(57)【要約】【課題】湿熱条件下においても白化しない耐湿熱白化性、電子機器の伝送遅延を抑止できる低誘電率と、さらには段差追従性にも優れた粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）炭素数が１０〜２４である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体を２０〜９９重量％含有する単量体を重合することによって得られ、分子量が６０万以下であることを特徴とするアクリルポリマー、および（ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数が１０〜２４である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体を２０〜９９重量％含有する単量体を重合することによって得られ、分子量が６０万以下であることを特徴とするアクリルポリマー、および（ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（ａ）アクリルポリマーが、アミド基含有単量体を０．１〜１０重量％含有する単量体を重合することによって得られることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物が、２つ以上の（メタ）アクリロイル部位を繋ぐスペーサー部分の炭素数が連続で７以上の置換基を有することを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
さらに光重合開始剤（ｃ）を含有し、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化可能なことを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤組成物に関するものであり、より詳しくは誘電率が低く、ポリカーボネートなどの基材に対して使用した際にも発泡しにくく、段差追従性も優れる粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォン等情報機器端末においては、デバイスの微細化が進み、データ送信の高速化が求められている。その一環として電気信号の高周波数化が進行しているが、電気信号に高周波数成分が増えると伝送経路に遅延が生じやすくなる。伝送遅延を抑止するためには部材の低誘電率化が有効であることから、使用される粘着剤も誘電率が低いことが求められるようになっている。
【０００３】
また、ポリカーボネートは透明性、耐熱性、耐衝撃性などに優れるため、ガラス代替材料として情報機器端末などにも使用されている。一方、ポリカーボネート部材に粘着剤を使用した場合、特に高温環境下において粘着剤層に気泡が生じ、視認性に悪影響を及ぼすという問題が生じている。この原因は明らかではないものの、ポリカーボネート由来の低分子量化合物が発泡の原因と推測されている。
さらに、ディスプレイの組立てに用いられる場合、額縁印刷部の段差を隙間なく充填できないと空気層が残り外観が悪くなるため、段差追従性も併せて要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特許文献１には、誘電率を低くした粘着剤が開示されているが、発泡性や段差追従性については検討されていない。
特許文献２には、ポリカーボネートなどの基材に使用した際、高温下でも透明性を維持できる粘着剤が開示されているが、誘電率や段差追従性については検討されていない。
【特許文献１】特開2012-246477号公報
【特許文献２】特表2012-504512号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、誘電率が低く、ポリカーボネートなどの基材に対して使用した際にも発泡しにくく、さらには段差追従性にも優れた粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は（ａ）炭素数が１０〜２４である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体を２０〜９９重量％含有する単量体を重合することによって得られ、分子量が６０万以下であることを特徴とするアクリルポリマー、および（ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする粘着剤組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘着剤組成物は、低誘電率であるためデバイスが微細化し、データ送信が高速化しても伝送遅延を抑止できる。また、ポリカーボネートなどの基材に対して使用した際にも発泡しにくく、段差追従性も優れるため、スマートフォン等情報機器端末のディスプレイ組立てに使用される粘着剤として特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の粘着剤組成物は、（ａ）炭素数が１０〜２４である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体を２０〜９９重量％含有する単量体を重合することによって得られ、重量平均分子量が６０万未満であるアクリルポリマーを含有する。
【０００９】
炭素数が１０〜２４である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体として、直鎖アルキル基を有する単量体、分岐アルキル基を有する単量体、環状アルキル基を有する単量体などが挙げられる。
【００１０】
直鎖アルキル基を有する単量体としては、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１１】
分岐アルキル基を有する単量体としては、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミスチリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１２】
環状アルキル基を有する単量体としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、テルペン系（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１３】
これら炭素数が１０〜２４である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体を単量体全体に対して２０〜９９重量％用いる必要があり、４０〜９９重量％用いることがより好ましい。２０重量％未満であると得られる粘着剤の誘電率が高くなり、９９重量％を超えると凝集力が低下し粘着力が劣る。
【００１４】
また、アミド基含有単量体を単量体全体に対して０．１〜１０重量％用いることが好ましい。０．１重量％以上用いることによって粘着力がさらに向上し、１０重量％以下とすることで粘着剤の誘電率が高くなりすぎない。アミド基含有単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリルロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００１５】
