(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料着色剤は、一般に本来微粒子であり、インク担体内で含量の沈降を原因とする印字ヘッドの詰まりの不具合が発生しやすい為、相変化インク担体中で可溶性である、金属を含まない染料系着色剤を含有するインクの提供。【解決手段】相変化インク担体及び1.８ジアミノナフタリンとホルマリンの縮合体構造（ペリミジン構造）を有するアゾ系染料（ソルベントブラック３で示される構造又は類似構造）を着色剤として用いることにより、印刷機の印字ヘッドの詰まりなどの弊害を起こさないインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
相変化インクであって、（Ｉ）相変化インク担体；および（ＩＩ）式の着色剤化合物
【化１】
2015044992.tif 000048
［式中、
（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して：
（ｉ）水素；
（ｉｉ）アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して：
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるとき、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、
（１）アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換アルキルを含むアルキル；
（２）アリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（３）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキルであり；
（４）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または
（５）水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール以外の置換基であり；
ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２個以上は、一緒に結合して環を形成することができる。］。
【請求項２】
前記着色剤化合物が式
【化２】
2015044992.tif 000049
の着色剤化合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記着色剤化合物が式
【化３】
2015044992.tif 000050
の着色剤化合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
請求項１に記載のインクであって、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが、式：
【化４】
2015044992.tif 000051
［式中、ｎは約８から約１００である］；
【化５】
2015044992.tif 000052
［式中、ｍ＋ｐは約８から約１００である］；
【化６】
2015044992.tif 000053
［式中、ｑ＋ｒは約８から約１００である］；
【化７】
2015044992.tif 000054
［式中、ｓ＋ｔは約８から約１００である］；
【化８】
2015044992.tif 000055
［式中、ｕ＋ｖは約８から約１００である］；
【化９】
2015044992.tif 000056
［式中、ｗ＋ｘは約８から約１００である］；
【化１０】
2015044992.tif 000057
［式中、ｙ＋ｚは約８から約１００である］；
【化１１】
2015044992.tif 000058
［式中、ｅ＋ｆは約８から約１００である］；または
（ｉ）その組み合わせであるインク。
【請求項５】
前記置換基が、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、イミン、アンモニウム、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルファート、スルホナート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスファート、ホスホナート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、カルボキシラート、カルボン酸、カルバマート、カルバミド、シリル、シロキシル、シランまたはその組み合わせである、請求項１に記載のインク。
【請求項６】
前記着色剤化合物が、インクの約２０重量％以下の量でインク中に存在する、請求項１に記載のインク。
【請求項７】
前記担体が分岐トリアミドを含む、請求項１に記載のインク。
【請求項８】
前記分岐トリアミドが式
【化１２】
2015044992.tif 000059
である、請求項１に記載のインク［式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、プロピレンオキシ繰り返し単位の数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは約５から約６であり、ここで、ｐ、ｑおよびｒは繰り返し（ＣＨ２）単位の数を表す整数であり、ここで、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ、他方から独立して約３４から約４０である］。
【請求項９】
前記担体が分岐トリアミド、モノアミド、ポリエチレンワックスおよびウレタン樹脂を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
前記担体が非晶性成分および結晶性成分を含む、請求項１に記載のインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、相変化インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの既知の着色剤化合物は、相変化インク担体中で可溶性ではない。さらに、顔料着色剤は、一般に本来微粒子であるので、選択された担体中で分子レベルで可溶性である染料着色剤とは対照的に、インク担体内で顔料の沈降などの不都合を示し、インクジェット印字ヘッドの詰まりなどの困難を引き起こしかねない。したがって、相変化インク担体中で可溶性である、金属を含まない染料系着色剤を含有するインクが引き続き望まれている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本明細書において、（Ｉ）相変化インク担体；および（ＩＩ）式
【化１】
2015044992.tif 000002
