(57)【要約】【課題】  貴金属を高収率で回収できる高効率な貴金属の回収方法を提供する。【解決手段】  貴金属イオンを含む溶液と貴金属イオン分離剤とを接触させて貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤を得る貴金属吸着工程、貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤と貴金属イオン脱着剤とを接触させて貴金属イオンを脱着させ、貴金属イオンを含む溶液を得る貴金属脱着工程、及び貴金属イオンを含む溶液にアルカリ性物質と還元剤とを添加して貴金属を回収する貴金属回収工程を含み、貴金属脱着工程では、貴金属イオン脱着液を、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有する第一の脱着液と、第二の脱着液とに分けて取得し、かつ第一の脱着液を貴金属回収工程に供給し、第二の脱着液を貴金属脱着工程に供給する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属イオンを含む溶液と貴金属イオン分離剤とを接触させて貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤を得る貴金属吸着工程、貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤と貴金属イオン脱着剤とを接触させて貴金属イオンを脱着させ、貴金属イオンを含む溶液を得る貴金属脱着工程、及び貴金属イオンを含む溶液にアルカリ性物質と還元剤とを添加して貴金属を回収する貴金属回収工程を含むこと、
貴金属脱着工程では、貴金属イオン脱着液を、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有する第一の脱着液と、第二の脱着液とに分けて取得すること、並びに
第一の脱着液を貴金属回収工程に供給し、第二の脱着液を貴金属脱着工程に供給すること、
を特徴とする貴金属の回収方法。
【請求項２】
第二の脱着液中の貴金属イオンの含有量が、脱着された貴金属イオンの全量のうち０．１〜２０重量％の範囲から選択されることを特徴とする請求項１に記載の貴金属の回収方法。
【請求項３】
貴金属イオンを含む脱着液が、メチオニンと塩酸を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の貴金属の回収方法。
【請求項４】
還元剤がヒドラジンを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【請求項５】
アルカリ性物質が水酸化ナトリウムを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【請求項６】
貴金属イオン分離剤が、下記一般式（１）で示される官能基が担体に固定化されたものであることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【化１】
2015089947.tif 000005
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、カルボキシルメチル基、又はカルボキシエチル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｚはアミド結合を表す。）
【請求項７】
貴金属が白金族金属類であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属を高収率で回収でき、かつ、貴金属回収に伴う廃液の排出（環境負荷）を低減可能な貴金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
工業用触媒、自動車排ガス浄化触媒及び多くの電化製品には、パラジウム、白金、ロジウム等の貴金属が用いられている。これらの貴金属は高価であり、資源としても有用であることから、従来から使用後に回収して再利用する、すなわちリサイクルすることが行われている。最近では、資源保全の要求が高まり、貴金属のリサイクルの重要性が一層増加している。
【０００３】
貴金属を回収するために、沈殿分離法、イオン交換法、電解析出法、溶媒抽出法、吸着法等の方法が知られており、経済性及び操作性の点からこれまでは溶媒抽出法が広く採用されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、当該抽出法では、低濃度の貴金属イオンの抽出率が不十分であり、また、抽出後の逆抽出工程において使用するアンモニアは、最終的には廃液として処分されるため、安全性や環境負荷の面で課題を有している。
【０００４】
