(57)【要約】    【課題】  接着性に優れていても、すべり性と強度とに優れた接着シートを提供することにある。    【解決手段】  被着体に接着される接着シートであって、基材層と、該基材層に積層され、前記被着体に接着される接着層たる表面層とを有し、前記接着層は、樹脂及び発泡剤を含有し、加熱によって発泡膨張することにより、前記被着体に接着される層であり、前記接着層の表面のプローブ粘着力が３００ｍＮ／ｍｍ2 以下であり、引張弾性率と厚さとの積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上である接着シートを提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被着体に接着される接着シートであって、
基材層と、該基材層に積層され、前記被着体に接着される接着層たる表面層とを有し、
前記接着層は、樹脂及び発泡剤を含有し、加熱によって発泡膨張することにより、前記被着体に接着される層であり、
前記接着層の表面のプローブ粘着力が３００ｍＮ／ｍｍ2 以下であり、
引張弾性率と厚さとの積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上である接着シート。
【請求項２】
１８０℃で１０分間加熱して前記接着層を発泡させた後における絶縁破壊電圧が２ｋＶ以上である請求項１に記載の接着シート。
【請求項３】
前記樹脂が、エポキシ樹脂を含有する請求項１又は２に記載の接着シート。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の少なくとも一方を含有する請求項３に記載の接着シート。
【請求項５】
前記樹脂が、常温常圧液状の樹脂及び常温常圧半固形状の樹脂の少なくとも一方と、常温常圧固形状のエポキシ樹脂とを含有する請求項１〜４の何れか１項に記載の接着シート。
【請求項６】
前記常温常圧液状の樹脂がゴム成分含有樹脂である請求項５に記載の接着シート。
【請求項７】
前記常温常圧液状の樹脂が、加水分解反応の後に縮合反応をすることでゾルゲル硬化できる有機−シリカハイブリッド樹脂である請求項５に記載の接着シート。
【請求項８】
前記樹脂が、前記エポキシ樹脂とともにフェノキシ樹脂を含有する請求項３〜７の何れか１項に記載の接着シート。
【請求項９】
前記接着層が、ジシアンジアミドを更に含有する請求項３〜８の何れか１項に記載の接着シート。
【請求項１０】
前記接着層は、１．２倍以上の発泡倍率で発泡できる請求項１〜９の何れか１項に記載の接着シート。
【請求項１１】
前記接着層が、無機充填剤を更に含有する請求項１〜１０の何れか１項に記載の接着シート。
【請求項１２】
前記発泡剤が、加熱により窒素ガスを発生する物質、及び、熱膨張性微粒子の少なくとも一方を含有する請求項１〜１１の何れか１項に記載の接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家電、電子機器、建材等の部材間の接着には、液状又は半固形状の接着剤が用いられている。
しかし、この種の接着剤は、硬化するまで時間がかかるといった問題や、部材間からはみ出て硬化した場合には、はみ出した部分を除去する必要があるといった問題を有する。
斯かる観点から、液状や半固形状である場合よりも取り扱いを容易にすべく接着剤をシート状に保形させた接着シートが部材どうしの接着などに利用されている。
該接着シートとしては、狭小箇所における接着を容易にすべく被着体に接着される接着層を加熱発泡させるタイプのものが考えられる（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２５６５７４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の接着シートは、部材間の隙間が狭いと、その部材間に入れ難い場合がある。具体的には、この隙間に接着シートを入れる際に、接着シートの粘接着性により不意に接着シートが部材に粘接着し、この隙間へ接着シートを入れる作業を中断し、もしくはやり直しすることが必要となる場合がある。そこで、接着シートがすべり性に優れた接着シートが要望されている。
【０００５】
また、狭い隙間への挿入を容易にさせるべく単に接着シートの厚さを薄くすることも考え得るが、その場合には接着シートが強度不足となるおそれを有する。
本発明は、上記要望点に鑑み、接着性に優れていても、すべり性と強度とに優れた接着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、被着体に接着される接着シートであって、
基材層と、該基材層に積層され、前記被着体に接着される接着層たる表面層とを有し、
