(57)【要約】【課題】色落ちしにくく、また色落ちした場合でも色調の変化が少ないケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤を提供する。【解決手段】酸性染料によりケラチン繊維を染色する方法であって、染色後の洗浄時におけるｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有する静電反発防止剤により、ケラチン繊維を処理することを特徴とするケラチン繊維の染色方法及びこれに用いるケラチン繊維用染色剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料によりケラチン繊維を染色する方法であって、
染色後の洗浄時におけるｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有する静電反発防止剤により、ケラチン繊維を処理することを特徴とするケラチン繊維の染色方法。
【請求項２】
静電反発防止剤による処理を酸性染料による染色より前に行うことを特徴とする請求項１に記載のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３】
静電反発防止剤がε−ポリリジン、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−５１、ポリクオタニウム−７２、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）プロピル（ジメチルイミノ）エチレン］よりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載のケラチン繊維の染色方法。
【請求項４】
静電反発防止剤がε−ポリリジン、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−７２、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）プロピル（ジメチルイミノ）エチレン］よりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載のケラチン繊維の染色方法。
【請求項５】
酸性染料と静電反発防止剤が別に含まれた多剤式であって、静電反発防止剤は、染色後の洗浄時のｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有することを特徴とするケラチン繊維用染色剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤に関し、更に詳しくは、色落ちしにくく、また色落ちした場合でも色調の変化が少ないケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、染毛料等のケラチン繊維用染色剤の１種として、赤色２２７号、橙色２０５号、黄色４０６号、紫色４０１号、黒色４０１号等の酸性染料を用いた染毛料が、ヘアマニキュア等として一般的に使用されている（例えば特許文献１）。このような染毛料は染色した当初には極めて鮮やかな染色性を示し、ほぼ思い通りの色に染色することができるものの、堅牢性に乏しいので数回の洗髪により色落ちしてしまう欠点がある。このため、色の濃さを一定に保つために頻繁に染め直す必要があった。
【０００３】
また、この種の染毛料は複数の染料を組み合わせて所望の色を出すように設計されているが、使用する酸性染料ごとに堅牢度が異なるため、堅牢度が特に低い染料が先に抜け落ちて堅牢度がやや高い染料だけが髪に残り、このため、髪の色が染色当初とは全く違う色調に変化する現象が生じることがある。
このような問題を解消するため、通常は同程度の堅牢度を有する染料を組み合わせて色を出すことにより、それぞれの酸性染料ができるだけ均一に抜け落ちるように設計されているが、この場合、使用する染料の種類が限定されるため、所望の色調を出すのが困難になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２２７３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、洗髪時のｐＨ条件において、毛髪と酸性染料が共にマイナスに荷電していることが酸性染料の堅牢度が低い原因ではないか、との着想を得た。即ち、毛髪と酸性染料の両方がマイナスに荷電している状態では、毛髪と酸性染料の間に静電反発力が働くので、毛髪繊維のなかから酸性染料が静電反発力により追い出され、これが色落ちの原因になっていると考えられる。また、ｐＨ条件が同じでも、マイナスに強く荷電している酸性染料は静電反発力が大きいため優先的に追い出され、弱く荷電している酸性染料は静電反発力が小さいため比較的髪に残りやすく、これが酸性染料ごとに堅牢度が異なる理由であり、洗髪により髪の色調が変化する原因になっていると考えられる。従って、毛髪と酸性染料の間の静電反発力を打ち消せばある程度色落ちを防ぐことができ、また色落ちする際にも全ての酸性染料がほぼ均一に抜け落ちるので色調の変化が少なくなり、上記課題を解決できるとの知見を得、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、上記従来技術の問題点を解消し、染色後の洗浄時のｐＨ条件においてプラスに帯電する物質を静電反発防止剤として使用することにより、ケラチン繊維と酸性染料の間の静電反発力を打ち消し、これにより色落ちしにくく、また色落ちした場合でも色調の変化が少ないケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の特徴は、酸性染料によりケラチン繊維を染色する方法であって、
