(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な有機パラジウム錯体ならびに有機白金錯体及びその製造方法、ジアリールケトンとアリールホウ素化合物からの第三級アルコール製造用触媒を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される有機パラジウム錯体2015168640.tif 000123【選択図】図１
2015168640.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2015168640.tif 000103
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）
【化２】
2015168640.tif 000104
（式中、Ｒ４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体。
【請求項２】
一般式（３）
【化３】
2015168640.tif 000105
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（４）
【化４】
2015168640.tif 000106
（式中、Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｘｂはハロゲン原子を示す。Ｘｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。ｐは０または２を示す。ｐが２のとき、Ｘｃは同一または相異なっていても良い。ｐが０のとき、Ｘｂは同一または相異なっていても良い。Ｌ１は炭素数２〜９の脂肪族ニトリルを示す。ｑは０または２を示す。ｑが２のとき、Ｌ１は同一または相異なっていても良い。Ｌ２は炭素数４〜１２の環状ジエンを示す。ｒは０または１を示す。ｑ＋ｒは０から２の整数を示す。）で表される２価の金属化合物を、塩基の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【化５】
2015168640.tif 000107
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ、Ｍ、Ｘａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｂ）
【化６】
2015168640.tif 000108
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘａ、Ｘｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｃ）
【化７】
2015168640.tif 000109
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法。
【請求項３】
ＸｂがＸａである請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
塩基が、アルカリ金属塩、炭素数３から１２のトリアルキルアミンである請求項２から３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
一般式（４）で表される２価の金属化合物が酢酸パラジウム、塩化パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、塩化白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金である請求項２から４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
一般式（３）
【化８】
2015168640.tif 000110
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（５）
【化９】
2015168640.tif 000111
（式中、Ｘｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。）で表される２価のパラジウム合物と反応させることを特徴とする、一般式（１ｄ）
【化１０】
2015168640.tif 000112
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ、Ｘａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法。
【請求項７】
Ｘｃがアセトキシ基である請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
一般式（１ｄ）
【化１１】
2015168640.tif 000113
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘｅは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体に、一般式（６）
【化１２】
2015168640.tif 000114
（式中、Ｑは一般式（７）
【化１３】
2015168640.tif 000115
（式中、Ｒ４は炭素数１から８のアルキル基を示す。）で表されるアシロキシ基を示す。）で表される銀化合物を反応させる、一般式（１ｅ）
【化１４】
2015168640.tif 000116
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚは前記と同じ内容を示す。Ｘｃは一般式（２）
【化１５】
2015168640.tif 000117
（式中、Ｒ４は前記と同じ内容を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法。
【請求項９】
Ｒ４がメチル基またｔｅｒｔ−ブチル基である請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
無機塩基の存在下、一般式（８）
【化１６】
2015168640.tif 000118
（式中、Ａｒ１は同一または相異なって炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるジアリールケトンと一般式（９）
【化１７】
2015168640.tif 000119
（式中、Ａｒ２は炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるアリールホウ素化合物から一般式（１０）
【化１８】
2015168640.tif 000120
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。）で表される第三級アルコールを製造する方法において使用することを特徴とする、一般式（１）
【化１９】
2015168640.tif 000121
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）
【化２０】
2015168640.tif 000122
（式中、Ｒ４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される第三級アルコール製造用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機パラジウム錯体および有機白金錯体、それらの製造方法に関する。さらに無機塩基の存在下、アリールホウ素化合物とジアリールケトンから第三級アルコールを製造する反応における第三級アルコール製造用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
本願記載のＮ−ヘテロ環状カルベンを配位子とする有機パラジウム錯体及び有機白金錯体はこれまでにない。
有機金属錯体触媒の存在下、アルキルアルデヒド、アリールアルデヒド、ジアルキルケトン、アルキルアリールケトン、ジアリールケトンなどのカルボニル化合物、アリールホウ素化合物と塩基から第二級または第三級アルコールを合成する方法は、アリールグリニャール試薬、アリールリチウム化合物、アリールアルミニウム化合物又はアリール亜鉛化合物などの有機金属化合物を用いる反応に比べて基質適用範囲が広いことから、その新規開発が強く求められている。本願記載のＮ−ヘテロ環状カルベンの前駆体であるイミダゾリニウム塩とパラジウム化合物を組み合わせて触媒とする、アリールアルデヒドまたはアルキルアルデヒドとアリールホウ素化合物および塩基から第二級アルコールを合成する方法が開示されている。（特許文献１および非特許文献１）しかし、該文献にはジアリールケトンを用いて第三級アルコールを合成した例する反応に関する記載はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−０９８９０９号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第７３巻，６９３９−６９４２ページ，２００８年．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、新規な有機パラジウム錯体及び有機白金錯体、それらの製造方法を提供することにある。さらに、無機塩基の存在下、アリールホウ素化合物とジアリールケトンから第三級アルコールを製造する反応における第三級アルコール製造用触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討を重ねた結果、新規な有機パラジウム錯体及び有機白金錯体を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
（ｉ）一般式（１）
【０００７】
【化１】
2015168640.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）
【０００９】
【化２】
2015168640.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｒ４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体；
（ｉｉ）一般式（３）
【００１１】
【化３】
2015168640.tif 000005
【００１２】
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（４）
【００１３】
【化４】
2015168640.tif 000006
【００１４】
（式中、Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｘｂはハロゲン原子を示す。Ｘｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。ｐは０または２を示す。ｐが２のとき、Ｘｃは同一または相異なっていても良い。ｐが０のとき、Ｘｂは同一または相異なっていても良い。Ｌ１は炭素数２〜９の脂肪族ニトリルを示す。ｑは０または２を示す。ｑが２のとき、Ｌ１は同一または相異なっていても良い。Ｌ２は炭素数４〜１２の環状ジエンを示す。ｒは０または１を示す。ｑ＋ｒは０から２の整数を示す。）で表される２価の金属化合物を、塩基の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【００１５】
【化５】
2015168640.tif 000007
【００１６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｂ）
【００１７】
【化６】
2015168640.tif 000008
【００１８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘａ、Ｘｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｃ）
【００１９】
【化７】
2015168640.tif 000009
【００２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ、Ｍ、Ｘｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法；
（ｉｉｉ）ＸｂがＸａである（ｉｉ）に記載の製造方法；
（ｉｖ）塩基が、アルカリ金属塩、炭素数３から１２のトリアルキルアミンである（ｉｉ）から（ｉｉｉ）のいずれかに記載の製造方法；
（ｖ）一般式（４）で表される２価の金属化合物が酢酸パラジウム、塩化パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、塩化白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金である（ｉｉ）から（ｉｖ）のいずれかに記載の製造方法；
（ｖｉ）一般式（３）
【００２１】
【化８】
2015168640.tif 000010
【００２２】
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（５）
【００２３】
【化９】
2015168640.tif 000011
【００２４】
（式中、Ｘｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。）で表される２価のパラジウム合物と反応させることを特徴とする、一般式（１ｄ）
【００２５】
【化１０】
2015168640.tif 000012
【００２６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚ、Ｘａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法；
（ｖｉｉ）Ｘｃがアセトキシ基である（ｖｉ）に記載の製造方法；
（ｖｉｉｉ）一般式（１ｄ）
【００２７】
【化１１】
2015168640.tif 000013
【００２８】
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘａは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体に、一般式（６）
【００２９】
【化１２】
2015168640.tif 000014
【００３０】
（式中、Ｑは一般式（７）
【００３１】
【化１３】
2015168640.tif 000015
【００３２】
（式中、Ｒ４は炭素数１から８のアルキル基を示す。）で表されるアシロキシ基を示す。）で表される銀化合物を反応させる、一般式（１ｅ）
【００３３】
【化１４】
2015168640.tif 000016
【００３４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、Ｚは前記と同じ内容を示す。Ｘｃは一般式（２）
【００３５】
【化１５】
2015168640.tif 000017
【００３６】
（式中、Ｒ４は前記と同じ内容を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法；
（ｉｘ）Ｒ４がメチル基またｔｅｒｔ−ブチル基である（ｖｉｉｉ）に記載の製造方法；
（ｘ）無機塩基の存在下、一般式（８）
【００３７】
【化１６】
2015168640.tif 000018
【００３８】
（式中、Ａｒ１は同一または相異なって炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるジアリールケトンと一般式（９）
【００３９】
【化１７】
2015168640.tif 000019
【００４０】
（式中、Ａｒ２は炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるアリールホウ素化合物から一般式（１０）
【００４１】
【化１８】
2015168640.tif 000020
【００４２】
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。）で表される第三級アルコールを製造する方法において使用することを特徴とする、一般式（１）
【００４３】
【化１９】
2015168640.tif 000021
【００４４】
（式中、Ｒ１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）
【００４５】
【化２０】
2015168640.tif 000022
【００４６】
（式中、Ｒ４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される第三級アルコール製造用触媒、に関するものである。
【発明の効果】
【００４７】
今回開発した有機金属錯体は、アリールホウ素化合物とジアリールケトンからの第三級アルコール製造用触媒として有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
以下に本発明を詳細に説明する。
はじめに、本発明の有機金属錯体（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、アルキルカルボキシラート基（２）、有機塩（３）、２価の金属化合物（４）、２価のパラジウム化合物（５）、銀化合物（６）、アシロキシ基（７）、ジアリールケトン（８）、アリールホウ素化合物（９）および第三級アルコール（１０）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、Ｘ、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｌ１，Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２について説明する。
【００４９】
Ｒ１で示される炭素数１〜４のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。原料の入手が容易な点で、Ｒ１はメチル基が好ましい。
【００５０】
Ｒ２で示される炭素数１〜４のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。合成が容易な点で、メチル基が好ましい。
【００５１】
Ｒ２で示される炭素数１〜４のアルコキシ基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基を挙げることができる。合成が容易な点でメトキシ基が好ましい。
【００５２】
Ｒ３で示される炭素数１〜６のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基を挙げることができる。合成が容易な点でメチル基、イソプロピル基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましく、２位がさらに好ましい。
【００５３】
Ｒ３で示される炭素数１〜４のアルコキシ基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基を挙げることができる。合成が容易な点でメチル基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましい。
【００５４】
Ｒ３で示される炭素数１〜４のアルキルチオ基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基等を例示することができる。合成が容易な点でメチルチオ基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、原料の入手が容易な点で４位が好ましい。
【００５５】
Ｒ３で示される炭素数１〜４のハロアルキル基としては、直鎖状または分枝状いずれでもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を例示することができる。入手が容易な点でトリフルオロメチル基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましく、２位がさらに好ましい。
【００５６】
Ｒ３で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。合成が容易な点で、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましい。
【００５７】
Ｒ４で示される炭素数１〜８のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基などを挙げることができる。原料の入手が容易な点で、Ｒ１はメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００５８】
Ｚで示される１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基として、エチレン基、１，２−プロピレン基、２，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、２，３−ブチレン基、３，４−ブチレン基、２−メチル−１，２−プロピレン基、２−メチル−２，３−プロピレン基、１，２−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、４−ペンチレン基等が例示できる。合成が容易な点で、エチレン基、１，２−プロピレン基、２，３−プロピレン基が好ましい。
