(57)【要約】      （修正有）【課題】インキ乃至は印刷物から発生する臭気を低減し、印刷現場の環境改善および消費者の不快感低減、且つ印刷物の品質を損なうことがないようにインキからの臭気成分の抑制を図った印刷インキを提供する。【解決手段】消臭剤としてヒドラジド化合物及び/又は尿素化合物を含有する動植物油含有インキ組成物であり、動植物油としては、イワシ油、サバ油、マグロ油、サメ肝油、亜麻仁油、サフラワー油、ひまわり油、桐油、大豆油、コーン油、ヤシ油、脱水ひまし油、パーム油、なたね油等であるインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
消臭剤としてヒドラジド化合物及び/又は尿素化合物を含有する動植物油含有インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭剤を含有するインキ組成物及びそのインキを用いて印刷した印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキは版式により凸版インキ、凹版インキ、平版インキ、グラビアインキ、フレキソインキ等に分類される。この中で、出版・商業用に需要が高いインキは平版インキである。平版印刷インキは、印刷機種に応じて輪転機用、枚葉機用、校正機用等に分類され、硬化方式によってもヒートセット用、コールドセット用、酸化重合用、UV硬化用などに分類される。これらの印刷インキの組成は、色材、樹脂、石油系溶剤、アルコール、動植物油類、エステル化合物等から、印刷方式によって最適な材料が選択され、さらには皮膜硬化開始剤、皮膜硬化防止剤や印刷適正と印刷物品質を付与させる各種助剤類が用途に応じて添加される。
【０００３】
各種インキに含有される樹脂、溶剤類、乾燥促進剤等の助剤は印刷物からも徐々に蒸発して臭気として感知される。また、特に平版インキに使用される動植物油は酸化重合反応によって硬化するが、その際、副反応としての酸化により「酸敗」または「変敗」が起こり、臭気が発生し、用途によっては印刷物の品質を損なうことがある。これを解決する方法として特定の構造を持つカテキン化合物などの消臭剤を含むインキが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２１２４８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、印刷物の品質を損なうことなく、インキ組成物あるいはその印刷物から発生する臭気成分を低減することで、印刷現場の環境改善、高い品質のインキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、消臭剤としてヒドラジド化合物及び/又は尿素化合物を含有する動植物油含有インキ組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、平版印刷インキに消臭剤としてヒドラジド化合物及び/又は尿素化合物を含有させることによって、インキ及び印刷物から発生する臭気を抑制することが可能となり、印刷環境の改善に大きな効果が得られる。また印刷物から発生する臭気も併せて抑制することから、印刷物の付加価値を高めることが可能となり、これまで臭気が嫌われていた食品や化粧品などのパッケージ分野への用途拡大が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するヒドラジド化合物としては、分子中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等を挙げることができる。
【０００９】
モノヒドラジド化合物の具体例としては、
例えば、式
Ｒ−ＣＯ−ＮＨＮＨ2    （１）
（式中、Ｒは水素原子、アルキル基又は置換基を有することのあるアリール基を示す。）で表されるモノヒドラジド化合物を挙げることができる。
【００１０】
上記式（１）において、Ｒで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基を挙げることができる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニル基が好ましい。またアリール基の置換基としては、例えば、水酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基等を挙げることができる。
【００１１】
上記式（１）のヒドラジド化合物としては、より具体的には、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等を例示できる。
【００１２】
ジヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、式
Ｈ2ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ2    （２）
