(57)【要約】【課題】  受容層に熱転写画像が形成された印画物において、高いレベルの耐光性の機能を有し、容易に製造することが可能である印画物の製造方法を提供することである。【解決手段】  少なくとも色材と分散剤を含む色材分散体を準備する工程と、第一の基材上に、少なくとも前記色材分散体を含む色材層が形成された熱転写シートを準備する工程と、第二の基材上に、少なくともバインダー樹脂を含む受容層が形成された熱転写受像シートを準備する工程と、前記熱転写シートの前記色材層と、前記熱転写受像シートの前記受容層とを重ね合わせ、前記熱転写シートの前記色材層とは反対側の面から加熱して、前記受容層に画像を形成する工程と、を含む印画物の製造方法である。【選択図】      図１
2015044292.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材と分散剤を含む色材分散体を準備する工程と、
第一の基材上に、少なくとも前記色材分散体を含む色材層が形成された熱転写シートを準備する工程と、
第二の基材上に、少なくともバインダー樹脂を含む受容層が形成された熱転写受像シートを準備する工程と、
前記熱転写シートの前記色材層と、前記熱転写受像シートの前記受容層とを重ね合わせ、前記熱転写シートの前記色材層とは反対側の面から加熱して、前記受容層に画像を形成する工程と、を含む印画物の製造方法。
【請求項２】
前記色材分散体に色材として、有機顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載する印画物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートと熱転写受像シートを用いた印画物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法の一つである溶融転写方式は、顔料等の色材と、熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーを含む熱溶融インキ層を備える熱転写シートを、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シートと重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００３】
熱転写方法の一つである昇華転写方式は、昇華により熱移行する昇華性染料を含む色材層を備える熱転写シートを、基材シート上に染料受容層を設けてなる熱転写受像シートと重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、熱転写受像シート上に、昇華性染料を転写移行させる画像形成方法である。この昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００４】
染料層（色材層）を形成するための染料層形成用塗工液（色材層形成用塗工液）は、所望の色相を出すために、選定した染料（色材）を、バインダー樹脂及び溶剤に、溶解ないし分散させて用意される。例えば、特許文献１には、溶剤溶解性が低い染料であるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０を含有する昇華型熱転写シート用染料インキと、その染料インキを用いて染料層を基材シート上に形成した熱転写シートの発明が記載されている。この発明では、高濃度で耐光性等に優れた印画物を形成できることが記載されている。
しかしながら、上記のような熱転写シートでは、使用できる染料がＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０に限定されたものであり、また染料インキの染料分散性が十分ではなく、さらに得られる印画物の耐光性は十分に高いレベルとは言い難いものである。
【０００５】
染料層から転写されて形成された印画物は、複数の染料の存在下で、それらの染料の相互作用で耐光性が低下する現象が生じている。それに対して、特許文献２では、特定構造のマゼンタ染料とシアン染料を使用して上記現象を防止することが提案されている。
しかしながら、上記のような熱転写シートは、耐光性の低下は少なくなっているが、使用される染料が限定されており、また印画物の耐光性は、まだ十分に高いレベルとは言い難いものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−７８４６３号公報
【特許文献２】特開２００８−８７３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、上記の課題を解決するために本発明の目的は、受容層に熱転写画像が形成された印画物において、十分に高いレベルの耐光性の機能を有し、容易に製造することが可能である印画物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも色材と分散剤を含む色材分散体を準備する工程と、第一の基材上に少なくとも前記色材分散体を含む色材層が形成された熱転写シートを準備する工程と、第二の基材上に少なくともバインダー樹脂を含む受容層が形成された熱転写受像シートを準備する工程と、前記熱転写シートの前記色材層と、前記熱転写受像シートの前記受容層とを重ね合わせ、前記熱転写シートの前記色材層とは反対側の面から加熱して、前記受容層に画像を形成する工程と、を含む印画物の製造方法である。
また、本発明は、前記色材分散体に色材として、有機顔料を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の印画物の製造方法によれば、詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、分散剤を使用することで色材が色材層中にある大きさの塊で均一に分散でき、熱転写受像シートの受容層に熱転写シートの色材層から色材が転写される際、色材がある大きさの塊で転写されるので、色材同士による相互作用による耐光性の低下が起こりにくくなり、十分に高いレベルの耐光性の機能を有した印画物が容易に製造できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の印画物の製造方法を説明する概略図である。
【図２】保護層転写シートの構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は本発明の印画物の製造方法を説明する概略図であり、少なくとも色材と分散剤を含む色材分散体として、色材、分散剤及びバインダー樹脂を溶媒に溶解あるいは分散させた色材層形成用塗工液を作製し、準備する。この工程が、色材分散体を準備する工程である。図示したものは、色材、分散剤及びバインダー樹脂が、色材分散体として存在している。（図１（１）参照）
図１（１）では、色材及び分散剤が、両方ともバインダー樹脂中に存在していることを示しているが、これに限らず、色材、分散剤の少なくとも一方が、バインダー樹脂と分離した状態で存在していてもよい。
【００１２】
次に、上記で準備した色材層形成用塗工液を用いて、グラビア印刷など、従来から知られた印刷方式で、第一の基材上に色材層を印刷して形成する。この工程が、熱転写シートを準備する工程である。（図１（２）参照）
熱転写シートを準備する工程は、図示していないが、長尺の第一の基材上に、色材層を連続的に印刷して、巻き取った形態の熱転写シートで準備することが効率的で好ましい。
【００１３】
次に、予めバインダー樹脂に離型剤などの添加剤を加えたものを溶媒に溶解あるいは分散させた受容層形成用塗工液を作製しておき、その受容層形成用塗工液を用いて、グラビア印刷など、従来から知られた印刷方式で、第二の基材上に受容層を印刷して形成する。この工程が、熱転写受像シートを準備する工程である。（図１（３）参照）
熱転写受像シートを準備する工程は、図示していないが、長尺の第二の基材上に、受容層を連続的に印刷して、巻き取った形態の熱転写受像シートで準備することが効率的で好ましい。
