(57)【要約】【課題】本発明はメラミン樹脂含浸液の観点から、低圧メラミン化粧板の光沢を改善する方法を提供するものである。【解決手段】本発明の課題は、水系のワニスを配合したメラミン樹脂含浸液を用いることにより達成される。水系のワニスとしてはスチレン−アクリル系樹脂水溶液が好ましく、ガラス転移点（Ｔｇ）が７０〜１１０℃のスチレン−アクリル系樹脂水溶液がより好ましい。化粧板原紙としては、弱酸塩水溶液で処理したものが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低圧メラミン化粧板の製造方法において、化粧板原紙に固形分でメラミン樹脂１００質量部に対して２〜６質量部の水系のワニスを配合したメラミン樹脂含浸液を含浸することを特徴とする低圧メラミン化粧板の製造方法。
【請求項２】
水系のワニスがスチレン−アクリル系樹脂水溶液、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン又は塩ビ系樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項１記載の低圧メラミン化粧板の製造方法。
【請求項３】
水系のワニスがガラス転移点（Ｔｇ）が７０〜１１０℃であるスチレン−アクリル系樹脂水溶液であることを特徴とする請求項１記載の低圧メラミン化粧板の製造方法。
【請求項４】
化粧板原紙が、紙の熱水ｐＨが６．５〜７．８に調整されたベースの化粧板原紙に、クエン酸とリン酸水素２ナトリウムのｐＨが２．５〜４．５の混合水溶液を外添し、外添乾燥後の紙の熱水ｐＨが６．０〜７．５の範囲になるよう混合水溶液の外添乾燥付着量を０．３〜１．０ｇ／ｍ２に調整してなる化粧板原紙であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の低圧メラミン化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家具や床材等に使用されるメラミン化粧板に関するものである。より詳しくは、低圧メラミン化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メラミン化粧板は熱圧成型時の成型圧力が異なることから、高圧メラミン化粧板と低圧メラミン化粧板に大別される。
高圧メラミン化粧板は、基本的には、メラミン樹脂を主成分とするメラミン樹脂含浸液を化粧板原紙に含浸し、乾燥したメラミン樹脂含浸化粧板原紙と、フェノール樹脂を主成分とするフェノール樹脂含浸液をクラフト紙等のコア紙に含浸し、乾燥したフェノール樹脂含浸コア紙複数枚とを積層し、成型圧力４０〜１２０ｋｇ／ｃｍ２で熱圧成型して積層体とし、さらにこの積層体をパーティクルボードやＭＤＦ（中密度繊維質板）等の基材表面に接着剤で接着することにより製造される。熱圧成型はコールドプレス、ホットプレス、コールドプレスというサイクルで長時間連続成型される。
【０００３】
一方、低圧メラミン化粧板は、基本的には、メラミン樹脂含浸化粧板原紙を基材に積層し、成型圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｍ２で熱圧成型し、成型と同時に含浸樹脂により接着して製造される。熱圧成型はコールドプレスのないホットプレスのみのショートサイクルである。メラミン樹脂はショートサイクルに適した硬化の早いものが用いられる。
低圧メラミン化粧板は高圧メラミン化粧板に比べて、生産性は良いものの品質的には劣り、例えば光沢の点では劣るという問題点がある。
【０００４】
メラミン樹脂含浸液の観点から、低圧メラミン化粧板の光沢を改善する方法としては、特許文献１に、メラミン樹脂含浸液に特定組成のジアリルフタレート系エマルジョンを配合することが提案されている。
【０００５】
化粧板原紙の観点から、低圧メラミン化粧板の光沢を改善する方法としては、本出願人は特許文献２で、紙の熱水ｐＨが６．５〜７．８に調整されたベースの化粧板原紙に、クエン酸とリン酸水素２ナトリウムのｐＨが２．５〜４．５の混合水溶液を外添し、外添乾燥後の紙の熱水ｐＨが６．０〜７．５の範囲になるよう混合水溶液の外添乾燥付着量を０．３〜１．０ｇ／ｍ２に調整された化粧板原紙を用いることを提案している。
【０００６】
薄紙等を用いた化粧シートにおいては、印刷層の上にワニスをトップコートすることで印刷層を保護すると共に艶（光沢）を出した化粧シートも用いられている。化粧シートは接着剤で基材に糊貼りされて化粧板に加工されるものである。例えば、特許文献３の実施例ではワニスとしてスチレン−アクリル系樹脂水溶液をトップコートしている。より詳しくはジョンソンポリマー社製の商品名ジョンクリル４５０（ガラス転移点Ｔｇ＝１６℃）を用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第１９９７／０３４９５２号
