(57)【要約】【課題】生体組織との親和性が高く、生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できるフッ素樹脂基材及びプリント配線板を提供する。【解決手段】本発明のフッ素樹脂基材は、生体に関する情報を出力する生体情報測定デバイス又は生体を構成する人工臓器に用いられるフッ素樹脂基材であって、フッ素樹脂を主成分とし、外面の少なくとも一部の領域に改質層を有し、上記改質層が、シロキサン結合及び親水性有機官能基を含む。上記改質層の外面の純水との接触角としては、９０°以下が好ましい。また本発明のプリント配線板は、当該フッ素樹脂基材と、上記改質層の外面に積層される導電パターンとを備える。上記プリント配線板が、上記導電パターンに実装される１又は複数の電子部品を有するとよい。上記プリント配線板が、上記導電パターン又は上記電子部品の少なくとも一部の外面に積層され、フッ素樹脂を主成分とするフィルムをさらに備えるとよい。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
生体に関する情報を出力する生体情報測定デバイス又は生体を構成する人工臓器に用いられるフッ素樹脂基材であって、
フッ素樹脂を主成分とし、外面の少なくとも一部の領域に改質層を有し、
上記改質層が、シロキサン結合及び親水性有機官能基を含むフッ素樹脂基材。
【請求項２】
上記改質層の外面の純水との接触角が９０°以下である請求項１に記載のフッ素樹脂基材。
【請求項３】
エポキシ樹脂接着剤を介して上記改質層外面に接着されるポリイミドシートの剥離強度が、１．０Ｎ／ｃｍ以上である請求項１又は請求項２に記載のフッ素樹脂基材。
【請求項４】
塩化鉄を含み、密度が１．３１ｇ／ｃｍ３以上１．３３ｇ／ｃｍ３以下、遊離塩酸濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下、温度が４５℃以下のエッチング液に１分以上２分以下で浸漬するエッチング処理に対し上記改質層がエッチング耐性を有する請求項１、請求項２又は請求項３に記載のフッ素樹脂基材。
【請求項５】
上記改質層の平均厚さが４００ｎｍ以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のフッ素樹脂基材。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のフッ素樹脂基材と、
上記改質層の外面に積層される導電パターンと
を備えるプリント配線板。
【請求項７】
上記導電パターンに実装される１又は複数の電子部品を有する請求項６に記載のプリント配線板。
【請求項８】
複数の上記電子部品が、平面的に配置される請求項７に記載のプリント配線板。
【請求項９】
少なくとも１つの上記電子部品が、生体情報を測定する電子部品又は生体に作用する電子部品である請求項７又は請求項８に記載のプリント配線板。
【請求項１０】
上記導電パターン又は上記電子部品の少なくとも一部の外面に積層され、フッ素樹脂を主成分とするフィルムをさらに備える請求項７、請求項８又は請求項９に記載のプリント配線板。
【請求項１１】
上記導電パターンが存在する領域における上記改質層外面の平均表面粗さ（Ｒａ）が４μｍ以下である請求項６から請求項１０のいずれか１項に記載のプリント配線板。
【請求項１２】
請求項６から請求項１１のいずれか１項に記載のプリント配線板を備える生体情報測定デバイス。
【請求項１３】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のフッ素樹脂基材を備える人工臓器。
【請求項１４】
上記フッ素樹脂基材の外面の少なくとも一部の純水との接触角が９０°超である請求項１３に記載の人工臓器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素樹脂基材、プリント配線板、生体情報測定デバイス及び人工臓器に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療分野において、体温、血圧、血糖値、血中酸素飽和度、脈拍数、心拍数、呼吸数、心電図等を常時測定し、経過観察する目的のために、装着型の生体情報測定デバイスが提案されている（例えば特開２００９−１６０２７４号公報参照）。
【０００３】
この装着型の生体情報測定デバイスは、被験者の皮膚に接触するセンサ等の電子部品を備え、被験者の皮膚に光を照射して得られる反射光、計測される振動、熱等の物理情報や皮膚に刺した針を通して採取した体液等から計測される情報を得る。この医療用途のセンサや電子部品は、一般にシリコン、ガリウムヒ素等を基材とし、その表面に積層される。
【０００４】
また、心臓、肺、肝臓、腎臓等の臓器の代行を目的として人工臓器が開発されている。例えば人工心臓は、血液ポンプ、コントロールユニット、センサ等の部品を備え、これらの部品はチタンやチタン合金等の外壁で覆われ、生体内に埋め込まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１６０２７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、このような装着型の生体情報測定デバイスにおいては、シリコンやガリウムヒ素等の可撓性の低い硬い基材が使用される。細胞等の生体組織はこのような硬い素材に触れると炎症反応を起こしやすい。また、生体情報測定デバイスは体液に浸されることがあり、生体組織に触れる部分の基材に親水性がない場合、生体情報測定デバイスに触れる生体組織部分が体液の不足により免疫機能の低下等の悪影響を受けることがある。このように生体組織との親和性が低い基材が使われていると、生体情報測定デバイスは、皮膚等に接触してあるいは体内に埋め込んで、長期に渡って連続して計測をすることが難しい。
【０００７】
また、人工臓器においては、体内に埋め込んで生体機能の一部を構成するため、特に生体組織との高い親和性が必要となる。上記のような可撓性の低い基材や親水性のない基材を使用すると、生体拒否反応を起こすことがある。
【０００８】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、生体組織との親和性が高く、生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できるフッ素樹脂基材及びプリント配線板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するためになされた発明は、生体に関する情報を出力する生体情報測定デバイス又は生体を構成する人工臓器に用いられるフッ素樹脂基材であって、フッ素樹脂を主成分とし、外面の少なくとも一部の領域に改質層を有し、上記改質層が、シロキサン結合及び親水性有機官能基を含むフッ素樹脂基材である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のフッ素樹脂基材は、生体組織との親和性が高く、生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の第一実施形態に係るフッ素樹脂基材を示す模式的断面図である。
【図２】図２は、本発明の第一実施形態に係る人工臓器を示す模式的斜視図である。
【図３】図３は、本発明の第一実施形態に係るプリント配線板を示す模式的断面図である。
【図４】図４は、本発明の第一実施形態に係る生体情報測定デバイスを示す模式的断面図である。
【図５Ａ】図５Ａは、本発明の第二実施形態に係るプリント配線板を示す模式的平面図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、図５ＡのＡ−Ａ線での模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［発明の実施形態の説明］
本発明は、生体に関する情報を出力する生体情報測定デバイス又は生体を構成する人工臓器に用いられるフッ素樹脂基材であって、フッ素樹脂を主成分とし、外面の少なくとも一部の領域に改質層を有し、上記改質層が、シロキサン結合及び親水性有機官能基を含むフッ素樹脂基材である。
