(57)【要約】【課題】本発明の課題は、不織布を基材とし、基材表面の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されているリチウムイオン二次電池セパレータにおいて、製造時における加工性に優れ、且つ、強度、均一性に優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供することにある。【解決手段】合成樹脂短繊維を含有する不織布を基材とし、基材表面の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されてなるリチウムイオン二次電池セパレータであり、脱気処理された繊維スラリーを使って湿式抄紙された不織布を基材とする。より好ましくは、不織布が湿式抄紙される工程において発生する白水を脱気処理して湿式抄紙した不織布を基材とする。更に好ましくは、濃度０．１質量％で、８０メッシュ金網を使って測定した変法濾水度が４５０ｍｌ以下の合成樹脂極短繊維を含有させて湿式抄紙した不織布を基材とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂短繊維を含有し、脱気処理された繊維スラリーを使って湿式抄紙された不織布を基材とし、基材表面の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されていることを特徴とするリチウムイオン二次電池セパレータ。
【請求項２】
不織布が湿式抄紙される工程において発生する白水を脱気処理し、湿式抄紙する際に利用することを特徴とする請求項１記載のリチウムイオン二次電池セパレータ。
【請求項３】
ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１質量％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が４５０ｍｌ以下の合成樹脂極短繊維を不織布が含有することを特徴とする請求項１又は２記載のリチウムイオン二次電池セパレータ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンポリマー二次電池等のリチウムイオン二次電池に好適に使用できるリチウムイオン二次電池セパレータ（以下、「セパレータ」と略す場合がある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の携帯電子機器の普及及びその高性能化に伴い、高エネルギー密度を有する二次電池が望まれている。この種の電池として、有機電解液（非水電解液）を使用するリチウムイオン二次電池が注目されてきた。このリチウムイオン二次電池は、平均電圧として従来の二次電池であるアルカリ二次電池の約３倍である３．７Ｖ程度が得られることから高エネルギー密度となるが、アルカリ二次電池のように水系の電解液を用いることができないため、十分な耐酸化還元性を有する非水電解液を用いている。非水電解液は可燃性であるため、発火等の危険性があり、その使用において安全性には細心の注意が払われている。発火等の危険に曝されるケースとしていくつか考えられるが、特に過充電が危険である。
【０００３】
過充電を防止するために、現状の非水系二次電池では定電圧・定電流充電が行われ、電池に精密なＩＣ（保護回路）が装備されている。この保護回路にかかるコストは大きく、非水系二次電池をコスト高にしている要因にもなっている。
【０００４】
保護回路で過充電を防止する場合、当然保護回路がうまく作動しないことも想定され、本質的に安全であるとは言い難い。現状のリチウムイオン二次電池には、過充電時に保護回路が壊れ、過充電された時に安全に電池を破壊する目的で、安全弁・ＰＴＣ素子の装備、セパレータに熱ヒューズ機能を持たせる工夫がなされている。しかし、上記のような手段を装備していても、過充電される条件によっては、確実に過充電時の安全性が保証されているわけではなく、実際にはリチウムイオン二次電池の発火事故は現在でも起こっている。
【０００５】
セパレータとしては、ポリエチレン等のポリオレフィンからなるフィルム状の多孔質フィルムが多く使用されている。このセパレータは電池内部の温度が１３０℃近傍になった場合、溶融して微多孔を塞ぐことで、リチウムイオンの移動を防ぎ、電流を遮断させる熱ヒューズ機能（シャットダウン機能）を有しているが、何らかの状況により、さらに温度が上昇した場合、ポリオレフィン自体が溶融してショートし、熱暴走する可能性が示唆されている。そこで、現在、２００℃近くの温度でも溶融及び収縮しない耐熱性セパレータが開発されている。
【０００６】
