(57)【要約】【課題】ＰＩＤ耐久性及び透明性に優れ、なおかつ太陽電池部材の隙間埋め性（接着性）に優れる太陽電池樹脂封止シートを提供することを課題とする。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、  前記層（ａ）が、表面層として配され、  前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上１００μｍ以下である、  太陽電池樹脂封止シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、
前記層（ａ）が、表面層として配され、
前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上１００μｍ以下である、
太陽電池樹脂封止シート。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、
前記層（ｂ）が、少なくとも一方の表面層として配され、
前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上４０μｍ以下である、
太陽電池樹脂封止シート。
【請求項３】
前記樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１又は２に記載の太陽電池樹脂封止シート。
【請求項４】
前記樹脂（Ｂ）の密度が、８６５ｋｇ／ｍ3以上９２０ｋｇ／ｍ3以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池樹脂封止シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池樹脂封止シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界的な温暖化現象により環境に対する意識が高まり、炭酸ガス等の温暖化ガスを発生しない新しいエネルギーシステムが関心を集めている。例えば、太陽電池発電システムや風力発電システム等の環境に優しい再生可能なエネルギーシステムは、炭酸ガス等の温暖化ガスを排出しないため、クリーンなエネルギーシステムとして研究開発が盛んに行われている。なかでも安全性や扱いやすさの観点から、太陽電池発電システムが家庭用エネルギー源だけでなく、産業用エネルギー源となるシステムとして注目を浴びている。
【０００３】
資源に乏しい日本では、各家庭において、屋根に太陽電池発電システムを設置して電気を発電し、得られた電力を家庭用電力として消費したり、余剰の電力を売電したりすることが、近年、盛んになってきている。ドイツを中心としたヨーロッパでは、家庭用電力として使用するのみならず、広大な敷地に太陽電池を配して大規模発電をし、産業用電力としても使用されている。このような太陽電池は、投資の対象としても注目されている。
【０００４】
この様に注目されている太陽電池には、いろいろな発電方式がある。代表的な発電方法としては、単結晶シリコンセルもしくは多結晶シリコンセル（結晶系シリコンセル）を用いたもの、アモルファスシリコンを用いたもの、化合物半導体を用いたもの（薄膜系セル）等が挙げられる。いずれの発電方法を用いても、かなりの長期間、屋外で風雨に曝されるため、発電部分を長期にわたって保護する目的で、ガラス板やバックシート等で貼り合せ、モジュール化している（太陽電池モジュール）。こうすることによって、外部より水分の流入を防止し、発電部分の保護、漏電防止等の対策を施している。このような太陽電池モジュールでは、長期間、発電部分を保護するとともに、発電面には発電に必要な光を透過することが要求される。そのため、発電面としては、透明ガラスや透明樹脂を使用し、非発電面としては、バックシートといわれるアルミ箔、フッ化ポリビニル樹脂（ＰＶＦ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シリカ等のバリアーコート加工の積層シートを使用する。なお、モジュール化とは、発電部分を樹脂封止シートで挟んだ後、ガラスやバックシートでさらに外部を被覆して樹脂封止シートを高温にすることで樹脂封止シートを溶融し、全てを一体化封止（モジュール化）することである。
【０００５】
通常、樹脂封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも記す。）に、紫外線劣化対策のため耐光剤や紫外線吸収剤を、ガラスとの接着性向上のためカップリング剤を、架橋のため有機過酸化物等の添加剤を種々配合したものを、カレンダー成形やＴダイキャストにより製膜して製造される。単結晶シリコンセルや多結晶シリコンセルを用いた太陽電池モジュールの製造では、通常、ガラス／樹脂封止シート／結晶系シリコンセル等の発電部分／樹脂封止シート／バックシートの順で重ね合わせ、ガラス面を下になるよう配置し、専用の太陽電池真空ラミネーターを用いて、樹脂の溶融温度以上（ＥＶＡの場合は、通常、１５０℃の温度条件）で予熱工程とプレス工程とを行う。このようにして、溶融させた樹脂封止シートと各部材を貼り合わせることで、太陽電池モジュールを製造することができる。この際、最初の予熱工程で樹脂封止シートの樹脂が溶融し、プレス工程で溶融した樹脂に接着する部材が接触して真空ラミネートされるのである。
【０００６】
特許文献１には、密度が０．８７０〜０．８９０ｇ／ｃｍ3の範囲であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンを組成物中に２０質量％以上４０質量％以下含有し、α−オレフィンとエチレン変性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を含有し、該シラン共重合体の重合シラン量が２０００ｐｐｍ以上１５０００ｐｐｍ以下である組成物から構成される層を備える単層又は多層の封止材シートを使用し、封止材シートと透明前面基板の外周との界面への水分の浸入を抑える技術が開示されている。
【０００７】
特許文献２には、電子線照射を施したエチレン共重合体からなる太陽電池素子封止材料が開示されている。エチレン共重合体の代表としてＥＶＡやエチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体及びエチレン／不飽和カルボン酸共重合体から選ばれた樹脂を用いて、架橋ゲル化率６５％以上の高い架橋度とし、接着性を向上させる太陽電池素子封止材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−２０９３３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１１９０４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
近年の太陽光発電の普及に伴い、メガソーラなど発電システムの大規模化が進んでおり、伝送損失を下げるなどの目的で、システム電圧の高電圧化の動きがある。システム電圧が上昇することにより、太陽電池モジュールにおいては、フレームとセルの間の電位差が大きくなることとなる。すなわち、太陽電池モジュールのフレームは一般に接地されており、太陽電池アレイのシステム電圧が６００Ｖ〜１０００Ｖとなると、最も電圧が高くなるモジュールにおいては、フレームとセル間の電位差がそのままシステム電圧の６００Ｖ〜１０００Ｖとなり、高電圧が印加された状態で日中の発電を維持することとなる。また、ガラスは封止材に比較して電気抵抗が低く、フレームを介してガラスとセル間にも高電圧が発生することとなる。すなわち、日中発電している状況下において、直列接続されたモジュールはセルとモジュール間及びセルとガラス面との電位差が接地側から順次電位差が大きくなり、最も大きいところではほぼシステム電圧の高電圧の電位差が維持されることとなる。このような状態で用いられた太陽電池モジュールの中には、出力が大きく低下し、特性劣化が起こるＰＩＤ（Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎの略）現象が発生した例も報告されている。
