(57)【要約】【課題】透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性に優れた透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）ステアリン酸亜鉛を０．０１〜５．０質量部、（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．０１〜１０質量部、（Ｃ）多価アルコール化合物の少なくとも一種を０．００１〜５．０質量部、（Ｄ）β−ジケトン化合物の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部、（Ｅ）フェノール系酸化防止剤の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部、（Ｆ）滑剤の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部含有してなることを特徴とする、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、
（Ａ）ステアリン酸亜鉛を０．０１〜５．０質量部、
（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．０１〜１０質量部、
（Ｃ）多価アルコール化合物の少なくとも一種を０．００１〜５．０質量部、
（Ｄ）β−ジケトン化合物の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部、
（Ｅ）フェノール系酸化防止剤の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部、
（Ｆ）滑剤の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部含有してなることを特徴とする、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）多価アルコール化合物が、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールから選択される少なくとも一種である請求項１記載の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物が、下記一般式（I）で表される、請
求項１または２に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
Ｍy1Ｚｎy2Ａｌx（ＯＨ）2（ＣＯ3）x/2・ｍＨ2Ｏ        （I）
但し、式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表し、ｘ、ｙ１及びｙ２は各々下記の式で表される条件を満足する数、ｍは０または任意の正数を表す；０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１、０＜ｙ２＜０．５。
【請求項４】
前記組成物が、有機スズ系化合物を含有しない、請求項１〜３の何れか１項に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載された透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする透明成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明製品用途に適した塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、重金属系安定剤、特にスズ系の安定剤を用いない、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、可塑剤を添加することによって容易に硬さを調整することができるため、種々の用途に使用することができる。特に可塑剤を全く含有しない硬質、或いは少量の可塑剤を含有する半硬質の塩化ビニル系樹脂組成物は剛性に優れるため、建材等に広く使用されている。従って、可塑剤を全く配合しない硬質塩化ビニル系樹脂組成物や可塑剤を少量しか配合しない半硬質塩化ビニル系樹脂組成物の場合には、高温高圧に曝される加工時はもとより、成形品としての熱安定性及び耐候性においても、より高度な性能が要求される。
【０００３】
また、硬質透明配合の塩化ビニル系樹脂組成物から得られる硬質透明成形品の場合には、ガラス様の透明品が必要とされる容器類、工業板、化粧板、フィルムやシートなど、幅広い製品に使用されている。その一方、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対する安定性が不十分であり、加熱成形加工時や製品の使用時に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし易いという欠点のあることが知られている。このような欠点を改善するために、従来から、有機酸の金属塩、有機スズ化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の、種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安定性を改善することが試みられている。
【０００４】
上記安定剤としては、従来、鉛、カドミウム等の重金属系安定剤が、コスト面の優位性等の観点から使用されてきたが、近年、環境問題への関心が高まり、重金属等の毒性や環境に対する影響が問題となり、バリウム−亜鉛系の複合系安定剤が使用される傾向があった。しかしながら、最近ではバリウムの環境に対する影響も懸念され始めたことから、更に低毒性の、カルシウム−亜鉛系、マグネシウム−亜鉛系又はカルシウム−マグネシウム−亜鉛系の複合系安定剤への置き換えが望まれている。
【０００５】
このような観点から、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、塩基性亜リン酸塩及びハイドロタルサイト化合物を添加する方法（特許文献１）、有機酸アルカリ土類金属塩、有機酸亜鉛塩、塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト化合物を添加する方法（特許文献２）が提案されているが、これらを組み合わせて使用しても耐熱性等の性能が不十分であった。また、これらの文献には透明性について全く記載されておらず、透明性の改善に関する示唆は何らなされていない。
【０００６】
また、有機酸亜鉛塩、亜鉛変性ハイドロタルサイト及び糖アルコールを添加する方法（特許文献３）が提案されているが、選択される成分によって性能が不十分な場合や、価格の高い成分を使用しなければならない問題があった。
また、透明性を高めることのできる安定剤として、スズ系の安定剤が提案されている（特許文献４及び５）。しかしながら、スズも、環境に与える影響や毒性の観点から好ましくない。また、多くのスズ系安定剤は液状であるため、これを用いた場合には成形加工時の溶融樹脂の滑性が低下するだけでなく、成形体の熱変形温度（軟化点）が低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−６７４８９号公報
【特許文献２】特開２００３−１６０７０７号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１１／０２４３９９
【特許文献４】特開昭６２−４７３９号公報
【特許文献５】特開２００８−１８４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明の第１の目的は、鉛、スズ、バリウム等の重金属系安定剤を使用することなく、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性に優れた透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、透明性が高いだけでなく、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性にも優れた塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる、透明成型品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、
