(57)【要約】      （修正有）【課題】相変化インク担体中で可溶性である、金属を含まない染料系着色剤となる化合物の提供。【解決手段】下式で示されるペリミジン化合物から得られるアリールアゾ化合物。2015044993.tif 000051［Ｒａ及びＲｂは各々独立にＨ、アルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール；Ｒ１及びＲ２は各々独立にＲ１及びＲ２の少なくとも１つが水素以外である、水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式の化合物
【化１】
2015044993.tif 000043
［式中、
（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、
（ｉ）水素；
（ｉｉ）アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；
（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、
（１）アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（２）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（３）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；
（４）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または
（５）水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール以外の置換基であり；ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができる。］。
【請求項２】
次式の請求項１に記載の化合物。
【化２】
2015044993.tif 000044
【請求項３】
次式の請求項１に記載の化合物。
【化３】
2015044993.tif 000045
【請求項４】
前記置換基が、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、イミン、アンモニウム、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルファート、スルホナート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスファート、ホスホナート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、カルボキシラート、カルボン酸、カルバマート、カルバミド、シリル、シロキシル、シランまたはその組み合わせである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが少なくとも約１２個の炭素を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ６およびＲ７が結合して芳香環を形成する、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
次式の化合物
【化４】
2015044993.tif 000046
［式中、
（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、
（ｉ）水素；
（ｉｉ）約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；
（ｉｖ）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、
（１）約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（２）約４から約２４個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（３）約５から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；
（４）約５から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または
（５）ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、イミン、アンモニウム、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルファート、スルホナート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスファート、ホスホナート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、カルボキシラート、カルボン酸、カルバマート、カルバミド、シリル、シロキシル、シランまたはその組み合わせである、水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール以外の置換基であり；ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができる。］。
【請求項８】
次式の化合物
【化５−１】
2015044993.tif 000047
【化５−２】
2015044993.tif 000048
［式中、
（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、
（ｉ）水素；
（ｉｉ）約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）約６から約１２個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；
