(57)【要約】【課題】経時安定性が高く、黒色度の高いインクジェット記録用ブラックインクの提供。【解決手段】（１）少なくとも着色剤としてのカーボンブラックとその補色顔料、水溶性有機溶媒及び水を含有し、前記カーボンブラックと補色顔料の少なくとも一方が自己分散型であるインクジェット記録用ブラックインク。（２）インク全量中のカーボンブラック含有量が２〜１０質量％、補色顔料含有量がカーボンブラック量に対して０．０１〜０．２質量％である（１）のインクジェット記録用ブラックインク。（３）前記補色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む（１）又は（２）記載のインクジェット記録用ブラックインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤としてのカーボンブラックとその補色顔料、水溶性有機溶媒及び水を含有し、前記カーボンブラックと補色顔料の少なくとも一方が自己分散型であることを特徴とするインクジェット記録用ブラックインク。
【請求項２】
インク全量中のカーボンブラック含有量が２〜１０質量％、補色顔料含有量がカーボンブラック量に対して０．０１〜０．２質量％であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用ブラックインク。
【請求項３】
前記補色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むことを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用ブラックインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用ブラックインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用ブラックインクでは、着色剤としてカーボンブラックが使用されるのが一般的である。カーボンブラックは黒色であるが、僅かな色彩を有しており、完全な黒色（無彩色）ではない。そのためその僅かな色彩に対する補色を用いることにより、彩度を下げて無彩色化し、より黒色度の高い画像を得るという手段が知られている。
例えば特許文献１には、カーボンブラックにシアン顔料とマゼンタ顔料を加えたブラックインク組成物が記載されている。補色着色剤としては染料や顔料を使用できるが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましい。しかし複数の顔料を混合すると、各々の顔料を最適な分散状態に保つことが難しく、経時で顔料が凝集し、所望の黒色度が得られなくなるという課題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記課題を解決し、保存安定性が高く、黒色度の高いインクジェット記録用ブラックインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  少なくとも着色剤としてのカーボンブラックとその補色顔料、水溶性有機溶媒及び水を含有し、前記カーボンブラックと補色顔料の少なくとも一方が自己分散型であることを特徴とするインクジェット記録用ブラックインク。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、保存安定性が高く、黒色度の高いインクジェット記録用ブラックインクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す図。
【図２】図１の記録装置の本体内部を示す図。
【図３】インクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容した状態を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、上記本発明１）について詳しく説明する。なお、本発明１）の実施の形態には、次の２）〜３）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  インク全量中のカーボンブラック含有量が２〜１０質量％、補色顔料含有量がカーボンブラック量に対して０．０１〜０．２質量％であることを特徴とする１）記載のインクジェット記録用ブラックインク。
３）  前記補色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むことを特徴とする１）又は２）記載のインクジェット記録用ブラックインク。
【０００８】
＜インクジェット記録用ブラックインク＞
本発明のインクジェット記録用ブラックインク（以下、インクということもある）は、少なくともカーボンブラック、補色顔料、水溶性有機溶媒及び水を含有する。また、界面活性剤及び抑泡剤を含有することが好ましい。
【０００９】
［カーボンブラック］
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ガスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどが挙げられる。カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、通常、２５〜４００ｍＬ／１００ｇであるが、３０〜２００ｍＬ／１００ｇが好ましく、５０〜１５０ｍＬ／１００ｇが更に好ましい。
インク全量中のカーボンブラックの含有量は、１〜１５質量％程度が好ましいが、２〜１０質量％とすると、より保存安定性に優れたインクを得ることができる。
【００１０】
［補色顔料］
補色顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、（チオ）インジゴイドなどが挙げられる。
アントラキノンの代表的な例は、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）、ピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）である。
フタロシアニンブルーの代表的な例は、銅フタロシアニンブルー及びその誘導体（ピグメントブルー１５：３）である。
ペリレンの代表的な例は、ピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）、ピグメントレッド２２４である。
複素環式イエローの代表的な例は、ピグメントイエロー１１７及びピグメントイエロー１３８である。
【００１１】
キナクリドンの代表的な例は、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９及びピグメントバイオレット４２である。
チオインジゴイドの代表的な例は、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、ピグメントバイオレット３８である。
その他の使用可能な着色顔料の例は、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２）に記載されている。
中でもＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましく、カーボンブラックと混合すると、より黒色度の高い画像が得られる。