【００１３】
当該フッ素樹脂基材は、主成分がフッ素樹脂であるので、可撓性が高く、生体組織との親和性が高い。また、フッ素樹脂は劣化が小さく安定しているため、当該フッ素樹脂基材は、長期に渡って生体内で安定して機能することができる。さらに、当該フッ素樹脂基材は、外面の少なくとも一部の領域にシロキサン結合及び親水性有機官能基を含む改質層を備える。この改質層は親水性有機官能基を含み、人の細胞との密着性がよい。加えて、この改質層は、化学物質との反応性が高いため、他の樹脂基材等を積層した際に剥がれにくい。このため、当該フッ素樹脂基材は、生体組織との親和性が高く、長期に渡って生体内で安定して機能できるため、生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できる。
【００１４】
上記改質層の外面の純水との接触角としては、９０°以下が好ましい。このように上記改質層の純水との接触角が９０°以下であることで、上記改質層の密着性等をさらに向上できる。
【００１５】
エポキシ樹脂接着剤を介して上記改質層外面に接着されるポリイミドシートの剥離強度としては、１．０Ｎ／ｃｍ以上が好ましい。このように改質層上におけるポリイミドシートの剥離強度を上記下限以上とすることで、ポリイミドシート等の表面被覆材がさらに剥がれにくくできる。
【００１６】
塩化鉄を含み、密度が１．３１ｇ／ｃｍ３以上１．３３ｇ／ｃｍ３以下、遊離塩酸濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下、温度が４５℃以下のエッチング液に１分以上２分以下で浸漬するエッチング処理に対し、上記改質層がエッチング耐性を有するとよい。このように改質層がエッチング耐性を有することで、上記改質層上に導電パターン等を形成するためにエッチング処理を行ったとしても、上記改質層が維持され、処理後の状態が良好に保たれる。
【００１７】
上記改質層の平均厚さとしては、４００ｎｍ以下が好ましい。改質層は化学物質との反応性が高いため不純物が取り込まれることがある。そこで、このように改質層の平均厚さを上記上限以下とすることで、改質層の体積が減り、改質層に含まれる総不純物量を低減できる。従って不純物による生体組織への影響を抑制することができる。
【００１８】
本発明は、当該フッ素樹脂基材と、上記改質層の外面に積層される導電パターンとを備えるプリント配線板を含む。当該プリント配線板は、上記フッ素樹脂基材を備えるので、生体組織との親和性が高い。従って、当該プリント配線板は生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できる。
【００１９】
上記プリント配線板が、上記導電パターンに実装される１又は複数の電子部品を有するとよい。このように上記導電パターンが電子部品を有することで、上記フッ素樹脂基材に様々な電子的機能を付与できる。
【００２０】
複数の上記電子部品が、平面的に配置されるとよい。このように上記電子部品を平面的に配置することで、センサ等の電子部品を１枚のプリント基板の面内に配置することができ、面における情報を得ることができる。
【００２１】
少なくとも１つの上記電子部品が、生体情報を測定する電子部品又は生体に作用する電子部品であるとよい。このように上記電子部品が生体情報を測定する電子部品又は生体に作用する電子部品であることで、上記プリント配線板が生体情報測定デバイス及び人工臓器にさらに好適に使用できる。
【００２２】
上記プリント配線板が、上記導電パターン又は上記電子部品の少なくとも一部の外面に積層され、フッ素樹脂を主成分とするフィルムをさらに備えるとよい。このように上記プリント配線板が上記フィルムをさらに備えることで、上記導電パターンが好適に保護される。また、上記フィルムは、主成分がフッ素樹脂であるので、可撓性が高く、生体組織との親和性が高く、劣化が小さい。
【００２３】
上記導電パターンが存在する領域における上記改質層外面の平均表面粗さ（Ｒａ）としては、４μｍ以下が好ましい。改質層は化学物質との反応性が高いため上記改質層上に導電パターンを形成する際に不純物が取り込まれるおそれがある。そこで、このように上記導電パターンが存在する領域における上記改質層の平均表面粗さ（Ｒａ）を上記上限以下とすることで、上記改質層の表面積が小さくなり、表面反応による不純物の取り込みを少なくできる。従って、不純物による生体組織への影響を抑制することができる。
【００２４】
本発明は、当該プリント配線板を備える生体情報測定デバイスを含む。当該生体情報測定デバイスは、上記プリント配線板を備えるため、生体組織との親和性を高くできる。
【００２５】
本発明は、当該フッ素樹脂基材を備える人工臓器を含む。当該人工臓器は、上記フッ素樹脂基材を備えるため、生体組織との親和性を高くできる。
【００２６】
上記フッ素樹脂基材の外面の少なくとも一部の純水との接触角としては、９０°超が好ましい。このように上記接触角が９０°を超えることで、上記フッ素樹脂基材が親水性部分と疎水性部分とを備えることができる。そのため、例えば内壁が疎水性を必要とし外壁が親水性を必要とする血管等の人工臓器に好適に用いることができる。
【００２７】
ここで「人工臓器」とは、生体の臓器組織の代用として人工的につくられた製品を意味し、「臓器」には、胃腸、口腔等に加え、血管、皮膚、食道等の組織も含む。「主成分」とは、最も含有量の多い成分であり、例えば含有量が５０質量％以上の成分をいう。「親水性有機官能基」とは、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等の非金属元素のみからなる官能基であって、親水性を有する官能基をいう。「純水との接触角」とは、ＪＩＳ−Ｒ−３２５７（１９９９）の静滴法により測定される接触角の値である。「剥離強度」は、ＪＩＳ−Ｋ−６８５４−２（１９９９）「接着剤−はく離接着強さ試験方法−２部：１８０度はく離」に準じた方法により測定される値である。「改質層がエッチング耐性を有する」とは、エッチング処理後においても改質層が除去されないことを意味し、改質層が除去されないとは、フッ素樹脂基材外面の親水性が失われないことを示し、例えばフッ素樹脂基材の外面の純水に対する接触角が９０°を超えないことを示す。エッチング処理により、改質層が形成されている領域において疎水性を示す微小部分が斑状に生じる場合もあるが、この領域全体としては親水性を有する場合は、このような状態は親水性が維持されているものとする。「平均表面粗さ（Ｒａ）」とは、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１（２０１３）に準拠して測定される算術平均粗さである。さらに、本願明細書で用いられる「化学結合」は、水素結合を含む概念である。
【００２８】
［本発明の実施形態の詳細］
以下、本発明に係るフッ素樹脂基材の実施形態について図面を参照しつつ詳説する。
【００２９】
［第一実施形態］
図１の当該フッ素樹脂基材１は、生体に関する情報を出力する生体情報測定デバイス又は生体を構成する人工臓器に用いられるフッ素樹脂基材であり、その表面の少なくとも一部の領域にシロキサン結合及び親水性有機官能基を含む改質層１ａを備える。ここで、フッ素樹脂基材の「表」及び「裏」は、当該フッ素樹脂基材の厚さ方向のうち、改質層が形成される側を表、その反対側を裏とする方向を意味し、表側の外面を「表面」、裏側の外面を「裏面」とする。ただし、これらは当該フッ素樹脂基材の使用状態における表裏を意味するものではない。
【００３０】
＜フッ素樹脂基材＞
フッ素樹脂基材１は、フッ素樹脂を主成分とする。
【００３１】
フッ素樹脂基材１は可撓性を有すると良く、フッ素樹脂基材１の平均厚さの上限としては、５００μｍが好ましく、１００μｍがより好ましい。一方、フッ素樹脂基材１の平均厚さの下限としては、０．１μｍが好ましく、１μｍがより好ましい。フッ素樹脂基材１の平均厚さが上記上限を超えると、フッ素樹脂基材１の可撓性が低下し、人の皮膚等の曲面に密着できないおそれがある。また、フッ素樹脂基材１の平均厚さが上記下限未満であると強度が不十分となるおそれがある。
