(57)【要約】      （修正有）【課題】噴霧時の広がり、保存安定性、使用性に優れた噴霧用水中油型化粧料の提供。【解決手段】水中油型化粧料全量に対し、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を０．１〜５質量％、（Ｂ）天然高分子を０．０１〜３質量％、（Ｃ）油性成分を０．１〜２０質量％、（Ｄ）界面活性剤を０．０１〜５質量％、含むことを特徴とする水中油型化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油型化粧料全量に対し、
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物                      ０．１〜５質量％
（Ｂ）天然高分子                          ０．０１〜３質量％
（Ｃ）油性成分                            ０．１〜２０質量％
（Ｄ）界面活性剤                          ０．０１〜５質量％
を含むことを特徴とする水中油型化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）水膨潤性粘土鉱物が、スメクタイト、ヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイトより選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型化粧料。
【請求項３】
前記（Ｂ）天然高分子が、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、プルラン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲンより選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項４】
前記（Ｃ）油性成分が、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、鉱物油、エステル類、精油、香料から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の水中油型化粧料。
【請求項５】
前記（Ｄ）界面活性剤が、レシチン、レシチン誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の水中油型化粧料。
【請求項６】
（Ｅ）１価又は２価の金属イオンを含有する金属塩、から選ばれる少なくとも１種以上を更に含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の水中油型化粧料。
【請求項７】
２５℃における粘度が、１〜３０００ｍＰａ・Ｓであることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の水中油型化粧料。
【請求項８】
前記水中油型化粧料が、噴霧用であることを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載の水中油型化粧料。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に記載の水中油型化粧料が、噴霧器に入れられていることを特徴とする噴霧用水中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型化粧料であって、特に、保存安定性に優れ、噴霧器を用いた場合、即座に霧状となりやすく、また噴霧の広がりが大きく、更に塗布した際の化粧料の滞留性に優れた水中油型化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、幼児から大人まで使用できる皮膚によりやさしい化粧料が求められている。特に噴霧器を用いて霧状にできる化粧料（以下、「噴霧用化粧料」と記載することがある。）は、塗布部分が広範囲であっても均一に塗布できることから、幅広く使用されている。
【０００３】
噴霧用化粧料としては、水膨潤性粘土鉱物を水相に分散した化粧料が知られている。水膨潤性粘土鉱物を配合すると、噴霧器内では化粧料成分がゲル状態になることから、化粧料成分の分散状態を維持することができる。そして、噴霧器を押して圧力を加えることで、噴霧用化粧料はゲル状態から瞬時に液化し、簡単に霧状にすることができる（特許文献１参照）。しかしながら、水膨潤性粘土鉱物によりゲル化した噴霧用化粧料は、経時的及び温度変化による離水を生じやすく、長期間に渡り使用する場合には、安定性が悪いという問題がある。
【０００４】
水膨潤性粘土鉱物を配合した噴霧用化粧料において、上記問題点を解決し、形成されたゲル状の化粧料の経時的及び温度変化による離水を抑制するために、水溶性高分子、特に、エーテル化度が、０．６〜０．７５であり、１重量％水溶液にしたときの粘度領域が、１００〜１０００Ｐａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースを配合することも知られている（特許文献２参照）。しかしながら、カルボキシメチルセルロース等の合成高分子は、安定性は優れているものの、皮膚に噴霧した場合、べたつき感が生じる等、使用感触が悪いという問題がある。
【０００５】
ところで、噴霧用化粧料として、皮膚に適当な潤いを与える為に、油性成分を加えた水中油型化粧料が知られている（特許文献３及び４参照）。水中油型化粧料は、水相と油性成分を含むことから、皮膚へのなじみがよく、非常にさっぱりとした使用感触を与えることができる。しかしながら、水中油型化粧料は、長期間保存すると水相と油性成分が分離し易くなるため、化粧料中で濃度勾配が生じ、均一な組成で噴霧することはできないという問題がある。
