(57)【要約】      （修正有）【課題】長波長側の波長領域の紫外線の照射によっても、オフセットの発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れた紫外線硬化型水性インクを提供すること。【解決手段】水と、自己分散型の紫外線重合性化合物と、該紫外線重合性化合物に対して、紫外線重合開始剤として、２〜４５質量％の非水溶性のα−アミノケトン系開始剤を必須とし、更にアシルフォスフィン系開始剤を含有してもよい開始剤系と、紫外線重合性化合物に対して１〜２０質量％の、３７５〜４５０ｎｍの波長領域の紫外線に吸収を持つ非水溶性の増感剤とを含む紫外線硬化型水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己分散型の紫外線重合性化合物と、
前記紫外線重合性化合物に対して２質量％以上４５質量％で含まれ、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤と、
前記紫外線重合性化合物に対して１質量％以上２０質量％で含まれ、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線に吸収を持つ非水溶性の増感剤と、
水と、
を含む紫外線硬化型水性インク。
【請求項２】
更に、非水溶性のアシルホスフィン紫外線重合開始剤を前記紫外線重合性化合物に対して２質量％以上５０質量％含む請求項１に記載の紫外線硬化型水性インク。
【請求項３】
更に、水溶性の紫外線重合性化合物を含む請求項１又は２に記載の紫外線硬化型水性インク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクを収容したインクカートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクを吐出する吐出装置と、
吐出された前記紫外線硬化型水性インクに対して、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線を照射する紫外線照射装置と、
を備える記録装置。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクを吐出する工程と、
吐出された前記紫外線硬化型水性インクに対して、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線を照射する工程と、
を有する記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型水性インク、インクカートリッジ、記録装置及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び２には、「ウレタン（メタ）アクリレートのエマルションに、光ラジカル重合開始剤と、ラジカル重合性基を有する化合物とが内包されているインクジェット用インク組成物」が開示されている。
特許文献３には、「水と、活性エネルギー線によってラジカル重合する重合性物質と、アシルホスフィン光重合開始剤と、を含有する活性エネルギー線硬化型水性インク」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−６９２４号公報
【特許文献２】特開２０１２−１４９２２８号公報
【特許文献３】特開２００５−３０７１９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、長波長側の波長領域の紫外線の照射によっても、記録媒体が重ねられたときに重ねた記録媒体にインクが転写又は記録媒体を巻き取る部材にインクが転写する現象（以下「オフセット」を称する）の発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れた紫外線硬化型水性インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００６】
請求項１に係る発明は、
自己分散型の紫外線重合性化合物と、
前記紫外線重合性化合物に対して２質量％以上４５質量％で含まれ、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤と、
前記紫外線重合性化合物に対して１質量％以上２０質量％で含まれ、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線に吸収を持つ非水溶性の増感剤と、
水と、
を含む紫外線硬化型水性インク。
【０００７】
請求項２に係る発明は、
更に、非水溶性のアシルホスフィン紫外線重合開始剤を前記紫外線重合性化合物に対して２質量％以上５０質量％含む請求項１に記載の紫外線硬化型水性インク。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
更に、水溶性の紫外線重合性化合物を含む請求項１又は２に記載の紫外線硬化型水性インク。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクを収容したインクカートリッジ。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクを吐出する吐出装置と、
吐出された前記紫外線硬化型水性インクに対して、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線を照射する紫外線照射装置と、
を備える記録装置。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクを吐出する工程と、
吐出された前記紫外線硬化型水性インクに対して、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線を照射する工程と、
を有する記録方法。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、自己分散型の紫外線重合性化合物を含む系に対して、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤及び非水溶性の増感剤を上記範囲の含有量で含まない場合に比べ、長波長側の波長領域の紫外線の照射によっても、オフセットの発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れた紫外線硬化型水性インクが提供される。
請求項２に係る発明によれば、自己分散型の紫外線重合性化合物を含む系に対して、非水溶性のアシルホスフィン紫外線重合開始剤を上記範囲の含有量で含まない場合に比べ、長波長側の波長領域の紫外線の照射によっても、オフセットの発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れた紫外線硬化型水性インクが提供される。
請求項３に係る発明によれば、強度が高い画像が得られる外線硬化型水性インクが提供される。
【００１３】
請求項４に係る発明によれば、自己分散型の紫外線重合性化合物を含む系に対して、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤及び非水溶性の増感剤を上記範囲の含有量で含まないインクを適用した場合に比べ、長波長側の波長領域の紫外線の照射によっても、オフセットの発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れた紫外線硬化型水性インクを収容したインクカートリッジが提供される。
【００１４】
請求項５、又は６に係る発明によれば、自己分散型の紫外線重合性化合物を含む系に対して、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤及び非水溶性の増感剤を上記範囲の含有量で含まないインクを適用した場合に比べ、長波長側の波長領域の紫外線の照射によっても、オフセットの発生を抑制して高速記録を実現する記録装置、又は記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本実施形態に係るインクジェット記録装置を示す概略構成図である。
【図２】図２は、本実施形態に係るインクジェット記録装置における記録ヘッド周辺を示す部分平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
［紫外線硬化型水性インク］
本実施形態に係る紫外線硬化型水性インク（以下「インク」と称する）は、自己分散型の紫外線重合性化合物、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域（以下「長波長側の波長領域」とも称する）の紫外線に吸収を持つ非水溶性の増感剤、及び、水を含む。
そして、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して２質量％以上４５質量％とし、非水溶性の増感剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して１質量％以上２０質量％とする。但し、インクの保存安定性の点から、α−アミノケトン紫外線重合開始剤及び増感剤の合計の含有量は、紫外線重合性化合物に対して５０質量％以下とすることがよい。つまり、インクの保存安定性の点から、全ての非水溶性の紫外線重合開始剤及び非水溶性の増感剤の合計の含有量は、紫外線重合性化合物に対して５０質量％以下とすることがよい。
【００１８】
ここで、近年、紫外線硬化型インクを利用する記録装置では、水銀ランプ又はメタルハライドランプといった短波長側の紫外線を照射する従来のランプに比べて、エネルギー効率の良い可視域に近い長波長側の波長領域（３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域）の紫外線を照射する光源［例えば紫外線発光ダイオード（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ；以下「ＵＶ−ＬＥＤ」）］の搭載が検討されている。
【００１９】
一方、紫外線硬化型インクのうち、油性インクは、その揮発性の低さ又は記録媒体への浸透性の低さから、インクによる記録面（印字面）の平滑性が劣ることが知られている。このため、揮発性及び記録媒体への浸透性に富む水性インクを利用する要求が高まっている。