一方、本件出願人らは、パラジウムイオンが溶解した水溶液と、パラジウムイオンを吸着するパラジウム分離剤とを接触させるパラジウムイオン吸着工程と、パラジウムイオンを吸着した分離剤と、パラジウムイオンを脱着するパラジウムイオン脱着剤とを接触させるパラジウムイオン脱着工程を行い、この脱着工程で得られたパラジウムイオンを含む脱着液（以下、「パラジウムイオン脱着液」と称する。）を、電解還元や還元剤の添加によって、パラジウムを還元析出させ回収する方法を提案しており、当該回収方法を用いれば、低濃度のパラジウムイオンを高収率で回収可能であるが（例えば、特許文献２参照）、更なる回収効率の向上、及び、廃液の排出量削減が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平１−３０８９６号公報
【特許文献２】特開２０１２−１４９３４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、貴金属を高収率で回収でき、かつ、貴金属回収に伴う廃液の排出（環境負荷）を低減可能な貴金属の回収方法を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、貴金属を高収率で回収し、さらに、貴金属回収に伴う廃液の排出を低減可能な方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の要旨を有するものである。
【０００９】
［１］貴金属イオンを含む溶液と貴金属イオン分離剤とを接触させて貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤を得る貴金属吸着工程、貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤と貴金属イオン脱着剤とを接触させて貴金属イオンを脱着させ、貴金属イオンを含む溶液を得る貴金属脱着工程、及び貴金属イオンを含む溶液にアルカリ性物質と還元剤とを添加して貴金属を回収する貴金属回収工程を含むこと、
貴金属脱着工程では、貴金属イオン脱着液を、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有する第一の脱着液と、第二の脱着液とに分けて取得すること、並びに
第一の脱着液を貴金属回収工程に供給し、第二の脱着液を貴金属脱着工程に供給すること、を特徴とする貴金属の回収方法。
【００１０】
［２］第二の脱着液中の貴金属イオンの含有量が、脱着された貴金属イオンの全量のうち０．１〜２０重量％の範囲から選択されることを特徴とする上記［１］記載の貴金属の回収方法。
【００１１】
［３］貴金属イオンを含む脱着液が、メチオニンと塩酸を含むことを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の貴金属の回収方法。
【００１２】
［４］還元剤がヒドラジンを含むことを特徴とする上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【００１３】
［５］アルカリ性物質が水酸化ナトリウムを含むことを特徴とする上記［１］乃至［４］のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【００１４】
［６］貴金属イオン分離剤が、下記一般式（１）で示される官能基が担体に固定化されているものであることを特徴とする上記［１］乃至［５］のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【００１５】
【化１】
2015089947.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の鎖式炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、カルボキシルメチル基、又はカルボキシエチル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｚはアミド結合を表す。）
［７］貴金属が白金族金属類であることを特徴とする上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の貴金属の回収方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、貴金属を高収率で回収でき、かつ、貴金属回収に伴う廃液の排出（環境負荷）を低減可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の貴金属イオンの回収方法は、
（１）貴金属イオンを含む溶液と貴金属イオン分離剤とを接触させて貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤を得る貴金属吸着工程、貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤と貴金属イオン脱着剤とを接触させて貴金属イオンを脱着させ、貴金属イオンを含む溶液を得る貴金属脱着工程、及び貴金属イオンを含む溶液にアルカリ性物質と還元剤とを添加して貴金属を回収する貴金属回収工程を含むこと
（２）貴金属脱着工程では、貴金属イオン脱着液を、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有する第一の脱着液と、第二の脱着液とに分けて取得すること、並びに
