(57)【要約】      （修正有）【課題】芝生に施用する、顔料及び殺菌剤を含み分散安定性ある、水中油型エマルジョンの提供。【解決手段】パラフィン系油、乳化剤、ポリ塩素化（ＣｕＩＩ）フタロシアニン、式（Ｉ）のシリコーン系界面活性剤、殺菌剤及び水を含む水中油型エマルジョン。顔料であるフタロシアニンの分散安定性がよく、又顔料の添加で殺菌剤との相乗効果を示す。そのため従来の化学殺菌剤の推奨量と比べ、低減された量で効果が発揮できる。2015007073.tif 000020（Ｒは水素原子、メチル基又はアセチル基；ｘは１〜２４；ｎは０又は１以上の整数、及びｍ＝１）【選択図】図１
2015007073.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィン系油と好適な乳化剤と水とを含む水中油型エマルジョンと、
ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンと、
式Ｉ
【化１】
2015007073.tif 000019
〔式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３、又はＣＯＣＨ３、ｘ＝１〜２４、ｎ＝０又は≧１、ｍ＝１〕
で示されるトリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択されるシリコーン界面活性剤と、
を含み、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、芝草に送達すべく該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持される、芝草に施用するための殺菌製剤。
【請求項２】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、水中に分散され、かつ
前記乳化剤が、天然及び合成のアルコールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、及びポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、アルコールアルコキシレート類、例えば、ブチルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルポリサッカリド類、例えば、Ｃ８〜Ｃ１１アルキルポリサッカリド、グリセロールオレエート、ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ノニルフェノールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノール、高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、ポリエチレングリコール類、例えば、ＭＷ：２００〜８０００のもの、ＭＷ：４００のＰＥＧジオレエート、及びＭＷ：６００のＰＥＧジオレエート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項３】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン、が油中に分散され、
前記乳化剤が、天然又は合成のアルコールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類、例えば、ソルビタントリステアレート及びソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択され、かつ
前記シリコーン界面活性剤が、式（ＩＶ）：
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ２  式（ＩＶ）
〔式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３〕
で示されるポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）を含む、
請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項４】
前記水中油型エマルジョンの非水性部分が、約１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜約１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の範囲内で前記芝草に送達され、前記水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量が約２０ガロン／エーカー（１．８６Ｌ／１００ｍ２）〜約２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）の範囲内である、請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項５】
前記シリコーン界面活性剤が、前記水中油型エマルジョンの非水性部分中に約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲内で添加される、請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項６】
前記乳化剤が、前記水中油型エマルジョンの非水性部分中に約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲内で添加される、請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項７】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、前記水中油型エマルジョンの非水性部分中に約１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の範囲内で添加される、請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項８】
脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドよりなる群から選択される化学殺菌剤をさらに含み、
該化学殺菌剤が、前記水中油型エマルジョン中にラベル表示推奨量の約２５％〜約７５％で存在し、かつ
請求項１に記載の殺菌製剤の非水性部分が、前記水中油型エマルジョン中に推奨量の約２５％〜約７５％で存在する、
請求項１に記載の殺菌製剤。
【請求項９】
請求項１に記載の殺菌製剤の調製方法であって、
前記パラフィン系油と、
天然及び合成のアルコールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、及びポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、アルコールアルコキシレート類、例えば、ブチルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルポリサッカリド類、例えば、Ｃ８〜Ｃ１１アルキルポリサッカリド、グリセロールオレエート、ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ノニルフェノールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノール、高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、ポリエチレングリコール類、例えば、ＭＷ：２００〜８０００のもの、ＭＷ：４００のＰＥＧジオレエート、及びＭＷ：６００のＰＥＧジオレエート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される前記好適な乳化剤と、
を有する第１の組成物を調製することと、
水中に分散された前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンである第２の組成物を調製することと、
該第１の組成物及び該第２の組成物の一方又は両方に前記シリコーン界面活性剤を添加することと、その後、使用前に、
有効量の該第１の組成物を有効量の該第２の組成物と混合することと（ただし、前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンは、その中に分散されかつ安定である）、
を含む、前記調製方法。
【請求項１０】
前記水中油型エマルジョンを形成するために前記第１の組成物と前記第２の組成物との混合物を水で希釈すること、
をさらに含み、前記水中油型エマルジョンのパラフィン系油部分が、約１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜約１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の範囲内で前記芝草に送達され、前記水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量が、約２０ガロン／エーカー（１．８６Ｌ／１００ｍ２）〜約２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）の範囲内である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記有効量の約２５％〜約７５％の前記第１の組成物と約２５％〜約７５％の前記第２の組成物とを混合することと、
強化製剤を形成するために、脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドよりなる群から選択されるラベル表示推奨量の約２５％〜約７５％の化学殺菌剤を添加することと、
をさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記水中油型エマルジョンを形成するために前記強化製剤を水で希釈すること、
をさらに含み、前記水中油型エマルジョンのパラフィン系油部分が、約１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜約１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の範囲内で前記芝草に送達され、前記水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量が、約２０ガロン／エーカー（１．８６Ｌ／１００ｍ２）〜約２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）の範囲内である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の殺菌製剤の調製方法であって、
前記パラフィン系油と、
天然又は合成のアルコールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類、例えば、ソルビタントリステアレート及びソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される前記好適な乳化剤と、
油中に分散された前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンと、
前記シリコーン界面活性剤と（ただし、前記シリコーン界面活性剤は、式（ＩＶ）：
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ２  式（ＩＶ）
〔式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３〕
で示されるポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）をさらに含む）、
を有する単一組成物を調製すること、
を含む、前記調製方法。
【請求項１４】
前記水中油型エマルジョンを形成するために前記単一組成物を水で希釈すること、
をさらに含み、前記水中油型エマルジョンのパラフィン系油部分が、約１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜約１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の範囲内で前記芝草に送達され、前記水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量が、約２０ガロン／エーカー（１．８６Ｌ／１００ｍ２）〜約２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）の範囲内である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
約２５％〜約７５％の前記単一組成物を混合することと、
強化製剤を形成するために、脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドよりなる群から選択されるラベル表示推奨量の約２５％〜約７５％の化学殺菌剤を添加することと、
をさらに含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記水中油型エマルジョンを形成するために前記強化製剤を水で希釈すること、
をさらに含み、前記水中油型エマルジョンのパラフィン系油部分が、約１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜約１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の範囲内で前記芝草に送達され、前記水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量が、約２０ガロン／エーカー（１．８６Ｌ／１００ｍ２）〜約２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）の範囲内である、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、芝草に施用した場合に殺菌性を有する水中油型エマルジョン剤、より特定的には、芝草に施用した場合に殺菌活性を強化しかつ芝草に色を付与する顔料の安定なディスパージョンを内有する水中油型エマルジョン剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
