(57)【要約】【課題】制汗剤組成物を塗布後に白化及び肌のつっぱり感がなく、制汗効果及びその持続性に優れ、肌のつっぱり感等の使用性が低下する高用量の制汗成分とアニオン性ポリマーとの配合領域であっても良好な使用性と高い制汗効果の持続性を両立することができる制汗剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）制汗成分と、（Ｂ）アニオン性ポリマーと、（Ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤と、（Ｄ）エタノールと、を含有してなり、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比［Ｃ／（Ａ＋Ｂ）］が、０．０３〜０．７である制汗剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ）アニオン性ポリマーと、
（Ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤と、
（Ｄ）エタノールと、を含有してなり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比［Ｃ／（Ａ＋Ｂ）］が、０．０３〜０．７であることを特徴とする制汗剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の含有量が、５質量％〜１０質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が、０．３質量％〜２質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が、０．３質量％〜４質量％であり、
（Ｄ）成分の含有量が、４０質量％〜８２質量％である請求項１に記載の制汗剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、ポリエーテル変性シリコーン及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の制汗剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜１８）／アルキル（Ｃ１〜８）アクリルアミド）コポリマーの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの塩、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーの２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール又は２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの塩、及び（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマーから選択される少なくとも１種である請求項１から３のいずれかに記載の制汗剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分がクロルヒドロキシアルミニウムである請求項１から４のいずれかに記載の制汗剤組成物。
【請求項６】
ロールオンタイプ、ジェルタイプ及びローションタイプのいずれかである請求項１から５のいずれかに記載の制汗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制汗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自分の体臭に不安を感じる人が増加しており、制汗剤にはより高い体臭抑制効果が要求されている。体臭の抑制には、臭い原因物質である汗を抑制することが非常に効果的である。現在、市販させている制汗剤の多くは、制汗技術として、クロルヒドロキシアルミニウム（ＡＣＨ）などによる汗腺の閉塞作用を用いている。
本発明者らは、先に、クロルヒドロキシアルミニウム（ＡＣＨ）とアニオン性ポリマーとを併用したデオドラント組成物について提案している（特許文献１参照）。この提案によれば、制汗効果が向上すると共に、制汗効果が長期間に亘って持続できるという優れた効果を奏するものです。
しかしながら、本発明者らが、更に鋭意検討を重ねた結果、前記提案のデオドラント組成物は、クロルヒドロキシアルミニウム（ＡＣＨ）とアニオン性ポリマーとを配合することで形成される皮膜が固くなり、肌のつっぱり感が生じて使用性が低下してしまうという新たな課題があることを知見した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０８１０５５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、制汗剤組成物を塗布後に白化及び肌のつっぱり感がなく、制汗効果及びその持続性に優れ、肌のつっぱり感等の使用性が低下する高含有量の制汗成分とアニオン性ポリマーとの配合領域であっても、良好な使用性と高い制汗効果の持続性を両立することができる制汗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）制汗成分としてクロルヒドロキシアルミニウム（ＡＣＨ）と（Ｂ）アニオン性ポリマーとに、（Ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤を特定の質量比で配合したところ、これら成分が相乗的に働いて、皮膜の追随性が向上し、肌のつっぱり感がなく使用性が向上すると共に、制汗効果及びその持続性に優れ、肌のつっぱり感等の使用性が低下する高含有量の制汗剤とアニオン性ポリマーとの配合領域においても、良好な使用性と制汗効果の持続性が向上することを知見した。
【０００６】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞  （Ａ）制汗成分と、