【００１４】
次に、上記で準備した熱転写シートの色材層と、上記で準備した熱転写受像シートの受容層とを重ね合わせ、その熱転写シートの色材層とは反対側の面から、サーマルヘッドによる加熱手段を用いて加熱し、その受容層に画像を形成する。この工程が、受容層に画像を形成する工程である。（図１（４）参照）
この受容層に画像を形成する工程は、サーマルヘッドとプラテンロールとの間に、熱転写シートと熱転写受像シートを重ねた状態で、加熱及び加圧して、受容層に熱転写画像を形成する。この図示したサーマルヘッドによる加熱手段に限らずに、ホットスタンプによる加熱手段、レーザー照射による加熱手段であってもよい。
上記の各工程を経て、受容層に熱転写画像が形成された印画物が得られる。（図１（５）参照）この印画物は、熱転写受像シートの受容層に熱転写シートの色材層から色材が転写される際、色材がある大きさの塊で転写されるので、色材同士による相互作用による耐光性の低下が起こりにくくなり、耐光性が非常に高く、有用なものである。
【００１５】
以下、本発明の印画物の製造方法で使用される色材分散体、熱転写シート及び熱転写受像シートについて、説明する。
（色材分散体）
本発明で用いる色材分散体は、少なくとも色材と分散剤を含み、色材層を形成するために用いるものである。この色材と分散剤に、必要に応じて、バインダー樹脂を加えて、溶媒に溶解あるいは分散させた色材層形成用塗工液を調整して、その塗工液を用いて、第一の基材上に塗工して、色材層を形成する。上記色材としては、例えば、メチン系、アゾ系、アゾメチン系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キノフタロン系等の染料が挙げられ、具体的には、ソルベントイエロー、ディスパースイエロー、ソルベントレッド、ディスパースレッド、ソルベントブルー、ディスパースブルー等、それぞれ所望のＣ．Ｉ．（カラーインデックス）Ｎｏ．のものを選択することができる。上記色材としては、耐光性を有し、輝度も高いなどの点で、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料等が好ましく、キノフタロン系染料がより好ましい。
【００１６】
そのキノフタロン系染料（色材）としては、特に印画物の耐光性を高め、鮮明性も高いことから、下記の式１で表されるキノフタロン系色材が好ましく用いられる。このキノフタロン系色材は、Ｘ及びＲ1が共に水素原子の場合、ディスパースイエロー５４である。また、ＸがＢｒ、Ｒ1が水素原子の場合、ディスパースイエロー６４である。また下記の式１で表されるキノフタロン系色材として、ディスパースイエロー１４９、更に特開平１０−２８７８１８号公報に記載のキノフタロン系染料などが挙げられる。
【化１】
2015044292.tif 000003
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくは、その誘導体又はアルキル基若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。）
【００１７】
また色材として、分散性、透明性及び鮮明性などに優れた有機顔料を用いることができ、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料などが挙げられる。これらの有機顔料の中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが、輝度が高く好ましい。
【００１８】
色材分散体において、上記の式１で表されるキノフタロン系色材は、主にイエローの色相を有するが、その色材分散体に下記の式２で表される色材（顔料）を、添加して使用することが、色材の分散性及び色材分散体としての色材層形成用塗工液の安定性が向上し、また得られる色材層から色材が転移し、さらに再転移して汚染することを防止できるため、好ましい。
【化２】
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（式中、Ｒ1〜Ｒ5は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくは、その誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。）
【００１９】
上記の式２で表される色材（顔料）の中でより好ましい色材としては、Ｒ1〜Ｒ5が少なくとも１つのスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導体を有するものである。更に、スルホン酸基の一部、もしくは全部がアミンやアンモニウムヒドロキシド、クロリド、ブロミド等や、金属等によって塩形成され、スルホン酸塩となっていても良い。式２で表される色材の誘導体は、下記の式３で表される。
【化３】
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【００２０】
上記のスルホン化誘導体を色材として使用することが、熱転写シートの第一の基材との密着性が高まり、また色材層における色材の分散性が高まるなど利点が多く、好ましい。また、このスルホン化誘導体は、イエローの色相ではあるが、上記の式１で表されるキノフタロン系色材の色相と比べると若干変化しているので、色再現上、少量の割合、色材全体の１０％以下（質量）で添加することが好ましい。
上記に色材として、染料と顔料を挙げたが、染料は水、油、アルコールなどの溶媒に溶ける性質があるのに対し、顔料はそれらに溶けずに、ただ単に粒状のまま分散するという性質があり、一般的な染料と顔料の区分けにしたがったものである。
【００２１】
上記の色材分散体における分散剤は、色材を分散させる機能を有すれば、限定されるものではない。本発明では、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤から選択される１種または２種以上の分散剤が、色材の分散安定性を高く維持できるので、好ましく用いる。そのポリエーテル系分散剤としては、例えばポリエーテル系カルボン酸、ポリエーテル系リン酸、ポリエーテル系フェノール等が挙げられる。上記ポリエーテル系分散剤は、市販品では楠本化成社製の商品名  ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ２３４、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ３２５、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（ルーブリゾール（株）社製）等を挙げることができる。
【００２２】
グラフト型ポリマー分散剤としては、複数の塩基性基などの官能基を有する幹ポリマー１分子に、２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリアリルアミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。上記グラフト型ポリマーの分散剤としては、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８８−ＩＰ、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。
【００２３】
