(57)【要約】【課題】塗布作業性を確保しつつ加熱硬化時の変形を抑制し、さらに、高温接着性に優れるエポキシ系接着剤を提供すること。【解決手段】エポキシ系接着剤１は、多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分、および、有機ベントナイトを含む充填剤成分を含有し、充填剤成分の含有割合が、エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、１２５質量部以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分、および、有機ベントナイトを含む充填剤成分を含有し、
前記充填剤成分の含有割合が、前記エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、１２５質量部以下であることを特徴とする、エポキシ系接着剤。
【請求項２】
前記充填剤成分における前記有機ベントナイトの含有割合が、３質量％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のエポキシ系接着剤。  
【請求項３】
前記エポキシ樹脂成分における前記多官能エポキシ樹脂の含有割合が、７質量％以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載のエポキシ系接着剤。
【請求項４】
エポキシ樹脂が、常温液状のエポキシ樹脂および常温半固形のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエポキシ系接着剤。
【請求項５】
ジシアンジアミドをさらに含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエポキシ系接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ系接着剤、詳しくは、各種産業製品の部材を接着するために用いられるエポキシ系接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、家庭電化機器などの様々な分野に用いられる各種部材の接着剤として、高耐熱性の観点から、エポキシ系接着剤が使用されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
エポキシ系接着剤は、一般的に適度な粘性のある液状または半固形状であり、被着体の所望の箇所に塗布し、加熱硬化させることにより２つの被着体を接着する。その際に、エポキシ系接着剤が加熱により過度に変形し、所望の箇所以外に大幅に流動した後に、そこで接着してしまう場合が生じる。その結果、所望の箇所において、期待した接着力を発現しないおそれがある。  
【０００４】
そのため、加熱硬化時（接着時）の変形を防止できるエポキシ樹脂用硬化剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
特許文献２には、１官能以上のメルカプトプロピオネート誘導体、エーテル型ポリメルカプタン化合物、および、活性水素を有するアミン化合物を含むエポキシ樹脂用硬化剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２８６４６４号公報
【特許文献２】特開２００８−２６０８５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、加熱硬化時の変形を防止する方法として、エポキシ系接着剤の粘度を大きく向上させることが一般的に有効である。しかし、粘度を大きく向上させると、エポキシ系接着剤を被着体に塗布することが困難になり、塗布作業性が低下するという不具合が生じる。
【０００８】
また、エポキシ系接着剤を接着した後、高温下においても２つの接着体が剥離せずに高い接着力を備えること（高温接着性）が必要であり、さらなる改良が求められている。
【０００９】
本発明の目的は、塗布作業性を確保しつつ接着時の変形を抑制し、さらに、高温接着性に優れるエポキシ系接着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明のエポキシ系接着剤は、多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分、および、有機ベントナイトを含む充填剤成分を含有し、前記充填剤成分の含有割合が、前記エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、１２５質量部以下であることを特徴としている。
【００１１】
また、本発明のエポキシ系接着剤は、前記充填剤成分における前記有機ベントナイトの含有割合が、３質量％以上であることが好適である。  
【００１２】
また、本発明のエポキシ系接着剤は、前記エポキシ樹脂成分における前記多官能エポキシ樹脂の含有割合が、７質量％以上であることが好適である。
【００１３】
また、本発明のエポキシ系接着剤は、エポキシ樹脂が、常温液状のエポキシ樹脂および常温半固形のエポキシ樹脂を含有することが好適である。
【００１４】
また、本発明のエポキシ系接着剤は、ジシアンジアミドをさらに含有することが好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のエポキシ系接着剤は、多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分、および、有機ベントナイトを含む充填剤成分を含有し、充填剤成分の含有割合が、エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、１２５質量部以下である。
【００１６】
