(57)【要約】      （修正有）【課題】紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用する粘着剤の提供。【解決手段】下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−２０℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤。（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６５．５〜８５．５質量％；（ｂ）（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを、同様にして、３〜８質量％；（ｃ）（メタ）アクリル酸を、同様にして、３．５〜６．５質量％；（ｄ）ビニルエステルモノマーを、同様にして、８〜２０質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−２０℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤。
（ａ）少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６５．５〜８５．５質量％
（ｂ）少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が２〜３０である（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が３〜５０である（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜５０である（メタ）アクリル酸エステル、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が５〜５０である（メタ）アクリル酸エステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３〜８質量％
（ｃ）少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３．５〜６．５質量％
（ｄ）少なくとも１種のビニルエステルモノマーを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、８〜２０質量％
【請求項２】
前記成分（ａ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが−３０℃以下であるものである、請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
前記成分（ｂ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが０℃以下であるものである、請求項１又は２記載の粘着剤。
【請求項４】
前記成分（ｄ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが−４０℃以上であるものである、請求項１〜３のいずれか一項記載の粘着剤。
【請求項５】
前記成分（ａ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６８〜８２．５質量％であり、前記成分（ｂ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３．５〜７．５質量％であり、前記成分（ｃ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、４〜６．５質量％であり、前記成分（ｄ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、１０〜１８質量％である、請求項１〜４のいずれか一項記載の粘着剤。
【請求項６】
前記成分（ａ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、７０〜７９．５質量％であり、前記成分（ｂ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、４〜７質量％であり、前記成分（ｃ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、４．５〜６質量％であり、前記成分（ｄ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、１２〜１６質量％である、請求項１〜５のいずれか一項記載の粘着剤。
【請求項７】
前記粘着剤組成物１００質量部に対し、前記エマルション樹脂を３〜３０質量部配合されている、請求項１〜６のいずれか一項記載の粘着剤。
【請求項８】
基材と、前記基材の両面に適用された請求項１〜７のいずれか一項記載の粘着剤と、を有する両面粘着テープ又はシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用される粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
両面テープは、封筒に封をするためやポスターを壁に接着するため等に使われる。そして、近年、パルプ資源の有効利用を図る目的下、両面テープが貼付された紙製品の廃棄物は、パルプ再生のためにリサイクルされている。この際、当該両面テープが貼付された紙製品の廃棄物からパルプ再生をする際に、両面テープに使用した粘着剤が再生パルプの離解性を阻害することがある。
【０００３】
この課題を解決すべく、特許文献１には、離解可能な粘着剤が提案されている。具体的には、特許文献１で提案されている粘着剤は、（メタ）アクリル酸に基づく単位の含有量が５質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と、軟化点が１４０℃以上の粘着付与剤を含有し、粘着剤層同士の自着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であるものである。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２７１６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に係る粘着剤は、粘着剤が硬くなりタックが低下し、両面粘着テープとしての使用性が劣る場合がある（特に、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれる場合がある）。よって、本発明は、紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用する粘着剤を提供することを課題とする。
