(57)【要約】【課題】コーティング法によってフォトクロミックレンズを製造する場合であっても黄変の度合いが少ない光学レンズの製造方法を提供する。【解決手段】本発明の光学レンズの製造方法は、下記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を、注型重合させ、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法であって、前記コーティング層形成前に、前記レンズ基材上に存在するメルカプト基と反応し、末端に炭素−炭素二重結合を有する化合物を予め反応させることを特徴とする。［化１］2015034990.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を、注型重合させ、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法であって、前記コーティング層形成前に、前記レンズ基材上に存在するメルカプト基と反応し、末端に炭素−炭素二重結合を有する化合物を予め反応させることを特徴とする光学レンズの製造方法。
【化１】
2015034990.tif 000006
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表し、ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、ｌ＝０〜５、ｍ＝０または１、ｎ＝１〜５である。］
【請求項２】
減圧下で前記レンズ基材を加熱する請求項１記載の光学レンズの製造方法。
【請求項３】
減圧下における圧力が０．５Ｐａ以下であり、加熱温度が１００℃以上である請求項１または２に記載の光学レンズの製造方法。
【請求項４】
前記光学用樹脂組成物は、前記化合物（Ａ）を２５〜９６重量％、前記化合物（Ｂ）を０．１〜３０重量％、前記化合物（Ｃ）を０．１〜４０重量％の範囲で含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学レンズの製造方法。
【請求項５】
前記光学用樹脂組成物に染料および／または顔料をさらに添加する工程を含む請求項４に記載の光学レンズの製造方法。
【請求項６】
前記レンズ基材の片面または両面に、衝撃強度を付与するためのプライマー層を少なくとも１層形成する工程を含む請求項４または５に記載の光学レンズの製造方法。
【請求項７】
前記レンズ基材の表面に、ハードコート層および反射防止層を形成する工程を含む請求項４〜６のいずれか一項に記載の光学レンズの製造方法。
【請求項８】
前記ハードコート層は、酸化チタンを主成分とする複合酸化物粒子と、有機ケイ素化合物とを主成分として含有する請求項７に記載の光学レンズの製造方法。
【請求項９】
前記反射防止層が、多層無機酸化物層からなる請求項７または８に記載の光学レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、染色も比較的容易なことから各種光学要素、特に眼鏡レンズに近年多用されている。
【０００３】
眼鏡レンズには、低比重、高透明性、低黄色度、高屈折率、高アッベ数、強靭性等が要求されている。高屈折率はレンズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差の低減を可能とする。
そのため近年では、薄肉化を目的として、屈折率１．７以上かつアッベ数３０以上の光学材料を与える光学材料用組成物が提案されている。  
最近では、さらに高屈折率化が可能なエピスルフィド系化合物を用いた光学材料用組成物が提案されている。
【０００４】
また、近年、有機フォトクロミック染料を応用したプラスチック製フォトクロミックレンズが眼鏡用として市販されている。フォトクロミックとはフォトクロミズムを示すことを言い、フォトクロミズムとは、「日光又は水銀灯からの光のように紫外線を含む光」が照射されたときにフォトクロミック化合物の分子構造が変化することにより着色又は変色し、照射が停止されたとき、あるいは暗所に置いたとき、分子構造が元の構造に戻り無色又は元の色に戻る現象を言う。
【０００５】
フォトクロミックレンズは、日光や照明光その他の光が強い場合には高濃度で発色して高濃度カラーレンズと同様の防眩効果を有し、周囲が暗い場合には速やかに退色して高い透過率を回復するものである。
光学材料にフォトクロミック性能を付与する方法としては、レンズ表面に、フォトクロミック性を有するプライマー層、ハードコート層を設け、これらの層を塗布により形成する方法、即ちコーティング法が、様々な既存のプラスチックレンズに応用可能であることから、近年注目されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開ＷＯ０３／０１１９６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、エピスルフィド系化合物を用いた光学材料にコーティング法にてフォトクロミック性能を付与する場合、コーティング層形成過程において光学材料が黄変する問題があった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、コーティング法によってフォトクロミックレンズを製造する場合であっても黄変の度合いが少ない光学レンズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、エピチオ化合物と硫黄、チオールからなる光学用樹脂組成物を重合硬化させた硬化物に、コーティング法によってフォトクロミック性能を付与してフォトクロミックレンズを得る製造方法において、コーティング層内に含まれる官能基と光学材料表面に存在するＳＨ基との反応を抑制し、黄変の少ないプラスチックレンズを生産性良く製造できる方法を見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記の特徴を有する光学レンズの製造方法を提供するものである。
（１）本発明の光学レンズの製造方法は、下記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を、注型重合させ、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法であって、前記コーティング層形成前に、前記レンズ基材上に存在するメルカプト基と反応し、末端に炭素−炭素二重結合を有する化合物を予め反応させることを特徴とする。
【化１】
2015034990.tif 000002
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表し、ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、ｌ＝０〜５、ｍ＝０または１、ｎ＝１〜５である。］
（２）本発明の光学レンズの製造方法は、減圧下で前記レンズ基材を加熱することが好ましい。
（３）本発明の光学レンズの製造方法は、減圧下における圧力が０．５Ｐａ以下であり、加熱温度が１００℃以上であることが好ましい。
（４）本発明の光学レンズの製造方法は、前記光学用樹脂組成物が、前記化合物（Ａ）を２５〜９６重量％、前記化合物（Ｂ）を０．１〜３０重量％、前記化合物（Ｃ）を０．１〜４０重量％の範囲で含有することが好ましい。
（５）本発明の光学レンズの製造方法は、前記光学用樹脂組成物に染料および／または顔料をさらに添加する工程を含むことが好ましい。
（６）本発明の光学レンズの製造方法は、前記レンズ基材の片面または両面に、衝撃強度を付与するためのプライマー層を少なくとも１層形成する工程を含むことが好ましい。
（７）本発明の光学レンズの製造方法は、前記レンズ基材の表面に、ハードコート層および反射防止層を形成する工程を含むことが好ましい。
（８）本発明の光学レンズの製造方法は、前記ハードコート層が、酸化チタンを主成分とする複合酸化物粒子と、有機ケイ素化合物とを主成分として含有することが好ましい。
（９）本発明の光学レンズの製造方法は、前記反射防止層が、多層無機酸化物層からなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、コーティング法によってフォトクロミックレンズを製造する場合であっても黄変の度合いが少ない光学レンズの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の光学レンズの製造方法について詳細に説明する。
本発明の光学レンズの製造方法の第一の態様は、下記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を、注型重合させ、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法であって、前記レンズ基材の表面と前記コーティング層の間に、フォトクロミック性能を有しないコーティング層を形成することを特徴とする。
【化２】
2015034990.tif 000003
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表し、ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、ｌ＝０〜５、ｍ＝０または１、ｎ＝１〜５である。］
