(57)【要約】【課題】太陽電池モジュール用封止材として求められる使用時での密着性を備え、且つ、太陽電池モジュールの生産性向上に寄与しうるラミネート直後のリワーク性をも兼ね備えた裏面保護シートを提供する。【解決手段】この裏面保護シート６は、基材層６１と、最外層に配置される密着強化層６２と、を含む複数の層からなる裏面保護シートである。密着強化層６２は、ポリプロピレン系樹脂からなるコア層６２１と、裏面保護シートの最外層に露出するスキン層６２２と、を含む多層構造であり、コア層６２１は融点１６０℃以上のポリプロピレン樹脂を８０質量％以上含有し、スキン層６２２はエチレンユニットを含有する融点１２０℃以上１３５℃以下のポリプロピレン樹脂を５０質量％以上含有する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、
基材層と、前記裏面保護シートの最外層に配置されて封止材との密着を強化する密着強化層とを有し、
前記密着強化層は、
融点１６０℃以上のポリプロピレン樹脂を全樹脂中８０質量％以上含有するコア層と、
エチレンユニットを含有する融点１２０℃以上１３５℃以下のポリプロピレン樹脂を５０質量％以上含有して最外層に露出するスキン層と、を備える多層共押し出しフィルムである裏面保護シート。
【請求項２】
前記スキン層中の前記エチレンユニットの含有量が５．０質量％超１０．０質量％以下である請求項１に記載の裏面保護シート。
【請求項３】
１４０℃における下記の密着性試験によって測定した封止材密着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、かつ、剥離面が、密着強化層／封止材層界面、又は、密着強化層のコア層／スキン層界面である請求項１又は２に記載の裏面保護シート。
密着性試験：１５ｍｍ幅にカットした裏面保護シート試料片の密着強化層を、エチレン−酢酸ビニル共重合体の封止材層試料片（７５ｍｍ×５０ｍｍ×０．０５ｍｍ）上に密着させて１５０℃、１８分で、真空加熱ラミネータで処理を行う。その後、封止材層試料片上に密着している裏面保護シート試料片を、１４０℃下、剥離試験機にて１８０度剥離（１０００ｍｍ／ｍｉｎ）試験を行い密着強度を測定する。
【請求項４】
前記密着強化層が、スキン層／コア層／スキン層の三層共押出し層であり、前記コア層は有色の無機フィラーを含有する請求項１から３のいずれかに記載の裏面保護シート。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の裏面保護シートを用い、前記密着強化層に密着する封止材がエチレン−酢酸ビニル共重合体である太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに関する。更に詳しくは、製造工程に好ましいリワーク性を備える裏面保護シートと、その裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、前面封止材、太陽電池素子、背面封止材及び裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。
【０００３】
太陽電池モジュール用裏面保護シートには、太陽電池モジュールを構成する部材として水分（水蒸気）の背面封止材への侵入を防止するという役割が求められる。そのような太陽電池モジュール用裏面保護シートとして、例えばポリエチレン系や、フッ素系等の樹脂フィルムが用いられている。なかでも、安価で加工性に優れ、又、燃焼した際に有毒ガスが出ないことから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを利用した裏面保護シートが特に広く用いられている。
【０００４】
又、太陽電池モジュール用封止材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）等のポリエチレン系樹脂が用いられている。太陽電池モジュール用裏面保護シートには、これらの封止材との間における高い密着性が求められる。
【０００５】
封止材との密着性を高めた裏面保護シートとして、安価で加工性に優れるＰＥＴ等からなる基材層に、封止材との間の密着性を向上させるための層（以下、「密着強化層」とも言う）として、耐加水分解性に優れ、且つ、熱融着性を示すポリプロピレン樹脂を最外層に配置した裏面保護シート（特許文献１、２参照）が開示されている。密着強化層をポリプロピレン樹脂で構成した裏面保護シートは、例えば、作業工程において枚葉状態とした場合等における裏面保護シートのカール変形も抑制することができ、作業工程におけるハンドリング性の観点からも好ましいものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２００７−１５００８４号公報
【特許文献２】特開平２００７−１９０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
