(57)【要約】【課題】ガラス繊維の集束性に優れ、機械的強度及び外観に優れた成形品の製造に使用可能な水性樹脂組成物及びガラス繊維集束剤を提供する。【解決手段】不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）及び不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）を必須原料として共重合して得られるアクリル樹脂（Ａ）、及び、水性媒体（Ｂ）を含有する水性樹脂組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の酸価が７００〜９００の範囲であることを特徴とする水性樹脂組成物を用いる。該水性樹脂組成物を含有することを特徴とするガラス繊維集束剤は、ガラス繊維の集束性に優れ、また、これらを含有するガラス繊維強化プラスチックは、外観及び機械的強度に優れる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）及び不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）を必須原料として共重合して得られるアクリル樹脂（Ａ）、及び、水性媒体（Ｂ）を含有する水性樹脂組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の酸価が７００〜９００の範囲であることを特徴とする水性樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中の前記不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）の質量比率が１０〜９０質量％の範囲であり、前記不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）の質量比率が１０〜７０質量％の範囲である請求項１記載の水性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の水性樹脂組成物を含有することを特徴とするガラス繊維集束剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維集束剤に有用な水性樹脂組成物及びガラス繊維集束剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にガラス繊維は、溶融ガラスを白金ブッシングの底部に設けられた多数のノズルから引きすことによって成形され、各ガラス繊維（フィラメント）の表面には、集束剤が塗布された後、数百〜数千本束ねられて一本のストランドとされる。また、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、上記のようにして得られたストランドを所定長に切断し、あるいはストランドを一旦巻き取ってから引き出し、所定長に切断することによってガラスチョップドストランドにした後、これを熱可塑性マトリックス樹脂と加熱しながら混練し、次いで各種の成形法によって所定形状に成形することによって製造される。
【０００３】
従来、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂（ＦＲＴＰ）の機械的物性改良を目的として、ガラ
ス繊維の表面にコートされ、熱可塑性樹脂との好適な密着性を付与する各種ガラス繊維収
束剤が提案されている。このような中、成形品の強度向上を目的としたガラス繊維集束剤として、（無水）マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとからなる重合性単量体を共重合したアクリル樹脂を必須成分としたアクリル系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかし、前記特許文献１に記載された繊維集束剤を用いて得られる成形品は、より高度な機械的強度を求められる用途においては、強度が不十分であり、また、繊維集束剤の加熱時の着色度が大きく、外観にも問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１１６５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、ガラス繊維の集束性に優れ、機械的強度及び外観に優れた成形品の製造に使用可能な水性樹脂組成物及びガラス繊維集束剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は前記課題を解決すべく検討した結果、特定の原料を共重合して得られる特定の酸価を有するアクリル樹脂、及び、水性媒体を含有する水性樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）及び不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）を必須原料として共重合して得られるアクリル樹脂（Ａ）、及び、水性媒体（Ｂ）を含有する水性樹脂組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の酸価が７００〜９００の範囲である水性樹脂組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアクリル樹脂組成物は、ガラス繊維の集束性に優れることから、ガラス繊維集束剤に使用することができる。
【００１０】
また、前記ガラス繊維集束剤を用いて集束した繊維束とマトリックス樹脂とを用いて得られる成形品は、着色度が小さく、引張した場合や屈曲した場合、強い衝撃を受けた場合であっても、割れ等を引きこさないレベルの機械的強度を備えることから、例えば自動車や航空機の部材、家電製品の部品や風力発電部材をはじめとする様々な用途で使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性樹脂組成物は、不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）及び不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）を必須原料として共重合して得られるアクリル樹脂（Ａ）、及び、水性媒体（Ｂ）を含有する水性樹脂組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の酸価が７００〜９００の範囲である水性樹脂組成物である。なお、本発明において「ジカルボン酸（無水物）」の表記は、「ジカルボン酸」及び「ジカルボン酸無水物」のいずれか一方または両方を表すものである。
【００１２】
