(57)【要約】【課題】紫外線又は紫色光により輝線状の緑色発光成分を放出することが可能な蛍光体を提供する。【解決手段】本発明の蛍光体は、一般式：  ＡＥｈＬｎｉＡｊＭＯ４Ｆで示される組成を有する。なお、式中、２．５≦ｈ＋ｉ＋ｊ≦３．５、１≦ｈ≦３．５、０＜ｉ≦１、０≦ｊ≦１の範囲を満たす。ＡＥはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｌｎは少なくともＣｅ及びＴｂを含有し、Ａはアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｍは少なくともＡｌ又はＧａを含有する。そして、Ｔｂ３＋による輝線状の緑色発光のピーク強度が、Ｃｅ３＋によるブロードな青緑色発光のピーク強度よりも高い。【選択図】図６
2015166423.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
ＡＥｈＬｎｉＡｊＭＯ４Ｆ
（式中、２．５≦ｈ＋ｉ＋ｊ≦３．５、１≦ｈ≦３．５、０＜ｉ≦１、０≦ｊ≦１の範囲を満たし、ＡＥはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｌｎは少なくともＣｅ及びＴｂを含有し、Ａはアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｍは少なくともＡｌ又はＧａを含有する）で示される組成を有し、
Ｔｂ３＋による輝線状の緑色発光のピーク強度が、Ｃｅ３＋によるブロードな青緑色発光のピーク強度よりも高いことを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
前記ＡＥは、Ｓｒと、Ｓｒ以外のアルカリ土類金属、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｏ及びＣｕからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有し、
前記Ｌｎは、Ｃｅ及びＴｂと、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｉｎ、Ｓｂ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有し、
前記Ａは、Ｎａと、Ｎａ以外のアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、
前記Ｍは、Ａｌ又はＧａと、Ｂ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ及びＰからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有することを特徴とする請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
前記ＡＥはＳｒであり、前記ＬｎはＴｂ及びＣｅであり、前記ＡはＮａであり、前記ＭはＡｌ又はＧａであることを特徴とする請求項１又は２に記載の蛍光体。
【請求項４】
５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の波長領域にＴｂ３＋に基づく発光ピークを持つことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の蛍光体。
【請求項５】
２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長領域の光により励起されることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の蛍光体。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の蛍光体を備えることを特徴とする発光装置。
【請求項７】
前記蛍光体は、３５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲内に強度最大値を持つ短波長可視光によって励起することを特徴とする請求項６に記載の発光装置。
【請求項８】
前記短波長可視光を放つ固体発光素子をさらに備えることを特徴とする請求項７に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体及びこれを用いた発光装置に関する。詳細には、本発明は、好ましい照明光を得るために色調制御された蛍光体及びこれを用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いた固体照明の産業化に伴い、その用途が多様化している。そのため、従来には無い発光特性を持つ固体照明用の蛍光体が求められている。そして、これまで輝線状の緑色発光成分や赤色発光成分を放つ蛍光体が開発されている。
【０００３】
従来、Ｓｒ３ＡｌＯ４ＦのＳｒの一部をＣｅとＮａで置換した蛍光体が報告されている（例えば、非特許文献１参照）。当該蛍光体は、波長が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光によって励起され、青〜黄色の光を放出する。そして、当該蛍光体の発光スペクトルのピーク波長は、蛍光体の組成を変化させることにより４５０ｎｍから５７０ｎｍの間で移動することが開示されている。
【０００４】
また、従来、一般式（（Ｓｒ１−ｚＭｚ）１−（ｘ＋ｗ）ＡｗＣｅｘ）３（Ａｌ１−ｙＳｉｙ）Ｏ４＋ｙ＋３（ｘ−ｗ）Ｆ１−ｙ−３（ｘ−ｗ）を有する系を含んでいる蛍光体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。そして、当該蛍光体は、Ｃｅ３＋に加えて他の賦活剤イオンをドープできることが記載されている。そのようなイオンとしては、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｂｉ、Ｙｂ、Ｐｂ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ａｇ若しくはＣｕ又はこれらの任意の組合せが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１００８２５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Wanping Chen et al., “Journal of The Electrochemical Society”, 2010, vol.157, Issue 5, pp.J159-J163
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
