(57)【要約】【課題】  固体電解質複合体、全固体イオン電池及び固体電解質複合体の製造方法に関し、電気抵抗の大幅な増加をもたらすことなくデンドライト析出による短絡を抑制する。【解決手段】  下地導電体層上に設けた固体電解質層の表面の凹部に充填絶縁物を充填して全体を平坦化する。【選択図】  図１
2015028846.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下地導電体層と、
前記下地導電体層に設けた固体電解質層と、
前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物と
を有することを特徴とする固体電解質複合体。
【請求項２】
前記充填絶縁物が、少なくとも一部の前記凹部において、前記下地導電体層に接していることを特徴とする請求項１に記載の固体電解質複合体。
【請求項３】
前記充填絶縁物が、有機絶縁物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の固体電解質複合体。
【請求項４】
絶縁性基板と、
前記絶縁性基板上に設けられた正極集電体と、
前記正極集電体の表面の少なくとも一部を覆うように設けられた正極活物質層と、
前記正極活物質層を覆うように設けられた固体電解質層と、
前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物と、
前記固体電解質層の表面の一部に設けられた負極集電体と、
前記固体電解質層と前記負極集電体の一部を覆うように設けられた負極活物質層と
を有することを特徴とする全固体イオン電池。
【請求項５】
下地導電体層上に固体電解質層を堆積する工程と、
有機化合物のモノマーと重合開示剤の混合物を昇華させて前記固体電解質層の表面の凹部に堆積させる工程と、
前記凹部に堆積した有機化合物のモノマーを重合させて前記凹部を充填する充填絶縁物にする重合工程と
を有することを特徴とする固体電解質複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電解質複合体、全固体イオン電池及び固体電解質複合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
薄膜堆積プロセスを用いて作成する全固体薄膜リチウム電池等の全固体イオン電池は電解質に固体電解質を用いる。そのため、電解液を用いた従来のリチウム電池の課題である液漏れや発火のリスクがないだけでなく薄膜化、軽量化、フレキシブル化が可能になる。そのため、センサ等への搭載などの応用が期待されている。
【０００３】
このような全固体Ｌｉイオン電池は充放電過程においてリチウムイオンとリチウムの酸化還元反応による物質移動を伴う。正極活物質ではリチウムイオンの結晶格子内から挿入脱離反応に伴う酸化還元反応によるためデンドライトとよばれる樹枝状結晶は生成しにくい。一方、負極活物質ではリチウムイオンの放出析出による酸化還元反応を伴うためデンドライトが生成する。
【０００４】
デンドライトは繰り返し充放電により充電の際に徐々に巨大化し、終には固体電解質を貫通し正極活物質に達してしまい負極活物質と正極活物質が接触し電池は内部短絡する。ここで、図８を参照して従来の全固体Ｌｉイオン電池の問題点を説明する。
【０００５】
図８は従来の全固体Ｌｉイオン電池の問題点の説明図であり、図８（ａ）は初期状態における全固体Ｌｉイオン電池の要部断面図であり、図８（ｂ）は、充放電を繰り返した後の全固体Ｌｉイオン電池の要部断面図である。
【０００６】
図８（ａ）に示すように、正極活物質層３１上に形成した固体電解質層３２の表面は、下地基板及び正極活物質層３１の表面の凹凸を順次拾って拡大された凹凸状態になっている。例えば、固体電解質層３２の厚さを２μｍ〜３μｍ程度とすると、凸部と凹部との落差は１μｍ程度になる。この固体電解質層３２の上にＬｉ膜からなる負極活物質層３３を堆積して電池活性部とする。
【０００７】
図８（ｂ）に示すように、充放電を繰り返すと、層厚が薄い凹部に生成されたＬｉからなるデンドライト３４が徐々に巨大化し、終には固体電解質層３２を貫通し正極活物質層３１に達してしまう。デンドライト３４が正極活物質層３１に達すると、負極活物質層３３と正極活物質層３１が接触し電池は内部で短絡する。このような問題は全固体Ｌｉイオン電池に限られるものではなく、全固体Ｎａイオン電池等の全固体イオン電池に共通の問題である。
