(57)【要約】【課題】  ブテン類を含む粗２−フルオロブタンから、２−フルオロブタンを脱フッ化水素化させることなく、ブテン類を効率的に除去する方法を提供する。【解決手段】  ブテン類を５〜５０重量％含有する粗２−フルオロブタンを、脂肪族炭化水素溶媒中、アルミニウム含有化合物とブテン類とを接触させて、ブテン類を２−フルオロブタンよりも高沸点の化合物に変換後、２−フルオロブタンを含む反応液を蒸留精製する工程から成るプロセスを経ることで、高度に精製された２−フルオロブタンが得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブテン類を５〜５０重量％含有する粗２−フルオロブタンを、脂肪族炭化水素溶媒中、アルミニウム含有化合物とブテン類とを接触させて、ブテン類を２−フルオロブタンよりも高沸点の化合物に変換する方法。
【請求項２】
前記アルミニウム含有化合物が、塩化アルミニウム又は臭化アルミニウムである請求項１記載の変換方法。
【請求項３】
前記脂肪族炭化水素溶媒が、２−フルオロブタンより２５℃以上高い沸点を有するものである請求項１又は２記載の変換方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の変換方法により、ブテン類を、２−フルオロブタンより高沸点の化合物に変換した後、反応液から２−フルオロブタンを回収し、その後、回収された２−フルオロブタンを蒸留精製する、２−フルオロブタンの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体装置の製造分野において有用なエッチング、化学気相成長法（ＣＶＤ）等のプラズマ反応用ガス、含フッ素医薬中間体、及びハイドロフルオロカーボン系溶剤として有用な含フッ素アルカン、２−フルオロブタンに関する。高純度化された２−フルオロブタンは、特に、プラズマ反応を用いた半導体装置の製造分野において、プラズマ用エッチングガス及びＣＶＤ用ガス等に好適である。
【背景技術】
【０００２】
半導体製造技術の微細化は進んでおり、最先端プロセスでは線幅が２０ｎｍ、さらには１０ｎｍ世代が採用されてきている。微細化に伴ってその加工する際の技術難度も向上しており、使用する材料、装置、加工方法等、多方面からのアプローチにより技術開発が進められている。
【０００３】
このような背景から、我々は最先端のドライエッチングプロセスにも対応できるドライエッチング用ガスを開発し、フッ素数の少ない飽和フッ素化炭化水素が窒化シリコン膜のエッチングに用いられているモノフルオロメタンを凌ぐ性能を有することを見出した（特許文献１）。
一方、２−フルオロブタンの製造方法としてはいくつかの方法が知られている。
特許文献２に記載の方法では、２−ブタノールにフッ素化剤として、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−３−オキソ−メチルトリフルオロプロピルアミンを接触させて、収率４６％で２−フルオロブタンを得ている。特許文献３の方法では、ｓｅｃ−ブチルリチウムシクロヘキサン−ヘキサン溶液に六フッ化硫黄を接触させることにより、フッ化ｓｅｃ−ブチルを確認したとの記載がなされている。
特許文献４に記載の方法では、２−ブテン存在下、２−ブタノールと含フッ素イリドとを接触させる方法が提案されている。
特許文献５においては、反応工程で得られた粗２−フルオロブタンを蒸留、乾燥、脱窒素・酸素工程を経ることにより、高純度の２−フルオロブタンを得ることに成功している。
上記の従来技術においては、２−フルオロブタンそのものの製造方法が記載されてはいるものの、得られた２−フルオロブタンの純度や不純物についての情報についてはほとんど触れられておらず、２−フルオロブタンを効率良く、精製する方法については記載がなされていない。
また、非特許文献１においては、プロペン、１−ブテン、及びシス−２−ブテンを、塩化アルミニウムを触媒に、カチオン重合を行った場合の反応機構についての記載がなされているが、塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物を使用した場合の２−フルオロブタンへ与える影響等についてはその記載がなされてはいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００９−１２３０３８号公報
【特許文献２】特開昭５９−４６２５１号公報
【特許文献３】特開２００９−２９２７４９号公報
【特許文献４】特開２０１３−０９５６６９号公報
【特許文献５】特願２０１３−０４５１３１号公報
