(57)【要約】【課題】分散安定性に優れ、印字ヘッドの撥水膜の劣化を抑制できる、インクジェット記録装置用インクを提供する。【解決手段】水と、カーボンブラックを含む顔料分散体と、スペーサー粒子を含むスペーサー粒子分散体とを含有し、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内で、かつ、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であるインクジェット記録装置用インクにより、前記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、カーボンブラックを含む顔料分散体と、スペーサー粒子を含むスペーサー粒子分散体とを含有し、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内で、かつ、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることを特徴とするインクジェット記録装置用インク。
【請求項２】
スペーサー粒子の真比重が、カーボンブラックの真比重よりも小さい請求項１記載のインクジェット記録装置用インク。
【請求項３】
スペーサー粒子の真比重が、１．０〜１．７の範囲内である請求項１または２記載のインクジェット記録装置用インク。
【請求項４】
スペーサー粒子が、顔料（カーボンブラックを除く）または樹脂粒子である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置用インク。
【請求項５】
スペーサー粒子の単位体積当りの個数が、１×１０１５〜１×１０１８個／ｍ３の範囲内である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置用インク。
【請求項６】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）が、５０〜２００の範囲内である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置用インクに関し、詳しくは、インクジェットプリンタなどのインクジェット記録装置に用いられるインクジェット記録装置用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置において、コアパーツである印字ヘッドの性能を維持することは重要な課題であり、プリンターの画像品質に直接影響する。印字ヘッドのノズル面には、印字中にインクミストや紙粉が付着する。これらがノズル近傍に付着すると、インクが吐出する際の妨げになり、インクの不吐出あるいは着弾乱れとなる。このようなヘッドのノズル面に付着したインクや紙粉を清掃するために、一般的にはゴムブレードやスポンジローラー等の清掃機構が、インクジェット記録装置に搭載され販売されている。
【０００３】
また、このノズル面には、吐出すべきインクの濡れ広がりを防ぐため、撥水膜が設けられている。ところが、前記ゴムブレードなどの清掃機構により、撥水膜が劣化するという問題があり、これまで撥水膜の改良と、清掃機構の改良が行われてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１や特許文献２では、非接触で清掃する機構が開示されている。この手法によると、撥水膜の劣化を防ぐことは可能かもしれないが、清掃機構として構造が複雑すぎるという課題がある。また、清掃することによって、ノズル内に形成されているメニスカスを崩壊させるというおそれもある。
【０００５】
クリーニングの課題のうち、インクの固着を解消する目的で、特許文献３には、インクの分散安定性を改良する方法が開示されている。しかし、インクの分散安定性が改善されたとしても、紙粉の付着に対して清掃が必要なことに変わりはない。
【０００６】
特許文献４では、平均粒径が２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のカーボンブラック分散体と、平均粒径が４００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子とを含んでなるインクジェット用インクが提案されている。しかし、親水性の低いフッ素樹脂粒子を、水に数％しか溶解しない界面活性剤（オルフィン１０１０）で分散しているため熱的に不安定で、撥水膜の劣化を抑制することはできない。
【０００７】
特許文献５では、インクにワックス粒子を含有させているが、カーボンブラックなどの顔料粒子よりも柔らかすぎるため、撥水膜の劣化を抑制することはできない。
【０００８】
このようにインクジェット記録装置においては、印字ヘッドの撥水膜が劣化し、印字が乱れるという問題がある。撥水膜の劣化は、清掃回数に依存するが、カーボンブラックを色材とした黒インクにおいて特に顕著であり、色によって清掃機構や清掃条件を変更させずにヘッドのノズル面を清掃できることが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−１０８９８号公報
【特許文献２】特開平１１−２５４６９１号公報
【特許文献３】特開平１１−０３５８６１号公報
【特許文献４】特開２０１１−１７８９４４号公報
