(57)【要約】【課題】充放電容量を確保するとともに、導電助剤または集電体からの脱落や被膜の破壊を抑制、防止する二次電池用電極活物質およびこれを用いた二次電池用電極を提供する。【解決手段】活物質の表面を、重合性官能基を含むシランカップリング剤で処理し、π共役系高分子を重合、被覆し、熱処理によって、π共役系高分子を炭化させた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性官能基を含むシランカップリング剤で表面処理されたＳｉＯｘの表面に、π共役系高分子を重合、被覆し、熱処理して得られた炭化物が形成されていることを特徴とする二次電池用電極活物質。
【請求項２】
前記ＳｉＯｘにおいて、ｘが１．５以下であることを特徴とする請求項１記載の二次電池用電極活物質。
【請求項３】
前記ＳｉＯｘの粒径（メジアン径：Ｄ５０）が０．５μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の二次電池用電極活物質。
【請求項４】
請求項１ないし３いずれか１項記載の二次電池用電極活物質およびバインダを含む活物質層を、集電体の表面に形成してなることを特徴とする二次電池用電極。
【請求項５】
前記バインダはアルギン酸塩であることを特徴とする請求項４記載の二次電池用電極。
【請求項６】
前記活物質層における前記バインダの重量比が、前記二次電池用電極活物質の重量に対して、３重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする請求項４または５項記載の二次電池用電極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池用電極活物質、およびこれを用いた二次電池用電極に関するものであり、より詳細には、サイクル特性を向上させうる非水電解質二次電池用負極活物質に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油使用量や温室効果ガス削減、エネルギー基盤のさらなる多様化や効率化を目指し、繰り返し充放電可能な二次電池として、リチウム（Ｌｉ）イオン二次電池に注目が集まっている。特に、電気自動車やハイブリッド電気自動車および燃料電池車への用途展開が見込まれている。電気自動車においては、走行距離の向上が要求され、今後、二次電池の高エネルギー密度化が一層要求されていくことになる。
【０００３】
リチウムイオン二次電池の負極に注目すると、黒鉛電極が一般に用いられている。黒鉛の理論容量は、３７２ｍＡｈｇ（活物質）−１である。これに対し、黒鉛を上回る容量を示す活物質として、シリコン（Ｓｉ）や錫（Ｓｎ）が近年注目されている。シリコンの理論容量は、４２００ｍＡｈｇ（活物質）−１であり、Ｓｎは、９９０ｍＡｈｇ（活物質）−１である。一方、Ｓｉは、黒鉛の約１１倍の容量を持っているために、Ｌｉ吸蔵放出に伴う体積変化も大きくなる。Ｌｉ吸蔵により体積が約４倍増加する。
【０００４】
黒鉛と比べて、大容量を有する活物質を用いた電極は、充放電に伴う大きな体積変化から、電極の導電パスの切断や微粉化に伴う電極からの脱離、集電体と活物質層の剥離などのおそれがある。このことは、二次電池のサイクル特性を低下させる要因となる可能性がある。
【０００５】
例えば、特許文献１には、Ｓｉ表面に、化学蒸着法により炭素を被覆することによって、該活物質の微粉化や電極の破壊を抑えることが可能とされるリチウム二次電池用負極材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２１５８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に開示された化学蒸着法による炭素被覆は、二次電池のサイクル特性の向上効果は認められるものの、依然として、十分なサイクル特性は得られておらず、更なるサイクル特性の向上が望まれていた。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、サイクル特性を向上させうる二次電池用電極活物質、二次電池用電極を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者は、二次電池のサイクル特性の更なる向上を狙い、鋭意検討を行なった結果、物質表面と被覆炭素層の結着を高めることで、サイクル特性が大きく向上することを見出した。
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明の二次電池用電極活物質は、重合性官能基を含むシランカップリング剤で表面処理されたＳｉＯｘの表面に、π共役系高分子を重合、被覆し、熱処理して得られた炭化物が形成されていることを特徴とする。
【００１１】
前記ＳｉＯｘにおいて、ｘが１．５以下であることを特徴とする。
【００１２】
前記ＳｉＯｘの粒径（メジアン径：Ｄ５０）が０．５μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の二次電池用電極は、前記各項記載の二次電池用電極活物質およびバインダを含む活物質層を、集電体の表面に形成してなることを特徴とする。
【００１４】
