(57)【要約】【課題】耐凍結性に優れるとともに、液量が少なくても優れたシール性を示すタイヤパンクシール剤を提供する。【解決手段】ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョンと、下記式（１）で表されるグリコールエーテルと、界面活性剤とを含有する、タイヤパンクシール剤。2015168707.tif 000009（式（１）中、Ｒ１１は、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ１２は、炭素数２以上のアルキル基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョンと、下記式（１）で表されるグリコールエーテルと、界面活性剤とを含有する、タイヤパンクシール剤。
【化１】
2015168707.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１１は、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ１２は、炭素数２以上のアルキル基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。）
【請求項２】
前記グリコールエーテルの含有量が、前記ゴムラテックスの固形分と前記樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して、７０〜３００質量部である、請求項１に記載のタイヤパンクシール剤。
【請求項３】
前記界面活性剤が、硫酸エステル塩である、請求項１または２に記載のタイヤパンクシール剤。
【請求項４】
前記界面活性剤の含有量が、前記ゴムラテックスの固形分と前記樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して、３〜２０質量部である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤパンクシール剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤパンクシール剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の標準またはオプションの装備として、パンク修理キットが導入されるケースが増加している。
パンク修理キットは、タイヤパンクシール剤（タイヤパンクシール材）と任意のコンプレッサー等とを組み合わせた構成が知られており、また、実際の製品としては、「タイヤパンク応急修理剤」等と称するタイヤパンクシール剤と、シガーライターソケットから電源を採る小容量のコンプレッサー等とを組み合わせ、コンパクトにパッケージングしたものが一般的に知られている。
【０００３】
ここで、上記タイヤパンクシール剤は寒冷地でも使用できるように低温下でも凍結し難いこと（耐凍結性）が求められる。
【０００４】
このようななか、例えば、特許文献１には、「天然ゴムラテックス及び／又は合成樹脂エマルジョンとプロピレングリコールとを含むタイヤパンクシール剤において、前記プロピレングリコール／水の比が０．５〜１．１であり、かつＢＬ型粘度計を使用したときの−２０℃の粘度が回転数６０ｒｐｍで１００〜１２００ｍＰａ・ｓであるタイヤパンクシール剤。」が開示されている（請求項１）。
また、特許文献２には、「天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤。」が開示されている（請求項１）。
特許文献１および２には、上記構成をとることにより、低温での注入性に優れる旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−４０２９７号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２１５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、パンク修理キットの小型化の要請などに伴い、タイヤパンクシール剤の液量を減らす（例えば、従来の２／３程度に減らす）ことが求められている。
本発明者が特許文献１や２に開示されるタイヤパンクシール剤について検討したところ、確かに耐凍結性には優れるが、従来よりも少ない液量（従来の２／３程度の液量）で使用した場合に、シール性が必ずしも十分とは言えないことが明らかになった。
【０００７】
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、耐凍結性に優れるとともに、液量が少なくても優れたシール性を示すタイヤパンクシール剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、特定のグリコールエーテルを配合することで、耐凍結性に優れるとともに、液量が少なくても優れたシール性を示すことを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００９】
（１）  ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョンと、後述する式（１）で表されるグリコールエーテルと、界面活性剤とを含有する、タイヤパンクシール剤。
（２）  上記グリコールエーテルの含有量が、上記ゴムラテックスの固形分と上記樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して、７０〜３００質量部である、上記（１）に記載のタイヤパンクシール剤。
（３）  上記界面活性剤が、硫酸エステル塩である、上記（１）または（２）に記載のタイヤパンクシール剤。
