(57)【要約】【課題】容易かつ速やかに調製することができるとともに、使用時には水に対する溶解性に優れた洗浄剤及びその製造方法を提供する。【解決手段】洗浄剤は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されている。前記顆粒には苛性アルカリが混和されていることが好ましい。顆粒の大きさは、好ましくは０．１〜２．０ｍｍである。前記ケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸アルカリである。この洗浄剤を製造する場合には、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末を水等の溶媒に混和した後、１００〜１２０℃に加熱、乾燥させて洗浄剤を構成する顆粒を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されていることを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
前記顆粒には苛性アルカリが混和されていることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
前記顆粒の大きさは、０．１〜２．０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の洗浄剤。
【請求項４】
前記ケイ酸塩は、ケイ酸アルカリであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の洗浄剤の製造方法であって、
キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末と溶媒とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成することを特徴とする洗浄剤の製造方法。
【請求項６】
前記溶媒は水であり、前記粉末に対する水の使用量は、６質量％以上、２０質量％未満であることを特徴とする請求項５に記載の洗浄剤の製造方法。
【請求項７】
前記顆粒中の水分量は、４質量％未満であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の洗浄剤の製造方法。
【請求項８】
前記溶媒は、界面活性剤又はアミン類であることを特徴とする請求項５に記載の洗浄剤の製造方法。
【請求項９】
前記金属の腐食抑制剤として水溶性の腐食抑制剤を溶媒である水に溶解して腐食抑制剤の水溶液を調製し、該水溶液とキレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成することを特徴とする請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の洗浄剤の製造方法。
【請求項１０】
前記水溶性を有する金属の腐食抑制剤は、モリブデン酸塩又はリン酸塩であることを特徴とする請求項９に記載の洗浄剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば空調機器等の熱交換器部品として用いられるアルミニウムフィン（アルミフィン）を洗浄するための顆粒状の洗浄剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
この種の洗浄剤としては、キレート剤、界面活性剤、腐食抑制剤等の成分が水等の溶媒に溶解又は分散された液状の洗浄剤として使用されている。この液状の洗浄剤は、使用時にはそのまま使用可能で便利であるが、洗浄剤の運搬時には溶媒としての水をも運搬しなければならないことから、洗浄剤を収容する大きなタンクが必要であるとともに、輸送エネルギーや輸送コストが嵩むという欠点があった。
【０００３】
このため、洗浄剤として水を含まない粉末状や粒子状の形態をなすものが求められる。その種の粉末状洗浄剤組成物が特許文献１に開示されている。すなわち、この粉末状洗浄剤組成物は、界面活性剤、助剤、プロテアーゼ及びプロテアーゼ阻害剤を含み、食器や布地を洗浄するために好適な組成物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許再公表公報２０１３／５０６０２１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特許文献１に記載されている従来構成の粉末状洗浄剤組成物は、所定の成分を含有する洗浄剤組成物を一般的な方法で粉末化、粒状化又は錠剤化したものである。このため、洗浄剤組成物を調製した後、粉末化、粒状化又は錠剤化の操作を施さなければならず、そのような工程及び操作は煩雑で、洗浄剤の調製に時間を要するという問題があった。
