(57)【要約】【課題】ディレイバブル発生を低減することができ、かつ段差追従性および粘着力に優れた粘着剤層を得ることができる光学用粘着剤組成物、該光学用粘着剤組成物を用いて得られる光学用粘着シート、ならびに、該光学用粘着シートを含む画像表示装置を提供する。【解決手段】光学用粘着剤組成物は、（ａ１）炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体３質量％以上１８質量％以下と、（ａ２）炭素数１以上９以下の直鎖および／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４２質量％以上９５質量％以下と、（ａ３）水酸基含有単量体２質量％以上４０質量％以下とを含む単量体混合物（ここで、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。）の（Ａ）共重合体と、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である架橋剤（Ｂ）とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ１）炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体３質量％以上１８質量％以下と、
（ａ２）炭素数１以上９以下の直鎖および／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４２質量％以上９５質量％以下と、
（ａ３）水酸基含有単量体２質量％以上４０質量％以下と、
を含む単量体混合物（ここで、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。）の（Ａ）共重合体と、
前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である（Ｂ）架橋剤と、
を含む、光学用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）共重合体は、重量平均分子量が５万以上７０万以下である、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記単量体混合物は、（ａ４）窒素原子含有単量体０．１質量％以上５質量％以下をさらに含む、請求項１または２に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記単量体混合物における、アクリロイル基を有する単量体の合計が２０質量％以上１００質量％以下である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）共重合体の酸価が１．０以下である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する、光学用粘着シート。
【請求項７】
タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに用いられる、請求項６に記載の光学用粘着シート。
【請求項８】
請求項６または７に記載の光学用粘着シートを含む、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置などの画像表示装置や、画像表示装置と組み合わせて用いられる、タッチパネル等の入出力装置が広く用いられるようになっている。これらの画像表示装置や入出力装置の製造において、構成部材を貼り合わせる際に粘着剤組成物が用いられている（特許文献１）。
【０００３】
近年では意匠性を付与するために、タッチパネル式入出力装置や画像表示装置の周縁部に印刷部が設けられることがあり、この印刷部は数μｍ〜数十μｍの印刷段差を有している。そのため、このような印刷面を粘着シートで貼り合わせる場合に、粘着剤が印刷段差に追従できずに段差部分に気泡が入り込んでしまい、意匠性を損ねてしまうという問題が生じている。
【０００４】
したがって、このような部材間に生じる段差および／または部材内に存在する段差を埋め合わせる性能（段差追従性）を向上させるために、気泡が生じにくく、かつ、段差に追従できる柔軟な粘着剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３２７１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ディレイバブルの発生が低減され、かつ、段差追従性および粘着力に優れた粘着剤層を得ることができる光学用粘着剤組成物、該光学用粘着剤組成物を用いて得られる光学用粘着シート、ならびに、該光学用粘着シートを含む画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような課題を解決すべく鋭意研究した結果、炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する単量体を所定割合で含む単量体混合物から得られる共重合体を用いることにより、ディレイバブルの発生が低減され、かつ、段差追従性および粘着力に優れた粘着シートを得ることができることを見出した。
【０００８】
１．本発明の一態様に係る光学用粘着剤組成物は、（ａ１）炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体３質量％以上１８質量％以下と、（ａ２）炭素数１以上９以下の直鎖および／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４２質量％以上９５質量％以下と、（ａ３）水酸基含有単量体２質量％以上４０質量％以下と、を含む単量体混合物（ここで、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。）の（Ａ）共重合体と、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である（Ｂ）架橋剤と、を含む。
【０００９】
２．上記１に記載の光学用粘着剤組成物において、前記（Ａ）共重合体は、重量平均分子量が５万以上７０万以下であることができる。
【００１０】
３．上記１または２に記載の光学用粘着剤組成物において、前記単量体混合物は、（ａ４）窒素原子含有単量体０．１質量％以上５質量％以下をさらに含むことができる。
【００１１】
４．上記１ないし３のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記単量体混合物における、アクリロイル基を有する単量体の合計が２０質量％以上１００質量％以下であることができる。
【００１２】
５．上記１ないし４のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記（Ａ）共重合体の酸価が１．０以下であることができる。
【００１３】
６．本発明の一態様に係る光学用粘着シートは、上記１ないし５のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する。
【００１４】
７．上記６に記載の光学用粘着シートは、タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。
【００１５】
８．本発明の一態様に係る画像表示装置は、上記６または７に記載の光学用粘着シートを含む。
【発明の効果】
【００１６】
上記光学用粘着剤組成物が、（ａ１）炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体３質量％以上１８質量％以下と、（ａ２）炭素数１以上９以下の直鎖および／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４２質量％以上９５質量％以下と、（ａ３）水酸基含有単量体２質量％以上４０質量％以下と、を含む単量体混合物（ここで、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。）の（Ａ）共重合体と、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である（Ｂ）架橋剤と、を含むことにより、該光学用粘着剤組成物を用いて、ディレイバブルの発生が低減され、かつ、段差追従性および粘着力に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００１７】
