(57)【要約】【課題】  切削加工において従来から問題とされてきた作業者の健康被害及び環境への悪影響を改善することを目的として、安全性が高く、環境への負荷も少ないとともに工具摩耗低減等切削性能も高くまた防錆性に富んだ油分を全く含まない水溶性切削加工液を提供することにある。【解決手段】  濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜12.77％のリン酸を加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。【選択図】        図１
2015034230.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜12.77％のリン酸を加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.14％〜9.61％のリン酸を加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項３】
濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜13.46％のリン酸と全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項４】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.09％〜9.39％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸カリウムを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項５】
濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.17％〜13.98％のリン酸と全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項６】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.08％〜8.59％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項７】
濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.03％〜10.57％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項８】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.51％〜8.35％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項９】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.55％〜38.91％のグルコン酸を加えて、ｐＨを9.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１０】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.32％〜8.58％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１１】
濃度が3.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で1.44％〜6.55％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１２】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.31％〜7.75％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１３】
濃度が3.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で1.37％〜7.10％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１４】
濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.17％〜19.78％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１５】
濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で2.39％〜19.78％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１６】
濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.12％〜6.30％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１７】
濃度が3.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で1.43％〜6.30％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１８】
濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.11％〜6.31％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項１９】
濃度が1.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.45％〜6.31％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２０】
濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.19％〜19.49％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２１】
濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で2.38％〜19.49％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２２】
濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.02％〜8.88％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２３】
濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.67％〜8.88％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２４】
濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.02％〜8.68％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２５】
濃度が1.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜1.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.20％〜6.74％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２６】
濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.07％〜19.54％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【請求項２７】
濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で2.01％〜19.54％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜8.5にしたことを特徴とする水溶性切削加工液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、旋盤やフライス盤やボール盤等の切削加工装置を用いた切削加工において使用される切削加工液に係り、特に、安全性が高く、環境への負荷も少ないとともに工具摩耗低減等切削性能も高くまた防錆性に富んだ油分を全く含まない水溶性切削加工液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、旋盤やフライス盤やボール盤等の切削加工装置を用いた切削加工においては、切削工具（ドリルやバイト等の刃物）に対して、切削油剤の供給が行われている。このように行われる切削油剤の供給は、切削加工中に切削工具と被切削物との間に発生する熱の除去や、被切削物から生ずる切粉の除去や、切削工具の摩耗防止、工作機械（テーブル）、被切削物の防錆等を目的とするものである。
【０００３】
このような目的のために使用される切削油剤には、切削工具における切削性能や作業性能を高めるため、また、切削工具の長期間の使用を可能とするために、鉱油や合成油をはじめとして、極圧添加剤、界面活性剤、無機塩類、防錆剤、消泡剤、防腐剤等が含まれている。すなわち、従来技術にかかる切削油剤には、多種類且つ高濃度の有機化合物や無機化合物が含まれている。
【０００４】
また、上記のように使用される従来技術にかかる切削油剤は、一般に、切削加工時（あるいは切削加工後）に回収され、さらなる添加物（例えば、重油等）を混入させた後、焼却処理等を行うことによって、廃液処理がなされる。
【０００５】
つまり、従来技術にかかる切削油剤、この切削油剤を用いた切削加工装置、および切削加工方法においては、切削油剤そのものの作業者の健康面への影響、作業環境の悪化、廃液処理における自然環境への負荷等の問題が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−９２２０５号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５６３７６号公報
【特許文献３】特開平０６−３１３１８２号公報
【特許文献４】特許第３３６８８９２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の切削油剤は、鉱物油、油脂、極圧添加剤、界面活性剤、無機塩類、防錆剤、防腐剤等が含まれており、作業者の健康面への影響、作業環境の悪化、廃液処理における自然環境への負荷等が大きくなっている。廃液処理の費用も拡大している。
