(57)【要約】【課題】適度なタック性を有し、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物及び粘着剤付偏光板を提供する。【解決手段】カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、前記イソシアネート化合物と反応する官能基を有さず、且つ重量平均分子量が１００万〜２００万の無官能アクリル系共重合体と、を含み、前記無官能アクリル系共重合体の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜５０質量部である粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、前記イソシアネート化合物と反応する官能基を有さず、且つ重量平均分子量が１００万〜２００万の無官能アクリル系共重合体と、を含み、
前記無官能アクリル系共重合体の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜５０質量部である粘着剤組成物。
【請求項２】
前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体及び前記無官能アクリル系共重合体の溶解度パラメータの差が２以下である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を０．１質量％〜５質量％含有する請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート化合物を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
テルペンフェノール系タッキファイヤを更に含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記テルペンフェノール系タッキファイヤの軟化点が、１３０℃〜１４５℃である請求項６に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記テルペンフェノール系タッキファイヤの含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜１０質量部である請求項６又は請求項７に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
偏光子と、
前記偏光子上に設けられ、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
を有する粘着剤付偏光板。
【請求項１０】
画像を表示する表示パネルと、
前記表示パネルの少なくとも一方の面に配置された請求項９に記載の粘着剤付偏光板と、
を備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンスなど、画像を表示する表示装置としては様々な表示方式の装置が広く普及している。このうち、液晶表示装置は、一般に、ガラス板等の２枚の支持基板の間に挟持され、所定の方向に配向した液晶成分を含む液晶セルと、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムとを貼り合わせた構造を有している。光学フィルム同士の積層や光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、粘着剤が用いられている。
【０００３】
液晶表示装置に使用される偏光板は、２枚の延伸した偏光フィルムの延伸軸を、互いに交差するように配置されている。高温高湿下のような苛酷な環境下では、偏光フィルムは膨張や収縮に伴う寸法変化が生じやすく、偏光板に応力が発生する。この発生した応力が、偏光板と液晶セルとの間に配された粘着剤で緩和されない場合、偏光板に残留応力が不均一に生じることになる。その結果、表示パネルの表面と裏面とで偏光フィルムの延伸軸が互いに交差するように配置された２枚の偏光板は位相にズレが生じ、液晶表示装置の表示部の４つの周辺から光が漏れて白くなる、いわゆる「白抜け」と呼ばれるムラが発生する。
【０００４】
上述の白抜けは、表示パネルのサイズにより発生頻度や発生パターンが異なる。一般に、小型の表示パネルにおいては、白抜けの発生を防止するため、発生した応力を緩和するよう比較的柔らかい粘着剤（ソフトタイプの粘着剤）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。一方、大型の表示パネルにおいては、白抜けの発生を防止するため、応力の発生を抑制するよう比較的硬い粘着剤（ハードタイプの粘着剤）が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２７９９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の通り、ハードタイプの粘着剤は大型の表示パネルに適しているとされているが、現状のハードタイプの粘着剤を大型の表示パネルに用いても、白抜けの発生を充分に防ぐことは難しい。表示パネルが大型化するほど被着体である偏光フィルムの寸法変動が大きくなり、白抜けの発生を防止することが困難となる。
また、施工性の観点から、粘着剤には適度な接着性が求められている。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、適度な接着性を有し、大型の表示パネルに使用した際に、従来よりも白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、白抜けの少ない画像が表示される粘着剤付偏光板及び表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に至る過程において、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体に加えて、カルボキシル基のような官能基を有さない特定範囲の重量平均分子量の無官能アクリル系共重合体を用いることで、応力の緩和性が高くなり、大型の表示パネルにおいて白抜けが効果的に改善するとの知見を得、かかる知見に基づいて本発明が達成された。
【０００９】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、前記イソシアネート化合物と反応する官能基を有さず、且つ重量平均分子量が１００万〜２００万の無官能アクリル系共重合体と、を含み、
前記無官能アクリル系共重合体の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜５０質量部である粘着剤組成物。
【００１０】
＜２＞  前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体及び前記無官能アクリル系共重合体の溶解度パラメータの差が２以下である前記＜１＞に記載の粘着剤組成物。
