(57)【要約】【課題】耐摩耗性の高い電子写真感光体において、結露時の画像流れを速やかに回復する電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が、特定の正孔輸送性化合物の重合物と、特定のシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとを含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体であって、
該電子写真感光体の表面層が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物と、
下記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーと
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2015191014.tif 000048
（式（１）中、Ｚは二価の有機基であり、ｐは０または１である。）
【化２】
2015191014.tif 000049
（式（２）中、Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ２は炭素数２から１０のアルキレン基である。Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基である。Ｘ２は、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。ｑｉは、０から３の整数である。）
【請求項２】
前記正孔輸送性化合物が、下記式（３）で示される化合物であり、
【化３】
2015191014.tif 000050
（式（３）中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１は下記式（４）または（５）で示される基である。
【化４】
2015191014.tif 000051
【化５】
2015191014.tif 000052
ａは、１から４の整数を示す。また、Ｐ１は同一であっても異なっていてもよい。）
該ＡのＰ１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物が、下記式（６）または下記式（７）で示される請求項１に記載の電子写真感光体。
【化６】
2015191014.tif 000053
（式（６）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立にフェニル基、または炭素数１から６のアルキル基で置換されたフェニル基を示す。）
【化７】
2015191014.tif 000054
（式（７）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、フェニル基、または炭素数１から６のアルキル基で置換されたフェニル基を示す。）
【請求項３】
前記式（１）中、Ｚが下記式（８）、（９）、または（１０）で示される二価の有機基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化８】
2015191014.tif 000055
【化９】
2015191014.tif 000056
【化１０】
2015191014.tif 000057
（式（８）および（９）中、Ｒ１１は炭素数１から１０のアルキレン基を示す。
式（１０）中、Ｒ１２は炭素数１から１０のアルキル基を示す。Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキレン基を示す。ｒは０から４の整数であり、ｓは０または１である。）
【請求項４】
前記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーの含有量が、前記正孔輸送性化合物の重合物に対して０．１質量％以上５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物、下記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー、および溶剤を混合して表面層用塗布液を調製する工程、および
該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥および硬化させることによって前記表面層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化１１】
2015191014.tif 000058
（式（１）中、Ｚは二価の有機基であり、ｐは０または１である。）
【化１２】
2015191014.tif 000059
（式（２）中、Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ２は炭素数２から１０のアルキレン基である。Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基である。Ｘ２は、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。ｑｉは、０から３の整数である。）
【請求項６】
前記正孔輸送性化合物が、下記式（３）で示される化合物であり、
【化１３】
2015191014.tif 000060
（式（３）中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１は下記式（４）または（５）で示される基である。
【化１４】
2015191014.tif 000061
【化１５】
2015191014.tif 000062
ａは、１から４の整数を示す。また、Ｐ１は同一であっても異なっていてもよい。）
該ＡのＰ１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物が、下記式（６）または下記式（７）で示される請求項５に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化１６】
2015191014.tif 000063
（式（６）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立にフェニル基、または炭素数１から６のアルキル基で置換されたフェニル基を示す。）
【化１７】
2015191014.tif 000064
（式（７）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、フェニル基、または炭素数１から６のアルキル基で置換されたフェニル基を示す。）
【請求項７】
前記式（１）中、Ｚが下記式（８）、（９）、または（１０）で示される二価の有機基である請求項５または６に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化１８】
2015191014.tif 000065
【化１９】
2015191014.tif 000066
【化２０】
2015191014.tif 000067
（式（８）および（９）中、Ｒ１１は炭素数１から１０のアルキレン基を示す。
式（１０）中、Ｒ１２は炭素数１から１０のアルキル基を示す。Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキレン基を示す。ｒは０から４の整数であり、ｓは０または１である。）
【請求項８】
前記溶剤が、アルコール溶剤を含有する請求項５〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記塗膜に電子線または紫外線を照射して、前記塗膜を乾燥および硬化させる請求項５〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】
前記表面層用塗布液において、前記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーの含有量が、前記正孔輸送性化合物に対して０．１質量％以上５質量％以下である請求項５〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体および電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光導電性物質（以下、電荷発生物質ともいう）を含有する電子写真感光体の耐久性を向上させることを目的として、電子写真感光体表面の材料や物性等を改良する技術が検討されている。また、電子写真感光体の感光層上に保護層を設け、更なる耐久性向上をはかることも検討されている。
【０００３】
特許文献１には、感光層上に電子線で硬化された保護層を設け、かつ潤滑剤を含有させる技術が開示されている。
さらに、転写後の電子写真感光体上に残存するトナーのクリーニング性を向上する目的で、電子写真感光体の表面層に潤滑性物質を含有させる技術が検討されてきている。  