アクリル系ブロック型ポリマー分散剤としては、そのポリマーの主鎖構造が、例えばメタクリル系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられ、特に３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤が好ましい。このブロック型ポリマー分散剤の重量平均分子量Ｍｗは、５００〜２００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜１５０００の範囲内であることがより好ましく、３０００〜１２０００の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、色材を均一に分散させる分散初期の色材に対する濡れ性と分散安定性を両立することが可能となる。本発明の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。上記の３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤は、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４等が挙げることができる。
【００２４】
上記の分散剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。分散剤の含有量は、色材１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは０．５〜１００質量部、さらに好ましくは１〜７０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である。この場合、分散剤の含有量が１００質量部を超えると、鮮明性等が損なわれる恐れがある。また一方で、分散剤の含有量が少なすぎると、分散剤としての機能が十分に発揮できなくなる。
【００２５】
色材層で使用するバインダー樹脂は、上記の色材を溶解及び／又は分散させて、色材を担持するものである。上記バインダー樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
【００２６】
またバインダー樹脂としては、更に、離型性グラフトコポリマーも挙げられる。上記離型性グラフトコポリマーは、離型剤として、上記樹脂バインダーとともに配合することもできる。上記離型性グラフトコポリマーは、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントを、上述の樹脂バインダーを構成するポリマー主鎖にグラフト重合させたものである。上記離型性グラフトコポリマーとしては、中でも、ポリビニルアセタールからなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られるグラフトコポリマーが好ましい。
更に、離型性向上を目的に離型剤として、シリコーンオイル、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を添加しても良い。
【００２７】
上記の色材、分散剤及びバインダー樹脂を溶媒に溶解あるいは分散させて、色材層形成用塗工液を形成できる。
さらに、印画物の濃度特性や色味を調整するために溶媒に溶解する染料を含有させてもいい。一例としての昇華性染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。
【００２８】
具体的には、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｒ  ｉｎｄｅｘ）ディスパースイエロー５１，３，５４，７９，６０，２３，７，１４１，２０１，２３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，５６，１４，３０１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５４，２６，３５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５，１４６，５９，１，７３，６０，１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４，１３，２６，３６，５６，３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１４，１６，２９，９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０，３５，６３，３６，５０，４９，１１１，１０５，９７，１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５，８１，１８，２５，１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３等を挙げることができる。
【００２９】
昇華性染料は市販品をそのまま用いることもでき、例えばイエロー染料としてフォロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ（サンド社製、ディスパースイエロー２３１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製、ディスパースイエロー２０１）、マゼンタ染料としてＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧化学株式会社製、ディスパースレッド６０）、マクロレックスレッドバイオレットＲ（バイエル社製、ディスパースバイオレット２６）、シアン染料はカヤセットブルー７１４（日本化薬株式会社製、ソルベントブルー６３）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製、ディスパースブルー３５４）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製、ソルベントブルー３６）等を挙げることができる。
【００３０】
色材層形成用塗工液で使用する溶媒は、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、酢酸エチル等の有機溶剤、或いはそれらの混合溶媒が使用できる。上記の溶媒は、色材層形成用塗工液の塗工適性を考慮して、沸点の低い溶媒に、少し沸点を高めた溶剤を加えた混合溶媒を使用し、その塗工液が塗工中に溶媒が蒸発して、粘度アップが生じやすくなることを防止することが好ましい。また、その塗工液の第一の基材へ塗工し、乾燥する際に、乾燥が不十分であると、地汚れや、巻取りにした際に、塗工液が裏移りし、さらにその裏移りした塗工液が巻き返した際に、異なる色相である色材層に再転移する、いわゆるキックバックが生じることがあり、上記の粘度安定性、蒸発性等のバランスを考慮し、有機溶媒を選択することが望ましい。
なお、本発明では「溶媒」と「溶剤」とは同等のものを意味する。
【００３１】
（熱転写シート）
本発明の印画物の製造方法で使用する熱転写シートは、第一の基材の一方の面に、色材層が形成され、その第一の基材の他方の面に耐熱滑性層が形成された構成が好ましい。また第一の基材と色材層との間に、プライマー層を設ける、あるいは第一の基材と耐熱滑性層との間にプライマー層を設けるなど、必要に応じて、層を追加することができる。
【００３２】
（第一の基材）
熱転写シートを構成する第一の基材は、後記する色材層を支持するためのものであり、公知の材料を使用することができる。具体的には、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体、等が挙げられる。
【００３３】
上記第一の基材は、厚さが一般に約０．５〜５０μｍであり、好ましくは約３〜１０μｍである。第一の基材は、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着処理を施していてもよい。第一の基材上に色材層を形成するための色材層形成用塗工液を塗工して、形成する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、第一の基材表面に対し、接着処理を施すことが好ましい。上記接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用して、易接着処理することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。上記のプライマー処理は、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗工し、その後に延伸処理して行うこともできる。