【００２０】
しかしながら、紫外線硬化型水性インクにおいて、記録媒体として枚葉紙、ロール紙に関わらず、オフセットが発生して、高速記録の実現が困難になる場合がある。また、インク中に紫外線重合開始剤等の成分が経時的に析出して、インクの保存安定性が悪化する場合がある。
【００２１】
これに対して、本実施形態に係るインクは、上記組成により、長波長側の波長領域（３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域）の紫外線の照射によっても、オフセット（記録媒体が重ねられたときに重ねた記録媒体にインクが転写又は記録媒体を巻き取る部材にインクが転写する現象）の発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れたものとなる。
【００２２】
この理由は定かではないが、次に示す理由によるものと推察される。
まず、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤は、紫外線重合性化合物の重合速度（硬化速度）を高め、硬化するときの酸素阻害性が低いという性質を有する。一方で、α−アミノケトン紫外線重合開始剤は、長波長側の波長領域の紫外線の吸収性が低く、当該波長領域での光重合開始能力（ラジカル発生能力）が低い。
この性質を持つα−アミノケトン紫外線重合開始剤と共に、長波長側の波長領域の紫外線に吸収を持つ非水溶性の増感剤を併用すると、当該波長領域の紫外線の光吸収により増感剤が活性化され、α−アミノケトン紫外線重合開始剤にエネルギー遷移が起こる。これにより、α−アミノケトン紫外線重合開始剤の光重合開始能力が高まる。つまり、α−アミノケトン紫外線重合開始剤が、長波長側の波長領域の紫外線によって、ラジカルを発生し易くなる。このため、長波長側の波長領域の紫外線の照射による紫外線重合性化合物の重合速度（硬化速度）が高まる。
【００２３】
一方、自己分散型の紫外線重合性化合物は、親水部を外側、疎水部を内側としたミセル状態（エマルション）で水中に自己分散している。このミセル状態の系に、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤及び非水溶性の増感剤を上記範囲の含有量で含有すると、エマルション内に内包された状態になると考えられる。これは、非水溶性の紫外線重合開始剤及び増感剤と紫外線重合性化合物の疎水部との親和性が高く、紫外線重合開始剤及び増感剤を一定量以上で水中に含めると紫外線重合性化合物のエマルション内部に移行し易くなると考えられるためである。この状態で、各成分が水中に分散されていると、紫外線重合開始剤及び増感剤と紫外線重合性化合物との物理的距離が小さくなり、紫外線の照射による重合速度（硬化速度）が更に高まるものと考えられる。
また、紫外線重合開始剤及び増感剤が紫外線重合性化合物のエマルション内に内包されることで、水中での紫外線重合開始剤及び増感剤の経時的な析出も抑制されると考えられる。
【００２４】
加えて、α−アミノケトン紫外線重合開始剤は、硬化するときの酸素阻害性が低いという性質を有することから、インク層に紫外線を照射したとき、表層部において迅速な重合反応が進行し易くなる。つまり、インク層の表層部が迅速に硬化した状態となる。このため、高速記録を行っても、オフセットが発生し難くなる。
【００２５】
以上から、本実施形態に係るインクは、上記組成により、長波長側の波長領域（３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域）の紫外線の照射によっても、オフセットの発生を抑制して高速記録を実現すると共に、保存安定性に優れたものとなると推察される。
【００２６】
以下、本実施形態に係るインクについて詳細に説明する。
【００２７】
本実施形態に係るインクは、自己分散型の紫外線重合性化合物、紫外線重合開始剤、増感剤、及び、水を含む。水性インクは、必要に応じて、水溶性有機溶媒、水溶性の紫外線重合性化合物、着色剤、界面活性剤、及びその他の添加剤を含んでもよい。
【００２８】
（自己分散型の紫外線重合性化合物）
自己分散型の紫外線重合性化合物は、紫外線重合性化合物の親水部を外側、疎水部を内側としたミセル状態で水中に自己分散するものである。つまり、インクには、自己分散型の紫外線重合性化合物のエマルションが含まれる。
【００２９】
自己分散型の紫外線重合性化合物としては、紫外線によってラジカル重合する重合性基を有する疎水部となる化合物に親水部を導入した化合物が挙げられる。重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する基が挙げられ、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、無水マレイン酸基、Ｎ−置換マレイミド基等が挙げられる。
自己分散型の紫外線重合性化合物としては、例えば、ラジカル重合性モノマー（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル脂肪族アミド、アクリル脂環アミド、アクリル芳香族アミド類等）、ラジカル重合性モノマーを目的とする重合度で重合したオリゴマーに、ポリオキシアルキル基等の親水性基を有する親水部を導入した化合物が挙げられる。
自己分散型の紫外線重合性化合物としては、例えば、エポキシ骨格、ウレタン骨格、ポリエステル骨格又はポリエーテル骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を付加したアクリレート（エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルメタクリレート等）のオリゴマーに、ポリオキシアルキル基等の親水性基を有する親水部を導入した化合物も挙げられる。
【００３０】
特に、自己分散型の紫外線重合性化合物として好適には、下記一般式（ＵＡ）で表されるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、単に「ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー」とも称する）が挙げられる。
一般式（ＵＡ）：  Ａ１−Ｏ−（ＣＯＮＨ−Ｂ１−ＮＨＣＯＯ−Ｃ１−Ｏ）ｎ−ＣＯＮＨ−Ｂ１−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｄ１
【００３１】
一般式（ＵＡ）中、ｎは１以上３０以下の自然数を表し、Ａ１は水酸基を有する（メタ）アクリレート（以下「水酸基含有（メタ）アクリレート」と称する）の残基を表す。Ｂ１は、ジイソシアネートの残基を表し、Ｃ１は、ジオールの残基を表し、Ｄ１はポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの残基を表す。
【００３２】
水酸基含有（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有し、且つ水酸基を１個有する化合物が挙げられる。
ジイソシアネートとしては、一分子内に反応性のイソシアネート基を２個有する化合物が挙げられる。
ジオールとしては、例えば、炭素数６以上２０以下の直鎖、分岐状若しくは環状の脂肪族又は芳香族ジオールが挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、ポリオキシアルキレングリコールの１つの水酸基をアルキル基で封鎖した化合物（ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｒ：但し、Ｒはアルキル基であり、ｍは９以上９０以下の自然数を表す。）が挙げられる。
【００３３】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートと、ジイソシアネートと、ジオールと、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、を反応させることで得られる。
具体的には、例えば、ジイソシアネートとジオールとを反応させ、ウレタン結合を持つ第１反応生成物を得る。次に、第１反応生成物とポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテルとを反応させ、第２反応生成物を得る。次に、第２反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させ、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを得る。
【００３４】
ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、分散性の点から、１，０００以上１０，０００以下であることが好ましく、２，０００以上８，０００以下がより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布を測定することによって算出する。本明細書における重量平均分子量とは、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量のことであり、ＧＰＣ（ＨＬＣ−８２２０〔商品名〕、東ソー社（ＴＯＳＯＨ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）製）に、カラム：ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ（排除限界分子量：４×１０６、分子量分画範囲：２６６以上４×１０６以下、理論段数：１６，０００段／本、充填剤材質：スチレン系共重合体、充填剤粒径：３μｍ）を３本直列として用いることにより測定される。
【００３５】
自己分散型の紫外線重合性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００３６】
自己分散型の紫外線重合性化合物の含有量（濃度）は、例えば、インクに対して５質量％以上７０質量％以下が好ましく、１０質量％以上６０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。
【００３７】
（紫外線重合開始剤）