裏面保護シートには、その使用時においては、太陽電池モジュールとしての一体化後における長期に渡る屋外等での使用を前提とした、封止材シート等との間の強い密着性、密着耐久性が求められる。しかし、その一方で、太陽電池モジュールのその製造現場においては、一部工程のやり直しや、太陽電池素子等の一部部材の再利用促進のために、モジュールとして一体化した後の裏面保護シートの全部又は適当な部分にカットした一部を、封止材シートや、その内部に配置されている太陽電池素子等にダメージを与えずに引き剥がす作業を行うことのできるリワーク性も求められていた。尚、本明細書において「リワーク性」と言う場合、裏面保護シートの、このような作業への適応性のことを言い、「リワーク」と言う場合、このような作業そのものことを言うものとする。
【０００８】
主に太陽電池モジュールの製造現場において裏面保護シートに求められるこのようなリワーク性と、製品としての使用時に求められる密着性、密着耐久性とは、本質的にトレードオフの関係にある。しかし、リワーク作業は封止材との封止後に行うものであるため、１３０℃〜１５０℃程度のなるべく低温で再度加温してリワーク可能なことが求められている。そのため、裏面保護シートとしては、常温では製品としての使用時には高い密着性を有しながら、１３０℃〜１５０℃では、低い密着性を有する裏面保護シートが理想的である。また、封止材シートを含む太陽電池素子を再利用するには、リワーク時に裏面保護シートの密着強化層の材料が封止材シートに移行してはならない。そのため、密着強化層がリワーク時に密着強化層内で凝集破壊しないようにする必要がある。このような裏面保護シートは未だ存在せず、特に太陽電池モジュールの製造の現場では、そのような裏面保護シートが強く求められていた。
【０００９】
本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであり、長期にわたる過酷な環境での使用に耐えうる高い密着性を備える太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、且つ、高温時においてはリワーク性を備えるものであり、太陽電池モジュールの生産性の向上と構成部材の再利用によるリサイクルに寄与しうる太陽電池モジュール用の裏面保護シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、裏面保護シートの基材層上に形成するポリプロピレン樹脂系の密着強化層を、コア層とスキン層とを含む多層構成とし、特にスキン層については、所定の融点範囲のエチレンユニットを含むポリプロピレン（ＰＰ）を一定の割合で用いたものとすることにより、使用時に高い密着性を有するにも関わらず、ラミネート直後の高温下でのリワーク性を備える裏面保護シートとすることができることを見出し本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
【００１１】
（１）  太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、基材層と、前記裏面保護シートの最外層に配置されて封止材との密着を強化する密着強化層とを有し、前記密着強化層は、融点１６０℃以上のポリプロピレン樹脂を全樹脂中８０質量％以上含有するコア層と、エチレンユニットを含有する融点１２０℃以上１３５℃以下のポリプロピレン樹脂を５０質量％以上含有して最外層に露出するスキン層と、を備える多層共押し出しフィルムである裏面保護シート。
【００１２】
（２）  前記スキン層中の前記エチレンユニットの含有量が５．０質量％超１０．０質量％以下である（１）に記載の裏面保護シート。
【００１３】
（３）１４０℃における下記の密着性試験によって測定した封止材密着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、かつ、剥離面が、密着強化層／封止材層界面、又は、密着強化層のコア層／スキン層界面である（１）又は（２）に記載の裏面保護シート。
密着性試験：１５ｍｍ幅にカットした裏面保護シート試料片の密着強化層を、エチレン−酢酸ビニル共重合体の封止材層試料片（７５ｍｍ×５０ｍｍ×０．０５ｍｍ）上に密着させて１５０℃、１８分で、真空加熱ラミネータで処理を行う。その後、封止材層試料片上に密着している裏面保護シート試料片を、１４０℃下、剥離試験機にて１８０度剥離（１０００ｍｍ／ｍｉｎ）試験を行い密着強度を測定する。
【００１４】
（４）  前記密着強化層が、スキン層／コア層／スキン層の三層共押出し層であり、前記コア層は有色の無機フィラーを含有する（１）から（３）のいずれかに記載の裏面保護シート。
【００１５】