【００１３】
また、本発明の光学レンズの製造方法の第二の態様は、前記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を、注型重合させ、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法であって、前記コーティング層形成前に、前記レンズ基材上に存在するメルカプト基と反応する化合物を予め反応させることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の光学レンズの製造方法の第三の態様は、前記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を、注型重合させ、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法であって、減圧下で前記レンズ基材を加熱することを特徴とする。
【００１５】
まず、本発明の光学レンズの製造方法に使用される光学用樹脂組成物（以下、「光学用樹脂組成物」という。）について説明する。
本発明において、光学用樹脂組成物は、前記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）、および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる。
【００１６】
「一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）」  
前記化合物（Ａ）としては、前記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物が必須であり、２個以上有する化合物が好ましい。具体的には、分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物が好ましい。このような化合物としては、公知の２官能以上のエピスルフィド化合物全てが対象となる。
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表し、ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、ｌ＝０〜５、ｍ＝０または１、ｎ＝１〜５である。
【００１８】
Ｒ１である炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、具体的には、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜１０のアルキレン、フェニレン、アルキル置換フェニレンおよびナフタレン等の炭素数６〜１０のアリーレン基、またはアルキレンおよびアリーレンの組み合わせからなる炭素数７〜１０のアラルキレン基が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、メチレン基またはエチレン基がより好ましく、メチレン基が更に好ましい。
ｍは、１が好ましい。
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４である炭素数１〜１０の炭化水素基としては直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４としては、水素原子または炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
Ｙは、高屈折率な光学レンズを作製するという観点からは、Ｓ、ＳｅまたはＴｅが好ましく、Ｓがより好ましい。
ｌは、０〜４が好ましく、０または１がより好ましく、１が特に好ましい。
ｎは、１または２が好ましく、１がより好ましい。
【００１９】
本発明において、一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物としては、以下のものが挙げられる。
（ａ）エピチオ基を有する有機化合物、（ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物。
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）は、使用に際しては単独でも、２種類以上を混合して使用しても良い。
また、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）は、鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものであり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチオアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもよい。
さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでいてもよい。
【００２０】
（ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化合物としては、エポキシ基（グリシジル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピチオ基に置換した化合物を代表例として挙げることができ、鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物、脂肪族環状骨格を有する化合物、芳香族骨格を有する化合物が挙げられる。
【００２１】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物としては、１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等が挙げられる。
【００２２】
脂肪族環状骨格を有する化合物としては、１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド、等の脂肪族環状構造を１個有する化合物や、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を２個有する化合物が挙げられる。
【００２３】
芳香族骨格を有する化合物としては、１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も挙げられる。
【００２４】
（ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以上有する有機化合物としては、エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル基）に置換した化合物が挙げられる。
【００２５】
前記エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等が挙げられる。
より具体的には、鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物、脂肪族環状骨格を有する化合物、芳香族骨格を有する化合物が挙げられる。
【００２６】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物としては、ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。
【００２７】
脂肪族環状骨格を有する化合物としては、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン等が挙げられる。
【００２８】
芳香族骨格を有する化合物としては、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も挙げられる。
【００２９】
（ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上有する有機化合物としては、メルカプト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキルチオ基に置換した化合物が挙げられる。
より具体的には、鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物、脂肪族環状骨格を有する化合物、芳香族骨格を有する化合物が挙げられる。
【００３０】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物としては、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）ジスルフィド、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタンテトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、テトラキス（β−エピチオプロピルジチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（β−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。