（ｉｖ）約７から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）約７から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、約１から約１００個の炭素を有するアルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）約６から約１２個の炭素を有するアリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）約７から約１００個の炭素を有するアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
（ｖ）約７から約１００個の炭素を有するアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールである。］
【請求項９】
次式である、請求項８に記載の化合物。
【化６】
2015044993.tif 000049
【請求項１０】
次式である、請求項８に記載の化合物。
【化７】
2015044993.tif 000050
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの既知の着色剤化合物は、相変化インク担体中で可溶性ではない。さらに、顔料着色剤は、一般に本来微粒子であるので、選択された担体中で分子レベルで可溶性である染料着色剤とは対照的に、インク担体内で顔料の沈降などの不都合を示し、インクジェット印字ヘッドの詰まりなどの困難を引き起こしかねない。したがって、相変化インク担体中で可溶性である、金属を含まない染料系着色剤が引き続き望まれている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本明細書において、式
【化１】
2015044993.tif 000002
の化合物が開示される［式中、（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、（ｉ）水素；（ｉｉ）アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは少なくとも約６個の炭素を有することを条件として、アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（ｉｉｉ）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（ｉｖ）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または（ｖ）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、（１）アルキル中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；（２）アリール中にヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；（３）アリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；（４）アルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリール；または（５）水素、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール以外の置換基であり；ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができる。］。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】図１は、実施例ＩのパートＢで調製された物質の紫外可視スペクトルである。
【図２】図２は、実施例ＩＩで調製された物質の紫外可視スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本明細書において開示される着色剤は、次式のものである
【化２】
2015044993.tif 000003
［式中、
（ａ）ＲａおよびＲｂはそれぞれ、他方から独立して、
（ｉ）水素；
（ｉｉ）一実施形態において少なくとも約１個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有する、なお別の実施形態において少なくとも約１６個の炭素を有する、一実施形態において約１００個以下の炭素を有する、別の実施形態において約５０個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１８個以下の炭素を有するアルキル中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）一実施形態において少なくとも約４個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、一実施形態において約２４個以下の炭素を有する、別の実施形態において約１８個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアリール中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換アリールを含むアリール；
（ｉｖ）一実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素の、および一実施形態において約１００個以下の炭素、別の実施形態において約５０個以下の炭素、また別の実施形態において約１８個以下の炭素の、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、ベンジルなどのアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または