【０００６】
水相と油性成分の分離は、水性高分子等の配合量を増加し、水中油型化粧料の粘度を上げることで抑えることができる。しかしながら、粘度を上げると水中油型化粧料を噴霧した際に、塗布範囲が狭くなったり、個々の霧の径が大きくなる等、噴霧特性が著しく低下するという問題がある。また、皮膚に塗布した後に皮膜感が残る等、使用性が悪くなるという問題がある。そのため、エモリエント効果を付与する、香料を配合して賦香効果や昆虫忌避効果を付与する、紫外線吸収剤などの紫外線防御効果を付与する等の目的のために、油性成分を配合した水中油型化粧料を噴霧用に用いることが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２４１１１５号公報
【特許文献２】特開２００３−１３７７２９号公報
【特許文献３】特許第５１６３８４５号公報
【特許文献４】特許第５１７８１００号号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来の問題を解決するためになされた発明であり、鋭意研究を行ったところ、（１）前記特許文献２に記載されているカルボキシメチルセルロース、前記特許文献４に記載されているカチオン性高分子等の合成高分子は保存安定性に優れているものの、チキソトロピー性が劣っていること、（２）天然高分子はチキソトロピー性に優れているため、粘度を上げて化粧料成分の分散安定性を経時的に維持しつつ、噴霧器の圧力を高めることで、ゲル状態の水中油型化粧料の粘度を下げることができること、更に、（３）天然高分子に１価又は２価の金属イオンを含有する金属塩を配合することで、チキソトロピー性を維持しつつ水中油型化粧料の粘度を調整できること、を新たに見出し、本願発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の目的は、噴霧時の広がり、保存安定性、使用性に優れる等、噴霧用に適した水中油型化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下に示す、水中油型化粧料に関する。
【００１１】
（１）化粧料全量に対し、
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物                      ０．１〜５質量％
（Ｂ）天然高分子                          ０．０１〜３質量％
（Ｃ）油性成分                            ０．１〜２０質量％
（Ｄ）界面活性剤                          ０．０１〜５質量％
を含むことを特徴とする水中油型化粧料。
（２）前記（Ａ）水膨潤性粘土鉱物が、スメクタイト、ヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイトより選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記（１）に記載の水中油型化粧料。
（３）前記（Ｂ）天然高分子が、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、プルラン、カゼイン、アルブミン、コラーゲンより選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の水中油型化粧料。
（４）前記（Ｃ）油性成分が、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、鉱物油、エステル類、精油、香料から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一に記載の水中油型化粧料。
（５）前記（Ｄ）界面活性剤が、レシチン、レシチン誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一に記載の水中油型化粧料。
（６）（Ｅ）１価又は２価の金属イオンを含有する金属塩、から選ばれる少なくとも１種以上を更に含むことを特徴とする上記（１）〜（５）の何れか一に記載の水中油型化粧料。
（７）２５℃における粘度が、１〜３０００ｍＰａ・Ｓであることを特徴とする上記（１）〜（６）の何れか一に記載の水中油型化粧料。
（８）前記水中油型化粧料が、噴霧用であることを特徴とする上記（１）〜（７）の何れか一に記載の水中油型化粧料。
（９）上記（１）〜（８）の何れか一に記載の水中油型化粧料が、噴霧器に入れられていることを特徴とする噴霧用水中油型化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水中油型化粧料は、天然高分子を用いて粘度を上げているので、油性成分を加えても保存安定性に優れており、エモリエント効果、賦香効果、紫外線防御効果などの優れた効果を付与させることができる。
また、天然高分子はチキソトロピー性に優れていることから、保存状態の水中油型化粧料の粘度を上げても、良好な噴霧特性が得られる。そして、合成高分子と異なり天然高分子は天然物であるので、皮膚のべたつき感がなく、皮膚にも優しく、年齢を問わず用いることができる。
更に、天然高分子は、金属塩を配合することで粘度を上げることができるため、天然高分子の配合量を少なくしても保存安定性を向上することができる。その結果、皮膚に塗布した後の皮膜感が少ない、使用性に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の水中油型化粧料について詳しく説明する。
