(57)【要約】【課題】背面層が含有するバインダー樹脂、染料層が含有する染料の材料選択の幅を広げつつも、染料層に含まれる染料が背面層に移行するキックの発生を抑制することができる熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材１の一方の面に染料層３が設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられた熱転写シート１０において、染料層３に、染料バインダー樹脂と１種又は２種以上の染料とを含有せしめ、背面層５に、染料層が含有している染料のうち含有量が最も多い染料をメイン染料としたときに、当該メイン染料のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となるＩ／Ｏ値を有する１種又は２種以上の特定のバインダー樹脂を含有せしめ、特定のバインダー樹脂の総質量を、背面層が含有しているバインダー樹脂の総質量の５０質量％以上とすることで上記課題を解決する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層は、染料バインダー樹脂と１種又は２種以上の染料とを含有しており、
前記背面層は、バインダー樹脂を含有しており、
前記染料層が含有している前記染料のうち含有量が最も多い染料をメイン染料としたときに、前記背面層が含有しているバインダー樹脂には、当該メイン染料のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となるＩ／Ｏ値を有する１種又は２種以上の特定のバインダー樹脂が含まれ、
前記特定のバインダー樹脂の総質量が、前記背面層が含有しているバインダー樹脂の総質量の５０質量％以上であることを特徴とする熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プリンタで用いられる一般的な熱転写シートとして、基材の一方の面上に染料層が設けられ、基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートが知られている。この熱転写シートによれば、熱転写受像シート等の被転写体と、熱転写シートの染料層とが対向するように重ねた後に、背面層とサーマルヘッド等の加熱デバイスとを接触させ、該サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで被転写体上に画像を形成することができる。
【０００３】
通常、熱転写シートは巻き取られた状態で保管・使用される。熱転写シートが巻き取られた状態において染料層と背面層とは直接的に接触することから、染料層の染料が背面層側に移行やすい場合、例えば、背面層に染料層の染料が移行しやすい成分が含有されている場合には、熱転写シートの巻き取り時に染料層に含まれる染料が背面層に移行する所謂キックが発生する。
【０００４】
また、背面層に染料層の染料がキックした熱転写シートを巻き返した時には、背面層にキックした染料が染料層に再移行する所謂バックを生じさせ、様々な問題を引き起こす。例えば、基材上に異なる色の染料層が面順次に繰り返し設けられた熱転写シートにおいて、背面層にキックした染料が、当該染料とは異なる色相の染料を含む別の染料層にバックした場合には発色特性の低下を引き起こすこととなる。また、基材上に染料層と転写性保護層とが面順次に設けられた一体型の熱転写シートにおいて、背面層にキックした染料が転写性保護層にバックした場合には、転写性保護層の被転写体上への転写性等が阻害され、また転写性保護層転写後の印画物の品質が低下することとなる。したがって、これらの問題を防止するためには、キックの発生を抑制することが重要であるといえる。
【０００５】
このような状況下、例えば、特許文献１には、基材シートの一方の面に染料層が設けられ、該基材シートの他方の面に背面層が設けられ、背面層が、バインダー樹脂と、融点が３３℃以上でＩＯ値０．２３以上の滑剤と、分子中に少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物との混合物から形成され、バインダー樹脂１００重量部に対する滑剤の使用量をＸ重量部とし、ポリイソシアネート化合物の使用量をＹ重量部とした時に、１．０≦Ｙ／Ｘ≦４．０（１）の関係を満足する熱転写シートが提案されている。特許文献１に提案がされている熱転写シートによれば、バインダー樹脂、特定の潤滑剤、ポリイソシアネート系化合物を特定の比率で含有した組成物から熱転写シートの背面層を形成することで、上記キックの発生を抑制できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−１１９６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、背面層側の構成についてのみに着目した上記特許文献１の熱転写シートにおいて、背面層が含有するバインダー樹脂と、染料層が含有する染料の組合せによっては、十分にキックの発生を抑制することができない場合がある。例えば、染料層の染料が移行しにくい滑剤を背面層に含有せしめた場合であっても、当該滑剤とともに含有されるバインダー樹脂が、染料層の染料が移行しやすいものである場合にはキックの発生を十分に抑制することができない。また、一般的に染料層の染料に染色されにくいバインダー樹脂を背面層に含有せしめた場合であっても、染料層に含まれる染料種によってはキックの発生を十分に抑制することができない場合がある。つまり、特定の染料層を用いた場合には、キックの発生を抑制することができず、染料層の材料選択の幅が低くなる。また、特許文献１に提案がされている熱転写シートは、滑剤や、ポリイソシアネート化合物を必須の成分としていることから、背面層の材料選択の幅も低くなる。
【０００８】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、背面層が含有するバインダー樹脂、染料層が含有する染料の材料選択の幅を広げつつも、染料層に含まれる染料が背面層に移行するキックの発生を抑制することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記染料層は、染料バインダー樹脂と１種又は２種以上の染料とを含有しており、前記背面層は、バインダー樹脂を含有しており、前記染料層が含有している前記染料のうち含有量が最も多い染料をメイン染料としたときに、前記背面層が含有しているバインダー樹脂には、当該メイン染料のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となるＩ／Ｏ値を有する１種又は２種以上の特定のバインダー樹脂が含まれ、前記特定のバインダー樹脂の総質量が、前記背面層が含有しているバインダー樹脂の総質量の５０質量％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートにおいて、背面層が含有するバインダー樹脂、染料層が含有する染料の材料選択の幅を広げつつも、染料層に含まれる染料が背面層に移行するキックの発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の熱転写シートについて図面を用いて具体的に説明する。なお、図１〜図３は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１３】
