(57)【要約】【課題】高い歯垢除去能又は汚れ除去能を発揮しつつ、効果的に泡性能を高め、曳糸性もなく分離安定性にも優れる歯磨組成物に関する。【解決手段】成分（Ｉ）水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含む顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに成分（II）の特定の粘結剤  ０．４質量％以上３質量％以下を含有し、  成分（Ｉ）において、該顆粒の投影面の面積（ＳA）と該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値が０．５以上０．９以下であり、崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下である歯磨組成物。【選択図】図２
2015117206.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ｉ）、並びに（II）：
（Ｉ）水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含む顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに
（II）粘結剤（II-a）、又は粘結剤（II-b）と粘結剤（II-c）を含む粘結剤  ０．４質量％以上３質量％以下
を含有し、
成分（Ｉ）において、顆粒の投影面の面積（ＳA）と該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値が０．５以上０．９以下であり、崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であり、かつ成分（II）において、粘結剤（II-a）〜（II-c）が次の（II-a）〜（II-c）：
（II-a）エーテル化度が１以上２以下であり、かつ２５℃１質量％水溶液の粘度が１５０〜５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-b）エーテル化度が１未満のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下１０ｍＰａ・ｓ以上のカラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-c）エーテル化度が１以上のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きく１００００ｍＰａ・ｓ以下のカラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース及びキサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤
である歯磨組成物。
【請求項２】
成分（Ｉ）において、顆粒の投影面における最大差し渡し径（ＤL）と、最小差し渡し径（ＤS）との比（ＤL／ＤS）の平均値が、１．２以上１．８以下であるである請求項１に記載の歯磨組成物。
【請求項３】
次の成分（Ｉ）、並びに（II）：
（Ｉ）水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含む顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに
（II）粘結剤（II-a）、又は粘結剤（II-b）と粘結剤（II-c）を含む粘結剤  ０．４質量％以上３質量％以下
を含有し、
成分（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒
（ｂ）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｄ）と顆粒（ｃ）の体積比（ｄ／ｃ）が０．２以上１以下であり、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であり、顆粒（ｃ）の量が１５体積％以上５５体積％以下であり、かつ成分（Ｉ）の崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であり、
成分（II）において、粘結剤（II-a）〜（II-c）が次の（II-a）〜（II-c）：
（II-a）エーテル化度が１以上２以下であり、かつ２５℃１質量％水溶液の粘度が１５０〜５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-b）エーテル化度が１未満のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下１０ｍＰａ・ｓ以上のカラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-c）エーテル化度が１以上のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きく１００００ｍＰａ・ｓ以下のカラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース及びキサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤
である歯磨組成物。
【請求項４】
成分（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）と顆粒（ｂ）の合計量と次の顆粒（ｅ）：
（ｅ）粒径が２５０μｍ以上３５０μｍ未満の顆粒
の量の体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）が、１より大きく２０以下である請求項３に記載の歯磨組成物。
【請求項５】
成分（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ+ｄ））が、０．５以上であり１以下である請求項３又は４に記載の歯磨組成物。
【請求項６】
さらに、アニオン界面活性剤（III）を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項７】
さらに、多価アルコール（IV）を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項８】
成分（Ｉ）が、転動造粒法により得られるものである請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項９】
成分（Ｉ）が、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の結合助剤（Ｃ）を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項１０】
成分（Ｉ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．０２以上１以下である請求項９に記載の歯磨組成物。
【請求項１１】
成分（Ｉ）を得るための、歯磨組成物に添加して用いる配合される前の顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ｂ'）〜（ｄ'）：
次の顆粒（ｂ'）〜（ｅ−１'）：
（ｂ'）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ'）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ'）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
（ｅ−１'）粒径が２５０μｍ以上３００μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｂ'／ｃ'）が０．６以上１．２５以下であり、顆粒（ｄ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｄ'／ｃ'）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｅ−１'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｅ−１'／ｃ'）が０．４以上１．１以下であり、かつ配合される前の顆粒の崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項１２】
成分（Ｉ）が、顆粒を添加した後の歯磨組成物を撹拌速度１０ｒｐｍ以上２５０ｒｐｍ以下で撹拌して得られるものである請求項１〜１１のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、虫歯や歯周病の原因となる歯垢を効率よく除去し、その効果を触知できるような顆粒を含有する歯磨剤が知られている。これらの顆粒は、歯の表面のエナメル質や歯肉等に傷を与えないようにするために、実質的に球状凝集粒子とされ、薬剤、酵素剤、研磨剤等の機能性材料を含有させたものや、その視覚的効果を狙ったものがある。
【０００３】
従来より、こうした顆粒に粘結剤を組み合わせることによって、清掃効果に加え、種々の性能をも高める試みがなされている。例えば、特許文献１には、平均粒径が５０〜４００μｍであり、かつ平均崩壊強度が１０〜２００ｇ／個の顆粒と、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のアニオン性粘結剤を併用する歯磨剤組成物が記載されており、高い清掃力とざらつきによる違和感の低減や押出し易さの向上等を図っている。また、特許文献２には、崩壊強度が１０〜２００ｇ/個であり、かつ平均粒径が５０〜１５０μｍの顆粒と、２種類の粘結剤を含有する歯磨組成物が記載されており、適正な研磨力と優れた使用感を付与している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１４９０３５号公報
【特許文献２】国際公開第２００６／００３９８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜２に記載される顆粒は、清掃性能には優れるものの、使用時の口腔内では唾液により希釈されるため、口腔内における泡立ち、及び泡の持続性の向上には、十分寄与し得ない可能性がある。また、歯ブラシから荷重が負荷されたときに一挙に崩壊してしまうような顆粒であると、ブラッシング行為によって泡立ちを高めることも困難となるおそれがある。一方、顆粒の崩壊特性によっては、保存後に離水が発発生してしまう場合や、容器から吐出した際に曳糸性を発現してしまうおそれもある。
【０００６】
したがって、本発明は、崩壊性顆粒による高い歯垢除去能又は汚れ除去能を発揮しつつ、効果的に泡性能を高め、曳糸性も抑制し、分離安定性にも優れる歯磨組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは、特異な形状或いは特異な粒度分布を有し、かつ特定の崩壊強度を有する顆粒と特定の粘結剤を特定量で併用することにより、歯磨組成物中に存在する顆粒を徐々に崩壊させることができ、これらの顆粒が様々な形状を伴いながら歯ブラシからの荷重を歯の微細な凹部に至るまで効果的に伝達して高い歯垢除去能又は汚れ除去能を発揮しながら、粘結剤と相まって泡性能を向上させ、曳糸性も抑制された高い分離安定性をも有する歯磨組成物を見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ｉ）及び（II）：
（Ｉ）水不溶性粉末材料（Ａ）、及び珪酸ナトリウムを含む水溶性無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、及び
（II）粘結剤（II-a）、又は粘結剤（II-b）と粘結剤（II-c）を含む粘結剤  ０．４質量％以上３質量％以下
を含有し、
成分（Ｉ）において、該顆粒の投影面の面積（ＳA）と該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値が０．５以上０．９以下であり、崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であり、かつ成分（II）において、粘結剤（II-a）〜（II-c）が次の（II-a）〜（II-c）：
（II-a）エーテル化度が１以上２以下であり、かつ２５℃１質量％水溶液の粘度が１５０〜５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-b）エーテル化度が１未満のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下１０ｍＰａ・ｓ以上のカラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-c）エーテル化度が１以上のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きく１００００ｍＰａ・ｓ以下のカラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース及びキサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤
である歯磨組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の歯磨組成物によれば、特異な形状或いは特異な粒度分布とともに特定の崩壊強度を有し、荷重が負荷されるにつれて徐々に崩壊する挙動を示す顆粒（Ｉ）を特定量で含有しているため、異物感のない良好な顆粒感を有しつつ、時間を追うごとに顆粒の形態が変化することとなる。そのため、特異な崩壊挙動により次第に砕けていく顆粒（Ｉ）が特定の粘結剤（II）と絡み合うことにより、口腔内の唾液が存在する環境においても、ブラッシング行為によって良好な泡立ちをもたらし、泡の持続性をも効果的に高めることができる。さらに、保存後においても離水の発生を有効に防止する高い保存安定性を保持し、かつ曳糸性が抑制された優れた使用感をもたらすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１の歯磨剤中に含有される顆粒Ａを得るために用いた配合前顆粒Ａ'、及び実施例１の歯磨剤中に含有される顆粒Ａのレーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布を示すグラフである。
【図２】実施例１の歯磨剤中に含有される顆粒ＡのＳＥＭ写真である。
【図３】比較例３の歯磨剤中に含有される顆粒Ｂのレーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨組成物は、特異な形状或いは特異な粒度分布を有し、かつ特定の崩壊強度を有する顆粒（Ｉ）を５質量％以上４０質量％以下、及び特定の粘結剤（II）を０．４質量％以上３質量％以下含有する。本発明の歯磨組成物は、これら顆粒（Ｉ）及び粘結剤（II）が併用されてなるため、歯の表面の汚れを根こそぎ除去して、高い汚れ除去能を発揮しつつ、荷重が負荷されるにつれて徐々に崩壊する顆粒（Ｉ）が特定の粘結剤（II）と相まって、泡立ちを高めつつ、泡の持続性（泡持ち）をも効果的に高めることができる。
【００１２】
本発明の歯磨組成物は、特異な形状或いは特異な粒度分布を有し、かつ特定の崩壊強度を有する顆粒（Ｉ）を含有する。かかる顆粒（Ｉ）は、水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含む顆粒であり、歯磨組成物中にかかる顆粒（Ｉ）を含有させるため、歯磨組成物に配合する顆粒を、以下「配合前顆粒」とも称する。
【００１３】
かかる水不溶性粉末材料（Ａ）としては、歯の研磨剤に通常用いられるものが好ましく、具体的には無機材料が好ましい。ここで、「水不溶性」とは、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が１ｇ以下であることを意味する。具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
これら水不溶性粉末材料（Ａ）のなかでも、顆粒（Ｉ）に後述する特異な形状或いは特異な粒度分布を付与し、柔らかな歯ブラシを用いた場合のように低い荷重の負荷でも高い汚れ除去能を発揮でき、歯垢や着色汚れ等の汚れを十分に除去することができ、歯の表面におけるつるつるとした感触及び汚れ落ち感を向上させることが可能である観点から、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、及びシリカから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、軽質炭酸カルシウム及び重質炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種がより好ましく、重質炭酸カルシウムがさらに好ましい。ここで、つるつるとした感触とは、歯面を舌でふれたときに、歯垢や汚れが付着しているような感触を得ることなく、歯の表面でなめらかに舌をすべらせることができる感触をいい、汚れ落ち感とは、歯の表面が滑らかになり汚れがなくなったことが実感できる感触をいう。
【００１５】
