(57)【要約】【課題】十分な耐アーク性を確保した上で、優れた耐熱性及び透明性を発揮し、更に原料の良好な流動性に起因する優れた生産性を有するヒューズハウジングを提供する。【解決手段】本発明に係るヒューズハウジングは、可溶体で接続された一対の金属端子を覆い、かつ、絶縁性を有するヒューズハウジングであって、ポリアミド樹脂を含み、前記ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢの共重合体及び／又は混合物であり、前記脂肪族ポリアミドＡと前記芳香族ポリアミドＢの質量比（Ａ／Ｂ）が、９５／５〜６０／４０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可溶体で接続された一対の金属端子を覆い、かつ、絶縁性を有するヒューズハウジングであって、
ポリアミド樹脂を含み、
前記ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢの共重合体及び／又は混合物であり、
前記脂肪族ポリアミドＡと前記芳香族ポリアミドＢの質量比（Ａ／Ｂ）が、９５／５〜６０／４０である、ヒューズハウジング。
【請求項２】
前記芳香族ポリアミドがポリアミド６Ｉを含む、請求項１に記載のヒューズハウジング。
【請求項３】
前記脂肪族ポリアミドがポリアミド６６を含む、請求項１又は２に記載のヒューズハウジング。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂は、少なくとも一つ以上の融点及び少なくとも一つ以上の固化温度が存在し、少なくとも１つの融点Ｔｍが２５５℃≧Ｔｍ≧２００℃であり、且つ、少なくとも一つの固化温度Ｔｃが２２０℃≧Ｔｃ≧１７０℃である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のヒューズハウジング。
【請求項５】
前記ポリアミド樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部の無機充填材を更に含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヒューズハウジング。
【請求項６】
前記無機充填材が、ナノレベルで分散された層状珪酸塩を含む、請求項５に記載のヒューズハウジング。
【請求項７】
前記無機充填材が、アパタイトを含み、当該アパタイトの粒子界面の３０％以上が前記ポリアミド樹脂と接するように分散されている、請求項５又は６に記載のヒューズハウジング。
【請求項８】
前記無機充填材が、ガラスフィラーを含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載のヒューズハウジング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒューズハウジングに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、各種車両電装部品から配されるハーネスはヒューズボックスに集められ、それぞれの使用目的に応じた定格電流値を有するヒューズ素子を介してバッテリーに接続されている。当該ヒューズ素子は樹脂製ハウジングと一対の金属端子からなる。何らかの理由により定格以上の電流が流れた場合、この金属端子間を接続する可溶体が溶断されることにより、過電流が電装部品に流れ続けることを阻止する。
【０００３】
従来より、樹脂製ハウジングの材料として、耐熱性、絶縁性、透明性に優れたポリサルフォンやポリエーテルサルフォンが使用されている。近年、自動車の安全性や快適性の向上に伴い電子制御化が進む中で、車載電装部品の搭載量は増大している。そのため、従来の１４Ｖ電源系だけではなく更に昇圧化したシステムが必要とされている。昇圧化されたシステムの場合、ヒューズ素子内に設置された可溶体の溶断時に発生するアークは１４Ｖ系の場合よりも過大であり、上述のポリサルフォンやポリエーテルサルフォンではアーク発生時に発炎、炭化してしまう。その結果、可溶体が溶断しても、リーク電流が炭化したハウジングを介して流れることで、ヒューズ素子自体を溶損したり他のヒューズ素子を損傷してしまう可能性がある。このように、ポリサルフォンやポリエーテルサルフォンを昇圧化されたシステムのヒューズハウジングとして適用する場合は耐アーク性が十分ではない。
【０００４】
この課題を解決するために、ポリアミド６６とポリアミド６のコポリマー及び／又はブレンド物をベースに分子レベルで分散された膨潤性フッ素雲母やモンモリナイトを添加した脂肪族ポリアミド樹脂が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。更に、４２Ｖ電源システムにおいて、より小型のヒューズに対応する観点から、ＧＦ（ガラス繊維）のアスペクト比と量を規定することにより耐熱性を向上させた脂肪族ポリアミド樹脂の提案もされている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００２／０８５９８４号
【特許文献２】特開２００３−１２３６１７号公報
