(57)【要約】【課題】油脂等の汚れが付着しにくく、また、汚れを除去することを容易とする、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルム、並びに、油脂等の汚れが付着しにくく、また、汚れの除去が容易な排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードを提供する。【解決手段】官能基Ｘを含有するフッ素樹脂（Ａ）を含む、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物、及び、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルム、並びに、上記排気ダクト、グリスフィルター若しくはレンジフード用防汚組成物の塗布、又は、上記排気ダクト、グリスフィルター若しくはレンジフード用防汚フィルムの貼り付けがなされた排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフード。【選択図】図１
2015075290.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基Ｘを含有するフッ素樹脂（Ａ）を含むことを特徴とする排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物。
【請求項２】
官能基Ｘは、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボニル基、ニトリル基、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基であることを特徴とする請求項１記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物。
【請求項３】
更に、防汚成分（Ｂ）を含み、
防汚成分（Ｂ）は、液状のポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）、及び、液状のフルオロポリエーテル（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも一つの成分である
ことを特徴とする請求項１又は２記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物。
【請求項４】
ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ１（Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。ａ及びｂは、同一又は異なって、１〜４０のいずれかの整数を表す。）、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基を含有することを特徴とする請求項３記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物。
【請求項５】
フルオロポリエーテル（Ｂ２）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基、ニトリル基、ヨウ素原子、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基を含有することを特徴とする請求項３記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物。
【請求項６】
更に、硬化剤（Ｃ）を含み、
硬化剤（Ｃ）は、イソシアネート化合物、アミノ化合物、エポキシ化合物、有機酸、ヒドラジド化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、−Ｓｉ（ＯＲ４）４（Ｒ４は、炭素数１〜１０の非フッ素化炭化水素基を表す。）を含有する化合物、Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）４（Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なって、炭素数１〜１０の非フッ素化炭化水素基を表す。）を含有する化合物、これらの単独縮合オリゴマー、及び、これらの共縮合オリゴマーからなる群より選択される少なくとも一つの化合物である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物から形成された塗膜からなることを特徴とする排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルム。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物から形成された塗膜と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含むことを特徴とする排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルム。
【請求項９】
更に接着剤層を含むことを特徴とする請求項８記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物が塗布されたことを特徴とする排気ダクト。
【請求項１１】
請求項７又は８記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルムが貼り付けられたことを特徴とする排気ダクト。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれかに記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物が塗布されたことを特徴とするグリスフィルター。
【請求項１３】
請求項７又は８記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルムが貼り付けられたことを特徴とするグリスフィルター。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれかに記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物が塗布されたことを特徴とするレンジフード。
【請求項１５】
請求項７又は８記載の排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルムが貼り付けられたことを特徴とするレンジフード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚フィルム、排気ダクト、グリスフィルター、及び、レンジフードに関する。
【背景技術】
【０００２】
厨房でのガスコンロ等の調理器具の使用により発生する排煙は、油脂、塵埃、におい成分等を含んでおり、通常、排気ダクトの吸気口前に取り付けられたグリスフィルターによってフィルタリングがなされ、排気ダクトの排気口を通じて外部に排気される。
【０００３】
グリスフィルターは、長期間放置すると油脂等が付着して堆積し、その性能が低下する。グリスフィルターの性能が低下すると、排煙中の油脂等の充分な除去が行われないままに排煙が排気ダクト内に侵入し、排気ダクト内を汚染する、又は、油脂等を含んだままの排煙が外部に排気されるという問題が生じる。そのため、グリスフィルター及びそれを囲うレンジフード、並びに、排気ダクトの定期的な洗浄は不可欠であり、これを怠ると火災の発生の原因にもなる。
【０００４】
一方、排気ダクト内の洗浄作業は、作業員による排気ダクトの取り外しが行われた後、又は、取り外しができないときには排気ダクト内に実際に侵入して行われる必要があり、作業員にとって過酷な作業となる。
【０００５】
従来より、厨房での排煙に含まれる油脂、塵埃、におい成分等を効果的に除去するための工夫は種々検討されてきた（例えば、特許文献１及び２参照。）が、現場では除去作業を更に効率化する手段が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−３３６８７６号公報
【特許文献２】特開２００９−２２２２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、油脂等の汚れがつきにくく、また、汚れを除去することが容易な排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフード、並びに、油脂等の汚れがつきにくく、また、排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードにおける汚れの除去を容易とする防汚組成物及び防汚フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、官能基Ｘを含有するフッ素樹脂（Ａ）を含む排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフード用防汚組成物である。以下、これを「本発明の防汚組成物」ともいう。
【０００９】
本発明は、上記排気ダクト用防汚組成物から形成されたフィルムからなる排気ダクト用防汚フィルムでもあり、上記グリスフィルター用防汚組成物から形成されたフィルムからなるグリスフィルター用防汚フィルムでもあり、上記レンジフード用防汚組成物から形成されたフィルムからなるレンジフード用防汚フィルムでもある。また、本発明は、上記排気ダクト用防汚組成物から形成された塗膜と、接着剤層とを含む排気ダクト用防汚フィルムでもあり、上記グリスフィルター用防汚組成物から形成された塗膜と、接着剤層とを含むグリスフィルター用防汚フィルムでもあり、上記レンジフード用防汚組成物から形成された塗膜と、接着剤層とを含むレンジフード用防汚フィルムでもある。更に、本発明は、上記排気ダクト用防汚組成物から形成された塗膜と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含む排気ダクト用防汚フィルムでもあり、上記グリスフィルター用防汚組成物から形成された塗膜と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含むグリスフィルター用防汚フィルムでもあり、上記レンジフード用防汚組成物から形成された塗膜と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含むレンジフード用防汚フィルムでもある。以下、これらをまとめて「本発明の防汚フィルム」ともいう。
【００１０】
本発明は、上記排気ダクト用防汚組成物が塗布された排気ダクトでもあり、上記排気ダクト用防汚フィルムが貼り付けられた排気ダクトでもある。以下、これらをまとめて「本発明の排気ダクト」ともいう。
【００１１】
本発明は、上記グリスフィルター用防汚組成物が塗布されたグリスフィルターでもあり、上記グリスフィルター用防汚フィルムが貼り付けられたグリスフィルターでもある。以下、これらをまとめて「本発明のグリスフィルター」ともいう。
【００１２】
本発明は、上記レンジフード用防汚組成物が塗布されたレンジフードでもあり、上記レンジフード用防汚フィルムが貼り付けられたレンジフードでもある。以下、これらをまとめて「本発明のレンジフード」ともいう。
【００１３】
まず、本発明の防汚組成物について説明する。
【００１４】
本発明の防汚組成物は、官能基Ｘを含有するフッ素樹脂（Ａ）を含む。上記フッ素樹脂（Ａ）の官能基Ｘは、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボニル基、ニトリル基、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基であることが好ましい。
【００１５】