【００１１】
＜３＞  前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を０．１質量％〜５質量％含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
【００１２】
＜４＞  前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート化合物を含む前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【００１３】
＜５＞  前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【００１４】
＜６＞  テルペンフェノール系タッキファイヤを更に含有する前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【００１５】
＜７＞  前記テルペンフェノール系タッキファイヤの軟化点が、１３０℃〜１４５℃である前記＜６＞に記載の粘着剤組成物。
【００１６】
＜８＞  前記テルペンフェノール系タッキファイヤの含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜１０質量部である前記＜６＞又は＜７＞に記載の粘着剤組成物。
【００１７】
＜９＞  偏光子と、
前記偏光子上に設けられ、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
を有する粘着剤付偏光板。
【００１８】
＜１０＞  画像を表示する表示パネルと、
前記表示パネルの少なくとも一方の面に配置された前記＜９＞に記載の粘着剤付偏光板と、
を備えた表示装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、適度な接着性を有し、大型の表示パネルに使用した際に、従来よりも白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物が提供される。また、本発明によれば、白抜けの少ない画像を表示可能な粘着剤付偏光板及び表示装置が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の粘着剤組成物、並びにこれを用いた粘着剤付偏光板及び表示装置について詳細に説明する。
【００２１】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、前記イソシアネート化合物と反応する官能基を有さず、且つ重量平均分子量が１００万〜２００万の無官能アクリル系共重合体と、を含み、前記無官能アクリル系共重合体の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜５０質量部である。
【００２２】
また、本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、イソシアネート化合物及び無官能アクリル系共重合体に加えて、必要に応じて、更に、その他の架橋剤、シランカップリング剤等の他の成分を含んでいてもよい。
【００２３】
従来の粘着剤組成物では、イソシアネート化合物と確実に架橋するよう、カルボキシル基や水酸基等の官能基を有するアクリル系共重合体が用いられている。しかしながら本発明では、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体に加えて、カルボキシル基等の官能基を有さない無官能アクリル系共重合体を用いる。このような無官能アクリル系共重合体はイソシアネート化合物に対してフリーであることから、被着体である偏光フィルム等が寸法変化して粘着剤に応力が発生したとしても、その応力を緩和する能力を有すると考えられる。そのため、無官能アクリル系共重合体を含有する本発明の粘着剤組成物は、応力が大きく発生する大型の表示パネルでも、白抜けの発生が効果的に抑えられる。本発明の粘着剤組成物は、白抜け防止に優れるため、１９インチ以上の大型の表示パネル（すなわち大型の表示装置）に好適に用いることが可能である。
【００２４】
また、無官能アクリル系共重合体はガラス板に対して濡れ性を有しているため、無官能アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物は、接着性が改善される。更に、無官能アクリル系共重合体は１００万〜２００万の重量平均分子量を有しているため、耐久性に優れる。
【００２５】
尚、一般にイソシアネート化合物の含有量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して多くても５質量部程度に抑えられている。しかしながら、無官能アクリル系共重合体を含有する本発明の粘着剤組成物において、イソシアネート化合物を、アクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部と高含有量で含有させると、更に白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物が得られる。イソシアネート化合物を従来よりも高含有量で使用することで、粘着剤組成物が従来よりも硬くなり、大型の表示パネルの白抜けが改善するばかりでなく、小型の表示パネルにおいても応力の発生を抑制することができる。
【００２６】
また、本発明の粘着剤組成物にテルペンフェノール系タッキファイヤを含有させることで、タック性を高めることができ、更に施工性に優れた粘着剤組成物となる。
以下に各成分について詳述する。
【００２７】
（カルボキシル基を有するアクリル系共重合体）
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体（以降「アクリル系共重合体」と略称する場合がある）を含有する。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を有し、その他のモノマーに由来する構成単位を更に有していてもよい。
【００２８】
カルボキシル基を有するアクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ω−カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、共重合反応時に他のモノマーとの反応性が高く、未反応のモノマーを低減できる点で、アクリル酸が好ましい。
【００２９】
アクリル系共重合体中におけるカルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位の含有比率は、０．１質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましく、１質量％〜３質量％が更に好ましい。その含有比率が０．１質量％以上であると、後述するイソシアネートによる架橋が効果的に行われ、５質量％以下であると、ポットライフが短くなるのを抑えることができる。
