(57)【要約】      （修正有）【課題】数週間に亘って実質的に変化せず、安定なレオロジー特性（流動学的特性）を備えた、新規ポリウレタンまたはその混合物を含む化粧用製剤の提供。【解決手段】親水性セクションと疎水性セクションを交互に含む実質的に直鎖状の主鎖を有する水分散性ポリウレタン(PU)を含む化粧用製剤であって、前記ポリウレタンでは、a.2つの末端セクション(T)が疎水性であり、b.いずれの場合も、1つの親水性セクション(S)が各セクションTに直接隣接しており、c.少なくとも1つの疎水性セクション(D)が少なくとも一端で各セクションSに直接隣接しており、d.少なくとも1つの親水性セクション(P)が存在し、2つ以上のセクションPが存在する場合は、少なくとも1つの疎水性セクションDが2つのセクションPを分離している化粧用製剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性セクションと疎水性セクションを交互に含む実質的に直鎖状の主鎖を有する水分散性ポリウレタン(PU)を含む化粧用製剤であって、前記ポリウレタンでは、
a.  2つの末端セクション(T)が疎水性であり、
b.  いずれの場合も、1つの親水性セクション(S)が各セクションTに直接隣接しており、
c.  少なくとも1つの疎水性セクション(D)が少なくとも一端で各セクションSに直接隣接しており、そして
d.  少なくとも1つの親水性セクション(P)が存在し、2つ以上のセクションPが存在する場合は、少なくとも1つの疎水性セクションDが2つのセクションPを分離しており、
また、前記ポリウレタンは少なくとも3つの親水性セクションを含み、各親水性セクションSの分子量と各親水性セクションPの分子量の比は1：1.4から1：140であり、少なくとも2つの疎水性セクションDは脂肪族ジイソシアネート基であり、そして少なくとも1つの親水性セクションPは少なくとも1500g/molの数平均分子量を有するポリエーテル基である、上記化粧用製剤。
【請求項２】
前記ポリウレタンの2つの疎水性末端セクションTの少なくとも1つが分岐アルキル基である、請求項1に記載の化粧用製剤。
【請求項３】
前記ポリウレタンがポリウレタンPUの混合物であり、その疎水性末端セクションTが分岐または非分岐アルキル基である、請求項1に記載の化粧用製剤。
【請求項４】
前記ポリウレタンの全ての親水性セクションがポリエーテル基である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項５】
前記ポリウレタンの少なくとも2つの親水性セクションSがエチレンオキシド基である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項６】
前記ポリウレタンの少なくとも1つの親水性セクションPが1500〜10000g/molの数平均分子量を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項７】
化粧用製剤が少なくとも0.5重量％の少なくとも1種の塩および少なくとも0.1重量％の少なくとも1種の界面活性剤を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項８】
化粧用製剤が水中油型エマルションである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項９】
前記製剤が光防護製剤であり、無機UV光防護フィルターとして酸化亜鉛および/または二酸化チタンを含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項１０】
化粧用製剤が過酸化水素を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項１１】
化粧用製剤がおよそ0.5〜15重量％の尿素を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にレオロジー特性（流動学的特性）を改変するための手段として、新しいタイプのポリウレタン(PU)またはそのようなポリウレタンPUの混合物を含む化粧用製剤に関するものである。
【０００２】
とりわけ、本発明は、親水性セクションと疎水性セクションを交互に含む実質的に直鎖状の主鎖を有する水分散性ポリウレタン(PU)を含む化粧用製剤に関するものであり、前記ポリウレタンでは、
a.  2つの末端セクション(T)が疎水性であり、
b.  いずれの場合も、1つの親水性セクション(S)が各セクションTに直接隣接しており、
c.  少なくとも1つの疎水性セクション(D)が少なくとも一端で各セクションSに直接隣接しており、そして
d.  少なくとも1つの親水性セクション(P)が存在し、2つ以上のセクションPが存在する場合は、少なくとも1つの疎水性セクションDが2つのセクションPを分離しており、
また、前記ポリウレタンは少なくとも3つの親水性セクションを含み、各親水性セクションSの分子量と各親水性セクションPの分子量の比は1：1.4から1：140であり、少なくとも2つの疎水性セクションDは脂肪族ジイソシアネート基であり、そして少なくとも1つの親水性セクションPは少なくとも1500g/molの分子量を有するポリエーテル基である。
【０００３】
本発明の化粧用製剤中に存在するポリウレタンは、アルコールアルコキシレートおよび/またはポリエーテルポリオールをイソシアネートまたはポリイソシアネートと反応させることによって形成されるポリマーであり、以後ポリエーテルウレタンとも呼ばれる。また、本発明の化粧用製剤中に存在するポリウレタンを表すために、略語「PU」も以下で用いられる。
【０００４】
化粧品は、審美的理由のために、皮膚や毛髪に変化を加えるかまたは身体を清潔にするために用いられる、あらゆる手段を含むことができる。化粧品は特に、視覚的、感覚的、嗅覚的に、周囲の人達や自分自身をも喜ばせるために、身体の外表面を手入れし、改善し、美しくするものである。しかしながら、本発明との関連において、化粧用製剤は口腔衛生に役立つ製剤および化粧品を意味すると解釈される。本発明において、化粧用製剤は皮膚用製剤を意味するとも解釈される。
【０００５】
レオロジー特性の改変は、ごく一般的には、物質の形状および流動挙動の変化を意味すると解される。最も重要なレオロジー特性は粘度、チキソトロピー、構造粘性、レオペクシー(rheopexy)、およびダイラタンシー(dilatancy)である。これらの用語は当業者に知られている。レオロジーの改変は特に液体の粘度増加（通常、「増粘」という）を意味すると解釈される。この粘度増加はゲルまたは固体の形成をもたらすことがある。粘度増加を起こさせ、それゆえ増粘剤としての効果を有する水分散性ポリウレタンは知られている。
【０００６】
通常用いられる増粘剤は以下のものである：脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステル、脂肪酸ポリエチレングリコールジエステル、脂肪酸アルカノールアミド、オキセチル化(oxethylated)脂肪アルコール、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、セルロースエーテル、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸(INCI: カルボマー(Carbomer)、例えばCarbopol(登録商標)グレード)、タウレート誘導体、多糖類、および中性塩（例えば、塩化ナトリウムなど）。
【０００７】
しかしながら、増粘すべき製剤によっては、上記の慣用増粘剤の使用が不利益を伴う。例えば、増粘剤の増粘効果および塩安定性が不十分であって、増粘すべき製剤へのその配合を妨げることがある。例えば、中和状態での架橋した（疎水基で修飾した）ポリアクリル酸のような増粘剤は、塩もしくは界面活性剤またはこれらの混合物と非常に反応しやすいことが知られている。かくして、塩の添加は突然の劇的な粘度低下を招くことがある。その結果、例えば、そのようなポリマーをシャンプー製剤中で増粘剤として用いることはめったにない。そこに存在する塩濃度（界面活性剤、界面活性剤の混合物、界面活性剤中の不純物としてのNaCl）のために、慣用増粘剤の添加によって顕著な粘度増加がもたらされることはない。カチオン性助剤の存在が複合体の形成と沈殿を生じさせることさえある。化粧用製剤の分野では、塩の存在下で良好な増粘力に加えて、良好な質感（テクスチャ）ならびに皮膚および/または毛髪への心地よい触感を有する製剤をもたらす、塩耐性（塩安定性）の増粘剤を見つけ出すことは、きわめて困難であることが判明している。
【０００８】
化粧用製剤のための増粘剤の必須要件はさらに、こうした製剤の多数の他の成分（特に塩および界面活性剤）との適合性、ならびに問題のない配合性(incorporability)である。
【０００９】
数週間から数ヶ月におよぶ長期貯蔵の際に、温度およびpHが変化するときでさえ、増粘された製剤はレオロジー、物理的・化学的性質の本質的変化を被ってはならない。最後に、こうした増粘剤を、著しい環境への影響なしに、費用効率よく製造できる必要がある。
【００１０】
早くも1970年代の終わりには、いわゆるHEURタイプの増粘剤がUS-A-4,079,028に記載された（頭字語HEURは「nonionic hydrophobically modified ethylene oxide urethane block copolymer」(非イオン性の、疎水基で修飾したエチレンオキシドウレタンブロックコポリマー)に由来する）。これらの増粘剤は、直鎖状および/または分岐鎖状のポリエチレングリコールブロックと、一般にはウレタン基（アルコールの代わりにアミンを用いると、ウレア基が生じる）を介して一緒に連結された疎水性セグメントとを含む。しばらくの間、そのようなHEUR増粘剤は水系エマルション塗料の粘度を高めるための多様な応用分野で使用されてきた。HEUR増粘剤の増粘効果の作用原理は、ポリエチレングリコールセグメントが、互いとの会合および増粘すべきエマルション塗料の分散されたバインダー液滴との会合により、水と疎水性セグメントとの適合性を確実にして、その塗料に粘性を付与する三次元分子会合を構築する、ことであると考えられる。市販の標準HEUR増粘剤の好ましい疎水性構成単位（ビルディングブロック）は、比較的長鎖の、通常は一官能性のアルコールであり、例えば、n-オクタノール、n-ドデカノール、イソトリデシルアルコール、イソノニルフェノール、またはリシノール酸メチルである。これらのアルコールは主にそのままの形で用いられるが、2〜3当量のエチレンオキシドとそれらの付加生成物の形でも用いられる。化粧品の分野では、HEURタイプとして特にAculynTMグレード（AculynTM 44およびAculynTM 46、Rohm & Haas社）が挙げられる。
【００１１】
US 4,079,028およびUS 4,155,892は、直鎖状ポリウレタン増粘剤および化粧品中でのそれらの使用を開示する。これらのポリウレタン増粘剤の製造はスズ含有重合触媒の存在下で行われる。
【００１２】
EP 1013264-BおよびEP 1584331-Aは、ポリウレタン増粘剤と一価または多価低級アルコールを含む化粧用製剤を開示する。ポリウレタン増粘剤は、ポリオール、ポリイソシアネートおよび脂肪アルコール（必要に応じて、エトキシル化される）から、希釈剤なしで反応させることにより、一工程法で触媒を用いずに製造される。これらの増粘剤を含む化粧用製剤の粘度は、その製剤の塩濃度が変化しても、変化しないとされている。
【００１３】
EP 1241198-Aは、以下のA)〜E)からの反応生成物としての、一段階または多段階反応（その間、NCO/OH当量比を0.5：1〜1.2：1に維持する）で得られた水溶性または水分散性のポリウレタンを記載する：
A) 少なくとも1種の平均官能価≧3のポリエーテルポリオールa1)と少なくとも1種の平均官能価≧4のウレタン基含有ポリエーテルポリオールa2)との混合物、
B) 少なくとも1種の炭素原子数6〜22のモノアルコール、
C) 少なくとも1種の(シクロ)脂肪族および/または芳香族ジイソシアネート、
D) 場合により、少なくとも1種の炭素原子数4〜18のモノイソシアネート、および
E) 場合により、少なくとも1種の平均官能価＞2のポリイソシアネート。
【００１４】
WO 02/44236は、式R1(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2のポリウレタン増粘剤を含む化粧用製剤を記載し、ここで、R1およびR2は、それぞれ独立して、炭素原子数6〜22および二重結合数0および/または1〜3の、直鎖状または分岐鎖状の飽和または不飽和アルキル基であり、n1とn2は合計で0または1〜100の数であり、mは4〜500の数であり、-(CH2)z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2、ここで、R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または炭素原子数1〜4のアルキル基であり、Phは場合によりアルキルで置換されたフェニル基であり、そしてx、a1、a2、z1およびz2は、それぞれ独立して、0または1である。
【００１５】
WO 02/83093は、式R1-(OCH2CH2)m-[CO-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH-CO]x-(CH2CH2O)n-R2のポリエーテルウレタン増粘剤を含む化粧用製剤を記載し、ここで、R1およびR2は、それぞれ独立して、炭素原子数6〜22の直鎖または分岐アルキルおよび/またはアルケニル基であり、xは1〜3の数であり、そしてmおよびnは、それぞれ独立して、10〜100の数である。化粧用製剤のためのポリウレタン増粘剤。
【００１６】
WO 2006/002 813 Aは、水性媒体中でのさまざまな用途に適するポリウレタン増粘剤を開示する。これらの増粘剤は少なくとも2個のヒドロキシ基をもつ親水性ポリオール、1種以上の疎水性化合物（例えば、長鎖アルコール）および少なくとも2官能性のイソシアネートから製造される。ここでは、過剰のNCO基が用いられる。製造に用いる触媒はスズ含有、亜鉛含有、またはアミンでありうる。
【００１７】
EP 0 725 097 Bは、アルコールまたはアルキルフェノールのアルコキシ化により製造されたポリエーテルをポリイソシアネートと、NCO/OH当量比を0.9：1〜1.2：1の範囲にして、反応させることにより製造されるポリウレタン増粘剤を開示する。これらの増粘剤は、低せん断力の分野での使用のために、例えば水性エマルション塗料の流動性のために、提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、化粧用製剤のレオロジー特性が、ポリ電解質の低および高濃度、pHまたは温度の変動で数週間にわたって実質的に変化しない、粘度を高めた化粧用製剤を提供することである。化粧用製剤、特にエマルションおよび分散液は、それらの化学的・物理的性質に関して安定でなければならない。また、化粧用製剤はソフトで、油っぽくなく、べたつかない触感を与える必要がある。さらに、化粧用製剤は化粧上および皮膚科学上可能なかぎり許容されるべきであり、特にそれらはスズを含むべきでない。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的は、親水性セクションと疎水性セクションを交互に含む実質的に直鎖状の主鎖を有する水分散性ポリウレタン(PU)を含む化粧用製剤を提供することにより達成されたが、前記ポリウレタンでは、
a.  2つの末端セクション(T)が疎水性であり、
b.  いずれの場合も、1つの親水性セクション(S)が各セクションTに直接隣接しており、
c.  少なくとも1つの疎水性セクション(D)が少なくとも一端で各セクションSに直接隣接しており、そして
d.  少なくとも1つの親水性セクション(P)が存在し、2つ以上のセクションPが存在する場合は、少なくとも1つの疎水性セクションDが2つのセクションPを分離しており、
また、前記ポリウレタンは少なくとも3つの親水性セクションを含み、各親水性セクションSの分子量と各親水性セクションPの分子量の比は1：1.4から1：140であり、少なくとも2つの疎水性セクションDは脂肪族ジイソシアネート基であり、そして少なくとも1つの親水性セクションPは少なくとも1500g/molの数平均分子量を有するポリエーテル基である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明によれば、前記ポリウレタンは水に分散する。本発明に従うと、「水に分散する」とは、そのポリウレタンが水中で乳化するか、または完全にもしくは部分的に水に溶解することをも包含する。
【００２１】
好ましくは、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUは、水中に0.1〜10g/lの濃度で分散させると、平均粒子径200nm以下、特に100nm以下（後述する動的光散乱法を用いて測定可能）のミセルを形成する、という性質がある。それゆえ、ナノ分散性ポリウレタンについて述べることも可能である。したがって、ミセル形成のための臨界物質濃度、つまり臨界ミセル濃度(CMC)は0.1g/lより低いことが好ましい。
【００２２】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンは実質的に直鎖状の主鎖を有し、すなわち、それらは全長に対して分岐点をまったく持たないか、ほとんど持たない。主鎖からの分岐が疎水性および/または親水性セクションに存在してもよい。
【００２３】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUはスター型でも架橋型でもない。このタイプのポリウレタンおよびそれらの製造は先行技術から公知であり、本発明の一部を構成するものではない。
【００２４】
好ましくは、本発明の製剤中で用いるポリウレタンの分岐は、分子あたり4以下、特に好ましくは分子あたり3以下である。特に好ましい実施形態において、本発明の製剤中で用いるポリウレタンはエッジ位置セクションTの外側に分岐を持たない。例えばNMR分光法によるような、分岐の測定方法が当業者に公知である。
【００２５】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンの主鎖は疎水性セクションと親水性セクションを交互に含み、ここで、疎水性セクションと親水性セクションは連続して交互に存在するが、それらはサイズ、長さおよび性質の点で異なっていてもよい。親水性セクションは両側で疎水性セクションに直接隣接する。これらの疎水性セクションは、それぞれ独立して、同一でも異なってもよい。各セクションは短鎖もしくはオリゴマーの基またはポリマーの基でありうる。
【００２６】
本明細書中で親水性とは、水との顕著な相互作用を示すセクションをさす。一般に、親水性セクションはそれ自体親水性である物質の基からなる。当業者に公知の典型的な親水性基は非イオン性ポリエーテル基である。好ましいポリエーテル基は本質的に、非分岐アルキレンオキシド基を含む。ポリエーテル基はホモ-アルキレンオキシド基であっても、異なるアルキレンオキシド基が混じったものでもよい。こうした異なるアルキレンオキシド基は、ポリエーテル基中にランダム分布で、またはブロック形式で存在することができる。好ましいポリエーテル基はホモ-エチレンオキシド基またはホモ-プロピレンオキシド基である。別の実施形態によれば、ポリエーテル基はエチレンオキシド基とプロピレンオキシド基が混在するものである。これらはポリエーテル基中にランダム分布で存在しても、ブロック形式で存在してもよい。特に好ましい実施形態は、少なくとも50重量％のエチレンオキシド基を有するポリエーテル基を包含し、例えば、50重量％を上回るエチレンオキシド基と、別のアルキレンオキシド基としてプロピレンオキシド基を有するポリエーテル基を包含する。特に好ましくは、ポリエーテル基はエチレンオキシド基からなる。物質の親水性は例えば水溶液の不透明度測定によって確認することができる。
【００２７】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンに存在する疎水性セクションは、親水性セクションと比べて、水に対して反対の作用をする。一般に、疎水性セクションは、水と混ざらないか、またはごくわずかしか混ざらない物質の基からなり、実質的にほとんど親油性であり、すなわち、それらは非極性溶媒、脂肪および油にたやすく溶解する。典型的な疎水性基は、例えば、炭化水素基、特に長鎖炭化水素基である。本発明によれば、非分岐または軽度分岐炭化水素基が好適である。この実施形態の一つによれば、炭化水素基は分岐してない。長鎖脂肪族アルコール、芳香族アルコール、そしてさらに脂肪族ジイソシアネートが疎水性物質の例であり、これらの物質の基が本発明の製剤中で用いるポリウレタンの疎水性セクションに存在しうる。
【００２８】
疎水性セクションと親水性セクションの両方をもつ分子は一般に両親媒性分子と呼ばれる。その例としては、とりわけ、リン脂質、乳化剤および界面活性剤が挙げられる。両親媒性化合物の親水性の尺度がHLB値である。HLB値（親水性-親油性バランス）は主に非イオン性界面活性剤の親水性・親油性の度合いを表し、20世紀にW. C. Griffin (Griffin, W. C.: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949)により提唱された。HLB値は次のように計算することができる（式I参照）：
【数１】
2015147797.tif 000002
【００２９】
ここで、Mlは分子の親水部のモル質量であり、Mは分子全体のモル質量である。係数20はGriffinによって自由に選ばれたスケール係数である。したがって、それは一般に1〜20のスケールを生じる。HLB値1は親油性化合物を示し、HLB値20の化合物は高割合の親水部を有する。
【００３０】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンは、1〜20のスケールで、好ましくは7以上、特に好ましくは14以上のGriffinによるHLB値を有する。本発明の製剤中で用いるポリウレタンは、少なくとも2つの末端疎水性セクション(T)を含む。本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUは、分子の内部で低度に（必要に応じて、トリ-またはポリイソシアネートを低割合で用いることにより）分岐していてもよく、このことは、2つより多い末端疎水性セクションTが存在しうることを意味する。好ましくは、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUは分子の内部で分岐しておらず、2つの末端疎水性セクションTを含む。それらの終末位置は、それらが本発明の製剤中で用いるポリウレタンのただ1つの別のセクションに直接隣接することを意味する。末端セクションTは同一でもよいし、それぞれ独立して、異なってもよい。末端疎水性セクションTは分岐しても、分岐しなくてもよい。好ましくは、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUのこれら2つの末端疎水性セクションTの少なくとも一方が分岐する。好ましくは、末端疎水性セクションTは炭素原子の鎖を含む。セクションTの鎖長は好ましくは炭素原子数4〜30の範囲、より好ましくは6〜26、より一層好ましくは炭素原子数8〜20の範囲である。このようなセクションTは例えば芳香族基からなってもよいが、アルキル基からなるものでもよい。こうして、セクションTは分岐もしくは非分岐アルキル基であるか、またはこれらを含んでなる。好ましくは、少なくとも1つのセクションTが分岐アルキル基である。分岐とは、アルキル基の1個以上の炭素原子に分岐した鎖が結合していることを意味する。通常、アルキル基の分岐は、主鎖の炭素原子のほかに、1個以上の追加の炭素原子が炭素主鎖の炭素原子に1箇所または2箇所で共有結合して、側鎖を形成することを意味する。側鎖のサイズは同一でも異なってもよい。好ましくは、側鎖はそれ自体がアルキル基またはアルキレン基であり、特に好ましくはアルキル基、とりわけ非分岐アルキル基である。
【００３１】
一実施形態において、アルキル基の側鎖は好ましくは炭素原子数6以下の鎖長を有する。別の実施形態では、分岐鎖は主鎖よりかなり短い鎖であることが好ましい。本発明の製剤中で用いるポリウレタンのセクションTの各分岐鎖は、好ましくは、このセクションTの主鎖の鎖長のせいぜい半分に相当する鎖長を有する。分岐アルキル基は特に好ましくはイソ-および/またはネオ-アルキル基である。好ましくは、セクションTに存在するアルキル基の主鎖の鎖長は炭素原子数4〜30の範囲であり、例えば、以下のアルカンのアルキル基である：ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、ヘニコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、および/またはトリアコンタン。これらのアルカンの分岐アルキル基を用いてもよい。シクロアルカンまたはアルケンの基も同様に存在しうる。セクションTはより好ましくは炭素原子数6〜26の範囲のアルキル基、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、ヘニコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、および/またはヘキサコサンの基、より一層好ましくは炭素原子数8〜20の範囲のアルキル基、例えば、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、および/またはイコサンの基を含む。これらのアルカンの分岐アルキル基を用いてもよく、シクロアルカンまたはアルケンの基も同様に使用しうる。好ましい一実施形態において、用いる分岐アルキル基はイソ-アルカンの基である。特に好ましいものはC13-アルキル基、とりわけイソ-C13-アルキル基である。本発明の製剤中で用いるポリウレタンへのセクションTの導入はさまざまな方法で行うことができ、例えば、エトキシル化脂肪アルコールの一部として導入される。
【００３２】
上記ポリウレタンPUの混合物を含む化粧用製剤であって、そのポリウレタンの末端疎水性セクションTが分岐および/または非分岐アルキル基である上記製剤も本発明に従うものである。さらに、分岐および非分岐の末端疎水性セクションTを両方とも含む上記ポリウレタンPUが存在する混合物も化粧用製剤中で用いるのに適している。
【００３３】
親水性セクション(S)は本発明の製剤中で用いるポリウレタン中の各セクションTに直接隣接して存在する。セクションSは、いわゆるスペーサーSとして、間隔をあける作用を有する。セクションSのある程度の空間的柔軟性が望ましい。好ましくは、親水性セクションは分岐していない。本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUでは、スペーサーSは同一でもよいし、それぞれ独立して異なってもよい。一実施形態において、親水性セクションSは異なる鎖長のもので、かつ直鎖状である。
【００３４】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の製剤中で用いるポリウレタンのセクションSは原子数5〜100の鎖長、好ましくは原子数6〜90、より好ましくは原子数8〜80、特に原子数15〜60の鎖長を有する。セクションSはアルキレンオキシドの基を含みうる。好ましくは、その数が2〜30のアルキレンオキシド基、より好ましくは3〜25のアルキレンオキシド基、特に好ましくは3〜20のアルキレンオキシド基である。
【００３５】
ポリウレタンの少なくとも2つの親水性セクションSは、いずれの場合にも、エチレンオキシド基でありうる。好ましい一実施形態では、親水性セクションSがエチレンオキシド基を含み、その数は2〜30のエチレンオキシド基、より好ましくは3〜25のエチレンオキシド基、特に好ましくは3〜20のエチレンオキシド基である。セクションS中のエチレンオキシド基とプロピレンオキシド基の混合物またはプロピレンオキシド基のみも可能である。セクションSは比較的長鎖のアルキレンオキシドを含んでもよいが、セクションSは全体的に（例えば、相対的に高割合のエチレンオキシドによって）親水性であることが確実とならなければならない。
【００３６】
少なくとも1つの疎水性セクション(D)は少なくとも一端で各親水性セクションSに直接隣接する。ここで、セクションSは本発明の製剤中で用いるポリウレタンの分子内部にも存在しうる。この場合、このセクションSはエッジ位置セクションSのようにセクションDおよびセクションTに結合しないが、少なくとも二端でセクションDに結合する。好ましくは、分子内部のセクションSはいずれの場合にも両端でセクションDに結合する。すべてのエッジ位置セクションSの場合は、それらが末端セクションTに直接結合する。セクションSが低度に分岐しているならば、それは2以上の箇所で疎水性セクションDに直接結合するだろう。好ましくは、いずれの場合にも、1つの疎水性セクションDは一端または二端で各直鎖疎水性スペーサーSに隣接する。特に好ましい実施形態では、すべての、すなわち特に2つの、セクションSは分岐しておらず、エッジ位置にあって、一端でセクションTに、他端でセクションDに接合する。
【００３７】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンは少なくとも2つの疎水性セクションDを含む。疎水性セクションDは同一でもよいし、それぞれ独立して異なってもよい。セクションDは短鎖の疎水性分岐鎖で分岐してもよいし、分岐しなくてもよい。好ましくは、セクションDは分岐してない。好ましくは、セクションDは疎水性の炭素原子鎖を含み、その鎖長は炭素原子数2〜20、好ましくは炭素原子数3〜16、特に炭素原子数4〜12である。
【００３８】
好ましくは、セクションDはジイソシアネート基を含む。セクションDは特に好ましくは脂肪族ジイソシアネートの基を含む。したがって、例えば、疎水性セクションDは1個以上の脂肪族ジイソシアネート基からなる。好ましくは、セクションDは1〜10個の脂肪族ジイソシアネート基、より好ましくは1〜5個の脂肪族ジイソシアネート基からなり、特に好ましくは1、2または3個の脂肪族ジイソシアネート基を含む。疎水性セクションDは長鎖、中鎖または短鎖の脂肪族単位を有する脂肪族ジイソシアネート基を含みうる。
【００３９】
好ましい実施形態の一つにおいて、本発明の製剤中で用いるポリウレタンのセクションDは脂環式または脂肪族ジイソシアネート基である。セクションDは特に好ましくは脂肪族ジイソシアネート基である。
【００４０】
脂肪族ジイソシアネートの例として、以下を挙げることができる：1,4-ブチレンジイソシアネート、1,12-ドデカメチレンジイソシアネート、1,10-デカメチレンジイソシアネート、2-ブチル-2-エチルペンタメチレンジイソシアネート、2,4,4-または2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、および特にヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)。
【００４１】
脂環式ジイソシアネートの例として、以下を挙げることができる：イソホロンジイソシアネート(IPDI)、2-イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、4-メチル-シクロヘキサン1,3-ジイソシアネート(H-TDI)および1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン。また、いわゆるH12-MDIまたは「飽和MDI」と呼ばれるジイソシアネート、例えば4,4'-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート) (これとは別に、ジシクロヘキシルメタン4,4'-ジイソシアネートとも呼ばれる)または2,4'-メチレンビス(シクロヘキシル)ジイソシアネートが本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUのセクションDの基として存在しうる。
【００４２】
本発明の製剤中で用いるさまざまなポリウレタンPUの混合物を調製するために、上記ジイソシアネートの混合物を用いることも当然可能である。
【００４３】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンは少なくとも1つの親水性セクション(P)を含む。ここで、少なくとも1つの疎水性セクションDは少なくとも一端でセクションPに直接隣接することになる。本発明の製剤中で用いるポリウレタンのセクションPは同一でもよいし、それぞれ独立して異なってもよい。
【００４４】
2つ以上のセクションPが本発明の製剤中で用いるポリウレタンに存在する場合は、その親水性セクションPの間に少なくとも1つの疎水性セクションDが存在する。一実施形態において、本発明の製剤中で用いるポリウレタンは、2つの親水性セクションPの間に、疎水性セクションD、続いて親水性セクションS、続いて再び疎水性セクションDの順で、一連のセクションを含むことができる。こうして、2つ以上のセクションPが本発明の製剤中で用いるポリウレタンに存在するならば、そのような場合には、分子内部のセクションが配列P-D-PまたはP-D-S-D-Pを有する。3つ以上のセクションPが存在するならば、そのときには1分子中に両配列の存在が可能である。好ましくは、1つのみまたは2つのセクションPが本発明の製剤中で用いるポリウレタンの分子に存在する。
【００４５】
