(57)【要約】      （修正有）【課題】遮音性、透明性、耐熱性、破損時のガラス破片の飛散防止性に優れた、合わせガラス板の提供。【解決手段】一対のガラス板間に、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６０：４０であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されてなる、変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物を介在させて貼り合せた合わせガラス板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対のガラス板間に、
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６０：４０であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されてなる、変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物からなり、ガラス板の厚さの合計（ｔｇ）に対する接着性樹脂組成物層の厚さの合計（ｔｒ）の比（ｔｒ／ｔｇ）が０．１以上４．０以下となる少なくとも一層以上の接着性樹脂組成物層を介在させて貼り合せた合わせガラス板。
【請求項２】
前記接着性樹脂組成物が、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して可塑剤１〜５０重量部を配合してなるものである、請求項１記載の合わせガラス板。
【請求項３】
前記可塑剤が、数平均分子量３００〜３０００の炭化水素系重合体である請求項２記載の合わせガラス板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、道路や線路の遮音壁に用いられる遮音性に優れた合わせガラス板に関する。詳しくは、遮音性、透明性、耐熱性、破損した際のガラス破片の飛散防止性に優れた透明性合わせガラス板に関する。
【背景技術】
【０００２】
高速道路や高速鉄道の線路に沿って周囲環境への騒音を軽減するために、遮音壁が設置される。遮音壁の中でも採光のためや視界を確保したりするために、ポリカーボネート樹脂板、アクリル樹脂板、ガラス板などからなる透明性遮音壁も使用されている。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂板やアクリル樹脂板は、ガラスに比較して軽量で施工し易く、耐衝撃性に優れる利点があるが、遮音性は同厚みのガラスより劣り、耐候性や耐擦傷性にも劣るという問題があった。また熱変形温度や融点が低いため、遮音壁の近くで車両火災が発生した場合、溶融して高架の下方に落下する恐れもある。
【０００４】
一方、ガラス板は遮音性に優れ、耐候性、耐擦傷性、不燃性にも優れている。半面、ガラスは重く耐衝撃性に劣り、破損時にはガラス破片で人が負傷する危険があるという問題があり、また、ダンピング性能が小さい材料であり、コインシデンス効果による板厚に応じた特定周波数での遮音性能の低下もある。このため、合わせガラス板では、破損時のガラス破片の飛散防止及び遮音性能を向上させるために、ダンピング性能を有する樹脂中間膜を使用して複数枚のガラス板を積層し、破損時のガラス破片の飛散防止と同時にコインシデンス効果を低減して遮音性能を向上させる方法が開示されている。
【０００５】
このような合わせガラス板として、樹脂中間膜に２種のポリビニルアセタールに可塑剤を配合した積層中間膜を使用したもの（例えば、特許文献１〜３）；  補強性フィルムの両側に粘着性付与したブチルゴム系あるいは熱可塑性ブロック共重合体ゴム系からなるゴム層を積層した中間膜を使用したもの（例えば、特許文献４）；  水添スチレン・ジエンブロック共重合体層の両側にポリビニルアセタール系樹脂などからなる接着性樹脂層を積層した中間膜を使用したもの（例えば、特許文献５、６）などが開示されている。
【０００６】
しかし、ガラス板を積層するために中間膜として広く用いられている可塑剤を多く含むポリビニルアセタール系樹脂は、軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガラス板がずれる、気泡が発生する、吸湿性が高いために、高湿度雰囲気下に長期間に亘り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガラスとの接着力の低下が認められる、また、ガラスを貼り合わせる前の状態としてガラスとの接着力コントロールのために厳密に含水率管理を要する（例えば、非特許文献１）、などの問題点を有している。
【０００７】
また、中間膜にゴム層を含む場合は、破損時のガラス破片の飛散防止や耐貫通性に優れ、遮音性能も向上するが、透明性や耐熱性が劣るなどの問題点を有している。
【０００８】
ところで、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６０：４０であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されてなる、変性ブロック共重合体水素化物［３］が、低吸湿性、耐候性、透明性及び柔軟性を有し、かつ、ガラスとの強固な接着力を有し、太陽電池素子用封止材として用いることができることは特許文献７に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平４−２５４４４４号公報
【特許文献２】特開平６−０００９２６号公報
【特許文献３】特開平９−１５６９６７号公報
【特許文献４】特開平１−２４４８４３号公報
【特許文献５】特開２００７−９１４９１号公報
【特許文献６】特開２００９−２５６１２８号公報
【特許文献７】国際公開第ＷＯ２０１２／０４３７０８号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】藤崎靖之、日化協月報、３５（１０）、２８（１９８２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、遮音性、透明性、耐熱性、破損時のガラス破片の飛散防止性に優れた、新規な接着性樹脂組成物からなるシートを使用した合わせガラス板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、遮音性に優れた合わせガラス板の、上記のような状況に鑑み鋭意検討の結果、特定の変性ブロック共重合体水素化物［３］からなる接着性樹脂組成物層を使用して一対のガラス板を貼り合せることにより、良好な合わせガラス板が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１３】
かくして本発明によれば、一対のガラス板間に、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６０：４０であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されてなる、変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物からなり、ガラス板の厚さの合計（ｔｇ）に対する接着性樹脂組成物層の厚さの合計（ｔｒ）の比（ｔｒ／ｔｇ）が０．１以上４．０以下となる少なくとも一層以上の接着性樹脂組成物層を介在させて貼り合せた合わせガラス板が提供される。
前記接着性樹脂組成物は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して可塑剤１〜５０重量部を配合されたものであることが好ましい。可塑剤は、数平均分子量３００〜３０００の炭化水素系重合体であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の合わせガラス板は、遮音性、透明性、耐熱性、破損時のガラス破片の飛散防止性に優れた特徴を有するものである。また、本発明に使用する変性ブロック共重合体水素化物［３］は、ガラスとの張り合せ前に含有水分量の調整などの特別な処理は必要とせず、長期間、常温常湿の環境下に保管しておいたものをそのまま使用することができ、保管や取り扱いが容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に使用する変性ブロック共重合体水素化物［３］は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６０：４０であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化した、変性ブロック共重合体水素化物［３］である。
このような変性ブロック共重合体水素化物［３］は、特定のブロック共重合体［１］の炭素−炭素不飽和結合を水素化したブロック共重合体水素化物［２］をアルコキシシリル化することにより得られる。
【００１６】
１．ブロック共重合体［１］
本発明に係る変性ブロック共重合体水素化物［３］の前駆体であるブロック共重合体［１］は、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］を含有する。
