(57)【要約】      （修正有）【課題】平滑性及び制電性を両立し、かつ過酷な条件下で製糸される産業資材用繊維に対し長時間毛羽が発生し難く生産性が向上できる処理剤を提供する。【解決手段】２，４−ビス（ｎ−ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール；等の一般式（１）で示される２，４−ビス（ｎ−アルキルチオメチル）−６−アルキルフェノール化合物（Ｓ）及び乳化剤（Ａ）を含有する合成繊維用処理剤。2015028232.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（1）で示される化合物（Ｓ）及び乳化剤（Ａ）を含有する合成繊維用処理剤。
【化１】
2015028232.tif 000005
［式中、Ｒ１は、−CH2SR６（R６：炭素数１〜２４のアルキル基）で示される基であり、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は−CH2SR６で示される基である。］
【請求項２】
一般式（１）におけるＲ６が炭素数８〜１８の直鎖アルキル基である請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
乳化剤（Ａ）が、１価アルコール型非イオン界面活性剤及び／又は多価アルコール型非イオン界面活性剤である請求項１又は２に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
合成繊維用処理剤の重量に基づいて、化合物（Ｓ）を、０．１〜７５重量％含有し、乳化剤（Ａ）を、２０〜５０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
さらに、平滑剤（Ｂ）を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の合成繊維用処理剤を、合成繊維の重量に基づいて、０．１〜３．０重量％付着させる合成繊維の処理方法。
【請求項７】
合成繊維が産業資材用合成繊維である請求項６に記載の合成繊維の処理方法。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の処理方法により処理されてなる合成繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤に関する。さらに詳しくは、産業資材用繊維等の紡糸、延伸工程において使用される合成繊維用処理剤、合成繊維の処理方法及びその処理方法により処理されてなる合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
産業資材用繊維の紡糸、延伸工程を円滑に進めるために種々の処理剤が目的に応じて使用されている。近年、生産性及び品質向上のため、ますます紡糸、延伸速度が高速化、かつ延伸ローラー等の加熱体の高温化が進んでいる。このような過酷な条件下で製糸されるため、紡糸、延伸工程において毛羽等が発生し易くなる。特に延伸ローラー等の加熱体の高温化に伴い、合成繊維用処理剤の加熱劣化が促進され短時間で毛羽が発生し易く、そのため掃除周期が短くなり生産性が低下するという問題がある。このことから処理剤には長時間毛羽が発生し難く生産性を向上できるものが望まれている。従来、生産性を向上させた合成繊維用処理剤として、多価エステル化合物、アニオン界面活性剤及び２種類のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する合成繊維用組成物（特許文献１）、チオジプロピオン酸ジアルキル等の含硫黄ジエステル化合物、ホスフェート化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する合成繊維用処理剤（特許文献２）、多価エステル化合物、チオエーテル基を有するエステル化合物、二級スルホネート化合物、有機ホスフェート化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する合成繊維用処理剤（特許文献３）、チオジプロピオン酸ジアルキル等の含硫黄ジエステル化合物、２種類のヒンダードフェノール系酸化防止剤及びホスフェート金属塩を含有する合成繊維用処理剤（特許文献４）、多価エステル化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する油剤組成物（特許文献５）、芳香族エステル化合物、有機カルボン酸及び各種酸化防止剤を含有する合成繊維用処理剤（特許文献6）、不飽和脂肪酸を用いない(ヨウ素価が１０未満)合成繊維用処理剤（特許文献７）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−２１１６８０号公報
【特許文献２】特開平７−２１６７３５号公報
【特許文献３】特開平８−１２０５６３号公報
【特許文献４】特開平１０−３２５０７４号公報
【特許文献５】特開平５−１４０８７０号公報
【特許文献６】特開２００４−２９２９６１号公報
