(57)【要約】【課題】硬化物がゴムのような伸びと弾性を有し、かつ経時での寸法変化の少ない、三次元造形用インクジェットインク組成物を提供する。また、それを用いた三次元造形物形成方法を提供する。【解決手段】単官能モノマーと、分子内に炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基を複数有する多官能モノマーと、を含有する三次元造形用インクジェットインク組成物。前記単官能モノマーは、分子量が１６０以上４００未満であり、かつそのホモポリマーのガラス転移温度が−１８℃以下である（メタ）アクリレートを、前記単官能モノマーの全質量に対して８５質量％以上含有する。前記単官能モノマーと前記多官能モノマーとのモル分率は、前記単官能モノマー／前記多官能モノマー＝９９．５／０．５〜９２／８である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
単官能モノマーと、分子内に炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基を複数有する多官能モノマーと、を含有する三次元造形用インクジェットインク組成物であって、
前記単官能モノマーは、分子量が１６０以上４００未満であり、かつそのホモポリマーのガラス転移温度が−１８℃以下である（メタ）アクリレートを、前記単官能モノマーの全質量に対して８５質量％以上含有し、
前記単官能モノマーと前記多官能モノマーとのモル分率は、前記単官能モノマー／前記多官能モノマー＝９９．５／０．５〜９２／８である、三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記インクジェットインク組成物の硬化物のガラス転移温度が、−２０℃以下である、請求項１記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記多官能モノマーの反応性基が、アクリル基、メタクリル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基からなる群から選ばれる一種である、請求項１記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項４】
２種類以上の前記（メタ）アクリレートを含有する、請求項１に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記三次元造形用インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０１質量%〜３．０質量%の剥離促進剤をさらに含有する、請求項１に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項６】
２５℃における粘度が１５０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項７】
光重合開始剤をさらに含有する、請求項１〜６いずれか１項に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記光重合開始剤中における水素引き抜き型開始剤の含有量が、前記光重合開始剤の３０重量％以下である、請求項７に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物を、基材またはサポート材上に吐出する工程と、前記三次元造形用インクジェットインク組成物を光硬化させる工程とを含む、三次元造形物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物と、サポート材と、を用いて三次元造形物を形成することを特徴とする三次元造形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三次元造形用インクジェットインク組成物および三次元造形物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、三次元造形物を製造する方法として、液体状の光硬化性組成物にレーザー光や紫外線を照射してその照射部分を硬化・積層させる方法や（特許文献１，２参照）、インクジェット方式により基材上に光硬化性液体を着弾させ着弾した液体に紫外線を照射して硬化させる方法（特許文献３，４参照）が広く知られている。
【０００３】
インクジェット方式を用いた三次元造形物形成方法（以下「３Ｄプリント」ともいう）は、従来の方法に比べて光硬化性液体を必要な箇所にのみ積層させることができるので、複雑な形状を造形し易い。しかも、造形材の使用量の無駄が少なく、複数のノズルから性質の異なる複数の光硬化液体を同時に出射することで機械的特性を調整しやすい等のメリットもある（特許文献５参照）。そのため、様々な試作用途に使用されている。
【０００４】
最近では、試作段階において、試作品の形状だけでなく機能についても確認したいという要望がある。特にゴム状の材料を用いた試作品について確認したいという要望がある。
【０００５】
一般的なゴム材料を用いた通常の造形物は、分子量３０万以上の線状ポリマーの極一部を架橋させることで造形することができる。しかし、３Ｄプリントでは、光硬化性液体を硬化させて硬化物を得るため、その硬化物に線状の高分子を成長させることが難しい。また、たとえそのような分子量の線状高分子分子を生長させたとしても、硬化収縮が発生して寸法が経時で変化してしまう。そのため、３Ｄプリントで、充分な伸びや反発性と、経時での寸法安定性とを兼ね備えたゴム材料を含む造形物を造形することが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−１０１４０８号公報
【特許文献２】特開平５−２４１１９号公報
【特許文献３】特開２００２−０６７１７４号公報
【特許文献４】特開２００３−２９９６７９号公報