紫外線重合開始剤としては、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤が適用される。紫外線重合開始剤において、水溶性とは、２５℃の水１００質量部に対する対象物質の溶解量が０．１質量部以上であることを意味する。一方、非水溶性とは、２５℃の水１００質量部に対する対象物質の溶解量が０．１質量部未満であることを意味する。
【００３８】
α−アミノケトン紫外線重合開始剤は、α−アミノケトン構造を持つ化合物である。具体的には、α−アミノケトン紫外線重合開始剤としては、例えば、下記一般式（ＡＫ）で示されるα−アミノケトン化合物が挙げられる。
【００３９】
【化１】
2015168727.tif 000002
【００４０】
一般式（ＡＫ）中、Ｒａｋ１、及びＲａｋ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１以上１２以下の無置換のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換された炭素数２以上４以下のアルキル基、又は、炭素数３以上５以下の無置換のアルケニル基を表す。Ｒａｋ１、及びＲａｋ２は、互いに結合して炭素数３以上７以下のアルキレン基を表してもよい。アルキレン基は、アルキレン鎖中に、−Ｏ−又はＮ（Ｒａｋ１０）が介在してもよい。Ｒａｋ１０は、例えば、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。
【００４１】
一般式（ＡＫ）中、Ｒａｋ３、及びＲａｋ４は、各々独立に、炭素数１以上８以下の無置換のアルキル基を表す。Ｒａｋ３、及びＲａｋ４は、互いに結合して炭素数２以上９以下のアルキレン基を表してもよい。
【００４２】
一般式（ＡＫ）中、Ａｒａｋは、−Ｓ−Ｒａｋ１１又は−Ｎ（Ｒａｋ１２）（Ｒａｋ１３）で置換されたフェニル基を表す。
Ｒａｋ１１は水素原子、又は炭素数１以上４以下の無置換のアルキル基を表す。
Ｒａｋ１２、及びＲａｋ１３は、各々独立に、水素原子、炭素数１以上１２以下の無置換のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換された炭素数２以上４以下のアルキル基、又は、炭素数３以上５以下の無置換のアルケニル基を表す。Ｒａｋ１２、及びＲａｋ１３は、互いに結合して炭素数３以上７以下のアルキレン基を表してもよい。アルキレン基は、アルキレン鎖中に、−Ｏ−又はＮ（Ｒａｋ１０）が介在してもよい。Ｒａｋ１０は、例えば、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。
【００４３】
一般式（ＡＫ）で示されるα−アミノケトン化合物としては、Ｒａｋ１及びＲａｋ２がメチル基を表し（又は、Ｒａｋ１及びＲａｋ２が結合しモルフォリノ基を表し）、Ｒａｋ３がメチル基若しくはエチル基を表し、Ｒａｋ４がメチル基、ベンジル基、又は４−メチルベンジル基を表し、Ａｒａｋが４−メチルチオフェニル基、若しくは４−モルフォリノフェニル基を表す化合物が好適である。
【００４４】
α−アミノケトン紫外線重合開始剤（一般式（ＡＫ）で示されるα−アミノケトン化合物）の具体例としては、例えば、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【００４５】
α−アミノケトン紫外線重合開始剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４６】
α−アミノケトン紫外線重合開始剤の含有量は、紫外線重合性化合物に対して２質量％以上４５質量％であり、オフセット抑制の点から、２．５質量％以上４０質量％以下が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
α−アミノケトン紫外線重合開始剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して２質量％以上とすると、紫外線重合性化合物のエマルション内に内包され易くなり、ホットオフセットが抑制される。α−アミノケトン紫外線重合開始剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して４５質量％以下とすると、紫外線重合開始剤の析出が抑えられ易くなり、インクの保存安定性が高まる。
【００４７】
ここで、必要に応じて、α−アミノケトン紫外線重合開始剤以外の他の紫外線重合開始剤を併用してもよい。
【００４８】
他の紫外線重合開始剤としては、非水溶性のアシルホスフィン紫外線重合開始剤が好適に挙げられる。特に、インクは、非水溶性のアシルホスフィン紫外線重合開始剤を紫外線重合性化合物に対して２質量％以上５０質量％含むことがよい。但し、インクの保存安定性の点から、α−アミノケトン紫外線重合開始剤、増感剤、及びアシルホスフィン紫外線重合開始剤の合計の含有量は、紫外線重合性化合物に対して５０質量％以下であることがよい。
【００４９】
非水溶性のアシルホスフィン紫外線重合開始剤を紫外線重合性化合物に対して２質量％以上５０質量％含ませると、アシルホスフィン紫外線重合開始剤も自己分散型の紫外線重合性化合物のエマルション内に内容され易くなると考えられる。そして、アシルホスフィン紫外線重合開始剤は、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線に吸収を持つ紫外線重合開始剤である。つまり、アシルホスフィン紫外線重合開始剤は、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線の照射によりラジカルを発生する紫外線重合開始剤である。このため、インク層内部においても、紫外線重合性化合物の重合速度（硬化速度）が効率よく高められ、オフセットが抑制され易くなる。
【００５０】
アシルホスフィン紫外線重合開始剤としては、例えば、下記一般式（ＡＰ）で示されるアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
【００５１】
【化２】
2015168727.tif 000003
【００５２】
一般式（ＡＰ）中、Ｒａｐ１、Ｒａｐ２、及びＲａｐ３は、各々独立に、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のベンゾイル基、又はこれら基とエステル基とが結合した基を示す。
【００５３】
一般式（ＡＰ）中、Ｒａｐ１、Ｒａｐ２、及びＲａｐ３が示すアルコキシ基は、アルキル部位が直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、アルキル部位の炭素数が１以上１０以下（好ましくは１以上８以下、より好ましくは１以上５以下）のアルコキシ基が挙げられる。直鎖状のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基等が挙げられる。分岐状のアルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
Ｒａｐ１、Ｒａｐ２、及びＲａｐ３が示すアルコキシ基に置換し得る置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、カルボニル基等が挙げられる。
Ｒａｐ１、Ｒａｐ２、及びＲａｐ３が示すフェニル基に置換し得る置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、カルボニル基等が挙げられる。
Ｒａｐ１、Ｒａｐ２、及びＲａｐ３が示すベンゾイル基に置換し得る置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、カルボニル基等が挙げられる。
【００５４】
アシルホスフィン紫外線重合開始剤（一般式（ＡＰ）で示されるアシルホスフィンオキサイド化合物）の具体例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、エチルフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイルフォスフィネート等が挙げられる。
【００５５】
アシルホスフィン紫外線重合開始剤の含有量は、紫外線重合性化合物に対して２質量％以上５０質量％であり、オフセット抑制の点から、２．５質量％以上４０質量％以下が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
アシルホスフィン紫外線重合開始剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して２質量％以上とすると、紫外線重合性化合物のエマルション内に内包され易くなり、ホットオフセットが抑制され易くなる。アシルホスフィン紫外線重合開始剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して５０質量％以下とすると、紫外線重合開始剤の析出が抑えられ易くなり、インクの保存安定性が高まり易くなる。
【００５６】
（増感剤）
増感剤は、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線に吸収を持つ非水溶性の増感剤が適用される。なお、増感剤において、非水溶性とは、２５℃の水１００質量部に対する対象物質の溶解量が０．１質量部未満であることを意味する。
【００５７】
この性質を持つ増感剤としては、例えば、チオキサントン化合物、キノン化合物、アンスロン化合物、ペリレン化合物、フェナントレン化合物等が挙げられる。
【００５８】
増感剤としては、オフセット抑制の点から、例えば、下記一般式（ＴＫ）で示されるチオキサントン化合物が好適に挙げられる。なお、一般式（ＴＫ）で示されるチオキサントン化合物は、紫外線重合開始剤としても機能する化合物である。
【００５９】
【化３】
2015168727.tif 000004
【００６０】
一般式（ＴＫ）中、Ｒｔ１及びＲｔ２は、各々独立に、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルキルエーテル基、又はこれら基とエステル基が結合した基を示す。ｍｔ及びｎｔは、各々独立に、０、又は１以上３以下の整数を示す。
なお、ｍｔが各々２以上の整数を示す場合、複数のＲｔ１は互いに同じ基を示してよいし、異なる基を示してよい。同様に、ｎｔが各々２以上の整数を示す場合、複数のＲｔ２は互いに同じ基を示してよいし、異なる基を示してよい。
【００６１】