【００１４】
本発明の水中油型化粧料は、化粧料全量に対し、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を０．１〜５質量％、（Ｂ）天然高分子を０．０１〜３質量％、（Ｃ）油性成分を０．１〜２０質量％、（Ｄ）界面活性剤を０．０１〜５質量％を少なくとも含んでいる。
【００１５】
前記（Ａ）水膨潤性粘土鉱物としては、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等があげられる。これら水膨潤性粘土鉱物としては天然産のものを化粧品で使用できる程度に精製したものを使用しても、合成されたものを使用してもよい。その中でもスメクタイト族鉱物が好ましく、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライトなどが挙げられる。前記水膨潤性粘土鉱物は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。これらの水膨潤性粘土鉱物は、非常に高いチキソトロピー性を持ち、水を含有させることにより、ゲルを形成させることができる。得られたゲル状の化粧料は、圧力を加えることで液化するので、噴霧器に入れて加圧噴射動作によって霧状化させることが可能であり、皮膚等の使用対象箇所に直接噴霧することができる。
【００１６】
前記（Ａ）水膨潤性粘土鉱物の配合量は、水中油型化粧料全量に対して０．１〜５．０質量％が好ましく、０．５〜２．０質量％がより好ましい。０．１質量％未満では充分な粘度を得られない。また、５質量％を超えて配合すると、水膨潤性粘土特有のきしみが感じられるようになり、更に、得られた水中油型化粧料のゲル化度も高くなってしまい連続してスプレーすることができなくなることがあるので好ましくない。
【００１７】
本発明における「天然高分子」とは、化粧料に増粘効果を付与できる高分子であって、半合成高分子や合成高分子ではなく、天然の高分子を意味する。前記（Ｂ）天然高分子としては、植物及び微生物に由来する多糖類、動物に由来するタンパク質などが挙げられる。植物に由来の多糖類としては、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸等が挙げられる。微生物に由来する多糖類としては、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、プルラン等が挙げられる。動物に由来するタンパク質としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等が挙げられる。前記天然高分子は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００１８】
前記（Ｂ）天然高分子の配合量は、水中油型化粧料全量に対して０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．０３〜１．０質量％がより好ましい。０．０１質量％未満では充分な粘度が得られず、また３質量％を超えて配合すると、噴霧した後に天然高分子の皮膜感が感じられるようになるので好ましくない。
【００１９】
前記（Ｃ）油性成分としては、ワセリン、スクワランや流動パラフィン等のような炭化水素系油、ホホバ油やゲイロウ等のようなエステル類、牛脂などの天然油脂、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルやオリーブ油等のトリグリセライド系油、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール系油、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系油、ミツロウ、カルナバロウ、キャンデリラなどのロウ系油、高重合ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン系油又はその誘導体、セラミド、コレステロール、フィトステロール、コレステロール又はフィトステロール誘導体、タンパク誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどの油性基剤、ラベンダー油、ユーカリ葉油、ティーツリー葉油、レモングラス油、ハッカ油、メントール、カンフル等の精油、香料又は清涼化剤、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤などが挙げられる。前記油性成分は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００２０】
前記（Ｃ）油性成分の配合量は、水中油型化粧料全量に対して０．１〜２０．０質量％が好ましく、０．３〜１５．０質量％がより好ましく、０．５〜１０．０質量％が特に好ましい。０．１質量％未満では充分なエモリエント効果、賦香効果、紫外線防御効果を得られず、また２０％を超えて配合すると、油性感が強い使用感となるとともに、油浮きが見られるようになり、安定性が低下することがあるので好ましくない。
【００２１】