（Ｂ）アニオン性ポリマーと、
（Ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤と、
（Ｄ）エタノールと、を含有してなり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比［Ｃ／（Ａ＋Ｂ）］が、０．０３〜０．７であることを特徴とする制汗剤組成物である。
＜２＞  （Ａ）成分の含有量が、５質量％〜１０質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が、０．３質量％〜２質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が、０．３質量％〜４質量％であり、
（Ｄ）成分の含有量が、４０質量％〜８２質量％である前記＜１＞に記載の制汗剤組成物である。
＜３＞  （Ｃ）成分が、ポリエーテル変性シリコーン及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の制汗剤組成物である。
＜４＞  （Ｂ）成分が、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）／アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリルアミド）コポリマーの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの塩、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーの２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール又は２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの塩、及び（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマーから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の制汗剤組成物である。
＜５＞  （Ａ）成分がクロルヒドロキシアルミニウムである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の制汗剤組成物である。
＜６＞  ロールオンタイプ、ジェルタイプ及びローションタイプのいずれかである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の制汗剤組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、制汗剤組成物を塗布後に白化及び肌のつっぱり感がなく、制汗効果及びその持続性に優れ、肌のつっぱり感等の使用性が低下する高含有量の制汗成分とアニオン性ポリマーとの配合領域であっても、良好な使用性と高い制汗効果の持続性を両立することができる制汗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（制汗剤組成物）
本発明の制汗剤組成物は、（Ａ）制汗成分と、（Ｂ）アニオン性ポリマーと、（Ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤と、（Ｄ）エタノールとを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【０００９】
＜（Ａ）制汗成分＞
前記（Ａ）成分の制汗成分としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸アルミニウム、クロロヒドロキシアルミニウム、アラントインクロロヒドロキシアルミニウム、クロロヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロロヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、制汗効果の点から、クロロヒドロキシアルミニウム、クロロヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロロヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体が好ましく、クロロヒドロキシアルミニウムがより好ましい。
前記（Ａ）成分の制汗成分の含有量は、制汗剤組成物全量に対して、２質量％〜１５質量％が好ましく、５質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、２質量％未満であると、制汗効果及びその持続性が不十分となる場合があり、１５質量％を超えると、使用性（肌のつっぱり感のなさ）や皮膚刺激性が悪化することがある。
【００１０】
＜（Ｂ）アニオン性ポリマー＞
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーは、（Ａ）成分の制汗成分との相互作用によって、制汗効果を向上させるために含有される。
【００１１】
