(57)【要約】      （修正有）【課題】パステル色のインキを構成する際に生じる、着色剤の凝集沈降や、酸化チタンと有色顔料との色分離、更に、ボールペン等のインキ吐出路が小さい筆記具に適用した際に生じるペン先での目詰まりによる筆記不良等の不具合を生じることなく、綺麗な色合いのパステル色の筆跡が得られる筆記具用水性インキ組成物とそれを内蔵した筆記具を提供する。【解決手段】白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被覆されるとともに、前記被覆部に有機顔料が付着されてなる着色粒子と、分散安定剤と、水とからなる筆記具用水性インキ組成物。前記筆記具用水性インキ組成物を内蔵してなる筆記具。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被覆されるとともに、前記被覆部に有機顔料が付着されてなる着色粒子と、分散安定剤と、水とからなる筆記具用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記有機顔料の付着量が白色無機粒子粉末１００重量部に対して１〜５００重量部である請求項１記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記増粘剤を含んでなる請求項１又は２に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項４】
前記請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具用水性インキ組成物を内蔵してなる筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用水性インキ組成物に関する。更には、パステル調の色相を呈する筆記具用水性インキ組成物とそれを内蔵した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、パステル色の水性インキを作製する際、着色剤として酸化チタンと有色顔料を併用して調色しているが、酸化チタンは比重が大きく沈降し易いため、増粘剤を添加してインキ粘度を高くすることで沈降を抑制する技術が用いられている。そのうち、高分子多糖類であるサクシノグリカンを用いてインキ粘度を調節し、酸化チタンの沈降を抑制する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記技術では、作製直後のインキにおいては酸化チタンの沈降を抑制することができるものの、経時に伴って有色顔料とサクシノグリカンが凝集してしまい、筆跡に酸化チタンと有色顔料との色分離を生じたり、筆記不良を生じることがある。
【０００３】
また、前記不具合を解消すべく、酸化チタンと有色顔料をマイクロカプセルに内包させた粒子や、高分子樹脂中に酸化チタンと有色顔料を分散させた複合粒子を着色剤として用いる技術が開示されている（例えば、特許文献２，３参照）。前記技術では、単一粒子中に酸化チタンと有色顔料が存在するため、前述の色分離を抑制できるものの、粒子が大きくなるため、経時に伴って沈降を生じることや、ボールペン等のインキ吐出路が小さい筆記具に適用した際にはペン先での目詰まりによる筆記不良を生じることがある。また、有色顔料がマイクロカプセルや高分子樹脂で被覆されているため、色合がぼやけてしまい、綺麗なパステル色が得られ難いものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１１３７５２号公報
【特許文献２】特開２００６−２８３７０号公報
【特許文献３】特開２００６−２８３７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、パステル色のインキを構成する際に生じる、着色剤の凝集沈降や、酸化チタンと有色顔料との色分離、更に、ボールペン等のインキ吐出路が小さい筆記具に適用した際に生じるペン先での目詰まりによる筆記不良等の不具合を生じることなく、綺麗な色合いのパステル色の筆跡が得られる筆記具用水性インキ組成物とそれを内蔵した筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被覆されるとともに、前記被覆部に有機顔料が付着されてなる着色粒子と、分散安定剤と、水とからなることを要件とする。
更に、前記有機顔料の付着量が白色無機粒子粉末１００重量部に対して１〜５００重量部であること、増粘剤を含んでなることを要件とする。
更には、前記筆記具用水性インキ組成物を内蔵してなる筆記具を要件とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、パステル色のインキを構成する際に生じていた、着色剤の凝集沈降や、酸化チタンと有色顔料との色分離等の不具合を生じることなく、綺麗な色合いのパステル色の筆跡が形成できる水性インキとなる。また、ボールペン等のインキ吐出路が小さい筆記具に適用した際に生じるペン先での目詰まりによる筆記不良を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水性インキ組成物では、白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被覆されるとともに、被覆部分に有機顔料が付着される着色粒子を色材として用いることで、筆記具インキとして優れた性能を発揮し、綺麗なパステル調の筆跡が形成可能となる。
【０００９】
前記着色粒子を構成する白色無機粒子としては、二酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、雲母チタン、白雲母等のパール顔料、シリカ粉、ホワイトカーボン、微粉ケイ酸、珪藻土等のシリカ微粒子並びにクレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、タルク及び透明性酸化チタン等の体質顔料が挙げられる。
尚、前記材料として、白色顔料を用いた際には高い隠蔽力により鮮明な色合を発現でき、パール顔料を用いた際には真珠様の光沢が得られ、パール顔料や体質顔料を用いた際には透明性が得られるため、所望の色調に応じて各種選択できる。
【００１０】
前記白色無機粒子の粒子形状としては、球状、粒状、多面体状、針状、紡錘状、米粒状、フレーク状、鱗片状及び板状等のいずれの形状であっても良い。