の着色剤化合物を含む相変化インクが開示される［式中、（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、（ｉ）水素；（ｉｉ）アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換アルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、（１）アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（２）アリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（３）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；（４）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または（５）水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール以外の置換基であり；ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができる。］。また、（Ｉ）相変化インク担体；および（ＩＩ）式
【化２】
2015044992.tif 000003
の着色剤化合物を含む相変化インク組成物が開示される［式中、（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、（ｉ）水素；（ｉｉ）約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（ｉｖ）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して、（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つが少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（ｉｖ）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、（１）約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（２）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；（３）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；（４）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または（５）ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、イミン、アンモニウム、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルファート、スルホナート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスファート、ホスホナート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、カルボキシラート、カルボン酸、カルバマート、カルバミド、シリル、シロキシル、シランまたはその組み合わせである、水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール以外の置換基であり；ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができる。］。さらに、（Ｉ）分岐トリアミド、モノアミド、ポリエチレンワックスおよびウレタン樹脂を含む相変化インク担体；および（ＩＩ）式
【化３−１】
2015044992.tif 000004
【化３−２】
2015044992.tif 000005
の着色剤化合物を含む相変化インク組成物が開示される［式中、（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、（ｉ）水素；（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、アルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（ｉｖ）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して、（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；（ｉｉ）約６から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換アルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；（ｉｖ）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；ここで、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約１２個の炭素を有する。］。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】図１は、実施例Ｉ、パートＢで調製された物質の紫外可視スペクトルである。
【図２】図２は、実施例ＩＩで調製された物質の紫外可視スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本明細書において、式
【化４】
2015044992.tif 000006
の着色剤が開示される
［式中、
（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、
（ｉ）水素；
（ｉｉ）一実施形態において少なくとも約１個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有する、なお別の実施形態において少なくとも約１６個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素を有する、別の実施形態において約５０個以下の炭素を有する、およびまた別の実施形態において約１８個以下の炭素を有するアルキル中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）一実施形態において少なくとも約４個の炭素、別の実施形態において少なくとも約５個の炭素、また別の実施形態において少なくとも約６個の炭素、一実施形態において約２４個以下の炭素、別の実施形態において約１８個以下の炭素、また別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアリール中に、例えば、酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）一実施形態において少なくとも約５個の炭素、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素、一実施形態において約１００個以下の炭素、別の実施形態において約５０個以下の炭素、また別の実施形態において約１８個以下の炭素を有する、ベンジルなどのアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば、酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）一実施形態において少なくとも約５炭素、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素、一実施形態において約１００個以下の炭素、別の実施形態において約５０個以下の炭素、また別の実施形態において約１８個以下の炭素を有する、トリルなどのアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して、
