(57)【要約】【課題】輝度が極めて高い着色硬化膜を与える着色組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、前記（Ａ）着色剤が、（ａ１）シアニン系化合物と、（ａ２）ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物等よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物とを含有することを特徴とする、着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
前記（Ａ）着色剤が、
（ａ１）シアニン系化合物と、
（ａ２）ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、下記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、下記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物と
を含有することを特徴とする、着色組成物。
【化１】
2015044982.tif 000035
〔式（Ｍ１）において、
ＲＭ１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を表し、
ＲＭ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表し、
ＲＭ３及びＲＭ４は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。]
【化２】
2015044982.tif 000036
〔式（Ｍ２）において、
ＲＭ５は、シアノ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、又はベンゾイミダゾリル基を表し、
ＲＭ６は、水素原子、アルキルカルボニル基、又はトリアルキルシリル基を表し、
ＲＭ７及びＲＭ８は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を表し、ＲＭ７及びＲＭ８は互いに結合して含窒素複素環を形成してもよい。〕
【請求項２】
前記ピリドンアゾ系化合物が下記式（Ｐ）で表される化合物であり、
前記キサンテン系化合物が下記式（Ｘ）で表される構造を有する化合物であり、
前記アゾメチン系化合物が下記式（Ａ）で表される構造を有する化合物であり、
前記キノフタロン系化合物が下記式（Ｑ）で表される構造を有する化合物であり、
前記クマリン系化合物が下記式（Ｃｏｕ）で表される構造を有する化合物であり、かつ
前記ピラゾロン系化合物が下記式（Ｐｚｏ）で表される構造を有する化合物である、請求項１に記載の着色組成物。
【化３】
2015044982.tif 000037
〔式（Ｐ）において、
Ｚは、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表し、
ＲＰ１は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、炭化水素基、炭素数３〜２０の複素環基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基、又は炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表し、
ＲＰ２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、アミノ基、又は炭化水素基を表し、
ＲＰ３は、水素原子、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。〕
【化４】
2015044982.tif 000038
〔式（Ｘ）において、
ＲＸ１〜ＲＸ４は、相互に独立に、水素原子、Ｒ０１、又は置換若しくは非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、
ＲＸ５及びＲＸ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、
ＲＸ７は、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ０１、−ＳＯ3Ｒ０１、−ＳＯ2ＮＨＲ０２、−ＳＯ2ＮＲ０２Ｒ０３、又は重合性不飽和基を有する基を表し、
ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数である場合、複数のＲＸ７は、同一でも異なっていても良い。
Ｒ０１は、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有しても良い炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有しても良い炭素数１〜１０のハロゲン化飽和炭化水素基を表し、
Ｒ０２及びＲ０３は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは非置換の炭素数５〜１０の芳香族複素環基を表し、Ｒ０２及びＲ０３は相互に連結して置換若しくは非置換の炭素数１〜１０の複素環基を形成していてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕
【化５】
2015044982.tif 000039
〔式（Ａ）において、
ＲＡ１〜ＲＡ４は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表し、
ＲＡ５は、水素原子、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有しても良い炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【化６】
2015044982.tif 000040
〔式（Ｑ）において
ＲＱ１は、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換若しくは非置換のフェノキシ基、チオアルコキキシ基、置換若しくは非置換のチオフェノキシ基、又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
ＲＱ２は、ハロゲン原子、アルコキシ基、チオアルコキキシ基、置換若しくは非置換のアミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。
ｐは、０〜３の整数を表し、ｐが２以上の整数である場合、複数のＲＱ１は、同一でも異なっていても良い。
ｑは、０〜４の整数を表し、ｑが２以上の整数である場合、複数のＲＱ２は、同一でも異なっていても良い。〕
【化７】
2015044982.tif 000041
〔式（Ｃｏｕ）において、
Ｒｕ１は、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
Ｒｕ２及びＲｕ３は、相互に独立に、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換若しくは非置換のアミノ基、又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
ｓは、０〜３の整数を表し、ｓが２以上の整数である場合、複数のＲｕ２は、同一でも異なっていても良い。
ｔは、０〜４の整数を表し、ｔが２以上の整数である場合、複数のＲｕ３は、同一でも異なっていても良い。〕
【化８】
2015044982.tif 000042
〔式（Ｐｚｏ）において、
ＲＺ１及びＲＺ３は、相互に独立に、アルキル基又はアリール基を表し、
ＲＺ２は、アルキル基を表す。〕
【請求項３】
前記式（Ｐ）で表される化合物が、下記式（Ｐ１）で表される化合物である、請求項２に記載の着色組成物。
【化９】
2015044982.tif 000043
〔式（Ｐ１）において、
ＲＰ４は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、
ＲＰ５及びＲＰ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【請求項４】
前記（ａ１）シアニン系化合物が、下記式（Ｃ）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ１０７よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色組成物。
【化１０】
2015044982.tif 000044
〔式（Ｃ）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。
環Ｚ１Ａ及び環Ｚ２Ａは、相互に独立に、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素環を示す。
Ｑ１及びＱ２は、相互に独立に、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＣＲ１３Ｒ１４−を示す。
Ｒ１１〜Ｒ１４は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。〕
【請求項５】
顔料の使用割合が、（Ａ）着色剤の全質量に対して１０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項６】
赤色硬化膜形成用である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項７】
赤色硬化膜が赤色画素である、請求項６に記載の着色組成物。
【請求項８】
（ａ１）シアニン系化合物と、
（ａ２）ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、下記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、下記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物と
を含有することを特徴とする、着色硬化膜。
【化１１】
2015044982.tif 000045
〔式（Ｍ１）において、
ＲＭ１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を表し、
ＲＭ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表し、
ＲＭ３及びＲＭ４は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【化１２】
2015044982.tif 000046
〔式（Ｍ２）において、
ＲＭ５は、シアノ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、又はベンゾイミダゾリル基を表し、
ＲＭ６は、水素原子、アルキルカルボニル基、又はトリアルキルシリル基を表し、
ＲＭ７及びＲＭ８は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を表し、ＲＭ７及びＲＭ８は互いに結合して含窒素複素環を形成してもよい。〕
【請求項９】
請求項８に記載の着色硬化膜を有することを特徴とする、表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、着色硬化膜及び表示素子に関する。詳しくは、透過型又は反射型のカラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、及びＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子に好適な着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、該着色組成物から形成された着色硬化膜及び該着色硬化膜を具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物を用いてカラーフィルタを製造するには、基板上に、顔料分散型の感放射線性着色組成物を塗布して塗膜を形成した後、該塗膜を所望するパターン形状に露光して現像することにより、各色の画素を得る方法が知られている（特許文献１及び２）。ブラックマトリクスの製造方法としては、カーボンブラック分散型の感放射線性着色組成物を用いて同様の操作を行う方法が知られている（特許文献３）。更に、顔料分散型の着色組成物をインクジェット方式によって塗布・硬化することにより、各色の画素を形成する方法も知られている（特許文献４）。
ところで、表示素子の高輝度化、高色純度化を達成し、あるいは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であることが報告されている。例えば特許文献５では、特定構造を有するシアニン系染料の使用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２００９−２３５３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、近年では、社会的に省エネルギーの要請が強まっており、例えば高品位の表示性能を維持しながら消費電力のより少ない表示素子が求められている。この要求に応えるため、バックライトの輝度を抑制して消費電力を抑えつつ、カラーフィルタの輝度を高めることによって表示品位を維持しようとする試みがなされている。そのために表示素子の高輝度化に対する要求は益々厳しくなってきており、公知の染料型着色組成物の輝度レベルでは不十分とされるようになってきた。
従って本発明の目的は、輝度が極めて高い着色硬化膜を与える着色組成物を提供することである。本発明は更に、輝度が極めて高い着色硬化膜及び該着色硬化膜を具備する表示素子をも提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討の結果、着色剤として特定の条件を満たす複数の染料を併用することによって、上記の目的が達成できることを見出した。
【０００６】
即ち、本発明は、
（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
前記（Ａ）着色剤が、
（ａ１）シアニン系化合物と、
（ａ２）ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、下記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、下記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物と
を含有することを特徴とする、前記着色組成物に関する。
【０００７】
本発明はまた、
（ａ１）シアニン系化合物と、
（ａ２）ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、下記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、下記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物と
を含有することを特徴とする着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を有することを特徴とする表示素子に関する。
本明細書において「着色硬化膜」とは、各種表示素子、固体撮像素子等に用いられる各色の画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を包含する概念である。