同時係属の（特許文献１）（その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする）のような本出願人の先行出願には、本出願人は、芝生病害を防除する手段として水中油型エマルジョン剤の使用をすでに記載している。欠点としては、ベントグラスの品種のような特定のイネ科草本が水中油型製剤に敏感であり、多くの場合特に夏の暑さの下でイネ科草本を変色させるという望ましくない作用を有する可能性があることが考えられる。植物の健康に悪影響を及ぼすことはないが、変色は、審美的観点から問題になる可能性がある。
【０００３】
フタロシアニン化合物のような顔料着色剤は、殺菌剤の存在下及び不在下の両方で芝生産業で使用されてきたことは公知である。公知の文献には、イネ科草本又は芝生を着色する手段として非塩素化銅フタロシアニンのような顔料着色剤の使用が教示されている。そのような例の１つは、Ｎｏｒｔｏｎ（Ｂａｙｅｒ  Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ  ＬＰ）に付与された（特許文献２）（その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする）である。そのほかの参照文献としては、Ｌｕｃａｓに付与された（特許文献３）、Ｌｕｃａｓに付与された（特許文献４）、及びＭｕｄｇｅに付与された（特許文献５）（それらの全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする）が挙げられる。
【０００４】
対象となる他の参照文献としては、酸の不在下での着色剤としてコバルトフタロシアニンが教示されている１９７８年公開の（特許文献６）が挙げられる。日本化学工業所に付与された１９９１年９月３０日公開の（特許文献７）に対する英文抄録中では、開示された製剤は、フタロシアニン「グリーン」、アニオン性分散剤、及びアクリル酸エステル−スチレン、並びに水を使用している。
【０００５】
残念ながら、本出願人は、ポリ塩素化銅フタロシアニンのような顔料が凝集塊又は凝結体の外観を呈した後で急速にサスペンジョンから沈降して製剤を取扱い不能にすることを見いだしたので、いずれの教示も、水中油型エマルジョン系での顔料の使用のための解決策を提供しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／０２６１３７９Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６／０２９３１８８Ａ１号明細書
【特許文献３】米国特許第５３３６６６１号明細書
【特許文献４】米国特許第５６４３８５２号明細書
【特許文献５】米国特許第５５９９８０４号明細書
【特許文献６】独国特許出願公開第２５１１０７７号明細書
【特許文献７】特開平０３−２２１５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
明らかなように、顔料又は着色剤のディスパージョンを含有し着色剤が芝草への施用のために安定に分散された状態を保持する水中油型殺菌製剤を提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願人は、特定の化学性を有する少量の乳化剤と組み合わせて特定の化学性を有する少量のシリコーン界面活性剤を添加することにより高油分水中油型エマルジョン環境で顔料の安定な組成物を生成しうることを見いだした。シリコーン界面活性剤及び乳化剤は、水中油型エマルジョンを形成するための希釈前の油系製剤内で及び最終的な水中油型エマルジョン中で顔料の分散剤として作用すると考えられる。本発明の実施形態に係る製剤は、芝草病害を処置するうえで強化された有効性を有する。
【０００９】
それに加えて、本出願人は、本明細書中に開示された水中油型エマルジョン中への顔料の分散導入が相乗作用を有し活性殺菌成分の病害防除の全体的有効性を改善することを見いだした。それと同時に、油を単独で使用した場合に必要とされる量と比較して、適正な病害防除を達成するのに必要な油量を約半分の油量に減少させることが可能であり、したがって、植物毒性の可能性をさらに低下させることが可能である。さらに、特に夏の暑さの下で水中油型製剤に敏感なベントグラスの品種のような特定のイネ科草本で生じる可能性のある変色問題は、本発明の実施形態に従って調製された製剤により克服される。
【００１０】
それに加えて、本出願人は、本発明の実施形態が、脱メチル化阻害剤（例えばプロピコナゾール）、メチルベンゾイミダゾールカルバメート（例えばチオファネート−メチル）、及びジカルボキシイミド（例えばイプロジオン）のような従来の化学殺菌剤と混合した場合に予想外の相乗効果を有することを確認した。本発明の実施形態に係る製剤と混合した場合、そのような従来の化学殺菌剤の薬量を有意に（例えば、ラベル表示推奨量の約５０％に）減少させることが可能であり、同様に、本発明に係る製剤の所要の薬量を有意に減少させることも可能である。
【００１１】
有利には、本発明はまた、フォールアーミーワームやソッドウェブワームのような特定の芝害虫を抑制するように作用する。
【００１２】
本発明の広義の態様では、芝草に施用するための殺菌製剤は、パラフィン系油と好適な乳化剤と水とを含む水中油型エマルジョンと、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンと、式Ｉ
【化１】
2015007073.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３、又はＣＯＣＨ３、ｘ＝１〜２４、ｎ＝０又は≧１、ｍ＝１〕
で示されるトリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択されるシリコーン界面活性剤と、を含む。ただし、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンは、芝草に送達すべく水中油型エマルジョン中に分散状態で保持される。
【００１４】
他の広義の態様では、殺菌製剤の調製方法は、パラフィン系油と、天然及び合成のアルコールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、及びポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、アルコールアルコキシレート類、例えば、ブチルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルポリサッカリド類、例えば、Ｃ８〜Ｃ１１アルキルポリサッカリド、グリセロールオレエート、ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ノニルフェノールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノール、高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、ポリエチレングリコール類、例えば、ＭＷ：２００〜８０００のもの、ＭＷ：４００のＰＥＧジオレエート、及びＭＷ：６００のＰＥＧジオレエート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される好適な乳化剤と、を有する第１の組成物を調製することと、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンの水性ディスパージョンである第２の組成物を調製することと、第１及び第２の組成物の一方又は両方にシリコーン界面活性剤を添加することと、その後、使用前に、有効量の第１の組成物を有効量の第２の組成物と混合することと（ただし、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンは、その中に分散されかつ安定である）、を含む。
【００１５】
他の広義の態様では、殺菌製剤の調製方法は、パラフィン系油と、天然又は合成のアルコールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類、例えば、ソルビタントリステアレート及びソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される好適な乳化剤と、油中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンと、シリコーン界面活性剤と、を有する単一組成物を調製することを含む。ただし、シリコーン界面活性剤はさらに、式（ＩＶ）：
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ２  式（ＩＶ）
〔式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３〕
で示されるポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】ダラースポット病に感染した芝草を処理した場合、二パック製剤として調製された水中油型殺菌製剤への顔料の添加から生じる相乗効果により、予測量よりも少ない量で製剤の使用が可能になることを示す実施例７の結果のグラフ図である。
【図２】ダラースポット病に感染した芝草の処理で同一量で施用された従来の化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）２７８７と比較して５ガロン／エーカー（非水性部分）で施用された二パック殺菌剤の有効性を示す実施例８の結果のグラフ図である。
【図３】ダラースポット病に感染した芝草の処理で化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）２７８７と比較して５ガロン／エーカー（非水性部分）及び１０ガロン／エーカー（非水性部分）の両方で施用された二パック殺菌剤の有効性を示す実施例９の結果のグラフ図である。
【図４】５ガロン／エーカー（非水性部分）で毎週施用された、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン顔料、乳化剤、及びシリコーン添加剤の添加なしの水中油型製剤と比較して、２．５ガロン／エーカー（非水性部分）の毎週使用の二パック殺菌剤の有効性を示す実施例１０の結果のグラフ図である。
【図５】ダラースポット病に感染した芝草の処理で、二パック製剤、一パック製剤、及び従来の化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｘの有効性を比較した実施例１８の結果のグラフ図である。
【図６】ゴルフコースのフェアウェイに施用した場合に実施例６に従って調製された二パック製剤を施用した結果として増大された根長の絵図である。
【図７】実施例６に従って調製された二パック製剤をベントグラスの区域に施用した結果として増大された根長の絵図である。
【図８】実施例６に従って調製された二パック製剤をベントグラスの区域に施用した結果として増大された根長の絵図である。
【図９Ａ】ダラースポット病に感染した芝生の処理で二パック製剤及び化学殺菌剤ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）と５０：５０でタンク混合された二パック製剤の有効性を比較した実施例２１の結果のグラフ図である。
【図９Ｂ】ダラースポット病に感染した芝生の処理で二パック製剤単独と比較して化学殺菌剤ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）と５０：５０でタンク混合された二パック製剤の相乗効果を示す実施例２１の結果のグラフ図であり、この場合、残留期間は、２１日間から２８日間に延長される。
【図１０】ダラースポット病に感染した芝生の処理で一パック製剤単独と比較して化学殺菌剤ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）と５０：５０でタンク混合された一パック製剤の相乗効果を示す実施例２２の結果のグラフ図である。
【図１１】雪腐れ黒色小粒菌核病菌（Typhula ishikariensis）に感染した芝生の処理で、二パック製剤単独、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）単独、及び未処理の対照と比較して、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）を含む二パック製剤の有効性を示す実施例２３の結果のグラフ図である。
【図１２】雪腐れ褐色小粒菌核病菌（Typhula incarnata）に感染した芝生の処理で、二パック製剤単独、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）単独、及び未処理の対照と比較して、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）を含む二パック製剤の有効性を示す実施例２４の結果のグラフ図である。
【図１３】紅色雪腐れ病菌（Microdochium nivale）に感染した芝生の処理で、二パック製剤単独、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）単独、及び未処理の対照と比較して、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）を含む二パック製剤の有効性を示す実施例２５の結果のグラフ図である。
【図１４】ベントグラスのフザリウムパッチ病の防除で、ラベル表示推奨量の５０％のＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ＧＴで強化された二パック製剤の有効性を、ラベル表示最大量のＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ＧＴ単独及びラベル表示推奨量の５０％で施用されたＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ＧＴ単独と比較した実施例２６の結果のグラフ図である。
【図１５】グレイリーフスポット病を防除すべくペレニアルライグラスに施用した場合で、実施例６に従って調製されかつ最大量で施用された二パック製剤、ラベル表示最大推奨量の従来の化学殺菌剤Ｃｌｅａｒｙ  ３３３６（商標）Ｐｌｕｓ、Ｃｌｅａｒｙ  ３３３６（商標）Ｐｌｕｓと５０：５０で混合された二パック製剤、推奨量の５０％の二パック製剤単独、及びラベル表示推奨量の５０％のＣｌｅａｒｙ  ３３３６（商標）Ｐｌｕｓ単独の有効性を比較した実施例２７の結果のグラフ図である。
【図１６】油／乳化剤単独及び顔料単独と比較した場合、未処理の対照と比較した場合、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンの添加の相乗効果を示す実施例２８の結果のグラフ図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
先行技術
本出願人は、先行技術の教示に基づいて着色剤又は顔料を水中油型エマルジョン製剤に添加するとその中で顔料の不安定なディスパージョンを生じることを見いだした。
