(57)【要約】  【目的】  温度変化による筆記カスレのない良好な筆跡を有する筆記具用組成物を提供することを目的とするものである。  【構成】  少なくとも液媒体と、増粘剤と、ポリロタキサンとからなる筆記具用組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも液媒体と、増粘剤と、ポリロタキサンとからなる筆記具用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用組成物に関し、更に詳しくは増粘剤を添加したインキ組成物又はインキ逆流防止体組成物を使用したボールペンを使用して、温度変化によるカスレのない筆跡を有する筆記具用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
筆記具用組成物は漏れ防止や流量の調整などの目的で増粘剤を添加することが広く知られている。この増粘剤は樹脂、高分子化合物、無機粒子などが用いられ、さらには高分子化合物や無機粒子などを架橋させることで三次元的網目構造を形成させて剪断減粘性を付与するものも近年知られている。しかし、増粘剤は高温であれば膨張、低温であれば収縮する特徴も有しており、そのため高温から低温への温度変化による急激な収縮により増粘剤が絡み合って粘度が上昇し、追従不良による筆記カスレが発生することがあった。
【０００３】
これを防止するために、インキにＮ−ビニル−２−ピペリドンのオリゴマー、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムのオリゴマー等の増粘抑制剤を添加した例（特許文献１）や、インキ逆流防止体にアルキル化したナフタレン及び／又はアルキル化したフェノールを添加した例（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１７４２５７号公報
【特許文献２】特開２００１−９６９７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の発明では、インキにＮ−ビニル−２−ピペリドンのオリゴマー、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムのオリゴマー等の増粘抑制剤を添加する方法が記載されているが、前記増粘抑制剤はインキ中の水分が蒸発した際の粘度上昇を抑制するものであり、温度変化による増粘剤の収縮を防ぐことはできないため、追従不良による筆記カスレが発生してしまう。
特許文献２に記載の発明では、インキ逆流防止体にアルキル化したナフタレン及び／又はアルキル化したフェノールを添加する方法が記載されているが、インキ逆流防止体に溶解した状態では、温度変化による増粘剤の収縮を防ぐことはできないため、追従不良による筆記カスレが発生してしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも液媒体と、増粘剤と、ポリロタキサンとからなる筆記具用組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
ポリロタキサンとは、複数の環状分子を棒状分子が貫通し、軸の両末端に嵩高い封鎖基を結合させることで、立体障害で環状分子が軸から抜けなくなった構造を有している。この構造の環に移動の自由度がある故、増粘剤の形成する構造の隙間に存在することで、高温から低温への温度変化による急激な収縮による増粘剤の絡み合いを防ぐことができるものと推察され、筆記具用組成物の粘度上昇が発生せず、温度変化による筆記カスレのない良好な筆跡を長期継続できるようになる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の筆記具用組成物は、着色材成分を含有するインキ組成物や修正液組成物、着色材成分を必要としないインキ逆流防止体組成物などのいずれにも使用でき、液の流動特性の調整や液漏れの防止などのために増粘剤を含有するものである。
【０００９】
増粘剤は、筆記具用組成物の粘度調整と、場合によっては剪断減粘性付与を目的とするものであり、高分子や粘土鉱物が使用できる。
一例を挙げると、セルロース及びその誘導体、キサンタンガム、サクシノグルカン、ウエランガム、ラムザンガム、グァーガム及びその誘導体、Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸などの水溶性合成高分子、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物などを使用することができる。市販の具体的なものとしては、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等にセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ノムコート（日清製油（株）製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上、伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
【００１０】
本発明の筆記具用組成物に使用するポリロタキサンは、複数の環状分子を棒状分子が貫通し、軸の両末端に嵩高い封鎖基を結合させることで、立体障害で環状分子が軸から抜けなくなったものであり、環状分子は棒状分子を貫くもの、棒状分子は環状分子を貫かれるもの、封鎖基は棒状分子が環状分子を貫いている状態を維持できるものであれば特に限定されない。具体的には、環状分子はシクロデキストリン、クラウンエーテル、シクロファン、カリックスアレーン、ククルビットウリル、環状アミドなどが使用でき、棒状分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリジメチルシロキサン、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが使用でき、封鎖基はジニトロフィニル基類、シクロデキストリン基類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン基類及びそれらの誘導体が使用できる。
【００１１】
インキ組成物では、液媒体として水や各種有機溶剤が使用される。有機溶剤の例としては、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、水を主溶剤とする場合は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤を併用することもできる。インキ逆流防止体組成物では、基材としてワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等の不揮発性液体又は難揮発性液体が使用できる。
【００１２】
筆記具用組成物がインキ組成物の場合に使用される着色剤は、従来のインキに用いられる染料及び顔料が使用可能であり、筆跡に着色効果を付与し視認させるもので染料や顔料がある。水性染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４）、ダイレクトファストイエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムライエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストイエローＲ（同５０）、ダイワＩＪイエロー３０６Ｈ（同１２３）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、ウォーターブラック＃２５６Ｌ、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７：１）、カヤシルイエローＧＧ（同１７）、キシレンライトイエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングイエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、ウォーターイエロー＃１（同２３）、スミノールファストイエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトイエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングイエローＯ（同３８）、スミノールミリングイエローＭＲ（同４２）、ウォーターイエロー＃６（同４２）、カヤノールイエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングイエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストイエローＧ（同６１）、スミノールミリングイエローＧ（同７８）、カヤノールイエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングイエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールイエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングイエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングイエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ダイワレッドＮｏ１０３ＷＢ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ウォーターブルー＃１１９、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１３】
油性染料では、ニグロシン系染料、オイル染料、造塩タイプ油溶性染料、含金属錯塩染料、塩基性染料などが挙げられる。具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ  オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニ���ルグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１４】