図１〜図３に示すように、本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に染料層３が設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられた構成をとる。基材１、染料層３、背面層５は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。染料層３は、染料バインダー樹脂と、１種又は２種以上の染料を含有し、背面層５は、バインダー樹脂を含有している。本願明細書では、染料層３が含有している染料のうち含有量が最も多い染料を「メイン染料」と称している。したがって、染料層３が染料として、１種の染料のみを含有している場合には、当該１種の染料が「メイン染料」となる。
【００１４】
本発明の熱転写シート１０は、上記必須の構成に加え任意の層が設けられていてもよい。例えば、図２に示す形態では、基材１と染料層３との間に、任意の染料プライマー層８が設けられている。また、図３に示す形態では、基材１の一方の面に、色相の異なる複数の染料層（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）が面順次に設けられている。本発明の熱転写シート１０は、図示する形態に限定されるものではなく、例えば、基材１と染料層３との間に図示しない離型層が設けられていてもよい。また、基材１と背面層５との間に図示しない背面プライマー層が設けられていてもよい。なお、染料プライマー層８、離型層、背面プライマー層は、本発明の熱転写シート１０における任意の構成である。以下、熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
基材１は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成であり、染料層３及び背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、染料層３を被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２μｍ以上１００μｍ以下程度が一般的で、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。
【００１６】
（背面層）
図示するように基材１の他方の面（図１〜図３に示す場合には基材１の下面）には、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である背面層５が設けられている。必須の背面層５は、バインダー樹脂を含有している。また、背面層５が含有しているバインダー樹脂には、後述する「特定のバインダー樹脂」が含まれる。
【００１７】
そして、本発明の熱転写シート１０は、背面層５が以下の条件を満たしていることを特徴としている。
条件１：背面層５は、染料層３が含有している染料のうち最も含有量の多い染料である「メイン染料」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となる「特定のバインダー樹脂」を１種、又は２種以上含有していること。
条件２：背面層５が含有している「特定のバインダー樹脂」の総質量が、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対し５０質量％以上であること。
【００１８】
この条件を満たす背面層５が設けられた本発明の熱転写シート１０によれば、染料層３が含有している染料が背面層５側に移行するキックの発生を抑制することができる。また、上記条件を満たす範囲内で、染料層３が含有している「メイン染料」、及び背面層５が含有しているバインダー樹脂を適宜選択することができ、熱転写シート１０を構成する染料層３、及び背面層５の材料選択の幅を広げることができる。
【００１９】
背面層５が含有しているバインダー樹脂は、１種であってもよく２種以上であってもよい。なお、背面層５が含有しているバインダー樹脂が１種である場合には、当該１種のバインダー樹脂が、そのまま上記条件１を満たす「特定のバインダー樹脂」となり、当該「特定のバインダー樹脂」の総質量は、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対し１００質量％となる。
【００２０】
一方、背面層５が含有しているバインダー樹脂が２種以上である場合には、当該２種以上のバインダー樹脂のうちの１種又は２種以上のバインダー樹脂が、上記条件１を満たす「特定のバインダー樹脂」であり、当該１種又は２種以上の「特定のバインダー樹脂」の総質量（１種の場合には、当該１種の「特定のバインダー樹脂」の質量）が、上記条件２を満たす、すなわち、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対し５０質量％となっていればよい。つまり、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対する質量が５０質量％未満の「特定のバインダー樹脂」を複数用い、当該５０質量％未満の「特定のバインダー樹脂」を組み合わせて上記条件２を満たしてもよく、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対する質量が５０質量％以上のバインダー樹脂を「特定のバインダー樹脂」として上記条件２を満たしてもよい。
【００２１】
