(57)【要約】【課題】印刷に際して、印刷版面の親水性非画線部への濡れ性が良好であり、インキの転移不良や給水ローラー汚れを防止することができ、画線部が湿し水により侵食されやすいＣＴＰ用印刷版においても印刷中に画線部が脱落する等の問題が起きにくい平版印刷用湿し水濃縮組成物を提供する。【解決手段】  次の（ａ）〜（ｄ）から成る群から選ばれる一つ以上を含有する平版印刷用湿し水濃縮組成物。（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル。（ｂ）前記（ａ）に記載のモノエステルの異性体。（ｃ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル及びそのジエステル。（ｄ）前記（ｃ）に記載のジエステルの異性体。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）〜（ｄ）から成る群から選ばれる一つ以上を含有する平版印刷用湿し水濃縮組成物。
（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル。
（ｂ）前記（ａ）に記載のモノエステルの異性体。
（ｃ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル及びそのジエステル。
（ｄ）前記（ｃ）に記載のジエステルの異性体。
【請求項２】
前記のジオールが次の（ｅ）に記載の構造を有する請求項１に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
（ｅ）水酸基が結合する炭素２個は、両方とも同一の炭素１個に結合しており、それら３個の炭素の中央の炭素は水素原子を有さない。
【請求項３】
前記のジオールの総炭素数が６〜９個である請求項１に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
【請求項４】
前記のジオールが、炭素に結合する水素が置換されていても良いペンタンジオールである請求項３に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
【請求項５】
前記のエステルの酸成分が、総炭素数１２以下の脂肪酸である請求項１に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
【請求項６】
前記のエステルの酸成分がブタン酸である請求項５に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
【請求項７】
前記のブタン酸が、イソブタン酸である請求項６に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
【請求項８】
前記の（ａ）の化合物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートであり、前記の（ｃ）の化合物が２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートである請求項１に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷用湿し水濃縮組成物に関し、更に詳しくは平版オフセット印刷で用いられる湿し水に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版を用いたオフセット印刷は水と油が本質的に混じり合わない性質を利用した印刷方式であり、印刷版は水を受容してインキを反発する部分と、水を反発しインキを受容する部分からなる。前者が非画線部で、後者が画線部である。その印刷版の画像（画線部）が一旦ブランケットに転写され、転写された画像がさらに印刷用紙に転写される事によって印刷される。
印刷時には、インキが付着しないように非画線部を湿らせるため、湿し水とよばれる液体が供給される。湿し水はリン酸等を含有するが、一般に濃縮された形で提供され、印刷する際には水で希釈して使用される。希釈する前の液を本明細書では湿し水濃縮組成物と呼ぶ。
【０００３】
平版オフセット印刷では、種々の原因で湿し水が供給過多になると、湿し水によるインキの乳化が過剰になり（インキの過乳化とも呼ばれる）、インキを版面に供給するローラー上にまで湿し水が行き渡り、乳化したインキの流動性が低下してインキが版面上に転移出来なくなる転移不良が発生する。
転移不良が発生した場合、転移出来ないインキがローラー上に堆積する所謂インキローラー溜りやブランケット上に堆積する所謂ブランケットパイリングが発生する。更に悪化した場合、湿し水が版面に供給されるのを阻害する給水ローラー汚れ、所謂インキフィードバックに繋がる。一方、湿し水の供給が少なすぎると非画線部にインキが付着し、印刷物の汚れの原因となる。
【０００４】
このインキと湿し水とのバランスを保つため、従来から湿し水にはイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと呼ぶ）が添加されることが一般的である。更に各種親水性物質として例えばアラビアゴム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、版表面酸化物を除去する整面剤としてリン酸、重クロム酸アンモニウム、硝酸、及びクエン酸等が添加されている。その他に、各種添加物を溶解させるため有機溶剤などが添加されている。
【０００５】
ここでＩＰＡを添加する効果としては、印刷版面の親水性非画線部への濡れが良好になる事と、湿し水の粘度を上げて給水装置から版面への湿し水の供給を滑らかにする等が挙げられる。
【０００６】
しかし、ＩＰＡは危険物第４類アルコール類に該当し、使用に際しては火気に細心の注意を払う必要がある。又、有機溶剤予防規則第２種有機溶剤に該当し、水溶液中の濃度は５質量％以下で管理するように規制されている。湿し水中には通常５〜２０質量％程度の濃度で添加して使用することから、局所排気装置等を講ずる必要があるなどの問題があった。
このため、近年ＩＰＡを全く用いないか、用いても湿し水中濃度が５質量％以下であるような湿し水ないしは湿し水組成物が提案されてきた。例えばＩＰＡの代替化合物として界面活性剤や有機溶剤等を添加したものとして、特許文献１〜３を挙げることが出来る。