前記バインダはアルギン酸塩であることを特徴とする。
【００１５】
前記活物質層における前記バインダの重量比が、前記二次電池用電極活物質の重量に対して、３重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、サイクル特性の高い二次電池用電極を得ることが可能な二次電池用電極活物質、およびサイクル特性に優れた二次電池用電極を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】二次電池の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の検証結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面を参照して、本発明の二次電池用電極活物質、および二次電池用電極について説明する。なお、本実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
【００１９】
以下の実施形態では、本発明の二次電池としてリチウムイオン二次電池を示し、二次電池用電極をリチウムイオン二次電池の負極に適用した例を示す。
図１は、本発明の二次電池用電極活物質を用いて形成した二次電池用電極を備えた二次電池の一例を示す断面図である。リチウムイオン二次電池（二次電池）１０は、電解質層１１と、この電解質層１１の一面側と他面側にそれぞれ配された正極１２、負極（二次電池用電極）１３とを有している。なお、これら電解質層１１、正極１２、および負極１３からなる積層体は、金属などの外装体（図示略）に収容されていればよい。
【００２０】
正極１２は、集電体１５と、この集電体１５の一面に形成された正極活物質層１６とからなる。集電体１５としては、二次電池用の正極集電体材料として従来用いられている材料を適宜採用すればよい。例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、チタン等が挙げられる。特に、電子伝導性、電池作動電位という観点から、アルミニウムが特に好ましい。こうした集電体１５の一般的な厚さは、１０〜３０μｍ程度である。
【００２１】
正極活物質層１６を構成する正極活物質は、特にリチウムの吸蔵放出が可能な材料であれば限定されず、リチウムイオン二次電池に通常用いられる正極活物質を適宜採用することができる。具体的には、リチウム−マンガン複合酸化物（ＬｉＭｎ２Ｏ４など）、リチウム−ニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉＯ２など）、リチウム−コバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２など）、リチウム−鉄複合酸化物（ＬｉＦｅＯ２など）、リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ０．５Ｏ２など）、リチウム−ニッケル−コバルト複合酸化物（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２など）、リチウム−遷移金属リン酸化合物（ＬｉＦｅＰＯ４など）、およびリチウム−遷移金属硫酸化合物（ＬｉｘＦｅ２（ＳＯ４）３など）が挙げられる。これら正極活物質は、それぞれ単独で構成されても、あるいは２種以上の混合物の形態で構成されてもよい。
【００２２】
負極（二次電池用電極）１３は、集電体１７と、この集電体１７の一面に形成された負極活物質層１８とからなる。集電体１７としては、二次電池用の負極集電体材料として従来用いられている材料を適宜採用すればよい。例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、チタン等が挙げられる。特に、電子伝導性、電池作動電位という観点から、銅が特に好ましい。こうした集電体１７の一般的な厚さは、１０〜３０μｍ程度である。
【００２３】
負極活物質層１８は、負極活物質（二次電池用電極活物質）、バインダ、導電助剤を含む。本発明の負極活物質（以下、活物質と称する場合がある）は、ＳｉＯｘであり、好ましくは、ｘは１．５以下であることが好ましい。ｘが１．５より多いと、十分なＬｉの吸蔵および放出量を確保することができない。また、該活物質のみならず、黒鉛も活物質として加えても良い。
【００２４】
活物質の表面は、熱分解炭素により被覆されている。活物質には、あらかじめ、表面上を、アニリン基を含むシランカップリング剤により処理されている。シランカップリング剤は、下記式（１）で表され、アルコキシ基（Ｘ）と有機官能基（Ｙ）よりなる。該活物質の表面を修飾するものは、下記式（１）で表されるシランカップリング剤の他に、シランカップリング剤同士で脱水縮合されるシロキサンでもよい。好ましくは、Ｎ−［３−（ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ］ａｎｉｌｉｎｅを用いることができる。
Ｘ３−Ｓｉ−Ｙ  ・・・（１）
Ｘは、メトキシ基もしくはエトキシ基、プロピルオキシ基よりなる。
Ｙは、−（ＣＨ２）ｎ−Ｙ’で表される。
