(57)【要約】      （修正有）【課題】ボーイングの低減された二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供する。【解決手段】二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜３）の条件を満たし、ボーイング率が１％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。１）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）の範囲が１〜２０ｇ／１０分である。２）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の下限が５．５である。３）ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）／数平均分子量（Ｍｎ）の下限は５０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルムを構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜３）の条件を満たし、ボーイング率が１％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
１）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）の範囲が１〜２０ｇ／１０分である。
２）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の下限が５．５である。
３）ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）／数平均分子量（Ｍｎ）の下限は５０である。
【請求項２】
前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムが長手方向の延伸倍率が３〜８倍、幅方向の延伸倍率が４〜２０倍で延伸された請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、延伸ポリプロピレンフィルムに関する。更に詳しくは、フィルム成形時のボーイングが少なく、幅方向に物性差の少ない二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂延伸フィルムは、包装及び工業用途、その他の用途に供せられており、フィルムのどの部分でも同じ物性値であることが望ましい。しかしながら、通常の二軸延伸フィルム製造工程では、横延伸と熱固定とを連続に同一のテンターで行う場合において、テンターに入る前のフィルムの面上に幅方向に沿って（フィルムの進行方向（ＭＤ方向）と直角に（ＴＤ方向））直線を描いておくと、テンターを出たフィルムには凹型の変形が残る。この現象がボーイング現象と称されているものであり、結果として、フィルムの中央部分と側端部分とでは分子配向状態が同一でなく、フィルムの幅方向の物性値が不均一になっていると考えられている。延伸工程によって生じるＭＤ方向の延伸応力や、熱固定工程によって発生する収縮応力は、テンター内においてフィルムの両端はクリップに把持されている端部に対し、中央部は把持手段の影響が低く拘束力が弱くなるために遅れが生じることが、ボーイング現象の原因と考えられている。
【０００３】
このようなボーイング現象によってフィルムの幅方向で配向主軸の角度が異なる傾向が生じてくる。この結果、例えば縦方向の熱収縮率、熱膨張率、湿潤膨張率、屈折率等の物性値がフィルムの幅方向で異なってくる。このため、包装用途の一例として、印刷ラミネート加工、製袋工程等において印刷ピッチずれ、斑の発生、カーリング、蛇行などのトラブルの原因になっている。  
【０００４】
ボーイング現象を低減させることを目的として、横延伸工程と熱固定工程との間に２０℃から１５０℃の緩和工程を介在させ、実質冷却工程を設けた製造法が提案されている（特許文献１）。しかし、この冷却工程の長さについては全く記載されていないばかりか、ボーイング現象の減少の効果も全く不明である。
更に、ボーイング現象を減少ないし解消する技術として、横延伸工程と熱固定工程との間にニップロール群を設置するフィルムの製造法が提案されている（特許文献２）。しかし、この技術ではニップロールを設置する中間帯の温度がガラス転移温度以上で、ニップ点でのフィルムの剛性が低いため改善策としては効果が少ない。
【０００５】
又、横延伸終了後のフィルムを両端部を把持しながら中央部付近の狭い範囲のみをニップロールによって強制的な前進をもたらす工程が提案されている（特許文献３）。さらには、横延伸直後のフィルムをガラス転移点温度以下に冷却した後、多段に熱固定を行い、熱固定と同時に横方向に伸張する技術（特許文献４）、縦延伸後、テンターで横延伸、熱処理するフィルムの製造方法において、横延伸ゾーンと熱処理ゾーンとの間に側端部分のみをガラス転移点以上熱処理温度以下の温度の予熱ゾーンを設置する技術（特許文献５）、横延伸後のフィルムを横延伸温度以下に冷却した後、多段に昇温させながら横方向に再度伸張する技術（特許文献６）、フィルムの走行方向を逆転させて横延伸、熱固定をする技術（特許文献７、８）が提案されている。しかしながら、これらのプロセスの改良による方法は、プロセスの複雑化や安定性に疑問がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭３５−１１７７４号公報