【００３２】
フッ素樹脂基材１は３００℃での耐熱性と、ＵＬ９４規格の難燃レベルＶ−０を満たす難燃性とを有するとよい。このようにフッ素樹脂基材１が耐熱性と難燃性とを有することでフッ素樹脂基材１に電子部品等を実装する際に半田リフローを行うことができる。ここで、「３００℃での耐熱性を有する」とは、フッ素樹脂基材に導電パターンだけを形成した状態の基板単体を３００℃の半田槽に１０秒間浸漬した後、この基板に目視で異常が見られないことを意味する。
【００３３】
（フッ素樹脂）
フッ素樹脂とは、高分子鎖の繰り返し単位を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも１つが、フッ素原子又はフッ素原子を有する有機基（以下「フッ素原子含有基」ともいう）で置換されたものをいう。フッ素原子含有基は、直鎖状又は分岐状の有機基中の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されたものであり、例えばフルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロポリエーテル基等が挙げられる。
【００３４】
「フルオロアルキル基」とは、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基を意味し、「パーフルオロアルキル基」を含む。具体的には、「フルオロアルキル基」は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基、アルキル基の末端の１個の水素原子以外の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基等を含む。
【００３５】
「フルオロアルコキシ基」とは、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基を意味し、「パーフルオロアルコキシ基」を含む。具体的には、「フルオロアルコキシ基」は、アルコキシ基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基、アルコキシ基の末端の１個の水素原子以外の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基等を含む。
【００３６】
「フルオロポリエーテル基」とは、繰り返し単位としてオキシアルキレン単位を有し、末端にアルキル基又は水素原子を有する１価の基であって、このアルキレンオキシド鎖又は末端のアルキル基の少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された１価の基を意味する。「フルオロポリエーテル基」は、繰り返し単位として複数のパーフルオロアルキレンオキシド鎖を有する「パーフルオロポリエーテル基」を含む。
【００３７】
フッ素樹脂基材１を構成するフッ素樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロ（四フッ化）エチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、並びにテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ビニリデンフルオライドの３種類のモノマーからなる熱可塑性フッ素樹脂（ＴＨＶ）、及びフロオロエラストマーが挙げられる。また、これらの化合物を含む混合物やコポリマーも、フッ素樹脂基材１を構成する材料として使用可能である。
【００３８】
中でも、フッ素樹脂基材１を構成するフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン・ヘキサオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましい。これらのフッ素樹脂を使用することによって、フッ素樹脂基材１が、可撓性、耐熱性、及び難燃性を有するものとなる。
【００３９】
（任意成分）
また、フッ素樹脂層２は、任意成分として、例えばエンジニアリングプラスチック、難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、加工安定剤、可塑剤、補強材等を含み得る。
【００４０】
上記エンジニアリングプラスチックとしては、フッ素樹脂基材１に求められる特性に応じて公知のものから選択して使用でき、典型的には芳香族ポリエーテルケトン樹脂を使用することができる。
【００４１】
この芳香族ポリエーテルケトンは、ベンゼン環がパラ位に結合し、剛直なケトン結合（−Ｃ（＝Ｏ）−）又はフレキシブルなエーテル結合（−Ｏ−）によってベンゼン環同士が連結された構造を有する熱可塑性樹脂である。芳香族ポリエーテルケトンとしては、例えばエーテル結合、ベンゼン環、エーテル結合、ベンゼン環、ケトン結合、及びベンゼン環が、この順序で並んだ構造単位を有するエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、エーテル結合、ベンゼン環、ケトン結合、及びベンゼン環が、この順序で並んだ構造単位を有するポリエーテルケトン（ＰＥＫ）が挙げられる。中でも、芳香族ポリエーテルケトンとしては、ＰＥＥＫが好ましい。このような芳香族ポリエーテルケトンは、耐摩耗性、耐熱性、絶縁性、加工性等に優れる。
【００４２】
ＰＥＥＫ等の芳香族ポリエーテルケトンとしては、市販品を使用することができる。芳香族ポリエーテルケトンとしては、様々なグレードのものが市販されており、市販されている単一のグレードの芳香族ポリエーテルケトンを単独で使用してもよく、複数のグレードの芳香族ポリエーテルケトンを併用してもよく、また変性した芳香族ポリエーテルケトンを使用してもよい。
【００４３】
フッ素樹脂基材１におけるエンジニアリングプラスチックの合計含有量の上記フッ素樹脂に対する比の下限としては、特に限定されないが、１０質量％が好ましく、２０質量％がより好ましく、３５質量％がさらに好ましい。エンジニアリングプラスチックの合計含有量が上記下限未満の場合、フッ素樹脂基材１の特性を充分に改善することができないおそれがある。一方、エンジニアリングプラスチックの合計含有量の上記フッ素樹脂に対する比の上限としては、特に限定されないが、５０質量％が好ましく、４５質量％がより好ましい。エンジニアリングプラスチックの含有量が上記上限を超える場合、フッ素樹脂の有利な特性を充分に発現させることができないおそれがある。
【００４４】
難燃剤としては、公知の種々のものを使用することができ、例えば臭素系難燃剤、塩素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤が挙げられる。
【００４５】
難燃助剤としては、公知の種々のものを使用することができ、例えば三酸化アンチモン等が挙げられる。
【００４６】
酸化防止剤としては、公知の種々のものを使用することができ、例えばフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４７】
補強材としては、例えばカーボン繊維、ガラス繊維等が挙げられ、これらから形成された撚糸や布、例えばガラスクロス等を使用してもよい。
【００４８】
＜改質層＞
改質層１ａは、フッ素樹脂基材１を構成するフッ素樹脂に、親水性有機官能基を有しシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成する改質剤が結合して形成される。つまり、改質層１ａにおいて、親水性有機官能基がシロキサン結合を構成するＳｉ原子に結合する。この親水性有機官能基によって、フッ素樹脂基材１の表面には濡れ性が付与される。フッ素樹脂と改質剤との間の化学結合は、共有結合だけで構成される場合と、共有結合及び水素結合を含む場合とがある。改質層１ａは、改質層１ａを除いたフッ素樹脂基材１の他の領域とはミクロ構造や分子構造、元素の存在割合が異なると考えられる領域である。
【００４９】
