(57)【要約】【課題】環境負荷が少なく、かつ、製造効率が良好であり、豊富な用途展開が可能となるセルロース発泡体およびその製造方法を提供する。 【解決手段】本発明のセルロース発泡体は、セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加したセルロースエステル組成物を溶融させ、前記水の気化により発泡させてセルロースエステルの発泡体を得た後、該セルロースエステルの発泡体を加水分解させて製造されてなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加したセルロースエステル組成物を溶融させ、前記水の気化により発泡させてセルロースエステルの発泡体を得た後、該セルロースエステルの発泡体を加水分解させて製造されてなることを特徴とするセルロース発泡体。
【請求項２】
前記熱可塑剤がポリエチレングリコールであり、前記混合物は、セルロースエステル３０〜８５重量％、ポリエチレングリコール１〜１５重量％、および発泡核剤０重量％を超えて７重量％以下を含み、該混合物の総重量に対して前記水の添加量が３〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載のセルロース発泡体。
【請求項３】
水を添加する前の前記混合物は、さらに、セルロースファイバーおよびコットンファイバーの少なくとも一方を含み、該セルロースファイバーの含有量が０〜５重量％、該コットンファイバーの含有量が０〜３重量％であり、前記発泡核剤が無水芒硝であることを特徴とする請求項１または２記載のセルロース発泡体。
【請求項４】
下記（ａ）〜（ｄ）の工程を含むことを特徴とするセルロース発泡体の製造方法。
（ａ）セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加してセルロースエステル組成物を得るセルロースエステル組成物調製工程、
（ｂ）前記セルロースエステル組成物を密閉空間で加熱加圧状態にしてセルロースエステルを溶融する溶融工程、
（ｃ）前記溶融させたセルロースエステル組成物を前記密閉空間から押し出した瞬間に水の気化により発泡させてセルロースエステル発泡体を得る発泡工程、
および、
（ｄ）前記セルロースエステル発泡体を加水分解させてセルロース化する加水分解工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース発泡体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、セルロースおよびセルロース誘導体、特にパルプやセルロースエステルは、地球上で最も大量に生産されているバイオマス系材料として、また、環境中で生分解をすることから環境に優しい材料として注目を集めている。
【０００３】
パルプはセルロース多孔質体、レーヨン、セロハンおよびセルロースエステルなどのセルロース誘導体を生産する際に利用されている。特に、セルロースエステルは、その用途としてフィルター、プラスチック、増粘剤など幅広い分野で利用されている。
【０００４】
セルロース自体を発泡した実例はないが、セルロース多孔質体は古くから生産されている。
【０００５】
セルロース多孔質体は、レーヨンの技術を応用した形で生産されている（例えば、特許文献１）。その方法は、パルプをアルカリ物質と反応させた後、二硫化炭素と更に反応させてビスコースを作製する。次に、芒硝（硫酸ナトリウム）と混合して長時間煮沸し、ビスコースを凝固させると同時に芒硝を溶解して多孔質体としている。使用した芒硝は回収し、晶析（再結晶）させて再利用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−３５４７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記方法によると、パルプとアルカリ物質とを反応させるときに、不純物除去のため、多量のアルカリ物質を用いることが一般的である。また、上記方法は、特殊引火物であり毒性を有するために取扱いに注意が必要な二硫化炭素を使用すること、長時間の煮沸時に多量の蒸気が必要であること、芒硝を回収する際に多量の電気や蒸気が必要であること、さらに、回収液には多量に水中の酸素を奪う物質が入っており、水生生物などに影響があるために高度な排水処理が必要であること、などから効率的な生産方法、環境に優しい生産方法とは言えない。