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるとき、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは一実施形態において少なくとも約６個の炭素、または少なくとも約１２個の炭素、または少なくとも約１６個の炭素を有することを条件として、少なくとも約６個の炭素、少なくとも約１２個の炭素、少なくとも約１６個の炭素、約１００個以下の炭素、約５０個以下の炭素、約１８個以下の炭素のアルキル中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）一実施形態において少なくとも約４個の炭素、少なくとも約５個の炭素、少なくとも約６個の炭素、約２４個以下の炭素、約１８個以下の炭素、約１２個以下の炭素を有するアリールに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）アリールアルキルのアルキル部分が直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよく、一実施形態において少なくとも約５個の炭素、少なくとも約６個の炭素、少なくとも約７個の炭素、約１００個以下の炭素、約５０個以下の炭素、約１８個以下の炭素を有する、ベンジルなどのアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）一実施形態において少なくとも約５個の炭素、少なくとも約６個の炭素、少なくとも約７個の炭素、約１００個以下の炭素、約５０個以下の炭素、約１８個以下の炭素を有する、トリルなどのアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、
（１）水素；
（２）一実施形態において少なくとも約１個の炭素、少なくとも約６個の炭素、少なくとも約１２個の炭素、約１００個以下の炭素、約５０個以下の炭素、約１８個以下の炭素を有するアルキルに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（３）一実施形態において少なくとも約４個の炭素、少なくとも約５個の炭素、少なくとも約６個の炭素、約２４個以下の炭素、約１８個以下の炭素、約１２個以下の炭素を有するアリールに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（４）一実施形態において少なくとも約５個の炭素、少なくとも約６個の炭素、少なくとも約７個の炭素、約１００個以下の炭素、約５０個以下の炭素、約１８個以下の炭素を有するベンジルなどのアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば、酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、アリールアルキルのアルキル部分が直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；
（５）一実施形態において少なくとも約５個の炭素、少なくとも約６個の炭素、少なくとも約７個の炭素、約１００個以下の炭素、約５０個以下の炭素、約１８個以下の炭素を有する、トリルなどのアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかに例えば、酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもよい、アルキルアリールのアルキル部分が直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または
（６）置換基であって、その例が（Ａ）フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含むハロゲン；（Ｂ）ヒドロキシ；（Ｃ）第一級、第二級および／または第三級アミノ；（Ｄ）イミン；（Ｅ）アンモニウム；（Ｆ）ピリジン；（Ｇ）ピリジニウム；（Ｈ）エーテル；（Ｉ）アルデヒド；（Ｊ）ケトン；（Ｋ）エステル；（Ｌ）アミド；（Ｍ）カルボニル；（Ｎ）チオカルボニル；（Ｏ）スルファート；（Ｐ）スルホナート；（Ｑ）スルホン酸；（Ｒ）スルフィド；（Ｓ）スルホキシド；（Ｔ）ホスフィン；（Ｕ）ホスホニウム；（Ｖ）ホスファート；（Ｗ）ホスホナート；（Ｘ）ニトリル；（Ｙ）メルカプト；（Ｚ）ニトロ；（ＡＡ）ニトロソ；（ＢＢ）スルホン；（ＣＣ）アシル；（ＤＤ）酸無水物；（ＥＥ）アジド；（ＦＦ）アゾ；（ＧＧ）シアナート；（ＨＨ）イソシアナート；（ＩＩ）チオシアナート；（ＪＪ）イソチオシアナート；（ＫＫ）カルボキシラート；（ＬＬ）カルボン酸；（ＭＭ）ウレタン（カルバマート）；（ＮＮ）ウレア（カルバミド）；（ＯＯ）シリル；（ＰＰ）シロキシル；（ＱＱ）シラン；など、ならびにその組み合わせまたは混合物を含む置換基であり；
ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができ；
置換アルキル、アリール、アリールアルキル、またはアルキルアリール基に存在してもしなくてもよい置換基の例は、（Ａ）から（ＱＱ）などに列挙したもの、ならびにその組み合わせまたは混合物と同じものを含む。］。
【０００６】
例えば、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が水素であり、Ｒ７が塩素であり、Ｒ５がメチルに連結したスルホンである場合、本化合物は、次式を有する。
【化５】
2015044992.tif 000007
Ｒ３およびＲ４が水素であり、Ｒ５がフェニルに連結したアゾであり、Ｒ６およびＲ７が連結して芳香環を形成する場合、化合物は次式を有する。
【化６】
2015044992.tif 000008
同様に、Ｒ４およびＲ５が水素であり、Ｒ３がフェニルに連結したアゾであり、Ｒ６およびＲ７が連結して芳香環を形成する場合、化合物は次式を有する。
【化７】
2015044992.tif 000009
【０００７】
適切なＲ１およびＲ２基の特定の例は、以下を含む：
【化８】
2015044992.tif 000010
［式中、ｎは
【化９】
2015044992.tif 000011
などの約８から約１００である。］；
【化１０】
2015044992.tif 000012
［式中、ｍ＋ｐは
【化１１】
2015044992.tif 000013
などの約８から約１００である。］；
【化１２】
2015044992.tif 000014
［式中、ｑ＋ｒは約８から約１００である。］、
【化１３】
2015044992.tif 000015
［式中、ｓ＋ｔは
【化１４】
2015044992.tif 000016
などの約８から約１００であり、ここで、ｔは１１、１７、２１、２７、３７または４７である］；
【化１５】
2015044992.tif 000017
［式中、ｕ＋ｖは約８から約１００である。］、
【化１６】