【００３１】
エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合物としては、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等が挙げられる。
【００３２】
脂肪族環状骨格を有する化合物としては、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂肪族環状骨格を２個有する化合物が挙げられる。
【００３３】
芳香族骨格を有する化合物としては、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３４】
（ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物としては、金属セレン、アルカリ金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（アリール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基に置換した化合物が挙げられる。
より具体的には、鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物、脂肪族環状骨格を有する化合物、芳香族骨格を有する化合物が挙げられる。
【００３５】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物としては、ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル���レノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等が挙げられる。
【００３６】
脂肪族環状骨格を有する化合物としては、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（���，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。
【００３７】
芳香族骨格を有する化合物としては、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等が挙げられる。
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も挙げられる。
【００３８】
（ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物としては、金属テルル、アルカリ金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（アリール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基に置換した化合物が挙げられる。
より具体的には、鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物、脂肪族環状骨格を有する化合物、芳香族骨格を有する化合物が挙げられる。
【００３９】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物としては、ビス（β−エピチオプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル���ルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等が挙げられる。
【００４０】
脂肪族環状骨格を有する化合物としては、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテル���ン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。
【００４１】
芳香族骨格を有する化合物としては、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００４２】
さらには、不飽和基を有する有機化合物も上述の（ａ）〜（ｅ）に含まれ、ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
これら例示化合物の中で、（ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物がより好ましく、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドが特に好ましい。
【００４４】
「硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）」
硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）は、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物である。本発明で好適に使用される無機化合物は、「標準化学用語辞典」（日本化学会編（１９９１）丸善）に記載されている通りの化合物であり、炭素を含まない化合物および炭素を含んでいても比較的簡単な化合物を指す。例えば、炭素を含む比較的簡単な化合物である二硫化炭素、チオシアン酸カリウム等は無機化合物として扱う。光学用樹脂組成物においては、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）の含有量を増加させることにより、さらなる光学レンズの高屈折率化が可能となる。
【００４５】
本発明で用いられる硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）としては、硫黄原子および／またはセレン原子を１個以上有する無機化合物であれば特に限定されないが、無機化合物中の硫黄原子および／またはセレン原子の重量の割合が３０％以上であることが好ましい。この割合が、３０％未満である場合、光学レンズの高屈折率化の効果が小さくなる。
【００４６】
硫黄原子を有する無機化合物の具体例としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、金属硫化物、金属水硫化物等があげられる。これらの中でも、硫黄、二硫化炭素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物および金属水硫化物が好ましく、硫黄、二硫化炭素および硫化セレンがより好ましく、硫黄が特に好ましい。
【００４７】
硫黄は、その純度が、９８％以上のものが好適とされる。純度が９８％未満の場合、不純物の影響でレンズに曇りが生じる現象が発生しやすくなるが、９８％以上であれば曇りが解消されるため好ましい。硫黄含有無機化合物（Ｂ）である硫黄の純度は、９９．０％以上がより好ましく、９９．５％以上がさらに好ましく、９９．９％以上が最も好ましい。硫黄に含まれる不純物の中でも、レンズに曇りを与える成分として、オイル、酸性分、灰分、ヒ素、塩化物、硫化物、金属がある。したがって、このようなオイル、酸性分、灰分は硫黄中の１重量％以下であることが好ましい。オイル、酸性分、灰分は他のモノマーと共重合しないため、重合硬化後のレンズに残存し、曇りの原因となる。よって、これらは０．１重量％以下であるのがより好ましい。
なお、ここで言う、硫黄の純度や、オイル、酸性分、灰分、ヒ素についての測定は、ＪＩＳ  Ｋ６２２２−１規格を、塩化物、硫化物の測定はＪＩＳ  Ｋ８０８８規格に準じた基準溶液との比較を適用する。原子吸光分析で検出される金属の主成分は、銅、鉛、鉄、ニッケル等である。
【００４８】
また、硫黄としては、１０メッシュより細かい微粉を用いることが好ましい。１０メッシュより大きな粒の場合、硫黄が完全に溶解しにくいため、レンズが作製しにくくなる。より好ましくは、３０メッシュより細かい微粉であり、最も好ましくは６０メッシュより細かい微粉である。
【００４９】
硫黄の製法については、天然硫黄鉱からの昇華精製法、地下に埋蔵する硫黄の溶融法による採掘、石油や天然ガスの脱硫工程などから得られる硫化水素等を原料とする回収法等があるが、本発明において使用される硫黄は、純度９８％以上が確保されるのであればいずれの製法でもよい。
一般的に市販されている硫黄は、その形状や精製法の違いにより、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等があるが、本発明においては、純度９８％以上が確保されるのであれば、いずれの硫黄でもよいが、好ましくは、粒子の細かい微粉硫黄である。
【００５０】
セレン原子を有する無機化合物の具体例としては、硫黄原子を有する無機化合物の具体例として挙げたセレノ硫化炭素と硫化セレンを除き、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等が挙げられる。これらの中、セレン、二セレン化炭素、セレン化リン、金属のセレン化物が好ましく、セレンおよび二セレン化炭素がより好ましい。
これらの硫黄原子を有する無機化合物、セレン原子を有する無機化合物は、単独で用いても、２種類以上を混合して用いても良い。
【００５１】