また、該粘着剤層は、透明性に優れているため、例えば、画像表示装置や入出力装置に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る第１の入出力装置（タッチパネル式入出力装置）の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る第２の入出力装置（タッチパネル式入出力装置）の構成を模式的に示す断面図である。
【図３】図３（ａ）は、公知の粘着シートの段差追従性について説明する断面図であり、図３（ｂ）は、図２に示される画像表示装置（タッチパネル式入出力装置）に含まれる粘着シートの段差追従性について説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【００２０】
１．１．光学用粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、（ａ１）炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（本明細書において、単に「（ａ１）成分」と記載することもある。）３質量％以上１８質量％以下と、（ａ２）炭素数１以上９以下の直鎖および／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４２質量％以上９５質量％以下（本明細書において、単に「（ａ２）成分」と記載することもある。）と、（ａ３）水酸基含有単量体２質量％以上４０質量％以下（本明細書において、単に「（ａ３）成分」と記載することもある。）と、を含む単量体混合物（ここで、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。）の（Ａ）共重合体と、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である（Ｂ）架橋剤と、を含む。
【００２１】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて、ディレイバブルの発生が低減され、かつ、段差追従性および粘着力に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００２２】
本発明において「ディレイバブル」とは、粘着剤層を成膜した後に、粘着剤層中に経時的に発生する気泡のことをいう。ディレイバブルの発生は、粘着剤層の透明性を低下させる原因のひとつである。このディレイバブルは、粘着剤層に熱が付加されたとき（例えば、粘着剤層を含む装置の駆動時）に生じることが多い。ディレイバブルの発生低減については、後述する作用効果の欄で詳しく説明する。また、段差追従性についても、後述する作用効果の欄で詳しく説明する。
【００２３】
１．１．（Ａ）共重合体
（Ａ）成分は、耐湿熱白化性を高める観点から、官能基を有することが好ましい。本発明において、湿熱白化とは、高温高湿条件（例えば６０℃９５％ＲＨ）にさらされた後に室温に戻した際に、粘着剤皮膜が白化（白濁）する現象である。また、官能基とは、後述する（Ｂ）架橋剤と反応して架橋構造を構築し得る架橋性官能基であって、例えば水酸基、アミノ基等が挙げられる。
【００２４】
また、（Ａ）成分は、カルボキシル基を実質的に含まないことが好ましい。本発明において、「（Ａ）成分がカルボキシル基を実質的に含まない」とは、例えば、前記単量体混合物における、カルボキシル基含有単量体の含有量が０．１質量％以下であることをいい、より具体的には、前記単量体混合物を構成する単量体として、カルボキシル基含有単量体を使用しないことをいう。
【００２５】
１．１．１．単量体混合物
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて、ディレイバブルの発生がより低減され、被着体（特に、ガラス）に対する粘着力に優れ、かつ、段差追従性により優れた粘着剤層を得ることができる点で、（Ａ）成分は、上記（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分を含む単量体組成物の共重合体であることが好ましく、上記（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分および（ａ４）成分を含む単量体組成物の共重合体であることがより好ましい。
【００２６】
本発明において、「（メタ）アクリル（（metha）acrylic）」という表現は、アクリルおよびメタクリルの両方を含む概念である。
【００２７】
また、本発明において、（Ａ）成分は、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）に由来する構成単位（−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）および／またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−）に由来する構成単位（−ＣＨ−Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−）を有していてもよい。（Ａ）成分がアクリロイル基に由来する前記構成単位を有する場合、（Ａ）成分は、アクリロイル基を有する単量体を含む単量体混合物の共重合体であることができる。また、（Ａ）成分がメタクリロイル基に由来する前記構成単位を有する場合、（Ａ）成分は、メタクリロイル基を有する単量体を含む単量体混合物の共重合体であることができる。
【００２８】
本発明において、「（メタ）アクリル酸エステル単量体」とは、分子内に１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。本発明において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を含む概念である。より具体的には、（メタ）アクリル酸エステル単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、水酸基、アミノ基などの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む概念である。
【００２９】
１．１．１−１．（ａ１）成分
（ａ１）成分は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層のディレイバブル発生の低減、ならびに、良好な段差追従性に寄与することができる。すなわち、（ａ１）成分に含まれる炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基に起因して、該粘着剤層のディレイバブルの発生を低減することができ、かつ、柔軟性を有し、かつ、被着体に対して高い濡れ性を有する粘着剤層を得ることができるため、良好な段差追従性を達成することができる。
【００３０】
（ａ１）成分が前記単量体混合物の１８質量％を超えると、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなりすぎ、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層が硬くなりすぎる結果、段差追従性が低下することがあり、一方、３質量％未満であると、該粘着剤層の被着体に対する粘着力が低くなり十分な信頼性を得られないことがある。
【００３１】
ディレイバブルの発生をより低減することができ、かつ、段差追従性をより良好にできる点で、前記単量体混合物における（ａ１）成分の含有量は、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることがさらに好ましく、一方、１８質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
（ａ１）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸イソラウリル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸イソペンタデシル、（メタ）アクリル酸イソヘキサデシル、（メタ）アクリル酸イソヘプタデシル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸イソアラキジル、（メタ）アクリル酸イソベヘニル、（メタ）アクリル酸イソリグノセリル等の分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