【０００８】
また、生産されたセルロース多孔質体は、シート形状またはブロック形状であることから、切断、打ち抜きなどの加工によって作製できる形状が限られており、様々な分野で使用することが難しいのが現状である。
【０００９】
そこで、本発明は、環境負荷が少なく、かつ、製造効率が良好であり、豊富な用途展開が可能となるセルロース発泡体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成する本発明のセルロース発泡体は、セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加したセルロースエステル組成物を溶融させ、前記水の気化により発泡させてセルロースエステルの発泡体を得た後、該セルロースエステルの発泡体を加水分解させて製造されてなることを特徴とする。
【００１１】
前記本発明のセルロース発泡体において、熱可塑剤がポリエチレングリコールであり、前記混合物は、セルロースエステル３０〜８５重量％、ポリエチレングリコール１〜１５重量％、および発泡核剤としてタルク、炭酸カルシウムおよび無水芒硝の少なくとも一方を０重量％を超えて７重量％以下含み、前記混合物の総重量に対して水を３〜１０重量％添加してなるものであることが好ましい。水を添加する前の前記混合物の総重量は１００重量％になってもよい。
【００１２】
また、さらに好ましくは、水を添加する前の前記混合物が、さらに、セルロースファイバーおよびコットンファイバーの少なくとも一方を含み、該セルロースファイバーの含有量が０〜５重量％、該コットンファイバーの含有量が０〜３重量％であり、前記発泡核剤が無水芒硝で、前記混合物の総重量が１００重量％であることが好ましい。
【００１３】
また、前記目的を達成する本発明のセルロース発泡体の製造方法は、下記（ａ）〜（ｄ）の工程を含むことを特徴とする。
（ａ）セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加してセルロースエステル組成物を得るセルロースエステル組成物調製工程、
（ｂ）前記セルロースエステル組成物を密閉空間で加熱加圧状態にしてセルロースエステルを溶融する溶融工程、
（ｃ）前記溶融させたセルロースエステル組成物を前記密閉空間から押し出した瞬間に水の気化により発泡させてセルロースエステル発泡体を得る発泡工程、
および、
（ｄ）前記セルロースエステル発泡体を加水分解させてセルロース化する加水分解工程。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、環境負荷が少なく、かつ、製造効率が良好であり、豊富な用途展開が可能となるセルロース発泡体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のセルロース発泡体と、本発明のセルロース発泡体の製造方法について、さらに具体的に説明する。
【００１６】
本発明のセルロース発泡体は、セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加したセルロースエステル組成物を溶融させ、その水の気化により発泡させてセルロースエステルの発泡体を得た後、該セルロースエステルの発泡体を加水分解することにより製造される。
【００１７】
また、本発明のセルロース発泡体の製造方法は、前記（ａ）のセルロースエステル組成物調製工程、前記（ｂ）の溶融工程、前記（ｃ）の発泡工程、および前記（ｄ）の加水分解工程を含む。
【００１８】
該セルロースエステル組成物調製工程においては、セルロースエステル、熱可塑剤および発泡核剤を含む混合物に水を添加してセルロースエステル組成物を得る。
【００１９】
該溶融工程では、前記セルロースエステル組成物を密閉空間で加熱加圧状態にしてセルロースエステルを溶融する。
【００２０】
該発泡工程では、前記溶融させたセルロースエステル組成物を前記密閉空間から押し出した瞬間に水の気化により発泡させてセルロースエステル発泡体を得る。