水不溶性粉末材料（Ａ）の平均粒子径は、顆粒崩壊後の歯垢又は汚れ除去の観点から、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、さらに好ましくは０．８μｍ以上であり、またさらに好ましくは１μｍ以上である。また異物感を低減する観点から、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、またさらに好ましくは５μｍ以下である。また、水不溶性粉末材料（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．５〜１５μｍであり、さらに好ましくは０．８〜１０μｍであり、またさらに好ましくは１〜５μｍである。
なお、平均粒子径は、実施例記載の方法により測定することができる。
【００１６】
水不溶性粉末材料（Ａ）の含有量は、徐々に崩壊する挙動を実現する観点、及び研磨力を高める観点から、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、またさらに好ましくは８２質量％以上である。水不溶性粉末材料（Ａ）の含有量は、歯に対する損傷を抑制する観点から、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９６質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。また、水不溶性粉末材料（Ａ）の含有量は、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは６０〜９８量％であり、より好ましくは７０〜９６量％であり、さらに好ましくは８０〜９６質量％であり、またさらに好ましくは８２〜９０質量％である。
【００１７】
顆粒（Ｉ）に含まれる無機結合剤（Ｂ）は、顆粒（Ｉ）内に空隙を有しつつも水不溶性粉末材料（Ａ）と結合するため、歯垢を十分に除去することができるとともに、歯の表面におけるつるつるとした感触及び汚れ落ち感を向上させる作用をもたらす。無機結合剤（Ｂ）としては、水溶性無機結合剤及び水不溶性無機結合剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。水溶性無機結合剤としては、具体的には、珪酸ナトリウム、ポリアクリル酸、加工セルロース類、ポリビニルピロリドン、及びシリコーン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、珪酸ナトリウムが好ましい。水不溶性無機結合剤としては、具体的には、コロイダルシリカ、メタ珪酸アルミン酸マグネシウム、合成珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、及びアルミナゾル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、コロイダルシリカが好ましい。なかでも、本発明の効果を良好に発揮させる観点から、水溶性無機結合剤を含むことが好ましく、珪酸ナトリウムを含むことがより好ましい。無機結合剤（Ｂ）として珪酸ナトリウム及びコロイダルシリカから選ばれる１種又は２種を含有することにより、さらに泡質、泡立ち、及び顆粒の感触が良好になり、歯の表面におけるつるつるとした感触及び汚れ落ち感を高めることができる。
【００１８】
かかる珪酸ナトリウムとしては、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ2ＳｉＯ3）、オルト珪酸ナトリウム（Ｎａ4ＳｉＯ4）、二珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、四珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）及びそれらの水和物から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
珪酸ナトリウムは、一般にＮａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏの分子式で表される。係数ｎ（Ｎａ2Ｏに対するＳｉＯ2の分子比）はモル比と呼ばれ、下記式（I）で表すことができる。
モル比＝質量比(ＳｉＯ2質量％／Ｎａ2Ｏ質量％)×(Ｎａ2Ｏの分子量／ＳｉＯ2の分子量)・・・（I）
珪酸ナトリウムとしては、通常、ＪＩＳ Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号、３号の他、種々のモル比の水ガラスを使用することができるが、なかでも珪酸ソーダ３号がさらに好ましい。
【００１９】
珪酸ナトリウムの物性は、前記モル比（係数ｎ）によって異なるが、医薬部外品原料規格への適合性、本発明の効果を良好に発揮させる観点、及び顆粒（Ｉ）のｐＨをアルカリ性にする観点から、前記モル比（係数ｎ）は、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは２．４以上であり、さらに好ましくは２．８以上であり、またさらに好ましくは３．０以上であり、好ましくは４．０以下であり、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは３．４以下であり、またさらに好ましくは３．３以下である。そして、前記モル比（係数ｎ）は、好ましくは２．０〜４．０であり、より好ましくは２．４〜３．５であり、さらに好ましくは２．８〜３．４であり、またさらに好ましくは３．０〜３．３である。
【００２０】
顆粒（Ｉ）に含まれる無機結合剤（Ｂ）中の珪酸ナトリウム（固形分）及びコロイダルシリカから選ばれる１種又は２種の含有量は、無機結合剤として水不溶性粉末材料を顆粒化させる観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、ハンドリング性及び液滴として噴霧し、粗大粒子を抑制する観点及び顆粒（Ｉ）の湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは１００質量％以下である。なお、上記無機結合剤（Ｂ）中の珪酸ナトリウム（固形分）及びコロイダルシリカの量は、歯磨組成物中から抽出した顆粒（Ｉ）を９０℃以上で乾燥させた後の、水分を除いた量である。
【００２１】
顆粒（Ｉ）中の珪酸ナトリウム（固形分）及びコロイダルシリカから選ばれる１種又は２種である成分（Ｂ）の含有量は、顆粒の乾燥状態及び水中での適度な崩壊強度、歯磨組成物中での安定性の観点や、徐々に崩壊する挙動を実現する観点から、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、またさらに好ましくは１０質量％以上である。顆粒（Ｉ）中の珪酸ナトリウムの含有量は、収率を高める観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１８質量％以下である。また、顆粒（Ｉ）中の珪酸ナトリウムの含有量は、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１８質量％であり、さらに好ましくは１０〜１８質量％である。
【００２２】
顆粒（Ｉ）において、水不溶性粉末材料（Ａ）に対する無機結合剤（Ｂ）の質量比（無機結合剤（Ｂ）／水不溶性粉末材料（Ａ））は、水不溶性粉末材料を顆粒化し、適度な崩壊強度とする観点、及び徐々に崩壊する挙動を実現する観点から、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．０８以上である。また粗大粒子を減少させて、適度な崩壊強度とする観点から、かかる質量比は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下であり、さらに好ましくは０．１８以下である。そして、かかる質量比は、好ましくは０．０２〜０．５であり、より好ましくは０．０５〜０．３であり、さらに好ましくは０．０８〜０．１８である。なお、上記成分（Ｂ）に珪酸ナトリウムを含む場合の含有量は、固形分換算値である。
【００２３】
顆粒（Ｉ）は、歯垢形成抑制効果を付与する観点、及び水溶性珪酸塩又はコロイダルシリカによって形成されるネットワーク構造を強化して徐々に崩壊する物性を向上する観点から、さらに珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の結合助剤（Ｃ）を含有することが好ましく、かかる成分（Ｃ）として、少なくとも酸化亜鉛を含むことがより好ましく、酸化亜鉛と他の結合助剤を含むことがさらに好ましい。
【００２４】
成分（Ｃ）の含有量は、歯垢形成抑制効果と徐々に崩壊する物性を向上する観点から、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは０．８質量％以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、崩壊強度が過剰に高くなることを抑制する観点、歯磨組成物の泡立ちや泡質を向上する観点、及び金属味を抑制する観点から、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、顆粒（Ｉ）中に、乾燥状態で好ましくは０．２〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．８〜２質量％である。
【００２５】
顆粒（Ｉ）中における成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）は、適度な崩壊強度を実現する観点、歯磨組成物の泡立ちや泡質を向上する観点、歯の表面の様々な大きさの凹部の清掃性能の観点から、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．０８以上であり、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．３以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。また、顆粒（Ｉ）中における成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）は、好ましくは０．０２〜１であり、より好ましくは０．０５〜０．５であり、さらに好ましくは０．０８〜０．３であり、またさらに好ましくは０．０８〜０．２である。
【００２６】
顆粒（Ｉ）は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、上記成分以外に、有機繊維、薬用成分、着色剤等を含有することができる。
上記成分以外の他の成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合せて用いてもよい。
【００２７】
顆粒（Ｉ）は、特異な形状を有しており、かかる顆粒の投影面の面積（ＳA）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値は、０．５以上０．９以下である。本発明における顆粒（Ｉ）の投影面の面積は、精製水により１０質量％に希釈した歯磨組成物の水溶液をＪＩＳＺ８８０１―１規格の１５０μｍの篩を用いて精製水により洗浄した後、篩上に残った顆粒を室温（２５℃）にて１日乾燥させた顆粒を用いて測定した値を意味する。顆粒（Ｉ）の投影面は、ＫＥＥＮＣＥ  ＶＨ―５５００（倍率１００倍）を用いて撮影した面を意味し、撮影したデジタル画像を解析ソフトウェア（ＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事（株））を用いて、顆粒の一投影面における面積（ＳA）と、かかる投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）を求め、さらに他の方向からの投影面、或いは他の顆粒（Ｉ）を用いた投影面を元に、ＳA／ＳSの平均値を求める。このように、投影面において最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）と、投影面の面積（ＳA）から求められるＳA／ＳSの平均値は、顆粒が球状であるほど１に近似した値となるところ、顆粒（Ｉ）は、かかるＳA／ＳSの平均値がこのように投影面において最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）が０．５以上０．９以下であるため、球状の顆粒ではなく、表面に複数の凹凸が存在するいびつな形状である特異な形状、いわゆる不定形の顆粒である。しかも、顆粒（Ｉ）は、配合前顆粒が砕けたり、部分的に欠けたりすることによって凸部が形成された適度な不定形を呈するため、口の中で異物感を感じさせない一方、不定形な形状によって徐々に崩壊していき、歯磨終了時には多くの顆粒が崩壊して歯磨き行為が終了した感触をも与えることができる。
【００２８】
顆粒（Ｉ）は、このような特異な形状を有することによって、口腔内においても歯ブラシ等で荷重を負荷した際、凸部に集中的に負荷がかかるので崩壊しやすく、しかもかかる凸部を起点として徐々に崩壊すると考えられる。これは、顆粒（Ｉ）の一粒一粒が、一次粒子が凝集して中間粒子を形成し、これがさらに凝集して形成されてなるため、空隙が顆粒内に適度に散在することになり、荷重が負荷されるにつれて、表面に突出している中間粒子から崩れていくためと考えられる。そして、顆粒が最終的に崩壊するまでの間、最初に中間粒子に変化し、かかる中間粒子がさらに細かく砕けながら徐々に崩壊していくことになる。また、顆粒（Ｉ）は、配合前顆粒を歯磨組成物に配合した後、歯磨組成物の製造時における撹拌によって得られた顆粒であることが好ましい。このように、製造時の撹拌後に得られた顆粒（Ｉ）を含有する本発明の歯磨組成物を用いた使用場面では、歯ブラシの負荷によって顆粒（Ｉ）が一挙に崩壊することなく、ブラッシングの間中、顆粒が徐々に崩壊していくこととなり、これらが歯面に衝突しながら歯の周波条のような微細な凹部に侵入して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達し、歯垢又は汚れ除去能を十分に発揮させることができ、歯の表面におけるつるつるとした感触、及び汚れ落ち感を向上させることができる。
【００２９】
顆粒（Ｉ）の投影面の面積（ＳA）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値は、徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、０．５以上であって、好ましくは０．６以上であり、より好ましくは０．６５以上であり、よりさらに好ましくは０．７以上である。顆粒（Ｉ）の投影面の面積（ＳA）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値は、適度な崩壊性を発現して柔らかいブリッスルを備えた歯ブラシであっても荷重を効果的に伝達する観点から、０．９以下であって、好ましくは０．８５以下であり、より好ましくは０．８２以下である。顆粒（Ｉ）の投影面の面積（ＳA）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値は、０．５以上０．９以下であって、好ましくは０．６〜０．９であり、より好ましくは０．６５〜０．８５であり、よりさらに好ましくは０．７５〜０．８２である。なお、柔らかいブリッスルとしては、例えば、ブリッスルの毛先の断面積が徐々に小さくなるテーパーブリッスルが挙げられる。かかるテーパーブリッスルは、先端が細いために柔らかな感触であるとともに、歯と歯の隙間に毛先が入りやすい性質を有する。
【００３０】
顆粒（Ｉ）の投影面における最大差し渡し径（ＤL）と、最小差し渡し径（ＤS）との比（ＤL／ＤS）の平均値は、不定形の顆粒となって徐々に崩壊する挙動を示す観点、及び柔らかいブリッスルを備える歯ブラシであっても荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．４以上である。顆粒（Ｉ）の投影面における最大差し渡し径（ＤL）と、最小差し渡し径（ＤS）との比（ＤL／ＤS）の平均値は、適度な崩壊性を発現して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは１．８以下であり、より好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６５以下である。また、顆粒（Ｉ）の投影面における最大差し渡し径（ＤL）と、最小差し渡し径（ＤS）との比（ＤL／ＤS）の平均値は、好ましくは１．２〜１．８であり、より好ましくは１．３〜１．７であり、さらに好ましくは１．４〜１．６５である。
【００３１】
顆粒（Ｉ）は、また特異な粒度分布を有しており、かかる顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒
（ｂ）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｄ）と顆粒（ｃ）の体積比（ｄ／ｃ）が０．２以上１以下であり、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であり、かつ顆粒（ｃ）の顆粒（Ｉ）中における含有量が１５体積％以上５５体積％以下である。
すなわち、顆粒（ａ）と顆粒（ｂ）との間でこれらの量の体積比（ｂ／ｃ）が上記範囲であることにより、顆粒（ｃ）に対して、顆粒（ｂ）が同程度の量で歯磨組成物中の存在するのに対して、上記体積比（ｄ／ｃ）が上記範囲にあり、かつ顆粒（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であるため、顆粒（ｂ）は顆粒（ｄ）より多い量で存在する。従って、粒径１００μｍ以上２００μｍ未満の顆粒である（ｂ）及び（ｃ）が多量に存在し、粒径２００μｍ以上の顆粒（ｄ）が適度な量で存在するため、直径が約２００μｍの歯ブラシのブリッスルからの応力を伝達しやすい顆粒（ｄ）が適度に存在しつつ、歯ブラシのブリッスルでは入りこみにくい歯の表面の周波条のような微細な凹部に入りこみやすい顆粒（ｂ）及び顆粒（ｃ）が多く存在することとなる。これにより、ブラッシングによる歯ブラシの負荷が与えられるにつれて、これらの顆粒が絡み合いながら徐々に崩壊しつつ、歯の周波条のような微細な凹部に侵入しながら、歯ブラシからの顆粒を効果的に伝達して、歯垢又は汚れ除去性能を十分に発揮させることができ、歯の表面がなめらかでつるつるした感触や、汚れが落ちた感触を向上させることができると考えられる。
