(57)【要約】【課題】耐摩耗性、光沢性に優れ、好ましくは、さらに装飾性に優れるシュリンクラベルを提供する。【解決手段】本発明のシュリンクラベルは、ラベル基材、印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層をこの順に有するシュリンクラベルであって、前記シュリンクラベルが、前記透明コーティング層を最外層に有し、前記透明コーティング層が、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層が、バインダー樹脂を含有しワックスを含有しない、又は、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング層中のワックスの含有量よりも少ないことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラベル基材、印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層をこの順に有するシュリンクラベルであって、
前記シュリンクラベルが、前記透明コーティング層を最外層に有し、
前記透明コーティング層が、バインダー樹脂及びワックスを含有し、
前記透明中間層が、バインダー樹脂を含有しワックスを含有しない、又は、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング層中のワックスの含有量よりも少ないことを特徴とするシュリンクラベル。
【請求項２】
前記透明コーティング層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング層の総重量に対して、１〜１５重量％である請求項１に記載のシュリンクラベル。
【請求項３】
前記透明中間層が、バインダー樹脂を、前記透明中間層の総重量に対して、９５重量％以上含有する請求項１又は２に記載のシュリンクラベル。
【請求項４】
前記透明コーティング層が、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を、前記透明コーティング層の総重量に対して、４０重量％以上含有し、
前記透明中間層が、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を、前記透明中間層の総重量に対して、５０重量％以上含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のシュリンクラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シュリンクラベルに関する。より詳しくは、耐摩耗性、光沢性に優れるシュリンクラベルに関する。さらに、装飾性に優れるシュリンクラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、お茶や清涼飲料水等の飲料用容器として、ＰＥＴボトル等のプラスチック製ボトルや、ボトル缶等の金属製ボトルなどが広く用いられている。これらの容器には、表示や装飾性、機能性の付与のためプラスチックラベルを装着する場合が多く、例えば、装飾性、加工性（容器への追従性）、広い表示面積等のメリットから、シュリンクフィルム（熱収縮性フィルム）に印刷層が設けられたシュリンクラベル等が広く使用されている。
【０００３】
上記シュリンクラベルとしては、印刷面を保護する観点から、ラベル基材の裏側（ラベルを容器に装着したときの内側）に印刷を有するラベル（いわゆる、裏印刷ラベル）が一般的に使用されている。一方、シュリンクラベルの中でも、ラベルに遮光性を付与する目的等で乳白フィルムを用いる場合やラベルの表現性を向上させたい場合などにおいては、ラベル基材の表側（ラベルを容器に装着したときの外側）に印刷を有するラベル（いわゆる、表印刷ラベル）が使用されている。このような表印刷ラベルとしては、例えば、中心層と白色の表裏層を有する熱収縮性乳白フィルムの表層側の表面に表示印刷インキ層を有するシュリンクラベルが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、上記表印刷ラベルを装着した容器は、輸送中などに生じる擦れにより、ラベル表面の印刷が剥がれてしまうため、表印刷ラベルの最表面にコーティング層を設けることが一般的である。また、上記コーティング層は、印刷面を保護する観点から、高い耐摩耗性を有することが求められる。
【０００５】
上記コーティング層の耐摩耗性を向上させるために、一般的に、コーティング層にワックスなどの滑剤を添加する手法が用いられている。このようなコーティング層としては、例えば、フッ素樹脂粉末を含有するコーティング剤組成物から形成されることにより、透明性及び光沢性に優れるコーティング層が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０９４１３９号
【特許文献２】特開２００２−３２７１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、このようなコーティング層を有するシュリンクラベルは、優れた耐摩耗性を付与するために、ワックスなどの滑剤の添加量が多くなることが多い。このように滑剤の添加量が多くなると、ラベルの光沢性（グロス）が低下したり、コーティング層の透明性が低くなりラベルの装飾性が悪化したりして、ラベルの印刷の表現性が低下することがあった。
【０００８】
即ち、本発明の目的は、耐摩耗性、光沢性に優れ、好ましくは、さらに装飾性に優れるシュリンクラベルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ラベル基材、印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層をこの順に有するシュリンクラベルであって、前記透明コーティング層が前記シュリンクラベルの最外層であり、前記透明コーティング層がバインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層がバインダー樹脂を含有し、さらにワックスを含んでも含まなくてもよいが、前記透明中間層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング中のワックスの含有量よりも少ないことにより、耐摩耗性、光沢性に優れ、好ましくはさらに装飾性に優れるシュリンクラベルを得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ラベル基材、印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層をこの順に有するシュリンクラベルであって、前記シュリンクラベルが、前記透明コーティング層を最外層に有し、前記透明コーティング層が、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層が、バインダー樹脂を含有しワックスを含有しない、又は、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング層中のワックスの含有量よりも少ないことを特徴とするシュリンクラベルを提供する。
【００１１】
さらに、本発明は、前記透明コーティング層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング層の総重量に対して、１〜１５重量％である前記のシュリンクラベルを提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、前記透明中間層が、バインダー樹脂を、前記透明中間層の総重量に対して、９５重量％以上含有する前記のシュリンクラベルを提供する。
【００１３】
さらに、本発明は、前記透明コーティング層が、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を、前記透明コーティング層の総重量に対して、４０重量％以上含有し、前記透明中間層が、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を、前記透明中間層の総重量に対して、５０重量％以上含有する前記のシュリンクラベルを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のシュリンクラベルは、上記の構成を有することにより、耐摩耗性と光沢性が両立する。さらに、透明コーティング層と透明中間層が透明性に優れることにより、本発明のシュリンクラベルは装飾性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略図（部分断面図）である。
【図２】本発明のシュリンクラベルの他の一例を示す概略図（部分断面図）である。
【図３】本発明のシュリンクラベルの一実施形態に係る筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図である。
【図４】本発明のシュリンクラベルの一実施形態に係る筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図（図３のＡ−Ａ’断面の要部拡大図）である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のシュリンクラベルは、ラベル基材、印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層をこの順に有するシュリンクラベルであって、前記シュリンクラベルが前記透明コーティング層を最外層に有し、前記透明コーティング層が、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層が、バインダー樹脂を含有しワックスを含有しない、又は、バインダー樹脂及びワックスを含有し、前記透明中間層中のワックスの含有量が、前記透明コーティング層中のワックスの含有量よりも少ないシュリンクラベルである。なお、本明細書では、上記透明中間層を「本発明の透明中間層」と称する場合がある。また、本明細書では、上記透明コーティング層を「本発明の透明コーティング層」と称する場合がある。また、本明細書において、ワックスとは、２５℃において粒子状である滑剤をいう。本発明のシュリンクラベルは、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記ラベル基材、上記印刷層、本発明の透明中間層、及び本発明の透明コーティング層以外の層（他の層）を含んでいてもよい。
【００１７】
［本発明の透明コーティング層］
本発明の透明コーティング層は、本発明のシュリンクラベルにおける必須のコーティング層である。ここで、透明コーティング層とは、コーティング層を介して印刷層の印刷表示を視認することができる程度の透明性を有するコーティング層をいう。本発明の透明コーティング層は、透明であれば良く、有色、無色のどちらでもよいが、無色が好ましい。
【００１８】
本発明の透明コーティング層は、ラベル基材の、印刷層及び本発明の透明中間層を有する側の表面に設けられている。また、本発明の透明コーティング層は、印刷層及び本発明の透明中間層を有する側の表面の全面に設けられてもよいし、部分的に設けられてもよいが、少なくとも印刷層が設けられている領域の全面に設けられていることが好ましく、筒状シュリンクラベルとする際にシール部となる部分以外の全面に設けられていることがより好ましい。なお、本発明の透明コーティング層は、滑り性、耐摩耗性に優れる観点から、シュリンクラベルの最外層（外側の表層）として設けられる。即ち、本発明のシュリンクラベルは、本発明の透明コーティング層を最外層に有する。
【００１９】
本発明の透明コーティング層は、バインダー樹脂及びワックスを必須の構成成分として含有する。また、本発明の透明コーティング層は、必要に応じて、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。
【００２０】
（バインダー樹脂）
上記バインダー樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用のコーティング剤用のバインダー樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層を形成する主たる樹脂成分としての役割を担い、コーティング剤がコーティングされたときに塗膜を形成するものである。上記バインダー樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂などが挙げられる。中でも、透明コーティング層の剛性、透明性、及び、本発明の透明コーティング層と本発明の透明中間層、印刷層、又はラベル基材との密着性の観点からアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましく、より好ましくはアクリル系樹脂である。上記バインダー樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２１】
