(57)【要約】【課題】家畜の、主として非搾乳期の乳牛の乳頭を乳房炎などから予防する為に使用される乳頭パックにおいて、使用時、硬化材ペーストと、基材ペーストとを混練した際に、各成分の均一性（分散性）が良好であり、高い皮膜形成力、家畜の乳頭に対する良好な密着性、乾燥（離水）による変形が少ない家畜用乳頭パックを提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ）アルギン酸塩、及び（ｂ）水を主成分とする基材ペーストと、（Ｂ）（ｃ）平均粒子径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウム、及び（ｄ）親水性溶剤、好適にはアルコール類を主成分とする硬化材ペーストから成ることを特徴とする家畜用乳頭パック。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）アルギン酸塩、及び（ｂ）水を主成分とする基材ペーストと、
（Ｂ）（ｃ）平均粒子径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウム、及び（ｄ）親水性溶剤を主成分とする硬化材ペーストから成ることを特徴とする家畜用乳頭パック。
【請求項２】
前記（ｃ）平均粒子径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウムが、（ｃ１）硫酸カルシウム無水塩及び（ｃ２）硫酸カルシウム二水塩の混合物から成り、その配合比率（ｃ１／ｃ２）が、１．０〜４．０であることを特徴とする請求項１記載の家畜用乳頭パック
【請求項３】
さらに、（Ｂ）硬化材ペーストに、（ｅ）非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の家畜用乳頭パック。
【請求項４】
（ｅ）非イオン性界面活性剤が、親水親油バランス（ＨＬＢ）が２．０〜６．０であるポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項３に記載の家畜用乳頭パック。
【請求項５】
さらに、（Ａ）基材ペーストおよび（Ｂ）硬化材ペーストの少なくとも一方に、（ｆ）非還元糖類を含有してなる請求項１〜４のいずれか一項に記載の家畜用乳頭パック。
【請求項６】
前記（ｆ）非還元糖類が、トレハロースであることを特徴とする請求項５に記載の家畜用乳頭パック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、乾燥（離水）による変形が少ない家畜用乳頭パックに関する。
【背景技術】
【０００２】
乳牛の重大な疾病の一つに乳房炎がある。乳房炎は、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入し、定着・増殖することによって起こる感染病であるが、その発生機序が複雑であるので、いまだに根絶できず、酪農界に重大な経済的損失を与え続けている疾病である。乳房炎には種々のタイプや症状があるが、乳房の発赤、疼痛、膨張、発熱或いは乳汁中への乳魂の出現等、いわゆる臨床症状をともなった乳房炎の発見は容易であり、抗生剤治療の普及につれて世界的にも減少傾向にある。しかし、これらの臨床症状を示さないが乳汁を検査すると体細胞数の増加等の異常が発見される、いわゆる潜在性乳房炎については、産乳量や乳質の低下等多大な経済的損失を及ぼしているにも係わらず、その防除は遅々として進んでいない。
【０００３】
このような乳房炎を防除するために、現在世界的に推奨されているのは「５ポイント」と呼ばれる下記のような重点対策である。
(1) ミルカーの点検整備を含めた搾乳施設等の衛生対策、
(2) 乳頭の消毒、
(3) 臨床型乳房炎の治療、
(4) 乾乳期治療（dry cow therapy, DCT)
(5) 問題牛の淘汰（以上、非特許文献１，２，３）
然しながら、上述した「５ポイント」と呼ばれる対策は、酪農経営上当然採用されるべき対策であり、これらをもってしても、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを完全には防止することは極めて困難である。
【０００４】
上記に挙げられた対策として従来から、搾乳を行う際には乳頭の清拭作業が行われている。清拭作業としては、濡れタオル等で十分に拭った後、乾いたペーパータオルで拭き取るなどの作業が一般的である。そして、搾乳後には、抗菌剤などの薬液噴霧等によって乳頭に付着している細菌を殺菌し、搾乳後に乳房炎起因菌が乳頭内へ侵入するのを防止している。この方法では、施用後の被膜形成力が小さく、横臥休息すると直ちに牛床等の汚れや、糞尿等が乳頭に付着する傾向にある。その為、搾乳前の乳房・乳頭清拭作業を多工程で行う必要があるばかりでなく、生乳中に清拭作業で落としきれなかった汚れの移行や乳頭内への乳房炎起因菌の侵入が問題となっている。また、内用薬や注射薬としての抗生物質等により、体内の菌の増加を抑制している。しかしながら、内用薬や注射薬としての抗生物質の使用は、薬剤の使用中および使用後数日間は搾乳した乳を出荷することができないという問題点がある。
【０００５】
そこで、提案されたのが、乾乳期間中の乳牛の乳頭全体をマスキングすることにより、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術である。
【０００６】
特許文献１は、「乳牛の乾乳期において、乳房炎に感染しやすい乾乳期の初めの約２日〜９日程度の間、及び分娩前約２日〜９日程度の間、乳頭を乳頭シール剤に浸漬して乳頭に乳頭口を閉塞する薄膜を形成した状態に保持しておくことにより、乳房炎起因菌の感染を物理的に阻止することを特徴とする乳牛の乳房炎予防方法。」を開示している（請求項１）。さらに、特許文献１は、乳頭口を浸漬させる乳頭シール剤として、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、メチレンクロライド等のフロン代替体、トルエン、キシレン等の芳香族化合物を溶媒として、ウレタンゴム、ラテックスゴム、ブタジエン樹脂、ポリビニルアルコール、液状ブチルゴム、液状ゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴム等から選択されたゴム素材を溶解したものを記載している（段落17，18等）。しかし、特許文献１のゴム系素材は乳頭との密着性が不十分であるので、乳頭から剥がれ易く、乳房炎起因菌の感染を阻止する必要がある上記約２日〜約９日の期間、必ずしも乳頭口の閉塞を持続することができないという問題がある。
【０００７】
