(57)【要約】【課題】インク吸収性に優れ、均一で高い光沢度を有し、ブロンズの発生を抑制すると共に、適度な粗さを備えたバライタ調の面性を有する記録媒体を提供すること。【解決手段】基材と、基材上に、インク受容層と、光沢層を有する記録媒体。インク受容層は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に規定の６０度鏡面光沢度が２０％以上である。光沢層は、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と平均粒子径が６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子とを含有し、下記条件（１）および（２）を満たす。（１）有機微粒子と第１の無機微粒子の質量比が５／９５以上３０／７０以下である。（２）光沢層の表面の算術平均粗さが０．５μｍ以上０．８μｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材上に、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に規定の６０度鏡面光沢度が２０％以上である、少なくとも１層以上のインク受容層と、
前記インク受容層上に、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と平均粒子径が６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子とを含有する光沢層であって、下記条件（１）および（２）を満たす光沢層と、
を有することを特徴とする記録媒体。
（１）前記有機微粒子と前記第１の無機微粒子の質量比が５／９５以上３０／７０以下である、
（２）前記光沢層の表面の算術平均粗さが０．５μｍ以上０．８μｍ以下である。
【請求項２】
前記光沢層の表面の算術平均粗さが０．５μｍ以上０．７μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記有機微粒子がポリウレタン粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記第１の無機微粒子がコロイダルシリカ粒子であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記インク受容層は、第２の無機微粒子とバインダーとを含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記第２の無機微粒子がアルミナ水和物粒子であることを特徴とする請求項５に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記記録媒体は、インクジェット記録方式により顔料インクを付与するための記録媒体であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の記録媒体に、インクジェット記録方式により顔料インクを付与することを特徴とする画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体および画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式として、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙等の記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行うものが多用されている。この方式の記録装置は、高速低騒音、多色化が容易で記録パターンの融通性も大きく、現像、定着が不要である等の特徴がある。このため、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることが可能である。このため、作製部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よりも安価であり、フルカラー画像記録の分野にまで広く応用されている。
【０００３】
そのような中で、インクジェット記録方式における更なる高速・高画質が広く求められており、最終出力物である記録媒体の検討がなされている。記録媒体に関しては、顔料粒子であるシリカ粒子やアルミナ水和物粒子をバインダーで保持した、インク吸収性で多孔質構造のインク受容層を有するものが一般的である。
【０００４】
一方、画質に影響を及ぼす記録媒体の面質としては、光沢面やマット面以外にも高光沢で適度な粗さを有するバライタ紙が写真として用いられている。そこで、記録媒体においても光沢以外にバライタ調の面質が要求されている。このような記録媒体を得るには、光沢のある層を有し、染料インクの印字適性に優れ、且つ顔料インクを印字した際に生じる光沢ムラを解消する必要があるが、通常、高い光沢を有する記録媒体は吸収性が劣る傾向があった。
【０００５】
上記課題に対して、特許文献１には、支持体上に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子と樹脂バインダーを含有するインク受容層と、その上層に表面層を有する記録媒体が開示されている。この記録媒体の表面層は粒子径１５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の有機微粒子、あるいは平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の無機微粒子を併用して形成されている。また、表面層は、有機微粒子を４０体積％以上含み、算術平均粗さが０．３μｍ以上３．５μｍ以下となっている。特許文献１の記録媒体では、上記の構成により、顔料インクを印字した際に生じる印字部と白紙部の光沢度差による違和感を解消できる、としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１２６５５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、従来技術について検討したところ、以下の課題があることが分かった。