【００３０】
その他のモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレート等の官能基を有さないモノマーが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレートを主成分として用いてメチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとを併用すること、又はｎ−ブチルアクリレートを主成分として用いてフェノキシエチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとを併用すること、又はｎ−ブチルアクリレートを主成分として用いてメチルアクリレートとフェノキシエチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとを併用することが更に好ましい。
【００３１】
アクリル系共重合体中のｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）に由来する構成単位の含有率は、７５質量％〜９５質量％であることが好ましく、８０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、８０質量％〜９０質量％であることが更に好ましい。
【００３２】
その他のモノマーとして、メチルアクリレート（ＭＡ）及び／又はフェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）とｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）とを併用する場合、ＢＡに対するＭＡ及び／又はＰＨＥＡの含有質量比（（ＭＡ＋ＰＨＥＡ）／ＢＡ）は、０．０１〜１であることが好ましく、０．１〜１であることがより好ましく、０．１〜０．７であることが更に好ましい。ＭＡ及び／又はＰＨＥＡの含有質量比が０．０１以上であると、樹脂の極性が高くなってイソシアネート化合物を多量に含ませても混ざりやすくなり、１以下であると、タック性を保持しやすい傾向にある。
【００３３】
アクリル系共重合体中のＭＡ及び／又はＰＨＥＡ、並びにＢＡに由来する構成単位の総含有率は、９５質量％〜９９.９質量％が好ましく、９５質量％〜９９質量％がより好ましく、９５質量％〜９８質量％が更に好ましい。
【００３４】
その他のモノマーとして、カルボキシル基以外の官能基を有するモノマーを更に併用することが好ましい。更に併用し得るカルボキシル基以外の官能基を有するその他のモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）等の水酸基を有するモノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）等のアミド基を有するモノマー、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）等のエポキシ基を有するモノマー等が挙げられ、凝集力の観点から水酸基を有するモノマーが好ましく、特に２-ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
アクリル系共重合体中、カルボキシル基以外の官能基を有するその他のモノマーに由来する構成単位の総量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることが更に好ましい。
【００３５】
特に好ましいアクリル系共重合体としては、アクリル酸とｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート及び／又はフェノキシエチルアクリレートとに由来する構成単位を少なくとも含む共重合体であり、具体的には、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／ＰＨＥＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／２ＨＥＡ／ＰＨＥＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡ／ＰＨＥＡの共重合体が挙げられる。
【００３６】
アクリル系共重合体の重量平均分子量は、３００，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、５００，０００〜２，０００，０００であることがより好ましく、７００，０００〜１，８００，０００であることが更に好ましい。
【００３７】
本明細書において、アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。即ち、下記（１）〜（３）にしたがって測定される。
（１）アクリル系共重合体溶液を剥離シート（離型シート）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のアクリル系共重合体を得る。
（２）前記（１）で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分０．２質量％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
＜条件＞
・ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
・カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（４本使用）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準試料  ：標準ポリスチレン
・流速      ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
【００３８】
アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、−５０℃〜−３０℃の範囲が好ましく、−４８℃〜−４０℃の範囲がより好ましい。Ｔｇが−５０℃以上であると、弾性率に調整することができ、耐久性及び白抜け性に優れる。また、Ｔｇが−３０℃以下であると、粘性を極端に損なうことなくタック性及び貼合適正に優れる。
【００３９】
本明細書において、アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の計算により求められるモル平均ガラス転移温度である。下記式中のＴｇ１、Ｔｇ２、・・・・・及びＴｇｎは、成分１、成分２、・・・・・及び成分ｎそれぞれの単独重合体のガラス転移温度であり、絶対温度（゜Ｋ）に換算し算出される。ｍ１、ｍ２、・・・・・及びｍｎは、それぞれの成分のモル分率である。
【００４０】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）の算出式］