【００１７】
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とするものであり、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。また、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位以外の成分としては、鎖状共役ジエン由来の構造単位及び／又はその他のビニル化合物由来の構造単位を含むことができ、その含有量は通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位が少なすぎると、本発明の合わせガラス板の耐熱性が低下する恐れがある。
複数の重合体ブロック［Ａ］は、上記の範囲を満足すれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
【００１８】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とするものであり、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位が上記範囲にあると、本発明の合わせガラスの耐熱衝撃性、低温での接着性に優れる。また、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位以外の成分としては、芳香族ビニル化合物由来の構造単位及び／又はその他のビニル化合物由来の構造単位を含むことができ、その含有量は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量が増加すると、接着性樹脂組成物層の低温での柔軟性が低下し、本発明の合わせガラス板の耐衝撃性が低下する恐れがある。
重合体ブロック［Ｂ］が複数有る場合には、重合体ブロック［Ｂ］は、上記の範囲を満足すれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
【００１９】
芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、４−モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、４−モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレンなどが挙げられ、吸湿性の面で極性基を含有しないものが好ましく、工業的な入手の容易さからスチレンが特に好ましい。
【００２０】
鎖状共役ジエン系化合物としては、具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、吸湿性の面で極性基を含有しないものが好ましく、工業的な入手の容易さから１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００２１】
その他のビニル系化合物としては、鎖状ビニル化合物や環状ビニル化合物が挙げられ、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、又はハロゲン基を有するビニル化合物及び／又は不飽和の環状酸無水物又は不飽和イミド化合物を含んでも良いが、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテンなどの鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサンなどの環状オレフィンなどの、極性基を含有しないものが吸湿性の面で好ましく、鎖状オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００２２】
ブロック共重合体［１］中の重合体ブロック［Ａ］の数は、通常５個以下、好ましくは４個以下、より好ましくは３個以下である。重合体ブロック［Ａ］及び／又は重合体ブロック［Ｂ］が複数存在する際、重合体ブロック［Ａ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ａ１）及びＭｗ（Ａ２）とし、重合体ブロック［Ｂ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ｂ１）及びＭｗ（Ｂ２）とした時、該Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比（Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２））、及び、該Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比（Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２））は、それぞれ２．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下である。
【００２３】
ブロック共重合体［１］のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでも良いが、鎖状型ブロックであるものが、機械的強度に優れ好ましい。ブロック共重合体［１］の最も好ましい形態は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体、及び、重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、更に、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体である。
【００２４】
ブロック共重合体中［１］の、全重合体ブロック［Ａ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとした時に、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、３０：７０〜６０：４０、好ましくは３５：６５〜５５：４５、より好ましくは４０：６０〜５０：５０である。ｗＡが高過ぎる場合は、本発明で使用する変性ブロック共重合体水素化物［３］の耐熱性は高くなるが、柔軟性が低く、合わせガラス板の遮音性が向上されない恐れがあり、ｗＡが低過ぎる場合は、屈折率が汎用のフロートガラスの屈折率に比べて小さくなり過ぎ、斜め方向の入射光に対してガラスと接着性樹脂組成物層の界面での全反射が起き易くなり視認性が低下するため好ましくない。
【００２５】
ブロック共重合体［１］の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体［１］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００２６】
ブロック共重合体［１］の製造方法は、例えばリビングアニオン重合などの方法により、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を交互に重合させる方法；芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を順に重合させた後、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法などがある。
【００２７】
２．ブロック共重合体水素化物［２］
本発明に係るブロック共重合体水素化物［２］は、上記のブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化したものであり、その水素化率は通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、成形体の耐候性、耐熱性が良好である。ブロック共重合体水素化物［２］の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲによる測定において求めることができる。
【００２８】
不飽和結合の水素化方法や反応形態などは特に限定されず、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような水素化方法としては、例えば、国際公開ＷＯ２０１１／０９６３８９号、国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号などに記載された方法を挙げることができる。
【００２９】
上記した方法で得られるブロック共重合体水素化物［２］は、水素化触媒及び／又は重合触媒を、ブロック共重合体水素化物［２］を含む反応溶液から除去した後、反応溶液から回収される。回収されたブロック共重合体水素化物［２］の形態は限定されるものではないが、通常はペレット形状にして、その後のアルコキシシリル基の導入反応に供することができる。
【００３０】