【特許文献６】特表２００２−５２４４３１号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．１２，１０２４（１９７９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、高純度２−フルオロブタンを得ることに成功してはいる（特願２０１３−０４５１３１号）が、主たる不純物であるブテン類をより効率よく除去することが、工業的生産性の観点から望ましい。また、分離したブテン類は常温でガス状物質であるために、その取扱いに際しては、工業上さまざまな制約を受ける。このような背景から、我々は２−フルオロブタンの粗体中からブテン類の大部分を簡便に除去するべく鋭意検討を重ねた。
【０００７】
フッ素化ブタン中の不飽和不純物を除去する方法として、上記特許文献６には、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン中に含まれる、フルオロトリクロロエチレン体を除去するために、塩化水素、フッ素、塩素、もしくは水素といった２原子分子を付加させて除去する方法が開示されている。
そこで、この方法を粗２−フルオロブタンの精製に適用したところ、フッ素や塩素のような反応性の激しい反応剤を用いると、構造上脱フッ化水素化しやすい２−フルオロブタンの分解（脱フッ化水素化）を引き起こす問題が生じた。一方、反応性の低い水素でブテン類を水素化すると、やはり、ガス状物質であるブタンが生成してしまうため、容易に不純物を除去するという目的は達成されない。
かかる状況の下、本発明者が更なる検討を行ったところ、ブテン類を含有する２−フルオロブタンを、脂肪族炭化水素溶媒下に、アルミニウム含有化合物と接触させることにより、２−フルオロブタンの分解を抑制しつつ、ブテン類を高沸点化合物に変換できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かくして本発明によれば、ブテン類を５〜５０重量％含有する粗２−フルオロブタンを、脂肪族炭化水素溶媒中、アルミニウム含有化合物とブテン類とを接触させて、ブテン類を２−フルオロブタンよりも高沸点の化合物に変換する方法が提供される。
ここでアルミニウム含有化合物は、塩化アルミニウム又は臭化アルミニウムであるのが好ましい。
前記脂肪族炭化水素溶媒は、２−フルオロブタンより２５℃以上高い沸点を有するものであるのが好ましい。
また本発明によれば上述した変換方法により、ブテン類を、２−フルオロブタンより高沸点の化合物に変換した後、反応液から２−フルオロブタンを回収し、その後、回収された２−フルオロブタンを蒸留精製する、２−フルオロブタンの精製方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に用いられる粗２−フルオロブタンは、１−ブテン、（Ｅ）−２−フルオロブテン、（Ｚ）−フルオロブテンなどのブテン類を多く含有するものであり、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４４，３８７２（１９７９）や、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．５２，３３７７（１９７９）に記載の方法により製造することができる。２−ブタノールを原料に、前者は、ピリジンのポリフッ化水素錯体をフッ素化剤として用い、後者は、ヘキサフルオロプロペンとジエチルアミンから調製されるＮ，Ｎ’−ジエチルアミノヘキサフルオロプロパンをフッ素化剤として用いて、２−フルオロブタンを製造するものである。これ以外の方法として、２−ブロモブタン又は２−（アルキルスルホニルオキシ）ブタンをフッ化カリウム及びフッ化セシウム等のアルカリ金属フッ化物で処理する方法などを適用することも可能である。
【００１０】
上記に記載したような製造方法で製造された粗２−フルオロブタン中には、２−フルオロブタン（沸点：２４〜２５℃）の他に、ブテン類として、主に１−ブテン（沸点：−６．３℃）、（Ｅ）−２−ブテン（沸点：０．９℃）、（Ｚ）−２−ブテン（沸点：３．７℃）が含まれている。
【００１１】
本発明で用いるアルミニウム含有化合物としては、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウムなどのアルミニウムトリハライド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、トリエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウムが挙げられ、これらの中でも、取扱い易さの点でアルミニウムトリハライドが好ましく、塩化アルミニウム、臭化アルミニウムがより好ましい。
【００１２】
アルミニウム含有化合物の添加量は、ブテン類の合計量に対して、０．０１〜０．１等量が好ましく、０．０３〜０．０５等量（Ａｌに対するモル）がより好ましい。添加量が少なすぎると、転化率が低くなるので残存するブテン量が多くなったり、反応に長時間を要す。また、添加量が多すぎると脂肪族炭化水素溶媒と分離や、失活後の分離が困難になったり、廃棄物が多くなる可能性がある。アルミニウム含有化合物の添加方法としては、最初に一括添加しても良いし、数回に分けて分割添加しても良い。