【特許文献３】特許第４１０４８１７号明細書
【特許文献４】特許第４４３３５１５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜４に記載の脂肪族ポリアミドは、ポリサルフォンやポリエーテルサルフォンに比べて透明性が劣る。そのため、可溶体が溶断したことを目視にて判断するための視認性に欠ける。更に、定格電流値毎に色分けされた多品種多数個取りのヒューズハウジングの成形生産において、自動車メーカーのコストダウン要求に対応するべく、特許文献１〜４に記載の技術は生産効率面でも改善の余地があるといえる。すなわち、特許文献１〜４の技術では、十分な耐アーク性を確保した上で、優れた耐熱性及び透明性を発揮し、更に原料の良好な流動性に起因する優れた生産性を有するヒューズハウジング材料を得ることができない。
【０００７】
本発明は、上述した従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、十分な耐アーク性を確保した上で、優れた耐熱性及び透明性を発揮し、更に原料の良好な流動性に起因する優れた生産性を有するヒューズハウジングを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、必要とする耐アーク性を損なわない範囲で半芳香族ポリアミドを最適に配合させることにより、耐熱性、透明性、及び成形流動性を向上させ、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
可溶体で接続された一対の金属端子を覆い、かつ、絶縁性を有するヒューズハウジングであって、
ポリアミド樹脂を含み、
前記ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢの共重合体及び／又は混合物であり、
前記脂肪族ポリアミドＡと前記芳香族ポリアミドＢの質量比（Ａ／Ｂ）が、９５／５〜６０／４０である、ヒューズハウジング。
［２］
前記芳香族ポリアミドがポリアミド６Ｉを含む、［１］に記載のヒューズハウジング。
［３］
前記脂肪族ポリアミドがポリアミド６６を含む、［１］又は［２］に記載のヒューズハウジング。
［４］
前記ポリアミド樹脂は、少なくとも一つ以上の融点及び少なくとも一つ以上の固化温度が存在し、少なくとも１つの融点Ｔｍが２５５℃≧Ｔｍ≧２００℃であり、且つ、少なくとも一つの固化温度Ｔｃが２２０℃≧Ｔｃ≧１７０℃である、［１］〜［３］のいずれかに記載のヒューズハウジング。
［５］
前記ポリアミド樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部の無機充填材を更に含む、［１］〜［４］のいずれか記載のヒューズハウジング。
［６］
前記無機充填材が、ナノレベルで分散された層状珪酸塩を含む、［５］に記載のヒューズハウジング。
［７］
前記無機充填材が、アパタイトを含み、当該アパタイトの粒子界面の３０％以上が前記ポリアミド樹脂と接するように分散されている、［５］又は［６］に記載のヒューズハウジング。
［８］
前記無機充填材が、ガラスフィラーを含む、［５］〜［７］のいずれか記載のヒューズハウジング。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のヒューズハウジングは、十分な耐アーク性を確保した上で、優れた耐熱性及び透明性を発揮し、更に原料の良好な流動性に起因する優れた生産性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と略記する。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本実施形態のヒューズハウジングは、可溶体で接続された一対の金属端子を覆い、かつ、絶縁性を有する。また、本実施形態のヒューズハウジングは、ポリアミド樹脂を含む。前記ポリアミド樹脂は脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢとの共重合体及び／又は混合物であり、前記脂肪族ポリアミドＡと前記芳香族ポリアミドＢの質量比（Ａ／Ｂ）は９５／５〜６０／４０である。このように構成されているため、本実施形態のヒューズハウジングは、十分な耐アーク性を確保した上で、優れた耐熱性及び透明性を発揮し、更に原料の良好な流動性に起因する優れた生産性を有する。このように、本実施形態のヒューズハウジングは、従来の自動車用ヒューズ素子の特性を損なうことなく、良好な透明性と生産性を有するものとすることができる。すなわち、本実施形態のヒューズハウジングは、自動車用ヒューズハウジングに必要な耐アーク性、耐熱性を保持しつつ、透明性を向上させることにより可溶体溶断部の視認性を向上させ、且つ、成形流動性を向上させたことにより多品種多数個取りの成形生産性を向上させコストダウンに貢献できる。
【００１３】
（ポリアミド樹脂）
