(57)【要約】【課題】ガラス繊維の解繊性に優れ、さらに外観に優れるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）ガラス繊維と、を含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、  前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中における、前記（Ａ）ポリアミドのＪＩＳ−Ｋ６９２０に従った９８％硫酸相対粘度；ηｒが、１．５以上２．７以下であり、  前記（Ｂ）ガラス繊維が、表面処理剤及び／又は集束剤を有し、  前記（Ｂ）ガラス繊維の強熱減量を１０回測定したときの、平均値Ｘ及び標準偏差σが、以下の（１）式を満足する、  ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。      ６σ／Ｘ×１００≦２５・・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）ガラス繊維と、を含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、
前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中における、前記（Ａ）ポリアミドのＪＩＳ−Ｋ６９２０に従った９８％硫酸相対粘度；ηｒが、１．５以上２．７以下であり、
前記（Ｂ）ガラス繊維が、表面処理剤及び／又は集束剤を有し、
前記（Ｂ）ガラス繊維の強熱減量を１０回測定したときの、平均値Ｘ及び標準偏差σが、以下の（１）式を満足する、
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
６σ／Ｘ×１００≦２５・・・（１）
【請求項２】
前記表面処理剤及び／又は前記集束剤は、ポリウレタン樹脂、ポリカルボジイミド化合物、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸と該アクリル酸を除く共重合性モノマーとのコポリマー、前記ホモポリマー又は前記コポリマーと第１級、第２級若しくは第３級アミンとの塩、エポキシ樹脂、並びに、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを含む共重合体からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）ガラス繊維の表面処理剤及び／又は集束剤が、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体と、の共重合体を含む、請求項１又は２に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）ポリアミド１００質量部と、
前記（Ｂ）ガラス繊維１〜２００質量部と、を含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、及びポリアミドＭＸＤ６、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドからなる群より選択された１種以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）ポリアミドの５０質量％以上が、ポリアミド中の炭素数／窒素数の比（Ｃ／Ｎ比）が７未満である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）ポリアミドの融点より６０℃高い温度において、せん断速度１００ｒａｄ／ｓとしたときの、前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の溶融せん断粘度ηｓが２００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を含む、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物及び該ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を含む成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂は、優れた機械的特性（機械的強度、剛性や耐衝撃性など）を有することから、様々な産業分野で利用されている。中でもポリアミドは機械的特性を高める目的で、ガラス繊維、ガラスフレーク、アルミナ繊維や層状無機化合物などの無機化合物フィラーと複合化して用いられることが多い。このうち、無機化合物としてガラス繊維を用いる場合には、ポリアミドと複合化した際の界面状態を改質するために、シランカップリング剤やフィルム形成剤で処理されたガラス繊維が一般に用いられている。
【０００３】
このように、ポリアミド樹脂の機械的特性を一層向上させるために、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に関する技術が注目されている。このようなガラス繊維集束剤として例えば、無水マレイン酸及び不飽和単量体の共重合体、並びに、シラン系カップリング剤を主たる構成成分とするガラス繊維集束剤が知られている。このようなガラス繊維集束剤で表面処理したガラス繊維を用い、ポリアミドと複合化することが一般的である。このような方法より、耐不凍液性を向上させるという技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。さらに、ポリカルボジイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、又はシランカップリング剤を用いて、ガラス繊維表面とポリアミド樹脂との耐水性を高める技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１２８４７９号公報
【特許文献２】特開平９−２２７１７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記した従来の技術では、ポリアミド樹脂組成物の加工時に、ガラス繊維の解繊不良がしばしば起こることがあり、ポリアミド樹脂組成物の生産性に影響を与えることがある。また、ポリアミド樹脂組成物の溶融粘度などに起因して、成形体表面にガラス繊維が浮くことなどによる成形体の外観不良も問題である。
【０００６】
そこで、本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、ガラス繊維の解繊性に優れ、さらに外観に優れるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、所定の条件を具備する、ポリアミド樹脂と、ガラス繊維と、を含む、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
［１］