一実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素、別の実施形態において約５０個以下の炭素、また別の実施形態において約１８個以下の炭素の、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、トリルなどのアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｂ）Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、他方から独立して
（ｉ）Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが水素以外であることを条件として、水素；
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２がともにアルキルであるときＲ１およびＲ２の少なくとも１つは一実施形態において少なくとも約６個の炭素、別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素、およびまた別の実施形態において少なくとも約１６個の炭素を有することを条件として、一実施形態において少なくとも１個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有する、なお別の実施形態において少なくとも約１６個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素を有する、別の実施形態において約５０個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１８個以下の炭素を有するアルキル中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（ｉｉｉ）一実施形態において少なくとも約４個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、一実施形態において約２４個以下の炭素を有する、別の実施形態において約１８個以下の炭素を有する、およびまた別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアリール中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（ｉｖ）一実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素の、および一実施形態において約１００個以下の炭素、別の実施形態において約５０個以下の炭素、また別の実施形態において約１８個以下の炭素の、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、ベンジルなどのアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；または、
一実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素、別の実施形態において約５０個以下の炭素、また別の実施形態において約１８個以下の炭素の、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、トリルなどのアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；
（ｃ）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ、他方から独立して、
（１）水素；
（２）一実施形態において少なくとも約１個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素を有する、別の実施形態において約５０個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１８個以下の炭素を有するアルキル中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルを含むアルキル；
（３）一実施形態において少なくとも約４個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、および一実施形態において約２４個以下の炭素を有する、別の実施形態において約１８個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１２個以下の炭素のアリール中に、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールを含むアリール；
（４）一実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素を有する、別の実施形態において約５０個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１８個以下の炭素の、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、ベンジルなどのアリールアルキルのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアリールアルキルを含むアリールアルキル；
（５）一実施形態において少なくとも約５個の炭素を有する、別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有する、また別の実施形態において少なくとも約７個の炭素を有する、および一実施形態において約１００個以下の炭素を有する、別の実施形態において約５０個以下の炭素を有する、また別の実施形態において約１８個以下の炭素の、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環式または非環式、および置換または非置換であってもよい、トリルなどのアルキルアリールのアリールまたはアルキル部分のいずれかに、例えば酸素、窒素、硫黄、シリコン、リン、ホウ素などのヘテロ原子が場合によって存在してもよい、置換および非置換のアルキルアリールを含むアルキルアリールであり；または