「１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）」
１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）は、メルカプト基以外にスルフィド結合を有していてもよく、脂肪族ポリチオール化合物または芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、高硫黄含有率のポリチオール化合物であり、これらは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００５２】
１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）である芳香族ポリチオール化合物としては、具体的には、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１， ４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２， ４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等の芳香族ポリチオール化合物およびメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。
【００５３】
これらの芳香族ポリチオール化合物の中でも、特に下記一般式（２）で表される化合物が好適に用いられる。
【００５４】
【化３】
2015034990.tif 000004
【００５５】
一般式（２）中、ｐ、ｑ、ｒは、それぞれ独立に、０又は１以上の整数を表し、０である場合、すなわち、キシリレンジチオールであるのが最も好ましい。なお、キシリレンジチオールとしては、ｏ-キシリレンジチオール，ｍ-キシリレンジチオール，ｐ-キシリレンジチオールのいずれであってもよい。
また、上記一般式（２）におけるｐ、ｑ、ｒがいずれも１以上である場合においても、メルカプト基を有してなる官能基は、ベンゼン環に対してｏ-，ｍ-，ｐ-のいずれの配置になっていてもよい。
さらに、メルカプト基を有してなる官能基は、ベンゼン環に対して、二つでなく三つ以上あっていてもよい。すなわち、この化合物（Ｃ）は、３個以上のメルカプト基を有していてもよい。
上記一般式（２）で表される化合物としては、分子鎖が長すぎるとガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、ベンゼン環が多すぎるとアッベ数が低下するため、前記ｐ、ｑ、ｒは、いずれも０又は１であるのが好ましい。
【００５６】
１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）である脂肪族ポリチオール化合物としては、具体的には、次の化合物を挙げることができる。
メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物。
【００５７】
ジメルカプトエチルスルフィド、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３， ７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テ��ラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０− デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチアシクロヘプタン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物。
【００５８】
２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−メルカプトメチル−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−メルカプトメチル−５−メルカプト−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−（３ −メルカプトプロピル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３，５−トリチアン、２，４，５−トリス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−５−メルカプト−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４−メルカプト−１，３，５−トリチアン、２−（３−メルカプトプロピル）−４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン等の環状化合物が挙げられる。
【００５９】
前記一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）および１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物においては、前記化合物（Ａ）を２５〜９６重量％、前記化合物（Ｂ）を０．１〜３０重量％、前記化合物（Ｃ）を０．１〜４０重量％の範囲で含有することが好ましい。
【００６０】
屈折率調整成分である硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）の配合比については、屈折率が１．７２以上になるようにすれば特に添加量は限定されないものの、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％とされる。硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）の添加（配合）量が多くなる（例えば３０重量％を超える）と、加熱後における黄変の増大、耐光性の低下、くもり等の外観不良の増加といった問題が生じるおそれがあるからである。また、配合量が少なすぎる（例えば０．１重量％未満）と、得られるプラスチックレンズの屈折率が例えば１．７２より低くなってしまうからである。
【００６１】
また、１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）については、０．１〜４０重量％とするのが好ましく、４〜１０重量％とするのがより好ましい。化合物（Ｃ）の配合比は多すぎると耐熱性が低下し、少なすぎると耐光性が低下してしまうため前記範囲内が好ましい。
なお、１分子中にエピチオ基を１個以上有する化合物（Ａ）については、前記の硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）の好ましい配合比および前記の１分子中にメルカプト基を１個以上有する化合物（Ｃ）の好ましい配合比を差し引いた配合比、つまり
（Ａ）の配合比＝１００重量％−（（Ｂ）の配合比＋（Ｃ）の配合比）が好ましい配合比となる。
【００６２】
配合する化合物およびその配合比を選択することにより、屈折率を１．７２〜１．７６、より好ましくは、１．７３〜１．７５に調整することができる。
【００６３】
「添加剤」
本発明において、光学用樹脂組成物は、前記化合物（Ａ）、前記硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）、前記化合物（Ｃ）以外にも、種々の添加剤が配合される。
例えば、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）に起因する黄変を少なくするため、前記化合物（Ａ）や前記化合物（Ｃ）ではない、ジスルフィド結合を１個以上有する化合物（Ｄ）が効果的に配合される。この化合物（Ｄ）の添加量としては、前記化合物（Ａ）、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物（Ｂ）、前記化合物（Ｃ）の合計量を１００重量部とすると、０．３〜２０重量部使用するのが好ましい。ただし、化合物（Ｄ）は他のモノマーと架橋する成分ではないため、多量に添加するとガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、さらに芳香環を含む化合物を選択した場合はアッベ数も低下する。したがって、０．５〜５重量部使用するのがより好ましい。
【００６４】
また、この化合物（Ｄ）のうち、得られるプラスチックレンズの高屈折率、低黄色、化合物（Ｄ）のハンドリングを考慮すると、特定な構造を有するものが好ましいことが分かった。
すなわち、化合物（Ｄ）としては、光学材料の高屈折率を維持するためには芳香環を有するものが好ましく、光学材料の低黄色を実現するためにはその分子量は３００未満が好ましく、さらにハンドリングしやすい面から、液状または固状で臭気が弱いものとして、その分子量が１５０以上のものが好ましい。
【００６５】