（３）第一の脱着液を貴金属回収工程に供給し、第二の脱着液を貴金属脱着工程に供給すること、
をその特徴とする。
【００１９】
まず、本発明の貴金属吸着工程について説明する。
【００２０】
本発明の貴金属吸着工程は、貴金属イオンを含む溶液と、貴金属イオン分離剤とを接触させることにより行われる。
【００２１】
貴金属イオンを含む溶液と、貴金属イオン分離剤とを接触させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、貴金属イオンを含む溶液と、貴金属イオン分離剤とを混合したスラリーを調製し、これを攪拌する方法（流動床）が挙げられる。また、貴金属イオン分離剤をカラム等に充填し、貴金属イオンを含む溶液を、カラム等に流通して接触させる方法（固定床）が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる貴金属イオン分離剤は、操作性、輸送性及び繰り返し利用の点から、カラム等に充填して用いることが好ましい。
【００２３】
ここで、貴金属イオン分離剤を充填するカラムとしては、例えば、耐酸性、耐塩基性及び耐薬品性に優れる素材によるものが好ましく用いられ、具体的には、ガラス製カラム、アクリル樹脂製カラム等が好ましく用いられる。当該カラムとしては、市販品を用いることができる。
【００２４】
貴金属イオンを含有する溶液としては、特に限定するものではないが、例えば、自動車排ガス処理触媒や宝飾品を溶解した溶液や、白金族金属の湿式精錬工程における酸浸出後の溶液が挙げられる。
【００２５】
また、貴金属イオンを含有する溶液としては、水溶液、有機溶媒の溶液のいずれであってもよいが、環境負荷の点で、水溶液が好ましく用いられる。
【００２６】
貴金属イオンを含む溶液の液性としては、特に限定するものではないが、例えば、水溶液である場合は、酸性であることが好ましい。貴金属イオンを含む溶液を酸性にするために用いられる酸としては、特に限定するものではないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。これらのうち塩酸が、貴金属イオンの酸浸出液としても用いられるため、特に好ましい。
【００２７】
本発明で用いられる貴金属イオン分離剤としては、例えば、貴金属イオンを吸着する官能基（リガンド）を担体に固定化させたもの等が挙げられる。貴金属イオンを吸着するリガンドとしては、特に限定するものではないが、例えば、スルフィド基、アミノ基等を有する官能基が好ましく用いられる。具体的には、上記一般式（１）で示される官能基が好適なリガンドとして例示される。
【００２８】
貴金属イオン分離剤において、貴金属イオンを吸着するリガンドを固定化する担体としては、特に限定するものではないが、例えば、水に不溶性の担体が好ましい。具体的には、ポリスチレン、架橋ポリスチレン等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ（ハロゲン化オレフィン）；ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸系ポリマー；等の合成高分子担体、セルロース、アガロース、デキストラン等の天然高分子担体、活性炭、シリカゲル、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、マグネシア、ポリシロキサン等の無機担体等が挙げられる。
【００２９】
本発明において、「架橋ポリスチレン」とは、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のモノビニル芳香族化合物と、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン、ビスビニルジフェニル、ビスビフェニルエタン等のポリビニル芳香族化合物との架橋共重合体を主体とする合成高分子担体をいい、これらの共重合体にグリセロールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のメタクリル酸エステルが共重合されていても良い。
【００３０】
これらの不溶性担体のうち、価格及び入手容易性の点で、シリカゲル及びアルミナが特に好ましい。
【００３１】
担体の形状としては、例えば、球状（例えば、球状粒子等）、粒状、繊維状、顆粒状、モノリスカラム、中空糸、膜状（例えば、平膜等）等の、一般的に分離基材として使用される形状が利用可能であり、特に限定されない。これらのうち、球状、膜状、粒状、繊維状のものが好ましい。粒状粒子はカラム法やバッチ法で使用する際、その使用体積を任意に設定できることから、特に好ましい。
【００３２】
粒状粒子の場合、不溶性担体の粒子サイズとしては、特に限定するものではないが、通常、外径１〜１０００μｍの範囲のものを用いることができるが、貴金属イオン吸着性能及び取扱いの容易性の点から、１０〜３００μｍの範囲のものが好ましい。
【００３３】
不溶性担体は、多孔質でも無孔質でも問題なく使用できるが、多孔質の方が貴金属イオン吸着の有効面積が広いため、好ましい。
【００３４】
