(57)【要約】【課題】  透明性、高屈折率ハードコート層積層時の干渉斑抑制、樹脂層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）、樹脂層の耐削れ性（耐汚染性）、高屈折率ハードコート層との密着性、高温高湿下における接着性（湿熱接着性）、沸騰水に浸漬した際の接着性（煮沸接着性）、沸騰水に浸漬した後の干渉斑の抑制（煮沸視認性）、オリゴマー抑制性に優れた積層フィルムを低コストで提供する。【解決手段】  ポリエステルフィルムの少なくとも片側に樹脂層が設けられた積層フィルムであって、該樹脂層は、数平均粒子径が、３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子(A)と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を少なくとも含有する積層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片側に樹脂層が設けられた積層フィルムであって、該樹脂層は、数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子(A)と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂(B)を少なくとも含有することを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子（A）が、表面にアクリル樹脂（C）を有する酸化チタン粒子（A1’）および／または酸化ジルコニウム粒子（A2’）である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記アクリル樹脂（C）が、式（１）に表されるモノマー単位（ｂ１）と、式（２）で表されるモノマー単位（ｂ２）と、式（３）で表されるモノマー単位（ｂ３）を有することを特徴とする請求項２に記載の積層フィルム。
【化１】
2015180524.tif 000016
（式（１）において、Ｒ１基は、水素原子またはメチル基を表す。またｎは、９以上３４以下の整数を表す。）
【化２】
2015180524.tif 000017
（式（２）において、Ｒ２基は、水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ４基は、飽和の炭素環を２つ以上含む基を表す。）
【化３】
2015180524.tif 000018
（式（３）において、Ｒ３基は、水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ５基は、水酸基、カルボキシル基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、スルホン酸基、または、リン酸基を表す。）
【請求項４】
前記金属酸化物粒子（A）の樹脂層中の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂中の酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸の割合が２０モル％以上９０モル％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂（B）の樹脂層中の含有量が５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項７】
前記樹脂層の厚みが５〜５０ｎｍである請求項１〜６のいずれかに記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片側に樹脂層が設けられた積層フィルムに関する。さらに詳しくは、透明性、樹脂層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）、樹脂層の耐削れ性（耐汚染性）、高屈折率ハードコート層を積層した際の干渉斑の抑制（視認性）、高屈折率ハードコート層との接着性、高温高湿下における接着性（湿熱接着性）、沸騰水に浸漬した際の接着性（煮沸接着性）、沸騰水に浸漬した後の干渉斑の抑制（煮沸視認性）、オリゴマー抑制性に優れる積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有するため、磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において広く使用されている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、特に近年、タッチパネル、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）、等の表示部材用途をはじめ、各種光学用フィルムに用いられている。
【０００４】
特にこのような用途においては、ポリエステルフィルム上にハードコート層が積層されたハードコートフィルムが使用されている。また、基材であるポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、これらの中間層として、易接着性を有する塗布層が設けられる場合が多い。
【０００５】
ハードコートフィルムには、常温下、さらには高温高湿下における基材との接着性、さらには促進評価として、より過酷な沸騰水へ浸漬した際の基材との接着性、透明性、耐擦傷性、防汚性などが求められている。また、ディスプレイ等の表面に用いられることが多いため、ハードコートフィルムには視認性や意匠性が要求されている。基材であるポリエステルフィルム上にハードコート層を積層した場合、ハードコート層と基材であるポリエステルフィルムとの屈折率が異なる場合には界面反射による干渉斑が生じ、視認性が悪化することから、干渉斑の低減が求められている。そのため、ハードコート層上に屈折率調整層（ＡＲ層、インデックスマッチング層）や、防汚層を形成した後においても、画像表示装置などの視認性が悪化する場合や、高級感が損なわれる場合がある。
【０００６】
特に近年、さらなる大画面化、高精細化、高級化にともない、特に蛍光灯下での干渉斑の抑制、透明性、層間の密着性に対する要求レベルが高くなってきている。また近年では沸騰水へ浸漬した後の干渉斑の抑制（煮沸視認性）も求められている。さらに、基材であるポリエステルフィルムの加工工程において高温の熱処理を施した場合、また表示装置を高温高湿度下に長期間保管した場合に、ポリエステルフィルムからのオリゴマーの析出が起こり、透過率の低下、視認性が悪化する問題があっため、更なるオリゴマーの析出抑制が求められている。さらには、基材であるポリエステルフィルム上に積層する易接着層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）、搬送工程における耐削れ性（耐汚染性）の要求レベルも高くなっている。
【０００７】
一方、ハードコート層表面に、高屈折率層／低屈折率層、から構成される屈折率調整層を積層する場合、ハードコート層を高屈折率化することにより、屈折率調整層から高屈折率層を省略することができる。その結果、フィルムの製造工程において、機能を損なうことなく、大幅にコストを低減することができる。近年の強い低コスト化要求のためにこの技術は注目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
このような屈折率の高いハードコート層（例えば屈折率１．６３）を基材のポリエステルフィルム上（例えば屈折率１．６６）に設けた場合に、干渉斑を抑制する方法として、（ａ）易接着層を形成した後、基材フィルムにカレンダー処理を行い、基材フィルムの局所的な厚みのばらつきを小さくする方法が開示されている（特許文献１）。
【０００９】
また、（ｂ）基材フィルムの表層に屈折率の低い層を設け、ハードコート層と基材フィルムの中間の屈折率を有する易接着層を設け、干渉の打消しを利用する方法が開示されている（特許文献２）。
【００１０】
さらに、（ｃ）ハードコート層と基材フィルムの間に、それらの中間の屈折率（１．６３〜１．６６）を有する高屈折率の易接着層を設ける方法（特許文献３、４）、高屈折率の金属酸化物粒子と、平均粒子径が２００ｎｍ以上の粗大粒子とを併用し、塗布層とハードコート層の界面に凹凸構造を形成する方法が開示されている（特許文献５）。
【００１１】
オリゴマー析出を抑える方法として、樹脂フィルム表面にアクリル変性ポリエステルを用いて塗膜を設ける方法（特許文献６、７）、特定の官能基を有する樹脂や鉱油、架橋剤等の添加物を樹脂層に添加する方法（特許文献８、９）などが提案されている。
【特許文献１】特開２００１−７１４３９号公報
【特許文献２】特許第４１６９５４８号公報
【特許文献３】特許第３６３２０４４号公報
【特許文献４】特開２００４−５４１６１号公報
【特許文献５】特許第４５４７６４４号
【特許文献６】特願２０１１−５１３１８３号公報
【特許文献７】特開２００３−０１２８４１号公報
【特許文献８】特開２００６−２８１４９８号公報
【特許文献９】特開２００２−１２７６２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献１の方法では、ハードコート層の屈折率が１．６０以下の場合には比較的干渉斑が抑制できるものの、１．６０以上１．６５以下のハードコート層を積層した場合には、密着性は良好なものの、干渉斑は目立つものであった。
【００１３】
また、特許文献２の方法では、基材の材料がポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（屈折率１．７以上）の場合に適用が限られるなど汎用性に欠けるものであった。
【００１４】
特許文献３、４には、それぞれ、水溶性ポリエステル樹脂に水溶性金属キレート化合物または金属アシレート化合物を添加する方法（特許文献３）、高分子バインダーと高屈折率の金属酸化物を添加する方法（特許文献４）が提案されている。しかしながら、ナノオーダーの微粒子を大量に添加しなければならず、ナノオーダーの微粒子を用いた場合は、微粒子の表面積が劇的に増大するため凝集し、透明性が低下する問題があった。また微粒子が凝集すると樹脂層中の面内での屈折率が不均一になり、干渉斑の抑制も低下する問題があった。更に、樹脂層中において、微粒子が凝集した部分では、ハードコート層との接着性に寄与するバインダー成分の割合が相対的に低下するため、密着性も低下する問題があった。
【００１５】
また、特許文献５では、金属酸化物粒子と平均粒径２００ｎｍ以上の粗大粒子を用い、平均粒径２００ｎｍ以上の粗大粒子による光散乱を利用し、干渉斑を低減させている。この場合には、光散乱を用いるため、塗膜のヘイズが大きくなる問題があった。さらには、添加する粒子が粗大なため、搬送工程において粒子が脱落したり、粒子の脱落、または塗膜の削れにより工程を汚染したりする問題があった。また粗大粒子を添加していない場合でも、金属酸化物粒子の凝集物が起点となり、搬送工程において塗膜表面が削れたり、それによる工程汚染が発生したり、更にはこれに伴い接着性や低干渉性等の光学特性が損なわれる場合があった。
【００１６】
特許文献６、７のようにフィルム表面に一定温度以上のガラス転移点を有するアクリル変性ポリエステルを設ける方法は、オリゴマー抑制効果は得られるものの、積層体との接着性の問題、さらにはアクリル変性ポリエステルの屈折率が低いため、樹脂層の屈折率を低減させ、干渉斑の抑制効果が低下する問題があった。
【００１７】
また、特許文献８、９のように、鉱油や架橋剤等の添加物を用いる方法は、樹脂層形成時や製膜後に、経時で樹脂層表面へ添加剤自体がブリードアウトしてしまい、オリゴマーが析出する場合と同様に、フィルムの白化やフィルム搬送時の工程の汚染などを引き起こしてしまう問題があった。
【００１８】
そこで、本発明では上記の欠点を解消し、透明性、樹脂層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）、樹脂層の耐削れ性（耐汚染性）、視認性、基材やハードコート層との密着性に優れ、さらには沸騰水に浸漬した後の干渉斑の抑制（煮沸視認性）、オリゴマー抑制性に優れる積層ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明に係る積層ポリエステルフィルムは、次の構成を有するものである。
【００２０】
・  ポリエステルフィルムの少なくとも片側に樹脂層が設けられた積層フィ
ルムであって、該樹脂層は、数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（A）と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を少なくとも含有する積層フィルム。
（２）前記金属酸化物粒子（A）が、表面にアクリル樹脂(C)を有する酸化チタン粒子（A1’）および／または酸化ジルコニウム粒子（A2’）である（１）に記載の積層フィルム。
（３）前記アクリル樹脂（C）が、式（１）に表されるモノマー単位（ｂ１）と、式（２）で表されるモノマー単位（ｂ２）と、式（３）で表されるモノマー単位（ｂ３）を有することを特徴とする（２）に記載の積層フィルム。
【００２１】
【化１】
