(57)【要約】【課題】本発明は、低粘度であり、高温保存安定性に優れた顔料分散体、現像時の塗膜の基板密着性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができるカラーフィルター用着色組成物、及びその製造方法を提供する。【解決手段】〔１〕ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物とを含有するカラーフィルター用顔料分散体、〔２〕ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、多官能モノマーと、光重合開始剤と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物とを含有するカラーフィルター用着色組成物、〔３〕前記〔１〕の顔料分散体の製造方法、及び〔４〕前記〔２〕の着色組成物の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物とを含有するカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項２】
顔料分散体中のマレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物の含有量が、ジケトピロロピロール系顔料に対して１〜３０重量％である、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項３】
マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物が、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド及びＮ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミドより選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項４】
ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、多官能モノマーと、光重合開始剤と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物とを含有するカラーフィルター用着色組成物。
【請求項５】
着色組成物中のマレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物の含有量が、ジケトピロロピロール系顔料に対して１〜３０重量％である、請求項４に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項６】
顔料分散剤が、一般式（Ｉ）で表される化合物である、請求項４又は５に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【化１】
2015034838.tif 000011
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なっていてもよく、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ1と隣接しているＲ5は、単結合を示す）を示し、Ｒ6は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ7は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ8は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ1）-及び（Ｍ2）-はそれぞれ独立にアニオンを示し、ｎ、ｍ、ｋは平均構造単位数を示し、（ｎ＋ｍ＋ｋ）は１以上２２以下であり、ｎは１以上２２以下であり、ｍは０以上２１以下であり、ｋは０以上２１以下である。なお、Ｒ7Ｏは、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、ｎ，ｍ，ｋでその平均構造単位数が示される各構造単位はいかなる配列順序であってもよい。〕
【請求項７】
ポリアルキレングリコール基が、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である、請求項４〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項８】
マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物が、フェニレンジマレイミドである、請求項４〜７のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項９】
フェニレンジマレイミドが、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミドである、請求項８に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１０】
４級アンモニウム基が、トリアルキルアンモニウム基である、請求項４又は５に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１１】
顔料分散剤が、アミノ基を有し、４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％である、請求項４又は５に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１２】
顔料分散剤が、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）由来の構成単位、及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）由来の構成単位を有し、４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％である顔料分散剤である、請求項４又は５に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１３】
アルカリ可溶性樹脂を更に含有する、請求項４〜１２のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１４】
ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物と、グリコールエーテル系有機溶媒とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程（１）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項１５】
ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物と、グリコールエーテル系有機溶媒とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程（１）、多官能モノマーと、光重合開始剤とを、前記工程（１）で得た顔料分散体に混合して着色組成物を得る工程（２）を有するカラーフィルター用着色組成物の製造方法。
【請求項１６】
工程（１）において、混合物が、更にアルカリ可溶性樹脂を含有する、請求項１５に記載のカラーフィルター用着色組成物の製造方法。
【請求項１７】
工程（２）において、更にアルカリ可溶性樹脂を混合する、請求項１５又は１６に記載のカラーフィルター用着色組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用顔料分散体、着色組成物、及びこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料を分散させた顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる着色組成物は、光及び熱によって樹脂を硬化させて硬化膜を形成するものであるが、これらの刺激による顔料や樹脂の変質を防止する検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、耐熱性とコントラストの向上を目的として、ジケトピロロピロール系顔料を含む着色剤、光重合開始剤、有機溶剤、透明樹脂、Ｎ−置換マレイミド、特にシクロヘキシルマレイミドを含む透明樹脂前駆体を含む着色組成物が開示されている。
特許文献２には、耐熱性の向上を目的として、マレイミド化合物、エチレン性不飽和結合を有するモノマー、アルカリ可溶な分散樹脂、着色剤、光開始剤を含有する感光性組成物が開示されている。
特許文献３には、粘度を低下し、安定性を向上させることを目的として、着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有し、ビニルポリマーがベンジル（メタ）アクリレート等の構成単位及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の構成単位を有するポリマーである、油性インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２１０９６２号公報
【特許文献２】特開平１０−３３３３２５号公報
【特許文献３】特開２００７−４５９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
フォトリソグラフィー法を用いたカラーフィルターの製造において、用いられる顔料分散体は、ガラス基板に着色組成物を均一に塗工し、膜厚の変動が少ない塗膜にするために、低粘度で、粘度の安定性が良好でなければならない。顔料分散体の粘度や粒径は温度環境によって受ける影響が大きいため、通常は２５℃程度での温度で保管し、安定性を保つように厳密な管理がなされている。しかしながら、夏季あるいは熱帯地域における輸送、屋外での滞留、流通トラブル等により温度管理ができない場合、顔料分散体の温度が６０℃近くの高温に晒され、顔料分散体の粘度や粒径が増大して安定性が保てないという課題があった。よって、例えば６０℃程度の高温環境においても安定性が良好な、高温保存安定性に優れる顔料分散体が望まれる。
また、着色組成物は、パターンを形成する際に現像液によって光硬化膜が基板から剥がれることのないように基板への密着性に優れる必要がある。
一方、現像後のポストベイク（焼き締め）工程中に有機顔料、特にジケトピロロピロール系顔料が、昇華、再結晶するためと考えられるが、パターン上に結晶状の異物が生じ、コントラストや輝度の低下の原因となる。この異物発生を防ぐためには、顔料表面の全面をコーティングすればよいが、コーティングに用いられる物質が顔料の基板への密着性を阻害するためか、基板への密着性と両立させることは難しい。そこで、現像時には基板への密着性に優れ、ポストベイク工程後にも異物を発生させない、いわゆる耐熱性の良好なカラーフィルター用の着色組成物が望まれている。
本発明は、低粘度であり、高温保存安定性に優れた顔料分散体、現像時の塗膜の基板密着性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができるカラーフィルター用着色組成物、及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、ジケトピロロピロール系顔料を用いたカラーフィルター用の顔料分散体において、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を含有する顔料分散剤を用い、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物を共存させることにより、顔料分散体の高温保存安定性が向上することを見出した。
また、本発明者は、ジケトピロロピロール系顔料を用いたカラーフィルター用の着色組成物において、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を含有する顔料分散剤を用い、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物を共存させることにより、基板密着性と耐熱性が向上することを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔４〕を提供する。
〔１〕ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物とを含有するカラーフィルター用顔料分散体。
〔２〕ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、多官能モノマーと、光重合開始剤と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物とを含有するカラーフィルター用着色組成物。
〔３〕ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、マレイミド基を２つ以上含有する芳香族化合物と、グリコールエーテル系有機溶媒とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程（１）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
〔４〕ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物と、グリコールエーテル系有機溶媒とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程（１）、多官能モノマーと、光重合開始剤とを、前記工程（１）で得た顔料分散体に混合して着色組成物を得る工程（２）を有するカラーフィルター用着色組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低粘度であり、高温保存安定性に優れた顔料分散体、現像時の塗膜の基板密着性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができるカラーフィルター用着色組成物、及びその製造方法を提供することができる。
特に、本発明のカラーフィルター用着色組成物によれば、カラーフィルターの製造における現像後のポストベイク工程中に、ジケトピロロピロール系顔料が昇華、再結晶することで生成する結晶状の異物が生じにくくなる点で耐熱性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物とを含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体が、低粘度で高温保存安定性に優れる理由は定かではないが、次のように考えられる。本発明のカラーフィルター用顔料分散体は顔料表面への強い吸着性を有する４級アンモニウム基とグリコールエーテル系有機溶媒に親和性を持つポリアルキレングリコール基とを含有する顔料分散剤を含有するため、顔料の均一な分散が可能となり低粘度化する。
更に本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物を含有する。マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物はジケトピロロピロール系顔料と分子構造が類似する低分子量化合物であるため、顔料分散剤の未吸着部である顔料表面に吸着する。顔料分散剤の４級アンモニウム基は、吸着したマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物の表面に存在する窒素原子や酸素原子のような極性基部分に強く吸着し、その吸着状態が高温でも保たれる。そのため、顔料の分散力が向上し、顔料の均一な分散が６０℃程度の高温下においても維持され、分散体粘度の高温保存安定性に優れると考えられる。
【００１０】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、多官能モノマーと、光重合開始剤と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物とを含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明のカラーフィルター用着色組成物が、現像時の塗膜の基板密着性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、顔料表面への強い吸着性を有する４級アンモニウム基とグリコールエーテル系有機溶媒に親和性を持つポリアルキレングリコール基とを含有する顔料分散剤を含み、硬化後の樹脂中でも顔料の均一な分散が維持されるため、基板密着性に優れると考えられる。
