(57)【要約】【課題】  耐熱滑性層における耐熱性と、サーマルヘッドとの接触における滑性付与による走行安定性が高く、印画キズなどの印字欠陥を防止できる熱転写シートを提供する。【解決手段】  基材の一方の面に耐熱滑性層を備え、前記基材の他方の面に色材層を備える熱転写シートで、前記耐熱滑性層はバインダー樹脂と、多角形状の有機フィラーを含有し、前記バインダー樹脂がポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方を、イソシアネート系硬化剤によって硬化させた硬化型樹脂であり、前記ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０より大きく０．１未満であり、かつ前記多角形状の有機フィラーの含有量が前記耐熱滑性層固形分に対し０％より大きく１％未満であるようにした。【選択図】      図１
2015044286.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を備え、前記基材の他方の面に色材層を備える熱転写シートであって、
前記耐熱滑性層はバインダー樹脂と、多角形状の有機フィラーを含有し、
前記バインダー樹脂がポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方を、イソシアネート系硬化剤によって硬化させた硬化型樹脂であり、
前記ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０より大きく０．１未満であり、
かつ前記多角形状の有機フィラーの含有量が、前記耐熱滑性層固形分に対し０％より大きく１％未満であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．０９以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記多角形状の有機フィラーの含有量が、前記耐熱滑性層固形分に対し０．１％以上０．９％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を備え、前記基材の他方の面に色材層を備える熱転写シートに関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華性染料を適当なバインダーで担持した色材層をポリエステルフィルム等の基材の一方の面に設けた熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、基材の他方面側と、サーマルヘッドとを接触させながらサーマルヘッドによる加熱処理を行うことで、昇華染料を被転写体に転写する昇華転写方式が知られている。この、昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で昇華性染料の移行量を制御出来るため、濃度階調が可能であり、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
ところで、熱転写シートにおいては、基材にサーマルヘッドを直接的に接触させて印画を行なうと、基材とサーマルヘッド間に生じる摩擦力により、走査時にスティッキングが発生し、印画不良となってしまう場合がある。また、印画時の熱によって基材がサーマルヘッドに融着し、熱転写シートの走行を妨げ、スティッキングを発生させるばかりか、著しい場合はシート破断を引き起こすことがある。したがって、熱転写シートの分野においては、基材の他方の面に、耐熱性の向上や滑性付与による走行安定性を目的として背面層（耐熱滑性層ともいう）を設けることが通常行なわれている。
【０００４】
しかし、走行安定性を目的とする背面層には、熱転写時に背面成分由来のカスがサーマルヘッドの発熱体周辺部へ蓄積してしまう問題が内在している。サーマルヘッドにカスが付着した場合には、サーマルヘッドからの熱が熱転写シートに充分に伝わらず、高品質画像の形成ができなくなる場合や、蓄積したカスに起因する印画キズが生ずることとなる。また、多くの印画条件の中で、例えば、濃ベタの印画部と、ハーフトーンの階調パターンが隣接したような印画条件では、サーマルヘッドに印加される加熱エネルギーが高レベルから低レベルに急激に変化する場合、サーマルヘッドと熱転写シートの背面側との接触部で堆積されたカスの影響と思われる、尾引きの汚れ（濃淡ムラ）がハーフトーンの階調パターン部分で生じてしまうという問題がある。したがって、熱転写シートの分野では、背面層のカスがサーマルヘッドに付着することを防止する、或いは付着したカスがサーマルヘッドに蓄積されることがないようにすることが、重要な課題となっている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、バインダー樹脂として、ポリビニルアセタール系樹脂とポリイソシアネート、さらに滑剤とを用いることにより、ポリビニルアセタールの水酸基とイソシアネート基とが架橋して耐熱滑性層の塗膜強度や耐熱性を向上させ、サーマルヘッド走査時における滑剤成分の働きを向上させた熱転写シートが提案されている。また特許文献２には、バインダー樹脂として、アクリルポリオール系樹脂とポリイソシアネートとを併用することにより、アクリルポリオールの水酸基とイソシアネート基とが架橋して耐熱滑性層の塗膜強度や耐熱性を向上させ、サーマルヘッドとの滑り性をもち、重ねたり、巻き取って保存したりした場合にもブロッキングの問題が生じることがない熱転写シートが提案されている。
【０００６】
しかしながら、耐熱性の高い耐熱滑性層を得るために、上記のようなバインダー樹脂を用いると、架橋反応を進行させるために熱量を要するために、基材の一方の面に耐熱滑性層を形成してから、温度をかける（エージング）工程が必要となる。また耐熱滑性層の設けられた基材の他方の面に色材層を設ける工程もあり、熱転写シートの製造が、いわゆるオフライン工程になってしまう。これは、エージング工程を経ることなく耐熱滑性層と色材層とを同時に形成できる、工程のインライン化ができないことであり、熱転写シートの製造工程を高速化できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−６１６７９号公報
【特許文献２】特開２００５−１４４８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のように耐熱滑性層における耐熱性と、サーマルヘッドとの接触における滑性付与による走行安定性が高く、印画キズなどの印字欠陥を防止することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を備え、前記基材の他方の面に色材層を備える熱転写シートであって、前記耐熱滑性層はバインダー樹脂と、多角形状の有機フィラーを含有し、前記バインダー樹脂がポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方を、イソシアネート系硬化剤によって硬化させた硬化型樹脂であり、前記ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０より大きく０．１未満であり、かつ前記多角形状の有機フィラーの含有量が、前記耐熱滑性層固形分に対し０％より大きく１％未満であることを特徴とする熱転写シートの構成とした。
