(57)【要約】【課題】インクジェット用、感圧用及び感熱用の情報用紙のいずれにおいても、優れた印刷特性、特に印字濃度と印字再現性を実現できる塗工層用塗布液を提供する。【解決手段】塗工紙用塗布液は、特定の物性を持つ軽質炭酸カルシウムと、バインダーとを含む。軽質炭酸カルシウムは、消石灰（水酸化カルシウム）スラリーに炭酸ガスを吹き込むことによって生成する、平均粒子径が０．０５〜０．１５μｍの一次粒子が凝集した凝集体軽質炭酸カルシウムであり、ＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇ以上３０ｍ２／ｇ以下、窒素吸着法による１０００Å以下の細孔の細孔容積が０．０７ｃｍ３／ｇ以上且つ２５０Å以下の細孔の細孔容積の割合が３５％以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
軽質炭酸カルシウムと、バインダーとを含む塗工紙用塗布液であって、
前記軽質炭酸カルシウムが、粒子径が０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下の一次粒子が凝集した凝集炭酸カルシウムであって、ＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇ以上３０ｍ２／ｇ以下、窒素吸着法による１０００Å以下の細孔の細孔容積が０．０７ｃｍ３／ｇ以上且つ２５０Å以下の細孔の細孔容積の割合が３５％以上である塗工紙用塗布液。
【請求項２】
請求項１に記載の塗工紙用塗布液であって、前記軽質炭酸カルシウムとしてＢＥＴ比表面積２５ｍ２／ｇ以下の軽質炭酸カルシウムを用いたことを特徴とする塗工紙用塗布液。
【請求項３】
請求項１に記載の塗工紙用塗布液であって、前記軽質炭酸カルシウムを２０〜６５重量％含むことを特徴とする塗工紙用塗布液。
【請求項４】
請求項１ないし３いずれか一項に記載の塗工紙用塗布液であって、さらに重質炭酸カルシウム、シリカ粒子、カオリン、焼成カオリン、チタンから選ばれる１種以上の顔料を含むことを特徴とする塗工紙用塗布液。
【請求項５】
請求項４に記載の塗工紙用塗布液であって、軽質炭酸カルシウムと顔料の割合が、軽質炭酸カルシウム１００重量部に対し顔料が４００重量部以下であることを特徴とする塗工紙用塗布液。
【請求項６】
基材と、前記基材上に少なくとも一層の塗工層を有し、前記塗工層の少なくとも一層が請求項１ないし５いずれか一項記載の塗工紙用塗布液により形成された層であることを特徴とする塗工紙。
【請求項７】
請求項６に記載の塗工紙であって、前記塗工層はインクジェット記録層であり、請求項１ないし５いずれか一項記載の塗工紙用塗布液により形成された層であることを特徴とする塗工紙。
【請求項８】
請求項６に記載の塗工紙であって、前記塗工層は感圧記録層であり、請求項１ないし５いずれか一項記載の塗工紙用塗布液により形成された層であることを特徴とする塗工紙。
【請求項９】
基材と、前記基材上に順にアンダー層及び感熱記録層を有する感熱印刷用紙であって、前記アンダー層が請求項１ないし５いずれか一項記載の塗工紙用塗布液により形成された層であることを特徴とする感熱印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工紙用塗布液とそれを用いた塗工紙に係り、特に顔料として軽質炭酸カルシウムを用い、情報用紙にして好適な塗工紙用塗布液に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電算機、プリンタ、ファクシミリなどの情報機器の発展に伴い、これらへの適用に特化したＰＰＣ（Ｐｌａｉｎ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏｐｉｅｒ）用紙、インクジェット記録紙、感熱記録紙、感圧記録紙などの情報用紙が開発されている。このような情報用紙として、原紙の印刷特性、白色度、隠蔽性などの機能や特性を高めるために、所定の顔料を塗布した塗工紙が多用されている。これら塗工層に含まれる顔料としては、炭酸カルシウム、カオリンクレー、シリカ、二酸化チタンなどが使用されているが、さらにこれら顔料自体の機能を高めたものも提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、隠蔽性を向上するために、塗工紙の塗工層用スラリーとして、平均粒径が０．５〜１．５μｍで、特定の勾配係数を持つ炭酸カルシウムスラリーを用いることが提案されている。また特許文献２には、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上、細孔直径が２〜５０ｎｍの炭酸カルシウムを塗工紙の塗工層に用いることにより、白色度、不透明度を向上できることが記載されている。