【発明を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−２０℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤である。
（ａ）少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６５．５〜８５．５質量％
（ｂ）少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が２〜３０である（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が３〜５０である（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜５０である（メタ）アクリル酸エステル、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が５〜５０である（メタ）アクリル酸エステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３〜８質量％
（ｃ）少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３．５〜６．５質量％
（ｄ）少なくとも１種のビニルエステルモノマーを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、８〜２０質量％
ここで、前記成分（ａ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが−３０℃以下であってもよい。
また、前記成分（ｂ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが０℃以下であってもよい。
また、前記成分（ｄ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが−４０℃以上であるものであってもよい。
また、前記成分（ａ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６８〜８２．５質量％であり、前記成分（ｂ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３．５〜７．５質量％であり、前記成分（ｃ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、４〜６．５質量％であり、前記成分（ｄ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、１０〜１８質量％であってもよい。
また、前記成分（ａ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、７０〜７９．５質量％であり、前記成分（ｂ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、４〜７質量％であり、前記成分（ｃ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、４．５〜６質量％であり、前記成分（ｄ）が、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、１２〜１６質量％であってもよい。
また、前記粘着剤組成物１００質量部に対し、前記エマルション樹脂（軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂）を３〜３０質量部配合されていてもよい。
また、基材と、前記基材の両面に適用された前記粘着剤と、を有する両面粘着テープ又はシートであってもよい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ、即ち、離解性を有し、且つ、ポスター掲示性等実用特性に優れた両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用される粘着剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−２０℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤である。
（ａ）少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６５．５〜８５．５質量％
（ｂ）少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が２〜３０である（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が３〜５０である（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜５０である（メタ）アクリル酸エステル、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が５〜５０である（メタ）アクリル酸エステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３〜８質量％
（ｃ）少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３．５〜６．５質量％
（ｄ）少なくとも１種のビニルエステルモノマーを、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、８〜２０質量％
【０００９】
以下、本発明に係る粘着剤の構成成分、物性、製造方法及び用途を詳述する。
【００１０】
≪粘着剤の構成成分≫
＜乳化重合して得られる共重合体を含む粘着剤組成物＞
本発明に係る粘着剤は、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−２０℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物を含有する。以下、原料モノマーである各成分（ａ）〜（ｄ）、配合量及び物性を詳述する。
【００１１】
｛成分｝
（成分（ａ））
