(57)【要約】【課題】十分な硬化性を有しつつ、ドットの合一の抑制された高精細な画像を形成でき、かつ他の色と比べても良好な光沢性を有する画像を提供できるような活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】カーボンブラック、ゲル化剤、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、前記カーボンブラックのｐＨは２．０〜５．０であり、前記ゲル化剤の分子量は２００以上８００未満であり、ＣｌｏｇＰは６．０以上であり、インク全量中の前記ゲル化剤の比率は１．０〜７．０質量％の範囲内であり、前記光重合性化合物は分子量が２８０〜１５００、かつＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物を含む、活性光線硬化型インクジェットインク、及びこの活性光線硬化型インクジェットインクを用いたインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラック、ゲル化剤、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
該カーボンブラックのｐＨは２．０〜５．０であり、
該ゲル化剤の分子量は２００以上８００未満であり、該ゲル化剤のＣｌｏｇＰは６．０以上であり、インク全質量中の該ゲル化剤の比率は１．０〜７．０質量％の範囲内であり、
該光重合性化合物は、分子量が２８０〜１５００でありＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物を含む、活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記カーボンブラックの揮発分は１０．０％未満である、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
揮発分（％）／比表面積（ｍ２／ｇ）×１００で表される、前記カーボンブラックの揮発分の比表面積に対する比率は、１．０以上５．０以下である、請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記ゲル化剤は、一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ分岐部分を持ってもよいアルキル鎖を表す。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、該記録媒体上に付着した該インクに活性光線を照射して該インクを硬化させる工程と、を有する、インクジェット記録方法。
【請求項６】
前記硬化工程において、３７０〜４１０ｎｍの波長域にピーク照度０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ２を有し、かつ、光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満である活性光線を照射する、請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、活性光線硬化型インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、活性光線を照射して硬化させて画像を形成する活性光線硬化型インクジェット方式がある。活性光線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
しかし、従来の活性光線硬化型のインクジェットシステムによる記録方法では、ライン記録ヘッドを用いたシングルパス記録方式や、高速シリアル方式といった高速記録の際に、隣り合うドット同士の合一を抑制できず、画質が劣るという問題があった。
【０００４】
隣り合うドットの合一を防ぐ方法の一つに、ゲル化剤を、活性光線硬化型インクジェットインクに添加する技術がある。ゲル化剤を添加したインクジェットインクとして、特許文献１には、光重合性化合物と、光開始剤と、カーボンブラックを含む着色顔料と、ゲル化剤とを有する相変化インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２４６４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ゲル化剤を含有するインクジェットインクにおいては、ゲル化剤の作用によりインクが相転移し固定化される、いわゆるピニング効果を十分に機能させることが要求される。しかし、ゲル化剤を含有するインクジェットインクにおいて、黒色顔料としてカーボンブラックを用いると、ピニング効果が抑制されることが、本発明者らの研究により判明した。ピニングが不十分であると、インクが広がって隣り合うドットの合一による画質や文字品質の劣化が生じるおそれがあるほか、他色とレベリング性が異なってしまうために他の色との光沢性に差が生じることがある。
【０００７】
そこで、本発明は、十分な硬化性を有しつつ、ドットの合一の抑制された高精細な画像を形成できるような活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。本発明はさらに、他の色と併用した場合に違和感のない光沢性を有する画像を提供できるような活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、第１には、以下の活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
［１］カーボンブラック、ゲル化剤、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記カーボンブラックのｐＨは２．０〜５．０であり、
前記ゲル化剤の分子量は２００以上８００未満であり、前記ゲル化剤のＣｌｏｇＰは６．０以上であり、インク全質量中の前記ゲル化剤の比率は１．０〜７．０質量％の範囲内であり、
前記光重合性化合物は、分子量が２８０〜１５００でありＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物を含む、活性光線硬化型インクジェットインク。
［２］前記カーボンブラックの揮発分は１０．０％未満である、［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［３］揮発分（％）／比表面積（ｍ２／ｇ）×１００で表される、前記カーボンブラックの揮発分の比表面積に対する比率は、１．０以上５．０以下である、［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［４］前記ゲル化剤は、一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物うちの少なくとも一種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ分岐部分を持ってもよいアルキル鎖を表す。）
【０００９】
本発明は、第２には、以下のインクジェット記録方法に関する。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、前記記録媒体上に付着した前記インクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程と、を有する、インクジェット記録方法。
［６］前記硬化工程において、３７０〜４１０ｎｍの波長域にピーク照度０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ２を有し、かつ、光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満である活性光線を照射する、［５］に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、十分な硬化性を有しつつ、高精細でありかつ他の色と併用した場合に違和感のない光沢性を有する画像を形成できる活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１Ａ】ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図である。
【図１Ｂ】図１Ａの上面図である。
【図２】シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１３】
