(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、肌なじみがよくしっとりとした使用感で保湿性が高い化粧料を得ることを課題とする【解決手段】以下の（Ａ)〜（Ｅ）を含有する化粧料  （Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩  （Ｂ）水素非添加レシチン  （Ｃ）多価アルコール  （Ｄ）油剤  （Ｅ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ)〜（Ｅ）を含有する化粧料
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
（Ｂ）水素非添加レシチン
（Ｃ）多価アルコール
（Ｄ）油剤
（Ｅ）水
【請求項２】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩がトコフェリルリン酸ナトリウムである請求項１に記載の化粧料
【請求項３】
（Ｃ）多価アルコールがグリセリン及び１，２−ペンタンジオールを含む請求項１又は２に記載の化粧料
【請求項４】
（Ｄ）油剤がイソノナン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、スクワラン、マカデミアナッツ油、ヒマワリ種子油から選ばれる一種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料
【請求項５】
（Ｄ）油剤を１〜２５質量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料
【請求項６】
（Ｅ）水が化粧料を構成するその他の水溶性成分を含有する水相由来である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料。
【請求項７】
（Ｅ）水を７５〜９５質量％含有する請求項６に記載の化粧料
【請求項８】
Ｂ型粘度計で測定したとき２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項６又は７に記載の化粧料
【請求項９】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩と（Ｂ）水素非添加レシチンと（Ｃ）多価アルコールとを混合して得られるＤ相ゲルに
（Ｄ）油剤を混合してＯ／Ｄゲルを調製し、
ついで（Ｅ）水を混合して調製した
請求項６〜８のいずれかに記載の化粧料
【請求項１０】
化粧水である請求項６〜９のいずれかに記載の化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は保存安定性、使用感に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェロールは水不溶性であるが、トコフェロールのリン酸エステル（トコフェリルリン酸エステル）又はその塩は、水に溶解性を示すことから使用勝手のよいトコフェロール原料として種々の医薬品や化粧品に配合されている（特許文献１、特許文献２）。しかし、２価の金属塩が溶存している乳化系等に配合すると乳化ミセルの凝集が発生し、沈殿が生じる事が指摘されている。このような凝集沈殿の発生を抑制するために多価アルコールとリン酸水素二カリウムなどのリン酸塩を併用することでエマルションの安定化を図る方法が提案されている（特許文献３）。また、トコフェリルリン酸のナトリウム塩（トコフェリルリン酸ナトリウム）はアニオン性の両親媒性物質であり、界面活性機能を有することが知られている（非特許文献１）。このトコフェリルリン酸ナトリウムの界面活性能を利用して乳化組成物を調製する試みがなされている（特許文献４、特許文献５、特許文献６、非特許文献１）。
【０００３】
一方、化粧料は肌に直接塗布するものであり、肌に与える負担を考慮し、肌に供給しようとする成分以外の添加物の配合を極力減量するか、又は無添加にする試みがなされている。トコフェロールのリン酸エステルの塩を配合した乳化化粧料では、界面活性剤を使用しない安定な化粧用乳化組成物が知られている。このような乳化が安定な化粧料として、本出願人は先に特許文献７の発明を提案した。この発明は、乳化組成物において、トコフェリルリン酸エステルの塩とポリオキシアルキレングリセリン又はシクロヘキサンジカルボン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルと多価アルコールを含有した乳化組成物の乳化粒子径が、トコフェリルリン酸エステルの塩単独で乳化した時よりも小さくなり安定化するという現象を見出し、これを化粧料に利用するものである。
また界面科学的手法を用いた微細な水中油型の乳化物が得られる乳化法として、Ｄ相乳化法（非特許文献２）が知られている。Ｄ相乳化法は水と多価アルコールを含んだ界面活性剤等方性溶液（Ｄ相）から出発し、油相をこの界面活性剤溶液に分散させることによってＯ／Ｄゲルエマルション（Ｏ／Ｄゲル）を形成させ、このゲルエマルションに水又は水相を添加することにより乳化粒子径の小さなＯ／Ｗエマルションとする方法である（非特許文献３）。一般的にＯ／Ｄゲルを水相で希釈して化粧水などの化粧料とする場合には、混合乳化法による調製方法と比較して固形の油剤であるワックスなどを別途加えることが出来ないといわれている。
