(57)【要約】      （修正有）【課題】ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部の汚れが抑制されるとともに、間欠吐出安定性に優れたインクを提供する。【解決手段】第１の色材及び第２の色材を含有するインクジェット用のインクであって、第１の色材が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であり、さらに、１８−クラウン−６−エーテルを含有し、インク中の、１８−クラウン−６−エーテルの含有量（質量％）が、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．００倍以上２．００倍以下であるインク。2015117254.tif 000051【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材及び第２の色材を含有するインクジェット用のインクであって、
前記第１の色材が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であり、
さらに、１８−クラウン−６−エーテルを含有し、インク中の、前記１８−クラウン−６−エーテルの含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．００倍以上２．００倍以下であることを特徴とするインク。
【化１】
2015117254.tif 000047
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基；カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基；フェニル基；スルホン酸基で置換されたフェニル基；又はカルボキシ基を表し、Ｒ２は、シアノ基；カルバモイル基；又はカルボキシ基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１乃至４のアルキル基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はスルホン酸基を表し、Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基を表し、Ｒ６及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子；カルボキシ基；スルホン酸基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子；カルボキシ基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基を表す。）
【化２】
2015117254.tif 000048
（前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は１価の基を表し、Ｒ２は−ＯＲ３又は−ＮＨＲ４を表し（Ｒ３及びＲ４は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ５はカウンターイオンがカリウムイオンであるアニオン性基を表し、Ｒ６はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ７は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される色材が下記式（ＩＩＩ）で表される化合物である請求項１に記載のインク。
【化３】
2015117254.tif 000049
（前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、ＳＯ３Ｍ、又はＯＣＨ３を表し、Ｍは、それぞれ独立に、リチウム、又はナトリウムを表す。）
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）で表される色材が、下記式（ＩＶ）で表される化合物である請求項１又は２に記載のインク。
【化４】
2015117254.tif 000050
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像の堅牢性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００３】
ブラックの色相を有するインクを用いて記録した画像の褪色は、色材の劣化による色調の変化を伴うことが多い。このような問題に対して、耐オゾン性に優れた構造を有する色材を含有するインクを用いることで、画像の耐オゾン性を向上させることに関する種々の提案がなされている。例えば、ポリアゾ化合物を使用したインクに関する提案がある（特許文献１参照）。
【０００４】
一方、インクジェット記録方法では、記録媒体のサイズより若干大きめの領域に対してインクを付与することにより、記録媒体の全面にわたって画像を記録し、記録媒体の縁部に余白を生じさせない記録（ふちなし記録）が行われている。ふちなし記録を行う場合、記録媒体の外側に吐出されたインクによって記録装置の内部や記録媒体を汚すことがないように、記録媒体の外側に吐出されたインクを吸収するインク吸収部材を所定の箇所に配置する方法が知られている（特許文献２及び３参照）。インク吸収部材の材質としては、ウレタンフォームなどが広く利用されている。
【０００５】
また、凝集しやすいインクを用いる場合に、インク吸収部材に付与されたインクが水分の蒸発によって凝集して堆積することを抑制するために、インク吸収部材に有機溶剤を含浸させる技術が提案されている（特許文献４参照）。さらに、凝集物が堆積しやすいインクに、凝集物が堆積しにくいインクを重ねて付与させ、インクを混合することで堆積を抑制することが提案されている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１６９３７４号公報
【特許文献２】特開２００１−２６０３９１号公報
【特許文献３】特開２００２−３３７４０５号公報
【特許文献４】特開２００４−１７４９７８号公報
【特許文献５】特開２０１１−０５１１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、上記特許文献１に記載のブラック色材を含有するインクについて検討を行った。しかし、このインクを用いて記録された画像の堅牢性は、近年求められるレベルには達していないことがわかった。そこで、さらなる検討の結果、上記特許文献１に記載のブラック色材と、特定の構造を有する色材とを併用した場合に、高い堅牢性を有すると共に優れたブラックの色調が記録可能となることを見出した。なお、本発明において、優れたブラックの色調とは、「ニュートラルに近いブラックの色調」を意味する。具体的には、画像が可視光領域（４００ｎｍ乃至７８０ｎｍの波長域）において、フラットに近い吸収を示すこと、すなわち、吸収スペクトルが大きな吸収ピークを有さないことを意味する。
【０００８】
しかし、特許文献２及び３に記載の方法を採用した上で、上記特定の構造を有する色材を併用したインクによりふちなし記録を行ったところ、インク吸収部材に堆積したインクが記録媒体と接触することによる汚れが発生するという新たな課題が生じた。この課題に対し、特許文献４に記載の方法では、インクの堆積は軽減されるものの、ふちなし記録の枚数を増加させた場合にはインクの堆積を抑制できない場合があることが判明した。また、特許文献５に記載の方法では初期のインクの堆積を抑制することはできたが、ふちなし記録の枚数が増加した場合のインクの堆積を抑制することはできなかった。さらに、このインクは間欠吐出安定性が不十分であることがわかった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部の汚れが抑制されるとともに、間欠吐出安定性に優れたインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、第１の色材及び第２の色材を含有するインクジェット用のインクであって、前記第１の色材が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であり、さらに、１８−クラウン−６−エーテルを含有し、インク中の、前記１８−クラウン−６−エーテルの含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．００倍以上２．００倍以下であることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
2015117254.tif 000002
【００１２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基；カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基；フェニル基；スルホン酸基で置換されたフェニル基；又はカルボキシ基を表し、Ｒ２は、シアノ基；カルバモイル基；又はカルボキシ基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１乃至４のアルキル基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はスルホン酸基を表し、Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基を表し、Ｒ６及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子；カルボキシ基；スルホン酸基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子；カルボキシ基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基を表す。