【０００６】
本発明は、このような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、容易かつ速やかに調製することができるとともに、使用時には水に対する溶解性に優れた洗浄剤及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の洗浄剤は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されていることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明の洗浄剤は、請求項１に係る発明において、前記顆粒には苛性アルカリが混和されていることを特徴とする。
請求項３に記載の発明の洗浄剤は、請求項１又は請求項２に係る発明において、前記顆粒の大きさは、０．１〜２．０ｍｍであることを特徴とする。
【０００９】
請求項４に記載の発明の洗浄剤は、請求項１から請求項３のいずれか一項に係る発明において、前記ケイ酸塩は、ケイ酸アルカリであることを特徴とする。
請求項５に記載の発明の洗浄剤の製造方法は、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の洗浄剤の製造方法であって、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末と溶媒とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成することを特徴とする。
【００１０】
請求項６に記載の発明の洗浄剤の製造方法は、請求項５に係る発明において、前記溶媒は水であり、前記粉末に対する水の使用量は、６質量％以上、２０質量％未満であることを特徴とする。
【００１１】
請求項７に記載の発明の洗浄剤の製造方法は、請求項５又は請求項６に係る発明において、前記顆粒中の水分量は、４質量％未満であることを特徴とする。
請求項８に記載の発明の洗浄剤の製造方法は、請求項５に係る発明において、前記溶媒は、界面活性剤又はアミン類であることを特徴とする。
【００１２】
請求項９に記載の発明の洗浄剤の製造方法は、請求項５から請求項７のいずれか１項に係る発明において、前記金属の腐食抑制剤として水溶性の腐食抑制剤を溶媒である水に溶解して腐食抑制剤の水溶液を調製し、該水溶液とキレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成することを特徴とする。
【００１３】
請求項１０に記載の発明の洗浄剤の製造方法は、請求項９に係る発明において、前記水溶性を有する金属の腐食抑制剤は、モリブデン酸塩又はリン酸塩であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
本発明の洗浄剤は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されている。すなわち、粉末中のケイ酸塩がバインダーとして機能し、キレート剤及び金属の腐食抑制剤を含む粉末の各成分が付着して顆粒が形成される。この顆粒は、それを構成する成分がケイ酸塩によって付着という形態で形成されているため、顆粒は水に対して速やかに溶解する。
【００１５】
従って、本発明の洗浄剤によれば、容易かつ速やかに調製することができるとともに、使用時には水に対する溶解性に優れているという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例２３における洗浄剤の顆粒についての電子線マイクロアナライザによる元素分析の画像を示す図。
【図２】実施例２４における洗浄剤の顆粒についての電子線マイクロアナライザによる元素分析の画像を示す図。
【図３】実施例２５における洗浄剤の顆粒についての電子線マイクロアナライザによる元素分析の画像を示す図。
【図４】実施例２６における洗浄剤の顆粒についての電子線マイクロアナライザによる元素分析の画像を示す図。
【図５】実施例２７における洗浄剤の顆粒についての電子線マイクロアナライザによる元素分析の画像を示す図。
