(57)【要約】      （修正有）【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有するブレンド樹脂組成物で、成形加工での加熱温度をより高温としても得られる成形体が白濁しにくい樹脂組成物の提供。【解決手段】メタクリル樹脂が、単量体の合計１００重量％に対して、メタクリル酸メチル５９〜９０重量％、シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、等をエステルのアルコール由来部に持つ特定の構造式で示される（メタ）アクリル酸エステル１０〜４０重量％、及びアクリル酸アルキル０．４〜０．８重量％を含む単量体を重合して得られる樹脂であり、芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、２００００〜４００００であり、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の合計１００重量部に対して、メタクリル樹脂が５０〜９５重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が５〜５０重量部である、樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物であって、
メタクリル樹脂が、単量体成分の合計１００重量％に対して、メタクリル酸メチル５９〜９０重量％、下式（Ｉ）
【化１】
2015147858.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２はシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す。）
で示される（メタ）アクリル酸エステル１０〜４０重量％、およびアクリル酸アルキル０．４〜０．８重量％を含む単量体成分を重合して得られる樹脂であり、
芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、２００００〜６００００であり、
メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の合計１００重量部に対して、メタクリル樹脂が５０〜９５重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が５〜５０重量部である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニルおよびメタクリル酸ナフチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる成形体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる樹脂フィルム。
【請求項６】
請求項５に記載の樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルム。
【請求項７】
請求項５に記載の樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルム。
【請求項８】
請求項６に記載の延伸フィルムからなる偏光子保護フィルム。
【請求項９】
偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される請求項７または８に記載の偏光子保護用フィルムとを含む偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物に関する。また、本発明は、この樹脂組成物を成形加工してなる成形体および樹脂フィルム、ならびにこの樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルムに関する。また、本発明は、樹脂フィルムまたは延伸フィルムからなる偏光子保護フィルムに関する。さらに、本発明は、偏光子と偏光子保護フィルムとを含む偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般的に、優れた高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性、透明性などを有する。しかし、耐スクラッチ性および長期ＵＶ耐性が不十分で、応力複屈折の発生という欠点も有している。一方、メタクリル樹脂は、優れた透明性、表面硬度、ＵＶ耐性、耐候性、化学耐性などを有することが知られている。しかし、寸法安定性、耐衝撃性、低温耐性などが不十分である。
【０００３】
したがって、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は、それぞれの成分が個々に有する欠点を補い、各種用途に使用可能な物質をもたらすことが期待される。しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は不透明であり、透明性が要求される用途には使用できないという問題がある。そこで、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂と含有する透明な樹脂組成物を得るために、メタクリル樹脂として、特定の単量体成分を含むメタクリル樹脂を用いる方法が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、芳香族ポリカーボネート樹脂と、メタクリル酸メチル単量体単位５〜９５重量％、エステル基に炭素環状基を有するメタクリル酸エステル単量体単位５〜９５重量％およびα，β−不飽和単量体単位０〜４０重量％を重合して得られるメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１７４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は、通常、ある温度以上に加熱すると白濁する性質（ＬＣＳＴ挙動ということがある）を有する。特許文献１に記載されている樹脂組成物は、この白濁する温度（すなわち曇点）が、射出成形法、プレス成形法および溶融押出成形法などの樹脂組成物を成形加工するための成形方法において通常設定される温度範囲を下回ることがある。そのため、前記成形方法において当該樹脂組成物を成形加工すると、得られる成形体が白濁し不透明となることがある。
【０００７】
本発明の課題は、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることのできる樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
＜１＞メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物であって、
メタクリル樹脂が、単量体成分の合計１００重量％に対して、メタクリル酸メチル６９〜８５重量％、下式（Ｉ）
【化１】
2015147858.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２はシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す。）
で示される（メタ）アクリル酸エステル１０〜４０重量％、およびアクリル酸アルキル０．４〜０．８重量％を含む単量体成分を重合して得られる樹脂であり、
芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、２００００〜６００００であり、
メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の合計１００重量部に対して、メタクリル樹脂が５０〜９５重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が５〜５０重量部である、樹脂組成物。
＜２＞前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニルおよびメタクリル酸ナフチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる成形体。
＜５＞前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる樹脂フィルム。
＜６＞前記＜５＞に記載の樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルム。
＜７＞前記＜５＞に記載の樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルム。
＜８＞前記＜６＞に記載の延伸フィルムからなる偏光子保護フィルム。
＜９＞偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される前記＜７＞または＜８＞に記載の偏光子保護用フィルムとを含む偏光板。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることのできる樹脂組成物が得られる。さらに本発明によれば、この樹脂組成物を成形加工してなる成形体および樹脂フィルム、ならびにこの樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルムが得られる。本発明の樹脂組成物を成形加工することで、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体および樹脂フィルムが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、特定のメタクリル樹脂と特定のポリカーボネート樹脂とを、所定の割合で含有する。
【００１１】
＜メタクリル樹脂＞
本発明に用いられるメタクリル樹脂は、単量体成分の合計１００重量％に対して、メタクリル酸メチル６９〜８５重量％、下式（Ｉ）
【化２】
2015147858.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２はシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す。）
で示される（メタ）アクリル酸エステル１０〜４０重量％、およびアクリル酸アルキル０．４〜０．８重量％を含む単量体成分を重合して得られる樹脂である。
【００１２】
なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１３】
メタクリル酸メチルは、市販品をそのまま使用してもよいし、従来公知の方法に従って別途に合成したものを使用してもよい。
【００１４】
メタクリル酸メチルは、メタクリル樹脂の透明性および耐候性が良好となる点から、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計１００重量％に対して、５９〜９０重量％の割合で含まれ、好ましくは６５〜８５重量％の割合で含まれる。
【００１５】
上式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
【００１６】
上式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルは、少なくとも１つの脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基を有するものであり、市販品をそのまま使用してもよいし、従来公知の方法に従ってゲットに合成したものを使用してもよい。
【００１７】
式（Ｉ）において、Ｒ２は、「シクロアルキル基で置換されたアルキル基」、「シクロアルキル基」、「アルキル基で置換されたシクロアルキル基」、「フェニル基で置換されたアルキル基」、「フェニル基」、「アルキル基で置換されたフェニル基」、「ナフチル基で置換されたアルキル基」、「ナフチル基」、「アルキル基で置換されたナフチル基」、「ジシクロペンタニル基」または「ジシクロペンテニル基」を表す。
【００１８】
Ｒ２で示される「シクロアルキル基で置換されたアルキル基」の「アルキル基」としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、その置換基である「シクロアルキル基」としては、炭素数５〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。なお置換基である「シクロアルキル基」の数およびアルキル基における置換位置に特に制限はない。Ｒ１で示される「シクロアルキル基で置換されたアルキル基」としては、例えば、少なくとも１つの水素原子（Ｈ）が上記の炭素数５〜１２のシクロアルキル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００１９】
Ｒ２で示される「シクロアルキル基」としては、炭素数５〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。また、必要に応じて、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。
【００２０】
Ｒ２で示される「アルキル基で置換されたシクロアルキル基」の「シクロアルキル基」としては、炭素数５〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられ、その置換基である「アルキル基」としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。なお置換基である「アルキル基」の数およびシクロアルキル基における置換位置に特に制限はない。Ｒ１で示される「アルキル基で置換されたシクロアルキル基」としては、例えば、少なくとも１つの水素原子（Ｈ）が上記の炭素数１〜４のアルキル基で置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。
【００２１】
Ｒ２で示される「フェニル基で置換されたアルキル基」の「アルキル基」としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「フェニル基」の数およびアルキル基における置換位置に特に制限はない。Ｒ１で示される「フェニル基で置換されたアルキル基」としては、例えば、少なくとも１つの水素原子（Ｈ）がフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）。
【００２２】
Ｒ２で示される「フェニル基」に特に制限はなく、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。
【００２３】
Ｒ２で示される「アルキル基で置換されたフェニル基」のフェニル基の置換基である「アルキル基」としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「アルキル基」の数およびフェニル基における置換位置に特に制限はない。Ｒ１で示される「アルキル基で置換されたフェニル基」としては、例えば、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基などが挙げられる。
【００２４】