2015044992.tif 000018
［式中、ｗ＋ｘは約８から約１００である。］、
【化１７】
2015044992.tif 000019
［式中、ｙ＋ｚは約８から約１００である。］、
【化１８】
2015044992.tif 000020
［式中、ｅ＋ｆは約８から約１００である。］など、ならびにその組み合わせまたは混合物を含む。
【０００８】
【化１９】
2015044992.tif 000021
の基本構造を有する化合物は、例えば、Ｕ．  Ｐｆｕｌｌｅｒ、  Ｈ．  Ｆｒａｎｚ、  ａｎｄ  Ａ．  Ｐｒｅｉｓｓ、  Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ５４、  ２３７−２５０（１９７７）に開示されたものと類似した方法によって調製することができる。この方法はまた、全体として一般的な式
【化２０】
2015044992.tif 000022
の類似した化合物、例えば、式
【化２１】
2015044992.tif 000023
の化合物を調製するために使用することができる。
【０００９】
代替として、本化合物は、以下のように式
【化２２】
2015044992.tif 000024
の「カプラー」をまず得て、それを、亜硝酸またはインサイチューで亜硝酸を生じる別の試薬（ニトロシル硫酸、ＮＯ２塩（ＮａＮＯ２またはＫＮＯ２など）など）の存在下で、強い無機酸（例えばＨＣｌなど）などと組み合わせて、式
【化２３】
2015044992.tif 000025
の芳香族アミンと反応させることによって調製することができる。
【化２４】
2015044992.tif 000026
所望のＲ１およびＲ２基を有するカプラー化合物は、１、８−ジアミノナフタレンを好適なケトンと反応させることによって調製することができる。例えば、ステアロンとの反応は、どちらも（ＣＨ２）１７ＣＨ３であるＲ１およびＲ２を与える。
【化２５】
2015044992.tif 000027
このケトンに官能基を組み込むことによって、カプラーの形成に続くＲ１およびＲ２基のさらなる反応を可能にする。例えば、ケトンがジヒドロキシアセトンである場合、カプラーは次式のものである。
【化２６】
2015044992.tif 000028
この化合物のさらなる反応で、既知方法によって、酸、エステル、アミド、カルバマート、または類似の化合物を作ることができる。
【００１０】
代替として、カプラー化合物は、以下のように、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（ミルウォーキー、ワイオミング州（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ））から入手可能なメソシュウ酸ジエチルなどの単純な開始物質を使用してエステル交換反応プロセスによって調製することができる。
【化２７】
2015044992.tif 000029
【００１１】
所望の色度または色相を得るために、着色剤は、一実施形態においてインクの少なくとも約０．１重量％、別の実施形態においてインクの少なくとも約０．５重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約３重量％の、約２０重量％以下、約１３重量％以下、約１０重量％以下の所望のまたは効果的な量でインク中に存在する。
【００１２】
適切なインク担体物質の例は、例えばモノアミド、トリアミド、テトラアミド、その混合物などの脂肪アミドを含む。適切な脂肪アミドインク担体物質の特定の例は、ステアリルステアリン酸アミド、ダイマー酸、エチレンジアミンの反応生成物であるダイマー酸系テトラアミド、ならびにダイマー酸、エチレンジアミンおよび少なくとも約３６個の炭素原子を有するカルボン酸の反応生成物であるステアリン酸−ダイマー酸系テトラアミド、ならびにその混合物を含む。脂肪アミドインク担体が、ダイマー酸、エチレンジアミン、および少なくとも約３６個の炭素原子を有するカルボン酸の反応生成物であるダイマー酸系テトラアミドである場合、カルボン酸は一般式
【化２８】
2015044992.tif 000030
のものである［式中、Ｒは、直鎖、分岐、飽和、不飽和および環式のアルキル基を含むアルキル基であり、一実施形態において前記アルキル基は、少なくとも約３６個の炭素原子、少なくとも約４０個の炭素原子、約２００個以下の炭素原子、約１５０個以下の炭素原子、約１００個以下の炭素原子を有する。］。この式のカルボン酸は、例えば、ベーカー・ペトロライト（タルサ、オクラホマ州）（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ、  Ｔｕｌｓａ、  ＯＫ）から市販されている。特定の一実施形態において、分岐トリアミドは次式のものである
【化２９】
2015044992.tif 000031
［式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立してプロピレンオキシ繰り返し単位の数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは約５から約６であり、ここで、ｐ、ｑおよびｒは繰り返し（ＣＨ２）単位の数を表す整数であり、ここで、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ、他方から独立して約３４から約４０である］。
【００１３】
また相変化インク担体物質として適切なものは、例えばウレタンイソシアナート由来物質、ウレアイソシアナート由来物質、ウレタン／ウレアイソシアナート由来物質、またはその混合物などのイソシアナート由来の樹脂およびワックスである。追加の適切な相変化インク担体物質は、パラフィン、微晶質ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、アミドワックス、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪アミドおよび他のワックス状物質、スルホンアミド物質、種々の天然供給源（例えば、トール油ロジンおよびロジンエステルなど）から作製された樹脂質の物質、および多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマーおよびコポリマー（例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸コポリマー、ポリアミドとのアクリル酸のコポリマーなど、アイオノマーなど）、ならびにその混合物を含む。
【００１４】
適切なワックスの特定の例は、ベーカー・ペトロライト社（タルサ、オクラホマ州）から入手可能なＰＥ５００およびＰＥ６５５、サゾール（Ｓａｓｏｌ）ワックス・アメリカ社（シェルトン、コネティカット州）から入手可能なフィッシャー−トロプシュワックスなどのポリエチレンワックスを含む。適切な非晶性物質の例は、オキサゾリンおよびオキサゾリン誘導体、クエン酸のエステル、イソソルビドオリゴマー、ポリテルペン樹脂、非晶性ロジンおよびロジンエステルなど、ならびにその混合物を含む。適切な結晶性物質の例は、酒石酸の結晶性芳香族モノエステル、結晶性ジエステル、結晶性エステル、結晶性芳香族アミド、結晶性オキサゾリン、ｔｒａｎｓ−ケイ皮ジエステルなど、ならびにその混合物を含む。
