(57)【要約】【課題】耐熱性に優れ、ガラスファイバとの剥離性に優れる単一被覆層を有する光ファイバ心線及びその被覆層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線であって、該被覆層が下記成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する放射線硬化性樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とする、光ファイバ心線。（Ａ１）ポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、（Ａ２）ポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレート以外のエチレン性不飽和基を有する化合物、（Ｃ）放射線重合開始剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線であって、該被覆層が下記成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する放射線硬化性樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とする、光ファイバ心線。
（Ａ１）ポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ａ２）ポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレート以外のエチレン性不飽和基を有する化合物、
（Ｃ）放射線重合開始剤
【請求項２】
成分（Ａ１）が、ポリカーボネートジオール、ジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及び炭素数１〜１０の１価アルコールの反応物である、請求項１に記載の光ファイバ心線。
【請求項３】
前記被覆層の２３℃におけるヤング率が、３０〜３００ＭＰａである、請求項１又は２に記載の光ファイバ心線。
【請求項４】
単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線の該被覆層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物であって、下記成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する放射線硬化性樹脂組成物。
（Ａ１）ポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ａ２）ポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレート以外のエチレン性不飽和基を有する化合物、
（Ｃ）放射線重合開始剤
【請求項５】
成分（Ａ１）が、ポリカーボネートジオール、ジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及び炭素数１〜１０の１価アルコールの反応物である、請求項４に記載の放射線硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリカーボネートジオールが、直鎖構造を有するジオールに由来する構造及び分岐構造を有するジオールに由来する構造を有する重合体である、請求項４又は５に記載の放射線硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線及びその被覆層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバ心線は、熱溶融紡糸された石英又はガラスからなる１本の光ファイバ（本願明細書において、以下、「ガラスファイバ」という。）の外表面に、ガラスファイバの保護補強を目的として樹脂被覆が施された構造を有している。樹脂被覆としては、ガラスファイバの表面にまず柔軟な一次被覆層を設け、その外側に剛性の高い二次被覆層を設けた多層被覆構造を設けることによって、外部応力による光ファイバ心線の損傷を回避し、光通信機能を保護することが一般的であるが、車載用途等の主に耐熱性を要する用途においては単一層からなる被覆層も用いられている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
単一被覆層を有する光ファイバ心線の場合、単一層からなる被覆層によって、多層被覆層と同等の外部応力に対する耐久性等を得ることが求められるため、その剛性の指標となるヤング率の値は、一般的な一次被覆層における値と二次被覆層における値の中間的な値を有することとなる。一方、一次被覆層と二次被覆層の中間的なヤング率を有する光ファイバ被覆材料としては、光ファイバ心線の外側をさらに被覆して取り扱い性を改良するためのオーバーコート層を形成するためのオーバーコート材（アップジャケット材ともいう。）や、複数本の光ファイバ心線を束ねて一本のテープ状構造とした光ファイバテープを形成するためのテープ材等が知られている。
【０００４】
しかし、本来ガラスファイバに直接接する層に用いられるコート材ではないアップジャケット材やテープ材をガラスファイバに直接接する被覆層である単一被覆層に適用したのでは、ガラスファイバとの密着性が過大であるために光ファイバを結線等する際の作業性が損なわれる。また、一部のアップジャケット材に適用されるウレタン（メタ）アクリレートはポリエステルポリオールに由来する構造を有するため、耐熱性に劣る問題もあった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−００５９４４号公報
【特許文献２】特開２００７−０４７５０４号公報
【特許文献３】特開２０１１−２５２９６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐熱性に優れ、ガラスファイバとの剥離性に優れる単一被覆層を有する光ファイバ心線及びその被覆層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは、ウレタン（メタ）アクリレートを含有する放射線硬化性樹脂組成物に種々の成分を配合して、その硬化物である単一被覆層の強度や剥離性について検討してきたところ、ポリカーボネートジオール由来の構造を有する特定のウレタン（メタ）アクリレート２種を用いることにより、上記目的が達成できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線であって、該被覆層が下記成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する放射線硬化性樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とする、光ファイバ心線を提供するものである。