水性顔料の具体例としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などが挙げられる。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールイエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザイエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザイエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザイエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザイエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントイエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンイエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンイエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントイエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストイエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストイエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンイエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンイエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントイエローＦＧＬ、パーマネントイエローＨ１０Ｇ、パーマネントイエローＨＲ、アンスラピリミジンイエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【００１５】
油性顔料では、顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７��同３６、同３７等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１６】
これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５重量％以上３０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００１７】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。水をインキの主溶剤とする場合は、分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５重量部以上２０重量部以下が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｒｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢ���−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  ＦａｓｔＢｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１８】
油性インキでの顔料の分散剤としては従来公知のものが各種使用可能であるが中でも好ましい分散剤としては、スルホン基を有する顔料誘導体やポリビニルブチラール等の重合体、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。中でも、軽く滑らかな書き味を得るために、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンを添加する場合の分散剤としては、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上がＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電気的な親和性を持つことで溶媒和するので特に顔料を安定に分散する効果が高い。分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂の具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。以上の染料及び顔料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００１９】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００２０】
その他、上記各成分以外、従来、インキ組成物やインキ逆流防止体組成物に用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット、テトリット、ペンチット、キシリット、ヘキシット、イノシトール、マルチトール、マルトトリトール、マルトテトラトール、マルトペンタトール、マルトヘキサトール、マルトヘプタトール等の糖アルコールや、尿素、エチレン尿素及びこれらの誘導体を用いることができ、具体的には、ＰＯ−１０、ＰＯ−２０、ＰＯ−３０、ＰＯ−４０（以上、東和化成工業（株）製）、エスイー３０、エスイー１００（以上、日研化学（株）製）、ダイヤトールＬ（以上、サンエイ糖化（株）製）等が挙げられる。また、筆記感を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸やアシルアミノ酸、タウリン、メチルタウリン等のアルカリ金属塩やアミン塩等の潤滑剤を用いることができ、具体的には、ＮＩＫＫＯＬサルコシネートＣＮ−３０、同サルコシネートＣＴ−３０、同サルコシネートＬＨ、同サルコシネートＬＮ、同サルコシネートＬＮ−３０、同サルコシネートＬＫ−３０、同サルコシネートＭＮ、同サルコシネートＯＨ、同サルコシネートＰＮ、同ＣＭＴ−３０、同ＣＭＴ３０−Ｔ、同ＬＭＴ、同ＬＭＴ−３０、同ＭＭＴ、同ＰＭＴ、同ＳＭＴ（以上、日光ケミカルズ（株）製）が挙げられる。また、固体潤滑剤として微粒子アルミナ、硫化モリブデン等を用いることができ、具体的には、ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ）、ＡＫＰ−３０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．３μｍ）、ＡＫＰ−５０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．２μｍ）、ＡＫＰ−３０００（微粒子アルミナ、平均粒子径０．６μｍ）、ＡＫＰ−Ｇ００８（微粒子アルミナ、平均粒子径０．１μｍ）、ＡＫＰ−Ｇ０１５（微粒子アルミナ、平均粒子径０．１μｍ）（以上、住友化学工業（株）製）、Ｍ−５パウダー（二硫化モリブデン、平均粒子径０．４５μｍ）、Ａパウダー（二硫化モリブデン、平均粒子径０．６３μｍ）（以上、株式会社ダイゾー製）、モリパウダーＰＳ（二硫化モリブデン、平均粒子径１．４μｍ）（以上、住鉱潤滑剤（株）製）が挙げられる。
【００２１】
さらに、脂肪酸石鹸、ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩類、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩類等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンモノテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレン水添加硬化ヒマシ油、モノラウリン酸デカグリセリル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル等のノニオン系界面活性剤、塩化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、臭化ベンザルトニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、塩化ブチルピリジニウム、塩化ドデシルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン系界面活性剤、ＰＥＧ１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ジメチコン、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等のシリコーン系界面活性剤、パーフルオロブタンスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル等のフッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、���エタノールアミン、トリエタノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００２２】
また、インキ逆流防止体組成物では、着色防止としてアルコール系溶剤やグリコール系溶剤、逆流防止として界面活性剤、樹脂、金属酸化物等の微粒子を添加してインキ逆流防止体に必要な機能を向上させることもできる。
【００２３】
ボールホルダーに抱持するボールは、タングステンカーバイドを主成分とし、クロム、コバルトをバインダー成分として焼結させた超硬合金であり、タングステンカーバイド粉体の形状は、焼結できるものであれば特に限定されない。また、粉体の平均粒子径も特に限定されないが、小球状の表面を研磨し、ナノスケールレベルの平滑性を要求されるボールペン用ボールにおいては、平均粒子径が１０μｍ以下であることが望ましい。