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーとしては、例えば、（スチレン／アクリル酸アルキル）コポリマーアンモニウム（商品名：ヨドゾールＧＨ４１Ｆ、アクゾノーベル株式会社製、４５質量％）、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム（商品名：ヨドゾールＧＨ８００Ｆ、アクゾノーベル株式会社製、４５質量％）、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（商品名：ＡＭＰＨＯＭＥＲ  ２８−４９１０、アクゾノーベル株式会社製）、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー・アモジメチコン（化合物名：アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体とアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の混合物、商品名：ＳＥＴＳＩＬ３１４、東レ・ダウコーニング株式会社製、２０質量％）、アクリル酸アルキルコポリマー・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（アクリル酸アルキル共重合体の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩、商品名：プラスサイズＬ−８０１１）、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）／アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリルアミド）コポリマー又はその塩、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー又はその塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、制汗効果及びその持続性の点から、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）／アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリルアミド）コポリマー又はその塩、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー又はその塩が好ましい。
【００１２】
前記（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）／アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリルアミド）コポリマー又はその塩としては、例えば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）／アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ（化合物名：アクリル酸メタクリル酸アルキルエステル・アクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの塩、商品名：プラスサイズ  Ｌ−９９０９Ｂ、互応化学工業株式会社製、４０質量％）などが挙げられる。
【００１３】
前記（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー又はその塩としては、例えば、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰＤ（化合物名：アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールの塩、商品名：プラスサイズ  Ｌ−１２６０、互応化学工業株式会社製、４０質量％）、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰ（化合物名：アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの塩、商品名：プラスサイズ  Ｌ−５３Ｐ、互応化学工業株式会社製、５０質量％）、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー（化合物名：アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体、商品名：プラスサイズ  Ｌ−５３、互応化学工業株式会社製、５０質量％）などが挙げられる。
【００１４】
更に、（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー（商品名：ＲＥＳＹＮ  ２８−２９３０、アクゾノーベル株式会社製）、（ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチル）コポリマー（商品名：Ｇａｎｔｒｅｚ  ＥＳ−２２５、ＩＳＰ  Ｊａｐａｎ株式会社製）、（ビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチル）コポリマー（Ｇａｎｔｒｅｚ  ＥＳ−４２５、ＩＳＰ  Ｊａｐａｎ株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、制汗効果及びその持続性の点から、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）／アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマーが好ましい。
【００１５】
前記（Ｂ）成分の含有量は、制汗効果及びその持続性の向上の点から、制汗剤組成物全量に対して、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、制汗効果及びその持続性が不十分となることがあり、５質量％を超えると、肌のすべり感が低下することがある。
【００１６】
＜（Ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤＞
前記（Ｃ）成分のエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤は、制汗効果及びその持続性の向上、肌のつっぱり感のなさ、並びに肌のすべり感を向上させるために含有される。
前記（Ｃ）成分のノニオン性界面活性剤におけるＥＯの平均付加モル数は、制汗効果及びその持続性、並びに塗布後の白化のなさ及び肌のつっぱり感のなさの点から、５モル以上であり、５モル〜１００モルが好ましく、９モル〜３２モルがより好ましい。前記ＥＯの平均付加モル数が、５モル未満の場合は、制汗効果の持続性、及び塗布後の白化のなさ、肌のツッパリ感などが低下し、１００モルを超える場合は、塗布後の乾燥時間が延長するなどの不具合が生じることがある。
