(57)【要約】【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を、塗装吹き付けシステムを用いて構造物の任意の壁面に塗装し、該塗装被膜を室温にて硬化する工程を含む塗装方法。（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）硫酸バリウム、（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2／ｇ以上のシリカ、（Ｄ）Ｒ1aＳｉＺ4-a（Ｒ1は炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基、Ｚは独立に加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。）で表される一分子中に加水分解性基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解縮合物【効果】本発明により塗装された構造物は、良好な作業性、硬化性、硬化厚み、及び放射線遮蔽性を確保できることから、前述の放射線汚染区域の構造物に対する放射線遮蔽用途に適している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を、塗装吹き付けシステムを用いて構造物の任意の壁面に塗装し、該塗装被膜を室温にて硬化する工程を含むことを特徴とする塗装方法。
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）硫酸バリウム：１２０〜１，０００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2／ｇ以上のシリカ：５〜１００質量部、
（Ｄ）Ｒ1aＳｉＺ4-a
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基、Ｚは独立に加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。）
で表される一分子中に加水分解性基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解縮合物：０．５〜３０質量部
【請求項２】
塗装吹き付けシステムが、ポンプ、コンプレッサー、エアーガンを含むシステムである請求項１記載の塗装方法。
【請求項３】
放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に、（Ｅ）エマルジョン：０．０５〜１０質量部を、使用する直前に添加し、混合する請求項１又は２記載の塗装方法。
【請求項４】
（Ｅ）成分のエマルジョンが、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン１００質量部、界面活性剤１〜１０質量部、水５０〜１５０質量部の配合比を持つＯ／Ｗ型エマルジョンである請求項３記載の塗装方法。
【請求項５】
放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、更に、（Ｆ）γ線遮蔽物質、中性子吸収物質、熱伝導率向上物質、水素ガス吸収物質から選択される１種以上の粉末を含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の塗装方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の塗装方法で塗装された放射線遮蔽構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線を遮蔽する放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の塗装方法、及びこの塗装方法により塗装された構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
福島第一原子力発電所事故は放射性物質の放出をともなった原子力事故であり、広範囲にわたり、放射線汚染区域となっている。通常、原子力設備のような高レベルの放射線管理区域に立ち入るには、放射線遮蔽用の防護服着用が必要であるが、このような放射線汚染区域では、防護服着用だけでは、長時間にわたる作業ができない状況となった。長時間の作業を行うためには、例えば、放射線に汚染された構造物を除染あるいは遮蔽することが提案されている。一例として、硫酸バリウムを配合した放射線遮蔽塗料及び塗装物（特許文献１：特開２０１３−１８５０２０号公報）が開示されており、沈降性硫酸バリウムを重量比で３０〜８０％配合した塗料を各種構造物に塗装するアイデアであるが、実際の効果は提示されていなかった。
【０００３】
しかし、特許文献１では、具体的な塗装方法及び、その効果が不明であること、また、バインダー樹脂がエポキシ樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーンアクリル樹脂等、耐候性に劣る樹脂であり、建造物の屋根や壁、窓、雨戸、機械設備等、屋外で使用される用途には不向きである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１８５０２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、建造物の外壁面や天井、床等の内壁面、更には、屋根や壁、雨戸、機械設備等の外表面や内部表面など、あらゆる任意の壁面に塗装、硬化して塗膜を形成するに際して、良好な作業性、硬化性、硬化厚みを確保でき、優れた放射線遮蔽性を発揮する放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の塗装方法及び該塗装方法により塗装された構造物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために、使用する組成物、塗装に必要な設備等を鋭意検討した結果、前述のような放射線に汚染された構造物においては、アルファ線及びベータ線に加え、それよりも透過力が大きいガンマ線を遮蔽する必要があり、更に、耐候性が求められるため、本発明者らが先に提案した硫酸バリウムを高充填した放射線遮蔽構造物シール用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（特開２０１３−２３４２４５号公報）が実用上好ましいことがわかった。この場合、放射線に汚染された塗装面積の大きい構造物には、建築、土木用で用いられているモルタル吹き付けシステムのような、材料を混合するミキサー、高粘度の材料を吐出するポンプ、及びコンプレッサーによる塗装が必要となるが、上記組成物はこれらのシステムに良好に適合する上、硫酸バリウムを高充填した組成物であるにも拘わらず、良好なチキソ性を有し、垂直面の壁等に塗布した際にも垂れてしまうような不都合が回避され、放射線遮蔽に必要な塗装厚みが確保されることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、下記の塗装方法及びこの塗装方法で塗装された放射線遮蔽構造物を提供する。