このような化合物（Ｄ）として具体的には、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジｎ−プロピルジスルフィド、ジｎ−ブチルジスルフィド、ジｎ−ヘキシルジスルフィド、ジｎ−オクチルジスルフィド、ジｎ−デシルジスルフィド、ジｎ−ドデシルジスルフィド、ジｉ−プロピルジスルフィド、ジｔ−ブチルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ビス（３−カルボキシプロピル）ジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジｐ−トルイルジスルフィド、ジクロロジフェニルジスルフィド、ビス（２，４，５−トリクロロジフェニル）ジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）ジスルフィド、ジフルフリルジスルフィド、ジピリジルジスルフィド、ジチオジモルフォリン、テトラｎ−ブチルチウラムジスルフィド等があげられ、これらを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの化合物（Ｄ）の中でも、ジフェニルジスルフィド、ジｐ−トルイルジスルフィド、ジクロロジフェニルジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ジフルフリルジスルフィド、ジピリジルジスルフィド等が好ましく、ジフェニルジスルフィドがより好ましい。
【００６６】
本発明において、光学用樹脂組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、予備反応触媒、反応調整剤、硬化触媒、染料または顔料、その他の添加剤を適宜配合することができる。
【００６７】
「紫外線吸収剤」
紫外線吸収剤としては、紫外線を吸収または拡散する能力を有する物質であれば特に限定されないが、例えば、特開２００４−３１５５５６号公報に記載のベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系および立体障害アミン系の紫外線吸収剤などが挙げられ、ベンゾトリアゾール系が好ましい。これらの紫外線吸収剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００６８】
本発明において、光学用樹脂組成物における紫外線吸収剤の含有量は、１００重量％に対して０．１〜５重量％であることが好ましく、０．５〜１．７重量％であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限以上になると、光学材料の紫外線カット率および耐候性に優れる傾向にある。他方、上記上限以下とすることにより、光学材料の耐熱性が向上し、黄色度が低減する傾向にある。
【００６９】
「硬化触媒」
本発明において、光学レンズは、前記光学用樹脂組成物をガラスや金属などの型（レンズ成形用モールド）に注入し、加熱により重合硬化させることによって得ることができる。このとき、十分に硬化させるために前記光学用樹脂組成物に硬化触媒を添加することが好ましい。
【００７０】
硬化触媒としては、錫化合物や、特開２００４−３１５５５６号公報に記載のアミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸化物、アゾ系化合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の縮合物、グアニジン類、チオ尿酸類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類などが挙げられ第４級アンモニウム塩類が好ましく、トリエチルベンジルアンモニウムクロライドがより好ましい。
これらの硬化触媒は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００７１】
前記硬化触媒の添加量は、光学用樹脂組成物１００重量％に対して、０．０００１〜１０．０重量％であることが好ましく、０．００１〜５．０重量％であることがより好ましい。
【００７２】
「反応調整剤」
本発明において、光学用樹脂組成物は、レンズ成形用モールドへの注入時の作業性を向上させるために、反応調整剤を添加することもできる。反応調整剤としては、反応（重合）調製の効果を発現するものであれば特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。中でも、ハロゲン化物が好ましく、塩化物がより好ましく、トリクロロ化合物またはジクロロ化合物がさらに好ましく、ジアルキル錫ジクロライド化合物、アルキル錫トリクロライド化合物が特に好ましく、ジブチル錫ジクロライドが最も好ましい。
【００７３】
「染料・顔料」
本発明において、光学用樹脂組成物には必要に応じて初期色調不良または黄変、赤変を防ぐために染料または顔料を添加してもよい。染料および顔料としては、初期色調不良または黄変、赤変を防ぐことができる物質であれば特に限定されないが、例えば、眼鏡レンズ材料用として市販されているブルーイング剤などの光学材料用染料および顔料を使用することができる。
【００７４】
「その他の添加剤」
本発明において、光学用樹脂組成物にはさらに必要に応じて酸化防止剤、内部離型剤、内部密着性改善剤、その他各種添加剤を添加してもよい。
【００７５】
化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）からなる光学用樹脂組成物を重合硬化させる方法としては、あらかじめ光学用樹脂組成物を予備的に反応させる方法が挙げられる。
光学用樹脂組成物を予備的に反応させる方法としては、硬化触媒を添加する前に予備反応触媒を添加して光学用樹脂組成物の予備反応をより進める方法と、予備反応触媒以外の硬化触媒添加後に加熱を行い増粘させる方法とが挙げられる。予備反応は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）などの成分を混合し、さらに加熱により当該光学用樹脂組成物中のモノマーの一部を重合させる。予備反応は、攪拌下で行うことが好ましく、常圧で行ってもよいし、減圧下で脱気しながら行ってもよい。
【００７６】
前記各成分を混合する場合、これら全てを同一の容器内で攪拌しながら同時に混合してもよいし、各成分を段階的に添加して混合してもよいし、数成分ずつ混合して複数個の混合物を調製した後、これらの混合物を同一容器で混合してもよい。前記各成分を段階的にまたは複数個の混合物に分けて混合する場合、その混合順序は操作性および反応性を考慮して適宜決定することができる。温度、時間などの混合条件は、得られる光学用樹脂組成物が十分に均一になる条件であれば特に限定されず、各成分間で好ましくない反応が起こらない条件とすればよい。
【００７７】
予備反応の温度は、０〜１００℃とすることが好ましく、１０〜９０℃とすることがより好ましく、２０〜８０℃とすることがさらに好ましい。予備反応の時間は、１０〜１８０分とすることが好ましく、２０〜１５０分とすることがより好ましく、３０〜１２０分とすることがさらに好ましい。予備反応を、このような範囲の温度および時間で行うことにより、当該光学用樹脂組成物を増粘させて、その粘度を調整することができる。
【００７８】
予備反応における光学用樹脂組成物の増粘は、当該樹脂組成物中のモノマー成分の反応進行度に依存する。従って、予備反応により光学用樹脂組成物の粘度を所望の値に調整する方法としては、上述した温度や時間の制御に加えて、当該樹脂組成物中の各成分の添加方法により制御することもできる。前記光学用樹脂組成物においては、加熱により化合物（Ａ）のエピチオ基と化合物（Ｃ）のメルカプト基が反応して重合する。予備反応時の化合物（Ｃ）の添加量は最終的に得られる光学用樹脂の耐光性、耐酸化性、耐熱性等の物性バランスを考慮して任意に決定することができる。
【００７９】
予備反応に際しては、触媒（予備反応触媒）を添加してもよいし、添加しなくてもよい。予備反応触媒としては、光学用樹脂組成物の重合反応に寄与するものであれば特に限定されず、上記硬化触媒で挙げたものと同じものを使用することができる。予備反応触媒の添加量は、予備反応の温度、時間、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）の割合などにより変化するので、特に限定するものではないが、予備反応時の化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）の総重量を１００重量部とした場合、０．０００１〜５．０重量部とすることが好ましく、０．００１〜２．０重量部とすることがより好ましい。
【００８０】
予備反応触媒以外の硬化触媒は、予備反応時に重合反応が過度に進行し、予備反応後のモールドへの注入が困難となるのを防ぐために、予備反応終了後に光学用樹脂組成物に添加することが好ましい。しかし、硬化触媒を添加した後に当該樹脂組成物の増粘を行って、粘度調整を行う場合には、その際の加熱温度および加熱時間を上記の予備反応の温度よりも低く設定すれば、過度な重合反応を防ぐことができる。硬化触媒を添加した光学用樹脂組成物を増粘させる場合の温度としては、０〜５０℃とすることが好ましく、１５〜４５℃とすることが好ましい。その場合に加熱時間は１０〜２４０分が好ましく、３０〜１２０分がより好ましい。
【００８１】
予備反応中に発生する硫化水素ガスの量に起因して、予備反応が狙いの屈折率まで進まないというおそれを避けるために、予備反応中に発生する硫化水素ガスを除去することが好ましい。
【００８２】