【００３４】
（色材層）
色材層は、上記の色材、分散剤にバインダー樹脂を加えて、溶媒に溶解あるいは分散させた色材層形成用塗工液を調整して、その塗工液を用いて、第一の基材上に塗工して、色材層を形成する。色材層は、その色材層形成用塗工液をグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、第一の基材上に塗工、乾燥して形成することができる。色材層の塗工量は特に限定はないが、通常、固形分で０．２〜３．０ｇ／ｍ2程度である。
【００３５】
色材層は、上記に説明した色材、分散剤にバインダー樹脂を加えて、溶媒に溶解あるいは分散させた色材層形成用塗工液を調整して、その塗工液を用いて、第一の基材上に塗工して、色材層を形成することができ、その色材の色相はイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）等を選択できるが、熱転写受像シートへ重ね印画した染料が同一の受容層で混ざり合うと、Ｙ、Ｍ、Ｃ単色の耐光性よりも、混色の耐光性が悪くなるキャタリティックフェイディング（触媒性光褪色）が生じることがある。これは、各染料間の相互作用によるものと考えられている。このようなキャタリティックフェイディングが生じると画質の劣化、画像保存性に問題が生じる。本発明では、上記の色材分散体を使用することで、熱転写受像シートの受容層に熱転写シートの色材層から色材が転写される際、色材がある大きさの塊で転写されるので、色材同士による相互作用による耐光性の低下が起こりにくくなり、十分に高いレベルの耐光性の機能を有した印画物が得られる。
【００３６】
（プライマー層）
上記の第一の基材の接着処理として、第一の基材上にプライマー層を塗工して形成することも可能である。プライマー層は、例えば、以下の有機材料及び無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン及びその変性体等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。
【００３７】
プライマー層は、上述に例示される材料の中から選択される単独または複数の材料を、有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させてプライマー層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗工、乾燥して形成することができる。プライマー層の塗工量は特に限定はないが、通常、固形分で０．０５〜１０．０ｇ／ｍ2程度である。
【００３８】
（耐熱滑性層）
熱転写シートで、第一の基材の色材層の設けてある面と反対面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止し、熱転写プリンター等での滑り性をもたせ、搬送性を高めるために、耐熱滑性層を設けることができる。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
【００３９】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。
【００４０】
耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶媒により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層形成用塗工液を調製し、これを、上記の第一の基材に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、固形分で通常０．１ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2程度である。
【００４１】
（熱転写受像シート）
本発明の印画物の製造方法で使用する熱転写受像シートは、第二の基材の一方の面に、少なくともバインダー樹脂を含む受容層が形成された構成である。また第二の基材と受容層との間に、プライマー層を設ける、あるいは第二の基材の受容層が形成された面と反対側に、裏面層を設けるなど、必要に応じて、層を追加することができる。
【００４２】
（第二の基材）
熱転写受像シートを構成する第二の基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
このような第二の基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。
【００４３】
また、上記の基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの積層体が挙げられる。また、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）等も使用できる。なお、第二の基材の厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的には、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内の厚さの第二の基材であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００４４】
（受容層）
上記の第二の基材の上に設ける受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。受容層を形成する為の樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ゼラチンおよびその誘導体などが挙げられる。なお、これら樹脂材料を２種以上混合して用いてもよい。
【００４５】
受容層は、上記した樹脂を適当な溶媒に溶解させた溶剤系塗工液を第二の基材上に塗工して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることにより形成できる。受容層は、このような溶剤系塗工液を用いる、いわゆる溶剤系の受容層の他、水系溶媒に樹脂を溶解または分散させた水系塗工液を用いる、いわゆる水系の受容層があり、本発明ではいずれのものでも使用することができる。
【００４６】
水系溶媒に溶解または分散可能な樹脂としては、水溶性樹脂や水系樹脂が挙げられる。水溶性樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびそれらの変性物など挙げられる。また、水系樹脂としては、塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩ビ系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、塩ビ系樹脂ディスパージョン、アクリル系樹脂ディスパージョン、ウレタン系樹脂ディスパージョン等が挙げられる。これら水性樹脂は、例えば、溶剤系樹脂を含む溶液をホモジナイザーによって分散し調製することで形成することができる。
【００４７】
熱転写受像シートは、熱転写シートとの離型性を向上させるために、受容層中に離型剤を含有させてもよい。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、これらのなかでもシリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、硬化型のものが好ましい。硬化型シリコーンオイルとしては反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型、触媒硬化型のシリコーンオイルが特に好ましい。
【００４８】