好ましくは、親水性セクションPは実質的に直鎖状のポリエーテル基、例えばポリアルキレンオキシドである。親水性セクションPはより好ましくはポリエーテルジオールの基、特にポリエチレングリコールの基である。本発明の製剤中で用いるポリウレタンの少なくとも1つの親水性セクションPは、好ましくはポリエチレンオキシドを含む。本発明によれぱ、セクションPを形成する実質的に直鎖状のポリエーテル基は少なくとも1500g/molの数平均分子量を有する。一般的に、セクションPは例えば20000g/molまでの平均サイズの分子量を有する。特に好ましい実施形態では、実質的に直鎖状のポリエーテル基は1500g/mol〜12000g/molの数平均分子量を有する。好ましくは、セクションPの分子量は10000g/mol以下、特に好ましくは4000g/mol〜9000g/molの範囲である。直鎖ポリエーテル基は6000g/mol以上の分子量をもつことがさらに好ましい。
【００４６】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンの全ての親水性セクション（すなわち、セクションSとセクションPの両方）はポリエーテル基でありうる。好ましい実施形態において、本発明の製剤中で用いるポリウレタンの親水性セクションは、以下からなる：
- ポリアルキレンオキシド単位(セクションP)、および
- ポリエチレンオキシド単位(セクションS)。
【００４７】
本発明の製剤中で用いるPUの特に好ましい実施形態では、セクションPおよびSの全てがポリエチレンオキシド単位からなる。
【００４８】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンの主鎖は実質的にポリエーテルおよびジイソシアネートの基を含んでなる。
【００４９】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンは少なくとも3つの親水性セクションを含む。好ましい実施形態の一つにおいて、これらは2つのセクションSと少なくとも1つのセクションPである。特に好ましい実施形態では、本発明の製剤中で用いるポリウレタンのセクションの配列はT-S-D-P-D-S-TまたはT-S-D-P-D-P-D-S-Tのいずれかである。
【００５０】
各セクションPに関して、そのサイズは同じ分子中に存在するどのスペーサーSのサイズよりも大きいものとする。
【００５１】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンの各親水性セクションSの分子量と各親水性セクションPの分子量の比は1：1.4から1：140、好ましくは1：1.7から1：120の範囲である。好ましい実施形態では、その比は1：xであり、ここでxは2以上、好ましくは2.3以上であり、特に好ましくはxは2.8以上である。その比はさらに好ましくは1：2.8から1：115、さらに好ましくは1：3から1：95、特に1：3.4から1：80の範囲である。
【００５２】
同様に、ポリウレタンPUが混合物であるという、上記のポリウレタンPUを含む化粧用製剤も本発明に従うものである。そのような混合物は、例えば、同じ配列のセクションT、S、Dおよび/またはPを有するが、これらのセクションの少なくとも1つにおいて構造的にそれぞれ異なるポリウレタン類を含む。その一例を挙げると、セクションの組成が異なるものまたはセクションの鎖長が異なるものである。したがって、ポリウレタン類PUの混合物では、セクションTが異なっていてよい。例えば、本発明の化粧用製剤中に存在する混合物は、セクションTが両方とも分岐しているポリウレタン、および/またはセクションTが両方とも直鎖状であるポリウレタン、および/または直鎖セクションTと分岐セクションTを含むポリウレタンを含んでいてよい。当然、かかる混合物は他の物質を含むこともでき、例えばさらに、好ましくは水分散性のポリウレタンを含む。ポリウレタンPUのそのような混合は、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造において異なる供給原料またはそれらの混合物を用いることにより行うか、または本発明の製剤中で用いる均質製造ポリウレタンのみを後で混合することにより得ることができる。
【００５３】
一実施形態において、全セクションTの分子量とセクションDの分子量の合計は、全セクションPの分子量の合計より少なく、またはそれに等しく保持されるべきである。
【００５４】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUは、触媒の非存在下で、好ましくは少なくとも1種の触媒の存在下で、製造することができる。
【００５５】
適当な触媒は、例えば、ポリウレタン化学で通常用いられる全ての触媒である。キシレン、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラン(THF)、酢酸ブチル、N-メチルピロリドンおよび/またはN-エチルピロリドンのような有機溶媒に溶解する触媒を用いることが特に好ましい。
【００５６】
ポリウレタン化学で通常用いられる触媒は有機アミン、特に脂肪族、脂環式または芳香族第三級アミン、およびルイス酸性の有機金属化合物である。
【００５７】
適当なルイス酸性有機金属化合物は、例えば、鉄、チタン、亜鉛、アルミニウム、コバルト、マンガン、ニッケルおよびジルコニウムのアセチルアセトナートのような金属錯体であり、例えばジルコニウム2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナートである。さらなる適当な金属化合物はBlank et al., Progress in Organic Coatings, 1999, 35, 19 ffに記載される。ビスマス、コバルトまたは亜鉛触媒、さらにセシウム塩やチタン塩も触媒として使用することができる。
【００５８】
好ましくは、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造は亜鉛および/またはチタンを含む化合物の存在下で行われる。本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造には、少なくとも1種のカルボン酸亜鉛塩または少なくとも1種のチタン(IV)アルコラートまたはこれらの混合物の存在が特に好ましい。
【００５９】
例えば、チタンアルコラート、好ましくは炭素原子数2以上の鎖長を有するものが用いられる。好ましい実施形態では、チタンアルコラートが炭素原子数20以下の炭素鎖を有する。好ましくは、チタンアルコラートの鎖長は炭素原子数3〜18の範囲である。脂肪族アルコールに基づくチタンアルコラートが特に好ましい。特に好ましい実施形態では、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造をオルトチタン酸テトラブチル（チタン(IV)ブチラートまたはテトラブトキシチタンとしても知られる）の存在下で行う。
【００６０】
好ましい実施形態において、用いる触媒はアセトン、トルエン、キシレンおよび/または脂肪族炭化水素に溶解するカルボン酸亜鉛塩である。
【００６１】
さらなる好ましい実施形態では、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造は、アニオンが式(CnH2n-1O2)-または(Cn+1H2n-2O4)2-（式中nは1〜20）に一致する、少なくとも1種のカルボン酸亜鉛塩の存在下で行われる。特に好ましい亜鉛塩は、アニオンとして、一般式(CnH2n-1O2)-（式中nは1〜20）のモノカルボキシレートを有する。好ましくは、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUは、カルボン酸亜鉛塩（脂肪族または芳香族カルボン酸塩であり、必要に応じて1または2個の環構造を含むことができる）の存在下で製造される。特に好ましい実施形態では、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUを製造するための触媒は、カルボン酸基が20個以下、好ましくは18個、特に好ましくは12個以下の炭素原子を有するカルボン酸亜鉛塩である。なぜならば、長鎖カルボン酸基の場合には、本発明の方法での触媒の活性が低下することがわかったからである。
【００６２】
一実施形態では、本発明の製剤中で用いるポリウレタンを製造するための触媒として、環構造を含まないカルボン酸亜鉛塩が用いられる。脂肪族カルボン酸の亜鉛塩を触媒として用いることが特に好ましい。
【００６３】
触媒としてとりわけ好ましいものは2-エチルヘキサン酸亜鉛（オクタン酸亜鉛とも呼ばれる）、n-オクタン酸亜鉛、n-デカン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、リシノレイン酸亜鉛、およびステアリン酸亜鉛である。ネオデカン酸亜鉛を用いることが特に好適である。
【００６４】
当然のことながら、本発明の製剤中で用いるポリウレタンを製造するための触媒として上記化合物の2種以上の混合物を用いることも可能である。触媒を1種のみ用いることが好ましい。
【００６５】
用いる触媒の量が何らかの役割を果たすことはない。一般には、費用効率の高い触媒量が用いられる。その結果、触媒または触媒の混合物は、好ましくは、用いるポリエーテルジオールに基づいて、重量基準で100ppm〜10000ppmの量で用いられる。好ましくは、触媒は、用いる全てのポリエーテルジオールの合計重量に基づいて、500〜5000ppm、特に好ましくは4500ppm以下の量で用いられる。特に好ましい実施形態では、用いる全てのポリエーテルジオールの合計重量に基づいて、1000ppm〜3000ppmの量の触媒が用いられる。
【００６６】
触媒は、その触媒の固有の性質に応じて、固体もしくは液体として、または溶解した状態で添加される。適当な溶媒は水と混ざらない溶媒であり、例えば、芳香族または脂肪族炭化水素、中でもトルエン、キシレン、酢酸エチル、ヘキサンおよびシクロヘキサン、そしてまた、カルボン酸エステル、例えば酢酸エチルである。さらに、適当な溶媒はアセトン、THF、N-メチルピロリドンおよびN-エチルピロリドンである。好ましくは、1種以上の触媒を固体または液体として添加する。好ましくは、触媒は、溶媒に溶解した状態で、特に好ましくは脂肪族炭化水素、アセトン、トルエンまたはキシレンのような有機溶媒に溶解した状態で用いる。特に好ましい実施形態では、溶解した状態で触媒を用いる。さらなる特に好ましい実施形態では、用いる触媒が脂肪族炭化水素、アセトン、トルエン、キシレンまたは場合によりそれらの混合物中に溶解したカルボン酸亜鉛塩である。
【００６７】
本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUは、合成が二段階で実施される本発明の方法に従って製造される。必要に応じて、反応の第2段階の後に生成物の後処理を行う。
【００６８】
原則として、反応は触媒なしでも実施できるが、一般的には、その生成物は（例えば、数平均および重量平均分子量に関して）再現することがより困難であり、反応時間がかなり長くなり、また、水を含む製剤で達成される粘度が時に低くなる。触媒が存在しなかった場合に、（高分子量）副生物の形成の増加により架橋が起こったことがある。したがって、好ましくは、少なくとも1種の、特に好ましくは正確に1種の、触媒が用いられる。この好ましい実施形態での本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造方法の1つの利点は、生成物が均質に構造化された分子を含むか、またはポリウレタン分子の明確に特定された混合物を含む、という点である。
【００６９】
一実施形態において、本発明の製剤中で用いるポリウレタンPUの製造方法は次の工程を含むことができる：
1.  少なくとも1種のポリエーテルジオール（少なくとも1500g/molの分子量）を少なくとも1種の脂肪族ジイソシアネートと、少なくとも1種のカルボン酸亜鉛塩および/または少なくとも1種のチタンアルコラートの存在下で、反応させる；
2.  次に、得られた中間体を少なくとも1種のエトキシル化脂肪アルコールと反応させる；
3.  その後、後処理を行う、すなわち、一般的には、全部の有機溶媒を除去し、ポリマーを水に移す。
【００７０】
供給原料の反応は溶液中で行うことができる。溶融液中での反応も可能であり、この場合には供給原料が溶媒に溶解した状態で存在しないか、または大部分が溶解した状態で存在しない。
【００７１】
一つの好ましい実施形態では、反応を溶液中で、特に好ましくはアセトン、トルエンまたはキシレンのような有機溶媒に溶解して、2工程で実施する。第1工程では、可能なかぎり無水のポリエーテルジオールを用いる。ポリエーテルからの水の除去は共沸蒸留、真空乾燥、または当業者に知られた他の方法で実施することができる。例えば、共沸蒸留によって、ジイソシアネートの添加前の含水量が約300ppmになるまで水を除くことが可能である。実際の反応の前処理は例えば以下からなる：
ポリエーテルジオールを減圧下において水を十分に（好ましくは、約300ppm以下の含水量に）除去し、その後溶媒と混合する；または
ポリエーテルジオールをキシレン、トルエンまたはアセトンのような溶媒と混合し、共沸蒸留によって水を除去して、例えば約300ppmの含水量にする（しかし、この場合、溶媒は完全には除去されず、残存する溶媒に溶解されたポリエーテルの溶液が溶液中での反応のために用いられる）。
【００７２】
ジイソシアネートとの反応に先立って、溶媒中のジオール溶液のpHをpH7以下の値に調整し、必要なら、例えば脱塩または酸もしくは異なる酸の混合物の添加により、緩衝化することができる。適当な酸は無機または有機酸であり、例えば、塩酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、リン酸、フッ化水素酸、炭酸、有機酸、例えばリンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸である。
【００７３】
用いるエトキシル化脂肪アルコールは、好ましくは、少なくとも2〜30の基、より好ましくは3〜25のエチレンオキシド基、特に好ましくは3〜20の基であるエトキシル化度を有する。用いる脂肪アルコールの少なくとも1つは、大抵の場合に好ましくは、構造式RO(CH2CH2O)xHの飽和イソ-C13アルコールから製造された分岐非イオン性化合物であり、上記式中、RはC13-アルキル基、好ましくはイソ-C13-アルキル基であり、x＝3、5、6、6.5、7、8、10、12、15または20、好ましくはx＝10である（BASF SEから「Lutensol(登録商標)TO」という名で販売され、例えばx＝10のときは「Lutensol(登録商標)TO10」として販売される）。
【００７４】
用いるポリエーテルジオールと用いるジイソシアネートの比（mol対mol）は1：1.1から1：1.9の範囲でありうる。好ましくは、その比は1：1.1から1：1.8の範囲である。その比はより好ましくは1：1.1から1：1.75の範囲である。その比は特に好ましくは1：1.2から1：1.75の範囲である。当然、その比を1：xとすることができ、ここでxは1.3以上であり、好ましくはxは1.5以上である。
【００７５】
一実施形態では、これにより、好ましくは本発明の製剤で用いるポリウレタンの1分子中に存在する、1つのみまたは2つのセクションPが生じる。
【００７６】
製造方法の具体的な実施形態では、ポリエーテルジオールとジイソシアネートの比の前記範囲に加えて、ポリエーテルジオールとエトキシル化脂肪アルコールの比が選択されるが、用いるポリエーテルジオールと用いるエトキシル化脂肪アルコールの比（mol対mol）は5：1から1：2の範囲となるように選択される。好ましくは、その比（mol対mol）は2：1から1：1.8、より好ましくは1：1から1：1.6の範囲であり、最も好ましくは1：1.5である。3種全ての供給原料に関して、ポリエーテルジオール対ジイソシアネート対エトキシル化脂肪アルコールの比（mol対mol）として1：1.75：1.5を用いることが特に好ましいことである。
【００７７】
上記のポリウレタンPUを含む本発明の好ましい化粧用製剤は、さらに水をも含むものである。これに関連して、少なくとも5重量％、好ましくは少なくとも20重量％、より好ましくは少なくとも30重量％、最も好ましくは少なくとも50重量％の水を含む化粧用製剤が好適である。水を含む化粧用製剤は例えば溶液、乳液、懸濁液、または分散液でありうる。
【００７８】
本発明の好ましい実施形態は、ポリウレタンPUのほかに、水と、少なくとも1種の塩もしくは少なくとも1種の界面活性剤またはそれらの混合物を含む製剤である。本発明との関連において、界面活性剤は乳化剤、および界面活性剤と乳化剤の混合物を意味するとも解釈される。本発明との関連において、塩は塩、pKS値が低い塩様構造物、およびそれらの混合物を意味すると解釈される。
【００７９】
特に好ましいものは、ポリウレタンPUのほかに、少なくとも0.05重量％の塩および/または少なくとも0.5重量％の界面活性剤、さらに好ましくは少なくとも0.1重量％の塩および/または少なくとも1重量％の界面活性剤を含む本発明の製剤である。さらなる実施形態は、ポリウレタンPUのほかに、最大20重量％までの塩、好ましくは10重量％まで、特に好ましくは5重量％までの塩を含む製剤である。さらなる実施形態は、ポリウレタンPUおよび最大25重量％までの界面活性剤、好ましくは20重量％まで、特に好ましくは15重量％までの界面活性剤を含む製剤である。さらなる実施形態は、ポリウレタンPU、および最大10重量％までの塩、好ましくは5重量％までの塩、および最大20重量％までの界面活性剤、好ましくは15重量％までの界面活性剤を含む製剤である。さらなる実施形態は無塩または減塩界面活性剤系である。
【００８０】
特に好ましい実施形態は、水中油型エマルション（O/Wエマルション）の形をしたポリウレタンPUを含む製剤である。一般的に、水中油型エマルションは0重量％より多く40重量％またはそれより少ない油画分を含む。油画分を5〜40重量％、好ましくは10〜35重量％の範囲で含む、特に15〜30重量％の油を含む、水中油型エマルションが好ましい。特に好ましいものは、水中油型エマルションでありかつ少なくとも1種の塩を含むポリウレタンPU含有製剤である。
【００８１】
本発明の化粧用製剤は、その製剤の重量に基づいて、ポリウレタンPUを、好ましくは0.01〜10重量％、より好ましくは0.05〜5重量％、特に好ましくは0.1〜1.5重量％の量で含有する。
【００８２】
本発明の製剤（例えば、溶液、乳液、懸濁液または分散液でありうる）を調製するために、好ましくはポリウレタンPUは、後処理（例えば、溶媒を除去し、水を添加し、必要なら、防腐剤および/または安定剤を添加する）によって製造方法から得られるような、水性分散液の形で用いられる。
【００８３】
化粧用または皮膚用製剤においては、ポリウレタンPUの10重量％濃度の水性分散液が、100 1/sのせん断速度で後述するように測定したとき、少なくとも100 mPa*s、好ましくは少なくとも200 mPa*s、特に好ましくは少なくとも300 mPa*sの動的粘度を有する、そうしたポリウレタンPUを用いることが好ましい。ここでポリウレタンPUの水性分散液はニュートン挙動または構造粘性挙動のいずれかを示すことができる。ポリウレタンPUを含む構造粘性分散液は、好ましくは少なくとも1000 mPa*sの動的粘度を有し、特に好ましくは少なくとも3000 mPa*sの動的粘度さえも有する（10重量％濃度の水性分散液、100 1/sのせん断速度で後述するように測定される）。
【００８４】
当業者は、水を含む製剤では多くの増粘剤がその効果を失うこと、すなわち、製剤が塩および/または界面活性剤をさらに含むと直ちにその製剤の粘度が低下すること、を認識している。これに対して、好ましい実施形態において、ポリウレタンPUは、たとえ塩および/または界面活性剤が添加されても、水を含む製剤の粘度の安定化をもたらす。
【００８５】
さらなる実施形態において、少なくとも1種の塩を含む水含有製剤は、塩のみまたはポリウレタンPUのみを含む製剤と比較して、製剤中のポリウレタンPUの存在によって、粘度がほぼ一定に保たれるか、または増加さえする。その際、ポリウレタンPUと塩を加える順序は重要でない。
【００８６】
少なくとも1種の塩または少なくとも1種の界面活性剤または好ましくはこれらの混合物が製剤中に存在する場合に、水含有製剤の高い耐性をもたらすか、またはその製剤の動的粘度（後述のように測定）の増加さえもたらすポリウレタンPUが特に好ましいものである。0.5重量％以上の塩濃度で、添加後に、水含有製剤の動的粘度（後述のように測定）の安定化をもたらすポリウレタンPUの使用が特に好適である。0.5重量％以上の塩を添加しかつ1重量％以上の界面活性剤を添加するとき（必要なら、添加の順序は重要でない）、動的粘度の安定化をもたらすポリウレタンPUの使用が特に好ましいものである。
【００８７】
少なくとも1種の塩または少なくとも1種の界面活性剤またはこれらの混合物が製剤中に存在する場合に、水含有製剤の動的粘度（後述のように測定）の増加をもたらすポリウレタンPUの使用が特に好ましい。0.5重量％以上の塩濃度で、水含有製剤の動的粘度（後述のように測定）の増加をもたらすポリウレタンPUが特に好ましいものである。0.5重量％未満（好ましくは0.1重量％）の塩、または1重量％未満（好ましくは0.5重量％）の界面活性剤を含む製剤に対して、動的粘度の増加をもたらすポリウレタンが特に好ましい。0.05重量％以上の塩濃度で、水含有製剤の動的粘度（後述のように測定）の増加をもたらすポリウレタンPUが非常に好ましい。0.05重量％未満（好ましくは0.01重量％以下）の塩、または0.5重量％未満（好ましくは0.1重量％以下）の界面活性剤を含む製剤に対して、動的粘度の増加をもたらすポリウレタンが特に好ましい。
【００８８】
本発明の一実施形態は、少なくとも0.5重量％の少なくとも1種の塩および少なくとも1重量％の少なくとも1種の界面活性剤を含む本発明の化粧用製剤である。
【００８９】
上記ポリウレタンPUの作用機序は、本発明の製剤の他の成分の電荷密度またはイオン強度とは大いに無関係である。ポリウレタンPUの効果の有効性は一価または多価イオンに匹敵する。
【００９０】
pH範囲
他の多くのレオロジー改変剤とは対照的に、上記ポリウレタンPUはpH＝2からpH＝12までの広いpH範囲で用いることができる。
【００９１】
前記ポリウレタンのさらなる利点は水中でのミセル形成である。臨界ミセル濃度(CMC)は、ミセルが自然に形成される、物質（大抵は、疎水性セクションと親水性セクションを有する物質）の最小可能濃度を示す。水中でのポリウレタンPUのCMC（後述のように測定）は好ましくは1g/l以下、より好ましくは0.5g/l以下、さらに好ましくは0.25g/l以下、特に好ましくは0.1g/l以下である。
【００９２】
本発明の製剤のさらなる利点は、ポリウレタンPUの製造において亜鉛および/またはチタン含有触媒を好都合に使用できることである。特に化粧用製剤の分野において、スズを用いる従来技術の方法は、得られる製品および製剤中にスズが存在する可能性があるので、もはや望ましくない。化粧用製剤の亜鉛含有添加剤は容認されており、その場合亜鉛はその抗菌作用と抗炎症作用を介して追加の利点を付与することがある。
【００９３】
本発明の化粧用または皮膚用製剤は少なくとも1種のポリウレタンPUと少なくとも1種の化粧用として許容される担体を含有する。
【００９４】
化粧用として許容される担体は好ましくは以下から選択される：
i)    水；
ii)   水混和性の有機溶媒、好ましくはC2-C4-アルカノール、特にエタノール；
iii)  油、脂肪、ワックス；
iv)   iii)とは異なる、C6-C30-モノカルボン酸と一価、二価または三価アルコールとのエステル；
v)    飽和非環式および環式炭化水素；
vi)   脂肪酸；
vii)  脂肪アルコール；
viii) 噴射剤ガス；
ix)   これらの混合物。
【００９５】
したがって、例えば、水または一価、二価もしくは多価アルコール（好ましくは炭素原子数1〜8、例えば、エタノール、n-プロパノール、イソ-プロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール）のような親水性担体は化粧用として許容される好適な担体である。
【００９６】
ジオール
ジオールは親水性担体として特に適している。化粧用製剤中にジオールをポリウレタンPUと組み合わせて有利に加えることができ、その結果として、ポリウレタンPUの有効性の向上が認められる。特に、PUの存在下でのプロピレングリコールの使用が有利である。ジオール、好ましくはプロピレングリコールの有利な使用濃度は、製剤の全重量に基づいて、1〜10重量％の範囲である。かくして、本発明はさらに、ポリウレタンPUとおよそ1〜10重量％の少なくとも1種のジオールを含有する本発明の化粧用製剤を提供する。
【００９７】
本発明の製剤は、水性または水性-アルコール性溶液、O/W(好ましい)およびW/Oエマルション、水性分散液製剤、固体安定化製剤、スティック製剤、PIT製剤として、クリーム、フォーム、スプレー（ポンプ式スプレーまたはエアゾール）、ジェル、ジェルスプレー、ローション、オイル、オイルジェルまたはムースの形に製剤化することができ、それに応じて追加の慣用補助剤を用いて製剤化することができる。
【００９８】
本発明の化粧用製剤は皮膚用化粧品、頭髪用化粧品、皮膚用製剤、衛生用製剤、または医薬製剤でありうる。好ましくは、本発明の製剤はジェル、フォーム、スプレー、軟膏、クリーム、乳液、懸濁液、ローション、ミルクまたはペーストの剤形で存在する。必要に応じて、リポソームまたはミクロスフェアを用いてもよい。特に、噴霧製剤または低粘度製剤のさまざまな投与形態は、その噴霧製剤または低粘度製剤の調製中または調製後に異なる量のPUを加えることによって達成することができる。本発明の一実施形態では、他の全ての必要成分をすでに含む低粘度の化粧用組成物を調製する。他の全ての必要成分を添加した後、必要量のポリウレタンPUを添加して希望の粘度にする。したがって、例えば、低粘度製剤にはポリウレタンPUを添加しないでスプレーの形に製剤化されるものがあり、また、ポリウレタンPUを添加することによりローションとして製剤化されるものもある。最終的には、より多くのポリウレタンPUを添加することによって、クリームとして製剤化することができる。ポリウレタンPUを後で添加する場合には、ポスト-ホモジナイゼーションによって粘度を必ずしも調整する必要はない。確立された増粘剤系とは対照的に、所望の効果を達成するのに単純な撹拌で十分である。化粧用製剤の希望する粘度を後で（すなわち、増粘剤以外の全成分をすでに加えた後で）増粘剤を加えることによって実現するという選択肢は、ポリウレタンPUの利点の一つである。したがって、ポリウレタンPUは、他の全ての必要成分を含む製剤を調製している間または調製した後に添加することができる。水中油型または油中水型エマルションの形をした本発明の化粧用製剤は、対応する油相と水相を混合することにより調製することができるが、その際、これら2相のうち一方を熱くして他方を冷たくするか、2相とも冷たいか、または2相とも熱くする。ここで「熱い」とは約70〜80℃の温度をさし、「冷たい」とは約20〜30℃の温度をさす。ポリウレタンPUは油相および/または水相に存在しうるが、好ましくは水相に存在する。本発明は、好ましくは、以下から選択される化粧用製剤に関する：ジェル、ジェルクリーム、ミルク、水性製剤、スティック製剤、化粧用オイルおよびオイルジェル、マスカラ、セルフタンニング組成物、フェイスケア組成物、ボディケア組成物、アフターサン製剤。化粧用製剤という語は口腔ケア用の製剤をも意味するものと解釈される。
【００９９】
本発明のさらなる化粧用製剤は皮膚化粧用製剤、特にスキンケアのための製剤である。これらは特にW/O型または好ましくはO/W型のスキンクリーム、デイクリームおよびナイトクリーム、アイクリーム、フェイスクリーム、皺取りクリーム、ミミッククリーム(mimic creams)、保湿クリーム、美白クリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローション、または保湿ローションの剤形をしている。
【０１００】
本発明のさらなる好ましい製剤はフェイスマスク、化粧用ローション、および装飾用化粧品（例えば、コンシーリングスティック、ステージメイクアップ、マスカラ、アイシャドー、リップスティック、コールペンシル、アイライナー、メイクアップ化粧品、ファンデーション、頬紅、粉おしろいおよびアイブローペンシル）で用いるための製剤である。
【０１０１】
本発明のさらなる製剤は抗にきび組成物、忌避剤、髭剃り組成物、除毛組成物、個人的ケア組成物、フットケア組成物、およびベビーケア製品である。
【０１０２】
本発明のさらなる好ましい製剤は洗浄、シャワーおよびバス用製剤である。本発明との関連において、洗浄、シャワーおよびバス用製剤は以下のものである：液体からゲル様稠度までの石鹸、透明石鹸、ラグジュアリーソープ、デオドラントソープ、クリームソープ、ベビーソープ、スキンプロテクションソープ、研磨用石鹸および合成洗剤、ペースト状石鹸、ソフトソープおよび洗浄ペースト、液体の洗浄、シャワーおよびバス用製剤、例えば洗浄ローション、シャワーバスおよびシャワージェル、フォームバス、オイルバスおよびスクラブ製剤、髭剃りフォーム、ローションおよびクリーム。
【０１０３】
本発明の上記製剤に適するさらなる成分を以下に記載する。
【０１０４】
先に定義したポリウレタンPUおよび担体のほかに、本発明の好ましい製剤は、例えば以下のような、1種以上の化粧用として許容されるさらなる添加剤を含む：乳化剤および共乳化剤、溶媒、界面活性剤、オイルボディ、防腐剤、香油、化粧用ケア物質および活性成分、例えばAHA、フルーツ酸、セラミド、フィタントリオール、コラーゲン、ビタミンおよびプロビタミン（例：ビタミンA、EおよびC、レチノール、ビサボロール、パンテノール）、天然および合成光防護剤、天然物質、乳白剤、可溶化促進剤、忌避剤、漂白剤、着色剤、色付け剤(tinting agents)、タンニング剤（例：ジヒドロキシアセトン）、ミクロ顔料（例：酸化チタンまたは酸化亜鉛）、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、可溶化剤、錯化剤、脂肪、ワックス、シリコーン化合物、ハイドロトロープ剤、染料、安定剤、pH調整剤、反射剤、タンパク質およびタンパク質加水分解物（例：コムギ、アーモンドまたはエンドウ豆タンパク質）、セラミド、タンパク質加水分解物、塩類、ゲル形成剤、さらなるコンシステンシー調整剤、さらなる増粘剤、シリコーン、保湿剤（例：1,2-ペンタンジオール）、再脂肪剤(refatting agents)、UV光防護フィルター、塗膜形成ポリマー、コンディショニングポリマー、酸化防止剤、消泡剤、静電気防止剤、皮膚軟化剤、柔軟剤、過酸化物、ならびにさらなる慣用添加剤。
【０１０５】
酸化防止剤
本発明の製剤中に酸化防止剤を含めることが一般に好適である。本発明によれば、使用できる酸化防止剤は、化粧品用途に適するかまたはよく使われる全ての酸化防止剤である。本発明の製剤に適する酸化防止剤は例えばWO 2006/106140、41頁12行から42頁33行に記載される。引用文献の内容をそのまま参照されたい。
【０１０６】
油、脂肪およびワックス
好ましい実施形態において、ポリウレタンPUおよび化粧用として許容される担体のほかに、本発明の製剤は以下から選択される油成分、脂肪成分および/またはワックス成分を含有する：低極性の炭化水素、例えばミネラルオイル；直鎖飽和炭化水素、好ましくは炭素原子数8以上のもの、例えばテトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなど；環状炭化水素、例えばデカヒドロナフタレン；分岐炭化水素；動物油および植物油；ワックス；ワックスエステル；ワセリン；エステル、好ましくは脂肪酸のエステル、例えばC1-C24-モノアルコールとC1-C22-モノカルボン酸とのエステル（例：イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸n-プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸n-プロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキサコサニル、パルミチン酸オクタコサニル、パルミチン酸トリアコンタニル(triacontanyl palmitate)、パルミチン酸ドトリアコンタニル(dotriacontanyl palmitate)、パルミチン酸テトラトリアコンタニル(tetratriacontanyl palmitate)、ステアリン酸ヘキサコサニル、ステアリン酸オクタコサニル、ステアリン酸トリアコンタニル、ステアリン酸ドトリアコンタニル、ステアリン酸テトラトリアコンタニル）；サリチル酸エステル、例えばC1-C10-サリチル酸エステル（例：サリチル酸オクチル）；安息香酸エステル、例えば安息香酸C10-C15-アルキル、安息香酸ベンジル；他の化粧用エステル、例えば脂肪酸トリグリセリド、プロピレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、乳酸C10-C15-アルキル、およびこれらの混合物。
【０１０７】
油またはワックス成分は、シリコーン油およびその誘導体、例えば、線状ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニル)シロキサン、環状シロキサンおよびこれらの混合物から選択することもできる。ポリジメチルシロキサンとポリ(メチルフェニル)シロキサンの数平均分子量は好ましくは約1000〜150000g/molの範囲である。好ましい環状シロキサンは4〜8員環を有する。適当な環状シロキサンは、例えばシクロメチコンという名で、市販されている。
【０１０８】
好ましい油および脂肪成分は以下から選択される：パラフィンおよびパラフィン油；ワセリン；天然油脂、例えばヒマシ油、ダイズ油、ラッカセイ油、オリーブ油、ヒマワリ油、ゴマ油、アボカド油、ココアバター、アーモンド油、ピーチカーネル油、リシナス油(ricinus oil)、コッド・リバー・オイル(cod liver oil：タラ肝油)、ブタ・グリース、鯨ロウ、鯨脳油、マッコウグジラ油、コムギ胚芽油、マカダミアナッツ油、月見草油、ホホバ油；脂肪アルコール、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコール；脂肪酸、例えばミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびこれらと異なる飽和、不飽和および置換脂肪酸；ワックス、例えばミツロウ、カルナウバワックス、カンデリラワックス、鯨ロウ、ならびに上記油および脂肪成分の混合物。
