(57)【要約】【課題】耐傷付性と剛性に優れる成形体を得ることができるプロピレン樹脂組成物を提供する。【解決手段】特定の要件を満足するプロピレン単独重合体（ａ１）０．５〜１０重量％と、特定の要件を満足するプロピレン重合体（ａ２）４０〜９８重量％と、特定の要件を満足するプロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）１〜２５重量％と、特定の要件を満足するプロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）０．５〜２５重量％とからなるプロピレン樹脂組成物（Ａ）（但し、前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）及び（ａ４）の合計量を１００重量％とする。）。また、前記プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜７５重量部と、無機充填材（Ｃ）１〜７５重量部とを含有するオレフィン樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記プロピレン単独重合体（ａ１）０．５〜１０重量％と、下記プロピレン重合体（ａ２）４０〜９８重量％と、下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）１〜２５重量％と、下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）０．５〜２５重量％とからなるプロピレン樹脂組成物（Ａ）（但し、前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）及び（ａ４）の合計量を１００重量％とする。）。
プロピレン単独重合体（ａ１）：
極限粘度［η］a1が５ｄｌ／ｇ以上であり、示差走査熱量測定計を用いて測定した融解曲線の融解ピーク温度が１６０℃よりも高い温度であるプロピレン単独重合体。
プロピレン重合体（ａ２）：
極限粘度［η］a2が５ｄｌ／ｇ未満であるプロピレン単独重合体、または、
エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構成単位と、プロピレンに由来する構成単位とからなり、エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構成単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満であり（但し、プロピレン重合体（ａ２）全体の重量を１００重量％とする）、極限粘度［η］a2が５ｄｌ／ｇ未満であるプロピレンランダム共重合体。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）：
極限粘度［η］a3が２〜５ｄｌ／ｇであり、エチレンに由来する構成単位の含有量が２５〜３５重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）全体の重量を１００重量％とする）。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）：
極限粘度［η］a4が５ｄｌ／ｇを超えて８ｄｌ／ｇ以下であり、エチレンに由来する構成単位の含有量が４０〜９０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）全体の重量を１００重量％とする）。
【請求項２】
前記プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜７５重量部と、無機充填材（Ｃ）１〜７５重量部とを含有するオレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、耐傷付性と剛性に優れる成形体を得ることができるプロピレン樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン樹脂組成物は、自動車内外装部品や電気部品等の成形体として利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、成形体の外観や物性バランス等の改良を目的として開発された、
極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上であり、融解ピーク温度が１３０〜１６０℃であるプロピレン系重合体成分（Ａ）と、
極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン重合体成分（Ｂ）と、
極限粘度が８ｄｌ／ｇ以下でありエチレン含有量が２０〜５０重量％未満であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｃ）と、
極限粘度が８ｄｌ／ｇ以下でありエチレン含有量が５０〜９０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｄ）
からなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、樹脂の成形性や成形体の物性バランス等の改良を目的として開発された、（Ａ）極限粘度が６〜１３ｄｌ／ｇの高分子量ポリプロピレン部、
（Ｂ）極限粘度が６ｄｌ／ｇ未満の低分子量ポリプロピレン部、および
（Ｃ）極限粘度が０．１〜１３ｄｌ／ｇのエチレン・α−オレフィン共重合体部
を含むポリプロピレンブロック共重合体樹脂であって、
パラキシレン溶剤分別した場合の成分と含有量が特定の成分と特定の含有量であり、
かつ特定のメルトフローレートと分子量分布
を有するポリプロピレンブロック共重合体樹脂が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２７７５８号公報
【特許文献２】特開２０００−２９０３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記の公報等に記載されているプロピレン樹脂組成物の耐傷付性と剛性については、未だ満足のいくものではなかった。そこで、本発明の目的は、耐傷付性と剛性に優れる成形体を得ることができるプロピレン樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一は、
下記プロピレン単独重合体（ａ１）０．５〜１０重量％と、下記プロピレン重合体（ａ２）４０〜９８重量％と、下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）１〜２５重量％と、下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）０．５〜２５重量％とからなるプロピレン樹脂組成物（Ａ）に係るものである（但し、前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）及び（ａ４）の合計量を１００重量％とする。）。
プロピレン単独重合体（ａ１）：
極限粘度［η］a1が５ｄｌ／ｇ以上であり、示差走査熱量測定計を用いて測定した融解曲線の融解ピーク温度が１６０℃よりも高い温度であるプロピレン単独重合体。
プロピレン重合体（ａ２）：
極限粘度［η］a2が５ｄｌ／ｇ未満であるプロピレン単独重合体、または、
エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構成単位と、プロピレンに由来する構成単位とからなり、エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構成単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満であり、極限粘度［η]a2が５ｄｌ／ｇ未満であるプロピレンランダム共重合体。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）：
極限粘度［η］a3が２〜５ｄｌ／ｇであり、エチレンに由来する構成単位の含有量が２５〜３５重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）全体の重量を１００重量％とする）。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）：
極限粘度［η］a4が５ｄｌ／ｇを超えて８ｄｌ／ｇ以下であり、エチレンに由来する構成単位の含有量が４０〜９０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）全体の重量を１００重量％とする）。
【０００８】
また、本発明の一は、
前記プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜７５重量部と、無機充填材（Ｃ）１〜７５重量部とを含有するオレフィン樹脂組成物に係るものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐傷付性と剛性に優れる成形体を得ることができるプロピレン樹脂組成物を提供することができ、耐傷付性と剛性に優れる成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