本実施形態におけるポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢとの共重合体及び／又は混合物であり、前記脂肪族ポリアミドＡと前記芳香族ポリアミドＢの質量比は９５／５〜６０／４０である。本実施形態におけるポリアミド樹脂は、このような構成を満たす限り、ヒューズハウジングとして必要な耐アーク性、耐熱性、透明性、成形流動性を満足していれば特に限定されない。
本実施形態におけるポリアミド樹脂の好ましい態様としては、少なくとも一つ以上の融点及び少なくとも一つ以上の固化温度が存在し、少なくとも１つの融点Ｔｍが２５５℃≧Ｔｍ≧２００℃であり、且つ、少なくとも一つの固化温度Ｔｃが２２０℃≧Ｔｃ≧１７０℃である。上記少なくとも１つの融点Ｔｍとして、より好ましくは２５０℃≧Ｔｍ≧２１０℃であり、さらに好ましくは２４５℃≧Ｔｍ≧２２０℃である。また、上記少なくとも１つの固化温度Ｔｃとして、より好ましくは２１０℃≧Ｔｃ≧１８０℃であり、さらに好ましくは２０５℃≧Ｔｃ≧１８５℃である。このようなポリアミド樹脂を含む場合、本実施形態のヒューズハウジングは、より良好な成形流動性を確保でき、多品種多数個取りによる生産性をより向上させられる傾向にある。
また、融点２００度以上のポリアミド樹脂を含み、かつ、当該融点２００度以上のポリアミド樹脂の少なくとも１種が脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢとの共重合体及び／又は混合物であることもまた好ましい。融点２００度以上であるポリアミド樹脂を用いる場合、ヒューズ可溶体溶断時の発熱による溶融、変形等をより効果的に防止できる傾向にある。
なお、上記融点Ｔｍ及び固化温度Ｔｃは、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ−７１２１に準じ、ＤＳＣ（示差走査熱量測定：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により次のようにして測定することができる。まず、測定試料を３００℃で３分間保持した後、２０℃／分の降温速度で１００℃まで下降させる。このときの固化ピークトップ温度を固化温度Ｔｃとして求めることができる。更に１００℃で３分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３００℃まで上昇させた際に出る溶融化ピークトップ温度を融点として求めることができる。
【００１４】
上記脂肪族ポリアミドＡの具体例としては、以下に限定されないが、例えば、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２等が挙げられる。これらの中から単独で使用することも２種以上を併用することもできる。好ましくは、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１２、ポリアミド１１の中から１種以上選ばれ、更に好ましくはポリアミド６６、ポリアミド６の中から１種以上選ばれる。本実施形態においては、耐熱性、成形生産性、耐アーク性の観点から、脂肪族ポリアミドＡがポリアミド６６を含むことが特に好ましい。なお、これらは市販品を用いることができ、種々公知の方法により合成して用いることもできる。
【００１５】
上記芳香族ポリアミドＢの具体例としては、以下に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸を重合してなるポリアミド６Ｔ、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸を重合してなるポリアミド６Ｉ、メタキシリレンジアミンとアジピン酸を重合してなるポリアミドＭＸＤ６、ノナンジアミンとテレフタル酸を重合してなるポリアミド９Ｔ等が挙げられる。これらの中から単独で使用することも２種以上を併用することもできる。好ましくは、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔの中から１種以上選ばれ、更に好ましくはポリアミド６Ｉである。すなわち、本実施形態においては、透明性、成形生産性の観点から、芳香族ポリアミドＢがポリアミド６Ｉを含むことが特に好ましい。なお、これらは市販品を用いることができ、種々公知の方法により合成して用いることもできる。
【００１６】
上記脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢとの共重合体及び／又は混合物における脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢとの質量比（Ａ／Ｂ）は、９５／５〜６０／４０である。上記の範囲を満たす場合、透明性、耐熱性及び流動性に優れる、本実施形態の所望のヒューズハウジングとすることができる。同様の観点から、好ましくは９０／１０〜７０／３０であり、より好ましくは９０／１０〜６５／３５であり、さらに好ましくは８５／１５〜７０／３０である。なお、上記質量比（Ａ／Ｂ）は、1Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。
【００１７】