（６）置換基であって、その例が（Ａ）フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含むハロゲン；（Ｂ）ヒドロキシ；（Ｃ）第一級、第二級および／または第三級アミノ；（Ｄ）イミン；（Ｅ）アンモニウム；（Ｆ）ピリジン；（Ｇ）ピリジニウム；（Ｈ）エーテル；（Ｉ）アルデヒド；（Ｊ）ケトン；（Ｋ）エステル；（Ｌ）アミド；（Ｍ）カルボニル；（Ｎ）チオカルボニル；（Ｏ）スルファート；（Ｐ）スルホナート；（Ｑ）スルホン酸；（Ｒ）スルフィド；（Ｓ）スルホキシド；（Ｔ）ホスフィン；（Ｕ）ホスホニウム；（Ｖ）ホスファート；（Ｗ）ホスホナート；（Ｘ）ニトリル；（Ｙ）メルカプト；（Ｚ）ニトロ；（ＡＡ）ニトロソ；（ＢＢ）スルホン；（ＣＣ）アシル；（ＤＤ）酸無水物；（ＥＥ）アジド；（ＦＦ）アゾ；（ＧＧ）シアナート；（ＨＨ）イソシアナート；（ＩＩ）チオシアナート；（ＪＪ）イソチオシアナート；（ＫＫ）カルボキシラート；（ＬＬ）カルボン酸；（ＭＭ）ウレタン（カルバマート）；（ＮＮ）ウレア（カルバミド）；（ＯＯ）シリル；（ＰＰ）シロキシル；（ＱＱ）シラン；など、ならびにその組み合わせまたは混合物を含む置換基；
ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の２つ以上は一緒に結合して環を形成することができ；
置換アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基に存在してもしなくてもよい置換基の例は、（Ａ）から（ＱＱ）などに列挙したもの、ならびにその組み合わせまたは混合物と同じものを含む。］。
【０００６】
例えば、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が水素であり、Ｒ７が塩素であり、Ｒ５がメチルに連結したスルホンである場合、化合物は、式
【化３】
2015044993.tif 000004
を有する。Ｒ３およびＲ４が水素であり、Ｒ５がフェニルに連結したアゾであり、Ｒ６およびＲ７が連結して芳香環を形成する場合、化合物は、式
【化４】
2015044993.tif 000005
を有する。同様に、Ｒ４およびＲ５が水素であり、Ｒ３がフェニルに連結したアゾであり、Ｒ６およびＲ７が連結して芳香環を形成する場合、化合物は、式
【化５】
2015044993.tif 000006
を有する。
【０００７】
適切なＲ１およびＲ２基の特定の実施例は以下を含む：
【化６】
2015044993.tif 000007
［式中、ｎは
【化７】
2015044993.tif 000008
などの約８から約１００である。］；
【化８】
2015044993.tif 000009
［式中、ｍ＋ｐは
【化９】
2015044993.tif 000010
などの約８から約１００である。］；
【化１０】
2015044993.tif 000011
［式中、ｑ＋ｒは約８から約１００である。］、
【化１１】
2015044993.tif 000012
［式中、ｓ＋ｔは
【化１２】
2015044993.tif 000013
などの約８から約１００であり、ここで、ｔは１１、１７、２１、２７、３７または４７である］；
【化１３】
2015044993.tif 000014
［式中、ｕ＋ｖは約８から約１００である。］、
【化１４】
2015044993.tif 000015
［式中、ｗ＋ｘは約８から約１００である。］、
【化１５】
2015044993.tif 000016
［式中、ｙ＋ｚは約８から約１００である。］、
【化１６】
2015044993.tif 000017
［式中、ｅ＋ｆは約８から約１００である。］など、ならびにその組み合わせまたは混合物を含む。
【０００８】
基本構造、
【化１７】
2015044993.tif 000018
を有する化合物は、その開示全体が参照によって本明細書において組み込まれる、例えば、Ｕ．  Ｐｆｕｌｌｅｒ，  Ｈ．  Ｆｒａｎｚ，  ａｎｄ  Ａ．  Ｐｒｅｉｓｓ，  Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ５４，  ２３７−２５０（１９７７）に開示されたものと類似した方法によって調製することができる。この方法はまた、全体として一般的な式
【化１８】
2015044993.tif 000019
の類似した化合物、例えば、式
【化１９】
2015044993.tif 000020
の化合物を調製するために使用することができる。
【０００９】
代替として、本化合物は、以下の反応式のように、式
【化２０】
2015044993.tif 000021
の「カプラー」をまず得て、それを、亜硝酸またはインサイチューで亜硝酸を生じる別の試薬（ニトロシル硫酸、ＮＯ２塩（ＮａＮＯ２またはＫＮＯ２など）など）の存在下で、強い無機酸（例えばＨＣｌなど）などと組み合わせて、式
【化２１】
2015044993.tif 000022
の芳香族アミンと反応させることによって調製することができる。
【化２２】
2015044993.tif 000023
所望のＲ１およびＲ２基を有するカプラー化合物は、１，８−ジアミノナフタレンを好適なケトンと反応させることによって調製することができる。例えば、ステアロンとの反応は、どちらも（ＣＨ２）１７ＣＨ３であるＲ１およびＲ２を与える。
【化２３】
2015044993.tif 000024
このケトンに官能基を組み込むことによって、カプラーの形成に続くＲ１およびＲ２基のさらなる反応を可能にする。例えば、ケトンがジヒドロキシアセトンである場合、カプラーは次式のものである。
【化２４】
2015044993.tif 000025
この化合物のさらなる反応で、既知方法によって、酸、エステル、アミド、カルバマート、または類似の化合物を作ることができる。
【００１０】