〔１〕
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を、塗装吹き付けシステムを用いて構造物の任意の壁面に塗装し、該塗装被膜を室温にて硬化する工程を含むことを特徴とする塗装方法。
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）硫酸バリウム：１２０〜１，０００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2／ｇ以上のシリカ：５〜１００質量部、
（Ｄ）Ｒ1aＳｉＺ4-a
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基、Ｚは独立に加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。）
で表される一分子中に加水分解性基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解縮合物：０．５〜３０質量部
〔２〕
塗装吹き付けシステムが、ポンプ、コンプレッサー、エアーガンを含むシステムである〔１〕記載の塗装方法。
〔３〕
放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に、（Ｅ）エマルジョン：０．０５〜１０質量部を、使用する直前に添加し、混合する〔１〕又は〔２〕記載の塗装方法。
〔４〕
（Ｅ）成分のエマルジョンが、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン１００質量部、界面活性剤１〜１０質量部、水５０〜１５０質量部の配合比を持つＯ／Ｗ型エマルジョンである〔３〕記載の塗装方法。
〔５〕
放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、更に、（Ｆ）γ線遮蔽物質、中性子吸収物質、熱伝導率向上物質、水素ガス吸収物質から選択される１種以上の粉末を含有する〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の塗装方法。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の塗装方法で塗装された放射線遮蔽構造物。
【０００８】
なお、本発明の塗装された構造物は、建造物の屋根、壁、天井、床、窓、雨戸、シャッターや、汚染水、砂利を除去する車、機械設備等を含むものである。また、本発明において、塗装した被膜を硬化する際の「室温」とは、通常、２０℃±２０℃、特には、２０℃±１５℃の温度範囲を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の塗装方法及び該塗装方法により塗装された構造物は、良好な作業性、硬化性、硬化厚み、及び放射線遮蔽性を確保できることから、前述の放射線汚染区域の構造物に対する放射線遮蔽用途に適している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明に係る放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、更には好ましくは後述する（Ｅ）、（Ｆ）成分を含有してなる。
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）硫酸バリウム：１２０〜１，０００質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2／ｇ以上のシリカ：５〜１００質量部、
（Ｄ）Ｒ1aＳｉＺ4-a
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基、Ｚは独立に加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。）
で表される一分子中に加水分解性基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解縮合物：０．５〜３０質量部
【００１１】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分の分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の主剤（ベースポリマー）であり、分子中に少なくとも２個の珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有するものである。このようなジオルガノポリシロキサンとして、具体的には、下記一般式（１）又は（２）で表される分子鎖末端が水酸基又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンが用いられる。
【００１２】
【化１】
2015182050.tif 000002
（式中、Ｒは非置換又は置換の炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は炭素原子数１〜８、好ましくは１〜６の二価炭化水素基であり、Ｙは加水分解性基であり、ｂは２又は３であり、ｍはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数である。）
【００１３】
