(57)【要約】      （修正有）【課題】スクラッチ、疲労および磨耗に対するより高い耐性を有する、調理器具の焦げ付き防止コーティングを提供する。【解決手段】調理器具の内表面２４は、ハードベース３と、覆う焦げ付き防止コーティング４とで連続的にコーティングされる。焦げ付き防止コーティングは、少なくとも１つのフッ素樹脂だけ、または、少なくとも２００℃で耐熱性の少なくとも１つの結合用樹脂との混合状態にある少なくとも１つのフッ素樹脂を備える少なくとも１つの層４１を備え、この又はこれら樹脂は焼結された連続的なネットワークを形成する。ハードベースは、繊細領域２３の位置で少なくとも不連続である層の形式であり、ＰＥＥＫを除く、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料で作られ、繊細領域の位置で内表面上で実質的に均一なように分布された材料の玉状物の表面的な分散の形式を有する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
底部（２１）および該底部（２１）から立ち上がる側壁部（２２）を含み、少なくとも１つの繊細領域（２３）を有するくぼんだ金属ボール（２）を備える調理器具（１）であって、
前記ボール（２）は、食料を受け入れるように構成された凹状内表面（２４）と凸状外表面（２５）とを有し、
前記内表面（２４）は、該ボール（２）から、ハードベース（３）と、前記ハードベース（３）を覆う焦げ付き防止コーティング（４）とで連続的にコーティングされ、
該焦げ付き防止コーティング（４）は、少なくとも１つのフッ素樹脂だけ、または、少なくとも２００℃で耐熱性の少なくとも１つの結合用樹脂との混合状態にある少なくとも１つのフッ素樹脂を備える少なくとも１つの層（４１）を備え、
この樹脂またはこれら樹脂は焼結された連続的なネットワークを形成する、
調理器具（１）であって、
該ハードベース（３）は、該繊細領域（２３）の位置で少なくとも不連続である層の形式であり、
前記ハードベース（３）は、オキシ-1,4-フェニレンオキシ-1,4-フェニレン-カルボニル-1,4-フェニレン（ＰＥＥＫ）を除く、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料で作られ、該繊細領域（２３）の位置で前記内表面（２４）上で実質的に均一なように分布された前記材料の玉状物の表面的な分散の形式を有し、
覆われる該表面の３０％から８０％の間である重なり割合と、
２μｍから５０μｍの間である玉状物サイズと
を有する、調理器具（１）。
【請求項２】
前記繊細領域（２３）の位置での前記内表面（２４）の前記重なり割合は、覆われる前記表面の４５％から５５％の間である、ことを特徴とする、請求項１に記載の調理器具（１）。
【請求項３】
前記ハードベースは、前記ボール（２）を構成する前記金属または前記合金の融点よりも高い融点を有するセラミックおよび／または金属材料で作られている、ことを特徴とする、請求項１または２に記載の調理器具（１）。
【請求項４】
前記ハードベース（３）は、アルミナと二酸化チタンとの混合物よりなるセラミック材料で作られている、ことを特徴とする、請求項３に記載の調理器具（１）。
【請求項５】
前記ハードベース（３）は、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）であるポリマー材料で作られた不連続層である、ことを特徴とする、請求項１または２に記載の調理器具（１）。
【請求項６】
前記ハードベース（３）は、覆われる前記表面の全体にわたって不連続である、ことを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の調理器具（１）。
【請求項７】
前記ハードベース（３）は、２μｍから１２μｍの間の表面粗さＲａを有する、ことを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の調理器具（１）。
【請求項８】
前記ハードベース（３）は、４μｍから８μｍの間の表面粗さＲａを有する、ことを特徴とする、請求項７に記載の調理器具（１）。
【請求項９】
前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・ペルフルオロプロピルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、および、それらの混合物からなるグループから選択される、ことを特徴とする、請求項１から８のいずれかに記載の調理器具（１）。
【請求項１０】
前記結合用樹脂は、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアミド（ＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、および、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）からなるグループから選択される、ことを特徴とする、請求項１から９のいずれかに記載の調理器具（１）。
【請求項１１】
前記焦げ付き防止コーティング（４）は、結合下地層（４１）と少なくとも１つの上部層（４２、４３）とを備え、前記下地層（４１）および上部層（４２、４３）は、フッ素樹脂の前記焼結された連続的なネットワークに加えて、結合用樹脂の適用において、無機物のおよび／または有機物の充填物および／または色素を有する、ことを特徴とする、請求項１から１０のいずれかに記載の調理器具（１）。
【請求項１２】