貴金属イオンを吸着するリガンドを担体に固定化する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、物理的に吸着担持させる方法、又は化学的結合による固定化方法が挙げられる。
【００３５】
上記一般式（１）で示される官能基が担体に化学的結合により固定化されている貴金属イオン分離剤は、例えば、アミノ基を有する担体と、対応するスルフィド含有カルボン酸化合物とを反応させることによって製造することができる。
【００３６】
ここで、アミノ基を有する担体としては、特に限定するものではないが、市販品を用いることもできるし、上記した担体を一般公知の方法によってアミノ化したものを用いることもできる。例えば、上記した無機担体とアミノ基を有するシランカップリング剤とを混合し、反応させることによって製造することができる。
【００３７】
次に、本発明の貴金属脱着工程について説明する。
【００３８】
本発明の貴金属脱着工程は、貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤と、貴金属イオン脱着剤とを接触させ、貴金属イオンを脱着させることにより行われる。
【００３９】
貴金属イオンを吸着した貴金属イオン分離剤と、貴金属イオン脱着剤とを接触させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、上記した吸着工程と同様な流動床や固定床式の接触方法を挙げることができる。
【００４０】
貴金属イオン脱着剤としては、チオ尿素、含硫黄アミノ酸誘導体（例えば、システイン誘導体、メチオニン）等が挙げられる。これらのうち、脱着効率及び脱着速度の点でチオ尿素又はメチオニンが好ましい。
【００４１】
貴金属イオン脱着剤は、脱着剤が液体の場合は市販品をそのまま脱着工程に用いることもできるし、任意の溶媒に溶解した溶液として用いることもできる。貴金属イオン脱着剤溶液として用いる場合、例えば、有機溶液、有機−水混合溶液、水溶液又は酸性水溶液等として用いることができる。これらのうち、環境負荷の点で水溶液又は酸性水溶液として用いることが好ましい。また、酸性水溶液とする場合に用いられる酸としては、特に限定するものではないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。これらのうち塩酸が、安価なため好ましい。酸性水溶液の酸濃度としては、０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましく、０．１〜３ｍｏｌ／Ｌの範囲がより好ましい。
【００４２】
貴金属イオン脱着剤の溶液として使用する場合の、当該溶液中の貴金属イオン脱着剤の濃度としては、特に限定するものではないが、好ましくは１〜９９重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲で選ばれる。
【００４３】
貴金属イオン脱着剤の使用量は、特に限定するものではないが、例えば、上記一般式（１）で示される官能基が担体に固定化されている貴金属イオン分離剤を用いる場合、当該貴金属イオン分離剤中の硫黄量１モルに対して、通常２〜１００００倍モルの範囲であり、脱着効率及び経済性の点で５〜１０００倍モルの範囲が好ましい。
【００４４】
本発明の貴金属脱着工程では、貴金属イオン脱着液を、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有する第一の脱着液と第二の脱着液とに分けて取得する。
【００４５】
第一の脱着液は、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有するが、８０重量％以上とすることで、貴金属回収工程において回収できる貴金属量がより多くすることができ、また９９．９重量％以下とすることで、貴金属イオン脱着液を多量に使用する必要がない。
【００４６】
第二の脱着液中の貴金属イオンの含有量は、最大で、脱着された貴金属イオンの全量から第一の貴金属イオン脱着液中の貴金属含有量を除いた値で表されるが、脱着された貴金属イオンの全量のうち０．１〜２０重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜１０重量％の範囲から選ばれる。
【００４７】
本発明において、貴金属イオン脱着液を、第一の脱着液と第二の脱着液とに分けて取得する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、貴金属イオン分離剤を充填したカラムを用いる場合、当該カラムから溶出する脱離液を複数回に分けて取得し、それぞれの脱離液中に含まれる貴金属イオンの含有量を測定して、最初から、脱着された貴金属イオンの全量のうち８０〜９９．９重量％の範囲から選択される貴金属イオンを含有するまでの回の脱着液を併せて第一の脱着液とし、以降の回の脱着液を併せて第二の脱着液とすることができる。また、脱着液中の貴金属イオンの含有量は、例えば、ＩＣＰ発光分光分析により測定することができる。
【００４８】
本発明の貴金属脱着工程で得られる第一の脱着液は、より高濃度の貴金属イオンを含むため、貴金属回収工程に供給される。