前記接着層は、樹脂及び発泡剤を含有し、加熱によって発泡膨張することにより、前記被着体に接着される層であり、
前記接着層の表面のプローブ粘着力が３００ｍＮ／ｍｍ2 以下であり、
引張弾性率と厚さとの積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上である接着シートにある。
【０００７】
斯かる接着シートは、前記接着層の表面のプローブ粘着力が３００ｍＮ／ｍｍ2 以下であり、引張弾性率と厚さとの積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上であることにより、すべり性と強度とに優れたものとなる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、接着性に優れていても、すべり性と強度とに優れた接着シートを提供し得る。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【００１０】
本実施形態の接着シートは、被着体に接着される接着シートである。
また、本実施形態の接着シートは、基材層と、該基材層に積層され、前記被着体に接着される接着層たる表面層とを有する。
前記接着層は、樹脂及び発泡剤を含有し、加熱によって発泡膨張することにより、前記被着体に接着される層である。
【００１１】
前記接着層の表面のプローブ粘着力は、３００ｍＮ／ｍｍ2 以下であることが重要であり、０．１〜２００ｍＮ／ｍｍ2 であることが好ましい。
前記接着層の表面のプローブ粘着力は、直径５ｍｍのプローブを使用し、２３℃において、５００ｇｆ、１０秒間プローブを接着層の表面に接触させた後、１２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がした時の荷重（ｍＮ）を測定し、プローブの接触面積（ｍｍ2 ）当たりの荷重をプローブ粘着力（ｍＮ／ｍｍ2 ）とする。
本実施形態の接着シートは、前記プローブ粘着力が３００ｍＮ／ｍｍ2以下であることにより、接着層の表面のベタツキが小さくなり、すべり性に優れたものとなる。
【００１２】
前記接着シートは、通常、厚さが０．０１５〜３ｍｍであり、０．０５０〜１ｍｍであることが好ましい。
また、前記接着シートは、狭い隙間への挿入を容易にする点で、引張弾性率と厚さとの積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上であることが重要であり、５０〜５０００ＭＰａ・ｍｍであることが好ましい。該積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上であることにより、接着シートの剛性が十分となり、容易に狭い隙間へ接着シートを挿入することできる。また、該積が５０００ＭＰａ・ｍｍ以下であることにより、接着シートが硬くなりすぎず、接着シートの折り曲げ加工などの作業がしやすくなるという利点がある。
また、前記接着シートは、引張弾性率が５００〜５０００ＭＰａであることが好ましい。
前記接着シートの引張弾性率については、接着シートから１５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さの試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１９９４に基づき、２３℃において、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、チェック間距離５０ｍｍで引張試験を行い、引張荷重５〜１０Ｎにおける傾きより初期弾性率（ＭＰａ）を測定し、この初期弾性率を引張弾性率とする。
前記接着シートの厚さは、ＪＩＳ  Ｋ７１３０：１９９９に基づき、ダイヤルゲージなどよって求めることができる。
【００１３】
前記基材層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂、ポリスルフォン（ＰＳＦ）樹脂、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）樹脂、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）樹脂、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂等で構成することができる。
該基材層は、通常、厚さを０．０１０〜２．９９５ｍｍとすることができ、０．０１５〜１ｍｍであることが好ましい。
【００１４】
前記接着シートは、前記基材層の一面側のみに前記接着層を備える態様であってもよく、前記基材層の両面に前記接着層を備える態様であってもよい。
また、本実施形態の接着シートは、基材層と接着層との間に別の層を介在させていてもよい。
【００１５】