【０００４】
また感熱記録紙の場合には、塗工紙の上に、ロイコ染料等を含む感熱記録層が設けられており、塗工層は感熱記録層の下塗り層として機能する。感熱紙において高い発色感度を得るために、下塗り層は断熱性が高いこと要求される。特許文献３には、感熱記録紙の下塗り層の顔料としてカオリンと炭酸カルシウムを組み合わせて用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２０７３４６号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６６１７号公報
【特許文献３】特開２００８−４４２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
情報用紙の塗工層に求められる機能は、第１に、印刷適性或いはインク受容性であるが、情報用紙によって記録方法は種々に異なり、１種の顔料で対応することは困難である。このため、インクジェット用、感圧用、感熱用など用途に応じて顔料の種類を異ならせたり、塗工層を複数の層にしたりすることで、記録方法に応じた印刷適性を得ている。
【０００７】
本発明は、インクジェット用、感圧用及び感熱用の情報用紙のいずれにおいても、優れた印刷特性、特に印字濃度と印字再現性を実現できる塗工層用塗布液を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する本発明の塗工紙用塗布液は、軽質炭酸カルシウムと、バインダーとを含み、前記軽質炭酸カルシウムが、粒子径が０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下の一次粒子が凝集した凝集炭酸カルシウムであって、ＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇ以上３０ｍ２／ｇ以下、窒素吸着法による１０００Å以下の細孔の細孔容積が０．０７ｃｍ３／ｇ以上且つ２５０Å以下の細孔の細孔容積の割合が３５％以上である塗工紙用塗布液である。軽質炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、好適には２５ｍ２／ｇ以下である。
【０００９】
また本発明の塗工紙は、基材と、前記基材上に少なくとも一層の塗工層を有し、前記塗工層の少なくとも一層が本発明の塗工紙用塗布液により形成された層であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、印字濃度と印字再現性に優れたインクジェット記録用紙、感圧記録紙などの情報用紙が提供される。また本発明の塗工紙用塗布液を感熱記録紙の下塗り層に適用することにより、断熱効果に優れ、それにより高画質の印刷が可能な感熱記録紙が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の塗工紙に用いられる軽質炭酸カルシウム（試料１）のＳＥＭ写真を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。最初に塗工紙用塗布液について説明する。
本発明の塗工紙用塗布液（以下、単に塗布液ともいう）は、軽質炭酸カルシウムと、バインダーとを含む。軽質炭酸カルシウムは、消石灰（水酸化カルシウム）スラリーに炭酸ガスを吹き込むことによって生成する炭酸カルシウムであり、本発明の塗布液では、特定の凝集軽質炭酸カルシウムを用いる。
【００１３】
この凝集軽質炭酸カルシウムの結晶系はカルサイトであり、凝集体を構成する一次粒子は微細な紡錘状粒子であり、その平均粒子径は、０．０５〜０．１５μｍ、好ましくは０．０８〜０．１３μｍである。また凝集体（二次粒子）の平均粒子径は、４．５〜６．５μｍ、好ましくは５．５〜６．０μｍである。なお本発明において平均粒子径は、レーザー回折粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製  ＬＡ９５０）で測定した値である。また一次粒子径は、ＳＥＭ写真の粒子画像をノギスで５０個を計測した平均径である。
【００１４】