上記アクリル系樹脂としては、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、アクリル系モノマーに由来する構成単位を少なくとも有する重合体（共重合体）が挙げられる。上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分にはアクリル系モノマー以外のモノマー成分が含まれていてもよい。
【００２２】
上記アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ1-12アルキルエステル等］；（メタ）アクリル酸；カルボキシエチルアクリレートなどのカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル；２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル［好ましくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ1-8アルキルエステル等］；（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド誘導体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステル類などが挙げられる。上記アクリル系モノマーは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２３】
上記アクリル系モノマー以外のアクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、特に限定されないが、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニル化合物；エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【００２４】
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分全量（１００重量％）中のアクリル系モノマーの含有量、即ち、アクリル系樹脂（１００重量％）中のアクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層と本発明の透明中間層、印刷層、又はラベル基材との密着性の観点から、８０重量％以上（例えば、８０〜１００重量％）が好ましく、より好ましくは９０重量％以上（例えば、９０〜１００重量％）である。
【００２５】
上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層の耐摩耗性、本発明の透明コーティング層と本発明の透明中間層、印刷層、又はラベル基材との密着性向上の観点から、２０，０００〜２５０，０００が好ましく、より好ましくは３０，０００〜２００，０００である。なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば、ＧＰＣにより測定することができる。
【００２６】
上記アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層の耐摩耗性、耐熱性向上の観点から、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは３０〜１２０℃、さらに好ましくは４０〜１００℃である。
【００２７】
上記アクリル系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮシリーズ」、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナールシリーズ（ＢＲシリーズ、ＬＲシリーズ等）」などが市場で入手可能である。
【００２８】
上記セルロース系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ニトロセルロース（硝化綿）；セルロースアセテートブチレート（酢酸酪酸セルロース：ＣＡＢ）、セルロースアセテート（酢酸セルロース）、セルロースアセテートプロピオネート（酢酸プロピオン酸セルロース：ＣＡＰ）等のカルボン酸によりエステル化されたセルロース系樹脂などが挙げられる。上記カルボン酸としては、酢酸、酪酸、プロピオン酸、無水酢酸、無水酪酸などが挙げられる。上記セルロース系樹脂としては、カルボン酸によりエステル化されたセルロース系樹脂が好ましく、より好ましくはセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。上記セルロース系樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２９】
上記セルロース系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、１０，０００〜１５０，０００が好ましく、より好ましくは１２，０００〜１００，０００である。
【００３０】
上記セルロース系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、イーストマンケミカル社製「ＣＡＰ−４８２−２０」、「ＣＡＢ−３８１−２０」、「ＣＡＢ−３８１−０．５」、「ＣＡＢ−３８１−０．１」、「ＣＡＢ−５５１−０．１」、「ＣＡＢ−５５１−０．０１」、「ＣＡＰ−５０４−０．２」、「ＣＡＰ−４８２−０．５」など、ＫＯＲＥＡ  ＣＮＣ社製「ＲＳシリーズ」、「ＳＳシリーズ」などが市場で入手可能である。
【００３１】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、塩化ビニルに由来する構成単位及び酢酸ビニルに由来する構成単位を少なくとも有する重合体（共重合体）が挙げられる。上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を構成するモノマー成分には塩化ビニル及び酢酸ビニル以外のモノマー成分が含まれていてもよい。
【００３２】
上記塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を構成するモノマー成分としては、特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；ジカルボン酸；ビニルアルコール；クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物；酢酸ビニル以外のビニルエステル類；塩化ビニル以外のハロゲン化ビニル；上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマーとして例示及び説明されたアクリル系モノマーなどが挙げられる。
【００３３】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸ジヒドロキシアルキルエステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体などが挙げられる。
【００３４】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点から、５，０００〜７０，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００である。
【００３５】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点から、５０〜９０℃が好ましく、より好ましくは６０〜８０℃である。
【００３６】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、日信化学工業（株）製「ソルバインシリーズ」、（株）カネカ製「カネビニールシリーズ」などが市場で入手可能である。
【００３７】
また、上記バインダー樹脂を２種以上用いる場合は、特に限定されないが、アクリル系樹脂にセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合したものが好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合することにより、比較的硬いアクリル系樹脂（例えば、Ｔｇが６０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃のアクリル系樹脂）を用いた場合でも、シュリンクラベルの収縮時の白化を抑制することができ、シュリンク適性が良好となり、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。一方、セルロース系樹脂を混合することにより、比較的やわらかいアクリル系樹脂（例えば、Ｔｇが０〜９０℃、好ましくは２０〜７０℃のアクリル系樹脂）を用いた場合でも、耐熱性が向上し、ブロッキングを効果的に防止することができ、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。
【００３８】
即ち、上記バインダー樹脂（本発明の透明コーティング層に含まれるバインダー樹脂）としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂にセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合したものが好ましく、比較的硬いアクリル系樹脂に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合したもの、又は、比較的やわらかいアクリル系樹脂にセルロース系樹脂を混合したものがより好ましい。
【００３９】
上記バインダー樹脂として、アクリル系樹脂とセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を併用する場合、本発明の透明コーティング層中の、アクリル系樹脂の含有量とのセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量の比［（アクリル系樹脂の含有量）：（セルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量）］（重量比）は、特に限定されないが、２０：１〜１：１が好ましく、より好ましくは７：１〜１．５：１である。
【００４０】
本発明の透明コーティング層中の、上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以上（例えば、５０〜９９重量％）が好ましく、より好ましくは６０〜９８重量％、さらに好ましくは７０〜９７重量％、特に好ましくは８０〜９５重量％である。上記樹脂の含有量が５０重量％未満では、透明コーティング層の透明性が低下し、シュリンクラベルの装飾性が低下する場合がある。
【００４１】
本発明の透明コーティング層がバインダー樹脂としてアクリル系樹脂を含有する場合、本発明の透明コーティング層中の、上記アクリル系樹脂の含有量は、特に限定されないが、透明コーティング層の透明性の観点から、本発明の透明コーティング層の総重量（１００重量％）に対して、４０重量％以上が好ましく、より好ましくは４５重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上である。上記アクリル系樹脂の含有量が４０重量％未満では、透明コーティング層の透明性が低下し、シュリンクラベルの装飾性が低下する、本発明の透明コーティング層と本発明の透明中間層、印刷層、又はラベル基材との密着性が低下する場合がある。上記バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を１００重量％含有する場合、本発明の透明コーティング層中の、上記アクリル系樹脂の含有量の上限は、特に限定されないが、上述の、本発明の透明コーティング層中のバインダー樹脂の含有量の上限と同じである。また、上記バインダー樹脂がアクリル系樹脂とアクリル系樹脂以外の樹脂との併用である場合、本発明の透明コーティング層中の、上記アクリル系樹脂の含有量の上限は、特に限定されないが、９０重量％以下が好ましく、より好ましくは８５重量％以下である。
【００４２】
上記バインダー樹脂として、アクリル系樹脂とセルロース系樹脂を併用する場合、本発明の透明コーティング層中の、上記セルロース系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以下（例えば、０重量％を超えて５０重量％以下）が好ましく、より好ましくは５〜４５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。上記セルロース系樹脂の含有量が上記範囲内であると、比較的やわらかいアクリル系樹脂を用いた場合でも、耐熱性が向上し、ブロッキングを効果的に防止することができ、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。