【００１０】
しかし、ＰＩＤ現象の反応メカニズムは未だ明らかになっておらず、ＰＩＤ耐性が向上した場合には、ガラスや太陽電池セル等の太陽電池部材の隙間埋め性が悪化したり、透明性に劣る場合があった。例えば、特許文献１に記載の技術については、ＰＩＤ耐性には優れるが、透明性に劣る。また、特許文献２に記載の技術については、ＰＩＤ耐性に改善の余地がある。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、ＰＩＤ耐久性及び透明性に優れ、なおかつ太陽電池部材の隙間埋め性（接着性）に優れる太陽電池樹脂封止シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の樹脂を用いた多層構造とし、かつ、所定の厚みを特定した太陽電池樹脂封止シートとすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は下記の通りである。
〔１〕
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、
前記層（ａ）が、表面層として配され、
前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上１００μｍ以下である、
太陽電池樹脂封止シート。
〔２〕
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、
前記層（ｂ）が、少なくとも一方の表面層として配され、
前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上４０μｍ以下である、
太陽電池樹脂封止シート。
〔３〕
前記樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィン系樹脂を含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載の太陽電池樹脂封止シート。
〔４〕
前記樹脂（Ｂ）の密度が、８６５ｋｇ／ｍ3以上９２０ｋｇ／ｍ3以下である、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の太陽電池樹脂封止シート。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＰＩＤ耐久性及び透明性に優れ、なおかつ太陽電池部材との隙間埋め性（接着性）に優れる太陽電池樹脂封止シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１６】
〔第１の実施形態の太陽電池樹脂封止シート〕
第１の実施形態の太陽電池樹脂封止シート（以下、単に「樹脂封止シート」ともいう。）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、前記層（ａ）が、表面層として配され、前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上１００μｍ以下である。
【００１７】
〔層（ａ）〕
層（ａ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）、必要に応じて有機過酸化物、架橋助剤、及び後述する各種添加剤を含む。
【００１８】
（樹脂（Ａ））
以下、樹脂（Ａ）に含まれる各樹脂について説明する。エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の酢酸ビニル含有量は、好ましくは２０ｗｔ％以上４０ｗｔ％以下であり、より好ましくは２３ｗｔ％以上３７ｗｔ％以下であり、好ましくは２５ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下である。酢酸ビニル含有量が２０ｗｔ％以上であることにより、太陽電池樹脂封止シートの透明性及び柔軟性がより向上する傾向にある。また、柔軟性が向上するため、封止時において太陽電池セルの破損も抑制することができる。また、酢酸ビニル含有量が４０ｗｔ％以下であることにより、太陽電池樹脂封止シートのＰＩＤ耐性がより向上する傾向にある。
【００１９】
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体に含まれる脂肪族不飽和カルボン酸の含有量は、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体全体に対して、好ましくは３〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３３質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。脂肪族不飽和カルボン酸の含有量が上記範囲内であることにより、太陽電池樹脂封止シートの透明性、接着性、及び柔軟性がより向上する傾向にある。
【００２０】
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体としては、特に限定されないが、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体（以下、「ＥＡＡ」とも記す。）、エチレン−メタクリル酸共重合体（以下、「ＥＭＡＡ」とも記す。）等が挙げられる。エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体は、エチレン及び脂肪族不飽和カルボン酸以外のその他の成分を含む３成分以上の多元共重合体であってもよい。３成分以上の多元共重合体としては、特に限定されないが、例えば、エチレンと、脂肪族不飽和カルボン酸と、脂肪族不飽和カルボン酸エステルとを含む、３元以上の共重合体等が挙げられる。
【００２１】
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体に含まれる脂肪族不飽和カルボン酸エステルの含有量は、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体全体に対して、好ましくは３〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３３質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。脂肪族不飽和カルボン酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、太陽電池樹脂封止シートの光学特性、接着性、及び柔軟性がより向上する傾向にある。
【００２２】
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、特に限定されないが、例えば、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。ここで、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを構成する、アルコール成分としては、特に限定されないが、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜８のアルコールが挙げられる。エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレン及び脂肪族不飽和カルボン酸エステル以外のその他の成分を含む３成分以上の多元共重合体であってもよい。３成分以上の多元共重合体としては、特に限定されないが、例えば、エチレンと、脂肪族不飽和カルボン酸と、脂肪族不飽和カルボン酸エステルとを含む、３元以上の共重合体等が挙げられる。