【００３２】
なお、本発明の歯磨組成物中に含有される顆粒（Ｉ）とは、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径が５０μｍ以上のものを意味する。また、顆粒（Ｉ）は、上記のとおり不定形の顆粒であるが、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径は、上記最大差し渡し径（ＤL）と最小差し渡し径（ＤS）との平均値にほぼ近似した値になると考えられる。
【００３３】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、徐々に崩壊する挙動を示しつつ、微細な凹部に有効に侵入し、より好適には幅１５０μｍ以下の大きさの凹部に有効に侵入し、歯磨後の歯の表面が滑らかである感触を高める観点から、０．７以上であって、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは０．８以上である。顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、顆粒（ｂ）が顆粒（ｃ）とも絡み合いつつ徐々に崩壊して様々な形状を伴った顆粒を存在させる観点から、１．２以下であって、好ましくは１．１以下であり、より好ましくは１．０以下であり、さらに好ましくは０．９５以下である。また、顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、０．７以上１．２以下であって、好ましくは０．７５以上１．１以下であり、より好ましくは０．８以上１．０以下であり、よりさらに好ましくは０．８以上０．９５以下である。
【００３４】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、歯ブラシのブリッスルの応力負荷を伝達しやすい顆粒（ｄ）が顆粒（ｂ）及び顆粒（ｃ）とも絡み合いつつ、徐々に崩壊して様々な形状を伴った顆粒を存在させる観点から、０．２以上であって、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上である。顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、顆粒（ｄ）により顆粒（ｂ）及び顆粒（ｃ）が微細な凹部にも有効に侵入する観点から、１以下であって、好ましくは０．９以下であり、より好ましくは０．８５以下であり、さらに好ましくは０．８以下である。また、顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、０．２以上１以下であって、好ましくは０．２５以上０．９以下であり、より好ましくは０．２５以上０．８５以下であり、さらに好ましくは０．３以上０．８以下である。
【００３５】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、顆粒（Ｉ）の粒度分布が顆粒（ｃ）の含有量を中心に、歯の表面の歯ブラシのブリッスルが届きにくい微細な凹部に入りやすい顆粒（ｂ）を顆粒（ｄ）より多く含めて、歯の表面の微細な凹部の汚れ除去性能を向上する観点、及び顆粒（Ｉ）が存在する歯磨組成物の泡立ちや泡質を向上する観点から、１より大きく、好ましくは１．１以上であり、より好ましくは１．２以上である。顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、顆粒（ｄ）が歯ブラシのブリッスルの負荷を受けて、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｂ）と絡み合いながら徐々に崩壊して様々な形状を伴った顆粒を存在させる観点から、５以下であって、好ましくは４以下であり、より好ましくは２．８以下である。また、顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、１より大きく５以下であって、好ましくは１．１〜４であり、より好ましくは１．２〜２．８である。
【００３６】
なお、顆粒（Ｉ）、及び後述する顆粒（Ｉ）を得るために配合される配合前顆粒の粒度分布は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定によるものであり、歯磨組成物中に含有される顆粒（Ｉ）の場合には、歯磨き剤をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液を用いて測定し、配合前顆粒の場合には、イオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を用いて測定する。より具体的には、顆粒（Ｉ）が含有される歯磨組成物をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液（又は配合前顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液）を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させる。次いで、顆粒（Ｉ）が含有される分散後の歯磨組成物を希釈して得た水溶液（又は配合前顆粒を分散した水溶液）を、室温（２５℃）で１日保存する。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後、当該水溶液を用いて、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、屈折率：１．５８、循環速度（目盛：５）、撹拌速度（目盛：５）の条件で測定する。
【００３７】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｃ）の量は、顆粒（Ｉ）中に１５体積％以上５５体積％以下である。顆粒（ｃ）の量は、歯の表面における幅１５０μｍ以下の大きさの凹部の汚れ除去性能の観点、及び歯ブラシによるブラッシング時に他の顆粒と絡み合いながら歯の表面の幅２００μｍ未満の大きさの微細な凹部の除去性能の観点から、顆粒（Ｉ）中に１５体積％以上であって、好ましくは２０体積％以上であり、より好ましくは２３体積％以上であり、５５体積％以下であって、好ましくは５０体積％以下であり、より好ましくは４５体積％以下であり、さらに好ましくは４０体積％以下である。また、顆粒（ｃ）の量は、顆粒（Ｉ）中に１５体積％以上５５体積％以下であって、好ましくは２０〜５０体積％であり、より好ましくは２３〜４５体積％であり、さらに好ましくは２３〜４０体積％である。
【００３８】
顆粒（Ｉ）には、顆粒（ｃ）が顆粒の（ａ）〜（ｄ）の中で最も多い量、又は顆粒（ｃ）と顆粒（ｂ）とがほぼ同程度に多い量で存在することにより、歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の大きさの凹部に侵入する顆粒が歯磨組成物中に多く含有される。顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、歯ブラシのブリッスルが届きにくい微細な凹部における高い汚れ除去性能の観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは３０体積％以上であり、より好ましくは３５体積％以上であり、さらに好ましくは４０体積％以上であり、よりさらに好ましくは５０体積％以上である。顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、歯ブラシのブリッスルによる応力を顆粒（ａ）〜（ｃ）にも十分に伝達し、柔らかなブリッスルを備える歯ブラシを用いた場合にも、幅２００μｍ未満の大きさの凹部だけでなく、幅１００μｍ以下の大きさの微細な凹部に至るまで、効果的に高い汚れ除去性能を発揮する観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは８５体積％以下であり、より好ましくは８０体積％以下であり、さらに好ましくは７５体積％以下である。また、顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは３０〜８５体積％であり、より好ましくは３５〜８０体積％であり、さらに好ましくは４０〜８０体積％であり、またさらに好ましくは５０〜７５体積％である。
【００３９】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ＋ｄ））は、柔らかいブリッスルを備える歯ブラシであっても、歯ブラシによるブラッシング応力を小さな２００μｍ以下の顆粒に伝達しつつ、幅２００μｍ以下の大きさの歯の表面の凹部に顆粒（Ｉ）を効果的に侵入させる観点、及び歯磨組成物の泡立ちや泡質を向上する観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．６５以上であり、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８５以下である。また、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ＋ｄ））は、好ましくは０．５〜１であり、より好ましくは０．６〜０．９であり、さらに好ましくは０．６５〜０．８５である。
【００４０】
顆粒（Ｉ）は、さらにレーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での粒径２５０μｍ以上３５０μｍ未満の顆粒（ｅ）が存在していてもよい。かかる顆粒（Ｉ）中の、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｅ）の量との体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）は、顆粒（ａ）〜（ｄ）による清掃性能を向上する観点から、１より大きいことが好ましく、より好ましくは１．１以上であり、さらに好ましくは１．２以上であり、よりさらに好ましくは１．３以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｅ）の量との体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）は、好ましくは１より大きく２０以下であり、より好ましくは１．１〜２０であり、さらに好ましくは１．２〜１８であり、よりさらに好ましくは１．３〜１８である。
【００４１】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）の量は、顆粒（ａ）よりも粒径の大きな顆粒間に介在することで徐々に崩壊する挙動を確保する観点、顆粒（Ｉ）が歯の表面の微細な凹部に多量に侵入させて歯垢除去性能を向上する観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは３体積％以上であり、より好ましくは５体積％以上であり、泡質、及び泡立ちを向上する観点から、さらに好ましくは７体積％以上であり、顆粒（ｂ）や顆粒（ｃ）との絡み合い微細な凹部への顆粒の侵入を促進する観点から、好ましくは１５体積％以下であり、より好ましくは１２体積％以下であり、さらに好ましくは１０体積％以下である。また、顆粒（Ｉ）における、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）の量は、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは３〜１５体積％であり、より好ましくは５〜１２体積％であり、さらに好ましくは７〜１０体積％である。
【００４２】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量は、顆粒（ａ）とも良好に絡み合いながら、顆粒（ｂ）よりも粒径の大きな顆粒間に介在することで徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは１２体積％以上であり、より好ましくは１５体積％以上であり、さらに好ましくは２０体積％以上であり、好ましくは５０体積％以下であり、より好ましくは４０体積％以下であり、さらに好ましくは３５体積％以下である。
【００４３】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量は、歯ブラシのブリッスルの応力を顆粒（ａ）〜顆粒（ｃ）に伝達しながら、これらの顆粒と良好に絡み合うことで徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは５体積％以上であり、より好ましくは１０体積％以上であり、さらに好ましくは１２体積％以上であり、好ましくは２５体積％以下であり、より好ましくは２２体積％以下であり、さらに好ましくは２０体積％以下である。
【００４４】
また、顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ）の量は、顆粒（ａ）〜（ｄ）による清掃性能を向上する観点から、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは０体積％より多く、より好ましくは１体積％以上であり、さらに好ましくは２体積％以上であり、好ましくは２５体積％以下であり、より好ましくは２０体積％以下であり、さらに好ましくは１８体積％以下である。
【００４５】
顆粒（Ｉ）において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、粒径が３５０μｍ以上の顆粒の量は、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは０体積％であるか、又は０体積％より多く３５体積％以下であり、より好ましくは１５体積％以下であり、さらに好ましくは１０体積％以下であり、よりさらに好ましくは５体積％以下である。本発明の歯磨組成物中に含有される顆粒（Ｉ）において、粒径が３５０μｍ以上の顆粒の量は、顆粒（Ｉ）中に、好ましくは１０体積％以上であり、より好ましくは１５体積％以上であり、さらに好ましくは２０体積％以上であり、好ましくは３５体積％以下である。顆粒（Ｉ）は、歯磨組成物に顆粒を配合した後の混合工程において、顆粒の一部が欠けたり顆粒が砕けたりすることによって、粒度分布が変化することが好ましく、かかる混合工程の後に歯磨組成物中に含有されることとなるかかる顆粒（Ｉ）であれば、歯磨組成物を用いた際に、口腔内に良好に顆粒を触知できる感触をもたらしながら、歯ブラシを用いたブラッシングによって崩壊し、歯の表面の微細な凹部にまで侵入しやすくなると考えられる。
【００４６】
顆粒（Ｉ）の平均粒子径ｒ（μｍ）は、十分な研磨力を有する観点から、好ましくは７５μｍ以上であり、より好ましくは１００μｍ以上であり、さらに好ましくは１２５μｍ以上であって、口腔中での異物感を抑制する観点から、好ましくは２５０μｍ以下であり、より好ましくは２２０μｍ以下であり、さらに好ましくは２１０μｍ以下であり、よりさらに好ましくは１８０μｍ以下である。そして、顆粒（Ｉ）の平均粒子径ｒ（μｍ）は、好ましくは７５〜２５０μｍであり、より好ましくは１００〜２２０μｍであり、さらに好ましくは１２５〜２１０μｍであり、よりさらに好ましくは１２５〜１８０μｍである。
なお、顆粒（Ｉ）の平均粒子径ｒは、体積平均粒径であって、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒径が５０μｍ以上の顆粒における粒度分布でのメジアン径である。
【００４７】
本発明の歯磨組成物中に含有される、特異な形状或いは特異な粒度分布を有する上記顆粒（Ｉ）の崩壊強度は、１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下である。かかる崩壊強度を有することにより、歯ブラシ等で荷重を負荷した際に不定形な形状によって徐々に崩壊していきながら、口の中で異物感を感じさせることがない上に、微細な凹部にまで顆粒が侵入して歯垢や着色汚れ等の汚れを十分に除去することができる。顆粒（Ｉ）の崩壊強度は、徐々に崩壊する挙動を示しながら汚れ除去性能を高める観点、顆粒（Ｉ）の特異な形状或いは特異な粒度分布との相互作用により、柔らかいブリッスルを備える歯ブラシであっても、顆粒（Ｉ）が歯ブラシの応力によって徐々に崩壊しながら微細な凹部にまで侵入する観点から、１ｇｆ／個以上であって、好ましくは２ｇｆ／個以上であり、より好ましくは３ｇｆ／個以上である。上記顆粒（Ｉ）の崩壊強度は、柔らかな歯ブラシ等を用いた際の低い荷重の負荷によっても適度な崩壊性を付与する観点、及び異物感を低減する観点から、２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは１５ｇｆ／個以下であり、歯磨組成物の泡立ちや泡質を向上する観点から、より好ましくは１０ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは８ｇｆ／個以下である。また、上記顆粒（Ｉ）の崩壊強度は、１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは２〜１５ｇｆ／個であり、より好ましくは３〜１０ｇｆ／個であり、さらに好ましくは３〜８ｇｆ／個である。
