(57)【要約】【課題】耐熱性に優れるとともに、フィルム表面等を傷つけないような軟質性を有した重合体粒子を提供する。【解決手段】本発明の重合体粒子は、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体組成物を重合させてなるヘテロ原子を含む重合体から形成されることを特徴とする重合体粒子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体組成物を重合させてなるヘテロ原子を含む重合体から形成されることを特徴とする重合体粒子。
【請求項２】
前記重合体が式（Ｉ）：
【化１】
2015117264.tif 000017
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３０の１価の有機基、Ｒ２はメチレン基、Ｒ３は直接結合またはメチレン基、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、Ｒ５は直接結合またはメチレン基、ＸおよびＹはそれぞれ独立してそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子を示しＸ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基は互いに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である）  で表わされる環構造含有単位を有する請求項１に記載の重合体粒子。
【請求項３】
前記単量体組成物が、架橋性単量体を０．１〜９９重量部含有する請求項１または請求項２に記載の重合体粒子。
【請求項４】
体積平均粒子径が０．０１〜１００μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の重合体粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合体粒子を含有することを特徴とする樹脂用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より重合性単量体を含む単量体組成物を重合してなる重合体粒子、例えば（メタ）アクリル系単量体を含む単量体組成物と、該単量体組成物と共重合可能である架橋性単量体とを重合してなる（メタ）アクリル系重合体粒子が知られている。また、該重合体微粒子の製造方法として、例えば前記単量体組成物と架橋性単量体とを乳化重合することにより、（メタ）アクリル系重合体微粒子の分散体を得る方法と前記単量体組成物と架橋性単量体とを懸濁重合することにより（メタ）アクリル系重合体微粒子を得る方法などが知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００３】
上記のような（メタ）アクリル系重合体微粒子は、樹脂用添加剤（アンチブロッキング剤、光拡散剤等）、艶消し剤、トナー用添加剤、粉体塗料、水分散型塗料、化粧板用添加剤、人工大理石用添加剤、化粧品用充填剤、クロマトグラフィーのカラム充填剤、また、電子機器類の微小部位間のスペーサーや電気的接続を担う導電性微粒子の基材粒子等広範な用途に適用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−１８２３１３号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの用途の中で、例えば樹脂用添加剤として用いる場合は、重合体粒子は耐熱性に優れていることが望まれる。すなわち、アンチブロッキング剤等の樹脂用添加剤を樹脂に配合する場合、通常、高温での溶融混合が行われる。この際、樹脂用添加剤として用いる重合体粒子が、溶融混合時の温度付近で熱分解を起こすと、分解物の影響により樹脂が変色したり、樹脂中に分解ガスが気泡として残留するといった問題が起こり、光学特性を低下させる原因となる。
【０００６】
また、例えばフィルム用アンチブロッキング剤としては一般的に合成シリカ粒子や重合体粒子が用いられるが、表面に突出したアンチブロッキング剤によりフィルム同士がこすれあった際にフィルム表面を傷つけてしまうといった問題が生じる。
【０００７】
本発明は、前記の問題点に鑑みてなされたものであり、耐熱性に優れるとともに、フィルム表面等を傷つけないような軟質性を有した重合体粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の重合体粒子は、
（１）ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体組成物を重合させてなるヘテロ原子を含む重合体から形成されることを特徴とする。
（２）前記重合体粒子は式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
2015117264.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３０の１価の有機基、Ｒ２はメチレン基、Ｒ３は直接結合またはメチレン基、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、Ｒ５は直接結合またはメチレン基、ＸおよびＹはそれぞれ独立してそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子を示しＸ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基は互いに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である）で表わされる環構造含有単位を有することを特徴とする。
【００１１】
（３）前記単量体組成物は架橋性単量体を０．１〜９９重量部含有することが好ましい。また前記重合体粒子の体積平均粒子径は０．０１〜１００μｍの範囲であることが好ましい。
【００１２】