Ｒ２で示される「ナフチル基で置換されたアルキル基」の「アルキル基」としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「ナフチル基」の数およびアルキル基における置換位置に特に制限はない。Ｒ１で示される「ナフチル基で置換されたアルキル基」としては、例えば、少なくとも１つの水素原子（Ｈ）がナフチル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる（例えば、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基等）。
【００２５】
Ｒ２で示される「ナフチル基」に特に制限はなく、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。
【００２６】
Ｒ２で示される「アルキル基で置換されたナフチル基」のナフチル基の置換基である「アルキル基」としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「アルキル基」の数およびナフチル基における置換位置に特に制限はない。Ｒ１で示される「アルキル基で置換されたナフチル基」としては、例えば、メチルナフチル基、エチルナフチル基などが挙げられる。
【００２７】
また、Ｒ２で示される「ジシクロペンタニル基」および「ジシクロペンテニル基」は、それぞれ、アルキル基、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。上記のアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００２８】
Ｒ２は、好ましくはシクロアルキル基（好ましくはシクロヘキシル基）、ベンジル基、フェニル基、ナフチル基であり、より好ましくはシクロヘキシル基およびフェニル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００２９】
本発明において、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルとしては、好ましくは、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチルであり、より好ましくは、メタクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸フェニルであり、特に好ましくはメタクリル酸フェニルである。
【００３０】
なお、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計１００重量％に対して、１０〜４０重量％の割合で含まれる。式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルの含有量が１０重量％未満の場合、メタクリル樹脂の芳香族ポリカーボネート樹脂に対する相溶性が低下し、樹脂組成物およびその成形体の透明性が低下したり、また、樹脂組成物およびその成形体の耐候性が低下したりする。式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計１００重量％に対して、好ましくは１５〜３０重量％の割合で含まれる。
【００３２】
アクリル酸アルキルは、市販品をそのまま使用してもよいし、従来公知の方法に従って別途に合成したものを使用してもよい。
【００３３】
アクリル酸アルキルとしては、メタクリル酸メチルおよび／または式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なものであれば特に制限はないが、そのアルキル部位として、例えば、炭素数２〜１２の直鎖状もしくは分岐状または環状のアルキル基を有するアクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル）、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがより好ましい。
【００３４】
なお、アクリル酸アルキルは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
アクリル酸アルキルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計１００重量％に対して、０．４〜０．８重量％の割合で含まれる。アクリル酸アルキルの含有量が０．４〜０．８重量％であることで、樹脂組成物は、成形加工での温度範囲の上限温度をより高い温度とした場合でも、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体が得られる。かかる樹脂組成物を成形加工してなる成形体および樹脂フィルムは、白濁の発生が抑制され透明性に優れるものとなる。アクリル酸アルキルの含有量が０．４重量％未満または０．８重量％を超える場合、いずれの場合においても、得られる成形体の透明性は改善されない。アクリル酸アルキルの含有量が０．４〜０．８重量％である樹脂組成物は、当該樹脂組成物におけるアクリル酸アルキルの含有量が０．４重量％未満または０．８重量％を超える場合と比べて、曇点が高く、より高い温度条件での成形加工においても、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることが可能となる。アクリル酸アルキルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計１００重量％に対して、好ましくは０．４〜０．６重量％の割合で含まれる。
【００３６】
また、メタクリル樹脂を構成する単量体成分として、本発明の効果を損なわない限りにおいて、上記のメタクリル酸メチル、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルおよびアクリル酸アルキル以外の他の単量体が含まれていてもよい。
【００３７】
単量体成分を重合する際の重合方法については、特に制限はなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の重合法を採用することができる。重合には通常ラジカル重合開始剤が用いられ、好ましくはラジカル重合開始剤及び連鎖移動剤が用いられる。
【００３８】
重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンの如き有機過酸化物等のラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。なお、重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、単量体の種類やその割合等に応じて、適宜決定すればよい。
【００３９】
連鎖移動剤としては、例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート等のメルカプタン類等が好ましく用いられる。なお、連鎖移動剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類やその割合等に応じて、適宜決定すればよい。
【００４０】
前記単量体成分を重合する際の重合温度、重合時間などは、単量体の種類、単量体の割合などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。
【００４１】
メタクリル樹脂は、重量平均分子量が好ましくは６００００〜３０００００であり、より好ましくは８００００〜２０００００である。メタクリル樹脂がこのような範囲の重量平均分子量を有すると、流動性に優れるものとなり、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすく加工性が向上する。また、得られる樹脂組成物および成形体の透明性および機械的強度も向上する。