成分（ａ）は、少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。ここで、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）のアルキル基は特に限定されず、直鎖、分岐、環状を問わず、炭素数１〜２０のものが使用される｛好適には炭素数２〜１８、より好適には炭素数３〜１６｝。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソミリスチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸イソステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの内、特に好適な成分（ａ）に係るモノマーは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ｎ−ノニル及びアクリル酸イソノニルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーである。物性的観点から捉えると、好適な成分（ａ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが−３０℃以下（より好適には−４０℃以下、更に好適には−５０℃以下）であるモノマーである。下限値は特に限定されないが例えば−１００℃である。成分（ａ）としてこのようなＴｇのものを使用すると、粘着剤にタックを付与できるという理由で好ましい。ここで、本明細書におけるガラス転移温度Ｔｇは、文献（例えば、ポリマーハンドブック、粘着ハンドブック等）、カタログなどに記載された公称値である。
【００１２】
（成分（ｂ））
成分（ｂ）は、少なくとも１種の、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が２〜３０である（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が３〜５０である（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜５０である（メタ）アクリル酸エステル、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が５〜５０である（メタ）アクリル酸エステルである。ここで、「アルコキシ」のアルキル部分及び「エステル」のアルキル（アルキレン）部分は、成分（ａ）と同様、直鎖、分岐、環状を問わない。また、「（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル」である態様における「アルコキシ」及び「アルキル」の炭素原子数は、特に限定されないが、例えばそれぞれ１〜２９である。更に、「（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールエステル」である態様における「アルコキシ」の炭素原子数は、特に限定されないが、例えば１〜２９であり、「（ポリ）アルキレングリコール」の炭素元素数も、特に限定されないが、例えば、２〜４９である。ここで、成分（ｂ）の添加理由は下記の通りである。まず、本発明の主効果である離解性を発現させるためには（ｃ）成分を多く入れる必要がある。しかしながら、（ｃ）成分を多く入れるとＴｇが上昇することにより粘着剤のタックが低下し、粘着テープとしての使用感が劣る。そのため、離解性発現に影響を及ぼさず、且つ、ポリマー全体のＴｇを下げる（上げない）効果を有するモノマーとして（ｂ）成分を入れることが必須となる。更に、成分（ｂ）を用いると、ポスター掲示性が顕著に高まる。ここで、各成分の具体例を挙げると、まず、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が２〜３０である（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、アクリル酸２−メトキシエチル（２−ＭＴＡ）、アクリル酸２−エトキシエチルを挙げることができる。また、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が３〜５０である（メタ）アクリル酸アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールエステルとしては、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、例えば、アクリル酸メトキシ−トリエチレングルコール（ＭＴＧＡ）、アクリル酸メトキシ−ポリエチレングリコールを挙げることができる。また、ヒドロキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜５０である（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルを挙げることができる。また、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が５〜５０である（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン、２−アクリロイロキシエチルコハク酸を挙げることができる。また、物性的観点から捉えると、好適な成分（ｂ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが０℃以下（より好適には−１０℃以下、更に好適には−２０℃以下）であるモノマーである。下限値は特に限定されないが例えば−１００℃である。成分（ｂ）としてこ���ようなＴｇのものを使用すると、より粘着剤のタックが上昇するという理由で好ましい。
【００１３】
（成分（ｃ））
成分（ｃ）は、少なくとも１種の、（メタ）アクリル酸、及び／又は、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルである。ここで、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリロイル基以外の炭素原子数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸２−カルボキシエチルを挙げることができる。成分（ｃ）を使用すると、本発明の主効果である離解性発現にプラスに働く。
【００１４】
（成分（ｄ））
成分（ｄ）は、少なくとも１種のビニルエステルモノマーである。成分（ｄ）は、比較的Ｔｇが高いモノマーでありポスター掲示性を向上させる効果がある。ここで、ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルを挙げることができる。また、物性的観点から捉えると、好適な成分（ｄ）に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのＴｇが−４０℃以上（より好適には−２０℃以上、更に好適には０℃以上）であるモノマーである。上限値は特に限定されないが例えば１００℃である。成分（ｄ）としてこのようなＴｇのものを使用すると、よりポスター掲示性を向上させるという理由で好ましい。
【００１５】
｛配合量｝
（成分（ａ））
成分（ａ）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、６５．５〜８５．５質量％であり、好適には６８〜８２．５質量％であり、より好適には７０〜７９．５質量％である。成分（ａ）が多すぎると粘着剤の凝集力不足を引き起こしポスター掲示性が悪化する。また、成分（ａ）が少なすぎると粘着剤が硬くなりすぎタックが低下し両面テープとしての実用機能が低下する。