耐熱性セパレータとしては、ポリエステル系繊維で構成した不織布、ポリエステル系繊維に耐熱性繊維であるアラミド繊維を配合した不織布があるが、孔径が大きく内部短絡が起きるため、実用的ではない（例えば、特許文献１〜３参照）。一方、不織布や織布等を基材として、これらの基材に種々の複合化処理を行って、リチウムイオン二次電池セパレータとする例も報告されている。例えば、ポリオレフィンからなるフィルム状の多孔質フィルムを、ポリエステル系繊維で構成した不織布の基材に積層させて複合化させたセパレータや、不織布や織布等の基材に無機粒子、樹脂等を塗布する複合化処理を行って耐熱性を持たせたセパレータが報告されている（例えば、特許文献４〜６参照）。しかしながら、基材として用いられている不織布については、孔が大きく、表面の平滑性が低いため、表面塗工により複合化した際の表面のバラつきが大きく、また、フィラー粒子や樹脂等の複合化物の脱落を招きやすいなどの品質的な問題があった。
【０００７】
基材の緻密性を改良すべく、基材を構成する合成樹脂短繊維の平均繊維径を小さくし、特定の繊維径、繊維長の繊維を含有させた不織布からなる基材が報告されている（例えば、特許文献７及び８参照）。しかしながら、基材を製造する条件によっては、繊維の分散性が悪化し、基材の均一性を損ねる場合があった。また、基材を構成する繊維として、フィブリル化された繊維を配合し、より緻密性を改良した基材も報告されている（例えば、特許文献９〜１１参照）。しかしながら、フィブリル化された繊維を配合した基材では、複合化処理の加工条件によっては、基材の強度が足りない場合があり、その結果、セパレータの強度や均一性も不足する場合があり、基材の更なる強度向上が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−１２３７２８号公報
【特許文献２】特開２００７−３１７６７５号公報
【特許文献３】特開２００６−１９１９１号公報
【特許文献４】特開２００５−２９３８９１号公報
【特許文献５】特表２００５−５３６８５７号公報
【特許文献６】特開２００７−１５７７２３号公報
【特許文献７】特開２００９−２３０９７５号公報
【特許文献８】特開２０１１−８２１４８号公報
【特許文献９】特開２０１２−３８７３号公報
【特許文献１０】特開２０１１−１８７３４６号公報
【特許文献１１】国際公開第２０１１／４６０６６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、不織布を基材とし、基材表面の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されているリチウムイオン二次電池セパレータにおいて、製造時における加工性に優れ、且つ、強度、均一性に優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１）合成樹脂短繊維を含有し、脱気処理された繊維スラリーを使って湿式抄紙された不織布を基材とし、基材表面の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されていることを特徴とするリチウムイオン二次電池セパレータ、
（２）不織布が湿式抄紙される工程において発生する白水を脱気処理し、湿式抄紙する際に利用することを特徴とする上記（１）記載のリチウムイオン二次電池セパレータ、
（３）ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１質量％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が４５０ｍｌ以下の合成樹脂極短繊維を不織布が含有することを特徴とする上記（１）又は（２）記載のリチウムイオン二次電池セパレータ、
を見出した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のリチウムイオン二次電池セパレータ（１）〜（３）は、基材の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されている。基材は、合成樹脂短繊維を含有し、脱気処理された繊維スラリーを使って湿式抄紙された不織布であることを特徴としている本発明のリチウムイオン二次電池セパレータ（１）は、従来のリチウムイオン二次電池セパレータに比べて、基材表面に無機粒子が塗布される際の加工性が良く、強度、均一性に優れる。また、不織布が湿式抄紙される工程において発生する白水を脱気処理し、湿式抄紙する際に利用する本発明のリチウムイオン二次電池セパレータ用基材（２）は、基材表面に無機粒子が塗布される際の加工性がより良く、強度、均一性がより優れる。
【００１２】
本発明のリチウムイオン二次電池セパレータ（３）は、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１質量％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が４５０ｍｌ以下の合成樹脂極短繊維を含有させることで、基材表面に無機粒子が塗布される際の加工性、強度、均一性がさらに優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のリチウムイオン二次電池セパレータについて詳細に説明する。