（４）前記重合体粒子は、耐熱性が高く、軟質性を有することよりアンチブロキング剤等の樹脂用添加剤として好適態様である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の重合体粒子は耐熱性に優れているとともに、フィルム表面等を傷つけないような軟質性を有した重合体粒子を提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の重合体粒子は、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体組成物を環化重合させてなるヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する重合体から形成されることが好ましい。
【００１５】
前記ヘテロ原子を含む重合体から形成される重合体粒子は、耐熱性の観点から式（Ｉ）：
【００１６】
【化２】
2015117264.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３０の１価の有機基、Ｒ２はメチレン基、Ｒ３は直接結合またはメチレン基、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、Ｒ５は直接結合またはメチレン基、ＸおよびＹはそれぞれ独立してそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子を示しＸ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基は互いに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である）で表わされる環構造含有単位を有することが好ましい。
【００１８】
式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３０の１価の有機酸である。好適な炭素数１〜３０の１価の有機酸としては、例えば、炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基、炭素数２〜３０の鎖状不飽和炭化水素基、炭素数３〜３０の脂環式炭素水素基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数２〜３０の環状エーテル基などが挙げられる。これらの有機基の水素原子の一部または全部は、炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基およびハロゲン原子からなる群より選ばれた少なくとも１種の置換基で置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００１９】
Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｓｅｃ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、セリル基、メシリル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基；メトキシエチル基、メチキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、３−メトキシブチル基、エトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、フェノキシエトキシエチル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換されたアルコキシ基含有鎖状飽和炭化水素基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換された水酸基含有鎖状飽和炭化水素基；フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたハロゲン原子含有鎖状飽和炭化水素基；ビニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、プロパギル基などの炭素数１２〜３０の鎖状不飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された鎖状不飽和炭化水素基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、トリシクロデカニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンタジエニル基などの炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された脂環式炭化水素基；フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基、シンナミル基、ナフチル基、アントラニル基などの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された芳香族炭化水素基；グリシジル基、β−メチルグリシジル基、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基、テトラヒドロフルフリル基、３−メチル−３−オキセタニルメチル基、３−エチル−３−オキセタニルメチル基などの炭素数２〜３０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された環状エーテル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。当該置換基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの炭素数１〜３０のアルコキシ基であることが好ましい。
【００２０】
Ｒ１のなかでは、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された環状エーテル基が好ましく、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ベンジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、メチル基およびシクロヘキシル基がより一層好ましい。
【００２１】
Ｒ２は、メチレン基である。
【００２２】
Ｒ３は、直接結合またはメチレン基である。
【００２３】