（４）  上記界面活性剤の含有量が、上記ゴムラテックスの固形分と上記樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して、３〜２０質量部である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のタイヤパンクシール剤。
【発明の効果】
【００１０】
以下に示すように、本発明によれば、耐凍結性に優れるとともに、液量が少なくても優れたシール性を示すタイヤパンクシール剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明のタイヤパンクシール剤について説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョンと、後述する式（１）で表されるグリコールエーテルと、界面活性剤とを含有する。
本発明のタイヤパンクシール剤はこのような構成をとるため、耐凍結性に優れるとともに、液量が少なくても優れたシール性を示すものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
【００１３】
タイヤパンクシール剤を用いたタイヤパンク修理では、パンクしたタイヤにタイヤパンクシール剤を注入し、その状態で走行する。このとき、タイヤ中でタイヤパンクシール剤が撹拌され、結果、タイヤパンクシール剤中の固形分が析出し、パンク孔が塞がれる。
本発明者は、タイヤパンクシール剤の粘度が低いとタイヤパンクシール剤がパンク孔を速やかに充填し、液量を減らしてもシール性が保持されることを知見している。さらに、後述する式（１）で表されるグリコールエーテル（特定のグリコールエーテル）を配合することでタイヤパンクシール剤の粘度が低下することを知見している。
本発明はこれらの知見に基づくものであり、上記特定のグリコールエーテルを配合することで、タイヤパンクシール剤の粘度が低下し、液量を減らしても優れたシール性が得られるものと考えられる。また、上記特定のグリコールエーテルは凝固点が低いため、本発明のタイヤパンクシール剤は耐凍結性にも優れるものと考えられる。
なお、本発明のタイヤパンクシール剤は上述のとおり粘度が低いため、注入性にも優れる。
以下、本発明のタイヤパンクシール剤が含有する各成分について説明する。
【００１４】
［ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョン］
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョンを含有する。なかでも、ゴムラテックスおよび樹脂エマルジョンを含有するのが好ましい。すなわち、ゴムラテックスと樹脂エマルジョンとを併用するのが好ましい。
以下、ゴムラテックスおよび樹脂エマルジョンについて説明する。
【００１５】
＜ゴムラテックス＞
上記ゴムラテックスは特に限定されず、従来公知のゴムラテックスを用いることができる。
ゴムラテックスの具体例としては、天然ゴムラテックス、クロロプレンラテックス、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリルブタジエンゴムラテックス、スチレンブタジエンアクリルゴムラテックスなどが挙げられる。なかでも、天然ゴムラテックスが好ましい。
本発明のタイヤパンクシール剤では、ゴムラテックスを１種単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
上記天然ゴムラテックスは、特に限定されず、従来公知の天然ゴムラテックスを用いることができる。
天然ゴムラテックスの具体例としては、ヘベア・ブラジリエンシス樹をタッピングして採取されるもの、天然ゴムラテックスから蛋白質を除去した所謂「脱蛋白天然ゴムラテックス」などが挙げられる。
【００１７】
ゴムラテックス中の固形分の含有量は特に制限されないが、ゴムラテックス全体に対して４０〜８０質量％であることが好ましい。
【００１８】
＜樹脂エマルジョン＞
上記樹脂エマルジョンは、特に限定されず、従来公知の樹脂エマルジョンを用いることができる。なかでも、合成樹脂エマルジョンが好ましい。
上記合成樹脂エマルジョンの具体例としては、ウレタンエマルジョン、アクリルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ塩化ビニル系エマルジョンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
樹脂エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンまたはエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンであるのが好ましく、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンであるのがより好ましい。
【００１９】
樹脂エマルジョン中の固形分の含有量は特に制限されないが、樹脂エマルジョン全体に対して３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００２０】
本発明のタイヤパンクシール剤において、ゴムラテックスと樹脂エマルジョンとの合計の含有量は特に制限されないが、タイヤパンクシール剤全体に対して３０〜８０質量％であることが好ましい。
また、ゴムラテックスの固形分と樹脂エマルジョン固形分との合計の含有量は特に制限されないが、タイヤパンクシール剤全体に対して１０〜５０質量％であることが好ましい。
【００２１】
［グリコールエーテル］
本発明のタイヤパンクシール剤は、下記式（１）で表されるグリコールエーテルを含有する。
【００２２】
【化１】
2015168707.tif 000002
【００２３】
上記式（１）中、Ｒ１１は、水素原子またはアルキル基を表す。なかでも水素原子であることが好ましい。アルキル基は特に限定されない。アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