【特許文献２】特開昭５０−７３９７８号公報
【特許文献３】特公昭６３−２４４５９号公報
【特許文献４】特公昭６２−４３８５６号公報
【特許文献５】特開昭６２−１８３３２７号公報
【特許文献６】特開平１−１６５４２３号公報
【特許文献７】特公平１−２５６９４号公報
【特許文献８】特公平１−２５６９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、ボーイングが少なく、幅方向に物性の均一な二軸延伸フィルムを製造することにより、製品のロスを低減し、コストダウン可能なフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、分子量分布を制御することによりボーイングを減少させることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリプロピレン樹脂が下記１）〜３）の条件を満たし、ボーイング率が１％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。
１）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）の範囲が１〜２０ｇ／１０分である。
２）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の下限が５．５である。
３）ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）／数平均分子量（Ｍｎ）の下限は５０である。
【００１０】
この場合において、前記フィルムは、長手方向の延伸倍率は３〜８倍であり、幅方向の延伸倍率は４〜２０倍で延伸されたものであることが好ましい。
【００１１】
本発明はボーイングの少ない二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂は、メルトフローレート、分子量分布、に関して、以下の特徴を有するものである。
【００１２】
（ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート）
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂全体の２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限は、１ｇ／１０分であることが重要である。全体のＭＦＲの下限は、好ましくは１．２ｇ／１０分であり、より好ましくは１．４ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．５ｇ／１０分であり、特に好ましくは１．６ｇ／１０分である。上記範囲であると機械的負荷が小さく延伸が容易となる。一方、全体のＭＦＲの上限は好ましくは２０ｇ／１０分であり、より好ましくは１７ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１５ｇ／１０分であり、特に好ましくは１４ｇ／１０分であり、最も好ましくは１３ｇ／１０分である。上記範囲であると延伸が容易となったり、厚み斑が小さくなったり、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく熱収縮率がより低くなる。
【００１３】
（ポリプロピレン樹脂の構成モノマー）
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂は、プロピレンモノマーのみから得られるプロピレン単独重合体であっても、共重合モノマーとの共重合体であっても良い。共重合モノマー種としてはエチレン、ブテン等のオレフィンが好ましい。
【００１４】
ポリプロピレン樹脂におけるプロピレン以外の共重合モノマー量の上限は１０ｍｏｌ％である。共重合モノマー量の上限は、好ましくは９ｍｏｌ％であり、より好ましくは８ｍｏｌ％である。上記範囲であると結晶性が向上し、フィルムとしての必要な剛性を有する。
【００１５】
（ポリプロピレン樹脂の分子量分布）
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムの特徴の一つは、構成するポリプロピレン樹脂の分子量分布状態にある。
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂は、例えば質量平均分子量（Ｍｗ）が１０万程度の低分子量の成分を主とし、さらに例えば質量平均分子量（Ｍｗ）が１５０万程度の非常に分子量の高い高分子量成分が含まれている。低分子量成分の含有量を増やすことでボーイング現象を低減できていると考えられる。一方、低分子量のポリプロピレン樹脂は加熱軟化した場合の溶融張力が低く、一般には延伸フィルムとすることはできない。そこに高分子量成分を数％〜数十％存在させることで延伸を可能にさせ、本発明の延伸フィルムの効果を達成しているものと考えられる。