【特許文献５】特開２０１２−１７１９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、分散安定性に優れ、印字ヘッドの撥水膜の劣化を抑制できる、インクジェット記録装置用インクの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、分散安定性に優れ、印字ヘッドの撥水膜の劣化を抑制できる、インクジェット記録装置用インクを得るため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、カーボンブラックによる撥水膜の摩耗を抑制するためのスペーサー粒子に着目し、これをカーボンブラックと併用することを想起した。そして、カーボンブラックを含む顔料分散体、およびスペーサー粒子を含むスペーサー粒子分散体の体積平均粒子径であるメジアン径（Ｄ５０）について実験を重ねた結果、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内で、かつ、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内である場合に、分散安定性に優れ、カーボンブラックによる印字ヘッドの撥水膜の劣化を長期間抑制できることを見いだし、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明のインクジェット記録装置用インクは、水と、カーボンブラックを含む顔料分散体と、スペーサー粒子を含むスペーサー粒子分散体とを含有し、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内で、かつ、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】
以上のように、本発明によれば、インクの分散安定性に優れ、カーボンブラックの摩擦による撥水膜の摩耗劣化を長期間抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例および比較例における評価方法を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００１６】
本発明のインクジェット記録装置用インクは、少なくとも水と、着色剤として顔料であるカーボンブラックを含む顔料分散体と、スペーサー粒子を含むスペーサー粒子分散体とを含有する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録装置用インクは、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内で、かつ、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることが、最大の特徴である。ここで、メジアン径（Ｄ５０）とは、一般に、粒度分布が求められている１群の粒子の全体積を１００％として累積カーブを求めたときの累積カーブが５０％となる点の粒子径をいう。
【００１８】
〔水〕
本発明のインクジェット記録装置用インクは、水性インクであり、必須成分として水を含有する。インクに含まれる水は、従来より水性インクの製造に使用されている水から、所望の純度の水を適宜選択して使用できる。
【００１９】
本発明のインクジェット記録装置用インクにおける水の含有量は、顔料分散体、スペーサー粒子分散体などの各成分の使用量に応じて適宜変更されるが、インクの全質量に対して２０〜７０質量％の範囲内であることが好ましく、２５〜６０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【００２０】
≪カーボンブラックを含有する顔料分散体≫
前記顔料分散体は、少なくとも、着色剤として顔料であるカーボンブラックと、樹脂とを含有する。
【００２１】
〔カーボンブラック〕
本発明で使用するカーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの方法によって製造されたものがあげられ、具体的にはファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックがあげられる。
【００２２】
前記カーボンブラックの真比重は１．７を超えて２．５以下の範囲内であることが好ましく、１．７〜２．２の範囲内あることがより好ましい。カーボンブラックの真比重が上記範囲から外れると、顔料分散体のインク中での分散安定性が悪くなる傾向がみられる。
【００２３】
前記カーボンブラックのＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）は、２００以下であることが好ましく、５０〜２００の範囲内であることがより好ましい。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が高すぎると、カーボンブラック表面の凹凸が大きく、カーボンブラックが顔料分散体の表面に鋭利に突出し、撥水膜を傷つける傾向がみられる。
【００２４】
前記カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、例えば、窒素分子の脱離・吸着により比表面積を測定する比表面積測定装置（例えば、マウンテック社製、Macsorb HMmodel-1208）などを用いて測定することができる。
【００２５】
前記カーボンブラックの１次粒子径は、インクの濃度、インクの分散安定性の観点から、２００〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、４０〜２００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２６】
前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、４０〜１３０（ｇ／１００ｇ）の範囲内であることが好ましく、４５〜１２０（ｇ／１００ｇ）の範囲内であることがより好ましい。
【００２７】
前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、例えば、ＡＳＴＭ法Ｄ２４１４−７９に準拠して測定することができる。
【００２８】