【図６】実施例２８における洗浄剤の顆粒についての電子線マイクロアナライザによる元素分析の画像を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態における洗浄剤は顆粒により形成され、空調機器等の熱交換器部品として用いられるアルミフィンを洗浄するために好適に使用される。この洗浄剤は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されている。この顆粒の大きさは、０．１〜２．０ｍｍであることが好ましく、０．１５〜２．０ｍｍであることがさらに好ましい。顆粒の大きさが０．１ｍｍより小さい場合には、洗浄剤の使用時に粉塵が生じ、その粉塵が舞い上がって吸入するおそれがあり、取扱性が悪くなって好ましくない。その一方、顆粒の大きさが２．０ｍｍより大きい場合には、洗浄剤を水に溶解させるときの溶解時間が長くなって好ましくない。
【００１８】
前記キレート剤は、キレート作用によりアルミフィン表面の汚れや皮膜を洗浄する物質である。このキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシルアミン三酢酸、グルコン酸又はそれらの塩等が用いられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。上記ＥＤＴＡの塩は、二ナトリウム塩、四ナトリウム塩等があり、それらを適宜組合せて使用することができる。このキレート剤は、一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
【００１９】
前記金属の腐食抑制剤はアルミニウム等の金属の腐食を抑える物質であり、公知のものが使用可能である。金属の腐食抑制剤としては、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のトリアゾール化合物、メルカプトベゾチアゾールナトリウム等のチアゾール化合物、モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン酸塩、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム等のリン酸塩、メタケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、硝酸ナトリウム等の硝酸塩、安息香酸ナトリウム、パラターシャリブチル安息香酸等の芳香族カルボン酸又はそのアルカリ金属塩、セバシン酸、ドデカ二酸等の脂肪族カルボン酸又はそのアルカリ金属塩等が用いられる。
【００２０】
前記腐食抑制剤のうち、例えばモリブデン酸塩やリン酸塩は、アルミニウムに対する腐食抑制作用に加えて、鉄や亜鉛に対する腐食抑制作用も発現することができ、洗浄剤の対象となる金属に応じて適切な腐食抑制剤を選択して使用することができる。
【００２１】
これらの金属の腐食抑制剤のうち、モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸塩、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩、硝酸ナトリウム等の硝酸塩等は水溶性を有している。この水溶性を有する腐食抑制剤は、予め溶媒としての水に溶解しておくことにより、洗浄剤を構成する顆粒中における水溶性の腐食抑制剤の均一性を高めることができる。
【００２２】
水溶性の腐食抑制剤としては、腐食抑制効果、入手の容易性、コスト等の観点から、モリブデン酸塩又はリン酸塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
【００２３】
前記ケイ酸塩は、主としてバインダーとしての機能を発現できる物質であって、そのような機能を良好に発現できる点からケイ酸アルカリが好ましい。なお、ケイ酸塩にはオルトケイ酸塩等も含まれる。ケイ酸アルカリとしては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。
【００２４】
前記洗浄剤を構成する顆粒には、水に対する洗浄剤の溶解性を高めるために苛性アルカリが混和されていることが好ましい。苛性アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられる。
【００２５】
次に、前述した洗浄剤の製造方法について説明する。
