(57)【要約】【課題】優れた難燃性を有する硬化塗膜及び太陽電池モジュールのバックシートを製造することができる塗料組成物を提供する。【解決手段】硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤及び有機溶媒を含有することを特徴とする塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤及び有機溶媒を含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
難燃剤は、燃焼初期において非燃焼性のガスを発生して、燃焼性ガスの希釈及び／又は酸素遮断により難燃性を発揮するものである請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】
難燃剤は、周期律表５Ｂ族を含む化合物、周期律表７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物からなる群より選択される少なくとも１種
である請求項１又は２記載の塗料組成物。
【請求項４】
難燃剤は、リン窒素含有組成物（Ａ）、又は、臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）
である請求項１、２又は３記載の塗料組成物。
【請求項５】
リン窒素含有組成物（Ａ）は、
ピロリン酸ピペラジンとメラミンシアヌレートの混合物
である請求項４記載の塗料組成物。
【請求項６】
臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、
前記臭素含有化合物が、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビステトラブロモフタロイミド、ポリブロモフェニルインダン、臭素化フェニレンオキサイド、及び、ポリペンタブロモベンジルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記アンチモン含有化合物が、三酸化アンチモンである請求項４記載の塗料組成物。
【請求項７】
臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、
前記臭素含有化合物が、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンであり、
前記アンチモン含有化合物が三酸化アンチモンである請求項４又は６記載の塗料組成物。
【請求項８】
難燃剤の含有量が、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１〜４５質量部である請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の塗料組成物。
【請求項９】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含む請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の塗料組成物。
【請求項１０】
含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種である請求項９記載の塗料組成物。
【請求項１１】
太陽電池モジュールのバックシート用コーティング剤である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載の塗料組成物。
【請求項１２】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の塗料組成物を用いて形成されることを特徴とする硬化塗膜。
【請求項１３】
基材、及び、前記基材の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層を有し、
前記フッ素樹脂層は、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする太陽電池モジュールのバックシート。
【請求項１４】
請求項１３記載の太陽電池モジュールのバックシートを備えることを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物、硬化塗膜、太陽電池モジュールのバックシート、及び、太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、通常、太陽電池セルと、太陽電池セルを封止する封止材と、封止材の受光面側（表面側）と裏面側にそれぞれ設けられた表面層とバックシートとから構成される。太陽電池モジュールは、屋外といった、温度や湿気面で過酷な環境で使用される。このため、高い耐候性、耐湿性、耐熱性や耐紫外線が必要とされる。
【０００３】
太陽電池モジュールのバックシートとしては、特に耐候性、耐湿熱性、難燃性等の観点から、基材上にフッ素樹脂層が形成されたものが知られている（特許文献１）。
このようなフッ素樹脂層は、含フッ素ポリマー、顔料、有機溶媒等を含む塗料組成物を基材上に塗布し硬化させることによっても形成される（特許文献２）。
【０００４】
また、太陽電池モジュールは、建物の屋根に設置されることが多く、火災発生時の延焼防止のために、燃焼しにくいことが求められる。
【０００５】
太陽電池モジュールのバックシートの難燃性を向上させる方法として、フッ素樹脂層に難燃剤を添加することが知られている。
特許文献３には、フッ素系樹脂、無機顔料及び難燃剤を含有するコーティング剤組成物であって、該難燃剤が、メラミンシアヌレート、グアニジン化合物、トリアジン化合物、ヒンダードアミン化合物、芳香族リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、及び、水和金属化合物から選ばれる１種以上であることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２２７２０３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２３８７６０号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６２５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年、バックシートに求められる難燃性の要求がより厳しくなり、従来の太陽電池モジュールのバックシートの難燃性では未だ不充分であり、改善の必要がでてきた。
本発明は、かかる現状を鑑みて、優れた難燃性を有する硬化塗膜及び太陽電池モジュールのバックシートを製造することができる塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤及び有機溶媒を含有することを特徴とする塗料組成物である。
上記難燃剤は、燃焼初期において非燃焼性のガスを発生して、燃焼性ガスの希釈及び／又は酸素遮断により難燃性を発揮するものであることが好ましい。
上記難燃剤は、周期律表５Ｂ族を含む化合物、周期律表７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記難燃剤は、リン窒素含有組成物（Ａ）、又は、臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）であることが好ましい。
上記リン窒素含有組成物（Ａ）は、ピロリン酸ピペラジンとメラミンシアヌレートの混合物であることが好ましい。
上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、上記臭素含有化合物が、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビステトラブロモフタロイミド、ポリブロモフェニルインダン、臭素化フェニレンオキサイド、及び、ポリペンタブロモベンジルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、上記アンチモン含有化合物が、三酸化アンチモンであることが好ましい。
上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、上記臭素含有化合物が、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンであり、上記アンチモン含有化合物が三酸化アンチモンであることが好ましい。
上記難燃剤の含有量が、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１〜４５質量部であることが好ましい。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含むことが好ましい。
上記含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明の塗料組成物は、太陽電池モジュールのバックシート用コーティング剤であることが好ましい。
本発明はまた、上述の塗料組成物を用いて形成されることを特徴とする硬化塗膜でもある。
本発明はまた、基材、及び、上記基材の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層を有し、上記フッ素樹脂層は、上述の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする太陽電池モジュールのバックシートでもある。
本発明はまた、上述の太陽電池モジュールのバックシートを備えることを特徴とする太陽電池モジュールでもある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の塗料組成物を用いれば、難燃性に優れた硬化塗膜及び太陽電池モジュールのバックシートを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の太陽電池モジュールの一例の概略模式図である。
【図２】図２は、本発明の太陽電池モジュールの一例の概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤、及び、有機溶媒を含むことを特徴とする塗料組成物である。このため、優れた難燃性を有する塗膜を形成することができる。
【００１３】
本発明の塗料組成物において用いる難燃剤は、燃焼初期において非燃焼性のガスを発生して、燃焼性ガスの希釈及び／又は酸素遮断により難燃性を発揮するものであることが好ましい。
【００１４】
上記難燃剤としては、周期律表５Ｂ族を含む化合物、周期律表７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
周期律表７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香族有機ハロゲン化合物、例えば臭素系のテトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰＥ）、オクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＤＰＥ）、ＴＢＡエポキシ／フェノキシオリゴマー、臭素化架橋ポリスチレン、塩素系の塩素化バラフィン、パークロロシクロペンタデカンなどが挙げられる。
周期律表５Ｂ族を含む化合物としては、リン化合物としては例えばリン酸エステル、ポリリン酸塩系などが挙げられる。また、アンチモン化合物がハロゲン化合物と組み合わせて使用することが好ましく、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。このほか、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化モリブデンも使用できる。
これらの難燃剤は硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの種類に応じて、少なくとも１種と配合量を任意に選ぶことができ、これらに限定されるものではない。