Ｚで示される１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基として、ビニレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、３−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基、３−ペンテニレン基、４−ペンテニレン基、３−メチル−１−ブテニレン基、２−メチル−３−ブテニレン基、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、３−ヘキセニレン基、４−ヘキセニレン基、５−ヘキセニレン基、１−ヘプテニレン基、２−ヘプテニレン基、３−ヘプテニレン基、４−ヘプテニレン基、５−ヘプテニレン基、６−ヘプテニレン基、１−オクテニレン基、２−オクテニレン基、３−オクテニレン基、４−オクテニレン基、５−オクテニレン基、６−オクテニレン基、７−オクテニレン基等が例示できる。合成が容易な点で、ビニレン基、２−ブテニレン基が好ましく、２−ブテニレン基がさらに好ましい。
【００５９】
Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。合成が容易な点で、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００６０】
Ｘａで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。合成が容易な点で、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００６１】
Ｘｂで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。入手が容易な点で、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子がさらに好ましい。
【００６２】
Ｘｃで示される炭素数２〜５のアシロキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基等が例示できる。入手が容易な点で、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基が好ましい。
【００６３】
Ｌ１で示される炭素数２〜９の脂肪族ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ピバロニトリル、ヘキサンニトリル、２−エチル−２−メチル−ブチロニトリル、オクタノニトリルなどが例示できる。入手が容易な点で、アセトニトリル、ピバロニトリルが好ましい。
【００６４】
Ｌ２で示される炭素数４〜１２の環状ジエンとして、シクロブタジエン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，３−シクロへプタジエン、１，４−シクロへプタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン、ノルボルナジエン等が例示できる。入手が容易な点で、１，５−シクロオクタジエンが好ましい。
【００６５】
Ａｒ１で示される炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基として、フェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−プロピルオキシフェニル基、３−プロピルオキシフェニル基、４−プロピルオキシフェニル基、２−イソプロピルオキシフェニル基、３−イソプロピルオキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基などが例示できる。入手が容易な点でフェニル基、４−メトキシフェニル基が好ましい。
【００６６】
Ａｒ２で示される炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基として、フェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−プロピルオキシフェニル基、３−プロピルオキシフェニル基、４−プロピルオキシフェニル基、２−イソプロピルオキシフェニル基、３−イソプロピルオキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基などが例示できる。入手が容易な点でフェニル基、４−メトキシフェニル基が好ましい。
【００６７】
次に本発明の製造方法について説明する。
【００６８】
はじめに、（ｉｉ）に記載の有機金属錯体（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）の製造方法について述べる。
【００６９】
有機塩（３）は、例えばＴｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７１巻，５９６９−５９７９，２００６年やＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６３巻，９３９３−９４００，２００７年、特開２０１１−０９８９０９などに開示されている方法を用いて製造することができる。
【００７０】
用いることのできる２価のパラジウム化合物として、具体的には、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ジクロロビス（ピバロニトリル）パラジウム、ジクロロ（２，５−ノルボルナジエン）パラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムなどのハロゲン化パラジウム、酢酸パラジウム、ピバル酸パラジウムなどのアルキルカルボキシレートパラジウムなどを例示することができる。収率が良い点で、ハロゲン化パラジウム、アルキルカルボキシレートパラジウムが好ましく、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムがさらに好ましい。
【００７１】
用いることのできる２価の白金化合物として、具体的には、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金、ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金、ジクロロ（２，５−ノルボルナジエン）白金、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金などのハロゲン化白金、酢酸白金などのアルキルカルボキシレート白金などを例示することができる。収率が良い点で、ハロゲン化白金が好ましく、塩化白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金がさらに好ましい。
【００７２】
有機金属錯体（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）を収率よく得るために、有機塩（３）の使用量はパラジウム化合物のパラジウム原子および白金化合物の白金原子に対して、０．５モル当量から２．５モル当量用いることが好ましく、０．７モル当量から１．５モル当量がさらに好ましい。
【００７３】
用いることのできる塩基は、無機塩基、有機塩基のいずれでもよい。無機塩基としてアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニアが例示できる。アルカリ金属塩として、具体的には、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどのナトリウム塩、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、水酸化カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウムなどのカリウム塩、炭酸水素セシウム、炭酸セシウム、酢酸セシウムなどのセシウム塩、炭酸ルビジウムなどのルビジウム塩が例示できる。アルカリ土類金属塩として、具体的には、マグネシウムｔｅｒｔ−ブトキシド、マグネシウムメトキシド、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどのマグネシウム塩、カルシウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カルシウムメトキシド、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウムなどのカルシウム塩、炭酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウムなどのストロンチウム塩、炭酸バリウム、酢酸バリウム、水酸化バリウムなどのバリウム塩が例示できる。また、有機塩基としては、具体的には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどのアルキルアミン、ジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどのジアルキルアミン、トリメチルアミン、エチルジメチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどのトリアルキルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、キノリンなどの含窒素複素環状化合物が例示できる。収率が良い点で、アルカリ金属塩、トリアルキルアミンが好ましい。経済的にナトリウム塩、カリウム塩、炭素数３〜１２のトリアルキルアミンが好ましく、より具体的には、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、トリエチルアミンが好ましい。
【００７４】
塩基の使用量は特に制限はないが、パラジウム化合物または白金化合物がハロゲン原子を含む場合は、ハロゲン原子に対して、収率が良い点で、０．５〜４モル当量が好ましく、０．８〜２モル当量がさらに好ましい。パラジウム化合物および白金化合物がハロゲン原子を含まない場合は、パラジウム原子または白金原子に対して、収率が良い点で、０〜２モル当量が好ましく、０〜０．５モル当量がさらに好ましい。
【００７５】
本製造方法は、収率が良い点で、有機溶媒中で実施することが好ましい。用いることのできる有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、ペンタン、キシレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒等を例示することができ、上記の溶媒のうち２種類以上を混合してもよい。収率が良い点で、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ニトリル系溶媒が好ましく、１，４−ジオキサン、トルエン、アセトニトリルがさらに好ましい。
【００７６】
本製造方法は、２０〜３００℃の温度から適宜選ばれた温度で実施することができる。収率が良い点で、４０〜２００℃の温度から適宜選ばれた温度が好ましい。
反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスが望ましいが、空気中でも十分に進行する。
【００７７】
反応後の溶液から有機金属錯体（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）を単離する方法に特に限定はないが、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。
【００７８】
次に、（ｖｉ）に記載の有機金属錯体（１ｄ）の製造方法について述べる。
【００７９】
有機塩（３）は、例えばＴｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７１巻，５９６９−５９７９，２００６年やＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６３巻，９３９３−９４００，２００７年、特開２０１１−０９８９０９などに開示されている方法を用いて製造することができる。
【００８０】
用いることのできる２価のパラジウム化合物として、具体的には酢酸パラジウム、ピバル酸パラジウムなどが例示でき、酢酸パラジウムが好ましい。
【００８１】
有機金属錯体（１ｄ）を収率よく得るために、有機塩（３）の使用量はパラジウム化合物のパラジウム原子に対して、０．５モル当量から２．５モル当量用いることが好ましく、０．７モル当量から１．５モル当量がさらに好ましい。
【００８２】
本製造方法は、収率が良い点で、有機溶媒中で実施することが好ましい。用いることのできる有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、ペンタン、キシレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒等を例示することができ、上記の溶媒のうち２種類以上を混合してもよい。収率が良い点で、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ニトリル系溶媒が好ましく、１，４−ジオキサン、トルエン、アセトニトリルがさらに好ましい。
【００８３】
本製造方法は、２０〜３００℃の温度から適宜選ばれた温度で実施することができる。収率が良い点で、４０〜２００℃の温度から適宜選ばれた温度が好ましい。
反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスが望ましいが、空気中でも十分に進行する。
【００８４】
反応後の溶液から有機金属錯体（１ｄ）を単離する方法に特に限定はないが、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。
【００８５】
次に（ｖｉｉｉ）に記載の有機金属錯体（１ｅ）の製造方法について述べる。
【００８６】
有機金属錯体（１ｄ）は（ｉｉ）または（ｖｉ）に記載の方法で製造することができる。
銀化合物（６）は例えばＴｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１３３巻，８５２５−８５２７，２０１１年などに開示されている方法を用いて製造することができる。
【００８７】
有機金属錯体（１ｅ）を収率よく得るために、銀化合物（６）の使用量は用いる有機パラジウム錯体のパラジウム原子と銀化合物の銀原子の比が、０．７から１．５となることが好ましく、０．８から１．２がさらに好ましい。
【００８８】
本製造方法は、収率が良い点で、有機溶媒中で実施することが好ましい。用いることのできる有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、ペンタン、キシレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒等を例示することができる。収率が良い点で、ハロゲン系溶媒が好ましく、ジクロロメタンがさらに好ましい。
【００８９】
本製造方法は、−２０〜１５０℃の温度から適宜選ばれた温度で実施することができる。収率が良い点で、０〜８０℃の温度から適宜選ばれた温度が好ましい。
【００９０】
反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスが望ましいが、空気中でも十分に進行する。
【００９１】
反応後の溶液から有機金属錯体（１ｅ）を単離する方法に特に限定はないが、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。
本発明の有機金属錯体（１）は、無機塩基の存在下、アリールホウ素化合物とジアリールケトンからの第三級アルコール製造用触媒として有効である。用いることのできる無機塩基として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩が好ましく、収率が良い点で炭酸カリウムがさらに好ましい。
【実施例】
【００９２】
次に本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９３】
参考例−１
【００９４】
【化２１】
2015168640.tif 000023
【００９５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド１．０２ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）、アニリン０．４７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．５３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２ｍｍｏｌ）およびＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬを加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）を用いて精製することにより、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド０．９４ｇを得た（白色固体、３．０ｍｍｏｌ、収率７５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．０４（１Ｈ，ｓ），７．２９−７．２３（３Ｈ，ｍ），７．１５−７．１３（２Ｈ，ｍ），６．８８−６．７５（３Ｈ，ｍ），４．４７（１Ｈ，ｓ），４．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），２．９６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【００９６】
参考例−２
【００９７】
【化２２】
2015168640.tif 000024
【００９８】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド０．９４ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液１５ｍＬ（１．０Ｍ、１５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、メタノール１０ｍＬ、濃塩酸５ｍＬを加えた。溶媒を留去した後、ギ酸トリエチル１０ｍＬを加え、反応容器を１２０℃に加熱し、２．５時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をジクロロメタンと酢酸エチルから再結晶することで１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド０．７５ｇを得た（白色固体、２．２ｍｍｏｌ、収率７３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．９（１Ｈ，ｓ），７．７９−７．７６（２Ｈ，ｍ），７．４４−７．３９（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．２２（３Ｈ，ｍ），４．８６−４．８０（２Ｈ，ｍ），４．４４−４．３９（２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【００９９】
実施例−１
【０１００】
【化２３】
2015168640.tif 000025
【０１０１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４４９ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド０．８９ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム４９．２ｍｇ（０．６００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）６００ｍｇを得た（淡黄白色固体、０．６７ｍｍｏｌ、収率６７％）。この結晶の単結晶Ｘ線結晶構造解析によるＯＲＴＥＰ図を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９２（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５，７．５Ｈｚ），６．８３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ），６．５９（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５，７．５Ｈｚ），６．３７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），３．９５−３．８５（８Ｈ，ｍ），２．９２（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１０２】
実施例−２
【０１０３】
【化２４】
2015168640.tif 000026