【特許文献７】特開２０１２−９２４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜７に記載の合成繊維用処理剤では、近年の要求性能を満足できなかった。本発明の目的は、平滑性及び制電性を両立し、かつ過酷な条件下で製糸される産業資材用繊維に対し長時間毛羽が発生し難く生産性が向上できる合成繊維用処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式（1）で示される化合物（Ｓ）及び乳化剤（Ａ）を含有する合成繊維用処理剤である。
【化１】
2015028232.tif 000002
［式中、Ｒ１は、−CH2SR６（R６：炭素数１〜２４のアルキル基）で示される基であり、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は−CH2SR６で示される基である。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の合成繊維用処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な平滑性、制電性に優れており、かつ紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても処理剤加熱劣化物の除去性が優れるため、毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の合成繊維用処理剤は、一般式（1）で示される化合物（Ｓ）及び乳化剤（Ａ）を含有する合成繊維用処理剤である。合成繊維用処理剤が（Ｓ）及び（Ａ）を含まない場合又は（Ｓ）を含まない場合、合成繊維用処理剤の平滑性が悪化する。さらに、紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても合成繊維用処理剤の加熱劣化物の除去性が低下するため、生産性が低下する。
【０００８】
一般式（１）において、Ｒ１は、−CH2SR６で示される基であり、Ｒ６は炭素数１〜２４のアルキル基である。炭素数１〜２４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、２−オクチルデシル基、２−デシルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−デシルペンタデシル基、２−ウンデシルテトラデシル基及び２−ウンデシルペンタデシル基等が挙げられる。
【０００９】
一般式（１）において、Ｒ６は、平滑性の観点から、炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であることが好ましい。オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基及びヘキサデシル基及びオクタデシル基であることが更に好ましい。
【００１０】
一般式（１）において、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基及び／又は−CH2SR６であり、炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基及びネオペンチル基等が挙げられる。Ｒ２〜Ｒ５としては、耐熱性の観点から、それぞれ独立にブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基が好ましく、tert-ブチル基、ネオペンチル基が更に好ましい。
【００１１】
一般式（１）で示される化合物（S）は、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐の１価チオールとクレゾール等のフェノール誘導体、パラホルムアルデヒド等の反応物等であっても良い。
【００１２】
化合物（Ｓ）を構成する炭素数１〜２４の直鎖又は分岐の１価チオールとしては、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、２−メチルプロパンチオール、ブタンチオール、２−メチルブタンチオール、ペンタンチオール、２−メチルペンタンチオール、ヘキサンチオール、２−メチルヘキサンチオール、ヘプタンチオール、２−メチルヘプタンチオール、１−オクタンチオール、２−エチルヘキサンチオール、デカンチオール、２−デカンチオール、１−ウンデカンチオール、２−ウンデカンチオール、１−ドデカンチオール、２−ドデカンチオール、１−トリデカンチオール、２−トリデカンチオール、１−テトラデカンチオール、１−ペンタデカンチオール、１−ヘキサデカンチオール、１−オクタデカンチオール、２−オクタデカンチオール、オレイルチオール、２−オクチルデカンチオール、２−デシルドデカンチオール、２−デシルテトラデカンチオール、２−デシルペンタデカンチオール、２−ウンデシルテトラデカンチオール及び２−ウンデシルペンタデカンチオール等が挙げられる。
【００１３】
化合物（Ｓ）を構成するフェノール誘導体としては、ｏ−クレゾール、２−エチルフェノール、２−プロピルフェノール、２−ブチルフェノール及び２−tert−ブチルフェノール等が挙げられる。  
【００１４】
化合物（Ｓ）の具体例としては、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）−６−メチルフェノール、２，４−ビス（ｎ−デシルチオメチル）−６−メチルフェノール、２，４−ビス（ｎ−ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール、２，４−ビス（ｎ−テトラデシルチオメチル）−６−エチルフェノール及び２，４−ビス（ｎ−オクタデシルチオメチル）−６−メチルフェノール等が挙げられる。