中でも、前記単量体混合物から得られる粘着剤層により高い柔軟性を付与できる点で、（ａ１）成分の炭素数は１０以上１８以下であることがより好ましい。
【００３４】
また、ディレイバブルの発生をより低減することができ、かつ、段差追従性をより良好にできる点で、（ａ１）成分は、炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有し、かつ、ホモポリマーのＴｇが−４５℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（この場合、Ｔｇは通常−５℃以下である）であることが好ましい。ホモポリマーのＴｇが−４５℃以上である（ａ１）成分を３質量％以上１８質量％以下含む単量体混合物から得られる（Ａ）成分を用いて得られた粘着剤層は、適度な接着力を有するため、ディレイバブルがより低減されている。
【００３５】
中でも、（ａ１）成分はアクリル酸イソステアリルおよびメタクリル酸イソデシルまたはいずれか一方であることがより好ましい。
【００３６】
１．１．１−２．（ａ２）成分
（ａ２）成分は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の粘着力に寄与することができる。
【００３７】
（ａ２）成分が前記単量体混合物の９５質量％を超えると、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層において、被着体への十分な濡れ性とディレイバブル耐性との両立が困難となり、外観不良を起こしやすい。一方、４２質量％未満であると、粘着力に劣ることがある。
【００３８】
適度な柔らかさおよび粘着力を有する点で、前記単量体混合物における（ａ２）成分の含有量は、４５質量％以上であることが好ましく、５２質量％以上であることがより好ましく、一方、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
（ａ２）成分は、より具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル等の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；
（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル等の分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；が挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００４０】
（Ａ）成分のＴｇを下げることができる（例えば、（Ａ）成分のＴｇを０℃以下にできる）点で、（ａ２）成分は、ホモポリマーのＴｇが０℃以下であることが好ましく、−４０℃以下であることがより好ましい。
【００４１】
（ａ２）成分は、例えば、分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体であることができ、なかでも、（ａ１）成分との相溶性に優れ、かつ、（Ａ）成分のＴｇおよび得られる粘着剤の粘着力を調整できる点で、（ａ２）成分は、分岐状アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体（アクリロイル基を有する単量体）であることが好ましく、炭素数５以上９以下の分岐状アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体であることがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸イソオクチルまたはいずれか一方であることがさらに好ましい。
【００４２】
単量体混合物において、共重合体のＴｇを下げたり、被着体に対する馴染み性を調整したりできる観点で、（ａ２）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量（（ａ１）成分の含有量／（ａ２）成分の含有量）は０．０３以上０．７５以下であることが好ましく、０．１０以上０．６以下であることがより好ましい。同様の観点から、（ａ１）成分および（ａ２）成分の合計は通常５５質量％以上かつ９８質量％以下であり、６６質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
１．１．１−３．（ａ３）成分
前記単量体混合物は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の耐白化性を高める観点から、（ａ３）水酸基含有単量体（単に「（ａ３）成分」ともいう。）２質量％以上４０質量％をさらに含むことができる。
【００４４】
（ａ３）成分は、後述する（Ｂ）架橋剤と架橋構造を構築し得る成分である。（ａ３）成分が前記単量体混合物の４０質量％を超えると、（Ａ）成分のＴｇが高くなりすぎる傾向があり、一方、２質量％未満であると、該粘着剤層の耐白化性に劣ることがある。前記粘着剤層の耐白化性により優れ、かつ、被着体との濡れ性をより高めることにより段差追従性をより良好にできる点で、前記単量体混合物における（ａ３）成分の含有量は、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１１質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
（ａ３）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等の（メタ）アクリル酸アルキレングリコールが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することもできる。なかでも、（ａ１）成分および（ａ２）成分との相溶性が優れている観点から、（ａ３）成分は、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体（アクリロイル基を有する単量体）であることが好ましい。
【００４６】
１．１．１−４．（ａ４）成分
前記単量体混合物は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物の凝集力を付与する観点から、（ａ４）窒素原子含有単量体（単に「（ａ４）成分」ともいう。）０．１質量％以上５質量％以下をさらに含むことができる。（ａ４）成分に含まれる窒素原子が、該粘着剤組成物内に存在する水素原子と結合して、該水素原子が該粘着剤組成物内で水素結合の形成に関与することにより、高い凝集力を発現することができる。より高い凝集力を発現できる観点で、単量体組成物中の（ａ４）成分の含有量は、０．２質量％以上４質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。
【００４７】
（ａ４）成分は例えば、アミド基またはアミノ基含有単量体であることが好ましい。（ａ４）成分がアミド基またはアミノ基含有単量体であることにより、（Ａ）成分と後述の（Ｂ）成分との反応を促進し、また、アミド基またはアミノ基を構成する窒素原子に結合する水素原子が、粘着剤組成物内での水素結合の形成に関与することにより、より高い凝集力を発現することができる。
【００４８】
なお、（ａ４）成分が環状の窒素原子含有単量体である場合、適度な凝集力を発揮させる観点で、環状窒素原子含有単量体の含有率は０．５質量％未満（例えば、０質量％以上０．５質量％未満）であることが好ましく、０．１質量％未満（例えば、０質量％以上０．１質量％未満）であることが好ましい。
【００４９】
（ａ４）成分としては、アミノ基含有モノマーとして、例えば、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル等の鎖状単量体が挙げられる。
【００５０】
アミド基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド等の鎖状単量体が挙げられる。
【００５１】
環状窒素原子含有単量体の一例として、窒素系複素環含有単量体が挙げられる。窒素系複素環含有単量体としては、例えば、ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタムが挙げられる。このうち、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００５２】
（ａ１）〜（ａ３）成分との共重合性に優れる観点から、（ａ４）成分は、鎖状単量体であることが好ましく、また、(メタ)アクリロイル基を有する単量体が好ましい。
