(57)【要約】      （修正有）【課題】黒化層と配線層とを同時に所望の形状にエッチングできる金属層積層体用エッチング液を提供する。【解決手段】基材１１の少なくとも一方の面側に形成された金属層積層体をエッチングする金属層積層体用エッチング液であって、前記金属層積層体が、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも１種以上の金属と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含む黒化層１３と、Ｃｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗから選ばれる少なくとも１種の以上の金属との銅合金、または、銅を含む配線層１２と、を有しており、前記金属層積層体用エッチング液は、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有する金属層積層体用エッチング液。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面側に形成された金属層積層体をエッチングする金属層積層体用エッチング液であって、
前記金属層積層体が、
Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも１種以上の金属と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含む黒化層と、
Ｃｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗから選ばれる少なくとも１種の以上の金属との銅合金、または、銅を含む配線層と、を有しており、
前記金属層積層体用エッチング液は、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有する金属層積層体用エッチング液。
【請求項２】
前記過マンガン酸塩が過マンガン酸カリウムである請求項１に記載の金属層積層体用エッチング液。
【請求項３】
前記金属層積層体が、前記基材の表面側から順に、前記黒化層と、前記配線層とが積層された構造を有する請求項１または２に記載の金属層積層体用エッチング液。
【請求項４】
前記金属層積層体が、前記基材の表面側から順に、前記配線層と、前記黒化層とが積層された構造を有する請求項１または２に記載の金属層積層体用エッチング液。
【請求項５】
前記黒化層及び前記配線層のいずれか一方の層を溶解するのに要する溶解時間が、
他方の層を溶解するのに要する溶解時間の３倍以内である請求項１乃至４いずれか一項に記載の金属層積層体用エッチング液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属層積層体用エッチング液に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１に開示されているように、高分子フィルム上に透明導電膜としてＩＴＯ（酸化インジウム−スズ）膜を形成したタッチパネル用の透明導電性フィルムが従来から用いられている。
【０００３】
ところで、近年タッチパネルを備えたディスプレイの大画面化が進んでおり、これに対応してタッチパネル用の透明導電性フィルム等の導電性基板についても大面積化が求められている。しかし、ＩＴＯは電気抵抗値が高いため、導電性基板の大面積化に対応できないという問題があった。
【０００４】
このため、例えば特許文献２、３に開示されているようにＩＴＯ膜にかえて銅等の金属箔を用いることが検討されている。しかし、例えば配線層に銅を用いた場合、銅は金属光沢を有しているため、反射によりディスプレイの視認性が低下するという問題がある。
【０００５】
そこで、銅等の金属箔により構成される配線層と共に、黒色の材料により構成される黒化層を形成した導電性基板が検討されている。
【０００６】
このように配線層と黒化層とを含む導電性基板に配線パターンを形成するためには、配線層と黒化層とを形成した後に、配線層と黒化層とをエッチングして所望のパターンを形成する必要がある。
【０００７】
しかし、配線層をエッチングする際にエッチング液として用いられていた塩化第二鉄塩では、黒化層をエッチングできなかった。また、黒化層として例えばＮｉ−Ｗ合金が用いられる場合に、黒化層のエッチング液として用いられていた硝酸セリウムアンモニウムでは配線層をエッチングできなかった。
【０００８】
このため、配線層のエッチング工程とは別に黒化層のエッチング工程を実施する必要があり、工程数が増加するという問題があった。また、各層をエッチングした際に溶け残りが生じ所望の形状にエッチングできない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−１５１３５８号公報
【特許文献２】特開２０１１−０１８１９４号公報
【特許文献３】特開２０１３−０６９２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記従来技術の問題に鑑み、本発明は黒化層と配線層とを同時に所望の形状にエッチングできる金属層積層体用エッチング液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため本発明は、
基材の少なくとも一方の面側に形成された金属層積層体をエッチングする金属層積層体用エッチング液であって、
前記金属層積層体が、
Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも１種以上の金属と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含む黒化層と、
Ｃｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗから選ばれる少なくとも１種の以上の金属との銅合金、または、銅を含む配線層と、を有しており、
前記金属層積層体用エッチング液は、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有する金属層積層体用エッチング液を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、黒化層と配線層とを同時に所望の形状にエッチングできる金属層積層体用エッチング液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】導電性基板の断面図。
【図２】導電性基板の断面図。
【図３】メッシュ状の配線を備えた導電性基板の上面図。
【図４】図３のＡ−Ａ´線における断面図。
