(57)【要約】【課題】鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物を提供すること。【解決手段】本発明の記録物の製造方法は、第１の重合性化合物を含む第１のインクをインクジェット法で付与する工程、紫外線照射で前記第１の重合性化合物を重合させ第１の層を形成する工程、前記第１の層が形成された領域に第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクをインクジェット法で付与する工程、紫外線照射で前記第２の重合性化合物を重合させ第２の層を形成する工程を有し、前記領域での前記第１のインクの打込量が２．０〜２０．０ｇ／ｍ２、前記第１のインクの液滴の着弾から紫外線照射までの時間が０．００１０〜１．０秒、前記領域での前記第２のインクの打込量が前記第１のインクの打込量に対して８０〜２００体積％、前記第２のインクの液滴の着弾から紫外線照射までの時間が５．０〜６０．０秒である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物を含む第１のインクを、インクジェット法により基材に付与する第１のインク付与工程と、
紫外線の照射により前記第１の重合性化合物を重合・硬化させ、第１の層を形成する第１の硬化工程と、
前記第１の層が形成された領域に、紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクを、インクジェット法により付与する第２のインク付与工程と、
紫外線の照射により前記第２の重合性化合物を重合・硬化させ、第２の層を形成する第２の硬化工程とを有し、
前記領域における単位面積当たりの前記第１のインクの打ち込み量が２．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であり、
前記第１のインクの液滴の着弾から、当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が０．００１０秒以上１．０秒以下であり、
前記領域における単位面積当たりの前記第２のインクの打ち込み量が、前記第１のインクの打ち込み量に対して、８０体積％以上２００体積％以下であり、
前記第２のインクの液滴の着弾から、当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が５．０秒以上６０．０秒以下であることを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項２】
前記インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される前記第１のインクの液滴量は、３ｎｇ以上３０ｎｇ以下である請求項１に記載の記録物の製造方法。
【請求項３】
前記インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される前記第２のインクの液滴量は、３ｎｇ以上３０ｎｇ以下である請求項１または２に記載の記録物の製造方法。
【請求項４】
前記金属粉末は、構成粒子として表面処理剤で表面処理されたものを含むものである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【請求項５】
前記表面処理剤は、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸およびイソシアネート化合物からなる群から選択される１種または２種以上である請求項４に記載の記録物の製造方法。
【請求項６】
前記金属粉末は、構成粒子として、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された母粒子が前記表面処理剤で表面処理されたものを含むものである請求項４または５に記載の記録物の製造方法。
【請求項７】
前記金属粉末の構成粒子は、鱗片状をなすものである請求項１ないし６のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【請求項８】
前記金属粉末の構成粒子の平均厚さが、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項７に記載の記録物の製造方法。
【請求項９】
前記金属粉末の平均粒径が、５００ｎｍ以上３．０μｍ以下であり、最大粒子径が、５μｍ以下である請求項１ないし８のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１０】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、前記重合性化合物として、脂環構造を有するモノマーを含むものである請求項１ないし９のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１１】
前記脂環構造を有するモノマーは、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジルアクリレート、テトラメチルピペリジルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  アクリレート、メバロン酸ラクトン  アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、および、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである請求項１０に記載の記録物の製造方法。
【請求項１２】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、前記脂環構造を有するモノマー以外の重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである請求項１０または１１に記載の記録物の製造方法。
【請求項１３】
前記第１のインクの前記基材に対する接触角が３０°以上８５°以下である請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１４】
前記第１のインクの室温（２５℃）での粘度と前記第２のインクの室温（２５℃）での粘度との差の絶対値が、１．０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１５】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録物の製造方法および記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難である、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【０００３】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体（基材）への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点、オンデマンドで特定の部位に印刷できる点、また、グラデーションを持つ印刷が可能な点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があった。
また、インクジェット法による液滴の着弾から硬化開始までの時間を長くすることにより、光沢感の向上を図ることも考えられるが、このような場合、基材の種類によって、紫外線硬化型インクジェット用インクが過度に濡れ広がったり、紫外線硬化型インクジェット用インクをはじいてしまうことにより、所望の形状のパターンを精度よく形成することが困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物を提供すること、また、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物を効率よく製造することが可能な記録物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の記録物の製造方法は、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物を含む第１のインクを、インクジェット法により基材に付与する第１のインク付与工程と、
紫外線の照射により前記第１の重合性化合物を重合・硬化させ、第１の層を形成する第１の硬化工程と、
前記第１の層が形成された領域に、紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクを、インクジェット法により付与する第２のインク付与工程と、
紫外線の照射により前記第２の重合性化合物を重合・硬化させ、第２の層を形成する第２の硬化工程とを有し、
前記領域における単位面積当たりの前記第１のインクの打ち込み量が２．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であり、
前記第１のインクの液滴の着弾から、当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が０．００１０秒以上１．０秒以下であり、
前記領域における単位面積当たりの前記第２のインクの打ち込み量が、前記第１のインクの打ち込み量に対して、８０体積％以上２００体積％以下であり、
前記第２のインクの液滴の着弾から、当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が５．０秒以上６０．０秒以下であることを特徴とする。
これにより、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物を効率よく製造することが可能な記録物の製造方法を提供することができる。
【０００８】
本発明の記録物の製造方法では、前記インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される前記第１のインクの液滴量は、３ｎｇ以上３０ｎｇ以下であることが好ましい。
これにより、所望の形状の第１の層をより確実に形成することができ、当該第１の層に、第２の層を形成する際の足場としての機能をより効果的に発揮させることができ、結果として、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物をより確実に製造することができるとともに、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の記録物の製造方法では、前記インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される前記第２のインクの液滴量は、３ｎｇ以上３０ｎｇ以下であることが好ましい。
これにより、第２のインクの着弾位置のずれや、過度な濡れ広がり等をより確実に防止し、最終的に得られる記録物が有する印刷部の精度を特に優れたものとしつつ、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の記録物の製造方法では、前記金属粉末は、構成粒子として表面処理剤で表面処理されたものを含むものであることが好ましい。
これにより、第２のインクのゲル化等を効果的に防止することができ、第２のインクの保存安定性、第２のインクの吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。また、第２のインクの保存安定性等を優れたものとしつつ、後に上述する第２のインク付与工程における金属粉末（分散質）の分散媒（第２の重合性化合物等）との親和性を好適に調整することができ、記録物の印刷部において、金属粉末を好適に配列させることができ、印刷部の光沢感（ピカピカ感）を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の記録物の製造方法では、前記表面処理剤は、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸およびイソシアネート化合物からなる群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。
これにより、第２のインクの保存安定性を特に優れたものとし、記録物の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の記録物の製造方法では、前記金属粉末は、構成粒子として、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された母粒子が前記表面処理剤で表面処理されたものを含むものであることが好ましい。
これにより、金属材料が本来有している光沢感と、記録物の印刷部において、金属粉末が好適に配列することによる効果とが相乗的に作用し、印刷部の光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））を特に優れたものとすることができる。また、第２のインクのゲル化等を効果的に防止することができ、第２のインクの保存安定性、第２のインクの吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の記録物の製造方法では、前記金属粉末の構成粒子は、鱗片状をなすものであることが好ましい。
これにより、金属粒子の主面が第２の層の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、記録物においてもより効果的に発揮させることができ、印刷部の光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、記録物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明の記録物の製造方法では、前記金属粉末の構成粒子の平均厚さが、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、金属粒子の主面が第２の層の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、記録物においてもさらに効果的に発揮させることができ、印刷部の光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））、高級感をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の記録物の製造方法では、前記金属粉末の平均粒径が、５００ｎｍ以上３．０μｍ以下であり、最大粒子径が、５μｍ以下であることが好ましい。
これにより、印刷部の光沢感（ピカピカ感）、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、第２のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、前記重合性化合物として、脂環構造を有するモノマーを含むものであることが好ましい。
これにより、第１の層の基材に対する密着性、第２の層の第１の層に対する密着性等を特に優れたものとすることができ、記録物の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。また、インク中における金属粉末の分散安定性、インクの保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、印刷部の精度、光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１７】
本発明の記録物の製造方法では、前記脂環構造を有するモノマーは、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジルアクリレート、テトラメチルピペリジルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  アクリレート、メバロン酸ラクトン  アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、および、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであることが好ましい。
【００１８】
これにより、第１の層の基材に対する密着性、第２の層の第１の層に対する密着性等をさらに優れたものとすることができ、記録物の耐久性、信頼性をさらに優れたものとすることができる。また、インク中における金属粉末の分散安定性、インクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、印刷部の精度、光沢感（ピカピカ感）、高級感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００１９】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、前記脂環構造を有するモノマー以外の重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであることが好ましい。
これにより、インクの保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００２０】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクの前記基材に対する接触角が３０°以上８５°以下であることが好ましい。
これにより、基材に対する第１のインクの親和性を適度に優れたものとし、第１の層の基材に対する密着性を特に優れたものとしつつ、第１のインクが基材上で必要以上に濡れ広がってしまうこと等をより確実に防止することができ、第１の層を、より確実に所望の形状を有するものとすることができる。