本発明の防汚組成物は、更に、防汚成分（Ｂ）を含むことが好ましい。また、上記防汚成分（Ｂ）は、液状のポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）、及び、液状のフルオロポリエーテル（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも一つの成分であることが好ましい。
【００１６】
上記ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ１（Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。ａ及びｂは、同一又は異なって、１〜４０のいずれかの整数を表す。）、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基Ｙ１を含有することが好ましい。
【００１７】
上記フルオロポリエーテル（Ｂ２）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基、ニトリル基、ヨウ素原子、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基Ｙ２を含有することが好ましい。
【００１８】
本発明の防汚組成物は、更に、硬化剤（Ｃ）を含むことが好ましい。また、上記硬化剤（Ｃ）は、イソシアネート化合物、アミノ化合物、エポキシ化合物、有機酸、ヒドラジド化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、−Ｓｉ（ＯＲ４）４（Ｒ４は、炭素数１〜１０の非フッ素化炭化水素基を表す。）を含有する化合物、Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ４）４（Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なって、炭素数１〜１０の非フッ素化炭化水素基を表す。）を含有する化合物、これらの単独縮合オリゴマー、及び、これらの共縮合オリゴマーからなる群より選択される少なくとも一つの化合物であることが好ましい。
【００１９】
上記硬化剤（Ｃ）は、上記フッ素樹脂（Ａ）と上記防汚成分（Ｂ）とを結合させるために用いられるが、上記フッ素樹脂（Ａ）及び上記防汚成分（Ｂ）のみで硬化反応が生じる場合は、必ずしも必要ではない。
【００２０】
次に、本発明の防汚フィルムについて説明する。
【００２１】
本発明の防汚フィルムは、（ａ）上記防汚組成物から形成された塗膜からなる単層フィルムと、（ｂ）上記防汚組成物から形成された塗膜と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含む積層フィルムとに大別される。
【００２２】
上記塗膜は、防汚組成物を離型用基材に塗布し、乾燥又は硬化させた後、離型用基材から引き剥がすことにより得られるフィルムであってもよい。また、上記（ｂ）の積層フィルムは、更に、（ｂ１）上記塗膜と非フッ素化ポリマーから形成された層とが直接重なった積層フィルムと、（ｂ２）上記塗膜と非フッ素化ポリマーから形成された層とが接着剤層を介して重なった積層フィルムとに分けられる。これらの各フィルムに対しては、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに対して貼り付けられる側の面上に、更に、あらかじめ接着剤層が設けられていてもよい。
【００２３】
次に、本発明の排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードについて説明する。
【００２４】
本発明の排気ダクトに対しては、上記排気ダクト用防汚組成物の塗布、又は、上記排気ダクト用防汚フィルムの貼り付けがなされている。また、本発明のグリスフィルターに対しては、上記グリスフィルター用防汚組成物の塗布、又は、上記グリスフィルター用防汚フィルムの貼り付けがなされている。更に、本発明のレンジフードに対しては、上記レンジフード用防汚組成物の塗布、又は、上記レンジフード用防汚フィルムの貼り付けがなされている。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の防汚組成物によれば、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに塗布したときに、油脂等の汚れが付着しにくくなり、また、洗浄時の汚れの除去が容易となる。本発明の防汚フィルムによれば、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに貼り付けたときに、油脂等の汚れが付着しにくくなり、また、洗浄時の汚れの除去が容易となる。本発明の排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードは、油脂等の汚れが付着しにくく、また、洗浄時の汚れの除去が容易である。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】厨房に備え付けられた排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードの一例を示す断面模式図である。
【図２】図１で示された排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードを取り出した斜視模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の防汚組成物は、塗料として直接、排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードに塗布して用いることができるが、本発明の防汚フィルムを作製する際の材料としても用いられる。
【００２８】
本発明の防汚組成物は、官能基Ｘを有するフッ素樹脂（Ａ）を含むことを必須としており、官能基Ｘを有するフッ素樹脂（Ａ）単独であっても一定の防汚性が得られるが、更に、防汚成分（Ｂ）及び硬化剤（Ｃ）が含まれることで、より良好な防汚性が発揮される。特に、フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基と、防汚成分（Ｂ）とを、硬化剤（Ｃ）を介して又は直接縮合して化学的に結合させ、防汚成分（Ｂ）を、得られる塗膜又は防汚フィルムの一方の表面付近に高濃度で偏在させることにより、更に優れた防汚性が発揮される。
【００２９】
上記防汚組成物に含まれる防汚成分（Ｂ）の好適なものとしては、液状のポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）、及び、液状のフルオロポリエーテル（Ｂ２）が挙げられる。ここでの「液状」とは、室温（２５℃）において流動性を持つものをいう。
【００３０】
まず、ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）について詳しく説明する。
【００３１】
ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）とは、同一のジアルキルシロキサンが２個以上縮合したオリゴマー、又は、異なるジアルキルシロキサンが２個以上縮合したコオリゴマーのことをいう。縮合するジアルキルシロキサンの数は、好ましくは１０個以上である。また、縮合するジアルキルシロキサンの数は、好ましくは１００００個以下、より好ましくは１０００個以下である。
【００３２】
ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）は、官能基Ｙ１として、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ１（Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。ａ及びｂは、同一又は異なって、１〜４０のいずれかの整数を表す。）、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を含有することが好ましく、より好ましくは１０００個以下含有する化合物である。
【００３３】
加水分解性アルキルシリケート残基としては、−ＳｉＲ２３−ｍ（ＯＲ３）ｍ（式中、Ｒ２は炭素数１〜１８の非加水分解性の炭化水素基を表し、一部又は全部の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。Ｒ３は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。ｍは１〜３のいずれかの整数である。）で示されるケイ素含有官能基が好ましい。
【００３４】
Ｒ２としては、例えば、メチル基、エチル基、及び、プロピル基が挙げられる。
【００３５】
Ｒ３としては、例えば、メチル基、エチル基、及び、プロピル基が挙げられ、加水分解性に優れる点からメチル基が好ましい。
【００３６】
ｍとしては、加水分解性に優れる点から３であることが好ましい。
【００３７】
官能基Ｙ１含有ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）としては、具体的には、下記式（１）：
【００３８】
【化１】
2015075290.tif 000003
【００３９】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキル基、Ｒｆ基（Ｒｆ基は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１８のフルオロアルキル基を表し、官能基Ｙ１を有していてもよく、互いに隣接しない限り、炭素原子間に酸素原子又は窒素原子を含んでいてもよい。）、又は、−Ｒ１３−Ｙ１（Ｒ１３は、炭素数０〜１４の２価の炭化水素基を表し、互いに隣接しない限り、炭素原子間に酸素原子又は窒素原子を含んでいてもよい。）を表し、少なくとも１つは官能基Ｙ１を含む。ｌは１〜１００００のいずれかの整数を表す。ｍは１〜１０００のいずれかの整数を表す。ｎは０〜１００００のいずれかの整数を表す。）で示される化合物が例示できる。
【００４０】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はいずれも、非加水分解性の基である。好ましい具体例としては、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７等の官能基Ｙ１を有しないアルキル基；Ｙ１−ＣＨ２−、Ｙ１−ＣＨ２ＣＨ２−、Ｙ１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−等の官能基Ｙ１含有アルキル基；−ＣＨ２−Ｒｆ１、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ１（Ｒｆ１は、炭素数１〜１８のフルオロアルキル基を表す。フッ素原子の数は特に限定されない。）等の官能基Ｙ１を有しない含フッ素アルキル基；−ＣＨ２−Ｒｆ２、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ２（Ｒｆ２は、官能基Ｙ１を有する炭素数１〜１８のフルオロアルキル基を表す。フッ素原子の数は特に限定されない。）等の官能基Ｙ１を有する含フッ素アルキル基等が挙げられる。
【００４１】
Ｒｆ１の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００４２】
官能基Ｙ１を有さないフルオロアルキル基：
Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ４−、Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４−、Ｃ９Ｆ１９Ｃ２Ｈ４−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−、Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ３Ｈ９−等