【００４９】
本発明の貴金属脱着工程で得られる第二の脱着液は、貴金属脱着工程に供給され、貴金属脱着工程の貴金属イオン脱着剤として利用される。第二の脱着液中の、貴金属イオン脱着剤の濃度としては、特に限定するものではないが、好ましくは１〜９９重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲から選ばれる。第二の脱着液中の貴金属イオン脱着剤の濃度を上記した範囲に調整する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、貴金属イオン脱着剤を添加する方法が挙げられる。
【００５０】
次に、本発明の貴金属回収工程について説明する。
【００５１】
本発明の貴金属回収工程は、貴金属イオン脱着液から貴金属を回収することにより行われる。
【００５２】
貴金属イオン脱着液から貴金属を回収する方法としては、例えば、貴金属イオン脱着液に還元剤を添加し、貴金属イオンを還元後、貴金属をろ別する方法が挙げられる。
【００５３】
貴金属イオン脱着液中の貴金属イオンを還元する場合、還元効率の点で、中性から塩基性条件が好ましく、貴金属イオン脱着液に加えるアルカリ性物質としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重曹、消石灰等を用いることができる。これらのうち安価に入手できる点から水酸化ナトリウムが好ましい。
【００５４】
貴金属イオンの還元処理に用いられる還元剤としては、ヒドラジン誘導体、二酸化硫黄、水素、水素化硼素化合物等が挙げられる。ヒドラジン誘導体としては、ヒドラジン、ヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン硫酸塩、フェニルヒドラジン等に由来するものがあげられる。これらのうち、還元処理の容易さ、安価に入手できる点からヒドラジン塩酸塩が好ましい。
【００５５】
貴金属イオン脱着液の還元処理は、通常４〜１００℃の温度範囲で実施されるが、５０〜８０℃の温度範囲がより好ましい。
【００５６】
還元処理し、沈殿した貴金属をろ過する方法としては、例えば、メンブレンフィルター、ろ紙、ろ布、又はグラスフィルター等を用いる方法が挙げられる。
【００５７】
以上の操作によって、本発明の貴金属の回収方法を用いた貴金属の回収が行われる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を、実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は実施例に限定して解釈されるものではない。なお、本実施例では貴金属イオンとしてパラジウムイオンを用いた。
（分析方法）
水溶液中のパラジウムイオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＯＰＴＩＭＡ３３００ＤＶ、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ社製）で測定した。
【００５９】
合成例１．
ディーン・スターク装置付き２Ｌ四頚フラスコに、シリカゲル（富士シリシア化学製、商品名：ＰＳＱ  ６０Ｂ）  ４５０ｇ、ｏ−キシレン  ７５０ｇ、水  ２２．５ｇを加えて５０℃に昇温し、３−アミノプロピルトリメトキシシラン  １６１．６ｇを１０分間掛けて滴下し、さらに９０℃で１時間、１１５℃で１．５時間撹拌した。
次いで３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸  ０．０２３ｇ、３−チアペンタン酸  ２１５．５ｇを加え、２４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応混合物をろ過し、ろ取した固体をメタノールで洗浄して貴金属イオン分離剤  ６０６ｇを得た。
【００６０】
得られた貴金属イオン分離剤の硫黄含有量は１．４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００６１】
実施例１．
（貴金属吸着工程）
合成例１で得られた貴金属イオン分離剤０．５ｇを水に分散させた後、ガラス製のカラム（内径５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に充填し、パラジウム（ＩＩ）イオン１０００ｍｇ／Ｌの１Ｍ塩酸溶液４０ｍＬをカラム上部から２ｍＬ／時の流速で通液し、水１０ｍＬを通液してカラムを洗浄した。
【００６２】
（貴金属脱着工程）
１回目；
貴金属吸着工程で得られたパラジウムイオンを吸着した貴金属イオン分離剤に対し、貴金属イオン脱着剤として１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液をカラム上部から１００ｍＬ／時の流速で２０ｍＬ通液して、貴金属イオン分離剤に吸着されたパラジウムイオンの脱着を行った。カラムより流出したパラジウムイオン脱着液を２ｍＬずつ採取し、それぞれの溶液中のパラジウムイオン濃度から、パラジウムイオン脱着液中のパラジウムイオン含有量を算出した。通液してからパラジウムイオンの全量の９０重量％以上を最初に脱着したときまでの流出液（１０ｍＬ）を第一の脱着剤として１回目の貴金属回収工程に用い、残り（１０ｍＬ）を第二の脱着剤として、２回目の貴金属脱着工程に用いた。
