(57)【要約】【課題】光学樹脂をはじめとする各種樹脂の原料モノマーとして好適で、加工性、生産性に優れた新規な２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法の提供。【解決手段】２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを溶解させた溶液から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン結晶を晶析させた後、固液分離して得られる母液の一部または全部を、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン晶析溶液の一部として再使用することにより前記課題が解決可能であることを見出した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを含む晶析溶液から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン結晶を晶析させた後、固液分離して得られる母液の一部または全部を、晶析溶液として使用して２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを晶析することを特徴とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法。
【請求項２】
母液が１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートとの反応により得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを晶析させた後、固液分離することにより得られたものであることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
晶析溶液中の有機溶媒が芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜２いずれか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学レンズや光学フィルムに代表される光学部材を構成する樹脂（光学樹脂）を形成するモノマーとして好適な２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンなどのビナフタレン類を原料モノマーとするポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンやエポキシなどの樹脂材料は光学特性、耐熱性等に優れることから、近年、光学レンズやシートなどの新規な光学材料として注目されている。
【０００３】
２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを得る方法としてはナフトール類とアルキレンオキサイド、ハロゲノアルカノール、またはアルキレンカーボネートとを反応させる方法が知られており具体的には、特開２０１１−１５３２４８号公報（特許文献１）の合成例１に１，１’−ビ−２−ナフトールと過剰量のエチレンカーボネートとを水酸化カリウム触媒下に反応させた反応混合物をメチルイソブチルケトンに溶解し、水で洗浄した後、１５０℃で脱溶剤を行い２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを示査走査熱分析（ＤＳＣ）測定による融点１０８℃の樹脂として得る方法が開示されている。特開２０１０−１８７５３号公報（特許文献２）の実施例１には１，１’−ビ−２−ナフトールと過剰量のエチレンカーボネートとを炭酸カリウム触媒下、トルエン溶媒中で反応させた反応混合物を１％水酸化ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、減圧下、ロータリーエバポレーターで脱溶媒を行い２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを得る方法が開示されている。しかし、１，１’−ビ−２−ナフトールと過剰量のエチレンカーボネートとの反応においては目的物の他に、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルとエチレンカーボネート１モルが反応した化合物、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルとエチレンカーボネート３モル以上が反応した化合物や目的物が炭酸エステル結合などにより２モル以上重合した化合物などが副生する。そのため、前記特許文献記載のように反応混合物から溶媒を留去し、その濃縮残として目的物を得る方法では、工業的な実施が困難な上、副生物の残存により結晶化が困難で、樹脂状の固まりとなり、純度や色相の不十分なものしか得られなかった。
【０００４】
工業的に実施可能な方法として、結晶状の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを晶析により得ることが考えられる。例えば、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶としては、融点が１１２−１１３℃のラセミ体結晶、融点が１３３−１３４℃の光学活性体結晶が知れている（非特許文献１）。しかながら、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの光学活性体結晶は、高価な光学活性原料を必要し、また、本文献に記載される製法が煩雑であるため、文献記載の方法で２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを製造し、得られたものを樹脂用モノマーとして使用するには経済面で問題がある。
【０００５】
また、本発明者らが予備的に１，１’−ビ−２−ナフトールと過剰量のエチレンカーボネートをアルカリ触媒下反応させて得られた反応混合物を溶媒に溶解後、定法により晶析を行おうとした所、晶析溶液全体に一気に針状結晶が析出し撹拌が困難な状態となった。攪拌可能な状態にするためには析出した結晶が溶媒を吸収するため、多量の溶媒を追加する必要があった上、ろ過性や結晶洗浄時の液切れが悪い為、生産性が著しく悪く、得られた結晶の純度も悪いことがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１５３２４８号公報
【特許文献２】特開２０１０−１８７５３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．４２，Ｎｏ．２６，１９７７，４１７３−４１８４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、光学樹脂を形成するモノマーとして好適な２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを工業的優位に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの晶析操作で得られた母液を再使用して晶析を行うことにより、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを工業的優位に製造可能であることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、以下を含む。
【００１１】
[１]