【００１６】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂は、まず、分子量分布が広いことが特徴である。一般的に分子量分布の広さは、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフー（ＧＰＣ）を用いて測定される質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表すことができる。
本発明においては、Ｍｗ／Ｍｎの下限は５．５であることが重要である。Ｍｗ／Ｍｎの下限は、好ましくは６であり、より好ましくは６．５であり、さらに好ましくは７であり、特に好ましくは７．２である。上記未満であるとボーイングの低減量が少なく、本願の効果が得られない。一方、Ｍｗ／Ｍｎの上限は好ましくは３０であり、より好ましくは２５であり、さらに好ましくは２０であり、特に好ましくは１５であり、最も好ましくは１３である。上記を超えると現実的な樹脂の製造が困難になることがある。
【００１７】
また、高分子量成分を重視した平均分子量としてはＺ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）があり、Ｍｚ＋１／Ｍｎにより分子量分布の程度をより正確に表すことができる。
【００１８】
本発明においては、Ｍｚ＋１／Ｍｎの下限は５０であることが好ましい。Ｍｚ＋１／Ｍｎの下限は、好ましくは６０であり、より好ましくは７０であり、さらに好ましくは８０であり、特に好ましくは９０である。上記未満であるとボーイングの低減量が少なく、本願の効果が得られない。一方、Ｍｚ＋１／Ｍｎの上限は好ましくは３００であり、より好ましくは２００である。上記を超えると現実的な樹脂の製造が困難になることがある。
【００１９】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂全体の数平均分子量（Ｍｎ）の下限は好ましくは２００００であり、より好ましくは２２０００であり、さらに好ましくは２４０００であり、特に好ましくは２６０００であり、最も好ましくは２７０００である。上記範囲であると延伸が容易となる、厚み斑が小さくなる、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく熱収縮率が低くなるという利点が得られる。一方、全体のＭｎの上限は好ましくは６５０００であり、より好ましくは６００００であり、さらに好ましくは５５０００であり、特に好ましくは５３０００であり、最も好ましくは５２０００である。上記範囲であるとボーイングの低減量について、本願の効果が得られやすくなったり、延伸容易となる。
【００２０】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂全体のＧＰＣで得られる質量平均分子量（Ｍｗ）の下限は好ましくは２５００００であり、より好ましくは２６００００であり、さらに好ましくは２７００００であり、特に好ましくは２８００００であり、最も好ましくは２９００００である。上記範囲であると延伸が容易となる、厚
み斑が小さくなる、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく熱収縮率が低くなるという利点が得られる。一方、全体のＭｗの上限は好ましくは５０００００であり、より好ましくは４５００００であり、さらに好ましくは４０００００であり、特に好ましくは３８００００であり、最も好ましくは３７００００である。上記範囲であると機械的負荷が小さく延伸容易となる。
【００２１】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂全体のＭｚ＋１の下限は好ましくは２５０００００であり、より好ましくは３００００００であり、さらに好ましくは３３０００００であり、特に好ましくは３５０００００であり、最も好ましくは３７０００００である。上記範囲であると高分子量成分が十分であり、本発明の効果が得られやすい。一方、全体のＭｚ＋１の上限は好ましくは４０００００００であり、より好ましくは３５００００００であり、さらに好ましくは３０００００００である。上記範囲であると現実的な樹脂の製造が容易であったり、延伸が容易となったり、フィルム中のフィッシュアイが少なくなる。
【００２２】
また、高分子量成分を重視した平均分子量としてはＺ平均分子量（Ｍｚ）もあり、本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂全体のＭｚの下限は好ましくは１００００００であり、より好ましくは１２０００００であり、さらに好ましくは１３０００００であり、特に好ましくは１４０００００であり、最も好ましくは１５０００００である。上記範囲であると高分子量成分が十分で、本発明の効果が得られやすい。一方、全体のＭｚの上限は好ましくは１５００００００である。上記範囲であると現実的な樹脂の製造が容易であったり、延伸が容易となったり、フィルム中のフィッシュアイが少なくなる。