（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）ガラス繊維と、を含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、
前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中における、前記（Ａ）ポリアミドのＪＩＳ−Ｋ６９２０に従った９８％硫酸相対粘度；ηｒが、１．５以上２．７以下であり、
前記（Ｂ）ガラス繊維が、表面処理剤及び／又は集束剤を有し、
前記（Ｂ）ガラス繊維の強熱減量を１０回測定したときの、平均値Ｘ及び標準偏差σが、以下の（１）式を満足する、
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
６σ／Ｘ×１００≦２５・・・（１）
［２］
前記表面処理剤及び／又は前記集束剤は、ポリウレタン樹脂、ポリカルボジイミド化合物、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸と該アクリル酸を除く共重合性モノマーとのコポリマー、前記ホモポリマー若しくは前記コポリマーと第１級、第２級若しくは第３級アミンとの塩、エポキシ樹脂、並びに、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを含む共重合体からなる群より選ばれる１種以上である、前項［１］に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
［３］
前記（Ｂ）ガラス繊維の表面処理剤及び／又は集束剤が、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体と、の共重合体を含む、前項［１］又は［２］に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
［４］
前記（Ａ）ポリアミド１００質量部と、
前記（Ｂ）ガラス繊維１〜２００質量部と、を含む、
前項［１］〜［３］のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
［５］
前記（Ａ）ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、及びポリアミドＭＸＤ６、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドからなる群より選択された１種以上である、前項［１］〜［４］のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
［６］
前記（Ａ）ポリアミドの５０質量％以上が、ポリアミド中の炭素数／窒素数の比（Ｃ／Ｎ比）が７未満である、前項［１］〜［５］のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
［７］
前記（Ａ）ポリアミドの融点より６０℃高い温度において、せん断速度１００ｒａｄ／ｓとしたときの、前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の溶融せん断粘度ηｓが２００Ｐａ・ｓ以下である、前項［１］〜［６］のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
［８］
前項［１］〜［７］のいずれか一項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を含む、成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ガラス繊維の解繊性に優れ、さらに外観に優れた成形体が得られるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１１】
［ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物］
本実施の形態に係るガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、
（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）ガラス繊維と、を含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、
前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中における、前記（Ａ）ポリアミドのＪＩＳ−Ｋ６９２０に従った９８％硫酸相対粘度；ηｒが、１．５以上２．７以下であり、
前記（Ｂ）ガラス繊維が、表面処理剤及び／又は集束剤を有し、
前記（Ｂ）ガラス繊維の強熱減量を１０回測定したときの、平均値Ｘ及び標準偏差σが、以下の（１）式を満足する。
６σ／Ｘ×１００≦２５・・・（１）
【００１２】
以下、本実施の形態に係るガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の各構成要素について詳細に説明する。
【００１３】
［（Ａ）ポリアミド樹脂］
「ポリアミド樹脂」とは、主鎖に−ＣＯ−ＮＨ−（アミド）結合を有する高分子化合物を意味する。本実施の形態で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂としては、以下特に限定されないが、例えば、（ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（ｂ）ω−アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びにこれらの共重合物が挙げられる。（Ａ）ポリアミド樹脂は、１種で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。以下、本実施の形態における（Ａ）ポリアミド樹脂の原料について説明する。
【００１４】
上記（ａ）ポリアミド樹脂の原料となるラクタムとしては、特に限定されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、及びドデカラクタムなどが挙げられる。
【００１５】
一方、上記（ｂ）ポリアミド樹脂の原料となるω−アミノカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω−アミノ脂肪酸などが挙げられる。なお、上記（ａ）ポリアミド樹脂又は（ｂ）ポリアミド樹脂は、それぞれ２種類以上のラクタム又はω−アミノカルボン酸を併用して縮合させたものであってもよい。
【００１６】
続いて、上記（ｃ）ポリアミド樹脂の原料となるジアミン（単量体）としては、特に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミンやペンタメチレンジアミン等の直鎖状の脂肪族ジアミン；２−メチルペンタンジアミンや２−エチルヘキサメチレンジアミン等の分岐型の脂肪族ジアミン；ｐ−フェニレンジアミンやｍ−フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミンやシクロオクタンジアミン等の脂環式ジアミンなどが挙げられる。