（Ａ）ステアリン酸亜鉛を０．０１〜５．０質量部、
（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．０１〜１０質量部、
（Ｃ）多価アルコール化合物の少なくとも一種を０．００１〜５．０質量部、
（Ｄ）β−ジケトン化合物の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部、
（Ｅ）フェノール系酸化防止剤の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部、
（Ｆ）滑剤の少なくとも一種を０．０１〜５．０質量部含有してなることを特徴とする、透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、前記（Ｃ）多価アルコール化合物が、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールから選択される少なくとも一種である前記透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、前記（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物が、下記一般式（I）
で表される、前記透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
Ｍy1Ｚｎy2Ａｌx（ＯＨ）2（ＣＯ3）x/2・ｍＨ2Ｏ        （I）
但し、式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表し、ｘ、ｙ１及びｙ２は各々下記の式で表される条件を満足する数、ｍは０または任意の正数を表す；０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１、０＜ｙ２＜０．５。
【００１２】
また本発明は、前記組成物が、有機スズ系化合物を含有しない、前記透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】
また本発明は、前記透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする透明成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性に優れた透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することができる。本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、透明性が高く、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性に優れた成形品を得るのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。
本発明に用いられる（Ａ）成分はステアリン酸亜鉛である。
（Ａ）成分として使用するステアリン酸亜鉛の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部であり、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、好ましくは０．０１〜４．０質量部、より好ましくは０．０５〜３．０質量部、最も好ましくは０．１〜２．０質量部である。その含有量が０．０１質量部未満では、耐着色性と耐熱着色性が不十分であり、５．０質量部を超えると透明性と熱安定性を低下させる。
【００１６】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物とは、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物、あるいは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物である。本発明においては、特に透明性の観点から、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物を使用することが好ましい。
【００１７】
これらの複塩化合物は、通常の方法で、亜鉛化合物を用いてハイドロタルサイト系化合物を処理することによって得られるものであり、上記ハイドロタルサイト系化合物の合成時に、亜鉛化合物で処理または後処理することによって得られた亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物であってもよい。これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物は、例えば、特公昭46−2280号公報、特公昭47−32198号公報、特公昭50−30039公報、特公昭48−29477号公報及び特公昭51−29129号公報等に記載されている。当然、本発明においては市販品を用いることもできる。
【００１８】
本発明においては、加工性、熱安定性、及び透明性の観点から、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物としては、下記一般式（I）で表されるものを使用すること
が好ましい。
Ｍy1Ｚｎy2Ａｌx（ＯＨ）2（ＣＯ3）x/2・ｍＨ2Ｏ        （I）
但し、（I）式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表すが
、透明性の観点から、特にマグネシウムが好ましい。ｘ、ｙ１及びｙ２は、各々下記の関係式で表される条件を満足する数、ｍは０または任意の正数を表す。
０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１、０＜ｙ２＜０．５
【００１９】
本発明で用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の具体例としては、次に示すような化合物があげられる。
Ｍｇ0.38Ｚｎ0.3Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16・０．２Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.45Ｚｎ0.23Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16
Ｍｇ0.48Ｚｎ0.18Ａｌ0.34（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.17
Ｍｇ0.48Ｚｎ0.2Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.165・０．４５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.18Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.2Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.2Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・０．５２Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.25Ａｌ0.25（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125
Ｍｇ0.51Ｚｎ0.17Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16
Ｍｇ0.52Ｚｎ0.16Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.55Ｚｎ0.15Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15