【００１５】
一般式（１）で示される化合物（Ｓ）の含有率は、合成繊維用処理剤の重量に基づいて、好ましくは０．１〜７５重量％であり、耐熱性及び平滑性の観点から、更に好ましくは１０〜５０重量％であり、特に好ましくは２０〜３０重量％である。
【００１６】
一般式（１）で示される化合物（S）は、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐の１価チオールとクレゾール等のフェノール誘導体、パラホルムアルデヒドとをアミン存在下で反応させる公知の反応等により得ることができる。
【００１７】
本発明の合成繊維用処理剤は、化合物（Ｓ）以外に乳化剤（Ａ）を含有する。合成繊維用処理剤中に（Ａ）を含まない場合は、紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても合成繊維用処理剤の加熱劣化物の除去性が低下するため、生産性が低下する。乳化剤（Ａ）は、１価アルコール型非イオン界面活性剤及び／又は多価アルコール型非イオン界面活性剤であることが好ましい。
具体的には、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）、多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）、水酸基を有する動植物油のアルキレンオキサイド付加物（Ａ３）及び（Ａ３）と脂肪酸とのエステル（Ａ４）等が挙げられる。
【００１８】
炭素数１〜３０の直鎖又は分岐の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）を構成する炭素数１〜３０の直鎖又は分岐の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルデカノール、２−デシルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノール及び２−ウンデシルペンタデカノール等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ１）を構成するアルキレンオキサイド付加物としては、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物が挙げられ、具体的にはエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記）及びテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記）等が挙げられる。
これらのうち、ＥＯ及びＰＯが好ましい。
【００２０】
（Ａ１）を構成するアルキレンオキサイド付加物の付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよい。アルキレンオキサイド付加物の付加モル数は、好ましくは１〜１００モルである。
【００２１】
（Ａ１）の具体例として、ｎ−オクタノールのＥＯ１１モル・ＰＯ９モルランダム付加物、２−エチルヘキサノールのＥＯ１２モル・ＢＯ９モルランダム付加物、イソデシルアルコールのＥＯ８モル・ＴＨＦ６モルランダム付加物、２−エチルヘキサノールのＥＯ４０モル・ＰＯ３０モルランダム付加物、イソデシルアルコールのＥＯ３８モル・ＰＯ２８モルランダム付加物、ドデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ８モルランダム付加物、トリデカノールのＥＯ１３モル・ＰＯ７モルランダム付加物、オクタデカノールのＥＯ１３モル・ＰＯ９モルランダム付加物、オレイルアルコールのＥＯ１４モル・ＰＯ１０モルランダム付加物、ｎ−オクタノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１３モルブロック付加物、２−エチルヘキサノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物、２−エチルヘキサノールのＰＯ２０モル・ＥＯ９モルブロック付加物、デシルアルコールのＰＯ１５モル・ＥＯ１２モルブロック付加物、イソデシルアルコールのＰＯ１８モル・ＥＯ７モルブロック付加物、ドデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ８モルブロック付加物、トリデカノールのＰＯ１３モル・ＥＯ７モルブロック付加物、トリデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ９モルブロック付加物、オクタデカノールのＰＯ１３モル・ＥＯ９モルブロック付加物、オクタデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ７モルブロック付加物及びオレイルアルコールのＰＯ１４モル・ＥＯ１０モルブロック付加物等が挙げられる。
【００２２】
多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を構成する多価アルコールとしては、炭素数２〜６の多価アルコール等が挙げられる。