【００４２】
また、メタクリル樹脂は、３．８ｋｇ荷重で測定した２３０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分である。メタクリル樹脂がこのような範囲のＭＦＲを有すると、流動性に優れるものとなり、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすくなる。また、得られる樹脂組成物およびその成形体の機械的強度が向上する。
【００４３】
メタクリル樹脂には、前記単量体成分を重合して得られる共重合体の他に、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤、補強材等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよいが、メタクリル樹脂の総量１００重量部に対する前記共重合体の含有量は、９５〜９９．９９５重量部が好ましい。
【００４４】
＜芳香族ポリカーボネート樹脂＞
本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量が２００００〜６００００である。芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が２００００未満の場合、樹脂組成物を成形して得られる成形体の耐衝撃性および耐熱性が低下する。一方、ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が４００００を超える場合、メタクリル樹脂に対する相溶性が低下する。ポリカーボネート樹脂は、好ましくは２００００〜４００００の重量平均分子量を有する。
【００４５】
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるもの；カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの；環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものなどが挙げられる。
【００４６】
二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
これらの二価フェノールの中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。特に、ビスフェノールＡの単独使用や、ビスフェノールＡと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選択される少なくとも１種との併用が好ましい。
【００４８】
カルボニル化剤としては、例えばカルボニルハライド（ホスゲンなど）、カーボネートエステル（ジフェニルカーボネートなど）、ハロホルメート（二価フェノールのジハロホルメートなど）などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、１．２ｋｇ荷重で測定した３００℃におけるメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が、好ましくは２〜１００ｃｍ３／１０分であり、より好ましくは１０〜８５ｃｍ３／１０分である。芳香族ポリカーボネート樹脂がこのような範囲のＭＶＲを有すると、流動性に優れるものとなり、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすくなる。また、得られる樹脂組成物およびその成形体の機械的強度が向上する。
【００５０】
芳香族ポリカーボネート樹脂には、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤、補強材等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよい。
【００５１】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを、これらの合計１００重量部に対して、メタクリル樹脂が５０〜９５重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が５〜５０重量部の割合で含有する。芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が５重量部未満の場合、樹脂組成物を成形して得られる成形体の機械的強度が不十分となる。一方、芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が５０重量部を超える場合、樹脂組成物および成形して得られる成形体の透明性が低下する。
メタクリル樹脂は、好ましくは５０〜８０重量部の割合で含有され、芳香族ポリカーボネート樹脂は、好ましくは２０〜５０重量部の割合で含有される。
【００５２】
本発明の樹脂組成物には、メタクリル樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂以外に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、相溶化剤、安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤などの慣用の添加剤を配合してもよい。また、少量の他の熱可塑性樹脂等を添加してもよい。これらの添加剤は、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含む樹脂混合物の溶融混練時に加えてもよく、溶融混練の前または後に加えてもよい。添加剤を添加する場合、樹脂組成物の総量１００重量部に対するメタクリル樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂の合計含有量は、７０〜９９．９９５重量部が好ましい。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる
【００５５】
ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００５６】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、（２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、（２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００５７】
ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよびｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００５８】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３−（３′，４′−メチレンジオキシフェニル）−アクリレート等が挙げられる。
【００５９】
紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ１０２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＬＡＦ７０」、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＬＡ３１」などの市販品も挙げられる。
【００６０】
