(57)【要約】【課題】より優れたガス浄化性能を発現させることができる排ガス浄化用触媒を提供すること。【解決手段】自動車の排ガスを浄化するための排ガス浄化触媒１に、銅およびセリウムが担持されたアルミナを含有する第１浄化部材２と、第１浄化部材２に対する排ガスの通過方向上流側において、第１浄化部材２に隣接配置され、貴金属を含有する第２浄化部材３とを含ませ、また、第１浄化部材２における銅の含有量を、自動車の排ガス１Ｌに対して、２〜１０ｇとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車の排ガスを浄化するための排ガス浄化触媒であって、
銅およびセリウムが担持されたアルミナを含有する第１浄化部材と、
前記第１浄化部材に対する排ガスの通過方向上流側において、前記第１浄化部材に隣接配置され、貴金属を含有する触媒組成物を含有する第２浄化部材と
を含み、
前記第１浄化部材における銅の含有量が、前記自動車の排気量１Ｌに対して、２〜１０ｇである
ことを特徴とする、排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒、詳しくは、内燃機関などから排出される排気ガスを浄化するための排ガス用浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車などの内燃機関から排出される排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などが含まれており、これらを浄化するための排ガス浄化用触媒が知られている。
【０００３】
これらを浄化するための触媒として、活性成分として貴金属（Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ｐｔ（白金）など）を用いた排ガス浄化触媒がしられており、また、近年では、低コスト化を図るため、貴金属に代えて、銅などの遷移金属を活性成分として用いることが検討されている。
【０００４】
このような排気ガス浄化用触媒としては、例えば、アルミナに、銅酸化物およびセリウム酸化物を、アルミナと銅酸化物とセリウム酸化物との総量に対する、セリウム担持濃度が１４質量％以下になるように担持させたＮＯｘ低減触媒が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１３９６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、このような排ガス浄化用触媒としては、さらに優れた排ガスの浄化性能を発現することが、要求されている。
【０００７】
本発明の目的は、より優れたガス浄化性能を発現させることができる排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、自動車の排ガスを浄化するための排ガス浄化触媒であって、銅およびセリウムが担持されたアルミナを含有する第１浄化部材と、前記第１浄化部材に対する排ガスの通過方向上流側において、前記第１浄化部材に隣接配置され、貴金属を含有する触媒組成物を含有する第２浄化部材とを含み、前記第１浄化部材における銅の含有量が、前記自動車の排気量１Ｌに対して、２〜１０ｇであることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の排ガス浄化用触媒は、銅を含有する第１浄化部材と、貴金属を含有する第２浄化部材とが、排ガスの通過方向に沿って所定の順序で配置されており、また、第１浄化部材における銅の含有量が、自動車の排気量に対して所定の範囲に設計されているため、優れた効率で排ガスを浄化することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の排ガス浄化用触媒の一実施形態を模式的に示す概略図である。
【図２】図２は、実施例および比較例の評価１におけるＮＯｘ排出量データである。
【図３】図３は、実施例および比較例の評価２におけるＮＯｘ排出量データである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
図１において、排ガス浄化用触媒１は、自動車の排ガスを浄化するための排ガス浄化触媒であって、３ｄ遷移元素を含有するとともに貴金属を含有しない第１浄化部材２と、第１浄化部材２の排ガスに対する通過方向上流側において、第１浄化部材２に隣接配置され、貴金属を含有する第２浄化部材３とを含んでいる。
【００１２】
第１浄化部材２は、第１触媒担体４と、その第１触媒担体４の表面にコート層（図示せず）として担持される触媒組成物とを備えている。
【００１３】
第１触媒担体４としては、特に限定されず、例えば、コージェライトなどからなるハニカム状のモノリス担体など、公知の担体が挙げられる。
【００１４】
第１触媒担体４に担持される触媒組成物としては、銅およびセリウムが担持されたアルミナが挙げられ、好ましくは、銅およびセリウムが担持されるとともに、貴金属を含有しないアルミナが挙げられる。
【００１５】
銅およびセリウムが担持されるとともに、貴金属を含有しないアルミナは、例えば、アルミナに、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔０１２２〕、〔０１２６〕の記載に準拠して、銅およびセリウムを担持することによって、製造することができる。
【００１６】
アルミナとしては、例えば、αアルミナ、θアルミナ、γアルミナなどが挙げられる。
【００１７】
αアルミナは、結晶相としてα相を有し、例えば、ＡＫＰ−５３（商品名、高純度アルミナ、住友化学社製）などが挙げられる。このようなαアルミナは、例えば、アルコキシド法、ゾルゲル法、共沈法などの方法によって得ることができる。
【００１８】
θアルミナは、結晶相としてθ相を有し、αアルミナに遷移するまでの中間（遷移）アルミナの一種であって、例えば、ＳＰＨＥＲＡＬＩＴＥ  ５３１Ｐ（商品名、γアルミナ、プロキャタリゼ社製）などが挙げられる。このようなθアルミナは、例えば、市販の活性アルミナ（γアルミナ）を、大気中にて、９００〜１１００℃で、１〜１０時間熱処理することによって得ることができる。
【００１９】
γアルミナは、結晶相としてγ相を有し、特に限定されず、例えば、排ガス浄化用触媒などに用いられている公知のものが挙げられる。
【００２０】
また、アルミナとして、Ｌａおよび／またはＢａが含まれる上記アルミナを用いることもできる。Ｌａおよび／またはＢａを含むアルミナは、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００７３〕の記載に準拠して、製造することができる。
【００２１】