前記接着層は、通常、厚さを０．００５〜２．９９０ｍｍとすることができ、０．０１０〜１ｍｍであることが好ましい。
前記接着層は、前記樹脂を５０〜９９質量％含有することが好ましい。前記接着層は、前記樹脂を５０質量％以上含有することにより、接着性に優れたものとなるという利点を有する。また、前記接着層は、前記樹脂を９９質量％以下含有することにより、発泡剤を十分に含有することができ、十分な発泡倍率で発泡できるという利点を有する。
【００１６】
前記樹脂は、被着体への良好なる接着性を接着層に発揮させる観点から、エポキシ樹脂を含有することが好ましい。
前記樹脂は、接着層の表面のプローブ粘着力を低い値に調整し易い点において常温常圧（２５℃、１気圧）固形状のエポキシ樹脂を主成分とすることが好ましい。
前記樹脂は、エポキシ樹脂を３０〜９０質量％含有することが好ましい。前記樹脂は、エポキシ樹脂を３０質量％以上含有することにより、接着層が、接着性に優れたものとなるという利点を有する。また、前記樹脂は、エポキシ樹脂を９０質量％以下含有することにより、接着層が脆くなり難くなるという利点を有する。
【００１７】
前記エポキシ樹脂としては、芳香族系エポキシ樹脂、脂肪族・脂環族系エポキシ樹脂、含窒素環系エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂などが挙げられる。
芳香族系エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂など）、ノボラック型エポキシ樹脂（例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂など）、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。
脂肪族・脂環族系エポキシ樹脂としては、例えば、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ジシクロ型エポキシ樹脂などが挙げられる。
含窒素環系エポキシ樹脂としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレートエポキシ樹脂、ヒダントインエポキシ樹脂などが挙げられる。
前記エポキシ樹脂は、硬化接着後の接着性および耐熱性という観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の少なくとも一方を含有することが好ましい。
【００１８】
ただし、固体状のエポキシ樹脂は、一般的な樹脂に比べて弾性変形が生じ難く脆いため、前記接着層に靭性を発揮させるための別の樹脂とともに用いることが好ましい。
この接着層に靭性を発揮させるための樹脂としては、常温常圧液状又は常温常圧半固形状の樹脂で、エポキシ樹脂との親和性が高く、且つ、接着層に可撓性を付与できる樹脂を添加することが好ましい。
なかでも、接着層に靭性を発揮させるための樹脂としては、常温常圧にて液状の有機−シリカハイブリッド樹脂やゴム成分含有樹脂、常温常圧にて半固形状のエポキシ樹脂が好ましい。
また、常温常圧にて固体状ではあるもののフェノキシ樹脂も接着層に靭性を発揮させるための樹脂として好適である。
常温常圧にて液状の有機−シリカハイブリッド樹脂やゴム成分含有樹脂、常温常圧にて半固形状のエポキシ樹脂、常温常圧にて固体状のフェノキシ樹脂は、接着層に適度な靱性を与えるとともに、接着層のプローブ粘着力の上昇を抑制することが可能である。
【００１９】
前記樹脂は、接着層に適度な表面硬さと適度な可撓性と付与するという観点から、加水分解反応の後に縮合反応をすることでゾルゲル硬化できる有機−シリカハイブリッド樹脂を含有することが好ましい。
該有機−シリカハイブリッド樹脂としては、ポリマー骨格中にアルコキシシリル基を導入したアルコキシシラン変性ポリマーがあり、荒川化学工業社製のコンポセランシリーズなどが挙げられる（参考文献１）。
ポリマー骨格としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。接着層に可撓性および靱性を付与するという点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。
該有機−シリカハイブリッド樹脂は、アルコキシシリル基が加水分解および縮合反応を伴うゾルゲル硬化によりシリカ化合物を生成し、架橋構造を形成する。架橋構造を形成することで接着層に靱性が発現すると同時にポリマー成分による適度な可撓性が接着層に付与されるため、前記接着層に適度な硬さを与えることができる。
【００２０】
参考文献１：ポリマー系ナノコンポジットの技術と用途（シーエムシー出版）第４章コンポセラン
【００２１】