上記脂肪族ポリアミドＡと芳香族ポリアミドＢとの共重合体としては、以下に限定されないが、好ましくは、６６／６Ｉ、６６／６／６Ｉ、６６／６Ｉ／６Ｔ、６６／６／６Ｉ／６Ｔ、６／６Ｔ、６／６Ｉ／６Ｔ、６６／９Ｔ、６６／６／９Ｔ、６６／ＭＸＤ６、６／ＭＸＤ６、６６／６／ＭＸＤ６を挙げることができ、より好ましい態様として、６６／６Ｉ、６６／６／６Ｉ、６６／６Ｉ／６Ｔ、６６／６／６Ｉ／６Ｔを挙げることができる。これらの中から単独で使用することも２種以上を併用することもできる。
【００１８】
（無機充填材）
本実施形態のヒューズハウジングは、更に無機充填材を含むことができる。ここで、本実施形態においては、耐熱性をより向上させる観点から、上述のポリアミド樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部の無機充填材を更に含むことが好ましく、より好ましくは２〜２０質量部であり、更に好ましくは５〜１０質量部である。上記無機充填材の含有量を３０質量部以下とする場合、透明性や流動性をより良好に確保できる傾向にある。
【００１９】
上記無機充填材としては、以下に限定されないが、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ）、三酸化二チタン（Ｔｉ2Ｏ3）、二酸化チタン（ＴｉＯ2）、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイト等が挙げられる。これらの中から単独で使用することも２種以上を併用することもできる。
【００２０】
本実施形態においては、無機充填材が、ナノレベルで分散された層状珪酸塩を含むことが好ましい。この場合、耐熱性（高温形状保持性）が効率よく向上する傾向にあり、無機充填材の配合により透明性が阻害されることを効果的に防止できる傾向にある。なお、層状珪酸塩を添加すること自体は、耐熱性のより効果的な向上に寄与する。上記層状珪酸塩について、以下に詳細に説明する。
【００２１】
本実施形態における層状珪酸塩は、珪酸塩を主成分とする負に帯電した結晶層（シリケート層）とその層間に介在するイオン交換能を有するカチオンとからなる構造を有するものである。シリケート層とは、層状珪酸塩を構成する基本単位であり、層状珪酸塩の層構造を崩すこと（以下、「劈開」と呼ぶ）によって得られる板状の無機結晶である。本実施形態におけるシリケート層とは、この層の一枚一枚、もしくは平均５層以下の積層状態を意味する。ここで、「ナノレベル」で分散されるとは、層状珪酸塩のシリケート層がポリアミド樹脂マトリックス中に分散する際に、それぞれが平均２ｎｍ以上の層間距離を保ち、互いに塊を形成することなく存在している状態をいう。ここで層間距離とは前記シリケート層の重心間距離である。かかる状態は、得られた層状珪酸塩含有ポリアミド樹脂の試験片について、例えば透過型電子顕微鏡写真観察を行うことにより確認することができる。
【００２２】
上記層状珪酸塩は、天然品、人工品を問わず用いることができ、以下に限定されないが、例えば、スメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、ソーコナイト等）、バーミキュライト族（バーミキュライト等）、雲母族（フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、レピドライト等）、脆雲母族（マーガライト、クリントナイト、アナンダイト等）、緑泥石族（ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイト等）等が挙げられる。本実施形態においては、Ｎａ型あるいはＬｉ型の膨潤性フッ素雲母やモンモリロナイトが好適に用いられ、特に膨潤性フッ素雲母は白色度に優れているため、得られる樹脂組成物の外観上、好ましい。
【００２３】
膨潤性フッ素雲母は一般的に次式で示される構造式を有するものであり、溶融法やインターカレーション法によって得られる。
Ｎａα（ＭｇxＬｉβ）Ｓｉ4ＯyＦz
（式中、０≦α≦１，０≦β≦０．５，２．５≦ｘ≦３，１０≦ｙ≦１１，１．０≦ｚ≦２．０）
【００２４】
モンモリロナイトは一般的に次式で表されるもので、天然に産出するものを水処理等を用いて精製することにより得ることができる。
ＭaＳｉ4（Ａｌ2-aＭｇ）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ
（式中で、Ｍはナトリウム等のカチオンを表し、０．２５≦ａ≦０．６である。また層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではｎＨ2Ｏで表す。）
【００２５】
また、モンモリロナイトにはマグネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト等の同型イオン置換体の存在が知られており、これらを用いてもよい。
【００２６】
本実施形態においては、無機充填材が、アパタイトを含み、当該アパタイトの粒子界面の３０％以上が前記ポリアミド樹脂と接するように分散されていることが好ましい。この場合、耐熱性（高温形状保持性）が効率よく向上する傾向にあり、無機充填材の配合により透明性が阻害されることを効果的に防止できる傾向にある。なお、アパタイトを添加すること自体は、透明性と使用環境による耐変色性（透明性の維持）に寄与する。上記アパタイトについて、以下に詳細に説明する。