銅およびセリウムの担持量は、例えば、アルミナ１００質量部に対して、銅が、例えば、１．０〜１０質量部、好ましくは、１．０〜６．５質量部であり、セリウムが、例えば、１〜１４質量部である。
【００２２】
第１浄化部材２が銅およびセリウムを担持するとともに貴金属を含有しないアルミナを含んでいれば（換言すると、第１浄化部材２がアルミナに担持されている銅およびセリウムを含んでいれば）、優れたＮＯｘ浄化性能を維持することができる。
【００２３】
また、第１浄化部材２は、銅およびセリウムが担持されたアルミナの他、その他の触媒組成物を含有することもできる。
【００２４】
その他の触媒組成物としては、例えば、３ｄ遷移元素（但し、銅を除く（以下同様））を含有（担持、または、組成として含有（以下同様））するとともに、貴金属を含有しない複合酸化物が挙げられる。
【００２５】
３ｄ遷移元素を含有するとともに、貴金属を含有しない複合酸化物としては、例えば、３ｄ遷移元素を含有するとともに貴金属を含有しないペロブスカイト型複合酸化物、３ｄ遷移元素を含有するとともに貴金属を含有しないスピネル型複合酸化物、３ｄ遷移元素を含有するとともに貴金属を含有しないセリア−ジルコニア系複合酸化物、３ｄ遷移元素を含有するとともに貴金属を含有しないアルミナ（但し、銅およびセリウムが担持されたアルミナを除く）などが挙げられる。
【００２６】
３ｄ遷移元素を担持するとともに貴金属を含有しないペロブスカイト型複合酸化物は、下記一般式（１）で示される。
【００２７】
Ｔ／ＡＢＯ３          （１）
（式中、Ａは、希土類元素およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、貴金属および３ｄ遷移元素を除く遷移元素およびＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｔは、３ｄ遷移元素を示す。）
一般式（１）において、Ａで示される希土類元素としては、例えば、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユーロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）などが挙げられる。
【００２８】
また、Ａで示されるアルカリ土類金属としては、例えば、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｒａ（ラジウム）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２９】
一般式（１）において、Ｂで示される貴金属および３ｄ遷移元素を除く遷移元素およびＡｌとしては、例えば、周期律表（ＩＵＰＡＣ  Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ（ｖｅｒｓｉｏｎ  ｄａｔｅ  １９  Ｆｅｂｒｕａｒｙ  ２０１０）に従う。以下同じ。）において、原子番号３９（Ｙ）〜原子番号４８（Ｃｄ）、および、原子番号５７（Ｌａ）〜原子番号８０（Ｈｇ）の各元素（ただし、貴金属（原子番号４４〜４７および７６〜７８）を除く）、Ａｌが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３０】
一般式（１）において、Ｔで示される３ｄ遷移元素としては、例えば、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｖ（バナジウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｚｎ（亜鉛）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３１】
３ｄ遷移元素として、好ましくは、Ｖ（バナジウム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）が挙げられる。
【００３２】
このような３ｄ遷移元素を担持するとともに貴金属を含有しないペロブスカイト型複合酸化物は、例えば、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００３９〕〜〔００５９〕の記載に準拠して、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などの製造方法によってペロブスカイト型複合酸化物を製造し、そのペロブスカイト型複合酸化物に、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００６３〕の記載に準拠して、３ｄ遷移元素を担持することによって、製造することができる。
【００３３】
このようにして得られるペロブスカイト型複合酸化物の３ｄ遷移元素の担持量は、例えば、ペロブスカイト型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜１０質量部である。
【００３４】
一方、３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないペロブスカイト型複合酸化物は、下記一般式（２）で示される。
【００３５】
ＡＢＴＯ３          （２）
（式中、Ａは、希土類元素およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、貴金属および３ｄ遷移元素を除く遷移元素およびＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｔは、３ｄ遷移元素を示す。）
一般式（２）において、Ａ、ＢおよびＴは、それぞれ、上記一般式（１）におけるＡ、ＢおよびＴと同意義を示す。
【００３６】
このような３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないペロブスカイト型複合酸化物は、例えば、上記したように、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００３９〕〜〔００５９〕の記載に準拠して、製造することができる。
【００３７】
なお、この３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないペロブスカイト型複合酸化物に、さらに、上記のように３ｄ遷移元素を担持させることもできる。
【００３８】
このようにして得られるペロブスカイト型複合酸化物の３ｄ遷移元素の含有量（担持された３ｄ遷移元素と、組成として含有された３ｄ遷移元素との合計量）は、例えば、ペロブスカイト型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜５質量部である。