プロピレン樹脂組成物（Ａ）に用いられる各成分について、以下に説明する。
＜プロピレン単独重合体（ａ１）＞
樹脂組成物（Ａ）に用いられるプロピレン単独重合体（ａ１）（以下、単独重合体（ａ１）と称する）は、プロピレンに由来する構造単位からなる重合体である。
【００１１】
単独重合体（ａ１）の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度［η］a1は５ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは６ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは７〜９ｄｌ／ｇである。
［η］a1を５ｄｌ／ｇ以上とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができる。
【００１２】
なお、本発明における極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて、濃度０．１ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌ及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定する。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
【００１３】
単独重合体（ａ１）の示差走査熱量測定計を用いて測定した融解曲線の融解ピーク温度Ｔｍ(a1)は１６０℃よりも高い。Ｔｍ(a1)を１６０℃よりも高くすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができる。
【００１４】
＜プロピレン重合体（ａ２）＞
樹脂組成物（Ａ）に用いられるプロピレン重合体（ａ２）（以下、重合体（ａ２）と称する）は、プロピレン単独重合体またはプロピレンランダム共重合体である。
【００１５】
重合体（ａ２）がプロピレン単独重合体である場合、重合体（ａ２）は、プロピレンに由来する構造単位からなる重合体である。
そして、該プロピレン単独重合体の極限粘度［η］a2は５ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上、５ｄｌ／ｇ未満、さらに好ましくは０．７〜３ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］a2を５ｄｌ／ｇ未満とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができ、成形体を成形する際の流動性の低下や成形体を成形する際の成形不良を抑えることができる。
【００１６】
重合体（ａ２）がプロピレンランダム共重合体である場合、より詳しくは、重合体（ａ２）は、エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構成単位と、プロピレンに由来する構成単位とからなるプロピレンランダム共重合体である。
そして、エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構成単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、プロピレン重合体（ａ２）全体の重量を１００重量％とする）。前記構成単位の含有量を０．０１重量％以上２０重量％未満とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができる。
また、該プロピレンランダム重合体の極限粘度［η］a2が５ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上、５ｄｌ／ｇ未満、さらに好ましくは０．７〜３ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］a2を５ｄｌ／ｇ未満とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができ、成形体を成形する際の流動性の低下や成形体を成形する際の成形不良を抑えることができる。
炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンとしては、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは１−ブテンである。
【００１７】
重合体（ａ２）のアイソタクチック・ペンタッド分率（以下、［ｍｍｍｍ］と称する）は、プロピレン樹脂組成物（Ａ）の剛性と靭性の良好なバランスの観点から、０．９７以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。
なお、［ｍｍｍｍ］は、13Ｃ−ＮＭＲで測定される値であり、重合体（ａ２）の立体規則性の程度や結晶性の程度を表す指標であり、重合体（ａ２）の［ｍｍｍｍ］が１に近いほど、重合体（ａ２）の分子構造の立体規則性は高く、重合体（ａ２）の結晶性は高い。
また、重合体（ａ２）がプロピレンランダム共重合体の場合には、共重合体に含まれるプロピレンに由来する構造単位の連鎖について測定される値を重合体（ａ２）の［ｍｍｍｍ］として用いる。
【００１８】
＜プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）＞
樹脂組成物（Ａ）に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）（以下、共重合体（ａ３）と称する）は、プロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位とからなるプロピレン−エチレンランダム共重合体である。
そして、共重合体（ａ３）の極限粘度［η］a3が２〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは２〜４ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］a3を２〜５ｄｌ／ｇとすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができる。
また、エチレンに由来する構成単位の含有量は２５〜３５重量％である（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）全体の重量を１００重量％とする）。エチレンに由来する構成単位の含有量を２５〜３５重量％とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができる。
【００１９】
＜プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）＞
プロピレン樹脂組成物（Ａ）に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）（以下、共重合体（ａ４）と称する）は、プロピレンに由来する構成単位とエチレンに由来する構成単位とからなるプロピレン−エチレンランダム共重合体である。
そして、エチレンに由来する構成単位の含有量は４０〜９０重量％であり（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）全体の重量を１００重量％とする）、好ましくは４０〜６０重量％である。エチレンに由来する構成単位の含有量を４０〜９０重量％とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができ、成形体の硬度と低温耐衝撃性の良好なバランスを保持することができる。
また、共重合体（ａ４）の極限粘度［η］a4は５ｄｌ／ｇを超えて８ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは５ｄｌ／ｇを超えて７ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度［η］a4を５ｄｌ／ｇを超えて８ｄｌ／ｇ以下とすることによって、成形体の耐傷付性と剛性を十分なものにすることができる。
【００２０】
＜重合体の製造方法＞
単独重合体（ａ１）は、重合触媒を用いて、プロピレンを単独重合して製造される。
重合体（ａ２）は、プロピレン単独重合体である場合は、重合触媒を用いて、プロピレンを単独重合して製造される。プロピレンランダム共重合体である場合は、重合体（ａ２）は、エチレン及び炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーと、プロピレンとを共重合して製造される。
共重合体（ａ３）は、重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンを共重合して製造され、また、共重合体（ａ４）も、重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンを共重合して製造される。
