(57)【要約】      （修正有）【課題】ホットメルトインク用マゼンタ染料となる溶解性が高く、熱的安定性の高いサブフタロシアニン誘導体及びその製造方法の提供。【解決手段】例えば、下式に示した方法で、溶化置換基(m-ペンタデカニルフェノキシ基)が結合した所望のフタロニトリル中間体とホウ素ハロゲン化物から得たホウ素サブフタロシアニン化合物に、9-アントラセンメタノールを反応させ、ホウ素原子に位置する軸方向の置換基が9-アントラセンメチルオキシ基となる化合物の合成法。2015044989.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホウ素サブフタロシアニン部分、ホウ素サブフタロシアニン部分の周囲の環式基に位置する複数の可溶化置換基、およびホウ素原子に位置する軸方向の置換基を含む化合物であって、
前記複数の可溶化置換基は、酸素または硫黄含有官能基、および１個もしくは複数のヘテロ原子を場合によって含有し、長さが８個以上の炭素原子である、置換または非置換、直鎖、分岐または環式、脂肪族または芳香族の末端ヒドロカルビル基を含み、
前記軸方向の置換基は、前記軸方向の基がベンジルアルコール基である場合、ベンジルアルコールのアルコール置換基が酸素含有連結部分ではないことを条件として、環式であり、複素環アミン基、ジアリールケトン基、ベンゾトリアゾール基、ベンジルアルコール基および多環式芳香族炭化水素基からなる群から選択され、前記環式基が前記酸素含有連結部分によってホウ素原子に結合し、１個以上の追加の置換基で場合によって置換された化合物。
【請求項２】
可溶化置換基が、Ｃ１０〜Ｃ５０の直鎖もしくは分岐アルキル置換アリールオキシ基またはＣ１０〜Ｃ５０の直鎖もしくは分岐アルキル置換スルホニル基からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式Ｉのホウ素サブフタロシアニンである、請求項１に記載の化合物
【化１】
2015044989.tif 000017
［式中、
（ａ）Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ、他方から独立して、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２であり、
（ｂ）Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、他方から独立して、
（１）アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル、
（２）ヘテロ原子がアリール中に場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール、
（３）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル、または
（４）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり、
（ｃ）Ｚは、複素環アミン基、ジアリールケトン基、ベンゾトリアゾール基、ベンジルアルコール基および多環式芳香族炭化水素基からなる群から選択され、少なくとも１つの酸素含有部分で置換され、１個以上の追加の置換基で場合によって置換された環式基である。］。
【請求項４】
着色剤化合物を作製するプロセスであって、
フタロニトリル化合物をホウ素ハロゲン化塩と反応させて、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体である、１個もしくは複数のヘテロ原子を場合によって含有し、長さが８個以上の炭素原子である、置換または非置換、直鎖、分岐または環式、脂肪族または芳香族の末端ヒドロカルビル基で置換された酸素または硫黄含有官能基を含むフタロニトリル化合物を形成するステップと、
前記ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体を、複素環アミン、ジアリールケトン、ベンゾトリアゾール、ベンジルアルコールおよび多環式芳香族炭化水素からなる群から選択され、少なくとも１つのヒドロキシル含有部分で置換され、１個以上の追加の置換基で場合によって置換された前記少なくとも１種の酸素含有環式化合物と反応させてマゼンタ色を提供する着色剤化合物を形成するステップとを含むプロセス。
【請求項５】
フタロニトリル化合物が、Ｃ１０〜Ｃ５０アルキルフェノキシ置換フタロニトリルまたはＣ１０〜Ｃ５０アルキルスルホン置換フタロニトリルからなる群から選択される、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