【００３９】
３ｄ遷移元素を担持するとともに貴金属を含有しないスピネル型複合酸化物は、下記一般式（３）で示される。
【００４０】
Ｔ／ＭＯ・ｎＡｌ２Ｏ３          （３）
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選択される少なくとも１種の元素を示し、Ｔは、３ｄ遷移元素を示し、ｎは、０．０８〜５を示す。）
一般式（３）において、Ｍは、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）およびＮｉ（ニッケル）から選択される少なくとも１種の元素を示している。これらの元素は、単独でもよく、また、２種類以上併用もできる。
【００４１】
また、一般式（３）において、Ｔは、上記一般式（１）におけるＴと同意義を示す。
【００４２】
なお、一般式（３）において、Ｍは、３ｄ遷移元素に分類される元素であり、すなわち、このスピネル型複合酸化物は、３ｄ遷移元素（Ｔ）を担持するとともに、３ｄ遷移元素（Ｍ）を組成として含有している。
【００４３】
また、一般式（３）において、ｎは、０．０８〜５を示し、好ましくは、０．１６〜５を示す。
【００４４】
なお、ｎが１であれば、上記式（３）に記載の複合酸化物は、定比性（化学量論組成、ストイキオメトリ）のスピネル型結晶相を有する複合酸化物（以下、定比性スピネル型複合酸化物と称する。）として形成される。
【００４５】
これに対して、ｎが１未満、または、１を超過する場合には、上記式（３）に記載の複合酸化物は、主な結晶相としてスピネル型結晶相を有するとともに、他の結晶相、例えば、マグネトプランバイト型結晶相、アルミナ型結晶相などを混合相などとして有する、不定比性（非化学量論組成、ノンストイキオメトリ）のスピネル型結晶相を有する複合酸化物（以下、不定比性スピネル型複合酸化物と称する。）として形成される。
【００４６】
このような３ｄ遷移元素を担持するとともに貴金属を含有しないは、例えば、特開２０１１−４５８４０号の段落番号〔００１４〕〜〔００２１〕の記載に準拠して、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などによってスピネル型複合酸化物を製造し、そのスピネル型複合酸化物に、上記したペロブスカイト型複合酸化物の３ｄ遷移元素の担持方法と同様の方法によって３ｄ遷移元素を担持することによって、製造することができる。
【００４７】
このようにして得られるスピネル型複合酸化物の３ｄ遷移元素の担持量（上記式（３）におけるＴで示される３ｄ遷移元素の担持量）は、例えば、スピネル型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜１０質量部である。
【００４８】
一方、３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないスピネル型複合酸化物は、下記一般式（４）で示される。
【００４９】
（Ｍ１−ｘＴｘ）Ｏ・ｎＡｌ２Ｏ３          （４）
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選択される少なくとも１種の元素を示し、Ｔは、３ｄ遷移元素を示し、ｘは、０＜ｘ≦１の原子割合を示し、ｎは、０．０８〜５を示す。）
一般式（４）において、Ｍ、Ｔおよびｎは、それぞれ、上記一般式（３）におけるＭ、Ｔおよびｎと同意義を示す。
【００５０】
このスピネル型複合酸化物は、３ｄ遷移元素（Ｔ）を担持することなく、組成として含有している。
【００５１】
また、一般式（４）において、ｘは０＜ｘ≦１のＴの原子割合を示す。
【００５２】
なお、上記式（４）においては、Ｔとして、Ｍと同様の元素（Ｍｇ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選択される少なくとも１種の元素）を選択することもでき、そのような場合のスピネル型複合酸化物は、ＭＯ・ｎＡｌ２Ｏ３、または、ＴＯ・ｎＡｌ２Ｏ３として示される。
【００５３】
一方、Ｍの原子割合は、１−ｘ、つまり、１からＴの原子割合（０＜ｘ≦１）を差し引いた残余の原子割合となる。すなわち、上記一般式（４）において、Ｍは、任意成分であり、含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。
【００５４】
このような３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないスピネル型複合酸化物は、例えば、上記したように、特開２０１１−４５８４０号の段落番号〔００１４〕〜〔００２１〕の記載に準拠して、製造することができる。
【００５５】
なお、この３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないスピネル型複合酸化物に、さらに、上記のように３ｄ遷移元素を担持させることもできる。
【００５６】
このようにして得られるスピネル型複合酸化物の３ｄ遷移元素の含有量（担持された３ｄ遷移元素と、組成として含有された３ｄ遷移元素との合計量）は、例えば、スピネル型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜５質量部である。
【００５７】
３ｄ遷移元素を担持するとともに貴金属を含有しないセリア−ジルコニア系複合酸化物は、下記一般式（５）で示される。
【００５８】
Ｔ／ＣｅａＺｒ１−（ａ＋ｂ）ＲｂＯ２−ｃ          （５）
（式中、Ｒは、希土類元素（ただし、Ｃｅを除く。）および／またはアルカリ土類金属を示し、Ｔは、３ｄ遷移元素を示し、ａは、Ｃｅの原子割合を示し、ｂは、Ｒの原子割合を示し、１−（ａ＋ｂ）は、Ｚｒの原子割合を示し、ｃは、酸素欠陥量を示す。）
一般式（５）において、Ｒで示される希土類元素としては、例えば、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユーロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）などが挙げられる。
【００５９】
また、Ｒで示されるアルカリ土類金属としては、例えば、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｒａ（ラジウム）などが挙げられる。
【００６０】
これら希土類元素およびアルカリ土類金属は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００６１】
Ｒとして、好ましくは、希土類元素が挙げられ、より好ましくは、イットリウム（Ｙ）が挙げられる。