【００１０】
また、本発明は前記ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上０．０９以下であることを特徴とする熱転写シートの構成とした。
また、本発明は前記多角形状の有機フィラーの含有量が、前記耐熱滑性層固形分に対し０．１％以上０．９％以下であることを特徴とする熱転写シートの構成とした。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写シートによれば、サーマルヘッドによる印画時の耐熱性が高く、またサーマルヘッドとの接触における滑性付与による走行安定性が高く、印画キズなどの印字欠陥を効果的に防止することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示し、その熱転写シート１は、基材２の一方の面に、耐熱滑性層３を備え、その基材２の他方の面に色材層４を備えた構成である。
また図２は本発明の熱転写シートの他の実施形態を示し、基材２の一方の面に、耐熱滑性層３を備え、その基材２の他方の面に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各熱転写性色材層４を面順次に、繰り返し備えた構成である。
また図示してはいないが、基材２と耐熱滑性層３との間に接着層を備える、また基材２と色材層４との間に接着層を備えるなど、本発明の熱転写シートの機能を損なわない範囲で新たな層を備えることができる。
【００１４】
以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳述する。
（基材）
基材２は本発明の熱転写シート１における必須の構成であり、耐熱滑性層３及び色材層４を保持するために設けられる。基材の材料にいては特に限定されないが、色材層の染料などを被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１〜１０μｍである。
【００１５】
（耐熱滑性層）
本発明における耐熱滑性層３は、バインダー樹脂と、多角形状の有機フィラーを含有した構成であり、前記バインダー樹脂がポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方を、イソシアネート系硬化剤によって硬化させた硬化型樹脂であり、前記ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０より大きく０．１未満であり、かつ前記多角形状の有機フィラーの含有量が、前記耐熱滑性層固形分に対し０％より大きく１％未満であるようにした。
【００１６】
上記のポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂は、水酸基価が９質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。当該範囲内とすることで、耐熱性をさらに向上させることができるとともに、耐熱滑性層用塗工液の調製に用いられる酢酸エチルやトルエン等の溶剤に容易に溶解させることができる。このような水酸基価のポリビニルアセタール樹脂としては、市販品として積水化学株式会社製のエスレックＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳー１０等が挙げられる。また、このようなポリビニルブチラール樹脂としては、エスレックＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−Ｓ等が挙げられる。なお、本明細書中、「水酸基価」とは、樹脂ポリマー中の、水酸基を有するモノマー成分の割合を意味するものであり、樹脂ポリマー全体の質量に対する水酸基を有するモノマー成分の質量の割合（質量％）として算出される値である。
【００１７】
また、耐熱滑性層用塗工液中には、本発明の趣旨を妨げない範囲で、他のバインダー樹脂を添加することができる。他のバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられる。
【００１８】
上記のイソシアネート系硬化剤は、上記したポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を、その水酸基を利用して架橋させ、耐熱滑性層の塗膜強度または耐熱性を向上させることができる。イソシアネート系硬化剤としてはポリイソシアネート樹脂を好ましく使用することができる。ポリイソシアネート樹脂としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００１９】
耐熱滑性層用塗工液中において、イソシアネート系硬化剤は、上記で説明したポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０より大きく０．１未満であるが、特にそのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は０．０１以上０．０９以下であることが好ましい。そのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１未満であると、イソシアネート系硬化剤の使用量が少なすぎて、架橋密度が低く、耐熱性が不十分となり、サーマルヘッドに耐熱滑性層の一部がカスとして付着しやすく、印画部のキズなどが生じやすく、好ましくない。一方でモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．１以上であると、イソシアネート系硬化剤の使用量が多くなり、耐熱滑性層とサーマルヘッドとの摩擦力が高くなり、印画部のスジ、ムラなどが生じやすく、好ましくない。
【００２０】
耐熱滑性層に含有する有機フィラーは多角形状であることを必須の要件とする。したがって、角を有しない有機フィラー、例えば、真球状の有機フィラーは、多角形状の有機フィラーからは除外される。但し、耐熱滑性層に真球状の有機フィラーが含有されることを禁止するものではなく、多角形状の有機フィラーが含有されていれば、必要に応じてこれ以外の有機フィラーが含有されていてもよい。以下、単に有機フィラーという場合には、多角形状の有機フィラーを意味する。
【００２１】
上記の耐熱滑性層に含有する多角形状の有機フィラーは、耐熱滑性層の表面から突出した形態をとることにより、その突出した多角形状の有機フィラーによって、サーマルヘッドに付着したカスを掻き取ることが可能である。