【００２１】
＜重合触媒＞
重合触媒としては、例えば、
（１）（１−i）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と（１−ii）有機アルミニウム化合物と（１−iii）電子供与体成分とからなる触媒系、
（２）（２−i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（２−ii）アルキルアルミノキサンとからなる触媒系、
（３）（３−i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（３−ii）それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と（３−iii）有機アルミニウム化合物とからなる触媒系、
（４）（４−i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（４−ii）イオン性の錯体を形成する化合物と（４−iii）有機アルミニウム化合物等からなる触媒成分をシリカや粘土鉱物等の無機粒子に担持し変性させた触媒系等が挙げられる。
また、上記の触媒系の存在下でエチレンやプロピレンやα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合済触媒を用いてもよい。
上記の触媒系としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報に記載の触媒系が挙げられる。
【００２２】
＜重合方法＞
重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合または気相重合が挙げられる。バルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法であり、溶液重合またはスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法である。
そして、気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法である。
これらの重合方法は、バッチ式または連続式のいずれでもよい。そして、単独の重合反応槽を用いる単段式または複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式のいずれでもよく、これらの重合方法を任意に組み合わせてもよい。大量生産に有利であり、経済的であるということから、連続式の気相重合法または、バルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク−気相重合法が好ましい。
なお、重合工程における各種条件（重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等）は、製造する単独重合体（ａ１）、重合体（ａ２）、共重合体（ａ３）または共重合体（ａ４）の触媒種、極限粘度、各成分の含有量、コモノマー種等に応じて、適宜決定すればよい。
【００２３】
単独重合体（ａ１）、重合体（ａ２）、共重合体（ａ３）または共重合体（ａ４）の製造において、上記の重合体または共重合体に含まれる残留溶媒や、製造時に副生するオリゴマー等を除去するために、上記の重合体または共重合体をその重合体または共重合体が融解する温度以下の温度で加熱してもよい。残留溶媒やオリゴマー等の除去方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００２４】
〔プロピレン樹脂組成物（Ａ）〕
本発明のプロピレン樹脂組成物（Ａ）は、
プロピレン単独重合体（ａ１）０．５〜１０重量％と、
プロピレン重合体（ａ２）４０〜９８重量％と、
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ３）１〜２５重量％と、
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ４）０．５〜２５重量％とからなるプロピレン樹脂組成物である（但し、単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）の合計量を１００重量％とする）。
【００２５】
単独重合体（ａ１）の含有量は、好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは１〜４重量％である。
重合体（ａ２）の含有量は、好ましくは４０〜８５重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。
共重合体（ａ３）の含有量は、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１４〜２０重量％である。
共重合体（ａ４）の含有量は、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％である。
【００２６】
〔プロピレン樹脂組成物（Ａ）の製造方法〕
本発明のプロピレン樹脂組成物（Ａ）の製造方法としては、
単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）のそれぞれを個別に、前記の重合触媒を用いて、前記の重合方法によって製造し、個別に製造された単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と、共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）を溶融混練する方法が挙げられる。
溶融混練する方法としては、例えば、
（１−ａ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と、共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）を一括して溶融混練する方法、
（１−ｂ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と、共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）を任意の順序で、逐次に溶融混練する方法、
（１−ｃ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と、共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）から選ばれる任意の２種を事前に溶融混練し、その事前に溶融混練されたものと、その他の２種とをさらに溶融混練する方法、
（１−ｄ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と、共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）から選ばれる任意の３種を事前に溶融混練し、その事前に溶融混練されたものと、その他の１種とをさらに溶融混練する方法等が挙げられる。
【００２７】
また、本発明のプロピレン樹脂組成物（Ａ）の製造方法としては、
（２−ａ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）とから選ばれる任意の２種を有する重合材料を、前記の重合触媒を用いて、連続式の多段重合法によって製造し、その重合材料と、その他の２種とを溶融混練する方法、
（２−ｂ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）とから選ばれる任意の３種を有する重合材料を、前記の重合触媒を用いて、連続式の多段重合法によって製造し、その重合材料と、その他の１種とを溶融混練する方法、
（２−ｃ）単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）の全てを有する重合材料を、前記の重合触媒を用いて、連続式の多段重合法によって製造し、その重合材料と、その他の１種とを溶融混練する方法等が挙げられる。
【００２８】
上記（２−ａ）の製造方法としては、
（２−ａ１）２槽の重合槽を直列に配置した装置において、前記重合触媒を用いて、
第１の重合槽で単独重合体（ａ１）を製造し、第１の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）を第２の重合槽へ移し、
第２の重合槽で重合体（ａ２）を製造して、
単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）を有する重合材料（ａ１−ａ２）を製造し、
その重合材料（ａ１−ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）とを溶融混練する方法、
【００２９】
（２−ａ２）２槽の重合槽を直列に配置した装置において、前記重合触媒を用いて、