なお、顆粒（Ｉ）の崩壊強度とは、湿潤状態で測定したときの値であって、歯磨組成物中から１０個〜２０個の顆粒（Ｉ）を取り出し、圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、粒径（１８０〜２００μｍ）の顆粒を荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮して崩壊したときの荷重を顆粒ごとに測定し、求めた平均値である。なお、本発明で用いる顆粒（Ｉ）において、湿潤状態における崩壊強度と乾燥状態における崩壊強度とは同じ値である。
【００４８】
顆粒（Ｉ）は、必要に応じて成分（Ｂ）の無機結合剤を、水溶液（以下、「無機結合剤水溶液」という）とし、成分（Ａ）の水不溶性粉末材料と混合し、好ましくは成分（Ａ）に無機結合剤水溶液を添加して形成される顆粒を配合前顆粒として用い、これを歯磨組成物に配合するとよい。これらを混合する際、さらに成分（Ｃ）の結合助剤を添加してもよい。
【００４９】
成分（Ｂ）として珪酸ナトリウムを含む場合、かかる珪酸ナトリウムとして、珪酸ナトリウム水溶液を用いることができ、珪酸ナトリウム水溶液中における珪酸ナトリウム（固形分）の含有量は、顆粒の崩壊特性、顆粒の製造性の観点から、珪酸ナトリウム水溶液中に、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、粗大粒子を抑制する観点から、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％である。なお、珪酸ナトリウム水溶液中の珪酸ナトリウム（固形分）は、実施例記載の方法により求めることができる。また、成分（Ｂ）として珪酸ナトリウムを含む場合、成分（Ａ）と無機結合剤水溶液との質量比（Ａ／無機結合剤水溶液）が概ね１０〜１、好ましくは８〜５の範囲で調製すると良好に顆粒化できるため、無機結合剤水溶液は、成分（Ｂ）の珪酸ナトリウムを含む無機結合剤を３倍量以下の水にて希釈して調製するとよい。さらに、水で希釈せず成分（Ａ）の水不溶性粉末材料と混合し、好ましくは成分（Ａ）に無機結合剤水溶液を添加して配合前顆粒を形成させてもよい。かかる無機結合剤水溶液は、空隙を効果的に形成しながら凝集して顆粒を形成させる観点から、緩和な速度で成分（Ａ）の水不溶性粉末材料に添加するのが望ましい。
【００５０】
具体的には、例えば、無機結合剤水溶液の添加速度は、当該水不溶性粉体材料（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは３５質量部／分以下であり、より好ましくは２０質量部／分以下であり、さらに好ましくは１０質量部／分以下であり、好ましくは０．５質量部／分以上であり、より好ましくは０．８質量部／分以上であり、さらに好ましくは１質量部／分以上である。上記の範囲は、ＪＩＳ Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号又は３号を用いる場合に好適である。そして、前記無機結合剤水溶液の添加速度は、水不溶性粉体材料（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３５質量部／分であり、より好ましくは０．８〜２０質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００５１】
また、珪酸ナトリウム（固形分）の添加速度は、上記と同様の観点から、当該水不溶性粉体材料（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１９質量部／分以下であり、より好ましくは１１質量部／分以下であり、さらに好ましくは５．５質量部／分以下であり、好ましくは０．１質量部／分以上であり、より好ましくは０．２質量部／分以上であり、さらに好ましくは０．３質量部／分以上である。そして、前記珪酸ナトリウム（固形分）の添加速度は、水不溶性粉体材料１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１９質量部／分であり、より好ましくは０．２〜１１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜５．５質量％である。
【００５２】
上記のように、成分（Ａ）に成分（Ｂ）の水溶液（無機結合剤水溶液）、必要に応じて成分（Ｃ）を添加して、顆粒（Ｉ）を得るための配合前顆粒を形成させるには、転動造粒法によって製造することが好ましい。転動造粒法によって製造された配合前顆粒を歯磨組成物に配合することにより、従来より汎用されている噴霧造粒法によって得られる球形の顆粒ではなく、本発明で用いる特異な形状を有する顆粒（Ｉ）を得ることが可能となり、また、粒度分布が広範囲にわたりブロードである配合前顆粒が得られることで、本発明で用いる特異な粒度分布を有する顆粒（Ｉ）を得ることが可能となり、また、顆粒内により多くの空隙を散在させることが可能となり、上述した特性を有する徐々に崩壊する挙動を示す顆粒（Ｉ）を得ることができる。
【００５３】
また、上記のような転動造粒法により、顆粒（Ｉ）を得るための配合前顆粒を製造するには、容器回転型造粒機を用いるのが好ましい。かかる容器回転型造粒機としては、ドラム型造粒機及びパン型造粒機が挙げられる。ドラム型造粒機としては、ドラム状の円筒が回転して処理を行うものであれば特に限定されない。水平又はわずかに傾斜させたドラム型造粒機の他に円錐ドラム型造粒機、多段円錐ドラム造粒機等も使用可能である。これらの装置は、バッチ式、連続式いずれの方式でもよい。
【００５４】
またさらに、上記のように、緩和な速度で無機結合剤水溶液を成分（Ａ）の水不溶性粉末材料に添加するには、多流体ノズルを用いるのが好ましい。なお、多流体ノズルとは、液体と微粒化用気体（エアー、窒素等）を独立の流路を通してノズル先端部近傍まで流通させて混合・微粒化するノズルであり、具体的には、二流体ノズル、三流体ノズル、四流体ノズル等を挙げることができる。
【００５５】
多流体ノズルを用いて無機結合剤水溶液を供給する際の無機結合剤水溶液の温度は、添加時の安定性の観点から、好ましくは５℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、好ましくは５０℃以下であり、より好ましくは３０℃以下である。そして、無機結合剤水溶液を多流体ノズルを用いて供給する際の無機結合剤水溶液の温度は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３０℃がより好ましい。
【００５６】
なお、成分（Ｃ）の結合助剤を用いる場合、かかる成分（Ｃ）を成分（Ａ）と共に配合することが好ましい。具体的には、成分（Ｃ）を配合する場合における配合前顆粒を得る製造工程は、好ましくは成分（Ａ）の水不溶性粉末材料と成分（Ｃ）の結合助剤とを容器回転型造粒機を用いて混合する工程を備え、さらに、多流体ノズルを用いて成分（Ａ）と成分（Ｃ）と（好ましくは成分（Ａ）と成分（Ｃ）との混合物）に、成分（Ｂ）として無機結合剤水溶液を供給する工程を備えるのがより好ましい。
【００５７】
得られた顆粒（Ｉ）を得るための配合前顆粒は、顆粒（Ｉ）における安定性を確保する観点から、さらに乾燥することが好ましい。かかる乾燥としては、具体的には、棚乾燥、流動層乾燥、減圧乾燥、マイクロ波乾燥等が挙げられる。なかでも、設備的な観点から、棚乾燥、流動層乾燥が好ましい。
【００５８】
乾燥温度は、熱負荷の観点から、好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは７０℃以上であり、さらに好ましくは８０℃以上である。また、好ましくは２００℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下であり、さらに好ましくは１１０℃であり、またさらに好ましくは９０℃以下である。そして、乾燥温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、より好ましくは７０〜１５０℃であり、さらに好ましくは８０〜１１０℃であり、またさらに好ましくは８０〜９０℃である。
乾燥時間は、好ましくは１０分以上であり、より好ましくは２０分以上であり、さらに好ましくは３０分以上であり、好ましくは２４時間以下であり、より好ましくは２０時間以下であり、さらに好ましくは５時間以下である。そして、乾燥時間は、好ましくは１０分〜２４時間であり、より好ましくは２０分〜２０時間であり、さらに好ましくは３０分〜５時間である。
【００５９】
本発明の歯磨組成物中に存在する顆粒（Ｉ）を得るための配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ｂ'）〜（ｅ−１'）：
（ｂ'）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ'）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ'）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
（ｅ−１'）粒径が２５０μｍ以上３００μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｂ'／ｃ'）は、好ましくは０．６以上１．２５以下であり、顆粒（ｄ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｄ'／ｃ'）は、好ましくは０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｅ−１'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｅ−１'／ｃ'）は、好ましくは０．４以上１．１以下である。すなわち、配合前顆粒において、粒径が１００μｍ以上３００μｍ未満の範囲の顆粒が概ね同程度の量で存在するブロードなピークを有することになり、これを配合することによって、上記のような特異な形状或いは特異な粒度分布を有する顆粒（Ｉ）を歯磨組成物中に含有させることができる。
【００６０】
なお、配合前顆粒とは、本発明の歯磨組成物中に含有される顆粒（Ｉ）を得るための、歯磨組成物に配合する前の顆粒であって、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径が５０μｍ以上のものを意味する。また、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径は、上記最大差し渡し径（ＤL'）と最小差し渡し径（ＤS'）との平均値にほぼ近似した値になると考えられる。
【００６１】
配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｂ'／ｃ'）は、顆粒（Ｉ）における顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）を所望の値とする観点から、好ましくは０．６以上であって、より好ましくは０．７５以上であり、さらに好ましくは０．８以上である。配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｂ'／ｃ'）は、顆粒（Ｉ）に徐々に崩壊する挙動を有効に付与する観点から、好ましくは１．２５以下であって、より好ましくは１．１５以下であり、さらに好ましくは１.０５以下である。また、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｂ'／ｃ'）は、好ましくは０．６以上１．２５以下であって、より好ましくは０．７５〜１．１５であり、さらに好ましくは０．８〜１．０５である。
【００６２】
配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｄ'／ｃ'）は、顆粒（Ｉ）における顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）を所望の値とする観点から、好ましくは０．７以上であって、より好ましくは０．８以上であり、さらに好ましくは０．８５以上である。配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｄ'／ｃ'）は、顆粒（Ｉ）に徐々に崩壊する挙動を有効に付与する観点から、好ましくは１．２以下であって、より好ましくは１．１５以下であり、さらに好ましくは１．０５以下である。また、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｄ'／ｃ'）は、好ましくは０．７以上１．２以下であって、より好ましくは０．８〜１．１５であり、さらに好ましくは０．８５〜１．０５である。
【００６３】
配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、顆粒（ｅ−１'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｅ−１'／ｃ'）は、徐々に崩壊する挙動を有する顆粒（Ｉ）を容易に得る観点から、好ましくは０．４以上であって、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．７以上である。配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−１'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｅ−１'／ｃ'）は、顆粒（Ｉ）に徐々に崩壊する挙動を有効に付与する観点から、好ましくは１.１以下であって、より好ましくは１以下である。また、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−１'）の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ｅ−１'／ｃ'）は、好ましくは０．４以上１.１以下であって、より好ましくは０．５〜１.１であり、さらに好ましくは０．６〜１であり、さらに好ましくは０．７〜１である。
【００６４】
また、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ａ'）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒（顆粒（ａ'））の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ａ'／ｃ'）は、徐々に崩壊する挙動を有する顆粒（Ｉ）を容易に得る観点から、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．３以上である。配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ａ'）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒（顆粒（ａ'））の量と顆粒（ｃ'）の量の体積比（ａ'／ ｃ'）は、徐々に崩壊する挙動を有し、微細な凹部にも有効に侵入し得る顆粒（Ｉ）を得る観点から、好ましくは１．２以下であり、より好ましくは１以下である。また、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ａ'）粒径が５０μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒（顆粒（ａ'））の量と顆粒（ｂ'）の量の体積比（ａ'／ ｂ'）は、好ましくは０．２〜１．２であり、より好ましくは０．３〜１である。
【００６５】
配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ'）の量は、顆粒（Ｉ）において顆粒（ａ）や顆粒（ｂ）を良好に絡み合わせ、徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合前顆粒中に、好ましくは３〜２０体積％であり、より好ましくは５〜１８体積％であり、さらに好ましくは７〜１５体積％である。
【００６６】
配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｃ'）の量は、顆粒（Ｉ）において顆粒（ｃ）を所望の量で存在させる観点、及び顆粒（ａ）や顆粒（ｂ）を良好に絡み合わせ、徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合前顆粒中に、好ましくは５〜３０体積％であり、より好ましくは８〜２５体積％であり、さらに好ましくは１０〜２０体積％である。
【００６７】
さらに、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ｅ−２'）粒径が３００μｍ以上５５０μｍ未満の顆粒（顆粒（ｅ−２'））の量と顆粒（ｂ）の量の体積比（ｅ−２'／ｂ'）は、徐々に崩壊する挙動を有する顆粒（Ｉ）を容易に得る観点から、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．４以上である。配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−２'）の量と顆粒（ｂ'）の量の体積比（ｅ−２'／ｂ'）は、徐々に崩壊する挙動を有し、微細な凹部にも有効に侵入し得る顆粒（Ｉ）を得る観点から、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．９５以下である。また、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−２'）の量と顆粒（ｂ'）の量の体積比（ｅ−２'／ｂ'）は、好ましくは０．３〜１であり、より好ましくは０．４〜０．９５である。