（Ａ１）ポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ａ２）ポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレート以外のエチレン性不飽和基を有する化合物、
（Ｃ）放射線重合開始剤
【０００９】
また、本発明は、単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線の該被覆層を形成するための放射線硬化性樹脂組成物であって、下記成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する放射線硬化性樹脂組成物を提供するものである。
（Ａ１）ポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ａ２）ポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレート以外のエチレン性不飽和基を有する化合物、
（Ｃ）放射線重合開始剤
ただし、本願明細書において、「光ファイバ心線」には、ガラスファイバに替えてプラスチック製ファイバが用いられるプラスチック光ファイバは含まれない。また、本願明細書において、「単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線」又は「単一被覆層を有する光ファイバ心線」における「被覆層」には、インキ層及びオーバーコート層は含まれない。従って、例えば、ガラスファイバの外表面に接して単一層からなる被覆層を設け、さらにその外表面にインキ層やオーバーコート層を設けた構造を有する光ファイバ心線であっても、本願明細書における「単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線」又は「単一被覆層を有する光ファイバ心線」に含まれる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線は、好適なヤング率と靱性（特に、破断強度及び破断伸び）を有するため外傷を受けにくく、破断強度や破断伸び等で代表される靱性が１５０℃程度の高温環境に暴露された場合であっても劣化が小さいという耐熱性に優れ、ガラスファイバとの剥離性が良好であるため光ファイバの結線作業等における作業性が良好である。また、本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、光ファイバ心線の単一層からなる被覆層を形成するために好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜成分（Ａ）＞
本発明の成分（Ａ）はウレタン（メタ）アクリレートである。（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート（成分（Ａ１））及びポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート（成分（Ａ２））が用いられ、さらに、（Ａ１）及び（Ａ２）以外のウレタン（メタ）アクリレート（成分（Ａ３））を用いることもできる。
【００１２】
成分（Ａ１）のポリカーボネートジオールに由来する構造と１個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリカーボネートジオール、ジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及び炭素数１〜１０の１価アルコールの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。成分（Ａ１）は、下記式（１）で示す構造を有することが好ましい。
【００１３】
ＡＣＲ−（ＩＣ−ＰＤＩＯＬ−）n−ＩＣ−ＡＬＣ          （１）
［式（１）において、ＡＣＲは、水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する（メタ）アクリロイル基を有する構造であり、ＩＣは、それぞれ独立に、ジイソシアネートに由来する構造であり、ＰＤＩＯＬは、ｎが２以上である場合にはそれぞれ独立に、ポリカーボネートジオールに由来する構造であり、ＡＬＣは、炭素数１〜１０の１価アルコールに由来する構造であり、ｎは、１〜４である。ＡＣＲ、ＩＣ、ＰＤＩＯＬ、ＡＬＣの各構造は、それぞれウレタン結合で結合されている。］
【００１４】
成分（Ａ１）のウレタン（メタ）アクリレートは、ポリカーボネートポリオールに由来する構造を有しているため硬化物の耐熱性を改善することができる。成分（Ａ１）を配合することにより、ポリエーテルジオールやポリエステルジオール等のポリカーボネートジオール以外のジオールを用いて合成されたウレタン（メタ）アクリレートを配合した場合に比べて、硬化フィルムを１５０℃程度の高温環境に暴露された場合における破断強度や破断伸び等で代表される靱性の劣化が小さいという耐熱性を付与することが可能である。また、成分（Ａ１）のウレタン（メタ）アクリレートは、一方の構造末端がアルコールで封止されているため、硬化物の破断エネルギーを抑制することができる。
【００１５】
成分（Ａ２）のポリカーボネートジオールに由来する構造と２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリカーボネートジオール、ジイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。成分（Ａ２）は、下記式（２）で示す構造を有することが好ましい。
【００１６】
ＡＣＲ−（ＩＣ−ＰＤＩＯＬ−）n−ＩＣ−ＡＣＲ          （２）
［式（２）において、ＡＣＲ、ＩＣ、ＰＤＩＯＬ及びｎは、式（１）における定義と同様である。２個のＡＣＲは、それぞれ独立の構造を取ることができる。ＡＣＲ、ＩＣ、ＰＤＩＯＬの各構造は、それぞれウレタン結合で結合されている。］
【００１７】
成分（Ａ２）のウレタン（メタ）アクリレートは、ポリカーボネートポリオールに由来する構造を有しているため、硬化物のヤング率を高めることにより耐熱性を改善することができる。
