(57)【要約】【課題】化学薬品で処理されたり、高温で熱処理されても、優れた耐化学性および耐熱性を示すために、信頼性に優れ、パターン形成性、光学密度およびパターン形成性、光学密度および残膜率に優れ、反射輝度および遮蔽性に優れたディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、白色顔料を含む着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および溶剤（Ｅ）を含むディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物であって、白色顔料は着色剤の固形分の総重量を基準として１０重量％以上で含まれることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料を含む着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および溶剤（Ｅ）を含むディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物であって、
前記白色顔料は、ＴｉＯ２を含み、前記ＴｉＯ２は、着色剤の固形分の総重量を基準として１０重量％以上で含まれることを特徴とする、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ＴｉＯ２は、表面を、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、およびＺｒＯ２からなる群より選択される１種以上で表面処理したことを特徴とする、請求項１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ＴｉＯ２は、表面を、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、およびＺｒＯ２で順次に表面処理したことを特徴とする、請求項２に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ＴｉＯ２は、最外郭の表面を有機物で表面処理したことを特徴とする、請求項２または請求項３に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記表面処理されたＴｉＯ２は、ＴｉＯ２コアの含有量が８５〜９５重量％であることを特徴とする、請求項４に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ＴｉＯ２は、平均粒度が１００ｎｍ〜４００ｎｍであり、第２白色顔料として、前記ＴｉＯ２と屈折率が異なり、平均粒度が１０ｎｍ〜１０００ｎｍの白色顔料をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記第２白色顔料は、ＴｉＯ２１００重量部を基準として１〜２０重量部で含まれることを特徴とする、請求項６に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記樹脂組成物は、下記の一般式（１）で表されるフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【化１】
2015028619.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基である。）
【請求項９】
前記酸化防止剤（Ｅ）は、前記一般式（１）で表されるフェノール系酸化防止剤を含み、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上のものをさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記一般式（１）で表されるフェノール系酸化防止剤は、３，９−ビス［２−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’, ５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、および２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾールからなる群より選択され、
前記リン系酸化防止剤は、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、および６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンからなる群より選択され、
前記硫黄系酸化防止剤は、２，２−ビス（｛３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、および２−メルカプトベンズイミダゾールからなる群より選択されることを特徴とする、請求項９に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して１０〜９０重量％の着色剤（Ａ）、１〜６０重量％のアルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）、１〜６０重量％の光重合性化合物（Ｃ）、および１〜４０重量％の光重合開始剤（Ｄ）を含み、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の総重量を基準として２０〜９０重量％の溶剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
０．１〜１０重量％の酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
白色であることを特徴とする、請求項１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
透明基板の上部に、請求項１に記載のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を塗布して形成した前面遮光層を含むディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、ＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ）、ＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）、ＡＭＯＬＥＤ（Ａｃｔｉｖｅ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）などのようなディスプレイ装置の前面周縁には、ディスプレイの視認性向上のために反射率を減少させ、コントラストを増加させ、ディスプレイの内部が見えないように光を遮蔽するなどの機能を果たす、ディスプレイ装置の前面遮光層であるベゼル部が形成される。このようなベゼル部の素材としては、機能的な面でブラックコーティング組成物が多く使用されているが、最近では、消費者の多様な好みおよびディスプレイの美感を考慮して、多様なカラーを有するコーティング組成物が使用されている。
【０００３】
しかし、ベゼル部のコーティング素材として、光遮蔽率が低い白色、ピンク色などの明るいカラーのコーティング組成物が使用される場合、ベゼル部を通してディスプレイの内部が露出しやすいため、明るいカラーのコーティング組成物で形成されるコーティング層の下に、グレーやブラックカラーのコーティング層をさらに形成する方式でベゼル部を形成している。
【０００４】
しかし、このようにベゼル部を多層のコーティング層に形成する場合、下層のグレーやブラックカラーのコーティング層によって光学密度（Ｏ．Ｄ．）が高くなるため、光遮蔽率は改善されるものの、上層の明るいカラーのコーティング層の透過率が高く、下層のグレーやブラックカラーのコーティング層が見えてしまう問題が発生する。したがって、このような点を改善するための方法が多様に研究されている。また、ディスプレイの美感を考慮して、ベゼル部のコーティングに高い反射輝度を実現するための努力も行われている。
【０００５】
一方、近年、タッチ方式で駆動されるディスプレイ装置の需要と供給が大きく拡大している。タッチパネルは、駆動方式によって、抵抗方式、静電方式、ＳＡＷ方式、赤外線方式などがあるが、人間の体から発生する静電気を感知して駆動する方式である静電方式が主に使用されている。従来は、製品の前面部の表面に相当する強化ガラスのほか、前記強化ガラスの内部にＩＴＯパターンを真空蒸着するための別の内部ガラス板または透明フィルムを１枚〜２枚挿入し、前記ＩＴＯパターンを前記内部ガラス板または透明フィルムの両側面あるいは間にそれぞれ形成させた後、アセンブリして、タッチパネルを完成した。しかし、タッチパネルの厚さが厚くなることから、最近では、強化ガラスに直接前記ＩＴＯパターンを真空蒸着する工程を含んでタッチパネルを製造する方式が多く採用されている。前記方式では、強化ガラス上にベゼル部を形成し、直接ＩＴＯパターンも形成する。したがって、強化ガラスに形成されたベゼル部は、ＩＴＯ電極のパターン形成のためのリソグラフィなどの工程で化学薬品に露出し、ＩＴＯ電極の熱処理時に高温にも露出する。そのため、タッチパネルのベゼル部のコーティング素材には、耐化学性および耐熱性が特に重要に要求されている。