代替として、カプラー化合物は、以下のように、アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（ミルウォーキー、ワイオミング州（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ））から入手可能なメソシュウ酸ジエチルなどの単純な開始物質を使用してエステル交換プロセスによって調製することができる。
【化２５】
2015044993.tif 000026
実施例Ｉ
Ａ．２，３−ジヒドロ−２，２−ジステアリルペリミジンの調製
【化２６】
2015044993.tif 000027
【００１１】
２本の首に栓と、中央の首に凝縮器付きディーン・スターク・トラップとテフロン被覆撹拌磁石を付けた１，０００ｍＬの三首２４／４０丸底フラスコに、８０ｇステアロン（ウィトコ・ケミカル社（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手）、少し過剰の２７．５ｇの１，８−ジアミノナフタレン（Ｈ．Ｏ．  Ｈｏｕｓｅ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｏｒｇ  Ｃｈｅｍ．  １９７２，  ３７  ７，  ｐ．１００３の手順に従って精製した）、ｐ−トルエンスルホン酸（アルドリッチ・ケミカル社から入手）０．１ｇ、およびトルエン１７０ｇを装填した。反応容器は１３０℃のシリコーン油浴に入れ、１６時間還流した。水はＤＳトラップでトルエンと共に収集した。次いで、薄層クロマトグラフィー（移動相としてトルエンを用いる順相シリカ）を、この反応生成物に実施した。出発のステアロンは観察されなかったが、過剰に用いた若干の１，８−ジアミノナフタレンが観察された。次いで、反応混合物をメタノール４００ｍＬを含む１Ｌのビーカーへ注ぎ撹拌した。次いで、生成物を真空濾過およびブフナー漏斗によって収集し、収集した固体を乾燥した。次いで、ＴＬＣ（移動相としてトルエンを用いる順相シリカ）を精製した生成物に実施したが、ステアロンも１，８−ジアミノナフタレンも観察されなかった。生成物のＩＲスペクトルを実施し、ピークは２，３−ジヒドロ−２，２−ジステアリルペリミジンに対応した。
Ｂ．  染料調製
【化２７】
2015044993.tif 000028
【００１２】
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸および１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇ、濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５ｇを装填した。反応混合物を２０分間室温で撹拌した。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しなかった。次いで、ビーカーは０〜５℃に氷／塩浴で冷やした。冷却するとさらなる固体が現われ、中味は高粘度になった。手撹拌しながら、１．３３ｇ亜硝酸ナトリウム（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加した。発熱は観察されなかったが、中味は黄色になり固体はすべて溶解した。０〜５℃で撹拌１時間後、過剰のＮＯ＋がカップリング前に死滅したかを判定するＰＭＡ試験（その開示全体が参照によって本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８１２，１４０号明細書に記載されているように）を行い、結果は合格であった。次いで、低温のジアゾニウム塩溶液を、上記パートＡで記載したように調製したワックス状ペリミジンカプラー１１．２ｇおよびＴＨＦ９０ｇを含む２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注いだ。暗青色の沈殿物が形成し始め、最終的に粘着性の固体の塊が得られた。褐色の液体は傾瀉し廃棄した。塊状の固体をトルエン２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄し、続いて単回の１５０ｍＬの水／１００ｍＬのメタノールで洗浄した。最上層のトルエンは蒸発させ、真空オーブン中で乾燥した。トルエン中の回収生成物のスペクトル強度は、５７６ｎｍで２４３１１ｍｌＡ／ｇ、４２３ｎｍで１２０１９ｍｌＡ／ｇであった。パーキン・エルマーラムダ２Ｓ（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ）紫外可視分光光度計で得た、この物質の紫外可視スペクトルを図１に示す。
実施例ＩＩ
【化２８】
2015044993.tif 000029
【００１３】
テフロン被覆撹拌磁石を装備した５０ｍＬのフラスコに、水１０．６ｇおよび濃Ｈ２ＳＯ４８．０４ｇを装填した。撹拌しながら、２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンズアミン（ＣＡＭＳＵ）（ＭＷ＝２０５．５、クラリアント・ケミカル社（Ｃｌａｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手）３ｇを添加し白色のスラリーが形成された。次いで、この瓶を氷浴中に置き０℃に冷却し、その後、ニトロシル硫酸４．８７ｇ（Ｈ２ＳＯ４中４０％、ＭＷ＝１２７、アルドリッチ・ケミカル社から入手）を徐々に添加してＴ＜０℃を維持した。中味は透明な黄色溶液になった。別の５００ｍＬのビーカーに、実施例ＩのパートＡに記載したように調製したペリミジンカプラー９．４ｇおよびイソプロパノール７０ｇを装填した。中味は加熱して溶解した。その後、濃Ｈ２ＳＯ４３ｇを添加した。瓶の透明溶液をペリミジンカプラー溶液に注いだ。暗黄色の非常に粘着性の固体が形成された。４０％のＮａＯＨ溶液を添加することによってｐＨを＞７に調節した。次いで、中味は分液漏斗へ注いだ。下側の水層は廃棄した。トルエンを添加して上層の粘着性固体を溶解した。次いで、赤紫色のトルエン層を水で２回洗浄した。次いで、溶媒は蒸発させ、固体を収集した。この試料のスペクトル強度（紫外可視スペクトル）を調べた。図２に示す。試料の構造は上に示したアゾペリミジンのそれであると考えられた。
