(57)【要約】【課題】生分解性の良いキレート剤を用いても吸湿による固化が起こりにくく、また界面活性剤が少ない場合でも粉立ちが低減された粉末洗浄剤組成物およびその製造方法を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、組成物自体の嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とした粉末洗浄剤組成物とした。（Ａ）嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３である顆粒のメチルグリシン二酢酸三ナトリウム塩、５〜５０質量％（Ｂ）デンス灰とライト灰から選ばれる１種又は２種の炭酸ナトリウムであり、デンス灰とライト灰の質量比が、デンス灰／ライト灰＝０〜０．５であり、合計の量が、４０〜９４．５質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、組成物自体の嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とした粉末洗浄剤組成物
（Ａ）嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３である顆粒のメチルグリシン二酢酸三ナトリウム塩、５〜５０質量％
（Ｂ）デンス灰とライト灰から選ばれる１種又は２種の炭酸ナトリウムであり、デンス灰とライト灰の質量比が、デンス灰／ライト灰＝０〜０．５であり、合計の量が、４０〜９４．５質量％
【請求項２】
さらに（Ｃ）成分として、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビット、エチレングリコールから選ばれる１種以上の多価アルコールを０．５〜３．０質量％含むことを特徴とした請求項１に記載の粉末洗浄剤組成物
【請求項３】
（Ｂ）成分のライト灰を全量投入後、Ｃ成分を全量投入撹拌した後、残りの成分を投入撹拌する請求項２に記載の粉末洗浄剤組成物の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、粉末洗浄剤組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来から自動食器洗浄機に用いられる洗浄剤や衣類用の洗濯洗浄剤には、粉末状の洗浄剤が広く用いられている。一般的な自動食器洗浄機用洗浄剤及び洗濯洗浄剤の成分の構成としては、アルカリ剤、キレート剤、界面活性剤等が挙げられる。【０００３】  キレート剤としては、以前はトリポリ燐酸ソーダが主流であったが、湖沼の富栄養化が問題になってからは、アミノカルボン酸系キレート剤や衣料用洗剤の場合にはゼオライトなどを使った無リン系の洗剤が種々開発された。特に近年は、さらに環境を配慮して、生分解性の良いＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム塩やメチルグリシン二酢酸三ナトリウム塩（以降ＭＧＤＡと略す）が配合されるようになってきた。【０００４】  特許文献１では、衣料用粉末洗浄剤組成物として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アクリル酸−マレイン酸共重合体と共にＭＧＤＡを併用することを提案している。しかしながら、ＭＧＤＡは、粉末品の場合吸湿性が激しく、そのまま粉末組成物に適用しては、流動性の悪化やケーキングを引き起こす問題あった。吸湿性のあるキレート剤を配合し、組成物のかかる不具合を解消すべく、特許文献２では、炭酸ナトリウム等の無機塩とＭＧＤＡ等の生分解性キレート剤を特定比率混合した後にノニオン界面活性剤を混合する製造方法が提案されている。ＭＧＤＡ自体の吸湿性改善の検討もされており、特許文献３では、ＭＧＤＡをスプレー造粒する製造方法が提案されている。
さらに環境を配慮し、衣料用洗浄剤としては主原料である界面活性剤をできる限り減らしたものも求められている。特許文献４では、界面活性剤を配合せず、ＭＧＤＡ及び再汚染防止剤を必須とした洗浄剤組成物を用いた洗濯方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５１４３３７６号
【特許文献２】特許第５２９１９１８号
【特許文献３】特表２０１３−５０３１１９号