【００２７】
本実施形態におけるアパタイトの代表的な組成としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃａ10（ＰＯ4）6（ＯＨ）2（水酸アパタイト）、Ｃａ10（ＰＯ4）6Ｆ2（フッ素アパタイト）、Ｃａ10（ＰＯ4）6Ｃｌ2（塩素アパタイト）及びこれらの炭酸含有物などが挙げられるが、厳密にこれらの化学組成に一致していなくてもよい。上記した中でも、経済性などの観点から、水酸アパタイトが好ましい。
【００２８】
上記アパタイトのうち水酸アパタイトの原料としては、以下に限定されないが、ポリアミド樹脂の重合条件下でアパタイトを形成し得るアパタイト原料、例えば、リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4）、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）、二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−およびβ−Ｃａ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸三カルシウム（α−およびβ−Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸四カルシウム（Ｃａ4（ＰＯ4）2Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃａ8Ｈ2（ＰＯ4）6・５Ｈ2Ｏ）、亜リン酸カルシウム一水和物（ＣａＨＰＯ3・Ｈ2Ｏ）などが挙げられる。
【００２９】
フッ素アパタイト、塩素アパタイト、および炭酸含有アパタイトの原料としては、上記原料にそれぞれフッ素イオン、塩素イオンおよび炭酸イオンを含有する化合物を添加する。これら原料は、１種用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
このアパタイト原料の中でも、価格、取扱い易さの点から、リン酸一水素カルシウム、およびその二水和物が最も好ましい。リン酸一水素カルシウムの合成は、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｎｄ  ｉｔｓ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５８）でＶａｎ  Ｗａｚｅｒにより示されたＣａＯ−Ｈ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5系の状態図からわかるように、水の存在下、リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することにより得ることができる。例えば、リン酸二水素カリウム溶液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を滴下し、約１００℃で反応させ合成する方法や炭酸カルシウムや水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などが例示できる。
【００３１】
アパタイトの好ましい分散状態は、上記のとおりその粒子界面がポリアミド樹脂と３０％以上接している状態であり、より好ましくは５０％以上接している状態である。ポリアミド樹脂と接するアパタイトの粒子界面の割合が３０％以上である場合、十分に良好な靱性が確保される傾向にある。アパタイト粒子の界面観察は、例えば成形品（ヒューズハウジング）を液体窒素などにより冷却し、エッチング、コーティング処理した後、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）−ＥＤＸ（エネルギー分散Ｘ線スペクトル）を用いて行うことができる。
【００３２】
具体的な評価方法としては、ＥＤＸ分析により、まず、Ｐ（リン）とＣａ（カルシウム）の存在状態を測定し、アパタイト粒子の位置を確認する。次に、そのアパタイト粒子の中から最低でも１０個を任意に選択し、そのほぼ中心部分に電子線を固定しＥＤＸを測定する。ＥＤＸ測定により求まるポリアミド樹脂に由来するＣ（炭素）と、アパタイトに由来するＰ（リン）及びＣａ（カルシウム）のＫαの平均ピーク強度ＩC、ＩP、ＩCaをそれぞれ求め、下記式により算出することができる。
ポリアミド樹脂と接するアパタイト粒子界面の割合（％）＝ＩC／（ＩC＋ＩP＋ＩCa）×１００
【００３３】
本実施形態においては、無機充填材が、ガラスフィラー（ガラス繊維）を含むことが好ましい。この場合、ハウスヒュージングにより良好な強度を付与できる傾向にある。上記ガラスフィラーについて、以下に詳細に説明する。ガラス繊維は、通常強化材として使用されるガラス繊維であれば特に制限はない。例えば、０．５〜６ｍｍの長さに予めカットされたチョップドストランドや、予め粉砕して規定の繊維長分布を持ったミドルファイバー、カットファイバーなどを用いることができる。また、必要により、収束剤やカップリング剤で表面処理されたガラス繊維を用いることができる。