【００１８】
以下の実施例１〜３では、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１６アルコールエトキシレート、及びグリセロールオレエート（Ｐｅｔｒｏ−Ｃａｎａｄａ，Ｃａｌｇａｒｙ，ＡＢ，ＣａｎａｄａからＰＣ  Ｅｍｕｌｓ  Ｇｒｅｅｎとして入手可能）を用いて又は用いずに、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン顔料（水中に分散された約６０％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンであるＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ７としてＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能又はＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７粉末としてＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ｅｘｐｏｒｔｓ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａから入手可能）を合成イソパラフィン系油（Ｐｅｔｒｏ−Ｃａｎａｄａ，Ｃａｌｇａｒｙ，ＡＢ，Ｃａｎａｄａから入手可能なＮ６５ＤＷ）に添加し、そして水中に希釈して芝草への施用に好適な水中油型エマルジョンを形成した。
【００１９】
実施例１〜３のそれぞれでは、顔料は、凝結するか又は凝集塊を形成することにより、急速に分離析出しかつ／又は製剤の相分離を引き起こした。したがって、顔料は、製剤中に分散された状態を保持しなかったので、製剤は、確実かつ均一に芝草に色を付与すべく使用することはできなかった。
【実施例】
【００２０】
実施例１
ａ．０．３〜０．５ｗｔ％  ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ７）
ｂ．１０ｗｔ％  合成イソパラフィン系油（Ｎ６５ＤＷ）
ｃ．８９．５ｗｔ％  水
【００２１】
実施例２
ａ．０．３〜０．５ｗｔ％  ポリ塩素化ＣＵ（ＩＩ）フタロシアニン（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ７）
ｂ．１０ｗｔ％  イソパラフィン系油（Ｎ６５ＤＷ）
ｃ．０．１ｗｔ％  乳化剤（ＰＣ  Ｅｍｕｌｓ  Ｇｒｅｅｎ）
ｄ．８９．５ｗｔ％  水
【００２２】
実施例３
ａ．０．５ｗｔ％  ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７粉末）
ｂ．１０ｗｔ％  イソパラフィン系油（Ｎ６５ＤＷ）
ｃ．０．１ｗｔ％  乳化剤（ＰＣ  Ｅｍｕｌｓ  Ｇｒｅｅｎ）
ｄ．８９．５ｗｔ％  水
【００２３】
本発明の実施形態
実施例４に示されるように、本出願人は、有意部分の油を内有しかつ顔料を含有する水中油型エマルジョンに特定のシリコーン界面活性剤及び乳化分散剤を添加導入すると、スプレー処理などにより芝草に施用すべく顔料が安定に分散されることを見いだした。
【００２４】
水中油型部分の非水性部分は、典型的には、約１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜約１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の量で施用される。水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量は、典型的には、約２０ガロン／エーカー（１．９Ｌ／１００ｍ２）〜約２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）である。
【００２５】
実施例４
本発明の一実施形態に係る製剤を次のように調製した。
【００２６】
ａ．０．５ｗｔ％  ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ７）
ｂ．１０ｗｔ％  イソパラフィン系油（Ｎ６５ＤＷ）
ｃ．０．１ｗｔ％  乳化剤（ＰＣ  Ｅｍｕｌｓ  Ｇｒｅｅｎ）
ｄ．８９．３ｗｔ％  水
ｅ．０．１ｗｔ％  シリコーン界面活性剤（Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ−１９９  ＳＷ）
Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ−１９９  ＳＷ（Ｌａｍｂｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ａ  ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｆｅｒｍ，Ｉｎｃ．，Ｇｕｒｎｅｅ，ＩＬ，ＵＳＡから入手可能なＭＦＦ−１９９−ＳＷ）のような例示的なシリコーン超湿潤剤は、水素末端基と１個のペンダントポリエチレンオキシド基とを含有するシリコーンコポリオールであり、６００〜１０００ダルトンの平均分子量を有する。
【００２７】
Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ−１９９は、通常の線状もしくは環状のポリジメチル−シロキサンと比較してまったく異なるクラスのシリコーン油である。Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ−１９９は、水素末端基（Ｈ末端）を有するエトキシル化アルキル基を有するトリシロキサンである。エトキシル化基の数は、１〜２０の範囲内である。
【００２８】
提案構造は、次のとおりである。
【化２】
2015007073.tif 000004
【００２９】
〔式中、ｎ＝１〜２０かつ平均ｎ＝８〕
【００３０】
二パック製剤
本発明の一実施形態では、第１の組成物（パックＡ）は、パラフィン系油と好適な乳化剤とを含有するように調製される。第２の組成物（パックＢ）は、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含むように調製される。ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンは、水中に分散される粉末として又は即使用可能な水性ディスパージョンとして提供可能である。
【００３１】
シリコーン界面活性剤、例えば、Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ  １５９−１００もしくはＭＦＦ  １９９  ＳＷ又は以下に記載の他の好適なシリコーン界面活性剤は、全部をパックＡに又はパックＢに添加可能である。他の選択肢として、シリコーン界面活性剤は、パックＡとパックＢとに分割可能である。
【００３２】
使用直前に、有効量のパックＡ及びパックＢのそれぞれは、殺菌ディスパージョンが形成されるように混合一体化され、このディスパージョンはさらに、所定の施用量で芝草に送達すべく以下に記載される所望の濃度になるように水中に希釈される。
【００３３】
より特定的には、本発明の実施形態では、有効量のパックＡは、エマルジョンを形成するために所望の濃度を得るのに必要とされる水の一部又は全部と混合される。その後、有効量のパックＢ及びもしあれば残りの水は、エマルジョンに添加され、この混合物は、所定の施用量で水中油型エマルジョンとして芝草に送達される。
【００３４】
シリコーン及び乳化剤は、芝草への施用時に油相の存在下でポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンの凝集塊の形成及びサスペンジョンからの急速な分離析出を実質的に防止するようなパックＡとパックＢとの混合時の分子間親水性親油性バランスを提供するように選択される。
【００３５】
好適なシリコーン界面活性剤は、次式（Ｉ）：
【化３】
2015007073.tif 000005
【００３６】
〔式中、
Ｒ＝Ｈ、ｘ＝１〜２４、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｈキャップ化トリシロキサン
Ｒ＝Ｈ、ｘ＝１〜２４、ｎ≧１、ｍ＝１、Ｈキャップ化シリコーンポリエーテル
Ｒ＝ＣＨ３、ｘ＝１〜２４、ｎ＝０、ｍ＝１、ＣＨ３キャップ化トリシロキサン
Ｒ＝ＣＨ３、ｘ＝１〜２４、ｎ≧１、ｍ＝１、ＣＨ３キャップ化シリコーンポリエーテル
Ｒ＝ＣＯＣＨ３、ｘ＝１〜２４、ｎ＝０、ｍ＝１、ＣＯＣＨ３キャップ化トリシロキサン
Ｒ＝ＣＯＣＨ３、ｘ＝１〜２４、ｎ≧１、ｍ＝１、ＣＯＣＨ３キャップ化シリコーンポリエーテル〕
で示される、水素末端基（Ｈキャップ化）、メチル末端基（ＣＨ３キャップ化）、又はアセチル末端基（ＣＯＣＨ３キャップ化）を有する好適なアルコキシ基を有するトリシロキサン類又はシリコーンポリエーテル類を含む。
【００３７】
以上のシリコーン界面活性剤の市販の調製物は、少量のポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）又は他の低分子量ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）を含有することもあれば含有しないこともある。
【００３８】
本発明の実施形態では、シリコーン界面活性剤は、水中油型エマルジョンの非水性部分に約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲内で添加される。
【００３９】
本発明の一実施形態では、水中油型エマルジョンの非水性部分に約２ｗｔ％の量で添加されるシリコーン界面活性剤は、以下の式（ＩＩ）：
【化４】
2015007073.tif 000006
【００４０】
〔式中、ｎ＝２〜７０、平均ｎ＝４４、ｍ＝２〜１６、かつ平均ｍ＝１０〕
で示される２００〜６０００の分子量を有するＨキャップ化ジメチルメチル（ポリエチレンオキシド）シリコーンポリマーである。
【００４１】
好適な乳化剤は、安定なエマルジョンを生成しかつ植物毒性を防止するような量で選択及び添加される。乳化剤は、水中油型エマルジョンの非水性部分に約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲内で添加される。より特定的には、本発明の実施形態では、乳化剤は、水中油型エマルジョンの非水性部分に約１ｗｔ％〜約３ｗｔ％の範囲内で添加される。本発明の一実施形態では、乳化剤は、水中油型エマルジョンの非水性部分に約２ｗｔ％で添加される。
【００４２】
乳化剤は、以下のものよりなる群から選択される。
【００４３】
アルコールエトキシレート類（天然及び合成）、例えば、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール、及びポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、
アルコールアルコキシレート類、例えば、ブチルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、
アルキルポリサッカリド類、例えば、Ｃ８〜Ｃ１１アルキルポリサッカリド、
グリセロールオレエート、
ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、
ノニルフェノールエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノール、
高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、
ポリエチレングリコール類、例えば、ＭＷ：２００〜８０００のもの、ＭＷ：４００のＰＥＧジオレエート、及びＭＷ：６００のＰＥＧジオレエート、並びに
ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート類、例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレエート、及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート。
【００４４】
二パック実施形態の実施例
本発明の実施形態では、最終製剤で所望の濃度を得るのに必要とされる量の水に十分量のパックＡを添加して混合しエマルジョンを形成した。十分なパックＢをエマルジョンに添加し、
有効量（約５ｗｔ％）のパラフィン系油と、
約０．１ｗｔ％の乳化剤と、
約０．３ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンと、
約０．１ｗｔ％のシリコーン界面活性剤と、
を含む殺菌ディスパージョンを得た。
【００４５】
約５０ガロン／エーカー（４．７Ｌ／１００ｍ２）〜約１００ガロン／エーカー（９．３Ｌ／１００ｍ２）の量で殺菌ディスパージョンを芝草上にスプレーした。
【００４６】
実施例５
本発明の二パック実施形態の一実施例では、以下の組成物（パックＡ及びパックＢ）を記載どおり調製して混合一体化しスプレー可能なディスパージョンを取得した。
【表１】
2015007073.tif 000007
【表２】
2015007073.tif 000008
【００４７】
実施例５に記載の本発明の実施形態では、シリコーン界面活性剤のすべてをパックＡに添加した。
【００４８】
実施例６
本発明の二パック実施形態の一実施例では、以下の成分又は組成物を記載どおり調製して混合一体化しスプレー可能なディスパージョンを取得した。
【表３】
2015007073.tif 000009
【表４】
2015007073.tif 000010
【００４９】
実施例６に記載の本発明の実施形態では、シリコーン界面活性剤のすべてをパックＢに添加した。
【００５０】
実施例７〜１０−二パック製剤
実施例５に従って調製された製剤を用いて実施例７〜１０を行った。
【００５１】
実施例７−二パック製剤と顔料を含まない製剤との有効性の比較
短く刈り込んだパッティンググリーンの高さ５ｍｍのクリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））に本発明の一実施形態を適用し、ダラースポットを防除する本発明の一実施形態の有効性を調べた。ダラースポットは、ダラースポット病菌が原因であり、ほぼ世界中のゴルフコース上で防除を必要とする最も一般的な病害である。
【００５２】
非水性部分換算で５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２）の水中油型エマルジョンが芝草に施用される本発明の実施形態を、非水性部分換算で１０ガロン／エーカー（１Ｌ／１００ｍ２）の水中油型エマルジョンが施用される顔料を含まないより高濃度の水中油型エマルジョンの使用及び接種対照と比較した。最初の化学的施用の１週間後にダラースポット病菌の５種の菌株を試験区に接種した。
【００５３】