シロキサン結合を構成するＳｉ原子（以下、この原子を「シロキサン結合のＳｉ原子」という。）は、Ｎ原子、Ｃ原子、Ｏ原子、及びＳ原子のいずれか少なくとも１つの原子を介してフッ素樹脂層２のＣ原子と共有結合する。例えば、シロキサン結合のＳｉ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（ｎ，ｍは１以上の整数である。）等の原子団を介してフッ素樹脂のＣ原子と結合する。
【００５０】
上記親水性有機官能基としては、水酸基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基、アミド基、スルフィド基、スルホニル基、スルホ基、スルホニルジオキシ基、エポキシ基、メタクリル基、又はメルカプト基が好ましい。これらの中でもＮ原子又はＳ原子を含むものがより好ましい。これらの親水性有機官能基は、フッ素樹脂基材１の表面の密着性を向上する。なお、改質層１ａは、これら親水性有機官能基の２種以上を含んでもよい。このように改質層１ａに異なる性質の親水性有機官能基を付与することにより、フッ素樹脂基材１の表面の反応性等を多様なものとすることができる。これらの親水性有機官能基は、シロキサン結合の構成要素であるＳｉ原子に直接、あるいは１個又は複数個のＣ原子（例えばメチレン基やフェニレン基）を介して結合する。
【００５１】
上記の特徴を有する改質層１ａを形成するための改質剤としては、分子中に、親水性有機官能基を有するシラン系カップリング剤が好適であり、さらにＳｉ原子を含む加水分解性官能基を有するシラン系カップリング剤がより好適である。このようなシラン系カップリング剤は、フッ素樹脂基材１を構成するフッ素樹脂と化学結合する。
【００５２】
上記Ｓｉ原子を含む加水分解性官能基とは、具体的にはＳｉ原子にアルコキシ基が結合した基である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００５３】
Ｎ原子を含む親水性有機官能基としては、例えばアミノ基、ウレイド基等を挙げることができる。
【００５４】
Ｎ原子を含む親水性有機官能基を有するシラン系カップリング剤としては、例えばアミノアルコキシシラン、ウレイドアルコキシシラン等、及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００５５】
アミノアルコキシシランとしては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５６】
アミノアルコキシシランの誘導体としては、例えば３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン等のケチミン、Ｎ−ビニルベンジル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン酢酸塩等のシラン系カップリング剤の塩などが挙げられる。
【００５７】
ウレイドアルコキシシランとしては、例えば、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ウレイドエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５８】
Ｓ原子を含む親水性有機官能基としては、例えばメルカプト基、スルフィド基等が挙げられる。
【００５９】
Ｓ原子を含む親水性有機官能基を有するシラン系カップリング剤としては、例えばメルカプトアルコキシシラン、スルフィドアルコキシシラン、及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００６０】
メルカプトアルコキシシランとしては、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピル（ジメトキシ）メチルシラン等が挙げられる。
【００６１】
スルフィドアルコキシシランとしては、例えばビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００６２】
上記シラン系カップリング剤としては、変性基を導入したものであってもよい。変性基としては、フェニル基が好ましい。
【００６３】
シラン系カップリング剤としては、例示した中でも、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又はビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが好ましい。
【００６４】
改質剤としては、上記シラン系カップリング剤に加えて他のカップリング剤を使用することができる。他のカップリング剤としては、フッ素樹脂層２のフッ素樹脂又はそのラジカルに対して反応性を有するものであればよく、例えばチタン系カップリング剤を使用することができる。
【００６５】
チタン系カップリング剤としては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）ジイソプロピルチタネート、テトラメチルオルソチタネート、テトラエチルオルソチタネート、テトラプロピルオルソチタネート、テトライソプロピルテトラエチルオルソチタネート、テトラブチルオルソチタネート、ブチルポリチタネート、テトライソブチルオルソチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、ステアリルチタネート、クレシルチタネートモノマー、クレシルチタネートポリマー、ジイソプロポキシ−ビス（２，４−ペンタジオネート）チタニウム（ＩＶ）、ジイソプロピル−ビス（トリエタノールアミノ）チタネート、オクチレングリコールチタネート、チタニウムラクテート、アセトアセティックエスチルチタネート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジヒドロキシビス（ラクタト）チタン、チタニウム−イソプロポキシオクチレングリコレート、テトラ−ｎ−ブトキシチタンポリマー、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノステアレートポリマー、ブチルチタネートダイマー、チタンアセチルアセトネート、ポリ（チタンアセチルアセトネート）、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００６６】
改質層１ａの平均厚さの上限としては、４００ｎｍが好ましく、３００ｎｍがより好ましい。改質層１ａの平均厚さが上記上限を超えると、改質層１ａに含まれる総不純物量が多くなり、不純物による生体組織への影響が発生するおそれがある。なお、改質層１ａの平均厚さは、光干渉式膜厚測定機、Ｘ線光電子分光（Ｘ−ｒａｙＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）分析装置、電子顕微鏡等を用いて測定できる。
【００６７】
改質層１ａの表面の純水との接触角の上限としては、９０°が好ましく、８０°がより好ましい。改質層１ａの表面の純水との接触角が上記上限値を超えると、改質層１ａの親水性が不足し人の細胞との密着性が悪く、生体組織との親和性が不足するおそれがある。またフッ素樹脂基材１の表面の密着性が悪くなり、フッ素樹脂基材１の表面上にフィルムや導電パターンを設ける場合、剥がれやすくなるおそれがある。純水に対する接触角は、ＥＲＭＡ社の接触角測定器「Ｇ−Ｉ−１０００」等を用いて測定できる。
【００６８】
塩化鉄を含み、密度が１．３１ｇ／ｃｍ３以上１．３３ｇ／ｃｍ３以下、遊離塩酸濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下、温度が４５℃以下のエッチング液に１分以上２分以下で浸漬するエッチング処理に対して、改質層１ａがエッチング耐性を有するとよい。このように改質層１ａがエッチング耐性を有することで、改質層１ａ上に導電パターンを形成する場合にエッチング処理を行ったとしても、改質層１ａが維持され、処理後の状態が良好に保たれる。
【００６９】