【数１】
2015117344.tif 000002
【００４１】
なお、ここでいう「単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）」には、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」第１１〜３５頁に記載されている単量体のガラス転移温度が適用される。
【００４２】
粘着剤組成物中のアクリル系共重合体の含有率は、全固形分に対して、５０質量％〜７４質量％の範囲が好ましく、５４質量％〜６９質量％の範囲がより好ましい。アクリル系共重合体の含有率が前記範囲内であると、粘着剤に硬さが与えられ、応力の発生を抑制し、白抜けの発生が効果的に抑えられる。
【００４３】
本発明におけるアクリル系共重合体の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法を適用することができる。処理工程が比較的簡単で、かつ短時間で行なえることから、溶液重合が好ましい。
【００４４】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、モノマー、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。
【００４５】
（イソシアネート化合物）
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート化合物の少なくとも一種を含有する。
イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート化合物が好適に挙げられる。トリレンジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートの２量体若しくは３量体、又はトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体などのトリレンジイソシアネートに由来するトリレンジイソシアネート化合物を用いることができる。これらは、一種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
トリレンジイソシアネート化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネートＬ」（商品名）などを好適に使用することができる。
【００４７】
イソシアネート化合物の含有量は特に限定されない。表示パネルの大小にかかわらず白抜けを防止する観点からは、イソシアネート化合物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の１００質量部に対して、１０質量部〜５０質量部で含有されることが好ましく、１５質量部〜５０質量部であることがより好ましく、２０質量部〜４５質量部であることが更に好ましく、３０質量部〜４０質量部であることが特に好ましい。
【００４８】
イソシアネート化合物の含有量が、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の１００質量部に対して１０質量部以上の場合、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能となる。イソシアネート化合物の含有量が５０質量部以下の場合、イソシアネートの反応で発生する二酸化炭素に起因した白濁が抑えられ、外観が良好となる。なお、イソシアネート化合物の含有量を増やすと、タック性が低下する傾向にある。この場合、後述のテルペンフェノール系タッキファイヤを含有させることで、タック性に優れた粘着剤組成物となる。
【００４９】
なお、イソシアネート化合物の含有量が１０質量％未満の粘着剤組成物であっても、無官能アクリル系共重合体を含むことにより応力緩和能力が高まるため、大型の表示パネルでの白抜けの発生を防止することが可能である。
【００５０】
（無官能アクリル系共重合体）
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート化合物と反応する官能基を有さず、且つ重量平均分子量が１００万〜２００万の無官能アクリル系共重合体を含有する。無官能アクリル系共重合体は、イソシアネート化合物と反応する官能基を有さないアクリルモノマーに由来する構成単位で構成される。ここでいう「イソシアネート化合物と反応する官能基」とは、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、メルカプト基等をいう。
【００５１】
イソシアネート化合物と反応する官能基を有さないアクリルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、２種以上を組み合わせて用いる。２種以上を組み合わせた共重合体とすることで、上述のカルボキシル基を有するアクリル系共重合体との相溶性が向上する。
【００５２】
中でも、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、イソシアネート化合物と反応する官能基を有さないアクリルモノマーとしては、炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレートがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）を主成分として用いることが更に好ましい。
【００５３】
無官能アクリル系共重合体中のｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）に由来する構成単位の含有率は、６０質量％〜９９質量％であることが好ましく、７０質量％〜９０質量％であることがより好ましく、８０質量％〜９０質量％であることが更に好ましい。
【００５４】
ｎ−ブチルアクリレートと併用するイソシアネート化合物と反応する官能基を有さないアクリルモノマーとしては、メチルアクリレート（ＭＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）、２−メトキシエチルアクリレート（２−ＭＴＡ）、ｔ−ブチルアクリレート（ｔＢＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）、イソボロニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ｎ-オクチルアクリレート（ＮＯＡＡ）、ステアリルアクリレート（ＳＴＡ）等を挙げることができ、中でもメチルアクリレート（ＭＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）、２−メトキシエチルアクリレート（２−ＭＴＡ）が好ましい。これらのアクリルモノマーを併用すると、得られる無官能アクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と混ざりやすくなる。