【００６２】
また、ａで示されるＣｅの原子割合は、０．１〜０．８の範囲であり、好ましくは、０．１〜０．６の範囲である。
【００６３】
また、ｂで示されるＲの原子割合は０〜０．２の範囲である（すなわち、Ｒは必須成分ではなく任意的に含まれる任意成分であり、含まれる場合には、０．２以下の原子割合である）。０．２を超えると、相分離や他の複合酸化物相を生成する場合がある。
【００６４】
また、１−（ａ＋ｂ）で示されるＺｒの原子割合は、０．２〜０．９の範囲であり、好ましくは、０．２〜０．５の範囲である。
【００６５】
さらに、ｃは酸素欠陥量を示し、これは、Ｚｒ、ＣｅおよびＲの酸化物が通常形成するホタル石型の結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を意味する。
【００６６】
このようなセリア−ジルコニア系複合酸化物は、特に制限されることなく、例えば、特開２００４−２４３３０５号の段落番号［００９０］〜［０１０２］の記載に準拠して、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などの製造方法によって、製造することができる。
【００６７】
このようにして得られるセリア−ジルコニア系複合酸化物の３ｄ遷移元素の担持量は、例えば、セリア−ジルコニア系複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜１０質量部である。
【００６８】
一方、３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないセリア−ジルコニア系複合酸化物は、下記一般式（６）で示される。
【００６９】
ＣｅｄＺｒ１−（ｄ＋ｅ＋ｆ）ＲｅＴｆＯ２−ｇ          （６）
（式中、Ｒは、希土類元素（ただし、Ｃｅを除く。）および／またはアルカリ土類金属を示し、Ｔは、３ｄ遷移元素を示し、ｄは、Ｃｅの原子割合を示し、ｅは、Ｒの原子割合を示し、ｆは、Ｔの原子割合を示し、１−（ｄ＋ｅ＋ｆ）は、Ｚｒの原子割合を示し、ｇは、酸素欠陥量を示す。）
一般式（６）において、Ｒは、上記一般式（５）におけるＲと同意義を示す。
【００７０】
ｄで示されるＣｅの原子割合は、０．１〜０．８の範囲であり、好ましくは、０．１〜０．６の範囲である。
【００７１】
また、ｅで示されるＲの原子割合は０〜０．２の範囲である（すなわち、Ｒは必須成分ではなく任意的に含まれる任意成分であり、含まれる場合には、０．２以下の原子割合である）。０．２を超えると、相分離や他の複合酸化物相を生成する場合がある。
【００７２】
また、ｆで示されるＴの原子割合は、０．００１〜０．３の範囲であり、好ましくは、０．００１〜０．２の範囲である。
【００７３】
また、１−（ｄ＋ｅ＋ｆ）で示されるＺｒの原子割合は、０．２〜０．９の範囲であり、好ましくは、０．２〜０．５の範囲である。
【００７４】
さらに、ｇは酸素欠陥量を示し、これは、Ｚｒ、Ｃｅ、ＲおよびＴの酸化物が通常形成する蛍石型の結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を意味する。
【００７５】
このような３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないセリア−ジルコニア系複合酸化物は、例えば、上記したように、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００９０〕〜〔０１０２〕の記載に準拠して得られたセリア−ジルコニア系複合酸化物に、３ｄ遷移元素を含む塩の溶液（硝酸塩水溶液、ジニトロジアンミン硝酸溶液、塩化物水溶液など）を含浸させ、必要により乾燥させた後、例えば、３５０〜１０００℃で１〜１２時間焼成することにより、得ることができる。
【００７６】
なお、この３ｄ遷移元素を組成として含有するとともに貴金属を含有しないセリア−ジルコニア系複合酸化物に、さらに、上記のように３ｄ遷移元素を担持させることもできる。
【００７７】
このようにして得られるセリア−ジルコニア系複合酸化物の３ｄ遷移元素の含有量（担持された３ｄ遷移元素と、組成として含有された３ｄ遷移元素との合計量）は、例えば、ジルコニア系複合酸化物１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部であり、好ましくは、０．０２〜２質量部である。
【００７８】
３ｄ遷移元素を担持するとともに貴金属を含有しないアルミナ（但し、銅およびセリウムが担持されたアルミナを除く）は、例えば、アルミナに、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔０１２２〕、〔０１２６〕の記載に準拠して、３ｄ遷移元素を担持することによって、製造することができる。
【００７９】
アルミナとしては、上記したアルミナ、例えば、αアルミナ、θアルミナ、γアルミナなどが挙げられる。
【００８０】
アルミナの３ｄ遷移元素の担持量は、例えば、アルミナ１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜１０質量部である。
【００８１】
これら３ｄ遷移元素を含有するとともに、貴金属を含有しない複合酸化物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８２】
第１浄化部材２において、銅およびセリウムが担持されたアルミナと、その他の触媒組成物とが併用される場合、それらの配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００８３】
また、第１浄化部材２は、さらに、必要により、アルミナや複合酸化物（例えば、ペロブスカイト型複合酸化物、蛍石型複合酸化物など）などの公知の耐熱性酸化物（但し、貴金属は含まず。）や、例えば、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｌａの硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩および／または酢酸塩などの塩を、適宜の割合で含有することができる。
【００８４】
このような場合において、耐熱性酸化物や塩は、公知の方法により、第１触媒担体４に担持される。
【００８５】
第１触媒担体４に対するコート層（銅およびセリウムが担持されたアルミナ、必要によりその他の触媒組成物、耐熱性酸化物、塩などを含む）の担持量は、特に制限されないが、例えば、第１触媒担体４  １Ｌあたり、例えば、５０〜３００ｇ、好ましくは、１００〜２５０ｇであり、また、銅の担持量が、第１触媒担体４  １Ｌあたり、例えば、０．１〜６０ｇ、好ましくは、１〜３０ｇである。