【００１６】
上記難燃剤としては、具体的には、リン窒素含有組成物（Ａ）、又は、臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）がより好ましい。硬化性官能基含フッ素ポリマーにこれらの難燃剤を組み合わせることにより、高い難燃性が発揮される。
【００１７】
上記リン窒素含有組成物（Ａ）は、ピロリン酸ピペラジンとメラミンシアヌレートの混合物であることが好ましい。
ピロリン酸ピペラジンとしては、例えば、特開昭４８−０８８７９１号公報や米国特許第４５９９３７５号に開示されるものが挙げられる。
メラミンシアヌレートとしては、メラミンとシアヌール酸との反応生成物を粉末化したもの等が挙げられる。上記メラミンとシアヌール酸との反応生成物は、その構造内に多量の窒素原子を有し、約３５０℃以上の高温にさらされると窒素ガスを発生して燃焼を阻害する働きを示す。
上記リン窒素含有組成物（Ａ）は、上記ピロリン酸ピペラジンに対するメラミンシアヌレートの質量比が０．０１４〜３．０００の範囲であることが好ましい。メラミンシアヌレートが上述の範囲であると難燃性が向上し、塗膜のブロッキング性も良好となる。上記ピロリン酸ピペラジンに対するメラミンシアヌレートの質量比は、混合物中０．０４以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、１．４以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい。
【００１８】
上記リン窒素含有組成物（Ａ）として使用可能な市販品としては、例えば、ＳＣＦＲ−２００（堺化学工業社製）、ＳＣＦＲ−１１０（堺化学工業社製）等が挙げられる。
【００１９】
上記臭素含有化合物としては、臭素含有率が６５％以上であり、融点が２００℃以上で、かつ、５％分解温度が３４０℃以上の芳香族系化合物であることが好ましい。
具体的には、上記臭素含有化合物は、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビステトラブロモフタロイミド、ポリブロモフェニルインダン、臭素化フェニレンオキサイド、及び、ポリペンタブロモベンジルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２０】
なかでも、融点が高く、塗膜を加熱硬化した場合にも融解、ブリードアウトしない点で、式（ａ）で表される１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンがより好ましい。
【化１】
2015007208.tif 000002
【００２１】
上記臭素含有化合物として、市販品を用いてもよく、例えば、ＳＡＹＴＥＸ８０１０（アルベマール社製）等が挙げられる。
【００２２】
上記アンチモン含有化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の酸化アンチモンが挙げられる。なかでも、安価に入手できる点で、三酸化アンチモンが好ましい。
【００２３】
上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、上記臭素含有化合物を混合物中５０〜９０質量％含むことが好ましい。臭素含有化合物の含有量が上述の範囲であると、酸化アンチモンとの相乗効果により難燃性の向上が期待できる。上記臭素含有化合物の含有量は、混合物中５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。
【００２４】
難燃剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１〜４５質量部であることが好ましい。難燃剤の含有量が上述の範囲であると、塗料への良好な分散性と塗膜の難燃性の向上が期待できる。難燃剤の含有量が１質量部未満では難燃性の向上が期待できないおそれがあり、４５質量部を超えると塗料や塗膜の物性を維持するのが困難となるおそれがある。
難燃剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。また、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましい。
【００２５】
難燃剤が上記リン窒素含有組成物（Ａ）である場合、その含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して８〜１９質量部であることが好ましい。上記リン窒素含有組成物（Ａ）の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して９質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、１７質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
【００２６】
難燃剤が上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）である場合、その含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して、臭化含有化合物の含有量が１〜３０質量部であることが好ましく、アンチモン含有化合物の含有量が０．５〜１５質量部であることが好ましい。
上記臭素含有化合物の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
上記アンチモン化合物の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して、１．５質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上が更に好ましく、１０質量部以下がより好ましく、７．５質量部以下が更に好ましい。
【００２７】
本発明の塗料組成物は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマーを含む。硬化性官能基含有含フッ素ポリマーを含むことにより、耐候性、耐湿性、耐熱性及び絶縁性に優れた塗膜を形成することができる。
【００２８】
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーとしては、含フッ素ポリマーに硬化性の官能基を導入したポリマーが挙げられる。なお、含フッ素ポリマーには明確な融点を有する樹脂性のポリマー、ゴム弾性を示すエラストマー性のポリマー、その中間の熱可塑性エラストマー性のポリマーが含まれる。
【００２９】
含フッ素ポリマーに硬化性を与える官能基としては、例えば水酸基（但し、カルボキシル基に含まれる水酸基は除く。以下、同じ。）、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、アミノ基、グリシジル基、シリル基、シラネート基、イソシアネート基等があげられ、ポリマーの製造の容易さや硬化系に合わせて適宜選択される。なかでも、硬化反応性が良好な点から水酸基、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、アミノ基、シリル基が好ましく、特にポリマーの入手が容易な点や反応性が良好な点から水酸基が好ましい。これらの硬化性官能基は、通常、含フッ素単量体と硬化性官能基含有単量体とを共重合することにより含フッ素ポリマーに導入される。
【００３０】
硬化性官能基含有単量体としては、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位とを含むことが好ましく、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位とを含むことがより好ましい。
【００３１】
上記硬化性官能基含有単量体としては、例えば次のものが例示できるが、これらのみに限定されるものではない。なお、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００３２】
（１−１）水酸基含有単量体：
水酸基含有単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類等が挙げられる。これらのなかでも水酸基含有ビニルエーテル類、特に４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルが重合反応性、官能基の硬化性が優れる点で好ましい。
【００３３】
他の水酸基含有単量体としては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等が例示できる。
なお、後述するカルボキシル基含有単量体は、上記水酸基含有単量体には含まれないものとする。
【００３４】
（１−２）カルボキシル基含有単量体：
カルボキシル基含有単量体としては、例えば一般式（１）：
【００３５】
【化２】
2015007208.tif 000003
【００３６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基；ｎは０または１である）で表わされる不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、そのモノエステル等の不飽和カルボン酸類；または一般式（２）：
【００３７】
【化３】
2015007208.tif 000004
【００３８】
（式中、Ｒ４及びＲ５は同じかまたは異なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アルキル基；ｎは０または１；ｍは０または１である）で表わされるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体等が挙げられる。
【００３９】
上記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸類の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル等が挙げられる。それらのなかでもクロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステルが、単独重合性が低く単独重合体ができにくいことから好ましい。
【００４０】
上記一般式（２）で表されるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体の具体例としては、例えば３−アリルオキシプロピオン酸、３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等の１種または２種以上が挙げられる。これらの中でも３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸が、単量体の安定性や重合反応性がよい点で有利であり、好ましい。
【００４１】
上記カルボキシル基含有単量体としては、上記一般式（１）又は（２）で表されるもの以外にも、例えば、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル等の、多塩基カルボン酸のアルケニルエステル等を用いることができる。
【００４２】
（１−３）酸無水物単量体：
酸無水物単量体としては、例えば、マレイン酸無水物等の、不飽和ジカルボン酸の無水物が挙げられる。
【００４３】
（１−４）アミノ基含有単量体：
アミノ基含有単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝１〜１０）で示されるアミン類；そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
【００４４】
（１−５）シリコーン系ビニル単量体：
