(57)【要約】      （修正有）【課題】ディーゼル燃料油の潤滑性を十分に改良すると共に、冬期中に冷却状態で貯蔵した場合に生じる飽和脂肪酸結晶を微細化するディーゼル燃料油用潤滑性向上剤を提供する。【解決手段】ディーゼル燃料油用潤滑性向上剤は、成分（Ａ）を１〜１０質量％、成分（Ｂ）を０．４〜４．０質量％および成分（Ｃ）を８６〜９８．６質量％含有し、成分（Ａ）の成分（Ｂ）に対する質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が９０／１０〜５０／５０である。（Ａ）炭素数１６〜２０の直鎖飽和脂肪酸；（Ｂ）不飽和結合を１〜３個有し、前記不飽和結合のすべてがトランス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸；（Ｃ）不飽和結合を１〜３個有し、少なくとも１つの不飽和結合がシス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）を１〜１０質量％、成分（Ｂ）を０．４〜４．０質量％および成分（Ｃ）を８６〜９８．６質量％含有し、かつ前記成分（Ａ）の前記成分（Ｂ）に対する質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が９０／１０〜５０／５０であることを特徴とする、ディーゼル燃料油用潤滑性向上剤。
（Ａ）  炭素数１６〜２０の直鎖飽和脂肪酸
（Ｂ）  不飽和結合を１〜３個有し、前記不飽和結合のすべてがトランス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸
（Ｃ）  不飽和結合を１〜３個有し、少なくとも１つの不飽和結合がシス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸
【請求項２】
前記成分（Ｂ）において、以下の成分（ｂ１）の成分（ｂ２）に対する質量比［（ｂ１）／（ｂ２）］が７０／３０〜５０／５０であることを特徴とする、請求項１記載のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤。
（ｂ１）不飽和結合を１個有する直鎖不飽和脂肪酸
（ｂ２）不飽和結合を２個または３個有する直鎖不飽和脂肪酸
【請求項３】
請求項１または２記載のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤を０．００１〜０．５質量％含有することを特徴とする、燃料油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼル燃料油用潤滑性向上剤およびそれを含有する燃料油組成物に関する。詳しくは冬期中に冷却状態で貯蔵した場合に生じる脂肪酸結晶を微細化することで、ハンドリング性を向上したディーゼル燃料油用潤滑性向上剤およびそれを含有する燃料油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、トラック輸送の増大と共に軽油中に含まれる硫黄分が環境問題の原因物質の一つとして取り上げられるようになった。わが国の軽油においては自動車排出ガス規制によって、硫黄分が１０ｐｐｍ以下であることが義務付けられている。
【０００３】
軽油中の硫黄分の低減は、通常、石油精製における接触水素化処理による脱硫工程によって行われている。しかしながら、上記軽油中の硫黄分の低減においては、脱硫時に硫黄分以外の極性の高い化合物も同時に除去されてしまうことが知られており、結果的に軽油自体が本来持っている潤滑性を喪失させてしまう。
【０００４】
喪失した軽油の潤滑性を補うため、通常、軽油には菜種（キャノーラ）油、トール油等動植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸が使用されている。例えば特許文献１には、軽油にトール油由来の脂肪酸を添加することにより、軽油の潤滑性を向上する技術が開示されている。また、特許文献２には、特定の組成の不飽和脂肪酸を含む脂肪酸混合物が軽油の潤滑性向上効果に優れていることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第０３６６７１５２号公報
【特許文献２】特開平１１−００１６９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記脂肪酸型の潤滑性向上剤は、通常、主成分である直鎖不飽和脂肪酸の他に、炭素数１６〜２０程度の直鎖飽和脂肪酸を含有する。この直鎖飽和脂肪酸は、冬期に製油所の添加剤貯蔵タンク内で析出し、軽油への添加時に、配管中に設置される目開き100μｍ程度の不純物除去用フィルターを閉塞させる問題を生じる。フィルターが閉塞し、潤滑性向上剤を軽油へ所定量添加できなかった場合、軽油の潤滑性が不十分となり、ディーゼルエンジンの燃料噴射ポンプ等で焼き付きを起こす原因となる。また、フィルターの閉塞を防ぐためにフィルター目開きを大きくした場合、本来除去すべき不純物が軽油に混入し、これがディーゼルエンジンの燃料噴射ポンプ等での焼き付きや摺動部の金属磨耗を起こす原因となる。
【０００７】
このため、冷却時に析出してくる直鎖飽和脂肪酸結晶を微細化する技術が求められる。
【０００８】