前記酸素含有環式化合物が以下からなる群から選択される式を有する、請求項４に記載のプロセス
【化２】
2015044989.tif 000018
［式中、Ｒ１０は、ヒドロキシル、アルキルヒドロキシルまたはカルボキシル基からなる群から選択され、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、水素原子、アルキル、Ｒ１４ＣＯＯＨ、ヒドロキシルおよびアルキルヒドロキシルであり、Ｒ１４はアルキルである。］。
【請求項７】
前記酸素含有環式化合物が以下からなる群から選択される式を有する、請求項４に記載のプロセス。
【化３】
2015044989.tif 000019
【請求項８】
前記酸素含有環式化合物が以下からなる群から選択される式を有する、請求項４に記載のプロセス。
【化４】
2015044989.tif 000020
【請求項９】
ワックス可溶性ホウ素サブフタロシアニン化合物であって、
フタロニトリル化合物をホウ素ハロゲン化塩と反応させて、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体である、１個もしくは複数のヘテロ原子を場合によって含有し、長さが８個以上の炭素原子である、置換または非置換、直鎖、分岐または環式、脂肪族または芳香族の末端ヒドロカルビル基で置換された酸素または硫黄含有官能基を含むフタロニトリル化合物を形成するステップと、および、
前記ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体を、前記酸素含有連結基によってホウ素原子に結合した、複素環アミン、ジアリールケトン、ベンゾトリアゾール、ベンジルアルコールおよび多環式芳香族炭化水素からなる群から選択され、１個以上の追加の置換基で場合によって置換された、少なくとも１種の酸素含有環式化合物と反応させるステップとを含むプロセスにより作製され、
約３５〜約５３の範囲のａ＊値、約２４〜約４０のｂ＊値、および約４０〜約６０のＬ＊値のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間値を有するが、
ただし、ａ）フェノキシトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニン、ｂ）クロロトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニンまたはｃ）３−ペンタデシルフェノキシトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニンの化合物の１つではない化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ホウ素サブフタロシアニン化合物、およびその化合物を作製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷プロセスは、室温で固体であり、高温で液体であるインクを用いることができる。そのようなインクは固体インク、ホットメルトインク、相転移インクなどと称することができる。例えば、米国特許第４，４９０，７３１号明細書は、紙などの記録媒体に印刷するための相転移インクを分注する機器を開示している。
【０００３】
一般に、ホットメルト相転移インクは、環境温度で固相にあるが、インクジェット印刷装置の高い運転温度では液相で存在する。吐出温度で、液体インクの小滴は印刷装置から放出され、インク小滴が、直接、または中間の加熱された移動ベルトまたはドラムを介して記録媒体の表面と接触する場合、小滴は急速に固化して固化インク滴の所定のパターンを形成する。
【０００４】
カラープリント用の相転移インクは、一般に相転移インクに適合する着色剤と組み合わせた相転移インク担体組成物を含む。ホットメルト固体インクプリンターは、多くの場合１３５℃以上の印字ヘッド温度で作動するので、多くの場合、これらの比較的高い運転温度に耐えることができる、熱に安定でワックス可溶性の着色剤を用いる。そのような着色剤の例は、米国特許第６，４７２，５２３号明細書に開示されたフタロシアニン染料である。これらの着色剤は、ホットメルトインク組成物に使用するのに適するシアン染料として使用されることで知られる、高彩度のフタロシアニン発色団構造である。
【０００５】
本当に「鮮やかな」マゼンタ染料は手に入れるのが困難であり、可溶性のあるホットメルトインクでかつ安定的なバージョンは得るのがはるかに困難である。最も商業的に入手しやすいマゼンタ染料は、固体インクについての要求性能を満たさない。固体インクでの使用が知られているマゼンタ染料の一例は、米国特許第６，９９８，４９３号明細書に開示されたワックス可溶性ローダミン染料である。この染料は、カスタム製作されるので、主として「規模の経済」のために極めて高価である。さらに、この染料は、印刷物で数日以内にインクマトリックスを通って拡散し、他の着色領域へブリードしやすいという問題がある。
