(57)【要約】【課題】優れた耐変色性、耐退色性および安定性を有する、可食性インクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】イカ墨および平均粒径が１０〜５０ｎｍである可食性顔料を含む、可食性インクジェットインク組成物。前記イカ墨の含有量は、組成物中２〜２０重量％が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イカ墨および平均粒径が１０〜５０ｎｍである可食性顔料を含む、可食性インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記イカ墨を、前記組成物中２〜２０重量％含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記可食性顔料が酸化亜鉛である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記酸化亜鉛を、前記組成物中０．０１〜１０重量％含む、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
水性である、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イカ墨を含む可食性インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
可食性インクとは、全成分が可食材料から構成される食用インクであり、食品、医薬品などに用いられている。食品、医薬品ヘの印刷方式は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、転写印刷等がある。例えば、シェラック樹脂と可食性色素を含む可食性インク組成物や、水、アルコール、界面活性剤、隠蔽力を有する可食性の不溶性無機質微粉末、安定剤としての増粘剤、および必要に応じて他の樹脂や可食性高分子化合物を含む可食性インク組成物が提案されている。
【０００３】
食品、医薬品は、形状および性状が種々であるため、スクリーン印刷や転写（タンポ印刷等）等の印刷方式を採用する場合、凹凸のある物、表面の柔らかい物、または不規則な形状の物への印刷は困難である。またこれらの印刷方式では、食品、医薬品が装置に直接触れるので衛生面において問題がある。このため、凹凸のある物、表面の柔らかい物、または不規則な形状の物への印刷が容易であり、かつ衛生的に印刷できるインクジェット印刷によって、食品、医薬品に印刷を施すことが提案されている。
【０００４】
このようなインクジェットインク組成物として、可食性色素、水溶性溶媒、および必要に応じて可食性樹脂とからなる組成物が知られている。しかしながら、このようなインクは、光照射による光分解や酸化等により変色や退色が生じるとの問題があった。これを解決するために、特許文献１には、可食性安定剤としてヤマモモ抽出物等を用いた可食性インクジェットインク組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−３０２２９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
かかる事情を鑑み、本発明は、優れた耐変色性、耐退色性および安定性を有する、可食性インクジェットインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、鋭意検討の結果、色材としてイカ墨と可食性顔料を用いることで前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、前記課題は、以下の本発明によって解決される。
（１）イカ墨および平均粒径が１０〜５０ｎｍである可食性顔料を含む、可食性インクジェットインク組成物。
（２）前記イカ墨を、前記組成物中２〜２０重量％含む、（１）に記載の組成物。
（３）前記可食性顔料が酸化亜鉛である、（１）または（２）に記載の組成物。
（４）前記酸化亜鉛を、前記組成物中０．０１〜１０重量％含む、（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）水性である、（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において「〜」は両端の数値を含む。
１．可食性インクジェットインク組成物
インクジェットインク組成物とは、インクジェット印刷を可能とするインク組成物である。組成物が可食性であるとは、食べることのできる材料で組成物が構成されていることである。当該材料は、日本薬局方に定められた材料であることが好ましい。本発明の可食性インクジェットインク組成物は、イカ墨と可食性顔料を有する。以下、成分等について説明する。
【０００９】
（１）イカ墨
イカ墨とはイカが墨袋内に有する黒褐色の液体である。本発明では、甲イカから採取した液体状のイカ墨を固体の粒子状にしたイカ墨粒子をイカ墨として用いることが好ましい。イカ墨粒子の平均粒径は１５０ｎｍ〜２５０ｎｍが好ましい。イカ墨粒子の平均粒径は、マイクロトラックＵＲＡ−ＳＴ等を用いたレーザー回折散乱法により測定できる。イカ墨の含有量は、組成物中２〜２０重量％重量％が好ましく、１０〜１５重量％がより好ましい。
【００１０】
（２）可食性顔料
顔料とは、特定の波長の光を反射しその他の波長の光を吸収する固体であって、対象物を着色するために用いられる固体である。本発明で使用できる可食性顔料としては、酸化亜鉛、三酸化二鉄（三二酸化鉄）、四酸化三鉄（黒酸化鉄）、酸化チタン、等が挙げられる。本発明においては、耐変色性、耐退色性の観点から酸化亜鉛が好ましい。
【００１１】
分散性の観点から、可食性顔料の平均粒径は１０ｎｍ〜５０ｎｍが好ましく、１５〜３０ｎｍがより好ましい。平均粒径は、光散乱法等の公知の手段で測定できる。また、分散性およびコスト等を考慮すると、可食性顔料の含有量は組成物中０．０１〜１０重量％が好ましく、１〜３重量％がより好ましい。
【００１２】
（３）水
環境負荷や安全性を考慮すると、本発明の可食性インクジェットインク組成物は水性であることが好ましい。よって、本発明では溶媒としては水を使用することが好ましい。特に精製水、イオン交換水など、純度の高い水が好ましい。インク組成物の流動性等を考慮すると、水の含有量は組成物中３０〜７０重量％が好ましく、４０〜６０重量％がより好ましい。
【００１３】
（４）水性有機溶媒
本発明の可食性インクジェットインク組成物は公知の水性有機溶媒を含んでいてもよい。水への溶解性に乏しい成分等を溶解できるからである。水性有機溶媒としては、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の可食性アルコールが挙げられる。この場合の水性有機溶媒の添加量は、組成物中０．５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。中でも、水性有機溶媒としてはグリセリンがより好ましい。グリセリンは、保湿剤としても優れ、入手も容易であるからである。
【００１４】
（５）樹脂