【００４３】
上記バインダー樹脂として、アクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を併用する場合、本発明の透明コーティング層中の、上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以下（例えば、０重量％を超えて５０重量％以下）が好ましく、より好ましくは５〜４５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量が上記範囲内であると、比較的硬いアクリル系樹脂を用いた場合でも、シュリンクラベルの収縮時の白化を抑制することができ、シュリンク適性が良好であり、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。
【００４４】
（ワックス）
上記ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス等の天然ワックス；石油ワックス；石炭系合成ワックス、ポリエチレン系ワックス、油脂系合成ワックス等の合成ワックスなどのワックス（ワックス類）が使用できる。中でも、合成ワックスが好ましい。
【００４５】
上記合成ワックスとしては、特に限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレン系ワックス等のポリオレフィン系ワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス、カルナウバワックスなどが挙げられる。上記ワックスは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００４６】
上記ワックスの重量平均粒径（重量平均粒子径）は、特に限定されないが、滑り性、耐摩耗性、印刷適性の観点から、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜８μｍである。なお、本明細書において重量平均粒径は、例えば、レーザー回折法により測定することができる。
【００４７】
上記ワックスは、特に限定されないが、中でも、透明コーティング層の透明性、耐摩耗性の観点から、ポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックスが好ましく、より好ましくはＰＴＦＥワックスである。ワックスは、市販品を用いることも可能である。ＰＴＦＥワックスの市販品としては、例えば、Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「ｎａｎｏＦＬＯＮ  Ｐ４７Ａ」、「ｎａｎｏＦＬＯＮ  Ｐ３９Ｂ」、「Ｆｌｕｏｒｏ  Ａ」、「ＳＳＴ−１ＭＧ」、「ＳＳＴ−３」、「ＳＳＴ−３Ｄ」、「ＳＳＴ−４」、「ＳＳＴ−４ＭＧ」；（株）喜多村製「ＫＴＬ−５００Ｆ」、「ＫＴＬ−１Ｎ」、「ＫＴＬ−２Ｎ」、「ＫＴＬ−４Ｎ」、「ＫＴＬ−８Ｎ」；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製「ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ  ９８０」、「ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ  ９８１」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製「ＰＩＮＮＡＣＬＥ  ９０００」、「ＰＩＮＮＡＣＬＥ  ９００１」、「ＰＩＮＮＡＣＬＥ  ９５００」、「ＬＡＮＣＯ  １７９２」、「ＬＡＮＣＯ  １７９６」などが市場で入手可能である。ポリエチレンワックスの市販品としては、例えば、Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「Ｓ−３９０Ｃ」、「Ｓ−３９４ＭＧ」、「Ｓ−３９４Ｎ１」、「Ｓ−３９５Ｎ１」、「Ｓ−３９５Ｎ２」、「Ｓ−３９５ＳＤ４」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製「ＰＩＮＮＡＣＬＥ  １５５５」、「ＰＩＮＮＡＣＬＥ  １６２５」、「ＬＡＮＣＯ  １５３０ＳＦ」、「ＬＡＮＣＯ  ＰＥ１５００ＳＦ」；Ｓａｓｏｌ社製「Ｓｐｒａｙ  ３０」、「Ｓｐｒａｙ  １０５」；Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｃｅｒｉｄｕｓｔ  ３６１０」、「Ｃｅｒｉｄｕｓｔ  ３２５１」、「Ｃｅｒｉｄｕｓｔ  ９６１５Ａ」などが市場で入手可能である。
【００４８】
上記ワックスの含有量は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層の総重量（１００重量％）に対して、１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは２〜１４重量％、さらに好ましくは３〜１３重量％である。上記含有量が１重量％未満では、ラベルの滑り性、耐摩耗性、耐ブロッキング性が低下する場合がある。上記含有量が、１５重量％を超えると、透明コーティング層の透明性が低下し、ラベルの装飾性が低下する場合がある。
【００４９】
（添加剤）
本発明の透明コーティング層は、上記バインダー樹脂及び上記ワックス以外の成分（添加剤）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、シリコーン系化合物、可塑剤、液状滑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、硬化剤、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤、スリップ剤などが挙げられる。中でも、スリップ剤を含有することが好ましく、より好ましくはシリコーン系スリップ剤である。上記添加剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００５０】
本発明の透明コーティング層の厚みは、特に限定されないが、０．５〜２．０μｍが好ましく、より好ましくは０．７〜１．８μｍである。上記厚みが０．５μｍ未満では、耐摩耗性が不十分となる場合がある。また、上記厚みが２．０μｍを超えると、透明性が低下する場合がある。
【００５１】
［本発明の透明中間層］
本発明の透明中間層は、本発明のシュリンクラベルにおける必須の中間層である。ここで、透明中間層とは、中間層を介して印刷層の印刷表示を視認することができる程度の透明性を有する中間層をいう。本発明の透明中間層は、透明であれば良く、有色、無色のどちらでもよいが、無色が好ましい。
【００５２】
本発明の透明中間層は、ラベル基材上に設けられた印刷層と、本発明の透明コーティング層との間に設けられている。また、本発明の透明中間層は、上記ラベル基材の、上記印刷層を有する側の表面の全面に設けられてもよいし、上記印刷層の表面にのみ設けられてもよいが、少なくとも印刷層が設けられている領域の全面に設けられていることが好ましい。また、光沢性を向上させたい部分のみに設けられていてもよい。なお、本発明の透明中間層は、必要に応じて、印刷層が設けられていない部分のラベル基材上に設けられていてもよい。また、本発明の透明中間層は、単層であってもよいし、２層以上の複層であってもよいが、コストの観点から、単層が好ましい。
【００５３】
本発明の透明中間層は、バインダー樹脂を必須の成分として含有する。また、本発明の透明中間層は、ワックスを含有してもよいし、含有しなくてもよい。即ち、本発明の透明中間層は、バインダー樹脂を含有しワックスを含有しない、又は、バインダー樹脂及びワックスを含有する。また、本発明の透明中間層は、必要に応じて、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。
【００５４】
（バインダー樹脂）
上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）は、特に限定されず、公知乃至慣用のコーティング剤用のバインダー樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、本発明の透明中間層を形成する主たる樹脂成分としての役割を担い、本発明の透明中間層を形成するインキ組成物がコーティングされたときに塗膜を形成するものである。上記バインダー樹脂として、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層に含まれるバインダー樹脂として例示及び説明されたバインダー樹脂を用いることができる。中でも、透明中間層の剛性、透明性、及び、本発明の透明中間層と本発明の透明コーティング層、印刷層、又はラベル基材との密着性の観点からアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましく、より好ましくはアクリル系樹脂である。上記バインダー樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００５５】
上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層に含まれるバインダー樹脂と同種の樹脂（例えば、アクリル系樹脂）であってもよいし、異なる種類の樹脂であってもよい。また、上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）は、本発明の透明コーティング層に含まれるバインダー樹脂と同じ原料から形成されている樹脂であってもよいし、異なる原料から形成されている樹脂であってもよい。
【００５６】
上記アクリル系樹脂としては、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、アクリル系モノマーに由来する構成単位を少なくとも有する重合体（共重合体）が挙げられる。上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分にはアクリル系モノマー以外のモノマー成分が含まれていてもよい。
【００５７】
上記アクリル系モノマーとしては、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれるアクリル系樹脂を構成するモノマー成分として例示及び説明されたアクリル系モノマーなどが挙げられる。
【００５８】
上記アクリル系モノマー以外のアクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、特に限定されないが、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニル化合物；エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【００５９】
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分全量（１００重量％）中のアクリル系モノマーの含有量、即ち、アクリル系樹脂（１００重量％）中のアクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明中間層と本発明の透明コーティング層、印刷層、又はラベル基材との密着性の観点から、８０重量％以上（例えば、８０〜１００重量％）が好ましく、より好ましくは９０重量％以上（例えば、９０〜１００重量％）である。
【００６０】
上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、本発明の透明中間層の耐摩耗性、本発明の透明中間層と本発明の透明コーティング層、印刷層、又はラベル基材との密着性の観点から、２０，０００〜２５０，０００が好ましく、より好ましくは３０，０００〜２００，０００である。
【００６１】
上記アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、本発明の透明中間層の耐摩耗性、耐熱性向上の観点から、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは３０〜１２０℃、さらに好ましくは４０〜１００℃である。
【００６２】
上記アクリル系樹脂は、市販品を用いることも可能である。市販品としては、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれてもよいアクリル系樹脂として例示及び説明されたアクリル系樹脂などが挙げられる。
【００６３】
上記セルロース系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれてもよいセルロース系樹脂として例示及び説明されたセルロース系樹脂などが挙げられる。中でも、カルボン酸によりエステル化されたセルロース系樹脂が好ましく、より好ましくはセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。上記セルロース系樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００６４】
