(57)【要約】【課題】高収率で生産性の良い、安定合成可能なグリシジル（メタ）アクリレートの製造方法を提供すること。【解決手段】  触媒及び重合防止剤の存在下に、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とエピクロロヒドリンとを反応させることによりグリシジル（メタ）アクリレートを製造する方法において、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩基準の転化率を５０％以上に維持して連続的にグリシジル（メタ）アクリレート製造することを特徴とする方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒及び重合防止剤の存在下に、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とエピクロロヒドリンとを反応させることによりグリシジル（メタ）アクリレートを製造する方法において、
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩基準の転化率を５０％以上に維持して連続的にグリシジル（メタ）アクリレートを製造することを特徴とする方法。
【請求項２】
反応液中の水の濃度を１質量％以下に維持することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩に対するエピクロロヒドリンのモル比を１以上に維持することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
得られたグリシジル（メタ）アクリレートを含む反応液を、さらに熟成する工程を含む、請求項１〜３のいずれか記載の方法。
【請求項５】
得られたグリシジル（メタ）アクリレートを含む反応液を、さらに洗浄及び／又は蒸留する工程を更に含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法により留去された溶液中に含まれるエピクロロヒドリンを再利用することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリシジル（メタ）アクリレートの連続製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリシジル（メタ）アクリレートのバッチによる合成方法はいくつか知られている（特許文献１、２）。特許文献１は、反応系内の水分濃度を６００〜１６００ｐｐｍに調整しながら、メタクリル酸のアルカリ金属塩とエピクロルヒドリンとを第４級アンモニウム塩および重合防止剤の存在下に反応させてグリシジルメタクリレートを製造する方法について開示する。特許文献２は、（メタ）アクリル酸とエピクロルヒドリンとを第４アンモニウム塩を触媒として反応させた後に脱塩化水素反応によりグリシジル（メタ）アクリレートを製造する方法について開示している。
【０００３】
また、グリシジル（メタ）アクリレートの連続合成方法に関する技術としては、特許文献３及び４に記載された技術が知られている。特許文献３及び４は、塩基性イオン交換樹脂を使用してグリシジル（メタ）アクリレートを連続的に製造する方法について開示しており、特許文献２の連続製法に該当する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２８１８号公報
【特許文献２】特開平７−１１８２５１号公報
【特許文献３】ＧＢ１１５５５４３
【特許文献４】ＵＳ３３３５１５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、高い収率でグリシジル（メタ）アクリレートを製造することができるが、スラリー反応となるため、安定的に製造するための制御が難しい。特許文献２に記載の方法では、液体反応となり取り扱いは容易だが、低い収率しか得られない。特許文献３及び４に記載の方法では、グリシジル（メタ）アクリレートの収率が低く、使用する塩基性イオン交換樹脂は価格が高い上に熱安定性が低いため触媒コストが高くなる。
【０００６】
そこで、グリシジル（メタ）アクリレートを高収率で生産性良く製造することが望まれている。また、スラリー反応における安定製造が可能となることが望まれている。
【０００７】
従って、本発明の目的は、高収率で生産性の良い、安定合成可能なグリシジル（メタ）アクリレートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、連続的に製造する際に転化率を５０％以上に維持することにより上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明は、触媒及び重合防止剤の存在下に、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とエピクロロヒドリンとを反応させることによりグリシジル（メタ）アクリレートを製造する方法において、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩基準の転化率を５０％以上に維持して連続的にグリシジル（メタ）アクリレート製造することを特徴とする方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、完全混合型の装置において安定的にスラリー反応を維持することができ、固体が装置内壁に付着したり、固まりとなって沈降したりすることが無く、これにより安定的に、高収率で生産性の高いグリシジル（メタ）アクリレートの連続製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に係る方法の各工程の詳細を示す。
【００１２】