本発明の課題は、ディーゼル燃料油の潤滑性を十分に改良すると共に、冬期中に冷却状態で貯蔵した場合に生じる飽和脂肪酸結晶を微細化し、ハンドリング性に優れるディーゼル燃料油用潤滑性向上剤およびそれを含有する燃料油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の組成の脂肪酸混合物は析出してくる結晶が微細であり、且つ軽油の潤滑性向上効果にも優れていることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の成分（Ａ）を１〜１０質量％、成分（Ｂ）を０．４〜４．０質量％および成分（Ｃ）を８６〜９８．６質量％含有し、かつ前記成分（Ａ）の前記成分（Ｂ）に対する質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が９０／１０〜５０／５０であることを特徴とする、ディーゼル燃料油用潤滑性向上剤である。
（Ａ）  炭素数１６〜２０の直鎖飽和脂肪酸
（Ｂ）  不飽和結合を１〜３個有し、前記不飽和結合のすべてがトランス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸
（Ｃ）  不飽和結合を１〜３個有し、少なくとも１つの不飽和結合がシス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸
【００１１】
好ましくは、成分（B）において、以下の成分（ｂ１）の成分（ｂ２）に対する質量比［（ｂ１）／（ｂ２）］が７０／３０〜５０／５０である。
（ｂ１）不飽和結合を1個有する直鎖不飽和脂肪酸
（ｂ２）不飽和結合を２個または３個有する直鎖不飽和脂肪酸
【００１２】
また、本発明は、前記ディーゼル燃料油用潤滑性向上剤を０．００１〜０．５質量％含有することを特徴とする、燃料油組成物に係るものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤は、冬期中に冷却状態で貯蔵した場合に生じる直鎖飽和脂肪酸結晶を微細化でき、ハンドリング性に優れる。本発明のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤を含有する燃料油組成物は低硫黄分であっても潤滑性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図２】実施例２における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図３】実施例３における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図４】実施例４における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図５】実施例５における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図６】実施例６における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図７】比較例１における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図８】比較例２における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図９】比較例３における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図１０】比較例４における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図１１】比較例５における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【図１２】比較例６における冷却時の結晶観察結果を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明は、冬期中に冷却状態で貯蔵した場合に生じる直鎖飽和脂肪酸結晶を微細化でき、ハンドリング性に優れたディーゼル燃料油用潤滑性向上剤である。
【００１６】
本発明におけるディーゼル燃料とは、硫黄分規制に対応するために極度の水素化により精製された低硫黄分の中間留出油である。ここに中間留出油とは石油の蒸留における中間流出油であり、ガソリン、灯油、軽油、重油、DM級燃料油等の低硫黄船舶用燃料油等が挙げられ、好ましくは軽油である。硫黄分含有量は５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。例えば、日本国内においては、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ２２０４）において規定されている、特１号軽油、１号軽油、２号軽油、３号軽油又は特３号軽油が挙げられる。
【００１７】
さらに、本発明においては、原油を蒸留して得られる軽油以外のディーゼル燃料に対しても、使用することが可能である。上記燃料の例としては、天然ガス、石炭、バイオマス等を合成ガスに変換し、フィッシャー・トロプシュ反応により得られた、又はそれをさらに異性化したフィッシャー・トロプシュ燃料などが挙げられる。ＧＴＬ軽油、ＣＴＬ軽油、ＢＴＬ軽油、動植物油脂を水素化して得られる水素化油脂燃料などがこれらに該当する。本発明において使用できる他の燃料としては、藻類などから得られる炭化水素分であり、軽油と同等の物性や粘度を有する燃料なども挙げられる。
