(57)【要約】【課題】低燃費性、耐屈曲亀裂成長性および加工性にバランスよく優れたゴム組成物で構成されたサイドウォール、インスレーションおよびブレーカークッションを備えたタイヤ、ならびに低温特性および耐摩耗性能にバランスよく優れたゴム組成物で構成されたトレッドを備えたスタッドレスタイヤを提供すること。【解決手段】マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されたサイドウォール、インスレーション、ブレーカークッションおよび／またはスタッドレスタイヤのトレッドを備えたタイヤである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびに
カーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるサイドウォールを備えるタイヤ。
【請求項２】
サイドウォールを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物である請求項１記載のタイヤ。
【請求項３】
低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下である請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項４】
低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項５】
マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびに
カーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるインスレーションを備えるタイヤ。
【請求項６】
インスレーションを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物である請求項５記載のタイヤ。
【請求項７】
低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下である請求項５または６記載のタイヤ。
【請求項８】
低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下である請求項５〜７のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項９】
マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびに
カーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるブレーカークッションを備えるタイヤ。
【請求項１０】
ブレーカークッションを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物である請求項９記載のタイヤ。
【請求項１１】
低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下である請求項９または１０記載のタイヤ。
【請求項１２】
低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下である請求項９〜１１のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項１３】
マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびに
カーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるトレッドを備えるスタッドレスタイヤ。
【請求項１４】
トレッドを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造される請求項１３記載のスタッドレスタイヤ。
【請求項１５】
低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下である請求項１３または１４記載のスタッドレスタイヤ。
【請求項１６】
低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下である請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のスタッドレスタイヤ。
【請求項１７】
トレッドを構成するゴム組成物が、さらにオイルを含有する請求項１３〜１６のいずれか１項に記載のスタッドレスタイヤ。
【請求項１８】
トレッドを構成するゴム組成物が、さらに粘着付与樹脂および／または液状ゴムを含有する請求項１３〜１７のいずれか１項に記載のスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤおよびスタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
転がり抵抗特性
従来、タイヤの転がり抵抗を低減させて発熱を抑制することにより、車を低燃費化することが行われている。近年、車の低燃費化に対する要求が強くなり、転がり抵抗が少なく、発熱性の抑制されたタイヤに対する要求がますます強くなっている。タイヤにおける占有比率の高いトレッドの他、サイドウォール、インスレーションおよびブレーカークッションを構成するゴム組成物についても優れた低燃費性が要求されている。
【０００３】
これらの部材を構成するゴム組成物の転がり抵抗特性を向上させる方法として、低補強性の充填剤を用いる方法や、補強用充填剤の含有量を低減する方法、充填剤としてシリカを用いる方法などが知られている。しかしながら、これらの方法によれば、ゴム組成物の補強性が低下し、耐屈曲亀裂成長性が低下してしまうという問題があり、転がり抵抗特性および耐屈曲亀裂成長性に優れたゴム組成物は得られていない。
【０００４】
氷雪上性能
従来、氷雪路面走行用としてスパイクタイヤの使用やタイヤへのチェーンの装着がなされてきたが、スパイクタイヤによる粉塵公害を防止するために、スパイクタイヤの使用が禁止され、スパイクタイヤに代わる氷雪路面走行用タイヤとしてスタッドレスタイヤが使用されている。
【０００５】
スタッドレスタイヤは、一般路面に比べ氷雪上路面で路面凹凸が大きく、材料面および設計面での工夫がなされており、例えば、低温特性（氷雪上性能）に優れたジエン系ゴムを配合し、軟化効果を高めるために軟化剤を増量したゴム組成物を用いることなどが知られている。しかしながら、これらの方法により低温特性や軟化効果を高めると、耐摩耗性が低下してしまうという問題があり、低温特性および耐摩耗性に優れたゴム組成物は得られていない。
【０００６】
天然ゴム
天然ゴムはシスポリイソプレンを主成分とするものであるが、合成ポリイソプレンゴムとは異なり、シスポリイソプレン以外に多くのゲル分を含む。このゲル分とは、原料ゴムにおける非ゴム成分であって溶剤に対して難溶性の成分をいい、天然ゴムが含有する蛋白質や、脂質などの不純物に起因するものと考えられている。このゲル分を含有する天然ゴムは見かけの分子量が高くなっており、ゴム組成物の製造に当たり、練りロール機や密閉式混合機で素練りし、分子量を下げてからでないと加工性が悪く使用することができない。しかし、このような素練りは、ゲル分の原因となる分岐部分を切断するというよりも、主成分であるシスポリイソプレンの分子主鎖をランダムに切断してしまい、耐屈曲亀裂成長性、引張強度および耐摩耗性に優れるという天然ゴム本来の特性が失われるという問題がある。