なお、前記接着層は、該有機−シリカハイブリッド樹脂を含有するだけでは、靱性を付与する架橋構造が接着層に形成されず、さらには、前記接着層が、シリカ化合物の生成による弾性向上の効果を得ることができない。
よって、通常は、有機−シリカハイブリッド樹脂は、ゾルゲル硬化を促進する鉄化合物や鈴化合物といった硬化触媒（例：日本化学産業社製の商品名「ナーセム鉄」）と併用される。
しかし、有機−シリカハイブリッド樹脂を硬化触媒と併用すると、前記の架橋構造およびシリカ化合物が過剰に生成してしまい、接着層が硬くなり過ぎ、接着層の可撓性が損なわれるおそれがある。
従って、有機−シリカハイブリッド樹脂を用いる態様の場合には、硬化触媒を使用せず又は硬化触媒を少量のみ用い、且つ、低温で加熱することで、ゾルゲル硬化が部分的に進行するのみとなり、接着層に適度な靱性と可撓性を付与することが可能となる。
本実施形態では、該有機−シリカハイブリッド樹脂１００質量部に対して硬化触媒が０．０１５質量部以下であることが好ましく、０．００１質量部以下であることが好ましく、硬化触媒を用いないことがもっとも好ましい。
前記加熱の温度は、例えば７０℃未満、好ましくは３８〜６５℃である。また、前記加熱の時間は、例えば１２時間〜２０日間、好ましくは２４時間〜１０日間である。
前記ゾルゲル硬化は、前記樹脂における硬さの状態を確認して制御することが好ましく、前記接着層の４０℃における貯蔵弾性率が１×１０5 〜１×１０8 Ｐａとなるように制御することがより好ましい。
貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（TA Instruments社、ARES-G2）などにより温度４０℃、周波数１Ｈｚにてせん断歪みを加えて測定することができる。
前記樹脂は、該有機−シリカハイブリッド樹脂を５〜７０質量％含有することが好ましい。前記樹脂が有機−シリカハイブリッド樹脂を５質量％以上含有することにより、接着層が靱性に優れたものとなるという利点がある。また、前記樹脂が有機−シリカハイブリッド樹脂を７０質量％以下含有することにより、ゾルゲル硬化を部分的に進行させれば硬くなりすぎず、接着層が靱性に優れたものとなるという利点がある。
【００２２】
前記樹脂は、接着層に適度な表面硬さを付与し、更に、接着層を可撓性に優れたものにするというという観点から、フェノキシ樹脂を含有することが好ましい。
フェノキシ樹脂は、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとにより合成されるものであり、末端にエポキシ基を有するものについてはエポキシ樹脂の一種としてみなされる場合もあるが、常温常圧で固形のものは通常のエポキシ樹脂よりも高分子量であるため、エポキシ樹脂と併用されることにより、接着層に可撓性および靱性を発現させやすくする。
前記樹脂は、フェノキシ樹脂を１〜５０質量％含有することが好ましい。前記樹脂が、フェノキシ樹脂を１質量％以上含有することにより、接着層に靱性を付与しやすくなるという利点がある。また、前記樹脂が、フェノキシ樹脂を５０質量％以下含有することにより、接着層が硬くなりすぎず、接着層に靱性を付与しやすくなるという利点がある。
【００２３】
前記接着層は、接着層のベタツキを抑制し、更に、適度な弾性と可撓性とを付与するという観点から、更にゴム成分含有樹脂を含有することが好ましい。
前記ゴム成分含有樹脂としては、ゴム変性エポキシ樹脂、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム、スチレン・ブタジエン系エラストマーなどが挙げられ、接着層に弾性及び可撓性を付与するという観点から、スチレン・ブタジエン系エラストマーを含む樹脂が好ましい。
前記樹脂は、ゴム成分含有樹脂を１〜５０質量％含有することが好ましい。前記樹脂が、ゴム成分含有樹脂を１質量％以上含有することにより、接着層に可撓性を付与しやすくなるという利点がある。また、前記樹脂が、ゴム成分含有樹脂を５０質量％以下含有することにより、接着層の接着力が高まるという利点がある。
【００２４】
前記発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
有機系発泡剤としては、例えば、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなど）、アゾ系化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど）、フッ化アルカン（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、ヒドラジン系化合物（例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など）、トリアゾール系化合物（例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなど）などが挙げられる。