【００１７】
前記（Ｃ）成分のエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、制汗効果及びその持続性の点から、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、肌のすべり感の点からポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
【００１８】
前記ポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルシリコーンとポリオキシアルキレンの共重合体で、側鎖変性タイプと直鎖共重合ＡＢＮタイプ（ポリエーテルとシリコーンが交互に結合）があり、これらの中でも、側鎖変性タイプが好ましい。
前記側鎖変性タイプのポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体：ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン（ＥＯ：３２モル、商品名：ＫＦ−６００４、信越化学工業株式会社製）、ＰＥＧ−１２ジメチコン（ＥＯ：１２モル、商品名：ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、いずれも東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（ＥＯ：１１モル、商品名：ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１１Ｐ、信越化学工業株式会社製）、ＰＥＧ−１０ジメチコン（ＥＯ：１０モル、商品名：ＫＦ−６０４３、信越化学工業株式会社製）、ＰＥＧ−９ジメチコン（ＥＯ：９モル、商品名：ＫＦ−６０１３、信越化学工業株式会社製）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコン（ＥＯ：２０モル、商品名：ＫＦ−６０１２、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、肌のつっぱり感のなさ、及び肌のすべり感の点から、商品名ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０４３、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍが好ましい。
【００１９】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、アルキル鎖長が１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和が好ましく、アルキル鎖長が１６〜１８の直鎖飽和アルキルがより好ましい。具体的には、制汗効果、及び制汗効果の持続性の点から、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル（ＥＯ：３０モル、ラウレス−３０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ７３０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル（ＥＯ：２０モル、ラウレス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ７２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル（ＥＯ：３０モル、セテス−３０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ１３０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（ＥＯ：２０モル、セテス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ１２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル（ＥＯ：３０モル、ステアレス−３０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ６３０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル（ＥＯ：２０モル、ステアレス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ６２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル（ＥＯ：１１モル、ステアレス−１１；商品名：ＥＭＡＬＥＸ６１１、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル（ＥＯ：６モル、ステアレス−６；商品名：ＥＭＡＬＥＸ６０６、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（３０）ベヘニルエーテル（ＥＯ：３０モル、ベヘネス−３０；商品名：ＥＭＡＬＥＸＢＨＡ−３０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテル（ＥＯ：２０モル、ベヘネス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ  ＢＨＡ−２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）イソセチルエーテル（ＥＯ：２０モル、イソセテス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ１６２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル（ＥＯ：２０モル、イソステアレス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ１８２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（ＥＯ：２０モル、オクチルドデセス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸＯＤ−２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）デシルテトラデシルエーテル（ＥＯ：２０モル、デシルテトラデス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸ２４２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２）デシルエーテル（ＥＯ：２０モル、ＰＰＧ−２デセス−２０；商品名：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ０２２０、日本エマルジョン株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、収縮率、白化のなさ、及び肌のつっぱり感のなさの点から、ポリオキシエチレン（２０〜３０）セチルルエーテル、ポリオキシエチレン（２０〜３０）ステアリルエーテルがより好ましい。
【００２０】
また、前記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、前記ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、又は前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、肌のつっぱり感のなさの点から、ポリオキシエチレン（４０）ソルビタンオレインエステル（ＥＯ：４０モル、オレイン酸ＰＥＧ−４０ソルビタン；商品名：ＥＭＡＬＥＸＥＴ−８０４０、日本エマルジョン株式会社製）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル（ＥＯ：２０モル、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル；商品名：ＥＭＡＬＥＸＧＭ−２０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＥＯ：４０モル、ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油；商品名：ＥＭＡＬＥＸＨＣ−４０、日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（ＥＯ：１００モル、ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油；商品名：ＥＭＡＬＥＸＨＣ−１００、日本エマルジョン株式会社製）などが好ましい。
なお、（  ）内及びＥＯは、エチレンオキシドの平均付加モル数を示す。
【００２１】
前記（Ｃ）成分のエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が５モル以上であるノニオン性界面活性剤の含有量は、制汗剤組成物全量に対して、制汗効果の持続性、肌のつっぱり感のなさ、及び肌のすべり感の点から、０．２質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜４質量％がより好ましい。前記含有量が、０．２質量％未満であると、制汗効果の持続性、肌のつっぱり感のなさ、及び肌のすべり感が不十分となることがあり、５質量％を超えると、制汗効果及びその持続性が悪化することがある。
【００２２】
＜（Ｄ）エタノール＞
前記（Ｄ）成分のエタノールとしては、例えば、無水エタノール、９５体積％エタノール（規格値９５体積％〜９５．５体積％）などが挙げられる。
前記（Ｄ）成分のエタノールの含有量は、制汗剤組成物全量に対して、制汗効果、制汗効果の持続性、及び肌のつっぱり感のなさの点から、２０質量％〜８５質量％が好ましく、４０質量％〜８２質量％がより好ましく、５５質量％〜８２質量％が更に好ましい。
前記含有量が、２０質量％未満であると、制汗効果及びその持続性が不十分となることがあり、８５質量％を超えると、皮膚刺激が発現することがある。
なお、前記（Ｄ）成分の含有量は、（Ｂ）成分及び任意の植物エキスを配合した場合、これらの成分から持ち込まれるエタノールを含む含有量である。
ここで、９５体積％エタノールを使用した場合の、無水エタノールに換算した含有量（質量％）は、下記の式１（独立行政法人医薬品医療機器総合機構発信文書０３８−１３０９.ｐｄｆ）及び式２で求めることができる。
・エタノールの質量％＝体積％×０．７９４２２（１５℃における１００体積％の比重）／ｄ（１５℃における比重）・・・式１
＝（９５×０．７９４２２）／０．８１６３９
＝９２．４２
・無水エタノール含有量（質量％）＝９５体積％エタノール含有量（質量％）×９２．４２／１００・・・式２
【００２３】
＜質量比［Ｃ／（Ａ＋Ｂ）］＞
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比［Ｃ／（Ａ＋Ｂ）］は、制汗効果の持続性と使用性との両立の点から、０．０３〜０．７であり、０．０５〜０．５が好ましい。前記質量比［Ｃ／（Ａ＋Ｂ）］が、０．０３未満であると、制汗効果の持続性、白化のなさ、及び肌のつっぱり感のなさが不十分となることがあり、０．７を超えると、制汗効果及びその持続性が悪化することがある。
【００２４】
＜＜質量比Ｂ／Ａ＞＞
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比Ｂ／Ａは、０．０３〜１が好ましく、０．０４〜０．５がより好ましい。