【０００４】
本願発明者はトコフェリルリン酸エステル塩を用いて油剤を微細乳化する研究を継続して行っている。また本願出願人は、先にグリセリンおよび１，２−ペンタンジオールと、トコフェリルリン酸エステル塩の混合溶液に油剤を分散させて調製したゲル組成物、および該ゲル組成物を水または水相で希釈して得られる乳化組成物の乳化粒子径（油相の粒子径）に係る発明を特願２０１３−０４２２０４号として特許出願している。
【０００５】
一方、出願人はアミノ酸系油剤を主成分とした油性成分と、水素非添加レシチンと１，２−ペンタンジオールとグリセリンを含む新規な乳化組成物を発明し、特許出願を行っている（特許文献８）。この発明は、マイクロフルイダイザーなどの高圧乳化装置を使用しないで得られる１μｍ未満のナノサイズの油相の粒子を含む乳化組成物に係る発明である。しかしながら、この乳化組成物は、多量の水または水相で希釈して化粧水などの化粧料としたとき、保存安定性に問題が発生する場合がまれにある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３０３５７４２号公報
【特許文献２】特許第３９５０２１６号公報
【特許文献３】特許第３１８６７６３号公報
【特許文献４】特開平０９−３０９８１３号公報
【特許文献５】特開２００７−１６０２８７号公報
【特許文献６】特開２０１１−０１６７６１号公報
【特許文献７】特開２０１２−２０６９５６号公報
【特許文献８】特開２０１２−１１６７８３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】坂  貞徳ほか、２００６年６月２０日発行、日本化粧品技術者会誌１４０頁、２００６年
【非特許文献２】Fragrance  Journal，4，34-41（1993）
【非特許文献３】鷺谷広道ほか、油化学、第40巻第11号、988-994頁、1991年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
油剤を含有し、低粘度でも保存安定性が高く、かつ使用感に優れた化粧料を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、トコフェリルリン酸エステル塩と水素非添加レシチンとグリセリンおよび１，２−ペンタンジオールとの混合溶液に油剤を分散させて調製したゲル組成物（Ｏ／Ｄゲル）を水または水相で希釈して得られる化粧料が低粘度でも保存安定性が高く、かつ使用感に優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）以下の（Ａ)〜（Ｅ）を含有する化粧料
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
（Ｂ）水素非添加レシチン
（Ｃ）多価アルコール
（Ｄ）油剤
（Ｅ）水
（２）（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩がトコフェリルリン酸ナトリウムである（１）に記載の化粧料
（３）（Ｃ）多価アルコールがグリセリン及び１，２−ペンタンジオールを含む（１）又は（２）に記載の化粧料
（４）（Ｄ）油剤がイソノナン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、スクワラン、マカデミアナッツ油、ヒマワリ種子油から選ばれる一種以上である（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧料
（５）（Ｄ）油剤を１〜２５質量％含有する（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧料
（６）（Ｅ）水が化粧料を構成するその他の水溶性成分を含有する水相由来である（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧料
（７）水を７５〜９５質量％含有する（６）に記載の化粧料
（８）Ｂ型粘度計で測定したとき２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下である（６）又は（７）に記載の化粧料
（９）（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩と（Ｂ）水素非添加レシチンと（Ｃ）多価アルコールとを混合して得られるＤ相ゲルに
（Ｄ）油剤を混合してＯ／Ｄゲルを調製し、
ついで（Ｅ）水を混合して調製した
（６）〜（８）のいずれかに記載の化粧料
（１０）化粧水である（６）〜（９）のいずれかに記載の化粧料
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧料は、水溶性高分子を含まない低粘性の状態であっても５０℃で２週間という過酷試験下で二層に分かれず一層を保ち保存安定性が高い。
