(57)【要約】  【目的】  未使用時におけるボールペン先端部の腐蝕性を改良したボールペンを得る。  【構成】  筆記部材としてのボールを、ボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップの、ボールホルダーの先端開口部とボールとの隙間である先端インキ吐出口を直接または、接続部材を介して脱酸素剤を含有するインキを収容したインキ収容管に取り付け、前記ボールペンチップの、少なくともインキ吐出口を被覆する熱可塑性樹脂被覆体の内層に、前記インキの液溶媒にかような樹脂を備えたボールペン。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
筆記部材としてのボールをボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップを、インキ収容管の先端に直接または接続部材を介して取り付け、また、ボールとボールホルダーとの隙間であるインキ吐出口を熱可塑性樹脂被覆体で閉塞してなるボールペンにおいて、前記インキ収容管内には脱酸素剤を含有するインキを収容すると共に、前記熱可塑性樹脂被覆体の内層に、前記インキの液溶媒に可溶な樹脂を備えたボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてのボールをボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップを、インキ収容管の先端に直接または接続部材を介して取り付け、また、ボールとボールホルダーとの隙間であるインキ吐出口を熱可塑性樹脂被覆体で閉塞してなるボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
使用時にキャップを着脱しなくて済むノック式ボールペンや塗布具、ボールペンのリフィルなどは、エンドユーザーが筆記に使用するまでにボールペンチップの先端開口部からのインキの洩れや、インキの乾燥等を防ぐために、ボールペンチップの先端部に、溶融したホットメルト剤を被覆し固化させ、シールしたものが知られている（特許文献１乃至２参照）。
また、ボールペン用ボールに使用されているクロムやコバルトなどは、インキ中の溶存酸素と酸化結合することでインキ中に溶出されてしまいタングステンカーバイド粒子や結合成分であるコバルトなどが表面にむき出しになることで、ボール表面が凸凹となり、ボール受座との摩擦抵抗が増大して書き味の滑らかさが失われる場合があった。
【０００３】
これらの問題を解決するために、インキ中に還元性を有する物質であるポリフェノールやハイドロキノン誘導体を添加することで、インキ中の溶存酸素濃度を下げる方法が知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５３−０８５６２３号公報
【特許文献２】特開平０７−２２２９４８号公報
【特許文献３】特開２００１−８１３８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献３に記載の発明のように、インキ中に還元性を有する物質を添加すると、インキ中の溶存酸素の減少によりボール結合成分と酸化結合することはなくなるが、ホットメルト剤を被覆したボールペンチップでは、ホットメルト剤が密着することによって被覆された部分にはインキが入り込み難くなるので、ボール及びボールホルダー先端部とホットメルト剤との間に形成される極小空間と、インキ中との間で酸素濃度差が大きくなり、酸素濃淡電池が形成され、イオン化傾向の高いボールホルダーの主成分である鉄が溶出して水酸化物となりボール表面に付着してボール表面に凹凸が形成されてしまうので、ボールの円滑な回転を阻害し、書き味の滑らかさが失われてしまう問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、筆記部材としてのボールをボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップを、インキ収容管の先端に直接または接続部材を介して取り付け、また、ボールとボールホルダーとの隙間であるインキ吐出口を熱可塑性樹脂被覆体で閉塞してなるボールペンにおいて、前記インキ収容管内には脱酸素剤を含有するインキを収容すると共に、前記熱可塑性樹脂被覆体の内層に、前記インキの液溶媒に可溶な樹脂を備えたボールペンを要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、インキ吐出口を被覆する熱可塑性樹脂被覆体の内層に備えたインキの液溶媒に可溶な樹脂がインキの液溶媒と接触することにより溶解し、インキの液溶媒がボールとボールホルダーの先端開口部と熱可塑性樹脂被覆体との隙間に循環することになるので、ボールの周囲にまんべんなく脱酸素剤の機能を発揮させることができる。よって、ボール周囲の酸素濃度が均一になり、酸素濃淡電池の形成を防ぐことができ、ボールホルダーからの鉄の溶出や溶出した鉄が水酸化物となりボール表面に付着することを防ぎ、書き味の低下を極力抑制し得るものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のボールペンは、インキを収容したインキ収容管と、このインキ収容管に直接または接続部材を介してボールペンチップが接続されている。繰り出し式のボールペンとして外装に収容される所謂リフィルと呼ばれるものとしてもよいし、インキ収容管が外装を兼ねるタイプのものでもかまわない。前記インキ収容管及び接続部材内部と、前記ボールペンチップ内部にはインキが収容されている。後端開口するインキ収容管の場合には、インキの洩れや乾燥を抑制するために、逆流防止機能を備えるインキフォロアーを配置してもよい。インキフォロワーは、不揮発性液体をゲル化したものやスポンジ状のものやプラスチック製のフロートなど各種公知のものを単独あるいは複数組み合わせて使用することができる。
この、インキの乾燥、逆流を防ぐ目的で使用するインキフォロワーは、例えば、基材としては、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等の不揮発性液体又は難揮発性液体などに、ゲル化剤として、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物などを添加したものとすることができる。そして、これに着色防止としてアルコール系溶剤やグリコール系溶剤、逆流防止として界面活性剤、樹脂、金属酸化物等の微粒子を添加することもできる。
【０００９】
インキ収容管は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等の高分子化合物や金属の中空体を使用する。これらの中空体がペン外装を兼ねても良い。また、インキがインキタンクの内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じてインキタンク内面にシリコン樹脂やフッ素樹脂などを塗布して撥水処理をすることもできる。
【００１０】
ボールペンチップの基本的な構造は、紙面などの被筆記面と接触してインキを転写する筆記部材となるボールと、これを回転自在に抱持するボールホルダーとからなる。インキの通り道であるボールホルダーの貫通孔を通じて被筆記面にインキを付与する。インキ収容管と連通して接続されているボールホルダーの貫通孔であるインキ通路は、途中に、内方突出部を有しボールの後退規制部がなされている。ボールホルダーの先端開口部を、ボールの直径よりも小径にカシメ加工することによって、先端開口部からのボールの抜け止めをなし、ボールを抱持している。