【００１４】
本発明のリチウムイオン二次電池セパレータは、合成樹脂短繊維を含有し、脱気処理された繊維スラリーを使って湿式抄紙された不織布を基材とし、基材表面の少なくとも一方の面に無機粒子が塗布されていることを特徴とする。
【００１５】
本発明において、基材は、合成樹脂短繊維を水に分散した後、段階的に希釈−分散を進め、ワイヤーパートに繊維スラリーを送り、ワイヤーパートにおいて、繊維スラリーから脱水を行い、湿紙抄紙によって製造される。その後、湿紙は、プレスパートで搾水され、ドライヤーパートで乾燥される。合成樹脂短繊維に機械的作用を加え、水中に分散させる場合、空気が巻き込まれ、多くの気泡が発生する。これら気泡をなくすために、消泡剤・抑泡剤が添加されるが、比較的大きな泡を消すことができても、非常に小さな泡を消すことはできない。また、合成樹脂短繊維を分散させた繊維スラリーを送液したり、抄紙機のワイヤーパートで脱水したりする際には、繊維スラリーに減圧作用が加えられ、スラリー中に存在する小さな気泡やスラリー中に溶存されている気体が膨張し、新たな泡を発生させる。その結果、基材の中に泡由来のピンホールが発生し、基材の均一性が損なわれる。ピンホールを有した基材は、ピンホールの部分に応力・歪が集中しやすく、その結果、基材の機械的強度が劣る。また、基材表面に、無機粒子が塗布される際に、基材のピンホールの部分から、塗工液が反対面に抜けてしまい、塗工時の作業性を悪化させると共に、セパレータの均一性を損なわせる。
【００１６】
上記の課題を解決するためには、脱気処理された繊維スラリーを使って、基材とする不織布を湿紙抄紙することで、加工性や強度に優れる基材を得ることができ、強度、均一性に優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供することができる。
【００１７】
本発明において、基材を製造する際に行う脱気処理は、繊維スラリーの調成工程の中で行われる。例えば、原料となる合成樹脂短繊維の分散工程、合成樹脂短繊維スラリーの希釈工程、抄紙機のワイヤーパートに原料を送液する工程で、単独又は組み合わせて行われる。脱気処理の程度としては、少なくとも、スラリー中の溶存気体量が減少する程度の処理程度が望ましい。本発明における脱気処理の方法としては、合成樹脂短繊維スラリーと水が混合された繊維スラリーを処理する方法と合成樹脂短繊維スラリーと脱気処理した希釈水を混合する方法がある。脱気処理を行う装置としては、例えば、合成樹脂短繊維スラリーと水が混合された繊維スラリーを脱気する装置としてデキュレーター（登録商標、アンドリッツ社製）、脱気処理した希釈水を混合する装置として、ＰＯＭシステム（相川鉄工社製）、脱気ポンプ（横田製作所製）、真空脱気装置デアマイルド（登録商標、マツボー社製）などを適用することができる。
【００１８】
本発明において、基材を製造する際に、不織布が湿式抄紙される工程において発生する白水を脱気処理し、湿式抄紙する際に利用することで、以下の理由より、加工性、強度、均一性がより良い基材及びセパレータを提供することができる。
（１）湿式抄紙工程の中で、最も水量が多いと考えられるのが循環する白水であり、白水中の溶存気体を減らすことは、基材のピンホールを減らす効果が大きい。
（２）泡を発生させやすい繊維に付着していた油剤、界面活性剤等が多く含まれていると考えられ、白水中の溶存気体を減らすことで泡の発生を抑えることができる。
（３）繊維スラリー全体を脱気処理する際に、繊維のヨレなどが発生する場合があり、繊維分の少ない白水を処理することで、繊維ヨレによる欠点発生を抑えることができる。
【００１９】
さらに、本発明において、基材として使用される不織布が、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１質量％にした以外はＪＩＳ  Ｐ８１２１に準拠して測定した変法濾水度が４５０ｍｌ以下の合成樹脂極短繊維（以下、「合成樹脂極短繊維」と略す場合がある）を含有させることにより、基材の均一性が更に向上し、無機粒子が塗布される際に、塗工液が反対面に抜けてしまうことを抑えることができる。
【００２０】
本発明において、合成樹脂極短繊維の濾水度は、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度０．１質量％にした以外は、ＪＩＳ  Ｐ８１２１に準じた方法によって測定した。変法濾水度が４５０ｍｌよりも高い合成樹脂極短繊維を配合した場合には、基材の緻密性や均一性が向上しないことがあり、無機粒子が塗布される際に、塗工液が反対面に抜けてしまう場合がある。
【００２１】