これら硬化型シリコーンオイルの添加量は、受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。また、受容層の表面の一部に上記離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗工した後、乾燥させることにより離型剤層を設けることもできる。離型剤層の塗工量は、固形分で０．０１〜５．０ｇ／ｍ2、特に０．０５〜２．０ｇ／ｍ2が好ましい。なお、受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗工後に表面にブリードアウトしたシリコーンオイルを硬化させても離型剤層を形成することができる。なお、上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物等の可塑剤を添加することもできる。
【００４９】
受容層は、上記した溶剤系塗工液または水系塗工液を、第二の基材上にワイヤーバーコート、グラビアコート、スライドコート、ロール塗工法などを用いて塗工し、乾燥することにより形成される。受容層の塗工量は特に限定はないが、通常、固形分で０．５〜１０．０ｇ／ｍ2の範囲が一般的である。
【００５０】
（中間層）
第二の基材と受容層との間には、受容層と第二の基材との接着性、熱転写受像シートの断熱性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、カール防止性等の付与を目的とし、従来公知のあらゆる中間層を設けることができる。中間層に用いるバインダー樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうちの活性水酸基を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。
【００５１】
また、中間層には、白色性、隠蔽性を付与する為に、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高める為にスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高める為にヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与する為にカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、各種導電性フィラー等を添加することができる。中間層の塗工量は、固形分で０．５〜３０．０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００５２】
中間層として、以下に説明する断熱層を形成することができる。断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものであり、印画品質を向上させるなど効果的であり、好ましい。断熱層は、例えば中空粒子を含む層で形成でき、多孔質層である。この断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、塗工量で、固形分で１０〜１００ｇ／ｍ2の範囲内であることが好ましく、１０〜５０ｇ／ｍ2の範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3の範囲内、なかでも０．２〜０．７ｇ／ｃｍ3の範囲内であることが好ましい。
【００５３】
中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。
【００５４】
上記の断熱層に関連して、第二の基材の構成で、受容層を設ける側の第二の基材表面を、以下に説明する多孔質フィルム層で形成することができる。多孔質フィルム層は、多孔質フィルムからなるものである。受容層用塗工液として溶剤系塗工液を用いる場合には、多孔質層として多孔質フィルム層が好ましい。多孔質フィルムは、好ましくは２０μｍ以上３８．５μｍ以下、より好ましくは３５μｍ以上３８．５μｍ以下の厚さを有するものである。また、多孔質フィルムは、ベースとなる樹脂としてポリプロピレン樹脂を含み、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが好ましい。このような厚さを有し、かつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムからなる多孔質層を設けることで、熱転写受像シートの印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。
【００５５】
多孔質フィルムは、フィルム中に微細空隙を生じさせる方法として、フィルムのベースとなる樹脂に対して非相溶な有機微粒子または無機微粒子（一種類でも複数でもよい）を混練したコンパウンドを作成する方法が挙げられる。このコンパウンドは微視的にみるとベースとなる樹脂と、ベースとなる樹脂に対して非相溶な微粒子とが微細な海島構造を形成しており、このコンパウンドをフィルム化し、延伸することにより海島界面の剥離、または、島を形成する領域の大きな変形によって微細空隙を発生させるものである。
【００５６】
微細空隙を形成する方法として、例えば、ポリプロピレンを主体とし、それにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステルやアクリル樹脂を加えた方法が挙げられる。この場合、ポリエステルやアクリル樹脂が微細空隙を形成する核剤の役割をする。該ポリエステル、アクリル樹脂の含有量は、いずれの場合もポリプロピレン１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましい。上記含有量が２質量部以上の場合には、微細空隙を十分に発生させることができ、印字感度をより向上させることができる。また、含有量が１０質量部以下の場合には、多孔質フィルムの耐熱性を十分に担保することができる。
【００５７】
また、ベースとする樹脂をポリプロピレンとする多孔質フィルムを作成する場合、微細で緻密な空隙をより発生させるためには、さらにポリイソプレンを加えることが好ましい。これにより、より高い印字感度を得ることができる。例えば、ポリプロピレンを主体とし、これにアクリル樹脂またはポリエステル、そしてポリイソプレンを配合したコンパウンドを作成し、フィルム化し、延伸することにより高い印字感度を有する多孔質フィルムを得ることができる。
【００５８】
上記の熱転写受像シートは、第二の基材上に少なくとも受容層を設け、第二の基材と受容層との間に、中間層を設けてもよいが、受容層、中間層を第二の基材上に設ける方法として、従来から知られた塗工方式を挙げて説明したが、この方法に限らない。例えば、基材上に熱転写により転写可能な受容層等を設けた公知の受容層転写シートを用いて、受容層を第二の基材上に、熱転写して形成することができる。また中間層は、受容層転写時に一緒に転写しても良いし、受容層のみを転写させても良い。
【実施例】
【００５９】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
（実施例１）
以下に記載する手順により、色材層形成用塗工液及び熱転写シートを作製した。
（色材層形成用塗工液の作製）
下記色材層用形成用塗工液の組成のとおり、色材、分散剤、バインダー樹脂、溶剤、及び粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ密閉し、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて１時間振とうし、次いで前記ジルコニアビーズを取り除いてから、粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて２４時間分散を行い、色材層形成用塗工液を作製した。
【００６０】
＜イエロー色材層形成用塗工液組成＞