【００２３】
上述した中でも樹脂（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含むことが好ましい。樹脂（Ａ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含むことにより、太陽電池樹脂封止シートの透明性、接着性、及びＰＩＤ耐性がより向上する傾向にある。
【００２４】
また、樹脂（Ａ）に含まれる共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体等であってもよい。このなかでも、樹脂（Ａ）は、高圧法を用いて得られるランダム共重合体が好ましい。このような樹脂（Ａ）を用いることにより、太陽電池樹脂封止シートの光学特性がより向上する傾向にある。
【００２５】
樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．３〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜３５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．８〜３０ｇ／１０分である。樹脂（Ａ）のメルトフローレートが上記範囲内であることにより、太陽電池樹脂封止シートの加工性がより向上する傾向にある。ＭＦＲは、実施例に記載の方法により測定することができる。なお、「樹脂（Ａ）のメルトフローレート」とは、樹脂（Ａ）が２以上の樹脂を含む場合にはその混合物のメルトフローレートをいう。
【００２６】
樹脂（Ａ）を用いて成形された１５０μｍ厚みの樹脂シートにおいて、ＪＩＳ  Ｋ４１２５に準拠した、４０℃、９０％湿度における水蒸気透過速度は、好ましくは１０〜４０ｇ／ｍ2／ｄａｙであり、より好ましくは１３〜３５ｇ／ｍ2／ｄａｙであり、さらに好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2／ｄａｙである。なお、水蒸気の透過速度は実施例に記載の方法により測定できる。なお、「樹脂（Ａ）の水蒸気透過速度」とは、樹脂（Ａ）が２以上の樹脂を含む場合にはその混合物の水蒸気透過速度をいう。
【００２７】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体の重合方法としては、特に限定されないが、例えば、高圧法、溶融法等の公知の方法が挙げられる。また、重合の際に使用する触媒としては、特に限定されないが、例えば、マルチサイト触媒、シングルサイト触媒を用いることができる。また、樹脂（Ａ）の重合方法としては、ランダム共重合であっても、ブロック共重合等であってもよい。
【００２８】
〔層（ｂ）〕
層（ｂ）は、バリア性を有する樹脂（Ｂ）、必要に応じて有機過酸化物、架橋助剤、及び後述する各種添加剤を含む。
【００２９】
（樹脂（Ｂ））
樹脂（Ｂ）はバリア性を有する樹脂である。ここで「バリア性を有する樹脂」とは、その樹脂を用いて成形された１５０μｍ厚みの樹脂シートにおいて、ＪＩＳ  Ｋ４１２５に準拠した、４０℃、９０％湿度における水蒸気の透過速度が、好ましくは１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であり、より好ましくは５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは３ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であり、よりさらに好ましくは２ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下である樹脂をいう。なお、水蒸気の透過速度は実施例に記載の方法により測定できる。なお、「樹脂（Ｂ）の水蒸気の透過速度」とは、樹脂（Ｂ）が２以上の樹脂を含む場合にはその混合物の水蒸気の透過速度をいう。
【００３０】
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（樹脂（Ａ）とは異なる樹脂であり、酢酸ビニル含有量は好ましくは２０ｗｔ％未満である）、アイオノマー、ポリスチレン、水素添加ブロック共重合体等が挙げられる。このなかでも、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂を含むことにより、ＰＩＤ耐性がより向上する傾向にある。
【００３１】
ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン（ただし、エチレンは除く）共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（ただし、プロピレンは除く）共重合体、ポリブテン、ブテン−α−オレフィン（ただし、ブテンは除く）共重合体等が挙げられる。このなかでも、エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００３２】
エチレン−α−オレフィン共重合体とは、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと、の共重合により得られる共重合体をいう。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンの含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合全体に対して、好ましくは２〜４０質量％であり、好ましくは５〜３５質量％であり、好ましくは７〜３０質量％である。炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、特に限定されないが、具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサン等が挙げられる。
【００３３】
エチレン−α−オレフィン共重合体は、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒、その他、いずれの触媒を用いて重合されたものでもよく、このなかでも、シングルサイト系触媒により重合されたものが好ましい。さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体として、結晶／非晶構造（モルフォロジ−）をナノオーダーで制御した共重合体を使用することもできる。
【００３４】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、好ましくは０．８６０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８６３〜０．９３０ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは０．８６３〜０．９１０ｇ／ｃｍ3である。０．９５０ｇ／ｃｍ3以下であることにより、クッション性及び透明性がより向上する傾向にある。なお、密度は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
【００３５】
ポリエチレン（エチレン単独重合体）としては、特に限定されないが、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；中密度ポリエチレン；高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（通常、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥと呼ばれているもの）等の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。これらの中でも、いわゆる高圧法で重合されることにより得られる低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３６】