【００１３】
本発明に用いる脂肪族炭化水素溶媒としては、シクロペンタンなどの炭素数５の炭化水素、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの炭素数６の炭化水素、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２−ジメチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサンなどの炭素数７の炭化水素等を挙げることができる。これらの中でも、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの炭素数６の炭化水素が適度な沸点を有するので、より好ましい。これらの溶媒は単独で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用しても構わない。また、アルミニウム含有化合物は水分に対して敏感な化合物が多いため、脂肪族炭化水素溶媒はあらかじめ乾燥させたものを用いるのが好ましい。
【００１４】
反応温度は−３０℃〜３０℃の範囲が好ましく、−１０℃〜２０℃がより好ましい。反応温度が低すぎると、ブテン類の反応速度が遅くなり、反応終了までに多大な時間を要す。一方、反応温度が高すぎると、２−フルオロブタン自体が揮発しやすくなるので、ロス量が多くなったり、アルミニウム含有化合物、例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミニウムのようなハロゲン含有化合物との接触により、２−フロオロブタン自体が塩素化又は臭素化される可能性がある。
【００１５】
反応時間は、設定する反応温度にもよるが、通常０．５〜２０時間であり、１〜８時間が好ましい。反応時間が短すぎると、反応が完結せず、ブテン類の残量が多くなり、反応時間が長すぎると、２−フルオロブタン自体が塩素化又は臭素化される等の副反応を併発し、好ましくない。
【００１６】
反応実施の形態としては、反応器に脂肪族炭化水素溶媒水を仕込み、反応器を任意の温度に冷却する。そこへ、ブテン類を含む粗２−フルオロブタンを仕込み、内容物を撹拌しているところに、アルミニウム含有化合物を添加する方法が好適である。反応時、例えば、ガスクロマトグラフィーにて反応の進行状況を追跡し、ブテン類が残留するようであれば、アルミニウム含有化合物を追加で添加してもよい。
【００１７】
反応系からの２−フルオロブタンの回収方法としては、冷却した反応液に水、又はメタノール、エタノール等のアルコールを、アルミニウム含有化合物に対して３〜６当量添加し、アルミニウム含有化合物を失活させる。次いで、反応液を静置後、失活させたアルミニウム系の残差を分離し、脂肪族炭化水素溶媒中に含まれる２-フルオロブタンを蒸留する一般的な方法が採用される。
【００１８】
脂肪族炭化水素系溶媒中に回収された２−フルオロブタンは更に、微量に含まれるブテン類とその他不純物を除去して純度を向上させるために、精留による精製が施される。溶媒と一緒に２−フルオロブタンを回収した場合も同様に、溶媒を精留で分離する。精留時の圧力は、ゲージ圧で、通常常圧〜１０気圧、好ましくは常圧〜５気圧程度である。還流量と抜出量の比（以下、「還流比」と言うことがある）は、ガス状態に成りやすい微量ブテン類を効率良く分離するために、３０：１以上に設定するのが好ましい。還流比があまりに小さいとブテン類が効率良く分離されず、２−フルオロブタンの純度向上が小さく、また、初留分が多くなってしまい、実質的に製品として取れる２−フルオロブタンの量が少なくなる。また、極端に還流比が大きすぎると、抜き出し１回当たりの回収までに多大な時間を要すために、精留そのものに多大な時間を要してしまう。製造量が少ない場合においては、精留は回分式でも良いが、製造量が多い場合においては、精留塔を数本経由させる連続式を採用しても良い。また、抽出溶剤を加えた抽出蒸留操作を組み合わせて行っても良い。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によってその範囲を限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「％」は「重量％」を表す。
【００２０】
以下において採用した分析条件は下記の通りである。
・ガスクロマトグラフィー分析（ＧＣ分析）
装置：ＨＰ−６８９０（アジレント社製）
カラム：ジーエルサイエンス社製  Ｉｎｅｒｔ  Ｃａｐ−１、長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚１．５μｍ
カラム温度：４０℃で１０分間保持、次いで、２０℃／分で昇温し、その後、４０℃で１０分間保持