【００２４】
上記式（１）中、Ｒ１２は、炭素数２以上のアルキル基を表す。なかでも、炭素数３以上のアルキル基であることが好ましく、炭素数４以上のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
【００２５】
上記式（１）中、ｐは、１以上の整数を表す。なかでも、２以上の整数であることが好ましく、３以上の整数であることがより好ましい。
【００２６】
上記グリコールエーテルの具体例としては、エチルグリコール、プロピルグリコール、ブチルグリコール、オクチルグリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、ブチルポリグリコール、ジブチルグリコール、ジブチルジグリコール、ジブチルトリグリコール、ジブチルポリグリコールなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のタイヤパンクシール剤において、グリコールエーテルの含有量は特に制限されないが、上記ゴムラテックスの固形分と上記樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して、１０〜５００質量部であることが好ましく、５０〜３００質量部であることがより好ましく、７０〜３００質量部であることがさらに好ましく、１００〜３００質量部であることが特に好ましい。
【００２８】
［界面活性剤］
本発明のタイヤパンクシール剤に含有される界面活性剤は特に限定されず、従来公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤の具体例としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタン、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルエステルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸エステル塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルリン酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルケニルコハク酸塩などが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
両性イオン界面活性剤としては、例えば、ジメチルアルキルベタイン、アルキルアミドベタインなどが挙げられる。
【００３０】
界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤であることが好ましく、アニオン性界面活性剤であることがより好ましく、硫酸エステル塩であることがさらに好ましい。
【００３１】
上記硫酸エステル塩は特に制限されないが、アルキル硫酸エステル塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であることが好ましく、下記式（２）または（３）で表される化合物であることがより好ましい。
【００３２】
【化２】
2015168707.tif 000003
【００３３】
上記式（２）および（３）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｍ＋は、１価のカチオンを表し、ｎは、１〜１５の整数を表す。
【００３４】
上記式（２）および（３）中、Ｒ２およびＲ３が示す炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基（ラウリル基）、ウンデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロプロピルメチル基、トリフルオロエチル基などが挙げられ、中でも、炭素数１０〜２０の長鎖アルキル基であるのが好ましい。アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
【００３５】
上記式（２）および（３）中、Ｍ＋が示す１価のカチオンとしては、例えば、１価の金属カチオン（例えば、アルカリ金属のカチオン）、アンモニウムカチオンなどが挙げられ、なかでも、下記式（４）で表されるカチオンが好ましい。
【００３６】
【化３】
2015168707.tif 000004
【００３７】
上記式（４）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基（例えば、炭素数１〜５のアルキル基）、または、ヒドロキシ基を有するアルキル基（例えば、−Ｒ−ＯＨ：ここで、Ｒはアルキレン基（好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基））を表す。Ｒ４１〜Ｒ４４の少なくとも１つはヒドロキシ基を有するアルキル基であるのが好ましい。
上記式（４）で表されるカチオンとしては、例えば、トリエタノールアンモニウムなどが挙げられる。
【００３８】
本発明のタイヤパンクシール剤において、界面活性剤の含有量は特に制限されないが、上記ゴムラテックスの固形分と上記樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましく、３〜２０質量部であることがさらに好ましい。
【００３９】
［任意成分］
本発明のタイヤパンクシール剤は、必要に応じて、上述した各成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。そのような任意成分としては、例えば、凍結防止剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤などが挙げられる。
【００４０】