【０００７】
ゲル分の原因として天然ゴム中の蛋白質が挙げられる。この蛋白質は新鮮な天然ゴムラテックスの固形分に対して約３〜５質量％含まれており、ゴム製品に接触したときに即時型アレルギーを誘発することが知られている。特許文献１には、アレルギーが防止され、グリーンストレングスが大きく加工性に優れた脱蛋白天然ゴムの製造方法が記載されているが、ゲル分を減らすこと、低燃費性および耐屈曲亀裂成長性を向上させること、ならびに低温特性および耐摩耗性を向上させることについては考慮されていない。
【０００８】
また、特許文献２には、天然ゴムラテックスをリン酸塩で処理することで生成するリン酸マグネシウムを除去してマグネシウム含有率を減らし、そして固形化することによりゲル分を減らせることが記載されている。さらに、脱蛋白処理を併用すれば、ゲル分をより一層少なくできることが記載されている。しかしながら、タイヤ用ゴム組成物の低燃費性および耐屈曲亀裂成長性を向上させること、ならびに低温特性および耐摩耗性を向上させることについては考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０６−０５６９０３号公報
【特許文献２】特許第４５６３６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、低燃費性、耐屈曲亀裂成長性および加工性にバランスよく優れたゴム組成物で構成されたサイドウォール、インスレーションおよびブレーカークッションを備えたタイヤ、ならびに低温特性および耐摩耗性能にバランスよく優れたゴム組成物で構成されたトレッドを備えたスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるサイドウォールを備えるタイヤに関する。
【００１２】
前記サイドウォールを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物であることが好ましい。
【００１３】
前記サイドウォールを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、マグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下であることが好ましい。
【００１４】
前記サイドウォールを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、窒素含有率が０．１０質量％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明は、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるインスレーションを備えるタイヤに関する。
【００１６】
前記インスレーションを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物であることが好ましい。
【００１７】
前記インスレーションを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、マグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
前記インスレーションを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明は、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるブレーカークッションを備えるタイヤに関する。
【００２０】
前記ブレーカークッションを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物であることが好ましい。
【００２１】
前記ブレーカークッションを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、マグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
前記ブレーカークッションを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、窒素含有率が０．１０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明は、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびに
カーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有するゴム組成物で構成されるトレッドを備えるスタッドレスタイヤに関する。
【００２４】
前記スタッドレスタイヤのトレッドを構成するゴム組成物が、素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されるゴム組成物であることが好ましい。
【００２５】
前記スタッドレスタイヤのトレッドを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、マグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
前記スタッドレスタイヤのトレッドを構成するゴム組成物中の低ゲル化天然ゴムは、窒素含有率が０．１０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
前記スタッドレスタイヤのトレッドを構成するゴム組成物が、さらにオイルを含有することが好ましい。
【００２８】
前記スタッドレスタイヤのトレッドを構成するゴム組成物が、さらに粘着付与樹脂および／または液状ゴムを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム組成物で構成されたサイドウォール、インスレーションおよび／またはブレーカークッションを備えたタイヤとすることで、耐屈曲亀裂成長性および引張強度に優れるという天然ゴム本来の特性が発揮され、加工性、低燃費性および耐屈曲亀裂成長性に優れたタイヤを提供することができる。
【００３０】
また、本発明によれば、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム組成物で構成されたトレッドを備えるスタッドレスタイヤとすることで、耐摩耗性に優れるという天然ゴム本来の特性が発揮され、加工性、低温特性および耐摩耗性に優れたスタッドレスタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明に係るサイドウォール用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物（各タイヤ部材を構成するゴム組成物を意味し、以下、これらの各ゴム組成物の全てを単に本発明に係るゴム組成物ともいう）は、所定の低ゲル化天然ゴムを含有するゴム成分、ならびにカーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有することを特徴とする。
【００３２】
本発明に係るゴム組成物は、所定の低ゲル化天然ゴム（低ゲル化ＮＲ）を含有することで、天然ゴム本来の特性を発揮することを特徴とする。ここで、本明細書中の低ゲル化ＮＲとは、マグネシウム含有率およびゲル含有率を通常の天然ゴムより低減させた天然ゴムをいう。
【００３３】