【００１５】
インク担体（着色剤以外のインク成分すべてとして定義する）は、一実施形態においてインクの少なくとも約０．１重量％、または少なくとも約５０重量％、または少なくとも約９０重量％、または約９９重量％以下、または約９８重量％以下、または約９５重量％以下の所望のまたは効果的な量で相変化インク中に存在する。
【００１６】
インクはまた抗酸化剤を含むことができる。インク組成物の任意選択の抗酸化剤は、酸化から画像を保護し、またインク調製プロセスの加熱段階の間の酸化からインク成分を保護する。適切な抗酸化剤の例は、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）７６およびＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５１２（ユニロイヤル・ケミカル社（オクスフォード、コネティカット州）（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｏｘｆｏｒｄ、  ＣＴ）から市販）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（チバガイギー社（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから市販）などを含む。任意選択の抗酸化剤が存在する場合、一実施形態においてインクの少なくとも約０．０１重量％、または少なくとも約０．１重量％、または少なくとも約１重量％、または約２０％以下、または約５重量％以下、および約３重量％以下の抗酸化剤がインク中に存在する。
【００１７】
他の任意選択のインク添加物には、一実施形態においてインクの少なくとも約０．０１重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約５重量％、インクの約９８重量％以下、約５０重量％以下、約１０重量％以下の量のＵＮＩＯＮ  ＣＡＭＰ（登録商標）Ｘ３７−５２３−２３５（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｍｐから市販）などの清澄剤、一実施形態においてインクの少なくとも約０．１重量％、インクの少なくとも約５重量％、また別の実施形態においてインクの少なくとも約１０重量％、インクの約９８重量％以下、約７５重量％以下、約５０重量％以下の量の、水素化アビエチン（ロジン）酸のグリセリンエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）８５（ハーキュリーズ社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）から市販）、ヒドロアビエチン（ロジン）酸のペンタエリトリトールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）１０５（ハーキュリーズ社から市販）、フタル酸のヒドロアビエチン（ロジン）アルコールエステルであるＣＥＬＬＯＬＹＮ（登録商標）２１（ハーキュリーズ社から市販）、水素化アビエチン（ロジン）酸のトリグリセリドであるアラカワＫＥ−３１１およびＫＥ−１００レジン（荒川化学工業株式会社から市販）、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）２３００、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）１００およびＮＥＶＴＡＣ（登録商標）８０などの合成ポリテルペン樹脂（ネヴィル・ケミカル社（Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販）、変性合成ポリテルペン樹脂であるＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）８６（グッドイヤー社から市販）などの粘着性付与剤、一実施形態においてインクの少なくとも約０．１重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約５重量％、インクの約９８重量％以下、約５０重量％以下、約１０重量％以下の量の、ＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商標）７５７、７５９または７４４（ヘンケルから市販）などの接着剤、一実施形態においてインクの少なくとも約０．１重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、インクの約５０重量％以下、約３０重量％以下、約１０重量％以下の量の、ＵＮＩＰＬＥＸ（登録商標）２５０（ユニプレックス社（Ｕｎｉｐｌｅｘ）から市販）、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）の商品名でモンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）から市販されているフタル酸エステル可塑剤（フタル酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸アルキルベンジル（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８）、リン酸トリフェニル（モンサント社から市販）など）、リン酸トリブトキシエチルであるＫＰ−１４０（登録商標）（ＦＭＣ社から市販）、フタル酸ジシクロヘキシルであるＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０（Ｍｏｒｆｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販）、トリメリット酸トリオクチル（イーストマン・コダック社（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）から市販）などの可塑剤が含まれる。
【００１８】
本明細書において開示されるインクは相変化インクである。これは、これらが約２５℃の温度で固体であり、少なくとも約４０℃以上の温度で溶融したとき液体であることを意味する。
【００１９】
本インク組成物は、一実施形態において約５０℃以上、別の実施形態において約６０℃以上、また別の実施形態において約７０℃以上のピーク融点を有し、一実施形態において約１６０℃以下、約１４０℃以下、約１００℃以下のピーク融点を有する。
【００２０】
本インク組成物は、一実施形態において約５０℃以上、約５２℃以上、約５５℃以上の開始融点を有し、一実施形態において約７５℃以下、約７２℃以下、約６９℃以下の開始融点を有する。
【００２１】
本インク組成物は、一般に、吐出温度（一実施形態において約７５℃以上、約８５℃以上、約９５℃以上、約１５０℃以下、約１２０℃以下の）で約３０センチポイズ（ｃｐｓ）以下、約２０ｃｐｓ以下、約１５ｃｐｓ以下、約２ｃｐｓ以上、約５ｃｐｓ以上、約７ｃｐｓ以上の溶融粘度を有する。別の実施形態において、本インクは、約１１０℃、１１５℃および／または１２０℃の温度で約７ｃｐｓから約１５ｃｐｓの粘度を有する。
【実施例】
【００２２】
実施例Ｉ
Ａ．２、３−ジヒドロ−２、２−ジステアリルペリミジンの調製
【化３０】