（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸またはアクリル酸を示す。
【００１３】
［反応工程］
本発明において、グリシジル（メタ）アクリレートはエピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応により合成される。（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩は、（メタ）アクリル酸およびアルカリ金属水酸化物との反応で製造される。
【００１４】
本発明では、（メタ）アクリル酸、アルカリ金属水酸化物、触媒、重合防止剤、エピクロロヒドリンを連続的に供給する。このとき、各々を別々に供給しても良いし、２種以上を混合してから供給しても良い。
【００１５】
例えば、（メタ）アクリル酸とアルカリ金属水酸化物の水溶液は、反応装置に別々に供給すれば、反応装置内部で（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩が生成する。また、両者を予め混合し、中和反応により（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩の水溶液としたものを供給しても良い。
【００１６】
触媒は、アルカリ金属水酸化物の水溶液に溶解して供給しても良いし、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩の水溶液に溶解して供給しても良い。重合防止剤は、エピクロロヒドリンに溶解して供給しても良い。
アルカリ金属水酸化物としては特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が用いられる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１７】
（メタ）アクリル酸とアルカリ金属水酸化物との混合比率は、副反応抑制の観点から等モルが最も好ましいが、本発明では、（メタ）アクリル酸１モルに対してアルカリ金属水酸化物を０．９〜１．１モルの範囲で使用することができ、０．９５〜１．０５モルがより好ましく、０．９７〜１．０３モルが更に好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸に対するアルカリ金属水酸化物の比を０．９以上とすることにより、（メタ）アクリル酸基準の収率を向上させることができる。また、（メタ）アクリル酸に対するアルカリ金属水酸化物の比を１．１以下とすることにより、副反応を抑制することができる。
【００１９】
あらかじめ（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩の水溶液を調製する場合は、（メタ）アクリル酸とアルカリ金属水酸化物との中和反応温度は、重合抑制と冷却効率の観点から、−１０℃〜８０℃が好ましく、０℃〜６０℃がより好ましく、５℃〜５０℃が更に好ましい。
【００２０】
上記中和反応温度を−１０℃以上で行うことにより、冷却エネルギーを抑制することができる。また、上記中和反応温度を８０℃以下で行うことにより、（メタ）アクリル酸の重合を抑制することができる。
【００２１】
この中和反応を行う際に、重合抑制のために重合防止剤を添加して行っても良い。ここで使用する重合防止剤は、以下で述べるエピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応に使用する重合防止剤と同じ種類のものを使用することができる。
【００２２】
エピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応は、触媒存在下で行う。触媒としてはエポキシ付加反応に使用される際の公知の触媒を使用することができ、例えば４級アンモニウム塩を使用することができる。４級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等のテトラアルキルアンモニウム塩を使用することができる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２３】
エピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応において用いる触媒の量は、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩１モルに対して０．０００１〜０．１モルが好ましく、０．０００５〜０．０５モルがより好ましく、０．００１〜０．０３モルが更に好ましい。触媒の量を（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩１モルに対して０．０００１モル以上とすることにより、十分な反応速度が得られる。また、触媒の量を（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩１モルに対して０．１モル以下とすることにより、副生成物の生成を抑制することができ、触媒コストの低減となる。
【００２４】
本発明においては、グリシジル（メタ）アクリレートを連続的に製造するので、原料と触媒が上記比率に保たれるように、エピクロロヒドリン及び（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩若しくは（メタ）アクリル酸とアルカリ金属水酸化物を適宜添加すればよい。
【００２５】
反応液中のエピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩の比は、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩が反応系内に残存して転化率が低下したり、装置内に付着して合成状態が不安定化したりするため、反応液の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩に対するエピクロロヒドリンのモル数を、１以上に維持することが好ましい。反応液の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩に対するエピクロロヒドリンのモル数を、