【００６８】
配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−２'）の量は、顆粒（Ｉ）において顆粒（ａ）や顆粒（ｂ）を良好に絡み合わせ、徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合前顆粒中に、好ましくは２〜１５体積％であり、より好ましくは５〜１２体積％であり、さらに好ましくは７〜１２体積％である。
【００６９】
なお、配合前顆粒において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、粒径が３５０μｍ以上の顆粒の量は、配合前顆粒中に、好ましくは５〜５０体積％であり、より好ましくは１０〜４５体積％であり、さらに好ましくは１５〜４２体積％である。
【００７０】
配合前顆粒の平均粒子径ｒ'（μｍ）は、十分な研磨力を有する観点から、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは７５μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上であって、口腔中での異物感を抑制する観点から、好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは４５０μｍ以下であり、さらに好ましくは４００μｍ以下である。そして、配合前顆粒の平均粒子径ｒ'（μｍ）は、好ましくは５０〜５００μｍであり、より好ましくは７５〜４５０μｍであり、さらに好ましくは１００〜４００μｍである。
なお、配合前顆粒の平均粒子径ｒ'は、体積平均粒径であって、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒径が５０μｍ以上の顆粒における粒度分布でのメジアン径である。
【００７１】
配合前顆粒の崩壊強度は、顆粒（Ｉ）において、徐々に崩壊する挙動及び高い汚れ除去性能を確保する観点から、好ましくは１ｇｆ／個以上であり、より好ましくは２ｇｆ／個以上であり、さらに好ましくは３ｇｆ／個以上である。上記配合前顆粒の崩壊強度は、顆粒（Ｉ）において柔らかな歯ブラシ等を用いた際の低い荷重の負荷によっても適度な崩壊性を付与する観点、及び異物感を低減する観点から、好ましくは２０ｇｆ／個以下であり、より好ましくは１５ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは１０ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは８ｇｆ／個以下である。また、上記顆粒の崩壊強度は、好ましくは１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは２〜１５ｇｆ／個であり、より好ましくは３〜１０ｇｆ／個であり、さらに好ましくは３〜８ｇｆ／個である。
なお、本発明で用いる配合前顆粒の崩壊強度とは、湿潤状態で測定したときの値であって、顆粒（Ｉ）の崩壊強度と同様の方法により求められる。また、配合前顆粒において、湿潤状態における崩壊強度と乾燥状態における崩壊強度とは同じ値である。
【００７２】
配合前顆粒における投影面の面積（ＳA'）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL'）を直径とする外接円の面積（ＳS'）との比（ＳA'／ＳS'）の平均値は、配合前顆粒により得られる顆粒（Ｉ）に徐々に崩壊する挙動を付与する観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．６５以上である。配合前顆粒における投影面の面積（ＳA'）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL'）を直径とする外接円の面積（ＳS'）との比（ＳA'／ＳS'）の平均値は、配合前顆粒により得られる顆粒（Ｉ）に適度な崩壊性を発現して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは０．９以下であり、より好ましくは０．８５以下である。なお、配合前顆粒における投影面の面積（ＳA'）、最大差し渡し径（ＤL'）、これを直径とする外接円の面積（ＳS'）、及び比（ＳA'／ＳS'）の平均値は、いずれも上記顆粒（Ｉ）と同様の方法により求められる値である。
【００７３】
配合前顆粒の投影面における最大差し渡し径（ＤL'）と、最小差し渡し径（ＤS'）との比（ＤL'／ＤS'）の平均値は、配合前顆粒により、不定形となって徐々に崩壊する挙動を示す顆粒（Ｉ）を得る観点から、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．５以上である。配合前顆粒の投影面における最大差し渡し径（ＤL'）と、最小差し渡し径（ＤS'）との比（ＤL'／ＤS'）の平均値は、配合前顆粒により得られる顆粒（Ｉ）が適度な崩壊性を発現して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．７５以下である。また、配合前顆粒の投影面における最大差し渡し径（ＤL'）と、最小差し渡し径（ＤS'）との比（ＤL'／ＤS'）の平均値は、好ましくは１．２〜２であり、より好ましくは１．３〜１．８であり、さらに好ましくは  １．５〜１．７５である。
【００７４】
本発明の歯磨組成物中に存在する、上記のように特異な形状或いは特異な粒度分布を有する顆粒（Ｉ）を得るには、歯磨組成物に後述する粘結剤を配合した後、配合前顆粒を歯磨組成物に配合することが好ましい。さらに、歯磨組成物に粘結剤を配合した後の工程において、上記配合前顆粒を歯磨組成物に添加した後、かかる歯磨組成物を撹拌する撹拌速度は、撹拌装置や撹拌時間にもよるが、１０ｒｐｍ以上で撹拌することが好ましく、撹拌速度２０ｒｐｍ以上で撹拌することがより好ましく、撹拌速度２５０ｒｐｍ以下で撹拌することが好ましく、また撹拌速度１０ｒｐｍ以上２５０ｒｐｍ以下で撹拌することが好ましく、撹拌速度２０ｒｐｍ以上２５０ｐｍ以下で撹拌することがより好ましい。かかる撹拌速度にて歯磨組成物を撹拌するには、例えば、万能混合攪拌機（５ＸＤＭＶ-１０-ｒ、ダルトン社製）、パドルミクサ−（ＴＫパドルミクサー２ＳＬ−１０、特殊機器（株））等、公知の攪拌機で撹拌することが可能であり、上記万能混合撹拌機を用いる場合は、自転の撹拌速度を４０〜２３０ｒｐｍとすることが好ましく、９０〜２００ｒｐｍとすることがさらに好ましいく、公転の撹拌速度を２０〜１１０ｐｍとすることが好ましく、３５〜７５ｒｐｍとすることがさらに好ましい。上記パドルミクサーを用いる場合は、パドル撹拌速度は１０〜７０ｒｐｍが好ましく、タービンの撹拌速度は２０〜９０ｒｐｍが好ましい。なお、歯磨組成物の撹拌では、歯磨組成物中の顆粒を分散化できればよく、撹拌速度が低速である場合は撹拌時間を長時間にすればよく、撹拌速度が高速である場合は撹拌時間を短時間にすればよい。かかる観点から、撹拌時間は、好ましくは５分〜９０分であり、より好ましくは１０分〜６０分である。
本発明の歯磨組成物の製造方法において、配合前顆粒を添加した後、該歯磨組成物を撹拌する工程を備えることが好ましい。かかる工程を備えることによって、ブロードな粒度分布を有する配合前顆粒が粒径１００〜２００μｍの顆粒を多く含み、かつ粒度分布のピークの粒径よりも小さい粒径を多く含む粒度分布を有する顆粒（Ｉ）を得ることができる。
【００７５】
成分（Ｉ）の含有量は、汚れ除去能を高めながら滑らかな感触の付与を実現し、その持続性を高める観点から、本発明の歯磨組成物中に２質量％以上であって、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。成分（Ｉ）の含有量は、過剰な顆粒感を抑制する観点から、４０質量％以下であって、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
【００７６】
本発明の歯磨組成物は、（II）粘結剤（II-a）、又は粘結剤（II-b）と粘結剤（II-c）を含む粘結剤を０．４質量％以上３質量％以下含有し、かかる粘結剤（II-a）〜（II-c）は、次の（II-a）〜（II-c）：
（II-a）エーテル化度が１以上２以下であり、かつ２５℃１質量％水溶液の粘度が１５０〜５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-b）エーテル化度が１未満のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下１０ｍＰａ・ｓ以上のカラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤、
（II-c）エーテル化度が１以上のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きく１００００ｍＰａ・ｓ以下のカラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース及びキサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤
である。
すなわち、本発明の歯磨組成物中における成分（II）の粘結剤は、粘結剤（II-a）から選ばれる１種又は２種以上のみを含み、或いは粘結剤（II-b）から選ばれる１種又は２種以上と粘結剤（II-c）から選ばれる１種又は２種以上を含む。
【００７７】
粘結剤（II-a）は、エーテル化度が１以上２以下であり、かつ２５℃１質量％水溶液の粘度が１５０〜５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤である。カルボキシメチルセルロースナトリウムとして、種々のエーテル化度や粘度を有するものが存在するが、かかる粘結剤（II-a）であれば、適度な増粘作用を有するだけでなく、特異な崩壊特性を有する顆粒（Ｉ）と相まって泡性能を高めることもできる。
【００７８】
粘結剤（II-a）のエーテル化度は、良好な増粘作用を有しつつ優れた泡性能をもたらす観点から、１以上２以下であって、好ましくは１〜１．８であり、より好ましくは１．０〜１．５である。また、粘結剤（II-a）における２５℃１質量％水溶液の粘度は、過度な粘度上昇を抑制しつつ優れた泡性能をもたらす観点、保存安定性の観点から、１５０〜５００ｍＰａ・ｓであって、好ましくは１００〜４００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２００〜４００ｍＰａ・ｓである。かかる粘結剤（II-a）としては、サンローズF35SH(日本製紙ケミカル(株))、CMC1350、CMC1330、CMCKD-9(いずれもダイセル化学工業(株)等の上市品を用いることができる。
【００７９】
粘結剤（II-b）は、エーテル化度が１未満のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下１０ｍＰａ・ｓ以上のカラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤である。かかる粘結剤（II-b）のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、例えば、サンローズF10LC (日本製紙ケミカル(株))、CMC1250、CMC1150、CMC1205、CMC1220（いずれも(ダイセル化学工業(株))等の上市品を用いることができ、粘結剤（II-b）のカラギーナンとしては、例えば、ソアギーナMV101、ソアギーナMV220(ともにエムアールシー ポリサッカライド(株))等の上市品を用いることができ、粘結剤（II-b）のヒドロキシエチルセルロースとしては、例えばHEC390、HEC400、((ともにダイセル化学工業(株))の上市品を用いることができる。
【００８０】
粘結剤（II-c）は、エーテル化度が１以上のカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに２５℃１質量％水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きく１００００ｍＰａ・ｓ以下のカラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース及びキサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤である。かかる粘結剤（II-c）のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、例えば、サンローズF35SH(日本製紙ケミカル(株))、CMC1350、CMC1330、CMCKD-9(いずれもダイセル化学工業(株)等の上市品を用いることができ、粘結剤（II-c）のヒドロキシエチルセルロースとしては、例えば、HEC600、HEC850、HEC900(いずれもダイセル化学工業(株))等の上市品を用いることができ、粘結剤（II-c）のキサンタンガムとしては、例えば、ケルデント(DSP五協フード&ケミカル(株))等の上市品を用いることができる。
【００８１】
粘結剤（II-b）のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、粘結剤（II-c）のカルボキシメチルセルロースナトリウムのような粘性を付与する機能は低いものの、保形性を向上する機能を有し、粘結剤（II-b）のカラギーナンやヒドロキシエチルセルロースは、粘結剤（II-c）のカラギーナンやヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムほど高粘度ではないものの、保形性を向上する機能を有し、粘結剤（II）として、これら粘結剤（II-b）と粘結剤（II-c）を併用することにより、適度な増粘作用を発揮しつつ、特異な崩壊特性を有する顆粒（Ｉ）と相まって泡性能を高めるとともに、曳糸性を抑制し、適度な保形性を付与することができる。
【００８２】
粘結剤（II-b）のカルボキシメチルセルロースナトリウムにおけるエーテル化度は、泡性能を高めつつ粘結剤（II-c）と併用する粘結剤（II-b）として曳糸性を抑制し、適度な保形性を付与する観点から、１未満であって、好ましくは０．４以上１未満であり、より好ましくは０．５以上０．９以下であり、さらに好ましくは０．５以上０．８以下である。粘結剤（II-b）のカラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースにおける２５℃１質量％水溶液の粘度は、泡性能を高めつつ粘結剤（II-c）と併用する粘結剤（II-b）として曳糸性を抑制し、適度な保形性を付与する観点から、１０００ｍＰａ・ｓ以下であって、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下であり、１０ｍＰａ・ｓ以上であって、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上である。
【００８３】
粘結剤（II-c）のカルボキシメチルセルロースナトリウムにおけるエーテル化度は、泡性能を高めつつ粘結剤（II-b）と併用する粘結剤（II-c）として良好な増粘作用をもたらす観点から、１以上であって、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．５以下である。粘結剤（II-c）のカラギーナン、キサンタンガム及びヒドロキシエチルセルロースおける２５℃１質量％水溶液の粘度は、泡性能を高めつつ粘結剤（II-b）と併用する粘結剤（II-c）として良好な増粘作用をもたらす観点から、１０００ｍＰａ・ｓより大きく、好ましくは１１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以上であり、１００００ｍＰａ・ｓ以下であって、好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは６０００ｍａ・ｓ以下である。
なお、粘結剤（II-c）としては、粘度の調整の観点、及び効果的な泡性能の向上の観点から、上記カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましい。
【００８４】
なお、カルボキシメチルセルロースナトリウムにおけるエーテル化度とは、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度をいう。エーテル化度は、例えばＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従い得ることができる。カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、求めたエーテル化度を示すことができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
【００８５】
成分（II）としては、粘度の調整の観点、適度な保形性、曳糸性抑制の観点、安定性の観点からは、粘結剤（II-a）から選ばれる１種又は２種以上のみを含む粘結剤であるのが好ましく、保形性と粘性のバランス、より優れた泡性能の観点からは、粘結剤（II-b）から選ばれる１種又は２種以上と粘結剤（II-c）から選ばれる１種又は２種以上との組合せが好ましく、カルボキシメチルセルロースナトリウムとカラギーナン又はキサンタンガムの組合せがさらに好ましい。
