは、温度２１０℃で１０分間加熱した際の縦方向の熱収縮率が、基材フィルムを同条件で加熱した際の縦方向の熱収縮率の８０％以下、特に７５％以下であるのが好ましい。
基材フィルムの表裏両側に、基材フィルムの厚みの８％以上の厚みを有する架橋樹脂層を備えることで、高温領域における基材フィルムの収縮応力に当該架橋樹脂層が対抗して収縮を緩和することができる。そのため、高温時の収縮に対する透明積層フィルムの熱寸法安定性を上記のように向上させることができる。よって、本透明積層フィルムは、回路や素子を形成する際の寸法ズレを少なくし、また無機バリア層を積層させる際にもより高いバリア性を得られる利点を有する。
【００５７】
中でも、本積層フィルムは、温度２１０℃で１０分間加熱した際の縦方向の熱収縮率が１．５％以下、特に１．４５％以下であるのが好ましい。
特に二軸延伸フィルムなどでは、製膜工程中に横方向の施緩処理によって収縮率を低減することが可能であるが、縦方向の施緩処理は別工程が必要である場合が多く、一般的に縦方向の収縮率が相対的に大きくなる。そのため、本積層フィルムでは特に縦方向の収縮率を低減させることが好ましい。
【００５８】
本積層フィルムは、このように高温下で高い熱寸法安定性を備えているため、透明積層フィルム上に透明導電層を形成する際、高温雰囲気下（具体的には１５０〜２２０℃）で透明導電層を形成することが可能である。その結果、透明導電層の結晶化を十分に高めることができ、透明導電層の表面抵抗値を十分に低くすることができる。
【００５９】
＜製造方法＞
本透明積層フィルムは、基材フィルムの表裏両側に、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化させて架橋樹脂層を形成することにより製造することができる。
【００６０】
硬化性樹脂組成物などを塗工する方法としては、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、ディップコートなどによって、硬化性樹脂組成物を基材フィルムに塗工する方法を挙げることができる。また、ガラスやポリエステルフィルム上で架橋樹脂層を成型した後、成型した架橋樹脂層を基材フィルムに転写させる方法も有効である。
【００６１】
以上のように硬化性樹脂組成物を基材フィルムに塗工した後、該硬化性樹脂組成物を硬化（架橋）させる方法としては、熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化等の方法を単独又は組み合わせて用いることができる。中でも、短時間かつ比較的容易に硬化達成可能なことから、紫外線硬化による方法を用いることが好ましい。
【００６２】
紫外線により硬化させる場合、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置を使用して、必要に応じて光量、光源の配置などを調整することで実施することができる。
上記の高圧水銀灯を使用する場合は、８０〜１６０Ｗ／ｃｍの光量を有したランプ１灯に対して搬送速度５〜６０ｍ／分で硬化させるのが好ましい。
他方、電子線により硬化させる場合は、１００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子線加速装置の使用が好ましい。
【００６３】
＜用途＞
本積層フィルムは、例えば太陽電池、有機系太陽電池、フレキシブルディスプレイ、有機ＥＬ照明、タッチパネルなどの基板材料として用いることができる透明積層フィルム、並びにこれを基材として備えた透明基板などとして使用することができる。但し、これらの用途に限定されるものではない。
より具体的には、本積層フィルム上に、直接又は樹脂材料からなる下塗り層を介して、透明導電層を形成して導電性フィルム（「本導電性フィルム」と称する）を作製することができる。
【００６４】
［本導電性フィルム］
次に、本積層フィルムの用途の一例としての上記本導電性フィルム、すなわち、本積層フィルム上に、直接又は樹脂材料からなる下塗り層を介して、透明導電層を形成してなる構成を備えた導電性フィルムについて説明する。
【００６５】
＜透明導電層＞
本導電性フィルムにおいて、上記透明導電層の材料は特に限定されるものではない。透明な導電性の膜を形成することができる材料であればよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化亜鉛、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物、さらには酸化インジウム、酸化亜鉛及び酸化ガリウムを含有する複合酸化物（ＩＧＺＯ）などの薄膜が挙げられる。これらの化合物は、適切な生成条件を選択することにより、透明性と導電性を両立できる。
【００６６】