前記ボール（２）は、アルミニウムまたはアルミニウム合金、アルミニウム鋳物、ステンレス鋼、鋼鋳物、または銅で作られる単層支持体、または、外側から内側へ次の層：フェライト系ステンレス鋼／アルミニウム／オーステナイト系ステンレス鋼またはステンレス鋼／アルミニウム／銅／アルミニウム／オーステナイト系ステンレス鋼を有する多層支持体、または、ステンレス鋼製の外側底部で二重にされた鋳造アルミニウム、アルミニウムまたはアルミニウム合金のボールである、ことを特徴とする、請求項１から１１のいずれかに記載の調理器具（１）。
【請求項１３】
調理器具（１）を作り出すための方法であって、
ａ）２つの反対の位置にある表面を有する、ディスクの形式の金属支持体（２）を提供するステップ、
ｂ）それにボール（２）の形状を与えるために前記支持体（２）を成形するステップであって、該ボール（２）は、底部（２１）と該底部（２１）から立ち上がる側壁部（２２）とを含み、少なくとも１つの繊細領域（２３）を有し、食料を受け入れるように構成された凹状内表面（２４）と凸状外表面（２５）とを定める、ステップ、
ｄ）該支持体（２）の前記内表面（２１）上にハードベース（３）を密着させるステップ、
ｅ）該ステップｄ）において形成された前記ハードベース（３）上に焦げ付き防止コーティング（４）を設けるステップ、
を含み、
前記方法は、
該ハードベース（３）を密着させる前記ステップｄ）が、前記内表面（２４）上における、該繊細領域（２３）で少なくとも不連続である層（３）を該ボール（２）の前記内表面上に形成するように粉末形状を有する、オキシ-1,4-フェニレンオキシ-1,4-フェニレン-カルボニル-1,4-フェニレン（ＰＥＥＫ）を除く、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の溶射を含み、
該不連続な部分は該繊細領域（２３）の位置で少なくとも、前記内表面（２４）上で実質的に均一なように分布された玉状物の表面的な分散の形式を有し、
覆われる該表面の３０％から８０％の間である重なり割合と、
２μｍから５０μｍの間である玉状物サイズと
を有し、
該支持体（２）の形成の該ステップｂ）が、該ハードベース（３）を密着させる該ステップｄ）の前、または、該焦げ付き防止コーティング（４）を設ける該ステップｅ）の後のいずれかに成し遂げられる、
ことを特徴とする、方法。
【請求項１４】
前記溶射は、火炎溶射であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
吹き付けられることが意図された前記材料は、５μｍから６５μｍまでの粒度分布を有する粉末状物質であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
吹き付けられることが意図された前記材料は、２０から４５μｍまでの粒度分布を有する粉末状物質であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ハードベース（３）を密着させる前記ステップｄ）は、該ハードベース（３）の密着ｄ）の前または前記焦げ付き防止コーティング（４）の付加ｅ）の後に、形成の前記ステップｂ）が実行されるかどうかにしたがって、前記支持体（２）または前記ボール（２）の予加熱のステップが先行される、ことを特徴とする、請求項１４から１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記焦げ付き防止コーティング（４）を付加する前記ステップｅ）は、前記ハードベース（３）上における、フッ素樹脂を有する少なくとも１つの構成の付着のステップ、その次の焼結のステップを含む、ことを特徴とする請求項１３から１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
焼結の前記ステップは、３８０℃から４５０℃の間の温度で、炉内で、実行される、ことを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記支持体（２）上におけるハードベース（３）の密着を促す処理された内表面（２４）を得るために、該支持体（２）の内表面を処理するステップｃ）を、前記ステップｂ）と前記ステップｄ）との間に、更に含む、ことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して調理器具に関し、その内、底部が強化内表面を有し、高スクラッチ特性および耐磨耗特性を有する、焦げ付き防止コーティングが設けられている、調理器具に関する。本発明は、強化内表面を有する調理器具を製造する方法にも関する。
【０００２】
本発明の目的は、ＰＴＦＥのようなフッ素樹脂ベースの、スクラッチ、疲労および磨耗に対するより高い耐性を有する、調理器具の焦げ付き防止コーティングを提供することにある。
【０００３】
フッ素樹脂ベース（特にＰＴＦＥベース）の焦げ付き防止コーティングを有する調理器具は、それらが油を加えることなしに（または実質的に加えることなしに）焼くことを可能にし、一方では容易にきれいなままに保たれるので、市場において、伝統的に好まれている。しかし、そのような器具は、スクラッチへの低い耐性を有するというデメリットを有する。その上、スクラッチへの耐性は、材料の固有の硬さ、弾性、耐摩耗性および摩擦係数のような幾つかの他の特性によって決まるので特徴付けることが難しい特性である。これらの特性を別々にだけでなく組み合わせて測定することは困難であるので、これは、調理の現実性および実際のキッチンテストを不十分にのみ明らかにする磨耗試験に実際には限定される。
【０００４】
フッ素樹脂ベースの（特にＰＴＦＥベースの）焦げ付き防止コーティングのスクラッチへの耐性を改善するために、硬い充填物（特に硬い充填物で強化された下地）で、または、調理器具の支持体（概して金属）と焦げ付き防止コーティングとの間の無機物タイプのハードベースの介在によって、焦げ付き防止コーティングを補強することが当業者に知られている。
【０００５】
その強化された下地は、効果的に、実質的に耐磨耗性を向上することを可能にする。しかし、ポークリブのような食料の調理中または金属へらの使用中の金属への衝突がまた観察される。