シリコーン系ビニル単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２等の（メタ）アクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ビニルトリクロロシランまたはこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。
【００４５】
含フッ素単量体、すなわち、硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーを形成するための単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ビニルフルオライド、及び、フルオロビニルエーテルを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、テトラフルオロエチレンであることがより好ましい。
【００４６】
硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーとしては、該ポリマーを構成する重合単位に応じて、例えば次のものが例示できる。
【００４７】
（１）パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマー：
具体例としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、または、ＴＦＥとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等との共重合体、更にはこれらと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
【００４８】
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等の非フッ素系オレフィン類；ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、フルオロビニルエーテル等のフッ素系単量体等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００４９】
これらのうち、ＴＦＥを主体とするＴＦＥ系ポリマーが、顔料分散性や耐候性、共重合性、耐薬品性に優れている点で好ましい。
【００５０】
具体的な硬化性官能基含有パーフルオロオレフィン系ポリマーとしては、例えばＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等があげられ、特にＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体が好ましい。
【００５１】
ＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えばダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫシリーズ等が例示できる。
【００５２】
（２）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマー：
具体例としては、例えばＣＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００５３】
ＣＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えば旭硝子（株）製のルミフロン、ＤＩＣ（株）製のフルオネート、セントラル硝子（株）製のセフラルコート、東亜合成（株）製のザフロン等が例示できる。
【００５４】
（３）ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマー：
具体例としては、例えばＶｄＦ／ＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００５５】
（４）フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマー：
具体例としては、例えばＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３と４の混合物）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ステアリルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００５６】
フルオロアルキル基含有ポリマーとしては、例えばダイキン工業（株）製のユニダインやエフトーン、デュポン社製のゾニール等が例示できる。
【００５７】
これらのうち、耐候性、防湿性を考慮すると、パーフルオロオレフィン系ポリマーが好ましい。
【００５８】
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、例えば、特開２００４−２０４２０５号公報に開示される方法により製造することができる。
【００５９】
本発明の塗料組成物中の上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの含有量は、塗料組成物中の不揮発分の総量１００質量％に対し、２０〜９０質量％であることが好ましい。
【００６０】
本発明の塗料組成物における有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；キシレン、トルエン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類；カルビトールアセテート等のジエチレングリコールエステル類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；これらの混合等が挙げられる。
これらは、単独でまたは２種以上を併用してもよい。
なかでも、エステル類が好ましく、酢酸ブチルが特に好ましい。
【００６１】
本発明の塗料組成物は、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤を含むことにより、本発明の塗料組成物を用いて硬化塗膜を形成することができる。
上記硬化剤は、硬化性ポリマーの官能基に応じて選択され、例えば、水酸基含有含フッ素ポリマーに対しては、イソシアネート系硬化剤、メラミン樹脂、シリケート化合物、イソシアネート基含有シラン化合物などが好ましく例示できる。また、カルボキシル基含有含フッ素ポリマーに対してはアミノ系硬化剤やエポキシ系硬化剤が、アミノ基含有含フッ素ポリマーに対してはカルボニル基含有硬化剤やエポキシ系硬化剤、酸無水物系硬化剤が通常採用される。
【００６２】
上記硬化剤としては、中でも、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、並びに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００６３】
硬化剤として、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネート（以下、イソシアネート（ｉ）ともいう。）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（Ｉ）ともいう。）を用いた場合、本発明の塗料組成物から得られる硬化塗膜と太陽電池モジュールの封止材との密着性が、より優れたものになる。更に、上記硬化塗膜を有する太陽電池モジュールのバックシートが、巻き取り工程等において該硬化塗膜が接触する面に対する耐ブロッキング性により優れたものとなる。
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、例えば、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、上記イソシアネート（ｉ）からなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、上記イソシアネート（ｉ）からなるビウレットを挙げることができる。
【００６４】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（３）：
【００６５】
【化４】
2015007208.tif 000005
【００６６】
（式中、Ｒ６は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ７は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（３）中のＲ６は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記Ｒ７がフェニレン基である場合、１，２−フェニレン基（ｏ−フェニレン基）、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）、及び、１，４−フェニレン基（ｐ−フェニレン基）のいずれであってもよい。中でも、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）が好ましい。また、上記一般式（３）中の全てのＲ７が同じフェニレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記Ｒ７がシクロヘキシレン基である場合、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、及び、１，４−シクロヘキシレン基のいずれであってもよい。中でも、１，３−シクロヘキシレン基が好ましい。また、上記一般式（３）中の全てのＲ７が同じシクロヘキシレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【００６７】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）：
【００６８】
【化５】
2015007208.tif 000006
【００６９】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（５）：
【００７０】
【化６】
2015007208.tif 000007
【００７１】
（式中、Ｒ７は、一般式（３）中のＲ７と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【００７２】
上記ビウレットは、下記一般式（６）：
【００７３】
【化７】
2015007208.tif 000008
【００７４】
（式中、Ｒ７は、一般式（３）中のＲ７と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、上記イソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【００７５】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、中でも、上記アダクト、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるものであることが好ましい。
【００７６】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【００７７】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）としては、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−キシリレンジイソシアネート）、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−キシリレンジイソシアネート）が挙げられるが、中でも、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）が好ましい。