【００２３】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂の分子量分布曲線でのピーク値（Ｍｐ）の下限は好ましくは５００００であり、より好ましくは６００００であり、さらに好ましくは７００００であり、特に好ましくは７５０００である。上記範囲であると延伸が容易となったり、厚み斑が小さくなったり、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく熱収縮率がより低くなるといった利点が得られる。一方、Ｍｐの上限は好ましくは１５００００であり、より好ましくは１３００００であり、さらに好ましくは１２００００であり、特に好ましくは１１５０００である。上記範囲であると延伸も容易となる。
【００２４】
分子量が小さいほど、高分子鎖の絡み合いが少なくなるので、残留応力が少なくなるために、低分子量成分が多いことが好ましい。
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂全体のＧＰＣ積算カーブを測定した場合、分子量１０万以下の成分の量の下限は好ましくは３５質量％であり、より好ましくは３８質量％であり、さらに好ましくは４０質量％であり、特に好ましくは４１質量％であり、最も好ましくは４２質量％である。上記範囲であるとボーイングが低減でき、本願の効果が得られやすくなったり、延伸が容易となる。一方、ＧＰＣ積算カーブでの分子量１０万以下の成分の量の上限は好ましくは６５質量％であり、より好ましくは６０質量％であり、さらに好ましくは５８質量％であり、特に好ましくは５６質量％であり、最も好ましくは５５質量％である。上記範囲であると延伸が容易となったり、厚み斑が小さくなったり、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく熱収縮率をより低く抑えることができる。
また、分子量１万以下程度の分子は分子鎖同士の絡み合いには寄与せず、可塑剤的に分子同士の絡み合いをほぐす効果が高いもで、分子量１万以下の成分の量が特定量含まれることで、ボーイングがさらに低減できるものと考えられる。
したがって、ＧＰＣで得られる分子量１万以下の成分の量の下限は好ましくは２質量％であり、より好ましくは２．５質量％であり、さらに好ましくは３質量％であり、特に好
ましくは３．３質量％であり、最も好ましくは３．５質量％である。上記範囲であるとボーイングが小さくなる本願の効果がより得られやすくなる。一方、分子量１万以下の成分の量の上限は好ましくは２０質量％であり、より好ましくは１７質量％であり、さらに好ましくは１５質量％であり、特に好ましくは１４質量％であり、最も好ましくは１３質量％である。上記範囲であるとボーイングの低減効果が大きい。
【００２５】
このような分子量分布の特徴を有するポリプロピレン樹脂を形成するのに好適な高分子量成分と低分子量成分に関して説明するが、本発明の広い分子量分布を達成する手段としては、これに限定されるものではない。
【００２６】
（高分子量成分）
高分子量成分の２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限は好ましくは０．０００１ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０００５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．００１ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．００５ｇ／１０分である。上記範囲であると現実的に樹脂の製造が容易であったり、フィルムのフィッシュアイを低減できる。
高分子量成分の２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるＭＦＲの上限は好ましくは０．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．３ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．２ｇ／１０分であり、最も好ましくは０．１ｇ／１０分である。上記範囲であると全体のＭＦＲを維持するために必要な高分子成分の量が少なくてすみ、本願の効果がより得られやすくなる。
【００２７】
高分子量成分のＭｗの下限は好ましくは５０００００であり、より好ましくは６０００００であり、さらに好ましくは７０００００であり、特に好ましくは８０００００であり、最も好ましくは１００００００である。上記範囲であると全体のＭＦＲを維持するために必要な高分子成分の量が少なくてすみ、成形性を維持したままボーイングが少なくなるなど本願の効果がより得られやすくなる。一方、高分子量成分のＭｗの上限は好ましくは１０００００００であり、より好ましくは８００００００であり、さらに好ましくは６００００００であり、特に好ましくは５００００００である。上記範囲であると現実的に樹脂の製造が容易であったり、フィルムのフィッシュアイを低減できる。