低ゲル化ＮＲのマグネシウム含有率は、２０ｐｐｍ以下であり、１０ｐｐｍ以下が好ましく、８ｐｐｍ以下がより好ましい。マグネシウム含有率が２０ｐｐｍを超える場合は、ゲル含有率が高くなり加工性が悪化する傾向がある。なお、天然ゴムのマグネシウム含有率はＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析法により測定することができる。
【００３４】
また、低ゲル化ＮＲのゲル含有率は、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。ゲル含有率が１０質量％を超える場合は、加工性が悪化する傾向がある。なお、本明細書中のゲル含有率とは、非極性溶媒であるトルエンに対する不溶分として測定される値であり、本明細書においてはゲル含有率またはゲル分と称する。天然ゴムのゲル含有率は、次の測定方法により測定される。まず、天然ゴム試料を脱水トルエンに浸し、暗所に遮光して１週間放置後、トルエン溶液を１．３×１０5ｒｐｍで３０分間遠心分離して、不溶のゲル分とトルエン可溶分とを分離する。不溶のゲル分にメタノールを加えて固形化した後、乾燥し、ゲル分の質量と試料の元の質量との比からゲル含有率が求められる。
【００３５】
低ゲル化ＮＲの調製方法（マグネシウム含有率の低減方法）としては、特許第４５６３６５１号などに記載されている方法を使用できる。例えば、天然ゴムラテックスをリン酸塩で処理し、生成するリン酸マグネシウムを除去することでマグネシウム含有率を低減させ、その後固形化することでゲル含有率も減少させた天然ゴムを調製する方法が挙げられる。この調製方法によれば、天然ゴムラテックスの採取から固形化までの時間（日数）を調整することで、得られる低ゲル化ＮＲのマグネシウム含有率およびゲル含有率を調整することができる。つまり、固形化するまでの日数を１０日以内とすることにより、ゲル含有率が１０質量％以下の天然ゴムを調製することができ、さらに工程を高速化することでさらにゲル含有率の低い天然ゴムを調製することができる。
【００３６】
さらに、低ゲル化ＮＲは、脱蛋白処理が施された低ゲル化脱蛋白ＮＲとすることが、耐摩耗性、破壊特性および加工性をより向上することができる点から好ましい。天然ゴムの脱蛋白方法としては、特開平０６−０５６９０３号公報や特開２０００−１９８８８１号公報などに記載されている従来から公知の方法を、低ゲル化ＮＲに採用することができる。
【００３７】
低ゲル化脱蛋白ＮＲの窒素含有率は０．１０質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以下であることがより好ましい。窒素含有率が０．１０質量％を超える場合は、脱蛋白処理による効果が不充分となる恐れがある。また、窒素含有率の下限値は低い方が好ましく、できれば窒素を含有しないことが望ましいが、製法などの制限から、下限は通常０．０３質量％である。なお、天然ゴムの窒素含有率はケルダール試験法により測定される。
【００３８】
サイドウォール用ゴム組成物におけるゴム成分中の低ゲル化ＮＲの含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が５質量％未満の場合は、低ゲル化ＮＲを含有することの効果が不充分となる恐れがある。また、低ゲル化ＮＲの含有量は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が６０質量％を超える場合は、優れた耐屈曲亀裂成長性が得られなくなる恐れがある。
【００３９】
インスレーション用ゴム組成物におけるゴム成分中の低ゲル化ＮＲの含有量は、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が１５質量％未満の場合は、低ゲル化ＮＲを含有することの効果が不充分となる恐れがある。また、低ゲル化ＮＲの含有量は、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が９５質量％を超える場合は、優れた耐屈曲亀裂成長性が得られなくなる恐れがある。
【００４０】
ブレーカークッション用ゴム組成物におけるゴム成分中の低ゲル化ＮＲの含有量は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が１０質量％未満の場合は、低ゲル化ＮＲを含有することの効果が不充分となる恐れがある。また、低ゲル化ＮＲの含有量は、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が９０質量％を超える場合は、優れた耐屈曲亀裂成長性が得られなくなる恐れがある。
【００４１】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物におけるゴム成分中の低ゲル化ＮＲの含有量は、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が１０質量％未満の場合は、低ゲル化ＮＲを含有することの効果が不充分となる恐れがある。また、低ゲル化ＮＲの含有量は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が７０質量％を超える場合は、低温特性が低下し、スタッドレスタイヤに必要な氷雪上性能を確保できなくなる恐れがある。
【００４２】
本発明に係るゴム組成物は、前記低ゲル化ＮＲ以外の他のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては特に限定されず、例えば、低ゲル化されていない天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、サイドウォール用ゴム組成物およびブレーカークッション用ゴム組成物においては、耐屈曲亀裂成長性に優れるという理由からＢＲが好ましく、インスレーション用ゴム組成物においては、成形加工性に優れるという理由からＳＢＲが好ましく、スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物においては、低温時のゴム硬度の上昇を抑制できるという理由からＢＲが好ましい。
【００４３】
ここで、低ゲル化されていない天然ゴムを含有するゴム組成物を製造する際は、混練工程の前に天然ゴムに素練促進剤を加え、練りロール機や密閉式混合機で素練りを行う必要があることから、本発明に係るゴム組成物は、低ゲル化されていない天然ゴムを含有しないことが、ＮＲ（低ゲル化ＮＲ）を含有するにも関わらず素練促進剤を含有せず、かつＮＲの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行うことができるという点から好ましい。
【００４４】
前記ＢＲとしては、ハイシス１，４−ポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）などが挙げられる。
【００４５】
前記ハイシスＢＲとは、シス１，４結合含有率が９０質量％以上のブタジエンゴムである。このようなハイシスＢＲとして、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂなどが挙げられる。
【００４６】
前記ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を単にＢＲ中に分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）製のＶＣＲ−３０３、ＶＣＲ−４１２、ＶＣＲ−６１７などが挙げられる。
【００４７】