固体照明の高効率化と高演色化の両立には、紫外光又は可視光により励起可能であり、且つ高効率で輝線状の緑色光成分を含む蛍光を放つ蛍光体が求められる。しかしながら、このような蛍光体は少なく、実用化に至る蛍光体は限られている。また、特許文献１はＣｅ３＋に加えて他の賦活剤イオンをドープできることは記載されているが、輝線状の緑色光成分を放出する蛍光体については記載されていない。
【０００８】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして本発明の目的は、紫外線又は紫色光により輝線状の緑色発光成分を放出することが可能な蛍光体及びこれを用いた発光装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の態様に係る蛍光体は、一般式：
ＡＥｈＬｎｉＡｊＭＯ４Ｆ
で示される組成を有する。なお、式中、２．５≦ｈ＋ｉ＋ｊ≦３．５、１≦ｈ≦３．５、０＜ｉ≦１、０≦ｊ≦１の範囲を満たす。ＡＥはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｌｎは少なくともＣｅ及びＴｂを含有し、Ａはアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｍは少なくともＡｌ又はＧａを含有する。そして、Ｔｂ３＋による輝線状の緑色発光のピーク強度が、Ｃｅ３＋によるブロードな青緑色発光のピーク強度よりも高い。
【００１０】
本発明の第２の態様に係る蛍光体は、第１の態様に係る蛍光体において、ＡＥは、Ｓｒと、Ｓｒ以外のアルカリ土類金属、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｏ及びＣｕからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有する。Ｌｎは、Ｃｅ及びＴｂと、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｉｎ、Ｓｂ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有する。Ａは、Ｎａと、Ｎａ以外のアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有する。Ｍは、Ａｌ又はＧａと、Ｂ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ及びＰからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有する。
【００１１】
本発明の第３の態様に係る蛍光体は、第１又は第２の態様に係る蛍光体において、ＡＥはＳｒであり、ＬｎはＴｂ及びＣｅであり、ＡはＮａであり、ＭはＡｌ又はＧａである。
【００１２】
本発明の第４の態様に係る蛍光体は、第１乃至第３の態様のいずれかに係る蛍光体において、５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の波長領域にＴｂ３＋に基づく発光ピークを持つ。
【００１３】
本発明の第５の態様に係る蛍光体は、第１乃至第４の態様のいずれかに係る蛍光体において、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長領域の光により励起される。
【００１４】
本発明の第６の態様に係る発光装置は、第１乃至第５の態様のいずれかに係る蛍光体を備える。
【００１５】
本発明の第７の態様に係る発光装置は、第６の態様に係る発光装置において、蛍光体が３５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲内に強度最大値を持つ短波長可視光によって励起する。
【００１６】
本発明の第８の態様に係る発光装置は、第７の態様に係る発光装置において、短波長可視光を放つ固体発光素子をさらに備える。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の蛍光体は、３５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の短波長可視光で励起可能であって、さらに視認性が良好な緑色光を放出し得る。また、視感度が高い５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の範囲内に発光成分が集中するため、当該蛍光体を発光装置に用いた場合、装置の発光効率を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に係る発光装置を説明するための概略図である。
【図２】本発明の実施形態に係る半導体発光装置の一例を模式的に示す斜視図である。
【図３】（ａ）は図２におけるＡ−Ａ線断面図であり、（ｂ）は図２におけるＢ−Ｂ線断面図である。
【図４】半導体発光装置における封止部材の形成方法を説明するための図である。
【図５】実施例及び比較例に係る蛍光体のＸＲＤパターンを示す図である。
【図６】実施例及び比較例に係る蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。
【図７】固体発光素子としての青色ＬＥＤ、実施例２又は比較例１の蛍光体、及び赤色蛍光体を用いて、相関色温度が５０００Ｋの三波長形の白色系出力光を放つようにした場合をシミュレーションした分光分布を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態に係る蛍光体及び当該蛍光体を用いた発光装置について詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００２０】
［蛍光体］
一般に蛍光体は、結晶質の化合物を構成する元素の一部を、蛍光を放つイオンとなり得る元素で部分置換した化合物を指す。このような特性を持つイオンは、通常「発光中心」と呼ばれる。そして、本実施形態の蛍光体は、当該結晶質の化合物としての母体に、発光中心としてのイオンが導入されている。これにより、当該蛍光体は、外部刺激、例えば粒子線（α線、β線、電子線）や電磁波（γ線、Ｘ線、真空紫外線、紫外線、可視光線）の照射などによって容易に励起され、蛍光を放つことが可能となる。
【００２１】
そして、本実施形態に係る蛍光体は、一般式（１）で示される組成を有している。
ＡＥｈＬｎｉＡｊＭＯ４Ｆ    （１）
式中、２．５≦ｈ＋ｉ＋ｊ≦３．５、１≦ｈ≦３．５、０＜ｉ≦１、０≦ｊ≦１の範囲を満たす。また、ＡＥはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｌｎは少なくともセリウム（Ｃｅ）及びテルビウム（Ｔｂ）を含有する。さらに、Ａはアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｍは少なくともアルミニウム（Ａｌ）又はガリウム（Ｇａ）を含有する。なお、式中、２．９≦ｈ＋ｉ＋ｊ≦３．１、２≦ｈ≦２．９、０．０１≦ｉ≦０．５、０．０１≦ｊ≦０．５の範囲であることがより好ましい。