【０００６】
また、高温の後処理工程の後にベゼル部のコーティングに黄変が発生して美感を害し、製品の使用を制限するため、このような問題を解決するための研究も活発に行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国特許公開第１０−２００９−００１５１９４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の従来技術の問題を解決するためのものであって、化学薬品で処理されたり、高温で熱処理されても、優れた耐化学性および耐熱性を示すため、信頼性に優れ、パターン形成性、光学密度および残膜率に優れ、反射輝度および遮蔽性に優れたディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、遮光層の反射率を改善することにより、白色度を向上させるディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
さらに、本発明は、高温の後処理工程で発生する黄変に対する遮光層の黄変耐性を大きく向上させるディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
なお、前記組成物で製造されたディスプレイ装置の前面遮光層を含むディスプレイ装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、白色顔料を含む着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および溶剤（Ｅ）を含むディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物であって、前記白色顔料は、ＴｉＯ２を含み、前記ＴｉＯ２は、着色剤の固形分の総重量を基準として１０重量％以上で含まれることを特徴とする、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物である。
【００１３】
前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、白色顔料として含まれているＴｉＯ２の平均粒度が１００ｎｍ〜４００ｎｍであり、第２白色顔料として、前記ＴｉＯ２と屈折率が異なり、平均粒度が１０ｎｍ〜１０００ｎｍのものをさらに含むことができる。
【００１４】
前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、下記の一般式（１）で表されるフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤をさらに含むことができる。
【００１５】
【化１】
2015028619.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基である。）
また、本発明は、透明基板の上部に、前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を塗布して形成した前面遮光層を含むディスプレイ装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、化学薬品で処理されたり、高温で熱処理されても、優れた耐化学性および耐熱性を示すため、信頼性に優れる。
【００１７】
また、優れたパターン形成性および残膜率を提供し、高い反射率および遮蔽性を提供する。
【００１８】
さらに、本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、白色顔料の粒子サイズと反射率を調節することにより、より優れた反射率およびそれに伴う優れた白色度を提供する。
【００１９】
なお、本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、酸化防止剤を含むことにより、前面遮光層の黄変耐性を大きく向上させ、白色度を向上させる効果を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、白色顔料を含む着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および溶剤（Ｅ）を含むディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物であって、前記白色顔料は、ＴｉＯ２を含み、前記ＴｉＯ２は、着色剤の固形分の総重量を基準として１０重量％以上で含まれることを特徴とする、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物に関するものである。
【００２１】
以下、前記着色感光性樹脂組成物を各成分別に詳細に説明する。
【００２２】
着色剤（Ａ）
前記着色剤（Ａ）は、白色顔料を含み、前記白色顔料は、ＴｉＯ２を含み、前記ＴｉＯ２は、着色剤の固形分の総重量に対して１０重量％以上、より好ましくは３０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜１００重量％で含まれるとよい。前記範囲を外れてＴｉＯ２を含む場合、遮光層の性能を有することができず、前記範囲以上では、遮光層の性能向上の機能がない上に、ディスプレイ装置製造工程における現像速度の低下および残渣などの様々な不利な現象を引き起こす。
【００２３】
前記ＴｉＯ２以外の白色顔料としては、この分野で一般的に使用される白色無機顔料が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト４、５、６、６：１、７、１８、１８：１、１９、２０、２２、２５、２６、２７、２８、３２などが挙げられる。前記白色無機顔料のうち、好ましくは、反射効率と白色度の面で、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６またはホワイト２２が使用できる。これらは、単独または２種以上を混合して使用できる。
【００２４】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６に含まれるＴｉＯ２は、価格が安価で、屈折率が高くて反射率に優れるため、効果的な白色着色剤として使用できる。
【００２５】
前記ＴｉＯ２は、ルチル構造を有することが好ましい。ルチル構造を有するＴｉＯ２は、優れた白色度を有するので好ましく使用できる。
【００２６】
前記白色顔料のＴｉＯ２は、必要によって、レジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料の表面に対するグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、または不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などが行われたものであってよい。
【００２７】
前記ＴｉＯ２は、その表面を、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、およびＺｒＯ２からなる群より選択される少なくとも１つで表面処理したものが好ましく使用できる。
【００２８】
また、より好ましくは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、およびＺｒＯ２で順次に表面処理されたものが使用できる。
【００２９】
さらに好ましくは、前記表面処理されたＴｉＯ２の最外郭が有機物で表面処理されたものが使用できる。前記有機物としては、例えば、トリメチルプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトールなどが使用できる。前記のような成分を用いて低い極性の単一分子層でＴｉＯ２をコーティングして表面処理することは、ＴｉＯ２の分散時、必要なエネルギーを低下させ、ＴｉＯ２が圧着されて凝集するのを防止する。
【００３０】
前記のようなＴｉＯ２の表面処理は、ＴｉＯ２の光触媒活動性を低下させ、かつ反射輝度特性を向上させる。特に、前記ＴｉＯ２にＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２それぞれの表面処理を適用する場合、耐熱性および耐化学性などの信頼性が向上する。前記表面処理は、カプセル化による処理であってよい。
【００３１】
表面処理された前記ＴｉＯ２は、ＴｉＯ２コアの含有量が８５〜９５重量％であることが好ましい。前記範囲内でＴｉＯ２コアの表面を処理した場合、白色度に優れ、かつ反射輝度に優れた特性を示す。