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基である。炭素数１〜４のアルキル基のなかでは、メチル基が好ましい。エステル基としては、例えば、式：−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は炭素数１〜３０の１価の有機基を示す）で表わされる基などが挙げられる。炭素数１〜３０の１価の有機基としては、前記と同様の炭素数１〜３０の１価の有機基が挙げられる。炭素数１〜３０の１価の有機基のなかでは、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された環状エーテル基が好ましく、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、フェニル基、ベンジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、メチル基およびシクロヘキシル基がより一層好ましい。
【００２４】
Ｒ５は、直接結合またはメチレン基である。
【００２５】
ＸおよびＹは、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子である。Ｚは、直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子である。Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基は、たがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である。イミノ基としては、例えば、−ＮＲ７−基（式中、Ｒ７は水素原子または炭素数１〜３０の１価の有機基を示す）などが挙げられる。前記「たがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基」は、例えば、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ７−などのようにヘテロ原子が隣り合わないことを意味する。Ｒ７基において、炭素数１〜３０の１価の有機基としては、前記と同様の炭素数１〜３０の１価の有機基が挙げられる。炭素数１〜３０の１価の有機基のなかでは、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された環状エーテル基が好ましく、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、フェニル基、ベンジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、メチル基およびシクロヘキシル基がより一層好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）で表わされる環構造含有単位を与えるジエン構造含有単量体として、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体が用いられる。式（Ｉ）で表わされる環構造含有単位を与えるジエン構造含有単量体のなかで好適な単量体としては、式（ＩＩ）：
【００２７】
【化３】
2015117264.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒ１、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ。Ｒ８は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基を示す）で表わされるジエン構造含有単量体が挙げられる。炭素数１〜４のアルキル基のなかでは、メチル基が好ましい。エステル基としては、例えば、式：−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は前記と同じ）で表わされる基などが挙げられる。
【００２９】
式（ＩＩ）で表わされるジエン構造含有単量体の具体例としては、式（ＩＩａ）：
【００３０】
【化４】
2015117264.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｂ）：
【００３２】
【化５】
2015117264.tif 000006
【００３３】
（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｃ）：
【００３４】
【化６】
2015117264.tif 000007
【００３５】
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、各Ｒ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｄ）：
【００３６】
【化７】
2015117264.tif 000008
【００３７】
（式中、Ｒ１およびＲ７は前記と同じ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｅ）：
【００３８】
【化８】
2015117264.tif 000009
【００３９】
（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｆ）：
【００４０】
【化９】
2015117264.tif 000010
【００４１】
（式中、Ｒ１およびＲ７は前記と同じ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｇ）：
【００４２】
【化１０】
2015117264.tif 000011
【００４３】
（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｈ）：
【００４４】
【化１１】
2015117264.tif 000012
【００４５】
（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる１，５−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｉ）：
【００４６】
【化１２】
2015117264.tif 000013
【００４７】