紫外線吸収剤は、重量平均分子量が、好ましくは５００〜１０００であり、より好ましくは５５０〜７００である。重量平均分子量があまり小さいと、成形中に揮発しやすく、分子量があまり大きいと、メタクリル樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が低下しやすくなる。
【００６１】
紫外線吸収剤は、吸収極大の波長におけるモル吸光係数が、好ましくは１０Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上であり、より好ましくは１５Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上である。紫外線吸収剤のモル吸光係数が、上記所定の範囲であることで、紫外線吸収能がより優れるものとなり、また、紫外線吸収剤の含有量を少なくすることができる。
【００６２】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、チバガイギー株式会社製の「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２」、住友化学株式会社製の「Ａｎｔｉｇｅｎｅ  Ｐ」、「Ａｎｔｉｇｅｎｅ  ３Ｃ」、「Ａｎｔｉｇｅｎｅ  ＦＲ」、「スミライザーＳ」、「スミライザーＧＡ８０」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＡＯ７０」、「アデカスタブＡＯ８０」、「アデカスタブＡＯ５０３」などの市販品が挙げられる。
【００６４】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００６５】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドなどが挙げられる。これらの中でも、ジ-ｔｅｒｔ−アルキルジスルフィドが好ましく、さらに好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドである。
【００６６】
本発明の樹脂組成物は、例えば、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂を含む樹脂混合物を溶融混練して得られる。
これらの樹脂を均一に溶融混練するために、溶融混練は、通常１８０〜３２０℃、好ましくは２００〜３００℃の温度条件下、通常１０〜２００ｓｅｃ-1の剪断速度、好ましくは３０〜１５０ｓｅｃ-1の剪断速度で行われる。
【００６７】
溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機、混練機などを用いることができる。具体的には、一軸混練押出機、二軸混練押出機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラーなどが挙げられる。これらの中でも、二軸混練押出機が好ましい。また、溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことができる。
【００６８】
このようにして、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることのできる樹脂組成物が、得られる。また、樹脂組成物は、透明性が優れる。本発明の樹脂組成物を成形加工することで、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体が得られる。
【００６９】
＜成形体＞
本発明の樹脂組成物は、所望の形状に加工され、成形体に加工される。成形体は、樹脂組成物を成形加工してなるものである。本発明の樹脂組成物を成形加工してなる成形体は、白濁の発生が抑制され透明性に優れる。また、成形体は、機械的性質が優れる。
【００７０】
成形加工は、例えば、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを溶融混練して得た樹脂組成物をそのまま使用してもよいし、樹脂組成物をペレット状などの所定の形状にした後、この所定形状の樹脂組成物を使用してもよい。成形加工方法としては、特に制限されず、例えば、射出成形法、プレス成形法および溶融押出成形法などが挙げられる。
【００７１】
成形体は、例えば、電子光学材料（レンズ、光ディスク基板、導光板などの材料）、カバー材料（ディスプレイ等のカバーなどの材料）、樹脂グレージング材料などとして有用である。
【００７２】
＜樹脂フィルム＞
樹脂フィルムは、樹脂組成物を成形加工してなるものであり、フィルム状の成形体である。樹脂フィルムは、樹脂組成物を成形加工してなるものである。本発明の樹脂組成物を成形加工してなる樹脂フィルムは、白濁の発生が抑制され透明性に優れる。
【００７３】
樹脂フィルムの厚さは、１０〜１０００μｍが好ましく、２０〜５００μｍがより好ましく、２０〜３００μｍがさらに好ましい。
【００７４】
樹脂組成物を成形加工して樹脂フィルムを得る方法としては、特に制限されず、例えば、まず、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物を得、次いで、該樹脂組成物を、溶融押出成形法、溶液流延製膜法、熱プレス法などにより成形する方法が挙げられる。中でも、溶融押出成形法が好ましい。
【００７５】
溶融押出成形法としては、例えば、まず、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合して、必要に応じて、さらに上述の他の成分も混合して、樹脂組成物を得、次いで、得られた樹脂組成物を一軸もしくは二軸の押出機により溶融混練し、そして、Ｔダイから連続的に溶融樹脂をフィルム状に押出し、さらに、Ｔダイから連続的に押出されたフィルム状の溶融樹脂を、一対の表面が平滑な金属製のロールの間に挟み込んで成形・冷却することで、偏光子保護フィルムが得られる。なお、メタクリル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、必要に応じてさらに他の成分の混合の方法は、特に限定されず、任意の公知の方法を用いればよく、スーパーミキサーやバンバリーミキサーを用いてもよいし、一軸もしくは二軸押出機で溶融混練してもよいし、これらを組み合わせてもよい。
【００７６】
樹脂フィルムは、単層構成のフィルムであることが好ましいが、本発明の効果を損なわない限りにおいて、２層以上の多層構成のフィルムであってもよい。樹脂フィルムが多層構成のフィルムであるとき、各層は同じ組成の樹脂組成物から形成されていてもよいし、異なる組成の樹脂組成物から形成されていてもよい。異なる組成の樹脂組成物とは、含有される樹脂の種類が異なるもの、樹脂の種類は同じであるが各樹脂の含有量が異なるもの、樹脂の種類や含有量は同じであるが添加物が異なるものなど、いずれの場合をも含むものである。
【００７７】
樹脂フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適に用いることができる。樹脂フィルムは、偏光子保護フィルム以外にも、例えば、窓やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輌用採光部材、温室等の農業用採光部材、照明部材、前面フィルター等のディスプレイ部材等に積層して用いることができる。
【００７８】
＜延伸フィルム＞
延伸フィルムは、樹脂フィルムを延伸してなるものである。延伸フィルムは、延伸フィルムは、樹脂フィルムを延伸してなるものであることから、樹脂フィルムと同様に、白濁の発生が抑制され透明性に優れる。また、延伸フィルムは、延伸されていることから、機械的性質が優れる。
【００７９】