透明導電層の厚みは、１００ｎｍ未満であることが好ましく、中でも１５ｎｍ以上或いは５０ｎｍ以下であることがより好ましく、その中でも２０ｎｍ以上或いは４０μｍ未満であることが最も好ましい。これまで、透明導電性フィルムの表面抵抗値を低く（例えば、１５０Ω／□未満）するためには、導電層の厚みを大きくする試みがなされているが、本積層フィルムは、高温下で高い熱寸法安定性を有するので、高温で導電層を形成することが可能であり、導電層の厚みを厚くしなくても、十分に低い表面低抵抗値を得ることができる。
【００６７】
透明導電層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法などが知られており、材料の種類および必要な膜厚に応じて適宜の方法を選択して使用することができる。例えばスパッタリング法の場合は、化合物ターゲットを使用した通常のスパッタ、金属ターゲットを使用した反応性スパッタ等が使用される。この際、酸素、窒素、水蒸気などの反応性ガスを導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を併用したりすることもできる。
【００６８】
上記透明導電層の形成条件としては、温度１５０℃〜２２０℃の範囲であることが好ましい。例えば、スパッタリング法によりフィルム上に透明導電層を形成する場合、通常のスパッタリング温度は、室温〜１００℃程度である。これに対し、本積層フィルムは上述のように熱寸法安定に優れているため、上記のような比較的高温下（１５０℃〜２２０℃）であってもスパッタリングすることができるから、これにより透明導電層の結晶化を十分に促進させることができ、表面抵抗値が小さい透明導電性フィルムを得ることができる。
【００６９】
＜下塗り層＞
本積層フィルム上へ透明導電層を形成する際、下塗り層を介して透明導電層を形成することが好ましい。下塗り層を介することによって、透明導電層の密着性、結晶性を向上させることができる。中でも、架橋樹脂層中に粒子（フィラー）が含有する場合には、本積層フィルム上への透明導電層の形成の際に下塗り層を介在させることが好ましい。このように下塗り層を介在させることで、表面平滑性を高め、透明導電層の連続性を高めることができる理由から、本導電性フィルムの表面抵抗値を小さくすることができる。
【００７０】
下塗り層の材料は樹脂材料であれば特に限定されず、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等を好適に用いることができる。その他にも、光又は熱重合性化合物を含む組成物を使用し、これを重合させて下塗り層を形成することもできる。
なお、下塗り層の平坦性が悪いと、透明導電層の結晶成長を阻害する可能性があるから、下塗り層は実質的に微粒子を有していないことが好ましい。
【００７１】
＜物性＞
次に、本導電性フィルムが備えることができる各種物性について説明する。
【００７２】
（表面抵抗値）
本導電性フィルムの表面抵抗値は１５０Ω／□以下であることが好ましく、１００Ω／□以下であることがより好ましい。本導電性フィルムが、このような範囲の表面抵抗値であることにより、ディスプレイデバイスの送電ロスを減らせることや、タッチパネルセンサーを大型化した際の応答速度のムラを減らすことができるなどの利点を有する。
１５０〜２２０℃の温度雰囲気中で無機酸化膜を製膜することにより、無機酸化膜の結晶性を高めることができ、このように表面抵抗値を高めることができる。
【００７３】
＜用途＞
本導電性フィルムは、上述のように、透明性を維持しつつ、加熱処理による寸法変化（熱寸法安定性）が少なく、表面抵抗値が小さいという利点を有するため、例えば、液晶ディスプレイ、有機発光ディスプレイ（ＯＬＥＤ）、電気泳動ディスプレイ（電子ペーパー）、タッチパネルなどのディスプレイ材料の基板や太陽電池の基板のほか、光電素子基板などに好適に使用することができる。
また、本導電フィルムは、前記のような利点を備えることから、次に説明するようなガスバリア加工を行うことで、有機ＥＬなどの半導体デバイス、液晶表示素子及び太陽電池用途にも好適に使用することができる。
【００７４】
＜本バリアフィルム＞
本導電性フィルムは、基材フィルムに設けられた架橋樹脂層の一方又は両方に、ガスバリア加工を施すことで、バリアフィルム性を有する透明導電性フィルム（「本バリアフィルム」と称する）として使用することもできる。
従来、ポリエステルフィルムをガスバアリア加工用フィルムとして用いた場合、ガスバリア層にひびが入ったり、シワが生じたりして、ガスバリア性を含む機能を十分に発現することができないなどの問題があった。これに対し、本バリアフィルムはこのような問題が無い点で優れている。
【００７５】