実施例ＩＩＩ
パートＡ：２，３−ジヒドロ−２，２−ジステアリルペリミジンの調製
【化２９】
2015044993.tif 000030
【００１４】
テフロン被覆撹拌磁石を入れた１００ｍＬのフラスコに、４−ヒドロキシ−２−ブタノン３３．４ｇおよび１，８−ジアミノナフタレン２０ｇを添加した。反応容器は７０℃のシリコーン油浴に入れ、撹拌を開始した。３時間後、試料を取り、次いで薄層クロマトグラフィー（９０／１０のＭｅＯＨ／トルエン移動相を用いる順相シリカ）を反応生成物に実施したが、出発反応体は観察されなかった。反応生成物は、３００ｍＬの脱イオン水を入れた１Ｌのビーカーへ注いだ。固体は析出し、ブフナー漏斗に真空濾過によって収集し、真空オーブンで乾燥した。生成物のＩＲスペクトルを実施し、ピークは予想される生成物２，３−ジヒドロ−２−メチル−２−ヒドロキシ−エチルペリミジンに対応した。約２４．９ｇの生成物が８６％の収率で得られた。
パートＢ：染料調製
【化３０】
2015044993.tif 000031
【００１５】
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸と１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇを濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５ｇを装填した。反応混合物は２０分間室温で撹拌する。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しない。次いで、ビーカーを０〜５℃に氷／塩浴で冷やす。冷却してさらなる固体が現われ、中味は高粘度になる。手撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム１．３３ｇ（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加する。発熱は観察されないが、中味が黄色になり、固体はすべて溶解する。０〜５℃での撹拌１時間後、低温のジアゾニウム塩溶液を、上記パートＡに記載したように調製したヒドロキシル含有ペリミジンカプラー１１．２ｇおよびＴＨＦ９０ｇを含有する２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注いだ。形成した沈殿物を収集し、ＣＨ２Ｃｌ２２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄した。最下層からのＣＨ２Ｃｌ２を蒸発させ、固体は真空オーブンで乾燥する。
パートＣ：ウレタン調製
【化３１】
2015044993.tif 000032
【００１６】
テフロン被覆撹拌磁石、凝縮器および１３０℃の油浴を装備した２５０ｍＬの一首丸底フラスコにトルエン（Ｊ．Ｔ．ベイカー・ケミカル社（Ｊ．Ｔ．  Ｂａｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手）１５０ｇ、上記パートＢからのヒドロキシ−エチルピリミジンビスアゾ染料１０．０ｇおよびオクタデシルイソシアナート（アルドリッチ・ケミカル社）６．１ｇを装填する。油浴に入れて反応混合物を撹拌し、ジブチルスズジラウラート（触媒）２滴を添加する。反応フラスコは６時間還流する。試料を取り出し、ＦＴＩＲスペクトルを実施してイソシアナートピーク（約２２３０ｃｍ−１に見られる）の消失を追跡する。イソシアナートピークが観察されなくなるとき、トルエンを留去すると、ワックス状溶融固体が残る。溶融固体生成物はアルミニウムスズ容器へ傾瀉し、固化させる。
パートＤ：エステル調製
【化３２】
2015044993.tif 000033
【００１７】
テフロン被覆撹拌磁石、ディーン・スターク・トラップ付き凝縮器および１５０℃油浴を装備した２５０ｍＬの一首丸底フラスコに、トルエン１５０ｇ、上記パートＢからのヒドロキシエチルピリミジン１０．０ｇおよびオクタデカン酸（アルドリッチ・ケミカル社）６．０ｇを装填する。反応混合物を撹拌し、油浴に入れ、スパチュラ先端量のｐ−トルエンスルホン酸（触媒）を添加する。反応フラスコは１６時間還流する。試料を取り出し、ＦＴＩＲスペクトルを実施してカルボニルピーク（約１７００ｃｍ−１に見られる）の出現を追跡する。反応が完了したら、トルエンは留去しワックス状溶融固体が残る。溶融した固体生成物は、アルミニウムスズ容器へ傾瀉し固化させる。
実施例ＩＶ
パートＡ：２，３−ジヒドロ−２，２−カルボキシエチルペリミジンの調製
【化３３】
2015044993.tif 000034
【００１８】
テフロン被覆撹拌磁石および凝縮器を装備した２５０ｍＬの一首丸底フラスコに、メソシュウ酸ジエチル１７．４ｇ、１，８−ジアミノナフタレン１５．８ｇおよびトルエン１２５ｍＬを添加した。反応容器を７０℃のシリコーン油浴に入れ、撹拌を開始する。約３時間後、試料を取り、次いでＴＬＣ（移動相として９０／１０  ＭｅＯＨ／トルエンを用いる順相シリカ）を反応生成物で実施して出発反応体が残存しないことを判断する。反応物が完了したら、トルエンは留去しワックス状溶融固体が残る。溶融した固体はアルミニウムスズ容器へ傾瀉し固化させる。
パートＢ：２，３−ジヒドロ−２，２−ビスカルボキシユニリン（７００）ペリミジンの調製
【化３４】
2015044993.tif 000035
【００１９】
テフロン被覆撹拌磁石およびディーン・スターク・トラップ付き凝縮器を装備した５００ｍＬの一首丸底フラスコに、２，３−ジヒドロ−２，２−カルボキシエチルペリミジン（この実施例のパートＡで調製した）３１．４ｇ、オクタデシルアミン（アルドリッチ・ケミカル社）５４ｇ、およびトルエン２５０ｍＬを添加した。フラスコは１５０℃の油浴に入れ、ＴＬＣ（移動相として９０／１０のＭｅＯＨ／トルエンを用いる順相シリカ）で出発反応体が残存しないことを示すまで還流する。反応が完了したら、トルエンを留去すると、ワックス状溶融固体が残る。溶融した固体はアルミニウムスズ容器へ注ぎ固化させる。