【図５】本発明の実施形態に係るロール・ツー・ロールスパッタリング装置の説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明するが、本発明は、下記の実施形態に制限されることはなく、本発明の範囲を逸脱することなく、下記の実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。
（金属積層体用エッチング液）
以下、本発明の金属層積層体用エッチング液の一実施形態について説明する。
【００１５】
本実施形態の金属層積層体用エッチング液は、基材の少なくとも一方の面側に形成された金属層積層体をエッチングする金属層積層体用エッチング液に関する。
【００１６】
本実施形態の金属層積層体用エッチング液を適用できる金属層積層体は、黒化層と配線層とを有することができる。黒化層は、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも１種以上の金属と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含むことができる。また、配線層は、Ｃｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗから選ばれる少なくとも１種の以上の金属との銅合金、または、銅を含むことができる。
【００１７】
そして、金属層積層体用エッチング液は、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有することができる。
【００１８】
ここでまず、本実施形態の金属層積層体用エッチング液を適用できる金属層積層体の構成例について説明する。
【００１９】
金属層積層体は、上述のように基材の少なくとも一方の面側に形成することができる。
【００２０】
ここで、金属層積層体を形成する基材としては特に限定されるものではなく、例えば、絶縁体フィルムや、ガラス基板、セラミックス基板等を好ましく用いることができる。特に基材上に金属層積層体を形成した導電性基板を例えばタッチパネル等の用途に用いる場合には、基材は可視光を透過する絶縁体フィルムや、ガラス基板であることが好ましい。
【００２１】
可視光を透過する絶縁体フィルムとしては例えば、ポリアミド系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ポリエチレンナフタレート系フィルム、シクロオレフィン系フィルム等の樹脂フィルム等を好ましく用いることができる。
【００２２】
基材の厚さについては特に限定されず、要求される強度等に応じて任意に選択することができる。基材の厚さとしては例えば２０μｍ以上２００μｍ以下とすることができる。特に基材上に金属層積層体を形成した導電性基板をタッチパネルの用途に用いる場合、基材の厚さは４０μｍ以上１２０μｍ以下であることが好ましい。
【００２３】
次に黒化層について説明する。
【００２４】
後述する配線層は金属光沢を有するため、例えば基材上に配線層をエッチングした配線を形成したのみでは配線層が光を反射する。このため、例えば透明基材上に配線層を形成し、タッチパネルの用途に使用した場合、ディスプレイの視認性が低下するという問題があった。そこで、黒化層を形成することにより、配線層表面での光の反射を抑制することが可能となる。
【００２５】
黒化層としては特に限定されるものではないが、上述のように、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも１種以上の金属と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含むことが好ましい。
【００２６】
なお、黒化層は、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも２種以上の金属を含む金属合金と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含むこともできる。この際、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも２種以上の金属を含む金属合金としては、Ｎｉ−Ｃｕ合金や、Ｎｉ−Ｔｉ合金、Ｎｉ−Ｗ合金を好ましく用いることができる。
【００２７】
黒化層の形成方法は特に限定されるものではないが、例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等の乾式めっき法を好ましく用いることができる。特に、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法（反応性スパッタリング法）を用いることがより好ましい。
【００２８】
反応性スパッタリング法により黒化層を成膜する場合、ターゲットとしては、黒化層を構成する金属種を含むターゲットを用いることができる。黒化層が合金を含む場合には、黒化層に含まれる金属種毎にターゲットを用い、基材等の被成膜体の表面で合金を形成してもよく、予め黒化層に含まれる金属を合金化したターゲットを用いることもできる。
【００２９】
また、黒化層に含まれる炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素は、黒化層を成膜する際の雰囲気中に添加しておくことにより、黒化層中に添加することができる。例えば、黒化層に炭素を添加する場合には一酸化炭素ガスや二酸化炭素ガスを、窒素を添加する場合には窒素ガスを、酸素を添加する場合には酸素ガスを、スパッタリングを行う際の雰囲気中に添加しておくことができる。黒化層を成膜する際の不活性ガス中にこれらのガスを添加することにより、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素を黒化層中に添加することができる。なお、不活性ガスとしてはアルゴンを好ましく用いることができる。
【００３０】
黒化層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがより好ましい。黒化層は、上述のように黒色をしており、配線層による光の反射を抑制する黒化層として機能するが、黒化層の厚さが薄い場合には、十分な黒色が得られず配線層による光の反射を十分に抑制できない場合がある。これに対して、黒化層の厚さを上記範囲とすることにより、配線層の反射をより確実に抑制できるため好ましい。
【００３１】
黒化層の厚さの上限値は特に限定されるものではないが、必要以上に厚くしても成膜に要する時間や、配線を形成する際のエッチングに要する時間が長くなり、コストの上昇を招くことになる。このため、黒化層の厚さは６０ｎｍ以下とすることが好ましく、５０ｎｍ以下とすることがより好ましい。
