(57)【要約】【課題】塗布時のきしみ感の抑制効果と塗布膜の質的・色覚的な均一性に優れ、さらに高い紫外線遮蔽性を示す複合化粉体およびこれを含有する化粧料に関するものである。【解決手段】成分（ａ）アミノ変性シリコーン処理板状粉体を母体とし、その表面に成分（ｂ）金属酸化物を固着してなる複合化粉体、及びこれを含有する化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（ａ）アミノ変性シリコーン処理板状粉体を母体とし、その表面に成分（ｂ）金属酸化物を固着してなる複合化粉体。
【請求項２】
前記成分（ａ）の平均粒子径が、１〜１００μｍである請求項１に記載の複合化粉体。
【請求項３】
前記成分（ｂ）の平均粒子径が、１５〜１０００ｎｍである、請求項1又は２に記載の複合化粉体。
【請求項４】
前記成分（ａ）に用いられる板状粉体が、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、硫酸バリウム、硫酸カルシウムから選ばれる１種または２種以上である無機板状粉体である請求項１〜３に記載の複合化粉体。
【請求項５】
前記成分（ｂ）が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄焼結酸化チタン、酸化鉄から選ばれる１種または２種以上である請求項１〜４の何れかに記載の複合化粉体。
【請求項６】
前記成分（ｂ）が疎水化処理されている請求項１〜５の何れかに記載の複合化粉体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の複合化粉体を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノ変性シリコーン処理板状粉体と金属酸化物を複合化してなる、塗布時のきしみ感の抑制効果と塗布膜の均一性に優れ、さらに高い紫外線遮蔽性を示す複合化粉体、及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線遮断効果を有する化粧料は、酸化チタンや酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物と、ＵＶＡ、ＵＶＢ遮断効果のある紫外線吸収剤を主な成分として含有している。一般的に、液状剤型の日焼け止め化粧料、リキッドファンデーションにおいては、水中油型、油中水型が存在するが、共に、粉体表面の電荷反発性、或いは立体障害性を用いて粒子同士の再凝集を防止することが知られており、これらＤＬＶＯ理論に基づいた金属酸化物の分散性向上、再凝集性の防止を目的に、表面処理剤や分散剤が開発されている（特許文献１）。とりわけ、日焼け止め化粧料においては、粉体による化粧膜の白さが敬遠されることから、紫外線吸収剤の溶解性を高め、安定配合を目的とする油剤も併せて開発されている（特許文献２）。一方、パウダーファンデーションや白粉のような粉末化粧料においては、液体中の粉体分散に関するＤＬＶＯ理論が適応できないため、紫外線遮断効果を高める上で好適な粒子径や形状の金属酸化物の開発（特許文献３）や、それら粉体の分散性、感触を向上させる表面処理技術（特許文献４）が開発されている。
しかしながら、これらの従来技術では、特に、粉末化粧料において、微粒子金属酸化物で凝集が起き易く、紫外線遮蔽性が充分でなかったり、塗布時にきしみ感があったり、化粧膜が不均一であることによる仕上がりの美しさを得られない場合があった。従って、紫外線遮断効果と感触や仕上がりを解消した高品質な粉体化粧料の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１５４７３６号公報
【特許文献２】特開２００５−２０６５７３号公報
【特許文献３】特開２０１０−１６８２５４号公報
【特許文献４】特開２０１３−０７９２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、微粒子金属酸化物の凝集を低減し、分散性を向上させることにより紫外線遮断効果の向上、使用感の向上、均一な化粧膜を得ることができる複合化粉体、及びそれを含有する化粧料を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情に鑑み、本発明者は鋭意検討した結果、アミノ変性シリコーン処理板状粉体を母体とし、その表面に金属酸化物を固着してなる複合化粉体が、金属酸化物を均一に分散させ、紫外線遮蔽性効果に優れ、塗布時のきしみ感のなさと塗布膜の均一性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
成分（ａ）アミノ変性シリコーン処理板状粉体を母体とし、その表面に、成分（ｂ）金属酸化物を固着してなる複合化粉体、及びそれを含有する化粧料を提供するものである。前記の複合化粉体は、成分（ｂ）が成分（ａ）に物理的、もしくは化学的に結合し、容易に離脱が起きることがなく固着した状態である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、塗布時のきしみ感のなさと塗布膜の均一性に優れ、さらに高い紫外線遮蔽性を示す複合化粉体、及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の複合化粉体は、成分（ａ）アミノ変性シリコーン表面処理板状粉体に、成分（ｂ）金属酸化物を固着させたものである。複合化粉体の母体に用いられる（ａ）アミノ変性シリコーン処理板状粉体は、アミノ基又はアンモニウム基を有する、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコン等で板状粉体の表面処理を施したものである。好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【０００９】
【化１】
2015180614.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒは水酸基、水素原子又はＲ１を示し、Ｒ１は置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基を示し、ＸはＲ１、−Ｑ−ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨ２、−ＯＲ１又は水酸基を示し、Ｑは炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは１〜５の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で２以上２０００未満、好ましくは２０以上２０００未満、更に好ましくは３０以上１０００未満となる数を示す。アミノ当量は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜３万ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ〜１万ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌである。〕
ここで、アミノ当量とは、アミノ基又はアンモニウム基１個当たりのシロキサン骨格の質量を意味している。表記単位のｇ／ｍｏｌはアミノ基又はアンモニウム基１ｍｏｌ当たりに換算した値である。従って、アミノ当量の値が小さいほど分子内でのアミノ基又はアンモニウム基の比率が高いことを示している。
