(57)【要約】【課題】泡立ちが優れ、濃密な泡質にも拘らず、ツッパリ感や刺激を抑え、ザラの発生や保存安定性の悪化を抑えた固形洗浄剤組成物の提供。【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、（Ｄ）に制限された固形洗浄剤組成物。（Ａ）アシル基構成平均炭素数が１３．５〜１５．５の脂肪酸塩    ６５〜９７重量％（Ｂ）両性界面活性剤  ０．５〜３．０重量％（Ｃ）カチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物  ０．０５〜２．００重量％を含有し（Ｄ）固形洗浄剤組成物中の無機塩含量が０．１重量％以下に制限されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アシル基構成平均炭素数が１３．５〜１５．５の脂肪酸塩    ６５〜９７重量％
（Ｂ）両性界面活性剤  ０．５〜３．０重量％
（Ｃ）カチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物  ０．０５〜２．００重量％
を含有し
（Ｄ）固形洗浄剤組成物中の無機塩含量が０．１重量％以下に制限されている
ことを特徴とする固形洗浄剤組成物
【請求項２】
両性界面活性剤がアミン化合物にモノハロカルボン酸を縮合反応させた後、反応混合物を逆浸透膜処理に供し、脱塩・濃縮されたものである請求項１記載の固形洗浄剤組成物
【請求項３】
高分子化合物が、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−６８、ポリクオタニウム−９４から選ばれるカチオン性高分子及び両性高分子である請求項１〜２記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項４】
高分子化合物が、一般式（１）で表されるカチオン化モノマーから誘導されるホモポリマー、ジポリマー、ターポリマーの中から選ばれる１種または２種以上の高分子である請求項１〜３記載の固形洗浄剤組成物。
【化１】
2015147824.tif 000009
〔但し式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｙ-は１価の無機または有機アニオンを表す。〕
【請求項５】
高分子化合物がポリクオタニウム−３９またはポリクオタニウム−７である請求項１〜４記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項６】
固形洗浄剤組成物が機械練り固形洗浄剤組成物であることを特徴とする請求項１〜５記載の固形洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちが優れ、濃密な泡質にも拘らず、ツッパリ感や刺激を抑え、ザラの発生や保存安定性の悪化を抑えた表面状態が改善された固形洗浄剤組成物に関し、特に機械練り固形石鹸製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、泡質の改善を目的に脂肪酸塩のアルキル鎖を特定した固形洗浄剤組成物の検討がなされている（特許文献１）。
しかしアルキル鎖長を長くすることで濃密でクリーミィーな泡質に改善できるが、皮膚への残留も高くなり、すすぎ時のきしみや刺激性が高くなる。そこで、両性活性剤（特許文献２）やポリマー（特許文献３）を配合し改善を訴求している。
特に特定のポリマーを配合する事で高い改善効果が見出されているが、ザラの発生や品質安定性の悪化のため他の配合成分が大きく制約されている（特許文献４、特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許５０７１６３１公報
【特許文献２】特許２８５９１０６公報
【特許文献３】公開２００４−１３７４０２号公報
【特許文献４】特許５０７１６３１号公報
【特許文献５】特許５１１５９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、泡立ちが優れ、濃密な泡質にも拘らず、ツッパリ感や刺激を抑え、ザラの発生や保存安定性の悪化を抑えた固形洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ザラの発生並びに保存安定性の低下要因を鋭意検討した結果、固形石鹸に含まれている無機塩がポリマーの凝集作用を発現している事を見出した。そこで、無機塩含量が一定量以下の特定両性活性剤と組み合わせた結果、泡立ちが優れ、濃密な泡質にも拘らず、ツッパリ感や刺激を抑え、ザラの発生や保存安定性の悪化を抑えた固形洗浄剤組成物を見出した。
即ち、本発明は下記の発明を提供する。
【０００６】
（Ａ）アシル基構成平均炭素数が１３．５〜１５．５の脂肪酸塩    ６５〜９７重量％
（Ｂ）両性界面活性剤  ０．５〜３．０重量％
（Ｃ）カチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物  ０．０５〜２．００重量％を含有し
（Ｄ）固形洗浄剤組成物中の無機塩含量が０．１重量％以下に制限されている
ことを特徴とする固形洗浄剤組成物を提供する。
【０００７】
この時、両性界面活性剤は、アミン化合物にモノハロカルボン酸を縮合反応させた後、反応混合物を逆浸透膜処理に供し、脱塩・濃縮させたものを使用することが好ましい。