【００４３】
官能基Ｙ１を有さないフルオロエーテル基：
ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２−Ｃ２Ｈ４−、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）２（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）７−、Ｆ−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）６−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）２−等
【００４４】
Ｒｆ２の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００４５】
官能基Ｙ１を有するフルオロアルキル基：
ＯＨＣ２Ｈ４ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ２Ｈ４−、ＨＯＯＣＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ２Ｈ４−等
【００４６】
官能基Ｙ１を有するフルオロエーテル基：
ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３−Ｃ２Ｈ４−、ＨＯＯＣＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３−、Ｃ２Ｈ４−等
【００４７】
撥水撥油性に優れる点から、これらのうち少なくとも１つは、官能基Ｙ１を有さないフルオロアルキル基又はフルオロエーテル基であることが好ましい。
【００４８】
官能基Ｙ１としては上記のものが挙げられるが、次のような形で結合していることが好ましい。
【００４９】
【化２】
2015075290.tif 000004
【００５０】
（式中、Ｒ１は上記と同じである。Ｒ１４は炭素数０〜８のアルキレン基を表す。Ｒ１５は炭素数０〜８のアルキレン基を表す。ａ及びｂは正の整数を表す。）
【００５１】
官能基Ｙ１含有ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）の具体例を官能基Ｙ１の種類別に市販品で例示すると、以下のようになる。
【００５２】
官能基Ｙ１が−ＯＨ：
サイラプレーンＦＭ−４４２１、ＦＭ−０４２１、ＦＭ−０４１１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ−ＤＡ１１、ＦＭ−ＤＡ２１等（以上、チッソ（株）製）；
ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１７６ＤＸ等（以上、信越化学工業（株）製）
【００５３】
官能基Ｙ１が−ＮＨ２、又は、−Ｒ１４−ＮＨ−Ｒ１５−ＮＨ２：（式中、Ｒ１４及びＲ１５は上記と同じ。）
サイラプレーンＦＭ−３３２１、ＦＭ−３３１１、ＦＭ−３３２５等（以上、チッソ（株）製）；
ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８００２、Ｘ−２２−１６１Ｂ等（以上、信越化学工業（株）製）；
ＦＺ−３５０１、ＦＺ−３７８９、ＦＺ−３５０８、ＦＺ−３７０５、ＦＺ−４６７８、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６５８等（以上、日本ユニカー（株）製）
【００５４】
官能基Ｙ１がエポキシ基：
サイラプレーンＦＭ−０５２１、ＦＭ−５５２１、ＦＭ−０５１１、ＦＭ−０５２５等（以上、チッソ（株）製）；
ＫＦ−１０１、Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６９Ｂ等（以上、信越化学工業（株）製）；
Ｌ−９３００、ＦＺ−３７３６、ＦＺ−３７２０、ＬＥ−９３００、ＦＺ−３１５等（以上、日本ユニカー（株）製）
【００５５】
官能基Ｙ１が−ＣＯＯＨ：
Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ等（以上、信越化学工業（株）製）；
ＦＺ−３７０３等（以上、日本ユニカー（株）製）
【００５６】
官能基Ｙ１が−ＳＨ：
ＫＦ−２００１、Ｘ−２２−１６７Ｂ等（以上、信越化学工業（株）製）
【００５７】
官能基Ｙ１が−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ１（式中、Ｒ１は上記と同じ。）：
ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６０１５等（以上、信越化学工業（株）製）
【００５８】
次に、フルオロポリエーテル（Ｂ２）について詳しく説明する。
【００５９】
フルオロポリエーテル（Ｂ２）は、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、チオール基、ニトリル基、ヨウ素原子、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基Ｙ２を含有することが好ましい。
【００６０】
加水分解性アルキルシリケート残基としては、上記ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）において説明したものと同じものが好ましい。
【００６１】
官能基Ｙ２含有フルオロポリエーテル（Ｂ２）としては、下記式（２）：
【００６２】
【化３】
2015075290.tif 000005
【００６３】
（式中、Ｒ１６はＨ、炭素数１〜８のアルキル基、Ｆ、又は、ＣｑＦ２ｑ＋１Ｏ−（ｑは１〜５のいずれかの整数を表す。）を表す。Ｙ２は上記のとおりである。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びｒは、同一又は異なって、０〜２００のいずれかの整数を表し、全てがゼロになることはない。）で示される化合物が好ましい。
【００６４】
Ｒ１６としては、Ｈ；Ｆ；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜８の非フッ素化アルキル基；ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５等の炭素数１〜１５のパーフルオロアルキル基；Ｙ２−（ＣＨ２）ｓ−ＣｑＦ２ｑＯ−（ｑは１〜５のいずれかの整数を表す。ｓは０〜２００のいずれかの整数を表す。Ｙ２は上記のとおりである。）等のパーフルオロアルコキシ基等が挙げられ、撥水撥油性に優れる点から特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
【００６５】
官能基Ｙ２としては上記のものが挙げられるが、次のような形で結合していることが好ましい。
【００６６】
【化４】
2015075290.tif 000006
【００６７】
（式中、Ｒ１５は上記と同じである。Ｒ１７及びＲ１８は、同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１９としては下記のもの：
【００６８】
【化５】
2015075290.tif 000007
【００６９】
）が挙げられる。
【００７０】
官能基Ｙ２含有フルオロポリエーテル（Ｂ２）の具体的なオリゴマーを官能基Ｙ２の種類別に例示すると、以下のようになる。
【００７１】
官能基Ｙ２が−ＯＨ：
Ｆ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ｎは１０〜１４のいずれかの整数である。）、ＯＨＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−（ＣＦＯ）ｍ−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ｎの平均は２５であり、ｍの平均は５である。）等
【００７２】
官能基Ｙ２が−ＮＨ２、又は、−ＮＨ−Ｒ１５−ＮＨ２：
Ｆ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＨ２（ｎの平均は１２である。）等
【００７３】
官能基Ｙ２がエポキシ基：
【００７４】
【化６】
2015075290.tif 000008
【００７５】
（ｎの平均は１６である。）等
【００７６】
官能基Ｙ２が−ＣＯＯＨ：
Ｆ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ（ｎの平均は２５である。）等
【００７７】
官能基Ｙ２が−Ｉ（ヨウ素）：
Ｆ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２Ｉ（ｎの平均は１０である。）等
【００７８】
そのほか、米国特許第５，２７９，８２０号明細書に記載されたものも使用できる。
【００７９】
フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘとしては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボニル基、ニトリル基、及び、加水分解性アルキルシリケート残基からなる群より選択される少なくとも一つの官能基が好ましく挙げられる。
【００８０】
これらのうち、防汚成分（Ｂ）の官能基Ｙ１又はＹ２との反応性に優れる点、イソシアネート化合物等の硬化剤（Ｃ）との反応性が良好な点、更に、密着性が改善できる点から、水酸基又は加水分解性アルキルシリケート残基が特に好ましい。
【００８１】
官能基Ｘ含有フッ素樹脂（Ａ）には、次のような形態が含まれる。
（Ｉ）フルオロオレフィンと官能基Ｘ含有非フッ素化単量体との共重合体、
（ＩＩ）官能基Ｘ含有フルオロオレフィンと官能基Ｘを有しないフルオロオレフィンとの共重合体、
（ＩＩＩ）２種以上の樹脂をブレンドして調製した官能基Ｘ含有フッ素樹脂ブレンド物、
（ＩＶ）フッ素樹脂粒子に、更に官能基Ｘ含有非フッ素化単量体をシード重合した複合化樹脂（シード重合体）。
【００８２】
フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル等が挙げられる。
【００８３】
また、官能基Ｘ含有フルオロオレフィンとしては、次のものが例示できる。
【００８４】
（ｉ）ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ａＺ
（ＺはＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属を表す。）を表す。ａは１〜１０のいずれかの整数である。）
具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２−ＣＯＯＨ等が挙げられる。
【００８５】
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｂ−Ｚ
（ＺはＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属を表す。）を表す。ｂは１〜５のいずれかの整数である。）
具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＯＨ、ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））２−ＣＯＯＮＨ４等が挙げられる。
【００８６】
（ｉｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦＲｆ３）ｃ−Ｚ
（Ｒｆ３はＦ又はＣＦ３を表す。ＺはＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属を表す。）を表す。ｃは１〜１０のいずれかの整数である。）