【００３４】
（その他の添加剤）
本実施形態においては、ヒューズハウジングの特性を大きく損なわない限りにおいて、他の熱安定剤や酸化防止剤、強化材のほか、染料、顔料、着色防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、結晶核剤、離型剤等を添加してもよく、これらは使用されるポリアミド樹脂の製造の際や、ポリアミド樹脂の混合の際に必要に応じて添加すればよい。他の強化材の例としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、ゼオライト、ハイドロタルサイト、窒化ホウ素、グラファイト等が挙げられる。
【００３５】
上記酸化防止剤としては、無機系酸化防止剤と有機系酸化防止剤があり、無機系酸化防止剤としては、以下に限定されないが、例えば、ヨウ化銅、酢酸銅、ヨウ化カリウム、臭化銅、臭化カリウム、酸化鉄等を挙げることができる。これらは単独でも２種以上でも用いることができる。また、有機系酸化防止剤としては、以下に限定されないが、例えば、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記離型剤としては、以下に限定されないが、例えば、金属石鹸系滑剤等を挙げることができる。
【００３６】
（ヒューズハウジングの製造方法）
本実施形態のヒューズハウジングは、以下に限定されないが、例えば、射出成形等の通常の成形方法により製造することができる。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例及び比較例を挙げて本実施の形態をより具体的に説明するが、本実施の形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３８】
まず、実施例及び比較例におけるポリアミド樹脂組成物ないしヒューズハウジングが有する諸物性の評価方法について下記に示す。
【００３９】
［融点Ｔｍ、固化温度Ｔｃ］
各例のポリアミド樹脂を、次のとおりＤＳＣ測定に供した。すなわち、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ−７１２１に準じ、ＤＳＣにより３００℃で３分間保持した後、２０℃／分の降温速度で１００℃まで下降させた際に出る固化ピークトップ温度（Ｔｃ）を得た。更に１００℃で３分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３００℃まで上昇させた際に出る溶融化ピークトップ温度（Ｔｍ）を得た。なお、測定装置として、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製  ＤＳＣ８５００を使用した。
【００４０】
［平行光線透過率］
住友重機械工業（株）製ＳＥ５０成形機を用い、各例のポリアミド樹脂組成物をシリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃の条件で平板（６０×６０×１ｍｍｔ）に成形した。この平板をＪＩＳＫ  ７１０５に準拠し、日本電色工業（株）製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を用いて平行光線透過率の測定を行った。なお、得られた数値は以下の基準に基づいて評価することもできる。
○：８０％以上
△：７０〜８０％未満
×：７０％未満
【００４１】
［高温形状保持性］
グローワイヤー試験用ヒートロッドの温度を６００℃に設定し、上記のとおり平行光線透過率の測定の際に成形した平板（６０×６０×１ｍｍｔ）に３ｍｍまで近づけて９０秒放置した後の平板の状態を目視で確認した。すなわち、以下の基準に基づいて高温形状保持性を評価した。
◎：ほぼ変化なし
○：曇り発生程度で外観に大きな変化なし
×：穴あき、又は溶融等で外観に大きな変化あり
【００４２】
［流動性］
成形機として住友重機械工業製ＳＥ１３０を用い、シリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃の条件下、各例のポリアミド樹脂組成物をスパイラル状フロー金型（幅１０ｍｍ×厚み１ｍｍ）に射出圧１００ＭＰａで射出成形した。得られた成形品のゲートから流動末端までの流動長を測定した。すなわち、以下の基準に基づいて流動性を評価した。
◎：３００ｍｍ以上
○：２００〜３００ｍｍ未満
△：１００〜２００ｍｍ未満
×：１００ｍｍ未満
【００４３】
［耐アーク性］
上述した平行光線透過率測定用に得た平板（６０×６０×１ｍｍｔ）の表面をエタノールで拭き、２３℃，５０％ＲＨ環境下で４８〜７２Ｈｒ状態調整をした。この平板を用い、東京精電（株）製耐アーク試験機ＴＳＣ−３１により、ＡＳＴＭ−Ｄ４９５に準拠して耐アーク性を測定した。すなわち、以下の基準に基づいて耐アーク性を評価した。
◎：１３０ｓ以上
○：１１０〜１３０ｓ未満
△：９０〜１１０ｓ未満
×：９０ｓ未満
【００４４】