【００１３】
【化２】
2015117254.tif 000003
【００１４】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は１価の基を表し、Ｒ２は−ＯＲ３又は−ＮＨＲ４を表し（Ｒ３及びＲ４は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ５はカウンターイオンがカリウムイオンであるアニオン性基を表し、Ｒ６はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ７は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部の汚れが抑制されるとともに、間欠吐出安定性に優れたインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを単に「インク」と記載することがある。
【００１８】
本発明者らは、高い堅牢性を有するとともに優れたブラックの色調を有する画像を記録可能なインクを得るために、一般式（Ｉ）で表される化合物（第１の色材）と一般式（ＩＩ）で表される化合物（第２の色材）とを含有するインクについて検討を行った。その結果、これらの色材を併用することで、画像特性は満足いくものとなることがわかった。
【００１９】
しかし、このインクを用いてふちなし記録を行ったところ、インク吸収部材に堆積したインクが記録媒体と接触することによる汚れが発生するという新たな課題が生じることがわかった。このような課題が発生した原因を、本発明者らは以下のように推測している。
【００２０】
色材として第１の色材のみを含有するインクを用いてふちなし記録を行ったところ、インクが付与されたインク吸収部材において第１の色材が凝集し、堆積が生じた。しかし、この場合は、第１の色材と第２の色材を含有するインクを用いてふちなし記録を行った場合と比較すると、色材の凝集や堆積の程度はひどくなかった。一方、色材として第２の色材のみを含有するインクを用いてふちなし記録を行ったところ、インクが付与されたインク吸収部材において第２の色材が凝集及び堆積することはなかった。これらの事実から、第２の色材が第１の色材の凝集と堆積を促進していることが明らかとなった。
【００２１】
本発明者らがさらなる検討を行ったところ、第１の色材の凝集と堆積は、第２の色材のアニオン性基のカウンターイオンであるカリウムイオンにより促進されていることがわかった。このことから、カリウムイオンによる作用を抑制すればよいと考えた。その手法について検討を行った結果、カリウムイオンを包接する１８−クラウン−６−エーテルをインクに添加することで、カリウムイオンが包接され、第１の色材の凝集と堆積が抑制されることを見出した。
【００２２】
第２の色材のアニオン性基のカウンターイオンをカリウムイオン以外のものとすることによっても、第１の色材の凝集と堆積を抑制できるとも考えられる。しかし、第２の色材の溶解性が損なわれてしまうため、インク吸収部材における第２の色材の凝集と堆積を抑制できなくなる。
【００２３】
上記のような作用が得られる一方で、１８−クラウン−６−エーテルを多くインクに添加すると、インクの間欠吐出安定性が低下しやすくなることもわかった。ここで、間欠吐出安定性について説明する。インクジェット記録方法で画像を記録する際、記録ヘッドのある吐出口から一定時間インクが吐出されない状態が続くと、吐出口からのインク中の水の蒸発が進行する。その後、前記吐出口から次の１滴目のインクを吐出させようとすると、インクの吐出が不安定になる場合や吐出できない場合が生じる。かかる現象が生じる理由は以下の通りである。インク中の水が吐出口から蒸発するにつれ、吐出口近傍に存在するインクの粘度が急激に高くなる。すると、増粘したインクにより吐出口が塞がれやすくなり、その結果としてインクが正常に吐出されなくなり、間欠吐出安定性が低下する。
【００２４】
以上の点を踏まえて本発明者らが検討を行ったところ、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部の汚れを抑制するとともに、インクの間欠吐出安定性を確保するためには、以下の要件を満たす必要があることを見出した。すなわち、インク中の、１８−クラウン−６−エーテルの含有量（質量％）を、一般式（ＩＩ）で表される化合物（第２の色材）の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上２．０倍以下とする必要がある。
【００２５】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する各成分について詳細に説明する。
【００２６】
（第１の色材）
本発明のインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を第１の色材として含有する。
【００２７】
【化３】
2015117254.tif 000004
【００２８】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基；カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基；フェニル基；スルホン酸基で置換されたフェニル基；又はカルボキシ基を表す。Ｒ２は、シアノ基；カルバモイル基；又はカルボキシ基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１乃至４のアルキル基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はスルホン酸基を表す。Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基を表す。Ｒ６及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子；カルボキシ基；スルホン酸基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子；カルボキシ基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基を表す。
【００２９】
一般式（Ｉ）で表される化合物には互変異性体が存在する。互変異性体としては、一般式（Ｉ）で表される化合物以外に、下記式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）などで表される化合物が考えられる。本発明においては、これらの化合物（互変異性体）や塩も一般式（Ｉ）で表される化合物に含まれるものとする。なお、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中のＲ１乃至Ｒ１３は、前記一般式（Ｉ）中のＲ１乃至Ｒ１３と同義である。
【００３０】
【化４】
2015117254.tif 000005
【００３１】
【化５】
2015117254.tif 000006
【００３２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１で表される炭素数１乃至４のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖の無置換アルキル基を挙げることができる。これらのなかでも、直鎖の無置換アルキル基が好ましい。炭素数１乃至４のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなどの直鎖アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの分岐鎖アルキル基などを挙げることができる。これらのなかでも、メチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１で表されるカルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基としては、上記の無置換アルキル基のいずれかの炭素原子にカルボキシ基が置換したものを挙げることができる。カルボキシ基の置換位置は、アルキル基の末端であることが好ましい。また、カルボキシ基の置換数は、１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基の具体例としては、カルボキシメチル、２−カルボキシエチルなどを挙げることができる。これらのなかでも、カルボキシメチル基が好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１で表されるスルホン酸基で置換されたフェニル基としては、１乃至３個、好ましくは１又は２個のスルホン酸基が置換したフェニル基を挙げることができる。スルホン酸基で置換されたフェニル基の具体例としては、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２，４−ジスルホフェニル、３，５−ジスルホフェニルなどを挙げることができる。これらのなかでも、４−スルホフェニル基が好ましい。