本発明に係るインクは、カーボンブラック、ゲル化剤、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、カーボンブラックのｐＨは２．０〜５．０であり、ゲル化剤の分子量は２００以上８００未満であり、ゲル化剤のＣｌｏｇＰは６．０以上であり、インク全量中のゲル化剤の比率は１．０〜７．０質量％の範囲内であり、光重合性化合物は分子量が２８０〜１５００でありＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内である（メタ）アクリレート化合物を含む、活性光線硬化型インクジェットインクである。
【００１４】
本発明者らは上述の課題を解決するべく鋭意検討した結果、分子量が２００以上８００未満でありかつＣｌｏｇＰが６．０以上であるようなゲル化剤を用い、さらにカーボンブラックのｐＨを低くすることで、ゲル化剤によるゲル化作用が促進され、十分なピニング効果が得られることを見出した。これにより、白スジや白ヌケが減少し、かつ文字品質が向上する高精細な画像を得ることができ、さらには十分なレベリングにより他の色と併用した場合に違和感のない光沢性を有する画像を得ることができる。
【００１５】
本発明で、ゲル化剤の分子量を２００以上８００未満とし、かつＣｌｏｇＰを６．０以上とすることでピニング効果が高まる理由は、ゲル化剤の分子量を低くし、かつＣｌｏｇＰを高くして規則的な炭素鎖の比率を増やすことで、ゲル化剤そのものがゲル化しやすくなっているためであると考えられる。
【００１６】
本発明で、さらにカーボンブラックのｐＨを低くすることでピニング効果が高まる理由は、カーボンブラックとゲル化剤の親和性が低くなることによるものだと考えられる。つまり、一般にゲル化剤は極性が低いため、極性が低いカーボンブラックとの間での疎水的相互作用等によって、カーボンブラックにゲル化剤が吸着してしまう。この吸着により、ゲル化剤同士が近接しにくくなるため、ゲル化剤によるインクのゲル化が不十分となり、ピニング効果が低くなる。これに対し、本発明では、カーボンブラックの粒子表面に極性基を増やすことで、カーボンブラックの極性をゲル化剤の極性よりも高くすることにより、カーボンブラックとゲル化剤との親和性を低くしている。そのため、カーボンブラックにゲル化剤が吸着しにくくなり、ゲル化剤によるゲル化作用が生じやすくなる。ここで、カーボンブラックの粒子表面に存在する極性基の数が多くなるとカーボンブラックのｐＨは低くなり、ｐＨが低いカーボンブラックには粒子表面に多数の極性基が存在する傾向がある。つまり、ｐＨが低いカーボンブラックを選択すると、選択されたカーボンブラックの極性は高くなるので、十分なピニング効果を得ることができるようになる。
【００１７】
本発明は上記知見に基づいてなされたものである。以下、各成分の詳細な説明を通じて本発明に係るインクについて説明を行う。
【００１８】
１．活性光線硬化型インクジェットインク
本発明に係る活性光線硬化型インクジェットインクには、カーボンブラックと、ゲル化剤と、光重合性化合物と、光重合開始剤とが含まれ、必要に応じて、その他の添加剤等が含まれてもよい。
【００１９】
［ゲル化剤について］
本発明に係るゲル化剤としては、分子量が２００以上８００未満であり、ＣｌｏｇＰが６．０以上であるゲル化剤を用いる。
【００２０】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。ゲル化剤は、ゲル化温度よりも高い温度で光重合性化合物に溶解できるとよく、また、ゲル化温度以下の温度でインク中で結晶化できるとよい。
【００２１】
ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光重合性化合物が内包されることが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができる。それにより、インク液滴をより良好にピニングすることができ、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００２２】
インク液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためには、ゾル状のインク（高温時）において、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であるとよい。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成するとよい。
【００２３】
このようなゲル化剤の例には、
脂肪族ケトン化合物；
脂肪族エステル化合物；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；
ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；
パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製  レオパールシリーズ等）；
ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；
ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製  ノムコートシリーズ等）；
Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；
１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ  新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；
特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；
等が含まれる。
【００２４】
これらのうち、分子量が２００以上８００未満であり、ＣｌｏｇＰが６．０以上であるゲル化剤の例には、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ステアロアミドエチルステアレート、Ｎ-ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ-オレイルステアリン酸アミド、Ｎ-ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ジステアリルケトン、ベヘニルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸バチル、ステアリン酸ステアリル、ベへニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、パルミチン酸セチル等が含まれる。ゲル化剤は、分子量が３００以上６００未満であり、ＣｌｏｇＰが６．０以上であるとより好ましい。
【００２５】
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００２６】
「ＣＬｏｇＰ値」とは、計算により算出したＬｏｇＰ値である。ＣＬｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
【００２７】
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００２８】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００２９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、ゲル化剤として、炭素数が１２以上の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持ってもよいアルキル鎖を含む化合物が含まれる。ゲル化剤が炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を含むことで、前述の「カードハウス構造」が形成されやすい。
【００３０】
炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を含むゲル化剤の具体例には、炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を有する、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミド等が含まれる。