【００５３】
１．１．１−５．（ａ５）成分
単量体混合物は、（ａ５）成分である前記（ａ１）〜（ａ４）成分以外の共重合性単量体を含んでいてもよい。（ａ５）成分は例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ｎ−アラキジル、（メタ）アクリル酸ｎ−ベヘニル、（メタ）アクリル酸ｎ−リグノセリル等の炭素数１０以上２４以下の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体や、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ナフチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等の芳香環基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のエーテル基を有する(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリロイル基含有マクロモノマー：カルボキシル基含有単量体等が挙げられ、このうち１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。単量体組成物中の（ａ５）成分の含有量は０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
中でも、炭素数１０以上２４以下の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は結晶性を有するため、粘着剤層が硬くなり、気泡を巻き込みやすくなるため、単量体組成物中の炭素数１０以上２４以下の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量は４質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、アコニット酸等のカルボン酸が挙げられる。（Ａ）成分の酸価を１．０以下に調整することができる点で、（Ａ）成分を調製するための単量体混合物におけるカルボキシル基含有単量体の含有量は０．１質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、段差追従性をより高めることができ、かつ、ディレイバブルをより低減することができる観点から、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。この場合、前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分がいずれもアクリル酸エステル単量体（すなわち、アクリロイル基を有する単量体）であることもできる。
【００５７】
また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物では、該光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層がディレイバブルをより低減することができ、段差追従性に優れ、かつ、被着体（特に、ガラス）に対する良好な粘着力を達成できる観点から、（Ａ）成分を得るための前記単量体混合物中における前記（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分および（ａ４）成分の合計量が８０質量％以上１００質量％以下であることができ、９０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
さらに、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、段差追従性をより高めることができ、かつ、ディレイバブルをより低減することができる観点から、前記単量体混合物における、アクリロイル基を有する単量体の合計が２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましく、一方、９９．９質量％以下であってもよい。
【００５９】
また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、段差追従性をより高めることができ、かつ、ディレイバブルをより低減することができる観点から、前記単量体混合物における、メタクリロイル基を有する単量体の合計が０質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
１．１．２．Ｔｇ
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物では、該光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の段差追従性により優れ、かつ、該粘着剤層と被着体との密着性を高めることができる観点から、（Ａ）成分のＴｇは０℃以下であることが好ましく、０℃未満であることがより好ましく、−７０℃以上−１０℃以下であることがさらに好ましく、−７０℃以上−３０℃以下であることが特に好ましい。なお、本発明において、（Ａ）成分のＴｇは、下記式（１）（ＦＯＸの式）により算出された値である。
【００６１】
１／ＴｇＡ＝Ｗａ１／Ｔｇａ１＋Ｗａ２／Ｔｇａ２＋Ｗａ３／Ｔｇａ３＋Ｗａ４／Ｔｇａ４＋Ｗａ５／Ｔｇａ５  ・・・・（１）
（式中、ＴｇＡは、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｔｇａ１，Ｔｇａ２，Ｔｇａ３はそれぞれ、構成単量体である（ａ１）成分，（ａ２）成分，（ａ３）成分，（ａ４）成分，（ａ５）成分から調製されたホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ（Ｋ））を示し、Ｗａ１，Ｗａ２，Ｗａ３，Ｗａ４，Ｗａ５はそれぞれ、（Ａ）成分中に含まれる、構成単量体である（ａ１）成分，（ａ２）成分，（ａ３）成分，（ａ４）成分，（ａ５）成分の重量分率を示す。）
【００６２】
なお、上記式（１）により、ＴｇＡは、絶対温度（Ｋ）として算出されるので、必要に応じて摂氏温度（℃）に換算される。
【００６３】
また、代表的なモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度は、下記表１に示されるが、より具体的には、たとえば、ポリマーハンドブック４版（Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience,2003）などに記載されている。
【００６４】
【表１】
2015151514.tif 000003
【００６５】
１．１．３．重量平均分子量
（Ａ）成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上７０万以下である。（Ａ）成分の重量平均分子量が５万未満であると、粘着剤として十分な凝集力を得ることができず、耐久性に劣ることがあり、一方、７０万を超えると、塗工時の作業性が劣るという観点から、（Ａ）成分の重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、１５万であることがより好ましく、一方、６０万以下であることが好ましく、４０万以下であることがより好ましく、４０万未満であることがさらに好ましい。
【００６６】
また、段差追従性を向上させる点で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４より大きいことが好ましい。ここで、（Ａ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。
【００６７】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（ｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）
（ｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ７０００ＨＸＬ
（ｉｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（ｉｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（ｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ３／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【００６８】
