(57)【要約】  【課題】    化粧料内蔵タイプの塗布具に使用でき、塗布時に滲みにくく綺麗な線が描けるアイライナー、アイブローなどに使用する液状化粧料を得る。  【解決手段】    着色剤と、水溶性有機溶剤と、水とからなる液状化粧料に、ベタイン型アクリル酸系両性樹脂とポリビニルアルコールを併用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水溶性有機溶剤と、ベタイン型アクリル酸系両性樹脂と、ポリビニルアルコールと、水とから少なくともなる液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液を内蔵するタイプの塗布具に充填して使用され、塗布時に滲みにくいアイライナー、アイブローなどに使用する液状化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布具に内蔵されて使用されるタイプの水性液状化粧料は粘度を数ｍＰａ・ｓにしたものが知られているが、粘度が低いことと液の吐出をスムーズにするために界面活性剤を添加しているので場合によっては塗布時に滲みを発生する虞があった。
【０００３】
この滲みを抑制するために化粧料の粘度を高くして塗布後の液の移動を抑制する方法（特許文献１）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３４０１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、化粧料の粘度を高くすると化粧料を内蔵する塗布具の構造によっては塗布部から化粧料がスムーズに吐出しなくなる虞があった。
【０００６】
本発明は、化粧料内蔵タイプの塗布具に使用でき、塗布時に化粧料がスムーズに吐出して描いた線が滲みにくいアイライナー、アイブローなどに使用する液状化粧料を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、着色剤と、ベタイン型アクリル酸系両性樹脂と、水溶性有機溶剤と、ポリビニルアルコールと、水とから少なくともなる液状化粧料を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
ベタイン型アクリル酸系両性樹脂の分子内の４級アンモニウム基とポリビニルアルコールの水酸基の酸素が静電的に引き合うことによって化粧料中に緩いネットワークを形成すると考えられる。かつ、ポリビニルアルコールは分子内に多数の水酸基を持っているので化粧料中の主溶剤である水と親和して化粧料全体を保持するように働く。そして、化粧料を塗布したときベタイン型アクリル酸系両性樹脂の４級アンモニウム基とカルボキシル基が皮膚のアミド結合のカルボニル基及びアミノ基と親和して固定される。
これにより化粧料が皮膚の皺に沿って拡張していくのが抑制されるので滲みが防止されるものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で使用される着色剤は化粧品に使用出来るものであれば問題無く使用可能であり、具体的な例を挙げると、有機顔料では赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色４０１号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色２０１号、青色２０４号、青色４０４号等が挙げられ、無機顔料ではカーボンブラック、雲母金、マイカ、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄、黄土、黒酸化チタン、酸化チタン、酸化クロム、水酸化クロム、群青、紺青、マンガンバイオレット、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、カラミン、アルミニウム末等が挙げられる。これらの顔料は、単独或いは、他との組み合わせにより使用でき、その使用量は化粧料の色調などによっても異なるが少ない場合は塗布跡の発色が悪くなり多い場合は分散不足となり経時で沈降、色別れ等を発生し、塗布先での目詰まり等を起こす不具合が発生するため、化粧料全量に対し０．３〜４０重量％が好ましい。０．３重量％未満では発色が薄くて化粧料としての用を為さない。４０重量％を超えて添加しても発色の向上は見られず添加する意味がない。
【００１０】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸及びその塩、スチレン−マレイン酸共重合物の塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩などの陰イオン性高分子やポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。
水溶性染料としては、通常化粧料に用いられているものは問題なく用いることが出来るが、その一例として、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、褐色２０１号が挙げられる。その使用量は化粧料全量に対しの０．１〜２０重量％が好ましい。０．１重量％未満では濃度が薄く、２０重量％を超えても発色の向上は見られず添加する意味がない。
【００１１】
水溶性有機溶剤は、上述のようなペン型塗布具の塗布部での液状化粧料の乾燥や液状化粧料の低温での凍結を防ぐために使用するものであって、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類などから選ばれる１種もしくは２種以上を混合したものが好適に使用され、その使用量は液状化粧料全量に対し２〜３０重量％が好ましい。
【００１２】
ベタイン型アクリル酸系両性樹脂はポリビニルアルコールとネットワークを作らせて化粧料塗布時の滲みを防止し、また、塗布した描線に皮膜を形成して耐水性、耐摩擦性を付与するものである。その一例を挙げるとベタイン型アクリル酸型両性樹脂であるユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマーＲ２０５Ｓ、ユカフォーマー５１０、ユカフォーマー２０２、ユカフォーマー１０４Ｄ、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＡＭＰＨＯＳＥＴ、ユカフォーマーＳＭ等がある。これらの使用量は化粧料全体に対しポリビニルアルコール１．０重量部に対し０．１〜６０重量部が好ましい。０．１重量部未満ではポリビニルアルコールとのネットワークを十分に形成出来ず滲みを抑制することが出来ない。６０重量部を超えて使用してもポリビニルアルコールとのネットワークはそれ以上形成せず添加する意味がないことと、場合によっては塗布部が乾燥し易くなり綺麗な描線が得られなくなる可能性がある。