【００３２】
前記ＴｉＯ２は、具体例として、市販中のデュポン（ｄｕｐｏｎｔ）社のＲ−１０１、Ｒ−１０２、Ｒ−１０３、Ｒ−１０４、Ｒ−１０５、Ｒ−３５０、Ｒ−７０６、Ｒ−７９４、Ｒ−７９６、ＴＳ−６２００、Ｒ−９００、Ｒ−９０２、Ｒ−９０２＋、Ｒ−９３１、Ｒ−９６０などを例示することができ、また、ハンツマン（Ｈｕｎｔｍａｎ）社のＲ−ＦＣ５、ＴＲ８１、ＴＲ８８、およびアイエスケー（ＩＳＫ）社のＣＲ−５７などを例示することができる。
【００３３】
前記着色剤は、白色顔料（以下、第１白色顔料と称する）として、平均粒度が１００ｎｍ〜４００ｎｍ、より好ましくは１５０ｎｍ〜３５０ｎｍのＴｉＯ２を含み、第２白色顔料として、前記ＴｉＯ２と屈折率が異なり、平均粒度が１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１０００ｎｍの他の白色顔料をさらに含むことができる。
【００３４】
前記第１白色顔料において、ＴｉＯ２の平均粒度が１００ｎｍ未満の場合、ＴｉＯ２がＵＶ光遮断特性を示し、露光工程時、ＵＶ光が十分に下部に透過することができず、パターン形成が容易でない問題を引き起こし、粒子の大きさが小さすぎて可視光線領域の透過度が向上し、遮蔽特性が低下する問題を引き起こす。また、前記ＴｉＯ２粒子の大きさが４００ｎｍを超える場合、分散性と保存安定性が低下する問題がもたらされ、特に、露光部の表面平滑性が低下するだけでなく、露光部と非露光部との境界面が滑らかでない問題が発生する。
【００３５】
前記第２白色顔料の平均粒度が１０ｎｍ未満の場合、粘度が急激に上昇して分散が容易でなく、１０００ｎｍを超える分散安定性および白色度が低下し、コーティング後の表面平滑性が低下して、むしろ白色度に悪影響を及ぼすことがある。
【００３６】
前記第２白色顔料は、第１白色顔料のＴｉＯ２１００重量部を基準として１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部で含まれるとよい。
【００３７】
第１白色顔料および第２白色顔料が前記のような条件を満たす場合、全体的な反射率のバランスが調節され、白色遮光層の反射率が極大化されるため、白色度が大きく向上する。
【００３８】
前記第２白色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト４、５、１０、１８、１９、２２、２４、２７が挙げられ、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００３９】
前記着色剤（Ａ）は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して１０〜９０重量％含まれ、３０〜７０重量％で含まれることがより好ましい。着色剤が前記範囲に含まれると、ディスプレイ装置の前面遮光層の形成時、白色度に優れ、反射輝度に優れた特性を示すので好ましい。本発明において、固形分とは、溶剤を除いた成分を意味する。
【００４０】
アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂としては、本発明の溶剤に溶解可能であり、前記着色剤に対する結着樹脂の機能を果たし、アルカリ性現像液に溶解可能な樹脂であればその種類を特に制限しない。
【００４１】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂は、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。
【００４２】
前記カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に１個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。
【００４３】
前記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。
【００４４】
前記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。
【００４５】
前記不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。
【００４６】
前記カルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−���メチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。これら単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂がカルボキシル基含有単量体、およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体の場合、前記カルボキシル基含有単量体から誘導される構成単位の含有量比率は、前記共重合体を構成する構成単位の総重量に対して１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。前記カルボキシル基含有単量体から誘導される構成単位の含有量が１０〜５０重量％であれば、現像液に対する溶解性が良好で、現像時にパターンが正確に形成されるので好ましい。
【００４９】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂は特に制限されないが、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が３，０００〜１００，０００の範囲にあることが好ましく、３，０００〜５０，０００、特に５，０００〜５０，０００の範囲にあることがより好ましい。アルカリ可溶性バインダー樹脂の重量平均分子量が３，０００〜１００，０００の範囲にあれば、着色剤の分散が容易であり、粘度が低く、保存安定性に優れるので好ましい。
【００５０】
アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲に含まれるとよい。アルカリ可溶性バインダー樹脂（Ｂ）が前記範囲に含まれると、溶解性が良好で、パターン形成性に優れる。
【００５１】
光重合性化合物（Ｃ）
前記光重合性化合物（Ｃ）は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合可能な化合物であって、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
【００５２】
本発明に使用される光重合性化合物（Ｃ）は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の現像性、感度、密着性、表面問題などを改良するために、官能基の構造や官能基の数が異なる２個またはそれ以上の光重合性化合物を混合して使用することができ、この分野で一般的に使用されるものであれば、その種類は特に制限されない。
【００５３】
単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００５４】
２官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、２官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【００５６】
前記光重合性化合物（Ｃ）は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％で含まれるとよい。光重合性化合物（Ｃ）が前記範囲に含まれると、画素部の強度や平滑性が良好になる。
【００５７】
光重合開始剤（Ｄ）
前記光重合開始剤（Ｄ）としては、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびオキシム化合物からなる群より選択される１種以上のものが使用できる。
【００５８】
前記トリアジン系化合物としては、具体的には、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００５９】
前記アセトフェノン系化合物としては、具体的には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【００６０】
前記ビイミダゾール化合物としては、具体的には、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、または４，４’，５，５’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましく使用される。
【００６１】
前記オキシム化合物は、具体的には、ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げられ、市販品として、ＢＡＳＦ社のＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２が代表的である。