本発明の化粧料のうち特に化粧水は２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度を示し、保存安定性が高く、かつ使用感に優れている。
本発明の化粧料は、トコフェリルリン酸エステル又はその塩および非水素添加レシチン以外に乳化剤を含まずに化粧料とすることができ、特に低粘性の化粧水とした場合にも、所謂合成の界面活性剤の配合無しには安定に配合することが困難と言われる油剤を配合することができ、該化粧水の使用感は肌なじみが良く保湿効果が高い。
また、本発明の化粧料は美容液、乳液、ジェル、クリーム、パック、日焼け止め等の化粧料としても使用することができる。また医薬品、医薬部外品として承認されている成分を配合することで、医薬部外品や医薬品などの皮膚外用剤としても使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧料は以下の（Ａ)〜（Ｅ）を含有する化粧料である。
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
（Ｂ）水素非添加レシチン
（Ｃ）多価アルコール
（Ｄ）油剤
（Ｅ）水
また本発明の化粧料は、Ｏ／Ｄゲルエマルション及びＤ相乳化法の技術を応用して調製する。すなわち（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩、（Ｂ）水素非添加レシチン、（Ｃ）多価アルコール、（Ｄ）油剤からなるＯ／Ｄゲルを調製し、これを（Ｅ）水又は水相に分散して化粧料とする。
【００１３】
必須成分
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
本発明で用いられるトコフェリルリン酸エステルの塩類は何れでも良いが、塩はナトリウム塩、ジナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩等のアルカリ金属塩が良い。特に好ましくはトコフェリルリン酸ナトリウムである。トコフェリルリン酸エステルの塩類の配合量は、前記のＯ／Ｄゲルを調製するに当たり、Ｏ／Ｄゲル当たり、０．２〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％、さらに好ましくは０．２〜１．５質量％になるように配合することが好ましい。
【００１４】
トコフェリルリン酸ナトリウムは、白色または微黄色の粉末状態を呈し、室温で水に容易に溶解する。トコフェリルリン酸ナトリウムの出発物質であるトコフェロールはビタミンＥ機能を有する。ビタミンＥは脂溶性ビタミンとして有用なビタミンであり、ビタミンＣなどの水溶性抗酸化化合物と協同して紫外線などにより惹起される酸化ストレスから皮膚を守る働きを持つ。トコフェリルリン酸ナトリウムは、ビタミンＥ（トコフェロール）が化学的に不安定なため、これを改善するために誘導体化した化合物である。トコフェリルリン酸ナトリウムは、皮膚内の脱リン酸化酵素によりビタミンＥに変換され、抗酸化作用や抗炎症作用を発揮して肌荒れを改善するので、その美容効果を期待して化粧料などの皮膚外用剤に配合される。また、酸化防止作用も有するので酸化防止剤としても配合される。トコフェリルリン酸ナトリウムは、親水性と親油性の両方の性質を有する両親媒性のビタミンＥ誘導体であり、皮膚への浸透性が高い。トコフェリルリン酸ナトリウムとしては、市販されている昭和電工株式会社製の「ビタミンＥリン酸ナトリウム」を使用することができる。
【００１５】
（Ｂ）水素非添加レシチン
一般的にはリン脂質を含む脂質製品のことを総称してレシチンとしており、特にレシチンの脂肪酸を水素添加したものが、水素添加レシチンと呼ばれ、乳化剤として利用されている。水素添加レシチンは油剤に溶解しにくいので乳化物調製時に加熱が必須である。
これに対して、本発明で用いられる水素非添加レシチンはこのような加工がなされていない、天然物から抽出されたリン脂質画分をいう。水素非添加レシチンとしては、卵黄レシチンや大豆レシチン等が挙げられる。水素非添加レシチンは油剤に溶解しやすく乳化物調製時に加熱が必須ではない。水素非添加レシチンは単独で、あるいは複数種の水素非添加レシチンを組み合わせて用いることができる。
水素非添加レシチンの市販品としては、Phospholipid  GmbH社製の「フォスフォリポン８５Ｇ」を用いることができる。「フォスフォリポン８５Ｇ」は、大豆リン脂質９９．７％、トコフェロール０．３％から成り、大豆リン脂質の組成はホスファチジルコリンが８５％以上、リゾホスファチジルコリンが６％以下である。ホスファチジルコリン含有量が高いと乳化能力が高まるので、ホスファチジルコリンの含有量が８５％以上の水素非添加レシチンを用いる。
水素非添加レシチンの配合量はＯ／Ｄゲル当たり、０．５〜５質量％、特に好ましくは２〜５質量％用いる。０．５質量％に満たないと、水相により希釈分散するとき、油剤を１μｍ未満のナノサイズの乳化粒子径にすることができなくなる恐れがある。Ｏ／Ｄゲル当たり５質量％を超えるとＯ／Ｄゲルが増粘して撹拌困難になる恐れがある。
【００１６】
（Ｃ）多価アルコール