【０１０４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、塩化パラジウム５３８ｍｇ（３．０３ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．３６ｇ（３．９７ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム５８７ｍｇ（７．１６ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４８２ｍｇを得た（淡黄白色固体、１．０８ｍｍｏｌ、収率３６％）。
【０１０５】
実施例−３
【０１０６】
【化２５】
2015168640.tif 000027
【０１０７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム２５９ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４４６ｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１８９ｍｇ（２．３０ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１２０ｍｇを得た（淡黄白色固体、０．１３４ｍｍｏｌ、収率２７％）。
【０１０８】
参考例−３
【０１０９】
【化２６】
2015168640.tif 000028
【０１１０】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド１．０１ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム０．９９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．８３ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．０ｍＬ及び２−ブロモアニリン１．０２ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル５０ｍＬを加え、有機層を水２０ｍＬ、飽和食塩水２０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。反応終了後、反応混合物に水１０ｍＬを加え，酢酸エチル３０ｍＬで抽出した。有機層を飽和食塩水２０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−２−（２−ブロモフェニルアミノ）アセトアミド１．０２ｇを得た（白色固体、２．６２ｍｍｏｌ、収率６６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．８７（１Ｈ，ｓ）．７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．９Ｈｚ），７．２９−７．２５９（２Ｈ，ｍ），７．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．８０−６．７２（２Ｈ，ｍ），５．０８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），２．９２(２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ)，１．１２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【０１１１】
参考例−４
【０１１２】
【化２７】
2015168640.tif 000029
【０１１３】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−（２−ブロモフェニルアミノ）アセトアミド０．７８ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液１０ｍＬ（１．０Ｍ、１０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル１０ｍＬを加え、１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロメタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２−ブロモフェニル）−３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４３４ｍｇを得た（白色固体、１．０３ｍｍｏｌ、収率５１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．８，７．８Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．８，７．８Ｈｚ），７．３２−７．３０（２Ｈ，ｍ），５．１２−５．０７（２Ｈ，ｍ），４．６５−４．５９（２Ｈ，ｍ），３．４５（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１１４】
実施例−４
【０１１５】
【化２８】
2015168640.tif 000030
【０１１６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム３８１ｍｇ（１．７０ｍｍｏｌ）、１−（２−ブロモフェニル）−３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９３６ｍｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム４２．２ｍｇ（０．５１５ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−ブロモフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）７５０ｍｇを得た（淡橙色固体、０．７１３ｍｍｏｌ、収率８４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，４００ＭＨｚ）δ７．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，８．５Ｈｚ），７．３５−７．３３（４Ｈ，ｍ），７．１９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ），６．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．６７−４．６２（４Ｈ，ｍ），４．０１−３．９６（４Ｈ，ｍ），３．１４（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１１７】
参考例−５
【０１１８】
【化２９】
2015168640.tif 000031
【０１１９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド５．０８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム３．４５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、臭化カリウム１．０７ｇ（８．９９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．５４ｇ（２５．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２−イソプロピルアニリン４．０５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−２−（２−イソプロピルフェニルアミノ）アセトアミド４．４２ｇを得た（白色固体、１２．５ｍｍｏｌ、収率６３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．９５（１Ｈ，ｓ），７．２８−７．１３（５Ｈ，ｍ）， ６．８９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，５．６，５．６Ｈｚ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ），４．５２（ｓ，１Ｈ），４．０７（２Ｈ，ｓ），２．９０−３．０４（３Ｈ，ｍ），１．３１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８），１．１２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【０１２０】
参考例−６
【０１２１】
【化３０】
2015168640.tif 000032
【０１２２】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−（２−イソプロピルフェニルアミノ）アセトアミド１．４１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸６ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル１０ｍＬを加え、１２０℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロメタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−イソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９６２ｍｇを得た（白色固体、２．５０ｍｍｏｌ、収率６３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．０９（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．８Ｈｚ），７．５０−７．３７（４Ｈ，ｍ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．０６−５．０１（２Ｈ，ｍ），４．７３−４．６８（２Ｈ，ｍ），３．２９（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．０７（１Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１２３】
実施例−５
【０１２４】
【化３１】
2015168640.tif 000033
【０１２５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム６７４ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−イソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．４２ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム４９．２ｍｇ（０．６００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−イソプロピルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１．１５ｇを得た（淡黄白色固体、１．１７ｍｍｏｌ、収率７８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２０（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．６６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），４．３６−４．３１（４Ｈ，ｍ），３．９５−３．９０（４Ｈ，ｍ），３．３３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，６．８Ｈｚ），３．０１（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２０（１２Ｈ，ｄ，６．８Ｈｚ）．
【０１２６】
実施例−６
酢酸ナトリウムを加えないこと以外は実施例５と同じ操作を行い、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−イソプロピルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）８１０ｍｇを得た（淡黄白色固体、０．８２８ｍｍｏｌ、収率５５％）。
【０１２７】
参考例−７
【０１２８】
【化３２】
2015168640.tif 000034
【０１２９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）アセトアミド４．５５ｇ（２２．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム３．３４ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）、臭化カリウム１．２０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．８１ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン１４．１ｇ（７９．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド５．４５ｇを得た（白色固体、１５．７ｍｍｏｌ、収率７１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．５５（１Ｈ，ｓ），８．４３−８．３７（１Ｈ，ｍ），７．１５（３Ｈ，ｓ），６．９５−６．８８（２Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．１９（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１４．９（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），−１２６．６（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）．
【０１３０】
参考例−８
【０１３１】
【化３３】
2015168640.tif 000035
【０１３２】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．４９ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル５０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド３．５６ｇを得た（白色固体、９．４０ｍｍｏｌ、収率９３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．０４（１Ｈ，ｓ），８．２９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．６，９．１，９．１Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２９（２Ｈ，ｄ，７．０Ｈｚ），７．０９−６．９５（２Ｈ，ｍ），５．１４−５．０８（２Ｈ，ｍ），４．５６−４．５１（２Ｈ，ｍ），３．１４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１０６．６（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），−１２０．６（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
【０１３３】
実施例−７
【０１３４】
【化３４】
2015168640.tif 000036
【０１３５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４４９ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９０９ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３３．４ｍｇ（０．４０７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）６６０ｍｇを得た（白色固体、０．６２１ｍｍｏｌ、収率６２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，４００ＭＨｚ）δ７．５８−７．３６（８Ｈ，ｍ），６．６８（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝２．７，６．７，９．１Ｈｚ），４．４０−４．３４（４Ｈ，ｍ），４．０９−４．０４（４Ｈ，ｍ），３．１７（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，３７６ＭＨｚ）δ−１２０．６（２Ｆ，ｓ），−１３４．７（２Ｆ，ｓ）．
【０１３６】
参考例−９
【０１３７】
【化３５】
2015168640.tif 000037
【０１３８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（フェニルチオ）フェニル）アセトアミド２．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５９５ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９１ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．８５ｇ（３８．９ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−（２−（フェニルチオ）フェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．０５ｇを得た（白色固体、７．２９ｍｍｏｌ、収率７３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．３（１Ｈ，ｓ），８．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈ），７．６５−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．２２−７．０３（９Ｈ，ｍ），３．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），３．１２−２．９６（３Ｈ，ｍ），１．１９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１３９】
参考例−１０
【０１４０】
【化３６】
2015168640.tif 000038
【０１４１】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２−（フェニルチオ）フェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．５１ｇ（６．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２４ｍＬ（１．０Ｍ、２４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロエタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．６５ｇを得た（白色固体、３．６６ｍｍｏｌ、収率６１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．２２（１１Ｈ，ｍ），５．１１−５．０５（２Ｈ，ｍ），４．５７−４．５２（２Ｈ，ｍ），３．３４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．
【０１４２】
実施例−８
【０１４３】
【化３７】
2015168640.tif 000039
【０１４４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５８６ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２４．６ｍｇ（０．３００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３９８ｍｇを得た（黄白色固体、０．３５８ｍｍｏｌ、収率７２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１９−６．９６（１８Ｈ，ｍ），６．６２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），４．４３−４．３８（４Ｈ，ｍ），３．７７−３．７２（４Ｈ，ｍ），２．８８（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１４５】
実施例−９
【０１４６】
【化３８】
2015168640.tif 000040
【０１４７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）２８６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５４１ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２１６ｍｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル３ｍＬおよび１，４−ジオキサン２５ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１９１ｍｇを得た（黄白色固体、０．１７２ｍｍｏｌ、収率３４％）。