１４０ｋＰａで車輪付き圧縮空気ブームスプレーヤーを用いて殺菌剤を水中に加えて約１２９ガロン／エーカー（１２Ｌ／１００ｍ２）の全スプレー散布液量で施用した。１４日間隔で施用を行った。ダラースポット感染の１週間ごとの計数を６週間にわたり行った。
【表５】
2015007073.tif 000011
【００５４】
結論
図１に示されるように、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン顔料ディスパージョン、乳化剤、及びシリコーン添加剤の添加を行って５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２）で二パック殺菌剤を用いてダラースポットの許容しうる防除を達成した。
【００５５】
非水性部分換算で５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２）の二パック殺菌製剤を使用した場合、非水性部分換算で１０ガロン／エーカー（１Ｌ／１００ｍ２）の水中油型エマルジョンを単独使用した場合と実質的に同一の性能を示した。顔料の添加から生じる相乗効果により予測量よりも少ない量で製剤の使用が可能になることがデータから示唆される。
【００５６】
より少ない処理量のさらなる利点は、高油量で観察される可能性のある植物毒性の傾向が低減されることである。
【００５７】
実施例８
短く刈り込んだパッティンググリーンの高さ５ｍｍのクリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））に本発明の二パック実施形態を適用し、ダラースポットを防除する本発明の一実施形態の有効性を調べた。
【００５８】
短く刈り込んだ芝生は、ダラースポットの影響をかなり受けやすい。本発明の二パック実施形態を、Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃ．Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能なＷＥＡＴＨＥＲＳＴＩＫ（商標）としても知られる化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）２７８７及び接種対照と比較した。播種後８年のＰＥＮＮＣＲＯＳＳ（登録商標）クリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））で試験を行った。７週間にわたり処理を施して９週間にわたり芝生及び病害を監視し残効性及び草生回復を調べた。四重反復試験を有するランダム化完備型ブロック計画を使用した。また、各処理試験区は、１ｍ×２ｍの大きさである。最初の化学的施用の１日後にダラースポット病菌の５種の菌株を試験区に接種した。
【００５９】
この実施例では芝生を短く刈り込んだので、病害圧力は極度に大きかった。１４０ｋＰａで車輪付き圧縮空気ブームスプレーヤーを用いて殺菌剤を水中に加えて約１１８ガロン／エーカー（１１Ｌ／１００ｍ２）の全スプレー散布液量で施用した。ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）及び二パック製剤の両方について１４日間隔で施用を行った。７日間隔で二パック製剤の施用を行うことにより追加の試験区を処理した。ダラースポット感染の１週間ごとの計数を７週間にわたり行った。
【表６】
2015007073.tif 000012
【００６０】
結果
図２に示されるように、試験の開始時、試験区のすべてに低レベルのダラースポット病が存在した。試験の終盤では、対照の病害レベルは、接種区域で１試験区あたり１００スポットを超えた。３つの化学的処理はすべて、対照と比較した場合、ダラースポット病の有意な抑制を示した。病害の抑制は、最終施用後、約２週間持続した。
【００６１】
毎週施用した場合、二パック製剤は、推奨量で隔週施用された二パック製剤又はＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）よりも実質的に良好な性能を示したことが注目すべき点であった。したがって、極度のダラースポット病の場合、より頻繁に施用すれば二パック製剤の有効性が改善されることは、当業者であればわかるであろう。
【００６２】
植物毒性は、いずれの処理でも観察されなかった。
【００６３】
結論
非水性部分換算で５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２）で施用された二パック殺菌剤は、化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）２７８７と実質的に同一の性能を示した。
【００６４】
極度の病害圧力の場合、二パック製剤をより頻繁に施用しなければならない。
【００６５】
実施例９
フェアウェーの高さ１１ｍｍのクリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））に本発明の一実施形態を適用し、ダラースポットを防除する本発明の一実施形態の有効性を調べた。ダラースポットは、ダラースポット病菌が原因であり、ほぼ世界中のゴルフコース上で防除を必要とする最も一般的な病害である。
【００６６】
本発明の実施形態を、Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃ．Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能なＷＥＡＴＨＥＲＳＴＩＫ（商標）としても知られる化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）２８７８及び接種対照と比較した。播種後１３年のＰＥＮＮＣＲＯＳＳ（登録商標）クリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））で試験を行った。６週間にわたり処理を施して芝生及び病害を監視し残効性及び草生回復を調べた。四重反復試験を有するランダム化完備型ブロック計画を使用した。また、各処理試験区は、１ｍ×２ｍの大きさである。最初の化学的施用の１週間後にダラースポット病菌の５種の菌株を試験区に接種した。
【００６７】
１４０ｋＰａで車輪付き圧縮空気ブームスプレーヤーを用いて殺菌剤を水中に加えて１２９ガロン／エーカー（１２Ｌ／１００ｍ２）の全スプレー散布液量で施用した。１４日間隔で施用を行った。ダラースポット感染の１週間ごとの計数を６週間にわたり行った。
【表７】
2015007073.tif 000013
【００６８】
結果
図３に示されるように、試験の開始時、試験区のすべてにダラースポット病が存在した。３つの処理はすべて、対照と比較した場合、ダラースポット病の有意な抑制を示した。病害の抑制は、最終施用後、約２週間持続した。
【００６９】
植物毒性は、いずれの処理でも観察されなかった。
【００７０】
結論
非水性部分換算で５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２）及び非水性部分換算で１０ガロン／エーカー（１Ｌ／１００ｍ２）で施用された二パック殺菌剤は、化学殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）２７８７と実質的に同一の性能を示した。
【００７１】
実施例１０
パッティンググリーンの高さに刈り込まれたオオスズメノカタビラ（ラフストークブルーグラス）追播バミューダグラス試験区で二パック製剤の一実施形態を使用してダラースポットを処理した。非水性部分換算で２．５ガロン／エーカー（０．２Ｌ／１００ｍ２）で二パック製剤を施用し、そして顔料、シリコーン界面活性剤、及び特定の乳化剤を用いずに調製されて非水性部分換算で５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２）で施用された製剤及び未処理対照と比較した。
【００７２】
１０００平方フィートあたり２ガロン（８Ｌ／１００ｍ２）の水中に加えて２つの８００３  ＴＥＥＪＥＴ（登録商標）フラットファンノズルを介して製剤を送達するように校正されたＣＯ２バックパックブームスプレーヤーを用いて製剤を施用した。
【００７３】
芝草試験区を４つのブロックに分割し、ランダム化完備型ブロック計画で処理を割り当てた。ダラースポット病菌（Sclerotinia homoeocarpa）に感染した１Ｌのコムギ種子を試験区に接種した。８週間にわたり殺菌製剤を毎週施用した。
【００７４】
図４に関しては、８週間にわたりダラースポットの計数を行った。
【００７５】
結論：
ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン顔料ディスパージョン、乳化剤、及びシリコーン添加剤を添加しない製剤を用いて同一の結果を達成するのに必要な量（非水性部分換算で毎週５ガロン／エーカー（０．５Ｌ／１００ｍ２））の約半分に相当する非水性部分換算で２．５ガロン／エーカー（０．２Ｌ／１０ｍ２）の二パック殺菌剤を毎週使用することにより、ダラースポットの許容しうる防除を達成した。
【００７６】
有利なことに、より少ない処理量の使用は、多量の油量で観察される可能性のある植物毒性の傾向を低減させる。
【００７７】
実施例１１
実施例６に従って調製された製剤を用いて実施例１１を行った。
【００７８】
ケンタッキーブルーグラスを２インチの刈込み高さで毎週３回刈り込んだ。４月１０日に開始して１４日間隔で二パック製剤の施用を行った。「０〜１０」の重症度指標を用いてスプリングリーフスポット病又はメルティングアウト病の評価を行った。ただし、１０は、９０％超が症状を示す芝生区域に相当する。
【００７９】
従来の処理との比較を目的として、Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃ．Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能なＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）ＵＬＴＲＥＸを対照として使用した。
【００８０】
結果
【表８】
2015007073.tif 000014
【００８１】
植物毒性は、いずれの処理試験区でも観察されなかった。
【００８２】
結論：
非水性部分換算で７．５ガロン／エーカー（０．７Ｌ／１００ｍ２）で使用された二パック製剤は、優れた病害防除を提供した。
【００８３】
一パック製剤
本発明の他の実施形態では、本出願人は、驚くべきことに、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンのような顔料が、スプレー可能なディスパージョンを形成すべく水中に希釈する前、油系殺菌組成物中で単一の安定なディスパージョンの形態で調製可能であることを見いだした。したがって、使用者は、安定な殺菌施用物を調製すべく２つの個別成分を取り扱う必要はない。
【００８４】
より特定的には、顔料は、製剤に追加するために、パラフィン系油又は本発明の実施形態に記載されるように殺菌性を提供すべく使用されるのと同一のパラフィン系油のような相溶性油中に分散される。特定のシリコーン界面活性剤及び乳化剤の化学性の使用は、油系組成物中で着色剤を安定化させる。
【００８５】
一パック製剤の実施例では、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンは、残りの成分と混合する前、約１８％のポリ塩素化ＣＵ（ＩＩ）フタロシアニン（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ  ＵＳＡから入手可能なＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２）を提供するようにＮ６５ＤＷ（Ｐｅｔｒｏ−Ｃａｎａｄａから入手可能）のようなパラフィン系油中に分散される。
【００８６】
本発明の実施形態では、一パック製剤は、芝草への施用時にポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンがサスペンジョンから分離するのを実質的に防止するために、界面活性剤と、乳化剤と、殺菌製剤内で分子間親水性親油性バランスを提供するように選択されるシリコーンポリエチレングリコールと、を含む。
【００８７】
本出願人の考えるところによれば、好適なシリコーン界面活性剤は、二パック製剤に関連して先に特定されたものであり、式（Ｉ）で示される。本発明の実施形態では、シリコーン界面活性剤は、Ｈキャップ化トリシロキサン、ＣＨ３キャップ化トリシロキサン、及びＣＯＣＨ３キャップ化トリシロキサンである。本発明の一実施形態では、シリコーンは、以下の式（ＩＩＩ）：
【化５】
2015007073.tif 000015
【００８８】
〔式中、ｎ＝１〜２４、平均ｎ＝８〜１０〕
で示されるＨキャップ化トリシロキサンである。
【００８９】
一パック製剤に好適な乳化剤は、以下のもの、すなわち、
アルコールエトキシレート類（天然及び合成）、例えば、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）、ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール、ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、
高分子界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸やポリアクリレートのようなグラフトコポリマー及びエステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー、並びに
ソルビタン脂肪酸エステル類、例えば、ソルビタントリステアレート及びソルビタントリオレエート
から選択される。
【００９０】
乳化剤は、製剤の非水性部分中に約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲内で製剤に添加される。
【００９１】
本発明の実施形態では、本出願人は、使用されるシリコーン界面活性剤が、典型的には、以下に示された式（ＩＶ）で示される１０〜３０％のポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）を含むことに気付いた。
【００９２】
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ２  式（ＩＶ）
〔式中、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３
Ｒ２＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３
ｎ≧１〕
【００９３】