本発明で配合する多価アルコールにはグリセリンと１，２−ペンタンジオールの２成分が含まれていることが好ましい。また本発明で用いる多価アルコールは化粧料で用いることができる規格のものであれば何れでも使用可能である。
多価アルコールとしてグリセリンと１，２−ペンタンジオールを配合する場合、両成分の合計量は、Ｏ／Ｄゲル当たり、４０〜５０質量％であることが好ましい。
【００１７】
本発明の化粧料にはグリセリンと１，２−ペンタンジオール以外の多価アルコールを本発明の効果を阻害しない範囲で任意に配合することができる。このような多価アルコールとしては、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等が例示できる。
グリセリンと１，２−ペンタンジオール以外の多価アルコールは、Ｏ／Ｄゲルを希釈して化粧料とする際の、希釈用の水又は水相に配合することが好ましい。
【００１８】
（Ｄ）油剤
本発明に用いる油剤は、トリグリセリド、液体蝋、エステル油、炭化水素油、シリコーン油などの液状油であることが好ましい。尚、油剤は室温でワックス状やペースト状であっても多価アルコールに溶解又は混和するものであれば好ましく利用できる。例えば、ワックス状やペースト状の油剤は、室温で液状のスクワラン、トリエチルヘキサノイン、エチルヘキサン酸セチル、流動パラフィン、シクロメチコンなどの油剤（油性成分）に溶解させてから配合する。
【００１９】
このような油剤としては、以下のものを例示できる。
トリグリセリドとしてはオリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ種子油、アボカド油、サフラワー油、米糠油、米胚芽油、小麦胚芽油、ヒマシ油、ブドウ種子油、アーモンド油、ヤシ油、パーム油、トリ(カプリル／カプリン酸)グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等、液体蝋としてはホホバ油等が例示できる。
エステル油としては、例えば、エチルヘキサン酸セチル、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、水添ダイマージリノール酸イソステアリル／フィトステリル等が例示できる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が例示できる。
シリコーン油として、例えば、鎖状ポリシロキサンのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、環状ポリシロキサンのデカメチルシクロペンタシロキサン、シクロペンタシロキサン等が例示できる。
【００２０】
本発明の化粧料に用いる油剤としてエステル油では、イソノナン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、炭化水素油ではスクワラン、トリグリセリドではマカデミアナッツ油、ヒマワリ種子油を用いることが特に好ましい。油剤はＯ／Ｄゲルに１〜２５質量％を配合する。
【００２１】
（Ｅ）水
水相には任意成分として化粧料に通常配合される多価アルコール、エタノール、防腐剤、美容成分、薬効成分などをさらに配合しても良い。本発明の化粧料を化粧水とする場合の水又は水相の配合量は、化粧料全量の７５〜９５質量％である。
【００２２】
本発明の化粧料を得るためには、（Ａ）トコフェリルリン酸エステル塩と（Ｂ）水素非添加レシチンと（Ｃ）グリセリンおよび１，２ペンタンジオールを含む多価アルコールの混合溶液からＤ相ゲルをまず調製する。次にこの混合物（Ｄ相ゲル）に、（Ｄ）油剤を添加し、撹拌して油剤を分散させ、Ｏ／Ｄゲルを調製する。このＯ／Ｄゲルを（Ｅ）水で所望の濃度まで希釈して本発明の化粧料を調製する。
【００２３】
水の一部は、あらかじめＤ相に配合しても良い。Ｄ相に水を配合する場合には、水の配合量はＯ／Ｄゲル当たり５質量％を超えてはならない。５質量％を超えて配合すると、Ｏ／Ｄゲルの油剤（油相）の粒子径が大きくなり油相の粒子径が３００ｎｍを超える場合があり、好ましくない。
また、油剤（油相）をすべて混合し、Ｏ／Ｄゲルとした後、さらに水又は水相の一部を添加することでＯ／Ｄゲルの粘度を調整し、Ｏ／Ｄゲルのハンドリング性を向上させることもできる。長期保管可能なＯ／Ｄゲルの成分比率は次のとおりである（組成の配合量の単位は質量％）。
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩  ０．２〜１．５
（Ｂ）水素非添加レシチン                  ２〜５
（Ｃ）多価アルコール                    ４０〜５０
（Ｄ）油剤                                １〜２５
（Ｅ）水                                  残余
【００２４】
本発明の化粧料は、Ｏ／Ｄゲルを調整後ただちに水又は水相は添加して化粧料とする。あるいはＯ／Ｄゲルと水相の状態で保存し用時調製することも可能である。Ｏ／Ｄゲルに水相を添加して化粧料とする操作は、容易に、しかも瞬時に調製することができるため、製造上も有用である。例えば、前述の長期保管可能なＯ／Ｄゲルを２０質量％に対し、水又は水相を８０質量％加えて撹拌すれば、容易に化粧水を調製できる。該化粧水は低粘度でありながら油剤の粒子が安定に分散している。