【０１４８】
参考例−１１
【０１４９】
【化３９】
2015168640.tif 000041
【０１５０】
アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−アニシジン３．７ｇ（３０ｍｍｏｌ）、酢酸９０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）とオルトギ酸トリエチル４．４５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を１４０℃に加熱して９．５時間攪拌した後、２，６−ジイソプロピルアニリン５．３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えた。１２時間攪拌した後、反応容器を１５０℃に昇温して６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−（２，６−ジイソプロフェニル−Ｎ’−（４−メトキシフェニル）ホルムアミジン２．１ｇを得た（白色固体、６．８ｍｍｏｌ、収率２３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．３３−７．７１（２Ｈ，ｍ），７．２０−７．０９（３Ｈ，ｍ），６．９３−６．７８（４Ｈ，ｍ），３．７７−３．７６（３Ｈ，ｍ），３．２９−３．０４（２Ｈ，ｍ），１．２０−１．１８（１２Ｈ，ｍ）．
【０１５１】
参考例−１２
【０１５２】
【化４０】
2015168640.tif 000042
【０１５３】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、、Ｎ−（２，６−ジイソプロフェニル−Ｎ’−（４−メトキシフェニル）ホルムアミジン９３０ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン４６５ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）、３−クロロ−２−ブタノン６２０ｍｇ（５．８２ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル６ｍＬを加えた。反応容器を１１０℃に加熱し、５０時間攪拌した。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣に無水酢酸０．８５ｍＬ、濃塩酸０．４ｍＬ、トルエン８ｍＬを加え、９０℃で１７時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、ジクロロメタン１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０：０〜９：１）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−４，５−ジメチル−３Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド７７９ｍｇを得た（白色固体、１．９５ｍｍｏｌ、収率６５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．５（１Ｈ，ｓ），７．７０−７．３４（５Ｈ，ｍ），７．１３−７．０９（２Ｈ，ｍ），３．８８（３Ｈ，ｓ），２．４２−２．３６（５Ｈ，ｍ），２．０３（３Ｈ，ｓ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１５４】
実施例−１０
【０１５５】
【化４１】
2015168640.tif 000043
【０１５６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−４，５−ジメチル−３Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド４７９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１６．４ｍｇ（０．２００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、３時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール−２−イリデン］−５−メトキシフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３６１ｍｇを得た（黄白色固体、０．３５９ｍｍｏｌ、収率７２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．４９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２９（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），６．５９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８，８．６Ｈｚ），３．８７（６Ｈ，ｓ），２．５８−２．５１（１０Ｈ，ｍ），１．８２（６Ｈ，ｓ）１．３７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１５７】
参考例−１３
【０１５８】
【化４２】
2015168640.tif 000044
【０１５９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，５−ジフルオロフェニル）アセトアミド２．０６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．４７ｇ（８．８６ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．４６ｇ（３．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．５７ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン４．７０ｇ（２６．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド１．５５ｇを得た（白色固体、４．３０ｍｍｏｌ、収率４３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．７３（１Ｈ，ｓ），８．３２−８．２８（１Ｈ，ｍ），７．１４−７．０３（４Ｈ，ｍ），６．８０−６．７４（１Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．９（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ），−１３７．２（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ）．
【０１６０】
参考例−１４
【０１６１】
【化４３】
2015168640.tif 000045
【０１６２】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．４９ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル５０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．６０ｇを得た（白色固体、６．８６ｍｍｏｌ、収率６９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．０４（１Ｈ，ｓ），７．８５−７．８１（１Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３０−７．１８（３Ｈ，ｍ），７．０７−７．０１（１Ｈ，ｍ），５．１８−５．１３（２Ｈ，ｍ），４．６２−４．５７（２Ｈ，ｍ），３．１５（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１２．９（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ），−１３０．１（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）．
【０１６３】
実施例−１１
【０１６４】
【化４４】
2015168640.tif 000046
【０１６５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４５６ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１８．１ｍｇ（０．２２１ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２１４ｍｇを得た（白色固体、０．２２１ｍｍｏｌ、収率４４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．７６（２Ｈ，ｄｄｄ，３．７，９．０，１０．８Ｈｚ），６．３４（２Ｈ，ｄｄｄ，３．６，７．５，９．０Ｈｚ），４．３３−４．２７（４Ｈ，ｍ），３．９８−３．９３（４Ｈ，ｍ），３．００（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，３７６ＭＨｚ）δ−１０２．１（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ），−１４１．９（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）．
【０１６６】
参考例−１５
【０１６７】
【化４５】
2015168640.tif 000047
【０１６８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（４−クロロフェニル）アセトアミド２．０４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．３８ｇ（８．３１ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．４８ｇ（４．０３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．４０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン４．７０ｇ（２６．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．６３ｇを得た（白色固体、７．６３ｍｍｏｌ、収率７６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．７３（１Ｈ，ｓ），７．６１−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．３５−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．１５（３Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），３．５５（１Ｈ，ｓ），３．１６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１６９】
参考例−１６
【０１７０】
【化４６】
2015168640.tif 000048
【０１７１】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．５２ｇ（７．３１ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液３０ｍＬ（１．０Ｍ、３０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．３１ｇを得た（白色固体、６．１２ｍｍｏｌ、収率８４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１１．２０（１Ｈ，ｓ），７．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．８４−４．７８（２Ｈ，ｍ），４．４１−４．３５（２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）．
【０１７２】
実施例−１２
【０１７３】
【化４７】
2015168640.tif 000049
【０１７４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４９１ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２５．２ｍｇ（０．３０７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、３時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−クロロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３８１ｍｇを得た（黄白色固体、０．３９５ｍｍｏｌ、収率７９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．６０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０５（２Ｈ，ｄｄ，２．２，８．０Ｈｚ），６．９２（２Ｈ，ｄ，２．２Ｈｚ），６．４３（２Ｈ，ｄ，８．０Ｈｚ），４．１０−３．９８（８Ｈ，ｍ），３．００（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１７５】
参考例−１７
【０１７６】
【化４８】
2015168640.tif 000050
【０１７７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（４−（メチルチオ）フェニル）アセトアミド３．１０ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム０．７２ｇ（４．３４ｍｍｏｌ）、臭化カリウム２．０７ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．１０ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン７．０５ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（４−（メチルチオ）フェニル）アセトアミド３．５２ｇを得た（白色固体、９．８８ｍｍｏｌ、収率６９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．２７（１Ｈ，ｓ），７．６０−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．３５−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．１４（３Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．１７（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．４９（３Ｈ，ｓ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１７８】
参考例−１８
【０１７９】
【化４９】
2015168640.tif 000051
【０１８０】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（４−（メチルチオ）フェニル）アセトアミド３．４０ｇ（９．５５ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロエタン、ジエチルエーテル及び酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−（メチルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド３．５５ｇを得た（白色固体、９．１２ｍｍｏｌ、収率９５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．９０（１Ｈ，ｓ），７．７６−７．７２（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２９−７．２２（４Ｈ，ｍ），４．８４−４．７８（２Ｈ，ｍ），４．４１−４．３６（２Ｈ，ｍ），２．９０（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．４６（３Ｈ，ｓ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１８１】
実施例−１３
【０１８２】
【化５０】
2015168640.tif 000052
【０１８３】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−（メチルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５０６ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２９．６ｍｇ（０．３０１ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、３時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−（メチルチオ）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４０ｍｇを得た（黄色固体、０．２４３ｍｍｏｌ、収率４９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８９−６．８６（４Ｈ，ｍ），６．３１（２Ｈ，ｄ，７．８Ｈｚ），３．９２−３．８６（８Ｈ，ｍ），２．９１（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３８（６Ｈ，ｓ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１８４】
参考例−１９
【０１８５】
【化５１】
2015168640.tif 000053
【０１８６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド６．２８ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム３．３２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム１．１６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．７６ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン１４．７ｇ（８３．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−（２−フェノキシフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド８．４２ｇを得た（白色固体、２０．９ｍｍｏｌ、収率８７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．２７（１Ｈ，ｓ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ），７．２０−６．９１（９Ｈ，ｍ），３．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．１４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１８７】
参考例−２０
【０１８８】
【化５２】
2015168640.tif 000054
【０１８９】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２−フェノキシフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド１．６１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：０〜８：２）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−フェノキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２９０ｍｇを得た（白色固体、０．６６７ｍｍｏｌ、収率１７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｓ），７．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．８５−７．６７（４Ｈ，ｍ），７．５３−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．３９−７．２９（３Ｈ，ｍ），５．０１−４．９６（２Ｈ，ｍ），４．５８−４．５３（２Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．