ポリエチレン（エチレン単独重合体）の密度は、好ましくは０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．９１３〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である。エチレン単独重合体の密度が上記範囲内であることにより、透明性及びクッション性がより向上する傾向にある。ここでいう密度は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
【００３７】
なお、高密度の樹脂と併用する際における、低密度ポリエチレンの含有量は、樹脂（Ｂ）の総量に対して、好ましくは３０〜９５質量％であり、より好ましくは４０〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。低密度ポリエチレンの含有量が上記範囲内であることにより、高密度の樹脂を混合して使用したとしても透明性がより向上する傾向にある。
【００３８】
プロピレン−α−オレフィン（ただし、プロピレンは除く）共重合体としては、特に限定されないが、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体が挙げられる。
【００３９】
プロピレン−α−オレフィン共重合体は、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒、その他、いずれの触媒を用いて重合されたものでもよい。さらにプロピレン−α−オレフィン共重合体としては、結晶／非晶構造（モルフォロジー）をナノオーダーで制御した共重合体を使用することもできる。
【００４０】
樹脂（Ｂ）がプロピレン−エチレン共重合体及び／又はプロピレン−α−オレフィン（ただし、プロピレンは除く）共重合体を含む場合において、プロピレン−エチレン共重合体及び／又はプロピレン−α−オレフィン（ただし、プロピレンは除く）共重合体中における、エチレン及びα−オレフィンの総含有量は、好ましくは６〜３０質量％であり、より好ましくは８〜２７質量％であり、さらに好ましくは１０〜２５質量％である。
【００４１】
ブテン−α−オレフィン（ただし、ブテンは除く）共重合体としては、特に限定されないが、例えば、１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、１−ブテン−１−オクテン共重合体が挙げられる。
【００４２】
ブテン−α−オレフィン共重合体は、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒、その他、いずれの触媒で重合されたものでもよい。また、ブテン−α−オレフィン共重合体としては、結晶／非晶構造（モルフォロジー）をナノオーダーで制御した共重合体を使用することもできる。
【００４３】
水素添加ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共重合体を水素添加したものが好ましい。ビニル芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられる。このなかでも、特にスチレンが好ましい。ビニル芳香族炭化水素は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
共役ジエンとは、少なくとも１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエンは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
樹脂（Ｂ）の密度は、好ましくは８６５ｋｇ／ｍ3以上９２０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは８６７〜９１０ｇ／ｃｍ3であり、さらに好ましくは８７０〜９００ｇ／ｃｍ3である。樹脂（Ｂ）の密度が上記範囲内であることにより、透明性及びクッション性がより向上する傾向にある。ここでいう密度は、実施例に記載の方法によって測定することができる。なお、「樹脂（Ｂ）の密度」とは、樹脂（Ｂ）が２以上の樹脂を含む場合にはその混合物の密度をいう。
【００４６】
樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．８〜３０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．０〜２５ｇ／１０分である。樹脂（Ｂ）のメルトフローレートが上記範囲内であることにより、樹脂封止シートの加工性がより向上する傾向にある。ＭＦＲは、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４７】
〔層構成〕
第１の実施形態の太陽電池樹脂封止シートは、層（ａ）と層（ｂ）とを有し、層（ａ）が、表面層として配される。このような層構成としては、層（ａ）／層（ｂ）／層（ａ）の３層構造、層（ａ）／層（ｂ）／層（ａ）／層（ｂ）／層（ａ）、層（ａ）／層（ｂ−１）／層（ｂ−２）／層（ｂ−１）／層（ａ）、層（ａ−１）／層（ａ−２）／層（ｂ）／層（ａ−２）／層（ａ−１）の５層構造などが挙げられる。層（ａ）が表面層として配されることにより、太陽電池部材の隙間埋め性（接着性）がより向上する。なお、層（ａ）、層（ａ−１）、及び層（ａ−２）は、樹脂（Ａ）を含む層を示し、層（ｂ）、層（ｂ−１）、および層（ｂ−２）は、樹脂（Ｂ）を含む層を示す。
【００４８】
なお、「表面層」とは、太陽電池樹脂封止シートが太陽電池モジュールの部材として使用される際、太陽電池モジュールの受光側に用いられる場合には、表面保護材（一般的にはガラスが使用されている）及び太陽電池セルの受光面側と接触し接着する面であり、太陽電池モジュールの裏面側に用いられる場合には、裏面保護材（一般的にはバックシートと称されている）及び太陽電池セルの裏面側と接触し接着する面のことである。
【００４９】
第１の実施形態の太陽電池樹脂封止シートにおける層（ｂ）の厚みは、５μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上７０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以上４０μｍ以下である。層（ｂ）の厚みが５μｍ以上あることにより、ＰＩＤ耐性がより向上する。層（ｂ）の厚みが１００μｍ以下であることにより、層（ｂ）は、比較的屈折率が高い層（ａ）に挟まれているため、層（ａ）と層（ｂ）の界面における光の散乱が抑制され、これにより透明性がより向上する。
【００５０】
〔第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シート〕
第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ａ）を含む層（ａ）と、バリア性を有する樹脂（Ｂ）を含む層（ｂ）と、を有し、前記層（ｂ）が、少なくとも一方の表面層として配され、前記層（ｂ）の厚みが、５μｍ以上４０μｍ以下である。
【００５１】
層（ａ）及び層（ｂ）としては、第１の実施形態で述べた構成と同様とすることができる。
【００５２】
〔層構成〕