前記変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ−炭素結合で結合されているものなどが挙げられる。このような変性ＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性）、住友化学工業（株）製のＳ変性ポリマー（シラン変性）などが挙げられる。
【００４８】
これらの各種ＢＲの中でも、加工性、耐摩耗性および破壊特性において優れるという点からＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０ＢなどのハイシスＢＲを用いることが好ましい。
【００４９】
サイドウォール用ゴム組成物がＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。ＢＲの含有量が４０質量％未満の場合は、高い耐屈曲亀裂成長性が得られない恐れがある。また、ＢＲの含有量は９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。ＢＲの含有量が９５質量％を超える場合は、優れた低燃費性が得られない恐れがある。
【００５０】
ブレーカークッション用ゴム組成物がＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましい。ＢＲの含有量が１０質量％未満の場合は、高い耐屈曲亀裂成長性が得られない恐れがある。また、ＢＲの含有量は９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。ＢＲの含有量が９０質量％を超える場合は、優れた低燃費性が得られない恐れがある。
【００５１】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物がＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。ＢＲの含有量が３０質量％未満の場合は、氷雪上性能が悪化する恐れがある。また、ＢＲの含有量は９０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。ＢＲの含有量が９０質量％を超える場合は、加工性が悪化する恐れがある。
【００５２】
前記ＳＢＲとしては、乳化重合により得られる乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合により得られる溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、およびこれらのＳＢＲを変性した変性ＳＢＲ（変性Ｅ−ＳＢＲ、変性Ｓ−ＳＢＲ）などが挙げられる。
【００５３】
ＳＢＲのスチレン含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。スチレン含有量が５質量％未満の場合は、加工性が低下する恐れがある。また、スチレン含有量は、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。スチレン含有量が５０質量％を超える場合は、優れた低燃費性が得られない恐れがある。なお、ＳＢＲのスチレン含有量は、Ｈ1−ＮＭＲ測定により算出される。
【００５４】
インスレーション用ゴム組成物がＳＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。ＳＢＲの含有量が５質量％未満の場合は、高い耐屈曲亀裂成長性が得られない恐れがある。また、ＢＲの含有量は８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。ＳＢＲの含有量が８５質量％を超える場合は、優れた低燃費性が得られない恐れがある。
【００５５】
本発明に係るゴム組成物はカーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有する。これらを含有することで、補強効果が高まり、耐屈曲亀裂成長性、破壊強度および耐摩耗性を向上することができる。
【００５６】
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的に用いられるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５７】
サイドウォール用ゴム組成物およびブレーカークッション用ゴム組成物が含有するカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、１０ｍ2／ｇ以上が好ましく、２０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、４０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが１０ｍ2／ｇ未満の場合は、加工性が悪化する恐れ、充分な破壊強度が得られない恐れがある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、１５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、８０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが１５０ｍ2／ｇを超える場合は、良好に分散させることが困難となる恐れがある。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２のＡ法によって測定される値である。
【００５８】
インスレーション用ゴム組成物が含有するカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、１０ｍ2／ｇ以上が好ましく、２０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、２５ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが１０ｍ2／ｇ未満の場合は、加工性が悪化する恐れ、充分な破壊強度が得られない恐れがある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、１５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、８０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましく、３０ｍ2／ｇ以下が特に好ましい。Ｎ2ＳＡが１５０ｍ2／ｇを超える場合は、良好に分散させることが困難となる恐れがある。
【００５９】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物が含有するカーボンブラックのＮ2ＳＡは、５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、８０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。Ｎ2ＳＡが５０ｍ2／ｇ未満の場合は、良好に分散させることが困難となる恐れがある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、１８０ｍ2／ｇ以下が好ましく、１３０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。Ｎ2ＳＡが１８０ｍ2／ｇを超える場合は、加工性や低燃費性が悪化する恐れがある。