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４（以下、「染料１」とする）    ４．７２５部
下記の式３で表される顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
０．５２５部
アクリル系ブロック型ポリマーの分散剤
（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、重量平均分子量８０００、ビックケミー社製）
１．５部
ポリビニルアセタール樹脂（ＫＳ−５、積水化学工業社製）              ２．５０部
メチルエチルケトン                                              ４５．３７５部
トルエン                                                        ４５．３７５部
染料１の化学式を下記に示す。
【化４】
2015044292.tif 000006
【００６１】
【化５】
2015044292.tif 000007
【００６２】
（熱転写シートの作製）
第一の基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に、下記組成のプライマー層形成用塗工液をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が０．０５ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥してプライマー層を形成した。
＜プライマー層形成用塗工液組成＞
コロイダルシリカ                                                        ３０部
（粒径４〜６ｎｍ、固形分１０％、  スノーテックスＯＸＳ、日産化学工業（株）製）
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０、ＩＳＰ社製）                              ３部
水                                                                      ５０部
イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００６３】
そのプライマー層の上に、上記イエロー色材層形成用塗工液をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗工、８０℃２分乾燥してイエロー色材層を形成し、さらに、下記組成のマゼンタ色材層形成用塗工液とシアン色材層形成用塗工液を用いて、固形分の塗工量がそれぞれ０．６ｇ／ｍ2になるように塗工、８０℃２分乾燥してマゼンタ色材層、シアン色材層を、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の順で、面順次に繰り返し形成して、熱転写シートを作製した。尚、上記第一の基材の他方の面に、下記組成の耐熱滑性層塗工液をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して、耐熱滑性層を予め形成しておいた。
【００６４】
＜マゼンタ色材層形成用塗工液組成＞
染料（ＭＳレッドＧ）                                                  １．５部
染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                            ２．０部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
トルエン                                                            ４５．０部
【００６５】
＜シアン色材層形成用塗工液組成＞
染料（ソルベントブルー６３）                                          ２．５部
染料（ディスパースブルー３５４）                                      ２．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．５部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
トルエン                                                            ４５．０部
【００６６】
＜耐熱滑性層塗工液組成＞
ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部
メチルエチルケトン                                                １００．０部
トルエン                                                          １００．０部
【００６７】
上記熱転写シートと組み合わせて使用する熱転写受像シートを、以下に示すように作製した。
（熱転写受像シートの作製）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ  Ｐ４２５５  東洋紡績（株）製  厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液１をグラビアリバースコート方式で、順次塗工、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗工、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ2、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。
上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ2、受容層は５．０ｇ／ｍ2、接着層は５．０ｇ／ｍ2であった。
【００６８】
＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                        ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５  日本合成化学工業（株）製）
・酸化チタン                                                              ２０部
（ＴＣＡ８８８  （株）トーケムプロダクツ製）
・蛍光増白剤                                                            １．２部
（ユビテックスＢＡＣ  チバ・スペシャリティーケミカルズ（株）製）
・水／イソプロピルアルコール＝１／１                                  ２８．８部
【００６９】
＜受容層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ６０部
（ソルバインＣ，日信化学工業(株)製）
・エポキシ変性シリコーン                                                １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業（株）製）
・メチルスチル変性シリコーン                                            ０．６部
（Ｘ−２４−５１０，信越化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                              ５部