【００３５】
一般式（Ｉ）中のＲ１は、炭素数１乃至４のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基、フェニル基、又はスルホン酸基で置換されたフェニル基であることが好ましい。Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基、フェニル基、又はスルホン酸基で置換されたフェニル基であることがさらに好ましく、炭素数１乃至４のアルキル基、又はフェニル基であることがより好ましい。Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基であることが特に好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ）中のＲ２は、シアノ基又はカルバモイル基であることが好ましく、シアノ基であることがさらに好ましい。
【００３７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１乃至４のアルキル基としては、前記Ｒ１で表される炭素数１乃至４のアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００３８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ３及びＲ４で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子を挙げることができ、これらのなかでも、塩素原子が好ましい。
【００３９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基を挙げることができる。これらのなかでも、直鎖のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は置換基を有していてもよいが、無置換アルコキシ基が好ましい。炭素数１乃至４のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシなどの直鎖アルコキシ基；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどの分岐鎖アルコキシ基などを挙げることができる。これらのなかでも、メトキシ基が特に好ましい。
【００４０】
一般式（Ｉ）中のＲ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であることが好ましい。また、Ｒ３及びＲ４の一方が水素原子であり、他方がスルホン酸基である組み合わせがさらに好ましい。Ｒ３及びＲ４の一方が水素原子であり、他方がスルホン酸基である場合において、スルホン酸基の置換位置は、ベンズイミダゾロピロリドン環を構成する、いずれの窒素原子にも隣接しない２つの炭素原子のどちらかであることが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物は、合成の容易さ及びコストの観点から、Ｒ３及びＲ４の置換位置が相違する、少なくとも２種類の位置異性体を含む混合物であってもよい。
【００４１】
一般式（Ｉ）中のＲ１乃至Ｒ４の好適な組み合わせは以下に示す通りである。Ｒ１：炭素数１乃至４のアルキル基、又はフェニル基（好ましくは炭素数１乃至４のアルキル基、さらに好ましくはメチル基）
Ｒ２：シアノ基、又はカルバモイル基（好ましくはシアノ基）
Ｒ３：水素原子、メチル基、又はメトキシ基（好ましくはメトキシ基）
Ｒ４：スルホン酸基
一般式（Ｉ）中、Ｒ５及びＲ７で表される炭素数１乃至４のアルキルチオ基としては、アルキルが直鎖又は分岐鎖の無置換アルキルチオ基を挙げることができる。なかでも直鎖の無置換アルキルチオ基が好ましい。炭素数１乃至４のアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオなどの直鎖アルキルチオ基；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオなどの分岐鎖アルキルチオ基などを挙げることができる。
【００４２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ５及びＲ７で表される、特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基としては、炭素数１乃至４のアルキルチオ基を構成する任意の炭素原子に特定の置換基が結合したものを挙げることができる。特定の置換基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基である。置換基の数は、１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。置換基の位置は、アルキルチオ基を構成する硫黄原子が結合する炭素原子以外の炭素原子であることが好ましい。特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基の具体例としては、２−ヒドロキシエチルチオ、２−ヒドロキシプロピルチオ、３−ヒドロキシプロピルチオなどのヒドロキシアルキルチオ基；２−スルホエチルチオ、３−スルホプロピルチオなどのスルホアルキルチオ基；２−カルボキシエチルチオ、３−カルボキシプロピルチオ、４−カルボキシブチルチオなどのカルボキシアルキルチオ基を挙げることができる。
【００４３】
一般式（Ｉ）中のＲ５及びＲ７は、それぞれ独立に、スルホアルキルチオ基又はカルボキシアルキルチオ基であることが好ましく、スルホアルキルチオ基であることがさらに好ましく、スルホプロピルチオ基であることが特に好ましい。
【００４４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ６及びＲ８で表される炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基としては、アルキルが直鎖又は分岐鎖のアルキルカルボニルアミノ基を挙げることができる。これらのなかでも、直鎖のアルキルカルボニルアミノ基が好ましい。アルキルカルボニルアミノ基は置換基を有していてもよいが、無置換アルキルカルボニルアミノ基が好ましい。炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ（メチルカルボニルアミノ）、プロピオニルアミノ（エチルカルボニルアミノ）、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノなどの直鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基；イソプロピルカルボニルアミノ、イソブチルカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ、ピバロイルアミノ（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ）などの分岐鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基を挙げることができる。これらのなかでも、直鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基が好ましく、アセチルアミノ基がさらに好ましい。
【００４５】
一般式（Ｉ）中のＲ５とＲ６の組み合わせとしては、Ｒ５が炭素数１乃至４のスルホアルキルチオ基であるとともに、Ｒ６がアセチルアミノ基であることが好ましい。また、Ｒ５がスルホプロピルチオ基であるとともに、Ｒ６がアセチルアミノ基であることがさらに好ましい。
【００４６】
一般式（Ｉ）中のＲ７とＲ８の組み合わせとしては、Ｒ７が炭素数１乃至４のスルホアルキルチオ基であるとともに、Ｒ８がアセチルアミノ基であることが好ましい。また、Ｒ７がスルホプロピルチオ基であるとともに、Ｒ８がアセチルアミノ基であることがさらに好ましい。
【００４７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ９及びＲ１０で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子を挙げることができ、これらのなかでも、塩素原子が好ましい。
【００４８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ９及びＲ１０で表される炭素数１乃至４のアルキル基としては、前記Ｒ１で表される炭素数１乃至４のアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００４９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ９及びＲ１０で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、前記Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００５０】