【００３１】
ここで、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物等の、アルキル鎖の末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ等の極性基を有さないゲル化剤を用いると、ゾル状のインク中での安定性がよくなり、析出したり、層分離したりしにくくなる。また、このようなゲル化剤は、硬化後のインクの硬化膜から溶出しにくい。そこで、ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）で表される化合物とすることができる。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。
【００３２】
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１及びＲ２で表される炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素原子数が１２以上の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましく、１２以上２５以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ１及びＲ２で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数を１２以上とすることで、ゲル化剤として機能するための十分な結晶性を得ることができ、さらに前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数を２５以下とすることで、融点が適正な範囲になるため、通常用いられるインクの射出温度でも、ゲル化剤をインク中に十分に溶解させることができる。
【００３３】
上記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物のうち、本発明のゲル化剤として用いることができるものの例には、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８、融点８４℃）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２、融点６８℃）等が含まれる。
【００３４】
一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（ＡｌｆａＡｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。
【００３５】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
【００３６】
一般式（Ｇ２）において、Ｒ３及びＲ４で表される炭化水素基は、特に制限されないが、炭素原子数１２以上の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましく、１２以上２６以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ３及びＲ４で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数を１２以上とすることで、ゲル化剤として機能するための十分な結晶性を得ることができ、さらに前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数を２６以下とすることで、融点が適正な範囲になるため、通常用いられるインクの射出温度でも、ゲル化剤をインク中に十分に溶解させることができる。
【００３７】
式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物のうち、本発明のゲル化剤として用いることができるものの例には、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）等が含まれる。
【００３８】
式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、ユニスター  Ｍ−９６７６（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＳＳ、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。
【００３９】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる脂肪族エステル化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
【００４０】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤の量は、インク全量に対して１．０〜７．０質量％であり、好ましくは１．０〜３．０質量％である。１．０質量％以上とすることで、インクを良好にゲル化（温度によるゾルゲル相転移）させることができ、７．０質量％以下とすることで、ゲル化剤をインク中に十分に溶解させることで、インクの射出性を向上させることができる。
【００４１】
［光重合性化合物について］
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合性化合物が含まれ、光重合性化合物には、分子量２８０〜１５００の範囲内であり、かつ、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にある（メタ）アクリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレート化合物Ａ」ともいう。）が含まれる。光重合性化合物は、活性光線の照射により架橋又は重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。（メタ）アクリレート化合物Ａ以外に含むことのできる光重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物を好ましく用いることができるが、カチオン重合性化合物を（メタ）アクリレート化合物Ａと併用してもよい。また、（メタ）アクリレート化合物Ａは、（メタ）アクリレート基を２以上有することが好ましい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをいう。
【００４２】
（（メタ）アクリレート化合物Ａ）
（メタ）アクリレート化合物Ａの分子量は、２８０〜１５００の範囲内であり、３００〜８００の範囲内あることが好ましい。インクジェット記録ヘッドからインクを安定に吐出するためには、吐出温度でのインク粘度を７〜１４ｍＰａ・ｓの間にする必要がある。分子量が２８０以上の（メタ）アクリレート化合物とゲル化剤とをインク組成物に含ませることで、吐出温度前後でのインクの粘度変化を小さくすることができ、インク粘度を上記範囲内に調整しやすくなる。また、分子量が２８０以上の（メタ）アクリレート化合物は、臭気が少ないため、活性光線硬化型インクジェットインクや、その硬化物の臭気を少なくできる。一方、分子量が１５００以下の（メタ）アクリレート化合物を含ませることで、インクのゾル粘度の過剰な高まりを抑えることができなる。
【００４３】
（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値は、４．０〜７．０の範囲内であり、４．５〜６．０の範囲内にあることが好ましい。（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が４．０未満であると、活性光線硬化型インクジェットインクが親水的になり、ゲル化剤が溶解しにくい。そのため、加熱してもゲル化剤が完全に溶解せず、インクが十分にゾルゲル相転移しない。またインクジェット記録装置からの吐出不良も生じやすい。一方、（メタ）アクリレート化合物ＡのＣｌｏｇＰ値が７．０を超えると、インク中の光重合開始剤の溶解性が低下して、インクの硬化性が低下したり、インクジェット記録ヘッドからの吐出性が低下したりする。
【００４４】