特に従来の切削油剤は、作業者の健康面として、皮膚障害、喉や目の痛み、発癌性物質が懸念される。また、作業環境面では、臭気、切削油剤の飛散、べと付き、発煙、錆の発生等が問題となっている。さらに、廃液処理において、水質汚染、大気汚染、土壌汚染等への影響が深刻になっている。
また、切削油剤を使用した場合、油剤の脱脂、油剤の管理、ｐＨの調整が必要であるので、作業効率が極めて悪い。しかも、ｐＨが10.5を超えると、切削油剤として安全性に問題がある。
【０００８】
金属性難削材料であるステンレス鋼等の切削加工において、高品質、高能率、低コストを目標に、切削工具への冷却効果及び潤滑効果を目的として、工具刃先に多量の切削油剤が噴射されている。
しかし、金属性難削材料であるステンレス鋼等の切削加工において、高能率化により、切削加工条件が過酷になれば、工具刃先の欠損、チッピング（工具刃先の微小な欠損）が生じ、工具寿命が短い等、様々な問題がある。また、切削油剤の種類、濃度等によっては、工作機械の錆の発生が問題となっている。錆の発生を抑制するため、防錆剤の添加、ｐＨを高くする必要がある（ｐＨ11.0以上）等の課題がある。
【０００９】
例えばｐＨ13.0を超える水酸化カリウム水溶液や水酸化ナトリウム水溶液などの強アルカリ性の水酸化物であれば、被削材の金属表面に不動態膜を形成し錆びないが、ｐＨを中性域から弱アルカリ域まで低くした場合には錆が発生する。
【００１０】
ｐＨが13.0を超える水酸化カリウム水溶液や水酸化ナトリウム水溶液等の強アルカリ性の物質では皮膚のタンパク質を溶かす性質があり火傷のようになる危険性があるほか眼球を傷つけ失明の危険性がある。
炭酸ナトリウム水溶液は、時間経過によって極めて少量ではあるが白い沈殿物が発生する。また加工後において被削材の金属表面に白い結晶が付着し乾燥すれば硬くなる等の課題がある。
【００１１】
切削油剤の種類によっては、環境悪化の要因となる塩素系化合物等が含有されているので、環境等の問題が生じている。さらに、使用後の切削油剤における最終的な廃液処理は、重油を混入して焼却処分されるため、焼却による二酸化炭素の膨大な排出が余儀なくされているのが現状である。あるいは、窒素化合物を含有する切削油剤は、廃液を焼却処理した場合、窒素酸化物（NOx）を生成する可能性があるので、大気汚染の問題が生じる場合があると考えられる。
環境問題への関心が高まり、それに伴う産業廃棄物の削減やリサイクル化の促進が謳われているので、使用後の切削油剤の大部分が産業廃棄物として処理されることが問題となっている。
【００１２】
金属性難削材料であるステンレス鋼等の切削加工において、上記の多量な切削油剤の使用は、環境問題になる可能性がある。切削油剤を使用しても、高能率化により切削加工条件が過酷になれば、切削工具の刃先における異常な摩耗、チッピング等が発生し、工具寿命が短くなる。
【００１３】
また、圧縮空気によって植物油をベースにした油剤をミスト状（霧状）に噴霧して、切削加工を行う微少量潤滑切削加工法（ＭＱＬ）も一部試験的に行われている。しかし、微少量潤滑切削加工法（ＭＱＬ）による切削加工の予備実験の結果、過酷な切削加工条件では、油ミストが工具刃先への冷却効果がないため、工具摩耗が著しく、工具寿命が短い結果となった。
【００１４】
本発明は、上記のような課題に鑑み、その課題を解決すべく創案されたものであって、切削加工において従来から問題とされてきた作業者の健康被害及び環境への悪影響を改善することを目的として、安全性が高く、環境への負荷も少ないとともに、工具摩耗低減等切削性能も高く、また防錆性に富んだ油分を全く含まない水溶性切削加工液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
以上の課題を達成するために、請求項１の発明は、濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜12.77％のリン酸を加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項１の好ましい態様として、請求項２の発明では、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.14％〜9.61％のリン酸を加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００１６】
また、請求項３の発明は、濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜13.46％のリン酸と全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項３の好ましい態様として、請求項４の発明では、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.09％〜9.39％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸カリウムを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００１７】
また、請求項５の発明は、濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.17％〜13.98％のリン酸と全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項５の好ましい態様として、請求項６の発明では、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.08％〜8.59％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００１８】
また、請求項７の発明は、濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.03％〜10.57％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項７の好ましい態様として、請求項８の発明では、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.51％〜8.35％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムとを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００１９】
また、請求項９の発明は、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.55％〜38.91％のグルコン酸を加えて、ｐＨを9.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００２０】
また、請求項１０の発明は、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.32％〜8.58％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項１０の好ましい態様として、請求項１１の発明では、濃度が3.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で1.44％〜6.55％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする。
【００２１】
また、請求項１２の発明は、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.31％〜7.75％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項１２の好ましい態様として、請求項１３の発明では、濃度が3.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で1.37％〜7.10％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする。
【００２２】
また、請求項１４の発明は、濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.17％〜19.78％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項１４の好ましい態様として、請求項１５の発明では、濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で2.39％〜19.78％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００２３】
また、請求項１６の発明は、濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.12％〜6.30％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項１６の好ましい態様として、請求項１７の発明では、濃度が3.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で1.43％〜6.30％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする。
【００２４】
また、請求項１８の発明は、濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.11％〜6.31％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項１８の好ましい態様として、請求項１９の発明では、濃度が1.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.45％〜6.31％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００２５】
また、請求項２０の発明は、濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.19％〜19.49％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項２０の好ましい態様として、請求項２１の発明では、濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で2.38％〜19.49％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００２６】