【００８６】
また、このような第１浄化部材２において、コート層は、詳しくは図示しないが、例えば、第１触媒担体４上に、表面に形成される外側層と、その外側層の内側に形成される内側層とを有する多層（例えば、２層〜４層、好ましくは、２層）として形成することができる。
【００８７】
第１浄化部材２のコート層を多層として形成する場合において、内側層は、上記と同様に、各成分を含むスラリーを触媒担体上にコーティングし、乾燥後、焼成すればよい。また、外側層は、触媒担体上に形成された内側層上に、上記と同様に、各成分を含むスラリーをコーティングし、乾燥後、焼成すればよい。
【００８８】
第１浄化部材２のコート層を多層として形成する場合には、銅およびセリウムが担持されたアルミナは、２つ以上の層に含まれていてもよく、いずれの層に含ませるかは、その目的および用途によって適宜決定される。このような場合において、銅およびセリウムが担持されたアルミナを含まない層は、例えば、上記した公知の耐熱性酸化物や、塩から形成される。
【００８９】
第２浄化部材３は、例えば、第２触媒担体５と、その第２触媒担体５の表面にコート層（図示せず）として担持される触媒組成物とを備えている。
【００９０】
第２触媒担体５としては、第１触媒担体４と同様の担体、例えば、コージェライトなどからなるハニカム状のモノリス担体など、公知の担体が挙げられる。
【００９１】
第２触媒担体５に担持される触媒組成物としては、貴金属を含有する複合酸化物が挙げられる。
【００９２】
貴金属を含有する複合酸化物としては、例えば、貴金属を含有するペロブスカイト型複合酸化物、貴金属を含有するスピネル型複合酸化物、貴金属を含有するセリア−ジルコニア系複合酸化物、貴金属を含有するアルミナなどが挙げられる。
【００９３】
貴金属が担持されたペロブスカイト型複合酸化物は、下記一般式（７）で示される。
【００９４】
Ｎ／ＡＢＯ３          （７）
（式中、Ａは、希土類元素およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、貴金属および３ｄ遷移元素を除く遷移元素およびＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｎは、貴金属を示す。）
一般式（７）において、Ｎで示される貴金属としては、例えば、Ｒｕ（ルテニウム）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ａｇ（銀）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｐｔ（白金）などが挙げられる。好ましくは、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００９５】
また、一般式（７）において、ＡおよびＢは、それぞれ、上記一般式（１）におけるＡおよびＢと同意義を示す。
【００９６】
このような貴金属が担持されたペロブスカイト型複合酸化物は、例えば、上記の方法により製造されたペロブスカイト型複合酸化物に、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００６３〕の記載に準拠して、貴金属を担持することによって、製造することができる。
【００９７】
このようにして得られるペロブスカイト型複合酸化物の貴金属の担持量は、例えば、ペロブスカイト型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．２〜５質量部である。
【００９８】
一方、貴金属が組成として含有されたペロブスカイト型複合酸化物は、下記一般式（８）で示される。
【００９９】
ＡＢＮＯ３          （８）
（式中、Ａは、希土類元素およびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、貴金属および３ｄ遷移元素を除く遷移元素およびＡｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｎは、貴金属を示す。）
一般式（８）において、ＡおよびＢは、それぞれ、上記一般式（１）におけるＡおよびＢと同意義を示す。
【０１００】
また、一般式（８）において、Ｎは、上記一般式（７）におけるＮと同意義を示す。
【０１０１】
このような貴金属が組成として含有されたペロブスカイト型複合酸化物は、例えば、上記したように、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００３９〕〜〔００５９〕の記載に準拠して、製造することができる。
【０１０２】
なお、この貴金属が組成として含有されたペロブスカイト型複合酸化物に、さらに、上記のように貴金属を担持させることもできる。
【０１０３】
このようにして得られるペロブスカイト型複合酸化物の貴金属の含有量（担持された貴金属と、組成として含有された貴金属との合計量）は、例えば、ペロブスカイト型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．０３〜５質量部である。
【０１０４】
貴金属が担持されたスピネル型複合酸化物は、下記一般式（９）で示される。
【０１０５】
Ｎ／ＭＯ・ｎＡｌ２Ｏ３          （９）
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選択される少なくとも１種の元素を示し、Ｎは、貴金属を示し、ｎは、０．０８〜５を示す。）
一般式（９）において、Ｍおよびｎは、それぞれ、上記一般式（３）におけるＭおよびｎと同意義を示す。
【０１０６】
また、一般式（９）において、Ｎは、上記式（７）におけるＮと同意義を示す。
【０１０７】
このような貴金属が担持されたスピネル型複合酸化物は、例えば、特開２０１１−４５８４０号の段落番号〔００１４〕〜〔００２１〕の記載に準拠して、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などによって製造されたスピネル型複合酸化物に、上記したペロブスカイト型複合酸化物の貴金属の担持方法と同様の方法によって貴金属を担持することによって、製造することができる。
【０１０８】
このようにして得られるスピネル型複合酸化物の貴金属の担持量は、例えば、スピネル型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．０３〜５質量部である。
【０１０９】
一方、貴金属が組成として含有されたスピネル型複合酸化物は、下記一般式（１０）で示される。
【０１１０】
（Ｍ１−ｘＮｘ）Ｏ・ｎＡｌ２Ｏ３          （１０）