前記洗浄剤の製造方法は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末と溶媒とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成するものである。すなわち、前記粉末を所定量の水等の溶媒に室温にて混和した後、１００〜１２０℃程度で１０分〜１時間程度加熱して乾燥させることにより、顆粒が形成される。
【００２６】
前記溶媒としては、水のほか、界面活性剤又はアミン類が使用される。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が用いられる。アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。アミン類としては、例えばエタノールアミン、アミンオキシド等が挙げられる。界面活性剤又はアミン類は、それぞれ一種又は二種以上が適宜選択して使用される。
【００２７】
また、溶媒は炭酸ナトリウムの水溶液、塩化ナトリウムの水溶液等であってもよい。これらの溶媒を用いることにより、洗浄剤の洗浄作用を促進することができる。
前記溶媒が水である場合には、前記粉末に対する水の使用量は、６質量％以上、２０質量％未満であることが好ましい。水の使用量が６質量％未満の場合には、粉末の各成分を水に十分混和することができず、洗浄剤の全体を顆粒に形成することが難しくなって好ましくない。一方、水の使用量が２０質量％以上の場合には、水の使用量が過剰になり、乾燥時に洗浄剤が板状や飴状に形成され、顆粒にはなり難くなって好ましくない。
【００２８】
前記乾燥後に得られる顆粒中の水分量は、４質量％未満であることが好ましい。顆粒中の水分量が４質量％以上の場合、水に対する洗浄剤の溶解性が低くなり、洗浄剤を水に溶解するときに長時間を必要として好ましくない。
【００２９】
また、溶媒が水である場合、水の使用量は、前記ケイ酸塩に対して５〜６０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがさらに好ましい。水の使用量がケイ酸塩に対して５質量％を下回る場合には、水が少なく、ケイ酸塩がバインダーとしての機能を十分に発揮することができなくなる。その一方、水の使用量がケイ酸塩に対して６０質量％を上回る場合には、水が過剰となり、乾燥時に顆粒が形成され難くなるとともに、乾燥の負荷が大きくなって好ましくない。
【００３０】
また、溶媒として界面活性剤又はアミン類を使用する場合には、界面活性剤又はアミン類の使用量は、顆粒原料粉末に対して好ましくは２３〜５５質量％、さらに好ましくは２５〜４０質量％である。界面活性剤又はアミン類の使用量が顆粒原料粉末に対して２３質量％より少ない場合、顆粒原料粉末が溶媒に混和され難くなり、顆粒の形成が困難になる。一方、界面活性剤又はアミン類の使用量が顆粒原料粉末に対して５５質量％より多い場合、溶媒が過剰となって乾燥による顆粒の形成が難しくなる。
【００３１】
本実施形態の洗浄剤を用いた空調機器等の熱交換部品であるアルミフィン等の洗浄方法は常法に従って行われる。すなわち、前記顆粒等により形成される洗浄剤を水に溶解し、得られた洗浄剤の水溶液をアルミフィンに対して所定流量で所定時間通液することにより、アルミフィン表面の汚れや皮膜が除去される。
【００３２】
前記洗浄剤の製造方法において、水溶性の腐食抑制剤を予め溶媒である水に溶解して腐食抑制剤の水溶液を調製し、その水溶液とキレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成することができる。前記腐食抑制剤の水溶液中における水溶性の腐食抑制剤の濃度は、０．１〜１質量％であることが好ましい。この濃度が０．１質量％を下回る場合には、水溶性の腐食抑制剤が腐食抑制作用を十分に発現できなくなって好ましくない。その一方、濃度が１質量％を上回る場合には、水に対する水溶性の腐食抑制剤の溶解性が低下して好ましくない。
【００３３】
このような洗浄剤の製造方法を採用することにより、得られる洗浄剤の顆粒中における微量の水溶性腐食抑制剤の均一性を高めることができる。その結果、水に対する水溶性の腐食抑制剤の溶解性を高めることができ、水溶性の腐食抑制剤による腐食抑制効果をより有効に発揮することができる。例えば、水溶性の腐食抑制剤としてモリブデン酸塩を使用した場合には、アルミニウムのほか、鉄や亜鉛に対する腐食抑制効果を有効に発揮することができる。
【００３４】
ここで、顆粒中における水溶性の腐食抑制剤の分散性は、例えば電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）による元素分析による画像において、特定元素の分布を観察することによって確認することができる。電子線マイクロアナライザは、電子線を顆粒に照射することにより発生する特定Ｘ線の波長と強度から顆粒の構成元素を定量的に分析するものである。