特許文献２は、「少なくとも、水、カルシウム塩（硫酸カルシウム）およびアルギン酸塩を含み、かつ、ゲル化前の粘度が５０００〜１５０万ｍＰａ・ｓである乳頭パック。」を開示している（請求項１）。しかし、特許文献２に記載されている乳頭パックは、アルギン酸塩や硫酸カルシウム塩からなる粉末成分を使用直前に、水等の溶剤と混練して得られるペーストを乳頭に塗布して使用すると説明されている（〔００２４〕）。硫酸カルシウムなどのカルシウム塩は水に不溶性、つまり疎水性成分であり、これらのカルシウム塩を水等の親水性溶剤中に均一に分散させることは非常に難しく、所望の分散性を得る為には、術者に多大な労力及び熟練度が求められるだけでなく、混練の際には、粉末成分が周囲に飛散してしまうという問題も有していた。
【０００８】
また、特許文献２には、粉末であるアルギン酸塩や硫酸カルシウム塩からなる成分をグリセリンやプロピレングリコールなどの親水性溶剤に予め分散させておくことで、上記問題が軽減されるとしてあるが、この場合であっても、表面が疎水的である硫酸カルシウムを親水性溶剤中に分散させておくのが困難な為、経時的に沈降分離を起こしてしまう。その結果、場合によっては、使用する際（水と混練する際）に、かえって分散性を損ねてしまい、混練に時間がかかったり、得られる乳頭パックの均一性や硬化性の低下し、乳頭への密着性が悪化したり、乳頭から剥離し易くなったりしていた。
【０００９】
なお、この特許文献２において、乳頭パックを構成する成分の一つである、カルシウム塩として配合される硫酸カルシウムの粒子径が、分散性に及ぼす影響や、界面活性剤等を配合する効果に関しては何も記載されていない。
【００１０】
一方、特許文献３には、アルギン酸塩を含む基材ペーストと、硫酸カルシウムおよび疎水性有機溶剤からなる硬化材ペーストとからなる歯科印象材用のアルギン酸塩ゲル化材料が開示されている。この歯科印象材用アルギン酸塩ゲル化材料においても、前記硫酸カルシウムの粒子径については何も具体的記載は無い。
【００１１】
こうしたアルギン酸塩ゲル化材料では、硬化材ペーストの分散媒は疎水性有機溶剤であるため、前記硫酸カルシウムの分散性は大きく向上する。従って、硬化材ペーストにおいて経時的な沈降分離の問題も無く、さらに、基材ペーストと硬化材ペーストのペースト同士の混練も容易で、前記家畜用乳頭パックに応用しても大変有用である。しかしながら、上記基材ペーストの溶媒が水で、硬化材ペーストの分散媒が疎水性溶媒である相違は、両ペーストの相溶性を若干低下させ、この相溶性の低さは得られる乳頭パックの均一性、特に、硫酸カルシウムの分散の均一性も若干低下させる。この結果、特許文献３の歯科印象材用アルギン酸塩ゲル化材料を家畜用乳頭パックに応用した場合にも、得られるゲル化体の組成の均一性を一層に向上させ、乳頭への密着性や乾燥への耐性をさらに改善できる余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０００−４１５２９号公報
【特許文献２】特開２００６−５０９１１号公報
【特許文献３】特開平７−１１２９１０号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】畜産大事典編集委員会代表者  長沢  弘著、1996年２月20日、畜産大事典、株式会社養賢堂
【非特許文献２】酪農大事典  生理・飼育技術・環境管理、2011年３月31日、社団法人 農山漁村文化協会
【非特許文献３】株式会社  講談社サイエンティフィック編、新編畜産ハンドブック、2006年９月10日、株式会社講談社
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
以上の背景にあって本発明は、家畜の、主として非搾乳期の乳牛の乳頭を乳房炎などから予防する為に使用される乳頭パックにおいて、使用時、硬化材ペーストと、基材ペーストとを混練した際に、各成分の均一性（分散性）が良好であり、高い皮膜形成力、家畜の乳頭に対する良好な密着性、乾燥（離水）による変形が少ない家畜用乳頭パックを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは上記課題を克服すべく鋭意検討を重ねてきた。その結果、アルギン酸塩、及び水を主成分とする基材ペーストと、硫酸カルシウムおよび分散媒からなる硬化材ペーストからなるアルギン酸塩ゲル化材料の家畜用乳頭パックにおいて、硬化材ペーストの分散媒として親水性溶媒を用いても、硫酸カルシウムが特定の粒子径のものであれば、良好な分散性で硬化材ペーストが得られ、得られるゲル化体は一層に均一性に優れるものになることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の家畜用乳頭パックは、（Ａ）（ａ）アルギン酸塩、及び（ｂ）水を主成分とする基材ペーストと、（Ｂ）（ｃ）平均粒子径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウム、及び（ｄ）親水性溶剤を主成分とする硬化材ペーストから成ることを特徴とする。
【００１７】
本発明の家畜用乳頭パックの一実施態様は、前記（ｃ）平均粒子径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウムが、（ｃ１）硫酸カルシウム無水塩及び、（ｃ２）硫酸カルシウム二水塩の混合物から成り、その配合比率（ｃ１／ｃ２）が、１．０〜４．０であることが好ましい。
【００１８】
本発明の家畜用乳頭パックの他の実施態様は、（Ｂ）硬化材ペーストに、さらに（ｅ）非イオン性界面活性剤を含むことが好ましく、（ｅ）非イオン性界面活性剤が、親水親油バランス（ＨＬＢ）が２．０〜６．０であるポリグリセリン脂肪酸エステルであることがさらに好ましい。
【００１９】
本発明の家畜用乳頭パックの他の実施態様は、（Ａ）基材ペーストおよび（Ｂ）硬化材ペーストの少なくとも一方に、さらに、（ｆ）非還元糖類を含有してなることが好ましい。
【００２０】
本発明の家畜用乳頭パックの他の実施態様は、前記（ｆ）非還元糖類が、トレハロースであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、乳頭パックを調整する際に、粉成分が舞うなどの問題を生じず、誰でも簡単に、各成分の均一性（分散性）に優れる乳頭パックを調整できるだけでなく、高い皮膜形成力、家畜の乳頭に対する、より優れた密着性、乾燥（離水）による変形も著しく少ない家畜用乳頭パックを提供することが可能となり、非搾乳期の乳牛を乳房炎などの感染症から効率的に予防することができ、極めて有望である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の家畜用乳頭パック（以後、単に乳頭パックと表記する場合がある）の最大の特徴は、（ｃ）硫酸カルシウム、及び（ｄ）溶剤を主成分とする硬化材ペーストにおいて、（ｃ）として、平均粒径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウムを配合し、且つ、（ｄ）として、親水性溶剤を配合したことにある。硫酸カルシウムは表面が疎水的である為、硬化材ペーストに使用する分散媒は、シリコーンオイルや流動パラフィンなどの疎水性溶剤が一般的に使用される。しかしながら、硬化材ペーストを疎水性にしあげると、後に水が溶媒である基材ペーストと混練すると、その相溶性が十分でなく混練性が若干低下し、硫酸カルシウムの分散性も向上の余地が生まれる。硫酸カルシウムの分散が不十分だと、ゲルの硬化が不均一になり、乳頭に対して均一な被膜が形成されず、乳頭との密着性が低下し、乳頭から剥離し易くなる。また、硫酸カルシウムの分散が不十分だと、ゲル硬化の際に、水分との分離（離水）を生じやすくなり、硬化後において、水分の乾燥による変形も生じやすくなり、やはり、乳頭から剥離し易くなってしまう。