【０００７】
又、アルコール類のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加体の界面活性剤を添加することも提案されている。例えば特許文献４〜１６においては、１価や２価のアルコールまたは３価以上の多価アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加した界面活性剤を添加した湿し水、又は湿し水組成物が提案されている。
しかし、これらの界面活性剤を使用する場合には、その浸透性が高いことにより平版印刷用版材の画線部を侵食し、印刷中に画線部が脱落して印刷物品質を低下させる問題（版トレと呼ばれる）が発生しやすい。
特に近年赤外線を放射する固体レーザーまたは半導体レーザーを用いてコンピュータ等のデジタルデータから版面に印刷すべき画像を直接記録して製版する、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  Ｐｌａｔｅ）用印刷版においては版トレの問題が起きやすくなる傾向が顕著である。このＣＴＰ版に対応した湿し水濃縮組成物として、特許文献１５、１６が挙げられる。
【０００８】
また、近年のオフセット印刷では印刷紙の低級化、再生紙の利用が急増している状況であり、インキの着肉性（網点等の着き）が悪い、印刷紙面が汚れ易い等の問題がある。このような状況下では湿し水は供給過多になり、インキの転移不良や給水ローラー汚れが発生しやすくなっている。このため、インキ中に湿し水量が少なくても印刷紙面が汚れにくく、且つ湿し水が供給過多になっても過乳化しないことが求められている。
【０００９】
特許文献１７〜２４にはインキ成分と紙成分がブランケット上の非画線部に堆積するブランケットパイリングを抑制するための湿し水が提案されている。しかし、ブランケットパイリングが発生する要因はインキの転移不良による影響が多大なため、まずはインキの転移不良を抑制することが大切である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５７−１７９２号公報
【特許文献２】特開平３−９０３８９号公報
【特許文献３】特開平３−１５５９９１号公報
【特許文献４】特開昭５１−７２５０７号公報
【特許文献５】特開平２−４８９９６号公報
【特許文献６】特開平２−２６９０９４号公報
【特許文献７】特開平２−２５５３８６号公報
【特許文献８】特開平３−６３１８８号公報
【特許文献９】特開平８−３３７０７３号公報
【特許文献１０】特開平１１−９９７６６号公報
【特許文献１１】特開２０００−９４８５４号公報
【特許文献１２】特開２００１−１３８６５９号公報
【特許文献１３】特開２００１−１８０１４６号公報
【特許文献１４】特開平８−１３２７５３号公報
【特許文献１５】特開２００７−２８３５８４号公報
【特許文献１６】特開２００８−１１９９２２号公報
【特許文献１７】特開２００９−９６１７７号公報
【特許文献１８】特開２００９−９６１７８号公報
【特許文献１９】特開２００９−２３４２４６号公報
【特許文献２０】特開２００９−２３４２４７号公報
【特許文献２１】特開２０１０−２２１６６７号公報
【特許文献２２】特開２０１１−７３１９３号公報
【特許文献２３】特開２０１２−３０３７３号公報
【特許文献２４】特開２０１１−３０５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、印刷に際して、印刷版面の親水性非画線部への濡れ性が良好となる等、ＩＰＡを添加した際と同様な効果が得られ、インキの転移不良や給水ローラー汚れを防止することができ、画線部が湿し水により侵食されやすいＣＴＰ用印刷版においても印刷中に画線部が脱落する等の印刷物の品質に影響する問題を減らすことができる平版印刷用湿し水濃縮組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは上記課題を達成するため、従来の湿し水濃縮組成物の成分が持つ欠点が無く、環境上安全でかつ湿し水濃縮組成物の成分として適した化合物について研究を重ねた結果、特定のジオール系化合物のエステルを成分として含有することにより前記の課題が解決されることを見出した。
【００１３】
（１）即ち本発明は、次の（ａ）〜（ｄ）から成る群から選ばれる一つ以上を含有する平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル。
（ｂ）前記（ａ）に記載のモノエステルの異性体。
（ｃ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル及びそのジエステル。
（ｄ）前記（ｃ）に記載のジエステルの異性体。
（２）また本発明は、前記のジオールが次の（ｅ）に記載の構造を有する前記（１）に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（ｅ）水酸基が結合する炭素２個は、両方とも同一の炭素１個に結合しており、それら３個の炭素の中央の炭素は水素原子を有さない。
（３）また本発明は、前記のジオールの総炭素数が６〜９個である前記（１）に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（４）また本発明は、前記のジオールが、炭素に結合する水素が置換されていても良いペンタンジオールである前記（３）に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（５）また本発明は、前記のエステルの酸成分が、総炭素数１２以下の脂肪酸である前記（１）に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（６）また本発明は、前記のエステルの酸成分がブタン酸である前記（５）に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（７）また本発明は、前記のブタン酸が、イソブタン酸である前記（６）に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