染色後の洗浄時におけるｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有する静電反発防止剤により、ケラチン繊維を処理するケラチン繊維の染色方法である。
【０００７】
本発明の他の特徴は、静電反発防止剤による処理を酸性染料による染色より前に行う上記のケラチン繊維の染色方法である。
【０００８】
本発明の更に他の特徴は、静電反発防止剤がε−ポリリジン、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−５１、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）プロピル（ジメチルイミノ）エチレン］よりなる群から選択される少なくとも１種である上記のケラチン繊維の染色方法である。
【０００９】
本発明の更に他の特徴は、静電反発防止剤がε−ポリリジン、ポリクオタニウム−２、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）プロピル（ジメチルイミノ）エチレン］よりなる群から選択される少なくとも１種である上記のケラチン繊維の染色方法である。
【００１０】
本発明の更に他の特徴は、酸性染料と静電反発防止剤が別に含まれた多剤式であって、静電反発防止剤は、染色後の洗浄時のｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有するケラチン繊維用染色剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、静電反発防止剤によりケラチン繊維を処理するので、酸性染料とケラチン繊維の間の静電反発力が打ち消され又は低減されるか、あるいは逆に吸引力が働く。従って、洗浄時において酸性染料がケラチン繊維から脱落しにくくなるので、堅牢性が改善され、また色落ちする場合は全ての酸性染料がほぼ均等に脱落するので、色調の変化が防止される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において、ケラチン繊維とは毛髪、羊毛等のケラチンを主成分とする繊維が含まれ、また、前記毛髪には頭髪の他、毛髪からなるウイッグ等も含まれる。以下の記載において、ケラチン繊維として毛髪（頭髪）を例に挙げて説明する。
本発明のケラチン繊維の染色方法は、酸性染料によりケラチン繊維を染色する方法であって、染色後の洗浄時におけるｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有する静電反発防止剤により、ケラチン繊維を処理することを特徴とする。
本発明のケラチン繊維用染色剤は、酸性染料と静電反発防止剤が配合されており、静電反発防止剤は、通常の洗浄時のｐＨ条件においてプラスに帯電する性質を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明において使用する酸性染料は特に限定されないが、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が例示でき、このうち赤色２２７号、橙色２０５号、黄色４０６号、紫色４０１号、黒色４０１号が好ましい。
【００１４】
ケラチン繊維を洗浄する際のｐＨ条件は、ケラチン繊維の種類にもよるが、ケラチン繊維がヒトの頭髪である場合、通常のシャンプー使用時で５〜６程度、不使用時で７程度なので、通常は５〜７程度である。ケラチン繊維の等電点は３．０〜５．５程度であり、通常は３．７前後なので、上記通常のｐＨ条件で洗浄を行えば、ケラチン繊維（頭髪）はマイナスに帯電する。また、上記洗浄条件では酸性染料もマイナスに帯電する。即ち、通常のｐＨ条件で洗浄作業を行えば、ケラチン繊維と酸性染料の両方がマイナスに帯電し、両者の間には静電反発力が働くので、この静電反発力が酸性染料の堅牢性に悪影響を及ぼすと考えられる。
【００１５】
本発明は、この静電反発力を静電反発防止剤で処理することにより解消することを特徴とする。本発明において静電反発防止剤とは、染色後の洗浄時のｐＨにおいてプラスに帯電する性質を有する物質を意味する。具体的には、塩基性アミノ酸を重合したオリゴペプチドや、従来よりシャンプーやヘアコンディショナー製品に配合されているカチオン性ポリマー、あるいはその他のカチオン性ポリマー等が本発明における静電反発防止剤として利用できる。
本発明における静電反発防止剤として好ましいオリゴペプチドとしては、ε−ポリリジン等が例示できる。
また、本発明における静電反発防止剤として好ましいカチオン性ポリマーとしては、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−５１、ポリクオタニウム−５５、ポリクオタニウム−６４、ポリクオタニウム−７２等が例示できる。