【００１１】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製，粘度６００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製，粘度７００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量６４００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製，粘度１２００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８００３（信越化学工業社製，粘度１８５０ｍｍ２／ｓ，アミノ当量２０００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８００４（信越化学工業社製，粘度８００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１５００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８６７Ｓ（信越化学工業社製，粘度１３００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＸＦ４２−Ｂ８９２２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製，粘度７００００ｍｍ２／ｓ，アミノ当量１３０００ｇ／ｍｏｌ）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。
また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１２】
本発明の（ａ）におけるアミノ変性シリコーンの処理量は特に限定されないが、処理される板状粉体１００質量部に対し、アミノ変性シリコーンを０．１〜１０質量部で処理するものが、板状粉体との効率的な複合化および、塗布時のきしみ感の抑制効果の観点から好ましく、更に粉体１００質量部に対し、０．５〜５質量部であると効果が特に顕著であるためさらに好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる成分（ａ）に用いられる板状粉体は、通常化粧料に使用される板状粉体であれば特に限定されない。その中でも、金属酸化物との効率的な複合化および、塗布時のきしみ感の抑制効果の観点からマイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、板状硫酸バリウム、板状硫酸カルシウム等の無機板状粉体などがより好ましく、特にマイカ、合成マイカが好ましい。
本発明に用いられる成分（ａ）に用いられる板状粉体は、特に限定されないが、平均粒子径１〜１００μｍのものが、塗布時のきしみ感の抑制効果、塗布膜の質的・色覚的な均一化、高い紫外線遮蔽性の付与の観点から好ましく、更に３〜５０μｍのものがそれらの効果が特に顕著であるため好ましい。
【００１４】
本発明において平均粒子径の測定方法は、走査型電子顕微鏡を用いて、任意の視野の粒子１０個について、粒子径を測定した結果から算出する。
【００１５】
本発明の（ａ）アミノ変性シリコーン処理板状粉体は、アミノ変性シリコーンを溶媒分散させ粉体表面に被覆処理させるか、粉体とアミノ変性シリコーンを接触させ必要に応じ溶媒等を用い、機械力を用いて粉体表面に被覆処理させるものをいい、これらの粉体表面を処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法や、水、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、軽質イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法が挙げられ、また、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。メカノケミカル法のなかでも、雷潰機、加圧式ニーダー、ミックスマラー、ローラミル、バンバリーミキサー、石臼等のずりせん断式加圧状態でずり剪断力が加えられる機構を有した混練機を用いる方法が好ましい。
【００１６】
これらの市販品としては、雲母を処理したものとして、「マイカ  Ｙ−２３００ＷＡ３」（ヤマグチマイカ社製）、タルクを処理したものとして、「ＥＸ−１５ＷＡ３」（ヤマグチマイカ社製）をあげることができる。
【００１７】
成分（ａ）は本発明を妨げない範囲で本願のアミノ変性シリコーン以外の処理剤、例えば脂肪酸や、金属石鹸、フッ素化合物などと同時に処理してあってもよい。
【００１８】
本発明の複合化粉体に用いられる成分（ｂ）金属酸化物は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄焼結酸化チタン、酸化鉄等があげられ、球状、板状、針状等の形状、多孔質、無孔質等の粒子構造等は特に限定されない。成分（ｂ）の金属酸化物の平均粒子径は１５〜１０００ｎｍのものが、塗布時のきしみ感の抑制効果、塗布膜の質的・色覚的な均一化、高い紫外線遮蔽性の付与の観点から好ましく、更に２５〜８５０ｎｍのものがそれらの効果が特に顕著であるため好ましい。
【００１９】
また、成分（ｂ）は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。さらに、本発明の金属酸化物は、シリコーン化合物、脂肪酸金属塩、フッ素化合物、界面活性剤等の通常公知の処理剤により表面処理を施しても用いてもよい。中でも、疎水化処理されたものを用いると、金属酸化物の分散性を向上させ、凝集性の少ない金属酸化物を効率的
に板状粉体に固着することができる点で好ましく、シリコーン化合物で処理されたものが好適に用いられる。また、その処理方法は、溶媒に処理剤と粉体をスラリー状に混合し、プラネタリーミキサー等で混練後、溶媒を除去して表面処理する湿式処理や、溶媒に処理剤を溶解し、スーパーミキサー等の混合機内で、攪拌して処理する乾式処理が主に用いることができ、効率良く表面処理され、分散性が向上する点で好ましい。
【００２０】
本発明の複合化粉体の製造方法は、特に限定されないが成分（ａ）及び成分（ｂ）の混合物を粉砕し機械的に複合化する方法や、溶媒に処理剤と粉体をスラリー状で混合し、プラネタリーミキサー等で混練後、溶媒を除去して表面処理する湿式処理や、溶媒に処理剤を溶解し、スーパーミキサー等の混合機内で、攪拌して処理する乾式処理が挙げられる。特に限定されないが、成分（ａ）：（ｂ）の質量比は、３：１〜１：３の範囲が、塗布時のきしみ感の抑制効果、塗布膜の質的・色覚的な均一化、高い紫外線遮蔽効果点から好ましく、２：１〜１：２であればそれらの効果が特に顕著であるためさらに好ましい。
【００２１】
本発明の複合化粉体は、油性、水性、乳化型、粉体等の形状によらず、いずれの化粧料にも使用することができる。中でも、粉体を主成分として含有し、必要に応じて、油性成分、水性成分、界面活性剤等を粉体中に分散させた粉体化粧料において、顕著な効果を発揮することができる。本発明の複合化粉体の、化粧料中における含有量は特に限定されないが、好ましくは１０〜９０質量％（以下％と表す）、更には２０〜８０％、更に好ましくは３０〜６０％であると、効果を得られやすい。