【００２８】
高分子量成分の量の下限は、ポリプロピレン樹脂１００質量％中、好ましくは２質量％であり、より好ましくは３質量％であり、さらに好ましくは４質量％であり、特に好ましくは５質量％である。上記範囲であると全体のＭＦＲを維持するため低分子量成分の分子量を上げる必要がなく、高温での低い熱収縮率など本願の効果がより得られやすくなる。一方、高分子量成分の量の上限は、ポリプロピレン系樹脂１００質量％中、好ましくは３０質量％であり、より好ましくは２５質量％であり、さらに好ましくは２２質量％であり、特に好ましくは２０質量％である。上記範囲であると延伸性が容易になったり、熱収縮率が低くなったりする。
【００２９】
（低分子量成分）
低分子量成分の２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるＭＦＲの下限は好ましくは７０ｇ／１０分であり、より好ましくは８０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１００ｇ／１０分であり、特に好ましくは１５０ｇ／１０分であり、最も好ましくは２００ｇ／１０分である。上記範囲であるとボーイングを低減しやすくなる。一方、低分子量成分の２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるＭＦＲの上限は好ましくは２０００ｇ／１０分であり、より好ましくは１８００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１６００ｇ／１０分であり、特に好ましくは１５００ｇ／１０分であり、最も好ましくは１４００ｇ／１０分である。上記範囲であると全体でのＭＦＲを維持しやすくなり、製膜性に優れる。
【００３０】
低分子量成分のＭｗの下限は好ましくは５００００であり、より好ましくは５３０００であり、さらに好ましくは５５０００であり、特に好ましくは６００００であり、最も好ましくは７００００である。上記範囲であると全体でのＭＦＲを維持しやすくなり、製膜性に優れる。一方、低分子量成分のＭｗの上限は好ましくは１５００００であり、より好ましくは１４００００であり、さらに好ましくは１３００００であり、特に好ましくは１２００００であり、最も好ましくは１１００００である。上記範囲であると結晶性が良くなるとともに、低分子量のブリードアウトが抑えられたり、耐衝撃性に優れたりする。
【００３１】
低分子量成分の量の下限は、ポリプロピレン樹脂１００質量％中、好ましくは４０質量％であり、より好ましくは５０質量％であり、さらに好ましくは５５質量％であり、特に好ましくは６０質量％である。上記範囲であると低分子量成分が奏する高温での低い熱収縮率など本願の効果がより得られやすくなる。一方、低分子量成分の量の上限は、ポリプロピレン樹脂１００質量％中、好ましくは９８質量％であり、より好ましくは９７質量％であり、さらに好ましくは９６質量％であり、特に好ましくは９５質量％である。上記範囲であると全体のＭＦＲを維持するため低分子量成分の分子量を上げる必要がなく、本願の効果がより得られやすくなる。
【００３２】
高分子量成分、低分子量成分はそれぞれの成分に該当する２つ以上の樹脂の混合物であっても良く、その場合、上記した各成分の量の好適範囲は２つ以上の樹脂の合計量とする。
また本発明におけるポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン系樹脂全体としてＭＦＲを調整するために、上記の高分子量成分や低分子量成分以外の分子量を有する成分を含有していてもよい。また、分子鎖の絡み合いをほぐしやすくして延伸性などを調節するために、低分子量成分の分子量以下、特に分子量３万程度以下、さらには分子量１万程度以下のポリプロピレン樹脂を含有させても良い。
【００３３】
高分子量成分、低分子量成分をブレンドして好ましいポリプロピレン樹脂の分子量分布状態とするためには、例えば、低分子量成分の分子量が低めの場合は高分子量成分の分子量を上げる、高分子量成分の量を増やすなどして分布状態を調整すると共に、延伸フィルムとして製造しやすいＭＦＲに調整することが好ましい。
【００３４】
つまり、本発明では、上記のような特徴的分子量分布を持つポリプロピレン樹脂を用いることで、ボーイングが非常に少ないフィルムを製造することが可能になった。
【００３５】
（ポリプロピレン樹脂の製造方法）
上記のポリプロピレン樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒や、メタロセン触媒等の公知の触媒を用いて、原料となるプロピレンを重合させて得られる。分子量分布を広くするためには、チーグラー・ナッタ触媒等が好ましい。
プロピレンの重合方法としては公知の方法でよく、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法等が挙げられる。
