(57)【要約】【課題】ファウリングを抑制し、安定した運転が可能な、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムおよび膜ろ過方法を提供する。【解決手段】ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムであって、ハロゲン化物イオン含有水中に過酸化物を発生させる過酸化物発生手段としてのオゾン処理装置１２と、過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過装置１６と、を備える膜ろ過システム１である。【選択図】図１
2015181973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムであって、
前記ハロゲン化物イオン含有水中に過酸化物を発生させる過酸化物発生手段と、
前記過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過手段と、
を備えることを特徴とする膜ろ過システム。
【請求項２】
請求項１に記載の膜ろ過システムであって、
前記過酸化物発生手段がオゾン処理装置であることを特徴とする膜ろ過システム。
【請求項３】
請求項２に記載の膜ろ過システムであって、
前記ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素の濃度（ｐｐｍ）に対して、ハロゲン化物イオンの濃度が５〜５０倍、オゾンの注入率が２〜２０倍の濃度比となるように、ハロゲン化物塩およびオゾンのうち少なくとも１つの注入量を調整する調整手段を備えることを特徴とする膜ろ過システム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の膜ろ過システムであって、
前記膜ろ過手段の後段に、過酸化物を分解処理する過酸化物分解手段を備えることを特徴とする膜ろ過システム。
【請求項５】
請求項４に記載の膜ろ過システムであって、
前記過酸化物分解手段により分解処理した処理水の少なくとも一部を返送して前記ハロゲン化物イオン含有水に添加する返送手段を備えることを特徴とする膜ろ過システム。
【請求項６】
水中生物の飼育水の製造装置であって、
前記水中生物を飼育する水槽と、
前記水槽からの飼育水中にオゾン処理により過酸化物を発生させる過酸化物発生手段と、
前記過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過手段と、
前記ろ過された水中の過酸化物を分解処理する過酸化物分解手段と、
前記過酸化物分解手段により分解処理した処理水の少なくとも一部を前記水槽に返送する返送手段と、
を備えることを特徴とする水中生物の飼育水の製造装置。
【請求項７】
ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過方法であって、
前記ハロゲン化物イオン含有水中に過酸化物を発生させる過酸化物発生工程と、
前記過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過工程と、
を含むことを特徴とする膜ろ過方法。
【請求項８】
請求項７に記載の膜ろ過方法であって、
前記ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素の濃度（ｐｐｍ）に対して、ハロゲン化物イオンの濃度が５〜５０倍、オゾンの注入率が２〜２０倍の濃度比となるように、ハロゲン化物塩およびオゾンのうち少なくとも１つの注入量を調整することを特徴とする膜ろ過方法。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の膜ろ過方法であって、
前記膜ろ過工程の後段に、過酸化物を分解処理する過酸化物分解工程を含むことを特徴とする膜ろ過方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の膜ろ過方法であって、
前記過酸化物分解工程において分解処理した処理水の少なくとも一部を返送して前記ハロゲン化物イオン含有水に添加する返送工程を含むことを特徴とする膜ろ過方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムおよび膜ろ過方法に関する。また、本発明は、その膜ろ過方法を利用した、水中生物の飼育水の製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