【００５５】
特に好ましい無官能アクリル系共重合体としては、ｎ−ブチルアクリレートと、メチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）及び２−メトキシエチルアクリレート（２−ＭＴＡ）から選択される少なくとも１種とに由来する構成単位を少なくとも含む共重合体であり、具体的には、ＢＡ／ＭＡの共重合体、ＢＡ／ＰＨＥＡの共重合体、ＢＡ／ＭＡ／ＰＨＥＡの共重合体、及びＢＡ／２−ＭＴＡの共重合体が挙げられる。
【００５６】
無官能アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１００万〜２００万であり、１００万〜１８０万であることが好ましく、１１０万〜１７０万であることがより好ましい。無官能アクリル系共重合体の重量平均分子量が１００万未満であると、耐久性に劣りやすく、２００万を超えると合成しにくくなる。官能アクリル系共重合体の重量平均分子量の測定方法は、上記方法に準ずる。
【００５７】
無官能アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、接着性を向上させる観点から、−３０℃以下であることが好ましく、−４０℃以下であることがより好ましい。無官能アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法は、上記方法に準ずる。
【００５８】
無官能アクリル系共重合体は、その溶解度パラメータがカルボキシル基を有するアクリル系共重合体の溶解度パラメータに近いほど相溶性が高まり好ましく、具体的には互いの溶解度パラメータの差は２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましく、０．５以下であることが更に好ましく、０．２５以下であることが特に好ましい。
また、本明細書において、アクリル系共重合体の溶解度パラメータ（ＳＰ値、単位：（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５）とは、樹脂を構成している構成単位の分子引力定数Ｇに基づき算出されるものである。アクリル系共重合体の場合は、その樹脂を構成する各構成単位のそれぞれの単独重合体のＳＰ値を下記の計算式により算出し、それらのＳＰ値のそれぞれに各構成単位のモル分率を乗じたものを合算して、溶解度パラメータが算出される。
単独重合体のＳＰ値＝ｄΣＧ／Ｍ
ここで、ｄは、単独重合体の密度（ｇ／ｌ）を表し、ΣＧは、構成単位の分子中の分子引力定数の総和を表し、Ｍは、構成単位の分子量（ｇ／ｍｏｌ）を表す。
【００５９】
無官能アクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体との相溶性を高める観点から、無官能アクリル系共重合体を構成する主な構成単位と、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体を構成する主な構成単位とが近似又は同一であることが好ましく、同一であることがより好ましい。具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体を構成する構成単位がＢＡ及びＭＡに由来する構成単位を主に含むとき、無官能アクリル系共重合体を構成する構成単位もＢＡ及びＭＡに由来する構成単位を主に含むことが好ましい。無官能アクリル系共重合体とカルボキシル基を有するアクリル系共重合体とにおいて、主な構成単位とが近似又は同一する場合の好適な組み合わせの例を以下に示す。
【００６０】
【表１】
2015117344.tif 000003
上記表中、主成分とは、含有率が５０質量％を超えるものをいう。
【００６１】
無官能アクリル系共重合体の含有量は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部〜５０質量部の範囲であり、１質量部〜３０質量部の範囲が好ましく、１質量部〜２０質量部の範囲がより好ましく、５質量部〜１５質量部が更にこのましい。無官能アクリル系共重合体の含有量が１質量部未満であると、無官能アクリル系共重合体の添加による効果が得られにくく、５０質量部を超えると、硬さが損なわれ耐久性が低下する。
【００６２】
（テルペンフェノール系タッキファイヤ）
本発明の粘着剤組成物は、テルペンフェノール系タッキファイヤを含有することが好ましい。テルペンフェノール系タッキファイヤは、テルペンモノマーとフェノール化合物とを共重合した樹脂である。テルペンフェノール系タッキファイヤは、イソシアネート化合物を従来よりも多く含有する粘着剤組成物中でも混ざりやすく、タック性を効果的に発揮することができる。
【００６３】
テルペンフェノール系タッキファイヤは、粘着剤組成物での混合性の観点から、軟化点が１３０℃〜１４５℃であることが好ましく、１３０℃〜１４０℃であることがより好ましい。
【００６４】
テルペンフェノール系タッキファイヤの軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７（２００６年度版）に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定された値である。
【００６５】
テルペンフェノール系タッキファイヤは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。テルペンフェノール系タッキファイヤとしては、例えば、α‐ピネン、β‐ピネン、ジペンテン（リモネン）等の単環式モノテルペンと、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール化合物との共重合体等を挙げることができる。
【００６６】
テルペンフェノール系タッキファイヤは、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、ヤスハラケミカル株式会社の「ＹＳポリスターＴＨ１３０」（商品名、軟化点１３０℃）、「ＹＳポリスターＵ１１５」（商品名、軟化点１１５℃）、「ＹＳポリスターＴ１４５」（商品名、軟化点１４５℃）、「ＹＳポリスターＴ１４０」（商品名、軟化点１４０℃）、「ＹＳポリスターＴ１３０」（商品名、軟化点１３０℃）、「ＹＳポリスターＴ１１５」（商品名、軟化点１１５℃）、「ＹＳポリスター２１３０」（商品名、軟化点１３０℃）、「ＹＳポリスター２１１５」（商品名、軟化点１１５℃）、「ＹＳポリスターＳ１４５」（商品名、軟化点１４５℃）、「ＹＳポリスターＮ１２５」（商品名、軟化点１２５℃）、「マイティーエースＧ１５０」（商品名、軟化点１５０℃）、「マイティーエースＧ１２５」（商品名、軟化点１２５℃）、「マイティーエースＫ１２５」（商品名、軟化点１２５℃）、荒川化学工業株式会社の「タマノル９０１」（商品名、軟化点１３０℃）などを好適に使用することができる。
【００６７】