一般式（ＴＫ）中、Ｒｔ１及びＲｔ２が示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
Ｒｔ１及びＲｔ２が示すアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、炭素数１以上１０以下（好ましくは１以上５以下、より好ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられる。直鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等が挙げられる。分岐状のアルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
Ｒｔ１及びＲｔ２が示すアルキルエーテル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、炭素数１以上１０以下（好ましくは１以上５以下、より好ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられる。直鎖状のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。分岐状のアルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Ｒｔ１及びＲｔ２が示すアルキル基、又はアルキルエーテル基に置換し得る置換基としては、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、カルボニル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００６２】
一般式（ＴＫ）で示されるチオキサントン化合物としては、Ｒｔ１がアルキル基を示し、ｍｔが０、又は１以上２以下の整数を示し、ｎｔが０を示す化合物が好適である。
【００６３】
チオキサントン化合物の具体例としては、例えば、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メチルエチルキサントン、メチルイソプロピルキサントン等が挙げられる。
【００６４】
増感剤の含有量は、紫外線重合性化合物に対して１質量％以上２０質量％であり、オフセット抑制の点から、１．５質量％以上１８質量％以下が好ましく、２質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
増感剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して２質量％以上とすると、紫外線重合性化合物のエマルション内に内包され易くなり、ホットオフセットが抑制される。増感剤の含有量を紫外線重合性化合物に対して４５質量％以下とすると、紫外線重合開始剤の析出が抑えられ易くなり、インクの保存安定性が高まる。
【００６５】
（水）
水としては、特に不純物の混入、又は微生物の発生を防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水が好適に挙げられる。
【００６６】
水の含有量は、例えば、インクに対して１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。
【００６７】
（水溶性有機溶媒）
水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等も挙げられる。なお、水溶性有機溶媒において、水溶性とは、２５℃の水１００質量部に対する対象物質の溶解量が１質量部以上であることを意味する。
【００６８】
多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類；キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類；等が挙げられる。
【００６９】
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００７０】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００７１】
水溶性有機溶媒は、１種類で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７２】
水溶性有機溶媒の含有量は、水に対して１質量％以上６０質量％以下が好ましく、１質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００７３】
（水溶性の紫外線重合性化合物）
水溶性の紫外線重合性化合物としては、周知の光重合性化合物が挙げられる。水溶性の紫外線重合性化合物をインクに含ませると、画像の強度が高まり易くなる。紫外線重合性化合物において、水溶性とは、２５℃の水１００質量部に対する対象物質の溶解量が５質量部以上（好ましくは１０質量部以上）であることを意味する。
【００７４】
水溶性の紫外線重合性化合物として、具体的には、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモロフォリン（ＡＣＭＯ）、ヒドロキシエチルアクリルアマイド（ＨＥＡＡ）、ダイアセトンアクリルアマイド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ホルムアミド、ビニルナフタレンスルホン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、無水琥珀酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、オルソ無水フタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル等のラジカル重合性モノマーが挙げられる。
水溶性の紫外線重合性モノマーとしては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールから誘導されるグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等のラジカル重合性モノマーも挙げられる。
水溶性の紫外線重合性化合物としては、水溶性の光重合性モノマーが目的とする重合度で重合したオリゴマーも挙げられる。
【００７５】
水溶性の紫外線重合性化合物の含有量は、画像の耐水性の低下を抑制する観点から、全紫外線重合性化合物に対して８０質量％以下が好ましく、画像の強度及び耐水性の観点から全紫外線重合性化合物に対して２０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がさらに好ましい。
【００７６】
（着色剤）
着色剤としては、顔料が挙げられる。顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられる。
【００７７】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２，  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
ここで、着色剤として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが好ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００８０】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水性基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水性基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。
【００８１】
親水性基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００８２】
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００８３】
高分子分散剤として好ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。
【００８４】
高分子分散剤の重量平均分子量としては、例えば、２０００以上５００００以下がよい。
【００８５】
これら高分子分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。高分子分散剤の含有量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、顔料に対し、０．１質量％以上１００質量％以下であることがよい。
【００８６】
顔料としては、水に自己分散可能な顔料（以下自己分散型顔料と称する）も挙げられる。
自己分散型顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。自己分散型顔料は、例えば、顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理を施すことにより得られる。
【００８７】
自己分散型顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−４００、ＩＪＸ−１５７、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２５０Ｃ、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２６０Ｍ，Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２７０Ｙ，Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−４５０Ｃ，Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−４６５Ｍ，Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−４７０Ｙ，Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−４８０Ｍ，オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も挙げられる。