２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを含む晶析溶液から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン結晶を晶析させた後、固液分離して得られる母液の一部または全部を、晶析溶液として使用して２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを晶析することを特徴とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法。
[２]  
母液が１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートとの反応により得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを晶析させた後、固液分離することにより得られたものであることを特徴とする[１]記載の製造方法。
[３]
晶析溶液中の有機溶媒が芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種である[１]〜[２]いずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、多量の溶媒を用いなくとも工業的に実施可能な晶析法により２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンが製造可能となる。また、本方法で晶析を行うことにより、晶析後、ろ過時に濾過性が良いといった利点もあることから、ろ過・乾燥時間が短縮され、また得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンが高品質であるといった効果が発現する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本願の晶析溶液とは、後述する晶析工程において２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの一部または全部を溶解させる有機溶媒の意味であって、一般的な有機溶媒のみならず、反応等で生成した不純物等を含む場合もある。（即ち、晶析マス中の目的とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン以外の物質のことを示す。）また、本願における母液とは、２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを含む晶析溶液から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン結晶を晶析させた後、固液分離して得られる液体のことを示す。
【００１４】
本発明における母液を得るための２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを合成する方法は特に限定されるものではないが、本願発明の効果がより発現しやすくなることから、好ましくは１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートとの反応により得られる。以下、１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートから２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを合成する方法について説明する。
【００１５】
１，１’−ビ−２−ナフトールは光学異性体が存在するが通常、ラセミ体が用いられる。目的とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンは１，１’−ビ−２−ナフトール１モルとエチレンカーボネート２モルが反応した化合物であるが、この他に副反応物として１，１’−ビ−２−ナフトール１モルとエチレンカーボネート１モルが反応した化合物（以下１モル付加体と記載する場合がある）、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルとエチレンカーボネート３モルが反応した化合物（以下３モル付加体と記載する場合がある）、１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルとエチレンカーボネート４モル以上が反応した化合物（以下４モル以上付加体と記載する場合がある）、目的物が炭酸エステル結合で２モル以上重合した化合物（以下重合体と記載する場合がある）などが生成する。
【００１６】
１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートの使用量は通常、１，１’−ビ−２−ナフトール／エチレンカーボネート（モル比）＝１／１．９〜１／２．４、好ましくは１／２．０  〜１／２．４、更に好ましくは１／２．０〜１／２．３である。エチレンカーボネートの使用量が１／１．９より少ないと、攪拌困難となり反応が進行しないか反応が遅延する可能性がある。反応が進行した場合においても未反応１，１’−ビ−２−ナフトールや１モル付加体などの副反応物が多く、収率や純度が低下する傾向にある。エチレンカーボネートの使用量が１／２．４より多いと３モル付加体、４モル以上付加体や重合体などの副反応物の増加により、収率や純度が低下する傾向にある。
【００１７】
溶媒は用いても用いなくてもよいが、好ましくは非反応性有機溶媒共存下で反応する。非反応性有機溶媒の使用量は通常、１，１’−ビ−２−ナフトールに対して０．１〜４重量倍、好ましくは０．５〜２重量倍である。溶媒の使用量が０．１重量倍より少ないと他の条件によっては１，１’−ビ−２−ナフトールが攪拌困難となる場合がある。溶媒の使用量が４重量倍より多いと反応時間の遅延や容積効率が低下するなど、生産効率が悪化する傾向にある。前記所定量のエチレンカーボネートと所定量の非反応性有機溶媒を用いて反応を行うことにより融点が高く、エチレンカーボネートや有機溶媒への溶解度が低い１，１’−ビ−２−ナフトールを溶液または攪拌可能なスラリー状態で最も効率よく反応を行うことができ好ましい。
【００１８】
非反応性有機溶媒とは、反応を阻害しないものであれば特に限定されるものではなく、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素などが挙げられる。好ましくは芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素であり、特にトルエン、キシレンが好ましい。
【００１９】
触媒は、アルカリ触媒、酸触媒のいずれであってもよいが、反応の進行が速く、不純物が少なくなる点からアルカリ触媒が好ましい。アルカリ触媒としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。中でも水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。酸触媒を使用する場合も特に限定されるものではなく、硫酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などが挙げられる。触媒の使用量は特に限定されるものではないが、通常、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルに対して０．０１〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。触媒量が少ないと反応が進行しないか、反応が遅延し好ましくない。触媒量が多いと多量体などの副反応物の増加による収率や純度の低下、着色原因となり好ましくない。
【００２０】