粘着剤組成物中のテルペンフェノール系タッキファイヤの含有量は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の合計量１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部であることが好ましく、２質量部〜８質量部であることがより好ましい。テルペンフェノール系タッキファイヤの含有量が１０質量部以下の場合には、応力抑制がより発揮される傾向にある。
【００６８】
（シランカップリング剤）
本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含んでもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、偏光板が組み込まれた表示装置（例えば液晶表示装置）が高温高湿環境下に曝されても、粘着剤層と偏光板又は液晶セルとの間が剥がれ難くなる傾向がある。
【００６９】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン系化合物、及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシラン化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
シランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、信越化学工業株式会社製の「ＫＢＭ−４０３」（商品名）などを好適に使用することができる。
【００７１】
粘着剤組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、アクリル系共重合体の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜２．０質量部の範囲が好ましい。シランカップリング剤の含有量が前記範囲内であると、粘着剤層の耐久性をより向上させることができる。
【００７２】
本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、更に、紫外線吸収剤などの各種添加剤や溶剤などを適宜配合することができる。
【００７３】
＜粘着剤付偏光板＞
本発明の粘着剤付偏光板は、少なくとも、偏光子と、偏光子上に設けられ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を有する。
【００７４】
偏光子としては、一般に、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムなどが使用される。偏光子は、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の保護用シートの間に保持された例えば３層構造（例えばＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣ）に構成された偏光板として用いることができる。
【００７５】
例えば、ＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣの３層構造の偏光板の少なくとも一方の面に、既述の本発明の粘着剤組成物を付与することにより粘着剤層を設けることで、粘着剤付偏光板が作製される。この場合、偏光板上に粘着剤組成物を付与してもよいが、好ましくは使用時に剥離される保護用シート（剥離シート）上に付与する。具体的には、本発明の粘着剤組成物を保護用シート（剥離シート）上に塗工し、乾燥させ、保護用シート上に粘着剤層を形成して粘着シートを作製した後、この粘着剤層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤付偏光板が作製される。粘着剤組成物の付与は、液体の粘着剤組成物を用いた浸漬法、塗布法、インクジェット法などの塗布方法により好適に行なえる。中でも、塗布法によることが好ましい。
【００７６】
保護用シート（剥離シート）上に付与された粘着剤組成物は、熱風乾燥機等を用いて７０℃〜１２０℃で１分〜３分程度の乾燥条件で乾燥されることが好ましい。
【００７７】
更に、偏光板上に設けられた粘着層の露出面には、被着体に対する接触面を保護する観点から、露出面を保護するための保護用シート（剥離シート）を密着して設けておくことが好ましい。この保護用シートとしては、粘着層との間の剥離が容易に行なえるように、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン等の離型剤で離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂シートが好適に用いられる。表示パネルのガラス板等に貼り付けるときには、保護用シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面をガラス板等に密着させる。
また、偏光板の粘着剤層が設けられていない側の表面（露出面）には、その表面を保護する表面保護シートを更に設けてもよい。表面保護シートには、ＰＥＴフィルムの片面に粘着加工されたプロテクトフィルム等が好適に用いられる。
【００７８】
粘着剤層の厚さとしては、特に制限されるものではなく、乾燥後の厚さで１μｍ〜１００μｍが好ましく、５μｍ〜５０μｍがより好ましく、１５μｍ〜３０μｍが更に好ましい。
【００７９】
本発明の粘着剤付偏光板は、積層される液晶セルの大きさが１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上でも適用可能である。液晶セルの大きさが１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上であると、偏光板の熱や湿度の影響による膨張、収縮が大きくなる。したがって、従来の粘着剤付偏光板では、高温高湿下に曝された際に応力抑制が充分でないため、大型の表示装置（例えば液晶表示装置）の光源点灯時などにおいて、ベゼル周辺に発生する「白抜け」の発生を抑制することが困難である。これに対して、本発明の粘着剤付偏光板では、共重合体の樹脂設計並びに架橋剤の種類及び量を適正にした構成となっているため、高温高湿下に曝されても応力抑制が十分である。１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上の大きさの液晶セルにも好適であり、また１９インチ未満（更には１０インチ未満）の小型の表示装置（液晶表示装置）に適用されても、適度な応力緩和性により白抜けの発生が抑えられる。
また、従来の粘着剤組成物を付与した粘着シートでは、偏光板１枚のサイズに満たない部分は廃棄されていた。これに対し、本発明の粘着剤組成物は、偏光板のサイズに応じて使い分ける必要がないので、大型サイズの偏光板のサイズに満たない部分であっても、小型サイズの偏光板に使用することができ、粘着シートを無駄なく使用することができる。