【００８６】
成分（II）の含有量は、泡性能を高める観点から、本発明の歯磨組成物中に０．４質量％以上であって、好ましくは０．６質量％以上であり、より好ましくは０．８質量％以上である。成分（II）の含有量は、適度な粘性と保形性をもたらし、優れた泡性能を保持し、保存安定性を確保する観点から、本発明の歯磨組成物中に３質量％以下であって、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．６質量％以下である。成分（II）の含有量は、本発明の歯磨組成物中に０．４質量％以上３質量％以下であって好ましくは０．６〜２質量％であり、より好ましくは０．８〜１．８質量％である。
【００８７】
成分（II）が、粘結剤（II-b）及び粘結剤（II-c）を含む場合、かかる成分（II-b）と成分（II-c）の質量比（（II-b）／（II-c））は、粘性と保形性のバランス、曳糸性の抑制、安定性及び泡性能を高める観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、好ましくは１０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下である。
【００８８】
本発明の歯磨組成物は、さらにアニオン界面活性剤（III）を含有することができる。かかる成分（III）としては、具体的には、例えば、Ｎ−アシルタウリン塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、及びＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩；
ラウリル硫酸ナトリウム、及びミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩；イセチオン酸塩等の脂肪酸エステル塩；
ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等のポリオキシアルキルリン酸塩；
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；
ラウリルスルホ酢酸ナトリウム等のアルキルスルホ酢酸塩；
α−オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。これら成分（III）は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、歯垢除去能又は汚れ除去能を増強する観点から、Ｎ−アシルタウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、ラウリル硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
成分（III）の含有量は、歯垢除去能又は汚れ除去能を増強させる観点、及び良好な使用感をもたらす観点等から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．２〜３質量％であり、より好ましくは０．４〜２質量％であり、さらに好ましくは０．７〜１．８質量％である。
【００８９】
さらに、例えばアニオン界面活性剤（III）としてＮ−アシルアミノ酸又はその塩を用いる場合、Ｎ−アシルアミノ酸としては、タンパク質汚れの付着抑制効果や除去効果を発揮させる観点、並びに良好な使用感、泡立ち、及び耐酸性の観点から、Ｎ−アシル酸性アミノ酸が好ましく、アシルグルタミン酸、アシルアスパラギン酸がより好ましく、アシル基としては、ミリストイル、ココイル、ラウリルが好ましく、具体的には、例えばＮ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸がより好ましい。また塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が好ましい。かかるＮ−アシルアミノ酸塩の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．００５〜１．０質量％であり、より好ましくは０．００７〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。  また、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩を用いる場合、ピロリン酸又はその塩を併用するのが好ましい。かかるピロリン酸又はその塩の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．００５〜０．５質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．４質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．２質量％である。そして、ピロリン酸又はその塩とＮ−アシルアミノ酸又はその塩の質量比（ピロリン酸又はその塩／Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩）は、好ましくは０．０５〜４０であり、より好ましくは０．１〜１５であり、さらに好ましくは０．１〜１２であり、ピロリン酸又はその塩とＮ−アシルアミノ酸又はその塩の合計含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．６質量％であり、より好ましくは０．０２〜０．４５質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．３質量％である。
アルキル硫酸塩を併用する場合、かかるアルキル硫酸塩とＮ−アシルアミノ酸又はその塩の質量比（アルキル硫酸塩／Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩）は、好ましくは５〜２００であり、より好ましくは１０〜１５０である。
また、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩と後述するノニオン界面活性剤を併用することが好ましい。
さらに、良好な収斂感、汚れ除去性能、及び歯の美白効果をもたらす観点から、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩とフィチン酸又はその塩を併用することが好ましい。
【００９０】
本発明の歯磨組成物は、上記成分（III）のアニオン界面活性剤以外の界面活性剤を含有してもよい。かかる界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、及びアルキルベンジルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、モノミリスチン酸ペンタグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アミンオキサイド系界面活性剤、モノ−（又はジ−）エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、並びにステアリン酸モノグリセリンやモノステアリン酸デカグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、ラウリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、並びにポリエチレンポリプロピレングリコール等のポリグリコールであるノニオン界面活性剤；
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン、ラウリルスルホベタインやラウリルヒドロキシスルホベタイン等のアルキルスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のヤシ油脂肪酸アミドアルキルベタイン、並びにＮ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等の長鎖アルキルイミダゾリンベタイン塩である両性界面活性剤が挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤が好ましい。
成分（III）のアニオン界面活性剤以外の界面活性剤の含有量は、高い歯垢除去能又は汚れ除去能を確保する観点、及び良好な使用感を保持する観点等から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。
【００９１】
なお、成分（III）のアニオン界面活性剤とともに成分（III）以外の界面活性剤としてノニオン界面活性剤を用い、さらにカリウムイオン供給化合物を用いることが好ましい。これにより、歯磨組成物における適度な粘度を維持し、かつ低温保存時の粘度上昇が抑制され、しかも歯磨組成物を格納したチューブ容器からの押し出し性を良好なものとすることができる。さらに、トリクロサン、イソプロピルメチルセルロース、グリチルレチン酸、トコフェロール等の殺菌剤や抗炎症剤の保存安定性を向上させることもできる。これらの含有量は、例えば、本発明の歯磨組成物中に、成分（III）のアニオン界面活性剤を０．５〜３．０質量％、ノニオン界面活性剤を１．２〜３質量％、及びカリウムイオン供給化合物をカリウム原子換算量で０．１〜３．０質量％含有するのが好ましく、さらにナトリウムイオンを０．１〜５質量％含有することが好ましい。この場合における成分（III）のアニオン界面活性剤としては、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム、アルキルリン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステル塩、メチルアシルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が好ましく、これらの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．２〜４質量％であり、より好ましくは０．５〜２質量％である。また、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン界面活性剤、アミンオキサイド、モノまたはジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、これらの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１．２〜３質量％であり、より好ましくは１．３〜２．５質量％であり、さらに好ましくは１．３〜２．０質量％である。カリウムイオン供給化合物としては、水酸化カリウム、硝酸カリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カリウム、リン酸カルシウム、塩化カリウムが好ましく、これらの含有量は、本発明の歯磨組成物中にカリウム原子換算量で、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜２．０質量％である。また、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム等のフッ化物を含有させてもよい。
【００９２】
また、成分（III）以外の界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いる場合、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれるその他のノニオン界面活性剤を併用することが好ましい。この際、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とその他のノニオン界面活性剤の質量比（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油／ノニオン界面活性剤）は、好ましくは０．２〜５であり、より好ましくは０．５〜４であり、さらに好ましくは０．５〜２であり、またさらに好ましくは０．５〜１．７であり、またより好ましくは０．７〜１．５である。かかるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１５〜５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜３質量％である。
【００９３】
本発明の歯磨組成物は、さらに多価アルコール（IV）を含有することができる。かかる成分（IV）としては、具体的には、例えば、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、エリスリトール等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、良好な使用感、保存安定性、口腔内での分散性向上の観点から、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。かかる成分（IV）の含有量は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させて、徐々に崩壊する成分（Ｉ）の顆粒による歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、界面活性剤と相まって泡性能を高める観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である。また、成分（IV）の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは５〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１５〜５０質量％である。例えば、グリセリンを用いる場合、その含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは４〜３５質量％であり、成分（Ｉ）の顆粒とグリセリンの質量比（（Ｉ）／グリセリン）は、好ましくは０．１〜１０である。ソルビトールとしてソルビトール液（７０％）を用いる場合、その含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは２５〜４５質量％であり、成分（Ｉ）の顆粒とソルビトール液との質量比（（Ｉ）／ソルビトール液）は、好ましくは０．１〜１０である。ポリエチレングリコールを用いる場合、その数平均分子量は１０００以下であるのが好ましく、その含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１〜７質量％であり、成分（Ｉ）の顆粒とポリエチレングリコールの質量比（（Ｉ）／ソルビトール）は、好ましくは０．５〜１０である。プロピレングリコールを用いる場合、その含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１〜７質量％であり、成分（Ｉ）の顆粒とプロピレングリコールの質量比（（Ｉ）／プロピレングリコール）は、好ましくは０．５〜１０である。
【００９４】
本発明の歯磨組成物は、さらに研磨剤を含有することができる。ここで、研磨剤とは、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径が５０μｍ未満のものを意味する。かかる研磨剤としては、具体的には、例えば、粉末セルロース、結晶セルロース、結晶パルプ、及び合成樹脂系研磨剤等の有機研磨剤；
炭酸カルシウム、ゼオライト、第１リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウム・無水和物、第２リン酸カルシウム・２水和物、第３リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム２水和物、リン酸水素カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベンガラ、アルミナ、水酸化アルミニウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、複合アルミノケイ酸塩、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、ケイ酸チタニウム、ケイ酸ジルコニウム、雲母チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、スメクタイト、沈降性シリカアルミノシリケート、及びベントナイトの無機研磨剤；
含水シリカ、無水シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、及びチタン結合性シリカ等のケイ酸塩を主成分とする化合物等であるシリカ系研磨剤が挙げられる。
研磨剤の含有量は、高い歯垢除去能又は汚れ除去能を確保する観点等から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１〜１５質量％以下であり、より好ましくは２〜１０質量％である。
【００９５】