【００２１】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクの室温（２５℃）での粘度と前記第２のインクの室温（２５℃）での粘度との差の絶対値が、１．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
これにより、インクジェット法によるインクの吐出条件の設定、調整等が容易となる。
本発明の記録物は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の記録物の製造方法の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《記録物の製造方法》
まず、本発明の記録物の製造方法について説明する。
本発明の製造方法は、インクジェット法を用いて、記録物を製造する方法である。
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難である、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【００２４】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体（基材）への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点、オンデマンドで特定の部位に印刷できる点、また、グラデーションを持つ印刷が可能な点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があった。
【００２５】
また、インクジェット法による液滴の着弾から硬化開始までの時間を長くすることにより、光沢感の向上を図ることも考えられるが、このような場合、基材の種類によって、紫外線硬化型インクジェット用インクが過度に濡れ広がったり、紫外線硬化型インクジェット用インクをはじいてしまうことにより、所望の形状のパターンを精度よく形成することが困難となる。
【００２６】
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の製造方法は、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物を含む第１のインクを、インクジェット法により基材に付与する第１のインク付与工程と、紫外線の照射により前記第１の重合性化合物を重合・硬化させ、第１の層を形成する第１の硬化工程と、前記第１の層が形成された領域に、紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクを、インクジェット法により付与する第２のインク付与工程と、紫外線の照射により前記第２の重合性化合物を重合・硬化させ、第２の層を形成する第２の硬化工程とを有し、前記領域における前記第１のインクの打ち込み量が２．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であり、前記第１のインクの液滴の着弾から、当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が０．００１０秒以上１．０秒以下であり、前記領域における単位面積当たりの前記第２のインクの打ち込み量が、前記第１のインクの打ち込み量に対して、８０体積％以上２００体積％以下であり、前記第２のインクの液滴の着弾から、当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が５．０秒以上６０．０秒以下であることを特徴とする。
【００２７】
このように、本発明では、紫外線硬化に比較的長い時間をかけて金属粉末を含む第２の層を形成するのに先立って、比較的短い時間で紫外線硬化を行うことにより第２の層の足場となる第１の層を形成するとともに、第１の層の形成に用いるインク量（単位面積当たりのインク量）および第２の層の形成に用いるインク量（単位面積当たりのインク量）を規定することにより、様々な種類の基材に対して、第１のインクの液滴の硬化物を所望の部位に所望の形状を有するものとして固定することができるとともに、第１の層（第１のインクの液滴の硬化物）が形成された領域に、金属粉末の配向状態が好適に制御された第２の層を形成することができる。その結果、インクの不本意な濡れ広がり（過度な濡れ広がり）やはじきによる印刷パターンの精度の低下が確実に防止され、所望の形状を有するとともに、金属材料が本来有している光沢感が十分に発揮された、不本意な凹凸が少なく、乱反射が生じにくい鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部を備えた記録物を効率よくかつ確実に製造することができる。
【００２８】
以下、添付図面を参照しつつ、本発明の製造方法の好適な実施形態について詳細に説明する。
図１は、本発明の記録物の製造方法の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の製造方法は、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物２１’を含む第１のインク２’を、インクジェット法により少なくとも表面が基材（記録媒体）１の表面に付与する第１のインク付与工程（１ａ）と、紫外線の照射により第１の重合性化合物２１’を重合・硬化させ硬化物２１とし、第１の層２を形成する第１の硬化工程（１ｂ）と、第１の層２が形成された領域（隙間のない膜としての第２の層３を形成すべき領域）に、紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物３２’および金属粉末３１を含有する第２のインク３’を、インクジェット法により付与する第２のインク付与工程（１ｃ）と、紫外線の照射により第２の重合性化合物３２’を重合・硬化させ硬化物３２とし、第２の層３を形成する第２の硬化工程（１ｄ）とを有している。
【００２９】
＜第１のインク付与工程＞
本工程では、第１のインク２’を、インクジェット法により基材（記録媒体）１の表面に付与する（１ａ）。
基材１は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができるが、少なくとも表面（第１のインク２’が付与される部位）が非吸液性の材料（例えば、プラスチック材料、金属、セラミックス、貝殻等）で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材１として、非吸収性（非吸液性）のものを用いた場合、第１のインク２’の硬化物２１の形状の制御をより好適に行うことができる。
【００３０】
なお、本発明において、非吸収性の記録媒体とは、実質的にインクを吸収しないもののことを言い、より具体的には、着弾後の液滴の接触角が１０°以上であるもののことをいう。
中でも、基材１は、少なくとも表面がポリエステルで構成されたものであるのが好ましい。これにより、第１の重合性化合物２１’（特に、後に詳述する脂環構造を有するモノマーを含む第１の重合性化合物２１’）を、より確実に所望の形状で硬化させることができる。
【００３１】
基材１を構成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。これにより、第１の層２（特に、第１の重合性化合物２１’として後に詳述する脂環構造を有するモノマーを含む第１のインク２’を用いて形成された第１の層２）と基材１との密着性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる記録物１０の耐熱性等を特に優れたものとすることができる。
【００３２】
第１のインク２’は、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物２１’を含むものである。第１の重合性化合物２１’は、後に詳述する第１の硬化工程で、重合・硬化し、硬化物２１を形成するものである。
第１の重合性化合物２１’は、液状をなすものである。これにより、記録物１０の製造過程において除去される（蒸発する）液体成分を用いる必要がなく、記録物１０の製造において、このような液体成分を除去する工程を設ける必要がないため、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、有機溶媒を使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。
【００３３】
第１の重合性化合物２１’としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、第１のインク２’の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
特に、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、脂環構造を有するモノマーを含むのが好ましい。これにより、第１の硬化工程で形成される硬化物２１（第１の層２）の基材１に対する密着性を特に優れたものとすることができるとともに、所望の形状に制御された硬化物２１（第１の層２）をより容易に形成することができる。
【００３４】
脂環構造を有するモノマーとしては、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、アダマンチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレ−ト、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  （メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  （メタ）アクリレート、メバロン酸ラクトン  （メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリル化イソシアヌレート、トリ（メタ）アクリル化イソシアヌレート等が挙げられるが、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジルアクリレ−ト、テトラメチルピペリジルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  アクリレート、シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、メバロン酸ラクトン  アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。これにより、第１の硬化工程で形成される硬化物２１（第１の層２）の基材１に対する密着性をさらに優れたものとすることができるとともに、所望の形状に制御された硬化物２１（第１の層２）をさらに容易に形成することができる。また、第１のインク２’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３５】
中でも、第１の硬化工程における第１のインク２’の硬化速度、記録物１０の生産性について更なる向上を図る観点からは、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、アクリロイルモルホリン、および／または、γ−ブチロラクトンアクリレートを含むものであるのがより好ましく、γ−ブチロラクトンアクリレートを含むものであるのがさらに好ましい。
【００３６】
また、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、および、ベンジルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、硬化物２１（第１の層２）の可撓性をさらに優れたものとすることができる。
また、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、第１のインク２’の硬化時における収縮率をより小さいものとし、硬化物２１（第１の層２）に不本意な皺などが生じることをより効果的に防止することができる。
【００３７】
第１のインク２’中における脂環構造を有するモノマーの含有率は、４０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上８８質量％以下であるのがより好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。なお、第１のインク２’は、脂環構造を有するモノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
脂環構造を有するモノマーは、共有結合により形成された環状構造の構成原子数が、５以上のものであるのが好ましく、６以上のものであるのがより好ましい。これにより、第１のインク２’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００３８】
第１のインク２’は、脂環構造を有するモノマーとして、脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマー（芳香族性を示さない複素環を有する単官能モノマー）を含むものであるのが好ましい。これにより、長期にわたって特に優れた吐出安定性が得られる。このような単官能モノマーとしては、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、メバロン酸ラクトン  （メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
第１のインク２’中における前記単官能モノマー（脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマー）の含有率は、１０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、１５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、硬化収縮をより効果的に抑制することができる。なお、第１のインク２’は、脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
第１のインク２’を構成する重合性化合物は、脂環構造を有さないモノマーを含むものであってもよい。
【００４０】
このようなモノマー（脂環構造を有さないモノマー）としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、および、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール３００ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、３−（メタ）アクリロイロキシプロピルアクリレート、ｗ−カルボキシ（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー��、ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。脂環構造を有するモノマーに加えて、このような脂環構造を有さないモノマーを含むことにより、第１のインク２’の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク２’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
中でも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むものである場合、紫外線を照射した際の第１のインク２’の硬化速度、記録物１０の生産性をさらに優れたものとすることができる。
また、フェノキシエチルアクリレート、および／または、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレートを含むものである場合、硬化物２１（第１の層２）の可撓性をさらに優れたものとすることができる。
また、フェノキシエチルアクリレートを含むものである場合、第１のインク２’の硬化時における収縮率をより小さいものとし、硬化物２１（第１の層２）に不本意な皺などが生じることをより効果的に防止することができる。
【００４２】
第１のインク２’中における脂環構造を有するモノマー以外のモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインク２’の硬化速度、硬化物２１（第１の層２）の可撓性を特に優れたものとしつつ、硬化時における収縮率等の調整がさらに容易になる。なお、第１のインク２’は、脂環構造を有さないモノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【００４３】
第１のインク２’は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）、プレポリマー等を含むものであってもよい。オリゴマー、プレポリマーとしては、例えば、上述したようなモノマーを構成成分としたものを用いることができる。第１のインク２’は、特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインク２’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、例えば、第１のインク２’が金属粉末を含まないものである場合に、第１のインク２’の粘度が低くなりすぎることを防止することができ、第２のインク３’との間で、粘度のバランスを好適に調整することができる。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００４４】