本発明者らが、銀塩のバライタ紙の面性について詳細に検討した。この結果、銀塩のバライタ紙はＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の算術平均粗さＲａが０．５μｍ以上０．８μｍ以下の範囲であった。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１で規定される６０度鏡面光沢度が６０％以上８０％以下であることが分かった。
【０００８】
特許文献１の方法では、様々な面性で高光沢を達成しているものの、表面粗さＲａが０．５μｍを超える範囲において６０度鏡面光沢度が６０％以上と言う銀塩バライタ紙の面性を達成しているものは無かった。このように粗い面性を有するインクジェット記録媒体において、高光沢感を達成出来ていないのが現状である。
【０００９】
また、従来の方法では、バライタ調の面性の発現と共に、インク吸収性や顔料インクを付与した場合の印字部と白紙部の光沢差の改善、およびインクを項発色性とする点については十分に検討されていなかった。
【００１０】
本発明は、以上のような状況を鑑みてなされたものである。本発明の目的は、高い光沢性を有し、インク吸収性に優れ、顔料インクを付与した際に印字部と白紙部の光沢差を改善し、高い発色性を有しつつ、バライタ調の面性（銀塩バライタ紙に匹敵する風合い）を有する記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一実施形態は、
基材と、
前記基材上に、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に規定の６０度鏡面光沢度が２０％以上である、少なくとも１層以上のインク受容層と、
前記インク受容層上に、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と平均粒子径が６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子とを含有する光沢層であって、下記条件（１）および（２）を満たす光沢層と、
を有することを特徴とする記録媒体に関する。
（１）前記有機微粒子と前記第１の無機微粒子の質量比が５／９５以上３０／７０以下である、
（２）前記光沢層の表面の算術平均粗さが０．５μｍ以上０．８μｍ以下である。
【発明の効果】
【００１２】
高い光沢性を有し、インク吸収性に優れ、顔料インクを付与した際に印字部と白紙部の光沢差を改善し、高い発色性を有すると共にバライタ調の面性（銀塩バライタ紙に匹敵する風合い）を有する記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の一実施形態の記録媒体は、基材と、基材上に少なくとも１層以上のインク受容層と、インク受容層上に光沢層とを有する。インク受容層は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に規定の６０度鏡面光沢度が２０％以上である。光沢層は、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と、平均粒子径が６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子とを含有する。また、光沢層は、下記条件（１）および（２）を満たす。
（１）有機微粒子と第１の無機微粒子の質量比が５／９５以上３０／７０以下である。
（２）光沢層の表面の算術平均粗さが０．５μｍ以上０．８μｍ以下である。
【００１４】
本実施形態の記録媒体の光沢層は、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と、平均粒子径が６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子とを含有する。これにより、光沢層は均一かつ緻密な多孔質構造を有することができる。従って、インクを印字していない記録媒体の表面（光沢層の表面）は高い光沢度を有することができる。また、インク成分（染料インクの場合はインクそのもの、顔料インクの場合は顔料が分散した水や高沸点有機溶媒）の高い透過性（以後、「インク吸収性」と記載する）を有することができる。
【００１５】
光沢層中の、有機微粒子と第１の無機微粒子の質量比である（有機微粒子）／（第１の無機微粒子）を５／９５以上３０／７０以下とすることにより、高い光沢度と高いインク吸収性を両立させることができる。すなわち、この質量比が５／９５より小さい、つまり有機微粒子が少ない場合、記録媒体は高い光沢度を得られなくなる。また、質量比が３０／７０より大きい、つまり有機微粒子が多過ぎる場合、高い光沢度は得られてもインク吸収性の確保が困難となる。
【００１６】
本実施形態の記録媒体のインク受容層は、６０度鏡面光沢度が２０％以上となっている。インク受容層の６０度鏡面光沢度を２０％以上にすることで、光沢層側から見た記録媒体の光沢度をより向上させて、均一な光沢度とすることができる。
【００１７】
また、光沢層表面の算術平均粗さを０．５μｍ以上０．８μｍ以下とすることにより、記録媒体は、適度な粗さを備えたバライタ調の面性を有することができる。すなわち、算術平均粗さが０．８μｍを超えると、形成される画像の鮮鋭性が損なわれる場合がある。また、算術平均粗さが０．５μｍより小さくなると光沢層の表面は「光沢面」となってしまい、外光の写り込みなどが生じる場合がある。
【００１８】
以上のように、本実施形態の記録媒体は、インクを付与する前であっても印字部と同等以上の均一で高い光沢度を有する。従って、記録媒体に顔料インクを付与して印字した時に光沢層上の印字部に高い光沢度の顔料からなる被膜が形成されたとしても、未印字部と印字部の光沢度の差を小さくすることができる。この結果、ブロンズの発生を抑制することができる。また、光沢層は多孔質構造を有するため、記録媒体に顔料インクを印字した時には、顔料以外の主な成分が光沢層を透過してインク受容層内にまで浸透する。従って、本実施形態の記録媒体は、優れたインク吸収性を有することができる。
【００１９】
染料インクを構成する色素は単分子で存在するため、記録媒体に染料インクを印字した時にはインク成分全体が多孔質構造の光沢層内を透過して、インク受容層の内部へ浸透する。従って、本実施形態の記録媒体は、優れたインク吸収性を有することができる。また、染料インクは、顔料インクのように記録媒体の表面に被膜を形成することはなく、印字部と未印字部の光沢度差によるブロンズは発生しない。