一般式（Ｉ）中、Ｒ９及びＲ１０で表される、特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、炭素数１乃至４のアルコキシ基を構成する任意の炭素原子に特定の置換基が結合したものを挙げることができる。特定の置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基である。置換基の数は、１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。置換基の位置は、アルコキシ基を構成する酸素原子が結合する炭素原子以外の炭素原子であることが好ましい。特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基の具体例としては、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシなどのヒドロキシアルコキシ基；２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシなどのスルホアルコキシ基；２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ、４−カルボキシブトキシなどのカルボキシアルコキシ基を挙げることができる。
【００５１】
Ｒ９は、スルホアルコキシ基又はカルボキシアルコキシ基であることが好ましく、スルホアルコキシ基であることがさらに好ましく、スルホプロポキシ基又はスルホブトキシ基であることが特に好ましい。また、Ｒ１０は、アルキル基、アルコキシ基、スルホアルコキシ基、カルボキシアルコキシ基、又はアセチルアミノ基であることが好ましく、アルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【００５２】
一般式（Ｉ）中のＲ９とＲ１０の組み合わせとしては、Ｒ９がスルホアルコキシ基であるとともに、Ｒ１０がアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ９がスルホプロポキシ基（特に３−スルホプロポキシ基）又はスルホブトキシ基（特に４−スルホブトキシ基）であるとともに、Ｒ１０がメチル基であることがさらに好ましい。
【００５３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子を挙げることができ、これらのなかでも、塩素原子が好ましい。
【００５４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１乃至４のアルキル基としては、前記Ｒ１で表される炭素数１乃至４のアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００５５】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、前記Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００５６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される、特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、前記Ｒ９及びＲ１０で表される、特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基について例示したものと同様のものを挙げることができる。また、特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基の好ましい例も、前記Ｒ９及びＲ１０において例示したものと同様である。なお、特定の置換基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基である。
【００５７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖の無置換アルキルスルホニル基を挙げることができる。これらのなかでも、直鎖の無置換アルキルスルホニル基が好ましい。炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニルなどの直鎖のアルキルスルホニル基；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニルなどの分岐鎖のアルキルスルホニル基を挙げることができる。これらのなかでも、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、又はイソプロピルスルホニル基が好ましく、メチルスルホニル基がさらに好ましい。
【００５８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される、特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基としては、前記炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基を構成する任意の炭素原子に特定の置換基が結合したものを挙げることができる。特定の置換基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基である。置換基の数は、１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。特定の置換基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基の具体例としては、ヒドロキシエチルスルホニル、２−ヒドロキシプロピルスルホニル、２−スルホエチルスルホニル、３−スルホプロピルスルホニル、２−カルボキシエチルスルホニル、３−カルボキシプロピルスルホニルなどを挙げることができる。
【００５９】
Ｒ１１は、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、又は炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基であることが好ましい。また、水素原子；電子吸引性基である、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、ニトロ基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；メチル基；又はメトキシ基であることがさらに好ましく、水素原子又は塩素原子であることが特に好ましい。
【００６０】
Ｒ１２は、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、ニトロ基、スルファモイル基、メチル基、メトキシ基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基（アルキルの炭素数は１乃至４）、炭素数１乃至４のスルホアルキルスルホニル基（アルキルの炭素数は１乃至４）であることが好ましい。また、水素原子；電子吸引性基である、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基（アルキルの炭素数は１乃至４）、炭素数１乃至４のスルホアルキルスルホニル基（アルキルの炭素数は１乃至４）；メチル基；又はメトキシ基であることがさらに好ましく、スルホン酸基、ニトロ基、スルファモイル基、メチル基、メトキシ基、スルホプロピルスルホニル基、又はカルボキシエチルスルホニル基であることが特に好ましく、スルホン酸基が最も好ましい。
【００６１】
Ｒ１３は、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、メトキシ基、塩素原子、ニトロ基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基であることが好ましい。また、水素原子；電子吸引性基である、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、ニトロ基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はメトキシ基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
【００６２】
一般式（Ｉ）中のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３の好適な組み合わせは以下に示す（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）である。これらのなかでも、（ｃ）の組み合わせが特に好ましい。
【００６３】
（ａ）Ｒ１１が水素原子、Ｒ１２がスルホン酸基、Ｒ１３が水素原子の組み合わせ
（ｂ）Ｒ１１が水素原子、Ｒ１２がスルファモイル基、Ｒ１３が水素原子の組み合わせ
（ｃ）Ｒ１１が水素原子、Ｒ１２が塩素原子、Ｒ１３がスルホン酸基の組み合わせ
一般式（Ｉ）で表される化合物のなかでも、下記一般式（Ｖ）で表される化合物が好ましい。
