(57)【要約】      （修正有）【課題】傷んだ毛髪であっても、洗浄時、及びすすぎ時の毛髪のすべり性にすぐれ、乾燥後の毛髪にしっとり感を与えることができる水性毛髪洗浄剤の提供。【解決手段】成分（Ａ）〜（Ｃ）及び水を含有し、２０倍希釈時のｐＨが２〜６である水性毛髪洗浄剤。（Ａ）アニオン界面活性剤；（Ｂ）式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位当りのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１〜１．０であり、グリセロール基の置換度が０．５〜５．０迄であり、炭化水素基を含有する特定の基の置換度が０〜０．２であるカチオン性基含有セルロースエーテル；（Ｃ）特定のモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル2015168666.tif 000021（Ｒ1〜Ｒ3は各々独立にカチオン化オキシアルキレン基、グリセロール基又はＨ；ｎは１００〜１２０００の数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに水を含有し、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２以上６以下である、水性毛髪洗浄剤。
（Ａ）アニオン界面活性剤
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、また、下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０以上０．２以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル
【化１】
2015168666.tif 000017
（上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種又は２種以上の構造単位から示される置換基、または水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【化２】
2015168666.tif 000018
（上記一般式（２）〜（８）中、一般式（２）および（３）で表される構造単位は前記カチオン化オキシアルキレン基を示し、一般式（４）および（５）で表される構造単位は前記グリセロール基を示し、一般式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する前記基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ-およびＹ-はそれぞれ独立にアニオンを示し、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または炭素数２以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を示し、ｐは０または１である。一般式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子または前記構造単位の炭素原子と結合している。）
（Ｃ）炭素数４以上１２以下のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルまたはモノアルケニルグリセリルエーテル
【請求項２】
さらに成分（Ｄ）下記一般式（３１）で示される分岐脂肪酸を含有する請求項１に記載の水性毛髪洗浄剤。
【化３】
2015168666.tif 000019
（上記一般式（３１）中、Ｒ31はメチル基またはエチル基を示し、ｖは９以上１９以下の整数を示す。）
【請求項３】
さらに、成分（Ｅ）下記（Ｅ１）および（Ｅ２）からなる群より選択される一または二以上の有機溶剤、および、
成分（Ｆ）ヒドロキシモノカルボン酸およびジカルボン酸からなる群より選択される一または二以上の有機カルボン酸を含有する、請求項１または２に記載の水性毛髪洗浄剤。
（Ｅ１）下記一般式（３２）で表される芳香族アルコール
【化４】
2015168666.tif 000020
（一般式（３２）中、Ｒ32は水素原子、メチル基またはメトキシ基を示し、Ｙ3は単結合または炭素数１以上３以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｚ1は水素原子または水酸基を示し、ｗおよびｘはそれぞれ独立に０以上５以下の数を示す。）
（Ｅ２）数平均分子量２００以上１０００以下のポリプロピレングリコール
【請求項４】
さらに成分（Ｇ）一般式（３３）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を含有する請求項１〜３いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤。
Ｒ33Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）zＨ    （３３）
（上記一般式（３３）中、Ｒ33は炭素数８以上１０以下の直鎖もしくは分岐のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｚは質量平均で０．５以上４以下の数を示す。）
【請求項５】
さらに成分（Ｈ）一般式（３４）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を含有する請求項１〜４いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤。
Ｒ34Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）eＨ    （３４）
（上記一般式（３４）中、Ｒ34は炭素数１６以上２２以下の直鎖もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、ｅは質量平均で５以上３０以下の数を示す。）
【請求項６】
前記成分（Ｂ）の含有量が、水性毛髪洗浄剤全体に対して０．０１質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜５いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項７】
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）の質量割合が、成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝０．０００５以上０．５以下である、請求項１〜６いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項８】
前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｂ）の質量割合が、成分（Ｂ）／成分（Ｃ）＝０．０１以上５以下である、請求項１〜７いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項９】
前記成分（Ｃ）の含有量が、水性毛髪洗浄剤全体に対して０．０１質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜８いずれか１項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーリング剤やパーマ剤の普及によりヘアダメージが定常化した近年においては、毛髪洗浄剤には泡立ちや洗浄力等の洗浄剤としての基本的な機能に加えて、コンディショニング効果を付与する機能が重要になってきている。
コンディショニング効果を付与する技術として、毛髪に滑らかさを与えるために、アニオン界面活性剤とシリコーン類を組み合わせて用いたり（特許文献１）、アニオン界面活性剤とカチオン化セルロースを組み合わせて用いることがなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２１２７３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した技術においては、洗髪乾燥後の毛髪に滑らかさは付与できる一方、洗髪時、すすぎ時の毛髪のきしみや、絡まりの抑制という点で、改善の余地があった。さらに具体的には、化学処理や熱処理によって損傷した毛髪が乾燥後に絡まると、ブラッシング等の際に毛髪にさらなるダメージを与え、毛髪のパサつき感を高める原因となる。
【０００５】
本発明は、傷んだ毛髪であっても、洗浄時、およびすすぎ時の毛髪のすべり性にすぐれ、乾燥後の毛髪にしっとり感を与えることができる水性毛髪洗浄剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに水を含有し、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２以上６以下である、水性毛髪洗浄剤が提供される。
（Ａ）アニオン界面活性剤
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、また、下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０以上０．２以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル
【０００７】
【化１】
2015168666.tif 000002
【０００８】
（上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種又は２種以上の構造単位から示される置換基、または水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【０００９】
【化２】
2015168666.tif 000003
【００１０】
（上記一般式（２）〜（８）中、一般式（２）および（３）で表される構造単位は前記カチオン化オキシアルキレン基を示し、一般式（４）および（５）で表される構造単位は前記グリセロール基を示し、一般式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する前記基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ-およびＹ-はそれぞれ独立にアニオンを示し、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または炭素数２以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を示し、ｐは０または１である。一般式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子または前記構造単位の炭素原子と結合している。）
（Ｃ）炭素数４以上１２以下のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルまたはモノアルケニルグリセリルエーテル
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水性毛髪洗浄剤により、洗浄時の泡立ちに優れ、傷んだ毛髪であっても、すすぎ時のすべり性がよく、乾燥後の毛髪にしっとり感を付与し、ぱさつきを抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む。
（Ａ）アニオン界面活性剤
（Ｂ）カチオン性基含有セルロースエーテル
（Ｃ）炭素数４以上１２以下のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルまたはモノアルケニルグリセリルエーテル
【００１３】
以下、成分（Ａ）〜（Ｃ）のそれぞれについて、具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも１種で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
〔成分（Ａ）：アニオン界面活性剤〕
成分（Ａ）のアニオン界面活性剤の具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；および高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸またはその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（３５）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００１５】
Ｒ35Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)fＳＯ3Ｍ    （３５）
（一般式（３５）中、Ｒ35は炭素数１０以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ｆはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上５以下の数を示す。）
【００１６】
これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（３５）中のＲ35が炭素数１２以上１４以下のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、０．９以上４以下であるのが好ましく、１以上３以下であるのがより好ましい。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）の含有量は、泡立ちをさらにより向上させる観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対して、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上とすることがさらに好ましい。また、泡切れの向上およびすすぎ時の残留感の抑制の観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対する成分（Ａ）の含有量は、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。
【００１８】
〔成分（Ｂ）：カチオン性基含有セルロースエーテル〕
本実施形態において洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｂ）カチオン性基含有セルロースエーテル（以下、「ＣＣＥ」ともいう。）は、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有する。そして、該アンヒドログルコース単位あたり、下記一般式（２）および（３）で表されるカチオン化オキシアルキレン基の置換度の合計が０．０１以上１．０以下であり、下記一般式（４）および（５）で表されるグリセロール基の置換度の合計が０．５以上５．０以下である。また、下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度の合計が、０以上０．２以下である。
【００１９】
【化３】
2015168666.tif 000004
【００２０】
上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種又は２種以上の構造単位から示される置換基、または水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。
【００２１】
【化４】
2015168666.tif 000005
【００２２】
上記一般式（２）〜（８）中、一般式（２）および（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示す。一般式（４）および（５）で表される構造単位はグリセロール基を示す。一般式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐のアルキル基を示す。Ｘ-およびＹ-はそれぞれ独立にアニオンを示す。ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または炭素数２以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を示す。ｐは０または１である。一般式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子または上記構造単位の炭素原子と結合している。
【００２３】
＜置換基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3＞
一般式（１）において、置換基Ｒ1が、一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、置換基Ｒ1は、一般式（２）〜（８）から選ばれる複数の構造単位からなる置換基であってもよいし、一般式（２）〜（８）から選ばれるただ１つの構造単位の酸素原子に、水素原子が結合した置換基であってもよい。