１．１．４．水酸基価
本発明において、水酸基価とは、試料１ｇ中に含まれる水酸基をアセチル化するために要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数をいう。水酸基価は以下の方法により算出することができる。
【００６９】
本発明において、ポリマーの水酸基価は、共重合に用いられる水酸基含有単量体の分子量（Ｍ）、水酸基モノマーの配合量（Ｙ質量％）を基に、以下の式（２）により算出される値である。
ポリマーの水酸基価（ｍｇＫＯＨ）＝Ｙ／Ｍ×５６１  ・・・（２）
【００７０】
（Ａ）共重合体の水酸基価は８以上１７２以下であることが好ましく、１０以上１５０以下であることがより好ましく、２０以上１３０以下であることがさらに好ましい。（Ａ）共重合体の水酸基価が１７２を超えると、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の段差追従性が低下することがあり、一方、８未満であると、該粘着剤層の耐白化性に劣ることがある。
【００７１】
１．１．５．粘着剤組成物における含有量
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物における（Ａ）成分の含有量は、該粘着剤組成物の４０質量％以上９５質量％以下であることができ、４５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
１．１．６．重合方法
（Ａ）成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
【００７３】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶剤、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流又は有機溶剤の還流温度の下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
【００７４】
なお、この場合において、有機溶剤、単量体及び／又は重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類；例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；などを挙げることができる。これらの有機溶剤はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
【００７５】
これら重合用有機溶剤のうち、（Ａ）成分の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶剤、例えば、エステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、（Ａ）成分の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。
【００７６】
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
【００７７】
これらの重合開始剤のうち、（Ａ）成分の重合反応中に、グラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ系が好ましい。その使用量は、通常、単量体合計１００質量部に対して０．０１質量部以上２質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部以上１．０質量部以下である。
【００７８】
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類；トリブチルボランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類：炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ピネン、ターピノレンなどのテルペン類；などを挙げることができる。
【００７９】
（Ａ）成分の重合温度としては、一般に約３０〜１８０℃であり、好ましくは４０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜９０℃の範囲である。なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。
【００８０】
１．１．７．酸価
被着体（例えばＩＴＯ）の腐食を防止する観点から、（Ａ）成分の酸価は１．０以下であることが好ましく、０以上０．８以下であることがより好ましい。
【００８１】
１．２．（Ｂ）架橋剤
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、（Ａ）成分は、架橋性官能基を有し、（Ｂ）架橋剤（単に「（Ｂ）成分」と記載することもある。）をさらに含む。（Ｂ）成分が（Ａ）成分と反応することにより、架橋構造が生じ、該架橋構造を含む粘着剤層は、被着体（特に、ガラス）に対する粘着力に優れている。
【００８２】
（Ｂ）成分は、イソシアネート系架橋剤であることができる。（Ｂ）成分がイソシアネート系架橋剤であることにより、例えば（Ａ）成分に含まれる水酸基と反応して、架橋構造を形成することができる。
【００８３】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、（Ｂ）成分は、常温又は加熱下で（Ａ）成分と架橋し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、またはそのビウレット体等が例示される。
【００８４】
また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、およびこれらの誘導体などが好ましく用いられる。
【００８５】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層がより良好な段差追従性を達成できる観点から、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下（好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下）の（Ｂ）成分を含み、０．１質量部以上５質量部以下の（Ｂ）成分を含むことが好ましい。
【００８６】
１．３．（Ｃ）ケトン系有機溶剤
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して、４０質量部以上１２０質量部以下の（Ｃ）ケトン系有機溶剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載することもある。）をさらに含むことができる。
【００８７】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物に含まれる（Ａ）成分が、水酸基を含有する（ａ３）成分を２質量％以上４０質量％以下含む単量体混合物の共重合体であるため、（Ａ）成分の極性は比較的高く、凝集しやすい性質を有する。このため、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物がさらに（Ｃ）成分を含むことにより、（Ａ）成分の凝集を抑制することができるため、透明性に優れた光学用粘着剤組成物を得ることができる。これにより、該光学用粘着剤組成物を用いて、透明性に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００８８】
透明性をより高めることができる点で、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物における前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して、６０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、一方、１２０質量部以下であることが好ましい。
【００８９】
（Ｃ）成分としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９０】
また、（Ｃ）成分と共に、他の有機溶剤を使用することができる。この場合、（Ｃ）成分と他の有機溶剤との質量比（（Ｃ）成分／他の有機溶剤）は１／１以上３／１以下であることが好ましい。
【００９１】