【００２２】
本発明の複合化粉体を含有する化粧料は、通常、化粧料に使用される成分、本発明の複合化粉体以外の粉体、界面活性剤、油剤、紫外線吸収剤、油ゲル化剤、水溶性高分子やアルコール等の水性成分、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有し、化粧料として用いる。
【００２３】
本発明は、さらに紫外線吸収剤を１種又は、２種以上配合することができ、前記複合粉体の紫外線遮断効果を損なうことなく、高い紫外線遮断効果を与えることができる。
紫外線吸収剤としては、通常、化粧料に用いられるものであれば何れでもよく、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−パラ−（カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン等のベンゾフェノン系、サリチル酸−２−エチルヘキシル等のサリチル酸系、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のＰＡＢＡ系、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル等の桂皮酸系、４−ｔｅｒｔ−４'−メトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系等が挙げられる。また、前記紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、滑らかな伸び広がり、化粧膜の均一性の観点から、０．５〜１０％が好ましい。
【００２４】
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステルおよびそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステルおよびそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステルおよびそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステルおよびそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤類、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤類、アルキルアミン塩、ポリアミンおよびアルカノイルアミン脂肪酸誘導体、アルキルアンモニウム塩、脂環式アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤類、リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。
【００２５】
油剤としては、例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素系類、カルナウバロウ、ミツロウ、ラノリンワックス、キャンデリラ等の天然ロウ類、２−エチルヘキサン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアアリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等のエステル類、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、Ｎ−ラウロイルーＬ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のアミノ酸誘導体類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。
【００２６】
油ゲル化剤としては、通常、化粧料に用いられるものであれば何れでもよく、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。
【００２７】
水性成分としては、水や水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられ、水溶性高分子としては、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体類、アルギン酸ソーダ、カラギーナン、クインスシードガム、寒天、ゼラチン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、ペクチン、ジェランガム等の天然高分子類、ポリビニルアルコール、カルボシキビニルポリマー、アルキル付加カルボシキビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸グリセリンエステル，ポリビニルピロリドン等の合成高分子類等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。
【００２８】
本発明の複合化粉体は、油性、水系、乳化型、粉体等の剤型によらず、一般的な化粧料に用いることができる。その中でも、塗布時のきしみ感の抑制効果、塗布膜の質的・色覚的な均一性、紫外線遮蔽効果を発揮する点において、粉体化粧料に好適に使用できる。また、日焼け止め、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、白粉、頬紅、アイシャドウ等の製品に使用することができ、特にファンデーション、白粉、ボディパウダー等に好適に使用できる。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３０】
製造例１[アミノ変性シリコーン処理セリサイト]
アミノ変性シリコーン（ＫＦ８６７Ｓ／信越化学工業社製）１質量部とセリサイト（セリサイト‐ＦＳＥ／三信鉱工社製）９９質量部と水１０質量部とを３時間混合し、１００℃で４時間加熱した。その後、アトマイザーにて粉砕処理し、アミノ変性シリコーン処理セリサイト（１％処理）を得た。
製造例２[アミノ変性シリコーン処理マイカ]
アミノ変性シリコーン（ＫＦ８６７Ｓ／信越化学工業社製）１質量部とマイカ（Ｙ‐２３００／ヤマグチマイカ社製）９９質量部と水１０質量部とを３時間混合し、１００℃で４時間加熱した。その後、アトマイザーにて粉砕処理し、アミノ変性シリコーン処理マイカ（１％処理）を得た。
製造例３[アミノ変性シリコーン処理マイカ]
アミノ変性シリコーン（ＫＦ８６７Ｓ／信越化学工業社製）１質量部とマイカ（ＳＡ−３５０／ヤマグチマイカ社製）９９質量部と水１０質量部とを３時間混合し、１００℃で４時間加熱した。その後、アトマイザーにて粉砕処理し、アミノ変性シリコーン処理マイカ（１％処理）を得た。
製造例４[アミノ変性シリコーン処理マイカ]
アミノ変性シリコーン（ＫＦ８６７Ｓ／信越化学工業社製）３質量部とマイカ（Ｙ‐２３００／ヤマグチマイカ社製）９７質量部と水１０質量部とを３時間混合し、１００℃で４時間加熱した。その後、アトマイザーにて粉砕処理し、アミノ変性シリコーン処理マイカ（３％処理）を得た。
【００３１】
実施例１〜１４及び比較例１〜５：複合化粉体の評価
表１及び２に示す組成の粉体を、下記製造方法により調製し、板状粉体表面への「金属酸化物の固着状態」、「紫外線遮断効果」について下記評価方法及び判定基準により判定した。