【０００８】
【化１】
2015044982.tif 000002
【０００９】
〔式（Ｍ１）において、
ＲＭ１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を表し、
ＲＭ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表し、
ＲＭ３及びＲＭ４は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【００１０】
【化２】
2015044982.tif 000003
【００１１】
〔式（Ｍ２）において、
ＲＭ５は、シアノ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、又はベンゾイミダゾリル基を表し、
ＲＭ６は、水素原子、アルキルカルボニル基、又はトリアルキルシリル基を表し、
ＲＭ７及びＲＭ８は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を表し、ＲＭ７及びＲＭ８は互いに結合して含窒素複素環を形成してもよい。〕
【発明の効果】
【００１２】
本発明の着色組成物を用いると、輝度が極めて高い着色硬化膜を形成することができ、また異物の発生を抑制することもできる。従って本発明の着色組成物は、透過型又は反射型のカラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、及びＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子に用いられる着色硬化膜の形成に極めて好適に用いることができる。
本発明の着色組成物から形成された着色硬化膜を具備する表示素子は輝度が極めて高いものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の着色組成物は、少なくとも（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、及び（Ｃ）重合性化合物を含有する。
【００１４】
＜（Ａ）着色剤＞
本発明の着色剤組成物に含有される（Ａ）着色剤は、少なくとも
（ａ１）シアニン系化合物（以下、「着色剤（ａ１）」ともいう。）と、
（ａ２）ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、前記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、前記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物（以下、「着色剤（ａ２）」ともいう。）と
を含有する。
【００１５】
［着色剤（ａ１）］
本発明における着色剤（ａ１）であるシアニン系化合物としては、例えば特開２００９−２３５３９２号公報の実施例に記載された（Ａ−２）〜（Ａ−６）成分、特開２０１２−２１２０８９号公報の段落〔００９６〕〜〔０１０８〕に記載された化合物、特開２０１２−２１４７１８号公報の段落〔００５４〕〜〔００６３〕に記載された化合物、特開２０１２−２１４７１９号公報の段落〔００５０〕〜〔００５４〕に記載された化合物等を用いることができるが、中でも、下記式（Ｃ）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ１０７よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
【化３】
2015044982.tif 000004
【００１７】
〔式（Ｃ）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。
環Ｚ１Ａ及び環Ｚ２Ａは、相互に独立に、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素環を示す。
Ｑ１及びＱ２は、相互に独立に、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＣＲ１３Ｒ１４−を示す。
Ｒ１１〜Ｒ１４は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。〕
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１４における炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基を挙げることができる。
【００１９】
脂肪族炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。これら脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２４がより好ましく、１〜２０が特に好ましい。また、これら脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。具体的には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルデシル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、tert−ドデシル基、ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘンエイコサン−１−イル基、ドコサン−１−イル基、トリコサン−１−イル基、テトラコサン−１−イル基等を挙げることができる。アルケニル基としては、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−オクテニル基、（４−エテニル）−５−ヘキセニル基、２−デセニル基等を挙げることができる。また、アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。
【００２０】
脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜３０の脂環式炭化水素基が好ましい。脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよく、例えば、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、縮合多環炭化水素基、橋かけ環炭化水素基、スピロ炭化水素基、環状テルペン炭化水素基等を挙げることができる。より具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基；１−シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基；トリシクロデカニル基、デカヒドロ−２−ナフチル基、アダマンチル基等の縮合多環炭化水素基；トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル基、ペンタシクロペンタデカニル基、イソボニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンテニル基等の橋かけ環炭化水素基；スピロ［３，４］ヘプタン、スピロ[３，４]オクタンから水素原子を１つ除いた１価の基等のスピロ炭化水素基；ｐ−メンタン、ツジャン、カラン等から水素原子を１つ除いた１価の基等の環状テルペン炭化水素基等を挙げることができる。前記シクロアルキル基及びシクロアルケニル基においては、炭素数が３〜１２であることがより好ましい。
【００２１】
芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜２０のものが好ましく、６〜１０のものがより好ましい。芳香族炭化水素基としては、例えば、アリール基が挙げられる。ここで、本明細書において「アリール基」とは、単環〜３環式芳香族炭化水素基をいい、具体例としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基、９−フルオレニル基等を挙げることができる。
【００２２】
中でも、Ｒ１〜Ｒ３における炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。アルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００２３】
中でも、Ｒ１１〜Ｒ１２における炭化水素基としては、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより更に好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。
また、Ｒ１３〜Ｒ１４における炭化水素基としては、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００２４】
Ｒ１〜Ｒ３としては、水素原子が好ましい。
Ｑ１及びＱ２は、−Ｏ−、−ＣＲ１３Ｒ１４−が好ましい。
【００２５】
環Ｚ１Ａ及び環Ｚ２Ａにおける芳香族炭化水素環としては、炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素環が好ましく、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環がより好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環が更に好ましい。
【００２６】
環Ｚ１Ａ及び環Ｚ２Ａにおける芳香族炭化水素環、及びＲ１〜Ｒ３における炭化水素基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、トリアルキルシリル基、メルカプト基、アリル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルファモイル基、ハロゲン原子で置換されていても良い炭化水素基、複素環基等を挙げることができる。中でも、ハロゲン原子又はハロゲン化炭化水素基が好ましく、ハロゲン原子又はハロゲン化Ｃ１−８炭化水素基がより好ましく、ハロゲン原子又はハロゲン化Ｃ１−4アルキル基が更に好ましい。
【００２７】
着色剤（ａ１）であるシアニン系化合物の中では、下記式（Ｃ１）及び（Ｃ２）のそれぞれで表される構造を有する化合物並びにＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ１０７よりなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００２８】
【化４】
2015044982.tif 000005
【００２９】
〔式（Ｃ１）において、
ＲＣ１〜ＲＣ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。
式（Ｃ２）において、
ＲＣ７〜ＲＣ１０は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表し、
ＲＣ１１は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素基を表す。〕
【００３０】
ＲＣ１〜ＲＣ１０における炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。このような炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げることができる。
ＲＣ１、ＲＣ２、ＲＣ７及びＲＣ８の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
ＲＣ３〜ＲＣ６、ＲＣ９及びＲＣ１０の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
ＲＣ１１のハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができ、これらのうち塩素原子であることが好ましい。
ＲＣ１１における炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましい。該脂肪族炭化水素基の具体例としては、ＲＣ１〜ＲＣ１０におけるのと同様のものを挙げることができ、中でも炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基が好ましい。ＲＣ１１の炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を挙げることができるが、得られる着色組成物の耐熱性の観点から、フッ素原子であることが好ましい。なお、ハロゲン原子は、炭化水素基の水素原子の一部又は全部を置換していてもよい。ＲＣ１１のハロゲン化炭化水素基の具体例としては、例えばトリフルオロメチル基等を挙げることができる。
【００３１】
上記式（Ｃ１）で表される構造としては、例えば下記式（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−３）のそれぞれで表される構造等を；
上記式（Ｃ２）で表される構造としては、例えば下記式（Ｃ２−１）〜（Ｃ２−３）のそれぞれで表される構造等を、それぞれ挙げることができる。
【００３２】
【化５】
2015044982.tif 000006
【００３３】
上記式（Ｃ）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）のそれぞれで表される構造がカチオン性である場合、該構造を有する化合物は、全体として電気的に中性となるようにカウンターアニオンを有する。該カウンターアニオンとしては、例えばハロゲン化物イオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン、アゾ化合物を配位子に有する遷移金属錯体のアニオン、過塩素酸イオン等を挙げることができる。
上記ハロゲン化物イオンとしては、例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等を挙げることができる。
上記ホウ素アニオンとしては、例えばＢＦ4-、Ｂ（ＣＮ）４等の無機ホウ素アニオンの他、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００３８〕、米国特許出願公開第２００８／０２７５２２４号明細書の段落〔００１４〕に記載されたホウ素アニオン等を挙げることができる。
上記リンアニオンとしては、例えばＨＰＯ４２−、ＰＯ４３−、ＰＦ6-等のリンアニオンの他、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００３７〕、米国特許出願公開第２００８／０２７５２２４号明細書の段落〔００１９〕に記載されたリンアニオンを挙げることができる。
上記カルボン酸アニオンとしては、例えばＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−等の他、特開２００９−２６５６４１号公報及び特開２００８−０９６６８０号公報に記載されたカルボン酸アニオンを挙げることができる。
上記硫酸アニオンとしては、例えば硫酸アニオン、亜硫酸アニオン等を挙げることができる。
上記有機スルホン酸アニオンとしては、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸等のアルキルスルホン酸アニオン；
ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トリフルオロメチルスルホン酸、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸イオン等のアリールスルホン酸アニオンの他；