【００６２】
また、本発明の効果を阻害しない程度であれば、この分野で通常使用されているその他の光重合開始剤などを追加的に併用することもできる。同時に、前記光重合開始剤は、この分野で一般的に使用される光重合開始補助剤を組み合わせて使用することもできる。
【００６３】
具体的には、アミン化合物、カルボン酸化合物を例示することができる。前記アミン化合物の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。好ましくは、前記アミン化合物は、芳香族アミン化合物であってよい。
【００６４】
前記カルボン酸化合物の具体例としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。
【００６５】
前記光重合開始剤（Ｄ）は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％で含まれることが好ましい。光重合開始剤（Ｄ）が前記含有量範囲に含まれてはじめて、感度の上昇によって露出時間が短縮および生産性が向上可能になる。
【００６６】
溶剤（Ｅ）
前記溶剤（Ｅ）は特に制限されず、この分野で使用されている各種有機溶剤を使用することができる。具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類；γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。
【００６７】
前記溶剤のうち、塗布性および乾燥性の面で、沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が好ましく、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類などが挙げられ、更に好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これら溶剤（Ｅ）は、それぞれ単独または２種類以上を混合して使用することができる。
【００６８】
前記溶剤（Ｅ）は、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の総重量に対して２０〜９０重量％、好ましくは２０〜６０重量％で含まれるとよい。溶剤（Ｅ）が前記範囲に含まれると、ロールコータ、スピンコータ、スリットアンドスピンコータ、スリットコータ（ダイコータともいうことがある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になるので好ましい。
【００６９】
本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、上述した成分のほか、酸化防止剤をさらに含むことができる。前記酸化防止剤は、感光性樹脂組成物の製造時に感光性樹脂組成物の酸化を防止して熱的安定性を向上させる役割を果たすもので、酸化に直接関与して酸化を防止する一次酸化防止剤、過度の一次酸化防止剤の消耗を防止する二次酸化防止剤、およびこれらの混合物を含む。
【００７０】
前記一次酸化防止剤としては、下記の一般式（２）で表されるフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤が挙げられる。
【００７１】
【化２】
2015028619.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基である。）
前記「ヘテロアルキル基」は、ヘテロ原子を含むアルキル基を意味する。
【００７２】
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのスピロ環骨格を有するフェノール化合物；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’, ５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンなどが挙げられる。
【００７３】
これらのうち、耐熱性および耐熱変色防止の面で、３，９−ビス［２−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’,５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾールなどが好ましい。前記フェノール系酸化防止剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００７４】
リン系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができる。具体的には、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのスピロ環骨格を有するホスファイト化合物；２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル、ホスホン酸などが挙げられる。
【００７５】
これらリン系酸化防止剤のうち、耐熱性および耐熱変色防止の面で、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンなどが好ましい。
【００７６】
硫黄系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができる。具体的には、２，２−ビス（｛［３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）などのチオエーテル構造を有する化合物；２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【００７７】
これら硫黄系酸化防止剤のうち、耐熱性および耐熱変色防止の面で、２，２−ビス（｛３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが好ましい。
【００７８】
前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤が単独使用可能であり、またはリン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤と混合使用することにより、熱安定性改善の効果を得ることができる。
【００７９】
前記酸化防止剤は、ディスプレイ装置用前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の範囲で使用できる。前記範囲以下であれば、所望の効果が得られず、前記範囲以上を使用する場合、不用または現像後残渣が発生することがある。
【００８０】
添加剤
本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物には、必要によって、充填剤、他の高分子化合物、硬化剤、顔料分散剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの添加剤がさらに含まれるとよい。
【００８１】
前記充填剤の具体例としては、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
【００８２】
他の高分子化合物としては、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００８３】
前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などが使用できる。
【００８４】
前記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこのようなエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂、およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００８５】
前記オキセタン化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【００８６】
前記硬化剤には、硬化剤と共に、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る硬化補助化合物が含まれるとよい。硬化補助化合物としては、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などが挙げられる。
【００８７】
前記カルボン酸無水物類としては、エポキシ樹脂硬化剤として市販されるものを用いることができる。前記エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名（アデカハードナーＥＨ−７００）（アデカ工業（株）製造）、商品名（リカシッドＨＨ）（新日本理化（株）製造）、商品名（ＭＨ−７００）（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。前記硬化剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００８８】