第１の重合槽で単独重合体（ａ１）を製造し、第１の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）を第２の重合槽へ移し、
第２の重合槽で共重合体（ａ３）を製造して、単独重合体（ａ１）と共重合体（ａ３）を有する重合材料（ａ１−ａ３）を製造し、
その重合材料（ａ１−ａ３）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ４）とを溶融混練する方法、
等が挙げられる。
【００３０】
上記（２−ｂ）の製造方法としては、
（２−ｂ１）３槽の重合槽を直列に配置した装置において、前記重合触媒を用いて、
第１の重合槽で単独重合体（ａ１）を製造し、第１の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）を第２の重合槽へ移し、
第２の重合槽で重合体（ａ２）を製造し、第２の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）の混合物を第３の重合槽へ移し、
第３の重合槽で共重合体（ａ３）を製造し、単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）を有する重合材料（ａ１−ａ２−ａ３）を製造し、
その重合材料（ａ１−ａ２−ａ３）と共重合体（ａ４）とを溶融混練する方法、
【００３１】
（２−ｂ２）３槽の重合槽を直列に配置した装置において、前記重合触媒を用いて、
第１の重合槽で単独重合体（ａ１）を製造し、第１の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）を第２の重合槽へ移し、
第２の重合槽で重合体（ａ２）を製造し、第２の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）の混合物を第３の重合槽へ移し、
第３の重合槽で共重合体（ａ４）を製造し、単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ４）を有する重合材料（ａ１−ａ２−ａ４）を製造し、
その重合材料（ａ１−ａ２−ａ４）と共重合体（ａ３）とを溶融混練する方法、
【００３２】
（２−ｂ３）３槽の重合槽を直列に配置した装置において、前記重合触媒を用いて、
第１の重合槽で単独重合体（ａ１）を製造し、第１の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）を第２の重合槽へ移し、
第２の重合槽で共重合体（ａ３）を製造し、第２の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）と共重合体（ａ３）の混合物を第３の重合槽へ移し、
第３の重合槽で共重合体（ａ４）を製造し、単独重合体（ａ１）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）を有する重合材料（ａ１−ａ３−ａ４）を製造し、
その重合材料（ａ１−ａ３−ａ４）と重合体（ａ２）とを溶融混練する方法、
等が挙げられる。
【００３３】
上記（２−ｃ）の製造方法としては、
４槽の重合槽を直列に配置した装置において、前記重合触媒を用いて、
第１の重合槽で単独重合体（ａ１）を製造し、第１の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）を第２の重合槽へ移し、
第２の重合槽で重合体（ａ２）を製造し、第２の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）の混合物を第３の重合槽へ移し、
第３の重合槽で共重合体（ａ３）を製造し、第３の重合槽で得られた単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）の混合物を第４の重合槽へ移し、
第４の重合槽で共重合体（ａ４）を製造し、単独重合体（ａ１）と重合体（ａ２）と共重合体（ａ３）と共重合体（ａ４）を有する重合材料（ａ１−ａ２−ａ３−ａ４）を製造する方法が挙げられる。
【００３４】
＜オレフィン樹脂組成物＞
本発明のオレフィン樹脂組成物は、プロピレン樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）とを含有するオレフィン樹脂組成物である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）について、以下に説明する。
【００３５】
〔エチレン−α−オレフィン共重合体(Ｂ）〕
本発明のオレフィン樹脂組成物に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する構造単位と炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンに由来する構造単位とを有する共重合体である。
【００３６】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いられる炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンとして、具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、環状構造を有するα−オレフィン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００３７】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含有される炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは１〜４９重量％であり、さらに好ましくは１〜３０重量％であり、よりいっそう好ましくは１〜２０重量％である（エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の全体の重量を１００重量％とする）。
【００３８】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として、具体的には、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−（３−メチル−１−ブテン）共重合体、エチレンと環状構造を有するα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
【００３９】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレートは、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分である。なお、当該メルトフローレートは、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重下で、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定される。
【００４０】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、成形体の耐衝撃性の観点から、好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3、よりいっそう好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。
【００４１】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、重合触媒を用いて製造することができる。
重合触媒としては、例えば、メタロセン触媒に代表される均一系触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系等が挙げられる。
均一系触媒系としては、例えば、
（ｉ）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンからなる触媒系、
（ii）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物からなる触媒系、
（iii）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物からなる触媒成分を、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子に担持し変性させた触媒系等が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒系としては、例えば、チタン含有固体成分と有機金属成分を組み合わせた触媒系が挙げられる。
また、上記の触媒系の存在下で、エチレン、プロピレンまたは炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合済触媒が挙げられる。