膜のファウリングを抑制する方法あるいは膜を洗浄する方法として、一般的には次亜塩素酸ナトリウム水溶液を膜の２次側から１次側に逆流させる方法が用いられる。さらに膜の洗浄を高める方法として、塩素を含む水を膜の２次側から逆流させた後、その水を所定時間保持することで膜を洗浄する方法（特許文献１参照）や、マイクロバブルやナノバブルの微細気泡を用いた方法（特許文献２参照）等がある。
【０００３】
海水中の懸濁物質を限外ろ過膜や精密ろ過膜で除去しようとする場合、海水中に生息する細菌の繁殖や、海水中の有機物等により、膜の表面が汚染され、細孔が塞がれてしまう現象（ファウリング）が生じる場合がある。
【０００４】
特に、養殖や水族館のようなアンモニア等のアンモニア態窒素が含まれる海水を処理しようとする場合、窒素が細菌の栄養源となり、ファウリングを助長してしまう可能性がある。また、海水中のアンモニア濃度が高くなると、それ自体が魚等に毒性を示すため、除去することが望ましい。その対策として膜の前段でアンモニアを除去しようとすると、一般的に生物処理を用いるが、システム全体が大規模になり、広い設置スペースが必要となってしまう。また、ファウリングが起きた場合、膜モジュール内の圧力が急激に上昇し、安定した処理が出来なくなる可能性がある。さらに、一度ファウリングを起こしてしまった膜は、酸やアルカリ等を用いた薬品洗浄を行う必要があり、洗浄にかかるメンテナンス費用や、装置停止を見込んだ予備系列の設置等、コストが膨らむ要因となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−０１５３６５号公報
【特許文献２】特開２０１０−２５３４５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ファウリングを抑制し、安定した運転が可能な、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムおよび膜ろ過方法を提供することである。また、本発明の目的は、その膜ろ過方法を利用した、水中生物の飼育水の製造装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムであって、前記ハロゲン化物イオン含有水中に過酸化物を発生させる過酸化物発生手段と、前記過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過手段と、を備える膜ろ過システムである。
【０００８】
また、前記膜ろ過システムにおいて、前記過酸化物発生手段がオゾン処理装置であることが好ましい。
【０００９】
また、前記膜ろ過システムにおいて、前記ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素の濃度（ｐｐｍ）に対して、ハロゲン化物イオンの濃度が５〜５０倍、オゾンの注入率が２〜２０倍の濃度比となるように、ハロゲン化物塩およびオゾンのうち少なくとも１つの注入量を調整する調整手段を備えることが好ましい。
【００１０】
また、前記膜ろ過システムにおいて、前記膜ろ過手段の後段に、過酸化物を分解処理する過酸化物分解手段を備えることが好ましい。
【００１１】
また、前記膜ろ過システムにおいて、前記過酸化物分解手段により分解処理した処理水の少なくとも一部を返送して前記ハロゲン化物イオン含有水に添加する返送手段を備えることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、水中生物の飼育水の製造装置であって、前記水中生物を飼育する水槽と、前記水槽からの飼育水中にオゾン処理により過酸化物を発生させる過酸化物発生手段と、前記過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過手段と、前記ろ過された水中の過酸化物を分解処理する過酸化物分解手段と、前記過酸化物分解手段により分解処理した処理水の少なくとも一部を前記水槽に返送する返送手段と、を備える水中生物の飼育水の製造装置である。
【００１３】
また、本発明は、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過方法であって、前記ハロゲン化物イオン含有水中に過酸化物を発生させる過酸化物発生工程と、前記過酸化物を発生させた過酸化物含有水を限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過する膜ろ過工程と、を含む膜ろ過方法である。
【００１４】