【００６０】
サイドウォール用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物およびインスレーション用ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましく、３０質量部以上が特に好ましく、４０質量部以上が最も好ましい。カーボンブラックの含有量が５質量部未満の場合は、充分な補強性（耐屈曲亀裂成長性）が得られない恐れがある。また、カーボンブラックの含有量は、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が１００質量部を超える場合は、分散性や加工性が悪化する恐れがある。
【００６１】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。カーボンブラックの含有量が１０質量部未満の場合は、充分な補強性（耐摩耗性）が得られない恐れ、氷雪上性能の向上効果が小さくなる恐れがある。また、カーボンブラックの含有量は、１００質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が１００質量部を超える場合は、氷雪上性能が悪化する恐れがある。
【００６２】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に用いられているもの、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどが挙げられる。白色充填剤を配合した場合、本発明の天然ゴムを配合したことにより得られる低燃費性の向上効果が大きくなる。白色充填剤のなかでも、低燃費性およびゴム強度の点から、シリカが好ましい。
【００６３】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法により得られるシリカ（無水ケイ酸）および／または湿式法により得られるシリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法により得られるシリカ（含水ケイ酸）を用いることが好ましい。
【００６４】
サイドウォール用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物およびインスレーション用ゴム組成物が含有するシリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、３０ｍ2／ｇ以上が好ましく、６０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが３０ｍ2／ｇ未満の場合は、充分な補強性（耐屈曲亀裂成長性）が得られない恐れがある。また、シリカのＮ2ＳＡは、２００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが２００ｍ2／ｇを超える場合は、加工性が悪化する恐れがある。なお、本明細書におけるシリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００６５】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物が含有するシリカのＮ2ＳＡは、４０ｍ2／ｇ以上が好ましく、６０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが４０ｍ2／ｇ未満の場合は、シリカが分散不良となる恐れがある。また、シリカのＮ2ＳＡは、２２０ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。Ｎ2ＳＡが２２０ｍ2／ｇを超える場合は、加工性が悪化する恐れがある。
【００６６】
サイドウォール用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物およびインスレーション用ゴム組成物がシリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましい。シリカの含有量が５質量部未満の場合は、充分な低燃費性が得られない恐れがある。また、シリカの含有量は、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がさらに好ましい。シリカの含有量が１００質量部を超える場合は、加工性が悪化する恐れがある。
【００６７】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物がシリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましい。シリカの含有量が２質量部未満の場合は、充分な補強性が得られない恐れがある。また、シリカの含有量は、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下がさらに好ましい。シリカの含有量が１００質量部を超える場合は、分散性や加工性が悪化する恐れがある。
【００６８】
サイドウォール用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物およびインスレーション用ゴム組成物がカーボンブラックおよび白色充填剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましく、４０質量部以上が特に好ましく、５０質量部以上が最も好ましい。合計含有量が１０質量部未満の場合は、充分なゴム物性が得られない恐れがある。また、合計含有量は、１５０質量部以下が好ましく、１２０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。合計含有量が１５０質量部を超える場合は、加工性が悪化したり、充分な低燃費性が得られない恐れがある。
【００６９】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物がカーボンブラックおよび白色充填剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、２０質量部以上が好ましく、３５質量部以上がより好ましい。合計含有量が２０質量部未満の場合は、充分な補強性（耐摩耗性）、氷雪上性能が得られない恐れがある。また、合計含有量は、１００質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましい。合計含有量が１００質量部を超える場合は、氷雪上性能が悪化する恐れがある。
【００７０】
シリカを含有する場合はシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ７５、Ｓｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）、同社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ１００、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴなどのメルカプト系（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系がシリカとの結合力が強く、低燃費性において優れるという点から好ましい。また、メルカプト系を使用すると、低燃費性および耐久性を好適に向上できるという点からより好ましい。
【００７１】