ブロック共重合体水素化物［２］の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体水素化物［２］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下にする。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、成形体の機械強度や耐熱性が向上する。
【００３１】
３．変性ブロック共重合体水素化物［３］
本発明に用いる変性ブロック共重合体水素化物［３］は、上記ブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されたものである。アルコキシシリル基は、上記ブロック共重合体水素化物［２］に直接結合していても、アルキレン基などの２価の有機基を介して結合していても良い。
【００３２】
アルコキシシリル基の導入方法は、通常、上記のブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法が好ましい。
【００３３】
アルコキシシリル基の導入量は、通常、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。アルコキシシリル基の導入量が多過ぎると、所望の形状に溶融成形する前に微量の水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋が進み、ゲルが発生したり、溶融時の流動性が低下して成形性が低下するなどの問題を生じる。アルコキシシリル基の導入量が少な過ぎると、ガラスとの十分な接着力が得られないという不具合が生じるため好ましくない。アルコキシシリル基の導入はＩＲスペクトルで確認することができ、導入量は１Ｈ−ＮＭＲによる測定において求めることができる。
【００３４】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、上記のブロック共重合体水素化物［２］とグラフト重合し、ブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入するものであれば特に限定されないが、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシランが好適に用いられる。
【００３５】
これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。
【００３６】
過酸化物としては、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましく使用され、例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどが好適に用いられる。
【００３７】
これらの過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。過酸化物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対して、通常０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量である。
【００３８】
上記のブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法は特に限定されないが、例えば、二軸混練機にて所望の温度で所望の時間混練することによりアルコキシシリル基を導入することができる。本発明のブロック共重合体水素化物［２］では、その温度は、通常１８０〜２２０℃、好ましくは１８５〜２１０℃、より好ましくは１９０〜２００℃である。加熱混練時間は、通常０．１〜１０分、好ましくは０．２〜５分、より好ましくは０．３〜２分程度である。温度、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
【００３９】
本発明に係る変性ブロック共重合体水素化物［３］の分子量は、導入されるアルコキシシリル基の量が少ないため、原料として用いたブロック共重合体水素化物［２］の分子量と実質的には変わらないが、過酸化物の存在下でエチレン性不飽和シラン化合物と反応させるため、重合体の架橋反応、切断反応も併発し、分子量分布は大きくなる。テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは２．５以下特に好ましくは２．０以下である。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎがこの範囲であると、接着性樹脂組成物層の機械強度や耐熱性が維持される。
【００４０】
４．可塑剤
本発明の一対のガラス板間に介在させて合わせガラス板を形成する接着性樹脂組成物には、接着性や遮音性能を向上させるために可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては、変性ブロック共重合体水素化物［３］以外の低分子量のポリマー；  一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステルなどの有機酸エステル系可塑剤；  有機リン酸エステル系、有機亜リン酸エステル系などのリン酸エステル系可塑剤などが好適に用いられる。これらの可塑剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４１】
低分子量のポリマーは、変性ブロック共重合体水素化物［３］に均一に溶解ないし分散できるものが好ましく、数平均分子量３００〜５，０００の炭化水素系重合体が透明性を維持し、耐熱性を大きく損なうことがないため、好ましい。炭化水素系重合体の具体例としては、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素化物、脂環族炭化水素樹脂及びその水素化物、インデン・スチレン共重合体水素化物、ポリイソプレン及びその水素化物などが挙げられる。これらの中でも、特に透明性に優れた合わせガラス板が得られる点で、ポリイソブチレン、ポリブテンが好ましい。
【００４２】
有機酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリプロピレングリコールなどのグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）又はデシル酸などの一塩基機酸との反応によって得られるグリコール系エステル；  アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸などの多塩基酸と、炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコールとの反応によって得られる多塩基酸エステル；  などが挙げられる。これらの中でも、接着性樹脂組成物層の屈折率をフロートガラスの屈折率に近づけ、優れた透光性の合わせガラス板が得られる点で、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレートなどが好ましい。
【００４３】
リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。これらの中でも、接着性樹脂組成物層の屈折率をフロートガラスの屈折率に近づけ、優れた透光性の合わせガラス板が得られる点で、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェートなどが好ましい。
【００４４】
可塑剤の配合量としては特に限定されないが、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜４０重量部である。１重量部未満の場合は、可塑化効果が小さく、変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物層を介在させて貼り合せた合わせガラス板に気泡が残り易く、より高温で貼り合せるなどの条件を要する。また、５０重量部を超える場合は、可塑剤のブリードアウトにより、ガラスとの接着性が低下し易い。
【００４５】
５．その他の配合剤
本発明において、接着性樹脂組成物には、耐光性、遮光性、耐熱性などを向上させるために光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを配合することができる。
【００４６】
［光安定剤］
耐光性を向上させるための光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、構造中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基、あるいは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基などを有している化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体とＮ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物などが挙げられる。
【００４７】