また、前記膜ろ過方法において、前記ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素の濃度（ｐｐｍ）に対して、ハロゲン化物イオンの濃度が５〜５０倍、オゾンの注入率が２〜２０倍の濃度比となるように、ハロゲン化物塩およびオゾンのうち少なくとも１つの注入量を調整することが好ましい。
【００１５】
また、前記膜ろ過方法において、前記膜ろ過工程の後段に、過酸化物を分解処理する過酸化物分解工程を含むことが好ましい。
【００１６】
また、前記膜ろ過方法において、前記過酸化物分解工程において分解処理した処理水の少なくとも一部を返送して前記ハロゲン化物イオン含有水に添加する返送工程を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明では、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質を除去する膜ろ過システムおよび膜ろ過方法において、ハロゲン化物イオン含有水中に過酸化物を発生させて限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過することにより、ファウリングを抑制し、安定した運転が可能となる。また、その膜ろ過方法を利用した、水中生物の飼育水の製造装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に係る膜ろ過システムの一例を示す概略構成図である。
【図２】比較例で用いた膜ろ過システムを示す概略構成図である。
【図３】実施例および比較例における温度補正膜間差圧を示す図である。
【図４】臭化物イオン濃度を固定して、アンモニア態窒素の濃度に対してオゾン注入量を変化させた場合の全窒素（Ｔ−Ｎ）除去率を示す図である。
【図５】オゾン注入量を固定して、アンモニア態窒素の濃度に対して臭化物イオン濃度を変化させた場合の全窒素（Ｔ−Ｎ）除去率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
本発明の実施形態に係る膜ろ過システムの一例の概略を図１に示し、その構成について説明する。膜ろ過システム１は、過酸化物発生手段として、オゾン発生装置２４を備えるオゾン処理装置１２と、膜ろ過手段として、限外ろ過膜または精密ろ過膜を有する膜ろ過装置１６とを備える。膜ろ過システム１は、原水槽１０と、過酸化物含有水槽１４と、膜ろ過水槽１８と、過酸化物分解手段として活性炭処理装置２０と、処理水槽２２とを備えてもよい。
【００２１】
図１の膜ろ過システム１において、原水槽１０の出口とオゾン処理装置１２の入口とがポンプ２８およびストレーナ２６を介して原水配管３８により接続され、オゾン処理装置１２の出口と過酸化物含有水槽１４の入口とが過酸化物含有水配管４０により接続され、過酸化物含有水槽１４の出口と膜ろ過装置１６の入口とがポンプ３０を介して過酸化物含有水供給配管４２により接続され、膜ろ過装置１６の出口と膜ろ過水槽１８の入口とが膜ろ過水配管４４より接続され、膜ろ過水槽１８の出口と活性炭処理装置２０の入口とがポンプ３４を介して膜ろ過水供給配管４６により接続され、活性炭処理装置２０の出口と処理水槽２２の入口とが処理水配管４８より接続され、処理水槽２２の出口と原水槽１０とがポンプ３６を介して返送配管５０により接続されている。オゾン処理装置１２の下部にはオゾン発生装置２４がオゾン供給配管５２により接続されている。膜ろ過水槽１８の下部と膜ろ過装置１６の２次側とはポンプ３２を介して逆洗水配管５４により接続されている。
【００２２】
本実施形態に係る膜ろ過方法および膜ろ過システム１の動作について説明する。
【００２３】
原水槽１０に貯留された、懸濁物質を含み、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水は、ポンプ２８により原水配管３８を通してオゾン処理装置１２に供給される。必要に応じて原水配管３８の途中にストレーナ２６を設置し、ハロゲン化物イオン含有水中の比較的大きめの固形物が除去されてもよい。
【００２４】
オゾン処理装置１２には、一方で、オゾン発生装置２４で発生させたオゾンがオゾン供給配管５２を通して供給される。オゾン処理装置１２において、下記式１に示すように、ハロゲン化物イオン含有水に含まれるハロゲン化物イオンとオゾンとの反応により、過酸化物である次亜ハロゲン酸（ＨＸＯ）等のハロゲンオキソ酸が発生する（過酸化物発生工程）。次亜ハロゲン酸等のハロゲンオキソ酸は酸化力を有し、有機物の酸化や殺菌等に効果がある。なお、排オゾンは、オゾン排出配管５８を通して排出される。
【００２５】
［式１］
Ｘ−  ＋  Ｏ３  →  Ｏ２  ＋  ＯＸ− 