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選択される少なくとも１種の元素を示し、Ｎは、貴金属を示し、ｘは、０＜ｘ≦１の原子割合を示し、ｎは、０．０８〜５を示す。）
一般式（１０）において、Ｍおよびｎは、それぞれ、上記一般式（３）におけるＭおよびｎと同意義を示す。
【０１１１】
また、一般式（１０）において、Ｎは、上記式（７）におけるＮと同意義を示す。
【０１１２】
このような貴金属が組成として含有されたスピネル型複合酸化物は、例えば、上記したように、特開２０１１−４５８４０号の段落番号〔００１４〕〜〔００２１〕の記載に準拠して、製造することができる。
【０１１３】
なお、この貴金属が組成として含有されたスピネル型複合酸化物に、さらに、上記のように貴金属を担持させることもできる。
【０１１４】
このようにして得られるスピネル型複合酸化物の貴金属の含有量（担持された貴金属と、組成として含有された貴金属との合計量）は、例えば、スピネル型複合酸化物１００質量部に対して、通常２０質量部以下であり、好ましくは、０．０３〜５質量部である。
【０１１５】
貴金属が担持されたセリア−ジルコニア系複合酸化物は、下記一般式（１１）で示される。
【０１１６】
Ｎ／ＣｅａＺｒ１−（ａ＋ｂ）ＲｂＯ２−ｃ          （１１）
（式中、Ｒは、希土類元素（ただし、Ｃｅを除く。）および／またはアルカリ土類金属を示し、ａは、Ｃｅの原子割合を示し、ｂは、Ｒの原子割合を示し、１−（ａ＋ｂ）は、Ｚｒの原子割合を示し、ｃは、酸素欠陥量を示す。）
一般式（１１）において、Ｒ、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ、上記一般式（５）におけるＲ、ａ、ｂおよびｃと同意義を示す。
【０１１７】
また、一般式（１１）において、Ｎは、上記式（７）におけるＮと同意義を示す。
【０１１８】
このような、貴金属が担持されたセリア−ジルコニア系複合酸化物は、例えば、上記の方法により製造されたセリア−ジルコニア系複合酸化物に、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔０１２２〕、〔０１２５〕の記載に準拠して、貴金属を担持することによって、製造することができる。
【０１１９】
このようにして得られるセリア−ジルコニア系複合酸化物の貴金属の担持量は、例えば、セリア−ジルコニア系複合酸化物１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部であり、好ましくは、０．０２〜２質量部である。
【０１２０】
一方、貴金属が組成として含有されたセリア−ジルコニア系複合酸化物は、下記一般式（１２）で示される。
【０１２１】
ＣｅｄＺｒ１−（ｄ＋ｅ＋ｆ）ＲｅＮｆＯ２−ｇ          （１２）
一般式（１２）において、Ｒ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ、上記一般式（６）におけるＲ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇと同意義を示す。
【０１２２】
また、一般式（１２）において、Ｎは、上記式（７）におけるＮと同意義を示す。
（式中、Ｒは、アルカリ土類金属および／または希土類元素（ただし、Ｃｅを除く。）を示し、Ｎは、貴金属を示し、ｄは、Ｃｅの原子割合を示し、ｅは、Ｒの原子割合を示し、ｆは、Ｎの原子割合を示し、１−（ｄ＋ｅ＋ｆ）は、Ｚｒの原子割合を示し、ｇは、酸素欠陥量を示す。）
このような貴金属が組成として含有されたセリア−ジルコニア系複合酸化物は、例えば、上記したように、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔００９０〕〜〔０１０２〕の記載に準拠して得られたセリア−ジルコニア系複合酸化物に、貴金属を含む塩の溶液（硝酸塩水溶液、ジニトロジアンミン硝酸溶液、塩化物水溶液など）を含浸させ、必要により乾燥させた後、例えば、３５０〜１０００℃で１〜１２時間焼成することにより、得ることができる。
【０１２３】
なお、この貴金属が組成として含有されたセリア−ジルコニア系複合酸化物に、さらに、上記のように貴金属を担持させることもできる。
【０１２４】
このようにして得られるセリア−ジルコニア系複合酸化物の貴金属の含有量（担持された貴金属と、組成として含有された貴金属との合計量）は、例えば、ジルコニア系複合酸化物１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部であり、好ましくは、０．０２〜２質量部である。
【０１２５】
貴金属が担持されたアルミナは、例えば、上記したアルミナに、特開２００４−２４３３０５号の段落番号〔０１２２〕、〔０１２６〕の記載に準拠して、貴金属を担持することによって、製造することができる。
【０１２６】
アルミナの貴金属の担持量は、例えば、アルミナ１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部であり、好ましくは、０．０２〜２質量部である。
【０１２７】
これら貴金属を含有する複合酸化物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２８】
貴金属を含有する複合酸化物として、好ましくは、貴金属を担持するアルミナが挙げられる。
【０１２９】
また、第２浄化部材３は、さらに、必要により、アルミナや複合酸化物（例えば、ペロブスカイト型複合酸化物、蛍石型複合酸化物など）などの公知の耐熱性酸化物や、例えば、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｌａの硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩および／または酢酸塩を、適宜の割合で含有することができる。
【０１３０】
このような場合において、耐熱性酸化物や塩は、例えば、貴金属を含有する複合酸化物とともに、公知の方法により、第２触媒担体５に担持される。
【０１３１】
第２触媒担体５に対するコート層（貴金属を含有する複合酸化物、および、必要により耐熱性酸化物、塩などを含む）の担持量は、特に制限されないが、例えば、第２触媒担体５  １Ｌあたり、例えば、５０〜３００ｇ、好ましくは、１００〜２００ｇであり、また、貴金属の担持量が、第２触媒担体５  １Ｌあたり、例えば、０．０５〜１０ｇ、好ましくは、０．１〜２ｇである。
【０１３２】