【特許文献５】特開２０１０−１５５９２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述の通り、その硬化物がゴムのような伸びと弾性し、さらに経時での寸法変化が少ない、三次元造形用インクジェットインク組成物が求められていた。さらに、それを用いたインクジェット法による三次元造形物の製造方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第一は、三次元造形用インクジェットインク組成物に関する。
［１］単官能モノマーと、分子内に炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基を複数有する多官能モノマーと、を含有する三次元造形用インクジェットインク組成物であって、
前記単官能モノマーは、分子量が１６０以上４００未満であり、かつそのホモポリマーのガラス転移温度が−１８℃以下である（メタ）アクリレートを、前記単官能モノマーの全質量に対して８５質量％以上含有し、
前記単官能モノマーと前記多官能モノマーとのモル分率は、前記単官能モノマー／前記多官能モノマー＝９９．５／０．５〜９２／８である、三次元造形用インクジェットインク組成物。
【０００９】
［２］前記インクジェットインク組成物の硬化物のガラス転移温度が、−２０℃以下である、［１］に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
［３］前記多官能モノマーの反応性基が、アクリル基、メタクリル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基からなる群から選ばれる一種である、［１］に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
［４］２種類以上の前記（メタ）アクリレートを含有する、［１］に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
［５］前記三次元造形用インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜３．０質量％の剥離促進剤をさらに含有する、［１］に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
［６］２５℃における粘度が１５０ｍＰａ・ｓ以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
［７］光重合開始剤をさらに含有する、［１］〜［６］いずれかに記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
［８］前記光重合開始剤中における水素引き抜き型開始剤の含有量が、前記光重合開始剤の３０重量％以下である、［７］に記載の三次元造形用インクジェットインク組成物。
【００１０】
本発明の第二は、三次元造形物の製造方法に関する。
［９］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の三次元造形用インクジェットインク組成物を、基材またはサポート材上に吐出する工程と、前記三次元造形用インクジェットインク組成物を光硬化させる工程とを含む、三次元造形物の製造方法。
［１０］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の三次元造形用インクジェットインク組成物と、サポート材と、を用いて三次元造形物を形成することを特徴とする三次元造形物の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、その硬化物が、ゴムのような伸びと弾性を有し、かつ経時で寸法が変化しない三次元造形用インクジェットインク組成物が提供される。また、それを用いた三次元造形物形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１はインクジェット三次元造形システムの１態様を示す図である。
【図２】図２はインクジェット三次元造形方法のフロー図である。
【図３】図３はインクジェット三次元造形方法の工程（その一）の側面図である。
【図４】図４Ａはインクジェット三次元造形方法の工程（その二）の側面図および図４Ｂはその上面図である。
【図５】図５Ａはインクジェット三次元造形方法の工程（その三）の側面図および図５Ｂはその上面図である。
【図６】図６Ａはインクジェット三次元造形方法の工程（その四）の側面図および図６Ｂはその上面図である。
【図７】図７Ａはインクジェット三次元造形方法の工程（その五）の側面図および図７Ｂはその上面図である。
【図８】図８はインクジェット三次元造形方法により得られたモデル材の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、実施形態を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
１．三次元造形用インクジェットインク組成物について
本発明の三次元造形用インクジェットインク組成物（インク組成物）は、単官能モノマーと、分子内に炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基を複数有する多官能モノマーと、必要に応じて光重合開始剤などを含有する。
【００１５】
１−１．単官能モノマーについて
単官能モノマーとは、１つのラジカル重合性基を有する化合物である。ラジカル重合性基の例には、（メタ）アクリル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基、スチレン基、（メタ）アクリルアミド基、アセチルビニル基、ビニルアミド基などのエチレン基、およびアセチレン基などが含まれる。
【００１６】
本発明のインク組成物に含まれる単官能モノマーのうち、その８５質量％以上は、以下の「特定の（メタ）アクリレート」である。特定の（メタ）アクリレートの分子量は１６０以上４００未満であり、特定の（メタ）アクリレートのホモポリマーのガラス転移温度は−１８℃以下である。本発明のインク組成物に「特定の（メタ）アクリレート」が含まれることで、インク硬化物にゴムのような伸びと弾性を付与することができる。「（メタ）アクリレート」には、アクリレートモノマーおよび／またはアクリレートオリゴマー、メタアクリレートモノマーおよび／またはメタアクリレートオリゴマーが含まれる。