【０１９０】
実施例−１４
【０１９１】
【化５３】
2015168640.tif 000055
【０１９２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１１２ｍｇ（０．５００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−フェノキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２５０ｍｇ（０．５７５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム８．２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン１０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−フェノキシフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１３９ｍｇを得た（黄白色固体、０．１２９ｍｍｏｌ、収率５２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２７−７．２３（４Ｈ，ｍ），７．１４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ），６．８９（４Ｈ，ｄ，８．０Ｈｚ），６．７０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，６．９Ｈｚ），６．６１−６．５５（４Ｈ，ｍ），４．１６−４．１１（４Ｈ，ｍ），３．８０−３．７５（４Ｈ，ｍ），２．９２（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１９３】
参考例−２１
【０１９４】
【化５４】
2015168640.tif 000056
【０１９５】
アルゴン雰囲気下、反応容器にＮ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−２−クロロアセトアミド２．９５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．６８ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン５．５２ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜８５：１５）で精製することにより、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．０２ｇを得た（白色固体、７．８１ｍｍｏｌ、収率６５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．３０（１Ｈ，ｓ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．４５−７．３７（５Ｈ，ｍ），７．３３−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５，７．５Ｈｚ），７．０６（３Ｈ，ｓ），３．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），３．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），２．９４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０１９６】
参考例−２２
【０１９７】
【化５５】
2015168640.tif 000057
【０１９８】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．３２ｇ（６．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２４ｍＬ（１．０Ｍ、２４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸６ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．０２ｇを得た（白色固体、４．８２ｍｍｏｌ、収率８０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．４３（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５８−７．３９（９Ｈ，ｍ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．７９−４．７３（２Ｈ，ｍ），４．４１−４．３５（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．１８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．
【０１９９】
実施例−１５
【０２００】
【化５６】
2015168640.tif 000058
【０２０１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４５１ｍｇ（２．０１ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．０１ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３４ｍｇ（０．４１５ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニル）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）８２４ｍｇを得た（黄白色固体、０．２９８ｍｍｏｌ、収率７８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．５３−７．３９（１２Ｈ，ｍ），７．２７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ），６．８７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），６．７２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），３．７３−３．６８（４Ｈ，ｍ），３．３２−３．２７（４Ｈ，ｍ），３．０２（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２０２】
参考例−２３
【０２０３】
【化５７】
2015168640.tif 000059
【０２０４】
反応容器に２−（フェニルスルホニル）アニリン９．３３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１１．１ｇ（８０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル２５０ｍＬ及び塩化クロロアセチル６．７７ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。アセトニトリルを留去した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルムとヘキサンから再結晶することにより、２−クロロ−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド１０．８ｇを得た（白色固体、３４．９ｍｍｏｌ、収率８７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．５（１Ｈ，ｓ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），７．９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．６３−７．４９（４Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），４．１７（２Ｈ，ｓ）．
【０２０５】
参考例−２４
【０２０６】
【化５８】
2015168640.tif 000060
【０２０７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド５．５８ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム２．４９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム８７０ｍｇ（７．３１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．８２ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン１１．０ｇ（６２．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド５．８０ｇを得た（白色固体、１２．９ｍｍｏｌ、収率７３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．７（１Ｈ，ｓ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．０Ｈｚ），７．８７−７．８４（２Ｈ，ｍ），７．６５−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．５０−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．３０−７．２８（１Ｈ，ｍ），７．１７−７．１４（３Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．５７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ））．
【０２０８】
参考例−２５
【０２０９】
【化５９】
2015168640.tif 000061
【０２１０】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド５．５０ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸１０ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１６５℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロエタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．２６ｇを得た（白色固体、２．６１ｍｍｏｌ、収率２１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｓ），７．９６−７．９４（２Ｈ，ｍ），７．８６−７．６６（４Ｈ，ｍ），７．５３−７．４８（２Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．０１−４．９５（２Ｈ，ｍ），４．５８−４．５３（２Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．
【０２１１】
実施例−１６
【０２１２】
【化６０】
2015168640.tif 000062
【０２１３】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１７３ｍｇ（０．７７１ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４５０ｍｇ（０．９３１ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１６．０ｍｇ（０．１９５ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン２０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルスルホニル）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３５０ｍｇを得た（黄白色固体、０．２９８ｍｍｏｌ、収率７７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．８２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．６４−７．５１（６Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．１５−７．１１（６Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．７，８．０Ｈｚ），６．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．４８−４．４３（４Ｈ，ｍ），３．８８−３．８３（４Ｈ，ｍ），２．８５（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２１４】
参考例−２６
【０２１５】
【化６１】
2015168640.tif 000063
【０２１６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド３．５６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム６００ｍｇ（５．０４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．４８ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬ及び２，６−ジエチルアニリン７．４６ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜９０：１０）で精製することにより、２−（（２，６−ジエチルフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド２．１０ｇを得た（黄色液体、５．９９ｍｍｏｌ、収率４０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．８５（１Ｈ，ｓ），８．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．６６−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．２７−７．２４（１Ｈ，ｍ），７．１２−７．０４（３Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），３．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），２．６８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−６０．８（３Ｆ，ｓ）．
【０２１７】
参考例−２７
【０２１８】
【化６２】
2015168640.tif 000064
【０２１９】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジエチルフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド１．４０ｇ（４．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸３ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル２０ｍＬを加え、１６５℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジエチルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド３２５ｍｇを得た（白色固体、０．８４９ｍｍｏｌ、収率２１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｓ），７．８９−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．２７−７．２５（１Ｈ，ｍ），５．１０−５．０５（２Ｈ，ｍ），４．６６−４．６０（２Ｈ，ｍ），２．９１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５８．８（３Ｆ，ｓ）．
【０２２０】
実施例−１７
【０２２１】
【化６３】
2015168640.tif 000065
【０２２２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１３５ｍｇ（０．６０１ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジエチルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２７６ｍｇ（０．７２１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１１．８ｍｇ（０．１２０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン２０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジエチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１５３ｍｇを得た（黄白色固体、０．１５７ｍｍｏｌ、収率５２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．３５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．２６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９，７．９Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．２０−４．１５（４Ｈ，ｍ），３．９５−３．９０（４Ｈ，ｍ），２．６８−２．４５（８Ｈ，ｍ），１．２１（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５３．０（６Ｆ，ｓ）．
【０２２３】
参考例−２８
【０２２４】
【化６４】
2015168640.tif 000066
【０２２５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド２．８５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．８８ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン７．５２ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜８５：１５０）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド３．０２ｇを得た（白色固体、７．９８ｍｍｏｌ、収率６７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．８７（１Ｈ，ｓ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２７−７．１５（４Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），３．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），３．２１（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−６１．０（３Ｆ，ｓ）．
【０２２６】
参考例−２９
【０２２７】
【化６５】
2015168640.tif 000067
【０２２８】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロピルェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド３．０３ｇ（８．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液３２ｍＬ（１．０Ｍ、３２ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．７４ｇを得た（白色固体、６．６７ｍｍｏｌ、収率８３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｓ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，７．８Ｈｚ），５．１６−５．０５（２Ｈ，ｍ），４．６６−４．５５（２Ｈ，ｍ），３．４２（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５８．８（３Ｆ，ｓ）．