【０１０９】
適当な化粧用および医薬用に適合しうる油および脂肪成分は、Karl-Heinz Schrader, 「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (化粧品の基礎および処方)」 第2版, Verlag Huethig, Heidelberg, pp. 319-355にも記載されており、参照されたい。
【０１１０】
有利には、WO 2006/106140、28頁39行から34頁22行に記載される油、脂肪および/またはワックスが選択される。この引用文献の内容をそのまま参照されたい。
【０１１１】
油、脂肪およびワックスの含有量は、本発明の製剤の全重量に基づいて、多くても80重量％、好ましくは50重量％、さらに好ましくは多くても30重量％である。
【０１１２】
界面活性剤
ポリウレタンPUおよび少なくとも1種の化粧用として許容される担体（好ましくは水）のほかに、好ましい化粧用製剤はさらに少なくとも1種の界面活性剤を含む。使用できる界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非イオン性および/または両性界面活性剤である。本発明において有利な洗浄活性アニオン性界面活性剤は以下のものである：
-  アシルアミノ酸およびその塩、例えばアシルグルタミン酸塩、特にアシルグルタミン酸ナトリウム；
-  サルコシン塩、例えばミリストイルサルコシン、ラウロイルサルコシンTEA、ラウロイルサルコシンナトリウム、およびココイルサルコシンナトリウム；
スルホン酸およびその塩、例えば
-  アシルイセチオン酸塩、例えばココイルイセチオン酸ナトリウムまたはアンモニウム；
-  スルホコハク酸塩、例えばスルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウレスジナトリウム、スルホコハク酸ラウリルジナトリウム、およびスルホコハク酸ウンデシレナミドMEAジナトリウム、スルホコハク酸ラウリルシトレートPEG-5ジナトリウムおよび誘導体；
-  アルキルエーテル硫酸塩、例えばラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸マグネシウム、ラウレス硫酸MIPA、ラウレス硫酸TIPA、ミレス硫酸ナトリウム、およびC12-13パレス硫酸ナトリウム；
-  アルキルエーテルスルホン酸塩、例えばC12-15パレス-15スルホン酸ナトリウム；
-  アルキル硫酸塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、アンモニウムおよびTEA。
【０１１３】
さらなる有利なアニオン性界面活性剤は以下のものである：
-  タウリン塩、例えばラウロイルタウリンナトリウムおよびココイルメチルタウリンナトリウム；
-  エーテルカルボン酸、例えばラウレス-13カルボン酸ナトリウムおよびコカミドPEG-6カルボン酸ナトリウム、オリーブ油PEG-7カルボン酸ナトリウム；
-  リン酸エステルおよび塩、例えばオレス-10リン酸DEAおよびジラウレス-4リン酸塩；
-  アルキルスルホン酸塩、例えばココナッツ脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、C12-14オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムおよびコカミド硫酸PEG-3マグネシウム；
-  アシルグルタミン酸塩、例えばパルミトイルアスパラギン酸2TEAおよびカプリル酸/カプリン酸グルタミン酸ナトリウム；
-  アシルペプチド、例えばパルミトイル加水分解牛乳タンパク質、ココイル加水分解ダイズタンパク質ナトリウム、およびココイル加水分解コラーゲンナトリウム/カリウム；
ならびにカルボン酸および誘導体、例えばラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、アルカノール酸マグネシウム、およびウンデシレン酸亜鉛、エステルカルボン酸、例えばステアロイル乳酸カルシウム、ラウレス-6クエン酸、およびPEG-4ラウラミドカルボン酸ナトリウム；
-  アルキルアリールスルホン酸塩。
【０１１４】
本発明の好ましい実施形態は、先に定義した少なくとも1種のポリウレタンPUおよび少なくとも1種の疎水基で修飾したリン酸および/または少なくとも1種の疎水基で修飾した硫酸を含む化粧用製剤である。疎水基で修飾したリン酸の例としては、Luviquat(登録商標)Mono CP (INCI: ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸)、Luviquat(登録商標)Mono LS (INCI: ココトリモニウムメト硫酸)、Amphisol(登録商標)グレード(INCI: セチルリン酸、セチルリン酸カリウム)が挙げられ、そして疎水基で修飾した硫酸の例としては、Lanette(登録商標)E (INCI: セテアリル硫酸ナトリウム)が挙げられる。このタイプの疎水基で修飾したリン酸/硫酸は、ポリウレタンPUと一緒になって、さらなる粘度増加を引き起こす。この粘度増加は製剤の温度を上昇させるときにも保持される。ポリウレタンPUと疎水基で修飾したリン酸および/または疎水基で修飾した硫酸との重量比は0.5：1から2：1、好ましくは0.8：1から1.2：1の範囲にあることが好ましい。
【０１１５】
本発明において有利な洗浄活性カチオン性界面活性剤は第四級界面活性剤である。第四級界面活性剤は4個のアルキルまたはアリール基に共有結合した少なくとも1個のN原子を含む。例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタインおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが有利である。本発明において有利なさらなるカチオン性界面活性剤は以下のものである：
-  アルキルアミン；
-  アルキルイミダゾール；および
-  エトキシル化アミン；
特にそれらの塩。
【０１１６】
本発明において有利な洗浄活性両性界面活性剤はアシル-/ジアルキルエチレンジアミンであり、例えば、ナトリウムアシルアンフォアセテート、ジナトリウムアシルアンフォジプロピオネート、ジナトリウムアルキルアンフォジアセテート、ナトリウムアシルアンフォヒドロキシプロピルスルホネート、ジナトリウムアシルアンフォジアセテート、ナトリウムアシルアンフォプロピオネート、およびN-ヤシ油脂肪酸アミドエチル-N-ヒドロキシエチルグリシネートナトリウム塩である。さらなる有利な両性界面活性剤はN-アルキルアミノ酸、例えばアミノプロピルアルキルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、アルキルイミドジプロピオン酸ナトリウム、およびラウロアンフォカルボキシグリシネートである。
【０１１７】
本発明において有利な洗浄活性非イオン性界面活性剤は以下のものである：
-  アルカノールアミド、例えばコカミドMEA/DEA/MIPA；
-  カルボン酸とエチレンオキシド、グリセロール、ソルビタンまたは他のアルコールとのエステル化により形成されるエステル；
-  エーテル、例えばエトキシル化アルコール、エトキシル化ラノリン、エトキシル化ポリシロキサン、プロポキシル化POEエーテル、アルキルポリグリコシド、例えばラウリルグルコシド、デシルグリコシドおよびココグリコシド、HLB値20以上のグリコシド(例：Belsil(登録商標)SPG 128V (Wacker社))。 
さらなる有利な非イオン性界面活性剤はアルコールおよびアミンオキシド、例えばココアミドプロピルアミンオキシドである。
【０１１８】
好ましいアニオン性、両性および非イオン性界面活性剤は、例えば、「Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss (化粧品および全身の衛生)」, W. Umbach編, 第3版, Wiley-VCH, 2004, pp. 131-134に明記されており、現時点ではこの文献を参照されたい。
【０１１９】
アルキルエーテル硫酸塩の中で、特に好ましいものは、ジ-またはトリエトキシル化ラウリルおよびミリスチルアルコールに基づくアルキルエーテル硫酸ナトリウムである。それらは水の硬度に対する非感受性、増粘能力、低温での溶解性、とりわけ皮膚や粘膜への適合性の点でアルキル硫酸塩よりかなりすぐれている。それらはまた、シャンプー用の唯一の洗浄剤として使用することができる。ラウリルエーテル硫酸塩はミリスチルエーテル硫酸塩より良好な起泡性を有するが、低刺激性の点でそれより劣っている。
【０１２０】
アルキルエーテルカルボン酸塩は一般的に最も刺激の少ない界面活性剤に属するが、低い起泡性および粘性挙動を示す。それらは洗髪用組成物ではアルキルエーテル硫酸塩および両性界面活性剤と組み合わせて用いられることが多い。スルホコハク酸エステル（スルホスクシネート）は低刺激性で、易起泡性の界面活性剤であるが、それらの増粘能力が乏しいという理由で、好ましくは他のアニオン性および両性界面活性剤と一緒にのみ用いられ、また、それらの加水分解安定性が低いという理由で、好ましくは中性の製品または十分に緩衝化された製品中でのみ用いられる。アミドプロピルベタインは、それらの起泡挙動とさらには増粘能力が中程度にすぎないため、唯一の洗浄剤としては実際上重要でない。一方、これらの界面活性剤は皮膚や眼粘膜への非常にすぐれた適合性を有する。アニオン性界面活性剤と組み合わせると、それらのマイルドな性質が相乗的に改善される。コカミドプロピルベタインの使用が好適である。
【０１２１】
両性界面活性剤であるアンフォアセテート/アンフォジアセテートは、非常に良好な皮膚および粘膜適合性を有し、また、ヘアコンディショニング効果があり、かつ/または添加剤のケア効果を高めることができる。ベタインと同様に、それらはアルキルエーテル硫酸塩製剤を最適化するために用いられる。ナトリウムココアンフォアセテートとジナトリウムココアンフォジアセテートが最も好ましいものである。
【０１２２】
アルキルポリグリコシドは非イオン性の洗浄剤である。それらは低刺激性で、良好な一般的特性を有するが、起泡性が弱い。この理由のため、それらはアニオン性界面活性剤と併用することが好ましい。ソルビタンエステルも同様に非イオン性の洗浄剤に属する。その並外れた低刺激性のため、それらは好ましくはベビー用シャンプー中で用いられる。低起泡剤であるので、それらはアニオン性界面活性剤と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１２３】
本発明によれば、これらの界面活性剤の1種以上を、いずれの場合にも製剤の全重量に基づいて、0.1〜30重量％の濃度で、好ましくは1〜25重量％の濃度で、さらに好ましくは5〜25重量％の濃度で、特に好ましくは10〜20重量％の濃度で用いる場合に有利である。
【０１２４】
空気の混入
ポリウレタンPUを含む化粧用製剤のさらなる利点は、空気導入前の製剤の容量に基づいて、最大150容量％までの空気を導入できることである。したがって、本発明はさらに、他の全ての成分を含む製剤に、空気導入前の製剤の容量に基づいて、5〜150容量％の範囲で空気を導入することにより得られる本発明の化粧用製剤を提供する。本発明はさらに、5〜150容量％、好ましくは20〜100容量％の空気を含むそのよう製剤を提供する。空気導入前の製剤の容量に基づいて、5〜150容量％の空気を含む本発明の製剤は、数ヶ月にわたって体積が安定している。空気の導入は構造（気泡のサイズ分布が狭い）、知覚特性および視覚的印象の向上につながる。本発明のこうした有利な実施形態の例はムース製剤である。
【０１２５】
ポリソルベート
ポリソルベートもまた本発明の製剤に有利に加えることができる。本発明との関連において有利なポリソルベートは以下のものである：
-  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート(Tween(登録商標)20、CAS番号9005-64-5)
-  ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノラウレート(Tween(登録商標)21, CAS番号9005-64-5)
-  ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノステアレート(Tween(登録商標)61, CAS番号9005-67-8)
-  ポリオキシエチレン(20)ソルビタントリステアレート(Tween(登録商標)65, CAS番号9005-71 -4)
-  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート(Tween(登録商標)80, CAS番号9005-65-6)
-  ポリオキシエチレン(5)ソルビタンモノオレエート(Tween(登録商標)81, CAS番号9005-65-5)
-  ポリオキシエチレン(20)ソルビタントリオレエート(Tween(登録商標)85, CAS番号9005-70-3)。
【０１２６】
特に有利なものは以下のものである：
-  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノパルミテート(Tween(登録商標)40, CAS番号9005-66-7)および
-  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート(Tween(登録商標)60, CAS番号9005-67-8)。
【０１２７】
ポリソルベートは、製剤の全重量に基づいて、0.1〜5重量％の濃度で、特に1.5〜2.5重量％の濃度で、個々にまたは2種以上のポリソルベートの混合物として有利に用いられる。
【０１２８】
コンディショニング剤
ポリウレタンPUおよび化粧用として許容される少なくとも1種の担体（好ましくは水）のほかに、好ましい化粧用製剤は少なくとも1種のコンディショニング剤をさらに含む。本発明の化粧用製剤のために選ばれるコンディショニング剤は、好ましくは、WO 2006/106140、34頁24行から37頁10行に記載されるコンディショニング剤である。引用した箇所の内容をそのまま参照されたい。好ましいさらなるコンディショニング剤は水添ポリイソブテン、特にLuvitol(登録商標)Liteとして市販されているものである。
【０１２９】
レオロジー改変剤
一般に、本発明の製剤のレオロジーは、いずれの場合にも希望する数値にポリウレタンPUによって調整することができる。さらなるレオロジー改変剤の使用はもともと必要でない。しかしながら、当然、本発明の製剤においてさらなる増粘剤を追加的に用いてもよい。ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物に適する増粘剤は、「Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss (化粧品および全身の衛生)」 W. Umbach編, 第3版, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236に記載されており、現時点ではこの文献をそのまま参照されたい。本発明の化粧用製剤に適するさらなる増粘剤は、例えばWO 2006/106140、37頁12行から38頁8行に記載されており、この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１３０】
本発明の一実施形態において、本発明の製剤は、ポリウレタンPUを別として、他のどのようなレオロジー改変剤も含まない。本発明はさらに、ポリウレタンPUを別として、さらなるレオロジー改変剤を含む化粧用製剤を提供する。本発明の一実施形態は、ポリウレタンPUとポリアクリレート増粘剤（特に、疎水基で修飾したポリアクリレート増粘剤）を含む化粧用製剤である。本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のポリウレタンPUと、INCI名がアクリレーツ/アクリル酸C10-30アルキルクロスポリマー(Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)である少なくとも1種のポリアクリレート増粘剤（例えば、Carbopol(登録商標) Ultrez 21）を含む化粧用製剤である。少なくとも1種のポリウレタンPUと少なくとも1種のアクリレーツ/アクリル酸C10-30アルキルクロスポリマーを含む化粧用製剤は、例えば、同じ粘度に対して改善された知覚特性を有するジェルである。ポリウレタンPUと疎水基で修飾したポリアクリレートの組み合わせは増粘に関して相乗効果をもたらす。ポリウレタンPUとポリアクリレート（特に、疎水基で修飾したポリアクリレート）の組み合わせは、使用量を同時に減らしたために、ポリアクリレート増粘剤の単独使用と比較して、同じまたはより大きな増粘効果をもたらす。得られる製剤は軽い知覚特性を有し、また、例えば皮膚への、非常にすぐれた伸展性(spreadability)を有する。
【０１３１】
本発明はさらに、化粧用製剤（特に、エマルションの形をしたもの）の皮膚への伸展性を改善する方法を提供し、この方法では、ポリウレタンPUの量的分率が製剤の全重量に基づいて0.1〜10重量％の範囲となるように、少なくとも1種のポリウレタンPUを化粧用製剤に添加する。
【０１３２】
防腐剤
含水量の高い製剤は、特に細菌の増殖から確実に保護されねばならない。好ましい一実施形態において、本発明の化粧用製剤は防腐剤を含む。本発明の化粧用製剤に適する防腐剤は、例えばWO 2006/106140、38頁10行から39頁18行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１３３】
錯化剤
原料や多くの化粧用組成物それ自体も、主にスチール製の器具で製造されるので、最終製品が痕跡量の鉄（イオン）を含むことがある。染料や香油成分との反応を介して製品の品質に悪影響を及ぼすこうした不純物を防ぐため、好ましい実施形態では、錯化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、イミノ二コハク酸塩またはリン酸塩が化粧用製剤に添加される。
【０１３４】
UV光防護フィルター
本発明の化粧用製剤中に存在する染料や香油のようなUV光感受性成分を、UV光による変化に対して安定化するために、ベンゾフェノン誘導体などのUV光防護フィルターを加えることができる。本発明の化粧用製剤に適するUV光防護フィルターは、例えばWO 2006/106140、39頁20行から41頁10行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。さらなる適当なUV光防護フィルターについては、化粧用UV光防護製剤に関連して以下で明記する。
【０１３５】
緩衝剤
本発明の好ましい実施形態では、化粧用製剤が緩衝剤を含む。緩衝剤は化粧用製剤のpH安定性を確保するものである。クエン酸、乳酸およびリン酸緩衝剤が主に用いられる。
【０１３６】
可溶化促進剤
本発明の好ましい一実施形態では、化粧用製剤が可溶化促進剤を含む。可溶化促進剤は、ケアオイルまたは香油を透明な溶液に変えて、低温でさえも透明な溶液中にそれらを保持する目的で用いられる。最も一般的な可溶化促進剤はエトキシル化非イオン性界面活性剤、例えばエトキシル化水添ヒマシ油である。本発明で用いるポリウレタンPUそれ自体も可溶化促進剤として作用しうる。
【０１３７】
抗菌剤
本発明の好ましい一実施形態では、化粧用製剤が抗菌剤を含む。抗菌剤には一般にグラム陽性菌に対して特異的な作用を有するあらゆる抗菌剤が含まれ、例えば、トリクロサン(2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル)、クロルヘキシジン(1,1'-ヘキサメチレンビス[5-(4-クロロフェニル)ビグアニド)、およびTTC (3,4,4'-トリクロロカルバニリド)が含まれる。第四級アンモニウム化合物も同様に適しており、好ましくは殺菌消毒用石鹸および洗浄ローションに用いられる。多くの香料も抗菌作用がある。さらに、多数のエッセンシャルオイル（精油）および/またはそれらの特徴的な成分、例えば丁子油（オイゲノール）、ミント油（メントール）またはタイム油（チモール）も顕著な抗菌効果を示す。抗菌有効物質は一般に製剤に基づいて約0.1〜0.3重量％の濃度で用いられる。
【０１３８】
分散剤
難溶性または不溶性の活性成分（例えば、フケ防止活性成分またはシリコーン油）を本発明の製剤中に分散させるかまたは懸濁状態で永久に保とうとする場合、分散剤および増粘剤を用いる必要があり、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、脂肪アシル誘導体、ポリビニルピロリドン、またはハイドロコロイド（例：キサンタンガムまたはカルボマー）が用いられる。本発明によれば、分散剤は製剤の全重量に基づいて最大でも2重量％、好ましくは最大でも1.5重量％、特に好ましくは最大でも1重量％の総濃度で存在する。
【０１３９】
好ましい一実施形態において、ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物のような本発明の製剤は、以下の群から選択されるエトキシル化された油を含む：エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、特に好ましくはPEG-10オリーブ油グリセリド、PEG-11アボカド油グリセリド、PEG-11ココアバターグリセリド、PEG-13ヒマワリ油グリセリド、PEG-15グリセリルイソステアレート、PEG-9ヤシ油脂肪酸グリセリド、PEG-54水添ヒマシ油、PEG-7水添ヒマシ油、PEG-60水添ヒマシ油、ホホバ油エトキシレート(PEG-26ホホバ脂肪酸、PEG-26ホホバアルコール)、グリセレス-5 ココエート、PEG-9ヤシ油脂肪酸グリセリド、PEG-7グリセリルココエート、PEG-45パーム核油グリセリド、PEG-35ヒマシ油、オリーブ油PEG-7エステル、PEG-6カプリル酸/カプリン酸グリセリド、PEG-10オリーブ油グリセリド、PEG-13ヒマワリ油グリセリド、PEG-7水添ヒマシ油、水添パーム核油グリセリドPEG-6エステル、PEG-20コーン油グリセリド、PEG-18グリセリルオレエートココエート、PEG-40水添ヒマシ油、PEG-40ヒマシ油、PEG-60水添ヒマシ油、PEG-60コーン油グリセリド、PEG-54水添ヒマシ油、PEG-45パーム核油グリセリド、PEG-80グリセリルココエート、PEG-60アーモンド油グリセリド、PEG-60イブニングプリムローズ(Evening Primrose)グリセリド、水添パーム油脂肪酸PEG-200グリセリル、イソステアリン酸PEG-90グリセリル。好ましいエトキシル化油はPEG-7グリセリルココエート、PEG-9ココグリセリド、PEG-40水添ヒマシ油、水添パーム油脂肪酸PEG-200グリセリルである。エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルはさまざまな目的の水性洗浄製剤中で用いられる。エトキシル化度が約30〜50のグリセロール脂肪酸エステルは、香油のような無極性物質のための可溶化促進剤として役立つ。高度にエトキシル化されたグリセロール脂肪酸エステルは増粘剤として用いられる。
【０１４０】
活性成分
好ましい実施形態において、本発明の製剤は化粧用および/または皮膚用の活性成分を含む。本発明の化粧用製剤の有利な活性成分は、例えばWO 2006/106140、44頁24行から49頁39行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１４１】
本発明のさらなる実施形態は、少なくとも1種のポリウレタンPUおよび0.1〜20重量％、好ましくは0.5〜15重量％、さらに好ましくは5〜12重量％の尿素を含む化粧用製剤である。ポリウレタンPUを同時に存在させて、必要な粘度を達成することにより、大量の尿素でさえも安定に化粧用製剤中に配合することができる。
【０１４２】
真珠光沢ワックス
好ましい実施形態では、本発明の製剤は真珠光沢のあるワックスを含む。本発明の化粧用製剤に適する真珠光沢ワックスは、例えばWO 2006/106140、50頁1〜16行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。本発明の製剤はさらに、キラキラ輝く物質および/または他の効果物質（例えば、色のついたストリーク状のもの）を含むことができる。
【０１４３】
乳化剤
本発明の好ましい実施形態において、本発明の化粧用製剤はエマルション、好ましくはO/W型エマルションの形で存在する。そうしたエマルションは公知の方法で調製される。本発明のエマルションに適する乳化剤は、例えばWO 2006/106140、50頁18行から53頁4行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１４４】
香油
好ましい実施形態において、本発明の製剤は香油を含む。適当な香油は例えばWO 2006/106140、53頁10行から54頁3行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１４５】
顔料
好ましい実施形態において、本発明の製剤はさらに顔料を含む。大抵の場合、顔料は未溶解状態で製品中に存在し、0.05〜90重量％、特に好ましくは1〜15重量％の量で存在しうる。本発明の一実施形態において、特に装飾用化粧品（例えば、アイシャドー）の形をした製剤の場合、顔料の量は製剤の最大90重量％まででありうる。好ましい粒子サイズは0.01〜200μm、特に0.02〜150μm、特に好ましくは0.05〜100μmである。本発明の組成物に適する顔料は、例えばWO 2006/106140、54頁5行から55頁19行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１４６】
ナノ粒子
好ましい実施形態では、本発明の製剤は水不溶性のナノ粒子（すなわち、粒子サイズ1〜200nm、好ましくは5〜100nmの粒子）の形をした顔料をさらに含む。好ましいナノ粒子は金属酸化物のナノ粒子、特に酸化亜鉛および/または二酸化チタンおよび/または二酸化ケイ素のナノ粒子である。
【０１４７】
ポリマー
好ましい実施形態において、本発明の化粧用製剤は、ポリウレタンPUとは別に、さらなるポリマーを含む。さらなる好ましいポリマーは水溶性または水分散性ポリマーであり、特に好ましいものは水溶性ポリマーである。本発明の製剤に適するさらなるポリマーは、例えばWO 2006/106140、55頁21行から63頁2行に記載されている。この引用箇所の内容をそのまま参照されたい。
【０１４８】
化粧用および/または皮膚用光防護組成物
本発明との関連において、化粧用および皮膚用光防護組成物とは、少なくとも1種の、好ましくは2種以上の、UVフィルター物質を含む化粧品および皮膚用製剤を意味すると解釈される。UVフィルター物質という語は当業者に知られており、紫外線をカットすることで紫外線の特定の有害作用から皮膚を保護するために化粧用または皮膚用製剤に添加される物質または製品をさす。より狭い意味では、それはUV領域の波長を有する光線を吸収する化合物をもさす。吸収スペクトルに応じて、UV-A、UV-BおよびUV-Cフィルターに分類される。一般に、UVフィルターはスペクトルおよび処方に関係した要件を満たすために組合せ物として用いられる。顔料および微小顔料、好ましくは二酸化チタンおよび/または酸化亜鉛（上記参照）は、主に上述した目的のために用いられるが、UVフィルターとも呼ばれることがある。
【０１４９】
本発明の化粧用製剤は、当然のことながら、美容目的と皮膚科学的な目的に同時に適していてもよい。したがって、「化粧用または皮膚用光防護組成物」という表現は、美容と皮膚科学の両目的を同時に満たす組成物をも包含する。
【０１５０】
本発明の好ましい実施形態は、少なくとも4のSPFを有する光防護組成物に関し、特に少なくとも1種のUVフィルター物質を含む化粧用または皮膚用光防護組成物を含む。本発明の化粧用および/または皮膚用光防護製剤は、美容上のおよび/または皮膚科学的な光防護に役立ち、さらに皮膚および/または頭髪の治療やケアにも役立ち、また、装飾用化粧品においてメイクアップ製品としても役立つ。本発明の化粧用および/または皮膚用光防護製剤としては、例えば以下が挙げられる：サンクリーム、サンローション、サンミルク、サンオイル、サンバルサム、サンジェル、リップケアおよびリップスティック、コンシーリングクリームおよびコンシーリングスティック、保湿クリーム、保湿ローション、保湿乳液、フェイス、ボディおよびハンドクリーム、ヘアトリートメントおよびリンス、ヘアセッティング組成物、スタイリングジェル、ヘアスプレー、デオドラントロールオンまたは目元皺取りクリーム、トロピカル、サンブロック、アフターサン製剤。これら全ての光防護製剤は少なくとも1種のUVフィルター物質を含み、好ましくは少なくとも4のSPFを有する。
【０１５１】
UV光防護フィルターとしては、無機顔料（例えば、二酸化チタンまたは酸化亜鉛）と有機化合物（大抵の場合は、一定のπ電子系をもつ芳香族物質）の両方が用いられる。サンプロテクション組成物はさまざまな形で提供される。特によく知られた製品は、肌および/または頭髪が水と接触してもフィルター物質がすぐには流れ落ちない耐水性の製品である。この流れ落ちは光防護組成物中にさらなる物質を存在させることによって軽減または抑制される。
【０１５２】
一実施形態において、本発明は、上記ポリウレタンPUを含む化粧用および皮膚用光防護組成物の群から選択される化粧用光防護製剤に関する。本発明との関連において、化粧用または皮膚用光防護組成物は、ポリウレタンPUのほかに、少なくとも1種の、好ましくは2種以上の、UVフィルター物質を含む化粧用または皮膚用製剤を意味すると解釈される。本発明の化粧用および皮膚用光防護組成物は少なくとも4の紫外線防止指数（sun protection factor：SPF）を有することが好ましい（COLIPA法で測定、下記参照）。
【０１５３】
サンミルクおよびクリームは好ましくは水中油(O/W)型エマルションおよび油中水(W/O)型エマルションとして調製される。これらの製剤の性質はエマルションのタイプによって大きく異なる。すなわち、O/W型エマルションは皮膚に容易に塗り広げることができ、大部分が皮膚に速やかに吸収され、ほとんどの場合水で簡単に洗い落とすことができる。W/O型エマルションは塗り込むのがより困難である。それらは肌を相当に滑らかにし、そのため実際にやや粘着性であるが、他方では乾燥から肌をよく保護する。W/O型エマルションは大抵の場合耐水性である。O/W型エマルションの場合には、そのエマルションの基剤、適切な光防護物質の選択、適当な場合は補助剤（例えば、ポリマー）の使用が耐水性の程度を決定する。液状およびクリーム状のO/W型エマルションの基剤は、スキンケアで常用される他方のエマルションとそれらの組成の点で似ている。サンミルクは太陽、水および風によって乾燥した肌を十分に滑らかにすることを目的とする。それらは粘着性であってはならない。なぜならば、粘着性は暑さの中で、また、砂と接触したとき、特に不快と感ずるからである。
【０１５４】
光防護製剤は一般に少なくとも1種の油相を含む担体に基づく。しかし、水のみに基づく製剤も可能である。こうして、オイル、水中油型エマルションおよび油中水型エマルション、クリームおよびペースト、リッププロテクションスティックまたは油脂フリージェルが考えられる。適当なエマルションとしては、とりわけ、分散状態で存在する表面コーティング二酸化チタン粒子を含むO/W型マクロエマルション、O/W型マイクロエマルション、またはO/W/O型エマルションもあり、これらのエマルションは、例えばDE-A-197 26 121 (PITエマルション)に記載されるような転相法により得られる。
【０１５５】
添加剤として適する慣用の化粧用補助剤は、例えば、（共）乳化剤、脂肪およびワックス、安定剤、さらなる増粘剤、生物起源活性成分、塗膜形成剤、香料、染料、真珠光沢剤、防腐剤、顔料、電解質（例：硫酸マグネシウム）、およびpH調整剤である。使用できる安定剤は脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムおよび/またはステアリン酸亜鉛である。生物起源活性成分は、例えば植物抽出物、タンパク質加水分解物および複合ビタミン剤を意味すると理解すべきである。慣用の塗膜形成剤は、例えばハイドロコロイド（例：キトサン、微結晶質キトサン、または第四級化キトサン）、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系のポリマー、第四級セルロース誘導体および類似の化合物である。
【０１５６】
紫外線防止指数(SPF)およびCOLIPA法
紫外線防止指数(SPF)
ヨーロッパでは、紫外線防止指数(SPF)がヨーロッパ化粧品トイレタリー香水協会(European Cosmetic, Toiletry and Perfumery Association)のCOLIPA標準に従って決められる。それはUVB線に対するサンスクリーン製品の防護性能を意味する。UVB線は日焼けの主な原因となる。さらに、それらは免疫抑制作用と細胞損傷作用を有し、慢性的暴露の場合には、皮膚癌（基底細胞腫、棘細胞癌）の形成をもたらす。最適な防護性能を達成するために、さまざまなUVフィルターまたはUVフィルター系/組合せが用いられる。最小紅斑量(MED)、すなわち、ちょうど感知可能な赤み（紅斑）を生じるUVB線の量が決定されると、SPFは次の式に従って得られる：
【数２】
2015147797.tif 000003
【０１５７】