具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ等が挙げられる。
【００８７】
（ｉｖ）ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦＲｆ３Ｏ）ｄ−Ｚ
（Ｒｆ３はＦ又はＣＦ３を表す。ＺはＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属を表す。）を表す。ｄは１〜１０のいずれかの整数である。）
具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｈ等が挙げられる。
【００８８】
（ｖ）ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｅ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｚ
（ＺはＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属）を表す。ｅは０〜１０のいずれかの整数である。）
具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００８９】
【化７】
2015075290.tif 000009
【００９０】
（ｖｉ）ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｆ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｚ
（ＺはＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭ（ＭはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属）を表す。ｆは１〜１０のいずれかの整数である。）
具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＳＯ３Ｈ等が挙げられる。
【００９１】
官能基Ｘ含有非フッ素化単量体のうち水酸基含有非フッ素化単量体としては、下記式（３）：
【００９２】
【化８】
2015075290.tif 000010
【００９３】
（式中、Ｒ２０は−ＯＲ２１又はＣＨ２ＯＲ２１（Ｒ２１は水酸基を有するアルキル基を表す。）を表す。）で表されるヒドロキシアルキルビニルエーテル又はヒドロキシアリルエーテルが挙げられる。
【００９４】
Ｒ２１としては、例えば、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基に１〜３個の水酸基が結合したものが挙げられ、好ましくは１個の水酸基が結合したものである。
【００９５】
Ｒ２１の具体例としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等が挙げられる。そのほか、アリルアルコール等も例示できる。
【００９６】
加水分解性アルキルシリケート残基含有の非フッ素化単量体としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のビニルアルコキシシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル；トリエトキシシリルエチルビニルエーテル；トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル；トリイソプロペニルオキシシリルエチルビニルエーテル；γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が例示できる。
【００９７】
カルボキシル基含有非フッ素化単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３−アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、３−アリルオキシプロピオン酸等のカルボキシル基含有単量体が挙げられる。
【００９８】
その他の官能基Ｘ含有非フッ素化単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、エポキシビニル、エポキシビニルエーテル等のエポキシ基含有単量体；ジアセトンアクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；アクロレイン、ビニルエチルケトン、ジアセトンアクリルアミド等のカルボニル基含有単量体等が例示できる。
【００９９】
また、上記の官能基Ｘを有しない単量体を共単量体として使用してもよい。例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のα−オレフィン類；エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、ポリオキシエチレンビニルエーテル等のビニルエーテル類；ポリオキシエチレンアリルエーテル、エチルアリルエーテル、アリルエーテル等のアルケニル類；酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、飽和カルボン酸ビニル（例えば、シェル化学社製のベオバ９及びベオバ１０）等のビニルエステル類；マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸ジエステル類；メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物等が使用できる。
【０１００】
上記（Ｉ）の形態の共重合体のうち、水酸基含有共重合体としては、上記フルオロオレフィンと、水酸基含有単量体と、要すればこれらの単量体と共重合可能な単量体との共重合体が挙げられる。水酸基含有単量体の代表例はヒドロキシブチルビニルエーテルであり、カルボキシル基含有単量体の代表例はマレイン酸である。他の共単量体としては、アルキルビニルエステル類、アルキルビニルエーテル類、エチレン、プロピレン、イソブテン等のオレフィン類、（メタ）アクリレート類、スチレン等が挙げられる。
【０１０１】
具体的には、特公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７号、特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７号、特開平２−２３２２２１号等の各公報に記載されているようなものが挙げられる。上記共重合体の数平均分子量（ＧＰＣによる）は、１０００〜１０００００であることが好ましく、１５００〜３００００であることがより好ましい。上記数平均分子量が１０００未満であれば硬化性又は耐候性が不充分になる傾向があり、１０００００を超えると作業性又はフィルム形成性に問題が生じる傾向がある。
【０１０２】
より具体的には、ＴＦＥ／アルキルビニルエーテル／ＨＢＶＥ系共重合体、ＣＴＦＥ／アルキルビニルエーテル／ＨＢＶＥ系共重合体、ＴＦＥ／アルキルビニルエーテル／マレイン酸系共重合体、ＣＴＦＥ／アルキルビニルエーテル／マレイン酸系共重合体等が挙げられる。
【０１０３】
上記共重合体の水酸基価としては、１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく、１０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）がより好ましく、１０〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が更に好ましい。上記水酸基が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えるとフィルムの可撓性に問題が生じる傾向がある。
【０１０４】
上記共重合体の酸価としては、０．５〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく、０．５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）がより好ましい。上記酸価が少なくなると硬化不良となりやすい傾向があり、１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えるとフィルムの可撓性に問題が生じる傾向がある。
【０１０５】
上記共重合体の市販品としては、ダイキン工業（株）製のゼッフル、旭硝子（株）製のルミフロン、セントラル硝子（株）製のセフラルコート、大日本インキ化学工業（株）製のフルオネート、東亜合成（株）製のザフロン等が挙げられる。
【０１０６】
官能基含有含フッ素共重合体（Ｉ）のうち、官能基として加水分解性アルキルシリケート残基を有するフルオロオレフィン樹脂としては、例えば、特開平４−４２４６号公報に記載されているようなものが挙げられる。上記共重合体の数平均分子量（ＧＰＣによる）は、１０００〜１０００００であることが好ましく、１５００〜３００００であることがより好ましい。上記数平均分子量が１０００未満であれば硬化性又は耐候性が不充分になる傾向があり、１０００００を超えると、作業性又はフィルム形成性に問題が生じる傾向がある。
【０１０７】
より具体的には、ＴＦＥ／ビニルメトキシシランを含む共重合体、ＴＦＥ／トリメトキシシリルエチルビニルエーテルを含む共重合体等が挙げられる。
【０１０８】
上記共重合体の加水分解性アルキルシリケート残基の含有量としては、１〜５０モル％が好ましく、より好ましくは５〜４０モル％である。上記加水分解性アルキルシリケート残基が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、多くなりすぎるとフィルムの可撓性に問題が生じる傾向がある。
【０１０９】
共重合体（Ｉ）の他の例としては、ＣＴＦＥ／エチルビニルエーテル／２−ヒドロキシブチルビニルエーテル系共重合体、ＴＦＥ／シクロヘキシルビニルエーテル／ベオバ１０／クロトン酸系共重合体等が挙げられる。
【０１１０】
共重合体（ＩＩ）の例としては、ＴＦＥ／ＨＦＰ／上記式（ｉ）〜（ｖｉ）で示される官能基Ｘ含有含フッ素単量体系共重合体等が挙げられる。
【０１１１】
官能基Ｘ含有含フッ素単量体系共重合体は、フッ素含有率が比較的高いものが、防汚性、耐候性等が良好で、屈折率が低い点から好ましい。好ましくはフッ素含有率が１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。上限は各樹脂の水素原子を全てフッ素原子に置き換えたパーフルオロ樹脂のフッ素含有率である。
【０１１２】
また、官能基Ｘ含有含フッ素単量体系共重合体は、屈折率が低い方が透明性に優れ、鮮明度が向上する点で好ましい。好ましくは、屈折率は１．６以下であり、より好ましくは１．５以下である。また、好ましくは、屈折率は１．３以上である。
【０１１３】
ブレンド物（ＩＩＩ）としては、共重合体（Ｉ）又は（ＩＩ）同士のブレンド物、共重合体（Ｉ）又は（ＩＩ）と官能基Ｘ含有非フッ素化樹脂とのブレンド物、共重合体（Ｉ）又は（ＩＩ）と官能基Ｘを含有しない非フッ素化樹脂とのブレンド物、官能基Ｘ含有非フッ素化樹脂と官能基Ｘを含有しないフッ素樹脂とのブレンド物等が挙げられる。
【０１１４】
官能基Ｘ含有非フッ素化樹脂としては上記官能基Ｘ含有単量体の（共）重合体が例示でき、具体的には、アクリルポリオール及びウレタンポリオールが好ましく挙げられる。官能基Ｘを含有しない非フッ素化樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル等が例示できる。また、官能基Ｘを含有しないフッ素樹脂としては、ＶｄＦ単独重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体等のＶｄＦ系重合体；ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体；フルオロオレフィンと官能基Ｘを有しない非フッ素化単量体（例えば、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、α−オレフィン類、又は、ビニル芳香族化合物）との共重合体等が例示できる。