【０００６】
例えばほうろう（email）で作られるもののような無機ハードベースは、耐摩耗性をさらに向上させることを可能にする。さらに、衝突の問題は、そのようなベースで実質的に解消される。しかし、例えば加水分解に対する特定の反応性、および、（アルミニウムボールとフェライト系ステンレス鋼製のグリッドとから構成される、誘導加熱に対応する器具のための、所謂たたかれた底部を得るために）打つことで底部を加えることへのある意味での不可能性のような、新たな脆性が持ち込まれる。（打つことは、ボールの底部の外表面上にグリッドを結合することを可能にさせる。）
【０００７】
食器洗い機におけるよい耐性の必要性を考慮して、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）ベースの焦げ付き防止コーティングの多孔性のために、加水分解に対する耐性が必要とされる。さらに、支持体に対する無機ハードベースの優れた結合は、フラックスの実際の役割を必要とし、それは加水分解に対する耐性に否定的な影響を与える。それ故、支持体に対する良好な密着特性を有するハードベース（所謂「超粘着性」ハードベース）の使用は、加水分解に対する耐性の不利益に対して成し遂げられる。
【０００８】
そして、それは、ほうろうを有するハードベースの使用は、既に変形された器具、言い換えればハードベースの付着後に如何なる変形も受けない器具の強化に依然として制限される、という結果になる。したがって、ほうろうを有するハードベースは、その形成が焦げ付き防止コーティングの付着後に実行されるディスクから作られる器具を強化するために用いられることができない。この手順の別のデメリットは、この技術の高エネルギーコストである。確かに、ほうろうを有するハードベースの焼成は、数分間の、５６０℃の熱処理を必要とする。この処理は、ボールの外表面がほうろうでコーティングされるとき、内側のほうろう（ハードベース）および外側のほうろう（装飾）の焼成が同時に実行され得るとき、何ら問題を提起しない。これは、ＰＴＦＥベースのコーティングを有する器具の外面をコーティングする場合であってそれが炉内の１回の通過で一般になされることが望まれる場合ではない。そして、ハードベースの焼成は、付加的な通過を課し、それは、必要とされる焼成の温度および期間によるエネルギーの観点から、とても高価である。
【０００９】
さらに、少なくとも１つのアルミニウム層を組み入れた多層器具の場合、または、フェライト系ステンレス鋼とアルミニウムとから構成される付加的な底部を組み入れたステンレス鋼製の器具の場合、ステンレス鋼と当接状態にあるほうろうを有するハードベースは、アルミニウムの融点よりも高軟化点を有さなければならない。そして、このハードベースの（一般的に、少なくとも８００℃の温度での）焼成は、器具の種々のパーツの分離をもたらす。それ故、ほうろうを有するハードベースは、多層製品で用いられることができない。
【００１０】
上記理由のために、ほうろうを有するハードベースは、完全に適合させられる手ごたえをとうてい提供しない。
【００１１】
最後に、当業者は、金属支持体上にプラズマまたは溶射を用いて適用された金属またはセラミックハードベースをも知っている。典型的には、電気アーク、プラズマトーチまたは火炎を用いて、ハードベースは、ＰＴＦＥのコーティングの前に全表面を覆う連続層の形式で加えられる。これら金属またはセラミックハードベースは、連続的であり、一般にとても厚い。それ故、それらは、既に形成されている器具に対してのみ適用されることができる。確かに、焦げ付き防止コーティングの下の、そのような厚く連続的なベースの存在は、器具の如何なる後でのプレス成形または形成を妨げ、それは、それらが平らなディスクで用いられることを妨げる。さらに、コーティングの密着および焦げ付き防止特性を乱すことを避けるために、可能な、非常に滑らかな表面を生み出そうと努めるとき、それは、そのようなベースの適用が、実施するための長い時間、および、この滑らかな表面を生み出すための一連の工具および層を必要とする、という結果になる。
【００１２】
最後に、器具全体にわたってのセラミック層の存在は、また、器具の仕上げ中の問題を生じ、特に、飾り作業が特別な工具の必要性によりとても高価であり、低い生産性を有する。
【００１３】
それ故、これらセラミックおよび／または金属連続ベースは、また、デメリットを有する。
【００１４】
それ故、本発明は、目的上、器具の繊細領域における少なくとも部分的に不連続である、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料製のハードベースの、器具の内表面と焦げ付き防止コーティングとの間への形成により先行技術のデメリットを克服する調理器具およびそのような器具を作るための方法を有する。
【００１５】
調理器具の繊細領域によって、本発明の観念では、（特に折り曲げ加工、プレス加工、プレス絞り、溶接、またはトリミングによる、）一般的にはディスクまたはボールの形式の、初期支持体の実現の間、機械的にまたは熱的に影響される器具の任意の部分が意味される。
【００１６】
調理器具の特にデリケートな繊細領域は、ボールの底部と側壁部との間の結合領域であり、それは側壁部を作るために形成された（一般的にはプレス加工された）ディスクの部分である。
【００１７】
調理器具のもう１つの繊細領域は、滑らかで平らな縁部を与えるために、仕上げされる（調整される）上部縁部である。
【００１８】
繊細領域として言及されることができるもう１つの領域は、留め具の溶接に連続した変形を受け得るような取っ手の取付部を支持する領域である。
【００１９】