上記セルロース系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、１０，０００〜１５０，０００が好ましく、より好ましくは１２，０００〜１００，０００である。
【００６５】
上記セルロース系樹脂は、市販品を用いることも可能である。市販品としては、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれてもよいセルロース系樹脂として例示及び説明されたセルロース系樹脂などが挙げられる。
【００６６】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、塩化ビニルに由来する構成単位及び酢酸ビニルに由来する構成単位を少なくとも有する重合体（共重合体）が挙げられる。上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を構成するモノマー成分には塩化ビニル及び酢酸ビニル以外のモノマー成分が含まれていてもよい。
【００６７】
上記塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；ジカルボン酸；ビニルアルコール；クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物；酢酸ビニル以外のビニルエステル類；塩化ビニル以外のハロゲン化ビニル；上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマーとして例示及び説明されたアクリル系モノマーなどが挙げられる。
【００６８】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂としては、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれてもよい塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂として例示及び説明された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂などが挙げられる。
【００６９】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点から、５，０００〜７０，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００である。
【００７０】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、耐摩耗性の観点から、５０〜９０℃が好ましく、より好ましくは６０〜８０℃である。
【００７１】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂は、市販品を用いることも可能である。市販品としては、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれてもよい塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂として例示及び説明された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂などが挙げられる。
【００７２】
上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）を２種以上用いる場合は、特に限定されないが、アクリル系樹脂にセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合したものが好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合することにより、比較的硬いアクリル系樹脂を用いた場合でも、シュリンクラベルの収縮時の白化を抑制することができ、シュリンク適性が良好であり、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。一方、セルロース系樹脂を混合することにより、比較的やわらかいアクリル系樹脂を用いた場合でも、耐熱性が向上し、ブロッキングを効果的に防止することができ、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。
【００７３】
即ち、上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂にセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合したものが好ましく、比較的硬いアクリル系樹脂に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を混合したもの、又は、比較的やわらかいアクリル系樹脂にセルロース系樹脂を混合したものがより好ましい。
【００７４】
上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）として、アクリル系樹脂とセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂を併用する場合、本発明の透明中間層中の、アクリル系樹脂の含有量とのセルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量の比［（アクリル系樹脂の含有量）：（セルロース系樹脂及び／又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量）］（重量比）は、特に限定されないが、２０：１〜１：１が好ましく、より好ましくは７：１〜１．５：１である。また、特に限定されないが、上記含有量の比において、本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂中のアクリル系樹脂の含有量が、本発明の透明コーティング層に含まれるバインダー樹脂中のアクリル系樹脂の含有量よりも多いことが好ましい。
【００７５】
本発明の透明中間層中の、上記バインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明中間層の総重量（１００重量％）に対して、８０重量％以上が好ましく、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上である。上記含有量の上限は、特に限定されないが、１００重量％以下であってよいが、本発明の透明中間層がワックスを含有する場合は、９９．５重量％以下であってもよく、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９８．５重量％以下である。上記含有量が８０重量％未満では、透明中間層の透明性が低下し、シュリンクラベルの装飾性が低下する場合がある。
【００７６】
本発明の透明中間層がバインダー樹脂としてアクリル系樹脂を含有する場合、本発明の透明中間層中の、上記アクリル系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明中間層の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以上が好ましく、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。上記アクリル系樹脂の含有量が５０重量％未満では、透明中間層の透明性が低下し、シュリンクラベルの装飾性が低下する、本発明の透明中間層と本発明の透明コーティング層、印刷層、又はラベル基材との密着性が低下する場合がある。上記バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を１００重量％含有する場合、本発明の透明中間層中の、上記アクリル系樹脂の上限は、特に限定されないが、上述の、本発明の透明中間層中のバインダー樹脂の含有量の上限と同じである。また、上記バインダー樹脂がアクリル系樹脂とアクリル系樹脂以外の樹脂との併用である場合、本発明の透明中間層中の、上記アクリル系樹脂の含有量の上限は、特に限定されないが、９５重量％以下が好ましく、より好ましくは９０重量％以下である。
【００７７】
上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）として、アクリル系樹脂とセルロース系樹脂を併用する場合、本発明の透明中間層中の、上記セルロース系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明中間層の総重量（１００重量％）に対して、０重量％を超えて５０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％を超えて４０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％を超えて３０重量％以下である。上記セルロース系樹脂の含有量が上記範囲内であると、比較的やわらかいアクリル系樹脂を用いた場合でも、耐熱性が向上し、ブロッキングを効果的に防止することができ、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。
【００７８】
上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）として、アクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を併用する場合、本発明の透明中間層中の、上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明の透明中間層の総重量（１００重量％）に対して、０重量％を超えて５０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％を超えて４０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％を超えて３０重量％以下である。上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂の含有量が上記範囲内であると、比較的硬いアクリル系樹脂を用いた場合でも、シュリンクラベルの収縮時の白化を抑制することができ、シュリンク適性が良好であり、また、耐摩耗性が向上するため、好ましい。
【００７９】
（ワックス）
上記ワックス（本発明の透明中間層に含まれてもよいワックス）としては、特に限定されないが、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれるワックスとして例示及び説明されたワックスなどが使用できる。中でも、合成ワックスが好ましい。
【００８０】
上記合成ワックスとしては、特に限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレン系ワックス等のポリオレフィン系ワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックス、ＰＴＦＥワックス、カルナウバワックスなどが挙げられる。上記ワックスは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００８１】
上記ワックスの重量平均粒径（重量平均粒子径）は、特に限定されないが、滑り性、耐摩耗性、印刷適性の観点から、０．５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１〜８μｍである。なお、本発明の透明中間層に含まれてもよいワックスの重量平均粒径は、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層に含まれるワックスの重量平均粒径より大きいことが好ましい。
【００８２】
上記ワックスは、特に限定されないが、中でも、透明性、耐摩耗性の観点から、ポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックスが好ましい。ワックスは、市販品を用いることも可能である。市販品としては、例えば、本発明の透明コーティング層に含まれるワックスとして例示及び説明されたワックスなどが挙げられる。
【００８３】
本発明の透明中間層は、ワックスを含まないことが最も好ましい。本発明の透明中間層がワックスを含有する場合、上記ワックスの含有量は、本発明の透明コーティング層に含まれるワックスの含有量よりも少なければ特に限定されないが、例えば、本発明の透明中間層の総重量（１００重量％）に対して、３重量％未満が好ましく、より好ましくは２．５重量％以下、さらに好ましくは２重量％未満、特に好ましくは１．５重量％以下である。上記含有量が３重量％以上であると、透明中間層の透明性が悪化し、シュリンクラベルの装飾性が低下する場合がある。