２−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、２−（４−ビニルフェニルオキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、特開２０１１−０７０１７２号公報の段落〔００３７〕、特開２０１４−０８０５１９号公報の表１に記載された有機スルホン酸アニオン等を挙げることができる。
【００３４】
上記窒素アニオンとしては、例えば［（ＣＮ）2Ｎ］-、［（ＦＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）］-、［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛（ＣＦ3）2ＣＦＳＯ2｝］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＳＯ2｝］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＳＯ2｝］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛（ＣＦ3）3ＣＳＯ2｝］-等の他、米国特許出願公開第２００８／０２７５２２４号明細書の段落〔００２６〕、特開２０１１−１３３８４４号公報、特開２０１１−１１６８０３号公報、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００３９〕等に記載された窒素アニオンを挙げることができる。
上記メチドアニオンとしては、例えば（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、（ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2）3Ｃ-、[（ＣＦ3）2ＣＦＳＯ2]3Ｃ-、（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2）3Ｃ-、（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2）3Ｃ-、[（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＳＯ2]3Ｃ-、[ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＳＯ2]3Ｃ-、[（ＣＦ3）3ＣＳＯ2]3Ｃ-、（ＦＳＯ2）3Ｃ-等を挙げることができる。
上記アゾ化合物を配位子に有する遷移金属錯体のアニオンとしては、特開２００９−１６３２２６号公報、特開２０１２−２１２０８９号公報の段落〔００４８〕〜〔００６２〕に記載されたアゾ金属錯体アニオン、特開２０１２−２１４７１８号公報の段落〔００５３〕〜〔００６３〕に記載された塩のアニオン部、特開２０１２−２１４７１９号公報の段落〔００４９〕〜〔００５４〕に記載された塩のアニオン部に記載のアニオンを挙げることができる。
【００３５】
上記式（Ｃ）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）で表される構造を有する化合物におけるカウンターアニオンとしては、上記のうち、ハロゲン化物イオン、ホウ素アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン、アゾ化合物を配位子に有する遷移金属錯体のアニオン又は過塩素酸イオンであることが好ましい。
【００３６】
［着色剤（ａ２）］
本発明における着色剤（ａ２）は、ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、前記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、前記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
−ピリドンアゾ系化合物−
本発明における着色剤（ａ２）のうちのピリドンアゾ系化合物としては、例えば特開２０１２−１９４２００号公報に記載された化合物を使用することができる。ピリドンアゾ系化合物は、好ましくは下記式（Ｐ）で表される化合物である。
【００３７】
【化６】
2015044982.tif 000007
【００３８】
〔式（Ｐ）において、
Ｚは、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表し、
ＲＰ１は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、炭化水素基、炭素数３〜２０の複素環基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基、又は炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表し、
ＲＰ２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、アミノ基、又は炭化水素基を表し、
ＲＰ３は、水素原子、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。〕
【００３９】
Ｚにおける芳香族炭化水素基としては、アリール基が挙げられ、具体的としては、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１４における芳香族炭化水素基と同様のものを挙げることができる。中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
かかる芳香族炭化水素基は、置換基を有することが好ましく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換又は非置換の炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルオキシカルボニル基等を挙げることができる。置換基としてスルホ基を有する場合、スルホ基は、塩の形であってもよい。この場合のカチオンは、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等であることができる。また、アルキルオキシカルボニル基は、アルキル基のＣ−Ｃ結合間に酸素原子を有していてもよい。なお、置換基の位置及び数は任意であり、当該置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００４０】
上記式（Ｐ）におけるＺとしては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、Ｎ−置換スルファモイル基、ニトロ基、アルキルオキシカルボニル基及びナトリウム塩型スルホ基よりなる群から選択される１個若しくは２個の置換基を有するフェニル基であるか、又は１個若しくは２個のスルホ基で置換されたナフチル基であることが好ましく、Ｎ−置換カルバモイル基を有するフェニル基が更に好ましい。ここで、ハロゲン原子としては、塩素原子であることが好ましい。「ナトリウム塩型スルホ基」とは−ＳＯ３Ｎａ基を意味する。
Ｎ−置換スルファモイル基におけるＮ位置換基としては、例えば炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、複素環式構造を含む炭素数４〜８の有機基等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数４〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数４〜１２のアルキル基が更に好ましい。なお、該アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、アルキルオキシカルボニル基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜７より好ましい。アルキルオキシカルボニル基におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。アルキルオキシカルボニル基の具体例としては、例えば、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、メチルオキシプロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４１】
Ｚの具体例は、例えば以下のとおりである；
４−スルホフェニル基、３−スルホ―４−クロロフェニル基、２−スルホ−３−トルイル基、２−スルホ−３−メトキシフェニル基、３−スルホフェニル基、３−クロロ−４−スルホフェニル基、２−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基、４−（Ｎ−ドデシルスルファモイル）フェニル基、４，８−ジスルホナフタレン−１−イル基、４−（Ｎ−ペンチルスルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、２−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイル）フェニル基、４−ニトロ−２−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、２−クロロ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、２−メチル−５−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（ｎ−オクチル）スルファモイル）フェニル基、３−（Ｎ−（ｎ−オクチル）スルファモイル）フェニル基、２−メトキシ−５−（Ｎ−（ｎ−オクチル）スルファモイル）フェニル基、２−メトキシ−５−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（１，１，３−トリメチルブチル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（ｎ−プロピル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル）フェニル基、ｎ−ニトロ−４−クロロフェニル基、３−ニトロ−４−クロロフェニル基、２−ナトリウム塩型スルホフェニル基、１−スルホナフタレン−１−イル基、４−（Ｎ−（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（４−ナトリウム塩型スルホフェニル）スルファモイル）フェニル基、４−クロロフェニル基、４−（（Ｎ−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（２−（２−メトキシエトキシ）エチル）スルファモイル）フェニル基、４−（（Ｎ−２−メトキシ−１−メチルエチル）スルファモイル）フェニル基、４−（Ｎ−（１−ｉ−プロピルペンチル）スルファモイル）フェニル基、２，３−ビス（メチルオキシエチルオキシカルボニル）フェニル基、３，４−ビス（メチルオキシエチルオキシカルボニル）フェニル基等。
【００４２】
ＲＰ１におけるＮ−置換カルバモイル基中のＮ位置換基としては、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基等を挙げることができる。
ＲＰ１における炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられ、それらの具体的構成はＲ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１４の炭化水素基において説明したとおりである。中でも、ＲＰ１における炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。なお、アルキル基は、直鎖状及び分岐鎖状のいずれでもよく、水酸基で置換されていてもよい。
ＲＰ１における複素環基は、例えば、単環式複素環でも、多環式複素環でもよい。複素環基は、不飽和環でも飽和環でもよく、また同種又は異種の２以上のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子）を環内に有していてもよい。複素環基としては、炭素数３〜１０の複素環基が好ましく、具体例としては、例えば、ピロリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、モルホリニル基、モルホリノ基等の脂環式複素環基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、チエニル基、フリル基、ピラジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、インダゾリル基、ペンゾイミダゾリル基、プリニル基等の芳香族複素環基を挙げることができる。
ＲＰ１におけるアルキルオキシカルボニル基の炭素数は２〜１２が好ましく、２〜８が更に好ましい。具体例としては、Ｚの置換基におけるアルキルオキシカルボニル基と同様のものを挙げることができる。
ＲＰ１におけるアリールオキシカルボニル基の炭素数は７〜１１が好ましく、具体例として、例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基を挙げることができる。
ＲＰ１におけるアルコキシアルキル基とは、Ｃ１−１２アルコキシ置換Ｃ１−１２アルキル基が好ましい。具体例として、例えば、エトキシエチル基を挙げることができる。
ＲＰ１における脂肪族スルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、具体例として、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デカニルスルホニル基、テトラデシルスルホニル基、ｔ−ドデシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基等を挙げることができる。
ＲＰ１におけるアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、具体例として、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等を挙げることができる。
中でも、ＲＰ１としては、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。
【００４３】
ＲＰ２におけるＮ−置換カルバモイル基中のＮ位置換基としては、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基等を挙げることができる。
ＲＰ２及びＲＰ３における炭化水素基としては、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。なお、アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でよい。
中でも、ＲＰ２としては、シアノ基が好ましい。また、ＲＰ３としては、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。なお、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でよい。
【００４４】
上記式（Ｐ）で表される化合物のうち、特に好ましくは下記式（Ｐ１）で表される化合物である。