【００１７】
特定の（メタ）アクリレートの具体例には、イソアミルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、２-エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、４-ヒドロキシブチルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２-（２-エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレートなどが含まれる。
【００１８】
本発明のインク組成物は、２種以上の「特定の（メタ）アクリレート」を含有することが好ましい。２種以上の特定の(メタ)アクリレートを用いることにより、硬化速度に幅が出て、硬化収縮の原因となる応力緩和を促進することで、寸法安定性向上に寄与できる。
【００１９】
本発明のインク組成物には、「他の単官能モノマー」が含まれていてもよい。「他の単官能モノマー」は、前記「特定の（メタ）アクリレート」以外の（メタ）アクリレートでありうる。特定の（メタ）アクリレート」以外の（メタ）アクリレートの例には、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ｎ-ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、２-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【００２０】
「他の単官能モノマー」は、ビニルエーテル基を有する単官能モノマーであってもよい。ビニルエーテル基を有する単官能モノマーの例には、ブチルビニルエーテル、ブチルプロペニルエーテル、ブチルブテニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルエトキシビニルエーテル、アセチルエトキシエトキシビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アダマンチルビニルエーテルなどが含まれる。
【００２１】
「他の単官能モノマー」は、アリルエーテル基を有する単官能モノマーであってもよい。アリルエーテル基を有する単官能モノマーの例には、フェニルアリルエーテル、ｏ-，ｍ-，ｐ-クレゾールモノアリルエーテル、ビフェニル-２-オールモノアリルエーテル、ビフェニル-４-オールモノアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル、シクロヘキサンメタノールモノアリルエーテル等が含まれる。
【００２２】
「他の単官能モノマー」は、アセチルビニル基を有する単官能モノマーであってもよい。アセチルビニル基を有する単官能モノマーの例には、酢酸ビニルなどが含まれる。
【００２３】
「他の単官能モノマー」は、（メタ）アクリルアミド基を有する単官能モノマーであってもよい。（メタ）アクリルアミド基を有する単官能モノマーの例には、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、Ｎ-イソプロピルアクリルアミド、メタクリルアミドなどが含まれる。
【００２４】
「他の単官能モノマー」は、ビニルアミド基を有する単官能モノマーであってもよい。ビニルアミド基を有する単官能モノマーの例には、Ｎ-ビニル-ε-カプロラクタム、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-ビニルピロリドンなどが含まれる。
【００２５】
「他の単官能モノマー」は、アセチレン基を有する単官能モノマーであってもよい。アセチレン基を有する単官能モノマーの例には、アセチレンなどが含まれる。なお、単官能モノマーは上述のものに限定されない。
【００２６】
１−２．多官能モノマーについて
多官能モノマーとは、その分子内に炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基を複数有するモノマーをいう。炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基の例には、（メタ）アクリル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基、スチレン基及び（メタ）アクリルアミド基などが含まれる。分子内にある複数の炭素−炭素二重結合を含む重合性官能基は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００２７】
本発明に用いられる多官能モノマーは、アクリル基、メタクリル基、ビニルエーテル基及びアリルエーテル基から選ばれる重合性官能基を有する多官能モノマーであることが光重合感度が良好であるため、好ましい。
【００２８】
また、本発明のインク組成物には、異なる構造の複数種の多官能モノマーが含まれていてもよい。
【００２９】
多官能（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマーなどが含まれる。
【００３０】
（メタ）アクリレート化合物は、変性物であってもよい。変性物の例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート化合物；およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート化合物等が含まれる。
【００３１】
多官能ビニルエーテル化合物は、二官能、三官能、四官能またはそれ以上であってもよい。
【００３２】
二官能ビニルエーテルの例には、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールビニルエーテル、ブチレンジビニルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテル、ジビニルレゾルシン、ジビニルハイドロキノンなどが含まれる。
【００３３】