【００１８】
本発明のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤は以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を構成成分として含有する。
（Ａ）  炭素数１６〜２０の直鎖飽和脂肪酸
（Ｂ）  不飽和結合を１〜３個有し、そのすべてがトランス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸
（Ｃ）  不飽和結合を１〜３個有し、少なくとも１つの不飽和結合がシス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸
【００１９】
成分（Ａ）の割合は１〜１０質量％である。成分（Ａ）の割合が１質量％未満の場合は、高純度で精製した不飽和脂肪酸を使用するため、コストの観点から好ましくない。この観点からは、成分（Ａ）の割合は１質量％以上とするが、２質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ａ）の割合が１０質量％を超える場合は、直鎖飽和脂肪酸の析出量が多くなり、結晶を微細化できなくなる恐れがある。この観点からは、成分（Ａ）の割合を１０質量％以下とするが、８質量％以下が好ましく、７質量％以下が更に好ましく、６質量％以下が特に好ましい。
【００２０】
ただし、本明細書においては、各成分の質量比率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の質量の合計値を１００質量％としたときの数値である。
【００２１】
また、成分（Ｂ）の割合は０．４〜４．０質量％である。成分（Ｂ）の割合が０．４質量％未満では、直鎖飽和脂肪酸結晶を十分に微細化することができなくなる恐れがある。この観点からは、成分（Ｂ）の割合を０．４質量％以上とするが、０．５質量％以上が更に好ましく、０．６質量％以上が一層好ましい。また、成分（Ｂ）の割合が４．０質量％を超える場合は、成分（Ｂ）そのものの結晶が析出・成長してフィルターを閉塞させる恐れがある。この観点からは、成分（Ｂ）の割合を４．０質量％以下とするが、３．５質量％以下が好ましく、２．５質量％以下が更に好ましく、２．０質量％以下が特に好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ）の割合は、１００質量％から成分（Ａ）の割合と成分（Ｂ）の割合とを引いた残部であり、８６〜９８．６質量％である。成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９０．５質量％以上であり、さらに好ましくは９２質量％以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、９８．６質量％以下であるが、より好ましくは９７．５質量％以下である。
【００２３】
成分（Ａ）の成分（Ｂ）に対する質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、９０／１０〜５０／５０であり、好ましくは９０／１０〜６０／４０、さらに好ましくは９０／１０〜７０／３０である。（A)の割合が９０を超える場合や、（B）の割合が５０を超える場合は、結晶を十分に微細化できず、フィルターを閉塞させる恐れがある。
【００２４】
成分（Ａ）は、炭素数１６〜２０の直鎖飽和脂肪酸であり、単一であっても混合物であってもよい。成分（Ａ）は、具体的には、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデシル酸、エイコサン酸が挙げられ、好ましくはヘキサデカン酸、オクタデカン酸である。
【００２５】
成分（Ｂ）は、不飽和結合を１〜３個有し、そのすべてがトランス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸である。成分（Ｂ）は、例えば、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸、ｔｒａｎｓ−１１−オクタデセン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｔｒａｎｓ−１０，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２，ｔｒａｎｓ−１５−オクタデカトリエン酸などが挙げられる。好ましくはｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２，ｔｒａｎｓ−１５−オクタデカトリエン酸である。
【００２６】
成分（Ｃ）は、不飽和結合を１〜３個有し、少なくとも１つの不飽和結合がシス型である、炭素数１８の直鎖不飽和脂肪酸である。成分（Ｃ）は、例えば、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｔｒａｎｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸などが挙げられ、好ましくはｃｉｓ−９−オクタデセン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカジエン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−６，ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタデカトリエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｔｒａｎｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸である。