本発明の実施形態では、ＰＥＧは、低分子量（典型的には約３００〜約１５００ダルトン）を有する。本発明の実施形態では、ＰＥＧは、低分子量ポリエチレングリコールアリルエーテルである。本発明の実施形態では、ＰＥＧは、約３００〜約６００ダルトンの平均分子量を有しかつ８〜１０の平均エトキシル化（ＥＯ）の１〜２０モルのエチレングリコールを有する低分子量ポリエチレングリコールモノアリルエーテルである。
【００９４】
実施例１２〜１４：  一パック製剤
【００９５】
実施例１２
２８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ中に分散された１８ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含有するＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２、
２ｗｔ％  式（Ｉ）〔式中、ｍ＝１、ｎ＝０、Ｘ＝１〜２４（平均８〜１０）、かつＲ＝Ｈ〕で示されるシリコーン界面活性剤及び式（ＩＶ）〔式中、Ｒ１＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２、Ｒ２＝Ｈ、かつ平均ｎ＝８でｎ＝１〜２０〕で示されるＰＥＧ（Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ１９９）、
２ｗｔ％  ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜１８アルコール、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＡＴ１１、並びに
６８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ。
【００９６】
実施例１３
２８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ中に分散された１８ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含有するＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２、
２ｗｔ％  式（Ｉ）〔式中、ｍ＝１、ｎ＝０、Ｘ＝１〜２４（平均８〜１０）、かつＲ＝Ｈ〕で示されるシリコーン界面活性剤及び式（ＩＶ）〔式中、Ｒ１＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２、Ｒ２＝Ｈ、かつ平均ｎ＝８でｎ＝１〜２０〕で示されるＰＥＧ（Ｌａｍｂｅｎｔ  ＭＦＦ１９９）、
２ｗｔ％  ソルビタントリステアレート、例えば、Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能なＳＰＡＮ６５又はＢＡＳＦから入手可能なＳ−ＭＡＺ（登録商標）６５Ｋ、並びに
６８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ。
【００９７】
実施例１４
２８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ中に分散された１８ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含有するＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２、
１．８ｗｔ％  式（Ｉ）〔式中、ｍ＝１、ｎ＝０、Ｘ＝１〜２４（平均８〜１０）、かつＲ＝ＣＯＣＨ３〕で示されるシリコーン界面活性剤及び式（ＩＶ）〔式中、Ｒ１＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３、Ｒ２＝ＣＯＣＨ３〕で示されるポリエチレングリコール類（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＵＳＡから入手可能なＳＹＬＧＡＲＤ（登録商標）３０９）、
０．２％  式（ＩＶ）〔式中、Ｒ１＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２、Ｒ２＝Ｈ〕で示されるポリエチレングリコール類（Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  Ａ５００）、
２ｗｔ％  ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜１８アルコール、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＡＴ１１、並びに
６８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ。
【００９８】
芝草への施用前、実施例１２〜１４に開示された製剤を水中に６％までさらに希釈した。得られた水中油型製剤は、
約５ｗｔ％  パラフィン系油、
約０．１２ｗｔ％  乳化剤、
約０．３ｗｔ％  ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニン、
約０．１ｗｔ％  シリコーン界面活性剤、
約０．０１〜０．０３ｗｔ％  ポリエチレングリコール、及び
残部の水
を含んでいた。
【００９９】
得られた水中油型エマルジョン／顔料ディスパージョンは、施用されるまで、典型的には１日以内、安定であることが判明した。これはまた、芝草に施用可能である。水中油型エマルジョン剤は、約５０ガロン／エーカー（４．７Ｌ／１００ｍ２）〜約１００ガロン／エーカー（９．３Ｌ／１００ｍ２）の従来の全スプレー散布液量で施用された。
【０１００】
実施例１５〜１７
シリコーン界面活性剤及び／又はＰＥＧの存在なしで一パック製剤の安定性を調べるために追加の試験を行った。
【０１０１】
実施例１５〜１７では、芝草への施用前、製剤を水中に６％までさらに希釈して水中油型エマルジョンを形成した。
【０１０２】
実施例１５
以下の処方に従って、シリコーン界面活性剤もＰＥＧも用いずに一パック製剤を調製した。
【０１０３】
２８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ中に分散された１８ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含有するＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２、
２ｗｔ％  ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜１８アルコール、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＡＴ１１、及び
７０％  Ｎ６５ＤＷ。
【０１０４】
実施例１６
以下の処方に従って、不十分なＰＥＧを用いて一パック製剤を調製した。
【０１０５】
２８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ中に分散された１８ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含有するＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２、
２ｗｔ％  式（Ｉ）〔式中、ｍ＝１、ｎ＝０、Ｘ＝１〜２４（平均８〜１０）、かつＲ＝Ｈ〕で示されるシリコーン界面活性剤（ＳＩＬＴＥＣＨ（登録商標）ＳＩＬＳＵＲＦ（登録商標）Ａ００８−ＵＰ）、
２ｗｔ％  ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜１８アルコール、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＡＴ１１、及び
６８％  Ｎ６５ＤＷ。
【０１０６】
実施例１７
以下の処方に従って、シリコーン界面活性剤を用いずに一パック製剤を調製した。
【０１０７】
２８ｗｔ％  Ｎ６５ＤＷ中に分散された１８ｗｔ％のポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンを含有するＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＥＸＰ  ００６−１０２、
２ｗｔ％  式（ＩＶ）〔式中、Ｒ１＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２、Ｒ２＝Ｈ〕で示されるポリエチレングリコール類（Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  Ａ５００）、
２ｗｔ％  ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜１８アルコール、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＡＴ１１、及び
６８％  Ｎ６５ＤＷ。
【０１０８】
結果：
顔料は、実施例１５〜１７で試験した製剤のいずれにおいても凝集してサスペンジョンから沈降し、製剤は、使用不能になった。
【０１０９】
結論：
実施例１２〜１７に示されるように、シリコーン界面活性剤及び十分量のＰＥＧの両方がないと、得られる一パック製剤は、希釈して水中油型エマルジョンを形成したときに安定でなく、したがって、芝生への施用に使用できない。
【０１１０】
実施例１２〜１７に示されるように、シリコーン界面活性剤及びポリエチレングリコール類の存在により一パック製剤の安定性及び分散性が改善されるので、芝生への施用及びその病害の管理のために商業的に利用可能な殺菌分散剤が得られる。
【０１１１】
実施例１８
本発明に係る一パック製剤及び二パック製剤の実施形態並びに従来の殺菌剤ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｘを使用して、パッティンググリーンの高さに刈り込まれたオオスズメノカタビラ（ラフストークブルーグラス）追播バミューダグラス試験区でダラースポットを処理した。実施例１０の場合と同様に、１０００平方フィートあたり２ガロン（８Ｌ／１００ｍ２）の水中に加えて２つの８００３  ＴＥＥＪＥＴ（登録商標）フラットファンノズルを介して製剤を送達するように校正されたＣＯ２バックパックブームスプレーヤーを用いて製剤を施用した。
【０１１２】
試験区を４つのブロックに分割し、ランダム化完備型ブロック計画で処理を割り当てた。ダラースポット病菌（Sclerotinia homoeocarpa）に感染した１Ｌのコムギ種子を試験区に接種した。８週間にわたり製剤を隔週施用した。
【０１１３】
図５に示されるように、８週間にわたりダラースポットの計数を行った。
【０１１４】
結論：
一パック製剤及び二パック製剤は両方とも、ＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｘと実質的に同一の有効性を有していた。
【０１１５】
実施例１９
実施例６に従って二パック製剤を調製し、１４日間の施用間隔を用いて８週間にわたりＣａｍｂｒｉｄｇｅ，Ｏｎｔａｒｉｏ，ＣａｎａｄａにあるＳａｇｉｎａｗゴルフコースのフェアウェー及びラフの区域に施用した。
【０１１６】
８週間の終りに、処理区域及び未処理区域のコアサンプルを取得し、根の発育を比較した。
【０１１７】
結果
図６に示されるように、処理区域（左）のイネ科草本は、未処理区域（右）よりもかなり密でありかつ健常であった。さらに、処理区域は、未処理区域よりも濃い緑色を有していた。
【０１１８】
処理区域のベントグラスの根は、未処理のベントグラスの根の長さの約２倍であることが判明した。さらに、根は、未処理のベントグラスの根よりも密であることが観察された。
【０１１９】
結論：
二パック製剤及び一パック製剤は、ベントグラス及びブルーグラスの生長を促進する。
【０１２０】
実施例２０
図７及び８に関しては、実施例６に従って調製された二パック製剤を用いてベントグラスの区域を処理した。処理区域及び比較用の未処理区域から７つのコアサンプルをランダムに採取した。コアサンプルをガラストレー内の水中に一晩浸漬した。続いて、水を用いて根から土を洗浄除去し、根の構造を露出させた。これは、図７及び８に示されるとおりであり、以下の表Ａにまとめられている。
【０１２１】
結果
【表９】
2015007073.tif 000016
【０１２２】
結論：
平均して、処理ベントグラスの根長は、未処理ベントグラスのものよりも約５０％長い。さらに、処理ベントグラスのほうが根量が著しく多いことが注目すべき点であった。
【０１２３】
強化製剤
本出願人は、本発明の実施形態が、脱メチル化阻害剤（例えばプロピコナゾール）、メチルベンゾイミダゾールカルバメート（例えばチオファネート−メチル）、及びジカルボキシイミド（例えばイプロジオン）よりなる群から選択されるいくつかの従来の浸透性化学殺菌剤と混合した場合に驚くべき相乗効果を有することを確認した。例として、好適なプロピコナゾール殺菌剤は、ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃ．Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能）であり、チオファネート−メチル殺菌剤は、Ｃｌｅａｒｙ  ３３３６（商標）（Ｃｌｅａｒｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｄａｙｔｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡから入手可能）であり、そしてイプロジオン殺菌剤は、ＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ（Ｂａｙｅｒ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃａｎａｄａ，Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能）である。
【０１２４】
しかしながら、本出願人は、それとは反対に予想に反して、いくつかの接触性殺菌剤のような従来の化学殺菌剤ではいずれも相乗効果が観察されないことを見いだした。その１つは、クロロタロニル（例えば、Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃ．Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能なＤＡＣＯＮＩＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｘ）であった。
【０１２５】
ダラースポット、雪腐れ病、及びグレイリーフスポットを処理するための以下の追加の実施例に示されるように、確定ラベル表示推奨量の半分の本発明の一実施形態をラベル表示量の半分の特定の従来の化学殺菌剤と等分で混合したところ、ラベル表示最大量で単独で使用された殺菌剤のそれぞれと比較した場合、混合物の等価な又は改善された有効性が得られた。