【００２３】
しかしながら、本発明の乳頭パックは、特定の平均粒径を有する硫酸カルシウムと親水性溶剤から硬化材ペーストを調整することで、硬化材ペースト中の硫酸カルシウムの分散性が一層に向上し、硫酸カルシウムの経時的な凝集分離が抑制される為、保存安定性に優れた硬化材ペーストとなる。また、硬化材ペーストが親水的である為、基材ペーストとの混練性(分散性)も最良であり、ゲルの硬化の均一性が改善され、乳頭に対してより均一な被膜が形成され、乳頭との密着性が向上する。また、硬化後の離水も一層に抑制され、乾燥による変形が少ない為、長期間乳頭を保護する事ができる乳頭パックを得ることができる。
【００２４】
以下、本実施形態の乳頭パックを構成する各成分について詳細に説明する。
（Ａ）基材ペースト
（ａ）アルギン酸塩
本発明で使用するアルギン酸塩は、水の存在下で、硫酸カルシウムと反応してゲル化することで硬化物を形成する機能を有する。本発明で使用することができるアルギン酸塩としては、既に公知のアルギン酸塩であれば特に制限無く利用できる。たとえば、ｉ）アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩、ｉｉ）アルギン酸アンモニウム、アルギン酸トリエタノールアミン等のアルギン酸アンモニウム塩等が挙げられる。これらのアルギン酸塩の中でも、入手容易性、取扱い容易性、硬化物の物性等の観点から、アルギン酸アルカリ金属塩を用いることが好ましい。また、アルギン酸塩は、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２５】
アルギン酸塩は、通常、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において１質量％〜１０質量％の範囲内で含まれていることが好ましい。また、アルギン酸塩の分子量は特に限定されないが、一般的には、アルギン酸塩を１質量％含む２３℃水溶液の粘度が０．５ｄＰａ・ｓ〜１０ｄＰａ・ｓの範囲内となる分子量が好ましい。
（ｂ）水
水は、カルシウムイオンを硫酸カルシウムから溶出させると共に、硫酸カルシウムとアルギン酸塩との反応を促進する機能、及びパックをゲル状に保持する機能を有する。
【００２６】
本発明の乳頭パックに使用される水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等が利用できる。水の使用量は、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において、アルギン酸塩１００質量部に対して、１００質量部〜７０００質量部の範囲内で用いることが好ましく、５００質量部〜５０００質量部の範囲内で用いることがより好ましい。
（Ｂ）硬化材ペースト
（ｃ）平均粒子径が５〜５０ μｍである硫酸カルシウム
本発明に使用する硫酸カルシウムは、水の存在下で、アルギン酸塩と反応してゲル化することで硬化物を形成する機能を有する。また、本発明に使用する硫酸カルシウムは、溶剤に対する優れた分散性を発揮する為に、その平均粒径が５〜５０ μｍ、より好ましくは、  １０〜３０ μｍの範囲にある必要がある。
【００２７】
本発明における平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により測定したメジアン径である。具体的には、エタノールや、水とエタノールの混合溶媒等の、前記硫酸カルシウムの各粒子が良好に分散し、且つ該粒子が溶解または膨潤しない分散媒を使用し、フランホーファー回折法により平均粒径を測定することができる。
【００２８】
ここで、市販の硫酸カルシウムの平均粒子径は、１μｍ程度から大きいものでは数百μｍのものまで幅広い範囲のものがあり、これらの中から目的に応じて種々使用されている。  そうした中にあって、硫酸カルシウムとして平均粒径が５μｍより小さいものを用いると、アルギン酸塩との反応性が低下傾向になり、ゲル硬化物の強度が低下してしまう。また、硫酸カルシウムのとして平均粒径が５０μｍを超えるものを用いると、水などの溶剤と混練した際の分散性が低下し、上述したような分散不足由来の諸問題を生じる。
【００２９】
硫酸カルシウムとしては、平均粒径が５〜５０ μｍの範囲にあれば、従来の家畜用乳頭パックなどに用いられる公知のものが何ら制限無く使用できる。硫酸カルシウムとしては、たとえば、硫酸カルシウム二水塩（二水石膏）、硫酸カルシウム半水塩（半水石膏）、硫酸カルシウム無水塩（無水石膏）などを用いることが好ましい。
【００３０】
また、硫酸カルシウムとして、（ｃ１）硫酸カルシウム無水塩と（ｃ２）硫酸カルシウム二水塩を組み合わせて使用することが、アルギン酸塩とのゲル化反応性（ゲル化物の強度）と溶剤（水及び親水性溶剤）への分散性の両立の観点から、好ましい。（ｃ１）硫酸カルシウム無水塩は、アルギン酸塩とのゲル化反応性が高く使用するのが好ましいが、一方で表面の疎水性がより強く、親水性溶剤への分散性には特に劣る。これに対して、結晶中に水分子を含む（ｃ２）二水塩は、表面の疎水性が弱く、係る親水性溶剤への分散性には比較的に優れる。そして、該分散性に優れる（ｃ２）硫酸カルシウム二水塩を併用することにより、（ｃ１）硫酸カルシウム無水塩の親水性溶剤に対する分散性も向上すると考えられる。これらから、（ｃ１）上記硫酸カルシウム無水塩と（ｃ２）硫酸カルシウム二水塩の組み合わせにより、前記優れたゲル化反応性と分散性の両立の効果が発揮されるものと推定される。
【００３１】
硫酸カルシウムの配合量としては特に限定されないが、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中のアルギン酸塩１００質量部に対して１０質量部〜２０００質量部の範囲が好ましく、１００質量部〜１０００質量部の範囲がより好ましい。特に、（ｃ１）硫酸カルシウム無水塩と（ｃ２）硫酸カルシウム二水塩を組み合わせて使用する際は、その配合比率（ｃ１／ｃ２）が、１．０〜４．０であることが好ましい。
（ｄ）親水性溶剤