上記多角形状の有機フィラーの含有量については、耐熱滑性層固形分に対し０％より大きく１％未満である。その有機フィラーの含有量が１％以上であると、その有機フィラーを耐熱滑性層で保持しにくくなり、サーマルヘッドにカスが付着しやすくなる。また、耐熱滑性層とサーマルヘッドとの摩擦力が高くなり、印画シワや、印画不良が生ずる可能性がある。
【００２２】
上記の多角形状の有機フィラーは耐熱滑性層固形分に対し０．１％以上０．９％以下で含有することが特に好ましい。その多角形状の有機フィラーの含有量が耐熱滑性層固形分に対し０．１％未満であると、有機フィラーが耐熱滑性層の表面に突出する量が少なくなり、サーマルヘッドに付着したカスの掻き取り性能が不十分となる可能性がある。多角形状の有機フィラーとしては、シリコーン樹脂フィラー、フッ素系樹脂フィラー、アクリル樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等からなる有機樹脂フィラー、またはこれらを架橋剤と反応させた架橋樹脂フィラー等を挙げることができるが、これらに限定されることはなく、多角形状であるとの条件を満たす従来公知の有機フィラーを適宜選択して使用することができる。
【００２３】
また、多角形状の有機フィラーは、耐熱性が高いものであることが好ましい。耐熱性の高い多角形状の有機フィラーを耐熱滑性層に含有させることで、印画時に耐熱滑性層の表面とサーマルヘッドとが熱融着を起こすことを防止することができ、熱融着によって熱転写シートの走行が妨げられることによる印画キズの発生も防止することができる。耐熱性の高い有機フィラーとしては、シリコーン樹脂フィラー等を挙げることができる。
【００２４】
これらの有機フィラーは、市販品をそのまま使用することもでき、シリコーン樹脂フィラーとしては、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のトスパール２４０や、日興リカ（株）製のＭＳＰ−４０００等を挙げることができる。上記のシリコーン樹脂フィラー（トスパール２４０）は、熱分解温度が４２０℃、また、シリコーン樹脂フィラー（ＭＳＰ−４０００）は熱分解開始温度が３５０℃以上と非常に耐熱性に優れることから、本発明において好適に使用することができる。
【００２５】
また多角形状の有機フィラーの粒子径について特に限定はないが、その粒子径が著しく微小な場合、例えば、０．３μｍ未満であると、耐熱滑性層を形成するための塗工液内に有機フィラーを十分に分散させた場合であっても、有機フィラーを耐熱滑性層の表面に突出させることが困難となる場合がある。また、有機微フィラーの粒子径を大きくしていった場合、例えば、１５μｍより大きい場合には、サーマルヘッド走行中に、有機フィラーが、耐熱滑性層から脱落してしまう場合がある。
【００２６】
この点を考慮すると、有機フィラーの粒子径は、０．３μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２μｍ以上１１μｍ以下の範囲内であることが特に好ましい。特に、２μｍ以上１１μｍ以下の範囲内とすることで、サーマルヘッドに付着した微小な削りカスの掻き取り性能を向上させることができる。さらに、上記粒子径にするとともに、耐熱滑性層の厚みを適宜調整することで、耐熱滑性層から突出している有機フィラーの体積を、耐熱滑性層に埋まっている部分である有機フィラーの体積よりも小さくすることができ、サーマルヘッド走行中における脱落頻度の少ない突出量とすることができる。
【００２７】
なお、有機微フィラーの粒子径は、レーザー回折散乱法による粒度分布測定装置で測定される平均粒子径である。粒度分布測定装置としては例えば、ベックマン・コールター（株）製のコールターＬＳ２３０等を使用することができる。
上記のように多角形状の有機フィラーを耐熱滑性層に含有させることで、サーマルヘッドに付着するカスの抑制性能、サーマルヘッドの摩耗防止性能の双方の性能を満たすことができる。
【００２８】
本発明では、バインダー樹脂であるポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方と、イソシアネート系硬化剤が上記のモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）で含まれる耐熱滑性層用塗工液を用いて、耐熱滑性層を形成することで、耐熱滑性層の架橋密度を調整している。さらに、その耐熱滑性層用塗工液には、多角形状の有機フィラーが、その得られる耐熱滑性層固形分に対し１％未満で含有することにより、形成される耐熱滑性層は、以下の（１）〜（４）の効果が得られる。
【００２９】
（１）本発明の熱転写シートは、ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方を、イソシアネート系硬化剤によって硬化させた硬化型樹脂をその耐熱滑性層のバインダー樹脂とし、そのポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、そのイソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を０．１未満とした。このように、耐熱滑性層の硬化型樹脂で用いられるイソシアネート系硬化剤の割合を調整したので、バインダー樹脂の硬化密度が高すぎることなく、適度な硬化密度となり、サーマルヘッドとの摩擦で適度な滑り性が得られる。結果として印字欠陥のない高品質な印画物が得られる。
【００３０】
（２）上記のバインダー樹脂をイソシアネート系硬化剤によって硬化させることで耐熱滑性層に使用上問題のない耐熱性を付与することができる。これにより、耐熱滑性層とサーマルヘッドとの熱融着を防止できる。また、耐熱滑性層に含有される多角形状の有機フィラーの耐熱滑性層からの脱落を防止できる。
【００３１】
（３）上記の水酸基と、イソシアネート基とのモル当量比とすることで、耐熱滑性層の形成直後において、耐熱滑性層中に含有される未反応のイソシアネート系硬化剤を低減させることができ、未反応のイソシアネート系硬化剤とサーマルヘッドとの間で生じうる熱融着を防止することができる。
【００３２】
（４）上記の水酸基と、イソシアネート基とのモル当量比とすることで、短時間で、バインダー樹脂であるポリビニルブチラール樹脂及び／又はポリビニルアセタール樹脂をイソシアネート系硬化剤によって硬化することができ、耐熱滑性層の形成後の乾燥工程以外に別途の加熱工程を設ける事無く、インライン工程で熱転写シートを製造することが可能となる。
【００３３】