また、請求項２２の発明は、濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.02％〜8.88％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項２２の好ましい態様として、請求項２３の発明では、濃度が3.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.67％〜8.88％の酒石酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5の範囲にしたことを特徴とする。
【００２７】
また、請求項２４の発明は、濃度が1.00％〜15.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.02％〜8.68％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項２４の好ましい態様として、請求項２５の発明では、濃度が1.00％〜10.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜1.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.20％〜6.74％のリンゴ酸とを加えて、ｐＨを8.0〜8.5にしたことを特徴とする。
【００２８】
また、請求項２６の発明は、濃度が1.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.07％〜19.54％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜10.5の範囲にしたことを特徴とする。
この請求項２６の好ましい態様として、請求項２７の発明では、濃度が3.00％〜20.00％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で2.01％〜19.54％の乳酸とを加えて、ｐＨを7.5〜8.5にしたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
以上の記載より明らかなように、請求項１〜請求項２７の発明によれば、炭酸カリウム水溶液を含む水溶性切削加工液を使用することによって、従来の切削油剤に代わる、作業者の健康面への影響が少なく、作業環境の悪化を抑え、廃液処理における自然環境への負荷等を低減することができる。
特に、本発明の水溶性切削加工液の構成物質は環境及び健康面に関する法令において全て規制対象外の非該当物質であり、炭酸カリウムは植物の灰の中に10％程度含まれており、水による抽出液は灰汁（あく）とよばれ、古くは洗剤に使用されていたものである。麺の製造においても鹹水(かんすい)として利用される。また、リン酸、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸などは食品の酸味料や調味料として用いられているものである。
しかも、ｐＨを低くした場合には錆の抑制に防錆剤を加えるのが従来技術であったが、本発明はｐＨが7.5〜10.5の中性域から弱アルカリ域でありながら、健康面及び環境面に影響を及ぼす防錆剤を含有せずとも錆びない。
また、油分を全く含まない水をベースとした水溶液であるため比熱が大きい事から、切削加工での冷却性に極めて優れている。
そして、圧縮空気噴射との組合せによる微少量潤滑切削加工法（ＭＱＬ）において、従来から弱点であった冷却効果が低いとした問題を解決できる。さらに、圧縮空気噴射との組合せによる微少量潤滑切削加工法（ＭＱＬ）においては、ミスト状（霧状）にする事から作業者が吸引する可能性が高いため、吸い込んでも安全である事が求められるが、本発明による切削加工液は安全であるため当該加工法においても適している。
このように構成された水溶性切削加工液を使用することによって、安全性が高く、工具寿命が長く、良好な切削加工面が得られ、防錆効果を得ることができる。
【００３０】
また、請求項２、請求項４、請求項６、請求項８、請求項１１、請求項１３、請求項１５、請求項１７、請求項１９、請求項２１、請求項２３、請求項２５及び請求項２７の発明によれば、上記の効果に加えて、ｐＨが8.5以下であるので、現在の水質汚濁防止法において河川への排水が可能であることから、中和処理せずとも廃棄する事が出来るため、作業効率及び費用の削減が図れる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の水溶性切削加工液の切削性能を調べるために使用した切削加工装置の概略構成図である。
【図２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸カリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸カリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸カリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸カリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸カリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸カリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋グルコン酸ナトリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋クエン酸二ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋クエン酸二ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋クエン酸二ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋クエン酸二ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図１９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リン酸＋クエン酸二ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋グルコン酸）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸カリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸カリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸カリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸カリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸カリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸カリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸カリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸カリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図２９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸カリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸カリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸カリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸カリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸カリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸カリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸カリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸カリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸カリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸カリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図３９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋グルコン酸ナトリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図４９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋グルコン酸ナトリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋グルコン酸ナトリウム7.