また、粒子の大きさとしては、平均粒子径が０．００９〜９．９５μｍ、好ましくは０．０１９〜８．９５μｍの範囲である。平均粒子径が９．９５μｍを超える場合には、得られる着色粒子が粗大粒子となり、着色力が低下するため好ましくない。
【００１１】
前記糊剤としては、白色無機粒子の粒子表面へ有機顔料を付着できるものであれば何を用いてもよく、好ましくはアルコキシシラン、フルオロアルキルシラン、ポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、シラン系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系の各種カップリング剤、オリゴマー又は高分子化合物の一種又は二種以上である。白色無機粒子の粒子表面への有機顔料の付着強度を考慮すれば、より好ましくはアルコキシシラン、フルオロアルキルシラン、ポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、シラン系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系の各種カップリング剤である。
【００１２】
アルコキシシランとして具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
フルオロアルキルシランとして具体的には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルロデシルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１３】
前記有機顔料としては、一般に塗料や樹脂組成物の着色剤として用いられている赤色系有機顔料、青色系有機顔料、黄色系有機顔料、緑色系有機顔料、橙色系有機顔料、褐色系有機顔料及び紫色系有機顔料等の各種有機顔料を使用することができる。
【００１４】
赤色系有機顔料としては、キナクリドンレッド等のキナクリドン顔料、パーマネントレッド等のアゾ系顔料、縮合アゾレッド等の縮合アゾ顔料及びペリレンレッド等のペリレン顔料を用いることができる。青色系有機顔料としては、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー等のフタロシアニン系顔料を用いることができる。黄色系有機顔料としては、ハンザエロー等のモノアゾ系顔料、ベンジジンエロー、パーマネントエロー等のジスアゾ系顔料及び縮合アゾイエロー等の縮合アゾ顔料を用いることができる。緑色系顔料としては、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料を用いることができる。
尚、所望の色相を得るために前記各有機顔料を混合して用いてもよい。また、求められる色相及び特性等に応じて同系色の色であっても二種以上を用いてもよい。
【００１５】
前記有機顔料の付着量は、白色無機粒子粉末１００重量部に対して１〜５００重量部である。
１重量部未満の場合及び５００重量部を超える場合には、前記着色粒子を構成することが困難となる。好ましくは３〜４００重量部であり、より好ましくは５〜３００重量部である。
【００１６】
前記着色粒子は、平均粒子径が０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０２〜９μｍの範囲である。平均粒子径が１０μｍを超える場合には、ボールペンに収容して実用に供する際、ボールとボール抱持部の空隙を塞いで目詰まりを生じ、インキ吐出性を損ない易くなる。一方、０．０１μｍ未満の場合は、高濃度の色相を示し難いものとなる。
尚、粒子径の測定はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置〔（株）堀場製作所製；ＬＡ−３００〕を用いて測定し、その数値を基に平均粒子径（メジアン径）を算出する。
【００１７】
更に、前記着色粒子とともに、汎用の筆記具用着色成分である染料や顔料のうち、組成物中で安定なものを選択してインキ中に添加することができる。その場合、より鮮明な色相を表現できるようになる。
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができ、前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられる。更に、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料や、酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、天然雲母、合成雲母、アルミナ、ガラス片から選ばれる芯物質の表面を二酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、コレステリック液晶型光輝性顔料等を使用することもできる。
【００１８】
更に、熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料や、熱変色性組成物と共に染料や顔料を内包したマイクロカプセル顔料を併用することもできる。
前記熱変色性組成物としては、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物が好適であり、マイクロカプセルに内包させて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として適用される。
前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を適用できる。
更に、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている比較的大きなヒステリシス特性（ΔＨ＝８〜５０℃）を示すものや、特開２００６−１３７８８６号公報、特開２００６−１８８６６０号公報、特開２００８−４５０６２号公報、特開２００８−２８０５２３号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度以上の高温域での消色状態が、特定温度域で色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包させたマイクロカプセル顔料を用いることもできる。