【０２２９】
実施例−１８
【０２３０】
【化６６】
2015168640.tif 000068
【０２３１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４９０ｍｇ（１．１９ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１９．６ｍｇ（０．２３９ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジエチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３２１ｍｇを得た（黄白色固体、０．３１１ｍｍｏｌ、収率６２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．４２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．０Ｈｚ），７．１７−７．１５（６Ｈ，ｍ），６．６９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．２２−４．１７（４Ｈ，ｍ），３．９４−３．８９（４Ｈ，ｍ），２．９０（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５２．９（６Ｆ，ｓ）．
【０２３２】
参考例−３０
【０２３３】
【化６７】
2015168640.tif 000069
【０２３４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド５．０８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム２．６２ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．６０ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬ及び４−トルイジン２．６８ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−２−（４−トリルアミノ）アセトアミド３．９０ｇを得た（白色固体、１２．０ｍｍｏｌ、収率６０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．１１（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），７．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｄ，＝８．０Ｈｚ），６．６９−６．６５（２Ｈ，ｍ），４．３４（２Ｈ，ｓ），３．９６（１Ｈ，ｓ），２．９６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．２８（３Ｈ，ｓ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２３５】
参考例−３１
【０２３６】
【化６８】
2015168640.tif 000070
【０２３７】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−（４−トリルアミノ）アセトアミド２．９２ｇ（９．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液３２ｍＬ（１．０Ｍ、３２ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル５０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：０〜８：２）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．１０ｇを得た（白色固体、３．０８ｍｍｏｌ、収率３４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．６（１Ｈ，ｓ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２６−７．２２（４Ｈ，ｍ），４．８６−４．８１（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．４０（２Ｈ，ｍ），２．９４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．
【０２３８】
実施例−１９
【０２３９】
【化６９】
2015168640.tif 000071
【０２４０】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２３０ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４２９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン２０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−メチルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２９７ｍｇを得た（黄土色固体、０．３２２ｍｍｏｌ、収率６４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．５２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８６−６．８２（４Ｈ，ｍ），６．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．９２−３．８６（８Ｈ，ｍ），２．９１（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３４（６Ｈ，ｓ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２４１】
参考例−３２
【０２４２】
【化７０】
2015168640.tif 000072
【０２４３】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジメトキシフェニル）アセトアミド３．２０ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．９３ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．６７ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９６ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１１ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．５８ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメトキシフェニル）アセトアミド３．２０ｇを得た（赤白色固体、８．６ｍｍｏｌ、収率６２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．８１（１Ｈ，ｓ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．３Ｈｚ），７．１５−７．１４（３Ｈ，ｍ），７．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄｄ，＝１．３，８．４Ｈｚ），３．９０（３Ｈ，ｓ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），３．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），３．２６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２４４】
参考例−３３
【０２４５】
【化７１】
2015168640.tif 000073
【０２４６】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメトキシフェニル）アセトアミド２．２２ｇ（５．９９ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２４ｍＬ（１．０Ｍ、２４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．９１ｇを得た（白色固体、４．７４ｍｍｏｌ、収率７９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．５１（１Ｈ，ｓ），７．５０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２６−７．２２（３Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），５．２４−５．１８（２Ｈ，ｍ），４．７０−４．６４（２Ｈ，ｍ），３．９５（３Ｈ，ｓ），３．９２（３Ｈ，ｓ），３．１４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２４７】
実施例−２０
【０２４８】
【化７２】
2015168640.tif 000074
【０２４９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４４３ｍｇ（１．１０ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１１．２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）およびトルエン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメトキシフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１１３ｍｇを得た（黄白色固体、０．１１１ｍｍｏｌ、収率２２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．２８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１５−７．１１（４Ｈ，ｍ），６．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），４．２５−４．２０（４Ｈ，ｍ），３．８５−３．８０（４Ｈ，ｍ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．７４（３Ｈ，ｓ），２．９３（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．
【０２５０】
参考例−３４
【０２５１】
【化７３】
2015168640.tif 000075
【０２５２】
アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−アニシジン４．９３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルメタノール１４．７ｇ（８０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛２．７３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３．７ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、３０分間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝５０：５０〜１００：０）で精製することにより、２，６−ベンズヒドリル−４−メトキシアニリン６．９０ｇを得た（黄色固体、１５．１ｍｍｏｌ、収率３８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３０−７．１９（１２Ｈ，ｍ），７．１１−７．０９（８Ｈ，ｍ），６．１９（２Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），３．４２（３Ｈ，ｓ），３．１３（２Ｈ，ｓ）．
【０２５３】
参考例−３５
【０２５４】
【化７４】
2015168640.tif 000076
【０２５５】
反応容器に２，６−ベンズヒドリル−４−メトキシアニリン２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び塩化クロロアセチル１．４１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。クロロホルム１００ｍＬと酢酸エチル３０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝５０：５０〜１００：０）で精製することにより、２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）アセトアミド１．０７ｇを得た（白色固体、２．０１ｍｍｏｌ、収率４０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．２７−７．１７（１２Ｈ，ｍ），７．０５−７．０４（８Ｈ，ｍ），６．８４（１Ｈ，ｓ），６．３１（２Ｈ，ｓ），５．５２（２Ｈ，ｓ），３．８５（２Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ）． 
【０２５６】
参考例−３６
【０２５７】
【化７５】
2015168640.tif 000077
【０２５８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）アセトアミド５．３２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．５８ｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．０７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬ及びアニリン１．４０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム１５０ｍＬと酢酸エチル５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝１００：０〜９０：１０）で精製することにより、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド３．７１ｇを得た（白色固体、６．３０ｍｍｏｌ、収率６３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．１９−６．９２（２３Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ），６．４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．２８（２Ｈ，ｓ），５．５３（２Ｈ，ｓ），３．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．５０−３．４５（４Ｈ，ｍ）．
【０２５９】
参考例−３７
【０２６０】
【化７６】
2015168640.tif 000078
【０２６１】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド７．０６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４８ｍＬ（１．０Ｍ、４８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール３０ｍＬ及び濃塩酸１０ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４．５０ｇを得た（淡橙白色固体、７．２４ｍｍｏｌ、収率６０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．６５（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．０４（２３Ｈ，ｍ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．３７（２Ｈ，ｓ），５．７９（２Ｈ，ｓ），４．５１−４．４６（２Ｈ，ｍ），４．３３−４．２９（２Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｓ）．
【０２６２】
実施例−２１
【０２６３】
【化７７】
2015168640.tif 000079
【０２６４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド７１７ｍｇ（１．１５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１５．８ｍｇ（０．１９３ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３５ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をメタノール３０ｍＬ、ジエチルエーテル５０ｍＬで順次洗浄した。さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４７０ｍｇを得た（黄土色固体、０．３２４ｍｍｏｌ、収率６５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．３２−６．８７（４４Ｈ，ｍ），６．４１−６．２９（８Ｈ，ｍ），６．０７（４Ｈ，ｓ），３．５０（６Ｈ，ｓ），３．１４−３．０９（４Ｈ，ｍ），２．２７−２．２２（４Ｈ，ｍ）．
【０２６５】
参考例−３８
【０２６６】
【化７８】
2015168640.tif 000080
【０２６７】
アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−トルイジン３．２２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルメタノール１１．１ｇ（６０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛２．０４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、２，６−ベンズヒドリル−４−メチルアニリン８．８４ｇを得た（白色固体、２０．１ｍｍｏｌ、収率６７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３０−７．２０（１２Ｈ，ｍ），７．１１−７．０９（８Ｈ，ｍ），６．３８（２Ｈ，ｓ），５．４５（２Ｈ，ｓ），３．２８（２Ｈ，ｓ），２．０２（３Ｈ，ｓ）．
【０２６８】
参考例−３９
【０２６９】
【化７９】
2015168640.tif 000081
【０２７０】
反応容器に２，６−ベンズヒドリル−４−メチルアニリン４．４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２０ｍＬ及び塩化クロロアセチル２．８２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０時間攪拌した。クロロホルム１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：クロロホルム＝３：７〜１：９）で精製することにより、２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）アセトアミド４．０２ｇを得た（白色固体、７．７５ｍｍｏｌ、収率７８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．２８−１８（１２Ｈ，ｍ），７．０３（８Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），，６．８９（１Ｈ，ｓ），６．５７（２Ｈ，ｓ），５．５２（２Ｈ，ｓ），３．８８（２Ｈ，ｓ），２．１３（３Ｈ，ｓ）． 
【０２７１】
参考例−４０
【０２７２】
【化８０】
2015168640.tif 000082
【０２７３】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）アセトアミド３．５７ｇ（６．９２ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．７４ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．４１ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３．５ｍＬ及びアニリン９３１ｍｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム１５０ｍＬと酢酸エチル５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）で精製することにより、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド２．０２ｇを得た（白色固体、３．５３ｍｍｏｌ、収率５１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．１９−６．９２（２３Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ），６．５３（２Ｈ，ｓ），６．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），３．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．４８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９，５．９Ｈｚ），２．１０（３Ｈ，ｓ）．