まず、前記アクリル樹脂（Ａ）について説明する。前記アクリル樹脂（Ａ）は、不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）及び不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）を必須原料として共重合して得られるものである。
【００１３】
前記不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸、５−ヘキセン酸、２−ヘプテン酸、３−ヘプテン酸、６−ヘプテン酸、３−オクテン酸、７−オクテン酸、２−ノネン酸、３−ノネン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、３−アリルオキシプロピオン酸、アリルオキシ吉草酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。これらの中でも、より引張強度に優れる成形品が得られることから、（メタ）アクリル酸が好ましい。なお、これらの不飽和二重結合を有するモノカルボン酸（ａ１）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１４】
本発明において「（メタ）アクリル」の表記は、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれか一方または両方を表すものである。
【００１５】
前記不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）としては、例えば、イタコン酸（無水物）、マレイン酸（無水物）、フマル酸等が挙げられる。これらの中でも、より引張強度に優れる成形品が得られることから、イタコン酸（無水物）、マレイン酸（無水物）が好ましい。なお、これらの不飽和二重結合を有するジカルボン酸（無水物）（ａ２）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１６】
前記アクリル樹脂（Ａ）の原料としては、前記モノカルボン酸（ａ１）及び前記ジカルボン酸（無水物）（ａ２）の他に、必要に応じてその他の重合性不飽和基を有する単量体（ａ３）を使用することができる。
【００１７】
前記その他の重合性不飽和基を有する単量体（ａ３）としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００１８】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、繊維に対してより一層優れた集束性を有し、かつ、最終的に得られる成形品により一層優れた強度を付与するうえで、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１９】
また、前記その他の重合性不飽和基を有する単量体（ａ３）としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロメチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル単量体が挙げられる。
【００２０】
また、前記その他の重合性不飽和基を有する単量体（ａ３）としては、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１，４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−１，６−ヘキサンジオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、ジ（メタ）アクリル酸グリセリン等が挙げられる。
【００２１】
前記その他の重合性不飽和基を有する単量体（ａ３）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２２】
前記モノカルボン酸（ａ１）の使用量は、得られる成形品の引張強度及び外観が向上することから、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中の質量比率で、１０〜９０質量％の範囲が好ましく、２０〜８０質量％の範囲がより好ましい。また、前記ジカルボン酸（無水物）（ａ２）の使用量は、得られる成形品の引張強度及び外観が向上することから、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中の質量比率で、１０〜７０質量％の範囲が好ましく、２０〜６０質量％の範囲がより好ましい。なお、必要に応じて用いるその他の単量体（ａ３）の使用量は、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分の合計１００質量％から上記のモノカルボン酸（ａ１）及びジカルボン酸（無水物）（ａ２）の使用比率を除いた残部となる。
【００２３】
また、前記アクリル樹脂（Ａ）の酸価は、引張強度及び外観に優れる成形品が得られることから、７００〜９００の範囲であるが、７００〜８００の範囲が好ましい。なお、本発明において、酸価とは、原料である単量体組成から計算により求めた酸価である。
【００２４】
前記アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、３０００〜１５００００の範囲であることが好ましい。
【００２５】
前記アクリル樹脂（Ａ）は、例えば、前記モノカルボン酸（ａ１）及び前記ジカルボン酸（無水物）（ａ２）、必要に応じて前記その他の単量体（ａ３）を、有機溶剤及び／又は水中で、重合開始剤存在下、６０〜１４０℃の温度で加熱しラジカル重合することによって製造することができる。
【００２６】
前記有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレンのような芳香族溶剤；シクロへキサノンのような脂環族溶剤；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル系溶剤；イソブタノール、ノルマルブタノール、イソプロピルアルコール、ソルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のセロソルブ；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン等を使用することができる。これらの溶剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２７】
前記重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物などが挙げられる。これらの重合体開始剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。また、前記重合開始剤は、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料となる単量体の合計に対して、０．１〜１０質量％の範囲内で使用することが好ましい。