前記質量比Ｂ／Ａが、０．０３未満であると、制汗効果及びその持続性が低下することがあり、１を超えると、制汗効果、制汗効果の持続性、白化のなさ、及び肌のつっぱり感のなさが低下することがある。
【００２５】
＜その他の成分＞
本発明の制汗剤組成物には、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分以外にも剤型に応じて、通常、制汗剤組成物に配合されるその他の成分を添加することができ、例えば、油脂類、ワックス類、前記（Ｃ）成分以外のシリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油（エステル類）、前記（Ｂ）成分以外の高分子化合物・増粘剤、前記（Ｃ）成分以外の界面活性剤、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、前記（Ａ）成分以外の収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、清涼剤、抗炎症剤、殺菌・抗菌剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキスなどが挙げられる。
なお、前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、本発明の効果を妨げない範囲で目的に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
前記高級脂肪酸類としては、例えば、ステアリン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヘベニン酸、ラノリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記エステル類としては、例えば、オレイン酸デシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸グリセリン、トリミリスチン酸グリセリン、乳酸セチルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記界面活性剤としては、前記（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などを使用することができ、これらの中でも、皮膚疾患の発生のない界面活性剤が好ましく、例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、サポニン、オリゴ配糖体、リン脂質系バイオサーファクタント、アシルペプチド系バイオサーファクタント、モノオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記（Ａ）成分以外の収斂剤としては、例えば、硫酸亜鉛、クエン酸、酒石酸、乳酸、タンニン酸などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、トレオース、キシロース、アラビノース、マルトース、トレハロース、ラクトース、ラフィノース、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、エチルグルコシド、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、尿素、トリメチルグリシン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン、加水分解コラーゲンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記高分子化合物・増粘剤としては、例えば、グアーガム、ローカストビーンガム、クィーンスシード、ガラクタン、アラビアガム、タラガム、ペクチン、キサンタンガム、プルラン、ジェランガム、キチン、キトサン、寒天、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン化セルロースなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールが好ましい。
前記高分子化合物・増粘剤の含有量は、制汗剤組成物全量に対して、０．０５質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００３２】
前記清涼剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌ−メントール、Ｌ−メンチルグリセリルエーテル、Ｌ−メンチルラクテートなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記殺菌・抗菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、ピロクトンオラミン、クララエキス、抗菌性銀イオンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
＜製造方法＞
本発明の制汗剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その剤型に応じて調製することができる。まず、各成分を前記（Ｄ）エタノール、水等に溶解させて調製することができ、具体的には、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、及び前記その他の成分を、前記（Ｄ）成分のエタノールや水（制汗剤組成物全量が１００質量％となるように残部配合）と混合することにより製造することができる。
【００３５】
＜形態・剤型＞
本発明の制汗剤組成物の形態としては、特に制限はなく、化粧料、医薬品、医薬部外品等に適用することができ、腋等の身体用制汗剤組成物とすることができる。