（８）また本発明は、前記の（ａ）の化合物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートであり、前記の（ｃ）の化合物が２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートである請求項１に記載の平版印刷用湿し水濃縮組成物に関する。
【００１４】
また下記一般式（Ｉ）で表される化合物をさらに添加することにより、前記課題の解決にさらに貢献し、また湿し水濃縮組成物の液安定性が良好になる。
【００１５】
【化１】
2015098167.tif 000002
【００１６】
（式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子１〜４の直鎖、または分岐のアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ２は水素原子、又はメチル基を表す。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物は、ＩＰＡを含有する湿し水濃縮組成物のような労働安全衛生上の問題を生じさせる事なく、インキの転移不良や給水ローラー汚れを発生させず、液安定性に優れた湿し水濃縮組成物であり、且つＣＴＰ版の画線部に対する侵食性が少ない湿し水濃縮組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の平版印刷用湿し水組成物が含有する特定のジオール系化合物のエステルは、次の（ａ）〜（ｄ）から成る群に記載のエステルのいずれかに属する。
（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル。
（ｂ）前記（ａ）に記載のモノエステルの異性体。
（ｃ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル及びそのジエステル。
（ｄ）前記（ｃ）に記載のジエステルの異性体。
【００２０】
前記の第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール水酸基についてさらに説明する。これら第１級及び第２級の記述は、炭素に結合する水素が置換される前における構造を指し、エステル結合した後に、炭素に結合する水素が置換されたと見做せる構造であることを意味する。水素の置換とエステル結合の順番を限定するものではない。
置換されたと見做せる構造の場合は、置換後の構造において考えれば元のアルコール性水酸基が必ずしも第１級アルコールまたは第２級アルコールとは言えないことが有り得るが、このような化合物も本発明のジオール系化合物のエステルに含まれる。
【００２１】
また前記のジオールは、次の（ｅ）に記載の構造を有することが好ましい。
（ｅ）水酸基が結合する炭素２個は、両方とも同一の炭素１個に結合しており、それら３個の炭素の中央の炭素は水素原子を有さない。尚、これら水酸基の少なくとも一つはエステル結合に関与する。
【００２２】
また前記のジオールとして総炭素数が６〜９個であるものを好ましく用いることができる。
【００２３】
また前記のエステルの酸成分として、総炭素数１２以下の脂肪酸を好ましく用いることができる。
【００２４】
さらに前記のジオールとしてペンタンジオールを用いることができる。ペンタンジールの炭素に結合する水素は置換されていても良い。
【００２５】
用いることができるペンタンジオールとして、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールを例示することができる。
【００２６】
また前記のエステルの酸成分としてブタン酸を例示することができる。ブタン酸は正ブタン酸又はイソブタン酸のいずれでも良いが、イソブタン酸が好ましく用いられる。
【００２７】
本発明の平版印刷用濃縮湿し水組成物が含有する特定のジオール系化合物のエステルとして、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートを例示することができる。この2種のエステルは単独でも、併用しても良い。
【００２８】
前記の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートには異性体が存在するが、これらは単独でも混合した状態のいずれでも、区別することなく用いることができる。
【００２９】
前記エステルの含有量は、湿し水濃縮組成物全質量に対して、合計で０．１〜１０質量％が適当であり、より好ましくは０．５〜５質量％である。０．１質量％より少ないとインキの転移不良や給水ローラー汚れを抑える効果が低く、一方、その含有量が１０質量％を超えると湿し水濃縮組成物の液保存安定性が悪くなる。
【００３０】
また、本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物は、インキの過乳化を抑制する事や液保存安定性を持たせるために下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種類の化合物を含有することが好ましい。
【００３１】
【化２】
2015098167.tif 000003
【００３２】
（式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子１〜４の直鎖、または分岐のアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ２は水素原子、又はメチル基を表す。）
【００３３】
上記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例として、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
これらの化合物の中でより好ましくはプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
これらの化合物は、単独でも２種類以上を併用してもよい。濃度は湿し水濃縮組成物全質量に対して、合計で５〜７０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％である。
【００３６】