本発明に使用する親水性溶剤は、硬化材ペースト中での硫酸カルシウムの分散性を向上させるだけでなく、基材ペーストとの練和時における硬化材ペーストの分散性を向上し、硫酸カルシウムとアルギン酸塩とのゲル化反応を促進させる機能を有する。
【００３２】
親水性溶剤としては、２０℃での水への溶解度が２０ｇ／１００ｍｌ以上の性状を有する公知のものを何ら制限無く使用することができる。これらを例示すれば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ブテンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、アリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシエトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンエーテル等のアルコール類またはエーテル類、或はアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が挙げられる。中でも、生体に対する為害作用の少ないものが望ましく、例としてはエタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類が好適である。
【００３３】
親水性溶剤の配合量は特に制限されないが、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中の硫酸カルシウム１００質量部に対して、１０質量部〜２００質量部の範囲が好ましく、２０質量部〜１００質量部の範囲がより好ましい。
（ｅ）非イオン性界面活性剤
本発明の家畜用乳頭パックは、硬化材ペースト中に、非イオン性界面活性剤を配合することが、硬化材ペースト中の硫酸カルシウムの分散性、及び基材ペーストと練和時における硬化材ペーストの分散性の観点から好ましい。非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等が挙げられるが、これらの中でも、ＨＬＢ（親水親油バランス）が２．０〜６．０の範囲にあるポリグリセリン脂肪酸エステルを配合することが、硫酸カルシウムの水或いは親水性溶剤に対する分散性がより向上し、長期間乳頭を保護する事ができる乳頭パックを得ることができる為、特に好ましい。
【００３４】
本発明において、ＨＬＢ値は下記の数式で表わされるＧｒｉｆｆｉｎ法（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｉｓｔｓ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｓ．，１，３１１（１９４９））により計算した値である。
【００３５】
ＨＬＢ＝２０×（親水基部分の分子量）／（界面活性剤の分子量）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンの１又は２以上の水酸基を脂肪酸でエステル化したものである。ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢは、グリセリンの量体数、エステル化された水酸基の数、構成脂肪酸の種類により総合的に決まるものである。一般的には、グリセリンの量体数が多くなるほど、またエステル化された水酸基の数が少ないほど、構成脂肪酸の炭素数が少ないほどＨＬＢは大きくなる傾向がある。
【００３６】
本発明では、ＨＬＢが２．０〜６．０であれば、構成脂肪酸としては特に限定されるものではなく、飽和脂肪酸であっても、不飽和脂肪酸であっても良い。一般に、構成脂肪酸は炭素数１５〜２２のもの、具体的には、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、エイカ酸、ベヘン酸等が好ましく、このうち練和物への分散性の観点から、炭素数１６〜２０のものがより好ましく、さらには炭素数１８のステアリン酸、オレイン酸が最も好ましい。
【００３７】
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、２量体〜１２量体のもの、すなわちジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリンが好ましく、中でも、練和物への分散性の観点から、８量体〜１０量体のオクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリンがより好ましい。
【００３８】
また、ポリグリセリン中のエステル化された水酸基の数については、グリセリンの量体数にもよるが、所望のＨＬＢにするために適宜選択され、一般には、１置換〜８置換体が用いられる。本発明において特に好適に使用されるＨＬＢが２．０〜６．０であるポリグリセリン脂肪酸エステルを具体的に例示すると、ペンタグリセリンモノペンタデシル酸エステル、ペンタグリセリンモノパルミチン酸エステル、トリグリセリンモノマルガリン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステル、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル、テトラグリセリンモノステアリン酸エステル、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリントリステアリン酸エステル、デカグリセリンペンタステアリン酸エステル、デカグリセリンペンタイソステアリン酸エステル、デカグリセリンペンタオレイン酸エステル、デカグリセリンペンタノナデカン酸エステル、デカグリセリン酸トリエイカ酸エステル、デカグリセリルトリベヘン酸エステル等が挙げられる。
【００３９】
上記したポリグリセリン脂肪酸エステルの中でも、練和物の分散性の観点から、ＨＬＢ＝３．０〜４．０の範囲にある、デカグリセリンペンタステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝３．５）、デカグリセリンペンタイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝３．５）、デカグリセリンペンタオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝３．５）を使用することが特に好ましい。
【００４０】
また、非イオン性界面活性剤は、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
非イオン性界面活性剤の配合量に関しては、特に限定されないが、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において、（Ａ）硫酸カルシウム１００質量部に対して、１質量部〜５０質量部の範囲内が好ましく、５質量部〜２０質量部の範囲内がより好ましい。