【００４２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、市販品でもよい。市販のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としては、例えば、ダウ・ケミカル日本株式会社製エンゲージ（登録商標）、三井化学株式会社製タフマー（登録商標）、株式会社プライムポリマー製ネオゼックス（登録商標）、ウルトゼックス（登録商標）、住友化学株式会社製エクセレン（登録商標）ＦＸ、スミカセン（登録商標）、エスプレン（登録商標）ＳＰＯ等が挙げられる。
【００４３】
〔無機充填材（Ｃ）〕
本発明のオレフィン樹脂組成物に用いられる無機充填材（Ｃ）は、粉末状、フレーク状、顆粒状等の形状を有する無機充填材、または、繊維状の形状を有する無機充填材である。
粉末状、フレーク状、顆粒状等の形状を有する無機充填材として、具体的には、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。
また、繊維状の形状を有する無機充填材として、具体的には、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち好ましくは、タルクまたは繊維状マグネシウムオキシサルフェートである。
【００４４】
無機充填材（Ｃ）は、無処理のまま使用してもよい。または、プロピレン樹脂組成物（Ａ）との界面接着性を向上させるためや、プロピレン樹脂組成物（Ａ）に対する分散性を向上させるために、カップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用してもよい。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤やチタンカップリング剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩等が挙げられる。
【００４５】
粉末状、フレーク状、顆粒状等の形状を有する無機充填材の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。ここで本発明における「平均粒子径」とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
繊維状の形状を有する無機充填材の場合、電子顕微鏡観察によって測定した平均繊維長は、好ましくは３μｍ以上であり、さらに好ましくは３〜２０μｍであり、よりいっそう好ましくは７〜１５μｍである。電子顕微鏡観察によって測定した平均繊維径は、好ましくは、０．２〜１．５μｍであり、さらに好ましくは０．３〜１．０μｍである。また、アスペクト比は、好ましくは１０以上であり、さらに好ましくは１０〜３０であり、よりいっそう好ましくは１２〜２５である。なお、繊維状の形状を有する無機充填材のアスペクト比は、平均繊維径に対する平均繊維長の比（平均繊維長／平均繊維径）である。 
【００４６】
本発明のオレフィン樹脂組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量は、プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、５〜７５重量部であり、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは５〜２５重量部である。
【００４７】
無機充填材（Ｃ）の含有量は、プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、１〜７５重量部、好ましくは１〜６５重量部、さらに好ましくは１〜２５重量部である。
【００４８】
本発明のオレフィン樹脂組成物は、プロピレン樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）を溶融混練することによって製造される。
溶融混練の温度として、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１８０〜３００℃、さらに好ましくは１８０〜２５０℃である。
溶融混練に用いられる混練機としては、例えば、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が挙げられる。
【００４９】
本発明のオレフィン樹脂組成物は、ストランド、シート、平板、ストランドを適当な長さに裁断したペレット等の形状を有していてもよい。
本発明のオレフィン樹脂組成物を成形加工し成形体を製造するときに、成形体を安定して生産するという点から、長さが１〜５０ｍｍのペレットの形状を有する樹脂組成物が好ましい。
【００５０】
本発明のオレフィン樹脂組成物は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、着色剤、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
本発明のオレフィン樹脂組成物は成形体に用いられる。成形体としては、射出成形体、中空成形体、シート、フィルム、発泡成形体等が挙げられる。本発明のオレフィン樹脂組成物を前記の成形体に成形する方法としては、射出成形法、ブロー成形法、シート成形法、ラミネート成形法、発泡成形法等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明のオレフィン樹脂組成物からなる成形体の表面に点状の突起または凹みが発生することを抑制するために、プロピレン樹脂組成物（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）を溶融混練した後に、フィルターを通過させることが好ましい。フィルターは１段式であってもよく、または多段式であってもよい。溶融混練した後にフィルターを通過させて製造されたオレフィン樹脂組成物からなる成形体は、成形体の表面に発生する突起または凹みが少ないことから、その耐衝撃性や外観が良好である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。実施例及び比較例で使用したプロピレン樹脂組成物（Ａ）の成分重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）を下記に示す。
【００５４】
（１）プロピレン樹脂組成物（Ａ）の成分重合体
（Ａ−１）プロピレン単独重合体
極限粘度（［η］）：７．１ｄｌ／ｇ
融解ピーク温度（Ｔｍ）：１６４℃
【００５５】
（Ａ−２）プロピレン単独重合体
極限粘度（［η］）：０．８６ｄｌ／ｇ
【００５６】
（Ａ−３）プロピレン単独重合体
極限粘度（［η］）：０．９２ｄｌ／ｇ
【００５７】
（Ａ−４）プロピレン単独重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−４−ａ１）とプロピレン単独重合体（Ａ−４−ａ２）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−４−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン単独重合体（Ａ−４−ａ２）を、連続的に製造した。なお、第一段階および第二段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。最終的に得られたプロピレン単独重合材料（Ａ−４）全体の極限粘度（［η］Total）は１．１０ｄｌ／ｇであった。得られた単独重合材料（Ａ−４）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−４）：１．１０ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−４−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−４−ａ１）の含有量：３．８重量％
重合体（Ａ−４−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−４−ａ１）：７．１ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−４−ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ）：１６４℃
重合体（Ａ−４−ａ２）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−４−ａ２）の含有量：９６．２重量％
重合体（Ａ−４−ａ２）の極限粘度（［η］Ａ−４−ａ２）：０．８６ｄｌ／ｇ
【００５８】
（Ａ−５）プロピレン共重合材料