本バリアフィルムは、有機ＥＬなどの有機半導体デバイスや液晶表示素子のほか太陽電池などガスバリア性と導電性が求められる用途に好適に用いることができる。
【００７６】
ガスバリア加工とは、金属酸化物などの無機物質や有機物などのガスバリア性の高い材料からなるガスバリア層を、本積層フィルムの少なくとも片面に形成する加工方法である。
この際、ガスバリア性の高い材料としては、例えば珪素、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、錫、ニッケル、チタン、或いはこれらの酸化物、炭化物、窒化物、酸化炭化物、酸化窒化物、酸化炭化窒化物、ダイヤモンドライクカーボン又はこれらの混合物等が挙げられる。また、太陽電池等に使用した場合に電流がリークする等の恐れがない点から、酸化珪素、酸化炭化珪素、酸化窒化珪素、酸化炭化窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化炭化アルミニウム及び酸化窒化アルミニウム等の無機酸化物、窒化珪素及び窒化アルミニウム等の窒化物、ダイヤモンドライクカーボン並びにこれらの混合物が好ましい。特に、酸化珪素、酸化炭化珪素、酸化窒化珪素、酸化炭化窒化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化炭化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、窒化アルミニウム及びこれらの混合物は、高いガスバリア性が安定して維持できる点で好ましい。
【００７７】
上記材料を用いて本導電性フィルムにガスバリア層を形成する手法としては、蒸着法、コーティング法などの公知の方法をいずれも採用可能である。ガスバリア性の高い均一な薄膜を得ることができるという点で蒸着法が好ましい。
この蒸着法には、物理気相蒸着（ＰＶＤ）、或いは化学気相蒸着（ＣＶＤ）等の方法が含まれる。
物理気相蒸着法としては、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等が挙げられる。
化学気相蒸着法としては、プラズマを利用したプラズマＣＶＤ、加熱触媒体を用いて材料ガスを接触熱分解する触媒化学気相成長法（Ｃａｔ−ＣＶＤ）等が挙げられる。
【００７８】
ガスバリア層の厚さは、安定なガスバリア性の発現と透明性の点から、１０ｎｍ〜１０００ｎｍであることが好ましく、中でも４０ｎｍ以上或いは８００ｎｍ以下であるがより好ましく、特に５０ｎｍ以上或いは６００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。
また、ガスバリア層は単層であっても多層であってもよい。ガスバリア層が多層の場合、各層は同じ材料からなっていても、異なる材料からなっていてもよい。
【００７９】
本バリアフィルムの４０℃９０％における水蒸気透過率は、好ましくは０．１［ｇ／（ｍ２・日）］未満、より好ましくは０．０６［ｇ／（ｍ２・日）］以下、さらに好ましくは、０．０３［ｇ／（ｍ２・日）］以下である。
水蒸気透過率の測定方法は、ＪＩＳＺ０２２２「防湿包装容器の透湿度試験方法」、ＪＩＳ  Ｚ０２０８「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」の諸条件に準じ、具体的には実施例に記載の方法で測定される。
【００８０】
＜用語の説明＞
本明細書において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明する。但し、本発明はこれらの実施例等により何ら制限を受けるものではない。
【００８２】
（熱収縮率の測定方法）
実施例・比較例で得られた透明積層フィルム及びそれに用いた基材フィルムから、縦方向及び横方向の長さが１４０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状にフィルムを切り出し、その中間に長さ１００ｍｍ間隔の標線を記入して試験片を作製した。この試験片を、２１０℃に設定した恒温槽内で１０分間無荷重の状態で懸垂し、取り出した後、室温で、１５分以上放冷し、恒温槽に入れる前後の標線間の長さから熱収縮率を％値で求めた。
なお、測定は各５回行い、その平均値を算出し、少数第三位を四捨五入した値を記載した。
熱収縮率は、フィルムの長手方向である縦方向（ＭＤ）について測定した。得られた熱収縮率を表１に示す。
【００８３】
（耐ブロッキング性の測定方法）
実施例・比較例で得られた透明積層フィルムを２枚用意し、それぞれの第１面架橋樹脂層と第２面架橋樹脂層とを密着させた状態にて、１００ｇ／４．９ｃｍ２にて３０秒加圧した。その後、第１面架橋樹脂層と第２面架橋樹脂層とのブロッキング状態を観察し、下記要領にて評価した。