本発明の制汗剤組成物の剤型としては、例えば、固形状、半固形状、ジェル状、液状、クリーム状などの様々なタイプが挙げられる。具体的には、ロールオン、ジェル、ローション、ミスト、スティック、クリーム、シートなどが挙げられる。これらの中でも、制汗効果の持続性の点から、ロールオン、ジェル、ローション、ミストが好ましい。
【００３６】
＜容器＞
本発明の制汗剤組成物は、剤型に応じて、例えば、以下に示す容器に充填して用いることができる。
【００３７】
（ｉ）制汗ロールオン（ロールオン容器）
ロールオン容器に試料を４０ｍＬ充填した。
＜ボトル＞株式会社吉野工業所
材質：ＨＤＰＥ  ナチュラル  満注内容量約５６ｍＬ  胴径約φ３３ｍｍ  高さ約８７ｍｍ
＜リング＞株式会社吉野工業所
材質：ＬＬＤＰＥ  ナチュラル  外径約２６ｍｍ  高さ約１８ｍｍ
＜ボール＞株式会社吉野工業所
材質：ＰＰ  ホワイト  直径約２０ｍｍ
【００３８】
（ｉｉ）制汗ジェル（ボトル容器）
ボトル容器（ＴＯＭＩＩ−３０、中栓（ＴＯ  キャップ用ノズルＢ）付、竹本容器株式会社製）に試料を２０ｍＬ充填した。
【００３９】
（ｉｉｉ）制汗ミスト（トリガー容器）
トリガー型スプレー容器（スプレー孔部の平均径：０．４５ｍｍ、トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレン製容器：ＰＨ−１００、かみむら化学株式会社製）に試料を９０ｍＬ充填した。
【００４０】
（ｉｖ）制汗ローション（ボトル容器）
ボトル容器（ＴＯＭＩＩＩ−５０、中栓（ＴＯ  キャップ用ノズルＡ）付、竹本容器株式会社製）に試料を４０ｍＬ充填した。
【００４１】
＜用途＞
本発明の制汗剤組成物は、水分に溶解した状態で肌に塗布されることが効果発現に有効であり、液体タイプのジェル、ロールオン、ローション、ミスト等の剤型として、好適に使用できる。
本発明の制汗剤組成物をロールオンタイプとする場合は、制汗剤組成物と、該制汗剤組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とからなる制汗剤製品とすることが好ましい。なお、ロールオンタイプの製剤は、公知のロールオン容器に収容され、前記容器にその一部が露出した状態で、かつ回転可能にホルダーで保持されたボールに制汗剤組成物を付着させ、使用時にかかるボールを肌に付着させて塗布することができる。
また、本発明においては、特に、制汗剤組成物をボトル容器又はチューブ容器に充填し、容器を用いてそのまま塗布するロールオンタイプ及びジェルタイプ、指先や手を使用して塗布するジェルタイプ及びローションタイプとすることも、高密着に塗布でき、高い効果が発現できる点から好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１〜６０及び比較例１〜９）
下記表に示す組成の制汗剤組成物（ロールオン）を常法により調製し、下記仕様のロールオン容器に４０ｍＬ充填して、下記の評価を実施した。結果を表中に併記した。
実施例及び比較例の表中（Ｄ）成分以外の成分については、純分換算した含有量を示した。なお、（Ｄ）成分については、使用した原料のエタノール含量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出した。
なお、前記（Ｄ）成分の含有量には、（Ｂ）成分及び任意の成分から持ち込まれる無水エタノール量を含む。含有量については、小数点以下２桁目を四捨五入し、小数点以下１桁目を記載した。
・エタノールの質量％＝９５．３×０．７９４２２／０．８１５２３
＝９２．８４
・無水エタノール含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００
【００４４】
＜ロールオン容器＞
＜＜ボトル＞＞
・株式会社吉野工業所
材質：ＨＤＰＥ  ナチュラル  満注内容量約５６ｍＬ  胴径約φ３３ｍｍ  高さ約８７ｍｍ
＜＜リング＞＞
・株式会社吉野工業所
材質：ＬＬＤＰＥ  ナチュラル  外径約２６ｍｍ  高さ約１８ｍｍ
＜＜ボール＞＞
・株式会社吉野工業所
材質：ＰＰ  ホワイト  直径約２０ｍｍ
【００４５】
［制汗効果］
＜評価方法＞
各試料を２０〜３０代の女性専門パネラー２０名の前腕内側部（縦×横：３ｃｍ×３ｃｍ）に約０．１ｇ塗布した。試料が乾いた後、４２℃、５０％ＲＨ環境下において、２０分間軽い運動を行った。その後、発汗計（ＳＫＮ−２０００、株式会社西澤電機計器製作所製）を用いて試料塗布部及び近傍の未塗布部の発汗量を測定し、下記式から制汗率を求めた。結果は２０名の平均値を示す。制汗率の結果から、下記判定基準により制汗効果を評価した。
【数１】
2015117239.tif 000002
【００４６】
＜判定基準＞
◎：制汗率８１％以上１００％以下
○：制汗率６１％以上８０％以下
△：制汗率４１％以上６０％以下
×：制汗率０％以上４０％以下
【００４７】
［制汗効果の持続性（１０時間後の制汗効果）］
＜評価方法＞
デオドラント剤を使用している２０〜３０代の女性専門パネラー２０名を対象に、制汗効果の持続性を評価した。朝、ロールオン剤形により、各試料を腋下に０．２ｇ塗布し、１０時間後の発汗量を上記と同様に測定し、上記式から制汗率を求めた。評価結果は２０名の平均値を示す。制汗率の結果から、下記判定基準により制汗効果の持続性を評価した。
＜判定基準＞
◎：制汗率８１％以上１００％以下
○：制汗率６１％以上８０％以下
△：制汗率４１％以上６０％以下
×：制汗率０％以上４０％以下
【００４８】
［試料塗布後の収縮率］
＜評価方法＞
各試料４０μＬを、２ｃｍ×２ｃｍの人工皮革片（サプラーレ（R）：出光テクノファイン株式会社製）に塗布し、２５℃で３時間乾燥した。乾燥した人工皮革片の面積を測定し、塗布前の面積に対する収縮率を下記式から算出し、下記基準で試料塗布後の収縮率を評価した。
収縮率（％）＝（１−試料塗布・乾燥後の人工皮革片面積／塗布前の人工皮革片面積（４ｃｍ２）×１００
＜判定基準＞
◎：２０％未満
○：２０％以上３５％未満
△：３５％以上５０％未満
×：５０％以上
【００４９】
［試料塗布後の白化のなさ］