【００４５】
【化７】
2015044982.tif 000008
【００４６】
〔式（Ｐ１）において、
ＲＰ４は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、
ＲＰ５及びＲＰ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【００４７】
上記式（Ｐ１）におけるＲＰ４の脂肪族炭化水素基は、好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、分岐鎖状が好ましい。
ＲＰ５及びＲＰ６における炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
上記式（Ｐ１）で表される化合物の具体例としては、例えば下記式（Ｐ１−１）及び（Ｐ１−２）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。
【００４８】
【化８】
2015044982.tif 000009
【００４９】
−キサンテン系化合物−
本発明における着色剤（ａ２）のうちのキサンテン系化合物としては、例えば特開２０１３-１００４６３号公報の実施例に記載の式（Ａ１）〜（Ａ６）で表される化合物、特開２０１２−１８１５０５号公報の段落〔００３８〕〜〔００４３〕及び段落〔００４８〕〜〔００５０〕、特開２０１３−００７０３２号公報の段落〔００３６〕〜〔００３８〕等に記載された化合物を用いることができる。キサンテン系化合物として、好ましくは、下記式（Ｘ）で表される構造を有する化合物である。
【００５０】
【化９】
2015044982.tif 000010
【００５１】
〔式（Ｘ）において、
ＲＸ１〜ＲＸ４は、相互に独立に、水素原子、Ｒ０１、又は置換若しくは非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、
ＲＸ５及びＲＸ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、
ＲＸ７は、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ０１、−ＳＯ3Ｒ０１、−ＳＯ2ＮＨＲ０２、−ＳＯ2ＮＲ０２Ｒ０３、又は重合性不飽和基を有する基を表し、
ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数である場合、複数のＲＸ７は、同一でも異なっていても良い。
Ｒ０１は、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有しても良い炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有しても良い炭素数１〜１０のハロゲン化飽和炭化水素基を表し、
Ｒ０２及びＲ０３は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は置換若しくは非置換の炭素数５〜１０の芳香族複素環基を表し、Ｒ０２及びＲ０３は相互に連結して置換若しくは非置換の炭素数１〜１０の複素環基を形成していてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕
【００５２】
上記式（Ｘ）で表される構造には種々の共鳴構造が存在するが、限界構造の１つが上記式（Ｘ）で表される構造であれば、上記式（Ｘ）で表される構造に該当すると理解されるべきである。
【００５３】
ＲＸ１〜ＲＸ４における芳香族炭化水素基は、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基、ナフチル基が更に好ましい。
Ｒ０１の飽和炭化水素基及びハロゲン化飽和炭化水素基の骨格をなす飽和炭化水素基は、炭素数が１〜１０であれば、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、また橋かけ構造を有していてもよい。かかる飽和炭化水素基としては、例えば、飽和脂肪族炭化水素基、飽和脂環式炭化水素基が挙げられ、中でも、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。ハロゲン化飽和炭化水素基のハロゲンとしては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、塩素原子が好ましい。なお、ハロゲン原子は、飽和炭化水素基の水素原子の一部又は全部を置換していてもよい。
また、Ｒ０１の飽和炭化水素基、及びハロゲン化飽和炭化水素基は、その骨格をなす飽和炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有してもよい。かかる連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ’−（但し、Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基である。）等を挙げることができる。
Ｒ０２及びＲ０３における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。また、Ｒ０２及びＲ０３が相互に連結して形成される複素環基、Ｒ０２及びＲ０３における芳香族複素環基の具体例としては、それぞれＲＰ１における複素環基、芳香族複素環基と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ０２及びＲ０３としては、炭素数４〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数４〜８のアルキル基が更に好ましく、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でよいが、分岐鎖状が好ましい。
【００５４】
ＲＸ１〜ＲＸ４の芳香族炭化水素基における置換基としては、例えばハロゲン原子、Ｒ０１、−ＯＨ、−ＯＲ０１、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ０１、−ＳＯ3Ｒ０１、−ＳＯ2ＮＨＲ０２又は−ＳＯ2ＮＲ０２Ｒ０３等を挙げることができる。
Ｒ０２及びＲ０３の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基における置換基としては、例えばハロゲン原子、−ＯＨ、Ｒ０１、−ＯＲ０１、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ０１等を挙げることができる。
Ｒ０２及びＲ０３の直鎖状アルキル基及びシクロアルキル基における置換基としては、例えばハロゲン原子、−ＯＨ、−Ｗ、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ０１等を挙げることができる。
Ｒ０２及びＲ０３が相互に連結して形成した複素環式基における置換基としては、例えば−Ｒ０１、−ＯＨ、−Ｗ等を挙げることができる。
上記の−Ｗは、置換若しくは非置換の炭素数炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は置換若しくは非置換の炭素数５〜１０の芳香族複素環式基である。−Ｗの芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基における置換基としては、例えばハロゲン原子、−ＯＨ、Ｒ０１、−ＯＲ０１、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ０１等を挙げることができる。
なお、これら置換基の置換位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。また、上記のすべてにおいて、Ｒ０１〜Ｒ０３は、ぞれぞれ、式（Ｘ）中で定義したのと同じ意味である。
【００５５】
上記式（Ｘ）におけるＲＸ１〜ＲＸ４としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のＮ−置換スルファモイルアリール基又は炭素数６〜１２のスルホアリール基であることが好ましい。これらの具体例は、例えば水素原子、メチル基、エチル基、キシリル基、Ｎ−置換スルファモイルキシリル基、スルホキシリル基等である。
上記式（Ｘ）におけるＲＸ５及びＲＸ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。具体的には、例えば水素原子、メチル基等である。
上記式（Ｘ）におけるＲＸ７としては、カルボキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、Ｎ−置換スルファモイル基、スルホ基、重合性不飽和基を有する基であることが好ましい。これらの具体例は、例えばカルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、Ｎ−置換スルファモイル基、スルホ基等である。上記式（Ｘ）におけるＮ−置換スルファモイル基中のＮ位置換基としては、例えば直鎖状又は分岐鎖状である炭素数４〜１０のアルキル基等を挙げることができる。
【００５６】
ＲＸ７における重合性不飽和基を有する基において、重合性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニルアリール基、ビニルオキシ基、アリル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。重合性不飽和基を有する基の好適な具体例としては、下記式（１ｘ）又は（２ｘ）で表わされる基を挙げることができる。
【００５７】
【化１０】
2015044982.tif 000011
【００５８】
〔式（１ｘ）及び（２ｘ）において、
ＲＸ８及びＲＸ９は、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、相互に独立に、置換又は非置換の炭素数１〜１２のアルカンジイル基を示す。
ＺＸは、−ＣＯ−基又は−ＣＯＯ−（＊）基を示す（但し、＊はＹ2との結合手を表す）。
ＱＸは、２価の脂環式炭化水素基を示す。
ｐ１は、０〜１２の整数を示す。
ｐ２及びｐ３は、相互に独立に、０〜６の整数を示す。〕
【００５９】
ＲＸ８及びＲＸ９としては、水素原子及びメチル基のうち、メチル基が好ましい。
Ｙ1〜Ｙ4における炭素数１〜１２のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，２−ジイル基、ペンタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基等を挙げることができ、中でも、炭素数２〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルカンジイル基がより好ましい。
アルカンジイル基の置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、（メタ）アクリロイルオキシ基、フェノキシ基等を挙げることができる。中でも、水酸基が好ましい。
ＱＸにおける２価の脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数３〜１２の２価の脂環式炭化水素基がより好ましい。なお、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよく、２〜４環の架橋環式炭化水素基でもよい。具体例としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基等の単環式炭化水素環基、１，４−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基等のノルボルニレン基、１，５−アダマンチレン基、２，６−アダマンチレン基等の架橋環式炭化水素環基等を挙げることができる。
ｐ1は、０〜３の整数が好ましく、またｐ2及びｐ3は、相互に独立に、０〜３の整数が好ましい。
【００６０】
上記式（Ｘ）で表される構造としては、例えば下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−１６）のそれぞれで表される構造等を挙げることができる。
【００６１】
【化１１】
2015044982.tif 000012
【００６２】
【化１２】
2015044982.tif 000013
【００６３】
【化１３】
2015044982.tif 000014
【００６４】
〔式（Ｘ−７）〜（Ｘ−９）において、Ｒｃは２−エチルヘキシル基である。〕
【００６５】
上記式（Ｘ）で表される構造がカチオン性である場合、該構造を有する化合物は、全体として電気的に中性となるようにカウンターアニオンを有する。また、上記式（Ｘ）で表される構造がアニオン性である場合、該構造を有する化合物は、全体として電気的に中性となるようにカウンターカチオンを有する。
上記カウンターアニオンとしては、上記式（Ｃ）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）のそれぞれで表される構造がカチオン性である場合におけるカウンターアニオンとして上記したのと同じものを使用することができる。
【００６６】
上記カウンターカチオンとしては、例えばプロトン、金属カチオン、オニウムカチオン等を挙げることができる。
上記金属カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン等の１価の金属カチオン；
マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等の２価の金属カチオン等を挙げることができる。
上記オニウムカチオンとしては、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等を挙げることができる。上記アンモニウムカチオンとしては、例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、モノステアリルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、トリステアリルモノメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、モノラウリルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、トリラウリルメチルアンモニウム、トリアミルベンジルアンモニウム、トリヘキシルベンジルアンモニウム、トリオクチルベンジルアンモニウム、トリラウリルベンジルアンモニウム、ベンジルジメチルステアリルアンモニウム、ベンジルジメチルオクチルアンモニウム、ジＣ１４−１８アルキルジメチルアンモニウム等のほか、特開２０１２−３２７７０号公報に記載された、側鎖にアンモニウムカチオン性基を有する樹脂等を；
上記ホスホニウムカチオンとしては、例えば、メチルトリオクチルホスホニウム、オクチルトリブチルホスホニウム、ドデシルトリブチルホスホニウム、ヘキサデシルトリブチルホスホニウム、ジヘキシルジオクチルホスホニウム等のテトラアルキルホスホニウム、ベンジルトリブチルホスホニウム等のアリールトリアルキルホスホニウム、ジブチルジフェニルホスホニウム等のジアルキルジアリールホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウム等のアルキルトリフェニルホスホニウム、ベンジルトリフェニルホスホニウム等のテトラアリールホスホニウム等を、それぞれ挙げることができる。
【００６７】