更に本発明のカラーフィルター用着色組成物は、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物を含有する。マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物はジケトピロロピロール系顔料と分子構造が類似する低分子量化合物であるため、顔料表面に吸着し、配列しやすく、顔料表面を完全に覆うことが可能であると考えられる。通常、低分子量化合物は加熱によって、それ自身が揮発しやすいが、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物は露光時に架橋しやすいために、顔料表面で皮膜化し、ポストベイク時の顔料の昇華、再結晶を防止でき、耐熱性を向上できるものと考えられる。
一方、前記顔料分散剤の４級アンモニウム基は、顔料表面ばかりでなく、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物の吸着した表面に存在する窒素原子や酸素原子のような極性基部分に強く吸着し、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物も皮膜化して顔料表面から剥がれにくくなっているために、顔料の分散性が維持され、基板密着性にも優れると考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１２】
［顔料分散剤］
本発明に用いられる顔料分散剤は、着色組成物の基板密着性と耐熱性を向上させる観点から、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する。
【００１３】
本発明に用いられる顔料分散剤は、グラフト型ポリマー、ブロック型ポリマー等のポリマー系分散剤、及び一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）が挙げられる。これらの中でも、現像時の塗膜の基板密着性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を得る観点、顔料分散体及び着色組成物における分散性（以下、「分散性」ともいう）及び保存安定性の観点、並びに塗膜を連続製造する際に塗工機のノズルに発生する固着物を溶媒で分散除去する際の溶媒再分散性（以下、「再分散性」ともいう）の観点から、化合物（１）が好ましい。
【００１４】
＜化合物（１）＞
本発明において用いられる顔料分散剤は、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（１）である。
【化１】
2015034838.tif 000002
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なっていてもよく、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ1と隣接しているＲ5は、単結合を示す）を示し、Ｒ6は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ7は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ8は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ1）-及び（Ｍ2）-はそれぞれ独立にアニオンを示し、ｎ、ｍ、ｋは平均構造単位数を示し、（ｎ＋ｍ＋ｋ）は１以上２２以下であり、ｎは１以上２２以下であり、ｍは０以上２１以下であり、ｋは０以上２１以下である。なお、Ｒ7Ｏは、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、ｎ，ｍ，ｋでその平均構造単位数が示される各構造単位はいかなる配列順序であってもよい。
【００１５】
（ｎ＋ｍ＋ｋ）は、分散性及び再分散性の観点から、２２以下であり、好ましくは１１以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下であり、また、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、１以上であり、好ましくは２以上である。また（ｎ＋ｍ＋ｋ）は、優れた分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、更により好ましくは２である。
ｎは、分散性及び再分散性の観点から、２２以下であり、好ましくは１１以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下であり、また、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、１以上であり、好ましくは２以上である。またｎは、優れた分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、更により好ましくは２である。
ｍ及びｋは、分散性及び再分散性の観点から、それぞれ独立に、２１以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であり、保存安定性の観点からは、０以上である。また、優れた分散性及び再分散性の観点からは、好ましくは０である。
ｎと（ｎ＋ｍ＋ｋ）との比（ｎ／（ｎ＋ｍ＋ｋ））は、分散性及び保存安定性の観点から、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．８以上、更により好ましくは０．９以上、更により好ましくは１．０であり、また、化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくは１．０以下である。
なお、ｎ、ｍ、ｋでその平均構造単位数が示される各構造単位は、いかなる配列順序であってもよい。ｎ、ｍ、ｋのいずれか１以上が複数である場合、各構造単位は、ランダム、ブロック等のいかなる配列順序であってもよい。
【００１６】
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4の炭素数は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、炭素数１０以下であり、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは１である。
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシブチル基、及びヒドロキシヘキシル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4は、好ましくは水酸基で置換されていない炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはメチル基である。
Ｒ1及びＲ2の炭化水素基の炭素数は、１０以下であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更により好ましくは１である。
Ｒ4の炭素数は、化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。Ｒ4は、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００１７】
Ｒ5のアルカンジイル基の炭素数は、分散性及び保存安定性の観点から、好ましくは２以上、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、より好ましくは３以上であり、また、分散性の観点から、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更により好ましくは１０以下、分散性及び再分散性の観点から、更に好ましくは６以下である。
Ｒ5のアルカンジイル基としては、例えば、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ヘキサンジイル基、各種オクタンジイル基及び各種ノナンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、分散性及び保存安定性の観点から好ましくはプロパン１，３−ジイル基、ヘキサン１，６−ジイル基、及びノナン１，９−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、分散性、保存安定性及び再分散性の観点からより好ましくはプロパン１，３−ジイル基及びヘキサン１，６−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはヘキサン１，６−ジイル基であり、化合物（１）の製造容易性の観点からは、プロパン１，３−ジイル基である。
【００１８】
Ｒ6の炭素数は、化合物（１）の製造容易性の観点から、４以下であり、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１である。Ｒ6としては、メチレン基が好ましい。
【００１９】
Ｒ7の炭素数は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、４以下であり、好ましくは３以下、また２以上である。Ｒ7としては、好ましくはエチレン基及びプロピレン基から選ばれる少なくとも１種である。
【００２０】
ａは、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、１以上であり、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、また、１００以下であり、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
【００２１】
（Ｒ7Ｏ）は、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、また（Ｒ7Ｏ）の配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。
また、（Ｒ7Ｏ）は、グリコールエーテル系有機溶媒との親和性の観点から、プロピレンオキシド由来の構成単位を含むことが好ましく、プロピレンオキシド由来の構成単位及びエチレンオキシド由来の構成単位を含むことが好ましい。
【００２２】
上記一般式（Ｉ）において、（Ｒ7Ｏ）aは、分散性及び保存安定性の観点から、下記一般式（Ｉ−ａ）で示される構造単位であることが好ましい。
【化２】
2015034838.tif 000003
式（Ｉ−ａ）中、ＰＯはプロピレンオキシド単位を示し、ＥＯはエチレンオキシド単位を示し、ｂ，ｃは平均付加モル数を示し、ｂは０〜１００であり、ｃは０〜１００であり、ｂ＋ｃは１〜１００である。＊は結合部位を表す。なお、上記式（Ｉ−ａ）は、該構造単位がブロック重合体であることが好ましく、上記式（Ｉ−ａ）の（ＰＯ）末端側はＲ8Ｏと結合し、（ＥＯ）末端側はカルボニル基に結合することが好ましい。
ｂは、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは２５以上であり、また、分散性及び化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３５以下である。
ｃは、分散性及び保存安定性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上であり、また、再分散性及びグリコールエーテル系有機溶媒への溶解性の観点から、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下である。
ｂとｃの合計（ｂ＋ｃ）は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、また、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
ｂとｃの合計に対するｂの割合（ｂ／（ｂ＋ｃ））は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上であり、また、分散性及び化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくは０．９７以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００２３】
Ｒ8の炭素数は、分散性及び再分散性の観点から、１以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上であり、また、分散性及び保存安定性の観点から、１８以下であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。
Ｒ8としては、メチル基、デシル基、ラウリル基、オレイル基、ステアリル基、ｐ−オクチルフェニル基、及びｐ−ノニルフェニル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。Ｒ8は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、デシル基及びラウリル基から選ばれる少なくとも1種であり、更に好ましくはラウリル基である。
【００２４】
Ｒ3の炭素数は、分散性及び保存安定性の観点から、１０以下であり、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下であり、また、１以上である。Ｒ3としては、メチル基、エチル基及びベンジル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、高い分散性及び保存安定性の観点から、好ましくはメチル基である。
【００２５】
（Ｍ1）-及び（Ｍ2）-は、それぞれ独立にアニオンであり、分散性、保存安定性及び化合物（１）製造容易性の観点から、好ましくは、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン及びアルキル炭酸イオンから選ばれる１種である。
【００２６】
（Ｍ1）-は、分散性、保存安定性及び化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくはハロゲン化物イオン、より好ましくは塩化物イオンである。
【００２７】
（Ｍ2）-は、化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくは、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-及びＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、ＣＨ3ＳＯ4-及びＣ2Ｈ5ＳＯ4-から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはＣＨ3ＳＯ4-である。また、（Ｍ2）-は、分散性及び保存安定性の観点から、好ましくはハロゲン化物イオンであり、より好ましくは塩化物イオンである。
【００２８】
以上より、分散性及び再分散性の観点から、ｍ及びｋが０であることが好ましく、より具体的には、化合物（１）は、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物が好ましい。
【化３】
2015034838.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4は、同一又は異なっていてもよく、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ6は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ7は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ8は炭素数１以上１８以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ1 ）-はアニオンを示し、ｎは平均構造単位数を示し、１以上５以下である。なお、Ｒ7Ｏは、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。〕
【００２９】
なお、式（Ｉ−１）中、好ましいＲ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、ａ、（Ｍ1）-、及びｎは上記式（Ｉ）と同様である。
【００３０】
化合物（１）の重量平均分子量は、分散性、保存安定性及び再分散性の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは３，５００以上であり、また、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量の測定方法は実施例に記載の方法による。
【００３１】
＜化合物（１）の製造方法＞
化合物（１）は、例えば、下記一般式（II）で表されるハロゲン化アルキルエステル化合物と、下記一般式（III）で表されるアミン化合物との反応により得られる。
【化４】
2015034838.tif 000005