広い分子量分布を達成するための方法に特に制約はなく、公知の方法を用いることができる。すなわち、高分子量成分、低分子量成分を別々に重合した後に押出機などで混合しても良く、多段階の反応器を持つ一連のプラントにおいて多段階で重合しても良く、異なる重合性能を持つ触媒を混合して重合時に広い分子量分布を達成してもよく、触媒自体の性能により達成してもよい。特に、多段階の反応器を持つプラントを用い、高分子量成分と低分子量成分を重合ブレンドする方法が広く用いられている。
【００３６】
フィルム成形用樹脂組成物は、上記ポリプロピレン樹脂を主成分とするものであるが、
必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、無機または有機の充填剤等が挙げられる。その他の樹脂としては、本発明で用いられる特定のポリプロピレン樹脂以外のポリプロピレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合体であるランダムコポリマーや、各種エラストマー等が挙げられる。添加剤の添加量は、フィルム成形用樹脂組成物１００質量部中５０質量部以下であることが好ましく、その他の樹脂の添加量は、フィルム成形用樹脂組成物１００質量部中８０質量部以下であることが好ましい。これらは、ポリプロピレン樹脂とヘンシェルミキサー等でブレンドするか、事前に溶融混錬機を用いて作製したマスターペレットを所定の濃度になるようにポリプロピレンで希釈するか、予め全量を溶融混練して使用することができる。
【００３７】
延伸は、逐次二軸延伸であっても同時二軸延伸であってもよい。以下に特に好ましい例である縦延伸−横延伸の逐次二軸延伸のフィルムの製造方法を説明する。
まず、ポリプロピレン樹脂を単軸または二軸の押出機で加熱溶融させ、チルロール上に押し出して未延伸シートを得る。溶融押出しの際には、例えば、樹脂温度が２００〜２８０℃となるようにして、Ｔダイよりシート状に押出し、１０〜１００℃の温度の冷却ロールで冷却固化することが好ましい。ついで、例えば１２０〜１６５℃の延伸ロールでフィルムを長手（ＭＤ）方向に３〜８倍に延伸し、引き続き幅（ＴＤ）方向に１５５℃〜１７５℃（より好ましくは１５８℃〜１７０℃）の温度で４〜２０倍に延伸することが好ましい。さらに、好ましくは１６５〜１７５℃（より好ましくは１６６〜１７３℃）の雰囲気温度で１〜１５％のリラックスを許しながら熱処理を施すことが好ましい。こうして得られた延伸ポリプロピレンフィルムには、例えば少なくとも片面にコロナ放電処理を施すことができ、その後、ワインダーで巻取ることによりロールサンプルを得ることができる。
【００３８】
ＭＤ方向の延伸倍率の下限は好ましくは３倍であり、より好ましくは３．５倍である。上記未満であると膜厚ムラとなることがある。一方、ＭＤ方向の延伸倍率の上限は好ましくは８倍であり、より好ましくは７倍である。上記を超えると引き続き行うＴＤ方向の延伸がし難くなることがある。
【００３９】
ＭＤ方向の延伸温度の下限は好ましくは１１０℃であり、より好ましくは１１５℃であり、さらに好ましくは１２０℃である。上記未満であると機械的負荷が大きくなったり、厚みムラが大きくなったり、フィルムの表面粗れが起こることがある。一方、ＭＤ方向の延伸温度の上限は、温度が高い方が熱収縮率の点では好ましいが、ロールに付着し延伸し難くなることがあるので、好ましくは１６５℃であり、より好ましくは１６０℃であり、さらに好ましくは１５５℃であり、特に好ましくは１５０℃である。
【００４０】
ＴＤ方向の延伸倍率の下限は好ましくは４倍であり、より好ましくは５倍であり、さらに好ましくは６倍である。上記未満であると厚みムラとなることがある。一方、ＴＤ方向延伸倍率の上限は好ましくは２０倍であり、より好ましくは１７倍であり、さらに好ましくは１５倍であり、特に好ましくは１２倍である。上記を超えると延伸時に破断することがある。
【００４１】
ＴＤ方向の延伸の際には予熱することが好ましく、予熱温度は速やかに延伸温度付近にフィルム温度を上げるため、好ましくは延伸温度より１０〜１５℃高く設定する。
【００４２】
ＴＤ方向の延伸温度の下限は好ましくは１４５℃であり、より好ましくは１５０℃であり、さらに好ましくは１５２℃である。上記未満であると十分に軟化せずに破断したり、熱収縮率が高くなることがある。一方、ＴＤ方向の延伸温度の上限は好ましくは１７５℃であり、より好ましくは１７０℃であり、より好ましくは１６８℃である。ボーイング率を低くするためには温度は高い方が好ましいが、上記を超えると低分子量成分が融解、再結
晶化して表面粗れやフィルムが白化することがある。
【００４３】
延伸後のフィルムは熱固定することが好ましい。熱固定温度の下限は好ましくは１５５℃であり、より好ましくは１５７℃である。上記未満であると熱収縮率が高くなることがある。一方、熱固定温度の上限は好ましくは１７５℃であり、より好ましくは１７３℃である。上記を超えると低分子量成分が融解、再結晶化して表面粗れやフィルムが白化することがある。
【００４４】
熱固定時には、リラックス（緩和）させることが好ましい。リラックスの下限は好ましくは１％であり、より好ましくは２％であり、さらに好ましくは３％である。上記未満であると熱収縮率が高くなることがある。一方、リラックスの上限は好ましくは１５％であり、より好ましくは１０％であり、さらに好ましくは８％である。上記を超えると厚みムラが大きくなることがある。