【００７８】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）としては、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられるが、中でも、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが好ましい。
【００７９】
キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。
【００８０】
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（７）：
【００８１】
【化８】
2015007208.tif 000009
【００８２】
（式中、Ｒ８は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。）で表わされる化合物、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とを付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
上記一般式（７）中のＲ８で表されるフェニレン基又はシクロヘキシレン基については、上記一般式（３）におけるＲ７について述べたとおりである。
【００８３】
上記一般式（７）で表されるポリイソシアネート化合物の市販品としては、タケネートＤ１１０Ｎ（三井化学株式会社製、ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．８％）、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．０％）等が挙げられる。
【００８４】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、イソシアヌレート構造体である場合の具体例としては、タケネートＤ１２１Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、ＮＣＯ含有量１４．０％）、タケネートＤ１２７Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、Ｈ６ＸＤＩの３量体、ＮＣＯ含有量１３．５％）等が挙げられる。
【００８５】
硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート（以下、単にブロックイソシアネートともいう。）を用いることにより、本発明の塗料組成物が充分なポットライフ（可使時間）を有するものとなる。
上記ブロックイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）ともいう。）をブロック化剤で反応させて得られるものが好ましい。
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【００８６】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（８）：
【００８７】
【化９】
2015007208.tif 000010
【００８８】
（式中、Ｒ９は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（８）中のＲ９は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【００８９】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）：
【００９０】
【化１０】
2015007208.tif 000011
【００９１】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（９）：
【００９２】
【化１１】
2015007208.tif 000012
【００９３】
で表される三量体が好ましい。
【００９４】
上記ビウレットは、下記一般式（１０）：
【００９５】
【化１２】
2015007208.tif 000013
【００９６】
で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、ヘキサメチレンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【００９７】
上記ブロック化剤としては、活性水素を有する化合物を用いることが好ましい。上記活性水素を有する化合物としては、例えば、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００９８】
このように、上記ブロックイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物をブロック化剤で反応させて得られるものであり、上記ブロック化剤は、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることは、本発明の好ましい実施形態の１つである。
【００９９】
上記ブロックイソシアネートを得るためのポリイソシアネート化合物（ＩＩ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
ヘキサメチレンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合することにより、上記アダクトが得られる。
【０１００】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）と反応させる、活性水素を有する化合物としては、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類；アセトンオキシム、２−ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；アセト酢酸メチル、マロン酸エチル等の活性メチレン化合物；３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール等のピラゾール化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、活性メチレン化合物、オキシム類が好ましく、活性メチレン化合物がより好ましい。
【０１０１】
上記ブロックイソシアネートの市販品としては、デュラネートＫ６０００（旭化成ケミカルズ株式会社製、ＨＤＩの活性メチレン化合物ブロックイソシアネート）、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、コロネート２５０７（日本ポリウレタン工業株式会社製）、コロネート２５１３（日本ポリウレタン工業株式会社製）、コロネート２５１５（日本ポリウレタン工業株式会社製）、スミジュールＢＬ−３１７５（住化バイエルウレタン社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ１１７０（オリン・ケミカルズ社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ２１７０（オリン・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１０２】
硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）ともいう。）を用いることもできる。ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）としては、ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）として上述したものが挙げられる。
【０１０３】
ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、ＮＣＯ含有量２１．１％）、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）、タケネートＤ１７０Ｎ（三井化学株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）、スミジュールＮ３８００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体プレポリマータタイプ）等が挙げられる。
【０１０４】
硬化剤として、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）ともいう。）を用いることにより、本発明の塗料組成物から得られる硬化塗膜を有する太陽電池モジュールのバックシートが、巻き取り工程等において該硬化塗膜が接触する面に対する耐ブロッキング性に優れたものとなる。
【０１０５】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）としては、例えば、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、イソホロンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【０１０６】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（１１）：
【０１０７】
【化１３】
2015007208.tif 000014
【０１０８】
（式中、Ｒ１０は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ１１は、下記一般式（１２）：
【０１０９】
【化１４】
2015007208.tif 000015
【０１１０】
で表される基である。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（１１）中のＲ１０は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【０１１１】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）：
【０１１２】
【化１５】
2015007208.tif 000016
【０１１３】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、イソホロンジイソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（１３）：
【０１１４】
【化１６】
2015007208.tif 000017
【０１１５】
（式中、Ｒ１１は、一般式（１１）中のＲ１１と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、イソホロンジイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【０１１６】
上記ビウレットは、下記一般式（１４）：
【０１１７】
【化１７】
2015007208.tif 000018
【０１１８】
（式中、Ｒ１１は、一般式（１１）中のＲ１１と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、イソホロンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【０１１９】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）としては、中でも、上記アダクト及び上記イソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）は、イソホロンジイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるアダクト、及び、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１２０】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）が、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【０１２１】
イソホロンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。
【０１２２】
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（１５）：
【０１２３】
【化１８】
2015007208.tif 000019
【０１２４】
（式中、Ｒ１２は、下記一般式（１２）：
【０１２５】
【化１９】
2015007208.tif 000020
【０１２６】
で表される基である。）で表される化合物、すなわち、イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とを付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
【０１２７】
上記一般式（１２）で表されるポリイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネートのＴＭＰアダクト体）の市販品としては、タケネートＤ１４０Ｎ（三井化学株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【０１２８】
イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体の市販品としては、デスモジュールＺ４４７０（住化バイエルウレタン社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【０１２９】
なかでも、上記硬化剤としては、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）がより好ましい。
【０１３０】
本発明の塗料組成物における硬化剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー中の硬化性官能基１当量に対して０．１〜５当量であることが好ましく、０．５〜１．５当量であることがより好ましい。
【０１３１】
本発明の塗料組成物は、ドリップ剤を含有していてもよい。
ドリップ剤を含有すると、基材が燃焼する前に硬化塗膜と共にドリップして消火できる。
ドリップ剤としては、リン酸エステル系化合物、及び、縮合リン酸エステル系化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３２】
上記リン酸エステル系化合物としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−ナフチルジフェニルホスフェート、クレジルジ２，６−キシレニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチルホスフェート）等が挙げられる。
【０１３３】
上記縮合リン酸エステル系化合物は、リン成分と、ポリオール類と、モノアルコール類との反応生成物（好ましくは、芳香族縮合リン酸エステル）であり、少なくとも２つ（好ましくは、２つ）のリン酸単位を分子中に有する化合物であることが好ましい。
上記リン成分としては、オキシ塩化リン等が挙げられる。
【０１３４】
上記ポリオール類としては、非芳香族ポリオール（例えば、脂肪族ポリオールなど）、芳香族ポリオール（例えば、多価フェノール類、ビスフェノール類）などが例示できる。上記ポリオール類は、芳香族ポリオールであることが好ましい。
【０１３５】
上記多価フェノール類としては、例えば、ジヒドロキシベンゼン、置換基を有するジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類、及び、これらのジヒドロキシベンゼン類に対応するトリヒドロキシベンゼン類などが挙げられる。
【０１３６】
上記ジヒドロキシベンゼンとしては、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンが挙げられる。
上記置換基を有するジヒドロキシベンゼンとしては、アルキル−ジヒドロキシベンゼン（例えば、３，５−ジヒドロキシトルエン等のジヒドロキシトルエン、５−ｔ−ブチルレゾルシノール、２，６−ジヒドロキシ−ｐ−キシレン等のジヒドロキシキシレン、などのモノ又はジＣ１−１０アルキル−ジヒドロキシベンゼン）、アリール−ジヒドロキシベンゼン（例えば、２，４−ジヒドロキシビフェニル等のＣ６−１０アリール−ジヒドロキシベンゼン）、ハロ−ジヒドロキシベンゼン（例えば、２，４−ジフルオロヒドロキノン等のモノ又はジハロ−ジヒドロキシベンゼン）、アシル−ジヒドロキシベンゼン（２，４−ジヒドロキシアセトフェノン等のＣ２−６アルキルカルボニル−ジヒドロキシベンゼン、などのアルキルカルボニル−ジヒドロキシベンゼン）、アリールカルボニル−ジヒドロキシベンゼン（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のＣ６−１０アリールカルボニル−ジヒドロキシベンゼン）、などが挙げられる。
上記トリヒドロキシベンゼン類としては、例えば、トリヒドロキシベンゼン（ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシノール）、トリヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。
【０１３７】
上記ビスフェノール類としては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、ビス（ヒドロキシフェニル−アルキル）アレーン類等が挙げられる。
【０１３８】
上記ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン等の置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ１−１０アルカンが挙げられる。
【０１３９】
上記ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類としては、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等の置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ５−１０シクロアルカンが挙げられる。
【０１４０】
上記ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。
上記ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる。
上記ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド類としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等が挙げられる。
上記ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド類としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等が挙げられる。
上記ビス（ヒドロキシフェニル−アルキル）アレーン類としては、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール等が挙げられる。
【０１４１】
なかでも、安価で容易に入手可能である点で、上記ポリオール類としては、ジヒドロキシベンゼン類が好ましく、ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノール、ヒドロキノン）、アルキル−ジヒドロキシベンゼン又はハロ−ジヒドロキシベンゼンの置換基を有していてもよいジヒドロキシベンゼン（特に、置換基を有していてもよいレゾルシノール）がより好ましい。
【０１４２】
上記モノアルコール類としては、非芳香族モノアルコール（脂肪族アルコールなど）、モノヒドロキシアレーン類が挙げられる。
上記モノアルコール類は、モノヒドロキシアレーン類が好ましい。
【０１４３】
上記モノヒドロキシアレーン類としては、例えば、フェノールや、置換基を有するフェノール類が挙げられる。
上記置換基を有するフェノール類としては、炭化水素基を有するフェノール、アルコキシフェノール、ハロフェノール、アシルフェノール等の置換基を有していてもよいモノヒドロキシＣ６−１０アレーンが挙げられる。
【０１４４】
上記炭化水素基を有するフェノールとしては、例えば、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等のモノ又はジＣ１−１０アルキルフェノール、好ましくはモノ又はジＣ１−６アルキルフェノール、さらに好ましくはジＣ１−４アルキルフェノール、などのアルキルフェノール；アリールフェノール（ｏ−フェニルフェノールなどのモノ又はジＣ６−１０アリールフェノールなど）；シクロアルキルフェノール（２−シクロヘキシルフェノールなどのモノ又はジＣ５−１０シクロアルキルフェノールなど）などが挙げられる。
【０１４５】
上記アルコキシフェノールとしては、ｏ−メトキシフェノール等のモノ又はＣ１−１０アルコキシフェノールなどが挙げられる。
上記ハロフェノールとしては、クロロフェノール等のモノ又はジハロフェノールなどが挙げられる。
上記アシルフェノールとしては、アルキルカルボニルフェノール（例えば、ヒドロキシアセトフェノン等のＣ１−６アルキル−カルボニルフェノール）、アリールカルボニル−ジヒドロキシベンゼン（例えば、ヒドロキシベンゾフェノン等のＣ６−１０アリール−カルボニルフェノール）などが挙げられる。
【０１４６】
なかでも、ドリップ剤としては、粘度が低く、安価で容易に入手可能である点で、リン酸エステル系化合物が好ましく、クレジルジフェニルホスフェートがより好ましい。
【０１４７】
ドリップ剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましい。ドリップ剤の含有量が上述の範囲であると、難燃性の向上が期待できる。
ドリップ剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して２質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上が更に好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【０１４８】
本発明の塗料組成物は、無機顔料を含有していてもよい。
上記無機顔料としては、一般に公知の無機顔料であれば特に限定されず、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ケイ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、チタンイエロー、クロムグリーン、群青、アルミニウム粉、雲母、炭酸バリウム、タルク等が挙げられる。なかでも、塗料への分散性および紫外線の遮蔽性が良好である点で、酸化チタン、カーボンブラックが好ましい。
【０１４９】
無機顔料の含有量は、塗料組成物中の硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１０〜１５０質量部であることが好ましい。無機顔料の含有量が上述の範囲内であると、塗料中によく分散できる。
無機顔料の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して３０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましく、１３０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下が更に好ましい。
【０１５０】