〔式（II）中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びａは前述のものと同様であり、Ｘはハロゲン原子を示す。〕
【化５】
2015034838.tif 000006
〔式（III）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及び（ｎ＋ｍ＋ｋ）は前述のものと同様である。〕
上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、一般式（Ｉ）で表される化合物（１）が得られる。
反応で用いる溶媒は、例えば後述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒が好ましい。エーテル系有機溶媒としては、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下「ＢＣＡ」ともいう）がより好ましく、ＰＧＭＥＡが更に好ましい。
【００３２】
上記一般式（II）で表されるハロゲン化アルキルエステルは、例えば、Ｒ8の炭化水素基を有するアルコールと、Ｒ7Ｏを形成するアルキレンオキシド化合物とを塩基性物質の存在下で反応させることでアルコキシポリアルキレングリコールを得て、更に、ハロゲン化アルキルを有するカルボン酸と脱水縮合させることで得られる。なお、本明細書において、「アルコキシ」は、ＲAＯ−（ＲAは飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を含む炭化水素基を示す）を表す概念である。
【００３３】
化合物（１）を得る反応における、一般式（III）で表されるアミン化合物のアミン官能基数（一般式（III）における（ｎ＋ｍ＋ｋ）×モル量）に対する、一般式（II）で表されるハロゲン化アルキルエステル化合物（モル量）の比は、目的とする化合物に応じて適宜設定可能であるが、例えば、０．３〜１．２である。上記比率を適宜設定することで、一般式（１）における（ｎ＋ｍ＋ｋ）に対するｎ及びｍ数を調整した化合物を得ることができる。上記アミン化合物と、上記ハロゲン化アルキルエステル化合物との反応量比は、ｎ、ｍの数をより正確に制御する観点から、アミン化合物のアミン価から算出されたモル当量と、ハロゲン化アルキルエステル化合物のハロゲン量から算出されたモル当量を基準として調整することが好ましい。
また、当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における反応の温度は、例えば、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１００℃以下である。
【００３４】
一般式（Ｉ）においてｋが０を超える化合物は、例えば、一般式（Ｉ）におけるｍが０を超える化合物を４級化剤により処理して得ることができる。
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル等のハロゲン化アリール；ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等のｐ−トルエンスルホン酸アルキルが挙げられ、反応性の観点から硫酸ジメチルが好ましい。
【００３５】
＜ポリマー系分散剤＞
ポリマー系分散剤としては、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー及びポリエステル系ポリマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
本発明のポリマー系分散剤は、アミノ基を有することが好ましい。アミノ基としては、３級アミノ基が好ましく、ジアルキルアミノ基がより好ましく、ジエチルアミノ基又はジメチルアミノ基が更に好ましい。
本発明のポリマー系分散剤の４級化率は、高いコントラスト及び現像時間を早める観点から、１０〜８０ｍｏｌ％が好ましく、１５〜７０ｍｏｌ％がより好ましく、２０〜６０ｍｏｌ％が更に好ましく、２０〜５０ｍｏｌ％がより更に好ましく、２５〜４０ｍｏｌ％が特に好ましい。
「４級化率」とは、ポリマー系分散剤中に含まれる３級アミノ基及び４級アンモニウム基の合計モル当量数に対する、４級アンモニウム基のモル当量数の割合（ｍｏｌ％）を意味する。４級化率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
また上記４級化率は、例えば、３級アミノ基を有するモノマー成分を４級化して４級アンモニウム基を導入することで得られるが、３級アミノ基を有するモノマー成分と、４級アンモニウム基を有するモノマー成分とを共重合することでも得られる。
なお、ポリマー系分散剤の４級化前のアミン価が不明な場合、又は、４級化アンモニウム基を有するモノマーと共重合したポリマー系分散剤を使用する場合には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により同定される３級アミノ基及び４級アンモニウム基の含有量から算出した値を上記４級化率とみなす。
【００３６】
ポリマー系分散剤の重量平均分子量は、顔料の分散性を向上させ、基板密着性を高める観点から、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは１０，０００〜４０，０００であり、更に好ましくは１０，０００〜２０，０００であり、より更に好ましくは１０，０００〜１５，０００である。
なお、重量平均分子量の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。また、３級アミノ基を有するポリマーを４級化して得られるポリマー系分散剤の場合、４級化前のポリマーの重量平均分子量を本分散剤の分子量とみなす。
【００３７】
ポリマー系分散剤が有する４級アンモニウム基は、トリアルキルアンモニウム基であることが好ましく、アルキル基がメチル基又はエチル基であるトリアルキルアンモニウム基を有することがより好ましく、トリメチルアンモニウム基であることが更に好ましい。４級アンモニウム基は、３級アミノ基を４級化剤処理して、４級化されたアミノ基を含むことが好ましい。
４級アンモニウム基の対イオンは、アルキル硫酸イオン、ハロゲン化物イオン及びｐ−トルエンスルホン酸イオンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アルキル硫酸イオンがより好ましく、メチル硫酸イオンが更に好ましい。
【００３８】
ポリマー系分散剤が有するポリアルキレングリコール基は、ブチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどが挙げられるが、プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」ともいう）とエチレンオキシド（以下「ＥＯ」ともいう）の混合付加体であることが好ましい。
ポリアルキレングリコール基がプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である場合のエチレンオキシド由来の構成単位とプロピレンオキシド由来の構成単位との重量比〔（エチレンオキシド由来の構成単位）／（プロピレンオキシド由来の構成単位）〕は、顔料の有機溶媒への分散性を高める観点から、１００／０〜２５／７５が好ましく、８０／２０〜３０／７０がより好ましく、７０／３０〜３５／６５が更に好ましい。また、ポリアルキレングリコール基は、ブロック付加体、ランダム付加体のいずれでもよいが、顔料の有機溶媒への分散性を高める観点から、ブロック付加体であることが好ましい。
ポリアルキレングリコール基は、アルキレンオキシド平均付加モル数が２０〜２００が好ましく、なかでも顔料の分散性を向上させる観点から、２０〜１５０がより好ましく、２０〜５０が更に好ましく、３０〜４３がより更に好ましい。
【００３９】
ポリマー系分散剤は、分子内のポリアルキレングリコール基の位置に関して、グラフト型ポリマーでもブロック型ポリマーでもよい。
グラフト型ポリマーとは、ポリマー主鎖に対して、側鎖としてポリアルキレングリコール基を有するポリマーを意味する。
ブロック型ポリマーとは、ポリマー主鎖中にポリアルキレングリコール基が含まれるポリマーを意味する。ブロック型ポリマーは、ポリマー主鎖４級アンモニウム基を有する単位とポリアルキレングリコール基部分を有するものが好適である。
これらのうち、現像性とコントラストの観点から、グラフト型ポリマーが好ましい。一方、コントラスト保持率の観点から、ブロック型ポリマーが好ましい。
【００４０】
〔グラフト型ポリマー〕
本発明において顔料分散剤として用いられるグラフト型ポリマーにおいては、ポリアルキレングリコール基は、主鎖側がエチレンオキシドであり、末端側がプロピレンオキシドであるブロック付加体であることがより好ましい。
グラフト型ポリマーにおいては、ポリアルキレングリコール基は、アルコキシポリアルキレングリコール基であることが好ましい。アルコキシポリアルキレングリコール基のアルコキシ基としては、顔料分散体の分散性を向上させる観点から、炭素数１〜１２が好ましく、炭素数１〜８がより好ましく、炭素数１〜６が更に好ましい。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、メトキシ基が好ましい。
一方、溶媒再分散性の観点からは、前記アルコキシ基の炭素数は、６〜２０が好ましく、炭素数８〜１８がより好ましく、炭素数が１０〜１６が更に好ましい。アルコキシ基の例としては、ラウロキシ基、ステアロキシ基等が挙げられ、ラウロキシ基が好ましい。
【００４１】
本発明において顔料分散剤として用いられるグラフト型ポリマーとしては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）由来の構成単位、及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）由来の構成単位を有し、４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％であるグラフト型ポリマーが挙げられる。
以下、当該グラフト型ポリマーについて説明する。
【００４２】
グラフト型ポリマー中のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）由来の構成単位に対するジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）由来の構成単位の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料の分散性を向上させ、保存安定性を高める観点から、５／９５〜４０／６０が好ましく、１０／９０〜３０／７０がより好ましく、１３／８７〜２５／７５がより好ましく、１７／８３〜２４／７６が更に好ましい。
なお、上記重量比は、４級化剤由来成分を除外した重量比とする。なお、「４級化剤由来成分を除外した重量比」とは、４級アンモニウム基を形成する４級化剤由来成分、すなわち、４級化剤由来のアルキル基と、対の陰イオン成分の重量を除外した構成単位の換算重量とする。４級化剤由来のアルキル基は、分散剤中に残存している（Ａ）由来の３級アミノ基と、４級アンモニウム基とのアルキル基を比較することで、４級化により導入されたアルキル基を推定できる。なお、本明細書において「（Ａ）成分を由来とする構成単位」には、（Ａ）成分の３級アミノ基が４級化されて４級アンモニウム基となった構成単位が含まれる。
本発明に用いられるグラフト型ポリマーは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を由来とする構成単位の含有量が、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％であり、更に好ましくは９０重量％以上であり、より更に好ましくは（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を由来とする構成単位のみからなることが好ましい。
【００４３】
＜ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）＞
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）としては、顔料の分散性を向上させる観点から、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド又はジエチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。本明細書において（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを意味する。
ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、前記の観点から、ジメチルアミノアルキルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが好ましく、なかでも、顔料表面への強い吸着性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが好ましい。
グラフト型ポリマーの全構成単位中の（Ａ）由来の構成単位の含有量は、顔料の分散性を向上させる観点から、好ましくは５〜４０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％であり、更に好ましくは１３〜２５重量％であり、更に好ましくは１７〜２４重量％である。また、顔料の微粒化及び顔料分散体の保存安定性の観点からは、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上であり、コントラスト比の観点からは、好ましくは２５重量％以下、より好ましくは１８重量％以下、更に好ましくは１４重量％以下である。なお、ここでは４級化剤由来の成分の重量を除外した換算重量における含有量とする。
【００４４】
なお、（Ａ）成分を４級化剤により処理して、４級アンモニウム基を導入する場合、３級アミノ基に導入するアルキル基は、エチル基又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また、４級アンモニウム基の対イオンは、アルキル硫酸イオン、ハロゲンイオン及びｐ−トルエンスルホン酸イオンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アルキル硫酸イオンがより好ましく、メチル硫酸イオンが更に好ましい。
【００４５】
＜アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）のアルコキシポリアルキレングリコール部位は、上記ポリアルキレングリコール基であることが好ましい。
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、アルコキシポリアルキレングリコールメタクリレート又はアルコキシポリアルキレングリコールアクリレートのいずれでもよいが、アルコキシポリアルキレングリコールメタクリレートが好ましい。本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
【００４６】
グラフト型ポリマーの全構成単位中の（Ｂ）成分由来の構成単位の含有量は、分散性を向上させる観点から、好ましくは６０〜９５重量％であり、より好ましくは７０〜９０重量％であり、更に好ましくは７５〜８７重量％であり、更に好ましくは７６〜８３重量％である。また、コントラスト比の観点からは、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８２重量％以上、更に好ましくは８６重量％以上であり、顔料の微粒化及び顔料分散体の保存安定性の観点からは、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。なお、上記含有量は、４級化剤由来の成分の重量を除外した換算重量とする。
【００４７】
＜グラフト型ポリマーの製造＞
グラフト型ポリマーの顔料分散剤は、例えば、（方法１）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ａ）成分のアミノ基を４級アンモニウム基とした成分の混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造する方法や、（方法２）ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）の共重合体を得る工程と、前記共重合体を４級化剤により処理して、顔料分散剤を得る工程とを有する方法で得ることができる。これらの製造方法の中でも、均質な重合体を得る観点から、（方法２）が好ましい。
以下、方法２について説明する。