【００８４】
本発明の透明中間層中のワックスの含有量は、本発明の透明コーティング層中のワックスの含有量よりも少ない。これにより、本発明のシュリンクラベルは、耐摩耗性に優れる。なお、上記の本発明の透明中間層中のワックスの含有量は、本発明の透明中間層の総重量に対する含有量である。また、上記の本発明の透明コーティング層中のワックスの含有量は、本発明の透明コーティング層の総重量に対する含有量である。
【００８５】
（添加剤）
本発明の透明中間層は、上記バインダー樹脂及び上記ワックス以外の成分（添加剤）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、シリコーン系化合物、可塑剤、液状滑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、硬化剤、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤等が挙げられる。上記添加剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００８６】
本発明の透明中間層の厚みは、特に限定されないが、０．５〜２．０μｍが好ましく、より好ましくは０．７〜１．８μｍである。上記厚みが０．５μｍ未満では、透明性が低下する場合がある。また、上記厚みが２．０μｍを超えると、耐摩耗性が低下する場合がある。特に限定されないが、本発明の透明中間層の厚みは、本発明の透明コーティング層の厚みと同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００８７】
［ラベル基材］
本発明のシュリンクラベルにおけるラベル基材は、印刷層、本発明の透明中間層及び本発明の透明コーティング層の支持体となり、ラベルの強度、剛性や収縮特性に主たる影響を及ぼす。上記ラベル基材は、シュリンクフィルム（熱収縮性フィルム）であり、特に限定されないが、公知のシュリンクラベルのラベル基材として用いられるシュリンクフィルムを用いることができる。上記シュリンクフィルムを形成する樹脂の種類は、要求物性、用途、コストなどに応じて、適宜選択することが可能であり、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、アクリル系樹脂等の樹脂が挙げられる。これらの樹脂は１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。さらに、同種又は異種の樹脂を積層して積層フィルムとして用いてもよい。中でも、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましい。即ち、上記シュリンクフィルムは、ポリエステル系樹脂からなるポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系樹脂からなるポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系樹脂からなるポリスチレン系フィルム、ポリエステル系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又はポリスチレン系樹脂を内層とした異種積層フィルムが好ましい。上記のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂としては、例えば、特開２００８−１７０８２２号公報、特開２００８−１７０６９７号公報、特開２００８−１６３２１５号公報、特開２００８−１６３２３１号公報に記載のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などを用いることができる。
【００８８】
上記ポリエステル系フィルムに用いられるポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂やポリ（エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥＮ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等を用いることができ、中でも好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂である。上記ＰＥＴ系樹脂としては、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を共重合成分として用いた共重合ポリエステル（ＣＨＤＭ共重合ＰＥＴ）、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）を共重合成分として用いた共重合ポリエステル（ＮＰＧ共重合ＰＥＴ）、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、ジエチレングリコールを共重合成分として用いた共重合ポリエステルなどのジオール変性ＰＥＴ；ジカルボン酸変性ＰＥＴ（ジカルボン酸成分において、テレフタル酸を主成分にイソフタル酸及び／又はアジピン酸で変性）などが挙げられる。
【００８９】
上記ポリオレフィン系フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒系ＬＬＤＰＥ（ｍＬＬＤＰＥ）などのポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、環状オレフィン樹脂等が挙げられる。特に、ポリオレフィン系フィルムとしては、環状オレフィン樹脂を外層とするものが好ましい。例えば、環状オレフィン樹脂を外層とし、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を内層（中心層）とするものが好ましい。
【００９０】
上記ポリスチレン系フィルムに用いられるポリスチレン系樹脂としては、構成モノマーとして、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体を１種又は２種以上含む樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、汎用ポリスチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエン・イソプレン−スチレン共重合体（ＳＢＩＳ）、スチレン−アクリル酸エステル共重合体等が好ましく例示される。
【００９１】
本発明のシュリンクラベルにおけるラベル基材は単層構成であってもよいし、積層構成を有していてもよい。即ち、上記シュリンクフィルムは、単層フィルムであってもよいし、要求物性、用途などに応じて、複数のフィルム層を積層した積層フィルムであってもよい。また、積層フィルムの場合、同種の樹脂からなるフィルム層を積層していてもよいし、異なる樹脂からなるフィルム層を積層していてもよい。積層フィルムの場合、ポリエステル系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又はポリスチレン系樹脂を内層とした積層フィルムや、環状オレフィン樹脂を外層とし、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を内層とした積層フィルムが好ましい。
【００９２】
上記ラベル基材として用いられるシュリンクフィルムは、シュリンク特性を発揮する観点から、少なくとも１軸方向に配向したフィルム（例えば、１軸、２軸、又は多軸に配向したフィルム）であることが好ましい。シュリンクフィルムが積層フィルムの場合には、積層フィルム中の少なくとも１層のフィルム層が配向していることが好ましく、全てのフィルム層が少なくとも１軸方向に配向したフィルムであることが好ましい。全てのフィルム層が無配向の場合には、十分なシュリンク特性を発揮できない場合がある。シュリンクフィルムとしては、特に１軸方向に配向したフィルム（１軸配向フィルム）または２軸方向に配向したフィルム（２軸配向フィルム）が好ましく、中でも、１軸配向フィルム（実質的に１軸延伸されたフィルム）がより好ましい。
【００９３】
上記少なくとも１軸方向に配向したフィルムは、未延伸フィルムを、少なくとも１軸方向に延伸することで得られる。例えば、上記少なくとも１軸方向に配向したフィルムが１軸配向フィルムである場合は未延伸フィルムを１軸方向に延伸することで得られ、２軸配向フィルムである場合は未延伸フィルムを２軸方向に延伸することで得られる。なお、本発明のシュリンクラベルは、シュリンクフィルムの配向方向に主に熱収縮できる。
【００９４】
上記シュリンクフィルムは、溶融製膜または溶液製膜などの慣用の方法によって作製することができる。また、市販のシュリンクフィルムを用いることも可能である。シュリンクフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。積層構成のシュリンクフィルムを作製する場合、積層の方法としては、慣用の方法、例えば、共押出法、ドライラミネート法などを用いることが可能である。シュリンクフィルムに配向を施す方法としては、長手方向（フィルムの製造ライン方向。縦方向又はＭＤ方向とも称する）および幅方向（長手方向と直交する方向。横方向又はＴＤ方向とも称する）の２軸延伸、長手方向又は幅方向の１軸延伸等を用いることができる。延伸方式は、例えば、ロール方式、テンター方式、チューブ方式等を用いることができる。例えば、幅方向に実質的に１軸延伸されたフィルムの延伸処理は、７０〜１００℃程度の温度で、必要に応じて長手方向に例えば１．０１〜１．５倍、好ましくは１．０５〜１．３倍程度延伸した後、幅方向に３〜６倍、好ましくは４〜５．５倍程度延伸することにより行うことができる。
【００９５】
上記シュリンクフィルムの、主配向方向の、９０℃、１０秒における熱収縮率（「熱収縮率（９０℃、１０秒）」と称する場合がある）は、特に限定されないが、１５〜９０％が好ましく、より好ましくは２０〜８５％である。上記シュリンクフィルムの、主配向方向と直交する方向の熱収縮率（９０℃、１０秒）は、特に限定されないが、−３〜１０％が好ましい。なお、上記「主配向方向」とは主に延伸処理が施された方向（最も熱収縮率が大きい方向）であり、一般的には長手方向又は幅方向であり、例えば、幅方向に実質的に１軸延伸されたフィルムの場合には幅方向である。
【００９６】
上記ラベル基材は、透明又は不透明の何れでもよい。透明性に優れたラベル基材の場合、上記ラベル基材のヘイズ（ヘーズ）値［ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６準拠、厚み４０μｍ換算、単位：％］は、１０％未満が好ましく、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満である。ただし、ヘイズ値が１０％以上の場合であっても、表印刷ラベル用途においては十分に使用可能である。上記透明性に優れたラベル基材は、無色であることが好ましいが、透明性を損なわない範囲で着色されていてもよい。また、不透明のラベル基材としては、特に限定されないが、例えば、乳白フィルムなどを用いることができる。
【００９７】
上記ラベル基材の厚みは、特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１２〜８０μｍ、さらに好ましくは１５〜６０μｍである。
【００９８】
上記ラベル基材として用いられるシュリンクフィルムは、市販品を用いることも可能である。例えば、東洋紡績（株）製「スペースクリーン  Ｓ７０４２」、「ＳＶ−８０８」、三菱樹脂（株）製「ＬＸ−１０Ｓ」、「ＬＸ−６１Ｓ」（以上、ポリエステル系フィルム）；シーアイ化成（株）製「ボンセット」、グンゼ（株）製「ＧＭＬＳ」（以上、ポリスチレン系フィルム）；グンゼ（株）製「ＦＬ」（ポリオレフィン系フィルム）；三菱樹脂（株）製「エコロージュ」（ポリ乳酸系フィルム）；三菱樹脂（株）製「ＤＬ」、グンゼ（株）製「ＨＧＳ」（以上、表層がポリエステル系樹脂、中心層がポリスチレン系樹脂の積層フィルム）等が挙げられる。
【００９９】
［印刷層］
上記印刷層としては、特に限定されず、例えば、公知のシュリンクラベルにおいて用いられる印刷層等が挙げられる。また、上記印刷層としては、例えば、商品名、イラスト、取り扱い注意事項等を表示した層が挙げられる。上記印刷層は、特に限定されないが、上記ラベル基材の片面側のみに設けられていてもよいし、上記ラベル基材の両面側に設けられていてもよい。また、上記印刷層は、上記ラベル基材の表面の全面に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよい。より具体的には、上記印刷層は、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷等の周知又は公知の印刷法によって、所望のデザインとなるように着色顔料の異なる複数の層によって形成されている。
【０１００】