【００１７】
他方、上記（ｃ）ポリアミド樹脂の原料となるジカルボン酸（単量体）としては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸やセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；フタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種単独又は２種以上の併用により縮合させてもよい。
【００１８】
本実施の形態で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリアミド４（ポリα−ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド１０１０（ポリデカメチレンセバカミド）、ポリアミド１０１２（ポリデカメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）及びポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、並びにこれらを構成成分として含む共重合ポリアミドなどが挙げられる。
【００１９】
また、共重合ポリアミドとしては、特に限定されないが、例えば、ポリアミド６６及びポリアミド６Ｔの共重合物、ポリアミド６６及びポリアミド６Ｉの共重合物、並びにポリアミド６Ｔ及びポリアミド６Ｉの共重合物などが挙げられる。
【００２０】
上記で列挙したポリアミドの中でも、（Ａ）ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、及びポリアミドＭＸＤ６、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドからなる群より選択された１種以上であることが好ましい。このような（Ａ）ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形体の機械的強度、熱時剛性がより優れる傾向にある。
【００２１】
（Ａ）ポリアミド樹脂の５０質量％以上は、炭素数／窒素数の比（Ｃ／Ｎ比）が７未満のポリアミド樹脂であることが好ましく、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。このようなポリアミド樹脂を５０質量％以上含むことにより、機械的強度や熱時剛性により優れる傾向にある。尚、Ｃ／Ｎの比は、ホモポリマーの場合は使用するモノマーの種類によって算出することができる。また、共重合ポリアミドの場合は、Ｃ／Ｎの比は、使用したモノマーの共重合割合（モル比率）から、算出される平均値とする。
【００２２】
〔９８％硫酸相対粘度；ηｒ〕
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中における、（Ａ）ポリアミドのＪＩＳ−Ｋ６９２０に従った９８％硫酸相対粘度；ηｒは、１．５以上２．７以下であり、２．０以上２．７以下が好ましく、２．０以上２．５以下がより好ましい。９８％硫酸相対粘度が１．５以上であることにより、機械的強度及び靱性により優れる樹脂組成物を得ることができる。また、９８％硫酸相対粘度が２．７以下であることにより、得られる成形体の外観により優れる樹脂組成物を得ることができる。また、９８％硫酸相対粘度が２．０以上２．７以下であることにより、機械的強度と外観のバランスにより一層優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。なお、９８％硫酸相対粘度は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２３】
〔（Ａ）ポリアミドの末端基〕
（Ａ）ポリアミドの末端基としては、特に限定されないが、例えば、アミノ基、又はカルボキシル基が挙げられる。アミノ末端基量とカルボキシル末端基量との総量（モル）に対するアミノ末端基量（モル）の比［アミノ末端基量／（アミノ末端基量＋カルボキシル末端基量）］は、０．３以上１．０未満が好ましく、０．３以上０．８以下がより好ましく、０．３以上０．６以下がさらに好ましい。上記比が上記範囲内であることにより、色調、機械的強度、及び耐振動疲労特性により優れた成形品が得られる樹脂組成物となる傾向にある。
【００２４】
上記アミノ末端基量は、好ましくは１０〜１００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは１５〜８０μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは３０〜８０μｍｏｌ／ｇである。アミノ末端基量が上記範囲内であることにより、機械的強度により優れた成形品が得られる樹脂組成物となる傾向にある。
【００２５】
ここで、本明細書におけるアミノ末端基量及びカルボキシル末端基量の測定方法の例としては、1Ｈ−ＮＭＲ法や滴定法が挙げられる。1Ｈ−ＮＭＲ法おいては、各末端基に対応した特性シグナルの積分値によって求めることができる。滴定法においては、アミノ末端基については、ポリアミドのフェノール溶液を０．１Ｎ塩酸で滴定する方法、カルボキシル末端基については、ポリアミドのベンジルアルコール溶液を０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定する方法等が挙げられる。なお、これら測定方法は、ポリアミドの構造や分子量などに応じて適宜選択して用いることができる。
【００２６】
さらに、比［アミノ末端基量／（アミノ末端基量＋カルボキシル末端基量）］の調整方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば、ポリアミド樹脂の重合時に所定の末端濃度となるように、末端調整剤を用いる方法が挙げられる。末端調整剤としては、特に限定されないが、例えば、モノアミン化合物、ジアミン化合物、モノカルボン酸化合物及びジカルボン酸化合物よりなる群から選択される１種以上が挙げられる。末端調整剤の添加時期については、末端調整剤として本来の機能を果たす限り特に制限されず、例えば、上記したポリアミドの原料を溶媒に添加するとき等が挙げられる。
【００２７】
［（Ｂ）ガラス繊維］
本実施の形態で用いる樹脂組成物の（Ｂ）ガラス繊維は、表面処理剤及び／又は集束剤を有する。例えば、ガラス繊維に表面処理剤及び／又は集束剤が塗布されていてもよい。（Ｂ）ガラス繊維が表面処理剤及び／又は集束剤を有することにより、加工性、特に解繊性により優れる。（Ｂ）ガラス繊維の表面処理剤及び／又は集束剤としては、特に限定はされないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリカルボジイミド化合物、アクリル酸のホモポリマー、及びアクリル酸と該アクリル酸を除く共重合性モノマーとのコポリマー、前記ホモポリマー又は前記コポリマーと第１級、第２級又は第３級アミンとの塩、エポキシ樹脂、並びに、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを含む共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、又は２種以上を併用してもよい。