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には、印刷版に湿し水を供給するローラー上に均一な水膜を形成するために、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤及び非イオン型界面活性剤を単独で若しくは２種類以上併用して添加しても良い。
【００３７】
前記のアニオン型界面活性剤の具体例としては、例えば脂肪酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類などが挙げられる。
【００３８】
前記のカチオン型界面活性剤の具体例としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。
【００３９】
前記の非イオン型界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー類、グリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル化物類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル化物類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル化物類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。
【００４０】
さらに版面非画線部の濡れ性向上のため、アセチレングリコール類及び又はアセチレンアルコール類を添加しても良い。
【００４１】
具体的な例として、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２−ブチン−１，４−ジオール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、及びこれらの酸化エチレン付加物及び酸化プロピレン付加物等が挙げられる。これらの化合物は単独でも、2種類以上併用しても良い。
【００４２】
これらの化合物は、湿し水濃縮組成物に対して０．１〜５．０質量％で用いられることが好ましい。
【００４３】
更に本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には、液の保存安定性のため、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン等を添加しても良い。
【００４４】
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物にはローラー間の水上がり性能や非画線部へのインキ付着を防ぐため、水溶性高分子を添加してもよい。
【００４５】
水溶性高分子としてはヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、メチルセルロース（ＳＭ）等のセルロース誘導体やアラビアガム、澱粉誘導体、アルギン酸塩類、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
【００４６】
更に、本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には、印刷版面の非画線部へのインキの付着防止や、紙からの溶出物などによるＰＨの変動を抑制するために、有機酸や無機酸、及び又はそれらの塩類を添加してもよい。
【００４７】
前記の有機酸として、酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、アスコルビン酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、レブリン酸、フイチン酸、有機ホスホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を例示することができる。
【００４８】
前記の無機酸としては、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸に代表される縮合リン酸の他、硝酸、硫酸等を例示することができる。
【００４９】
前記の有機酸や無機酸の塩としては、前記の有機酸や無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、あるいはアンモニウム塩、有機アミン酸等を用いることができる。これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもよい。
【００５０】
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には、キレート化合物を添加しても良い。キレート化合物は水道水や井戸水に含まれる炭酸カルシウムが印刷機上のローラーに堆積することを防止し、印刷適性や印刷物品質を安定させる効果がある。
【００５１】
キレート化合物は濃縮湿し水中に安定に存在し、印刷適性を阻害しないものが選ばれる。平版印刷用湿し水濃縮組成物中での含有量は５質量％以下が適当である。
【００５２】
好ましく用いられるキレート化合物としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）などやこれらのナトリウム塩類、カリウム塩類、および有機アミン塩類などを挙げることが出来る。
【００５３】
この他、本発明では印刷機の湿し水循環装置において湿し水が泡立つことを防止するため、シリコン系消泡剤及びまたはフッ素系消泡剤が好ましく使用される。これら消泡剤としては乳化分散型及び可溶化型などいずれも使用できる。これら化合物の平版印刷用湿し水濃縮組成物中での含有量は０．１〜０．５質量％程度である。
【００５４】
本発明では印刷機の湿し水循環装置において長期間使用する際の水の腐敗を防止するための防腐剤として、イミダゾール誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジンまたはグアジニンの誘導体、４級アンモニウム塩類、ピリジンまたはキノリンの誘導体、ダイアジンまたはトリアゾールの誘導体、オキサゾールまたはオキサジンの誘導体、ブロモニトロアルコール類などを使用してもよい。
【００５５】