さらに特に、本発明は、目的上、底部および該底部から立ち上がる側壁部を含み、少なくとも１つの繊細領域を有するくぼんだ金属ボールを備える調理器具であって、前記ボールは、食料を受け入れるように構成された凹状内表面と凸状外表面とを有し、前記内表面は、より好ましくはサンドブラストで磨かれ、ショットピーニングで磨かれ、またはブラシをかけられ、ボールから、ハードベースと、前記ハードベースを覆う焦げ付き防止コーティングとで連続的にコーティングされ、該焦げ付き防止コーティングは、少なくとも１つのフッ素樹脂だけ、または、少なくとも２００℃で耐熱性の少なくとも１つの結合用樹脂との混合状態にある少なくとも１つのフッ素樹脂を備える少なくとも１つの層を備え、この樹脂またはこれら樹脂は焼結された連続的なネットワークを形成する、調理器具であって、該ハードベース（３）は、該繊細領域（２３）の位置に少なくとも不連続である層の形式であり、前記ハードベースは、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料製であり、該繊細領域（２３）の位置で前記内表面（２４）上で実質的に均一なように分布された前記材料の玉状物の表面的な分散の形式を有し、覆われる該表面の３０％から８０％の間である重なり割合と、２μｍから５０μｍの間である玉状物サイズとを有し、玉状物の面密度は３００玉状物／ｍｍ2から２０００玉状物／ｍｍ2の間である、調理器具を有する。
【００２０】
重なり割合によって、本発明の観念では、不連続なハードベースによって覆われる表面に対する、材料の玉状物の表面的な分散によって事実上覆われる支持体の覆われた表面の部分の、パーセンテージで表される割合が意味される。
【００２１】
セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の玉状物の表面的な分散によって、本発明の観念では、不連続なセラミックおよび／または金属および／またはポリマー層が、この層の粗さがほうろうの分散滴によって生み出されるように、支持体（ここでは調理器具のそれ）上に分割状態にある、ことが意味される。
【００２２】
そのようなハードベースの存在は、スクラッチおよび磨耗に対するより高い耐性の焦げ付き防止コーティングを提供することを可能にし、その上、なお実現作業を可能にさせる。覆われる表面の３０％から８０％の間である重なり割合を有するので、焦げ付き防止コーティングのよい結合が観察され、実施時間はそれ自体では最小限にされる。
【００２３】
くぼんだ金属ボールは、有利に、アルミニウム、アルミニウム合金、アルミニウム鋳物（または鋳造アルミニウム合金の合金）、または鋼鋳物製である単層支持体である。
【００２４】
本発明の枠組み内では、また、外側から内側へ次の層、フェライト系ステンレス鋼／アルミニウム／オーステナイト系ステンレス鋼またはステンレス鋼／アルミニウム／銅／アルミニウム／オーステナイト系ステンレス鋼を有する多層支持体、または、ステンレス鋼製の外側底部で二重にされた鋳造アルミニウム、アルミニウムまたはアルミニウム合金のボールで構成されるくぼんだボールを用いることが有利である。
【００２５】
本発明に係る、調理器具１のボールを成し遂げるために用いられることができるアルミニウム合金に関して、ほうろうをかけることができる低合金アルミニウム合金がすすめられ、特に、
１０００シリーズの、例えば合金１０５０、１１００、１２００、および１３５０の、９９％アルミニウムを有する「純」アルミニウム、
３０００シリーズの、例えば合金３００３、３００４、３１０５および３００５の、アルミニウム−マンガン合金、
４０００シリーズのアルミニウムーシリコン合金、
５０００シリーズの、例えば合金５００５、５０５０、および５０５２の、アルミニウム−マグネシウム合金、および、
６０００シリーズの、例えば合金６０５３、６０６０、６０６３、６１０１、および６９５１の、アルミニウムーシリコンーマグネシウム合金、および、
８０００シリーズの、例えば合金８１２８の、アルミニウム−鉄−シリコン合金
がすすめられる。
【００２６】
調理器具１の支持体２（ここではボール）を成し遂げるために用いられることができる鋳造アルミニウム合金に関して、ＡＳ  アルミニウム−シリコン合金がすすめられ、より好ましくはＡＳ７からＡＳ１２の型のアルミニウム−シリコン合金、すなわち、旧フランス規格  ＮＦ  ＡＳ  ０２−００４にしたがう、７から１２％のシリコンを含むＡＳ合金が、すすめられる。
【００２７】
ステンレス鋼に関して、フェライト系ステンレス鋼およびオーステナイト系ステンレス鋼がすすめられる。
【００２８】
本発明に係る器具の少なくとも部分的に不連続であるハードベースは、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料から作られる。
【００２９】
セラミックおよび／または金属材料製のハードベースの場合、その材料の融点がハードベースと接触状態にある金属または金属合金のそれよりも高いと好ましい。
【００３０】
本発明の第１の代替案にしたがうと、ハードベースは、アルミナと二酸化チタンの混合物から構成される少なくとも部分的に不連続である層である。
【００３１】
本発明の第２の代替案にしたがうと、ハードベースは、ポリマー材料、より好ましくは、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）および／またはオキシ-1,4-フェニレンオキシ-1,4-フェニレン-カルボニル-1,4-フェニレン（ＰＥＥＫ）、製の少なくとも部分的に不連続な層である。
【００３２】
有利に、ハードベースは、２μｍから１２μｍの間の、より好ましくは４から８μｍの間の表面粗さＲａを有する。
【００３３】
表面粗さＲａによって、本発明の観念では、中心線（または平均）に関する表面の谷部と頂部との間の算術平均差が意味され、この差はＩＳＯ規格４２８７にしたがって見積もられる。
【００３４】
２μｍ未満の粗さは、ハードベースへの焦げ付き防止コーティングの低い密着をもたらし、１２μｍを越える粗さは、焦げ付き防止コーティングがもはや滑らかでないという結果を有する。