特許文献２には、特定のシロキサン構造を側鎖に有するビニル重合体とバインダー樹脂とを電子写真感光体の表面に含有させることにより、持続的に摩擦係数を低減し、耐摩耗性を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２６２２３２号公報
【特許文献２】特開２０００−１８７３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１および２に記載の技術では、結露時の画像流れを改善する余地があることがわかった。
本発明の目的は、耐摩耗性の高い電子写真感光体において、結露時の画像流れを速やかに回復する電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体であって、
該電子写真感光体の表面層が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物と、
下記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーと
を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【化１】
2015191014.tif 000002
（式（１）中、Ｚは二価の有機基であり、ｐは０または１である。）
【化２】
2015191014.tif 000003
（式（２）中、Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ２は炭素数２から１０のアルキレン基である。Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基である。Ｘ２は、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。ｑｉは、０から３の整数である。）
【０００７】
さらに、本発明は、表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物、上記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー、および溶剤を混合して表面層用塗布液を調製する工程、および
該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥および硬化させることによって前記表面層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐摩耗性の高い電子写真感光体において、結露時の画像流れを速やかに回復する電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の層構成の一例を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１１】
本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体に関する。そして、電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物と、下記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとを含有することを特徴とする。
【００１２】
下記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、アクリルポリマーの主鎖に下記式（１）で示されるシロキサン構造をグラフト重合させた化合物である。
【化３】
2015191014.tif 000004
式（１）中、Ｚは二価の有機基である。ｐは０または１である。Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。Ｘ１は、下記式（２）で示されるシリルアルキル基である。
【００１３】
二価の有機基としては、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル基含有二価有機基、エーテル基含有二価有機基、ケトン基含有二価有機基、アミド基含有二価有機基などが挙げられる。これらの中でも下記式（８）、（９）、または（１０）で示される有機基が好ましい。
【化４】
2015191014.tif 000005
【化５】
2015191014.tif 000006
【化６】
2015191014.tif 000007
【００１４】
式（８）および（９）中、Ｒ１１は炭素数１から１０のアルキレン基である。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、メチレン基、プロピレン基が好ましい。  
式（１０）中、Ｒ１２は炭素数１から１０のアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。また、Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキレン基である。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、エチレン基が好ましい。ｒは０から４の整数であり、ｓは０または１である。
【００１５】
Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
【００１６】
式（１）中、Ｘ１は、下記式（２）で示されるシリルアルキル基である。
【化７】
2015191014.tif 000008
式（２）中、Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ２は炭素数２から１０のアルキレン基である。アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基、メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、へキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｘ２は、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。ｑｉは、０から３の整数である。
【００１７】
上記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーを表面層に含有させることにより、結露時の画像流れを速やかに回復することができる。電子写真感光体の結露は電子写真装置の保管、設置環境の急激な変化などにより発生する。このような環境の変化は、特に倉庫などに保管していた装置を設置場所に移動する際に起こりやすい。そのため、装置設置時の結露による画像流れを速やかに回復することが重要である。本願の表面層が結露時の画像流れを速やかに回復することができる詳細な理由は不明であるが、本発明者らは以下のように推定している。
【００１８】
式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、当該アクリルポリマーに含まれるシロキサン構造部分と正孔輸送性化合物が相溶し難いため、表面層用塗布液の塗膜時にシロキサン構造が表面に移行しやすい。そのため、表面層は高い撥水性を示す。また、このアクリルポリマーのシロキサン構造部分は、ポリジメチルシロキサンなどと比べると嵩高いシロキサン構造であるため、塗膜中でシロキサン構造が表面移行するとお互いの立体障害により分子運動が阻害されるため表面は滑りにくくなりやすい。そのため、表面層は、結露した水分が除去しやすい状態にあり、かつ、滑り難いことによりクリーニングブレードなどとの摺擦力が高く水分が除去されやすいと推測している。
【００１９】
更に、式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物とは硬化せずに表面に存在しやすいと考えられる。そのため、シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーが結露による水分と一緒に除去されやすく、水分が効率的に除去されると考えられる。なお、例えば潤滑性物質の一つであるＰＴＦＥを添加した表面層を有する感光体は、摺擦性が大きく低下するため、場合によっては結露時の画像流れが回復しにくい場合があるものであった。
【００２０】
本発明に用いられる式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、例えば、下記式（１１）示されるシロキサン構造を有する化合物とアクリレートとを重合することにより製造することができる。具体的な製造方法については特許第４０８２８１３号に開示されている。
【化８】
2015191014.tif 000009