【００３５】
例えば、水溶性の腐食抑制剤としてモリブデン酸ナトリウムを顆粒粉末原料に配合する場合、モリブデン酸ナトリウムの粉末を予め水に溶解してモリブデン酸ナトリウムの水溶液を調製した後、その水溶液を顆粒粉末原料に加えて混和し、乾燥して顆粒を製造した場合には、図１に示すように、顆粒１０はほとんど淡色部１１で形成される。すなわち、顆粒１０中のモリブデンは、ほぼ均一に分布していることが示されている。
【００３６】
一方、モリブデン酸ナトリウムの粉末をそのまま顆粒粉末原料に加えて混和し、乾燥して顆粒を製造した場合には、図２に示すように、顆粒１０は淡色部１１と複数の濃色部１２で形成されている。すなわち、顆粒１０中のモリブデンは、不均一に分布していることが示されている。
【００３７】
次に、本実施形態における洗浄剤及びその製造方法について作用を説明する。
さて、本実施形態の洗浄剤は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されている。すなわち、粉末中のケイ酸塩がバインダーとして作用し、キレート剤及び金属の腐食抑制剤を含む粉末の各成分が相互に付着して顆粒が形成される。この顆粒は、それを構成する成分がケイ酸塩によって付着という形態で形成されていることから、顆粒は水に対して速やかに溶解する。
【００３８】
この洗浄剤を製造するときには、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末を所定量の水等の溶媒に室温にて混和する。その後、混和物を１００〜１２０℃に加熱して乾燥させる。このとき、ケイ酸塩がバインダーとしての機能を発現し、キレート剤と金属の腐食抑制剤とを付着させながら、溶媒が揮散され、顆粒へと導かれる。得られた顆粒はキレート剤の粒子と腐食抑制剤の粒子とが付着されている状態であることから、水中では各粒子が分散されて水に溶解され易くなる。従って、このような溶解性の良い顆粒により洗浄剤が製造される。
【００３９】
以上説明した実施形態によって得られる効果を以下にまとめて記載する。
（１）本実施形態の洗浄剤は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩を含む粉末が付着されて形成された顆粒により構成されている。すなわち、ケイ酸塩がバインダーとして機能し、キレート剤及び金属の腐食抑制剤を含む粉末の各成分が付着した状態で顆粒が形成され、その顆粒は水に対する溶解性に優れている。
【００４０】
従って、本実施形態の洗浄剤によれば、容易かつ速やかに調製することができるとともに、使用時には水に対する溶解性に優れており、かつ輸送時における輸送エネルギーや輸送コストを抑制することができるという効果を奏する。
【００４１】
（２）前記顆粒には苛性アルカリが混和されていることにより、水に対する洗浄剤の溶解を促進させることができる。
（３）前記顆粒の大きさが０．１〜２．０ｍｍであることにより、粉塵を発生させることなく、水に対する洗浄剤の溶解性を向上させることができる。
【００４２】
（４）前記ケイ酸塩がケイ酸アルカリであることにより、バインダーとしての機能を良好に発揮することができ、顆粒の形成を容易にすることができる。
（５）前記洗浄剤の製造方法は、キレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末と溶媒とを混和した後、乾燥させて顆粒を形成するものである。このため、ケイ酸塩をバインダーとして使用し、混和と乾燥という簡易な操作で洗浄剤を構成する顆粒を速やかに製造することができる。
【００４３】
（６）前記溶媒は水であり、前記粉末に対する水の使用量が６質量％以上２０質量％未満であることにより、顆粒の形成を容易かつ迅速に行うことができる。
（７）前記顆粒中の水分量が４質量％未満であることにより、水に対する洗浄剤の溶解性を向上させることができ、洗浄剤を短時間で水に溶解させることができる。
【００４４】
（８）前記溶媒が界面活性剤又はアミンであることにより、顆粒原料の種類や配合量に応じ、顆粒の形成を円滑に行うことができる。