ＯＸ−  ＋  Ｈ２Ｏ  →  ＨＸＯ  ＋  ＯＨ−
（ここで、Ｘ−は、塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、ヨウ化物イオン（Ｉ−）等のハロゲン化物イオンであり、Ｘは、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲンである。）
【００２６】
Ｘ−が塩化物イオンの場合、下記式２に示すように、ハロゲン化物イオン含有水に含まれる塩化物イオンとオゾンとの反応により、過酸化物である次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）等のハロゲンオキソ酸が発生する。
【００２７】
［式２］
Ｃｌ−  ＋  Ｏ３  →  Ｏ２  ＋  ＯＣｌ− 
ＯＣｌ−  ＋  Ｈ２Ｏ  →  ＨＣｌＯ  ＋  ＯＨ−
【００２８】
また、Ｘ−が臭化物イオンの場合、下記式３に示すように、ハロゲン化物イオン含有水に含まれる臭化物イオンとオゾンとの反応により、過酸化物である次亜臭素酸（ＨＢｒＯ）等のハロゲンオキソ酸が発生する。
［式３］
Ｂｒ−  ＋  Ｏ３  →  Ｏ２  ＋  ＯＢｒ− 
ＯＢｒ−  ＋  Ｈ２Ｏ  →  ＨＢｒＯ  ＋  ＯＨ−
【００２９】
過酸化物を発生させた過酸化物含有水は、過酸化物含有水配管４０を通して必要に応じて過酸化物含有水槽１４に貯留された後、ポンプ３０により過酸化物含有水供給配管４２を通して膜ろ過装置１６に供給される。膜ろ過装置１６において、過酸化物含有水中の懸濁物質、すなわち原水であるハロゲン化物イオン含有水に含まれていた懸濁物質が限外ろ過膜または精密ろ過膜を用いてろ過されて除去される（膜ろ過工程）。
【００３０】
膜ろ過された膜ろ過水は、膜ろ過水配管４４を通して必要に応じて膜ろ過水槽１８に貯留された後、ポンプ３４により膜ろ過水供給配管４６を通して活性炭処理装置２０に供給される。活性炭処理装置２０において、膜ろ過水中の過酸化物であるハロゲンオキソ酸が活性炭により分解処理され、ハロゲン化物イオンとなる（過酸化物分解工程）。
【００３１】
過酸化物が分解処理され、ハロゲン化物イオンを含む処理水は、処理水配管４８を通して必要に応じて処理水槽２２に貯留された後、ポンプ３６により返送配管５０を通して原水槽１０に返送され、ハロゲン化物イオン含有水に添加される（返送工程）。
【００３２】
膜ろ過装置１６の洗浄が必要になった場合は、膜ろ過水が膜ろ過水槽１８からポンプ３２により逆洗水配管５４を通して膜ろ過装置１６の２次側から１次側に逆流されて、膜が洗浄されてもよい（逆洗工程）。逆洗排水は、逆洗排水配管５６を通して排出される。
【００３３】
本実施形態に係る膜ろ過システム１において、オゾン発生装置２４を備えるオゾン処理装置１２等の過酸化物発生装置より生じる次亜臭素酸や臭素酸等の酸化殺菌力を有するハロゲンオキソ酸を含むハロゲン化物イオン含有水を膜ろ過装置１６の膜に供給することによって、有機物や生物等による膜のファウリングを抑制し、膜ろ過装置１６をより安定に運転することができる。
【００３４】
また、下記式４に示すように、発生させた次亜ハロゲン酸等のハロゲンオキソ酸がハロゲン化物イオン含有水に含まれるアンモニア態窒素の脱窒反応を起こす（脱窒工程）ため、膜による除濁とハロゲン化物イオン含有水の窒素除去が同時に可能となる。
【００３５】
［式４］
ＨＸＯ  ＋  ＮＨ３  →  ＮＨ２Ｘ  ＋  Ｈ２Ｏ
３ＨＸＯ  ＋  ２ＮＨ３  →  ２Ｎ２  ＋  ３ＨＸ  ＋  ３Ｈ２Ｏ
（ここで、Ｘは、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲンである。）
【００３６】
特に、ＸがＢｒの場合、下記式５に示すような、発生させた次亜臭素酸がハロゲン化物イオン含有水に含まれるアンモニア態窒素の脱窒反応を起こしやすい。
【００３７】
［式５］
ＨＢｒＯ  ＋  ＮＨ３  →  ＮＨ２Ｂｒ  ＋  Ｈ２Ｏ
３ＨＢｒＯ  ＋  ２ＮＨ３  →  ２Ｎ２  ＋  ３ＨＢｒ  ＋  ３Ｈ２Ｏ
【００３８】
膜ろ過水中の次亜臭素酸等のハロゲンオキソ酸の濃度が高く、生態等に影響を及ぼすことが懸念される場合は、膜ろ過装置１６の後段に活性炭処理装置２０等の過酸化物分解手段を設けることが好ましい。膜ろ過装置１６の後段に過酸化物分解手段を備えることにより、次亜臭素酸等のハロゲンオキソ酸による生態等への影響を低減することができる。このため、原水が養殖や水族館等の飼育水等である場合に、処理水を原水槽１０へ返送しても、生物への影響を低減することができる。