ヒンダードアミン系耐光安定剤の添加量は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜２．５重量部、より好ましくは０．０４〜１．０重量部である。ヒンダードアミン系耐光安定剤の量がこれより少ない場合は、合わせガラス板の接着層の耐光性が不十分な場合があり、これより多い場合は、変性ブロック共重合体水素化物［３］をシート状に成形する溶融成形加工時に、押出し機のＴダイや冷却ロールの汚れが酷かったりして加工性に劣る場合がある。
【００４８】
［紫外線吸収剤］
耐光性を向上させるためのもう一つの手段として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などの紫外線吸収剤を配合することができる。
【００４９】
紫外線吸収剤の具体例として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、など；  サリチル酸系紫外線吸収剤としては、４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど；  ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジクミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］などが挙げられる。
【００５０】
紫外線吸収剤の配合量は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１重量部、より好ましくは０．０４〜０．５重量部である。紫外線吸収剤は、ヒンダードアミン系耐光安定剤と併用することにより、更に耐光性を改善することができるが、上記範囲を超えて過剰に配合しても、更なる改善は認められない。
【００５１】
［酸化防止剤］
酸化防止剤を配合することにより、より熱安定性を向上することもできる。添加することができる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
【００５２】
リン系酸化防止剤の具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイトトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；  ４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物；  ６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェピンなどの化合物を挙げることができる。
【００５３】
フェノ−ル系酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの化合物を挙げることができる。
【００５４】
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどなど化合物を挙げることができる。
【００５５】
酸化防止剤の配合量は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。酸化防止剤は、ヒンダードアミン系光安定剤と併用することにより、更に耐光性を改善することもできるが、上記範囲を超えて過剰に配合しても、更なる改善は認められない。
【００５６】
６．接着性樹脂組成物
変性ブロック共重合体水素化物［３］に、上記の配合剤を均一に分散して接着性樹脂組成物を製造する方法は、例えば、配合剤を適当な溶剤に溶解してアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］の前駆体であるブロック共重合体水素化物［２］の溶液に添加した後、溶媒を除去して配合剤を含むブロック共重合体水素化物を回収し、これとエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法；  二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機などを使用して変性ブロック共重合体水素化物［３］を溶融状態にして配合剤を混練する方法；  ブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる際に同時に上記配合剤も混練する方法；  ブロック共重合体水素化物［２］に上記配合剤を均一に分散してペレット状にしたものと、変性ブロック共重合体水素化物［３］をペレット状にしたものを混合し、溶融混練して均一に分散する方法などが挙げられる。
【００５７】
７．接着性樹脂組成物層
本発明の変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物は、通常、シート状に成形して合わせガラス板を製造する工程に供される。シートは、一対のガラス板の間に少なくとも一枚以上介在させて貼り合せることにより、一対のガラス板間に少なくとも一層以上の接着性樹脂組成物層を形成させて合わせガラス板を製造する。接着性樹脂組成物層の厚さは、一対のガラス板の厚さの合計（ｔｇ）に対し、接着性樹脂組成物層の厚さの合計（ｔｒ）の比（ｔｒ／ｔｇ）が０．１以上４．０以下となるものである。接着性樹脂組成物層は一層でも複数層でも良い。複数層の場合、異なる組成の接着性樹脂組成物層が組み合わされても良く、また、複数層の間に他の透明樹脂層が積層されても良い。
【００５８】
本発明で使用する変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物からなるシートは、必要に応じて前記配合剤を配合した変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する樹脂組成物からなる単層のシートであっても、また、必要に応じて前記配合剤を配合したブロック共重合体水素化物［２］からなる樹脂組成物のシートの両面に、前記配合剤を配合した変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物層が積層されている多層シートであっても良い。
【００５９】
本発明で使用する変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物からなるシートは、長期間常温で高湿環境に暴露された後でもガラスとの強固な接着力を維持し、接着の前に水分含有量などの調整は不溶なため、作業性に優れ、ガラスの貼り合せに好適に使用できる。
【００６０】
８．合わせガラス板
本発明の合わせガラス板は、ガラス板の厚さに対応した特定の厚さを有する変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物層をガラス板間に介在させ、該接着性樹脂組成物をガラスに接着させて一体化してなるものである。
【００６１】
ガラス板を遮音板に使用する場合、厚さに応じた音の特定周波数域で、コインシデンス効果による透過損失の低下を生じる。例えば、ガラス板の厚さが３〜１６ｍｍの場合は、４０００〜７５０Ｈｚの周波数領域で透過損失の低下を生じる。本発明の合わせガラス板は、このようなコインシデンス効果による特定周波数領域での透過損失の低下を抑制して遮音性を向上させるものである。
【００６２】
本発明の合わせガラスの、接着性樹脂組成物層の厚さの合計（ｔｒ）が一対のガラス板の厚さの合計（ｔｇ）に対し、厚さの合計の比（ｔｒ／ｔｇ）は、十分な遮音性と光線透過率が確保できることから、０．１以上４．０以下、好ましくは０．２以上３．０以下である。この観点から、本発明に使用するガラス板の１枚の厚さは、遮音板用途に適用できるものであれば特に限定はされないが、通常１．５〜８ｍｍであり、一対のガラス板の厚さの合計は、通常、３．０〜１６ｍｍである。これに対し、本発明の接着性樹脂組成物層の厚さの合計は、通常０．３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上である。接着性樹脂組成物層の厚さは厚い方が遮音効果も大きくなり、また耐貫通性や耐衝撃性が高まるため好ましいが、通常、１０ｍｍ以下、好ましくは８ｍｍ以下である。
接着性樹脂層の厚さがこれよりも大きい場合は、接着性樹脂組成物層の光線透過率が低下したり、変性ブロック共重合体水素化物［３］の使用量が多くなり経済性が低下するため好ましくない。
【００６３】
本発明に使用するガラス板の種類は特に限定されないが、通常は、ソーダガラスや白板ガラスなどで成形されたフロートガラス板、型板ガラス、強化ガラス板などが使用される。
【００６４】
本発明の合わせガラス板を製造するには、一対のガラス板の間に変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物からなる少なくとも１枚以上のシートを介在させ、真空ラミネータや減圧可能な耐熱性のゴム袋などを使用して、加熱加圧下で接着させれば良い。
【００６５】
本発明の合わせガラス板は透明性に優れた特徴を有するが、変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物からなる複数のシートの間に、装飾性を付与する物品や、電磁波、放射線、赤外線、熱線などを遮蔽する物品を挟持させたりすることもできる。