【００１３】
ポリビニルアルコールはベタイン型アクリル酸系両性樹脂とネットワークを作らせて化粧料塗布時の滲みを防止するために使用するものである。
その一例を挙げると、Ｊ−ポバールＶ、同ＶＯ、同ＶＣ−１０、同ＶＣ−１３、同ＶＣ−２０、同ＶＦ−１０、同ＶＦ−１７、同ＶＦ−２０、同ＶＭ−１７、同ＶＴ１３ＫＹ、同ＶＰ−１８、同ＶＰ−２０、同Ｖ−Ｓ１０、同Ｖ−Ｓ２０、同ＶＯ−Ｓ２０、同ＶＯ−Ｓ４０、同ＪＣ−２５、同ＪＣ３３、同ＪＣ−４０、同ＪＦ−０３、同ＪＦ−０４、同ＪＦ−０５、同ＪＦ−１０、同ＪＦ−１７、同ＪＦ−１７Ｌ、同ＪＦ−２０、同ＪＭ−１７、同ＪＭ−１７Ｌ、同ＪＭ−２３、同ＪＭ−２６、同ＪＭ−３３、同ＪＴ−０５、同ＪＴ−１３Ｙ、同ＪＰ−０３、同ＪＰ−０４、同ＪＰ−０５、同ＪＰ−１０、同ＪＰ−１０、同ＪＰ−１５、同ＪＰ−１８、同ＪＰ−２０、同ＪＰ−２４、同ＪＰ−３３、同ＪＰ−４５、同ＪＰ−１８Ｅ、同ＪＰ−２０Ｅ、同ＪＰ−２４Ｅ、同ＪＬ−０５Ｅ、同ＪＬ−１８Ｅ、同ＪＬ−２５Ｅ、同ＪＲ−０５（以上日本酢ビ・ポバール（株）製）、ゴーセノールＮＨ−２６、同ＮＨ−２０、同ＮＨ−１８、同Ｎ−３００、同ＮＭ−１４、同ＮＭ−１１、同ＮＬ−０５、同ＡＨ−２６、同ＡＨ−１７、同Ａ−３００、同Ｃ−５００、同Ｐ６１０、同ＡＬ−０６Ｒ、同ＧＨ−２３、同ＧＨ−２０、同ＧＨ−１７、同ＧＭ−１４、同ＧＭ−１４Ｌ、同ＧＬ−０５、同ＧＬ−０３、同ＫＨ−２０、同ＫＨ−１７、同ＫＬ−０５、同ＫＬ−０３、同ＫＰ−０８Ｒ、同ＨＫ−０５Ｒ、同ＥＧ−０５、同ＥＧ−４０、同ＥＧ−０５Ｐ、同ＥＧ−０５ＰＷ、同ＥＧ−４０Ｐ、同ＥＧ−４０ＰＷ、同ＮＨ−１７Ｑ（以上日本合成化学工業（株）製）、デンカポバールＫ−０５、同Ｋ−１７Ｅ、同Ｋ−１７Ｃ、同Ｋ−２４Ｅ、同Ｈ−１２、同Ｈ−１７、同Ｈ−２４、同Ｂ−０５、同Ｂ−１７、同Ｂ−２０、同Ｂ−２４、同Ｂ−３３（以上電気化学工業（株）製）、クラレポバールＰＶＡ１０２、同ＰＶＡ−１０３、同ＰＶＡ−１０５、同ＰＶＡ−１１０、同ＰＶＡ−１１７、同ＰＶＡ−１１７Ｈ、同ＰＶＡ−１２０、同ＰＶＡ−１２４、同ＰＶＡ−ＨＣ、同ＰＶＡ−２０３、同ＰＶＡ−２０５、同ＰＶＡ−２１７、同ＰＶＡ−２２０、同ＰＶＡ−２２４、同ＰＶＡ−２３５、同ＰＶＡ−２１７Ｅ、同ＰＶＡ−２１７ＥＥ、同ＰＶＡ−２２０Ｅ、同ＰＶＡ−２２４Ｅ、同ＰＶＡ−ＣＳＴ、同ＰＶＡ−６１７、同ＰＶＡ−６２４、同ＰＶＡ−６１３、同ＰＶＡ−７０６、同ＰＶＡ−４０３、同ＰＶＡ−４０５、同ＰＶＡ−４２０、同ＰＶＡ−４２０Ｈ、同ＰＶＡ−４２４Ｈ、同ＰＶＡ−Ｌ−８、同ＰＶＡ−Ｌ−９、同ＰＶＡ−Ｌ−９−７８、同ＰＶＡ−Ｌ−１０、同ＰＶＡ−５０５（以上（株）クラレ製）などがある。これらの添加量は化粧料全量に対し０．１重量％〜１０重量％とすることが好ましい。０．１重量％未満では滲み防止効果が弱く、１０重量％を超えて添加すると塗布時の化粧料の吐出がスムーズで無くなる虞がある。
【００１４】
以上に挙げた成分の他にインキ組成物の粘度調整等の目的でポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、カルボキシビニルポリマー等及び／又はその塩、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル更には上記のものの誘導体等を添加しても良い。
【００１５】
また、黴や菌による化粧料の変質を防ぐためにデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、ヨードプロピニルブチルカルバメート、フェノキシエタノール、炭素数が５以上のアルカンジオール類などの防腐防黴剤を適量加えることもできる。
【００１６】
さらには化粧料のｐＨを調整するために、各種のアルカリ化剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、有機アミン、アルカノールアミン、ヒドロキシアルキルアミノエタノール等や、香料、消泡剤などの添加剤や描線に耐水性、耐摩擦性を付与するために各種のポリマーまたポリマーエマルジョンを必要に応じて用いることもできる。
【００１７】
本発明の化粧料は主に化粧料内蔵タイプの塗布具に充填して使用することを目的としているが、塗布具からの化粧料の吐出を考えると化粧料の粘度は塗布具の機構にもよるが２〜５０ｍＰａ・ｓの範囲が望ましい。
【００１８】
本発明の化粧料を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、着色剤に分散されていない顔料を用いた場合にはボールミル、サンドグラインダー、ロールミル等の分散機により顔料を分散した後他の成分と混合することで得られる。顔料として既に分散されたものを使用する場合にはこれを他の成分と混合することで容易に得られる。このとき分散顔料を再度分散機に掛けて使用することは差し支えない。また、得られた分散体や化粧料を濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
着色剤に染料を用いた場合には通常の手段を用いて溶解すればよい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。なお、実施例、比較例中の各インキの粘度は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローターを用いて測定した。測定時の温度は２５℃であった。
【００２０】
（実施例１）
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成工業（株）製）    ７．０部
グリセリン                                                          １５．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、日光ケミカルズ
（株）製）                                                            ０．８部
メッキンスＭ（パラオキシ安息香酸メチル、上野製薬（株）製）            ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（ベタイン型アクリル酸系両性樹脂、三菱化学（株）製）
４．０部
ゴーセノールＥＧ−０５（ポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）
２．０部
Ｇｌｙｃａｃｉｌ（ヨードプロピニルブチルカルバメート、ロンザジャパン（株）製）
０．０２部