（実施例１）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４．０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．７ｋｇ、アジピン酸０．２ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体はその比が８５／１５であった。
【００４５】
（実施例２）
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を１．４ｋｇにした以外は実施例１と同じ製法でポリアミド６６／６Ｉ共重合体を得た。得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体はその比が７５／２５であった。
【００４６】
（実施例３）
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を１．２ｋｇにした以外は実施例１と同じ製法でポリアミド６６／６Ｉ共重合体を得た。これにより得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体はその比が７０／２０であった。更にこの６６／６Ｉ共重合体９０質量部と、ポリアミド６［商品名１０１３Ｂ：宇部興産（株）製］１０質量部を予めタンブラー混合機で混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ二軸押出機（設定２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）により押出された溶融混練物をストランド状で水冷し、ペレタイズして実施例３の樹脂組成物を得た。
【００４７】
（実施例４）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４．０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩１．８ｋｇ、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．３ｋｇ、アジピン酸０．２ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られたポリアミド６６／６Ｉ／６Ｔ共重合体はその比が６５／３０／５であった。
【００４８】
（実施例５）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４．０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．０ｋｇ、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．７ｋｇ、アジピン酸０．２ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られたポリアミド６６／６Ｉ／６Ｔ共重合体はその比が６０／３０／１０であった。
【００４９】
（実施例６）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４．０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩１．４ｋｇ、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．７ｋｇ、アジピン酸０．２ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られたポリアミド６６／６Ｉ／６Ｔ共重合体はその比が６０／２０／１０であった。更にこの６６／６Ｉ／６Ｔ共重合体９０質量部と、ポリアミド６［商品名１０１３Ｂ：宇部興産（株）製］１０質量部を予めタンブラー混合機で混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φニ軸押出機（設定２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）により押出された溶融混練物をストランド状で水冷し、ペレタイズして実施例６の樹脂組成物を得た。
【００５０】
（実施例７〜９）
実施例２で得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体１００質量部と、ＧＦ［商品名ＣＳ０３ＪＡ４１６（平均繊維径１０μｍ）：旭ファイバーグラス（株）製］をそれぞれ２質量部、５質量部、１０質量部を配合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φニ軸押出機（設定２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）により押出された溶融混練物をストランド状で水冷し、ペレタイズしてそれぞれ実施例７、８、９の樹脂組成物を得た。
【００５１】
（比較例１）