【００２５】
任意成分
本発明の化粧料には、任意成分として発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられる成分、例えば、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
【００２６】
本発明の化粧料には、高分子の厚みのある使用感を付与したいなど使用感、特に感触調整を目的として、増粘剤を配合することができる。増粘剤を配合する場合は、水溶性高分子が好ましい。水溶性高分子としては、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでも良い。
天然高分子としては、トラガントガム、カラヤガム、キサンタンガム、グアガム、カチオン化グアガム、アニオン化グアガム、タラガム、アラビアガム、タマリンドガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、クインスシード、デキストラン、等が例示できる。
半合成高分子としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、カチオン化セルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト等が例示できる。
合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ジアルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、合成スメクタイト、等が例示できる。
増粘剤は二種以上を組み合わせてもよい。
【００２７】
感触調整を目的として増粘剤を配合する場合には、化粧料全量の０．０１〜０．３質量％配合することが好ましい。特に好ましくは０．０１〜０．２質量％である。０．２質量を超えて配合すると水溶性高分子が持つぬるついたり、べたついたりした好ましくない感触が生じ本発明の効果を損なう恐れがある。この場合、増粘剤の種類を選択することで解消できる場合がある。
【実施例】
【００２８】
以下に比較例、実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
１．化粧料（化粧水）の調製と評価（油相粒子測定試験、保存安定性、使用感）
（１）化粧料の調製
表１〜５に示す組成の実施例１〜１１、比較例１〜２４、の化粧料を調製した。尚、各表において組成の配合量の単位は質量％である。調製手順は以下のとおりである。
１．（Ａ）トコフェリルリン酸エステル塩と、（Ｂ）水素非添加レシチンと、（Ｃ）多価アルコール（グリセリンおよび１，２−ペンタンジオール）を混合しＤ相とする。
２．次に（Ｄ）油剤を徐々に添加して撹拌しＯ／Ｄゲルを調製する。Ｏ／Ｄゲルの調製は室温で行った。尚、配合組成によっては加熱溶解して調製しても良い。
また比較例、実施例ともに微生物による汚染と試験への影響を防ぐため、フェノキシエタノールを０．３質量％添加している。
３．Ｏ／Ｄゲルを（Ｅ）水で希釈して実施例、比較例の化粧料とする。
【００２９】
（２）化粧料の評価
２−１．粒子径測定及び均一性の確認
表１〜５の実施例、比較例の化粧料について、油相の粒子径（体積平均）、均一性を測定した。測定は調製直後に行った。調製中又は調製直後に油相が分離した場合は、測定不能として、表中に（−）の記号で示した。
（油相の粒子径）
油相の粒子径（体積平均）はレーザー回折式粒度分布計により測定した。
【００３０】
（油相の粒子径の均一性）
均一性の評価は、油相の体積平均粒子径を求める際に得られる半値幅を指標とした。なお半値幅とは、求められた粒度分布の体積ピークを半分にした時の粒度分布幅のことである。レーザー回折式粒度分布計を用いて乳化組成物中の粒度分布を測定し、半値幅を求めることができる。
半値幅の値が小さいほど油剤の粒子の粒径分布幅が狭いことを意味し、均質化されていることを表す。また、半値幅の値が小さいほど乳化安定性が高いという指標ともなる。
【００３１】
２−２．目視観察
得られた実施例、比較例の各化粧料を透明ガラス瓶に入れ、５０℃で１４日間保存した。保存後の各化粧料の外観を目視観察し、以下の基準で判定した。
（判断基準）
○；白濁液（一層である）
×；白濁液が二層に分離している又は透明液と白濁液に分離している（化粧料として不良）
【００３２】
２−３．使用感
得られた化粧料を専門パネルによって実際に肌に塗布し、使用感を以下の基準で評価した。二層に分離したものは使用感評価を行わず（評価困難のため）、表中に（−）として示した。
（判断基準）
○；肌に塗布したとき肌にはじかれる感じがなく、肌なじみが良い
×；肌に塗布したとき肌にはじかれる感じがあり、肌なじみが悪い
【００３３】
【表１】
2015151359.tif 000002
【００３４】
【表２】
2015151359.tif 000003
【００３５】
【表３】
2015151359.tif 000004