【０１１５】
ブレンドの比率は、官能基Ｘの含有量、フッ素含有量等により適宜選定すればよいが、官能基Ｘが防汚成分（Ｂ）、更には硬化剤（Ｃ）と充分に反応し得る量となるようにブレンドすることが防汚性の持続効果に優れる点から望ましい。
【０１１６】
複合化樹脂（シード重合体）（ＩＶ）としては、上記官能基Ｘを有する又は有しないフッ素樹脂の粒子の水性分散液中で、官能基Ｘを含有する非フッ素化単量体をシード重合して製造されたものが好ましく例示できる。具体的には、ＶｄＦ系共重合体粒子の水性分散体中で、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、官能基Ｘ含有ビニル化合物等をシード重合して得られる複合化樹脂が好ましい。
【０１１７】
以上の官能基Ｘ含有フッ素樹脂は、有機溶剤型組成物又は水性分散型組成物の形態として利用できるが、特に複合化樹脂は、水性分散型組成物として使用する場合に有用である。有機溶剤型組成物として使用する場合、及び、水性分散型組成物として使用する場合の所望の条件については後述する。
【０１１８】
以上のように、本発明の防汚組成物は、官能基Ｘを含有するフッ素樹脂（Ａ）を本質的に含むものであり、官能基Ｘとの組合せによって防汚成分（Ｂ）及び硬化剤（Ｃ）が適宜配合されることが好ましい。
【０１１９】
フッ素樹脂（Ａ）１００質量部に対する防汚成分（Ｂ）の配合量は、０．０１〜５０質量部であることが好ましい。より好ましい下限は０．１質量部であり、より好ましい上限は２０質量部である。防汚成分（Ｂ）が多くなりすぎると成膜性及び耐候性が低下する傾向にあり、少なすぎると撥水撥油性が低下する傾向にある。
【０１２０】
フッ素樹脂（Ａ）の官能基Ｘと防汚成分（Ｂ）の官能基Ｙ１又はＹ２とが、水酸基同士、水酸基とアミノ基、カルボキシル基同士、カルボキシル基とアミノ基、カルボキシル基とエポキシ基、アミノ基同士、又は、エポキシ基同士の場合には特に、更に硬化剤（Ｃ）を配合することが好ましい。また、水酸基と加水分解性アルキルシリケート残基の組合せの場合も硬化剤（Ｃ）を使用してもよい。
【０１２１】
硬化剤（Ｃ）の種類は、官能基Ｘと官能基Ｙ１又はＹ２との組合せに応じて適宜適切なものが選択される。
【０１２２】
好ましい硬化剤（Ｃ）の具体例としては、アミノ化合物、エポキシ化合物、有機酸、ヒドラジド化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、Ｓｉ（ＯＲ４）４（Ｒ４は炭素数１〜１０の非フッ素アルキル基を表す。）を含有する化合物、Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）３（Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なって、炭素数１〜１０の非フッ素化アルキル基を表す。）を含有する化合物、これらの化合物から形成された単独縮合オリゴマー、及び、これらの化合物から形成された共縮合コオリゴマーなる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【０１２３】
硬化剤（Ｃ）の配合量は、硬化剤の種類によって適宜調整されるが、好ましくは、フッ素樹脂（Ａ）と防汚成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０〜２００質量部である。より好ましい上限は１００質量部、更に好ましい上限は８０質量部である。また、より好ましい下限は５質量部、更に好ましい下限は１０質量部である。
【０１２４】
以下、フッ素樹脂（Ａ）と防汚成分（Ｂ）の官能基の組合せと、その組合せに好適な硬化剤（Ｃ）の例を挙げる。
【０１２５】
（１）上記フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘが水酸基であり、防汚成分（Ｂ）が有する官能基Ｙ１又はＹ２が水酸基又はアミノ基である場合、硬化剤（Ｃ）としてはイソシアネート化合物が好ましい。
【０１２６】
上記イソシアネート化合物にはブロックイソシアネート化合物も含まれる。上記イソシアネート化合物の具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体、これらのビュウレット体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、リジントリイソシアネート（具体的には２−イソシアナートエチル２，６−ジイソシアナートヘキサノエート等）、ブロック化されたイソシアネート類等が挙げられる。
【０１２７】
また、加水分解性アルキルシリケート残基を有するイソシアネート化合物も好ましく使用できる。
【０１２８】
加水分解性アルキルシリケート残基としては、ポリジアルキルシロキサン（Ｂ１）又はフルオロポリエーテル（Ｂ２）において説明したものが好ましく使用される。
【０１２９】
加水分解性アルキルシリケート残基を有するイソシアネート化合物の具体例としては、ＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）３等が挙げられる。
【０１３０】
イソシアネート化合物とフッ素樹脂（Ａ）との混合割合はＮＣＯ／ＯＨ（モル比）で０．５〜５．０が好ましく、０．８〜１．５がより好ましい。また、イソシアネート化合物が湿気硬化タイプの場合は１．１〜１．５が好ましい。
【０１３１】
硬化剤（Ｃ）としては、イソシアネート化合物に代えて、又は、加えて、Ｓｉ（ＯＲ４）４（Ｒ４は炭素数１〜１０の非フッ素アルキル基を表す。）、Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）３（Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なって、炭素数１〜１０の非フッ素アルキル基を表す。）、これらの単独縮合オリゴマー、及び、これらの共縮合コオリゴマーよりなる群から選ばれた少なくとも１種を使用することもできる。
【０１３２】
これらの４官能又は３官能の非フッ素化アルキルシリケートとしては、例えば、米国特許第５，６３５，５７２号明細書等に記載されたものが使用できる。
【０１３３】
具体的には、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシシランの縮合物、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランの縮合物、ポリシルセスキオキサン、コロイダルシリカ等が挙げられる。
【０１３４】
テトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、これらの縮合物等が例示され、市販品としては、三菱化学（株）製のＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７等、コルコート社製のエチルシリケート２８、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８等が使用できる。
【０１３５】
ポリシルセスキオキサンとしては、ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリハイドロジェンシルセスキオキサン等が挙げられる。
【０１３６】
コロイダルシリカとしては、日産化学（株）製のスノーテックス等が使用できる。
【０１３７】
これらのうち、架橋密度が高く強固な被膜が形成できる点から、テトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。
【０１３８】
このようなシリケート系硬化剤の配合量は、硬化剤の種類によって適宜選択されるが、フッ素樹脂（Ａ）と防汚成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０〜１００質量部であることが好ましい。より好ましい上限は５０質量部であり、より好ましい下限は１０質量部である。
【０１３９】
この組合せにおいて使用する水酸基含有フッ素樹脂としては、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが、架橋密度を高めフィルム強度を向上させる点から好ましい。水酸基価の好ましい上限は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、多くなりすぎるとフィルムの可撓性に問題が生ずることがある。
【０１４０】
また、水酸基含有フッ素樹脂のフッ素含有率は１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であることが、防汚性や耐候性を向上させ、屈折率を低下させる点から好ましい。上限は水素原子を全てフッ素原子に置き換えたパーフルオロ樹脂のフッ素含有率である。
【０１４１】
また、防汚成分（Ｂ）の官能基Ｙ１又はＹ２としては、アミノ基であることが、硬化剤（Ｃ）として使用するイソシアネート化合物との反応性が良好な点から特に好ましい。
【０１４２】
この場合、防汚成分（Ｂ）のアミノ当量は１０００以上であることが好ましい。
【０１４３】
アミノ当量とは、数平均分子量１００００当たりのアミノ基の個数の指標であり、「（数平均分子量１００００）／（数平均分子量１００００当たりのアミノ基の個数）」で表される値である。したがって、アミノ当量が大きくなるほど、同一分子量の化合物ではアミノ基の個数が少ないことを示す。
【０１４４】
好ましいアミノ当量は、１５００以上であり、より好ましくは３０００以上であり、更に好ましくは１００００以上である。上限は５００００である。アミノ当量が少なくなりすぎる（アミノ基の個数が多くなりすぎる）と、水酸基含有フッ素樹脂の水酸基との反応よりイソシアネート化合物との反応が先行して、イソシアネート化合物と防汚成分（Ｂ）とが複合体を形成し粒子化してフィルム外観を損なうことがある。
【０１４５】
ただし、そうした大きな粒子も、例えば５０μｍ孔のメッシュで濾過して取り除けば、フィルム外観を損なうことはない。
【０１４６】
（２）上記フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘがカルボキシル基であり、防汚成分（Ｂ）が有する官能基Ｙ１又はＹ２がカルボキシル基、アミノ基又はエポキシ基である場合、硬化剤（Ｃ）としては、アミノ化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物又はカルボジイミド化合物であることが好ましい。
【０１４７】
アミノ化合物系硬化剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、アミンアダクト、ポリアミド等が挙げられる。
【０１４８】
市販品としては、日本サイテック（株）製のサイメル、ソルーシア社製のレジメン、エアプロダクツ社製のアンカミン及びエピリンク、ヘンケル社製のバーサミン及びバーサミド、富士化成工業（株）製のトーマイド及びフジキュアー、第一ゼネラル（株）製のバーサミド、ジャパンエポキシレジン（株）製のエピキュアー、三和化学（株）製のサンマイド、味の素（株）製のエポメート等が挙げられる。
【０１４９】
エポキシ化合物系硬化剤としては、エポキシ樹脂、エポキシ変性シランカップリング剤等が挙げられ、市販品としてはジャパンエポキシレジン（株）製のエピコート及びエピレック、カードライト社製のカードライト、日本ユニカー（株）製のコートジル１７７０及びＡ−１８７が挙げられる。
【０１５０】
アジリジン化合物系硬化剤としては、ＢＦ−グッドリッチ社製のＸＡＭＡ２及びＸＡＭＡ７等が挙げられる。