（ｆ）非還元糖類
本発明の家畜用乳頭パックには、さらに、（ｆ）非還元糖類を配合するのが好ましい。アルギン酸塩のゲル化物に、非還元糖類を配合すると、長期間に渡って乳頭パック硬化体の弾性が維持され、乾燥による変形が一層に少なくなる。
【００４２】
ここで、アルギン酸塩のゲル化物に非還元糖類が配合されていることにより、そのゲル化物の弾性が長期間維持されるようになる理由は定かではないが、次のように推定される。すなわち、非還元糖類は、水分子との親和性(水和力)が高い。この為、アルギン酸塩のゲル化性材料の各成分を水と練和した際に、該非還元糖類は、水分子と共に分子集合体を構成すると考えられる。そして、この分子集合体が、アルギン酸塩の分子鎖間、および／または、アルギン酸塩の分子鎖内に入り込むことにより、水酸基やエーテル結合等を有するアルギン酸塩分子と分子集合体との間に水素結合が形成され、その結果、水分子が強固に固定されると考えられる。斯くして、多量の水分を含む硬化物中において、これら水分子が強固に固定されるため、硬化物から水分が蒸発することが抑制され、その弾性の維持効果が高まるものと考えられる。
【００４３】
本発明の乳頭パックに使用される非還元糖としては、還元性を示さない公知の糖類であれば特に制限無く利用できる。ここで、「還元性」とは、アルカリ性水溶液中で、銀や銅等の重金属イオンに対して還元作用を示す性質を意味する。還元性を有する糖類は、重金属イオンに対する還元作用を利用したトレンス試薬、ベネジクト試薬、あるいは、フェーリング試薬によって検出される。これに対して、本実施形態の乳頭パックに用いられる非還元糖は、これら試薬で検出できない糖類を意味する。
【００４４】
上述した特性を示す非還元糖としては、トレハロースやスクロース等の二糖類、ラフィノース、メレジトース、スタキオース、シクロデキストリン類（α-シクロデキストリン，β-シクロデキストリン，γ-シクロデキストリン等）等のオリゴ糖類等、公知の非還元糖が利用できる。しかし、非還元糖の分子量が大き過ぎる場合には、多糖類高分子電解質と非還元糖とが水素結合を形成して凝集してしまう可能性がある。したがって、非還元糖としては、グリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成される糖が好ましく、二糖類がより好ましい。さらに、成形精度及び保湿性の点から、二糖類の中でもトレハロースが特に好ましい。しかし、非還元糖の分子量が大き過ぎる場合には、アルギン酸塩と非還元糖とが水素結合を形成して凝集してしまう可能性がある。したがって、この観点からは、非還元糖としてはグリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成される糖を用いることが好ましく、二糖類を用いることがより好ましい。さらに、乳頭との密着性および保湿性の観点からは二糖類の中でも、トレハロースが特に好ましい。
【００４５】
非還元糖類は、本発明の乳頭パックの硬化材ペースト、基材ペーストのどちらか一方、或いは両方に配合してもよいが、非還元糖類としてトレハロースを使用する場合には、トレハロースが水溶性である為、溶解性の観点から、基材ペーストに配合することが好ましい。
【００４６】
非還元糖の配合量は、特に限定されないが、保湿性の観点から、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において、（Ａ）アルギン酸塩１００質量部に対して、１００質量部〜２０００質量部の範囲内であることが好ましく、４００質量部〜１２００質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００４７】
［添加剤］
本発明の乳頭パックには、以上に説明した各成分以外にも、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、たとえば、ゲル化調整剤、充填剤、無機フッ素化合物、アミノ酸化合物、不飽和カルボン酸重合体、香料、着色料、抗菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。なお、これら添加剤は、基材ペーストおよび硬化材ペーストのいずれか一方、または、双方に適宜添加することができる。しかしながら、充填剤は、基材ペーストおよび硬化材ペーストの双方に添加することが好ましく、ゲル化調整剤は硬化材ペーストに添加されることが好ましい。
【００４８】
ゲル化調整剤を用いる場合には、（ａ）アルギン酸塩と（ｃ）硫酸カルシウムとの反応速度を調節（遅延）させることができる。このため、乳頭パックを構成する各成分を混合・練和してから乳頭に装着するまでに要する作業時間に対応させて、硬化時間を調整することが容易となる。ゲル化調整剤としては、公知のゲル化調整剤を制限無く利用できる。ゲル化調整剤としては、一般的には、ｉ）リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属を含むリン酸塩、ｉｉ）蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム等のアルカリ金属を含む蓚酸塩、ｉｉｉ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属を含む炭酸塩を挙げることができる。ゲル化調整剤は２種類以上を混合して用いることもできる。
【００４９】
ゲル化調整剤の配合量は、他の配合成分や要求される硬化時間等に応じて適宜選択できるが、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において、（ａ）アルギン酸塩１００質量部に対して１質量部〜３０質量部の範囲内が好ましく、３質量部〜１５質量部の範囲内がより好ましい。ゲル化調整剤の配合量を上記範囲内とすることにより、作業時間に略対応させて硬化時間を調整することが容易となることに加えて、硬化物を十分に硬化させることができる。
【００５０】
また、硬化物の物性を調整するために、充填剤を用いることが好ましい。充填剤としては、珪藻土、タルク等の粘度鉱物を用いることが好ましく、シリカ、アルミナ等の金属または半金属の酸化物も用いることができる。充填剤の配合量は特に制限されるものではないが、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において、（ａ）アルギン酸塩１００質量部に対して５０質量部〜２０００質量部の範囲内が好ましく、１００質量部〜１０００質量部の範囲内がより好ましい。
【００５１】