【００２１】
そして、該加水分解工程では、前記セルロースエステル発泡体を加水分解することでセルロース化する。
【００２２】
以下、（ａ）〜（ｄ）の各工程ごとに詳細を説明する。
（ａ）セルロースエステル組成物調製工程
本発明において、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル、熱可塑剤、発泡核剤、発泡剤としての水分が含まれている。前記組成物には、更に補強剤及び保水剤が含まれていることが好ましい。
【００２３】
セルロースエステルとしては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。この中でも、２種類の側鎖を持つセルロース混合エステル、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートが、熱可塑性が良好になって発泡倍率も高くなる。
【００２４】
熱可塑剤としては、次の一般式（１）で表されるポリエーテル化合物を用いることが好ましい。
Ｒ１−Ｏ−［（ＣＨ2）ｎＯ］ｍ−Ｒ２・・・（１）
（Ｒ１、Ｒ２はＨ、アルキル基、アシル基よりなる群から選ばれた同一または異なる基を表す。ｎは２〜５の整数、ｍは３〜３０の整数である。）
【００２５】
前記一般式（１）で示されるポリエーテル化合物は、セルロースエステルとの相溶性に優れるため熱可塑化効果が顕著に表れるばかりか、ポリエーテル化合物自身の耐熱性が良好である。
【００２６】
さらには、前記一般式（１）で示されるポリエーテル化合物は、生分解性の低いフェニル基、アルキルフェニル基、アリールフェニル基などの芳香族で置換されていないため、生分解性が良好である。
【００２７】
具体的なポリエーテル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンジオレートなどが挙げられるがこれに限定されない。
【００２８】
この中でも、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジラウレートがより好ましい。
【００２９】
ポリエーテル化合物の分子量としては、２００〜１０００の範囲が適当であり、３００〜８００の範囲がより好ましい。
【００３０】
発泡核剤としては、無機系微粒子を用いることができ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、無水芒硝などが挙げられる。
【００３１】
この中でも、タルク、炭酸カルシウム、無水芒硝を用いると、好適な発泡性が付与でき、均一で微細な発泡が得られるため、より好ましい。
【００３２】
前記無機系微粒子は単独で用いるほか、２種類以上を用いてもよい。
【００３３】
補強剤および保水剤としては、セルロースファイバー、コットンファイバー、バンブーファイバー、セルローススポンジ微粉砕物、パルプ微粉砕物などが挙げられる。
【００３４】
この中でも、セルロースファイバー、コットンファイバーが発泡セルの補強に効果があり、水を適度に含むことができるため、より好ましい。
【００３５】
したがって、本発明のセルロース発泡体において、好ましくは、熱可塑剤がポリエチレングリコールであり、また、前記混合物は、セルロースエステル３０〜８５重量％、ポリエチレングリコール１〜１５重量％、および発泡核剤としてタルク、炭酸カルシウムおよび無水芒硝の少なくとも一方を０重量％を超えて７重量％以下含み、前記混合物の総重量に対して水を３〜１０重量％添加してなるものであることが好ましい。水を添加する前の前記混合物の総重量は１００重量％になってもよい。
【００３６】
また、さらに好ましくは、水を添加する前の前記混合物が、さらに、セルロースファイバーおよびコットンファイバーの少なくとも一方を含み、該セルロースファイバーの含有量が０〜５重量％、該コットンファイバーの含有量が０〜３重量％であり、前記発泡核剤が無水芒硝で、前記混合物の総重量が１００重量％であることが、強度面や適度な保水性を有するなどの点で好ましいものである。なお、「０重量％」は含まないことを意味する。
【００３７】
（ｂ）溶融工程