【００１６】
（成分（ｂ））
成分（ｂ）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３〜８質量％であり、好適には３．５〜７．５質量％であり、より好適には４〜７質量％である。当該配合量が好適である理由は下記の通りである。まず、離解性を発現させるためには成分（ｃ）を多く用いる必要がある。しかしながら、成分（ｃ）の量が多すぎるとＴｇが上昇し過ぎる。成分（ｂ）を当該量用いると、離解性発現に影響を及ぼさず、且つ、ポリマー全体のＴｇを下げる（上げない）ことを実現できる。
【００１７】
（成分（ｃ））
成分（ｃ）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、３．５〜６．５質量％であり、好適には４〜６．５質量％であり、より好適には４．５〜６質量％である。成分（ｃ）が多い場合、離解性発現にはプラスに働く。他方、成分（ｃ）が多過ぎる場合、粘着剤が硬くなりタックが低下し両面テープとしての実用機能が劣り、また、重合安定性が低下する。
【００１８】
（成分（ｄ））
成分（ｄ）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を基準として、８〜２０質量％であり、好適には１０〜１８質量％であり、より好適には１２〜１６質量％である。成分（ｄ）の使用量が当該範囲であると、粘着剤の保持力を適度に高める（＝ポスター掲示性を向上させる）ことが可能となる。
【００１９】
（他のモノマー成分）
本発明に係る共重合体の原料としては、前述成分（ａ）〜（ｄ）を前述量使用する限り、他のモノマー成分を併せて使用してもよい｛成分（ａ）〜（ｄ）のみでもよい｝。
【００２０】
｛物性｝
粘着剤組成物における共重合体の理論ガラス転移温度は、−２０℃以下であり、好適には−３０℃以下であり、より好適には−４０℃以下である。尚、下限値は限定されないが、例えば−１００℃である。共重合体としてこのようなＴｇのものを使用すると、タックと凝集力のバランスが優れる粘着剤が得られるという理由で好ましい。ここで、理論ガラス転移温度（Ｔｇ）は、個々の成分（重量分率）のホモポリマーのガラス転移温度（℃）（文献値）により、下記式により計算する。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度
Ｔｇ１：共重合体を構成するモノマーＴｇ１のホモポリマーのガラス転移温度（文献値）
Ｗ１：共重合体を構成するモノマーＴｇ１の重量分率
Ｔｇ２：共重合体を構成するモノマーＴｇ２のホモポリマーのガラス転移温度（文献値）
Ｗ２：共重合体を構成するモノマーＴｇ２の重量分率
ホモポリマーのガラス転移温度は以下の通り（一例）。
アクリル酸ｎ−ブチル  −５４℃
アクリル酸２−エチルヘキシル  −７０℃
アクリル酸２−メトキシエチル  −５０℃
酢酸ビニル  ３２℃
スチレン  ８０℃
アクリル酸  １０６℃
【００２１】
＜エマルション樹脂＞
本発明に係るエマルション樹脂は、軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂である。ここで、軟化点１２０℃以上のエマルジョン樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。これらの内、テルペンフェノール系樹脂やロジン系樹脂が好ましい。テルペンフェノール系樹脂は、タマノルＥ−１００［荒川化学工業（株）製］、タマノルＥ−２００［荒川化学工業（株）製］、タマノルＥ−２００ＮＴ［荒川化学工業（株）製］等が挙げられる。また、ロジン系樹脂としては、ハリエスターＳＫ−５０８［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−５０８Ｈ［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−８１６Ｅ［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−８２２Ｅ［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−３２３ＮＳ［ハリマ化成（株）製］、スーパーエステルＥ−６５０［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−７８８［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−７８６−６０［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−８６５［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ［荒川化学工業（株）製］等が挙げられる。
｛成分｝
【００２２】
｛物性｝
本発明で用いる、必須的に含まれる少なくとも一のエマルション樹脂の軟化点は、１２０℃以上であり、好適には１３０℃以上であり、より好適には１４０℃以上である。上限値は特に限定されないが例えば２００℃である。このような軟化点のエマルション樹脂を用いることで、ポスター掲示性を向上させることが可能となる。ここで、この「軟化点」は、ＪＩＳ  Ｋ  ５９０２及びＪＩＳ  Ｋ  ２２０７に規定する軟化点試験方法３２0（環球法）に基づいて測定された値である。
【００２３】
≪粘着剤の製造方法≫
本発明に係る粘着剤は、例えば、前述した共重合体を含む粘着剤組成物に前記エマルション樹脂を配合し混練することで調製することができる。ここで、前記粘着剤組成物に対する前記エマルション樹脂の配合割合に関しては、エマルション樹脂全量中に占める少なくとも１種以上の軟化点１２０℃以上のエマルション樹脂を３０％以上用いることが好適であり、４０％以上用いることがより好適であり、５０％以上用いることが更に好適である。また、前記粘着剤組成物に対する前記エマルション樹脂の配合量に関しては、前記共重合体を含む粘着剤組成物１００質量部に対し、前記エマルション樹脂を３〜３０質量部配合することが好適であり、５〜２８質量部配合することがより好適であり、７〜２６質量部配合することが更に好適である。当該範囲内となるよう前記エマルション樹脂を配合すると、ポスター掲示性を向上させることが可能となる。尚、前述した共重合体は、前述したモノマー成分を含む混合物を、通常の乳化重合法により重合させて得ることができる。乳化重合に際して用いられる乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン系乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。重合開始剤としては、有機ヒドロパーオキサイドを使用したレドックス系重合触媒、過硫酸塩やこれに亜硫酸塩又は重亜硫酸塩などの還元剤を組み合わせたレドックス系重合触媒等が挙げられる。本発明の粘着剤には、その性能を高め、また性状を調整する目的で公知の界面活性剤、脂肪酸石鹸、着色剤、充填剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤、レベリング剤等を適宜添加することができる。