−アゾメチン系化合物−
本発明における着色剤（ａ２）のうちのアゾメチン系化合物としては、例えば特開２０１１−２１９６５５号公報の段落〔００１４〕、特開２０１３−１４５２５８号公報に記載された化合物等であることができる。アゾメチン系化合物としては、例えば下記式（Ａ）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
【００６８】
【化１４】
2015044982.tif 000015
【００６９】
〔式（Ａ）において、
ＲＡ１〜ＲＡ４は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表し、
ＲＡ５は、水素原子、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有しても良い炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【００７０】
上記式（Ａ）におけるＲＡ１〜ＲＡ４の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。このような炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げることができる。ＲＡ１〜ＲＡ４の脂肪族炭化水素基における炭素数は、１〜６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
上記式（Ａ）におけるＲＡ５の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基については、ＲＡ１〜ＲＡ４の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基について上記したところと同様であるが、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有してもよく、かかる連結基を介してフェニル基に結合していてもよい。この場合の連結基としては、例えば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−等を挙げることができ、これらのうち、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−であることが好ましく、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であることがより好ましい。これら連結基の方向は問わない。ＲＡ５として最も好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基である。ＲＡ５の脂肪族炭化水素基における炭素数は、好ましくは１〜６である。なお、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等を挙げることができる。
【００７１】
上記式（Ａ）で表される構造がカチオン性である場合、該構造を有する化合物は、全体として電気的に中性となるようにカウンターアニオンを有する。該カウンターアニオンとしては、上記式（Ｃ）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）のそれぞれで表される構造がカチオン性である場合におけるカウンターアニオンについて上記したものと同様のものを挙げることができる。中でも、好ましくは窒素アニオン、ハロゲン化物イオン、有機スルホン酸アニオン、ホウ素アニオン等であり、特に［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］-であることが好ましい。
【００７２】
上記式（Ａ）で表される構造を有する化合物の具体例としては、例えば下記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。
【００７３】
【化１５】
2015044982.tif 000016
【００７４】
−キノフタロン系化合物−
本発明における着色剤（ａ２）のうちのキノフタロン系化合物としては、例えば特開平５−０３９２６９号公報、特開平６−２２０３３９号公報、特開平８−１７１２０１号公報、特開２００６−１２６６４９号公報に記載の式（２）で表される化合物、特開２０１０−２５０２９１号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１３−２０９６１４号公報に記載の式（１）で表される化合物を使用することができる。キノフタロン系化合物として、好ましくは、下記式（Ｑ）で表される化合物である。
【００７５】
【化１６】
2015044982.tif 000017
【００７６】
〔式（Ｑ）において
ＲＱ１は、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換若しくは非置換のフェノキシ基、チオアルコキキシ基、置換若しくは非置換のチオフェノキシ基、又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
ＲＱ２は、ハロゲン原子、アルコキシ基、チオアルコキキシ基、置換若しくは非置換のアミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。
ｐは、０〜３の整数を表し、ｐが２以上の整数である場合、複数のＲＱ１は、同一でも異なっていても良い。
ｑは、０〜４の整数を表し、ｑが２以上の整数である場合、複数のＲＱ２は、同一でも異なっていても良い。〕
【００７７】
ＲＱ１及びＲＱ２におけるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
ＲＱ１及びＲＱ２におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく炭素数１〜４のアルコキシ基が更に好ましい。
ＲＱ１及びＲＱ２における炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基を挙げることができ、具体的には、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１４における炭化水素基の説明で挙げたものと同様である。中でも、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基が特に好ましい。
ＲＱ２におけるアルコキシアルコキシ基としては、炭素数が２〜８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、炭素数が２〜５のアルコキシアルコキシ基が更に好ましい。具体例としては、例えば、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ｎ−プロポキシエトキシ基、エトキシプロポキシ基等を挙げることができる。
ＲＱ２におけるアルコキシカルボニル基としては、炭素数１〜９のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基が更に好ましい。具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル等を挙げることができる。
ＲＱ２におけるアミノ基及びＮ−置換カルバモイル基中のＮ位置換基としては、例えば、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。また、フェノキシ基、チオフェノキシ基、炭化水素基の置換基としては、Ｒ１〜Ｒ３における炭化水素基の置換基と同様のものを挙げることができる。
ｐ及びｑは、０又は１が好ましい。ｐが１である場合、ＲＱ１は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましい。ｑが１である場合、ＲＱ２はＮ−置換カルバモイル基が好ましく、Ｎ位置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。
【００７８】
上記式（Ｑ）で表される化合物の具体例としては、例えば（Ｑ１）で表される化合物等を挙げることができる。
【００７９】
【化１７】
2015044982.tif 000018
【００８０】
−クマリン系化合物−
本発明における着色剤（ａ２）のうちのクマリン系化合物としては、例えば特開平４−１７９９５５号公報の実施例４に記載の化合物、特開２０１３−１５１６６８号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１３−２３１１６５号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１４−０４４４１９号公報に記載の式（１）で表される化合物を使用することができる。クマリン系化合物として、好ましくは、下記式（Ｃｏｕ）で表される化合物である。
【００８１】
【化１８】
2015044982.tif 000019
【００８２】
〔式（Ｃｏｕ）において、
Ｒｕ１は、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
Ｒｕ２及びＲｕ３は、相互に独立に、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換若しくは非置換のアミノ基、又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
ｓは、０〜３の整数を表し、ｓが２以上の整数である場合、複数のＲｕ２は、同一でも異なっていても良い。
ｔは、０〜４の整数を表し、ｔが２以上の整数である場合、複数のＲｕ３は、同一でも異なっていても良い。〕
【００８３】
Ｒｕ１〜Ｒｕ３における炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられ、中でも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。なお、炭化水素基の置換基としては、Ｒ１〜Ｒ３における炭化水素基の置換基と同様のものを挙げることができる。
Ｒｕ２及びＲｕ３におけるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
Ｒｕ２及びＲｕ３におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく炭素数１〜４のアルコキシ基が更に好ましい。
Ｒｕ２及びＲｕ３におけるアミノ基は置換基を有することが好ましく、Ｎ位置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
ｓは、１が好ましく、その場合、Ｒｕ２は置換アミノ基が好ましく、ジアルキル置換アミノ基がより好ましく、ジ（Ｃ１−８アルキル）置換アミノ基が更に好ましい。ｔは０が好ましい。
好適な態様としては、Ｒｕ１が水素原子、ｓが１でＲｕ２が置換アミノ基、ｔが０であり、より好適な態様としては、Ｒｕ１が水素原子、ｓが１でＲｕ２がジアルキル置換アミノ基、ｔが０である。
【００８４】
上記式（Ｃｏｕ）で表される化合物の具体例としては、例えば（Ｃｏｕ−１）及び（Ｃｏｕ−２）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。
【００８５】
【化１９】
2015044982.tif 000020
【００８６】
−ピラゾロン系化合物−
本発明における着色剤（ａ２）のうちのピラゾロン系化合物としては、例えば特開２００６−０１６５６４号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２００６−０６３１７１号公報に記載の式（１）で表される化合物を使用することができる。ピラゾロン系化合物として、好ましくは、下記式（Ｐｚｏ）で表される化合物である。
【００８７】
【化２０】
2015044982.tif 000021
【００８８】
〔式（Ｐｚｏ）において、
ＲＺ１及びＲＺ３は、相互に独立に、アルキル基又はアリール基を表し、
ＲＺ２は、アルキル基を表す。〕
【００８９】
ＲＺ１、ＲＺ２及びＲＺ３におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基が更に好ましい。アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。
【００９０】
ＲＺ１及びＲＺ３におけるアリール基としては、炭素数６〜１０の単環又は２環のアリール基が好ましく、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基が更に好ましい。
【００９１】
上記式（Ｐｚｏ）で表される化合物の具体例としては、例えば（Ｐｚｏ−１）〜（Ｐｚｏ−１０）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。
【００９２】
【化２１】
2015044982.tif 000022
【００９３】
−式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物−
式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物は、下記の化合物である。
【００９４】
【化２２】
2015044982.tif 000023
【００９５】
〔式（Ｍ１）において、
ＲＭ１は、水素原子、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を表し、
ＲＭ２は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表し、
ＲＭ３及びＲＭ４は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。〕
【００９６】
ＲＭ１の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。このような炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げることができる。ＲＭ１の脂肪族炭化水素基における炭素数は、１〜６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
ＲＭ１の炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜１２の脂環式炭化水素基であることが好ましい。その具体例としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクチル基等を挙げることができる。
ＲＭ２の炭素数１〜８のアルカンジイル基としては、例えばメチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数１〜６のアルカンジイル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルカンジイル基であることがより好ましい。
ＲＭ３及びＲＭ４の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、ＲＭ１の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基について上記したところと同様であり、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
【００９７】
上記式（Ｍ１）で表される化合物の具体例としては、例えば下記式（Ｍ１−１）で表される化合物等を挙げることができる。
【００９８】
【化２３】