2015180524.tif 000002
【００２２】
（式（１）において、Ｒ１基は、水素原子またはメチル基を表す。またｎは、９以上３４以下の整数を表す。）
【００２３】
【化２】
2015180524.tif 000003
【００２４】
（式（２）において、Ｒ２基は、水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ４基は、飽和の炭素環を２つ以上含む基を表す。）
【００２５】
【化３】
2015180524.tif 000004
【００２６】
（式（３）において、Ｒ３基は、水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ５基は、水酸基、カルボキシル基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、スルホン酸基、または、リン酸基を表す。）
（４）前記金属酸化物粒子（A）の樹脂層中の含有量が３０質量％以上７０質量％
以下である（１）〜（３）のいずれかに記載の積層フィルム。
（５）前記ポリエステル樹脂中の酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸の割合が２０モル％以上９０モル％以下である（１）〜（４）のいずれかに記載の積層フィルム。
（６）前記ポリエステル樹脂（B）の樹脂層中の含有量が５質量％以上３０質量％
以下である（１）〜（５）のいずれかに記載の積層フィルム。
（７）前記樹脂層の厚みが５〜５０ｎｍである（１）〜（６）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の積層フィルムは、透明性、樹脂層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）、樹脂層の耐削れ性（耐汚染性）、高屈折率ハードコート層を積層した際の干渉斑の抑制、高屈折率ハードコート層との密着性、高温高湿下における接着性（湿熱接着性）、沸騰水に浸漬した際の接着性（煮沸接着性）、沸騰水に浸漬した後の干渉斑（煮沸視認性）、オリゴマー抑制性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の積層フィルムについて詳細に説明する。
【００２９】
本発明の積層フィルムには、基材となるポリエステルフィルムを有し、そのポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層が設けられている。
【００３０】
本発明において基材となるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称である。好ましいポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、および１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成樹脂を主要構成樹脂とするものが挙げられる。これら構成樹脂は、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。上述したポリエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあるのもが本発明を実施する上で好適である。
【００３１】
なお、ポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤および架橋剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。
【００３２】
また、上記のポリエステルフィルムとして、二軸配向ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。ここで、「二軸配向」とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向および幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理を施すことにより得ることができる。
【００３３】
また、基材となるポリエステルフィルムは、２層以上の積層構造体であっても良い。積層構造体としては、例えば、内層部と表層部とを有する複合体フィルムであって、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部のみに粒子を含有させた層を設けた複合体フィルムを挙げることができる。また、内層部と表層部を構成するポリエステルが同種であっても異種であってもよい。
【００３４】
ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものではなく、用途や種類に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性などの点から、通常は好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは３８〜２５０μｍ、最も好ましくは７５〜１５０μｍである。また、ポリエステルフィルムは、共押出しによる複合フィルムであってもよいし、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせたフィルムであっても良い。
【００３５】
本発明の積層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片側に樹脂層が設けられた積層フィルムであって、該樹脂層は、数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（A）と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を少なくとも含有する積層フィルムである。
【００３６】
また、前記金属酸化物粒子（A）が、酸化チタン粒子（A1’）および／または酸化ジルコニウム粒子（A2’）であり、その表面にアクリル樹脂（C）を有し、さらに該アクリル樹脂（C）が、式（１）に表されるモノマー単位（ｂ１）と、式（２）で表されるモノマー単位（ｂ２）と、式（３）で表されるモノマー単位（ｂ３）を有することがより好ましい。
【００３７】
また、本発明の積層フィルムは、前記金属酸化物粒子（A）の樹脂層中の含有量が３０質量％以上７０質量％以下である積層フィルムであることが好ましい。また前記ポリエステル樹脂中の酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸の割合が２０モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。
【００３８】
さらに、前記ポリエステル樹脂（B）の樹脂層中の含有量が５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、前記樹脂層の厚みが５〜５０ｎｍであることが好ましい。
【００３９】
本発明の積層フィルムを得るためには、該樹脂層中に、少なくとも３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子(A)と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を少なくとも含有することが必要である。
【００４０】
３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（A）と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を含むことで、該樹脂層中に金属酸化物粒子（A）を均一に存在させることが可能となる。その結果、高屈折率ハードコート層を積層した際の干渉斑を抑制させること、高屈折率ハードコート層との密着性を向上させること、高温高湿下における接着性（湿熱接着性）、さらには沸騰水へ浸漬させた際の接着性（煮沸接着性）を向上させることが可能となる。この理由は次のように考えている。３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（A）と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を含むことで、該樹脂層中に金属酸化物粒子（A）が均一に存在でき、これにより、均一な厚みの樹脂層を形成し、樹脂層の反射率を一様に高めることが可能となる。その結果、基材であるポリエステルフィルム、樹脂層、高屈折率ハードコートの屈折率差がほぼ同一となり、干渉斑が抑制されるものと考えられる。
【００４１】
また、金属酸化物粒子（A）が、該樹脂層中に均一に存在すると、樹脂層表面にハードコート層との接着に有効なナフタレンジカルボン酸を酸成分として含むポリエステル樹脂（B）が表層に均一に存在できるため、高屈折率ハードコートとの接着性も向上させることが可能となる。さらに、３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（Ａ）を含むことで、オリゴマーが析出する際の樹脂層中の拡散距離が長くなるためオリゴマーの析出が抑制される。またガラス転移温度の高いナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（Ｂ）を含むことで樹脂層全体の熱運動性が抑制され、樹脂層からのオリゴマーの析出を抑制することが可能となる。
なお、本明細書内において、ナフタレンジカルボン酸を酸成分として含むとは、ポリエステル樹脂を加水分解して得られる最小単位としてナフタレンジカルボン酸を含むことをあらわす。
【００４２】
［ポリエステル樹脂（B）］
本発明の樹脂層に含有されるポリエステル樹脂（B）は、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含有することが重要である。
【００４３】
ナフタレンジカルボン酸としては、１、４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられるが、その中でも特に２，６−ナフタレンジカルボン酸が特に好ましい。
【００４４】
ポリエステル樹脂（B）中の上記ナフタレンカルボン酸の割合は酸成分として２０モル％以上９０モル％以下が好ましく、より好ましくは３０モル％以上、８０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以上７０モル％以下である。
【００４５】
ポリエステル樹脂中のナフタレンジカルボン酸の割合が、２０モル％未満の場合は、室温、高温高湿下におけるハードコート層との接着性（湿熱接着性）、さらには沸騰水へ浸漬させた際のハードコート層との接着性（煮沸接着性）、オリゴマー抑制性が低下する場合がある。また、９０モル％を超える場合は、特に煮沸接着性が低下する場合がある。また、本発明の効果を損ねない範囲であれば、ポリエステル樹脂（B）の酸成分には、ナフタレンジカルボン酸以外に、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。脂肪族及び脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など、及びそれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００４６】
ポリエステル樹脂(B)のグリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロプレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１、３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チオジフェノール、ビスフェノールＡ、４、４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−、ｍ−、及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオールなどを用いることができる。
【００４７】
また、ポリエステル樹脂（B)を水系樹脂とした塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂（B)の接着性を向上させるため、あるいはポリエステル樹脂（B)の水溶性化を容易にするため、カルボン酸塩基を含む化合物や、スルホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。特に、湿熱接着性の要求される用途においては、塗布層を構成するポリエステル樹脂（B)としては、スルホン酸塩基に代表される強塩基性を示す化合物を共重合せずに、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが望ましい。
【００４８】
カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン、−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，２，３−４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、２，３，６、７−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、２、２’、３、３’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸など、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらの限定されるものではない。
【００４９】
スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらの限定されるものではない。
【００５０】
本発明において、樹脂層に用いられるポリエステル樹脂（B)の固有粘度は特に限定されないが、接着性の点で０．３ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは０．３５ｄｌ／ｇ以上、最も好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上であることである。また、該水系ポリエステル樹脂の酸価は好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が接着性、特に耐湿接着性の点で好ましく用いられる。
【００５１】
本発明の積層フィルムは、ポリエステル樹脂（B）の樹脂層中の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは７質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは９質量％以上２０質量％以下である。ポリエステル樹脂（B）の樹脂層中の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であると、積層体との接着性、特に耐湿熱接着性が良化するため好ましい。
【００５２】
［金属酸化物粒子(A)］
本発明の積層フィルムにおいては、樹脂層中に数平均粒子径３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子(A)を含有することで、樹脂層の屈折率を高くすることができる。その結果、高屈折率ハードコート層積層時の干渉斑の抑制、さらには該金属酸化物粒子(A)の数平均粒子径が可視光の波長より十分小さいため、積層フィルムの透明性を高めること、また金属酸化物粒子（A）を含有することで樹脂層中のオリゴマーの拡散距離が長くなるためオリゴマー析出抑制性を高めることが可能となる。
【００５３】
本発明における金属酸化物粒子(A)とは、展性、延性に富み、電気および熱の良導体で、金属光沢をもつ元素、すなわち周期表において、ホウ素（Ｂ）、ケイ素（Ｓｉ）、ヒ素（Ａｓ）、テルル（Ｔｅ）及びアスタチン（Ａｔ）を結ぶ斜めの線より左に位置する元素の酸化物微粒子を指す。さらに、前記周期表にてアルカリ土類金属類（２族）よりも右に位置する元素の酸化物微粒子であることが好ましい。
【００５４】
このような金属酸化物微粒子としては、干渉斑の抑制の観点から、高屈折率の金属酸化物粒子、このましくは屈折率１．６以上の金属酸化物粒子であるものが好適である。この高屈折率金属酸化物粒子としては、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、インジウムドープ酸化錫（ＩＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）、Ｙ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、などが挙げられる。
【００５５】
これらの金属酸化物粒子は１種を単独で用いても良く、２種以上を組合せて用いてもよい。分散安定性や屈折率の観点から、酸化チタン粒子（ＴｉＯ２）(A1’)および／または酸化ジルコニウム粒子（ＺｒＯ２）(A2’)が特に好ましい。
【００５６】
ここで、該金属酸化物粒子(A)の数平均粒子径について説明する。ここで数平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により求めた粒子径をいう。倍率は５０万倍とし、その画面に存在する１０個の粒子の外径を、１０視野について合計１００個の粒子を測定した数平均粒子径である。ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【００５７】
該金属酸化物粒子(A)の数平均粒子径が３ｎｍよりも小さくなると、金属酸化物粒子同士のファンデルワールス力が非常に大きくなるため凝集しやすくなり、光が散乱する結果、透明性が低下することになるため好ましくないことがある。一方、該金属酸化物粒子(A)の数平均粒子径が５０ｎｍよりも大きくなると、透明性の観点からは、光が散乱する起点となりヘイズが上昇したり、反射率が低下したりするため好ましくない。該金属酸化物粒子(A)は、数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。好ましくは１０ｎｍ以上４５ｎｍ以下、より好ましくは１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。
【００５８】
また、金属酸化物粒子(A)は、その表面の一部または全部にアクリル樹脂(C)を有する粒子(AC)であることが、より好ましい（なお、粒子(AC)を含有する樹脂層は、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(C)を当然に含有することになる）。樹脂層が、かかる粒子(AC)を含有することにより、後述する樹脂組成物を用いて樹脂層を形成する際に、乾燥過程における金属酸化物粒子(A)や粒子(AC)の凝集を抑制し、更に透明性を向上することが可能となるためである。
【００５９】
ここで、本発明において、金属酸化物粒子(A)が、その表面に前記アクリル樹脂(C)を有する、とは、金属酸化物粒子(A)の表面の一部または全部にアクリル樹脂(C)が、吸着・付着していることをさす。
【００６０】
粒子(AC)の製造方法は特に限定されるものではないが、金属酸化物粒子(A)をアクリル樹脂(C)で表面処理する方法などを挙げることができ、具体的には、以下の（i）〜（iv）の方法が例示される。なお、本発明において、表面処理とは、金属酸化物粒子(A)の表面の全部または一部にアクリル樹脂(C)を吸着・付着させる処理をいう。
【００６１】
（i）金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(C)をあらかじめ混合した混合物を溶媒中に添加した後、分散する方法。
【００６２】
（ii）溶媒中に、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(C)を順に添加して分散する方法。
【００６３】
（iii）溶媒中に、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(C)をあらかじめ分散し、得られた分散体を混合する方法。
【００６４】
（iv）溶媒中に、金属酸化物粒子(A)を分散した後、得られた分散体に、アクリル樹脂(C)を添加する方法。
【００６５】
これらのいずれの方法によっても目的とする効果を得ることができる。
【００６６】
また、分散を行う装置としては、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ミーダー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ＳＣミル、アニュラー型ミル、ピン型ミル等が使用できる。
【００６７】
また、分散方法としては、上記装置を用いて、回転軸を周速５〜１５ｍ／ｓで回転させる。回転時間は５〜１０時間である。
【００６８】
また、分散時に、ガラスビーズ等の分散ビーズを用いることが分散性を高める点でより好ましい。ビーズ径は、好ましくは０．０５〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．０８〜０．５ｍｍ、特に好ましくは０．０８〜０．２ｍｍである。
【００６９】
混合、攪拌する方法は、容器を手で振って行ったり、マグネチックスターラーや攪拌羽根を用いたり、超音波照射、振動分散などを行うことができる。
【００７０】
なお、金属酸化物粒子(A)の表面の全部または一部への、アクリル樹脂(C)の吸着・付着の有無は、次の分析方法により確認可能である。測定対象物（例えば、金属酸化物粒子(A)を含む樹脂組成物）を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３，００００ｒｐｍ、分離時間３０分）、金属酸化物粒子(A)（及び金属酸化物粒子(A)の表面に吸着したアクリル樹脂(C)）を沈降させた後、上澄み液を除去し、沈降物を濃縮乾固する。濃縮乾固した沈降物をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により分析し、金属酸化物粒子(A)の表面におけるアクリル樹脂(C)の有無を確認する。金属酸化物粒子(A)の表面に、金属酸化物粒子(A)の合計１００質量％に対して、アクリル樹脂(C)が１質量％以上存在することが確認された場合、金属酸化物粒子(A)の表面に、アクリル樹脂(C)が吸着・付着しているものとする。
【００７１】
また、積層フィルムの樹脂層における、粒子(AC）の含有の有無は、積層フィルムの樹脂層側からアルゴンイオンにより１ｎｍ／ｍｉｎのエッチング速度（ＳｉＯ２換算）でエッチングしながらＸＰＳを用いることにより、確認することができる。すなわち、金属酸化物粒子(A)の表面にアクリル樹脂(C)の存在が確認された場合、当該金属酸化物粒子(A)は粒子(AC)であることがわかる。
【００７２】
樹脂層における金属酸化物粒子(A)の含有量が、樹脂層全体に対して、３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、３５質量％以上６５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。金属酸化物粒子(A)の含有量を、樹脂層全体に対して、３０質量％以上７０質量％以下とすることで、該樹脂層の造膜性を損なうことなく、樹脂層の屈折率を向上することができる。その結果、所望の透明性、ハードコート層積層時の干渉斑抑制、オリゴマー抑制性を十分に発現させることが可能となる。
【００７３】
［アクリル樹脂(C)］
本発明の樹脂層に含有される金属酸化物粒子(A)は、その表面にアクリル樹脂(C)を有することが好ましい。このアクリル樹脂(C)は、式（１）で表されるモノマー単位(b1)と、式（２）で表されるモノマー単位(b2)と、式（３）で表されるモノマー単位(b3)を有する樹脂であることが好ましい。
【００７４】
【化４】
2015180524.tif 000005
【００７５】
（式（１）において、Ｒ１基は、水素原子またはメチル基を表す。またｎは、９以上３４以下の整数を表す。）。
【００７６】
【化５】
2015180524.tif 000006
【００７７】
（式（２）において、Ｒ２基は、水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ４基は、飽和の炭素環を２つ以上含む基を表す。）。
【００７８】
【化６】
2015180524.tif 000007
【００７９】
（式（３）において、Ｒ３基は、水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ５基は、水酸基、カルボキシル基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、スルホン酸基、または、リン酸基を表す。）
ここで、本発明におけるアクリル樹脂(C)は、式（１）で表されるモノマー単位(b1)を有する樹脂であることが好ましい。
【００８０】
式（１）において、ｎが９以上３４以下のモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、水系溶媒（水系溶媒の詳細については、後述する。）中における金属酸化物粒子(A)の分散性が安定となるため好ましい。後述するように、本発明では、表面にアクリル樹脂（C）を有する３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）、および水系溶媒を有してなる樹脂組成物を、基材となるポリエステルフィルム上に塗布し、乾燥することによって、樹脂層が形成されることが好ましい。そのため、式（１）におけるｎが９以上３４以下のモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、樹脂組成物中において金属酸化物粒子(A)が凝集または沈降したりすることを抑制できるため好ましい。また、乾燥工程において金属酸化物粒子(A)の凝集を抑制することができるため好ましい。その結果、透明性の良好な積層フィルム、さらには高屈折率ハードコート層積層時の干渉斑、オリゴマー抑制性が良好となるため好ましい。式（１）におけるｎが９未満または３４を超えるモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いた場合は、水系溶媒中においてアクリル樹脂、金属酸化物粒子（A）の凝集が起こる場合がある。かかる凝集体は、可視光の波長より大きいため、透明性の良好な積層フィルムを得ることができなくなる場合や高屈折率ハードコート層積層時の干渉斑、煮沸後視認性が不良となる場合やオリゴマー抑制性が不良となる場合がある。また、凝集体は樹脂層の均一な形成を阻害するため、ハードコート層との接着性が低下することがある。