基材に配合される合成樹脂極短繊維の繊維長としては、好ましくは０．３〜１．０ｍｍであり、より好ましくは、０．３〜０．６ｍｍである。０．３ｍｍ未満では、合成樹脂極短繊維が、湿紙抄紙時にワイヤーから脱落することがあり、緻密性及び均一性が変わらない場合がある。１．０ｍｍを超える場合には、均一性が変わらないか、繊維のヨレにより、欠点を生じる場合がある。
【００２２】
本発明において、合成樹脂極短繊維の好ましい含有量は、不織布全体に対して、１〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。１質量％未満では、合成樹脂極短繊維を含有させない場合と比較して、緻密性及び均一性が変わらない場合がある。３０質量％を超えてもよいが、３０質量％を超えると改善効果が飽和する。
【００２３】
本発明の基材の目付けは、６．０〜３０．０ｇ／ｍ２であるのが好ましい。３０．０ｇ／ｍ２を超えると、セパレータとして使用した際の抵抗値が高くなる。６．０ｇ／ｍ２未満であると、均一性を得ることが難しくなる。より好ましくは８．０〜２０．０ｇ／ｍ２である。なお、目付けはＪＩＳ  Ｐ  ８１２４（紙及び板紙−坪量測定法）に規定された方法に基づく坪量を意味する。
【００２４】
合成樹脂短繊維は、熱融着短繊維（バインダー用短繊維）でも、非熱融着短繊維でも構わない。熱融着短繊維として用いる際は、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型の複合繊維、あるいは単一成分タイプなどが挙げられるが、均一性を得るという点から特に単一成分タイプであることが好ましい。
【００２５】
合成樹脂短繊維及び合成樹脂極短繊維を構成する樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリビニルケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、フラン系樹脂、尿素系樹脂、アニリン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アルキド樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。このうち、強度特性の点から、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。特に、ポリエステル系樹脂が好ましい。
【００２６】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系、ポリブチレンテレフタレート系、ポリトリメチレンテレフタレート系、ポリエチレンナフタレート系、ポリブチレンナフタレート系、ポリエチレンイソフタレート系などが挙げられる。これらは、単独又は２種類以上を併用しても良い。これらの中でも、リチウムイオン二次電池セパレータ用基材に使用する場合には、耐熱性に優れているポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましい。
【００２７】
本発明において、不織布の製造方法としては、繊維ウェブを形成し、繊維ウェブ内の繊維を接着・融着・絡合させる方法を用いることができる。得られた不織布は、そのまま使用しても良いし、複数枚からなる積層体として使用することもできる。繊維ウェブの製造方法としては、湿式抄紙法を用いる。湿式抄紙法は、繊維を水中に分散して均一な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを円網、長網、傾斜式等のワイヤーの少なくとも１つを有する抄紙機を用いて、繊維ウェブを得る方法である。
【００２８】
繊維ウェブから不織布を製造する方法としては、水流交絡法、ニードルパンチ法、バインダー接着法等を使用することができる。特に、均一性を重視して前記湿式法を用いる場合、バインダー接着法を施して熱融着短繊維を接着することが好ましい。バインダー接着法により、均一なウェブから均一な不織布が形成される。このようにして湿式抄紙された不織布に対して、カレンダーなどによって圧力を加えて、厚さを調整し、あるいは厚さを均一化することが好ましい。ただし、熱融着短繊維が皮膜化しない温度（熱融着短繊維の融点又は軟化点よりも２０℃以上低い温度）で加圧するのが好ましい。
【００２９】
本発明において、合成樹脂極短繊維以外の合成樹脂短繊維の繊維長としては、２ｍｍを超えて７ｍｍ以下が好ましく、３〜６ｍｍがより好ましく、３〜５ｍｍが更に好ましい。繊維長が７ｍｍを超えた場合、平均繊維径との兼ね合いから、不織布の製造における繊維の分散が難しくなることがあり、地合不良等が発生し、良好な不織布の製造ができなくなるといった問題が生じることがある。一方、合成樹脂短繊維の繊維長が２ｍｍ以下の場合、基材として必要な強度が発現しなくなることがある。
【００３０】
本発明において、合成樹脂短繊維の繊度は、０．００７〜１．３ｄｔｅｘが好ましく、０．０２〜１．１ｄｔｅｘがより好ましく、０．０４〜０．８ｄｔｅｘがさらに好ましい。合成樹脂短繊維の繊度が、１．３ｄｔｅｘを超えた場合、厚さ方向における繊維本数が少なくなるため、必要とされる基材の緻密性が確保できなくなる場合がある。合成樹脂短繊維の繊度が０．００７ｄｔｅｘ未満の場合、繊維の安定製造が困難になる。