【００２２】
本実施形態に係る蛍光体は、換言すれば、Ｓｒ３ＡｌＯ４Ｆを母体結晶として、ストロンチウム（Ｓｒ）の一部を少なくともＣｅ及びＴｂで置換した蛍光体である。そのため、本実施形態の蛍光体は、発光中心として、セリウムイオン（Ｃｅ３＋）とテルビウムイオン（Ｔｂ３＋）とを含有している。そして、当該蛍光体の発光スペクトルは、図６に示す特徴的な形状を有している。本実施形態の蛍光体が図６に示す特徴的なスペクトルを示すメカニズムについて説明する。
【００２３】
一般に、Ｃｅ３＋付活蛍光体は吸収した光を長波長の光に変換し、その変換光は幅の広い分光分布を持つことが知られている。それに対して、Ｔｂ３＋付活蛍光体は吸収した光を長波長の光に変換するが、その変換光は５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ未満に強度最大値を持ち、複数の輝線からなることが知られている。
【００２４】
また、Ｃｅ３＋とＴｂ３＋の両方を付活した蛍光体では、共鳴伝達と呼ばれるメカニズムによって、Ｃｅ３＋が吸収したエネルギーの少なくとも一部がＴｂ３＋へ移動することも知られている。共鳴伝達によるエネルギー移動が生じるためには、通常、Ｃｅ３＋の発光スペクトルとＴｂ３＋の吸収スペクトルが重なっている必要がある。そして、従来より、このＣｅ３＋からＴｂ３＋へのエネルギー伝達を利用して、ランプ用の緑色蛍光体が開発されている（例えば、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４、（Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９、（Ｇｄ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＢ５Ｏ１０）。ただし、当該ランプ用の緑色蛍光体の場合、励起スペクトルのピークは２５４ｎｍ付近にあり、Ｃｅ３＋の発光成分のピークは４５０ｎｍ未満の波長域に位置する。
【００２５】
一方で、Ｃｅ３＋からＴｂ３＋への共鳴伝達については、Ｃｅ３＋が波長４５０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の青色乃至青緑色光を放つときであっても、Ｃｅ３＋の発光スペクトルとＴｂ３＋の吸収スペクトルの重なりを持つことができる。そのため、原理的にＣｅ３＋からＴｂ３＋へのエネルギー伝達が可能である。つまり、４５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲に発光成分を持つＣｅ３＋付活蛍光体にＴｂ３＋を共付活した場合であっても、Ｃｅ３＋の発光スペクトルとＴｂ３＋の吸収スペクトルが重なりを持つため、Ｃｅ３＋からＴｂ３＋への共鳴伝達が生じることになる。さらに、Ｔｂ３＋の濃度が高い場合には、Ｔｂ３＋とＣｅ３＋の間のイオン間距離が近くなるため、Ｃｅ３＋が吸収したエネルギーの殆ど全てがＴｂ３＋に移動し、Ｔｂ３＋に起因する線状の発光が主体として現れる。また、Ｔｂ３＋の濃度が低い場合であっても、Ｃｅ３＋が吸収したエネルギーの多くがＴｂ３＋に移動する。そのため、Ｃｅ３＋に起因し、４７０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下の範囲にピークを有するブロードな発光成分と、Ｔｂ３＋に起因し、５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の範囲にピークを有する輝線状の発光成分とが認められるようになる。なお、本発明の蛍光体が他のメカニズムにより上述のような発光スペクトルを示していたとしても、本発明の技術的範囲は何ら影響を受けることはない。
【００２６】
上述のように、本実施形態の蛍光体は、Ｃｅ３＋とＴｂ３＋とを共付活剤として含有している。そして、Ｃｅ３＋は発光中心として作用するだけでなく、Ｔｂ３＋の増感剤としても作用し、輝線状の緑色成分を持つＴｂ３＋の発光強度を増すことができる。また、Ｃｅ３＋は、無機酸化物の結晶格子中に存在する場合、短波長可視光を吸収する機能も持つ。そのため、本実施形態の蛍光体では、Ｃｅ３＋とＴｂ３＋を共存させることにより、短波長可視光をＣｅ３＋が吸収し、Ｃｅ３＋が吸収した光エネルギーを効率よくＴｂ３＋に移動させるため、短波長可視光を輝線状の緑色光へ波長変換することが可能となる。
【００２７】
そのため、本実施形態の蛍光体は、Ｔｂ３＋による輝線状の緑色発光のピーク強度が、Ｃｅ３＋によるブロードな青緑色発光のピーク強度よりも高い。つまり、Ｔｂ３＋による５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の波長領域のピーク強度が、Ｃｅ３＋による４７０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下の波長領域のピーク強度よりも高い。その結果、本実施形態の蛍光体は、視認性が良好な緑色光を放出することが可能となる。ここで、本明細書において、「ブロードな発光」とは、当該発光に対応する発光スペクトルの半値幅（ＦＷＨＭ）が５０〜１５０ｎｍであることを意味する。また、輝線状の発光とは、当該発光に対応する発光スペクトルの半値幅（ＦＷＨＭ）が１０〜３０ｎｍであることを意味する。
【００２８】
上述のように、本実施形態の蛍光体は、一般式：ＡＥｈＬｎｉＡｊＭＯ４Ｆで表される組成を有している。そして、ＡＥはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｌｎは少なくともＣｅ及びＴｂを含有し、Ａはアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｍは少なくともＡｌ又はＧａを含有する。そして、当該一般式におけるＯは酸素を表し、Ｆはフッ素を表す。そのため、本実施形態の蛍光体がこれらの元素を含有していれば、本発明の効果を損なわず、さらに当該蛍光体の結晶構造を維持できる範囲で他の元素を含有していても構わない。
【００２９】
本実施形態の蛍光体において、ＡＥはアルカリ土類金属を含有しているが、その中でもストロンチウム（Ｓｒ）を含有していることが好ましい。さらに、ＡＥは、Ｓｒと、Ｓｒ以外のアルカリ土類金属、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、コバルト（Ｃｏ）及び銅（Ｃｕ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有していてもよい。つまり、ＡＥは、二価のイオンと成り得る元素で部分置換することが可能である。なお、Ｓｒ以外のアルカリ土類金属としては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）及びバリウム（Ｂａ）を挙げることができる。アルカリ土類金属は一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３０】