【００７０】
＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂                                                            ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ  三井武田ケミカル（株）製）
・イソシアネート                                                          １０部
（タケネートＡ−５  三井武田ケミカル（株）製）
・酢酸エチル                                                            １００部
【００７１】
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートを、下記のものに変更した。熱転写シートは実施例１の場合と同様にして、用意した。
（熱転写受像シートの作製）
第二の基材としてＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ2、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））を用い、下記組成の断熱層用塗工液、および受容層用塗工液２を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、固形分の塗工量がそれぞれ１２．０ｇ／ｍ2、３．０ｇ／ｍ2となるよう塗工し、５℃にて３０秒冷却した後、５０℃にて２分間乾燥させ熱転写受像シートを得た。なお、下記組成の塗工液は、いずれも全固形分が１５〜３０％となるように純水を用いて希釈したものである。
【００７２】
＜断熱層用塗工液＞
・中空粒子（体積平均粒径；０．５μｍ）                                    ７０部
（ＭＨ５０５５、日本ゼオン（株）製）
・ゼラチン                                                                ２５部
（ＲＲ、新田ゼラチン（株）製）
・水性ポリウレタン樹脂                                                      ５部
（ＡＰ４０、ＤＩＣ（株）製）
【００７３】
＜受容層用塗工液２＞
・塩化ビニル系樹脂                                                        ６４部
（ビニブラン６０３、日信化学工業（株）製）
・ポリエーテル変性シリコーン                                              １０部
（ＫＦ６１５Ａ、信越化学工業（株）製）
・ゼラチン                                                                ２０部
（Ｇ−０６３７Ｋ、新田ゼラチン（株）製）
・界面活性剤                                                            ０．５部
（サーフィノール４４０、日信化学工業（株）製）
・純水                                                                  ４１６部
【００７４】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートを、下記のものに変更した。熱転写シートは実施例１の場合と同様にして、用意した。
（熱転写受像シートの作製）
第二の基材として、両面に帯防処理した白色ＰＥＴフィルムの厚み１００μｍ（ルミラー  Ｅ−２２、東レ株式会社製）を用い、実施例１で使用した受容層用塗工液１をグラビアリバースコート方式で、固形分の塗工量が５．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、乾燥して、受容層を形成した。
【００７５】
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートを、下記のものに変更した。熱転写シートは実施例１の場合と同様にして、用意した。
（熱転写受像シートの作製）
第二の基材として、以下に示す積層体を使用した。すなわち、コート紙（ＯＫトップコート、１２７．９ｇ／ｍ2、王子製紙（株）製）の表裏に厚さ５０μｍの白色ＰＥＴフィルム（ルミラー  Ｅ６３Ｓ、東レ株式会社製）を、実施例１で使用した接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で、固形分の塗工量がそれぞれ４．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、乾燥して、接着層を形成して、貼り合わせて、積層体を作製した。
上記の積層体である第二の基材上に、実施例１で使用した受容層用塗工液１をグラビアリバースコート方式で、固形分の塗工量が５．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、乾燥して、受容層を形成した。
【００７６】
（実施例５）
実施例１で作製した熱転写シートを、下記のものに変更した。熱転写受像シートは実施例１の場合と同様にして、用意した。
（熱転写シートの作製）
実施例１で使用したイエロー色材層形成用塗工液で、分散剤をポリアリルアミン系グラフト型ポリマーの分散剤（アジスパーＰＢ８８１、重量平均分子量４００００〜５００００、味の素ファインテクノ株式会社製）に変更した以外は実施例１の場合と同様にして、色材層形成用塗工液を作製し、その色材層形成用塗工液を用いて、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００７７】
（実施例６）
実施例１で作製した熱転写受像シートを、下記のものに変更した。熱転写シートは実施例１の場合と同様にして、用意した。
（熱転写受像シートの作製）
実施例１で作製した熱転写受像シートの受容層塗工液を、下記の受容層用塗工液６に変更して、グラビアリバースコート方式で、固形分の塗工量が５．０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して、受容層を形成した。その他の条件は、実施例１の熱転写受像シートと同様にして、熱転写受像シートを作製した。
【００７８】
＜受容層用塗工液６＞
・塩化ビニル系樹脂                                                        ８０部
（ビニブラン９００、日信化学工業（株）製）
・ポリエーテル変性シリコーン                                              １０部
（ＫＦ６１５Ａ、信越化学工業（株）製）
・ゼラチン                                                                ２０部
（Ｇ−０６３７Ｋ、新田ゼラチン（株）製）
・界面活性剤                                                            ０．５部
（サーフィノール４４０、日信化学工業（株）製）
・純水                                                                  ４００部
【００７９】
（比較例１）
実施例１で使用したイエロー色材層形成用塗工液を、下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜色材層形成用塗工液組成＞