【０１２６】
当業者であればわかるであろうが、またBurpee and Latin, Plant Disease Vol. 92 No. 4, April 2008, pp 601-606に教示されるように、殺菌剤の有効性は相加的でないことが知られているので、２種の殺菌製剤のそれぞれをラベル表示量の半分で添加すると、従来的には高い有効性が得られるとは考えられないであろう。驚くべきことに、このことは、本発明の実施形態の場合にはあてはまらなかった。本発明に係る製剤と特定の従来の化学殺菌剤との混合物は、有用であると考えられない量で、相乗的にきわめて有効な製剤をもたらした。
【０１２７】
本出願人の考えるところによれば、本発明の実施形態に係る製剤の量は、同様にラベル表示推奨量の約２５％〜約７５％に低減された従来の化学殺菌剤と混合した場合、単独で使用したときの使用量の約２５％〜約７５％の範囲に低減可能である。
【０１２８】
実施例２１及び２２
実施例２１及び２２は、パッティンググリーンの高さに刈り込まれたオオスズメノカタビラ（ラフストークブルーグラス）のダラースポットの処理に一パック製剤、二パック製剤、及び強化製剤を使用した結果を示す。
【０１２９】
実施例２１
図９Ａ及び９Ｂに関しては、二パック製剤を化学殺菌剤ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）と５０：５０でタンク混合し、ダラースポット病に感染した芝生に施用した。
【０１３０】
二パック殺菌剤と化学殺菌剤との混合物は、殺菌剤の両方の単独使用と比較して相乗効果を呈した。図９Ｂに示されるように、残留期間は、２１日間から２８日間に延長可能である。
【０１３１】
実施例２２
図１０に関しては、一パック製剤を化学殺菌剤ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）と５０：５０でタンク混合し、ダラースポット病に感染した芝生に施用した。
【０１３２】
化学殺菌剤が添加された一パック製剤は、ラベル表示最大量で施用されたときの一パック製剤又はＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）の単独使用と比較した場合、相乗効果を呈した。
【０１３３】
実施例２３〜２５
本発明の実施形態を従来の化学殺菌剤ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）と５０：５０で混合して強化製剤を形成し、さまざまな雪腐れ病に感染したフェアウェーの高さのクリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））に施用した。
【０１３４】
二パック製剤と化学殺菌剤とを含有する強化製剤を殺菌剤の単独使用と比較した。強化製剤との比較のために、ＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）をラベル表示推奨量の５０％で施用した。
【０１３５】
実施例２３
図１１に示されるように、雪腐れ黒色小粒菌核病菌（Typhula ishikariensis）に感染した芝生の処理で、強化製剤の有効性を、二パック製剤、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）単独、及び未処理対照と比較した。
【０１３６】
実施例２４
図１２に示されるように、雪腐れ褐色小粒菌核病菌（Typhula incarnata）に感染した芝生の処理で、強化製剤の有効性を、二パック製剤、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）単独、及び未処理対照と比較した。
【０１３７】
実施例２５
図１３に示されるように、紅色雪腐れ病菌（Microdochium nivale）に感染した芝生の処理で、強化製剤の有効性を、二パック製剤、ラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）単独、及び未処理対照と比較した。
【０１３８】
結論：
推奨量の５０％の本発明の一実施形態とラベル表示推奨量の５０％のＢＡＮＮＥＲ  ＭＡＸＸ（商標）とを含む強化製剤の使用が、二パック製剤又は化学殺菌剤のいずれの単独使用とも同程度に有効であるか又はそれよりも有効であることは、実施例２３〜２５から明らかである。
【０１３９】
実施例２６
推奨量の半分（すなわち、非水性部分換算で１００ｍ２あたり２３２．５ｍｌ）を用いて実施例６に従って二パック製剤を調製し、ラベル表示推奨量の５０％（すなわち、１００ｍ２あたり１２５ｍｌで施用）の市販の殺菌剤ＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ＧＴ（Ｂａｙｅｒ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃａｎａｄａ，Ｇｕｅｌｐｈ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能）と混合し、強化製剤を形成した。
【０１４０】
フザリウムパッチ病を防除するために、強化製剤をグリーンの高さに刈り込まれたクリーピングベントグラス（ハイコヌカグサ（Agrostis stolonifera））に施用した。比較のために、ＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ＧＴを推奨量の５０％で単独施用した（すなわち、１００ｍ２あたり１２５ｍｌで施用した）。
【０１４１】
６週間にわたり処理を施し、病害を毎週監視した。
【０１４２】
結論：
図１４に示されるように、強化製剤（「ＰＣ２  ５０％  ＋  ＲＯＶＲＡＬ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ＧＴ  ５０％」）は、フザリウムパッチ病による傷害の有意な抑制を提供した。
【０１４３】
実施例２７
実施例６に従って調製された推奨量の半分（５０％）の二パック製剤（すなわち、非水性部分換算で１エーカーあたり２．５ガロン）を推奨量の５０％（すなわち、１０００ｆｔ２あたり２ｏｚ）の従来の化学殺菌剤Ｃｌｅａｒｙ  ３３３６（商標）Ｐｌｕｓと５０：５０で混合した。
【０１４４】
グレイリーフスポット病の防除のために、強化製剤（ＰＣ２、１／２量  ＋  Ｃｌｅａｒｙ  ３３３６（商標）Ｐｌｕｓ、１／２量）並びに最大量及び半分量の個別製剤をフェアウェーの高さに切り込まれたペレニアルライグラスに施用した。
【０１４５】
結論：
図１５に示されるように、強化製剤は、ライグラスのグレイリーフスポット病の優れた防除を提供した。
【０１４６】
油／エマルジョンと顔料ディスパージョンとの相乗効果
実施例２８
図１６に示されるように、本出願人の考えるところによれば、本発明の実施形態に係るすべての製剤において、ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンの添加は、油／乳化剤単独又は顔料単独と比較した場合、未処理対照と比較した場合、相乗効果を有する。
【０１４７】
１０％の油／乳化剤単独、０．５％のＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ７単独、及び１０％の油／乳化剤と０．５％のＳＵＮＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ７との両方を含む本発明の一実施形態を用いて、ダラースポット病に感染した芝生を処理した。
【０１４８】
結論：
明らかに、殺菌油成分への顔料の添加は、ディスパージョンの殺菌性を強化すると思われる。
【０１４９】
芝草中のそのほかの有害生物を防除するための本発明の実施形態の使用
【０１５０】
実施例２９
フォールアーミーワーム
フォールアーミーワーム（ツマジロクサヨトウ（Spodoptera frugiperda））のさまざまな幼虫期に対する二パック製剤の一実施形態の有効性を実験室条件下で調べた。本発明の実施形態を従来の殺有害生物剤シフルトリンと比較した。
【０１５１】
方法：
１）幼虫をＢｅｎｚｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｃ．から入手した。 
２）５匹の幼虫／容器及び３個の容器＝一反復試験
３）処理＝
１）対照
２）５％希釈の二パック製剤
３）シフルトリン（殺虫剤）、Ａｌ＝０．７５％、３液量オンス／ガロンのＨ２Ｏ（２２ｍＬ／Ｌ）
４）容器＝底部上の湿潤濾紙とイネ科草本の刈取り物とを含有する蓋付きの７６０ｍｌプラスチックボウル
５）セントオーガスチングラスの刈取り物をそれぞれの殺菌処理剤中に浸漬し、排水して乾燥させ、そして容器中に入れる。 
６）２５℃で４日間保持し、そして生存数を測定する。 
７）小型の幼虫（２〜１０ｍｍ）の七重反復試験を行う。 
８）中型の幼虫（１１〜２０ｍｍ）の六重反復試験を行う。 
９）大型の幼虫（２１〜３０ｍｍ）の六重反復試験を行う。 
１０）統計解析＝最小有意差（ＬＳＤ）検定
【０１５２】
結果：
【表１０】
2015007073.tif 000017
【０１５３】
結論：
二パック製剤の実施形態は、フォールアーミーワームの小型及び中型の幼虫を死滅させるのに有効であることがデータから示唆される。
【０１５４】
トロピカルソッドウェブワーム
類似の試験を行って、トロピカルソッドウェブワームのすべてのサイズの幼虫（小型、中型、及び大型）を死滅させる二パック製剤の実施形態の有効性を調べた。
【表１１】
2015007073.tif 000018
【０１５５】
結論：
二パック製剤の実施形態は、トロピカルソッドウェブワームの小型、中型、及び大型の幼虫を死滅させるのに有効であることがデータから示唆される。
【図１】
2015007073.tif 000021
【図２】
2015007073.tif 000022
【図３】
2015007073.tif 000023
【図４】
2015007073.tif 000024
【図５】
2015007073.tif 000025
【図６】
2015007073.tif 000026
【図７】
2015007073.tif 000027
【図８】
2015007073.tif 000028
【図９Ａ】
2015007073.tif 000029
【図９Ｂ】
2015007073.tif 000030
【図１０】
2015007073.tif 000031
【図１１】
2015007073.tif 000032
【図１２】
2015007073.tif 000033
【図１３】
2015007073.tif 000034
【図１４】
2015007073.tif 000035
【図１５】
2015007073.tif 000036
【図１６】
2015007073.tif 000037
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月19日(2014.8.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィン系油；
乳化剤；
ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン；
シリコーン界面活性剤；及び
水
を含む製剤であって、
該製剤が水中油型エマルジョンであり、該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、
前記製剤。
【請求項２】
前記シリコーン界面活性剤が、トリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択される、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
前記シリコーン界面活性剤が、
式Ｉ
【化１】
2015007073.tif 000038
〔式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３；ｘ＝１〜２４；ｎ＝０又は≧１、及びｍ＝１〕
で示されるトリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択される、請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
Ｒ＝Ｈである、請求項３に記載の製剤。
【請求項５】
Ｒ＝ＣＨ３である、請求項３に記載の製剤。
【請求項６】
Ｒ＝ＣＯＣＨ３である、請求項３に記載の製剤。
【請求項７】
ｎ＝０である、請求項３〜６のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項８】
ｎ≧１である、請求項３〜６のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項９】
前記シリコーン界面活性剤が、
式ＩＩ
【化２】
2015007073.tif 000039
〔式中、ｎ＝２〜７０及びｍ＝２〜１６〕
で示されるシリコーン界面活性剤である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項１０】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが水中に分散されている、請求項１〜９のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項１１】
前記乳化剤が、天然及び合成のアルコールエトキシレート類；アルコールアルコキシレート類；アルキルポリサッカリド類、グリセロールオレエート、ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類；ノニルフェノールエトキシレート類；グラフトコポリマー；ポリエチレングリコール類；ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート類、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項１０に記載の製剤。
【請求項１２】