予備反応中に発生した硫化水素ガスを除去する方法は特に問わないが、反応容器を密閉してポンプにより発生ガスを反応系外部に放出する方法、反応容器を開放して窒素ガス等の不活性ガスを吹き込むことにより発生ガスを反応系外部に放出する方法などが挙げられる。コスト面から、ポンプにより発生ガスを反応系外部に放出する方法が好ましい。
【００８３】
予備反応中の脱硫化水素ガス工程のタイミングも特に問わないが、予備反応中常に脱硫化水素工程を行う方法、内圧がある水準に到達した際に一定時間行う方法などが挙げられる。
【００８４】
予備反応は、１回のみ行ってもよいし、さらに１回または２回以上の再加熱を行っても良い。また、上述したような光学用樹脂組成物を増粘させる方法を２種以上組み合わせて、または連続して行ってもよい。このように予備反応を行うことによって光学用樹脂組成物の各成分の混合時に析出物が発生することを防ぐことができるので、製造される光学レンズは、均一な特性で、外観が良好となる。
【００８５】
このようにして調製した光学用樹脂組成物を、ガラスや金属などの型（レンズ成形用モールド）に注入し、加熱により重合硬化させることによって、光学レンズを得ることができる。調製した光学用樹脂組成物をレンズ成形用モールドへ注入する際の温度は特に限定されるものではないが、１０〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がより好ましい。
【００８６】
本発明において、光学用樹脂組成物は、レンズ成形用モールド中での重合硬化中に気泡が発生するのを防止するために、前記各成分の混合前、混合時、または混合後に、減圧下に脱ガス操作を行うと、後の注型重合硬化中の気泡発生を防止する点から好ましい。この時の減圧度は、３０ｋＰａ以下で行うのが好ましく、より好ましくは６０ｋＰａ以下である。さらに、光学レンズの品質をより高めるために、前記各成分またはこれらを混合および／または予備反応させた光学用樹脂組成物を孔径０．０５〜５μｍのフィルターで濾過して精製することが好ましい。
【００８７】
このようにして調製した光学用樹脂組成物を所望のガラスや金属製の型に注入した後、電気炉などによる熱重合硬化を行なう。熱重合硬化させる場合、硬化時間は０．１〜１００時間であることが好ましく、１〜７２時間であることが好ましい。硬化温度は−１０〜１６０℃であることが好ましく、０〜１４０℃であることが好ましい。熱重合硬化は、所定の硬化温度で所定時間保持して行なってもよいが、これに昇温（０．１〜１００℃／ｈ）や降温（０．１〜１００℃／ｈ）などの操作を適宜組み合わせて行なってもよい。
【００８８】
このようにして重合硬化させた硬化物を型から離型する。離型した硬化物はそのまま光学レンズとして使用することもできるが、光学材料の歪を除くために５０〜１５０℃の温度で１０分〜５時間アニール処理を行なうことが好ましい。
【００８９】
ここで、本明細書において、光学用樹脂組成物の重合硬化により得られたレンズをレンズ基材という。
本発明においては、得られたレンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する。
【００９０】
フォトクロミック材料としては、ハロゲン化銀や金属酸化物（例えば酸化チタン）等の無機系材料と、ジアリールエテン、スピロピラン、スピロオキサジン等の有機系材料がある。本発明においては、多色性や着色退色の応答速度という観点から、有機系材料が用いられる。
【００９１】
フォトクロミック性を有する光学レンズの製法としては、レンズの表面にフォトクロミック化合物を含浸させる方法（含浸法）、レンズ表面にフォトクロミック性を有するプライマー層あるいはハードコート層をもうける方法（コーティング法）、又はモノマーにフォトクロミック化合物を溶解させそれを重合させる方法（練り混み法）が挙げられる。
本発明においては、レンズ基材をフォトクロ特性が良好になるよう設計する必要がなく、基材特性とフォトクロ特性の両方を満足できることから、コーティング法が用いられる。
【００９２】
かかるコーティング法の好適な例としては、トランジションズ・オプティカル（ＴＲＡＮＳＩＴＩＯＮＳ ＯＰＴＩＣＡＬ）社のトランスボンディング・プロセスが挙げられる。この方法は、フォトクロミック材料を含む樹脂を塗布、硬化させてフォトクロミックポリマーコーティング層を形成し、フォトクロミックレンズを得るものである。
【００９３】
本発明の第一の実施形態は、レンズ基材の表面と、フォトクロミック性能を有するコーティング層の間に、フォトクロミック性能を有しないコーティング層を形成する光学レンズの製造方法である。
フォトクロミック性能を有しないコーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、汚れ防止層などが挙げられる。このようなコーティング層を１層だけ形成してもよいが、２種以上の層を積層して多層のコーティング層を形成してもよい。
中でも、衝撃強度を付与するためのプライマー層、またはハードコート層を少なくとも１層有することが好ましい。
また、前記プライマー層、およびハードコート層を積層して多層のコーティング層を形成することも好ましい。
【００９４】
プライマー層の構成材料は特に限定されないが、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリビニルアセタール等が挙げられ、耐衝撃性の観点からポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
上記プライマー組成物は、さらに塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤あるいは耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤や酸化防止剤、さらに染料や顔料、その他、膜性能を高める等の機能を付加するための公知の添加剤を併用することができる。
【００９５】
上記プライマー組成物をレンズ基材へ塗布又は固化させることによりプライマー層を形成することができる。塗布方法としては、含浸法やコーティング法などのほかに、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの乾式法も挙げられる。光学レンズの表面に、必要に応じて、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。プライマー層の硬化後の膜厚は、０．１〜１０μｍであり、好ましくは０．２〜３μｍである。プライマー層の膜厚が０．１μｍ以上の場合、耐衝撃性に優れ、また１０μｍ以下の場合、耐熱性及び面精度に優れる。
【００９６】
ハードコート層の構成材料としては、耐擦傷性を向上させるものであれば特に限定されず、アクリル系、ウレタン系、メラミン系、シリコーン系などが挙げられ、シリコーン系が好ましい。
【００９７】
シリコーン系ハードコート組成物としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシランなどの各種トリアルコキシシラン、トリアシロキシシランあるいはトリアルコキシアルコキシシラン化合物などの加水分解物が挙げられる。
【００９８】
ハードコート層は、光学レンズ表面に耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等を付与するために、酸化チタンを主成分とする複合酸化物粒子と、有機ケイ素化合物とを主成分として含有する。
前記複合酸化物粒子は酸化チタン、酸化ジルコニウム等の高屈折率の無機酸化物微粒子等からなる。
また、染色可能なハードコート層を使用することにより光学材料を着色してもよい。レンズ基材の表面にハードコート層を形成後に、分散染料、昇華性染料、反応性染料、塩基性染料、酸性染料等をハードコート層に浸漬させ、ハードコート層の表面近傍あるいはハードコート全体を着色する。あるいは、あらかじめハードコート液に染料を分散させ、ハードコート液を塗布し、硬化させ、着色されたハードコート層をレンズ基材の表面に形成する。
【００９９】
ハードコート層は、ハードコート液をレンズ基材上に塗布後、硬化して形成されるが、硬化方法としては、熱硬化方法、触媒による効果方法、エネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。ハードコート層の硬化膜の厚さは、一般に、乾燥後で０．３〜３０μｍが好ましく、また、得られた硬化膜の屈折率は、ハードコート層積層前の光学レンズとの屈折率との差が、±０．１の範囲にあるようにするのが好ましい。
【０１００】
このように、レンズ基材の表面と、フォトクロミック性能を有するコーティング層の間に、フォトクロミック性能を有しないコーティング層を形成することにより、レンズ基材上に存在するメルカプト基とフォトクロミック材料中の官能基との反応が抑制され、プラスチックレンズの黄変を抑制することができる。
【０１０１】
本発明の第二の実施形態は、フォトクロミック性能を有するコーティング層形成前に、レンズ基材上に存在するメルカプト基と反応する化合物を予め反応させる光学レンズの製造方法である。
【０１０２】
メルカプト基と反応する化合物としては、レンズ基材上に存在するメルカプト基を除去する効果のあるものであれば、特に限定されないが、反応効率がよい点から、その末端に炭素−炭素二重結合を有する化合物が好ましい。