この凝集軽質炭酸カルシウムは、平均粒子径が０．１５μｍ以下の小さな一次粒子の凝集体であるので、比表面積が比較的小さく且つ均一な細孔を有する。具体的には、ＢＥＴ比表面積は１５ｍ２／ｇ以上３０ｍ２／ｇ以下、好ましくは２５ｍ２／ｇ以下である。窒素吸着法（窒素ガス吸着による細孔分布測定：ＢＪＨ法）による１０００Å以下の細孔の細孔容積が０．０７ｃｍ３／ｇ以上且つ２５０Å以下の細孔の細孔容積の割合が３５％以上である。
【００１５】
本発明者らの検討によれば、塗工層に含まれる顔料の比表面積が大きい場合、塗布液における顔料の濃度が高いと粘度が高くなるため、塗布液の取り扱いが困難になり塗工工程に支障がある。これに対し本発明の炭酸カルシウムは、ＢＥＴ比表面積が２５ｍ２／ｇ以下であるので、高濃度の塗布液でも粘度が上がらず、良好な塗布性を保つことができる。比表面積が小さい場合には、顔料粒子自体の吸油量が低くなるが、顔料粒子を高い割合で含む塗工層となるため、インクの吸収性がよい。また１０００Å以下の細孔の細孔容積が０．０７ｃｍ３／ｇ以上であることから、吸収されたインクが細孔内に留まり、塗工層内に広がってにじむことがなく、高い印字濃度を実現することができる。
特に２５０Å以下の細孔の細孔容積の割合が高いことにより、高い印字濃度とインクの裏抜け防止効果が得られる。
【００１６】
上述した特性を持つ凝集軽質炭酸カルシウムは、限定されるものではないが、例えば次の製造方法で製造することができる。
【００１７】
まず生石灰を湿式消化することにより石灰乳を得る。これとは別に水酸化カルシウム（粉末）を水に懸濁し、水酸化カルシウム懸濁液を用意し、この懸濁液に炭酸ガスを吹き込み、炭酸化率２０％以下まで炭酸化し、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液（部分炭酸化水酸化カルシウム懸濁液）を得る。最初に作製した石灰乳に、この膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を添加し、炭酸ガスを吹き込み、炭酸化率１００％まで反応させる。
【００１８】
石灰乳は、石灰石を焼成した塊状或いは粉末状の生石灰を水で消化したもので、水酸化カルシウム換算濃度で１００〜１２０ｇ/Ｌが好ましい。水酸化カルシウムを水に懸濁して得られる水酸化カルシウム懸濁液の濃度は、水酸化カルシウム換算濃度で２５〜３５ｇ／Ｌが好ましい。
【００１９】
水酸化カルシウム懸濁液の炭酸化反応は、反応開始温度を１０〜２０℃とし、炭酸ガスの吹き込み量を、水酸化カルシウム１ｋｇあたりの純二酸化炭素換算で好ましくは３〜１２Ｌ／分、より好ましくは４〜８Ｌ／分で行う。撹拌条件は通常２．６〜７．８ｍ／秒で行う。なお炭酸ガスは、炭酸ガスを含む２０容量％以上含むものであればよく、焼成炉や焼却炉の排ガスなどを利用してもよい。炭酸化反応は、最初の段階では２０％まで行う。このように部分的に炭酸化された状態では、水酸化カルシウム懸濁液は凝集体の核となる炭酸カルシウムの膠質粒子が生成している。このような膠質粒子を含む水酸化カルシウム懸濁液を、石灰乳に対し、石灰乳の１５〜２５質量％添加する。この水酸化カルシウム懸濁液の添加量を調整することにより、一次粒子の粒子径を調整することができ、上述した範囲の添加量で粒子径０．０５〜０．１５μｍの一次粒子が多く得られる。
【００２０】
水酸化カルシウム懸濁液を添加した石灰乳を炭酸化率１００％まで炭酸化する反応は、反応開始温度を３５〜７５℃とし、ガス吹き込み量を水酸化カルシウム１ｋｇあたりの純二酸化炭素換算で１２〜２５Ｌ／分で行うことが好ましい。
【００２１】
このような条件で反応させることにより、比較的粒子径が小さく、且つ均一な細孔を持つ凝集体の炭酸カルシウムが得られる。その後、必要に応じて、分級し、脱水し、粉末状の凝集体炭酸カルシウムを得る。或いは所定の固形分濃度のスラリーとして塗布液に供することも可能である。
【００２２】
なお上述した凝集体炭酸カルシウムの製造方法は一例であって、それ以外の製造方法で製造された炭酸カルシウムであっても、所定の一次粒子径、比表面積、細孔容積等を持つものであれば、本発明の塗工紙用塗布液として使用することができる。
【００２３】