2015044992.tif 000032
２本の首に栓と、中央の首に凝縮器付きディーン・スターク・トラップとテフロン被覆撹拌磁石を付けた１、０００ｍＬの三首２４／４０丸底フラスコに、８０ｇステアロン（ウィトコ・ケミカル社（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手）、少し過剰の２７．５ｇの１、８−ジアミノナフタレン（Ｈ．Ｏ．  Ｈｏｕｓｅ  ｅｔ  ａｌ．、  Ｊ．  Ｏｒｇ  Ｃｈｅｍ．  １９７２、  ３７  ７、  ｐ．１００３の手順に従って精製した）、ｐ−トルエンスルホン酸（アルドリッチ・ケミカル社から入手）０．１ｇ、およびトルエン１７０ｇを装填した。反応容器は１３０℃のシリコーン油浴に入れ、１６時間還流した。水はＤＳトラップでトルエンと共に収集した。次いで、薄層クロマトグラフィー（移動相としてトルエンを用いる順相シリカ）を、この反応生成物に実施した。出発のステアロンは観察されなかったが、過剰に用いた若干の１、８−ジアミノナフタレンが観察された。次いで、反応混合物をメタノール４００ｍＬを含む１Ｌのビーカーへ注ぎ撹拌した。次いで、固体生成物を真空濾過およびブフナー漏斗によって収集し、収集した固体を乾燥した。次いで、ＴＬＣ（移動相としてトルエンを用いる順相シリカ）を精製した生成物に実施したが、ステアロンも１、８−ジアミノナフタレンも観察されなかった。生成物のＩＲスペクトルを実施し、ピークは２、３−ジヒドロ−２、２−ジステアリルペリミジンに対応した。
【００２３】
Ｂ．  染料調製
【化３１】
2015044992.tif 000033
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸および１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇ、濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５ｇを装填した。反応混合物を２０分間室温で撹拌した。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しなかった。次いで、ビーカーは０〜５℃に氷／塩浴で冷やした。冷却するとさらなる固体が現われ、中味は高粘度になった。手撹拌しながら、１．３３ｇ亜硝酸ナトリウム（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加した。発熱は観察されなかったが、中味は黄色になり固体はすべて溶解した。０〜５℃で撹拌１時間後、過剰のＮＯ＋がカップリング前に死滅したかを判定するＰＭＡ試験（その開示全体が参照によって本明細書に組み込まれる、米国特許第７、８１２、１４０号明細書に記載されているように）を行い、結果は合格であった。次いで、低温のジアゾニウム塩溶液を、上記パートＡで記載したように調製したワックス状ペリミジンカプラー１１．２ｇおよびＴＨＦ９０ｇを含む２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注いだ。暗青色の沈殿物が形成し始め、最終的に粘着性の塊が得られた。褐色の液体は傾瀉し廃棄した。塊状の固体をトルエン２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄し、続いて単回の１５０ｍＬの水／１００ｍＬのメタノールで洗浄した。最上層のトルエンは蒸発させ、固体を真空オーブン中で乾燥した。トルエン中の回収生成物のスペクトル強度は、５７６ｎｍで２４３１１ｍｌＡ／ｇ、４２３ｎｍで１２０１９ｍｌＡ／ｇであった。パーキン・エルマーラムダ２Ｓ（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ）紫外可視分光光度計で得た、この物質の紫外可視スペクトルを図１に示す。
【００２４】
実施例ＩＩ
【化３２】
2015044992.tif 000034
テフロン被覆撹拌磁石を装備した５０ｍＬのフラスコに、水１０．６ｇおよび濃Ｈ２ＳＯ４８．０４ｇを装填した。撹拌しながら、２−クロロ−４−（メチルスルホニルベンズアミン（ＣＡＭＳＵ）（ＭＷ＝２０５．５、クラリアント・ケミカル社（Ｃｌａｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手）３ｇを添加し白色のスラリーが形成された。次いで、この瓶を氷浴に入れ０℃に冷却し、その後、ニトロシル硫酸４．８７ｇ（Ｈ２ＳＯ４中４０％、ＭＷ＝１２７、アルドリッチ・ケミカル社から入手）を徐々に添加してＴ＜０℃を維持した。中味は透明な黄色溶液になった。別の５００ｍＬのビーカーに、実施例ＩのパートＡに記載したように調製したペリミジンカプラー９．４ｇおよびイソプロパノール７０ｇを装填した。中味は加熱して溶解した。その後、濃Ｈ２ＳＯ４３ｇを添加した。瓶の透明溶液をペリミジンカプラー溶液に注いだ。暗黄色の非常に粘着性の固体が形成された。４０％のＮａＯＨ溶液を添加することによってｐＨを＞７に調節した。次いで、中味は分液漏斗へ注いだ。下側の水層は廃棄した。トルエンを添加して上層の粘着性固体を溶解した。次いで、赤紫色のトルエン層を水で２回洗浄した。次いで、溶媒は蒸発させ、固体を収集した。この試料のスペクトル強度（紫外可視スペクトル）を調べた。図２に示す。試料の構造は上に示したアゾペリミジンのそれであると考えられた。
【００２５】
実施例ＩＩＩ
パートＡ：２、３−ジヒドロ−２、２−ジステアリルペリミジンの調製
【化３３】
2015044992.tif 000035
テフロン被覆撹拌磁石を入れた１００ｍＬのフラスコに、４−ヒドロキシ−２−ブタノン３３．４ｇおよび１、８−ジアミノナフタレン２０ｇを添加した。反応容器は７０℃のシリコーン油浴に入れ、撹拌を開始した。３時間後、試料を取り、次いで薄層クロマトグラフィー（９０／１０のＭｅＯＨ／トルエン移動相を用いる順相シリカ）を反応生成物に実施したが、出発反応体は観察されなかった。反応生成物は、３００ｍＬの脱イオン水を入れた１Ｌのビーカーへ注いだ。固体は析出し、ブフナー漏斗に真空濾過によって収集し、真空オーブンで乾燥した。生成物のＩＲスペクトルを実施し、ピークは予想される生成物２、３−ジヒドロ−２−メチル−２−ヒドロキシエチルペリミジンに対応した。約２４．９ｇの生成物が８６％の収率で得られた。
【００２６】
パートＢ：染料調製
【化３４】
2015044992.tif 000036
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸と１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇを濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５ｇを装填した。反応混合物は２０分間室温で撹拌する。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しない。次いで、ビーカーを０〜５℃に氷／塩浴で冷やす。冷却してさらなる固体が現われ、中味は高粘度になる。手撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム１．３３ｇ（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加する。発熱は観察されないが、中味が黄色になり、固体はすべて溶解する。０〜５℃での撹拌１時間後、低温のジアゾニウム塩溶液を、上記パートＡで記載したように調製したヒドロキシル含有ペリミジンカプラー１１．２ｇおよびＴＨＦ９０ｇを含有する２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注いだ。形成した沈殿物を収集し、ＣＨ２Ｃｌ２２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄した。最下層からのＣＨ２Ｃｌ２を蒸発させ、固体は真空オーブンで乾燥する。