そのため、本発明のエポキシ系接着剤は、塗布作業性が良好であり、加熱硬化時の変形が低減されている。また、エポキシ系接着剤を被着体に接着した場合に、高温下においても良好な接着性を備える。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本発明のエポキシ系接着剤の接着性を測定するための説明図であって、図１Ａは、エポキシ系接着剤を、２枚の鋼板の間に配置する工程、および、図１Ｂは、エポキシ系接着剤を加熱し、２枚の鋼板を接着する工程を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のエポキシ系接着剤は、エポキシ樹脂成分および充填剤成分を含有する。
【００１９】
エポキシ樹脂成分としては、例えば、エポキシ基を２つ有する２官能エポキシ樹脂、エポキシ基を３つ以上有する多官能エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００２０】
２官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのビスフェノール系エポキシ樹脂などが挙げられる。その他、例えば、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロ型エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートエポキシ樹脂、ヒダントインエポキシ樹脂なども挙げられる。
【００２１】
これら２官能エポキシ樹脂は、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
【００２２】
好ましくは、ビスフェノール系エポキシ樹脂が挙げられ、より好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２３】
２官能型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、１００ｇ／ｅｑ以上、好ましくは、２００ｇ／ｅｑ以上であり、また、例えば、５００ｇ／ｅｑ以下、好ましくは、３００ｇ／ｅｑ以下である。
【００２４】
また、２官能エポキシ樹脂は、常温で、液状、半固形および固形のいずれの形態であってもよいが、好ましくは、半固形のエポキシ樹脂と液状のエポキシ樹脂とを併用する。これにより、エポキシ系接着剤の粘度を低減させて、塗布作業性を良好にすることができる。
【００２５】
なお、常温で液状のエポキシ樹脂は、２５℃で液状であり、常温で固形のエポキシ樹脂は、２５℃で固形状である。常温で半固形状のエポキシ樹脂は、２５℃において、見かけ上液体ではなく固体状態であるが、流動性をもち、外力により容易にその形状を変えるエポキシ樹脂である。半固形エポキシ樹脂の粘度は、２５℃において、例えば、３６０Ｐａ・ｓ以上、好ましくは、４８０Ｐａ・ｓ以上であり、例えば、６０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは、２４００Ｐａ・ｓ以下である。粘度は、例えば、フローテスター（温度２５℃、圧力６３ＭＰａ）により測定される。
【００２６】
多官能エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルアミノ系エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２７】
グリシジルエーテル系エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ＤＰＰノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００２８】
グリシジルアミノ系エポキシ樹脂としては、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンなどのジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルスルホンなどのジアミノジフェニルスルホン型エポキシ樹脂、例えば、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン型エポキシ樹脂、アミノフェノール型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、好ましくは、グリシジルアミノ系エポキシ樹脂であり、より好ましくは、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂である。
【００３０】
これら多官能エポキシ樹脂は、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
【００３１】
多官能エポキシ樹脂としては、例えば、３官能以上、好ましくは、４官能以上のエポキシ樹脂が挙げられる。また、上限は、例えば、１０官能以下、好ましくは、６官能以下である。
【００３２】
エポキシ樹脂成分は、少なくとも多官能エポキシ樹脂を含むが、好ましくは、２官能エポキシ樹脂と多官能エポキシ樹脂とを併用する。つまり、好ましくは、エポキシ樹脂成分は、２官能エポキシ樹脂と多官能エポキシ樹脂とからなる。
【００３３】
エポキシ樹脂成分における２官能エポキシ樹脂の含有割合は、例えば、５０質量％を超過し、好ましくは、６０質量％以上であり、また、例えば、９３質量％以下、好ましくは、８５質量％以下、より好ましくは、７０質量％以下である。
【００３４】
２官能エポキシ樹脂が、半固形のエポキシ樹脂と液状のエポキシ樹脂とを含有する場合は、半固形のエポキシ樹脂１００質量部に対して、液状のエポキシ樹脂は、例えば、４０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上であり、また、例えば、１２０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下である。
【００３５】
エポキシ樹脂成分における多官能エポキシ樹脂の含有割合は、例えば、７質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％未満、好ましくは、４０質量％以下である。多官能エポキシ樹脂の含有割合が上記範囲内である場合に、エポキシ系接着剤は、高温接着性、塗布作業性に優れる。