【特許文献４】特許第４３７２８２３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  しかしながら、特許文献１、２及び４では、吸湿性の高い粉末のＭＧＤＡを使用しているので、吸湿性を防止するのに十分ではなく、また、スプレー造粒したＭＧＤＡは、粒径が大きく、嵩密度が軽いので、粉末洗浄剤組成物に添加すると分級が発生するという問題がある。さらに吸湿性の少ない造粒されたＭＧＤＡを使用し、且つ環境を配慮して界面活性剤の添加を極力抑えた洗浄剤組成物の場合は、微粉の粉立ちを抑えられないという問題がある。従って、本発明の課題は、生分解性の良いＭＧＤＡを用いながらも吸湿が少なく、また、界面活性剤が少ない場合でも粉立ちを抑えた粉末洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明は、上記の目的を達成するため下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、組成物自体の嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とした粉末洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３である顆粒のＭＧＤＡ、５〜５０質量％
（Ｂ）デンス灰とライト灰から選ばれる１種又は２種の炭酸ナトリウムであり、デンス灰とライト灰の質量比が、デンス灰／ライト灰＝０〜０．５であり、合計の量が、４０〜９４．５質量％【０００８】  また（Ｃ）成分として、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビット、エチレングリコールから選ばれる多価アルコールを０．５〜３．０質量％含むことを特徴とした請求項１に記載の粉末洗浄剤組成物を第２の要旨とする。【０００９】  更に、（Ｂ）成分のライト灰を全量投入後、（Ｃ）成分を全量投入、撹拌した後、残りの成分を投入撹拌する請求項２に記載の粉末洗浄剤組成物の製造方法を第３の要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】  本発明によれば、ＭＧＤＡを用いても吸湿によるケーキングが起こりにくく、また界面活性剤が少ない場合でも粉立ちが低減された粉末洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  つぎに、本発明を実施するための最良の形態について、詳細に説明する。
【００１２】  （Ａ）成分は、嵩密度が６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３である顆粒のＭＧＤＡである。市販品として、ＢＡＳＦ社製のトリロン（登録商標）ＭシリーズのＣｏｍａｐｔａｔｅ、Ｇｌａｎｕｌｅｓ、及びＧｌａｎｕｌｅｓ  ＳＧが挙げられる。
【００１３】  本発明の（Ａ）成分は、５〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。すなわち、５．０質量％未満では洗浄力が十分に得られず、また、５０．０質量％を超えると、他成分との配合バランスが悪くなり、洗浄力不足や分級も起きやすくなる。好ましくは、１０．０〜４０．０質量％の範囲で混合され、特に、１５．０〜３５．０質量％の範囲で混合されることが効果の点で好適である。
【００１４】  （Ｂ）成分は、デンス灰とライト灰から選ばれる１種又は２種の炭酸ナトリウムであり、デンス灰に対するライト灰の比率が０．５以下であり、デンス灰とライト灰の合計の量が、４０〜９４．５質量％であることが好ましい。すなわち、デンス灰に対するライト灰の比率が０．５を超えると、製造釜から容器や包装材への充填時、または製品の輸送中に、粉末洗浄剤組成物中の（Ａ）成分である顆粒のＭＧＤＡが分級する。デンス灰とライト灰の合計量が、４０質量％未満では洗浄力が不十分であり、９４．５質量％を超えると、他成分とのバランスが悪くなる。特に６０〜８０質量％の範囲にあることが効果の点で好適である。
【００１５】  （Ａ）成分及び（Ｂ）成分のデンス灰とライト灰により、本発明品の嵩密度をコントロールすることができる。好ましい範囲は、６５０〜１０００ｋｇ／ｍ３である。６５０ｋｇ／ｍ３未満であると、容器やパウチ等の包装材の中に入る粉末洗浄剤組成物の容量が大きくなり、輸送コストが増大になると共に、１製品当たり使用回数が少なくなり経済的に不利になる。また、１０００ｋｇ／ｍ３を超えると輸送時の振動により（Ａ）成分の顆粒のＭＧＤＡが、粉末洗浄剤組成物の上部に浮き上がるように分級する。