この試験法は、背中の皮膚の保護されていない領域を紫外線に暴露することによって、個々の被験者のUV感受性を測定することから開始する。放射線源はソーラーシミュレーターであり、大抵の場合はキセノンランプを備えている。それらはそのスペクトルの点で太陽光に似ているが、強度がより高く、そのためより短い照射時間を可能にする。さまざまな強度による照射の約20時間後、6箇所の皮膚領域で紅斑を視覚的に評価することによりMEDuを決定する。SPFを実際に決定するため、サンプロテクション製剤を塗布するための試験領域のマークを再度被験者の背中に付ける。これらの製品領域のそれぞれを未処置皮膚の隣接対照領域と比較する。照射強度は皮膚の感受性と期待される紫外線防止指数に応じて設定される。約20時間後、MEDuおよびMEDpを視覚的に確かめる。得られる紫外線防止指数は、光防護製剤の使用により達成された、紅斑が生じるまでの個々のタイムスパン（期間）の平均延長を示す。
【０１５８】
COLIPA法は当業者に知られた方法であり、1997年以来ヨーロッパ全域で有効な、サンスクリーン製品の紫外線防止指数（UVB防護）を決定するための方法である。この試験法は標準化される。すなわち、試験のために提供された太陽光シミュレーターの照射スペクトルおよび開始発光量が正確に定められる。さらに、適用量および製品適用の性質が正確に既定される。この試験法は皮膚のタイプおよび被験者の年齢には無関係である。こうしたCOLIPA法の正確な設定を用いると、サンスクリーン製品の試験を、適切な統計的ポジションに従ってたった10人の被験者により実施することが可能である。COLIPA法は再現可能な結果をもたらす信頼性の高い方法である。
【０１５９】
UVフィルター物質
本発明の一実施形態において、本発明の製剤はポリウレタンPUのほかに油溶性および/または水溶性UVAおよび/またはUVBフィルターを含む。これらのサンプロテクション製剤は有利には、紫外線全域から皮膚を保護する化粧用製剤を提供するため、UVB領域の紫外線を吸収する物質とUVA領域の紫外線を吸収する物質を含有し、フィルター物質の合計量は、製剤の全重量に基づいて、例えば0.1〜50重量％、好ましくは0.5〜30重量％、特に1〜15重量％である。ヒト表皮を保護するのに役立つ化粧用または皮膚用製剤中の光防護剤の大部分は、UV-B領域の紫外線を吸収する化合物からなる。例えば、本発明に従って用いられるUV-A吸収剤の割合は、UV-BおよびUV-Aを吸収する物質の合計量に基づいて、10〜90重量％、好ましくは20〜50重量％である。
【０１６０】
本発明のさらなる実施形態は、特に、EP 1291640 A1に記載されるかまたはドイツ工業規格(German Industry Standard) (DIN) 67502（光誘発皮膚エイジングから保護するための品質規格）に対応する、UV-Aバランスのとれた、ポリウレタンPUを含むサンスクリーン製剤である。これらの引用文献をそのまま参照されたい。
【０１６１】
UVBフィルターは油溶性、水溶性または色素性でありうる。有利なUVBフィルターは例えば以下のものである：
-  ベンズイミダゾールスルホン酸誘導体、例えば2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸およびその塩；
-  ベンゾトリアゾール誘導体、例えば2,2'-メチレンビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール) (Tinosorb(登録商標)M)；
-  4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-(ジメチルアミノ)安息香酸2-エチルヘキシル、4-(ジメチルアミノ)安息香酸アミル；
-  ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは4-メトキシベンザルマロン酸ジ(2-エチルヘキシル)；
-  ケイヒ酸のエステル、好ましくは4-メトキシケイヒ酸2-エチルヘキシル、4-メトキシケイヒ酸イソペンチル；
-  ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン；
-  メチリデンカンファー誘導体、好ましくは4-メチルベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー；
-  トリアジン誘導体、好ましくは4,4',4''-(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルイミノ)トリス安息香酸トリス(2-エチルヘキシル)[INCI: ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、UVA-Sorb(登録商標) HEB (Sigma 3V社)]および2,4,6-トリス[アニリノ(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキシ)]-1,3,5-トリアジン[INCI: オクチルトリアゾン、UVINUL(登録商標)T 150 (BASF社)]。
【０１６２】
有利に用いられる水溶性UVBフィルター物質は、例えば以下のものである：
-  3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸、2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)スルホン酸およびそれらの塩。
【０１６３】
有利に用いられるUVAフィルターは例えば以下のものである：
-  1,4-フェニレンジメチンカンファースルホン酸誘導体、例えば3,3'-(1,4-フェニレンジメチン)ビス(7,7-ジメチル-2-オキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン-l-メタンスルホン酸およびその塩；
-  1,3,5-トリアジン誘導体、例えば2,4-ビス{[(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ)フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5)-トリアジン (例：Tinosorb(登録商標)S (Ciba社))；
-  ジベンゾイルメタン誘導体、好ましくは4-イソプロピルジベンゾイルメタン、4-(tert-ブチル)-4'-メトキシジベンゾイルメタン；
-  ベンゾオキサゾール誘導体、例えば2,4-ビス[4-[5-(1,1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル]フェニルイミノ]-6-[(2-エチルヘキシル)イミノ]-1,3,5-トリアジン (CAS番号288254-1 6-0、Uvasorb(登録商標)K2A (3V Sigma社))；
-  ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば2-(4'-ジエチルアミノ-2'-ヒドロキシベンゾイル)-安息香酸ヘキシル(さらに: アミノベンゾフェノン) (Uvinul(登録商標)A Plus (BASF社))。
【０１６４】
さらに、本発明によれば、適当な場合、ある種のサリチル酸誘導体のような、さらなるUVAおよび/またはUVBフィルターを含む製剤を提供することが有利でありうる。かかるサリチル酸誘導体としては、例えば、サリチル酸4-イソプロピルベンジル、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチルなどがある。本発明の化粧用または皮膚用製剤中のサリチル酸誘導体の全量は、製剤の全重量に基づいて、0.1〜15.0重量％、好ましくは0.3〜10.0重量％の範囲から有利に選択される。本発明に従って有利に用いられるさらなる光防護フィルターは、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキシル(オクトクリレン、例えばUvinul(登録商標)N 539としてBASF社から販売)である。
【０１６５】
本発明の製剤で用いるのに適した、いくつかの光防護フィルターのリストを以下の表に記載する：
【表１】
2015147797.tif 000004
2015147797.tif 000005
【０１６６】
ポリマーフィルター物質またはポリマー結合フィルター物質、例えばParsol(登録商標)SLXもまた本発明に従って用いることができる。
【０１６７】
本発明の製剤で用いるのに適した光防護剤はさらに、EP-A 1 084 696、段落[0036]〜[0053]に明記された化合物であり、現時点ではこの文献をそのまま参照されたい。ドイツ化粧品規則(German Cosmetics Ordinance)の付録7（第3b章）に「化粧用組成物のための紫外線フィルター」として明記された全てのUV光防護フィルターも本発明で使用するのに適している。
【０１６８】
二酸化チタンや酸化亜鉛のような金属酸化物はサンプロテクション組成物中で広く用いられている。それらの効果は本質的に、有害な紫外線の反射、散乱および吸収に基づいており、金属酸化物の一次粒子サイズに左右される。本発明の特に好ましい実施形態では、本発明の化粧用または皮膚用製剤は、金属酸化物および/または水に難溶性もしくは不溶性の他の金属化合物に基づく、以下から選択される無機顔料を含む：次の金属の酸化物、亜鉛(ZnO)、鉄(例：Fe2O3)、ジルコニウム(ZrO2)、ケイ素(SiO2)、マンガン(例：MnO)、アルミニウム(Al2O3)、セリウム(例：Ce2O3)、対応する金属の混合酸化物、かかる酸化物の混合物、ならびに酸化物に異種金属をドーピングしたものおよび/または金属酸化物に他の金属酸化物をコーティングしたもの。特に好ましいものはZnOおよび/またはTiO2系の顔料である。したがって、本発明の特に好ましい実施形態は、ポリウレタンPUと、無機UV光防護フィルターとしての酸化亜鉛および/または二酸化チタンを含む化粧用または皮膚用光防護製剤である。
【０１６９】
さらなる実施形態において、ポリウレタンPUと少なくとも1種の光防護剤（特に酸化亜鉛または二酸化チタン）を含む本発明の水含有製剤の粘度は、光防護剤のみまたはポリウレタンPUのみを含む製剤と比較して、製剤中にポリウレタンPUが存在することによって上昇する。ここで、ポリウレタンPUと光防護剤が添加される順序は重要でない。その際、無機顔料はコーティングされた形で存在してもよい。このコーティングは例えば、DE-A-33 14 742に記載されるように、それ自体公知の方法で顔料に疎水性の薄層を施すことからなる。ポリウレタンPUと化粧用として許容される担体のほかに、特に好ましい化粧用光防護製剤は、Z-Cote(登録商標)、Z-Cote(登録商標)HP1またはZ-Cote(登録商標)MAXとして市販されている酸化亜鉛系のUV光防護剤を含む。ポリウレタンPUのほかに、特に好ましい化粧用光防護製剤は、T-Lite(登録商標)、T-LiteTMSF、T-LiteTMSF-SまたはT-LiteTMMAXとして市販されている二酸化チタン系のUV光防護剤を含む。本発明の製剤中で使用できる特定のUV光防護フィルターのリストは限定的である。
【０１７０】
本発明の一実施形態は、ポリウレタンPUと少なくとも1種の水溶性UVフィルターを含む化粧用製剤である。本発明のさらなる実施形態は、ポリウレタンPUと少なくとも1種の無機UVフィルターを含む化粧用製剤である。
【０１７１】
例えば、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸(Eusolex(登録商標)232)は理想的に8重量％の最大許容濃度にまで安定して製剤化することができるが、こうしたことはこれまで十分な程度には可能でなかった。さらに、異なるUVフィルターの組み合わせもポリウレタンPUの存在下で安定に製剤化され、その場合、他の増粘剤系と比較して良好な皮膚感触が認められる。
【０１７２】
装飾用化粧品のための製剤
本発明はさらに、皮膚、半粘膜、粘膜上で、特に頭髪、睫毛および眉毛のようなケラチン物質に対して、特にそれらの形作り（シェイピング）、装飾、色付け（カラーリング）、美化のために、そしてまた、皮膚および皮膚付属器のケアのために用いる、好ましくは液状またはペースト状の、化粧用製剤に関する。このタイプの製剤は、特に睫毛および毛の、例えば形作りおよび色付けのために用いられ、こうした製剤はその場合「マスカラ」と呼ばれる。
【０１７３】
原則として、本発明の製剤は、適当な修正および着色により、メイクアップ、コンシーラー、カモフラージュ、アイシャドー、アイライナー、リップライナー、頬紅、口紅、リップグロス、サンプロテクション組成物、サンブロック、テンポラリー・タトゥー、サーファー用の着色効果サンスクリーンなどとしても使用することができる。
【０１７４】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、装飾用化粧品のための化粧用製剤である。これらは好ましくは皮膚のメイクアップのために用いられる製剤であり、染料、有色顔料、真珠光沢顔料といった、少なくとも1種の装飾用成分を含有する。このタイプの製剤はファンデーションまたはフェイスメイクアップとも呼ばれる。化粧用製剤の分野では、可溶性着色料（本発明においては、染料ともいう）と不溶性着色料（本発明においては、(有色)顔料ともいう）の両方が製品を着色するために、または処置すべき対象物（皮膚、毛髪、唇）を着色するために承認されている。全ての装飾用ボディケア組成物は染料、有色顔料および/または真珠光沢顔料を多かれ少なかれ含む。というのは、顔の皮膚、目の領域、唇および/または爪の色を変えることがこれらの製品の主目的であるからである。さらに、通常、これらの製品はスキンケア効果または皮膚保護効果のあるさらなる成分を追加的に含む。一般に、化粧用メイクアップ製剤の適用は、人の顔立ちや個性を目立たせて個人的魅力を引き出し、かつどのような傷（染み）でも隠すべきである。メイクアップのプロセスは通常、数段階で行われる。最初に、液体ベース（ファンデーションまたはフェイスメイクアップ）をつけるが、これは肌の色を整えて、肌の色むら（例えば、皮膚の傷または目のまわりのくま）を隠すものである。皮膚に自然で晴れやかな肌色と、さらに若々しい外観を与えることを目的とする。より重症の色むらや赤みは、追加の手段により、皮膚着色（コンシーリング）スティックまたは液体コンシーラーを使って、隠すことが可能である。通常はその後、顔のてかりを抑えるためにルースパウダーまたはコンパクトパウダーをたたく。次に、頬紅をつけて、目をアイシャドー、コール(kohl)、アイライナーおよび/またはマスカラで仕上げる。フェイスメイクアップ製剤はシリコーン油またはシリコーン誘導体をも有利に含むことができ、これらの成分は製剤を皮膚に均一に塗りやすくし、そしてまた、皮膚に油脂フリーのソフトな光沢を与え、そうすることで滑らかな皮膚感触を後に残すことに寄与する。
【０１７５】
本発明の一実施形態では、化粧用製剤がW/O型のものである。本発明の好ましい実施形態では、化粧用製剤がO/W型のエマルションである。
【０１７６】
本発明の製剤は、特に、皮膚の傷および/または目のまわりのくまを隠し、小じわを隠し、自然で晴れやかな、むらのない肌色と、若々しい外観を達成するのに適している。これに関連して、達成された効果はいずれの場合にも驚くほど長続きする。使用に際しては、化粧品に慣例的な方法で皮膚に本発明の製剤を適量塗り付ける。それらは通常の組成をもつことができ、皮膚を手入れするのに役立ち、また、装飾用化粧品においてメイクアップ製品として役立つ。
【０１７７】
装飾用化粧品のための本発明の製剤中で用いる顔料は無機でも有機でもよい。好ましい顔料はDE 10 2006 028 549 A1、段落[0018]〜[0026]に記載されており、それをそのまま参照されたい。
【０１７８】
本発明においては、本発明の製剤が1種以上の染料を含むことも有利である。染料は合成または天然起源のいずれでもよい。本発明の化粧用製剤はまた、充填剤を含むことが有利であり、充填剤は例えば製剤の知覚および化粧特性をさらに改善し、かつ例えば絹のように滑らかな皮膚感触をもたらすか、またはそうした感触を高めるものである。本発明において有利な充填剤は以下のものである：デンプンおよびデンプン誘導体（例えば、タピオカデンプン、リン酸架橋デンプン、デンプンアルミニウム、オクテニルコハク酸デンプンナトリウムなど）、主にUVフィルター効果も着色効果もない顔料（例えば、窒化ホウ素など）および/またはAerosile(登録商標)(CAS番号7631-86-9)、さらにラウロイルリシン、ポリメチルシレスキオキサン(polymethylsilesquioxane)、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレートクロスポリマー、ナイロン、タルク、被覆タルク（例えば、ジメチコンおよびトリメチルシロキシシリケートで被覆したもの）、雲母、シリカ。
【０１７９】
さらに、本発明の製剤は、その製剤がシリコーン油中水型エマルション（W/S型エマルション）である場合、1種以上のさらなる（シリコーン）乳化剤、好ましくはHLB値が8以下の乳化剤を含むことが有利である。好ましいシリコーン乳化剤はDE 10 2006 028 549 A1、段落[0032]〜[0037]に記載されており、これをそのまま参照されたい。
【０１８０】
本発明の化粧用製剤はまた、特にその製剤がW/S型エマルションの形である場合、1種以上の界面活性ポリエーテルを含むことが有利である。好ましい界面活性ポリエーテルはDE 10 2006 028 549 A1、段落[0038]に記載されており、これをそのまま参照されたい。完成した化粧用製剤中の界面活性ポリエーテルの合計量は、製剤の全重量に基づいて、いずれの場合にも、0.1〜30重量％、好ましくは0.25〜5.0重量％、特に0.75〜3.5重量％の範囲から有利に選択される。
【０１８１】
本発明の製剤はまた、油中水型エマルション（W/O型エマルション）の形で存在してもよい。その場合、本発明よれば、DE 10 2006 028 549 A1、段落[0041]に明記された乳化剤が好適である。特に好ましい実施形態では、油相が環状および/または線状シリコーン油を含有するか、あるいは環状および/または線状シリコーン油が唯一の油性成分として用いられる。さらに、その油相は炭酸ジアルキルを含むことができ、例えば、Cetiol(登録商標)CC (Cognis社)という商標名で入手可能な炭酸ジカプリリルが有利である。さらに、油相はトリグリセリド（例：カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド）、ジアルキルエーテル（例：ジカプリリルエーテル）、天然の油（例：アボカド油、ゴマ油、アーモンド油、ダイズ油、アプリコット油）、および直鎖または分岐炭化水素を含んでいてよい。本発明の製剤の油相はまた、ワックス成分、特にその溶融点が30〜45℃、特に好ましくは30〜40℃であるワックスを含むことが有利である。好ましいワックスはDE 10 2006 028 549 A1、段落[0049]に記載されており、それをそのまま参照されたい。
【０１８２】
装飾用化粧品のための本発明の製剤は、好ましくは、DE 10 2006 028 549 A1、段落[0063]に記載されるような防腐剤、錯化剤、酸化防止剤、活性成分をさらに含む。装飾用化粧品のための本発明の製剤の水相は、DE 10 2006 028 549 A1、段落[0066]に記載されるような活性成分をさらに含む。しかし、増粘剤ポリウレタンPUの存在のため、そこに挙げられた増粘剤なしで済ますことが可能である。
【０１８３】
本発明においては、製剤が1種以上の塗膜形成剤またはポリマーを含むことも有利であり、その目的は特に、それらの塗膜形成特性によりもたらされる、知覚可能な皮膚への付着効果を達成することである。同時に、塗膜形成剤は、とりわけ長く続く効果および色移り抵抗性(transfer resistance)を達成するために、皮膚への顔料の固定に役立つ。本発明の製剤に適するポリマーおよびそれらの内容は、DE 10 2006 028 549 A1、段落[0073]〜[0076]に記載されている。
【０１８４】
エマルションの連続相を形成する水と、ポリウレタンPUのほかに、本発明に従って好適なO/W型製剤の最重要成分は、ワックス成分、多価アルコールおよび塗膜形成剤系である。ワックス成分は少なくとも1種のワックスと、場合により追加的に少なくとも1種の脂肪および/または油からなり、いずれも植物、動物、鉱物または合成起源のものでありうる。さらに、ワックス成分のエマルションへの処理を容易にするために、少なくとも1種の乳化剤と少なくとも1種の共乳化剤が存在してよい。美容上特に満足のいく結果を得るために、ワックス成分はポリビニルピロリドンコポリマーをさらに含むことができる。ワックス成分は組成物に望ましいコンシステンシーを与え、かつその組成物を耐水性および耐涙性にする。その目的のため、ワックス成分は、21〜25℃の温度で液体、ペースト状または固体でありうる脂肪、油およびワックス様原料を含むことができる。好ましくは、最適なコンシステンシーを確立するため、少なくとも1種のワックスと少なくとも1種の油の組み合わせが用いられる。好ましいワックスはDE 10 2005 033 520 A1、段落[0017]〜[0018]に記載されており、それをそのまま参照されたい。好ましい油および脂肪はDE 10 2005 033 520 A1、段落[0019]に記載されており、それをそのまま参照されたい。ワックスと油と脂肪の混合物を用いることが好ましく、いずれの場合にもこれらの物質は、構造や粘度といった所望の特性が達成されるような量で用いられる。それぞれの場合に用いる量および混合物は当業者に知られており、したがってこれ以上の説明を要しない。ワックス、脂肪および油の好適な量はさらにDE 10 2005 033 520 A1、段落[0022]〜[0023]に記載されており、それをそのまま参照されたい。
【０１８５】
本発明に好適な多価アルコールはDE 10 2005 033 520 A1、段落[0026]に記載されており、それをそのまま参照されたい。装飾用化粧品のための本発明の製剤に適する塗膜形成剤およびそれらの量はDE 10 2005 033 520 A1、段落[0027]〜[0030]に記載されており、それをそのまま参照されたい。装飾用化粧品のための本発明の製剤はポリウレタンPUだけでなく、さらなるゲル形成剤を含むことができる。適当なさらなるゲル形成剤はDE 10 2005 033 520 A1、段落[0032]に記載されており、それをそのまま参照されたい。
【０１８６】
シャンプー、コンディショナーおよび洗浄製品
本発明の好ましい実施形態は、ポリウレタンPUを含むシャンプーおよび化粧用洗浄組成物である。頭髪の質や頭皮の問題に応じて、シャンプーおよび化粧用洗浄組成物にさらなる要件が課されるかもしれない。最も重要なさらなる効果または最も重要な特殊な目的を備えた、好ましいタイプのシャンプーの作用様式を以下で説明する。
【０１８７】
本発明によれば、例えば、ノーマルヘア用または脂性ヘア用またはダメージヘア用のシャンプー、フケ防止用シャンプー、ベビー用シャンプー、および2-in-1シャンプー（すなわち、シャンプーとリンスが一体になったもの）が好ましいものである。
【０１８８】
ノーマルヘア用の本発明のシャンプー：  洗髪は、頭髪と頭皮から、皮脂腺で生成された皮脂、水、アミノ酸、尿素および乳酸と一緒に、汗腺から分泌された無機塩、剥がれ落ちた皮膚粒子、環境的な汚れ、不快な臭い、場合によっては、美容上のヘアトリートメントの残留物を取り除くことを目的とする。ノーマルヘアは、わずかなダメージしか受けていない肩までの長さの髪の毛を意味する。したがって、コンディショニング剤の割合をこのタイプの毛髪に最適化すべきである。
【０１８９】
脂性ヘア用の本発明のシャンプー：  皮脂腺による皮脂産生が頭皮上で増加することにより、洗髪後たった1〜２日で不恰好な魅力のない髪になる。油やワックスに似た皮脂成分が毛髪を押し下げて、髪の毛同士の摩擦を減じることによって、ヘアスタイルの保持を弱める。したがって、急速に油っぽくなる髪の場合の美容上の実際問題は、ボリュームのあるヘアスタイルが早々に崩れることである。これを避けるために、重みで垂れ下がり、あまりにも滑らかで柔らかすぎる毛髪の表面を防止することが必要である。これは好ましくは、十分な洗浄作用がありかつ特に低い持続性(substantivity)を特徴とする界面活性剤ベースの洗浄剤により達成される。脂性ヘア用のシャンプーには、再脂肪(refatting)物質のような、皮脂に加えられる追加のケア物質は使わないか、または最大限の注意を払って使用する。柔らかい細髪用の本発明のボリュームアップシャンプーは適合した方法で処方することができる。
【０１９０】
ストレス（ダメージ）を受けたドライヘア用の本発明のシャンプー：  毛髪の構造は、毛髪の成長過程において、櫛で髪をとかす、ブラッシングする、そして主に逆毛をたてる（バックコーミング：髪の成長方向に逆らって髪をとかす）といった機械的影響の結果として、紫外線や可視光線の影響の結果として、また、パーマ、漂白または染毛のような美容処理の結果として変化する。毛髪の鱗状層が根元から毛先へ次第にストレスを受けた外観を呈する。極端な場合は、毛先が完全に擦り切れて、二つに分かれる（枝毛）。原則として、傷んだ髪は健康な毛髪の再成長状態にもう戻すことができない。しかし、本発明のシャンプー（必要に応じて、高割合のケア物質(コンディショニング剤)を含む）を用いることによって、触感、艶および櫛通りに関してこの理想的な状態に非常に近づけることが可能である。
【０１９１】
シャンプーで得られるよりも良好なヘアコンディショニング効果は、髪を洗った後に、リンスまたはトリートメント組成物を含む、例えばトリートメントの形をした、本発明のヘアケア組成物を用いて達成される。本発明のポリマーを含む毛髪用のリンスまたはトリートメント組成物も同様に本発明に従うものである。
【０１９２】
本発明による2-in-1シャンプーは特にインテンシブケアシャンプーであり、ここでは、「シャンプーとリンスを一体にする」との構想から、追加的なケア効果が基礎的な洗浄効果と並んで同等に置かれる。本発明による2-in-1組成物は増量したコンディショニング剤を含む。
【０１９３】
フケ防止用シャンプー：  フケ防止用ヘアトニックと比較して、本発明のフケ防止用シャンプーは、フケの発生を食い止める対応の活性成分を介して、新たに目に見える薄片の形成を減らして、長期使用の場合には、それを防止するだけでなく、洗髪によりすでに剥がれ落ちた薄片をも取り除くという利点を有する。洗浄液をすすぎ落とした後、ほんの少量だが、十分な量の活性成分が頭皮や毛髪に残存する。本発明のシャンプー組成物に配合できるフケ防止活性成分はいろいろあり、例えば、ジンクピリチオン、ケトコナゾール、エルビオール、クロトリマゾール、クリンバゾール、またはピロクトンオラミン(piroctone olamine)などである。さらに、これらの物質は剥がれ落ちるのを正常に戻す効果がある。フケ防止用シャンプーの基礎は主として、良好な洗浄効果のあるノーマルヘア用のシャンプーを処方することにある。
【０１９４】
ベビー用シャンプー：  本発明の好ましい実施形態では、本発明のシャンプー製剤はベビー用シャンプーである。これらは、最も有利には、例えば界面活性剤混合物の選択および塩含有量の低下を通して、皮膚および粘膜適合性である。非常に良好な皮膚適合性を有する洗浄剤の組み合わせがこれらのシャンプーの基礎を成す。皮膚および粘膜適合性ならびにケア特性をさらに向上させるさらなる物質、例えば非イオン性界面活性剤、タンパク質加水分解物、およびパンテノールまたはビサボロールなどを添加することが有利である。必要な全ての原料および助剤（例えば、防腐剤、香油、染料など）は高い適合性および低刺激性の側面から選択される。
【０１９５】
乾燥頭皮用シャンプー：  本発明のさらなる好ましい実施形態では、本発明のシャンプー製剤が乾燥頭皮用シャンプーである。これらのシャンプーの主な目的は、頭皮が乾燥しないようにすることである。なぜならば、乾燥した頭皮はかゆみ、赤みおよび炎症を発生させることがあるからである。ベビーシャンプーの場合と同様に、非常に良好な皮膚適合性を有する洗浄剤の組み合わせがこれらのシャンプーの基礎を成す。さらに、適当な場合には、再脂肪剤および保湿剤（例えば、グリセロールまたは尿素）を用いてもよい。
【０１９６】
好ましいシャンプーおよび化粧用洗浄組成物はアニオン性界面活性剤を含む。さらなる好ましいシャンプーおよび化粧用洗浄組成物はアニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせを含む。さらなる好ましいシャンプーおよび化粧用洗浄組成物はアニオン性界面活性剤と両性イオン性界面活性剤の組み合わせを含む。さらなる好ましいシャンプーおよび化粧用洗浄組成物はアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み合わせを含む。適当な全タイプの界面活性剤は「界面活性剤」の項ですでに上述したものである。
【０１９７】
好ましいアニオン性界面活性剤は以下のものである：アルキル硫酸塩、アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩、およびエーテルカルボン酸塩（アルキル基中に10〜18個の炭素原子、および分子中に最大12個までのグリコールエーテル基を有する）、スルホコハク酸モノ-およびジアルキルエステル（アルキル基中に8〜18個の炭素原子を有する）、スルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル（アルキル基中に8〜18個の炭素原子、および1〜6個のオキシエチル基を有する）。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリルエーテル硫酸のアルカリ金属またはアンモニウム塩(2〜4 EO単位のエトキシル化度を有する)である。
【０１９８】
好ましい両性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)というINCI名で知られる脂肪酸アミド誘導体である。特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノプロピオン酸塩、ココアシルアミノエチルアミノプロピオン酸塩、およびC12-C12-アシルサルコシンである。
【０１９９】
好ましい非イオン性界面活性剤は、飽和直鎖状脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物（いずれの場合も、脂肪アルコールまたは脂肪酸1モルにつき2〜30モルのエチレンオキシドを有する）であることが判った。同様に、非常にすぐれた性質を備えた製剤は、それらが非イオン性界面活性剤としてエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含む場合に得られる。
【０２００】
本発明のシャンプー組成物はまた、界面活性剤濃度を20〜30重量％に増加させた濃縮シャンプーとしても存在しうる。それらは少ない使用量でさえ良好な延展性と自然起泡力を確保する特殊な洗浄剤の組み合わせとコンシステンシー調整剤に基づく。特別の利点は、例えば、100mlボトルで200mlのシャンプーの生産性を達成できることである。
【０２０１】
提示形態
本発明の製剤は、例えばエアゾール容器、搾り出しボトルから、またはポンプ、スプレーもしくは発泡器具によって、噴霧される製剤として存在しうるが、標準的なボトルおよび容器から適用される組成物の形で存在してもよい。本発明においてエアゾール容器から噴霧可能な化粧用または皮膚用製剤に適する噴射剤は、よく知られた易揮発性の液化噴射剤、例えばジメチルエーテル、炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）であり、これらは単独でまたは混合物として用いられる。圧縮空気、窒素、二酸化窒素、二酸化炭素またはこれらの物質の混合物も有利に使用することができる。
【０２０２】
本発明の製剤は個々の成分を混合することにより慣用方法で製造することができる。本発明の製剤の活性成分または本発明の製剤の予混合成分を混合過程で添加してもよい。製剤のpHは、酸または塩基を加えることにより、好ましくは緩衝剤混合物（例えば、クエン酸/クエン酸塩またはリン酸/リン酸塩緩衝剤混合物）を加えることにより、公知の方法で調整することができる。好ましくは、そのpHは10以下、例えば2〜7の範囲、特に3〜5の範囲である。
【０２０３】
好ましいシャンプー製剤は以下の成分を含む：
a)  0.05〜10重量％の少なくとも1種のポリウレタンPU；
b)  25〜94.95重量％の水；
c)  5〜50重量％の界面活性剤；
c)  0〜5重量％のコンディショニング剤；
d)  0〜10重量％のさらなる化粧成分。
【０２０４】
さらなる実施形態では、ポリウレタンPUを用いることによって、製剤に基づいて10重量％より少ない界面活性剤を含む界面活性剤低減製剤を、製剤に適切な粘度で製造することも可能である。特に、ポリウレタンPUは、少なくとも0.1重量％、0.1〜10重量％、好ましくは10重量％未満の界面活性剤を含む製剤において希望の粘度を達成するように調整される。
【０２０５】
シャンプーおよび化粧用洗浄組成物では、これらの組成物に一般的な全てのアニオン性、中性、両性またはカチオン性界面活性剤を用いることができる。適当な界面活性剤は先に明記したものである。特に好ましいものは、界面活性剤含量が10重量％より多いシャンプーおよび化粧用洗浄組成物である。
【０２０６】
シャンプー製剤では、特定の効果を上げるために慣用のコンディショニング剤が用いられる。これらには例えば以下のものが含まれる：INCI名がポリクオタニウム（Polyquaternium）というカチオン性ポリマー、特にビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviquat(登録商標)Care)、ジエチル硫酸で四級化されたN-ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム/N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold); カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4および-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)。有利なコンディショニング剤は例えばINCIに従ってポリクオタニウム（特に、ポリクオタニウム-1からポリクオタニウム-87）と呼ばれる化合物である。以下の表は、本発明のポリマーと組み合わせて用いられるコンディショニング剤の限定的なリストである：