三官能ビニルエーテルの例には、グリセリントリビニルエーテル、グリセリンエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数６）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリビニルエーテルエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数３）などが含まれる。四官能以上のビニルエーテルの例には、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンヘキサビニルエーテル、それらのオキシエチレン付加物などが含まれる。
【００３４】
多官能アリルエーテルは、二官能、三官能またはそれ以上であってもよい。
【００３５】
二官能アリルエーテルの例には、１,４-シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、アルキレン（炭素数２〜５）グリコールジアリルエーテル、及びポリエチレングリコール（重量平均分子量：１００〜４０００）ジアリルエーテルなどが挙げられる。また、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル及びポリグリセリン（重合度２〜５）ジアリルエーテルなどが含まれる。
【００３６】
三官能以上のアリルエーテルの例には、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル及びテトラアリルオキシエタンなどが含まれる。また、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジグリセリントリアリルエーテル、ソルビトールトリアリルエーテルおよびポリグリセリン（重合度３〜１３）ポリアリルエーテルなどが含まれる。
【００３７】
他の多官能モノマーには、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ-エチレンビスアクリルアミドなどが含まれる。
【００３８】
１−３．光重合開始剤などについて
本発明のインク組成物には、光重合開始剤がさらに含まれていてもよい。具体的には、活性光線が電子線である場合は、通常、光重合開始剤は含まれなくてもよいが、活性光線が紫外線である場合は、光重合開始剤が含まれることが好ましい。
【００３９】
光重合開始剤には、開裂型と水素引き抜き型とがある。本発明のインク組成物は、少なくとも開列型の光重合開始剤を含むことが好ましい。つまり、本発明のインク組成物は、（ａ）開裂型と水素引き抜き型の両方の光重合開始剤を含有していてもよく、（ｂ）開裂型の光重合開始剤のみを含有していてもよい。所望の効果に応じて、光重合開始剤の態様を適宜使い分ければよい。
【００４０】
インク組成物が、（ａ）開裂型と水素引き抜き型の両方の光重合開始剤を含有している場合は、開裂型の開始剤を質量比として多く含有していることが好ましい。光重合開始剤における水素引き抜き型開始剤の割合は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【００４１】
インク組成物中に光重合開始剤として開裂型と水素引き抜き型の両方の種類の重合開始剤を含有していると、インクジェットインク組成物の硬化速度が上昇する。この理由は定かではないが、開裂型と水素引き抜き型が並存すると、水素引き抜き型開始剤が増感剤のような役割を果たすために重合速度が向上するものと考えられる。これは通常の印刷に比べ、はるかに大きな時間を要する三次元造形印刷において、重要である。
【００４２】
インク組成物が、（ｂ）開裂型の光重合開始剤のみを含有している（水素引き抜き型の開始剤を含有していない）場合には、開裂型と水素引き抜き型の両方の光重合開始剤を含有している場合と比較して、インク組成物の硬化物の伸び性または弾性が向上することがある。この理由は定かではないが、以下のように考えることができる。単官能モノマーの重合により得られる線状高分子間で、水素引き抜き型開始剤によってグラフト反応が発生すると、不規則な架橋が起きることがある。架橋が規則的であれば、硬化物を伸長させた際に均一に力を受けるため、高い伸縮性を維持することができる。ところが、硬化物中に不規則な架橋があると、硬化物を伸長させた際に組成物中の特定の部位に応力が集中する。そのため、架橋部位または線状高分子鎖の破断を招くために、かえって伸び性または弾性が低下すると考えられる。
【００４３】
そのため、三次元造形物の作製スピードを早めることが求められる場合には、インク組成物に、（ａ）開裂型と水素引き抜き型の両方の種類の重合開始剤を含有させることが好ましい。一方、硬化物の耐久性を重視する場合には、（ｂ）開裂型の光重合開始剤のみを含有させる（水素引き抜き型を実質的に含有させない）ことが好ましい。
【００４４】
開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルなどが含まれる。
【００４５】
水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノン、Ｎ,Ｎ-ジエチルベンゾフェノン、等）、チオキサントン類（２,４-ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等）、アントラキノン類（エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等）、アクリジン類（９-フェニルアクリジン、１,７-ビス（９,９'-アクリジニル）ヘプタン等）等が含まれる。
【００４６】
インク組成物における光重合開始剤の含有量は、活性光線や活性光線硬化性化合物の種類などにもよるが、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００４７】
インク組成物には、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ，Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインク組成物に、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００４８】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００４９】