本実施形態の蛍光体において、Ｌｎはセリウム（Ｃｅ）及びテルビウム（Ｔｂ）を含有している。また、Ｃｅ及びＴｂの他に、希土類元素や三価のイオンと成り得る元素を含有していてもよい。具体的には、Ｌｎは、Ｃｅ及びＴｂと、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｉｎ、Ｓｂ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有していてもよい。
【００３１】
本実施形態の蛍光体において、Ａはアルカリ金属を含有している。つまり、ＡはＮａ等の一価のイオンとなり得る元素を含有する。Ａは、Ｓｒ２＋等の二価のイオンをＴｂ３＋やＣｅ３＋等の三価のイオンで置換する際に電荷補償剤として機能する。Ａを含有することにより、結晶のイオン的な中性度を保つことができる。この結果、発光中心イオンを高い濃度で添加可能となり、且つ結晶性も良好となるので、高性能の蛍光体となり得る。
【００３２】
なお、本実施形態に係る蛍光体において、Ａは必ずしも含有されていなくてもよい。また、Ａは、ナトリウム（Ｎａ）に特に限定されず、Ｎａ以外の一価のイオンとなり得る元素を含有していてもよい。一価のイオンとなり得る元素としてはアルカリ金属を含有しうる。アルカリ金属としては、Ｎａ以外ではリチウム（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）及びセシウム（Ｃｓ）が挙げられる。アルカリ金属は一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３３】
本実施形態の蛍光体において、Ｍはアルミニウム（Ａｌ）又はガリウム（Ｇａ）を含有している。Ａｌ及びＧａは、蛍光体結晶の骨格を成す元素である。そのため、Ａｌ及びＧａはその他の骨格を成す元素と部分置換してもよい。具体的には、Ｍは、Ａｌ又はＧａと、ホウ素（Ｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、インジウム（Ｉｎ）及びリン（Ｐ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの元素とを含有してもよい。
【００３４】
本実施形態の蛍光体において、ＡＥはＳｒであり、ＬｎはＴｂ及びＣｅであり、ＡはＮａであり、ＭはＡｌ又はＧａであることがより好ましい。これらの元素を使用することにより、図６に示すような、紫色光により励起し、輝線状の緑色発光を示す特徴的な発光スペクトルを得ることが可能となる。
【００３５】
例えば、本実施形態に係る蛍光体は、（Ｓｒ０．９２Ｃｅ０．０２Ｔｂ０．０２Ｎａ０．０４）３ＡｌＯ４Ｆで表される組成を有する。このとき、一般式（１）において、ＡＥはＳｒであり、ＬｎはＣｅ及びＴｂであり、ＡはＮａであり、ＭはＡｌである。そして、ｈ＋ｉ＋ｊ＝３、ｈ＝２．７６、ｉ＝０．１２、ｊ＝０．１２である。
【００３６】
また、本実施形態に係る蛍光体は、例えば（Ｓｒ０．８Ｃｅ０．０２Ｔｂ０．０８Ｎａ０．１）３ＡｌＯ４Ｆで表される組成を有する。このとき、一般式（１）において、ＡＥはＳｒであり、ＬｎはＣｅ及びＴｂであり、ＡはＮａであり、ＭはＡｌである。そして、ｈ＋ｉ＋ｊ＝３、ｈ＝２．４、ｉ＝０．３、ｊ＝０．３である。
【００３７】
さらに本実施形態の蛍光体の発光スペクトルにおいて、５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の波長領域にＴｂ３＋に基づく発光ピークを持つことが好ましい。つまり、５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の波長範囲内における発光ピークは、当該発光スペクトルの最大強度となる。そのため、視認性が良好な緑色光を放出することができる。また、視感度の高い５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の範囲内に発光成分が集中するため、当該蛍光体を発光装置に用いた場合、装置の発光効率を向上させることが可能となる。
【００３８】
上述のように、Ｃｅ３＋は、無機酸化物の結晶格子中に存在する場合、紫外線又は紫外光を吸収する機能を有する。そのため、本実施形態の蛍光体は、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長領域の光により励起されることが好ましい。この場合、紫外線又は紫外光を放つ固体発光素子、例えば発光ダイオードチップ（ＬＥＤチップ）と組み合わせることによって、照明光源を構成できるようになる。
【００３９】
さらに、本実施形態の蛍光体は、３５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲内に強度最大値を持つ短波長可視光によって励起することが好ましい。この場合、既存の紫外光を放つ固体発光素子を利用できるので、発光装置の製造が比較的容易となる。
【００４０】
本実施形態に係る蛍光体は、一般式（１）で示される組成を有している。
ＡＥｈＬｎｉＡｊＭＯ４Ｆ    （１）
式（１）中、２．５≦ｈ＋ｉ＋ｊ≦３．５、１≦ｈ≦３．５、０＜ｉ≦１、０≦ｊ≦１の範囲を満たす。また、ＡＥはアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｌｎは少なくともＣｅ及びＴｂを含有し、さらにＡはアルカリ金属から選ばれる少なくとも一つの元素を含有し、Ｍは少なくともＡｌ又はＧａを含有する。そして、Ｔｂ３＋による輝線状の緑色発光のピーク強度が、Ｃｅ３＋によるブロードな青緑色発光のピーク強度よりも高い。
【００４１】
本実施形態に係る蛍光体は、少なくともＣｅとＴｂを含有するため、紫外光又は可視光で励起され、Ｔｂ３＋に基づく輝線状の緑色蛍光成分を含む蛍光を放つことが可能となる。このように、当該蛍光体は、紫外光又は可視光を輝線状の緑色光へ波長変換することができるので、高効率と高演色性とを両立する照明光を得ることが可能となる。
【００４２】
本実施形態の蛍光体は、公知の手法により製造することが可能である。具体的には、従来のイットリウム・アルミニウム・ガーネット（ＹＡＧ）と同様に、公知の固相反応を用いて合成することができる。
【００４３】
まず、普遍的なセラミックス原料粉末である希土類酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、Ａｌ２Ｏ３などを準備する。次に、所望の無機酸化物の化学量論的組成又はこれに近い組成となるように原料粉末を調合し、乳鉢やボールミルなどを用いて十分に混合する。その後、アルミナるつぼなどの焼成容器を用いて、電気炉などにより混合原料を焼成することで、本実施形態の蛍光体を調製することができる。なお、混合原料を焼成する際には、大気中又は弱還元雰囲気下、１３００〜１６００℃の焼成温度にて数時間加熱することが好ましい。