Ｍｇ0.6Ｚｎ0.14Ａｌ0.26（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.13
Ｍｇ0.6Ｚｎ0.16Ａｌ0.24（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.12
Ｍｇ0.6Ｚｎ0.2Ａｌ0.2（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.1
Ｍｇ0.4Ｃａ0.1Ｚｎ0.18Ａｌ0.32（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.16
Ｍｇ0.3Ｃａ0.2Ｚｎ0.2Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.17・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.17・０．４２Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.6Ｚｎ0.16Ａｌ0.24（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.12・０．４５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.25Ａｌ0.25（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.13・０．３９Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.17
Ｍｇ0.5Ｚｎ0.25Ａｌ0.25（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.13
Ｍｇ3/6Ｚｎ1/6Ａｌ2/6（ＯＨ）2（ＣＯ3）1/6・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ3/6Ｚｎ1/6Ａｌ2/6（ＯＨ）2（ＣＯ3）1/6
市販品としては、アルカマイザー４（アルカマイザーＰ−９３）、アルカマイザー７等（いずれも協和化学工業製の商品名）が挙げられる。特に透明性の点から、アルカマイザー４（アルカマイザーＰ−９３）を使用することが好ましい。本発明においては、これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物を１種類のみ使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。
また、本発明の（Ｂ）成分として用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の屈折率は、透明性の点から１．５２〜１．５６が好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の表面を、ステアリン酸などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなどで被覆したものも使用することができる。また結晶水を脱水したものも使用することできる。
【００２１】
本発明における（Ｂ）成分である亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、好ましくは０．０５〜５質量部、より好ましくは０．１〜５質量部である。その含有量が０．０１質量部未満では樹脂組成物の熱安定性が不十分であり、１０質量部を超えると、樹脂組成物の耐着色性を低下させる等の性能低下が生じる。
【００２２】
次に本発明の（Ｃ）成分について説明する。本発明の（Ｃ）成分は多価アルコール化合物である。（Ｃ）成分として用いられる多価アルコール化合物は、複数のヒドロキシル基が結合している化合物であり、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール 、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等であり、これらの２種以上を併用してもよい。
【００２３】
ポリペンタエリスリトールは、ペンタエリスリトールとペンタエリスリトールの縮合物の混合物でもよく（本発明ではこれを（ポリ）ペンタエリスリトール混合物という）、この（ポリ）ペンタエリスリトール混合物は、ペンタエリスリトールの縮合度をｎで表すと、（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の総量に対し、ｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とするものである（但し、ｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物とｎ≧４のペンタエリスリトールの縮合物との合計の含有量は１００質量％である。）。
前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物としては、難燃性の点から、ペンタエリスリトールの縮合度をｎで表すと、混合物の総量に対し、ｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が１０〜３０質量％であるものが好ましく、ｎ＝１のペンタエリスリトールの含有量が０〜１０質量％であり、且つｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が５〜３０質量％であるものがより好ましく、ｎ＝１のペンタエリスリトールの含有量が０〜５質量％であり、且つｎ＝１〜３のペンタエリスリトール及びその縮合物の合計の含有量が１０〜３０質量％であるものが最も好ましい。
前記ペンタエリスリトール及びその縮合物としては、下記一般式（II）で示される化合
物が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2015000880.tif 000002
（式中、ｎは１以上の整数である。）
【００２５】
前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物としては、前記一般式（II）で示されるペン
タエリスリトールの縮合物が分子内でエーテル結合したもの、中間メチロール基が他の分子とエーテル結合したもの、さらには網目状に連なったもの、分子がさらに連なり、大きくなって各所で大環状エーテル構造になったもの等も含まれていてよい。
【００２６】
前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物は、特に制限がなく公知の方法で製造することができる。例えば、ペンタエリスリトール及び／又はペンタエリスリトールの縮合物を、そのまま、或いは適当な触媒と溶媒の存在下、加熱脱水縮合反応させることによって製造することができる。
【００２７】
前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の製造に用いられる触媒の例としては、アルコールの脱水縮合反応に通常使用される無機酸、有機酸等が挙げられる。無機酸としては、リン酸、硫酸等の鉱酸；これらの鉱酸の酸性塩；粘土鉱物（例えば、モンモリロナイト等）、シリカ・アルミナ、ゼオライト等の固体酸触媒等が挙げられる。有機酸としては、蟻酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
【００２８】
前記触媒の使用量は特に制限はないが、水溶性の酸触媒を用いる場合には、反応中の反応系内のｐＨが７未満、好ましくは５以下に維持できる量であればよい。また固体酸触媒を用いる場合には、通常、ペンタエリスリトールに対して０．１〜１００質量％の使用量でよい。
【００２９】
