(57)【要約】【課題】発色性、耐光性及び耐ブロンズ性に優れた画像を記録可能な水性のインクを提供する。【解決手段】第１の色材及び第２の色材を含有する水性のインクである。第１の色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、第２の色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物であり、インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量（質量％）が、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上１．０倍以下である。2015000962.tif 000016【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材及び第２の色材を含有する水性のインクであって、
前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、前記第２の色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物であり、
インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上１．０倍以下であることを特徴とするインク。
2015000962.tif 000012
（前記一般式（１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｘは、それぞれ独立に０又は１の整数を表し、ｙは、それぞれ独立に１乃至１０の整数を表す）
【請求項２】
前記フタロシアニン骨格を有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、及び下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載のインク。
2015000962.tif 000013
（前記一般式（２）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に芳香性を有する６員環を表し、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立に０乃至４の数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１乃至４の数である）
2015000962.tif 000014
（前記一般式（３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｌ及びｍは、それぞれ独立に０乃至４の数を表し、ｌ＋ｍは１乃至４である）
2015000962.tif 000015
（前記一般式（４）中、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｌ及びｍは、それぞれ独立に０乃至４の数を表し、ｎは、１乃至４の数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１乃至４である）
【請求項３】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１又は２に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項４】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１又は２に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに主に使用されているシアニン色素は、吸光係数が非常に高いことが知られている（特許文献１参照）。また、シアニン色素を含有するインクジェット用のインクを使用して記録した記録物は非常に強い赤外吸収を示すために、バーコードの読み取り性が向上することが知られている（特許文献２〜４参照）。一方、インクジェット用のインクなど多くの分野で使用されているフタロシアニン骨格を有する化合物は、耐光性は強いが、吸光係数はシアニン色素と比較すると低い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００７−５０３４７７号公報
【特許文献２】特開平０５−１７１０７９号公報
【特許文献３】特開平０７−００３１７７号公報
【特許文献４】特開２００８−２５５３２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１〜３に記載されたシアニン色素は水に溶解しないため、水性のインクに使用することができなかった。また、特許文献４に記載の化合物は可視光領域に吸収を有しないために発色せず、インクの色材としては使用することができない。
【０００５】
また、本発明者らは、可視光領域に吸収を有するシアニン色素を含有するインクを使用してインクジェット法で画像を記録したところ、鮮やかに発色することを確認した。しかし、インク受容層を有する記録媒体にインクの付与量を多くして記録した画像では、ブロンズ現象（記録物の観測角度によって、反射光が色材本来の色とは異なる色に見える現象）が生ずることを確認した。さらに、この画像の耐光性は非常に低いことを確認した。
【０００６】
一方、フタロシアニン骨格を有する化合物を含有するインクを使用したところ、耐光性の強い画像が記録されたことを確認した。しかし、発色性については、シアニン色素を含有するインクを用いた場合と比べて劣る結果であった。さらに、シアニン色素を含有するインクと同様に、光沢紙や半光沢紙などの記録媒体に記録した場合にはブロンズ現象が生ずることを確認した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、発色性、耐光性及び耐ブロンズ性に優れた画像を記録可能な水性のインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１の色材及び第２の色材を含有する水性のインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、前記第２の色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物であり、インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上１．０倍以下であることを特徴とするインクが提供される。
【０００９】