【００３６】
充填剤成分としては、有機ベントナイトが挙げられる。
【００３７】
有機ベントナイトは、粘土鉱物であるモンモリロナイトを第４級アンモニウム塩などの有機カチオンで表面処理された疎水性化合物である。
【００３８】
第４級アンモニウム塩としては、例えば、トリメチルオクチルアンモニウム塩、トリメチルドデシルアンモニウム塩、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、トリメチルステアリルアンモニウム塩などのアルキルトリメチルアンモニウム塩、例えば、ジメチルジオクチルアンモニウム塩、ジメチルジドデシルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩などのジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えば、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリドデシルメチルアンモニウム塩などのトリアルキルメチルアンモニウム塩、例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩などのテトラアルキルアンモニウム塩、例えば、オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００３９】
これら有機ベントナイトは、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
【００４０】
好ましくは、テトラアルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００４１】
有機ベントナイトの具体例としては、ホージュン社製のオルガナイトシリーズ、エスベンシリーズ、エスベンＮシリーズなどが挙げられる。
【００４２】
充填剤成分としては、有機ベントナイト以外に、例えば、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、白艶華など）、タルク、マイカ、クレー、雲母粉、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、アルミニウムシリケート、酸化チタン、カーボンブラック（例えば、絶縁性カーボンブラック、アセチレンブラックなど）、アルミニウム粉、ガラス粉（ガラスパウダー）、ガラスバルーンなどの無機フィラーが挙げられる。
【００４３】
これら無機フィラーの中で、好ましくは、水酸化アルミニウム、ガラス粉が挙げられ、より好ましくは、これらの併用が挙げられる。これにより、接着性、熱伝導性、コストが優れる。
【００４４】
充填剤成分は、少なくとも有機ベントナイトを含むが、好ましくは、有機ベントナイトと無機フィラーとを併用する。つまり、好ましくは、有機ベントナイトと無機フィラー（有機ベントナイトを除く）とからなる。
【００４５】
充填剤成分における有機ベントナイトの含有割合は、例えば、３質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。
【００４６】
充填剤成分における無機フィラー（有機ベントナイトを除く）の含有割合は、例えば、３５質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、９０質量％以上であり、また、例えば、９７質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。
【００４７】
充填剤成分の含有割合は、エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、１２５質量部以下であり、好ましくは、１００質量部以下、より好ましくは、８０質量部以下、さらに好ましくは、６０質量部未満である。また、下限は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、３０質量部以上、より好ましくは、５０質量部を超過する。充填剤成分を上記上限以下とすることにより、エポキシ系接着剤の塗布作業性を向上させることができる。また、充填剤成分を上記下限以上とすることにより、加熱硬化時の変形を抑制することができる。
【００４８】
水酸化アルミニウムとガラス粉とを併用する場合、水酸化アルミニウムの含有割合は、ガラス粉１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、１００質量部を超過し、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、３００質量部以下である。
【００４９】
エポキシ系接着剤は、好ましくは、硬化剤を含有する。
【００５０】
硬化剤としては、例えば、アミド系化合物類、アミン系化合物類、ヒドラジド系化合物類、酸無水物系化合物類などが挙げられる。また、その他に、フェノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフィド系化合物類などが挙げられる。
【００５１】
アミド系化合物類としては、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミドなどが挙げられる。
【００５２】
アミン系化合物類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００５３】
ヒドラジド系化合物類としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジドなどのジヒドラジドなどが挙げられる。
【００５４】
酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物などが挙げられる。