前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の製造に用いられる溶媒の例としては、ベンゼン、キシレン、デカリン、テトラリン等の炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、アニソール、フェニルエーテル、ジグライム、テトラグライム、１８−クラウン−６等のエーテル類、酢酸メチル、酪酸エチル、安息香酸メチル、γ−ブチロラクトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリジン−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピペリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等のＮ−置換アミド類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、キノリン等の三級アミン類、スルホラン等のスルホン類、ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の尿素誘導体、トリブチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、及びシリコーンオイル等が挙げられ、脱水処理したものでも含水品でも良い。
【００３０】
前記（ポリ）ペンタエリスリトール混合物の製造における加熱脱水縮合の反応温度は、通常約１００〜２８０℃程度であり、より好ましくは、１５０〜２４０℃である。１００℃より低いと反応が遅くなる場合があり、２８０℃より高いと縮合反応の制御が困難になる場合がある。
【００３１】
これら多価アルコール化合物のうち、特に透明性の点から、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールから選択される少なくとも一種が好ましく、ジペンタエリスリトールが最も好ましい。
【００３２】
本発明における（Ｃ）成分である多価アルコール化合物の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．００１〜５．０質量部であり、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、好ましくは０．００５〜３．０質量部、より好ましくは０．０１〜２．０質量部である。その含有量が０．００１質量部未満では樹脂組成物の熱安定性、透明性が不十分であり、５．０質量部を超えると、樹脂組成物の透明性、耐着色性を低下させる等の性能低下が生じる。
【００３３】
次に本発明の（Ｄ）成分について説明する。本発明の（Ｄ）成分はβ−ジケトン化合物である。（Ｄ）成分として用いられるβ−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサンなどが挙げられる。また、これらβ−ジケトン化合物の金属塩も使用することができる。該β−ジケトン金属塩を提供し得る金属種としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。β−ジケトン化合物は、耐着色性、透明性の観点から、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンが好ましい。
【００３４】
本発明における（Ｄ）成分であるβ−ジケトン化合物の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部であり、耐着色性、耐熱着色性の点から０．０５〜２．０質量部であることが好ましく、０．１〜１．０質量部であることがより好ましい。β−ジケトン化合物の含有量が０．０１質量部未満では、耐着色が不十分な場合があり、５．０質量部を超えると、熱安定性や透明性を低下させる等の性能低下がある。
【００３５】
次に本発明の（Ｅ）成分について説明する。本発明の（Ｅ）成分はフェノール系酸化防止剤である。（Ｅ）成分として用いられるフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール)、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル)フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。
【００３６】
本発明における（Ｅ）成分であるフェノール系酸化防止剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部であり、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の観点から特に０．０５〜３．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部がより好ましい。その含有量が０．０１質量部未満では、耐着色が不十分な場合があり、５．０質量部を超えると、透明性を低下させる等の性能低下がある。
【００３７】
次に本発明の（Ｆ）成分について説明する。本発明の（Ｆ）成分は滑剤である。（Ｆ）成分として用いられる滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボンなどの炭化水素系滑剤；カルナバワックス、キャンデリラワックスなどの天然ワックス系滑剤；ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、又はヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミドなどの脂肪族アミド化合物又はメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド等の脂肪族アミド系滑剤；ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレートなどの脂肪酸１価アルコールエステル化合物又は、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油などの脂肪酸多価アルコールエステル化合物、又は、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルのような１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤；ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコールなどの脂肪族アルコール系滑剤；金属石鹸類；部分ケン化モンタン酸エステルなどのモンタン酸系滑剤；アクリル系滑剤；シリコーンオイルなどが挙げられる。これらの滑剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
本発明においては、特に透明性の点から、１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の、脂肪酸アルコールエステル系滑剤を使用することが好ましい。
本発明における（Ｆ）成分である滑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部であり、加工性の点から０．０５〜３．０質量部であることが好ましく、０．１〜２．０質量部がより好ましい。滑剤の含有量が０．０１質量部未満では、加工性が不十分な場合があり、５．０質量部を超えると、透明性を低下させる等の性能低下がある。
【００３９】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、加工性の観点から、更に加工助剤を含有させることも好ましい。
加工助剤は公知の加工助剤の中から適宜選択することができるが、アクリル酸系加工助剤が好ましい。加工助剤の例を挙げると、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの単独重合体又は共重合体；上記アルキルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとの共重合体；上記アルキルメタクリレートと、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物との共重合体；上記アルキルメタクリレートと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等との共重合体等を挙げることができる。これらの加工助剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物に加工助剤を使用する場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜５質量部であることが好ましい。加工助剤の含有量が０．０１質量部未満では、加工性が不十分な場合があり、１０質量部を超えると、透明性を低下させる等の性能低下がある。