【００２８】
（Ｂ）ガラス繊維の表面処理剤及び／又は集束剤が、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体と、の共重合体を含むことが好ましい。このような共重合体を含むことにより、得られる成形体の機械的特性により優れる傾向にある。
【００２９】
上記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、及び無水シトラコン酸が挙げられる。この中でも無水マレイン酸が好ましい。
【００３０】
一方、上記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体以外の不飽和ビニル単量体とは、上記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とは異なる不飽和ビニル単量体を意味する。このような不飽和ビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレートが挙げられる。この中でもスチレンやブタジエンが好ましい。
【００３１】
カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体と、の共重合体としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸とブタジエンとの共重合体、無水マレイン酸とエチレンとの共重合体、無水マレイン酸とスチレンとの共重合体、及びこれらの混合物が好ましい。
【００３２】
また、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、当該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体以外の不飽和ビニル単量体との共重合体の重量平均分子量は、２，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましい。また、重量平均分子量は、１，０００，０００以下が好ましく、５００，０００以下がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００３３】
（Ｂ）ガラス繊維の表面処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シランカップリング剤を使用することが好適である。上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランやＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類；エポキシシラン類；ビニルシラン類が挙げられる。この中でも、アミノシラン類がより好ましい。なお、表面処理剤は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
（Ｂ）ガラス繊維の集束剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、及び、アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマー、並びにアクリル酸のホモポリマー、又は、アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマーと、第１級、第２級、及び第３級アミンと、の塩が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。この中でも、上記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体と、の共重合体、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂、並びにこれらの組み合わせが好ましく、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と、該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体との、共重合体及びポリウレタン樹脂、並びにこれらの組み合わせがより好ましい。このような集束剤を用いることにより、樹脂組成物の機械的強度がより向上する傾向にある。
【００３５】
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、少なくとも２つ以上のグリシジル基を有するものを用いるのが好ましく、中でもビスフェノールとエピハロヒドリンとを反応させることによって得られるエポキシ樹脂がより好ましい。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１８０ｇ／当量以上が好ましく、４５０〜１９００ｇ／当量がより好ましい。エポキシ当量が上記範囲内であることにより、（Ｂ）ガラス繊維の集束性がより向上する傾向にある。
【００３６】
ポリウレタン樹脂としては、（Ｂ）ガラス繊維の集束剤として一般的に用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、ｍ−キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）やイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）等のイソシアネートと、ポリエステル系やポリエーテル系のジオールとから合成されるものが挙げられる。
【００３７】
上記アクリル酸のホモポリマーの重量平均分子量は、１，０００〜９０，０００が好ましく、１，０００〜２５，０００がより好ましく、１，０００〜２５，０００がさらに好ましい。なお、重量平均分子量はＧＰＣを用いた定法により測定することができる。
【００３８】
アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマーを構成する上記アクリル酸と共重合体を形成するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、水酸基及び／又はカルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。このような水酸基及び／又はカルボキシル基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びメサコン酸よりなる群から選択される１種以上が挙げられる（但し、アクリル酸のみの場合を除く。）。上記したモノマーのうちエステル系モノマーを１種以上有することが好ましい。
【００３９】