【００６４】
【化６】
2015117254.tif 000007
【００６５】
一般式（Ｖ）中のＲ１乃至Ｒ１３は、一般式（Ｉ）中のＲ１乃至Ｒ１３と同義であり、好ましい基及びその組み合わせも一般式（Ｉ）の場合と同じである。また、一般式（Ｖ）中のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３が置換したベンゼン環において、アゾ基の置換位置を１位とした場合に、Ｒ１１の置換位置は２位又は３位、Ｒ１２の置換位置は４位、Ｒ１３の置換位置は５位又は６位であることが好ましい。一般式（Ｉ）中のＲ１乃至Ｒ１３の好適な組み合わせは以下に示す（ｉ）及び（ｉｉ）である。（ｉ）の組み合わせよりも（ｉｉ）の組み合わせの方がより好ましい。
【００６６】
（ｉ）
Ｒ１：メチル基
Ｒ２：シアノ基又はカルバモイル基
Ｒ３：水素原子、メチル基、又はメトキシ基
Ｒ４：スルホン酸基
Ｒ５：炭素数１乃至４のスルホアルキルチオ基
Ｒ６：炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基
Ｒ７：炭素数１乃至４のスルホアルキルチオ基
Ｒ８：アルキルカルボニルアミノ基（アルキルの炭素数は１乃至４）
Ｒ９：炭素数１乃至４のスルホアルコキシ基
Ｒ１０：炭素数１乃至４のアルキル基又はアセチルアミノ基
Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３：それぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、メチル基、メトキシ基、塩素原子、ニトロ基、又はスルファモイル基
（ｉｉ）
Ｒ１：メチル基
Ｒ２：シアノ基
Ｒ３：水素原子又はメトキシ基
Ｒ４：スルホン酸基
Ｒ５：炭素数１乃至４のスルホアルキルチオ基
Ｒ６：アセチルアミノ基
Ｒ７：炭素数１乃至４のスルホアルキルチオ基
Ｒ８：アセチルアミノ基
Ｒ９：スルホプロポキシ基又はスルホブトキシ基
Ｒ１０：炭素数１乃至４のアルキル基
Ｒ１１：水素原子又はスルホン酸基
Ｒ１２：スルホン酸基又は塩素原子
Ｒ１３：水素原子又はスルホン酸基
一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例としては、表１及び表２に示す例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−９０を挙げることができる。なお、表１及び表２においては、下記一般式（Ｖ’）の形式で、遊離酸型（Ｈ型）として例示化合物を示す。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、表１及び表２に示す例示化合物に限定されない。
【００６７】
【化７】
2015117254.tif 000008
【００６８】
【表１】
2015117254.tif 000009
【００６９】
【表２】
2015117254.tif 000010
【００７０】
本発明においては、表１及び表２に示した例示化合物のなかでも、例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−１２、Ｉ−１９及びＩ−２０が好ましく、例示化合物Ｉ−７〜Ｉ−１２、Ｉ−１９及びＩ−２０がさらに好ましく、例示化合物Ｉ−７〜Ｉ−１２が特に好ましい。特には、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００７１】
【化８】
2015117254.tif 000011
【００７２】
（前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、ＳＯ３Ｍ、又はＯＣＨ３を表し、Ｍは、それぞれ独立に、リチウム、又はナトリウムを表す。）
（第２の色材）
第１の色材として用いられる一般式（Ｉ）で表される上記の化合物と組み合わせる第２の色材は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。なお、インクには、本発明の効果が損われない限り、第１の色材及び第２の色材以外にも、その他の色材をさらに含有させてもよい。
【００７３】
【化９】
2015117254.tif 000012
【００７４】
一般式（ＩＩ）中のＲ１は、１価の基を表す。１価の基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基（塩型でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホン酸基（塩型でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基を挙げることができる。
【００７５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。
【００７６】
アルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数１乃至３０のアルキル基が好ましい。置換基としては、前述の１価の基の具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。それらの中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン酸基（塩型でもよい）、カルボキシ基（塩型でもよい）が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、４−スルホブチル、４−カルボキシブチルなどを挙げることができる。
【００７７】
シクロアルキル基には、置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数５乃至３０のシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどを挙げることができる。
【００７８】
アラルキル基には、置換又は無置換のアラルキル基が含まれる。置換又は無置換のアラルキル基としては、炭素数７乃至３０のアラルキル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェネチルなどを挙げることができる。
【００７９】
アルケニル基には、直鎖、分岐、又は環状の、置換又は無置換のアルケニル基が含まれる。置換又は無置換のアルケニル基としては、炭素数２乃至３０のアルケニル基が好ましい。アルケニル基としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどを挙げることができる。
【００８０】
アルキニル基には、置換又は無置換のアルキニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキニル基としては、炭素数２乃至３０のアルキニル基が好ましい。アルキニル基としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。
【００８１】
アリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。置換又は無置換のアリール基としては、炭素数６乃至３０のアリール基が好ましい。アリール基としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどを挙げることができる。
【００８２】
ヘテロ環基には、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環基としては、炭素数３乃至３０の、５員又は６員の芳香族ヘテロ環基が好ましい。このような芳香族ヘテロ環基としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどを挙げることができる。
【００８３】
アルコキシ基には、置換又は無置換のアルコキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシ基としては、炭素数１乃至３０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシなどを挙げることができる。
【００８４】
アリールオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６乃至３０のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることができる。
【００８５】
シリルオキシ基としては、炭素数３乃至２０のシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることができる。
【００８６】
ヘテロ環オキシ基には、置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環オキシ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環オキシ基が好ましい。ヘテロ環オキシ基としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることができる。
【００８７】
アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００８８】
カルバモイルオキシ基には、置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイルオキシ基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることができる。
【００８９】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００９０】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００９１】
アルキルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルアミノ基が好ましい。アルキルアミノ基としては、メチルアミノ、ジメチルアミノなどを挙げることができる。
【００９２】
アニリノ基には、置換又は無置換のアニリノ基が含まれる。置換又は無置換のアニリノ基としては、炭素数６乃至３０のアニリノ基が好ましい。アニリノ基としては、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノなどを挙げることができる。
【００９３】
アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００９４】
アミノカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００９５】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００９６】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００９７】
スルファモイルアミノ基には、置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイルアミノ基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ，Ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００９８】
アルキルスルホニルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。アルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００９９】
アリールスルホニルアミノ基には、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【０１００】
アルキルチオ基には、置換又は無置換のアルキルチオ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることができる。
【０１０１】
アリールチオ基には、置換又は無置換のアリールチオ基が含まれる。置換又は無置換のアリールチオ基としては、炭素数６乃至３０のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることができる。
【０１０２】
ヘテロ環チオ基には、置換又は無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環チオ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環チオ基が好ましい。ヘテロ環チオ基としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることができる。
【０１０３】
スルファモイル基には、置換又は無置換のスルファモイル基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイル基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基としては、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることができる。
【０１０４】
アルキルスルフィニル基には、置換又は無置換のアルキルスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルフィニル基が好ましい。アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニルなどを挙げることができる。
【０１０５】
アリールスルフィニル基には、置換又は無置換のアリールスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルフィニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルフィニル基が好ましい。アリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることができる。
【０１０６】
アルキルスルホニル基には、置換又は無置換のアルキルスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニル基が好ましい。アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニルなどを挙げることができる。
【０１０７】
アリールスルホニル基には、置換又は無置換のアリールスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニル基が好ましい。アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどを挙げることができる。
【０１０８】
アシル基としては、ホルミル基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４乃至３０の置換又は無置換の、炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。アシル基としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることができる。
【０１０９】
アリールオキシカルボニル基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどを挙げることができる。
【０１１０】
アルコキシカルボニル基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることができる。
【０１１１】
カルバモイル基には、置換又は無置換のカルバモイル基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイル基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることができる。
【０１１２】
イミド基には、置換又は無置換のイミド基が含まれる。置換又は無置換のイミド基としては、炭素数４乃至３０のイミド基が好ましい。イミド基としては、スクシンイミド、フタルイミド、グルタルイミド、ヘキサンイミドなどを挙げることができる。
【０１１３】
ホスフィノ基には、置換又は無置換のホスフィノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィノ基が好ましい。ホスフィノ基としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることができる。
【０１１４】
ホスフィニル基には、置換又は無置換のホスフィニル基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニル基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニル基が好ましい。ホスフィニル基としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることができる。
【０１１５】
ホスフィニルオキシ基には、置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルオキシ基が好ましい。ホスフィニルオキシ基としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることができる。
【０１１６】
ホスフィニルアミノ基には、置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルアミノ基が好ましい。ホスフィニルアミノ基としては、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることができる。
【０１１７】
シリル基には、置換又は無置換のシリル基が含まれる。置換又は無置換のシリル基としては、炭素数３乃至３０のシリル基の好ましい。シリル基としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることができる。
【０１１８】