【００８１】
本発明におけるアクリル樹脂(C)が、式（１）で表されるモノマー単位(b1)を有するためには、次の式（４）で表される（メタ）アクリレートモノマー(b1’)を原料として用い、重合することがより好ましい。
【００８２】
該（メタ）アクリレートモノマー(b1’)としては、式（４）におけるｎが９以上３４以下の整数で表される（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、より好ましくは１１以上３２以下の（メタ）アクリレートモノマー、更に好ましくは１３以上３０以下の（メタ）アクリレートモノマーである。
【００８３】
【化７】
2015180524.tif 000008
【００８４】
（メタ）アクリレートモノマー(b1’)は、式（４）におけるｎが９以上３４以下である（メタ）アクリレートモノマーであれば特に制限されないが、具体的にはデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、特にドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは１種で使用してもよく、２種以上の混合物を使用してもよい。
【００８５】
また、本発明におけるアクリル樹脂(C)は、前記式（２）で表されるモノマー単位(b2)を有する樹脂であることが重要である。
【００８６】
式（２）において、飽和の炭素環を２つ以上含むモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、立体障害としての機能が有効に作用し、金属酸化物粒子(A)が凝集または沈降を抑制でき、さらに乾燥工程において金属酸化物粒子(A)の凝集を抑制できるため好ましい。
【００８７】
その結果、透明性、オリゴマー抑制性の良好な積層フィルム、高屈折率ハードコート層積層時の干渉斑、煮沸視認性が良好となり、またハードコート層との接着性が良好となるため好ましい。
【００８８】
本発明におけるアクリル樹脂(C)が、式（２）で表されるモノマー単位(b2)を有するためには、次の式（５）で表される（メタ）アクリレートモノマー(b2’)を原料として用い、重合することが好ましい。
【００８９】
式（５）で表される（メタ）アクリレートモノマー(b2’)としては、架橋縮合環式（２つまたはそれ以上の環がそれぞれ２個の原子を共有して、結合した構造を有する）、スピロ環式（１個の炭素原子を共有して、２つの環状構造が結合した構造を有する）などの各種環状構造、具体的には、ビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ基などを有する化合物が例示でき、その中でも特にバインダーとの相溶性の観点から、ビシクロ基を含有する（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９０】
【化８】
2015180524.tif 000009
【００９１】
上記ビシクロ基を含有する（メタ）アクリレートとしては、イソボニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジシロクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特にイソボニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９２】
さらに、本発明におけるアクリル樹脂（C）は、前記式（３）で表されるモノマー単位(b3)を有する樹脂であることが好ましい。
【００９３】
式（３）におけるＲ５基が、水酸基、カルボキシル基、３級アミノ基、４級アンモニウム基、スルホン酸基、リン酸基、のモノマー単位を有するアクリル樹脂を用いると、アクリル樹脂の水系溶媒中への相溶性が良化し、樹脂組成物中において、アクリル樹脂（C）や、金属酸化物粒子(A)の水系溶媒中における均一分散が可能となり、さらに乾燥工程において金属酸化物粒子(A)の凝集を抑制できるため好ましい。
【００９４】
本発明におけるアクリル樹脂(C)が、次の式（６）で表されるモノマー単位(b3)を有するためには、式（６）で表される（メタ）アクリレートモノマー(b3’)を原料として用い、重合することが必要である。
【００９５】
式（６）で表される（メタ）アクリレートモノマー(b3’)として次の化合物が例示される。
【００９６】
【化９】
2015180524.tif 000010
【００９７】
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２、３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物、あるいは、該モノエステル化物にε−カプロラプトンを開環重合した化合物などが挙げられ、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９８】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸などのα、β−不飽和カルボン酸、あるいは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと酸無水物とのハーフエステル化物などが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００９９】
３級アミノ基含有モノマーとしては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、などのＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、特にＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１００】
４級アンモニウム塩基含有モノマーとしては、上記３級アミノ基含有モノマーにエピハロヒドリン、ハロゲン化ベンジル、ハロゲン化アルキルなどの４級化剤を作用させたものが好ましく、具体的には、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２−（メタクリロイオキシ）エチルトリメチルアンモニウムジメチルホスフェートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム塩、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのテトラアルキル（メタ）アクリレート、トリメチルベンジルアンモニウム（メタ）アクリレートなどのトリアルキルベンジルアンモニウム（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特に２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【０１０１】
スルホン酸基含有モノマーとしては、ブチルアクリルアミドスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などの（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸、あるいは、２−スルホエチル（メタ）アクリレートなどのスルホアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特に２−スルホエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１０２】
リン酸基含有アクリルモノマーとしては、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特にアシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１０３】
本発明の積層フィルムを製造する際には、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに、水系溶媒を含む樹脂組成物を塗布し、延伸、熱処理により結晶配向を完了させる方法が、好適に用いられる。高温での熱処理が可能であり、基材と樹脂層との接着力が向上することや、より均一で薄膜の樹脂層を設けることができるためである。この方法によって樹脂層を形成する場合には、アクリル樹脂(C)は水系溶媒に溶解、乳化、あるいは懸濁し得る水系のものが環境汚染や防爆性の点で好ましい。このような、水に溶解、乳化または懸濁が可能なアクリル樹脂は、親水性基を有するモノマー（アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびその塩等）との共重合や反応性乳化剤や界面活性剤を用いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合等の方法によって作製することができる。
【０１０４】
重合開始剤としては特に限定されるものではないが一般的なラジカル重合開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性過酸化物、または過酸化ベンゾイルやｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、あるいはアゾジイソブチロニトリル等のアゾ化合物が使用できる。
【０１０５】
本発明における積層フィルムの樹脂層は、ポリエステルフィルムの少なくとも片側に樹脂層が設けられた積層フィルムであって、数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（A）と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を少なくとも含有することが好ましい。
【０１０６】
また、式（１）で表されるモノマー単位(b1)と式（２）で表されるモノマー単位(b2)と式（３）で表されるモノマー単位(b3)を有するアクリル樹脂(C)の含有量は、樹脂層全体に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、２質量％以上９質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上８質量％以下である。上記範囲とすることで、金属酸化物粒子(A)同士の凝集をさらに抑制することが可能となり、その結果、樹脂層の屈折率、透明性の向上、オリゴマー抑制性、更には、ハードコート層積層時の干渉斑抑制、煮沸視認性を十分に発現させることが可能となるため好ましい。
【０１０７】
［オキサゾリン系化合物に由来する成分（D）］
本発明の積層フィルムの樹脂層は、さらにオキサゾリン系化合物に由来する成分（D）を含むことがより好ましい。本発明におけるオキサゾリン系化合物に由来する成分(D)とは、次に述べるオキサゾリン系化合物(D’)のみならず、オキサゾリン系化合物(D’)がアクリル樹脂(C)や、メラミン系化合物(E’)などと架橋構造を形成する場合は、オキサゾリン系化合物(D’)に由来する成分（例えば残基など）を含む。
【０１０８】
オキサゾリン系化合物(D’)としては、オキサゾリン基またはオキサジン基を１分子当たり少なくとも１つ以上有するものであれば特に限定されないが、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーを単独で重合、もしくは他のモノマーとともに重合した高分子型が好ましい。
【０１０９】
付加重合性オキサゾリン基含有モノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンを挙げることができる。これらは、１種で使用してもよく、２種以上の混合物を使用してもよい。これらの中でも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）クリル酸エステル類やアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類、スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
【０１１０】
このようなオキサゾリン系化合物(D’)を用いると、前述のように、樹脂組成物を乾燥する過程において、金属酸化物粒子の凝集をさらに抑制でき、樹脂層の透明性、反射率、オリゴマー抑制性を高めることができ、その結果、ハードコートを積層した際に、透明性、接着性、視認性に優れ、さらには煮沸後の接着性、煮沸視認性に優れた積層フィルムを得ることができるため好ましい。
【０１１１】
［メラミン系化合物に由来する成分（E）］