【００２７】
また、成分（Ｂ）を構成する、以下の（ｂ１）と（ｂ２）については、その質量比［（ｂ１）／（ｂ２）］が７０／３０〜５０／５０であることが好ましい。
（ｂ１）不飽和結合を1つ持つ直鎖不飽和脂肪酸
（ｂ２）不飽和結合を２または３つ持つ直鎖不飽和脂肪酸
【００２８】
［（ｂ１）／（ｂ２）］を７０／３０〜５０／５０の範囲内とすると、直鎖脂肪酸結晶を一層小さくすることができる。
【００２９】
本発明の潤滑性向上剤に使用する脂肪酸混合物は、上述の単体脂肪酸を混合して調製することができる。あるいは、天然油脂由来の脂肪酸やそれらの分別、水素添加などを行った精製脂肪酸に上述の単体脂肪酸を混合して調製することもできる。
【００３０】
天然油脂由来の脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ごま油脂肪酸、大豆油脂肪酸、米ぬか油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、あまに油脂肪酸、魚油脂肪酸、硬化魚油脂肪酸、トール油脂肪酸などが挙げられる。
【００３１】
本発明の潤滑性向上剤の添加量は、燃料油に対して、０．００１〜０．５質量％が好ましい。この添加量が０．５質量％を超える場合は、添加効果が飽和状態に達し、添加量に見合うだけの潤滑性向上効果はえられにくい。また、本発明の潤滑性向上剤の添加量は、０．１質量％以下が更に好ましく、０．０２質量％以下が一層好ましい。また、本発明の潤滑性向上剤の添加量は、燃料油に対して、０．００１質量％以上添加することが好ましく、これによって潤滑性向上効果が一層向上する。この観点からは、本発明の潤滑性向上剤の添加量は、０．００２質量％以上が更に好ましく、０．００４質量％以上が一層好ましい。
【００３２】
本発明の燃料油組成物は、本発明に使用される脂肪酸混合物を単に上記のディーゼル燃料に添加することにより調製することができるが、該脂肪酸混合物をディーゼル燃料と相溶性のある有機溶媒で濃厚溶液の形態として添加することにより調製が容易になる。このような有機溶媒としては、ナフサ、灯油、軽油などの石油留分、芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素などが挙げられる。有機溶媒で希釈して用いる場合には、該脂肪酸混合物を３０〜９０質量％含むものが好ましく、５０〜８０質量％含むものがより好ましい。
【実施例】
【００３３】
次に、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
表１に、本実施例および比較例に使用した原料脂肪酸（ＦＡ−１〜ＦＡ−８）の脂肪酸組成を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で分析した結果を示す。
【００３４】
ガスクロマトグラフィー分析条件
装置：株式会社  島津製作所製  ＧＣ−２０１４  ＡＴＦ/ＳＰＬ
カラム：ＳＵＰＥＬＣＯ製  ＳＰ−２５６０  １００ｍ
カラム温度：１７５℃
検出器：ＦＩＤ、温度＝２５０℃
注入部：スプリット比（１００：１）、温度＝２１０℃
サンプル注入量：１μＬ
キャリアガス：ヘリウム、１．０ｍＬ／分
サンプルの前処理
【００３５】
【表１】
2015117289.tif 000003
【００３６】
各原料脂肪酸を基準油脂分析試験法２．４．１．２  メチルエステル化法（三フッ化ホウ素メタノール法）に従い、メチルエステル化した。
【００３７】
ＦＡ−１〜ＦＡ−８を適宜混合することによって、表２、表３に示す実施例１〜６、比較例１〜５の各組成の脂肪酸混合物を得た。比較例６ではナタネ油脂肪酸を用いた。
【００３８】
【表２】
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【００３９】
【表３】
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【００４０】
脂肪酸欄における「C」の右側の数字は炭素数を、「：」の右側の数字は不飽和結合の数を示す。
注）
ＦＡ−１：ヘキサデカン酸
ＦＡ−２：オクタデカン酸
ＦＡ−３：ｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸
ＦＡ−４：ｃｉｓ−９−オクタデセン酸（日油株式会社製  ＥＸＴＲＡ  ＯＬＥＩＣ  ９９）
ＦＡ−５：ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸（日油株式会社製  ＥＸＴＲＡ  ＬＩＮＯＬＥＩＣ  ９９）
ＦＡ−７：ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸
（日油株式会社製  ＥＸＴＲＡ  α−ＬＩＮＯＬＥＮＩＣ  ９０）
ＦＡ−６：ＦＡ−５を下記のトランス異性化反応させることにより得た。