2015000962.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｘは、それぞれ独立に０又は１の整数を表し、ｙは、それぞれ独立に１乃至１０の整数を表す）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、発色性、耐光性及び耐ブロンズ性に優れた画像を記録可能な水性のインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明者らは、特定の構造を有するシアニン色素と、フタロシアニン骨格を有する化合物とを含有するインクについて検討を行った。その結果、シアニン色素がフタロシアニン骨格を有する化合物に対して０．０１倍以上１．０倍以下の質量比率で含有されるインクを用いると、発色性及び耐光性が良好な画像を記録できることが判明した。さらに、シアニン色素とフタロシアニン骨格を有する化合物が特定の質量比率で含有されるインクを用いると、各色材を単独で含有するインクよりも耐ブロンズ性に優れた画像を記録できることがわかった。
【００１２】
本発明者らは上記のように耐ブロンズ性に優れた画像が得られるメカニズムについて、以下のように考えている。シアニン色素とフタロシアニン骨格を有する化合物のいずれも、分子間での会合性が強いため、それぞれ単独で用いるとブロンズ現象が生じやすい。しかし、シアニン色素とフタロシアニン骨格を有する化合物が所定の質量比率でともに含まれていると、互いの会合を崩すことができる。これによってブロンズ現象の発生を低減させることができると考えている。
【００１３】
＜インク＞
（第１の色材）
本発明のインクは、下記一般式（１）で表される化合物を第１の色材として含有する。この色材はシアン色を呈する水溶性の染料であり、シアンインク用の色材や、他色インクの調色用の色材として好適に用いることができる。
【００１４】
2015000962.tif 000003
（前記一般式（１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｘは、それぞれ独立に０又は１の整数を表し、ｙは、それぞれ独立に１乃至１０の整数を表す）
【００１５】
一般式（１）中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムの具体例としては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類を挙げることができる。
【００１６】
一般式（１）中のｘは、それぞれ独立に０又は１の整数を表し、ｙは、それぞれ独立に１乃至１０の整数を表す。ｘが０である場合、末端のベンゼン環が存在しないことを意味する。ｘ及びｙは同じであっても、異なっていてもよく、同じである場合は左右対称の構造を有し、異なる場合は非対称の構造を有することになる。
【００１７】
（第２の色材）
第１の色材として用いられる一般式（１）で表される上記の化合物と組み合わせる第２の色材は、フタロシアニン骨格を有する化合物である。フタロシアニン骨格を有する化合物は通常、混合物として用いられるが、便宜上、その混合物のことを「化合物」として表記しており、後述する一般式における各環の数や置換基数は平均値として示している。
【００１８】
第２の色材としては、フタロシアニン骨格を有する化合物であればどのようなものであってもよい。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーが付与されている色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、３０７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４などを挙げることができる。また、これ以外にも、Ｃ．Ｉ．ナンバーが付与されていない色材を用いてもよい。
【００１９】
第２の色材として用いられるフタロシアニン骨格を有する化合物は、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、及び下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００２０】
2015000962.tif 000004
（前記一般式（２）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に芳香性を有する６員環を表し、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立に０乃至４の数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１乃至４の数である）
【００２１】
2015000962.tif 000005
（前記一般式（３）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｌ及びｍは、それぞれ独立に０乃至４の数を表し、ｌ＋ｍは１乃至４である）
【００２２】
2015000962.tif 000006
（前記一般式（４）中、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表し、ｌ及びｍは、それぞれ独立に０乃至４の数を表し、ｎは、１乃至４の数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１乃至４である）
【００２３】
一般式（２）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤで表される芳香性を有する６員環の好ましい具体例としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環などを挙げることができる。
【００２４】
また、一般式（２）、（３）、及び（４）中、Ｍで表されるアルカリ金属及び有機アンモニウムの具体例としては、いずれも、上記一般式（１）中のＭで表されるアルカリ金属及び有機アンモニウムの具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【００２５】
（色材の含有量）
インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の第１の色材及び第２の色材の合計の含有量（質量％）は、吐出特性などのインクジェット用インクとしての信頼性を満たす範囲であれば特に限定されないが、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。また、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましく、０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが特に好ましい。