高分子化合物は、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−６８、ポリクオタニウム−９４から選ばれるカチオン性高分子及び両性高分子であることが好ましい。
高分子化合物が、一般式（１）で表される特定のカチオン化モノマーから誘導されるホモポリマー、ジポリマー、ターポリマーの中から選ばれる１種または２種以上の高分子であることがより好ましい。
【化２】
2015147824.tif 000002
〔但し式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｙ-は１価の無機または有機アニオンを表す。〕
【０００８】
高分子化合物がポリクオタニウム−３９またはポリクオタニウム−７であることが好ましい。
更に固形洗浄剤組成物が機械練り固形洗浄剤組成物であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
泡立ちが優れ、濃密な泡質にも拘らず、ツッパリ感や刺激を抑え、ザラの発生や保存安定性の悪化を抑えた固形洗浄剤組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明固形洗浄剤組成物の洗浄成分の主体はＡ成分である特定の疎水基長を持つ脂肪酸塩である。本発明固形洗浄剤組成物は、アシル基構成平均炭素数が１３．５〜１５．５となる様に調整されたアシル基構成炭素数８〜２２の脂肪酸塩を６５〜９７重量％含む。
アシル基構成平均炭素数は、例えばミリスチン酸（アシル基炭素数１４）５０重量％、パルミチン酸（アシル基炭素数１６）５０重量％で構成された混合脂肪酸塩の場合１４×５０％＋１６×５０％＝１５となる。
【００１１】
Ａ成分を構成する脂肪酸塩のアシル基構成平均炭素数が１３未満だと泡質が悪くなり、１６を超えると泡立ちが悪くなる。さらにアシル基構成平均炭素数は１３．５〜１４．５が、最も泡立ちが良くなり濃密な泡となるため好ましい。
また、塩に関してはナトリウムやカリウムのような無機塩、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸のような有機塩が挙げられる。
【００１２】
Ａ成分の特定の疎水基長を持つ脂肪酸塩の配合量が本発明固形洗浄剤組成物に対して６５重量％未満となると泡立ちが悪くなり、９７重量％を超えると固形洗浄剤組成物の保存安定性が悪化する等の問題が発生するため好ましくない。
本発明のＢ成分である両性活性剤は、市場流通しているものを幅広く採用できる。しかしながら通常の両性界面活性剤は、アミン類を４級化することにより合成されるが、４級化剤にモノハロカルボン酸、例えばモノクロル酢酸等使用した場合、塩素イオンを含有する無機塩が副成する。両性界面活性剤３０重量％水溶液中に５〜１０％程度の反応副産物として無機塩を含有する場合がある。
【００１３】
後述する本発明の（Ｄ）要件である固形洗浄剤組成物中の無機塩含量が０．１重量％以下に制限する条件を両性界面活性剤の配合と同時にクリアするため、両性界面活性剤水溶液を逆浸透膜処理及びまたは電気透析処理して両性界面活性剤水溶液に副生物として含有する無機塩を両性界面活性剤３０重量％水溶液に対して１重量％未満に減塩した脱塩処理両性界面活性剤を使用することが望ましい。
【００１４】
本発明のＢ成分である両性活性剤は純分で固形洗浄剤組成物に対して０．５〜３．０重量％の配合が望ましい。０．５重量％未満だとツッパリ感の抑制効果が弱くなり、好適例の３重量％を超え５％を超えると固形洗浄剤組成物の軟化が起こり、保存安定性が悪化するため好ましくない。
本発明のＢ成分である両性活性剤の好適例としては、（Ｂ１）〜（Ｂ４）で示されるアミド結合を含有する両性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００１５】
（Ｂ１）一般式式（２）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤
【化３】
2015147824.tif 000003
〔但し式中、Ｒ３は、炭素数７〜１９のアルキル基、Ｒ４Ｒ５は、それぞれ独立にメチル基または炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、Ｓは２〜３の数を示す。〕
好適例としてはソフタゾリンＬＰＢ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＣＰＢ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＬＰＢ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＣＰＢ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００１６】
（Ｂ２）一般式（３）で示されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤
【化４】
2015147824.tif 000004
〔但し式中、Ｒ３は、炭素数７〜１９のアルキル基、Ｒ４Ｒ５は、それぞれ独立にメチル基または炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、Ｓは２〜３の数を示す。〕
好適例としてはソフタゾリンＬＳＢ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＬＳＢ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ３）一般式（４）で示されるヒドロキシアルキルヒドロキシエチルサルコシン型両性界面活性剤。