（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる１，５−ジエン構造含有単量体などが挙げられる。これらのなかでは、環化重合活性、得られる重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、式（ＩＩａ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式（ＩＩｂ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体および式（ＩＩｃ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体が好ましく、耐熱性および軟質性を向上させる観点から、式（ＩＩａ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体がより好ましい。これらの単量体は、例えば、特開平１０−２２６６６９号公報に記載の方法によって調製することができる。
【００４８】
式（ＩＩａ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体としては、例えば、α−アリルオキシメチルアクリル酸、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのアリルオキシメチルアクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、得られる重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジルおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルが好ましく、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルがより好ましく、特にα−アリルオキシメチルアクリル酸メチルが好ましい。
【００４９】
式（ＩＩｂ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体としては、例えば、α−メタリルオキシメチルアクリル酸、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸プロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ブチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのメタリルオキシメチルアクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、得られる重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、およびα−メタリルオキシメチルアクリル酸ベンジルおよびα−メタリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルが好ましく、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチルおよびα−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルがより好ましい。
【００５０】
式（ＩＩｃ）で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体としては、例えば、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸プロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソプロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ブチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸フェノキシエチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソボルニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸アダマンチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ベンジル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル）エーテルなどのα−ヒドロキシメチルアクリル酸系単量体のエーテル体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、得られる重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソプロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸フェノキシエチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソボルニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ベンジル）エーテルおよびビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル）エーテルが好ましく、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテルおよびビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテルが好ましい。
【００５１】
ヘテロ原子を含む重合体における式（Ｉ）で表わされる環構造含有単位の含有率は、重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、１００質量％以下、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
【００５２】
なお、ヘテロ原子を含む重合体における式（Ｉ）で表わされる環構造含有単位の含有率は、ヘテロ原子を含む重合体の原料として用いられる単量体成分における式（Ｉ）で表わされる環構造含有単位を与えるジエン構造含有単量体の含有率として求められる。