【００３２】
配線層についても特に限定されないが、Ｃｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗから選ばれる少なくとも１種の以上の金属との銅合金、または、銅を含むことが好ましい。
【００３３】
配線層と基材との間、または、配線層と黒化層との間には接着剤を配置しないことが好ましい。すなわち配線層は、他の部材の上面に直接形成されていることが好ましい。
【００３４】
他の部材の上面に配線層を直接形成するため、スパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等の乾式めっき法を用いて配線層を形成することが好ましい。
【００３５】
配線層をより厚くする場合であって、湿式めっき法を適用できる材料の場合には、乾式めっき後に湿式めっき法を用いて成膜することが好ましい。すなわち、例えば基材または黒化層上に、乾式めっき法により銅合金薄膜層、または、銅薄膜層を形成し、該銅合金薄膜層、または、銅薄膜層を給電層として、湿式めっき法により銅合金めっき層、または、銅めっき層を形成することができる。
【００３６】
上述のように乾式めっき法のみ、又は乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて配線層を形成することにより基材または黒化層上に接着剤を介さずに直接配線層を形成できるため好ましい。
【００３７】
配線層の厚さは特に限定されるものではなく、配線層を配線として用いた場合に、該配線に供給する電流の大きさや配線幅等に応じて任意に選択することができる。特に十分に電流を供給できるように配線層は厚さが１００ｎｍ以上であることが好ましく、２００ｎｍ以上とすることがより好ましい。配線層の厚さの上限値は特に限定されないが、配線層が厚くなると、配線を形成するためにエッチングを行う際にエッチングに時間を要するためサイドエッチが生じ、エッチングの途中でレジストが剥離する等の問題を生じ易くなる。このため、配線層の厚さは２０００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、配線層が上述のように銅合金薄膜層、または、銅薄膜層と、銅合金めっき層、または、銅めっき層と、を有する場合には、銅合金薄膜層、または、銅薄膜層の厚さと、銅合金めっき層、または、銅めっき層の厚さとの合計が上記範囲であることが好ましい。
【００３８】
次に、金属層積層体の各層の配置例について説明する。
【００３９】
上述のように、本実施形態のエッチング液を好適に用いることができる金属層積層体は基材の少なくとも一方の面に形成され、黒化層と、配線層と、を備えている。黒化層と、配線層と、を基材上に配置する際の積層の順番は特に限定されるものではない。また、黒化層と、配線層と、はそれぞれ複数層形成することもできる。なお、配線層表面での光の反射の抑制のため、配線層の表面のうち光の反射を特に抑制したい面に黒化層が配置されていることが好ましい。特に黒化層が配線層の表面に形成された積層構造を有することがより好ましい、このため、例えば基材が透明基材の場合、配線層は黒化層に挟まれた構造を有していることがより好ましい。
【００４０】
具体的な構成例について、図１、図２を用いて以下に説明する。図１、図２は、基材上に本実施形態のエッチング液を好適に用いることができる金属層積層体を積層した導電性基板の、基材、黒化層、配線層の積層方向と平行な面における断面図の例を示している。なお以後、基材上に金属層積層体を積層した部材を導電性基板とも記載する。
【００４１】
例えば、図１（ａ）に示したように、基材１１上に、基材１１の一方の面（表面）１１ａ側から順に、配線層１２と、黒化層１３とが積層された構造を有する金属層積層体を配置した導電性基板１０Ａとすることができる。
【００４２】
また、図１（ｂ）に示した導電性基板１０Ｂのように、基材１１の一方の面１１ａ側と、もう一方の面（他方の面）１１ｂ側と、にそれぞれ配線層１２Ａ、１２Ｂと、黒化層１３Ａ、１３Ｂと、を一層ずつその順に積層することができる。なお、配線層１２（１２Ａ、１２Ｂ）、及び、黒化層１３（１３Ａ、１３Ｂ）を積層する順は、図１（ａ）、（ｂ）の例に限定されるものではない。図１（ａ）、（ｂ）において、配線層１２と、黒化層１３と、の順を入れ替え、例えば基材１１の一方の面（表面）１１ａ側から順に、黒化層１３と、配線層１２とが積層された構造を有する金属層積層体を配置することもできる。
【００４３】
また、例えば黒化層を基材１１の１つの面側に複数層設けた構成とすることもできる。例えば図２（ａ）に示した導電性基板２０Ａのように、基材１１の一方の面１１ａ側に、第１の黒化層１３１と、配線層１２と、第２の黒化層１３２と、をその順に積層することができる。
【００４４】
この場合も基材１１の両面に配線層、第１の黒化層、第２の黒化層を積層した構成とすることができる。具体的には図２（ｂ）に示した導電性基板２０Ｂのように、基材１１の一方の面１１ａ側と、もう一方の面（他方の面）１１ｂ側と、にそれぞれ第１の黒化層１３１Ａ、１３１Ｂと、配線層１２Ａ、１２Ｂと、第２の黒化層１３２Ａ、１３２Ｂと、をその順に積層できる。
【００４５】
なお、図１（ｂ）、図２（ｂ）において、基材１１の両面に配線層と、黒化層と、を積層した場合において、基材１１を対称面として基材１１の上下に積層した層が対称になるように配置した例を示したが、係る形態に限定されるものではない。例えば、図２（ｂ）において、基材１１の一方の面１１ａ側の構成を図１（ａ）の構成と同様に、配線層１２と、黒化層１３と、をその順に積層した形態とし、基材１１の上下に積層した層を非対称な構成としてもよい。
【００４６】
また、黒化層と、配線層の層数も上記の例に限定されるものではなく、さらに複数の層を配置することもできる。
【００４７】
ここまで説明してきた基板上に金属層積層体を備えた導電性基板は例えばタッチパネル用の導電性基板として好ましく用いることができる。この場合導電性基板はメッシュ状の配線を備えた構成とすることができる。
【００４８】
メッシュ状の配線を備えた導電性基板は、ここまで説明した導電性基板の配線層及び黒化層をエッチングすることにより得ることができる。そして、エッチングの際に本実施形態のエッチング液を好ましく用いることができる。
【００４９】
本実施形態の金属層積層体用エッチング液は、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有することが好ましい。特に、本実施形態の金属層積層体用エッチング液は、０．１重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．１重量％以上１０重量％以下の酢酸と、を含有することがより好ましい。