延伸としては、一軸延伸、二軸延伸などが挙げられる。中でも、二軸延伸が好ましい。二軸延伸としては、逐次延伸、同時二軸延伸などが挙げられる。延伸方向としては、未延伸フィルム（すなわち樹脂フィルム）の機械流れ方向、機械流れ方向に直交する方向、機械流れ方向に斜交する方向などが挙げられる。延伸倍率は、１．１〜３．０倍であることが好ましい。ここで、本明細書において、機械流れ方向を縦方向、この縦方向の延伸を縦延伸と定義し、機械流れ方向に直交する方向を横方向、この横方向の延伸を横延伸と定義する。
【００８０】
延伸フィルムは、表面処理を施されてもよく、表面処理としては、例えば、ハードコート処理、防眩処理、防汚処理などが挙げられる。
【００８１】
延伸フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適に用いることができる。延伸フィルムは、偏光子保護フィルム以外にも、例えば、窓やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輌用採光部材、温室等の農業用採光部材、照明部材、前面フィルター等のディスプレイ部材等に積層して用いることができる。
【００８２】
＜偏光板＞
偏光子の少なくとも一方の面に、樹脂フィルムや延伸フィルムを偏光子保護フィルムとして配置して偏光板とすることができる。かかる偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される偏光子保護用フィルムとを含む。偏光子保護フィルムと偏光子は、貼合されていることが好ましい。
【００８３】
偏光子は、公知の方法に従って、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することによりその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものであることができる。こうして得られる偏光子は、前記の一軸延伸された方向に吸収軸を有するものとなる。
【００８４】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
【００８５】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８５〜１００モル％であることが好ましく、９８モル％以上であることがより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども用いることができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、１０００〜１００００であることが好ましく、１５００〜５０００であることがより好ましい。
【００８６】
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されず、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、１０〜１５０μmであることが好ましい。
【００８７】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色前、染色と同時、または染色の後で行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。
【００８８】
一軸延伸は、周速度の異なる離間したロール間を通すことにより行ってもよいし、熱ロールで挟むことにより行ってもよい。また、この一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水や有機溶剤などの溶剤を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、３〜８倍であることが好ましい。
【００８９】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法によって行うことができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
【００９０】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、０.０１〜１重量部であることが好ましく、ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、０.５〜２０重量部であることが好ましい。染色に用いる水溶液の温度は、２０〜４０℃であることが好ましい。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、２０〜１８００秒であることが好ましい。
【００９１】
一方、二色性色素として二色性有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部であることが好ましく、０．００１〜１重量部であることがより好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有してもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、２０〜８０℃であることが好ましい。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、１０〜１８００秒であることが好ましい。
【００９２】
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法により行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部あたり、２〜１５重量部であることが好ましく、５〜１２重量部であることがより好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部あたり、０.１〜１５重量部であることが好ましく、５〜１２重量部であることがより好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、６０〜１２００秒であることが好ましく、１５０〜６００秒であることがより好ましく、２００〜４００秒であることがさらに好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、５０℃以上であることが好ましく、５０〜８５℃であることがより好ましく、６０〜８０℃であることがさらに好ましい。
【００９３】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗処理における水の温度は、５〜４０℃であることが好ましい。また浸漬時間は、１〜１２０秒であることが好ましい。
【００９４】
水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、３０〜１００℃であることが好ましく、５０〜８０℃であることがより好ましい。乾燥処理の時間は、６０〜６００秒であることが好ましく、１２０〜６００秒であることがより好ましい。
【００９５】
乾燥処理により、偏光子の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、５〜２０重量％であることが好ましく、８〜１５重量％であることがより好ましい。水分率が５重量％を下回ると、偏光子の可撓性が失われ、偏光子がその乾燥後に損傷したり、破断したりすることがある。一方、水分率が２０重量％を超えると、偏光子の熱安定性が不足することがある。
【００９６】
こうして得られる二色性色素が吸着配向している偏光子の厚みは、５〜４０μmであることが好ましい。
【００９７】