また、置換基Ｒ1が、一般式（２）〜（７）から選ばれる複数の構造単位からなる置換基である場合、構造単位同士は、一方の構造単位の酸素原子と他方の構造単位の炭素原子とで結合しており、他の構造単位の炭素原子と結合していない酸素原子、たとえば置換基の末端に位置する酸素原子は、水素原子と結合している。
また、構造単位の組み合わせに限定はなく、一般式（２）〜（８）から選ばれる１種の構造単位が複数結合していてもよいし、一般式（２）〜（８）から選ばれる２〜７種の構造単位が結合していてもよい。一般式（１）中、Ｒ1が上記カチオン化オキシアルキレン基、上記グリセロール基、および炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する上記基から選ばれる２種以上の基を有する置換基である場合、結合様式は、ブロック結合、ランダム結合、または交互結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
【００２４】
置換基Ｒ1が一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、その末端の炭素原子は、アンヒドログルコース由来の主鎖の水酸基の酸素原子に結合している。
置換基Ｒ2が一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基Ｒ1が一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
また、置換基Ｒ3が一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基Ｒ1が式一般（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3はそれぞれ独立であり、互いに同一でもよく異なってもいてもよい。
なお、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3には、該置換基は本発明の効果を損なわない範囲であれば、一般式（２）〜（８）の構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。
【００２５】
＜一般式（２）または（３）で表されるカチオン化オキシアルキレン基＞
一般式（２）および（３）において、Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、反応剤の入手性の観点から、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（２）および（３）において、Ｘ-およびＹ-は、それぞれ独立に４級アンモニウムイオンの対イオンであるアニオンを示す。Ｘ-およびＹ-はアニオンであれば限定されず、具体例としてはアルキル（たとえば炭素数１以上３以下）硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、脂肪酸イオン（たとえば炭素数１以上３以下）、およびハロゲン化物イオン等から選ばれる１種以上等が挙げられる。
これらの中では、製造の容易さの観点から、アルキル（炭素数１以上３以下）硫酸イオン、硫酸イオンおよびハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上が好ましく、ハロゲン化物イオンがより好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオンおよびヨウ化物イオンから選ばれる１種以上が挙げられるが、ＣＣＥの水溶性および化学的安定性の観点から、塩化物イオンおよび臭化物イオンから選ばれる１種以上が好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上３以下の整数を示す。原料の入手の容易さの観点から、ｒおよびｓは１であることが好ましい。
【００２６】
＜一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基＞
本実施形態において、一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基を本実施形態に用いられるＣＣＥが有することで、毛髪用洗浄剤に用いた際に、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感をさらに安定的に付与することがきる。
一般式（６）および（７）において、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または炭素数２以上１６以下の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である。よって、一般式（６）および（７）は、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含んで構成されるオキシアルキレン基を表している。Ｒ10およびＲ11の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられる。これらの中では、ＣＣＥの水溶性、ならびに毛髪用洗浄剤に用いた際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感付与のバランスの観点から、炭素数１以上１４以下のアルキル基または炭素数２以上１４以下のアルケニル基が好ましく、炭素数１以上１０以下のアルキル基または炭素数２以上１０以下のアルケニル基がより好ましく、炭素数１以上７以下のアルキル基または炭素数２以上７以下のアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１以上５以下のアルキル基または炭素数２以上５以下のアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基または炭素数２以上４以下のアルケニル基がよりさらに好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がよりさらに好ましく、メチル基またはエチル基がよりさらに好ましく、エチル基がよりさらに好ましい。
【００２７】
また、一般式（８）において、Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基であり、その具体例としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、オクテニル基、フェニル基、メチルフェニル基、およびベンジル基等が挙げられる。これらの中では、ＣＣＥの水溶性、ならびに毛髪用洗浄剤に用いた際の毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感付与のバランスの観点から、好ましくは炭素数３以上１４以下、より好ましくは炭素数３以上１２以下、さらに好ましくは炭素数３以上１０以下、さらに好ましくは炭素数３以上８以下、さらに好ましくは炭素数３以上７以下、さらにより好ましくは炭素数３以上６以下の、アルキル基、アルケニル基、およびフェニル基から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上６以下の、アルキル基およびアルケニル基から選ばれる１種以上がより好ましく、炭素数３以上６以下のアルキル基がさらに好ましい。
【００２８】
＜一般式（２）および（３）で表されるカチオン化オキシアルキレン基の置換度＞
本実施形態において、カチオン化オキシアルキレン基の置換度（以下、「ＭＳ（Ｎ＋）」ともいう。）とは、ＣＣＥの分子中に存在するカチオン化オキシアルキレン基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（Ｎ＋）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本実施形態に用いられるＣＣＥにおけるＭＳ（Ｎ＋）は０．０１以上１．０以下である。これにより、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を十分に得ることができる。この観点から、ＭＳ（Ｎ＋）は好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上であり、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．５以下であり、上記の良好なすべり性および持続性を得る観点から、さらに好ましくは０．３以下である。
また、上記の良好な洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点から、ＭＳ（Ｎ＋）は好ましくは０．０５〜０．９の範囲、より好ましくは０．１〜０．５の範囲であり、上記の良好なすべり性および持続性を得る観点から、ＭＳ（Ｎ＋）はさらに好ましくは０．１〜０．３の範囲である。
【００２９】
＜一般式（４）および（５）で表されるグリセロール基の置換度＞
本実施形態において、グリセロール基の置換度（以下、「ＭＳ（Ｇｌｙ）」ともいう）とは、ＣＣＥ分子中に存在するグリセロール基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（Ｇｌｙ）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本実施形態に用いられるＣＣＥのＭＳ（Ｇｌｙ）は０．５以上５．０以下である。これにより、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を十分に得ることができる。また、ＭＳ（Ｇｌｙ）がこの範囲であれば、ＣＣＥの洗浄剤組成物への溶解性が高いため、配合が容易である。これらの観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．８以上である。上記観点およびＣＣＥのコストの観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは３．０以下、よりさらに好ましくは２．５以下である。
また、上記の良好なすべり性、持続感、保湿感を得る観点、および配合の容易性の観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは０．５〜４．０の範囲、より好ましくは０．８〜３．５の範囲であり、上記の良好なすべり性および持続感を得る観点から、１．０〜３．０の範囲がさらに好ましく、１．８〜２．５の範囲がさらに好ましい。
【００３０】
＜一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度＞
本実施形態において、一般式（６）〜（８）で表される炭化水素基を含有する基の置換度（以下、「ＭＳ（ＨＣ）」ともいう）とは、ＣＣＥ分子中に存在する、一般式（６）〜（８）で表される炭化水素基を含有する基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（ＨＣ）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本実施形態に用いられるＣＣＥのＭＳ（ＨＣ）の置換度は、０以上０．２以下であり、好ましくは０．０００１以上０．２以下である。これにより、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感のバランスをさらに向上させることができる。これらの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．０００５以上、より好ましくは０．００１以上、さらに好ましくは０．００５以上、よりさらに好ましくは０．０１以上であり、上記の良好なすべり性および持続感を得る観点から、０．０３以上がよりさらに好ましい。上記の洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感、または保湿感を得る観点、またはＣＣＥの製造コストの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下であり、上記の良好な滑り性および持続感を得る観点から、さらに好ましくは０．０８以下、よりさらに好ましくは０．０６以下である。
また、上記の良好な指通り、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、およびＣＣＥの製造コストの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．０００５〜０．２の範囲、より好ましくは０．００５〜０．１５の範囲、さらに好ましくは０．０１〜０．１５の範囲であり、上記の良好なすべり性、持続感を得る観点から、さらに好ましくは０．０３〜０．０８の範囲、よりさらに好ましくは０．０３〜０．０６の範囲である。
【００３１】
＜カチオン電荷密度＞
本実施形態に用いられるＣＣＥは、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、カチオン電荷密度が好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、上記の良好なすべり性、および持続感を得る観点から、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上がよりさらに好ましく、０．４ｍｍｏｌ／ｇ以上がよりさらに好ましい。上記の良好なすべり性、持続感、および保湿感を得る観点から、カチオン電荷密度は好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、上記の良好なすべり性および持続感を得る観点から、よりさらに好ましくは０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下、よりさらに好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以下である。また、上記の良好なすべり性、持続感、および保湿感を得る観点から、好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜１．２ｍｍｏｌ／ｇであり、上記の良好なすべり性および持続感を得る観点から、よりさらに好ましくは０．３〜０．９ｍｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは０．４〜０．６ｍｍｏｌ／ｇである。
本実施形態において、カチオン電荷密度とは、ＣＣＥ１ｇあたりに含まれる、カチオン性基のモル数をいい、下記計算式より算出される。
カチオン電荷密度（ｍｍｏｌ／ｇ）＝ＭＳ（Ｎ＋）／（７４．１×ＭＳ（Ｇｌｙ）＋ａ×ＭＳ（ＨＣ）＋ｂ×ＭＳ（Ｎ＋）＋１６２．１）×１０００
（式中、ａは炭化水素基を含有する基の分子量を示し、ｂはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。）
【００３２】
なお、上記ＣＣＥのカチオン電荷密度は、コロイド滴定法によっても測定することができる。
【００３３】
また、本実施形態の洗浄剤組成物を毛髪用洗浄剤に用いる場合において、後述する油剤（Ｄ）としてジメチルポリシロキサン（ジメチコン）を含有する場合には、ＣＣＥのカチオン電荷密度が高い方が、毛髪を処理した後のジメチコン残留量が向上するため好ましい。毛髪へのジメチコン残留量が向上することによって、毛髪乾燥後のしっとり感がより一層向上する。
毛髪へのジメチコン残留性およびしっとり感向上の観点から、ＣＣＥのカチオン電荷密度は、０．４ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．７ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、０．８ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましい。また、毛髪すすぎ時の良好なすべり性およびその持続感を得る観点から、２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましい。また、ジメチコン残留性、しっとり感、毛髪すすぎ時の良好なすべり性、および持続感を両立させる観点から、カチオン電荷密度は０．４〜２．０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．７〜２．０ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、０．８〜２．０ｍｍｏｌ／ｇがさらに好ましい。
【００３４】
＜ＣＣＥの平均重合度＞
本実施形態に用いられるＣＣＥにおいて、アンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度ｎとは、実施例に記載の銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいう。なお、窒素等の不活性ガス中でエーテル化反応を行うとセルロースの解重合は進行せず、原料セルロースとＣＣＥの平均重合度を同等とみなすことができる。