ｎは、０以上１０以下で表され、Ｙ’は、ビニル基やアリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、グリシドキシ基等の重合性官能基を含むものよりなる。好ましくは、アニリンが望ましい。
【００２５】
活物質の重量に対するシランカップリング剤の処理量は、０．１重量％以上２０重量％以下である。好ましくは、０．９重量％以上１０重量％以下である。０．１重量％より少ないと、表面処理した効果が得られず、２０重量％より多いと、未反応分が生じ、有効に利用されないシランカップリング剤が生じる。
【００２６】
活物質へのシランカップリング剤処理は、以下のように行なわれる。
まず、アルコール溶媒中に、該活物質を加え、良く攪拌を行なう。望ましくは、２−イソプロピルアルコール溶媒を用い、超音波分散処理を行なう。得られた分散液に、シランカップリング剤を加え、水を滴下し、室温で一晩攪拌させる。反応終了後、洗浄しながら、ろ過し、乾燥させることでシランカップリング処理した活物質を得る。
【００２７】
シランカップリング処理を行った活物質は、ＩＲによって、表面修飾がなされたことを確認した。図２に、ＩＲスペクトルを示す。図２において、ａは、シランカップリング剤で処理していないＳｉＯ粒子のＩＲスペクトルであり、ｂは、シランカップリング剤で処理したＳｉＯ粒子のＩＲスペクトルを示している。シランカップリング剤は、重合性官能基としてアリル基を含むＮ−［３−（ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ］ａｎｉｌｉｎｅを用いた。１５００ｃｍ−１および１６００ｃｍ−１付近に、シランカップリング剤由来のピークが確認された。
【００２８】
活物質へのポリアニリンの被覆は以下のように行なわれる。
まず、分散安定剤であるポリビニルピロリドンを含む１．２Ｎ塩酸水溶液に、シランカップリング剤で処理された該活物質を加え、分散液を得る。この時、超音波分散を行なっても良い。続いて、酸化剤として、ペルオキソ二硫化アンモニウムを加え、良く攪拌を行い、アニリンを添加し、酸化重合を行なう。充分に反応を進行させた後、水を加え、反応を終了させる。洗浄しながら、ろ過し、乾燥させることでポリアニリン被覆活物質を得る。ただし、ポリアニリンの被覆量は限定されるものではない。
【００２９】
予め、シランカップリング剤で処理した該活物質にポリアニリンを被覆することにより、ポリアニリン被覆層を活物質表面に均一にかつ強固に結着させることができる。特に、被覆する高分子が、π共役系高分子であることから、剛直であり、ＳｉＯｘの充放電に伴う体積変化に耐え、電極の導電パスの切断や微粉化に伴う電極からの脱離、集電体と活物質層の剥離を抑制し、サイクル特性が向上する。
【００３０】
ポリアニリン被覆活物質は、さらに熱処理により炭化処理される。不活性ガス環境下、５００℃以上で一時間以上熱処理を行なうことで、炭化処理することができる。好ましくは、Ａｒガス下、１時間処理することが好ましい。一部または完全に炭化処理することで、ＳｉＯｘ表面に空隙が生じ、被覆炭素層からＳｉＯｘへのＬｉイオンの拡散が十分に行なわれる。
【００３１】
活物質の粒径は、Ｄ５０（メジアン径：積算値が５０％である粒度の直径であり、平均粒径を示す）が０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが望ましい。活物質の粒径（Ｄ５０）が１０μｍより大きい場合、総活物質表面積あたりの電流が大きくなり、電極抵抗が増し、容量が低下する。一方、活物質の粒径（Ｄ５０）が０．５μｍより小さい場合、電極スラリを調液する工程で、該活物質が凝集しやすくなり、活物質が均一に分散したスラリを得ることが困難になり、電極抵抗が高くなり、容量が低下する虞がある。
【００３２】
バインダは、従来の黒鉛電極に用いられるものであれば、特に限定されないが、例えば、ＣＭＣやアルギン酸塩、ＳＢＲ、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ＰＶｄＦ等が用いられる。好ましくは、アルギン酸塩が用いられる。また、バインダは、活物質重量に対し、３重量％以上４０重量％以下であることが望ましい。３重量％より少ない場合、十分な結着ができない虞がある。４０重量％より大きい場合、電極体積あたりの容量が大きく低下する虞がある。
【００３３】
導電助剤は、例えば、カーボンブラックや天然黒鉛、人造黒鉛、さらには、酸化チタンや酸化ルテニウムなどの金属酸化物、金属ファイバーなどが使用できる。なかでもストラクチャー構造を呈するカーボンブラックが好ましく、特にその一種であるファーネスブラックやケッチェンブラック、アセチレンブラック（ＡＢ）が好ましく用いられる。なお、カーボンブラックとその他の導電剤、例えば、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ（ｖａｐｏｒ−ｇｒｏｗｎ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｖｅｒ：登録商標））との混合系も好ましく用いることができる。
【００３４】