活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる（メタ）アクリレート化合物Ａの量は１０〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。（メタ）アクリレート化合物Ａの量を１０質量％以上とすることで、インクが親水的になりすぎず、ゲル化剤がインクに十分に溶解するため、インクがゾルゲル相転移しやすくなる。一方、（メタ）アクリレート化合物Ａの量を４０質量％以下とすることで、光重合開始剤をインクに十分に溶解させることができる。そのため、インクジェット記録装置からインクの吐出が安定になり、インクを硬化したときの収縮が小さくなる。また印刷物のカールや、画像膜の記録媒体への密着性の劣化を抑制することができる。
【００４５】
（メタ）アクリレート化合物Ａのより好ましい例には、（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４個有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物、および（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物が含まれる。これらの（メタ）アクリレート化合物は、光硬化性が高く、かつ硬化したときの収縮が少ない。さらに、ゾルゲル相転移の繰り返し再現性が高い。
【００４６】
（１）分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表される構造を３〜１４個有する、三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、３個以上の水酸基を有する化合物の水酸基をプロピレンオキシド変性し、得られた変性物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート  Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｃｏｇｎｉｓ社製）、
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート  Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０、Ｍｉｗｏｎ社製）
等が含まれる。
【００４７】
（２）分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物とは、例えば、２以上の水酸基とトリシクロアルカンとを有する化合物の水酸基を、（メタ）アクリル酸でエステル化したものである。この化合物の具体例には、
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）、
トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）
等が含まれる。
【００４８】
（メタ）アクリレート化合物Ａの別の具体例としては、１，１０−デカンジオールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５、新中村化学社製）なども含まれる。
【００４９】
（（メタ）アクリレート化合物Ａ以外のラジカル重合性化合物）
活性光線硬化型インクジェットインクに含むことができる（メタ）アクリレート化合物Ａ以外のラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００５１】
ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、モノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマー等であってよい。
【００５２】
（メタ）アクリレート化合物Ａ以外の（メタ）アクリレート化合物には、例えば、ＣｌｏｇＰ値が４．０未満である（メタ）アクリレートモノマー、もしくはオリゴマー；ＣｌｏｇＰ値が７．０を超える（メタ）アクリレートモノマー、もしくはオリゴマー、その他の重合性オリゴマー等がある。
【００５３】
これらの（メタ）アクリレートモノマー、もしくはオリゴマーの例には、４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＤ５６１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量３５８）；３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４５４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量４２９）；４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５２８）；６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量５６０）；カプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、）；ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学社製、分子量５０８）、（ＮＫエステルＡ−６００、新中村化学社製、分子量７０８）；ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル９Ｇ、新中村化学社製、分子量５３６）、（ＮＫエステル１４Ｇ、新中村化学社製）；テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｖ＃３３５ＨＰ、大阪有機化学社製、分子量３０２）；ステアリルアクリレート（ＳＴＡ、大阪有機化学社製）；フェノールＥＯ変性アクリレート（Ｍ１４４、Ｍｉｗｏｎ社製）；ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート（Ｍ１６６、Ｍｉｗｏｎ社製）等が含まれる。
【００５４】
その他の重合性オリゴマーの例には、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が含まれる。
【００５５】
（カチオン重合性化合物）
活性光線硬化型インクジェットインクに含むことができるカチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物等でありうる。カチオン重合性化合物は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００５６】
エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましい。
【００５７】
芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。
【００５８】
脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンでありうる。
【００５９】
脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。
【００６０】
ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２-エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-ｏ-プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性などを考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。
【００６１】
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載の一般式（１）で表される化合物、同号公報の段落番号００９２に記載の一般式（２）で表される化合物、段落番号０１０７の一般式（７）で表される化合物、段落番号０１０９の一般式（８）で表される化合物、段落番号０１１６の一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。特開２００５−２５５８２１号公報に記載された一般式（１）、（２）、（７）、（８）、（９）を以下に示す。
【化１】
2015168743.tif 000002
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性化合物の含有量は、１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００６２】