【００３１】
本発明のリチウムイオン二次電池セパレータは、基材表面の少なくとも一方の面に、無機粒子が塗布されてなる。無機粒子が塗布される場合、場合によって、バインダー樹脂を一緒に塗布してもよい。無機粒子としては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ等のアルミナ、ベーマイト等のアルミナ水和物、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等を用いることができる。これらの中でも、リチウムイオン電池に用いられる電解質に対する安定性が高い点で、α−アルミナ又はアルミナ水和物が好ましく用いられる。バインダー樹脂としては、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂等、各種の合成樹脂を用いることができる。
【００３２】
本発明において、無機粒子が塗布される際に用いる塗工液には、前記無機粒子及びバインダー樹脂の他に、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の各種分散剤、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリエチレンオキサイド等の各種増粘剤、各種の濡れ剤、防腐剤、消泡剤等の各種添加剤を、必要に応じ配合せしめることもできる。これら添加剤のうち、増粘剤、濡れ剤等の薬剤は、本発明における塗工液の浸透度合いの調整に好適に用いることができる。
【００３３】
本発明において、無機粒子が塗布される際の塗工方法に特に制限はなく、例えば、従来公知のエアドクターコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、ロッドコーター、スクイズコーター、含浸コーター、グラビアコーター、キスロールコーター、ダイコーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、スプレーコーター等が挙げられる。
【００３４】
本発明において、基材表面の少なくとも一方の面に設ける無機粒子の塗工量（バインダー樹脂、添加剤を含む）としては、１．０〜２０．０ｇ／ｍ２が好ましく、更に４．０〜１５．０ｇ／ｍ２がより好ましい。塗工量が１．０ｇ／ｍ２未満であると、不織布表面を十分被覆することができず、細孔径が大きくなり、ショートが発生するなど、良好な電池特性が発現しなくなる場合がある。一方、塗工量が２０．０ｇ／ｍ２を超えると、セパレータの薄膜化が困難となる場合がある。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお、実施例中における部や百分率は、断りのない限り、すべて質量によるものである。
【００３６】
＜不織布の製造＞
実施例１〜１２、比較例１〜２において、基材として使用される不織布は、表１記載の繊維配合のスラリーを調成し、表１記載の方法で繊維スラリーの脱気処理を行った。脱気処理された繊維スラリーは、傾斜ワイヤーによって湿式法を用いて抄き上げ、１２０℃のシリンダードライヤーによって、バインダー用ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系短繊維を接着させてシート強度を発現させ、坪量１０ｇ／ｍ２又は８ｇ／ｍ２、幅５０ｃｍの不織布を作製した。次に、ロール温度１９０℃でカレンダー処理を行い、坪量１０ｇ／ｍ２、厚さ１７μｍ、又は、坪量８ｇ／ｍ２、厚さ１４μｍの不織布を製造した。
【００３７】
＜リチウムイオン二次電池セパレータの製造＞
体積平均粒子径２．３μｍ、比表面積３ｍ２／ｇのベーマイト１００部を、その１質量％水溶液の２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．３％水溶液１２０部に混合し十分撹拌し、次いで、その１質量％水溶液の２５℃における粘度が７０００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．５％水溶液３００部及び、ガラス転移点５℃、体積平均粒子径０．２μｍのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂（ＳＢＲ）エマルション（固形分濃度５０％）１０部を混合、撹拌して塗工液を作製した。本塗工液を、グラビアコーターを使って、絶乾塗工量１５ｇ／ｍ２になるように、上記不織布を基材とし、基材の片表面に塗工・乾燥し、実施例１〜１２、比較例１〜２のリチウムイオン二次電池セパレータを製造した。
【００３８】
【表１】
2015050043.tif 000002