第１のインク２’中における重合性化合物の含有率は、７０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインク２’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができる。なお、第１のインク２’は、重合性化合物として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
第１のインク２’は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、着色剤、金属粉末、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００４５】
第１のインク２’が着色剤を含むものである場合、第１の層２と第２の層３とを有する印刷部の色調を好適に調整することができる。また、第１のインク２’が着色剤を含むものである場合、例えば、基材１が透明性の高い材料で構成されたものであっても、隠蔽性を高めることができ、印刷部（特に、第２のインク３’による印刷部（第２の層３））の視認性を高めることができる。
【００４６】
また、第１のインク２’は、後に詳述するような第２のインク３’の構成成分として説明するような金属粉末を含むものであってもよい。これにより、基材１が透明性の高い材料で構成されたものであっても、特に高い隠蔽性を発揮することができ、印刷部（特に、第２のインク３’による印刷部（第２の層３））の視認性を高めることができるとともに、補助的に印刷部の光沢感を高めることができ、結果として、記録物１０の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。なお、第１のインク２’が金属粉末を含むものである場合、第１のインク２’を用いて形成される第１の層２中において、当該金属粉末は、後に詳述する第２の層３中における金属粉末３１のように、整然と配列している必要はない。これは、第１の層２中における金属粉末は、あくまで、印刷部全体としての光沢感を補助的に高める機能を発揮するにとどまり、印刷部全体としての光沢感は、第２の層３中の金属粉末３１が支配的だからである。
【００４７】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物（第１の重合性化合物）の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００４８】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物（第１の重合性化合物）への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００４９】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
第１のインク２’中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
なお、第１のインク２’は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、第１のインク２’中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、第１のインク２’中における第１の重合性化合物２１’の含有率を高いものとすることができるため、第１のインク２’を用いて形成される第１の層２の基材１に対する密着性等を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
また、第１のインク２’は、後に第２のインク３’の構成成分として詳述する分散剤、物質Ａを含むものであってもよい。これにより、後に詳述するのと同様の効果が得られる。
また、第１のインク２’は、記録物１０の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
【００５２】
また、第１のインク２’は、後に詳述する第２のインク３’と共通の成分（特に、重合性化合物として、同一の組成を有するもの）を含むものであるのが好ましく、第２のインク３’と同一の組成を有するものであるのがより好ましい。これにより、インクジェット法によるインク（第１のインク２’および第２のインク３’）の吐出条件の設定、調整等が容易となる。また、第１のインク２’を用いて形成される第１の層２と、第２のインク３’との親和性を特に優れたものとすることができるため、第２のインク３’が不本意に濡れ広がること等をより効果的に防止することができ、より確実に、第２の層３を第１の層２が形成された領域に選択的に形成することができる。その結果、より容易かつより確実に印刷部の精度を高いものとすることができる。また、最終的に得られる記録物１０において、第１のインク２’を用いて形成された第１の層２と、第２のインク３’を用いて形成された第２の層３との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００５３】
第１のインク２’の基材１に対する接触角は、３０°以上８５°以下であるのが好ましく、３５°以上８０°以下であるのがより好ましく、４０°以上７５°以下であるのがさらに好ましい。これにより、基材１に対する第１のインク２’の親和性を適度に優れたものとし、後の工程で形成される第１の層２の基材１に対する密着性を特に優れたものとしつつ、第１のインク２’が基材１上で必要以上に濡れ広がってしまうこと等をより確実に防止することができ、第１の層２を、より確実に所望の形状を有するものとすることができる。なお、本発明では、「基材に対する接触角」として、θ／２法に準拠して測定される２５℃におけるインクの基材に対する接触角を採用することができる。
【００５４】
第１のインク２’の室温（２５℃）での粘度は、４ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第１のインク２’の液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、第１のインク２’の液滴をより確実に所望の形状で硬化させることができる。なお、本発明において、第１のインク（第２のインクも同様）の粘度は、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定することができる。
【００５５】
第１のインク２’の２５℃における表面張力は、１４ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第１のインク２’の液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、第１のインク２’の液滴をより確実に所望の形状で硬化させることができる。なお、本発明において、第１のインク（第２のインクも同様）の表面張力は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準拠して測定することができる。
【００５６】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法によるインクの吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
【００５７】
本工程で第１のインク２’が付与される領域（第１の層２が形成される領域）における第１のインク２’の単位面積当たりの打ち込み量は、２．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下である。第１のインク２’の打ち込み量が前記範囲内の値であることにより、後の工程で所望の形状の第１の層２を確実に形成することができ、さらに後の工程で、当該第１の層２に、第２の層３を形成する際の足場としての機能を確実に発揮させることができる。その結果、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物１０を確実に製造することができる。
【００５８】
これに対し、第１のインク２’の打ち込み量が前記下限値未満である場合、前記上限値を超える場合には、第１のインク２’を硬化させて得られる第１の層２が、前述したような第２の層３を形成する際の足場としての機能を十分に発揮することができず、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物１０を得ることができない。
【００５９】
前記のように、第１のインク２’が付与される領域（第１の層２が形成される領域）における第１のインク２’の単位面積当たりの打ち込み量は、２．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であればよいが、３．０ｇ／ｍ２以上１８．０ｇ／ｍ２以下であるのが好ましく、５．０ｇ／ｍ２以上１６．０ｇ／ｍ２以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００６０】
インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される第１のインク２’の液滴量は、３ｎｇ以上３０ｎｇ以下であるのが好ましく、５ｎｇ以上２５ｎｇ以下であるのがより好ましく、７ｎｇ以上２０ｎｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、後の工程で所望の形状の第１の層２をより確実に形成することができ、さらに後の工程で、当該第１の層２に、第２の層３を形成する際の足場としての機能をより効果的に発揮させることができ、結果として、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられた記録物１０をより確実に製造することができるとともに、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００６１】
これに対し、インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される第１のインク２’の液滴量が前記下限値未満であると、記録物１０の生産性が低下する。また、インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される第１のインク２’の液滴量が前記上限値を超えると、第１のインク２’の組成等によっては、第１の層２を所望の形状を有するものとすることが困難となり、第１のインク２’を硬化させて得られる第１の層２が、前述したような第２の層３を形成する際の足場としての機能を発揮することが困難となり、最終的に得られる記録物１０が有する印刷部のピカピカ感（鏡面のような優れた光沢感）、精度を十分に優れたものとすることが困難になる可能性がある。
【００６２】
＜第１の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第１の重合性化合物２１’を重合・硬化させる（１ｂ）。これにより、第１の重合性化合物２１’の硬化物２１を含む材料で構成された第１の層２が形成される。
本工程は、以下のような条件を満足するように行う。すなわち、前述した第１のインク付与工程で基材１に第１のインク２’の液滴が着弾してから、本工程で当該液滴に対する紫外線を照射するまでの時間が０．００１０秒以上１．０秒以下となるように行う。このように、第１のインク２’の液滴の着弾から十分に短い時間で硬化処理を施すことにより、第１のインク２’の液滴が基材１上で必要以上に濡れ広がってしまうこと等を確実に防止することができ、第１の重合性化合物２１’の硬化物２１（第１の層２）を、確実に所望の部位に所望の形状を有するものとすることができるとともに、基材１と硬化物２１（第１の層２）との密着性を確実に優れたものとすることができる。その結果、後に詳述する工程で第２のインク３’を用いて形成される第２の層３も、確実に所望の形状を有するものとしつつ、第２の層３において金属粉末３１が好適に配列したものとすることができる。その結果、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部を備えた記録物１０を確実に得ることができる。特に、様々な種類の基材１に対して、前記のような効果が安定的に得られる。
【００６３】
これに対し、第１のインク付与工程で基材１に第１のインク２’の液滴が着弾してから、本工程での当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が前記下限値未満であると、基材１と硬化物２１（第１の層２）との密着性が低下するとともに、第１のインク２’の液滴が基材１に着弾する前に硬化反応が進行してしまうことによる不良品率が高まる。また、第１のインク付与工程で基材１に第１のインク２’の液滴が着弾してから、本工程での当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が前記上限値を超えると、基材１の種類によって、第１のインク２’が基材１上に過度に濡れ広がったり、基材１上に付与された第１のインク２’がはじかれてしまうことにより、第１の層２を所望の形状を有するものとして精度よく形成することが困難になる。
【００６４】
前記のように、第１のインク付与工程で基材１に第１のインク２’の液滴が着弾してから、本工程での当該液滴に対する紫外線の照射までの時間は、０．００１０秒以上１．０秒以下であればよいが、０．００５秒以上０．８秒以下であるのが好ましく、０．００８秒以上０．５秒以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
【００６５】
また、本工程において、第１のインク２’の液滴に紫外線の照射を開始してから、当該液滴に含まれる第１の重合性化合物２１’の硬化度が９０％に達するまでの時間は、０．５秒以下であるのが好ましく、０．３秒以下であるのがより好ましく、０．２秒以下であるのがさらに好ましい。このように、十分に短い時間で硬化反応が進行することにより、硬化物２１（第１の層２）の不本意な変形をより確実に防止することができる。
【００６６】
なお、硬化度の測定は、例えば、ＤＳＣ−６０（島津製作所社製）等の各種装置を用いて行うことができる。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
【００６７】
本工程で形成される第１の層２の表面粗さＲａは、３．０μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、５．０μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましく、１２．０μｍ以上３０μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、前述したような第２の層３を形成する際の足場としての機能をより効果的に発揮することができる。なお、本発明において、表面粗さＲａとは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定される値のことをいう。
【００６８】
＜第２のインク付与工程＞
次に、第２のインク３’を、インクジェット法により第１の層２（第１の層２が形成された領域）上に付与する（１ｃ）。
第２のインク３’は、金属粉末３１と紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物３２’とを含むものである。
【００６９】
金属粉末３１を含むことにより、最終的に得られる記録物１０の印刷部の光沢感を優れたものとすることができる。
前記領域における単位面積当たりの第２のインク３’の打ち込み量は、第１のインク２’の打ち込み量に対して、８０体積％以上２００体積％以下である。これにより、第２のインク３’が、前記領域内を選択的に隙間なく被覆することができ、後に詳述する第２の硬化工程において形成される第２の層３が、所望の部位に選択的に精度よく形成され（前記領域内を選択的に隙間なく被覆するものとして形成され）、表面が平坦で光沢感（ピカピカ感）に優れたものとすることができる。
【００７０】
これに対し、前記領域における単位面積当たりの第２のインク３’の打ち込み量が前記下限値未満であると、第２のインク３’を硬化して得られる第２の層３の表面を十分に平滑なものとすることが困難となり、鏡面が有しているようなピカピカした光沢感（ピカピカ感）を得ることができない。また、前記領域における単位面積当たりの第２のインク３’の打ち込み量が前記上限値を超えると、第２のインク３’を前記領域にとどめることが困難となり、第２のインク３’が前記範囲外へとはみ出し、精度の高い印刷部を形成することができない。
【００７１】
前述したように、前記領域における単位面積当たりの第２のインク３’の打ち込み量は、第１のインク２’の打ち込み量に対して、８０体積％以上２００体積％以下であればよいが、第１のインク２’の打ち込み量に対して、９０体積％以上１９０体積％以下であるのが好ましく、第１のインク２’の打ち込み量に対して、１００体積％以上１８０体積％以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００７２】
前記領域における単位面積当たりの第２のインク３’の打ち込み量の具体的な値としては、５．０ｇ／ｍ２以上３０．０ｇ／ｍ２以下であるのが好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