【００８８】
自己分散型顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが好ましい。より好ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。
【００８９】
ここで、顔料としては、樹脂により被覆された顔料等も挙げられる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、ＤＩＣ社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料がある。なお、市販のマイクロカプセル顔料に限られず、目的に応じて作製したマイクロカプセル顔料を使用してもよい。
また、顔料としては、高分子化合物を顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料も挙げられる。
また、顔料としては、黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等も挙げられる。
また、顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
【００９０】
着色剤としては、顔料の他、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料等も挙げられる。
【００９１】
着色剤の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが挙げられる。
着色剤の体積平均粒径とは、着色剤そのものの粒径、又は着色剤に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計  ９３４０  （Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）により行う。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れて行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は着色剤の密度とした。
【００９２】
着色剤の含有量（濃度）は、例えば、インクに対して０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【００９３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。
【００９４】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
これらの中でも、アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等がよい。
【００９５】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられる。
これらの中でも、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物がよい。
【００９６】
ノニオン性界面活性剤としては、その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。
【００９７】
界面活性剤の親水性／疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると例えば３以上２０以下の範囲がよい。
【００９８】
界面活性剤は、１種類で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００９９】
界面活性剤の含有量は、インクに対して０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上３質量％以下がさらに好ましい。
【０１００】
（その他添加剤）
その他添加剤としては、インク吐出性改善剤（ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、導電率／ｐＨ調整剤（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物等）、反応性の希釈溶媒、浸透剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、キレート化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の周知の添加剤が挙げられる。
【０１０１】
（インクの物性）
本実施形態に係るインクの表面張力は、例えば２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下の範囲が挙げられる。
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【０１０２】
（インクの製造方法）
本実施形態に係るインクは、次に示す製造方法により作製する。例えば、まず、自己分散型の紫外線重合性化合物のエマルション水溶液と、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤、及び増感剤とを混合し、撹拌して乳化を行う。得られた乳化液と、着色剤等のその他添加剤とを混合して、インクを得る。
また、インクにアシルホスフィン紫外線重合開始剤を含ませる場合、例えば、別途、自己分散型の紫外線重合性化合物のエマルション水溶液と、アシルホスフィン紫外線重合開始剤とを混合し、撹拌して乳化する。この乳化液と、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤、及び増感剤を含む上記乳化液と、色剤等のその他添加剤とを混合して、インクを得る。
なお、非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤、及び増感剤と共に、アシルホスフィン紫外線重合開始剤を自己分散型の紫外線重合性化合物のエマルション水溶液に混合し、撹拌した乳化液を用いて、インクを作製してもよい。
【０１０３】
本実施形態に係るインクの粘度は、例えば１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下の範囲が挙げられる。ここで、粘度としては、ＴＶ−２０（東機産業製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は７５０ｓ−１の条件で測定した値を採用した。
【０１０４】
［記録装置／記録方法］
本実施形態に係る記録装置は、本実施形態に係るインク（紫外線硬化型水性インク）を吐出する吐出装置と、吐出されたインクに対して、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線を照射する紫外線照射装置と、を備える。
【０１０５】
本実施形態に係る記録装置では、本実施形態に係るインク（紫外線硬化型水性インク）を吐出する工程と、吐出されたインクに対して、３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域の紫外線を照射する工程と、を有する記録方法が実施される。
【０１０６】
本実施形態に係る記録装置には、本実施形態に係るインク（紫外線硬化型水性インク）を収容し、当該記録装置に着脱されるようカートリッジ化されたインクカートリッジを備えていてもよい。
【０１０７】
以下、本実施形態に係る記録装置について図面を参照しつつ説明する。
図１は、本実施形態に係るインクジェット記録装置を示す概略構成図である。図２は、本実施形態に係るインクジェット記録装置における記録ヘッド周辺を示す部分平面図である。
【０１０８】
本実施形態に係るインクジェット記録装置１２は、例えば、図１〜２に示すように、筐体１４内の下部に、給紙容器１６が備えられており、給紙容器１６内に積層された用紙Ｐ（記録媒体の一例）を取り出しロール１８で１枚ずつ取り出す機構を有している。取り出された用紙Ｐは、搬入経路２２を構成する複数の搬入ローラ対２０で搬送される。
【０１０９】
給紙容器１６の上方には、駆動ロール２４及び従動ロール２６に張力を付与されつつ支持された無端状の搬送ベルト２８が配置されている。搬送ベルト２８の上方には記録ヘッド３０（吐出装置の一例）が配置されており、搬送ベルト２８における平坦部分に対向している。この記録ヘッド３０が搬送ベルト２８の平坦部分に対向した領域が、記録ヘッド３０から用紙Ｐにインクの液滴が吐出される吐出領域となっている。搬入ローラ対２０を搬送された用紙Ｐは、搬送ベルト２８で保持されてこの吐出領域に至り、記録ヘッド３０に対向した状態となり、記録ヘッド３０から画像情報に応じて吐出されたインクの液滴が用紙Ｐの表面に付着する。
【０１１０】
ここで、各色の記録ヘッド３０は、それぞれ、インクジェット記録装置１２に着脱される各色のインクカートリッジ３０Ａと供給管（不図示）を通じて連結され、インクカートリッジ３０Ａにより、各色のインクがそれぞれ記録ヘッド３０へ供給される。
【０１１１】
記録ヘッド３０は、例えば、図２に示すように、有効な記録領域（インクを吐出するノズルの配置領域）が用紙Ｐの幅（用紙Ｐの搬送方向と交差（例えば直交）する方向の長さ）以上とされた長尺状の記録ヘッドである。
なお、記録ヘッド３０は、これに限られず、用紙Ｐの幅よりも短尺状の記録ヘッドであって、用紙Ｐの幅方向に移動してインクを吐出する方式（所謂キャリッジ方式）の記録ヘッドであってもよい。
【０１１２】
記録ヘッド３０は、インクの液滴を熱により吐出する、所謂サーマル方式であってもよいし、インクの液滴を圧力により吐出する、所謂圧電方式等、公知のものが適用される。
【０１１３】
記録ヘッド３０としては、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、及びブラック（Ｋ）の４色それぞれに対応した４つの記録ヘッドが搬送方向に沿ってアレイ状に配置されている。無論、記録ヘッド３０は、上記４色のそれぞれに対応した４つの記録ヘッド３０を配置する形態に限られず、目的に応じて、ブラック（Ｋ）に対応した一つの記録ヘッド３０を配置した形態であってよいし、他の中間色を加えた４色以上のそれぞれに対応した４つ以上の記録ヘッド３０を配置した形態であってもよい。
【０１１４】