サイドウォール用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物およびインスレーション用ゴム組成物がシランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、２質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２質量部未満の場合は、シリカ分散性の改善効果が充分に得られず、充分なゴム物性が得られない恐れがある。また、シランカップリング剤の含有量は、１５質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１５質量部を超える場合は、分散性や加工性が悪化する恐れがある。
【００７２】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物がシランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、２質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２質量部未満の場合は、シリカ分散性の改善効果が充分に得られず、充分な補強性（耐摩耗性）が得られない恐れがある。また、シランカップリング剤の含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２０質量部を超える場合は、分散性や加工性が悪化する恐れがある。
【００７３】
本発明に係るゴム組成物は、前記のゴム成分、カーボンブラックおよび白色充填剤以外にも、通常ゴム工業で使用される配合剤、例えば、アロマオイルなどのオイル、軟化剤、ワックス、各種老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄、各種加硫促進剤などを適宜含有することができる。また、スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物は、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを含有することができる。
【００７４】
特にスタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物はオイルを含有することが、良好な低温特性が得られ、氷雪上性能が向上するという理由から好ましい。当該オイルとしては特に限定されず、タイヤ工業で一般的に用いられているプロセスオイルやアロマオイルなどが挙げられる。
【００７５】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物がオイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。また、オイルの含有量は、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。オイルの含有量を当該範囲とすることで本発明の効果が良好に得られる。
【００７６】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物は粘着付与樹脂および／または液状ゴムを含有することが、初期氷雪上性能を高めると同時に、経時的なゴム硬度の上昇を抑制することができるという理由から好ましい。
【００７７】
粘着付与樹脂としては、例えば、クマロン樹脂、石油系樹脂（脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂など）、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体などが挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、経時的なゴム硬度の上昇を抑制できる点から、クマロン樹脂、石油系樹脂（特に芳香族系石油樹脂）が好ましい。具体的には、クマロン樹脂としては、クマロン樹脂（神戸油化学工業（株）製のクマロン樹脂、新日鐵化学（株）製のエスクロンなど）などが、石油系樹脂としては、新日本石油化学（株）製のネオポリマーなどが好適に用いられる。
【００７８】
粘着付与樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２００以上が好ましく、３００以上がより好ましい。粘着付与樹脂のＭｎが２００未満の場合は、硬度上昇抑制効果が小さくなる恐れがある。また、粘着付与樹脂のＭｎは１０００以下が好ましく、９００以下がより好ましい。粘着付与樹脂のＭｎが１０００を超える場合は、ゴム硬度が高くなり氷雪上性能の改善効果が得られない恐れがある。なお、本明細書における粘着付与樹脂のＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計）を用い、標準ポリスチレンにより換算して測定される値であり、後述の液状ゴムのＭｎについても同様である。
【００７９】
液状ゴムとしては、例えば、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）などが挙げられる。これらの液状ゴムは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、少ない配合量で氷雪上性能を効率的に改善できるという理由から、液状ＢＲおよび液状ＳＢＲが好ましい。具体的な液状ＢＲおよび液状ＳＢＲとしては、サートマー社（Ｓｅｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）製のライコンシリーズなどが好適に用いられる。
【００８０】
液状ゴムのＭｎは１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましい。液状ゴムのＭｎが１０００未満の場合は、硬度上昇抑制効果が小さくなる恐れがある。また、液状ゴムのＭｎは１００００以下が好ましく、９０００以下がより好ましい。液状ゴムのＭｎが１００００を超える場合は、ゴム硬度が高くなり氷雪上性能の改善効果が得られない恐れがある。なお、前述のゴム成分はＭｎが１０００００以上の固形ゴムである。
【００８１】
粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して２質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。含有量が２質量部未満の場合は、氷雪上性能の改善効果が得られない恐れがある。また、粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量は２５質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。含有量が２５質量部を超える場合は、ゴム硬度が高くなり氷雪上性能の改善効果が得られない恐れがある。
【００８２】
スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物の硬度は４０〜７０であることが、良好な氷雪上性能が得られるという理由から好ましい。なお、本明細書におけるゴム組成物の硬度はＪＩＳ−Ａ硬度であり、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて０℃の環境下で測定される値である。
【００８３】