補色顔料の添加量は、カーボンブラック量に対して０．３質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２質量％とすると一層黒色度の高い画像が得られる。
【００１２】
（自己分散型顔料）
本発明では、カーボンブラックとその補色顔料の少なくとも一方に、顔料表面に少なくとも一種の親水性基が直接又は他の原子団を介して結合し、分散剤を使用することなく安定に分散しているいわゆる自己分散型顔料を使用する。自己分散型顔料としてはイオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（但し、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍが結合したものが好ましい。
【００１３】
アニオン性に帯電した顔料を得る方法としては、例えば顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化処理する方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
カチオン性に帯電したカラー顔料表面に結合する親水基としては、例えば第４級アンモニウム基が挙げられる。中でも下記の第４級アンモニウム基の少なくとも一つが顔料表面に結合したものが好ましい。
【化１】
2015168742.tif 000002
【００１４】
本発明では、カーボンブラック又はその補色顔料として、分散剤分散型顔料や樹脂被覆型顔料を併用してもよい。
（分散剤分散型顔料）
顔料の分散剤としては、顔料分散体調製に用いられる公知の分散剤を使用することができ、例えば以下のものが挙げられる。
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等。
【００１５】
また、顔料を分散するのに用いるノニオン系又はアニオン系の界面活性剤系分散剤としては顔料種別又はインク処方に応じて適宜選択できる。
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。
また、上記界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤としてＨＬＢが１２〜１９．５のもの、好ましくは１３〜１９のものを使用すると、界面活性剤と分散媒のなじみが良く、安定した分散状態を得ることができる。
【００１６】
アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。
界面活性剤系分散剤の添加量は、顔料に対して１０〜５０質量％とする。これにより、顔料分散体及びインクの保存安定性、吐出安定性が向上する。
【００１７】
（樹脂被覆型顔料）
樹脂被覆型顔料は、ポリマー微粒子に水不溶性又は難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョンからなる。前記「色材を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態及び／又はポリマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態を意味する。なお、本発明のインクに配合される色材は全てポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で、色材がエマルジョン中に分散していてもよい。
前記色材としては、水不溶性又は水難溶性で、かつ前記ポリマーに吸着され得るものであれば特に制限はない。また、前記水不溶性又は水難溶性とは、２０℃で水１００質量部に対して、色材が１０質量部以上溶解しないことをいい、溶解するとは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことをいう。前記色材としては、例えば、油溶性染料、分散染料等の染料や、顔料等が挙げられる。良好な吸着・封入性の観点からは油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましい。
【００１８】
また、本発明に用いられる着色剤は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶媒、例えば、ケトン系溶媒に２ｇ／リットル以上溶解することが好ましく、２０〜６００ｇ／リットル溶解することが更に好ましい。前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等を用いることができる。特に好ましいポリマーはビニル系ポリマーとポリエステル系ポリマーであり、具体的には、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーが好適である。
また、前記着色剤の配合量は、ポリマー１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましく、２５〜１５０質量部がより好ましい。着色材を含有するポリマー微粒子の平均粒径は、インク中において０．１６μｍ以下が好ましい。
前記ポリマー微粒子の含有量は、インク中の固形分として８〜２０質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
【００１９】
［水溶性有機溶媒］
本発明のインクは溶媒として水を用いるが、インクの乾燥防止や分散安定性向上等の目的で水溶性有機溶媒を加える。これらの水溶性有機溶媒は複数混合して使用してもよい。
水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物類、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００２０】
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
含窒素複素環化合物類としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−プチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、例えばアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミドなどが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
【００２２】
これらの水溶性有機溶媒の中でも、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果を奏する。また、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクを作製することができる。
【００２３】
着色剤粒子と水溶性有機溶媒の配合比は、インクの吐出安定性に大きく影響する。顔料固形分が多いのに、水溶性有機溶媒の配合量が少ないと、ノズル付近の水分蒸発が進み、吐出不良をもたらすことになる。