インクジェット法の１回の吐出動作により吐出される第２のインク３’の液滴量は、３ｎｇ以上３０ｎｇ以下であるのが好ましく、５ｎｇ以上２５ｎｇ以下であるのがより好ましく、７ｎｇ以上２０ｎｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、第２のインク３’の着弾位置のずれや、過度な濡れ広がり等をより確実に防止し、最終的に得られる記録物１０が有する印刷部の精度を特に優れたものとしつつ、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００７３】
第２の重合性化合物３２’は、後に詳述する第２の硬化工程で重合・硬化し、硬化物３２を形成するものである。
金属粉末３１は、複数個の粒子で構成されたものである。金属粉末３１の構成粒子（後に詳述する表面処理が施されたものである場合には、金属粉末３１の母粒子。以下、同様。）は、少なくとも表面付近が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部の表面を金属材料で構成された層が被覆してなる構成のものであってもよい。
【００７４】
金属粉末３１を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができるが、金属粉末３１の構成粒子は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。これにより、印刷部の光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末３１の構成粒子が、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであると、後に詳述するような表面処理が施されたものである場合において（金属粉末３１を構成する粒子が、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成された母粒子と、それを被覆する表面処理剤による層とを有するものである場合）、後に詳述するような表面処理剤による表面処理を施すことによる効果がより顕著に発揮される。なお、本明細書において、「主として」とは、対象となる部位の全構成成分のうち含有率がもっとも高いものであればよく、対象となる部位における含有率が５０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましく、９５質量％以上であるのがさらに好ましい。
【００７５】
また、金属粉末３１は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、印刷部において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末３１であっても好適に製造することができる。
【００７６】
このような方法を用いて金属粉末３１を製造する場合、例えば、基材上に、金属材料で構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、金属粉末３１を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層（例えば、高分子離型剤で構成された離型剤層）を有するものであってもよい。
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、後述するような粒径の金属粉末３１を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
【００７７】
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、これにより、金属粉末３１の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粉末３１の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００７８】
金属粉末３１の構成粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片状をなすものであるのが好ましい。これにより、金属粒子の主面が第２の層３の表面形状に沿うように、金属粉末３１を配置することができ、金属粉末３１を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、記録物１０においてもより効果的に発揮させることができ、印刷部の光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００７９】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００８０】
金属粉末３１の構成粒子が鱗片状をなすものである場合、構成粒子の平均厚さは、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような粒子が鱗片状であることによる効果がより顕著に発揮される。
金属粉末３１の平均粒径は、５００ｎｍ以上３．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上２．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、印刷部の光沢感（ピカピカ感）、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径（体積平均粒径（Ｄ５０））のことを指すものとする。測定装置としては、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計  マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装社製）等が挙げられる。
【００８１】
また、金属粉末３１の最大粒子径は、５μｍ以下であるのが好ましく、４．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
また、金属粉末３１の構成粒子（金属粒子）は、表面処理が施されたものであってもよい。これにより、第２のインク３’のゲル化等を効果的に防止することができ、第２のインク３’の保存安定性、第２のインク３’の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。また、表面処理が施された金属粒子を含むことにより、第２のインク３’の保存安定性等を優れたものとしつつ、後に上述する第２のインク付与工程における金属粉末３１（分散質）の分散媒（第２の重合性化合物３２’等）との親和性を好適に調整することができ、記録物１０の印刷部において、金属粉末３１を好適に配列させることができ、印刷部の光沢感（ピカピカ感）を特に優れたものとすることができる。
【００８２】
上記表面処理に用いられる表面処理剤は、特に限定されないが、例えば、リン酸アルキルエステル、高級脂肪酸、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、有機アルミナート、樹脂酸、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
中でも、第２のインク３’は、金属粉末３１として、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸およびイソシアネート化合物よりなる群から選択される１種または２種以上の表面処理剤で表面処理されたものを含むものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００８３】
以下、表面処理剤のうち、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸、イソシアネート化合物およびリン酸アルキルエステルについて詳細に説明する。
まず、表面処理剤のうち、フッ素系シラン化合物について詳細に説明する。
フッ素系シラン化合物としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するシラン化合物を用いることができる。
【００８４】
特に、表面処理剤としてのフッ素系シラン化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００８５】
式（１）中のＲ１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。
【００８６】
式（１）で表されるフッ素系シラン化合物の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、１−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−トリルジメチルクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブチロキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ−ｔ−ブチロキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルイソプロポキシシラン、メチル−ｎ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルイソプロポキシシラン、エチル−ｎ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、２−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、１，３−（トリクロロシリルメチル）ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６−（アミノヘキシルアミノプロピル）トリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、８−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、２−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルジメチルクロロシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルメチルジクロロシシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シ���ロペンチルトリメトキシシラン、１，１−ジエトキシ−１−シラシクロペンタ−３−エン、３−（２，４−ジニトロフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、（ジメチルクロロシリル）メチル−７，７−ジメチルノルピナン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（フルフリルオキシメチル）トリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシプロポキシ）ジフェニルケトン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）トリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）ジメチルクロロシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−メチルジエトキシシリル−２−ノルボルネン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、３−ヨードプロピルトリメトキシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル｛２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ｝−３−プロピオネート、７−オクテニルトリメトキシシラン、Ｒ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｓ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、（３−フェニルプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ダンシルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−（トリエトキシシリルエチル）−５−（クロロアセトキシ）ビシクロヘプタン、（Ｓ）−Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−メントカルバメート、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（トリエトキシシリル）プロピルサクシニック無水物、Ｎ−〔５−（トリメトキシシリル）−２−アザ−１−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（トリメトキシシリルエチル）ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、３−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−｛３−（トリエトキシシリル）プロピル｝フタルアミド酸、１−トリメトキシシリル−２−（クロロメチル）フェニルエタン、２−（トリメトキシシリル）エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−２−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、２−（ビシクロヘプチル）ジメチルクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、１，４−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルメトキシシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルジメチルクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、１，
３−（クロロジメチルシリルメチル）ヘプタコサン、（（クロロメチル）フェニルエチル）ジメチルクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）メチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン等のシラン化合物が有する水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した構造を有する化合物を挙げることができる。
【００８７】
また、フッ素系シラン化合物（表面処理剤）は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性をさらに優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（４）で表されるものが挙げられる。
【００８８】
ＣｎＦ２ｎ＋１（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （４）
（式（４）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２等が挙げられる。
【００８９】
また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。
パーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（５）で表されるものが挙げられる。
【００９０】
ＣｐＦ２ｐ＋１Ｏ（ＣｐＦ２ｐＯ）ｒ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （５）
（式（５）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００９１】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）６−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）２（ＣＦ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【００９２】
次に、表面処理剤のうち、フッ素系リン酸エステルについて詳細に説明する。
フッ素系リン酸エステルとしては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するリン酸エステルを用いることができる。
特に、フッ素系リン酸エステルは、下記式（２）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【００９３】
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （２）
（式（２）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００９４】