【００１８】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、発明の効果を阻害しない範囲で、（Ａ１）及び（Ａ２）以外のウレタン（メタ）アクリレート（成分（Ａ３））を配合することもできる。
成分（Ａ３）としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネートジオール以外のポリオールとジイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物や、ジイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレート等のポリカーボネートジオールに由来する構造を有しないウレタン（メタ）アクリレート、３価以上のポリオールとジイソシアネートとアルコールとの反応物等の（メタ）アクリロイル基を３個以上有するウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
成分（Ａ１）及び（Ａ２）の合成に用いられるポリカーボネートジオールとしては、特に限定されないが、直鎖構造を有するジオールに由来する構造、分岐構造を有するジオールに由来する構造からなる群から選択される１種又は２種の構造を有するポリカーボネートジオールが好ましく、直鎖構造を有するジオールに由来する構造及び分岐構造を有するジオールに由来する構造を有するポリカーボネートジオールが好ましい。具体例としては、下記式（３）で表されるジオールが挙げられる。
【００２０】
【化１】
2015147700.tif 000002
【００２１】
［式（３）において、Ｒ1は、各々独立に、炭素数３〜９のアルカンジイル基を示す。ｐは、式（３）の化合物の理論分子量が５００〜２，０００になるように決定される数を示す］
【００２２】
上記式（３）において、Ｒ1の具体例としては、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）2−等が挙げられる。好ましい具体例としては、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）2−等が挙げられ、−（ＣＨ2）6−及び−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）2−が式（３）で表される化合物の一分子中に含まれていると、結晶性が過大となることを防止できるためさらに好ましい。これらのジオールは、単独あるいは二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
ポリカーボネートジオールの市販品としては、ＤＮ−９８０、９８１、９８２、９８３（以上、日本ポリウレタン社製）、ＰＣ−８０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（ＢＡＳＦ社製）、Ｃ−１０６５Ｎ、Ｃ−２０６５Ｎ、Ｃ−１０１５Ｎ、Ｃ−２０１５Ｎ、Ｃ−１０９０、Ｃ−２０９０（以上、クラレ社製）等が挙げられる。
上記式（３）で表されるポリカーボネートジオールの市販品としては、例えば、Ｃ−１０９０（式（３）において、Ｒ1が−（ＣＨ2）6−及び−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）2−であり、数平均分子量が１０００の化合物である。）、Ｃ−２０９０（式（３）において、Ｒ1が−（ＣＨ2）6−及び−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）2−であり、数平均分子量が２０００の化合物である。）（以上、クラレ社製）等を挙げることができる。
【００２４】
成分（Ａ３）の合成に用いられるポリオールとしては、特に限定されず、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等の公知のポリオールを用いることができる。
【００２５】
ジイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環構造を有するジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、２，５（または２，６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等の脂環式構造を有するジイソシアネート；１，６−ヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族構造を有するジイソシアネート等が挙げられる。これらの中では、芳香環構造を有するジイソシアネート、脂環式構造を有するジイソシアネートが好ましく、特に、２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート等が好ましい。
【００２６】
これらのジイソシアネートは、単独であるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンポリオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンポリオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記式（４）又は（５）
【００２８】
【化２】
2015147700.tif 000003
【００２９】
（式（４）および（５）において、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、ｑは１〜１５の数を示す）
で表される（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物を使用することもできる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００３０】
これらの、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独であるいは二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
また、成分（Ａ１）に用いられる炭素数１〜１０の１価アルコールとしては、特に限定されず、直鎖状若しくは分岐を有する脂肪族構造、脂環族構造、芳香族構造を有する１価アルコール等を挙げることができる。例えば、直鎖状若しくは分岐を有する脂肪族構造を有する１価アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｓｅｃ−プロパノール、オクタノール等が挙げられる。これらのうち、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐を有する脂肪族構造を有する１価アルコールが好ましく、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐を有する脂肪族構造を有する１価アルコールがさらに好ましく、メタノールが特に好ましい。