【０００６】
一般的なフェノキシ置換銅フタロシアニンおよびホウ素サブフタロシアニンの合成のプロセスもまた、化学分野でよく知られている。そのような染料は、現在のホットメルトインクのプラットフォームに一般にあまり可溶性でなく、そのため使用することができない。例えば、ホウ素サブフタロシアニン塩化物として染料の業界において知られるマゼンタ染料は、調製の困難さおよび溶解性の理由で学術的な好奇心以上のものである。以下の式１の化合物を参照のこと。
【化１】
2015044989.tif 000002
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
既知のマゼンタ染料の１つまたは複数の問題に取り組み、および／またはマゼンタ染料の代替品を提供する、新しいマゼンタ染料化合物およびそのような化合物を作製するプロセスは、当業界では前進する１ステップと考えられるであろう。さらに、同一の化学中間化合物を使用するシアンおよびマゼンタ染料の両方などの複数のカスタムメイドの染料を製作する能力によって、潜在的にかなりのコスト削減することができる。
【０００８】
本開示は、新規のマゼンタ染料化合物、およびそのような化合物を作製するプロセスを対象とし、以下の１つまたは複数の利点を提供する：ホットメルトインク組成物中のマゼンタ染料の溶解性、ワックス系組成物中の溶解性、比較的高い印字ヘッド温度で使用するのに十分な熱的安定性、比較的低いエネルギーシステムにおいておよび／または低い印字ヘッド温度システムにおいて用いられる能力、ＵＶ硬化システムにおいて使用される能力、良好な耐光性、染料拡散についての最小限の傾向、生産に対して低減されたコスト、物性の短所に取り組むためにいくつかの次元において修正され、および／または染料化合物を異なる用途に適合させることを可能にする能力、既知の中間化合物を使用して製作することができるマゼンタ染料、またはシアン染料を製作するために使用されるのと同一の中間体を使用して製作することができるマゼンタ染料。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一実施形態は、ホウ素サブフタロシアニン部分、ホウ素サブフタロシアニン部分の周囲の環式基に位置する複数の可溶化置換基、およびホウ素原子に位置する軸方向の置換基を含む化合物に関する。複数の可溶化置換基は、酸素または硫黄含有官能基、および１個もしくは複数のヘテロ原子を場合によって含有し、長さが８個以上の炭素原子である、置換または非置換、直鎖、分岐または環式、脂肪族または芳香族の末端ヒドロカルビル基を含む。軸方向の置換基は、複素環アミン基、ジアリールケトン基、ベンゾトリアゾール基、ベンジルアルコール基および多環式芳香族炭化水素基からなる群から選択される環式基であり、前記環式基は、酸素含有連結部分によってホウ素原子に結合し、１個以上の追加の置換基で場合によって置換されている。軸方向の基がベンジルアルコール基である場合、ベンジルアルコールのアルコール置換基は前記酸素含有連結部分ではない。
【００１０】
本開示の一実施形態は、フタロニトリル化合物をホウ素ハロゲン化塩と反応させて、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体である、１個もしくは複数のヘテロ原子を場合によって含有し、長さが８個以上の炭素原子である、置換または非置換、直鎖、分岐または環式、脂肪族または芳香族の末端ヒドロカルビル基で置換された酸素または硫黄含有官能基を含むフタロニトリル化合物を形成するステップ、ならびに、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体を、複素環アミン、ジアリールケトン、ベンゾトリアゾール、ベンジルアルコールおよび多環式芳香族炭化水素からなる群から選択される、酸素含有連結基によってホウ素原子に結合した環式基を含む少なくとも１種の酸素含有化合物と反応させるステップを含むプロセスにより作製された化合物を対象とする。環式基は、１個以上の追加の置換基で場合によって置換されている。本化合物は、約３５〜約５３の範囲のａ＊値、約２４〜約４０のｂ＊値、および約４０〜約６０のＬ＊値のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間値を有する。本化合物は以下の化合物の１つではない。ａ）フェノキシトリスペンタデシルフェノキシホウ素−サブフタロシアニン、ｂ）クロロトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニン、またはｃ）３−ペンタデシルフェノキシトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニン。