【０００８】
このような問題を解決するために、固体電解質層と負極活物質層の間に炭素膜を導入しデンドライトの堆積を見越して距離を稼ぐ手法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−０８６５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上述の手法の場合、固体電解質層の全面を炭素膜で覆ってしまうため電池の内部抵抗が増加してしまうという問題がある。
【００１１】
したがって、固体電解質複合体或いは全固体イオン電池において、内部抵抗を増大させることなく、デンドライト析出による短絡を抑制する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
開示する一観点からは、下地導電体層と、前記下地導電体層に設けた固体電解質層と、前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物とを有することを特徴とする固体電解質複合体。
【００１３】
開示する別の一観点からは、絶縁性基板と、前記絶縁性基板上に設けられた正極集電体と、前記正極集電体の表面の少なくとも一部を覆うように設けられた正極活物質層と、前記正極活物質層を覆うように設けられた固体電解質層と、前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物と、前記固体電解質層の表面の一部に設けられた負極集電体と、前記固体電解質層と前記負極集電体の一部を覆うように設けられた負極活物質層とを有することを特徴とする全固体イオン電池が提供される。
【００１４】
また、開示するさらに別の観点からは、下地導電体層上に固体電解質層を堆積する工程と、有機化合物のモノマーと重合開示剤の混合物を昇華させて前記固体電解質層の表面の凹部に堆積させる工程と、前記凹部に堆積した有機化合物のモノマーを重合させて前記凹部を充填する充填絶縁物にする重合工程とを有することを特徴とする固体電解質複合体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
開示の固体電解質複合体、全固体イオン電池及び固体電解質複合体の製造方法によれば、電気抵抗の大幅な増加をもたらすことなくデンドライト析出による短絡を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施の形態の固体電解質複合体の説明図である。
【図２】本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の製造工程の途中までの説明図である。
【図３】本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の製造工程の図２以降の途中までの説明図である。
【図４】本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の製造工程の図３以降の途中までの説明図である。
【図５】本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の製造工程の図４以降の途中までの説明図である。
【図６】本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の製造工程の図５以降の説明図である。
【図７】本発明の実施例２の薄型全固体Ｌｉイオン電池の説明図である。
【図８】従来の全固体Ｌｉイオン電池の問題点の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
ここで、図１を参照して、本発明の実施の形態の固体電解質複合体を説明する。図１は本発明の実施の形態の固体電解質複合体の説明図であり、図１（ａ）は初期状態における固体電解質複合体の要部断面図であり、図１（ｂ）は、充放電を繰り返した後の全固体電解質複合体の要部断面図である。
【００１８】
図１（ａ）に示すように、下地導電体層１上に形成した固体電解質層２の表面の凹部に充填絶縁物３を充填して表面を平坦化して固体電解質複合体とする。このような固体電解質複合体は、通常は全固体イオン電池の主要部を構成するものであるが、例外的にはこのような固体電解質複合体の状態で半製品として商取引する場合がある。次いで、全固体イオン電池として使用する場合には、下地導電体層１が正極活物質層となり、固体電解質層２の上に負極活物質層４を設ける。