１〜５０とすることがより好ましく、２〜３０とすることが更に好ましい。
【００２６】
上記比率に維持する方法としては、特には限定されない。例えば、反応が進んでエピクロロヒドリン及び（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩を上記比率になるように添加すればよい。
【００２７】
エピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応においては、重合を抑制するために重合防止剤を用いる。重合防止剤としては公知の重合防止剤を使用することができる。例えば、ハイドロキノン、パラメトキシフェノール等のフェノール系、フェノチアジン等のアミン系、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＨＯ−ＴＥＭＰＯ）等のＮ−オキシル系等を使用することができる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、重合を防止するため、反応時に酸素又は空気を供給することが好ましい。
【００２８】
エピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応における反応温度は、使用する触媒の量に応じて選択することができる。反応温度は、４０〜１５０℃が好ましく、５０〜１４０℃がより好ましく、６０〜１２０℃が更に好ましい。反応温度を４０℃以上とすることにより、十分な反応速度が得られる。また、反応温度を１５０℃以下とすることにより、副生成物の生成を抑制することができ、重合を抑制することもできる。
【００２９】
エピクロロヒドリンと（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩との反応において用いる重合禁止剤の量は、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩に対して１０〜１００００質量ｐｐｍが好ましく、３０〜５０００質量ｐｐｍがより好ましく、５０〜２０００質量ｐｐｍが更に好ましい。重合防止剤の量を１０質量ｐｐｍ以上とすることにより、十分に重合を抑制することができる。また、重合防止剤の量を１００００質量ｐｐｍ以下とすることにより、製品の着色等による品質低下を防ぐことができる上、コストを低減することができる。
【００３０】
本発明においては、グリシジル（メタ）アクリレートを連続的に製造するので、原料と触媒が上記比率に保たれるように、エピクロロヒドリン及び（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩若しくは（メタ）アクリル酸とアルカリ金属水酸化物を適宜添加すればよい。
【００３１】
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とエピクロロヒドリンの反応は、スラリー反応であり、エピクロロヒドリンに少量の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩水溶液を添加した時点で、粘度が極端に増加して装置内壁に付着したり、固まりが沈降したりして、反応の制御が難しくなることが判明した。
【００３２】
そこで、本発明では反応制御の手段として、連続合成方法において反応転化率を一定以上に維持することで、スラリー混合状態を安定化できることを見出した。すなわち、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩基準の転化率５０％以上とすることで、スラリー混合状態を安定化して運転することが可能となる。スラリー混合状態は転化率を上げれば上げるほど良好となるため、転化率６０％以上がより好ましく、さらには７０％以上が好ましい。
【００３３】
本発明において、上記の転化率を一定の値以上に維持する方法としては、特には限定されず、転化率を一定の値以上に維持することができればいずれの方法を使用することができる。例えば、生成物であるグリシジル（メタ）アクリレートを装置から抜き出しながら、原料を添加することにより、転化率を維持することができる。
【００３４】
また、反応液（スラリー）中の水分量が多いと副生物が増加するため、反応液中の水分量は少ないほど好ましい。本発明では、アルカリ金属水酸化物水溶液を用いているので、反応液には多くの水分が存在することになるが、例えば、エピクロロヒドリンとの共沸脱水速度を上げることで、反応液の水分量を低減し、それを維持すればよい。
【００３５】
反応液中の水分量は、エネルギー効率と生産性の観点で０．００１質量％以上が現実的であり、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がより好ましい。選択率と合成安定化の観点からは、１．０質量％以下に維持することが好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．５質量％未満がより好ましい。
【００３６】
（メタ）アクリル酸アルカリ金属水溶液は、反応装置上部の塔に供給しても良いが、塔中でエピクロロヒドリンと共沸脱水して塩が析出し、塔内付着するため、反応装置に直接投入することが好ましい。