【００３５】
さて、焦げ付き防止コーティングに関して、後者は、少なくとも１つのフッ素樹脂だけまたは耐熱性および少なくとも２００℃への耐性のある樹脂との混合状態にある少なくとも１つのフッ素樹脂を含み、これら樹脂は焼結される連続的ネットワークを焼いた後に形成する。
【００３６】
有利に、フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・ペルフルオロプロピルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、および、それらの混合物（特にＰＴＦＥとＰＦＡの混合物）の中から選択される。
【００３７】
耐熱性および少なくとも２００℃までの耐性のあるその樹脂またはそれら樹脂は、有利に、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、および、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）の中から選択される。
【００３８】
有利に、焦げ付き防止コーティングは、連続的に、ハードベースから、結合下地層および少なくとも１つの上部層を有する。
【００３９】
下地層は、また、有利に、充填物および／または色素を含む。
【００４０】
本発明に係る調理器具の下地層に用いられることができる充填物に関して、コロイダル・シリカ、ＴｉＯ2で覆われた雲母フレーク、アルミナ、コランダム、炭化ケイ素、石英、および、これらの混合物が、特に、言及されることができる。
【００４１】
本発明に係る調理器具１の下地層に用いられることができる色素に関して、カーボンブラック、酸化鉄、およびコバルトとマンガンとの混合酸化物、二酸化チタンが、特に、言及されることができる。
【００４２】
本発明は、目的上、調理器具を製造する方法であって、
ａ）２つの反対の位置にある表面を有する、ディスクの形式の金属支持体を提供するステップ、
ｂ）それにボールの形状を与えるための前記支持体（２）の成形のステップであって、該ボールは、底部と該底部から立ち上がる側壁部を含み、少なくとも１つの繊細領域を有し、したがって、食料を受け入れるように構成された凹状内表面と凸状外表面とを定める、前記支持体の成形のステップ、
ｃ）任意で、該支持体上おけるハードベースの密着を促す処理された内表面を得るために、該支持体の内表面を処理するステップ、
ｄ）該支持体の前記内表面上に密着ハードベースを成し遂げるステップ、
ｅ）該ステップｄ）において形成された前記ハードベース上に焦げ付き防止コーティングを成し遂げるステップ、
を含み、
前記方法は、
該ハードベースを成し遂げるステップｄ）が、前記内表面上における、該繊細領域で少なくとも不連続である層を該ボールの前記内表面上に形成するように粉末形状を有するセラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の溶射を含み、
該不連続な部分は該繊細領域の位置で少なくとも前記内表面上で実質的に均一なように分布された玉状物の表面的な分散の形式を有し、
覆われる該表面の３０％から８０％の間である重なり割合と、
２μｍから５０μｍの間である玉状物サイズと
を有し、
該支持体の形成の該ステップｂ）が、該ハードベースを成し遂げる該ステップｄ）の前、または、該焦げ付き防止コーティングを成し遂げる該ステップｅ）の後のいずれかに成し遂げられる、
ことを特徴とする、方法をまた有する。
【００４３】
溶射は、特に、火炎溶射、または、プラズマ溶射、または、アーク溶射による溶射であることができ、このリストは限定的でない。しかし、経済的理由および実現の容易さのために、火炎溶射がより好んで用いられる。
【００４４】
ハードベースとして用いられるために火炎で吹き付けられることが意図される材料は、有利に、５から６５μｍの間の粒度分布の粉末の形式を有することができる。この粒度分布は、供給ホッパーにおいて良好な流れを有することを可能にし、操作の間のほこりを制限し、火炎を通過させられるときに完全に溶けることができる実質的に十分低い熱慣性を有する。
【００４５】
有利に、ハードベースを成し遂げるステップｄ）は、該ハードベースの実行ｄ）の前または前記焦げ付き防止コーティングの実行ｅ）の後に、形成のステップｂ）が実行されるかどうかにしたがって、前記支持体または前記ボールの予加熱のステップが先行される。この予加熱は、支持体および吹き付けられる材料の性質に適合される。支持体の予熱は、溶融ドロップの密着を制限し得る溶融ドロップの過激な冷却を妨げる。
【００４６】
焦げ付き防止コーティングはハードベース上に次の方法で形成される。焦げ付き防止コーティングを成し遂げるステップｃ）は、前記ハードベース上におけるフッ素樹脂ベースを有する少なくとも１つの構成の密着のステップ、その次の、より好ましくは３８０℃から４５０℃の間の、焼結のステップを含む。
【００４７】
本発明の他の利点および特徴は、非限定の例として提供され、添付図面を参照してなされる以下の説明からもたらされるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係る既存のものに代わる第１のものにしたがう調理器具の略図化した断面図を示す。
【図２】本発明に係る既存のものに代わる第２のものにしたがう調理器具の略図化した断面図を示す。
【図３】本発明に係る既存のものに代わる第３のものにしたがう調理器具の略図化した断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
図１および図２に示される同一の要素は同一の数字リファレンスによって識別される。
【００５０】
本発明に係る調理器具の例として、図１から図３は、窪んだボールの形状を有する金属支持体２と把持取っ手５とを備えるフライパン１を示す。支持体２は、フライパン１に受け入れられることができる食料側に向いた表面である内表面２４と、外側の熱源に向けて配置されることが意図された外表面２５とを備える。