【０２７４】
参考例−４１
【０２７５】
【化８１】
2015168640.tif 000083
【０２７６】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド１．１５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液８ｍＬ（１．０Ｍ、８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸２ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル１０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド７９４ｍｇを得た（白色固体、１．２８ｍｍｏｌ、収率６４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．６６（１Ｈ，ｓ），７．３７−７．０６（２３Ｈ，ｍ），６．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．６７（２Ｈ，ｓ），５．７７（２Ｈ，ｓ），４．５４−４．４９（２Ｈ，ｍ），４．３６−４．３１（２Ｈ，ｍ），２．１７（３Ｈ，ｓ）．
【０２７７】
実施例−２２
【０２７８】
【化８２】
2015168640.tif 000084
【０２７９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１４２ｍｇ（０．６３３ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４２０ｍｇ（０．６９４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１０．２ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン１０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）９４ｍｇを得た（黄土色固体、０．０６６ｍｍｏｌ、収率２１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３１−６．８５（４４Ｈ，ｍ），６．６３（４Ｈ，ｓ），６．４１（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５，７．５Ｈｚ），６．３０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ），６．０６（４Ｈ，ｓ），３．１６−３．１１（４Ｈ，ｍ），２．２９−２．２４（４Ｈ，ｍ），２．１９（６Ｈ，ｓ）．
【０２８０】
実施例−２３
【０２８１】
【化８３】
2015168640.tif 000085
【０２８２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４４８ｍｇ（０．５０１ｍｍｏｌ）、ピバル酸銀２１１ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン４５ｍＬを加えた。暗室にて２４時間攪拌した後、反応溶液をセライト濾過し、溶媒を留去することで、ビス（μ２−ピバレート−κ２Ｏ，Ｏ’）ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４３８ｍｇを得た（黄白色固体、０．４２６ｍｍｏｌ、収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ，４００ＭＨｚ）δ７．３３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．８，８．５Ｈｚ），７．２５−７．２３（４Ｈ，ｍ），７．０９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．４Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．６１（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．４６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ），４．０１−３．９１（８Ｈ，ｍ），３．０７（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１９（１２Ｈ，ｄ，６．８Ｈｚ），０．９９（１８Ｈ，ｓ）．ＩＲ（ｎｅａｔ）１５６０｛νａ（ＯＣＯ）｝，１４０６｛νｓ（ＯＣＯ）｝．ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）：Ｃａｌｃｄ．  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ６８Ｎ４Ｏ４Ｐｄ２（１０２４．３３１０）  Ｆｏｕｎｄ  １０２４．３３４６（＋３．６ｍｍｕ）．
【０２８３】
実施例−２４
【０２８４】
【化８４】
2015168640.tif 000086
【０２８５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、ビス（ピバロニトリル）ジクロロ白金３８９ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４１３ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１７２ｍｇ（２．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジプラチナム（ＩＩ）１２０ｍｇを得た（淡黄色固体、０．１０１ｍｍｏｌ、収率２２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．５５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０３（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），６．７５（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．５０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），４．０８−３．９０（８Ｈ，ｍ），３．０７（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５（１２Ｈ，ｄ，６．８Ｈｚ）．
【０２８６】
参考例−４２
【０２８７】
【化８５】
2015168640.tif 000087
【０２８８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）アセトアミド２．３７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９６ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．３８ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）アセトアミド２．６９ｇを得た（白色固体、７．９５ｍｍｏｌ、収率６６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．８１（１Ｈ，ｓ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．１８−７．１４（４Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．７５（２Ｈ，ｄ，＝７．８Ｈｚ），３．５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．２６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ），２．２４（３Ｈ，ｓ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２８９】
参考例−４３
【０２９０】
【化８６】
2015168640.tif 000088
【０２９１】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）アセトアミド２．０３ｇ（６．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び４７％臭化水素酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、残渣を残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：０〜９：１）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムブロミド７７０ｍｇを得た（白色固体、１．８５ｍｍｏｌ、収率３１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ８．１２（１Ｈ，ｓ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２，７．０Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，７．８，７．８Ｈｚ），７．３０−７．２６（４Ｈ，ｍ），５．０４−４．９９（２Ｈ，ｍ），４．７３−４．６８（２Ｈ，ｍ），３．２６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．３９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２９２】
実施例−２５
【０２９３】
【化８７】
2015168640.tif 000089
【０２９４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムブロミド４９９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１７．３ｍｇ（０．２１１ｍｍｏｌ）およびジオキサン２５ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−ブロモ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメチルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２２０ｍｇを得た（橙色固体、０．２１２ｍｍｏｌ、収率４２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．４６（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，１８．２Ｈｚ），７．２５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，７．８Ｈｚ），７．０２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，２５．３Ｈｚ），６．５４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，１４．０Ｈｚ），４．４８−４．３９（４Ｈ，ｍ），３．９８−３．９２（４Ｈ，ｍ），３．１１−３．０３（４Ｈ，ｍ），２．４２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），２．２７（６Ｈ，ｓ），１．５１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【０２９５】
参考例−４４
【０２９６】
【化８８】
2015168640.tif 000090
【０２９７】
アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−トルイジン３．２２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、ビス（３，５−ジメチルフェニル）メタノール１４．４ｇ（６０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛２．０４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルム、酢酸エチルとヘキサンから再結晶することにより、２，６−ビス（ビス(３，５−ジメチルフェニル)メチル）−４−メチルアニリン８．８４ｇを得た（白色固体、１７．９ｍｍｏｌ、収率６０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ６．８３（４Ｈ，ｓ），６．６９（８Ｈ，ｓ），６．３７（２Ｈ，ｓ），５．２８（２Ｈ，ｓ），３．２５（２Ｈ，ｓ），２．２３（２４Ｈ，ｓ），２．０６（３Ｈ，ｓ）．
【０２９８】
参考例−４５
【０２９９】
【化８９】
2015168640.tif 000091
【０３００】
反応容器に２−（（２，５−ジフルオロフェニル）アミノ）−２−オキソ酢酸１．４１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３５ｍＬ、塩化オキサリル０．９９ｇ（７．８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０５ｍＬを加え、室温で４時間攪拌した。溶媒を留去した後、２，６−ビス（ビス(３，５−ジメチルフェニル)メチル）−４−メチルアニリン２．７６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬを加え、室温で１８時間攪拌した。酢酸エチル５０ｍＬ、水１００ｍＬを加えた後、ろ過した。残渣を酢酸エチル２０ｍＬで洗浄することにより、Ｎ１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ２−（２，５−ジフルオロフェニル）オキサルアミド２．１７ｇを得た（白色固体、３．０ｍｍｏｌ、収率６０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．４３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．３，６．４，９．８Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，９．２，１０．０Ｈｚ），６．８２（５Ｈ，ｂｒｓ），６．６２（１０Ｈ，ｂｒｓ），５．３３（２Ｈ，ｓ），２．２０（２４Ｈ，ｓ），２．１９（３Ｈ，ｓ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．８（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ），−１３５．４（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ）． 
【０３０１】
参考例−４６
【０３０２】
【化９０】
2015168640.tif 000092
【０３０３】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ２−（２，５−ジフルオロフェニル）オキサルアミド１．９８ｇ（２．７ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸２ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル６０ｍＬを加え、１６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９３０ｍｇを得た（白色固体、１．２３ｍｍｏｌ、収率４６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．０８−６．８９（５Ｈ，ｍ），６．６９（４Ｈ，ｂｒｓ），６．６８（４Ｈ，ｂｒｓ），６．６２（４Ｈ，ｂｒｓ），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），５．３９（２Ｈ，ｓ），４．９５−４．８４（４Ｈ，ｍ），２．２６（１２Ｈ，ｓ），２．２４（３Ｈ，ｓ），２．０４（１２Ｈ，ｓ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１３．３（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），−１２６．１（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）．
【０３０４】
実施例−２６
【０３０５】
【化９１】
2015168640.tif 000093
【０３０６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１９０ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド７６７ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１７．８ｍｇ（０．２１７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４６１ｍｇを得た（白色固体、０．２６９ｍｍｏｌ、収率６３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．０４（８Ｈ，ｓ），６．７４（４Ｈ，ｓ），６．６３−６．５４（１８Ｈ，ｍ），６．０８−６．０３（２Ｈ，ｍ），５．９２（４Ｈ，ｓ），３．３２−３．２６（４Ｈ，ｍ），２．２６−２．２２（４Ｈ，ｍ），２．１４（６Ｈ，ｓ），２．１０（２４Ｈ，ｓ），２．０９（２４Ｈ，ｓ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３７６ＭＨｚ）δ−１０３．１（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ），−１４２．６（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）．
【０３０７】
参考例−４７
【０３０８】
【化９２】
2015168640.tif 000094
【０３０９】
アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−トルイジン２．０１ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）、ビス（４−フルオロフェニル）メタノール８．３８ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛１．３６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルム、酢酸エチルとヘキサンら再結晶することにより、２，６−ビス（ビス(４−フルオロフェニル)メチル）−４−メチルアニリン７．２６ｇを得た（白色固体、１４．２ｍｍｏｌ、収率７５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．０４−６．９６（１６Ｈ，ｓ），６．３３（２Ｈ，ｓ），５．３９（２Ｈ，ｓ），３．２３（２Ｈ，ｓ），２．０３（３Ｈ，ｓ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．９（４Ｆ，ｓ）．
【０３１０】
参考例−４８
【０３１１】
【化９３】
2015168640.tif 000095
【０３１２】