本発明において、取り出された反応液をさらに所定温度において一定時間保持して、熟成させ、反応転化率を上げることができる。熟成の条件も特には限定されず、グリシジル（メタ）アクリレートの濃度等に応じて適宜選択することができる。例えば、熟成温度は７０〜１２０℃とすることができ、８０〜１１５℃が好ましく、８５〜１１０℃がより好ましい。熟成時間は０．０１〜１０時間、好ましくは０．１〜５時間、より好ましくは０．２〜３時間とすることができる。
【００３７】
このように熟成を行うための装置を付帯することができる。この場合、付帯する反応装置は、複数の槽型反応器を並列又は直列で使用しても良いし、ピストンフロー形式の反応装置でも良い。
【００３８】
［洗浄工程またはろ過工程］
本発明において、反応性生物であるグリシジル（メタ）アクリレートを反応装置から抜き出し、必要に応じて、抜き出した反応液を洗浄することができる。
【００３９】
抜き出した反応液中には、グリシジル（メタ）アクリレートの他、アルカリ金属塩化物、触媒、余剰のエピクロロヒドリン、副生成物等が存在する。当該反応液を洗浄水で洗浄することにより、アルカリ金属塩化物、触媒および特定の副生成物を水層に溶解し、分離除去することができる。または、反応液をろ過することにより、副生したアルカリ金属塩化物、未反応の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩を除去することができる。
洗浄に使用する洗浄水としては、水にアルカリ性化合物を溶解した水溶液を用いることができる。アルカリ性化合物としては、特には限定されないが、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４０】
洗浄水に含まれるアルカリ性化合物の量は、洗浄水を構成する水１００質量部に対して０質量部以上、５０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上、３０質量部以下がより好ましく、０．２質量部以上、２０質量部以下がさらに好ましい。アルカリ性化合物の量が前記範囲内であることにより、副生成物の生成を十分に抑制することができる。
【００４１】
洗浄工程で使用する洗浄水の量は、アルカリ金属塩化物および触媒を十分に溶解できる量が好ましい。具体的には、洗浄水の量は、（メタ）アクリル酸とアルカリ金属水酸化物との中和において添加したアルカリ金属水酸化物又は（メタ）アクリル酸とエピクロロヒドリンの反応後に中和水洗する場合に添加したアルカリ化合物１ｍｏｌに対して１６０ｇ以上、２０００ｇ以下が好ましく、１８０ｇ以上、１５００ｇ以下がより好ましい。洗浄水の量が１６０ｇ以上であることにより、十分にアルカリ金属塩化物および触媒を溶解することができる。また、洗浄水の量が２０００ｇ以下であることにより、生産性が向上する。
【００４２】
洗浄の方法は特には限定されず、グリシジル（メタ）アクリレートを十分に洗浄することができればよい。例えば、攪拌すればよい。攪拌翼を備えた攪拌機を用いて反応液と洗浄水とを十分に攪拌し、混合することができる。攪拌時間は特に限定されず、例えば３分以上、６０分以下とすることができる。
【００４３】
反応液と洗浄水とを攪拌して混合した後、静置することにより、洗浄有機層と水層とに分離することができる。洗浄有機層は次の蒸留工程で精製することができる。
【００４４】
水洗工程は、バッチ式でも連続式でも良い。連続式の場合は、抽出塔を使用した向流方式の抽出を行う等、公知の方法を用いることができる。
【００４５】
ろ過は加圧式、クロスフロー方式等、公知の方法を用いることが可能である。
【００４６】
［蒸留工程］
本発明では、洗浄又はろ過後の有機層を蒸留する工程を含むことができる。洗浄又はろ過後の有機層を蒸留することにより、グリシジル（メタ）アクリレートを得ることができる。洗浄又はろ過後の有機層の蒸留は公知の方法で行うことができる。高純度のグリシジル（メタ）アクリレートを得るためには、塔を使用した精留を行うことが好ましい。蒸留はバッチ式でも連続式でも可能であるが、反応工程が連続式の場合、洗浄またはろ過工程、蒸留工程も連続式とすることでより生産性の高いプロセスとなり好ましい。
【００４７】
グリシジル（メタ）アクリレートは重合性のモノマーであるため、減圧下、より低い温度で蒸留を行うことにより重合を抑制することができる。前記観点から蒸留釜の温度は１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。一方、蒸留効率の観点から蒸留釜の温度は６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましい。また、減圧度は、減圧限界の観点から０．１ｋＰａ以上が好ましく、０．５ｋＰａ以上がより好ましい。一方、温度を下げる観点から５０ｋＰａ以下が好ましく、３０ｋＰａ以下がより好ましい。
【００４８】
重合を抑制するために、公知の重合防止剤を蒸留釜内および塔内に供給することができる。重合防止剤としては、例えばハイドロキノン、パラメトキシフェノール等のフェノール系、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＨＯ−ＴＥＭＰＯ）等のＮ−オキシル系等を使用することができる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、重合を防止するため、蒸留時に酸素又は空気をバブリングすることが好ましい。
【００４９】
塔を使用した精留操作は、公知の方法を使用することができる。塔には棚段、充填材を使用した充填塔など公知の装置を使用することができる。蒸留操作においては還留比を制御することで純度を上げることができる。具体的には、純度と生産性を確保できる観点から、還留比は０．１〜１０の範囲が好ましく、０．３〜３の範囲がより好ましい。
【００５０】