【化５】
2015147824.tif 000005
〔但し式中、Ｒ６は、炭素数６〜１８のアルキル基を示す。〕
好適例としてはソフタゾリンＬＭＥＢ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＬＭＥＢ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ４）一般式（５）乃至は一般式（６）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤
【化６】
2015147824.tif 000006
［但し式（６）、式（７）中、Ｒ７は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、pは２乃至は３の整数、ｍ、ｎは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｙは１又は２の整数を表す。］
好適例としてはソフタゾリンＣＬ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＣＨ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＬＨＬ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＮＳ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＣＬ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＣＨ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）、ソフタゾリンＬＨＬ−Ｒ（川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明のC成分であるカチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物は、本発明固形洗浄剤組成物に対して純分で０．０５〜２．００重量％配合されることが好ましい。
【００２０】
カチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物の配合量が０．０５重量％未満だと石鹸によるきしみ感が生じ、刺激も感じられる。また２．００重量％を超えると配合時の水分では溶解できず、不溶のポリマーによってザラが発生する等の問題が発生し好ましくない。
本発明のC成分であるカチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物の好適例としては、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−６８、ポリクオタニウム−９４が挙げられる。
【００２１】
また、カチオン性高分子及び両性高分子から選ばれる１種以上の高分子化合物の中でも、一般式（１）で表されるカチオン化モノマーを含有する高分子が好ましい。
【化７】
2015147824.tif 000007
〔但し式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｙ-は１価の無機または有機アニオンを表す。〕
一般式(1)のカチオン性モノマーのみからなるポリマーがホモポリマーである。また上記一般式（１）で表されるカチオン化モノマーとそれ以外の他のモノマーとの共重体であって、上記他のモノマーとして１種類のモノマーを用いる共重合体がジポリマーであり、上記他のモノマーとして２種類のモノマーを用いる共重合体がターポリマーと呼称される。
【００２２】
一般式（１）で示されるカチオン性モノマーを含有する高分子の内、ポリクオタニウム−７及びポリクオタニウム−３９がきしみの低減に加えて刺激の緩和作用がありより望ましい。
本発明固形洗浄剤組成物は（Ｄ）要件として、固形洗浄剤組成物中の無機塩含量が０．１重量％以下に制限されていなければならない。無機塩含量が０．１重量％を超えるとＣ成分である高分子の凝集によるザラが発生する等の問題があり好ましくない。
【００２３】
本発明にかかる固形洗浄剤組成物は、以下のようにして製造される。
各種脂肪酸類を４０〜６０℃で加熱溶融し、これに対イオンとなるアルカリ類を加え、中和を行う。
乾燥・固化した後、薄片状または顆粒状にし、これに両性活性剤水溶液並びにその他水溶液にポリマーを溶解させ、保湿剤、香料、色素、その他の添加物、薬剤等を加えて混和機に移し、よく攪拌混和し、これをロール、ブロッターにかけ、練りと圧縮によって押し固められた棒状に成型し押し出す。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて上記成分に加えて保湿剤として、ショ糖、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのサッカロイド類又はポリオール類を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルなどの非イオン界面活性剤、植物抽出成分、薬剤、香料、防腐剤などの成分も適宜配合することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、具体的に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。比率を示す％表記は特に断らない限り重量％を意味する。