アクリルポリマーを構成する単量体として、その他、公知の（メタ）アクリル系単量体や（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な単量体を用いることができる。また、これらを組み合わせてアクリルポリマーのＴｇを−３０℃以下にすることが好ましい。アクリルポリマーのＴｇを−３０℃以下にすることで、段差追従性を向上できる。
【００１６】
炭素数が９以下である置換基を有する（メタ）アクリル系単量体として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレートなどが挙げられる。
【００１７】
水酸基含有（メタ）アクリル系単量体としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルなどが挙げられる。
【００１８】
（メタ）アクリル酸アルコキシエステルとしては、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチルなどが挙げられる。
【００１９】
（メタ）アクリル酸アルキレングリコールとしては、アクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール、メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【００２０】
（メタ）アクリル酸アリールとしては、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニルなどが挙げられる。
【００２１】
さらに、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼンなどの芳香族ビニル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの飽和脂肪酸ビニル系単量体、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有単量体、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートなどの多官能単量体が挙げられる。
【００２２】
前記アクリル系単量体を例えば溶媒中で重合開始剤とともに加熱することによってアクリルポリマーを合成できる。アクリルポリマーの重量平均分子量は６０万以下である必要があり、６０万を超えると段差追従性が低下する。
なお、本願発明における重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミネーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値を言う。サンプルは、試料をテトラヒドロフランに溶解して０．１重量％の溶液とし、水を加えた超音波洗浄装置に１０分間放置した後、０．２０μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。
分析装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、ＬＣ２０ＡＤ
カラム：ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製 ＧＰＣ−８０Ｍ  ×２
カラムサイズ:各８．０ｍｍφ×３００ｍｍ  計６００ｍｍ
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
入口圧：１０ｋｇｆ
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
カラム温度：４０℃
注入量：５０μｌ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計
標準試料：ポリスチレン
【００２３】
アクリルポリマー合成時に用いる溶媒としては酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネートなど有機溶剤が挙げられる。ただし、これら以外の溶媒を使用しても何ら差し支えなく、また、２種以上の溶媒を併用してもよい。
【００２４】
なお、本願発明の粘着剤組成物は水への溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ(２０℃)以下の溶剤を含有することが低誘電率化の点から好ましく、アクリルポリマー合成時にこのような溶剤を用いた場合はそのまま粘着剤として使用できる。なお、アクリルポリマー合成時には水への溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ(２０℃)を超える溶剤を用いて、合成後に水への溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ(２０℃)以下の溶剤に置換してもよいが、工程が煩雑となる。
水への溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ(２０℃)以下の溶剤としては、酢酸エチル、トルエンなどが挙げられる。
【００２５】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メトキシプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、［１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）］、などのアゾ系化合物、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、エチルメチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド等の有機化酸化物系化合物等を使用することができる。
また、過酸化物系化合物はＮ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルイジン等の還元剤を併用することによりレドックス重合を行うことも可能である。
重合開始剤は、通常アクリル系単量体１００重量部に対して０．０５〜３重量部使用される。重合開始剤の使用量を増加させれば得られるポリマーの分子量を小さくなり、重合開始剤の使用量を減少させれば得られるポリマーの分子量は大きくなる傾向にある。
【００２６】
また、アクリルポリマーは分子内にエチレン性不飽和基を含有するものでもよく、例えば、アクリルポリマー分子内の官能基に対して、当該官能基と反応性を有する官能基を有するエチレン性不飽和化合物を反応させることにより得られる。
【００２７】
アクリルポリマーに不飽和基を導入する効率的な方法として、水酸基および／またはカルボキシル基を含有するアクリルポリマーと、イソシアネート基及び／またはエポキシ基を含有する（メタ）アクリル系単量体とを反応させる方法が挙げられ、特に水酸基を含有したアクリルポリマーと、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル系単量体とを反応させる方法が好ましい。