（９）前記金属の腐食抑制剤として水溶性の腐食抑制剤を溶媒である水に溶解して腐食抑制剤の水溶液を調製し、該水溶液をキレート剤、金属の腐食抑制剤及びケイ酸塩の粉末に加えて混和した後、乾燥させて顆粒を形成することができる。この場合には、顆粒中における水溶性の腐食抑制剤の均一性を高めることができ、使用時における顆粒の水に対する溶解性を高め、腐食抑制効果を効果的に発揮させることができる。
【００４５】
（１０）前記水溶性の腐食抑制剤がモリブデン酸塩又はリン酸塩であることにより、洗浄剤はアルミニウムのほか、鉄や亜鉛に対する腐食抑制効果を発揮することができる。
【実施例】
【００４６】
次に、参考例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１〜８）
実施例１〜８では、顆粒粉末原料としてキレート剤のＥＤＴＡ四ナトリウム塩とケイ酸ナトリウムとを質量比で同量用意し、金属の腐食抑制剤としてベンゾトリアゾールを顆粒粉末原料中に５質量％となるように用意した。この顆粒粉末原料に対して１０質量％の水を加えて混和し、その後１０５℃で２時間乾燥を行い、洗浄剤の顆粒を調製した。各実施例における顆粒の粒子径（ｍｍ）、水分量（質量％）を表１に示した。
【００４７】
このようにして得られた顆粒について、実施例１、３、５及び７では、１２０℃で３０分間再乾燥を行った。再乾燥を行った顆粒中の水分量は０質量％であった。
そして、実施例１〜８の洗浄剤の顆粒について、水に対する溶解時間（秒）を次のように測定し、その結果を表１に示した。すなわち、１００ｍｌのビーカーに純水を１００ｍｌ入れ、スターラーで撹拌しながら１ｇの顆粒を入れ、顆粒の全量が溶解するまでの時間（秒）を測定した。
【００４８】
【表１】
2015007213.tif 000002
表１に示したように、実施例１及び実施例３〜８では、顆粒の粒子径及び水分量が適切であったため、水に対して良好な溶解性を示した。実施例２では、顆粒の水分量が４質量％で高いため、水に対する溶解性が低下した。
【００４９】
（実施例９〜１１）
実施例９〜１１においては、前記実施例１〜８と同じ顆粒粉末原料を使用し、同様にして顆粒を調製した。そして、実施例９では、顆粒の粒子径が０．１５〜１．４４ｍｍ、水分量が４．０質量％であった。実施例１０では、顆粒の粒子径が０．８４〜１．４４ｍｍ、水分量が２．０質量％であった。実施例１１では、顆粒の粒子径が０．３５〜０．８４ｍｍ、水分量が２．０質量％であった。そして、実施例９〜１１のそれぞれの顆粒０．６ｇに対して苛性アルカリとして水酸化カリウム（ＫＯＨ）１．２ｇを加えて洗浄剤を調製した。
【００５０】
得られた実施例９〜１１の洗浄剤について、水に対する溶解時間（秒）を前記実施例１〜８と同様にして測定し、それらの結果を表２に示した。
【００５１】
【表２】
2015007213.tif 000003
表２に示したように、実施例９、１０及び１１では、顆粒に水酸化カリウムを加えたことにより、水酸化カリウムを加えない場合（それぞれ実施例２、８及び６）に比べて、水に対する洗浄剤の溶解性が著しく向上した。
【００５２】
（実施例１２及び比較例１）
実施例１２では、顆粒粉末原料としてキレート剤のＥＤＴＡ四ナトリウム塩８．５質量％、グルコン酸ナトリウム５０．８質量％、金属の腐食抑制剤としてベンゾトリアゾール１．７質量％及びオルトケイ酸ナトリウム３９．０質量％を用意した。この顆粒粉末原料に対して１０質量％の水を加えて混和し、その後１０５℃で２時間乾燥を行い、顆粒を調製した。得られた顆粒の粒子径は０．８４〜１．４４ｍｍ、水分量は０質量％であった。この顆粒０．６ｇに対して苛性アルカリとして水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）０．９ｇを加えて洗浄剤を調製した。また、前記粉末原料を比較例１の洗浄剤とした。
【００５３】
そして、実施例１２及び比較例１の洗浄剤について、水に対する溶解時間（秒）を次のように測定し、その結果を表３に示した。すなわち、撹拌機器としてジャーテスターを用い、その中に純水を３００ｍｌ入れ、２３０ｒｐｍの回転速度で撹拌しながら１．５ｇの洗浄剤を入れ、洗浄剤の全量が溶解するまでの時間（秒）を２回測定し、平均値を算出した。
【００５４】
【表３】
2015007213.tif 000004
表３に示したように、実施例１２では洗浄剤が所定の顆粒であることから、比較例１の顆粒粉末原料に比べて水に対する溶解時間を短縮することができた。
【００５５】
（参考例１〜４）
前記実施例１２の顆粒の各粉末原料について、実施例１２と同様にして水に対する溶解時間（秒）を測定した。参考例１はオルトケイ酸ナトリウムの粉末、参考例２はグルコン酸ナトリウムの粉末、参考例３はベンゾトリアゾールの粉末及び参考例４はＥＤＴＡ四ナトリウム塩の粉末である。