【００１１】
ボールホルダーは、インキ通路としての貫通孔に、ボールを先端開口部より突出した状態で回転自在に抱持するもので、材質としては、ステンレス、洋白を使用した金属ホルダーや、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリフェニレンエーテル、ポリアクリレート等の合成樹脂を使用した樹脂ホルダーが使用できる。
ボールペン用ボールとしては、タングステンカーバイトやシリコンカーバイトなどのセラミックス焼結体がある。これらの中で、表面の凹凸が小さく、滑らかで筆記時の抵抗が少なく、書き味が良いボールがよい。
【００１２】
ボールペンチップの先端開口部であるインキ吐出口を被覆する熱可塑性樹脂被覆体の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、シリコーン、スチレン共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイソブチレン、アクリル、ポリアセタール、塩化ビニル、ポリウレタン、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル及び共重合体、ポリビニルブチラール、塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、セルロース誘導体、ポリオレフィン系樹脂、合成ゴム系樹脂、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体が例示でき、これらの単体又は複数種の混合物が使用できる。このような熱可塑性樹脂組成物として、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体を使用すると、冷却状態でも適度な柔らかさを付与でき、ペン先に衝撃が加わった時、外れたり、破損したりしにくく、また、溶融状態での粘度が低く、被覆するボールペンチップの先端部とのぬれ性が高いため固着力が上がるので好ましい。更に、溶融温度も低いので作業性及び安全性が高いので好ましい。
具体的な商品として、ポリアミド樹脂を主剤とするものには、セメダイン（株）製ホットメルト剤ＨＭ３６０や、住友スリーエム（株）製ホットメルト剤ＥＣ─３７７９、同７３７５、ダイセル・エボニック（株）製ホットメルト剤ベスタメルト７２２などが挙げられ、エチレン酢酸ビニル共重合体を主剤とするものには、セメダイン（株）製ホットメルト剤ＨＭ２００、同２０７、同２０８Ｓ、同２１４、同２２３、同２２４、同２４４、日立化成ポリマー（株）製ホットメルト剤ハイボン９８００、同９８２２、同９８７６、同９８７７、同９８８８などがある。これら一種もしくは二種以上の混合物を使用できる。
【００１３】
前記の被覆体に使用する熱可塑性樹脂組成物中に固着性能を向上させたり、溶融状態の粘度を低くしたり、冷却状態での変形を防ぐために粘着性付与剤や軟化剤、可塑剤、ワックスなどの添加剤を添加することもできる。例えば、粘着性付与剤としては、テルペン樹脂及びその誘導体、テルペンフェノール共重合体、ロジン及びその誘導体、水添ロジン、ロジンエステル、石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン樹脂、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体、スチレンとアクリロニトリル及びインデンのターポリマー、イソプレン系樹脂などが例示できる。
【００１４】
前記熱可塑性樹脂組成物中に添加できる軟化剤、可塑剤としては、例えば、ポリブテン、液状ロジンエステル、低分子スチレン樹脂、塩素化パラフィン、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジブチルなどが例示できる。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリビニルメチルエーテルなどが例示できる。
【００１５】
その他添加材として、充填材として、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン、粉末パルプ、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、その他無機・有機顔料などが使用でき、吸着材としては、ゼオライト、シリカゲルなどが使用でき、抗酸化剤としては、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３  −トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５  −トリメチル−２，４，６−トリス（３，５  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’  −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのフェノール系酸化防止剤、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−  ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのアミン系酸化防止剤、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイトなどのリン酸系酸化防止剤などが例示できる。
【００１６】
ボールペンチップの先端インキ吐出口を被覆する熱可塑性樹脂被覆体の内層にはインキの液溶媒に可溶な樹脂が備えられる。この樹脂は、常温で固体であるが、インキに使用されている液媒体にはある程度溶解する成分である。
例えば、水を液媒体として使用する水性インキでは、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、などの合成ポリマーや、ヒドロキシエチルセルロース、酸化デンプンなどの半合成ポリマーやアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、デキストリンなどの水溶性の樹脂が挙げられる。好ましくは溶解性の高いポリビニルアルコールが良い。
油溶性溶剤を液媒体として使用する油性インキでは、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド、ビニル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ホルマリン樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、マレイン酸樹脂、クロマン樹脂、脂環族樹脂、ロジンエステル、天然樹脂、エステル、セルロース系樹脂、シェラック樹脂、ロジン樹脂、フェノール樹脂、石油系樹脂などの油溶性樹脂が挙げられる。
【００１７】