【００２４】
≪粘着剤の物性≫
（離解性）
本発明に係る粘着剤の離解性は、好適には５０ｍｇ未満であり、より好適には２５ｍｇ未満である。尚、離解性の測定方法は実施例に記載したものである。
（対ＳＵＳ粘着力）
本発明に係る粘着剤の対ＳＵＳ粘着力は、好適には５．０〜１０.０Ｎ／１５ｍｍであり、より好適には５．５〜９．５Ｎ／１５ｍｍであり、更に好適には６．０〜９．０Ｎ／１５ｍｍである。尚、対ＳＵＳ粘着力の測定方法は実施例に記載したものである。
（プローブタック）
本発明に係る粘着剤のプローブタックは、好適には６．０〜１２．０Ｎ／５ｍｍΦであり、より好適には６．５〜１１．５Ｎ／５ｍｍΦであり、更に好適には７．０〜１１．０Ｎ／５ｍｍΦである。尚、プローブタックの測定方法は実施例に記載したものである。
（ボールタック）
本発明に係る粘着剤のボールタックは、好適には１８〜３２であり、より好適には２３〜３２であり、更に好適には２８〜３２である。尚、ボールタックの測定方法は実施例に記載したものである。
（対ガラス板保持力）
本発明に係る粘着剤の対ガラス板保持力（１５×２０ｍｍ  １ｋｇ  １ｈｒ）は、好適には０．１０〜０．５０ｍｍであり、より好適には０，１０〜０．４０ｍｍであり、更に好適には０．１０〜０．３０ｍｍである。尚、対ガラス板保持力の測定方法は実施例に記載したものである。
【００２５】
≪粘着剤の用途≫
本発明に係る粘着剤は、好適には、封筒に封をするためやポスターを壁に接着するため等に使われる両面テープ又はシートに使用し得る。ここで、基材としては特に限定されず、紙、合成紙、織布、不織布、プラスチックフィルム、金属箔等を適宜使用可能であるが、これらの中でも、紙であることが好適である。
【００２６】
≪両面テープ又はシートの製造方法≫
両面テープ（両面シート）の製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いて、基材上に粘着剤を適用すればよい。例えば、粘着剤を、剥離紙上に塗布・乾燥させて粘着剤層を形成し、これを基材上に転写する方法や、粘着剤を基材上に直接塗布・乾燥させて粘着剤層を形成させる方法等が挙げられる。
【実施例】
【００２７】
≪製造方法≫
表１−１〜表２−２に示した種類及び組成のモノマー合計１００質量部に対して乳化剤３．０質量部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５３．０質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３８質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、共重合体含有粘着剤組成物を得た。そして、同表に示した処方にて、乳化重合により得られた共重合体含有粘着剤組成物とエマルション樹脂とを配合し、実施例１〜１１及び比較例１〜１３に係る粘着剤を得た。そして、これら粘着剤組成物を基材（マニラ麻の繊維で製造したマニラ紙、坪量１４ｇ／ｍ２）の両面に、乾燥後の片面の粘着剤厚が３５μｍになるように塗工し、これら実施例及び比較例の粘着剤を有する両面テープを得た。同表に結果も示す。
【００２８】
≪評価手法≫
（重合安定性）
得られたエマルジョンを８００メッシュのろ布でろ過して凝集物等の有無を確認した。乾燥後の凝集物が５％以上の場合をＣ、１％以上〜５％未満の場合をＢ、１％未満の場合をＡとした。
（離解性）
印刷用粘着紙メーカー会によってＨ.１８年１０月１７日に定められた、『リサイクル対応型シール(全離解可能粘着紙)の暫定業界基準と運用について』によると、本試験法での残渣量が５０ｍｇ未満であれば、『リサイクル対応型シール(全離解可能粘着紙)』とすることができる。よって、残渣量が５０ｍｇ未満であればＡ、５０ｍｇ以上であればＣとする。
（対ＳＵＳ粘着力）
ＪＩＳ  Ｚ０２３７記載の方法にて、ＳＵＳ３０４鋼鈑に対する１８０°引きはがし粘着力を測定した。２３℃・５０％ＲＨの条件下、実施例及び比較例のテープ（幅１５ｍｍ）を試験片とし、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、鏡面仕上げのＳＵＳ３０４鋼板の表面に、試験片を貼付し、１ｋｇのローラーで圧着した後、２０分以上４０分以内に試験板に対して１８０°の方向に３００ｍｍ／ｍｉｎで試験片を剥離し、そのとき得られた剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
（プローブタック）
ＡＳＴＭ  Ｄ２９７９記載の方法にて測定した。２３℃・５０％ＲＨの条件下、実施例及び比較例のテープ（幅１５ｍｍ）を試験片とし、ＡＳＴＭ  Ｄ２９７９に準じて、試験片をウエイトリングにたるみの無いようにはり付け、直径５ｍｍの円柱プローブを試験片の粘着面に０．９８±０．００１Ｎ／ｃｍ２の荷重を接触速さ１０±０．１ｍｍ／秒で、１．０±０．０１秒間接触させた後、接触速さと同じ速度でプローブを粘着面から垂直方向に引き剥がすのに要する力（Ｎ／５ｍｍφ）を測定した。
（ボールタック）
ＪＩＳ  Ｚ０２３７記載の方法にて転球法のＪ．ＤＯＷ方式にて行った。
（対ガラス板保持力）
ＪＩＳ  Ｚ−０２３７記載の方法にて測定した。対ガラス板保持力の測定はＪＩＳ  Ｚ−０２３７に従い、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で幅１５ｍｍの試料をガラス板に１５ｍｍ×２０ｍｍの面積となるように貼付し、２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で１往復圧着した。２０分放置後、粘着シートが垂直に垂れ下がるように吊るし、１０００ｇの荷重を加えて、６０分後のズレ長さを測定した。
（ポスター掲示試験）
市販の壁紙（アサヒペン社の補修用カベ紙ＨＫ−２５）に、１５×１５ｍｍサイズの両面テープを用いＡ２サイズのポスター（約６０ｇ）の四隅に貼付した。1ヶ月間２３℃５０％環境下に供し、落下するサンプルが２５％未満ならＡ、２５％以上５０％未満ならＢ、５０％以上ならＣとする。
【００２９】
【表１−１】
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【００３０】
【表１−２】
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【００３１】
【表２−１】
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【００３２】
【表２−２】
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