本発明のインクは、前記水溶性有機溶媒以外に、必要に応じて、糖類やその誘導体などの他の水溶性有機溶媒を併用することもできる。糖類は主に耐乾燥性向上のために使用され、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類も含む）、多糖類及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キロース、トレハロース、マントトリオース等が挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含むものとする。糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖や酸化糖類が挙げられる。これらの中でも糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビット等が挙げられる。
糖類の含有量は、インクに対して０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００２４】
［界面活性剤］
インクに含有させる界面活性剤としては特に制限はなく、着色剤の種類や水溶性有機溶媒、浸透剤等の組み合わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。特に記録媒体に印刷する場合には、表面張力が低く、レベリング性の高いフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が好適であり、中でもフッ素系界面活性剤が好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。
【００２５】
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩等が挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
【００２６】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンシリーズ（Ｓ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５）、住友スリーエム社製のフルラードシリーズ（ＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１）、大日本インキ社製のメガファックシリーズ（Ｆ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４）、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５２、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎ等が挙げられるが、中でも次の一般式で表されるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００２７】
【化２】
2015168742.tif 000003
上記式中、ｎは２〜６の整数を、ａは１５〜５０の整数を示す。Ｙは−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数を示す）又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｍＦ２ｍ＋１（ｍは２〜６の整数を示す）である。
上記化合物の具体例としては、例えば以下のものが挙げられるが、特に［化４］の界面活性剤が好ましい。
【化３】
2015168742.tif 000004
【化４】
2015168742.tif 000005
なお、上記構造のフッ素系界面活性剤はＰＦＯＳ（パーフルオロオクタンスルホン酸）及びＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）を含有しておらず、地球環境汚染の観点から見ても優れている。
【００２８】
前記シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられるが、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社等のものを容易に入手できる。
また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、信越化学社製のＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３等が挙げられる。
【００２９】
また、前記フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外にも、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。また、その市販品として、例えば、エアープロダクツ社製のサーフィノールシリーズ（１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ）等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノピロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。また、その市販品として、例えば、日光ケミカルズ社、日本エマルジョン社、日本触媒社、東邦化学社、花王社、アデカ社、ライオン社、青木油脂社、三洋化成社等のものを容易に入手できる。
【００３１】
前記種々の界面活性剤は、単独で用いても複数のものを混合して用いてもよい。単独ではインク中に容易に溶解しない場合でも、複数のものを混合することにより可溶化され、安定に存在することができる場合もある。
前記界面活性剤のインク中の含有量は、０．０１〜４質量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１質量％である。これにより、記録媒体への浸透性が良くなり、画像濃度の高い画像を得ることができる。
【００３２】
［抑泡剤］
フッ素系界面活性剤の界面活性能は非常に高く、一般的に使用されているシリコーン系抑泡剤を添加しても、発生した気泡が消えずに残留してしまう。その結果、インクの吐出不良などが発生する可能性がある。従って本発明では、気泡の発生を抑えるために、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールのいずれかを添加する。
これらの抑泡剤と前記フッ素系界面活性剤を併用することにより気泡の発生を抑えることができ、気泡による不具合を解消することが可能となる。
フッ素系界面活性剤を含有するインクの表面張力はフッ素系界面活性剤と抑泡剤の割合で決まるが、記録媒体の種類によってインクの表面張力を下げる必要がある場合にはフッ素系界面活性剤の比率を多くする必要がある。ただし、当然のことながらフッ素系界面活性剤の比率を増やすと泡立ちの問題があるため、フッ素系界面活性剤の比率は、フッ素系界面活性剤と抑泡剤の合計量に対して４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００３３】
［その他の成分］
本発明のインクには、前記各成分の他に、必要に応じて公知の浸透剤、ポリマー粒子、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等を添加することができる。
浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物が好ましく用いられる。これらは、記録媒体への浸透速度を速めると共にブリードを防止する効果を有し、水よりも高沸点で、２５℃で液体であり、２５℃の水中において、０．１〜４．５質量％の溶解度を有する部分的に水溶性の化合物である。