［式中Ｘは基−ＣＯ−又は基−ＣＯ−Ａ−ＣＯ−を示す。Ａはアルキレン基又はアリーレン基を示す。］で表わされるジヒドラジド化合物を挙げることができる。
【００１３】
上記式（２）において、Ａで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキレン基を挙げることができる。アルキレン基の置換基としては、例えば水酸基等を挙げることができる。アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等を挙げることができ、これらの中でもフェニレン基、ナフチレン基等が好ましい。アリーレン基の置換基としては、上記アリール基の置換基と同様のものを挙げることができる。
【００１４】
上記式（２）のジヒドラジド化合物は、具体的には、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００１５】
ポリヒドラジド化合物は、具体的には、ポリアクリル酸ヒドラジド等を例示できる。これらの中でも、ジヒドラジド化合物が好ましく、２塩基酸ジヒドラジドがさらに好ましく、アジピン酸ジヒドラジドがより好ましい。上記ヒドラジド化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】
尿素化合物しては、鎖状、環状のものがあり、鎖状としては、メチル尿素、エチル尿素、プロピル尿素、ブチル尿素、ヘキシル尿素、シクロヘキシル尿素、ベンジル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１−ジエチル尿素、１，３−ジエチル尿素、N，N−ジプロピル尿素、N，N´−ジプロピル尿素、N，N−ジブチル尿素、N，N´−ジブチル尿素、2−クロロエチル尿素、ジシクロヘキシル尿素、１，３−ジベンジル尿素、２−クロロエチル尿素等が挙げられる。環状としては、エチレン尿素、プロピレン尿素、テトラヒドロン−2−ピリミジノン、テトラヒドロ−5−ヒドロキシ−２（１H）−ピリミジノン、１−フェニル−１，３−エチレン尿素等が挙げられる。このうち、エチレン尿素が好ましい。上記尿素化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
また、ヒドラジン化合物及び/又は尿素化合物は、無機担体に担持させたものが好ましい。無機担体としては、ゼオライト、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、チタニア、ジルコニア、イットリア、セリア、アルミニウム−リン系無機担体等が挙げられる。このうち、アルミニウム−リン系無機担体が好ましい。
【００１７】
印刷インキ組成物中の消臭剤の含有量は好ましくは、０．０５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。消臭効果が継続して充分に得られる観点から０．０５重量％以上が好ましく、動植物油含有インキの酸化重合反応を阻害する働きを考慮すると１０重量％以下が好ましい。
【００１８】
これら消臭剤は、そのまま粉体または分散液として印刷インキに添加し使用することも可能であるが、あらかじめ印刷インキ用ワニスに分散し、コンパウンド化したものを使用してもよい。
【００１９】
本発明のインキ組成物は、ビヒクルを含み、さらに、顔料、添加剤を含んでいてもよい。
本発明のインキ組成物は、ビヒクル中の動植物油を含有する。動植物油としては、例えば、イワシ油、サバ油、マグロ油、サメ肝油、亜麻仁油、サフラワー油、ひまわり油、桐油、大豆油、コーン油、ヤシ油、脱水ひまし油、パーム油、なたね油等を用いることができる。なお、平版印刷インキが酸化重合型印刷インキであるときは添加剤の一つとして乾燥促進剤が配合される。
【００２０】
ビヒクル中の樹脂としては、ガムロジンを主原料とするロジン系樹脂が好ましく、具体的には、ロジン変性フェノール樹脂、フェノールフリーロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。このうち、ロジン変性フェノール樹脂が好ましい。
【００２１】
印刷インキ組成物中のロジン系樹脂の含有量は好ましくは、５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜６０重量％の範囲である。
【００２２】
乾燥促進剤としては、非芳香族系配位子を有する金属錯体が好ましく、具体例としては、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガン、オクチル酸鉛、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸カルシウム、オクチル酸鉄、オクチル酸ニッケル等が挙げられる。このうち、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガンが好ましい。