【００８０】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された既述の本発明の粘着剤付偏光板とを設けて構成されている。表示パネルとしては、液晶化合物が封入された液晶表示パネルや、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルなどが挙げられる。
【００８１】
本発明の表示装置の例としては、液晶表示パネルの両面に本発明の粘着剤付偏光板を、それぞれについて粘着剤層が液晶表示パネルの表面（例えばガラス板の表面）に接触するように配置し、粘着剤層を介して液晶表示パネルの両面に偏光板を接着した構造（偏光板／粘着剤層／液晶表示パネル／粘着剤層／偏光板の構造）を備えた液晶表示装置を挙げることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００８３】
＜カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の製造＞
（製造例Ｂ）
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０．２５質量部、メチルアクリレート（ＭＡ）９．５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．１５質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．１質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）１１０質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．１質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら反応器内の混合物を６５℃に昇温し、８時間保持して重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分２７．０質量％に調整した。このようにして、ＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡ／ＡＡ共重合体である樹脂Ｂ（アクリル系共重合体）の溶液を得た。
【００８４】
（製造例Ｃ〜Ｊ、Ａ）
モノマーの組成及び配合比率を、下記表２に示すように変更したこと以外は、製造例Ｂと同様にして樹脂Ｃ〜Ｊ（アクリル系共重合体）の溶液及び比較例用の樹脂Ａの溶液を得た。
【００８５】
【表２】
2015117344.tif 000004
【００８６】
＜無官能アクリル系共重合体の製造＞
（製造例１）
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８５質量部、メチルアクリレート（ＭＡ）１５質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）７０質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．１質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら反応器内の混合物を６５℃に昇温し、８時間保持して重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分１５．０質量％に調整した。このようにして、ＢＡ／ＭＡ共重合体である改質樹脂Ｂ（無官能アクリル系共重合体）の溶液を得た。得られた改質樹脂Ｂの重量平均分子量を下記（１）〜（３）にしたがって測定した。改質樹脂Ｂの重量平均分子量を下記表３に示す（表３では単に「分子量」と記載する）。
【００８７】
（１）アクリル系共重合体溶液を剥離シート（離型シート）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のアクリル系共重合体を得た。
（２）前記（１）で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分０．２質量％になるように溶解させた。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
【００８８】
＜条件＞
・ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
・カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（４本使用）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準試料  ：標準ポリスチレン
・流速      ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
【００８９】
（製造例２〜６）
モノマーの組成及び配合比率を、下記表３に示すように変更したこと以外は、製造例１と同様にして改質樹脂Ｃ〜Ｅ（無官能アクリル系共重合体）の溶液及び比較例用の改質樹脂Ａ、Ｆの溶液を得た。
【００９０】
（製造例７、８）
製造例１において、重合反応の条件を、酢酸エチル（ＥＡｃ）７０質量部から、酢酸エチル（ＥＡｃ）１１０質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）６０質量部にそれぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、ＢＡ／ＭＡ共重合体である改質樹脂Ｈ、Ｉ（無官能アクリル系共重合体）の溶液を得た
【００９１】
（製造例９、１０）
製造例１において、重合反応の条件を、酢酸エチル（ＥＡｃ）７０質量部から、酢酸エチル（ＥＡｃ）１４０質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）４０質量部、にそれぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、ＢＡ／ＭＡ共重合体である比較例用の改質樹脂Ｇ、Ｊの溶液（無官能アクリル系共重合体）を得た
【００９２】
【表３】
2015117344.tif 000005
【００９３】
（実施例１）
−粘着剤組成物の調製−
アクリル系共重合体として、前記製造例Ｂで得たＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡ／ＡＡ共重合体である樹脂Ｂの溶液３７０．４質量部（樹脂Ｂの固形分としては１００質量部）と、無官能アクリル系共重合体として、前記製造例１で得たＢＡ／ＭＡ共重合体である改質樹脂Ｂの溶液６６．７質量部（改質樹脂の固形分としては１０質量部）と、イソシアネート化合物としてコロネートＬを４０質量部（日本ポリウレタン工業杜製のイソシアネート系化合物、イソシアネート化合物の有効成分としては３０質量部）と、テルペンフェノール系タッキファイヤとしてＹＳポリスターＴＨ１３０（ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１３０℃）５質量部と、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３を０．１質量部と、を充分に攪拌混合して、粘着剤組成物を得た。