前記カーボンブラックの含有量は、インクの全質量に対して、４〜１０質量％の範囲内であることが好ましく、５〜８質量％の範囲内であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が少すぎると、所望の画像濃度を有する画像を形成しにくくなる傾向がみられ、カーボンブラックの含有量が多すぎると、所望の画像濃度を有する画像を形成しにくかったり、インクが被記録媒体に浸透しにくく、形成画像にオフセットに起因する画像不良が発生しやすいなどの傾向がみられる。
【００２９】
〔樹脂〕
前記樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体があげられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、調製が容易で、顔料の分散効果に優れることから、前記樹脂としては、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、及びスチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体のような、スチレンに由来する単位と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステルに由来する単位とを含むスチレン−アクリル系樹脂が好ましい。
【００３０】
前記樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜１５０，０００の範囲内であることが好ましく、１５，０００〜１００，０００の範囲内であることがより好ましい。
【００３１】
前記樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、ゲルろ過クロマトグラフィーを用いて測定することができる。
【００３２】
前記顔料分散体中の樹脂の含有量は、前記カーボンブラックの質量に対して、３０〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、４０〜８０質量％の範囲内であることがより好ましい。前記顔料分散体中の樹脂の含有量が前記範囲内であれば、長期間にわたりインクジェットヘッドからインクを良好に吐出でき、かつ、所望する画像濃度の画像を形成することができる。前記顔料分散体中の樹脂の含有量が少なすぎると、インク中でカーボンブラックを良好に分散させにくくなる傾向がみられ、樹脂の含有量が多すぎると、インクが乾燥することでインクの粘度が高くなる傾向がみられる。
【００３３】
前記顔料分散体は、例えば、イオン交換水などの液体媒体中で、カーボンブラックと樹脂とをビーズミルなどの分散機を用いて混練することにより製造することができる。
【００３４】
前記ビーズミルとしては、例えば、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）、ナノグレンミル（浅田鉄工社製）、ＭＳＣミル（三井鉱山社製）などがあげられる。
【００３５】
前記ビーズミルでは、０．５〜１．０ｍｍの範囲内の小粒径のビーズを用いることが好ましい。前記ビーズの材質は、ジルコニアのような硬質の材料が好ましい。
【００３６】
前記液体媒体の使用量は、カーボンブラックと樹脂との質量の合計に対して、１質量倍以上１０質量倍以下であることが好ましく、２質量倍以上８質量倍以下であることがより好ましい。
【００３７】
本発明においては、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内であることが必要であり、０．０７〜０．３μｍ以下の範囲内であることが好ましく、０．０８〜０．２μｍ以下の範囲内でことがより好ましい。このように前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が前記範囲内であると、前記顔料分散体の分散安定性が良好となる。
【００３８】
前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）は、例えば、カーボンブラックと樹脂とを混練する際に使用するビーズの粒径や処理時間（分散時間）などを調整することにより、所望の範囲に調整できる。
【００３９】
前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）は、例えば、得られた顔料分散体の分散液を、イオン交換水で３００倍に希釈し、動的光散乱式粒径分布測定装置（シスメックス社製、ゼータサイザー  ナノ）などを用いて測定することができる。
【００４０】
≪スペーサー粒子分散体≫
スペーサー粒子分散体は、少なくともスペーサー粒子と、樹脂とを含有する。
【００４１】
〔スペーサー粒子〕
本発明で使用するスペーサー粒子は、着色剤であるカーボンブラックによる撥水膜の摩耗を抑制でき、カーボンブラックによる着色を妨げず、ノズル等で凝集せず、カーボンブラックと同等にインク中に分散するものが好ましく、例えば、顔料（前記カーボンブラックを除く）、樹脂などがあげられる。前記顔料としては、例えば、フタロシアニンブルーがあげられ、前記樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレンのような熱可塑性樹脂があげられる。
【００４２】
前記スペーサー粒子の真比重は１．７以下が好ましく、１．０〜１．７の範囲内であることがより好ましい。前記スペーサー粒子の真比重が高すぎると、スペーサー粒子が硬くなるため、スペーサー粒子が撥水膜を傷つける傾向がみられる。
【００４３】
前記スペーサー粒子の含有量は、インクの全質量に対して、０．０５〜４０質量％の範囲内であることが好ましく、０．１〜３０質量％の範囲内であることがより好ましい。前記スペーサー粒子の含有量が少なすぎると、スペーサーとしての効果が得にくくなる傾向がみられ、スペーサー粒子の含有量が多すぎると、良好な画像が得にくくなる傾向がみられる。
【００４４】