記録ヘッド３０の上流側（用紙Ｐの搬送方向上流側）には、帯電ロール３２が配置されている。帯電ロール３２は、従動ロール２６との間で搬送ベルト２８及び用紙Ｐを挟みつつ従動し、接地された従動ロール２６との間に電位差を生じさせ、用紙Ｐに電荷を与えて搬送ベルト２８に静電吸着させる。
【０１１５】
記録ヘッド３０の下流側（用紙Ｐの搬送方向下流側）には、搬送ベルト２８の上方に、紫外線照射装置５０が配置されている。
【０１１６】
紫外線照射装置５０は、搬送ベルト２８の上の用紙Ｐに付着したインクに対して、紫外線を照射する。
【０１１７】
紫外線照射装置５０は、例えば、図２に示すように、有効な紫外線照射領域（紫外線する光源の配置領域）が記録ヘッド３０による記録可能領域の幅（用紙Ｐの搬送方向と交差（例えば直交）する方向）以上とされた長尺状の紫外線照射装置である。
なお、紫外線照射装置５０は、これに限られず、記録ヘッド３０による記録可能領域の幅よりも短尺状の紫外線照射装置であって、記録ヘッド３０による記録領域の幅方向に移動して紫外線を照射する方式（所謂キャリッジ方式）の紫外線照射装置であってもよい。
【０１１８】
紫外線照射装置５０の光源としては、エネルギー効率の良い可視域に近い長波長側の波長領域（３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長領域）の紫外線を照射する光源が適用される。具体的には、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザ（ＬＤ、ＶＣＳＥＬ）、レーザ波長変換光源等が挙げられる。
これらの中でも、紫外線照射装置５０の光源としては、紫外線発光ダイオード（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ；「ＵＶ−ＬＥＤ」）がよい。
【０１１９】
紫外線照射装置５０の下流側（用紙Ｐの搬送方向下流側）には、剥離板３４が配置されており、用紙Ｐを搬送ベルト２８から剥離させる。剥離された用紙Ｐは、剥離板３４の下流側（用紙Ｐの搬送方向下流側）で排出経路３６を構成する複数の排出ローラ対３８で搬送され、筐体１４の上部に設けられた排紙容器４０に排出される。
【０１２０】
次に、本実施形態に係る記録装置１２の動作について説明する。
本実施形態に係る記録装置１２では、用紙Ｐは、給紙容器１６から取り出しロール１８で１枚ずつ取り出され、搬入経路２２を経由して搬送ベルト２８へ搬送される。
次に、用紙Ｐは、帯電ロール３２により搬送ベルト２８に静電吸着され、搬送ベルト２８の回転により記録ヘッド３０の下方へ搬送される。
次に、用紙Ｐは、記録ヘッド３０により、インクが吐出され、目的とする画像が記録される。
【０１２１】
次に、用紙Ｐに付着したインクに対して、紫外線照射装置５０により紫外線が照射され、インク中の紫外線重合性化合物の硬化反応（重合反応）が進行し、インク（インクによる画像）が硬化して用紙Ｐに固定化する。
【０１２２】
ここで、紫外線照射装置５０の紫外線照射条件としては、インク中に含まれる紫外線重合性化合物の種類等により変わるが、例えば、用紙Ｐ上に吐出されたインク中の紫外線重合性化合物の硬化反応（重合反応）が進行して硬化する条件であることがよい。
具体的には、紫外線照射条件としては、例えば、波長領域（中心波長）が３７５ｎｍ以上４５０ｎｍ以下、照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ２以上５０００ｍＷ／ｃｍ２以下（好ましくは５０ｍＷ／ｃｍ２以上５００ｍＷ／ｃｍ２以下）、照射時間が０．１ミリ秒以上１０秒以下（好ましくは１０ミリ秒以上１００ミリ秒以下）であることがよい。
【０１２３】
次に、インク（インクによる画像）が固定化（形成）された用紙Ｐは、排出経路３６を経由し、排紙容器４０に排出される。
【０１２４】
このようにして、本実施形態に係る記録装置１２では、インク（インクによる画像）が固定化（形成）された用紙Ｐが得られる。
【０１２５】
なお、本実施形態に係る記録装置１２では、記録ヘッド３０によってインクの液滴を用紙Ｐの表面に直接吐出する方式について説明したが、これに限られず、例えば中間転写体にインクの液滴を吐出した後に、中間転写体上のインクの液滴を用紙Ｐに転写する方式であってもよい。
【０１２６】
また、本実施形態に係る記録装置１２では、用紙Ｐとして枚葉紙にインク（インクによる画像）を固定化（形成）する方式について説明したが、連帳機を用いて、用紙Ｐとしてロール紙にインク（インクによる画像）を固定化（形成）する方式であってもよい。
【０１２７】
また、本実施形態は、限定的に解釈されるものではなく、本発明の要件を満足する範囲内で実現可能であることは、言うまでもない。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例により特に制限されるものではない。
【０１２９】
［実施例１］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＡの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分２５質量％）：  １００質量部に、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：  ３質量部、及び２−イソプロピルチオキサントン（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：  ２質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＡを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３９．５ｎｍであり、超音波照射後のエマルションの粒径は４４．２ｎｍであった。
【０１３０】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマー水性エマルションＡ：  ６０質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１３１】
［実施例２］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＢの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分２５質量％）：  １００質量部に、エチルフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート（波長３７５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のアシルフォスフィン紫外線重合開始剤）  ７．５質量部を加えて後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＢを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。なお、超音波照射前のエマルションの粒径は３８．７ｎｍ、超音波照射後のエマルションの粒径は４７．４ｎｍであった。
【０１３２】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＡ：  ３０質量部
・成分内包オリゴマーエマルションＢ：  ３０質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１３３】
［実施例３］
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＡ：  ５０質量部
・ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート：  ５質量部
（水溶性の紫外線重合性化合物：共栄社化学社製）
・ヒドロキシエチルアクリルアミド：  ５質量部
（水溶性の紫外線重合性化合物：興人社製）
・エチルフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート：  ０．０５質量部
（波長３７５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のアシルフォスフィン紫外線重合開始剤）
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．４５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１３４】
［比較例１］
−インクの調製−
・ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション：  ５０質量部
（紫外線重合性化合物成分２５質量％）
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：    ３質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（ＢＡＳＦ社製）：  ３質量部
（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン：水溶性の紫外線重合開始剤）
・純水：  １７．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１３５】
［比較例２］
−インク調製−
・ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション：  ５０質量部
（紫外線重合性化合物成分２５質量％）
・２−イソプロピルチオキサントン（増感剤）：  ０．１質量部
（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）
・２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン：  ０．２質量部
（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  ２０．２質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１３６】
［比較例３］
−成分内包オリゴマーエマルションＣの調製−