（５）  （１）から（４）のいずれかに記載の裏面保護シートを用い、前記密着強化層に密着する封止材がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、太陽電池モジュール用裏面保護シートの基材層上に形成する密着強化層を、ポリプロピレン系の樹脂からなる多層構成とし、更にその最外層に配置されるスキン層を、所定範囲の融点のエチレンユニットを含有するポリプロピレン系樹脂によって成形することによって、裏面保護シートの封止材シートに対する密着性を特定の範囲に限定的に調整し、これにより、高い密着性と優れたハンドリング性を備え、且つリワーク性をも備える太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の太陽電池モジュールの層構成の一例を示す断面の模式図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの層構成の一例を示す断面の模式図である。
【図３】本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの密着強化層の層構成の一例を示す断面の部分拡大模式図である。
【図４】本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの密着強化層の層構成の他の一例を示す断面の部分拡大模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シート（以下、単に「裏面保護シート」とも言う）及びそれを用いた太陽電池モジュールの詳細について説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。
【００１９】
＜太陽電池モジュールの基本構成＞
先ず、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールの基本構成について図１を用いて説明する。図１に示すように、太陽電池モジュール１は、受光面側から、透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、そして、本発明に係る裏面保護シート６が順に積層された構成となっている。
【００２０】
透明前面基板２は、一般にガラス製の基板である。透明前面基板２は、又、太陽電池モジュール１の耐候性、耐衝撃性、耐久性を維持しつつ、且つ、太陽光線を高い透過率で透過させるものであればその他の部材であってもよい。
【００２１】
前面封止材層３、背面封止材層５からなる封止材層は、太陽電池モジュール１内において、太陽電池素子４の位置を固定し、又、外部からの衝撃を緩和するために配置される樹脂基材等からなる層である。封止材層を形成する樹脂基材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、アイオノマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂を適宜用いることができるが、本発明においては、密着性とリワーク性とのバランスの観点からＥＶＡを用いることが好ましい。
【００２２】
尚、本発明の裏面保護シート６は、架橋処理を施した樹脂との間の密着性に特に優れるものである。上記の材料樹脂のうち、ＥＶＡについては、一般にモジュール化の際に架橋処理を施すことが必須となっている。又、ポリエチレン系の樹脂については、適量の架橋剤を添加してモジュール化時に熱架橋するタイプの低密度ポリエチレン樹脂を好ましく用いることができる。
【００２３】
太陽電池素子４は、従来公知の太陽電池素子を広く用いることができる。図１では、太陽電池素子４が、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板を用いて作製する結晶シリコン太陽電池である場合を示しているが、この他、アモルファスシリコンや微結晶シリコンを透明前面基板２上に１μｍ程度若しくはそれ以下の極薄のシリコン膜を形成して作成する薄膜系太陽電池素子であってもよい。本発明の裏面保護シート６は、薄膜系の太陽電池素子を搭載した太陽電池モジュールにも好ましく用いることができる。
【００２４】
裏面保護シート６は、太陽電池モジュール１の最外層に配置されるものであるため、高い耐候性を備え、且つ、上述した背面封止材層５との間における常温時における高い密着性を備えるものであることが求められる。裏面保護シート６はそのような太陽電池モジュールとしての使用時における物性面での要請を満たしながら、且つ、太陽モジュールの製造段階での生産性の向上に寄与しうる高温時でのリワーク性を兼ね備えさせたものである。このような本発明に係る裏面保護シート６の詳細については別途後述する。
【００２５】
＜裏面保護シート＞
図２に示すように、裏面保護シート６は、少なくとも基材層６１と密着強化層６２とを備える多層構造の積層体である。又、更に耐候層６３を備えるものも好ましく用いることができるが、耐候層６３については、本発明では必須ではない。
【００２６】
密着強化層６２は、基材層６１の一の表面上に、又、耐候層６３は、必要に応じて、基材層６１の他の表面上に配置されており、いずれの層も接着剤層（図示せず）を介して基材層６１と一体化されている。又、太陽電池モジュール１において、密着強化層６２と背面封止材層５とが互いに密着する面となるように裏面保護シート６は配置される。
【００２７】