【００２６】
なお、実施例においては、評価は以下のように行った。
１０名の専門パネルに実施例１〜８および比較例１〜６の各試料を分配し、基準サンプルに対して石鹸表面のざらつき、泡質（クリーミィー感）、使用後のツッパリ感について以下の方法により評価した。石鹸表面のざらつきについてはまず、水道水を２０℃に調整し、石鹸を半使用状態とし、次に、同じく２０℃の水道水にて石鹸表面のざらつきを確認し、評価した。
泡質及び使用後のツッパリ感については、実使用において判定した。
判定は以下の判定基準に従い各項目について評価し、評定平均値を示した。
【００２７】
＜比較評価基準＞
評価基準サンプルに対して、好ましいものはプラス、好ましくない場合はマイナスの評点
で判定した。
０：差がない
±１：同時に使用して分かる程度の差（やや差がある）
±２：単品づつで使用してわかる差（差がある）
±３：単品で使用して明らかにわかる差（かなり差がある）
【００２８】
＜評価基準サンプル＞
アシル基構成平均炭素数１４の石鹸素地を使用してクリーミィーな泡質のサンプルを作成した。
両性活性剤並びにポリマーは配合せず、ざらつきもない事を確認した。しかしながら、石鹸由来のツッパリ感は強く感じた。
（１） 機械練り石鹸素地（イ）                   残余
（２） １，３−ブチレングリコール              ２．０％
（３）  精製水                                       ６．０％
（４） 酸化チタン                                   ０．１％
（５） エデト酸                                       ０．１％
（６） エチドロン酸                                 ０．１％
（７） 香料                                           ０．１％
（製法）
成分（１）に、（５）、（６）を均一に混合する。次に（４）を添加し、均一に混合し、（１）、（２）、（７）を添加し混合する。これを練り出し機で均一混合した後、型打ちし、固形石鹸を得た。
なお、実施例に使用した機械練り石鹸素地（イ）のアルキル組成は、ラウリン酸Ｋ：３０％、ミリスチン酸Ｋ：４０％、パルミチン酸Ｋ：３０％で平均アルキル鎖長１４、水分は１０％のものを用いた。
石鹸素地（ロ）のアルキル組成はラウリン酸Ｋ７０％、ミリスチン酸Ｋ２５％、パルミチン酸Ｋ５％で平均アルキル鎖長１２．７、水分は１０％である。
石鹸素地（ハ）のアルキル組成はラウリン酸Ｋ１０％、ミリスチン酸Ｋ２５％、パルミチン酸Ｋ２５％、オレイン酸Ｋ２５％、ステアリン酸Ｋ１５％で平均アルキル鎖長１５．９、水分は１０％である。
【００２９】
実施例１〜１０、比較例１〜６
表１、２に示す処方で機械練り固形石鹸を製造し、前述の評価基準に基づき判定した結果を示す。
（製法）
１．成分（１）、（２）、（３）に（１１）、（１２）、（１３）を均一に混合する。
２．成分（４）、（５）を成分（１０）に分散させ、成分（６）〜（１０）に成分（１５）を加えた水溶液に加え、加温溶解させる。
３．２．の水溶液、成分（１５）の順で１．の混合物に添加し、均一に混合する。
４．３．を練りだし機で均一混合した後、型打ちし、固形石鹸を得た。
【００３０】
【表１】
2015147824.tif 000008
【００３１】
表１配合成分の詳細
（注１）  ポリクオタニウム−７；マーコート２２００（日本ルーブリゾール株式会社製）
（注２）  ポリクオタニウム−３９；マーコート３３３０ドライ（日本ルーブリゾール株式会社製）
（注３）  コカミドプロピルベタイン（脱塩）；ソフタゾリンＣＰＢ−Ｒ（無機塩含量０．６％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．４１８９）（川研ファインケミカル株式会社製）
（注４）  ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン（脱塩）；ソフタゾリンＬＭＥＢ−Ｒ（無機塩含量０．６％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．１３０５１３）（川研ファインケミカル株式会社製）
（注５）  コカミドプロピルベタイン；ソフタゾリンＣＰＢ（無機塩含量６．１％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．７９０６）（川研ファインケミカル株式会社製）
（注６）  ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン；ソフタゾリンＬＭＥＢ（無機塩含量６．０％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．１０４８）（川研ファインケミカル株式会社製）
【００３２】
前記表１の結果より、特定の脱塩を行った両性活性剤と特定の両性ポリマーを共に配合する事により石鹸のざらつきを抑え、使用後のツッパリ感の無い、本願の効果が得られていることが分かる。
【００３３】
以下、本発明のその他の配合例について説明する。いずれの配合例も常法により製造した。