偏光子の一方の面に偏光子保護フィルムを配置する場合、他方の面には、透明樹脂フィルムを配置してもよい。透明樹脂フィルムと偏光子は、偏光子保護フィルムと偏光子の場合と同様に、貼合されていることが好ましい。透明樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリル系樹脂フィルム、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層フィルム、オレフィン系樹脂フィルムなどが挙げられる。
【００９８】
偏光子保護フィルムと偏光子との貼合、および偏光子と透明樹脂フィルムとの貼合には、接着剤を用いることが好ましい。接着剤を用いることで、偏光子保護フィルムと偏光子、および偏光子と透明樹脂フィルムは、接着剤層を介して貼合される。また、貼合に先立って、貼合面のうち、少なくとも一方には、コロナ放電処理、プラズマ照射処理、電子線照射処理、その他の表面活性化処理を施しておくことが好ましい。
【００９９】
接着剤層を形成するための接着剤は、それぞれの部材に対して接着力を発現するものから、任意に選択して用いることができる。典型的には、水系接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解または接着剤成分を水に分散させたものや、活性エネルギー線の照射により硬化する成分を含む活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。中でも、生産性の観点から、活性エネルギー線硬化性接着剤が好ましい。
【０１００】
水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂を用いた組成物が、好ましい接着剤として挙げられる。
【０１０１】
水系接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる。接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、その接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液として調製されることが多い。接着剤水溶液におけるポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水１００重量部に対して、１〜１０重量部であることが好ましく、１〜５重量部であることがより好ましい。
【０１０２】
ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水系接着剤には、接着性を向上させるために、グリオキザールや水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分または架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂などが挙げられる。ポリアミドポリアミンエポキシ樹脂としては、市販品を使用してもよく、例えば、住化ケムテックス株式会社製の「スミレーズレジン６５０」および「スミレーズレジン６７５」、日本ＰＭＣ株式会社製の「ＷＳ−５２５」などが挙げられる。これら硬化性成分または架橋剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部であることが好ましく、１〜５０重量部であることがより好ましい。その添加量が少ないと、接着性向上効果が小さくなり、一方でその添加量が多いと、接着剤層が脆くなることがある。
【０１０３】
水系接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合は、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物が挙げられる。ここでいうポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂は、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。アイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好ましい。
【０１０４】
活性化エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、それを構成する活性エネルギー線の照射により硬化する成分（以下、単に「硬化性成分」ということがある）としては、エポキシ化合物、オキタセン化合物、アクリル系化合物などが挙げられる。エポキシ化合物やオキタセン化合物のようなカチオン重合性の化合物を用いる場合には、カチオン重合開始剤が配合される。また、アクリル系化合物のようなラジカル重合性化合物を用いる場合にはラジカル重合開始剤が配合される。中でも、エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤が好ましく、飽和炭素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤がより好ましい。また、それにオキセタン化合物を併用してもよい。
【０１０５】
エポキシ化合物としては、市販品を使用してもよく例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社製の「エピコート」シリーズ、ＤＩＣ株式会社製の「エピクロン」シリーズ、東都化成株式会社製の「エポトート」シリーズ、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカレジン」シリーズ、ナガセケムテックス株式会社製の「デナコール」シリーズ、ダウケミカル社製の「ダウエポキシ」シリーズ、日産化学工業株式会社製の「テピック」などが挙げられる。
【０１０６】
飽和炭素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物としては、市販品を使用してもよく、例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド」シリーズおよび「サイクロマー」シリーズ、ダウケミカル社製の「サイラキュア」リーズなどが挙げられる。
【０１０７】
オキセタン化合物としては、市販品を使用してもよく、例えば、東亞合成株式会社製の「アロンオキセタン」シリーズ、宇部興産株式会社製の「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ」シリーズなどが挙げられる。
【０１０８】
カチオン重合開始剤としては、市販品を使用してもよく、例えば、日本化薬株式会社製の「カヤラッド」シリーズ、ユニオンカーバイド社製の「サイラキュア」シリーズ、サンアプロ株式会社製の光酸発生剤である「ＣＰＩ」シリーズ、ミドリ化学株式会社製の光酸発生剤である「ＴＡＺ」、「ＢＢＩ」および「ＤＴＳ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカオプトマー」シリーズ、ローディア社製の「ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ」シリーズなどが挙げられる。
【０１０９】
活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、アントラセン系化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。
【０１１０】
活性エネルギー線硬化性接着剤には、その接着性を損なわない範囲で各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などが挙げられる。さらに、その接着性を損なわない範囲で、カチオン重合とは別の反応機構で硬化する硬化性成分を配合することもできる。