前記乳化剤が、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）；ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール；ポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ブチルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー；Ｃ８〜Ｃ１１アルキルポリサッカリド；グリセロールオレエート；ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類；ポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノール；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸のグラフトコポリマー；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリレートのグラフトコポリマー；エステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー；ＭＷ：２００〜８０００のポリエチレングリコール；ＭＷ：４００のＰＥＧジオレエート；ＭＷ：６００のＰＥＧジオレエート；ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート；ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート；ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレエート；ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項１０に記載の製剤。
【請求項１３】
前記乳化剤が、天然又は合成のアルコールエトキシレート及びグリセロールオレエートを含む、請求項１０に記載の製剤。
【請求項１４】
前記１種以上の乳化剤がそれぞれ、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）；ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール；ポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；及びグリセロールオレエートよりなる群から独立に選択される、
請求項１３に記載の製剤。
【請求項１５】
前記１種以上の乳化剤がそれぞれ、天然又は合成のアルコールエトキシレート、グリセロールオレエート、及びノニルフェノールエトキシレートよりなる群から独立に選択される、
請求項１０に記載の製剤。
【請求項１６】
前記１種以上の乳化剤がそれぞれ、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）；ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール；ポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；グリセロールオレエート；及びポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノールよりなる群から独立に選択される、
請求項１５に記載の製剤。
【請求項１７】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、前記パラフィン系油中に分散される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項１８】
前記乳化剤が、天然又は合成のアルコールエトキシレート；グラフトコポリマー；ソルビタン脂肪酸エステル類、及びそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項１７に記載の製剤。
【請求項１９】
前記乳化剤が、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸のグラフトコポリマー；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリレートのグラフトコポリマー；エステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー；ソルビタントリステアレート；ソルビタントリオレエート及びそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項１７に記載の製剤。
【請求項２０】
式（ＩＶ）：
【化３】
2015007073.tif 000040
〔式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３；Ｒ２＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３；及びｎ’≧１〕
で示されるポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）をさらに含む、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項２１】
Ｒ１＝Ｈである、請求項２０に記載の製剤。
【請求項２２】
Ｒ１＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２である、請求項２０に記載の製剤。
【請求項２３】
Ｒ１＝ＣＯＣＨ３である、請求項２０に記載の製剤。
【請求項２４】
Ｒ２＝Ｈである、請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項２５】
Ｒ２＝ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２である、請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項２６】
Ｒ２＝ＣＯＣＨ３である、請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項２７】
ｎ’＝１〜２０である、請求項２０〜２６のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項２８】
前記水中油型エマルジョンの非水性部分を、１ガロン／エーカー（０．０９３Ｌ／１００ｍ２）〜１５ガロン／エーカー（１．３９５Ｌ／１００ｍ２）の範囲内で送達するように製剤化され、前記水中油型エマルジョンの全スプレー散布液量が２０ガロン／エーカー（１．８６Ｌ／１００ｍ２）〜２００ガロン／エーカー（１８．６Ｌ／１００ｍ２）の範囲内である、請求項１〜２７のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項２９】
前記シリコーン界面活性剤が、前記水中油型エマルジョンの非水性部分に基づいて０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項１〜２８のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項３０】
前記乳化剤が、前記水中油型エマルジョンの非水性部分に基づいて０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項１〜２９のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項３１】
前記乳化剤が、前記水中油型エマルジョンの非水性部分に基づいて１ｗｔ％〜３ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項３０に記載の製剤。
【請求項３２】
前記乳化剤が、前記水中油型エマルジョンの非水性部分に基づいて２ｗｔ％で存在する、請求項３０に記載の製剤。
【請求項３３】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、前記水中油型エマルジョンの非水性部分に基づいて１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項１〜３２のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項３４】
前記１種以上のパラフィン系油がそれぞれ、合成イソパラフィン系油である、請求項１〜３３のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項３５】
前記１種以上のパラフィン系油がそれぞれ、Ｃ１６〜Ｃ３５から独立に選択される炭素数分布を有する合成イソパラフィン系油である、請求項３４に記載の製剤。
【請求項３６】
脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドよりなる群からそれぞれ独立に選択される１種以上の化学殺菌剤をさらに含む、請求項１〜３５のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項３７】
前記化学殺菌剤が、単独で使用される場合、施用の推奨量の２５％〜７５％に対応する量で存在する、請求項３６に記載の製剤。
【請求項３８】
前記化学殺菌剤が脱メチル化阻害剤である、請求項３６または３７に記載の製剤。
【請求項３９】
前記脱メチル化阻害剤がプロピコナゾールである、請求項３８に記載の製剤。
【請求項４０】
前記化学殺菌剤がメチルベンゾイミダゾールカルバメートである、請求項３６または３７に記載の製剤。
【請求項４１】
前記メチルベンゾイミダゾールカルバメートがチオファネート−メチルである、請求項４０に記載の製剤。
【請求項４２】
前記化学殺菌剤がジカルボキシイミドである、請求項３６または３７に記載の製剤。
【請求項４３】
前記ジカルボキシイミドがイプロジオンである、請求項４２に記載の製剤。
【請求項４４】
パラフィン系油；
乳化剤；
該パラフィン系油中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン；
シリコーン界面活性剤；及び
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
を含む希釈用製剤であって、
該乳化剤、シリコーン界面活性剤及びポリエチレングリコールが、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが製剤中に分散状態で保持されるように選択される、
前記製剤。
【請求項４５】
前記シリコーン界面活性剤が、トリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択される、請求項４４に記載の製剤。
【請求項４６】
前記シリコーン界面活性剤が、
式Ｉ
【化４】
2015007073.tif 000041
〔式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３；ｘ＝１〜２４；ｎ＝０又は≧１；及びｍ＝１〕
で示されるトリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択される、請求項４４または４５に記載の製剤。
【請求項４７】
前記乳化剤が、天然又は合成のアルコールエトキシレート類；グラフトコポリマー；ソルビタン脂肪酸エステル類、及びそれらの混合物よりなる群から選択される、請求項４４〜４６のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項４８】
前記乳化剤が、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸のグラフトコポリマー；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリレートのグラフトコポリマー；エステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー；ソルビタントリステアレート；ソルビタントリオレエート及びそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項４４〜４７のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項４９】
前記ポリエチレングリコールが、式（ＩＶ）：
【化５】
2015007073.tif 000042
〔式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３；Ｒ２＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３；及びｎ’≧１〕
で示されるポリエチレングリコールである、請求項４４〜４８のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項５０】
前記シリコーン界面活性剤が、製剤中に０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項４４〜４９のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項５１】
前記乳化剤が、製剤中に０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項４４〜５０のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項５２】
前記ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、製剤中に１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内で存在する、請求項４４〜５１のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項５３】
脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドよりなる群からそれぞれ独立に選択される１種以上の化学殺菌剤をさらに含む、請求項４４〜５２のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項５４】
前記化学殺菌剤が、単独で使用される場合、施用の推奨量の２５％〜７５％に対応する量で存在する、請求項５３に記載の製剤。
【請求項５５】
パラフィン系油及び乳化剤を含む第１のパック；並びに
ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンを含む第２のパック
を含む、水中油型エマルジョンを調製するための２パックパッケージであって、該第１のパック及び第２のパックの１つまたは両方がシリコーン界面活性剤をさらに含み、該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、前記パッケージ。
【請求項５６】
前記第１のパックがシリコーン界面活性剤をさらに含む、請求項５５に記載の２パックパッケージ。
【請求項５７】
前記第２のパックがシリコーン界面活性剤をさらに含む、請求項５５に記載の２パックパッケージ。
【請求項５８】
前記第１のパック及び第２のパックがシリコーン界面活性剤をさらに含む、請求項５５に記載の２パックパッケージ。
【請求項５９】
前記シリコーン界面活性剤が、トリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択される、請求項５５〜５８のいずれか１項に記載の２パックパッケージ。