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−５−ａ１）とプロピレン単独重合体（Ａ−５−ａ２）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−５−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン単独重合体（Ａ−５−ａ２）を、連続的に製造した。なお、第一段階は、エチレン存在下に液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素とエチレンを一定供給することで、系内の水素とエチレンを一定濃度に保った。一方、第二段階においてはプロピレンによる気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度を一定保つように水素を供給しながら気相重合によるプロピレン単独重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−５）全体の極限粘度（［η］Total）は５．８７ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−５）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−５）：５．８７ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−５−ａ１）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−５−ａ１）の含有量：７２．０重量％
重合体（Ａ−５−ａ１）のエチレン含有量：２．８重量％
重合体（Ａ−５−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−５−ａ１）：７．８ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−５−ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ）：１４８℃
重合体（Ａ−５−ａ２）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−５−ａ２）の含有量：２８．０重量％
重合体（Ａ−５−ａ２）の極限粘度（［η］Ａ−５−ａ２）：０．９０ｄｌ／ｇ
【００５９】
（Ａ−６）プロピレン共重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−６−ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−６−ａ３）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−６−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−６−ａ３）を、連続的に製造した。なお、第一段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。一方、第二段階においては気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながら気相重合によるプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−６）全体の極限粘度（［η］Total）は１．４６ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−６）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−６）：１．４６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−６−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−６−ａ１）の含有量：６９．６重量％
重合体（Ａ−６−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−６−ａ１）：０．８６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−６−ａ３）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−６−ａ３）の含有量：３０．４重量％
重合体（Ａ−６−ａ３）のエチレン含有量：３０重量％
重合体（Ａ−６−ａ３）の極限粘度（［η］Ａ−６−ａ３）：２．８ｄｌ／ｇ
【００６０】
（Ａ−７）プロピレン共重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−７−ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−７−ａ３）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−７−ａ４）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−７−ａ１）を製造し、その後に第二段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−７−ａ３）を製造した後、第三段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−７−ａ４）を、連続的に製造した。なお、第一段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。一方、第二段階と第三段階においては気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながら気相重合によるプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−７）全体の極限粘度（［η］Total）は２．１２ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−７）の分析結果を以下に示した。
重合材料のエチレン含量：１５．５重量％
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−７）：２．１２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−７−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−７−ａ１）の含有量：５６．６重量％
重合体（Ａ−７−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−７−ａ１）：０．８６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−７−ａ３）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−７−ａ３）の含有量：２７．０重量％
重合体（Ａ−７−ａ３）のエチレン含有量：３０重量％
重合体（Ａ−７−ａ３）の極限粘度（［η］Ａ−７−ａ３）：２．９ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−７−ａ４）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−７−ａ４）の含有量：１６．４重量％
重合体（Ａ−７−ａ４）のエチレン含有量：４５重量％
重合体（Ａ−７−ａ４）の極限粘度（［η］Ａ−７−ａ４）：５．２ｄｌ／ｇ
【００６１】
（Ａ−８）プロピレン共重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−８−ａ１）とプロピレン単独重合体（Ａ−８−ａ２）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−８−ａ３）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−８−ａ４）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−８−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン単独重合体（Ａ−８−ａ２）を製造し、その後に第三段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−８−ａ３）を製造した後、第四段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−８−ａ４）を、連続的に製造した。なお、第一段階および第二段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。一方、第三段階と第四段階においては気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながら気相重合によるプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−８）全体の極限粘度（［η］Total）は２．０２ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−８）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−８）：２．０２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−８−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−８−ａ１）の含有量：２．６重量％