上述の１価の基の中で水素原子を有するものは、この水素原子が前述の１価の基で置換されていてもよい。そのような置換基としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基などが挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基などを挙げることができる。
【０１１９】
一般式（ＩＩ）中のＲ２は、−ＯＲ３又は−ＮＨＲ４を表す。また、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は１価の基を表す。この１価の基としては、前述のＲ１で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ２としては、−ＯＨ又は−ＮＨ２が好ましく、−ＮＨ２がさらに好ましい。
【０１２０】
一般式（ＩＩ）中のＲ５はアニオン性基を表す。このアニオン性基はカウンターイオンがカリウムイオンであることを要する。アニオン性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。なかでも、カルボキシ基が好ましい。
【０１２１】
なお、一般式（ＩＩ）で表される化合物が、１価の基や置換基としてイオン性基を有する場合、塩を形成する場合のカウンターイオンとしては、アルカリ金属；アンモニア（ＮＨ３）；有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などの有機アンモニウムを挙げることができる。
【０１２２】
一般式（ＩＩ）中のＲ６は、アリーレン基又は２価のヘテロ環基を表す。Ｒ６で表されるアリーレン基には、置換又は無置換のアリーレン基が含まれる。置換若しくは無置換のアリーレン基としては、炭素数６乃至３０のアリーレン基が好ましい。置換基の例としては、前述のＲ１で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。前記アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。
【０１２３】
Ｒ６で表される２価のヘテロ環基は５員環又は６員環であることが好ましい。これらの２価のヘテロ環はさらに縮環していてもよく、芳香族ヘテロ環であっても、非芳香族ヘテロ環であってもよい。一般的に、ヘテロ環基はＩ型とＩＩ型に分類することができる。Ｉ型のヘテロ環基は、酸性核として知られている。Ｉ型のヘテロ環基としては、５−ピラゾロン環、５−アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環などを挙げることができる。なかでも、５−ピラゾロン環、及び５−アミノピラゾール環が好ましい。ＩＩ型のヘテロ環基は、塩基性核として知られている。ＩＩ型のヘテロ環基としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどを挙げることができる。なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールがさらに好ましく、耐光性の観点からチアジアゾールが特に好ましい。２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ１で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。
【０１２４】
一般式（ＩＩ）中のＲ７は、２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。ｍが０である場合、２つのＲ６が互いに結合した構造であることを意味する。
【０１２５】
Ｒ７で表される２価の連結基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンなどのアルキレン基；エテニレン、プロぺニレンなどのアルケニレン基；エチニレン、プロピニレンなどのアルキニレン基；フェニレン、ナフチレンなどのアリーレン基；６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基などの２価のヘテロ環基；−Ｏ−；−ＣＯ−；−ＮＲ９−（Ｒ９は水素原子、アルキル基又はアリール基）；−Ｓ−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−；及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。
【０１２６】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、Ｒ９で表されるアルキル基及びアリール基は、いずれも置換基を有していてもよい。置換基としては、前述のＲ１で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。Ｒ９で表されるアルキル基及びアリール基としては、前述のＲ１で表される１価の基のうちのアルキル基及びアリール基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【０１２７】
一般式（ＩＩ）中のＲ７は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせであることがさらに好ましい。これらのなかでも、−Ｓ−とアルキレン基との組み合わせであることが、一般式（ＩＩ）で表される化合物の安定性の観点から特に好ましい。
【０１２８】
Ｒ７で表される２価の連結基の総炭素数は、０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがさらに好ましく、０乃至１０であることが特に好ましい。
【０１２９】
本発明においては、一般式（ＩＩ）で表される化合物が、以下の構造を有するものであることが特に好ましい。Ｒ２はアミノ基であることが好ましい。Ｒ６はヘテロ環基であることが好ましく、チアジアゾールであることがさらに好ましい。また、Ｒ７はアルキレン基又はヘテロ原子を含むアルキレン基であることが好ましく、ヘテロ原子を含むアルキレン基であることがさらに好ましい。
【０１３０】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−２９を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（ＩＩ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。
【０１３１】
【化１０】
2015117254.tif 000013
【０１３２】
【化１１】
2015117254.tif 000014
【０１３３】
【化１２】
2015117254.tif 000015
【０１３４】
【化１３】
2015117254.tif 000016
【０１３５】
【化１４】
2015117254.tif 000017
【０１３６】
【化１５】
2015117254.tif 000018
【０１３７】
【化１６】
2015117254.tif 000019
【０１３８】
【化１７】
2015117254.tif 000020
【０１３９】
【化１８】
2015117254.tif 000021
【０１４０】
【化１９】
2015117254.tif 000022
【０１４１】
【化２０】
2015117254.tif 000023
【０１４２】
【化２１】
2015117254.tif 000024
【０１４３】
【化２２】
2015117254.tif 000025
【０１４４】
【化２３】
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【０１４５】
【化２４】
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【０１４６】
【化２５】
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【０１４７】
【化２６】
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【０１４８】
【化２７】
2015117254.tif 000030
【０１４９】
【化２８】
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【０１５０】
【化２９】
2015117254.tif 000032
【０１５１】
【化３０】
2015117254.tif 000033
【０１５２】
【化３１】
2015117254.tif 000034
【０１５３】
【化３２】
2015117254.tif 000035
【０１５４】
【化３３】
2015117254.tif 000036
【０１５５】
【化３４】
2015117254.tif 000037
【０１５６】
【化３５】
2015117254.tif 000038
【０１５７】
【化３６】
2015117254.tif 000039
【０１５８】
【化３７】
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【０１５９】
【化３８】
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【０１６０】