式（２）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、式（２）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、フッ素系リン酸エステル（表面処理剤）は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性をさらに優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００９５】
次に、表面処理剤のうち、フッ素系脂肪酸について詳細に説明する。
フッ素系脂肪酸としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有する脂肪酸を用いることができる。
フッ素系脂肪酸としては、例えば、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）６−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）９−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ等が挙げられるが、中でも、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨが好ましい。これにより、母粒子を構成する金属原子と、加熱による脱水反応により強固な結合を結び、緻密な膜を形成することができるため、粒子の表面エネルギーを効果的に下げることができる。
【００９６】
次に、表面処理剤のうち、イソシアネート化合物について詳細に説明する。
イソシアネート化合物としては、分子内に少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物を用いることができる。
イソシアネート化合物としては、下記式（６）で表される化学構造を有するものを用いることができる。
ＲＮＣＯ      （６）
（式（６）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは２以上１８以下の整数である。）
【００９７】
これにより、第２のインク３’中における金属粉末３１の分散安定性、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、種々の分散媒に対する分散安定性が向上するため、第２のインク３’中における金属粉末３１の分散媒（例えば、第２の重合性化合物３２’）の選択の幅が広がる。また、インクジェット法による第２のインク３’の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
式（６）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましく、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００９８】
また、イソシアネート化合物としては、下記式（７）で表される化学構造を有するものを用いることができる。
ＲｆＮＣＯ      （７）
（式（７）中、Ｒｆは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、第２のインク３’を用いて製造される記録物１０において、より好適に金属粉末３１を第２の層３の外表面付近に配列（リーフィング）させることができ、製造される記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）を特に優れたものとすることができる。また、製造される記録物１０の印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００９９】
式（７）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましく、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、式（７）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましく、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１００】
次に、表面処理剤のうち、リン酸アルキルエステルについて詳細に説明する。
リン酸アルキルエステルは、リン酸が有する少なくとも一部のＯＨ基が、アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１−（ただし、ｎは１以上の整数））を含む官能基でエステル化された構造を有するものである。
リン酸アルキルエステルは、Ｃ、Ｈ、Ｐ、およびＯのみを構成元素とするものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができるとともに、フッ素系リン酸エステルを使用した場合等に比べて安価に記録物１０を製造することができる。
特に、リン酸アルキルエステルは、下記式（３）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【０１０１】
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０１０２】
式（３）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、式（３）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１０３】
リン酸アルキルエステルの好ましい具体例としては、例えば、（（ＣＨ３）２ＣＨＯ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（（ＣＨ３）２ＣＨＯ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、（ＣＨ３Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２等が挙げられる。
【０１０４】
上記のような表面処理剤は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対して表面処理剤による処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、表面処理剤による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような表面処理剤を用いることによる効果をより効果的に発揮させることができる。また、表面処理剤による表面処理を行う前に母粒子となるべき粒子の表面に酸化被膜が形成されている場合であっても、当該酸化被膜を確実に除去することができ、酸化被膜が除去された状態で、表面処理剤による表面処理を行うことができるため、製造される金属粉末３１の光沢感を特に優れたものとすることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【０１０５】
第２のインク３’中における金属粉末の含有率は、０．５質量％以上１０．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であるのがより好ましい。
第２の重合性化合物３２’は、液状をなすものである。これにより、記録物１０の製造過程において除去される（蒸発する）液体成分を用いる必要がなく、記録物１０の製造において、このような液体成分を除去する工程を設ける必要がないため、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、有機溶媒を使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。
【０１０６】
第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、第１のインク２’を構成する第１の重合性化合物２１’と同一の化合物を含むものであるのが好ましい。これにより、第１の層２と、第２の層３との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
第２の重合性化合物３２’としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、第２のインク３’の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【０１０７】
特に、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、脂環構造を有するモノマーを含むのが好ましい。これにより、第２のインク３’中における金属粉末３１の分散安定性、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、第２のインク３’を用いて製造される記録物１０の印刷部の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、第２の硬化工程で形成される硬化物３２（第２の層３）の硬化物２１（第１の層２）等に対する密着性を特に優れたものとすることができる。
【０１０８】
脂環構造を有するモノマーとしては、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、アダマンチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレ−ト、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  （メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  （メタ）アクリレート、メバロン酸ラクトン  （メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリル化イソシアヌレート、トリ（メタ）アクリル化イソシアヌレート等が挙げられるが、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジルアクリレ−ト、テトラメチルピペリジルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  アクリレート、シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、メバロン酸ラクトン  アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。これにより、製造される記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、第２の硬化工程で形成される硬化物３２（第２の層３）の第１の層２に対する密着性をさらに優れたものとすることができるとともに、所望の形状に制御された硬化物３２をさらに容易に形成することができる。また、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【０１０９】
中でも、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、Ｎ−ビニルピロリドンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、第２のインク３’中における金属粉末３１の分散安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、第２のインク３’を用いて製造される記録物１０において、金属粉末３１を第２の層３の外表面付近により好適に配列させることができ、得られる記録物１０の光沢感（ピカピカ感）をさらに優れたものとすることができる。
【０１１０】
また、第２の硬化工程における第２のインク３’の硬化速度、記録物１０の生産性について更なる向上を図る観点からは、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、アクリロイルモルホリン、および／または、γ−ブチロラクトンアクリレートを含むものであるのがより好ましく、γ−ブチロラクトンアクリレートを含むものであるのがさらに好ましい。
また、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、および、ベンジルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、硬化物３２（第２の層３）の可撓性をさらに優れたものとすることができる。
【０１１１】
また、第２のインク３’を硬化させて形成される第２の層３の耐擦性の更なる向上を図る観点からは、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、および、アクリロイルモルホリンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、γ−ブチロラクトンアクリレート、および／または、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含むものであるのがより好ましい。
【０１１２】
また、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、第２のインク３’の硬化時における収縮率をより小さいものとし、硬化物３２（第２の層３）に不本意な皺などが生じることによる光沢感（ピカピカ感）の低下等をより効果的に防止することができる。
【０１１３】
第２のインク３’中における脂環構造を有するモノマーの含有率は、４０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上８８質量％以下であるのがより好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、金属粉末３１の分散安定性を特に優れたものとし、長期にわたって特に優れた吐出安定性が得られる。特に、第２のインク３’が分散剤を含まないものであっても、上記のような優れた効果が得られる。
【０１１４】
これに対し、第２のインク３’中における脂環構造を有するモノマーの含有率が前記下限値未満である場合には、金属粉末３１の分散性が低下し、インクジェット法による液滴吐出の安定性が低下する可能性がある。また、この場合、第２のインク３’の液滴吐出の経時的安定性も低下する可能性がある。また、第２のインク３’中における脂環構造を有するモノマーの含有率が前記上限値を超える場合には、金属粉末３１の分散安定性が過度に向上することで、記録媒体１に付与された第２のインク３’において、金属粉末３１の内部存在比率が高まり、付与された第２のインク３’の外表面付近に、金属粉末３１を好適に配列させることが困難となり、最終的に得られる記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐擦性が低下する可能性がある。なお、第２のインク３’は、脂環構造を有するモノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
脂環構造を有するモノマーは、共有結合により形成された環状構造の構成原子数が、５以上のものであるのが好ましく、６以上のものであるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【０１１５】
第２のインク３’は、脂環構造を有するモノマーとして、脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマー（芳香族性を示さない複素環を有する単官能モノマー）を含むものであるのが好ましい。これにより、金属粉末３１の分散安定性を特に優れたものとし、長期にわたって特に優れた吐出安定性が得られる。特に、第２のインク３’が分散剤を含まないものであっても、上記のような優れた効果が得られる。このような単官能モノマーとしては、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、メバロン酸ラクトン  （メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１１６】
第２のインク３’中における前記単官能モノマー（脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマー）の含有率は、１０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、１５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、硬化収縮を抑制し、散乱が少なく、より光沢感（ピカピカ感）に優れた印刷部を備えた記録物１０を製造することができる。なお、第２のインク３’は、脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
第２のインク３’を構成する重合性化合物は、脂環構造を有さないモノマーを含むものであってもよい。
【０１１７】
このようなモノマー（脂環構造を有さないモノマー）としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、および、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール３００ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、３−（メタ）アクリロイロキシプロピルアクリレート、ｗ−カルボキシ（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー��、ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。脂環構造を有するモノマーに加えて、このような脂環構造を有さないモノマーを含むことにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第２のインク３’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０１１８】