［基材層］
基材層６１は、裏面保護シート６の基材として配置される層であり、樹脂材料をシート状に成型した樹脂シートを用いる。例えば、ポリエチレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等、各種の樹脂シートを用いることができる。これらの中でも、絶縁性能、機械強度、コスト、透明性等の物性及び経済性の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を好ましく用いることができ、機械強度維持の観点から耐加水分解性ＰＥＴを特に好ましく使用できる。
【００２８】
基材層６１の厚さは、特に限定されないが、裏面保護シート６に要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。裏面保護シート６の厚さは、１０〜５００μｍの範囲が一般的な例として挙げられる。基材層６１の厚さもこれに合わせて、３８〜２５０μｍであることが好ましい。基材層６１の厚さが３８μｍ以上であることにより、裏面保護シート６に好ましい耐久性、耐候性を付与することができ、基材層６１の厚さが２５０μｍ以下であることにより、ラミネート加工時のフィルム搬送適性を付与することができる。
【００２９】
基材層にＰＥＴを用いた従来公知の一般的な裏面保護シートにおいては、基材層を形成するＰＥＴ樹脂のフィルムと密着層を形成するその他の樹脂フィルムとを接着剤等で積層一体化した際に、裏面保護シートのカール変型が頻発することが問題となっていた。しかし、後に詳細を説明する通り、本発明の裏面保護シート６においては、密着強化層６２を本発明に特有の構成からなる多層構造とすることにより、基材層の種類にかかわらず、裏面保護シートのカール発生を十分に抑制することができる。このため、上記の各物性と経済性に優れるＰＥＴを、基材層を構成する樹脂として好ましく用いることができる。
【００３０】
［密着強化層］
密着強化層６２は、裏面保護シート６の一方の最外層に配置される層であり、太陽電池モジュール１において、背面封止材層５との間の密着面となり、裏面保護シート６と背面封止材層５との間の密着性を向上させる機能を備える層である。一般に背面封止材層５は、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）、又は架橋処理をされた低密度ポリエチレン樹脂等からなる。密着強化層６２は、裏面保護シート６と、特にこれらの樹脂からなる背面封止材層５との間に高い密着性を備えさせるものである。
【００３１】
更に、本発明においては、使用時である常温時での密着性の要求を満たしたものでありながら、製造工程における高温時でのリワーク性も兼ね備えたものとするため、密着強化層６２の密着性を、その組成を独自の範囲に限定することにより、裏面保護シート６を高温時でのリワーク可能なものとしていることを特徴とする。
【００３２】
図３に示す通り、密着強化層６２は、コア層６２１と、コア層６２１の表面に積層され、最外層に露出するスキン層６２２とを含む二以上の層からなる層である。密着強化層６２を構成するコア層６２１とスキン層６２２は、いずれも、ポリプロピレン（ＰＰ）系の樹脂を主たる成分とする。これにより、裏面保護シート６に適切な剛性を付与することができる。
【００３３】
密着強化層６２の厚さは、裏面保護シート６に要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。一例として、密着強化層６２の厚さとして３〜２００μｍが挙げられ特に限定されない。密着強化層６２の厚さが３μｍ以上であることにより、裏面保護シート６に背面封止材層５との間の十分な密着性を付与することができる。
【００３４】
密着強化層は、例えば、図４に示すように、スキン層６２２ａ、コア層６２１、スキン層６２２ｂが、順次積層された３層構造からなる密着強化層６２Ａのような構成であってもよい。このような構成によっても、封止材との密着性とリワーク性を充分に高めた裏面保護シート６とすることができる。尚、このように対称的な層構成とすることによって生産効率を高められるというメリットもあるし、カールを抑制できる。
【００３５】
密着強化層６２は、コア層６２１とスキン層６２２を積層してなる多層構造を有するが、裏面保護シートに適切な剛性を付与するために、例えば密着強化層を剛性に優れる単一のＰＰ樹脂のみによって構成すると、裏面保護シートと封止材との間の密着性が剛性の拡大に反比例して低下してしまう傾向にある。そこで本発明の裏面保護シート６においては、密着強化層６２を構成するコア層６２１とスキン層６２２とで、エチレン含有率の異なるポリプロピレン（ＰＰ）樹脂を材料樹脂として層毎に使い分けそれぞれの組成を最適化している。これにより、裏面保護シート６は、従来トレードオフの関係にあった密着性とリワーク性とを、いずれも好ましい範囲へと向上させている。
【００３６】