本発明の歯磨組成物は、さらに水を含有してもよい。かかる水の含有量は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、徐々に崩壊する顆粒による歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、柔らかい歯ブラシ等によって負荷される低い荷重でも高い汚れ除去能を発揮でき、また界面活性剤と相まって良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。また、水の含有量は、良好な溶解性や分散性、及び歯垢または汚れ除去能をもたらす観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１２〜４５質量％であり、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。なお、かかる水の含有量とは、配合した水分量及び配合した他の成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業（株））を用いることができる。この装置では、歯磨組成物を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して測定される水分量を水の含有量とすることができる。本発明の歯磨組成物中の、成分（Ｉ）の顆粒及び水分量（水の含有量）の比率（（Ｉ）／水含有量）は、良好な溶解性や分散性、及び歯垢または汚れ除去能をもたらす観点から、０．０２〜１５が好ましく、さらに０．１〜６が好ましく、またさらに０．２〜３が好ましい。
【００９６】
本発明の歯磨組成物は、上記以外の他の成分、例えば賦形剤、甘味剤、防腐剤、香料、薬用成分、着色剤、その他一般に使用されている成分を含有することができる。
上記の他の成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００９７】
例えば、オルトリン酸又はその塩、並びにポリリン酸又はその塩を用いる場合、適度な収斂感と良好な汚れ除去効果の両立の観点から、これらの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．２質量％であり、さらに好ましくは０．００３〜０．０９質量％であり、またさらに好ましくは０．００５〜０．０４質量％である。かかるポリリン酸又はその塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸、トリメタリン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ピロリン酸、トリポリリン酸及びこれらの塩がより好ましく、ピロリン酸又はその塩がさらに好ましい。上記ポリリン酸塩は、アルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム、カリウムから選ばれる塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。オルトリン酸又はその塩としては、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウムが好ましい。成分（Ｉ）の顆粒とオルトリン酸又はその塩、並びにポリリン酸又はその塩の質量比（（Ｉ）：オルトリン酸又はその塩、並びにポリリン酸又はその塩）は、好ましくは１：０．００１〜１：０．００８であり、より好ましくは１：０．００２〜１：０．００７５であり、さらに好ましくは１：０．００３〜１：０．００７である。
【００９８】
また、糖アルコールを用いる場合、エリスリトール、還元パラチノール（パラチニット）、マンニトールを用いるのが好ましく、これらの含有量は、清涼感、冷涼感、フッ化物との併用による再石灰化の点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは２５〜５０質量％であり、この場合における水の含有量は、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１２〜４５質量％であり、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。成分（Ｉ）の顆粒とこれらの糖アルコールとの質量比（（Ｉ）：糖アルコール）は、清浄感や使用感の観点から、好ましくは１：１０〜１：１であり、より好ましくは１：５〜１：１であり、さらにフッ化物を含有することが好ましい。フッ化物を含有する場合、糖アルコールとしてはキリシトールを用いるのが好ましく、かかるキリシトールの含有量は、フッ化物との併用による虫歯抑制の観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１０〜６０質量％である。
【００９９】
また、ｐＨ調整剤として、乳酸、リンゴ酸、酒席酸、クエン酸、グリコール酸、及びコハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸を含有するのが好ましい。
さらに、増粘性シリカを用いることもでき、かかる増粘性シリカの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは３〜１２質量％であり、より好ましくは４〜１０質量％であり、さらに好ましくは５〜８質量％であり、成分（Ｉ）の顆粒と増粘性シリカの質量比（（Ｉ）／増粘性シリカ）は、好ましくは０．５〜５である。かかる増粘性シリカとしては、保形性、軽い使用感、味、泡立ち、口腔内での良好な分散性の観点から、吸油量は、好ましくは１５０〜５００ｍＬ／１００ｇであり、より好ましくは２００〜４００ｍＬ／１００ｇであり、さらに好ましくは２５０〜３８０ｍＬ／１００ｇであり、平均粒子径は、好ましくは１〜１０μｍであり、より好ましくは１．５〜９μｍであり、さらに好ましくは２〜８μｍである。かかる増粘性シリカとしては、例えばＳＹＲＯＰＵＲＥ２５（富士シリシア化学製）、ＳＯＲＢＯＳＩＬＴＣ１５（ＣＲＯＳＦＩＥＬＤ社製）の上市品を用いることができる。なお、給油量とは、ＪＩＳＫ５１０１−１３−２に準じて測定した値である。また、かかる増粘性シリカとカルシウム化合物を併用することもでき、かかるカルシウム化合物の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、カルシウム原子換算量で好ましくは０．００３〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００４〜０．０４質量％であり、さらに好ましくは０．０６〜０．０２質量％である。かかるカルシウム化合物としては、２０℃の水への溶解度が２〜１００ｇ／１００ｍＬである水溶性カルシウム化合物が好ましく、具体的には、例えば塩化カルシウム、乳酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、及びプロピオン酸カルシウムから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【０１００】
また、リンゴ酸又はその塩とオルトリン酸又はその塩を併用することが好ましい。これにより、酸味を抑制し、良好な風味を保持しつつ、リンゴ酸による歯のきばみ除去効果をもたらすことができる。リンゴ酸又はその塩の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは２５〜１０００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、より好ましくは２８〜９００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、さらに好ましくは３０〜８００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、またさらに好ましくは８０〜３５０ｍｍｏｌ／ｋｇである。オルトリン酸又はその塩の含有量は、好ましくは１〜８００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、より好ましくは５〜７００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、さらに好ましくは１０〜５００ｍｍｏｌ／ｋｇである。この場合、オルトリン酸又はその塩としてリン酸一水素アルカリ金属塩を用いることが好ましく、また本発明の歯磨組成物のｐＨを好ましくは７〜１１、より好ましくは７．５〜１１、さらに好ましくは７．５〜９．５、またさらに好ましくは７．８〜８．５に調整するのがよい。
【０１０１】
さらに、上記粘結剤（II-b）のカルボキシメチルセルロース又はその塩を用いる場合、粉末セルロースを併用することが好ましい。これにより、起泡性や泡質を向上させ、さらに風味を良好なものとすることができる。
粉末セルロースは、平均重合度が３５０より大きく２２５０以下のものであり、平均重合度が３５０以下の結晶セルロースと比べ、重合度及び結晶化度が異なるのみならず、物性が顕著に異なるセルロースである。
粉末セルロース、及び粘結剤（II-b）の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．０５〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜２．５質量％であり、さらに好ましくは０．２〜１質量％であり、またさらに好ましくは０．２〜０．８質量％である。また、顆粒（Ｉ）と粉末セルロース、及び粘結剤（II-b）の質量比（顆粒（Ｉ）／粉末セルロース、及び粘結剤（II-b））は、良好な泡立ちや微細な泡質をもたらし、保形性を向上させる観点から、好ましくは１０〜３０である。
【０１０２】
また、樹脂紛体を含有してもよい。これを顆粒（Ｉ）と併用することにより、起泡性や泡質を高めるとともに、きしみを抑制し、さっぱり感や安定性の向上を図ることができる。かかる樹脂紛体としては、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン）粉体、及びポリアミド樹脂（ナイロン）粉体から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。かかる樹脂粉体の平均粒径は、好ましくは５〜５００μｍであり、樹脂粉体の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．３〜５質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。
【０１０３】
さらに、第４級アンモニウム塩を用いてもよい。かかる成分を用いることにより、殺菌効果の向上を図ることができる。第４級アンモニウム塩としては、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、及び塩化ベンザルコニウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。第４級アンモニウム塩の含有量は、第４級アンモニウム塩１質量部に対し、顆粒（Ｉ）の含有量が、好ましくは１００〜２５００質量部であり、より好ましくは２００〜２０００質量部であり、さらに好ましくは３００〜１３００質量部である。また、かかる第４級アンモニウム塩を含有する場合、本発明の歯磨組成物を１０倍希釈したときのｐＨが、好ましくは８〜１１．５であり、より好ましくは８．５〜１１．３であり、さらに好ましくは９〜１１である。
また、かかる第４級アンモニウム塩とともに湿潤剤を用いることが好ましい。湿潤剤としては、ソルビトール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクトール、エリスリトールから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。かかる湿潤剤の含有量は、第４級アンモニウム塩１質量部に対し、好ましくは１〜６０質量部であり、より好ましくは５〜５５質量部であり、さらに好ましくは１０〜５０質量部である。
【０１０４】
さらに、β−グリチルレチン酸又はその塩、トコフェロール、トリクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上の油溶性有効成分を用いてもよい。これらのなかでも、抗炎症性を付与する観点から、β−グリチルレチン酸又はその塩、及びトコフェロールから選ばれる１種又は２種の油溶性有効成分を用いることが好ましく、殺菌効果を付与する観点から、トリクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる１種又は２種の油溶性有効成分を用いることが好ましい。
トコフェロールとしては、酢酸ｄｌ−α―トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールが挙げられ、これらの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．２質量％である。
トリクロサンとは、広範囲な抗菌スペクトルをもつハロゲン化ジフェニルエーテル型の殺菌剤であり、化学名は２’，４，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルであって、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社からイルガケアＭＰの商品名で販売されている上市品を用いることができる。かかるトリクロンサンの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．０２質量％である。
イソプロピルメチルフェノールとは、１−ヒドロキシ−４−イソプロピル−３−メチルフェノールであり、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、シメン−５−オールとも称される。例えば、商品名ビオゾームとして大阪化成株式会社から販売されている上市品を用いることができる。かかるイソプロピルメチルフェノールの含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．０２質量％である。
β−グリチルレチン酸は、甘草等から得られるグリチルリチン酸を加水分解することにより得られる３β−ヒドロキシ−１１−オキソオレアナ−１２−エン−３０−カルボン酸である。β−グリチルレチン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。このうち、β−グリチルレチン酸が好ましい。かかるβ−グリチルレチン酸又はその塩の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．０２質量％である。
上記油溶性有効成分は、本発明の歯磨組成物を格納するチューブ容器の内層がポリエチレン層であるときにかかるポリエチレン層に吸着しやすいため、このような吸着や保存安定性を抑制する観点から、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。また、上記油溶性有効成分の保存安定性を高めるとともに、良好な泡立ち、低温粘度上昇抑制する観点から、２種以上のノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【０１０５】
本発明の歯磨組成物中に含有される、上記のように特異な形状或いは特異な粒度分布を有する顆粒（Ｉ）を得るには、歯磨組成物に上記粘結剤（II）を配合した後、配合前顆粒を歯磨組成物に配合することが好ましい。さらに、歯磨組成物に粘結剤（II）を配合した後の工程において、上記配合前顆粒を歯磨組成物に添加した後、かかる歯磨組成物を撹拌する撹拌速度は、撹拌装置や撹拌時間にもよるが、１０ｒｐｍ以上で撹拌することが好ましく、撹拌速度２０ｒｐｍ以上で撹拌することがより好ましく、撹拌速度２５０ｒｐｍ以下で撹拌することが好ましく、また撹拌速度１０ｒｐｍ以上２５０ｒｐｍ以下で撹拌することが好ましく、撹拌速度２０ｒｐｍ以上２５０ｐｍ以下で撹拌することがより好ましい。かかる撹拌速度にて歯磨組成物を撹拌するには、例えば、万能混合攪拌機（５ＸＤＭＶ-１０-ｒ、ダルトン社製）、パドルミクサ−（ＴＫパドルミクサー２ＳＬ−１０、特殊機器（株））等、公知の攪拌機で撹拌することが可能であり、上記万能混合撹拌機を用いる場合は、自転の撹拌速度を４０〜２３０ｒｐｍとすることが好ましく、９０〜２００ｒｐｍとすることがさらに好ましいく、公転の撹拌速度を２０〜１１０ｐｍとすることが好ましく、３５〜７５ｒｐｍとすることがさらに好ましい。上記パドルミクサーを用いる場合は、パドル撹拌速度は１０〜７０ｒｐｍが好ましく、タービンの撹拌速度は２０〜９０ｒｐｍが好ましい。なお、歯磨組成物の撹拌では、歯磨組成物中の顆粒を分散化できればよく、撹拌速度が低速である場合は撹拌時間を長時間にすればよく、撹拌速度が高速である場合は撹拌時間を短時間にすればよい。かかる観点から、撹拌時間は、好ましくは５分〜９０分であり、より好ましくは１０分〜６０分である。
本発明の歯磨組成物の製造方法において、配合前顆粒を添加した後、該歯磨組成物を撹拌する工程を備えることが好ましい。かかる工程を備えることによって、ブロードな粒度分布を有する配合前顆粒が粒径１００〜２００μｍの顆粒を多く含み、かつ粒度分布のピークの粒径よりも小さい粒径を多く含む粒度分布を有する顆粒（Ｉ）を得ることができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。また、各物性値の測定は、以下の方法により行った。
【０１０７】
《１：水不溶性粉末の平均粒子径の測定方法》
水不溶性粉末の平均粒子径はレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、溶媒：イオン交換水、屈折率：１．２、循環速度（目盛：４）、撹拌速度（目盛：３）の条件で測定した。