【００３２】
成分（Ａ１）であるウレタン（メタ）アクリレートを合成する場合の、ポリオール、ジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及び１価アルコールの使用割合は、ポリオールに含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含まれるイソシアネート基が１．１〜３当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基が０．２〜１．５当量、１価アルコールの水酸基が０．２〜１．５当量となるようにするのが好ましい。
成分（Ａ２）であるウレタン（メタ）アクリレートを合成する場合の、ポリオール、ジイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオールに含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含まれるイソシアネート基が１．１〜３当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基が０．２〜１．５当量となるようにするのが好ましい。
【００３３】
これらの化合物の反応においては、例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６，７−トリメチル−１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００質量部に対して０．０１〜１質量部用いるのが好ましい。また、反応温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うのが好ましい。
【００３４】
成分（Ａ１）のウレタン（メタ）アクリレートは、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、１０〜６０質量％、さらに１５〜５０質量％、特に２０〜４０質量％配合されるのが、硬化物のヤング率の上で好ましい。
成分（Ａ２）のウレタン（メタ）アクリレートは、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、１０〜６０質量％、さらに１５〜５０質量％、特に２０〜４０質量％配合されるのが、硬化物のヤング率や破断強度、破断伸び等の力学特性の上で好ましい。
【００３５】
本発明においては、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）は、成分（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートの全体を１００質量％として、５０〜１００質量％、さらに８０〜１００質量％、特に９０〜１００質量％配合されることが好ましい。以上の範囲内で配合することにより、高いヤング率と適度な靱性（破断強度、破断伸び）のバランスされた硬化物を得ることができる。
【００３６】
成分（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートは、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を含み、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、２０〜８０質量％、さらに３０〜７０質量％、特に５０〜６０質量％配合されるのが好ましい。
【００３７】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物である。成分（Ｂ）としては、（Ｂ１）エチレン性不飽和基を１個有する化合物と（Ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を用いることができる。
【００３８】
（Ｂ１）エチレン性不飽和基を１個有する化合物としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル基含有ラクタム；イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、下記式（６）又は（７）で表される（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、下記式（８）で表される（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等の芳香族構造を有する（メタ）アクリレート（本発明では、複素芳香族構造を有する（メタ）アクリレートも芳香族構造を有する（メタ）アクリレートとして扱う。）が挙げられる。さらに、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、下記式（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００３９】
【化３】
2015147700.tif 000004
【００４０】
（式（６）及び（７）において、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示し、Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、ｒは好ましくは１〜４の数を示す）
【００４１】
【化４】
2015147700.tif 000005
【００４２】
（式（８）において、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立で、水素原子又はメチル基を示し、ｓは１〜５の整数を示す）
【００４３】
【化５】
2015147700.tif 000006
【００４４】
（式（９）において、Ｒ10は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ12は水素原子又は炭素数１〜１２、好ましくは１〜９のアルキル基を示し、ｔは０〜１２、好ましくは１〜８の数を示す）
これら（Ｂ１）エチレン性不飽和基を１個有する化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いることができる。