改質層１ａの表面のぬれ張力の下限としては、５０ｍＮ／ｍが好ましく、６０ｍＮ／ｍがより好ましい。ぬれ張力が上記下限未満であると、密着力が不足し、フィルムや導電パターンが積層された際、剥離するおそれがある。上記ぬれ張力の下限は、純粋なポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の濡れ張力よりも大きい。すなわち、フッ素樹脂基材１の表面は、上記改質層１ａを形成することによって、通常のフッ素樹脂に比べて表面の密着性が高くなる。なお、「ぬれ張力」とは、ＪＩＳ−Ｋ−６７６８（１９９９）に準拠して測定される値である。
【００７０】
＜製造方法＞
当該フッ素樹脂基材１は、例えば
（１）アルコールと、水と、フッ素樹脂基材１を改質して改質層１ａを形成するための改質剤とを含むプライマーを、担持体に付着する工程（以下、「改質剤付着工程」ともいう）、
（２）担持体上の上記プライマーをフッ素樹脂基材１の表面に熱圧着し、担持体を除去することで改質層１ａを形成する工程（以下、「改質層形成工程」ともいう）を備える。
【００７１】
＜改質剤付着工程＞
改質剤付着工程は、担持体にアルコールと、水と、フッ素樹脂基材１を改質して改質層１ａを形成するための改質剤とを含むプライマーを付着させる。
【００７２】
担持体の材質としては、液体状態のプライマーを斑なく均一に付着できる材質が好ましく、無機物質が用いられる。例えば銅、金、ニッケル等の金属、ガラス、シリコン、カーボンブラック、セラミック等が挙げられる。また、担持体の形状としては特に制限されないが、フッ素樹脂基材１を構成するフッ素樹脂のシート（以下「フッ素樹脂ベース基材」ともいう）の形状に合致する形状が好ましい。
【００７３】
担持体にプライマーを付着させる方法は、特に限定されないが、例えば浸漬法、スプレー法、塗布法等が採用できる。そして、乾燥によって、プライマーのアルコールを除去する。アルコールの除去は、自然乾燥、加熱による乾燥、または減圧による乾燥等が採用できる。この乾燥は、次の積層工程の熱圧着を行うプレス機において、連続して行ってもよい。乾燥後、加熱（例えば１２０℃１５分）し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成させる。
【００７４】
改質剤のプライマー全体における含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましい。改質剤の含有量が上記下限未満の場合、フッ素樹脂基板１の表面を十分に改質できないおそれがある。一方、改質剤の含有量の上限としては、５質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。改質剤の含有量が上記上限を超える場合、改質剤の凝集が生じ、担持体の表面において、均一な厚さのプライマーの膜を形成できないおそれがある。
【００７５】
プライマー中の水は微量で足りるが、改質剤の縮合の際の必須物質である。水のプライマー全体における含有量としては、例えば０．０１質量％以上０．１質量％以下とすることができる。
【００７６】
ここで、上記改質剤付着工程においてフッ素樹脂ベース基材ではなく担持体に改質剤の付着を行う理由について説明する。フッ素樹脂ベース基材に直接プライマーを塗工する場合、フッ素樹脂ベース基材の疎水性によりプライマーの分布が不均一となる。従って改質層１ａに均一に官能基を導入することが難しい。そこで上述のように担持体を用いることで、この問題が解決できる。
【００７７】
＜改質層形成工程＞
改質層形成工程は、担持体の表面、すなわち改質剤付着工程において付着したプライマーの上にフッ素樹脂ベース基材を積層する工程である。フッ素樹脂基材１と担持体との積層体は、プレス機によって熱圧着される。フッ素樹脂基材１と担持体との間に気泡や空隙が形成されないようにするために、この熱圧着は減圧下で行うことが好ましい。この熱圧着によって、フッ素樹脂のＣ原子と改質剤から形成されるＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合との間に他の原子を介して化学結合が形成される。熱圧着した後、担持体を除去することで改質層を形成する。
【００７８】
熱圧着温度の下限としては、フッ素樹脂ベース基材の融点が好ましく、上記フッ素樹脂の分解開始温度がより好ましい。さらに、熱圧着温度とフッ素樹脂の融点との差の下限としては３０℃が好ましく、５０℃がより好ましい。熱圧着温度が上記下限未満の場合、フッ素樹脂が活性化しないため改質剤との反応が不十分となるおそれがある。また、熱圧着温度をフッ素樹脂の分解開始温度以上とすることにより、フッ素樹脂の一部がよりラジカルになり易く、改質剤と他の原子を介してより結合すると考えられる。一方、上記熱圧着温度の上限としては、フッ素樹脂の分解温度が好ましい。ここで、分解開始温度とは、フッ素樹脂が熱分解し始める温度をいい、分解温度とは、フッ素樹脂が熱分解によってその質量が１０％減少する温度をいう。熱圧着温度が上記上限を超える場合、フッ素樹脂が分解してフッ素樹脂基材１が破損するおそれがある。
【００７９】
例として、フッ素樹脂ベース基材がテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）である場合、フッ素樹脂の融点が約２７０℃であるため、熱圧着温度の下限としては、３００℃が好ましく、３２０℃がより好ましい。一方、この時の熱圧着温度の上限としては、６００℃が好ましく、５００℃がより好ましい。
【００８０】
熱圧着時の圧力としては、０．０１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下が好ましい。また、熱圧着の加圧時間は、０．０１分以上１０００分以下が好ましい。ただし、熱圧着圧力及び加圧時間はこれらに制限されるものではなく、改質剤の反応性等を考慮して設定すればよい。
【００８１】
このような熱圧着により、改質剤からＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成され、他の原子を介してその一部がフッ素樹脂に結合する。これらの結合は、改質層１ａが上述のエッチング耐性を有することから、共有結合を含むものであると推察される。また、改質層１ａが膜状に広がった高分子から構成され、この高分子とフッ素樹との間において多数の水素結合が形成されることによって両者が強く結合している可能性があるため、上記結合には、水素結合も含まれると推察される。
【００８２】
熱圧着後、担持体は除去される。担持体の除去方法としては、剥離法や溶解法を挙げることができる。このようにしてフッ素樹脂基材１が形成される。なお、担持体は全て除去する必要は無く、フッ素樹脂基材１上に残っていてもよい。
【００８３】
なお、フッ素樹脂ベース基材の表面に改質剤を塗布及び必要に応じて加熱処理して改質層１ａを形成することもできる。その際、改質剤塗布性向上及び加熱処理（ラジカル化）工程省略のために、樹脂製フィルムの表面に、Ｎａエッチング処理、プラズマ処理、スパッタ処理、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射、エキシマレーザー照射等の下処理を行ってもよい。
【００８４】
例えば、Ｎａエッチング処理は、フッ素樹脂の表面をナトリウム含む溶液を塗布し、Ｎａの還元力を利用してフッ素樹脂表面のＦ原子を引き抜いて炭素ラジカルを発生させ、この炭素ラジカルが雰囲気中の酸素、水素、水等と反応してヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）等の官能基を形成する。これにより、フッ素樹脂にシランカップリング剤の加水分解性官能基が容易に結合可能となる。
【００８５】
＜利点＞
当該フッ素樹脂基材１は、主成分がフッ素樹脂であるので、可撓性が高く、生体組織との親和性が高い。また、フッ素樹脂は劣化が小さく安定しているため、当該フッ素樹脂基材１は、長期に渡って生体内で安定して機能することができる。さらに、当該フッ素樹脂基材１は、表面の少なくとも一部の領域にシロキサン結合及び親水性有機官能基を含む改質層１ａを備える。この改質層１ａは親水性有機官能基を含み、人の細胞との密着性がよい。加えてこの改質層１ａは、化学物質との反応性が高いため、他の樹脂基材等を積層した際に剥がれにくい。このため、当該フッ素樹脂基材１は、生体組織との親和性が高く、長期に渡って生体内で安定して機能できるため、生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できる。