【０１１１】
以上説明した活性エネルギー線硬化性接着剤は、同じ組成であっても、異なる組成であってもよいが、両者を硬化させるための活性エネルギー線の照射は、同時に行うことが好ましい。
【０１１２】
活性エネルギー線としては、例えば、Ｘ線、紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、利用の容易さ、並びに活性エネルギー線硬化性接着剤の調製の容易さ、安定性および硬化性能の観点から、紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが挙げられる。
【０１１３】
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて得られる接着剤層の厚さは、１〜５０μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【０１１４】
偏光板は、液晶セルに貼り合わせて、液晶表示装置に用いられる液晶パネルとすることができる。偏光板と液晶セルは、粘着剤を用い、粘着剤層を介して貼合されることが好ましい。この粘着剤層は、アクリル酸エステルを主成分とし、官能基含有アクリル系単量体が共重合されたアクリル樹脂を粘着剤成分とするアクリル系粘着剤によって形成するのが一般的である。液晶セルに粘着剤層を介して偏光板を貼合してなる液晶パネルは、液晶表示装置に使用することができる。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、得られた樹脂組成物および成形体の各種物性は、下記の方法によって測定および評価した。
【０１１６】
＜曇点＞
樹脂組成物を、９０℃で１２時間乾燥した後、プレス成形機（（株）神藤金属工業所製「シンドー式ＡＳＦ型油圧プレス」）を用いて、２２０℃のプレス温度でプレス成形を行い厚みが３ｍｍの成形片を得た。次いで、得られた成形片を、２７０℃、２７５℃、２８０℃、２８５℃、２９０℃の各プレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが２ｍｍで４０ｍｍ角の各試験片を得た。得られた各試験片について外観を目視で評価し、白濁がなく透明な試験片が得られたプレス温度のうち、最も高いプレス温度を、当該樹脂組成物の曇点とした。
【０１１７】
＜外観＞
得られた成形体について、目視にて外観を評価した。成形体が白濁がなく透明であるものを○と判定し、成形体が一部に白濁があり半透明であるものを△と判定し、成形体が全体に白濁があり不透明であるものを×と判定した。
【０１１８】
（合成例１〜１２：メタクリル樹脂の合成）
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）およびアクリル酸メチル（ＭＡ）を表１に示す組成で混合して単量体成分を得た。この単量体成分に、重合開始剤としてラウリルパーオキサイドを単量体成分の総和に対して０．２重量部と、連鎖移動剤として１−ドデシルメルカプタンを単量体成分の総和に対して０．４１重量部とを添加し、これらを溶解させた。一方、イオン交換水１００重量部に対し懸濁安定剤としてポリアクリル酸ナトリウムを０．０５重量部、無水第一リン酸ナトリウムを０．２４重量部ならびに第二リン酸ナトリウム７水和物を０．２８重量部溶解させ懸濁重合水相としたうえで、上記単量体成分１００重量部に対し水相１５０重量部を添加し、懸濁重合を行った。得られたスラリー状の反応液を脱水機により脱水、洗浄したのち、乾燥し、ビーズ状のメタクリル樹脂を得た。
【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
（合成例１３〜１４：メタクリル樹脂の合成）
ＣＨＭＡをメタクリル酸フェニル（ＰｈＭＡ）に変更し、１−ドデシルメルカプタンの添加量を単量体成分の総和に対して０．３０重量部とし、さらにＭＭＡ、ＰｈＭＡおよびＭＡの組成を表２に示すようにした以外は、合成例１〜１２と同様にしてビーズ状のメタクリル樹脂を得た。
【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
（実施例１〜１０、比較例１〜２：樹脂組成物の作製）
表３に示す各メタクリル樹脂（合成例１〜１２）７０重量部と、芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）としてＣａｌｉｂｒｅ３０１−４０（住化スタイロンポリカーボネート株式会社製、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３１０００、ＭＶＲ＝４０ｃｍ３／１０ｍｉｎ．）３０重量部とを混合し、単軸混練押出機（東洋精機（株）製「ラボプラストミル」）を用いて、回転数６０ｒｐｍ、２４０℃のシリンダー温度にて溶融混練した。溶融物をストランド状に押出し、冷却したのちにストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。得られた各樹脂組成物について、曇点を測定した結果を表３に示す。
【０１２３】
（実施例１〜１０、比較例１〜２：成形体の作製）
得られた各樹脂組成物（実施例１〜１０、比較例１〜２）を、９０℃で１２時間乾燥した後、プレス成形機（（株）神藤金属工業所製「シンドー式ＡＳＦ型油圧プレス」）を用いて、２２０℃のプレス温度でプレス成形を行い厚みが３ｍｍの成形片を得た。次いで、得られた成形片を、２７０℃、２７５℃、２８０℃の各プレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが２ｍｍで４０ｍｍ角の各成形体を得た。得られた各成形体について、外観を評価した結果を表３に示す。
【０１２４】
【表３】
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【０１２５】
（実施例１１〜１２：樹脂組成物の作製）
表４に示す各メタクリル樹脂（合成例１３〜１４）７０重量部と、芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）としてＣａｌｉｂｒｅ３０１−４０（住化スタイロンポリカーボネート株式会社製、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３１０００、ＭＶＲ＝４０ｇ／１０ｍｉｎ．）３０重量部とを混合し、単軸混練押出機（東洋精機（株）製「ラボプラストミル」）を用いて、回転数６０ｒｐｍ、２４０℃のシリンダー温度にて溶融混練した。溶融物をストランド状に押出し、冷却したのちにストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。得られた樹脂組成物について、曇点を測定した結果を表４に示す。
【０１２６】
（実施例１１〜１２：成形体の作製）
得られた各樹脂組成物（実施例１１〜１２）を、９０℃で１２時間乾燥した後、プレス成形機（（株）神藤金属工業所製「シンドー式ＡＳＦ型油圧プレス」）を用いて、２２０℃のプレス温度でプレス成形を行い厚みが３ｍｍの成形片を得た。次いで、得られた成形片を、２７０℃、２８０℃、２９０℃の各プレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが２ｍｍで４０ｍｍ角の各成形体を得た。得られた各試験片について、外観を評価した結果を表４に示す。
【０１２７】
【表４】
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