【００４５】
これら（Ｂ１）エチレン性不飽和基を１個有する化合物のうち、脂環式構造を有する（メタ）アクリレート、芳香族構造を有する（メタ）アクリレートが硬化物のヤング率を高めることができるため好ましく、中でもイソボルニル（メタ）アクリレートが特に好ましい。また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル基含有ラクタムは、硬化速度を向上させるため好ましい。
【００４６】
これら（Ｂ１）エチレン性不飽和基を１個有する化合物の市販品としては、例えば、ＩＢＸＡ（大阪有機化学工業社製）、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ１１４、Ｍ−１１７、ＴＯ−１２１０（以上、東亞合成社製）等を使用することができる。
【００４７】
これらの（Ｂ１）エチレン性不飽和基を１個有する化合物は、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、１０〜７０質量％、さらに２０〜６０質量％、特に２５〜４０質量％配合されるのが好ましい。
【００４８】
また、（Ｂ１）のうち、芳香族構造又は脂環式構造を有する（メタ）アクリレートは、成分（Ｂ１）の全体を１００質量％として、３０〜１００質量％、さらに５０〜１００質量％、特に７０〜１００質量％配合されるのが好ましい。
【００４９】
（Ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、１，４−ブタンポリオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、下記式（１０）
【００５０】
【化６】
2015147700.tif 000007
【００５１】
（式（１０）において、Ｒ13及びＲ14は互いに独立に、水素原子又はメチル基を示し、ｕは１〜１００の数を示す）
で表わされる化合物等が挙げられる。
これら（Ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いることができる。
【００５２】
これら（Ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物のうち、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡのジアクリレートが好ましい。
【００５３】
これら（Ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の市販品として、例えば、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２（以上、三菱化学社製）、アロニックスＭ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亞合成社製）、ＴＭＰ３Ａ、ビスコート７００（以上、大阪有機化学工業社製）を使用することができる。また、アローニックスＴＯ−１２１０（東亞合成社製）等を使用することができる。
【００５４】
これらの（Ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物は、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、０〜２０質量％、さらに１〜１５質量％、特に２〜１０質量％配合されるのが好ましい。
【００５５】
成分（Ｂ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）を組み合わせて用いることができ、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、１０〜７０質量％、さらに２０〜６０質量％、特に２５〜５０質量％配合されるのが好ましい。
【００５６】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の成分（Ｃ）は、放射線重合開始剤である。放射線重合開始剤とは、放射線の照射によりラジカルを発生して重合を開始させる成分である。
【００５７】
放射線重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）；ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８９５３Ｘ（以上、ＢＡＳＦ社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００５８】
放射線重合開始剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いることができる。
放射線重合開始剤は、本発明の放射線硬化性樹脂組成物の全体を１００質量％として、０．１〜１０質量％、特に０．３〜７質量％配合されるのが好ましい。
また、本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、熱及び紫外線を併用して硬化させることもでき、その場合には、放射線重合開始剤と熱重合開始剤とを併用することもできる。
【００５９】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の特性を損なわない範囲で各種添加剤、例えば、光増感剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、変成シリコーン等の滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を配合することができる。
【００６０】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、前記成分を混合することにより製造することができる。この放射線硬化性樹脂組成物を、通常の方法により、ガラスファイバに塗布し、放射線照射して硬化させることにより、単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線を得ることができる。
なお、本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、放射線によって硬化されるが、ここで放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