【００１６】  環境への影響を考慮し、界面活性剤の量が洗浄剤組成物に対して２％以下の場合は、さらに（Ｃ）成分として、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビット、エチレングリコールから選ばれる１種以上の多価アルコールを添加することにより、粉立ちを抑えることができる。（Ｃ）成分は、０．５〜３．０質量％の範囲であることが好ましい。すなわち、０．５質量％未満では粉立ちを抑えるのに不十分であり、３．０質量％を超えると、それ以上の粉立ち防止効果を望めず経済的にも不利となる。特に１．０〜２．５質量％の範囲で混合されることが効果の点で好適である。
【００１７】  本発明品の粉末洗浄剤組成物の製造方法は、混合機に（Ｂ）成分のライト灰を全量投入後、（Ｃ）成分を全量投入撹拌混合した後、（Ａ）成分や任意成分を投入し撹拌混合する方法である。
【００１８】  （Ｂ）成分のライト灰には、１００μｍ以下の微粉が含まれており、ライト灰に（Ｃ）成分を効率よく接触させることにより、微粉の粉立ちを抑えることができる。ライト灰以外の成分を最初に混合機に投入してから、（Ｃ）成分の投入の後にライト灰を投入しても、限られた量の（Ｃ）成分では微粉の粉立ちを抑えることは困難である。（Ｃ）成分の投入の仕方は、限定されることはなく、容器から一定速度で撹拌混合されているライト灰の上に投入する方法や、噴霧ノズルからの噴射による方法がある。
【００１９】  本発明において用いられる混合機としては、特に限定されるものではないが、たとえばリボンミキサやナウタミキサ（登録商標、ホソカワミクロン株式会社製）などの撹拌型混合機や容器回転型混合機を用いることができる。なかでも液体である（Ｃ）成分と粉体である（Ｂ）成分との混合効率の点で撹拌型混合機が好ましい。
【００２０】  なお、本発明の洗浄剤組成物には、上記各成分の他必要に応じて適宜、任意のその他の成分を配合することができる。
【００２１】  例えば、（Ａ）成分のＭＧＤＡ以外のキレート剤として、Ｌグルタミン酸二酢酸、アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸、ヒドロキシコハク酸、またはイミノジコハク酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリポリ燐酸等のアルカリ金属塩、その他のビルダーとして、重炭酸塩、ホスホン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、高分子重合体、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、塩素系漂白剤、酵素などを適宜添加することができる。さらに香料、染料や顔料等の着色剤、腐食防止剤、酸化防止剤、再汚染防止剤、殺菌剤、消泡剤、増泡剤等の公知成分を配合することもできる。食器洗浄機用途であれば低泡性の非イオン界面活性剤や脂肪酸塩、衣料用洗濯剤用であれば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤や蛍光増白剤も適宜添加することもできる。
【００２２】  つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物や衣料用洗濯洗剤組成物、洗濯槽洗剤、配管のぬめり取り剤等の用途で使用が可能である。
【実施例】
【００２３】  〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
後記の表１〜表３に示す組成の粉末洗浄剤組成物を下記の方法で調合した。
［製造方法１］
（Ｂ）成分のライト灰を撹拌混合機に全量投入後、（Ｃ）成分を全量投入撹拌混合した後、（Ａ）成分や任意成分を投入し撹拌混合した。
［製造方法２］
（Ｂ）成分のライト灰及び（Ｃ）成分以外の成分を撹拌混合機に全量投入した後、（Ｃ）成分を全量投入撹拌混合し、最後に（Ｂ）成分のライト灰を投入し撹拌混合した。
それぞれの組成物について、嵩密度、吸湿性、分級性、粉立ち防止性４項目について評価した。その結果を後記の表１〜表３に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。【００２４】  〔嵩密度〕
・試験方法