第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートは、層（ａ）と層（ｂ）とを有し、層（ｂ）が、少なくとも一方の表面層として配される。このような層構成としては、層（ｂ）／層（ａ）の２層構造、層（ｂ）／層（ａ）／層（ｂ）、層（ｂ）／層（ａ−１）／層（ａ−２）の３層構造、などが挙げられる。層（ｂ）が少なくとも一方の表面層として配されることにより、ＰＩＤ耐久性がより向上する。なお、層（ａ）、層（ａ−１）、および層（ａ−２）は、樹脂（Ａ）を含む層を示し、層（ｂ）、層（ｂ−１）、および層（ｂ−２）は、樹脂（Ｂ）を含む層を示す。
【００５３】
第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートにおける層（ｂ）の厚みは、５μｍ以上４０μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上４０μｍ以下である。層（ｂ）の厚みが５μｍ以上あることにより、ＰＩＤ耐性がより向上する。また、層（ｂ）の厚みが４０μｍ以下であることにより、太陽電池樹脂封止シートの透明性がより向上する。
【００５４】
〔架橋〕
第１及び第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートの使用方法としては、特に限定されないが、例えば、層（ａ）及び／又は層（ｂ）（樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ））を軟化させて、被封止物に密着させて、被封止物を封止する方法が挙げられる。被封止物に密着させる前、及び、被封止物に密着させた後の少なくともいずれかにおいて、第１及び第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートの層（ａ）及び／又は層（ｂ）に含まれる樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）が、架橋状態であることが好ましい。樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）が架橋状態であることにより、耐クリープ性がより向上する傾向にある。
【００５５】
樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）の架橋方法としては、特に限定されないが、例えば、層（ａ）及び／又は層（ｂ）に有機過酸化物を配合し、加熱して有機過酸化物を分解させることにより発生したラジカル種によって架橋させる方法；層（ａ）及び／又は層（ｂ）にα線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線を照射し、層（ａ）及び／又は層（ｂ）を構成する樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）を架橋させる方法等の公知の方法が挙げられる。このなかでも、有機過酸化物を用いる方法、及び電子線を照射する方法が好ましい。
【００５６】
有機過酸化物を用いる方法においては、層（ａ）及び層（ｂ）に有機過酸化物を配合することが好ましい。有機過酸化物の含有量は、層（ａ）又は層（ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２．０質量部であり、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。有機過酸化物をこのように比較的少ない量で使用することにより、有機過酸化物の分解に起因する低分子量化合物の生成が抑えられ、発泡及び剥離を抑制できる傾向にある。
【００５７】
有機過酸化物は、樹脂混合物の融点、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。有機過酸化物としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００５８】
ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【００５９】
このなかでも、有機過酸化物としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。このような有機過酸化物を用いることにより、発泡が効果的に抑制された太陽電池用封止膜を形成できる太陽電池樹脂封止シートが得られる傾向にある。有機過酸化物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
有機過酸化物の１０時間半減期温度は、好ましくは９０〜１２０℃である。
【００６１】
また、有機過酸化物を用いる方法においては、層（ａ）及び層（ｂ）は、架橋助剤を含んでいることが好ましい。架橋助剤を含むことにより、架橋密度を向上させ、太陽電池樹脂封止シートの接着性、耐熱性及び耐久性がより向上する傾向にある。架橋助剤は、層（ａ）及び層（ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３．０質量部であり、より好ましくは０．１〜２．５質量部である。架橋助剤の含有量が上記範囲内であることにより、架橋助剤の添加によるガスの発生を抑制でき、かつ、架橋密度をより向上できる傾向にある。
【００６２】
架橋助剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等の官能基としてラジカル重合性基を有する化合物が挙げられる。このなかでも、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００６３】
〔添加剤〕
層（ａ）及び／又は層（ｂ）は、必要に応じて、カップリング剤、防曇剤、可塑剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、無機フィラー、架橋助剤、架橋調整剤等といったその他の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤の添加方法としては、特に限定されないが、例えば、添加剤を含む溶液として溶融状態の樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）に添加する方法；層（ａ）及び／又は層（ｂ）に直接添加する方法；製膜後に太陽電池樹脂封止シートの表面層に塗布する方法等、添加剤の効果が発揮できるような方法であれば、いずれの公知の方法でも用いることができる。
【００６４】
本実施形態の樹脂封止シートには、安定した接着性を確保する目的で、カップリング剤を添加してもよい。カップリング剤の含有量は、所望する接着性の程度や被接着物の材質等にもよるが、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０３〜４質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜３質量％である。カップリング剤は被封止物と接触する太陽電池樹脂封止シートの表面層に含まれることが好ましい。
【００６５】
カップリング剤の添加方法としては、特に限定されないが、例えば、押出機内で（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）に混合する方法；押出機ホッパー内で（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）に混合する方法；事前にマスターバッチ化して混合して方法等、カップリング剤の効果が発揮できるような方法であれば、いずれの公知の添加方法でも用いることができる。
【００６６】