また、反応にあたっては、上記アクリルポリマー１００重量部に対して、反応させる（メタ）アクリル系単量体を０．００１〜１０重量％反応させることが好ましく、特に好ましくは０．００１〜３重量部、更に好ましくは０．００１〜１．５重量部である。反応させる（メタ）アクリル系単量体が多すぎると、アクリルポリマー中の不飽和基が過剰となり、硬化後の架橋密度が上がりすぎて粘着性が低下する傾向がある。
【００２８】
本発明の粘着剤組成物は（ｂ）多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することにより、紫外線硬化性及び／又は熱硬化性を有する。多官能（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリロイル基を２以上有する種々の化合物が挙げられるが、中でも２つ以上の（メタ）アクリロイル部位を繋ぐスペーサー部分の炭素数が連続で７以上の置換基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物を用いる場合、前記（ａ）アクリルポリマーとの相溶性に優れるため好ましい。スペーサー部分は直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基が挙げられる。
また、前記（ａ）アクリルポリマー１００重量部に対して０．５〜１０重量部配合することにより、ポリカーボネートなどの基材に対して使用した際にも発泡しにくくなり、また、段差追従性も向上する。
【００２９】
本発明の粘着剤組成物は、電子線や紫外線などの活性エネルギー線の照射によって硬化させることができ、光重合開始剤（ｃ）を添加することによって感度良く紫外線硬化させることが可能となる。光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのカルボニル化合物、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤の市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８、ＴＰＯ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（ＢＡＳＦジャパン社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００３０】
本発明の粘着剤組成物は、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下であることが好ましい。比誘電率の測定方法としては、粘着剤層（粘着シートからシリコーン処理を施したＰＥＴフィルムを剥離したもの）を積層して、約３００μｍの積層粘着剤層を形成し、当該積層粘着剤層を、以下の装置により比誘電率を測定する。測定は３サンプルの測定値の平均を誘電率とした。
測定方法：ＬＣＲメータ（装置：Ｗａｙｎｅ  Ｋｅｒｒ  ６４４０Ｂ  インピーダンスアナライザ使用）  
周波数：１ＭＨｚ
バイアス電圧：２Ｖ
測定環境：２３±１℃、５０±１％ＲＨ
【００３１】
本発明の粘着剤組成物には、さらに熱架橋剤を加えることができる。熱架橋剤としては、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が挙げられる。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート系、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノボルネンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート系、イソホロンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の上記芳香族ジイソシアネートの水添物などが挙げられる。また、これらのアダクト型、イソシアヌレート型、ビウレット型など多官能化したポリイソシアネート構造物や、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、トリメチロールプロパン変性ポリイソシアネート等の反応生成物であってもよい。
【００３２】
エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・エピクロロヒドリン型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン等が挙がられる。
【００３３】
その他、金属錯体化合物を加えてもよい。金属錯体化合物は、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属にアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物等が挙げられる。具体例としては、アルミニウムにアセチルアセトンが配位したナーセムアルミ（日本化学産業社製、商品名）が挙げられる。
【００３４】
本発明の粘着剤組成物には、紫外線吸収剤、近赤外吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、粘着付与樹脂、可塑剤、消泡剤及び濡れ性調製剤等の各種添加剤が含まれていても良い。
【００３５】
粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、〔１〕離型シート上に粘着剤組成物を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、光学部材を貼合する方法、〔２〕離型シート上に粘着剤組成物を塗布、乾燥し、光学部材を貼合した後、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法がある。これらの中でも、〔２〕の光学部材を貼合した後に活性エネルギー線照射のみを行なう方法が基材との密着性の点で好ましい。
【００３６】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。
【実施例】
【００３７】
実施例１
撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに単量体としてｎ−デシルメタクリレート（ＤＭＡ）９５重量部、アクリルアミド（ＡＡｍ）４重量部および４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２３部、溶剤として酢酸エチル７７部を添加して３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。７５℃まで１℃/１minの速度で昇温し、７５±１℃に保ったまま４時間攪拌後、アゾビスバレロニトリル０．０６部を加えて反応温度を８０℃に昇温し２時間８０±１℃を保ち熟成した。反応終了後、酢酸エチルにて反応液を希釈し、淡黄色透明の粘性液体である実施例１のアクリルポリマー溶液を得た。粘度は４０００mPa・s、固形分は５０％、重量平均分子量は２４０，０００であった。