本発明の塗工紙用塗布液は、塗工紙の用途に応じて、凝集体炭酸カルシウムの他に、上述した凝集体炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム）、カオリン、焼成カオリン、二酸化チタン、サチンホワイト、無定形シリカ、プラスチックピグメントなどの無機顔料や有機顔料を１種類以上含んでいてもよい。例えば、一般的な印刷用塗工紙の場合、凝集体カルシウムの他にカオリンを用いることが好ましい。この場合、凝集体カルシウムとカオリンは重量比で２０：８０〜８０：２０の範囲で用いることが好ましい。また不透明度が求められる情報用紙については、二酸化チタンを顔料全体の５〜１５重量％配合してもよい。また光沢改善を目的として、サチンホワイトやプラスチックピグメントを配合してもよい。その場合の配合量は、例えば顔料全体の１５重量％以下である。さらに感熱紙やインクジェット記録紙については、印刷特性を改善するために無定形シリカを配合することができる。さらに本発明の塗工紙用塗布液を、感熱紙の下塗り層の塗布液として用いる場合には、焼成カオリンと併用してもよい。
【００２４】
次にバインダーについて説明する。バインダーとしては、一般に塗工紙用塗布液のバインダーとして用いられる水溶性樹脂やエマルジョンなどを用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース類、でんぷん、変性でんぷん、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸系共重合体などの水溶性樹脂、スチレンブタジエン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸系共重合ラテックスなどの疎水性樹脂のエマルジョンを用いることができる。これらは本発明の塗工紙用塗布液が用いられる情報用紙の種類（印刷方法）に応じて適宜選択して用いることができる。例えば、インクジェット記録紙では、ポリビニルアルコール、セルロース類などの水溶性樹脂が好適であり、感圧紙や感熱紙では、スチレンブタジエン系ラテックス等の疎水性樹脂エマルジョンと水溶性樹脂とを組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
塗布液における顔料（凝集炭酸カルシウムを含む顔料全体）とバインダーの割合は、情報用紙の種類により異なるが、一般的に重量比で１００：１００〜１００：１０であることが好ましく、１００：５０〜１００：１０であることがより好ましい。
【００２６】
塗布液は、上述したバインダーと顔料の他に、適用される情報用紙の種類に応じて、また塗工層が設けられる位置に応じて、適宜、その他の添加剤を加えることができる。適宜添加可能な添加剤として、例えば、潤滑剤、耐水化剤、消泡剤、保水剤、染料などが挙げられる。
【００２７】
また情報用紙の種類に応じて添加される材料としては、インクジェット記録紙の場合、カチオン性助剤等が用いられる。また感圧記録紙は、通常、発色剤を含む発色層が形成された用紙と、顕色剤を含む顕色層が形成された用紙を一組として用いられることが一般的であるが、例えば、本発明の塗工紙用塗布液を顕色層が形成された感圧記録紙に適用する場合は、上述した顔料及びバインダーの他に、顕色剤が含まれることが必須である。顕色剤としては、一般的に感圧記録紙で使用されるものを使用することができる。例えば、ノボラック方フェノール樹脂及びその多価金属塩、サリチル酸、サリチル酸誘導体及びそれらの多価金属塩を用いることができる。
【００２８】
本発明の塗工紙用塗布液は、上述したバインダー、顔料及び適宜加えられる添加剤や助剤を所定の固形分濃度となるように、水系の溶媒に溶解又は分散させて、塗布液とする。この塗布液は、紙、プラスチックフィルム等の支持体の片面又は両面に塗布し、塗工紙を形成することができる。また感熱紙等の下塗り層として用いることもでき、その場合には、塗工層の上に感熱層等の機能層が形成される。
【００２９】
次に本発明の塗工紙について説明する。本発明の塗工紙は、原紙の上に１ないし複数の塗工層が形成されたものであり、１ないし複数の塗工層の少なくとも一つの層が上述した塗工紙用塗布液によって形成されたものである。本発明の塗工紙として、具体的には、インクジェット記録紙、感圧記録紙、感熱記録紙などが挙げられる。
【００３０】
原紙としては、特に限定されないが、上質紙、中質紙、再生紙、微塗工紙などを用いることができる。
【００３１】
塗工層の具体的な構成は、種類によって異なる。以下、典型的な用紙について例示する。
【００３２】
インクジェット記録紙の場合は、原紙の上に、必要に応じて中間層を形成し、その上にインク受容層として本発明の塗工紙用塗布液を用いた塗工層が形成される。塗工層に顔料として含まれる凝集炭酸カルシウムの量は、３０〜１００重量％であることが好ましい。また塗工層の塗布量は、５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。インクジェット記録紙の場合には、塗工層を形成した後、スーパーカレンダー処理を行うことが好ましい。