尚、筆記具インキに適用される、前記色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物として具体的には、完全発色温度を冷凍室、寒冷地等でしか得られない温度、即ち−５０〜０℃、好ましくは−４０〜−５℃、より好ましくは−３０〜−１０℃、且つ、完全消色温度を摩擦体による摩擦熱、ヘアドライヤー等身近な加熱体から得られる温度、即ち５０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃、より好ましくは６０〜８０℃の範囲に特定し、ΔＨ値を４０〜１００℃に特定することにより、常態（日常の生活温度域）で呈する色彩の保持に有効に機能させることができる。
【００１９】
前記着色粒子を含む着色剤は、インキ組成物全量中５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の範囲で添加することができる。
５重量％未満では筆跡の色調が薄く、また、３０重量％を越えて配合すると組成物中の固形分量が多く、筆記時に不具合を生じる虞があるため、これ以上の添加を要しない。
【００２０】
また、前記着色粒子をインキ中で長期的に分散状態でより安定化するために、分散安定剤が用いられる。
前記分散安定剤としては、従来筆記具インキに用いられる分散成分が使用でき、アミン系界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。更に、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸樹脂、マレイン酸樹脂、アラビアゴム、セルロース、デキストラン、カゼイン等、およびそれらの誘導体、前記した樹脂の共重合体等が挙げられる。
【００２１】
更に、本発明の水性インキ組成物を特にボールペンに充填する場合には、中空樹脂粒子を配合することもできる。前記中空樹脂粒子はインキ組成中の固形分の平均比重を下げ、着色粒子の分散安定性を向上させる効果がある。特に、前記中空樹脂粒子は十分な分散効果を得るために、平均粒子径が０．２〜５．０μｍの範囲にあることが望ましく、インキ組成物全量中５．０〜２０．０重量％の範囲で配合される。５．０重量％未満では分散効果が不十分であり、２０．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりすぎるため好ましくない。
前記中空樹脂粒子としては例えばＳＸ８６３（Ａ）、ＳＸ８６４（Ｂ）、ＳＸ８６５（Ｂ）、ＳＸ８６６（Ａ）、ＳＸ８６６（Ｂ）、ＳＸ８７８２（Ｄ）、ＡＥ８６５〔以上、ＪＳＲ（株）製〕、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５Ａ、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ８０５５〔以上、日本ゼオン（株）製〕、ローペイクＯＰ−８４Ｊ、ローペイクウルトラＥ、ローペイクＨＰ−１０５５〔以上、ロームアンドハース社製〕等を挙げることができる。
【００２２】
更に、インキ組成物中には、必要に応じて、水に相溶性のある従来汎用の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００２３】
その他、必要に応じて、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、消泡剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を使用してもよい。
更に、潤滑剤を添加することができ、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤、ジカルボン酸型界面活性剤、β−アラニン型界面活性剤、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールやその塩やオリゴマー、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、α−リポ酸、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物やその塩等が用いられる。
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのオリゴマー、Ｎ−ビニル−２−ピペリドンのオリゴマー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムのオリゴマー等の増粘抑制剤を添加することで、出没式形態での機能を高めることもできる。
【００２４】
また、耐乾燥性を妨げない範疇でアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の水溶性樹脂を一種又は二種以上添加したり、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤を一種又は二種以上添加することもできる。
【００２５】
更に、増粘剤を添加することにより、長期高温保管時における着色粒子の沈降を抑制することができるとともに、筆跡の滲みを抑制することができる。また、インキ組成物をボールペンに充填した際、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れを防止したり、筆記先端部を上向きで放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
前記増粘剤としては汎用の化合物が用いられ、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリアマイドのアミン塩、ポリエーテル、ＥＶＡのコポリマー、カルボン酸共重合体等が例示できる。
また、剪断減粘性を発現させるものも適用でき、例えば、キサンタンガム、ウェランガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、マクロホモプシスガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ポリＮ−ビニル−カルボン酸アミド架橋物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示できる。更には、インキ組成物中にＮ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加してもよい。
前記増粘剤は、インキ組成物中０．１〜２０重量％の範囲で用いることができる。