本発明の塗料組成物は、更に、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、他の樹脂や添加剤が挙げられ、上記添加剤としては、例えば、無機顔料の分散性を改善する分散剤、無機顔料の沈降を防止する沈降安定剤、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤、親水化剤等を挙げることができる。
【０１５１】
硬化促進剤としては、例えば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物、アミン系化合物、オクチル酸鉛等が挙げられる。
【０１５２】
硬化促進剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の配合量は硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１．０×１０−６〜１．０×１０−２質量部程度が好ましく、５．０×１０−５〜１．０×１０−３質量部程度がより好ましい。
【０１５３】
紫外線吸収剤としては、有機系、無機系のいずれの紫外線吸収剤も用いることができる。有機化合物系では、例えばサリチル酸エステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤等が挙げられ、無機系では酸化亜鉛、酸化セリウム等のフィラー型無機系紫外線吸収剤等が好ましい。
【０１５４】
無機顔料の分散剤としては、例えば、ディスパロン２１５０、ディスパロンＤＡ−３２５、ＤＡ−３７５、ＤＡ−１２００（商品名、楠本化成社製）、フローレンＧ−７００、Ｇ−９００（商品名、共栄社化学社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２６０００、３２０００、３６０００、３６６００、４１０００、５５０００、７６５００（商品名、日本ルーブリゾール社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、１０６、１１０、１１１、１４０、１４２、１４５、１７０、１７１、１７４、１８０（商品名、ビックケミー・ジャパン社製）等を挙げることができる。
上記分散剤の配合量は、無機顔料１００質量部に対して０．１〜１００質量部であることが好ましい。
【０１５５】
無機顔料の沈降安定剤としては、例えば、酸基及び塩基を有する会合型アクリル系ポリマーや、カルボン酸とヒドロキシアミンもしくはヒドロキシイミンの窒素含有化合物との反応物等を用いることができる。上記沈降安定剤としては、具体的には、例えば、ＳＯＬＴＨＩＸ２５０（商品名、日本ルーブリゾール社製）、Ａｌｋａｔｅｒｇｅ  Ｔ（商品名、Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。
上記沈降安定剤の配合量は、塗料組成物中０．０５〜２０質量％であることが好ましい。
【０１５６】
親水化剤としては、硬化塗膜の表面に偏在して水酸基を保持し得るものが挙げられ、具体的には、ダイキン工業株式会社製ＧＨ−７０１が挙げられる。親水化剤の配合量は、塗料組成物中の不揮発分に対する割合で０．０１〜５０質量％であることが望ましい。
【０１５７】
本発明の塗料組成物は、上述した硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤、及び、必要に応じて他の成分を、有機溶媒に混合または分散することにより調製することができる。
上記混合及び分散は、特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー等の公知の装置を使用して行うことができる。
本発明の塗料組成物の固形分濃度は、特に限定されず、使用方法に応じて適宜調整するとよい。
【０１５８】
本発明の塗料組成物を使用して硬化塗膜を形成する方法としては、特に限定されないが、通常、基材上に、硬化剤を配合した本発明の塗料組成物を塗装し、硬化させて硬化塗膜を形成する。
上記塗装は、特に限定されず、公知の方法を用いればよく、例えば、ロールコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート、グラビアコート等が挙げられる。
上記硬化は、塗料組成物の成分に応じて、乾燥、加熱又は放射線照射等から適宜選択して行うとよい。
【０１５９】
このように本発明の塗料組成物は、特定の難燃剤を含むものである。このため、難燃性に優れた硬化塗膜を形成することができる。また、得られた硬化塗膜は、難燃性に加え、耐候性、耐湿性、耐紫外線性、耐ブロッキング性、密着性にも優れる。このため、本発明の塗料組成物は、太陽電池モジュールのバックシート用コーティング剤として好適に用いることができる。
【０１６０】
本発明の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜もまた本発明の一つである。塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、等の様々な樹脂基材上に、本発明の塗料組成物を用いて硬化塗膜を形成することによって、上記樹脂基材の難燃性や耐候性を向上させたり、さらに親水性表面を付与したりできる。
【０１６１】
本発明の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜を備えた太陽電池モジュールのバックシートも本発明の一つである。
すなわち、本発明はまた、基材と、上記基材の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層とを有し、上記フッ素樹脂層は、上述した塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜からなることを特徴とする太陽電池モジュールのバックシートでもある。
【０１６２】
本発明の太陽電池モジュールのバックシートは、基材と、上記基材の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層とを有する。
上記基材としては、一般に太陽電池モジュールのバックシートに使用される樹脂シートが挙げられる。
上記樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＴ）、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリエステルウレタン、ポリｍ−フェニレンイソフタルアミド、ポリｐ−フェニレンテレフタルアミド等のポリマーからなるシートが挙げられる。
なかでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【０１６３】
上記基材はまた、水不透過性シートであってもよい。水不透過性シートを用いることにより、本発明のバックシートを用いて太陽電池モジュールとした場合に、封止材や太陽電池セルに水分が透過するのを防ぐことができる。
上記水不透過性シートとしては、例えば、ＰＥＴシート、シリカ蒸着ＰＥＴシート、アルミニウムやステンレススチール等の金属シート等が挙げられる。
なかでも、軽量、低価格、可とう性に富む点で、シリカ蒸着ＰＥＴシートとＰＥＴシートが好ましい。
【０１６４】
また、上記基材上のフッ素樹脂層又は他の層やシート等との接着性を向上させるために、上記基材は、表面処理をしたものであってもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、化成処理、金属シートの場合はブラスト処理等が例示できる。いずれの処理も従来公知の方法を採用してよい。
上記表面処理は、基材の一方の面に形成されてもよく、両面に形成されてもよい。
【０１６５】
上記基材は、厚みが１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜３００μｍであることがより好ましい。
【０１６６】
本発明の太陽電池モジュールのバックシートは、上記基材上の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層を有する。上記フッ素樹脂層は、上述した本発明の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜である。
上記フッ素樹脂層の形成は、上述した本発明の塗料組成物を用いて硬化塗膜を形成する方法と同様に行うことができる。
上記基材への塗装は、上記塗料組成物を基材に直接塗布することにより行ってもよいし、またプライマー層等を介して塗布することにより行ってもよい。
上記プライマー層の形成は、従来公知のプライマー用塗料を用いて、常法により行うとよい。プライマー用塗料としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【０１６７】
上記フッ素樹脂層の膜厚は５μｍ以上とすることが、隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。上限は、余り厚くすると軽量化効果が得られなくなるので、１０００μｍ程度が好ましく、１００μｍがより好ましい。上記膜厚としては、特に１０〜４０μｍが好ましい。
【０１６８】
上記フッ素樹脂層は、アセトンによるソックスレー抽出からゲル分率として計算される架橋度が９０〜１００％であることが好ましく、９５〜１００％であることがより好ましく、９８〜１００％であることが更に好ましい。
【０１６９】
本発明の太陽電池モジュールのバックシートはまた、上記基材の両面に上記フッ素樹脂層を有していてもよい。基材の両面にフッ素樹脂層を有する場合、これらの２つのフッ素樹脂層は、上述した範囲に含まれる成分から形成されたものであればよく、同成分からなるフッ素樹脂層であっても、異なる成分からなるフッ素樹脂層であってもよい。
また、他の層との接着性を向上させるために、上記フッ素樹脂層に表面処理を施しても良い。
表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、化成処理、シランカップリング剤等のコーティング処理が例示できる。
【０１７０】
本発明の太陽電池モジュールのバックシートは、上述した基材とフッ素樹脂層以外に、他の材料層を有してもよい。上記バックシートが他の材料層を有する場合、他の材料層、基材、フッ素樹脂層の順に積層されていることが好ましい。
上記他の材料層としては、接着剤からなる接着剤層、硬化性官能基を有しない含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜、含フッ素ポリマーシート、ポリエステルシート又はポリエステル塗料の塗膜（他のシート又は塗膜）が挙げられる。これらの層は、プライマー層等を介して積層されていてもよい。
【０１７１】
上記接着剤層としては、例えば、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、エポキシ系接着剤、ナイロン系接着剤、エチレン−酢酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤等の公知の接着剤からなる層が挙げられる。
【０１７２】
上記硬化性官能基を有しない含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜としては、例えば特開２００４−２１４３４２号公報に記載されているＰＶｄＦにテトラアルコキシシランまたはその部分加水分解物を配合した塗料の硬化塗膜、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体とアルコキシシラン単位含有アクリル樹脂との混合塗料の硬化塗膜、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体と水酸基含有アクリル樹脂との混合塗料の硬化塗膜、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体にアミノシランカップリング剤を配合した塗料の硬化塗膜等が挙げられる。膜厚は、通常、５〜３００μｍとすることが、隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１７３】