【００４８】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを共重合する際の重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、後述の本発明に用いられるグリコールエーテル系有機溶媒又は沸点が１００℃以下の有機溶媒が好ましく、顔料の分散安定性を高める観点から、グリコールエーテル系有機溶媒が好ましい。
グリコールエーテル系有機溶媒としては、後述のグリコールエーテル系有機溶媒を用いることができ、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が更に好ましい。
沸点が１００℃以下の有機溶媒は、重合後の除去が容易である点から好ましく用いられ、例としては、アセトン、メチルエチルケトン及びエタノールから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００４９】
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、重合連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノールが好ましい。
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０〜８０℃が好ましく、重合時間は１〜２０時間であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００５０】
４級化した顔料分散剤を得る工程は、前記工程で得られたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの共重合体に、４級化剤を反応させて行う。
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキル及びｐ−トルエンスルホン酸アルキルから選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
硫酸ジアルキルとしては、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等が挙げられ、ハロゲン化アルキルとしては塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル等が挙げられ、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルとしてはｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等が挙げられる。これらの中では、硫酸ジアルキルが好ましく、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルが更に好ましく、硫酸ジメチルが特に好ましい。
４級化反応は、溶媒中で行うことが好ましく、好ましく用いられる溶媒としては、グリコールエーテル系有機溶媒が好ましい。グリコールエーテル系有機溶媒としては、後述のグリコールエーテル系有機溶媒を用いることができるが、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が更に好ましい。
また、当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における４級化反応の温度は、４級化剤の種類にもよるが、５０〜１００℃が好ましく、反応促進の観点から、８０〜１００℃が好ましい。
【００５１】
〔ブロック型ポリマー〕
本発明において顔料分散剤として用いられるブロック型ポリマーは、ウレタン基を有することが好ましい。以下、当該ブロック型ポリマーについて説明する。
ブロック型ポリマーにおけるポリアルキレングリコール基は、中心側がプロピレンオキシドで、両末端側がエチレンオキシドであるブロック付加体であることが好ましい。
ポリアルキレングリコール基がプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合付加体である場合のエチレンオキシド由来の構成単位とプロピレンオキシド由来の構成単位との重量比〔（エチレンオキシド由来の構成単位）／（プロピレンオキシド由来の構成単位）〕は、５０／５０〜２０／８０が好ましい。
ポリアルキレングリコール基のアルキレンオキシド平均付加モル数が２０〜２００が好ましく、なかでも顔料の分散性を向上させる観点から、２０〜１５０がより好ましく、３０〜１５０が更に好ましく、４０〜１００が更に好ましい。
ブロック型ポリマーとしては、２価のポリアルキレングリコール（ａ）由来の構成単位、ジヒドロキシアルキルアミン（ｂ）由来の構成単位、ジイソシアネート（ｃ）由来の構成単位を有し、４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％であるポリマーが好ましい。
ブロック型ポリマーにおいて上記４級化率は、例えば、ジヒドロキシアルキルアミンのアミノ基を４級化剤により４級化することで得られる。
２価のポリアルキレングリコール（ａ）としては、２官能アルコールと、アルキレンオキシドの反応により得られる両末端にヒドロキシル基を有するポリアルキレングリコールが挙げられる。
ジヒドロキシアルキルアミン（ｂ）としては、分子内に２つのヒドロキシル基と、１つ以上のアミノ基を有すれば、特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン等のＮ−アルキルジアルコールアミンが挙げられる。
ジイソシアネート（ｃ）としては、公知のジイソシアネートを使用することができ、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートが挙げられる。
顔料分散剤中のジヒドロキシアルキルアミン（ｂ）由来の構成単位及びジイソシアネート（ｃ）由来の構成単位に対する、２価のポリアルキレングリコール由来の構成単位（ａ）の重量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕は顔料の分散性を向上させ、保存安定性を高める観点から５０／５０〜９５／５が好ましく、８０／２０〜９０／１０が好ましい。なお、ここでの重量比は４級化剤除外基準の重量比である。
【００５２】
〔ブロック型ポリマーの製造方法〕
本発明の顔料分散剤として用いられるブロック型ポリマーは、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分及び（ｂ）成分のアミノ基を４級アンモニウム基とした成分の混合物を公知のウレタンプレポリマー法にて調製することができる。また、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を公知のウレタンプレポリマー法により反応させ、４級化剤により処理して得ることができる。例えば、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物と、（ｃ）成分の反応により、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを合成して、これらとアミン等を反応させることにより得られる。更にこれにより得られたウレタンポリマーを４級化剤により処理することで所定の４級化率を有するブロック型ポリマーを得ることができる。
【００５３】
［ジケトピロロピロール系顔料］
本発明に用いられるジケトピロロピロール系顔料（以下「顔料」ともいう）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００５４】
【化６】
2015034838.tif 000007
【００５５】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子等を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基等を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Irgaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」、クラリアントジャパン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Hostaperm Red D2B-COF LV3781」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Irgaphor Red S 3620CF (Pigment Red 3100 DOB)」等が挙げられる。
顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、顔料とグリコールエーテル系有機溶媒との親和性を高め、分散安定性を高めるという観点から、顔料の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００５６】
［グリコールエーテル系有機溶媒］
本発明においては、顔料の分散性を高めるとともに、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、着色組成物の溶媒への再溶解性と分散体の保存安定性を高める観点から、グリコールエーテル系有機溶媒が用いられる。
グリコールエーテル系有機溶媒の２５℃での粘度は、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させる観点から、０．８〜５．０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．９〜４．０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１．０〜３．５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
グリコールエーテル系有機溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、７．５〜１０．５が好ましく、８．０〜９．５がより好ましく、８．５〜９．０が更に好ましい。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓの方法〔Robert F.Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154 (1974)〕によって求められる。
グリコールエーテル系有機溶媒の沸点は、塗膜乾燥での除去の容易さと作業安全性の観点から、５０〜３００℃が好ましく、１００〜２６０℃がより好ましく、１２０〜２００℃が更に好ましい。
【００５７】
グリコールエーテル系有機溶媒としては、顔料表面との適度な親和性、塗膜乾燥での除去の容易性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルが好ましく、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましい。本明細書において（ポリ）アルキレングリコールとは、アルキレングリコール及び／又はポリアルキレングリコールを意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。なかでも顔料の分散性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）がより好ましい。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの例としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル等が挙げられる。
【００５８】
［アルカリ可溶性樹脂］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１重量％以上溶解するものであればよく、特に限定されない。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミド、及びグリシジル（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸及びこれらの無水物から選ばれる１種又は２種以上とからなるコポリマーを例示することができ、上記のコポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できる。これらの中では、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより得られる、エチレン性不飽和結合を有するポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。このようなものには、日本触媒株式会社製「アクリキュアーＲＤ−ＫＡ−５０１」、「ＲＤ−ＫＡ−５０２」、「ＢＸ−ＫＡ−０１」及び「ＢＫ−ＫＡ−０２」、東亞合成株式株式会社製「アロニックス」シリーズの「Ｍ６１００」、「Ｍ７１００」、「Ｍ８０３０」等を挙げることができる。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜５０，０００が好ましい。
【００５９】
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸ベンジルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸ベンジル及びメチル（メタ）アクリレートが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体としては、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体、及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体がより好ましい。
アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、９０／１０〜５０／５０であることが好ましく、８０／２０〜７０／３０であることがより好ましい。
【００６０】
［多官能モノマー］
多官能モノマーは、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、露光部を硬化させるために用いられる。多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。
【００６１】
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類及びポリハロゲン類から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］及び２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００６２】
［マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物］
本発明に用いられるマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物は、顔料表面に吸着し顔料分散剤の吸着補助剤として働くことにより、顔料の分散力を向上し、顔料分散体の粘度及び粒子径を維持するために使用される。また、着色組成物を硬化した後、熱処理される際に顔料の昇華を防止して、硬化膜の耐熱性を向上させるために使用される。
本発明に用いられるマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物は、少なくとも一つの芳香環を有する。
マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物としては、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び２，２−ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパンから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
これらの中でも、顔料分散体の高温保存安定性の観点から、好ましくはＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド及びＮ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミドより選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＮ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミドである。また、溶媒に対する溶解性の観点、及び耐熱性を向上させ基板密着性も向上させる観点から、好ましくはフェニレンジマレイミドであり、より好ましくはＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミドである。
【００６３】