また、密着強化層６２は、後述の＜密着の温度依存性評価＞の試験において、１４０℃における下記の密着性試験によって測定した封止材密着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、かつ、剥離面が、密着強化層／封止材層界面、又は、密着強化層のコア層／スキン層界面であることが好ましい。このことは、酸化チタンなどの有色顔料を含む密着強化層のコア層が凝集破壊さず、それ以外の積層界面で剥離することを意味する。コア層が凝集破壊を起こすとリワーク時に密着強化層６２の有色顔料の一部が封止材層側に移行して、再利用することができなくなり、リワーク性を有さないものとなってしまい、本発明の目的を達成することができない。
【００３７】
コア層６２１は、密着強化層６２の密着性を保持しつつ、密着強化層６２自体に適度な剛性を付与することにより、裏面保護シート６のカール変形を抑制する機能を備える層であり、融点１６０℃以上のポリプロピレン（ＰＰ）樹脂を全樹脂中８０質量％以上含んでなる層である。カール変形の抑制のために、コア層６２１には、ホモポリプロピレン（ホモＰＰ）樹脂を全樹脂中８０質量％以上用いることが好ましい。ホモＰＰは、ポリプロピレン単体のみからなる重合体であり結晶性が高いため、剛性に優れる。これをコア層に用いることにより、裏面保護シート６のカール変形を有意に抑制して、そのハンドリング性を高めることができる。
【００３８】
また、コア層融点を１６０℃以上とすることで１３０〜１５０℃でのコア層での凝集破壊を防止することができる。そのため、リワーク時にコア層が凝集破壊されることがなくなるため、リワーク性の優れた密着強化層とすることができる。
【００３９】
コア層６２１には更に無機フィラーが含まれることが好ましい。これにより、密着強化層６２の剛性は更に高まり、裏面保護シート６におけるカール変形の発生は充分に抑制される。そのような無機フィラーとしては、タルク（含水珪酸マグネシウム）、又は、酸化チタン、その他として、炭酸カルシウム、カーボンブラック、チタンブラック、Ｃｕ−Ｍｎ系複合酸化物、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系複合酸化物、或いは、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ケイ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、チタンイエロー、クロムグリーン、群青、アルミニウム粉、雲母、炭酸バリウム等を用いることができる。その中でも、ハンドリング性を充分に向上させるためには、タルクと酸化チタンを好ましく用いることができる。コア層６２１を形成する樹脂フィルム中の無機フィラーの含有は必須ではなく、その含有量は、０％以上３０％以下の範囲であればよいが、より好ましいハンドリング性を得るためには、上記含有量が５質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。
【００４０】
無機フィラーとしては、タルクを特に好ましく用いることができるが、添加する無機フィラーとしてタルクを添加する場合には、コア層を形成する樹脂中における含有量が２質量％以上２０質量％以下とすることが特に好ましい。これは、タルクはアスペクト比が高く、押出し成型時に水平に並ぶ為、押出し方向の収縮率が小さくなるためであると考えられる。
【００４１】
尚、裏面保護シートが有色の外観を有するものであることが求められる場合には、上記の無機フィラーの中でも、耐候性に優れ、塗料化が容易であること及び価格を含め入手が安易であることから、白色顔料としては、酸化チタン等を、黒色顔料としては、カーボンブラック等を更に含むものとしてもよい。これらの有色顔料が含まれることにより、太陽光線の再反射による発電効率の向上や、或いは意匠面での要請に応えることができる点において好ましい。特に酸化チタンについては、上記のタルクと同様にハンドリング性を向上させる効果もあることが分かっている。
【００４２】
コア層６２１の厚さは、一例として、４０〜１６０μｍが挙げられ、特に限定されない。コア層６２１の厚さが４０μｍ以上であることにより、十分な寸法安定性を付与することができ、コア層６２１の厚さが１６０μｍ以下であることにより、ラミネート加工時のフィルム搬送適性を付与することができる。
【００４３】
＜スキン層＞
スキン層６２２は、密着強化層６２の封止材層に対する充分な密着性とともに、所定温度におけるリワーク性を発現させる機能を備える層である。そのために、スキン層６２２には、融点１２０℃以上１３５℃以下のポリプロピレン樹脂を５０質量％以上含有する。融点１２０℃以上１３５℃以下のポリプロピレン樹脂が５０質量％未満では常温での密着性が不十分となる。
【００４４】
エチレンユニットとしては５．０質量％超１０．０質量％以下であることが好ましい。ここで、エチレンユニットは共重合成分として含有してもよく、ゴム成分などの微分散成分として含有してもよい。エチレンユニットを含有するポリプロピレン系樹脂は、ホモＰＰより結晶性が低く柔軟性に優れるが、エチレンユニットの含有量を限定的な範囲に調整することによって、裏面保護シート６の封止材層へ使用時への密着性を充分に高め、且つ、製造時におけるラミネート直後のような高温時でのリワーク性も付与することができる。