前記顔料分散剤としては、市販される界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコン系、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。前記界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、このほか、商品名で、ＫＰ（信越化学工業（株）製造）、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株）製造）、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株）製造）、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株）製造）、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株）製造）、スルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（ゼネカ（株）製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルズ社製造）、ＰＢ８２１（味の素（株）製造）などが挙げられる。
【００８９】
前記密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００９０】
これら密着促進剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができ、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％が含まれるとよい。
【００９１】
前記紫外線吸収剤としては、具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００９２】
前記凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００９３】
本発明は、また、透明基板の上部に、前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を塗布して形成した前面遮光層を含むディスプレイ装置に関するものである。
【００９４】
前記前面遮光層は、フォトリソグラフィ、インクジェット方式など、この分野で公知の方法によって形成されてよい。
【００９５】
例えば、前記フォトリソグラフィによる方法は、前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を、強化ガラス基板または透明フィルムの上に塗布し、溶剤などの揮発成分を除去して遮光層を形成し、フォトマスクを経て前記遮光層を露光して、現像する方式で行われてよい。
【００９６】
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。しかし、下記の実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の範囲が下記の実施例によって限定されるものではない。下記の実施例は、本発明の範囲内で当業者によって適切に修正、変更可能である。
【００９７】
製造例１：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、および有機物で表面処理され、ＴｉＯ２コアの含有量が９３重量％のＴＩＯＸＩＤＥＲＴＲ８１（ＨＵＮＴＭＡＮ社製造）５４．７８ｇ、分散剤としてＢＹＫ−１８０（ＢＹＫ社製造）１．００ｇ、および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．２２ｇを、ビーズミルによって２時間混合／分散して、着色剤分散組成物を製造した。
【００９８】
製造例２：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、および有機物で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が９２．５重量％のＴＩＯＸＩＤＥＲＴＲ９２（ＨＵＮＴＭＡＮ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【００９９】
製造例３：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、および有機物で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が９５重量％のＲ３５０（ＤＵＰＯＮＴ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１００】
製造例４：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、および有機物で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が９３重量％のＲ７０６（ＤＵＰＯＮＴ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１０１】
製造例５：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、および凝集防止剤で表面処理してＴｉＯ２で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が９７．５重量％のＴＩＯＸＩＤＥＲＲＦＣ５（ＨＵＮＴＭＡＮ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１０２】
製造例６：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、および有機物で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が８０重量％のＲ９３１（ＤＵＰＯＮＴ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１０３】
製造例７：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、および有機物で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が９７重量％のＲ１０１（ＤＵＰＯＮＴ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１０４】
製造例８：着色剤分散組成物の製造
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、および有機物で表面処理し、ＴｉＯ２コアの含有量が９７重量％のＲ１０４（ＤＵＰＯＮＴ社製造）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１０５】
実施例１：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１で製造した着色剤分散組成物５０．２ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２９．５ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１１．１ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７−；ＢＡＳＦ社製造）２．２ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５．５ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１０６】
実施例２：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例２で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１０７】
実施例３：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例３で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１０８】
実施例４：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例４で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１０９】