アクリル酸のホモポリマー及び／又はコポリマーと塩を形成し得る第１級、第２級及び第３級アミンとしては、特に限定されないが、例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、及びグリシンが挙げられる。中和度は、他の併用薬剤（シランカップリング剤等）との混合溶液の安定性向上や、アミン臭低減の観点から、２０〜９０％が好ましく、３０〜８０％がより好ましく、４０〜６０％がさらに好ましい。
【００４０】
第１級、第２級及び第３級アミンと塩を形成するアクリル酸のポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、３，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。重量平均分子量が３，０００以上であることにより、ガラス繊維の集束性がより向上する傾向にある。また、重量平均分子量が５０，０００以下であることにより、樹脂組成物の機械的特性がより向上する傾向にある。
【００４１】
（Ｂ）ガラス繊維の表面処理剤及び／又は集束剤を調製する際には潤滑剤を使用することが好ましい。潤滑剤としては、特に限定されないが、例えば、適宜目的に応じた通常の液体又は固体の任意の滑剤材料が使用可能である。このような潤滑剤としては、特に限定されないが、例えば、カルナウバワックスやラノリンワックス等の動植物系もしくは鉱物系のワックス；脂肪酸アミド、脂肪酸エステルもしくは脂肪酸エーテル；芳香族系エステルもしくは芳香族系エーテル等の界面活性剤が挙げられる。
【００４２】
（（Ｂ）ガラス繊維の製造方法）
（Ｂ）ガラス繊維は、上記の表面処理剤及び／又は集束剤を、公知のガラス繊維の製造工程において、ローラー型アプリケーターなどの公知の方法を用いて、ガラス繊維に塗布（付与）して製造した繊維ストランドを乾燥することによって連続的に反応させて得られる。
なお、（Ｂ）ガラス繊維の状態としては、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維ストランドをロービングとしてそのまま使用してもよく、また、切断工程をさらに経て、チョップドストランドとして使用してもよい。なお、ストランドの乾燥は切断工程後に行っても、切断工程前に行なってもよい。
【００４３】
上記表面処理剤及び／又は集束剤の付着量は、（Ｂ）ガラス繊維１００質量％に対し、固形分率として、０．２〜３質量％が好ましく、０．２〜２質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。表面処理剤及び／又は集束剤の付着量が０．２質量％以上であることにより、ガラス繊維の集束性がより向上する傾向にある。一方、表面処理剤及び／又は集束剤の付着量が３質量％以下であることにより、樹脂組成物の熱安定性がより向上する傾向にある。なお、表面処理剤及び／又は集束剤の付着量は下記強熱減量として求めることができる。
【００４４】
（強熱減量）
表面処理剤及び／又は集束剤は、（Ｂ）ガラス繊維に対する付着量にばらつきが少なくなるように調整することが好ましい。これにより、樹脂組成物を製造する際の、ガラス繊維の解繊性を良好に調製できる傾向にある。具体的には、ガラス繊維の強熱減量を１０回測定したときの、平均値Ｘ及び標準偏差σが、以下の（１）式を満たすことにより、ガラス繊維の解繊性がより向上する。６σ／Ｘ×１００は、２５以下であり、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。また、６σ／Ｘ×１００は、５以上が好ましい。
６σ／Ｘ×１００≦２５・・・（１）
【００４５】
なお、６σ／Ｘ×１００の制御方法は、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維の引取り速度の調整と表面処理剤又は／集束剤の塗布量を適宜制御することで制御することができる。
【００４６】
ここでいう平均値Ｘ及び標準偏差σは一般的な統計学上の公式より求めることができる。また、ガラス繊維を含め、一般的な生産工程の安定性を判断する尺度として、得られたもののデータの平均値に対する広がり幅を判断するために±３σを用いることから、広がり幅６σと平均値Ｘの関係の比である６σ／Ｘ×１００をガラス繊維の強熱減量のばらつきの尺度として使用した。
【００４７】
驚くべきことに、６σ／Ｘ×１００が２５以下であるときに解繊性に優れた樹脂組成物を得ることが可能となった。尚、ガラス繊維の解繊性に不具合があると、得られた組成物を成形した際に成形体表面に現れることがあり、外観不良につながる場合がある。
【００４８】
（Ｂ）ガラス繊維の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対し、１〜２００質量部が好ましく、５〜１５０質量部がより好ましく、３０〜１２０質量部がさらに好ましい。（Ｂ）ガラス繊維の含有量が上記範囲内であることにより、樹脂組成物の機械的強度、流動性及び外観が共に一層優れる傾向にある。
【００４９】
［樹脂組成物に含まれうる他の成分］
上記した成分の他に、必要に応じてさらに他の成分を添加してもよい。
【００５０】
このような他の成分としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤、紫外線吸収剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、難燃剤、着色剤、染色剤や顔料などを添加してもよいし、他の熱可塑性樹脂挙げられる。ここで、上記した他の成分はそれぞれ性質が大きく異なるため、各成分についての、好ましい含有率は様々である。そして、当業者であれば、上記した他の成分ごとの好適な含有率は容易に設定可能である。
【００５１】
［ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物］
上記（Ａ）ポリアミドの融点より６０℃高い温度において、せん断速度１００ｒａｄ／ｓとしたときの、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の溶融せん断粘度ηｓは、２００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。溶融せん断粘度ηｓが２００Ｐａ・ｓ以下であることにより、優れた外観の成形体が得られる樹脂組成物となる傾向にある。尚、ポリアミドが２種類以上のポリアミドの混合物である場合は、もっとも融点の高いポリアミドの融点より６０℃高い温度における溶融せん断粘度ηｓが２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、溶融せん断粘度ηｓは、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００５２】
樹脂組成物の溶融せん断粘度を上記範囲に調製する方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物中のポリアミドの９８％硫酸相対粘度を２．７以下の範囲で適切なものにする方法や、（Ｂ）ガラス繊維の配合量を適切にする方法、溶融せん断粘度を下げるためのその他の成分を配合する方法等が挙げられる。