【００５０】
過マンガン酸塩は主に黒化層のエッチングに効果を示し、０．０５重量％以上含むことにより黒化層に対する十分な反応性を示し、１０重量％以下の範囲であれば一定の時間をかけて黒化層を溶解できるためサイドエッチングを抑制できる。
【００５１】
また、酢酸は主に配線層のエッチングに効果を示し、０．０５重量％以上含むことにより配線層に対する十分な反応性を示し、２０重量％以下の範囲であれば一定の時間をかけて配線層を溶解できるためサイドエッチングを抑制できる。
【００５２】
基材上に黒化層及び配線層を形成後、上述のように、例えばメッシュ状の配線となるように、黒化層及び配線層をエッチングすることとなる。特に近年では、配線基板として、配線幅１０μｍ以下、特に５μｍ以下の配線幅の配線を形成することを求められる場合がある。そして、これらの配線をエッチングによりパターニングする際に配線形状を崩すことなくエッチングできるエッチング液であることが好ましい。
【００５３】
このように細い配線幅の配線をパターニングする際には、瞬時に黒化層や配線層を溶解するよりも、例えば基材上に形成された黒化層や配線層を１０秒程度かけて溶解することが好ましい。本実施形態のエッチング液においては、上述の範囲で過マンガン酸塩及び酢酸を含有することにより、黒化層や配線を適切な時間をかけて溶解することが可能になる。
【００５４】
このため、過マンガン酸塩と、酢酸とを上述の所定の割合で含むことにより、配線層と、黒化層とを同時にエッチングするエッチング液として好ましく使用することができる。また、配線層及び黒化層に対するエッチング液の反応性の差を十分に抑制できるため、容易に所望の形状の配線パターンを形成することができる。
【００５５】
エッチング液に含まれる過マンガン酸塩としては特に限定されるものではなく、例えば過マンガン酸カリウムや、過マンガン酸ナトリウム等の過マンガン酸アルカリ金属塩を好ましく用いることができる。特に過マンガン酸塩としては、黒化層に対する反応性が十分に高いことから過マンガン酸カリウムや過マンガン酸ナトリウムを好ましく用いることができる。
【００５６】
本実施形態の金属層積層体用エッチング液の過マンガン酸塩と、酢酸以外の成分については特に限定されるものではなく、例えば残部は水とすることができる。
【００５７】
本実施形態のエッチング液については過マンガン酸塩と、酢酸とが、それぞれ上述の範囲で含まれていればよく、過マンガン酸塩と、酢酸との添加量比は特に限定されるものではない。ただし、黒化層、配線層をより確実に所望の形状とするためには、エッチング液が黒化層及び配線層を溶解するのに要する時間が同程度になるように過マンガン酸塩と酢酸との添加量比が調整されていることが好ましい。具体的には例えば、黒化層及び配線層のいずれか一方の層を溶解するのに要する溶解時間が、他方の層を溶解するのに要する溶解時間の３倍以内であることが好ましく、２倍以内であることがより好ましい。黒化層及び配線層に対する溶解時間は過マンガン酸塩と、酢酸との添加量比により調整することができるため、予めエッチングを行う基板に形成した黒化層と、配線層の膜厚等に応じて過マンガン酸塩と、酢酸との添加量比を調整することが好ましい。例えば配線層の厚さが厚い導電性基板のエッチングを行う場合には、エッチング液中の酢酸の含有量を上述の範囲内で調整することが好ましい。
【００５８】
基材上に形成した黒化層及び配線層をエッチングする際に、黒化層及び配線層にエッチング液を供給する方法は特に限定されるものではなく、任意の方法により供給することができる。ただし、エッチングを行う領域について均一にエッチング処理を行えるよう、シャワーによりエッチング液を導電性基板表面に噴射する方法や、導電性基板をエッチング液に浸漬する方法を好ましく用いることができる。
【００５９】
次に、上述の導電性基板を本実施形態の金属層積層体用エッチング液を用いてエッチングし、メッシュ状の配線を備えた導電性基板とした場合の構成例について説明する。
【００６０】
具体的な構成例を図３に示す。図３はメッシュ状の配線を備えた導電性基板３０を配線層、黒化層の積層方向の上面側から見た図を示している。図３に示した導電性基板３０は、基材１１と、図中Ｘ軸方向に平行な複数の配線３１ＡとＹ軸方向に平行な配線３１Ｂとを有している。なお、配線３１Ａ、３１Ｂは配線層をエッチングして形成されており、該配線３１Ａ、３１Ｂの上面および／または下面には図示しない黒化層が形成されている。また、黒化層は配線３１Ａ、３１Ｂと同じ形状にエッチングされている。
【００６１】
基材１１と配線３１Ａ、３１Ｂとの配置は特に限定されない。基材１１と配線との配置の構成例を図４（ａ）、（ｂ）に示す。図４（ａ）、（ｂ）は図３のＡ−Ａ´線での断面図に当たる。
【００６２】
まず、図４（ａ）に示したように、基材１１の上下面にそれぞれ配線３１Ａ、３１Ｂが配置されていてもよい。なお、この場合、配線３１Ａ、３１Ｂの上面には、配線と同じ形状にエッチングされた黒化層３２Ａ、３２Ｂが配置されている。
【００６３】
また、図４（ｂ）に示したように、１組の基材１１を用い、一方の基材１１を挟んで上下面に配線３１Ａ、３１Ｂを配置し、かつ、一方の配線３１Ｂは基材１１間に配置されてもよい。この場合も、配線３１Ａ、３１Ｂの上面には配線と同じ形状にエッチングされた黒化層３２Ａ、３２Ｂが配置されている。なお、既述のように、黒化層と、配線層との配置は限定されるものではない。このため、図４（ａ）、（ｂ）いずれの場合でも黒化層３２Ａ、３２Ｂと配線３１Ａ、３１Ｂの配置は上下を逆にすることもできる。また、例えば黒化層を複数層設けることもできる。
【００６４】
ただし、黒化層は配線層表面のうち光の反射を特に抑制したい面に配置されていることが好ましい。このため、図４（ｂ）に示した導電性基板において、例えば、基材１１が透明基材であり、図中下面側からの光の反射を抑制する必要がある場合には、黒化層３２Ｂの位置と、配線３１Ｂの位置とを逆にすることが好ましい。また、黒化層３２Ｂに加えて、配線３１Ｂと基材１１との間に黒化層をさらに設けてもよい。
【００６５】
図３及び図４（ａ）に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は例えば、図１（ｂ）、図２（ｂ）のように基材１１の両面に配線層１２Ａ、１２Ｂと、黒化層１３Ａ、１３Ｂ（１３１Ａ、１３２Ａ、１３１Ｂ、１３２Ｂ）と、を備えた導電性基板から形成できる。
【００６６】
図１（ｂ）の導電性基板を用いて形成した場合を例に説明すると、まず、基材１１の一方の面１１ａ側の配線層１２Ａ及び黒化層１３Ａを、図１（ｂ）中Ｘ軸方向に平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。図１（ｂ）中のＸ軸方向とは、図１（ｂ）中の各層の幅方向と平行な方向を意味している。