【００１１】
前述の一般的な説明および以下の詳細な説明がいずれも単なる例示および説明であり、請求される本教示に限定されないことを理解されたい。
【００１２】
本教示の実施形態がここで詳細に参照され、その例は添付の図面において説明される。図面において、同様の参照番号は、全体にわたって同一の要素を示すために使用される。以下の説明において、その一部を形成し、例証として本教示を実施することができる特定の例示の実施形態を示す添付の図面が参照される。したがって、以下の説明は単なる例示である。
【００１３】
本開示の実施形態は、マゼンタ着色剤化合物およびマゼンタ着色剤化合物を形成するための中間化合物を対象とする。着色剤化合物は、ホウ素サブフタロシアニン部分の周囲の環式基に結合した、複数の可溶化置換基を含む置換ホウ素サブフタロシアニン化合物である。軸方向の置換基はまたサブフタロシアニン部分のホウ素原子に結合している。
【００１４】
可溶化置換基は、８個以上の炭素原子を含む末端芳香族または脂肪族のヒドロカルビル基に結合した酸素または硫黄含有官能基を含む。ヒドロカルビル基は、置換または非置換、直鎖、分岐または環式であってもよく、酸素、窒素または硫黄などの１個以上のヘテロ原子を含んでもよい。適切なヒドロカルビル基の例は、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリールおよびアリール基を含む。
【００１５】
ヒドロカルビル基の炭素原子の数は、例えば、相転移インク組成物などの所望のワックス系組成物に着色剤化合物が溶解するように変えることができる。一実施形態において、末端ヒドロカルビルは、Ｃ１２〜Ｃ２０もしくはＣ２５アルキルなどの直鎖または分岐のＣ１０〜Ｃ５０アルキルである。一実施形態において、アルキル基は長さが約１５個の炭素原子の直鎖アルキルである。
【００１６】
可溶化置換基のアルキル基が結合した酸素または硫黄含有官能基は、所望のフタロニトリル中間体を形成するのに十分な反応性を有する任意の適切な基であってもよい。適切な酸素または硫黄含有官能基の例は、アリールオキシ、スルホキシ、硫黄、酸素またはスルホニル基を含む。
【００１７】
本開示のマゼンタ着色剤の軸方向の置換基は、ホウ素原子に位置し、ホウ素原子に連結する酸素含有部分を有する任意の適切な環式基であってもよい。軸方向の置換基は、インクベース中での染料の溶解性をさらに増強するように作用しおよび／または例えば、ラジカル機構、紫外線曝露および／または一重項酸素曝露による分解に対して染料を安定化することによって安定剤として作用することができる。
【００１８】
適切な軸方向の置換基の例は、紫外線または遊離ラジカル、一重項酸素、または酸素の他の高い反応性の形態からの攻撃または分解に対して分子を安定化する既知の種類の化合物を含む。特定の例は以下のものを含む。典型的には２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体であり、光化学的に開始する分解反応に対して効率的な安定剤であるヒンダードアミン光安定剤［ＨＡＬＳ］、複素環アミン基、１，３−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジアリールケトン基、可逆的分子内プロトン移動によってＵＶ線から吸収した光エネルギーを熱として放散することにより紫外線吸収剤として働く、ヒドロキシフェニルトリアジンなどのベンゾトリアゾール基、水素ラジカルを供与することによりラジカルを死滅することによってラジカルに対して、染料または他の化合物と競合することができる、ベンジルアルコール基を含有するブチル化ヒドロキシルトルエンなどのヒンダードフェノール、および一重項酸素の失活剤または隔離剤として働くことができる多環式芳香族炭化水素基。上記の軸方向の置換基の例のいくつかにおいて、ヒドロキシル［フェノール性ＯＨ］は失活機構の不可欠な部分であり、そのような事例では、アキシアル位のサブフタロシアニンに共有結合するために、それらは追加の−ＯＨ、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨなどで置換されている。環式安定剤基は、以下の例で示すＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４基のいずれかなどの１個以上の追加の置換基で場合によって置換されていてもよい。
【００１９】