【００５３】
単量体組成物におけるジエン構造含有単量体の含有率は、重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、重合体粒子の耐熱性および軟質性を向上させる観点から、１００質量％以下、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
【００５４】
前記単量体組成物は、架橋性単量体を含有することが好ましい。架橋性単量体とは、１分子中に重合性二重結合を２個以上有する重合性単量体が好ましい。具体的には、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレートまたはメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレートまたはメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジアリルフタレートトリアリルシアヌレート等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００５５】
前記単量体組成物は、架橋性単量体を０．１〜９９重量部含有することが好ましい。架橋性単量体の含有量は、前記単量体組成物１００質量部に対して５〜５０質量部がより好ましく、さらに好ましくは１０〜５０質量部である。前記架橋性単量体の含有量が、前記単量体組成物１００質量部に対して０．１質量部よりも少ないと、求める平均粒子径および粒度分布の重合体粒子が得られない場合や、架橋密度が不十分になり、架橋微粒子として使用する際、加熱乾燥時に該重合体粒子が変形する場合がある。一方、前記架橋性単量体の含有量が、前記単量体組成物１００質量部に対して９９質量部よりも多いと、重合性が悪くなり、重合体粒子が凝集しやすくなる。
【００５６】
前記単量体組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記の単量体以外の、その他の単量体を含んでもよい。その他の単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する単量体、活性水素をもつ基を有する単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、芳香族系単量体、などが挙げられる。なお、これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５８】
活性水素をもつ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチルなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチルなどのα−ヒドロキシメチルアクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの活性水素をもつ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５９】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキル；アクリル酸シクロヘキシルメチル、メタクリル酸シクロヘキシルメチル、アクリル酸シクロヘキシルエチル、メタクリル酸シクロヘキシルエチル、アクリル酸シクロヘキシルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルプロピル、アクリル酸４−メチルシクロヘキシルメチル、メタクリル酸４−メチルシクロヘキシルメチルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルアルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
エポキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６１】
窒素原子を有する単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド、アクリル酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸イミド、メタクリル酸イミドなどの窒素原子含有（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６２】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６３】
前記重合体粒子の体積平均粒子径としては、０．０１〜１００μｍが好ましい。下限としては、０．０２μｍ以上がさらに好ましく、上限としては、１０μｍ以下がさらに好ましい。
【００６４】
前記重合体粒子の体積平均粒子径を上記範囲内とすることで、例えば、樹脂組成物のアンチブロッキング剤として用いた場合に、この樹脂組成物から得られる整形加工品の滑り性改良効果が良好となる。
【００６５】
なお、本発明における重合体粒子の体積平均粒子径は、体積平均粒子径０．０１〜１μｍの範囲では動的光散乱法により測定される体積平均粒子径を意味するものであり、体積平均粒子径１〜１００μｍの範囲ではコールター法により測定される体積平均粒子径を意味するものである。
【００６６】
前記重合体粒子の変動係数（ＣＶ値）としては、５０％以下が好ましく、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３５％以下である。
【００６７】
なお、重合体粒子の変動係数（ＣＶ値）は、下記式に従って算出される変動係数（ＣＶ値）を意味するものである。
【００６８】
粒子の変動係数（ＣＶ値）＝１００×（体積平均粒子径の標準偏差／体積平均粒子径）
本発明の重合体粒子の製造方法としては、乳化重合、懸濁重合、シード重合等が挙げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合方法において、重合溶媒としては例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル等のエステル類等の有機溶媒が使用できる。上記重合方法の中でも、原料の単量体組成に準じた重合体組成の重合体粒子が得られやすいことから乳化重合および懸濁重合が好ましい。