中でも、フェノキシエチルアクリレートを含むものである場合、製造される記録物１０において、金属粉末３１を第２の層３の外表面付近により好適に配列させることができ、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）をさらに優れたものとすることができる。
また、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むものである場合、紫外線を照射した際の第２のインク３’の硬化速度、記録物１０の生産性をさらに優れたものとすることができる。
【０１１９】
また、フェノキシエチルアクリレート、および／または、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレートを含むものである場合、硬化物３２（第２の層３）の可撓性をさらに優れたものとすることができる。
また、印刷部の耐擦性の更なる向上を図る観点からは、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、および、トリプロピレングリコールジアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むものであるのがより好ましい。
また、フェノキシエチルアクリレートを含むものである場合、第２のインク３’の硬化時における収縮率をより小さいものとし、硬化物３２（第２の層３）に不本意な皺などが生じることによる光沢感（ピカピカ感）の低下等をより効果的に防止することができる。
【０１２０】
第２のインク３’中における脂環構造を有するモノマー以外のモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の硬化速度、可撓性、硬化時における収縮率等の調整がさらに容易になる。なお、第２のインク３’は、脂環構造を有さないモノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０１２１】
第２のインク３’は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）、プレポリマー等を含むものであってもよい。オリゴマー、プレポリマーとしては、例えば、上述したようなモノマーを構成成分としたものを用いることができる。第２のインク３’は、特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性を優れたものとしつつ、形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【０１２２】
第２のインク３’中における重合性化合物の含有率は、７０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができる。なお、第２のインク３’は、重合性化合物として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０１２３】
第２のインク３’は、分散剤を含むものであってもよい。これにより、第２のインク３’中における金属粉末３１の分散安定性を優れたものとすることができ、第２のインク３’の保存安定性をより優れたものとすることができる。
特に、第２のインク３’は、分散剤として、塩基性で重合体構造を有するもの（以下、「塩基性高分子分散剤」ともいう）を含むものであってもよい。これにより、第２のインク３’の保存安定性をさらに優れたものとすることができる。
【０１２４】
なお、本発明において、塩基性高分子分散剤は、塩基性を示し、重合体構造を有するものであればよく、具体的な分子量は限定されない。
塩基性高分子分散剤を構成する重合体構造は、特に限定されないが、例えば、アクリル系の重合体構造（共重合体を含む）、メタクリル系の重合体構造（共重合体を含む）、ポリウレタン系の重合体構造、水酸基含有カルボン酸エステル構造、ポリエーテル系の重合体構造、シリコーン系の重合体構造等が挙げられる。
【０１２５】
塩基性高分子分散剤のアミン価は、特に限定されないが、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
塩基性高分子分散剤の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９８（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０（ビックケミー社製）、ＰＡＡ−１１１２（日東紡社製）等を挙げることができる。
【０１２６】
第２のインク３’中における塩基性高分子分散剤の含有率は、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上２．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐久性等をさらに優れたものとすることができる。なお、第２のインク３’は、塩基性高分子分散剤として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
また、第２のインク３’は、下記式（８）で示される部分構造を有する物質Ａを含むものであるのが好ましい。
【０１２７】
【化１】
2015089653.tif 000002
【０１２８】
第２のインク３’が、このような化学構造を有する物質Ａを含むこと（特に、上記のような表面処理が施された金属粉末３１とともに含むこと）により、第２のインク３’の保存安定性、硬化性を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０においては、金属粉末３１を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感をより効果的に発揮させ、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【０１２９】
式（８）中、Ｒ１は、水素原子、炭化水素基またはアルコキシル基（酸素原子に鎖式または脂環式の炭化水素基が結合したもの）であればよいが、特に、水素原子、メチル基、または、オクチルオキシ基であるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐久性をさらに優れたものとすることができる。
【０１３０】
また、式（８）中、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭化水素基であればよいが、炭素数１以上３以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐久性をさらに優れたものとすることができる。
【０１３１】
第２のインク３’中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐久性等をさらに優れたものとすることができる。なお、第２のインク３’は、物質Ａとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０１３２】
物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、金属粉末３１の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦ＸＡ／ＸＭ≦０．４の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）、耐久性をさらに優れたものとすることができる。
第２のインク３’は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、着色剤、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【０１３３】
光重合開始剤としては、例えば、第１のインクの構成成分として説明したのと同様のものを用いることができる。これにより、前記と同様の効果が得られる。
第２のインク３’中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
第２のインク３’がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物１０の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
【０１３４】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン、アクリルシリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
なお、第２のインク３’は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、第２のインク３’中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、第２のインク３’中における第２の重合性化合物３２’の含有率を高いものとすることができるため、第２のインク３’を用いて形成される第２の層３の第１の層２等に対する密着性等を特に優れたものとすることができる。
【０１３５】
また、第２のインク３’は、記録物１０の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
第２のインク３’の第１の層２に対する接触角は、１０°以上９０°以下であるのが好ましく、３０°以上６０°以下であるのがより好ましい。また、第２のインク３’の基材１に対する接触角は、３０°以上８５°以下であるのが好ましく、３５°以上８０°以下であるのがより好ましく、４０°以上７５°以下であるのがさらに好ましい。このような条件を満足することにより、第１の層２に対する第２のインク３’の親和性を優れたものとし、後の工程で形成される第２の層３の第１の層２に対する密着性を優れたものとしつつ、第２のインク３’が基材１の表面（第１の層２が形成されていない領域）にまで濡れ広がってしまうこと等を確実に防止することができ、第２の層３を、確実に所望の形状を有するものとすることができる。なお、本発明では、「第１の層に対する接触角」として、θ／２法に準拠して測定される２５℃におけるインクの第１の層に対する接触角を採用することができる。
【０１３６】
第２のインク３’の室温（２５℃）での粘度は、４ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第２のインク３’の液滴着弾時における不本意なにじみをより効果的に抑えることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）を特に優れたものとすることができる。
【０１３７】
第１のインク２’の室温（２５℃）での粘度と第２のインク３’の室温（２５℃）での粘度との差の絶対値は、１．０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、０．６ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、０．４ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、インクジェット法によるインク（第１のインク２’および第２のインク３’）の吐出条件の設定、調整等が容易となる。
【０１３８】
第２のインク３’の２５℃における表面張力は、１４ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第２のインク３’の液滴着弾時における不本意なにじみをより効果的に抑えることができるとともに、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）を特に優れたものとすることができる。
【０１３９】
本工程は、第１のインク付与工程で説明したような液滴吐出方式（インクジェット法の方式）を採用して行うことができる。なお、本工程は、第１のインク付与工程と同一の方式で行うものであってもよいし、第１のインク付与工程とは異なる方式で行うものであってもよい。
また、本工程は、第１のインク付与工程と用いたのと同一装置（液滴吐出装置）を用いて行うものであってもよいし、第１のインク付与工程と用いたのとは異なる装置（液滴吐出装置）を用いて行うものであってもよい。
【０１４０】
＜第２の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第２の重合性化合物３２’を重合・硬化させる（１ｄ）。これにより、第２の重合性化合物３２’の硬化物３２により、金属粉末３１が固定された第２の層３が形成される。
本工程は、以下のような条件を満足するように行う。すなわち、前述した第２のインク付与工程で吐出された第２のインク３’の液滴が、第１の層２が形成された領域に着弾してから、本工程で当該液滴（第２のインク３’の液滴）に対する紫外線を照射するまでの時間が５．０秒以上６０．０秒以下となるように行う。このように、第２のインク３’の液滴の着弾から比較的長い時間（第１のインク付与工程で基材１に第１のインク２’の液滴が着弾してから、第１の硬化工程で当該液滴に対する紫外線を照射するまでの時間よりも長い時間）が経過した後に、紫外線照射による硬化処理を施すことにより、金属粉末３１が好適に配列した第２の層３を確実に形成することができる。そして、第２のインク付与工程での第２のインク３’の打ち込み量が必要かつ十分な量であることとあいまって、第２の層３の表面を平滑なものとすることができ、鏡面が有しているようなピカピカした光沢感（ピカピカ感）を得ることができる。
【０１４１】
これに対し、第２のインク付与工程で前記領域に第２のインク３’の液滴が着弾してから、本工程での当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が前記下限値未満であると、金属粉末３１が好適に配列する前に、第２の重合性化合物３２’が硬化し、金属粉末３１が固定されてしまうため、鏡面が有しているようなピカピカした光沢感（ピカピカ感）を得ることができない。また、第２のインク付与工程で前記領域に第２のインク３’の液滴が着弾してから、本工程での当該液滴に対する紫外線の照射までの時間が前記上限値を超えると、記録物１０の生産性が低下する。また、第２のインク３’が前記範囲外へとはみ出し、精度の高い印刷部を形成することができない。
【０１４２】
前記のように、第２のインク付与工程での第２のインク３’の液滴の前記領域への着弾から、本工程での当該液滴に対する紫外線の照射までの時間は、５．０秒以上６０．０秒以下であればよいが、６．０秒以上３０．０秒以下であるのが好ましく、７．０秒以上２０．０秒以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
【０１４３】
また、本工程において、第２のインク３’の液滴に紫外線の照射を開始してから、当該液滴に含まれる第２の重合性化合物３２’の硬化度が９０％に達するまでの時間は、０．５秒以下であるのが好ましく、０．３秒以下であるのがより好ましく、０．２秒以下であるのがさらに好ましい。このように、十分に短い時間で硬化反応が進行することにより、硬化物３２（第２の層３）の不本意な変形をより確実に防止することができる。また、記録物１０の生産性のさらなる向上を図る上で有利である。
【０１４４】
本工程において、紫外線源としては、第１のインク付与工程で説明したようなものを用いることができる。なお、本工程は、第１のインク付与工程で用いたのと同一の紫外線源を用いて行うものであってもよいし、第１のインク付与工程で用いたのとは異なる紫外線源を用いて行うものであってもよい。
本工程で形成される第２の層３の表面粗さＲａは、０．９μｍ以下であるのが好ましい。これにより、記録物１０の光沢感（ピカピカ感）を特に優れたものとすることができる。
【０１４５】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような本発明の方法を用いて製造されたものである。このような記録物は、鏡面のような優れた光沢感（ピカピカ感）を有する印刷部が精度よく設けられたものである。
【０１４６】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【０１４７】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の製造方法では、上述したような工程に加え、さらに他の工程（前処理工程、中間処理工程、後処理工程）を有するものであってもよい。
また、本発明に係るインクセット（第１のインクと第２のインクとのセット）は、上述したような第１のインク、第２のインクをそれぞれ、少なくとも１種備えるものであればよく、例えば、２種以上の第１のインクを備えるものであってもよいし、２種以上の第２のインクを備えるものであってもよい。また、本発明では、同一のインクを、第１のインクおよび第２のインクとして共通して用いてもよい。
【０１４８】
また、前述した実施形態では、第１の層が、所定の領域において、基材の表面を覆う膜状のもの（第１のインクの液滴同士が結合したもの）として形成されている場合について中心的に説明したが、本発明において、第１の層は、例えば、所定の領域において、第１のインクの液滴同士が結合したものでなく、複数の散点状に設けられたものであってもよい。