本開示の中間化合物は、上記のマゼンタ着色剤化合物と同様であってもよいが、ホウ素原子に結合した異なる軸方向の置換基を含んでいてもよい。中間化合物に適する軸方向の置換基の例は、クロロおよびブロモ基などのハロゲンを含むことができる。中間化合物は、一般に本開示のマゼンタ化合物と同様の溶解特性を有することができるが、いくつかの事例において、スミレ色または何か他の色などの異なる色であってもよい。
【００２０】
一実施形態において、着色剤化合物は、式Ｉ：
【化２】
2015044989.tif 000003
の化合物である
［式中、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ、他方から独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−であり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、他方から独立して、
（１）アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル、
（２）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール、
（３）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル、または
（４）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり、
Ｚは、複素環アミン基、ジアリールケトン基、ベンゾトリアゾール基、ベンジルアルコール基および多環式芳香族炭化水素基からなる群から選択され、酸素含有連結部分によってホウ素原子に結合した環式基である。］。
【００２１】
一実施形態において、−Ｘ１−Ｒ１、−Ｘ２−Ｒ２および−Ｘ３−Ｒ３基は、
【化３】
2015044989.tif 000004
からなる群から選択される［式中、ｎは約８から約５０、または約１０から約４０、または約１５から約２５の範囲の整数である。］。一実施形態において、−Ｘ１−Ｒ１、−Ｘ２−Ｒ２および−Ｘ３−Ｒ３はそれぞれ、
【化４】
2015044989.tif 000005
である。
【００２２】
一実施形態において、式Ｉの化合物のＺ基は、
【化５】
2015044989.tif 000006
からなる群から選択される［式中、Ｒ１０’は、−Ｏ−、−Ｒ１４Ｏ−および−Ｒ１４ＣＯＯ−からなる群から選択される連結部分であり、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、水素原子、アルキル、−Ｒ１４ＣＯＯＨ、ヒドロキシルおよびアルキルヒドロキシルからなる群から選択され、Ｒ１４はアルキルである。］。Ｚ基の特定の例は以下を含むことができる：
【化６】
2015044989.tif 000007
上記の基において単結合「＊」は、式１のアキシアル位のホウ素原子への連結を表す。
【００２３】
軸方向の基が上記ベンジルアルコール基である場合、ベンジルアルコールのアルコール置換基は酸素含有連結部分ではない。さらに、本開示の化合物は以下を含まない。ａ）フェノキシトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニン、ｂ）クロロトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニン、またはｃ）３−ペンタデシル−フェノキシトリスペンタデシルフェノキシホウ素サブフタロシアニン。
【００２４】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間は、Ｌ＊を明度に、ａ＊およびｂ＊を反対色次元に使用して色を定義する周知の表色系である。一実施形態において、本開示の着色剤化合物は以下のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間値を有する。約４３〜約５７、または約４５〜約５５などの約４０〜約６０の範囲のＬ＊値、約３８〜約５０、または約４０〜約４８などの約３５〜約５３の範囲のａ＊値、および約−２６〜約−３８、または約−２８〜約−３６などの約−２４〜約−４０の範囲のｂ＊値。さらに、着色剤化合物は、約４９〜約６０の範囲の、色度の指標であるｃ＊値を有することができる。一実施形態において、本化合物は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間値：約３５〜約５３の範囲のａ＊値、約２４〜約４０のｂ＊値、および約４０〜約６０のＬ＊値を有することができる。
【００２５】
本開示の中間化合物は、Ｚがハロゲンであること以外は、上で論じた式Ｉのものと同様であってもよい。そのような中間化合物の例を下記に示す。
【化７】