インキの液溶媒に可溶な樹脂を熱可塑性樹脂被覆体の内層として配置する方法としては、例えば、まず、樹脂をフィルムの状態に形成し、ボールとボールホルダーの隙間であるボールペンチップの先端インキ吐出口を覆うように大きさを調整し、被覆させる。さらに、樹脂フィルムは加熱によって収縮し、ボールペンチップの先端インキ吐出口の形状に変形、密着させることができる。その上にさらに、熱可塑性樹脂を溶融状態で前記樹脂フィルムを覆うように被覆、固着させることで、内層の樹脂フィルムがインキに溶解することで、ボールを覆うようにインキが循環することができる。また、インキの液溶媒に可溶な樹脂のみで熱可塑性樹脂被覆体を形成することもでき、その際には上述した各種の添加材を配合することも適宜である。ただし、インキの液媒体による溶解で被覆体に外気と連通する穴が形成されないよう、十分な厚みを持たせる必要がある。さらに、前記のインキの液溶媒に可溶な樹脂をインキ中に添加し、インキが吐出状態となるようにボールを十分に回転させるなどしてインキ吐出口やボール表面をインキで十分に覆わせて、その上に溶融状態の熱可塑性樹脂被覆体となる材料を被覆し、固着させることもでき、溶解状態載樹脂膜がインキ吐出口やボール表面を覆うことでインキを循環させて酸素濃淡電池の発生を抑制し得る。その際、キサンタンガムとセルロース誘導体やエチレンビニルアルコール共重合体とポリビニルアルコールのように、被覆体とインキに添加される樹脂とで基本骨格が類似する樹脂を選択すると積極的に被覆体内層に樹脂が滞留するのでインキの循環が行われやすくなるものと推察される。
【００１８】
本発明に関わるボールペンにて使用するインキは、筆跡・塗布跡を形成するものであり水を主媒体とする所謂水性インキ、有機溶剤を主媒体とする所謂油性インキのいずれをも使用することができる。
水性インキとしては、液媒体として、水の他に、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール等の水溶性有機溶剤が使用できる。
油性インキとしては、有機溶剤は、初筆かすれ性能や経時減量速度のコントロールや、インキ洩れ性能、書き味、ボテ等を両立させるため、または配合成分の溶解助剤として補助的な溶剤として用いるものであり、使用する着色剤の溶解性、分散安定性を考慮し、適宜選択する事ができる。特に好ましい有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテルベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコールなどの芳香環を含む溶剤などがある。
【００１９】
本発明の水性ボールペン用インキに使用する着色材は、筆跡に着色効果を付与し視認させるもので染料や顔料がある。染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４）、ダイレクトファストイエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムライエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストイエローＲ（同５０）、ダイワＩＪイエロー３０６Ｈ（同１２３）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、ウォーターブラック＃２５６Ｌ、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７：１）、カヤシルイエローＧＧ（同１７）、キシレンライトイエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングイエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、ウォーターイエロー＃１（同２３）、スミノールファストイエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトイエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングイエローＯ（同３８）、スミノールミリングイエローＭＲ（同４２）、ウォーターイエロー＃６（同４２）、カヤノールイエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングイエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストイエローＧ（同６１）、スミノールミリングイエローＧ（同７８）、カヤノールイエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングイエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールイエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングイエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングイエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ダイワレッドＮｏ１０３ＷＢ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ウォーターブルー＃１１９、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００２０】
顔料の具体例としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などが挙げられる。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールイエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザイエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザイエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザイエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザイエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントイエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンイエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンイエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントイエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストイエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストイエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンイエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンイエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントイエローＦＧＬ、パーマネントイエローＨ１０Ｇ、パーマネントイエローＨＲ、アンスラピリミジンイエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【００２１】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。