前記（Ｄ）界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン及び／又はその誘導体、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。前記界面活性剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００２２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、例えば、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリルなどのジグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸トリグリセリル、ジイソステアリン酸トリグリセリル、（カプリル・カプリン酸）トリグリセリルなどのトリグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ペンタグリセリル、ジイソステアリン酸ペンタグリセリル、トリステアリン酸ペンタグリセリル、ヘキサステアリン酸ペンタグリセリルなどのペンタグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ヘキサグリセリル、ジカプリン酸ヘキサグリセリル、トリミリスチン酸ヘキサグリセリルなどのヘキサグリセリン脂肪酸エステル；モノミリスチン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリルなどのデカグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２３】
本発明における「レシチン誘導体」は、ダイズ、コメ、ナタネ、サフラワー、卵黄といった天然由来または化学的に合成されたレシチン類を化学的または酵素処理することで得られたものである。レシチンとはグリセリン骨格に脂肪酸残基とリン酸残基、およびこれにコリン、エタノールアミン、イノシトール、セリン等が結合した構造を有する化合物単品またはこれらの混合物である。レシチン誘導体としては、例えば、酵素分解レシチン、水素添加酵素分解レシチン、ヒドロキシレシチン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジン酸、アセチル化レシチン等が挙げられる。
【００２４】
ショ糖脂肪酸エステルとして、例えば、ショ糖ベヘン酸エステル；ステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、ポリステアリン酸スクロースなどのショ糖ステアリン酸エステル；パルミチン酸スクロース、ヘキサパルミチン酸スクロースなどのショ糖パルミチン酸エステル；ミリスチン酸スクロースなどのショ糖ミリスチン酸エステル；ラウリン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース、ポリラウリン酸スクロースなどのショ糖ラウリン酸エステル；ペンタエルカ酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロースなどのショ糖エルカ酸エステル；オレイン酸スクロース、ポリオレイン酸スクロースなどのショ糖オレイン酸エステルなどが挙げられる。
【００２５】
上記に例示した界面活性材の中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、レシチン誘導体が保湿性の観点から好ましく、更に、水への分散性に優れた水分散成分が得られやすいとの観点から、ペンタグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、酵素分解レシチン、水素添加酵素分解レシチン、ヒドロキシレシチン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジン酸、アセチル化レシチンがより好ましい。
【００２６】
前記（Ｄ）界面活性剤の配合量は、水中油型化粧料全量に対して０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．０５〜３．０質量％がより好ましい。０．０１質量％未満では、（Ｃ）油性成分を乳化・安定化する効果が得られず、また５質量％を超えて配合すると、噴霧した後に界面活性剤特有のべたつきを感じられるようになり、好ましくない。
【００２７】
本発明の水中油型化粧料には、前記（Ａ）〜（Ｄ）に加え、（Ｅ）１価又は２価の金属イオンを含有する金属塩、から選ばれる少なくとも１種以上を更に含んでもよい。前記金属塩を配合することで、天然高分子が架橋して更に増粘することができるので、天然高分子の配合を少なくしても水中油型化粧料の保存安定性を向上できる。なお、金属塩を配合して天然高分子を架橋しても、天然高分子自体のチキソトロピー性を損なうことはないので、噴霧器内における水中油型化粧料の粘度が増加しても、噴霧する際にも噴霧器の吐出部で詰まることなく、即座に霧状となり、噴霧の広がりが大きく、噴霧しやすくなる。そして、天然高分子の配合量を少なくすることができるので、皮膚への塗布後の皮膜感を抑えることができる。
【００２８】
前記（Ｅ）金属塩について、１価の金属塩としては、例えば、乳酸ナトリウム、塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどのナトリウムを含有する塩；塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウム、メタリン酸カリウムなどのカリウムを含有する塩が挙げられる。また、２価の金属塩としては、例えば、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどのマグネシウムを含有する塩；乳酸カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、リン酸カルシウムなどのカルシウムを含有する塩；乳酸バリウム、水酸化バリウム、リン酸バリウム、塩化バリウム二水和物などのバリウムを含有する塩；などが挙げられる。なお、前記の金属塩は単なる例示であって、天然高分子を架橋して増粘できるものであれば特に制限は無い。また、１価の金属塩を２種以上、２価の金属塩を２種以上、又は、１価の金属塩を１種以上及び２価の金属塩を１種以上等、適宜組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