具体的には、２価アルコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール等であり、３〜６価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等が挙げられる。
（Ａ２）を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など）、動植物油脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸等）]が挙げられる。
（Ａ２）を構成するアルキレンオキサイド付加物としては、前記アルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
（Ａ２）の具体例として、グリセリン牛脂脂肪酸エステルのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパンステアリン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、ペンタエリスリトールのオレイン酸エステルのＥＯ３０モル付加物、ソルビタンオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物及びソルビトールステアリン酸エステルのＥＯ４０モル付加物等が挙げられる。
【００２３】
水酸基を有する動植物油のアルキレンオキサイド付加物（Ａ３）としては、水酸基を有する動植物油（硬化ヒマシ油等）のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。（Ａ３）の具体例として、硬化ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物及び硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物等が挙げられる。
【００２４】
（Ａ３）と脂肪酸とのエステル（Ａ４）を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等）、動植物油脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸等）]等が挙げられる。
（Ａ４）の具体例として、ヒマシ油ＥＯ４３モル付加物のステアリン酸エステル、硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸エステル及びヒマシ油ＥＯ２５モル付加物の牛脂脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
（Ａ）は２種以上のものを適宜併用してもよい。（Ａ）のうち、乳化性の観点から、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）、水酸基を有する動植物油のアルキレンオキサイド付加物（Ａ３）及び（Ａ３）の脂肪酸エステル（Ａ４）が好ましい。
【００２６】
本発明における合成繊維処理剤中の乳化剤（Ａ）の含有率は、合成繊維用処理剤の重量に基づいて、好ましくは２０〜５０重量％であり、浸透性及び平滑性の観点から、更に好ましくは２０〜４０重量％であり、特に好ましくは２２〜３０重量％である。
【００２７】
本発明の合成繊維用処理剤に含まれる乳化剤（Ａ）は、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐の１価又は多価アルコールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイド等とを、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性触媒存在下で反応させる公知の反応等により得ることができる。
【００２８】
本発明の合成繊維用処理剤に含まれる平滑剤（Ｂ）としては、１価アルコール型非イオン界面活性剤及び／又は多価アルコール型非イオン界面活性剤であることが好ましい。
具体的には、１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と２価脂肪酸又は含硫黄２価脂肪酸とのエステル（Ｂ１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と１価脂肪酸とのエステル（Ｂ２）、動植物油（Ｂ３）、１価アルコールと１価脂肪酸とのエステル（Ｂ４）、１価アルコールと２価脂肪酸又は含硫黄２価脂肪酸とのエステル（Ｂ５）及び多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル（Ｂ６）からなる群から選ばれる１種以上の（Ｂ）を含有することが更に好ましい。
【００２９】
１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と２価脂肪酸又は含硫黄２価脂肪酸とのエステル（Ｂ１）を構成する1価アルコールとしては、直鎖又は分岐の炭素数８〜２６の1価アルコールが好ましい。具体例としては、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルデカノール、２−デシルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−デシルペンタデカノール及び２−ウンデシルテトラデカノール及び２−ウンデシルペンタデカノール等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ１）を構成する１価アルコールに付加させるアルキレンオキサイドとしては、例えば、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド等が挙げられ、具体的にはＥＯ、ＰＯ、ＢＯ及びＴＨＦ等が挙げられる。これらのうち、ＥＯ及びＰＯが好ましい。