【００２２】
市販の水分散タイプの顔料は取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、ＦｕｊｉＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４、ＥＭ  ｇｒｅｅｎ  Ｇ、（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同���００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアイエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。以上の染料及び顔料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００２３】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
その他に、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の樹脂やヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ガーガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸等の多糖類からなる粘度調整剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸等の防錆剤、デハイドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等の防黴・防腐剤が使用できる。
【００２４】
脱酸素剤としては、各種公知の物質を使用することができる。例として、芳香族アミン（アニリン、ｐ−アニシジン、ｏ，ｍ，ｐ−アミノフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメトキシアニリン、ｏ，ｍ，ｐ−トルイジン、ｏ，ｍ，ｐ−トルイレンジアミン、ｏ，ｐ−フェネチジン、６−メトキシ−ｍ−トルイジン、３−メトキシ−ｐ−トルイジン、３−アミノ−ｎ−エチル−ｏ−トルイジン、２−アミノ−ｐ−クレゾール、４−アミノジフェニルアミン、ｐ−アミノジメチルアニリン、ｏ，ｍ，ｐ−キシリジン、３，５−キシリジン、ｏ，ｍ−トリジン、ｐ−ブチルアニリン、ジアミノジフェニル、アミノジフェニル等）、アスコルビン酸又はその塩並びにそれらの誘導体（リン酸−Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸ヒドロキシプロリンリン酸エステル、５−ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム塩、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸カリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸カルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸アルミニウム塩、６−ｏ−α−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、２−ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム塩、６−ｏ−アシルアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、６−ｏ−アシルアスコルビン酸リン酸エステルアンモニウム塩、６−ｏ−アシルアスコルビン酸リン酸エステルイソプロパノールアミン塩、３−ｏ−イソプロピル−Ｌ−アスコルビン酸、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルバリウム塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルアンモニウム塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルモノエタノールアミン塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルジエタノールアミン塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルトリエタノールアミン塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルモノイソプロパノールアミン塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルジイソプロパノールアミン塩、６−ｏ−アルキルアスコルビン酸リン酸エステルトリイソプロパノールアミン塩、３−ｏ−グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸、６−ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸コレステロールエステル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビ���、イソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、イソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、イソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、ジ２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、オレイン酸Ｌ−アスコルビン酸、２−ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸、２−ｏ−α−Ｄ−マルトシル−Ｌ−アスコルビン酸、２−ｏ−α−Ｄ−マルトトリオシル−Ｌ−アスコルビン酸、３−ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸、２−ｏ−α−Ｄ−マルトシル−Ｌ−アスコルビン酸、２−ｏ−α−Ｄ−マルトトリオシル−Ｌ−アスコルビン酸等、Ｌ−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル、  