(57)【要約】      （修正有）【課題】グラフト反応生成物中に存在する無水マレイン酸部分の全量に基づき比較的高いパーセンテージの結合した無水マレイン酸を有するマレエート化ポリプロピレンの提供。【解決手段】無水マレイン酸を、ポリプロピレン、好ましくはポリプロピレン溶融物に、反応混合物中（例えば溶融物中）の無水マレイン酸の濃度を、反応条件におけるポリプロピレン中の無水マレイン酸の溶解限度の約１２０％以下、さらにより好ましくは１００％以下に維持する速度で導入することにより、グラフト反応生成物中の無水マレイン酸部分の少なくとも約６０％がポリプロピレンに結合しているマレエート化ポリプロピレンを生成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン主鎖、結合した無水マレイン酸、および約０％〜約４０％の結合していな
い無水マレイン酸を含んでなる改良されたグラフトコポリマー生成物であって、その改良
が、前記無水マレイン酸部分の少なくとも約６０重量％を、結合した無水マレイン酸であ
る状態で有する、前記生成物により特徴づけられる、前記グラフトコポリマー生成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００１年５月６日出願の米国仮特許出願第６０／２８９２６９号の優先的
特典に関連し、かつこれを請求するものである。該米国仮特許出願は、本発明の譲受人に
譲渡されており、これを本明細書中で参照によって援用する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、マレエート化ポリプロピレンおよびマレエート化ポリプロピレンの生成方法
に関する。より詳細には、本発明は、比較的高いパーセンテージの結合した無水マレイン
酸部分を有するマレエート化ポリプロピレンの生成方法と、そのような方法から得られる
マレエート化ポリプロピレンに関する。
【背景技術】
【０００３】
マレエート化ポリオレフィン、詳細にはマレエート化ポリプロピレンは、当分野で公知
であり、幅広い範囲の適用での使用が見いだされる。例えば、マレエート化ポリプロピレ
ンは、ポリマー、詳細にはポリオレフィンを、極性ポリマー、無機充填剤などを含むさま
ざまな極性基体と相溶化するのに有用である。そのようなコポリマーは、金属結合接着剤
組成物での使用も知られている。
【０００４】
多くのクラスの技術が、無水マレイン酸をポリマー主鎖にグラフトさせるために知られ
ている。例えば、固体状態でのマレイン化はポリマーの融点未満で行われ、反応はポリマ
ーの暴露表面で起こる。溶媒に基づくグラフトでは、基体ポリマーを適切な溶媒に溶解し
、グラフト反応は溶液中で起こる。溶融グラフトでは、無水マレイン酸またはその前駆体
をポリプロピレンポリマーの溶融物中に典型的には触媒存在下で導入することにより、無
水マレイン酸をポリプロピレン主鎖上にグラフトさせる。
【０００５】
出願人らは、無水マレイン酸をポリマー主鎖上にグラフトするためにこれまで典型的に
用いられてきた状態、詳細には、溶融グラフトで典型的に起こる状態が、望ましくなく少
ないパーセンテージの無水マレイン酸がポリマー主鎖に結合しているという結果をもたら
す傾向にあることを見いだした。より詳細には、出願人らは、例えば米国特許第３６４２
７２２号−Ｋｎｏｗｌｅｓ  ｅｔ  ａｌ．および第４５０６０５６号−Ｇａｙｌｏｒｄ（
これらのそれぞれを、本明細書中で参照によって援用する）に開示されているような従来
技術の方法が、グラフト反応の生成物中の無水マレイン酸の約５０％未満がポリプロピレ
ン主鎖に結合しているマレエート化ポリプロピレン生成物をもたらすことを発見した。出
願人らは、従来技術のグラフト反応生成物中に存在する無水マレイン酸の残りは、本明細
書の共同発明者の一人であるＳｃｏｔｔ  Ｍ．Ｈａｃｋｅｒの“Ｎｏｔ  Ａｌｌ  Ｍａｌ
ｅａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  Ａｒｅ  Ｃｒｅａｔｅｄ  Ｅｑｕａｌ”という名
称の論文／研究（これを、本明細書に補遺として添える）に示されているように、未反応
および／またはオリゴマー性の無水マレイン酸であると考える。
【０００６】
出願人らは、従来技術の上記欠点のみならず、これらの欠点が特定の適用において不十