上記含フッ素ポリマーシートとしては、ＰＶｄＦシートやＰＶＦシート、ＰＣＴＦＥシート、ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン共重合体シート、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（ＦＥＰ）シート、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体（ＰＦＡ）シート、エチレン／ＴＦＥ共重合体（ＥＴＦＥ）シート、エチレン／ＣＴＦＥ共重合体（ＥＣＴＦＥ）シート等、現在のバックシートに使用されている含フッ素ポリマーシートが挙げられる。膜厚は、通常、５〜３００μｍとすることが、耐候性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１７４】
上記ポリエステルシートとしては、従来のバックシートで使用されているものがそのまま使用でき、その水不透過性シートへの接着はアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤等によって行うことができる。膜厚は、通常５〜３００μｍとすることが、耐候性、コスト、透明性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１７５】
上記ポリエステル塗料としては、多価カルボン酸と多価アルコール等とを用いた飽和ポリエステル樹脂を用いたもの、無水マレイン酸、フマル酸等とグリコール類とを用いた不飽和ポリエステル樹脂を用いたもの等があげられ、ロールコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方法により塗膜を形成できる。膜厚は、５〜３００μｍとすることが隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１７６】
本発明の太陽電池モジュールのバックシートは、上記基材上に、上述した方法で上記塗料組成物を用いてフッ素樹脂層を形成したり、上記他の材料層を形成したり、シートを積層するとよい。また公知の方法により、所望の層構成となるよう製造するとよい。
【０１７７】
本発明はまた、上述した太陽電池モジュールのバックシートを備えることを特徴とする太陽電池モジュールでもある。
本発明の太陽電池モジュールは、上述したバックシート、及び、上記バックシートの上に形成された封止材層を有することが好ましい。
封止材層は、太陽電池セルを封止するための層であり、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等で構成されることが好ましい。なかでも、ＥＶＡが好ましく用いられる。
【０１７８】
本発明の太陽電池モジュールの好ましい実施態様の一例の概略模式図を図１及び図２に示す。
図１に示される第１の構造において、太陽電池セル１は、封止材層２に封止されており、封止材層２は、表面層３とバックシート４とで挟まれている。バックシート４は、基材５とフッ素樹脂層６とから構成され、フッ素樹脂層６が最外層となるように備えられている。
【０１７９】
表面層３は、太陽電池モジュールの受光面を保護するための層であり、通常ガラス板が用いられるが、樹脂シート等のフレキシブルな材料を用いてもよい。
【０１８０】
図２に示される第２の構造において、バックシート４は、基材５の一方の面に他の材料層７を有し、他方の面にフッ素樹脂層６を有する３層構造のものであり、フッ素樹脂層６が最外層となるように備えられている。
【０１８１】
本発明の太陽電池モジュールは、更に、ジャンクションボックスを有していてもよい。上記ジャンクションボックスは、太陽電池セルからの出力電力を取り出すための電極や配線（太陽電池セルと接続された電極や配線）や、出力電力を太陽電池モジュールの外部に取り出すためのケーブルが接続される端子を収納する箱体である。
ジャンクションボックスは、太陽電池モジュールのバックシート側面に接着層を介して設けられることが好ましい。上記接着層は、公知の接着剤からなる層でよい。
【０１８２】
以上のように、本発明によれば、優れた難燃性を有する硬化塗膜を形成することができる塗料組成物を提供することができる。本発明の塗料組成物を用いて基材上に形成された硬化塗膜は、太陽電池モジュールのバックシートとして好適に用いることができる。
【実施例】
【０１８３】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるものではない。
【０１８４】
（実施例１）
ゼッフルＧＫ５７０（固形分６５ｍａｓｓ％、ダイキン工業株式会社製）１００質量部に対して、酢酸ブチルを５２質量部、酸化チタンＤ−９１８（堺化学工業社製）を５４質量部、難燃剤としてＳＣＦＲ−２００（堺化学工業社製）を２６質量部添加して塗料組成物を調製した。
得られた塗料組成物に、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製）を１４質量部添加した後、該塗料組成物をポリプロピレン板上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を４０℃で１４時間硬化させた後、ポリプロピレン板から剥離して８０℃で６時間硬化させて２ｍｍ厚の硬化塗膜（試験片）を調製した。この試験片について、ＵＬ−９４Ｖ規格に準拠して燃焼試験（ＡＳＴＭ  Ｄ３８０１）を行ったところ、Ｖ−０の評価が得られた。
【０１８５】
なお、ＵＬ−９４Ｖ規格とは、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）が定めている機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であり、垂直に保持した試料片の下端に１０秒間ガスバーナーの炎を接炎した後の残炎時間やドリップから難燃性を評価する方法であり、以下の表１に示す基準により評価される。
【０１８６】
【表１】
2015007208.tif 000021
ここで残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片の有炎燃焼を続ける時間の長さである。また、ドリップによる綿着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。
【０１８７】
（実施例２）
実施例１のＳＣＦＲ−２００に代えて、ＳＡＹＴＥＸ−８０１０（アルベマール社製）を６．５質量部及び三酸化アンチモン（和光純薬工業社製）を３．３質量部添加した以外は実施例１と同様にして、塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例１と同様に塗膜を作製して、ＵＬ−９４Ｖ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、Ｖ−０の評価が得られた。
【０１８８】
（参考例１）
実施例１のＳＣＦＲ−２００に代えて、ＣＤＰ（クレジルジフェニルホスフェート、大八化学工業社製）を９．８質量部添加した以外は実施例１と同様にして、塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例１と同様に塗膜を作製し、ＵＬ−９４Ｖ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０１８９】
（参考例２）
実施例１のＳＣＦＲ−２００に代えて、ＣＲ−７４１（芳香族縮合リン酸エステル、大八化学工業社製）を９．８質量部添加した以外は実施例１と同様にして、塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例１と同様に塗膜を作製して、ＵＬ−９４Ｖ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０１９０】
（参考例３）
実施例１のＳＣＦＲ−２００に代えて、ＦＰ−３９０（ホスファゼンオリゴマー、伏見製薬所社製）を１９．５質量部添加した以外は実施例１と同様にして、塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例１と同様に塗膜を作製して、ＵＬ−９４Ｖ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０１９１】
【表２】
2015007208.tif 000022
【０１９２】
（実施例３）
ゼッフルＧＫ５７０（固形分６５ｍａｓｓ％、ダイキン工業株式会社製）１００質量部に対して、酢酸ブチルを６５質量部、酸化チタンＤ−９１８（堺化学工業社製）を５４質量部、難燃剤としてＳＣＦＲ−２００（堺化学工業社製）を６．５質量部添加して塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物に、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製）を１４質量部添加した後、該塗料組成物をＰＥＴ板（厚み１８８μｍ）上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を１２０℃で２分間、その後４０℃で４８時間硬化させて１０μｍ厚の硬化塗膜を作製した。このＰＥＴ板上に硬化塗膜が形成されたものを試験片とし、この試験片について、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に準拠して燃焼試験（ＡＳＴＭ  Ｄ４８０４）を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０１９３】
なお、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格とは、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）が定めている機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であり、円筒状に巻いた試験片を垂直に保持し、試料片の下端に３秒間ガスバーナーの炎を接炎した後の残炎時間やドリップから難燃性を評価する方法であり、以下の表３に示す基準により評価される。
【０１９４】
【表３】
2015007208.tif 000023
【０１９５】
（実施例４）
実施例３における酢酸ブチルを５２質量部とし、ＳＣＦＲ−２００に代えて、ＳＡＹＴＥＸ−８０１０（アルベマール社製）を６．５質量部及び三酸化アンチモン（和光純薬工業社製）を３．３質量部添加した以外は実施例３と同様にして、塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製して、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０１９６】
（実施例５）
実施例３における酢酸ブチルを７１質量部とし、難燃剤ＳＣＦＲ−２００の添加量を９．８質量部とした以外は、実施例３と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０１９７】
（実施例６）
実施例３における酢酸ブチルを６２質量部とし、難燃剤ＳＣＦＲ−２００の添加量を５.２質量部とした以外は、実施例３と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０１９８】
（参考例４）
実施例３における酢酸ブチルを５２質量部とし、難燃剤ＳＣＦＲ−２００の添加量を１９．５質量部とした以外は、実施例３と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０１９９】
（参考例５）