フィルムの厚みは各用途に合わせて設定されるが、フィルム厚みの下限は好ましくは２μｍであり、より好ましくは３μｍであり、さらに好ましくは４μｍである。フィルム厚みの上限は好ましくは３００μｍであり、より好ましくは２００μｍであり、さらに好ましくは１５０μｍであり、特に好ましくは１００μｍであり、最も好ましくは５０μｍである。
【００４５】
このようにして得られた延伸ポリプロピレンフィルムは、通常、幅２０００〜１２０００ｍｍ、長さ１０００〜５００００ｍ程度のロールとして製膜され、ロール状に巻き取られる。さらに、各用途に合わせてスリットされ、幅３００〜２０００ｍｍ、長さ５００〜５０００ｍ程度のスリットロールとして供される。
【００４６】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムは、上記の様な従来にはない優れた特性を有する。従って、幅方向で場所による物性の違いが少ないことから、製品のロスが少なく、低コストのフィルムを製造することができる。
【００４７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
なお、以下の実施例、比較例における物性の測定方法は以下の通りである。
【００４８】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃で測定した。
【００４９】
（２）分子量および分子量分布
分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて単分散ポリスチレン基準により求めた。
ＧＰＣ測定での使用カラム、溶媒は以下のとおりである。
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ×３
流量：１．０ｍｌ／分
検出器：ＲＩ
測定温度：１４０℃
数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ＋１平均分子量（Ｍｚ＋１）はそれぞれ、分子量校正曲線を介して得られたＧＰＣ曲線の各溶出位置の分子量（Ｍｉ）の分子数（Ｎｉ）により次式で定義される。
数平均分子量：Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）／ΣＮｉ
質量平均分子量：Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ２）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）
Ｚ＋１平均分子量：Ｍｚ＋１＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ４）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ３）
分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ＋１／Ｍｎ
また、ＧＰＣ曲線のピーク位置の分子量をＭｐとした。
ベースラインが明確でないときは、標準物質の溶出ピークに最も近い高分子量側の溶出ピークの高分子量側のすそ野の最も低い位置までの範囲でベースラインを設定することとする。
得られたＧＰＣ曲線から、分子量の異なる２つ以上の成分にピーク分離を行った。各成分の分子量分布はガウス関数を仮定し、通常のポリプロピレンの分子量分布と同様になるようにＭｗ／Ｍｎ＝４とした。得られた各成分のカーブから、各平均分子量を計算した。
【００５０】
（３）立体規則性
メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］％）およびメソ平均連鎖長の測定は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて行った。メソペンタッド分率は、「Ｚａｍｂｅｌｌｉら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，９２５頁（１９７３）」に記載の方法に従い、メソ平均連鎖長は、「Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌによる、“Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ”第２章（１９７７年）（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）」に記載の方法に従って算出した。
１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製「ＡＶＡＮＣＥ５００」を用い、試料２００ｍｇをｏ−ジクロロベンゼンと重ベンゼンの８：２（体積比）の混合液に１３５℃で溶解させ、１１０℃で実施した。
【００５１】
（４）ボーイング率（単位：％）
縦延伸したテンター導入前の原反シートに横方向に直線を引き、テンターに導き所定の倍率で横延伸した後、テンターから出た二軸延伸されたフィルム上の上記直線における中央部の遅れの長さ（Ｌ）を測定した。フィルム幅（Ｗ）に対する比を求め、ボーイング率（Ｌ／Ｗ×１００［％］）とした。