【００２０】
このように本実施形態の光沢層による光沢の向上はインクの全印字濃度領域において発現し、発色性に優れ均一な光沢の画像を得ることが出来る。また、この記録媒体は、適度な粗さを備えたバライタ調の面性を有することができるため、バライタ調の面性と高い光沢度を両立させることもできる。更に、本実施形態の記録媒体は、優れたインク吸収性を有することができる。
【００２１】
本実施形態の記録媒体は、基材上の少なくとも片面上にインク受容層と、インク受容層上に光沢層を有していれば良い。すなわち、基材の片面上にインク受容層と光沢層をこの順に有しても良いし、基材の互いに対向する両面上にインク受容層と光沢層をこの順に有しても良い。また、インク受容層は１層以上であれば良く、１層であっても、２層以上であっても良い。
【００２２】
上記のように、本実施形態の記録媒体は光沢層の表面の算術平均粗さが０．５μｍ以上０．８μｍ以下であるため、インク受容層を有しバライタ面等と称される「光沢面」以外の面を有する記録媒体に相当する。「光沢層の表面の算術平均粗さ」は、記録媒体の光沢層を有する側の表面をＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に規定される基準長４．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定する。
【００２３】
なお、インク受容層の６０度鏡面光沢度は様々な方法によって２０％以上とすることができる。例えば、インク受容層の乾燥後の塗工量を大きくすると、６０度鏡面光沢度を大きくすることができる。また、インク受容層の構成材料を変えたり、インク受容層の形成方法を変更することによって６０度鏡面光沢度を制御することができる。
【００２４】
光沢層の表面の算術平均粗さは様々な方法によって０．５μｍ以上０．８μｍ以下とすることができる。例えば、凹凸ロールなどによって基材の表面に凹凸処理を施すと、その上に形成する光沢層の表面形状も基材の表面形状を反映する。このため、基材の表面形状を制御することによって、光沢層の表面の算術平均粗さを制御できる。また、同じ表面形状の基材を使用する場合であっても、その上に形成するインク受容層や光沢層の厚みを厚くすると光沢層の表面は滑らかになる傾向がある。このため、インク受容層や光沢層の厚みによっても光沢層の表面の算術平均粗さを制御できる。更に、光沢層自体に凹凸処理を施したり、光沢層の構成材料を変えることにより、光沢層の表面の算術平均粗さを制御できる。
【００２５】
以下では、本実施形態の記録媒体を構成する各層について詳細に説明する。
【００２６】
１．記録媒体
本実施形態の記録媒体には、顔料インクおよび染料インクの何れも付与して画像を記録することができる。しかし、上記したように、関連する記録媒体では、顔料インクを付与した場合に印字部と未印字部の光沢度差が大きく、ブロンズが発生し易い傾向がある。これに対して、本実施形態の記録媒体はこのように顔料インクを付与した場合であっても、印字部と未印字部の光沢度差を小さくしてブロンズの発生を抑制できる。従って、本実施形態の記録媒体は、顔料インクを付与するための記録媒体であることが好ましい、
（１）基材
基材には従来から記録媒体に用いられる公知のものを適宜、使用することができ、吸水性基材、非吸水性基材の何れも利用することが出来る。基材としては、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂被膜紙）などの紙類を好ましく用いることができる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等の透明な熱可塑性フィルムなどを好ましく用いることができる。
【００２７】
これ以外にも、適度なサイジングが施された紙、無サイズ紙、コート紙、無機物の充填もしくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）を使用できる。また、ガラスまたは金属などからなるシートなどを使用しても良い。更に、これらの基材とインク受容層との接着強度を向上させるため、基材の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。上記基材の中でも、適度なサイジングを施された紙等の透気性基材を用いることが好ましい。更に、基材の表面に凹凸処理を施して、所定の表面形状を有するようにしても良い。
【００２８】
上記紙の基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来から公知の各種添加剤を添加することができる。
【００２９】
（２）インク受容層
インク受容層は、第２の無機微粒子、バインダー、架橋剤、ｐＨ調整剤の他に、各種添加剤を含むことができる。以下にこれらの成分について詳しく説明する。
【００３０】
（ａ）第２の無機微粒子
インク受容層に用いる第２の無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、湿式及び乾式シリカゾル、アルミナ水和物等の白色顔料の微粒子が好ましい。また、上記第２の無機微粒子を単独で用いても良く、複数を混合して用いても良い。中でも、インク吸収性等の観点から、シリカ粒子及びアルミナ水和物粒子を用いることが好ましく、アルミナ水和物粒子を用いることがより好ましい。
【００３１】
（ｂ）バインダー
インク受容層はバインダーを含有する。バインダーとしては、上記アルミナ水和物等の第２の無機微粒子を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、且つ、本発明の効果を損なわないものであれば、特に制限なく利用することができる。
【００３２】
インク吸収性の観点から、インク受容層中のバインダーの含有量は、第２の無機微粒子の含有量１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、上記比率は、５．０質量部以上が好ましく、８．０質量部以上がより好ましい。
【００３３】
バインダーとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等が用いられる。
【００３４】