Ｌ−アスコルビン酸テトララウリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸テトラ−２−エチルヘキサン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸テトラオレイン酸エステル、５，６−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸レチノールエステル、Ｌ−アスコルビン酸−ＤＬ−トコフェロールリン酸エステル、Ｌ−３−ｏ−エチルアスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレート、Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステル、２−ｏ−アスコルビルシンナメート、２−ｏ−アスコルビルフェルレート、２−ｏ−アスコルビルカフェーエート、２−ｏ−アスコルビルシナペート、２−ｏ−［６−パルミトイルアスコルビル］−４’−アセトキシフェルレート、ＤＬ−α−トコフェロール−２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステル、アスコルビン酸イノシトール結合誘導体、アスコルビアスコルビン酸リンアミド誘導体、アスコルビン酸アルブチン結合体、アスコルビルホスホリルコレステロール、クロマニルアスコルビン酸誘導体、アスコルビン酸シアル酸誘導体等）、ステアリン酸エステル、トコフェロール又はその塩並びにそれらの誘導体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、ε−トコフェロール、α−トコフェリルレチノエート、アミノメチル化トコフェロール、ヒドロキシメチル化トコフェロール、トコフェリルリン酸エステル、トコフェロールアセテート、トコフェロールニコチネート、トコフェロールサクシネート、トコフェロールリノレート、トコフェロールオロテート、ＤＬ−α−トコフェリルグルコシド、ＤＬ−α−トコフェリルマルトシド、ＤＬ−β−トコフェリルグルコシド、ＤＬ−β−トコフェリルマルトシド、ＤＬ−γ−トコフェリルグルコシド、ＤＬ−γ−トコフェリルマルトシド、ＤＬ−δ−トコフェリルグルコシド、ＤＬ−δ−トコフェリルマルトシド、Ｄ−α−トコフェリルグルコシド、Ｄ−α−トコフェリルマルトシド、Ｄ−β−トコフェリルグルコシド、Ｄ−β−トコフェリルマルトシド、Ｄ−γ−トコフェリルグルコシド、Ｄ−γ−トコフェリルマルトシド、Ｄ−δ−トコフェリルグルコシド、Ｄ−δ−トコフェリルマルトシド、Ｌ−α−トコフェ��ルグルコシド、Ｌ−α−トコフェリルマルトシド、Ｌ−β−トコフェリルグルコシド、Ｌ−β−トコフェリルマルトシド、Ｌ−γ−トコフェリルグルコシド、Ｌ−γ−トコフェリルマルトシド、Ｌ−δ−トコフェリルグルコシド、Ｌ−δ−トコフェリルマルトシド、１−（スルホエチルアミノ）−３−（α−トコフェリール−６−イロキシ）プロパン−２−オール、１−（カルボキシプロピルアミノ）−３−（α−トコフェリール−６−イロキシ）プロパン−２−オール塩酸塩、Ｓ−［３−（α−トコフェリール−６−イロキシ）−２−ハイドロキシプロピル］システイン、Ｓ−［３−（α−トコフェリール−６−イロキシ）−２−ハイドロキシプロピル］−γ−グルタミルシステニルグリシン、Ｎ−［３−（α−トコフェリール−６−イロキシ）−２−ハイドロキシプロピル］アスパラギン酸、Ｎ−［３−（α−トコフェリール−６−イロキシ）−２−ハイドロキシプロピル］グルタミン酸等）、トコトリエノール又はその塩並びにそれらの誘導体（α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、トコトリエノールアセテート、トコトリエノールニコチネート、トコトリエノールサクシネート、トコトリエノールリノレート、トコトリエノールオロテート等）、ジヒドロピリジン誘導体（メチル−３−フェニル−２−プロペニル  １，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３，５−ジカルボキシレート及びその塩）、ベンゾクロマン誘導体、ノルジヒドログアセレテン酸、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ハイドロキシチロソール、パラヒドロキシアニソール、コエンザイムＱｎ（ｎ＝７〜１０）、ピロロキノリンキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノン誘導体、ハイドロスルフォン酸及びその塩、没食子酸プロピル、セサモール、セサモリン、ゴシポール、マリチメイン、スルフレチン、キサンテン−２，７−ジオール類、カフェオイルキナ酸類、カロテノイド類（α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、リコペン、ルテイン、ビオラキサンチン、スピリロキサンチン、スフェロイデン、アスタキサンチン等）、フロロタンニン等が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上併用しても良い。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明する。
【００２６】
（インキ１）                                 
実施例１〜７と比較例１、２のボールペンに収容したインキ。
ウォーターブラック＃２５６Ｌ（黒色染料の１４％水溶液、オリエント化学工業（株）
製）                                                            ３８．０重量部
ウォーターイエロー＃１（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、オリエント化学工業（株）
製）                                                              １．２重量部
エチレングリコール                                                ６．０重量部
グリセリン                                                        ８．０重量部
ジエチレングリコール                                              ６．０重量部
チオジグリコール                                                  ８．０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５重量部
ベンゾトリアゾール                                                ０．５重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                  ０．２重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．３重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．３重量部
イオン交換水                                                    ２７．６重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して黒色インキ１を得た。このもののインキｐＨは８．５であった。
【００２７】
（インキ２）
実施例８〜１４と比較例３、４のボールペンに収容したインキ。
ウォーターブラック＃２５６Ｌ（黒色染料の１４％水溶液、オリエント化学工業（株）
製）                                                            ３８．０重量部
ウォーターイエロー＃１（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、オリエント化学工業（株）
製）                                                              １．２重量部