［光重合開始剤について］
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合開始剤が含まれる。
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００６３】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００６４】
光重合開始剤が、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであると、感度が良好となる。具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。
【００６５】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤の含有量は、インク硬化時に照射する光や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量％である。
【００６６】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤には、光酸発生剤が含まれていてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が含まれる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００６７】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００６８】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００６９】
［カーボンブラックについて］
活性光線硬化型インクジェットインクには、カーボンブラックが含まれる。
カーボンブラックとしては、ｐＨが２．０〜５．０であれば、その種類は特に限定されない。チャンネルブラック法、ファーネスブラック法、アセチレンブラック法等の、公知の方法で製造されたカーボンブラックを用いることができる。
【００７０】
ｐＨ２．０〜５．０のカーボンブラックの例には、例えばスルホン酸基、カルボキシル基もしくは水酸基などの酸性官能基を含有するカーボンブラック、またはカーボンブラックを表面処理してスルホン酸基、カルボキシル基もしくは水酸基などの酸性官能基を導入したカーボンブラック等が含まれる。
【００７１】
カーボンブラックの表面処理には公知の方法を用いることができる。表面処理方法の例には、酢酸溶液やスルホン酸溶液等の酸性溶液中にカーボンブラックを浸漬処理する湿式の表面処理方法、空気酸化法、および酸化剤である硝酸もしくは窒素酸化物と空気の混合ガスまたはオゾン等にカーボンブラックを接触させる乾式の表面処理方法等が含まれる。
【００７２】
カーボンブラックのｐＨの測定方法としては、以下の手順で行うことのできる、カーボンブラックと蒸留水の混合液をガラス電極ｐＨメーターで測定する方法などが知られている。
（１）カーボンブラック試料５ｇを１００ｍｌの容器に採取し、これに蒸留水５０ｍｌを加える。
（２）これを１５分間煮沸した後、常温まで冷却する。
（３）この溶液中にｐＨメーター（ＨＭ−２０Ｐ、東亜ディーケーケー社製）の電極を浸し、その値を読み取る。
【００７３】
また、種々のｐＨのカーボンブラックを各メーカーから入手することができる。ｐＨが２．０〜５．０以下の市販のカーボンブラックの市販品の例には、ＭＡ７（ｐＨ３．０（三菱化学社製））、ＭＡ１００（ｐＨ３．５（三菱化学社製））、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ（ｐＨ２．５（キャボット社製））、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（ｐＨ２．５（キャボット社製））、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００（ｐＨ２．５（キャボット社製））Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ（ｐＨ３．０（デグサ社製））、スペシャルブラック４（ｐＨ３．０（デグサ社製））、ＣＸ−ＧＬＦ−５０（ｐＨ４．０（日本触媒（株）製））、Ｒａｖｅｎ７０００（ｐＨ２．１（コロンビヤン・ケミカルズ社製））等が含まれる。
【００７４】
これらのｐＨの低いカーボンブラックは、表面に多くの極性基を有するため、極性の低いゲル化剤とは反発しあう。そのため、これらのカーボンブラックを使用することで、カーボンブラックにゲル化剤が吸着しにくくなり、ゲル化剤によるゲル化作用が十分に生じるため、ピニング効果を高めることができる。
【００７５】
なお、一般に、カーボンブラック表面の極性基の総量は、カーボンブラックの揮発分から推定することができる。また、揮発分が高いカーボンブラックは低いｐＨを示す傾向にある。揮発分は、カーボンブラックの質量に対する極性基の質量の割合（％）で表すことができる。これらの極性基の質量は、例えば、カーボンブラックを９５０℃で７分間加熱した際に発生するＨ２Ｏ（ＯＨ基に対応）、ＣＯ２（ＣＯＯＨ基に対応）およびＣＯ（ＣＯ基に対応）ガスの質量をＧＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフ質量分析法）によって分析することで測定することができる。また、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）を用いてカーボンブラック表面上の元素を測定し、検出された各元素の成分比からＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＣＯ基、スルホン酸基等を定量することも可能である。市販のカーボンブラックについては、各メーカーから情報を入手することが可能である。
【００７６】
ただし、これらの官能基は、活性光線の照射によって発生するラジカルを捕捉してしまい、光重合開始剤による硬化を抑制することがある。そこで、カーボンブラックの揮発分を１０．０％未満とすることで、インクの硬化性の低下を防ぎつつ、ゲル化剤とカーボンブラックの親和性を低めることができる。さらには、カーボンブラックに含まれる揮発分の比表面積に対する比率を、揮発分（％）／比表面積（ｍ２／ｇ）×１００が１．０以上５．０以下とすることで、より効率的にゲル化剤とカーボンブラックの親和性を低め、かつインクの硬化性の低下を防ぐことができる。これは、カーボンブラックに含まれる揮発分の比表面積に対する比率が１．０以上だと、カーボンブラック表面に十分な極性基が存在するため、ゲル化剤との親和性を低くすることができ、一方でこの値が５．０以下だと、極性基による上記ラジカルの過剰な補足を抑制することができるためと考えられる。
【００７７】
カーボンブラックの比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に規定される低温窒素吸着法によって測定することができる。
【００７８】
カーボンブラックの体積平均粒子径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、カーボンブラックの最大粒子径は０．３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。カーボンブラックの粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００７９】
カーボンブラックの含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量を０．１質量％以上とすることで、得られる画像の発色を十分なものとすることができ、カーボンブラックの含有量を１０質量％以下とすることで、インクの粘度を適正に調整して、射出性を確保することができる。
【００８０】
カーボンブラックの分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。カーボンブラックの分散は、カーボンブラック粒子の体積平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。カーボンブラックの分散は、カーボンブラック、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。