【００３９】
図１の例では、処理水の全てが原水槽１０に返送されてハロゲン化物イオン含有水に添加されているが、処理水の少なくとも一部が原水槽１０に返送されてハロゲン化物イオン含有水に添加されればよく、処理水の一部が原水槽１０に返送されてハロゲン化物イオン含有水に添加されてもよいし、処理水の全てが系外に排出されてもよい。使用する水量を低減する等の観点から、処理水の一部が原水槽１０に返送されることが好ましく、処理水の全てが原水槽１０に返送されることがより好ましい。処理水の全てが原水槽１０に返送される閉鎖循環系とすることにより、使用する水量を低減することができる等の利点がある。
【００４０】
過酸化物発生手段としては、オゾン発生装置を備えるオゾン処理装置の他に、ＵＶ照射装置を備えたＵＶ酸化装置等が挙げられる。処理性能等の観点から、オゾン発生装置を備えるオゾン処理装置が好ましい。
【００４１】
膜ろ過装置１６としては、限外ろ過膜（ＵＦ膜）または精密ろ過膜（ＭＦ膜）を有するものであればよく特に制限はない。
【００４２】
過酸化物分解手段としては、活性炭を充填した活性炭充填塔等の活性炭処理装置２０の他に、Ｐｄ担持担体、酸化チタン、白金等の過酸化物分解触媒を充填した充填塔等が挙げられ、コスト等の観点から活性炭充填塔等の活性炭処理装置が好ましい。また、過酸化物分解触媒を充填した充填塔への通水方向は、下向流と上向流のどちらでもよいが、過酸化物の分解率を高めるためには下向流が望ましい。
【００４３】
本実施形態に係る膜ろ過システム１および膜ろ過方法は、ハロゲン化物イオンおよびアンモニア態窒素を含むハロゲン化物イオン含有水中の懸濁物質の除去に適用され、ハロゲン化物イオン含有水は海水であっても、淡水であってもよい。特に、アンモニア態窒素を含む海水の処理に適しており、魚類等の水中生物の養殖や水族館等の魚類等の水中生物の飼育水処理に用いられる閉鎖系循環処理により適している。すなわち、本実施形態に係る膜ろ過システム１は、水中生物の飼育水の製造装置または処理装置として、好適に用いることができる。海水には臭化物イオンが通常含まれ、魚類等の水中生物からはアンモニア態窒素が通常排出される。アンモニア態窒素を硝化および脱窒しようとする場合、まず、好気性生物処理によりアンモニア態窒素を硝酸にした後、嫌気性生物処理により硝酸を窒素ガスへ還元して水中から窒素を除去するのが通常であった。このような生物処理を用いる場合、好気条件の硝化槽と嫌気条件の脱窒槽を必要とするため、広い設置スペースが必要である。それに対して、本実施形態に係る膜ろ過システム１では、硝化および脱窒を一つの装置（オゾン処理装置１２）で行うことができるため、省スペース化が可能となる。
【００４４】
オゾン処理装置１２において、ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素の濃度（ｐｐｍ）に対して、ハロゲン化物イオンの濃度が５〜５０倍、オゾンの注入率が２〜２０倍の濃度比となるように、ハロゲン化物塩およびオゾンのうち少なくとも１つの注入量を調整することが好ましく、ハロゲン化物イオンの濃度が５〜２５倍、オゾンの注入率が２〜１０倍の濃度比となるように、ハロゲン化物塩およびオゾンのうち少なくとも１つの注入量を調整することがより好ましい。これは、ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素の濃度に対して、次亜臭素酸等のハロゲンオキソ酸の量比を１．５モル以上とするために、処理に用いるオゾンの注入率を最適化するものである。オゾン注入率の算出式を下記式６に示す。
［式６］
オゾン注入率［ｍｇ−Ｏ３／Ｌ］  ＝
オゾン発生装置出口オゾン濃度［ｍｇ−Ｏ３／ＮＬ］×（オゾン流量［ＮＬ／ｈ］／原水流量［Ｌ／ｈ］）
【００４５】
オゾンの注入率が過剰になると、排オゾン量が多くなり、排オゾンの除去装置が大型化してしまう可能性がある。また、ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素濃度が上昇した場合は、オゾン注入率を上げるとともに、臭化物塩等のハロゲン化物塩等をハロゲン化物イオン含有水に添加することで処理することができる。ハロゲン化物イオン含有水中のアンモニア態窒素濃度が低下した場合は、オゾン注入率を下げればよい。
【００４６】
ハロゲン化物塩としては、塩化ナトリウム等の塩化物塩、臭化ナトリウム等の臭化物塩等が挙げられる。
【００４７】