2015044982.tif 000024
【００９９】
−式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物−
式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物は、下記の化合物である。
【０１００】
【化２４】
2015044982.tif 000025
【０１０１】
〔式（Ｍ２）において、
ＲＭ５は、シアノ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、又はベンゾイミダゾリル基を表し、
ＲＭ６は、水素原子、アルキルカルボニル基、又はトリアルキルシリル基を表し、
ＲＭ７及びＲＭ８は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を表し、ＲＭ７及びＲＭ８は互いに結合して含窒素複素環を形成してもよい。〕
【０１０２】
ＲＭ５におけるアルキルオキシカルボニル基は、炭素数が２〜２０であることが好ましく、より好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７である。アルキルオキシカルボニル基が有するアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。具体例としては、例えば、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等を挙げることができる。
ＲＭ５におけるアリールオキシカルボニル基は、炭素数が７〜１１であることが好ましく、具体例としては、例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等を挙げることができる。
ＲＭ５におけるアリールアミノカルボニル基は、炭素数が７〜１１であることが好ましく、具体例としては、例えば、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基等を挙げることができる。
ＲＭ６におけるアルキルカルボニル基は、炭素数が２〜２０であることが好ましく、より好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７である。アルキルカルボニル基におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。具体例としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等を挙げることができる。
ＲＭ６におけるトリアルキルシリル基が有するアルキル基は、炭素数が１〜８であることが好ましく、より好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜４である。トリアルキルシリル基が有するアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、３つのアルキル基は同一でも異なっていてもよい。具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等を挙げることができる。
ＲＭ７及びＲＭ８におけるアルキル基は、炭素数が１〜８であることが好ましく、より好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜４である。アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。具体例としては、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１４において例示したものと同様のものを挙げることができる。
ＲＭ７及びＲＭ８におけるアリール基としては、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１４における芳香族炭化水素基と同様のものを挙げることができる。中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
ＲＭ７及びＲＭ８におけるアルキル基及びアリール基が有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシ基、ニトロ基、アルコキシ基等を挙げることができる。
ＲＭ７及びＲＭ８が互いに結合して形成される含窒素複素環としては、炭素数３〜１０の複素環基が好ましく、具体例としては、例えば、ＲＰ１において例示したものと同様のものを挙げることができる。中でも、モルホリニル基、モルホリノ基等の含窒素脂環式複素環基が好ましい。
【０１０３】
上記式（Ｍ２）で表される化合物の具体例としては、例えば下記式（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−６）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。
【０１０４】
【化２５】
2015044982.tif 000026
【０１０５】
本発明における着色剤（ａ２）のうちのＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１は、下記式（Ｍ３）で表される化合物である。
【０１０６】
【化２６】
2015044982.tif 000027
【０１０７】
本発明においては、（Ａ）着色剤として着色剤（ａ１）及び着色剤（ａ２）という特定の染料を組み合わせて用いることを特徴とするものである。そして、このような（Ａ）着色剤を含有する着色組成物は、赤色硬化膜の形成、とりわけ表示素子や固体撮像素子が有する赤色画素の形成に好適に用いることができる。
【０１０８】
［その他の着色剤］
本発明の着色組成物における（Ａ）着色剤は、上記のような着色剤（ａ１）及び着色剤（ａ２）を必須として含有するが、任意的に、これら以外に他の着色剤を含有していてもよい。
ここで使用できる他の着色剤としては、例えば着色剤（ａ１）及び着色剤（ａ２）以外の染料、並びに顔料のいずれをも使用することができる。しかしながら、輝度及び色純度の高い画素を得るためには、他の着色剤として有機顔料及び有機染料から選択して使用することが好ましく、有機顔料を使用することがより好ましい。
上記有機顔料としては、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメントに分類されている化合物を挙げることができる。中でも、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のレーキ顔料以外の有機顔料を、好ましいものとして挙げることができる。上記レーキ顔料としては、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料及びアゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料及びキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。
本発明の着色組成物は赤色硬化膜の形成に用いられることが好ましい。この場合、その他の着色剤としては赤色顔料、赤色染料が好ましい。
【０１０９】
他の着色剤として顔料を使用する場合、公知の方法によって、精製及び表面改質から選択される一種以上の処理を行った後に使用してもよく；
公知の分散剤及び分散助剤を併用してもよい。公知の分散剤としては、例えばウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を；
公知の分散助剤としては顔料誘導体等を、それぞれ挙げることができる。
【０１１０】
［（Ａ）着色剤の組成］
本発明の着色組成物における（Ａ）着色剤において、着色剤（ａ１）の使用割合は、着色剤（ａ１）及び着色剤（ａ２）の合計質量に対して、１０〜９０質量％とすることが好ましく、２５〜８０質量％とすることがより好ましく、特に４０〜７０質量％とすることが好ましい。
着色剤（ａ２）は、上記のピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、アゾメチン系化合物、キノフタロン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾロン系化合物、前記式（Ｍ１）で表される構造を有する化合物、前記式（Ｍ２）で表される構造を有する化合物及びＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることができるが、これらのうちから選択される１種のみを使用することが好ましい。
本発明の着色組成物における（Ａ）着色剤が、着色剤（ａ１）及び着色剤（ａ２）のほかに他の着色剤として顔料を含有する場合、該顔料の使用割合としては、（Ａ）着色剤の全質量に対して、５０質量％以下とすることが好ましく、３０質量％以下とすることがより好ましく、特に１０質量％以下とすることが好ましく、最も好ましくはこれを使用しないことである。
【０１１１】
＜（Ｂ）バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物に含有される（Ｂ）バインダー樹脂は、特に限定されるものではないが、酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。前記酸性官能基としては、例えばカルボキシル基、フェノール性水酸基等を挙げることができ、カルボキシル基が好ましい。
本発明における（Ｂ）バインダー樹脂として、特に好ましくは
（ｂ１）カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と、
（ｂ２）不飽和単量体（ｂ１）と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）と
の共重合体、又は
重合性不飽和結合とカルボキシル基とを有する重合体
である。
【０１１２】
上記不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができ、これらのうちから選択される少なくとも１種を使用することができる。
【０１１３】
上記不飽和単量体（ｂ２）としては、例えばＮ−位置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエーテル、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。これらの具体例としては、上記Ｎ−位置換マレイミドとして、例えばＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を；
上記芳香族ビニル化合物として、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等を；
上記（メタ）アクリル酸エステルとして、例えばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン等を；
上記ビニルエーテルとして、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタン等を、それぞれ挙げることができる。上記重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーにおける重合体としては、例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１１４】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）との共重合体の具体例としては、例えば特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報及び特開２００４−１０１７２８号公報に開示されている共重合体等を挙げることができる。
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）との共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
上記重合性不飽和結合とカルボキシル基とを有する重合体における重合性不飽和結合は、該重合体の側鎖にあることが好ましい。このような重合体の具体例としては、例えば特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報及び特開２００８−１８１０９５号公報に開示されている共重合体等を挙げることができる。
【０１１５】
本発明における（Ｂ）バインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（溶出溶媒：テトラヒドロフラン、以下「ＧＰＣ」という。）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１，０００〜１００，０００であり、より好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることにより、形成される着色硬化膜の耐熱性、被膜特性、電気特性、パターン形状及び解像度をより良好なものとすることができる。（Ｂ）バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは１．０〜３．０である。上記Ｍｎとは、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
上記のような（Ｂ）バインダー樹脂は、公知の方法により製造することができる。例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ等を所望の範囲に制御しつつ合成することができる。
【０１１６】
本発明における（Ｂ）バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明の着色組成物における（Ｂ）バインダー樹脂の含有割合は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜１，０００質量部であり、より好ましくは２０〜５００質量部であり、更に好ましくは５０〜３５０質量部であり、特に１００〜２５０質量部であることが好ましい。（Ｂ）バインダー樹脂の含有割合を上記の範囲とすることにより、得られる着色素子物の保存安定性及びアルカリ現像性、並びに形成される着色硬化膜の色度特性を、より良好なものとすることができる。
【０１１７】
＜（Ｃ）重合性化合物＞
本発明の着色組成物に含有される（Ｃ）重合性化合物は、重合可能な基を分子内に２個以上有する化合物である。ここで、重合可能な基としては、例えばエチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。
本発明における（Ｃ）重合性化合物としては、（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物又はＮ−アルコキシメチルアミノ基を分子内に２個以上有する化合物を使用することが好ましい。
上記（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物の具体例としては、例えば脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物とを反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１１８】