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋クエン酸二ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋クエン酸二ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図５９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋クエン酸二ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋クエン酸二ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋酒石酸＋クエン酸二ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６２】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋クエン酸二ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６３】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋クエン酸二ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６４】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋クエン酸二ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６５】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋クエン酸二ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６６】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋リンゴ酸＋クエン酸二ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６７】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋クエン酸二ナトリウム0.20％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６８】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋クエン酸二ナトリウム0.50％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図６９】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋クエン酸二ナトリウム1.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図７０】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋クエン酸二ナトリウム3.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図７１】本発明の水溶性切削加工液（炭酸カリウム＋乳酸＋クエン酸二ナトリウム5.00％）を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、切削加工試験、耐食試験、総合評価の結果の一覧を示したものである。
【図７２】本発明の水溶性切削加工液の試料として使用した炭酸カリウム、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、リン酸の各種試料詳細の一覧を示したものである。
【図７３】炭酸カリウム単体の水溶液を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、安全性、耐食試験の結果の一覧を示したものである。
【図７４】リン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウムの各単体の水溶液を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具によるｐＨ値、耐食試験の結果の一覧を示したものである。
【図７５】市販のエマルション系水溶性切削油剤、植物油を使用したTiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具による工具摩耗、加工面粗さの試験の結果を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明をより具体的に説明する。
炭酸カリウムは、植物の灰の中に10％程度含まれており、水による抽出液は灰汁（あく）とよばれ、古くは洗剤に使用されていたものである。麺の製造においても鹹水(かんすい)として利用される。毒性については何ら問題はない。
【００３３】
しかし、炭酸カリウム単体の水溶液が作業上安全で、しかも現在の水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされるｐＨ7.5〜8.5にすると、炭酸カリウム単体の水溶液の濃度は0.02％〜0.09％となり、図７３から明らかなように、加工する金属表面には錆が発生し、また、光沢等が失われて、切削加工液として使用価値はない。
【００３４】
そこで、請求項１の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のリン酸を加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項２の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このリン酸は、食品の酸味料として用いられているものであり、毒性には問題ないことが知られている。その一方で、リン酸は酸性であり、リン酸の単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、リン酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに安全性に問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。
【００３５】
また、請求項３の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のリン酸とグルコン酸カリウムとを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項４の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このリン酸は食品の酸味料として用いられ、グルコン酸カリウムは食品の調味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、リン酸は酸性、グルコン酸カリウムは中性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、リン酸、グルコン酸カリウムのそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに安全性に問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸カリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００３６】
また、請求項５の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のリン酸とグルコン酸ナトリウムとを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項６の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このリン酸は食品の酸味料として用いられ、グルコン酸ナトリウムは食品の調味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、リン酸は酸性、グルコン酸ナトリウムは中性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、リン酸、グルコン酸ナトリウムのそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに安全性に問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００３７】
また、請求項７の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のリン酸とクエン酸二ナトリウムとを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項８の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このリン酸及びクエン酸二ナトリウムは、食品の酸味料として用いられているものであり、毒性には問題ないことが知られている。その一方で、リン酸及びクエン酸二ナトリウムは酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、リン酸、クエン酸二ナトリウムのそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、クエン酸二ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００３８】
また、請求項９の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸を加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にしたのである。このグルコン酸は、食品の酸味料として用いられているものであり、毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸は酸性であり、その単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。
【００３９】
また、請求項１０の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸カリウムと酒石酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項１１の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このグルコン酸カリウムは食品の調味料として用いられ、酒石酸は食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸カリウムは中性、酒石酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸カリウム、酒石酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸カリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４０】