【００４４】
なお、本実施形態の蛍光体は、水、有機溶剤、樹脂などの溶媒や水ガラスなどと適宜混合して、スラリー状、ペースト状、ゾル状、ゲル状としたものとして利用することができる。
【００４５】
［発光装置］
次に、本発明の実施形態に係る発光装置を説明する。本実施形態の発光装置は、上記蛍光体を備えることを特徴とする。上述のように、本実施形態の蛍光体は、少なくとも輝線状の緑色光成分を含む蛍光を放出する。このため、本実施形態の発光装置では、上記蛍光体と当該蛍光体を励起する励起源とを組み合わせることによって、効果的に色調制御された蛍光を出力することが可能となる。
【００４６】
なお、本実施形態の発光装置は、発光する機能を備えた電子装置を広く包含するものであり、何らかの光を発する電子装置であれば特に限定されるものではない。つまり、本実施形態の発光装置は、少なくとも本実施形態の蛍光体を利用しており、さらに当該蛍光体が放つ蛍光を少なくとも出力光として利用する発光装置である。
【００４７】
より詳細に説明すると、本実施形態の発光装置は、前記蛍光体と当該蛍光体を励起する励起源とを組み合わせている。そして、前記蛍光体は、励起源が放つエネルギーを吸収し、吸収したエネルギーを色調制御された蛍光に変換するものである。なお、励起源は、蛍光体の励起特性に合わせて、放電装置、電子銃、固体発光素子などから適宜選択すればよい。
【００４８】
従来より、蛍光体を利用する発光装置は数多くあり、例えば蛍光灯や電子管、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、白色ＬＥＤ、さらには蛍光体を利用する検出装置などがこれに該当する。広義には、蛍光体を利用する照明光源及び照明装置並びに表示装置なども発光装置であり、レーザーダイオードを備えるプロジェクターやＬＥＤバックライトを備える液晶ディスプレイなども発光装置とみなされる。ここで本実施形態の発光装置は、蛍光体が放つ蛍光の種別によって分類できるため、この分類について説明する。
【００４９】
電子装置に利用される蛍光現象は、学術的に幾つかに区分されており、フォトルミネッセンス、カソードルミネッセンス、エレクトロルミネッセンスなどの用語で区別されている。「フォトルミネッセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）」とは、蛍光体に電磁波を照射したときに蛍光体が放つ蛍光をいう。なお、「電磁波」という用語は、Ｘ線、紫外線、可視光及び赤外線などを総称して指す。「カソードルミネッセンス（ｃａｔｈｏｄｅｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）」とは、蛍光体に電子線を照射したときに蛍光体が放つ蛍光をいう。また、エレクトロルミネッセンス（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）とは、蛍光体に電子を注入したり電界をかけたりしたときに放つ蛍光をいう。原理的にフォトルミネッセンスに近い蛍光として、サーモルミネッセンス（ｔｈｅｒｍｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）という用語もあるが、これは蛍光体に熱を加えたときに蛍光体が放つ蛍光をいう。また、原理的にカソードルミネッセンスに近い蛍光として、ラジオルミネッセンス（ｒａｄｉｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）という用語もあるが、これは蛍光体に放射線を照射したときに蛍光体が放つ蛍光をいう。
【００５０】
先に説明したように、本実施形態の発光装置は、上述の蛍光体が放つ蛍光を少なくとも出力光として利用するものである。そして、ここでいう蛍光は少なくとも上述のように区分することができるため、当該蛍光は、上記ルミネッセンスから選ばれる少なくとも一つの蛍光現象として置き換えることができる。
【００５１】
なお、蛍光体のフォトルミネッセンスを出力光として利用する発光装置の典型例としては、Ｘ線イメージインテンシファイア、蛍光灯、白色ＬＥＤ、蛍光体とレーザーダイオードを利用する半導体レーザープロジェクター及びＰＤＰが挙げられる。また、カソードルミネッセンスを出力光とする発光装置の典型例としては、電子管、蛍光表示管及びフィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）が挙げられる。さらに、エレクトロルミネッセンスを出力光とする発光装置の典型例としては、無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（無機ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）及び有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）が挙げられる。
【００５２】
以下、図面を参考に本実施形態の発光装置を説明する。図１は、本実施形態に係る発光装置の概略を示す。図１（ａ）及び図１（ｂ）において、励起源１は、本実施形態の蛍光体２を励起するための一次光を生成する光源である。励起源１は、α線、β線、電子線などの粒子線や、γ線、Ｘ線、真空紫外線、紫外線、可視光（特に紫色光の短波長可視光）などの電磁波を放つ放射装置を用いることができる。また励起源１としては、各種の放射線発生装置や電子ビーム放射装置、放電光発生装置、固体発光素子、固体発光装置なども用いることができる。励起源１の代表的なものとしては、電子銃、Ｘ線管球、希ガス放電装置、水銀放電装置、発光ダイオード、半導体レーザーを含むレーザー光発生装置、無機又は有機のエレクトロルミネッセンス素子などが挙げられる。
【００５３】
また、図１（ａ）及び図１（ｂ）において、出力光４は、励起源１が放つ励起線又は励起光３によって励起された蛍光体２が放つ蛍光である。そして出力光４は、発光装置において照明光や表示光として利用されるものである。
【００５４】
図１（ａ）では、励起線又は励起光３を蛍光体２に照射する方向に、蛍光体２からの出力光４が放出される構造の発光装置を示す。なお、図１（ａ）に示す発光装置としては、白色ＬＥＤ光源や蛍光ランプ、電子管などが挙げられる。一方、図１（ｂ）では、励起線又は励起光３を蛍光体２に照射する方向とは逆の方向に、蛍光体２からの出力光４が放出される構造の発光装置を示す。図１（ｂ）に示す発光装置としては、プラズマディスプレイ装置や反射板付き蛍光体ホイールを利用する光源装置、プロジェクターなどが挙げられる。
【００５５】