エチレングリコール                                                ６．０重量部
グリセリン                                                        ８．０重量部
ジエチレングリコール                                              ６．０重量部
チオジグリコール                                                  ８．０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５重量部
ベンゾトリアゾール                                                ０．５重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                  ０．２重量部
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                                      ０．３重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．３重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．３重量部
イオン交換水                                                    ２７．６重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して黒色インキ１を得た。このもののインキｐＨは８．５であった。
【００２８】
（インキ３）
比較例５〜７に収容したインキ。
ウォーターブラック＃２５６Ｌ（黒色染料の１４％水溶液、オリエント化学工業（株）
製）                                                            ３８．０重量部
ウォーターイエロー＃１（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、オリエント化学工業（株）
製）                                                              １．２重量部
エチレングリコール                                                ６．０重量部
グリセリン                                                        ８．０重量部
ジエチレングリコール                                              ７．０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５重量部
ベンゾトリアゾール                                                ０．５重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                  ０．２重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．３重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．３重量部
イオン交換水                                                    ３４．９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して黒色インキ２を得た。このもののインキｐＨは８．５であった。
【００２９】
共通条件として、試験サンプルとして、ボールペンチップを継ぎ手部材によってインキ収容管に接続したボールペンリフィルであるぺんてる（株）製ＬＲ７用リフィル（直径０．７ｍｍの超硬合金製のボール、ステンレス製ボールホルダー）を使用して、各インキを１．０ｇ、インキフォロワー流体としてポリブテンを基材にゲル化剤を加えたものを、０．５ｇ充填して、フォロワー流体中にポリプロピレンの円柱型フロートを挿入し、その後、遠心力にて脱泡処理をした。
【００３０】
実施例１
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３１】
実施例２
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３２】
実施例３
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ソルブロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、日本合成化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３３】
実施例４
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ソルブロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、日本合成化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３４】
実施例５
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、Ｚ−２２１（水溶性ポリエステルフィルム、互応化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３５】
実施例６
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、Ｚ−２２１（水溶性ポリエステルフィルム、互応化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３６】
実施例７
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させた。こと際、樹脂フィルムの厚さを０．５ｍｍから１．５ｍｍに調整して被覆させた。
【００３７】
実施例８
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３８】
実施例９
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００３９】
実施例１０
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ソルブロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、日本合成化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４０】
実施例１１
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ソルブロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、日本合成化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４１】