平均重合度ｎはＣＣＥの原料となるセルロースの平均重合度や、ＣＣＥの製造方法によって異なるが、１００以上１２０００以下とする。これにより、毛髪を処理した後のすすぎ時に、良好なすべり性およびその持続感が得られる。
平均重合度ｎは、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上である。また、ＣＣＥおよび洗浄剤組成物のハンドリング性向上の観点から、平均重合度ｎは好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下、さらに好ましくは２５００以下である。
また、上記の洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、平均重合度ｎは、好ましくは２００〜１００００の範囲、より好ましくは５００〜５０００の範囲、さらに好ましくは１０００〜２５００の範囲である。
【００３５】
＜ＣＣＥの１質量％水溶液粘度＞
本実施形態に用いられるＣＣＥの粘度については、毛髪洗浄時の良好な指通り、毛髪を処理した後のすすぎ時の良好なすべり性およびその持続感、ならびに毛髪乾燥後のしっとり感と均一性を得る観点、皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点、および洗浄剤組成物の安定性向上の観点から、ＣＣＥの１質量％水溶液の粘度が好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、よりさらに好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上である。また、上記の良好な指通り、すべり性、持続感、しっとり感、均一性、保湿感を得る観点、および洗浄剤組成物のハンドリング性向上の観点から、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、よりさらに好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下である。
また、上記の良好な指通り、すべり性、持続感、しっとり感、均一性、保湿感を得る観点から、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲、さらに好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲、よりさらに好ましくは１５０〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲である。なお、ＣＣＥの水溶液粘度は実施例に記載の方法で測定される。
【００３６】
（ＣＣＥの製造）
本実施形態に用いられるＣＣＥは、セルロースを、グリセロール化剤、ＣＣＥのカチオン化オキシアルキレン基に対応するカチオン化剤（以下、単に「カチオン化剤」ともいう。）、および一般式（６）〜（８）で表される炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基（以下、単に「炭化水素基含有基」ともいう。）の導入剤と反応させることにより製造できる。ここで、カチオン化反応、グリセロール化反応、および炭化水素基含有基の導入反応の順序は限定されず、いずれを先に行ってもよく、同時に行ってもよく、任意の順序で繰り返し行ってもよい。カチオン化オキシアルキレン基、または、炭化水素基含有基のセルロースへの導入を先に行った場合、グリセロール化剤基準のグリセロール化反応の収率は低下しやすいため、最初にグリセロール化反応を行い、その後にカチオン化反応および炭化水素基含有基の導入反応を行うことが好ましい。
以下、ＣＣＥの製造原料に用いられるセルロース、グリセロール化剤、カチオン化剤、および炭化水素基含有基の導入剤について詳細を述べる。
【００３７】
＜原料セルロース＞
ＣＣＥの原料に用いられるセルロース（以下、「原料セルロース」ともいう。）の種類に制限はないが、セルロース純度、重合度、および入手の容易さの観点から、各種木材チップ；木材から製造されるウッドパルプ、綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等のパルプ類が好ましい。
原料セルロースの平均重合度は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、または皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、さらに好ましくは５００以上、よりさらに好ましくは１０００以上であり、同様の観点から、好ましくは１２０００以下、より好ましくは１００００以下、さらに好ましくは５０００以下、よりさらに好ましくは２５００以下である。
また、上記の毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、原料セルロースの平均重合度は、好ましくは１００〜１２０００の範囲、より好ましくは２００〜１００００の範囲、さらに好ましくは５００〜５０００の範囲、よりさらに好ましくは１０００〜２５００の範囲である。
原料セルロースの平均重合度とは、実施例に記載の銅−アンモニア法等により測定される粘度平均重合度をいう。
原料セルロースの形状は、製造装置内への導入に支障がない限り限定されないが、操作上の観点から、シート状、ペレット状またはチップ状や、綿状、粉末状であることが好ましく、チップ状、綿状または粉末状がより好ましく、綿状または粉末状がさらに好ましい。
【００３８】
＜グリセロール化剤＞
ＣＣＥの製造に用いられるグリセロール化剤としては、グリシドール；３−クロロ−１，２−プロパンジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール等の３−ハロ−１，２−プロパンジオール；グリセリン；グリセリンカーボネートから選ばれる１種以上等が挙げられる。これらの中では、塩が副生しないこと、および反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
これらのグリセロール化剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
使用するグリセロール化剤の量は、所望するＭＳ（Ｇｌｙ）を考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥの水溶性の観点から、原料セルロースのアンヒドログルコース単位（以下、「ＡＧＵ」ともいう。）１モルに対し、好ましくは０．２モル以上、より好ましくは１モル以上、さらに好ましくは３モル以上、よりさらに好ましくは５モル以上であり、同様の観点から、好ましくは６０モル以下、より好ましくは５０モル以下、さらに好ましくは４５モル以下、よりさらに好ましくは４０モル以下である。また、上記観点から、使用するグリセロール化剤の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．２〜６０モル、より好ましくは１〜５０モル、さらに好ましくは３〜４５モル、よりさらに好ましくは５〜４０モルである。
グリセロール化剤の添加方法は、一括、間欠、連続のいずれでもよいが、原料セルロースへのグリセロール化剤の反応収率を高める観点から、連続添加が好ましい。
【００３９】
＜カチオン化剤＞
ＣＣＥの製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式（９）および（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００４０】
【化５】
2015168666.tif 000006
【００４１】
一般式（９）および（１０）中、Ｒ13〜Ｒ18およびその好ましい態様は、上記一般式（２）および（３）のＲ4〜Ｒ9と同様である。ｔ、ｕおよびその好ましい態様は、上記一般式（２）のｒ、および上記一般式（３）のｓと同様である。Ｑ-、Ｗ-およびその好ましい態様は、上記一般式（２）のＸ-、および上記一般式（３）のＹ-と同様である。Ｚはハロゲン原子を示す。Ｒ13〜Ｒ18は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００４２】
一般式（９）および（１０）で表される化合物の具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリエチルアンモニウム、グリシジルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、臭化物またはヨウ化物や、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、または３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、または３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ臭化物や、３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、または３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれヨウ化物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性および化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムまたはグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物または臭化物；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムまたは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物；３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムまたは３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる１種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドおよび３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドがさらに好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
使用するカチオン化剤の量は、所望するＭＳ（Ｎ＋）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥの水溶性向上の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、さらに好ましくは０．０５モル以上であり、同様の観点から、好ましくは１０モル以下、より好ましくは８モル以下、さらに好ましくは５モル以下である。また、使用するカチオン化剤の量は、同様の観点から、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０３〜８モル、さらに好ましくは０．０５〜５モルである。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【００４４】
＜一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基の導入剤＞
ＣＣＥの製造に用いられる炭化水素基含有基の導入剤としては、一般式（６）〜（８）で表される構造単位を導入できるものであればよい。
一般式（６）または（７）で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式（１１）および（１２）で表される化合物等が挙げられる。
【００４５】
【化６】
2015168666.tif 000007
【００４６】
一般式（１１）および（１２）中、Ｒ19、Ｒ20およびその好ましい態様は、上記一般式（６）のＲ10および上記一般式（７）のＲ11と同様である。Ａはハロゲン原子を示す。
上記一般式（１１）で表される化合物の具体例としては、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド等のブチレンオキサイド、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシへキサン、１，２−エポキシへプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオクタデカン等が挙げられる。
上記一般式（１２）で表される化合物の具体例としては、１−クロロ−２−プロパノール、１−クロロ−２−ブタノール、１−クロロ−ヘキサノール、１−ブロモ−２−ブタノール、１−クロロ−２−ペンタノール、１−クロロ−２−ヘキサノール、１−クロロ−２−ヘプタノール、１−クロロ−２−オクタノール、１−クロロ−２−ノナノール、１−クロロ−２−デカノール、１−クロロ−２−ウンデカノール、１−クロロ−２−ドデカノール、１−クロロ−２−トリデカノール、１−クロロ−２−テトラデカノール、１−クロロ−２−ペンタデカノール、１−クロロ−２−ヘキサデカノール、１−クロロ−２−ヘプタデカノール、１−クロロ−２−オクタデカノール等の炭素数３以上１８以下の１−ハロ−２−アルカノールが挙げられる。
これらの中では、反応時に塩の副生がない点、原料の入手の容易性および化学的安定性の観点から、上記一般式（１１）で表される化合物が好ましく、ＣＣＥの水溶性、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−エポキシペンタンおよび１，２−エポキシへキサンから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレンオキサイドおよび１，２−ブチレンオキサイドから選ばれる１種以上がより好ましく、１，２−ブチレンオキサイドがさらに好ましい。
これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
上記一般式（８）で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式（１３）〜（１５）で表される化合物等が挙げられる。
【００４８】
【化７】
2015168666.tif 000008
【００４９】
一般式（１３）〜（１５）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびその好ましい態様は、上記一般式（８）のＲ12と同様である。ｑおよびその好ましい様態は、上記一般式（８）のｐと同様である。Ｂはハロゲン原子を示す。一般式（１５）において、Ｒ23およびＲ24は異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
なお、一般式（１４）で表される化合物を用いると、上記一般式（４）または（５）で表されるグリセロール基と、上記一般式（８）で表される構造単位（ただし、ｐは０である。）とを同時に導入しうる。
上記一般式（１３）で表される化合物の具体例としては、１−塩化ブタン、１−臭化ヘキサン、１−塩化オクタン、１−塩化デカン、１−塩化ドデカン、１−塩化テトラデカン、１−塩化ヘキサデカン、１−塩化オクタデカン、１−クロロ−３−ブテン、ベンジルクロリド等の炭素数３以上１８以下のアルカン、アルケンまたはアリールアルカンのハロゲン化物；ブタン酸塩化物、ヘキサン酸塩化物等の炭素数４以上１９以下のカルボン酸のハロゲン化物等が挙げられる。
また、上記一般式（１４）で表される化合物の具体例としては、プロピルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル等のブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、およびステアリルグリシジルエーテル等の炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するグリシジルエーテル；炭素数３以上１８以下のアルケニル基を有するグリシジルエーテル；フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、上記一般式（１５）で表される化合物の具体例としては、ブタン酸無水物、ヘキサン酸無水物、オクタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリン酸無水物、テトラデカン酸無水物、ステアリン酸無水物等の、炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するカルボン酸無水物が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性および化学的安定性の観点から、上記一般式（１３）または（１４）で表される化合物が好ましく、ＣＣＥの水溶性向上、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、炭素数３以上１８以下のアルカンのハロゲン化物および炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、１−臭化へキサン、１−塩化オクタン、１−塩化ドデカン、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、およびヘキシルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、１−臭化へキサン、１−塩化オクタン、１−塩化ドデカン、プロピルグリシジルエーテルおよびブチルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、ブチルグリシジルエーテルがさらに好ましい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