【００３４】
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、多価アルコールアルキルエーテル化合物、多価アルコールアリールエーテル化合物等が挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
これらの浸透剤のインク中の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００３５】
ポリマー粒子としては造膜性を有するものを用いる。ここで造膜性とは、ポリマー粒子を水に分散させてエマルジョンの形態とした時、この水性エマルジョンの水分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が形成される性質を意味する。
このようなポリマー粒子が含まれていると、インク中の揮発成分が蒸発した際に該ポリマー粒子が皮膜を形成し、インク中の着色剤を強固に記録媒体に固着する役割を果たす。これにより、耐擦過性、耐水性に優れた画像を実現することができる。
ポリマー粒子は、室温で皮膜を形成するため、最低造膜温度が３０℃以下のものが好ましく、１０℃以下のものがより好ましい。ここで、最低造膜温度とは、ポリマー粒子を水に分散させて得られたポリマーエマルジョンを、アルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていった時に、透明な連続したフィルムが形成される最低の温度のことを意味する。このようなポリマー粒子としては、例えば、ミヨシ油脂社製のランディＰＬシリーズなどが挙げられる。
ポリマー粒子の体積平均粒子径は、５〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。
【００３６】
ポリマー粒子としては、単粒子構造のものを使用することができる。例えば、エマルジョン粒子内にアルコキシシリル基を有すると、塗膜形成過程での水分蒸発によるエマルジョン同士の融着に伴って残存する水分と接触し、加水分解してシラノール基を形成する。また、シラノール基が残存するとアルコキシシリル基又はシラノール同士が反応して、シロキサン結合による強固な架橋構造を形成することができる。このようにポリマー微粒子内に反応性の官能基を共存させると、硬化剤を添加しなくても、造膜時にそれらの官能基を反応させて網目構造を形成させることができる。
また、コア部とそれを囲むシェル部からなるコアシェル構造を有するポリマー粒子を使用することも可能である。ここでいうコアシェル構造とは、組成の異なる２種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態を意味する。従って、シェル部がコア部に完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル部のポリマーの一部がコア粒子内にドメイン等を形成しているものであってもよい。更にコア部とシェル部の間に、更に一層以上の組成の異なる層を含む３層以上の多層構造を持つものであってもよい。
【００３７】
ポリマー粒子は、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルポリマー）を重合触媒及び乳化剤を存在させた水中で乳化重合する等の公知の方法により得ることができる。ポリマー粒子のインク中の含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％とする。これにより、吐出不良などの不具合が生じず、耐擦過性、耐水性向上機能が良好な画像を得ることができる。
【００３８】
インクのｐＨは９〜１１が好ましい。ｐＨが１１を超えると、インク供給ユニットなどの材質を溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。そこで、ｐＨを前記範囲に調整するためにｐＨ調整剤を加える。
ｐＨ調整剤は、顔料を分散剤と共に水に混練分散する際に加えるよりも、混練分散体に湿潤剤、浸透剤等の添加剤と共に加える方が好ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、例えばアルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第四級アンモニウム水酸化物等が挙げられる。ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第四級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００３９】
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００４０】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００４１】
装置本体（１０１）内では、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）からインクが供給されて補充される。
【００４２】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００４３】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例えばテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００４４】
このインクジェット記録装置では、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送した後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００４５】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００４６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて図３及び図４を参照して説明する。図３は、インクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容した状態を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「％」は「質量％」である。
【００４８】
＜顔料分散体の調製＞
調製例１（表面処理したカーボンブラック顔料分散体の調製）
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理した。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗いして乾燥させ、濃度が２０％となるよう純水中に分散させて、表面処理したカーボンブラック顔料分散体を得た。
【００４９】
調製例２（表面処理したイエロー顔料分散体の調製）
イエロー顔料のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。この顔料をイオン交換水中に分散させ、限外濾過膜で脱塩濃縮して、顔料濃度１５％の表面処理したイエロー顔料分散体を得た。
【００５０】
調製例３（表面処理したマゼンタ顔料分散体の調製）