反応容器に２−オキソ−２−（（２−（フェニルチオ）フェニル）アミノ）酢酸１．９１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３５ｍＬ、塩化オキサリル０．９９ｇ（７．８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０５ｍＬを加え、室温で１６時間攪拌した。溶媒を留去した後、２，６−ビス（ビス(４−フルオロフェニル)メチル）−４−メチルアニリン２．５７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム９００ｍｇ（６．５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬを加え、室温で１８時間攪拌した。酢酸エチル５０ｍＬ、水１００ｍＬを加えた後、ろ過した。残渣を酢酸エチル２０ｍＬで洗浄することにより、Ｎ１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ２−（２−（フェニルチオ）フェニル）オキサルアミド２．７５ｇを得た（白色固体、３．６ｍｍｏｌ、収率７２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．２２（１Ｈ，ｓ），８．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．２Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，１．５，７．７Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄｄｄ，１．４，７．８，７．８Ｈｚ），７．２３−７．０４（６Ｈ，ｍ），６．９６−６．８９（１６Ｈ，ｍ），６．５７（２Ｈ，ｓ），５．３９（２Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．９（４Ｆ，ｓ）． 
【０３１３】
参考例−４９
【０３１４】
【化９４】
2015168640.tif 000096
【０３１５】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ２−（２−（フェニルチオ）フェニル）オキサルアミド２．３０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸２ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル６０ｍＬを加え、１６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．０４ｇを得た（白色固体、１．３２ｍｍｏｌ、収率４４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．９９−７．８９（２Ｈ，ｍ），７．５１−７．２９（６Ｈ，ｍ），７．２８−６．８８（１８Ｈ，ｍ），６．６９（２Ｈ，ｓ），６．０６（２Ｈ，ｓ），４．６８−４．６３（２Ｈ，ｍ），３．９８−３．９３（２Ｈ，ｍ），２．２０（３Ｈ，ｓ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１４．６（２Ｆ，ｓ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ）． 
【０３１６】
実施例−２７
【０３１７】
【化９５】
2015168640.tif 000097
【０３１８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２７．６ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５９２ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１３０ｍｇを得た（暗黄色固体、０．０７３ｍｍｏｌ、収率１９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．２９−７．１０（１６Ｈ，ｍ），７．００−６．８９（１４Ｈ，ｍ），６．７４−６．４８（２２Ｈ，ｍ），５．８７（４Ｈ，ｓ），３．８４−３．７９（４Ｈ，ｍ），２．２２（６Ｈ，ｓ），２．１５−２．０９（４Ｈ，ｍ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３７６ＭＨｚ）δ−１１６．０（４Ｆ，ｓ），−１１７．４（４Ｆ，ｓ）．
【０３１９】
参考例−５０
【０３２０】
【化９６】
2015168640.tif 000098
【０３２１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−フェニルプロパナミド２．２０ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９６ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．３８ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−フェニルプロパナミド２．７０ｇを得た（白色固体、８．７０ｍｍｏｌ、収率７３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ９．８１（１Ｈ，ｓ），７．６３−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．１６−７．０８（４Ｈ，ｍ），３．６５−３．５８（１Ｈ，ｍ），３．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）． 
【０３２２】
参考例−５１
【０３２３】
【化９７】
2015168640.tif 000099
【０３２４】
アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−フェニルプロパナミド１．６２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸３ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４−メチル−５−ヒドロイミダゾリニウムクロリド１．４０ｇを得た（白色固体、３．９２ｍｍｏｌ、収率７８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１０．７（１Ｈ，ｓ），７．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５３−７．４６（ｍ，３Ｈ），７．３７−７．２９（ｍ，３Ｈ），５．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１１．２Ｈｚ），４．９４−４．８４（１Ｈ，ｍ），４．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ），３．０８−２．９１（２Ｈ，ｍ），１．４８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．３８（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，６．５Ｈｚ），１．３１（６Ｈ，Ｊ＝２．０，６．８Ｈｚ）．
【０３２５】
実施例−２８
【０３２６】
【化９８】
2015168640.tif 000100
【０３２７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４５０ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４−メチル−５−ヒドロイミダゾリニウムクロリド８５７ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３４．３ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）およびジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−メチルイミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）７１９ｍｇを得た（橙色固体、０．７８ｍｍｏｌ、収率７８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．１７−７．１３（２Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝０．７，７．５，７．５Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３７−４．２５（１Ｈ，ｍ），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，１０．２Ｈｚ），３．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，１０．２Ｈｚ），３．０３−２．７７（２Ｈ，ｍ），１．３９−１．１０（１５Ｈ，ｍ）．
【０３２８】
反応例−１
【０３２９】
【化９９】
2015168640.tif 000101
【０３３０】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、ベンゾフェノン９１．１ｍｇ（０．５００ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２−フェニル―１，３，２−ジオキサボリナン１９０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．２ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン１ｍＬを加えた。反応容器を１２０℃に加熱し、１８時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液１ｍＬ、酢酸エチル８ｍＬを加えた後、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、トリフェニルメタノールの生成を確認した（ＧＣ収率８３％）。反応溶液の有機相を分離した後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：０〜１９：１）を用いて精製することにより、トリフェニルメタノール１０５ｍｇ（白色固体、収率８０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３３−７．２４（ｍ，１５Ｈ），２．８０（ｓ，１Ｈ）．
【０３３１】
反応例−２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２２．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率６１％）。
【０３３２】
反応例−３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−ブロモフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２６．３ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４３％）。
【０３３３】
反応例−４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−イソプロピルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．５ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率６５％）。
【０３３４】
反応例−５
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．８ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９７％）。
【０３３５】
反応例−６
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール−２−イリデン］−５−メトキシフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．２ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４８％）。
【０３３６】
反応例−７
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．２ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率７５％）。
【０３３７】
反応例−８
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−クロロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．１ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４８％）。
【０３３８】
反応例−９
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−（メチルチオ）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．７ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５８％）。
【０３３９】
反応例−１０
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェノキシ）−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．０ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率８９％）。
【０３４０】
反応例−１１
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニル）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．０ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率７９％）。
【０３４１】
反応例−１２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルスルホニル）−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２９．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９６％）。
【０３４２】
反応例−１３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジエチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５７％）。
【０３４３】
反応例−１４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．８ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９９％）。
【０３４４】
反応例−１５
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−メチル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２３．１ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５５％）。
【０３４５】
反応例−１６
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメトキシ−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率７６％）。
【０３４６】
反応例−１７
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３６．３ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率８７％）。
【０３４７】
反応例−１８
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３５．５ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９８％）。
【０３４８】
反応例−１９
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてビス（μ２−ピバレート−κ２Ｏ，Ｏ’）ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．７ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４９％）。
【０３４９】
反応例−２０
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジプラチナム（ＩＩ）２９．６ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率１８％）。
【０３５０】
反応例−２１
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−ブロモ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメチルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２６．０ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率６８％）。
【０３５１】
反応例−２２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４２．９ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９２％）。
【０３５２】
反応例−２３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４４．５ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９７％）。
【０３５３】
反応例−２４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−メチルイミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２３．１ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５５％）。
【０３５４】
反応例−２５
【０３５５】
【化１００】
2015168640.tif 000102
【０３５６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に、（４−メトキシフェニル）（フェニル）メタノン１０６ｍｇ（０．５００ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２−（４−メトキシフェニル）―１，３，２−ジオキサボリナン２２０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．８ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン１ｍＬを加えた。反応容器を１２０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：０〜１７：３）を用いて精製することにより、ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メタノール１２１ｍｇ（淡黄色液体、収率７５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３３−７．２４（ｍ，５Ｈ），７．１９−７．１５（ｍ，４Ｈ），６．８５−６．８１（ｍ，４Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，１Ｈ）．
【０３５７】
比較例−１
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１７．１ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５％）。
【０３５８】
比較例−２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２−ブロモフェニル）−３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２１．１ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５％）。
【０３５９】
比較例−３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−イソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１９．３ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４％）。
【０３６０】
比較例−４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２２．６ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率３％）。
【図面の簡単な説明】
【０３６１】
【図１】実施例１における、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）の単結晶のＸ線構造解析結果を示すＯＲＴＥＰ図である。
【図１】
2015168640.tif 000124