２−イソプロピルチオキサントン（非水溶性の増感剤）を使用しなかった以外は、実施例１の成分内包オリゴマーエマルションＡと同様にして、紫外線開始剤が内包した成分内包オリゴマーエマルションＣを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３９．５ｎｍ、超音波照射後の粒径は４４．２ｎｍであった。
【０１３７】
−インクの調製−
成分内包オリゴマーエマルションＡの代わりに、成分内包オリゴマーエマルションＣを用いた以外は、実施例１と同様にして、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１３８】
［比較例４］
−成分内包オリゴマーエマルションＤの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分２５質量％）：  １００質量部に、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：  １３質量部、及び２−イソプロピルチオキサントン（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：  ７質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＤを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３９．６ｎｍ、超音波照射後のエマルションの粒径は５０．８ｎｍであった。
【０１３９】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＤ：  ６０質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１４０】
［比較例５］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＥの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分３０質量％）：  １００質量部に、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（波長３８０ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のアシルフォスフィン紫外線重合開始剤）：  ２．５質量部、及び、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート（水溶性の紫外線重合性化合物：共栄社化学社製）：  ２０質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＥを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び水溶性の紫外線重合性化合物が分離していたが、超音波照射後は分離物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３７．５ｎｍ、超音波照射後のエマルションの粒径は４５．７ｎｍであった。
【０１４１】
−インク調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＥ：  ６８．５質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２０質量部
・グリセリン：  ５質量部
・２−ピロリドン：  ２．５質量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル：  ４質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１４２】
［実施例４］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＦの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分４０質量％：荒川化学工業社製）：  １００質量部に、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：  １０質量部、及び２−イソプロピルチオキサントン（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：  ６質量部を加え、純水６０質量部を加えた後、撹拌し、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＦを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３８．７ｎｍであり、超音波照射後のエマルションの粒径は４６．４ｎｍであった。
【０１４３】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマー水性エマルションＦ：  ５０質量部
・マゼンタ顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２０質量部
・グリセリン：  ５質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  ２３．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、マゼンタ色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１４４】
［実施例５］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＧの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分４０質量％：荒川化学工業社製）：  １００質量部に、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：１６質量部、及び２−イソプロピルチオキサントン（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：  ８質量部を加え、純水６０質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＧを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３７．７ｎｍであり、超音波照射後のエマルションの粒径は４７．２ｎｍであった。
【０１４５】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマー水性エマルションＧ：  ６０質量部
・イエロー顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２０質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．２質量部
・純水：  １５．８質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、イエロー色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１４６】
［実施例６］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＨの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分２５質量％）：  １００質量部に、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：０．７５  質量部、及び２−イソプロピルチオキサントン（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：  ０．４質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＨを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３８．７ｎｍであり、超音波照射後のエマルションの粒径は４６．４ｎｍであった。
【０１４７】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマー水性エマルションＨ：  ５０質量部
・マゼンタ顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２０質量部
・グリセリン：  ５質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  ２３．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、マゼンタ色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１４８】
［実施例７］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＩの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分２５質量％）：  １００質量部に、エチルフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート（波長３７５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のアシルフォスフィン紫外線重合開始剤）  １０質量部を加えて後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＩを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。なお、超音波照射前のエマルションの粒径は３８．３ｎｍ、超音波照射後のエマルションの粒径は４７．４ｎｍであった。
【０１４９】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＡ：  １０質量部
・成分内包オリゴマーエマルションＩ：  ５０質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５０】
［実施例８］
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＡ：  ４０質量部