＜評価方法＞
各試料４０μＬを、２ｃｍ×２ｃｍの人工皮革片（サプラーレ（R）：出光テクノファイン株式会社製）に塗布し２５℃で３時間乾燥した。試料を塗布し乾燥した人工皮革片の白化のなさを、下記の基準に従って評価した。
＜判定基準＞
◎：ほとんどヒビ割れがなく、白化がない。
○：大きなヒビが若干認められるが、ほとんど白化がない。
△：主に大きなヒビと一部細かいヒビがあり、一部が白化している。
×：細かいひびが入り、全体的に白化している。
【００５０】
［肌のつっぱり感のなさ］
＜評価方法＞
各試料を２０〜３０代の女性専門パネラー２０名の手首より５ｃｍ程度上腕側の前腕内側部（縦×横：３ｃｍ×３ｃｍ）に約０．１ｇ塗布した。試料が乾いた後、２５℃、５０％ＲＨ環境下において、手首を左右にひねった際の肌のつっぱり感のなさを下記基準で評価した。
＜判定基準＞
肌のつっぱり感がないと判定した人数が以下のとおりである。
◎：１６名以上２０名以下
○：１１名以上１５名以下
△：６名以上１０名以下
×：０名以上５名以下
【００５１】
［肌のすべり感］
＜評価方法＞
各試料を２０〜３０代の女性専門パネラー２０名の手首より５ｃｍ程度上腕側の前腕内側部（縦×横：３ｃｍ×３ｃｍ）に約０．１ｇ塗布した。試料が乾いた後、２５℃、５０％ＲＨ環境下において、塗布部を指でなぞった際の肌のすべり感を下記基準で評価した。
＜判定基準＞
肌のすべり感があると判定した人数が以下のとおりである。
◎：１６名以上２０名以下
○：１１名以上１５名以下
△：６名以上１０名以下
×：０名以上５名以下
【００５２】
（実施例６１〜６３）
下記表１５に示す組成の制汗剤組成物（ジェル、ローション、ミスト）を常法により調製し、下記仕様の各々の容器に充填して、ロールオン同様の評価を実施した。結果を表１５中に併記した。実施例６１〜６３の表１５中（Ｄ）成分以外の成分については、純分換算した含有量を示した。なお、（Ｄ）成分については、使用した原料のエタノール含量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出した。
なお、前記（Ｄ）成分の含有量には、（Ｂ）成分及び任意の成分から持ち込まれる無水エタノール量を含む。含有量については、小数点以下２桁目を四捨五入し、小数点以下１桁目を記載した。
・エタノールの質量％＝９５．３×０．７９４２２／０．８１５２３
＝９２．８４
・無水エタノール含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００
【００５３】
＜ジェル：ボトル容器＞
充填量：２０ｍＬ
＜＜ボトル＞＞
・竹本容器株式会社製：ＴＯＭＩＩ
材質：ＨＤＰＥ  ナチュラル  満注内容量約３４ｍＬ  胴径約φ３９ｍｍ×２４ｍｍ（オーバル）  高さ約７６ｍｍ
＜＜中栓＞＞
・竹本容器株式会社製：ＴＯ  キャップ用ノズルＢ
材質：ＰＥ  ナチュラル  外径約１２ｍｍ  高さ約１３ｍｍ
＜＜キャップ＞＞
・竹本容器株式会社製：ＴＯ  キャップ
材質：ＡＳ／ＰＰ  ホワイト  外径約φ３７ｍｍ×２３ｍｍ（オーバル）  高さ約２２ｍｍ
【００５４】
＜ローション：ボトル容器＞
充填量：４０ｍＬ
＜＜ボトル＞＞
・竹本容器株式会社製：ＴＯＭＩＩＩ−５０
材質：ＨＤＰＥ  ナチュラル  満注内容量約３４ｍＬ  胴径約φ４２ｍｍ×２９ｍｍ（オーバル）  高さ約８８ｍｍ
＜＜中栓＞＞
・竹本容器株式会社製：ＴＯ  キャップ用ノズルＡ
材質：ＰＥ  ナチュラル  外径約１２ｍｍ  高さ約１３ｍｍ
＜＜キャップ＞＞
・竹本容器株式会社製：ＴＯＭＩＩＩ  キャップ
材質：ＰＰ  ホワイト  外径約φ３７ｍｍ×２５ｍｍ（オーバル）  高さ約２４ｍｍ
【００５５】
＜ミスト：トリガー容器＞
充填量：９０ｍＬ
＜＜ボトル＞＞
・かみむら化学株式会社製：ＰＨ−１００
材質：ＰＥ  ナチュラル  満注内容量約１００ｍＬ  胴径約φ４０ｍｍ  高さ約１２０ｍｍ
＜＜トリガー＞＞
・株式会社三谷バルブ製：Ｚ−３０５
スプレー孔部の平均径：０．４５ｍｍ
【００５６】
【表１】
2015117239.tif 000003
【００５７】
【表２】
2015117239.tif 000004
【００５８】
【表３】
2015117239.tif 000005
【００５９】
【表４】
2015117239.tif 000006
【００６０】
【表５】
2015117239.tif 000007
【００６１】
【表６】
2015117239.tif 000008
【００６２】
【表７】
2015117239.tif 000009
【００６３】
【表８】
2015117239.tif 000010
【００６４】
【表９】
2015117239.tif 000011
【００６５】
【表１０】
2015117239.tif 000012
【００６６】
【表１１】
2015117239.tif 000013
【００６７】
【表１２】
2015117239.tif 000014
【００６８】
【表１３】
2015117239.tif 000015
【００６９】
【表１４】
2015117239.tif 000016
【００７０】
【表１５】
2015117239.tif 000017
【００７１】
実施例及び比較例の各成分の詳細は、下記表１６に記載のとおりである。
【表１６】
2015117239.tif 000018
【００７２】
【表１７】
2015117239.tif 000019
＊表１７中「ＥＯ」は、エチレンオキシドの平均付加モル数を示す。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の制汗剤組成物は、制汗剤組成物を塗布後に白化及び肌のつっぱり感がなく、制汗効果及びその持続性に優れ、肌のつっぱり感等の使用性が低下する高含有量の制汗成分とアニオン性ポリマーとの配合領域であっても良好な使用性と高い制汗効果の持続性を両立することができるため、例えば、ロールオンタイプ、ジェルタイプ、ローションタイプなどに好適に利用可能である。