また、発泡剤としては、加熱膨張性の物質（例えば、イソブタン、ペンタンなど）がマイクロカプセル（例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル）に封入された熱膨張性微粒子なども挙げられる。
これらの発泡剤は、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
これらの発泡剤のうち、発泡性、耐熱性などの観点から、好ましくは、ヒドラジン系化合物、より好ましくは、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）が挙げられる。ＯＢＳＨは、加熱により、ポリマーへの透過率が比較的小さい窒素ガスを発生するため、接着層に優れた発泡性を付与できる。
また、発泡剤は、発泡後の接着層を比較的均一な発泡状態にすることができるという観点から、加熱により窒素ガスを発生する物質、及び、熱膨張性微粒子の少なくとも一方を含有することが好ましい。
また、発泡剤の含有割合は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。発泡剤の含有割合がエポキシ樹脂１００重量部に対して０．１質量部以上であることにより、接着層が十分に発泡し、接着シートの厚みが十分に大きくなり、接着シートが補強性に優れたものとなるという利点がある。発泡剤の含有割合がエポキシ樹脂１００重量部に対して１０質量部以下であることにより、前記接着層の発泡後の密度が高いものとなり、接着性に優れたものとなるという利点がある。
【００２５】
前記接着層は、更に硬化剤を含有してもよい。
硬化剤としては、例えば、アミド系化合物類、ヒドラジド系化合物類、アミン系化合物類、酸無水物系化合物類などが挙げられる。また、その他に、フェノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフィド系化合物類などが挙げられる。
アミド系化合物類としては、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミドなどが挙げられる。
アミン系化合物類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物などが挙げられる。
ヒドラジド系化合物類としては、例えば、ジヒドラジド（例えば、アジピン酸ジヒドラジドなど）などが挙げられる。
これら硬化剤は、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
これら硬化剤のうち、前記接着層の接着性、保存性の観点から、好ましくは、アミド系化合物が挙げられ、より好ましくは、ジシアンジアミドが挙げられる。
また、硬化剤の含有割合は、硬化剤とエポキシ樹脂との当量比にもよるが、エポキシ樹脂１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００２６】
前記接着層は、更に硬化促進剤を含有してもよい。
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール系化合物類、イミダゾリン系化合物類が挙げられる。また、３級アミン類、リン化合物類、４級アンモニウム塩類、有機金属塩類なども挙げられる。
イミダゾール系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールなどが挙げられる。
イミダゾリン系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
これらは、単独で使用してもよく、また、併用することもできる。
これらの中でも、好ましくは、イミダゾール系化合物類が挙げられ、より好ましくは、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾールが挙げられる。
硬化促進剤の含有割合は、例えば、エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。これにより、前記接着層の貯蔵安定性が良好となるという利点がある。
【００２７】
前記接着層は、弾性向上あるいはコスト低減という観点から、無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤としては、例えば、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、白艶華など）、タルク、マイカ、クレー、雲母粉、ベントナイト（例えば、有機ベントナイトなど）、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、アルミニウムシリケート、酸化チタン、カーボンブラック（例えば、絶縁性カーボンブラック、アセチレンブラックなど）、アルミニウム粉、ガラス粉（ガラスパウダー）、ガラスバルーンなどが挙げられる。無機充填剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