【００６３】
２回目；
貴金属吸着工程で得られたパラジウムイオンを吸着した貴金属イオン分離剤に対し、１回目の貴金属回収工程で得られた第二の脱着剤であるパラジウムイオン脱着液（１０ｍＬ）に貴金属イオン脱着液の総量が２０ｍＬとなるよう１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液（１０ｍＬ）を混合した。この混合した貴金属イオン脱着液をカラム上部から１００ｍＬ／時の流速で通液して、貴金属イオン分離剤に吸着されたパラジウムイオンの脱着を行った。カラムより流出したパラジウムイオン脱着液を２ｍＬずつ採取し、それぞれの溶液中のパラジウムイオン濃度から、パラジウムイオン脱着液中のパラジウムイオン含有量を算出した。通液してからパラジウムイオンの全量の９０重量％以上を最初に脱着したときまでの流出液（１０ｍＬ）を第一の脱着液として、２回目の貴金属回収工程に用い、残り（１０ｍＬ）を第二の脱着液として、３回目の貴金属脱着工程に用いた。
【００６４】
２回目と同様の方法で、３回目〜４回目の貴金属脱着工程の操作を行った。
【００６５】
５回目；
貴金属吸着工程で得られたパラジウムイオンを吸着した貴金属イオン分離剤に対し、４回目の貴金属回収工程で得られた第二の脱着剤であるパラジウムイオン脱着液（１０ｍＬ）に貴金属イオン脱着液の総量が２０ｍＬとなるよう１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液（１０ｍＬ）を混合した。この混合した貴金属イオン脱着液をカラム上部から１００ｍＬ／時の流速で通液して、貴金属イオン分離剤に吸着されたパラジウムイオンの脱着を行った。カラムより流出したパラジウムイオン脱着液の全量２０ｍＬを、貴金属回収工程に用いた。また、得られたパラジウムイオン脱着液中のパラジウムイオン濃度から、パラジウムイオン脱着液中のパラジウムイオン含有量を算出した。
【００６６】
（貴金属回収工程）
１−４回目；
貴金属脱着工程で得られた第一の脱着剤であるパラジウムイオン脱着液１０ｍＬに対し、ヒドラジン塩酸塩１００ｍｇ、４８重量％水酸化ナトリウム２．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱撹拌した。室温まで冷却した後、メンブレンフィルターでろ過し、析出したパラジウムを回収した。
【００６７】
５回目；
４回目の貴金属脱着工程で得られたパラジウムイオン脱着液２０ｍＬに対し、ヒドラジン塩酸塩１１０ｍｇ、４８重量％水酸化ナトリウム５．０ｇを加え、８０℃で１時間加熱撹拌した。室温まで冷却した後、メンブレンフィルターでろ過し、析出したパラジウムを回収した。
【００６８】
表１に、貴金属イオン脱着剤の分離性能を示す。
【００６９】
【表１】
2015089947.tif 000003
比較例１．
（貴金属脱着工程）
貴金属吸着工程で得られたパラジウムイオンを吸着した貴金属イオン分離剤に対し、貴金属イオン脱着剤として１０重量％濃度のメチオニンを含む３ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液をカラム上部から１００ｍＬ／時の流速で１２ｍＬ通液して、貴金属イオン分離剤に吸着されたパラジウムイオンの脱着を行った。流出したパラジウムイオン脱着液中のパラジウムイオン濃度から、パラジウムイオン脱着液中のパラジウムイオン含有量を算出した。
【００７０】
（貴金属回収工程）
貴金属脱着工程で得られたパラジウムイオン脱着液１２ｍＬに対し、ヒドラジン塩酸塩１００ｍｇ、４８重量％水酸化ナトリウム３．０ｇを加え、８０℃で１時間加熱撹拌した。室温まで冷却した後、メンブレンフィルターでろ過し、析出したパラジウムを回収した。
【００７１】
上記した貴金属脱着工程、貴金属回収工程の操作をそれぞれ計５回行った。
【００７２】
表２に、貴金属イオン脱着剤の分離性能を示す。
【００７３】
【表２】
2015089947.tif 000004
表１に示すように、貴金属イオン脱着液を６０ｍＬ使用して、貴金属吸着工程−貴金属脱着工程−貴金属回収工程をそれぞれ計５回繰り返し操作した実施例１では、パラジウム回収率は９９％となり、パラジウムをほぼ定量的に回収できた。
【００７４】
一方、表２に示す比較例１では、実施例と同量の貴金属イオン脱着液を使用したにもかかわらず、パラジウム回収率は９４％に過ぎず、パラジウムを十分に回収することができなかった。
【００７５】
以上のように、本発明によれば、貴金属イオン脱着液量を多く用いずに、貴金属を高収率で回収することが可能であることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の貴金属の回収方法は、貴金属を高収率で回収でき、かつ、貴金属回収に伴う廃液の排出（環境負荷）を低減可能であり、貴金属回収分野において広範に使用される可能性を有している。