他の有機溶剤としては、例えば、芳香族系有機溶媒（トルエン、キシレン、ベンゼン）、炭化水素系有機溶媒（ペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン）、エステル系有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル）、エーテル系有機溶剤（例えば、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、メチルターシャリーブチルエーテル、ブチルカルビトール）が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９２】
１．４．その他の成分
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｄ）シランカップリング剤（以下、単に「（Ｄ）成分」と記載することもある。）、イオン性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
【００９３】
１．４．１．（Ｄ）シランカップリング剤
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が（Ｄ）成分を含むことにより、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体との接着を良好に保つことができる。（Ｄ）成分は例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；並びに３−クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、（Ａ）成分中に含まれる官能基と反応する官能基を有しているシランカップリング剤が湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。
【００９４】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、被着体との接着を良好に保つことができる観点から、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物に対して０．０１質量％以上５質量％以下であることができ、０．１質量％以上１質量％以下であることが好ましい。
【００９５】
１．５．粘着剤組成物の製造
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、通常、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分、ならびに必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して調製される。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合するにあたり、（Ａ）成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の（Ａ）成分を含む溶液に（Ｂ）成分を添加してもよく、（Ａ）成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で（Ｂ）成分を添加して混合することが好ましい。
【００９６】
１．６．用途
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、光学部材と被着体との貼り合わせに使用することができる。
【００９７】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる光学部材としては、例えば、偏光フィルム（偏光板）、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルムおよびハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルムが挙げられる。また、被着体としては、例えば、ＩＴＯ層等の金属層、ガラスまたはプラスチックからなる基材が挙げられる。
【００９８】
また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層はガラスに対する接着性が優れている点で、ガラスとの貼り合わせに好適に用いることができる。
【００９９】
また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層はディレイバブル発生が低減されており、段差追従性および粘着力に優れている点で、タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する光学部材の貼り合わせに好適に使用することができる。
【０１００】
１．７．粘着シート（粘着剤層）
本発明の一実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をより形成される粘着剤層を有する。該粘着剤層は例えば、膜状に成形し、溶媒を除去することにより製造することができる。
【０１０１】
より具体的には、本実施形態に係る粘着シートは、例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をセパレーター（剥離フィルム）上に塗工することにより膜状に形成した後、加熱することにより得ることができる。
【０１０２】
より具体的には、基材上に、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、塗布された該粘着剤組成物を乾燥させて、本実施形態に係る粘着シートを作製することができる。本実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）を被着体と光学部材との間に設けることにより、該被着体と該光学部材との貼り合わせを行うことができる。
【０１０３】
本実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）の厚みは、通常は１μｍ以上２５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上１８０μｍ以下程度である。本実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）の粘着力は、通常１０Ｎ／２５ｍｍ以上４０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、１６Ｎ／２５ｍｍ以上２４Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１０４】
１．８．作用効果
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、（ａ１）炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体３質量％以上１８質量％以下と、（ａ２）炭素数１以上９以下の直鎖および／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４２質量％以上９５質量％以下と、（ａ３）水酸基含有単量体２質量％以上４０質量％以下と、を含む単量体混合物（ここで、前記単量体混合物における前記（ａ１）成分、前記（ａ２）成分および前記（ａ３）成分の合計が７５質量％以上１００質量％以下である。）の（Ａ）共重合体と、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である（Ｂ）架橋剤と、を含むことにより、ディレイバブル発生が低減され、かつ、段差追従性および粘着力に優れた粘着剤層を得ることができる。
【０１０５】
すなわち、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いることにより、ディレイバブル発生が低減され、かつ段差追従性と粘着力とを兼ね備えた粘着剤層を得ることができる。よって、該粘着剤層は例えば、画像表示装置や入出力装置に好適に使用することができる。
【０１０６】
１．８．１．ディレイバブル発生の低減