また、このような第２浄化部材３において、コート層は、詳しくは図示しないが、例えば、第２触媒担体５上に、表面に形成される外側層と、その外側層の内側に形成される内側層とを有する多層（例えば、２層〜４層、好ましくは、２層）として形成することができる。
【０１３３】
第２浄化部材３のコート層を多層として形成する場合において、内側層は、上記と同様に、各成分を含むスラリーを触媒担体上にコーティングし、乾燥後、焼成すればよい。また、外側層は、触媒担体上に形成された内側層上に、上記と同様に、各成分を含むスラリーをコーティングし、乾燥後、焼成すればよい。
【０１３４】
第２浄化部材３のコート層を多層として形成する場合には、貴金属を含有する複合酸化物は、２つ以上の層に含まれていてもよく、いずれの層に含ませるかは、その目的および用途によって適宜決定される。このような場合において、貴金属を含有する複合酸化物を含まない層は、例えば、上記した公知の耐熱性酸化物や、塩から形成される。
【０１３５】
また、この排ガス浄化用触媒１は、図１に示すように、第１浄化部材２の排ガスに対する通過方向下流側にも、さらに、上記第２浄化部材３を隣接配置することができる。
【０１３６】
このような排ガス浄化用触媒１では、排ガスの通過方向上流側から下流側に向かって、排ガス浄化用触媒１を、順次、上流域、中流域および下流域の３つの流域に区画する場合、上流域には第２浄化部材３が、中流域には第１浄化部材２が、下流域には第２浄化部材３が、それぞれ配置される。
【０１３７】
第１浄化部材２に対する排ガスの通過方向下流側に第２浄化部材３が配置されていれば、換言すると、第１浄化部材２に対する排ガスの通過方向上流側および下流側の両側において、第２浄化部材３が配置されていれば、とりわけ優れた排ガス浄化性能を得ることができる。
【０１３８】
そして、この排ガス浄化用触媒１では、第１浄化部材２における銅の含有量（第１浄化部材が、銅およびセリウムが担持されたアルミナと、銅を含むその他の触媒組成物とを含有する場合には、それらに含まれる銅の総量）が、所定の範囲に設計される。
【０１３９】
より具体的には、排ガス浄化用触媒１が搭載される自動車の排気量１Ｌに対して、第１浄化部材２における銅の含有量が、２ｇ以上、好ましくは、２．５ｇ以上、より好ましくは、３ｇ以上であり、１０ｇ以下、好ましくは、９ｇ以下、より好ましくは、６ｇ以下に設計される。
【０１４０】
なお、第２浄化部材３における貴金属含有量と、第１浄化部材２における銅およびセリウム（さらに、必要により含有される３ｄ遷移金属）の含有量との比率は、特に制限されず、目的および用途に応じて適宜設定される。
【０１４１】
そして、このような排ガス浄化用触媒１は、銅を含有する第１浄化部材２と、貴金属を含有する第２浄化部材３とが、排ガスの通過方向に沿って所定の順序で配置されており、また、第１浄化部材２における銅の含有量が、自動車の排気量に対して所定の範囲に設計されているため、優れた効率で排ガスを浄化することができる。
【０１４２】
具体的には、第１浄化部材２における銅の含有量が、自動車の排気量に対して所定の範囲に設計されているため、第１浄化部材２における銅の含有量が、上記の所定比率とは異なる場合に比べて、優れた効率で排ガス（とりわけ、ＮＯｘ）を浄化することができる。
【０１４３】
そのため、排ガス成分の排出量測定のテストモードとしてＪＣ０８モードが採用される場合にも、そのテストモードにおける基準値をクリアできる排ガス浄化性能を、確保することができる。
【０１４４】
なお、上記した説明では、排ガス浄化用触媒１を、順次、上流域、中流域および下流域の３つの流域に区画し、排ガスの通過方向に沿って、３つの浄化部材を交互に配置しているが、浄化部材の数は特に制限されず、詳しくは図示しないが、必要により、排ガスの通過方向に沿って、４つ以上の浄化部材、すなわち、第１浄化部材２と第２浄化部材３とをそれぞれ２つ以上、交互に順次配置することができる。
【実施例】
【０１４５】
次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。また、以下の説明において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。なお、以下に示す実施例の数値は、実施形態において記載される対応する数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
＜触媒組成物＞
製造例１
θアルミナ（Ｌａ含有量４質量％）９６．５質量部に、２６．０質量％の硝酸銅（ＩＩ）水溶液５．７６１質量部と、３２．３質量％の硝酸セリウム水溶液６．１９８質量部を含浸させ、１１０℃で１昼夜乾燥後、電気炉にて、大気中において６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、ＣｕおよびＣｅ担持アルミナ粉末１００質量部を得た。
【０１４６】
この粉末の、アルミナ１００質量部に対する銅の担持量は、１．６質量部（全体の１．５質量％）であり、セリウムの担持量は、２．１質量部（全体の２．０質量％）であった。
【０１４７】
製造例２
θアルミナ（Ｌａ含有量４質量％）９３．０質量部に、２６．０質量％の硝酸銅（ＩＩ）水溶液１１．５２１質量部と、３２．３質量％の硝酸セリウム水溶液１２．３９６質量部を含浸させ、１１０℃で１昼夜乾燥後、電気炉にて、大気中において６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、ＣｕおよびＣｅ担持アルミナ粉末１００質量部を得た。
【０１４８】
この粉末の、アルミナ１００質量部に対する銅の担持量は、３．２質量部（全体の３．０質量％）であり、セリウムの担持量は、４．３質量部（全体の４．０質量％）であった。
【０１４９】
製造例３
θアルミナ（Ｌａ含有量４質量％）８６．０質量部に、２６．０質量％の硝酸銅（ＩＩ）水溶液２３．０４２質量部と、３２．３質量％の硝酸セリウム水溶液２４．７９３質量部を含浸させ、１１０℃で１昼夜乾燥後、電気炉にて、大気中において６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、ＣｕおよびＣｅ担持アルミナ粉末１００質量部を得た。
【０１５０】
この粉末の、アルミナ１００質量部に対する銅の担持量は、７．０質量部（全体の６．０質量％）であり、セリウムの担持量は、９．３質量部（全体の８．０質量％）であった。
【０１５１】
製造例４
ジルコニウムメトキシプロピレートをＺｒ換算で０．０８４モルと、セリウムメトキシプロピレートをＣｅ換算で０．０１３モルと、ランタンメトキシプロピレート［Ｌａ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＬａ換算で０．００１モルと、ネオジムメトキシプロピレート［Ｎｄ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＮｄ換算で０．００２モルと、トルエン２００ｍＬとを配合して、撹拌溶解することにより、混合アルコキシド溶液を調製した。