【００２８】
本発明の水性樹脂組成物は、アクリル樹脂（Ａ）、及び、水性媒体（Ｂ）を含有するものであるが、前記方法で得られたアクリル樹脂（Ａ）が水性媒体（Ｂ）に溶解または分散したものであることが好ましい。
【００２９】
前記水性媒体（Ｂ）としては、水、水と混和する有機溶剤、及び、これらの混合物が挙げられる。水と混和する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル；Ｎ-メチル−２−ピロリドン等のラクタム等が挙げられる。本発明では、水のみを用いても良く、また水及び水と混和する有機溶剤との混合物を用いても良く、水と混和する有機溶剤のみを用いても良い。安全性や環境に対する負荷の点から、水のみ、または、水及び水と混和する有機溶剤との混合物が好ましく、水のみを使用することが特に好ましい。
【００３０】
前記アクリル樹脂（Ａ）を水性媒体（Ｂ）に溶解または分散する方法としては、前記アクリル樹脂（Ａ）を前記水性媒体（Ｂ）中で重合する方法、前記アクリル樹脂（Ａ）と前記水性媒体（Ｂ）とを混合する方法、前記アクリル樹脂（Ａ）を中和したものと、前記水性媒体（Ｂ）とを混合する方法等が挙げられる。
【００３１】
前記アクリル樹脂（Ａ）を中和する場合は、塩基性化合物を使用することが好ましく、これらの塩基性化合物としては、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−アミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール等の有機アミン；アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基性化合物；テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイドの四級アンモニウムハイドロオキサイドなどが挙げられる。これらの中でも有機アミンおよびアンモニア（アンモニア水でもよい。）を使用することが好ましい。なお、これらの塩基性化合物は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００３２】
本発明のガラス繊維集束剤は、前記水性樹脂組成物を含有するものであるが、得られる成形品の機械的強度が向上することから、シランカップリング剤を含有することが好ましく、その中でも、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを含有することが特に好ましい。なお、これらのシランカップリング剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【００３３】
また、本発明のガラス繊維集束剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の結束剤、潤滑剤、帯電防止剤等の成分を添加できる。
【００３４】
本発明のガラス繊維集束剤で処理したガラス繊維は、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等のマトリックス樹脂の補強剤として用いられ、特にポリアミド系樹脂に好適に使用される。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例及び比較例によって、より具体的に説明する。
【００３６】
（実施例１：水性樹脂組成物（１）の調製及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに酢酸ｎ−ブチル９５質量部を仕込み１２０℃に昇温し、これに無水マレイン酸９９質量部、メチルアクリレート４７質量部、アクリル酸９９質量部、酢酸ｎ−ブチル７５質量部、ジターシャリーブチルハイドロパーオキサイド１．６質量部及びターシャリーブチルパーオキシベンゾエート３．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、１２０〜１２５℃にて反応を行った。その後１２０℃で１２０分間ホールドした後、温度を９０℃に下げ、２５％アンモニア水１３７質量部、イオン交換水６００質量部を添加し、中和、水溶解を行った。これを減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、９０℃で脱溶剤後、冷却し、不揮発分１８質量％、ｐＨ７．５、粘度５８０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（１）を得た。
【００３７】
［外観（着色度）の評価］
上記で得られた水性樹脂組成物（１）をＡ４版のＰＰ基材四隅に枠を付けた基材へ流し、２４時間室温乾燥後、１５０℃で５分間さらに乾燥して、膜厚１５０μｍのフィルムを得た。さらに、このフィルムを２００℃で１時間熱処理をした後の外観を分光測色計（コニカミノルタ株式会社製「ＣＭ−３５００ｄ」）で測定し、ΔＥａｂ値で評価した。ΔＥａｂ値が低いほど着色度が低く好ましい。
【００３８】
（実施例２：水性樹脂組成物（２）の調製及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにイオン交換水１５０質量部を仕込み８０℃に昇温し、これにイタコン酸６０質量部とメタクリル酸４０質量部を６０℃に加温したイオン交換水１８０質量部へ溶解させた溶解混合物、及び過硫酸アンモニウム０．４５質量部とイオン交換水１５重量部の溶解物を２時間かけて滴下し、７７〜８３℃にて反応を行った。その後８０℃で１２０分間ホールドした後、温度を５０℃に下げ、２５％アンモニア水９５質量部を添加し、不揮発分１６．４質量％、ｐＨ９．３、粘度１５０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（２）を得た。
【００３９】
実施例１の水性樹脂組成物（１）に代えて、水性樹脂組成物（２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、外観（着色度）を評価した。
【００４０】
（比較例１：水性樹脂組成物（Ｒ−１）の調製及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに酢酸ｎ−ブチル９５質量部を仕込み１２０℃に昇温し、これに無水マレイン酸７４質量部、メチルアクリレート７４質量部、アクリル酸９８質量部、酢酸ｎ−ブチル７５質量部、ジターシャリーブチルハイドロパーオキサイド１．６質量部及びターシャリーブチルパーオキシベンゾエート３．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、１２０〜１２５℃にて反応を行った。その後１２０℃で１２０分間ホールドした後、温度を９０℃に下げ、２５％アンモニア水１３７質量部、イオン交換水６００質量部を添加し、中和、水溶解を行った。これを減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、９０℃で脱溶剤後、冷却し、不揮発分２０質量％、ｐＨ７．３、粘度５８０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（Ｒ−１）を得た。