上記バインダーは、単独で、又は複数種を混合して用いることができる。中でも最も好ましく用いられるバインダーはＰＶＡである。このＰＶＡとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のＰＶＡを挙げることができる。このＰＶＡは、平均重合度が１５００以上５０００以下のものがより好ましい。また、ケン化度は７０以上１００以下のものが好ましい。
【００３５】
また、この他に、末端をカチオン変性したＰＶＡや、アニオン性基を有するアニオン変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡを使用することができる。
【００３６】
（ｃ）架橋剤
架橋剤としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定されないが、バインダーとしてＰＶＡを用いる場合、ＰＶＡと架橋反応を起こして硬化可能なものが好ましい。架橋剤としては、特にホウ酸が好ましい。この際、使用できるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等が挙げられるが、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。
【００３７】
ホウ酸の使用量としては、インク受容層中のＰＶＡに対して、それぞれ０．２当量以上１．２当量以下の範囲で用いることが好ましい。尚、上記「当量」については、ＰＶＡが有するヒドロキシル基量と理論上、完全に反応する架橋剤量を１．０当量とする。上記範囲とすることによって、インク受容層用塗工液の経時安定性を特に向上させることができる。一般的にインク受容層を形成する際は、インク受容層用塗工液を長時間に渡って使用することとなる。インク受容層用塗工液中のホウ酸の含有量を上記範囲内とすることによって、長時間使用中に各塗工液の粘度が上昇することや、ゲル化物の発生が起こることを優れて防ぐことができる。このため、インク受容層用塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等も頻繁に行わずに済み、記録媒体の生産性が低下することを容易に防ぐことができる。更に、インク受容層用塗工液中のホウ酸の含有量が上記範囲内であれば、インク受容層に点状の表面欠陥が生じ易くなることを優れて防ぎ、均質で良好な面を得ることができる。
【００３８】
（ｄ）ｐＨ調整剤
インク受容層用塗工液中には、ｐＨ調整剤として、例えば、下記の酸をそれぞれ適宜、添加することができる。
蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸。
イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸、メタンスルホン酸。
塩酸、硝酸、燐酸等の無機酸。
【００３９】
例えば、第２の無機微粒子としてアルミナ水和物を用いた場合、アルミナ水和物を水中に分散させるために一塩基酸を用いることが好ましい。このため、上記ｐＨ調整剤の中でも、蟻酸、酢酸、グリコール酸、メタンスルホン酸等の有機酸や、塩酸、硝酸等を用いることが好ましい。
【００４０】
（ｅ）添加剤
インク受容層用塗工液の添加剤として、顔料分散剤、堅牢性向上剤等を、インク受容層形成後のインク受容層表面の純水に対する接触角が大きく変化しない範囲で適宜、使用することができる。
【００４１】
（ｆ）インク受容層用塗工液の塗工方法
インク受容層用塗工液の塗工には適正な塗工量が得られるように、例えば、下記の塗工方法を使用でき、オンマシン、オフマシンで塗工する。
・各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター。
・スライドホッパー方式を用いたコーター。
なお、塗工時に、インク受容層用塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温しても良く、コーターヘッドを加温することも可能である。
【００４２】
また、インク受容層用塗工後の塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を使用できる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜、選択して用いることができる。
【００４３】
１層のインク受容層を有する記録媒体を製造する場合、インク受容層用塗工液の絶乾塗工量は、必要なインク吸収容量や、光沢度、受容層の組成等によって異なるが、１５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。１５ｇ／ｍ２以上であれば、インク吸収性の低下を抑制することができ、５０ｇ／ｍ２以下であれば、折り割れ強度の低下を抑制することができる。更に光沢度の観点から、３５ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００４４】
（３）光沢層
関連する技術では、光沢層は一般的には平滑な面として開示されることが多い。しかし、本実施形態の光沢層とすることにより、平滑では無いバライタ調の面性を有しつつ高い光沢度を達成することができる。例えば、光沢度の一指標である６０度鏡面光沢度を大幅に増大させることができる。
【００４５】
この光沢層を設けることによる光沢度の上昇は、光沢層の厚みと屈折率、透明度の影響を受け、同一の厚みであれば、屈折率の高い方が反射率は高くなり、同一の厚み・屈折率であれば、透明度が高い方が反射率は高くなる。これらの関係は、光沢層の屈折率と厚みを乗じた光学厚みとインク受容層の屈折率を用い、光学関係の書籍に記載されているフレネル係数を用いた計算により、近似的に見積もる事が出来る。
【００４６】
光沢層は、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と、平均粒子径が６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子とを含有する。なお、第１の無機微粒子の平均粒子径は、１次粒子径である。平均粒子径が１００ｎｍを超えると、光沢層表面の光沢は低くなり、例えば、記録媒体に顔料インクを印字した場合には、印字部と同等の光沢を得ることが困難となる。また、平均粒子径が１０ｎｍより小さくなると、光沢層のインク吸収性が劣ることとなる。有機微粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下が好ましい。第１の無機微粒子の平均粒子径の下限は特に無いが、１ｎｍ以上であることが好ましい。