〔樹脂〕
スペーサー粒子分散体で使用する樹脂は、前記顔料分散体で使用する樹脂と同様のものがあげられる。
【００４５】
前記スペーサー粒子は、例えば、イオン交換水など液体媒体中で、スペーサー粒子と樹脂とをビーズミルなどの分散機を用いて混練することにより製造することができる。
【００４６】
前記液体媒体の使用量は、スペーサー粒子と樹脂との質量の合計に対して、１質量倍以上１０質量倍以下であることが好ましく、２質量倍以上８質量倍以下であることがより好ましい。
【００４７】
本発明においては、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることが必要であり、０．５〜１．５μｍの範囲内であることが好ましく、０．９〜１．５μｍの範囲内であることがより好ましい。前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が小さすぎると、スペーサー粒子のスペーサーとしての効果が発現せず、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が大すぎると、ブレードの清掃機能が劣る。
【００４８】
前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）は、例えば、スペーサー粒子と樹脂とを混練する際に使用するビーズの粒径や処理時間（分散時間）などを調整することにより、所望の範囲に調整できる。
【００４９】
前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）は、例えば、得られたスペーサー粒子分散体の分散液を、イオン交換水で３００倍に希釈し、動的光散乱式粒径分布測定装置（例えば、シスメックス社製、ゼータサイザー  ナノ）などを用いて測定することができる。
【００５０】
なお、本発明のインクジェット記録装置用インクには、前記水、スペーサー粒子分散体および顔料分散体に加えて、界面活性剤、浸透剤、溶解安定剤、保湿剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤、その他の顔料（カーボンブラックおよびスペーサー粒子を除く）などを必要に応じて適宜使用することができる。
【００５１】
〔界面活性剤〕
前記界面活性剤は、インクの表面張力を低下させ、インクの分散安定性を高める成分であり、例えば、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があげられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、アニオン系界面活性剤、またはノニオン系界面活性剤が好ましい。
【００５２】
前記カチオン系界面活性剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイドがあげられる。前記アニオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウムのような脂肪酸石けんや、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸塩類があげられる。前記ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートエーテル、モノデカノイルショ糖、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物があげられる。
【００５３】
〔浸透剤〕
前記浸透剤は、被記録媒体へのインクの浸透性を高める成分であり、具体例としては、１，２−へキシレングリコール、１，２−オクタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールのようなジオール類や、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルのようなグリコールエーテル類があげられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
前記浸透剤の含有量は、インクの全質量に対して、０．５〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５５】
〔溶解安定剤〕
前記溶解安定剤は、インクに含まれる成分を相溶化してインクの溶解状態を安定化させる成分であり、具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトンがあげられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
前記溶解安定剤の含有量は、インクの全質量に対して、３〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５７】
〔保湿剤〕
前記保湿剤は、インクからの液体成分の揮発を抑制してインクの粘性を安定化させる成分であり、具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールのようなアルキレングリコール類；グリセリンなどがあげられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、水のような液体成分の揮発の抑制効果に優れることからグリセリンが好ましい。
【００５８】
前記保湿剤の含有量は、インクの全質量に対して、２〜３０質量％の範囲内であることが好ましく、１０〜２５質量％の範囲内であることがより好ましい。
【００５９】
〔その他の顔料（カーボンブラックおよびスペーサー粒子を除く）〕