１−４．剥離促進剤について
本発明のインク組成物は、さらに剥離促進剤を含んでもよい。剥離促進剤は、インク組成物の全質量に対して０．０１質量%〜３．０質量％含有することが好ましい。０．０１質量％未満では基材との剥離性が低下し、３．０質量％を超えると、硬化前のインク組成物の液滴が合一しやすくなり、インク滲みの原因となることがある。
【００５０】
剥離促進剤の例には、シリコン界面活性剤、フッ素界面活性剤、セバシン酸ステアリルのような高級脂肪酸エステルが挙げられるが、好ましくは、シリコン界面活性剤である。
【００５１】
剥離促進剤は、本発明のインク組成物に含まれていてもよいが、後述するサポート材用組成物に含有されていてもよく、その両方に含有されていることがより好ましい。インク組成物の硬化物とサポート材との剥離を容易にするためである。
【００５２】
１−５．単官能モノマーと多官能モノマーとの組成比について
本発明のインク組成物における、単官能モノマーの含有量と、多官能モノマーの含有量とのモル分率は、単官能モノマー／多官能モノマー＝９９．５／０．５〜９２／８となる関係を満たすことが好ましい。多官能モノマーが架橋剤として、線状ポリマー同士を適度に架橋することで、硬化物が高い伸び性を有するゴム状物質となることを見出した。
【００５３】
しかしながら、多官能モノマーによる架橋（化学結合による架橋）だけを行った硬化物は、架橋率が低いときに、伸び性は得られるものの、塑性変形して反発性が低くなるとともに、寸法安定性が得られないことが分かった。そこで本発明者らは、インク組成物に含有させる単官能モノマーの組成を調整し、硬化物の伸び性（ゴム弾性）と寸法安定性とを両立させることを検討した。その結果、インク組成物に含有させる単官能モノマーのうちの８５質量％以上の単官能モノマーを、特定の（メタ）アクリレートとすることで、その両立を達成した。特定の（メタ）アクリレートとは、前述の通り、分子量が１６０以上４００未満であり、硬化後のＴｇが−１８℃以下である（メタ）アクリレートである。
【００５４】
ゴム弾性と寸法安定性とが両立できる理由は特に限定されないが、例えば、その硬化物のガラス転移温度が低い単官能モノマーは、そのホモポリマーのガラス転移温度が高い単官能モノマーよりも、硬化反応中における粘度の増加速度は遅い。そのため、そのホモポリマーのガラス転移温度が低い単官能モノマーを含むインク組成物を硬化させたとき、インク組成物の硬化収縮を緩和するための時間が確保できる。硬化収縮を緩和する時間が確保できると、ゴム弾性と寸法安定性とを両立する硬化物が得られると考えられる。
【００５５】
１−６．三次元造形用インクジェットインク組成物の特性
本発明のインク組成物は、インクジェット法によって塗布される。そのため、インクジェットヘッドからの吐出性の観点から、インク組成物の２５℃における粘度は、１５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。高粘度になるとインクジェットでは吐出できなくなるからである。インク組成物の粘度は、回転粘度計によって測定することができる。
【００５６】
本発明のインクジェット組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度を−２０℃以下とすることで、低温下においても弾性を保つことができる。ガラス転移温度は、示差熱分析（DTA），示差走査熱量測定（DSC）により測定することができる。
【００５７】
１−７．三次元造形用インクジェットインク組成物の用途
本発明のインク組成物は、三次元造形物の製造に用いられる。インク組成物をインクジェット法を用いて基材に塗布して、基材に着弾したインクジェットインク組成物に活性光線を照射して硬化させる。塗布と硬化を繰り返すことで、三次元造形物を製造する。このように、インク組成物は三次元造形物を製造するための「モデル材」として用いられる。
【００５８】
本発明のインクジェットインク組成物は、活性光線を照射されることで硬化する。活性光線は、例えば、紫外線または電子線である。
【００５９】
活性光線が紫外線である場合、活性光線照射部（紫外線照射手段）の例には、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が含まれる。硬化性の観点から、照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上の紫外線を照射する紫外線照射手段；具体的には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が好ましく、消費電力の少ない点から、ＬＥＤがより好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。
【００６０】
活性光線が電子線である場合、活性光線照射部（電子線照射手段）の例には、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等の電子線照射手段が含まれる。処理能力の観点から、カーテンビーム方式の電子線照射手段が好ましい。電子線照射手段の例には、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ−ＥＢ」等が含まれる。
【００６１】
活性光線が電子線である場合、電子線照射の加速電圧は、十分な硬化を行うためには、３０〜２５０ｋＶとすることが好ましく、３０〜１００ｋＶとすることがより好ましい。加速電圧が１００〜２５０ｋＶである場合、電子線照射量は３０〜１００ｋＧｙであることが好ましく、３０〜６０ｋＧｙであることがより好ましい。
【００６２】
２．インクジェット法による三次元造形物の製造方法
インクジェット法による三次元造形物の製造方法は、上述の三次元造形用インクジェットインク組成物を、基材またはサポート材上に吐出する工程と、三次元造形用インクジェットインク組成物を光硬化させる工程と、を含むことが好ましい。