【００３２】
【表１】
2015180614.tif 000003
【００３３】
（注１）ＭＴ−５００Ｂ（テイカ社製）
（注２）ＳＭＴ−５００ＳＡＳ（テイカ社製）
（注３）ＭＴＹ−７００ＢＳ（テイカ社製）
（注４）ＰＨＯＴＯＬＩＧＨＴ  ＬＹ−Ｓ（ヤマグチマイカ社製）
（注５）ＭＺ−１５０（テイカ社製）
（注６）ＭＺ−５００（テイカ社製）
（注７）ＭＰ−１００（テイカ社製）
（注８）製造例１
（注９）製造例２
（注１０）製造例３
（注１１）製造例４
（注１２）ＳＡ処理（三好化成社製）
（注１３）ＮＡＩ処理（三好化成社製）
【００３４】
【表２】
2015180614.tif 000004
（製造方法）
金属酸化物と板状粉体をを所定の比率で均一に混合し、アトマイザーにて粉砕処理し、複合化粉体を得た。得られた複合化粉体を走査型電子顕微鏡（ＶＥ−７８００  キーエンス社製）で観察したところ、実施例では、板状粉体の表面上に金属酸化物が、凝集すること無く均一に分散された状態で密に固着されていた。比較例１〜３では、板状粉体上に金属酸化物の凝集や、付着していない部分が多く見られた。尚、金属酸化物の粒子径等は表中に示す。
【００３５】
〔評価方法１〕金属酸化物の板状粉体表面への固着状態
得られた複合粉体と水、エタノールを質量比１：１５：１５で超音波機（ＢＲＡＮＳＯＮＩＣ  １５１０Ｊ−ＤＴＨ  ４２ｋＨｚ）を用いて３０分間分散させた後、水、エタノールを除去し、得られる粉体の表面状態、及び金属酸化物の凝集状態を、走査型電子顕微鏡を用いて観察し、以下の判定基準に従って判定した。
＜判定基準＞
（状態）                                                              ：（判定）
金属酸化物が板状粉体表面に緻密に固着し、未固着物が観察されない。    ：◎
金属酸化物が板状粉体表面に固着し、未固着物が観察されない。          ：○
金属酸化物が板状粉体表面に固着し、一部未固着物が観察される。        ：△
金属酸化物が板状粉体表面に固着せず、多くが未固着物として観察される。：×
〔評価方法２〕紫外線遮断効果
ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ  Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いて、Ｉｎ−ＶｉｔｒｏにおけるＳＰＦ値を測定した。測定条件は、４０ｃｍ２の透明テープ（３Ｍ社製）に、表１及び２に記載の実施例及び比較例の複合化粉体２０ｍｇを均一に塗布後、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ  Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いて、２８０〜４００ｎｍの範囲におけるＳＰＦ値を測定し、以下の判定基準に従って判定した。
＜判定基準＞
（ＳＰＦ値）            ：（判定）
２０以上              ：◎
１５以上から２０未満  ：○
１０以上から１５未満  ：△
１０未満              ：×
【００３６】
表１及び２の結果から明らかなように、実施例１〜１４の複合化粉体は、金属酸化物の固着状態、紫外線遮断効果において優れたものであった。
これに対して、成分（ａ）のアミノ変性シリコーンで表面処理した板状粉体の代わりに、未処理の板状粉体とシリコーン処理酸化チタン（８０ｎｍ）を配合した比較例１は、金属酸化物が板状粉体表面への固着が十分ではなく、金属酸化物の分散性に劣ることから、紫外線遮断効果に劣っていた。
また、アミノ変性シリコーンで表面処理した板状粉体の代わりに、シリコーン処理した板状粉体を配合した比較例２や、アミノ酸系処理剤であるＮ−ステアロリル−Ｌ−グルタミン酸ニナトリウムで処理した板状粉体を配合した比較例３においても、金属酸化物の固着状態に劣り、紫外線遮断効果が十分ではなかった。
【００３７】
実施例１７〜３６及び比較例４〜７：ルースファンデーション
表３及び４に示す組成のルースファンデーションを下記製造方法により調製し、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」については、下記評価方法３により、「紫外線遮断効果」については、前記複合粉体の評価方法と同様に評価し判定した。結果を併せて表中に示す。
【００３８】
【表３】
2015180614.tif 000005
（注１４）ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
（注１５）ケミスノーＭＲ−５Ｃ（綜研化学社製）
【００３９】
【表４】
2015180614.tif 000006
（製造方法）
Ａ：成分１〜２８を均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分２９、３０を加え、混合する。
Ｃ：Ｂをパルベライザーで粉砕し、ルースファンデーションを得た。
【００４０】
[評価方法３]
「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」
化粧料評価専門パネル２０名に、得られた複合化粉体を顔に使用してもらい、塗布時のきしみ感が抑制されているか、塗布膜が質や色覚的に均一であるかどうかについて、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、全パネルの評点の平均点を下記判定基準に従って判定した。
評価基準：
［評価結果］            ：［評点］
非常に良好            ：  ５点
良好                  ：  ４点
普通                  ：  ３点
やや不良              ：  ２点
不良                  ：  １点
判定基準：
［評点の平均点］      ：［判定］
４．５以上            ：  ◎
３．５以上〜４．５未満：  ○
１．５以上〜３．５未満：  △
１．５未満            ：  ×
【００４１】
表３及び４の結果から明らかなように、実施例１７〜３５のルースファンデーションは「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」の全ての項目に優れたものであった。
これに対して、未処理の板状粉体とシリコーン処理酸化チタンの複合化粉体を含有した比較例４は、金属酸化物の分散性に劣り、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に劣っていた。
また、シリコーン処理した板状粉体を用いた複合化粉体を含有した比較例５や、アミノ酸系処理板状粉体を用いた複合化粉体を含有した比較例６や、これらを混合して配合した比較例７では、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」に劣り、特に「紫外線遮断効果」に劣っていた。
【００４２】
実施例３７：固形状ファンデーション
（成分）                                                              （％）
１．実施例１の複合粉体                                              １０．０