上記式中、Ｒの非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基、また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基等で置換された基、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１４】
Ｘは、酸素原子又は炭素原子数１〜８の二価炭化水素基であり、二価炭化水素基としては、−（ＣＨ2）p−（ｐは１〜８の整数を表す）で表されるものが好ましい。これらの中でも酸素原子、−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
【００１５】
Ｙは、上記ジオルガノポリシロキサンの分子鎖末端における加水分解性基（通常、炭素原子数１〜１０個、好ましくは１〜６個程度の加水分解性基）であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基等のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基、ビニロキシ基、イソプロペニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基等が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは３００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ１，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである。上記ジオルガノポリシロキサンの粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、物理的・機械的強度に優れた硬化物を得ることが困難となる場合があり、１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えると組成物の粘度が高くなりすぎて使用時における作業性が悪くなる場合がある。ここで、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）による数値である（以下、同様）。
【００１７】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
【化２】
2015182050.tif 000003
（式中、ｍ、Ｒ、Ｙは上記と同様であり、ｂ’は０又は１である。）
【００１８】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、１種単独でも構造や重合度の異なる２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００１９】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分である硫酸バリウムは、本発明の組成物に放射線遮蔽性能を付与する必須成分である。硫酸バリウムは、比重が重く、物理的、化学的に安定であり、医薬用（Ｘ線造影剤）等でも使用されており、中性子吸収に有用な成分である。天然のバライト鉱物粉砕品（バライト粉）と、化学反応で製造される沈降性硫酸バリウムが存在するが、組成物への高充填性、安定性が必要であることから、粒子径をコントロールでき、水分量を管理できる、沈降性硫酸バリウムが好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して１２０〜１，０００質量部、好ましくは１５０〜７５０質量部である。（Ｂ）成分が１２０質量部未満では、十分な放射線遮蔽性能が得られず、逆に１，０００質量部より多くすると、この組成物の硬化物のシーリング性能が低下し、更に経時変化が大きいため、１２０〜１，０００質量部の範囲とする必要がある。
【００２１】
粒径は特に限定されるものではないが、平均粒子径０．５〜３０μｍが好ましく、高充填性を考慮すると、平均粒子径１〜２０μｍが更に好ましい。また、水分含有量が１質量％未満であるものが好ましく、組成物の経時変化を考慮すると、水分含有量が０．５質量％未満であることが更に好ましい。
なお、本発明において、平均粒子径はレーザー光回折法による粒度分布測定における累積質量平均値Ｄ50（又はメジアン径）として求めた値である。
【００２２】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分はＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2／ｇ以上、好ましくは３０〜８００ｍ2／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇのシリカであり、この組成物から形成される硬化物に十分な機械的強度を与えるものである。このシリカとしては公知のものを使用することができ、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ等が例示され、煙霧質シリカが好ましい。これらはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のクロロシラン化合物、ヘキサメチルシラザン等のシラザン化合物、あるいはオクタメチルシクロテトラシロキサン等のシロキサン化合物等の有機珪素化合物で表面処理されているものが好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１００質量部であり、好ましくは８〜８０質量部、特に好ましくは１０〜６０質量部である。５質量部未満ではこの組成物から得られる硬化物が十分な機械的強度を示さず、チキソ性も低いため、吹き付け塗装後の材料に垂れが生じる。また、１００質量部よりも多いと、組成物の粘度が増大して吹き付け塗装ができなくなるばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下してゴム弾性が得難くなる。
【００２４】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は、下記式
Ｒ1aＳｉＺ4-a