［顔料分散体及び着色組成物の製造方法］
＜工程（１）＞
工程（１）は、ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物と、及びグリコールエーテル系有機溶媒とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程である。このように、本工程で、ジケトピロロピロール系顔料と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物とを共存させて分散させることで、高温保存安定性、及び耐熱性をより顕著に高めることができる。
本工程において、分散体の安定性とアルカリ現像液による現像を促進させる観点から、該混合物にアルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。
工程（１）における分散方法に特に制限はなく、顔料、顔料分散剤、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物及び有機溶媒を含有する混合物（以下、単に「混合物」ともいう）を、一度の分散で、目的の顔料分散体を得てもよいが、該混合物を予備分散して分散液を得て、更に本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００６４】
（予備分散）
予備分散工程においては、ジケトピロロピロール系顔料と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物と、グリコールエーテル系有機溶媒と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を含有する顔料分散剤と、を含有する混合物を分散して予備分散体を得ることが好ましく、なかでも、ジケトピロロピロール系顔料と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物と、グリコールエーテル系有機溶媒とを含有する混合物を分散し、その後に４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を含有する顔料分散剤とを混合し、分散して予備分散体を得ることが好ましい。このようにジケトピロロピロール系顔料とマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物とをあらかじめ混合して分散することで、耐熱性をより顕著に高めることができる。
予備分散工程における顔料分散液中のジケトピロロピロール系顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
予備分散工程におけるマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物の量は、耐熱性及び基板密着性を向上させる観点から、ジケトピロロピロール系顔料に対して、１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、７〜２０重量％がより好ましく、７〜１８重量％が更に好ましく、１２〜１７重量％が更に好ましい。
予備分散工程における分散時間で特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜５時間がより好ましく、１〜４時間が更に好ましい。
【００６５】
予備分散で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、アンカー翼等を備えた一般に用いられている混合撹拌装置、具体例としては、ウルトラタックス（ＩＫＡジャパン株式会社製、商品名）等のホモミキサー等、ウルトラディスパー、デスパミル（浅田鉄工株式会社、商品名）、ＴＫホモミキサー（以上、プライミクス株式会社、商品名）等の高速撹拌混合装置が挙げられ、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会社、商品名）、アルティマイザー、スターバースト（スギノマシン株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製、商品名）等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、顔料を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機がより好ましい。
メディア式分散機を用いる場合に、予備分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、０．１〜０．６ｍｍが好ましく、０．１〜０．５ｍｍがより好ましく、０．１〜０．４ｍｍが更に好ましい。
【００６６】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、ジケトピロロピロール系顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、顔料を微細化する観点から、０．０９ｍｍ以下が好ましく、０．０７ｍｍ以下がより好ましく、０．０６ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から、０．００３ｍｍ以上が好ましく、０．０１ｍｍ以上がより好ましい。
以上の観点から、本分散工程で用いるメディア直径としては、０．００３〜０．０９ｍｍが好ましく、０．０１〜０．０７ｍｍがより好ましく、０．０１〜０．０６ｍｍが更に好ましい。
本分散工程で用いるメディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【００６７】
本分散の分散時間は、ジケトピロロピロール系顔料を十分に微細化する観点から、３〜２００時間が好ましく５〜５０時間がより好ましい。
得られるカラーフィルターの光学特性であるコントラスト比、輝度を向上させる観点から、本分散工程においては体積中位粒径（到達粒径）が２０〜８０ｎｍとなるまで分散することが好ましく、２５〜７０ｎｍとなるまで分散することがより好ましく、３０〜６５ｎｍとなるまで分散することが更に好ましい。
本分散工程の分散終了時の平均粒径（到達平均粒径）は分散機、分散時間等を調整することにより、達成することができる。
【００６８】
工程（１）における、顔料分散液中の顔料分散剤の含有量は、基板密着性を向上させる観点から、１．０〜２０重量％が好ましく、２．０〜１０重量％がより好ましく、３．５〜１０重量％が更に好ましい。
また、工程（１）における、ジケトピロロピロール系顔料に対する顔料分散剤の重量比〔顔料分散剤／顔料〕は、基板密着性を向上させる観点から、０．１〜１．０が好ましく、０．２〜０．８５がより好ましく、０．３５〜０．７が更に好ましい。
工程（１）における、グリコールエーテル系有機溶媒の含有量は、分散を均一進行させる観点から、２０〜９５重量％が好ましく、４０〜９０重量％がより好ましい。
工程（１）における、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物の量は、高温保存安定性、耐熱性及び基板密着性を向上させる観点から、ジケトピロロピロール系顔料に対して、１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、７〜２０重量％がより好ましく、７〜１８重量％が更に好ましく、１２〜１７重量％が更に好ましい。
工程（１）における、アルカリ可溶性樹脂の含有量は分散体の安定性とアルカリ現像液による現像性を促進する観点から０〜１０重量％が好ましく、０．５〜７．０重量％がより好ましく、１．０〜５．０重量％が更に好ましく、１．５〜３．５重量％が好ましい。
【００６９】
工程（１）により得られる顔料分散体について以下説明する。
顔料分散液中の顔料分散剤の含有量は、基板密着性を向上させる観点から、１．０〜２０重量％が好ましく、２．０〜１０重量％がより好ましく、３．５〜１０重量％が更に好ましい。
顔料分散体中のジケトピロロピロール系顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
顔料分散体中のグリコールエーテル系有機溶媒の含有量は、良好な着色性及び分散体の低粘度化の観点から、２０〜９５重量％が好ましく、４０〜９０重量％がより好ましい。
顔料分散体中のマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物の量は、顔料分散体の高温保存安定性、耐熱性及び基板密着性を向上させる観点から、ジケトピロロピロール系顔料に対して、１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、７〜２０重量％がより好ましく、７〜１８重量％が更に好ましく、１２〜１７重量％が更に好ましい。
顔料分散体中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、分散体の安定性とアルカリ現像液による現像性を促進する観点から０〜１０重量％が好ましく、０．５〜７．０重量％がより好ましく、１．０〜５．０重量％が更に好ましく、１．５〜３．５重量％が好ましい。
【００７０】
顔料分散体中のジケトピロロピロール系顔料の平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、８０ｎｍ以下が好ましく、２０〜７０ｎｍがより好ましく、３０〜６５ｎｍが更に好ましい。
平均粒径は実施例の方法によって測定することができる。
また、顔料分散体の粘度は、１〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）が好ましく、１〜８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）がより好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓ（２０℃）が更に好ましい。該粘度は、分散機の動力や、顔料、顔料分散剤、及び有機溶媒の混合比率により調整することができる。
顔料分散体の固形分１５重量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、１〜２００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００７１】
＜工程（２）＞
工程（２）は、多官能モノマーと、光重合開始剤とを、前記工程（１）で得た顔料分散体に混合して着色組成物を得る工程である。本工程においては、アルカリ可溶性樹脂を顔料分散体に更に混合してもよい。
本工程においては、いかなる順に添加してもよく、顔料分散体に対して、多官能モノマー等を添加してもよいし、多官能モノマー等に対して、顔料分散体を添加してもよい。また混合方法は、特に制限されず、攪拌装置等によって攪拌することで着色組成物が得られる。
【００７２】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料と、４級アンモニウム基及びポリアルキレングリコール基を有する顔料分散剤と、グリコールエーテル系有機溶媒と、多官能モノマーと、光重合開始剤と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物とを含有するものである。
【００７３】
着色組成物中のジケトピロロピロール系顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、４重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、４〜１０重量％がより好ましく、５〜８重量％が更に好ましい。
着色組成物中のグリコールエーテル系有機溶媒の含有量は良好な着色性及び粘度を得る観点から、６０〜９０重量％が好ましく、７０〜８５重量％がより好ましい。
着色組成物中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、０．１〜２０重量％が好ましく、３．５〜１５．０重量％がより好ましい。
着色組成物中の多官能モノマーの含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜５．０重量％がより好ましく、２．０〜４．０重量％が更に好ましい。
着色組成物中の光重合開始剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、０．１〜１０重量％が好ましく、１〜７．０重量％がより好ましく、２．０〜４．０重量％が更に好ましい。
着色組成物中のマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物の量は、耐熱性を向上させる観点から、ジケトピロロピロール系顔料に対して、１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、７〜２０重量％がより好ましく、７〜１８重量％が更に好ましく、１２〜１７重量％がより更に好ましい。
【００７４】
［用途］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、カラーフィルター製造用に用いられる。
カラーフィルターの製造方法においては、本願発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（ｂ）を有することが好ましい。
【００７５】
工程（ａ）における、塗布は、ガラス基板上にロールコーター、スリットコーター、スプレー、バーコーター、アプリケーター、スピンコーター、ディップコーター、インクジェット、スクリーン印刷で塗布することが好ましく、スピンコーターで塗布することがより好ましい。塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性やハンドリングの観点から加熱することが好ましい。加熱温度は５０〜１４０℃が好ましく、７０〜９０℃がより好ましい。加熱時間は０．５〜６０分間が好ましく、１〜１０分間がより好ましい。
光硬化は、塗膜に紫外線を照射して、着色組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。光硬化は、紫外線照射量が１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2まで行うことが好ましい。
現像は、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ剤の濃度が０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜１重量％が好ましい。また、現像に用いるアルカリ剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の水溶液が好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液がより好ましい。
アルカリ水溶液のｐＨとしては１０．０〜１３．０が好ましい。
【００７６】
工程（ｂ）は、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程である。工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
硬度に優れ、耐熱性にも優れた硬化膜を得る観点から、加熱温度は、２１０〜２８０℃が好ましく、２２０〜２７０℃がより好ましい。
硬度に優れ、耐熱性にも優れた硬化膜を得る観点から、加熱時間は１０〜１２０分間が好ましく、２０〜４０分間がより好ましい。
【実施例】
【００７７】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。「アルキレングリコール（Ｘモル）」とする表記におけるＸは、当該アルキレングリコールのアルキレンオキシド平均付加モル数を意味する。なお、顔料分散剤のアルキレンオキシド平均付加モル数、分子量、固形分、４級化率、顔料分散体の平均粒径、粘度及び高温保存安定性、着色組成物のコントラスト比、現像性、溶解性、基板密着性、耐熱性の評価は以下の方法により行った。
【００７８】
（１）アルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールのアルキレンオキシド平均付加モル数の測定
アルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールにおけるアルキレンオキシド平均付加モル数は、Ｖａｒｉａｎ社製  Ｍｅｒｃｕｒｙ４００型を用いて、アルコキシポリプロピレングリコールおよびアルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールの末端ＯＨをそれぞれトリフルオロ酢酸でエステル化したサンプルのプロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルより求めた（測定条件：ノンデカップリング法、緩和時間１０秒、積算回数３２回）。トリフルオロ酢酸処理したサンプル０．０１ｇを重クロロホルム０．９９ｇに溶解した溶液を測定に用いた。プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルにより求めたＰＯ付加モル数とＥＯ付加モル数はそれぞれ以下の式により計算した。