２．実施例２の複合粉体                                              １０．０
３．ジメチルポリシロキサン処理タルク                                ３０．０
４．ジメチルポリシロキサン処理マイカ                                １５．０
５．ジメチルポリシロキサン処理セリサイト                               残量
６．窒化ホウ素                                                        ５．０
７．黄酸化鉄                                                          ２．０
８．ベンガラ                                                          ０．５
９．黒酸化鉄                                                          ０．２
１０．ポリメタクリル酸メチル（注１６）                                ５．０
１１．パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１
１２．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                          ８．０
１３．ジメチルポリシロキサン                                          １．０
１４．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  １．０
１５．香料                                                            ０．２
(注１５)ケミスノーＭＲ−５Ｃ（綜研化学社製）
（製法）
Ａ：成分１〜１１をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分１２〜１５を均一に混合溶解する。
Ｃ：（Ａ）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（Ｂ）を添加し、均一分散する。
Ｄ：（Ｃ）をパルベライザーにて粉砕する。
Ｅ：（Ｄ）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形ファンデーションを得た。
実施例３７のは「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れたものであった。
【００４３】
実施例３８：油中水型ファンデーション
（成分）                                                              （％）
１．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイル
メチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１６）            ２．０
２．ＰＥＧ−３ジメチコン（注１７）                                    １．０
３．シクロメチコン                                                  ２０．０
４．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン(注１８)                          ２．０
５．シリコーン処理赤酸化鉄                                            １．０
６．シリコーン処理黄酸化鉄                                            １．５
７．シリコーン処理黒酸化鉄                                            ０．５
８．シリコーン処理タルク                                              ５．０
９．実施例５の複合粉体                                              １０．０
１０．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                              ５．０
１１．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注１９）        ２．０
１２．セスキオレイン酸ソルビタン                                      ０．５
１３．精製水                                                            残量
１４．１，３−ブチレングリコール                                    １５．０
１５．塩化ナトリウム                                                  ０．５
１６．フェノミシエタノール                                            ０．２
１７．香料                                                            ０．２
（注１６）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注１７）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
（注１８）Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
（注１９）ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
（製法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合する。
Ｂ：成分５〜１２をローラーにて均一に分散する。
Ｃ：（Ａ）に（Ｂ）を添加し、均一混合する。
Ｄ：（Ｃ）に成分１３〜１７を添加、乳化し、油中水型ファンデーションを得た。
実施例３８は、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れたものであった。
【００４４】
実施例３９：水中油型化粧下地
（成分）                                                              （％）
１．セトステアリルアルコール                                          ２．０
２．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ５．０
３．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル
ヘキシルベンゾエイト（注２０）                    ２．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                ３．０
５．精製水                                                              残量
６．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム                    ０．５
７．カルボキシビニルポリマー                                          ０．１
８．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体                  ０．１
９．水酸化ナトリウム                                                  ０．０５
１０．実施例８の複合粉体                                              ５．０
１１．水添レシチン（注２１）                                          ０．２
１２．エタノール                                                    １０．０
１３．１，３−ブチレングリコール                                    １０．０
１４．１，２−ペンタンジオール                                        ０．１
１５．香料                                                            ０．１
（注２０）UVINUL A PLUS GRANULAR（ＢＡＳＦ社製）
（注２１）ニッコールレシノールS−１０ＥZ（日光ケミカルズ社製）
（製法）
Ａ：成分１〜４を８０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：成分５〜１４を８０℃にて均一に溶解する。
Ｃ：（Ｂ）に（Ａ）を添加し、乳化する。
Ｄ：（Ｃ）に成分１５を添加、冷却し、水中油型化粧下地を得た。
実施例３９は、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れたものであった。
【００４５】
実施例４０：油中水型日焼け止め料
（成分）                                                              （％）
１．実施例２の複合粉体                                                ５．０
２．実施例１０の複合粉体                                              ５．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル                            ５．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                ３．０
５．パルミチン酸オクチル                                              ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                          １０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・
オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（注２２）    １．８
９．ＰＥＧ−３ジメチコン（注１７）                                    ３．０
１０．パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１
１１．塩化ナトリウム                                                  ０．３
１２．精製水                                                            残量
１３．ジプロピレングリコール                                          ５．０
１４．エタノール                                                      ５．０
１５．香料                                                              適量
（注２２）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製）
（製法）
Ａ：成分３、４を加温溶解した後、成分１、２を添加しローラーにて均一に分散する。
Ｂ：成分５〜１０を７０℃で溶解させた後、６０℃で（Ａ）を添加し均一に混合溶解する。
Ｃ：成分１１〜１３を混合溶解させた後、６０℃で（Ｂ）へ添加し乳化する。
Ｄ：（Ｃ）に成分１４、１５を添加し均一に混合し、油中水型日焼け止め料を得た。
実施例４０は、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れたものであった。
【００４６】
実施例４１：油性固形ファンデーション
（成分）                                                              （％）
１．タルク                                                          １０．０
２．マイカ                                                          １０．０
３．実施例３の複合粉体                                              ２０．０
４．シリコーン処理ベンガラ                                            １．０
５．シリコーン処理黄酸化鉄                                            ３．０
６．シリコーン処理黒酸化鉄                                            ０．２
７．ポリエチレンワックス                                              ７．０
８．マイクロクリスタリンワックス                                      ６．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                                  残量
１０．ＰＥＧ−３ジメチコン（注１７）                                  ５．０