【００３３】
感熱記録紙の場合は、感熱層の下塗り層として本発明の塗工紙用塗布液を用いた塗工層が形成される。塗工層に顔料として含まれる凝集炭酸カルシウムの量は、３０〜１００重量％であることが好ましい。また塗工層の塗布量は、５ｇ／ｍ２〜１２ｇ／ｍ２である。
【００３４】
塗工層の形成方法は、いずれの場合にも、ブレードコーター、カーテンコーター、スプレイーコーター、ワイヤーバーを用いた塗布など公知の塗布方法により行うことができる。塗膜を乾燥した後、必要に応じて、調湿、カレンダー処理などの処理を施し塗工紙とする。
【００３５】
本発明の塗工紙は、特定の凝集炭酸カルシウムを含む塗工層を最表面に有する場合、印刷インクやトナーに対する吸収性及び受容性に優れ、高い印字濃度が得られる。またインク等のにじみがないため印字再現性に優れている。
本発明の塗工紙は、特定の凝集炭酸カルシウムを含む塗工層が感熱層の下塗り層である場合、熱遮断性がよく、高い画質が得られる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の塗工紙用塗布液の実施例を説明する。なお以下の説明において、「％」、「部」は特に断らない限り、重量基準である。
【００３７】
＜＜凝集炭酸カルシウムの製造＞＞
＜試料１＞
１．原料石灰乳の調製
生石灰（ＪＩＳ特号生石灰、奥多摩工業社製）２０ｋｇを６０℃の水２００Ｌを用いて消化し、１時間撹拌して石灰乳を得た。この石灰乳の濃度は１１４ｇ／Ｌであった。
【００３８】
２．膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液の調製
一方、水酸化カルシウム（超特選消石灰、奥多摩工業社製）を水に懸濁して得られた３０ｇ／Ｌの水酸化カルシウムスラリー３０Ｌを反応槽に仕込み、スラリー温度を１５℃に調整した後、炭酸ガス濃度１００％の炭酸ガスを吹き込み、炭酸化率が１８％になったところで反応を中止し、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を得た。
【００３９】
３．炭酸カルシウムの合成
１１４ｇ／Ｌの原料石灰乳に水を加え１００ｇ／Ｌに希釈したものを３０Ｌの反応槽に仕込み、７０℃に調整した後、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を水酸化カルシウム換算重量比率で１０質量％添加し、反応開始温度６５℃で、炭酸ガス濃度１００％の炭酸ガスを吹き込み、炭酸化率１００％になるまで反応を行い、炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーをフィルタープレスで脱水し、その炭酸カルシウムケーキに水を加え、スリーワンモーターで撹拌して固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００４０】
得られた炭酸カルシウムは、粒子径が約０．１３μｍの一次粒子の凝集体であり、凝集体粒子の平均粒子径は５．５μｍであった。この凝集炭酸カルシウムの物性を表１に、ＳＥＭ写真を図１に示す。
なお細孔容積及び細孔分布は、窒素吸着法により計測した値である。
【００４１】
＜試料２＞
試料１の炭酸カルシウム合成において、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を水酸化カルシウム換算重量比率で１５質量％添加した以外は試料１と同様に炭酸化反応を行い、固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。この炭酸カルシウムについても、粒子径及び物性を表１に示す。
【００４２】
＜試料３＞
試料１の炭酸カルシウム合成において、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を水酸化カルシウム換算重量比率で２０質量％添加した以外は試料１と同様に炭酸化反応を行い、固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。この炭酸カルシウムについても、粒子径及び物性を表１に示す。
【００４３】
＜試料４＞
試料１の炭酸カルシウム合成において、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を水酸化カルシウム換算重量比率で２５質量％添加した以外は試料１と同様に炭酸化反応を行い、固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。この炭酸カルシウムについても、粒子径及び物性を表１に示す。