上記条件１、２を満たす背面層５とすることで、キックの発生を抑制することができるメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、「メイン染料」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となる「特定のバインダー樹脂」を採用することで、「特定のバインダー樹脂」と「メイン染料」との親和性を低くすることができ、その結果、染料層３が含有している「メイン染料」が、背面層５が含有している「特定のバインダー樹脂」に移行すること、すなわちキックの発生が抑制できているものと推察される。なお、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対する、「特定のバインダー樹脂」の総質量が５０質量％未満である場合には、「メイン染料」が移行しやすいバインダー樹脂、換言すれば、上記条件１を満たさないバインダー樹脂が背面層中に多く存在することとなり、キックの発生を十分に抑制することができない。
【００２２】
「特定のバインダー樹脂」の含有量は上記条件２を満たせばよいが、背面層５が含有しているバインダー樹脂の総質量に対する「特定のバインダー樹脂」の総質量が多くなるにつれ、キック発生の抑制効果をさらに高めることができ、好ましくは７０質量％以上である。「特定のバインダー樹脂」の含有量の上限値は、背面層５に含有されているバインダー樹脂の全てが、上記条件１を満たす「特定のバインダー樹脂」となる１００質量％である。
【００２３】
本願明細書で言うＩ／Ｏ値とは、無機性度（Ｉ値）を有機性度（Ｏ値）で除したものであり、「有機概念図−基礎と応用（甲田善生著、三共出版（株）、１３頁、８９頁、昭和５９年５月１０日初版第１刷）」に詳細に記載がされているものである。「染料」、「バインダー樹脂」を構成する単量体の分子構造を考え、各単量体が有する官能基の性質を、イオン結合性を表す無機性度（Ｉ値）と、共有結合性を表す有機性度（Ｏ値）とに分け、さらに、それらの比を取ることで、染料層３が含有している「染料」、及び背面層５が含有している「バインダー樹脂」が示すＩ／Ｏ値を算出することができる。
【００２４】
無機性度（Ｉ値）とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合などの沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。例えば、−ＣＯＯＨ基の無機性度は１５０であり、二重結合の無機性度は２である。染料、バインダー樹脂が示すＩ値とは、染料、バインダー樹脂が有している各種置換基や結合などの無機性度（Ｉ値）の総和を意味している。有機性度（Ｏ値）とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。例えば、ニトロ基（−ＮＯ２）の有機性度（Ｏ値）は７０である。
【００２５】
上記条件１を満たす「特定のバインダー樹脂」は、上記で説明したように「メイン染料」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となる範囲のものを適宜選択することができ、これ以外の条件について特に限定はない。したがって、染料層３が含有している「メイン染料」のＩ／Ｏ値を考慮して、上記条件１を満たす「特定のバインダー樹脂」を選択すればよい。「特定のバインダー樹脂」として使用可能な樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等を挙げることができる。また、これらの樹脂を、電子線、紫外線等によって硬化させたものを用いることもできる。また、これらの樹脂を熱硬化させたものを用いることもできる。
【００２６】
また、背面層５は、「特定のバインダー樹脂」が上記条件２を満たす範囲内で、「特定のバインダー樹脂」以外の他のバインダー樹脂を含有していてもよい。他のバインダー樹脂は、上記で例示したバインダー樹脂等を適宜選択して用いることができる。
【００２７】
また、「特定のバインダー樹脂」、或いは「特定のバインダー樹脂」と併用して用いることができる他のバインダー樹脂は、硬化されたバインダー樹脂、すなわち、硬化型のバインダー樹脂であってもよい。硬化型のバインダー樹脂を含む背面層５によれば、塗膜強度や耐熱性を向上させることができる。硬化型のバインダー樹脂とするための硬化剤としては、ポリイソシアネートが好適であり、特に、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。また、硬化型のバインダー樹脂として、電子線硬化型のバインダー樹脂、紫外線硬化型のバインダー樹脂、熱硬化型のバインダー樹脂等を用いることもできる。
【００２８】
また、背面層５は、サーマルヘッドとの滑り性を向上させるための滑剤を含有していてもよい。滑剤は、背面層５における任意の構成である。滑剤としては、例えば、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘ、グラファイトパウダー、フッ素変性グラフトポリマー、フッ素変性ブロックポリマー、シリコーンオイル、シリコーン変性グラフトポリマー、シリコーン変性ブロックポリマー等のシリコーン重合体等を適宜選択して用いることができる。上記滑剤成分の中でも、本発明では、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘを特に好適に使用することができる。
【００２９】
なお、任意の滑剤も、上記染料やバインダー樹脂と同様に、Ｉ／Ｏ値を有するものであるが、キック発生の抑制効果は、背面層が含有しているバインダー樹脂のＩ／Ｏ値と、染料層３が含有している染料のＩ／Ｏ値との関係によって決定されるものであり、背面層が上記条件１、２を満たすものであれば、背面層５に任意で含有される滑剤のＩ／Ｏ値がいかなるものであっても、また、滑剤が含有されているか否かにかかわらず、キックの発生を抑制することができる。例えば、背面層５が、「メイン染料」とのＩ／Ｏ値の差が０．１未満の滑剤を含有している場合であっても、背面層５が、上記条件１を満たす「特定のバインダー樹脂」を、上記条件２を満たす範囲で含有していれば、キックの発生を抑制することができる。このことは、後述する実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。
【００３０】
金属石鹸としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、脂肪酸の多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられ、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。本発明ではステアリン酸亜鉛および／またはステアリルリン酸亜鉛が好ましく使用できる。
【００３１】
リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