【００５１】
内表面２４は、支持体２から、この発明に係るハードベース３と、ハードベース３から結合下地層４１と２つの上部層４２、４３とを連続的に含む焦げ付き防止コーティング４とで、連続的にコーティングされている。
【００５２】
さらに、図１から３は、また、支持体２の外表面２２が（例えば光沢を有する）外側の被覆コーティング６で有利にコーティングされていることを示し、この被覆コーティング６の厚さは一般的に２０μｍから３００μｍの間である。
【００５３】
図１に示される、既存のものに代わる実施形態において、ハードベース３は、（支持体２の全内表面２４にわたって）完全に不連続であり、（先に定められたように）セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の玉状物３１の表面的な分散を有する。これらの玉状物は、固化されていて、２μｍから５０μｍの間の平均サイズを有し、内表面２１の表面に均一に分散されていて、４０から８０％の間の内表面の重なり割合を有し、３００玉状物／ｍｍ2から２０００玉状物／ｍｍ2の間の面密度を有する。
【００５４】
この代替の実施形態において、内表面２４の表面に分散されたセラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の玉状物３１は、ハードベース３への下地層の結合を可能にするように、焦げ付き防止コーティング４の下地層４１に埋め込まれている。そのようなハードベース３は、特に硬さおよび基礎をなすハードベース３に対する密着性に関して、焦げ付き防止コーティング４の増加された機械的強化をもたらす。確かに、焼結されたフッ素樹脂の粒状物、および、内表面２４の表面に配置された固化されたセラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料３１の玉状物間に入ることによる下地層４１の充填物は、ハードベース３上の下地層４１の密着を強化する。それ故、焦げ付き防止コーティング４の機械的強化は、下地層４１における充填物、および、ハードベース３の玉状物３１であって、２つの層３、４１の相互染込み領域における強化充填物のそれに相当する役割を果たすハードベース３の玉状物３１の分散の結果、向上させられる。
【００５５】
図２に示される代替の実施形態において、ハードベース３は、底部２１では、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の連続的な層であり、底部２１と側壁部２２との間の結合領域２３および側壁部２２では不連続である。
【００５６】
そのような組み合わせは、連続的または不連続的のいずれかである固着物で覆われることが意図される領域に応じてスプレー時間を調節することによって、すなわち、（連続的なハードベース領域を形成するために）非繊細領域においてトーチを緩やかに移動させると共に（不連続なハードベース領域を形成するために）繊細領域において速く移動させることによって、有利に得られることができる。
【００５７】
図３に示される代替の実施形態において、ハードベース３は、底部２１および底部２１と側壁部２２との間の結合領域２３では、セラミックおよび／または金属および／またはポリマー材料の連続的な層であり、側壁部２２では不連続である。
【００５８】
実施例
作業手順
設備：ノズル径３０ｍｍのＣＡＳＴＯＬＩＮ  ＤＳ  ８０００  ｔｏｒｃｈ
Ｔｗｉｎ  ２０  Ｓｕｌｚｅｒ−Ｍｅｔｃｏ  ｐｏｗｄｅｒ  ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ
ガス噴射体：アルゴンまたは空気  ４Ｎｌ／ｍｉｎ
可燃性ガス：アセチレン１４Ｎｌ／分  酸素３１Ｎｌ／分
ハードベースの適用中の支持体の温度：（２０〜２５℃の大きさの）大気温度以上、好ましくはセラミック粉末に対しては２００℃以上
スプレー時間：直径２６ｃｍのフライパンに対して０．５から２０秒
ＰＴＦＥの適用：（ローラーを伴うかまたはスクリーン印刷を介して）ガンスプレーによる
【００５９】
試験
耐摩耗性の評価
形成された焦げ付き防止コーティングの耐摩耗性は、ｇｒｅｅｎ  ＳＣＯＴＣＨ  ＢＲＩＴＥ（登録商標）タイプの研磨パッドの作用に後者をさらすことによって評価された。
【００６０】
コーティングの耐摩耗性は、（支持体を構成する金属の出現に対応する）第１スクラッチが生み出されるために必要とされるパッドの通過回数によって定量的に評価された。
【００６１】
非付着性は、炭化ミルクをきれいにしやすいかまたはしやすくないかに応じて判定された。採点は次のとおりである。
【００６２】
１００：炭化ミルクの膜がキッチンの蛇口からの水流の単なる適用によって完全に除去されることを意味する、
５０：炭化フィルムを完全に剥離するために、対象の円運動が、水流にさらされることに加えられなければならないことを意味する、
２５：そのフィルムを完全に除去するために、１０分間浸し、濡れたスポンジを通過させることによってなんとかして無理やり離脱させることが必要であることを意味する、
０：先の工程の終わりに、炭化フィルムの全てまたは一部が付着したままであることを意味する。
【００６３】
密着性の評価
ハードベース上での焦げ付き防止コーティングの密着性も評価される。このため、表面グリッドによる密着性テストは、（熱湯における３回の３時間サイクルによる）９時間の器具の浸漬に従われる、ＩＳＯ規格２４０９にしたがって行われた。そして、焦げ付き防止コーティングが剥離するか否かが観察された。
【００６４】
採点は次のとおりであり、
１００（優秀な密着性）の点数を得るためには、剥離する区画がないことが必要であり、
剥離の場合、測定値は、１００引く剥離区画の数に等しい。