【表２】
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【０２０７】
さらに、タンパク質加水分解物と、シリコーン化合物系のコンディショニング物質、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサンまたはシリコーン樹脂を用いることが可能である。さらなる適当なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール(CTFA)およびアミノ官能性シリコーン化合物、例えばアモジメチコン(CTFA)である。
【０２０８】
本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物は好ましくは塩類を含む。アニオン性界面活性剤に基づく本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物は塩化ナトリウムを含むことが好ましい。0.2重量％を超える塩化ナトリウム濃度および10重量％を超える界面活性剤濃度でさえも、本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物の粘度および視覚的外観が長期間にわたって安定したままであることは本発明の特別な利点である。
【０２０９】
本発明のさらなる好ましい実施形態では、シャンプーおよび化粧用洗浄組成物は以下の群から選択される少なくとも1種の成分をさらに含む：水不溶性の油成分、ビタミン、プロビタミン、タンパク質加水分解物、植物抽出物、UVフィルター、アミノ酸、水不溶性シリコーン、水溶性シリコーンおよび/またはアモジメチコン。本発明のシャンプー製剤中の油および脂肪成分の合計量は通常、製剤に基づいて6〜45重量％である。本発明によれば、10〜35重量％の量が好ましい。本発明において好適なビタミン、プロビタミン、ビタミン前駆体およびこれらの誘導体は通常、グループA、B、C、E、FおよびHに割り当てられる代表物質を意味すると解される。好ましくは、本発明により用いられる製剤はグループA、E、FおよびHからのビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体を含む。もちろん、2種以上のビタミンおよびビタミン前駆体が同時に存在してもよい。本発明の製剤中のビタミン、プロビタミン、ビタミン前駆体およびこれらの誘導体の合計使用量は、製剤の全重量に基づいて、0.01〜5重量％、好ましくは0.02〜4重量％、特に0.05〜3重量％である。
【０２１０】
好ましくは、本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物はタンパク質加水分解物をも含む。本発明との関連において、タンパク質加水分解物とは、タンパク質加水分解物および/またはアミノ酸とその誘導体を意味すると解される。タンパク質加水分解物は酸、塩基または酵素触媒によるタンパク質分解反応から得られる産物の混合物である。本発明によれば、タンパク質加水分解物という語はまた、全加水分解物および個々のアミノ酸とその誘導体、さらには異なるアミノ酸の混合物をも意味するものと解される。さらに、本発明によれば、アミノ酸およびアミノ酸誘導体を含むポリマーもタンパク質加水分解物という語に含まれると解される。かかるポリマーとして、例えばポリアラニン、ポリアスパラギン、ポリセリンなどが挙げられる。本発明に従って使用できる化合物のさらなる例は、L-アラニル-L-プロリン、ポリグリシン、グリシル-L-グルタミンまたはD/L-メチオニン-S-メチルスルホニウムクロリドである。本発明によれば、P-アミノ酸とその誘導体、例えばP-アラニン、アントラニル酸または馬尿酸を用いることも当然可能である。本発明により使用できるタンパク質加水分解物の分子量は75（グリシンの分子量）〜200000の範囲であり、好ましくは分子量は75〜50000、特に好ましくは75〜20000ダルトンである。好適なタンパク質加水分解物はDE 10 2006 032 505 A1、段落[0077]〜[0079]に記載され、その好ましい量は同書の段落[0080]に記載される。これらの記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１１】
本発明によれば、植物抽出物を含む界面活性剤含有洗浄組成物、特にシャンプーが好ましい。好適な植物抽出物はDE 10 2006 032 505 A1、段落[0081]〜[0082]に記載され、その好ましい量は同書の段落[0086]に記載される。これらの記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１２】
本発明によれば、UV光防護剤（UVフィルター）を含む界面活性剤含有洗浄組成物、特にシャンプーが好ましい。この製剤の効果をUVフィルターによって増大させることができる。本発明に適するUVフィルターは、それらの構造および物理的性質に関していかなる一般的制限も受けない。それどころか、化粧品分野で使用可能なあらゆるUVフィルターが適しており、その吸収極大がUVA域(315〜400nm)、UVB域(280〜315nm)またはUVC域(＜280nm)にあるUVフィルターが好ましい。約280〜300nmの範囲に吸収極大があるUVフィルターが特に好適である。本発明に適するUVフィルターは、例えば、置換ベンゾフェノン、p-アミノ安息香酸エステル、ジフェニルアクリル酸エステル、ケイヒ酸エステル、サリチル酸エステル、ベンズイミダゾール類およびo-アミノ安息香酸エステルから選択される。本発明に従って使用できるUVフィルターの例はDE 10 2006 032 505 A1、段落[0089]に記載される。その記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１３】
本発明のさらなる好ましい実施形態によれば、シャンプーおよび化粧用洗浄組成物は少なくとも1種のさらなる水不溶性シリコーン、水溶性シリコーンおよび/またはアミノ官能化シリコーンをさらに含む。本発明に適するシリコーンは非常に多岐にわたる効果をもたらす。例えば、それらは乾いたまたは湿った状態での櫛通り、乾いたまたは湿った髪の感触、および艶に同時に影響を及ぼす。シリコーンという語は、有機ケイ素化合物のいくつかの構造を意味すると当業者には理解される。好ましいシリコーンはDE 10 2006 032 505 A1、段落[0113]に記載される。その記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１４】
本発明のさらなる好ましい実施形態によれば、シャンプーおよび化粧用洗浄組成物は少なくとも1種の乳化剤をさらに含む。好ましい乳化剤はDE 10 2006 032 505 A1、段落[0147]に記載され、その好ましい量は同書の段落[0148]に記載される。これらの記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１５】
本発明のさらなる好ましい実施形態によれば、シャンプーおよび化粧用洗浄組成物は少なくとも1種のさらなるポリマーを含む。好ましいさらなるポリマーはDE 10 2006 032 505 A1、段落[0151]〜[0165]に記載され、その好ましい量は同書の段落[0167]に記載される。これらの記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１６】
本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物はさらに以下のような有機溶媒を含むことができる：エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、エトキシジグリコール、アルキレンカーボネート、例えばエチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネート、フェノキシエタノール、ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、ヘキシレングリコール、エチレンカーボネート、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、1-フェニルエチルアルコール、2-フェニルエチルアルコールおよびo-メトキシフェノール。特に好ましい有機溶媒はベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールおよびプロピレングリコールである。本発明の製剤中の有機溶媒の量は、製剤に基づいて5重量％を超えてはならず、好ましくは0.1〜3重量％、特に好ましくは0.5〜2.5重量％の範囲にすべきである。
【０２１７】
可溶化促進剤を製剤に添加することがあるが、特に高い親油性を示すケア物質や香油のような油性物質を選択した場合がそうである。典型的な可溶化促進剤は水添ヒマシ油（例えば、Cremophor(登録商標)RH）でありうる。界面活性剤混合物も香油のための良好な可溶化促進剤になることに注目すべきである。可溶化促進剤の一般的な量は、全組成物に基づいて、0.01〜2重量％、特に0.1〜1重量％の範囲であってよい。
【０２１８】
本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物のさらなる有利な成分はDE 10 2006 032 505 A1、段落[0168]に記載される。その記載箇所をそのまま参照されたい。
【０２１９】
特に好ましいものは、増粘剤としての少なくとも1種のポリウレタンPU、少なくとも1種のアルキル硫酸塩および/またはアルキルエーテル硫酸塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）および少なくとも1種の第四級アンモニウム塩（例えば、リン酸二水素セチルジメチル-(2)-ヒドロキシエチルアンモニウム）を含むシャンプーおよび化粧用洗浄組成物である。ポリウレタンPUを用いたおかげで、この製剤は透き通った透明な製剤として処方することができ、こうした製剤は従来のカルボマーでは得られない。
【０２２０】
消臭用（デオドラント）および制汗用製剤
好ましい一実施形態において、本発明は、活性成分（特に、水溶性の活性成分）を皮膚に適用するための水中油型分散液/エマルションに基づく、デオドラントまたは制汗剤（特に、デオドラントローション、または消臭用もしくは制汗用スティック）に関する。ポリウレタンPUを用いることによって、ミクロ-、マクロ-、クリームおよびスプレー消臭用または制汗用製剤を処方することが可能である。市販の標準的なデオドラントおよび制汗剤は大抵の場合、スプレーまたはスティックとして製剤化されるが、ロールオン製剤やクリームも市販されている。通常、制汗剤は多様な製品形態で供給され、ヨーロッパでは主にロールオン、ポンプ式噴霧器およびエアゾールとして、USA、中央アメリカおよび南アメリカでは主にスティックとして供給される。無水の製品と水含有製品（含水アルコール製剤、エマルション）の両方が知られている。制汗剤を含むエマルションに伴う主要問題は、特に低pH値の製剤における、高含量の電解質の不安定化作用にある。その結果、エマルションは貯蔵安定性がなく、クリーミングや沈降といった現象を引き起こすことが多い。このことは特に、低粘度の薄い液状エマルションに当てはまる。それに加えて、このタイプの製剤は使用が心地よいとしてユーザーに受け入れられねばならない。
【０２２１】
多くのスティック状制汗用製剤は無水懸濁液スティックとして製剤化される。このタイプの製剤は、ユーザーによる使用後、心地よく乾いた皮膚感触を残す。しかし、そのような製剤からの水溶性制汗活性成分の効率的放出は限られており(Chemistry and Technology of the Cosmetics and Toiletries Industry, 編集: D. F. Williams and W. H. Schmitt, London: Blackie, 1996, 第2版, p. 326参照)、ほとんどの場合、爽やかな感触が多くの消費者によって評価されない。無水の製剤（特に揮発性シリコーン油をベースとしたもの）は、分散した活性成分が目に見える製品残留物として皮膚や衣類の上に残りやすい、という欠点がある。さらに、この種の製剤は、活性成分の担体としての油成分が水より高価であるため、比較的費用がかかる。また、適用の際に圧力が加わると、しばしばオイリングアウト(oiling-out)が生じ、これはユーザーがこの製剤を化粧品として受け入れるのを難しくする。
【０２２２】
本発明に従って用いられるポリウレタンPUは、特に高含量の電解質を含む消臭・制汗用製剤および/または酸性の消臭・制汗用製剤において増粘剤として有利である。とりわけ、全製剤に基づいて塩含量が3重量％より多い、好ましくは5重量％より多い場合には、ポリウレタンPUが増粘剤として有利に使用される。特に、3〜6のpH値、好ましくは4〜5.5のpH値で、ポリウレタンPUは増粘剤として有利に使用される。特に、ポリウレタンPUを用いることにより、3.5〜6のpH範囲で制汗活性成分、例えばクロルヒドロキシアルミニウム(aluminum chlorohydrate)を含む、安定した化粧用および/または皮膚用製剤を製造することが可能である。
【０２２３】
制汗活性成分は好適なO/W型製剤では外部連続水相中に溶解され、したがって、公知の無水製剤と比較して、特に懸濁液スティックおよび油中水型エマルションスティックと比較して、かなり改善された活性成分の効率的放出をもたらす。
【０２２４】
そうした組成物の電気抵抗の測定は、水中油系と油中水系とを迅速かつ容易に区別することができる好適な方法である。連続水相のために、水中油系は高い電気伝導性を有し、これに相応して低い電気抵抗を示す。この活性成分放出は、特定の製品の電気抵抗を測定することによって、きわめて容易に間接的に測定可能である。有利な活性成分放出のほかに、水中油型分散液/エマルションとしての製剤はさらなる利点をもたらす。第一に、組成物を皮膚から容易に洗い落とすことができる。第二に、皮膚への適用中または適用後に、皮膚の水分と一緒になって水中油型のケアクリームが形成され、これは爽快感のあるひんやりとした皮膚感触をもたらす。本発明の消臭用または制汗用製剤、特にスティック状の製剤は、好ましい実施形態において、脂質および/またはワックスを含む。適当な脂質およびワックスはDE 10 2006 021 780 A1、段落[0033]〜[0041]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２２５】
脂質またはワックス成分a)は、好ましくは、以下から選択される：飽和一価C16-C60-アルカノールと飽和C8-C36-モノカルボン酸のエステル、特にベヘン酸セチル、ベヘン酸ステアリルおよびステアリン酸C20-C40-アルキル、飽和直鎖C12-C30-カルボン酸のグリセロールトリエステル（ヒドロキシル化されてもよい）、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ミツロウ、飽和直鎖C14-C36-カルボン酸、および前記物質の混合物。特に好ましい脂質またはワックス成分混合物a)は、ベヘン酸セチル、ベヘン酸ステアリル、水添ヒマシ油、パルミチン酸およびステアリン酸の混合物から選択される。さらなる特に好ましい脂質またはワックス成分混合物a)は、ステアリン酸C20-C40-アルキル、水添ヒマシ油、パルミチン酸およびステアリン酸の混合物から選択される。本発明の好ましいさらなる消臭用または制汗用スティックは、脂質またはワックス成分a)が全組成物に基づいて4〜20重量％、好ましくは8〜15重量％の合計量で存在する点に特徴がある。特に好ましい実施形態では、脂質またはワックス成分a)である、飽和一価C50-C60-アルコールと飽和C8-C36-モノカルボン酸のエステルが、全組成物に基づいて2〜10重量％、好ましくは2〜6重量％の量で存在する。
【０２２６】
本発明の好ましい消臭用および制汗用製剤は、HLB値が7より大きい非イオン性の水中油型乳化剤を少なくとも1種含む。これらは当業者に一般に知られた乳化剤であり、例えば、Kirk-Othmer, 「Encyclopedia of Chemical Technology」, 第3版, 1979, 第8巻, 913-916頁に列挙される。エトキシル化製品については、HLB値は式HLB＝(100−L)：5に従って計算され、ここでLはエチレンオキシド付加物中の親油性基（すなわち、脂肪アルキル基または脂肪アシル基）の重量分率（重量％で表される）である。適当な水中油型乳化剤はDE 10 2006 021 780 A1、段落[0044]〜[0050]に、好ましい量は段落[0051]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２２７】
本発明の好ましい消臭用および制汗用製剤は、HLB値が1.0より大きく7.0以下である非イオン性の油中水型乳化剤を少なくとも1種含む。適当な油中水型乳化剤はDE 10 2006 021 780 A1、段落[0053]〜[0056]に、好ましい量は段落[0057]〜[0058]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２２８】
本発明の好適な消臭用および制汗用製剤は少なくとも1種の油を含むことが好ましい。適当な油はDE 10 2006 021 780 A1、段落[0062]〜[0066]および[0073]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２２９】
本発明の好適な消臭用および制汗用製剤は少なくとも1種のポリオールを含むことが好ましい。適当なポリオールはDE 10 2006 021 780 A1、段落[0080]および[0081]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２３０】
本発明の好適な消臭用および制汗用製剤は少なくとも1種の消臭および/または制汗活性成分をさらに含む。
【０２３１】
本発明に好適な消臭活性成分は、臭気吸収剤、脱臭性イオン交換体、抗菌剤、前生物的有効成分および酵素阻害剤であり、特に好ましくは、前記活性成分の組み合わせである。適当な消臭活性成分はDE 10 2006 021 780 A1、段落[0087]および[0093]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。消臭活性成分（1種以上の化合物）の量は、製剤の全重量に基づいて、好ましくは0.01〜10重量％、より好ましくは0.05〜5重量％、特に0.1〜1重量％である。
【０２３２】
本発明に好適な消臭用および制汗用製剤は、アルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の水溶性収れん性無機および有機塩またはこれらの塩のいずれかの混合物から選択される、少なくとも1種の制汗活性成分が存在する点に特徴がある。適当な制汗活性成分はDE 10 2006 021 780 A1、段落[0095]および[0096]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２３３】
さらなる特に好ましい実施形態では、本発明の製剤は少なくとも1種の消臭活性成分と少なくとも1種の制汗活性成分の両方を含むことができる。
【０２３４】
本発明の好ましい消臭用または制汗用製剤はまた、低融点の脂質またはワックス成分を含むことができ、これらはDE 10 2006 021 780 A1、段落[98]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２３５】
さらに、本発明の好ましい消臭用または制汗用製剤は充填剤をも含むことができ、これらはDE 10 2006 021 780 A1、段落[100]および[101]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２３６】
本発明の好ましい消臭用または制汗用製剤は香料を含み、これらはDE 10 2006 021 780 A1、段落[105]〜[108]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２３７】
消臭用または制汗用スティックの形をした本発明の好ましい製剤は、顔料（例えば、二酸化チタン）も存在する点に特徴がある。顔料の存在は、ユーザーがその製剤を化粧品として受け入れしやすくする。さらに、本発明の特に好ましい消臭用または制汗用スティックは、それらが化粧用製剤の慣用成分、例えば染料、ナノ粒子、防腐剤および光防護剤、酸化防止剤、酵素、ケア物質などを含む点に特徴がある。本発明の特に好ましい消臭用または制汗用スティックでは、これらが好ましくは0.001〜20重量％の量で存在する。
【０２３８】
上記の酸化防止剤、遊離基捕捉剤、UVフィルター、錯化剤および防腐剤は製品安定化のために用いることができる。
【０２３９】
本発明の一実施形態において、消臭用または制汗用製剤は毛髪成長抑制剤を含む。適当な毛髪成長抑制剤はDE 10 2006 021 780 A1、段落[0120]に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２４０】
ヘアカラー剤
ポレウレタンPUはまた、ヘアカラー剤のような過酸化物を含む製剤の増粘剤としても特に適している。したがって、本発明のさらなる実施形態は、ポレウレタンPUを含むヘアカラー剤、ならびにヘアカラー剤中の増粘剤としてのポレウレタンPUの使用である。ポリウレタンPUを用いることによって、特に液滴なしおよび/または糸引きなしの系が構成される。
【０２４１】
へアカラーリング用組成物（ヘアカラー剤）はそれらの色安定性により3つのクラスに分かれる：一時的ヘアカラー剤（1〜2回の洗髪に耐えるだけ）、半永久ヘアカラー剤（8〜10回の洗髪後に染毛する必要がある）、および永久ヘアカラー剤（洗髪しても色落ちすることがない）。
【０２４２】
一時的および半永久ヘアカラー剤は非酸化型ヘアカラー剤といわれる。ここでは、染料が毛髪のケラチン上に存在するか、または毛髪繊維に入り込む。最も広く普及している永久ヘアカラー剤の場合には、酸化剤として作用する過酸化水素の化学反応により、無色の前駆物質から色素が毛髪の上および中に直接生成される。この場合、毛髪は永久的に染色され、染色が洗い落とされることはない。これらのヘアカラー剤は酸化型ヘアカラー剤といわれる。永久的なヘアカラーリングは洗髪、光の作用および他の毛髪処理法に非常に耐性である。この永久ヘアカラーリングは最も広く普及しており、ヘアカラー剤のうち約80％のマーケットシェアを占めている。毛髪が成長するため、毎月1回ほどの染毛が必要であるにすぎない。このカラーリング系では、化学反応（未染色の中間生成物または前駆物質がこの化学反応を受ける）によって毛髪の上および中に色素が直接生成される。ここでは、アンモニアまたはモノエタノールアミンの存在下で過酸化水素により引き起こされる酸化反応とカップリングまたは縮合反応が起こる。したがって、酸化剤としての過酸化水素の使用が必要であり、過酸化水素は色素の生成を開始させると同時に、毛髪中のメラニン色素を破壊し、そうすることで脱色を起こさせる。かかる理由のため、このカラーリング法はライトニング・カラーレーション(lightening coloration)とも記載される。永久ヘアカラー剤はまた、原則として、いわゆる自己酸化染料を含み、この染料は単に大気中の酸素によって酸化される。
【０２４３】
ヘアカラー剤は通常、水性（好ましくは増粘された）溶液またはエマルションの形をしており、染料のほかに、例えば脂肪アルコールおよび/または他の油成分、乳化剤、界面活性剤、適切な場合にはアルコール、を含む。
【０２４４】
酸化ヘアカラー剤は一般に2つの成分、すなわち、
(A) 染料を含む染料キャリア物質、および
(B) 酸化剤調製物、
からなる。これらの成分を使用直前に混合してから、カラーリングしようとする毛髪繊維に塗り付ける。
【０２４５】
そのような永久または酸化ヘアカラー剤の通常の使用形態はヘアカラークリーム、ヘアカラージェル、およびカラーリングシャンプーである。ヘアカラー組成物の活性成分が塗布後一定期間毛髪上にとどまり、それらが望まれない領域（例えば、顔）に流れ落ちないことを確実にするため、組成物は一定の最低粘度をもつ必要がある。通常、この粘度は増粘剤の使用により達成されるので、増粘剤はほとんどの酸化型ヘアカラー剤の必須成分である。用いられる増粘剤は通常、架橋ポリアクリル酸（例：Carbopol(登録商標))、ヒドロキシエチルセルロース、ワックス、特に一定のHLB値（疎水性-親油性バランス）を有する非イオン性界面活性剤の混合物、アニオン性、カチオン性または非イオン性の会合ポリマーである。時に塩濃度が非常に高いことがあるため、広く普及している増粘剤系（界面活性剤とポリアクリル酸をベースとしたもの）は製剤に必要な粘度を付与できないことが多い。ポリアクリル酸系の増粘剤は、低い塩耐性とは別に、処理した毛髪に触れた感じがよくない、というさらなる欠点を抱えている。多くの場合、それらは、毛髪を容易にむらなく（すなわち、最低の選択可能性で）染色すると同時に、毛髪を良好な化粧状態に変えることができないか、または不十分な程度にしかできない。組成物の粘度はしばしば安定でなく、時間が経つにつれて低下するが、このことは、組成物がもはや毛髪に付着しないで頭皮に流れ落ち、そこで望ましくない染毛を引き起こすことを意味する。
【０２４６】
それゆえ、本発明の目的は、ヘアカラー剤が塗布期間中所望の染毛箇所にとどまるように十分高い粘度を有する、ケラチン繊維カラーリング用の水含有化粧用組成物のための増粘剤を提供することにある。このようにして粘度を高めた組成物は、ポタポタ落ちることに抵抗し、毛髪を容易にむらなく（すなわち、最低の選択可能性で）染色し、さらに毛髪を良好な化粧状態に変えるだろう。特に、いずれの場合にも望まれる増粘効果は高い塩（電解質）濃度でさえも十分であるべきである。
【０２４７】
ケラチン繊維カラーリング用の本発明の好ましい製剤では、ポリウレタンPUが最初は過酸化物含有成分中に1〜4のpHで、好ましくは2〜3のpHで存在することが好ましい。染料前駆体を含む成分と混合した後、ポリウレタンPUはその混合物中に7〜12のpH、好ましくは8〜10、さらに好ましくは8.5〜9.5、特に約9のpHで存在する。
【０２４８】
ポリウレタンPUを含む化粧用ヘアカラー組成物は、非常にすぐれた性質を備えたジェルを提供するように、容易に製剤化することができる。ケラチン繊維カラーリング用の本発明の化粧用製剤は、その組成物に基づいて、好ましくは0.05〜10重量％、さらに好ましくは1〜7重量％、特に2〜6重量％の少なくとも1種のポリウレタンPUを含む。
【０２４９】
本発明の好ましい実施形態は、少なくとも2種の成分(A)および(B)を含むケラチン繊維カラーリング用の化粧用製剤であり、ここで
成分(A)は少なくとも1種の酸化染料を含み、そして
成分(B)は少なくとも1種の酸化剤と少なくとも1種のポリウレタンPUを含む。
【０２５０】
有利には、成分(A)および(B)をそれぞれ個別に調製し、そしてケラチン繊維と接触させる前にせいぜい30秒、好ましくはせいぜい20秒、互いと接触させる。増粘剤として作用するポリウレタンPUは成分(A)および/または成分(B)中に存在しうる。好ましい実施形態では、ポリウレタンPUが成分(B)中に存在する。
【０２５１】
酸化染料
これらの化合物は、出発状態では実際の意味において染料ではなく染料前駆体であるが、それらの化学的性質に応じて酸化基剤（発色剤）とカプラー（調色剤(nuancer)）に分類される。
【０２５２】
酸化基剤は少なくとも2個の電子供与基（例えば、アミノおよび/またはヒドロキシ基）で環置換された芳香族化合物であり、したがって容易に酸化される。こうした基剤の重要な代表例は、p-およびo-フェニレンジアミン、p-およびo-アミノフェノール、p-およびo-ジヒドロキシベンゼン、ならびにこれらの化合物から（例えば、アミノ基をメトキシ基で置換することにより、またはベンゼン環をピリジン、インドール、キノリンなどの他の環系で置き換えることにより）誘導される多数の誘導体である。しかし、酸化染料のうち、p-フェニルレンジアミンとp-トリレンジアミンが染料基剤として優位を占める。
【０２５３】
カプラーは同様に芳香族化合物であって、酸化基剤同様、環上に容易に酸化される基（同様にアミノおよび/またはヒドロキシ基）をもつが、これらの基はm位にある。重要なカプラーはm-フェニルレンジアミン、m-アミノフェノールおよびm-ジヒドロキシベンゼンである。
【０２５４】
本発明のヘアカラー剤は好ましくは酸化染料前駆体を含み、その染料前駆体による発色反応が過酸化水素のような酸化剤の作用のもとで、または大気中の酸素の存在下で生じる。適当な酸化染料前駆体は、例を挙げると、以下の発色物質およびカプラー物質および自己カップリング化合物である：
適当な発色物質は例えばWO 02/00181、p.8, l.34〜p.13, l.28に記載のものおよびDE 103 51 842 A1、段落[0015]に記載のものであり、それらをそのまま参照されたい。適当なカプラー物質は例えばWO 02/00181、p. 13, l.30〜p.14, l.14に記載のものおよびDE 103 51 842 A1、段落[0016]に記載のものであり、それらをそのまま参照されたい。本発明の組成物中に存在する酸化染料前駆体の合計量は約0.01〜12重量％、特に約0.2〜6重量％である。
【０２５５】
特定のカラーニュアンスを得るために、慣用の天然および/または合成直接染料、例えば、ヘナやインジゴのような、いわゆる植物染料、トリフェニルメタン染料、芳香族ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、カチオンまたはアニオン染料が本組成物中に追加的に存在してもよい。適当な合成染料は例えばDE 103 51 842 A1、段落[0017]〜[0019]に記載されており、それをそのまま参照されたい。本発明の製剤が直接染料を含む場合、その量は、製剤に基づいて、約0.01〜7重量％、好ましくは約0.2〜4重量％である。
【０２５６】
本発明の製剤中に存在しうる慣用および公知のさらなるヘアカラーリング用染料は、とりわけ、以下の文献に記載される：E. Sagarin,「Cosmetics, Science and Technology (化粧品、科学および技術)」, Interscience Publishers Inc., New York (1957), p. 503および次頁；H. Janistyn,「Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe (化粧品および香料のハンドブック)」, 第3巻(1973), p. 388および次頁；K. Schrader「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (化粧品の基礎および処方)」, 第2版(1989), p. 782-815；それらをそのまま参照されたい。
【０２５７】
酸化ヘアカラー剤が好適であるが、当然、本発明の組成物は上記直接染料に基づく非酸化カラー剤の形で存在することも同様に可能である。
【０２５８】
本発明の好ましい製剤は成分(A)および(B)として以下を含む：
(A) 少なくとも1種の発色物質および/または少なくとも1種の追加のカプラー物質および/または少なくとも1種の直接染料、ならびに
(B) 少なくとも1種の酸化剤および少なくとも1種のポリウレタンPU。
【０２５９】
本発明のさらなる実施形態は、少なくとも1種の酸化剤と少なくとも1種のポリウレタンPUを含む製剤である。さらに、本発明の製剤は酸化防止剤、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸または亜硫酸ナトリウム、さらに重金属用の錯化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸またはニトリロ酢酸を、最大約0.5重量％までの量で含むことができる。
【０２６０】
さらに好ましくは、本発明の製剤は、例えば以下のような、ヘアカラー剤に常用されるさらなる添加剤を含むことができる：高級脂肪アルコール、防腐剤、錯化剤、溶媒、例えば低級脂肪アルコール（例：エタノール、プロパノールまたはイソプロパノール）、またはグリコール（例：グリセロールまたは1,2-プロピレングリコール)、湿潤剤または乳化剤（アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤のクラスのもの）、軟化剤、ワセリン、シリコーン油、パラフィン油、ポリソルベートおよび脂肪酸、さらにケア物質、例えばカチオン性ポリマーまたは樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、ビタミン、パントテン酸、およびベタイン。必要ではないが、本発明の製剤は例えば以下のようなさらなる増粘剤を含むことができる：アクリル酸のホモポリマー、疎水基で修飾したポリアクリル酸、植物ガム、セルロースおよびデンプン誘導体、藻類の多糖類、または両親媒性会合増粘剤。上記の成分はそうした目的のための常用量で用いられ、例えば、製剤に基づいて、湿潤剤と乳化剤は0.1〜30重量％の濃度で、ケア物質は0.1〜5.0重量％の濃度で用いられる。
【０２６１】
本発明の製剤は好ましくは水性または水性アルコール性製剤の形で処方され、例えば粘性溶液、エマルション、クリームまたはジェルとして製剤化される。
【０２６２】