【００３２】
背面層５の形成方法について特に限定はなく、上記条件１、２を満たす「特定のバインダー樹脂」、必要に応じて添加される他のバインダー樹脂、滑剤等を適当な溶媒に溶解または分散した塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材１上に塗工し、乾燥することで形成することができる。塗工液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００３３】
背面層５の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
【００３４】
（背面プライマー層）
また、基材１と背面層５との間に、基材１と背面層５との密着性を向上させるための図示しない背面プライマー層を設けてもよい。背面プライマー層の材料としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等接着性を示すものが挙げられる。
【００３５】
（染料層）
図示するように基材１の一方の面（図１〜図３に示す場合には基材１の上面）には、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である染料層３が形成されている。染料層３は、染料バインダー樹脂と、１種又は２種以上の染料を含有している。
【００３６】
染料層３が含有している染料のうち最も含有量が多い「メイン染料」が、上記条件１を満たすものであれば染料層３が含有している染料の染料種について特に限定はない。染料層３が含有している染料の総質量に対する「メイン染料」の質量の下限値について特に限定はないが、染料層が含有している染料の総質量に対する「メイン染料」の含有量が３０質量％未満である場合には、当該「メイン染料」以外の他の染料のＩ／Ｏ値によっては、他の染料が背面層側に移行しやすくなり、キック発生の抑制効果が低下していく傾向にある。具体的には、染料層が含有している染料の総質量に対する「メイン染料」の含有量が３０質量％未満である場合に、当該「メイン染料」以外の他の染料の全てが、上記背面層５が含有している「特定のバインダー樹脂」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１未満となる染料である場合には、キック発生の抑制効果が低下していく傾向にある。したがって、染料層が「メイン染料」以外の他の染料を含有している場合において、当該他の染料の全てが、上記背面層が含有している「特定のバインダー樹脂」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１未満となる染料である場合には、染料層３が含有している染料の総質量に対する「メイン染料」の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。なお、背面層５が、「メイン染料」とともに、上記他の染料として、上記「特定のバインダー樹脂」とのＩ／Ｏ値の差の絶対値が０．１以上となる染料を含有している場合には、「メイン染料」の好ましい含有量の下限値はこの限りではない。
【００３７】
一方、染料層が２種以上の染料を含有している場合において、「メイン染料」以外の他の染料の１つ、又は２つ以上が、上記背面層が含有している「特定のバインダー樹脂」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となる染料である場合には、「メイン染料」と、「特定のバインダー樹脂」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となる他の染料との合計質量は、染料層が含有している染料の総質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。換言すれば、染料層３は、上記背面層５が含有している「特定のバインダー樹脂」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１以上となる染料を、染料層が含有している染料の総質量に対し、５０質量％以上含有していることが好ましく、６０質量％含有していることがより好ましく、７０質量％以上含有していることが特に好ましい。この形態では、「メイン染料」は、染料層が含有している染料のうち含有量が最も多いとの条件を満たすものであれば下限値についていかなる限定もされることはない。
【００３８】
染料層３は、所望の画像がモノカラーである場合には、適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、図３に示すように、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、必要に応じてブラック染料等の色相の異なる染料を含む複数の染料層３Ｙ，３Ｍ，３Ｃを、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。
【００３９】
図３に示す形態において、少なくとも１つの染料層が含有している「メイン染料」が、背面層５が含有している「特定のバインダー樹脂」との関係において、上記条件１、２を満たしていればよいが、全ての染料層３において、それぞれの染料層が含有している「メイン染料」が、背面層５が含有している「特定のバインダー樹脂」との関係において、上記条件１、２を満たしていることが好ましい。この場合には、全ての染料層においてキックの発生を抑制することができる。
【００４０】
染料層３が含有している染料としては、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００４１】
上記染料を担持するための染料バインダー樹脂としては、一般に、耐熱性を有し、染料層３が含有している染料と適度の親和性があるものを使用することができる。染料バインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げられる。染料バインダー樹脂は、「メイン染料」のＩ／Ｏ値との差の絶対値が小さい、具体的にはＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１未満のＩ／Ｏ値を有する樹脂であることが好ましい。染料バインダー樹脂として「メイン染料」とのＩ／Ｏ値との差の絶対値が０．１未満のＩ／Ｏ値を有する樹脂を、染料層３に含有せしめることで、染料層３中において「メイン染料」と、染料バインダー樹脂との親和性を高くすることができ、「メイン染料」が背面層側に移行することをより効果的に抑制することができる。同様の理由から、染料層３が２種以上の染料を含有している場合には、「メイン染料」以外の他の染料も、染料バインダー樹脂とのＩ／Ｏ値との差の絶対値が小さいものを用いることが好ましい。