また、カップリング剤は、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）と混合した場合、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）の透明性や分散具合、押出機への腐食性や押出安定性、太陽電池セルやガラス等への良好な接着性を樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）に付与する物質であることが好ましい。の観点から適宜選択すればよい。かかる観点から、好ましいカップリング剤としては、不飽和基やエポキシ基を有するものが挙げられ、具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等の有機シラン化合物；有機シラン過酸化物；有機チタネート化合物が挙げられる。このなかでも、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤が好ましく、シランカップリング剤がより好ましい。これらのカップリング剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
架橋助剤としては、特に限定されないが、分子内に複数固のビニル基を有する化合物が好ましく、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００６８】
層（ａ）及び／又は層（ｂ）は、安定性を増大させるため、酸化防止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００６９】
層（ａ）及び／又は層（ｂ）は、高温下での安定性を付与するために、酸化防止剤を含むことが好ましい。酸化防止剤の添加量は、上記樹脂（Ａ）又は樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１質量部である。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、燐酸系酸化防止剤が挙げられる。
【００７０】
モノフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネートが挙げられる。
【００７１】
ビスフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〕５，５−ウンデカンが挙げられる。
【００７２】
高分子型フェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３’−ビス−４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリフェノール（ビタミンＥ）が挙げられる。
【００７３】
硫黄系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネートが挙げられる。
【００７４】
燐酸系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（モノ及び／またはジ）フェニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
層（ａ）及び／又は層（ｂ）は、後述する紫外線吸収剤以外に、耐候性を付与できる添加剤として光安定剤を含むことが好ましい。光安定剤は、紫外線吸収剤のようには紫外線を吸収しないが、特に、紫外線吸収剤と併用することによって著しい相乗効果を示す傾向にある。光安定剤の添加量は、樹脂（Ａ）又は樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜０．３質量部である。
【００７６】
光安定剤としては、本実施形態の樹脂封止シートに、一層優れた透明性を確保する観点から、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパレート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等が挙げられる。
【００７７】
さらに、層（ａ）及び／又は層（ｂ）は、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）の光劣化を抑え耐候性を向上させるために、又は、層（ａ）及び／又は層（ｂ）の下層や太陽電池モジュール内部に配置された発電部材等を保護するために、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤の添加量は、上記樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）１００質量部に対して０．１〜０．５質量部であることが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００７８】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートが挙げられる。
【００７９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾフェノン）メタンが挙げられる。
【００８０】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝が挙げられる。
【００８１】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００８２】
これらの紫外線吸収剤は、少なくとも１種以上添加することが好ましい。なお、太陽電池モジュールの使用環境を考慮して、上述した酸化防止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤は、低揮発性のものであることが好ましい。
【００８３】
本実施形態の樹脂封止シートが、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）を含む層以外の他の樹脂層を含む場合、上述した紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤は、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）を含む層だけではなく他の樹脂層にも添加してもよい。この場合、添加剤の添加量の総量は、他の樹脂層を構成する樹脂に対して、好ましくは０〜１０質量％であり、より好ましくは０〜５質量％である。
【００８４】
〔太陽電池樹脂封止シートの特性〕
第１及び第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートの光学特性について説明する。本実施形態の樹脂封止シートは、全光線透過率が高く、ヘイズ値が低い。具体的には、全光線透過率は８０％以上であることが好ましく、ヘイズ値は２０％以下であることが好ましい。
【００８５】
樹脂封止シートのヘイズは、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは０％以上１５％以下である。ヘイズが２０％以下であることにより、太陽電池の発電効率の低下をより抑制できる傾向にある。樹脂封止シートのヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定することができる。
【００８６】
樹脂封止シートの全光線透過率は、好ましくは７５％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８３％以上であり、よりさらに好ましくは８５％以上である。樹脂封止シートの全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定することができる。
【００８７】
なお、樹脂封止シートの上記ヘイズ及び全光線透過率は、二枚の太陽電池用ガラス板で樹脂封止シート二枚を挟み、これをラミネートすることにより得られた試料を測定することにより得られた値とする。