【００４７】
有機微粒子と第１の無機微粒子の質量比は５／９５以上３０／７０以下である。好ましくは、質量比は５／９５以上２０／８０以下であるのが良い。
【００４８】
また、光沢層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は０．５μｍ以上０．８μｍ以下である。算術平均粗さは０．５μｍ以上０．７μｍ以下とすることが好ましい。０．５以上０．７μｍ以下の範囲内であると、記録媒体は銀塩写真のバライタ紙に近い面性を有することができ、好適に使用出来る。
【００４９】
光沢層用塗工液に含まれる成分としては、上記有機微粒子および第１の無機微粒子と、必要で有れば極少量のバインダー、微粒子の分散媒としての水あるいは有機溶剤を含むことができる。また、これらの成分以外に、インク受容層の表面に被膜を作るなどして局所的に残留せず、インク受容層側へ水あるいは有機溶剤と共に吸収される成分を含むことが出来る。具体的には、これらの成分として、各種界面活性剤、各種無機塩類（例えば、酢酸ジルコニウム等）、各種画像保存剤、水溶性蛍光増白剤等を含有することができる。
【００５０】
以下では、光沢層が含有する材料について詳細に説明する。
【００５１】
（ａ）有機微粒子
有機微粒子は例えば、媒質中に分散状態にあるポリマー微粒子のことであり、その材質として、例えば、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル等の多元共重合体、スチレンブタジエン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、メチルメタクリレートブタジエン共重合体、カルボキシル化スチレンブタジエン共重合体、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエン共重合体、カルボキシル化メチルメタクリレートブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エピスルフィド系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アクリル樹脂等、従来から公知のものから広く選ぶ事が出来る。
【００５２】
また、これらのポリマーのモノマー中に屈折率を高める目的で硫黄原子を導入したものや、耐候性を向上させる、あるいは屈折率を下げるためにフッ素置換基を導入したものも好ましく用いることが出来る。例えば、屈折率が高いポリマー微粒子を用いた場合には、同じ光沢度が必要とされる場合に、光沢層の塗工量をより少なくすることが出来る。なお、有機微粒子は、水系エマルションとして調製し用いることが好ましく、成膜助剤として有機溶剤を若干含んでいても良い。より好ましくは、ポリウレタン粒子のエマルションを用いるのが良い。使用する有機微粒子は１種類であっても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００５３】
（ｂ）第１の無機微粒子
第１の無機微粒子は、有機微粒子と同様に光沢層を形成する素材として用いるだけではなく、例えば、記録媒体表面の摩擦係数を制御したり、インク吸収性の制御を行うために添加することが出来る。
【００５４】
光沢層に含まれる第１の無機微粒子は、平均粒子径が６０ｎｍ以下である。平均粒子径が６０ｎｍを超えると、光沢層の光沢度が低下し、第１の無機微粒子の定着性も低下する。
【００５５】
光沢層の第１の無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、酸化アンチモン類、アンチモン酸亜鉛、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、五酸化タンタル、五酸化ニオブ、酸化イットリウム、酸化クロム、酸化スズ、酸化モリブデン、ＡＴＯ（酸化アンチモンスズ）、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等があり、これらは単独あるいは混合して用いることが可能であり、これらの複合酸化物あるいは複合硫化物等についても広く用いることが出来る。上記第１の無機微粒子の中でも、価格、入手性を勘案するとシリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化チタンが好ましい。また、光沢層に用いるシリカに関しては、コロイダルシリカを用いることが好ましく、平均粒子径６０ｎｍ以下のカチオン性コロイダルシリカ粒子がより好ましい。
【００５６】
カチオン性コロイダルシリカ粒子は、アニオン性コロイダルシリカ粒子の表面に有機、無機の各種の表面処理をしてカチオン性にすることで調製することができる。中でも、分散液の安定性及び入手の容易性の観点から、アルミナによって表面処理されたカチオン性コロイダルシリカ粒子を用いることが好ましい。コロイダルシリカ粒子がカチオン性であることで、インク受容層上に、カチオン性コロイダルシリカ粒子を含む光沢層用塗工液を塗工した場合、インク受容層表面での塗工液の凝集を抑制することができ、インクの発色性が良好になる。逆に、アニオン性のコロイダルシリカ粒子を含む光沢層用塗工液を塗工した場合は、インク受容層表面で塗工液の凝集が起こり、インクの発色性が低下する。
【００５７】
また、このカチオン性コロイダルシリカ粒子は、単分散性で、球状であることが更に好ましい。なお、「単分散性」とは、分散液（カチオン性コロイダルシリカ）中で複数の粒子が会合していないことを意味する。すなわち、単分散性のカチオン性コロイダルシリカは、いわゆるカチオン性コロイダルシリカ粒子の会合の無いものである。数珠状等の、会合しているカチオン性コロイダルシリカ粒子を用いた場合、光沢層の光沢度が低下する。
【００５８】
使用する第１の無機微粒子は１種類であっても良いし、２種以上を混合して用いても良い。２種以上の第１の無機微粒子を混合して用いる場合には、光沢層を形成する塗工液の経時安定性の点から、表面電荷の符合が同じ第１の無機微粒子を混合することが好ましい。