式（１１）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基である。Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
Ｘ１は、下記式（２）で示されるシリルアルキル基である。
【化９】
2015191014.tif 000010
式（２）中、Ｒ２は炭素数２から１０のアルキレン基である。アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基、メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、へキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｘ２は、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、またはアリール基である。ｑｉは、０から３の整数である。
【００２１】
以下に、式（１１）で示されるシロキサン構造を有する化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【化１０】
2015191014.tif 000011
【化１１】
2015191014.tif 000012
【化１２】
2015191014.tif 000013
【化１３】
2015191014.tif 000014
【化１４】
2015191014.tif 000015
【化１５】
2015191014.tif 000016
【化１６】
2015191014.tif 000017
【化１７】
2015191014.tif 000018
【００２２】
本発明の電子写真感光体に用いられるアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物は、下記式（３）で示される化合物であることが好ましい。
【化１８】
2015191014.tif 000019
Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１は下記式（４）または（５）で示される基である。ａは、１から４の整数を示す。また、Ｐ１は同一であっても異なっていてもよい。  
【化１９】
2015191014.tif 000020
【化２０】
2015191014.tif 000021
ここで、「Ｐ１は同一であっても異なっていてもよい」とは、例えばａ＝３の時に正孔輸送性基Ａに直接結合する官能基Ｐ１は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うものでもよいということを意味するものである。
【００２３】
また、ＡのＰ１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物（正孔輸送性化合物）は、下記式（６）、または下記式（７）で示される化合物であることが好ましい。  
【化２１】
2015191014.tif 000022
式（６）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立にフェニル基、または炭素数１から６のアルキル基で置換されたフェニル基を示す。炭素数１から６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
【化２２】
2015191014.tif 000023
式（７）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、フェニル基、または炭素数１から６のアルキル基で置換されたフェニル基を示す。炭素数１から６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
【００２４】
以下に、式（３）で示される正孔輸送性化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【化２３】
2015191014.tif 000024
【化２４】
2015191014.tif 000025
【化２５】
2015191014.tif 000026
【化２６】
2015191014.tif 000027
【化２７】
2015191014.tif 000028
【化２８】
2015191014.tif 000029
【化２９】
2015191014.tif 000030
【化３０】
2015191014.tif 000031
【化３１】
2015191014.tif 000032
【化３２】
2015191014.tif 000033
【化３３】
2015191014.tif 000034
【化３４】
2015191014.tif 000035
【化３５】
2015191014.tif 000036
【化３６】
2015191014.tif 000037
【００２５】
電子写真感光体の好ましい構成の概略を図１に示す。図１に示される電子写真感光体においては、支持体２１、支持体上に形成された下引き層２２、下引き層上に形成された電荷発生層２３、電荷発生層上に形成された電荷輸送層２４、電荷輸送層上に形成された表面層２５が積層されている。
【００２６】
本発明で用いられる支持体としては、導電性を有する材料からなる、導電性支持体であることが好ましい。支持体の材質としては、例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属または合金が挙げられる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子をプラスチックや紙に含浸してなる支持体や、導電性樹脂を含有する支持体を用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状または板状等が挙げられるが、円筒状が最も一般的である。  
支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。  
支持体と下引き層の間には、レーザー光等の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。
【００２７】
導電層は、カーボンブラック、導電性顔料、抵抗調節顔料等を結着樹脂とともに分散処理することによって得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。導電層用塗布液には、加熱、紫外線照射、放射線照射などにより硬化重合する化合物を添加してもよい。導電性顔料や抵抗調節顔料を分散させてなる導電層は、その表面が粗面化される傾向にある。  
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル溶剤、アルコール溶剤、ケトン溶剤、芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。導電層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。  
導電層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂およびイソシアネート樹脂が挙げられる。  
導電性顔料および抵抗調節顔料としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、ステンレス等の金属（合金）の粒子や、これらをプラスチックの粒子の表面に蒸着したものが挙げられる。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ等の金属酸化物の粒子でもよい。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合するだけでもよいし、固溶体や融着の形にしてもよい。  
支持体又は導電層と電荷発生層との間には、電荷発生層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの正孔注入性改良、電荷発生層の電気的破壊に対する保護などを目的として、バリア機能や接着機能を有する下引き層（中間層）を設けてもよい。
【００２８】
下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。  
下引き層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂、共重合ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂あるいはポリエステル樹脂などが挙げられる。  
下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。  
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン溶剤、エーテル溶剤、エステル溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レベリング剤を含有させてもよい。