【００８１】
活性光線硬化型インクジェットインクには、カーボンブラックの分散性を高めるために、分散剤がさらに含まれていてもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ、ビックケミージャパン社のＢＹＫシリーズや、ＢＡＳＦ社のｅｆｋａシリーズ等が含まれる。
【００８２】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、カーボンブラックに応じて選択されればよい。
【００８３】
分散剤および分散助剤の合計量は、カーボンブラックに対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００８４】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じてカーボンブラックを分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。分散媒体として溶剤がインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）が分散媒体であることが好ましい。
【００８５】
［その他の成分について］
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、上記のカーボンブラック以外の顔料等の他の色材、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
【００８６】
［活性光線硬化型インクジェットインクの物性について］
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に付着（着弾）した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【００８７】
インクの射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００８８】
インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなり、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００８９】
インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００９０】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００９１】
［活性光線硬化型インクジェットインクの調製方法について］
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のカーボンブラック、光重合性化合物、光重合開始剤、及びゲル化剤を、加熱下、混合して得られる。好ましくは、一部の光重合性化合物にカーボンブラックを分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散材と、他のインク成分と混合する。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。
【００９２】
２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも以下の２工程を含む。
（１）活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
（２）前記記録媒体上に付着したインクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程
【００９３】
［（１）工程について］
上述した活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる。
インクの射出性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内の活性光線硬化型インクジェットインクの温度を、インクのゲル化温度より１０〜３０℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、ゲル化温度＋１０℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が、ゲル化温度＋３０℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００９４】
インクは、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路、またはインク流路に接続したインクタンク等で加熱する。
【００９５】
インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出されるインクの１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜２．５ｐｌであることがより好ましい。このような液滴量で高精細な画像を形成するには、着弾後のインクが合一しない；つまり、インクが十分にゾルゲル相転移する必要がある。本発明の活性光線硬化型インクジェットインクでは、ゾルゲル転移が速やかに行われる。したがって、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成できる。
【００９６】
記録媒体に着弾したインクは冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インクが拡散せずに、ピニングすることができる。さらには、インク中に酸素が入り込みにくいため、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。
【００９７】
記録媒体は、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルムなどが含まれる。従来のインクの硬化物は、ポリエチレンテレフタレートや、ポリプロピレンからなる記録媒体に対する密着性が低い。これに対し、本発明のインクジェット記録方法に使用する活性光線硬化型インクジェットインクの硬化物は、ポリエチレンテレフタレートや、ポリプロピレンとの密着性が優れる。したがって、本発明のインクジェット記録方法によれば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンからなる記録媒体にも、高画質画像を形成できる。
【００９８】
ここで、インクジェット記録ヘッドからインクを吐出することによって、記録媒体上にインクが付着する。インクが着弾する際の記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インクが過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまうため、インクのレベリングが十分に生じず、画像光沢が低下することがある。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インクがゲル化しにくくなり、インクの隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インクの隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なピニングと、適切なレベリングとが実現される。
【００９９】
本発明における活性光線硬化型インクジェットインクでは、インク（（メタ）アクリレート化合物Ａ）中にゲル化剤が安定して溶解している。そこで、記録媒体の温度を調整し、画像の光沢を調整してもよい。
【０１００】
記録媒体の搬送速度は、３０〜１２０ｍ／ｓであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、インクの光硬化（後述）が不十分になったりする。
【０１０１】
［（２）工程について］
前記記録媒体上に付着したインクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる。このとき、記録媒体に付着したインクに活性光線を照射することで、インクに含有される光重合性化合物を架橋又は重合させることにより、インクが硬化する。
【０１０２】