海水の飼育水中のアンモニア態窒素の濃度は通常１ｐｐｍ以下であり、臭化物イオンの濃度は通常５０〜６０ｐｐｍ程度、塩化物イオンの濃度は通常１８，０００〜２２，０００ｐｐｍ程度である。本実施形態に係る膜ろ過システム１および膜ろ過方法は、アンモニア態窒素の濃度が１０ｐｐｍ以下程度であり、臭化物イオンの濃度が５０ｐｐｍ〜６０ｐｐｍ程度のハロゲン化物イオン含有水の処理に好適に適用することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜実施例＞
（実験方法）
図１に示す膜ろ過システム１を用いて、魚の飼育水（アンモニア態窒素濃度：０．１〜０．５ｐｐｍ、臭化物イオン濃度：６０〜６５ｐｐｍ）について約３０日間の連続通水を行い、膜（限外ろ過膜）の差圧上昇を確認した。また、オゾン処理による硝化および脱窒効果を確認するため、膜ろ過水中のアンモニア態窒素濃度、硝酸性窒素濃度をイオンクロマトグラフィ装置（メトローム社製、７６１ＣｏｍｐａｃｔＩＣ型）を用いて測定した。臭化物イオン濃度は、イオンクロマトグラフィ装置（メトローム社製、７６１ＣｏｍｐａｃｔＩＣ型）を用いて測定した。実験条件を表１に示す。なお、処理水は原水槽へ全量返送した。
【００５０】
【表１】
2015181973.tif 000003
【００５１】
＜比較例＞
（実験方法）
また、比較例には、特開平１０−０１５３６５号公報「膜の洗浄方法」に記載の方法を用いた。比較例で用いた膜ろ過システムの概略構成を図２に示す。実験条件を表２に示し、膜ろ過の運転工程を表３に示す。
【００５２】
比較例で用いた膜ろ過システムでは、原水が原水槽６０からポンプによりストレーナ６８を通して膜ろ過装置６２に供給され、膜ろ過処理された後、処理水が処理水槽６４に貯留され、処理水はポンプにより原水槽６０に返送される。処理水槽６４からの処理水に次亜塩素酸ナトリウムが貯槽６６より供給され、膜ろ過装置６２の逆洗水として用いられる。
【００５３】
【表２】
2015181973.tif 000004
【００５４】
【表３】
2015181973.tif 000005
【００５５】
（実験結果）
実施例と比較例の膜間差圧の変化を図３に示す。約３０日間の連続通水により生じた温度補正膜間差圧の上昇値を比較すると、比較例が約３０ｋＰａなのに対し、実施例は約１０ｋＰａであった。実施例の膜ろ過システムにより、膜の差圧上昇が抑制できることを確認した。
【００５６】
次に、通水開始から１０日、２０日、３０日後に採水した、実施例の処理水に含まれるアンモニア態窒素濃度、硝酸性窒素濃度の変化を表４、比較例の水質変化を表５に示す。
【００５７】
【表４】
2015181973.tif 000006
【００５８】
【表５】
2015181973.tif 000007
【００５９】
表４に示すように、実施例の膜ろ過システムにより、アンモニア態窒素および硝酸性窒素が低減されていることを確認した。
【００６０】
実施例の膜ろ過システムを用いて、臭化物イオン濃度（Ｂｒ）を固定して、アンモニア態窒素の濃度（ＮＨ３−Ｎ）に対してオゾン注入量（Ｏ３）を変化させた場合の全窒素（Ｔ−Ｎ）除去率（％）、および、オゾン注入量（Ｏ３）を固定して、アンモニア態窒素の濃度（ＮＨ３−Ｎ）に対して臭化物イオン濃度（Ｂｒ）を変化させた場合の全窒素（Ｔ−Ｎ）除去率（％）を測定した。それぞれの結果を図４および図５に示す。図４および図５において、横軸は、アンモニア態窒素濃度：臭素イオン濃度：オゾン注入率（ＮＨ３−Ｎ：Ｂｒ：Ｏ３）（モル比）を示し、縦軸は、全窒素（Ｔ−Ｎ）除去率（％）を示す。
【００６１】
図４および図５に示すように、臭化物イオン濃度、オゾン注入率をそれぞれ増やしていくと、Ｔ−Ｎ除去率が下降し始める条件が存在することから、アンモニア態窒素濃度：臭素イオン濃度：オゾン注入率は１：５：２〜１：５０：２０の範囲がより適していると判断される。
【符号の説明】
【００６２】
１  膜ろ過システム、１０，６０  原水槽、１２  オゾン処理装置、１４  過酸化物含有水槽、１６，６２  膜ろ過装置、１８  膜ろ過水槽、２０  活性炭処理装置、２２，６４  処理水槽、２４  オゾン発生装置、２６，６８  ストレーナ、２８，３０，３２，３４，３６  ポンプ、３８  原水配管、４０  過酸化物含有水配管、４２  過酸化物含有水供給配管、４４  膜ろ過水配管、４６  膜ろ過水供給配管、４８  処理水配管、５０  返送配管、５２  オゾン供給配管、５４  逆洗水配管、５６  逆洗排水配管、５８  オゾン排出配管、６６  貯槽。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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