【００５５】
これら硬化剤は、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
【００５６】
これら硬化剤のうち、エポキシ系接着剤の接着性、保存性の観点から、好ましくは、アミド系化合物が挙げられ、より好ましくは、ジシアンジアミドが挙げられる。
【００５７】
また、硬化剤の含有割合は、硬化剤とエポキシ樹脂成分との当量比にもよるが、例えば、エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００５８】
エポキシ系接着剤は、好ましくは、硬化促進剤、ゴム粒子などをさらに含有する。
【００５９】
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール系化合物類、イミダゾリン系化合物類が挙げられる。また、３級アミン類、４級アンモニウム塩類、リン化合物類、有機金属塩類なども挙げられる。
【００６０】
イミダゾール系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールなどが挙げられる。
【００６１】
イミダゾリン系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
【００６２】
これらは、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
【００６３】
これらの中でも、好ましくは、イミダゾール系化合物類が挙げられ、より好ましくは、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾールが挙げられる。
【００６４】
硬化促進剤の含有割合は、例えば、エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。これにより、エポキシ系接着剤の貯蔵安定性が優れる。
【００６５】
ゴム粒子としては、好ましくは、コアシェル型ゴム粒子が挙げられる。コアシェル型ゴム粒子は、実質的にゴムからなるコア部と、アクリル樹脂などのポリマーからなり、コア部を内包するシェル部とから構成されるコア／シェル型粒子である。
【００６６】
ゴム粒子は、例えば、エポキシ樹脂に分散された形態で、エポキシ系接着剤に配合することができる。
【００６７】
ゴム粒子は、エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。これにより、エポキシ系接着剤の接着性が優れる。
【００６８】
エポキシ系接着剤は、発泡剤を含有することもできるが、好ましくは、発泡剤を含有しない。すなわち、エポキシ系接着剤は、好ましくは、非発泡系接着剤である。
【００６９】
また、エポキシ系接着剤は、上記成分に加えて、さらに、例えば、粘着付与剤、老化防止剤、樹脂（例えば、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステルなど）、揺変剤（例えば、モンモリロナイトなど）、滑剤（例えば、ステアリン酸など）、顔料、スコーチ防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、摺動性付与剤、界面活性剤などの公知の添加剤を適宜含有することもできる。
【００７０】
エポキシ系接着剤は、上記した各成分を、上記した含有割合において配合し、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、バンバリーミキサー、押出機などの混練機によって混練することにより、液状組成物または半固形状組成物として製造される。
【００７１】
エポキシ系接着剤の粘度（２５℃）は、例えば、１００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは、１０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは、３０００Ｐａ・ｓ以上であり、また、例えば、８０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは、５０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは、４０００Ｐａ・ｓ以下である。エポキシ系接着剤の粘度を上記範囲とすることにより、エポキシ系接着剤を適度な硬さを保ちながら、被着体に容易に塗布することができるため、エポキシ系接着剤の塗布作業性に優れる。
【００７２】
エポキシ系接着剤の粘度は、２５℃において、フローテスター（商品名ＣＦＴ−５００Ｄ、島津製作所社製）を用いて、５ｋｇの荷重の条件にて測定される。
【００７３】
このエポキシ系接着剤は、加熱により接着する。すなわち、所望の２つの被着体の間にエポキシ系接着剤を配置（塗布）し、加熱することにより、２つの被着体を接着することができる。
【００７４】
被着体への塗布方法は、例えば、アプリケーター、ナイフコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、ロッドコーター、刷毛などの公知の塗布方法を適宜選択することができる。
【００７５】
加熱温度は、エポキシ樹脂、硬化剤の種類などに応じて適宜決定されるが、例えば、１００℃以上、好ましくは、１５０℃以上であり、また、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。
【００７６】
接着後（加熱硬化後）におけるエポキシ系接着剤の鋼板に対する接着強度は、２３℃において、例えば、１０ＭＰａ以上、好ましくは、１２ＭＰａ以上、好ましくは、１３ＭＰａ以上であり、また、例えば、２０ＭＰａ以下でもある。
【００７７】
また、接着後におけるエポキシ系接着剤の鋼板に対する接着強度は、１２０℃において、例えば、７．０ＭＰａ以上、好ましくは、８．０ＭＰａ以上、より好ましくは、９．０ＭＰａ以上、最も好ましくは、１０．０ＭＰａ以上であり、また、例えば、２０ＭＰａ以下でもある。