【００６５】
実施例１：
不連続なセラミックハードベースを有する本発明に係る調理器具
直径３３０ｍｍのアルミニウムディスク３００３が、１．５μｍの粗さを得るために、脱脂され、その後ブラシをかけられた。このディスクは、１５０℃から２００℃の温度まで、予め加熱された。
【００６６】
トーチが、１．５ｇの全表面にわたる不連続な付着物および４μｍの粗さを得るために、（８７％のアルミナと１３％の二酸化チタンの割合での）アルミナ／二酸化チタンの混合物から構成されたセラミック粉末をつけるために用いられた。
【００６７】
そういうものとしてこの用意されたディスクは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。
【００６８】
４１５℃で焼いた後、そうして用意されたディスクは、内側がＰＴＦＥでコーティング（焼き付き防止コーティング）されている、直径２６ｃｍの底部を有するボールを生み出すためにプレス加工された。
【００６９】
このコーティングは、如何なるクラックもまたは密着欠損も有していない。
【００７０】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、１００％に等しい。
【００７１】
この種のボールは、食器洗い機におけるその耐性に対してもテストされ、２０洗浄サイクル後、コーティングは如何なるクラックや膨れを有さない。
【００７２】
磨耗テストは、また、研磨パッドでの「前後」通過により実行された。２００００回の通過後、コーティングは、金属において如何なるスクラッチも有さず、炭化ミルクの洗浄によって測定されたそれの非付着性は５０である。
【００７３】
実施例２
不連続なセラミックハードベースを有する本発明に係る調理器具
直径２６０ｍｍのアルミニウムボール３００３は、２μｍの粗さＲａを得るために、脱脂され、サンドブラストで磨かれた。このボールは、１５０℃から２００℃の温度まで予め加熱された。
【００７４】
トーチが、０．９ｇの不連続な付着物および３．５μｍの粗さＲａを得るために、（それぞれ８７％／１３％の）アルミナ／二酸化チタンのタイプのセラミック粉末をつけるために用いられた。
【００７５】
冷却後、そういうものとしてこの用意されたボールは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。
【００７６】
４１５℃の温度で、７分間、そのコーティングは焼結された。
【００７７】
冷却後、そのコーティングは、如何なるクラックもまたは密着欠損も有していない。
【００７８】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、１００％に等しい。
【００７９】
この種のボールは、食器洗い機におけるその耐性に対してもテストされ、２０洗浄サイクル後、そのコーティングは如何なるクラックや膨れも有さない。
【００８０】
この種のボールは、また、実施例１と同じ磨耗テストを受けた。２００００回の通過後、コーティングは、金属において如何なるスクラッチも有さず、炭化ミルクの洗浄によって測定されたそれの非付着性は１００である。
【００８１】
実施例３
不連続なセラミックハードベースを有する本発明に係る多層調理器具
直径２６０ｍｍの多層ボールは、０．５ｍｍの厚さのフェライト鋼製の外側シート、２ｍｍの厚さのアルミニウム３００３製の中間シート、および、厚さ０．５ｍｍのオーステナイト系ステンレス鋼製の外側シートとを結合させていて、１．３μｍの粗さＲａを得るために、脱脂され、（内側シート上に）マイクロブラストされた（microsablee）。このボールは、１５０℃から２００℃の間の温度まで予め加熱された。
【００８２】
トーチが、１．２ｇの不連続な付着物および３μｍの粗さＲａを得るために、（それぞれ８７％／１３％の）アルミナ／二酸化チタンのタイプのセラミック粉末をつけるために用いられた。
【００８３】
冷却後、そういうものとしてこの用意されたボールは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。４１５℃の温度で、７分間、そのコーティングは焼結され、その後冷却された。
【００８４】
冷却後、そのコーティングは、如何なるクラックもまたは密着欠損も有していない。
【００８５】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、１００％に等しい。
【００８６】
この種のボールは、食器洗い機におけるその耐性に対してもテストされ、２０洗浄サイクル後、そのコーティングは如何なるクラックや膨れも有さない。
【００８７】
この種のボールは、また、実施例１および２と同じ磨耗テストを受けた。２００００回の通過後、コーティングは、金属において如何なるスクラッチも有さず、炭化ミルクの洗浄によって測定されたそれの非付着性は１００である。
【００８８】
実施例４
ほうろうのある不連続なハードベースを有する多層制御調理器具
直径２６０ｍｍの多層「制御」ボールは、０．５ｍｍの厚さのフェライト鋼製の外側シート、２ｍｍの厚さのアルミニウム３００３製の中間シート、および、厚さ０．５ｍｍのオーステナイト系ステンレス鋼製の外側シートを結合させていて、１．３μｍの粗さＲａを得るために、脱脂され、マイクロブラストされた。ガンスプレーは、１．２ｇかつ３μｍの粗さの不連続な付着物を得るように、７２０℃の軟化点を有する鋼にグレーズスリップを加えるために、大気温度で用いられた。
【００８９】
このボールは、ほうろうのゲル化を得るために、７５０℃で焼かれた。この温度で、多層ボールの完全な剥離が観察された。
【００９０】
実施例５
連続的なセラミック製ハードベースを有する制御調理器具
直径３３０ｍｍのアルミニウムディスク３００３は、１．５μｍの粗さを得るために、脱脂され、その後ブラシをかけられた。
【００９１】