また、乳頭パック硬化体の強度調節の観点からは、フッ化チタンカリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ素化合物、アミノ酸／ホルムアルデヒド縮合体等のアミノ酸化合物などを配合することが好ましい。また、乳頭パックを構成する各成分を混合・練和した際、粘度の変化速度の制御を容易とするために、不飽和カルボン酸重合体を配合することもできる。
【００５２】
また、本発明の乳頭パックには、抗菌作用を有する物質（以下、抗菌剤と呼ぶことがある）を含めることが好ましい。抗菌剤としては、銀、銅、亜鉛等の金属塩、ヨウ素、茶葉粉末、ヒノキ粉末、キトサンを好ましい例として挙げることができ、金属塩および／またはヨウ素がより好ましく、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄およびヨウ素の少なくとも１種がさらに好ましく、酸化亜鉛および／またはヨウ素が最も好ましい。特に、ヨウ素と他の抗菌作用を有する物質を併用することにより、より効果的な抗菌効果が得られる。
【００５３】
抗菌剤は、１種類のみを採用してもよいし、２種類以上を採用してもよい。
【００５４】
抗菌剤の配合量は、一般的に硬化材ペーストと基材ペーストの練和物中において、（ａ）アルギン酸塩１００質量部に対して、０．１〜１０００質量部であるのが好ましい。特に金属塩の場合、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物を基準として、（ａ）アルギン酸塩１００質量部に対して、１０〜５００質量部であるのが好ましく、５０〜４００質量部であるのがより好ましく、１００〜３００質量部が最も好ましい。特にヨウ素を用いる場合、硬化材ペーストと基材ペーストの練和物を基準として、（ａ）アルギン酸塩１００質量部に対して、有効ヨウ素濃度０．１〜１０質量部であるのが好ましい。
【００５５】
また、香料、着色料、ｐＨ調整剤、防腐剤等から選択されるいずれか１種または複数種の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００５６】
［調整方法及び使用方法］
（１）調整方法
本発明の乳頭パックの調整方法は、特に限定されるものではないが、例えば、下記のようにして調整することができる。すなわち、（ａ）アルギン酸塩、（ｂ）水、必要に応じて（ｆ）非還元糖を主構成成分とする基材ペーストと、（ｃ）硫酸カルシウム、（ｄ）親水性溶剤、（ｅ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを主構成成分とする硬化材ペーストとを調整し、特開２００１−１１２７８５号公報、特開２００１−２００７７８号公報、特開２００２−２６３１１９号公報などに提案されているような、２ペースト自動練和器などにセットして使用しても良い。このような手段を採用することにより、使用する直前に、粉末及び液材の計量や練和操作をする必要が無くなるので、操作が極めて容易となるだけでなく、練和後のペースト中に気泡が混入するなどのトラブルも回避することが可能となり、好ましい。
【００５７】
このようなペーストタイプの乳頭パックは、通常、基材ペーストおよび硬化材ペーストの双方が、アルミパックなどの包装容器に密封保存された形態で、酪農家などの利用者に提供される。ここで、練和作業に際しては、基材ペーストの包装容器の開口部を練和装置の基材ペースト注入口に連結し、かつ、硬化材ペーストの包装容器の開口部を練和装置の硬化材ペースト注入口に連結する。そしてこの状態で、各々の包装容器から練和装置内へと供給された２種類のペーストが、練和装置内で自動的に練和された後、練和物が、練和装置外へと排出される。これにより、利用者は、練和物を得ることができる。
【００５８】
このような、自動練和器を用いた練和作業に際して、基材ペーストに対する硬化材ペーストの混合比率Ｒｍ（基材ペーストの使用量／硬化材ペーストの使用量〔質量部／質量部〕）は特に制限されるものではないが、通常は、１〜４の範囲内であることが好ましい。ここで、混合比率Ｒｍについては、混合比率情報表示媒体に表示することができる。この混合比率情報表示媒体としては、ｉ）段ボール箱等からなる製品パッケージ、ｉｉ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品の使用説明書、ｉｉｉ）基材ペーストを密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｉｖ）硬化材ペーストを密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｖ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品カタログ、ｖｉ）製品とは別に電子メールや郵便物等により製品利用者に送付される通信文が利用できる。また、混合比率Ｒｍは、上記ｉ）〜ｖｉ）に示す以外の態様により製品利用者が認知しうる態様で、製品利用者に提供されてもよい。ここで、基材ペーストを含む収納部材および硬化材ペーストを含む収納部材のセット、あるいは、いずれか１種のペーストを含む収納部材を製品利用者に提供する場合、これら部材に対して、必要に応じて製品パッケージおよび／または紙媒体による使用説明書が付加される。
【００５９】
また、硬化材ペーストや基材ペーストには、必要に応じて前述したような、その他の添加剤を添加することもできる。
【００６０】
上記したペーストタイプの乳頭パックの製造方法は、特に制限されるものではないが、ペースト製造に利用できる公知の攪拌混合機を用いて、基材ペーストおよび硬化材ペーストを製造することができる。ここで、攪拌混合機としては、たとえば、ボールミルのような回転容器型混合混練機、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、等の水平軸または垂直軸を有する固定容器型の混合混練機を利用することができる。また、基材ペーストの製造に際して、非還元糖などのような水に対して相対的に溶解性の高い成分を溶解させる最初の工程を実施した後、続いて、アルギン酸塩などのような水に対して相対的に溶解性の低い成分を順次または一括して溶解させる後工程を実施する場合、最初の工程の実施に際して、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることができる。さらに、基材ペーストや硬化材ペーストの製造に際しては、上述した各種の混合混練機を２種類以上組み合わせて利用することもできる。
【００６１】
（２）家畜用乳頭パック形成方法
家畜用乳頭パックは、少なくともアルギン酸塩，硫酸カルシウム、親水性溶剤、及び水を含む練和物を上述した手段などで調製し、得られた練和物で家畜の乳頭を被覆した後、アルギン酸塩をゲル化させることにより形成する。
【００６２】