【００６７】
そして、基材１１のもう一方の面１１ｂ側の配線層１２Ｂ及び黒化層１３Ｂを図１（ｂ）中Ｙ軸方向と平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。なお、図１（ｂ）中のＹ軸方向は、紙面と垂直な方向を意味している。
【００６８】
以上の操作により図３、図４（ａ）に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板を形成することができる。なお、基材１１の両面のエッチングは同時に行うこともできる。すなわち、配線層１２Ａ、１２Ｂ、黒化層１３Ａ、１３Ｂのエッチングは同時に行ってもよい。
【００６９】
図３に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は、図１（ａ）または図２（ａ）に示した導電性基板を２枚用いることにより形成することもできる。図１（ａ）の導電性基板を用いた場合を例に説明すると、図１（ａ）に示した導電性基板２枚についてそれぞれ、配線層１２及び黒化層１３を、Ｘ軸方向と平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。そして、上記エッチング処理により各導電性基板に形成した線状のパターンが互いに交差するように向きをあわせて２枚の導電性基板を貼り合せることによりメッシュ状の配線を備えた導電性基板とすることができる。２枚の導電性基板を貼り合せる際に貼り合せる面は特に限定されるものではなく、図４（ｂ）のように配線層１２等が積層された図１（ａ）における面Ａと、配線層１２等が積層されていない図１（ａ）における面１１ｂとを貼り合せてもよい。
【００７０】
なお、黒化層は配線層表面のうち光の反射を特に抑制したい面に配置されていることが好ましい。このため、図４（ｂ）に示した導電性基板において、基材１１が透明基材で、図中下面側からの光の反射を抑制する必要がある場合には、黒化層３２Ｂの位置と、配線３１Ｂの位置とを逆に配置することが好ましい。また、黒化層３２Ｂに加えて、配線３１Ｂと基材１１との間に黒化層をさらに設けてもよい。
【００７１】
また、例えば基材１１の配線層１２等が積層されていない図１（ａ）における面１１ｂ同士を貼り合せて断面が図４（ａ）に示した構造となるように貼り合せてもよい。
【００７２】
なお、図３、図４に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板における配線の幅や、配線間の距離は特に限定されるものではなく、例えば、配線に流す電流量等に応じて選択することができる。
【００７３】
このように２層の配線から構成されるメッシュ状の配線を有する導電性基板は、例えば投影型静電容量方式のタッチパネル用の導電性基板として好ましく用いることができる。
【００７４】
本実施形態のエッチング液によれば、黒化層と配線層とを同時に所望の形状にエッチングできる。このため、エッチング工程の工程数を削減でき生産性よく導電性基板、例えば上述のメッシュ状の配線を有する導電性基板を製造することができる。また、黒化層と配線層とを容易に所望の形状にエッチング処理できるため、導電性基板の良品率を向上させることができる。
（導電性基板の製造方法）
次に本発明の導電性基板の製造方法の一実施形態について説明する。
【００７５】
本実施形態の導電性基板の製造方法は、以下の工程を有することができる。
【００７６】
基材を準備する基材準備工程。
【００７７】
基材の少なくとも一方の面側にＮｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗ，Ｃｕから選ばれる少なくとも１種以上の金属と、炭素、酸素、窒素から選ばれる１種以上の元素と、を含む黒化層を成膜する黒化層形成工程。
【００７８】
基材の少なくとも一方の面側にＣｕと、Ｎｉ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｗから選ばれる少なくとも１種の以上の金属との銅合金、または、銅を含む配線層を形成する配線層形成工程。
【００７９】
黒化層及び配線層をエッチングするエッチング工程。
【００８０】
そして、エッチング工程においては、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有する金属層積層体用エッチング液を用いて配線層及び黒化層を同時にエッチングすることができる。
【００８１】
以下に本実施形態の導電性基板の製造方法について説明するが、以下に説明する点以外については上述の金属積層体用エッチング液、及びあわせて説明した導電性基板に関する既述の構成とすることができるため説明を省略している。
【００８２】
上述のように、本実施形態の導電性基板の製造方法において得られる導電性基板は、黒化層と、配線層と、を基材上に配置する際の積層の順番は特に限定されるものではない。また、黒化層と、配線層と、はそれぞれ複数層形成することもできる。このため、上記黒化層形成工程と、配線層形成工程と、を実施する順番や、実施する回数については特に限定されるものではなく、形成する導電性基板の構造に合わせて任意の回数、タイミングで実施することができる。
【００８３】
以下に各工程について説明する。
【００８４】
基材を準備する基材準備工程は、例えば絶縁体フィルムや、ガラス基板、セラミックス基板等により構成された基材を準備する工程である。既述のように導電性基板を例えばタッチパネル等の用途に用いる場合には、基材は可視光を透過する絶縁体フィルムや、ガラス基板であることが好ましい。基材準備工程における、具体的な操作は特に限定されるものではない。例えば後段の工程での各工程に供するため必要に応じて任意のサイズに切断等を行うことができる。
【００８５】
次に、黒化層形成工程について説明する。
【００８６】
黒化層形成工程における黒化層の成膜方法として、例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等の乾式めっき法を好ましく用いることができる。特に、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。
【００８７】
黒化層は例えばロール・ツー・ロールスパッタリング装置を用いて好適に成膜することができる。
【００８８】
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置を用いた場合を例に黒化層形成工程を説明する。
【００８９】
図５はロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０の一構成例を示している。