【００４４】
＜試料５＞
試料１の炭酸カルシウム合成において、膠質粒子状水酸化カルシウム懸濁液を水酸化カルシウム換算重量比率で３質量％添加した以外は試料１と同様に炭酸化反応を行い、固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。この炭酸カルシウムについても、粒子径及び物性を表１に示す。
【００４５】
＜試料６＞
試料２の軽質炭酸カルシウムスラリーをコーレスミキサにより拡散周速２５ｍ／秒で２０分間処理して、固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。この炭酸カルシウムは、粒子が分散され粒子間距離が小さくなるため細孔容積が試料２に比べ大幅に減少した。粒子径及び物性を表１に示す。
【００４６】
＜試料７＞
試料１で得られた１１４ｇ／Ｌの原料石灰乳に水を加え１００ｇ／Ｌに希釈したものを３０Ｌの反応槽に仕込み、７０℃に調整した後、クエン酸１０％濃度溶液を水酸化カルシウム換算重量比率で５質量％添加し、反応開始温度６５℃で、炭酸ガス濃度１００％の炭酸ガスを吹き込み、炭酸化率１００％になるまで反応を行い、炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーをフィルタープレスで脱水し、その炭酸カルシウムケーキに水を加え、スリーワンモーターで撹拌して固形分濃度３０％の軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。この炭酸カルシウムについても、粒子径及び物性を表１に示す。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
＜＜塗工紙（インクジェット記録紙）の製造＞＞
＜実施例１＞
市販の上質紙（商品名しらおい：日本製紙社、坪量：５２．３ｇ/ｍ２）に、下記処方の塗工層用塗布液を塗布量１０ｇ/ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾燥した。その後、恒温恒湿の環境（２３℃、湿度５０％）で２４時間調湿した。その後、スーパーカレンダー（線圧：５０ｋｇ/ｃｍ、温度：５５℃）に一回通紙し、インクジェット記録用の塗工紙を作製した。
【００４９】
＜＜塗工層用塗布液（固形分濃度２０％）＞＞
・試料１の炭酸カルシウム（スラリー濃度３０％）        ３３３部
・ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＪＰ０５、日本酢ビ・ポバール社）
３５部
・カチオン性助剤（商品名：ＳＮディスパーサント７３４７Ｃ、サンノプコ社）
１０部
【００５０】
＜実施例２＞
実施例１の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、試料２の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。
【００５１】
＜実施例３＞
実施例１の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、試料３の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。
【００５２】
＜実施例４＞
実施例１の塗布液を下記処方に代えて、それ以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。
【００５３】
＜＜塗工層用塗布液（固形分濃度２０％）＞＞
・試料１の炭酸カルシウム（スラリー濃度３０％）          ６７部
・シリカ（商品名：ミズカシルＰ-７８Ａ、水澤化学工業社
分散スラリー濃度２０％）                    ４００部
・ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＪＰ０５、日本酢ビ・ポバール社）
３５部
・カチオン性助剤（商品名：ＳＮディスパーサント７３４７Ｃ、サンノプコ社）
１０部
【００５４】
＜実施例５＞
実施例４における炭酸カルシウムとシリカ割合を２：８から５：５に代えた以外は、実施例４と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。
【００５５】
＜実施例６＞