インジェクション温度：２００℃
キャリヤーガス：窒素
スプリット比：１００／１
検出器：ＦＩＤ
【００２１】
・不純物分析（ガスクロマトグラフィー質量分析）
ＧＣ部分：ＨＰ−６８９０（アジレント社製）
カラム： ジーエルサイエンス社製  Ｉｎｅｒｔ  Ｃａｐ−１、長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚１．５μｍ
カラム温度：４０℃で１０分間保持、次いで、２０℃／分で昇温し、その後、２４０℃で１０分間保持
ＭＳ部分：アジレント社製  ５９７３  ＮＥＴＷＯＲＫ
検出器  ＥＩ型（加速電圧：７０ｅＶ）
【００２２】
［製造例１］
攪拌機、滴下ロート、捕集用トラップを付した容量１Ｌのガラス製反応器に、スプレードライフッ化カリウム８６ｇ（アルドリッチ社製）、２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ブタン及びジエチレングリコール４００ｍｌを仕込み、捕集用トラップの出口管から窒素を通気し、窒素雰囲気下に置いた。反応器をオイルバスに浸して、９０℃に加熱した。滴下ロートから、２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ブタン１３５ｇを２．５時間かけて滴下した。９０℃で反応を５時間継続し、反応で生成する揮発成分をドライアイス／エタノール浴に浸した捕集用トラップに捕集した。その後、オイルバスの温度を８０℃まで下げ、反応器にドライアイス−エタノール浴に浸したガラス製トラップを直列に２つ繋げた。さらに、ガラス製トラップの出口には圧力コントローラー、及び真空ポンプを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を５０〜４５ｋＰａ、次いで、３５〜３０ｋＰａ、さらに、３０〜２５ｋＰａまで段階的に下げて、揮発成分をガラストラップに回収した。最初の捕集トラップ、及び２つのガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、１−ブテン５．２３面積％、（Ｅ）−２−ブテン１９．９１面積％、（Ｚ）−２−ブテン１３．０４面積％、２−フルオロブタン５８．３０面積％、その他不純物３．５２面積％を含む混合物（２２ｇ）であった。
【００２３】
［実施例１］
撹拌子、ジムロート型コンデンサーを付した容量３００ｍｌのガラス製反応器に、乾燥ｎ−ヘキサン６０ｍｌを入れ、反応器を０℃に冷却して内容物を撹拌した。ジムロート型コンデンサーには０℃の冷媒を循環させた。反応器に製造例１で得られた粗２−フルオロブタン４０ｇを仕込み、１０分間撹拌した。反応器に無水塩化アルミニウム１．０８ｇを投入した（ブテンに対し、３ｍｏｌ％）。内容物を６時間撹拌したところ、薄い紫色を呈した。
内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、（Ｅ）−２−ブテンが７．９３面積％、（Ｚ）−２−ブテンが３．０９面積％、２−フルオロブタンが２６．４９面積％、及び、高リテンション領域にブテンのオリゴマー生成物が数種確認された（合計で、１１．０３面積％）。また、２−フルオロブタンの塩素置換体２−クロロブタンは原料中の２−フルオロブタンに対し、０．２％生成したに過ぎなかった。
【００２４】
[実施例２]
実施例１の操作を繰り返して得られた２−フルオロブタン１７８ｇを蒸留釜に仕込み、ＫＳ型精留塔（東科精機製、カラム長６０ｃｍ、充填剤ヘリパックＮｏ．１）を使って、蒸留を行った。コンデンサーには−１０℃の冷媒を循環させ、約１時間全還流を行った。蒸留釜は塔頂部の温度、及び釜内部の残量を考慮しながら、４５から６５℃まで加温した。全還流実施後、還流比３０：１で留分の抜き出しを行った。抜出し開始後、約３．５時間後には、９９．９面積％以上の２−フルオロブタン留分が得られるようになり、その結果、９９．９２面積％の２−フルオロブタンが７６ｇ得られた。留分を分析した結果、不純物として、１−ブテン、及び、（Ｅ）−２−ブテン、（Ｚ）−２−ブテンがそれぞれ、８４面積ｐｐｍ、２９０面積ｐｐｍ、１２８面積ｐｐｍ、また、イソブチルフルオリドが２９８面積ｐｐｍ含まれていた。
【００２５】
[実施例３] 
実施例１において、無水塩化アルミニウム１．０８ｇを無水臭化アルミニウム２．１２ｇ（ブテンに対し、３ｍｏｌ％）に変更したこと以外は実施例１と同様に反応を実施した。内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、（Ｅ）−２−ブテンが８．０２面積％、（Ｚ）−２−ブテンが３．１４面積％、２−フルオロブタンが２７．２６面積％、及び、高リテンション領域にブテンのオリゴマー生成物が数種確認された（合計で、８．３４面積％）。また、２−フルオロブタンの臭素置換体２−ブロモブタンは原料中の２−フルオロブタンに対し、０．５％生成したに過ぎなかった。