防腐剤の好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母などに対して安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、これら化合物の平版印刷用湿し水濃縮組成物中での含有量は４質量％以下の範囲が好ましく、また種々の細菌、カビ、酵母に対して効力のあるような２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。
【００５６】
本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物は通常、純粋、水道水や井戸水などの清浄な水で１０〜１００倍に希釈して使用される。
【実施例】
【００５７】
本発明を実施例にて更に詳細に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。％は特に指定のない限り質量％を示す。
【００５８】
実施例（４種類）及び比較例（４種類）の湿し水濃縮組成物の配合を表１に示す。
【００５９】
表１において、前記の一般式（Ｉ）の化合物として、プロピレングリコール（Ｒ１：水素原子、Ｒ２：メチル、ｍ：１）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｒ１：炭素数４、Ｒ２：メチル、ｍ：１）、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル（Ｒ１：炭素数４、Ｒ２：水素原子、ｍ：１）、ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社製のＨＰＣ−ＳＬである。
表１において、数値の単位はグラムであり、表１の組成以外の残部として水を加えてそれぞれの全量を１０００ｍｌとした。
【００６０】
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物を用いて、以下に示す（Ａ）〜（Ｅ）のテストを実施した。それらの結果を表２に示す。
【００６１】
（Ａ）湿し水濃縮液の保存安定性テスト
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物を１０ｍｌのガラスサンプル瓶に入れ、４０℃の恒温装置に約１ヶ月放置し、液の保存安定性を確認する。
○・・・変化なし。
△・・・白濁し、層分離する。
×・・・成分が分離し、沈殿物が発生する。
【００６２】
（Ｂ）プレート侵食性テスト
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物をそれぞれ、水で５０倍に希釈（濃度２.０％）し、５０％網点とベタ（全画線部）のあるＣＴＰ版（ＴＰ−Ｗ；コダック株式会社製）を作成し、各湿し水に５時間浸漬させ、画線部に侵食がみられるか確認を行った。
○・・・画線部侵食性なし。
△・・・液界面に侵食性が見られる。
×・・・５０％網点が侵食され、画線部が取れる。
【００６３】
更に表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物のそれぞれを水で５０倍に希釈（濃度２.０％）し、以下に示す印刷テスト（Ｃ）〜（Ｅ）を実施した。印刷条件は以下の通りである。結果を表２に示す。
印刷機：ローランド−７０４（マンローランド社製）。
印刷速度：１０，０００枚／１時間。
印刷用紙：ＯＫトップコート。
湿し水機構：ローランドマチック。
温湿度：２３〜２４℃，５０〜６０％ＲＨ。
インキ：フュージョンＧ  ＥＺ  紅−Ｎ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）。
印刷版：ＴＰ−Ｗ（ＣＴＰ版、コダック株式会社製）。
【００６４】
（Ｃ）水幅適性
印刷機の給水量を水目盛りの数値を参照して変化させる。水目盛の目盛り値は１〜９９の範囲であり、給水ローラーの回転数の目盛りでもある。湿し水が印刷版面に供給される目安であり、数値が大きいほど給水量が多くなる。
網点の絡み汚れが発生する水目盛りを下限値、紙面のベタ部分の濃度が０．１落ちた水目盛りを上限値とする下限値と上限値の幅を調べた。給水量が変動しても安定して印刷できることが好ましい。
◎・・・３０目盛り以上の水幅。
○・・・２５〜３０目盛り以内の水幅。
△・・・２０〜２５目盛り以内の水幅。
×・・・２０目盛り以下の水幅。
【００６５】
（Ｄ）給水ローラー汚れ
上記試験（ｃ）で測定した水幅の上限で印刷する。１，０００枚印刷終了後の給水ローラーの汚れ具合を観察した。
○・・・汚れなし。
△・・・若干汚れがある。
×・・・汚れる。
【００６６】
（Ｅ）インキローラー溜り
湿し水の給水量を徐々に上げていき、インキローラー上のインキの転移状態を観察する。インキローラー上のインキ溜まりが少ないほど転移性が良好であり、過乳化状態にはなっていない。
◎・・・水幅下限から＋３０目盛り以上でインキ溜りが発生。
○・・・水幅下限から＋２５〜＋３０目盛りでインキ溜りが発生
△・・・水幅下限から＋２０〜＋２５目盛りでインキ溜りが発生
×・・・水幅下限から＋２０目盛り以下でインキ溜りが発生
【００６７】
【表１】
2015098167.tif 000004
【００６８】
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物を用いて、前記の（Ａ）〜（Ｅ）のテストを実施した。それらの結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
2015098167.tif 000005
【００７０】
表２に示すように、実施例１〜４ではいずれも（Ａ）〜（Ｅ）のテストで○以上の良好な結果が得られた。
（Ａ）湿し水濃縮液の保存安定性テストで比較例（４）は×、（Ｂ）プレート侵食性テストで比較例（３）、（４）は×、（Ｃ）水幅適性で比較例（１）、（２）は×、（Ｄ）給水ローラー汚れで比較例（３）は△、比較例（４）で×、（Ｅ）インキローラー溜りで比較例（１）、（２）は×となった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物は、ＩＰＡを含有する湿し水濃縮組成物のような労働安全衛生上の問題を生じさせる事なく、インキの転移不良や給水ローラー汚れを発生させず、液安定性に優れている。さらにＣＴＰ版の画線部に対する侵食性が少ない湿し水濃縮組成物である。