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基、Ｚは独立に加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。）
で表される一分子中に加水分解性基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解縮合物であり、本発明の組成物を硬化させるために有用な成分である。
【００２５】
上記加水分解性基（Ｚ）としては、上記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子鎖末端における水酸基以外の加水分解性基（Ｙ）として挙げたものが同様に例示されるが、通常、炭素原子数１〜８個、特には炭素原子数１〜６個程度の、アルコキシ基、ケトオキシム基、イソプロペノキシ基が好ましく、特にケトオキシム基が好ましい。
【００２６】
上記の加水分解可能な基以外の基（Ｒ1）は、非置換又は置換の炭素原子数１〜１２、特に１〜８の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基が好ましい。
ａは、０〜２の整数であり、０又は１が好ましい。
【００２７】
本発明の（Ｄ）成分である有機珪素化合物の具体例としては、例えば、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、プロピルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトキシム）シラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、３−クロロプロピルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルトリ（ジメチルケトキシム）シラン、メチルトリ（ジエチルケトキシム）シラン、メチルトリ（メチルイソプロピルケトキシム）シラン、トリ（シクロへキサノキシム）シラン等、及びこれらの部分加水分解縮合物が挙げられ、特にメチルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、プロピルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトキシム）シラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルトリ（ジメチルケトキシム）シラン、メチルトリ（ジエチルケトキシム）シラン、メチルトリ（メチルイソプロピルケトキシム）シラン、トリ（シクロへキサノキシム）シランが好ましい。
これらは１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。
【００２８】
（Ｄ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部、特に好ましくは３〜１５質量部である。（Ｄ）成分が０．５質量部未満では、この組成物への配合効果が不十分となり、３０質量部より多くすると、この組成物の硬化時における収縮率が大きくなり、この硬化物の弾性も低くなる。
【００２９】
［（Ｅ）成分］
本発明の組成物には更に（Ｅ）成分としてエマルジョンを使用直前に添加することが好ましい。（Ｅ）成分は、本発明の組成物にチキソ性（垂れ防止性）と深部硬化性を付与する成分である。即ち、エマルジョンとしては、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、界面活性剤、水等を含有してなる乳化物（Ｏ／Ｗ型エマルジョン）である、いわゆるシリコーンエマルジョンが好ましく、ジオルガノポリシロキサン１００質量部に対し、界面活性剤１〜１０質量部、水５０〜１５０質量部の配合比が好適である。
この場合、ジオルガノポリシロキサンとしては、好適には、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン（例えば、ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体など）等が用いられ、特にジメチルポリシロキサンが好適に用いられる。その形態としては、２５℃において液状のものが使用され、その粘度は、２５℃において、５０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。
【００３０】
一方、界面活性剤は、親油基と親水基を持つ化合物であり、親油基としては長鎖炭化水素基、親水基としてはアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性等から選択できるが、特にアニオン性、ノニオン性のもの、とりわけノニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、アニオン性界面活性剤としては、親水基にカルボン酸、スルホン酸、リン酸構造を持つものであり、カルボン酸系としては脂肪酸塩、スルホン酸系としては直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ラウリル硫酸ナトリウムなどのほか、脂肪酸ナトリウム、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、親水基にテトラアルキルアンモニウムを持つものなどであり、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、分子内にアニオン性部位とカチオン性部位の両方を持つものであり、例えばアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、親水部が非電解質で、アルキルグルコシドのような低分子系、ポリエチレングリコールやポリビニルアルコールのような高分子系のものであり、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテル等が挙げられる。
これら界面活性剤としては、Ｔｏｒｉｔｏｎ  Ｘ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ、Ｔｗｅｅｎなどの商品名で市販されているものを使用し得る。
【００３１】