反応温度は通常、１５０℃以下、好ましくは１４０〜４０℃、更に好ましくは１３０〜７０℃、特に１２０〜９０℃である。反応温度が高すぎると副反応物の増加による収率低下や色相悪化の原因となる。反応温度が低すぎると反応が速やかに進行しない場合がある。
【００２１】
反応は大気下でも実施することができるが、安全性の観点から、窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。反応は液体クロマトグラフィーなどの分析手段で追跡することができる。
【００２２】
反応後、通常、必要に応じて溶媒を加えて、反応混合物を溶解する溶解工程、未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解、除去するためにアルカリ水溶液または／および水で洗浄を行なう洗浄工程、さらに必要に応じて、脱水、濾過、吸着精製などの後処理工程を適宜施して２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを含む晶析溶液を得る。
【００２３】
得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを含む晶析溶液は晶析操作により２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶を析出させた後、濾過操作により固液分離して２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶と母液とを得ることができる。なお、母液には、固液分離時に分離した結晶を更に洗浄するために使用した溶媒を含んでいても良い。
【００２４】
母液を得る際の晶析操作は特に限定されるものではないが、晶析条件の一例を以下に説明する。
【００２５】
晶析溶液中の有機溶媒は特に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素等が例示されるが、本願発明の効果の発現する観点から芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素が好ましく、トルエン、キシレンが最も好ましい。これらの溶媒は２種以上の混合物として用いる事ができる。有機溶媒の使用量は、通常、晶析溶液中の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンに対して３〜２０重量倍、好ましくは５〜１２重量倍である。溶媒量２０重量倍より多いと経済性、生産性が悪くなる。また溶媒量が3重量倍より少ないと充分な精製効果が得られず不純物が多くなるばかりでなく本願の効果が発現しない場合がある。これらの溶媒は新たに添加することも可能であるし、あるいは新たに添加することなく、反応または精製工程で用いた溶媒をそのまま用いても良い。
【００２６】
晶析前に結晶を完全に加熱溶解させることが好ましい。溶解時の温度は特に限定されるものではないが、通常６５℃以上、溶媒の沸点以下、好ましくは８０℃〜１１０℃である。この温度が低いと本願の効果が発現しない場合がある。また、溶解時間は特に限定されるものではないが、通常、撹拌下、０．５〜５時間、好ましくは1〜３時間である。
【００２７】
冷却速度は特に限定されるものではないが、通常、毎分０．０５〜１℃、好ましくは、毎分０．１〜０．５℃、特に、毎分０．１〜０．３℃である。冷却速度が遅すぎると本願効果が発現しない場合があり好ましくない。冷却速度が速すぎると結晶中に不純物を取り込みやすく純度低下の原因となり好ましくない。
【００２８】
結晶析出後に混合物をさらに冷却してもよい。冷却終点の温度は特に限定されるものではないが、通常−１０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃、更に好ましくは１０〜３０℃である。この温度が低いと純度が低下する傾向にあり、この温度が高いと溶媒へのロス量が多くなり経済性、生産性が悪くなる。
【００２９】
結晶を含む晶析溶液を固液分離装置で分離することにより母液と結晶を分離する。固液分離装置としては、例えば、遠心分離機、フィルタープレス、ヌッチェなどにより２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン結晶と母液に分離できるが、工業的には遠心分離機が好ましい。
【００３０】
続いて母液を再使用して２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを晶析させ２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶を得る方法を説明する。
【００３１】
再使用する母液の量は、通常、得られた母液の１０重量％以上、好ましくは２５重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、特に５０重量％以上の量を、母液を得た反応と同スケール（同じ１，１’−ビ−２−ナフトール使用量）の反応によって生成した２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの晶析に再使用する。母液を得た反応と母液を再使用する反応のスケールが異なる場合は、これらの使用量に準じて再使用する母液の量を調整すればよい。再使用する母液の量が１０重量％より少ないと本願発明の効果が発現しない場合がある。また、母液を再使用する場合の晶析溶液中に含まれる有機溶媒の総量が、通常、晶析溶液中の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンに対して３〜２０重量倍、好ましくは５〜１２重量倍となるように母液添加後の晶析溶媒中の溶媒量（母液に含まれる溶媒量と新たに加える溶媒量の和）を調整すればよい。再使用する母液は一度も再使用されていないものでも良く、複数回再使用された母液であっても良い。また、再使用する母液は晶析操作を行う際に添加されていればよく、晶析工程で添加しても良いし、さらに前の工程で添加されてもよい。
【００３２】
母液を再使用する際の晶析条件は特に限定されないが、晶析前に結晶を完全に加熱溶解させることが好ましい。溶解時の温度は特に限定されるものではないが、通常６５℃以上、溶媒の沸点以下、好ましくは８０℃〜１１０℃である。この温度が低いと本願の効果が発現しない場合がある。また、溶解時間は特に限定されるものではないが、通常、撹拌下、０．５〜５時間、好ましくは1〜３時間である。
【００３３】
冷却速度は特に限定されるものではないが、通常、毎分０．０５〜１℃、好ましくは、毎分０．１〜０．５℃、特に、毎分０．１〜０．３℃である。冷却速度が遅すぎると本願効果が発現しない場合があり好ましくない。冷却速度が速すぎると結晶中に不純物を取り込みやすく純度低下の原因となり好ましくない。
【００３４】
なお、冷却の途中で２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶を６０〜５０℃、好ましくは５８〜５２℃の温度で種晶として添加し、同温度で結晶を析出させる方が本願発明の効果がより発現することから、好ましい。更には、種晶を添加した後、５０℃以上の温度で一定時間（例えば１〜５時間、好ましくは１〜３時間）撹拌すると良い。
【００３５】
結晶析出後に混合物をさらに冷却してもよい。冷却終点の温度は特に限定されるものではないが、通常−１０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃、更に好ましくは１０〜３０℃である。この温度が低いと純度が低下する傾向にあり、この温度が高いと溶媒へのロス量が多くなり経済性、生産性が悪くなる。
【００３６】