2015044989.tif 000008
【００２６】
本開示はまた、着色剤化合物を作製するプロセスを対象とする。一実施形態において、本プロセスは、フタロニトリル化合物をホウ素ハロゲン化塩と反応させるプロセスを含む。結果として得られたホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体は、例えば、上記の中間化合物のいずれであってもよい。次いで、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体は、少なくとも１種の環式酸素含有化合物と反応させて、マゼンタ色を提供する着色剤化合物を形成する。少なくとも１種の環式の酸素含有化合物は、複素環アミン、ジアリールケトン、ベンゾトリアゾール、ベンジルアルコールおよび多環式芳香族炭化水素からなる群から選択され、前記環式基は、少なくとも１種のヒドロキシル含有部分で置換されている。
【００２７】
本プロセスにおいて用いられるフタロニトリル化合物は、少なくとも８個の炭素原子を有する末端芳香族または脂肪族のヒドロカルビルで置換された酸素含有官能基を含むことができる。ヒドロカルビル基は、置換または非置換、直鎖、分岐または環式であってもよく、酸素、窒素または硫黄などの１個以上のヘテロ原子を含むことができる。適切なヒドロカルビル基の例は、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリールおよびアリール基を含む。
【００２８】
一実施形態において、フタロニトリル化合物は、Ｃ１０〜Ｃ５０アルキルフェノキシ置換フタロニトリル、およびＣ１０〜Ｃ５０アルキルスルホン置換フタロニトリル、またはその混合物からなる群から選択される。他の長鎖アルキル置換フタロニトリル化合物も用いることができる。本開示の着色剤化合物を作製するために使用することができる市販のフタロニトリル化合物の一例は、４−（３−ペンタデシルフェノキシ）−フタロニトリルであり、これはＪｅｆｆｒｅｙ  Ｈ．Ｂａｎｎｉｎｇらに発行された米国特許第６，４７２，５２３号明細書に開示されている。
【００２９】
本開示のプロセスに用いられるアルキルスルホン置換フタロニトリル化合物は、任意の適切な方法によって作製することができる。一実施形態において、アルキルスルフィド−フタロニトリル化合物中の硫黄原子は酸化されてスルホニル官能基を形成する。これは、メチルイソブチルケトンおよび／または氷酢酸などの１種または複数の溶媒にアルキルスルフィド−フタロニトリル前駆体を溶解し、続いて過酸化水素などの強い酸化剤とのスルフィド基の反応などによる任意の所望の方式で遂行することができる。
【００３０】
任意の適切なホウ素ハロゲン化塩も用いることができる。一実施形態において、ホウ素ハロゲン化塩は、三塩化ホウ素または三臭化ホウ素である。
【００３１】
フタロニトリル化合物とホウ素ハロゲン化塩は、任意の適切な方式で反応させて、所望のホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体を形成することができる。一実施形態において、フタロニトリル化合物は、キシレンまたはトルエンなどの非水溶媒と混合される。次いで、窒素などの不活性ガス雰囲気中での加熱、またはディーン・スターク・トラップを用いるなどの任意の適切な方法によってすべてまたは実質的にすべての水を混合物から除去することができる。次いで、結果として得られた混合物は、ホウ素ハロゲン化物塩と合わせ、場合によって非水溶媒に溶解し、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体を形成することができる。
【００３２】
次いで、ホウ素サブフタロシアニン塩化物中間体は、適切な環式の酸素含有化合物と混合することができ、これは反応して、ホウ素原子に結合した軸方向の置換基としてハロゲン原子を置き換える。適切な酸素含有化合物の例は、複素環アミン、ジアリールケトン、ベンゾトリアゾール、ベンジルアルコールおよび多環式芳香族炭化水素を含む。前記環式基は、サブフタロシアニンへの軸方向の結合を可能にする少なくとも１種のヒドロキシル含有部分で置換されている。前記環式基は、以下の例で示すＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４基のいずれかなどの１個以上の追加の置換基で場合によって置換されていてもよい。
【００３３】
適切な酸素含有化合物の例は、式：
【化８】
2015044989.tif 000009