重合体（Ａ−８−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−８−ａ１）：７．２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−８−ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ）：１６４℃
重合体（Ａ−８−ａ２）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−８−ａ２）の含有量：６３．０重量％
重合体（Ａ−８−ａ２）の極限粘度（［η］Ａ−８−ａ２）：０．８６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−８−ａ３）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−８−ａ３）の含有量：２２．４重量％
重合体（Ａ−８−ａ３）のエチレン含有量：３０重量％
重合体（Ａ−８−ａ３）の極限粘度（［η］Ａ−８−ａ３）：２．８ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−８−ａ４）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−８−ａ４）の含有量：１２．０重量％
重合体（Ａ−８−ａ４）のエチレン含有量：４４重量％
重合体（Ａ−８−ａ４）の極限粘度（［η］Ａ−８−ａ４）：５．７ｄｌ／ｇ
【００６２】
（Ａ−９）プロピレン共重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−９−ａ１）とプロピレン単独重合体（Ａ−９−ａ２）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−９−ａ３）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−９−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン単独重合体（Ａ−９−ａ２）を製造した後、第三段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−９−ａ３）を、連続的に製造した。なお、第一段階および第二段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。一方、第三段階においては気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながら気相重合によるプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−９）全体の極限粘度（［η］Total）は１．５３ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−９）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−９）：１．５３ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−９−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−９−ａ１）の含有量：２．９重量％
重合体（Ａ−９−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−９−ａ１）：７．２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−９−ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ）：１６４℃
重合体（Ａ−９−ａ２）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−９−ａ２）の含有量：７１．７重量％
重合体（Ａ−９−ａ２）の極限粘度（［η］Ａ−９−ａ２）：０．８６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−９−ａ３）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−９−ａ３）の含有量：２５．４重量％
重合体（Ａ−９−ａ３）のエチレン含有量：３０重量％
重合体（Ａ−９−ａ３）の極限粘度（［η］Ａ−９−ａ３）：２．８ｄｌ／ｇ
【００６３】
（Ａ−１０）プロピレン共重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−１０−ａ１）とプロピレン単独重合体（Ａ−１０−ａ２）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−１０−ａ３）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−１０−ａ４）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−１０−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン単独重合体（Ａ−１０−ａ２）を製造し、その後に第三段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−１０−ａ３）を製造した後、第四段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−１０−ａ４）を、連続的に製造した。なお、第一段階および第二段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。一方、第三段階と第四段階においては気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながら気相重合によるプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−１０）全体の極限粘度（［η］Total）は２．０５ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−１０）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−１０）：２．０５ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１０−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−１０−ａ１）の含有量：２．５重量％
重合体（Ａ−１０−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−１０−ａ１）：７．２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１０−ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ）：１６４℃
重合体（Ａ−１０−ａ２）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−１０−ａ２）の含有量：５８．９重量％
重合体（Ａ−１０−ａ２）の極限粘度（［η］Ａ−１０−ａ２）：０．８６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１０−ａ３）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−１０−ａ３）の含有量：２１．０重量％
重合体（Ａ−１０−ａ３）のエチレン含有量：４９重量％
重合体（Ａ−１０−ａ３）の極限粘度（［η］Ａ−１０−ａ３）：２．８ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１０−ａ４）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−１０−ａ４）の含有量：１７．６重量％
重合体（Ａ−１０−ａ４）のエチレン含有量：３１重量％
重合体（Ａ−１０−ａ４）の極限粘度（［η］Ａ−１０−ａ４）：４．５ｄｌ／ｇ
【００６４】
（Ａ−１１）プロピレン共重合材料
プロピレン単独重合体（Ａ−１１−ａ１）とプロピレン単独重合体（Ａ−１１−ａ２）とプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−１１−ａ３）からなる重合材料を用いた。