本発明に係るゴム組成物の製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機などのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００８４】
本発明のタイヤおよびスタッドレスタイヤは、本発明に係るゴム組成物（サイドウォール用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物、ブレーカークッション用ゴム組成物および／またはスタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物）を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して前記の配合剤を必要に応じて配合した本発明に係るゴム組成物を、未加硫の段階で各タイヤ部材（サイドウォール、インスレーション、ブレーカークッションおよび／またはスタッドレスタイヤのトレッド）の形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することで未加硫タイヤとし、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明のタイヤおよびスタッドレスタイヤを製造することができる。
【００８５】
ここで、タイヤのインスレーションとは、カーカスとインナーライナーとの間に設けられる部材である。具体的には、特開２００８−１５０５２３号公報の図１〜２などに示される部材である。また、空気入りタイヤのブレーカークッションとは、ブレーカーのエッジ部とケースとの間に設けられる部材である。具体的には、特開２００６−２７３９３４号公報の図１、特開２００４−１６１８６２号公報の図１などに示される部材である。
【００８６】
また、本発明のタイヤおよびスタッドレスタイヤとしては、例えば、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、モーターサイクル（自動二輪車）用タイヤなどが挙げられ、なかでも乗用車用タイヤであることが好ましい。
【実施例】
【００８７】
実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８８】
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品をまとめて説明する。
天然ゴム：ＴＳＲ２０（天然ゴムサンプルＥの調製で使用）
素練促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＤ
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス−１，４結合含量：９６％）
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ１５０２（Ｅ−ＳＢＲ、スチレン含有量：２３．５質量％）
カーボンブラックＡ：東海カーボン（株）製のＦＥＦ（Ｎ５５０、Ｎ2ＳＡ：４５ｍ2／ｇ）
カーボンブラックＢ：東海カーボン（株）製のシーストＶ（Ｎ６６０、Ｎ2ＳＡ：２７ｍ2／ｇ）
カーボンブラックＣ：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ（ＩＳＡＦ、Ｎ２２０、Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ）
シリカ：ローディアジャパン（株）製のシリカ１１５Ｇｒ（Ｎ2ＳＡ：１１０ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＰ−２００
粘着付与樹脂：神戸油化学工業（株）製のクマロン樹脂１２５℃（クマロン樹脂、Ｍｎ：４００）
液状ゴム：サートマー社製のライコン１５０（液状ＢＲ、Ｍｎ：３９００）
老化防止剤Ａ：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤Ｂ：川口化学工業（株）製のアンテージＲＤ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合体）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエースワックス
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
【００８９】
天然ゴムサンプルの調製
天然ゴムＡ
採取した天然ゴムラテックス（固形分３０％）に、その総質量の０．１％となるようにリン酸アンモニウムを添加して一夜静置した後、上澄みを回収し、沈殿したリン酸マグネシウムを除去した。次いで、上澄みとして回収したゴムラテックスをスモークド・シート（ＲＳＳ）の調製法に準じて固形化し、生ゴム（天然ゴムＡ）とした。すなわち、ゴムラテックスを固形分濃度約１５質量％までイオン交換水で希釈し、これに２〜２０質量％の蟻酸を添加してゴム分を凝固させ、凝固したゴムをロールに通しながら漿液を絞り、シート状にした。これを４５℃のオーブンで乾燥させて固形の天然ゴムＡを調製した。天然ゴムラテックスの採取から固形化までは１０日で行った。
【００９０】
天然ゴムＢ
各工程を高速化して、天然ゴムラテックスの採取から固形化までを７日で行ったこと以外は、天然ゴムＡの作成方法と同様の方法で生ゴム（天然ゴムＢ）を調製した。
【００９１】
天然ゴムＣ
採取した天然ゴムラテックス（固形分３０％）に、その総質量の０．１％となるようにリン酸アンモニウムを添加して一夜静置した後、上澄みを回収し、沈殿したリン酸マグネシウムを除去した。
そして、上澄みとして回収したゴムラテックスを、２日経過後に、特開２０００−１９８８８１号公報に記載の方法に準じて脱蛋白処理を行った。すなわち、上記ラテックス約１６７質量部（ゴム固形分１００質量部）に対し、０．０６７質量部のプロテアーゼ（蛋白質分解酵素）、１．５質量部の１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（界面活性剤、花王（株）製のＫＰ４４０１）を添加し、水で希釈して、ゴム固形分が３０質量％の天然ゴムラテックスを調製した。次いで、このラテックスを室温で１６時間撹拌しながら熟成させ、蛋白質の分解処理を行い、処理後のラテックス約３３３質量部（ゴム固形分１００質量部）を水で希釈して全量を１０００質量部（ゴム固形分約１０質量％）に調整した後、１００００ｒｐｍ（約９０００Ｇの重力加速度）で３０分間遠心分離を行った。遠心分離処理後、上層に分離したクリーム状のゴム分を取り出し、さらに水で希釈することによりゴム固形分を６０質量％に調整し、脱蛋白処理された天然ゴムラテックスを得た。そして、得られた脱蛋白天然ゴムラテックスを固形分濃度約１５質量％までイオン交換水で希釈し、これに２〜２０質量％の蟻酸を添加してゴム分を凝固させた。この凝固したゴムをロールに通しながら漿液を絞り、シート状にした。これを４５℃のオーブンで乾燥させて固形の生ゴム（天然ゴムＣ）を調製した。天然ゴムラテックスの採取から固形化までを、１０日で行った。
【００９２】
天然ゴムＤ
リン酸アンモニウムを添加しリン酸マグネシウムを除去する工程を除いた以外は天然ゴムＣの作成方法と同様の方法で天然ゴムＤを調製した。
【００９３】
天然ゴムＥ
１００質量部のＴＳＲ２０に対し、素練促進剤を０．４質量部加え、１．７Ｌバンバリーを用いて素練りを行い天然ゴムＥを調製した。
【００９４】
調製された天然ゴムＡ〜ＤおよびＴＳＲ２０について次の測定を行った。測定結果を表１に示す。
【００９５】
＜ゲル含有率の測定＞