【００５６】
そして、実施例１２と同様にして、顆粒の各粉末原料について、水に対する溶解時間（秒）を測定し、それらの結果を表４に示した。
【００５７】
【表４】
2015007213.tif 000005
表４に示すように、顆粒の原料の中で最も水に溶解し難い原料の溶解時間（参考例３の７０秒）が、これらを混合した原料の溶解時間（前記比較例１の７０秒）となることがわかった。
【００５８】
（実施例１３〜１６）
実施例１３〜１６においては、苛性アルカリの粒子径の影響について検討した。水酸化カリウム（ＫＯＨ）としては、粒子径７ｍｍのものを使用した。水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）としては、粒子径７ｍｍのものと０．７ｍｍのものとを使用した。また、顆粒としては、前記実施例６で使用した粒子径０．３５〜０．８４ｍｍのものを用いた。実施例１３〜１６では、顆粒と苛性アルカリとを表５に示す割合で混和して洗浄剤を調製した。なお、実施例１３〜１６における苛性アルカリのカ価は同じとなるように調整した。
【００５９】
そして、実施例１２と同様にして、水に対する洗浄剤の溶解時間を測定した。それらの結果を表５に示した。
【００６０】
【表５】
2015007213.tif 000006
表５に示したように、苛性アルカリとして水酸化ナトリウムを使用した場合には、その粒子径が顆粒の粒子径とほぼ同じとき（実施例１５、１６）には溶解時間は短く、良好であるが、その粒子径が顆粒の粒子径より大きいとき（実施例１４）には溶解時間が非常に長くなった。また、苛性アルカリとして水酸化カリウムを使用した場合（実施例１３）、その粒子径が顆粒の粒子径より大きくとも溶解時間が長くなることはなかった。
【００６１】
（実施例１７〜２０及び比較例２、３）
実施例１７〜２０では、溶媒として水に代え、界面活性剤とエタノールアミンを使用し、表６に示す配合量で顆粒の原料を調製し、実施例１〜８と同様にして顆粒を得た。上記界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム２０質量％、アミンオキシド４０質量％及びポリオキシエチレンアルキルエーテル４０質量％の混合物である。また、比較例２及び３では、顆粒の原料に対する溶媒の割合が過剰である場合（比較例２）と過少である場合（比較例３）を示し、いずれの場合にも顆粒を形成することはできなかった。
【００６２】
そして、実施例１〜８と同様にして、水に対する洗浄剤の溶解時間を測定した。それらの結果を表６に示した。
【００６３】
【表６】
2015007213.tif 000007
表６に示したように、実施例１７〜２０では、いずれも顆粒を形成でき、水に対する洗浄剤の溶解も良好であった。その一方、比較例２及び３では、顆粒の原料粉末に対する溶媒の使用量が過剰又は過少であったため、顆粒を形成することはできなかった。従って、顆粒の原料粉末に対する溶媒の割合は、２３〜５５質量％が好ましく、２５〜４０質量％がさらに好ましいことが判明した。
【００６４】
（実施例２１及び２２）
実施例２１及び２２においては、表７に示す配合量で顆粒原料粉末を調製し、溶媒として水を用い、顆粒原料としてのオルトケイ酸ナトリウムに対する水の割合を変化させ、実施例１〜８と同様にして洗浄剤としての顆粒を得た。そして、実施例１〜８と同様にして、水に対する洗浄剤の溶解時間を測定した。それらの結果を表７に示した。
【００６５】
【表７】
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表７に示した実施例２１及び２２の結果から、オルトケイ酸ナトリウムに対する水の割合が２０〜４０質量％程度であれば、良好な溶解時間が得られた。
【００６６】
（実施例２３及び２４）
次に、実施例２３及び２４では、実施例１において、金属の腐食抑制剤である水溶性の腐食抑制剤としてモリブデン酸ナトリウム（Ｎａ２ＭｏＯ４）を顆粒粉末原料中に０．１質量％となるように配合した。洗浄剤の顆粒を製造する場合には、実施例２３ではモリブデン酸ナトリウムの粉末を予め顆粒粉末原料の１０質量％の水に溶解してモリブデン酸ナトリウムの水溶液を調製し、その水溶液をＥＤＴＡ四ナトリウム塩、ケイ酸ナトリウム及びベンゾトリアゾールの顆粒粉末原料に加えて混和した。
【００６７】