【０１０３】
かかる化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシランといったビニル基含有化合物が挙げられる。
これらは、上記したシリコーン系ハードコート組成物であるため、ハンドリングの観点から好ましい。
【０１０４】
このように、レンズ基材上に存在するメルカプト基と反応する化合物を用いて、メルカプト基を除去することにより、レンズ基材上に存在するメルカプト基とフォトクロミック材料中の官能基との反応が抑制され、プラスチックレンズの黄変を抑制することができる。
【０１０５】
本発明の第三の実施形態は、減圧下でレンズ基材を加熱する光学レンズの製造方法である。
上記加熱により、レンズ基材上に存在するメルカプト基含有化合物が除去される。
減圧下における圧力としては、真空に近いほど好ましく、０．５Ｐａ以下がより好ましい。
加熱温度としては、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１４０℃以上が特に好ましい。
【０１０６】
このように、レンズ基材上に存在するメルカプト基を加熱除去することにより、レンズ基材上に存在するメルカプト基とフォトクロミック材料中の官能基との反応が抑制され、プラスチックレンズの黄変を抑制することができる。
【０１０７】
また、上述したように、必要に応じて、前記レンズ基材の片面または両面にその他のコーティング層を形成してもよい。
【０１０８】
さらに必要に応じて、ハードコート層の上にＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物からなる単層又は多層の反射防止膜層を形成させてもよい。前記反射防止膜層は、多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。反射防止膜層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法が挙げられる。
【０１０９】
反射防止膜層の上には、必要に応じて防曇コート膜層又は汚れ防止膜層を形成させることが可能である。
【０１１０】
本発明によれば、レンズ基材表面とコーティング層の間に別のコーティング層を設ける、ＳＨ基と反応する化合物をコーティング前に予め反応させておく、減圧下でレンズ基材を加熱するという３方法の内少なくとも何れか一つを行うことにより、レンズ基材の片面または両面に、光照射により着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層形成する光学レンズの製造方法において、黄変の度合いが少ない光学レンズを提供することが可能となる。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例の物性評価は、以下のようにして行った。
〔ＣＩＥＬＡＢ黄色度評価方法〕
プラスチックレンズにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与する前後の黄色度（ＹＩ）を村上色彩技術研究所製、装置名ＤＯＴ−３を用いて測定し、以下の式に従って、黄色度変化量（ΔＹＩ）を算出した。
ΔＹＩ＝コーティング層付与後の黄色度−コーティング層付与前の黄色度
【０１１２】
［プラスチックレンズの製造］
化合物（Ａ）としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド（三菱ガス化学社製、商品名：ＩＵ−１１Ａ）７８５重量部を、化合物（Ｂ）として硫黄粉末（純度９８％以上試薬）１４３重量部を、化合物（Ｃ）の一部としてキシリレンジチオール２５重量部を、紫外線吸収剤として２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大和化成社製、商品名：ＤＡＩＮＳＯＲＢ  Ｔ−５３）１４重量部を添加し、６０℃で溶解するまで攪拌した。
続いて、この混合液に、予備反応触媒として予備反応触媒として２−メルカプト−１−メチルイミダゾール２重量部を加え、６０℃にて５０分間の予備反応を行った後、２０℃まで冷却した。
次に、化合物（Ｃ）の残りとしてキシリレンジチオール４６重量部に硬化触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２重量部と反応調整剤としてジブチル錫ジクロライド２重量部を溶解させたものを添加し、光学樹脂組成物とした。
前記光学用樹脂組成物を、レンズ成形型に注入後、重合炉内に設置して２０℃から６０℃まで２４時間で昇温させ、６０℃で７時間保持し、その後１００℃まで４時間で昇温させ、１００℃で５時間保持する重合パターンで重合硬化させた。硬化終了後、モールドを離型し、得られたレンズを洗浄、アニール処理し、評価用レンズを得た。
【０１１３】
［フォトクロミック性能を有するコーティング層］
以下、フォトクロミック性能を有するコーティング層とはＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｓ  Ｏｐｔｉｃａｌ社製ＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｓＶＩコーティングを指す。
【０１１４】
（参考例１）
（１）［プライマー用組成物塗液の調製］
ポリウレタン水分散体（第一工業製薬（株）製スーパーフレックス４２０）２４０重量部にメタノール分散酸化スズ（ＳｎＯ２）ゾル（日産化学工業（株）製、固形分３５％）１１０重量部と、メタノール３３０重量部を添加し、十分攪拌した後、ジアセトンアルコール１０重量部、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）５重量部、ＦＣ−４４３２（住友３Ｍ（株）製界面活性剤）５重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート用組成物塗液の調製］
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２００重量部に０．１２規定ＨＣｌを０．５重量部添加し、数時間攪拌させながら加水分解を行った。上記混合物にメタノール分散酸化チタン（ＴｉＯ２）−酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）−酸化ケイ素（ＳｉＯ２）複合ゾル（日揮触媒化成工業（株）製、固形分２０％）５７０重量部と、アルミニウムアセチルアセトナート６．０重量部と、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）０．８重量部を添加し、十分に攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
（３）［プライマー層及びハードコート層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、（１）で得られた塗液を塗布、加熱硬化させてプライマー層を付与した後、浸漬法（３ｍｍ／ｓｅｃ）により（２）で得られた塗液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを１２０℃で１８０分間加熱処理して硬化させてハードコート層を得た。
（４）［フォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
（３）で得られたコート付プラスチックレンズに、さらにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１１５】
（参考例２）
（１）［プライマー用組成物塗液の調製］
ポリウレタン水分散体（第一工業製薬（株）製スーパーフレックス４２０）３９０重量部にメタノール分散酸化スズ（ＳｎＯ２）ゾル（日産化学工業（株）製、固形分３５％）１０重量部と、メタノール４１０重量部を添加し、十分攪拌した後、ジアセトンアルコール１０重量部、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）０．５重量部、ＳＨ３０ＰＡ（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）０．５重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート用組成物塗液の調製］
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１６０重量部に０．１２規定ＨＣｌを０．４重量部添加し、数時間攪拌させながら加水分解を行った。上記混合物にメタノール分散酸化チタン（ＴｉＯ２）−酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）−酸化ケイ素（ＳｉＯ２）複合ゾル（日揮触媒化成工業（株）製、固形分３０％）４４０重量部と、アルミニウムアセチルアセトナート４．５重量部と、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）０．４重量部を添加し、十分に攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