【００３９】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた基材及びリチウムイオン二次電池セパレータについて、下記の評価を行い、結果を表２に示した。
【００４０】
強度：
実施例及び比較例の基材を、５０ｍｍ幅の短冊状に切り揃えた。試験片を卓上型材料試験機（商品名：ＳＴＡ−１１５０、（株）オリエンテック製）に据え付けた４０ｍｍφの固定枠に装着し、先端に丸み（曲率１．６）をつけた直径１．０ｍｍの金属針（（株）オリエンテック製）を試料面に対して直角に５０ｍｍ／分の一定速度で貫通するまで降ろした。この時の最大荷重（ｇ）を計測し、これを突刺強度とした。１試料について５ヶ所以上突刺強度を測定し、全測定値の中で最も小さい突刺強度について、１．０Ｎ以上であれば強度的に優れている、０．５以上１．０Ｎ未満であれば実用上使用可能、０．５Ｎ未満であれば強度的に弱いと考える。
【００４１】
均一性：
実施例及び比較例のセパレータの均一性は、幅１５０ｍｍ、長さ１０００ｍｍの面積のセパレータに関して、下記の指標により、目視評価を行った。実用上、「３」以上であれば使用可能と判断した。
「５」：セパレータの両面共に、均一性に優れている。
「４」：セパレータの両面に、非常に小さな突起、凹凸がたまに見られる。
「３」：セパレータの両面に、非常に小さな突起、凹凸が見られる。
「２」：セパレータの両面に、小さな突起、凹凸が見られる。
「１」：セパレータの両面に、はっきりした突起、凹凸が見られる。
【００４２】
加工性：
実施例及び比較例において、基材として使用された不織布表面に、グラビアコーターを使って、塗工液を塗工する際の作業効率を加工性として下記の指標により評価を行った。実用上、「３」以上であれば使用可能と判断した。
「５」：塗工液が、不織布を貫通することがなく、コーターのバッキングロールが汚れない。
「４」：塗工液が、不織布を貫通することがないが、時々、コーターのバッキングロールの洗浄が必要。
「３」：塗工液が、不織布を時々貫通する。コーターのバッキングロールの洗浄を行い
ながら、運転は可能。
「２」：塗工液が、不織布の一部で貫通してしまい、部分的にコーターのバッキングロールが白くなってしまう。時々、停機し、ロール洗浄が必要。
「１」：塗工液が、不織布を貫通してしまい、コーターのバッキングロールが白くなってしまい、操業性がかなり悪い。頻繁に停機し、ロール洗浄が必要。
【００４３】
【表２】
2015050043.tif 000003
【００４４】
実施例１〜４、６と比較例１を比較することで、脱気処理された繊維スラリーを湿式抄紙された不織布を基材とすることで、基材に無機粒子が塗工される際の加工性が優れており、強度、均一性に優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供できることがわかる。
【００４５】
実施例１〜３と実施例４、５を比較することで、繊維を分散する工程（表１の脱気処理「原料」に相当）、繊維を希釈する工程（表１の脱気処理「希釈水」に相当）、ヘッドボックスに繊維を送液する工程（表１の脱気処理「全体」に相当）のいずれかの工程で脱気処理することで、基材に無機粒子が塗工される際の加工性が優れており、強度、均一性に優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供できることがわかる。また、不織布が湿式抄紙される工程において抄紙機から発生する白水を脱気処理して、湿式抄紙の際に利用することで、基材に無機粒子が塗工される際の加工性がより優れており、強度、均一性により優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供できることがわかる。更に、基材の坪量を下げても、基材に無機粒子が塗工される際の加工性、セパレータの強度、均一性の観点から、実用上使用可能なリチウムイオン二次電池セパレータを提供することができる。
【００４６】
実施例４、５、７、８、比較例２と実施例９〜１２を比較することで、変法濾水度が４５０ｍｌ以下の合成樹脂極短繊維を含有させた繊維スラリーを脱気処理し、湿式抄紙することで、基材に無機粒子が塗工される際の加工性が更に優れており、強度、均一性に更に優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供できることがわかる。また、基材の坪量を下げても、基材に無機粒子が塗工される際の加工性、セパレータの強度、均一性の観点から、優れたリチウムイオン二次電池セパレータを提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のリチウムイオン二次電池セパレータ用基材及びリチウムイオン二次電池セパレータは、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンポリマー二次電池等のリチウムイオン二次電池に好適に使用できる。