実施例５：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例５で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１１０】
実施例６：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例６で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１１１】
実施例７：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例７で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１１２】
実施例８：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例８で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１１３】
実施例９：ディスプレイ装置の前面遮光層の形成
前記実施例１〜８で製造されたディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を用いてディスプレイ装置の前面遮光層を形成した。すなわち、前記実施例１〜８のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に３μｍ〜１００μｍのラインパターンを有するフォトマスクを載せて紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含む１ＫＷの高圧水銀灯を用いて、１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射した。前記紫外線の照射された薄膜を、ｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２０秒間浸漬して現像した。この薄膜が被覆されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを用いて乾燥し、１５０℃の加熱オーブンで２０分間加熱して、ディスプレイ装置の前面遮光層を製造した。前記製造されたディスプレイ装置の前面遮光層の厚さは２５．０μｍであった。
【０１１４】
実験例１：ディスプレイ装置の前面遮光層の反射輝度の評価
前記実施例９で形成されたディスプレイ装置の前面遮光層の反射輝度を、ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄを用いてＹ（Ｄ６５）で５回測定し、その平均値を反射輝度にして、下記の表１に示した。
【０１１５】
【表１】
2015028619.tif 000004
【０１１６】
前記表１から明らかなように、本発明にかかるＴｉＯ２を含む実施例１〜８の場合、いずれも反射輝度に優れることを確認することができた。特に、実施例のうち、ＴｉＯ２が表面処理され、そのコアの含有量が本発明の好ましい範囲内に含まれている実施例１〜４の場合、そのコアの含有量が本発明の好ましい範囲を外れる実施例５〜８に比べて、より優れた反射輝度特性を示すことを確認した。また、実施例１〜２のように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、およびＺｒＯ２で表面処理されたＴｉＯ２顔料分散組成物を適用して形成されたディスプレイ装置の前面遮光層の反射輝度が最も優れることを確認することができた。
【０１１７】
実験例２：ディスプレイ装置の前面遮光層の残膜率の評価
前記実施例９で形成されたディスプレイ装置の前面遮光層を常温（２３℃）と高温（２３０℃）で測定して、膜の厚さの変化を確認した。結果は下記の表２の通りであった。
【０１１８】
【表２】
2015028619.tif 000005
【０１１９】
【数１】
2015028619.tif 000006
【０１２０】
実施例１〜８のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物によって形成されたディスプレイ装置の前面遮光層は、いずれも優れた残膜率を示した。
【０１２１】
特に、実施例１〜４のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物によって形成されたディスプレイ装置の前面遮光層は、高温で若干の厚さの減少を示したが、実施例５〜８のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物によって形成されたディスプレイ装置の前面遮光層は、より高い減少率を示した。
【０１２２】
実験例３：ディスプレイ装置の前面遮光層の信頼性の評価
前記実施例９で形成されたディスプレイ装置の前面遮光層と、露光量１５０ｍＪ／ｃｍ２および６０ｍＪ／ｃｍ２で追加的に形成したディスプレイ装置の前面遮光層とを、高信頼性配向膜剥離液であるＢＡＳＦ社のＳＰＳ−２５０ＥＬ溶剤に、３５℃で１０分間浸漬させて、評価前後の色変化を比較評価した。この時、使用される式は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊で定義される３次元色度計での色変化を示すものであって、下記に示した。下記の式によって計算された結果を表３に示した。色変化値が小さいほど、高信頼性のディスプレイ装置の前面遮光層の製造が可能である。
【０１２３】
【数２】
2015028619.tif 000007
【０１２４】
【表３】
2015028619.tif 000008
【０１２５】
実施例１〜８のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物によって形成されたディスプレイ装置の前面遮光層は、いずれも優れた信頼性を示した。
【０１２６】
特に、実施例１〜４で良好な色変化値を示し、実施例５〜８ではより高い色変化値を示した。したがって、ＴｉＯ２が表面処理され、そのコアの含有量が本発明の好ましい範囲内に含まれている実施例１〜４の感光性樹脂組成物において、より高い信頼度を示すことが分かった。特に、実施例１〜２のように、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、およびＺｒＯ２で表面処理されたＴｉＯ２顔料分散組成物を適用して形成したディスプレイ装置の前面遮光層の色変化値が最も少ないことを確認することができ、これは、ＴｉＯ２の表面処理によって耐熱特性が向上したことを表す。
【０１２７】
製造例９：着色剤分散組成物の製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６であって平均粒度が２００ｎｍの第１白色顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２４の粒度サイズ１００ｎｍ、屈折率１．５７の第２白色顔料とから構成された着色剤３５．０ｇ（第２白色顔料は、第１白色顔料１００重量部対比１０重量部）、バインダー樹脂（メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体であって、メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）４．９４ｇ、分散剤としてＢＹＫ−１８０（ＢＹＫ社製造）４．３２ｇ、および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５．７４ｇを、ビーズミルによって２時間混合、分散して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１２８】
製造例１０：着色剤分散組成物の製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６であって平均粒度が２００ｎｍの第１白色顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト４であって平均粒度が３００ｎｍ、屈折率が２．０の第２白色顔料とから構成された着色剤３５．０ｇ（第２白色顔料は、第１白色顔料１００重量部対比１０重量部）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１２９】
製造例１１：着色剤分散組成物の製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６であって平均粒度が２００ｎｍの第１白色顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２７であって平均粒度が８０ｎｍ、屈折率が１．５の第２白色顔料とから構成された着色剤３５．０ｇ（第２白色顔料は、第１白色顔料１００重量部対比１０重量部）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１３０】