本発明における積層フィルムの樹脂層は、さらにメラミン系化合物に由来する成分（E）を含むことがより好ましい。
【０１１２】
本発明におけるメラミン系化合物に由来する成分(E)とは、次に述べるメラミン系化合物(E’)のみならず、メラミン系化合物(E’)がアクリル樹脂(C)や、オキサゾリン系化合物(D’)などと架橋構造を形成する場合は、メラミン系化合物(E’)に由来する成分（例えば残基など）を含む。
【０１１３】
メラミン系化合物(E’)としては、例えば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、トリアジンとメチロール基を有する化合物が特に好ましい。またメラミン系化合物としては単量体、２量体以上の多量体からなる縮合物にいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系化合物の熱硬化を促進するため、例えばｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。
【０１１４】
このようなメラミン系化合物(E’)を用いると、前述のように、樹脂組成物を乾燥する過程において、金属酸化物粒子の凝集をさらに抑制でき、樹脂層の透明性、反射率、オリゴマー抑制性を高めることができ、その結果、ハードコートを積層した際に、透明性、接着性、視認性に優れ、さらには煮沸後の接着性、煮沸視認性に優れた積層フィルムを得ることができるため好ましい。
【０１１５】
本発明において、オキサゾリン系化合物に由来する成分(D)および／またはメラミン系化合物に由来する成分(E)は、金属酸化物粒子(A)と、アクリル樹脂(C)の効果を損なわなければ任意の量を用いることが可能である。
【０１１６】
オキサゾリン系化合物に由来する成分(D)の原料であるオキサゾリン系化合物(D’)、またメラミン系化合物に由来する成分(E)の原料であるメラミン系化合物(E’)の量は、金属酸化物粒子(A)１００質量部に対して２０〜６０質量部が好ましく、より好ましくは３０〜５０質量部である。２０質量部以上とすることで、樹脂層中において、オキサゾリン系化合物に由来する成分(D)および／またはメラミン系化合物に由来する成分(E)の効果を発現することが可能となる。
【０１１７】
またオキサゾリン系化合物に由来する成分(D)および／またはメラミン系化合物に由来する成分(E)に加え、他の化合物、例えば、カルボジイミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、アミドエポキシ化合物、チタンキレートなどのチタネート系カップリング剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系化合物、アクリルアミド系化合物などを任意で用いることもできる。
【０１１８】
［樹脂層の樹脂組成物およびその調製方法］
本発明における樹脂層の樹脂組成物は、少なくとも数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子（A）と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を有してなる組成物である。
【０１１９】
必要に応じて、アクリル樹脂（C）、オキサゾリン系化合物（D’）、メラミン系化合物（E’）、またその他の化合物、例えば、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、アミドエポキシ化合物、チタンキレートなどのチタネート系カップリング剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系化合物、アクリルアミド系化合物などを含んでいてもよい。
【０１２０】
また、各種添加剤、例えば、有機系易滑剤、有機又は無機の微粒子、帯電防止剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。
【０１２１】
水系溶媒を用いた樹脂組成物は、少なくとも数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子(A)と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）、さらには必要に応じてアクリル樹脂（C）を、（A）、（C）、（B）の順に添加し一度分散を行い、金属酸化物粒子(A)の表面に、アクリル樹脂(C)を吸着させた後、ポリエステル樹脂（Ｂ）を添加し、水系溶媒を所望の質量比で混合、攪拌することで作製することができる。次いで、必要に応じてオキサゾリン系化合物（D’）やメラミン系化合物 (E’)、各種添加剤（易滑剤、無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤など）を、上記樹脂組成物に所望の質量比で混合、攪拌することで作製することができる。
【０１２２】
該金属酸化物粒子(A)にアクリル樹脂(C)を加え、分散を行う方法としては、ペイントシェーカー、ＳＣミル、アニュラー型ミル、ピン型ミル等を用いて通常周速５〜１５ｍ／ｓで回転させる。回転時間は５〜１０時間である。分散時に、ガラスビーズ等の分散ビーズを用いることが分散性を高める点で好ましい。ビーズ径は、好ましくは０．０５〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．０８〜０．５ｍｍ、特に好ましくは０．０８〜０．２ｍｍである。
【０１２３】
混合、撹拌する方法は、容器を手で振って行ったり、マグネチックスターラーや撹拌羽根を用いたり、超音波照射、振動分散などを行うことができる。
【０１２４】
水分散化または水溶化したアクリル樹脂(C)は、アクリル樹脂と、親水性基を有するモノマー（アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびその塩等）との共重合、反応性乳化剤や界面活性剤を用いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合等の方法によって作製することができる。
【０１２５】
重合開始剤としては特に限定されるものではないが一般的なラジカル重合開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性過酸化物、または過酸化ベンゾイルやｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、あるいはアゾジイソブチロニトリル等のアゾ化合物が使用できる。
【０１２６】
［樹脂層の形成方法および積層フィルムの製造方法］
本発明では、少なくとも数平均粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の金属酸化物粒子(A)と、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）を含有する樹脂組成物をポリエステルフィルム上へ塗布し、樹脂組成物が溶媒を含む場合には、溶媒を乾燥させることによって、ポリエステルフィルム上に樹脂層を形成することができる。
【０１２７】
また本発明において、樹脂組成物に溶媒を含有せしめる場合は、溶媒として水系溶媒を用いることが好ましい。水系溶媒を用いることで、乾燥工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、均一な組成物層を形成できるだけでなく、環境負荷の点で優れているためである。
【０１２８】
ここで、水系溶媒とは、水、または水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など水に可溶である有機溶媒が任意の比率で混合させているものを指す。
【０１２９】
樹脂組成物のポリエステルフィルムへの塗布方法はインラインコート法であるのが重要である。インラインコート法とは、ポリエステルフィルムの製造の工程内で塗布を行う方法である。具体的には、ポリエステル樹脂を溶融押し出ししてから二軸延伸後熱処理して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法を指し、通常は、溶融押出し後・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸（未配向）ポリエステルフィルム（Ａフィルム）、その後に長手方向に延伸された一軸延伸（一軸配向）ポリエステルフィルム（Ｂフィルム）、またはさらに幅方向に延伸された熱処理前の二軸延伸（二軸配向）ポリエステルフィルム（Ｃフィルム）の何れかのフィルムに塗布する。
【０１３０】
本発明では、結晶配向が完了する前の上記Ａフィルム、Ｂフィルム、の何れかのポリエステルフィルムに、樹脂組成物を塗布し、その後、ポリエステルフィルムを一軸方向又は二軸方向に延伸し、溶媒の沸点より高い温度で熱処理を施しポリエステルフィルムの結晶配向を完了させるとともに樹脂層を設ける方法を採用することが好ましい。この方法によれば、ポリエステルフィルムの製膜と、樹脂組成物の塗布乾燥（すなわち、樹脂層の形成）を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがある。また、塗布後に延伸を行うために樹脂層の厚みをより薄くすることが容易である。
【０１３１】
中でも、長手方向に一軸延伸されたフィルム（Ｂフィルム）に、樹脂組成物を塗布し、その後、幅方向に延伸し、熱処理する方法が優れている。未延伸フィルムに塗布した後、二軸延伸する方法に比べ、延伸工程が１回少ないため、延伸による組成物層の欠陥や亀裂が発生しづらく、透明性や平滑性に優れた組成物層を形成できるためである。
【０１３２】
本発明において該樹脂層は、上述した種々の利点から、インラインコート法により設けられることが重要である。ここで、ポリエステルフィルムへの樹脂組成物の塗布方式は、公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等の任意の方式を用いることができる。
【０１３３】
したがって、本発明において最良の樹脂層の形成方法は、水系溶媒を用いた樹脂組成物を、ポリエステルフィルム上にインラインコート法を用いて塗布し、乾燥、熱処理することによって形成する方法である。またより好ましくは、一軸延伸後のＢフィルムに樹脂組成物をインラインコートする方法である。本発明の積層フィルムの製造方法において、乾燥は樹脂組成物の溶媒の除去を完了させるために、８０〜１３０℃の温度範囲で実施することができる。また、熱処理はポリエステルフィルムの結晶配向を完了させるとともに樹脂組成物の熱硬化を完了させ樹脂層の形成を完了させるために、１６０〜２４０℃の温度範囲で実施することができる。
【０１３４】
さらに樹脂組成物の固形分濃度は１０質量％以下であることが好ましい。固形分濃度が１０質量％以下とすることにより、樹脂組成物に良好な塗布性を付与でき、透明かつ均一な組成物層を設けた積層フィルムを製造することができる。
【０１３５】
なお、固形分濃度とは、樹脂組成物の質量に対して、樹脂組成物の質量から溶媒の質量を除いた質量が占める割合を表す（すなわち、［固形分濃度］＝［（樹脂組成物の質量）−（溶媒の質量）］／［樹脂組成物の質量］である）。
【０１３６】
次に、本発明の積層フィルムの製造方法について、ポリエステルフィルムとしてポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）フィルムを用いた場合を例にして説明するが、これに限定されるものではない。まず、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸（未配向）ＰＥＴフィルム（Ａフィルム）を作製する。このフィルムを８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルム（Ｂフィルム）を得る。このＢフィルムの片面に所定の濃度に調製した本発明の樹脂組成物を塗布する。
【０１３７】
この時、塗布前にＰＥＴフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、樹脂組成物のＰＥＴフィルムへの濡れ性が向上し、樹脂組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みの樹脂層を形成することができる。塗布後、ＰＥＴフィルムの端部をクリップで把持して８０〜１３０℃の熱処理ゾーン（予熱ゾーン）へ導き、樹脂組成物の溶媒を乾燥させる。乾燥後幅方向に１．１〜５．０倍延伸する。引き続き１６０〜２４０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）へ導き１〜３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。
【０１３８】
この熱処理工程（熱固定工程）で、必要に応じて幅方向、あるいは長手方向に３〜１５％の弛緩処理を施してもよい。かくして得られた積層フィルムは透明かつ反射防止性に優れた積層フィルムとなる。
【０１３９】