使用する炭化水素基含有基の導入剤の量は、所望するＭＳ（ＨＣ）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥの水溶性の観点、または毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、さらに好ましくは０．１モル以上であり、上記と同様の観点から、好ましくは５モル以下、より好ましくは３モル以下、さらに好ましくは２モル以下である。また、同様の観点から、使用する炭化水素基含有基の導入剤の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１〜５モル、より好ましくは０．０３〜３モル、さらに好ましくは０．１〜２モルである。炭化水素基含有基の導入剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【００５１】
＜成分（Ｂ）カチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法＞
原料セルロースを、グリセロール化剤、カチオン化剤、および炭化水素基含有基の導入剤と反応させることにより、カチオン性基含有セルロースエーテルを製造できる。その製造方法は限定されないが、一般にセルロースは高い結晶性を持つため、反応性に乏しい。よって、その結晶性を低下させ、反応性を改善させる処理を行うことが好ましい。そのようなＣＣＥの製造方法としては、たとえば、以下の方法（ｉ）〜（ｉｉｉ）を挙げることができる。
方法（ｉ）：一般にアルセル化またはマーセル化と呼ばれる活性化方法、すなわち、原料セルロースと大量の水、および大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、および炭化水素基含有基の導入剤と反応させる方法。
方法（ｉｉ）：セルロースをたとえば、テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド等、「セルロースの事典、編者：セルロース学会、発行所：株式会社朝倉書店」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１，６２７−６３１（２０００）等に記載されるセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを均一に溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、および炭化水素基含有基の導入剤を反応させる方法。
方法（ｉｉｉ）：上記（ｉ）や（ｉｉ）の方法のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末状、または綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、および炭化水素基含有基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
上記方法（ｉ）〜（ｉｉｉ）の中では、操作性・生産性の観点、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、上記方法（ｉｉｉ）が好ましい。以下、上記方法（ｉｉｉ）についてより具体的に説明する。
【００５２】
上記方法（ｉｉｉ）の好ましい方法は、原料セルロースに対し１０質量％以下の水の存在下で、原料セルロースを粉砕処理（以下、単に「粉砕処理」ともいう。）して粉末セルロースまたは綿状セルロースを得た後、アルカリ共存下で、グリセロール化反応、カチオン化反応および炭化水素基含有基の導入反応を行い、ＣＣＥを製造する方法である。ここで、粉末セルロースおよび綿状セルロースとは、原料セルロースに対して後述する粉砕を行って得られる粉末化および綿状化された原料セルロースのことをいい、上記方法（ｉｉｉ）においては導入剤との反応性の観点から、粉末セルロースを用いることがより好ましい。
【００５３】
＜裁断処理＞
原料セルロースの種類や形状によっては、粉砕処理の前処理として裁断処理を行うことが好ましい。原料セルロースを裁断する方法は、原料セルロースの種類や形状により適宜の方法を選択することができるが、たとえば、シュレッダー、スリッターカッターおよびロータリーカッターから選ばれる１種以上の裁断機を使用する方法が挙げられる。
シート状の原料セルロースを用いる場合、裁断機としてシュレッダーまたはスリッターカッターを使用することが好ましく、生産性の観点から、スリッターカッターを使用することがより好ましい。
スリッターカッターは、シートの長手方向に沿った縦方向にロールカッターで縦切りして、細長い短冊状とし、次に、固定刃と回転刃でシートの幅方向に沿って短く横切りする裁断機であって、スリッターカッターを用いることにより、原料セルロースの形状をさいの目形状にすることができる。スリッターカッターとしては、ホーライ社製のシートペレタイザを好ましく使用でき、この装置を使用すると、シート状の原料セルロースを約１〜２０ｍｍ角に裁断することができる。
【００５４】
間伐材、剪定枝材、建築廃材等の木材類、あるいはシート状以外の原料セルロースを裁断する場合には、ロータリーカッターを使用することが好ましい。ロータリーカッターは、回転刃とスクリーンから構成され、ロータリーカッターを用いることにより、回転刃によりスクリーンの目開き以下に裁断された原料セルロースを容易に得ることができる。なお、必要に応じて固定刃を設け、回転刃と固定刃により裁断することもできる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られる粗粉砕物の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。スクリーンの目開きは、１〜７０ｍｍが好ましく、２〜５０ｍｍがより好ましく、３〜４０ｍｍがさらに好ましい。スクリーンの目開きが１ｍｍ以上とすることは、適度な嵩高さを有する粗粉砕物が得られ取扱い性が向上する観点から好ましい。スクリーンの目開きが７０ｍｍ以下とすることは、後の粉砕処理において、粉砕原料として適度な大きさを有するために、負荷を低減することができる観点から好ましい。
【００５５】
裁断処理後に得られる原料セルロースの大きさとしては、好ましくは１〜７０ｍｍ角、より好ましくは２〜５０ｍｍ角である。１〜７０ｍｍ角に裁断することにより、後の粉砕処理における粉砕に要する負荷を軽減することができ、また後述する乾燥処理を効率良く容易におこなうことができる。
【００５６】
＜乾燥処理＞
原料セルロースを粉砕処理する際の水分含量は、少ない方が好ましい。粉砕処理時の水分含量の下限は、原料セルロースに対して０質量％であるが、水分量を０質量％にすることは困難であるため、該水分含量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また、原料セルロースの粉砕効率の観点から、該水分含量は好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは６質量％以下である。また、上記と同様の観点から、粉砕処理時の水分含量は好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜７質量％、さらに好ましくは０．１〜６質量％である。
一般に、市販のパルプ類、バイオマス資源として利用される紙類、木材類、植物茎・葉類、植物殻類等の原料セルロースは、５質量％を超える水分を含有しており、通常５〜３０質量％程度の水分を含有している。したがって、原料セルロース、好ましくは裁断処理後に得られる原料セルロースの乾燥処理を行うことによって、原料セルロースの水分含量を調整することが好ましい。
【００５７】
乾燥方法としては、公知の乾燥手段を適宜選択すればよく、たとえば、熱風受熱乾燥法、伝導受熱乾燥法、除湿空気乾燥法、冷風乾燥法、マイクロ波乾燥法、赤外線乾燥法、天日乾燥法、真空乾燥法、凍結乾燥法等が挙げられる。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、たとえば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集  粉体工学情報センター１９９５年発行) １７６頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法および乾燥機は１種でもまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能であるが、生産性の観点から連続処理が望ましい。
【００５８】
連続乾燥機としては、伝熱効率の観点から伝導受熱型の横型攪拌乾燥機が好ましい。さらに、微粉が発生しにくく、連続排出の安定性の観点から２軸の横型攪拌乾燥機が好ましい。２軸の横型攪拌乾燥機としては、奈良機械製作所社製の２軸パドルドライヤーを好ましく使用できる。
乾燥処理における温度は、乾燥手段、乾燥時間等により一概には決定できないが、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２５℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、また、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下である。処理時間としては好ましくは０．０１時間以上、より好ましくは０．０２時間以上であり、また、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。必要に応じて減圧下で乾燥処理を行ってもよく、圧力としては、好ましくは１ｋＰａ以上、より好ましくは５０ｋＰａ以上であり、また、好ましくは１２０ｋＰａ以下、より好ましくは１０５ｋＰａ以下である。
【００５９】
＜粉砕処理＞
粉砕処理で用いられる粉砕機に制限はなく、原料セルロースを粉末化または綿状化できる装置であればよい。
粉砕機の具体例としては、高圧圧縮ロールミルや、ロール回転ミル等のロールミル、リングローラーミル、ローラーレースミルまたはボールレースミル等の竪型ローラーミル、転動ボールミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、振動チューブミル、遊星ボールミルまたは遠心流動化ミル等の容器駆動媒体ミル、塔式粉砕機、攪拌槽式ミル、流通槽式ミルまたはアニュラー式ミル等の媒体攪拌式ミル、高速遠心ローラーミルやオングミル等の圧密せん断ミル、乳鉢、石臼、マスコロイダー、フレットミル、エッジランナーミル、ナイフミル、ピンミル、カッターミル等が挙げられる。
これらの中では、セルロースの粉砕効率、生産性、および後のグリセロール化等の導入剤の効率の観点から、容器駆動式媒体ミルまたは媒体攪拌式ミルが好ましく、容器駆動式媒体ミルがより好ましく、振動ボールミル、振動ロッドミルまたは振動チューブミル等の振動ミルがさらに好ましく、振動ロッドミルがよりさらに好ましい。粉砕方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。
【００６０】
粉砕処理に用いる装置の材質、媒体の材質に制限はなく、たとえば、鉄、ステンレス、アルミナ、ジルコニア、炭化珪素、チッ化珪素、ガラス等が挙げられるが、原料セルロースの粉砕効率の観点から、鉄、ステンレス、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素が好ましく、さらに工業的な利用の観点から、中でも鉄またはステンレスが好ましい。
原料セルロースの粉砕効率の観点から、用いる装置が振動ミルであって、媒体がロッドの場合には、ロッドの外径は、粉砕効率の観点から好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、同様の観点から、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは５０ｍｍ以下である。
ロッドの充填率は、振動ミルの機種により好適な範囲が異なるが、セルロースの粉砕効率、および生産性の観点から、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、さらに好ましくは５０％以上であり、また、好ましくは９７％以下、より好ましくは９５％以下である。また、同様の観点から、ロッドの充填率は、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは１５〜９７％、さらに好ましくは５０〜９５％である。
充填率をこの範囲内とすると、セルロースとロッドとの接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる観点で好ましい。ここで充填率とは、振動ミルの攪拌部の容積に対するロッドの見かけの体積をいう。
【００６１】
粉砕処理時の温度に限定はないが、セルロースの分解抑制の観点、および操作コストの観点から、好ましくは−１００℃以上、より好ましくは０℃以上、さらに好ましくは１０℃以上であり、同様の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは７０℃以下である。また、同様の観点から、粉砕処理時の温度は、好ましくは−１００〜２００℃、より好ましくは０〜１００℃、さらに好ましくは１０〜７０℃である。
粉砕処理の時間は、原料セルロースが粉末化または綿状化されるよう、適宜調整すればよい。粉砕処理の時間は、用いる粉砕機や使用するエネルギー量等によって変わるが、通常１０秒間以上１２時間以下である。原料セルロースを十分に粉末化または綿状化させる観点から、粉砕処理時間は好ましくは１５秒間以上、より好ましくは２０秒間以上であり、生産性の観点から、好ましくは３時間以下、より好ましくは１時間以下、さらに好ましくは２０分間以下である。また、同様の観点から、粉砕処理時間は好ましくは１５秒間〜３時間、より好ましくは１５秒間〜１時間、さらに好ましくは２０秒間〜２０分間である。
【００６２】
＜グリセロール化反応、カチオン化反応および炭化水素基含有基の導入反応＞
好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロースまたは綿状セルロースと、前述したグリセロール化剤、カチオン化剤および炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応および炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより、本実施形態に用いられるＣＣＥを得ることができる。
これらの反応は、いずれもアルカリ化合物共存下で行う。該反応で用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類等が挙げられる。これらの中ではアルカリ金属水酸化物、またはアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがさらに好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
【００６３】
グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物がアルカリ金属水酸化物や分子中に１つの３級アミンを有する化合物などの１価の塩基化合物の場合は、セルロースの反応活性の向上、およびグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．２モル以上、より好ましくは０．７モル以上、さらに好ましくは０．８モル以上であり、同様の観点から、好ましくは２．０モル以下、より好ましくは１．３モル以下、さらに好ましくは１．２モル以下である。
また、同様の観点から、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．２〜２．０モル、より好ましくは０．７〜１．３モル、さらに好ましくは０．８〜１．２モルである。