酸化カラー剤を使用する場合は、一般に上記成分Aを、使用前に、酸化剤を含む成分Bと直接混合し、得られた即使用可能な製剤の十分な染毛量（一般には約60〜200グラム）を繊維に塗布する。
【０２６３】
直接染料に基づく非酸化カラー剤の場合は、本発明の製剤のpHが約5〜10、好ましくは6〜9の範囲である。ケラチン繊維カラーリング用の製剤は2成分系または多成分系（すなわち、ケラチン繊維と接触させる前に混合される系）であり、この混合物のpHは6〜12、好ましくは8〜11、さらに好ましくは8.5〜9.5の範囲であり、特にpHは約9である。過酸化物含有成分のpHは1〜4、好ましくは2〜3の範囲である。染料前駆体とカプラー（カラーキャリア物質）を含む成分のpHは9〜11の範囲、好ましくは約10である。本発明の即使用可能製剤のpHは、好ましくはアルカリ性に調整されたカラーキャリア物質を、たいていは酸性に調整された酸化剤と混合するときに確立され、そのpHはカラーキャリア物質中のアルカリの量および酸化剤中の酸の量によって、さらにはそれらの混合比によって決まる。
【０２６４】
本発明で用いるのに適するポリウレタンPUは上記成分の一方または両方に存在しうる。好ましくは、それは過酸化物を含む成分中に存在し、したがって1〜4、好ましくは2〜3のpHで存在する。製剤および希望する製剤のpHに応じて、pHを調整することが好ましく、アンモニアまたは有機アミン（例えば、グルカミン、アミノメチルプロパノール、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン）、無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム）、あるいは有機酸または無機酸（例えば、乳酸、クエン酸、酢酸、リン酸）を用いて調整する。
【０２６５】
本発明の製剤が酸化染料前駆体を含まないか、または大気中の酸素で容易に酸化される酸化染料前駆体を含む場合は、酸化剤と前もって混合することなく、その製剤を直接ケラチン繊維に塗付することができる。発色に適する酸化剤は主に過酸化水素、または過酸化水素の（1〜12重量％濃度、好ましくは1.5〜6重量％濃度の水溶液の形での）尿素、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムへの付加生成物である。カラー剤と酸化剤の混合比は酸化剤の濃度にもよるが、一般には約5：1から1：2、好ましくは約1：1であり、ここで即使用可能製剤中の酸化剤の含量は好ましくは約0.5〜8重量％、特に1〜4重量％である。
【０２６６】
即使用可能なカラー剤はケラチン繊維（例えば、ヒト毛髪）上で作用するように15〜50℃で約10〜45分間、好ましくは約15〜30分間そのままにしておき、その後繊維を水ですすぎ洗いして乾かす。適当な場合は、このすすぎ洗いに続いて、シャンプーで洗い、場合により、例えば酒石酸のような弱い有機酸ですすぐ。その後ケラチン繊維を乾燥させる。
【０２６７】
本発明はケラチン繊維（特にヒト毛髪）を染める方法を提供し、この方法では、本発明の製剤を、染めようとするケラチン繊維に接触させ、染毛を8〜10のpH範囲で行うことからなり、その際、ケラチン繊維と接触させる前に成分(A)と成分(B)を混合し、その混合物が少なくとも3000 mPa*sの動的粘度になったとき上記の接触を行う。
【０２６８】
ヘアケア剤
ヘアケアの目的は、新しく再成長した毛髪の自然な状態を長期間にわたって維持すること、また、毛髪が失われた事態では、再びそれを可能な限り元の状態に戻すことである。つややかな輝きと、潤いのある滑らかな感触が自然で健康な髪の特徴である。
【０２６９】
本発明との関連において、ヘアケア剤は以下のものである：プレトリートメント剤、ヘアリンス剤(ヘアコンディショナー、ヘアバルサム)、ヘアトリートメント剤（毛髪にとどまる(リーブオン)トリートメント製品と、すすぎ落とされる(リンスオフ)製品とに区別される）、ヘアトニック、スタイリング剤、例えばポマード、スタイリングクリーム、スタイリングローション、スタイリングジェル（ヘア用ジェル、ウェットルックジェル、グリッタージェル）、最終液(end fluids)、ホットオイルトリートメント剤、およびフォームトリートメント剤。当業者に知られた特定のヘアケア組成物の通常の製剤は、「Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss (化粧品および全身の衛生)」W. Umbach編, 第3版, Wiley-VCH, 2004, 第9.2章, pp.247-264に記載されており、現時点ではそれをそのまま参照されたい。ヘアケア組成物中にポリウレタンPUとともに存在する成分は先に明記したか、以下で明記するものであり、本発明の上記シャンプーに含まれるものと一部同一である。
【０２７０】
利用分野に応じて、ヘアケア組成物はスプレー、フォーム、ジェル、ジェルスプレー、クリーム、ローションまたはワックスとして利用される。ヘアスプレーはここではエアゾールスプレーとポンプ式スプレー（噴射ガスを用いない）の両方を含む。ヘアフォームはエアゾールフォームとポンプ式フォーム（噴射ガスを用いない）の両方を含む。ヘアスプレーとヘアフォームは主にまたはもっぱら水溶性もしくは水分散性の成分を含むことが好ましい。本発明のヘアスプレーおよびヘアフォームで用いる化合物が水分散性であるならば、それらを粒子径が通常1〜350nm、好ましくは1〜250nmである水性微粒分散液の形で利用することができる。これらの製剤の固形分はここでは通常約0.5〜20重量％の範囲である。こうした微粒分散液は一般にその安定化のために乳化剤や界面活性剤を必要としない。
【０２７１】
コンディショニング剤
ポリウレタンPUとは別に、本発明の好ましいヘアケア組成物はコンディショニング剤を含む。本発明において好適なコンディショニング剤は、例えば、International Cosmetic lngredient Dictionary and Handbook (第4巻, 編集: R.C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 第9版, 2002)のセクション4に「Hair Conditioning Agents (ヘアコンディショニング剤)」、「Humectants (保湿剤)」、「Skin-Conditioning Agents (スキンコンディショニング剤)」、「Skin-Conditioning Agents-Emollient (スキンコンディショニング剤-皮膚軟化剤)」、「Skin-Conditioning Agents-Humectant (スキンコンディショニング剤-保湿剤)」、「Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous (スキンコンディショニング剤-混合型)」、「Skin-Conditioning Agents-Occlusive (スキンコンディショニング剤-閉塞型)」、および「Skin Protectants (スキンプロテクタント)」というキーワードのもとに列挙されたもの、さらにEP-A 934 956 (pp.11-13)に「水溶性コンディショニング剤」および「油溶性コンディショニング剤」として挙げられた全ての化合物である。
【０２７２】
有利なコンディショニング物質は例えば、INCIに従ってポリクオタニウム(Polyquaternium) (特にポリクオタニウム-1からポリクオタニウム-87)と呼ばれる化合物であり、すでに表の形で先に列挙したものである。適当なコンディショニング剤には、例えばポリマー第四級アンモニウム化合物、カチオン性セルロース誘導体、デンプン誘導体、マルトデキストリン誘導体およびポリサッカライド誘導体、さらに第四級タンパク質加水分解物および第四級シリコーン誘導体も含まれる。本発明において有利なさらなるコンディショナーは、セルロース誘導体、特にポリクオタニウム-10およびポリクオタニウム-67（例：Ucare(登録商標)Polymer Grades、SoftCAT(登録商標)Polymer Grades (Dow Chemical社)）、および第四級化グアーガム誘導体、特にグアーヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド（例：Jaguar Excel(登録商標)、Jaguar C-14SまたはC-13S、Jaguar C 162(登録商標) (Rhodia社)、CAS 65497-29-2、CAS 39421-75-5）である。本発明によれば、非イオン性ポリ-N-ビニルピロリドン/ポリ酢酸ビニルコポリマー (例：Luviskol(登録商標)VA 64 (BASF社))、アニオン性アクリレートコポリマー(例：Luviflex(登録商標)Soft (BASF社))、および/または両性アミド/アクリレート/メタクリレートコポリマー(例：Amphomer(登録商標) (National Starch社))もコンディショナーとして有利に使用することができる。
【０２７３】
本発明の好ましい実施形態は、全製剤に基づいて、少なくとも0.1重量％、好ましくは少なくとも0.2重量％、特に好ましくは少なくとも0.5重量％の電解質を含む、透明なジェルの形をしたヘアケア組成物である。増粘剤としてのポリウレタンPUの本発明による使用は、電解質濃度が全製剤に基づいて少なくとも0.1重量％、好ましくは少なくとも0.2重量％、特に好ましくは少なくとも0.5重量％で、多くても10重量％、好ましくは5重量％、特に好ましくは1重量％である、安定した透明ジェルの製造を可能にする。このような安定で透明なジェルおよびコンディショナーは従来の増粘剤を用いて製造することができない。好ましくは、前記ジェルおよびコンディショナーは利用分野に応じてさらなる成分を含む。適当なさらなる成分は当業者に知られており、上で詳述したとおりである。
【０２７４】
酸性製剤
多くの化粧用製剤は、所望の効果を特に酸性pH値で発現する活性成分を含む。これらには例えばα-ヒドロキシカルボン酸(AHA)およびβ-ヒドロキシカルボン酸(BHA)を含む製剤が含まれるが、これらは中和された状態では効果的でないか、それほど効果的でない。通常の増粘剤を用いて、そのような製剤の粘性を高めることで、かかる製剤が長期間安定であるようにすることは可能でないか、可能であるにしても困難を伴う。したがって、ポリウレタンPUのほかに、化粧上および/または皮膚科学上の効果を酸性pH値（すなわち、1〜7未満のpH範囲）で発現する少なくとも1種の活性成分を含む、化粧用および皮膚用製剤は本発明に従うものである。このタイプの好ましい活性成分はα-ヒドロキシカルボン酸とβ-ヒドロキシカルボン酸である。好ましいものは、pHが3〜6、特に好ましくは4〜5.5の範囲にある製剤である。
【０２７５】
皮膚の老化現象、角化障害、光損傷および座瘡を治療するため、スーパーフィシャル（superficial：表皮のみに作用する）およびミディアムデプス（medium-depth：真皮上層まで作用する）ピーリング法が、皮膚科学ではかつてないほど頻繁に用いられている。α-ヒドロキシカルボン酸を用いた表面ピーリングは、フルーツ酸ピーリングとも呼ばれており、最も多く行われている。グリコール酸は皮膚科学的実践において最も重要な物質であることが知られている。
【０２７６】
α-ヒドロキシカルボン酸は皮膚に対して表皮効果と真皮効果の両方がある。それらは角質細胞の粘着に影響を及ぼす。すなわち、老化したまたは死んだ細胞を溶解し、表皮角質層を薄くする。同時に起こる細胞代謝回転の増加が角質層より下の表皮の肥厚をもたらす。さらなる表皮効果は、グリコサミノグリカン合成の増加と、それによってもたらされる皮膚の良好な水和である。論じられたα-ヒドロキシカルボン酸の重要な真皮効果は、これまで主にグリコール酸について実証された、弾性線維と膠原線維の新形成である。グリコール酸とその他のα-ヒドロキシカルボン酸は主に魚鱗癬、角化症、座瘡および尋常性疣贅(いぼ)の治療に適応される。治療用として、低濃度(5〜15％)製剤と高濃度(50％以上)製剤に分かれる。低濃度の溶液およびジェルは指導を受けた患者自身によって適用されるが、より高濃度の製剤を用いた治療は医師が行うべきである。この実際のフルーツ酸ピーリングには、ほとんどの場合グリコール酸溶液が用いられ、その濃度は治療期間中最大で70％まで上げることができる。
【０２７７】
本発明の一実施形態は、少なくとも1種のポリウレタンPUと少なくとも1種のα-ヒドロキシカルボン酸を含むピーリング製剤である。α-ヒドロキシ酸は好ましくは以下からなる群より選択される：乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、グルクロン酸、ピルビン酸、2-ヒドロキシイソ酪酸、3-ヒドロキシイソ酪酸、クエン酸、ガラクツロン酸、マンデル酸、粘液酸、β-フェニル乳酸、β-フェニルピルビン酸、糖酸、α-ヒドロキシ酪酸、α-ヒドロキシイソ酪酸、α-ヒドロキシイソカプロン酸、α-ヒドロキシイソ吉草酸、アトロラクチン酸、ガラクトン酸、パントテン酸、グリセリン酸、イソクエン酸、ジヒドロキシマレイン酸、ジヒドロキシ酒石酸、ジヒドロキシフマル酸、ベンジルギ酸。乳酸とグリコール酸が特に好ましい。本発明の一実施形態では、2種類の酸の組み合わせが用いられる。適当なβ-ヒドロキシカルボン酸は例えばサリチル酸とD-およびL-カルニチンである。
【０２７８】
さらに、α-ヒドロキシ酸のエステルを用いてもよく、その特定の効果は、それらが皮膚においてα-ヒドロキシ酸を比較的ゆっくり放出することである。こうしたエステルには特に以下の商標名で市販されているエステルが含まれる：Cosmacol ETL(登録商標) (酒石酸ジ-C14-C15-アルキル)、Cosmacol ECL(登録商標) (クエン酸トリ-C14-C15-アルキル)、Cosmacol ELI(登録商標) (乳酸C12-C13-アルキル)、Cosmacol FOI(登録商標) (オクタン酸C12-C13-アルキル)、Cosmacol EMI(登録商標) (リンゴ酸ジ-C12-C13-アルキル)、Cosmacol ECI(登録商標) (クエン酸トリ-C12-C13-アルキル)、およびCosmacol ETI(登録商標) (酒石酸ジ-C12-C13-アルキル)。これらのエステルの用量は、単独でまたは混合物で、製剤の全重量の2〜15％、好ましくは4〜10％の範囲である。
【０２７９】
口腔衛生用およびデンタルケア用の製剤
本発明のさらなる実施形態は、少なくとも1種のポリウレタンPUを含む口腔および歯のケア・クリーニング用の製剤である。歯クリーニング用の組成物はさまざまな形態で市場に出回っており、主に歯表面のクリーニングと歯や歯肉の疾患の予防に役立っている。通常、それらは研磨剤、保湿剤、界面活性剤、結合剤、芳香物質、フッ化物含有活性成分および抗菌活性成分の組み合わせを含む。歯磨き粉（その強力な研磨性のため、マイナーな役割を果たす）のほかに、歯クリーニング組成物は主にペースト、クリーム、および半透明または透明ジェルの形で供給される。ここ数年、液体デンタルクリームおよびマウスウォッシュも次第に重要性を増してきている。
【０２８０】
口腔および歯のケア組成物、ならびに口腔および歯のクリーニング組成物は、本発明との関連において、口腔用パウダーおよび歯磨き粉、口腔用ペーストおよび練り歯磨き、液体口腔用クリームおよびデンタルクリーム、さらに口腔用ジェルおよびデンタルジェルである。好ましくは、練り歯磨きと液体デンタルクリーニング組成物が適している。さらに、口腔および歯のケア・クリーニング組成物は、例えば、練り歯磨き、液体デンタルクリーム、歯磨き粉またはマウスウォッシュの形で存在しうる。しかし、好ましくは、それらは歯ブラシを使って歯をクリーニングするために用いられるので、多かれ少なかれ流動性または可塑性を有する練り歯磨きとして存在する。
【０２８１】
本発明の好ましい一実施形態において、デンタルケア製剤はナノ粒子状のカルシウム塩、特にヒドロキシアパタイト、フルオロアパタイトおよび/またはフッ化カルシウムを含む。ナノ粒子状のカルシウム塩およびそれらの製法は例えばDE 10 2006 009 780 A1、EP 934 449、EP-B 1023035、EP 1139995、特にWO 03/000588に記載されている。
【０２８２】
前記製剤のさらなる成分として、適切な場合は、水溶性界面活性剤および/または水溶性ポリマー保護コロイドが存在する。少なくとも1種の水溶性界面活性剤および/または少なくとも1種の水溶性ポリマー保護コロイドは、製剤に基づいて、0.01〜15重量％、好ましくは0.1〜10重量％、特に0.5〜7.5重量％の範囲で存在する。適当なアニオン性界面活性剤はDE 10 2006 009 780 A1、段落[0052]〜[0053]に、適当な両性イオン界面活性剤は同書の段落[0054]に、適当な両性界面活性剤は同書の段落[0055]に、適当な非イオン性界面活性剤は同書の段落[0056]〜[0061]に、そして適当なカチオン性界面活性剤は同書の段落[0062]〜[0065]に記載されており、それらをそのまま参照されたい。適当な水溶性ポリマー保護コロイドはDE 10 2006 009 780 A1、段落[0066]〜[0099]に記載されており、それをそのまま参照されたい。
【０２８３】
本発明の製剤はまた、例えばタンパク質加水分解物のようなタンパク質成分を含むことができる。本発明に好適なタンパク質成分はDE 10 2006 009 780 A1、段落[0115]〜[0123]に記載され、それをそのまま参照されたい。
【０２８４】
上記成分に加えて、本発明の口腔および歯のケア・クリーニング組成物は、口腔クリーニング組成物、マウスケア組成物、歯クリーニング組成物および/またはデンタルケア組成物のさらなる成分を含むことができる。好適なさらなる成分は以下のものである：防腐剤またはプラーク予防活性成分としての抗菌物質、虫歯予防活性成分、歯石に対して有効な物質、研磨剤、クリーニングボディ(cleaning bodies)、保湿剤、追加のコンシステンシー調整剤、歯の無感覚を高める物質、外傷治癒および抗炎症物質、ミネラル化能力を高める物質、芳香油、甘味剤、溶媒および可溶化促進剤、二酸化チタンのような顔料、染料、緩衝剤、ビタミン、ミネラル塩および生体活性ガラス。活性成分はまた、Lactobacillus属の乳酸菌を意味するとも解され、これらの細菌は有害細菌が歯表面に定住して歯を害するのを防止する。好適なさらなる成分はDE 10 2006 009 780 A1、段落[0132]〜[0182]に記載され、それをそのまま参照されたい。
【０２８５】
ポリウレタンPUを含む、口腔および歯のケア・クリーニング用の製剤は、電解質および/または顔料、さらにはフッ化物の存在下でさえも、それらの粘度（コンシステンシー）が高まって、長期安定性を有するという特徴がある。
【０２８６】
除毛用製剤
本発明の更なる実施形態はポリウレタンPUを含む除毛用製剤である。除毛用製剤は、特に脱毛クリーム、脱毛ローション、または脱毛フォームとして提供される。その作用機序は、毛髪が完全に取り除かれるように毛髪ケラチンのペプチド結合とジスルフィド橋を切断するため、アルカリ性範囲で還元剤を用いることに基づく。最も重要な脱毛剤はチオグリコール酸とチオ乳酸である。従来の増粘剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸および他の塩基性脱毛剤の必要とされるアルカリ性pH値での安定な製剤化を不十分な程度にしか可能にしない。キサンタンガムはこのpH範囲で増粘効果を示すものの、この方法で粘度を高めた製品は望ましくない、ぬるぬるしたコンシステンシーを有する。慣用のアクリレート増粘剤で粘度を高めた製剤は安定したコンシステンシーを示さない。
【０２８７】
これとは対照的に、典型的な除毛用製剤は、コンシステンシーが安定して、化粧品として受け入れられるように、ポリウレタンPUの助けにより粘度を高めることができる。
【０２８８】
パーマネントヘアシェイピング用製剤
本発明のさらなる実施形態はポリウレタンPUを含むパーマネントヘアシェイピング用製剤である。頭髪を永久にシェイピングする（形作る）ための古典的方法は、第一段階で、還元活性成分（シェイピング剤）を含む薬剤を用いて毛髪ケラチンのジスルフィド結合を開裂し、次に毛髪を望むように形作り、その後酸化活性成分（中和剤）を含む薬剤を用いて再びジスルフィド結合をつなぎ合わせることからなる。
【０２８９】
高い電解質濃度、酸化的または還元的媒体、および強烈なpH条件がパーマネントヘアシェイピング用製剤の常である。通常の増粘剤は望ましい安定した増粘コンシステンシーをもたらさない。これはポリウレタンPUの使用により達成される。
【０２９０】
パーマネントヘアシェイピング用製剤中の還元活性成分として、特に亜硫酸塩、チオグリコール酸、チオ乳酸、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトカルボン酸エステル、およびシステイン類が用いられる。これらの組成物は酸性（亜硫酸塩、亜硫酸水素塩およびメルカプトカルボン酸エステル）にされるか、アルカリ性（メルカプトカルボン酸のアルカリ金属およびアンモニウム塩）にされるか、のいずれかである。シェイピング組成物をアルカリ性にする場合には、必要なアルカリ度が主にアンモニア、有機アミン、アンモニウムまたはアルカリ金属炭酸塩、およびアンモニウムまたはアルカリ金属炭酸水素塩を添加することにより達成される。用いる中和剤は特に過酸化水素含有液または臭素酸含有液である。
【０２９１】
パーマネントヘアシェイピング用の本発明の製剤は、ヘアシェイピングに常用される量のケラチン還元化合物を含み、例えば、チオグリコール酸またはチオ乳酸のアンモニウム塩、あるいはシステインを6〜12重量％の濃度で含む。アルカリ性シェイピング組成物のpHは一般に7〜10であり、好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、炭酸アンモニウムまたは炭酸水素アンモニウムを用いて調整を行う。
【０２９２】
製剤を酸性（例えば、pH＝6.5〜6.9）にする場合は、メルカプトカルボン酸のエステル、例えばモノチオグリコール酸グリコールエステルまたはグリセロールエステル、しかし好ましくはメルカプトアセトアミドまたは2-メルカプトプロピオンアミドを製剤に基づいて2〜14重量％の濃度で用いるか、あるいは亜硫酸の塩、例えば亜硫酸ナトリウム、アンモニウムまたはモノエタノールアンモニウムを製剤に基づいて（SO2として計算して）3〜8重量％の濃度で用いる。好ましくは、用いる毛髪ケラチン還元化合物はメルカプトカルボン酸の塩または誘導体である。ケラチン還元化合物は特に好ましくはチオグリコール酸、システインおよびチオ乳酸またはそれらの塩から選択される。
【０２９３】
効果を高めるために、膨潤物質および浸透物質、例えば尿素、多価アルコール、エーテル、メラミン、チオシアン酸のアルカリ金属またはアンモニウム塩、イソプロパノール、イミダゾリジン-2-オン、2-ピロリドンおよび1-メチル-2-ピロリドンを（製剤に基づいて）約0.5〜50重量％、好ましくは2〜30重量％の濃度で加えることができる。製剤は有利には毛髪ケラチン還元化合物のジスルフィド、特にジチオグリコール酸をさらに含む。好適な使用量はいずれの場合にも製剤に基づいて2〜20重量％、好ましくは3〜10重量％であり、毛髪ケラチン還元化合物とジスルフィドの重量比は好ましくは2：1から1：2、特に2：1から1：1である。
【０２９４】
本発明の製剤は水溶液またはエマルションの形で、または水性の粘性形態、特にクリーム、ジェルもしくはペーストとして存在することができる。
【０２９５】
当然のことながら、本発明の製剤は、例えば以下のような、組成物に適する公知・慣用のあらゆる添加剤を含みうる：さらなる増粘剤、例えばカオリン、ベントナイト、脂肪酸、高級脂肪アルコール、デンプン、ポリアクリル酸、セルロース誘導体、アルギン酸塩、ワセリンまたはパラフィン油；湿潤剤または乳化剤、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤のクラスから得られ、例えば脂肪アルコール硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン硫酸塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、オキセチル化脂肪アルコール、オキセチル化アルキルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、またはオキセチル化脂肪酸エステル；さらに乳白剤、例えばポリエチレングリコールエステル、またはアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールもしくはグリセロール；可溶化促進剤、安定剤、緩衝物質、香油、ヘアコンディショニング剤、ならびにヘアケア成分、例えばカチオン性ポリマー、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、クレアチンまたはベタイン。適当なカチオン性ポリマーはDE 10 2004 054 055 A1、段落[0036]〜[0044]に記載され、現時点ではそれをそのまま参照されたい。本発明の製剤中に存在しうる、さらなる適当なカチオン活性ヘアケア化合物は、カチオン的に修飾したタンパク質誘導体またはカチオン的に修飾したタンパク質加水分解物であり、DE 10 2004 054 055 A1、段落[0045]〜[0046]に記載され、現時点ではそれをそのまま参照されたい。
【０２９６】
ポリウレタンPUはまた、本発明の製剤中で昇温での可逆的粘度低下を可能にするという特徴がある。その結果、ポリウレタンPUを昇温で製造した後、製剤をより容易に、より迅速に処方することができる。
【０２９７】
以下の非限定的実施例を参照することにより、本発明を詳細に説明する。
【実施例】
【０２９８】
特に明記しない限り、全ての百分率は重量基準である。
【０２９９】
動的粘度の測定
本発明に従って用いられるポリウレタンPUの水性分散液中での動的粘度は、10重量％濃度の分散液の形で23℃にて測定した。下記の実施例では、この目的のため常に100 1/sおよび350 1/sのせん断速度で動的粘度を測定した。これら2つの数値は、本発明で用いるポリウレタンPUが水性分散液中で構造粘性挙動を示すのか、またはニュートン増粘挙動を示すのかに関して明言することを可能にする。
【０３００】
DIN53019に従って動的粘度を測定するために以下の方法を利用した：
-  使用装置：Physica Rheolab MCIポータブル回転粘度計、Anton Paar社製；
-  シリンダー測定システム：Z4 DINシリンダー(直径14mm)；
-  使用装置：Physica Rheolab MCIポータブル回転粘度計、Anton Paar社製；
-  シリンダー測定システム：Z4 DINシリンダー(直径14mm)。
【０３０１】
合成例1：ポリウレタンPU.1の製造
数平均分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）17.75kgを窒素下でキシレン23.50kg中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量は140ppmほどしかなかった。
【０３０２】
次にこのポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン500ml中に溶解した酢酸13.1gと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛37.28g、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート870.0gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.27重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３０３】
その後、1.42kgの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度10、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO10）と、1.64kgの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール混合物（飽和C16/C18アルコール混合物から製造、平均エトキシル化度11、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)AT11）との混合物をキシレン中に溶解して、添加した。この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３０４】
得られた生成物PU.1は、エッジ位置分岐および/または非分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.1中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：12.4または1：13.6である。後方の比は10個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じ、また、前方の比は11個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３０５】
生成物PU.1を水86.73kg中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.1（Mn＝17600g/mol; Mw＝30500g/mol）は、固形分20.5重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.1の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は7700 mPa*s (せん断速度100 1/s)または5900 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、弱い構造粘性挙動を示した。
【０３０６】
合成例2：ポリウレタンPU.2の製造
数平均分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）17.75kgを窒素下でキシレン23.50kg中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量は250ppmほどしかなかった。
【０３０７】
次にこのポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン500ml中に溶解した酢酸13.1gと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛37.28g、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート870.0gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.29重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３０８】
その後、0.95kgの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度10、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO10）と、2.19kgの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和C16/C18アルコール混合物から製造、平均エトキシル化度11、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)AT11）との混合物をキシレン中に溶解して添加し、この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３０９】
得られた生成物PU.2は、エッジ位置分岐および/または非分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.2中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：12.4または1：13.6である。後方の比は10個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じ、また、前方の比は11個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３１０】
生成物PU.2を水87.02kg中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.2（Mn＝16700g/mol; Mw＝29500g/mol）は、固形分20.0重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.2の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は26200 mPa*s (せん断速度100 1/s)または12800 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、顕著な構造粘性挙動を示した。
【０３１１】
合成例3：ポリウレタンPU.3の製造
数平均分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）120.00gを窒素下でキシレン467.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量は300ppmより少なくなった。
【０３１２】
次にこのポリマー溶液を50℃に下げた。脂肪族炭化水素の混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛42mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート5.88gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.25重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３１３】