耐熱滑性層の形成方法としては、上記に例示したバインダー樹脂のポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方又は双方を、イソシアネート系硬化剤によって硬化させた硬化型樹脂と、多角形状の有機フィラーと、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶剤により、溶解または分散させて耐熱滑性層用塗工液を調製し、これを、基材上にグラビア印刷法、バーコーター法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗工、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量について特に限定はないが、固形分で０．１〜１．０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００３４】
（色材層）
本発明では、熱転写シートの基材における耐熱滑性層が備えられている面と反対側の面に、色材層４を備える。その色材層は熱転写性の色材層であり、以下の染料層、または熱溶融性インキ層が適用できる。熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層（染料層）を形成する。また熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインキを含有する層（熱溶融性インキ層）を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。
【００３５】
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、ＭＳ  Ｒｅｄ  Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等が、青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用される熱転写シートに含まれる染料も使用できる。
【００３６】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００３７】
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材の一方の面に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層を塗工量が、固形分で０．２〜５．０ｇ／ｍ2程度で形成することが好ましい。また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％であることが好ましい。
【００３８】
（背面プライマー層）
また、基材２と耐熱滑性層３との間に、基材２と耐熱滑性層３との密着性を向上させるための図示しない背面プライマー層を設けてもよい。背面プライマー層の材料としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩酢ビ系樹脂、およびポリビニルブチラール樹脂等接着性を示すものが挙げられる。また、従来公知の各種添加剤を配合してもよい。
【００３９】
（染料プライマー層）
本発明の熱転写シートが昇華型の熱転写シートである場合には、図示しないが基材２と染料層である色材層４との間に染料プライマー層が設けられていることが好ましい。染料プライマー層を設けることで基材２と染料層４との密着性を向上させ、画像形成時に染料層４が異常転写されることを防止することができる。
【００４０】
染料プライマー層を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００４１】
また、染料プライマー層をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより熱転写時の熱転写受像シートへ染料層４の異常転写を防止できるだけでなく、画像形成時の染料層４から染料プライマー層への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００４２】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００４３】
染料プライマー層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、固形分で０．０２〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００４４】
以上、本発明の熱転写シート１について具体的に説明を行ったが、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形態様をとることができる。例えば、図１〜図２に示す構成において、基材２の同一面上に染料層４と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとしてもよい。また、基材２と転写性保護層との間に、離型層を設けることもできる。
【００４５】
（画像形成方法）
本発明の熱転写シートを用いる画像形成方法においては、熱転写シートと、熱転写受像シートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、その熱転写シートが含有する昇華性染料を、熱転写受像シートに転写することにより画像形成することができる。なお、その熱転写受像シートの画像形成面は、染料の染着性を有するものである。
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。
【実施例】
【００４６】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その基材の一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液をグラビアコート法にて、固形分で０．２ｇ／ｍ2で塗工し、プライマー層を形成し、次いでそのプライマー層上に下記組成の耐熱滑性層用塗工液１をグラビアコート法にて、固形分で０．５ｇ／ｍ2で塗工し、耐熱滑性層を形成した。
【００４７】
＜プライマー層用塗工液＞
・ポリビニルアルコール樹脂                                            ２．６７部
（クラレポバールＰＶＡ−１１７  クラレ（株）製  固形分１００％  重合度１７００）
・チタンキレート剤                                                    ５５．５部
（オルガチックスＴＣ−３００  マツモトファインケミカル(株)製  固形分４２％）
・水                                                                ４５．８９部
・変性エタノール                                                    ４５．８９部
【００４８】