本発明における該樹脂層の厚みとしては、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、７ｎｍ以上４５ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。該樹脂層の厚みを、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下とすることにより、ハードコート層を積層した際の干渉斑の抑制を十分に発現させることが可能となる。またこの膜厚を１５ｎｍ未満とすることにより、金属酸化物粒子の凝集抑制が更に可能となり、更なる反射率の向上も可能となることを見出した。この詳細なメカニズムは不明であるが、塗膜の薄膜化により乾燥過程での粒子の接触確率が低減し、それにより粒子凝集が抑制され、塗膜表面の粗さが低減する。この結果、塗膜表面の拡散光が低減したことで反射率が向上すると推定している。さらに膜厚を５ｎｍ以上１５ｎｍ以下とすることにより、基材であるポリエステルフィルム上に樹脂層を積層した場合に、塗布外観（塗布ムラ抑制性）に加え、搬送工程における耐削れ性（耐汚染性）が良化することを見出した。このメカニズムとしては、上記と同様に塗膜の薄膜化により乾燥過程での粒子の接触確率が低減し、それにより粒子凝集が抑制され、塗膜表面がより平滑になるためと考えている。このため良好な塗布外観を形成でき、さらには削れの起点となる凹凸構造が減少するため耐削れ性も良化すると考えている。また煮沸視認性に優れることを見出した。このメカニズムとしては、上記と同様に塗膜の薄膜化により乾燥過程での粒子の接触確率が低減し、粒子凝集が抑制され、粒子と粒子の間にバインダーが秩序良く存在できるようになる。そのため沸騰水が塗膜中に浸透しにくくなる結果、塗樹脂層の屈折率を変化させることなく初期の状態を維持することができ、煮沸後の干渉斑抑制性も良化すると考えている。
【０１４０】
また、本発明の樹脂層は、樹脂層表面の算術平均粗さが、０．５ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｎｍ以上５ｎｍ以下、さらに好ましくは０．５ｎｍ以上２．５ｎｍ以下である。樹脂層表面の算術平均粗さが上記の範囲であると、樹脂層表面の凹凸構造が減少されるため、樹脂層表面における光散乱の起点が少なくなるため樹脂層の塗布外観が良化する。さらには、搬送工程における樹脂層表面の耐削れが良化する。樹脂層表面の算術平均粗さを上記の範囲とする方法としては、樹脂層の膜厚を１５ｎｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以下、さらに好ましくは５ｎｍ以下である。薄膜化するためには、樹脂組成物の固形分濃度を低減することを意味する。樹脂組成物の固形分濃度を低減することにより、乾燥過程において金属酸化物粒子同士の接触確率が低減し、その結果金属酸化物粒子同士の凝集が抑制される。樹脂層表面において、金属酸化物粒子の凝集が起因となる凹凸構造が抑制され、その結果、上記樹脂層表面を形成することが可能となる。
【０１４１】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。
【０１４２】
（１）初期ヘイズ評価
初期ヘイズの測定は、常態（２３℃、相対湿度５０％）において、積層フィルムサンプルを４０時間放置した後、日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて、初期ヘイズの測定はＪＩＳ  Ｋ  ７１３６「透明材料のヘイズの求め方」（２０００年版）に準ずる方式で行った。なお、サンプルの樹脂層が積層された面側から光を照射して測定した。サンプルは一辺５０ｍｍの正方形のものを１０サンプル準備し、それぞれ１回ずつ、合計１０回測定した平均値をサンプルのヘイズ値とした。透明性はヘイズ値を用いて、４段階評価を行なった。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＡとＳのものは良好とした。
【０１４３】
Ｓ：１．０％未満
Ａ：１．０％以上２．０％未満
Ｂ：２．０％以上３．０％未満
Ｃ：３．０％以上４．０％未満。
【０１４４】
（２）反射率
Ａ４カットサイズに裁断したフィルムシートを縦横それぞれ３分割し、合計９点を測定サンプルとして用いた。長辺側を長手方向とした。分光反射率の測定は、測定面（該樹脂層）の裏面に５０ｍｍ幅の黒色光沢テープ（ヤマト（株）製、ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を、気泡を噛みこまないようにサンプルとテープの長手方向を合わせて貼り合わせた後、約４ｃｍ角のサンプル片に切り出し、分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ２４５０）に入射角５°での分光反射率を測定した。サンプルを測定器にセットする方向は、測定器の正面に向かって前後の方向にサンプルの長手方向を合わせた。なお反射率を基準化するため、標準反射板として付属のＡｌ２Ｏ３板を用いた。反射率は、波長５５０ｎｍにおける樹脂層側の反射率を求めた。なお、測定値には、１０点の平均値を用いた。
【０１４５】
（３）ハードコート層との初期接着性
積層フィルムの樹脂層側に、下記の割合で混合したＵＶ硬化型樹脂を、バーコーターを用いて硬化後の膜厚が２μｍとなるように均一に塗布した。
・ハードコート剤の調整
・二酸化チタン微粒子（石原産業（株）製、ＴＴＯ−５５Ｂ）：３０質量部
・カルボン酸基含有モノマー（東亜合成（株）製、アロニックスＭ−５３００）：４．５質量部
・シクロヘキサノン：６５．５質量部
上記混合物を、サンドグラインダーミルにより分散し、平均粒子径が５５ｎｍの二酸化チタン微粒子の分散液を調整した。
【０１４６】
前記の二酸化チタン微粒子の分散液に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、ＤＰＨＡ）と、光開始剤（チバガイギー社製、イルガキュア１８４）をモノマーの合計量（ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレートとアニオン性モノマーの合計量）に対し５質量％添加し、混合し、ハードコート層の屈折率が１．６５になるように調整した。
【０１４７】
次いで、ＵＶ硬化樹脂層を積層した面から９ｃｍの高さにセットした１２０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する集光型高圧水銀灯（アイグラフィックス（株）製、Ｈ０３−Ｌ３１）で、積算照射強度が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、硬化させ、積層ポリエステルフィルム上にハードコート層が積層されたハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。なお、紫外線の積算照射強度測定には工業用ＵＶチェッカー（日本電池（株）製、ＵＶＲ−Ｎ１）を用いた。得られたハードコート積層ポリエステルフィルムについて、得られたハードコート積層ポリエステルフィルムのハードコート積層面に、１ｍｍ２のクロスカットを１００個入れ、“セロテープ”（登録商標）（ニチバン（株）製、ＣＴ４０５ＡＰ）を貼り付け、ハンドローラーで１．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重で押しつけた後、ハードコート積層ポリエステルフィルムに対して９０度方向に急速に剥離した。接着性は残存した格子の個数により、４段階評価を行った。測定は１０回実施し、その平均値を用いて評価を行なった。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＡとＳのものは良好とした。
【０１４８】
Ｓ：９０個以上１００個以下残存
Ａ：８０個以上９０個未満残存
Ｂ：５０個以上８０個未満残存
Ｃ：０個以上５０個未満残存。
【０１４９】
（４）湿熱接着性
積層ポリエステルフィルムの樹脂層側に、（３）と同様の方法で、ハードコート層を積層し、ハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、得られたハードコート積層ポリエステルフィルムを、温度７０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽中に２４０時間放置し、湿熱接着試験用サンプルを得た。得られた湿熱接着試験用サンプルについて、（３）と同様の方法で、接着性試験を行い、残存した格子の個数により４段階評価を行った。測定は１０回実施し、その平均値を用いて評価を行なった。
【０１５０】
Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＡとＳのものは良好とした。
【０１５１】
Ｓ：９０個以上１００個以下残存
Ａ：８０個以上９０個未満残存
Ｂ：５０個以上８０個未満残存
Ｃ：０個以上５０個未満残存。
【０１５２】
（５）煮沸接着性
上記ＵＶ硬化樹脂を（３）の評価と同様に積層ポリエステルフィルムの樹脂層表面に塗布、硬化させ耐煮沸接着性評価サンプルを得た。次に耐煮沸接着性評価サンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、それぞれクリップに固定し吊り下げた状態にした後、ビーカーに準備した純水からなる沸騰した湯（１００℃）の中に積層ポリエステルフィルム全面が浸漬する状態で２４時間入れた。その後、耐煮沸接着性評価サンプルを取り出し常態（２３℃、相対湿度６５％）にて１時間乾燥させ、煮沸接着性試験用ハードコート積層サンプルを得た。得られた煮沸接着性試験用ハードコート積層サンプルについて、（３）と同様の方法で接着性評価を行い、４段階評価を行った。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＳとＡのものは良好とした。
【０１５３】
（６）数平均粒子径
金属酸化物粒子(A)の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により積層フィルムの断面構造を観察することにより求めた。倍率を５０万倍とし、その画面内に存在する１０個の粒子の外径を、１０視野について合計１００個の粒子を測定し、その平均粒子径を求めた。画面内に１０個の粒子が存在しない場合は、同じ条件で別の箇所を観察し、その画面内に存在する粒子の外径を測定して、合計で１００個の粒子の外径を測定して平均値とした。ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【０１５４】
（７）樹脂層の膜厚
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、ポリエステルフィルム上の樹脂層の厚みを測定した。樹脂層の厚みは、ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から樹脂層の厚みを読み取った。合計で２０点の樹脂層厚みを測定して平均値とした。
【０１５５】
（８）視認性（干渉斑）
（３）と同様の方法にて、積層ポリエステルフィルム上に厚み２μｍのハードコート層（屈折率１．６５）が積層されたハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。
【０１５６】
次いで、得られた積層ポリエステルフィルムから、８ｃｍ（積層ポリエステルフィルム幅方向）×１０ｃｍ（積層ポリエステルフィルム長手方向）の大きさのサンプルを切り出し、ハードコート層の反対面に黒色光沢テープ（ヤマト（株）製、ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を、気泡を噛み込まないように貼り合わせた。
【０１５７】
このサンプルを暗室にて３波長蛍光灯（パナソニック（株）製、３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視により干渉斑の程度を観察し、以下の評価を行った。Ａ以上のものを良好とした。
【０１５８】
Ｓ：干渉斑がほぼ見えない
Ａ：干渉斑がわずかに見える
Ｂ：弱い干渉斑が見える。
【０１５９】
Ｃ：干渉斑が強い。
【０１６０】
（９）樹脂層の組成分析
樹脂層の組成分析は、積層フィルムの表面について、Ｘ線光電子分光分析装置（ＥＳＣＡ）、フーリエ赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）ＡＴＲ法、飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により行った。また、樹脂層を溶剤にて溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取した後、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）、カーボン核磁気共鳴分光法（１３Ｃ−ＮＭＲ）、フーリエ赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により構造を解析し、熱分解ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）を行い樹脂層の組成分析を行った。
【０１６１】