なお、いずれも使用後につっぱり感を残さず、且つ泡質もクリーミィーで石鹸のざらつきが改善されたものであった。
【００３４】
実施例１１
石鹸素地（イ）                                                 ８７．０％
ポリクオタニウム−３９                                     ０．５％
ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン（注６）       ５．０％
グリセリン                                                      ２．０％
二酸化チタン                                                 ０．１％
安定化剤                                                      ０．２％
ローズ油                                                       ０．１％
グリチルリチン酸ジカリウム                              ０．１％
精製水                                                          ５．０％
（注６）  ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン：ソフタゾリンＬＳＢ−Ｒ（無機塩含量０．６％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．８０５３）（川研ファインケミカル株式会社製）
実施例１１の無機塩含量＝０．０３％、石鹸の平均アルキル鎖長＝１４．０
【００３５】
実施例１２
石鹸素地（イ）                                                 ８７．０％
ポリクオタニウム−７                                       ０．５％
ココアンホ酢酸ナトリウム（注７）                         ５．０％
グリセリン                                                      ２．０％
二酸化チタン                                                 ０．１％
安定化剤                                                      ０．２％
ユーカリ油                                                     ０．１％
水溶性コラーゲン                                            ０．１％
精製水                                                          ５．０％
（注７）  ココアンホ酢酸ナトリウム：ソフタゾリンＣＨ−Ｒ（無機塩含量０．４％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．６３２０）（川研ファインケミカル株式会社製）
実施例１２の無機塩含量＝０．０２％    石鹸の平均アルキル鎖長＝１４．０
【００３６】
実施例１３
ラウリン酸ナトリウム                                        ２７．０％
ミリスチン酸ナトリウム                                     ３６．０％
パルミチン酸ナトリウム                                    １８．０％
ステアリン酸ナトリウム                                     ９．０％
ポリクオタニウム−３９                                     ０．５％
ラウロアンホ酢酸ナトリウム（注８）                      ５．０％
キレート剤                                                     ０．１％
二酸化チタン                                                 ０．１％
アロエ抽出液                                                 ０．１％
香料                                                             ０．１％
精製水                                                          残余
（注７）  ラウロアンホ酢酸ナトリウム：ソフタゾリンＬＨＬ−ＳＦ（無機塩含量０．４％、Ｌｏｔ．Ｎｏ．３００３７）（川研ファインケミカル株式会社製）
実施例１３の無機塩含量＝０．０２％    石鹸の平均アルキル鎖長＝１４．２
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、泡立ちが優れ、濃密な泡質にも拘らず、ツッパリ感や刺激を抑え、ザラの発生や保存安定性の悪化を抑えた表面状態が改善された固形洗浄剤組成物に関し、特に機械練り固形石鹸製品に関する。