【００４５】
スキン層６２２を構成するポリプロピレン樹脂中の融点が１３５℃超、またはエチレンユニットの含有量が５質量％未満であると、常温での密着性が不十分となる。又、融点が１２０℃未満、またはエチレンユニットの含有量が、１０質量％を超えると、リワークが極めて困難となる。
【００４６】
上記のように、リワーク温度は１３０℃から１４０℃程度であり、この温度ではスキン層の一部又が融点以上となり、リワーク性が向上するものと考えられる。
【００４７】
スキン層６２２中を構成するポリプロピレン系樹脂中のエチレンユニットの含有量を上記の通り、５．０質量％超１０．０質量％以下とするためには、一定量のエチレンユニットがプロピレン連鎖中に取り込まれているエラストマーポリプロピレン（エラストマーＰＰ）単独でもよく、エラストマーＰＰと、一定量のエチレンユニットがプロピレン連鎖中に取り込まれているランダムＰＰとの混合系であってもよい。このようにエラストマーＰＰとこのランダムＰＰの配合比率を適切に調整することにより、ポリプロピレン系樹脂中のエチレンユニットの含有量を適切な範囲に調整することができる。例えば、エチレンユニットの含有量が５％以上であるエラストマーＰＰと、エチレンユニットの含有量が２．５％程度であるランダムＰＰを併用してもよい。尚、このように、本明細書で言う、「ポリプロピレン系樹脂中のエチレンユニットの含有量」とは、製造プロセスにおいて、エラストマーＰＰとランダムＰＰを配合した場合であっても、それらの配合比率等にかかわらず、各層を構成するすべてのポリプロピレン系樹脂中の総量に対するエチレンユニットの含有量のことを言う。
【００４８】
尚、エチレン成分を、単にブレンドするよりも、上記のように、ランダムＰＰに共重合させる形態でスキン層６２２中に含有させることにより、単にＰＰとポリエチレン樹脂をブレンドする場合に比べて、スキン層６２２の機械強度を保持しやすくなるというメリットがあると考えられる。
【００４９】
スキン層６２２の厚さは、裏面保護シート６に要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。一例として、スキン層６２２の厚さとして、１μｍ以上４０μｍ以下があげられ、特に限定されない。スキン層６２２の厚さが１μｍ以上であることにより、裏面保護シート６に背面封止材層５との間の十分な密着性を付与することができ、スキン層６２２の厚さが４０μｍ以下であることにより、ラミネート加工時のフィルム搬送適性を付与することができる。コア層６２１とスキン層６２２層との厚さ比は、たとえば５０：１〜４：１の範囲で適宜設定できる。なお、スキン層は酸化チタンなどの有色顔料を含有せずに基本的に透明である。
【００５０】
［耐候層］
耐候層６３は、裏面保護シート６が太陽電池モジュールに使用された際に、太陽電池モジュールの裏面側の表面に位置する。そのため、耐候層６３は、耐候性、耐熱性、耐光性等に優れたものを使用する。このような樹脂シートとしては、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニル・エステル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（四フッ化エチレン・エチレン共重合体）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）等のフッ素系樹脂等の樹脂シートが好ましく例示される。
【００５１】
また、フッ素系樹脂等の樹脂シートの他にもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に酸化チタン等の白色顔料を包含させた白色ＰＥＴや、透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又は変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）等の表面にさらにコーティング又はラミネートにより耐侯性樹脂を積層した樹脂シートも好ましく用いることができる。ここで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とは、耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート（ＨＲ−ＰＥＴ）も含まれる。なお、さらに積層する耐侯性樹脂としては、例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、又は電離放射線硬化性樹脂等を例示することができるが、特に限定されない。
【００５２】
尚、特に、裏面保護シート６に水蒸気バリア性等のガスバリア性を付与する必要がある場合、耐候層６３の表面に金属酸化物からなる透明な蒸着層を形成してもよい。この場合、蒸着させる金属酸化物の種類や蒸着層の厚さ等は、裏面保護シート６に要求される性能等を考慮して適宜設定すればよい。