のものを含む［式中、Ｒ１０はヒドロキシル、アルキルヒドロキシルまたはカルボキシル基からなる群から選択され、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して水素原子、アルキル、Ｒ１４ＣＯＯＨ、ヒドロキシルおよびアルキルヒドロキシルからなる群から選択され、Ｒ１４はアルキルである。］。特定の例は、式の化合物を含む：
【化９】
2015044989.tif 000010
【実施例】
【００３４】
特に断らなければ、すべての部およびパーセントは重量による。
実施例１
【化１０】
2015044989.tif 000011
【００３５】
ディーン・スターク・トラップ、凝縮器およびテフロン（登録商標）被覆撹拌磁石を装備した５００ｍＬの三首丸底フラスコに、米国特許第６，４７２，５２３号明細書の実施例Ｉに記載されているように調製した４−（３−ペンタデシルフェノキシ）−フタロニトリル化合物５０．０ｇおよびキシレン３００ｍＬを装填した。フラスコを、磁石撹拌、凝縮器、ディーンスターク器および軽い窒素雰囲気の下で１６０℃の油浴に入れた。２０時間還流し水をすべて除去した後、キシレン中の１．０Ｍの三塩化ホウ素４２ｍＬ（実質約４．５ｇのＢＣｌ３）を乾燥条件下に注射器およびセプタムを介して添加した。この溶液はスミレ色になった。生成物は上記の式のものであると考えられた。
【００３６】
添加の１時間後、溶液の２５％を以下のそれぞれを含有する１リットルの瓶へ等しい割合で失活させた。
実施例１Ａ：アセトニトリル２５０ｍＬ中のトリアセトンアミノアルコール（Ｃｒｅａｎｏｖａ）５ｇ
実施例１Ｂ：アセトニトリル２５０ｍＬ中の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（アルドリッチ）５ｇ
実施例１Ｃ：アセトニトリル２５０ｍＬおよびトルエン１０ｍＬ中のＮｏｒｂｌｏｃ  ６０００（Ｎｏｒａｍｃｏ）５ｇ
実施例１Ｄ：アセトニトリル２５０ｍＬ中の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルアルコール（ランカスター（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ））５ｇ
【００３７】
３日にわたり４種の反応生成物をおき、アセトニトリルを傾瀉し、下記の反応で示すものと考えられる構造を有する所望の生成物が残った。
【化１１】
2015044989.tif 000012
【００３８】
実施例２：ｍ−ペンタデシルフェノール置換サブフタロシアニンの一重項酸素失活安定剤エーテル
ディーン・スターク・トラップ、凝縮器およびテフロン（登録商標）被覆撹拌磁石を装備した５００ｍＬの三首丸底フラスコに、Ｍｕｓｔａｎｇ  Ｄｙｅ中間体８．７５ｇ［４−（３−ペンタデシルフェノキシ）−フタロニトリル化合物、米国特許第６，４７２，５２３号明細書実施例１参照］およびキシレン２００ｍＬを装填した。フラスコを、磁石撹拌、凝縮器、ディーンスターク器、および軽い窒素雰囲気の下で１６０℃の油浴に入れた。２０時間還流して水をすべて除去した後、キシレン中の１．０Ｍの三塩化ホウ素２０ｍＬを乾燥条件下に（注射器およびセプタムを介して）添加した。溶液はスミレ色になった。添加の１時間後、溶液は、アセトニトリル５００ｍＬおよび９−アントラセンメタノール１．２５グラムへ失活させ、冷却し２、３日おいた。次いで、溶媒を傾瀉し油性の固体が残った。この構造は下記のものと考えられる。
【化１２】
2015044989.tif 000013
【００３９】
実施例３Ａ：オクタデシルスルホン置換サブフタロシアニンの一重項酸素失活安定剤エーテル
【化１３】
2015044989.tif 000014
【００４０】
シリコーン油浴中の、テフロン（登録商標）被覆撹拌磁石、凝縮器、ガラス栓、および定圧添加漏斗を備えた２４／４０  ２Ｌの三首フラスコに、４−オクタデシルスルフィド−フタロニトリル２５ｇ、メチルイソブチルケトン１３７ｇおよび氷酢酸１２７ｇを添加し撹拌を始めた。浴の温度は２５℃から９０℃に上げ、固体を溶かした。３５％のＨ２Ｏ２１２５ｍＬを添加漏斗に添加し、２時間にわたり徐々に添加し、その間、反応混合物は９０℃で撹拌し、次いで９０℃で１時間、後加熱した。次いで、撹拌を止め、混合物を２５℃にし１６時間おいた。フラスコの中味の上に白色の固体ケーキが形成された。液体は傾瀉して除き、固体をブフナー漏斗で収集し、臭気が検知されなくなるまで、メタノールで洗浄した。固体は乾燥して薄層クロマトグラフィー（「ＴＬＣ」）を用いると出発Ｓ−反応体の消失および最終ＳＯ２生成物の出現を示した。赤外スペクトルを生成物について実施した。構造は上に示したものと考えられた。
【００４１】
実施例３Ｂ：サブフタロシアニンの形成
【化１４】
2015044989.tif 000015
【００４２】