その後、結晶を含む晶析溶液を固液分離装置で分離することにより母液と結晶を分離する。固液分離装置としては、例えば、遠心分離機、フィルタープレス、ヌッチェなどにより２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン結晶と母液に分離できるが、工業的には遠心分離機が好ましい。その後、得られた結晶は上記の晶析に用いた溶媒等を用いて洗浄されてもよいし、乾燥されてもよい。かくして得られる２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶の純度は、通常９５％以上である。得られた結晶は吸着・再結晶等の再精製を行っても良い。また、得られた母液は上述した再使用工程へ再使用しても良い。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例および試験例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに何ら限定されるものではない。尚、例中、各種測定は下記の方法で実施した。また、以下実施例、比較例における収率は特に断りのない限り反応で使用した（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトールに対する（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの有姿収率であり、ＨＰＬＣ純度は下記条件で測定したＨＰＬＣの面積百分率である。
＜ＨＰＬＣ純度＞
装置  ：島津  ＬＣ−２０１０Ａ
カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１１（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
移動相：純水／アセトニトリル（アセトニトリル３０％→１００％）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出波長：ＵＶ  ２５４ｎｍ
＜ＹＩ値＞
２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの各結晶を、得られる溶液が２８．６質量％となるようにＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに溶解させ、以下の条件で得られたＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド溶液のＹＩ値を測定した。
装置：色差計（日本電色工業社製，ＳＥ６０００）
使用セル：光路長３３ｍｍ  石英セル
【００３８】
＜比較例１＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン１３００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下で脱水し晶析溶液を得た。この晶析溶液を冷却したところ６３℃で一気に結晶が析出し撹拌困難となった。これにトルエン１２００ｇを加え撹拌が可能な状態とした後、３０℃まで冷却した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をトルエン２００ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。この濾過操作に４０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は５０重量％であり、ろ過性の悪い結晶であった。濾過により分離された母液は２６３０ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの淡黄色結晶１９８ｇを得た（収率８４．１％、ＨＰＬＣ純度９９．１％、ＹＩ値：１１）。
【００３９】
＜実施例１＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン２００ｇおよび比較例１で得られた母液１１００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下脱水し晶析溶液を得た。この晶析溶液を８時間かけて３０℃まで冷却したところ３９℃で結晶が析出した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をトルエン２００ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。このろ過操作に１０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は１５重量％であり、ろ過性の良い結晶であった。濾過により分離された母液は１６０３ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶２１１ｇを得た（収率８９．５％、ＨＰＬＣ純度９９．７％、ＹＩ値：４）
【００４０】
＜実施例２＞
比較例１で得られた母液９００ｇの替りに、実施例１で得られた母液９００ｇを加えた以外は実施例１と同様に行い、晶析溶液を得た。この晶析溶液を１０時間かけて３０℃まで冷却したところ３６℃で結晶が析出した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をトルエン２００ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。このろ過操作に１０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は１４．５重量％であり、ろ過性の良い結晶であった。濾過により分離された母液は１６１０ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶２１２ｇを得た（収率９０．０％、ＨＰＬＣ純度９９．８％、ＹＩ値：３）。
【００４１】
＜実施例３＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン７６０ｇおよび実施例２で得られた母液４１０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下脱水し晶析溶液を得た。この晶析溶液を５時間かけて５５℃まで冷却した。同温度で、実施例２で得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン０．０８５ｇを種晶として添加し、２時間同温度で撹拌して結晶を析出させた後、３時間かけて３０℃まで冷却した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をトルエン２００ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。このろ過操作に１０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は１４重量％であり、ろ過性の良い結晶であった。濾過により分離された母液は１５１０ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶２１１ｇを得た（収率８９．７％、ＨＰＬＣ純度９９．７％、ＹＩ値：２）。
【００４２】