また、本発明における静電反発防止剤として好ましいその他のカチオン性ポリマーとしては、酵素の安定剤として開発されたポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）プロピル（ジメチルイミノ）エチレン］（以下、このカチオン性ポリマーを、ＰＡ１と略すことがある）等が例示できる。ＰＡ１の化学式を以下に示す。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
これらの静電反発防止剤のなかでは、ε−ポリリジン、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−７２、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）プロピル（ジメチルイミノ）エチレン］がより好適である。
【００１６】
【化１】
2015078154.tif 000002
【００１７】
本発明においては、上記のような静電反発防止剤のうち、ケラチン繊維に吸着されやすく、且つ吸着された際にケラチン繊維の表面をプラスに荷電させることができるものが好ましい。このような静電反発防止剤は塩基性染料を用いた簡単なテストで評価することができる。
即ち、静電反発防止剤によりケラチン繊維の表面がプラスに荷電されていれば、同じくプラスに荷電された塩基性染料と静電反発して染色されにくくなる。逆に言えば、処理されたケラチン繊維が塩基性染料に染色されにくくなる静電反発防止剤が、ケラチン繊維の表面をプラスに荷電させていることになる。この性質を利用すれば、好ましい静電反発防止剤を選別できる。
【００１８】
以下、人毛を例に挙げて静電反発防止剤の評価方法を説明する。
まず人毛白髪（１００％）の毛束を評価対象の静電反発防止剤の０．５重量％溶液に５分間浸漬した後、４０℃の流水で３０秒間洗い流し、風乾させて処理済み毛束を得る。
この処理済み毛束を塩基性青９９の０．５重量％溶液に１０分間浸漬した後、４０℃の流水で３０秒間洗い流し、風乾させて染色毛束を得る。得られた染色毛束についてＬａｂ表色系における未処理の人毛白髪毛束との色差Ａを測定する。
未処理の人毛白髪毛束についても上記と同様に染色し、染色毛束と未処理の人毛白髪毛束の色差Ｂを測定する。
上記のように測定された色差Ａと色差Ｂを比較して、色差Ａが色差Ｂよりも低いものが本発明における静電反発防止剤として好適に使用できる。色差Ａと色差Ｂの差（色差Ｂ−色差Ａ）は正の値が好ましい。
【００１９】
本発明のケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤には、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で酸性染料以外の染料や色素を使用することもできる。これらの色素や染料としては、タール色素、ＨＣ染料、塩基性染料、直接染料等が例示でき、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。これらの色素や染料を含有させることにより、多彩な色調に染毛することが可能である。
このようなタール色素としては、昭和４１年８月３１日公布の厚生省令第３０号「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」によって指定されている色素が挙げられる。また、ＨＣ染料としては、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７等が挙げられ、直接染料としては、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００２０】
本発明のケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品やケラチン繊維用染色剤に常用される各種成分を使用することができる。
例えば、界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソルビタン等のノニオン性界面活性剤；セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチル等の油剤；キサンタンガム、サクシノグルカン、ヒドロキシプロピルグァーガム、カチオン化グァーガム等のグァーガム類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース類等の増粘剤；１，３−ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、グリセリン等の保湿剤；ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ、ＥＤＴＡ−４Ｎａ、ヒドロキシエタンジホスホン酸等のキレート剤：パラベン、メチルイソチアゾリノン等の防腐剤；エタノール、イソプロピルアルコール等の溶剤；香料等で、これらは必要に応じ、任意に組み合わせて適宜配合することができる。
【００２１】
本発明のケラチン繊維用染色剤は一剤式でも多剤式であってもよいが、静電反発防止剤と酸性染料が別に含まれた多剤式、例えば静電反発防止剤を含有する第１剤と、酸性染料を含有する第２剤からなる二剤式としたほうがより鮮やかに染色することができるので好ましい。
剤型も液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、泡状、エアロゾル状等、任意の剤型とすることができ、容器も袋入り、瓶入り、ポンプ式容器入り、チューブ入り、噴霧缶入り等、どのようなものでも採用できる。