上記印刷層は、特に限定されないが、バインダー樹脂及び顔料を必須成分として含むことが好ましい。さらに、必要に応じて、その他の添加剤を含んでもよい。上記バインダー樹脂、上記顔料、その他の添加剤は、それぞれ、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
【０１０１】
上記バインダー樹脂（上記印刷層に含まれるバインダー樹脂）としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層、印刷インキにおいてバインダー樹脂として用いられる樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂（ニトロセルロース系樹脂を含む）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂などが挙げられる。中でも、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂が好ましい。
【０１０２】
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層、印刷インキにおいて用いられる顔料を用いることができる。上記顔料は、例えば、酸化チタン（二酸化チタン）等の白顔料、銅フタロシアニンブルー等の藍顔料、カーボンブラック、アルミフレーク、雲母（マイカ）、その他着色顔料等を用途に合わせて選択、使用できる。また、上記顔料として、その他にも、光沢調整などの目的で、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アクリルビーズ等の体質顔料も使用できる。
【０１０３】
上記印刷層の厚みは、特に限定されないが、例えば、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。上記厚みが０．１μｍ未満では、印刷層を均一に設けることが困難である場合があり、部分的な「かすれ」が起こり、装飾性が損なわれる場合や、デザイン通りの印刷が困難となる場合がある。また、上記厚みが１０μｍを超えると、印刷インキを多量に消費するため、コストが高くなったり、均一に塗布することが困難となったり、印刷層がもろくなり剥離しやすくなったりする場合がある。
【０１０４】
［他の層］
本発明のシュリンクラベルに含まれる、上記ラベル基材、上記印刷層、本発明の透明中間層、及び本発明の透明コーティング層以外の層（他の層）としては、特に限定されないが、接着剤層（感圧性接着剤層、感熱性接着剤層等）、保護層、アンカーコート層、プライマーコート層、インナーコート層、金属や金属酸化物の蒸着層、遮光層、断熱層、バリア層などが挙げられる。
【０１０５】
［シュリンクラベル］
本発明のシュリンクラベルは、上記ラベル基材、上記印刷層、本発明の透明中間層、及び本発明の透明コーティング層をこの順に有する。具体的には、本発明のシュリンクラベルは、上記ラベル基材の少なくとも片面側に、印刷層を介して、本発明の透明中間層及び本発明の透明コーティング層を有する。
【０１０６】
本発明のシュリンクラベルの積層構成は、特に限定されないが、例えば、シュリンクラベルの裏側（一般的にシュリンクラベルの内側）から、［ラベル基材／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］、［印刷層／ラベル基材／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］、［金属蒸着層／ラベル基材／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］、［インナーコート層／ラベル基材／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］、［インナーコート層／印刷層／ラベル基材／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］、［インナーコート層／金属蒸着層／ラベル基材／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］、［ラベル基材／アンカーコート層／印刷層／本発明の透明中間層／本発明の透明コーティング層］などの積層構成が挙げられる。
【０１０７】
なお、本明細書において、シュリンクラベルの「外側」とは、シュリンクラベルを容器などの被着体に装着する場合に、被着体とは接しない側（被着体とは反対側）を意味し、シュリンクラベルの「内側」とは、被着体と接する側（容器側）を意味する。
【０１０８】
図１及び図２は、ぞれぞれ、本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略図（部分断面図）である。図１及び図２に記載の本発明のシュリンクラベル１は、ラベル基材１１、印刷層１２、本発明の透明中間層１３、及び本発明の透明コーティング層１４をこの順に含む。図１に記載の本発明のシュリンクラベル１において、印刷層１２は、ラベル基材１１の片面側に、ラベル基材１１の表面に設けられている。また、本発明の透明中間層１３は、ラベル基材１１の、印刷層１２が設けられている側の表面に設けられている。また、本発明の透明コーティング層１４は、本発明の透明中間層１３の表面に設けられている。また、ラベル基材１１の、印刷層１２が設けられている側とは反対側の表面に、インナーコート層１５が設けられている。
【０１０９】
図２に記載の本発明のシュリンクラベル１において、印刷層１２は、ラベル基材１１の片面側に、ラベル基材１１の表面に設けられている。また、本発明の透明中間層１３は、ラベル基材１１の、印刷層１２が設けられている側の表面に設けられている。また、本発明の透明コーティング層１４は、本発明の透明中間層１３の表面に設けられている。また、ラベル基材１１の、印刷層１２が設けられている側とは反対側の表面に、印刷層又は金属蒸着層１６を介してインナーコート層１５が設けられている。
【０１１０】
本発明の透明中間層と本発明の透明コーティング層の合計の厚みは、特に限定されないが、シュリンクラベルを装着する容器に対する追従性の観点から、１〜３μｍが好ましく、より好ましくは１．２〜２．８μｍ、さらに好ましくは１．５〜２．５μｍである。上記厚みが１μｍ未満であると、ラベル表面の光沢性、耐摩耗性が低下する場合がある。上記厚みが３μｍを超えると、容器等に装着したときに容器等に対する追従性が不足する場合がある。
【０１１１】
本発明のシュリンクラベルの厚み（総厚み）は、特に限定されないが、１０〜１２０μｍが好ましく、より好ましくは１５〜９０μｍ、さらに好ましくは２０〜６５μｍである。
【０１１２】
本発明のシュリンクラベルは、例えば、ラベル両端を溶剤や接着剤でシールし筒状にして容器に装着されるタイプの筒状シュリンクラベルや、ラベルの一端を容器に貼り付け、ラベルを巻き回した後、他端を一端に重ね合わせて筒状にする巻き付け方式のシュリンクラベルとして用いることができる。本発明の透明中間層及び本発明の透明コーティング層は、高収縮のシュリンク加工を施した場合（例えば、シュリンクラベルを３０〜６０％収縮させた場合）であっても、優れた透明性を維持することができる。このため、高収縮性のシュリンクラベルの場合に、特に本発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい。
【０１１３】
本発明のシュリンクラベルの、主配向方向の、９０℃、１０秒における熱収縮率（熱収縮率（９０℃、１０秒））は、特に限定されないが、１５％以上（例えば、１５〜９０％）が好ましく、より好ましくは２０〜８５％である。熱収縮率（９０℃、１０秒）が１５％未満では、シュリンク加工の際に、ラベルを装着する容器等の形状に対する追従性が不十分であり、美麗な仕上がりが得られない場合がある。本発明のシュリンクラベルの、主配向方向と直交する方向の熱収縮率（９０℃、１０秒）は、特に限定されないが、−３〜１０％が好ましい。なお、上記「主配向方向」とは、主に延伸処理が施された方向（最も熱収縮率が大きい方向）であり、シュリンクラベルが筒状シュリンクラベルの場合には、一般に周方向である。
【０１１４】
本発明のシュリンクラベルは、筒状ラベル、巻き付けラベル等、特に限定されないが、高収縮のシュリンク加工を施しても、透明コーティング層及び透明中間層の高い透明性を維持でき、装飾性（デザイン性）や容器形状に対する追従性に優れる観点から、筒状のシュリンクラベル（筒状シュリンクラベル）が好ましく、さらに外側に（特に最外層に）本発明の透明コーティング層を有する筒状シュリンクラベルが好ましい。
【０１１５】
上記筒状シュリンクラベルは、本発明のシュリンクラベルを、本発明の透明コーティング層が外側となるように筒状にし、シュリンクラベルの両端部（両端）を重ね合わせてシール部が形成された筒状シュリンクラベル（以下、「本発明の筒状シュリンクラベル」と称する場合がある）が好ましい。
【０１１６】
図３及び図４は、それぞれ、本発明のシュリンクラベルの一実施形態に係る筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図である。図３に記載の本発明の筒状シュリンクラベル３は、矩形状に形成された本発明のシュリンクラベルの一端部の外側に他端部を重ね合わせて筒状とし、他端部の内面と一端部の外面とを溶剤又は接着剤で接合しシール部３１が形成されている。本発明のシュリンクラベルでは、ラベル基材は本発明の筒状シュリンクラベルの周方向Ｄに少なくとも配向し、当該方向に熱収縮可能である。尚、ラベル基材は、周方向が主配向方向となるように装着されていることが好ましい。
【０１１７】
図４は、図３におけるＡ−Ａ’の断面の、シール部付近の拡大図であり、シール部３１では、シュリンクラベルの両端部が溶剤又は接着剤４１で接合されている。具体的には、本発明のシュリンクラベルは、ラベル基材１１の一方の面（筒状の外面側の面）の一端部の端から所定幅の領域を除いて印刷層１２、本発明の透明中間層１３、本発明の透明コーティング層１４がこの順に積層されている。本発明のシュリンクラベルの一端部の端から所定幅の領域は、印刷層、本発明の透明中間層及び本発明の透明コーティング層が形成されておらず、ラベル基材１１が露出し、フィルム露出面が形成され、シール部３１は、本発明のシュリンクラベルの一端部の外面側に形成されたフィルム露出面と、他端部の内面（フィルム露出面）とを、溶剤又は接着剤４１で接合されている。即ち、シール部３１では、ラベル基材１１同士が溶剤又は接着剤４１で接合されていることが好ましい。なお、上記両端部のうち、接合されない部分は、印刷層などを有していても接着性に影響はないため、印刷層、本発明の透明中間層や本発明の透明コーティング層を有していてもよい。また、図示されていないが、本発明の筒状シュリンクラベルは、ラベル基材の内面側に、背景印刷層を有していてもよい。この場合、上記印刷層は、意匠印刷層として使用することができる。
【０１１８】
上記背景印刷層は、本発明の筒状シュリンクラベルを筒の外側から観察したときの意匠印刷層の背景となる印刷層である。上記背景印刷層としては、特に限定されないが、例えば、上記印刷層などが使用できる。中でも、意匠印刷層の背景となる観点から、着色顔料として酸化チタンを含有する白色の印刷層などの背景印刷層が好ましい。
【０１１９】
上記背景印刷層の厚みは、特に限定されないが、０．５〜１０μｍが好ましい。
【０１２０】
本発明のシュリンクラベルは、印刷層の表面に、透明中間層及び透明コーティング層をこの順に設けており、透明中間層中のワックスの含有量が、透明コーティング層中のワックスの含有量より少ないこととしている。このため、透明中間層が印刷層表面の凹凸を平滑化し、さらにその上に透明コーティング層を設けるので、耐摩耗性を有し、且つ、光沢性を向上させることを可能としている。また、上記構成を有することにより、ワックスの含有量が少なく透明性の高い中間層（透明中間層）を有することができるため、透明コーティング層の２層構成よりも、透明コーティング層と透明中間層の構成とする方が透明性に優れる。このように、上記透明中間層及び上記透明コーティング層は透明性に優れるときは、ラベル基材、印刷層、上記透明中間層、上記透明コーティング層をこの順に有するシュリンクラベルは、上記透明中間層、上記透明コーティング層を介しても、上記印刷層の印刷表示をはっきりと視認することができ、装飾性に優れる。
【０１２１】
［本発明のシュリンクラベルの製造方法、加工方法］
本発明のシュリンクラベルの製造方法及び加工方法（筒状シュリンクラベルの加工方法）の例を下記に示す。
【０１２２】
上記印刷層は、特に限定されないが、例えば、上記ラベル基材の少なくとも一方の表面上に、印刷インキを塗布し、乾燥及び／又は硬化することにより形成される。上記の塗布、乾燥及び／又は硬化工程は、ラベル基材の製造工程中に行われてもよいし（インラインコート）、ラベル基材製膜後に行われてもよい（オフラインコート）が、生産性や加工性の観点から、オフラインコートが好ましい。上記印刷手法としては、公知慣用の方法を用いることができ、中でも、グラビア印刷またはフレキソ印刷が好ましい。一般的に、上記印刷インキの塗布は、色ごとに、複数回行われ、複層である印刷層を形成する。