【００３６】
【表４】
2015151359.tif 000005
【００３７】
【表５】
2015151359.tif 000006
【００３８】
（３）結果
比較例１〜６の組成（表１上段）は、本発明の必須成分である（Ｂ）水素非添加レシチンを含まずに、（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムと（Ｃ）多価アルコールとを混合した中に（Ｄ）油剤を混合して調製したＯ／Ｄゲルを（Ｅ）水で希釈して得た化粧料（化粧水）の組成である。
表１の下段に比較例１〜６の各化粧料中の、油相の粒子径、半値幅、５０℃で１４日間保存後の目視観察結果を示した。なお比較例１〜６の化粧料は５０℃で１４日間保存後すべて二層に分かれていたため、使用感を評価するに至らなかった。
調製直後の各化粧水中の油相の粒子径は、比較例１が０．３９２μｍ、比較例２が０．４１９μｍ、比較例３が０．３８９μｍ、比較例４が０．６０１μｍ、比較例５が０．３４９μｍであった。比較例６は（Ｄ）油剤を混合してＯ／Ｄゲルを調製した段階で二層に分離した。また比較例１〜６の化粧水を５０℃で１４日間保管したところ、いずれの化粧水も二層に分かれており化粧料として保存安定性が不良との評価であった。
【００３９】
表２の比較例７〜１２の組成は、表１の組成の（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムの配合量を０．１質量％から０．２質量％にし、他の成分の配合量は同じである。表２の下段に示す通り、（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムの配合量を０．１質量％から０．２質量％と２倍量としたが保存安定性に優れた化粧料は得られなかった。  
【００４０】
表３の上段の比較例１３〜１８は、本発明の必須成分である（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムを含まずに、（Ｂ）水素非添加レシチンと（Ｃ）多価アルコールとを混合した中に（Ｄ）油剤を混合して調製したＯ／Ｄゲルを（Ｅ）水で希釈して得た化粧料（化粧水）の組成である。調製直後の化粧水中の油相の粒子径は、比較例１５が０．６４３μｍ、比較例１６が０．８３３μｍ、比較例１７が１．３５３μｍであった。比較例１３及び１４は（Ｄ）油剤を混合してＯ／Ｄゲルを調製した段階で分離した。比較例１３〜１８の化粧水を５０℃で１４日間保管したところ、いずれの化粧水も二層に分かれており、化粧料として保存安定性が不良との評価であった。
【００４１】
表４は、本発明の実施例１〜６の組成である。
実施例１〜６は、必須成分である（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムと（Ｂ）水素非添加レシチンと（Ｃ）多価アルコールとを混合した中に（Ｄ）油剤を混合して調製したＯ／Ｄゲルを（Ｅ）水で希釈して得た化粧料（化粧水）である。調製直後の各化粧水中の油相の粒子径は、実施例１が０．１８９μｍ、実施例２が０．１８８μｍ、実施例３が０．１９９μｍ、実施例４が０．１９２μｍ、実施例５が０．１８９μｍ、実施例６が０．２２２μｍであった。また、半値幅は０．１９３〜０．２３２と小さく、油相の粒子経が揃っていた。また実施例１〜６の化粧水を５０℃で１４日間保管したところ、いずれも二層に分かれることなく一層の外観を保ち、化粧料として保存安定性に優れていた。
さらに実施例１〜６の化粧水は、いずれも肌に塗布したときに肌にはじかれる感じがなく肌なじみが優れており、しっとりした使用感で、保湿性が高かった。
【００４２】
表５に実施例７〜１１、比較例１９〜２４の組成を示す。
実施例７〜１１は（Ｄ）成分の油剤を実施例１〜５とは異なる油剤とした化粧料（化粧水）の組成である。調製直後の各化粧水中の油相の粒子径は、実施例７が０．１９０μｍ、実施例８が０．１９６μｍ、実施例９が０．１９９μｍ、実施例１０が０．１８８μｍ、実施例１１が０．１９４μｍであった。また、半値幅も０．１９３〜０．２２１と小さく、油相の粒子経が揃っていた。
また、実施例７〜１１の化粧水を５０℃で１４日間保管したところ、いずれも二層に分かれることなく一層の外観を保ち、化粧料として保存安定性に優れていた。さらに実施例７〜１１の化粧水は、いずれも肌に塗布したときに肌にはじかれる感じがなく肌なじみが優れており、しっとりした使用感で、保湿性が高かった。
一方、本発明の構成成分を欠く比較例１９〜２２の化粧水を５０℃で１４日間保管したところ、いずれの化粧水も二層に分かれており、化粧料として保存安定性が不良であった。
比較例２３及び２４は、実施例１０、１１の成分（Ｂ）を水素添加レシチンに置き換えた組成であるが、いずれの化粧水も二層に分かれており、化粧料として保存安定性が不良であった。
【００４３】
表１〜５に示す組成の化粧料中の油相粒子の粒子径、半値幅の測定結果、５０℃で１４日間の保存試験の結果から、
（１）（Ａ）トコフェリルリン酸塩と（Ｂ）水素非添加レシチンと（Ｃ）グリセリンと１，２−ペンタンジオールを含む多価アルコールと（Ｄ）油剤と（Ｅ）水により、高圧ホモジナイザーなどの特別な乳化装置を使用せずに化粧料が得られること