【００６３】
特に好ましくは、上述の三次元造形用インクジェットインク組成物と、サポート材用のインクジェットインク組成物とを、それぞれインクジェットで印刷しながら、三次元造形物を製造する方法が好ましい。三次元造形物の造形過程において、インク組成物の硬化前後の物理的・化学的性質が変化する。そのため、後述するサポート材を併用することによって形成することがより好ましい。インク組成物の硬化物と、サポート材とは剥離が比較的容易である。
【００６４】
２−１．インクジェット三次元造形システムおよび装置について
前述の通り、本発明のインクジェットインク組成物は、インクジェット法を用いて三次元造形物を製造するためのモデル材として用いられる。三次元造形物を製造するためのシステムおよび装置の例を、以下に説明する。
【００６５】
三次元造形物の製造は、モデル材とサポート材とを用いた方法で行いうる。具体的には、製造しようとする三次元造形物の空間部分を、サポート材をインクジェット法で吐出して形作る。次に、サポート材にモデル材をインクジェット吐出して三次元造形物を形作る。その後、空間部分を構成するサポート材の硬化物を除去することで、三次元造形物を得ることができる。
【００６６】
サポート材は、特に限定されないものの、熱溶融性するもの、または光硬化性でその硬化物が水溶性であるか、または水膨潤性であるものが好ましい。また、サポート材の硬化物と、モデル材の硬化物とが剥離しやすいことが好ましい。
【００６７】
熱溶融性するものとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、エステルワックス、アミドワックス、PEG20000などのワックス類が挙げられる。光硬化性でその硬化物が水溶性、であるか、または水膨潤性であるものとは、例えば、光重合性官能基（炭素炭素不飽和基など）を有する水溶性化合物（水溶性モノマー）と、光開裂型開始剤と、水と、を主成分とする光硬化樹脂組成物でありうるが、特に限定されない。サポート材には、さらに水溶性高分子が含まれていてもよい。
【００６８】
サポート材に含まれる水溶性モノマーの例には、水溶性（メタ）アクリレート化合物、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、アクロロイルモルホリン、ヒドロキシアルキルアクリレート；水溶性アクリルアミドとして、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、Ｎ-ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが含まれる。サポート材に含まれる水溶性高分子の例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコールなどが含まれる。光開裂型開始剤の例には、１-[４-(２-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-２-メチル-１-プロパン-１-オンなどが挙げられるが、特に限定されない。
【００６９】
図１には、インクジェット三次元造形システムの例の概要が示される。図１に示されるインクジェット三次元造形システムは、上下（図面Ｚ方向）に駆動する駆動手段（図示省略）を備え三次元造形物が配置されるステージ１１と、左右（図面ＸＹ方向）に移動可能にレール（図示省略）上に配置された、モデル材及びサポート材用インクジェットインク組成物を吐出するインクジェット１２と、を有する。
【００７０】
インクジェット１２は、モデル材用インクジェットヘッド１３と、サポート材用インクジェットヘッド１４と、膜厚調整用ローラ１５と、光源１６とを備える。モデル材用インクジェットヘッド１３は、配管１３ａを介してポンプ１３ｂとインクジェットインク組成物タンク１３ｃに連通する。サポート材用インクジェットヘッド１４は、配管１４ａを介してポンプ１４ｂとインクジェットインク組成物タンク１４ｃに連通する。
【００７１】
図１に示すように、インクジェット三次元造形システムは、さらに演算制御部２と、ＣＡＤ(Computer Aided Design)データ等の三次元造形用データを入力するための入力装置４と、ＣＡＤデータから変換されたＳＴＬ（Stereo Lithography）データや、ＳＴＬデータから得られたスライスデータを出力する出力装置５と、ＳＴＬデータや仮想三次元造形物等を表示する表示装置６と、三次元造形物を製造するために必要な種々の情報、例えばロット番号と、ＣＡＤデータ番号、ＳＴＬデータ番号、インクジェットインク組成物セット番号等を関連付けて記録するための記憶装置３とを有する。
【００７２】
演算制御部２は、ＣＡＤデータに基づいてＳＴＬデータを算出するＳＴＬ演算手段２１と、所望の三次元造形物にあったインクジェットインク組成物セットを選択するよう情報を送るインクジェットインク組成物セット制御手段２２と、ステージを駆動させる情報を送るステージ制御手段２３と、モデル材用またはサポート材用インクジェットインク組成物を吐出させる情報を送るインクジェット制御手段２４と、所望の厚さになるよう層を研磨する情報を送るローラ制御手段２５と、吐出されたインクジェットインク組成物を硬化させるために光照射するよう情報を送る光源制御手段２６と、を備える。
【００７３】
演算制御部２としては、ＣＰＵ等の通常のコンピュータシステムで用いられる演算装置等で構成すればよい。入力装置４としては、例えばキーボード、マウス等のポインティングデバイスが挙げられる。出力装置５としては、例えばプリンタ等が挙げられる。表示装置６としては、例えば液晶ディスプレイ、モニタ等の画像表示装置等が挙げられる。記憶装置３としてはＲＯＭ、ＲＡＭ、磁気ディスクなどの記憶装置が使用可能である。
【００７４】
２−２．インクジェット三次元造形システムおよび装置について
図１に示すインクジェット三次元造形システムを用いるインクジェット三次元造形方法について、図２のフロー図を参照しながら詳細に説明する。
【００７５】