分な性能特性を有する生成物をもたらすことを認識した。より詳細には、出願人らは、マ
レエート化ポリプロピレンに関する一つの重要な使用が、相溶化剤、詳細には極性基体、
繊維および充填剤のための相溶化剤としてであることに気づいた。出願人らは、結合した
無水マレイン酸のレベルが上昇するにつれ、生成物の相溶特性が上昇すると理解している
。結合した無水マレイン酸はマレエート化ポリプロピレンの望ましい特性をもたらすが、
生成物中に存在する未反応およびオリゴマー性の無水マレイン酸はそのような特性を抑制
する傾向にある。実際、マレエート化ポリプロピレン生成物中に残存する結合していない
無水マレイン酸化合物は脱除剤（scavengers）として働き、マレエート化ポリプロピレン
の相溶特性を抑制する傾向にある。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、グラフト反応生成物中に存在する無水マレイン酸部分の全量に基づき比較的
高いパーセンテージの結合した無水マレイン酸を有するマレエート化ポリプロピレンを有
利に生成するための方法と、それから生成されるマレエート化ポリプロピレンを対象とす
る。本発明の方法は、グラフト反応生成物中の無水マレイン酸部分の少なくとも約６０％
、好ましくは少なくとも約７５％がポリプロピレンに結合しているマレエート化ポリプロ
ピレンの生成を促進することにより、従来技術の難点を克服する。本明細書中では、特記
しない限り、すべてのパーセンテージは重量パーセントをさすものとする。
【０００８】
改良された方法は、用いる反応物のタイプおよび性質を慎重に選択し、無水マレイン酸
を、選択したポリプロピレン、好ましくはポリプロピレン溶融物に、無水マレイン酸の少
なくとも約５５％、さらにより好ましくは少なくとも約６０％をポリマー主鎖にグラフト
させるのに有効な期間、温度および圧力条件下で加えることを特徴とし、ここで前記パー
センテージは、グラフト反応生成物中に存在する全ての無水マレイン酸部分（その前駆体
を含む）に基づく。
【０００９】
本明細書で用いる“グラフト反応生成物”という用語は、グラフト反応が実質的に完了
したとみなされる後であるが、それに続くあらゆる精製工程の前の、マレエート化ポリプ
ロピレンならびにあらゆる未反応成分、副生成物および不純物をさす。本明細書中で用い
る“ポリプロピレン”という用語は、ポリプロピレンのホモポリマーと、モルパーセント
基準でポリマーの少なくともほぼ大部分がポリプロピレン部分で形成されている場合のポ
リプロピレンコポリマーのすべての形、とりわけポリプロピレン−ポリエチレンコポリマ
ーとをさし、それらを含む。本明細書中で用いるコポリマーという用語は、ターポリマー
などをさし、それらを含む。好ましくは、本発明のポリオレフィン反応物は、ポリプロピ
レンホモポリマーか、エチレンの重量基準濃度が約１０％未満、より好ましくは約５％未
満であるプロピレンとエチレンのコポリマーである。本明細書で用いる“マレエート化ポ
リプロピレン”という用語は一般に、無水マレイン酸をポリプロピレンのポリマー主鎖に
好ましくは共有結合によりグラフトさせることにより形成する反応生成物をさす。したが
って、当分野で公知のように、商業的適用でのそのようなグラフト反応生成物は一般に、
マレエート化ポリプロピレンのみならず、結合していない無水マレイン酸およびオリゴマ
ー性無水マレイン酸のようなものを含んでなる。本明細書中で用いる“結合した無水マレ
イン酸”という用語は一般に、本発明に従ってポリプロピレン主鎖にグラフトしている無
水マレイン酸に由来する部分をさす。“結合していない無水マレイン酸”は一般に、グラ
フト反応生成物中に存在する未反応無水マレイン酸またはオリゴマー性無水物をさす。溶
融状態で反応が起こる態様では、グラフト反応生成物は一般に、グラフト反応工程の最後
において溶融物である。
【００１０】
ある種の好ましい態様では、無水マレイン酸を、ポリプロピレン、好ましくはポリプロ
ピレン溶融物に、反応混合物中（例えば溶融物中）の無水マレイン酸の濃度を、反応条件
におけるポリプロピレン中の無水マレイン酸の溶解限度の約１２０％以下、さらにより好
ましくは１００％以下に維持する速度で導入する。
【００１１】