【００６１】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる被膜は、３０〜３００ＭＰａのヤング率を示すのが好ましく、さらに５０〜１５０ＭＰａが好ましい。破断強度は、１０〜１００ＭＰａを示すのが好ましく、さらに２０〜５０ＭＰａが好ましい。破断伸びは、３０〜１５０％を示すのが好ましく、さらに５０〜１２０％が好ましい。粘度は、５０〜２００を示すのが好ましく、さらに１００〜１５０Ｐａ・ｓが好ましい。
【００６２】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物を硬化させた光ファイバ被覆層とガラスファイバの剥離性は、光ファイバ心線の結線作業などにおける作業効率に大きな影響を与える。剥離性は光ファイバ被覆層の「破断エネルギー」と「剪断ガラス密着力」によって評価することができる。
破断エネルギーは、硬化物層に外部応力を加えた場合に硬化物層が破壊されるときの外部応力の値である。破断エネルギーの値は、１０〜１００ｍＪが好ましく、１５〜５０ｍＪがさらに好ましい。破断エネルギーの値がこの範囲内にあることにより、値が過大でないため光ファイバ心線のコート層を剥離させるために過大な応力を要することがなく、また、値が過小でないため光ファイバ心線のコート層を細断することなく剥離することができる。
剪断ガラス密着力は、ガラス板の上に形成した本発明の放射線硬化性樹脂組成物の硬化フィルムとの間に剪断応力を加えた場合に、フィルムを剥離させるために必要な応力の値である。剪断ガラス密着力の値は、５〜２００ｍＪが好ましく、１０〜１００ｍＪがさらに好ましい。剪断ガラス密着力の値がこの範囲内にあることにより、値が過大でないため光ファイバ心線のコート層を剥離させるために過大な応力を要することがなく、また、値が過小でないためガラスファイバと被覆層が容易に剥離することなく安定した光通信機能を維持することができる。
【実施例】
【００６３】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は何らこれら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
［製造例１：（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの合成１］
攪拌機を備えた反応容器に、ポリ（（３−メチル−１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール）カーボネート）（クラレ社製、Ｃ−１０９０）４９．７ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１９ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート１７．７ｇ、イソボニルアクリレート２０．０ｇ仕込み、これらを撹拌しながら液温度が２０℃となるまで冷却した。液を冷却したまま、ジブチル錫ジラウレート０．０１３ｇを添加した。温度上昇が止まった時点で液温度を６０℃まで上げて１時間反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレートを５．９０ｇ、ジブチル錫ジラウレートを０．０１３ｇ添加し、液温度６５℃で１時間反応させた。その後、１−オクタノールを６．６２ｇ添加し、液温度６５℃で１時間反応させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ)アクリレートをＵＡ１−１とする。ＵＡ１−１は、Ｃ−１０９０に由来するポリカーボネートジオール構造の両端に２，４−トリレンジイソシアネートが結合しており、一方の末端には２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合し、他方の末端にはオクタノールが結合した構造を有している。
【００６５】
［製造例２：（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの合成２］
攪拌機を備えた反応容器に、ポリ（（３−メチル−１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール）カーボネート）（クラレ社製、Ｃ−１０９０）５３．０ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１９ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート１８．９ｇ、イソボニルアクリレート２０．０ｇ仕込み、これらを撹拌しながら液温度が２０℃となるまで冷却した。液を冷却したまま、ジブチル錫ジラウレート０．０１３ｇを添加した。温度上昇が止まった時点で液温度を６０℃まで上げて１時間反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレートを６．３０ｇ、ジブチル錫ジラウレートを０．０１３ｇ添加し、液温度６５℃で１時間反応させた。その後、メタノールを１．７４ｇ添加し、液温度６５℃で１時間反応させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ)アクリレートをＵＡ１−２とする。ＵＡ１−２は、Ｃ−１０９０に由来するポリカーボネートジオール構造の両端に２，４−トリレンジイソシアネートが結合しており、一方の末端には２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合し、他方の末端にはメタノールが結合した構造を有している。
【００６６】
［製造例３：（Ａ２）ウレタン（メタ）アクリレートの合成１］
攪拌機を備えた反応容器に、ポリ（（３−メチル−１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール）カーボネート）（クラレ社製、Ｃ−１０９０）５０．２ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１９ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート１７．９ｇ、イソボニルアクリレート２０．０ｇ仕込み、これらを撹拌しながら液温度が２０℃となるまで冷却した。液を冷却したまま、ジブチル錫ジラウレート０．０１３ｇを添加した。温度上昇が止まった時点で液温度を６０℃まで上げて１時間反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレートを１１．９ｇ、ジブチル錫ジラウレートを０．０１３ｇ添加し、液温度６５℃で１時間反応させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ)アクリレートをＵＡ２−１とする。ＵＡ２−１は、Ｃ−１０９０に由来するポリカーボネートジオール構造の両端に２，４−トリレンジイソシアネートを介して２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合した構造を有している。