これらの充填剤の中で、水酸化アルミニウム、ガラス粉が好ましく、水酸化アルミニウムとガラス粉とを併用することが好ましい。
充填剤の含有割合は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、５０質量部未満である。これにより、前記樹脂層の強度を向上させることができるという利点がある。
【００２８】
前記接着層は、接着シートが挿入される狭小箇所を接着シートで充満させ、接着力を高めるという観点から、１．２倍以上の発泡倍率で発泡できることが好ましい。
【００２９】
前記接着シートは、前記接着層が発泡した後（例えば、１８０℃×１０分加熱後）における絶縁破壊電圧が２ｋＶ以上であることが好ましい。
接着シートの絶縁破壊電圧は、ＪＩＳ  Ｋ６９１１−１９９５に準拠して測定することができる。
【００３０】
前記接着シートは、例えば、前記接着層の材料を揮発性有機溶媒に溶解させた塗工液を調製し、該塗工液を前記基材層となる樹脂フィルム（基材フィルム）に塗布し、その後、加熱して揮発性有機溶媒を揮発させることで乾燥させ、基材フィルム上に接着層を形成することで得ることができる。
前記揮発性有機溶媒としては、トルエン等が挙げられる。
前記樹脂フィルムとしては、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰフィルムなどが挙げられる。
【００３１】
前記接着シートは、前記接着層の表面のプローブ粘着力が３００ｍＮ／ｍｍ2 以下であり、引張弾性率と厚さとの積が３０ＭＰａ・ｍｍ以上であることにより、すべり性と強度とに優れたものとなる。
【００３２】
本実施形態の接着シートは、狭小箇所への挿入が容易で、且つ、狭小箇所への挿入後に加熱することで前記接着層を軟化させ得るとともに該接着層を発泡剤によって体積膨張させることができる。
従って、本実施形態の接着シートは、前記加熱により、当該体積膨張を利用して軟化状態の接着層を被着体に強く当接させることができる。
接着層は、この接着時において発泡状態となっているため、被着体の表面に凹凸があるような場合においても該表面への追従性に優れる。
このようなことから、本実施形態の接着シートは、家電、電子機器などの各種物品において、金属部材間あるいは金属部材とプラスチック部材間の隙間に挿入されて、部材どうしを接着し固定するのに有効である。また、本実施形態の接着シートは、電子機器においては導体どうしを接着し固定するのに用いられれば、絶縁材としても機能することができる。
【００３３】
尚、本実施形態の接着シートは、上記構成により、上記利点を有するものであったが、本発明の接着シートは、上記構成に限定されず、適宜設計変更可能である。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。
【００３５】
（実施例及び比較例）
下記表１に示す接着層の材料を表１の配合でトルエンに溶解・分散させ、表１に示す基材フィルムの一面上に塗工し、１００℃で３分間加熱してトルエンを揮発させることで乾燥させ、基材フィルム上に接着層を形成した。また、同様にして、基材フィルムの他面上にも接着層を形成し、接着シートを作製した。
なお、実施例５、６については、さらに４０℃下で５日間保存することにより、有機−シリカハイブリッド樹脂について、加水分解反応させ更に縮合反応させて部分的にゾルゲル硬化させたものを接着シートとした。
なお、実施例５の接着シートについては、接着層の４０℃における貯蔵弾性率が、７．５×１０7 Ｐａであった。貯蔵弾性率は、上述した方法で測定した。
【００３６】
＜接着層の材料＞
エポキシ樹脂１：新日鉄住金化学製、ＹＤＣＮ−７０４（固形ノボラック型エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂２：ＣＶＣ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製、Ｈｙｐｏｘ  ＲＫ８４Ｌ（固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂３：新日鉄住金化学製、ＹＤ−１７２（半固形可撓性エポキシ樹脂）
ゴム成分含有樹脂：カネカ製、カネエースＭＸ−１５３（ゴム成分含有量：３３質量％、エポキシ樹脂含有量：６７質量％）
有機−シリカハイブリッド樹脂：荒川化学製、コンポセランＰ５０１（化学構造は、下記式に示す。）