精製水                                                            ７０．８８部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水１８部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。次いでゴーセノールＥＧ−０５の全量と精製水８部を混合し９５℃で１時間撹拌して水溶液とした。残りの成分を混合し１時間攪拌して均一溶解した液に黒色ペーストを加え１時間撹拌し、ゴーセノールＥＧ−０５水溶液を添加して１時間攪拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２１】
（実施例２）
コンジョウ（紺青、大東化成工業（株）製）                              １２．０部
プロピレングリコール                                                  １０．０部
１，２−ヘキサンジオール                                                １．０部
ユカフォーマー２０２（ベタイン型アクリル酸系両性樹脂、三菱化学（株）製）
１．０部
ユカフォーマー１０４Ｄ（ベタイン型アクリル酸系両性樹脂、三菱化学（株）製）
２．０部
ニッコールＰＢＣ−４４（ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              １．６部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成（株）製）            ０．４部
Ｊ−ポバールＶＦ−１７（ポリビニルアルコール、日本酢ビ・ポバール（株）製）
０．８部
精製水                                                                ７１．２部
上記各成分のうちコンジョウとニッコールＰＢＣ−４４とユカフォーマー２０２とユカフォーマー１０４Ｄの全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い青色ペーストを得た。次いで、ニューサイドＳＣとプロピレングリコールと１，２−ヘキサンジオールの全量と精製水４４．４部を混合し１時間撹拌・溶解した液に青色ペーストを加えて１時間撹拌した。これにＪ−ポバールＶＦ−１７を精製水２．８部に加え９５℃で１時間撹拌して溶解させた液を加え３０分撹拌して３０分攪拌して青色液状化粧料を得た。
【００２２】
（実施例３）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
メッキンスＰ（パラオキシ安息香酸プロピル、上野製薬（株）製）            ０．１部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ８．０部
ゴーセノールＥＧ−４０（ポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）
０．５部
精製水                                                                ７４．１部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを１，３−ブタンジオールとメッキンスＭとメッキンスＰの全量と精製水４５．６部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、ゴーセノールＥＧ−４０の全量を精製水４．５部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２３】
（実施例４）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
１，２−ヘキサンジオール                                                ０．６部
Ｇｌｙｃａｃｉｌ（同上）                                              ０．０２部
ユカフォーマー５０１（ベタイン型アクリル酸系両性樹脂、三菱化学（株）製）
７．０部
Ｊ−ポバールＶＰ−１８（ポリビニルアルコール、日本酢ビ・ポバール（株）製）
０．５部
精製水                                                              ７４．５８部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマー５０１の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭと１，２−ヘキサンジオールとＧｌｙｃａｃｉｌの全量と精製水４１．５８部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、Ｊ−ポバールＶＰ−１８の全量を精製水９部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２４】
（実施例５）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ２．０部
クラレポバールＰＶＡ−１０３（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）    １．５部
精製水                                                                ７９．２部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水４６．７部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−１０３の全量を精製水８．５部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２５】
（実施例６）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ２．０部
クラレポバールＰＶＡ−２０３（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）    １．５部
精製水                                                                ７９．２部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水４６．７部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−２０３の全量を精製水８．５部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２６】