【００４２】
染料層３が含有している染料の含有量は、染料層３の染料バインダー樹脂の固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％、好ましくは８０質量％以上３００質量％であることが好ましい。染料の含有量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
【００４３】
また、染料層３は、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を含有していてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられ、無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００４４】
染料層３の形成方法について特に限定はなく、上記で説明した「メイン染料」、染料バインダー樹脂、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の従来公知の塗工手段により、基材１の背面層５の反対側の面上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００４５】
染料層３の厚みについて特に限定はないが、乾燥時の厚みで０．３μｍ以上１．５μｍ以下程度であることが好ましい。
【００４６】
（染料プライマー層）
図２に示すように、基材１と染料層３との間に染料プライマー層８が設けられていてもよい。染料プライマー層を設けることで基材１と染料層３との密着性を向上させ、画像形成時に染料層３が異常転写されることを防止することができる。
【００４７】
染料プライマー層を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００４８】
また、染料プライマー層をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより熱転写時の熱転写受像シートへ染料層３の異常転写を防止できるだけでなく、画像形成時の染料層３から染料プライマー層への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００４９】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００５０】
染料プライマー層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２μｍ以上１．０μｍ以下程度であることが好ましい。
【００５１】
以上、本発明の熱転写シート１０について具体的に説明を行ったが、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形態様をとることができる。例えば、図１〜図３に示す構成において、基材１の同一面上に染料層３と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとしてもよい。また、基材１と転写性保護層との間に、離型層を設けることもできる。
【実施例】
【００５２】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、特に断りがない限り、「部」及び「％」は固形分の値を示している。
【００５３】
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、該基材の一方の面に下記組成の背面層用塗工液１を、乾燥時塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥させ背面層を形成した。また、基材の他方の面（易接着処理面）に、下記組成の染料層用塗工液１を、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗工し染料層を形成することで実施例１の熱転写シートを得た。表１に、染料層が含有している「メイン染料」、及び背面層が含有しているバインダー樹脂のＩ／Ｏ値、並びに、「メイン染料」と、背面層が含有している各バインダー樹脂とのＩ／Ｏ値の差の絶対値を示す。
【００５４】
＜背面層用塗工液１＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：０．６０３）                                    ３０部
・モノステアリン酸グリセル（Ｉ／Ｏ値：０．６２）                          １０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００５５】
＜染料層用塗工液１＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３（Ｉ／Ｏ値：０．８８６）                    ６部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ４．５部
（エスレックスＫＳ−５  積水化学（株））
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・トルエン                                                                ４５部
・メチルエチルケトン                                                      ４５部
【００５６】
（実施例２）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００５７】
＜背面層用塗工液２＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：０．６０３）                                    ４０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００５８】
（実施例３）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００５９】
＜染料層用塗工液２＞
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０（Ｉ／Ｏ値：１．０５）                      ６部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ４．５部