【００５３】
＜裏面保護シートの製造方法＞
本発明の裏面保護シートの製造方法について説明する。裏面保護シート６は、基材層６１を形成する基材樹脂シートを形成する基材樹脂シート形成工程と、密着強化層６２を形成する密着性樹脂シートを形成する密着性樹脂シート形成工程と、基材樹脂シートに密着性樹脂シートと積層して一体化する一体化工程とを経ることによって製造することができる。
【００５４】
（基材樹脂シート形成工程）
基材層６１を形成する基材樹脂シートは、上記において説明したＰＥＴ等の樹脂材料を、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の成膜化法等により成膜することにより形成することができる。尚、基材樹脂シートは、本発明の効果を害さない範囲で、上記樹脂材料の他に顔料等のその他の添加物を含むものであってもよい。
【００５５】
（密着性樹脂層形成工程）
密着強化層６２を形成する密着性樹脂シートは、ホモＰＰを主成分とし、所定の無機フィラーを含有するコア層用の樹脂組成物と、ＰＥが一定量含まれるＰＰからなるスキン層用の樹脂組成物とを、公知の共押出し法により一体成形することにより得ることができる。尚、上記のそれぞれの樹脂組生物には、それぞれ所定のモノマー配列のＰＰを上記した所定量の範囲内で含むものであれば、その他の樹脂や顔料等、その他の添加物を含むものであってもよい。
【００５６】
（一体化工程）
上記において説明した基材樹脂シート、密着性樹脂シート、及び必要に応じて同様の方法によって形成したその他の層を形成するシートを積層して、更に一体化することにより、本発明の裏面保護シート６を得ることができる。各シートの一体化は従来公知のドライラミネート法によることができる。ラミネート接着剤は従来公知のものが利用でき特に限定されず、ウレタン系、エポキシ系等の主剤と硬化剤とからなる２液硬化型のドライラミネート接着剤等が適宜使用可能である。
【００５７】
＜太陽電池モジュールの製造方法＞
太陽電池モジュール１は、例えば、上記の透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。例えば真空熱ラミネート加工による場合、ラミネート温度は、１３０℃〜１８０℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５〜２０分の範囲内が好ましく、特に８〜１５分の範囲内が好ましい。このようにして、上記各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュ−ル１を製造することができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例、比較例を示して、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５９】
＜密着性樹脂シートの製造＞
以下の密着性樹脂シート、を順次積層し、ドライラミネート加工により一体化して、各実施例、比較例の密着性樹脂シート試料を製造した。
コア層：密着性樹脂シートのコア層には、下記のホモＰＰ樹脂を用い、無機フィラーとして下記の酸化チタンをホモＰＰ樹脂中の含有量が２０質量％となるように混錬した樹脂組成物をコア層用の組成物として用いた。
ホモＰＰ：三菱樹脂株式会社製、融点１６５℃
酸化チタン：Ｔｉ−ｐｕｒｅ  Ｒ１０５（Ｄｕｐｏｎｔ製）、平均粒径０．２〜０．２５μｍ
スキン層：密着性樹脂シートのスキン層には、エチレンを含有するランダムＰＰ樹脂（融点１４０℃、エチレン含有量３質量％）と、エラストマーＰＰ樹脂（融点１２５℃、エチレン含有量７質量％）とを、エラストマーＰＰ樹脂の割合が、表１に示す割合となるように混錬したＰＰ系樹脂をスキン層用の組成物として用いた。
ランダムＰＰ樹脂（表１において「Ｒ−ＰＰ」と記載）：融点１４０℃、エチレンユニットの含有量２．５％。
エラストマーＰＰ樹脂（表１において「Ｅ−ＰＰ」と記載）：融点１２５℃、エチレンユニットの含有量７％。
上記各組成物を共押し出しによって多層フィルムとして成形し、厚さ６０μｍの樹脂シート（スキン層３μｍ／コア層５４μｍ／スキン層３μｍ）とし、各実施例、比較例の密着性樹脂シートとした。
【００６０】
なお、比較例で用いたＨＤＰＥは、高密度ポリエチレン（表１において「ＨＤＰＥ」と記載、密度０．９１〜０．９２、ＭＦＲ５〜１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃））に、酸化チタンを混錬して得た組成物（酸化チタンの組成物中の含有量は２５質量％とした。）を溶融押出しにより６０μｍで製膜した白色高密度ポリエチレンフィルムを用いた。
【００６１】
＜裏面保護シートの製造＞
上記各実施例、比較例の密着性樹脂シートを、ＰＥＴフィルム（帝人デュポン社製、「Ｍｅｌｉｎｅｘ  Ｓ」）厚さ１００μｍを、従来公知のドライラミネート法で積層して裏面保護シートを得た。
【００６２】