カチオン化反応および炭化水素含有基の導入反応を個別に行う場合に、それぞれの反応において用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が１価の塩基化合物の場合は、反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０５モル以上、さらに好ましくは０．１モル以上であり、同様の観点から、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．８モル以下、さらに好ましくは０．５モル以下である。また、同様の観点から、カチオン化反応および炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が１価の塩基化合物の場合、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．０１〜１．０モル、より好ましくは０．０５〜０．８モル、さらに好ましくは０．１〜０．５モルである。
なお、カチオン化反応および炭化水素含有基の導入反応を同時に行う場合に用いられるアルカリ化合物の好ましい量も、上記と同じである。
グリセロール化反応、カチオン化反応、または炭化水素基含有基の導入反応において用いられるアルカリ化合物がアルカリ土類金属水酸化物などの多価塩基である場合、用いられるアルカリ化合物の量の好ましい範囲は、上記それぞれの反応におけるアルカリ化合物の好ましい量の範囲を、該多価塩基価数で除した範囲である。たとえば用いられるアルカリ化合物が水酸化カルシウム（２価の塩基）である場合、グリセロール化反応において用いられる水酸化カルシウムの量は、セルロースの反応活性の向上、およびグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．３５モル以上、さらに好ましくは０．４モル以上であり、同様の観点から、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．６５モル以下、さらに好ましくは０．６モル以下である。また、同様の観点から、アルカリ化合物が多価塩基である場合、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．１〜１．０モル、より好ましくは０．３５〜０．６５モル、さらに好ましくは０．４〜０．６モルである。
【００６４】
添加時のグリセロール化剤、カチオン化剤および炭化水素基含有基の導入剤の形態にも制限はない。グリセロール化剤、カチオン化剤および炭化水素基含有基の導入剤が液体状態である場合はそのまま用いてもよいし、水や非水溶剤等のグリセロール化剤やカチオン化剤の良溶剤で希釈した形で用いてもよい。
希釈に用いる非水溶剤としては、一般的に使用されるイソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の２級または３級の炭素数３以上４以下の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数３以上６以下のケトン；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。
グリセロール化反応、カチオン化反応、および炭化水素基含有基の導入反応は、グリセロール化剤、カチオン化剤および炭化水素基含有基の導入剤の反応収率の観点から、非水溶剤の存在下に行うこともできる。その非水溶剤としては、上記と同じ非水溶剤を用いることができる。
これらの非水溶剤の使用量は、非水溶剤の添加効果の観点から、原料セルロースに対し、好ましくは１００質量％以上、より好ましくは１０００質量％以上、さらに好ましくは５０００質量％以上であり、生産性および反応収率の観点から、好ましくは１０００００質量％以下、より好ましくは５００００質量％以下、さらに好ましくは２００００質量％以下である。また、同様の観点から、非水溶剤の使用量は、原料セルロースに対し、好ましくは１００〜１０００００質量％、より好ましくは１０００〜５００００質量％、さらに好ましくは５０００〜２００００質量％である。
【００６５】
上記反応に用いる装置としては、撹拌が可能なレディゲミキサー等のミキサーや、粉体、高粘度物質、樹脂等の混錬に用いられる、いわゆるニーダー等の混合機を挙げることができる。
反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは２０℃以上、さらに好ましくは３０℃以上である。また、グリセロール化剤、カチオン化剤、または炭化水素基含有基の導入剤の分解抑制から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。また、同様の観点から、反応時の温度は、好ましくは０〜２００℃、より好ましくは２０〜１００℃、さらに好ましくは３０〜８０℃である。
反応時間は、グリセロール化剤、カチオン化剤および炭化水素基含有基の導入剤の反応速度等により適宜調整すればよい。反応時間は通常０．１時間以上７２時間以下であり、反応収率および生産性の観点から、好ましくは０．２時間以上、より好ましくは０．５時間以上、さらに好ましくは１時間以上である。また、好ましくは３６時間以下、より好ましくは１８時間以下、さらに好ましくは１２時間以下である。また、同様の観点から、反応時間は、好ましくは０．２〜３６時間、より好ましくは０．５〜１８時間、さらに好ましくは１〜１２時間である。
なお、グリセロール化反応、カチオン化反応、および炭化水素基含有基の導入反応は、着色、およびアンヒドログルコース由来の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【００６６】
反応終了後は、酸を用いてアルカリを中和することができる。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
得られたＣＣＥは、必要に応じて、濾過等により分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のカチオン化剤、グリセロール化剤、炭化水素基含有基の導入剤、ならびにこれらの反応剤由来の副生物、中和等により副生した塩類を除去したりしてから使用することもできる。その他、精製方法としては、再沈殿精製、遠心分離、透析等一般的な精製方法を用いることができる。
【００６７】
＜成分（Ｂ）カチオン性基含有セルロースの含有量＞
本実施形態の洗浄剤組成物中における成分（Ｂ）の含有量は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また、洗浄剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。また、上記の毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、および毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点からは、洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。
【００６８】
また、本実施形態の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合である成分（Ｂ）／成分（Ａ）は、毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、好ましくは０．０００５以上であり、さらに好ましくは０．００２以上である。また、毛髪洗浄時の泡の柔らかさの観点から、洗浄剤組成物中の上記成分（Ｂ）／成分（Ａ）は、好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。また、以上の観点から、洗浄剤組成物中の上記成分（Ｂ）／成分（Ａ）は好ましくは０．０００５以上０．５以下である。
【００６９】
〔成分（Ｃ）：炭素数４以上１２以下のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルまたはモノアルケニルグリセリルエーテル〕
本実施形態の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｃ）は、炭素数４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルまたはモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
【００７０】
この中でも、すばやい泡立ちと洗浄力の観点から、アルキル基またはアルケニル基としては、炭素数４〜１０の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１０の直鎖または分岐のアルキル基がさらに好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられる。なかでも、分岐のアルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、イソデシル基がさらに好ましい。
【００７１】
成分（Ｃ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、洗浄力の点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤全体中のたとえば０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにまた好ましくは０．３質量％以上であり、また、たとえば２０質量％以下、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、さらにまた好ましくは１．５質量％以下である。
【００７２】
また、本実施形態の洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合である成分（Ｂ）／成分（Ｃ）は、毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点から、好ましくは０．０１以上であり、さらに好ましくは０．３以上である。また、毛髪洗浄時の泡の柔らかさの観点から、洗浄剤組成物中の上記成分（Ｂ）／成分（Ｃ）は、好ましくは５以下であり、さらに好ましくは２以下である。また、以上の観点から、洗浄剤組成物中の上記成分（Ｂ）／成分（Ｃ）は好ましくは０．０１以上５以下である。
【００７３】
〔ｐＨ〕
本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２以上６以下である。成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせて用いるとともに、上記ｐＨとすることにより、乾燥後の毛髪の絡まりおよび毛髪の広がりを抑え、ツヤやまとまりを向上することができる。上記観点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤を水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨは２．５以上４．５以下であるのが好ましく、さらに３以上４．５以下であるのが好ましい。
【００７４】
本実施形態で用いられる水は、溶媒をなし、各成分の残余となる。具体的には、全組成中に４０質量％以上９７質量％以下、さらに７０質量％以上９０質量％以下含有するのが好ましい。
本実施形態の毛髪洗浄剤組成物は、水を含有する水性液状のものである。
【００７５】
本実施形態によれば、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を組み合わせて用いるとともに、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨを特定の範囲とすることにより、傷んだ毛髪であっても、洗浄時、およびすすぎ時の毛髪のすべり性にすぐれ、乾燥後の毛髪にしっとり感を与えることができる水性毛髪洗浄剤を得ることができる。
また、たとえば乾燥後の毛髪の絡まりおよび毛髪の広がりを効果的に抑え、毛髪にハリ・コシを与えることができる水性毛髪洗浄剤を提供することも可能となる。
【００７６】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、上述した成分以外の成分を含んでもよい。
たとえば、本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｄ）：下記一般式（３１）で示される分岐脂肪酸を含有することができる。
【００７７】
【化８】
2015168666.tif 000009
【００７８】
上記一般式（３１）中、Ｒ31はメチル基またはエチル基を示し、ｖは９以上１９以下の整数を示す。
このうち、成分（Ｄ）の末端分岐脂肪酸としては、毛髪になめらかさ、まとまりを付与する効果の観点から総炭素数が１４以上のものが好ましく、総炭素数が２０以上のものがより好ましい。また、不快なゴワつき感や硬さを髪へ与えない観点からは、成分（Ｄ）としては総炭素数２４以下のものが好ましく、総炭素数２２以下のものがより好ましい。
【００７９】
成分（Ｄ）の具体例としては、２０−メチルヘンエイコサン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸、１９−メチルエイコサン酸、１８−メチルエイコサン酸（以下、「１８−ＭＥＡ」ともいう。）、１８−メチルノナデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１３−メチルペンタデカン酸、１３−メチルテトラデカン酸、１２−メチルテトラデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、１１−メチルトリデカン酸が挙げられる。また、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸も用いることができる。いずれも２種以上の混合物を用いることもできる。
【００８０】
成分（Ｄ）の含有量は、毛髪化粧料組成物全体に対して、毛髪に揃いの良さ、ひんやり感を提供する観点からたとえば０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０２質量％以上である。また、ベタつき感、束感のない自然なまとまりとなめらかさの付与の観点からは、成分（Ｄ）の含有量は、毛髪化粧料組成物全体に対して、たとえば１０．０質量％以下、好ましくは５．０質量％以下である。
【００８１】
さらに本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｅ）の有機溶剤および成分（Ｆ）有機カルボン酸を含むことができる。
成分（Ｅ）は、下記（Ｅ１）および（Ｅ２）からなる群より選択される一または二以上の有機溶剤である。
（Ｅ１）  下記一般式（３２）で表される芳香族アルコール
【００８２】
【化９】
2015168666.tif 000010
【００８３】
（一般式(３２)中、Ｒ32は水素原子、メチル基またはメトキシ基を示し、Ｙ3は単結合または炭素数１以上３以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｚ1は水素原子または水酸基を示し、ｗおよびｘはそれぞれ独立に０以上５以下の数を示す。）
（Ｅ２）数平均分子量２００以上１０００以下のポリプロピレングリコール
これらの成分（Ｅ）は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８４】
このうち、成分（Ｅ１）の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノールが好ましい。
また、成分（Ｅ２）として、数平均分子量２００以上７００以下であるポリプロピレングリコールからなる群から選択される一種以上を用いることが好ましい。
【００８５】
成分（Ｅ）の含有量は、成分（Ｆ）と組み合わせて使用する時に良好な柔軟性、および毛髪の広がりを効果的に抑え、毛髪にツヤを与える観点から、水性毛髪洗浄剤全体に対して、成分（Ｅ１）、成分（Ｅ２）の１種、または成分（Ｅ１）および（Ｅ２）の合計で、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、すすぎ時の毛髪の泡切れや残留感を抑制する観点から、成分（Ｅ）の含有量は、水性毛髪洗浄剤全体に対して、成分（Ｅ１）、成分（Ｅ２）の１種、または成分（Ｅ１）および（Ｅ２）の合計で、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
【００８６】
〔成分（Ｆ）：有機カルボン酸〕
さらに本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｆ）ヒドロキシモノカルボン酸およびジカルボン酸から選択される一または二以上の有機カルボン酸を含んでもよい。
ヒドロキシモノカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等が挙げられる。ジカルボン酸の具体例としては、リンゴ酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等が挙げられる。酸性での泡立ちを向上させる観点から、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸が好ましく、グリコール酸、乳酸およびリンゴ酸からなる群から選択される一種以上がより好ましい。