【００６９】
単量体組成物を乳化重合によって重合させる場合、その乳化重合を行なう際の実施態様には特に限定がない。単量体の乳化重合は、例えば、水性媒体中に単量体、界面活性剤および必要により重合開始剤を適宜加え、単量体を重合させることによって行なうことができる。
【００７０】
前記乳化重合に用いる重合開始剤としては、過酸化水素水と、アスコルビン酸、酒石酸およびソルビン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種類の還元剤とを組合せてなるレドックス系重合開始剤を用いることが好ましい。これにより、粒子径が小さく、かつ粒度分布の狭い重合体粒子を得ることができる。重合開始剤の添加方法としては、過酸化水素水と還元剤とをそれぞれ水溶液とした後、該水溶液を連続的もしくは断続的に反応容器内に添加してもよく、また、過酸化水素水の全量を反応容器内に前もって添加しておき還元剤を連続的に添加してもよい。
【００７１】
前記乳化重合は、公知の乳化重合法で行えばよく、例えばモノマー滴下法、プレエマルジョン法、一括仕込み重合法などを採用することができるが、粒度分布の狭い重合体粒子を得るうえでは、モノマー滴下法を採用するのが好ましい。単量体、重合開始剤、界面活性剤の仕込み方法などは、特に制限はなく、適宜設定すればよいが、好ましくは、予め単量体総量の５質量％以上と重合開始剤の一部と界面活性剤とからなる重合用混合液を用いて乳化重合を開始した後、残りの単量体および重合開始剤を別々にあるいは混合して滴下するのがよい。重合温度としては、３０〜９０℃が好ましい。重合時間は、単量体の仕込み量と反応液中の残存量とから求められる反応率に応じて適宜設定すればよいが、通常１〜１２時間、好ましくは２〜８時間程度である。
【００７２】
前記乳化重合に用いる界面活性剤としては、公知の界面活性剤を用いることが可能だが、アニオン系界面活性剤が好ましい。これにより、粒子径が小さく、かつ粒度分布の狭い重合体粒子を得ることができる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられ、これらの中でも特に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。  
乳化重合に用いる界面活性剤の量としては、単量体１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましい。また、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００７３】
単量体組成物を懸濁重合によって重合させる場合、その懸濁重合を行なう際の実施態様には特に限定がない。懸濁重合とは、一般的には、単量体や添加剤等を、水に分散、懸濁させることにより得られた液滴懸濁体組成物を重合することにより、重合体粒子が水中に分散含有されてなる分散液を得る方法である。液滴懸濁体組成物を調製する際には、単量体等を水中に懸濁させる手段として従来公知の分散、懸濁方法、装置を採用することができる。例えば、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー、ラインミキサー（例えばエバラマイルダー（登録商標））等の高速攪拌機が使用できる。また、上記単量体等の液滴の粒子径を制御し、安定化させるためには、液滴懸濁体組成物の調製時に、後述する分散安定剤を共存させることが好ましい。
【００７４】
ここで、重合開始剤は、重合反応時に懸濁体組成物中に存在していればよいが、液滴懸濁体組成物調製時に、単量体相あるいは水相に分散、溶解させておくのが好ましく、特に、単量体組成物に予め溶解せしめておく態様が好ましい。重合反応は、撹拌下で行うことが好ましい。
【００７５】
重合反応には、重合開始剤を用いてもよく、また、放射線の照射や、熱を加えて重合を開始させる方法を採用してもよい。上記重合開始剤としては、通常、ラジカル重合に用いられるものはいずれも使用可能であり、例えば、過酸化物系開始剤や、アゾ系開始剤等が使用可能である。上記過酸化物系開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル等が挙げられる。アゾ系開始剤としては、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）等が挙げられる。これらの重合開始剤は、全単量体１００質量部に対して、０．０１質量部〜２０質量部（より好ましくは０．１質量部〜１０質量部）使用するのが好ましい。
【００７６】
また、重合反応時には、重合反応を安定に進めるため、分散安定剤を使用しても良い。前記分散安定剤としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム）等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性界面活性剤、その他アルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、粘土、ケイソウ土、ベントナイト、水酸化チタン、水酸化トリウム、金属酸化物粉末等が用いられる。
【００７７】
前期分散安定剤の量としては、単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましい。また、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００７８】
重合温度は、６０℃〜１００℃（より好ましくは６５℃〜９５℃、さらに好ましくは７０℃〜９０℃）が好ましく、重合反応は２時間〜７時間（より好ましくは２．５時間〜５時間であり、さらに好ましくは３時間〜４．５時間）が好ましい。
【００７９】
そして、重合反応により得られた重合体粒子が水中に分散含有されてなる分散液を固液分離することにより重合体粒子が得られる。固液分離方法としては、例えば、ろ過、遠心分離等が挙げられる。
【００８０】