【００２２】
ケラチン繊維を静電反発防止剤で処理する方法は、ケラチン繊維の表面の電荷の一部又は全部が中和される限り特に限定されないが、例えば、ケラチン繊維を静電反発防止剤の溶液に浸漬し、引き上げてから水洗してから必要に応じて乾燥させる方法や、ケラチン繊維に静電反発防止剤の溶液を塗布して馴染ませ、余剰の溶液をタオルなどで拭き取ってから必要に応じて乾燥させる方法が例示できる。これにより静電反発防止剤はケラチン繊維に静電的に吸着され、ケラチン繊維の表面が静電反発防止剤により被覆され、複合体を形成する。
なお、静電反発防止剤の水への親和性やケラチン繊維との付着性等の関係によって、個々の静電反発防止剤によるケラチン繊維への適切な処理方法はそれぞれ異なる。当該静電反発防止剤により行った具体的な処理方法が適しているか否かの判断は、上記した塩基性染料を用いた評価方法により評価することができる。
【００２３】
静電反発防止剤の処理量については特に限定されないが、処理によりケラチン繊維がプラスに荷電されれば、単に静電反発力が解消されるだけでなく、マイナスに荷電している酸性染料との間で静電吸引力が働くので、酸性染料がケラチン繊維から脱落しにくくなり、染料の堅牢性がより向上して、色落ちや色調の変化が防止できる。従って、静電反発防止剤の処理量は、所望の効果に応じて適宜決定すれば良い。
静電反発防止剤によるケラチン繊維の処理は、酸性染料による染色前に行っても、染色と同時でも、染色後でもよいが、染色前に行えば染料の堅牢性が最も向上するので好ましい。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されないことは云うまでもない。なお、以下の記載において、％は重量％を意味する。
【００２５】
実施例１〜４、比較例１
（１）静電反発防止剤による処理：
まず、人毛白髪（１００％）（型番：ＢＭ−Ｗ−Ａ、販売元：ビューラックス社）の毛束（ａ）を静電反発防止剤の０．５％溶液に５分間、室温（２３．５℃）で浸漬した後、４０℃の流水で３０秒間洗い流し、風乾させて処理済み毛束（ｂ）を得た。評価対象の静電反発防止剤の種類、及び溶液のｐＨについては、表１に示す。
【００２６】
一方、０．１ｍｏｌ／Ｌクエン酸溶液と０．２ｍｏｌ／Ｌリン酸水素二ナトリウムを６．５：４３．６の割合で混合し、ｐＨ６．８１の緩衝液を作成し、この緩衝液に０．５％の塩基性青９９を配合し染色液を作成した。
この染色液１０ｍｌに上記静電反発防止剤で処理した処理済み毛束（ｂ）を１０分間、室温（２３．５℃）で浸漬（浴比１：１０）した後、４０℃の流水で約３０秒間洗い流し、風乾させて染色毛束（ｃ１）を得た。得られた染色毛束（ｃ１）及び人毛白髪毛束（ａ）について、コニカミノルタ製の分光測色計ＣＭ−２６００ｄでＬａｂ表色系における得られた染色毛束（ｃ１）と人毛白髪毛束（ａ）との色差Ａを測定した。
静電反発防止剤で処理していない人毛白髪毛束（ａ）についても上記と同様に染色して染色毛束（ｃ２）を得て、Ｌａｂ表色系における染色毛束（ｃ２）と人毛白髪毛束（ａ）との色差Ｂを測定した。
各静電反発防止剤について測定した色差Ａ、色差Ｂ、及び色差Ａと色差Ｂの差（色差Ｂ−色差Ａ）を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2015078154.tif 000003
【００２８】
（２）酸性染料での染色：
まず、静電反発防止剤の評価の欄で説明した方法と同様に、人毛白髪毛束（ａ）を表１に示した静電反発防止剤及び精製水にて処理して、それぞれ処理済み毛束（ｂ）を得た。
得られたそれぞれの処理済み毛束（ｂ）について、表２に組成を示す染毛料（ヘアマニキュア）を浴比１：１で塗布し、刷毛で毛束に均一に伸ばし、そのまま室温（２３．５℃）で２０分間放置し、染色毛束（ｃ）を得た。
【００２９】
【表２】
2015078154.tif 000004
【００３０】
得られた染色毛束（ｃ）について、４０℃の流水で３０秒洗い流し、さらにＳＤＳ１％溶液で３０秒間もみ洗いした。その後、再び流水で洗液を洗い流し、タオルで余分な水分を除去した後に乾燥させて、洗浄毛束（ｄ）を得た。洗浄時のｐＨは５〜７であった。
得られた洗浄毛束（ｄ）について、前記染色毛束（ｃ）との色差をコニカミノルタ製の分光測色計ＣＭ−２６００ｄで測定し、得られた数値を洗浄による色落ちの度合いとした。結果を表３に示す。
また、静電反発防止剤を用いなかった場合（比較例１）と用いた場合（実施例１〜４）との色落ちの度合いの差が、そのまま静電反発防止剤により増加した酸性染料の堅牢性の度合いとなる。この堅牢性の度合いと上記静電反発防止剤の評価で測定した色差Ａと色差Ｂの差（色差Ｂ−色差Ａ）も併せて表３に示す。
【００３１】
【表３】
2015078154.tif 000005
【００３２】
表３に示すとおり、静電反発防止剤で予め毛束を処理することにより、洗浄による色落ちが抑制され、染料の堅牢性が増大することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明のケラチン繊維の染色方法及びケラチン繊維用染色剤は、静電反発防止剤により酸性染料がケラチン繊維に静電的に反発されることがないか、又は減じられ、好ましくは酸性染料とケラチン繊維の間で静電吸引力が働くので、染料の堅牢性に優れ、色落ちしにくく、また色落ちした場合でも色調の変化が殆どない。