【００８７】
これらの成分（Ｆ）の含有量は、乾燥後のツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感の向上の観点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤全体に対して０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上とすることがより好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましい。また、泡質の観点から、成分（Ｆ）の含有量は、本実施形態の水性毛髪洗浄剤全体に対して５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
【００８８】
さらに本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｇ）一般式（３３）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を含んでもよい。
【００８９】
Ｒ33Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）zＨ    （３３）
（上記一般式（３３）中、Ｒ33は炭素数８以上１０以下の直鎖もしくは分岐のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｚは質量平均で０．５以上４以下の数を示す。）
【００９０】
この中でも、すばやい泡立ちとすすぎ時、乾燥後の滑らかさ、および原料としての異臭抑制の観点から、上記一般式（３３）中のＲ33が炭素数８のアルキル基、ｚが質量平均で２以上３以下の数を示す、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルが好ましい。このような成分（Ｇ）の代表的な市販品として、カオーソフケアＧＰ−１（花王社製、ＰＰＧ−３カプリリルエーテル）等が挙げられる。
【００９１】
成分（Ｇ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち（量）、すすぎ時の滑らかさの点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．１質量％以上１０質量％以下であり、好ましくは、０．２質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは、０．３質量％以上２質量％以下、中でも０．５質量％以上１．５質量％以下である。
【００９２】
さらに本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｈ）一般式（３４）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を含んでもよい。
【００９３】
Ｒ34Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）eＨ    （３４）
（上記一般式（３４）中、Ｒ34は炭素数１６以上２２以下の直鎖もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、ｅは質量平均で５以上３０以下の数を示す。）
【００９４】
このような成分（Ｈ）に該当する代表的な市販品としては、エマレックス６０６（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、日本エマルジョン製）、エマルゲン３０６Ｐ（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、花王社製）、エマルゲン３２０Ｐ（ポリオキシエチレン（１３）ステアリルエーテル、分子量８２７、花王社製）、エマルゲン２１０（ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、分子量５３４、花王社製）、エマルゲン４０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル、分子量６４８、花王社製）、エマルゲン４３０（ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル、分子量１１３２、花王社製）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤が挙げられる。
【００９５】
本実施形態の成分（Ｈ）であるノニオン界面活性剤は角層表面に保護膜を形成すると考えられ、その結果成分（Ａ）であるアニオン界面活性剤の角層内部への浸透を抑制する効果を有する。このような効果を発現するためには、成分（Ｈ）であるノニオン界面活性剤が、角層表面へ効率的に吸着するとともに、それ自身が角層内部へ浸透しないことが好ましい。
【００９６】
成分（Ｈ）が角層表面へ効率的に吸着するためには、成分（Ｈ）が１×１０-6Ｍ程度以下の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を有することが好ましい。ＣＭＣの値はアルキル鎖長が大きくなるにつれ低下する。その観点から、上記一般式（３４）中のＲ34が炭素数１６以上２２以下の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基であるが、中でも角層への吸着性と毛髪洗浄剤の泡立ちを両立する観点から、上記一般式（３４）中のＲ34が１８であるポリオキシエチレンステアリルエーテルがさらに好ましい。
【００９７】
また、成分（Ｈ）が角層内部へ浸透しないためには、成分（Ｈ）の分子量が５００以上であることが好ましい。その観点から、上記一般式（３４）中のｅは質量平均で５以上３０以下であるが、中でも角層膨潤と泡立ちを両立する観点からｅが質量平均で５以上２０以下であることが好ましく、ｅが質量平均で６以上１０以下であることがさらに好ましい。
【００９８】
成分（Ｈ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、頭皮へのマイルド性、泡立ち、すすぎ時の指通りの点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．１７質量％以上１０質量％以下が好ましく、さらには０．５質量％以上７質量％以下、中でも１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００９９】
また、頭皮へのマイルド性と優れた泡立ちを両立する観点から、成分（Ａ）、（Ｈ）は（Ｈ）／（（Ａ）＋（Ｈ））の質量割合が１／１００〜２５／１００であることが好ましく、中でも３／１００〜２３／１００であることが好ましく、中でも５／１００〜２０／１００であるのが好ましい。
【０１００】
次に、本実施形態における水性毛髪洗浄剤の製造方法を説明する。
本実施形態における水性毛髪洗浄剤は、水を６０〜１００℃程度に加温し、撹拌しながら、各成分を順次加え、溶解または分散させ、均一にする。その後、３０〜５℃程度まで冷却することで得られる。
【０１０１】
〔その他の成分〕
本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水、ならびに成分（Ｄ）〜（Ｈ）以外の成分を含んでもよい。
たとえば、本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｂ）以外のカチオン化ポリマーを含む構成とすることができる。成分（Ｂ）以外のカチオン化ポリマーとしては、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のカチオン化セルロース誘導体；カチオン性澱粉；カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム等のカチオン化ガラクトマンナンおよびその誘導体；ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製、カルタレチン）等の共重合体、特開昭５３−１３９７３４号公報に記載されているカチオン性ポリマー、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
このうち、すすぎ時の毛髪のベタつきやきしみ感を低減する観点から、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガムおよびカチオン化ヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【０１０２】
このうち、カチオン化ガラクトマンナンは、マンノースを構成単位とする主鎖としガラクトース単位を側鎖としたガラクトマンナンに、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーである。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。ガラクトースとマンノースの比が１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガムである。
カチオン化ガラクトマンナンの市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。カチオン化グアーガムの市販品としては、ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７等のジャガーシリーズ（ローディア社製、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等が挙げられる。また、カチオン化タラガムの市販品としては、カチナールＣＴＲ−１００、カチナールＣＴＲ−２００（以上、東邦化学工業社製）等が挙げられる。また、カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製、ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）等が挙げられる。
【０１０３】
また、成分（Ｂ）以外のカチオン化ポリマーとして用いることができる他の市販品として、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社製、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム（以下、「ＰＱ」ともよぶ。）−７、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社製、１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；  ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲおよび同ＬＲシリーズ（アマーコール社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（以上、花王社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム−１０）、ソフケアＫＧ−１０１Ｅ（花王社製、ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム−５２）等が挙げられる。
【０１０４】
成分（Ｂ）以外のカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から、その含有量は、本実施形態の水性毛髪洗浄剤全体に対してたとえば０．０１質量％以上３質量％以下とすることができ、０．０２質量％以上２質量％以下とすることが好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下とすることがさらに好ましい。
【０１０５】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤には、さらに洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤または両性界面活性剤を含有させてもよい。
【０１０６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、イソデシルグリセリルエーテル等のモノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。
【０１０７】
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン（Ｃ８〜２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、アルキルグリコシド類が好ましい。
【０１０８】
また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８以上１８以下、中でも炭素数１０以上１６以下のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２または３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、たとえばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【０１０９】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が好ましく、中でも脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８以上１８以下、さらには炭素数１０以上１６以下のアシル基を有するものが好ましく、中でもラウリン酸アミドプロピルベタイン（「ラウラミドプロピルベタイン」とも呼ぶ。）、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
また、他の両性界面活性剤として、ラウリルヒドロキシスルタイン（「ラウリルヒドロキシスルホベタイン」とも呼ぶ。）等のスルタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【０１１０】
これらの非イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。本実施形態の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミドを用いると、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られる。
【０１１１】
非イオン界面活性剤または両性界面活性剤の含有量は、良好な増泡効果が得られるという観点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤全体に対して０．０１質量％以上１５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上８質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上６質量％以下がさらに好ましい。
【０１１２】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、さらに、カチオン界面活性剤またはシリコーン類をさらに配合することができる。
【０１１３】
カチオン界面活性剤としては、たとえば、（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、（ｉｖ）アルキルジメチルアミンおよびその塩、（ｖ）アルコキシジメチルアミンおよびその塩、（ｖｉ）アルキルアミドジメチルアミンおよびその塩等が挙げられる。
【０１１４】
（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ41−Ｎ+（ＣＨ3）3    Ｚ-
（上記一般式中、Ｒ41は炭素数１２以上２２以下のアルキル基を示し、Ｚ-は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンを示す。）
さらに具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【０１１５】
（ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
アルコキシトリメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ42−Ｏ−Ｒ43−Ｎ+（ＣＨ3）3    Ｚ-
（上記一般式中、Ｒ42は炭素数１２以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ43はヒドロキシ基が置換していてもよいエチレン基またはプロピレン基を示し、Ｚ-は上記と同じである。）
さらに具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【０１１６】