【００１９】
図１（ｂ）に示すように、充放電を繰り返すと、Ｌｉ等の負極活物質元素からなるデンドライト５が生成される。しかし、凹部は充填絶縁物３で充填されているため、層厚部で徐々に巨大化しても、デンドライト５はなかなか下地導電体層１に達しないので内部短絡を抑制することができる。
【００２０】
正極活物質としては、特に制限はなく、アルカリ金属元素を含有するものの中から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、全固体Ｌｉイオン電池の場合には、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウムなどの酸化物物質や、リン酸鉄リチウムなどリン酸化物、或いは、硫化リチウムなどの硫化物が挙げられる。
【００２１】
固体電解質としては、特に制限はなく、アルカリ金属元素を含有するものの中から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、全固体Ｌｉイオン電池の場合には、リン酸リチウム、窒化リン酸リチウム（ＬｉＰＯＮ）や硫化リチウムなどが挙げられる。
【００２２】
負極活物質としては、特に制限はなく、アルカリ金属元素を含有するものの中から目的に応じて金属単体、合金、金属酸化物、金属窒化物等から適宜選択することができる。例えば、全固体Ｌｉイオン電池の場合には、金属単体としてはリチウム、合金としては、例えば、リチウムアルミニウム合金、リチウムスズ合金、リチウム鉛合金、リチウムケイ素合金等のリチウム元素を有する合金が挙げられる。また、金属酸化物としては、例えば、リチウムチタン酸化物等のリチウム元素を有する金属酸化物が挙げられる。金属窒化物としては、例えば、リチウムコバルト窒化物、リチウム鉄窒化物、リチウムマンガン窒化物等のリチウム元素を含有する金属窒化物が挙げられる。
【００２３】
これらの正極活物質層、固体電解質層２、負極活物質層４は公知の成膜方法であるスパッタリング、蒸着方法、パルスレーザデポジションなどの物理蒸着方法のほか、化学蒸着方法などを用いることができる。
【００２４】
充填絶縁物３としては、ＳｉＯ２等の無機絶縁物でも良いが、アクリル樹脂、エポキシ樹脂やイミド樹脂等の有機絶縁物を用いることが望ましく、成膜方法としては、蒸着重合や塗布乾燥など目的の材料に応じて公知の手法を選択することができる。充填絶縁物３の量が適切であれば充填絶縁物３を成膜した時、毛細管現象により固体電解質層２の凹部に選択的に成膜できる性質を有している。
【００２５】
例えば、高分子化合物のモノマーと重合開始剤との混合物を真空蒸着装置内で昇華させて固体電解質層２の凹部に毛細管現象を利用して選択的に析出させたのち、重合により高分子化合物からなる充填絶縁物３を形成する。重合工程は光重合でも熱重合でも良く、光重合の場合には、重合開始剤として光重合開始剤を用いれば良い。なお、充填物の量が多すぎると固体電解質層２の表面の全てを充填絶縁物３が覆ってしまい電池としての機能が失われてしまう。
【００２６】
また、ＳｉＯ２等の無機絶縁物を用いる場合には、無機絶縁物膜が固体電解質層２の表面全体に堆積することになる。しかし、凹部に堆積する無機絶縁物膜の厚さが凸部に堆積する無機絶縁物膜の厚さより厚い。そこで、エッチバックを行って凸部の頭出しを行うことで凹部に無機絶縁物膜を残存させることができる。なお、充填物が電気伝導性を有している場合は、充放電プロセスにおいて充填物と固体電解質の界面、即ち、固体電解質層２の凹部でデンドライトが生じてしまう。
【００２７】
この固体電解質複合体を主要部として全固体イオン電池を形成するためには、絶縁性基板上に正極集電体、正極集電体の表面の少なくとも一部を覆う正極活物質層及び固体電解質層２を順次堆積する。次いで、固体電解質層２の表面の凹部に充填絶縁物３を充填し、
固体電解質層２上に負極集電体を設け、固体電解質層２と負極集電体の一部を覆うように負極活物質層４を設ければ良い。なお、絶縁性基板としては正極活物質の結晶化アニール工程の温度に耐えるものであれば何でも良く、ガラス基板が典型的なものである。
【００２８】