【請求項６０】
前記シリコーン界面活性剤が、
式Ｉ
【化６】
2015007073.tif 000043
〔式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３；ｘ＝１〜２４；ｎ＝０又は≧１；及びｍ＝１〕
で示されるトリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択される、請求項５５〜５９のいずれか１項に記載の２パックパッケージ。
【請求項６１】
前記第２のパックがさらに水を含み、前記ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンが水中に分散された、請求項５５〜６０のいずれか１項に記載の２パックパッケージ。
【請求項６２】
前記乳化剤が、天然及び合成のアルコールエトキシレート類；アルコールアルコキシレート類；アルキルポリサッカリド類、グリセロールオレエート、ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類；ノニルフェノールエトキシレート類；グラフトコポリマー；ポリエチレングリコール類；ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート類、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項６１に記載の２パックパッケージ。
【請求項６３】
前記乳化剤が、ポリオキシエチレン（４〜１２）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル（Ｃ１８）；
ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（Ｃ１８モノ不飽和）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（１１）Ｃ１６〜Ｃ１８アルコール；ポリオキシエチレン（２０）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ブチルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー；Ｃ８〜Ｃ１１アルキルポリサッカリド；グリセロールオレエート；ＭＷ１１００〜１１４００及び１０〜８０％ＥＯのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類；ポリオキシエチレン（２〜８）ノニルフェノール；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸のグラフトコポリマー；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリレートのグラフトコポリマー；エステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー；ＭＷ：２００〜８０００のポリエチレングリコール；ＭＷ：４００のＰＥＧジオレエート；ＭＷ：６００のＰＥＧジオレエート；ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート；ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート；ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレエート；ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される、請求項６２に記載の２パックパッケージ。
【請求項６４】
前記乳化剤が、天然又は合成のアルコールエトキシレート及びグリセロールオレエートを含む、請求項６２に記載の２パックパッケージ。
【請求項６５】
前記第２のパックがさらに油を含み、前記ポリ塩素化Ｃｕ（ＩＩ）フタロシアニンが該油中に分散されている、請求項５５〜６０のいずれか１項に記載の２パックパッケージ。
【請求項６６】
前記乳化剤が、天然又は合成のアルコールエトキシレート類；グラフトコポリマー；ソルビタン脂肪酸エステル類、及びそれらの混合物よりなる群から選択される、請求項６５に記載の２パックパッケージ。
【請求項６７】
前記乳化剤が、ポリオキシエチレン（４〜７）ラウリルエーテル（Ｃ１２）；ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（Ｃ１６）；ポリオキシエチレン（２〜１１）Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール；ポリオキシエチレン（３〜９）Ｃ１１〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン（９）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリル酸のグラフトコポリマー；ポリオキシエチレン鎖を有するポリメタクリレートのグラフトコポリマー；エステル基やエーテル基を有するランダムコポリマー；ソルビタントリステアレート；ソルビタントリオレエート及びそれらの混合物よりなる群から選択される、
請求項６５に記載の２パックパッケージ。
【請求項６８】
前記第１のパック及び第２のパックの１つまたは両方が、式（ＩＶ）：
【化７】
2015007073.tif 000044
〔式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３；Ｒ２＝Ｈ又はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２又はＣＯＣＨ３；及びｎ’≧１〕
によるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）をさらに含む、請求項６５〜６７のいずれか１項に記載の２パックパッケージ。
【請求項６９】
Ｃ１６〜Ｃ３５から独立に選択される炭素数分布を有する合成イソパラフィン系油；
天然又は合成のアルコールエトキシレート、グリセロールオレエート、及びノニルフェノールエトキシレート類よりなる群からそれぞれ独立に選択される１種以上の乳化剤；
ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン；及び
式Ｉ
【化８】
2015007073.tif 000045
〔式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３；ｘ＝１〜２４；ｎ＝０又は≧１；及びｍ＝１〕
で示されるトリシロキサン類及びシリコーンポリエーテル類よりなる群から選択されるシリコーン界面活性剤；並びに
水
を含む製剤であって、
該シリコーン界面活性剤が、パラフィン系油、１種以上の乳化剤、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン、及びシリコーン界面活性剤の全重量の０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％に相当し、
該１種以上の乳化剤が、パラフィン系油、１種以上の乳化剤、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン、及びシリコーン界面活性剤の全重量の０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％に相当し、
該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが、パラフィン系油、１種以上の乳化剤、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン、及びシリコーン界面活性剤の全重量の１ｗｔ％〜１０ｗｔ％に相当し、
該製剤が水中油型エマルジョンであり、該１種以上の乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、
前記製剤。
【請求項７０】
製剤の調製方法であって、
パラフィン系油及び乳化剤を含む第１の組成物と、水中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンを含む第２の組成物とを混合して混合物を形成することと、
該第１の組成物と第２の組成物との混合物を水で希釈して水中油型エマルジョンを形成することを含み、
ここで該第１の組成物及び第２の組成物の１つまたは両方がシリコーン界面活性剤をさらに含み、該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、
前記方法。
【請求項７１】
製剤の調製方法であって、
単一組成物を水で希釈して水中油型エマルジョンを形成することを含み、
ここで該単一組成物は：
パラフィン系油；
乳化剤；
該パラフィン系油中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン；
シリコーン界面活性剤；及び
ポリエチレングリコール
を含み、ここで該乳化剤、シリコーン界面活性剤及びポリエチレングリコールは、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、
前記方法。
【請求項７２】
製剤を調製するための２パックパッケージの作製方法であって、
パラフィン系油及び乳化剤を含む第１の組成物を含む第１のパックを作製すること、
水中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンを含む第２の組成物を含む第２のパックを作製すること、及び
該第１の組成物及び第２の組成物の１つまたは両方にシリコーン界面活性剤を添加すること
を含み、
該製剤が水中油型エマルジョンであり、該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、
前記方法。
【請求項７３】
希釈用製剤の調製方法であって、
パラフィン系油；
乳化剤；
該パラフィン系油中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン；
シリコーン界面活性剤；及び
ポリエチレングリコール
を含む単一組成物を調製すること
を含み、該乳化剤、シリコーン界面活性剤及びポリエチレングリコールが、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該製剤中に分散状態で保持されるように選択される、
前記方法。
【請求項７４】
パラフィン系油及び乳化剤を含む第１のパック；並びに
ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンを含む第２のパック
を含む、水中油型エマルジョンを調製するための２パックパッケージであって、ここで：
該第１のパック及び第２のパックの１つまたは両方がシリコーン界面活性剤をさらに含み；
該第１のパック及び第２のパックの１つまたは両方が、脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドよりなる群から選択される化学殺菌剤をさらに含み；並びに
該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、前記パッケージ。
【請求項７５】
製剤の調製方法であって、
脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート及びジカルボキシイミドよりなる群から選択される一定量の化学殺菌剤を、パラフィン系油、乳化剤、ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン、及びシリコーン界面活性剤を含む一定量の水中油型エマルジョンと混合して混合物を形成すること；並びに
該混合物を水で希釈すること
を含み、
該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該製剤中に分散状態で保持されるように選択され、且つ
該化学殺菌剤の量及び水中油型エマルジョンの量が、単独で使用される場合、それぞれ施用の推奨量の２５％〜７５％に対応する、
前記方法。
【請求項７６】
希釈用製剤の調製方法であって、
パラフィン系油；
乳化剤；
該パラフィン系油中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン；
シリコーン界面活性剤；
ポリエチレングリコール；及び
脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート及びジカルボキシイミドよりなる群から選択される化学殺菌剤
を含む単一組成物を調製すること
を含み、該乳化剤、シリコーン界面活性剤及びポリエチレングリコールが、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが製剤中に分散状態で保持されるように選択される、
前記方法。
【請求項７７】
製剤の調製方法であって、
脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、及びジカルボキシイミドである一定量の化学殺菌剤を、パラフィン系油、乳化剤、該パラフィン系油中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニン、シリコーン界面活性剤、又はポリエチレングリコールを含む単一組成物と混合して混合物を形成すること；並びに
該混合物を水で希釈して水中油型エマルジョンを形成すること、
を含み、
該乳化剤、シリコーン界面活性剤及びポリエチレングリコールが、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択され、且つ
該化学殺菌剤の量が、単独で使用される場合、施用の推奨量の２５％〜７５％に対応する、
前記方法。
【請求項７８】
製剤を調製するための２パックパッケージの作製方法であって、
パラフィン系油及び乳化剤を含む第１のパックを作製すること；
水中に分散されたポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンを含む第２のパックを作製すること；
該第１のパック及び第２のパックの１つまたは両方にシリコーン界面活性剤を添加すること；並びに
該第１のパック及び第２のパックの１つまたは両方に、脱メチル化阻害剤、メチルベンゾイミダゾールカルバメート、又はジカルボキシイミドである化学殺菌剤を添加すること
を含み、
該第１のパック及び第２のパックを混合することによって調製される該製剤が水中油型エマルジョンであり、該乳化剤及びシリコーン界面活性剤が、該ポリ塩素化（Ｃｕ  ＩＩ）フタロシアニンが該水中油型エマルジョン中に分散状態で保持されるように選択される、
前記方法。
【外国語明細書】
2015007073000001.pdf