（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、たとえば下記一般式で表されるものが挙げられる。
（Ｒ44）2Ｎ+（ＣＨ3）2    Ｚ-
（上記一般式中、Ｒ44はそれぞれ独立して炭素数１２以上２２以下のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｚ-は上記と同じである。）
さらに具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【０１１７】
（ｉｖ）アルキルジメチルアミンおよびその塩
アルキルジメチルアミンおよびその塩としては、たとえば下記一般式で表されるものおよびその塩が挙げられる。
Ｒ45−Ｎ（ＣＨ3）2
（上記一般式中、Ｒ45は炭素数１２以上２２以下のアルキル基を示す。）
さらに具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンおよびそれらの有機酸塩が挙げられる。
【０１１８】
（ｖ）アルコキシジメチルアミンおよびその塩
アルコキシジメチルアミンおよびその塩としては、たとえば下記一般式で表されるものおよびその塩が挙げられる。
Ｒ46−Ｏ−Ｒ47−Ｎ（ＣＨ3）2
（上記一般式中、Ｒ46は炭素素数１２以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ47はエチレン基またはプロピレン基を示す。）
【０１１９】
（ｖｉ）アルキルアミドジメチルアミンおよびその塩
アルキルアミドジメチルアミンおよびその塩としては、たとえば下記一般式で表されるものおよびその塩が挙げられる。
Ｒ48−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ49−Ｎ（ＣＨ3）2
（上記一般式中、Ｒ48は炭素数１１以上２１以下のアルキル基を示し、Ｒ49はエチレン基またはプロピレン基を示す。）
【０１２０】
上記（ｉ）〜（ｖｉ）以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムおよびアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【０１２１】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上６質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下がさらに好ましい。
【０１２２】
シリコーン類としては、たとえば以下に示すものが挙げられる。
（Ｉ）ジメチルポリシロキサン
Ｒ51(ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]y−Ｓｉ(ＣＨ3)2Ｒ51
（上記一般式中、Ｒ51はそれぞれ独立してメチル基またはヒドロキシ基を示し、ｙは１以上２０，０００以下の数を示す。）
【０１２３】
ジメチルポリシロキサンの分散粒子の平均粒径は１００μｍ未満が好ましく、さらに好ましくは５０μｍ以下、中でも４μｍ以下、さらに２μｍ以下であることが好ましい。また、平均粒径は、０．１μｍ以上であることが使用感やコンディショニング効果の点で好ましい。
【０１２４】
このようなジメチルポリシロキサンとしては、たとえば、上記一般式中のｙが３００以上６，５００以下のジメチルポリシロキサン油を６０質量％含み、平均粒径が０．８μｍである東レ・ダウコーニング社製の「シリコーンＣＦ２４５０」、またはｙが３００以上６，５００以下のジメチルポリシロキサン油を５０質量％含み、平均粒径が５０μｍである東レ・ダウコーニング社製の「シリコーンＣＦ２４６０」、信越化学社製「ＫＨＥ−１」として市販されているものを使用することができる。
【０１２５】
（ＩＩ）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、中でも平均分子量が約３，０００以上１００，０００以下の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国、Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング社製）、DC929（ダウ・コーニング社製）、KT1989（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、8500 Conditioning Agent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【０１２６】
（ＩＩＩ）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【０１２７】
これらシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、さらには０．０５質量％以上５質量％以下、中でも０．１質量％以上３質量％以下が好ましい。
【０１２８】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、さらにエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテルまたはエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
【０１２９】
エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル（後述する実施例（表３〜表６）においては「エチレングリコールジステアレート」と表記。）、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
【０１３０】
これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、水性毛髪洗浄剤の保存安定性の向上および泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上の点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．２質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上４質量％以下がさらに好ましい。
【０１３１】
また、本実施形態の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、中でもミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
【０１３２】
これらの油剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．００１質量％以上２質量％以下が好ましく、さらには０．００５質量％以上１．５質量％以下、中でも０．０１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【０１３３】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもエタノール、塩化ナトリウム、およびクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本実施形態の水性毛髪洗浄剤中の０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上４質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上３質量％以下がさらに好ましい。
【０１３４】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤においては、上記成分のほか、通常の水性毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤（グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、その誘導体等）、防腐剤、キレート剤、保湿剤（ソルビトール、パンテノール等）、着色剤（染料、顔料等）、エキス類（ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻または真珠から得られる蛋白質またはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等）、酸化チタン等の前述した成分以外のパール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油等が挙げられる。本実施形態の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）とこれら他の成分とを混合して水に溶解することで製造される。
【０１３５】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤には、上記（Ｆ）成分以外のｐＨ調整剤を配合してもよい。このようなｐＨ調整剤として、たとえば、上記（Ｆ）成分以外の有機酸が挙げられ、安息香酸等の芳香族カルボン酸を用いることもできる。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【０１３６】
本実施形態の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水、または水および低級アルコールを用いた液状のものが好ましい。
【０１３７】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【０１３８】
以下の製造例、実施例および比較例において、「％」は「質量％」を意味する。各種物性等の測定は、以下の方法により行った。
（１）粘度平均重合度の測定（銅アンモニア法）
（１−１）セルロースおよびＣＣＥの粘度平均重合度
（ｉ）測定用溶液の調製
メスフラスコ（１００ｍＬ）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０ｍＬを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、および２５％アンモニア水を加えてメスアップし、３時間攪拌し、完全に溶解させた。
（ｉｉ）サンプルの調製
メスフラスコ（２５ｍＬ）に測定サンプルを２５ｍｇ添加後、フラスコの標線にメニスカスが一致するまで上記で調製した溶液を追加した。これを、６時間攪拌し完全に溶解させた。
（ｉｉｉ）粘度平均重合度の測定
得られた銅アンモニア水溶液をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１分間静置した後、液の流下速度を測定した。種々の試料濃度（ｇ／ｌ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））と試料無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ0（秒））から、下記式に示した相対粘度ηrを求めた。
ηr＝ｔ／ｔ0
次に、それぞれの濃度における還元粘度（ηsp／ｃ）を以下の式より求めた。
ηsp／ｃ＝（ηr−１）／ｃ  （ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ））
さらに、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度〔η〕を求め、以下の式より粘度平均重合度（ｎ）を求めた。
ｎ＝２０００×〔η〕
なお、実施例において、ＣＣＥの平均重合度は、製造に用いた原料セルロースの平均重合度と同一であるとみなした。
【０１３９】
（２）ＣＣＥの置換度：ＭＳの算出
ＣＣＥの式（４）（５）で表されるグリセロール基の置換度（ＭＳ（Ｇｌｙ））、式（２）（３）で表されるカチオン化オキシアルキレン基の置換度（ＭＳ（Ｎ＋））、炭化水素基含有基の置換度（ＭＳ（ＨＣ））は、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基である場合を除き、以下の計算式（ｆ１）〜（ｆ３）の連立方程式により算出した。
−ａ×（グリセロール基の含有量（％））×ＭＳ（ＨＣ）＋（７４．１−７４．１×（グリセロール基の含有量（％）））×ＭＳ（Ｇｌｙ）−ｂ×（グリセロール基の含有量（％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（グリセロール基の含有量（％））・・・（ｆ１）
−ａ×（窒素含有量（％））×ＭＳ（ＨＣ）−７４．１×（窒素含有量（％））×ＭＳ（Ｇｌｙ）+（ｂ−ｂ×窒素含有量（質量％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（窒素含有量（％））・・・（ｆ２）
（ａ−ａ×（炭化水素基含有基の含有量（％）））×ＭＳ（ＨＣ）−７４．１×（炭化水素基含有基（％））×ＭＳ（Ｇｌｙ）−ｂ×（炭化水素基含有基の含有量（％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（炭化水素基含有基の含有量（％））・・・（ｆ３）
（式中、ａは炭化水素基含有基の分子量を、ｂはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。）
【０１４０】
上記、連立方程式中のグリセロール基の含有量、窒素含有量、炭化水素基含有基の含有量は、それぞれＣＣＥ中に含有される、グリセロール基、カチオン化オキシアルキレン基を構成する窒素、炭化水素基含有基の質量％を示し、下記の方法にて算出した。
〔グリセロール基および炭化水素基含有基の含有量（質量％）の測定〕
ＣＣＥ中に含有される、グリセロール基の含有量％（質量％）は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５１，  Ｎｏ．１３，  ２１７２（１９７９）、「第十五改正日本薬局方（ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項）」等に記載の、セルロースエーテルのアルコキシ基の平均付加モル数を分析する手法として知られるＺｅｉｓｅｌ法に準じて算出した。以下に手順を示す。
（ｉ）２５ｍＬメスフラスコにｎ−テトラデカン１ｍＬを加え、ｏ−キシレンを液のメニスカス下面がメスフラスコの標線上縁と一致するまで添加、撹拌して、内標準溶液を調製した。
（ｉｉ）精製、乾燥を行ったＣＣＥ６５ｍｇ、アジピン酸６５ｍｇを１０ｍＬバイアル瓶に精秤し、（ｉ）で調製した内標準溶液２ｍＬ、および、ヨウ化水素酸２ｍＬを加えて密栓した。
（ｉｉｉ）上記バイアル瓶中の混合物を、スターラーチップにより攪拌しながら、１５０℃のブロックヒーターにて１時間加熱した。
（ｉｖ）バイアル瓶中の２相に分離した混合物の上層（ｏ−キシレン層）をガスクロマトグラフ法にて測定し、グリセロール基由来のよう化イソプロピル、および炭化水素基含有基由来の炭化水素基のヨウ化物（炭化水素基含有基がオキシブチレン基の場合は、２−ヨウ化ブチルを定量して、得られた結果からそれぞれＣＣＥ中のグリセロール基の含有量（質量％）、および炭化水素基含有基の含有量（質量％）を算出した。
分析条件は以下の通りであった。
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製  ＨＰ−１（長さ：３０ｍ、内径：０．３２ｍｍ、膜厚:０．２５ｍｍ、固定相：１００％メチルシロキサン）
カラム温度：４０℃（５ｍｉｎ）、その後１０℃／ｍｉｎにて昇温し、２３０℃（５ｍｉｎ）
インジェクター温度：２１０℃、検出器：水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）、検出器温度：２３０℃、打ち込み量：１μＬ、キャリヤーガス流量：ヘリウム３．０ｍＬ／ｍｉｎ
【０１４１】
〔窒素含有量（質量％）の測定〕（ケルダール法）
精製、乾燥したＣＣＥ１００ｍｇを精秤し、ここへ硫酸１０ｍＬ、分解促進剤（なかやま理化製作所社製、ケルタブ錠）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ−４３２）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ−３７０）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、ＣＣＥ中の窒素含有量（質量％）を求めた。
【０１４２】
なお、炭化水素基含有基の場合は、前述のＺｅｉｓｅｌ法に準じた前処理を行うと、グリセロール基だけでなく、オキシプロピレン基もヨウ化イソプロピルに転化するため、グリセロール基およびオキシプロピレン基の含有量を独立して求めることができない。そこで、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基の場合には下記に記載するＮＭＲ法によってまずオキシプロピレン基の含有量を求め、次に上記〔グリセロール基および炭化水素基含有基の含有量（質量％）の測定〕に記載の方法で、オキシプロピレン基とグリセロール基の合計含有量を求めた。該合計含有量から、前述のＮＭＲ法により求めたオキシプロピレン基の含有量を差し引いてグリセロール基の含有量を求めた。窒素含有量（質量％）の測定は、上記に記載の方法を用い、得られた各置換基の含有量を上記計算式（ｆ１）〜（ｆ３）に代入し、この連立方程式を解くことで、ＭＳ（ＰＯ）、ＭＳ（Ｇｌｙ）、ＭＳ（Ｎ＋）を算出した。