（３）［プライマー層及びハードコート層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、（１）で得られた塗液を塗布、加熱硬化させてプライマー層を付与した後、浸漬法（３ｍｍ／ｓｅｃ）により（１）で得られた塗液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを１００℃で２４０分間加熱処理して硬化させてハードコート層を得た。
（４）［フォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
（３）で得られたコート付プラスチックレンズに、さらにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１１６】
（参考例３）
（１）［ハードコート用組成物塗液の調製］
ビニルトリエトキシシラン１００重量部に０．１２規定ＨＣｌを０．３重量部添加し、１２時間攪拌させながら加水分解を行った。上記混合物にメタノール１２０重量部と、アルミニウムアセチルアセトナート１．０重量部と、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製界面活性剤）０．３重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、スピンコート法により（１）で得られた塗液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを１００℃で６０分間加熱処理して硬化させてハードコート層を得た。
（３）［フォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
（２）で得られたコート付プラスチックレンズに、さらにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１１７】
（参考例４）
［プライマー層、ハードコート層、及びフォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、浸漬法（２．５ｍｍ／ｓｅｃ）により仏国特許第２７９０３１７号明細書に開示されているブチルアクリレート／メチルメタクリレートラテックス（ＡＢｕ／ＭＭＡ）を塗布、加熱硬化させてポリウレタンラテックスプライマー層を付与した後、実施例３と同様の方法で、ハードコート層を付与した後、フォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１１８】
（参考例５）
（１）［ハードコート用組成物塗液の調製］
ビニルトリエトキシシラン５０重量部にメタノール分散酸化ケイ素（ＳｉＯ２）ゾル（日産化学工業（株）製、固形分２０％）５０重量部を添加して十分攪拌した後、０．１２規定ＨＣｌ０．１重量部を添加して、１時間攪拌させながら加水分解を行った。上記混合物にアルミニウムアセチルアセトナート０．５重量部と、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製界面活性剤）０．２重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、スピンコート法により（１）で得られた塗液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを１００℃で６０分間加熱処理して硬化させてハードコート層を得た。
（３）［フォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
（２）で得られたコート付プラスチックレンズに、さらにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１１９】
（参考例６）
（１）［プライマー用組成物塗液の調製］
ポリウレタン水分散体（第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１５０）３３０重量部にメタノール分散酸化ケイ素（ＳｉＯ２）ゾル（日産化学工業（株）製、固形分３０％）３３０重量部と、メタノール３４０重量部を添加し、十分攪拌した後、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）１重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート層、及びフォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、浸漬法（０．７５ｍｍ／ｓｅｃ）により（１）で得られた塗液を塗布、加熱硬化させてポリウレタン系プライマー層を付与した後、実施例５と同様の方法で、ハードコート層を付与した後、フォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。
レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１２０】
（参考例７）
（１）［ハードコート用組成物塗液の調製］
ビニルトリエトキシシラン５０重量部にメタノール分散酸化ケイ素（ＳｉＯ２）ゾル（日産化学工業（株）製、固形分２０％）４０重量部と、テトラエトキシシラン１０重量部を添加し、十分攪拌した後、０．１２規定ＨＣｌ０．１重量部を添加して、１時間攪拌させながら加水分解を行った。上記混合物にアルミニウムアセチルアセトナート０．６重量部と、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製界面活性剤）０．２重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、スピンコート法により（１）で得られた塗液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを１００℃で６０分間加熱処理して硬化させてハードコート層を得た。
（３）［フォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
（２）で得られたコート付プラスチックレンズに、さらにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１２１】
（参考例８）
（１）［プライマー用組成物塗液の調製］
ポリウレタン水分散体（第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１５０）３３０重量部にメタノール分散酸化ケイ素（ＳｉＯ２）ゾル（日産化学工業（株）製、固形分３０％）３３０重量部と、メタノール３４０重量部を添加し、十分攪拌した後、レベリング剤としてＬ７００１（東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン系界面活性剤）１重量部を添加し、十分に攪拌させて塗液とした。
（２）［ハードコート層、及びフォトクロミック性能を有するコーティング層の形成］
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行ったプラスチックレンズ上に、浸漬法（０．７５ｍｍ／ｓｅｃ）により（１）で得られた塗液を塗布、加熱硬化させてポリウレタン系プライマー層を付与した後、実施例７と同様の方法で、ハードコート層を付与した後、フォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１２２】
（実施例１）
（１）［表面処理溶液の調製］
ビニルトリエトキシシラン１０重量部に純水１９０重量部と、レベリング剤としてＦＣ−４４３２（住友３Ｍ（株）製界面活性剤）０．２重量部を添加し、十分に攪拌させた。
（２）ＳＵＳ製密閉容器にプラスチックレンズと、（１）で調製した表面処理溶液をレンズが完全に浸漬するまで入れて蓋を閉め、該密閉容器を１００℃で６０分間加熱処理した。
（３）プラスチックレンズを密閉容器から取り出して、水洗、アセトン洗浄を施した後、１１０℃で１８０分間加熱処理して化合物を含浸させた。
（４）（３）で得られたプラスチックレンズに、さらにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１２３】
（実施例２）
プラスチックレンズを０．５Ｐａに減圧したチャンバー内で１４０℃に加熱して２時間処理した後、フォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１２４】
（比較例）
プラスチックレンズにフォトクロミック性能を有するコーティング層を付与した。レンズの黄色度を評価し、結果を表１に示した。
【０１２５】
【表１】
2015034990.tif 000005
【０１２６】
表１に示すとおり、レンズ基材表面とコーティング層の間に別のコーティング層を設ける、ＳＨ基と反応する化合物をコーティング前に予め反応させておく、減圧下でレンズ基材を加熱するという３方法の内少なくとも何れか一つを施した参考例１〜８、実施例１〜２では、得られた光学レンズの黄色度の変化が少なかった。
【０１２７】
以上の結果から、本発明の光学レンズの製造方法によれば、黄変が少ない光学レンズを生産性良く製造できることが明らかである。