【００９０】
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０は、その構成部品のほとんどを収納した筐体５１を備えている。
【００９１】
図５において筐体５１の形状は直方体形状として示しているが、筐体５１の形状は特に限定されるものではなく、内部に収容する装置や、設置場所、耐圧性能等に応じて任意の形状とすることができる。例えば筐体５１の形状は円筒形状とすることもできる。
【００９２】
ただし、成膜開始時に成膜に関係ない残留ガスを除去するため、筐体５１内部は１０−３Ｐａ以下まで減圧できることが好ましく、１０−４Ｐａ以下まで減圧できることがより好ましい。なお、筐体５１内部全てが上記圧力まで減圧できる必要はなく、スパッタリングを行う、後述するキャンロール５３が配置された図中下側の領域のみが上記圧力まで減圧できるように構成することもできる。
【００９３】
筐体５１内には、黒化層を成膜する基材を供給する巻出ロール５２、キャンロール５３、スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄ、前フィードロール５５ａ、後フィードロール５５ｂ、テンションロール５６ａ、５６ｂ、巻取ロール５７を配置することができる。また、黒化層を成膜する基材の搬送経路上には、上記各ロール以外に任意にガイドロール５８ａ〜５８ｈや、ヒーター６１等を設けることもできる。
【００９４】
巻出ロール５２、キャンロール５３、前フィードロール５５ａ、巻取ロール５７にはサーボモータによる動力を備えることができる。巻出ロール５２、巻取ロール５７は、パウダークラッチ等によるトルク制御によって黒化層を成膜する基材の張力バランスが保たれるようになっている。
【００９５】
キャンロール５３の構成についても特に限定されないが、例えばその表面が硬質クロムめっきで仕上げられ、その内部には筐体５１の外部から供給される冷媒や温媒が循環し、略一定の温度に調整できるように構成されていることが好ましい。
【００９６】
テンションロール５６ａ、５６ｂは例えば、表面が硬質クロムめっきで仕上げられ張力センサーが備えられていることが好ましい。
【００９７】
また、前フィードロール５５ａや、後フィードロール５５ｂや、ガイドロール５８ａ〜５８ｈについても表面が硬質クロムめっきで仕上げられていることが好ましい。
【００９８】
スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄは、マグネトロンカソード式でキャンロール５３に対向して配置することが好ましい。スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄのサイズは特に限定されないが、スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄの黒化層を成膜する基材の巾方向の寸法は、黒化層を成膜する基材の巾より広いことが好ましい。
【００９９】
黒化層を成膜する基材は、ロール・ツー・ロール真空成膜装置であるロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０内を搬送されて、キャンロール５３に対向するスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄで黒化層が成膜される。
【０１００】
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０を用いて黒化層を成膜する場合、黒化層を構成する金属を含むターゲットをスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに装着する。
【０１０１】
なお、黒化層が合金を含む場合、予め合金を合成して合金のターゲットを用いることもできるが、合金に含まれる金属のターゲットをスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに配置し、基材等の被成膜体の表面で合金を形成することもできる。
【０１０２】
そして、黒化層を成膜する基材を巻出ロール５２にセットした装置内を真空ポンプ６０ａ、６０ｂにより真空排気する。その後、アルゴンと、黒化層に添加する炭素、酸素、窒素いずれかに対応したガスとを含むスパッタリングガスを気体供給手段５９により筐体５１内に導入する。この際、スパッタリングガスの流量と、真空ポンプ６０ｂと筐体５１との間に設けられた圧力調整バルブの開度と、を調整して装置内を例えば０．１３Ｐａ以上１３Ｐａ以下に保持し、成膜を実施することが好ましい。
【０１０３】
この状態で、巻出ロール５２から基材を例えば毎分０．５ｍ〜１０ｍ程度程度の速さで搬送しながら、スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに接続したスパッタリング用直流電源より電力を供給してスパッタリング放電を行う。これにより基材上に所望の黒化層を連続成膜することができる。
【０１０４】
次に配線層形成工程について説明する。
【０１０５】
配線層は既述のように、乾式めっき法を用いて形成することが好ましい。また配線層が湿式めっき法を適用できる材料であって、その膜厚をより厚くする場合には、乾式めっき法を実施した後に湿式めっき法を用いることが好ましい。
【０１０６】
このため、配線層形成工程は乾式めっき法により銅合金薄膜層、または、銅薄膜層を形成する工程を含むことができる。また、乾式めっき法により銅合金薄膜層、または、銅薄膜層を形成する工程と、該銅合金薄膜層、または、銅薄膜層を給電層として、湿式めっき法により銅合金めっき層、または、銅めっき層を形成する工程と、を有していてもよい。
【０１０７】
乾式めっき法としては特に限定されるものではないが、例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等を好ましく用いることができる。特に、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。
【０１０８】
配線層についても例えば上述のロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０を用いて好適に成膜することができる。ロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０については既に説明したためここでは説明を省略する。
【０１０９】