本発明においては、上記に示した例示化合物のなかでも、例示化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１３、ＩＩ−１８〜ＩＩ−２２、ＩＩ−２９が好ましく、例示化合物ＩＩ−２がさらに好ましい。特には、下記式（ＩＶ）で表される化合物が好ましい。
【０１６１】
【化３９】
2015117254.tif 000042
【０１６２】
（色材の含有量）
インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．２質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。インク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の第１の色材及び第２の色材の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。また、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上０．５倍以下であることが好ましい。前記質量比率の範囲外であると、優れたブラックの色調が得られない場合がある。
【０１６３】
（１８−クラウン−６−エーテル）
本発明のインクは１８−クラウンエーテル−６を含有する。クラウンエーテルとは、（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎで表される大環状のエーテルであり、Ｘ−クラウンエーテル−Ｙと表記される。Ｘは環を構成する総原子数を表し、Ｙは酸素原子の数を表す。クラウンエーテルは、環の内側に酸素原子の非共有電子対を有するため、環の空洞半径に対応する半径を有するイオンを取り込む。例えば、１２−クラウンエーテル−４はリチウムイオンを、１５−クラウンエーテル−５はナトリウムイオンを、１８−クラウンエーテル−６はカリウムイオンを、それぞれ最適に取り込む。
【０１６４】
本発明においては、第２の色材のカウンターイオンであるカリウムイオンを取り込むために、１８−クラウンエーテル−６を用いる。さらに、第２の色材及び１８−クラウンエーテル−６を特定の質量比率で用いることによって、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部の汚れを抑制するとともに、間欠吐出安定性を向上することができる。具体的には、１８−クラウン−６−エーテルの含有量（質量％）は、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．００倍以上２．００倍以下であることを要する。つまり、（１８−クラウン−６−エーテルの含有量／第２の色材の含有量）＝１．００倍以上２．００倍以下であることを要する。質量比率が１．０倍未満であると、ふちなし記録を行った場合に記録装置の内部の汚れを抑制することができず、２．０倍超であると、インクの間欠吐出安定性が不十分となる。前記質量比率は、１．２５倍以上１．７５倍以下であることがさらに好ましい。
【０１６５】
インク中の１８−クラウン−６−エーテルの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１６６】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１６７】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【０１６８】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１６９】
（その他のインク）
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
【０１７０】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【０１７１】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【０１７２】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【０１７３】
プラテン（不図示）上には、ふちなし記録を行った際に、記録媒体の外側に付与されたインクを吸収するインク吸収部材が設けられる。インク吸収部材としては、ウレタンフォームなどのインク吸収性を有する材質が利用される。
【実施例】
【０１７４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０１７５】
＜色材の調製＞
（化合物Ａの合成）
国際公開第２０１２／０８１６４０号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（１）で表される化合物のナトリウム塩を合成した。式（１）で表される化合物は、（Ａ）メトキシ基がｂに置換しスルホン酸基がａ、ｃ又はｄに置換した化合物と、（Ｂ）メトキシ基がｃに置換しスルホン酸基がａ、ｂ又はｄに置換した化合物とを含む、２乃至６種の化合物からなる混合物である。上記で得られた式（２４）で表される化合物及び塩化リチウムを水に添加して撹拌した。２−プロパノールをさらに添加し、析出した固体をろ過により分離し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキ及び塩化リチウムを水に添加して撹拌した。２−プロパノールをさらに添加し、析出した固体をろ過により分離し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水に添加した後、２−プロパノールをさらに添加した。析出した固体をろ過により分離し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水に添加した後、２−プロパノールをさらに添加した。析出した固体をろ過により分離した後、乾燥することにより、アニオン性基の８０．０％がリチウム塩型で、２０．０％がナトリウム塩型である化合物Ａを得た。
【０１７６】
【化４０】
2015117254.tif 000043
【０１７７】
（化合物Ｂの合成）
特開２００４−０８３９０３号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（２）で表される化合物を合成し、水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整して、カリウム塩型の化合物Ｂを得た。
【０１７８】
【化４１】
2015117254.tif 000044
【０１７９】
＜インクの調製＞
表３の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表３中の「アセチレノールＥ１００」はノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。また、表３の下段には、インク中の、１８−クラウン−６−エーテルの含有量Ａ（％）、第２の色材の含有量Ｂ（％）、及びＡ／Ｂの質量比率（倍）の値をそれぞれ示した。
【０１８０】
【表３】
2015117254.tif 000045
【０１８１】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、Ｃを許容できないレベル、Ａ、及びＢを許容できるレベルとした。評価結果を表４に示す。
【０１８２】
（堆積抑制）
上記のインクジェット記録装置を用いて、記録媒体（商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロフェッショナル  ＰＲ−２０１Ｌ；キヤノン製）に、記録デューティが１００％であるベタ画像をふちなし記録で１，０００枚分記録した。記録終了後、記録装置のインク吸収部材を目視で確認して、以下に示す評価基準にしたがって堆積抑制を評価した。
【０１８３】
Ａ：インク吸収部材への堆積はなく、インク吸収部材の内部までインクが浸透していた
Ｂ：インク吸収部材への堆積はなかったが、インク吸収部材の表面にまでインクが溜まっていた
Ｃ：インク吸収部材への堆積があった。
【０１８４】
（間欠吐出安定性）
上記のインクジェット記録装置をインク１滴当りの吐出体積が約２ｐＬとなるように改造したものに、インクカートリッジを搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の環境で以下の操作を行った。このインクジェット記録装置を、記録ヘッドの吐出口近傍に存在するインクの温度が上昇しないようにしたまま、５時間以上吐出を行わないで放置した後、インクを吐出させた。その後、インクの吐出を５秒間休止した後、記録ヘッドの回復動作などを行わずにインクを再び吐出させ、記録媒体（商品名「ＨＲ−１０１」、キヤノン製）に、縦罫線を記録した記録物を作製した。得られた記録物の縦罫線を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって間欠吐出安定性を評価した。
【０１８５】
Ａ：罫線の乱れはなかった
Ｂ：罫線の乱れが若干あった
Ｃ：罫線に不吐出や乱れがあり、正常に記録できなかった。
【０１８６】
【表４】
2015117254.tif 000046
【図１】
2015117254.tif 000052
【図２】
2015117254.tif 000053