フェノキシ樹脂：新日鉄住金化学製、ＹＰ−５０ＥＫ３５
硬化剤：ジシアンジアミド、ＣＶＣ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製、Ｏｍｉｃｕｒｅ  ＤＤＡ５０
硬化促進剤：２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチルイミダゾリル−（１’）〕−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、四国化成工業製、キュアゾール  ２ＭａＯＫ
発泡剤：４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、永和化成工業製、ネオセルボンＮ＃５０００
充填剤：ガラス繊維、日東紡製、ガラスファイバーＰＦ７０Ｅ−００１
【００３７】
【化１】
2015151401.tif 000002
【００３８】
＜フィルム＞
ＰＥＴフィルム：東レ製、ルミラーＳ１０
ＰＥＮフィルム：帝人デュポンフィルム製、テオネックスＱ５１
ＰＰフィルム：プライムポリマー製、プライムポリプロＦ１１３Ｇの成形フィルム（２２０℃押出製膜フィルム）
【００３９】
＜基材フィルムの厚さ＞
基材フィルムの厚さは、上述した接着シートの厚さと同じ方法で求めた。
【００４０】
＜接着シートの引張弾性率と、接着シートの厚さとの積＞
接着シートの引張弾性率と、接着シートの厚さとは、上述した方法で求め、それらの値から、接着シートの引張弾性率と、接着シートの厚さの積を求めた。
【００４１】
＜接着層の表面のプローブ粘着力＞
接着層の表面のプローブ粘着力については、ＲＨＥＳＣＡ社製のＴＡＣＫＩＮＥＳＳ  ＴＥＳＴＥＲ（Ｍｏｄｅｌ  ＴＡＣ−ＩＩ）を用い、直径５ｍｍのプローブ（ステンレス製）を使用し、２３℃において、５００ｇｆ、１０秒間プローブを接着層の表面に接触させた後、１２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がした時の荷重（ｍＮ）を測定し、プローブの接触面積（ｍｍ2 ）当たりの荷重をプローブ粘着力（ｍＮ／ｍｍ2 ）とした。
【００４２】
＜接着シートの絶縁破壊電圧＞
接着シートを１００ｍｍ角に切断して試験片を得、該試験片を１８０℃で１０分間加熱して発泡剤を発泡させ、発泡した試験片を用いて上述した方法で絶縁破壊電圧を求めた。
なお、昇圧速度を１ｋＶ／秒にして、測定を行った。
【００４３】
＜接着シートの挿入性（すべり性）＞
ＳＰＣＣ鋼板（ＪＩＳ  Ｇ３１４１：２０１１）を用いて、開口幅０．５ｍｍ、開口長さ１２ｍｍ、奥行き５０ｍｍで該奥行き方向に貫通している直方体状のスリットを作製した。
また、接着シートから１０ｍｍ幅×５０ｍｍ長さの試験片を作製した。
次に、該試験片の先端部分のみを前記スリットに挿入して、スリット内壁面に接着層の表面が接するように配置した。このとき、前記スリットへの試験片の挿入方向は、試験片の長手方向とした。
そして、スリット内壁面に接着層の表面を接触させながら、試験片を更にスリットに挿入させ、接着シートたる試験片のスリットへの挿入性を以下の基準で評価した。
○：試験片が折れ曲がることなく、試験片全体をスリットに挿入できた。
×：試験片が折れ曲がり、又は、挿入途中で引っかかり試験片全体をスリットに挿入できなかった。
【００４４】
＜接着シート間の剥離容易性＞
接着シートから２０ｍｍ角の試験片を２枚作製した。そして、接着層どうしを重ね合わせ、１００ｇの荷重を加え、４０℃の雰囲気下に１日間保存した。その後、一方の試験片から他方の試験片を剥離させ、以下の基準で評価した。
○：接着層が破壊されることなく剥がすことができる。
×：剥がすことができないか、或いは、接着層の破壊を伴う剥離となる。
【００４５】
＜接着層の割れ難さ＞
接着シートから１０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）の試験片を作製した。そして、幅方向に折れ線が形成されるように該試験片を中央部で折り曲げ、接着層の状況を目視し、以下の評価基準で評価した。
○：折れ線付近に割れ及び亀裂が発生しなかった。
△：微小な亀裂が発生したが、接着層の剥がれはない。
×：接着層が割れて、折れ線付近で接着層が剥がれた。
【００４６】
結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2015151401.tif 000003
【００４８】
表１に示すように、本発明の範囲内である実施例１〜８の接着シートは、接着層の表面のプローブ粘着力が４００ｍＮ／ｍｍ2 を超える比較例１、３、及び、引張弾性率と厚さとの積が２４．１ＭＰａ・ｍｍである比較例２に比べて、シートの挿入性に優れていた。