【０１５１】
カルボジイミド化合物系硬化剤としては、日清紡製のカルボジライト、ユニオンカーバイド社製のＵＣＡＲＬＮＫ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  ＸＬ−２９ＳＥ等が挙げられる。
【０１５２】
（３）上記フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘがアミノ基であり、防汚成分（Ｂ）が有する官能基Ｙ１又はＹ２がアミノ基又はカルボキシル基である場合、硬化剤（Ｃ）としてはエポキシ化合物又は有機酸が好ましい。
【０１５３】
エポキシ化合物系硬化剤としては、上記（２）で例示したものが使用できる。
【０１５４】
有機酸系硬化剤としては、無水フタル酸、アジピン酸、コハク酸等の多価カルボン酸、ポリアクリル酸等が挙げられる。
【０１５５】
（４）上記フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘがエポキシ基であり、防汚成分（Ｂ）が有する官能基Ｙ１又はＹ２がアミノ基又はエポキシ基である場合、硬化剤（Ｃ）としては有機酸又はアミノ化合物が好ましい。
【０１５６】
有機酸系硬化剤としては、上記（３）で例示したものが使用できる。
【０１５７】
アミノ化合物系硬化剤としては、上記（２）で例示したものが使用できる。
【０１５８】
（５）上記フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘがカルボニル基又はカルボキシル基であり、防汚成分（Ｂ）が有する官能基Ｙ１又はＹ２がアミノ基又はカルボキシル基である場合、硬化剤（Ｃ）としてはエポキシ化合物又はヒドラジド化合物が好ましい。
【０１５９】
ヒドラジド化合物系硬化剤としては、マロン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ヒドラジン、マレイン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【０１６０】
これらのうち、特に好ましい組合せは、反応性及び合成の容易さを考慮すると、上記フッ素樹脂（Ａ）が有する官能基Ｘが水酸基であり、防汚成分（Ｂ）が有する官能基Ｙ１又はＹ２がアミノ基であり、硬化剤（Ｃ）がイソシアネート化合物、特に加水分解性アルキルシリケート残基を有するイソシアネート系硬化剤である。
【０１６１】
本発明の防汚組成物においては、硬化剤（Ｃ）に代えて、又は、加えて、硬化触媒（Ｄ）を使用してもよい。
【０１６２】
特に、フッ素樹脂（Ａ）が加水分解性アルキルシリケート基を有し、防汚成分（Ｂ）が水酸基若しくは加水分解性アルキルシリケート残基を有する場合、又は、フッ素樹脂（Ａ）が水酸基を有し、防汚成分（Ｂ）が加水分解性アルキルシリケート残基を有する場合は、硬化剤（Ｃ）を特に配合しなくても、フッ素樹脂（Ａ）の官能基Ｘと防汚成分（Ｂ）中の官能基Ｙ１又はＹ２とが充分に硬化反応を生ずる。
【０１６３】
硬化触媒（Ｄ）としては、有機スズ化合物、有機酸性リン酸エステル、有機チタネート化合物、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水物、有機スルホン酸、アミン系化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物等が挙げられる。
【０１６４】
上記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート等が挙げられる。
【０１６５】
上記有機酸性リン酸エステルの具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０１６６】
【化９】
2015075290.tif 000011
【０１６７】
上記有機チタネート化合物としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタン酸エステルが挙げられる。
【０１６８】
上記アミン系化合物の具体例としては、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物、それらのカルボン酸等の塩、過剰のポリアミンと多塩基酸より得られる低分子量ポリアミド樹脂、過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物等が挙げられる。
【０１６９】
上記キレート化合物の具体例としては、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトナート）、ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタネート等が挙げられる。
【０１７０】
硬化触媒（Ｄ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましい硬化触媒（Ｄ）としては、有機スズ化合物及びアルミニウムキレート化合物が挙げられる。硬化触媒（Ｄ）の配合量は、フッ素樹脂（Ａ）と防汚成分（Ｂ）と硬化剤（Ｃ）の合計１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．００１〜５質量部である。
【０１７１】
本発明の防汚組成物は、有機溶剤を含むことで、有機溶剤型組成物として用いられる。
【０１７２】
有機溶剤としては、キシレン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサン等の炭化水素系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコール等のエステル系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキシド等のスルホン酸エステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ２）４Ｃ２Ｈ５ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＨ等のアルコール系溶剤等が挙げられるが、相溶性、フィルム外観、及び、貯蔵安定性の点から低級アルコール、低級フッ素アルコール等のアルコール系溶剤が好ましい。
【０１７３】
上記フッ素樹脂（Ａ）とアルコール系溶剤との配合割合については、フッ素樹脂（Ａ）１００質量部に対してアルコール系溶剤が１〜５０質量部であることが好ましく、硬化性及びフィルム外観の点から１〜２５質量部であることがより好ましい。
【０１７４】
また、硬化剤が常温硬化型のイソシアネート等のようにアルコールと反応性が高い場合には、アルコールは１〜１５質量部であることが更に好ましく、アルコールの種類は２級又は３級アルコールが好ましい。
【０１７５】
本発明の防汚組成物は、水性媒体に各成分が分散することで、水性分散型組成物として用いられる。
【０１７６】
水性分散型組成物として使用する場合、固形分濃度はフィルム化するときの安定性に優れる点から２０〜７０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。平均粒子径は水性分散液の安定性に優れる点から５０〜３００ｎｍであることが好ましく、１００〜２５０ｎｍであることがより好ましい。ｐＨは５〜１０の範囲内であることが好ましい。
【０１７７】
水性分散型組成物に調製する場合、硬化剤（Ｃ）及び硬化触媒（Ｄ）も水溶性又は水分散性のものを使用することが好ましい。
【０１７８】
水性分散型組成物においても、上記の各種の添加剤を配合することができる。なお、造膜性を向上させるために造膜助剤を配合することが好ましい。造膜助剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル等が挙げられ、市販品としては、チッソ（株）製のＣＳ−１２、デュポン社製のＤＢＥ、ＤＢＥ−ＩＢ等が使用できる。
【０１７９】
また、水性分散液の分散安定性を与えるため、界面活性剤を存在させることが好ましい。界面活性剤としては、パーフルオロオクタン酸アンモニウム、パーフルオロノナン酸アンモニウム等のフッ素系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンアルキルエステル等の非イオン性非フッ素系界面活性剤；アルキルスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム等のアニオン性非フッ素系界面活性剤；ラウリルベタイン、ポリオキシエチレンノニルエーテル硫酸ナトリウム等の両性界面活性剤等が例示できる。
【０１８０】
本発明の防汚組成物には、顔料、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ、艶消し剤、フィラー、コロイダルシリカ、防カビ剤、シランカップリング剤、皮張り防止剤、酸化防止剤、難燃剤、垂れ防止剤、帯電防止剤、防錆剤、水溶性樹脂（ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等）、防腐剤、凍結防止剤等の通常の添加剤を配合することもできる。
【０１８１】
上記顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、アルミメタリック顔料、カーボンブラック、焼成顔料、フタロシアニン系顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられる。
【０１８２】
上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の化合物が好適である。
【０１８３】
ベンゾフェノン系であれば、より好ましくは、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、又は、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンである。
【０１８４】
ベンゾトリアゾール系であれば、より好ましくは、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、又は、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。
【０１８５】
特に好適な紫外線吸収剤は、下記式（４）：
【０１８６】
【化１０】
2015075290.tif 000012
【０１８７】
（式中、Ｒ２２及びＲ２３は、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基（好ましくは分岐鎖状の低級アルキル基）、又は、アリール基（好ましくはフェニル基）を表す。Ｘは、水素原子又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）を表す。）で示されるものである。
【０１８８】
上記ＨＡＬＳとしては、ＢＡＳＦ（株）製チヌビン−４００、４７９、７７０、２９２、６２２、１２３、４４０等が挙げられる。
【０１８９】
上記艶消し剤としては、富士シリシア化学（株）製サイリシア３５０、３８０等、サイロホービック２００、ヘキストインダストリー（株）製セリダスト＃３６２０、＃９６１５Ａ、＃９６１２Ａ、＃３７１５、＃３９１０等、ヘキストワックスＰＥ５２０、ホワイトカーボン等が挙げられる。
【０１９０】
上記シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−（グリシジルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルイソシアネート、３−トリエトキシシリルプロピルイソシアネート、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シラン等が挙げられ、アルキルケトオキシム基及びイソシアネート基の少なくとも一方を含有するものが好ましい。