記録媒体に付着したインクに照射する活性光線は、ＬＥＤ光源からの紫外線であることが好ましい。具体例には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ等が含まれる。一般的な紫外線の光源として、メタルハライドランプが挙げられるが、ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶ける；すなわち、インクの硬化膜表面に硬化不良が生じることを抑制できる。
【０１０３】
ＬＥＤ光源は、３７０〜４１０ｎｍの紫外線を画像表面におけるピーク照度が０．５〜１０Ｗ／ｃｍ２となるように設置され、１〜５Ｗ／ｃｍ２となるように設置することがより好ましい。画像に照射される光量としては、３５０ｍＪ／ｃｍ２未満となるようにすることが好ましい。輻射熱がインクに照射されることを抑制するためである。
【０１０４】
インクへの活性光線の照射は、隣り合うインク液滴同士が合一するのを抑制するために、インク液滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジに収容された全てのインクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出した後に行われることが好ましい。
【０１０５】
［インクジェット記録装置について］
本発明のインクジェット記録方法は、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【０１０６】
図１Ａは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図であり、図１Ｂはその上面図である。
【０１０７】
図１Ａおよび図１Ｂに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、ヘッドキャリッジ１６に接続したインク流路３０と、インク流路３０を通じて供給するインクを貯留するインクタンク３１と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された光照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。
【０１０８】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容する。インクジェット記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接又は不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【０１０９】
インクジェット記録ヘッド１４は、色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド１４の数は、インクジェット記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェット記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインクジェット記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。
【０１１０】
インクタンク３１は、ヘッドキャリッジ１６に、インク流路３０を介して接続されている。インク流路３０は、インクタンク３１中のインクをヘッドキャリッジ１６に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク３１、インク流路３０、ヘッドキャリッジ１６及びインクジェット記録ヘッド１４のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持する。
【０１１１】
光照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。光照射部１８は、インクジェット記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射し、液滴を硬化させる。
【０１１２】
温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【０１１３】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いたインクジェット記録方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインクジェット記録ヘッド１４から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、光照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク液滴に光を照射して硬化させる。
【０１１４】
硬化後の総インク液滴膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク液滴膜厚の最大値である。
【０１１５】
図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す上面図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインクジェット記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１Ａ、図１Ｂと同様に構成されうる。
【０１１６】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインクジェット記録ヘッド２４からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送り、光照射部２８で光を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【０１１７】
以下に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１１８】
実施例１
［顔料分散液の調製］
以下の手順で顔料分散液を調製した。以下２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製）  ９質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート  （ＡＰＧ−２００、新中村化学社製）  ７１質量部
【０１１９】
室温まで冷却した後、これに顔料として表１に示す水準に従ってカーボンブラック２０質量部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去することによって、カーボンブラック分散液１〜７を調製した。
【０１２０】
【表１】
2015168743.tif 000003
【０１２１】
［インクの調製］
表２及び表３に記載されたインクの組成にしたがって以下に示す各成分と前記顔料分散液とを混合して、８０℃に加熱して攪拌した。加熱下において、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで得られた溶液の濾過を行い、カーボンブラックインク１〜１６を得た。なお、各表の成分の単位は質量％である。
【０１２２】
・分子量は２００以上８００未満であり、かつＣｌｏｇＰは６．０以上であるゲル化剤
ジステアリルケトン（カオーワックスＴ１：花王社製、分子量  ５２０、ＣｌｏｇＰ  １５以上）
ベヘニン酸ベヘニル（ユニスターＭ−２２２２ＳＬ：日油社製、分子量６４８、ＣｌｏｇＰ  １５以上）
パルミチン酸アミド（ダイヤミッドＫＰ：日本化成社製、分子量  ２５５、ＣｌｏｇＰ  ６．３）
・その他のゲル化剤
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド（ＬＧＢＡ：和光純薬社製、分子量  ４３９、ＣｌｏｇＰ  ５．４）
トリステアリン酸ソルビタン（ＳＳ−３０Ｖ：日光ケミカルズ社製、分子量  ９６２、ＣｌｏｇＰ  １５以上）
【０１２３】
・（メタ）アクリレート化合物Ａ
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０：Ｍｉｗｏｎ社製、分子量  ４７１、ＣｌｏｇＰ  ４．９）
１，１０−デカンジオールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ：新中村化学社製、分子量  ３１０、ＣｌｏｇＰ  ５．７５）