（Ｅ）成分のエマルジョンの配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部である。配合量が少なすぎると、目的とする深部硬化性が不十分となるおそれがあり、多すぎると、硬化が速すぎるため、可使時間が確保できず作業性が損なわれる場合がある。
（Ｅ）成分を添加する場合、使用直前が好ましい。具体的には、使用する３分〜４時間がよく、作業のし易さから、５分〜２時間以内が好ましい。
【００３２】
［（Ｆ）成分］
本発明の組成物には、更に（Ｆ）成分としてγ線遮蔽物質、中性子吸収物質、熱伝導率向上物質、水素ガス吸収物質を配合することが好ましい。（Ｆ）成分は、本発明の組成物に放射線（α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線）遮蔽性能、耐熱性、水素耐性等を更に付与する成分である。
【００３３】
即ち、γ線遮蔽物質としては、タングステン、鉛、スズ、アンチモン、インジウム及びビスマスから選択することができ、中性子吸収物質としては、ホウ素、炭化ホウ素、酸化ホウ素、カドミウム、酸化カドリニウム及びガドリニウムから選択することができ、熱伝導率向上物質としては、ダイアモンド粉末を選択することができ、水素ガス吸収物質としては、パラジウム、リチウム、カルシウム、チタン、スカンジウム、リチウムニッケル化合物、ランタンニッケル化合物、イットリウムニッケル化合物、サマリウムコバルト化合物及びイットリウムコバルト化合物から選択することができる。
これらは１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。
【００３４】
（Ｆ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは１〜５００質量部、より好ましくは３〜４５０質量部である。配合量が少なすぎると、配合効果が不十分となるおそれがあり、多すぎると、この組成物のシーリング性能が低下し、更に経時変化を起こし易くなる場合がある。
【００３５】
［その他の成分］
本発明の組成物において、上記成分以外に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として公知の添加剤を添加してもよい。充填材としては、けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、あるいはこれらの表面をシラン処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられる。接着付与剤としては、公知のアミン系シランカップリング剤が使用でき、具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、エチレンジアミノプロピルトリメトキシシラン、エチレンジアミノプロピルトリエトキシシラン、エチレンジアミノプロピルメチルジメトキシシラン、エチレンジアミノプロピルメチルジエトキシシラン、α−アミノプロピルトリメトキシシラン等が例示される。硬化促進剤としては、公知の縮合反応触媒を使用することができ、これらは１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。具体例としては、スズジオクトエート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルジメトキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジベンジルマレート、ジオクチルスズジラウレート、スズキレート等のスズ触媒、グアニジン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン）等の強塩基化合物及びそれらの基を有するアルコキシシラン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物等が例示される。チキソトロピー向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としてのイソパラフィンや非反応性シリコーンオイル、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位とＳｉＯ2単位とからなる網状ポリシロキサン等も挙げられる。更に、必要に応じて、顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ゴキブリ忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤を添加してもよい。また必要に応じて、塗布性を向上させるためのトルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の有機溶剤、揮発性シロキサン等の希釈剤も同時に混合することができる。
【００３６】
この場合、接着付与剤（シランカップリング剤）の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に０．５〜１０質量部が好ましい。また、硬化促進剤は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜２０質量部、特に０．０１〜１０質量部の配合量とすることが好ましい。
【００３７】
このオルガノポリシロキサン組成物は、一液型室温硬化性組成物として、通常、上記した（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じてその他の成分を品川ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー等の混合機を用いて、乾燥もしくは減圧雰囲気中、即ち実質的に無水の条件下で均一に混合することにより得られる。得られた組成物は、空気中に暴露されると、空気中の湿気（水分）により室温で架橋硬化し、ゴム状弾性体（シリコーンゴム硬化被膜）となる。従って、使用するまでの間、得られた組成物を空気から遮断した密閉容器中で保管する。
【００３８】