また、請求項１２の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸カリウムとリンゴ酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項１３の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このグルコン酸カリウムは食品の調味料として用いられ、リンゴ酸は食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸カリウムは中性、リンゴ酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸カリウム、リンゴ酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸カリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４１】
また、請求項１４の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸カリウムと乳酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項１５の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このグルコン酸カリウムは食品の調味料として用いられ、乳酸は食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸カリウムは中性、乳酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸カリウム、乳酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸カリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４２】
また、請求項１６の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸ナトリウムと酒石酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項１７の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このグルコン酸ナトリウムは食品の調味料として用いられ、酒石酸は食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸ナトリウムは中性、酒石酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、酒石酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４３】
また、請求項１８の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸ナトリウムとリンゴ酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項１９の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このグルコン酸ナトリウムは食品の調味料として用いられ、リンゴ酸は食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸ナトリウムは中性、リンゴ酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、リンゴ酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４４】
また、請求項２０の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のグルコン酸ナトリウムと乳酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項２１の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このグルコン酸ナトリウムは食品の調味料として用いられ、乳酸は食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、グルコン酸ナトリウムは中性、乳酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、乳酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、グルコン酸ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４５】
また、請求項２２の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のクエン酸二ナトリウムと酒石酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項２３の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このクエン酸二ナトリウム及び酒石酸は、食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、クエン酸二ナトリウム及び酒石酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、クエン酸二ナトリウム、酒石酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、クエン酸二ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４６】
また、請求項２４の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のクエン酸二ナトリウムとリンゴ酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項２５の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このクエン酸二ナトリウム及びリンゴ酸は、食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、クエン酸二ナトリウム及びリンゴ酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、クエン酸二ナトリウム、リンゴ酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、クエン酸二ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【００４７】
また、請求項２６の発明では、炭酸カリウム水溶液に全体重量比で所定量のクエン酸二ナトリウムと乳酸とを加えることによって、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることはなく、しかも、炭酸カリウム水溶液のｐＨを作業上安全な10.5以下にし、さらに、請求項２７の発明では、ｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下にしたのである。このクエン酸二ナトリウム及び乳酸は、食品の酸味料として用いられているものであり、それぞれ毒性には問題ないことが知られている。その一方で、クエン酸二ナトリウム及び乳酸は酸性であり、それらの単体では、図７４に示すように、加工する金属表面に錆を生じさせ、また、光沢等を失わせる。
このように、本発明では、炭酸カリウム、クエン酸二ナトリウム、乳酸のそれぞれの単体では、加工する金属表面に錆を生じさせ、また光沢等を失わせ、さらに一部ｐＨに問題があり、切削加工液として使用価値がないもの同士を利用して、切削加工液として有用なものを造りだしている。この場合、クエン酸二ナトリウムを加えると、切削性能の改善が見られた。ただ、濃度が高くなると、被削材の光沢が失われ、工作機械の防錆効果が低下する。
【実施例１】
【００４８】
切削性能は、金属性難削材料であるステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）を用いて評価した。ステンレス鋼の試験片のサイズは、長さ100mm、高さ60mm、幅60mm。切削性能は試験片の側面切削で行った。また、切削加工試験は、図１に図示する構成の切削加工装置を使用して行った。図中の符号は、１は被削材（ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４））、２はエンドミル切削工具、３はフライス盤の工具ホルダ、４はフライス盤のテーブル、５はミスト用ノズル、６はミスト装置、７は本発明の水溶性切削加工液の生成装置である。
【００４９】
ステンレス鋼の切削工具は、TiAlNコーテッド超硬エンドミル切削工具（外径8mm、3枚刃）を使用した。切削工具については、ステンレス鋼に最適な切削工具を選択し、切削加工条件は、過酷な切削加工条件で実験を行い、工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）、加工面粗さ（表面粗さ（Rz））について比較検討を行った。
【００５０】
ステンレス鋼の切削加工条件は、切削速度100m／min、送り速度358mm／min、半径方向の切り込み量0.5mm、軸方向の切り込み量10mm、工具突き出し長27mmで行った。
図７５の水溶性切削油剤は、市販のエマルション系水溶性切削油剤を使用し、濃度は20％の結果である。図中の市販のエマルション系水溶性切削油剤はミスト状でなく、噴射量50cc／sで工具刃先に噴射し、切削加工実験を行った。植物油は、ミスト状で切削加工実験を行い、噴射量50cc／ｈの結果である。図中、工具摩耗の評価として、×印は、工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が、20μm以上の場合である。加工面粗さ（表面粗さ（Rz））の評価として、×印は、加工面粗さ（表面粗さ（Rz））が、５μm以上の場合である。
【００５１】
ステンレス鋼の予備実験の結果、市販のエマルション系水溶性切削油剤の噴射量が5cc／s〜100cc／sの範囲では、同水溶性切削油剤による工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）は同程度であり、同水溶性切削油剤の噴射量が工具摩耗に与える影響はなかった。市販のエマルション系水溶性切削油剤の噴射量が5cc／sより小さい場合、工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が著しく大きくなり、工具摩耗が大きい結果となった。市販のエマルション系水溶性切削油剤の噴射量が100cc／sより大きくすることは、装置上、困難であった。
【００５２】