【００３８】
実施例１のポリマー溶液の固形分１００重量部に対し、多官能（メタ）アクリレート化合物としてノナンジオールジアクリレート（日立化成製、商品名ＦＡ−１２９ＡＳ）５．０重量部、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）０．５重量、さらに固形分４５％に調製するように酢酸エチルを加えて、実施例１の粘着剤組成物を調製した。
【００３９】
実施例２〜６、比較例１〜３
実施例１で用いた材料の他、単量体としてＩＤＭＡ（イソデシルメタクリレート）、ＬＭＡ（ラウリルメタクリレート）、ＳＴＭＡ（ステアリルメタクリレート）、ＩＳＴＡ（イソステアリルアクリレート）、ＮＶＰ（Ｎ-ビニルピロリドン）、ＤＡＡＭ（ジアセトンアクリルアミド）、ＤＭＡＡｍ（ジメチルアクリルアミド）、ＢＡ（ブチルアクリレート）、２ＥＨＡ（２−エチルヘキシルアクリレート）を用い、多官能（メタ）アクリレート化合物としてジシクロペンタニルジアクリレート（日本化薬製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を用い、熱架橋剤としてイソシアネート化合物であるコロネートHX（商品名）を用い、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン製、商品名）を用いて表１記載の配合にてアクリルポリマーの重合および配合を行った他は実施例１と同様に行い、固形分４５％である実施例２〜６、比較例１〜３の各粘着剤組成物を調製した。
【００４０】
実施例７
撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに単量体としてラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）７１重量部、ステアリルメタクリレート（ＳＴＭＡ）２０重量部、ＤＭＡＡｍ（ジメチルアクリルアミド）８重量部および４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２３部、溶剤として酢酸エチル７７部を添加して３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。７５℃まで１℃/１minの速度で昇温し、７５±１℃に保ったまま４時間攪拌後、アゾビスバレロニトリル０．０６部を加えて反応温度を８０℃に昇温し２時間８０±１℃を保ち熟成した。反応終了後、酢酸エチルにて反応液を希釈し、淡黄色透明の粘性液体のアクリルポリマー溶液を得た。
得られたアクリルポリマー溶液１００部（樹脂分）に、ジ-n-ブチル錫ラウレート０．０１重量部及び２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートであるカレンズＡＯＩ（昭和電工社製、商品名）０．５重量部を仕込み、６０℃で３時間反応させることにより、分子内にエチレン性不飽和基を含有する実施例７のアクリルポリマー溶液を得た。粘度は３８００mPa・s、固形分は５０％、重量平均分子量は５１０，０００であった。
【００４１】
実施例７のポリマー溶液の固形分１００重量部に対し、多官能（メタ）アクリレート化合物としてジシクロペンタニルジアクリレート（日本化薬製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４）２．０重量部、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）０．３重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）０．２重量部、さらに固形分４５％に調製するように酢酸エチルを加えて、実施例７の粘着剤組成物を調製した。
【００４２】
実施例８〜９
実施例７で用いた材料の他、単量体としてＩＳＴＡ（イソステアリルアクリレート）、ＡＡｍ（アクリルアミド）、ＢＡ（ブチルアクリレート）、アクリルポリマーに不飽和基を導入する単量体として２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート  カレンズＭＯＩ（昭和電工社製、商品名）を用い、多官能（メタ）アクリレート化合物としてノナンジオールジアクリレートＦＡ−１２９ＡＳ（日立化成製、商品名）を用いて表１記載の配合にてポリマーの重合および配合を行った他は実施例7と同様に行い、固形分４５％である実施例８〜９の各粘着剤組成物を調製した。
【００４３】
粘着シートの作製
各粘着剤組成物を離型フィルム（シリコーン処理を施したＰＥＴフィルム）上に乾燥後の厚さが１５０μmとなるように塗布し、９０℃で２０分間加熱乾燥後、別の離型フィルムと貼り合わせて基材レスの粘着シートを作成した。
【００４４】
比誘電率
各粘着シートを高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１３００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行なった後、粘着剤層（粘着シートからシリコーン処理を施したＰＥＴフィルムを剥離したもの）を積層して、約３００μｍの積層粘着剤層を形成し、当該積層粘着剤層の比誘電率を測定した。
【００４５】
耐ＰＣ発泡性
各粘着シートをＰＥＴフィルム（東洋紡績社製、商品名Ａ４３００、厚さ５０μm）に貼り合わせ、幅４ｃｍ、長さ４ｃｍのフィルム片を作成した。このフィルム片から離型フィルムを剥離し、ポリカーボネート板（三菱ガス化学社製、商品名ユーピロンＭＲ−５８、厚さ１ｍｍ）に貼り合わせ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で１日間放置した後、これを高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１３００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行なった。試験片を８０℃オーブン中で２４時間熱処理を行い、熱処理後に試験片を目視にて観察し、ポリカーボネート板と粘着剤層界面に気泡が見られなければ耐発泡性良好（○）とし、気泡が見られた場合には耐発泡性不良（×）とした。
【００４６】
段差追従性
ＰＥＴフィルム上に、銀インキを用いてシルクスクリーンコーターにて幅１ｃｍで段差が４０μｍになるように印刷した。２３℃、５０％ＲＨ雰囲気で各粘着テープの離型フィルムを剥がし、当該印刷フィルム（サイズ４０ｍｍ×長さ１００ｍｍ）の印刷面（段差）を跨ぐようにラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置した後、以下の基準で目視評価した。段差が埋まっていれば段差追従性良好（○）とし、段差が埋まっていなければ段差追従性不良（×）とした。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
実施例の各粘着剤組成物は誘電率が低く、発泡が抑制され、段差追従性も良好であった。一方、比較例の各粘着剤組成物においては、誘電率が高かったり、気泡が発生したり、段差追従性が十分ではなく、本願発明に適さないものであった。