本発明に係る塗装システムとしては、ポンプ、コンプレッサー、吹き付けガン等からなる塗装システムによる塗装方法が好適である。以下特に限定されるものではないが、一例として記述する。ポンプとしては、材料の投入、混合面から、ホッパー一体型タイプが好ましく、例えば、岡三機工（株）製のＯＫＰ−０７ＭＥ、ＯＫＧ−０７ＭＥ、またインバーター変速タイプとしてＯＫＧ−１０ＭＥ−１００Ｖ−３０ＳＳ、ＯＫＧ−１０ＭＥ−１００Ｖ−２８Ｓ等が挙げられる。コンプレッサー（圧縮機）としては、無給油式、給油式、特に限定はないが、塗装によく使用される無給油式が好ましい。吹き付けガンとしては、作業のし易さから、エアーノズル式吹き付けガンが好ましい。例えば、岡三機工（株）製のＦ３、Ｆ４、Ｆ５シリーズが挙げられる。
【００３９】
［組成物の用途］
本発明の放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、特に放射線遮蔽構造物のシーリングに適している。
本発明の組成物を用いて放射線遮蔽構造物を塗装する際の塗膜の厚さは、放射線遮蔽構造物の形状や大きさにより適宜選択すればよいが、通常０．１〜１０ｃｍ程度である。
塗装対象物は、特に制限されないが、例えばコンクリート、Ａｌ、ステンレス鋼、鉄などの金属材料、あるいは樹脂材料等であり、特にコンクリートに対して好適に使用することができる。
吹き付けによる塗装ができるため、放射線で汚染された区域の構造物に対して、無人の塗装吹き付けシステムを用いて塗装することが可能となる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。
【００４１】
［実施例１］
分子鎖両末端が水酸基（シラノール基）で封鎖された粘度１，５００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン７５質量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度５０ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１５質量部、更にジメチルジクロロシランで表面処理されたＢＥＴ法比表面積が１２０ｍ2／ｇの煙霧状シリカ１０質量部、平均粒子径１２μｍ、水分含有量０．２質量％である硫酸バリウム（Ｃ−３００、竹原化学工業（株）製）２５０質量部を均一になるまで混合した。更に、ビニルトリ（メチルエチルケトキシム）シラン８質量部と、ジオクチルスズジラウレート０．１質量部と、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１質量部を加えて０．０４〜０．０６ＭＰａの減圧下、３０〜４０℃にて均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００４２】
［実施例２］
実施例１において、煙霧状シリカの量を７．５質量部とした。
【００４３】
［実施例３］
実施例１において、吹き付け塗装３０分前に、下記のシリコーンエマルジョンを１質量部加え、混合した。
＜シリコーンエマルジョンの組成＞
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖直鎖状ジメチルポリシロキサン（粘度：３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ＫＦ９６−３００）：１００質量部
ノニオン性界面活性剤として３，６，９，１２，１５，１８，２１，２４，２７−ノナオキサノナトリアコンタン−１−オール（ニッコールＢＬ−９ＥＸ）：１．６質量部
水：４４．８質量部
【００４４】
［実施例４］
実施例１の組成物に、更にＢ4Ｃを２０質量部加えた。
【００４５】
［実施例５］
実施例１において、吹き付け塗装５分前に、実施例３と同じシリコーンエマルジョンを５質量部加え、混合した。
【００４６】
［比較例１］
実施例１の組成物から煙霧状シリカを除いた組成物を調製した。
【００４７】
［比較例２］
実施例１において、煙霧状シリカを３質量部とした。
【００４８】
［比較例３］
実施例１において、煙霧状シリカを１２０質量部とした。
【００４９】
［比較例４］
実施例１の組成物から硫酸バリウムを除いた組成物を調製した。
【００５０】
次に、各実施例及び比較例で調製された調製直後の各組成物を、岡三機工（株）製のホッパー一体型タイプ（ＯＫＰ−０７ＭＥ）、インバーター変速タイプ（ＯＫＧ−１０ＭＥ−１００Ｖ−３０ＳＳ）、無給油式コンプレッサー（圧縮機）、エアーノズル式吹き付けガン（Ｆ４シリーズ）からなる、塗装吹き付けシステムを用いて、垂直に立てかけたコンクリート面への塗装を実施した。
このように塗装したものに対し、外観、吐出性、垂れ、深部硬化、ゴム化、遮蔽率について評価した。
なお、遮蔽率は、セシウム１３７（Ｃｓ１３７）線源（３〜２８μＳｖ）に対する評価。放射線測定機器ＮａＩシンチレーション式サーベイメーター（ＴＳＣ−１７２Ｂ）を用いて放射線遮蔽率を測定した。結果を表１に示す。
外観    ：塗装表面の状態〔波打ち無し＝良好、波打ち有り＝不良〕
吐出性  ：吐出装置への負荷〔問題無し＝良好、問題有り＝不良〕
垂れ    ：塗装面の状態〔垂れ無し＝良好、垂れがほぼ無し＝普通、垂れ有り＝不良〕
深部硬化：８時間後の硬化状態〔完全硬化＝良好、表面硬化＝普通、未硬化＝不良〕
ゴム化  ：２４時間後の硬化状態〔完全硬化＝良好、未硬化＝不良〕
遮蔽率  ：硬化厚み５０ｍｍでの遮蔽率
〔７０％以上＝良好、３０％以上７０％未満＝普通、３０％未満＝不良〕
【００５１】
【表１】
2015182050.tif 000004
【００５２】
以上の測定結果に示されている通り、本発明の放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物によれば、大量の硫酸バリウムを配合したので、透過力の大きいガンマ線の遮蔽も可能となる。また、より高濃度の放射能汚染に対しては、本発明の組成物の施工厚みを厚くすればよい。また、鉛やタングステンといった遮蔽剤を使用する必要がなく、環境汚染も少なく、安価となる。放射線遮蔽用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、放射線遮蔽に用いたい構造物に対して、一度塗りで１〜２０ｍｍ程度の膜厚を確保でき、乾燥させて塗膜にする。二度塗り以上の多重塗りも可能であり、膜厚が厚いほど放射線の遮蔽能力が向上する。エマルジョンを使用前に混合することで、多重塗りの際の、塗装間隔をコントロールすることも可能である。