本実施形態の発光装置の具体例として好ましいものは、蛍光体を利用して構成した半導体発光装置、照明光源、照明装置、ＬＥＤバックライト付き液晶パネル、ＬＥＤプロジェクター、レーザープロジェクターなどである。そして、本実施形態の発光装置は、３８０ｎｍ以上４２０ｎｍ未満の範囲内に強度最大値を持つ短波長可視光によって蛍光体を励起する構造を有することが好ましい。さらに当該発光装置は、短波長可視光を放つ固体発光素子をさらに備えることが好ましい。励起源として固体発光素子を用いることにより、衝撃に強い全固体の発光装置、例えば固体照明を実現することが可能となる。
【００５６】
以下、本実施形態に係る半導体発光装置の具体例を詳細に説明する。図２に示すように、本実施形態に係る半導体発光装置１００は、基板１１０、複数のＬＥＤ（発光素子）１２０、及び複数の封止部材１３０を備える。基板１１０は、例えば、セラミック基板や熱伝導樹脂などからなる絶縁層とアルミ板などからなる金属層との二層構造を有する。基板１１０は略方形の板状であって、基板１１０の短手方向（Ｘ軸方向）の幅Ｗ１が１２〜３０ｍｍであり、長手方向（Ｙ軸方向）の幅Ｗ２が１２〜３０ｍｍである。
【００５７】
図３（ａ）及び（ｂ）に示すように、ＬＥＤ１２０は、例えばＧａＮ系のＬＥＤであって、平面視形状が略長方形である。そしてＬＥＤ１２０は、短手方向（Ｘ軸方向）の幅Ｗ３が０．３〜１．０ｍｍ、長手方向（Ｙ軸方向）の幅Ｗ４が０．３〜１．０ｍｍ、厚み（Ｚ軸方向の幅）が０．０８〜０．３０ｍｍである。
【００５８】
そしてＬＥＤ１２０は、基板１１０の長手方向（Ｙ軸方向）とＬＥＤ１２０の素子列の配列方向とが一致するように配置されている。ＬＥＤ１２０は、一列に並んだ複数のＬＥＤ１２０ごと素子列を構成しており、それら素子列が基板１１０の短手方向（Ｘ軸方向）に沿って複数列並べて実装されている。具体的には、例えば、２５個のＬＥＤ１２０が５列５行でマトリックス状に実装されている。すなわち、１つの素子列は５個のＬＥＤで構成され、そのような素子列が５行並べて実装されている。
【００５９】
各素子列では、ＬＥＤ１２０が長手方向（Ｙ軸方向）に直線状に配列されている。このようにＬＥＤ１２０を直線状に配列することによって、それらＬＥＤ１２０を封止する封止部材１３０も直線状に形成することができる。
【００６０】
図３（ｂ）に示すように、各素子列は、それぞれ長尺状の封止部材１３０によって個別に封止されている。そして、１つの素子列とその素子列を封止する１つの封止部材１３０とによって、１つの発光部１０１を構成している。したがって、半導体発光装置１００は５つの発光部１０１を備えていることになる。
【００６１】
封止部材１３０は、蛍光体を含有した透光性の樹脂材料で形成されている。樹脂材料としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン・エポキシのハイブリッド樹脂、ユリア樹脂などを用いることができる。また、蛍光体としては、本実施形態の蛍光体を用いることができる。ただ、蛍光体としては、本実施形態の蛍光体のみならず、例えば、Ｅｕ２＋、Ｃｅ３＋、Ｔｂ３＋、Ｍｎ２＋の少なくともいずれかで付活した酸化物や酸ハロゲン化物などの酸化物系蛍光体も用いることができる。また、蛍光体としては、Ｅｕ２＋、Ｃｅ３＋、Ｔｂ３＋、Ｍｎ２＋の少なくともいずれかで付活した窒化物や酸窒化物などの窒化物系蛍光体、又は硫化物や酸硫化物などの硫化物系蛍光体も用いることができる。
【００６２】
具体的には、青色蛍光体として、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ２＋、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋などが挙げられる。緑青又は青緑色蛍光体として、Ｓｒ４Ｓｉ３Ｏ８Ｃｌ４：Ｅｕ２＋、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２４：Ｅｕ２＋、ＢａＡｌ８Ｏ１３：Ｅｕ２＋、Ｂａ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋が挙げられる。さらに緑青又は青緑色蛍光体として、ＢａＺｒＳｉ３Ｏ９：Ｅｕ２＋、Ｃａ２ＹＺｒ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋、Ｃａ２ＹＨｆ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋、Ｃａ２ＹＺｒ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋が挙げられる。緑色蛍光体として、（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋が挙げられる。さらに緑色蛍光体として、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｍｎ２＋、Ｙ３Ａｌ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋、Ｌｕ３Ａｌ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋が挙げられる。また、緑色蛍光体として、Ｙ３Ｇａ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋、Ｃａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ３＋、ＣａＳｃ２Ｏ４：Ｃｅ３＋、β−Ｓｉ３Ｎ４：Ｅｕ２＋、ＳｒＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ２＋が挙げられる。緑色蛍光体として、Ｂａ３Ｓｉ６Ｏ１２Ｎ２：Ｅｕ２＋、Ｓｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｏ２Ｎ２１：Ｅｕ２＋、ＹＴｂＳｉ４Ｎ６Ｃ：Ｃｅ３＋、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋が挙げられる。緑色蛍光体として、Ｃａ２ＬａＺｒ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋、Ｃａ２ＴｂＺｒ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋、Ｃａ２ＴｂＺｒ２（ＡｌＯ４）３：Ｃｅ３＋，Ｐｒ３＋が挙げられる。緑色蛍光体として、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋、ＭｇＧａ２Ｏ４：Ｍｎ２＋が挙げられる。