・成分内包オリゴマーエマルションＢ：  ２０質量部
・ポリエチレングリコール＃１０００ジアクリレート：  ２．５質量部
（水溶性の紫外線重合性化合物：共栄社化学社製）
・ヒドロキシエチルアクリルアミド：  ４質量部
（水溶性の紫外線重合性化合物：興人社製）
・エチルフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート：  ０．０５質量部
（波長３７５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のアシルフォスフィン紫外線重合開始剤）
・マゼンタ顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：２５質量部
・グリセリン：  ５質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．０質量部
・純水：  ２．４５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、マゼンタ色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５１】
［実施例９］
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＡ：  ４７．５質量部
・成分内包オリゴマーエマルションＢ：  ２．５質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ７質量部
・オルフィンＥ１００４（日信化学社製）：  １．０質量部
・純水：  １７質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５２】
［実施例１０］
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＡ：  ４５質量部
・成分内包オリゴマーエマルションＢ：  ５質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  ２．０質量部
・純水：  ２０質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５３】
［比較例６］
−成分内包オリゴマーエマルションＪの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分２５質量％）：  １００質量部に、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（波長３０５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：  ０．３質量部、及び２−イソプロピルチオキサントン（波長３８５ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：  ６質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＪを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３８．７ｎｍ、超音波照射後のエマルションの粒径は４５．８ｎｍであった。
【０１５４】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマーエマルションＪ：  ６０質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５５】
［実施例１１］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＫの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分３５質量％：ダイセルサイテック社製）：  １００質量部に、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、（波長３２０ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：  ３．５質量部、及び２，４−ジエチルチオキサントン（波長３８０ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：２．８質量部を加え、さらに純水２５質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＫを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３８．７ｎｍであり、超音波照射後のエマルションの粒径は４５．７ｎｍであった。
【０１５６】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマー水性エマルションＫ：  ６０質量部
・シアン顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２５質量部
・グリセリン：  ３質量部
・サーフィノール  ４８５（日信化学社製）：  １．５質量部
・純水：  １０．５質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５７】
［実施例１２］
−成分内包オリゴマー水性エマルションＬの調製−
ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション（紫外線重合性化合物成分３５質量％：ダイセルサイテック社製）：  １００質量部に、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン  （波長３２０ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性のα−アミノケトン紫外線重合開始剤）：  ７．０質量部、及び２，４−ジエチルチオキサントン（波長３８０ｎｍに吸収ピークを有する非水溶性の増感剤）：４．２質量部を加え、さらに純水２５質量部を加えた後、撹拌して、エマルジョン液を得た。得られたエマルジョン液に対して、超音波ホモジナイザーにより、機械乳化を行い、紫外線重合開始剤及び増感剤を内包した成分内包オリゴマー水性エマルションＬを得た。
ここで、エマルジョン液は、超音波ホモジナイザーによる超音波照射前は、紫外線重合開始剤及び増感剤が沈降していたが、超音波照射後は沈降物の存在が確認されなかった。超音波照射前のエマルションの粒径は３７．５ｎｍであり、超音波照射後のエマルションの粒径は４８．９ｎｍであった。
【０１５８】
−インクの調製−
・成分内包オリゴマー水性エマルションＬ：  ６０質量部
・マゼンタ顔料水性分散液（Ｃａｂｏｔ社製：顔料濃度１０質量％）：  ２０質量部
・ジエチレングリコール：  ７質量部
・オルフィンＥ１００４（日信化学社製）：  １．０質量部
・純水：  １２質量部
上記組成の材料を混合したのち、５μｍのフィルターでろ過を行い、シアン色の紫外線硬化型水性インクを得た。
【０１５９】
［評価］
各例で得られた紫外線硬化型水溶性インクについて、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１６０】
−オフセット評価−
各例で得られた紫外線硬化型水溶性インクを、連帳機により搬送速度２０ｍｍ／ｓで搬送するロール紙上にライン上の画像を連続印字した後、３９５ｎｍの発光波長を有するＵＶ−ＬＥＤランプにより積算光量１０Ｊ／ｃｍ２条件で紫外線を照射した後、ロール紙を巻き取った。そして、ロール巻き取り状態で放置後、印字裏面側のオフセットレベルを評価した。評価基準は以下の通りである。
Ｇ１（◎）：オフセットなし
Ｇ２（○）：僅かにオフセットあり
Ｇ３（△）：多少のオフセットあり
Ｇ４（×）：明らかなオフセットあり、裏写りにより表画像の画質が劣化。
【０１６１】
−インク保存安定性評価−
各例で得られた紫外線硬化型水溶性インクを４０℃で１か月間保管した後、インクの状態及び物性について調べた。
Ｇ１（○）：インクの作製直後と保管後とで、インクの状態及び物性に変化なし
Ｇ２（×）：保管後のインクに、沈降物の発生及び物性変化が見られた。
【０１６２】
−耐水性評価−
各例で得られた紫外線硬化型水性インクをスリットコーターによりＯＨＰ（ｏｖｅｒｈｅａｄ  ｐｒｏｊｅｃｔｏｒ）シート上に厚さ約１８μｍの膜厚で塗布した後、ＵＶオーブン（光源：３９５ｎｍの発光波長を有するＵＶ−ＬＥＤランプ）にて塗膜を十分に硬化させ、硬化後の硬化膜に水を滴下し、滴下後水滴を拭き取った後の硬化膜を評価した。評価基準は以下の通りである。
Ｇ１（○）：  硬化膜の乱れなし
Ｇ２（×）：  ふき取った布にインクが付着し、硬化膜の乱れあり
【０１６３】
−画像強度評価−
各例で得られた紫外線硬化型水溶性インクを、スリットコーターによりＯＨＰシート上に厚さ約１８μｍの膜厚で塗布した後、３９５ｎｍの発光波長を有するＵＶ−ＬＥＤランプにより積算光量１０Ｊ／ｃｍ２条件で紫外線を照射した後、荷重約１００ｋｇ／ｍ２で未印字のアート紙により画像部をこすり、画像のはがれ具合を評価した。評価基準は以下の通りである。
Ｇ１（○）：画像はがれが確認できなかった。
Ｇ２（△）：アート紙側に僅かに画像の付着は見られたが、画像の乱れは確認できなかった。
Ｇ３（×）：画像の乱れを確認。
【０１６４】
【表１】
2015168727.tif 000005
【０１６５】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、オフセット評価、インク保存安定性評価について共に優れた結果が得られたことがわかる。
また、本実施例は、耐水性評価についても優れた結果が得られたことがわかる。
また、実施例３は、実施例１に比べ、画像強度評価も優れた結果が得られたことがわかる。
【符号の説明】
【０１６６】
１２  インクジェット記録装置
１４  筐体
１６  給紙容器
１８  取り出しロール
２０  搬入ローラ対
２２  搬入経路
２４  駆動ロール
２６  従動ロール
２８  搬送ベルト
３０  記録ヘッド
３０Ａ  インクカートリッジ
３２  帯電ロール
３４  剥離板
３６  排出経路
３８  排出ローラ対
４０  排紙容器
５０紫外線照射装置
Ｐ  用紙
【図１】
2015168727.tif 000006
【図２】
2015168727.tif 000007