溶融工程では、前記セルロースエステル組成物を密閉空間で加熱加圧状態にしてセルロースエステルを溶融する。溶融温度は、密閉空間から押し出すまでの間に、前記セルロースエステル組成物が１２０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２００℃で加熱溶融されればよい。
【００３８】
溶融時間は、単位時間当たりの吐出量、溶融温度などを勘案して適宜設定することができるが、前記セルロースエステル組成物中の溶融される物質が均一に溶融されるに十分な時間であればよい。
【００３９】
溶融工程および後述の発泡工程では押出機を使用することができる。
【００４０】
前記押出機は、密閉空間において高温高圧状態とすることにより水分がセルロースエステル溶融組成物中に溶解されるようになっている限り、どのようなタイプの押出機でもよいが、好ましくは２軸のスクリュータイプの押出機が良い。
【００４１】
（ｃ）発泡工程
発泡工程では、前記溶融させたセルロースエステル組成物を密閉空間から押し出した瞬間に水の気化により発泡させてセルロースエステル発泡体を得る。密閉容器から吐出された溶融組成物は、その温度及び水分量によって発泡開始位置が異なるが、通常は密閉容器から吐出した直後から発泡が開始される。
【００４２】
発泡体の形状は前記密閉容器の吐出口形状を変えることにより、シート状、マユ状、あるいは円柱状などの形状のものを成形できる。
【００４３】
また、吐出口に様々な形状の金型を取り付け、溶融組成物を注入した後に、金型を吐出口から離すことで金型形状を維持した発泡体が得られる。
【００４４】
（ｄ）加水分解工程
加水分解工程では、前記セルロースエステル発泡体を加水分解することによりセルロース化する。加水分解の方法は、前記発泡体を無機アルカリの水溶液と接触させることによって、容易に加水分解することができる。
【００４５】
該無機アルカリとしては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、などがあげられる。好ましくは水酸化ナトリウムが良い。
【００４６】
加水分解の条件は、使用する前記無機アルカリの濃度、濃度調整した無機アルカリ水溶液の使用量、加水分解温度、時間などに応じて適宜調整することができるが、加水分解後のセルロース発泡体を湿潤状態で触ったときに内部まで軟らかくなっているように調整すればよい。
【００４７】
使用する前記無機アルカリ水溶液の濃度は１〜１０％の範囲が適当であり、２〜４％がより好ましい。
【００４８】
濃度調整した前記無機アルカリ水溶液の使用量は、セルロースエステル発泡体の重量に対して、３５〜４５倍の範囲が適当であり、３６〜４０倍がより好ましい。
【００４９】
加水分解の温度は９０℃以上が適当であり、９８℃以上がより好ましい。温度が低いと時間がかかるほか、反応が完結しない場合もある。
【００５０】
加水分解の時間は２時間以上が適切であり、２．５時間〜３．５時間がより好ましい。
【実施例】
【００５１】
実施例１
セルロースアセテートプロピオネートとポリエチレングリコールとを含んだ熱可塑性セルロースエステル組成物のペレット９３．７部、発泡核剤としてタルク（日本タルク（株）製  ＳＷ）１．０部および無水芒硝（赤穂化成（株）製  平均粒径５μｍ）０．６部、補強剤及び保水剤としてセルロースファイバー（日本製紙（株）製ＫＣフロック  Ｗ−４００（Ｇ））３．０部、コットンファイバー（サンヨー化成（株）製コットンパウダー  ♯８０）１．７部を混合槽に入れて混合物Ａ１を作製し、これに発泡剤として水６部を加えて、更に混合し、混合物Ｂ１を作製した。
【００５２】
上記の混合物Ａ１中の各成分の重量％は、熱可塑性セルロースエステル組成物中のセルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート）が８１．５重量％、該熱可塑性セルロースエステル組成物中のポリエチレングリコールが１２．２重量％、発泡核剤であるタルクが１．０重量％、同じく発泡核剤である無水芒硝が０．６重量％、セルロースファイバーが３．０重量％、コットンファイバーが１．７重量％である。
【００５３】