また、固液分離する際には、凝集剤を用いてもよい。凝集剤としては、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩化アンモニウム、カリミョウバン等の金属塩類；硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、炭酸、酢酸等の酸類；メタノール、エタノール等のアルコール類；等が挙げられる。これらの凝集剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
前記凝集剤の添加量は特に限定されないが、分散液中の重合体粒子１００質量部に対して、０．０５質量部〜１０質量部である。凝集に必要な時間は短く、通常は０．１分〜２時間の範囲で凝集が起こる。そのため、急激な凝集剤の添加は撹拌不能を起こす場合があるので好ましくなく、分散液への凝集剤は徐々に添加することが好ましい。また、凝集剤を添加する際の分散液の温度は３０℃〜１００℃が好ましい。
【００８２】
本発明の重合体粒子は、特に限定されないが、樹脂用添加剤として好適に用いられる。また、導電性微粒子の基材粒子や絶縁被膜材料などの絶縁材料、トナー用外添剤などの帯電制御材料などの微粒子、各種フィルム膜の改質材料に利用できる。その他、光拡散板（光拡散シート）、導光板、各種ディスプレイのプラスチック基板およびタッチパネル用基板などの光学的用途；複写機やプリンターの帯電防止コーティング剤、電荷保持体、トナー転写用部材、定着ベルト、中間転写ベルト、被膜型抵抗体、導電ペースト、リチウムイオン電池などの電池用材料（電極材料、バインダー等）、帯電防止性樹脂、コンデンサ用導電性接着層、導電性摺動部材、回路基板用基材、耐熱半導電性材料、自己温度制御通電発熱体、サーマルヘッド用発熱抵抗体、記録用通電発熱シート、電線ケーブルの被覆体、面状発熱体電磁波遮蔽シート、フレキシブル配線シート、電磁波吸収シート、熱線吸収シート、紫外線吸収シートなどの電子部材用途；紫外線遮光性材料、カラーフィルター用ブラックマトリックスなどの遮光用途；低騒音歯車の表面処理剤、摩擦材用成型体の摺動用途が挙げられる。その他にも、光センサー用基板、光スイッチ用基板等の光変換装置の基板、プリント配線用基板、サーマルヘッド基板などの電子機器の基板、インクジェットインク、水分散型塗料、研磨剤、潤滑液用添加剤等など、重合体粒子が使用できる公知の種々の用途への適用が可能である。
【実施例】
【００８３】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を意味する。
【００８４】
〔重合体粒子の製造〕
［実施例１］
撹拌機、不活性ガス導入菅、還流冷却菅及び温度計を備えたフラスコに、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルアンモニウム塩（「ハイテノール（登録商標）  ＮＦ−０８」、第一工業製薬株式会社製）２部を溶解した脱イオン水３００部と予め調整しておいたメタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と称する）１６０部、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル（以下「ＭｅＡＭＡ」と称する）２０部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（以下「ＴＭＰＴＭＡ」と称する）２０部、チオサリチル酸（ＴＳＡ）２部及びラウリルパーオキサイド（ＬＰＯ）１部を溶解した混合液を仕込んだ後、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（プライミクス社製）により８０００ｒｐｍで５分間撹拌して均一な懸濁液としさらに脱イオン水５００部を添加した。次いで、フラスコ内に窒素ガスを吹き込みながら液温が６５℃になるまで加熱して、反応容器を６５℃で保温した。自己発熱により液温が７５℃に達した時点を反応開始とし、９０分後、更に液温を８５℃まで昇温させて、２時間撹拌して重合反応を完了させた。その後、撹拌した状態で、８５℃で硫酸アルミニウム０．１部を約１０秒かけて添加した。さらに、反応液を冷却、ろ過し、重合生成物を８０℃、８時間熱風乾燥して、重合体粒子Ｎｏ．１を得た。
［実施例２］
単量体組成物を、ＭＭＡ８０部、ＴＭＰＴＭＡ２０部、ＭｅＡＭＡ１００部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．２を得た。
［実施例３］
単量体組成物を、ＴＭＰＴＭＡ２０部、ＭｅＡＭＡ１８０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．３を得た。
［実施例４］
単量体組成物を、ＭＭＡ１２０部、ＭｅＡＭＡ２０部、ジビニルベンゼン（有効成分８１質量％；以下「ＤＶＢ」と称する）６０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．４を得た。
［実施例５］
単量体組成物を、ＭＭＡ４０部、ＭｅＡＭＡ１００部、ＤＶＢ６０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．５を得た。
［実施例６］
単量体組成物を、ＭｅＡＭＡ１４０部、ＤＶＢ６０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．６を得た。
［実施例７］
撹拌機、不活性ガス導入菅、還流冷却菅及び温度計を備えたフラスコに、脱イオン水８００部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．２部を入れ内温を７５℃に保った。フラスコ内を窒素置換した後、ＭＭＡ１２０部、ＭｅＡＭＡ２０部、ＤＶＢ６０部からなる単量体混合物の１０質量％と０．２７質量％過酸化水素水溶液５０部と０．４質量％アスコルビン酸水溶液５０部を添加し反応を開始した。次いで、フラスコの内温を７５℃に保ったまま単量体混合物の残量、０．２７質量％過酸化水素水溶液４５０部および０．４質量％アスコルビン酸水溶液４５０部を４時間にわたって均一に滴下した。さらに８５℃に昇温し、２時間反応した後冷却した。得られた反応液を１００℃、１時間乾燥して、重合体粒子Ｎｏ．７を得た。
［実施例８］
単量体組成物を、ＭＭＡ４０部、ＭｅＡＭＡ１００部、ＤＶＢ６０部に変更したこと以外は、実施例７と同様にして重合体粒子Ｎｏ．８を得た。