【００４０】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の観点から、更に亜リン酸エステル化合物を含有させることも好ましい。
亜リン酸エステル化合物は、亜リン酸トリアルキルエステル、亜リン酸トリアリルエステル、亜リン酸ジアルキルアリルエステル、亜リン酸アルキルジアリル、亜リン酸ジアルキルエステル、亜リン酸ジアリルエステル、亜リン酸アルキルアリルエステルが挙げられ、そのいずれも使用できる。トリエステルでもジエステルでも使用できるが、透明性と耐着色性の点からトリエステルが好ましい。また、チオエステルも使用できる。
亜リン酸エステル化合物の例を挙げると、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジフェニル（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）ホスファイト、
フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルビス（イソトリデシル）ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（デシル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジラウリルホスファイト、ビス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどが挙げられる。
【００４１】
本発明において使用する場合の亜リン酸エステル化合物は、１種類のみ使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物に亜リン酸エステル化合物を使用する場合、その使用量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜３質量部であることが好ましく、透明性、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、好ましくは０．０５〜２質量部、より好ましくは０．２〜１．５質量部である。使用量が０．０１質量部未満では樹脂組成物の透明性、耐着色性、耐熱着色性が不十分であり、３質量部を超えると、樹脂組成物の透明性、耐着色性、耐熱着色性を低下させる等の性能低下が生じる。
【００４２】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を製造するに際して、（Ａ）〜（Ｆ）成分、場合によっては、他の任意の添加成分を塩化ビニル系樹脂に配合するタイミングは、特に制限されるということはない。例えば、予め（Ａ）〜（Ｆ）成分、他の任意の添加成分の中から選択される２種以上をワンパック化して塩化ビニル系樹脂に配合しても良いし、各々の成分を塩化ビニル系樹脂に対して配合してもよい。また、ワンパック化する場合には、各成分を、各々粉砕してから混合しても、混合してから粉砕しても良い。
【００４３】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル，シクロアルキルまたはアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体などの塩化ビニル系樹脂、及び、上記塩化ビニル系樹脂と、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体、またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタンとのブレンド品などをあげることができる。
【００４４】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、塩化ビニル系樹脂に通常用いられる金属系安定剤を添加することができるが、鉛系安定剤、（有機）スズ系安定剤、カドミウム系安定剤、バリウム系安定剤を添加することは、環境に対する影響や毒性の点から好ましくない。
【００４５】
本発明において使用することのできる金属系安定剤としては、例えば、鉛、スズ、カドミウム、バリウム以外の有機酸金属塩、およびこれらの複合安定剤などがあげられる。これらの有機酸金属塩は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意に使用することができる。但し、これら有機酸金属塩を添加した場合、透明性が低下する傾向がある。
【００４６】
本発明において使用することのできる、上記金属系安定剤としての有機酸金属塩としては、カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｓ，Ａｌ）塩などが挙げられる。上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
【００４７】
また、前記有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが挙げられる。
【００４８】
また、前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあげられる。これらは正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性錯体であってもよい。
【００４９】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤を配合せずに硬質用途に使用することが、透明性が高く、軟化点等の物性に優れた成形品を得ることができるので好ましい。しかしながら、可塑剤を塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、５０質量部以下含有させて、半硬質用途に使用することも可能である。可塑剤を使用する場合には、通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜使用することができる。
【００５０】
上記の可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの二塩基酸を用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーとして使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤などが挙げられる。
【００５１】
また、本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、更に、通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、硫黄系酸化防止剤、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイト化合物、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。
【００５２】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などが挙げられる。
【００５３】
前記、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイト化合物としては、例えば、下記の式で表される化合物を挙げることができる。
Ｍｇ1-XＡｌX（ＯＨ）2（Ａq-）X/q・ａＨ2Ｏ
但し、式中のｑは１又は２であり、Ａq-はｑ価のアニオン、即ち（ＣＯ3）2-又は（ＣｌＯ4）-であり、Ｘは０＜Ｘ≦０．５、ａは０または正数を表す。
【００５４】
亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイトの代表例としては、下記のものが挙げられる。