【００８６】
［人工臓器］
次に、当該フッ素樹脂基材１を用いた人工臓器について図２を参照しつつ説明する。なお、図２においては、図１のフッ素樹脂基材と同一の要素について同一の符号を付してあり、以下における重複説明を省略する。
【００８７】
図２の人工臓器は、当該フッ素樹脂基材１を円筒状に成形した人工血管である。当該人工臓器において、フッ素樹脂基材１の裏面が内壁を構成し、表面（改質層１ａ）が外壁を構成する。
【００８８】
上記人工血管の少なくとも一部の内壁（フッ素樹脂基材１の裏面の少なくとも一部）の純水との接触角としては、９０°超が好ましく、１００°超がより好ましい。人工血管の少なくとも一部の内壁の純水との接触角の下限が上記以下であると、血液に接触する内壁の疎水性が不足し、血液が内壁に付着するおそれがある。
【００８９】
＜利点＞
当該人工血管は、親水性を有する改質層１ａが外壁であるため、人工血管の外壁が接触する生体組織との親和性が高い。また、疎水性を有するフッ素樹脂基材１が内壁であるため、人工血管の内壁側を流れる血液が内壁に付着して血栓を発生することを防止できる。従って当該人工血管は、長期に渡って生体内で安定して機能することができる。
【００９０】
［プリント配線板］
図３の当該プリント配線板１０は、当該フッ素樹脂基材１と、上記改質層１ａの表面に積層される導電パターン２とを備える。導電パターン２には、電子部品３が実装されている。また、改質層１ａの一部及び導電パターン２の表面において電子部品３が実装される部分（ランド部２１）を除いた部分には、カバーレイ４が積層されている。なお、図３においては、図１のフッ素樹脂基材と同一の要素について同一の符号を付してあり、以下における重複説明を省略する。ここで、プリント配線板の「表」及び「裏」は、当該プリント配線板の厚さ方向のうち、導電パターンが積層される側を表、その反対側を裏とする方向を意味し、表側の外面を「表面」、裏側の外面を「裏面」とする。ただし、これらは当該プリント配線板の使用状態における表裏を意味するものではない。
【００９１】
＜導電パターン＞
導電パターン２は、ランド部２１とこれらを接続する配線部２２とを有しており、フッ素樹脂基材１の仕様によって適宜設定される。この導電パターン２により、微細電気配線構造、グラウンド、シールドなどの構造が構成される。また、信号が光であれば、光ファイバーを配線として使うこともできる。導電パターン２は、表面に防錆処理層が形成されていることが好ましい。
【００９２】
導電パターン２の材質としては、特に制限されないが、導電性の銅、銀、ＳＵＳ（ステンレス）、鉄、金、アルミニウム、ニッケル等の金属及びその複合体、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）等の酸化物導電材料、銀ナノワイヤ、金属、カーボン等の導電性物質を含む導電性樹脂、ＰＥＤＯＴ（ポリエチレンジオキシチオフェン）等が挙げられる。
【００９３】
導電パターン２の平均厚さの上限としては、５０μｍが好ましく、３０μｍがより好ましい。一方、導電パターン２の平均厚さの下限としては、２μｍが好ましく、５μｍがより好ましい。導電パターン２の平均厚さが上記上限を超えると当該プリント配線板１０が不要に厚くなるおそれがある。また、導電パターン２の平均厚さが上記下限未満であると導電パターン２の導電性が不十分となるおそれがある。
【００９４】
導電パターン２が存在する領域における改質層１ａの平均表面粗さ（Ｒａ）の上限としては、４μｍが好ましく、２μｍがより好ましい。導電パターン２が存在する領域における改質層１ａの平均表面粗さ（Ｒａ）が上記上限を超えると、改質層１ａの表面積が大きくなり導電パターン２を形成する際に表面反応により不純物が取り込まれ、改質層１ａに含まれる不純物による生体組織への影響が発生するおそれがある。
【００９５】
（防錆処理層）
防錆処理層は、導電パターン２の表面が酸化することによる接合強度低下を抑制する。この防錆処理層としては、コバルト、クロム又は銅を含むことが好ましく、コバルト又はコバルト合金を主成分として含むことがさらに好ましい。防錆処理層は、１層として形成しても、複数層として形成してもよい。防錆処理層は、めっき層として形成してもよい。このめっき層は、単一金属めっき層又は合金めっき層として形成される。単一金属めっき層を構成する金属としてはコバルトが好ましい。合金めっき層を構成する合金としては、例えばコバルト−モリブデン、コバルト−ニッケル−タングステン、コバルト−ニッケル−ゲルマニウム等が挙げられる。
【００９６】
防錆処理層の平均厚さの上限としては、５０ｎｍが好ましく、４０ｎｍがより好ましく、３５ｎｍがさらに好ましい。一方、防錆処理層の平均厚さの下限としては、０．５ｎｍが好ましく、１ｎｍがより好ましく、１．５ｎｍがさらに好ましい。防錆処理層の平均厚さが上記上限を超えると、厚さの増加分に比してそれに見合うだけの酸化防止効果を得られないおそれがある。また、防錆処理層の平均厚さが上記下限未満であると、導電パターン２の酸化を充分に抑制できないおそれがある。
【００９７】
＜電子部品＞
電子部品３は、導電パターン２のランド部２１に実装される。この電子部品３は生体情報を測定する電子部品又は生体に作用する電子部品であるとよい。電子部品３はカバーレイ４に被覆されていないので、生体に直接接触または近接することができる。このため、生体情報の取得等を容易かつ確実に行うことができる。また、直接生体に接触することによる電子部品３の劣化が懸念される場合は、電子部品３の機能を低下させない材質でカバーレイ４を構成し、電子部品３もカバーレイで被覆してもよい。
【００９８】
生体情報を測定する電子部品としては、特に制約されないが、温度、圧力、音波、微弱電流、歪み、光、ｐＨ、特定物質の濃度等を測定するセンサを挙げることができる。なお測定対象は、生体が持つ情報に限られず、生体が外部から受ける化学あるいは物理量（例えばＸ線等）であってもよい。
【００９９】
また、生体に作用する電子部品としては、特に制約されないが、切開等を行うための半導体レーザー、生体組織の光吸収スペクトルを測定する光源等としてのＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＤ（レーザーダイオード）、患部を治療するための抵抗等の加熱デバイス、電気刺激デバイス、振動デバイス等を挙げることができる。
【０１００】
＜カバーレイ＞
カバーレイ４は、導電パターン２を外力や水分等から保護するものである。このカバーレイ４は、カバーフィルム４１及び接着層４２を備える。
【０１０１】
（カバーフィルム）
カバーフィルム４１は、接着層４２を介して導電パターン２及び電子部品３に積層される。カバーフィルム４１の材質としては、例えばフッ素樹脂、エポキシ、ポリイミド、不飽和ポリエステル、飽和ポリエステル、ブタジエン、アクリル、ポリアミド、ポリオレフィン、シリコーン、ウレタン等を挙げることができる。中でも、水分透過率が低く長期にわたって安定であるため、導電パターン２や電子部品３を長期にわたって保護でき、かつ生体に対して毒性の低いフッ素樹脂が好ましい。特に熱可塑性を有するフッ素樹脂を材質とするカバーフィルム４１は、高温でフッ素樹脂基材１の改質層１ａと融着させることによって直接接着することができる。また、フッ素樹脂製のカバーレイフィルム４１の表面に密着性の良い改質層を形成し、その改質層の上に接着層４２を設け、接着剤を介してフッ素樹脂基材１の改質層１ａと接着させることもできる。
【０１０２】
カバーフィルム４１の平均厚さとしては、通常０．１μｍ以上１００μｍ以下である。カバーフィルム４１の平均厚さが上記範囲未満である場合、絶縁性が不十分となるおそれがある。一方、カバーフィルム４１の平均厚さが上記範囲を超える場合、フッ素樹脂基材１の可撓性を損なうおそれがある。
【０１０３】
（接着層）