【００２４】
ボールホルダーの材質としてはステンレスなどの合金が挙げられ、これを機械的に切削、圧延加工などすることによって形成したボールホルダーに、ボールの一部を突出した状態で抱持させてボールペンチップとし、このボールペンチップにインキ収容管を接続したものに好適に使用することができる。ボールホルダーの形態としては、棒材を削りだして作られるものの他に、パイプ材を加工して得られるパイプ式ボールペンチップを使用することもできる。更に、コイルスプリングなどを配置して、ボールをボールホルダーの開口部内縁に押し付ける構造のものとすることもできる。
【００２５】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００２６】
実施例１
インキ１
ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、ダイワ化成（株）製）
０．４０重量部
ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、ダイワ化成（株）製）    １．４０重量部
ウォーターブルー＃１１９（トリフェニルメタン系青色染料、分子式Ｃ５１Ｈ５６Ｎ３ＮａＯ７Ｓ２、オリエント化学工業（株）製）                          ２．２０重量部
エチレングリコール                                              １２．５０重量部
グリセリン                                                        ８．８０重量部
チオジグリコール                                                  ９．３０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５０重量部
ベンゾトリアゾール                                                ０．８０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                    ０．２０重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３０重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．０５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４５重量部
セルム  スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ（ポリロサキタン、アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）製）                                                １．００重量部
イオン交換水                                                    ６０．０９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して青色インキを得た。
【００２７】
実施例２
インキ２
ダイワＩＪイエロー３０６Ｈ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２３、ダイワ化成（株）
製）                                                              ０．４０重量部
ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、ダイワ化成（株）製）    １．５０重量部
ウォーターブルー＃１１９（トリフェニルメタン系青色染料、分子式Ｃ５１Ｈ５６Ｎ３ＮａＯ７Ｓ２、オリエント化学工業（株）製）                          ０．４０重量部
ウォーターイエロー＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、オリエント化学工業（株）製）                                                              １．４０重量部
エチレングリコール                                              １２．５０重量部
グリセリン                                                        ８．８０重量部
チオジグリコール                                                  ９．３０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５０重量部
ベンゾトリアゾール                                                １．２０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                    ０．２０重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３０重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．０５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４５重量部
セルム  スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ（ポリロサキタン、アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）製）                                                １．００重量部
イオン交換水                                                    ５９．９９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して緑色インキを得た。
【００２８】
実施例３
インキ３
ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、ダイワ化成（株）製）
２．１０重量部
ウォーターブルー＃１１９（トリフェニルメタン系青色染料、分子式Ｃ５１Ｈ５６Ｎ３ＮａＯ７Ｓ２、オリエント化学工業（株）製）                          ０．３０重量部
エチレングリコール                                              １２．５０重量部
グリセリン                                                        ８．８０重量部
チオジグリコール                                                  ９．３０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５０重量部
ベンゾトリアゾール                                                １．２０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                    ０．２０重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３０重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．０５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４５重量部
セルム  スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ（ポリロサキタン、アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）製）                                                １．００重量部
イオン交換水                                                    ６１．２９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して紫色インキを得た。
【００２９】
実施例４
逆流防止体１
ポリブテンＨＶ１５（ポリブテン、日本石油化学（株）製）          ９４．００重量部
アエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、日本アエロジル（株）製）        ５．００重量部
セルム  スーパーポリマーＳＨ３４０５Ｐ（ポリロサキタン、アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）製）                                                １．００重量部
上記成分を混合し、ホットスターラーで１５０℃にて４時間攪拌し逆流防止体１を得た。
【００３０】
比較例１
インキ４
ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、ダイワ化成（株）製）
０．４０重量部
ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、ダイワ化成（株）製）    １．４０重量部
ウォーターブルー＃１１９（トリフェニルメタン系青色染料、分子式Ｃ５１Ｈ５６Ｎ３ＮａＯ７Ｓ２、オリエント化学工業（株）製）                          ２．２０重量部