（エスレックスＫＳ−５  積水化学（株））
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・トルエン                                                                ４５部
・メチルエチルケトン                                                      ４５部
【００６０】
（実施例４）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【００６１】
＜背面層用塗工液３＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：１．０８）                                      ３０部
・モノステアリン酸グリセル（Ｉ／Ｏ値：０．６２）                          １０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００６２】
（実施例５）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液４を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【００６３】
＜背面層用塗工液４＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：１．０８）（樹脂１として）                      ２１部
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：０．９６）（樹脂２として）                        ９部
・モノステアリン酸グリセル（Ｉ／Ｏ値：０．６２）                          １０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００６４】
（実施例６）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液５を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【００６５】
＜背面層用塗工液５＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：１．０８）（樹脂１として）                      １５部
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：０．９６）（樹脂２として）                      １５部
・モノステアリン酸グリセル（Ｉ／Ｏ値：０．６２）                          １０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００６６】
（比較例１）
背面層用塗工液１にかえて、上記組成の背面層用塗工液３を使用し、染料層用塗工液１にかえて、上記組成の染料層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【００６７】
（比較例２）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液６を使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【００６８】
＜背面層用塗工液６＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：０．９６）                                      ３０部
・モノステアリン酸グリセル（Ｉ／Ｏ値：０．６２）                          １０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００６９】
（比較例３）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液７を使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【００７０】
＜背面層用塗工液７＞
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：１．０８）（樹脂１として）                      １２部
・アクリル樹脂（Ｉ／Ｏ値：０．９６）（樹脂２として）                      １８部
・モノステアリン酸グリセル（Ｉ／Ｏ値：０．６２）                          １０部
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００７１】
（キック評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートの背面層と染料層を対向させ、２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保管し、背面層側に染料層の染料を移行（キック）させた。対向前後の背面層の色相を、グレタグ社製ＧＲＥＴＡＧＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて測定し、色差（ΔＥ*）を下記式にて算出して下記基準に基づき評価した。評価結果を表１に併せて示す。
ΔＥ*＝（（対向前後のＬ*値の差）2＋（対向前後のａ*値の差）2＋（対向前後のｂ*値の差）2）1/2
なお、ａ*及びｂ*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系に基づくものであり、ａ*及びｂ*は、知覚明度指数を表す。
【００７２】
「評価基準」
◎・・・色差ΔＥ*が５未満
○・・・色差ΔＥ*が５以上１０未満
×・・・色差ΔＥ*が１０以上
【００７３】
【表１】
2015139937.tif 000003
【符号の説明】
【００７４】
１・・・基材
３・・・染料層
５・・・背面層
８・・・染料プライマー層
１０・・・熱転写シート
【図１】
2015139937.tif 000004
【図２】
2015139937.tif 000005
【図３】
2015139937.tif 000006