【０１２３】
上記印刷インキは、例えば、上記バインダー樹脂、上記顔料（上記印刷層に含まれるバインダー樹脂、顔料）、必要に応じて、溶剤及びその他添加剤を混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、ペイントシェイカー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾルバー、タンクミキサー、ホモミキサー、ホモディスパーなどのミキサーや、ロールミル、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、ラインミルなどのミル、ニーダーなどの混合装置が用いられる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（バインダー樹脂、顔料、溶剤、その他の添加剤）は、それぞれ、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
【０１２４】
上記溶剤（溶媒）としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等に使用される印刷インキに通常用いられる有機溶剤等を用いることができる。上記溶剤としては、例えば、酢酸エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル）などのエステル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール；エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステルなどが挙げられる。上記溶剤は、印刷インキを上記ラベル基材に塗布した後、乾燥により除去することができる。なお、上記溶剤（溶媒）には、「分散媒」の意味も含む。
【０１２５】
印刷インキの粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。上記印刷インキの粘度は、バインダー樹脂、顔料やその他の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。なお、本明細書中、「粘度」とは、特に限定しない限り、Ｅ型粘度計（円錐平板形回転粘度計）を用い、２３±２℃、円筒の回転数５０回転の条件下、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準じて測定した値を意味している。
【０１２６】
印刷インキは、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化性の印刷インキであってもよい。上記活性エネルギー線としては、例えば、可視光、紫外線、電子線などが挙げられる。活性エネルギー線硬化性の印刷インキを用いる場合には、印刷層は、例えば、上記ラベル基材の表面上に、印刷インキを塗布し、活性エネルギー線硬化することにより形成される。
【０１２７】
本発明の透明中間層は、特に限定されないが、例えば、上記ラベル基材の、印刷層を有する側の表面上に、透明中間層を形成するインキ組成物（「中間インキ」と称する場合がある）を、塗布、乾燥することにより形成される。上記の塗布、乾燥工程は、インラインコートでもよいし、オフラインコートでもよいが、生産性や加工性の観点から、オフラインコートが好ましい。
【０１２８】
上記中間インキを塗布する方法としては、特に限定されないが、コストや生産性、印刷の装飾性などの観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、凸版輪転印刷方式が好ましく、中でも、グラビア印刷方式が特に好ましい。また、塗布された中間インキの層（塗布層）を加熱等により、乾燥する際には、印刷装置上で加熱が可能な、一般的な加熱装置を好ましく用いることができる。安全性の観点から、好ましくは、熱風ヒーターなどを用いることができる。
【０１２９】
上記中間インキは、上記バインダー樹脂（本発明の透明中間層に含まれるバインダー樹脂）、必要に応じて、上記ワックス及びその他添加剤を溶剤に混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上記印刷インキの混合方法に用いられる混合装置として例示及び説明された混合装置などが用いられる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた中間インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。
【０１３０】
本発明の透明中間層中の、ワックス、バインダー樹脂等の成分の含有量を制御するためには、中間インキの不揮発成分中のそれぞれの成分の含有量が、透明中間層中の所望の含有量になるように中間インキを調製すればよい。なお、一般的に、中間インキの全不揮発成分中の各成分（不揮発成分）の含有量（重量％）は、シュリンクラベルの本発明の透明中間層中の各成分の含有量（重量％）と等しくなる。
【０１３１】
上記溶剤（中間インキに含まれる溶剤）としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等の印刷インキに通常用いられる有機溶剤等を用いることができ、例えば、上記印刷インキに含まれる溶剤として例示及び説明された溶剤などが挙げられる。これらの中でも、溶解性、安全性の観点から、酢酸エステル、アルコールが好ましい。上記溶剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。上記溶剤は、中間インキをラベル基材に塗布した後、乾燥により除去することができる。
【０１３２】
中間インキの粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。中間インキの粘度は、ワックス、バインダー樹脂やその他の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。
【０１３３】
本発明の透明コーティング層は、特に限定されないが、例えば、上記ラベル基材の、印刷層及び本発明の透明中間層を有する側の表面上に、コーティング剤を塗布、乾燥することにより形成される。上記の塗布、乾燥工程は、インラインコートでもよいし、オフラインコートでもよいが、生産性や加工性の観点から、オフラインコートが好ましい。
【０１３４】
上記コーティング剤を塗布する方法としては、コストや生産性などの観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、凸版輪転印刷方式が好ましく、中でも、グラビア印刷方式が特に好ましい。また、塗布されたコーティング剤を加熱等により、乾燥する際には、印刷装置上で加熱が可能な、一般的な加熱装置を好ましく用いることができる。安全性の観点から、好ましくは、熱風ヒーターなどを用いることができる。
【０１３５】
上記コーティング剤は、上記ワックス、上記バインダー樹脂（本発明の透明コーティング層に含まれるバインダー樹脂）、必要に応じて、その他添加剤を溶剤に混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上記印刷インキの混合方法に用いられる混合装置として例示及び説明された混合装置などが用いられる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られたコーティング剤は、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。
【０１３６】
本発明の透明コーティング層中の、ワックス、バインダー樹脂等の成分の含有量を制御するためには、コーティング剤の不揮発成分中のそれぞれの成分の含有量が、透明コーティング層中の所望の含有量になるようにコーティング剤を調製すればよい。なお、一般的に、コーティング剤の全不揮発成分中の各成分（不揮発成分）の含有量（重量％）は、シュリンクラベルの本発明の透明コーティング層中の各成分の含有量（重量％）と等しくなる。
【０１３７】
上記溶剤（コーティング剤に含まれる溶剤）としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等の印刷インキに通常用いられる有機溶剤等を用いることができ、例えば、上記印刷インキに含まれる溶剤として例示及び説明された溶剤などが挙げられる。これらの中でも、溶解性、安全性の観点から、酢酸エステル、アルコールが好ましい。上記溶剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。上記溶剤は、コーティング剤をラベル基材に塗布した後、乾燥により除去することができる。
【０１３８】
コーティング剤の粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。コーティング剤の粘度は、ワックス、バインダー樹脂やその他の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。
【０１３９】
上記のように、ラベル基材に印刷層、本発明の透明中間層、本発明の透明コーティング層が形成されて、本発明のシュリンクラベルを作製することができる。また、必要に応じて、上記印刷層、本発明の透明中間層、本発明の透明コーティング層以外の層等を設けてもよい。
【０１４０】
（筒状シュリンクラベルの製造方法）
筒状シュリンクラベルの製造方法は、特に限定されないが、例えば、シュリンクラベル（本発明のシュリンクラベル）の主配向方向が周方向となるように円筒状に成形する。具体的には、主配向方向に所定幅を有するシュリンクラベルの主配向方向の両端を重ね合わせて筒状に形成し、ラベルの一方の側縁部（他端部）に、その端から帯状に約２〜４ｍｍ幅で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの溶剤や接着剤（以下、「接着剤等」と称する場合がある）を内面に塗布し、該接着剤等塗布部を、他方の側縁部（一端部）の外面に接着し、筒状のシュリンクラベルを得る。なお、特に限定されないが、上記の接着剤等を塗工する部分及び接着する部分には、本発明の透明中間層、本発明の透明コーティング層が設けられていないことが好ましい。
【０１４１】
筒状シュリンクラベルは容器に装着してラベル付き容器とすることができる。例えば、筒状シュリンクラベルを、所定の容器に外嵌した後、加熱処理によって、ラベルを熱収縮させ、容器に追従密着させることによってラベル付き容器を作製する。上記加熱処理としては、例えば、８０〜１００℃のスチームで処理する（スチームおよび湯気が充満した加熱トンネルを通過させる）ことなどが例示される。
【０１４２】
［ラベル付き容器］
本発明のシュリンクラベルは、特に限定されないが、飲料用容器などの容器に装着して、ラベル付き容器として用いられる。なお、本発明のシュリンクラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよい。
【０１４３】
本発明のシュリンクラベル（特に筒状シュリンクラベル）を、例えば、最外層である本発明の透明コーティング層が容器と反対側にくるように配置させ熱収縮させることによって容器に装着することにより、ラベル付き容器（本発明のシュリンクラベルを有するラベル付き容器）が得られる。上記容器には、例えば、ＰＥＴボトルなどのソフトドリンク用ボトル、牛乳瓶、調味料などの食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗剤、スプレーなどの化学製品の容器、トイレタリー用の容器、カップ麺容器などが含まれる。上記容器の形状としては、特に限定されないが、例えば、円筒状、角形等のボトルタイプや、カップタイプなどの様々な形状が挙げられる。また、上記容器の材質としては、特に限定されないが、例えば、ＰＥＴなどのプラスチック、ガラス、金属などが挙げられる。
【０１４４】
上記のラベル付き容器における本発明のシュリンクラベルにおいては、特に限定されないが、本発明の透明コーティング層が本発明のシュリンクラベルの最外層であることが好ましい。即ち、本発明のシュリンクラベルが容器に装着された際に、本発明のシュリンクラベルにおいて本発明の透明コーティング層が最外層となるように装着されることが好ましい。本発明の透明コーティング層が本発明のシュリンクラベルの最外層であることにより、優れた耐摩耗性、光沢性を有するラベル付き容器を得ることができる。さらに、装飾性に優れるものとすることもできる。上記において、ラベル付き容器におけるシュリンクラベルの「最外層」とは、シュリンクラベルを容器に装着する場合に、容器とは接しない側（容器とは反対側、例えば円筒の外側）の表面を意味する。
【０１４５】