＜密着性評価＞
実施例１〜３、比較例１〜４のそれぞれの上記裏面保護シートについて、上記密着強化層（密着性樹脂シート側）の表面に、試料と同サイズにカットした下記の封止材シートを１４０℃〜１５５℃で１５分間、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータを用いてラミネートし、密着性評価用のサンプルとした。封止材シートとしては（表１において「ＥＶＡ」と表記）、ＥＶＡ高速架橋タイプ（表２において「ＥＶＡ」と表記）、厚さ５００μｍ（ブリヂストン社製）を用いた。
【００６３】
＜密着性評価＞
実施例１〜３、比較例１〜４の各試料を用いた密着性評価用のサンプルについて、密着性を評価した。評価は以下の方法で測定した数値に基づいて行った。
（初期密着性試験：剥離試験）
各密着性評価用のサンプルについて、剥離強度（Ｎ）を１５ｍｍ幅の１８０度剥離にて密着性について密着強度を測定した。測定には、剥離試験装置（「株式会社エー・アンド・デイ」社製、商品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＧ−１２１０」）を用いて、１８０度剥離にて剥離条件５０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定を行い、４回の測定の平均値を採用した。
【００６４】
＜リワーク性評価＞
実施例１〜３、比較例１〜３のそれぞれの上記裏面保護シート試料について、以下の基準で、リワーク性について評価した。評価方法は、モジュール形態でラミネートしたサンプルについて、１４５℃、２０分間再加熱後、ラミネータ上でカッター、ペンチを用いて剥がし、そのリワーク性を確認した
［評価基準］
○：リワーク性が非常に良好である
△：リワーク性が良好である
×：リワーク性が悪い
【００６５】
＜密着の温度依存性評価＞
実施例３及び比較例５について、密着力の温度依存性について評価を行った。具体的には、封止材シートとしてＥＶＡを用いたサンプルを８０℃〜１４０℃に加熱し、密着性について密着強度を測定した。また、及び剥離時の密着強化層の凝集破壊の有無を確認した。測定には、剥離試験装置（インストロンジャパンカンパニイリミテッド製  ＩＮＳＴＲＯＮ５５６５）を用いて、１８０度剥離にて剥離条件１０００ｍｍ／ｍｉｎで８０℃〜１４０℃にて測定を行い、２回の測定の平均値を採用した。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
【表２】
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【００６８】
表２より、本発明の裏面保護シートは、封止材であるＥＶＡにおいて高い密着性を保持したものでありながら、同時に、高温時におけるリワーク性においても優れたものであることが分かる。一方、比較例１及び２のようなポリエチレン含有量が少ないポリプロピレンをスキン層に用いた密着性樹脂シートは、実施例と比較して密着強度が弱くなり、また、高温におけるリワーク性も実施例と比較して劣るものであることが分かる。
【００６９】
また、比較例３及び４のようなポリエチレン含有量が多いポリプロピレンをスキン層に用いた密着性樹脂シートは、実施例と比較してＥＶＡとの密着強度が弱くなっていることが分かる。さらに、比較例５とのようなＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）のみをスキン層に用いた密着性樹脂シートは、ＥＶＡとの密着性は高いが、高温時におけるリワーク性において実施例に劣るものであることが分かる。
【００７０】
【表３】
2015191944.tif 000005
【００７１】
表３より、本発明の裏面保護シートは、１３０℃において、平均強度１５Ｎ／１５ｍｍ以下と極めて密着性の低い封止材密着層であるため、極めてリワーク性の良い裏面保護シートであることがわかる。
【００７２】
一方、比較例５に係る裏面保護シートは、１３０℃において、平均強度１５Ｎ／１５ｍｍを上回っており、また１４０℃において封止材密着層が凝集破壊されているため、本発明の裏面保護シートと比較して、リワーク性が劣るものであることが分かる。
【００７３】
以上より、本発明の裏面保護シートは、十分な密着性を有するものでありながら、同時に、リワーク性においても優れたものであり、太陽電池モジュールの生産性の向上に寄与しうるものであることが分かる。
【符号の説明】
【００７４】
１      太陽電池モジュール
２      透明前面基板
３      前面封止材層
４      太陽電池素子
５      背面封止材層
６      裏面保護シート
６１    基材層
６２    密着強化層
６２１  コア層
６２２  スキン層
６３    耐候層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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