＜耐熱滑性層用塗工液１＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．０５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                          ３．１部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；３μｍ  多角形状）              ０．６２部
（ＭＳＰ−４０００  日興リカ（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液１で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０．５％である。
【００４９】
上記基材の耐熱滑性層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成のプライマー層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥塗工量が０．１０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥してプライマー層を形成した。
＜プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％、日産化学工業（株）製、商品名：アルミナゾル２００）                                          ３０部
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ社製）                          ３部
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００５０】
続いて、そのプライマー層上に、下記組成のイエロー染料層塗工液（Ｙ）、マゼンタ染料層塗工液（Ｍ）、およびシアン染料層塗工液（Ｃ）を、グラビア印刷機により、各層の乾燥塗工量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して、この順に面順次に繰返して形成して、実施例１の熱転写シートを作製した。（図２参照）
【００５１】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
・分散染料（ディスパースイエロー２３１）                                ２．５部
・分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料Ａ）                        ２．５部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                      ０．５部
（メチルスチリル変性シリコーンオイルＫＦ４１０、信越化学工業株式会社製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００５２】
【化１】
2015044286.tif 000003
【００５３】
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                              １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                        ２．０部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                      ０．５部
（メチルスチリル変性シリコーンオイルＫＦ４１０、信越化学工業株式会社製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００５４】
＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・分散染料（ソルベントブルー６３）                                      ２．５部
・分散染料（ディスパースブルー３５４）                                  ２．５部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                    ０．５部
（メチルスチリル変性シリコーンオイルＫＦ４１０、信越化学工業株式会社製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００５５】
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液２＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．０５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                          ３．１部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；４μｍ  多角形状）              ０．６２部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液２で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０．５％である。
【００５６】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液３に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液３＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．０５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                          ３．１部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；４μｍ  多角形状）              １．２５部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液３で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し１％である。
【００５７】