容器へのシュリンクラベルの装着は公知乃至慣用の方法で行うことができる。例えば、ラベル付きプラスチック製ボトルは、筒状に形成された本発明のシュリンクラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填したプラスチック製ボトルに、ボトル本体側面のほぼ全面又は所定部位を覆うように連続的に被嵌し、加熱により熱収縮させて装着することにより製造することができる。
【０１４６】
さらに、本発明のシュリンクラベルを容器に装着することで、耐摩耗性、光沢性に優れ、好ましくは、さらに装飾性に優れるシュリンクラベルを有するラベル付き容器を得ることができる。
【実施例】
【０１４７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１４８】
表１には、実施例、比較例で用いた中間インキ及びコーティング剤中の原料の添加量及び不揮発成分の配合量等を示した。また、表２には、実施例、比較例で得られたシュリンクラベルの評価結果等を示した。
【０１４９】
（中間インキの調製例１）
バインダー樹脂として、アクリル系樹脂溶液４８重量部（三菱レイヨン（株）製、商品名「ダイヤナール  ＬＲ−１９４６」、不揮発分：４０重量％、アクリル系樹脂として、１９．２重量部）、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂（日信化学工業（株）製、商品名「ソルバイン  ＴＡ５Ｒ」、不揮発分：１００重量％）３重量部を用いた。
上記バインダー樹脂、消泡剤（不揮発分：３０重量％）０．２重量部に、酢酸エチル１８重量部、酢酸ｎ−プロピル２０．８重量部、イソプロピルアルコール９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１重量部を加え、中間インキ（「中間インキ（Ａ）」と称する場合がある）を作製した。
【０１５０】
（中間インキの調製例２）
表１に示すように、ワックスを添加することなどを変更して、中間インキの調製例１と同様にして中間インキ（「中間インキ（Ｂ）」と称する場合がある）を作製した。
【０１５１】
（コーティング剤の調製例１）
バインダー樹脂として、アクリル系樹脂溶液３７重量部（商品名「ダイヤナール  ＬＲ−１９４６」、アクリル系樹脂として、１４．８重量部）、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂（商品名「ソルバイン  ＴＡ５Ｒ」）７重量部を用いた。
ワックスとして、ＰＴＦＥワックス（Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、商品名「ｎａｎｏＦＬＯＮ  Ｐ４７Ａ」、不揮発分：１００重量％）０．３重量部、及びＰＴＦＥワックス（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名「ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ  ９８１」、不揮発分：１００重量％）１重量部を用いた。
上記バインダー樹脂、上記ワックス、消泡剤（不揮発分：３０重量％）０．３重量部、シリコーン系スリップ剤（不揮発分：１００重量％）０．２重量部に、酢酸エチル２０重量部、酢酸ｎ−プロピル２４重量部、イソプロピルアルコール１０．２重量部を加え、コーティング剤（「コーティング剤（ａ）」と称する場合がある）を作製した。
【０１５２】
（コーティング剤の調製例２）
表１に示すように、ワックスの種類や添加量などを変更して、コーティング剤の調製例１と同様にしてコーティング剤（「コーティング剤（ｂ）」と称する場合がある）を作製した。
【０１５３】
（コーティング剤の調製例３）
表１に示すように、バインダー樹脂の種類や添加量、ワックスの種類や添加量などを変更して、コーティング剤の調製例１と同様にしてコーティング剤（「コーティング剤（ｃ）」と称する場合がある）を作製した。
【０１５４】
なお、上記中間インキ及び上記コーティング剤中の不揮発成分の総重量（１００重量％）に対する、ワックス、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、セルロース系樹脂、消泡剤、及びスリップ剤の不揮発成分の含有量の割合は、シュリンクラベルの透明中間層中及び透明コーティング層中のワックス、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、セルロース系樹脂、消泡剤、及びスリップ剤の含有量の割合と等しい。
【０１５５】
実施例１
ポリエステル（ＰＥＴ）系フィルム（熱収縮性フィルム）（東洋紡（株）製、商品名「スペースクリーン  Ｓ７０２０」、厚み：４０μｍ）の片面に、墨インキ（ＤＩＣグラフィックス（株）製、商品名「ＳＢＬ−Ｘ墨」）を、卓上グラビア印刷機（（株）日商グラビア製、商品名「ＧＲＡＶＯ  ＰＲＯＯＦ  ＭＩＮＩ」）およびグラビア版（彫刻７０線、角度０）を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に印刷層を形成した。次いで、中間インキ（Ａ）を、上記ＰＥＴ系フィルムの、印刷層を有する側の表面に、卓上グラビア印刷機（（株）日商グラビア製、商品名「ＧＲＡＶＯ  ＰＲＯＯＦ  ＭＩＮＩ」）およびグラビア版（彫刻７０線、角度２）を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に透明中間層を形成した。次いで、上記透明中間層の表面に、コーティング剤（ａ）を、卓上グラビア印刷機（（株）日商グラビア製、商品名「ＧＲＡＶＯ  ＰＲＯＯＦ  ＭＩＮＩ」）およびグラビア版（彫刻７０線、角度２）を用いて、グラビア印刷により、塗布、乾燥し、全面に透明コーティング層を形成した。
上記のようにして、ＰＥＴ系フィルム（厚み：４０μｍ）／印刷層（厚み：１μｍ）／透明中間層（層厚み１μｍ）／透明コーティング層（層厚み１μｍ）の積層構成を有するシュリンクラベルを得た。
【０１５６】
実施例２〜４、比較例１〜３
表２に示すように、透明中間層に使用する中間インキや透明コーティング層に使用するコーティング剤を変更して、実施例１と同様にして、シュリンクラベルを作製した。
【０１５７】
（評価）
実施例および比較例で得られたシュリンクラベルを用いて、シュリンクラベルの耐摩耗性、光沢性、装飾性について、以下の方法で評価、試験を行った。
【０１５８】
（１）耐摩耗性
実施例および比較例で得られたシュリンクラベルを評価サンプルとし、（株）東洋精機製作所製の染色堅ロウ度用摩擦試験機Ｄ型を用いて耐摩耗性評価を行った。評価サンプルと同一のシュリンクラベルを摩擦子とし、１０００ｇの荷重をかけて、シュリンクラベルの透明コーティング層同士が接するように、往復５００回擦り合わせた。擦り合わせたシュリンクラベルのうち、評価サンプルであるシュリンクラベルの透明コーティング層に存在するスジ傷の数を測定し、以下の基準で評価した。
極めて良好（◎）  ：スジ傷が見られない
良好（○）        ：スジ傷が１０本未満見られる
不良（×）        ：スジ傷が１０本以上見られる
【０１５９】
（２）光沢性（鏡面光沢度）（収縮前）
実施例および比較例で得られたシュリンクラベルを、ＢＹＫ−ガードナー（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ）社製、グロス計「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−７に準拠して、入射角６０°／反射角６０°の条件で、印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層を有する部分の鏡面光沢度（熱収縮前）を測定した。なお、透明コーティング層表面を測定面として測定した。
鏡面光沢度を以下の基準で評価した。
極めて良好（◎）  ：鏡面光沢度が６５以上
良好（○）        ：鏡面光沢度が６０以上６５未満
不良（×）        ：鏡面光沢度が６０未満
【０１６０】
（３）光沢性（鏡面光沢度）（４０％収縮後）
実施例および比較例で得られたシュリンクラベルから、１０ｃｍ（長手方向；主配向方向に対して直交方向）×１５ｃｍ（幅方向；主配向方向）の大きさのラベル片を切り出した。上記ラベル片を、該ラベル片の主配向方向（幅方向）に１００ｍｍ長さの部分を６０ｍｍ間隔に固定できる治具に固定した（ラベル片の主配向方向の両端からそれぞれ２５ｍｍの位置を固定し、その間の１００ｍｍの長さの部分を６０ｍｍ間隔としている。熱収縮処理前はたるんだ状態である）。上記治具に固定したラベル片を、ジェッターを用いて、１５０℃の熱風を吹きつけて熱処理し、ラベル片を熱収縮処理前と比較して６０％の長さになるように熱収縮させた（主配向方向（幅方向）に４０％熱収縮させた）。このようにして、主配向方向（幅方向）に４０％熱収縮させた測定用サンプルを得た。
ＢＹＫ−ガードナー（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ）社製、グロス計「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−７に準拠して、入射角６０°／反射角６０°の条件で、上記測定用サンプルの印刷層、透明中間層、及び透明コーティング層を有する部分の鏡面光沢度（４０％収縮後）を測定した。なお、透明コーティング層表面を測定面として測定した。
鏡面光沢度を以下の基準で評価した。
極めて良好（◎）  ：鏡面光沢度が６０以上
良好（○）        ：鏡面光沢度が５５以上６０未満
不良（×）        ：鏡面光沢度が５５未満
【０１６１】
（４）装飾性（透明性）（収縮前）
実施例および比較例で得られたシュリンクラベルの、印刷層を有しないものを作製し、（株）東洋精機製作所製「ヘイズ−ガード  ＩＩ」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠してヘーズ値を測定した。透明中間層及び透明コーティング層のヘーズ値は、上記で測定したシュリンクラベルのヘーズ値からラベル基材のヘーズ値を差し引くことで算出した。透明中間層及び透明コーティング層の装飾性（収縮前）を、上記で得られた透明中間層及び透明コーティング層のヘーズ値（単位：％）より、以下の基準で評価した。
極めて良好（◎）  ：ヘーズ値が１未満
良好（○）        ：ヘーズ値が１以上５未満
不良（×）        ：ヘーズ値が５以上
【０１６２】
（５）装飾性（透明性）（４０％収縮後）
実施例および比較例で得られたシュリンクラベルの、印刷層を有しないものを作製し、上記光沢性（４０％収縮後）の評価に用いた測定用サンプルと同様にして４０％収縮したものを評価サンプルとし、（株）東洋精機製作所製「ヘイズ−ガード  ＩＩ」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠してヘーズ値を測定した。透明中間層及び透明コーティング層のヘーズ値は、上記で測定したシュリンクラベルのヘーズ値からラベル基材のヘーズ値を差し引くことで算出した。透明中間層及び透明コーティング層の装飾性（４０％収縮後）を、上記で得られた透明中間層及び透明コーティング層のヘーズ値（単位：％）より、以下の基準で評価した。
極めて良好（◎）  ：ヘーズ値が２未満
良好（○）        ：ヘーズ値が２以上８未満
不良（×）        ：ヘーズ値が８以上
【０１６３】
【表１】
2015069056.tif 000003
【０１６４】
なお、表１において、表の数値は中間インキ又はコーティング剤中の原料の添加量（重量部）を示し、表の括弧内の数値は中間インキ又はコーティング剤中の不揮発成分の総重量に対する原料の不揮発成分の含有量（即ち、透明中間層又は透明コーティング層中の原料の含有量）（重量％）を示した
【０１６５】
【表２】
2015069056.tif 000004
【０１６６】
評価結果からわかるとおり、本発明のシュリンクラベル（実施例）は、耐摩耗性、光沢性、及び装飾性に優れていた。
一方、本発明の透明中間層を有しない場合（比較例１）には、シュリンクラベルの光沢性が劣っていた。また、本発明の透明コーティング層を有しない場合（比較例２）には、シュリンクラベルの耐摩耗性が劣っていた。また、中間層とコーティング層が同じ層である場合（即ち、コーティング層中のワックスの含有量と中間層中のワックスの含有量が同じ場合）（比較例３）には、コーティング層の透明性が悪く、シュリンクラベルの光沢性、装飾性が劣っていた。
【符号の説明】
【０１６７】
１      本発明のシュリンクラベル
１１    ラベル基材
１２    印刷層
１３    本発明の透明中間層
１４    本発明の透明コーティング層
１５    インナーコート層
１６    印刷層又は金属蒸着層
３      本発明の筒状シュリンクラベル
３１    シール部
４１    溶剤又は接着剤
【図１】
2015069056.tif 000005
【図２】
2015069056.tif 000006
【図３】
2015069056.tif 000007
【図４】
2015069056.tif 000008