その後、キシレン中に溶解した非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度10、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO10）19.20gを加え、この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３１４】
得られた生成物PU.3は、エッジ位置分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.3中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：13.6である。この比は10個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３１５】
生成物PU.3を水580.3g中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.3（Mn＝27200g/mol; Mw＝51900g/mol）は、固形分20.0重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.3の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は680 mPa*s (せん断速度100 1/s)または640 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、ニュートン増粘挙動を示した。
【０３１６】
合成例4：ポリウレタンPU.4の製造
数平均分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）17.75kgを窒素下でキシレン23.50kg中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量は120ppmほどしかなかった。
【０３１７】
次にこのポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン500ml中に溶解した酢酸13.1gと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。
【０３１８】
脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛37.28g、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート870.0gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.26重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３１９】
その後、キシレン中に溶解した非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度10、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO10）2.84kgを加え、この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３２０】
得られた生成物PU.4は、エッジ位置分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.4中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：13.6である。この比は10個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３２１】
生成物PU.4を水85.84kg中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.4（Mn＝19200g/mol; Mw＝30800g/mol）は、固形分18.1％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.4の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は600 mPa*s (せん断速度100 1/s)または570 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、ニュートン増粘挙動を示した。
【０３２２】
合成例5：ポリウレタンPU.5の製造
数平均分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）240.00gを窒素下でキシレン934.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量は300ppmより少なくなった。
【０３２３】
次にこのポリマー溶液を50℃に下げた。脂肪族炭化水素中に溶解したネオデカン酸亜鉛84mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート11.76gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.22重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３２４】
その後、キシレン中に溶解した非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和C13アルコールから製造、平均エトキシル化度3、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)AO3）20.70gを加え、この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。その後、残留物を水1089.8g中に分散させた。
【０３２５】
ポリウレタンPU.5中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：45.5である。この比は3個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３２６】
室温（25℃）に冷却した後、ポリマーPU.5（Mn＝21300g/mol; Mw＝36300g/mol）は、固形分20.1重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.5の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は10900 mPa*s (せん断速度100 1/s)または9200 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、弱い構造粘性挙動を示した。
【０３２７】
合成例6：ポリウレタンPU.6の製造
分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）180.00gを窒素下でアセトン180.00g中に溶解した。この溶液を加熱還流（内部温度約56℃）した後、さらなるアセトン1362.4gを連続して添加し、同時に合計1362.4gのアセトンを留去した。このとき、反応混合物の水分量は240ppmほどしかなかった。
【０３２８】
次にこのポリマー溶液を50℃に下げた。脂肪族炭化水素中に溶解したネオデカン酸亜鉛189mg、およびアセトン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート8.82gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.33重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３２９】
その後、アセトン中に溶解した非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和C13アルコールから製造、平均エトキシル化度3、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)AO3）15.53gを加え、この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒アセトンを真空蒸留により除去し、残存アセトン量が500ppm以下になるまで除去した。その後、残留物を水817.4g中に分散させた。
【０３３０】
ポリウレタンPU.6中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：45.5である。この比は3個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３３１】
室温（25℃）に冷却した後、ポリマーPU.6（Mn＝24900g/mol; Mw＝40000g/mol）は、固形分19.6重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.6の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は8800 mPa*s (せん断速度100 1/s)または7800 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、弱い構造粘性挙動を示した。
【０３３２】
合成例7：ポリウレタンPU.7の製造
数平均分子量6000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E6000）120.00gを窒素下でキシレン467.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量は120ppmほどしかなかった。
【０３３３】
次にこのポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン5ml中に溶解した酢酸107mgと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛252mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート5.88gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.25重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３３４】
その後、キシレン中に溶解した非イオン性エトキシル化脂肪アルコール混合物（飽和C16-C18アルコール混合物から製造、平均エトキシル化度11、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)AT11）22.20gを添加した。この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３３５】
得られた生成物PU.7は、エッジ位置非分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.7中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：12.4である。この比は11個のエチレンオキシド基からなるセクションSのために生じた比である。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３３６】
生成物PU.7を水592.3g中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.7（Mn＝18700g/mol; Mw＝30900g/mol）は、固形分20.4重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.7の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は35500 mPa*s (せん断速度100 1/s)または14500 mPa*s (せん断速度350 1/s)であり、強い構造粘性挙動を示した。
【０３３７】
合成例8：ポリウレタンPU.8の製造
数平均分子量9000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E9000）180.00gを窒素下でキシレン467.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。そのとき、反応混合物の水分量は70ppmほどしかなかった。
【０３３８】
次にこのポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン5ml中に溶解した酢酸208mgと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛378mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート5.88gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.27重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３３９】
その後、キシレン中に溶解した非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度3、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO3）10.20gを添加した。この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３４０】
得られた生成物PU.8は、エッジ位置分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.8中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：68.2である。この比は3個のエチレンオキシド基からなるセクションSより生じる。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３４１】
生成物PU.8を水784.3g中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.8（Mn＝27300g/mol; Mw＝46500g/mol）は、固形分20.2重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.8の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は1060 mPa*s (せん断速度100 1/sおよびせん断速度350 1/s)であり、顕著なニュートン挙動を示した。
【０３４２】
合成例9：ポリウレタンPU.9の製造
数平均分子量9000g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E9000）180.00gを窒素下でキシレン467.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。そのとき、反応混合物の水分量は70ppmほどしかなかった。
【０３４３】
次に、このポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン5ml中に溶解した酢酸208mgと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛378mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート5.88gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.28重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３４４】
その後、5.10gの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度3、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO3）と、11.10gの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール混合物（飽和C16/C18アルコール混合物から製造、平均エトキシル化度11、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)AT11）との混合物をキシレン中に溶解して、添加した。この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３４５】
得られた生成物PU.9は、エッジ位置分岐および/または非分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.9中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：12.4または1：68.2である。後に記載した比は3個のエチレンオキシド基からなるセクションSより生じ、前に記載した比は11個のエチレンオキシド基からなるセクションSより生じる。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３４６】
生成物PU.9を水764.0g中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.9（Mn＝25000g/mol; Mw＝45500g/mol）は、固形分20.8重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.9の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は7500 mPa*s（せん断速度100 1/s)または4500 mPa*s（せん断速度350 1/s)であり、強い構造粘性挙動を示した。
【０３４７】
合成例10：ポリウレタンPU.10の製造
数平均分子量1500g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E1500）120.00gを窒素下でキシレン467.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量はもはや110ppmほどしかなかった。
【０３４８】
次に、このポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン5ml中に溶解した酢酸90mgと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛252mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート15.72gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.29重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３４９】
その後、17.41gの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度10、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO10）をキシレン中に溶解して、添加した。この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３５０】
得られた生成物PU.10は、エッジ位置分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.10中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：13.6である。この比は10個のエチレンオキシド基からなるセクションSより生じる。セクションPとセクションDのモル比は1：1.17である。
【０３５１】
生成物PU.10を水612.5g中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.10（Mn＝18600g/mol; Mw＝34900g/mol）は、固形分20.1重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.10の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は165 mPa*s（せん断速度100 1/sおよびせん断速度350 1/s)であり、顕著なニュートン挙動を示した。
【０３５２】
合成例11：ポリウレタンPU.11の製造
数平均分子量1500g/molの直鎖状ポリエチレングリコール（例えば、BASF SE社からのPluriol(登録商標)E1500）90.00gを窒素下でキシレン467.00g中に溶解した。この溶液を約140℃に加熱した後、キシレンを留去した。その結果、反応混合物の水分量はもはや80ppmほどしかなかった。
【０３５３】
次に、このポリマー溶液を50℃まで低下させて、キシレン5ml中に溶解した酢酸68mgと混合したが、これは事前に定量的に測定されていたポリエチレングリコール中の酢酸カリウムの量を緩衝化するためであった。脂肪族炭化水素とキシレンの混合溶媒中に溶解したネオデカン酸亜鉛189mg、およびキシレン中に溶解したヘキサメチレンジイソシアネート17.64gを加えることにより重合を開始させ、この混合物を、イソシアネート含量が0.97重量％になるまで50℃で反応させた。
【０３５４】
その後、99.00gの非イオン性エトキシル化脂肪アルコール（飽和イソC13アルコールから製造、平均エトキシル化度20、例えばBASF SE社からのLutensol(登録商標)TO20）をキシレン中に溶解して、添加した。この反応混合物を、イソシアネート含量が0重量％になるまで50℃でさらに加熱した。続いて、溶媒キシレンを昇温での真空蒸留により除去し、残存キシレン量が500ppm以下になるまで除去した。
【０３５５】
得られた生成物PU.11は、エッジ位置分岐セクションTを有する直鎖状ポリウレタン類を含む混合物である。ポリウレタンPU.11中の親水性セクションSの分子量と親水性セクションPの分子量の比は一般に1：1.7である。この比は20個のエチレンオキシド基からなるセクションSより生じる。セクションPとセクションDのモル比は1：1.75である。
【０３５６】
生成物PU.11を水826.6g中に分散させ、室温（25℃）に冷却した。ポリマー混合物PU.11（Mn＝4000g/mol; Mw＝9000g/mol）は、固形分20.0重量％の水性分散液の形をしていた。ポリエーテルポリウレタンPU.11の10重量％濃度の水性分散液の23℃での粘度は150 mPa*s（せん断速度100 1/sおよびせん断速度350 1/s)であり、顕著な構造粘性挙動を示した。
【０３５７】
臨界ミセル濃度の測定
本発明で用いるポリウレタンの水中での臨界ミセル濃度(CMC)は動的光散乱法を用いて測定した。そのために、ゴニオメーターSP-86（ALV-Laser Vertriebsgesellschaft (ALV)社製、Langen、ドイツ）を組合せDLS/SLSユニットとして用いた。このユニットはさらにALV 5000相関計および波長633nmのHe-Neレーザーも備えていた（両方とも同様にALV社製）。0.0001g/lから10g/lまでの濃度を含む一連の測定において用いた条件は、温度23℃で測定角度90°であった。評価は、強度分布を用いるCONTIN（Constrained Inversion）と呼ばれる先行技術で知られたプログラムを使って実施した（CONTINも同様にALV社から）。
【０３５８】
比較例
先行技術の疎水基で修飾した非イオン性エトキシル化ポリウレタン（ステアリルアルコール、ジイソシアネートおよびポリエチレングリコールから製造、Aculyn(登録商標)46としてRohm & Haas社から販売）をCMC測定のための比較例において使用した。Aculyn(登録商標)46は測定可能なCMCを示さなかった。0.001g/lから10g/lまでの濃度で、100〜500nmの範囲の比較的大きな不特定の凝集物が主成分として常に存在した。
【０３５９】
本発明のポリウレタンのCMC
合成例1および2で製造したポリウレタン混合物PU.1およびPU.2に関して、0.1g/lの濃度で、平均粒子径30nmの特定されたミセルが存在することが判明した。したがって、両方のCMCは0.1g/lより低かった。本発明により用いられる、合成例4で製造したポリウレタンPU.4に関しては、1g/lのPU.4濃度で、粒子径17nmのミセルが存在したが、0.1g/lの濃度では、平均粒子径15nmのミセルが存在すると同時に、わずかな量の約200nmの大きさの不特定の凝集物も一緒に存在した。その結果、この場合にも、0.1g/lより低いCMCが存在した。
【０３６０】
製造例1：ポリウレタンPU.1〜PU.5を非イオン系基剤とともに用いる化粧用製剤の製造（P.1.1〜P.1.5）
化粧用製剤は、油相Aに水相Bを添加し、続いて得られたO/Wエマルションを防腐剤（相C）と混合することにより調製した。これにより、非イオン系をベースとした製剤P.1.1〜P.1.5が得られた（表1）。 
【表３】
2015147797.tif 000008
【０３６１】
製造例2：ポリウレタンPU.1〜PU.5と非イオン系基剤を用いる化粧用製剤の製造（P.2.1〜P.2.5）
化粧用製剤は、油相Aに水相Bを添加し、続いて得られたO/Wエマルションを防腐剤（相C）と混合することにより調製した。これにより、非イオン系をベースとした製剤P.2.1〜P.2.5が得られた（表2）。 
【表４】
2015147797.tif 000009
【０３６２】
補助剤を含む製剤の動的粘度の測定：
水を含み、さらに補助剤を含む製剤（例えば、製造例に非限定的に記載される化粧用製剤）の動的粘度は、ブルックフィールド粘度計(Brookfield社)、モデルDV-II+Pro粘度計(モデル: RVDVII+Pro)を用いて測定した。測定システムは温度20℃、せん断速度20rpmでRVスピンドルセットを使用した。
【０３６３】
塩濃度の関数としての化粧用製剤P.1.1〜P.1.5（非イオン系ベース）の粘度
【表５】
2015147797.tif 000010
【０３６４】
塩を添加した場合、製剤P.1.3およびP.1.4は次第に上昇しかつ非常に安定した粘度を示す。P.1.1、P.1.2およびP.1.5は、中程度の塩の添加の場合でさえ、まだ良好な増粘効果を示す。
【０３６５】
塩濃度の関数としての化粧用製剤P.2.1〜P.2.5（非イオン系ベース）の粘度
【表６】
2015147797.tif 000011
【０３６６】
塩を添加した場合、製剤P.2.5は安定した粘度を示し、時には次第に上昇する粘度さえも示す。これはP.2.3およびP.2.4についてより一層顕著であり、これらは塩を最大10重量％まで添加した場合にも動的粘度の大きな増加を示す。P.2.1およびP.2.2は、中程度の塩の添加の場合でさえ、まだ良好な増粘効果を有する。
【０３６７】
本発明による典型的な製剤を以下に記載するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。百分率は、特に他で明示的に記載しない限り、重量％である。
【０３６８】
サンスクリーンクリーム1
【表７】
2015147797.tif 000012
【０３６９】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。相Aに相Bを加えて撹拌し、短時間ホモジナイズする。撹拌しながら約40℃に低下させ、相Cを加え、撹拌しながら室温まで下げ、再度短時間ホモジナイズする。
【０３７０】
粘度
a) ポリウレタンPU.1なし: 7.2 Pa s  (Brookfield RVD VII+/スピンドルNo. 6)
b) ポリウレタンPU.1あり: 56.2 Pa s (Brookfield RVD VII+/スピンドルNo. 7)
ポリウレタンPU.1を含むサンスクリーンクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むサンスクリーンクリームも調製される。
【０３７１】
サンスクリーンクリーム2
【表８】
2015147797.tif 000013
【０３７２】
調製
相Aを80℃に加熱し、相Aに相Bを加える。相A＋Bを3分間ホモジナイズする。相Cを80℃に加熱し、相A＋Bに加えて撹拌し、ホモジナイズする。エマルションを撹拌しながら40℃に冷やす。相Dを加え、撹拌しながら室温まで下げてホモジナイズする。
【０３７３】
粘度
a) ポリウレタンPU.1なし: 1.5 Pa s  (Brookfield RVD VII+/スピンドルNo. 6)
b) ポリウレタンPU.1あり: 24.3 Pa s (Brookfield RVD VII+/スピンドルNo. 6)
ポリウレタンPU.1を含むサンスクリーンクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むサンスクリーンクリームも調製される。
【０３７４】
UV防護デイクリーム
【表９】
2015147797.tif 000014
【０３７５】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。相Aに相Bを加えて撹拌し、短時間ホモジナイズする。撹拌しながら約40℃に低下させ、相Cを加え、撹拌しながら室温まで下げて、再度短時間ホモジナイズする。
【０３７６】
ポリウレタンPU.1を含むデイクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むデイクリームも調製される。
【０３７７】
メイクアップ
【表１０】
2015147797.tif 000015
【０３７８】
調製
相A、B、CおよびDをそれぞれ別々に70℃に加熱する。3本ロールミルを使って相Bをホモジナイズする。相Aに相Bを加えて撹拌する。再度すべてを短時間ホモジナイズする。相Cを溶解し、相A+Bに加えて撹拌する。相Dを溶解し、組み合わせた相A+B+Cに加えて撹拌し、ホモジナイズする。撹拌しながら約40℃に低下させ、相Eを加えて室温まで下げる。短時間ホモジナイズする。
【０３７９】
ポリウレタンPU.1を含むメイクアップの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むメイクアップも調製される。
【０３８０】
カラー(tinted)デイクリーム
【表１１】
2015147797.tif 000016
【０３８１】
調製
相Aを80℃に加熱する。相Bを約80℃に加熱し、撹拌しながら相Aに加える。ホモジナイズする。撹拌しながら約40℃に低下させ、相C+Dを加えて、撹拌しながら室温まで下げる。短時間ホモジナイズする。
【０３８２】
ポリウレタンPU.1を含むカラーデイクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むカラーデイクリームも調製される。
【０３８３】
デオドラントローション
【表１２】
2015147797.tif 000017
【０３８４】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイズしながら相Aに相Bを加えて撹拌し、短時間アフターホモジナイズする。約40℃に低下させ、ホモジナイズしながら相Cと相Dを加えて、撹拌しながら室温まで下げる。
【０３８５】
ポリウレタンPU.1を含むデオドラントローションの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むデオドラントローションも調製される。
【０３８６】
顔料入りヘアワックス
【表１３】
2015147797.tif 000018
【０３８７】
調製:
I: 相Aと相Bを別々に計量し、撹拌しながら80℃に加熱する；
II: 相Aと相Bを撹拌しながら80℃で一緒にする；
III: 撹拌しながら室温まで下げる。
【０３８８】
ポリウレタンPU.1を含むヘアワックスの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアワックスも調製される。
【０３８９】
UV防護ヘアジェル
【表１４】
2015147797.tif 000019
【０３９０】
調製:
I: 相A、BおよびCを別々に計量し、適切な場合は室温で均質になるまで撹拌する；
II: 相Bと相Aを室温で撹拌しながら一緒にして、均質になるまで撹拌する。その後相Cを撹拌しながら加え、滑らかになるまで撹拌する。
【０３９１】
ポリウレタンPU.1を含むヘアジェルの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアジェルも調製される。
【０３９２】
ヘアフォーム
【表１５】
2015147797.tif 000020
【０３９３】
調製:
1. 相Aの物質を列挙した順に計量して合わせ、完全に溶解するまで撹拌する； 
2. 相Bの物質を計量して合わせ、撹拌しながら40〜45℃に加熱する；
3. 相Aと相Bを一緒にして、ヘアフォーム用の適当な噴射ガス容器に移す；
4. 容器を閉じて、相Cの噴射ガスを充填する。
【０３９４】
ポリウレタンPU.1を含むヘアフォームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアフォームも調製される。
【０３９５】
3％アスコルビルリン酸ナトリウム配合フェイスクリーム
【表１６】
2015147797.tif 000021