本発明者らは、（ａ１）成分を含む単量体混合物から得られる（Ａ）成分を含む粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層が、ディレイバブル発生を低減できることを見出した。（ａ１）成分を含む組成物から得られる粘着剤層においてディレイバブルの発生を低減できる理由は明らかではないが、（ａ１）成分に含まれる炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基の嵩高さが、（Ａ）成分の立体配置に何らかの影響を与える結果、高温の条件下においても粘着剤層中に隙間が生じにくく、気泡が生じにくいため、ディレイバブル発生を低減することができると推測される。
【０１０７】
すなわち、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物によれば、炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（ａ１）成分３質量％以上１８質量％以下を含む単量体混合物から得られる（Ａ）成分を含むことにより、粘着剤層中のディレイバブル発生を低減することができる。
【０１０８】
１．８．２．段差追従性
また、本発明者らは、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が、炭素数１０以上２４以下の分岐アルキル基を有する（ａ１）成分を３質量％以上１８質量％以下含む単量体混合物から得られる（Ａ）成分を含むことにより、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層は柔軟性を有するため、優れた段差追従性を有することを見出した。
【０１０９】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層が発揮する、優れた段差追従性を説明するにあたり、以下に、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層を含む画像表示装置および入出力装置について説明する。
【０１１０】
２．画像表示装置および入出力装置
本発明の一実施形態に係る画像表示装置は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層を含む。本実施形態に係る画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
【０１１１】
また、本発明の一実施形態に係る入出力装置は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤層を含む。この場合、入出力装置としては、例えば、静電容量方式のタッチパネル式入出力装置が挙げられる。
【０１１２】
２．１．第１の入出力装置
図１に示される本実施形態に係るタッチパネル式入出力装置（第１の入出力装置）１００について、以下に詳述する。
【０１１３】
図１は、本発明の一実施形態に係る第１の入出力装置（タッチパネル式入出力装置１００）の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態に係るタッチパネル式入出力装置１００は、液晶表示装置（ＬＣＤ）１０と、タッチパネル部２０と、ＬＣＤ１０とタッチパネル部２０との間に設けられた粘着剤層３０とを含む。粘着剤層３０はＬＣＤ１０とタッチパネル部２０とを接着する。
【０１１４】
粘着剤層３０は、例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をセパレータ（図示せず）の表面に塗布し、加熱することにより、得られた粘着シートをセパレーターから剥離して、ＬＣＤ１０とタッチパネル２０との間に設置したものである。
【０１１５】
図１に示すように、ＬＣＤ１０は、偏光板１１と、粘着剤層１２と、液晶パネル１３と、粘着剤層１４と、偏光板１５とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層１２は偏光板１１と液晶パネル１３とを接着し、粘着剤層１４は液晶パネル１３と偏光板１５とを接着する。
【０１１６】
また、図１に示すように、タッチパネル部２０は、飛散防止フィルム１６と、粘着剤層１７と、ＩＴＯ層１８と、ガラスパネル１９とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層１７は、飛散防止フィルム１６とＩＴＯ層１８とを接着する。
【０１１７】
粘着剤層１２，１４，１７は、粘着剤層３０と同じく、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて製造されたものであってもよい。
【０１１８】
２．２．第２の入出力装置
また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を、第２の入出力装置（タッチパネル式入出力装置）を構成する部材の貼り合わせに使用した別の一例を、図２を参照して説明する。図２に示される第２の入出力装置２００では、構成する部材の貼り合わせに本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が使用されることによって、該部材間に生じる段差を解消する効果を有する。
【０１１９】
より具体的には、図２に示されるタッチパネル式入出力装置２００は、例えば液晶ディスプレイで構成される画像表示装置２２と、表面にセンサー電極２６ａを備える、ガラス、フィルム等の基材２６と、表面に印刷層２８ａを備えるカバーガラス２８と、画像表示装置２２および基材２６を貼合する粘着シート２４ａ（２４）と、カバーガラス２８及び基材２６を貼合する粘着シート２４ｂ（２４）と、を含む。
【０１２０】
図２に示されるように、粘着シート２４ａ（２４）は、センサー電極２６ａと基材２６との間に生じる段差を埋めるように設けられており、粘着シート２４ｂ（２４）は、印刷層２８ａとカバーガラス２８との間に生じる段差を埋めるように設けられている。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて製造された粘着シート２４ａ，２４ｂは、柔軟性に優れているため、タッチパネル式入出力装置２００を構成する部材間に生じる段差を埋める効果（段差追従性）を有する。
【０１２１】
図３の（ａ）および（ｂ）は、図２に示される画像表示装置（タッチパネル式入出力装置）に含まれる粘着シート２４の段差追従性について説明する断面図である。
【０１２２】
図３（ａ）は、公知の粘着シート４４が段差追従性に劣るため、空隙６４が生じている例である。すなわち、図３（ａ）に示されるように、センサー電極２６ａと基材２６との間に生じる段差に起因して、粘着シート４４が、センサー電極２６ａと基材２６との間の段差に追従しにくく、その結果、粘着シート４４とセンサー電極２６ａと基材２６との間には一般に、空隙６４が生じやすい。空隙６４の存在により、画像表示装置の視認性の悪化という問題が生じることがある。
【０１２３】
一方、図３（ｂ）に示すように、本実施形態に係る粘着シート２４は、センサー電極２６ａと基材２６との間に空隙を生じさせずに、センサー電極２６ａと基材２６との間の段差に追従している。その理由として、本実施形態に係る粘着シート２４ａは、上述する理由により、柔軟性に優れているため、図３（ｂ）に示されるように、粘着シート２４ａがセンサー電極２６ａと基材２６との間に生じる段差に追従することができるため、センサー電極２６ａと基材２６との間に空隙が生じ難い。
【０１２４】
なお、図３（ｂ）では、粘着シート２４ａがセンサー電極２６ａと基材２６との段差に充填されている例を示したが、図２に示されるように、粘着シート２４ａと同様に、粘着シート２４ｂによって、印刷層２８ａとカバーガラス２８との間の段差が充填されていてもよい。
【０１２５】
なお、図３を参照して、タッチパネル式入出力装置２００における粘着シートの段差追従性について記載したが、タッチパネル式入出力装置以外の画像表示装置においても、段差を埋めるために本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いることもできる。
【０１２６】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて、ディレイバブル発生が低減され、かつ、段差追従性に優れた粘着剤層を得ることができる。すなわち、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて図３（ａ）の空隙６４を充填して、該粘着剤層で空隙６４を埋めることができる。
【０１２７】
３．実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
【０１２８】
３．１．（Ａ）成分の調製
３．１．１．ポリマー１の製造