製造例１２：着色剤分散組成物の製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６であって平均粒度が２００ｎｍの第１白色顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８であって平均粒度が１５０ｎｍ、屈折率が１．５の第２白色顔料とから構成された着色剤３５．０ｇ（第２白色顔料は、第１白色顔料１００重量部対比１０重量部）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１３１】
製造例１３：着色剤分散組成物の製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６であって平均粒度が２００ｎｍの値を有する第１白色顔料だけ３５．０ｇを使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１３２】
製造例１４：着色剤分散組成物の製造
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６であって平均粒度が３５０ｎｍの値を有する第１白色顔料だけ３５．０ｇを使用したことを除いては、前記製造例１と同様に実施して、着色剤分散組成物を製造した。
【０１３３】
実施例１０：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物
前記製造例９で製造した着色剤分散組成物５０．２ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２９．５ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１１．１ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７−；ＢＡＳＦ社製造）２．２ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５．５ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３４】
実施例１１：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物
前記製造例１０で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３５】
実施例１２：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物
前記製造例１１で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３６】
実施例１３：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物
前記製造例１２で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３７】
実施例１４：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物
前記製造例１３で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３８】
実施例１５：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物
前記製造例１４で製造した着色剤分散組成物を使用したことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３９】
実施例１６：ディスプレイ装置の前面遮光層の形成
前記実施例１０〜１５で製造されたディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を用いて前面遮光層を製造した。すなわち、前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に３μｍ〜１００μｍのラインパターンを有するフォトマスクを載せて紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含む１ＫＷの高圧水銀灯を用いて、１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射した。前記紫外線の照射された薄膜を、ｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２０秒間浸漬して現像した。この薄膜が被覆されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを用いて乾燥し、１５０℃の加熱オーブンで２０分間加熱して、最外郭の遮光層を製造した。前記製造された最外郭の遮光層の厚さは２５．０μｍであった。
【０１４０】
実験例４：ディスプレイ装置の前面遮光層の白色度の評価
前記実施例１６で形成された前面遮光層の白色度は、下記の数式を利用し、ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄで測定される値を用いて計算された。すなわち、反射率は、各サンプルあたりＤ６５光源で５回測定し、その平均値を用いて下記の数式で白色度を計算して、下記の表４に示した。
【０１４１】
【数３】
2015028619.tif 000009
【０１４２】
【表４】
2015028619.tif 000010
【０１４３】
前記表４から明らかなように、第２白色顔料をさらに含む実施例の場合、白色度に非常に優れることを確認することができた。
【０１４４】
実験例５：ディスプレイ装置の前面遮光層のパターン性の確認
前記実施例１６で前面遮光層を形成する過程で現像速度を測定し、同時に、下記のようにパターン性を確認し、その結果を下記の表５に示した。前記製造された前面遮光層のパターンの厚さは２５．０μｍであった。
＊パターン性：１００ｕｍの線幅を有するパターンを基準とする
◎：パターンの境界面が真っ直ぐな形態を有する。
○：パターンの境界面でむしれ現象が少し発生し、真っ直ぐでない形態を有する。
△：パターンの境界面でむしれ現象が激しく発生し、一定の形態を有しない。
×：パターンの形態が残っておらず、パターンの形態を確認することができない。
【０１４５】
【表５】
2015028619.tif 000011
【０１４６】
前記表５に示されているように、第２白色顔料をさらに含む実施例の場合、パターン形成性に優れ、優れた光学密度を提供する。
【０１４７】
実施例１７：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１の白色有機顔料分散組成物５４．４７ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２２．２８ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１３．４７ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７；ＢＡＳＦ社製造）２．２４ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１２ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、Ｃｉｂａ社製造）０．６７ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．８３ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４８】
実施例１８：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１の白色有機顔料分散組成物５４．４７ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２２．２８ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１３．４７ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７；ＢＡＳＦ社製造）２．２４ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１２ｇ、トリス（３，４−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシベンジルイソシアヌレート（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、Ｃｉｂａ社製造）０．６７ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．８３ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４９】