（実施例７）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ９．０部
クラレポバールＰＶＡ−２２４（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）  ０．１５部
精製水                                                              ７３．５５部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水３９．５５部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−２２４の全量を精製水１０部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２７】
（実施例８）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
Ｇｌｙｃａｃｉｌ（同上）                                              ０．０２部
ユカフォーマー５０１（同上）                                            ４．０部
Ｊ−ポバールＶＦ−１７（同上）                                          ０．５部
精製水                                                              ７８．１８部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマー５０１の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭとＧｌｙｃａｃｉｌの全量と精製水４４．１８部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、Ｊ−ポバールＶＦ−１７の全量を精製水１０部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２８】
（実施例９）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ４．０部
Ｊ−ポバールＶＦ−１０（ポリビニルアルコール、日本酢ビ・ポバール（株）製）
５．０部
精製水                                                                ７３．７部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水２９．７部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、Ｊ−ポバールＶＦ−１０の全量を精製水２０部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００２９】
（実施例１０）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ２．０部
クラレポバールＰＶＡ−１０３（同上）                                    １．０部
精製水                                                                ７９．７部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水４５．７部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−１０３の全量を精製水１０部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００３０】
（実施例１１）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          １．０部
クラレポバールＰＶＡ−１０３（同上）                                    ９．０部
精製水                                                                ７２．７部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水３８．７部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−１０３の全量を精製水１０部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００３１】
（実施例１２）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマーＲ２０５（同上）                                          ２．０部
クラレポバールＰＶＡ−１０３（同上）                                  ０．０８部
精製水                                                              ８１．６２部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマーＲ２０５の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水４７．６２部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−１０３の全量を精製水１０部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００３２】
（実施例１３）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
ユカフォーマー５０１（同上）                                            ４．０部
クラレポバールＰＶＡ−１０３（同上）                                  １１．０部
精製水                                                                ６８．０部