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート及び撹拌装置を備えた反応容器に、溶媒としてメチルエチルケトン８０質量部、酢酸エチル４０質量部、単量体成分としてアクリル酸イソステアリル１５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル７４質量部、アクリル酸ヒドロキシエチル１０質量部、およびアクリルアミド１質量部を入れ、窒素還流を室温にて１時間行った後、反応容器内のモノマー組成物溶液の温度を８０℃に昇温し、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を撹拌下で添加した。窒素気流中で１０時間重合を行い、重量平均分子量が３０万の共重合体（ポリマー１）の溶液を得た。また、ポリマー１のＴｇおよび水酸基価をあわせて表２に示す。
【０１２９】
３．１．２．ポリマー２ないし１４の製造
表２に示される組成の溶媒および単量体混合物をそれぞれ用いた他は、上記「３．１．１．ポリマー１の製造」に記載の方法によって、ポリマー２ないし１４の溶液をそれぞれ得た。ポリマーポリマー２ないし１４の重量平均分子量、Ｔｇおよび水酸基価をあわせて表２に示す。なお、ポリマー８の製造では、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部用いた。
【０１３０】
３．２．粘着剤組成物の調製（実施例１ないし１１および比較例１ないし４）
表２に示されるポリマー１ないし１４と（Ｂ）成分と溶媒とを表３に示す比率にて混合することにより、実施例１ないし１１および比較例１ないし４の各組成物を得た。
【０１３１】
３．３．評価用粘着シートの作製
実施例１ないし１１および比較例１ないし４の各組成物を、剥離処理したセパレーターの表面に塗布して溶媒を除去した後、粘着面にセパレーターを貼り合わせて、粘着剤層の厚さが５０μｍの粘着シートを得た。得られた粘着シートの片側のセパレーターを剥離し、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて評価用粘着シートを得た。
【０１３２】
３．４．試験方法
実施例１ないし１１および比較例１ないし４の各組成物、および該組成物を用いて得られた粘着シートに対して、以下の方法にて評価試験を行った。なお、表３において、共重合体および架橋剤の配合量はそれぞれ、溶媒を含まない状態における共重合体および架橋剤の質量である。
【０１３３】
３．４．１．組成物のヘイズ値（表２）
ポリマー１ないし１４について、濁度計ＣＯＨ−４００（日本電色工業社製）を用いてポリマーワニスのヘイズ値を測定した。透明性に優れている点で、組成物のヘイズは５以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。
【０１３４】
３．４．２．湿熱試験後のヘイズ値（耐湿熱白化性）（表３）
上記３．３で作製された評価用粘着シートの片面の、セパレーターを剥がし、粘着剤層がガラス基板に接するようにラミネーターロールを用いて貼り付けて測定試料を作製し、次に、６０℃−９５％ＲＨ条件下で該試料を５００時間投入した後、２３℃−５０％ＲＨ条件下に移してから１０分後にヘイズメーターＨＭ−１５０(村上色彩技研研究所)を用いてヘイズを測定した（湿熱試験後ヘイズ値）。湿熱試験後ヘイズの値が３以下であることが好ましく、１．６以下であることがより好ましく、１．０以下であることがさらに好ましい。
【０１３５】
３．４．３．１８０°粘着力（表３）
上記３．３で作製された評価用粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに裁断し、２３℃、５０％ＲＨ条件下で、ガラス板に、実施例等で得られた粘着シートのセパレーターを剥がし、露出した粘着剤層面にガラス板を２ｋｇのローラーを用いて圧着した。貼付から２０分後にガラス板から粘着シートを２３℃、剥離角度１８０°の条件で、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離し、粘着シートの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１３６】
３．４．４．段差追従性およびディレイバブル（表３）
ガラス上に任意の厚みに調整したＰＥＴ粘着テープを貼り付けて評価用の段差を作製し、その上から上記３．３で作製された評価用粘着シートを貼り付けた。５０℃、５ａｔｍ、２０分間の条件でオートクレーブ処理をした後、目視で段差追従性を観察した。評価基準は以下のとおりである。
【０１３７】
（段差追従性の評価基準）
○：粘着剤層厚みの３５％以上の段差を埋めることができ、段差周辺に空隙や気泡が視認されない。
△：粘着剤層厚みの２０％以上３５％未満の段差を埋めることができ、段差周辺に空隙や気泡が視認されない。
×：粘着剤層厚みの２０％以上の段差を埋めることができない。
【０１３８】
その後、８０℃の条件下で２４時間放置した後に取り出して、目視でディレイバブルを観察した。評価基準は以下のとおりである。
【０１３９】
（ディレイバブルの評価基準）
○：粘着剤層厚みの３５％以上の段差を埋めることができ、段差周辺に空隙や気泡が視認されない。
△：粘着剤層厚みの２０％以上３５％未満の段差を埋めることができ、段差周辺に空隙や気泡が視認されない。
×：粘着剤層厚みの２０％以上の段差を埋めることができない。
【０１４０】
【表２】
2015151514.tif 000004
【０１４１】
【表３】
2015151514.tif 000005
【０１４２】
なお、表２および表３における略語は以下の意味である。
ＡＭ：アクリルアミド
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＥｔＡｃ：酢酸エチル
２ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＩＤＭＡ：メタクリル酸イソデシル
ＩＯＡ：アクリル酸イソオクチル
ＩＳＴＡ：アクリル酸イソステアリル
ＬＡ：アクリル酸ｎ−ラウリル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＳＴＡ：アクリル酸ｎ−ステアリル
ＶＭＡ：メタクリル酸ｎ−ベヘニル
コロネートＬ：トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製）
デュラネート２４Ａ−１００：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体（旭化成社製）
【０１４３】
実施例１ないし１１の組成物は、（ａ１）成分３質量％以上１８質量％以下と、（ａ２）成分４２質量％以上９５質量％と、（ａ３）成分２質量％以上４０質量％以下と、を含む単量体混合物の（Ａ）共重合体と、前記（Ａ）共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下である（Ｂ）架橋剤と、を含むことにより、該組成物を用いて得られた粘着剤層は、ディレイバブル発生が低減されており、段差追従性、密着性（粘着力）および耐湿熱白化性に優れていることが理解できる。
【０１４４】
これに対して、比較例１の組成物は、（Ａ）成分を調製するための単量体混合物が（ａ１）成分を含まないため、該組成物を用いて得られた粘着剤層では、ディレイバブル発生を低減できなかったことが理解できる。
【０１４５】
また、比較例２ないし４の組成物は、（Ａ）成分を調製するための単量体混合物において、（ａ１）成分の代わりに、炭素数１０以上２４以下の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を用いたため、段差追従性が劣るうえに、ディレイバブル発生を低減できなかったことが理解できる。
【符号の説明】
【０１４６】
１０  液晶表示装置（ＬＣＤ）
１１，１５  偏光板
１２，１４，１７  粘着剤層
１３  液晶パネル
１６  飛散防止フィルム
１８  ＩＴＯ層
１９  ガラスパネル（タッチパネル）
２０  タッチパネル部
２２  画像表示装置
２４，２４ａ，２４ｂ  粘着シート
２６  基材
２６ａ  センサー電極
２８  カバーガラス
２８ａ  印刷層
３０  粘着剤層
４４  公知の粘着シート
６４  空隙
１００，２００  タッチパネル式入出力装置
【図１】
2015151514.tif 000006
【図２】
2015151514.tif 000007
【図３】
2015151514.tif 000008