出願人らは、混合物中の未反応無水マレイン酸の量が比較的低レベルに維持されている
反応混合物中でポリプロピレンに無水マレイン酸をグラフトさせると、非常に高レベルの
結合した無水マレイン酸を含有しおよび／または比較的低レベルのオリゴマー性無水マレ
イン酸を含有する反応生成物コポリマーをもたらすことができることを、予想外かつ反直
感的に発見した。
【００１２】
反応物がポリプロピレン−ポリエチレンコポリマーを含んでなる態様の場合、出願人ら
はまた、グラフト反応において結合する無水マレイン酸の量が一般に、コポリマー中のポ
リエチレンの量に関連することを、予想外に発見した。より詳細には、コポリマーが、約
１０モル％以下のポリエチレン、より好ましくは約５モル％以下のポリエチレン、および
さらにより好ましくは約０．５モル％〜約３モル％のポリエチレンを含んでなることが、
一般に好ましい。出願人らは、本明細書中に記載するようなポリエチレンレベルが、反応
生成物の相溶特性に悪影響を及ぼすことなく、請求している高レベルの結合した無水マレ
イン酸を生成するのに役立つことを発見した。
【００１３】
したがって、本発明は、ポリプロピレン主鎖、結合した無水マレイン酸、および約０％
〜約４０％の結合していない無水マレイン酸を含んでなる改良された無水マレイン酸／ポ
リプロピレングラフトコポリマー生成物であって、反応生成物中の全無水マレイン酸部分
に基づき、少なくとも約６０重量％の前記無水マレイン酸部分、より好ましくは少なくと
も約６５重量％の前記無水マレイン酸部分、さらにより好ましくは少なくとも約７０％の
前記部分が、結合した無水マレイン酸である、前記コポリマー生成物を提供する。特に好
ましい態様では、反応生成物中の全無水マレイン酸部分に基づき少なくとも約７５％の前
記部分が、結合した無水マレイン酸である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】低分子量ポリプロピレンと高分子量ポリプロピレンのＳＡＰに対しプロットした結合した無水マレイン酸のパーセントを表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
好ましい態様の説明
本発明の一観点は、無水マレイン酸またはその前駆体を反応混合物中でポリプロピレン
と反応させることを含んでなる、マレエート化ポリプロピレンの生成方法を対象とする。
さまざまな特定のプロセスおよび単位パラメーターを本反応工程での使用に適合させるこ
とができ、反応混合物中で無水マレイン酸とポリプロピレンを組み合わせ、反応させるた
めの幅広い範囲の公知の方法および工程を、本発明に従って用いることができると予想す
る。例えば、本発明のプロセスは、当分野で公知の１種以上のクラスの反応手順、例えば
、溶融グラフト、固体状態でのグラフト、溶液グラフトなどを含んでなることができる。
しかしながら、本発明は、好ましくは溶融グラフトにより実施する。
【００１６】
本発明の工程は、連続基準、バッチ基準、または両方の組合わせで実施することができ
る。当分野の技術者は、本明細書中に含有される教示に照らして、必要以上の実験を行う
ことなく、これら任意の操作モードを本発明に採用することができるであろう。
【００１７】
本発明の反応工程で結合する無水マレイン酸の量は、上記のようなポリプロピレンの性
質を含む多くの反応パラメーターによる影響を受ける可能性があり、出願人らは、高レベ
ルの結合した無水マレイン酸ならびに／または低レベルの未反応およびオリゴマー性無水
マレイン酸を達成するために、本発明の教示に従って１種以上の関連パラメーターを制御
することは、非常に有利であると考える。一般に、本発明のグラフト反応工程は、特定の
グラフト反応条件を任意に組み合わせた条件下で実施することができ、ただし、ポリプロ
ピレンと無水マレイン酸との反応が、無水マレイン酸とそれ自体または反応混合物中の他
の成分、例えば無水マレイン酸オリゴマーとの反応に比べ促進されるという条件が付く。
【００１８】
反応混合物を得るための好ましいメカニズムの１種で、ポリプロピレン／無水マレイン
酸のグラフト反応が非常に促進されるものは、反応混合物中の未反応無水マレイン酸濃度
を従来技術のプロセスで用いられているレベルに比べ比較的低レベルに維持することであ