【００２７】
パートＣ：ウレタン調製
【化３５】
2015044992.tif 000037
テフロン被覆撹拌磁石、凝縮器および１３０℃の油浴を装備した２５０ｍＬの一首丸底フラスコにトルエン（Ｊ．Ｔ．ベイカー・ケミカル社（Ｊ．Ｔ．  Ｂａｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手）１５０ｇ、上記パートＢからのヒドロキシ−エチルピリミジンビスアゾ染料１０．０ｇおよびオクタデシルイソシアナート（アルドリッチ・ケミカル社）６．１ｇを装填する。油浴に入れて反応混合物を撹拌し、ジブチルスズジラウラート（触媒）２滴を添加する。反応フラスコは６時間還流する。試料を取り出し、ＦＴＩＲスペクトルを実施してイソシアナートピーク（約２２３０ｃｍ−１に見られる）の消失を追跡する。イソシアナートピークが観察されなくなるとき、トルエンを留去すると、ワックス状溶融固体が残る。溶融固体生成物はアルミニウムスズ容器へ傾瀉し、固化させる。
【００２８】
パートＤ：エステル調製
【化３６】
2015044992.tif 000038
テフロン被覆撹拌磁石、ディーン・スターク・トラップ付き凝縮器および１５０℃油浴を装備した２５０ｍＬの一首丸底フラスコに、トルエン１５０ｇ、上記パートＢからのヒドロキシエチルピリミジン１０．０ｇおよびオクタデカン酸（アルドリッチ・ケミカル社）６．０ｇを装填する。反応混合物を撹拌し、油浴に入れ、スパチュラ先端量のｐ−トルエンスルホン酸（触媒）を添加する。反応フラスコは１６時間還流する。試料を取り出し、ＦＴＩＲスペクトルを実施してカルボニルピーク（約１７００ｃｍ−１に見られる）の出現を追跡する。反応が完了したら、トルエンは留去しワックス状溶融固体が残る。溶融した固体生成物は、アルミニウムスズ容器へ傾瀉し固化させる。
【００２９】
実施例ＩＶ
パートＡ：２、３−ジヒドロ−２、２−カルボキシエチルペリミジンの調製
【化３７】
2015044992.tif 000039
テフロン被覆撹拌磁石および凝縮器を装備した２５０ｍＬの一首丸底フラスコに、メソシュウ酸ジエチル１７．４ｇ、１、８−ジアミノナフタレン１５．８ｇおよびトルエン１２５ｍＬを添加した。反応容器を７０℃のシリコーン油浴に入れ、撹拌を開始する。約３時間後、試料を取り、次いでＴＬＣ（移動相として９０／１０  ＭｅＯＨ／トルエンを用いる順相シリカ）を反応生成物で実施して出発反応体が残存しないことを判断する。反応が完了したら、トルエンは留去しワックス状溶融固体が残る。溶融した固体はアルミニウムスズ容器へ傾瀉し固化させる。
【００３０】
パートＢ：２、３−ジヒドロ−２、２−ビスカルボキシユニリン（７００）ペリミジンの調製
【化３８】
2015044992.tif 000040
テフロン被覆撹拌磁石およびディーン・スターク・トラップ付き凝縮器を装備した５００ｍＬの一首丸底フラスコに、２、３−ジヒドロ−２、２−カルボキシエチルペリミジン（この実施例のパートＡで調製した）３１．４ｇ、オクタデシルアミン（アルドリッチ・ケミカル社）５４ｇ、およびトルエン２５０ｍＬを添加した。フラスコは１５０℃の油浴に入れ、ＴＬＣ（移動相として９０／１０のＭｅＯＨ／トルエンを用いる順相シリカ）で出発反応体が残存しないことを示すまで還流する。反応が完了したら、トルエンを留去すると、ワックス状溶融固体が残る。溶融した固体はアルミニウムスズへ注ぎ固化させる。
【００３１】
パートＣ：染料調製
【化３９−１】
2015044992.tif 000041
【化３９−２】
2015044992.tif 000042
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸と１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇ、濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ５ｇを装填する。反応混合物は２０分間室温で撹拌する。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しない。次いで、ビーカーは０〜５℃に氷／塩浴で冷やす。冷却するとさらなる固体が現われ、中味は高粘度になる。手撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム１．３３ｇ（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加した。発熱は観察されないが、中味は黄色になり、固体はすべて溶解する。０〜５℃で撹拌１時間後に、低温のジアゾニウム塩溶液を、この実施例のパートＢに記載したように調製したペリミジンカプラーを含有するジエステル３４．７ｇおよびテトラヒドロフラン９０ｇを含有する２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注ぐ。形成された沈殿物を収集しトルエン２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄した。トルエン層を収集し、テフロン被覆磁石を入れ蒸留塔を付けた５００ｍＬの丸底フラスコに移し、トルエンは留去し、溶融した黒色の染料をアルミニウムスズに収集し、低温で固化させる。
【００３２】
実施例Ｖ
パートＡ：２、３−ジヒドロ−２、２−ビスカルボキシステアリルアミドペリミジンの調製
【化４０】
2015044992.tif 000043
テフロン被覆撹拌磁石およびディーン・スターク・トラップ付き凝縮器を装備した５００ｍＬの一首丸底フラスコに、２、３−ジヒドロ−２、２−カルボキシエチルペリミジン（実施例ＩＶ、パートＡに記載したように調製した）３１．４ｇ、オクタデシルアミン（アルドリッチ・ケミカル社）５４ｇ、およびトルエン２５０ｍＬを添加した。フラスコを１５０℃の油浴に入れ、ＴＬＣ（移動相として９０／１０のＭｅＯＨ／トルエンを用いる順相シリカ）で出発反応体が残存しないことを示すまで還流する。反応が完了したら、トルエンを留去するとワックス状溶融固体が残る。溶融固体はアルミニウムスズへ傾瀉し固化させる。
【００３３】
パートＢ：染料調製
【化４１−１】
2015044992.tif 000044
【化４１−２】
2015044992.tif 000045