各天然ゴムサンプルを１ｍｍ×１ｍｍに切断し７０．００ｍｇを計り取り、これに３５ｍＬのトルエンを加え１週間冷暗所に静置した。次いで、１．３×１０5ｒｐｍで３０分間遠心分離に付してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで固めた後、乾燥させて質量を測定した。次の式によりゲル含有率（質量％）を求めた。
ゲル含有率（質量％）＝［乾燥後の質量／最初のサンプル質量］×１００
【００９６】
＜マグネシウム（Ｍｇ）含有率の測定＞
ＩＣＰ発光分光分析装置（（株）島津製作所製のＩＣＰＳ−８１００）を用いて各天然ゴムサンプル中のマグネシウム含有率を測定した。
【００９７】
＜窒素含有率の測定＞
ケルダール試験法により各天然ゴムサンプル中の窒素含有率を測定した。
【００９８】
【表１】
2015044952.tif 000002
【００９９】
実施例１〜１２および比較例１〜６（サイドウォール用ゴム組成物）
実施例１３〜１８および比較例７〜９（インスレーション用ゴム組成物）
実施例１９〜２４および比較例１０〜１２（ブレーカークッション用ゴム組成物）
表２〜５に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。そして、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間、２ｍｍ厚の金型を用いてプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【０１００】
得られた未加硫ゴム組成物および加硫ゴム組成物を用いて以下に示す方法により評価を行った。評価結果を表２〜４に示す。
【０１０１】
＜加工性＞
ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、１３０℃における未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を測定した。結果は天然ゴムとして天然ゴムＥのみを用いた各比較例（比較例１、５、７および１０）のムーニー粘度を１００とした指数で示す。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れることを示す。
【０１０２】
＜低発熱性＞
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で各加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定した。結果は天然ゴムとして天然ゴムＥのみを用いた各比較例（比較例１、５、７および１０）のｔａｎδの逆数を１００とした指数で示す。指数が大きいほどｔａｎδが小さく、低発熱性（低燃費性）に優れることを示す。
【０１０３】
＜耐屈曲亀裂成長性＞
ＪＩＳ  Ｋ６２６０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−デマッチャ屈曲亀裂試験方法」に基づいて加硫ゴム組成物のサンプルを作製し、屈曲亀裂成長試験を行い、７０％伸張を１００万回繰り返してサンプルを屈曲させたのち、発生した亀裂の長さを測定した。結果は天然ゴムとして天然ゴムＥのみを用いた各比較例（比較例１、５、７および１０）の測定値（長さ）の逆数を１００とした指数で示す。指数が大きいほど、亀裂の成長が抑制され、耐屈曲亀裂成長性に優れることを示す。
【０１０４】
【表２】
2015044952.tif 000003
【０１０５】
【表３】
2015044952.tif 000004
【０１０６】
【表４】
2015044952.tif 000005
【０１０７】
【表５】
2015044952.tif 000006
【０１０８】
実施例２５〜４２および比較例１３〜２１（スタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物）
表６および７に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。そして、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間、２ｍｍ厚の金型を用いてプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【０１０９】
さらに、前記未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機でキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５、スタッドレスタイヤ）を製造した。
【０１１０】
得られた未加硫ゴム組成物および加硫ゴム組成物を用いて以下に示す方法により評価を行った。評価結果を表５に示す。
【０１１１】
＜加工性＞
ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、１３０℃における未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を測定した。結果は比較例１３のムーニー粘度を１００とした指数で示す。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れることを示す。
【０１１２】
＜氷雪上性能＞
各試験用タイヤを試験用実車（国産ＦＲ車、排気量：２０００ｃｃ）に装着し、下記の条件の下、氷雪上で実車性能を評価した。試験場所は住友ゴム工業株式会社の北海道名寄テストコースで行い、氷雪上気温は−１〜−６℃、雪上気温は−２〜−１０℃であった。制動性能（氷雪上制動停止距離）：時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止するまでに要した氷雪上の停止距離を測定した。結果は、下記式により、比較例１３の氷雪上性能を１００とする指数で示す。指数が大きいほど、氷雪上での制動性能が良好であることを示す。
（氷雪上性能指数）＝
（比較例１３の制動停止距離）／（各試験用タイヤの停止距離）×１００
【０１１３】
＜耐摩耗性＞
各試験用タイヤを試験用実車（国産ＦＦ車、排気量：２０００ｃｃ）に装着し、ドライアスファルト路面上を８０００ｋｍ走行させ、タイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤトレッド部の溝深さが１ｍｍ減少するときの走行距離を算出した。下記の式により比較例１３を１００とする指数で示した。指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
（耐摩耗性指数）＝
（各試験用タイヤの走行距離）／（比較例１３の走行距離）×１００
【０１１４】
【表６】
2015044952.tif 000007
【０１１５】
【表７】
2015044952.tif 000008
【０１１６】
表２〜５の結果より、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するサイドウォール用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物またはブレーカークッション用ゴム組成物は、加工性、低燃費性および耐屈曲亀裂成長性に優れることがわかる。
【０１１７】
また、表６および７の結果より、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するスタッドレスタイヤのトレッド用ゴム組成物は、加工性、低温特性および耐摩耗性に優れることがわかる。