【００２３】
印刷インキ組成物中の乾燥促進剤の含有量は好ましくは、０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。
【００２４】
本発明で使用される印刷基材としては、紙、合成紙、プラスチック、金属等があげられる。本発明の印刷物は、上記印刷基材上にオフセット印刷することにより得られる。印刷物としては、例えば雑誌、週刊誌、カタログ、パンフレット、カレンダー、新聞などの従来公知の印刷物、あるいはその他特殊形態の印刷物などがあるが、これらに限定されるものではなく、適宜に各種の印刷物類の印刷に使用可能である。
【実施例】
【００２５】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。尚、例中％は重量％を意味する。
表１に本発明の実施例として、酸化重合型オフセットインキに消臭剤a〜d及び樹脂a、b用いた配合組成並びに消臭効果を示す。
【００２６】
【表１】
2015151481.tif 000002
【００２７】
表中、各原料組成は下記の通りである。
（消臭剤）
a  無機担体に担持されたアジピン酸ジヒドラジド：商品名「ケスモン NS−２３１」、東亞合成株式会社製。
b  アジピン酸ジヒドラジド：商品名「ケムキャッチH−６０００」、大塚化学株式会社製。
c  エチレン尿素化合物：商品名「ホムトール」アムコテクノロジーズ株式会社製。
d  シクロデキストリン（吸着型消臭剤）：メチル-β-シクロデキストリン、日本食品化工株式会社製。
（樹脂）
a  ガムロジン含有ロジン変性フェノール樹脂：商品名「テスポール１３６５」 日立化成ポリマー株式会社製。
b  ガムロジン含有フェノールフリーロジン樹脂：商品名「HR ８０２」杭華油墨化学有限公司製。
顔料：商品名「CHROMOFINE BLUE ４９２７‐EP」 大日精化工業株式会社製。
植物油：商品名「大豆白絞油S」日清オイリオグループ株式会社製
溶剤：商品名「AFソルベント５号」 JX日鉱日石エネルギー株式会社製。
乾燥促進剤：ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マンガンの混合物：商品名「Nドライヤー」 日本化学産業株式会社製。
【００２８】
実施例１〜７及び比較例１〜３のインキを簡易展色機を用いて印刷用紙に展色し、印刷物を作製した。２００ccのガラス容器にそれら印刷物を封入し２４時間後の残留臭気を官能評価した。結果については表１に示す。なお、評価における『◎』は臭気が感じられない。『○』は、臭気がほとんど感じられない。『△』は臭気がわずかに感じられる。『×』は臭気が感じられることを表している。
【００２９】
実施例１〜７及び比較例１〜３より、本発明で使用される脱臭剤により、臭気が改善されるが、一般的な吸着型消臭剤であるシクロデキストリンでは消臭が改善されないことがわかる。
【００３０】
表２に本発明の実施例として、酸化重合型オフセットインキに消臭剤a〜d及び乾燥促進剤a、bを添加した配合組成並びに消臭効果を示す。
【表２】
2015151481.tif 000003
【００３１】
表中、各原料組成は下記の通りである。
（消臭剤）
a  無機担体に担持されたアジピン酸ジヒドラジド：商品名「ケスモン NS−２３１」、東亞合成株式会社製。
b  アジピン酸ジヒドラジド：商品名「ケムキャッチH−６０００」、大塚化学株式会社製。
c  エチレン尿素化合物：商品名「ホムトール」アムコテクノロジーズ株式会社製。
d  シクロデキストリン（吸着型消臭剤）：メチル-β-シクロデキストリン、日本食品化工株式会社製。
（乾燥促進剤）
a  ２−エチルヘキサン酸コバルト：商品名「ニッカオクチックスコバルト８％  AF−５」日本化学産業株式会社製。
b  ２−エチルヘキサン酸マンガン：商品名「ニッカオクチックスマンガン８％  AF−５」日本化学産業株式会社製。
ロジン変性フェノール樹脂：商品名「テスポール１３６５」 日立化成ポリマー株式会社製。
顔料：商品名「CHROMOFINE BLUE ４９２７‐EP」 大日精化工業株式会社製。
植物油：商品名「大豆白絞油S」日清オイリオグループ株式会社製
溶剤：商品名「AFソルベント５号」 JX日鉱日石エネルギー株式会社製。
【００３２】
実施例８〜１３及び比較例４、５のインキを簡易展色機を用いて印刷用紙に展色し、印刷物を作製した。２００ccのガラス容器にそれら印刷物を封入し２４時間後の残留臭気を官能評価した。結果については表２に示す。なお、評価における『◎』は臭気が感じられない。『○』は、臭気がほとんど感じられない。『△』は臭気がわずかに感じられる。『×』は臭気が感じられることを表している。
【００３３】
実施例８〜１３及び比較例４、５より、本発明で使用される脱臭剤により、臭気が改善されるが、一般的な吸着型消臭剤であるシクロデキストリンでは消臭が改善されないことがわかる。