この場合、全固体イオン電池を薄層化すると固体電解質層２も必然的に薄くなり、固体電解質層２の表面の凹部がピンホール状に貫通してしまう場合がある。しかし、凹部に充填絶縁部３を充填しているので、負極活物質層４と正極活物質層である下地導電体層１が短絡することがない。
【００２９】
このように、本発明の実施の形態においては、固体電解質層の表面の凹部に充填絶縁物を充填しているので、凹部が解消され固体電解質層の薄い部分が負極活物質層と接触しなくなるので、凹部にデンドライトは生じなくなる。
【実施例１】
【００３０】
次に、図２乃至図６を参照して、本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の製造工程を説明する。なお、各図における図（ａ）は概略的平面図であり、図（ｂ）は図（ａ）におけるＡ−Ａ′を結ぶ一点鎖線に沿った概略的断面図である。
【００３１】
まず、図２（ａ）に示すように、ガラス基板１１上に、アルバック社製ＳＭＥ２００Ｊ（商品型番）を用いて金属マスクを用いたマスクスパッタ法により、正極集電体（ＣＣＣ： Ｃａｔｈｏｄｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ）１２を成膜する。ガラス基板１１としては、１４０ｍｍ×１４０ｍｍで厚さが０．５ ｍｍのコーニング社製ＥａｇｌｅＸＧ（商品型番）を用いる。また、正極集電体１２は、Ａｒ雰囲気下でＴｉターゲット（アルバックマテリアル社製）を用いてＤＣ電力０．５ｋＷで３分間スパッタリングを行って厚さが３０ｎｍのＴｉ膜１３を堆積する。次いで、Ａｒ雰囲気下でＰｔターゲット（アルバックマテリアル社製）を用いてＤＣ電力１ｋＷで３分間スパッタリングを行って厚さが１７０ｎｍのＰｔ膜１４を堆積する。
【００３２】
次いで、図２（ｂ）に示すように、同じくアルバック社製ＳＭＥ２００Ｊ（商品型番）を用いて金属マスクを用いたマスクスパッタ法により、正極活物質であるＬｉＣｏＯ２層１５を堆積する。この場合、酸素雰囲気下でＬｉＣｏＯ２ターゲット（アルバックマテリアル社製）を用いてＤＣ電力０．５ｋＷで３分間スパッタリングすることで厚さが３μｍのＬｉＣｏＯ２膜１５を形成する。
【００３３】
次いで、図３（ｃ）に示すように、窒素雰囲気下で４６０℃で３０分間のアニールを行ってアモルファス状態のＬｉＣｏＯ２膜１５を結晶化したＬｉＣｏＯ２膜１６に変換する。
【００３４】
次いで、図３（ｄ）に示すように、金属マスクを用いたマスクスパッタ法によりＬｉＣｏＯ２層１６を完全に覆うように固体電解質であるＬｉＰＯＮ層１７を堆積する。この場合、窒素雰囲気下でリン酸リチウムターゲット（アルバックマテリアル社製）を用いてＲ電力１ｋＷで２時間スパッタリングを行うことで厚さが３μｍのＬｉＰＯＮ膜１７を形成する。
【００３５】
次いで、図４（ｅ）に示すように、アルバック社製ＰＭＥ２００（商品型番）を用いて、金属マスクを用いたマスク蒸着法により、ＬｉＰＯＮ層１７の凹部にアクリル樹脂膜１８を形成する。この場合、アクリルのモノマーとしてネオペンチルグリコールジアクリレート（新中村化学社製）を用い、光重合開始剤としてＤａｒｏｃｕｒ １１７３（千葉スペシャル化学社製商品型番）を用いる。モノマーと光重合開示剤の混合物が昇華されてＬｉＰＯＮ層１７の表面に付着するが、毛細管現象が作用して付着した混合物は凹部に集まる。次いで、紫外線を照射しながら７０℃で重合を開始することで凹部にアクリル樹脂膜１８が形成される。
【００３６】
次いで、図４（ｆ）に示すように、再び、アルバック社製ＳＭＥ２００Ｊ（商品型番）を用いて金属マスクを用いたマスクスパッタ法により、負極集電体（ＡＣＣ：Ａｎｏｄｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｃｏｌｌｅｃｔｏr）１９を堆積する。ここでは、Ａｒ雰囲気下でＣｒターゲット（アルバックマテリアル社製）を用いてＤＣ電力１．５ｋＷで１分間スパッタリングすることで、厚さが３０ｎｍのＣｒ膜２０を堆積する。次いで、Ａｒ雰囲気下でＮｉターゲット（アルバックマテリアル社製）を用いてＤＣ電力１．５ｋＷで１分間スパッタリングすることで厚さが１７０ｎｍのＮｉ膜２１を形成する。
【００３７】
次いで、図５（ｇ）に示すように、アルバック社製ＣＶ２００（商品型番）を用いて金属マスクを用いたマスク蒸着法によりにより負極活物質であるＬｉ層２２をＬｉＰＯＮ層１７の外側へはみださないように蒸着する。この場合、本城金属社製Ｌｉを用いて厚さが２μｍのＬｉ層２２を形成する。