【００３１】
１価アルコールへのアルキレンオキサイド付加は、公知の方法等が適用できる。例えば、１価アルコールに触媒の存在下でアルキレンオキサイドを付加させることによりアルキレンオキサイド付加物を得ることができる。反応温度は、通常１０〜１８０℃であり、反応時間は、１〜４８時間である。アルキレンオキサイドは単独でも２種以上を混合して使用しても良い。２種以上のアルキレンオキサイドを付加させる場合、その付加様式は特に限定されず、ランダム付加でもブロック付加でも良い。アルキレンオキサイドを付加させる際に用いられる触媒としては、アルカリ触媒［水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム等）、酸性触媒（過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、リン酸（塩）及び硝酸（塩）等］、金属アルコラート触媒（ナトリウムメチラート及びカリウムブチラート等）等が挙げられる。
【００３２】
（Ｂ１）を構成する炭素数４〜１０の２価脂肪酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ１）を構成する含硫黄２価脂肪酸としては、チオジ酢酸、チオジプロピオン酸、チオジ酪酸及びチオジ吉草酸等が挙げられる。
【００３４】
（Ｂ１）を構成するアルキレンオキサイドの付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、好ましくは１〜１００モルであり、更に好ましくは２〜５０モルである。
【００３５】
（Ｂ１）の具体例としては、例えば、オクタノールＥＯ３モル付加物のセバシン酸エステル、デカノールＥＯ２モル付加物のセバシン酸エステル、ドデカノールＥＯ３モル付加物のアジピン酸エステル、トリデカノールＥＯ３モル付加物のアジピン酸エステル、オレイルアルコールＥＯ４モル付加物のアジピン酸エステル、ドデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸エステル、２−ドデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸エステル、トリデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸エステル及び分岐トリデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸エステル等が挙げられる。
好ましくは、ドデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸エステル、トリデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と１価脂肪酸とのエステル（Ｂ２）を構成する炭素数２〜６の多価アルコールとしては、２価アルコール等が挙げられる。具体的には、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール等であり、３〜６価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等が挙げられる。
【００３７】
（Ｂ２）を構成する１価脂肪酸としては、炭素数８〜２６の直鎖又は分岐の１価脂肪酸が好ましく、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸等が挙げられる。
【００３８】
（Ｂ２）の具体例としては、ネオペンチルグリコールＥＯ２モル付加物の牛脂脂肪酸エステル、グリセリンＥＯ３モル付加物のオレイン酸エステル、トリメチロールプロパンＥＯ３モル付加物のラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンＥＯ３モル付加物のヤシ油脂肪酸エステル、トリメチロールプロパンＥＯ５モル付加物のヤシ油脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールＥＯ４モル付加物のペラルゴン酸エステル、ペンタエリスリトールＥＯ５モル付加物の２−エチルヘキサン酸エステル及びソルビタンＥＯ４モル付加物のオレイン酸エステル等が挙げられる。
このうち、トリメチロールプロパンＥＯ３モル付加物のラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンＥＯ３モル付加物のヤシ油脂肪酸エステル及びペンタエリスリトールＥＯ５モル付加物の２−エチルヘキサン酸エステル等が好ましい。
【００３９】
動植物油（Ｂ３）の具体例としては、ヤシ油、パーム油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、牛脂、硬化牛脂及び豚脂等が挙げられる。