電解質層１１を構成する電解液の溶媒としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどの低粘度の鎖状炭酸エステルと、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどの高誘電率の環状炭酸エステル、γ‐ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、メチルアセテート、メチルプロピオネート、ビニレンカーボネート、ジメチルホルムアミド、スルホランおよびこれらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００３５】
電解液に含まれる電解質は、特に制限がなく、例えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣｌ４等およびそれらの混合物等が挙げられる。好ましくは、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６のうちの１種または２種以上を混合したリチウム塩がよい。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、実施例により何ら限定されるものではない。
【００３７】
（実施例１）
Ｄ５０が６．６μｍのＳｉＯ（大阪チタニウム社製）６．００ｇを２−イソプロピルアルコール３０．００ｇに加えた。次に、Ｎ−［３−（ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ］ａｎｉｌｉｎｅ０．５７ｇを加えて、攪拌した。続いて、水０．３０ｇを滴下し、一晩攪拌した。その後、２−イソプロピルアルコールで洗浄しながら、ろ過を行なった。得られた粉体は、８０℃で３時間、減圧乾燥を行なった。
【００３８】
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０、和光純薬工業、分子量４０万）１０ｇを１．２Ｎ塩酸水溶液５００  ｍｌに溶解させ、シランカップリング剤で処理した活物質６．００ｇを加えた。これに、ペルオキソ二硫化アンモニウム２．５ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を加えて、よく攪拌した。続いて、アニリン１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌を行なった。水５００ｍｌを加え、反応終了後、水：メタノール＝１：１の洗浄溶液を用いて、洗浄しながらろ過を行なった。得られた粉体は、８０℃で３時間、減圧乾燥を行なった。
【００３９】
続いて、得られたポリアニリン被覆活物質は、Ａｒガス下、５００℃で１時間処理を行なった。
【００４０】
熱処理した活物質４．４６ｇとアセチレンブラック（ＡＢ）０．８９ｇおよびＶＧＣＦ（登録商標）０．８９ｇ、アルギン酸ナトリウム  ０．８９ｇを水５２．８６ｇに加え、ディスパでプレ分散し、該混合液をフィルミックスで本分散し、負極スラリを得た。
【００４１】
得られたスラリを集電体に塗布した。集電体は、厚さ１２μｍの銅箔を使用した。スラリは、２．７ｍｇ／ｃｍ２の目付量になるように、ドクターブレードにて塗布した。続いて、８０℃で３０分予備乾燥した。これを密度が、１．０ｇ／ｃｍ３になるようプレスを行ない、１０５℃５時間、減圧乾燥して負極（二次電池用電極）を得た。
【００４２】
（実施例２）
Ｄ５０が６．６μｍのＳｉＯ（大阪チタニウム社製）６．００ｇを２−イソプロピルアルコール３０．００ｇに加えた。次に、３−Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ０．５５ｇを加えて、攪拌した。続いて、水０．３０ｇを滴下し、一晩攪拌した。その後、２−イソプロピルアルコールで洗浄しながら、ろ過を行なった。得られた粉体は、８０℃で３時間、減圧乾燥を行なった。
【００４３】
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０、和光純薬工業、分子量４０万）１ｇを水５００ｍｌに溶解させ、シランカップリング剤として３−Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅで処理した活物質６．００ｇを加えた。これに、三塩化鉄５．７ｇ（０．０４５  ｍｏｌ）を加えて、よく攪拌した。続いて、ピロール０．６７ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で１５時間攪拌を行なった。水５００ｍｌを加え、反応終了後、水：メタノール＝１：１の洗浄溶液を用いて、洗浄しながらろ過を行なった。得られた粉体は、８０℃で３時間、減圧乾燥を行なった。
【００４４】
続いて、得られたポリピロール被覆活物質は、Ａｒガス下、５００℃で１時間処理を行なった。
【００４５】
熱処理した活物質４．４６ｇとアセチレンブラック（ＡＢ）０．８９ｇおよびＶＧＣＦ（登録商標）０．８９ｇ、アルギン酸ナトリウム０．８９ｇを水５２．８６ｇに加え、ディスパでプレ分散し、該混合液をフィルミックスで本分散し、負極スラリを得た。
【００４６】