【０１９１】
本発明の防汚組成物は、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに直接塗布されてもよいし、防汚フィルムの材料として使用されてもよい。
【０１９２】
以下、本発明の防汚組成物の使用例について詳しく説明する。まずは、防汚フィルムの材料として使用する場合の例を説明する。
【０１９３】
作製される防汚フィルムの態様としては、（ａ）上記防汚組成物から形成された塗膜からなる単層フィルム、及び、（ｂ）上記防汚組成物から形成された塗膜と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含む積層フィルムが挙げられる。
【０１９４】
上記塗膜は、防汚組成物を離型用基材に塗布し、乾燥又は硬化させた後、離型用基材から引き剥がすことにより得られるフィルムであってもよい。上記（ｂ）の積層フィルムの態様としては、（ｂ１）上記塗膜と非フッ素化ポリマーから形成された層とが直接重なった積層フィルム、及び、（ｂ２）上記塗膜と非フッ素化ポリマーから形成された層とが接着剤層を介して重なった積層フィルムが挙げられる。これらの各フィルムに対しては、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに対して貼り付けられる側の面上に、更に、あらかじめ接着剤層が設けられてもよい。
【０１９５】
上記（ａ）の単層フィルムを作製する場合は、キャスティング法、エアスプレー法、ディッピング法、フローコート法、スピンコート法、ロールコート法等が用いられる。
【０１９６】
例えば、エアスプレー法では、配合した防汚組成物をエアスプレーで離型用基材（フィルム、シート、板等）上に塗布し、室温で３０分間放置したのち、１００℃で３０分間程度焼き付けして硬化させ、その後、離型用基材から剥がす方法が簡便である。防汚組成物が放置され乾燥する際に防汚成分（Ｂ）がフィルムの自由表面付近に高濃度で集まり、その状態で硬化させることにより、一方の表面付近に防汚成分（Ｂ）が偏在した防汚フィルムを形成することができる。
【０１９７】
また、フローコート法によれば、配合した防汚組成物をフローコーターで離型用基材上に塗布し、室温で１０分間放置したのち、１００℃で３０分間程度焼き付けして硬化させ、その後、離型用基材から剥がす方法により、一方の表面付近に防汚成分（Ｂ）が偏在した防汚フィルムを形成することができる。
【０１９８】
離型用基材上に塗布された防汚組成物を硬化する方法は特に限定されず、加熱、養生、活性エネルギー線照射等の処理を、防汚組成物に含まれる成分の種類に応じて適宜選択することが好ましい。
【０１９９】
離型用基材としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、メラミン樹脂、ＰＥＴ等の汎用樹脂類；ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＶｄＦ−ＴＦＥ共重合体、ＴＦＥ−ＨＦＰ−エチレン共重合体等のフッ素樹脂のフィルム；アルミニウム、鉄、ステンレススチール等の金属類；ガラス、タイル等の無機物の板等が挙げられる。また、離型性が不充分な材料の場合でも、離型用基材上に液状の離型剤をあらかじめ塗布しておくことにより、硬化した防汚フィルムを容易に剥離することができる。そうした液状の離型剤としては、シリコーンオイル、フッ素オイル、フッ素界面活性剤、フッ素リン酸エステル等が挙げられる。これらの離型剤は剥離後、容易に洗浄除去することができる。
【０２００】
このようにして作製された上記（ａ）の単層フィルムに対し、更に、接着剤層をあらかじめ形成しておく場合は、離型用基材と反対側の面上に接着剤層を積層した後、離型用基材を剥がすことにより、防汚組成物から形成された塗膜（フィルム）と、接着剤層とを含む積層フィルムとすることができる。
【０２０１】
一方、上記（ｂ）の積層フィルムの場合、例えば、非フッ素化ポリマー層上に本発明の防汚組成物を塗布し、硬化させることで、防汚組成物から形成された塗膜（フィルム）と、非フッ素化ポリマーから形成された層とを含む積層フィルムを作製することができる。また、上記（ｂ）の積層フィルムは、例えば、上記（ａ）の単層フィルムを作製した後、非フッ素化ポリマー層に対して、上記（ａ）の単層フィルムを直接又は接着剤層を介して重ね合わせることによっても、作製することができる。
【０２０２】
非フッ素化ポリマー層上に防汚組成物を塗布する方法としては、キャスティング法、エアスプレー法、ディッピング法、フローコート法、スピンコート法、ロールコート法等が挙げられる。
【０２０３】
防汚組成物を非フッ素化ポリマー層上に塗布し、加熱乾燥することにより塗膜を形成する場合、その温度は、硬化剤の種類、塗布量、使用する溶剤種等にもよるが、１２０〜１５０℃で５〜１０分間加熱硬化後、２５〜１００℃で５〜７２時間保持することが好ましい。また、硬化後４０〜５０℃で４０〜５０時間保持することがより好ましい。
【０２０４】
非フッ素化ポリマー層上に塗布された防汚組成物を硬化する方法は特に限定されず、加熱、養生、活性エネルギー線照射等の処理を、防汚組成物に含まれる成分の種類に応じて適宜選択することが好ましい。
【０２０５】
上記非フッ素化ポリマー層は、例えば、市販の非フッ素化ポリマーからなるフィルムを用いて形成することができる。非フッ素化ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、セルロース、アクリル樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリ乳酸、及び、ポリビニルアルコールからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーが好ましい。
【０２０６】
このうち、耐熱性、剛性、及び、フッ素化樹脂との密着性に優れる点では、ポリエステルが特に好ましい。
【０２０７】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、パラヒドロキシ安息香酸／エチレンテレフタレート共重合体、ヒドロキシナフトエ酸／パラヒドロキシ安息香酸共重合体、ビフェノール／パラヒドロキシ安息香酸／フタル酸共重合体等が挙げられる。
【０２０８】
特に、基材としての取り扱いやすさ、及び、固さ（こしの強さ）に優れる点では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【０２０９】
上記（ｂ）の積層フィルムに対してもまた、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに対して貼り付けられる側の面上に、更に、あらかじめ接着剤層が形成されてもよい。この場合、非フッ素化ポリマー層上に接着剤層が設けられる必要があり、結果として、接着剤層と、非フッ素化ポリマー層と、防汚組成物から形成された塗膜（フィルム）とをこの順に積層して含む積層フィルムとなる。また、非フッ素化ポリマー層と、防汚組成物から形成された塗膜（フィルム）とが接着剤層を介して重なっている場合には、第一の接着剤層と、非フッ素化ポリマー層と、第二の接着剤層と、防汚組成物から形成された塗膜（フィルム）とをこの順に積層して含む積層フィルムとなる。
【０２１０】
上記接着剤層に対しては、必要に応じて、剥離フィルム又は紙を形成又は貼り付けしてもよい。
【０２１１】
本発明の防汚フィルムの厚さとしては、単層フィルム及び積層フィルムのいずれの場合も、１μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上が更に好ましい。また、１０００μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下が更に好ましい。
【０２１２】
本発明の防汚フィルムは、各種基材に直接貼り付けて使用することが可能であるが、ウォッシュプライマー、錆止め塗料、エポキシ樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、ウレタン塗料等の下塗り塗料の上に重ねて貼り付けてもよい。
【０２１３】
排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードは、金属系の基材からなることが一般的であるため、上記防汚フィルムは、金属系の基材への貼り付けに好適な特性を持つことが好ましい。
【０２１４】
上記金属系の基材としては、亜鉛鉄板、塩化ビニルライニング鋼板、グラスウール板、硬質塩化ビニル板、鋼板、ステンレス鋼板等が挙げられる。
【０２１５】
基材に対する一定の接着強度が必要な場合には、上記防汚フィルムは、必要に応じて接着剤を介して基材に貼り付けられてもよく、また、上記のような、あらかじめ接着剤層が形成された積層フィルムが用いられてもよい。
【０２１６】
接着剤層の厚さは、１μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３μｍ以上である。また、５００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００μｍ以下である。
【０２１７】
使用する接着剤は、防汚フィルム及び基材を劣化させない限り特に限定されず、防汚フィルムの材質、基材の種類、要求される接着強度等に応じて適宜選定すればよい。
【０２１８】
具体的には、アクリル系、酢酸ビニル系、ＥＶＡ系、エポキシ系、ウレタン系、シアノアクリレート系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール系、合成ゴム系、ポリ塩化ビニル系、シリコーン系、イソシアネート系、クロロプレン系、ニトリルゴム系、及び、ＳＢＲ系の接着剤が例示できる。
【０２１９】
上記接着剤は、溶剤型、エマルション型、固形状（例えばホットメルト型）として適用できる。積層フィルムの接着剤層として用いる場合は、防汚フィルム基材の表面に接着剤を塗布し又は押し出し、乾燥することにより形成すればよい。
【０２２０】
本発明の防汚フィルムは、特に、油脂成分を含む汚れに対する防汚性に優れている。そのため、厨房等で発生した煙に含まれる成分がグリスフィルター、レンジフード及び排気ダクトを通過する際にこれらに付着することを防ぎ、また、付着した汚れを除去する作業を行う際に優れた洗浄性を発揮する。
【０２２１】
更に、防汚フィルムの場合には、直接防汚組成物を塗布する場合と異なり、一定期間使用後の貼り直しが可能である。そのため、一定期間後の防汚フィルムの交換により、排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードの持続的な防汚機能が果たされる。また、本発明の防汚フィルムによれば頻繁な交換は必要とならない。
【０２２２】
続いて、本発明の防汚組成物を、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードに直接塗布する場合の例について説明する。
【０２２３】
この場合、本発明の防汚組成物は、有機溶剤型組成物又は水性分散型組成物として調製されたものをそのまま排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードの表面に塗布すればよいので、別途フィルムを作製する等の製造工程が必要とならない。
【０２２４】
上記のように、排気ダクト、グリスフィルター又はレンジフードは、金属系の基材からなることが一般的であるため、上記防汚フィルムは、金属系の基材への塗布に好適な特性を持つことが好ましい。
【０２２５】
本発明の防汚組成物の排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードへの塗布及び硬化方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いればよく、例えば、スプレーコート法（例えば、エアスプレー法）、ディップコート法、ロールコート法、カーテンコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