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２−１９９８に準拠して測定した。【００２５】  〔吸湿性〕
・試験方法
１００ｍｌのプラスチック製のボトルに、粉末洗浄剤組成物を５０ｇ測り取り、開放系にて気温２５℃、湿度５０％ＲＨの室内に放置した。一定時間後、粉末洗浄剤組成物の外観を観察し、下記の評価基準にて目視判定を行った。
・評価基準
◎：１週間後の判定で、吸湿固化が認められない。
×：５時間後の判定で、吸湿固化が認められた。【００２６】  〔分級性〕
・試験方法
２５０ｍｌのプラスチック製のボトルに、粉末洗浄剤組成物を２００ｇ測り取り、ボトルの底を実験台に接触させながら、左右に小刻みに１０回往復させ、粉末洗浄剤組成物の外観を観察し、下記の評価基準にて目視判定を行った。
・評価基準
◎：顆粒のＭＧＤＡの浮き上がりがなかった。
○：顆粒のＭＧＤＡの浮き上がりがほとんどなかった。
△：顆粒のＭＧＤＡの浮き上がりがあった。
×：顆粒のＭＧＤＡの浮き上がりが著しかった。【００２７】  〔粉立ち防止性〕
・試験方法
２５０ｍｌのプラスチック製のボトルに、粉末洗浄剤組成物を２００ｇ測り取り、ボトルを上下に激しく３０回振とうさせた後、直ちにボトルの蓋を開け、微粉の舞い上がりの状態を観察し、下記の評価基準にて目視判定を行った。
・評価基準
◎：微粉の舞い上がりがなかった。
○：微粉の舞い上がりがほとんどなかった。
△：微粉の舞い上がりがあった。
×：微粉の舞い上がりが著しかった。【００２８】  なお、後記の表１〜表４において、用いた成分の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は各成分の有姿のまま示したものである。【００２９】［ＭＧＤＡ］
・ＭＧＤＡ１（Ａ成分）
商品名：トリロンＭ  Ｇｌａｎｕｌｅｓ  ＳＧ（登録商標、ＢＡＳＦ社製）
外観：顆粒
嵩密度：７３０ｋｇ／ｍ３
・ＭＧＤＡ２（任意成分）
商品名：トリロンＭ  Ｐｏｗｄｅｒ  （登録商標、ＢＡＳＦ社製）
外観：粉末
嵩密度：７００ｋｇ／ｍ３【００３０】［炭酸ナトリウム］（Ｂ成分）
・デンス灰
炭酸ナトリウム
商品名：デンスソーダ灰（トクヤマ社製）
・ライト灰
炭酸ナトリウム
商品名：ライトソーダ灰（トクヤマ社製）【００３１】［多価アルコール］（Ｃ成分）
・多価アルコール１
グリセリン
商品名：精製グリセリン（ミヨシ油脂社製）
・多価アルコール２
プロピレングリコール
商品名：プロピレングリコール（旭硝子社製）
・多価アルコール３
ブチレングリコール
商品名：１，３−ブチレングリコール−Ｐ（ＫＨネオケム社製）
・多価アルコール４
ソルビット
商品名：ソルビトールＦ（純分７０％品）（物産フードサイエンス社製）
・多価アルコール５
エチレングリコール
商品名：エチレングリコール（日本触媒社製）【００３２】［任意成分］
・任意成分１−１：非イオン界面活性剤１
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物
商品名：ダウファックスＤＦ−１４７Ｄｅｆｏａｍｅｒ（登録商標、ザ  ダウケミカルカンパニー社製）
・任意成分１−２：非イオン界面活性剤２
ポリオキシエチレンアルキルエーテル
商品名：ネオドール９１−８（登録商標、シェルケミカルズ社製）
・任意成分２：陰イオン界面活性剤
ラウリル硫酸ナトリウム
製品名：エマール１０ＰＴ（登録商標、花王社製）
・任意成分３：プロテアーゼ
製品名：サビナーゼ１２Ｔ（登録商標、ノボザイムズ社製）
・任意成分４：アミラーゼ
商品名：ターマミル１２０Ｔ（登録商標、ノボザイムズ社製）
・任意成分５：硫酸塩
無水硫酸ナトリウム
商品名：中性無水ボウ硝（四国化成社製）【００３３】
【表１】
2015151546.tif 000002
【００３４】
【表２】
2015151546.tif 000003
【００３５】
2015151546.tif 000004
【００３６】  上記の結果から、実施例品はいずれも、どの評価項目においても、「○」もしくは「◎」の良好な評価が得られたが、比較例品は、いずれかの評価項目において「△」や「×」の評価があり、実用上問題があることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３７】  本発明によれば、生分解性の良いキレート剤を用いても吸湿による固化が起こりにくく、また界面活性剤が少ない場合でも粉立ちが低減された粉末洗浄剤組成物が得られる。