実施例１２
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、Ｚ−２２１（水溶性ポリエステルフィルム、互応化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４２】
実施例１３
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、Ｚ−２２１（水溶性ポリエステルフィルム、互応化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４３】
実施例１４
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させた。こと際、樹脂フィルムの厚さを０．５ｍｍから１．５ｍｍに調整して被覆させた。
【００４４】
実施例１５
インキ１にクラレポバールＰＶＡ２０３（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製）を添加したインキを収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにし、更に、インキ吐出口からボールを覆うようにインキを吐出させたボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４５】
比較例１
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにし、更にインキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４６】
比較例２
インキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにし、更にインキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４７】
比較例３
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにし、更にインキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルのペン先端開口部のインキ吐出口を覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４８】
比較例４
インキ２を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ＨｉＢｏｎ９８８８（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、日立化成ポリマー（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨｉＢｏｎ９８８８の温度が２００℃となるようにし、更にインキ１を収容した試験サンプルのボールペンリフィルのペン先端開口部のインキ吐出口を覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００４９】
比較例５
インキ３を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ハイセロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、（株）アイセロ製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００５０】
比較例６
インキ３を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、ソルブロン（水溶性ポリビニルアルコールフィルム、日本合成化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００５１】
比較例７
インキ３を収容した試験サンプルのボールペンリフィルに、Ｚ−２２１（水溶性ポリエステルフィルム、互応化学工業（株）製）をボールとボールホルダーの隙間であるインキ吐出口を覆うように形状に合わせてフィルムを切り取る。その後、密着させるために加熱して被覆させ、更にＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン（株）製）を５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、ＨＭ２００の温度が２００℃となるようにした。更に、ボールペンリフィルをペン先端開口部のインキ吐出口を被覆した樹脂フィルムを覆うように前記溶融したホットメルト剤に１〜２秒間漬けて、引き上げ、６０秒間以上放置して、冷却固化したボールペンを得た。
【００５２】
初期状態として、ペン先を被覆していない状態で、ボールの表面粗さ測定、筆跡のカスレ試験、筆記荷重の測定を確認し、その後、上述の実施例、比較例に記載の通りペン先を被覆し、各実施例比較例のボールペンを得、下記に示す通りのそれぞれの試験を行った。各試験の結果を表１に示す。
【００５３】
ボール表面粗さ測定
ボールの表面の粗さ（算術平均粗さ）を原子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡ＳＰＩ−４００、（株）セイコーインスツルーメント製）を用いて、ボールの任意の２０μｍ×２０μｍの表面粗さをそれぞれ測定した。
実施例１〜５および比較例１〜５のボールペンを、温度６０℃、湿度８０％の恒温槽に３０日間下向きに経時し、室温に戻した後、各被覆部材を指にて除去した後に、ボールの任意の２０μｍ×２０μｍの表面粗さ（算術平均粗さ）をそれぞれ測定した。
【００５４】
筆記抵抗値の測定
静・動摩擦測定器（トリラボ  トライボマスター  Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ、（株）トリニティーラボ製）を用いて、筆記荷重１００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓ、筆記角度７０°条件で、直線筆記し、筆記方向にかかる抵抗値を測定した。
実施例１〜７および比較例１〜５のボールペンを、温度６０℃、湿度８０％の恒温槽に３０日間下向きに経時し、室温に戻した後、各被覆部材を指にて除去した後に、上述の通り筆記方向にかかる抵抗値を測定した。
【００５５】
【表１】
2015139895.tif 000002
【００５６】
実施例１〜１５のボールペンは、初期と変わらない表面粗さ、筆記性能を維持されており、腐食が進行していないことがわかる。被覆体内層の樹脂がインキで溶解して循環した効果が得られているものと推察され、その中でも、実施例１〜６、８〜１３のボールペンは、水溶性樹脂と熱可塑性被覆体で被覆しているためインキの循環がなされ、酸素濃度差が小さく抑えられたため、腐食が進行していないと推測される。さらに、実施例１〜４、８〜１１のボールペンは、最も溶解しやすいポリビニルアルコールの水溶性の樹脂フィルムを使用しているため、インキの循環が進みより均一な酸素濃度状態が形成されたものと推察され、酸素濃淡電池の形成が抑えられているため、更に腐食の進行を抑えられていると推察される。
以上、詳細に説明した通り、未使用時におけるボールペン先端部の腐蝕性を改善し、初期と変わらない筆記性能を維持できるものである。