【００５３】
なお、樹脂組成物を製造する際の溶融せん断粘度が高いと、（Ｂ）ガラス繊維の解繊性はより向上する傾向にあるが、前記のように外観向上には溶融せん断粘度が低いことが好ましいことから、解繊性と外観とはトレードオフの関係がある。（Ｂ）ガラス繊維の強熱減量を６σ／Ｘ×１００が２５以下になるようにすることにより、溶融せん断粘度が低くても良好な解繊性が得られ、解繊性と外観に優れる成形体が得られる。
【００５４】
［ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法］
ポリアミド樹脂組成物を製造する方法は、特に限定されないが、単軸又は多軸の押出機によってポリアミド樹脂を溶融させた状態で混練する方法を用いることができる。例えば、上流側供給口と下流側供給口とを備えた二軸押出機を使用し、上流側供給口からポリアミド樹脂を供給して溶融させた後、下流側供給口からガラス繊維を供給して溶融混練する方法を用いることが好ましい。また、ガラス繊維のロービングを用いる場合も、公知の方法で複合することができる。
【００５５】
［ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の成形体］
本実施の形態に係る成形体は、上記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を含む。成形体の成形方法としては、特に限定されないが、例えば、射出成形、ブロー成形、シート成形が挙げられる。また本実施の形態に係る成形体は、各種部品として利用できる。
【００５６】
これらの各種部品は、例えば、自動車用、機械工業用、電気・電子用、産業資材用、工業材料用、日用・家庭品用として好適に使用できる。
【００５７】
本実施の形態のポリアミド樹脂組成物は外観に優れるため、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、及びスロットルボディ、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オイルネーター、及びデリバリーパイプ等の自動車エンジンルームの部品等に好適に使用できる。
【実施例】
【００５８】
以下、本実施の形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに制限されるものではない。まず、実施例及び比較例で用いた測定方法、評価方法、原料を以下に示す。
【００５９】
［測定方法］
＜ポリアミドの融点＞
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて、ポリアミドの融点を測定した。具体的には、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度を融点とした。
【００６０】
＜硫酸相対粘度ηｒ＞
ポリアミドの硫酸相対粘度ηｒは、ＪＩＳ−Ｋ６９２０に準じて測定した。具体的には、９８％硫酸を用いて、１％の濃度の溶解液（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍＬ）の割合）を作製し、２５℃の温度条件下で硫酸相対粘度ηｒを測定した。
【００６１】
また、ポリアミドの濃度が１％（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍＬ）の割合）となるようにガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を９８％硫酸に溶解した後、上澄み液の溶液粘度を測定してガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中のポリアミドの硫酸相対粘度ηｒを測定した。具体的には、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物２ｇを９８％硫酸１００ｍＬに溶解し、ポリアミド１％濃度の溶解液を作製し、２５℃の温度条件下で硫酸相対粘度ηｒを測定した。
【００６２】
＜ガラス繊維の強熱減量（表面処理剤及び／又は集束剤の付着量）＞
ガラス繊維を１０ｇ精秤した後、６５０℃の電気炉において１時間加熱した。この間の質量減少分をガラス繊維の強熱減量とした。この操作を１０回分実施し強熱減量の平均値Ｘと標準偏差σを算出した。
【００６３】
［評価方法］
＜溶融せん断粘度ηｓ（Ｐａ・ｓ）＞
ポリアミドの融点より６０℃高い温度において、せん断速度１００ｒａｄ／ｓとしたときの、実施例及び比較例で得られたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の溶融せん断粘度ηｓを測定した。測定には、ＴＡインスツルメント社製レオメーターＡＲＥＳ−Ｇ２型を使用した。具体的には、２５ｍｍφのコーン＆プレートの治具に、あらかじめ２５ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍに切り出した射出成形片を挟み込み、ポリアミドの融点より７０℃高い温度に加熱して溶融させたのち、コーン＆プレートのギャップを０．５ｍｍになるように設定し、はみ出した樹脂を取り除いた後に、ポリアミドの融点より６０℃高い温度に変更して、溶融せん断粘度ηｓを測定した。
【００６４】
＜ガラス繊維の解繊性＞
実施例及び比較例で得られたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物のペレットを、１ｋｇ秤量した後、ペレット断面からガラス繊維の束が０．５ｍｍ以上飛び出しているペレットを未解繊ペレットとして分別し、未解繊ペレットの個数を数えた。尚、この操作を異なるペレット各１ｋｇ／回で１０回実施し、その平均値を未解繊の数とした。
【００６５】
＜成形体の外観＞
射出成形機（ＦＮ−３０００：日精樹脂工業社製）を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、射出圧力８０ＭＰａ、射出時間１５秒、冷却時間２０秒にて、実施例及び比較例で得られたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物のペレットを平板プレート（１００×１００×３ｍｍ）に成形した。得られた平板プレートの外観を以下の基準により評価した。
＋＋＋：ガラス等の浮きが無く、表面に光沢があるもの
＋＋：若干ガラス等の浮きがあるもの
＋：ガラスの浮きが激しいもの
【００６６】
＜引張強度＞
射出成形機（ＰＳ−４０Ｅ：日精樹脂株式会社製）を用いて、ＩＳＯ  ３１６７に準拠し、実施例及び比較例で得られたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物のペレットを、多目的試験片Ａ型の成形片に成形した。その際、射出及び保圧の時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度８０℃、溶融樹脂温度２９０℃に設定した。得られた成形片を用いて、ＩＳＯ  ５２７に準拠し、引張速度５ｍｍ／分で引張試験を行い、引張強度を測定した。