接着層４２は、カバーフィルム４１を改質層１ａに固定するものである。接着層４２の材質としては、カバーフィルム４１を改質層１ａに固定できる限り特に限定されるものではないが、柔軟性や耐熱性に優れたものが好ましく、例えばポリイミド、ポリアミド、エポキシ、ブチラール、アクリル等が挙げられる。中でも改質層１ａとの接着性がよいエポキシがより好ましい。
【０１０４】
接着層４２の平均厚さとしては、特に限定されるものではないが、０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。この接着層４２の平均厚さが上記下限値未満であると接着性が不十分となるおそれがあり、また上記上限値を超えるとプリント配線板１０が可撓性を十分に確保できないおそれがある。なお、カバーレイフィルム４１の材質を熱可塑性を有するフッ素樹脂とし、高温でフッ素樹脂基材１の改質層１ａと融着させることによって直接接着する場合は、接着層４２は省くことができる。
【０１０５】
エポキシ樹脂接着剤を介して上記改質層１ａ表面に接着されるポリイミドシートの剥離強度の下限としては、１．０Ｎ／ｃｍが好ましく、５．０Ｎ／ｃｍがより好ましい。上記剥離強度が上記下限未満であると、カバーレイとして接着されるポリイミドシート等が剥離するおそれがあり、導電パターン２等を十分に保護できない場合がある。
【０１０６】
このように、プリント配線板１０がカバーレイ４を備えることで、導電パターン２の酸化等による劣化を抑制できる。
【０１０７】
＜製造方法＞
当該プリント配線板１０は、例えば
（１）プライマーを金属箔に付着させ、その金属箔上の上記プライマーをフッ素樹脂ベース基材の表面に熱圧着することで改質層１ａを形成すると共に金属箔を接着する工程（以下、「金属箔接着工程」ともいう）、
（２）上記改質層１ａの表面に導電パターン２を形成する工程（以下、「パターニング工程」ともいう）、
（３）カバーレイ４を積層する工程（以下、「カバーレイ積層工程」ともいう）、及び
（４）導電パターン２に電子部品３を実装する工程（以下、「電子部品実装工程」ともいう）を備える。
【０１０８】
＜金属箔接着工程＞
金属箔接着工程は、導電パターン２を形成する金属箔の表面に、その金属箔上の上記プライマーをフッ素樹脂ベース基材の表面に熱圧着することで改質層１ａを形成する。
【０１０９】
プライマーの金属箔への塗工及び乾燥、加熱は、第一実施形態のフッ素樹脂基材１の製造方法で述べた改質剤付着工程において、担持体として上記金属箔を用いることで行うことができる。また、熱圧着は第一実施形態のフッ素樹脂基材１の製造方法で述べた改質層形成工程の熱圧着と同様に行うことができる。金属箔の表面近傍には改質剤のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及び親水性有機官能基が存在するため、フッ素樹脂表面に金属箔が固定される。
【０１１０】
なお、金属箔にプライマーを付着する前に、必要に応じて、金属箔に防錆処理層を形成してもよい。防錆処理層形成は、導電パターン２となる金属箔の少なくとも一方の面の全部又は一部に金属イオンを含む防錆溶液を塗工した後に防錆溶液を乾燥させることで行われる。金属イオンとしては、コバルトイオン、クロムイオン及び銅イオンのイオンが好ましく、コバルトイオンがより好ましい。防錆溶液の塗工方法としては、公知の種々の方法を採用でき、例えば防錆溶液に金属箔を浸漬する方法、防錆溶液を金属箔に塗布する方法が挙げられる。防錆溶液の乾燥は、自然乾燥及び強制乾燥のいずれであってもよい。このように防錆溶液を乾燥させることで、金属箔の少なくとも一方の面の全部又は一部に、防錆溶液中の金属イオンに由来する金属酸化物の防錆処理層が形成される。防錆処理層形成は、水溶性電解めっき法等のめっき法により行ってもよい。めっき法を採用する場合、防錆処理層は単一金属めっき層又は合金めっき層として形成され、コバルトを含むように形成することが好ましい。
【０１１１】
また、この接着工程では、上記加圧加熱に加えて、他の公知のラジカル生成方法、例えば、電子線照射等を併用してもよい。電子線照射としては、例えばγ線照射処理が挙げられる。電子線照射等を併用することで、フッ素樹脂のラジカルをより効果的に生成させることができるため、フッ素樹脂基材１と金属箔（導電パターン２）との間の接着の確実性をさらに高めることができる。また、電子線照射は、必ずしも接着工程において行う必要はなく、例えばフッ素樹脂基材１を形成するときに同時に行ってもよいし、接着工程後に行ってもよい。
【０１１２】
＜パターニング工程＞
パターニング工程は、改質層１ａの表面に所定パターンの導電パターン２を形成する。このパターニングは、例えば金属箔の積層後に公知のエッチング手法により行うことができる。
【０１１３】
なお、パターニングは、上記金属箔の接着よりも前に行ってもよい。パターニングは、例えば、離型フィルムの表面に形成した金属箔をパターニングした後にこの金属箔を改質層に接着する方法、打ち抜いた金属箔を積層する方法等によりパターン化することで行うこともできる。
【０１１４】
＜カバーレイ積層工程＞
カバーレイ積層工程は、例えばカバーフィルム４１に接着層４２を予め形成したカバーレイ４を準備し、これを導電パターン２を覆うように載置した後、加圧加熱によりカバーフィルム４１を接着層４２を介して改質層１ａに固定することで行われる。
【０１１５】
＜電子部品実装工程＞
電子部品実装工程は、例えば半田リフローによって行われる。半田リフローによって、容易にかつ迅速に電子部品３を実装することができる。
【０１１６】
＜利点＞
当該プリント配線板１０は、上記フッ素樹脂基材１を備えるので、生体組織との親和性が高い。従って、当該プリント配線板１０は生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できる。
【０１１７】
当該プリント配線板１０は、改質層１ａ上におけるポリイミドシートの剥離強度が高いので、ポリイミドシートが剥がれにくくなり、信頼性の高いカバーレイを構成できる。このため、上記ポリイミドシートをカバーレイとして用いた生体情報測定デバイス及び人工臓器は、長期に渡って安定して動作することができる。
【０１１８】
［生体情報測定デバイス］
次に当該プリント配線板１０を用いた生体情報測定デバイスについて図４を用いて説明する。図４の生体情報測定デバイスは、血中酸素濃度を測定する生体情報測定デバイスである（以下、「血中酸素濃度測定装置」ともいう）。血中酸素濃度測定装置は、上部カバー１０１及び下部カバー１０２を備え、上部カバー１０１と下部カバー１０２との接続部分にバネ１０３を有し、被験者の指を挟持できるように構成されている。上部カバー１０１及び下部カバー１０２が、当該プリント配線板１０をそれぞれ備え、上部カバー１０１及び下部カバー１０２が被験者の指と接する面に配設される。また、上部カバー１０１及び下部カバー１０２は、他にプリント配線板１０の導電パターン等に電源を供給する電源回路と、測定結果を解析する演算回路と、血中酸素濃度を表示する表示部とを主に備える（いずれも図示せず）。
【０１１９】
２枚のプリント配線板１０は、それぞれフッ素樹脂基材１を備え、フッ素樹脂基材１の表面側に積層される導電パターン２に電子部品３が実装される。上部カバー１０１が備えるプリント配線板１０の上記電子部品３（以下、「上部カバーの電子部品３」ともいう）は、波長６６５ｎｍ付近の赤色光と波長８８０ｎｍ付近の赤外光とを照射できるＬＥＤであり、被験者の指を照射できるようにプリント配線板１０に配設されている。また下部カバー１０２が備えるプリント配線板１０の上記電子部品３（以下、「下部カバーの電子部品３」ともいう）は、上部カバーの電子部品３が照射した２波長の光を感知できるセンサ（フォトディテクタ）であり、上部カバーの電子部品３が照射する光が被験者の指を通過した透過光を検知できるようにプリント配線板１０に配設されている。なお図４においては簡略化のためカバーレイを省略している。
【０１２０】