【００２６】
[実施例４]
実施例１において、無水塩化アルモニウム１．０８ｇを、エチルアルミニウムジクロリドの１７重量％ヘキサン溶液（東京化成工業製）０．８ｍｌ（ブテンに対し、３ｍｏｌ％）に変更したこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、（Ｅ）−２−ブテンが５．０１面積％、（Ｚ）−２−ブテンが２．２１面積％、２−フルオロブタンが２９．３３面積％、及び、高リテンション領域にブテンのオリゴマー生成物が数種確認された（合計で、１０．２１面積％）。また、２−フルオロブタンの塩素置換体２−クロロブタンは原料中の２−フルオロブタンに対し、０．７％生成したに過ぎなかった。
【００２７】
[実施例５] 
実施例１において、ｎ−ヘキサンをシクロヘキサンに変更したこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、１−ブテンが０．７３面積％、（Ｅ）−２−ブテンが９．４１面積％、（Ｚ）−２−ブテンが４．６６面積％、２−フルオロブタンが２６．６７面積％、及び、高リテンション領域にブテンのオリゴマー生成物が数種確認された（合計で、６．７０面積％）。また、２−フルオロブタンの塩素置換体２−クロロブタンは原料中の２−フルオロブタンに対し、０．２％生成したに過ぎなかった。
【００２８】
[実施例６]  メチルシクロヘキサン
実施例１において、ｎ−ヘキサンをメチルヘキサンに変更したこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、１−ブテンが０．３０面積％、（Ｅ）−２−ブテンが８．４１面積％、（Ｚ）−２−ブテンが５．８９面積％、２−フルオロブタンが３０．０７面積％、及び、高リテンション領域にブテンのオリゴマー生成物が数種確認された（合計で、５．２３面積％）。また、２−フルオロブタンの塩素置換体２−クロロブタンは原料中の２−フルオロブタンに対し、０．２％生成したに過ぎなかった。
【００２９】
[実施例７]
実施例１において、ｎ−ヘキサンをヘプタンに変更したこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、１−ブテンが０．９１面積％、（Ｅ）−２−ブテンが８．０２面積％、（Ｚ）−２−ブテンが５．０３面積％、２−フルオロブタンが２９．２１面積％、及び、高リテンション領域にブテンのオリゴマー生成物が数種確認された（合計で、６．９４面積％）。また、２−フルオロブタンの塩素置換体２−クロロブタンは原料中の２−フルオロブタンに対し、０．３％生成したに過ぎなかった。
【００３０】
[比較例１]
製造例１の反応を繰り返して、１−ブテン５．４３面積％、（Ｅ）−２−ブテン２０．０２面積％、（Ｚ）−２−ブテン１３．１７面積％、２−フルオロブタン５７．８９面積％、その他不純物３．４９面積％を含む混合物２４９ｇを実施例３で使用した同じ蒸留塔を用いて蒸留を行った。コンデンサーには−１０℃の冷媒を循環させ、約１時間全還流を行った。蒸留釜は塔頂部の温度、及び釜内部の残量を考慮しながら、４０から５０℃まで加温した。還流比４５：１〜３０：１の間で留分の抜き出しを行った。その結果、ブテン類を留去し、留分の純度が９９．０面積％以上になるまでに、１１時間要した。最終的に９９．１２面積％の２−フルオロブタンが８６ｇ得られた。
本蒸留結果から、大量にブテン含む粗２−フルオロブタンを蒸留し、ブテン類を除去するには多大な時間を要し、工業的には生産効率の点で問題のあることが分かる。
【００３１】
[比較例２]
実施例１において、無水塩化アルミニウム１．０８ｇを無水塩化鉄（ＩＩＩ）２．０ｇ（ブテンに対し、５ｍｏｌ％）に変更したこと、及び反応温度を０℃から２５℃に変更したこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。内容物をガスクロマトグラフィー分析したところ、ブテン類がオリゴマー化した生成物は確認されず、ブテン類がほとんど反応していなかった。
【００３２】
[比較例３]
ガス導入管、撹拌子を付した容量１００ｍｌのガラス製反応器に、１，１，２−トリフロオロトリクロロエタン３０ｍＬを仕込み、反応器をドライアイス／エタノール浴に浸し、−７０℃に冷却した。反応器に製造例１で製造した粗２−フルオロブタン２０ｇを入れ、ガス導入管から、塩素ガスをマスフローコントローラーを介して、約１時間かけて１０．７ｇ導入した。−７０℃でさらに、３０分間撹拌した後、内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、１−ブテン、（Ｅ）−２−ブテン及び、（Ｚ）−２−ブテンがそれぞれ２．２１面積％、３．４１面積％、３．０９面積％残存し、２−フルオロブタンが塩素化された化合物が１３．４面積％検出された。