被覆方法としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法等が挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。
【００６３】
浸漬法を用いる場合の練和物の粘度は、練和物中に乳頭が容易に浸漬するように適宜選択すれば良い。浸漬法を用いる場合の練和物の粘度は、２３℃でコーンプレート型粘度計により測定した値で、５０〜１５００ ｄＰａ・ｓの範囲にあるのが好ましい。
【００６４】
なお、噴霧法を用いる場合の練和物の粘度は、噴霧のし易さから５０〜４００ｄＰａ・ｓの範囲にあるのが好ましい。
【００６５】
浸漬法を用いる場合、例えば家畜の乳頭を収容可能な筒状又はカップ状の容器に練和物を入れ、容器を乳頭の付け根方向に移動させ（引き上げ）、容器中の練和物に乳頭を浸漬した後、容器を乳頭先端方向に移動させる（引き下げる）。浸漬は、乳頭長を１００％として、長さ基準で、乳頭の９０％以上、好ましくは９５％以上が練和物に浸されるように行えばよい。
【００６６】
容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、セラミック、プラスチック、紙等いずれでも使用できる。また容器は、練和物の無駄を少なくするために、練和物を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約４ｃｍ〜約６ｃｍで、高さが約５ｃｍ〜約１０ｃｍのものを使用することができる。容器の内側に、適量の練和物を収容できるようにした目印を備えていると便利である。
【００６７】
練和物の流動性を確保するために、浸漬は、練和物の調製直後に開始するのが好ましい。練和物が十分な流動性を有する間に、練和物を乳頭に十分に付着させるために、乳頭を練和物に浸漬する時間は、練和物の初期硬化時間（ゲル状パック用の練和物において、上記ゲル化調整剤の作用により当初緩やかに増加していた粘度が、本格的な硬化の開始により急激に粘度増加し始める変曲点に達するまでの時間。好ましくは２０〜１３０秒である。）内とするのが好ましい。また練和物を乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を乳頭先端方向に移動させる速度（引き下げる速度）は１０〜１００ｍｍ／秒とするのが好ましく、２０〜５０ｍｍ／秒とするのがより好ましい。
【００６８】
均一なゲル状パックを形成するために、ゲル化に要する時間は、１〜１０分が好ましく、２〜８分がより好ましい。
【００６９】
ゲル化に要する時間は、基材ペーストと硬化材ペーストの混合比、ゲル化調整剤の添加量、及び両ペーストの練和時の撹拌力の選択により調整できる。
【００７０】
（３）家畜用乳頭パック
本発明の家畜用乳頭パックは、少なくともアルギン酸塩，硫酸カルシウム、親水性溶剤、及び水を含む練和物から、上記（２）のようにして、家畜の乳頭に形成されることを特徴とする。家畜用乳頭パックは、家畜の乳頭の保護に用いることができる。具体的には、伝染性乳房炎からの保護、環境性乳房炎からの保護、汚れその他の外的環境因子からの保護のために用いることができる。本発明において、家畜とは、特に搾乳用家畜であり、例えば乳牛、山羊、その他搾乳が行われる家畜である。
【実施例】
【００７１】
以下に本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
【００７２】
［原料の略称］
後述する実施例および比較例の乳頭パックの作製に用いた各種原料の略称は以下の通りである。
１．アルギン酸塩
Ａｌｇ−Ｋ：アルギン酸カリウム（２０℃  １％水溶液粘度  ６００ｍＰａ・ｓｅｃ）
Ａｌｇ−Ｎａアルギン酸ナトリウム（２０℃  １％水溶液粘度  １２０ｍＰａ・ｓｅｃ）
２．硫酸カルシウム
無水塩１：硫酸カルシウム無水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：１５．４μｍ）
無水塩２：硫酸カルシウム無水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：５．６μｍ）
無水塩３：硫酸カルシウム無水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：３０．４μｍ）
無水塩４：硫酸カルシウム無水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：４９．８μｍ）
無水塩５：硫酸カルシウム無水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：８１．６μｍ）
無水塩６：硫酸カルシウム無水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：１．３μｍ）
二水塩１：硫酸カルシウム二水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：１５．６μｍ）
二水塩２：硫酸カルシウム二水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：８２．３μｍ）
二水塩３：硫酸カルシウム二水塩（サンエス石膏社製  平均粒子径：１．７μｍ）
３．親水性溶剤
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
Ｇｌｙ：グリセリン
ＰＧ：プロピレングリコール
４．非イオン性界面活性剤
ＤＯＥＭＥ：デカオキシエチレンメチルエーテル
ＤＧＴＯＥ：デカグリセリントリオレイン酸エステル
ＨＧＳＥ：ヘキサグリセリントリステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝２．５）
ＤＧＯＥ：デカグリセリンペンタオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝３．５）
ＤＩＧＭＯＥ：ジグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝５．５）
５．その他
ＭｇＯ：酸化マグネシウム
ＦＴｉＫ：フッ化チタンカリウム
ＺｎＯ：酸化亜鉛
Ｐ３Ｎａ：リン酸三ナトリウム
ＭＴ−１０：粒径０．０２μｍの非晶質シリカ（メチルトリクロロシラン処理物）
流動Ｐ：流動パラフィン（２０℃  粘度  １５０ｍＰａ・ｓｅｃ、水への溶解度  ＜ ０．００１ｍｇ／Ｌ  殆ど溶解しない。）
［評価方法］
原料、或いは後述する実施例および比較例のサンプルにおいて、「硫酸カルシウム平均粒径」の測定方法、「硬化材ペースト中での沈降性」の評価方法、「混練物中での沈降性」の評価方法、ならびに「疑似乳頭装着性」の評価方法は以下の通りである。
【００７３】
（１）「硫酸カルシウム平均粒径」の測定方法