市販のエマルション系水溶性切削油剤を使用し、5％〜30％の濃度範囲で実験を行った。予備実験の結果、上記の5％〜30％の濃度範囲において、工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）は同程度であり、同水溶性切削油剤の濃度が工具摩耗に与える影響はなかった。市販のエマルション系水溶性切削油剤の濃度が5％より小さい場合、工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が著しく大きくなり、工具摩耗が大きい結果となった。市販のエマルション系水溶性切削油剤の濃度が30％より大きい場合、工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が著しく大きくなり、工具摩耗が大きい結果となった。
【００５３】
植物油のミストの噴射量1cc／ｈ〜100cc／ｈの範囲では、工具摩耗（逃げ面摩耗幅）は同程度であり、上記の噴射量が工具摩耗に与える影響はなかった。上記の噴射量は、1cc／ｈ〜100cc／ｈの範囲で実験を行った。
上記の噴射量1cc／ｈより少ない場合、工具摩耗（逃げ面摩耗幅）において、良好な結果が得られなかった。また、上記の噴射量100cc／ｈより多くすることは、装置上、困難であった。
本発明の水溶性切削加工液のミストの噴射量1cc／ｈ〜100cc／ｈの範囲では、工具摩耗（逃げ面摩耗幅）は同程度であり、上記の噴射量が工具摩耗に与える影響はなかった。上記の噴射量は、1cc／ｈ〜100cc／ｈの範囲で実験を行った。本発明の水溶性切削加工液は、ミスト状で切削加工実験を行い、図２〜図７１の表は噴射量50cc／ｈの結果である。
【００５４】
所定量（切削距離2m）の切削加工が終了すれば、切削工具の刃先における工具摩耗（逃げ面摩耗幅）を測定した。さらに、図２〜図７１において、安全性の評価として、○印は、ｐＨが8.5超〜10.5の場合であり、◎印は、ｐＨが7.5〜8.5の場合である。
同様に図２〜図７１において、切削加工試験による評価としては、工具摩耗と加工面粗さについて行った。工具摩耗の評価として、×印は、工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が、20μm以上の場合である。○印は、工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が、20μmより小さい場合である。◎印は、工具刃先の工具摩耗（逃げ面摩耗幅）が、10μmより小さい場合である。加工面粗さ（表面粗さ（Rz））の評価として、×印は、加工面粗さ（表面粗さ（Rz））が、５μm以上の場合である。○印は、加工面粗さ（表面粗さ（Rz））が、５μmより小さい場合である。◎印は、加工面粗さ（表面粗さ（Rz））が、４μmより小さい場合である。
【００５５】
また、図２〜図７１において、耐食試験による評価としては、被削材と工作機械（テーブル）について行った。被削材については、ステンレス鋼は錆難い鋼であるため、実施例として、防錆性を評価するため、工作機械のフライス盤のテーブルと同様に錆びやすい炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）の円形板（φ６５mm、厚み３mm)を用いて、後述の実施例２で得られた各水溶性切削加工液５ccを滴下して、自然乾燥（４８時間経過）で、目視で検査を行った。この炭素鋼の防錆評価として、×印は錆が発生した場合、◎印は錆が発生しなかった場合である。また、炭素鋼の光沢等評価として、×印は光沢がない場合、○印は光沢がある場合、◎印は光沢が優れている場合である。
同様に、図２〜図７１において、工作機械については、主に鋳鉄の材質からなるフライス盤のテーブルについて行い、後述の実施例２で得られた各水溶性切削加工液５ccを滴下して、自然乾燥（４８時間経過）で、目視で検査を行った。この防錆評価として、×印は錆が発生した場合、◎印は錆が発生しなかった場合である。
【００５６】
図２〜図７１において、総合評価については、×印は安全性、工具摩耗、加工面粗さ、被削材の防錆効果、被削材の光沢等、工作機械の防錆効果の６項目の中で一つでも×印がある場合、○印は安全性、工具摩耗、加工面粗さ、被削材の防錆効果、被削材の光沢等、工作機械の防錆効果の６項目の中で×印が全くなくしかも少なくとも一つでも○印がある場合、◎印は安全性、工具摩耗、加工面粗さ、被削材の防錆効果、被削材の光沢等、工作機械の防錆効果の６項目の全てにおいて◎印のみの場合である。
なお、図２〜図７１の表内において、「−」印は該当するｐＨの値にならず、実験が成立しない場合である。例えば、図１９の表内において、濃度が0.50％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で5.00％のクエン酸二ナトリウムを加えたとき、ｐＨ7.5〜10.5の範囲で、いずれも「−」印になっているが、これはｐＨが7.5〜10.5に達せず、実験が成立しなかったためである。
【実施例２】
【００５７】
請求項１の実施例における水溶性切削加工液は、図２から明らかなように、濃度が1.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜12.77％のリン酸を適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項１の好ましい態様としての請求項２の実施例における水溶性切削加工液は、図２から明らかなように、濃度が3.00〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.14％〜9.61％のリン酸を加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項１、請求項２の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、濃度75.0％の液体のリン酸を全体重量比で所定量加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、及び液体のリン酸の合計重量である。
【００５８】
請求項３の実施例における水溶性切削加工液は、図３〜図８から明らかなように、濃度が1.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.08％〜13.46％のリン酸と全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムとを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸及びグルコン酸カリウムの混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項３の好ましい態様としての請求項４の実施例における水溶性切削加工液は、図３〜図８から明らかなように、濃度が3.00〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.09％〜9.39％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸カリウムとを加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸及びグルコン酸カリウムの混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項３、請求項４の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、濃度75.0％の液体のリン酸と純度97.0％の粉末のグルコン酸カリウムとをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、液体のリン酸、及び粉末のグルコン酸カリウムの合計重量である。
【００５９】
請求項５の実施例における水溶性切削加工液は、図９〜図１４から明らかなように、濃度が3.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.17％〜13.98％のリン酸と全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムとを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸及びグルコン酸ナトリウムの混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項５の好ましい態様としての請求項６の実施例における水溶性切削加工液は、図９〜図１４から明らかなように、濃度が3.00〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.08％〜8.59％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸ナトリウムとを加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸及びグルコン酸ナトリウムの混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項５、請求項６の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、濃度75.0％の液体のリン酸と純度99〜102％の粉末のグルコン酸ナトリウムとをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、液体のリン酸、及び粉末のグルコン酸ナトリウムの合計重量である。
【００６０】
請求項７の実施例における水溶性切削加工液は、図１５〜図１９から明らかなように、濃度が1.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.03％〜10.57％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムとを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸及びクエン酸二ナトリウムの混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項７の好ましい態様としての請求項８の実施例における水溶性切削加工液は、図１５〜図１９から明らかなように、濃度が3.00〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.51％〜8.35％のリン酸と全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムとを加えて、炭酸カリウム水溶液とリン酸及びクエン酸二ナトリウムの混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項７、請求項８の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、濃度75.0％の液体のリン酸と純度97〜103％の粉末のクエン酸二ナトリウムとをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、液体のリン酸、及び粉末のクエン酸二ナトリウムの合計重量である。