【００８８】
本実施形態の樹脂封止シート全体の厚みは、好ましくは５０〜１５００μｍであり、より好ましくは１００〜１０００μｍであり、さらに好ましくは１５０〜８００μｍである。本実施形態の樹脂封止シートの厚みが上記範囲であることにより、樹脂封止シートのＰＩＤ耐久性、透明性及び太陽電池部材との接着性に優れ、物性バランスが一層向上する傾向にある。
【００８９】
〔樹脂封止シートの製造方法〕
〔シート成形〕
次に、本実施形態の樹脂封止シートの製造方法について述べる。本実施形態の樹脂封止シートの製造方法としては、層（ａ）及び層（ｂ）を構成する樹脂組成物を、押出機でシート状に溶融押出する方法；カレンダー成形（カレンダリング）等により層（ａ）及び層（ｂ）を構成する樹脂組成物をシート状に成形する方法；層（ａ）及び層（ｂ）を構成する樹脂組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得る方法が挙げられる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤を使用する場合には、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましく、架橋剤を使用しない場合には、得られるシートの熱収縮率の観点から、９０〜１７０℃であることが好ましい。原料樹脂が有機過酸化物を含有していない場合は、シート成形温度を高くすることにより、シートの生産性を向上させることができる。
【００９０】
本実施形態の樹脂封止シートの製造方法は、原料樹脂を押出機で溶融してダイより共押出し急冷固化して、原反を得る工程を含むことが好ましい。樹脂封止シートは多層Ｔダイ法、多層サーキュラーダイ（環状ダイ）法を使用してもよいし、ラミネート方法によって多層構造としてもよい。これらの中でも、樹脂封止シートの厚み精度を高める観点から、多層Ｔダイ法が好ましい。
【００９１】
本実施形態の樹脂封止シートの製造方法は、上述のようにして得た原反を用い、樹脂封止シート表面にエンボス加工処理する工程をさらに有してもよい。例えば、両面エンボス処理を行う場合は、成形されたシートを、２本の加熱エンボスロール間を通過させる方法を採用できる。また、片面エンボス処理を行う場合は、２本のエンボスロールのうち、その片方のみを、加熱エンボスロールとし、それらの間を、成形されたシートを通過させる方法を採用できる。これにより、樹脂封止シートの少なくとも一方の表面にエンボス加工処理を施すことができる。
【００９２】
本実施形態の樹脂封止シートの製造方法は、後処理工程を含んでいてもよい。後処理工程としては、例えば、コロナ処理工程、プラズマ処理工程、他の樹脂封止シート等とのラミネーション工程等が挙げられる。
【００９３】
本実施形態の樹脂封止シートの製造方法は、層（ａ）及び／又は層（ｂ）を架橋する工程を含んでもよい。樹脂封止シートの架橋方法としては、特に限定されないが、上述した有機過酸化物を用いる方法及び電子線を照射する方法が挙げられる。
【００９４】
有機過酸化物を用いる方法により架橋された層（ａ）及び／又は層（ｂ）のゲル分率は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０〜９０質量％である。同じ有機過酸化物添加量であっても、加熱条件、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）の種類による架橋具合の違いや、架橋助剤等による架橋促進や酸化防止剤等による架橋抑制による架橋具合の違いを利用してゲル分率を適宜調節することができる。
【００９５】
電子線を照射する方法によって架橋された層（ａ）及び／又は層（ｂ）のゲル分率の上限は、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５７質量％以下である。また、ゲル分率の下限は、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。同じ照射線量であっても、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ）の種類による架橋具合の違いや、架橋助剤等による架橋促進や酸化防止剤等による架橋抑制による架橋具合の違いを利用してゲル分率を適宜調節することができる。
【００９６】
電子線等の電離性放射線の加速電圧は、架橋処理を施す樹脂封止シートの厚さによって適宜選択すればよいが、例えば、樹脂封止シートが５００μｍの厚さの場合、全層に架橋処理を施すためには、３００ｋＶ以上の加速電圧であることが好ましい。電子線等の電離性放射線の照射線量は、３〜５００ｋＧｙであることが好ましい。電離性放射線の照射線量を上記範囲とすることにより、架橋度が均一である樹脂封止シートが得られ、また、樹脂封止シートのゲル分率が大きくなりすぎず、太陽電池セルが配置される箇所と、配置されない箇所との段差を埋めることができる。
【００９７】
ゲル分率は、架橋後の太陽電池樹脂封止シートを秤量し［Ａ（ｇ）］、これを１２０℃の有機溶媒中に２４時間浸漬して不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量を測定し［Ｂ（ｇ）］、下記式により算出することにより得ることができる。なお、有機溶媒としては、架橋前の太陽電池樹脂封止シートに含まれる樹脂を溶融するものを用いる。
ゲル分率（質量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００９８】
〔封止方法〕
本実施形態の樹脂封止シートは、太陽電池に用いる樹脂封止シートであって、例えば、ガラス、発電部分及びバックシートから構成される太陽電池モジュールを作製する際、各構成部材の封止に用いられる。封止方法としては、例えば、樹脂封止シートの樹脂を軟化させて、各構成部材に密着させる方法が挙げられる。
【００９９】
ここでいう「軟化」とは、樹脂に熱等のエネルギーを与え、樹脂を軟化状態にすることを意味する。そのときのエネルギーは、簡便であるため、熱が好ましいが、これに限るものではない。また、樹脂への熱等のエネルギーの与え方は、直接電熱線等で加熱する方法、輻射熱等の間接的な加熱方法、樹脂の分子鎖を振動させて樹脂自身を分子運動させて発熱させる方法等、いかなる方法を用いてもよい。本実施形態に用いる封止方法としては、具体的には、軟化した樹脂を被封止材料に密着させて、樹脂を固化することによって固定する方法等が挙げられる。長期耐久性が必要な場合は安定して固定するため、樹脂と被封止材料との間に隙間がなく密着して固定することが好ましく、通常、真空ラミネート方法等の空気を排除した方法が用いられるが、これに限られるものではない。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例、比較例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明は、以下の内容に限定されるものではない。また、本実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１０１】
（評価方法）
＜重合体の密度＞
樹脂（Ｂ）の密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定した。
【０１０２】
＜重合体のＭＦＲ＞
樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定した。
【０１０３】
＜重合体の水蒸気透過速度＞
樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の重合体の水蒸気透過速度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠し、４０℃、９０％湿度における１５０μｍ厚みの樹脂シートを用いてＭｏｃｏｎ法により測定した。