上記方法により、樹脂層中における金属酸化物粒子(A)、酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂（B）、アクリル樹脂（C）、オキサゾリン系化合物(D’)、オキサゾリン系化合物に由来する成分(D)、メラミン系化合物(E’)、メラミン系化合物に由来する成分(E)の有無を確認した。
【０１６２】
樹脂層中に、上記化合物を含有する場合はＡ、含有しない場合はＢとした。
【０１６３】
（１０）加熱処理評価（加熱処理後Δヘイズ）
積層フィルムサンプルを金属枠に４辺で固定し、１５０℃（風量ゲージ「７」）に設定したエスペック（株）製熱風オーブン「ＨＩＧＨ−ＴＥＭＰ−ＯＶＥＮ  ＰＨＨ−２００」に金属枠に固定したサンプルを熱風オーブン内の床に対して立てて入れ１時間加熱し、その後室温にて１時間放置した。ここでポリエステルフィルムの片側にのみ樹脂層を形成させた積層フィルムサンプルは、樹脂層と反対面にあるポリエステルフィルムの面を、アセトンを含ませた不織布（小津産業（株）性、ハイゼガーゼＮＴ−４）にて拭き取り、さらにアセトンで流し常態で４０時間放置乾燥させ、樹脂層とは反対にあるポリエステルフィルム面から析出したオリゴマーを除去した。その後、サンプルを前項（１）に記載の初期ヘイズ評価方法により加熱後のヘイズ値を測定し、熱処理前後の樹脂層片面のヘイズ値の差（Δ）をΔヘイズ値として評価した。またポリエステルフィルム両面に樹脂層を形成させた積層フィルムサンプルは熱風オーブンでの加熱後、サンプルを常態で４０時間放置したのち前項（１）に記載の初期ヘイズ評価方法により加熱後のヘイズ値を測定し、熱処理前後のヘイズ値の差を半分（５０％）にした値を樹脂層片面のヘイズ値の差（Δ）とし、これをΔヘイズ値として評価した。測定は、合計１０回測定した平均値をサンプルのヘイズ値とした。
＜Δヘイズ値＞
Ｓ：２．０％未満
Ａ：２．０％以上２．５％未満
Ｂ：２．５％以上〜３．０％未満
Ｃ：３．０％以上
なお、加熱処理評価はＡ以上を良好とした。
【０１６４】
（１１）算術平均粗さ測定
ＢＲＵＫＥＲ製原子間力顕微鏡「Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｉｃｏｎ  ＳｃａｎＡｓｙｓｔ」のＳｃａｎＡｓｙｓｔ  Ａｉｒモードにて、積層フィルムの樹脂層側を測定範囲１０μｍ×１０μｍ、測定ライン数５１２本、測定レート１．０Ｈｚで測定し、得られた表面情報から、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９９４に定められた方法にて算術平均粗さを算出した。
【０１６５】
（１２）樹脂層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）
暗室にて、積層ポリエステルフィルムを樹脂層側が上側になるように３波長傾向灯（松下電器産業（株）製３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ１５ＥＸ−Ｎ１５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながらも目視により該樹脂層の塗布外観の程度を観察し、以下の評価を行なった。Ｂ以上のものは合格レベルと判定した。
【０１６６】
Ｓ：場所による塗布ムラが観察されない。
【０１６７】
Ａ：ほとんど塗布ムラが観察されない。
【０１６８】
Ｂ：一部塗布ムラが観察される。
【０１６９】
Ｃ：全面に塗布ムラが観察される。
【０１７０】
（１３）樹脂層の耐削れ性（耐汚染性）
本光製作所製消しゴム磨耗試験機の先端（先端部面積１ｃｍ２）に、ネル布［興和（株）製］を取り付け、５００ｇの荷重をかけて積層フィルムの樹脂層上５ｃｍの距離を、５００回往復し、以下の評価を行なった。Ｂ以上のものは合格レベルと判定した。
【０１７１】
Ｓ：樹脂層の剥離が観察されない。
【０１７２】
Ａ：樹脂層の剥離面積の合計が試験部分の５％未満。
【０１７３】
Ｂ：樹脂層の剥離面積の合計が試験部分の５％以上１０％未満。
【０１７４】
Ｃ：樹脂層の剥離面積の合計が試験部分の１１％以上５０％未満。
【０１７５】
Ｄ：樹脂層の剥離面積の合計が試験部分の５０％以上。
【０１７６】
（１４）煮沸視認性（干渉斑）
（３）と同様の方法にて、積層ポリエステルフィルム上に厚み２μｍのハードコート層（屈折率１．６５）が積層されたハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。
【０１７７】
次いで、得られた積層ポリエステルフィルムから、８ｃｍ（積層ポリエステルフィルム幅方向）×１０ｃｍ（積層ポリエステルフィルム長手方向）の大きさのサンプルを切り出した。
【０１７８】
次に本サンプルをクリップに固定し吊り下げた状態にした後、ビーカーに準備した純水からなる沸騰した湯（１００℃）の中に積層ポリエステルフィルム全面が浸漬する状態で２４時間入れた。その後、サンプルを取り出し常態（２３℃、相対湿度６５％）にて１時間乾燥させ、ハードコート層の反対面に黒色光沢テープ（ヤマト（株）製、ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を、気泡を噛み込まないように貼り合わせ、煮沸干渉斑試験用サンプルを得た。得られたサンプルについて、（８）と同様の方法で煮沸干渉斑評価を行い、４段階評価を行った。Ａ以上のものを良好とした。
【０１７９】
Ｓ：干渉斑がほぼ見えない
Ａ：干渉斑がわずかに見える
Ｂ：弱い干渉斑が見える。
【０１８０】
Ｃ：干渉斑が強い。
【実施例】
【０１８１】
なお、以下の実施例や比較例にて得られた積層フィルムの特性等を、表１〜表４に示した。
【０１８２】
＜実施例１＞
はじめに、樹脂組成物１を次の通り調製した。
【０１８３】
・金属酸化物粒子(A)：
金属酸化物粒子である酸化ジルコニウム分散液ＳＺＲ−ＣＷ（堺化学工業（株）製、酸化ジルコニウム粒子：数平均粒子径２０ｎｍ）を用いた。
【０１８４】
・ポリエステル樹脂（B）
（ポリエステル樹脂（B）の重合）
ジメチルナフタレート３８１質量部、ジメチルテレフタレート５８質量部、ジメチル−５−ナトリウムスルホイソフタレート４２質量部、ジエチレングリコール４７質量部、エチレングリコール２４５．８質量部、およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．５質量部を、攪拌機、温度計、および部分還流式冷却器を備えたステンレススチール製オートクレーブに仕込み、１６０℃から２２０℃まで４時間かけてエステル交換反応を行なった。ついで２５５℃まで昇温し、反応系を除々減圧した後、３０Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。得られたポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。
【０１８５】
・樹脂組成物１：
水系溶媒（純水）に、上記の金属酸化物粒子（A）とポリエステル樹脂（B）、オキサゾリン系化合物(D’)、メラミン系化合物（E’）の混合体をこの順に添加し、混合し、樹脂組成物を得た。（樹脂組成物における、粒子(AB)とポリエステル樹脂(B)、オキサゾリン系化合物(D’)、メラミン系化合物（E’）の質量比は、(A)/(B)/(D’)/(E’)＝50/10/20/20である）。
【０１８６】
・オキサゾリン系化合物(D’)：
メチルメタクリレート：５０質量部
エチルアクリレート：２５質量部
スチレン：５質量部
２−イソプロペニル−２−オキサゾリン：２０質量部
上記組成で共重合したオキサゾリン基含有樹脂組成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテルと水との混合溶媒（20/80（質量比）)に希釈した塗料。
【０１８７】
・メラミン系化合物(E’)：
“ベッカミン”（登録商標）ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を水で希釈した塗料。
【０１８８】
・積層フィルム
次いで、実質的に粒子を含有しないＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９０℃に加熱して長手方向に３．４倍延伸し、一軸延伸フィルム（Ｂフィルム）とした。
【０１８９】
次に樹脂組成物１を一軸延伸フィルムのコロナ放電処理面にバーコートを用いて塗布厚み約６μｍで塗布した。樹脂組成物を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃とした後、引き続いてラジエーションヒーターを用いて雰囲気温度を１１０℃とし、次いで雰囲気温度を９０℃として、樹脂組成物を乾燥させ、樹脂層を形成せしめた。引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーン（延伸ゾーン）で幅方向に３．５倍延伸し、続いて２３０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）で２０秒間熱処理を施し、結晶配向の完了した積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは１００μｍ、樹脂層の厚みは約０．０２μｍであった。
【０１９０】
得られた積層フィルムの特性等を表１、表３に示す。初期ヘイズが低く、反射率が高く、透明性、塗布外観、耐削れ性、視認性、煮沸視認性、初期接着性、オリゴマー抑制性が良好であり、湿熱接着性に優れるものであった。
【０１９１】
＜実施例２〜４＞
金属酸化物粒子(A)の数平均粒子径を３ｎｍ（実施例２）、３０ｎｍ（実施例３）、５０ｎｍ（実施例４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０１９２】
実施例１と比較して、初期ヘイズが若干高く、反射率が若干低くなったものの良好であり、積層体との初期接着性が若干劣るものの良好であり、同等の透明性、塗布外観、耐削れ性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性を示した。
【０１９３】
＜実施例５＞
アクリル樹脂（C）を添加した以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを得た。実施例１と比較して、初期ヘイズが若干低く、反射率が若干高く良好であり、積層体との初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性にも優れ、同等の透明性、塗布外観、耐削れ性、視認性、煮沸視認性を示した。
【０１９４】
なおアクリル樹脂（C）は、以下の方法で製造したものを用いた。
・アクリル樹脂(C)：
攪拌機、温度計、還流冷却管の備わった通常のアクリル樹脂反応槽に、溶剤としてイソプロピルアルコール１００部を仕込み、加熱攪拌して１００℃に保持した。この中に、（メタ）アクリレート(b1’)として、ｎ＝１９のノナデシルメタクリレート４０部、（メタ）アクリレート(b2’)として、２個の環を有するイソボニルメタクリレート４０部、その他水酸基を有する（メタ）アクリレート(b3’)として、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部からなる混合物を３時間かけて滴下した。そして、滴下終了後、１００℃で１時間加熱し、次にｔ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサエート１部からなる追加触媒混合液を仕込んだ。次いで、１００℃で３時間加熱した後冷却し、アクリル樹脂(C)を得た。得られたアクリル樹脂（C）の構造式を以下に示す。（但し、この構造式は、その化学構造中にb1’、b2’、b3’を有することを単に表しており、各構造単位の順序や数を規定するものではない。）
【０１９５】
【化１０】
2015180524.tif 000011
【０１９６】
・水系溶媒：純水。
【０１９７】
・粒子(AC)とアクリル樹脂(C)の混合体：
水系溶媒中に、上記金属酸化物粒子(A)と上記アクリル樹脂(C)を順に添加し、以下の方法で分散せしめ、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(C)の混合体を得た。（前記（ii）の方法。）分散処理は、ホモミキサーを用いて行い、周速１０ｍ／ｓで５時間回転させることによって行った。
【０１９８】
なお、得られた粒子(AC)を、日立卓上超遠心機（日立工機（株）製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３，０００ｒｐｍ、分離時間３０分）、金属酸化物粒子(A)（及び金属酸化物粒子(A)の表面に吸着したアクリル樹脂（C)）を沈降させた後、上澄み液を除去し、沈降物を濃縮乾固させた。濃縮乾固した沈降物をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により分析した結果、金属酸化物粒子(A)の表面にアクリル樹脂(C)が存在することが確認された。つまり、金属酸化物粒子(A)の表面には、アクリル樹脂(C)が吸着・付着しており、得られた粒子(AC)が金属酸化物粒子(A)の表面にアクリル樹脂(C)を有する粒子に該当することが判明した。