【００６１】
請求項９の実施例における水溶性切削加工液は、図２０から明らかなように、濃度が3.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で1.55％〜38.91％のグルコン酸を適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる9.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
なお、請求項９の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、濃度50.0％の液体のグルコン酸を全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、液体のグルコン酸の合計重量である。
【００６２】
請求項１０の実施例における水溶性切削加工液は、図２１〜図２６から明らかなように、濃度が3.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.32％〜8.58％の酒石酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸カリウム及び酒石酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる8.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項１０の好ましい態様としての請求項１１の実施例における水溶性切削加工液は、図２１〜図２６から明らかなように、濃度が3.00〜10.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で1.44％〜6.55％の酒石酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸カリウム及び酒石酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項１０、請求項１１の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度97.0％の粉末のグルコン酸カリウムと純度99.5％の粉末の酒石酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のグルコン酸カリウム、及び粉末の酒石酸の合計重量である。
【００６３】
請求項１２の実施例における水溶性切削加工液は、図２７〜図３２から明らかなように、濃度が3.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.31％〜7.75％のリンゴ酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸カリウム及びリンゴ酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる8.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項１２の好ましい態様としての請求項１３の実施例における水溶性切削加工液は、図２７〜図３２から明らかなように、濃度が3.00〜10.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で1.37％〜7.10％のリンゴ酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸カリウム及びリンゴ酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項１２、請求項１３の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度97.0％の粉末のグルコン酸カリウムと純度99.0％の粉末のリンゴ酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のグルコン酸カリウム、及び粉末のリンゴ酸の合計重量である。
【００６４】
請求項１４の実施例における水溶性切削加工液は、図３３〜図３８から明らかなように、濃度が1.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で0.17％〜19.78％の乳酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸カリウム及び乳酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項１４の好ましい態様としての請求項１５の実施例における水溶性切削加工液は、図３３〜図３８から明らかなように、濃度が3.00〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸カリウムと全体重量比で2.39％〜19.78％の乳酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸カリウム及び乳酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項１４、請求項１５の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度97.0％の粉末のグルコン酸カリウムと濃度90.0％の液体の乳酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のグルコン酸カリウム、及び液体の乳酸の合計重量である。
【００６５】
請求項１６の実施例における水溶性切削加工液は、図３９〜図４４から明らかなように、濃度が1.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.12％〜6.30％の酒石酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸ナトリウム及び酒石酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる8.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項１６の好ましい態様としての請求項１７の実施例における水溶性切削加工液は、図３９〜図４４から明らかなように、濃度が3.00〜10.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で1.43％〜6.30％の酒石酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸ナトリウム及び酒石酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項１６、請求項１７の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度99〜102％の粉末のグルコン酸ナトリウムと純度99.5％の粉末の酒石酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のグルコン酸ナトリウム、及び粉末の酒石酸の合計重量である。
【００６６】
請求項１８の実施例における水溶性切削加工液は、図４５〜図５０から明らかなように、濃度が1.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.11％〜6.31％のリンゴ酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸ナトリウム及びリンゴ酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる8.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項１８の好ましい態様としての請求項１９の実施例における水溶性切削加工液は、図４５〜図５０から明らかなように、濃度が1.00〜10.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.45％〜6.31％のリンゴ酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸ナトリウム及びリンゴ酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項１８、請求項１９の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度99〜102％の粉末のグルコン酸ナトリウムと純度99.0％の粉末のリンゴ酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のグルコン酸ナトリウム、及び粉末のリンゴ酸の合計重量である。
【００６７】
請求項２０の実施例における水溶性切削加工液は、図５１〜図５６から明らかなように、濃度が1.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で0.19％〜19.49％の乳酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸ナトリウム及び乳酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項２０の好ましい態様としての請求項２１の実施例における水溶性切削加工液は、図５１〜図５６から明らかなように、濃度が3.00〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のグルコン酸ナトリウムと全体重量比で2.38％〜19.49％の乳酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とグルコン酸ナトリウム及び乳酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項２０、請求項２１の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度99〜102％の粉末のグルコン酸ナトリウムと濃度90.0％の液体の乳酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のグルコン酸ナトリウム、及び液体の乳酸の合計重量である。