【特許文献２】特開２０１１−１０６０７３号公報
【特許文献３】特開２００３−２９２８７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はメラミン樹脂含浸液の観点から、低圧メラミン化粧板の光沢を改善する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の課題は、メラミン樹脂含浸液に水系のワニスを配合することにより達成される。
即ち、本発明は
［１項］低圧メラミン化粧板の製造方法において、化粧板原紙に固形分でメラミン樹脂１００質量部に対して２〜６質量部の水系のワニスを配合したメラミン樹脂含浸液を含浸することを特徴とする低圧メラミン化粧板の製造方法。
［２項］水系のワニスがスチレン−アクリル系樹脂水溶液、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン又は塩ビ系樹脂エマルジョンであることを特徴とする１項記載の低圧メラミン化粧板の製造方法。
［３項］水系のワニスがガラス転移点（Ｔｇ）が７０〜１１０℃であるスチレン−アクリル系樹脂水溶液であることを特徴とする１項記載の低圧メラミン化粧板の製造方法。
［４項］化粧板原紙が、紙の熱水ｐＨが６．５〜７．８に調整されたベースの化粧板原紙に、クエン酸とリン酸水素２ナトリウムのｐＨが２．５〜４．５の混合水溶液を外添し、外添乾燥後の紙の熱水ｐＨが６．０〜７．５の範囲になるよう混合水溶液の外添乾燥付着量を０．３〜１．０ｇ／ｍ２に調整してなる化粧板原紙であることを特徴とする１〜３項のいずれかに記載の低圧メラミン化粧板の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、低圧メラミン化粧板の表面強度特性を有すると共に、光沢の高い低圧メラミン化粧板が提供される。また、本発明は低圧メラミン化粧板の製造工程を増やさずに光沢の高い低圧メラミン化粧板を製造する製造方法を提供するものである。低圧メラミン化粧板に樹脂をトップコートして光沢を出そうとすると製造工程が増え、工程が増える分、コストアップとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、順を追って本発明を説明していく。先ず、本発明に用いる化粧板原紙について説明する。化粧板原紙はメラミン化粧板の表面化粧材として用いられている。
化粧板原紙は、公知の通り、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等のパルプ、色相に応じて酸化チタン等の填料、顔料、染料等と、湿潤紙力増強剤、硫酸バンド、アルミン酸ナトリウム、歩留向上剤等の製紙用の各種添加剤を含有する紙料を長網抄紙機等の抄紙機で抄造することによって得られる。尚、化粧板原紙はメラミン樹脂を高含浸するため、サイズ剤による内添や外添によるサイズ処理はしない特殊紙である。
【００１２】
化粧板原紙には公知の通り隠蔽性が付与されている（この点でオーバーレイ原紙とは識別される。オーバーレイ原紙には透明性が要求される）。隠蔽性とは下地の色相や色相ばらつきを覆い隠す特性をいう。一般的には酸化チタンを抄き込んで隠蔽性を付与しているが、色原紙においては、その色相によっても隠蔽性をもたせることができる。例えば、黒色原紙においては、酸化チタンは抄き込まれておらず、黒色顔料あるいは黒色染料を抄き込むことで隠蔽性を持たせている。
【００１３】
化粧板原紙の坪量は７０ｇ／ｍ２以上１３０ｇ／ｍ２以下の範囲が一般的であり、メラミン樹脂の含浸性を考慮し、王研式透気度が５〜３０秒に調整されている。
【００１４】
本発明では一般的な化粧板原紙を用いても光沢度の改善された低圧メラミン化粧板を得ることができるが、本出願人が先に提案している特許文献２の方法により弱酸塩水溶液で処理した化粧板原紙を用いた方が、光沢度を底上げできるため好ましい。尚、本発明においては隠蔽性を有する化粧板原紙であれば特に限定するものではなく、黒色原紙のように酸化チタンを含有しない化粧板原紙にも特許文献２の方法が適用される。
【００１５】
弱酸塩水溶液で処理した化粧板原紙は、紙の熱水ｐＨが６．５〜７．８に調整されたベースの化粧板原紙に、クエン酸とリン酸水素２ナトリウムのｐＨが２．５〜４．５の混合水溶液を外添し、外添乾燥後の紙の熱水ｐＨが６．０〜７．５の範囲になるよう混合水溶液の外添乾燥付着量を０．３〜１．０ｇ／ｍ２に調整することで得られる。外添する方法としては、公知の方法を適用すれば良く、抄紙機のウエットプレス工程でのスプレー塗布、サイズプレス含浸、オフラインでのディッピング含浸等が挙げられる。