【００４１】
実施例１の水性樹脂組成物（１）に代えて、水性樹脂組成物（Ｒ−１）を使用した以外は、実施例１と同様にして、外観（着色度）を評価した。
【００４２】
（比較例２：水性樹脂組成物（Ｒ−２）の調製及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに酢酸ｎ−ブチル９５質量部を仕込み１２０℃に昇温し、これに無水マレイン酸９８質量部、ｎ−ブチルメタクリレート１４７質量部、酢酸ｎ−ブチル７５質量部、ジターシャリーブチルハイドロパーオキサイド１．６質量部及びターシャリーブチルパーオキシベンゾエート３．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、１２０〜１２５℃にて反応を行った。その後１２０℃で１２０分間ホールドした後、温度を９０℃に下げ、２５％アンモニア水１３７質量部、イオン交換水６００質量部を添加し、中和、水溶解を行った。これを減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、９０℃で脱溶剤後、冷却し、不揮発分２３質量％、ｐＨ７．６、粘度５８０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（Ｒ−２）を得た。
【００４３】
実施例１の水性樹脂組成物（１）に代えて、水性樹脂組成物（Ｒ−２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、外観（着色度）を評価した。
【００４４】
上記の実施例１〜２及び比較例１〜２の単量体組成及び評価を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2015160933.tif 000002
【００４６】
（実施例３：ガラス繊維集束剤（１）の調製及び評価）
上記で得られた水性樹脂組成物（１）１２．２質量部（固形分として３質量部）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、及びイオン交換水８７．３質量部を混合し、ガラス繊維集束剤（１）を調製した。
【００４７】
［集束性の評価］
上記で得られたガラス繊維集束剤（１）を、１３μｍ径の繊維表面に、繊維質量に対し１％均一に塗布した。この繊維を集束させた後、長さ３ｍｍに切断、乾燥してチョップドストランド（１）を作成した。このチョップドストランド（１）５０ｇと、ポリアミド６６樹脂１００ｇとを容積１Ｌのタンブラーに投入し、１０分間混合した後、発生した毛羽を採取してその質量を測定し、下記の基準で評価した。
○：０．１５ｇ未満
△：０．１５ｇ以上１．５ｇ未満
×：１．５ｇ以上
【００４８】
［引張強度の評価］
上記で得られたチョップドストランド（１）３０質量％、ポリアミド６６（ナイロン６６）樹脂６９．５質量％、及び酸化マグネシウム０．５質量％からなる混合物を２７０℃で加熱しながら混練し、公知の方法によってペレット化した後、このペレットを射出成形することによってＦＲＴＰ成形品を作成した。次いで、得られたＦＲＴＰ成形品の引張強度（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８）を、下記の基準で評価した。
◎：１００ＭＰａ以上
○：９０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満
△：７０ＭＰａ以上９０ＭＰａ未満
×：７０ＭＰａ以下
【００４９】
（実施例４：ガラス繊維集束剤（２）の調製及び評価）
実施例２で得られた水性樹脂組成物（２）１８．３質量部（固形分として３質量部）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、及びイオン交換水８１．２質量部を混合し、ガラス繊維集束剤（２）を調製した。また、実施例３で用いたガラス繊維集束剤（１）に代えて、ガラス繊維集束剤（２）を用いた以外は、実施例３と同様に、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作成し、集束性及び引張強度を評価した。
【００５０】
（比較例３：ガラス繊維集束剤（Ｒ−１）の調製及び評価）
比較例１で得られた水性樹脂組成物（Ｒ−１）１５質量部（固形分として３質量部）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、及びイオン交換水８４．５質量部を混合し、ガラス繊維集束剤（Ｒ−１）を調製した。また、実施例３で用いたガラス繊維集束剤（１）に代えて、ガラス繊維集束剤（Ｒ−１）を用いた以外は、実施例３と同様に、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作成し、集束性及び引張強度を評価した。
【００５１】
（比較例４：ガラス繊維集束剤（Ｒ−２）の調製及び評価）
比較例１で得られた水性樹脂組成物（Ｒ−１）１３質量部（固形分として３質量部）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部、及びイオン交換水８６．５質量部を混合し、ガラス繊維集束剤（Ｒ−２）を調製した。また、実施例３で用いたガラス繊維集束剤（１）に代えて、ガラス繊維集束剤（Ｒ−２）を用いた以外は、実施例３と同様に、チョップドストランド及びＦＲＴＰ成形品を作成し、集束性及び引張強度を評価した。
【００５２】
上記の実施例３〜４及び比較例３〜４の組成及び評価結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
2015160933.tif 000003
【００５４】
本発明の水性樹脂組成物である実施例１〜２のものは、加熱時の着色度が小さく、これらを含有するガラス繊維集束剤は、ガラス繊維の集束性に優れ、また、これらを含有するガラス繊維強化プラスチックは、機械的強度（引張強度）に優れることが確認された。
【００５５】
一方、比較例１は、水性樹脂組成物の成分であるアクリル樹脂の酸価が、７００〜９００の範囲外である例であるが、得られるガラス繊維集束剤の集束性、及び得られるガラス繊維強化プラスチックの機械的強度（引張強度）が不十分であることが確認された。
【００５６】
比較例２は、水性樹脂組成物の成分であるアクリル樹脂の成分に、不飽和二重結合を有するモノカルボン酸を有さず、酸価が７００〜９００の範囲外である例であるが、加熱時の着色度が大きく、得られるガラス繊維集束剤の集束性、及び得られるガラス繊維強化プラスチックの機械的強度（引張強度）が不十分であることが確認された。