【００２９】
次に電荷発生層について説明する。電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって得られた電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。  
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これら電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。  
フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。  
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体や、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。  
電荷発生物質と結着樹脂の質量比は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。
分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いる方法が挙げられる。  
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン溶剤、エーテル溶剤、エステル溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族化合物などが挙げられる。
【００３０】
次に、電荷輸送層について説明する。電荷輸送層は、電荷発生層上に形成される。電荷輸送層は、熱可塑性樹脂を含有する。熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。  
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物などが挙げられる。電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。  
電荷輸送層は、電荷輸送物質と熱可塑性樹脂を溶剤に溶解させて得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送層における電荷輸送物質と熱可塑性樹脂との割合は、熱可塑性樹脂１質量部に対して電荷輸送物質が０．３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
また、電荷輸送層のクラックを抑制する観点から、乾燥温度は６０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。また、乾燥時間は１０分以上６０分以下が好ましい。  
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン溶剤、エーテル溶剤、エステル溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などなどが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜４０μｍであることが好ましく、特には１０μｍ〜３５μｍであることがより好ましい。  
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂粒子やシリコーン含有樹脂粒子などを含有させても良い。また、金属酸化物粒子や無機粒子を含有してもよい。
【００３１】
次に、表面層について説明する。本発明においては、前記の電荷輸送層上に保護層として表面層を設けることが好ましい。  
本発明において、表面層はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物と、上記式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとを含有する。
式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーの含有量は、前記正孔輸送性化合物の重合物に対して０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。上記範囲内であると、画像流れ回復効果が良好に発揮される。また、表面層用塗布液において、式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーの含有量は、前記正孔輸送性化合物に対して０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
表面層は、クリーニングブレードの安定性を向上させる目的のために、表面に凹部または凸部の形状を有することが好ましい。表面層の表面に凹部または凸部の形状を形成する方法としては、凸部または凹部を有する型部材を加圧接触させることによって、該凸部に対応する凹部または該凹部に対応する凸部を該表面層の表面に形成する方法が挙げられる。
表面層は、樹脂を有機溶剤に溶解させて得られる表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥、硬化させることによって形成することができる。  
表面層が感光層（電荷発生層、電荷輸送層）上に形成された保護層である場合、その膜厚は０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。更には０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。表面層用塗布液に用いられる溶剤は、下層の電荷輸送層を溶解しない溶剤を使用でき、アルコール溶剤を使用することが好ましい。  
表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成後、熱や紫外線、電子線によって塗膜を硬化させるが、膜の強度、感光体の耐久性を維持するためには、紫外線または電子線を塗膜に照射することによって塗膜を硬化し表面層を形成することが好ましい。
【００３２】
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピン塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布法のような公知の如何なる塗布方法も用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００３４】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００３５】
次に、金属酸化物として酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。  
次に、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．４部を加えた。これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部を加えた。さらに、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径３．０μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。  
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【００３６】
次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（１２）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。  
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃で１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。  
【化３７】
2015191014.tif 000038
【００３７】
次に、下記式（１３）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（１４）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（１５）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、下記式（１６）で示されるポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。  
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【化３８】