実施例１の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、試料４の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。
＜比較例１＞〜＜比較例３＞
実施例１の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、試料５〜試料７の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。
【００５６】
＜参考例１＞
実施例１の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、インクジェット用に市販されているシリカ（商品名：ミズカシルＰ-７８Ａ、水澤化学工業社）に代えた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用の塗工紙を作製した。なお用いたシリカの比表面積は３３１ｍ２/ｇ、細孔容積は０．６８、２５０Å以下の細孔の割合は３６．２％であった。
【００５７】
実施例１〜６、比較例１〜３及び参考例１で得られたインクジェット記録紙について、その塗工面にインクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ  ＰＸ−Ｖ６３０）を用いて印刷を行い、印字濃度、にじみ性（印字再現性）、及び裏抜け（隠蔽性）の３つの項目を評価した。結果を表２に示す。なお評価方法は次のとおりである。
【００５８】
印字濃度：、ブラックのインキでベタ印刷し、記録面の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
にじみ性：画像を印刷し、印刷部境界のにじみ程度を目視評価した。その結果、印刷境界ににじみが観察されなかったものを「◎」、印刷境界に僅かににじみが観察されるが使用上問題ないと判断されるものを「○」、印刷境界ににじみがあり使用が困難と判断されるものを「△」とした。
【００５９】
裏抜け：ブラックのインキで印刷し、１０分後の印刷裏面へのインキの裏抜けをマクベス反射濃度計で測定した。なお表２の数値は、数値が低いほど裏抜けが少ないことを示す。
【００６０】
【表２】
2015168912.tif 000004
【００６１】
表２に示す結果からわかるように、実施例１〜６のインクジェット記録紙は、顔料としてインクジェット用シリカのみを用いた場合（参考例１）と同等かそれに近い性能を有していた。特に細孔容積が０．１の炭酸カルシウム（試料２、試料３）を用いた実施例２、３のインクジェット記録紙は、シリカを併用した実施例５と同等の特性を示し、これら炭酸カルシウムが高価なシリカに一部又は全部代替できることが示された。
【００６２】
これに対し、一次粒子の粒子径が大きい炭酸カルシウム（試料５）を用いた比較例１では、すべての項目において実施例のものより劣っていた。また試料２の炭酸カルシウム（実施例２で使用）を分散処理することによって２５０Å以下の細孔の割合が少ない炭酸カルシウム（試料６）を用いた比較例２では、実施例のものより印字濃度及び裏抜けの評価が若干劣っていた。
【００６３】
また比表面積が大きい炭酸カルシウム（試料７）を用いた比較例３のインクジェット記録紙は、この炭酸カルシウムの細孔容積が大きくまた２５０Å以下の細孔の割合も大きいものの、印刷画像ににじみがあり使用困難と判断された。
【００６４】
＜＜塗工紙（感圧記録紙）の製造＞＞
＜実施例７＞
市販の上質紙（商品名しらおい：日本製紙社、坪量：５２．３ｇ/ｍ２）に、下記処方の塗工層用塗布液を塗布量６ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾燥した。その後、恒温恒湿の環境（２３℃、湿度５０％）で２４時間調湿し、感圧記録用の塗工紙（顕色シート）を作製した。
【００６５】
＜＜塗工層用塗布液（固形分濃度４０％）＞＞
・試料１の炭酸カルシウム（スラリー濃度３０％）      ３３３部
・スチレンブタジエンラバー（０６９２、ＪＳＲ社）
１０部
・でんぷん（ＭＳ４６００、日本食品化工社）              ２部
・顕色剤（商品名：セリカＡ９６０、サンノプコ社）        ８部
【００６６】
＜実施例８、９＞
実施例７の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、それぞれ、試料２、３の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例７と同様にして感圧記録用の塗工紙を作製した。