印字をより明確にするために、あるいは顔料の分散安定性を高めるために、本発明の可食性インクジェットインク組成物は、樹脂を含んでいてもよい。樹脂としては当該分野で通常使用され、かつ可食性のものであれば限定されないが、天然樹脂が好ましい。天然樹脂としては、パームヤシ類等が挙げられる。天然樹脂の含有量は、組成物中０．３〜１５重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００１５】
（５）界面活性剤
本発明の可食性インクジェットインク組成物は可食性の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤はインク組成物の表面張力を適正な範囲に調整して、インクの吐出安定性を向上させる。本発明で使用できる界面活性剤としては、コハク酸モノグリセリド、ダイズサポニン、エリスリトール、ポリグリセリン、脂肪酸エステル、キラヤサポニン、バリウム塩化物水和物、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン、酵素処理レシチン、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、エリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。界面活性剤は単独で用いてもよいし複数種を併用してもよい。界面活性剤の含有量は、組成物中０．０１〜０．５重量％が好ましい。
【００１６】
（６）添加剤
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、通常、インク組成物に使用される各種添加剤であって、可食性の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、キレート剤や防かび剤が挙げられる。これらの量は、それぞれ組成物中０．０１〜０．５重量％が好ましい。
中でもキレート剤は、可食性顔料の分散性向上に効果があるので好ましい。キレート剤としてはリン酸三ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
（８）その他の添加剤
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、この他に以下の可食性添加剤を含んでいてもよい。
フラボノイド類、ラウリン酸プロピレングリコール、ポリビニル、ローズマリー類、ジオレイン酸プロピレングリコール、グリセリン二酢酸エステル、アエロジル、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ステアリルモノグリセリジル、クエン酸エステル、リン酸カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、グアーガム、アミロペクチン、ペクチン、クマリンドガム、キサンタンガム、メタリン酸カリウム、酵素処理大豆サポニン、動物性ステロール、カルポキシメチルセルロースナトリウム、クエン酸、アミロース、ヒドロキシブロビルセルロース、ポリビニルビロリドン、ビートサポニンシラノール、メチルセルロース。
これらの添加剤は単独で用いてもよいし複数種を併用してもよい。添加剤の含有量は、組成物中０．０８〜１１重量％が好ましい。
【００１８】
２．可食性インクジェットインク組成物の製造方法
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、前記成分を公知の方法で撹拌して混合することで製造できる。製造方法は限定されないが、顔料の分散性を高める観点から、１）イカ墨と水を混合する工程、２）当該混合物に可食性顔料を混合する工程、を含む製造方法が好ましい。
【００１９】
水性有機溶媒および樹脂を用いる場合、これらは工程１において混合することが好ましい。工程１は、ボールミル等の公知の混合手段を用いて１０〜３０分程度撹拌して行うことが好ましい。界面活性剤およびその他の色素を用いる場合、これらは工程２において混合することが好ましい。工程２はボールミル等の公知の混合手段を用いて０．５〜２時間程度撹拌して行うことが好ましい。添加剤を用いる場合、工程２で得られた混合物に添加剤を添加して混合する（工程３）ことが好ましい。工程３はボールミル等の公知の混合手段を用いて２〜４時間程度撹拌して行うことが好ましい。各工程の混合温度は室温が好ましい。
【００２０】
３．可食性インクジェットインク組成物の特性
（１）特性
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、耐退色性および耐変色性に優れ、かつ分散安定性が高いという特徴を有する。退色および変色しにくい理由は、限定されないが、イカ墨はメラニン色素に由来する極性基を有しており、この極性基と可食性顔料中の金属原子等とが相互作用することによりイカ墨の安定性が向上するためと推察される。特に、本発明ではイカ墨粒子を使用することが好ましいが、この粒子によって鮮明な印字が達成できると考えられる。本発明の可食性インクジェットインク組成物は、これらに加えて水性とすることもでき、安全性が高く、かつ環境負荷が小さいという利点も有する。
【００２１】
（２）用途
このような特性から、本発明の可食性インクジェットインク組成物は、医薬品、食品等へインクジェット印刷する際のインクとして有用である。
【実施例】
【００２２】
［実施例１］
表１に示す材料を準備した。イカ墨として市販のイカ墨色素を用いた。顔料には酸化亜鉛（平均粒径２０ｎｍ、ハクスイテック社製、商品名パゼットＧＫ４０）を用いた。これらの材料を、ビーカーに装入し、ジルコニアビーズとともにマグネチックスターラーを用いて室温で４．５時間撹拌してインク組成物を得た。当該インク組成物は黒褐色の色調を有していた。
当該インク組成物を室温で３０日間静置したところ、沈降は認められなかった。しかしながら、インク使用前は、ボトルシェーカーに組成物を入れて３時間撹拌することが望ましい。
【００２３】
［比較例１］
組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を製造した。当該インク組成物を室温で３０日間静置したところ、沈降が認められた。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
［実施例２］
実施例１で得たインク組成物を用いて、インクジェット方式により錠剤へ印刷を施した。印字は、他に色移りせず、かつ滲まず、良好な安定性を有していた。この錠剤にキセノン光を１２０万ｌｘ・ｈ照射して、印字の退色および変色を評価した。結果を表２に示す。
【００２６】
［比較例２］
株式会社松岡機械製作所製インクジェット式錠剤印刷システム「ツーアイム」を用いて印刷された錠剤について、実施例１と同様の実験を行った。
【００２７】
［比較例３］
パッド式印刷により印字された市販の錠剤について、実施例１と同様の実験を行った。これらの結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
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