【００５９】
（ｃ）粒子径
なお、有機微粒子および第１の無機微粒子の平均粒子径は動的光散乱法によって測定される。より具体的には、「高分子の構造（２）散乱実験と形態観察第１章光散乱」（共立出版高分子学会編）、あるいはJ.Chem.Phys.,70(B),15Apl.,3965(1979)に記載のキュムラント法を用いた解析から平均粒子径を求めることができる。動的光散乱法により平均粒子径を測定した場合、異なる粒径を持つ微粒子が混在していると、散乱光からの時間相関関数の減衰が分布を有することとなる。この時間相関関数を、キュムラント法を用いて解析することで、減衰速度の平均（＜Γ＞）と分散（μ）が求まる。減衰速度（Γ）は粒子の拡散係数と散乱ベクトルの関数で表されるため、ストークス−アインシュタイン式を用いて、流体力学的平均粒子径を求めることができる。また、有機微粒子および第１の無機微粒子の平均粒径は、例えば、ゼータ電位・粒径測定システム  ＥＬＳ  Ｚ−２（大塚電子株式会社製）などを用いて容易に測定することができる。
【００６０】
（ｄ）光沢層用塗工液
光沢層用塗工液は、平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の有機微粒子と、平均粒子径６０ｎｍ以下の第１の無機微粒子を含有する。光沢層用塗工液中の固形分において、有機微粒子と第１の無機微粒子の質量比が５／９５以上３０／７０以下となっている。本実施形態では、上記した光沢層用塗工液を、インク受容層上に塗工することで、光沢層を形成することができる。
【００６１】
なお、光沢層用塗工液には、有機微粒子、第１の無機微粒子のほかに、増粘剤、消泡剤、ドット調整剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤、導電剤などの各種添加剤を添加しても良い。
【００６２】
光沢層用塗工液の固形分濃度は、０．０５質量％以上５質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上３質量％以下の範囲であり、特に０．１５質量％以上２質量％以下の範囲が好ましい。
【００６３】
（ｅ）光沢層用塗工液の塗工方法
光沢層用塗工液の塗工方式には、インク受容層用塗工液の塗工に用いる各種の塗工方式を用いることができる。また、光沢層用塗工液は、インク受容層を形成するのと同時、予め形成したインク受容層が半硬化した時、または形成したインク受容層が硬化した後、の何れのタイミングでも塗工可能である。インク受容層と光沢層が混合されるのを避けるために、インク受容層が硬化した後に光沢層用塗工液を塗工するのが好ましい。光沢層用塗工液の絶乾塗工量は、０．１ｇ／ｍ２以上０．５ｇ／ｍ２未満であることが好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上０．４ｇ／ｍ２未満であることがより好ましい。塗工量が０．１ｇ／ｍ２以上であれば、耐傷性が特に良好であり、０．５ｇ／ｍ２未満であれば、インク吸収性が特に良好である。
【００６４】
また、形成された光沢層を硬化する方法としては、特に限定されず、インク受容層を硬化させる際に用いることのできる公知の乾燥方法を、好適に用いることができる。
【００６５】
以下に、本実施形態の記録媒体に用いる材料について詳細に説明する。
【００６６】
２．画像記録方法
本実施形態の記録媒体には、顔料インクおよび染料インクの何れも付与して画像を記録することができるが、顔料インクを付与することが好ましい。また、記録媒体にインクを付与する方式は特に限定されないが、インクジェット記録方式を使用することが好ましい。この方式は、インクジェット方式の記録ヘッドによりインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式やインクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本実施形態においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を採用することが特に好ましい。本実施形態の記録媒体を用いること以外、インクジェット記録方式の工程は公知のものとすることができる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。なお、下記実施例は、本発明のより一層の深い理解のために示される具体例であって、本発明はその要旨を超えない限り、これらの具体例に何ら限定されるものではない。また、文中「部」、及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【００６８】
＜基材の作製＞
（樹脂被覆基材の作製）
軽質炭酸カルシウム２０部を、広葉樹晒クラフトパルプ１００部のスラリー中に添加し、カチオン澱粉２部、無水アルケニルコハク酸系中性サイズ剤０．３部を添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて水分が１０％となるまで乾燥させ、サイズプレスで酸化澱粉の７％溶液を両面で４ｇ/ｍ２ 塗工、乾燥し、水分７％まで乾燥させて坪量１１０ｇ/ｍ２の基紙を作製した。その基紙の表裏両方の面に低密度ポリエチレン７０部と低密度ポリエチレン２０部からなる、樹脂組成物を３０ｇ/ｍ２の塗工量となるように溶融押し出し塗工した。この直後に、表面に種々の不規則の形状の凹凸を有するクーリングロールを使用して、冷却しながらポリエチレン表面に５種類の型付け処理を行った。型付けの違いは密度及び凹凸の高さを調整することで行い、これにより各基材の算術平均粗さＲａを変化させた。以上のようにして坪量２７０ｇ/ｍ２の基材Ａ〜Ｅを作製した。各基材の算術平均粗さＲａはＡが０．６０（μｍ）、Ｂが０．４０（μｍ）、Ｃが０．８０（μｍ）、Ｄが０．３（μｍ）、Ｅが０．９（μｍ）であった。
【００６９】
（透気性基材の作製）
ポリエチレン樹脂被覆紙Ａの作製において、ポリエチレン樹脂組成物による被覆を行わずポリエチレン樹脂被覆紙の原紙をそのまま透気性基材１とした。この透気性基材１のインク受容層を形成する面の算術平均粗さ（Ｒａ）値は０．６μｍであった。
【００７０】
＜インク受容層用塗工液の作製＞