前記（Ｅ）金属塩の配合量は、水中油型化粧料全量に対して０．００１〜１質量％が好ましい。０．００１質量％未満では充分な粘度が得られず、また１質量％を超えて配合すると、ゲルが強固となり過ぎ連続して噴霧することができなくなるので好ましくない。
【００３０】
本発明の水中油型化粧料における粘度は、２５℃において、１〜３０００ｍＰａ・Ｓが好ましく、５〜２０００ｍＰａ・Ｓがより好ましく、１０〜１０００ｍＰａ・Ｓが特に好ましい。粘度が、１ｍＰａ・Ｓ未満では相分離を生じ、一方、３０００ｍＰａ・Ｓを超えると使用性が低下する。粘度は、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物及び（Ｂ）天然高分子の配合量を変えることで調整することができる。また、（Ｅ）金属塩を配合することでも調整することができる。
【００３１】
本発明の水中油型化粧料には、上記（Ａ）〜（Ｅ）の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、１種以上の成分を含んでもよい。例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールや１、３ーブチレングリコール等の多価アルコール類；エタノールなどの低級アルコール類；クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、水酸化ナトリウムなどのｐＨ調整剤や緩衝剤；ショ糖、トレハロース、オリゴ糖などの糖類；塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、乾燥炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機塩類；メタリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（エデト酸ナトリウム）などの安定化剤；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、アスコルビン酸等の抗酸化剤；その他、防腐剤、色素、紛体類、血行促進剤、動植物由来の天然エキス類、アントシアニンなどのフラボノイド類およびその誘導体、ビタミン類及びその誘導体、アミノ酸類、感光素、防腐剤、ハッカ水、ローズ水などの清涼化剤又は芳香水、水膨潤性粘土鉱物以外の各種粉末や紫外線散乱剤、顔料などが挙げられる。これらの成分を定法に従って処理することで、本発明の水中油型化粧料を製造することができる。
【００３２】
本発明の水中油型化粧料は、上記のとおり、チキソトロピー性を有する天然高分子を用いて粘度を高めることで水相と油性成分の分離を抑え、保存安定性を高めていることから、噴霧用に好適に用いることができる。噴霧器としては、水中油型化粧料を噴霧できれば特に制限は無く、市販されている噴霧器に本発明の水中油型化粧料を入れて噴霧すればよい。
【００３３】
以下に実施例を掲げ、本発明を具体的に説明するが、この実施例は単に本発明の説明のため、その具体的な態様の参考のために提供されているものである。これらの例示は本発明の特定の具体的な態様を説明するためのものであるが、本願で開示する発明の範囲を限定したり、あるいは制限することを表すものではない。なお、配合量は全て、水中油型化粧料全量に対する質量％で表す。
【実施例】
【００３４】
＜実施例１〜１５＞
（水中油型化粧料の作製）
表１及び表２に示す原料を用いて、以下の手順で水中油型化粧料を作製した。先ず、（１）精製水及び（Ａ）成分である水膨潤性粘土鉱物を室温にて分散した。また、（２）精製水及び（Ｂ）成分である天然高分子を７０℃に加温しディスパーにて分散・混合した。次に、前記（１）及び（２）と、保湿剤、緩衝剤、防腐剤と精製水の攪拌溶液を混合し、３０℃まで冷却し、最後に（Ｃ）成分である油性成分及び（Ｄ）成分である界面活性剤を適宜加熱溶解分散したものを添加し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍ、５分間攪拌し室温まで冷却することで水中油型化粧料を作製した。
【００３５】
（作製した水中油型化粧料の評価）
作製した水中油型化粧料を、手動ポンプ式の噴霧器（(株)三谷バルブ製：ファインミスト品番Ｚ−１５５−４５）に入れ、噴霧時の広がり、保存安定性、使用性（べたつき、ぬるつき）の各項目について、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。
【００３６】
［噴霧時の広がり］
≪評価方法≫
噴霧時の広がりは、実使用実験を実施し、作製した各試料を噴霧した時の状態を目視にて観察し、以下の基準に従い評価した。
≪基準≫
◎：噴霧状態が正常であり、噴霧の広がりが良好であること
○：噴霧状態が正常であり、噴霧の広がりがやや弱いこと
△：噴霧状態が正常であり、噴霧の広がりが弱いこと
×：噴霧状態が不良であり、噴霧の広がりがないこと
【００３７】
［保存安定性の評価］
≪評価方法≫
保存安定性は、作製した各試料をねじ口瓶に入れ、４０℃で１ヵ月保存後に状態を目視により観察し、以下の基準に従い評価した。
≪基準≫
◎：外観、粘度ともに調整直後と変化がなく安定であること