上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物等を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。上記酸無水物としては、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物；無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物等を挙げることができる。
【０１１９】
上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば特開平１１−４４９５５号公報の段落［００１５］〜［００１８］に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選択される少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１２０】
一方、上記Ｎ−アルコキシメチルアミノ基を分子内に２個以上有する化合物としては、例えばメラミン構造、ベンゾグアナミン構造又はウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。ここでメラミン構造とはトリアジン環の１個以上を、ベンゾグアナミン構造とはフェニル基置換トリアジン環の１個以上を、それぞれ基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン及びこれらの縮合物を包含する概念である。Ｎ−アルコキシメチルアミノ基を分子内に２個以上有する化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
本発明における（Ｃ）重合性化合物としては、上記のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい化合物群である。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリルと酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが；
カルボキシルもとを有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸とを反応させて得られる化合物及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水コハク酸とを反応させて得られる化合物が、形成される着色硬化物が高強度で表面平滑性に優れ、且つミロ後部の基板上及び遮光相乗日汚れ、巻く残り等を発生し難い点で、特に好ましい。
【０１２１】
本発明における（Ｃ）重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明の着色組成物における（Ｃ）重合性化合物の含有割合は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜１，０００質量部であり、より好ましくは２０〜７００質量部であり、更に好ましくは１００〜５００質量部であり、特に２００〜４００質量部が好ましい。（Ｃ）重合性化合物の使用割合をこの範囲に設定することにより、着色組成物のアルカリ現像性及び硬化性をより良好にすることができる。
【０１２２】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には光重合開始剤を含有せしめることができる。本発明の着色組成物に含有される（Ｄ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、塩紫外線、電子線、Ｘ等の光を照射することにより、上記（Ｃ）重合性化合物の重合を開始し得る活性種を発生する化合物である。
本発明における（Ｄ）光重合開始剤としては、ビイミダゾール系化合物、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。上記ビイミダゾール系化合物としては、例えば２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフ
ェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を；
上記チオキサントン系化合物としては、例えばチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を；
【０１２３】
上記アセトフェノン系化合物としては、例えば２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を、それぞれ挙げることができる。上記トリアジン系化合物としてはハロメチル基を有するトリアジン化合物が好ましく、例えば２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。上記Ｏ−アシルオキシム系化合物としては、例えば１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【０１２４】
本発明における（Ｄ）光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を使用する場合、該ビイミダゾール系化合物とともに水素供与体を併用することが、光感度を向上することができる点で好ましい。ここで、「水素供与体」とは、光照射によってビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して水素原子を供与することができる化合物である。このような水素供与体としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；及び４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。これらの水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、メルカプタン系水素供与体の少なくとも１種とアミン系水素供与体の少なくとも１種とを組み合わせて使用することが、高感度を極めて高くすることができる点で好ましい。
一方、本発明における（Ｄ）光重合開始剤として、ビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤、好ましくはチオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を使用する場合、これらの光重合開始剤とともに増感剤を使用してもよい。このような増感剤としては、例えば４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができ、これらのうちから選択される少なくとも１種を使用することができる。
【０１２５】
本発明の着色組成物における（Ｄ）光重合開始剤の含有割合は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１２０質量部であり、より好ましくは１〜１００質量部である。（Ｄ）光重合開始剤の含有割合を上記の範囲に設定することにより、着色組成物の硬化性をより良好にすることができる点で、好ましい。
（Ｄ）光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を使用し、該ビイミダゾール系化合物とともに水素供与体を併用する場合、該水素供与体の使用割合としては、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下であり、より好ましくは０．０１〜４０質量部であり、さらに好ましくは１〜３０質量部であり、特に好ましくは２〜２０質量部である。
【０１２６】
＜その他の添加剤＞
本発明の着色組成物は、上記のような（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有し、好ましくはこれらの成分が後述の溶媒中に配合された液状組成物として調製される。しかしながら本発明の着色組成物は、これら以外にその他の添加剤が配合されていてもよい。
このようなその他の添加剤としては、例えば充填剤、高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、残渣改善剤、現像性改善剤等を挙げることができる。これらの具体例としては、上記充填剤として、例えばガラス、アルミナ等を；
上記高分子化合物として、例えばポリビニルアルコール、ポリ（フルオロアルキルアクリレート）類等を；
上記界面活性剤として、例えばフッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等を；
上記密着促進剤として、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を；
上記酸化防止剤として、例えば２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等を；
【０１２７】
上記紫外線吸収剤として、例えば２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等を；
上記凝集防止剤として、例えばポリアクリル酸ナトリウム等を；
上記残渣改善剤として、例えばマロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等を；
上記現像性改善剤として、例えばこはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等を、それぞれ挙げることができる。
【０１２８】
＜溶媒＞
本発明の着色組成物は、上記したような（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物、並びに必要に応じて任意的に使用される（Ｄ）光重合開始剤やその他の添加剤が、好ましくは溶媒中に配合された液状組成物として調製される。
本発明の着色組成物に使用される溶媒は、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分及び任意的に使用される（Ｄ）光重合開始剤やその他の添加剤を溶解又は分散することができ、且つこれらと反応せず、適度の揮発性を有するものから選択して使用することが好ましい。
【０１２９】
このような溶媒としては、例えば（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、その他のエーテル類、乳酸アルキルエステル類、（シクロ）アルキルアルコール類、ケトアルコール類、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、ジアセテート類、アルコキシカルボン酸エステル類、その他のエステル類、芳香族炭化水素類、アミド類、ラクタム類等を挙げることができ、これらのうちから選択される少なくとも１種を使用することができる。これらの具体例としては、上記（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類として、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等を；
上記その他のエーテル類として、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等を；
上記乳酸アルキルエステル類として、例えば乳酸メチル、乳酸エチル等を；
上記（シクロ）アルキルアルコール類として、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等を；
上記ケトアルコール類として、例えばジアセトンアルコール等を；
【０１３０】
上記（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類として、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等を；
上記ケトン類として、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等を；
上記ジアセテート類として、例えばプロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等を；
上記アルコキシカルボン酸エステル類として、例えば３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等を；
【０１３１】
上記その他のエステル類として、例えば酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等を；
上記芳香族炭化水素類として、例えばトルエン、キシレン等を；
上記アミド類として、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を；
上記ラクタム類として、例えばＮ−メチルピロリドン等を、それぞれ挙げることができる。
【０１３２】
これらの溶媒うち、良好な溶解性、塗布性等を確保するとの観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル及びピルビン酸エチルよりなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
本発明の着色組成物における溶媒の使用割合は、特に限定されるものではないが、着色組成物の良好な分散性、安定性及び塗布性を確保するとの観点から、着色組成物の固形分濃度（着色組成物における溶媒以外の成分の合計濃度が着色組成物の全量に占める割合）が、５〜５０質量％となる割合とすることが好ましく、１０〜４０質量％となる割合とすることがより好ましい。
【０１３３】
＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は適宜の方法によって調製することができる。本発明の着色組成物の調製方法としては、例えば特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法を挙げることができる。
具体的には、例えば、（Ａ）着色剤を含有する溶液を予め調製しておき、該着色剤溶液と、（Ｂ）〜（Ｃ）の各成分および任意的に使用される（Ｄ）光重合開始剤やその他の成分と、を混合する方法によることができる。予め調製される着色剤溶液及び混合後の組成物は、それぞれ、適当な孔径を有するフィルターを用いてろ過した後、使用に供してもよい。
【０１３４】
＜着色硬化膜の形成方法＞
上記のような本発明の着色組成物を用いて着色硬化膜を形成することができる。本発明における着色硬化膜とは、表示素子及び固体撮像素子に用いられる各色の画素；ブラックマトリックス；ブラックスペーサー等を包含する概念である。
本発明の着色組成物を用いて着色硬化膜を形成するには、以下のいずれかの方法によることが好ましい。
第一の方法は、基板上に、本発明の着色組成物を塗布して塗膜を形成し、次いで該塗膜の少なくとも一部に光照射した後、現像し、好ましくは更に加熱（ポストベーク）する方法であり；
第二の方法は、基板上に、インクジェット方式によって本発明の着色組成物をパターン状に塗布して塗膜を形成し、任意的に該塗膜に光照射した後、好ましくは更に加熱（ポストベーク）する方法である。
上記いずれの方法においても、レッド、グリーン及びブルー三色又はシアン、マゼンダ及びイエロー三色の着色組成物を用いて各色の画素となる着色硬化膜を順次に形成することにより、カラーフィルタを形成することができ；
黒色の着色組成物を用いて黒色の着色硬化膜を形成することにより、ブラックマトリックス又はブラックスペーサーを形成することができる。