実施例１９：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１の白色有機顔料分散組成物５４．４７ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２２．２８ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１３．４７ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７；ＢＡＳＦ社製造）２．２４ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１２ｇ、トリス（３，４−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシベンジルイソシアヌレート（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、Ｃｉｂａ社製造）０．４５ｇ、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス（アデカスタブＨＰ−１０、株式会社アデカ社製造）０．２２ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．８３ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１５０】
実施例２０：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１の白色有機顔料分散組成物５４．４７ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２２．２８ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１３．４７ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７；ＢＡＳＦ社製造）２．２４ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１２ｇ、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（アデカスタブＡＯ−８０、株式会社アデカ社製造）０．４５ｇ、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス（アデカスタブＨＰ−１０、株式会社アデカ社製造）０．２２ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．８３ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１５１】
実施例２１：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１の白色有機顔料分散組成物５４．４７ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２２．２８ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１３．４７ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７；ＢＡＳＦ社製造）２．２４ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１２ｇ、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス（アデカスタブＨＰ−１０、株式会社アデカ社製造）０．６７ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．８３ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１５２】
実施例２２：ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物の製造
前記製造例１の白色有機顔料分散組成物５４．４７ｇ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（メタクリル酸単位とベンジルメタクリレート単位との比はモル比で３１：６９、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）２２．８６ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）１３．８２ｇ、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７；ＢＡＳＦ社製造）２．３０ｇ、２，４−ジエチルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ；ＬＡＭＢＳＯＮ製造）１．１５ｇ、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシラン（ＫＢＭ−５０３；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製造）０．４４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．４９ｇを混合して、ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を製造した。
【０１５３】
実施例２３：ディスプレイ装置の前面遮光層の形成
前記実施例１７〜２２で製造されたディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物を用いて最外郭の遮光層を製造した。すなわち、前記ディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に３μｍ〜１００μｍのラインパターンを有するフォトマスクを載せて紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含む１ＫＷの高圧水銀灯を用いて、１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射した。前記紫外線の照射された薄膜を、ｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２０秒間浸漬して現像した。この薄膜が被覆されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを用いて乾燥し、１５０℃の加熱オーブンで２０分間加熱して、最外郭の遮光層を製造した。前記製造された最外郭の遮光層の厚さは２５．０μｍであった。
【０１５４】
実験例６：ディスプレイ装置の前面遮光層の反射輝度の評価
前記実施例２３で製造された遮光層の反射輝度を、ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄを用いてＹ（Ｄ６５）で５回測定し、その平均値を反射輝度にして、下記の表６に示した。
【０１５５】
【表６】
2015028619.tif 000012
【０１５６】
前記表６から明らかなように、酸化防止剤を含む実施例１７〜２１の場合、酸化防止剤を除いた実施例２２より、反射輝度が非常に優れることを確認することができる。また、酸化防止剤を適用することにより、ｂ＊値が低くなるにつれて遮光層の色がｂｌｕｉｓｈになり、視覚的な白色度が向上することが分かる。
【０１５７】
実験例７：ディスプレイ装置の前面遮光層の信頼性の評価
前記実施例２３と同様の方法で、露光量１５０ｍＪ／ｃｍ２および６０ｍＪ／ｃｍ２で追加的に製作した前面遮光層を、高信頼性配向膜剥離液であるＢＡＳＦ社のＳＰＳ−２５０ＥＬ溶剤に、３５℃で１０分間浸漬させて、評価前後の色変化を比較評価した。この時、使用される下記の式は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊で定義される３次元色度計での色変化を示す。
【０１５８】
【数４】
2015028619.tif 000013
【０１５９】
前記式によって計算された結果を下記の表７に示した。色変化値が小さいほど、高信頼性のディスプレイ装置の前面遮光層の製造が可能である。
【０１６０】
【表７】
2015028619.tif 000014
【０１６１】
前記実験結果から、実施例１７〜２２では、良好な色変化値が現れることを確認することができた。特に、実施例１７〜２１では、より良好な色変化値が現れ、色変異差が低露光量（６０ｍＪ／ｃｍ２）でも少ないことを確認することができた。したがって、本発明のディスプレイ装置の前面遮光層形成用感光性樹脂組成物は、高い信頼度を示すことが分かる。