【００４０】
１価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ｂ４）を構成する1価アルコールとしては、直鎖又は分岐の炭素数８〜２６の1価アルコールが好ましい。具体的には、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルデカノール、２−デシルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノール及び２−ウンデシルペンタデカノール等が挙げられる。
【００４１】
（Ｂ４）を構成する１価脂肪酸としては、炭素数８〜２６の直鎖又は分岐の１価脂肪酸が好ましく、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸等が挙げられる。
【００４２】
（Ｂ４）の具体例としては、オクチルパルミテート、オクチルステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、２−トリデシルステアレート、オレイルオレート及び２−デシルテトラデシルオレート等が挙げられる。
このうち、２−エチルヘキシルステアレート及びオレイルオレート等が好ましい。
【００４３】
１価アルコールと２価脂肪酸又は含硫黄２価脂肪酸とのエステル（Ｂ５）を構成する1価アルコールとしては、直鎖又は分岐の炭素数８〜２６の1価アルコールが好ましい。具体的には、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルデカノール、２−デシルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノール及び２−ウンデシルペンタデカノール等が挙げられる。
【００４４】
（Ｂ５）を構成する２価脂肪酸としては、炭素数４〜１０の２価脂肪酸が好ましい。具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸等が挙げられる。
【００４５】
（Ｂ５）を構成する含硫黄２価脂肪酸としては、チオジ酢酸、チオジプロピオン酸、チオジ酪酸及びチオジ吉草酸等が挙げられる。
【００４６】
（Ｂ５）の具体例としては、例えば、オクタノールのセバシン酸エステル、デカノールのセバシン酸エステル、ドデカノールのアジピン酸エステル、トリデカノールのアジピン酸エステル、オレイルアルコールのアジピン酸エステル、ドデカノールのチオジプロピオン酸エステル、２−ドデカノールのチオジプロピオン酸エステル、トリデカノールのチオジプロピオン酸エステル、２−トリデカノールのチオジプロピオン酸エステル、２−オクチルデカノールのチオジプロピオン酸エステル、２−デシルテトラデカノールのチオジプロピオン酸エステル、２−デシルペンタデカノールのチオジプロピオン酸エステル、２−ウンデシルテトラデカノールのチオジプロピオン酸エステル及び２−ウンデシルペンタデカノールのチオジプロピオン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、２−ウンデシルテトラデカノールのチオジプロピオン酸エステル及び２−ウンデシルペンタデカノールのチオジプロピオン酸エステル等が好ましい。
【００４７】
（Ｂ６）を構成する多価アルコールとしては、炭素数３〜６の多価アルコールが好ましく、２価アルコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール等が挙げられる。３〜６価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等が挙げられる。
【００４８】
（Ｂ６）を構成する１価脂肪酸としては、炭素数８〜２６の直鎖又は分岐の１価脂肪酸が好ましく、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸等が挙げられる。
【００４９】
（Ｂ６）の具体例としては、動植物油を除く、ネオペンチルグリコールの牛脂脂肪酸エステル、グリセリンのオレイン酸エステル、トリメチロールプロパンのラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのペラルゴン酸エステル、ペンタエリスリトールの２−エチルヘキサン酸エステル及びソルビタンのオレイン酸エステル等が挙げられる。
【００５０】
（Ｂ）は２種以上のものを適宜併用してもよい。（Ｂ）のうち、平滑性の観点から、（B1）、（B２）、（B４）、（B５）及びこれらの併用が好ましく、（B1）及び（B５）の併用が更に好ましい。  
【００５１】
本発明の合成繊維用処理剤に含まれる平滑剤（Ｂ）の含有率は、平滑性と浸透性の観点から、合成繊維用処理剤の重量に基づいて、好ましくは３５〜７０重量％であり、更に好ましくは３７〜６５重量％である。
【００５２】
本発明の合成繊維用処理剤に含まれる化合物（Ｂ）は、例えば、直鎖又は分岐の炭素数８〜２６の1価アルコールと炭素数８〜２６の直鎖又は分岐の１価脂肪酸をパラトルエンスルホン酸等の酸性触媒存在下で反応させる公知の反応等から得ることができる。
【００５３】
本発明の合成繊維用処理剤には、その性能を損なわない範囲でその他の任意成分（Ｃ）を配合することができる。