【０１０４】
＜透明性（ヘイズ及び全光線透過率）評価＞
太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５０ｍｍ×１００ｍｍ角、厚さ３ｍｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）の順に重ね、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（ＮＰＣ社）を用いて、１５０℃にて５分間余熱・脱気した後、５分間真空ラミネートしたものをサンプルとし、測定に使用した。ヘイズはＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠し、全光線透過率はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠し、ヘーズメーター  「ＮＤＨ２０００」（日本電色工業社製）を用いて測定した。
【０１０５】
＜ＰＩＤ耐性評価＞
ＰＶＬ１０１６Ｓ型真空ラミネート装置（日清紡メカトロニクス社製）を用いて、太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５３２ｍｍ×３５３ｍｍ角、厚さ３ｍｍ）、単結晶シリコンセル（Ｅ−ＴＯＮ  Ｓｏｌａｒ  Ｔｅｃｈ．社製）、バックシート（東洋アルミニウム社製、トーヤルソーラー）を樹脂封止シートで、１７０℃で真空ラミネートして、６直太陽電池モジュールを作製した。この時、樹脂封止シートの表１記載のＸ層がシリコンセルに接するように積層した。このモジュールを用いて、ＩＥＣ  １１３１−３に準じたポテンシャル・インデュースド・デグラデーション試験（ＰＩＤ試験）を実施した。試験条件は、温度：６０℃、湿度：８５％、印加電圧：−１０００Ｖ、ガラス面処理：水張り、とした。ＰＩＤ試験前及びＰＩＤ試験９６時間後のＰｍａｘの値を測定し、ＰＩＤ試験前のＰｍａｘに対するＰＩＤ試験９６時間後のＰｍａｘの値の比を算出した。
【０１０６】
＜隙間埋め性評価＞
太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート（厚さ６００μｍ）／発電部分／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）の順に積層し、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（ＮＰＣ社）を用いて１５０℃にて真空ラミネートした。この時、樹脂封止シートの表１記載のＸ層が発電部分に接するように積層した。
【０１０７】
発電部分は、単結晶シリコンセル（厚さ２００μｍ）の両面にタブ線（厚さ３００μｍ）を２本ずつ配線した構成とした。これにより発電部分は、厚さ２００μｍの単結晶シリコンセルの両面の一部分に３００μｍの凸部が存在する形状となり、発電部分全体は２００〜８００μｍの厚さとなった。
【０１０８】
上記のラミネート方法により作製されたサンプルを８５℃、８５％湿度の環境下に保管した。所定時間保管後にサンプルを目視にて観察した。目視結果に基づいて発電部分の隙間埋め性評価は以下の基準により行った。
◎：３０００時間保管後に発電部分である単結晶シリコンセルとタブ線と樹脂封止シートとの接触部分がすべて良好であり、隙間がなかった。
○：１０００時間保管後には発電部分である単結晶シリコンセルとタブ線と樹脂封止シートとの接触部分がすべて良好であり、隙間がなかったが、３０００時間保管後には発電部分である単結晶シリコンセルとタブ線と樹脂封止シートとの接触部分に隙間が生じた。
×：１０００時間保管後に発電部分である単結晶シリコンセルとタブ線と樹脂封止シートとの接触部分に隙間が生じた。
【０１０９】
（原料）
（樹脂（Ａ））
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）＞
樹脂（Ａ）として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）（東ソー製、「ウルトラセン７１０」）を用いた。この共重合体の酢酸ビニル含有量は２８質量％、ＭＦＲは２８ｇ／１０分間であった。また、この樹脂の水蒸気透過速度は２５ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。
【０１１０】
（樹脂（Ｂ））
＜エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）＞
樹脂（Ｂ）として、エチレン−１−オクテン共重合体（ダウケミカル製、「エンゲージ  ８４１１」）を用いた。このエチレン−１−オクテン共重合体の密度は０．８８０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲは１８ｇ／１０分間であった。また、この樹脂の水蒸気透過速度は２．４ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。
【０１１１】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）＞
樹脂（Ｂ）として、線状低密度ポリエチレン樹脂（エチレン−１−ヘキセン共重合体；（株）プライムポリマー製、「エボリュー  ＳＰ２０４０」）を用いた。この線状低密度ポリエチレンの密度は０．９１８ｇ／ｃｍ3であった。また、この樹脂のコモノマー含有量は２０質量％であった。また、この樹脂の水蒸気透過速度は１．５ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。
【０１１２】
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）＞
樹脂（Ｂ）として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー製、「ウルトラセン６３３」）を用いた。この共重合体の酢酸ビニル含有量は２０質量％、ＭＦＲは２０ｇ／１０分間であった。また、この樹脂の水蒸気透過速度は１８ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。
【０１１３】
（実施例１〜４、比較例１〜５）
＜樹脂封止シートの作製＞
表１に示す配合組成で、三台の押出機を用いて二種類の樹脂組成物を溶融し、その押出機に接続されたＴダイから樹脂をシート状に溶融押出し、冷却ロールを用いて急冷し、表面層：Ｘ層／中間層：Ｙ層／表面層：Ｚ層からなる厚み６００μｍの樹脂封止シートを作製した。樹脂封止シートの巻き取り速度は５ｍ／分とした。なお、樹脂封止シートの全層厚みは６００μｍであった。各層に含まれる樹脂及び各層の厚み比は表１に示す。
【０１１４】
＜電子線照射処理＞
得られた樹脂封止シートに対して、「ＥＰＳ−８００」（日新ハイボルテージ（株）製）を用いて加速電圧５００ｋＶ、照射密度６０ｋＧｙの条件で電子線照射した。
【０１１５】
実施例及び比較例の実験結果を表１に示す。これらの結果から、実施例１〜４に示す通り、表面層が樹脂Ａからなる層である第１の実施形態の太陽電池樹脂封止シートは、透明性、ＰＩＤ耐性、隙間埋め性がいずれも優れることが判った。また、実施例５及び６に示す通り、少なくとも１つの表面層が樹脂Ｂからなる層である第２の実施形態の太陽電池樹脂封止シートも、透明性、ＰＩＤ耐性、隙間埋め性がいずれも優れることが判った。
【０１１６】
【表１】
2015159189.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明に係る太陽電池樹脂封止シートは、太陽電池の部材として好適に使用できる。