【００５２】
（５）熱収縮率（単位：％）
ＪＩＳ−Ｚ１７１２に準拠して測定した。すなわち、延伸フィルムを２０ｍｍ巾で２００ｍｍの長さでＭＤ方向、ＴＤ方向にそれぞれカットし、熱風オーブン中に吊るして５分間加熱した。加熱後の長さを測定し、元の長さに対する収縮した長さの割合で熱収縮率を求めた。
【００５３】
（６）ヤング率（単位：ＧＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準拠してＭＤ方向およびＴＤ方向のヤング率を２３℃で測定した。
【００５４】
（７）耐衝撃性（単位：Ｊ）
東洋精機製フィルムインパクトテスターを用いて、２３℃にて測定した。
【００５５】
（８）厚み斑（厚み均一性）（単位：％）
巻き取ったフィルムロールから長さが１ｍの正方形のサンプルを切り出し、ＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ１０等分して測定用サンプルを１００枚用意した。測定用サンプルのほぼ中央部の厚みを接触式のフィルム厚み計で測定した。そして、得られた１００点のデータの平均値Ａを求め、また最小値と最大値の差（絶対値）Ｂを求め、（Ｂ／Ａ）×１００の式を用いて計算した最小値と最大値の差の絶対値を平均値で除した値をフィルムの厚み斑とした。
【００５６】
（９）ヘイズ（単位：％）
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って測定した。
【００５７】
（１０）密度（単位：ｇ／ｃｍ３）
フィルムの密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に従って密度勾配管法により測定した。
【００５８】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂として、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．７、Ｍｚ＋１／Ｍｎ＝１４０、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝９７．３％であるプロピレン単独重合体（日本ポリプロ（株）製  ノバテック（登録商標）ＰＰ「ＳＡ４Ｌ」：共重合モノマー量は０ｍｏｌ％；以下「ＰＰ−１」と略する）を用いた。
このポリプロピレン樹脂を６０ｍｍ押出機を用いて、２５０℃でＴダイよりシート状に押出し、３０℃の冷却ロールで冷却固化した後、１３５℃で長手方向（長さ方向）に４．５倍に縦延伸し、次いで両端をクリップで挟み、熱風オーブン中に導いて、１７０℃で予熱した後、１６０℃で幅方向（横方向）に８．２倍に横延伸し、次いで幅方向に６．７％のリラックスを掛けながら１６８℃で熱処理した。こうして得られたフィルムの片面にコロナ処理を行い、ワインダーで巻き取って、本発明の延伸ポリプロピレンフィルムとした。
得られたフィルムの厚みは２０μｍであり、その物性は表１および表２に示すとおりであった。表の結果から、このフィルムは、フィルムとしての一般的な特性を維持したまま、ボーイングが小さいフィルムを製造できていることが分かる。
【００５９】
（実施例２）
ポリプロピレン樹脂として、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．９、Ｍｚ＋１／Ｍｎ＝１１０、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝９７．１％であるプロピレン単独重合体（サムスントタル（株）製「ＨＵ３００」）を用い、横延伸の予熱温度を１７１℃、延伸温度を１６１℃、横延伸後の熱処理温度を１７０℃とした以外は、実施例１と同様な方法で延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの厚みは２０μｍであり、その物性は表１および表２に示すとおりであった。
【００６０】
（比較例１）
ポリプロピレン樹脂として、Ｍｗ／Ｍｎ＝４、Ｍｚ＋１／Ｍｎ＝２１、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＝９７．０％であるポリプロピレン系重合体（住友化学（株）製  住友ノーブレン（登録商標）「ＦＳ２０１１ＤＧ３」、エチレン量＝０．６ｍｏｌ％）を用い、横延伸温度を１２５℃、縦延伸における予熱温度を１６８℃、延伸温度を１５５℃、熱処理温度を１６３℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
得られたフィルムの厚みは２０μｍであり、その物性は表１および表２に示すとおりであった。
【００６１】
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムは、包装用途、工業用途に幅広く使用することができるが、幅方向に物性差が少ないのでコストダウンが可能である。
【００６２】
【表１】
2015044980.tif 000002
【００６３】
【表２】
2015044980.tif 000003