また、上記の混合物Ｂ１は、混合物Ａ１の総重量（１００部）に対して、水を混合物Ａ１の６重量％（６部）添加したものである。
【００５４】
前記のペレットは、以下のように作製した。置換度がアセチル基０．２、プロピオニル基２．４のセルロースアセテートプロピオネート８７重量％と熱可塑剤としてポリエチレングリコール（分子量６００）１３重量％をニーダー中２２０℃で混合し、混合ポリマーを得た。これを５ｍｍ角程度にカッティングし熱可塑性セルロースエステル組成物のペレットとした。
【００５５】
混合物Ｂを定量供給機で２軸押し出し機に投入し、温度１８０℃、スクリュー回転数２６０ｒｐｍ、圧力３．０〜３．５ＭＰａの条件で吐出口からシート状に押し出し、発泡体を得た。
【００５６】
セパラブルフラスコに２．２％に調整した水酸化ナトリウム水溶液９００部、得られた発泡体２３部、攪拌用にスターラーバーを加えて、押し蓋を使って発泡体を浸漬させ、９８℃で３時間攪拌して、加水分解反応を行った。次に、発泡体を蒸留水に浸漬させて、３％酢酸水溶液で中和し、中和液から発泡体を取り出して、厚みのあるティッシュペーパー（日本製紙クレシア（株）製  ケイドライ）で挟んで水分をある程度取り除いた。その後、５０℃で水分が無くなるまで乾燥を行い、シート状のセルロース発泡体を得た。
【００５７】
セルロースエステルが加水分解され、セルロースが生成したことはＩＲ分析で確認した。
【００５８】
実施例２
実施例１で使用したのと同じ熱可塑性セルロースエステル組成物のペレット８１．８部、発泡核剤としてタルク（日本タルク（株）製  ＳＷ）１．０部、補強剤及び保水剤としてセルロースファイバー（日本製紙（株）製ＫＣフロック  Ｗ−４００（Ｇ））３部、保水剤としてコンスターチ１４．２部を混合槽に入れて混合物Ａ２を作製し、これに発泡剤として水６部を加えて、更に混合し、混合物Ｂ２を作製した以外は実施例１と同様の方法でシート状のセルロース発泡体を得た。
【００５９】
上記の混合物Ａ２中の各成分の重量％は、熱可塑性セルロースエステル組成物中のセルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート）が７１．２重量％、該熱可塑性セルロースエステル組成物中のポリエチレングリコールが１０．６重量％、発泡核剤であるタルクが１．０重量％、セルロースファイバーが３．０重量％である（コットンファイバーは０重量％）、コンスターチが１４．２重量％である。
【００６０】
また、上記の混合物Ｂ２は、混合物Ａ２の総重量（１００部）に対して、水を混合物Ａ２の６重量％（６部）添加したものである。
【００６１】
セルロースの生成は実施例１と同様の方法で確認した。
【００６２】
実施例３
実施例１で使用したのと同じ熱可塑性セルロースエステル組成物のペレット８８．５部、発泡核剤としてタルク（日本タルク（株）製  ＳＷ）１．０部、無水芒硝（赤穂化成（株）製  平均粒径５μｍ）５．８部、補強剤及び保水剤としてセルロースファイバー（日本製紙（株）製ＫＣフロック  Ｗ−４００（Ｇ））３．０部、コットンファイバー（サンヨー化成（株）製コットンパウダー  ♯８０）１．７部を混合槽に入れて混合物Ａ３を作製し、これに発泡剤として水６部を加えて、更に混合し、混合物Ｂ３を作製した以外は実施例１と同様の方法でシート状のセルロース発泡体を得た。
【００６３】
上記の混合物Ａ３中の各成分の重量％は、熱可塑性セルロースエステル組成物中のセルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート）が７７．０重量％、該熱可塑性セルロースエステル組成物中のポリエチレングリコールが１１．５重量％、発泡核剤であるタルクが１．０重量％、同じく発泡核剤である無水芒硝が５．８重量％、セルロースファイバーが３．０重量％、コットンファイバーは１．７重量％である。
【００６４】
また、上記の混合物Ｂ３は、混合物Ａ３の総重量（１００部）に対して、水を混合物Ａ３の６重量％（６部）添加したものである。
【００６５】
セルロースの生成は実施例１と同様の方法で確認した。
【００６６】
実施例４