マゼンタ顔料のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。この顔料をイオン交換水中に分散させ、限外濾過膜で脱塩濃縮して、顔料濃度１５％の表面処理したマゼンタ顔料分散体を得た。
【００５１】
調製例４（表面処理したシアン顔料分散体の調製）
シアン顔料のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。この顔料をイオン交換水中に分散させ、限外濾過膜で脱塩濃縮して、顔料濃度１５％の表面処理したシアン顔料分散体を得た。
【００５２】
調製例５（カーボンブラック顔料分散体の調製）
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック１５０ｇ、ポリエキシエチレン−β−ナフチルエーテル（ＲＴ−１００：竹本油脂社製）１１０ｇ、ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩（パイオニンＡ−５１−Ｂ：竹本油脂社製）２ｇ、蒸留水７３８ｇを混合し、この混合物をプレ分散させた後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、カーボンブラック顔料分散体を得た。
【００５３】
調製例６（シアン顔料分散体の調製）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変えた点以外は調製例５と同様にして、シアン顔料分散体を得た。
【００５４】
調製例７（マゼンタ顔料分散体の調製）
カーボンブラックをＣ．Ｉピグメントレッド１２２に変えた点以外は調製例５と同様にして、マゼンタ顔料分散体を得た。
【００５５】
調製例８（シアン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
・ポリマーの合成
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
・シアン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製
上記ポリマー溶液２８ｇ、２６ｇのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターでメチルエチルケトン及び水を留去し、シアン顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。
【００５６】
調製例９（マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変えた点以外は調製例８と同様にして、マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。
【００５７】
調製例１０（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍＬ／１００ｇのカーボンブラックに変えた点以外は調製例８と同様にして、カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。
【００５８】
実施例１〜１１、比較例１〜６
＜インクの調製＞
表１、表２の実施例及び比較例の各欄に示す水溶性有機溶媒、浸透剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、界面活性剤及び水を１時間攪拌し均一に混合した。次に抑泡剤を加えて更に１時間攪拌し均一に混合した。その後、調製例１〜１０で得た顔料分散体を加えて更に１時間攪拌し均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、実施例及び比較例の各インクを得た。
【００５９】
実施例及び比較例の各インクについて、以下のようにして特性を測定し評価した。
結果を纏めて表１、表２に示す。なお、表中の数値は質量％である。
（画像の黒色度評価）
各インクをリコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスで、Ａ４全面べた画像の印字を行った。
印刷試験用紙は普通紙：Ｐ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン社製）を使用し、印字乾燥後、明度及び彩度を反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られたＬ値、ａ値、ｂ値から黒色度を算出し、次の基準で評価した。なお、黒色度の算出には次式を用いた。
黒色度＝Ｌ＋（ａ２＋ｂ２）１／２
〔評価基準〕
◎：黒色度３０未満
○：黒色度３０以上、３２未満
△：黒色度３２以上、３４未満
×：黒色度３４以上
【００６０】
（保存安定性評価）
各インクを、それぞれ２０ｍＬのガラス瓶に入れ、７０℃の恒温槽内に２週間放置し、初期と２週間保存後のインクの体積平均粒径の差（顔料凝集レベル）を測定して、下記の基準で評価した。
体積平均粒径の測定にはマイクロトラック社製のＵＰＡ−ＥＸ１５０を用い、イオン交換水でインクを２５０倍に希釈して測定セルに投入し、２５℃で６０秒間測定した。なお、インクの体積平均粒径とは、実質上、インク中の顔料の体積平均粒径である。
〔評価基準〕
○：初期粒径からの変化率が１０％未満
△：初期粒径からの変化率が１０％以上、２０％未満
×：初期粒径からの変化率が２０％以上
【００６１】
【表１】
2015168742.tif 000006
【表２】
2015168742.tif 000007
【００６２】
上記表中に略号で示した成分の詳細は次のとおりである。
・１３ＢＤ：１，３−ブタンジオール
・ＭＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール
・ＥＨＤ：２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
・ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン社製）
・ＡＥＰＤ：２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン・ジプロピレングリコール２０％水溶液（アビシア社製）
・界面活性剤：〔化４〕で表される化合物
【００６３】
表１、表２の結果から、着色剤としてカーボンブラックとその補色顔料を含み、前記カーボンブラック又はその補色顔料の少なくとも一方が自己分散型であると、黒色度に優れ、かつ保存安定性に優れるインクが得られることが分かる。
また、請求項２のカーボンブラック含有量及び補色顔料含有量の要件を満たすと黒色度が一層優れることが分かる。
また、補色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むと、一層黒色度に優れ、かつ保存安定性に優れることが分かる。
【符号の説明】
【００６４】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６５】
【特許文献１】特許第３８５９１０９号公報
【図１】
2015168742.tif 000008
【図２】
2015168742.tif 000009
【図３】
2015168742.tif 000010
【図４】
2015168742.tif 000011