純水中に、無機アルミナ水和物としてアルミナ水和物：Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（商品名、サソール社製、第２の無機微粒子）を固形分濃度が３０％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物１００部に対して、１．５部となるようにメタンスルホン酸を加えて、攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物の固形分濃度が２５％となるように適宜、純水で希釈してコロイダルゾル１を得た。
【００７１】
一方、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルに前記作製したＰＶＡ水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対して、ＰＶＡ固形分換算（（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が８％となるように混合した。次に、５．０％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で１．５部となるように混合して、インク受容層用塗工液を得た。
【００７２】
＜光沢層用塗工液の作製＞
単分散性で球状のカチオン性コロイダルシリカ粒子の２０％水分散スラリー（商品名：スノーテックスＡＫ−Ｌ、日産化学工業社製）と、カチオン性ポリウレタン粒子の３０％エマルション（商品名：スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）を混合した。この時、混合液中のカチオン性コロイダルシリカ粒子が９０部、カチオン性ポリウレタン粒子のエマルションが１０部（カチオン性ポリウレタン粒子の質量分）となるように混合した。得られた溶液の固形分の濃度は０．５％であった。ここでは、カチオン性コロイダルシリカ粒子が第１の無機微粒子、カチオン性ポリウレタン粒子が有機微粒子に相当する。
【００７３】
平均粒子径をゼータ電位・粒径測定システム  ＥＬＳ  Ｚ−２（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところカチオン性コロイダルシリカ粒子の平均粒子径は４５ｎｍであった。また、カチオン性ポリウレタン粒子も同様に測定し、平均粒子径は３０ｎｍであった。
【００７４】
得られた混合液に、界面活性剤（商品名：ノイゲンＴＤＸ５０、第一工業製薬社製）を、塗工液全量に対する固形分で０．００５％となるように添加し、光沢層用塗工液を得た。
【００７５】
〔実施例１〕
基材Ａ上に、乾燥後の塗工量が３５ｇ／ｍ２となるようにインク受容層用塗工液を塗工し、６０℃で乾燥させインク受容層を設けた。得られたインク受容層上に、乾燥後の塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように光沢層用塗工液を塗工し、更に６０℃で乾燥を行い、記録媒体１を得た。
【００７６】
〔実施例２〕
実施例１のインク受容層用塗工液の乾燥後の塗工量を２０ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体２を作製した。
【００７７】
〔実施例３〕
実施例１の基材Ａを基材Ｂに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体３を作製した。
【００７８】
〔実施例４〕
実施例１の基材Ａを基材Ｃに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体４を作製した。
【００７９】
〔実施例５〕
実施例１の基材Ａを透気性基材１に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体５を作製した。
【００８０】
〔実施例６〕
光沢層用塗工液中のカチオン性ポリウレタン粒子を、平均粒子径が１０ｎｍのカチオン性ポリウレタン粒子（有機微粒子）に変更した。具体的には、スーパーフレックス６５０（商品名、第一工業製薬社製）を、スーパーフレックス６２０（商品名、第一工業製薬社製）の代わりに用いた。それ以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体６を得た。
【００８１】
〔実施例７〕
光沢層用塗工液中のカチオン性ポリウレタン粒子を、平均粒子径が７０ｎｍのカチオン性ポリウレタン粒子（有機微粒子）に変更した。具体的には、ハイドランＣＰ−７０６０（商品名、ＤＩＣ社製）をスーパーフレックス６２０（商品名、第一工業製薬社製）の代わりに用いた。それ以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体７を得た。
【００８２】
〔実施例８〕
光沢層用塗工液中の、カチオン性コロイダルシリカ粒子を９４部、カチオン性ポリウレタン粒子のエマルションを６部（カチオン性ポリウレタン粒子の質量分）とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体８を得た。
【００８３】
〔実施例９〕
光沢層用塗工液中の、カチオン性コロイダルシリカ粒子を７１部、カチオン性ポリウレタン粒子のエマルションを２９部（カチオン性ポリウレタン粒子の質量分）とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体９を得た。
【００８４】
〔実施例１０〕
実施例６のインク受容層用塗工液の乾燥後の塗工量を２０ｇ／ｍ２に変更し、光沢層用塗工液中の、カチオン性コロイダルシリカ粒子を７１部、カチオン性ポリウレタン粒子のエマルションを２９部とした。これ以外は、実施例６と同様の方法で、記録媒体１０を作製した。
【００８５】
〔実施例１１〕
実施例７のインク受容層用塗工液の乾燥後の塗工量を２０ｇ／ｍ２に変更した。また、光沢層用塗工液中の、カチオン性コロイダルシリカ粒子を９４部、カチオン性ポリウレタン粒子（カチオン性ポリウレタン粒子の質量分）とのエマルションを６部とした。これ以外は、実施例７と同様の方法で、記録媒体１１を作製した。
【００８６】
〔比較例１〕
光沢層用塗工液を塗工しなかった以外は実施例１と同様の操作を行い、記録媒体１２を得た。
【００８７】
〔比較例２〕