【００６７】
［製造例４：（Ａ２）ウレタン（メタ）アクリレートの合成２］
攪拌機を備えた反応容器に、ポリ（（３−メチル−１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール）カーボネート）（クラレ社製、Ｃ−２０９０）６２．０ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１９ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート１０．８ｇ、イソボニルアクリレート２０．０ｇ仕込み、これらを撹拌しながら液温度が２０℃となるまで冷却した。液を冷却したまま、ジブチル錫ジラウレート０．０１３ｇを添加した。温度上昇が止まった時点で液温度を６０℃まで上げて１時間反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレートを７．２０ｇ、ジブチル錫ジラウレートを０．０１３ｇ添加し、液温度６５℃で１時間反応させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ)アクリレートをＵＡ２−２とする。ＵＡ２−２は、Ｃ−２０９０に由来するポリカーボネートジオール構造の両端に２，４−トリレンジイソシアネートを介して２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合した構造を有している。
【００６８】
［製造例５：（Ａ３）ウレタン（メタ）アクリレートの合成１］
攪拌機を備えた反応容器に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２４ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート１６．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０８０ｇ添加した後攪拌しながら、１５℃まで冷却した。ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以下になるように制御しながら１１．２ｇ滴下した後、湯浴にして４０℃にし１時間攪拌した。その後、液温を２０℃に冷却し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール（日本油脂社製、ＤＡ１５００）を７２．０ｇを添加した。発熱を確認した後に、６５℃で３時間攪拌させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ）アクリレートを、ＵＡ３−１とする。ＵＡ３−１は、ＤＡ１５００に由来するビスフェノール構造を有するジオール構造の両末端に、２，４−トリレンジイソシアネートを介して２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合した構造を有している。
【００６９】
［製造例６：（Ａ３）ウレタン（メタ）アクリレートの合成２］
攪拌機を備えた反応容器に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２４ｇ、イソホロンジイソシアネート１６．６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０８０ｇ添加した後攪拌しながら、１５℃まで冷却した。ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以下になるように制御しながら８．６７ｇ滴下した後、湯浴にして４０℃にし１時間攪拌した。その後、液温を２０℃に冷却し、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（三菱化学社製、ＰＴＭＧ２０００）を７４．６ｇ添加した。発熱を確認した後に、６５℃で３時間攪拌させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ）アクリレートを、ＵＡ３−２とする。ＵＡ３−２は、ポリテトラメチレングリコールに由来するポリエーテルジオール構造の両末端に、イソホロンジイソシアネートを介して２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合した構造を有している。
【００７０】
［製造例７：（Ａ３）ウレタン（メタ）アクリレートの合成３］
攪拌機を備えた反応容器に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２４ｇ、イソホロンジイソシアネート４１．２ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０８０ｇ添加した後攪拌しながら、１５℃まで冷却した。ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以下になるように制御しながら２１．５ｇ滴下した後、湯浴にして４０℃にし１時間攪拌した。その後、液温を２０℃に冷却し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール（日本油脂社製、ＤＡ４００）を３７．１ｇを添加した。発熱を確認した後に、６５℃で３時間攪拌させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ）アクリレートを、ＵＡ３−３とする。ＵＡ３−３は、ＤＡ４００に由来するビスフェノール構造を有するジオール構造の両末端に、イソホロンジイソシアネートを介して２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合した構造を有している。
【００７１】
［製造例８：（Ａ３）ウレタン（メタ）アクリレートの合成４］