ＰＯ付加モル数＝（ポリオキシプロピレンのメチル基に由来するシグナルの積分値）／（トリフルオロ酢酸エステル基に隣接するメチレン基に由来するシグナルの積分値）／１．５
ＥＯ付加モル数＝（ポリオキシエチレンのメチレン基に由来するシグナルの積分値）／（トリフルオロ酢酸エステル基に隣接するメチレン基に由来するシグナルの積分値）／２
【００７９】
（２）顔料分散剤及びアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量の測定
重量平均分子量は、下記条件のいずれかで測定した。
＜条件１＞
エタノール／水（重量比３／７）に、リチウムブロマイドと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１重量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）、検出器：示差屈折計（装置付属）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ〕により測定し、標準物質としてポリエチレングリコール（東ソー社製「ＲＥ−２４」（分子量９５０００）、「ＲＥ−２」（分子量２６０００）を用いて作成した検量線を用いて算出した。
＜条件２＞
エタノール／水（重量比８／２）に、リチウムブロマイドと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１重量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）、検出器：示差屈折計（装置付属）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ〕により測定し、標準物質としてポリエチレングリコール（東ソー社製「ＲＥ−２４」（分子量９５０００）、「ＲＥ−２」（分子量２６０００）を用いて作成した検量線を用いて算出した。
＜条件３＞
クロロホルムにファーミンＤＭ２０（花王株式会社製）を１００ｍｍｏｌ／Ｌの濃度になるように溶解した液を溶離液としてゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）、検出器：示差屈折計（装置付属）、昭和電工株式会社製カラム（ＫＦ−８０４Ｌ  ２本）、カラム温度４０℃、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ〕により測定し、標準物質としてポリスチレン〔東ソー株式会社製、ＴＳ−５０（重量平均分子量５００）、Ｆ−１０（重量平均分子量９６，４００）、Ｆ−８５０（重量平均分子量８，４２０，０００）、及び西尾工業株式会社製ポリスチレン（重量平均分子量４，０００、３０，０００、９００，０００）〕を用いて作成した検量線を用いて算出した。
【００８０】
（３）顔料分散剤の固形分濃度の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０部を量り採り、そこに顔料分散剤溶液２部（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より固形分濃度を算出した。
固形分濃度（重量％）＝［〔乾燥後の重さ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ）〕／サンプル量］×１００
【００８１】
（４）４級化率の算出方法
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７３測定法に準じて、アルコール性塩酸標準溶液による電位差滴定から求めたアミン価を用いて、次式より４級化率を算出した。
４級化率［ｍｏｌ％］＝｛（４級化前顔料分散剤のアミン価−４級化後顔料分散剤のアミン価）／４級化前顔料分散剤のアミン価｝×１００
【００８２】
（５）顔料分散体の平均粒径の測定
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）１５ｇを入れた２０ｍｌスクリュー管に、実施例及び比較例の顔料分散体を０．０１ｇ添加し、試験管ミキサーを用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌した。粒径測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：ＳＺ−１００）を用いて、測定条件として、ジケトピロロピロール系顔料の粒子屈折率：１．５１とその密度：１．４５ｇ／ｃｍ3、ＰＧＭＥＡの屈折率：１．４００とその粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓ、測定温度：２５℃を入力して、２５℃で測定した。粒子径解析−光子相関法（ＪＩＳ  Ｚ  ８８２６）に基づき、キュムラント解析されて求められたキュムラント平均粒径を顔料分散体の平均粒径とした。
【００８３】
（６）コントラストの評価（硬化膜のコントラスト比の測定）
ガラス基板上に実施例及び比較例で得られた着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、露光後の硬化膜基板を得た。更に２３０℃のクリーンオーブン内で９０分間加熱してポストベイク（焼き締め）を行い、熱処理後の硬化膜基板を作製した。それぞれの硬化膜のコントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
コントラスト比の値が大きいものほど、コントラストが良好である。なお、熱処理後の硬化膜のコントラスト比の値を露光後（熱処理前）の硬化膜のコントラスト比の値で除したものを保持率とし、百分率で示した。保持率が高いものほど、熱処理に対してもコントラストの低下が少なく、良好である。
【００８４】
（７）硬化膜の現像性の評価
前記（６）のコントラスト測定用に調整した着色組成物をガラス基板上にスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜にフォトマスクを載せ、紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて３０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、硬化膜基板を得た。
次いで、この硬化膜基板を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．１％水溶液中でゆっくり揺動させ、５秒刻みで、水溶液から引き上げ、露光パターンが現れたら水シャワーでリンスし未硬化部分を洗い流した。露光パターンが最も早く得られるテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液浸漬時間を現像時間とした。現像時間が短いほうが優れている。
【００８５】
（８）未硬化膜の現像液への溶解性の評価
前記（７）において、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．１％水溶液中に溶解した着色組成物の未硬化部分を目視にて観察し、均一に溶解しているか（表中には「溶解」）、一部分散しているか（表中には「分散」）を評価した。同一の現像時間である場合、均一に溶解しているものが現像性に優れる。
【００８６】
（９）基板密着性の評価
前記（７）で得られた硬化膜基板のパターンの形成性を目視により観察し、下記の基準で基板密着性を評価した。
Ａ：完全なパターンが形成できており、パターンの端部に乱れがない。
Ｂ：完全なパターンが形成できているが、パターンの端部に乱れが見られる。
Ｃ：パターンの一部が形成できているが、一部は欠損している。
パターンの形成性が良好であるほど基板密着性に優れる。
【００８７】
（１０）耐熱性の評価
前記（７）で得られた硬化膜ガラス基板を、２６０℃で３０分間加熱した後、観察倍率５００倍に調整した光学顕微鏡（レンズＶＨ−Ｚ５００を取り付けたデジタルマイクロスコープＶＨＸ−５００。キーエンス社製）を用いて、露光パターン上や露光パターン周辺（３００μｍ×２００μｍ）のガラス基板上に観察された、０．１〜１５μｍの顔料由来と推定される針状結晶様の異物の数を数えた。異物の数が少ないほど、耐熱性は良好である。
【００８８】
（１１）顔料分散体の粘度の測定
顔料分散体１ｍＬを試料とし、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製「ＴＶ−２５  ｔｙｐｅＬ」  ローター：１°３４′×Ｒ２４）を用い、温度  ２５℃、ローターの回転数  １００ｒｐｍ、測定時間  ５ｍｉｎの条件にて、顔料分散体の粘度を測定した。ただし、回転数１００ｒｐｍでの測定値が３０ｍＰａ・ｓを超えた場合、ローターの回転数を５０ｒｐｍに変更して測定し、回転数５０ｒｐｍでの測定値が６０ｍＰａ・ｓを超えた場合、ローターの回転数を２０ｒｐｍに変更して測定した。
【００８９】
（１２）顔料分散体の高温保存安定性の評価
顔料分散体をガラス製密閉容器に充填し、６０℃で１日間静置して保存した。この分散体１ｍＬを試料とし、前記「（１１）顔料分散体の粘度の測定」と同様の方法で粘度を測定し、「保存後の粘度」とし、前記「（５）顔料分散体の平均粒径の測定」と同様の方法で平均粒径を測定し、「保存後の粒径」とした。下記式にて、粘度変化率を算出した。粘度変化率が１００％に近いほど、高温保存安定性が良好である。
粘度変化率（％）＝（保存後の粘度／保存前の粘度）×１００
【００９０】
合成例１［メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積６．０Ｌのオートクレーブにメチルプロピレンジグリコール（日本乳化剤株式会社製、商品名：ＭＦＤＧ）２６７ｇ（１．８モル）、４８％水酸化カリウム水溶液１７．６ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後に１００℃、４．７ｋＰａにて１．０時間水分を除去した。窒素で大気圧に戻して１１０℃まで昇温した後、ＰＯ  ２３８０ｇ（４１．０モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａとなるように導入しながら３６時間、付加反応を行った。１４０℃まで昇温した後、ＥＯ  １８２０ｇ（４１．４モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら１２時間、付加反応を行った。その後６０℃まで冷却し、氷酢酸（キシダ化学株式会社製、特級試薬）７．６ｇを添加し、１時間撹拌し、メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）を得た。
【００９１】
合成例２［ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）の合成］
合成例１において、メチルプロピレンジグリコール２６７ｇをラウリルアルコール（花王株式会社製、商品名：カルコール２０９８）３７５ｇ（２．０モル）に、４８％水酸化カリウム水溶液１７．６ｇを１２．４ｇに、ＰＯ  ２３８０ｇを３６９４ｇ（６３．６モル）に、ＥＯ  １８２０ｇを１４０５ｇ（３１．９モル）に、氷酢酸７．６ｇを５．３ｇに変更した以外は合成例１と同様の方法により、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）を得た。
【００９２】
合成例３［メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）の合成］
合成例１において、ＰＯ  ２３８０ｇを３０６０ｇ（５２．７モル）に、ＥＯ  １８２０ｇを１３００ｇ（２９．５モル）にした以外は、合成例１と同様の方法により、メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）を得た。
【００９３】
合成例４［ラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）の合成］
合成例１と同様の反応容器にラウリルアルコール３７５ｇ（２．０モル）、４８％水酸化カリウム水溶液１２．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後に１００℃、４．７ｋＰａにて１．０時間水分を除去した。窒素で大気圧に戻して１４０℃まで昇温した後、ＥＯ  ４１５２ｇ（９４．４モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら１２時間、付加反応を行った。その後６０℃まで冷却し、氷酢酸５．３ｇを添加し、１時間撹拌し、ラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）を得た。
【００９４】
合成例５［ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートの合成］
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、合成例２で得られたラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）１０００ｇ、モノクロロ酢酸（和光純薬工業株式会社製、特級試薬）５３．８ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（キシダ化学株式会社製、特級試薬）５．４ｇを仕込み、撹拌しながら、窒素置換を行った。１４０℃まで昇温した後、窒素を吹き込みながら、冷却管につないだ真空ポンプ（佐藤真空機械工業社製、商品名：ＢＳＷ−５０）を用いて減圧（−０．１ＭＰａ）しながら、１６時間反応させた。８０℃まで温度を下げた後、無水炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製、特級試薬）４６．５ｇを添加し、２時間撹拌した。得られた液を濾紙（アドヴァンテック社製、商品名：Ｎｏ．５Ａ）で濾過し、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートを得た。
【００９５】
合成例６［メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートの合成］
合成例５において、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）１０００.０ｇを合成例３で得られたメトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）１５５０ｇに、モノクロロ酢酸５３．８ｇを８３．３ｇに、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物５．４ｇを１１．１ｇに、無水炭酸ナトリウム４６．５ｇを５０．６ｇにした以外は、合成例５と同様の方法により、メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートを得た。
【００９６】
合成例７［ラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）モノクロロアセテートの合成］
合成例５において、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）１０００.０ｇを合成例４で得られたラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）５００．０ｇに、モノクロロ酢酸５３．８ｇを２７．９ｇに、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物５．４ｇを３．０ｇに、無水炭酸ナトリウム４６．５ｇを２２．９ｇにした以外は、合成例５と同様の方法により、ラウロキシポリプロピレングリコール（４５モル）モノクロロアセテートを得た。
【００９７】
合成例８［ポリ３級アミングリコール（平均アミンモル数：９）の合成］
反応水を分離するための凝縮器および分離器を付けた１Ｌフラスコに１，６−ヘキサンジオール６００ｇとＣｕ−Ｎｉ触媒（花王株式会社製、商品名：ＭＸ−２１４１） １２ｇを仕込んだ。撹拌しながら系内を窒素で置換し、昇温を開始した。昇温開始と同時に水素ガスを３０Ｌ／ｈｒの流速で反応系内に吹き込み、約４０分かけて１８５℃まで昇温した。１８５℃到達後、モノメチルアミンを２２Ｌ／ｈｒの流速で反応系内に吹き込み、約１０分かけて１９５℃まで昇温した。１９５℃で７．５ｈｒ反応を行った。反応後、モノメチルアミンの供給を停止し、水素のみで反応を１ｈｒ続行した。反応物を冷却、濾過することにより、ポリ３級アミングリコール（平均アミンモル数：９、一般式（III）において、Ｒ1，Ｒ2＝Ｃ6Ｈ12ＯＨ、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ6Ｈ12（ただしＲ1と隣接しているＲ5は単結合），（ｎ＋ｍ＋ｋ）＝９である化合物）を得た。