上記各成分のうちカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４とユカフォーマー５０１の全量と精製水１６部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭの全量と精製水１１．７部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、クラレポバールＰＶＡ−１０３の全量を精製水４０．３部に加えて９５℃で２時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００３３】
（比較例１）
実施例１においてゴーセノールＥＧ−０５を抜いてその分精製水を添加した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００３４】
（比較例２）
実施例２においてユカフォーマー２０２とユカフォーマー１０４Ｄを抜いてその分精製水を添加した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００３５】
（比較例３）
実施例３においてゴーセノールＥＧ−４０を抜いてその分精製水を添加した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００３６】
（比較例４）
実施例４においてＪ−ポバールＶＰ−１８及びユカフォーマー５０１を抜いてその分精製水を添加した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００３７】
（比較例５）
実施例７においてクラレポバールＰＶＡ−２２４を抜いてその分精製水を添加した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００３８】
（比較例６）
実施例８においてＪ−ポバールＶＦ−１７の代わりにポリビニルピロリドン  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、（株）日本触媒製）を使用した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００３９】
（比較例７）
実施例９においてＪ−ポバールＶＦ−１０の代わりにペプタイドＰＡ−１００（コラーゲンペプチド、（株）ニッピ製）を使用した以外は同様に為して液状化粧料を得た。
【００４０】
（比較例８）
カーボンブラックＮｏ．４（同上）                                        ８．０部
１，３−ブタンジオール                                                  ８．０部
ニッコールＰＢＣ−３４（同上）                                          １．０部
メッキンスＭ（同上）                                                    ０．３部
メッキンスＰ（同上）                                                    ０．１部
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦ（アクリル酸ブチル・メタクリル酸・メタクリル酸ブチル共
重合体、日本エヌエスシー（株）製）                                      ８．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                      １．３部
ゴーセノールＥＧ−４０（同上）                                          ０．５部
精製水                                                                ７２．８部
上記各成分のうちＤｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦとトリエタノールアミンの全量を混合撹拌して中和した後カーボンブラックＮｏ．４とニッコールＰＢＣ−３４の全量と精製水２４部を混合、撹拌した後３本ロールミルで１０回通しを行い黒色ペーストを得た。この黒色ペーストを、１，３−ブタンジオールとメッキンスＭとメッキンスＰの全量と精製水４４．３部を混合・撹拌して均一に溶解した液に添加して１時間撹拌した。さらに、ゴーセノールＥＧ−４０の全量を精製水４．５部に加えて９５℃で１時間撹拌して均一に溶解した液を加え３０分撹拌して黒色液状化粧料を得た。
【００４１】
以上、実施例、比較例で得た液状化粧料について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
（滲み試験）
ケント紙にジュピエルリクイドファンデーション（日本メナード化粧品（株）製）をへらで２回重ねて塗布し、３０分後に上記実施例１〜１３及び比較例１〜８で得た液状化粧料を約０．０２ｇ滴下した。化粧料が浸透しきったことを確認して滴下時の液滴の直径と化粧料が浸透して滲んだ直径を測定した。測定は縦と横で行い平均した。
滲みは以下の式で算出した。
（滲んだ直径−滴下時の液滴直径）÷滴下時の液滴直径×１００
（吐出試験）
エイボンエフエムジーオートリキッドアイライナー（化粧料内蔵タイプのアイライナー、エイボンプロダクツ（株）製）から化粧料を抜いて代わりに実施例１〜１３，比較例１〜９の液状化粧料を充填して長さ５ｃｍの線を手の甲に３本描いて化粧料の吐出状態を確認した。
【００４２】
【表１】
2015151351.tif 000002
【００４３】
以上、詳細に説明したように本発明の実施例１〜１３の液状化粧料は塗布時に滲みにくく塗布具からスムーズに吐出する優れたものである。
実施例１と比較例１，実施例２と比較例２，実施例３と比較例３，実施例４と比較例４を比較するとポリビニルアルコールとベタイン型アクリル酸系両性樹脂を組み合わせると描線の滲み抑制効果が大きく、ポリビニルアルコール又はベタイン型アクリル酸系両性樹脂単独やどちらも添加しなければ滲みやすいことが判る。
実施例３と比較例８、実施例８及び９と比較例６及び７を比較するとポリビニルアルコール及びベタイン型アクリル酸系両性樹脂のどちらかを別の樹脂に置き換えても描線が滲みやすくなる。
実施例１２をみるとポリビニルアルコールの添加量が０．０８％になると描線の滲み抑制効果が小さくなることが判る。
実施例１３をみるとポリビニルアルコールの添加量が１１％になると化粧料の吐出が多少スムーズでなくなることが判る。