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ：新中村化学社製、分子量  ３０４、ＣｌｏｇＰ  ４．６９）
【０１２４】
・その他の光重合性化合物
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００：新中村化学社製、分子量  ５０８、ＣｌｏｇＰ  ０．５）
６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９：ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、分子量  ５６０、ＣｌｏｇＰ  ３．６）
【０１２５】
・重合禁止剤
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０：チバスペシャリティケミカル社製
・光重合開始剤
ＴＰＯ：チバスペシャリティケミカル社製
ＩＴＸ：ＤＫＳＨ社製
・界面活性剤
ＫＦ−３５２：信越化学社製
【０１２６】
［インク評価］
（ゲル化剤溶解安定性）
１００℃で４時間静置後の溶解状態を目視で観察した。評価結果を表２および表３に記す。
○：分離、析出なし
×：油玉が表面に集まっている（層分離している）
【０１２７】
【表２】
2015168743.tif 000004
【０１２８】
【表３】
2015168743.tif 000005
【０１２９】
表３に示されるように、（メタ）アクリレート化合物Ａを含有しない場合（インク１５）、ゲル化剤の量が多い場合（インク１６）はゲル化剤の溶解安定性が低下してしまった。
【０１３０】
［インクジェット記録方法］
実施例および比較例で調製した各インク組成物を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
【０１３１】
インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、インクタンクからヘッド部分までは１００℃、記録媒体の搬送台は５０℃に加温した。
【０１３２】
ピエゾヘッドは、２ｐｌの液滴になるように電圧を印加し、３６０ｄｐｉの解像度のヘッドを四個用い吐出し、１４４０×１４４０ｄｐｉの単色ベタ画像、３ｐｔ明朝体黒文字、３ｐｔ明朝体白文字（ベタ画像中に白抜き文字）を、Ａ４サイズのコート紙（ＯＫ金藤  米坪量１０４．７ｇ／ｍ２  王子製紙社製）上に形成した。
【０１３３】
印字後、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプから光を照射して（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２、ｗａｔｅｒ  ｃｏｏｌｅｄ  ｕｎｉｔ）で硬化した。なお、ランプから記録媒体面までの距離は２０ｍｍ、記録媒体の搬送速度は、４０ｍ／ｓ（光量、３００ｍＪ／ｃｍ２）とした。光量は、紫外線積算光量計（浜松ホトニクス社製、Ｃ９５３６、  Ｈ９９５８）を用いて測定した。
【０１３４】
［画像評価］
（白スジ）
各インクの画像出力物について、ベタ画像部の白スジや白ヌケ（ピニング不足によるドットの合一）がないかを目視確認した。
○：白スジなし
△：１、２箇所白ヌケがあるが、実用上問題ないレベル
×：白スジ多数発生
【０１３５】
（文字品質）
各インクの画像出力物について、３ｐｔ明朝文字の品質を目視評価した。
○：再現されている
△：一部文字の潰れが見られるが、実用上問題のないレベル
×：文字が潰れている
【０１３６】
（硬化性）
各インクの画像出力物（単色ベタ画像）について、コート紙で５００ｇの加重をかけて３０回擦った後の画像表面を目視評価した。
○：画像の変化はない
△：わずかに画像濃度の低下が認められるが、実用上問題のないレベル
×：著しく画像濃度が低下している。
【０１３７】
評価結果を表４に示す。
【０１３８】
【表４】
2015168743.tif 000006
【０１３９】
顔料のｐＨが本発明の範囲外である比較例１０および１１のインクは、白スジおよび文字品質の劣化が著しかった。ゲル化剤のゲル化作用が顔料によって抑制されることで、相転移によるピニング効果が十分に機能していないものとみられる。
【０１４０】
顔料のｐＨは本発明の範囲内であっても、ゲル化剤の分子量、ＣｌｏｇＰ値が本発明の範囲外となる比較例１２および１３のインクでは、白スジや文字品質の劣化が改善されていなかった。分子量が大きなゲル化剤やＣｌｏｇＰ値が小さなゲル化剤を用いた場合には、ゲル化剤自身のゲル化作用が遅くなりピニングが不十分となっているものと考えられる。
【０１４１】
ゲル化剤を含まない比較例１４のインクでは、白スジや文字品質の劣化に加えて、硬化性が著しく劣化してしまった。相転移によるピニング効果が得られないこと、および、ゲル化しないことで酸素阻害の影響が大きくなったものと考えられる。
【０１４２】
一方、本発明に係るインク１〜９では白スジや文字品質の改善がみられた。特に、顔料のｐＨが本発明の範囲内であっても、揮発分や揮発分／比表面積が特定の範囲内にある顔料を用いた場合には、ピニング性向上による白スジや文字品質の改善だけでなく硬化性も優れていることがわかる。
【０１４３】
実施例２
［顔料分散液の調製］
実施例１において、カーボンブラックに変えて下記の顔料を用いた以外は同様にして、顔料分散液Ｃ、Ｍ、Ｙを得た。
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）  
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）  
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化製、クロモファインイエロー６２）
【０１４４】
［インクの調製］
実施例１におけるインク１の顔料分散液を、顔料分散液Ｃ、Ｍ、Ｙにそれぞれ変更した以外は同様にして、インクＣ、Ｍ、Ｙを得た。
【０１４５】
［インクジェット記録方法］
表５の水準でカーボンブラック、およびインクＣ、Ｍ、Ｙの４色を実施例１で用いたインクジェット記録装置に装填した。ピエゾヘッドは、２ｐｌの液滴になるように電圧を印加し、３６０ｄｐｉの解像度のヘッドを１色あたり４個用いて吐出し、１４４０×１４４０ｄｐｉで自然画（財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「フルーツバスケット」）を実施例１と同じコート紙に印字した。印字後、実施例１と同様にしてＬＥＤ露光による硬化をおこなった。
【０１４６】
［画像評価］
（光沢均一性）
得られた画像を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。
○：１５ｃｍ離れた位置から観測して、光沢不均一性が認められない
△：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像の一部において光沢差が認められるが、実用上問題ない
×：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像部において著しい光沢差が認められ、実用に耐えない品質
【０１４７】
評価結果を表５に示す。
【表５】
2015168743.tif 000007
【０１４８】
表５に示すとおり、比較例のインクセット１０〜１４ではピニング不良に伴う画像間の光沢性差が顕著にみられたが、本発明にかかるインクセット１〜９では、画像間の光沢性が均一で良好な画像を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法は、インクジェットによる記録方法に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１５０】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  インクジェット記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  光照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
【図１Ａ】
2015168743.tif 000008
【図１Ｂ】
2015168743.tif 000009
【図２】
2015168743.tif 000010