【実施例】
【０１４９】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］記録物の製造
（実施例１）
まず、以下のようにして、インク（第１のインク、第２のインク）を製造した。
【０１５０】
《インク（第１のインク、第２のインク）の製造》
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を形成した。
【０１５１】
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテル：９９質量部にフッ素系表面処理剤としてのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２：１質量部を溶解してなる液体中に入れ、５５℃にて２７ｋＨｚの超音波振動を３時間付与した。これにより、Ａｌ製の母粒子にＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２による表面処理が施された鱗片状の粒子からなる金属粉末の分散液が得られた。
このようにして得られた金属粉末の平均粒径は０．９μｍ、最大粒子径は２．０μｍ、平均厚さは、６０ｎｍであった。
【０１５２】
次に、金属粉末の分散液を、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのγ−ブチロラクトンアクリレート、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのフェノキシエチルアクリレート、下記式（９）で表される化学構造を有する物質Ａ、塩基性高分子分散剤としてのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製）、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、および、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）と混合することにより、インクを得た。
【０１５３】
【化２】
2015089653.tif 000003
【０１５４】
《記録物の製造》
上記のようにして得られたインクを、第１のインクおよび第２のインクとして用いて、以下のようにして、記録物を製造した。なお、以下に説明する方法において、第１のインク付与工程および第２のインク付与工程は、基材の搬送速度：３５０ｍｍ／秒、解像度：７２０×７２０ｄｐｉ、基材−ノズル面の距離（ギャップ）：１ｍｍという条件で行った。
【０１５５】
＜第１のインク付与工程＞
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置を用意し、第１のインクを、非多孔質で非吸液性のポリカーボネート製の基材の表面に、所定のパターン（４つの５．０ｃｍ角の正方形のべたパターンを、対応する辺が平行となるように縦横２つずつ配置し、これらの間に０．５ｍｍのギャップが存在するように設定されたパターン）で付与した（図１（１ａ）参照）。第１のインクが付与された領域における第１のインクの打ち込み量（Ｘ１）は１０．０ｇ／ｍ２であった。
【０１５６】
＜第１の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第１の重合性化合物を重合・硬化させ、第１の重合性化合物の硬化物を含む材料で構成された膜状の第１の層を形成した（図１（１ｂ）参照）。
本工程は、第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間（Ｔ１）が０．０１０秒となるように行った。
また、紫外線源（光源）としては、ＲＸ  ＦｉｒｅＦｌｙ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製）を用いた。
【０１５７】
＜第２のインク付与工程＞
次に、第２のインク付与工程で用いたのと同じ液滴吐出装置の異なる液滴吐出ヘッドから、第２のインクを、第１の層が形成された領域（第１の層の表面）に選択的に付与した。第２のインクが付与された領域（第１の層が形成された領域）における第２のインクの打ち込み量（Ｘ２）は１０．０ｇ／ｍ２であった。
【０１５８】
＜第２の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第２の重合性化合物を重合・硬化させ、第２の重合性化合物の硬化物および金属粉末を含む材料で構成された膜状の第２の層を形成した。
本工程は、第２のインク付与工程で第１の層が形成された領域（第１の層の表面）に第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間（Ｔ２）が１０．０秒となるように行った。
また、紫外線源としては、第１の硬化工程で用いたものと同一のもの（ＲＸ  ＦｉｒｅＦｌｙ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製））を用いた。
【０１５９】
（実施例２〜２０）
記録物の製造に用いるインクの組成を表１、表２、表４、表５に示すようにし、記録物の製造に用いる基材（記録媒体）の種類、第１のインクの打ち込み量Ｘ１、第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間Ｔ１、第２のインクの打ち込み量Ｘ２、第１の層が形成された領域（第１の層の表面）に第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間Ｔ２を表７に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【０１６０】
（比較例１）
第１のインク付与工程および第１の硬化工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例２）
基材の表面に第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間Ｔ２を１．０秒となるようにした以外は、前記比較例１と同様にして記録物を製造した。
【０１６１】
（比較例３）
第１のインク付与工程における前記領域（第１のインクが付与される領域）における第１のインクの打ち込み量（Ｘ１）を１．９ｇ／ｍ２とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例４）
第１のインク付与工程における前記領域（第１のインクが付与される領域）における第１のインクの打ち込み量（Ｘ１）を２１．０ｇ／ｍ２とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【０１６２】
（比較例５）
第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間（Ｔ１）を０．０００１秒とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例６）
第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間（Ｔ１）を１．１秒とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【０１６３】
（比較例７）
第２のインク付与工程における前記領域（第１の層が形成された領域）における第２のインクの打ち込み量（Ｘ２）を７．９ｇ／ｍ２（前記領域における第１のインクの打ち込み量に対する第２のインクの打ち込み量の比率を７９体積％）とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【０１６４】
（比較例８）
第２のインク付与工程における前記領域（第１の層が形成された領域）における第２のインクの打ち込み量（Ｘ２）を２０．１ｇ／ｍ２（前記領域における第１のインクの打ち込み量に対する第２のインクの打ち込み量の比率を２０１体積％）とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【０１６５】
（比較例９）
第２のインク付与工程で第１の層が形成された領域（第１の層の表面）に第２のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間（Ｔ２）を４．９秒とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例１０）
第２のインク付与工程で第１の層が形成された領域（第１の層の表面）に第２のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対して紫外線の照射を開始するまでの時間（Ｔ２）を６１．０秒とした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例１１）
第１のインクおよび第２のインクに含まれる金属粉末の構成粒子の母粒子として、ガスアトマイズ法を用いて製造された球形状のＡｌ製の粒子を用いた以外は、前記比較例１０と同様にして記録物を製造した。
【０１６６】
前記各実施例および比較例について、インクの組成を表１〜表６にまとめて示し、記録物の製造に用いた基材の構成材料、前記領域における第１のインクの打ち込み量Ｘ１［ｇ／ｍ２］、第１のインクの液滴の着弾から当該液滴に対する紫外線の照射までの時間Ｔ１［秒］、前記領域における第２のインクの打ち込み量Ｘ２［ｇ／ｍ２］、第２のインクの液滴の着弾から当該液滴に対する紫外線の照射までの時間Ｔ２［秒］、前記領域における第１のインクの打ち込み量に対する第２のインクの打ち込み量の比率Ｒ［体積％］の条件を表７にまとめて示した。なお、表中、フッ素系リン酸エステル化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２を「ＦＡＰ１」、フッ素系シラン化合物としての（ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）を「ＦＡＳ１」、フッ素系シラン化合物としての（ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）を「ＦＡＳ２」、フッ素系脂肪酸としてのＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＣＯＯＨを「ＦＦＡ１」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＮＣＯを「ＩＳ１」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）７ＮＣＯを「ＩＳ２」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＮＣＯを「ＩＳ３」、イソシアネート化合物としてのＣＨ３（ＣＨ２）７ＮＣＯを「ＩＳ４」、イソシアネート化合物としてのＣＨ３（ＣＨ２）１２ＮＣＯを「ＩＳ５」、イソシアネート化合物としてのＣＨ３（ＣＨ２）１７ＮＣＯを「ＩＳ６」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２を「Ｓ１」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ２ＣＨ３）を「Ｓ２」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を「Ｓ３」、イソシアネート化合物としてのＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を「Ｓ４」、イソシアネート化合物としてのＣＨ３（ＣＨ２）７Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２を「Ｓ５」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのγ−ブチロラクトンアクリレートを「ＢＬＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのテトラヒドロフルフリルアクリレートを「ＴＨＦＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのＮ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのＮ−ビニルピロリドンを「ＶＰ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのアクリロイルモルホリンを「ＡＭＯ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのトリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを「ＴＡＯＥＩ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートを「ＤＣＰＴｅＯＥＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのアダマンチルアクリレートを「ＡＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジメチロールジシクロペンタンジアクリレートを「ＤＭＤＣＰＴＡ」���脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジシクロペンテニルアクリレートを「ＤＣＰＴｅＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジシクロペンタニルアクリレートを「ＤＣＰＴａＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのイソボルニルアクリレートを「ＩＢＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのシクロヘキシルアクリレートを「ＣＨＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジアクリル化イソシアヌレートを「ＤＡＩ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのトリアクリル化イソシアヌレートを「ＴＡＩ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのγ−ブチロラクトンメタクリレートを「ＢＬＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのテトラヒドロフルフリルメタクリレートを「ＴＨＦＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレートを「ＤＣＰＴｅＯＥＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのアダマンチルメタクリレートを「ＡＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのペンタメチルピペリジルメタクリレートを「ＰＭＰＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのテトラメチルピペリジルメタクリレートを「ＴＭＰＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としての２−メチル−２−アダマンチル  メタクリレートを「ＭＡＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としての２−エチル−２−アダマンチル  メタクリレートを「ＥＡＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのメバロン酸ラクトン  メタクリレートを「ＭＬＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジシクロペンテニルメタクリレートを「ＤＣＰＴｅＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのジシクロペンタニルメタクリレートを「ＤＣＰＴａＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのイソボルニルメタクリレートを「ＩＢＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのシクロヘキシルメタクリレートを「ＣＨＭ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としてのシクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレートを「ＣＨＤＯＬＡ」、脂環構造を有するモノマー（重合性化合物）としての（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレートを「ＭＥＤＯＬＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのフェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのトリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としての２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレートを「ＨＰＰＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としての４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのエチルカルビトールアクリレートを「ＥＣＡ」、��環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのメトキシトリエチレングリコールアクリレートを「ＭＴＥＧＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのｔ−ブチルアクリレートを「ＴＢＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのベンジルアクリレートを「ＢＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのアクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、脂環構造を有さないモノマー（重合性化合物）としてのウレタンアクリレートを「ＵＡ」、塩基性高分子分散剤としてのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製、アミン価：１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ２」、塩基性高分子分散剤としてのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製、アミン価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ５」、上記式（９）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ１」、下記式（１０）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ２」、下記式（１１）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ３」、下記式（１２）で表される物質Ａを「Ａ４」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「ＭＥＨＱ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ＬＨＰ−９６（楠本化成社製）を「ＬＨＰ」、ＬＦ−１９８４（楠本化成社製）を「ＬＦ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」、ポリカーボネートを「ＰＣ」、ポリエチレンテレフタレートを「ＰＥＴ」で示した。