【０１９９】
＜実施例６〜９＞
アクリル樹脂（Ｃ）の添加量を１質量％（実施例６）、５質量％（実施例７）、１０質量％（実施例８）、１５質量％（実施例９）と変化させた以外は、実施例５と同様の方法で積層フィルムを得た。実施例５と比較して、初期ヘイズが若干低く、反射率が若干高く良好であり、積層体との初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性にも優れ、同等の透明性、塗布外観、耐削れ性、視認性、煮沸視認性を示した。
【０２００】
＜実施例１０〜１１＞
金属酸化物粒子（Ａ）の添加量を７０質量％（実施例１０）、８０質量％（実施例１１）と変化させた以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。実施例７と比較して、初期ヘイズが若干高く、湿熱接着性、オリゴマー抑制性が若干劣るものの良好であり、同等の反射率、透明性、塗布外観、耐削れ性、視認性、煮沸視認性を示した。
【０２０１】
＜実施例１２〜１３＞
金属酸化物粒子（Ａ）の添加量を３０質量％（実施例１２）、２０質量％（実施例１３）と変化させた以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。実施例７と比較して、初期ヘイズが若干高く、反射率が若干低く、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性が若干劣るものの良好であり、同等の初期接着性、湿熱接着性を示した。
【０２０２】
＜実施例１４＞
金属酸化物粒子(A)を、表１に記載の酸化チタン粒子である“NanoTek”ＴｉＯ２スラリー（シーアイ化成（株）、数平均粒子径２０ｎｍ）に変更した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２０３】
実施例７と比較して、屈折率の高い酸化チタン粒子を用いたことで、初期ヘイズは同等で、反射率は若干上昇し良好であり、同等の透明性、塗布外観、耐削れ性、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認を示した。
【０２０４】
＜実施例１５〜１７＞
金属酸化物粒子(A)を、表１に記載の酸化亜鉛粒子であるＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業（株）製、数平均粒子径２０ｎｍ）（実施例１５）、インジウムドープ酸化錫である“NanoTek”ＩＴＯスラリー（シーアイ化成（株）製、数平均粒子径２０ｎｍ）（実施例１６）、酸化イットリウムである“NanoTek”Ｙ２Ｏ３スラリー（シーアイ化成（株）製、数平均粒子径２０ｎｍ）（実施例１７）に変更した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２０５】
実施例７と比較して、初期ヘイズが若干高く、反射率が若干低くなったものの良好であり、透明性、塗布外観、耐削れ性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性が若干劣るものの良好であり、同等の初期接着性を示した。
【０２０６】
＜実施例１８〜２１＞
ポリエステル樹脂中の酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸の割合を低くした（２０モル％：実施例１８、１５モル％：実施例２０）以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２０７】
実施例７と比較して、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性が若干劣るものの良好であり、同等のヘイズ、反射率、透明性、視認性、煮沸視認性を示した。また、実施例１８では良好な塗布外観、耐削れ性を示した。実施例２０は塗布外観、耐削れ性に若干劣るものであった。
【０２０８】
ポリエステル樹脂中の酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸の割合を高くした（９０モル％：実施例１９、９５モル％：実施例２１）以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２０９】
実施例７と比較して、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性が若干劣るものの良好であり、同等のヘイズ、反射率、塗布外観、耐削れ性、透明性、視認性、煮沸視認性を示した。
【０２１０】
＜実施例２２〜２３＞
ポリエステル樹脂（Ｂ）の添加量を３質量％（実施例２２）、５質量％（実施例２３）とした以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２１１】
実施例７と比較して、ヘイズが若干高く、反射率が若干低く、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性が若干劣るもの良好であり、同等の塗布外観、耐削れ性、視認性、煮沸視認性を示した。
【０２１２】
＜実施例２４〜２５＞
ポリエステル樹脂（Ｂ）の添加量を３０質量％（実施例２４）、４０質量％（実施例２５）とした以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２１３】
実施例７と比較して、ヘイズ、反射率、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性、塗布外観、耐削れ性、ともに同等であり良好であった。
【０２１４】
＜実施例２６〜２７＞
（メタ）アクリレートモノマー(b1’)を、表１に記載のｎ＝９のデシルメタクリレート（実施例２６）、ｎ＝３４のペンタトリアコンチルメタクリレート（実施例２７）に変更した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２１５】
実施例７と比較して、初期ヘイズが若干高く、反射率が若干低いものの良好であり、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性に若干劣るものの良好であった。さらに塗布外観、耐削れ性は、同等であり良好であった。
【０２１６】
＜実施例２８〜３２＞
実施例２８、３１は、樹脂層の膜厚を実施例７よりも薄くした（５ｎｍ：実施例２８、３ｎｍ：実施例３１）以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。実施例７と比較して、初期ヘイズが若干低く、反射率が若干高く良好であり、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性が若干劣るものの、視認性、煮沸視認性に優れるものであった。実施例２８は、塗布外観、耐削れ性ともに優れるものであった。実施例３１は、塗布外観に優れ、耐削れ性は若干劣るものの良好であった。
【０２１７】
実施例２９、３０、３２は、樹脂層の膜厚を実施例７よりも厚くした（５０ｎｍ：実施例２９、３０ｎｍ：実施例３０、６０ｎｍ：実施例３２）以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。実施例７と比較して、初期ヘイズが若干高く、反射率が若干低いものの良好であり、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認製、塗布外観、耐削れ性、に若干劣るものの、初期接着性、湿熱接着性に優れるものであった。
【０２１８】
＜比較例１＞
実施例７における金属酸化物粒子(A)を、シリカ粒子である“スノーテックス”（登録商標）ＣＭ（日産化学工業（株）製、数平均粒子径２０ｎｍ）に変更した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２１９】
実施例７と比較して、シリカ粒子を用いたことで、初期ヘイズは同等であるものの、塗布外観、耐削れ性に若干劣り、反射率が大幅に低下し、透明性、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性は良好であったものの、視認性、煮沸視認性に欠けるものであった。
【０２２０】
＜比較例２〜３＞
実施例７における金属酸化物粒子(A)を、ＭｇＦ２粒子である“NanoTek”ＭｇＦ２スラリー（シーアイ化成（株）製、数平均粒子径２０ｎｍ）（比較例２）、中空のシリカ粒子である“スルーリア”（登録商標）ＴＲ１１２（日揮触媒化成（株）製、数平均粒子径２０ｎｍ）（比較例３）に変更した以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２２１】
実施例７と比較して、ＭｇＦ２粒子（比較例２）、中空のシリカ粒子（比較例３）、を用いたことで、初期ヘイズは同等であるものの、塗布外観、耐削れ性に若干劣り、反射率が大幅に低下し、透明性、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性は良好であったものの、視認性、煮沸視認性に欠けるものであった。
【０２２２】
＜比較例４〜６＞
実施例７における金属酸化物粒子(A)の粒子径をそれぞれ、２ｎｍ（比較例４）、７０ｎｍ（比較例５）、１５０ｎｍ（比較例６）にそれぞれ変更した以外は、実施例７と同様の方法で、積層フィルムを得た。
【０２２３】
実施例７と比較して、数平均粒子径２ｎｍ、７０ｎｍ、１５０ｎｍの酸化ジルコニウム粒子を用いたことで、オリゴマー抑制性は良好であったものの、ヘイズが上昇し、反射率が低下し、透明性、塗布外観、耐削れ性、初期接着性、湿熱接着性、視認性、煮沸視認性に欠けるものであった。
【０２２４】
＜比較例７＞
実施例７における金属酸化物粒子（A）を用いずに塗液中の樹脂組成物の組成を表のとおりとした以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２２５】
実施例７と比較して、金属酸化物粒子（A）を用いなかったことで、透明性、初期接着性、湿熱接着性は良好なものの、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性、塗布外観、耐削れ性、に欠けるものであった。
【０２２６】
＜比較例８＞
実施例７におけるポリエステル樹脂（B）を用いずに塗液中の樹脂組成物の組成を表のとおりとした以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２２７】
実施例７と比較して、ポリエステル樹脂（B）を用いなかったことで、透明性、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性、塗布外観、耐削れ性、に欠けるものであった。
【０２２８】
＜比較例９＞
実施例７における金属酸化物粒子（A）およびポリエステル樹脂（B）を用いずに塗液中の樹脂組成物の組成を表のとおりとした以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２２９】
実施例７と比較して、金属酸化物粒子（A）およびポリエステル樹脂（B）を用いなかったことで、塗布外観、耐削れ性は良好なものの、透明性、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性に欠けるものであった。
【０２３０】
＜比較例１０＞
実施例７におけるポリエステル樹脂（B）を用いずに下記ポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例７と同様の方法で積層フィルムを得た。
【０２３１】
実施例７と比較して、ポリエステル樹脂（B）を用いなかったことで、透明性、初期接着性、湿熱接着性、オリゴマー抑制性、視認性、煮沸視認性、塗布外観、耐削れ性、に欠けるものであった。
【０２３２】
・ポリエステル樹脂：
下記共重合組成から構成されたポリエステル樹脂（Ｔｇ：８０℃）
＜酸成分＞
テレフタル酸                        ８８モル％
５−ナトリウムスルホイソフタル酸    １２モル％
＜グリコール成分＞
エチレングリコール                  ９５モル％  
ジエチレングリコール                  ５モル％
【０２３３】
【表１】
2015180524.tif 000012
【０２３４】
【表２】
2015180524.tif 000013
【０２３５】
【表３】
2015180524.tif 000014
【０２３６】
【表４】
2015180524.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【０２３７】
本発明は、透明性、樹脂層の塗布外観（塗布ムラ抑制性）、樹脂層の耐削れ性（耐汚染性）、高屈折率ハードコート層を積層した際の干渉斑抑制、高屈折率ハードコート層との密着性、高温高湿下における接着性（湿熱接着性）、沸騰水に浸漬した際の接着性（煮沸接着性）、沸騰水に浸漬した後の干渉斑の抑制（煮沸視認性）、オリゴマー抑制性に優れた積層フィルムに関するものであり、ディスプレイ用途の光学用易接着フィルムへ利用可能である。