○：外観、粘度のいずれかに変化があるものの、水または油の分離を生じず安定であること
△：外観、粘度のいずれかに変化があり、水または油の分離をわずかに生じていること
×：外観、粘度において、明らかな沈澱、または分離しており、不安定であること
【００３８】
［使用性（べたつき・ぬるつき）の評価］
≪評価方法≫
使用性（べたつき・ぬるつき）の評価は、実使用実験を実施し、作製した各試料を肌に塗布した時のべたつき・ぬるつきについて、以下の基準に従い評価した。
≪基準≫
◎：べたつきやぬるつきがなく、良好であること
○：わずかにべたつきやぬるつきがあるが、やや良好であること
△：ややべたつきまたはぬるつきがあり、やや不良であること
×：べたつきまたはぬるつきがあり、不良であること
【００３９】
表１は実施例１〜８、表２は実施例９〜１５の水中油型化粧料の配合原料の組成及び作製した水中油型化粧料の評価結果を示す。
【００４０】
【表１】
2015168627.tif 000002
【００４１】
【表２】
2015168627.tif 000003
【００４２】
表１及び表２から明らかなように、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｂ）天然高分子、（Ｃ）油性成分、（Ｄ）界面活性剤、を適当な比率で混合することで、離水のない保存安定性に優れ、また、使用感に優れたゲル状の水中油型化粧料を調整できることが分かった。更に、実施例１〜１５の水中油型化粧料は、ゲル状にすることで保存安定性を図っているが、噴霧器で実際に噴霧した際の広がりに優れ、長期間使用した際にも吐出口の目詰まりがなく、良好な噴霧特性を維持し続けけることができた。また、（Ｅ）金属塩を配合することで、（Ｂ）天然高分子の配合を少なくしても、保存安定性及び噴霧特性を維持できることが分かった。
【００４３】
＜比較例１〜６＞
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を配合しなかった以外は、表３に示す原料を用いて、上記実施例１〜１５と同様の手順で水中油型化粧料を作製し、作製した水中油型化粧料の評価を行った。
【００４４】
表３は比較例１〜６の水中油型化粧料の配合原料の組成及び作製した水中油型化粧料の評価を示す。
【００４５】
【表３】
2015168627.tif 000004
【００４６】
表３から明らかなように、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を未配合の比較例１〜６では、乳化直後から（Ｃ）油性成分の解離が確認され、保存安定性に劣ることが分かった。そのため、作製した水中油型化粧料中で濃度勾配が生じてしまい、均一な組成で噴霧することができず、噴霧用水中油型化粧料の特性を十分に発揮できないことが分かった。
【００４７】
＜比較例７〜１０＞
（Ｂ）天然高分子を配合しなかった以外は、表４に示す原料を用いて、上記実施例１〜１５と同様の手順で水中油型化粧料を作製し、作製した水中油型化粧料の評価を行った。
【００４８】
表４は比較例７〜１０の水中油型化粧料の配合原料の組成及び作製した水中油型化粧料の評価を示す。
【００４９】
【表４】
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【００５０】
表４から明らかなように、（Ｂ）天然高分子を未配合の比較例７〜１０では、一時的な乳化はできるものの、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を配合した際にみられる離水が生じ、保存安定性に劣ることが分かった。そのため、作製した水中油型化粧料中で濃度勾配が生じてしまい、均一な組成で噴霧することができず、噴霧用水中油型化粧料の特性を十分に発揮できないことが分かった。
【００５１】
＜比較例１１及び１２＞
（Ｃ）油性成分を配合しなかった以外は、表５に示す原料を用いて、上記実施例１〜１５と同様の手順で水中油型化粧料を作製し、作製した水中油型化粧料の評価を行った。
【００５２】
＜比較例１３〜１５＞
（Ｄ）界面活性剤を配合しなかった以外は、表５に示す原料を用いて、上記実施例１〜１５と同様の手順で水中油型化粧料を作製し、作製した水中油型化粧料の評価を行った。
【００５３】
表５は比較例１１〜１５の水中油型化粧料の配合原料の組成及び作製した水中油型化粧料の評価を示す。
【００５４】
【表５】
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【００５５】
表５から明らかなように、（Ｃ）油性成分を未配合の比較例１１及び１２では、保存安定性のある水中油型化粧料は作製できるものの、べたつき・ぬるつきを生じてしまい、使用性に問題があることが分かった。
【００５６】
また、（Ｄ）界面活性剤を未配合の比較例１３〜１５では、一時的な乳化はできるものの、経時の保存安定性の評価では油性成分の解離が確認され、保存安定性に劣ることが分かった。そのため、作製した水中油型化粧料中で濃度勾配が生じてしまい、均一な組成で噴霧することができず、噴霧用水中油型化粧料の特性を十分に発揮できないことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の水中油型化粧料は、噴霧時の広がりに優れ、長期使用でも吐出口の目詰まりがなく、噴霧を維持し続けることができる。さらに、油性成分を配合しても保存安定性に優れていることから、エモリエント効果、賦香効果、昆虫忌避効、紫外線吸収剤を用いた紫外線防御効果を付与させることができる。したがって、本発明の水中油型化粧料は、フェイス用、ボディ用などの、噴霧用水中油型化粧料として有用である。