各硫酸カルシウム０．１ｇを量りとり、１０ｍｌのエタノールを入れた２５ｍｌサンプル瓶に加え、軽く攪拌し、超音波処理を５分施し、均一な液体試料を得た。直ちに、得られた液体試料を粒度分布計（ベックマンコールター社製  「ＬＳ２３０」  レーザー回折・散乱法）にセットし、フランホーファー回折法により、硫酸カルシウム粒子の平均粒径（メジアン径）を測定した。
【００７４】
（２）「硬化材ペースト中での沈降性」の評価方法
調整した各硬化材ペースト３ｇを量りとり、２ｍｌの樹脂製遠心管（１ｃｍφ、高さ２ｃｍ）に入れ、小型遠心機（ＴＯＭＹ社製「ＭＲＸ−１５０」）にセットし、８０００ｒｐｍにて、２時間処理した。
【００７５】
遠心処理後、遠心管中のペーストの沈降性（分離した液層の高さ）を、下記評価基準により評価した。
沈降性評価基準：
スコア５：上部から１ｃｍを超える液分離（透明液体層）が確認される。
スコア４：上部から５ｍｍ〜１ｃｍの液分離（透明液体層）が確認される。
スコア３：上部から１ｍｍ〜５ｍｍの液分離（透明液体層）が確認される。
スコア２：上部から１ｍｍ以内の液分離（透明液体層）が確認される。
スコア１：液分離（透明液体層）が全く確認されない。
【００７６】
（３）「混練物中での沈降性」の評価方法
調整した硬化材ペースト、及び基材ペーストを混練用カップ内にそれぞれ所望の量をはかりとり、ヘラを用いて、気泡が混入しないように練和して得られるペースト３ｇを量りとり、２ｍｌの樹脂製遠心管（１ｃｍφ、高さ２ｃｍ）に入れ、小型遠心機（ＴＯＭＹ社製「ＭＲＸ−１５０」）にセットし、８０００ｒｐｍにて、１時間処理した。
【００７７】
遠心処理後、遠心管中のペーストの沈降性（分離した液層の高さ）を、下記評価基準により評価した。
沈降性評価基準：
スコア５：上部から１ｃｍを超える液分離（透明液体層）が確認される。
スコア４：上部から５ｍｍ〜１ｃｍの液分離（透明液体層）が確認される。
スコア３：上部から１ｍｍ〜５ｍｍの液分離（透明液体層）が確認される。
スコア２：上部から１ｍｍ以内の液分離（透明液体層）が確認される。
スコア１：液分離（透明液体層）が全く確認されない。
【００７８】
（４）「疑似乳頭装着性」の評価方法
調整した硬化材ペースト、及び基材ペーストを混練用カップ内にそれぞれ所望の量をはかりとり、ヘラを用いて、気泡が混入しないように練和して得られるペーストを、内径６ｃｍφ、長さ８ｃｍの筒状容器の中に満たした。次に、乳牛の乳頭の形状（内径３ｃｍφ、長さ４ｃｍ）をしたゴム製の疑似乳頭の上端を持ち、筒状容器に満たされたペーストに軽く接触させた状態から、ゆっくり力を加えていき、乳頭すべてが隠れるまで差し込み、直ちに引き抜いた。ペーストが十分硬化（１０分程度放置）した後、疑似乳頭の乳頭側を下方にぶら下げた状態で２５℃インキュベーター内に放置し、経時的に乳頭パックの状態を下記評価基準により評価した。
疑似乳頭装着性評価基準：
○：乳頭との密着性も良好で、脱落も生じていない状態。
△：乳頭との密着性が損なわれているものの、脱落までには至っていない状態。（乳頭パックが下方に移動している。）
×：乳頭パックが乳頭から脱落した状態。
【００７９】
実施例１
（ａ）アルギン酸塩として１００ｇのＡｌｇ−Ｋ、（ｂ）水として１５００ｇの蒸留水を量りとり、小型混練器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混練し、基材ペーストを調整した。（ｃ）硫酸カルシウムとして、４００ｇの無水塩１、（ｄ）親水性溶剤として、２００ｇのＩＰＡを量りとり、同小型混練器を用いて１時間混練し、硬化材ペーストを調整した。
【００８０】
ここで、得られた硬化材ペーストを用い、硬化材ペースト中での沈降性の評価を行った。
【００８１】
次いで、得られた基材ペースト及び硬化材ペーストを、基材／硬化材＝２．６７となるようにそれぞれ計量し、混練用カップの中に移した。ヘラを用いて、気泡が混入しないように練和して得られるペーストを用いて、混練物中での沈降性の評価、及び疑似乳頭装着性評価を行った。
【００８２】
実施例２〜実施例２２
乳頭パックの組成を、表１に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして練和物を調整し、得られた練和物を用いて、硬化材ペースト中での沈降性の評価、混練物中での沈降性の評価、及び疑似乳頭装着性評価を行った。
【００８３】
比較例１〜比較例４
乳頭パックの組成を、表２に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして練和物を調整し、得られた練和物を用いて、硬化材ペースト中での沈降性の評価、混練物中での沈降性の評価、及び疑似乳頭装着性評価を行った。
【００８４】
実施例１〜実施例２２および比較例１〜比較例４の乳頭パックの組成を、表１及び表２に示した。また、実施例１〜実施例２２および比較例１〜比較例４における、硬化材ペースト中での沈降性の評価、混練物中での沈降性の評価、及び疑似乳頭装着性評価の結果を表３に示した。
【００８５】
【表１】
2015097479.tif 000002
【００８６】
【表２】
2015097479.tif 000003
【００８７】
【表３】
2015097479.tif 000004
【００８８】
実施例１〜実施例２２は、本発明の要件すべてを満足するように調整したものであるが、何れの場合においても、硬化材ペースト中での硫酸カルシウムの分散性及び、基材ペーストと混練時における硬化材ペーストの分散性が向上しており、両沈降性評価において良好な結果が得られている。硬化材成分と基材成分が高分散している為、アルギン酸塩と硫酸カルシウムとのゲル硬化が均一となり、乳頭に対して均一な被膜が形成され、乳頭との密着性が向上している。また、硬化後の離水も抑制され、乾燥による変形が少ない為、長期間乳頭を保護する事が可能となっている。
【００８９】
これに対して、比較例１〜比較例４は、本発明の必須条件である（ｃ）硫酸カルシウムの平均粒径が５〜５０μｍを満たしていない場合であるが、平均粒径が５０μｍを超える硫酸カルシウムを使用した場合には、硫酸カルシウムの親水性溶剤への分散性が不足し、硬化後の離水（水の分離）による変形が大きく、１日装着後に乳頭から脱落を生じている。平均粒径が1μｍに満たない硫酸カルシウムを使用した場合には、硫酸カルシウムの親水性溶剤への分散性は得られるものの、アルギン酸塩とのゲル化反応が不十分となり、乳頭パックとしての十分な強度が得られず、早期に脱落を生じている。
【００９０】
また、比較例５は、本発明の必須条件である（ｄ）親水性溶剤を使用しない代わりに、疎水性溶媒を使用した場合であるが、硬化材ペースト中での硫酸カルシウムの分散性は良好であるものの、水を多く含有している基材ペーストとの練和物中における硫酸カルシウムの分散性が若干低下し、ゲルの硬化がやや不均一になり、乳頭に対して均一な被膜が形成されず、乳頭との密着性が低下し、乳頭から剥離し易くなる傾向を示している。