【０３９６】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。相Aに相Bを加えて撹拌し、ホモジナイズする。相A+Bに相Cを加えて撹拌し、ホモジナイズする。撹拌しながら約40℃に低下させる。相Cを加えて撹拌し、短時間アフターホモジナイズする。撹拌しながら室温まで下げる。
【０３９７】
ポリウレタンPU.1を含むフェイスクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むフェイスクリームも調製される。
【０３９８】
O/W型エマルション
【表１７】
2015147797.tif 000022
【０３９９】
調製
相Aと相Bを約80℃に加熱する。相Aに相Bを加えて撹拌し、ホモジナイズする。冷やしながら撹拌し、相Cを加えて撹拌し、短時間アフターホモジナイズする。
【０４００】
ポリウレタンPU.1を含むO/W型エマルションの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むO/W型エマルションも調製される。
【０４０１】
AHAクリーム
【表１８】
2015147797.tif 000023
【０４０２】
注解
α-ヒドロキシ酸: 乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸
ジヒドロキシ酸: 酒石酸
β-ヒドロキシ産: サリチル酸
【０４０３】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。必要なら、相BのpHをNaOHで3に調整する。ホモジナイズしながら相Aに相Bを加えて撹拌し、短時間アフターホモジナイズする。約40℃に低下させ、相Cを加えて、再度アフターホモジナイズする。
【０４０４】
ポリウレタンPU.1を含むAHAクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むAHAクリームも調製される。
【０４０５】
ビタミンA酸配合クリーム
【表１９】
2015147797.tif 000024
【０４０６】
調製
相Aと相Bを別々に約75℃に加熱する。相Aに相Bを加えて撹拌し、ホモジナイズする。冷やしながら撹拌する。相Cを約30℃で加える。
【０４０７】
注解: この製剤は保護ガスを用いないで調製される。ボトリングは酸素不透過性パッケージ（例えば、アルミニウムチューブ）で行わねばならない。
【０４０８】
ポリウレタンPU.1を含むビタミンA酸配合クリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むビタミンA酸配合クリームも調製される。
【０４０９】
除毛クリーム1
【表２０】
2015147797.tif 000025
【０４１０】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイズしながら相Aに相Bを加えて撹拌し、短時間アフターホモジナイズする。約40℃に低下させ、相Cを加えて再度ホモジナイズする。
【０４１１】
ポリウレタンPU.1を含む除毛クリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む除毛クリームも調製される。
【０４１２】
除毛クリーム2
【表２１】
2015147797.tif 000026
【０４１３】
調製
相Aと相Bを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイズしながら相Aに相Bを加えて撹拌し、短時間アフターホモジナイズする。約40℃に低下させ、相Cを加えて再度ホモジナイズする。
【０４１４】
ポリウレタンPU.1を含む除毛クリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む除毛クリームも調製される。
【０４１５】
コンディショナーシャンプー1
35.70 g    ラウレス硫酸ナトリウム
6.50 g    コカミドプロピルベタイン
0.20 g    ポリウレタンPU.1
0.50 g    ポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
0.10 g    防腐剤
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
全量100 g  脱イオン水
【０４１６】
ポリウレタンPU.1を含むコンディショナーシャンプー1の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むコンディショナーシャンプーも調製される。
【０４１７】
コンディショナーシャンプー2
35.70 g    ラウレス硫酸ナトリウム
6.50 g    コカミドプロピルベタイン
0.50 g    ポリウレタンPU.1
0.20 g    グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
0.10 g    防腐剤
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
全量100 g  脱イオン水
【０４１８】
ポリウレタンPU.1を含むコンディショナーシャンプー2の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むコンディショナーシャンプーも調製される。
【０４１９】
実施例3: コンディショナーシャンプー3
35.70 g    ラウレス硫酸ナトリウム
6.50 g    コカミドプロピルベタイン
0.20 g    ポリウレタンPU.1
0.50 g    ポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
0.10 g    防腐剤 
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
全量100 g  脱イオン水
【０４２０】
ポリウレタンPU.1を含むコンディショナーシャンプー3の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むコンディショナーシャンプーも調製される。
【０４２１】
実施例4: シャンプー
相A
15.00 g    コカミドプロピルベタイン
10.00 g    ジナトリウムココアンフォジアセテート(Disodium Cocoamphodiacetate)
5.00 g    ポリソルベート20
5.00 g    デシルグルコシド
0.50 g    ポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
0.20 g    ポリウレタンPU.1
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
適量      防腐剤 
2.00 g    ラウレス-3
全量100   脱イオン水
適量      クエン酸
相B
3.00 g    PEG-150ジステアレート
【０４２２】
調製：
相Aの成分を計量して溶解する。pHを6〜7に調整する。相Bを加えて50℃に加熱する。撹拌しながら室温まで下げる。
【０４２３】
ポリウレタンPU.1を含むシャンプーの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むシャンプーも調製される。
【０４２４】
シャンプー
30.00 g    ラウレス硫酸ナトリウム
6.00 g    ナトリウムココアンフォアセテート
0.50 g    ポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
0.50 g    ポリウレタンPU.1
3.00 g    ラウレス硫酸ナトリウム、ジステアリン酸グリコール、コカミドMEA、
ラウレス-10
2.00 g    ジメチコン
適量      香油
適量      防腐剤 
適量      クエン酸
1.00 g    塩化ナトリウム
全量100   脱イオン水
【０４２５】
ポリウレタンPU.1を含むシャンプーの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むシャンプーも調製される。
【０４２６】
シャワージェル1
20.00 g    ラウレス硫酸アンモニウム
15.00 g    ラウリル硫酸アンモニウム
0.50 g    ポリウレタンPU.1
0.50 g    ポリクオタニウム-10、PQ-22、PQ-44、PQ-67、
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
2.50 g    ラウレス硫酸ナトリウム、ジステアリン酸グリコール、コカミドMEA、
ラウレス-10
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
適量      防腐剤 
0.50 g    塩化ナトリウム
全量100   脱イオン水
【０４２７】
ポリウレタンPU.1を含むシャワージェル1の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むシャワージェルも調製される。
【０４２８】
シャワージェル2
40.00 g    ラウレス硫酸ナトリウム
5.00 g    デシルグルコシド
5.00 g    ポリウレタンPU.1
1.00 g    パンテノール
0.50 g    ポリクオタニウム-10、PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピル
トリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
適量      防腐剤
適量      クエン酸
2.00 g    塩化ナトリウム
全量100   脱イオン水
【０４２９】
ポリウレタンPU.1を含むシャワージェル2の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むシャワージェルも調製される。
【０４３０】
シャンプー
12.00 g    ラウレス硫酸ナトリウム
1.50 g    デシルグルコシド
0.50 g    ポリクオタニウム-10、PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピル
トリモニウムクロリドおよび/またはPQ-87
0.50 g    ポリウレタンPU.1
5.00 g    ココ-グルコシドオレイン酸グリセリル
2.00 g    ラウレス硫酸ナトリウム、ジステアリン酸グリコール、コカミドMEA、
ラウレス-10
適量      防腐剤 
適量      サンセットイエローC.I. 15 985
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
1.00 g    塩化ナトリウム
全量100   脱イオン水
【０４３１】
ポリウレタンPU.1を含む上記シャンプーの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むシャンプーも調製される。
【０４３２】
ポリウレタンPUはさらに、ヘアスタイリング製剤、特にヘアフォーム（噴射ガスを用いるエアゾールフォームおよび噴射ガスを用いないポンプ式フォーム）、ヘアスプレー（噴射ガスを用いないポンプ式スプレー）およびヘアジェルにおいても使用することができる。噴射剤は慣用の噴射剤である。好ましいものはプロパン/ブタンの混合物、ペンタン、ジメチルエーテル、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152 a)、二酸化炭素、窒素または圧縮空気である。
【０４３３】
エアゾールヘアフォーム
2.00 g    メト硫酸ココトリモニウム
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
3.50 g    セッティングポリマーまたはPVP、PVP/VAコポリマー、ポリクオタニウム-4、
PQ-11、PQ-16、PQ-46、PQ-44、PQ-68、VP/メタクリルアミド/ビニルイミダ
ゾールコポリマーなどの組み合わせ
0.80 g    ポリウレタンPU.1
適量      防腐剤
75.00 g    脱イオン水
10.00 g    プロパン/ブタン(3.5バール)
【０４３４】
ポリウレタンPU.1を含む上記エアゾールヘアフォームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むエアゾールヘアフォームも調製される。
【０４３５】
ヘアスタイリングジェル1
相A
0.50 g    カルボマーまたはアクリレーツ/アクリル酸C10-30アルキル
クロスポリマー
86.40 g    脱イオン水
相B
0.70 g    トリエタノールアミン
相C
11.00 g    セッティングポリマーまたはPVP、PVP/VAコポリマー、ポリクオタニウム-4、
PQ-11、PQ-16、PQ-46、PQ-44、PQ-68、VP/メタクリルアミド/ビニルイミダ
ゾールコポリマーなどの組み合わせ
0.20 g    PEG-25 PABA
2.00 g    ポリウレタンPU.1
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
適量      PEG-14 ジメチコン
適量      防腐剤
0.10 g    酢酸トコフェリル
【０４３６】
ポリウレタンPU.1を含む上記ヘアスタイリングジェル1の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアスタイリングジェルも調製される。
【０４３７】
ヘアスタイリングジェル2
相A
0.50 g    カルボマーまたはアクリレーツ/アクリル酸C10-30アルキル
クロスポリマー
91.20 g    脱イオン水
相B
0.90 g    テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
相C
7.00 g    VP/VAコポリマー
0.70 g    ポリウレタンPU.1
0.20 g    香油/エッセンシャルオイル(精油) 
適量      防腐剤 
0.10 g    プロピレングリコール
【０４３８】
ポリウレタンPU.1を含む上記ヘアスタイリングジェル2の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアスタイリングジェルも調製される。
【０４３９】
ヘアワックスクリーム
6.00 g    カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド
3.00 g    ステアリン酸グリセリル
2.00 g    セチルアルコール
3.50 g    ポリウレタンPU.1
0.50 g    Cremophor A6
0.70 g    Cremophor A25
0.50 g    ジメチコン
0.50 g    ビタミンEアセテート
2.00 g    カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドおよび
アクリル酸ナトリウムコポリマー
1.00 g    D-パンテノール USP
0.10 g    EDTA
10.00 g    セッティングポリマー 
適量       防腐剤
全量100 g  脱イオン水
【０４４０】
ポリウレタンPU.1を含む上記ヘアワックスクリームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアワックスクリームも調製される。
【０４４１】
ヘアプディング
3.00 g    Kollicoat IR (BASF)
適量      防腐剤 
2.00 g    セッティングポリマー
4.00 g    アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー
0.70 g    ポリウレタンPU.1
0.50 g    ジメチコンコポリオール
0.10 g    EDTA
0.20 g    ベンゾフェノン-4
全量100 g 脱イオン水
【０４４２】
ポリウレタンPU.1を含む上記ヘアプディングの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むヘアプディングも調製される。
【０４４３】
スプレージェル
相A
1.25 g    セッティングポリマー
96.15 g    脱イオン水
相B
0.70 g    アクリレート/ステアレス-20イタコネートコポリマー
0.10 g    プロピレングリコール
0.50 g    ポリウレタンPU.1
0.10 g    グリセロール
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油) 
適量      防腐剤
相C
0.70 g    トリエタノールアミン
【０４４４】
ポリウレタンPU.1を含む上記スプレージェルの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むスプレージェルも調製される。
【０４４５】
スタイリングスプレーに適する本発明の製剤は例えば以下の組成を有する：
ポンプ式ヘアスプレー
11.20 g    PEG/PPG-25/25ジメチコン/アクリレートコポリマーまたは
アクリレートコポリマー
2.80 g    VP/VAコポリマー
1.34 g    アミノメチルプロパノール
0.30 g    ポリウレタンPU.1
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
11.26 g    脱イオン水
73.00 g    アルコール
【０４４６】
ポリウレタンPU.1を含む上記ポンプ式ヘアスプレーの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むスプレージェルも調製される。
【０４４７】
ポンプ式ヘアスプレーVOC55
2.00 g    VP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマー
1.90 g    ポリクオタニウム-46
2.00 g    ポリウレタンPU.1
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
55.00 g    アルコール
39.00 g    脱イオン水
【０４４８】
ポリウレタンPU.1を含む上記ポンプ式ヘアスプレーVOC55の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むスプレージェルも調製される。
【０４４９】
装飾化粧用組成物
リキッドメイクアップ
相A
1.70 g    ステアリン酸グリセリル
1.70 g    セチルアルコール
1.70 g    セテアレス-6
1.70 g    セテアレス-25
5.20 g    カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド
5.20 g    ミネラルオイルまたはLuvitol(登録商標) Lite (INCI 水添ポリイソブテン)
相B
適量      防腐剤
4.30 g    プロピレングリコール
2.50 g    ポリウレタンPU.1
59.50 g    脱イオン水
相C
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
相D
2.00 g    鉄酸化物
12.00 g    二酸化チタン
【０４５０】
ポリウレタンPU.1を含む上記リキッドメイクアップの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むリキッドメイクアップも調製される。
【０４５１】
アイライナー
相A
40.60 g    蒸留水
0.20 g    EDTAジナトリウム
適量      防腐剤
相B
0.60 g    キサンタンガム
0.40 g    ビーガム(Veegum)
3.00 g    ブチレングリコール
0.20 g    ポリソルベート-20
相C
15.00 g    酸化鉄/Al粉/シリカ(例：BASF社からのSicopearl(登録商標)Fantastico 
Goldまたは他の有効顔料)
相D
10.00 g    脱イオン水
25.00 g    セッティングポリマーまたはPVP、PVP/VAコポリマー、ポリクオタニウム-4、
PQ-11、PQ-16、PQ-46、PQ-44、PQ-68、ポリウレタン-1、または
VP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマーなどの組み合わせ
5.00 g    ポリウレタンPU.1
【０４５２】
ポリウレタンPU.1を含む上記アイライナーの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むアイライナーも調製される。
【０４５３】
フェイストナー
相A
3.00 g    ポリウレタンPU.1
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
0.30 g    ビサボロール
相B
3.00 g    グリセロール
1.00 g    ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
5.00 g    ハマメリス水(Witch Hazel (Hamamelis Virginiana) Distillate)
0.50 g    パンテノール
適量      防腐剤 
87.60 g    脱イオン水
【０４５４】
ポリウレタンPU.1を含む上記フェイストナーの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むフェイストナーも調製される。
【０４５５】
ピーリング効果のある洗顔用ペースト
相A
73.00 g    脱イオン水
1.50 g    ポリウレタンPU.1
適量      防腐剤 
相B
適量      香油
7.00 g    ココイル加水分解タンパク質カリウム
4.00 g    コンディショニングポリマーまたはポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、
PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、PQ-87
の組み合わせ
相C
1.50 g    トリエタノールアミン
相D
13.00 g    ポリエチレン(BASF社からのLuwax ATM)
【０４５６】
ポリウレタンPU.1を含む上記洗顔ペーストの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む洗顔ペーストも調製される。
【０４５７】
石鹸
相A
25.00 g    ヤシ油脂肪酸カリウム(Potassium Cocoate)
20.00 g    ジナトリウムココアンフォジアセテート
2.00 g    ラウラミドDEA
1.0 g     ステアリン酸グリコール
2.00 g    ポリウレタンPU.1
0.50 g    コンディショニングポリマーまたはポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、
PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、PQ-87
の組み合わせ
50.00 g    脱イオン水
適量      クエン酸
相B
適量      防腐剤
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
【０４５８】
ポリウレタンPU.1を含む上記石鹸の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む石鹸も調製される。
【０４５９】
フェイスクレンジングミルクO/W型
相A
1.50 g    セテアレス-6
1.50 g    セテアレス-25
2.00 g    ステアリン酸グリセリル
2.00 g    セチルアルコール
10.00 g    ミネラルオイル
相B
5.00 g    プロピレングリコール
適量      防腐剤
1.00 g    コンディショニングポリマーまたはポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、
PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、PQ-87
の組み合わせ
66.30 g    脱イオン水
相C
0.20 g    ポリウレタンPU.1
10.00 g    セテアリルオクタノエート
相D
0.40 g    テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
相E
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
0.10 g    ビサボロール
【０４６０】
ポリウレタンPU.1を含む上記フェイスクレンジングミルクの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むフェイスクレンジングミルクも調製される。
【０４６１】
透明石鹸
4.20 g    水酸化ナトリウム
3.60 g    蒸留水
5.00 g    コンディショニングポリマーまたはポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、
PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、PQ-87
の組み合わせ
5.00 g    ポリウレタンPU.1
22.60 g    プロピレングリコール
18.70 g    グリセロール
5.20 g    ココアミドDEA
2.40 g    ココアミンオキシド
4.20 g    ラウリル硫酸ナトリウム
7.30 g    ミリスチン酸
16.60 g    ステアリン酸
5.20 g    トコフェロール
【０４６２】
ポリウレタンPU.1を含む上記透明石鹸の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む透明石鹸も調製される。
【０４６３】
シェービングフォーム
6.00 g    セテアレス-25
5.00 g    ポロキサマー407
52.00 g    脱イオン水
1.00 g    トリエタノールアミン
5.00 g    プロピレングリコール
1.00 g    PEG-75ラノリン油
2.00 g    コンディショニングポリマーまたはポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、
PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、PQ-87
の組み合わせ
3.00 g    ポリウレタンPU.1
適量      防腐剤 
0.10 g    香油/エッセンシャルオイル(精油)
25.00 g    ラウレス硫酸ナトリウム
ボトリング: 活性物質90部およびプロパン/ブタン25:75混合物10部
【０４６４】
ポリウレタンPU.1を含む上記シェービングフォームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むシェービングフォームも調製される。
【０４６５】
アフターシェーブバーム
相A
0.25 g    ポリウレタンPU.1
1.50 g    酢酸トコフェリル
0.20 g    ビサボロール
10.00 g    カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド
適量      香油
1.00 g    コンディショニングポリマーまたはポリクオタニウム-7、PQ-10、PQ-39、
PQ-44、PQ-67、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、PQ-87
の組み合わせ
相B
1.00 g    パンテノール
15.00 g    アルコール
5.00 g    グリセロール
0.05 g    ヒドロキシエチルセルロース
1.90 g    ポリウレタンPU.1
64.02 g    蒸留水
相C
0.08 g    水酸化ナトリウム
【０４６６】
ポリウレタンPU.1を含む上記アフターシェーブバームの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むアフターシェーブバームも調製される。
【０４６７】
練り歯磨き
相A
34.79 g    脱イオン水
3.00 g    ポリウレタンPU.1
20.00 g    グリセロール
0.76 g    モノフルオロリン酸ナトリウム
相B
1.20 g    カルボキシメチルセルロースナトリウム
相C
0.80 g    アロマオイル
0.06 g    サッカリン
適量      防腐剤
0.05 g    ビサボロール
1.00 g    パンテノール
0.50 g    酢酸トコフェリル
2.80 g    シリカ
1.00 g    ラウリル硫酸ナトリウム
7.90 g    無水リン酸水素カルシウム
25.29 g    リン酸水素カルシウム2水和物
0.45 g    二酸化チタン
【０４６８】
ポリウレタンPU.1を含む上記練り歯磨きの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む練り歯磨きも調製される。
【０４６９】
マウスウォッシュ
相A
2.00 g    アロマオイル
4.50 g    ポリウレタンPU.1
1.00 g    ビサボロール
30.00 g    アルコール
相B
0.20 g    サッカリン
5.00 g    グリセロール
適量      防腐剤
5.00 g    ポロキサマー407
52.30 g    脱イオン水
【０４７０】
ポリウレタンPU.1を含む上記マウスウォッシュの代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含むマウスウォッシュも調製される。
【０４７１】
人工補綴物接着剤
相A
0.20 g    ビサボロール
1.00 g    β-カロテン
適量      アロマオイル
20.00 g    セテアリルオクタノエート
5.00 g    シリカ
33.80 g    ミネラルオイル
相B
5.00 g    ポリウレタンPU.1
35.00 g    PVP (20%濃度の水溶液)
【０４７２】
ポリウレタンPU.1を含む上記人工補綴物接着剤の代わりに、ポリウレタンPU.2〜PU.11の1種以上を含む人工補綴物接着剤も調製される。
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月15日(2015.5.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性セクションと疎水性セクションを交互に含む実質的に直鎖状の主鎖を有する水分散性ポリウレタン(PU)の混合物を含む化粧用製剤であって、前記ポリウレタンでは、
a.  2つの末端セクション(T)が疎水性の、分岐または非分岐アルキル基であり、
b.  いずれの場合も、1つの親水性セクション(S)が各セクションTに直接隣接しており、
c.  少なくとも1つの疎水性セクション(D)が少なくとも一端で各セクションSに直接隣接しており、そして
d.  少なくとも1つの親水性セクション(P)が存在し、2つ以上のセクションPが存在する場合は、少なくとも1つの疎水性セクションDが2つのセクションPを分離しており、
また、前記ポリウレタンは少なくとも3つの親水性セクションを含み、各親水性セクションSの分子量と各親水性セクションPの分子量の比は1：1.4から1：140であり、少なくとも2つの疎水性セクションDは脂肪族ジイソシアネート基であり、そして少なくとも1つの親水性セクションPは少なくとも1500g/molの数平均分子量を有するポリエーテル基である、上記化粧用製剤。
【請求項２】
前記ポリウレタンの2つの疎水性末端セクションTの少なくとも1つが分岐アルキル基である、請求項1に記載の化粧用製剤。
【請求項３】
前記ポリウレタンの全ての親水性セクションがポリエーテル基である、請求項1または2に記載の化粧用製剤。
【請求項４】
前記ポリウレタンの少なくとも2つの親水性セクションSがエチレンオキシド基である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項５】
前記ポリウレタンの少なくとも1つの親水性セクションPが1500〜10000g/molの数平均分子量を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項６】
化粧用製剤が少なくとも0.5重量％の少なくとも1種の塩および少なくとも0.1重量％の少なくとも1種の界面活性剤を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項７】
化粧用製剤が水中油型エマルションである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項８】
前記製剤が光防護製剤であり、無機UV光防護フィルターとして酸化亜鉛および/または二酸化チタンを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項９】
化粧用製剤が過酸化水素を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化粧用製剤。
【請求項１０】
化粧用製剤がおよそ0.5〜15重量％の尿素を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧用製剤。