第１面架橋樹脂層と第２面架橋樹脂層とが密着していなかった場合を「○（good）」と評価し、第１面架橋樹脂層と第２面架橋樹脂層とが密着し、貼り付いていた場合を「×（poor）」と評価した。
【００８４】
（全光線透過率及びヘーズの測定方法）
実施例・比較例で得られたフィルムの全光線透過率及びおよびヘーズは、以下の装置を用い、ＪＩＳ  Ｋ７３６１、およびＫ７１３６に準拠する方法にて測定した。
反射・透過率計：株式会社村上色彩技術研究所「ＨＲ−１００」
【００８５】
［実施例１］
（紫外線硬化性モノマー組成物Ａの調製）
光硬化性６官能アクリレートモノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、分子量５７８、新中村化学工業株式会社製、商品名「Ａ−ＤＰＨ」）２５質量％と、光硬化性６官能ウレタンアクリレート（分子量約８００、新中村化学工業株式会社製、商品名「Ｕ−６ＬＰＡ）５０質量％と、光硬化性２官能アクリレートモノマー（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、分子量３０４、新中村化学工業株式会社製、商品名「Ａ−ＤＣＰ」２５質量％とを均一に混合し、紫外線硬化性モノマー組成物Ａを得た。
【００８６】
（硬化性樹脂組成物１の調製）
アクリル樹脂粒子（綜研化学株式会社製、商品名「ＭＰ−３００」、平均粒子径０．１μｍ）１２．７質量部％と、紫外線硬化性モノマー組成物Ａ８４．７質量％と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）２．６質量％とを、溶剤（エチルメチルケトン及びプロピレングリコールモノメチルエーテル）で均一に希釈し、第１面架橋樹脂層形成用の硬化性樹脂組成物１を得た。
【００８７】
（硬化性樹脂組成物２の調製）
紫外線硬化性モノマー組成物Ａ９７．１質量％と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）２．９質量％とを、溶剤（エチルメチルケトン及びプロピレングリコールモノメチルエーテル）で均一に希釈し、第２面架橋樹脂層形成用の硬化性樹脂組成物２を得た。
【００８８】
（透明積層フィルム１の作製）
厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂株式会社製、上記記載の測定方法に準拠した熱収縮率：縦方向（ＭＤ）＝１．９１％、横方向（ＴＤ）＝０．２５％）の片面に、上記で調製した硬化性樹脂組成物１を、硬化後の厚みが３μｍになるようにワイヤーバーコーターを用いて塗布した後、溶剤を乾燥、除去した。さらにフィルムの端部を固定した状態でベルトコンベア装置に入れ、塗布面に高圧水銀ランプ（１６０Ｗ／ｃｍ）を照射して、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材フィルム）の片面に光硬化性の第１面架橋樹脂層を有するフィルムを得た。
当該フィルムの架橋樹脂層が形成されていない面に対し、上記同様に硬化性樹脂組成物２を塗布して硬化を行うことにより、光硬化性の第２面架橋樹脂層を形成し、基材フィルムの両面に架橋樹脂層が形成された透明積層フィルム１（サンプル）を得た。
透明積層フィルム１（サンプル）を、上記記載の要領で評価した結果を表１に示す。
【００８９】
［実施例２〜５及び比較例１〜５］
第１面架橋樹脂層形成用の硬化性樹脂組成物及び第２面架橋樹脂層形成用の硬化性樹脂組成物を、表１に示す組成で調製した以外は、実施例１と同様にして、透明積層フィルム（サンプル）を得た。
そして、透明積層フィルム（サンプル）それぞれについて、実施例１と同様に評価を実施した結果を表１に示す。
【００９０】
［比較例６］
厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂株式会社製、商品名「ダイアホイル」）について、実施例１と同様に評価を実施した結果を表１に示す。
【００９１】
［実施例６］
（紫外線硬化性モノマー組成物Ｂの調製）
光硬化性６官能アクリレートモノマーを含む組成物（新中村化学工業株式会社製、商品名「Ｕ−６ＬＰＡ」、６官能ウレタンアクリレートモノマー及び４官能アクリレートモノマーの混合物）５０質量％と、光硬化性３官能アクリレートモノマー（ペンタエリスリトールトリアクリレート、分子量２９８、新中村化学工業株式会社製、商品名「Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ）５０質量％とを均一に混合し、紫外線硬化性モノマー組成物Ｂを得た。
【００９２】
（硬化性樹脂組成物３の調製）