【００６６】
本発明の合わせガラス板は、透明性、耐熱性、遮音性、ガラスが割れた場合の飛散防止性などに優れており、高速道路や鉄道の遮音壁、建築物の窓ガラスや仕切り板、ガラスドア、サンルーフ材、自動車用窓ガラス、ショウウィンドー用ガラス、意匠性ガラスなどとして有用である。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準である。以下に各種物性の測定法を示す。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体及びブロック共重合体水素化物の分子量は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。
（２）水素化率
ブロック共重合体水素化物［２］の主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。
（３）ガラス板との接着性の評価（剥離強度）
変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物［４］からなるシートを、シート端部に非接着部位を設けて厚さ２ｍｍ、幅１００ｍｍ、長さ７５ｍｍのソーダガラス板と重ね合わせ、真空ラミネータにて、１５０℃の温度で、５分間真空脱気した後、１０分間真空加圧接着することにより、剥離試験用試験片を作成した。シート面を１５ｍｍ幅に切り目を入れ、シートの非接着部位から、剥離速度５０ｍｍ／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に基づいて１８０度剥離試験を行い、剥離強度を測定した。剥離強度は、真空ラミネート後の初期の値及び８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境に１０００時間暴露した後の値を測定した。剥離強度が大きいほど、ガラスとの接着性が良い。
（４）透明性の評価
変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物［４］からなるシートを、厚さ３ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの２枚のソーダガラスの間に挟み、真空ラミネータ（製品名「ＰＶＬ０２０２Ｓ」、日清紡メカトロニクス社製）を使用して、１２０〜１５０℃の温度で、５分間真空脱気した後、１０分間真空加圧成形して貼り合せガラス試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７５の方法を参照して全光線透過率を測定した。
（５）音響透過損失の評価
変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物［４］からなるシートを１枚もしくは複数枚重ねて、厚さ１．７〜３ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ６００ｍｍの２枚のソーダガラス板に挟み、真空プレス機により、１ｋＰａ以下の減圧雰囲気下、１２０〜１５０℃の温度で、１０分間加圧接着することにより、遮音ガラス試験板を作成した。この遮音ガラス試験板を使用して、音響インテンシティ法（ＪＩＳ  Ａ  １４４１−１）に従って４００〜５０００Ｈｚの音域で音響透過損失を測定した。
一般的な遮音板は、より高い周波数音域でより大きな音響透過損失であることが求められ、例えば、高速道路用の遮音板は、４００Ｈｚで２５ｄＢ以上、１０００Ｈｚで３０ｄＢ以上の音響透過損失があることを求められている。従って、音響透過損失は、高いほど遮音性に優れていることを示し、より高い周波数で高くなることが求められている。
（６）耐熱性の評価
厚さ３ｍｍのガラスを使用した上記の遮音ガラス試験板を使用して、オーブン中で、架台を用いて片面のガラス板のみ保持し、もう一方のガラス板は保持しないように垂直に立てて、温度１００℃で９６時間保存した後、遮音ガラス試験板を目視観察し、位置ずれ、変色、気泡、剥離などの外観を評価した。
（７）割れ時の飛散防止性の評価
厚さ３ｍｍのガラスを使用した上記の遮音ガラス試験板を使用し、重さ２ｋｇの鋼球を２ｍの高さからガラス面に落下させ、貫通の有無と割れたガラスの飛散状況を目視観察した。
【００６８】
［参考例１］
変性ブロック共重合体水素化物［３］−１
（ブロック共重合体［１］−１の合成）
充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に脱水シクロヘキサン５５０部、脱水スチレン２５．０部及びｎ−ジブチルエーテル０．４７５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．６２部を加えて重合を開始した。攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。ガスクロマトグラフィーにより測定した。この時点で重合転化率は９９．５％であった。
次に、脱水イソプレン５０．０部を加えそのまま３０分攪拌を続けた。この時点で重合転化率は９９．５％であった。
その後、更に、脱水スチレンを２５．０部加え、６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。ここでイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止した。得られたブロック共重合体［１］−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は７８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３、ｗＡ：ｗＢ＝５０：５０であった。
【００６９】
（ブロック共重合体水素化物［２］−１の合成）
次に、上記重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｔ−８４００ＲＬ」、ズードケミー触媒社製）３．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応後のブロック共重合体水素化物［２］−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は７８，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。
【００７０】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「Ｓｏｎｇｎｏｘ１０１０」、ＳＯＮＧＷＯＮ社製）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にてろ過して微小な固形分を除去した後、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。連続して溶融ポリマーを、濃縮乾燥器に連結した孔径５μｍのステンレス製焼結フィルターを備えたポリマーフィルター（富士フィルター製）により、温度２６０℃でろ過した後、ダイから溶融ポリマーをストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーによりブロック共重合体水素化物［２］−１のペレット９６部を作成した。得られたブロック共重合体水素化物［２］−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は７７，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。水素化率はほぼ１００％であった。
【００７１】
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−１の合成）
得られたブロック共重合体水素化物［２］−１のペレット１００部に対してビニルトリメトキシシラン２．０部及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）  ２５Ｂ」、日油社製）０．２部を添加し、この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２００℃、滞留時間６０〜７０秒で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット９７部を得た。
【００７２】
得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解した後、脱水したメタノール４００部中に注いでアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１を凝固させ、濾別した後、２５℃で真空乾燥してアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１のクラム９．５部を単離した。ＦＴ−ＩＲスペクトルでは、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基、８２５ｃｍ−１と７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５ｃｍ−１、８０８ｃｍ−１、及び７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）では３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、ピーク面積比からブロック共重合体水素化物［２］−１の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．７部が結合したことが確認された。