【００２６】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ、ボールペンチップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填される。尚、前記マーキングペンやボールペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式の他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式であってもよい。
【００２７】
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペン用ペン先（砲弾型、チゼル型、筆ペン型等）を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
また、ペン先を１本備えるものの他、太さや形状の異なるペン先を軸筒の両端に備えた両頭式形態であってもよい。尚、前記両頭式形態においては、一端をボールペンとしたものであってもよい。
【００２８】
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペン等が挙げられる。尚、前記液栓とともに固体栓を併用することもできる。
【実施例】
【００２９】
実施例となるインキの組成を以下の表に示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。また、各平均粒子径は堀場製作所製レーザー式粒度分布測定機ＬＡ−３００を使用し、そのメジアン径を平均粒子径とした。
【００３０】
【表１】
2015000950.tif 000002
【００３１】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）酸化チタンを糊剤となるメチルトリエトキシシランで被覆し、赤色顔料を付着させてなる着色粒子（平均粒子径０．３μｍ）
（２）酸化チタンを糊剤となるγ−アミノプロピルトリエトキシシランで被覆し、フタロシアニン系青色顔料を付着させてなる着色粒子（平均粒子径０．３μｍ）
（３）大日精化工業（株）製、商品名：ＷＡ−Ｓカラーオレンジ（顔料分７％水溶液）
（４）酸化チタン（平均粒径０．５μｍ）、赤色顔料、ノルマルパラフィン（比重０．７４５）、ステアリン酸、トール油を混合撹拌後、超音波分散機で分散しマイクロカプセル粒子内包用の粒子分散液を調製した。その後、５重量％のゼラチン水溶液と５重量％のアラビアゴム水溶液を撹拌混合し、水酸化ナトリウム水溶液で溶液のｐＨを９．０に調整した水溶液に、前記粒子分散液を撹拌添加してホモミキサーで処理した後、酢酸水溶液を用いてｐＨを４．０まで低下させ、ゼラチン／アラビアゴムコアセルベートを形成させ、ホルマリン３５％水溶液を添加して硬化反応させることで得られる混合物から単離されたマイクロカプセル（平均粒子径１５μｍ）
（５）溶解した低密度ポリプロピレン樹脂中に、酸化チタン（平均粒径０．３μｍ）と青色顔料を分散させ、固化したものを解砕、分級してなる複合粒子（平均粒子径１５μｍ）
（６）ビックケミージャパン（株）製、商品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０１５
（７）ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペークウルトラＥ（固形分３０％）
（８）ハリマ化成（株）製、商品名：バンディスＧ−２５Ｋ
（９）第一工業製薬（株）製、商品名：Ｆ６３１２
（１０）日光ケミカルズ（株）製、商品名：ニッコールＰＢＣ−４４
（１１）アーチケミカルズジャパン社製、商品名：プロキセルＸＬ−２
【００３２】
ボールペンインキの調製
前記実施例１乃至２及び比較例１乃至２の配合量でサクシノグリカンを除く各原料を混合し、２０℃でディスパーにて４００ｒｐｍ、１時間攪拌した後、サクシノグリカンを加えて更に１時間攪拌することでボールペンインキ組成物を得た。
【００３３】
ボールペンの作製
直径０．４ｍｍの超硬合金製ボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィル内に、前記ボールペンインキ組成物を充填し、その後端にポリブテン９８．５部と脂肪酸アマイド１．５部からなるインキ逆流防止体を配設した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、キャップを装着することで試料ボールペンを作製した。
【００３４】
マーキングペンインキの調製
前記実施例３乃至５及び比較例３乃至５の配合量で各原料を混合し、２０℃で３時間撹拌溶解した後、濾過することによりマーキングペンインキ組成物を得た。
【００３５】
マーキングペンの作製
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体内に前記マーキングペンインキ組成物を含浸させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒内に収容し、ホルダーを介して軸筒先端部にポリエステル繊維の樹脂加工チップ（砲弾型）を接続状態に組み立て、キャップを装着することで試料マーキングペンを得た。
【００３６】
得られた各インキ組成物と筆記具を用いて以下の試験を行った。
インキ安定性試験
調製した各インキ５ｇをサンプル瓶に移し取り蓋をした後、２０℃で３０日間放置した。その後、インキの状態を目視により確認した。
【００３７】
筆記試験
・初期筆記
前記試料筆記具を用いて、黒色筆記用紙に手書きで螺旋状の丸を連続筆記した際の筆跡の状態を目視により確認した。
・経時筆記
前記試料筆記具をキャップ下向きで２０℃，６０日間放置した後、黒色筆記用紙に手書きで螺旋状の丸を連続筆記した際の筆跡の状態を目視により確認した。
各試験の結果を以下に示す。
【００３８】
【表２】
2015000950.tif 000003
【００３９】
尚、前記表中の記号に関する評価は以下の通りである。
インキ安定性試験
○：均一な状態で変化なし。
×：上澄み状の二層分離が見られる。
筆記試験
・初期筆記
○：明瞭な筆跡が得られる。
×：色調が薄く、明瞭な筆跡ではない。
・経時筆記
○：書き出しから良好な筆跡が形成でき、得られる筆跡も明瞭である。
△：筆跡にカスレが見られる、または着色成分の沈降に伴う濃淡が筆跡に見られる。
×：筆記不能。