緑色蛍光体として、ＬａＰＯ４：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋、Ｙ２ＳｉＯ４：Ｃｅ３＋，ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ３＋、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋が挙げられる。黄又は橙色蛍光体として、（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋、α−Ｃａ−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ２＋が挙げられる。黄又は橙色蛍光体として、Ｙ２Ｓｉ４Ｎ６Ｃ：Ｃｅ３＋、Ｌａ３Ｓｉ６Ｎ１１：Ｃｅ３＋、Ｙ３ＭｇＡｌ（ＡｌＯ４）２（ＳｉＯ４）：Ｃｅ３＋が挙げられる。赤色蛍光体としては、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ２＋、ＳｒＡｌＳｉ４Ｎ７：Ｅｕ２＋、ＣａＳ：Ｅｕ２＋、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋、Ｙ３Ｍｇ２（ＡｌＯ４）（ＳｉＯ４）２：Ｃｅ３＋が挙げられる。また、赤色蛍光体として、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ３＋、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ３＋、ＹＶＯ４：Ｅｕ３＋が挙げられる。赤色蛍光体として、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ４＋、Ｋ２ＳｉＦ６：Ｍｎ４＋、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋が挙げられる。
【００６３】
図３に示すように、封止部材１３０は、短手方向（Ｘ軸方向）の幅Ｗ５が０．８〜３．０ｍｍ、長手方向（Ｙ軸方向）の幅Ｗ６が３．０〜４０．０ｍｍであることが好ましい。また、ＬＥＤ１２０を含めた最大厚み（Ｚ軸方向の幅）Ｔ１が０．４〜１．５ｍｍ、ＬＥＤ１２０を含めない最大厚みＴ２が０．２〜１．３ｍｍであることが好ましい。封止信頼性を確保するためには、封止部材１３０の幅Ｗ５はＬＥＤ１２０の幅Ｗ３に対して２〜７倍であることが好ましい。
【００６４】
封止部材１３０の短手方向に沿った断面の形状は図３（ａ）に示すように、略半楕円形である。また、封止部材１３０の長手方向の両端部１３１，１３２は、Ｒ形状になっている。具体的には、両端部１３１，１３２の形状は、図２に示すように、平面視における形状が略半円形であり、図３（ｂ）に示すように、長手方向に沿った断面の形状が約９０°の中心角を有する略扇形である。封止部材１３０の両端部１３１，１３２がこのようにＲ形状になっている場合は、それら両端部１３１，１３２において応力集中が生じ難いと共に、ＬＥＤ１２０の出射光を封止部材１３０の外部に取り出し易い。
【００６５】
各ＬＥＤ１２０は、基板１１０にフェイスアップ実装される。そして基板１１０に形成された配線パターン１４０によって、ＬＥＤ１２０に電力が供給する図示しない点灯回路ユニットと電気的に接続されている。配線パターン１４０は、一対の給電用のランド１４１，１４２と、各ＬＥＤ１２０に対応する位置に配置された複数のボンディング用のランド１４３とを有する。
【００６６】
図３に示すように、ＬＥＤ１２０は、例えば、ワイヤボンディングによりワイヤ（例えば、金ワイヤ）１５０を介してランド１４３と電気的に接続されている。ワイヤ１５０の一方の端部１５１はＬＥＤ１２０と接合され、他方の端部１５２はランド１４３と接合されている。各ワイヤ１５０は、それぞれ接続対象である発光素子の属する素子列に沿って配置されている。さらに各ワイヤ１５０の両端部１５１，１５２も素子列に沿って配置されている。各ワイヤ１５０は、ＬＥＤ１２０やランド１４３と共に封止部材１３０により封止されているため劣化し難く、また絶縁されていて安全性も高い。なお、ＬＥＤ１２０の基板１１０への実装方法は、上記のようなフェイスアップ実装に限定されず、フリップチップ実装であってもよい。
【００６７】
ＬＥＤ１２０は、図２に示すように、同じ素子列に属する５個のＬＥＤ１２０が直列接続され、５つの素子列が並列接続されている。なお、ＬＥＤ１２０の接続形態はこれに限定されず、素子列に関係なくどのように接続されていてもよい。ランド１４１，１４２には、図示しない点灯回路ユニットの一対のリード線が接続され、それらリード線を介して点灯回路ユニットから各ＬＥＤ１２０に電力が供給され、これにより各ＬＥＤ１２０が発光する。
【００６８】
封止部材１３０は、以下のような手順で形成することができる。まず、図２に示すように、一列に並んだ複数のＬＥＤ１２０からなる素子列がＸ軸方向に複数列並べて実装された基板１１０を用意する。次に図４に示すように、基板１１０に、例えばディスペンサ１６０を用いて、素子列に沿って樹脂ペースト１３５をライン状に塗布する。その後、塗布後の樹脂ペースト１３５を固化させることによって、素子列ごとに個別に封止部材１３０を形成する。
【００６９】
本実施形態の半導体発光装置は、照明光源用や液晶ディスプレイのバックライト用、表示装置用の光源など広く利用可能である。つまり上述のように、本実施形態の蛍光体は、視認性が良好な光を放ち得る。そのため、当該蛍光体を照明光源等に用いた場合、高演色性かつ高効率の照明光源や、高輝度画面の広色域表示が可能な表示装置を提供することができる。
【００７０】
このような照明光源としては、本実施形態の半導体発光装置と、当該半導体発光装置を動作させる点灯回路と、口金など照明器具との接続部品とを組み合わせて構成することができる。また、必要に応じて照明器具を組み合わせれば、照明装置や照明システムを構成することにもなる。
【００７１】
このように、本実施形態の発光装置は、視感度や視認性の面で良好な特性を有するため、上述の半導体発光装置や光源装置以外にも広く利用することができる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７３】
固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例及び比較例の蛍光体を合成し、その特性を評価した。なお、本実施例及び比較例では、以下の化合物粉末を原料として使用した。
【００７４】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：純度９９．９％、和光純薬工業株式会社製
酸化テルビウム（Ｔｂ４Ｏ７）：純度９９．９％、信越化学工業株式会社製
酸化セリウム（ＣｅＯ２）：純度９９．９％、信越化学工業株式会社製
炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）：純度９９％、和光純薬工業株式会社製