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液４に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液４＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．０５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                          ３．１部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液４で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０％である。
【００５８】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液５に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液５＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                        ６２．７部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液５で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０％である。
【００５９】
（比較例４）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液６に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液６＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液６で、イソシアネート系硬化剤及び多角形状の有機フィラーは含有せず、モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０であり、また多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０％である。
【００６０】
（比較例５）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液７に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液７＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                        ３１．４部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；４μｍ  多角形状）              １．５４部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液７で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し１％である。
【００６１】
（比較例６）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液８に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液８＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                        ３１．４部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；３μｍ  多角形状）              ０．７７部
（ＭＳＰ−４０００  日興リカ（株）製）
・フィラー（タルク、ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）      ０．６１部
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液８で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０．５％である。
【００６２】
（比較例７）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液９に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液９＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；３μｍ  多角形状）              １．２２部
（ＭＳＰ−４０００  日興リカ（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液９で、多角形状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し１％である。
【００６３】
（比較例８）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液１０に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液１０＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径；２μｍ  真球状）                ０．６０部
（トスパール１２０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
上記の塗工液１０で、真球状の有機フィラーの含有量は、耐熱滑性層固形分に対し０．５％である。
【００６４】
上記の実施例及び比較例で作製した各熱転写シートを用いて、印画カス、印画キズ、背面摩擦及び印画シワについて、以下のとおり評価した。
（印画カスの評価）
実施例１〜２、及び比較例１〜８の熱転写シートを、三菱電機社製昇華型プリンタ（ＣＰ９８００Ｄ）用熱転写受像シートと組み合わせ、以下の印画条件にて０階調、１２８階調、２５５階調の印画を、印画メートル数４００ｍ、８００ｍ、１２００ｍ、１６００ｍ及び２０００ｍでそれぞれ行なった。このときのサーマルヘッド（発熱体）に付着する印画カスの状態を目視にて確認し、以下評価基準に基づいて印画カスの評価を行なった。
【００６５】
「印画条件」
・サーマルヘッド；ヘッド抵抗値５０２０Ω、解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）（東芝ホクト電子社製）
・ライン速度；１ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎｅ
ｐｅｒ  ｉｎｃｈ））
・パルスデューティ；９０％
・印加電力；３２Ｖ
・印圧；４０Ｎ