上記基板としては、例えばガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等からなる基板を挙げることができる。これらの基板に対して、必要に応じて、薬品（例えばシランカップリング剤）処理、プラズマ処理、イオンプレーティング処理、スパッタリング処理、気相反応法による処理、真空蒸着法による処理等の適宜の前処理を施しておいてもよい。
【０１３５】
本発明の着色組成物をカラーフィルタの画素を形成するために用いる場合に使用される基板には、画素領域を区画するようにブラックマトリックスが形成されていることが好ましい。このブラックマトリックスは、所望のパターンを有する金属（例えばクロム等）の薄膜、着色組成物から形成された着色硬化膜等であることができる。パターン状の金属薄膜は、例えば基板上にスパッタ法、蒸着法等によって形成した金属薄膜にフォトリソグラフィーを適用することによって形成することができる。着色組成物から形成されたパターン状の着色硬化膜は、黒色の着色組成物を用いて本発明と同様の方法によって形成することができる。インクジェット方式を用いる第二の方法においては、上記ブラックマトリックスは、遮光機能のほかにインクジェット方式によって吐出された各色組成物が混色しないための障壁の機能をも果たす。従って、この場合のブラックマトリックスは一定以上の膜厚を有していることが好ましく、従ってこの場合のブラックマトリックスは、黒色の着色組成物を用いて形成された黒色硬化膜であることが好ましい。
本発明の着色組成物をブラックマトリックスの形成に用いる場合に使用される基板には、画素領域を区画するブラックマトリックスが未だ形成されていない基板であることが好ましい。
更に、本発明の着色組成物をブラックスペーサーの形成に用いる場合に使用される基板は、画素領域を区画するブラックマトリックス及び画素の双方が形成された基板であることが好ましい
【０１３６】
上記第一の方法において、基板上に着色組成物を塗布する方法としては、例えばスプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等を挙げることができる。これらのうち、スピンコート法又はスリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
上記のような方法又はインクジェット方式によって塗布した後、これを塗膜をするには、好ましくは塗布後の着色組成物を加熱（プレベーク）して溶媒を除去する方法によることができる。このプレベークの条件は、好ましくは７０〜１１０℃において、好ましくは１〜１０分程度である、プレベークは、減圧下に行うことが好ましい。減圧度としては、到達圧力（絶対圧）が５０〜２００Ｐａとなるように設定することが好ましい。
【０１３７】
塗膜の厚さは、溶媒除去後の厚さとして、好ましくは０．６〜１２μｍ、より好ましくは１．２〜１０μｍである。
形成された塗膜に光照射する際に使用される光源としては、例えばキセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー、紫外線ＬＥＤ等を挙げることができる。照射する光としては、１９０〜４５０ｎｍの範囲に輝線を有する光であることが好ましい。光照射量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２であることが好ましく、５０〜５，０００Ｊ／ｍ２であることがより好ましい。
【０１３８】
上記の現像は、アルカリ現像液を用いて行われる。現像処理によって、塗膜のうちの未露光部が除去され、パターン状の塗膜となる。このアルカリ現像液としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液を使用することが好ましい。該水溶液には、必要に応じて、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤；界面活性剤等を、適当な範囲で添加して使用してもよい。
現像方法としては、例えばシャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温において、５〜３００秒とすることが好ましい。現像後の塗膜は、水洗することが好ましい。
上記ポストベークは、例えば１８０〜２８０℃の温度において、例えば１０〜６０分間行うことができる。
【０１３９】
上記のようにして形成される着色硬化膜の膜厚は、その用途に応じて以下のとおりである。
画素：好ましくは０．５〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍ
ブラックマトリックス：好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは０．８〜５μｍ
ブラックスペーサー：好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜７μｍ
【０１４０】
上記のようにして各色の画素を形成して得られた画素パターンは、この上に必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜及びスペーサーをこの順で形成することにより、表示素子のカラーフィルタとして使用することができる。
【０１４１】
＜表示素子＞
本発明における表示素子は、上記のようにして形成された画素及びカラーフィルタ、ブラックマトリックス並びにブラックスペーサーよりなる群から選択される少なくとも１種の着色硬化膜を具備するものである。上記表示素子としては、例えばカラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
上記カラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の、公知の適宜の液晶モードを適用することができる。
【０１４２】
上記カラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造の液晶セルを有することができる。液晶セルの構造としては、例えば薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板と、カラーフィルタが形成された対向基板と、を一対として用い、これら一対の基板間に液晶層を挟持した構造；
薄膜トランジスター（ＴＦＴ）及びカラーフィルタの双方を有する基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板と、を一対として用い、これら一対の基板間に液晶層を挟持した構造
等を例示することができる。
【０１４３】
カラー液晶表示装置は、上記の液晶セルのほかにバックライトユニットを具備することができる。バックライトユニットにおける光源としては、例えば冷陰極蛍光管、白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
上記有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造等を採ることができる。
上記電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造等を採ることができる。
【実施例】
【０１４４】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
＜（Ｂ）バインダー樹脂の合成＞
合成例１
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。これを８０℃に加熱後、同温度において、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部からなる混合溶液を１時間かけて滴下し、８０℃の温度を保持して２時間重合反応を行った。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温し、更に１時間重合反応を行うことにより、バインダー樹脂（Ｂ１）を３３質量％含有する溶液を得た。バインダー樹脂（Ｂ１）のＭｗは１２，２００であり、Ｍｎは６，５００であった。
【０１４５】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
（１）着色組成物の調製
（Ａ）着色剤として、着色剤（ａ１）である下記式（Ｃ１−１−１）で表される化合物を５質量％含有するシクロヘキサノン溶液２３．４質量部及び
着色剤（ａ２）である上記式（Ｐ１−１）で表される化合物を５質量％含有するシクロヘキサノン溶液１６．６質量部、
（Ｂ）バインダー樹脂として上記合成例１で得たバインダー樹脂（Ｂ１）を含有する溶液（固形分濃度３３質量％）２６．３質量部、
（Ｃ）重合性化合物としてＭ−４０２（商品名、東亞合成（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）９．９質量部、
（Ｄ）光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名「イルガキュア３６９」、ＢＡＳＦ社製）１．８質量部、
フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）０．０５質量部、並びに
溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
を混合することにより、固形分濃度２０質量％の着色組成物を調製した。
【０１４６】
（２）色度特性の評価
スピンコーターを用いてガラス基板上に上記で調製した着色組成物を塗布した後、８０℃のホットプレート上で１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作を行い、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
上記で形成した塗膜を室温まで放冷した後、各塗膜に対して、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの輝線を含む光を、フォトマスクを介さずに照射量２，０００Ｊ／ｃｍ２にて全面照射した。照射後の各基板につき、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム溶液からなるアルカリ現像液を用いて、ノズル径１ｍｍ及び現像圧１ｋｇ／ｃｍ２の条件下で９０秒間のシャワー現像を行った。次いで、現像後の各基板を超純水で洗浄し、風乾した後、２００℃のクリーンオーブン内で３０分間のポストベークを行うことにより、３枚の赤色硬化膜を形成した。
上記３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製、型番「ＭＣＰＤ２０００」）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。得られた測定結果から、色度座標値ｘ＝０．６６１のときの色度座標値（ｙ）及び刺激値（Ｙ）を求めた。これらの値を表１に示した。この刺激値（Ｙ）の値が大きいほど、輝度が高いと評価することができる。
【０１４７】
（３）異物評価
５℃で３日間静置した着色組成物（Ｓ−１）を表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2 膜が形成された１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダガラス基板上に、スリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って、プレベーク後の膜厚が２．５μｍとなる塗膜を形成した。得られた基板を光学顕微鏡で観察し、塗膜上に異物の発生が観察されなければ「○」、塗膜上の異物の発生数が１個以上１０個以下であれば「△」、塗膜上の異物の発生数が１１個以上観察されれば「×」とした。評価結果を表１に示す。
【０１４８】
実施例２〜１９及び比較例１〜１１
上記実施例１の「（１）着色組成物の調製」において、表１に示した種類の染料を５質量％含有するシクロヘキサノン溶液のそれぞれを表１に示した量（質量部）で混合使用したほかは、実施例１と同様にして着色組成物を調製し、評価を行った（使用した着色剤溶液の合計量及び該溶液中に含有される着色剤の合計量は、それぞれ、４０質量部及び２質量部に固定）。
評価結果は表１に示した。
【０１４９】
【表１】
2015044982.tif 000028
【０１５０】
表１の着色剤欄における着色剤の略称は、それぞれ以下の意味である。
＜着色剤（ａ１）＞
Ｃ１−１−１：下記式（Ｃ１−１−１）で表される化合物
Ｃ１−２−１：下記式（Ｃ１−２−１）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２）
Ｃ１−３−１：下記式（Ｃ１−３−１）で表される化合物
Ｃ２−１−１：下記式（Ｃ２−１−１）で表される化合物
Ｃ２−２−１：下記式（Ｃ２−２−１）で表される化合物
ＳＯ−１０７：Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１０７
【０１５１】
＜着色剤（ａ２）＞
Ｐ１−１：上記式（Ｐ１−１）で表される化合物（ピリドンアゾ系化合物）
Ｐ１−２：上記式（Ｐ１−２）で表される化合物（ピリドンアゾ系化合物）
Ａ−１：上記式（Ａ−１）で表される化合物（アゾメチン系化合物）
Ａ−２：上記式（Ａ−２）で表される化合物（アゾメチン系化合物）
Ａ−３：上記式（Ａ−３）で表される化合物（アゾメチン系化合物）
Ｑ１：下記式（Ｑ１）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４）
Ｍ１−１：上記式（Ｍ１−１）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９）
Ｍ２：下記式（Ｍ２−１）で表される化合物
Ｍ３：上記式（Ｍ３）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）
Ｘ−１−１：下記式（Ｘ−１−１）で表される化合物（キサンテン系化合物）
Ｘ−１−２：下記式（Ｘ−１−２）で表される化合物（キサンテン系化合物）
Ｘ−２−１：下記式（Ｘ−２−１）で表される化合物（キサンテン系化合物）
Ｃｏｕ−１：下記式（Ｃｏｕ−１）で表される化合物（特開平４−１７９９５５号公報の実施例４に記載のクマリン系化合物）
Ｃｏｕ−２：下記式（Ｃｏｕ−２）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２、クマリン系化合物）
Ｐｚｏ−１：上記式（Ｐｚｏ−１）で表される化合物（ピラゾロン系化合物）
【０１５２】
＜その他の着色剤＞
Ｒ−１：下記式（Ｒ−１）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１９、アゾ系化合物）
Ｒ−２：下記式（Ｒ−２）で表される化合物
Ｒ−３：下記式（Ｒ−３）で表される化合物（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、アゾ系化合物）
Ｙ１５０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
【０１５３】
【化２７】
2015044982.tif 000029
【０１５４】
【化２８】
2015044982.tif 000030
【０１５５】
【化２９】
2015044982.tif 000031
【０１５６】
【化３０】
2015044982.tif 000032
【０１５７】
【化３１】
2015044982.tif 000033
【０１５８】
【化３２】
2015044982.tif 000034