下記の式４で表されるキノフタロン系染料（ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＤ−１３７、山本化成（株）製）                                                        ５．２５部
ポリビニルアセタール樹脂（ＫＳ−５、積水化学工業社製）               ４．００部
メチルエチルケトン                                              ４５．３７５部
トルエン                                                        ４５．３７５部
【化６】
2015044292.tif 000008
【００８０】
（異常転写）
テストプリンターを用いて、上記の各熱転写シート及び熱転写受像シートを組み合わせて、下記印画条件で印画して、イエローの異常転写の有無と反射濃度特性とを調べた。
異常転写の評価は、以下の基準である。
１；異常転写が認められない。
２；実用上、問題ないレベルであるが、熱転写シートの熱転写受像シートとの印画後の剥離性で少し抵抗が強いレベルである。
３；異常転写が認められる。
【００８１】
（印画条件）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印画電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印画開始温度：３５．５（℃）
【００８２】
（濃度特性）
濃度特性の評価は、最大エネルギーをかけたときの印画物における最高の反射濃度で評価した。反射濃度は、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。
濃度特性の評価は、以下の基準である。
○：濃度が２．０以上である。
△：濃度が２．０未満である。
【００８３】
（耐光性）
各熱転写シートの色材層と、熱転写受像シートの受容層面とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏面からテストプリンターを用いて上記印画条件で、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の順に印画を行い、０／２５５〜２５５／２５５（濃度Ｍａｘ）の階調パターン１８ｓｔｅｐの三次色のブラック（３Ｂｋ）印画パターンを形成した。
さらに、上記の色材層を形成したものと同じ方法で作製した耐熱滑性層を有する第一の基材を用い、耐熱滑性層を有する面とは反対の面に下記材料組成の保護層を形成した保護層転写シートを用い、下記印画条件にて保護層を転写し最終印画物を得た。この最終印画物を使用して、耐光性の評価を行なう。
【００８４】
＜保護層転写シートの作製＞  図２を参照
第１層（剥離層）
三菱レイヨン（株）製ポリメチルメタクリル酸（ＰＭＭＡ）のアクリル樹脂であるダイヤナールＢＲ−８７を２０部、トルエン４０部およびメチルエチルケトン４０部を混合し、剥離層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバーにて固形分塗工量１．０ｇ／ｍ2となるように第１層を、上記の色材層を形成したものと同じ方法で作製した耐熱滑性層を有する第一の基材の反対の面に塗工した。得られた塗工フィルムを１１０℃のオーブンにて１分間乾燥させた。
【００８５】
第２層（プライマー層）
上記の作製した熱転写シートの第一の基材と、色材層との間に形成したプライマー層で使用したプライマー層形成用塗工液を用いて、ワイヤーコーターバーにて固形分塗工量が０．２ｇ／ｍ2となるように、上記の塗工フィルムの第１層の上に塗工した。得られた塗工フィルムを１１０℃のオーブンにて１分間乾燥させた。
【００８６】
第３層（ヒートシール層（ＨＳ）層）
東洋紡績（株）製ポリエステル樹脂であるバイロン７００を２３．５部、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＵＶＡ化合物であるチヌビン９００を６部、富士シリシア（株）製のシリカフィラーであるサイリシア３１０Ｐを０．５部、トルエン３５部、メチルエチルケトン３５部を混合しヒートシール層用インキを調製した。得られたインキをワイヤーコーターバーにて固形分塗工量１．０ｇ／ｍ2となるように、上記の塗工フィルムの第２層の上に塗工した。得られた塗工フィルムを１１０℃のオーブンにて１分間乾燥させた。
以上により、第一の基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、その第一の基材の他方の面に、第１層（剥離層）、第２層（プライマー層）、第３層（ヒートシール層（ＨＳ）層）を順次設けた保護層転写シートを作製した。
【００８７】
（印画条件）；保護層転写
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印画電力：０．０９６（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印画開始温度：３５．５（℃）
【００８８】
上記の印画条件にて作製した保護層の転写された各印画物の画像面に、下記条件にて光照射した。
・照射試験器：アトラス社製Ｃｉ３５
・光源：キセノンランプ
・フィルタ：内側＝ＩＲフィルタ、外側＝ソーダライムガラス
・ブラックパネル温度：４５℃
・照射強度：１．２Ｗ／ｍ2      ―４２０ｎｍでの測定値
・照射エネルギー：６００ｋＪ／ｍ2      −４２０ｎｍでの積算値
【００８９】
上記耐光性条件の照射前後の画像の色濃度変化を、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。測定に際しては、照射前の各階調でのブラック中のイエロー成分、マゼンタ成分、シアン成分及びブラック反射濃度を測定し、照射前のブラックの反射濃度が１．０付近で耐光性評価を行なった。
詳しくは、上記作成したブラックステップパターンパッチについて、ブラックの反射濃度が１．０近傍のステップの各色成分反射濃度（Ｄ１ｙ、Ｄ１ｍ、Ｄ１ｃ）を測定し、次いで上記条件にて光照射した後の同ステップの各成分反射濃度（Ｄ２ｙ、Ｄ２ｍ、Ｄ２ｃ）を、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製のｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いて測定し、下式によりブラック中の各色成分の色残存率を求め、これを耐光性の尺度とした。
【００９０】
Ｙ色残存率（％）＝〔曝露後の反射濃度（Ｄ２ｙ）／未曝露の反射濃度（Ｄ１ｙ）〕×１００
Ｍ色残存率（％）＝〔曝露後の反射濃度（Ｄ２ｍ）／未曝露の反射濃度（Ｄ１ｍ）〕×１００
Ｃ色残存率（％）＝〔曝露後の反射濃度（Ｄ２ｃ）／未曝露の反射濃度（Ｄ１ｃ）〕×１００
【００９１】
また、耐光性の評価は、以下の基準である。
○：Ｙ色残存率（％）＋Ｍ色残存率（％）＋Ｃ色残存率（％）＝２００以上
△：Ｙ色残存率（％）＋Ｍ色残存率（％）＋Ｃ色残存率（％）＝１５０以上２００未満
×：Ｙ色残存率（％）＋Ｍ色残存率（％）＋Ｃ色残存率（％）＝１５０未満
【００９２】
上記の各評価結果を表１に示す。
【表１】
2015044292.tif 000009
【００９３】
上記の通り、実施例１〜６により得られた印画物は、印画濃度、異常転写ともに良好であり、詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、分散剤を使用することで色材が色材層中にある大きさの塊で均一に分散でき、熱転写受像シートの受容層に熱転写シートの色材層から色材が転写される際、色材がある大きさの塊で転写されるので、色材同士による相互作用による耐光性の低下が起こりにくくなり、十分に高いレベルの耐光性の機能を有するものであった。
それに対し、比較例１で得られた印画物は、耐光性が劣る結果であった。
【図１】
2015044292.tif 000010
【図２】
2015044292.tif 000011