【００７３】
［参考例２］
変性ブロック共重合体水素化物［３］−２
（ブロック共重合体水素化物［２］−２の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン２２．５部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．５４部、イソプレン５５．０部及びスチレン２２．５部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、重合し、ｗＡ：ｗＢ＝４５：５５のブロック共重合体［１］−２を得、これを水素化して、ブロック共重合体水素化物［２］−２のペレット９６部を得た。得られたブロック共重合体水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は８８，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。水素化率はほぼ１００％であった。
【００７４】
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−２の合成）
ブロック共重合体水素化物［２］−１に代えてブロック共重合体水素化物［２］−２のペレット１００部を使用する以外は参考例１と同様にして、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［３］−２のペレット９７部を得た。
【００７５】
得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−２は、参考例１と同様に分析した結果、ブロック共重合体水素化物［２］−２の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したことが確認された。
【００７６】
［参考例３］
変性ブロック共重合体水素化物［３］−３
（ブロック共重合体水素化物［２］−３の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン３５．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．６１部、イソプレン３０．０部及びスチレン３５．０部をこの順に反応系に添加して重合し、ｗＡ：ｗＢ＝７０：３０のブロック共重合体［１］−３を得る以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［２］−３のペレット９５部を得た。得られたブロック共重合体水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は８２，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。水素化率はほぼ１００％であった。
【００７７】
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−３の合成）
ブロック共重合体水素化物［２］−１に代えてブロック共重合体水素化物［２］−３のペレット１００部を使用し、二軸押出機の樹脂温度を２１０℃、滞留時間３０〜４０秒とする以外は参考例１と同様にして、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［３］−３のペレット９２部を得た。
【００７８】
得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−３は、参考例１と同様に分析した結果、ブロック共重合体水素化物［２］−３の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．３部が結合したことが確認された。
【００７９】
［参考例４］
変性ブロック共重合体水素化物［３］−４
（ブロック共重合体水素化物［２］−４の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン１２．５部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．４９部、イソプレン７５．０部及びスチレン１２．５部をこの順に反応系に添加して重合し、ｗＡ：ｗＢ＝２５：７５のブロック共重合体［１］−４を得る以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［２］−４のペレット９３部を得た。得られたブロック共重合体水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は９５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。水素化率はほぼ１００％であった。
【００８０】
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−４の合成）
ブロック共重合体水素化物［２］−１に代えてブロック共重合体水素化物［２］−４のペレット１００部を使用する以外は参考例１と同様にして、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［３］−４のペレット９１部を得た。
【００８１】
得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−４は、参考例１と同様に分析した結果、ブロック共重合体水素化物［２］−４の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したことが確認された。
【００８２】
［実施例１］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−１を含有する接着性樹脂組成物［４］−１のシート）
参考例１で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット１００重量部に紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（製品名「アデカスタブ（登録商標）  １４１３」、ＡＤＥＫＡ社製）０．５部を添加し、９０ｍｍφのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅１２００ｍｍ）及び梨地パターンのエンボスロールを備えたシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−１のシートを押出し成形した。得られたシートはロールに巻き取り回収した。
【００８３】
（合わせガラス板の評価）
接着性樹脂組成物［４］−１の厚さ１．２ｍｍのシートを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板２枚の間に接着性樹脂組成物［４］−１のシート１枚を配置して、合わせガラス板を作成した。また、同時に前述した各種試験の試験サンプルを作成し、接着性、透明性、音響透過損失、耐熱性、割れ時の飛散防止性の評価を実施した。結果を表１に記載した。
【００８４】
［実施例２］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−２を含有する接着性樹脂組成物［４］−２のシート）
参考例２で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−２のペレット１００重量部を使用する以外は実施例１と同様にして、厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−２のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた接着性樹脂組成物［４］−２のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００８５】
［実施例３］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−１に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物「４」−３のシート）