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、第一段階でプロピレン単独重合体（Ａ−１１−ａ１）を製造した後、第二段階でプロピレン単独重合体（Ａ−１１−ａ２）を製造し、その後に第三段階でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−１１−ａ３）を、連続的に製造した。なお、第一段階および第二段階は、液体プロピレンによる液相重合反応を行い、系内の重合温度が一定となるようにジャケット温度を制御し、かつ、水素と液体プロピレンを一定供給することで、系内の水素を一定濃度に保った。一方、第三段階においては気相重合反応を行い、反応温度と反応圧力を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、かつ、気相部の水素濃度、気相部のエチレン濃度を一定保つように水素とエチレンを供給しながら気相重合によるプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造を継続した。最終的に得られたプロピレン共重合材料（Ａ−１１）全体の極限粘度（［η］Total）は１．５２ｄｌ／ｇであった。得られた共重合材料（Ａ−１１）の分析結果を以下に示した。
重合材料の極限粘度（［η］Ａ−１１）：１．５２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１１−ａ１）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−１１−ａ１）の含有量：２．９重量％
重合体（Ａ−１１−ａ１）の極限粘度（［η］Ａ−１１−ａ１）：７．２ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１１−ａ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ）：１６４℃
重合体（Ａ−１１−ａ２）：プロピレン単独重合体
重合体（Ａ−１１−ａ２）の含有量：７１．６重量％
重合体（Ａ−１１−ａ２）の極限粘度（［η］Ａ−１１−ａ２）：０．８６ｄｌ／ｇ
重合体（Ａ−１１−ａ３）：プロピレン−エチレンランダム共重合体
重合体（Ａ−１１−ａ３）の含有量：２５．５重量％
重合体（Ａ−１１−ａ３）のエチレン含有量：４９重量％
重合体（Ａ−１１−ａ３）の極限粘度（［η］Ａ−１１−ａ３）：２．８ｄｌ／ｇ
【００６５】
（２）エチレン−オクテンランダム共重合体（Ｂ）
商品名：ＥＮＧＡＧＥ８２００（ダウ・ケミカル日本（株）製）
密度：０．８７０（ｇ／ｃｍ3）
メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：５ｇ／１０分
【００６６】
（３）無機充填材（Ｃ）
タルク
商品名：ＪＲ−４６（林化成（株）製 ）
平均粒子径：２．７μｍ
【００６７】
原料に用いた重合体及び樹脂組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に規定された方法に従って測定した。
・プロピレン樹脂組成物（Ａ）の成分重合体：測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇｆで測定した。
・エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：測定温度は１９０℃で、荷重は２．１６ｋｇｆで測定した。
・樹脂組成物：測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇｆで測定した。
【００６８】
（２）極限粘度（[η]、単位：ｄｌ／ｇ）
原料に用いた重合体の極限粘度は、以下の手順で測定した。まず、ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。なお、測定は１３５℃テトラリン中で測定を行った。
【００６９】
（３）融解ピーク温度（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７）によって測定を行った。具体的には、重合体を２２０℃で５分間保持した後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却して１５０℃において１分間保持した。次に、降温速度５℃／分で５０℃まで冷却し、５０℃において１分間保持した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱し、得られた吸熱曲線において吸熱量が最も大きいピークの温度を融解ピーク温度（Ｔｍ）として求めた。
【００７０】
（４）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
東芝機械工業製ＩＳ２２０ＥＮ型射出成形機を用い、成形温度２２０℃、金型温度５０℃で射出成形を行い、物性評価用試験片（６．４ｍｍ厚）を得た。ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、同試験片を使用して、測定した。スパン長さは１００ｍｍ、荷重速度は２．０ｍｍ／分、測定温度は２３℃とした。
【００７１】
（５）耐傷付性
射出成形機として、住友重機械工業（株）製ＳＥ１８０Ｄ（型締力１８０トン）、金型として、１００ｍｍ×４００ｍｍ×３．０ｍｍを用いて、成形温度２２０℃で成形を実施し、シボ加工した平板成形体を得た。得られた平板成形体から１００ｍｍ四方のサンプルを切り出し、測定サンプルとした。以下の条件にて、傷付性試験を行った。
使用機器：テーバースクラッチテスター（東洋精機（株）製）
回転数  ：０．５ｒｐｍ
カッター：タングステンカーバイド
４．８ｍｍ角×１９ｍｍ長、刃先半径１２．７ｍｍ
カッターの向き：カッターの長い面が上になるように取り付けた。
荷重：１００ｇ
目視で観察することにより耐傷付性を評価した。評価基準は以下のとおりとした。
○：傷、白化、シボつぶれが認められない、もしくは、認められるが目立たない
×：傷、白化、シボつぶれが認められ、目立つ
【００７２】
（６）光沢（単位：％）
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に規定された方法に基づき、成形品の６０゜鏡面光沢度を測定した。
【００７３】
（７）フローマーク発生位置（単位：ｍｍ）
射出成形機として、住友重機械工業（株）製ＳＥ１８０Ｄ（型締力１８０トン）、金型として、１００ｍｍ×４００ｍｍ×３．０ｍｍのサイズのキャビティを有する射出成形用金型（１点ゲート）を用いて、成形温度２２０℃で成形を実施し、鏡面加工した平板成形体を得た。得られた平板成形体を用いて、目視によりフローマークを観察した。フローマークが発生し始めるゲート端面からの距離（単位：ｍｍ）を観察した。この場合、フローマーク発生位置が遠いほど、外観性能が良好であることを示す。
【００７４】
（８）突起または凹みの数（単位：個／１０ｃｍ2）
Ｔダイ押し出し機を用いて、下記条件で加工したフィルムを画像解析装置を用いて、下記の方法に従って定量解析した。
（フィルム加工条件）
田辺プラスティック機械株式会社製押し出し機Ｖ−２０とフィルム引き取り装置で５０ｍｍ幅、厚さ５０μｍのフィルムを作成した。
（定量解析方法）
ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ−９６００でフィルムの画像（９００ｄｐｉ、８ｂｉｔ）をコンピューターに取り込み、その画像を旭エンジニアリング社製画像解析ソフトＡ像君で２値化した。突起または凹みは周辺より明るい部分として認識された。突起または凹みの形状は不定形であるので、突起または凹みと同じ面積となる円の直径を突起または凹みの大きさであるとして、フィルム１０ｃｍ2当たり、直径が１００μｍ以上である突起または凹みの数を求めた。
【００７５】
〔実施例１〜３、比較例１〜３〕
重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１１）の配合割合を下記の表１に示した（ただし、重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１１）の合計量を１００重量％とした）。また、重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１１）の合計１００重量部に対するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）および無機充填剤（Ｃ）の配合量を下記の表１に示した。
そして、表１に示した配合割合の重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１１）と、表１に示した配合量のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）および無機充填剤（Ｃ）を、二軸混練押出機を用いて、ベント吸引下で混練押出して、オレフィン樹脂組成物を製造した。得られたオレフィン樹脂組成物の物性などを下記の表２及び表３に示した。
【００７６】
【表１】
2015034292.tif 000002
【００７７】
【表２】
2015034292.tif 000003
【００７８】
【表３】
2015034292.tif 000004