実施例３における酢酸ブチルを５２質量部とし、難燃剤ＳＣＦＲ−２００の添加量を１３質量部とした以外は、実施例３と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０２００】
（参考例６）
実施例３における酢酸ブチルを６１質量部とし、難燃剤ＳＣＦＲ−２００の添加量を４．６質量部とした以外は、実施例３と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０２０１】
（参考例７）
実施例３における酢酸ブチルを５７質量部とし、難燃剤ＳＣＦＲ−２００の添加量を２．６質量部とした以外は、実施例３と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例３と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、塗膜は燃焼した。
【０２０２】
【表４】
2015007208.tif 000024
【０２０３】
【表５】
2015007208.tif 000025
【０２０４】
（実施例７）
ゼッフルＧＫ５７０（固形分６５ｍａｓｓ％、ダイキン工業株式会社製）１００質量部に対して、酢酸ブチルを６５質量部、酸化チタンＤ−９１８（堺化学工業社製）を５４質量部、難燃剤としてＳＣＦＲ−２００（堺化学工業社製）を６．５質量部、ドリップ剤としてＣＤＰ（クレジルジフェニルホスフェート、大八化学工業社製）を３．３質量部添加して塗料組成物を調製した。
得られた塗料組成物に、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製）を１４質量部添加した後、該塗料組成物をＰＥＴ板（厚み１８８μｍ）上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を１２０℃で２分間、その後４０℃で４８時間硬化させて１０μｍ厚の硬化塗膜を作製した。このＰＥＴ板上に硬化塗膜が形成されたものを試験片とし、この試験片について、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に準拠して燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０２０５】
（実施例８）
ドリップ剤の添加量を１．６質量部とした以外は、実施例７と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例７と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０２０６】
（実施例９）
ドリップ剤としてＣＤＰの代わりにＣＲ−７４１（芳香族縮合リン酸エステル、大八化学工業社製）を３．３質量部添加した以外は、実施例７と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例７と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０２０７】
（実施例１０）
ドリップ剤の添加量を１．６質量部とした以外は、実施例９と同様にして塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例７と同様に硬化塗膜を作製し、ＵＬ−９４ＶＴＭ規格に基づいて燃焼試験を行ったところ、ＶＴＭ−２の評価が得られた。
【０２０８】
【表６】
2015007208.tif 000026
【産業上の利用可能性】
【０２０９】
本発明によれば、優れた難燃性を有する硬化塗膜、太陽電池モジュールのバックシート及び太陽電池モジュールを提供することができる。
【符号の説明】
【０２１０】
１  太陽電池セル
２  封止材層
３  表面層
４  バックシート
５  基材
６  フッ素樹脂層
７  他の材料層
【図１】
2015007208.tif 000027
【図２】
2015007208.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月31日(2014.1.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤及び有機溶媒を含有し、
難燃剤は、リン窒素含有組成物（Ａ）であり、
硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対してリン窒素含有組成物（Ａ）が８〜１９質量部である
ことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤及び有機溶媒を含有し、
難燃剤は、臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）であり、
硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して、臭化含有化合物が１〜３０質量部であり、アンチモン含有化合物が０．５〜１５質量部である
ことを特徴とする塗料組成物。
【請求項３】
リン窒素含有組成物（Ａ）は、
ピロリン酸ピペラジンとメラミンシアヌレートの混合物
である請求項１記載の塗料組成物。
【請求項４】
臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、
前記臭素含有化合物が、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビステトラブロモフタロイミド、ポリブロモフェニルインダン、臭素化フェニレンオキサイド、及び、ポリペンタブロモベンジルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記アンチモン含有化合物が、三酸化アンチモンである請求項２記載の塗料組成物。
【請求項５】
臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、
前記臭素含有化合物が、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンであり、
前記アンチモン含有化合物が三酸化アンチモンである請求項２又は４記載の塗料組成物。
【請求項６】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含む請求項１、２、３、４又は５記載の塗料組成物。
【請求項７】
含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種である請求項６記載の塗料組成物。
【請求項８】
太陽電池モジュールのバックシート用コーティング剤である請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の塗料組成物。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の塗料組成物を用いて形成されることを特徴とする硬化塗膜。
【請求項１０】
基材、及び、前記基材の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層を有し、
前記フッ素樹脂層は、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする太陽電池モジュールのバックシート。
【請求項１１】
請求項１０記載の太陽電池モジュールのバックシートを備えることを特徴とする太陽電池モジュール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、難燃剤及び有機溶媒を含有することを特徴とする塗料組成物である。
上記難燃剤は、燃焼初期において非燃焼性のガスを発生して、燃焼性ガスの希釈及び／又は酸素遮断により難燃性を発揮するものであることが好ましい。
上記難燃剤は、周期表１５族を含む化合物、周期表１７族のハロゲン元素を含む化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記難燃剤は、リン窒素含有組成物（Ａ）、又は、臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）であることが好ましい。
上記リン窒素含有組成物（Ａ）は、ピロリン酸ピペラジンとメラミンシアヌレートの混合物であることが好ましい。
上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、上記臭素含有化合物が、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビステトラブロモフタロイミド、ポリブロモフェニルインダン、臭素化フェニレンオキサイド、及び、ポリペンタブロモベンジルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、上記アンチモン含有化合物が、三酸化アンチモンであることが好ましい。
上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）は、上記臭素含有化合物が、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンであり、上記アンチモン含有化合物が三酸化アンチモンであることが好ましい。
上記難燃剤の含有量が、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して１〜４５質量部であることが好ましい。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含むことが好ましい。
上記含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明の塗料組成物は、太陽電池モジュールのバックシート用コーティング剤であることが好ましい。
本発明はまた、上述の塗料組成物を用いて形成されることを特徴とする硬化塗膜でもある。
本発明はまた、基材、及び、上記基材の少なくとも一方の面にフッ素樹脂層を有し、上記フッ素樹脂層は、上述の塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする太陽電池モジュールのバックシートでもある。
本発明はまた、上述の太陽電池モジュールのバックシートを備えることを特徴とする太陽電池モジュールでもある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記難燃剤としては、周期表１５族を含む化合物、周期表１７族のハロゲン元素を含む化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
周期表１７族のハロゲン元素を含む化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香族有機ハロゲン化合物、例えば臭素系のテトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰＥ）、オクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＤＰＥ）、ＴＢＡエポキシ／フェノキシオリゴマー、臭素化架橋ポリスチレン、塩素系の塩素化バラフィン、パークロロシクロペンタデカンなどが挙げられる。
周期表１５族を含む化合物としては、リン化合物としては例えばリン酸エステル、ポリリン酸塩系などが挙げられる。また、アンチモン化合物がハロゲン化合物と組み合わせて使用することが好ましく、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。このほか、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化モリブデンも使用できる。
これらの難燃剤は硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの種類に応じて、少なくとも１種と配合量を任意に選ぶことができ、これらに限定されるものではない。