2015191014.tif 000039
【化３９】
2015191014.tif 000040
【化４０】
2015191014.tif 000041
【化４１】
2015191014.tif 000042
【００３８】
次に、下記式（３−５）で示される化合物（本願の正孔輸送性化合物）１００部、式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー１．８部（ＦＡ４００１ＣＭ、東レ・ダウコーニング株式会社製）、１−プロパノール３００部を混合し、撹拌した。シロキサン変性アクリル化合物は容易に相溶した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液を調製した。  
この表面層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を大気中において１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧１５０ｋＶ、ビーム電流３．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍで回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。引き続いて、窒素雰囲気下にて、塗膜が２５℃から１２５℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜が２５℃になるまで自然冷却し、大気中において塗膜が１００℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５μｍの表面層を形成した。
【化４２】
2015191014.tif 000043
【００３９】
このようにして、表面に凹部を形成する前の電子写真感光体（凹部形成前の電子写真感光体）を作製した。
【００４０】
次に、圧接形状転写加工装置に型部材を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。型部材は、弾性層（シリコーンゴム）、金属層（ステンレス）、転写層（ニッケル）のものを用いた。転写層が有する凹凸形状は、ランダム（誤差拡散法（Ｆｌｏｙｄ＆Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ法）による。）な凸部を平面に配置したものを用いた。凸形状は、径が５０μｍ、高さが２μｍのドーム型形状であり、この凸部形状が転写層の表面全体に占める面積は１０％であった。  
表面加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１１０℃になるように電子写真感光体および型部材の温度を制御し、加圧部材で電子写真感光体と転写層とを押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させた。このようにして、電子写真感光体の表面（周面）の全面に凹部を形成した。  
このようにして、電子写真感光体を製造した。
【００４１】
得られた電子写真感光体を、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１）の改造機のブラックステーションに装着し、結露時の回復性評価を行った。  
結露時の回復性評価は、まず電子写真感光体を装着した電子写真装置を５℃８０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後電子写真装置本体を２５℃６０％ＲＨの環境下に移動し、電子写真感光体の表面を結露させた。電子写真装置本体を移動して２時間放置後、帯電工程の総放電電流量を１５０μＡに設定し、電子写真装置内のカセットヒーターをＯＦＦにした。その後画像比率５％のテストチャートを用いて連続画像形成を行ない、画像流れが回復するまでの時間を評価した。  
結果を表１に示す。
【００４２】
（実施例２〜３）
式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーの添加量を表１に記載した量にした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００４３】
（実施例４）
式（３−５）の化合物の代わりに、正孔輸送性化合物として下記式（３−９）で示される化合物１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【化４３】
2015191014.tif 000044
【００４４】
（実施例５）
式（３−５）の化合物の代わりに、正孔輸送性化合物として下記式（３−１２）で示される化合物１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【化４４】
2015191014.tif 000045
【００４５】
（実施例６）
前記式（３−５）で示される化合物１００部、式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー１．８部（ＦＡ４００２ＩＤ、東レ・ダウコーニング株式会社製）、光重合開始剤として２，４−ジエチルチオキサントン１５部、光重合開始助剤として４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン５部、１−プロパノール３００部を混合し、溶解した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液を調製した。  
次に、この表面層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜をメタルハライドランプにて１．２０×１０−５Ｗ／ｍ２ の光強度で３０秒間紫外線照射して光硬化を行った。その後１２０℃、１時間４０分熱風乾燥して、膜厚５μｍの表面層を形成した。  
それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００４６】
（実施例７〜９）
式（１）で示されるシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーの添加量を表１に記載した量にした以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００４７】
（実施例１０）
表面層に凹部を形成しなかったこと以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００４８】
（実施例１１）
表面層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜をメタルハライドランプにて１．２０×１０−５Ｗ／ｍ２ の光強度で３０秒間紫外線照射して光硬化を行った。その後酸素濃度２００ｐｐｍの雰囲気下で１５０℃１時間熱風乾燥して、膜厚５μｍの表面層を形成した。  
それ以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００４９】
（実施例１２）
表面層用塗布液に用いた１−プロパノール３００部の代わりに、テトラヒドロフラン３００部を用いた以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００５０】
（比較例１）
式（３−５）の化合物の代わりに、正孔輸送性化合物として下記式（３−４）で示される化合物を使用し、式（１）で示されるシロキサン構造を有するアクリルポリマーを添加しなかった。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【化４５】
2015191014.tif 000046
【００５１】
（比較例２）
前記式（３−４）の化合物１００部、ポリテトラフルオロエチレン粒子１５部、及びポリテトラフルオロエチレン分散剤０．７５部をｎ−プロピルアルコール３００部に混合した後、分散処理を行った。それ以外は、比較例１と同様にして表面層用塗布液を調製した。
そして、それ以外は比較例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００５２】
（比較例３）
ジメチルポリシロキサン１．８部（粘度２０ｃｐ）を添加した以外は比較例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行なった。
【００５３】
【表１】
2015191014.tif 000047
【００５４】
評価の結果、実施例においては結露時の画像流れ回復性が良好な結果が得られたのに対し、比較例においては結露時の画像流れ回復性の低下が見られた。
【符号の説明】
【００５５】
２１  支持体
２２  下引き層
２３  電荷発生層
２４  正孔輸送層
２５  表面層
【図１】
2015191014.tif 000068