実施例１で使用したのと同じ熱可塑性セルロースエステル組成物のペレット６８．０部、発泡核剤として炭酸カルシウム（竹原化学工業（株）製  サンライト  ＳＬ−２０００）０．６部、保水剤としてコンスターチ３１．４部を混合槽に入れて混合物Ａ４を作製し、これに発泡剤として水６部を加えて、更に混合し、混合物Ｂ４を作製し、吐出口からマユ状に押し出した以外は実施例１と同様の方法でマユ状のセルロース発泡体を得た。
【００６７】
上記の混合物Ａ４中の各成分の重量％は、熱可塑性セルロースエステル組成物中のセルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート）が５９．２重量％、該熱可塑性セルロースエステル組成物中のポリエチレングリコールが８．８重量％、発泡核剤である炭酸カルシウムが０．６重量％である。コンスターチが３１．４重量％である。
【００６８】
また、上記の混合物Ｂ４は、混合物Ａ４の総重量（１００部）に対して、水を混合物Ａ４の６重量％（６部）添加したものである。
【００６９】
セルロースの生成は実施例１と同様の方法で確認した。
【００７０】
実施例５
実施例１で使用したのと同じ熱可塑性セルロースエステル組成物のペレット６４．６部、発泡核剤として炭酸カルシウム（竹原化学工業（株）製  サンライト  ＳＬ−２０００）０．６部、コットンファイバー（サンヨー化成（株）製コットンパウダー  ♯８０）３．４部、保水剤としてコンスターチ３１．４部を混合槽に入れて混合物Ａ５を作製し、これに発泡剤として水６部を加えて、更に混合し、混合物Ｂ５を作製した以外は実施例４と同様の方法でマユ状のセルロース発泡体を得た。
【００７１】
上記の混合物Ａ５中の各成分の重量％は、熱可塑性セルロースエステル組成物中のセルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート）が５６．２重量％、該熱可塑性セルロースエステル組成物中のポリエチレングリコールが８．４重量％、発泡核剤である炭酸カルシウムが０．６重量％、コットンファイバーは３．４重量％である（セルロースファイバーは０重量％）。コンスターチが３１．４重量％である。
【００７２】
また、上記の混合物Ｂ５は、混合物Ａ５の総重量（１００部）に対して、水を混合物Ａ５の６重量％（６部）添加したものである。
【００７３】
セルロースの生成は実施例１と同様の方法で確認した。
【００７４】
実施例６
実施例１で使用したのと同じ熱可塑性セルロースエステル組成物のペレット６６．３部、発泡核剤として無水芒硝（赤穂化成（株）製  平均粒径５μｍ）０．６部、コットンファイバー（サンヨー化成（株）製コットンパウダー  ♯８０）１．７部、保水剤としてコンスターチ３１．４部を混合槽に入れて混合物Ａ６を作製し、これに発泡剤として水６部加えて、更に混合し、混合物Ｂ６を作製した以外は実施例４と同様の方法でマユ状のセルロース発泡体を得た。
【００７５】
上記の混合物Ａ６中の各成分の重量％は、熱可塑性セルロースエステル組成物中のセルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート）が５７．７重量％、該熱可塑性セルロースエステル組成物中のポリエチレングリコールが８．６重量％、発泡核剤である無水芒硝が０．６重量％、コットンファイバーは１．７重量％である（セルロースファイバーは０重量％）。コンスターチが３１．４重量％である。
【００７６】
また、上記の混合物Ｂ６は、混合物Ａ５の総重量（１００部）に対して、水を混合物Ａ５の６重量％（６部）添加したものである。
【００７７】
セルロースの生成は実施例１と同様の方法で確認した。
【００７８】
比較例１
セルロースを主成分とした溶解パルプ（ボレガード製  重合度２２００〜２４００）１２．６部を１８〜１９％に調整した水酸化ナトリウム水溶液３２７部に浸漬させ、１８〜２２℃で２時間反応を行い、アルカリセルロースを得た。
【００７９】
次に、前記アルカリセルロースを前記溶解パルプの重量に対しての２．５〜３倍になるように調整しながら圧搾し、粉砕機に送り１６〜２０℃で２時間粉砕して、１８〜２０℃で１８〜２２時間老成した。
【００８０】