一方、実施例２４では、モリブデン酸ナトリウムの粉末をそのままＥＤＴＡ四ナトリウム塩、ケイ酸ナトリウム及びベンゾトリアゾールの顆粒粉末原料に加えて混和した。
その後、それぞれ１０５℃で２時間乾燥を行い、洗浄剤の顆粒を調製した。得られた洗浄剤の顆粒について、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）による元素分析を行い、顆粒中におけるモリブデン（Ｍｏ）の分布を観察した。その結果を、実施例２３については図１に示し、実施例２４については図２に示した。図１及び図２において、顆粒１０中における淡色部１１はモリブデンの分布が粗の部分を示し、モリブデンが均一状態で存在していることを表し、濃色部１２はモリブデンの分布が密の部分を示し、モリブデンが不均一状態で存在していることを表している。
【００６８】
図１の結果より、実施例２３では顆粒１０はほとんど淡色部１１で形成され、顆粒１０中におけるモリブデンの分布について均一性の高いことが示された。一方、図２の結果より、実施例２４では顆粒１０は淡色部１１と複数の濃色部１２で形成され、顆粒１０中におけるモリブデンの分布について均一性の低いことが示された。
【００６９】
従って、顆粒１０に腐食抑制剤として水溶性のモリブデン酸ナトリウムを配合する場合には、モリブデン酸ナトリウムの粉末をそのまま顆粒粉末原料に加えるのではなく、モリブデン酸ナトリウムの粉末を予め水に溶解してその水溶液を調製し、その水溶液を顆粒粉末原料に加えることが、顆粒１０中における水溶性の腐食抑制剤の均一性向上に寄与できることが明らかになった。
【００７０】
（実施例２５及び２６）
実施例２５及び２６では、実施例２３及び２４においてモリブデン酸ナトリウムの配合量を１質量％に変更した以外は、実施例２３及び２４と同様にして洗浄剤の顆粒を調製した。そして、得られた顆粒について、実施例２３及び２４と同様にして、電子線マイクロアナライザによりモリブデンの分布を観察した。その結果を、実施例２５については図３に示し、実施例２６については図４に示した。
【００７１】
図３の結果より、実施例２５では顆粒１０はほとんど淡色部１１で形成され、顆粒１０中におけるモリブデンの分布について均一性は良好であることが示された。一方、図４の結果より、実施例２６では顆粒１０は淡色部１１と複数の濃色部１２で形成され、顆粒１０中におけるモリブデンの分布について均一性は低いことが示された。
【００７２】
（実施例２７及び２８）
実施例２７及び２８では、実施例２５及び２６においてモリブデン酸ナトリウムをリン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）に変更した以外は、実施例２５及び２６と同様にして洗浄剤の顆粒を調製した。そして、得られた顆粒について、実施例２５及び２６と同様にして、電子線マイクロアナライザによりリン（Ｐ）の分布を観察した。その結果を、実施例２７については図５に示し、実施例２８については図６に示した。
【００７３】
図５の結果より、実施例２７では顆粒１０はほとんど淡色部１１で形成され、顆粒１０中におけるリンの分布について均一性は概ね良好であることが示された。一方、図６の結果より、実施例２８では顆粒１０は淡色部１１と複数の濃色部１２で形成され、顆粒１０中におけるリンの分布について均一性は明らかに低下したことが示された。
【００７４】
なお、前記実施形態を次のように変更して具体化することも可能である。
・前記顆粒原料粉末を溶媒に混和する場合、所定の回転数で撹拌をしたり、低温で加熱をしたりしてもよい。
【００７５】
・前記キレート剤として、ホスホン酸又はそれらの塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、フィチン酸塩等を用いてもよい。
・前記溶媒のアミン類として、ジメチルホルムアミド等のアミド等を使用してもよい。
【００７６】
・前記本実施形態の洗浄剤を、鉄、鉄合金、銅、銅合金等で形成された機器、配管等の洗浄に使用してもよい。
・前記水溶性の腐食抑制剤を複数使用し、それらを水に溶解して水溶液と調製し、その水溶液を顆粒粉末原料に加え、乾燥して顆粒を製造してもよい。例えば、水溶性の腐食抑制剤として、モリブデン酸ナトリウムとリン酸ナトリウムを併用してもよい。
【符号の説明】
【００７７】
１０…顆粒。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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