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０を用いて配線層を成膜する場合、ターゲットをスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに装着し、配線層を成膜する基材を巻出ロール５２にセットした装置内を真空ポンプ６０ａ、６０ｂにより真空排気する。そしてその後、アルゴン等のスパッタリングガスを気体供給手段５９により筐体５１内に導入する。この際、スパッタリングガスの流量と、真空ポンプ６０ｂと筐体５１との間に設けられた圧力調整バルブの開度と、を調整して筐体５１内を例えば０．１３Ｐａ以上１．３Ｐａ以下に保持し、成膜を実施することが好ましい。
【０１１０】
この状態で、巻出ロール５２から基材を例えば毎分１ｍ〜２０ｍ程度の速さで搬送しながら、スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに接続したスパッタリング用直流電源より電力を供給してスパッタリング放電を行う。これにより基材上に所望の配線層を連続成膜することができる。
【０１１１】
なお、配線層が銅合金を含む場合、予め銅合金を合成して銅合金のターゲットを用いることもできるが、銅合金に含まれる金属のターゲットをスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに配置し、基材等の被成膜体の表面で銅合金を形成することもできる。
【０１１２】
乾式めっき法の後、湿式めっき法により銅合金めっき層、または、銅めっき層をさらに形成する場合、その成膜条件、すなわち、電気めっき処理の条件は、特に限定されるものではなく、常法による諸条件を採用すればよい。例えば、めっき液を入れためっき槽に銅合金薄膜層、または、銅薄膜層を形成した基材を供給し、電流密度や、基材の搬送速度を制御することによって、銅合金めっき層、または、銅めっき層を形成できる。
【０１１３】
上述のように、黒化層形成工程と、配線層形成工程と、は任意の回数、順序で繰り返し実施することができる。そして、黒化層及び配線層を所定の層数形成した後に、エッチング工程を実施し、メッシュ状の配線基板とすることができる。
【０１１４】
エッチング工程は例えば、まず、エッチングにより除去する部分に対応した開口部を有するレジストを、導電性基板の最表面に形成する。図１（ａ）に示した導電性基板の場合、導電性基板に配置した黒化層１３の露出した面Ａ上にレジストを形成することができる。なお、エッチングにより除去する部分に対応した開口部を有するレジストの形成方法は特に限定されないが、例えばフォトリソグラフィー法により形成することができる。
【０１１５】
次いで、レジスト上面からエッチング液を供給することにより、配線層１２、黒化層１３のエッチングを実施することができる。
【０１１６】
この際用いる金属層積層体用エッチング液は、０．０５重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．０５重量％以上２０重量％以下の酢酸と、を含有することが好ましい。特に、金属層積層体用エッチング液は０．１重量％以上１０重量％以下の過マンガン酸塩と、０．１重量％以上１０重量％以下の酢酸と、を含有することがより好ましい。
【０１１７】
また、エッチング液は黒化層及び配線層のいずれか一方の層を溶解するのに要する溶解時間が、他方の層を溶解するのに要する溶解時間の３倍以内であることが好ましい。このため、エッチング液に含まれる過マンガン酸塩と、酢酸との添加量比を上述の範囲で調整しておくことが好ましい。
【０１１８】
なお、過マンガン酸塩としては特に限定されるものではないが、例えば過マンガン酸カリウムや過マンガン酸ナトリウムを好適に用いることができる。
【０１１９】
エッチング液は室温で用いることもできるが、反応性を高めるため加温していることが好ましく、例えば３０℃以上５０℃以下に加熱して用いることが好ましい。
【０１２０】
基材上に形成した黒化層及び配線層をエッチングする際に、黒化層及び配線層にエッチング液を供給する方法は特に限定されるものではなく、任意の方法により供給することができる。ただし、エッチングを行う領域について均一にエッチング処理を行えるよう、シャワーによりエッチング液を導電性基板表面に噴射する方法や、導電性基板をエッチング液に浸漬する方法を好ましく用いることができる。
【０１２１】
本エッチング工程で形成するパターンは特に限定されないが、例えば、上述のメッシュ状の配線を備えた導電性基板に対応するようにエッチングを実施することができる。
【０１２２】
また、既述のように、図１（ａ）、図２（ａ）に示した基材１１の一方の面側に配線層、黒化層を有する導電性基板を２枚貼り合せてメッシュ状の配線を備えた導電性基板とする場合には、導電性基板を貼り合せる工程をさらに設けることができる。この際、２枚の導電性基板を貼り合せる方法は特に限定されるものではなく、例えば接着剤等を用いて接着することができる。
【０１２３】
以上に説明した本実施形態の導電性基板の製造方法によれば、エッチング工程において黒化層及び配線層を同時にエッチング処理できる金属層積層体用エッチング液を用いている。このため、エッチング工程の工程数を削減でき生産性を高めることができる。さらに、黒化層及び配線層を容易に所望の形状にエッチング処理できるため、導電性基板の良品率を向上させることができる。
【実施例】
【０１２４】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によって、なんら限定されるものではない。
［実施例１］
基材の一方の面に以下の手順により膜１、膜２をその順に積層した導電性基板を作製した後、エッチング液により該導電性基板の膜１、膜２の溶解試験を実施した。
（基材準備工程）
まず、幅５００ｍｍ、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）製の透明基材を図５に示したロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０にセットした。
（膜１の成膜工程）
膜１として基材の一方の面に黒化層を形成した。黒化層としては窒素を含有するＮｉ−１７重量％Ｗ合金層を形成した。
【０１２５】
図５に示したロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０のスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄにＮｉ−１７重量％Ｗ合金のターゲットを接続して、以下の手順により黒化層を成膜した。
【０１２６】
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０のヒーター６１を６０℃に加熱し、透明基材を加熱し、基材中に含まれる水分を除去した。