【０１０８】
《２：珪酸ナトリウムの固形分》
試料２．５ｇをスポイトを用いてアルミ製の直径１１．５ｃｍの容器上に１滴が直径５〜１０ｍｍ程度の液滴となるよう（液滴同士が極力重ならないよう）に滴下散布し、その後、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、ＦＤ２４０）を用い、湿量基準水分測定モードにて温度１０５℃、Ａｕｔｏの条件（測定値の変化量が、３０秒間で０．０５％以内になったときを最終測定値とみなして測定を終了）で測定した揮発自由水分を除くことで算出した。
【０１０９】
《３：配合前顆粒の粒度分布及び平均粒子径の測定方法》
配合前顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を用いて測定した。配合前顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させた。次いで、顆粒を分散した水溶液を、室温（２５℃）で１日保存した。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後、当該水溶液を用いて、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、屈折率：１．５８、循環速度（目盛：５）、撹拌速度（目盛：５）の条件で測定した。なお、溶媒としてはイオン交換水を用いた。
【０１１０】
《４：歯磨剤中の顆粒（Ｉ）における投影面の面積（ＳA）、最大差し渡し径（ＤL）、ＤLを直径とする外接円の面積（ＳS）及び最小差し渡し径（ＤS）》
（i）顆粒（Ｉ）の投影面の面積は、精製水により１０質量％に希釈した歯磨剤の水溶液をＪＩＳＺ８８０１―１規格の１５０μｍの篩を用いて精製水により洗浄した後、篩上に残った顆粒を室温（２５℃）にて１日乾燥させた顆粒を用いて測定した。
（ii）投影面の面積（ＳA）、最大差し渡し径（ＤL）及び最小差し渡し径（ＤS）の測定は、ＫＥＥＮＣＥ  ＶＨ―５５００（倍率１００倍）を用いて撮影し、撮影したデジタル画像を解析ソフトウェア（ＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事（株））を用いて、個々の顆粒の一投影面における面積（ＳA）、最大差し渡し径（ＤL）、最小差渡し径（ＤS）を得た。測定により得られた５〜１０個の顆粒のデータを平均して、各顆粒の一投影面における面積（ＳA）、最大差し渡し径（ＤL）、最小差渡し径（ＤS）とした。これらのデータをもとに、さらに顆粒の一投影面における面積（ＳA）と、最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）、最大差し渡し径（ＤL）と最小差し渡し径（Ｄｓ）との比（ＤL／Ｄｓ）を求めた。
【０１１１】
《５：歯磨剤中の顆粒（Ｉ）の粒度分布、平均粒子径及び量の測定方法》
（i）測定用の水溶液中の顆粒の分散処理：歯磨剤をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させた。次いで、分散後の歯磨剤を希釈して得た水溶液を、室温（２５℃）で１日保存した。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後にレーザ回折／散乱式粒子径分布装置にかけた。
《４》の（i）と同様の方法にしたがって顆粒を抽出した。
（ii）粒度分布、平均粒子径及び量の測定：得られた粉体及び顆粒（Ｉ）を、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、屈折率：１．５８、循環速度（目盛：５）、撹拌速度（目盛：５）の条件で測定した。溶媒としてはイオン交換水を用いた。
なお、本発明において、レーザ回折／散乱式粒子分布測定装置により測定された粒度分布から、各粒径の範囲の顆粒（ａ）〜（ｅ）（（ａ'）〜（ｅ'）の量（体積％）を計算した。具体的には、レーザ回折により測定された各粒径の範囲について、各粒径の範囲の含有量を粒径範囲の比率をかけて顆粒（ａ）〜（ｅ）の量を計算した。例えば、レーザ回折による、粒径４５μｍ以上５１μｍ未満の顆粒が０．２体積％、５１μｍ以上１０１μｍ未満の顆粒が７.５体積％、である場合には、顆粒（ａ）の含有量は、０．２体積％×１／（５１―４５）＋７.５体積％×（１００―５１）／（１０１−５１）であり、計算結果は７．４体積％となる。
【０１１２】
［製造例１：顆粒Ａ'の製造］
表１に示す含有量の顆粒となるよう、重質炭酸カルシウム（株式会社カルファイン製、商品名：ＡＣＥ−２５、平均粒子径約３μｍ）と各種結合助剤（Ｃ）との混合物を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ／フルード数０．２／ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2・３ＳｉＯ2溶液、固形分３８．５％、３倍量以下の水にて希釈、２５℃）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の添加速度は、３．３ｍＬ／分であった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて８０℃で９０分間乾燥した後、配合前顆粒Ａ'を得た。
各配合前顆粒Ａ'〜Ｂ'の粒度分布を表２に示すとともに、配合前顆粒Ａ'の粒度分布のグラフを図１に示す。
【０１１３】
【表１】
2015117206.tif 000003
【０１１４】
【表２】
2015117206.tif 000004
【０１１５】
［実施例１〜１３、比較例１〜３］
表３に示す処方にしたがって、得られた配合前顆粒Ａ'〜Ｂ'とともに各成分を添加し、万能混合装置（５ＸＤＭＶＶ１０-ｒ、ダルトン社製）を用いて公転の撹拌速度７５ｒｐｍ、自転の撹拌速度２００ｒｐｍにて１０分間撹拌して、各々配合前顆粒Ａ'〜Ｂ'から得られた顆粒Ａ〜Ｂを含有する歯磨剤を得た。
次いで、各歯磨剤を用い、下記方法にしたがって各評価を行った。
結果を表３〜４に示す。
また、各歯磨剤に含有される顆粒Ａ〜Ｂの粒度分布を表５に示し、実施例１の歯磨剤に含有される顆粒Ａの粒度分布のグラフを図１に示し、かかる顆粒ＡのＳＥＭ（電子顕微鏡：日立Ｓ−４８００）の写真を図２に示す。さらに、比較例３の歯磨剤に含有される顆粒Ｂの粒度分布のグラフを図３に示す。
【０１１６】
[泡性能の評価]
《泡立ち》
４５ｍｌのファルコンチューブ（内径２５ｍｍ）に鉄球２．５ｇ、歯磨組成物０．５ｇ、及び水４．５ｇを投入し、３０秒間振盪した後にファルコンチューブの下端から廃液し、廃液した後の泡について、ファルコンチューブの下端から形成された泡の上端までの高さ（ｍｍ）を測定し、かかる値を泡立ちの評価の指標とした。数値が高いほど、良好な結果であることを示す。
【０１１７】
《泡持ち》
泡立ちを評価した後、５分間放置し、同様にして、廃液した後の泡について泡量（ファルコンチューブの下端から形成された泡の上端までの高さ）を測定し、かかる値を泡持ちの評価の指標とした。数値が高いほど、良好な結果であることを示す。
【０１１８】
［曳糸性の評価］
得られた歯磨組成物４０ｇをラミネートチューブに格納してキャップを閉め、２５℃、１日間保存した後にキャップを開けたときの、ラミネートチューブの吐出口からキャップまで伸びた歯磨組成物の長さ（ｍｍ）を測定し、曳糸性の評価の指標とした。数値が低いほど、良好な結果であることを示す。
【０１１９】
［分離安定性の評価］
曳糸性の評価で用いたラミネートチューブに格納した歯磨組成物（２５℃１日間保存後）を用い、かかる歯磨組成物をラミネートチューブの吐出口から３ｃｍ、紙（ＫＢ用紙、コクヨ）上に吐出し、吐出された歯磨組成物の分離の状態を目視により観察して、さらに紙を垂直にたてた際の状態を観察し、下記基準にしたがって評価した。数値が低いほど、良好な結果であることを示す。
ＡＡ：変化は認められない（保存前から変化がない）（垂直にしても液垂れしない）
Ａ：保存前に比べて表面に透明感が少し認められる（垂直にしても液は垂れない）
ａ：保存前に比べて表面に透明感が認められるが、垂直にしても液は垂れない
Ｂ：表面に透明な分離液が明らかに認められ、垂直にすると分離液が垂れる
【０１２０】
【表３】
2015117206.tif 000005
【０１２１】
＊1：CMC1150(ダイセル化学工業(株))、粘度200〜300mPa・s、エーテル化度0.6〜0.8
＊2：ソアギーナMV101(エムアールシー ポリサッカライド(株))、粘度65〜90mPa・s
＊3：サンローズF35SH(日本製紙ケミカル(株))、粘度300〜400mPa・s、エーテル化度1.0〜1.15
＊4：ケルデント(DSP五協フード&ケミカル(株))、粘度1200〜1700mPa・s
（なお、粘度の値はいずれも２５℃１質量％水溶液での値である。）
＊5：ＳＹＲＯＰＵＲＥ２５（富士シリシア化学（株））、吸油量＝310ｍＬ/100ｇ
【０１２２】
【表４】
2015117206.tif 000006
【０１２３】
＊1〜＊5：表３と同じ
【０１２４】
【表５】
2015117206.tif 000007
【０１２５】
上記結果より、実施例１〜１３の歯磨剤は、比較例１〜３の歯磨剤に比して、優れた汚れ除去能を発揮とともに、口腔内での分散性にも優れ、曳糸性を有効に抑制して良好な使用感をもたらすことがわかる。
【０１２６】
得られた顆粒Ａ'を用い、下記に示す処方にしたがって、実施例１と同様にして顆粒Ａを含有する各歯磨剤を得た。
【０１２７】
実施例１４  実施例１５  実施例１６      
(Ｉ)顆粒Ａ                              １１．０        ７            ７
(II)カルボキシメチルセルロースナトリウム  １．０        １            １
(III)ラウリル硫酸ナトリウム               １．３        １．５        １．３
(IV)ソルビトール（７０％水溶液）        ３５          ３７          ３０
(IV) プロピレングリコール                               ４            ５
炭酸カルシウム*2                                       １５
ピロリン酸ナトリウム                      ０．０２      １            ０．０２
増粘性シリカ                              ７．０        ７            ８
香料                                      １．０        １            １
モノフルオロリン酸ナトリウム              ０．７        ０．７        ０．７
塩化ベンゼトニウム                        ０．０１      ０．０１      ０．０１
サッカリンナトリウム                      ０．１２      ０．１３      ０．１２
酸化チタン                                ０．２        ０．１        ０．２
精製水                                      残部          残部          残部    
＊２：表３と同じ
【０１２８】
実施例１７  実施例１８  
(Ｉ)顆粒Ａ                                  ７          ８
(II)カルボキシメチルセルロースナトリウム    ０．８      １．０
(II)キサンタンガム                          ０．０５
(II)カラギーナン                            ０．３
(III)ラウリル硫酸ナトリウム                 １．５      １．３
(IV)ソルビトール液（７０％水溶液）        ２０        ２０
(IV)グリセリン                              ５
(IV)プロピレングリコール                    ４
(IV)ポリエチレングリコール６００                        ４
無水ケイ酸Ａ*1                            １０        １０
エリスリトール                            ３５        １０
キシリトール                                          １０
ピロリン酸ナトリウム                        ０．１      ０．１
フッ化ナトリウム                            ０．２１    ０．２１
トリクロサン                                ０．０２
塩化ベンゼトニウム                          ０．０１    ０．０１
β−グリチルレチン酸                        ０．０１    ０．０１
サッカリンナトリウム                        ０．０５    ０．０５
香料                                      １．２      １
精製水                                      残部        残部  
＊１：表３と同じ
【０１２９】
実施例１９    
(Ｉ)顆粒Ａ                                          ７
(II)カルボキシメチルセルロースナトリウム            ０．３
(II)キサンタンガム                                  ０．０５
(II)カラギーナン                                    ０．１５
(III)Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム   ０．０２
(III)ラウリル硫酸ナトリウム                         １．４
(IV)グリセリン                                      ４
(IV)ソルビトール液（７０％水溶液）                ２８
(IV)ポリエチレングリコール                          ５
無水ケイ酸Ａ*1                                       ６
ピロリン酸ナトリウム                      ０．０１〜０．０２
フィチン酸                                  ０．１〜０．２
エリスリトール                                    ２０
スクラロース                                        ０．００５
増粘性シリカ                                        ４．５
サッカリンナトリウム                                ０．０３
酸化チタン                                          ３
香料                                                １
精製水                                                残部    
＊１：表３と同じ
【０１３０】
実施例２０    
(Ｉ)顆粒Ａ                                      ７
(II)カルボキシメチルセルロースナトリウム        １．０
(II)キサンタンガム                              ０．２
(III)ラウリル硫酸ナトリウム                     １．５
(IV)ポリエチレングリコール                      ５
無水ケイ酸Ａ*1                                ２０
リンゴ酸                                        １．１
リン酸一水素二ナトリウム・１２水和物            ０．５
水酸化カリウム                                  ０．７３
水酸化ナトリウム                                ０．１１
フッ化ナトリウム                                ０．２１
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン    ０．３
サッカリンナトリウム                            ０．１３
酸化チタン                                      ０．３
香料                                            １．０
精製水                                            残部      
＊１：表３と同じ
【符号の説明】
【０１３１】
Ｘ：配合前顆粒Ａ'の粒度分布
Ｙ：顆粒Ａの粒度分布
【図１】
2015117206.tif 000008
【図２】
2015117206.tif 000009
【図３】
2015117206.tif 000010