【００７８】
接着強度は、２枚のＳＰＣＣ鋼板の間にエポキシ系接着剤を配置して、エポキシ系接着剤を加熱して２枚のＳＰＣＣ鋼板に接着させた後、引張試験機（ミネベア社製）によって、引張速度５ｍｍ／分の条件で、一方のＳＰＣＣ鋼板から他方のＳＰＣＣ鋼板を、ＳＰＣＣ鋼板面と水平な方向（せん断方向）に引っ張ることにより剥離し、せん断接着強度を測定することにより、求められる。
【００７９】
そして、エポキシ系接着剤は、適度な粘度を備えているため、被着体に容易にかつ安定して塗布することができ、塗布作業性に優れている。また、加熱前と加熱後において、エポキシ系接着剤の変形が抑制され、加熱硬化時の変形が低減されている。さらに、エポキシ系接着剤を被着体に接着した後において、高温下でも良好な接着性を備える。
【００８０】
エポキシ系接着剤は、家庭電化製品などの各種産業製品の部品（被着体）の接着剤として用いることができ、被着体としては、具体的に、鋼、鉄、ステンレスなどの金属板などを例示することができる。
【実施例】
【００８１】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下に示す実施例の数値は、上記の実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
【００８２】
実施例１〜４および比較例１〜４
各成分を表１の配合処方に従って、６インチミキシングロールにて５０℃で、１０分間混練して、各実施例および各比較例の半固形状（２５℃）のエポキシ系接着剤を製造した。
【００８３】
（加熱硬化時の変形試験）
各実施例および各比較例のエポキシ系接着剤を、直径約４ｍｍの円柱状（チューブ状、軸方向長さ３０ｍｍ）に軸方向が水平となるように、水平方向に配置されるＳＰＣＣ鋼板表面に押し出した後、１８０℃１０分で加熱硬化させた。そして、各硬化後のエポキシ系接着剤の直径（具体的には、平面視で軸方向と直交する幅方向の最大長さ）を測定し、下記式にて、変形量を測定した。結果を表１に示す。
【００８４】
変形量＝（硬化後のエポキシ系接着剤の直径）／（硬化前のエポキシ系接着剤の直径）
（粘度、塗布作業性）
各実施例および各比較例のエポキシ系接着剤の粘度を、フローテスター（「ＣＦＴ−５００Ｄ」、島津製作所社製）を用いて、２５℃、５ｋｇの荷重の条件にて測定した。
【００８５】
このとき、塗布作業性の評価については、粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上５０００Ｐａ・ｓ以下である場合を○と評価し、粘度が１０００Ｐａ・ｓ未満の場合を△と評価し、粘度が５０００Ｐａ・ｓを超過する場合を×と評価した。
【００８６】
（常温接着性、高温接着性）
図１に示すように、各実施例および各比較例のエポキシ系接着剤の接着強度を測定した。
【００８７】
すなわち、各実施例および各比較例のエポキシ系接着剤１を、ＳＰＣＣ鋼板２ａ（厚み０．７ｍｍ）の上に配置し、５０℃にてプレスして、厚み０．５ｍｍのシート状に成形した。
【００８８】
次いで、２つのスペーサ３（上下方向長さ０．５ｍｍ）を、ＳＰＣＣ鋼板２ａの上に、エポキシ系接着剤１を間隔を隔てて挟むように、対向配置した。その後、もう１枚のＳＰＣＣ鋼板２ｂ（厚み０．７ｍｍ）を、エポキシ系接着剤１の上面および２つのスペーサ３の上面に接触するように載置した（図１Ａ）。
【００８９】
次いで、エポキシ系接着剤１を１８０℃、１０分にて加熱硬化させ、硬化エポキシ系接着剤１Ａにて２枚のＳＰＣＣ鋼板２ａ、２ｂを接着させた（図１Ｂ）。
【００９０】
その後、２つのスペーサ３を取り外し、引張試験機（ミネベア社製、「ＴＧ−１０ｋＮ」）にて、引張速度５ｍｍ／分にて、上面のＳＰＣＣ鋼板２ｂを硬化エポキシ系接着剤１ＡおよびＳＰＣＣ鋼板２ａから、図１Ｂの矢印が示すようにＳＰＣＣ鋼板面と水平な方向（せん断方向）に剥離し、この時のせん断接着強度を測定した。
【００９１】
この測定を、それぞれ、２３℃および１２０℃の雰囲気下で実施した。結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2015147903.tif 000002
【００９３】
表中の数字は、特段の記載がない限り、「質量部」を示す。表中の各成分は、以下で詳述する。
・２官能エポキシＡ：商品名「エピコート８３４」、三菱化学社製、ビスフェノールＡ型エポキシ、常温半固形状、エポキシ当量２３０〜２７０ｇ／ｅｑ
・２官能エポキシＢ：商品名「カネエースＭＸ１５３」、カネカ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂にコアシェル型ゴム粒子が分散したマスターバッチ、エポキシ樹脂含有量６７質量％、ゴム含有量３３質量％、常温液状、エポキシ当量２７０±１１ｇ／ｅｑ
・多官能エポキシ：商品名「ダイトクラールＤＴ−２８１」、４官能、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ、大都産業社製、
・有機ベントナイト：商品名「オルガナイト」、ホージュン社製、モンモリロナイトを第４級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウム塩など）で表面処理した疎水性化合物
・ベントナイト：商品名「ベンゲル」、ホージュン社製
・ガラス粉：ガラス繊維、商品名「ＰＦ７０Ｅ−００１」、日東紡社製、繊維長軸７０μｍ、繊維径１０μｍ
・水酸化アルミニウム：商品名「ハイジライトＨ４２」、昭和電工社製、平均粒子径１μｍ
・ジシアンジアミド：商品名「Ｏｍｉｃｕｒｅ  ＤＤＡ５０」、ＣＶＣ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製
・イミダゾール：商品名「２ＰＨＺ−ＰＷ」、四国化成工業社製、２−フェニル−４、５  −ジヒドロキシメチルイミダゾール
【符号の説明】
【００９４】
１    エポキシ系接着剤
【図１】
2015147903.tif 000003