実施例１のインク受容層用塗工液の乾燥後の塗工量を１８ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体１３を作製した。
【００８８】
〔比較例３〕
実施例１の基材Ａを基材Ｄに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体１４を作製した。
【００８９】
〔比較例４〕
実施例１の基材Ａを基材Ｅに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、記録媒体１５を作製した。
【００９０】
〔比較例５〕
光沢層用塗工液中のカチオン性ポリウレタン粒子を、平均粒子径が２２０ｎｍのカチオン性ポリウレタン粒子に変更した。具体的には、ハイドランＣＰ−７０４０（商品名、ＤＩＣ社製）をスーパーフレックス６２０（商品名、第一工業製薬社製）の代わりに用いた。それ以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体１６を作製した。
【００９１】
〔比較例６〕
光沢層用塗工液中のカチオン性コロイダルシリカ粒子（平均粒子径４５ｎｍ）を、平均粒子径が７０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ粒子に変更した、具体的には、カチオン性コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＡＫ−ＹＬ、日産化学工業社製）を、スノーテックスＡＫ−Ｌ（商品名、日産化学工業社製）の代わりに用いた。それ以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体１７を得た。
【００９２】
〔比較例７〕
光沢層用塗工液中の、カチオン性コロイダルシリカ粒子を９６部、カチオン性ポリウレタン粒子のエマルションを４部（カチオン性ポリウレタン粒子の質量分）とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体１８を得た。
【００９３】
〔比較例８〕
光沢層用塗工液中の、カチオン性コロイダルシリカ粒子を３１部、カチオン性ポリウレタン粒子のエマルションを６９部（カチオン性ポリウレタン粒子の質量分）とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、記録媒体１９を得た。
【００９４】
＜記録媒体の評価＞
次に、上記の方法によって得られた各記録媒体の算術平均粗さ（Ｒａ）および６０度鏡面光沢度を以下のようにして測定した。
【００９５】
（算術平均粗さ（Ｒａ）の測定方法）
測定装置：（株）小坂研究所  Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ  ＳＥ３５００
測定条件：ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準じてカットオフ値０．８ｍｍ、評価長さ４．０ｍｍで測定した。
【００９６】
（６０度鏡面光沢度）
６０度鏡面光沢度は、光沢層を形成する前のインク受容層の表面と、記録媒体形成後の光沢層表面に関して測定した。６０度鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に記載の方法で、それぞれ測定した。装置は、日本電色工業（株）製ＶＧ２０００（商品名）を用いた。
【００９７】
また、各記録媒体について以下の評価を行った。評価基準を以下に示す。
【００９８】
〔バライタ感〕
バライタ感は上記算術平均粗さと６０度鏡面光沢度を用い、以下の基準に従って評価を行った。
Ａ：６０度鏡面光沢度及び算術平均粗さが、バライタ調の面性を十分満足する。
Ｂ：６０度鏡面光沢度もしくは算術平均粗さが、やや劣るが、バライタの面性を満足する。
Ｃ：６０度鏡面光沢度及び算術平均粗さが、やや劣るが、バライタの面性を満足する。
Ｄ：６０度鏡面光沢度もしくは算術平均粗さが、大きく劣り、バライタの面性を満足しない。
【００９９】
〔インク吸収性〕
各記録媒体の記録面（インク受容層及び光沢層を有する面）の染料インク吸収性をそれぞれ評価した。インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ＭＧ６１３０  キヤノン（株）製）を用いて、写真用紙「絹目調」モードで、記録媒体にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの１００％Ｄｕｔｙのベタバッチを印字した。インク吸収性とビーディングはほぼ相関性があるため、ビーディングを評価することによって、記録媒体のインク吸収性を評価した。評価は目視で行い、下記の評価基準に基づきランクを決定した。
Ａ：ビーディングが観察されない。
Ｂ：ビーディングがやや観察されるものの、実用上問題ないレベル。
Ｃ：ビーディングがはっきり観察される。
【０１００】
〔ブロンズ〕
各記録媒体の記録面（インク受容層及び光沢層を有する面）のブロンズを評価した。インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００  キヤノン（株）製）を用いて、写真用紙「絹目調」モードでモノクロ印刷にチェックを入れた。そして、記録媒体に、ＲＧＢが（２５５，２５５，２５５）から（０，０，０）まで２５ずつＲＧＢを変更した、ＲＧＢ値の異なる１２種類の１平方インチのベタ画像を形成した。モノクロ画像の階調の切り替わる箇所で赤味を帯びたブロンズ上の金属光沢が生じた部分を、以下の評価基準に基づき評価した。
Ａ：ブロンズが観察されない。
Ｂ：ブロンズがやや観察されるものの、実用上問題ないレベル。
Ｃ：ブロンズがはっきり観察される。
【０１０１】
上記の測定結果および評価結果を下記表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2015147368.tif 000002
【０１０３】
表１の結果より、本発明の記録媒体は、バライタ感、吸収性、およびブロンズが何れもほぼ、「Ａ」または「Ｂ」となり、良好な結果が得られたことが分かる。また、本発明の記録媒体は、６０％以上８０以下の高い光沢度を有すると共に、光沢層の算術平均粗さＲａが０．５μｍ以上０．８μｍ以下であり、バライタ調の面性を有することが分かる。