【０１２７】
続いて筐体５１内を１×１０−３Ｐａまで排気した後、アルゴンガスと窒素ガスとを導入し、筐体５１内の圧力が１．３Ｐａになるように調整した。この際、筐体５１内の雰囲気が体積比で３０％窒素、残部がアルゴンになるようにアルゴンガスと窒素ガスの供給量を調整した。
【０１２８】
そして、透明基材を巻出ロール５２から搬送しながら、スパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに接続したスパッタリング用直流電源より電力を供給し、スパッタリング放電を行い、基材上に所望の黒化層を連続成膜した。係る操作により透明基材上に黒化層を厚さ３０ｎｍになるように成膜した。
（膜２の成膜工程）
膜２として膜１の成膜工程で成膜した膜１上に配線層を成膜した。配線層としては銅層を形成した。
【０１２９】
配線層については、図５に示したロール・ツー・ロールスパッタリング装置５０のスパッタリングカソード５４ａ〜５４ｄに銅のターゲットを接続して成膜し、基材としては、膜１の成膜工程で、基材上に膜１を成膜したものを用いた。
【０１３０】
膜２の成膜時の条件としては、以下の２点を変更した以外は膜１の成膜工程と同様にして実施した。
【０１３１】
筐体５１内を１×１０−３Ｐａまで排気した後、アルゴンガスを導入し、筐体５１内の圧力が１．３Ｐａになるように調整した点。
【０１３２】
配線層である銅層を膜厚が５００ｎｍになるように成膜した点。
（溶解試験）
上述の手順により基材の表面に膜１、膜２をその順に積層した導電性基板について、以下の手順により溶解試験を実施した。
【０１３３】
溶解試験は、過マンガン酸カリウムを１重量％、酢酸３重量％含有し、残部がイオン交換水である温度４０℃のエッチング液を用いて実施した。
【０１３４】
そして、導電性基板をエッチング液に浸漬し、膜１、膜２をそれぞれ溶解するのに要した溶解時間を測定した。
【０１３５】
導電性基板の成膜条件及び、溶解試験のエッチング液の組成、溶解試験の結果を表１に示す。
［実施例２〜５、比較例１〜８］
実施例２〜５、比較例１〜８については、溶解試験において用いるエッチング液を、表１に示した濃度で過マンガン酸カリウムと、酢酸と、を含有し、残部がイオン交換水であるエッチング液に変えた点以外は、実施例１と同様にして導電性基板の作製、溶解試験を実施した。
【０１３６】
なお、比較例３、５においては導電性基板をエッチング液に浸漬しても配線層の溶解が起きておらず、溶解する見込みがなかったため溶解試験を途中で中断した。
【０１３７】
また、比較例４、６においては、導電性基板をエッチング液に浸漬した瞬間に配線層が溶解したため、その時点で導電性基板をエッチング液から取り出し、溶解試験は途中で中断した。
【０１３８】
結果を表１に示す。
［実施例６］
膜１と、膜２を実施例１の場合と入れ替え、膜１を配線層である銅層とし、膜２を黒化層である窒素を含有するＮｉ−１７重量％Ｗ合金層とした。
【０１３９】
膜１である銅層は、実施例１の膜２を成膜したときと同じ条件で成膜した。
【０１４０】
また、膜２である窒素を含有するＮｉ−１７重量％Ｗ合金層は、実施例１の膜１を成膜したときと同じ条件で成膜した。
【０１４１】
溶解試験は実施例１と同様にして実施した。
【０１４２】
結果を表１に示す。
［実施例７］
実施例７においては、以下の２点を変更した以外は実施例１と同様にして導電性基板の作製、溶解試験を実施した。
【０１４３】
溶解試験において用いるエッチング液を、表１に示した濃度で過マンガン酸カリウムと、酢酸と、を含有し、残部がイオン交換水であるエッチング液に変えた点。
【０１４４】
膜２の膜厚を１０００ｎｍとした点。
【０１４５】
結果を表１に示す。
【０１４６】
【表１】
2015151593.tif 000003
実施例１〜７いずれの場合でも溶解試験の結果、黒化層及び配線層を溶解できることを確認できた。また、いずれか一方の層が瞬時に溶解したり、いずれか一方の層の溶解時間が他方の層の溶解時間に比べて著しく遅くなることもなかった。
【０１４７】
さらに、実施例１〜７においては、いずれも黒化層及び配線層のいずれか一方の層を溶解するのに要する溶解時間が、他方の層を溶解するのに要する溶解時間の３倍以内となっていることが確認できた。このように黒化層の溶解時間と、配線層の溶解時間とが大きく異ならないエッチング液を用いることによって、より確実に黒化層及び配線層のいずれも形状を崩すことなく、黒化層と配線層を同時に所望の形状にエッチングすることができる。
【０１４８】
また、実施例１と、実施例６との比較から明らかなように、黒化層と、配線層との積層の順番に関係なく、エッチングを行えることが確認できた。
【０１４９】
これに対して、エッチング液に過マンガン酸カリウムを添加しなかった比較例１、２は、配線層のみが溶解し、黒化層を溶解することはできなかった。また、エッチング液に酢酸を添加しなかった比較例３、５では黒化層のみが溶解し、配線層を溶解することができなかった。このため、これらのエッチング液では黒化層と配線層とを同時にエッチングできないことが確認できた。
【０１５０】
そして、酢酸の濃度が２５重量％と高い比較例４、６においては、導電性基板をエッチング液に浸漬した瞬間に配線層のみが溶解してしまった。このため、これらのエッチング液では、黒化層と配線層とを同時に所望の形状にエッチングすることは困難であることが確認できた。
【０１５１】
また、過マンガン酸カリウムの濃度が１５重量％と高い比較例７、８においては黒化層がごく短時間で溶解することが確認できた。このため、これらのエッチング液では、黒化層と配線層とを所望の同時に所望の形状にエッチングすることは困難であることが確認できた。
【符号の説明】
【０１５２】
１０Ａ、１０Ｂ、２０Ａ、２０Ｂ、３０                      導電性基板
１１                                                      基材
１２、１２Ａ、１２Ｂ                                      配線層
１３、１３Ａ、１３Ｂ、１３１、１３２、１３１Ａ、１３１Ｂ、１３２Ａ、１３２Ｂ、３２Ａ、３２Ｂ                                              黒化層
３１Ａ、３１Ｂ                                            配線
【図１】
2015151593.tif 000004
【図２】
2015151593.tif 000005
【図３】
2015151593.tif 000006
【図４】
2015151593.tif 000007
【図５】
2015151593.tif 000008