【００３８】
次いで、図６（ｈ）に示すように、カバーガラス２３とエポキシ樹脂２４により堆積物を封止することによって本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池の基本構造が完成する。この場合、カバーガラス２３としては厚さが１ｍｍの松浪硝子工業社製カバーガラスを用い、エポキシ樹脂としては、ボンドクイック（Ｒ）５（コニシ社製商品型番）を用いる。  
【００３９】
次に、全固体Ｌｉイオン電池を東洋システム社製のＴＯＳＣＡＴ（商品型番）を用いて充放電特性評価を実施した。なお、ここでは、作用効果の確認のために、アクリル樹脂膜を設けない以外は全く同じ構造の比較例を作成して同時に特性評価を行った。
【００４０】
充放電での電流値はどちらも１８０μＡとし、充電時では４Ｖをカットオフ電圧とし、放電時は２Ｖをカットオフ電圧とした。繰り返し充放電後の放電容量を初期の放電容量で除した値を容量維持率とした場合、本発明の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池は比較例よりも優れた容量維持率であった。
【００４１】
このように、本発明の実施例１においては、固体電解質層の凹部をアクリル樹脂膜で充填して全体を平坦化しているので、デンドライトが発生しても固体電解質層の膜厚の厚い部分であるので、デンドライトが容易に正極活物質層に達することはない。したがって、繰り返し充放電特性に優れた全固体Ｌｉイオン電池を実現することが可能になる。
【実施例２】
【００４２】
次に、図７を参照して本発明の実施例２の薄型全固体Ｌｉイオン電池を説明する。図７は本発明の実施例２の薄型全固体Ｌｉイオン電池の説明図であり、図７（ａ）は概略的平面図であり、図７（ｂ）は図７（ａ）におけるＡ−Ａ′を結ぶ一点鎖線に沿った概略的断面図である。
【００４３】
図７に示すように、基本的な構造は上記の実施例１の全固体Ｌｉイオン電池と同じであるが、ここでは、薄層化のために固体電解質であるＬｉＰＯＮ層１７を薄くしている。その結果、一部の凹部がピンホール状に貫通状態になる場合があり、そのままでは、Ｌｉ層２２とＬｉＣｏＯ２層１６とが接触して短絡を起こすことになる。しかし、本発明の実施例２においては、凹部をアクリル樹脂膜１８で充填して全体を平坦化しているので、Ｌｉ層２２とＬｉＣｏＯ２層１６とが短絡することがない。
【００４４】
このように、凹部に充填されるアクリル樹脂膜は、凹部におけるデンドライトの発生を抑制するだけではなく、薄層化に伴う内部短絡を防止する作用もある。
【００４５】
ここで、実施例１及び実施例２を含む本発明の実施の形態に関して、以下の付記を付す。
（付記１）下地導電体層と、前記下地導電体層に設けた固体電解質層と、前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物とを有することを特徴とする固体電解質複合体。
（付記２）前記充填絶縁物が、少なくとも一部の前記凹部において、前記下地導電体層に接していることを特徴とする付記１に記載の固体電解質複合体。
（付記３）前記充填絶縁物が、有機絶縁物であることを特徴とする付記１または付記２に記載の固体電解質複合体。
（付記４）前記有機絶縁物が、アクリル樹脂であることを特徴とする付記３に記載の固体電解質複合体。
（付記５）絶縁性基板と、前記絶縁性基板上に設けられた正極集電体と、前記正極集電体の表面の少なくとも一部を覆うように設けられた正極活物質層と、前記正極活物質層を覆うように設けられた固体電解質層と、前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物と、前記固体電解質層の表面の一部に設けられた負極集電体と、前記固体電解質層と前記負極集電体の一部を覆うように設けられた負極活物質層とを有することを特徴とする全固体イオン電池。
（付記６）前記充填絶縁物が、少なくとも一部の前記凹部において、前記正極活物質層に接していることを特徴とする付記５に記載の全固体イオン電池。
（付記７）前記充填絶縁物がアクリル樹脂であることを特徴とする付記５または付記６に記載の全固体イオン電池。
（付記８）前記負極活物質層が、Ｌｉからなることを特徴とする付記５乃至付記７のいずれか１に記載の全固体イオン電池。