（イ）ステップＳ１０１において、例えばＣＡＤデータを入力する。そしてステップＳ１０２において、ＣＡＤデータを三次元造形用データとしてのＳＴＬデータに変換する。なお、ＳＴＬデータから形成される仮想三次元造形物（仮想モデル材）をモニタ上に表示して所望の形状が形成されるか否かを確認し、所望の形状が形成されない場合は、ＳＴＬデータに修正を加えてもよい。
【００７６】
（ロ）ステップＳ１０３において、図３に示すように仮想三次元造形物を図３のＺ方向において複数の薄片状の層に微分割し、「第１の平面データＤ１、第２の平面データＤ２、…第Ｘの平面データＤＸ」を得る。また、各平面データにおいて、モデル材を支持または固定するためのサポート材の配置データも併せて作成する。モデル材のＸ，Ｙ方向の周囲にサポート材を配置することで、いわゆるオーバーハング部分、例えば「Ｋ」の字の第二画目部分等を下方からサポート材で支持するためである。
【００７７】
（ハ）ステップＳ１０５において、仮想三次元造形物のデータや複数の平面データに基づいて、最適な、モデル材用インクジェットインク組成物およびサポート材用インクジェットインク組成物を用意する。
【００７８】
（ニ）ステップＳ１０８において、第１の平面データＤ１に基づき、駆動手段を作動させてステージとインクジェットの相対的位置合わせを行う。
【００７９】
（ホ）ステップＳ１１０において、図４に示すように、第１の平面データＤ１に基づいてインクジェットの位置を制御して、ステージ上の適切な位置にモデル材用インクジェットインク組成物およびサポート材用インクジェットインク組成物のいずれか一方を吐出し第１の膜を形成する。各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、１ｐｌ〜７０ｐｌが好ましく、２〜５０ｐｌがより好ましい。その後、ステップＳ１１２において、活性光線を照射して第１の膜を硬化させて第１の層を得る。なお、第１の層の厚みが均一であるか否かを確認し、均一でない場合は厚い部分を研磨して、第１の層の厚さを均一にすることが好ましい。なお、硬化後の各層の厚さは、１〜２５μｍ程度であることが好ましい。
【００８０】
活性光線の照射は、インクジェットインク組成物滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。隣り合うインクジェットインク組成物滴同士が合一するのを抑制するためである。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジ１６に収容された全てのインクジェットインク組成物吐出用記録ヘッド１４からインクジェットインク組成物を吐出した後に行われることが好ましい。
【００８１】
（ヘ）ステップＳ１１４において、第２の層の形成に先立ってステップＳ１０８に戻り、図５に示すように、第１の層の厚さ分だけ、ステージ１１の位置を下方（Ｚ方向）に移動させる。その後、第１の層と同様にして、ステップＳ１１０、Ｓ１１２により第２の層を第１の層上に形成する。そして、図６、図７に示すように、最終層（第Ｘの層）が積層されるまで、ステップＳ１０８、Ｓ１１０、Ｓ１１２の手順を繰り返して複数の層を積層させる。
【００８２】
（ト）ステップＳ１１６において、サポート材を除去する。例えば、サポート材を水で膨潤させて除去する。この除去工程と併せて、他の除去工程、例えばサポート材に高圧水を噴霧してモデル材からサポート材を除去してもよい。
【００８３】
以上により、図８に示すような、三次元造形物Ｍを作製することができる。
【００８４】
［実施形態の変形例］
実施形態においては、モデル材用のインクジェットノズルが１つの例を示したが、モデル材用のインクジェットノズル数は１つに制限されない。例えばモデル材用に２つのインクジェットノズルを設け、各ノズルから物性が異なるモデル材を同時に吐出し、モデル材を混合させて複合材料として造形することもできる。
【実施例】
【００８５】
以下の材料を用いて、モデル材である三次元造形用インクジェットインク組成物を調製した。
【００８６】
（１）単官能モノマー
（１−１）特定の（メタ）アクリレート
フェノキシエチルアクリレート（分子量：１９２．２、ポリマーＴｇ：−２２℃、粘度（２５℃）：１２ｍＰａ・ｓ）
フェノキシエトキシエチルアクリレート（分子量：２３６．３、ポリマーＴｇ：−２５℃、粘度（２５℃）：１３ｍＰａ・ｓ）
フェノキシ-ポリエチレングリコールアクリレート(n≒２)（分子量：２３６．３、ポリマーＴｇ：−２５℃、粘度：５ｍＰａ・ｓ）
イソオクチルアクリレート（分子量：１８４．３、ポリマーＴｇ：−５４℃、粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）
イソデシルアクリレート（分子量：２１２．３、ポリマーＴｇ：−６０℃、粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）
イソステアリルアクリレート（分子量：３２４．５、ポリマーＴｇ：−１８℃、粘度（２５℃）：１８ｍＰａ・ｓ）  
エトキシエトキシエチルアクリレート（分子量：１８８．２、ポリマーＴｇ：−５４℃、粘度（２５℃）：２．９ｍＰａ・ｓ）
メトキシトリエチレングリコールアクリレート（分子量：２１８．３、ポリマーＴｇ：−５０℃、粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）
【００８７】
（１−２）他の単官能モノマー
シクロヘキシルアクリレート（分子量：１５４．２、ポリマーＴｇ：１５℃、粘度（２５℃）：２．５ｍＰａ・ｓ）
ベンジルアクリレート（分子量：１６２．２、ポリマーＴｇ：６℃、粘度（２５℃）：８ｍＰａ・ｓ）
イソボルニルアクリレート（分子量：２０８．３、ポリマーＴｇ：９４℃、粘度（２５℃）：１０．７ｍＰａ・ｓ）
ｎ−ステアリルアクリレート（分子量：３２４．５、ポリマーＴｇ：３５℃、粘度（３０℃）：８．６ｍＰａ・ｓ）
メトキシエチルアクリレート（分子量：１３０．１４、ポリマーＴｇ：−５０℃、粘度（２５℃）：１．４ｍＰａ・ｓ）
【００８８】
多官能モノマー
１,６-ヘキサンジオールジアクリレート（分子量２２６．３）
１,９-ノナンジオールジアクリレート（分子量２６８．４）
ジエチレングリコールジビニルエーテル（分子量１５８．２）
ジエチレングリコールジアリルエーテル（分子量１８６．３）