一般的に化粧板原紙の熱水ｐＨ（ＪＩＳ Ｐ ８１３３）は中性域の品質が求められる。中性とは一般的にはｐＨ＝６．０〜８．０を指している。熱水ｐＨの品質を維持し、光沢を改善するためにはクエン酸とリン酸水素２ナトリウムの混合水溶液のｐＨは２．５〜４．５が好ましい。
【００１６】
以上説明してきた化粧板原紙は単色のままで或いは印刷を施して表面化粧材として用いられる。印刷はグラビヤ印刷が主流であるがインクジェット印刷も行われている。
【００１７】
次に、化粧板原紙に含浸するメラミン樹脂含浸液について説明する。メラミン樹脂含浸液はメラミン樹脂を主成分とした水溶液であり、浸透剤、硬化剤、離型剤等の助剤が適宜配合されている。
メラミン樹脂としては公知の通りショートサイクルに適した硬化の速いものが好ましく、例えばヘキスト社製の低圧メラミン化粧板用のメラミン樹脂である商品名マドリットＭＷ５５９が挙げられる。硬化剤としては例えばヘキスト社製の商品名マドリッドハードナーＭＨ８３５、浸透剤としては例えばヘキスト社製の商品名ハイバザールＶＸＴ３７３９が挙げられる。
【００１８】
本発明では、固形分でメラミン樹脂１００質量部に対して２〜６質量部の水系のワニスを配合したメラミン樹脂含浸液を含浸することを特徴としている。メラミン樹脂含浸液の含浸量としては一般的には原紙基準で固形分で１１０〜１５０質量％である。
【００１９】
ワニスとは顔料は含まず、光沢のある透明な薄膜を形成するものを指している。本発明に用いられる水系のワニスとは、水溶液であるメラミン樹脂含浸液に混合できるものであれば特に限定するものではなく、例えばアルコールに溶解したものを用いることもできる。
【００２０】
水系のワニスとしては、例えばスチレン−アクリル系樹脂水溶液、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、塩ビ系樹脂エマルジョン等を挙げることができる。
本発明ではスチレン−アクリル系樹脂には変性したスチレン−アクリル共重合樹脂も含まれる。
具体的には、スチレン−アクリル系樹脂水溶液としては例えばＢＡＳＦジャパン社製の商品名ジョンクリル６６１０（変性したスチレン−アクリル共重合樹脂、ガラス転移点Ｔｇ＝８５℃、固形分３３．５％）、ジョンクリル７０Ｊ（ガラス転移点Ｔｇ＝１０２℃、固形分３０％）が挙げられる。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば大日精化製の商品名グロスレックスＯＰＷ−３３７（固形分３９％）が挙げられる。
本発明では塩ビ系樹脂エマルジョンには変性した塩ビ樹脂エマルジョンも含まれる。塩ビ系樹脂エマルジョンとしては例えば日信化学工業製の商品名ビニブラン７０１（塩ビ樹脂とアクリル系樹脂の固形分で１：１の混合物、ガラス転移点Ｔｇ＝７３℃、固形分３０％）が挙げられる。
【００２１】
水系のワニスの配合量が少ないと光沢度の改善効果が出にくい傾向にあるため、水系のワニスの配合量はメラミン樹脂の固形分１００質量部に対して２質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましい。配合量が多くなると低圧メラミン化粧板の表面強度特性が低下する傾向にあるため、６質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。表面強度特性とはひっかき硬度、耐摩耗性等である。
【００２２】
塩ビ系樹脂は環境問題を理由に使用を避ける需要があるため、汎用性の点では塩ビ系樹脂ではない方が好ましい。また、エマルジョンはメラミン樹脂含浸液に配合してからの経時での安定性の懸念があるため、水溶液の方が好ましい。
【００２３】
水系のワニスは硬い方が低圧メラミン化粧板の表面強度特性の点では好ましく、ガラス転移点（Ｔｇ）が７０℃以上のものが好ましく、８０℃以上がより好ましい。一方、硬すぎると脆くなる傾向にあるため、１１０℃以下が好ましく、１０５℃以下がより好ましい。また、ガラス転移点Ｔｇ＝７０〜１１０℃、好ましくはＴｇ＝８０〜１０５℃の水系のワニスであれば２種以上を配合することもできる。
【００２４】
次に、熱圧成型について説明していく。
メラミン樹脂含浸化粧板原紙をパーチクルボード、ＭＤＦ等の基材に積層し、一般的な低圧メラミン化粧板の熱圧成型条件で成型する。その際、用途によってはメラミン樹脂を含浸したオーバーレイ原紙を上層に積層して成型することもできる。また、耐衝撃性を向上させたい場合には、基材とメラミン樹脂含浸化粧板原紙の間に、メラミン樹脂またはフェノール樹脂を含浸したコア紙を積層して成型することもできる。