１１．ジメチルポリシロキサン                                          ５．０
１２．流動パラフィン                                                ２０．０
１３．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイル
メチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１７）          ２．０
１４．フェノキシエタノール                                            ０．２
１５．香料                                                            ０．２
（注１６）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注１７）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
（製法）
Ａ：成分７〜１４を９０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：（Ａ）に成分１〜６を添加し、ローラーにて均一に分散する。
Ｃ：（Ｂ）に成分１５を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
実施例４０は、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れたものであった。
【００４７】
実施例４１：固形頬紅
成分）                                                              （％）
１．雲母                                                            １０．０
２．タルク                                                              残量
３．実施例４の複合粉体                                              ３０．０
４．群青                                                              ０．５
５．赤２２６号                                                        ０．２
６．ポリアクリル酸アルキル                                            １．０
７．パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１
８．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ５．０
９．流動パラフィン                                                    ２．０
１０．ジメチルポリシロキサン                                          １．０
１１．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  １．０
１２．香料                                                            ０．１
（製法）
Ａ：成分１〜７をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分８〜１１を均一に混合溶解する。
Ｃ：（Ａ）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（Ｂ）及び１２を添加し、均一分散する。
Ｄ：（Ｃ）をパルベライザーにて粉砕する。
Ｅ：（Ｄ）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形頬紅を得た。
実施例４１は、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れた固ものであった。
【００４８】
実施例４：固形アイシャドウ
（成分）                                                              （％）
１．ジメチルポリシロキサン処理合成金マイカ                          １０．０
２．ジメチルポリシロキサン処理タルク                                    残量
３．実施例１２の複合粉体                                            ３０．０
４．窒化ホウ素                                                        ５．０
５．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末          ５．０
６．群青                                                              ２．０
７．赤２０２号                                                        ０．５
８．ポリアクリル酸アルキル                                            １．０
９．パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１
１０．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                          ４．０
１１．流動パラフィン                                                  ３．０
１２．ジメチルポリシロキサン                                          ２．０
１３．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  ２．０
１４．香料                                                            ０．１
（製法）
Ａ：成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分１０〜１３を均一に混合溶解する。
Ｃ：（Ａ）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（Ｂ）及び１４を添加し、均一分散する。
Ｄ：（Ｃ）をパルベライザーにて粉砕する。
Ｅ：（Ｄ）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形アイシャドウを得た。
実施例４２は、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布膜の均一性」、「紫外線遮断効果」に優れたものであった。