・印画画像；幅１６００ピクセル×長さ１０９０ピクセルのサイズで、階調０〜２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当）
【００６６】
「評価基準」
○・・・発熱体周辺部にカスが溜まらない
△・・・発熱体周辺部にカスが溜まっているが、印画物に濃淡ムラがない。
×・・・発熱体周辺部にカスが溜まっており、印画物に濃淡ムラが発生している。
なお、評価が○である場合には、印画物に色抜けが生じる恐れが殆どなく、良好な印画物を得ることができる。
【００６７】
（印画キズの評価）
実施例１〜２、及び比較例１〜８の熱転写シートを、三菱電機社製昇華型プリンタ（ＣＰ９８００Ｄ）用熱転写受像シートと組み合わせ、上記の印画カスにおける印画条件と同様にて２５５階調の印画を、印画メートル数２０ｍで行なった。なお、印画は、０℃環境下にて行なった。印画後の印画物を目視にて確認し、以下の評価基準により印画キズの評価を行なった。
【００６８】
「評価基準」
○・・・印画キズの発生がない。
△・・・印画キズの発生はあるが、増加傾向はない。
×・・・印画キズが発生し、印画枚数を重ねると印画キズの発生本数が増加する。
なお、評価が○である場合には、印画物に色抜けが生じる恐れが殆どなく、良好な印画物を得ることができる。
【００６９】
（背面摩擦の評価）
上記で得られた各熱転写シートを、三菱電機社製昇華型プリンタ（ＣＰ９０００Ｄ）用熱転写受像シートと組み合わせ、以下の条件で印画時の摩擦力を測定した。なお、印画及び摩擦力の測定には、特開２００３−３００３３８号公報で記載されている摩擦力測定機能付熱転写プリンタを使用した。
「印画条件」
サーマルヘッド：東芝ホクト電子社製サーマルヘッド、ヘッド抵抗値５０２０Ω解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
ライン速度：１ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎｅ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ））
パルスデューティ：９０％
印加電圧：３０．０Ｖ
印圧：４０Ｎ
印画画像：幅１３８８ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで、階調０〜２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当）
【００７０】
上記の印画条件にて、最高印画階調値のベタバターン（高濃度部）、および、１２８／２５５階調（グレー）のベタパターン（中間濃度部）の印画を行い、その時の動摩擦係数を測定し、以下の評価基準にて、耐熱性の評価を行なった。
「評価基準」
３：動摩擦係数が０．４以下であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が良好である。
２：動摩擦係数が０．４以上０．５未満であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が少し劣る。
１：動摩擦係数が０．５以上であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が不良である。
【００７１】
（印画シワの評価）
実施例１〜２、及び比較例１〜８の熱転写シートを、三菱電機社製昇華型プリンタ（ＣＰ９８００Ｄ）用熱転写受像シートと組み合わせ、上記の印画カスにおける印画条件と同様にして、２５５階調（印加エネルギー最大）の画像を印画して、印画物の画像にシワなどの画像欠陥の有無を、目視にて調べた。その評価は、以下の評価基準にて行なった。
【００７２】
「評価基準」
○・・・印画シワなど画像欠陥の発生がない。
△・・・印画シワなどの画像欠陥の発生が少しある。
×・・・印画シワなどの画像欠陥の発生が多く、目立つ。
なお、評価が○である場合には、印画物に印画シワなど画像欠陥が生じる恐れが殆どなく、良好な印画物を得ることができる。
【００７３】
上記の印画カス、印画キズ、背面摩擦及び印画シワの評価結果を下記の表１及び表２に示す。
【表１】
2015044286.tif 000004
【００７４】
【表２】
2015044286.tif 000005
上記のモル当量比はポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）である。
上記の有機フィラー含有量は、耐熱滑性層固形分に対する比率（％）である。
【００７５】
上記の結果に示すように、実施例１〜２の熱転写シートは、印画カス、印画キズ、背面摩擦及び印画シワの評価の全てにおいて、良好な結果であった。
比較例１の熱転写シートは、耐熱滑性層における多角形状の有機フィラーの含有量が多く、印画カスで評価が良くない。
比較例２の熱転写シートは、耐熱滑性層に多角形状の有機フィラーを全く含有せず、印画カス、印画キズの評価が良くない。
比較例３の熱転写シートは、ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が１であり、また多角形状の有機フィラーを全く含有せず、印画キズ、背面摩擦及び印画シワの評価が良くない。
【００７６】
比較例４の熱転写シートは、イソシアネート系硬化剤及び多角形状の有機フィラーは含有せず、印画カスの評価が良くない。
比較例５の熱転写シートは、ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の何れか一方の又は双方が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．５であり、多角形状の有機フィラーの含有量が多く、背面摩擦、印画シワの評価が良くない。
比較例６の熱転写シートは、比較例５の熱転写シートと同様にモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．５であり、多角形状の有機フィラーの含有量は耐熱滑性層固形分に対し０．５％であり、背面摩擦、印画シワの評価が良くない。
【００７７】
比較例７の熱転写シートは、モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０であり、多角形状の有機フィラーの含有量が多く、印画カスの評価が良くない。
比較例８の熱転写シートは、モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０であり、含有する有機フィラーは耐熱滑性層固形分に対し０．５％であるが、多角形状ではなく真球状であり、印画カス、印画キズの評価が良くない。
【符号の説明】
【００７８】
１      熱転写シート
２      基材
３      耐熱滑性層
４      色材層
【図１】
2015044286.tif 000006
【図２】
2015044286.tif 000007