参考例１で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット１００重量部に前記と同じ紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン０．５部を添加し、液状物を添加できるサイドフィーダーを備えた二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７ＢＳ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度１９０℃で押し出した。
一方、サイドフィーダーから可塑剤としてポリイソブテン（製品名「日石ポリブテン  ＬＶ−１００」、数平均分子量５００、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）を、変性ブロック共重合体水素化物［３］−１の１００重量部に対して１０重量部の割合となるように連続的に添加して、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングして変性ブロック共重合体水素化物［３］−１にポリイソブテンを配合してなる接着性樹脂組成物［４］−３のペレット１０２部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−３のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、実施例１と同様の成形条件にて厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−３のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた接着性樹脂組成物［４］−３のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００８６】
［実施例４］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−１に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物「４」−４のシート）
可塑剤として実施例３と同じポリイソブテンを使用し、ポリイソブテンの量を変性ブロック共重合体水素化物［３］−１の１００重量部に対して２０重量部の割合とする以外は実施例３と同様にして接着性樹脂組成物［４］−４のペレット１１３部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−４のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１８０℃、Ｔダイ温度１８０℃、ロール温度４０℃とする以外は実施例１と同様の成形条件にて厚さ０．４ｍｍ、１．２ｍｍ及び３．０ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−４のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた厚さ１．２ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−４のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００８７】
［実施例５］
（合わせガラス板の評価）
実施例４で作成した接着性樹脂組成物［４］−４の厚さ１．２ｍｍのシートを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板２枚の間に接着性樹脂組成物［４］−４のシート２枚を配置して、合わせガラス板を作成した。また、同時に前述した各種試験の試験サンプルを作成し、実施例１と同様に各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００８８】
［実施例６］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−２に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物「４」−５のシート）
参考例２で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−２のペレット及び可塑剤として実施例３と同じポリイソブテンを使用し、変性ブロック共重合体水素化物［３］−２の１００重量部に対してポリイソブテンの量を１０重量部の割合とする以外は実施例３と同様にして接着性樹脂組成物［４］−５のペレット１０４部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−５のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１８０℃、Ｔダイ温度１８０℃、ロール温度４０℃とする以外は実施例１と同様の成形条件にて厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−５のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた接着性樹脂組成物［４］−５のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００８９】
［実施例７］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−１に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物「４」−６のシート）
参考例１で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット及び可塑剤としてポリイソブテン（製品名「日石ポリブテン  ＨＶ−３００」、数平均分子量１４００、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）を使用し、変性ブロック共重合体水素化物［３］−１の１００重量部に対してポリイソブテンの量を４０重量部の割合とする以外は実施例３と同様にして接着性樹脂組成物［４］−６のペレット１３２部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−６のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１８０℃、Ｔダイ温度１８０℃、ロール温度４０℃とする以外は実施例１と同様の成形条件にて厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−６のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた接着性樹脂組成物［４］−６のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００９０】
［比較例１］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−３に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物「４」−７のシート）
参考例３で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−３のペレット及び可塑剤として実施例３と同じポリイソブテンを使用し、変性ブロック共重合体水素化物［３］−３の１００重量部に対してポリイソブテンの量を２０重量部の割合とし、二軸押出機の樹脂温度２００℃とする以外は実施例３と同様にして接着性樹脂組成物［４］−７のペレット１１２部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−７のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１９５℃、Ｔダイ温度１９５℃、ロール温度６０℃とする以外は実施例１と同様の成形条件にて厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−７のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた接着性樹脂組成物［４］−７のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００９１】
［比較例２］
（変性ブロック共重合体水素化物［３］−４に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物「４」−８のシート）
参考例４で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］−４のペレット及び可塑剤として実施例３と同じポリイソブテンを使用し、変性ブロック共重合体水素化物［３］−３の１００重量部に対してポリイソブテンの量を２０重量部の割合とする以外は実施例３と同様にして接着性樹脂組成物［４］−８のペレット１０７部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−８のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１８５℃、Ｔダイ温度１８５℃、ロール温度４５℃とする以外は実施例１と同様の成形条件にて厚さ１．２ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−８のシートを押出し成形した。