【００６７】
＜シャルピー衝撃強度＞
上記で得られた多目的試験片Ａ型を、厚さ８０ｍｍ×巾１０ｍｍ×長さ４ｍｍの試験片に切削した。得られた試験片を用いて、ＩＳＯ  １７９／１ｅＡに準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。
【００６８】
［原料］
１．ポリアミド樹脂
（１）ポリアミド６６／６Ｉ（以下、「ＰＡ−１」と略記する）
ポリアミド原料としてアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１２３７ｋｇ、及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩２６３ｋｇ、並びに全等モル塩成分に対して０．５モル％過剰のアジピン酸、を蒸留水１５００ｇに溶解させ、等モル塩の原料モノマーが溶けた５０質量％の均一水溶液を調製した。得られた水溶液を、下部に放出ノズルを有する約５．４Ｌのオートクレーブ中に仕込み、５０℃で撹拌しながらオートクレーブ内を窒素で置換した。
【００６９】
続いて、オートクレーブ内の温度を、５０から１５０℃まで約１時間かけて昇温した。その際、オートクレーブ内の圧力を０．１５ＭＰａ程度（ゲージ圧）に保つため、水を系外に除去しながら加熱を続けた。その後、オートクレーブを密閉状態にし、温度を１５０℃から約２２０℃まで約１時間かけて昇温して圧力を１．８ＭＰａ程度（ゲージ圧）まで上昇させた。
【００７０】
そのまま１時間、内部温度が２６０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。次にバルブを閉止し、ヒーターをきり、約８時間かけて常温まで冷却し、９８％硫酸相対粘度が１．４のポリアミドプレポリマーを得た。得られたポリアミドプレポリマーを粉砕した後、内容積１０Ｌのエバポレーターに入れ、窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合し、Ｃ／Ｎ比６．２、融点２４０℃、９８％硫酸相対粘度が２．４のＰＡ−１を得た。
【００７１】
（２）ポリアミド６６（以下、「ＰＡ−２」と略記する）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇ、及び全等モル塩成分に対して０．７モル％過剰のアジピン酸を蒸留水１５００ｇに溶解させ、等モル塩の原料モノマーが溶けた５０質量％の均一水溶液を調製した。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。この水溶液を、１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブ内は１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２７０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【００７２】
その後、約１時間かけて圧力を大気圧まで減圧し、大気圧になった後、下部ノズルからストランド状にペレットを排出して、水冷、カッティングを行い、ＰＡ−２のペレットを得た。得られたペレットを窒素気流中、９０℃で４時間乾燥した。ＰＡ−２は、Ｃ／Ｎ比６．０、融点２６５℃、９８％硫酸相対粘度は２．６であった。
【００７３】
（３）ポリアミド６６（以下、「ＰＡ−３」と略記する）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、等モル塩の原料モノマーが溶けた５０質量％の均一水溶液を調製した。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。この水溶液を、１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブ内は１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２７０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
【００７４】
その後、約１時間かけて圧力を大気圧まで減圧し、大気圧になった後、下部ノズルからストランド状にペレットを排出して、水冷、カッティングを行い、ＰＡ−３のペレットを得た。得られたペレットを窒素気流中、９０℃で４時間乾燥した。ＰＡ−３は、Ｃ／Ｎ比６．０、融点２６５℃、９８％硫酸相対粘度は２．８であった。
【００７５】
（４）ポリアミド６６／６Ｉ（以下、「ＰＡ−４」と略記する）
ポリアミド原料としてアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１２３７ｋｇ、及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩２６３ｋｇ、並びに全等モル塩成分に対して０．５モル％過剰のアジピン酸、を蒸留水１５００ｇに溶解させ、等モル塩の原料モノマーが溶けた５０質量％の均一水溶液を調製した。得られた水溶液を、下部に放出ノズルを有する約５．４Ｌのオートクレーブ中に仕込み、５０℃で撹拌しながらオートクレーブ内を窒素で置換した。
【００７６】
続いて、オートクレーブ内の温度を、５０から１５０℃まで約１時間かけて昇温した。その際、オートクレーブ内の圧力を０．１５ＭＰａ程度（ゲージ圧）に保つため、水を系外に除去しながら加熱を続けた。その後、オートクレーブを密閉状態にし、温度を１５０℃から約２２０℃まで約１時間かけて昇温して圧力を１．８ＭＰａ程度（ゲージ圧）まで上昇させた。
【００７７】
そのまま１時間、内部温度が２６０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。次にバルブを閉止し、ヒーターをきり、約８時間かけて常温まで冷却し、得られたポリアミドプレポリマーを粉砕した後、Ｃ／Ｎ比６．２、融点２４０℃、９８％硫酸相対粘度が１．４のＰＡ−４を得た。
【００７８】
２．ガラス繊維
（１）ガラス繊維−１（以下、「ＧＦ−１」と略記する）
まず、固形分として、ポリウレタン樹脂２質量％、エチレン無水マレイン酸共重合体６質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６質量％、及びカルナウバワックス０．１質量％を含む水溶液を調製し、ガラス繊維の表面処理剤と集束剤の混合溶液を得た。
【００７９】
得られた混合溶液を、溶融防糸された平均直径１０μｍのガラス繊維に対して、回転ドラムに巻き取られる途中に設けたアプリケーターによって塗布した。この際、混合溶液がガラス繊維１００ｗｔ％に対して０．４５±０．０５ｗｔ％になるように設定して、塗布した。そして、その後に乾燥することによって、表面処理剤と集束剤で処理されたガラス繊維束のロービングを得た。その際、ガラス繊維は１，０００本の束となるようにした。これを３ｍｍの長さに切断して、ＧＦ−１を得た。ＧＦ−１の強熱減量の平均値Ｘは、０．４４５質量％、標準偏差σは０．０１０３、生産安定性の尺度である６σ／Ｘ×１００は１３．９であった。