エチレングリコール                                              １２．７０重量部
グリセリン                                                        ８．８０重量部
チオジグリコール                                                  ９．５０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
３．００重量部
ベンゾトリアゾール                                                １．００重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                    ０．２０重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３０重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．０５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４５重量部
イオン交換水                                                    ５９．９９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して青色インキを得た。
【００３１】
比較例２
インキ５
ダイワＩＪイエロー３０６Ｈ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２３、ダイワ化成（株）
製）                                                              ０．４０重量部
ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、ダイワ化成（株）製）    １．５０重量部
ウォーターブルー＃１１９（トリフェニルメタン系青色染料、分子式Ｃ５１Ｈ５６Ｎ３ＮａＯ７Ｓ２、オリエント化学工業（株）製）                          ０．４０重量部
ウォーターイエロー＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、オリエント化学工業（株）製）                                                              １．４０重量部
エチレングリコール                                              １２．７０重量部
グリセリン                                                        ８．８０重量部
チオジグリコール                                                  ９．５０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
３．００重量部
ベンゾトリアゾール                                                １．００重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                    ０．２０重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３０重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．０５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４５重量部
イオン交換水                                                    ６０．２９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して緑色インキを得た。
【００３２】
比較例３
インキ６
ダイワレッドＮｏ１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、ダイワ化成（株）製）
２．１０重量部
ウォーターブルー＃１１９（トリフェニルメタン系青色染料、分子式Ｃ５１Ｈ５６Ｎ３ＮａＯ７Ｓ２、オリエント化学工業（株）製）                          ０．３０重量部
エチレングリコール                                              １２．７０重量部
グリセリン                                                        ８．８０重量部
チオジグリコール                                                  ９．５０重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
３．００重量部
ベンゾトリアゾール                                                １．００重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                    ０．２０重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                  ０．３０重量部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
水酸化ナトリウム                                                  ０．０５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４５重量部
イオン交換水                                                    ６１．５９重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５重量部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して紫色インキを得た。
【００３３】
比較例４
逆流防止体２
ポリブテンＨＶ１５（ポリブテン、日本石油化学（株）製）          ９５．００重量部
アエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、日本アエロジル（株）製）        ５．００重量部
上記成分を混合し、ホットスターラーで１５０℃にて４時間攪拌し逆流防止体２を得た。
【００３４】
ボールペン１
実施例１のインキ１と実施例４の逆流防止体１を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００３５】
ボールペン２
実施例２のインキ２を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００３６】
ボールペン３
実施例３のインキ３を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００３７】
ボールペン４
実施例４の逆流防止体１を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００３８】
ボールペン５
比較例１のインキ４を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００３９】
ボールペン６
比較例２のインキ５を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００４０】
ボールペン７
比較例３のインキ６を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００４１】
ボールペン８
比較例４の逆流防止体２を、ぺんてる（株）製の水性ゲルインキボールペン、エナージェル（ＢＬ５７）に組み込んだ。
【００４２】
温度変化によるカスレ試験
ボールペン１〜８のボールペンサンプルを、５０℃３０％の恒温槽にペン先を下向きにして２４時間放置した後に、直ちに５℃の恒温槽にペン先を下向きにして２時間放置し、取り出し後、直ちに（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度１４ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、１５ｃｍの直線を筆記した。筆記終了後、直線中のカスレが発生した距離を測定した。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
実施例１〜３のインキ、実施例４の逆流防止体のいずれかを使用しているボールペンサンプル１〜４は、複数の環状分子を棒状分子が貫通し、軸の両末端に嵩高い封鎖基を結合させることで、立体障害で環状分子から軸が抜けなくなった構造を持ち、この構造の環に移動の自由度がある特徴を持つポリロタキサンが、増粘剤の構造の隙間に存在しているため、高温から低温への温度変化による粘度上昇が発生せず、筆記カスレのない良好な筆跡を長期継続できるようになった。
【００４５】
中でも、実施例１のインキと実施例４の逆流防止体の両方を使用しているボールペンサンプル１は、ポリロサキタンの粘度上昇防止効果がインキ、逆流防止体の両方から発揮されるので、ボールペンサンプル２〜４よりも良好な結果を得ることができた。
【００４６】
これに対して比較例１〜３のインキ、比較例４の逆流防止体の両方を使用しているボールペンサンプル５〜８は、高温から低温への温度変化による急激な収縮により増粘剤が絡み合って粘度が上昇し、追従不良による筆記カスレが発生してしまう。