［実施例９］
単量体組成物を、ＭｅＡＭＡ１４０部、ＤＶＢ６０部に変更したこと以外は、実施例７と同様にして重合体粒子Ｎｏ．９を得た。
［比較例１］
単量体組成物を、ＴＭＰＴＭＡ２０部、ＭＭＡ１８０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．１０を得た。
［比較例２］
単量体組成物を、ＭＭＡ１４０部、ＤＶＢ６０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子Ｎｏ．１１を得た。
［比較例３］
単量体組成物を、ＭＭＡ１４０部、ＤＶＢ６０部に変更したこと以外は、実施例７と同様にして重合体粒子Ｎｏ．１２を得た。
【００８５】
前記で得られた重合体粒子Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２を用いて以下の方法により、評価を行った。結果を表１に示す。
〔評価方法〕
［体積平均粒子径］
体積平均粒子が１μｍ以上１００μｍ以下の範囲である場合は、粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製、「コールターマルチサイザーＩＩＩ型」）により３００００個の粒子の粒子径を測定し、体積基準の粒子径分布より、体積平均粒子径、粒子径の標準偏差を求めるとともに、下記式に従って粒子径のＣＶ値（変動係数）を算出した。
粒子の変動係数（ＣＶ値）＝１００×（粒子径の標準偏差／体積平均粒子径）
［体積平均粒子径］
体積平均粒子径が０．０１μｍ以上１μｍ未満の範囲である場合は、得られた重合体粒子分散体をイオン交換水で希釈して光散乱粒度分布測定機（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、「ＮｉｃｏｍｐＭＯＤＥＬ３８０」）にて測定し、体積基準の粒子径分布より、体積平均粒子径、粒子径の標準偏差を求めるとともに、下記式に従って粒子径のＣＶ値（変動係数）を算出した。
粒子の変動係数（ＣＶ値）＝１００×（粒子径の標準偏差／体積平均粒子径）
〔熱分解評価〕
重合体粒子の熱分解評価は、熱分析装置（ブルカー・エイエックス社製、「ＡＳＣ７０００Ｓ」）を使用して、試料量１５ｍｇ、昇温速度１０℃／分（最高到達温度５００℃）、窒素雰囲気中、流量５０ｍｌ／分の条件で測定した。具体的には、精密天秤を使用して、規定のアルミカップに１５ｍｇの試料を計りとり、このアルミカップを熱分析装置の所定の位置にセットし、窒素ガス（窒素純度９９．９％以上）が規定流量（５０ｍｌ／分）流れるように調整し、装置が安定した後、昇温を開始した。そして得られたＴＧ（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ）曲線から熱分解開始温度を求めた。
【００８６】
＜熱分解開始温度＞
ＴＧ曲線について、１００℃における点の接線を描く。次に本格的な熱分解が生じている質量減少段階に相当する部分（ＴＧ値が−１０％〜−９０％となる部分）において、変曲点における接線を描く。そして接線Ａと接線Ｂの交点における温度Ｔを読み取り、この温度を熱分解開始温度とした。
【００８７】
【表１】
2015117264.tif 000014
【００８８】
表１に示された結果からＭｅＡＭＡの導入比率が高いほど、熱分解開始温度も高くなっていることがわかる。
【００８９】
また前記で得られた重合体粒子Ｎｏ．２、３、１０を用いて以下の方法により、微粒子の硬度評価を行った。結果を表２に示す。
【００９０】
〔硬度評価〕
重合体粒子の硬度評価は、微小圧縮試験機（島津製作所社製、「ＭＣＴ−Ｗ５００」）を用いて、室温（２５℃）において、試料台（材質：ＳＫＳ材平板）上に散布した粒子１個について、直径５０μｍの円形平板圧子（材質：ダイヤモンド）を用いて、粒子の中心方向へ一定の負荷速度（２．２３ｍＮ／秒）で荷重をかけた。そして、圧縮変位が粒子径の１０％となったときの荷重を測定した。なお、粒子径は、付属の顕微鏡の粒子径測定ソフトを用いて測定した。
【００９１】
【表２】
2015117264.tif 000015
【００９２】
表２よりＭｅＡＭＡの導入比率が高くなっている重合体粒子、熱分解開始温度も高くなっていることがわかる。
［比較例４］
単量体組成物のうち、ＭｅＡＭＡをメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）に変更したこと以外は、実施例４と同様にして重合体粒子Ｎｏ．１３を得た。
【００９３】
得られた重合体粒子Ｎｏ．４、１１、１３を用いて以下の方法による微粒子の疎水性評価と熱分解評価を行った。結果を表３に示す。
【００９４】
〔疎水性評価〕
底部に撹拌子を置いた２００ｃｃのガラスビーカーに水５０ｃｃを投入し、その水面に重合体粒子０．２ｇを置いた後、撹拌子を緩やかに回転させた。その後、ビーカー内の水中にビュレットの先端部を挿入し、このビュレットから水中にメタノールを徐々に導入した。この導入を、水面の粒子が完全に沈んだことを目視確認できるまで行った。そして、以下の式により疎水性を評価した。
疎水化度＝メタノールの導入量／（水の量＋メタノールの導入量）×１００
【００９５】
【表３】
2015117264.tif 000016
【００９６】
表３の結果より単量体成分にＭｅＡＭＡを導入した重合体粒子Ｎｏ．４、単量体成分にＨＥＭＡを導入した重合体粒子Ｎｏ．１３は、重体体粒子Ｎｏ．１１に対して疎水化度が低くなっており粒子の親水性が向上していると推測できる。
【００９７】
またＭｅＡＭＡを導入した重合体粒子Ｎｏ．４では、熱分解開始温度が重合体粒子Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１３より高い結果となった。これらの事から特定のジエン構造を有する単量体組成物を重合させてなるヘテロ原子を含む重合体を単量体成分に導入した場合、熱分解開始温度の向上と粒子の親水性向上の二つの効果をもたらすものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の重合体粒子は、導電性微粒子の基材粒子や絶縁被膜材料などの絶縁材料、トナー用外添剤などの帯電制御材料などの微粒子、各種フィルム膜の改質材料、アンチブロキング剤、光拡散剤等の樹脂用添加剤として利用できる。