前記カーボンブラックおよびスペーサー粒子以外の顔料の成分としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、イソインドリノン、キナクリドン、ジオキサジンバイオレット、ベリノン・ベタリンのような有機顔料、二酸化チタン等の無機顔料といった着色剤顔料成分や、白土、タルク、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、シリカ、カオリン、水酸化アルミニウムのような体質顔料があげられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
本発明のインクジェット記録装置用インクは、例えば、水、スペーサー粒子分散体および顔料分散体に加えて、浸透剤、溶解安定剤、保湿剤などを必要に応じて適宜添加した後、これらのインク成分を均一に混合することより製造することができる。具体的には、水、スペーサー粒子分散体、顔料分散体などのインクの各成分を、混合機を用いて均一に混合した後、孔径１０μｍ以下のフィルターを用いて、異物や粗大粒子を除去する方法などがあげられる。
【００６１】
本発明のインクジェット記録装置用インク中における、前記スペーサー粒子の単位体積当りの個数は、１×１０１５〜１×１０１８個／ｍ３の範囲内であることが好ましく、１×１０１６〜１×１０１７個／ｍ３の範囲内であるであることがより好ましい。個数が少なすぎると、スペーサーとしての効果が少なく、カーボンブラックの摩擦による撥水膜の摩耗劣化を抑制することが困難となり、個数が多すぎると、カーボンブラックの顔料としての機能が果たせなくなり、良好な画像が得にくくなり、またブレードの清掃機能が劣る傾向がみられる。
【００６２】
また、本発明のインクジェット記録装置用インクにおける、顔料分散体と、スペーサー粒子分散体との比率（質量比）は、顔料分散体／スペーサー粒子分散体＝４／３０〜７０／１の範囲内であることが好ましく、顔料分散体／スペーサー粒子分散体＝１／６〜５０／１の範囲内であることがより好ましい。顔料分散体の比率が高い（スペーサー粒子分散体の比率が低い）と、スペーサーとしての効果が得にくくなる傾向がみられ、顔料分散体の比率が低い（スペーサー粒子分散体の比率が高い）と、良好な画像が得にくくなる傾向がみられる。
【実施例】
【００６３】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００６４】
〔スペーサー粒子〕
下記の表１に示す材質からなるスペーサー粒子を作製した。なお、スペーサー粒子Ｅ，Ｆ，Ｇは、ポリエステル〔ＤＩＣ社製、ポリエステルFINEDIC M-8630（酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２０℃）〕を転相乳化法により粒子懸濁液とした後、乾燥することにより作製した。このとき乳化する際のせん断速度を変更することで、スペーサー粒子Ｅ，Ｆ，Ｇ（ポリエステル樹脂粒子）を作製した。したがって、同じポリエステル材質のスペーサー粒子Ｅ，Ｆ，Ｇであっても、これを用いたスペーサー粒子分散体の分散液のメジアン径（Ｄ５０）は、それぞれ１．０μｍ、１．５μｍ、３．０μｍと異なっていた（表２参照）。
【００６５】
【表１】
2015078316.tif 000002
【００６６】
（真比重）  スペーサー粒子の真比重は、日本工業規格「ファインセラミックス粉末の粒子密度測定方法（ＪＩＳ Ｒ１６２０−１９９５）」に準拠し、ピクノメータ法により測定した。具体的には、試料４ｇを比重びんに採取し、少量の１−ブタノール中に完全に浸漬してから、５Ｔｏｒｒ以下の真空下で気泡発生が認められなくなるまで減圧脱気し、ついで比重びん中に１−ブタノールを予め定められた液量まで満たし、そのときの質量を測定した。測定は室温２０℃にて実施した。１−ブタノールの比重は、文献（Gulf Publishing Company刊"Physical Properties of Hydrocarbons" Volume 1 67ページ、第8-6Ｄ図）より、２０℃における比重を０．８０９６とした。  
【００６７】
〔スペーサー粒子分散体の分散液の製造〕
下記組成１の材料を混合し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼズ社製、ダイノーミル）中で、ガラスビーズ（直径１ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに1時間分散し、各スペーサー粒子分散体の分散液を製造した（表２参照）。
（組成１）
スペーサー粒子  ３０質量％
スチレン−アクリル酸共重合体樹脂（Ｍｗ２０，０００、酸価１２０）  ５質量％
イオン交換水  残量
【００６８】
【表２】
2015078316.tif 000003
【００６９】
（メジアン径（Ｄ５０））
前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）は、得られたスペーサー粒子分散体の分散液を、イオン交換水で３００倍に希釈し、動的光散乱式粒径分布測定装置（シスメックス社製、ゼータサイザー  ナノ）を用いて測定した。
【００７０】
〔カーボンブラック〕
下記の表３に示す、カーボンブラックを準備した。
【００７１】
【表３】
2015078316.tif 000004
【００７２】
（ＢＥＴ比表面積）
前記カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、窒素分子の脱離・吸着により比表面積を測定する比表面積測定装置（マウンテック社製、Macsorb HMmodel-1208）を用いて測定した。
【００７３】
（真比重）
前記カーボンブラックの真比重は、前記スペーサー粒子の真比重の測定方法に準じて測定した。
【００７４】
〔顔料分散体の分散液の製造〕