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸と１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇ、濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５ｇを装填する。反応混合物は２０分間室温で撹拌する。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しない。次いで、ビーカーは０〜５℃に氷／塩浴で冷やす。冷却するとさらなる固体が現われ、中味は高粘度になる。手撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム１．３３ｇ（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加する。発熱は観察されないが、中味は黄色になり、固体はすべて溶解する。０〜５℃で撹拌１時間後に、低温のジアゾニウム塩溶液は、この実施例のパートＡに記載したように調製したペリミジンカプラーを含有するジアミド１５．４ｇおよびテトラヒドロフラン９０ｇを含有する２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注ぐ。形成された沈殿物を収集しトルエン２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄した。トルエン層を収集し、テフロン被覆磁石を入れ蒸留塔を付けた５００ｍＬの丸底フラスコに移し、トルエンは留去し、溶融した黒色の染料をアルミニウムスズに収集し、低温で固化させる。
【００３４】
実施例ＶＩ
溶解性試験
分子量４５６の式
【化４２】
2015044992.tif 000046
のソルベントブラック３、および式
【化４３】
2015044992.tif 000047
の本明細書に開示される化合物である分子量８９２のジステアリル誘導体を、相変化インクの主な成分であるポリエチレンワックス中での溶解性について比較した。１ｇのソルベントブラック３および２ｇのジステアリル誘導体（その分子量がソルベントブラック３のそれの約２倍であるので）をそれぞれ、磁石撹拌棒を装備した１００ｍＬのビーカー中でＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカー・ペトロライト社）の５０ｇの部分に溶解した。溶液は１２０℃の油浴に入れ、３時間撹拌し、続いて撹拌を１時間停止し、その後、溶液をアルミニウムスズに注いだ。この時、相当な量のソルベントブラック３がビーカーの底に現われたが、ビーカーの底にジステアリル誘導体を含む固体はほとんど現われなかった。
【００３５】
２種の組成物（「インク」）は、ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ−Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＫプルーファを使用して適用した。固体すべてがポリエチレンワックスの両方の部分に溶解したら、同一の光学濃度が予想されよう。しかしながら、ジステアリル誘導体を含有する組成物は、ソルベントブラック３を含有する組成物に生じるものより相当暗色な画像を与えた。
【００３６】
インク実施例１
インクベースは、以下の成分を溶融、混合、濾過することにより調製した：ポリエチレンワックス（ＰＥ５００、ベーカー・ペトロライト社、タルサ、オクラホマ州、ＣＨ３（ＣＨ２）３６ＣＨ３）、５０重量部；ステアリルステアリン酸アミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、クロプトン社、グリニッジ、コネティカット州（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ、  ＣＴ））、１５重量部；３当量のＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００の（末端カルボン酸基を有する長鎖炭化水素；ベイカー・ペトロライト、タルサ、オクラホマ州）１当量のＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−４０３（ハンツマン社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．））との反応から得られたトリアミド樹脂（米国特許第６、８６０、９３０号明細書の実施例２に記載されているように調製したトリアミド）、１５重量部；３当量のアビエチン酸と１モルのグリセリン（荒川化学）の反応から得られたロジンエステル樹脂、１５重量部；ウレタン樹脂（３当量のステアリルイソシアナートとグリセリン系プロポキシ化アルコールの付加物）（米国特許第６、３０９、４５３号明細書の実施例４に記載されているように調製した）、５重量部；ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５抗酸化剤（ユニロイヤル・ケミカル社、ミドルベリー、コネティカット州（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、  Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ、  ＣＴ））、０．２０重量部。その後、これらの成分６００ｇを１Ｌのビーカーに添加し、溶融するまでオーブンで１３５℃で加熱した。続いてビーカーを１３５℃の加熱マントル一式に挿入し、ビーカーの中味は４５分間撹拌した。次いで、結果として得られたインクは、ワットマン＃３および０．２μｍＮＡＥフィルターの組み合わせに通して濾過し、Ｍｏｔｔフィルターアセンブリに入れた。濾過は１重量％のＦＩＬＴＥＲ  ＡＩＤ（Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｋａ社、スイス）の添加によって担持し、６時間後完了するまで１３５℃で続けた。インクベースを３１ｇの無色のインクベースを含有する型へ注ぎ冷却させた。
【００３７】
このように調製した約３０ｇの無色のインクベースを撹拌磁石棒を入れた１００ｍＬのビーカーに入れ、続いて溶融するまで１３５℃の油浴に入れた。次いで、実施例Ｉからの約０．５ｇの染料を添加し約３時間撹拌した。次いで、得られた黒色に着色したインクをアルミニウム型へ注いだ。
【００３８】
インク実施例２
インク実施例１で調製した約３０ｇの無色のインクベースを、磁石撹拌棒を入れた１００ｍＬのビーカーに入れ、続いて、溶融するまで１３５℃の油浴に入れた。次いで、実施例ＩＩからの約０．５ｇの染料を添加し約３時間撹拌した。次いで、結果として得られた青みを帯びた黒色に着色したインクをアルミニウム型へ注いだ。
【００３９】
インク試験
ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ−Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＫプルーファを使用して、インク実施例１および実施例２からのインクの印刷試料を、１３０℃でＸＥＲＯＸ（登録商標）４２００紙に作製した。これらの校正刷りは、各インクの紙上のインク被覆率の３つの異なる強度を示し、その強度は、Ｋプルーファで使用するグラビア活字板上のグラビア凹みの３つの異なる深さに対応していた。実施例１のインクを用いる印刷により黒色の印刷が得られた。実施例２のインクを用いる印刷により青みを帯びた印刷が得られた。
【図１】
2015044992.tif 000060
【図２】
2015044992.tif 000061