る。出願人らはあらゆる操作理論によりまたはそれに結びつけようとしないが、本方法の
好ましい生成物中に見いだされる予想外に高いパーセンテージの結合した無水マレイン酸
は、少なくとも部分的に、無水マレイン酸がポリプロピレン中、より詳細にはポリプロピ
レンポリマー溶融物中で限定された溶解度を有することに起因して達成することが考えら
れる。したがって、低濃度の無水マレイン酸を使用すると、反応混合物中での無水マレイ
ン酸またはその前駆体とポリプロピレンとの相分離が少なくなる。したがって、ポリマー
の溶解限度を実質的に超えない無水マレイン酸濃度の使用は、２種の別個の有益な結果を
有する。第１に、それは、非常に高いパーセンテージの無水マレイン酸がポリマー分子と
同じ相にありかつそれと密接に接触しているという結果をもたらし、これは、無水物／ポ
リマー反応に好ましい。第２に、本発明により、ポリマー相から離れた相中に存在する無
水マレイン酸と起こるような無水物／無水物反応を促進する条件に暴露される未反応無水
マレイン酸の量が、最小限に抑えられる。したがって、相分離が少なくなると、ポリマー
溶融物中に導入される無水マレイン酸のより高いパーセンテージでの結合が可能になる。
さらに、初期に形成し軽くマレエート化した生成物は、続いて本発明の好ましい態様でポ
リマー溶融物に導入される任意の追加的な無水マレイン酸反応物を可溶化するのに役立つ
と考えられる。
【００１９】
ある種の好ましい態様、特に１９０℃で約２００ｃｐｓ〜１９０℃で約２０００ｃｐｓ
の粘度を有するグラフトポリプロピレンコポリマーの生成を包含する態様に従って、本発
明の方法は、グラフト工程の実質的部分の期間中、好ましくは少なくとも約７５％の期間
中に、反応混合物中の未反応無水マレイン酸濃度を約２．５％未満、より好ましくは約２
％未満、さらにより好ましくは約１％未満に維持するのに有効な条件下で、無水マレイン
酸をポリプロピレンと反応させることを含んでなる。ある種の態様では、このグラフト反
応工程は、添加工程の実質的部分の期間中、好ましくは少なくとも約７５％の期間中に、
反応混合物中の無水マレイン酸濃度を約２．５未満、より好ましくは約２％未満、さらに
より好ましくは約１％未満の重量パーセントに維持するのに有効な条件下で、無水マレイ
ン酸を、ポリプロピレン、好ましくはポリプロピレン溶融物を含んでなる反応混合物に添
加することを含んでなる。
【００２０】
反応工程および添加工程に関し本明細書中で用いる“実質的部分”という用語は、全体
として少なくとも５０％の無水マレイン酸−ポリプロピレン結合が形成している、グラフ
ト反応の任意の部分または複数部分をさす。
【００２１】
反応がバッチ反応である特定の態様の場合、無水マレイン酸を、１時間につきポリプロ
ピレン（“ＰＰ”）１ポンドあたり約０．０４５ポンド未満の無水マレイン酸またはその
前駆体（“ＭＡ”）の速度というグラフト反応条件（ＭＡ／ＰＰ／ｈｒ）、さらにより好
ましくは約０．０４０ＭＡ／ＰＰ／ｈｒ未満で、反応混合物に加えることが好ましい。
【００２２】
これに加えて、出願人らは、マレイン化プロセスに用いるポリプロピレンの分子量、な
らびに、典型的には最終製品のケン化価により特徴づけられるマレエート化ポリプロピレ
ンの無水マレイン酸含量が、最終製品に見いだされる結合した無水マレイン酸のパーセン
トに影響を及ぼすことを発見した。本明細書中で用いるケン化価（“ＳＡＰ”）という用
語は、マレエート化ポリプロピレン中に存在するケン化性物質、例えば結合した単一単位
の無水マレイン酸、結合したオリゴマー性無水マレイン酸、未反応無水マレイン酸、結合
していないオリゴマー性無水マレイン酸、および他の加水分解しうる部分の量の尺度をさ
す。ＳＡＰは一般に、１グラムの試料を加水分解するのに必要とされる水酸化カリウムの
ミリグラム数（ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）として算出される。図１は、低分子量ポリプロピレン
と高分子量ポリプロピレンのＳＡＰに対しプロットした結合した無水マレイン酸のパーセ
ントを表すグラフである。図１に例示するように、一般に、結合した無水マレイン酸のパ
ーセントはＳＡＰが増大すると低下する。これに加えて、ポリプロピレンの分子量が増大
すると、結合したもののパーセントは低下する。そのような変数を本発明に従って制御す