酸化アルミニウム（θ-Ａｌ２Ｏ３）：純度９９．９９５％、住友化学株式会社製
フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）：純度９７％、和光純薬工業株式会社製
【００７５】
［試料の調製］
まず、原料粉末としてのＳｒＣＯ３、Ｔｂ４Ｏ７、ＣｅＯ２、Ｎａ２ＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＮＨ４Ｆを表１に示す割合で秤量した。次に、ボールミルを用いて、これらの原料を適量の溶媒と共に混合し、１時間攪拌した。そして混合後の原料を容器に移し、乾燥機を用いて１５０℃で２時間乾燥させた。乾燥後の混合原料を乳鉢と乳棒を用いて粉砕し、焼成原料とした。その後、焼成原料をアルミナるつぼに移し、管状電気炉を用いて１１００℃の弱還元雰囲気中で２時間焼成した。なお、弱還元雰囲気は、窒素９６％と水素４％との混合ガス雰囲気とし、混合ガス流量を１００ｃｃ／ｍｉｎとした。
【００７６】
【表１】
2015166423.tif 000003
【００７７】
このようにして、組成式が（Ｓｒ０．９２Ｃｅ０．０２Ｔｂ０．０２Ｎａ０．０４）３ＡｌＯ４Ｆで表される実施例１の化合物、及び組成式が（Ｓｒ０．８Ｃｅ０．０２Ｔｂ０．０８Ｎａ０．１）３ＡｌＯ４Ｆで表される実施例２の化合物を調製した。さらに、（Ｓｒ０．９６Ｃｅ０．０２Ｎａ０．０２）３ＡｌＯ４Ｆで表される比較例の化合物を調製した。なお、実施例１は少量のＴｂを含有し、実施例２は多量のＴｂを含有する例である。また、比較例１は、Ｔｂを含有しない例である。そして、得られた実施例及び比較例の化合物を使用し、以下の評価を行った。
【００７８】
［結晶構造解析］
実施例及び比較例の化合物の結晶構造解析を行った。図５は、実施例及び比較例の化合物のＸ線回折（ＸＲＤ）パターンを示す。なお、ＸＲＤパターンは、Ｘ線回折装置（製品名：ＭｕｌｔｉＦｌｅｘ、株式会社リガク製）を用いて評価した。図５では、実施例及び比較例の化合物のＸＲＤパターンと、ＰＤＦ（Ｐｏｗｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｆｉｌｅｓ）に登録されているＳｒ３ＡｌＯ４Ｆのパターンとを示す。
【００７９】
図５より、実施例１及び２のＸＲＤパターンは、Ｓｒ３ＡｌＯ４Ｆのパターンと形状面での特徴が一致している。すなわち実施例の化合物のＸＲＤパターンは、回折ピークの強度比がＳｒ３ＡｌＯ４Ｆと異なっているものの、回折ピークの数に過不足がない。そのため、実施例の化合物は、Ｓｒ３ＡｌＯ４Ｆと同一の結晶構造を有する化合物が主相であることが確認された。
【００８０】
［発光特性評価］
実施例及び比較例の化合物の励起特性と発光特性を、分光蛍光光度計（ＦＰ−６５００（製品名：日本分光株式会社製）と、瞬間マルチ測光システム（ＱＥ−１１００：大塚電子株式会社製）とを併用して評価した。なお、測定精度を高める目的で、発光スペクトルの測定には瞬間マルチ測光システムを利用し、励起スペクトルの測定には分光蛍光光度計を利用した。そして、発光スペクトル測定時の励起波長は４００ｎｍとし、励起スペクトル測定時のモニタ波長については発光ピーク波長、つまり５４３ｎｍとした。
【００８１】
図６では、実施例及び比較例の化合物の励起スペクトル及び発光スペクトルを示す。図６に示すように、比較例１の化合物では、発光中心としてのＴｂを含有していないため、青緑色成分を主に放出する。しかし、実施例１及び２の化合物では、当該青緑色発光に加え輝線状の緑色発光成分が重畳している。そして、実施例１及び実施例２より、Ｔｂ量が多くなるにつれ、Ｃｅ３＋由来の５００ｎｍ付近のブロードな発光成分が減り、５４５ｎｍ付近のＴｂ３＋由来の輝線状の緑色発光成分が増していることが分かる。また、蛍光体中におけるＴｂの含有量（モル数）がＣｅの含有量以上の場合には、Ｔｂ３＋による輝線状の緑色発光のピーク強度が、Ｃｅ３＋によるブロードな青緑色発光のピーク強度よりも高くなることが分かる。また、実施例１及び２の化合物は、紫外線及び可視光によって励起され、Ｔｂ３＋由来の輝線状の緑色発光を示した。
【００８２】
さらに、図６に示すように、実施例１及び２の励起スペクトルはＣｅ３＋によるブロードな励起帯を有し、さらに励起帯は３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内にピークを有している。また、発光スペクトルは、発光ピーク波長が４７０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下のブロードな蛍光成分と、発光ピーク波長が５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の輝線状の蛍光成分とを有している。そして、５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の波長範囲内における発光ピークは、当該発光スペクトルの最大強度となっている。これに対し、Ｔｂを含有していない比較例１の発光スペクトルは、発光ピーク波長が５３５ｎｍ以上５５５ｎｍ以下の線状の蛍光成分を有していないことが分かる。
【００８３】
［シミュレーションによる分光分布評価］
次に、実施例２及び比較例の化合物を用いて、得られる分光分布のシミュレーションを行った。具体的には、固体発光素子としてＩｎＧａＮ青色ＬＥＤを用い、さらに実施例２又は比較例１の化合物、及び赤色蛍光体を用いて、相関色温度５０００Ｋの三波長形の白色系出力光を放つようにした場合のシミュレーションを行った。なお、ＩｎＧａＮ青色ＬＥＤは、出力ピーク波長が４５０ｎｍである。また、赤色蛍光体は、三菱化学株式会社製の窒化物蛍光体（Ｃａ,Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ（ＳＣＡＳＮ）を用いた。図７には、上記シミュレーションにより得られた分光分布の結果を示す。
【００８４】
図７に示すように、実施例２の蛍光体を用いた場合、５４５ｎｍ付近に分光分布の極大値が存在する。つまり、視感度が高い５４０ｎｍから５７０ｎｍの間に極大値を有しており、この領域に発光成分が集中している。そのため、比較例１の蛍光体を用いた分光分布に対し、実施例２の蛍光体を用いた分光分布は、器具効率（発光効率）を約１５％向上させることができる。
【００８５】
以上、本発明を実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
【符号の説明】
【００８６】
２  蛍光体
【図１】
2015166423.tif 000004
【図２】
2015166423.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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