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を０．２ｋｇにした以外は実施例１と同じ製法でポリアミド６６／６Ｉ共重合体を得た。得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体はその比が９７／３であった。
【００５２】
（比較例２）
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を４．０ｋｇにした以外は実施例１と同じ製法でポリアミド６６／６Ｉ共重合体を得た。得られたポリアミド６６／６Ｉ共重合体はその比が５０／５０であった。
【００５３】
（比較例３）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４．０ｋｇ、アジピン酸０．２ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。
【００５４】
（比較例４）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４．０ｋｇ、ε−カプロラクタム１．０ｋｇ、アジピン酸０．２ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られたポリアミド６６／６共重合体はその比が８０／２０であった。
【００５５】
（比較例５）
比較例３で得られたポリアミド６６を８０質量部と、ポリアミド６［商品名１０１３Ｂ：宇部興産（株）製］２０質量部を予めタンブラー混合機で混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ二軸押出機（設定２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）により押出された溶融混練物をストランド状で水冷し、ペレタイズして比較例５の樹脂組成物を得た。
【００５６】
実施例１〜９、比較例１〜５のポリアミド樹脂組成物及び当該ポリアミド樹脂組成物から成形される成形体の各物性を上記のとおり評価した結果を併せて表１に示す。なお、表１において各ポリアミドに対応する数値は質量部数を示す。また、上述したＰＡ６（商品名１０１３Ｂ、宇部興産（株）製）、ＰＡ６６（商品名１４０２Ｓ、旭化成ケミカルズ（株）製）、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｔをそれぞれ単独で用いた場合を例として、上記のとおりの物性評価を行った結果を表２に示す。
なお、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｔは次のようにして得られたものを用いた。イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から１６０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が２００℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、１８０℃で１０時間固相重合しポリアミド６Ｉを得た。
テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩４ｋｇ、純水５．０ｋｇをオートクレーブ中に仕込み充分攪拌した。その後窒素置換し攪拌しながら温度を室温から２５０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．７６ＭＰａ−Ｇになるが、１．７６ＭＰａ−Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応系外に除去しながら更に加熱を続けた。更に２時間後内温が３００℃に到達した後、加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約４ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをエバポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合しポリアミド６Ｔを得た。
【００５７】
【表１】
2015159035.tif 000002
【００５８】
【表２】
2015159035.tif 000003
【００５９】
表１〜２からわかるように、使用するポリアミドの種類ないし使用量がポリアミド樹脂組成物及びその成形体の物性に影響を与える。すなわち、本実施形態における脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドを所望の割合で含有することにより、十分な耐アーク性を確保した上で、優れた耐熱性及び透明性を発揮し、更に原料の良好な流動性に起因する優れた生産性を有するヒューズハウジングが得られることがわかる。なお、表２に示すポリアミドの各物性を考慮して配合を決定することで、平行光線透過率（透明性）、高温形状保持性（耐熱性）、流動性（成形生産性）の３項目の物性バランスをとりわけ良好なものとすることができる。表２からわかるように、ポリアミドの組み合わせとしては、ＰＡ６６とＰＡ６Ｉとを選択することが特に好ましい。