ウレタンアクリレート（分子量１２０００）
【００８９】
開列型の光開始剤
ＨＭＰ：２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１-オン
ＴＰＯ：２,４,６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
【００９０】
水素引き抜き型の光開始剤
ベンゾフェノン
ＤＥＴＸ：２,４-ジエチルチオキサンテン-９-オン
【００９１】
剥離促進剤
シリコン系界面活性剤（信越化学社製、ＴＳＦ−４４５２）
【００９２】
［試料１］モデル材（三次元造形用インクジェットインク組成物）の調製
単官能モノマーとしてフェノキシエチルアクリレート４０ｇ(２０８．１mmol)と、フェノキシエトキシエチルアクリレート２０ｇ(８４．７mmol)と、イソオクチルアクリレート３０ｇ(１６２．８ｍｍｏｌ)と、ステアリルアクリレート１０ｇ(３０．８mmol)と、多官能（二官能）モノマーとして１，６-ヘキサンジオール５．０ｇ(２２．１mmol)と、光開始剤としてトリフェニルホスフィンオキシド１．０ｇと、剥離促進剤としてシリコン界面活性剤０．２ｇと、を混合して溶解させ、実施例のモデル材（試料１）を得た。
【００９３】
試料１における単官能モノマーと単官能モノマーの合計に対する多官能モノマーとのモル比率は４．３％である。また、試料１における単官能モノマーに対する「特定の（メタ）アクリレート」のモル分率は９０％である。
【００９４】
［試料２〜１８］
成分を表１〜３に示しように置換えたことを除いて、試料1と同様にして試料２〜試料１８を調製して、実施例および比較例のモデル材を得た。
【００９５】
試料１〜１８の粘度を、回転粘度計を用いて測定した。
【００９６】
［サポート材用光硬化性組成物の調製］
ポリオキシエチレン(ｎ≒９)ジアクリレート（４０ｇ）と、ポリエチレングリコール  ４００（２０ｇ）と、水（４０ｇ）と、光開始剤（ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、ＢＡＳＦ社製）（５ｇ）と、シリコン界面活性剤（ＴＳＦ−４４５２）（０．１ｇ）とを混合し溶解させ、サポート材とした。
【００９７】
［３Ｄ造形物製造方法］
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、サポート材用光硬化性組成物を、コニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッドＫＭ５１２ＭＨを用いて、１ドットあたりの液滴量１４ｐｌで、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで出射後、高圧水銀により６００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射して、硬化させる操作を繰り返し、１０ｃｍ×２ｃｍ、厚さ１ｍｍのサポート層を形成した。その上に、モデル材用光硬化組成物を用いて、同じ方法で１０ｃｍ×２ｃｍ、厚さ１ｍｍの硬化膜を形成した。
【００９８】
得られた硬化膜（３Ｄ造形物）を水に浸すことで、モデル層をポリエチレンテレフタレートフィルムとサポート層から分離させて硬化物を得た。
【００９９】
以下の手法に従って、試料１〜１８の評価を行った。得られた結果を表１〜３に示す。
【０１００】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
得られた硬化物のガラス転移温度を、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）で測定した。
【０１０１】
［ゴム特性］
室温で、引張速度  ５００mm／minで一定荷重をかけて破断強度、破断伸びを測定した。Ｘ軸を伸び（％）、Ｙ軸を破断強度(ＭＰａ)としたときに、曲線Ａ(４０％,６．８ＭＰａ)、(１００％、３ＭＰａ)、（３００％,１．１ＭＰａ）  曲線Ｂ(４０％,５．２ＭＰａ)、(１００％、２．２ＭＰａ)、（３００％,０．７５ＭＰａ）を結ぶ線を基準にして、以下の三段階で評価した。
曲線Bから原点の間：×
曲線Aから原点の反対側：○
曲線Aと曲線Bの間：△
【０１０２】
［寸法安定性］
硬化物の硬化直後の寸法と、７日後の寸法とを測定した。
○：寸法の差が、１%未満
△：寸法の差が１〜３%未満
×：寸法の差が３%以上
【０１０３】
［出射安定性］
得られた試料を目視で筋の頻度を測定した。
○：筋がまったく認められない。
△：筋がわずかに認められる。
×：筋が認められる。
【表１】
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【表２】
2015078255.tif 000004
【表３】
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【表４】
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【０１０４】
表１より、実施例に係る試料についは、いずれの評価項目においても良好な結果が得られることが分かった。
【０１０５】
一方で、試料２、試料４および試料１５のインク組成物は、単官能モノマーに対する「特定の（メタ）アクリレート」の量が少ないために、硬化物の寸法安定性が悪化した。
【０１０６】
試料５のインク組成物は、単官能モノマーに対する多官能モノマーの量が少ないために、硬化物のゴム特性が十分でなかった。一方、試料９のインク組成物は、単官能モノマーに対する多官能モノマーの量が多いために、硬化物のゴム特性が十分でなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明のインクジェットインク組成物は、三次元造形物を製造するためのモデル材として用いることができる。
【図１】
2015078255.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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