ＦＡ−８：ＦＡ−７を下記のトランス異性化反応させることにより得た。
【００４１】
＜トランス異性化反応（Ｈｏｌｄｅの方法）＞
（ＦＡ−６の合成）
フラスコへ、ＦＡ−５（ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸） ５０ｇならびに３０％硝酸水溶液  １００ｇを仕込み３５℃で攪拌した。そこへ、粉末亜硝酸カリウム２０ｇを１５分掛けて少量ずつ添加し、トランス化反応させた。亜硝酸カリウムを添加したのち３０分間攪拌を続けた。その後、静置し、上層の粗ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸トランス化物を得た。次いで、粗ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタデカジエン酸トランス化物を水洗・乾燥し、リノール酸トランス化物（ＦＡ−６）約４０ｇを得た。
【００４２】
（ＦＡ−８の合成）
ＦＡ−６の合成で用いたＦＡ−５の代わりに、ＦＡ−７（ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸）を用いて、同様にトランス異性化反応を行い、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸トランス化物（ＦＡ−８）約４０ｇを得た。
【００４３】
＜徐冷条件下で析出する結晶の観察＞
表２、表３で調製した実施例１〜６、比較例１〜５の各脂肪酸混合物および比較例６のナタネ油脂肪酸を、徐冷条件下にて保管した場合に析出する結晶を観察し、写真を撮影した。写真中の結晶について、結晶の端から端まで直線を引いたとき、距離が最も大きくなるところを最大粒径とした。結晶が写真の枠外に達している場合は、結晶の端から写真の枠までの距離を計測し、この距離が最も大きくなるところを、最大粒径とした。
【００４４】
徐冷時には、２０℃で１時間静置し、次いで２０℃から−１０℃／時間の速度で１０℃まで温度低下させ，次いで−１℃／時間の速度で０℃まで温度低下させ、次いで結晶観察を行った。
【００４５】
＜潤滑性向上効果の評価＞
表２、表３に記載した各実施例、比較例の潤滑製向上剤を、それぞれＪＩＳ  ２号軽油の基材に０．０１質量％（１００ｐｐｍ）添加し、潤滑性摩耗試験機を用いて潤滑性の評価を行った。潤滑性摩耗試験機としては、振動摩擦摩耗試験機（ＨＦＲＲ試験機）を用い、試験体として、ＰＣＳインスツルメンツ社製１０ｍｍ、厚さ３．０ｍｍのディスク、及びφ６．０ｍｍのベアリングボールを用いた。下記に示す条件で潤滑性を評価した。
【００４６】
試験機：ＰＣＳインスツルメンツ製ＨＦＲ２
試験体材質：ディスク、ボール共にスティールＡＩＳＩＥ−５２１００
温度（℃）：６０±２
振幅（ｍｍ）：１．０±０．０３
試料量（ｍｌ）：２．０±０．２０
運転時間（分）：７５±０．１
荷重（ｇ）：２００±１
振動数（Ｈｚ）：５０±１
試料浴の表面積（ｃｍ２）：６±１
顕微鏡観察により上部ボールの摩耗痕の振動方向と直行方向の直径を測定し、摩耗痕の平均径を求めた。
【００４７】
上記の方法にて、表２、表３に記載した実施例１〜６、比較例１〜６について、徐冷条件下で析出する結晶の観察と潤滑性向上効果の評価を行った結果を、表４に示す。
【００４８】
【表４】
2015117289.tif 000006
【００４９】
また、実施例１〜６、比較例１〜６について、それぞれ結晶の観察結果を図１〜図１２に示す。ただし、図１〜図６は、実施例１〜６に対応しており、図７〜図１２は、比較例１〜６に対応している。また、図面に表されたスケールの長さは１００μｍであり、未添加軽油のＨＦＲＲ磨耗痕径は５８５μｍである。
【００５０】
＜通油性の評価＞
表２、表３に記載した実施例１、比較例４の脂肪酸混合物、および比較例６のナタネ油脂肪酸について、次の手順で通油性を評価した。
【００５１】
各脂肪酸混合物４５ｍｌを試験管にとり、下記の徐冷条件にて冷却した。試料の温度が３℃に達したら６６０Ｔｏｒｒの減圧下で、目開き１００μｍの金網付ろ過器を通して試料を吸い上げ、試料２０ｍｌが金網付き円形ろ過器（直径１２．５ｍｍ）を通過するのに要する時間を測定した。以降も、１℃温度が低下するごとに、同様にして、試料のろ過器通過時間を測定し、通過時間が３００秒を超えた時点で試験を終了した。
【００５２】
徐冷時には、２０℃で１時間静置し、次いで２０℃から−１０℃／時間の速度で１０℃まで温度低下させ，次いで−１℃／時間の速度で０℃まで温度低下させ、次いで通油性試験を行った。この結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
2015117289.tif 000007
【００５４】
表４、５の結果より、本発明のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤は、徐冷条件下で析出してくる結晶を微細化できていることが分かる。また、結晶が析出した場合でもフィルターの閉塞が起こり難いことが分かる。そして、本発明のディーゼル燃料油用潤滑性向上剤を含有する燃料油組成物は低硫黄分であっても潤滑性に優れている事が分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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