アクリル微粒子（綜研化学株式会社製、商品名「ＭＸ８０Ｈ３ｗＴ」、平均粒子径０．８μｍ）０．７質量％と、シリカ微粒子ＭＥＫ分散液（ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、固形分３０％）２２．６質量％（固形分換算）と、紫外線硬化性モノマー組成物Ｂ７５．２質量％と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７」）１．５質量％とを、溶剤（エチルメチルケトン及びプロピレングリコールモノメチルエーテル）で均一に希釈し、第１面架橋樹脂層形成用の硬化性樹脂組成物３を得た。
【００９３】
（硬化性樹脂組成物４の調製）
紫外線硬化性モノマー組成物Ｂ９８質量％と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７」）２質量％とを、溶剤（エチルメチルケトン及びプロピレングリコールモノメチルエーテル）で均一に希釈し、第２面架橋樹脂層形成用の硬化性樹脂組成物４を得た。
【００９４】
（透明積層フィルム２の作製）
厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂株式会社製、実施例１の測定方法に準拠した熱収縮率：縦方向（ＭＤ）＝２．９６％、横方向（ＴＤ）＝１．０３％）の片面に、上記で調製した硬化性樹脂組成物３を、硬化後の厚みが１μｍになるようにグラビアコーターを用いて塗布した後、溶剤を乾燥、除去し、さらに塗布面に高圧水銀ランプ（１６０Ｗ／ｃｍ）を照射して、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材フィルム）の片面に光硬化性の第１面架橋樹脂層を有するフィルムを得た。
当該フィルムの架橋樹脂層が形成されていない面に対し、上記同様に硬化性樹脂組成物４を塗布して硬化を行うことにより、光硬化性の第２面架橋樹脂層を形成し、基材フィルムの両面に架橋樹脂層が形成された透明積層フィルム２（サンプル）を得た。
透明積層フィルム２（サンプル）について、実施例１の同様の要領で評価した結果を表１に示す。
【００９５】
なお、下記表１において示した品番の内容については、次に示すとおりである。
ＭＰ−３００：平均粒子径０．１μｍアクリル粒子（綜研化学株式会社製）
ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ：平均粒子径０．８μｍアクリル粒子（綜研化学株式会社製）
ＭＸ−１５０：平均粒子径１．５μｍアクリル粒子（綜研化学株式会社製）
ＹＡ０１０Ｃ−ＳＭ１：平均粒子径１０ｎｍシリカ粒子（株式会社アドマテックス製）
ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：平均粒子径５０ｎｍシリカ粒子ＭＥＫ分散液（日産化学株式会社製、固形分濃度３０％）
ＳＣ２０５０−ＭＢ：平均粒子径５００ｎｍシリカ粒子ＭＥＫ分散液（株式会社アドマテックス製、固形分濃度７０％）
光重合開始剤：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）
【００９６】
【表１】
2015044302.tif 000002
【００９７】
（考察）
実施例１〜６、比較例１〜６の結果から、以下のａ）〜ｅ）が明らかとなった。
ａ）温度２１０℃で１０分間加熱した際の縦方向における透明積層フィルムの熱収縮率を、基材フィルムを同条件で加熱した際の縦方向の熱収縮率の８０％以下とするためには、基材フィルムの熱収縮に対抗して、硬化性樹脂組成物からなる架橋樹脂層の表裏両側の厚み合計を、基材フィルムの厚みの８％以上とすることが必要であることが分かった。
ｂ）上記厚み条件で耐ブロッキング性を両立させるためには、平均粒子径０．１μｍ以上の樹脂粒子を、少なくとも片面の架橋樹脂層（１００質量％）中に５質量％より多く含ませるか、或いは、平均粒子径０．１μｍ以上の樹脂粒子を、少なくとも片面の架橋樹脂層（１００質量％）中に０．５質量％以上５質量％以下の割合で含ませると共に、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を５質量％以上含ませる必要があることが分かった。
ｃ）更に透明性を確保するためには、粒子径が大きいと架橋樹脂層表面に粒子が過剰に露出してヘーズの上昇を招いてしまうため、架橋樹脂層中に含有させる樹脂粒子の平均粒子径は１．５μｍ未満とする必要があることが分かった。
ｄ）また、平均粒子径２５０ｎｍ以下の無機粒子を使用することで、紫外線硬化性モノマーとの屈折率差が大きいため、粒子径が大きいと光の散乱が生じ、ヘーズの上昇を招くおそれがないことも分かった。
ｅ）また、多官能アクリレートモノマーを含むことで、熱寸法安定性をより向上させることができるため、架橋樹脂層は、多官能アクリレートモノマーを主材として含むことがより好ましいことも分かった。