（Ｃ）としては、例えば、柔軟剤（水酸基を有する動植物油のアルキレンオキサイド付加物と２価脂肪酸と１価脂肪酸のポリエステル等）、制電剤（ホスフェート及び脂肪酸石鹸等）、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ類、アルキルアミン及びアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物等のアミン類、オレイン酸等の有機酸類等）、表面調整剤（ポリジメチルシロキサン及びアルキル変性シリコーン等）、酸化防止剤（イルガノックス２４５及びイルガノックス５６５等のヒンダードフェノール系酸化防止剤等、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸-2-デシルテトラデシル等）、紫外線吸収剤、粘度調整剤及び外観調整剤等が挙げられる。
（Ｃ）の含有率は、合成繊維用処理剤の重量に基づいて、好ましくは０〜３０重量％であり、さらに好ましくは０〜２０重量％である。
【００５４】
本発明の合成繊維用処理剤に含まれる乳化剤（Ａ）と平滑剤（Ｂ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、平滑性と制電性の観点から、［０．１／２］〜［１／２］であることが好ましい。
【００５５】
本発明の合成繊維用処理剤は、化合物（Ｓ）、乳化剤（Ａ）、必要により平滑剤（Ｂ）、任意成分（Ｃ）の各成分を配合し、常温又は必要により加熱（例えば３０〜７０℃）して均一に混合することにより得られる。各成分の配合順序、配合方法は特に限定されない。
【００５６】
本発明の合成繊維の処理方法は、合成繊維の重量に基づいて、本発明の合成繊維用処理剤を、０．１〜３．０重量％となるよう合成繊維に付着させることができる。
合成繊維用処理剤の合成繊維への付着方法としては、公知の方法等が使用でき、ローラー又はガイド給油装置等を用いて、紡糸工程、延伸工程又は巻取り前に付与することができる。本発明の合成繊維用処理剤の合成繊維に対する付着率は、処理前の合成繊維の重量に基づいて、好ましくは０．５〜１．０重量％である。
【００５７】
本発明の合成繊維用処理剤は、合成繊維の用途に使用しても良い。
合成繊維としては、産業資材に用いられる合成繊維が好ましい。
【００５８】
本発明の合成繊維用処理剤で処理された産業資材は、シートベルト、タイヤコード及びエアバッグ等の用途に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６０】
＜実施例１＞
２，４−ビス（ｎ−ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール（Ｓ−１）１０．０重量部、２−エチルヘキサノールのＰＯ２０モル・ＥＯ９モルブロック付加物（Ａ１−２）１０．０重量部、トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のステアリン酸ジエステル（Ａ２−３）６．０重量部及び硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸トリエステル（Ａ４−１）１０．０重量部、ラウリルアルコールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸ジエステル（Ｂ１−２）３０．０重量部、トリメチロールプロパンＥＯ５モル付加物のラウリン酸トリエステル（Ｂ２−１）１０．０重量部、２−デシルテトラデカノールのアジピン酸ジエステル（Ｂ５−１）１２．０重量部、ペンタエリスリトールのペラルゴン酸テトラエステル（Ｂ６−２）１０．２重量部を５０〜８０℃で１時間撹拌混合した。均一化後、３０℃に冷却し、牛脂アルキルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ｃ−３）１．５重量部、ポリジメチルシロキサン（Ｃ−５）０．３重量部を加え実施例１の合成繊維用処理剤を調製した。
【００６１】
＜実施例２〜８及び比較例１〜５＞
表１に記載の配合処方で、実施例１と同様にして各成分を配合し、実施例２〜８及び比較例１〜５の合成繊維用処理剤を調製した。
【００６２】
表１に記載の実施例１〜８及び表２に記載の比較例１〜５の合成繊維用処理剤を用い、合成繊維用処理剤の加熱劣化物の硬度評価、平滑性評価、制電性評価を行った。
【００６３】
実施例及び比較例で調製した合成繊維用処理剤の加熱劣化物の硬度評価法、ナイロンエアバッグ糸を用いた平滑性評価法及び制電性評価法は以下の通りである。
【００６４】
＜合成繊維用処理剤の加熱劣化物の硬度測定＞
・試料の作製
ＳＵＳ製シャーレ（直径５０ｍｍ、深さ１０ｍｍ）に試料０．５ｇを量り取り、エスペック（株）製の防爆型循風乾燥機ＳＡＦＥＴＹ  ＯＶＥＮ  ＳＰＨＨ−１０１で２６０℃、ダンパ２５％で５時間焼成する。
＜合成繊維用処理剤の加熱劣化物の硬度測定＞
合成繊維用処理剤の加熱劣化物の硬度はＪＩＳＫ５６００−５−４：１９９９「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）」に準拠し手かき法によって測定した。
作製した合成繊維用処理剤の加熱劣化物の硬度を測定し、次の基準で判定した。硬度が低い程、処理剤劣化物の除去性が良好であり、紡糸、延伸工程で毛羽が発生し難く、掃除周期が延長でき生産性が向上することを示す。
［判定基準］
○：鉛筆硬度が６Ｂ未満