ると、高いパーセントの結合した無水マレイン酸を有する有用なマレエート化ポリプロピ
レンが生成すると考えられる。より詳細には、ポリプロピレン反応物の分子量および反応
物のＳＡＰを選択して、本発明に従った結合した無水マレイン酸を達成することが好まし
い。当分野の技術者が用いる用語のとおりの高分子量ポリプロピレンを使用する態様の場
合、高分子量ポリプロピレンが、約７０を超えない、より好ましくは約７５を超えない、
さらにより好ましくは８０を超えないＳＡＰを有することが好ましい。当分野の技術者が
用いる用語のとおりの低分子量ポリプロピレンを使用する態様の場合、ポリプロピレンが
、約１００を超えない、より好ましくは約１２０を超えない、さらにより好ましくは１５
０を超えないＳＡＰを有することが好ましい。
【００２３】
あらゆる商業用グレードの無水マレイン酸またはその前駆体、例えばマレイン酸（これ
を、多くの一般に用いられているグラフト反応条件下で無水マレイン酸に転化する）が、
本発明での使用に適している。適切な無水マレイン酸の例には、例えば、Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＮＯ）によりＭａｌｅｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄ
ｅとして市販されているもの、およびＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈｅｓｔｅｒｆｉｅｌｄ，ＭＯ）によりＭａｎｂｒｉ  Ｍａ
ｌｅｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅとして市販されているものが含まれる。
【００２４】
本発明での使用に適したポリプロピレンには、例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ（Ｍｏｒｒ
ｉｓｔｏｗｎ，ＮＪ）によりＡＣＸ１０８９の商品名で市販されているポリプロピレンが
含まれる。
【００２５】
あらゆる適量の無水マレイン酸およびポリプロピレンを、本明細書の方法に用いること
ができる。ある種の好ましい態様において、本方法に用いられるポリプロピレン対無水マ
レイン酸の重量比は、約５：１〜約４０：１である。より好ましくは、重量比は約５：１
〜約２５：１、さらにより好ましくは約１０：１〜約２０：１である。
【００２６】
本発明のある種の好ましい態様において、反応工程はさらに、無水マレイン酸をポリプ
ロピレンと触媒存在下で反応させることを含んでなる。あらゆる幅広い範囲の触媒を本発
明に用いることができる。適切な触媒には、例えば、当分野で公知でありかつ例えば過酸
化ジアルキル、第三ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタ
ンペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、またはアゾビス（イソブチロニトリ
ル）などのアキソ(axo)化合物を含む遊離基形成剤、あるいは照射源が含まれる。好まし
い遊離基源は過酸化物で、ブチルペルオキシドがより好ましい。もっとも好ましい過酸化
物は、入手しやすく、それにより得られる結果が適切かつ良好であるため、ジ第三ブチル
ペルオキシド（ジ−ｔ−ブチルペルオキシド）である。これらの化合物は、例えばＥｌｆ
ＡｔｏｃｈｅｍによりＬｕｐｅｒｓｏｌ  １０１またはＤｉ−ｔ−Ｂｕｔｙｌ  Ｐｅｒ
ｏｘｉｄｅとして、およびＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．により
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  Ｂとして、市販されている。
【００２７】
用いる過酸化物または遊離基剤の量は、一般に極めて少なく、出発材料に基づき約０．
０１〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約３重量％のオーダーであり、約０．７５〜約
１．２５重量％がもっとも好ましい。５重量％を大きく上回る量は良好な特性のために必
要ではなく、約０．０１重量％を下回る量は、過度に遅く不完全な反応をもたらす。