Ｍｇ0.750Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.692Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.154・０．１Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.683Ａｌ0.317（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.159・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.167・０．１Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.750Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.250・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.692Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.308・０．１Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.333・０．１Ｈ2Ｏ
市販品としては、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）製）、マグセラ−１（協和化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００５５】
前記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ化合物が挙げられる。
【００５６】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類などが挙げられる。
【００５７】
前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００５８】
前記衝撃改良剤としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン系グラフト共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、シリコーン含有アクリル系ゴム、シリコーン／アクリル複合ゴム系グラフト共重合体、シリコーン系ゴム等を挙げることができる。なお、上記のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）のジエンとしては、１，４−ヘキサンジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネン等を挙げることができる。
【００５９】
前記充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナケイ酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ゼオライト等のケイ酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、ＭＯＳ，ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維などが挙げられる。
【００６０】
前記難燃剤や難燃助剤の例としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、イントメッセント系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、有機系難燃助剤等が挙げられる。
【００６１】
前記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。
【００６２】
前記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（水酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６３】
前記リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェートなどが挙げられる。
【００６４】
前記縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３−フェニレン  ビス（ジフェニルホスフェート）、１，３−フェニレン  ビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡ  ビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられ、イントメッセント系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ピペラジン等の、（ポリ）リン酸のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。
【００６５】
前記その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルクなどの無機化合物、及びその表面処理品が挙げられ、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｒ−６８０（酸化チタン：石原産業（株）製）、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）、などの種々の市販品を用いることができる。
【００６６】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ゼオライト、過塩素酸塩などが挙げられる。
【００６７】
その他、本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、酸化防止剤、光安定剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００６８】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法とは無関係に使用することが可能であり、例えば、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工等に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６９】
＜実施例１〜６、比較例１〜４＞
以下、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明はこれらによって何ら制限を受けるものではない。
【００７０】
下記表１の配合物をヘンシェルミキサーでブレンド後、１９０℃×３０ｒｐｍ×０．６ｍｍ×３分の条件でロール混練してシートを作成した。
得られたシートを１９０℃と、２００℃のギヤーオーブンに入れて＜熱安定性試験＞として、黒化時間（分）を測定した。結果を表１に示す。
また、上記で得られた０．６ｍｍ厚のシートを張り合わせて１９０℃で５分プレス加工を行って１ｍｍ厚のシートを作成した。
これらのシートを用いて、以下の方法で、＜透明性試験＞、＜耐着色性試験＞を行った。結果を表１に示す。
また、比較例として、（Ｃ）成分を使用しないもの、実施例１と２の（Ａ）成分のステアリン酸亜鉛をラウリン酸亜鉛に変更したものを上記と同様にして比較試験を行った。結果を表１に示す。
【００７１】
＜透明性試験＞
上記、１９０℃で５分プレス加工した１ｍｍ厚のシートについて、Ｈａｚｅ値を測定した。結果を表１に示す。
【００７２】
＜耐着色性試験＞
上記、１９０℃で５分プレス加工した１ｍｍ厚のシートについて、黄色度（Ｙ.Ｉ.）を測定した。また耐熱着色性として、１９０℃で３０分プレス加工した１ｍｍ厚のシートについて、黄色度（Ｙ．Ｉ．）を測定した。いずれも結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、透明な成形品用に用いられ、特に透明硬質用途、透明半硬質用途に用いられる。
詳しくは、ガラス様の透明性が必要とされる用途に用いられ、具体的には、容器類、工業板、化粧板、トレー、フィルム、シュリンクフィルム、シート、建材、給排水パイプ、プレート、継手、自動車用材料、ホース、ＩＣケース、ボトル等に用いられる。