得られたスラリを集電体に塗布した。集電体は、厚さ１２μｍの銅箔を使用した。スラリは、４．４ｍｇ／ｃｍ２の目付量になるように、ドクターブレードにて塗布した。続いて、８０℃で３０分予備乾燥した。これを密度が、１．０ｇ／ｃｍ３になるようプレスを行ない、１０５℃５時間、減圧乾燥して負極を得た。
【００４７】
（比較例１）
実施例１のシランカップリング処理を行なわず、ポリアニリン被覆を行なった。
【００４８】
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０、和光純薬工業、分子量４０万）１０ｇを１．２  Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解させ、Ｄ５０の６．６μｍのＳｉＯ（大阪チタニウム社製）６．００ｇを加えた。これに、ペルオキソ二硫化アンモニウム２．５  ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を加えて、よく攪拌した。続いて、アニリン１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌を行なった。水５００ｍｌを加え、反応終了後、水：メタノール＝１：１の洗浄溶液を用いて、洗浄しながらろ過を行なった。得られた粉体は、８０℃で３時間、減圧乾燥を行なった。
【００４９】
続いて、得られたポリアニリン被覆活物質は、Ａｒガス下、５００℃で３時間処理を行なった。
【００５０】
熱処理した活物質４．４６ｇとアセチレンブラック（ＡＢ）０．８９ｇおよびＶＧＣＦ（登録商標）０．８９ｇ、アルギン酸ナトリウム０．８９ｇを水５２．８６ｇに加え、ディスパでプレ分散し、該混合液をフィルミックスで本分散し、負極スラリを得た。
【００５１】
得られたスラリを集電体に塗布した。集電体は、厚さ１２μｍの銅箔を使用した。スラリは、４．４ｍｇ／ｃｍ２の目付量になるように、ドクターブレードにて塗布した。続いて、８０℃で３０分予備乾燥した。これを密度が、１．０ｇ／ｃｍ３になるようプレスを行ない、１０５℃５時間、減圧乾燥して負極を得た。
【００５２】
（比較例２）
炭素被覆処理を行なわず、負極スラリを作製した。
【００５３】
Ｄ５０の６．６μｍのＳｉＯ（大阪チタニウム社製）４．５０ｇとアセチレンブラック（ＡＢ）０．８９ｇおよびＶＧＣＦ（登録商標）０．８７ｇ、アルギン酸ナトリウム０．８９ｇを水５２．９４ｇに加え、ディスパでプレ分散し、該混合液をフィルミックスで本分散し、負極スラリを得た。
【００５４】
得られたスラリを集電体に塗布した。集電体は、厚さ１２μｍの銅箔を使用した。スラリは、４．４ｍｇ／ｃｍ２の目付量になるように、ドクターブレードにて塗布した。続いて、８０℃で３０分予備乾燥した。これを密度が、１．０ｇ／ｃｍ３になるようプレスを行ない、１０５℃５時間、減圧乾燥して負極を得た。
【００５５】
（セル作製と評価）
得られた負極と、Ｌｉ箔を正極としたコインセルを作製し、実施例１および比較例１、２の充放電評価を行なった。負極は、直径１５ｍｍの円板に打ち抜き、Ｌｉ箔は、直径１６ｍｍの円板に打ち抜いて、評価を行なった。Ｌｉ箔は、３００μｍの厚さとした。コインセルは、負極およびＬｉ極、セパレータ（型番２２００、セルガード社製）を基本構成とした。電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＭＣ）の３：７（ｖ／ｖ）の混合溶液に、ＬｉＰＦ６を１Ｍとなるように加えたものを使用した。充放電は、０．０１Ｖ〜１．５Ｖで１００サイクル行なった。０．２Ｃ  ＣＣ充電および１．０Ｃ  ＣＣ放電で行なった。１０サイクル目の放電容量を基準とし、１００サイクル目の容量維持率を求めた。
【００５６】
上述した実施例１、２と比較例１、２における、容量維持率の結果を検証例として表１に示す。
【００５７】
【表１】
2015069878.tif 000002
【００５８】
表１に示す結果によれば、実施例１、２のサイクル特性は、比較例１、２に比べて良好であり、本発明の二次電池用電極活物質を用いて二次電池用電極を形成することによって、サイクル特性が向上することを確認した。また、比較例１はほとんど比較例２と大差がなかった。シランカップリング剤による処理を行なわず、ポリアニリンを炭化した場合、被覆炭素層と活物質表面の結着が弱く、充放電に伴う活物質の体積変化によって、被覆炭素層が活物質表面から剥がれ、結果として、電極の導電パスの切断や微粉化に伴う電極からの脱離、集電体と活物質層の剥離などを抑制できなかったものと推測される。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によって得られる二次電池用電極活物質を用いた二次電池用電極は、各種携帯用電子機器の電源、また、高エネルギー密度が求められる電気自動車などの駆動用蓄電池、さらに、ソーラーエネルギーや風力発電などの各種エネルギーの蓄電装置、あるいは家庭用電気器具の蓄電源などの電極に用いられる。
【符号の説明】
【００６０】
１０…リチウムイオン二次電池（二次電池）、１１…電解質層、１２…正極、１３…負極、１８…負極活物質層（活物質層）。
【図１】
2015069878.tif 000003
【図２】
2015069878.tif 000004