【００９４】
−光学フィルムサンプルの作製−
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｃｍ２となるように、粘着剤組成物を塗布した。次に、これを熱風循環式乾燥機により１００℃で９０秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、偏光板〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを主体とする偏光子の両面にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムをラミネートしてＴＡＣフィルム／ＰＶＡフィルム／ＴＡＣフィルムの積層構造を有するもの；厚さ約１９０μｍ〕の裏面と前記粘着剤層の表面とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、２３℃、６５％ＲＨの環境条件下で１０日間養生させ、光学フィルムサンプルとして、剥離フィルム／粘着剤層／偏光板の積層構造を有する粘着剤付偏光板を作製した。
【００９５】
−評価−
上記で作製した粘着剤付偏光板を用い、下記の評価を行なった。評価結果は、下記表４に示す。
【００９６】
（１）耐久性（４．３インチ）
前記「光学フィルムサンプルの作製」において作製した粘着剤付偏光板を、吸収軸に対して長辺が４５°になるようにカットした５４ｍｍ×９６ｍｍ（長辺）の試験片（４．３インチ）を用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（＃１７３７、コーニング社製）の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネーターを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、高温低湿条件のＤｒｙ環境（８０℃、０％ＲＨ）、又は高温高湿条件のＷＥＴ環境（６０℃、９０％ＲＨ）にそれぞれ５００時間放置した。あるいは、高温低温を繰返す（−４０℃３０分、８５℃３０分を１サイクルとして３００サイクル）Ｈ／Ｓ環境に投入した。
放置時間が経過した後、発泡、浮き、剥れの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
【００９７】
＜評価基準＞
Ａ：発泡、浮き、剥れが全くみられなかった。
Ｂ：発泡、浮き、剥れが若干みられたが、許容範囲であった。
Ｃ：発泡、浮き、剥れが顕著にみられた。
【００９８】
（２）白抜け
（２−１）白抜け現象（小型：７インチ）
前記「（１）耐久性（４．３インチ）」における試験片のサイズを８８ｍｍ×１５６ｍｍ（７．０インチ）に変更した試験片を２枚用意し、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（＃１７３７、コーニング社製）の両面に偏光軸が互いに直交するように貼付して、試験サンプルを作製した。次に、この試験サンプルにオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｍ２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、ドライ環境（７０℃、０％ＲＨ）下に５００時間放置した。放置後、２３℃、５０％ＲＨの条件下でそれぞれ液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視で観察した。
【００９９】
＜評価基準＞
Ａ：白抜けがまったく認められなかった。
Ｂ：白抜けがほとんど認められなかった。
Ｃ：白抜けが若干認められたが、許容範囲であった。
Ｄ：白抜けが大きく認められた。
【０１００】
（２−２）白抜け現象（大型：１９インチ）
前記「（２−１）白抜け現象（７インチ）」において、粘着剤付偏光板をカットして得られる試験片のサイズを２４０ｍｍ×４２７ｍｍ（１９インチ）に変更したこと以外は、「（２−１）白抜け現象（７インチ）」と同様の方法にて評価した。
【０１０１】
（３）外観
前記「（１）耐久性（４．３インチ）」と同様の方法で準備した積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。放置後の外観を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
【０１０２】
＜評価基準＞
Ａ：白化が認められなかった。
Ｂ：白化した。
【０１０３】
（４）タック性（プローブタック）
プローブタック試験機ＴＡＣ−１０００（株式会社レスカ）を用い、荷重２００ｇｆ／ｃｍ２、速度５ｍｍ／ｍｉｎおよび接触時間０．１ｓｅｃの条件で試験した。
【０１０４】
＜評価基準＞
Ａ：８０（ｇｆ）以上であり、優れた施工性を有する。
Ｂ：８０（ｇｆ）未満であり、施工性に劣る。
【０１０５】
（５）接着力
前記「光学フィルムサンプルの作製」において作製した粘着剤付偏光板を、２５ｍｍ×１５０ｍｍにカットした後、この偏光フィルム片を、卓上ラミネート機を用いて、コーニング社製の厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板「＃１７３７」に圧着して試験サンプルとした。このサンプルをオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）した。次に、このサンプルを、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、１８０度剥離における接着力（剥離速度：３００ｍｍ／分）を測定した。
【０１０６】
＜評価基準＞
Ａ：１Ｎ／ｉｎｃｈ以上３０Ｎ／ｉｎｃｈ以下であり、優れた貼合性を有する。
Ｂ：１Ｎ／ｉｎｃｈ未満であり、貼合性に劣る。
【０１０７】
（実施例２〜２９、比較例１〜８）
実施例１において、アクリル系共重合体の種類、改質樹脂の種類又はその含有比率（質量部）、イソシアネート化合物の含有比率（質量部）、又はタッキファイヤの含有比率（質量部）を、下記表４に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を用いて粘着剤付偏光板を作製し、評価を行なった。なお、表４中「未評価」とは、白化が認められたため、評価できなかったことを示す。
【０１０８】
【表４】
2015117344.tif 000006
【０１０９】
表４に示されるように、実施例では、ＤＲＹ環境、ＷＥＴ環境及びＨ／Ｓ環境に関わらず、発泡や浮きや剥がれの発生が抑えられており、良好な耐久性が得られた。また、実施例では、試験片の白抜けの発生も抑えられ、且つ良好な接着力を示した。