（２）得られた化粧料中の油相の粒子径は十分に微細化されていること、
（３）さらに得られた化粧料は、５０℃で１４日間保管しても二層に分かれることなく安定であったこと、
が明らかとなった。
また実施例１〜１１の化粧料の２５℃の粘度（Ｂ型粘度計を用いた測定）は１０００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であった。
実施例１〜１１の化粧料は水溶性高分子を含まないにも関わらず５０℃で１４日間という過酷試験下においても二層に分かれることなく保存安定性が良好であった。また、肌に塗布したときに肌にはじかれる感じがなく肌なじみがよく、しっとりした使用感で保湿性が高く、ぬるつきやべたつきがなく優れた使用感であった。
【００４４】
以下に、本発明の化粧料の処方およびその化粧料の使用感、保存安定性の評価を示す。
〔処方例１〕 
（１）保湿化粧水の処方
成分                                                        配合量（質量％）
１．トコフェリルリン酸ナトリウム                                    ０．１
２．水素非添加レシチン                                              ０．６
３．グリセリン                                                      ８
４．１，２−ペンタンジオール                                        ２
５．ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）    ３
６．ヒマワリ種子油                                                  １
７．マカデミアナッツ油                                              １
８．ベタイン                                                        ３
９．キサンタンガム                                                  ０．０３
１０．フェノキシエタノール                                            ０．２
１１．グリチルリチン酸ジカリウム                                      ０．１
１２．精製水                                                          残余
混合した成分１〜４の中に、成分５〜７を徐々に加えて混合しＯ／Ｄゲルとする。次に成分８〜１２を加えて保湿化粧水とした。  
【００４５】
（２）特性
処方例１の保湿化粧水は、肌なじみが良くしっとりとした使用感で保湿性が高く、保存安定性に優れていた。
【００４６】
〔処方例２〕
（１）保湿化粧水の処方    
成分                                                        配合量（質量％）
１．トコフェリルリン酸ナトリウム                                    ０．２
２．水素非添加レシチン                                              ０．６
３．グリセリン                                                    １０
４．１，２−ペンタンジオール                                        ２
５．ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）    ３
６．水添ダイマージリノール酸イソステアリル／フィトステリル          １
７．ネオペンタン酸イソステアリル                                    １
８．カルボキシビニルポリマー                                        ０．０５
９．水酸化カリウム                                                  ０．０１６
１０．１，３−ブチレングリコール                                      ５
１１．ヒアルロン酸ナトリウム（１％水溶液）                            ２
１２．精製水                                                          残余
混合した成分１〜４の中に、混合した成分５〜７を徐々に加えて混合しＯ／Ｄゲルとする。次に成分８〜１２を加えて保湿化粧水とした。
【００４７】
（２）特性  
処方例２の保湿化粧水は、肌なじみがよくしっとりとした使用感で保湿性が高く、保存安定性に優れていた。