【００６７】
＜比較例４〜６＞
実施例７の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、試料５〜７の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例７と同様にして感圧記録用の塗工紙を作製した。
【００６８】
実施例７〜９及び比較例４〜６で得られた感圧記録紙の上に、市販の感圧記録紙の上用紙（ノーカーボン便箋ウ３０３Ｎ、KOKUYO社）を重ね、スーパーカレンダー（５０ｋｇ/ｃｍ）に１回通紙して加圧発色させた。発色後１０秒、１時間、２４時間経過した後の発色面の色相（ｂ値）を、白色度計を用いて測定した。結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
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【００７０】
表３に示す結果からわかるように、実施例７〜９の感熱紙は、発色後極めて短い時間で高い発色濃度が得られ、２４時間後の発色濃度も高い値を示した。一方、一次粒子の粒子径が大きく、ＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇ以上を満たさない炭酸カルシウム（試料５）を用いた比較例４の感圧記録紙と、逆にＢＥＴ比表面積が大きい炭酸カルシウム（試料７）を用いた比較例６の感圧記録紙は、ともに発色までの時間が遅く、且つ最終的な発色濃度も低かった。比較例５の感圧記録紙は、比較例４、６ほどではないが、実施例７〜９と比べると発色速度が遅かった。これらの結果から感圧記録紙の場合には、特に一次粒子の粒子径と比表面積が重要な要素であることがわかる。
【００７１】
＜＜感熱記録紙用特性＞＞
＜実施例１０＞
市販のＯＨＰフィルム（厚さ１００μｍ、ＫＯＫＵＹＯ）に、下記処方の塗工層用塗布液を塗布量３０ｇ/ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾燥し，塗工フィルムシートを作製した。
＜＜塗工層用塗布液（固形分濃度４０％）＞＞
・試料１の炭酸カルシウム（スラリー濃度３０％）      ３３３部
・スチレンブタジエンラバー（０６９２、ＪＳＲ社）
２０部
・ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＪＰ０５、日本酢ビ・ポバール社）
２０部
【００７２】
＜実施例１１、１２＞
実施例１０の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、それぞれ、試料２、試料３の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例１０と同様にして感圧記録用の塗工フィルムシートを作製した。
【００７３】
＜比較例７〜９＞
実施例１０の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、試料５〜７の炭酸カルシウムに代えた以外は、実施例１０と同様にして感圧記録用の塗工フィルムシートを作製した。
【００７４】
＜参考例２＞
実施例１０の塗布液に用いた炭酸カルシウムを、感熱紙下塗り層用の焼成カオリン（商品名：アルファテックス、イメリスミネラルズジャパン）に代えた以外は、実施例１０と同様にして感圧記録用の塗工フィルムシートを作製した。
【００７５】
実施例１０〜１２、比較例７〜９、参考例２の塗工フィルムシート（塗工層）の熱伝導率を、迅速熱伝導率計（ＱＴＭ−５００、京都電子工業社）を用いて測定した。結果を表４に示す。
【００７６】
【表４】
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【００７７】
表４に示す結果からわかるように、実施例１０〜１２の塗工フィルムシートは、比較例７〜９の塗工フィルムシートに比べ、熱伝導率が小さいすなわち断熱効果が高く、感熱紙下塗り層用の焼成カオリン（参考例２）に近づけることができた。従って、試料１〜３の炭酸カルシウムは、焼成カオリンに一部又は全部代替できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、インクジェット記録紙、感熱記録紙、感圧記録紙等の情報用紙に好適であり、これらの印字性能を向上することができる塗工紙用塗布液が提供される。
【図１】
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