次いで、二硫化炭素５．８部と反応させてセルロースザンテートを得た後、前記セルロースザンテートに水３７部、８％に調整した水酸化ナトリウム水溶液４２．８部に浸漬した綿５．５部を加えて、１５〜１８℃で２．５時間溶解・混合することによりビスコースを得た。
【００８１】
前記ビスコース部に水１４部、中性芒硝７００部を加えて１５〜２０℃で１時間混合した後、金型に押し込み、芒硝水溶液に前記金型を完全に浸漬させて、７０℃で７．５〜８．５時間煮沸し、セルロース多孔質体を得た。
【００８２】
前記セルロース多孔質体を５０〜６０℃の温水、２％に調整した硫酸水溶液、０．５％に調整した次亜塩素酸ナトリウム水溶液、水で洗浄し、ニップローラーで圧搾することで水を５５〜６５％含んだセルロース多孔質体を得た。
【００８３】
セルロースの生成は実施例１と同様の方法で確認した。
【００８４】
前記で得られたセルロース多孔質体は、ブロック状であり、バーチカルカッターで切断し、シート状に加工した。
【００８５】
実施例および比較例で得られた前記セルロース発泡体およびセルロース多孔質の特性を測定した結果を表１に示す。
【００８６】
なお、各特性値は、以下の方法で測定したものである。
【００８７】
［引張強度］
セルロース発泡体、もしくはセルロース多孔質体を３〜５個用意し、テンシロン万能試験機を用いて、引張試験を行い、引張強度（Ｎ／ｃｍ2 ）を測定した。測定値は、試験ピース個数で平均した。
【００８８】
［吸水率］
セルロース発泡体、もしくはセルロース多孔質体を３〜１０個用意し、その絶乾時の重量（ＷＢ）を測定した。次に、試料を水に１２〜２４時間浸漬した後、試料重量（ＷＡ）、試料体積（ＶＡ）を測定し、下記式より算出した。測定値は、試験ピース個数で平均した。
吸水率（％）＝｛（ＷＡ−ＷＢ）／ＶＡ｝×１００
【００８９】
各試料について、製造形態、形状、引張強度（乾燥時）（Ｎ／ｃｍ2 ）、引張強度（湿潤時）（Ｎ／ｃｍ2 ）、吸水率の結果を表１に示した。
【００９０】
【表１】
2015168749.tif 000002
【００９１】
比較例１は、レーヨンの技術を利用したセルロース多孔質の製造方法であるが、この方法は、毒性を有するため取扱いに注意が必要な二硫化炭素の使用が必要であり、二硫化炭素は大気へ放出しないよう取扱いに注意が必要であった。それに対して、本発明の実施例１〜６におけるセルロース発泡体の製造においては、二硫化炭素を使用しないため、環境負荷および製造効率の点で優位性がある。
【００９２】
また、比較例１におけるセルロース多孔質体の製造工程は、浸漬工程、圧搾工程、粉砕工程、老成工程、硫化工程、溶解工程、熟成工程、混合工程、成型工程、煮沸工程、洗浄工程、加工工程と多工程であるのに対して、本発明の実施例１〜６におけるセルロース発泡体の製造工程は、組成物調製工程、溶融工程、発泡工程、加水分解工程と比較的短工程なので、電気や蒸気の使用量が少ない。したがって、各実施例においては、セルロース発泡体を環境負荷が少なく得ることができた。
【００９３】
さらに、比較例１の方法で得られるセルロース多孔質は、シート形状またはブロック形状であることから、使用分野によっては切断、打ち抜きの加工が必要であるのに対して、各実施例の方法で得られたセルロース発泡体は、発泡時（吐出時）に形状をコントロールできるので、加工の必要性がなく、また、連続的に製造することができた。
【００９４】
このように、各実施例１〜６においては、製造効率に優れているとセルロース発泡体であり、セルロース発泡体の製造方法であると言える。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明により得られるセルロース発泡体は、発泡時に形状をコントロールでき、吸水効果もあることから、様々な形状の医療用具などに用いることを可能にする。
【００９６】
特に、止血や消毒液塗布用の部材などに使用することが好ましい。
【００９７】
また、本発明により得られるセルロース発泡体は、湿潤時の強度が弱いことから、育苗用の苗床などにも使うことが可能である。食物の根が生えやすく、セルロースの生分解により発泡体が土壌中で無くなるので、取り扱いが簡単であり、環境に優しいと言える。
【００９８】
また、形状をコントロールできる観点から見ると、紙コップ、果物、食品などを固定や保管する容器などにも使える。