トーチが、ボール全体にわたって、すなわち、繊細および非繊細領域において、８ｇの連続的な付着物および８μｍの粗さを得るために、（それぞれ８７％／１３％の）アルミナ／二酸化チタンのタイプのセラミックをつけるために用いられた。
【００９２】
そういうものとしてこの用意されたディスクは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。
【００９３】
４１５℃で焼いた後、このディスクは、内側がコーティングされた直径２６ｃｍのボールを生み出すために、プレス加工された。
【００９４】
プレス加工で、ハードベースの破損は折り曲げ領域で観察され、コーティングは多くのクラックおよび密着欠損も有した。
【００９５】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、０％に等しい。
【００９６】
実施例６
不連続な金属ハードベースを有する本発明に係る調理器具
直径２６０ｍｍのアルミニウムボール３００３は、２μｍの表面粗さＲａを得るために、脱脂され、サンドブラストで磨かれた。このボールは、１５０℃まで予め加熱された。
【００９７】
トーチが、１ｇの不連続な付着物および３．５μｍの粗さを得るために、アルミニウム合金粉末４９１７をつけるために用いられた。
【００９８】
冷却後、そういうものとしてこの用意されたボールは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。
【００９９】
４１５℃の温度で、７分間、そのコーティングは焼結された。
【０１００】
冷却後、そのコーティングは、如何なるクラックもまたは密着欠損も有していない。
【０１０１】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、１００％に等しい。
【０１０２】
この種のボールは、食器洗い機におけるその耐性に対してもテストされ、２０洗浄サイクル後、そのコーティングは如何なるクラックや膨れも有さない。
【０１０３】
この種のボールは、また、実施例１と同じ磨耗テストを受けた。２００００回の通過後、コーティングは、金属において如何なるスクラッチも有さず、炭化ミルクの洗浄によって測定されたそれの非付着性は１００である。
【０１０４】
実施例７
不連続な金属ハードベースを有する本発明に係る調理器具
直径２６０ｍｍのアルミニウムボール３００３は、２μｍの表面粗さＲａを得るために、脱脂され、サンドブラストで磨かれた。このボールは、２００℃まで予め加熱された。
【０１０５】
トーチが、１．１ｇの不連続な付着物および３．２μｍの粗さＲａを得るために、１１．６％Ｎｉおよび１９％Ｃｒを含む、ステンレス鋼３０４ＬＨＤ粉末（粒度分布  ＋１５０  ０．６％、−４５  ４３％、すなわち、１５０μｍよりも大きな粒径の０．６％を与え、４５μｍ未満の４３％を与えるふるい分けによって得られた粒度分布）をつけるために用いられた。
【０１０６】
冷却後、そういうものとしてこの用意されたボールは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。
【０１０７】
４１５℃の温度で、７分間、そのコーティングは焼結された。
【０１０８】
冷却後、そのコーティングは、如何なるクラックもまたは密着欠損も有していない。
【０１０９】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、１００％に等しい。
【０１１０】
この種のボールは、食器洗い機におけるその耐性に対してもテストされ、２０洗浄サイクル後、そのコーティングは如何なるクラックや膨れも有さない。
【０１１１】
この種のボールは、また、実施例１と同じ磨耗テストを受けた。２００００回の通過後、コーティングは、金属において如何なるスクラッチを有さず、炭化ミルクの洗浄によって測定されたそれの非付着性は１００である。
【０１１２】
実施例８
不連続なポリマーハードベースを有する本発明に係る調理器具
直径３３０ｍｍのアルミニウムディスク３００３は、１．５μｍの粗さＲａを得るために、脱脂され、その後ブラシをかけられた。このディスクは、１５０℃の温度まで予め加熱された。
【０１１３】
トーチが、０．８ｇの不連続な付着物および２．７μｍの粗さを得るために、商品名ＶＩＣＯＴＥ（登録商標）ＰＥＥＫ（商標）７０９のもとでＶＩＣＴＲＥＸを使って製造されて市販されている、ＰＥＥＫ（ポリエーテル・エーテル・ケトン）粉末をつけるために用いられた。
【０１１４】
そういうものとしてこの用意されたディスクは、ＰＴＦＥベースの下地層と上部層とで連続的に覆われた。
【０１１５】
４１５℃で焼いた後、そういうものとして用意されたディスクは、内側がＰＴＦＥでコーティング（焦げ付き防止コーティング）された直径２６ｃｍの底部を有するボールを生み出すために、プレス加工された。
【０１１６】
このコーティングは、如何なるクラックもまたは密着欠損も有していない。
【０１１７】
熱湯に接した状態の３回の３時間サイクルのエージングの後、表面グリッドを用いて測定された密着性は、１００％に等しい。
【０１１８】
この種のボールは、食器洗い機におけるその耐性に対してもテストされ、２０洗浄サイクル後、そのコーティングは如何なるクラックや膨れも有さない。
【０１１９】
磨耗テストは、また、研磨パッドでの「前後」通過により実行された。１５０００回の通過後、コーティングは、金属において如何なるスクラッチを有さず、炭化ミルクの洗浄によって測定されたそれの非付着性は５０である。
【符号の説明】
【０１２０】
１  フライパン
２  支持体
２４  内表面
２５  外表面
３  ハードベース
３１  玉状物
４  焦げ付き防止コーティング
【図１】
2015147067.tif 000003
【図２】
2015147067.tif 000004
【図３】
2015147067.tif 000005