［タイヤパンクシール剤の製造方法］
本発明のタイヤパンクシール剤の製造方法は特に制限されず、例えば、上述した各成分を混合する方法などが挙げられる。
なお、上記方法により本発明のタイヤパンクシール剤を製造した場合、混合により生じた泡が消滅するまでの時間が短いため、上記方法は製造効率が高い。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
＜タイヤパンクシール剤の製造＞
下記第１表に示される成分を同表に示される割合（質量部）で撹拌機を用いて混合し、タイヤパンクシール剤（実施例および比較例のタイヤパンクシール剤）を製造した。なお、第１表中、ゴムラテックスおよび樹脂エマルジョンについてカッコ内の数値は固形分の質量部を表す。
【００４３】
＜シール性＞
得られたタイヤパンクシール剤について以下のとおりシール性を評価した。
タイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空けた。
次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、得られたタイヤパンクシール剤をタイヤのバルブ口から３００ｍｌ注入し、タイヤ内圧が１５０ｋＰａになるように空気を充填した。なお、上記３００ｍｌは従来の液量のおよそ２／３に当たる。
その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを１分間走行させて停止する間欠運転を、空気漏れが無くなるまで（シールされるまで）繰り返した。空気漏れの有無は、目視および石鹸水をパンク孔付近に吹き付けることで確認した。
そして、以下の基準によりシール性を評価した。結果を第１表に示す。シール性の観点から、ＡまたはＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
・Ａ：間欠運転５サイクル以内にシールされた。
・Ｂ：間欠運転６〜１０サイクルでシールされた。
・Ｃ：間欠運転１１サイクル以上でシールされた。
【００４４】
＜耐凍結性＞
得られたタイヤパンクシール剤について以下の基準で耐凍結性を評価した。結果を第１表に示す。耐凍結性の観点から、Ａであることが好ましい。
・Ａ：−４０℃で凍結しない。
・Ｂ：−４０℃で凍結する。
【００４５】
＜製造効率＞
上述したタイヤパンクシール剤の製造において、混合により生じた泡が消滅するまでの時間を測定した。そして、以下の基準から製造効率を評価した。結果を第１表に示す。製造効率の観点から、ＡまたはＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
・Ａ：５分未満
・Ｂ：５分以上１５分未満
・Ｃ：１５分以上３０分未満
・Ｄ：３０分以上
【００４６】
【表１】
2015168707.tif 000005
【００４７】
【表２】
2015168707.tif 000006
【００４８】
【表３】
2015168707.tif 000007
【００４９】
第１表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・ゴムラテックス：天然ゴムラテックス（Ｈｙｔｅｘ  ＨＡ、固形分：６０質量％、フェルフェックス社製（野村貿易社取扱））
・樹脂エマルジョン：エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン（スミカフレックス９５０ＨＱ、固形分：５０質量％、住化ケムテックス社製）
・プロピレングリコール：プロピレングリコール
・エチレングリコール：エチレングリコール
・１，３−プロパンジオール：１，３−プロパンジオール
・ブチルトリグリコール：ブチルトリグリコール（上記式（１）で表されるグリコールエーテル。ここで、Ｒ１１：水素原子、Ｒ１２：ｎ−ブチル基、ｐ＝３。）
・ジブチルジグリコール：ジブチルジグリコール（上記式（１）で表されるグリコールエーテル。ここで、Ｒ１１：ｎ−ブチル基、Ｒ１２：ｎ−ブチル基、ｐ＝２。）
・界面活性剤１：ラウリル硫酸トリエタノールアミン（エマールＴＤ、分子量：４０５、花王社製）（上記式（２）で表される化合物。ここで、Ｒ２：ラウリル基（ｎ−ドデシル基）、Ｍ＋：上記式（４）で表されるカチオン（ここで、Ｒ４１：水素原子、Ｒ４２〜Ｒ４４：−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）。）
・界面活性剤２：ラウリル硫酸アンモニウム塩（ラテムル  ＡＤ−２５、花王社製）
【００５０】
第１表から分かるように、ゴムラテックスおよび／または樹脂エマルジョンと上記式（１）で表されるグリコールエーテルと界面活性剤とを含有する本願実施例はいずれも耐凍結性に優れ、また、液量が少なくても優れたシール性を示した。
実施例１と４との対比から、上記式（１）中のｐが３以上の整数である実施例１はより優れたシール性を示した。
また、実施例１〜３の対比から、グリコールエーテルの含有量がゴムラテックスの固形分と樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して７０〜３００質量部である実施例１および３はより優れたシール性を示した。
また、実施例１と８との対比から、界面活性剤が上記式（２）で表される化合物であり、上記式（２）中のＭ＋が上記式（４）で表されるカチオンであり、上記式（４）中のＲ４１〜Ｒ４４の少なくとも１つがヒドロキシ基を有するアルキル基である実施例１はより優れたシール性を示した。
また、実施例１および５〜７の対比から、界面活性剤の含有量がゴムラテックスの固形分と樹脂エマルジョンの固形分との合計１００質量部に対して３〜２０質量部である実施例１、６および７はより優れたシール性を示した。
【００５１】
一方、上記式（１）で表されるグリコールエーテルを含有しない比較例１〜５は液量が少ない場合、シール性が不十分であった。