攪拌機を備えた反応容器に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２４ｇ、イソホロンジイソシアネート４８．９ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０８０ｇ添加した後攪拌しながら、１５℃まで冷却した。ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が７０℃以下になるように制御しながら５１．０ｇ滴下した後、温度上昇が止まった時点で液温度を７０℃まで上げて、１時間攪拌した。残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタン（メタ）アクリレートを、ＵＡ３−４とする。ＵＡ３−４は、イソホロンジイソシアネートの両側に２−ヒドロキシエチルアクリレートが結合した構造を有している。
【００７２】
実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す組成の各成分を、攪拌機を備えた反応容器に仕込み、液温度を５０℃に制御しながら１時間攪拌し、放射線硬化性樹脂組成物を得た。
【００７３】
実施例４
外形１２５μｍのガラスファイバに、実施例１の組成物をリワインダーモデル（吉田工業社製）を用いて塗布及び紫外線硬化して、外径２５０μｍの光ファイバ心線を作成した。組成物は良好に塗布され、単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線を得ることができた。
【００７４】
実施例５、６
実施例１の組成物に替えて、実施例５では実施例２の組成物、実施例６では実施例３の組成物をそれぞれ使用した他は、実施例４と同様にして、光ファイバ心線を作成した。いずれの場合においても、組成物は良好に塗布され、単一層からなる被覆層を有する光ファイバ心線を得ることができた。
【００７５】
試験例
前記実施例１〜３及び比較例１〜４で得た放射線硬化性樹脂組成物を、以下のような方法で硬化させて試験片を作製し、下記の各評価を行った。結果を表１に併せて示す。
【００７６】
１．ヤング率：
２５０μｍ厚のアプリケーターバーを用いてガラス板上に放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、これを空気下で１Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線で照射して硬化させ、ヤング率測定用フィルムを得た。このフィルムから、延伸部が幅６ｍｍ、長さ２５ｍｍとなるよう短冊状サンプルを作成し、温度２３℃、湿度５０％で引っ張り試験を行った。引っ張り速度は１ｍｍ／ｍｉｎで、２．５％歪みでの抗張力からヤング率を求めた。
【００７７】
２．破断強度及び破断伸び：
引張試験器（島津製作所社製、ＡＧＳ−５０Ｇ）を用い、試験片の破断強度及び破断伸びを、下記測定条件にてＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して測定した。
引張速度              ：５０ｍｍ／分
標線間距離（測定距離）：２５ｍｍ
測定温度              ：２３℃
相対湿度              ：５０％ＲＨ
【００７８】
３．破断エネルギー：
破断強度・破断伸びを測定した応力ひずみ線（stress-strain curve）を応力ゼロから破断時の応力まで積分した値である。
【００７９】
４．剪断ガラス密着力：
ＪＩＳ  Ｋ−６８５０に準拠して引っ張り剪断ガラス密着力を評価した。
【００８０】
【表１】
2015147700.tif 000008
【００８１】
表１において、
ノニルフェノール（エチレンオキサイド変性）アクリレート；東亜合成社製、アロニックスＭ−１１３、
Ｎ−ビニルピロリドン；ＢＡＳＦ社製、ＮＶＰ、
ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）トリシクロ［5.2.1.02,6］デカン；三菱化学社製、ＳＡ１００２（「トリシクロデカンジイルジメタノールジ（メタ）アクリレート」とも言う。）、
ラウリルアクリレ−ト；共栄社化学社製、ライトアクリレートＬＡ、
イソボルニルアクリレート；大阪有機化学工業社製、ＩＢＸＡ、
ビスフェノールＡエポキシジアクリレート；昭和高分子社製、リポキシＶＲ７７、
ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート；日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＭＡＮＤＡ、
トリメチロールプロパントリアクリレート；大阪有機化学工業社製、ＴＭＰ３Ａ、
ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡのジアクリレート；大阪有機化学工業社製、ビスコート７００、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド；ＢＡＳＦ社製、ルシリンＬＲ８９５３Ｘ、
２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン；チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；東レダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ６０６２、
ジメチルポリシロキサンポリカルビノールのグラフト重合体；東レダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ１９０
【００８２】
表１から明らかなように、各実施例に示された本発明の樹脂組成物は、ヤング率と靱性指標（破断強度及び破断伸び）が光ファイバ心線の単一被覆層として好適であり、成分（Ａ１）がポリカーボネートポリオールに由来する構造を有しているため耐熱性に優れており、破断エネルギーと剪断ガラス密着力の値がいずれも好適であるためガラスファイバとの剥離性に優れていた。これに対して、実施例とほぼ同程度のヤング率を有するアップジャケット層のコート材を用いた比較例１では、破断伸びが不足していたほか、破断エネルギーと剪断ガラス密着力によって表されるガラスファイバとの剥離性において劣っていた。ヤング率が高い二次被覆層のコート材を用いた比較例２では、単一被覆層として用いるためにはヤング率が過大であり、破断エネルギーと剪断ガラス密着力がいずれも過大であるため、ガラスファイバとの剥離性において劣っていた。比較例２の剪断ガラス密着力の値が「ガラス破壊」となっているのは、評価過程で硬化フィルムとガラス板が破断するより先にガラス板が破壊されて値を求めることができなかったことを示している。成分（Ａ１）を含まず成分（Ａ２）のみを含む比較例３及び４では、ウレタンアクリレートの両末端が硬化反応するためにヤング率が実施例よりも増大し、破断エネルギーと剪断ガラス密着力のいずれかが高くなって、ガラスファイバとの剥離性において劣っていた。