（合わせガラス板の評価）
得られた接着性樹脂組成物［４］−８のシートを使用して実施例１と同様に試験サンプルを作成し、各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００９２】
［比較例３］
（合わせガラス板の評価）
実施例４で作成した厚さ０．４ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−４のシートを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板２枚の間に接着性樹脂組成物［４］−４のシート１枚を配置して、合わせガラス板を作成した。また、同時に前述した各種試験の試験サンプルを作成し、実施例１と同様に各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００９３】
［比較例４］
（ガラス板の評価）
合わせガラス板に代えて、合わせガラス板に使用したガラス板の厚さの合計（６ｍｍ）と同じ厚さを有する厚さ６ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ６００ｍｍのガラス板のみを使用して、実施例１と同様に各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００９４】
［比較例５］
（ポリカーボネート板の評価）
合わせガラス板に代えて、合わせガラス板の総厚さ（７．２〜８．４ｍｍ）とほぼ同等の厚さを有する厚さ８ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ６００ｍｍのポリカーボネート板のみを使用して、実施例１と同様に各種試験を実施した。結果を表１に合わせて記載した。
【００９５】
【表１】
2015000821.tif 000002
【００９６】
［実施例８］
（合わせガラス板の評価）
実施例４で作成した接着性樹脂組成物［４］−４の厚さ１．２ｍｍのシートを使用し、厚さ１．７ｍｍのガラス板２枚の間に接着性樹脂組成物［４］−４のシート２枚を積層配置して、前述した各種試験の試験サンプルを作成し、合わせガラス板を作成した。また、同時に実施例１と同様に各種試験を実施した。結果を表２に記載した。
【００９７】
［比較例６］
（ガラス板の評価）
合わせガラス板に代えて、実施例８で使用した合わせガラス板の単位面積当たりの重量１．１ｇ／ｃｍ２とほぼ同等の単位面積当たりの重量を有する厚さ４ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ６００ｍｍのガラス板（単位面積当たりの重量＝１．０ｇ／ｃｍ２）を使用して、実施例１と同様に各種試験を実施した。結果を表２に合わせて記載した。
【００９８】
【表２】
2015000821.tif 000003
【００９９】
［実施例９］
（ブロック共重合体水素化物［２］−１に可塑剤を配合してなる接着性樹脂組成物［４］−９のシート）
変性ブロック共重合体水素化物［３］−１に代えてブロック共重合体水素化物［２］−１を使用し、可塑剤として実施例３と同じポリイソブテンを使用し、ブロック共重合体水素化物［２］−１の１００重量部に対してポリイソブテンの量を２０重量部の割合とする以外は実施例３と同様にして接着性樹脂組成物［４］−９のペレット１１４部を得た。
得られた接着性樹脂組成物［４］−９のペレットを、実施例１と同様の溶融押出し成形機及びシート引取機を使用し、実施例１と同様の成形条件にて厚さ１．６ｍｍ、幅１０００ｍｍの接着性樹脂組成物［４］−９のシートを押出し成形した。
【０１００】
（合わせガラス板の評価）
接着性樹脂組成物［４］−９のシート及び実施例４で作成した接着性樹脂組成物［４］−４の厚さ０．４ｍｍのシートを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板２枚の間に接着性樹脂組成物［４］−４の厚さ０．４ｍｍのシート１枚／接着性樹脂組成物［４］−９の厚さ１．６ｍｍのシート１枚／接着性樹脂組成物［４］−４の厚さ０．４ｍｍのシート１枚をこの順に積層配置して、実施例１と同様に合わせガラス板を作成した。ｔｒ／ｔｇ＝０．４である。また、同時に前述した各種試験の試験サンプルを作成し、実施例１と同様に各種試験を実施した。
その結果、ガラス板との接着性は１０Ｎ／ｃｍ以上、全光線透過率は９１％、合わせガラス板の音響透過損失は各周波数で、３２ｄＢ（５００Ｈｚ）、３６ｄＢ（１０００Ｈｚ）、３６ｄＢ（２０００Ｈｚ）、４１ｄＢ（４０００Ｈｚ）であった。また、耐熱性試験では異常無く、割れ時の飛散防止性では、貫通は無く、割れたガラスの飛散も無かった。
【０１０１】
［実施例１０］
（合わせガラス板の評価）
実施例４で作成した接着性樹脂組成物［４］−４の厚さ３．０ｍｍのシートを使用し、厚さ１ｍｍのガラス板２枚の間に接着性樹脂組成物［４］−４のシート２枚を配置して、総厚さ８ｍｍの合わせガラス板を作成した。ｔｒ／ｔｇ＝３．０である。
また、同時に前述した各種試験の試験サンプルを作成し、実施例１と同様に各種試験を実施した。
その結果、全光線透過率は９１％、合わせガラス板の音響透過損失は各周波数で、２８ｄＢ（５００Ｈｚ）、３３ｄＢ（１０００Ｈｚ）、３７ｄＢ（２０００Ｈｚ）、３９ｄＢ（４０００Ｈｚ）であった。また、耐熱性試験では異常無く、割れ時の飛散防止性では、貫通は無く、割れたガラスの飛散も無かった。
【０１０２】
実施例及び比較例の結果から以下のことがわかる。
本発明の特定の変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物層を有する合わせガラス板は、ガラスのコインシデンス効果による特定周波数域での音響透過損失の低下を抑制して遮音性を向上させるのに有利である。実施例では厚さ６ｍｍのガラスに特有の周波数２０００Ｈｚ付近の音響透過損失の低下が、本発明の接着性樹脂組成物層を導入することにより抑制されている。また、ガラスと接着性樹脂組成物層は十分な接着力を持ち、また優れた透明性を有しており、耐熱性が高く、耐貫通性やガラスが割れた場合の飛散防止効果も高い（実施例１〜７、実施例９）。
【０１０３】
本発明の特定の変性ブロック共重合体水素化物［３］に対し、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の含有量が多過ぎる場合は、耐熱性は高いが柔軟性に劣り、特定周波数域での音響透過損失の低下を抑制する効果は低い。また、合わせガラス板の耐貫通性やガラスが割れた場合の飛散防止効果も低い（比較例１）。
【０１０４】
本発明の特定の変性ブロック共重合体水素化物［３］に対し、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］の含有量が多過ぎる場合は、柔軟性に優れ、特定周波数域での音響透過損失の低下を抑制するのに有利である。また、耐貫通性やガラスが割れた場合の飛散防止効果も高い。しかし、耐熱性は不十分である（比較例２）。
【０１０５】
本発明の特定の変性ブロック共重合体水素化物［３］を含有する接着性樹脂組成物を使用した場合でも、接着性樹脂組成物層の厚さが特定範囲より薄い場合、すなわち合わせガラス板に使用するガラス板の厚さの合計（ｔｇ）に対する接着性樹脂組成物層の厚さの合計（ｔｒ）の比（ｔｒ／ｔｇ）が０．１を下回る場合は、特定周波数域での音響透過損失の低下を抑制するのに不十分である（比較例３）。
【０１０６】
本発明の合わせガラス板は、総厚さがほぼ同等のポリカーボネート板を使用した場合に比べ、透明性に優れ、低周波域（１０００Ｈｚ以下）での音響透過損失が高く、ガラス板でコインシデンス効果の生じる２０００Ｈｚ付近での音響透過損失もポリカーボネートと同等あるいはそれ以上の値も得られ、遮音性に優れている。（実施例１〜７、実施例９、比較例５）
【０１０７】
本発明の合わせガラス板は、ガラス板単独に比べて、単位面積当たりの重量をほぼ同じにした場合、ガラス板でコインシデンス効果の生じる周波数領域での音響透過損失の低下を抑制し、遮音性を向上できる。（実施例８、比較例６）
【０１０８】
本発明の合わせガラス板は、単位面積当たりの重量をポリカーボネート板の単位面積当たりの重量とほぼ同等にした場合（実施例１０：総厚さ８ｍｍ、単位面積当たりの重量１．０５ｇ／ｃｍ２）は、ポリカーボネート板（比較例５：厚さ８ｍｍ、単位面積当たりの重量０．９６ｇ／ｃｍ２）と同等の音響透過損失を示す。表面層はガラスのため、耐傷性や耐汚染性はガラス同様に優れており、同厚さのガラス板に比較しては約５０％の軽量化となっている。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の合わせガラス板は、高速道路や鉄道の遮音壁、建築物の窓ガラスや仕切り板、ガラスドア、屋根用ガラス、自動車用フロントガラスやサンルーフ用ガラス、ショウウィンドー用ガラス、意匠性ガラスなどとして有用である。