熱圧成型条件としては、冷却なしのホット−ホットプレスであり、成型圧力は１０〜４０ｋｇ／ｍ２、成型温度は１３０〜２５０℃、成型時間は１０秒〜３０分が一般的である。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
本実施例では化粧板原紙としてはＫＪ特殊紙製の成型によりベージュ色を呈する単色用化粧板原紙をベース原紙として用いた。用いたベース原紙の坪量は８１．４ｇ／ｍ２、透気度は１４秒、灰分は３０％であった。また、熱水ｐＨは７．３４であった。
【００２６】
次に、弱酸塩水溶液処理した化粧板原紙の作製例を示す。
［弱酸塩水溶液処理した化粧板原紙の作製例１］
ベース原紙に弱酸塩水溶液であるクエン酸／リン酸水素２ナトリウム水溶液（液濃度０．５％、クエン酸のモル数をリン酸水素２ナトリウムのモル数で割ったクエン酸／リン酸水素２ナトリウムのモル比２．７３、ｐＨ＝３．０１）をディッピング含浸により付与し、シリンダードライヤーで乾燥し、米坪８１．８ｇ／ｍ２、透気度１３秒、灰分３０％の弱酸塩水溶液処理した化粧板原紙を得た。塗布量は０．４ｇ／ｍ２であった。また、熱水ｐＨは６．１０であった。
【００２７】
本実施例ではメラミン樹脂含浸液の調整と含浸は次のようにして行った。
＜メラミン樹脂含浸液の調整と含浸＞
ヘキスト社製の低圧メラミン化粧板用のメラミン樹脂である商品名マドリットＭＷ５５９の１００質量部に、硬化剤としてヘキスト社製の商品名マドリッドハードナーＭＨ８３５を０．２質量部と、浸透剤としてヘキスト社製の商品名ハイバザールＶＸＴ３７３９を１質量部を配合して水に溶解して５５質量％水溶液を調整し、メラミン樹脂含浸液を原紙基準で含浸率１３０±１０％となるよう含浸した。水系ワニスを用いる場合には、この水溶液にメラミン樹脂１００質量部に対して水系のワニスを配合して、メラミン樹脂含浸液を原紙基準で含浸率１３０±１０％となるよう含浸した。
【００２８】
本実施例では低圧メラミン化粧板の作製は次のようにして行った。
＜低圧メラミン化粧板の作製方法＞
厚さ１２ｍｍのＭＤＦにメラミン樹脂含浸化粧板原紙を積層し、熱圧成型機で１８０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２、４５秒の条件でホット−ホットプレスした。尚、プレス板は艶有り仕様のものを使用している。
【００２９】
［実施例１］
作製例１の化粧板原紙に、水系ワニスとしてスチレン−アクリル系樹脂水溶液であるＢＡＳＦジャパン社製の商品名ジョンクリル６６１０（ガラス転移点Ｔｇ＝８５℃）をメラミン樹脂１００質量部に対して３質量部配合したメラミン樹脂含浸液を含浸し、熱圧成型して低圧メラミン化粧板を得た。
【００３０】
［実施例２］
ジョンクリル６６１０の配合量を５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３１】
［実施例３］
スチレン−アクリル系樹脂水溶液としてジョンクリル６６１０に変えてＢＡＳＦジャパン社製の商品名ジョンクリル７０Ｊ（ガラス転移点Ｔｇ＝１０２℃）を用いた以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３２】
［実施例４］
水系ワニスをスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンである大日精化製の商品名グロスレックス３３７に変えた以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３３】
［実施例５］
水系ワニスを塩ビ系樹脂エマルジョンである日信化学工業製の商品名ビニブラン７０１（ガラス転移点Ｔｇ＝７３℃）に変えた以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３４】
［比較例１］
化粧板原紙としてベース原紙を用い、水系ワニスを配合していないメラミン樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３５】
［比較例２］
水系ワニスを配合していないメラミン樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３６】
［比較例３］
ジョンクリル６６１０の配合量を１質量部とした以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３７】
［比較例４］