【０２２６】
本発明の防汚組成物は、特に、油脂成分を含む汚れに対する防汚性に優れている。そのため、厨房等で発生した煙に含まれる成分がグリスフィルター、レンジフード及び排気ダクトを通過する際にこれらに付着することを防ぎ、また、付着した汚れを除去する作業を行う際に優れた洗浄性を発揮する。
【０２２７】
なお、このような汚れ除去作業の具体例としては、特に限定されず、洗浄剤を吹きつける法、ドライアイスで削り取る方法、ワイヤー付ブラシで削り取る方法、蒸気ノズルを挿入して洗浄する方法、機械で清掃する方法、集塵機清掃  オゾン清掃、高圧空気洗浄等が挙げられる。
【０２２８】
本発明の防汚組成物及び防汚フィルムは、具体的には、排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードに対し、以下のように使用される。
【０２２９】
図１は、厨房に備え付けられた排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードの一例を示す断面模式図である。また、図２は、図１で示された排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードを取り出した斜視模式図である。
【０２３０】
排気ダクト２０は、図１及び図２で示されるように、吸気口２１と排気口２３とを有し、主管部分２２を通じて、室内で発生した煙を室外に排気する大型の管である。グリスフィルター３０は、多数の細かいスリットを有し、排気ダクト２０の吸気口２１前に取り付けられることで、厨房等で発生した煙に含まれる油脂等の成分を除去するフィルターである。レンジフード４０は、煙が排気ダクト２０の吸気口２１に吸い込まれやすくなるように、ガスコンロ１１の真上、かつグリスフィルター３０の周りを囲うように配置される。
【０２３１】
図１及び図２に示すように、ガスコンロ１１等の使用により発生した煙１２は、グリスフィルター３０を通じて排気ダクト２０の管内に侵入し、排気ダクト２０の排気口２３を通じて外部へと排気される。この過程において、グリスフィルター３０の表面及び裏面、並びに、排気ダクト２０の内面には、排煙に含まれる油脂等の汚れ成分が付着する。
【０２３２】
この汚れ成分の除去を容易とするために、排気ダクト２０の内面には、上記防汚組成物の塗布、又は、上記防汚フィルムの貼り付けがなされる。また、グリスフィルター３０の表面又は裏面（好ましくは両面）にも、上記防汚組成物の塗布、又は、上記防汚フィルムの貼り付けがなされる。更に、レンジフード４０の内面にも、上記防汚組成物の塗布、又は、上記防汚フィルムの貼り付けがなされる。
【０２３３】
上記防汚組成物の塗布、及び、上記防汚フィルムの貼り付けは、特に排気ダクトの内面、グリスフィルターの表面、レンジフードの内面等の、汚れが付着する、又は、汚れが通過する部分に適用されることが好ましい。
【０２３４】
このように、本発明の排気ダクト、グリスフィルター及びレンジフードには、上記防汚組成物の塗布、又は、上記防汚フィルムの貼り付けがなされているので、厨房で発生する油脂等の汚れが付着しにくく、また、付着した汚れの拭き取り作業が容易となる。
【０２３５】
以下に、本発明の防汚組成物を製造した例について説明する。
【０２３６】
調整例１
ゼッフルＧＫ−５７０（ダイキン工業社製；水酸基含有テトラフルオロエチレン共重合体、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酢酸ブチル溶液、固形分６５％；フッ素樹脂（Ａ））の１００部に、硬化剤としてスミジュールＮ−３３００（住化バイエル社製のイソシアネート系硬化剤、硬化剤（Ｃ））を１３部、アミノ基含有シリコーンオイルＳＦ８４１７（東レ・ダウコーニング社製のアミノ変性シリコーンオイル、防汚成分（Ｂ））を０．２部、酢酸ブチルを１９０部加え、よく撹拌して防汚組成物を得た。
【０２３７】
調整例２
ゼッフルＧＫ−５７０（ダイキン工業社製、同上）の１００部に、硬化剤としてスミジュールＮ−３３００（住化バイエル社製、同上）を１３部、酢酸ブチルを１９０部加え、よく撹拌して防汚組成物を得た。
【０２３８】
以下に、本発明の防汚フィルムを製造した例、並びに、本発明の防汚組成物及び防汚フィルムを金属系の基材に適用した例について説明する。
【０２３９】
実施例１
調整例１で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりポリプロピレン製シート（ＰＰシート）に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させた。この硬化フィルムをＰＰシートから剥離して単層フィルムを得た。
【０２４０】
実施例２
調整例１で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりポリプロピレン製シート（ＰＰシート）に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させた。この硬化フィルムをＰＰシートから剥離して単層フィルムを得た。その後、ＰＰシート側の表面にアクリル系接着剤（プライマルＮ５８０、ローム・アンド・ハース社製）を５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、乾燥して積層フィルムを得た。
【０２４１】
実施例３
調整例１で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりポリエチレンテレフタレート製シート（ＰＥＴシート）に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させた。その後、ＰＥＴシート側の表面にアクリル系接着剤（プライマルＮ５８０、ローム・アンド・ハース社製）を５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、乾燥して積層フィルムを得た。
【０２４２】
実施例４
調整例１で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりステンレス鋼板に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させて積層体を得た。
【０２４３】
実施例５
実施例２で作製した積層フィルムをステンレス鋼板に貼り付けて積層体を得た。
【０２４４】
実施例６
実施例３で作製した積層フィルムをステンレス鋼板に貼り付けて積層体を得た。
【０２４５】
比較例１
調整例２で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりポリプロピレン製シート（ＰＰシート）に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させた。この硬化フィルムをＰＰシートから剥離して単層フィルムを得た。
【０２４６】
比較例２
調整例２で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりポリプロピレン製シートに乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させた。この硬化フィルムをＰＰシートから剥離して単層フィルムを得た。その後、ＰＰシート側の表面にアクリル系接着剤（プライマルＮ５８０、ローム・アンド・ハース社製）を５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、乾燥して積層フィルムを得た。
【０２４７】
比較例３
調整例２で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりポリエチレンテレフタレート製シート（ＰＥＴシート）に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させた。その後、ＰＥＴシート側の表面にアクリル系接着剤（プライマルＮ５８０、ローム・アンド・ハース社製）を５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、乾燥して積層フィルムを得た。
【０２４８】
比較例４
調整例２で作製した防汚組成物をエアスプレー法によりステンレス鋼板に乾燥膜厚が３０μｍとなる量で塗布し、８０℃で２０分間乾燥後、４０℃で４８時間乾燥させて積層体を得た。
【０２４９】
比較例５
比較例２で作製した積層フィルムをステンレス鋼板に貼り付けて積層体を得た。
【０２５０】
比較例６
比較例３で作製した積層フィルムをステンレス鋼板に貼り付けて積層体を得た。
【０２５１】
以上のようにして作製したフィルム及び積層体に対して、以下の試験を行った。
【０２５２】
油性インキ汚染試験：
上記フィルム及び積層体のフッ素樹脂面に寺西化学工業社製の油性インキ（マジックインキ、内田洋行社の登録商標）の赤色を塗り、２４時間放置した後、紙タオルにより空拭きで拭き取り、拭き取れなかった領域の残存率を次の基準で評価した。
Ａ：５％未満
Ｂ：５〜１５％
Ｃ：１５％超で３０％以下
Ｄ：３０％超
【０２５３】
ラッカー汚染試験：
上記フィルム及び積層体のフッ素樹脂面に関西ペイント社製のラッカースプレーの赤色をスプレー塗布し、２４時間放置した後、紙タオルにより空拭きで拭き取り、拭き取れなかった領域の残存率を次の基準で評価した。
Ａ：５％未満
Ｂ：５〜１５％
Ｃ：１５％超で３０％以下
Ｄ：３０％超
【０２５４】
毛染め液汚染試験：
上記フィルム及び積層体のフッ素樹脂面に資生堂社製の毛染め液の黒色を刷毛で塗布し、２４時間放置した後、紙タオルにより空拭きで拭き取り、拭き取れなかった領域の残存率を次の基準で評価した。
Ａ：５％未満
Ｂ：５〜１５％
Ｃ：１５％超で３０％以下
Ｄ：３０％超
【０２５５】
カレー汚染試験：
上記フィルム及び積層体のフッ素樹脂面に大塚食品社製のレトルトカレーをナイフコートし、２４時間放置した後、紙タオルにより空拭きで拭き取り、拭き取れなかった領域の残存率を次の基準で評価した。
Ａ：５％未満
Ｂ：５〜１５％
Ｃ：１５％超で３０％以下
Ｄ：３０％超
【０２５６】
耐候性試験：
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じ、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて５００時間の促進耐候性試験を行った後、上記油性インキ汚染試験を行った。
【０２５７】
接触角：
自動接触角計Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ７０１（和界面科学社製）を用いて、上記フィルム及び積層体のフッ素樹脂面の耐水接触角を測定した。
Ａ：１００°以上
Ｂ：９０〜１００°
Ｃ：８０〜９０°
Ｄ：８０°以下
【０２５８】
結果を表１に示す。
【０２５９】
【表１】
2015075290.tif 000013
【０２６０】
以上のように、実施例１〜６で作製したフィルム及び積層体では、比較例１〜６で作製したフィルム及び積層体に対し、耐油性インキ防汚性（耐候性試験後も含む。）、耐ラッカー防汚性、及び、耐毛染め液防汚性を含む全ての防汚性の指標で、同等かそれ以上の優れた結果が得られた。また、実施例１〜６で作製したフィルム及び積層体によれば、比較例１〜６で作製したフィルム及び積層体に対し、高い撥水性が得られることがわかった。
【符号の説明】
【０２６１】
１１：ガスコンロ
１２：煙
２０：排気ダクト
２１：吸気口
２２：主管部分
２３：排気口
３０：グリスフィルター
４０：レンジフード
【図１】
2015075290.tif 000014
【図２】
2015075290.tif 000015