【０１４３】
〔ＮＭＲ法によるオキシプロピレン基の含有量（質量％）の算出〕
得られたＣＣＥのオキシプロピレン基の置換度（ＭＳ（ＰＯ））は、1Ｈ−ＮＭＲによって算出した。測定方法は以下の通りである。
装置：Ｍｅｒｃｕｒｙ４００（Ｖａｒｉａｎ社製）
観測範囲：６４１０．３Ｈｚ
データポイント:６５５３６
パルス幅：４５°
パルス遅延時間：５ｓ
積算：１２８回
スピン：Ｎｏ  ｓｐｉｎ
内部標準：３−（トリメチルシリル）プロピオン酸−ｄ４ナトリウム塩（ＴＳＰ）
検量線作成用試料：ヒドロキシプロピルセルロース（商品名：ＫＬＵＣＥＬ  Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、オキシプロピレン基の含有量が既知：７６．１５質量％）
精製、乾燥したＣＣＥ１０ｍｇを上記内部標準入りのＤ2Ｏ  １ｇに溶かして上記測定条件で1Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。オキシプロピレン基におけるメチル基のシグナル（１．２３ｐｐｍ）からＣＣＥ中のオキシプロピレン基の含有量を算出した。
【０１４４】
（３）ＣＣＥの水溶液粘度の測定
直径３２ｍｍの円柱状の５０ｍＬバイアルに、精製、乾燥を行ったＣＣＥ０．５ｇ、イオン交換水４９．５ｇを入れ、６時間かけて攪拌して、ＣＣＥの１質量％水溶液または１質量％分散液を調製した。
得られた１質量％水溶液または１質量％分散液を恒温水槽中で２５℃に調節した後、Ｂ型粘度計（東機産業社製、ＴＶＢ−１０Ｍ）を用いて、測定温度：２５℃、回転数：３０ｒｐｍ、ローター：１、２、３、または４号、測定時間：６０秒、の条件で粘度を測定した。
使用ローターの選定にあたっては、測定結果が使用ローターに対する粘度の測定範囲内における上限値の２０〜９０％の範囲になるローターを選択して測定を行った。
【０１４５】
（４）水分含量の測定
ＣＣＥの製造に用いたパルプ、綿状セルロース、粉末セルロースの水分含量は、電子式水分計「ＭＯＣ−１２０Ｈ」（島津製作所社製）を用いて、測定温度１２０℃で測定した。約１ｇのサンプルを用い、３０秒間の重量変化率が０．１％以下となる点を測定の終点とした。
【０１４６】
（５）パルプおよび粉末セルロースの結晶化度の算出
リガク社製「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式より算出した。
結晶化度（％）＝［（Ｉ22.6−Ｉ18.5）／Ｉ22.6］×１００
（式中、Ｉ22.6は、Ｘ線回折におけるセルロースＩ型結晶の格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度を示し、Ｉ18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す。）
Ｘ線光源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１２０ｍＡ
測定範囲：２θ＝５〜４５°
測定サンプル：面積３２０ｍｍ2×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮して作成
Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎ
得られた結晶化度が負の値をとった場合は、すべて結晶化度０％とした。
【０１４７】
（６）セルロースの平均粒径の測定
粉末セルロースの平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」（堀場製作所社製）を用いて測定した。測定試料として粉末セルロース０．１ｇを５ｍＬの水に加え、超音波で１分間処理した試料分散液を用いた。体積基準のメジアン径を、温度２５℃にて測定し、これを平均粒径とした。
セルロースの平均粒径は、同様の測定装置を用い、セルロースにエタノールを加え、透過率が７０−９５％の範囲に入るような濃度に調節し、超音波で１分間処理し、ＮａＯＨを溶解させた試料分散液を用いた。
【０１４８】
製造例１（ＣＣＥ（１）の製造）
（１）セルロースの裁断処理、乾燥処理および粉砕処理工程
シート状木材パルプ（テンベック社製、ＢｉｏｆｌｏｃＸＶ１８、平均重合度１９７７）をシートペレタイザー（ホーライ社製、ＳＧＧ−２２０）で処理してチップ状にした。その後、８０℃で１２時間乾燥処理を行い、水分含量０．１８％のチップ状の乾燥パルプを得た。得られたチップ状セルロースをエキストリームミル（ワーリング社製、ＭＸ−１２００ＸＴＭ型、全容量１５０ｍＬ）に投入し、回転数２４０００ｒｐｍにて２０℃で３０秒間粉砕処理を行い、綿状セルロース（平均重合度１９７７）を得た。
（２）グリセロール化反応
３つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド（和光純薬工業社製）５８４ｇ、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムフロリド三水和物（ＴＢＡＦ、関東化学社製）１１６ｇを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた綿状セルロース７.０ｇを加えて室温で１時間撹拌し、溶解させた。さらに、微粉末化した水酸化カリウム２．４ｇ（１．０モル／ＡＧＵ１モル）を加えてよく分散させた。７０℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、グリシドール１２８ｇ（４０モル／ＡＧＵ１モル）の５０％ジメチルスルホキシド溶液２４８ｇを５時間かけて添加した。滴下終了後、さらに７０℃のまま１時間撹拌を続け、反応を終了させた。
続いて、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水／アセトン／メタノール＝２／４／４（体積比）の混合溶媒（１０Ｌ、２５℃）中へ投入し、析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水／アセトン／メタノール混合溶媒１Ｌで洗浄後、減圧乾燥（８０℃、０．０３ｋＰａ、１２時間）することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース１３ｇを得た。
【０１４９】
（３）カチオン化反応、および一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の付加反応
３つ口丸底フラスコに、７０％ジメチルスルホキシド水溶液１０８９ｇを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース１１ｇを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１．８ｇ（０．２５モル／ＡＧＵ１モル）を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業社製、含水量２０質量％、水を差し引いた残余の成分中における純度９０％以上）１１．１ｇ（２．００モル／ＡＧＵ１モル）および一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の導入剤として１，２−エポキシペンタン（和光純薬工業社製）６１ｇ（１．５０モル／ＡＧＵ１モル）を、グリセロール化されたセルロース溶液を撹拌しながら、この溶液に添加し、５０℃に昇温して５時間反応を行った。その後、反応液を酢酸で中和し、１０Ｌのエタノール／イソプロパノール（７／３体積比）中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール／イソプロパノール混合溶媒１Ｌで洗浄後、減圧乾燥（８０℃、０．０３ｋＰａ、１２時間）することで白色の固形物としてＣＣＥ（１）１７ｇを得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、および一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］および一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１５０】
製造例２〜４（ＣＣＥ（２）〜（４）の製造）
グリセロール化剤、カチオン化剤、式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の導入剤の種類と添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（２）〜（４）を得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、および式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］および式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１５１】
製造例５〜８（ＣＣＥ（５）〜（８）の製造）
製造例１において、原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製ＢｉｏｆｌｏｃＨＶ＋、平均重合度１５５０に変更し、さらに工程（１）のセルロースのチップ化・綿状化工程を、下記のセルロースの粉末化工程に変更した。
（１）セルロースの裁断処理、乾燥処理および粉砕処理工程
シート状木材パルプ（テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１５５０）をシュレッダー（明光商会社製、ＭＳＸ２０００−ＩＶＰ４４０Ｆ）で処理してチップ状にした。その後、８０℃で１２時間乾燥処理を行い、水分含量０．１８％のチップ状の乾燥パルプを得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ９２０ｇを、バッチ式振動ミル（中央化工機社製、ＦＶ−１０：容器全容積３３Ｌ、ロッドとして、φ３０ｍｍ、長さ５１０ｍｍ、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド６３本、充填率７０体積％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８ｍｍ，温度１０〜４０℃の範囲で１０分間粉砕処理を行い、セルロース粉末８９０ｇ（平均重合度１２３３）を得た。
得られたセルロース粉末を用いて、グリセロール化剤、カチオン化剤、一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の導入剤の添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、実施例１と同様に行い、ＣＣＥ（５）〜（８）を得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、および一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］および一般式（６）〜（８）で表されるオキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１５２】
【表１】
2015168666.tif 000011
【０１５３】
【表２】
2015168666.tif 000012
【０１５４】
（実施例１〜１７、比較例１〜４）
以上の製造例で得られたＣＣＥを用いて各例の毛髪洗浄剤を調製した。毛髪洗浄剤の配合を表３〜表６に示す。
毛髪洗浄剤の製造手順は以下の通りである。すなわち、水を８０℃に加熱し、成分（Ａ）、（Ｃ）および（Ｈ）その他の界面活性剤を混合し、撹拌して均一になるよう混合した。ここに、成分（Ｂ）およびその他のポリマー成分を混合し、撹拌して均一になるよう混合した。その後、成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を加え、さらに、その他成分を加え撹拌して均一になるよう混合した。この後、４０℃まで撹拌しながら冷却し、ｐＨ調整剤を加え、３５℃まで冷却した。
【０１５５】
（毛髪洗浄剤の評価方法）
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ１０ｇの毛髪束をパネラー４名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
【０１５６】
（１）泡立ち
前述のダメージ毛髪の毛束（長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇ）を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた時の泡立ちを以下の５段階基準で官能評価した。評価は４人で行い、その平均値を求めた。
５：非常に泡立ちが良い
４：泡立ちが良い
３：やや泡立ちが良い
２：あまり泡立ちが良くない
１：泡立ちが良くない
【０１５７】
（２）洗髪時の指通り（表３〜表６中、「洗浄時指通り」と表記。）
前述のダメージ毛髪の毛束（長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇ）を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた時の指通りの良さを以下の５段階基準で官能評価した。評価は４人で行い、その平均値を求めた。
５：非常に指通りが良い
４：指通りが良い
３：やや指通りが良い
２：あまり指通りが良くない
１：指通りが良くない
【０１５８】
（３）濯ぎ時のすべり性
前述のダメージ毛髪の毛束（長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇ）を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯いだ時のすべりの良さを以下の５段階基準で官能評価した。評価は４人で行い、その平均値を求めた。
５：毛髪表面のすべりが非常によい
４：毛髪表面のすべりがよい
３：毛髪表面のすべりがややよい
２：あまりすべりがよくない
１：すべりがよくない
【０１５９】
（４）濯ぎ時のすべり性の持続感（表３〜表６中、「すべり性の持続感」と表記。）
前述のダメージ毛髪の毛束（長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇ）を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯いだ時のすべりの持続する感じを以下の５段階基準で官能評価した。評価は４人で行い、その平均値を求めた。
５：毛髪表面のすべりが非常に持続する
４：毛髪表面のすべりが持続する
３：毛髪表面のすべりがやや持続する
２：あまりすべりが持続しない
１：すべりが持続しない
【０１６０】
（５）乾燥後の毛髪のしっとり感（表３〜表６中、「乾燥後のしっとり感」と表記。）
前述のダメージ毛髪の毛束（長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇ）を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎいだ後、ドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の毛髪のしっとり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は４人で行い、その平均値を求めた。
５：非常にしっとりする
４：しっとりする
３：ややしっとりする
２：あまりしっとりしない
１：しっとりしない
【０１６１】
（６）乾燥後の毛髪表面の均一な感じ（表３〜表６中、「乾燥後の均一性」と表記。）
前述のダメージ毛髪の毛束（長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇ）を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎいだ後、ドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の毛髪表面の均一な感じを以下の５段階基準で官能評価した。評価は４人で行い、その平均値を求めた。
５：非常に均一に感じる
４：均一に感じる
３：やや均一に感じる
２：あまり均一に感じない（ややざらつきを感じる）
１：均一に感じない（ざらつきを感じる）
【０１６２】
【表３】
2015168666.tif 000013
【０１６３】
【表４】
2015168666.tif 000014
【０１６４】
【表５】
2015168666.tif 000015
【０１６５】
【表６】
2015168666.tif 000016
【０１６６】
表３〜表６より、実施例１〜１７の毛髪洗浄剤組成物を用いることにより、泡立ち、洗浄時の指通り、すすぎ時のすべり性およびその持続性、ならびに、乾燥後のしっとり感および均一感のバランスに優れていた。