血中酸素濃度測定装置は、血液中のＯ２Ｈｂ（酸素化ヘモグロビン）とＲＨｂ（脱酸素化ヘモグロビン）との吸光度の差を利用して血中酸素濃度を測定する。具体的には上部カバーの電子部品３から照射した２波長の光が被験者の指を透過した後の透過光を下部カバーの電子部品３で測定する。演算回路は、そのスペクトルを分析し、上記２波長の光に対する吸光度の比から血液中のＯ２ＨｂとＲＨｂとの比率を計算し、血液中の酸素飽和度を求める。その結果は、表示部に表示される。
【０１２１】
＜利点＞
当該生体情報測定デバイスは、被験者の指が接触する位置に当該プリント配線板１０を備える。このプリント配線板１０の改質層１ａが親水性を有しているので、当該生体情報測定デバイスは生体組織との親和性が高く、被験者の指等に常時装着して長期に渡って連続して計測をすることができる。
【０１２２】
［第二実施形態］
次に、本発明の第二実施形態に係るプリント配線板１１について図５Ａ及び図５Ｂを参照しつつ説明する。なお、図５Ａ及び図５Ｂにおいては、図１、図３のフッ素樹脂基材及びプリント配線板と同一の要素について同一の符号を付してあり、以下における重複説明を省略する。
【０１２３】
図５Ａ及び図５Ｂに示すプリント配線板１１は、フッ素樹脂基材１の改質層１ａ上に導電パターン２及び電子部品３を備え、さらにフッ素樹脂フィルム５が、その裏面が導電パターン２及び電子部品３を被覆するように、プリント配線板１１の表面に接着層４２を介して積層されている。また、フッ素樹脂フィルム５は、その表面及び裏面に改質層５ａ、５ｂを有する。
【０１２４】
プリント配線板１１には、導電パターン２に実装される複数の電子部品３が平面的に配置される。
【０１２５】
上記電子部品３の配置方法としては、上述の半田リフローによる方法の他、例えばシリコン、ＩＴＯ、金属配線等を直接堆積して、薄型トランジスタ等の電子部品を配置する方法も可能である。改質層１ａの上に直接形成された薄膜シリコン等によりＰＮ接合を有するトランジスタ構造を構成し電子部品３とすることで、当該プリント配線板１１を薄膜化でき、さらに高い可撓性を持たせることができる。このような当該プリント配線板１１を用いることで、薄膜で柔らかい生体情報測定デバイスを構成することができる。
【０１２６】
プリント配線板１１の温度２５℃、相対湿度９０％における水蒸気透過率の上限としては、５ｇ・２５μ／ｍ２・２４ｈｒが好ましく、２ｇ・２５μ／ｍ２・２４ｈｒがより好ましい。上記水蒸気透過率が上記上限以下であることにより、プリント配線板１１を構成するフッ素樹脂基材１及びフッ素樹脂フィルム５に挟まれた導電パターン２及び電子部品３が水蒸気から保護され、これらの劣化が防止される。ここで水蒸気透過率とは、フッ素樹脂基材１又はプリント配線板の厚さを２５μｍとし、２４℃において一方の側の空気の相対湿度を９０％、他方の側の空気の相対湿度を０％に保った場合に、２４時間に層を透過する水蒸気の単位面積（ｍ２）当たりの質量をいう。
【０１２７】
また、プリント配線板１１の吸水率の上限としては、０．０１％が好ましい。プリント配線板１１の吸水率が上記上限以下であることにより、プリント配線板１１を構成する２枚のフッ素樹脂基材１に挟まれた導電パターン２及び電子部品３が吸水から保護され、これらの劣化が防止される。ここで吸水率とは対象となるフッ素樹脂基材又はプリント配線板の水分量を、カールフィシャー法にて測定し、加熱前のシート質量に対する上記水分量の質量割合をいう。
【０１２８】
フッ素樹脂フィルム５は、フッ素樹脂を主成分とし、両面に改質層５ａ、５ｂを有する以外はフッ素樹脂基材１と同様である。上記改質層５ａ、５ｂはフッ素樹脂基材１の改質層１ａと同様である。
【０１２９】
なお、フッ素樹脂フィルム５の材質を熱可塑性を有するフッ素樹脂とし、高温でフッ素樹脂基材１の改質層１ａと融着させることによって直接接着する場合は、接着層４２及びフッ素樹脂フィルム５の裏面の改質層５ｂは省くことができる。
【０１３０】
＜利点＞
上記プリント配線板１１は、表面がフッ素樹脂フィルム５の改質層５ａのみで構成されているので、表面のほぼ全面が親水性を有し、人の細胞との密着性がよい。このため、フッ素樹脂基材のプリント配線板１１は生体組織との親和性が高く、生体情報測定デバイス及び人工臓器に好適に使用できる。
【０１３１】
上記プリント配線板１１は、導電パターン２及び電子部品３がフッ素樹脂基材１及びフッ素樹脂フィルム５に挟まれるので、導電パターン２及び電子部品３が保護される。また、上記フッ素樹脂基材１及びフッ素樹脂フィルム５は、主成分がフッ素樹脂であるので、可撓性が高く、生体組織との親和性が高く、劣化が小さい。
【０１３２】
複数の上記電子部品３を平面的に配置するので、センサ等の電子部品を１枚のプリント基板の面内に配置することができ、面における情報を得ることができる。
【０１３３】
［その他の実施形態］
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
【０１３４】
当該フッ素樹脂基材の被覆層として、カバーレイ及びフッ素樹脂フィルムを用いる場合を示したが、他の素材、例えばソルダーレジスト（ＳＲ）であってもよい。
【０１３５】
また、上記実施形態では、当該フッ素樹脂基材が表面全体に改質層を有するが、表面に改質層を有しない領域があってもよい。また、上記実施形態では、当該フッ素樹脂基材が一方の外面のみに改質層を有するが、両面に有してもよい。このように改質層の形成場所によって親水性、疎水性を制御することで、必要とされるデバイス特性と生体適合性とに応じた構成を実現できる。
【０１３６】
上記実施形態では、電子部品が１層のプリント配線板上に配置されるが、当該プリント配線板を多層とし、例えば１層目に温度センサ、２層目に歪みセンサを配置する構成としてもよい。このように多層構造とすることで、プリント配線板の表面積が小さくなり、当該フッ素樹脂基材を用いた生体情報測定デバイス等を小型化できる。
【０１３７】
当該生体情報測定デバイスは、体内に埋め込んでもよい。当該生体情報測定デバイスは当該プリント配線板を用いるので、生体組織との親和性が高く、体内に埋め込んでも炎症反応等を起こすことなく長期に渡って生体内で安定して機能することができる。また、当該プリント配線板は、水分透過率が低く長期にわたって安定であるため、生体の体液による影響から導電パターンや電子部品を長期にわたって保護できる。さらに、当該プリント配線板は柔らかいため、どのような形状にでも変形させることができ、体内への埋め込みが容易である。また、体内に埋め込むことで、体内でなければ計測できない微弱な信号等を計測できる。
【０１３８】
上記実施形態では人工臓器として、当該フッ素樹脂基材を人工血管に用いる場合を説明したが、当該フッ素樹脂基材は、例えば補助人工心臓等の他の人工臓器に用いることもできる。また、当該フッ素樹脂基材は、補助人工心臓のポンプの制御等に必要な導電パターン及び電子部品を有するプリント配線板とすることもできる。
【０１３９】
上記実施形態では、プリント配線板の改質層及び導電パターンの表面側に積層されるフッ素樹脂を主成分とするフィルムとして、改質層を有するフッ素樹脂フィルムを積層する場合を説明したが、改質層を有さないフッ素樹脂フィルムを積層することもできる。また、一部を改質層としたフッ素樹脂フィルムを積層してもよい。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
以上のように、本発明のフッ素樹脂基材及びプリント配線板は、生体組織への親和性が高いので、生体情報測定デバイス及び人工臓器に広く利用できる。また、本発明の生体情報測定デバイス及び人工臓器は、炎症反応等を起こすことなく長期に渡って生体内で安定して機能することができ、人の病気の診断、治療、処置等に広く利用できる。
【符号の説明】
【０１４１】
１  フッ素樹脂基材
１ａ  改質層
２  導電パターン
３  電子部品
４  カバ−レイ
５  フッ素樹脂フィルム
５ａ、５ｂ  改質層
１０、１１  プリント配線板
２１  ランド部
２２  配線部
４１  カバーフィルム
４２  接着層
１０１  上部カバー
１０２  下部カバー
１０３  バネ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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