＜実施例４＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール２７０ｇ（０．９４３ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１９０ｇ（２．１５８ｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．５ｇおよびトルエン２７０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン１０８０ｇおよび実施例３で得られた母液１３５０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下脱水し晶析溶液を得た。この晶析溶液を５時間かけて５５℃まで冷却した。同温度で、実施例３で得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン０．２７０ｇを種晶として添加し、同温度で２時間撹拌して結晶を析出させた後、０．１℃/分で４時間かけて３０℃まで冷却した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をトルエン３００ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。このろ過操作に１５分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は１５重量％であり、ろ過性の良い結晶であった。濾過により分離された母液は２９９０ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶３１５ｇを得た（収率８９．２％、ＨＰＬＣ純度９９．８％、ＹＩ値：２）。
【００４３】
＜実施例５＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびキシレン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にキシレン６７０ｇおよび実施例４で得られた母液５００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下脱水し晶析溶液を得た。この晶析溶液を５時間かけて５５℃まで冷却した。同温度で、実施例４で得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン０．９００ｇを種晶として添加し、同温度で２時間撹拌して結晶を析出させた後、４時間かけて３０℃まで冷却した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をキシレン２００ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。このろ過操作に１０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は１８重量％であり、ろ過性の良い結晶であった。濾過により分離された母液は１５４１ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶２０８ｇを得た（収率８８．５％、ＨＰＬＣ純度９９．８％、ＹＩ値：３）。
【００４４】
＜比較例２＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン１３００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機層を濃縮しトルエンを除去した後、残渣にアセトン５４０ｇ加え、５６℃で加熱溶解した。次いでこの溶液を３時間かけて３０℃まで冷却したところ３５℃で結晶が析出した。これをヌッチェで減圧濾過して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。この濾過操作に３０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は４８重量％であり、ろ過性の悪い結晶であった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶１１０ｇを得た（収率４６．７％、ＨＰＬＣ純度９９．５％、ＹＩ値：７）。
【００４５】
＜比較例３＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン１３００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機層を濃縮しトルエンを除去した後、残渣にメタノール５４０ｇ加え、６４℃で加熱溶解した。次いでこの溶液を３時間かけて３０℃まで冷却したところ３２℃で結晶が析出した。これをヌッチェで減圧濾過して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。この濾過操作に３０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は４５重量％であり、ろ過性の悪い結晶であった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの淡黄色結晶１２５ｇを得た（収率５３％、ＨＰＬＣ純度９９．３％、ＹＩ値：８）。
【００４６】
＜比較例４＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にトルエン１３００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下で脱水した。これにトルエン４００ｇおよびヘキサン８００ｇを加えて冷却したところ６５℃で一気に結晶が析出した。これを４時間かけて３０℃まで冷却し、ヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をトルエン／ヘキサン＝１４０ｇ／６０ｇの混合溶媒で洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。この濾過操作に４０分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は５２重量％であり、ろ過性の悪い結晶であった。固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの淡黄色結晶１９７ｇを得た（収率８３．９％、ＨＰＬＣ純度９８．２％、ＹＩ値：１３）。
【００４７】
＜実施例６＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびキシレン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間撹拌した。この反応混合物にオクタン２００ｇおよび実施例５で得られた母液１２００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を８０℃に保ち、水酸化ナトリウ水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒層を還流下脱水し晶析溶液を得た。この晶析溶液を５時間かけて５５℃まで冷却した。同温度で、実施例５で得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン０．９００ｇを種晶として添加し、同温度で２時間撹拌して結晶を析出させた後、４時間かけて３０℃まで冷却した。これをヌッチェで減圧濾過した後、更に結晶をキシレン／オクタン＝１８０ｇ／３０ｇで洗浄して、溶媒を含む結晶と母液に分離した。このろ過操作に１６分を要した。また、得られた結晶の一部を採取し分析したところ、結晶中の溶媒含量は２５重量％であり、比較的ろ過性の良い結晶であった。濾過により分離された母液は１５３０ｇであった。次いで、固液分離により得られた溶媒を含む結晶を乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの白色結晶２０８ｇを得た（収率８８．５％、ＨＰＬＣ純度９９．６％、ＹＩ値：５）。