△：鉛筆硬度が６Ｂ〜２Ｂ以下
×：鉛筆硬度がＢ以上
【００６５】
＜平滑性＞
調製した合成繊維用処理剤を市販のナイロンエアバッグ糸（４６２ｄｔｅｘ）に合成繊維用処理剤（純分）として１．０重量％となるように付着させた試験糸を、温度２０℃、湿度４０％の条件下で摩擦体（表面梨地クロムメッキ、直径５ｃｍ）に初期荷重１００ｇ、糸速度１００ｍ／ｍｉｎ、接触角１８０°で接触させ、接触後の荷重（ｇ）を東レ式高荷重摩擦測定器により測定し、次の基準で判定した。値が低い程、平滑性が良好であることを示す。
［判定基準］
○：荷重が２１４ｇ以下  
△：荷重が２１５〜２２９ｇ
×：荷重が２３０ｇ以上    
【００６６】
＜制電性＞
調整した合成繊維用処理剤を市販のナイロンエアバッグ糸（４６２ｄｔｅｘ）に合成繊維用処理剤（純分）として１．０重量％となるように付着させた試験糸を、温度２０℃、相対湿度４０％の条件下で摩擦体（表面梨地クロムメッキ、直径５ｃｍ）に初期荷重１０ｇ、糸速度１００ｍ／ｍｉｎ、接触角３６０°で接触させ、接触時の摩擦帯電量を集電式電位差測定装置により測定し、次の基準で判定した。値が０に近い程、制電性が良好であることを示す。
［判定基準］
○：摩擦帯電量が−１００Ｖ以上
△：摩擦帯電量が−２００以上−１００Ｖ未満
×：摩擦帯電量が−２００Ｖ未満
【００６７】
なお、表１及び表２における各成分は以下の通りである。
（Ｓ−１）：２，４−ビス（ｎ−ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール
（Ｓ’−１）：２，４−ビス（ｎ−ブチル）−６−メチルフェノール
（Ａ１−１）：２−エチルヘキサノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１３モルブロック付加物
（Ａ１−２）：２−エチルヘキサノールのＰＯ２０モル・ＥＯ９モルブロック付加物
（Ａ２−１）：ソルビタンオレイン酸トリエステルのＥＯ２０モル付加物
（Ａ２−２）：トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のラウリン酸トリエステル
（Ａ２−３）：トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のステアリン酸ジエステル
（Ａ３−１）：硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物
（Ａ４−１）：硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸トリエステル
（Ｂ１−１）：ラウリルアルコールＥＯ３モル付加物のアジピン酸ジエステル
（Ｂ１−２）：ラウリルアルコールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸ジエステル
（Ｂ２−１）：トリメチロールプロパンＥＯ５モル付加物のラウリン酸トリエステル
（Ｂ２−２）：ペンタエリスリトールＥＯ６モル付加物のラウリン酸テトラエステル
（Ｂ３−１）：ナタネ油
（Ｂ４−１）：オレイルオレート
（Ｂ４−２）：２−デシルテトラデシルオレート
（Ｂ５−１）：２−デシルテトラデカノールのアジピン酸ジエステル
（Ｂ５−２）：２−デシルテトラデカノールのチオジプロピオン酸ジエステル
（Ｂ６−１）：トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル
（Ｂ６−２）：ペンタエリスリトールのペラルゴン酸テトラエステル
酸化防止剤（Ｃ−１）：トリエチレングリコール−ビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]
柔軟剤（Ｃ−２−１）：硬化ヒマシ油ＥＯ２５モル付加物とセバシン酸とステアリン酸のポリエステル  
（Ｃ−２−２）：硬化ヒマシ油ＥＯ２５モル付加物と無水マレイン酸とステアリン酸のポリエステル
ｐＨ調整剤（Ｃ−３）：牛脂アルキルアミンのＥＯ１５モル付加物
制電剤（Ｃ−４−１）：２−デシルテトラデカノールのリン酸エステルカリウム塩（モノエステル体／ジエステル体＝５０／５０）
（Ｃ−４−２）：ドデセニルコハク酸カリウム塩
表面調整剤（Ｃ−５）：ポリジメチルシロキサン[粘度２０ｍｍ2／ｓ（２５℃）]
【００６８】
表１、表２から明らかなように、実施例１〜８に示した本発明の合成繊維用処理剤は、合成繊維用処理剤の加熱劣化物の除去性、平滑性及び制電性のすべてにおいて優れていることがわかる。
それに対し、比較例１〜５は性能項目をすべて満たすものはない。
【００６９】
【表１】
2015028232.tif 000003
【００７０】
【表２】
2015028232.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の合成繊維用処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な平滑性及び制電性に優れ、かつ近年のより紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても処理剤の加熱劣化物の除去性が優れることにより、毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能であり、産業資材用繊維の紡糸、延伸工程に好適に使用できる。