【００２６】
インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量（質量％）が、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上１．０倍以下であることを要する。すなわち、「第１の色材の含有量（質量％）」／「第２の色材の含有量（質量％）」＝０．０１倍以上１．０倍以下であることを要する。上記の質量比率が０．０１倍未満であると、発色性及び耐ブロンズ性が得られない。一方、上記の質量比率が１．０倍超であると、耐光性及び耐ブロンズ性が得られない。
【００２７】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００２９】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【００３０】
（その他のインク）
フルカラーの画像などを記録するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
【００３１】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００３２】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００３４】
＜色材の準備＞
後述するインクの調製には以下の色材を用いた。
（第１の色材）
・化合物１：一般式（１）におけるＭがナトリウムであり、ｘがいずれも０、ｙがいずれも４である化合物
・化合物２：一般式（１）におけるＭがナトリウムであり、ｘがいずれも０、ｙがいずれも１である化合物
・化合物３：一般式（１）におけるＭがナトリウムであり、ｘがいずれも１、ｙがいずれも４である化合物
・化合物４：一般式（１）におけるＭがナトリウムであり、ｘがいずれも１、ｙがいずれも１である化合物
・化合物５：一般式（１）におけるＭがナトリウムであり、ｘの一方が１、他方が０、ｙがいずれも４である化合物
【００３５】
（第２の色材）
・化合物６：一般式（２）におけるＭがナトリウムであり、環Ａ〜Ｄのうち１つがピリジン環、３つがベンゼン環であり、ｌ＝０、ｍ＝２．４、ｎ＝０．６である銅フタロシアニン化合物
・化合物７：一般式（２）におけるＭがナトリウムであり、環Ａ〜Ｄがいずれもベンゼン環であり、ｌ＝０、ｍ＝２．０、ｎ＝２．０である銅フタロシアニン化合物
・化合物８：一般式（３）におけるＭがリチウムであり、ｌ＝２．０、ｍ＝２．０である銅フタロシアニン化合物
・化合物９：一般式（４）におけるＭがナトリウムであり、ｌ＝２．７、ｍ＝０．５、ｎ＝０．８である銅フタロシアニン化合物
【００３６】
＜インクの調製＞
表１−１〜１−４の上段に示す各成分（単位：％）を混合して十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表１−１〜１−４中の「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。また、表１−１〜１−４の下段には、インク中の第１の色材の含有量（％）／第２の色材の含有量（％）の値を「第１の色材／第２の色材（倍）」として示した。
【００３７】
2015000962.tif 000007
【００３８】
2015000962.tif 000008
【００３９】
2015000962.tif 000009
【００４０】
2015000962.tif 000010
【００４１】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９０００ＭａｒｋII」、キヤノン製）に搭載した。このインクジェット記録装置を用いて、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉあたりに１２．５ｎｇのインクを記録媒体に付与する条件で、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録して記録物を得た。なお、記録媒体には、商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ＰＴ１０１」（キヤノン製）を用いた。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、Ｂを許容できないレベル、Ａを許容できるレベルとした。評価結果を表２に示す。
【００４２】
（発色性）
分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で、得られた記録物におけるベタ画像のシアン成分の光学濃度を測定した。そして、以下に示す評価基準にしたがって発色性を評価した。
Ａ：光学濃度が２．５以上であった。
Ｂ：光学濃度が２．５未満であった。
【００４３】
（耐光性）
分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で、得られた記録物におけるベタ画像のシアン成分の光学濃度を測定した。この記録物をキセノン試験装置（商品名「低温サイクルキセノンウェザーメーター」、スガ試験機製）中に載置し、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、照射強度５０ｋｌｘの条件で２４時間、キセノン光を照射した。その後、先に測定したものと同じベタ画像のシアン成分の光学濃度を再び測定した。そして、光学濃度の残存率（％）＝（曝露後の光学濃度／曝露前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐光性を評価した。
Ａ：光学濃度の残存率が７０％以上であった。
Ｂ：光学濃度の残存率が７０％未満であった。
【００４４】
（耐ブロンズ性）
実施例１〜１１及び比較例１〜１４のインクを用いて得られた記録物におけるベタ画像を目視で観察して、以下に示す評価基準にしたがって耐ブロンズ性を評価した。なお、耐ブロンズ性は、各インクに使用した２種の色材を単独で含有する２つの比較例（例えば、実施例１であれば比較例１及び６）におけるブロンズ現象の状態との相対評価とした。
Ａ：ブロンズ現象が、対応する２つの比較例のいずれよりも抑制されていた。
Ｂ：ブロンズ現象が、対応する２つの比較例のうち少なくとも一方と同等かそれより劣っていた。
【００４５】
2015000962.tif 000011