パートＣ：染料調製
【化３５−１】
2015044993.tif 000036
【化３５−２】
2015044993.tif 000037
【００２０】
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸と１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇ、濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ５ｇを装填する。反応混合物は２０分間室温で撹拌する。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しない。次いで、ビーカーは０〜５℃に氷／塩浴で冷やす。冷却するとさらなる固体が現われ、中味は高粘度になる。手撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム１．３３ｇ（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加した。発熱は観察されないが、中味は黄色になり、固体はすべて溶解する。０〜５℃で撹拌１時間後に、低温のジアゾニウム塩溶液を、この実施例のパートＢに記載したように調製したペリミジンカプラーを含有するジエステル３４．７ｇおよびテトラヒドロフラン９０ｇを含有する２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注ぐ。形成された沈殿物を収集しトルエン２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄した。トルエン層を収集し、テフロン被覆磁石を入れ蒸留塔を付けた５００ｍＬの丸底フラスコに移し、トルエンは留去し、溶融した黒色の染料をアルミニウムスズに収集し、低温で固化させる。
実施例Ｖ
パートＡ：２，３−ジヒドロ−２，２−ビスカルボキシステアリルアミドペリミジンの調製
【化３６】
2015044993.tif 000038
【００２１】
テフロン被覆撹拌磁石およびディーン・スターク・トラップ付き凝縮器を装備した５００ｍＬの一首丸底フラスコに、２，３−ジヒドロ−２，２−カルボキシエチルペリミジン（実施例ＩＶ、パートＡに記載したように調製した）３１．４ｇ、オクタデシルアミン（アルドリッチ・ケミカル社）５４ｇ、およびトルエン２５０ｍＬを添加した。フラスコを１５０℃の油浴に入れ、ＴＬＣ（移動相として９０／１０のＭｅＯＨ／トルエンを用いる順相シリカ）で出発反応体が残存しないことを示すまで還流する。反応が完了したら、トルエンを留去するとワックス状溶融固体が残る。溶融固体はアルミニウムスズ容器へ傾瀉し固化させる。
パートＢ：染料調製
【化３７−１】
2015044993.tif 000039
【化３７−２】
2015044993.tif 000040
【００２２】
テフロン被覆撹拌磁石を装備した２５０ｍＬのビーカーに、５部の酢酸と１部のプロピオン酸の混合物１３０ｇ、濃ＨＣｌ１．７４ｇ、および４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンＨＣｌ（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５ｇを装填する。反応混合物は２０分間室温で撹拌する。中味は紫色になり、固体は完全には溶解しない。次いで、ビーカーは０〜５℃に氷／塩浴で冷やす。冷却するとさらなる固体が現われ、中味は高粘度になる。手撹拌しながら、亜硝酸ナトリウム１．３３ｇ（１５ｍＬ水溶液）を滴下添加する。発熱は観察されないが、中味は黄色になり、固体はすべて溶解する。０〜５℃で撹拌１時間後に、低温のジアゾニウム塩溶液は、この実施例のパートＡに記載したように調製したペリミジンカプラーを含有するジアミド１５．４ｇおよびテトラヒドロフラン９０ｇを含有する２５０ｍＬのビーカーへ徐々に注ぐ。形成された沈殿物を収集しトルエン２００ｍＬに溶解し、分液漏斗に移し、水で３回洗浄した。トルエン層を収集し、テフロン被覆磁石を入れ蒸留塔を付けた５００ｍＬの丸底フラスコに移し、トルエンは留去し、溶融した黒色の染料をアルミニウムスズに収集し、低温で固化させる。
【００２３】
実施例ＶＩ
溶解性試験
分子量４５６の式
【化３８】
2015044993.tif 000041
のソルベントブラック３（ＮＥＰＴＵＮ  ＢＬＡＣＫ  Ｘ６０，ＢＡＳＦ）、および式
【化３９】
2015044993.tif 000042
の本明細書に開示される化合物である分子量８９２のジステアリル誘導体を、相変化インクの主な成分であるポリエチレンワックス中での溶解性について比較した。１ｇのソルベントブラック３および２ｇのジステアリル誘導体（その分子量がソルベントブラック３のそれの約２倍であるので）をそれぞれ、磁石撹拌棒を装備した１００ｍＬのビーカー中でＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカー・ペトロライト社）の５０ｇの部分に溶解した。溶液は１２０℃の油浴に入れ、３時間撹拌し、続いて撹拌を１時間停止し、その後、溶液をアルミニウムスズ容器に注いだ。この時、相当な量のソルベントブラック３がビーカーの底に現われたが、ビーカーの底にジステアリル誘導体を含む固体はほとんど現われなかった。
【００２４】
２種の組成物（「インク」）は、ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ−Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＫプルーファを使用して適用した。固体すべてがポリエチレンワックスの両方の部分に溶解したら、同一の光学濃度が予想されよう。しかしながら、ジステアリル誘導体を含有する組成物は、ソルベントブラック３を含有する組成物に生じるものより相当暗色な画像を与えた。
【図１】
2015044993.tif 000052
【図２】
2015044993.tif 000053