【００９８】
合成例９［メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレートの合成］
撹拌装置、温度計、空気吹き込み管、ディーンスターク管、ジムロート管を装着した１リットルの四つ口フラスコに、合成例１で得たメトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）５００ｇ（０．２４モル）、トルエン３６０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物１３．８ｇ、ハイドロキノン０．７ｇを仕込み、５０℃まで昇温し、５０〜６０℃で３０分撹拌した。その後、メタクリル酸２４．９ｇ（０．２９モル）を加え、吹き込み管により空気を吹き込みながら、１１０〜１２０℃で９時間反応させた。５０〜６０℃に冷却後、分液漏斗に移し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離した。さらに２０重量％塩化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離した。さらに２０重量％塩化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離する操作を、下層のｐＨが７〜８になるまで繰り返した。上層にｐ−メトキシフェノール０.０５ｇを加え、減圧下６０℃でトルエンを除去し、メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレートを得た。
【００９９】
合成例１０［ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレートの合成］
合成例９において、メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）を合成例２で得られたラウリルオキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）  ５００ｇ（０．２１モル）に、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物  １３．８ｇを１２．３ｇに、ハイドロキノン  ０．７ｇを０．６ｇに、メタクリル酸２４．９ｇを２１．５ｇ（０．２５モル）にした以外は、合成例１０と同様の方法により、ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレートを得た。
【０１００】
合成例１１  ［ラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積６．０Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール（花王（株）製「カルコール２０９８」）  ３７５ｇ（２．０モル）、４８質量％水酸化カリウム水溶液  １２．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後に１００℃、４．７ｋＰａにて１．０時間水分を除去した。窒素で大気圧に戻して１１０℃まで昇温した後、ＰＯ  ３６９４ｇ（６３．６モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａとなるように導入しながら３６時間、付加反応を行った。１４０℃まで昇温した後、ＥＯ  １４０５ｇ（３１．９モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら１２時間、付加反応を行った。その後６０℃まで冷却し、氷酢酸（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ５．３ｇを添加し、１時間撹拌し、ラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）を得た。
【０１０１】
合成例１２  ［ラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートの合成］
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、合成例１１で得たラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）  ６５３ｇ、モノクロロ酢酸（和光純薬工業（株）製、特級試薬）  ３５．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ３．５ｇを仕込み、撹拌しながら、窒素置換を行った。１４０℃まで昇温した後、窒素を吹き込みながら、冷却管につないだ真空ポンプ（佐藤真空機械工業（株）製「ＢＳＷ−５０」）を用いて減圧（−０．１ＭＰａ）しながら、１６時間反応させた。８０℃まで温度を下げた後、無水炭酸ナトリウム（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ２６．８ｇを添加し、２時間撹拌した。得られた液を濾紙（アドバンテック東洋（株）製「Ｎｏ．５Ａ」）で濾過し、ラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートを得た。
【０１０２】
製造例１〔顔料分散剤（１）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体（２３／７７重量％）の４級化物；４級化率２７ｍｏｌ％）の合成〕
撹拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド（商品名：ＤＭＡＰＡＡ−ＭＨＱ、株式会社興人製、以下「ＤＭＡＰＡＡ」とする）２８ｇ、メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４５０Ｇ、新中村化学工業株式会社製、以下「Ｍ−４５０Ｇ」とする）９２ｇ、２-メルカプトエタノール（東洋紡績株式会社製、以下「ＭＥ」とする）０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ  １８０ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ  ６５ｇ、Ｍ−４５０Ｇ  ２１５ｇ、ＭＥ  ０．８４ｇ、ＰＧＭＥＡ  ４２０ｇ、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５Ｂ、和光純薬株式会社製、以下「Ｖ−６５」とする）８．０ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた後、ＰＧＭＥＡ  ３００．０ｇを加え冷却して４級化前顔料分散剤（１）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３０．８％であり、４級化前顔料分散剤（１）の重量平均分子量は１８４００（＜条件１＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１５０ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチル（和光純薬工業株式会社製）の２０％ＰＧＭＥＡ溶液１４ｇを常温で撹拌しながら滴下した。その後、窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌し、反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（１）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３０．１％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの２７ｍｏｌ％であった。
【０１０３】
製造例２〔顔料分散剤（２）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート共重合体（１４．６／８５．４重量％）の４級化物；４級化率３６．５ｍｏｌ％）の合成〕
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ  １０ｇ、合成例９で得られたメトキシポリプロピレングリコール（１９モル）ポリエチレングリコール（２１モル）メタクリレート（以下「Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）とする」）５８．４ｇ、ＭＥ  ０．４１ｇ、ＰＧＭＥＡ  １０３ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ  ２３．３ｇ、Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）  １３６．３ｇ、ＭＥ  ０．９６ｇ、ＰＧＭＥＡ  ２４０ｇ、Ｖ−６５  ４．５ｇ］を３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ  ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（２）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．３％であり、４級化前顔料分散剤（２）の重量平均分子量は１３０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１００ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液８．４６ｇを常温で撹拌しながら滴下した。その後、窒素雰囲気下、７０℃で３時間撹拌し、反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（２）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−ＰＯ（１９）ＥＯ（２１）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３７．８％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３６．５ｍｏｌ％であった。
【０１０４】
製造例３〔メタクリル酸ベンジルとメタクリル酸の共重合体（１）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、メタクリル酸（以下「ＭＡＡ」とする）３．６ｇ、メタクリル酸ベンジル（以下「ＢｚＭＡ」とする）３６．４ｇ、３-メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ  ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ  １４．４ｇ、ＢｚＭＡ  １４５．６ｇ、３-メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、Ｖ−６５Ｂ  ２ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた後、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加えた。これを冷却してＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体（１）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４０．５％であり、ＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体（１）の重量平均分子量は１０９００（＜条件１＞による測定値）であった。
【０１０５】
製造例４〔顔料分散剤（３）の合成〕
還流冷却管、窒素ガス導入管、攪拌棒、温度計を備えた四つ口フラスコに、トリレンジイソシアネートを３８．３部仕込み、プレミノール５００５（２官能アルコールにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを順次付加させた分子量４０００、モル比ＰＯ／ＥＯ＝７６／２４  旭硝子株式会社製）４０６部、Ｎ−メチルジエタノールアミン２３．８部の混合物を８０℃にて添加した。更に１００℃で３時間保持してイソシアネート基と水酸基とを反応させてプレポリマーを合成した。これをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセート４７０．５部で希釈した後、ヘキサメチレンジアミン１．２部とモノエタノールアミン１．２部を仕込み、残存イソシアネートとアミノ基を反応させ顔料分散剤（３）（固形分５０％）を得た。重量平均分子量は１９０００（＜条件３＞による測定値）であった。
【０１０６】
製造例５〔顔料分散剤（４）の合成〕
顔料分散剤（３）（固形分５０％）１００部に対しジメチル硫酸０．９部を加え、３級アミノ基を４級アンモニウム塩（３０ｍｏｌ％）とし、アミン価４．５ ｍｇＫＯＨ／ｇの顔料分散剤４（固形分５０．４％）を得た。
【０１０７】
製造例６〔顔料分散剤（５）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート共重合体（１２．８／８７．２重量％）の４級化物；４級化率３７．０ｍｏｌ％）の合成〕
製造例１と同様の反応容器に、ＤＭＡＰＡＡ  ７．７ｇ、合成例１０で得られたラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート（以下「Ｃ１２−ＰＯ（２７）ＥＯ（１５）とする」）５２．３ｇ、ＭＥ０．４ｇ、ＰＧＭＥＡ  ９０.１ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。
反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ１７．９ｇ、Ｃ１２−ＰＯ（２７）ＥＯ（１５）  １２２．１ｇ、ＭＥ  ０．８４ｇ、ＰＧＭＥＡ  ２１１ｇ、Ｖ−６５  ３．９ｇ］を３．５時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ４．５ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  ４．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前顔料分散剤（５）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．１％であり、４級化前顔料分散剤（５）の重量平均分子量は１４０００（＜条件２＞による測定値）であった。
ガラス容器に該溶液１００ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチルの２０％ＰＧＭＥＡ溶液７．４４ｇを常温で撹拌しながら滴下した。その後、窒素雰囲気下、７０℃で３時間撹拌し、反応させた。これを冷却して、顔料分散剤（５）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｃ１２−ＰＯ（２７）ＥＯ（１５）共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３７．７％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３７．０ｍｏｌ％であった。
【０１０８】
製造例７〔顔料分散剤（６）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン４級化物）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、合成例５で得られたラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート１００ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（花王株式会社製、商品名：カオーライザーＮｏ．１）３．２ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、２０時間反応させた。ＰＧＭＥＡ  １２０ｇを添加し、１時間撹拌後、冷却して、顔料分散剤（６）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン４級化物）（一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ6Ｈ12（ただしＲ1と隣接しているＲ5は単結合である。），Ｒ6＝ＣＨ2，（Ｒ7Ｏ）a＝（ＰＯ）27（ＥＯ）15，Ｒ8＝ラウリル基，（Ｍ1）-＝Ｃｌ-，ｎ＝２，ｍ＝０，ｋ＝０である化合物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４１．５％であり、重量平均分子量は７６００（＜条件３＞による測定値）であった。