【００８０】
（２）ガラス繊維−２（以下、「ＧＦ−２」と略記する）
まず、固形分として、ポリウレタン樹脂２質量％、エチレン無水マレイン酸共重合体６質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６質量％、及びカルナウバワックス０．１質量％を含む水溶液を調製し、ガラス繊維の表面処理剤と集束剤の混合溶液を得た。
【００８１】
得られた混合溶液を、溶融防糸された平均直径１０μｍのガラス繊維に対して、回転ドラムに巻き取られる途中に設けたアプリケーターによって塗布した。この際、混合溶液がガラス繊維１００ｗｔ％に対して０．４５±０．１ｗｔ％になるように設定して、塗布した。そして、その後に乾燥することによって、表面処理剤と集束剤で処理されたガラス繊維束のロービングを得た。その際、ガラス繊維は２，０００本の束となるようにした。これを３ｍｍの長さに切断して、ＧＦ−２を得た。ＧＦ−２の強熱減量の平均値Ｘは、０．４５９質量％、標準偏差σは０．０２８０、生産安定性の尺度である６σ／Ｘ×１００は３６．６であった。
【００８２】
（３）ガラス繊維−３（以下、「ＧＦ−３」と略記する）
まず、固形分として、ポリウレタン樹脂２質量％、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０ｇ／当量）６質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６質量％、及びカルナウバワックス０．１質量％を含む水溶液を調製し、ガラス繊維の表面処理剤と集束剤の混合溶液を得た。
【００８３】
得られた混合溶液を、溶融防糸された平均直径１０μｍのガラス繊維に対して、回転ドラムに巻き取られる途中に設けたアプリケーターによって塗布した。この際、混合溶液がガラス繊維１００ｗｔ％に対して０．４±０．０５ｗｔ％になるように設定して、塗布した。そして、その後に乾燥することによって、表面処理剤と集束剤で処理されたガラス繊維束のロービングを得た。その際、ガラス繊維は１，０００本の束となるようにした。これを３ｍｍの長さに切断して、ＧＦ−３を得た。ＧＦ−３の強熱減量の平均値Ｘは、０．３７９質量％、標準偏差σは０．０１４６、生産安定性の尺度である６σ／Ｘ×１００は２３．２であった。
【００８４】
（４）ガラス繊維−４（以下、「ＧＦ−４」と略記する）
まず、固形分として、ポリウレタン樹脂２質量％、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（エポキシ当量４５０ｇ／当量）６質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６質量％、及びカルナウバワックス０．１質量％を含む水溶液を調製し、ガラス繊維の表面処理剤と集束剤の混合溶液を得た。
【００８５】
得られたガラス繊維の表面処理剤と集束剤の混合溶液を、溶融防糸された平均直径１０μｍのガラス繊維に対して、回転ドラムに巻き取られる途中に設けたアプリケーターによって塗布した。この際、混合溶液がガラス繊維１００ｗｔ％に対して０．４±０．１ｗｔ％になるように設定して、塗布した。そして、その後に乾燥することによって、表面処理剤と集束剤で処理されたガラス繊維束のロービングを得た。その際、ガラス繊維は２，０００本の束となるようにした。これを３ｍｍの長さに切断して、ＧＦ−４を得た。ＧＦ−４の強熱減量の平均値Ｘは、０．３８４質量％、標準偏差σは０．０２０８、生産安定性の尺度である６σ／Ｘ×１００は３６．５であった。
【００８６】
３．カーボンブラック（以下、「ＣＢ」と略記する）
商品名：三菱（登録商業）カーボンブラック＃５０（三菱化学社製）
【００８７】
［実施例１〜４、比較例１〜７］
押出機の上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、且つ９番目のバレルに下流側供給口を有する、Ｌ／Ｄ（押出機のシリンダーの長さ／押出機のシリンダー径）＝４８（バレル数：１２）の二軸押出機（ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ））を用いた。上記二軸押出機において、上流側供給口からダイまでを３００℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、（減圧度−０．０６ＭＰａ）及び吐出量２５ｋｇ／時間に設定した。かかる条件下で、下記表１の上部に記載された割合となるように、上流側供給口より上記ポリアミド、ＣＢを供給し、下流側供給口よりガラス繊維を供給した。そして、これらを溶融混練することで樹脂組成物のペレットを製造した。得られたペレットを用いて、硫酸相対粘度及びＧＦ解繊性を評価した。
【００８８】
また、得られた樹脂組成物を、樹脂温度２９０℃及び金型温度８０℃で成形し、各物性を評価した。これらの評価結果などを下記表１に記載した。
【００８９】
【表１】
2015044978.tif 000002
【００９０】
表１より、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中におけるポリアミドの硫酸相対粘度が、１．５以上２．７以下であり、ガラス繊維の強熱減量が６σ／Ｘ×１００≦２５を満足するガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であれば、ガラス繊維の解繊性に優れ、加工性に優れ、さらには外観にも優れることがわかった。
【００９１】
具体的には、実施例１、２及び３は、ガラス繊維の未解繊が少なく、ガラス繊維浮きのない外観に優れた樹脂組成物であることがわかった。一方、比較例１，２、３及び４のようにガラス繊維の強熱減量が６σ／Ｘ×１００≦２５を満たさない樹脂組成物は外観には優れるが、ガラス繊維の解繊性に劣ることがわかった。また、硫酸相対粘度が１．５未満である比較例５ではポリアミド樹脂の分子量が低すぎる為、押出状態が非常に不安定になり、ポリアミド樹脂組成物のペレットを得ることができなかった。硫酸相対粘度が２．７を超える比較例６及び７は、ガラス繊維の解繊性が優れるが、外観に劣っていた。本実施の形態により、外観に優れる樹脂組成物を得るために、相対粘度が２．７以下の樹脂組成物とするときに特異的に発生する課題である、ガラス繊維の解繊性を解決することができることができることが示された。
【００９２】
以上のことから、本発明であれば、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物のガラス繊維解繊性に優れ、さらに外観をも顕著に向上させることができ、自動車部品や各種電子部品などに好適に成形可能なガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物が得られることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維の解繊性、さらには外観に優れるため、自動車部品など、高レベルの外観が要求される成形体に対し、産業上の利用可能性を有する。