【００２８】
ポリカルボン酸化合物フィードと同様に、遊離基開始剤を多量の反応物に徐々に加える
ことが非常に好ましい。遊離基開始剤を、反応物に、好ましくは１時間あたり約０．０１
〜約３重量％の出発材料、より好ましくは１時間あたり約０．１〜約１重量％の出発材料
、さらにより好ましくは１時間あたり約０．３重量％の出発材料の速度で加える。
【００２９】
ある種の態様に従って、触媒を、本発明の反応混合物に加える。触媒は、無水マレイン
酸に関して同時および／または別個に加えることができる。好ましい態様では、無水マレ
イン酸および触媒を、時間的な意味では実質的に同時に、しかしそれらを反応混合物に加
える位置の意味では別個に、反応混合物に加える。すなわち、無水マレイン酸および触媒
を、重なっている期間にわたるが、無水マレイン酸導入の位置から移動させた場所で触媒
を導入する異なるノズルまたは入口を介して、反応混合物に加える。
【００３０】
本発明のプロセスはさらに、反応混合物および／または最終製品における他の添加剤の
使用を含んでなる。一般に、本発明の生成物の形成を実質的に妨げない任意の添加剤を、
適切な量で用いてもよい。適切な添加剤の例には、スチレンなどのコモノマー、連鎖移動
剤、安定剤などが含まれる。
【００３１】
本発明の反応は、あらゆる適切な反応条件下で実施することができる。一般に、ポリプ
ロピレンがポリプロピレン溶融物を含んでなることが好ましい。したがって、反応温度は
、ポリプロピレンの溶融温度より高いが、好ましくは約２００℃未満であることが、一般
に好ましい。温度は、特定のポリプロピレン、遊離基開始剤／触媒、およびグラフト反応
速度に影響を及ぼす他のパラメーターに依存する。約１５０℃を大きく下回る温度では、
好ましい出発材料の多くは融解した形になく、したがって無水マレイン酸と適切に反応し
ない。しかしながら、約２００℃を超える温度では、乳化の容易さおよび得られる乳化し
うる(emulsible)ポリオレフィンワックスの溶融粘度が、好ましい程度に高くない。した
がって、反応温度は一般に、好ましくは約１５０〜約２００℃、好ましくは約１８０〜約
１９０℃である。
【００３２】
反応圧力は、とりわけ反応温度および所望の反応速度に依存する。一般に、反応は、好
ましくは約０〜約５０ｐｓｉｇ、より好ましくは約５〜約３０ｐｓｉｇ、さらにより好ま
しくは約１０〜約２０ｐｓｉｇの圧力下で実施する。大気圧においてまたはその付近で実
施する反応では、高価な高圧設備が避けられる。
【００３３】
一般に、本発明のグラフト反応は、グラフト反応生成物中の無水マレイン酸の全重量に
基づき少なくとも約６０重量％の無水マレイン酸が、ポリマー主鎖に結合するように実施
する。好ましくは、反応を、少なくとも７０重量％の無水マレイン酸が結合し、さらによ
り好ましくは少なくとも８０重量％が結合するように実施する。
【００３４】
実施例
比較実施例
この実施例は、米国特許第３６４２７２２号に表されているような従来技術に従ったマ
レエート化プロピレンの生成を例示する。
【００３５】
１．５のインヘレント粘度（inherent viscosity）を有する高分子量ポリプロピレンを
、３０分の平均接触時間にわたり熱分解ユニットにフィードする。熱分解装置を、３７０
℃の温度で、分解のための熱エネルギーのすべてが混合摩擦により供給されるような速さ
で操作される攪拌機を用いて、操作する。分解したポリプロピレンワックスは、１９０℃
で測定して約８００センチポアズの溶融粘度を有する。この材料を、５重量％の無水マレ
イン酸および０．２５重量％のジ第三ブチルペルオキシドと一緒に、約２００℃で維持さ
れた熱的に撹拌された反応器に通すと、反応生成物の混合物が生成し、これは、反応混合
物から未反応マレイン水素化物(maleic hydride)を分離するための標準的技術の後であっ
ても、約５０％未満の結合した無水マレイン酸濃度を有していた。
【００３６】
実施例１
窒素をパージした清浄で乾燥した反応器に、８９重量部（ｐｂｗ）のポリプロピレン（
Ｈｉｗａｘ  ＮＰ０５５）を入れる。ポリプロピレンを加熱して溶融させ、そのポリプロ
ピレンの撹拌を開始した後、温度を１８５〜１８７℃に調整する。窒素を中断し、反応器
に９ｐｂｗの無水マレイン酸を０．０３４ｌｂｓ無水マレイン酸／ｌｂｓポリプロピレン