ジョンクリル６６１０の配合量を７質量部とした以外は実施例１と同様にして低圧メラミン化粧板を得た。
【００３８】
表１に実施例１〜３、表２に実施例４〜５、表３に比較例１〜４の低圧メラミン化粧板の評価結果を示す。
尚、評価方法は以下の方法により行った。低圧メラミン化粧板の表面強度特性としてはひっかき硬度（鉛筆法による鉛筆硬度）、耐摩耗性を評価した。
【００３９】
＜光沢度の測定＞
化粧板の光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づきハンディ光沢計ＩＧ―４１０（堀場製作所製）で測定した。比較例１を基準にして比較例２をみると光沢度としては９０以上が好ましい。本実施例では比較例２を基準にして水系ワニスによる光沢度の改善効果を評価した。別途、ベース原紙を鏡面仕様の高圧メラミン化粧板に成型したものの光沢度は１０５であったため、光沢度は高圧メラミン化粧板並の１０５以上を良好とした。
【００４０】
＜ひっかき硬度（鉛筆法による鉛筆硬度）の測定＞
鉛筆法による鉛筆硬度の測定はＪＩＳ Ｋ ５４００で行った。数値が高い方が硬くて傷がつきにくい。比較例１の鉛筆硬度９Ｈを基準として、９Ｈで良好とした。
【００４１】
＜耐摩耗性の測定＞
耐摩耗性の測定はＪＩＳ  Ｋ  ６９０２で行った。１００回転当たりの低圧メラミン化粧板の重量減少量（ｇ）を測定した。数値が小さい方が耐摩耗性に優れている。比較例１の測定結果０．０７１ｇを基準として、０．１００ｇ以下で可とし、０．０８０ｇ以下で良好とした。
【００４２】
【表１】
2015089971.tif 000002
【００４３】
【表２】
2015089971.tif 000003
【００４４】
【表３】
2015089971.tif 000004
【００４５】
表１の結果から、本発明に相当する実施例１〜５は比較例２に比べて光沢度が高く、低圧メラミン化粧板としての傷のつきにくさ、耐摩耗性も良好であった。
一方、水系ワニスの配合量の少ない比較例３は比較例２を基準として光沢度の改善効果がまだ不十分であった。
水系ワニスの配合量の多い比較例４は低圧メラミン化粧板の傷のつきにくさと耐摩耗性が劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
家具や床材等に用いられる低圧メラミン化粧板において、光沢の高い化粧板が得られるため、低圧メラミン化粧板での光沢用途への展開が期待できる。
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月4日(2014.4.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
以下、順を追って本発明を説明していく。先ず、本発明に用いる化粧板原紙について説明する。化粧板原紙はメラミン化粧板の表面化粧材として用いられている。
化粧板原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等のパルプ、色相に応じて酸化チタン、顔料、染料等と、湿潤紙力増強剤、硫酸バンド、アルミン酸ナトリウム、歩留向上剤等の製紙用の各種添加剤を含有する紙料を長網抄紙機等の抄紙機で抄造することによって得られる。尚、化粧板原紙はメラミン樹脂を高含浸するため、サイズ剤による内添や外添によるサイズ処理はしない特殊紙である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
化粧板原紙には隠蔽性が付与されている（この点でオーバーレイ原紙とは識別される。オーバーレイ原紙には透明性が要求される）。隠蔽性とは下地の色相や色相ばらつきを覆い隠す特性をいう。一般的には酸化チタンを抄き込んで隠蔽性を付与しているが、色原紙においては、その色相によっても隠蔽性をもたせることができる。例えば、黒色原紙においては、酸化チタンは抄き込まれておらず、黒色顔料あるいは黒色染料を抄き込むことで隠蔽性を持たせている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
次に、化粧板原紙に含浸するメラミン樹脂含浸液について説明する。メラミン樹脂含浸液はメラミン樹脂を主成分とした水溶液であり、浸透剤、硬化剤、離型剤等の助剤が適宜配合されている。
メラミン樹脂としてはショートサイクルに適した硬化の速いものが好ましく、例えばヘキスト社製の低圧メラミン化粧板用のメラミン樹脂である商品名マドリットＭＷ５５９が挙げられる。硬化剤としては例えばヘキスト社製の商品名マドリッドハードナーＭＨ８３５、浸透剤としては例えばヘキスト社製の商品名ハイバザールＶＸＴ３７３９が挙げられる。