下記組成２の材料を混合し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼズ社製、ダイノーミル）中で、ガラスビーズ（直径０．５ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに下記表４に記載の所定時間分散し、各顔料分散体の分散液を製造した。
（組成２）
カーボンブラック  ２５質量％
スチレン−アクリル酸共重合体樹脂（Ｍｗ２０，０００、酸価１２０）  １５質量％
グリセリン  １０質量％
イオン交換水  残量
【００７５】
【表４】
2015078316.tif 000005
【００７６】
（メジアン径（Ｄ５０））
前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）は、得られた顔料分散体の分散液を、イオン交換水で３００倍に希釈し、動的光散乱式粒径分布測定装置（シスメックス社製、ゼータサイザー  ナノ）を用いて測定した。
【００７７】
〔実施例１〜１５、比較例１〜５〕
下記表５に示す顔料分散体と、スペーサー粒子分散体とを同表に示す割合で、下記組成３の添加剤とともに混合し、充分に攪拌した後、孔径５μｍのフィルターにて加圧濾過し、インク（記録液）を製造した。
（組成３）
顔料分散体  ２０質量％
スペーサー粒子分散体  所定量（表５参照）
界面活性剤（日信化学工業社製、オルフィンＥ１０１０）  ０．５質量％
へキシレングリコール  ５質量％
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール  ０．５質量％
２−ピロリドン  ５質量％
グリセリン  １３質量％
水  残量
【００７８】
【表５】
2015078316.tif 000006
【００７９】
実施例および比較例の各インクを用いて、下記の基準に従い、スペーサー粒子の単位体積当りの個数、接触角および粘度を測定し評価を行った。その結果を、前記表５に併せて示した。
【００８０】
（スペーサー粒子の単位体積当りの個数）  各インク中のスペーサー粒子の単位体積当りの個数（個数濃度）は、ゼータサイザーナノによる粒度分布測定結果の個数基準粒度分布と、比重から算出した。  
【００８１】
図1の模式図に示すように、ローラー表面に厚み５μｍのＰＦＡ（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）撥水膜（図示せず）を設けた、直径３０ｍｍのＳＵＳ製ローラー１を準備した。このＳＵＳ製ローラー１の表面に、インク滴下シリンジ２を用いて、各インクを０．４ｍｌ／ｓの速度で滴下しながら、ゴムブレード３を当接させ、線速１００ｍｍ／ｓでＳＵＳ製ローラー１を回転させた。
【００８２】
（接触角の測定）
各インクによる初期の接触角と、１時間後の接触角とをそれぞれ測定し、接触角低下幅（ｄｅｇ）を求めた。接触角は、自動接触角測定装置（Dataphysics社製、ＯＣＡ−４０）を用いて測定した。
【００８３】
（粘度の測定）
各インクの初期（６０℃）の粘度と、６０℃で３０日間密封保管した後の粘度とをそれぞれ測定し、粘度変化率（％）を求めた。粘度は、振動式粘度計（セコニック社製、ビスコメイトＶＭ−１０Ａ）を用いて測定した。
【００８４】
（評価）
評価は、接触角低下幅が５ｄｅｇ以内、かつ、粘度変化率が５％以内のものを◎、接触角低下幅が５ｄｅｇを超え１０ｄｅｇ以内、かつ、粘度変化率が５％以内のものを○、接触角低下幅が１０ｄｅｇを超えるか、もしくは粘度変化率が５％を超えるものを×とした。前記接触角低下幅は、撥水膜劣化の指標、前記粘度変化率は、分散安定性評価の指標とした。
【００８５】
前記表５の結果から、実施例１〜１５は、前記顔料分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．０５μｍ以上０．５μｍ未満の範囲内で、かつ、前記スペーサー粒子分散体のメジアン径（Ｄ５０）が０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であるため、接触角低下幅および粘度変化率がいずれも小さく、撥水膜劣化の抑制効果および分散安定性に優れていた。
【００８６】
なかでも、実施例１〜８，１０，１１，１４，１５は、下記（１）〜（３）の要件を全て備えているため、撥水膜劣化の抑制効果および分散安定性が特に優れていた。
（１）スペーサー粒子の真比重がカーボンブラックの真比重よりも小さく、かつ、スペーサー粒子の真比重が１．０〜１．７の範囲内。
（２）カーボンブラックのＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）が５０〜２００の範囲内。
（３）スペーサー粒子の単位体積当りの個数が、１×１０１５〜１×１０１８個／ｍ３の範囲内。
【００８７】
これに対して、比較例１は、スペーサー粒子を添加していないため、接触角低下幅が大きく、撥水膜の劣化が生じた。
【００８８】
比較例２は、スペーサー粒子のメジアン径（Ｄ５０）が小さすぎるため、スペーサーとしての効果が得られなかった。比較例３は、スペーサー粒子のメジアン径（Ｄ５０）が大きすぎるため、ゴムブレードの清掃機能が働かなかった。
【００８９】
比較例４は、カーボンブラックのメジアン径（Ｄ５０）が小さすぎるため、カーボンブラックの粒子数が多く、分散安定性が劣っていた。比較例５は、カーボンブラックのメジアン径（Ｄ５０）が大きすぎるため、分散安定性が劣るとともに、カーボンブラックに吸着していない樹脂が増えるため、撥水膜の汚染が生じた。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明は、インクジェットプリンタなどのインクジェット記録装置用のインクとして使用することができる。
【符号の説明】
【００９１】
１  ＳＵＳ製ローラー
２  インク滴下シリンジ
３  ゴムブレード
【図１】
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