【０１６７】
また、表中、実施例１５について、母粒子の構成材料の組成は、各元素の含有率を重量比で示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例で用いたインクの２５℃における粘度は、いずれも、６ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準拠して測定された前記各実施例で用いたインクの２５℃における表面張力は、いずれも、１４ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲内の値であった。また、前記各実施例で用いた第１のインクについて、θ／２法に準拠して測定された２５℃における基材に対する接触角は、いずれも、４０°以上７５°以下であった。また、前記各実施例で用いた第２のインクについて、θ／２法に準拠して測定された２５℃における第１の層に対する接触角は、いずれも、３０°以上８５°以下であった。また、前記各実施例で用いた第２のインクについて、θ／２法に準拠して測定された２５℃における基材に対する接触角は、いずれも、４０°以上７５°以下であった。また、前記各実施例で用いたインクを構成する金属粉末に関して、それぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を求めたところ、Ｓ１／Ｓ０の平均値は、いずれも、１９以上であった。また、Ｄ２、Ｄ５は、いずれも、塩基性で重合体構造を有するもの（塩基性高分子分散剤）である。また、前記各実施例および比較例で用いた基材は、いずれも、非多孔質で非吸液性のものであった。また、前記各実施例および比較例では、第１のインクの１回の吐出動作での液滴量および第２のインクの１回の吐出動作での液滴量が、いずれも、７ｎｇ以上２０ｎｇ以下の範囲内の値であった。また、前記各実施例では、いずれも、第１のインクの液滴に紫外線の照射を開始してから当該液滴に含まれる第１の重合性化合物の硬化度が９０％に達するまでの時間、および、第２のインクの液滴に紫外線の照射を開始してから当該液滴に含まれる第２の重合性化合物の硬化度が９０％に達するまでの時間が、いずれも、０．１秒以下であった。また、前記各実施例の記録物について、第２の層の表面粗さＲａを、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定したところ、いずれも、０．８μｍ以下であった。また、前記各実施例について、第１の層の表面粗さＲａを、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定したところ、いずれも、１５μｍ以上２０μｍ以下であった。
【０１６８】
【化３】
2015089653.tif 000004
【０１６９】
【化４】
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【０１７０】
【化５】
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【０１７１】
【表１】
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【０１７２】
【表２】
2015089653.tif 000008
【０１７３】
【表３】
2015089653.tif 000009
【０１７４】
【表４】
2015089653.tif 000010
【０１７５】
【表５】
2015089653.tif 000011
【０１７６】
【表６】
2015089653.tif 000012
【０１７７】
【表７】
2015089653.tif 000013
【０１７８】
［２］記録物についての評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［２．１］印刷部の形状（印刷部の精度）
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を、基材の印刷部（第１の層、第２の層）が設けられた面側から観察し、印刷部の形状について、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【０１７９】
Ａ：隣接する正方形のべたパターンの平均ギャップが、０．３ｍｍ以上０．７ｍｍ
未満。
Ｂ：隣接する正方形のべたパターンの平均ギャップが、０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ
未満、または、０．７ｍｍ以上０．８ｍｍ未満。
Ｃ：隣接する正方形のべたパターンの平均ギャップが、０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ
未満、または、０．８ｍｍ以上０．９ｍｍ未満。
Ｄ：隣接する正方形のべたパターンの平均ギャップが、０ｍｍ（接触）以上０．１
ｍｍ未満、または、０．９ｍｍ以上。
【０１８０】
［２．２］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を印刷部（第１の層、第２の層）が設けられた側から目視により観察し、その美的外観（審美性）について、以下の７段階の基準に従い、評価した。
Ａ：鏡面が有するような高級感に溢れる光沢感（ピカピカ感）を有し、極めて優れ
た外観を有している。
Ｂ：鏡面が有するような高級感に溢れる光沢感（ピカピカ感）を有し、非常に優れ
た外観を有している。
Ｃ：鏡面が有するような高級感のある光沢感（ピカピカ感）を有し、優れた外観を
有している。
Ｄ：鏡面が有するような高級感のある光沢感（ピカピカ感）を有し、良好な外観を
有している。
Ｅ：光沢感（ピカピカ感）に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感（ピカピカ感）に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感（ピカピカ感）に劣り、外観が極めて不良。
【０１８１】
［２．３］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物の印刷部について、光沢度計（コニカミノルタ社製  ＭＵＬＴＩ  ＧＬＯＳＳ  ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。光沢度の測定は、印刷部（第１の層、第２の層）が設けられた面側から行った。
Ａ：光沢度が３００以上。
Ｂ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｃ：光沢度が２００未満。
【０１８２】
［２．４］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じ、相紙としてポリエチレンテレフタレート製のフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＧ４４０Ｅ）を用いた耐擦性試験を行い、上記［２．３］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【０１８３】
Ａ：光沢度の低下率が５％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が５％以上１３％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１３％以上２３％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２３％以上２７％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２７％以上、または、金属粒子が脱落して基材の表面が露出
したもの。
【０１８４】
［３］記録物の製造に用いたインクについての評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［３．１］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例で用いたインクについて、下記に示すような試験による評価を行った。
【０１８５】
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例で用いたインクを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５０％ＲＨの環境下に、３６０時間放置した。
【０１８６】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、４００００００発（４００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記３６０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された４００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【０１８７】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０７μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０７μｍ以上０．１４μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１４μｍ以上０．１７μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１７μｍ以上０．２１μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２１μｍ以上。
【０１８８】
［３．２］インクの周波数特性
チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例で用いたインクを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの全ノズルから、ピエゾ素子の振動数（周波数）を変化させつつ、液滴吐出を行った。各周波数での液滴吐出時間は２０分間とした。２０分間の吐出後時点で未吐出のノズル数が全ノズル数の１％未満の周波数までを実使用可能な最高周波数として、実使用可能な周波数範囲を以下の４段階の基準に従い、評価した。この値が大きいほど周波数特性に優れていると言える。
Ａ：１５ｋＨｚ以上。
Ｂ：１１ｋＨｚ以上１５ｋＨｚ未満。
Ｃ：５ｋＨｚ以上１１ｋＨｚ未満。
Ｄ：５ｋＨｚ未満。
【０１８９】
［３．３］インクの保存安定性評価（長期安定性評価）
［３．３．１］沈降性
前記各実施例で用いたインクを、それぞれ、高さ：３ｃｍのマイクロチューブに入れ、４０℃の環境下で静置し、上澄みの透明層（金属粉末が含まれていない層）の厚さが２ｍｍとなるまでの時間を測定し、以下の基準に従い、評価した。
Ａ：上澄みの透明層の厚さが２ｍｍとなるまでの期間が２週間以上。
Ｂ：上澄みの透明層の厚さが２ｍｍとなるまでの期間が１週間以上２週間未満。
Ｃ：上澄みの透明層の厚さが２ｍｍとなるまでの期間が３日間以上１週間未満。
Ｄ：上澄みの透明層の厚さが２ｍｍとなるまでの期間が３日間未満。
【０１９０】
［３．３．２］フィルター上での異物（凝集物）の発生
前記各実施例で用いたインクについて、４０℃の環境下に、６０日間放置した後、ろ過精度１０μｍのメンブレンフィルタを用いて減圧下にて１０ｍＬ通液した。その後、フィルター上に存在するインク由来の異物（凝集物）の数を数え、以下の基準に従い、評価した。
Ａ：フィルター上に異物（凝集物）が認められない。
Ｂ：フィルター上に存在する異物（凝集物）が１個以上４個以下である。
Ｃ：フィルター上に存在する異物（凝集物）が５個以上２９個以下である。
Ｄ：フィルター上に存在する異物（凝集物）が３０個以上である。
【０１９１】
［３．４］粘度の上昇率
前記各実施例で用いたインクについて、６０℃の環境下に、３０日間放置した後、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例で用いたインクの２５℃における粘度を測定し、製造直後からの粘度の上昇率を求め、以下の基準に従い、評価した。
【０１９２】
Ａ：粘度の上昇率が１０％未満。
Ｂ：粘度の上昇率が１０％以上１５％未満。
Ｃ：粘度の上昇率が１５％以上２０％未満。
Ｄ：粘度の上昇率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：粘度の上昇率が２５％以上、または、異物の発生が認められる。
【０１９３】
［３．５］硬化性
前記各実施例で用いたインクについて、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、記録媒体として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル  Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ  ９ｇ／ｍ２にて、べた印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製  ＲＸ  ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ  ピーク波長３９５ｎｍ  １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクが硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインクが付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【０１９４】
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化
しない。
これらの結果を表８、表９に示す。
【０１９５】
【表８】
2015089653.tif 000014
【０１９６】
【表９】
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【０１９７】
表８から明らかなように、本発明の記録物は、所望の形状の印刷部が精度よく設けられたものであり、優れた光沢感（特に鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））、外観を有しており、印刷部の耐擦性にも優れていた。また、本発明では、基材の種類によらず、前記のような優れた結果が得られた。また、表９から明らかなように、本発明で用いたインクは、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１９８】
１０…記録物  １…基材（記録媒体）  ２…第１の層  ２’…第１のインク  ２１…硬化物  ２１’…第１の重合性化合物  ３…第２の層  ３’…第２のインク  ３１…金属粉末  ３２…硬化物  ３２’…第２の重合性化合物
【図１】
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