【００６８】
請求項２２の実施例における水溶性切削加工液は、図５７〜図６１から明らかなように、濃度が1.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.02％〜8.88％の酒石酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とクエン酸二ナトリウム及び酒石酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる8.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項２２の好ましい態様としての請求項２３の実施例における水溶性切削加工液は、図５７〜図６１から明らかなように、濃度が3.00〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.67％〜8.88％の酒石酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とクエン酸二ナトリウム及び酒石酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項２２、請求項２３の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度97〜103％の粉末のクエン酸二ナトリウムと純度99.5％の粉末の酒石酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のクエン酸二ナトリウム、及び粉末の酒石酸の合計重量である。
【００６９】
請求項２４の実施例における水溶性切削加工液は、図６２〜図６６から明らかなように、濃度が1.00％〜15.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.02％〜8.68％のリンゴ酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とクエン酸二ナトリウム及びリンゴ酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる8.0〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項２４の好ましい態様としての請求項２５の実施例における水溶性切削加工液は、図６２〜図６６から明らかなように、濃度が1.00〜10.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜1.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.20％〜6.74％のリンゴ酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とクエン酸二ナトリウム及びリンゴ酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項２４、請求項２５の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度97〜103％の粉末のクエン酸二ナトリウムと純度99.0％の粉末のリンゴ酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のクエン酸二ナトリウム、及び粉末のリンゴ酸の合計重量である。
【００７０】
請求項２６の実施例における水溶性切削加工液は、図６７〜図７１から明らかなように、濃度が1.00％〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜5.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で0.07％〜19.54％の乳酸とを適量を加えて、炭酸カリウム水溶液とクエン酸二ナトリウム及び乳酸の混合液のｐＨを作業上安全とされる7.5〜10.5の範囲に下げた場合、ｐＨのみを下げて、加工する金属表面に錆が発生せず、また、光沢等が失われることがないことが判明した。さらに、加工する金属の切削加工試験でも、工具摩耗、加工面粗さにおいては優れた結果が得られた。
また、請求項２６の好ましい態様としての請求項２７の実施例における水溶性切削加工液は、図６７〜図７１から明らかなように、濃度が3.00〜20.0％の炭酸カリウム水溶液に、全体重量比で0.20％〜3.00％のクエン酸二ナトリウムと全体重量比で2.01％〜19.54％の乳酸とを加えて、炭酸カリウム水溶液とクエン酸二ナトリウム及び乳酸の混合液のｐＨを作業上安全で、しかもｐＨを水質汚濁防止法において河川への排水が可能であるとされる8.5以下になるようにした。
なお、請求項２６、請求項２７の実施例における水溶性切削加工液は、図７２の表に示す試料を使用し、純度99.5％の粉末の炭酸カリウムを水１Ｌに対して所定量溶解して得られた炭酸カリウム水溶液に、純度97〜103％の粉末のクエン酸二ナトリウムと濃度90.0％の液体の乳酸とをそれぞれ全体重量比で所定量を加えて得られたものである。全体重量は加えられた、水、粉末の炭酸カリウム、粉末のクエン酸二ナトリウム、及び液体の乳酸の合計重量である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明によれば、従来の切削油剤に代わる、作業者の健康面への影響が少なく、作業環境の悪化を抑制し、廃液処理における自然環境への負荷等も小さく、しかも、防錆と切削性に優れた水溶性切削加工液を得ることができる。
【符号の説明】
【００７２】
１    被削材
２    エンドミル切削工具
３    フライス盤の工具ホルダ
４    フライス盤のテーブル
５    ミスト用ノズル
６    ミスト装置
７    水溶性切削加工液の生成装置
【図１】
2015034230.tif 000003
【図２】
2015034230.tif 000004
【図３】
2015034230.tif 000005
【図４】
2015034230.tif 000006
【図５】
2015034230.tif 000007
【図６】
2015034230.tif 000008
【図７】
2015034230.tif 000009
【図８】
2015034230.tif 000010
【図９】
2015034230.tif 000011
【図１０】
2015034230.tif 000012
【図１１】
2015034230.tif 000013
【図１２】
2015034230.tif 000014
【図１３】
2015034230.tif 000015
【図１４】
2015034230.tif 000016
【図１５】
2015034230.tif 000017
【図１６】
2015034230.tif 000018
【図１７】
2015034230.tif 000019
【図１８】
2015034230.tif 000020
【図１９】
2015034230.tif 000021
【図２０】
2015034230.tif 000022
【図２１】
2015034230.tif 000023
【図２２】
2015034230.tif 000024
【図２３】
2015034230.tif 000025
【図２４】
2015034230.tif 000026
【図２５】
2015034230.tif 000027
【図２６】
2015034230.tif 000028
【図２７】
2015034230.tif 000029
【図２８】
2015034230.tif 000030
【図２９】
2015034230.tif 000031
【図３０】
2015034230.tif 000032
【図３１】
2015034230.tif 000033
【図３２】
2015034230.tif 000034
【図３３】
2015034230.tif 000035
【図３４】
2015034230.tif 000036
【図３５】
2015034230.tif 000037
【図３６】
2015034230.tif 000038
【図３７】
2015034230.tif 000039
【図３８】
2015034230.tif 000040
【図３９】
2015034230.tif 000041
【図４０】
2015034230.tif 000042
【図４１】
2015034230.tif 000043
【図４２】
2015034230.tif 000044
【図４３】
2015034230.tif 000045
【図４４】
2015034230.tif 000046
【図４５】
2015034230.tif 000047
【図４６】
2015034230.tif 000048
【図４７】
2015034230.tif 000049
【図４８】
2015034230.tif 000050
【図４９】
2015034230.tif 000051
【図５０】
2015034230.tif 000052
【図５１】
2015034230.tif 000053
【図５２】
2015034230.tif 000054
【図５３】
2015034230.tif 000055
【図５４】
2015034230.tif 000056
【図５５】
2015034230.tif 000057
【図５６】
2015034230.tif 000058
【図５７】
2015034230.tif 000059
【図５８】
2015034230.tif 000060
【図５９】
2015034230.tif 000061
【図６０】
2015034230.tif 000062
【図６１】
2015034230.tif 000063
【図６２】
2015034230.tif 000064
【図６３】
2015034230.tif 000065
【図６４】
2015034230.tif 000066
【図６５】
2015034230.tif 000067
【図６６】
2015034230.tif 000068
【図６７】
2015034230.tif 000069
【図６８】
2015034230.tif 000070
【図６９】
2015034230.tif 000071
【図７０】
2015034230.tif 000072
【図７１】
2015034230.tif 000073
【図７２】
2015034230.tif 000074
【図７３】
2015034230.tif 000075
【図７４】
2015034230.tif 000076
【図７５】
2015034230.tif 000077