連続式の蒸留では、洗浄後またはろ過後の有機層を連続蒸留する。原料のエピクロロヒドリンを回収するため、塔に洗浄又はろ過後の有機層を連続供給しつつ、低沸点物を分離する。分離した低沸点物のうち、エピクロロヒドリンを９０質量％以上含む成分は、回収し反応原料にすることができる。エピクロロヒドリンを９０質量％未満含む成分は、グリシドールを多く含むため、洗浄工程に供給することで、グリシドールを水相に除去し、エピクロロヒドリンやグリシジル（メタ）アクリレートは有機層に回収できる。
【００５１】
塔底部には高沸点のグリシジル（メタ）アクリレートを含む液が濃縮される。これを次の塔に供給し、グリシジル（メタ）アクリレートを留出させる。これら工程の間に低沸除去塔を設けて、低沸点不純物を除去しても良い。
【００５２】
これらの蒸留工程における蒸留釜の温度は、重合抑制の観点から１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。一方、蒸留効率の観点から蒸留釜の温度は６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましい。また、減圧度は、減圧限界の観点から０．１ｋＰａ以上が好ましく、０．５ｋＰａ以上がより好ましい。一方、温度を下げる観点から５０ｋＰａ以下が好ましく、３０ｋＰａ以下がより好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例および比較例における各化合物の分析には、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を用いた。
（実施例１）
１０段オールダーショウ、温度計、エア導入管、原料供給ラインを備えた１Ｌの５つ口フラスコに、エピクロロヒドリン５３３．７ｇ（５．７７ｍｏｌ）、メタクリル酸ナトリウム３．８３ｇ（０．０３６ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート２５５．９ｇ（１．８０ｍｏｌ）、塩化ナトリウム１０５．２１ｇ（１．８０ｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムクロライド０．５８１ｇ（０．００５ｍｏｌ）、重合禁止剤としてＨＯ−ＴＥＭＰＯのベンゾイルエステル体０．０３４ｇを添加した。
【００５４】
加熱して塔上部に上がったエピクロロヒドリンは、冷却管を通して冷却し、静置分層し、水も塔上部に上がっている場合は水を抜き出せる装置とした。反応系内を３３．３ｋＰａに減圧しつつ、エアを１０ｍＬ／ｍｉｎで供給し、バス温１１５℃で加熱攪拌を開始し、当初はエピクロロヒドリンを還流させて、以下の連続反応時にはエピクロロヒドリンと水との共沸混合物を還流させた。連続反応開始前の転化率は９８％であり、反応液中の水分量は６０ｐｐｍであった。
【００５５】
この状態で、テトラメチルアンモニウムクロライド０．１１６ｇ（０．００１ｍｏｌ）を溶解させた４３．９質量％のメタクリル酸ナトリウム水溶液４８．５ｇ（メタクリル酸ナトリウムとして０．２ｍｏｌ）と、重合禁止剤としてＨＯ−ＴＥＭＰＯのベンゾイルエステル体０．００３４ｇを溶解したエピクロロヒドリン５３．４ｇ（０．５７８ｍｏｌ）とを１時間かけて供給し、連続的に反応させた。同時に反応液の一部をフラスコ上部から系外にオーバーフローさせ、抜き出した。反応中、スラリーの攪拌状態は良好であり、攪拌不良は全く観測されなかった。メタクリル酸ナトリウム水溶液滴下中のフラスコの反応液の水分量は１９８ｐｐｍであった。
【００５６】
連続反応終了後の反応液をろ過してＧＣ分析したところ、エピクロロヒドリンを除いたＧＣ面積百分率は、グリシジルメタクリレートが９６．９％、高沸不純物総量は１．４５１％だった。この時の残存メタクリル酸ナトリウムから計算される転化率は、９８．７％であり、水分量は１７３ｐｐｍであった。
【００５７】
（比較例１：バッチ反応（転化率０％から開始）の例）
実施例１において、最初の仕込み時にグリシジルメタクリレートと塩化ナトリウムを仕込まずに、エピクロロヒドリンとテトラメチルアンモニウムクロライド、ＨＯ−ＴＥＭＰＯのベンゾイルエステル体を仕込み、後は同様の操作を行った。メタクリル酸ナトリウム水溶液を滴下し始めてすぐに、反応液スラリーの性状が悪化し、流動性が全く無い状態となり、フラスコ内壁にメタクリル酸ナトリウムの固まりが付着し、制御ができなくなった。
【００５８】
（比較例２：転化率が低く、反応液中の水分量が多い例）
実施例１において、初期に添加しておくエピクロロヒドリン５９．３ｇ（０．６４ｍｏｌ）、メタクリル酸ナトリウムを０．４３ｇ（０．００４ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレートを２８．４ｇ（０．２０ｍｏｌ）、塩化ナトリウムを１１．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムクロライド０．１１６ｇ（０．００１ｍｏｌ）、重合禁止剤としてＨＯ−ＴＥＭＰＯのベンゾイルエステル体０．００３８ｇとし、滴下するテトラメチルアンモニウムクロライド０．５８１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を溶解させたメタクリル酸ナトリウム水溶液を４３６．５ｇ（メタクリル酸ナトリウムとして１．８ｍｏｌ）、重合禁止剤としてＨＯ−ＴＥＭＰＯのベンゾイルエステル体０．０３０６ｇを溶解したエピクロロヒドリン４８０．６ｇ（５．２０２ｍｏｌ）とし、滴下速度を１０倍に上げた以外は、同じ条件で反応を実施した。反応液スラリーの性状が悪化し、流動性が全く無い状態となり、フラスコ内壁にメタクリル酸ナトリウムの固まりが付着し、制御困難となった。反応液中の水分量は、５２６０ｐｐｍ以上観測され、転化率は１５％であった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明に係る方法により製造されるグリシジル（メタ）アクリレートは、各種塗料、接着剤、粘着剤、各種反応性モノマー等に使用することができる。