／ｈｒの速度で、そして１ｐｂｗのＬｕｐｅｒｓｏｌおよび１ｐｂｗのＰａｒｏｌ  １０
０を含んでなる２ｐｂｗの過酸化物の混合物を０．００８ｌｂｓ／ｌｂｓポリプロピレン
／ｈｒの速度で入れた。無水マレイン酸および触媒の導入は、実質的に同時に、しかし移
動させた反応器入口ノズルを用いて開始した。
【００３７】
過酸化物の混合物を完全に添加した後（無水マレイン酸の添加が完了して１５分後に起
こる）、反応混合物を追加的に１０分間かき混ぜる。未反応無水マレイン酸を除去するた
めの尽力において、標準的技術を用いる。より詳細には、２５”Ｈｇの減圧をグラフト反
応生成物に適用し、定期的に試料を取り出して未反応無水マレイン酸について試験する。
減圧を止め、反応混合物を１７０℃に冷却すると、標準的減圧精製後のグラフト反応生成
物の混合物は、７０％を超える、より好ましくは約８０％を超える、さらにより好ましく
は８５％を超える結合した無水マレイン酸を含んでなる。
【００３８】
発明の態様
１．  ポリプロピレン主鎖、結合した無水マレイン酸、および約０％〜約４０％の結合
していない無水マレイン酸を含んでなる改良されたグラフトコポリマー生成物であって、
その改良が、前記無水マレイン酸部分の少なくとも約６０重量％を、結合した無水マレイ
ン酸である状態で有する、前記生成物により特徴づけられる、前記グラフトコポリマー生
成物。
【００３９】
２．  前記結合していない無水マレイン酸が、未反応無水マレイン酸と、無水マレイン
酸部分を含有する結合していないオリゴマーとを含んでなる、１．に記載の改良されたグ
ラフトコポリマー生成物。
【００４０】
３．  溶融反応において無水マレイン酸をポリプロピレンにグラフトさせることにより
マレエート化ポリプロピレン生成物を生成するための改良された方法であって、その改良
が、グラフト反応生成物中の結合したおよび結合していない無水マレイン酸の全重量に基
づき、少なくとも約５０重量％の結合した無水マレイン酸を含んでなるグラフト反応生成
物を生成するのに有効な速度および条件下で、無水マレイン酸を溶融物に添加することを
特徴とする、前記方法。
【００４１】
４．  マレエート化ポリプロピレンを生成するための方法であって、反応生成物中の結
合したおよび結合していない無水マレイン酸の全重量に基づき、反応生成物中の無水マレ
イン酸部分の少なくとも約６０重量％が、結合した無水マレイン酸であるところの、反応
生成物を生成するように維持された濃度の無水マレイン酸を含んでなる反応混合物中で、
無水マレイン酸をポリプロピレンと反応させる工程を含んでなる、前記方法。
【図１】
2015028180.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月30日(2014.9.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融反応において無水マレイン酸をポリプロピレンにグラフトさせることを含んでなるマレエート化ポリプロピレンを製造する方法であって、グラフト反応生成物中の結合したおよび結合していない無水マレイン酸の全重量に基づき、少なくとも５０重量％の結合した無水マレイン酸部分を含んでなり、１９０℃で２００〜２０００ｃｐｓの粘度を有し、及び／又は高分子量ポリプロピレンを使用した場合に１８〜４５のケン化価を有し、低分子量ポリプロピレンを使用した場合に１８〜８４のケン化価を有するグラフト反応生成物を生成するのに１時間につきポリプロピレン１ポンドあたり０．０４５ポンド未満の速度で無水マレイン酸を溶融物に添加する、方法。
【請求項２】
前記ポリプロピレンがプロピレン−エチレンコポリマーを含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが１０モル％以下のエチレンから形成される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが５モル％以下のエチレンから形成される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが０．５モル％〜３モル％のエチレンから形成される、請求項２に記載の方法。
【外国語明細書】
2015028180000001.pdf