ディーン・スターク・トラップ、凝縮器、およびテフロン（登録商標）被覆撹拌磁石を装備した５００ｍＬの三首丸底フラスコに、実施例３Ａからの中間体８．７５ｇおよびキシレン２００ｍＬを装填した。フラスコを、磁石撹拌、凝縮器、ディーンスターク器、および軽い窒素雰囲気の下で１６０℃の油浴に入れた。５時間還流して水をすべて除去した後、乾燥条件下に注射器およびセプタムを介してキシレン中の１．０Ｍの三塩化ホウ素２０ｍＬを添加した。この溶液はスミレ色になり、還流を継続した。構造は上に示したものと考えられた。
【００４３】
実施例３Ｃ
ＢＣｌ３の添加の１時間後、溶液は、アセトニトリル約５００ｍＬおよび９−アントラセンメタノール１．２５グラムを入れた１Ｌの瓶へ失活させた。２日間試料を静置した。次いで、溶媒は傾瀉して除き、深いマゼンタ色の油が残った。濃いマゼンタ色はトルエン溶液中で明瞭であった。この構造は以下であると考えられる。
【化１５】
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【００４４】
実施例４：インク担体の調製
インクベースは、以下の成分を溶融、混合、濾過することにより調製した：
−ポリエチレンワックス（ＰＥ６５５、ベーカー・ペトロライト社（タルサ、オクラホマ州）（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ，  Ｔｕｌｓａ，  ＯＫ）から得た、式ＣＨ３（ＣＨ２）５０ＣＨ３）、４３．５９重量部、
−ステアリルステアリン酸アミドワックスステアリルステアリン酸アミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥＲＳ−１８０、クロプトン社、グリニッジ、コネティカット州（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，  ＣＴ））、１９．０８重量部、
−Ｕｎｉｑｅｍａ社、ニューキャッスル、ＤＥから入手した１当量のＣ−３６ダイマー酸と、２当量のエチレンジアミンおよびＵＮＩＣＩＤ７００（ベーカー・ペトロライト社、タルサ、ＯＫから入手、末端カルボン酸基を有する長鎖炭化水素）との反応から得られたテトラアミド樹脂、（米国特許第６，１７４，９３７号明細書の実施例１に記載されているように調製した）、１８．９４重量部、
−ＡＢＩＴＯＬＥヒドロアビエチルアルコール（ハーキュリーズ社、ウィルミントン、デラウエア州（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．，  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，  ＤＥ）から入手した）の２当量と１当量のイソフォロンジイソシアナートの反応から得られたウレタン樹脂（米国特許第５，７８２，９６６号明細書の実施例１に記載されているように調製した）、１１．７１重量部、
−３当量のステアリルイソシアナートおよびグリセリン系アルコールの付加物であるウレタン樹脂（米国特許第６，３０９，４５３号明細書の実施例４に記載されているように調製した）、６．４８重量部、
−ＮＡＵＧＵＡＲＤ  ４４５抗酸化剤（（ユニロイヤル・ケミカル社、ミドルベリー、コネティカット州（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，  ＣＴ））から入手可能）、０．２０重量部。
【００４５】
その後、上に列挙した６００グラムのインクベース成分を上に列挙したパーセントで１リットルのビーカーに添加し、オーブン中１３５℃で溶融するまで加熱した。続いてビーカーを１３５℃の加熱マントル一式に挿入し、ビーカーの中味を４５分間撹拌した。次いで、結果として得られたインクは、ワットマン＃３および０．２ミクロンＮＡＥフィルターの組み合わせに通して濾過し、Ｍｏｔｔフィルターアセンブリに置いた。濾過は６時間後に完了するまで１３５℃で続けた。インクベースを約３１ｇの無色のインクベースを含有する型へ注ぎ冷却させた。
【００４６】
実施例５：インク調製
実施例４からの約３０．７グラムのインクベースを、磁石撹拌棒を入れた１００ｍＬのビーカーに入れ、続いて、溶融するまで１３５℃の油浴に置いた。次いで、実施例１Ａからの約０．４５グラムの染料を添加し約３時間撹拌した。次いで、マゼンタ色のインクをアルミニウム型へ注いだ。
【００４７】
実施例６：インク試料の印刷
ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ−Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＫプルーファを使用してインク実施例５からのインクの５つの印刷試料を紙に製作した。これらの校正刷りは、紙上で３つの異なる強度のインク被覆率を示した。