（付記８）正極活物質層が、前記正極集電体の表面からはみ出さないように設けられていることを特徴とする請求項５乃至請求項７のいずれか１項に記載の全固体イオン電池。
（付記９）下地導電体層上に固体電解質層を堆積する工程と、有機化合物のモノマーと重合開示剤の混合物を昇華させて前記固体電解質層の表面の凹部に堆積させる工程と、前記凹部に堆積した有機化合物のモノマーを重合させて前記凹部を充填する充填絶縁物にする重合工程とを有することを特徴とする固体電解質複合体の製造方法。
（付記１０）前記重合開始剤が光重合開始剤であり、前記重合工程が、光照射工程であることを特徴とする付記９に記載の固体電解質複合体の製造方法。
【符号の説明】
【００４６】
１  下地導電体層
２  固体電解質層
３  充填絶縁物
４  負極活物質層
５  デンドライト
１１  ガラス基板
１２  正極集電体
１３  Ｔｉ膜
１４  Ｐｔ膜
１５  ＬｉＣｏＯ２層
１６  ＬｉＣｏＯ２層
１７  ＬｉＰＯＮ層
１８  アクリル樹脂膜
１９  負極集電体
２０  Ｃｒ膜
２１  Ｎｉ膜
２２  Ｌｉ層
２３  カバーガラス
２４  エポキシ樹脂
３１  正極活物質層
３２  固体電解質層
３３  負極活物質層
３４  デンドライト
【図１】
2015028846.tif 000003
【図２】
2015028846.tif 000004
【図３】
2015028846.tif 000005
【図４】
2015028846.tif 000006
【図５】
2015028846.tif 000007
【図６】
2015028846.tif 000008
【図７】
2015028846.tif 000009
【図８】
2015028846.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成25年7月31日(2013.7.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
ここで、実施例１及び実施例２を含む本発明の実施の形態に関して、以下の付記を付す。
（付記１）下地導電体層と、前記下地導電体層に設けた固体電解質層と、前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物とを有することを特徴とする固体電解質複合体。
（付記２）前記充填絶縁物が、少なくとも一部の前記凹部において、前記下地導電体層に接していることを特徴とする付記１に記載の固体電解質複合体。
（付記３）前記充填絶縁物が、有機絶縁物であることを特徴とする付記１または付記２に記載の固体電解質複合体。
（付記４）前記有機絶縁物が、アクリル樹脂であることを特徴とする付記３に記載の固体電解質複合体。
（付記５）絶縁性基板と、前記絶縁性基板上に設けられた正極集電体と、前記正極集電体の表面の少なくとも一部を覆うように設けられた正極活物質層と、前記正極活物質層を覆うように設けられた固体電解質層と、前記固体電解質層の表面の凹部に充填された充填絶縁物と、前記固体電解質層の表面の一部に設けられた負極集電体と、前記固体電解質層と前記負極集電体の一部を覆うように設けられた負極活物質層とを有することを特徴とする全固体イオン電池。
（付記６）前記充填絶縁物が、少なくとも一部の前記凹部において、前記正極活物質層に接していることを特徴とする付記５に記載の全固体イオン電池。
（付記７）前記充填絶縁物がアクリル樹脂であることを特徴とする付記５または付記６に記載の全固体イオン電池。
（付記８）前記負極活物質層が、Ｌｉからなることを特徴とする付記５乃至付記７のいずれか１に記載の全固体イオン電池。
（付記９）正極活物質層が、前記正極集電体の表面からはみ出さないように設けられていることを特徴とする請求項５乃至請求項８のいずれか１項に記載の全固体イオン電池。
（付記１０）下地導電体層上に固体電解質層を堆積する工程と、有機化合物のモノマーと重合開示剤の混合物を昇華させて前記固体電解質層の表面の凹部に堆積させる工程と、前記凹部に堆積した有機化合物のモノマーを重合させて前記凹部を充填する充填絶縁物にする重合工程とを有することを特徴とする固体電解質複合体の製造方法。
（付記１１）前記重合開始剤が光重合開始剤であり、前記重合工程が、光照射工程であることを特徴とする付記１０に記載の固体電解質複合体の製造方法。