【０１０９】
製造例８〔顔料分散剤（７）（メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン４級化物）の合成〕
製造例７において、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート１００ｇを合成例６で得られたメトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート８０ｇに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３．２ｇを３．４ｇにした以外は、製造例７と同様の方法により、顔料分散剤（７）（メトキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン４級化物）（一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ6Ｈ12（ただしＲ1と隣接しているＲ5は単結合である。），Ｒ6＝ＣＨ2，（Ｒ7Ｏ）a＝（ＰＯ）27（ＥＯ）15，Ｒ8＝ＣＨ3，（Ｍ1）-＝Ｃｌ-，ｎ＝２，ｍ＝０，ｋ＝０である化合物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４３．５％であり、重量平均分子量は３８００（＜条件２＞による測定値）であった。
【０１１０】
製造例９〔顔料分散剤（８）（ラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン４級化物）の合成〕
製造例７において、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート１００ｇを合成例７で得られたラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）モノクロロアセテート８０ｇに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３．２ｇを３．５ｇにした以外は、製造例７と同様の方法により、顔料分散剤（８）（ラウロキシポリエチレングリコール（４５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン４級化物）（一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ6Ｈ12（ただしＲ1と隣接しているＲ5は単結合である。），Ｒ6＝ＣＨ2，（Ｒ7Ｏ）a＝（ＥＯ）45，Ｒ8＝ラウリル基，（Ｍ1）-＝Ｃｌ-，ｎ＝２，ｍ＝０，ｋ＝０である化合物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４３．３％であり、重量平均分子量は７０００（＜条件３＞による測定値）であった。
【０１１１】
製造例１０〔顔料分散剤（９）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによる３，３'−ビス（ジメチルアミノ）−Ｎ−メチルジプロピルアミン４級化物）の合成〕
製造例７において、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート１００ｇを８０ｇに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３．２ｇを３，３'−ビス（ジメチルアミノ）−Ｎ−メチルジプロピルアミン（エアープロダクツジャパン株式会社製、商品名：ＰＣ-７７）２．６ｇにした以外は、製造例７と同様の方法により、分散剤（９）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによる３，３'−ビス（ジメチルアミノ）−Ｎ−メチルジプロピルアミン４級化物）（一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ3Ｈ6（ただしＲ1と隣接しているＲ5は単結合である。），Ｒ6＝ＣＨ2，（Ｒ7Ｏ）a＝（ＰＯ）27（ＥＯ）15，Ｒ8＝ラウリル基，（Ｍ1）-＝Ｃｌ-，ｎ＝３，ｍ＝０，ｋ＝０である化合物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４２．９％であり、重量平均分子量は１１５００（＜条件３＞による測定値）であった。
【０１１２】
製造例１１〔顔料分散剤（１０）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるポリ３級アミングリコール（平均アミンモル数：９）４級化物）の合成〕
製造例７において、ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート１００ｇを８０ｇに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３．２ｇを合成例８で得られたポリ３級アミングリコール（平均アミンモル数：９）４．７ｇにした以外は、製造例７と同様の方法により、顔料分散剤（１０）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２７モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるポリ３級アミングリコール（平均アミンモル数：９）４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た（一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ6Ｈ12（ただしＲ1と隣接しているＲ5は単結合である。），Ｒ6＝ＣＨ2，（Ｒ7Ｏ）a＝（ＰＯ）27（ＥＯ）15，Ｒ8＝ラウリル基，（Ｍ1）-＝Ｃｌ-，ｎ＝９，ｍ＝０，ｋ＝０である化合物）。該溶液の固形分は４２．６％であった。
【０１１３】
製造例１２〔顔料分散剤（１１）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン４級化物）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、合成例１２で得られたラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテート  ２５４ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン（花王株式会社製「カオーライザーＮｏ．２」）  ６．４ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、２０時間反応させた。ＰＧＭＥＡ３８５ｇを添加し、１時間撹拌後、冷却して、分散剤（１１）（ラウロキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン４級化物，一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ5＝Ｃ3Ｈ6（ただしＲ1と隣接しているＲ5は直接結合），Ｒ6＝ＣＨ2，（Ｒ7Ｏ）a＝（ＰＯ）29（ＥＯ）15，Ｒ8＝ラウリル基，（Ｍ1）-＝Ｃｌ-，ｎ＝２，ｍ＝０，ｋ＝０である化合物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．４％であり、重量平均分子量は４０００（＜条件３＞による測定値）であった。
【０１１４】
実施例１（着色組成物の製造）
（工程（１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４顔料（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  ＢＫ−ＣＦ」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１５部、顔料分散剤（１）（固形分３０．１％）１９．９３部、製造例３で得られたＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体のＰＧＭＥＡ溶液（固形分４０．５％）１１．１１部、ＰＧＭＥＡ  １０３．２１部、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド０．７５部を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ３００部と一緒にポリ瓶に量り、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製、４００Ｗ、４６０ｒｐｍ）で３時間振とうし、平均粒径が１００ｎｍ以下となったことを確認し、金網でジルコニアビーズを濾過し、予備分散体を得た。得られた予備分散体１００部を直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ２００部と一緒にポリ瓶に量り、１２時間振とうした。平均粒径が６０ｎｍ以下となったことを確認し、金網でジルコニアビーズを濾過し、顔料分散体を得た。
（工程（２））
前記顔料分散体６．７０部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（アルカリ可溶性樹脂、モル比：７０／３０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０重量％のＰＧＭＥＡ溶液、以下「共重合体（２）」ともいう）１．０３部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．３２部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．２４部、ＰＧＭＥＡ  １．７２部を均一になるまで混合し、着色組成物を得た。
【０１１５】
実施例２〜８、実施例１０〜１９及び比較例１〜８（着色組成物の製造）
実施例１において、顔料分散剤の種類と量、ＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体（１）の量、ＰＧＭＥＡの量を表１又は２に示すように変更し、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミドの量を表１又は２に示すように変更し、又は種類をシクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、２，２-ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）ジフェニル]プロパンに変更し、その量を表１又は２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、各着色組成物を得た。
【０１１６】
実施例９（着色組成物の製造）
（工程（１））
ポリ瓶にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４顔料（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  ＢＫ−ＣＦ」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１５部、ＰＧＭＥＡ  １０６．５２部、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド１．５部を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ３００部と一緒にポリ瓶に量り、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製、４００Ｗ、４６０ｒｐｍ）で１時間振とうし、次いで顔料分散剤（２）（固形分３７．８％）を１５．８７部、製造例３で得られたＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体のＰＧＭＥＡ溶液（固形分４０．５％）１１．１１部添加した後３時間振とうした。平均粒径が１００ｎｍ以下となったことを確認し、金網でジルコニアビーズを濾過し、予備分散体を得た。得られた予備分散体１００部を直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ２００部と一緒にポリ瓶に量り、１２時間振とうした。平均粒径が６０ｎｍ以下となったことを確認し、金網でジルコニアビーズを濾過し、顔料分散体を得た。
（工程（２））
顔料分散体を実施例９の工程（１）における顔料分散体６．７０部に代えた以外は、実施例１の（工程（２））と同様の方法により、着色組成物を得た。
得られた各着色組成物の評価結果を表１及び２に示す。
【０１１７】
【表１】
2015034838.tif 000008
【０１１８】
【表２】
2015034838.tif 000009
【０１１９】
表１及び２から、実施例１〜１９の着色組成物は、現像時に現像液によって硬化膜が基板から剥がれることがなく、ポストベイク工程後にも硬化膜基板上に異物の発生がないか非常に少ないのに対して、比較例１〜８の着色組成物は、いずれか、あるいは両方に劣り、このことから、実施例１〜１９の着色組成物は、現像時の塗膜の基板密着性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができることがわかる。
【０１２０】
実施例２０（顔料分散体の製造）
ジケトピロロピロール系顔料（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｓ ３６２０ＣＦ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１００ ＤＯＢ）」  １９．５部、顔料分散剤（５）（固形分３９．１％）  ３２．４２部、ＰＧＭＥＡ  ９６．１３部、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド  １．９５部を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００部と一緒にポリ瓶に量り、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製、４００Ｗ、４６０ｒｐｍ）で３時間振とうし、平均粒径が１００ｎｍ以下となったことを確認し、金網でジルコニアビーズを濾過し、予備分散体を得た。得られた予備分散体  １００部を直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ  ３００部と一緒にポリ瓶に量り、９時間振とうした。平均粒径が６０ｎｍ以下となったことを確認し、金網でジルコニアビーズを濾過し、顔料分散体を得た。
【０１２１】
実施例２１〜２４及び比較例９〜１４（顔料分散体の製造）
実施例２０において、顔料分散剤の種類と量を表３に示すように変更し、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミドをＮ，Ｎ’−４,４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、２，２’-ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサンに変更し、その量を表３に示すように変更した以外は、実施例２０と同様にして、顔料分散体を得た。
【０１２２】
実施例２５（顔料分散体の製造）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４顔料（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｄ２Ｂ−ＣＯＦ ＬＶ３７８１」に変更した以外は、実施例２０と同様にして、顔料分散体を得た。
【０１２３】
実施例２６、２７及び比較例１５，１６（顔料分散体の製造）
実施例２５において、顔料分散剤の種類と量を表３に示すように変更し、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミドをＮ，Ｎ’−４,４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミドに変更し、その量を表３に示すように変更した以外は、実施例２５と同様にして、顔料分散体を得た。
得られた各顔料分散体の評価結果を表３に示す。
【０１２４】
【表３】
2015034838.tif 000010
【０１２５】
表３から、実施例２０〜２２の顔料分散体は、比較例９〜１３の顔料分散体に比較して、実施例２３、２４の顔料分散体は、比較例１４の顔料分散体に比較して、また、実施例２５、２６の顔料分散体は、比較例１５の顔料分散体に比較して、さらに、実施例２７の顔料分散体は、比較例１６の顔料分散体に比較して、６０℃１日保存による粘度変化率が小さく、高温保存安定性に優れることがわかる。