【０１５２】
さらに、この混合アルコキシド溶液に、脱イオン水８０ｍＬを滴下して、加水分解した。次いで、加水分解された溶液から、トルエンおよび脱イオン水を留去し、乾固させて、前駆体を得た。さらに、この前駆体を、６０℃で２４時間通風乾燥させた後、電気炉にて、４５０℃で３時間熱処理（焼成）することにより、Ｚｒ０．８４Ｃｅ０．１３Ｌａ０．０１Ｎｄ０．０２Ｏｘｉｄｅで示されるセリア−ジルコニア系複合酸化物の粉末を得た。
【０１５３】
製造例５
θアルミナ８２．０２０質量部と、製造例４で得られたジルコニア系複合酸化物１７．９４２質量部とをボールミルにて混合および粉砕し、得られた粉末に、０．９７４質量％の硝酸ロジウム水溶液３．９５３質量部を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、Ｒｈを担持したθアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末１００質量部を得た。
【０１５４】
この粉末の、θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末１００質量部に対するロジウムの担持量は、０．０３８５質量部であった。
【０１５５】
製造例６
θアルミナ４０．８１６質量部と、製造例４で得られたジルコニア系複合酸化物５９．１８４質量部をボールミルにて混合および粉砕し、得られた粉末に、０．９７４質量％の硝酸ロジウム水溶液３．９５３質量部を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、Ｒｈを担持したθアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末１００質量部を得た。
【０１５６】
この粉末の、θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末１００質量部に対するロジウムの担持量は、０．０３８５質量部であった。
【０１５７】
製造例７
セリウムメトキシプロピレート［Ｃｅ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＣｅ換算で０．１ｍｏｌと、ジルコニウムメトキシプロピレート［Ｚｒ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＺｒ換算で０．０９ｍｏｌと、イットリウムメトキシプロピレート［Ｙ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）３］をＹ換算で０．０１ｍｏｌと、トルエン２００ｍＬとを配合して、攪拌して溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。
【０１５８】
さらに、この混合アルコキシド溶液に、脱イオン水８０ｍＬを滴下して、加水分解した。加水分解された溶液から、トルエンおよび脱イオン水を留去・蒸発させ、乾固した固体を得た。この得られた固体を、６０℃で２４時間通風乾燥させた後、電気炉にて、４５０℃で３時間熱処理（焼成）することにより、Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．４５Ｙ０．０５Ｏ２で示されるセリア−ジルコニア系複合酸化物の粉末を得た。
【０１５９】
製造例８
θアルミナ７５．１３７質量部と、製造例７で得られたセリア−ジルコニア系複合酸化物２４．４６３質量部をボールミルにて混合および粉砕し、得られた粉末に、に、４．４質量％の硝酸パラジウム水溶液１５．９０９質量部を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、Ｐｄ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末１００質量部を得た。
【０１６０】
この粉末の、アルミナ１００質量部に対するパラジウムの担持量は、０．７質量部であった。
【０１６１】
製造例９
θアルミナ９９．８７５質量部をボールミルにて粉砕し、得られた粉末に、４．４質量％の硝酸パラジウム水溶液１２．８３４質量部を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６５０℃で１時間熱処理（焼成）することにより、Ｐｄ担持θアルミナ粉末１００質量部を得た。
【０１６２】
この粉末の、θアルミナ１００質量部に対するパラジウムの担持量は、０．１２５質量部であった。
＜第１浄化部材＞
製造例１０
製造例１で得られたＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末（銅１．５質量％、セリウム２．０質量％）を、ボールミルにて粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このスラリーを、モノリス担体の各セルの内表面にコーティングして、乾燥させた後、６００℃で３時間焼成することにより、触媒層を形成した。
【０１６３】
上記触媒層は、モノリス担体１Ｌあたり、ＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末を５２ｇ担持するように形成した。
【０１６４】
これにより、触媒組成物を備えるモノリス担体を得た。これを、第１浄化部材Ａとした。第１浄化部材Ａ全体でのＣｕの担持量は、０．８ｇであった。
【０１６５】
製造例１１
製造例１で得られたＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末を用い、モノリス担体１Ｌあたり、ＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末を１０３ｇ担持するように触媒層を形成した以外は、製造例１０と同様にして、触媒組成物を備えるモノリス担体を得た。これを、第１浄化部材Ｂとした。第１浄化部材Ｂ全体でのＣｕの担持量は、１．６ｇであった。
【０１６６】
製造例１２
製造例１で得られたＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末に代えて、製造例２で得られたＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末（銅３．０質量％、セリウム４．０質量％）を用いた以外は、製造例１１と同様にして、触媒組成物を備えるモノリス担体を得た。これを、第１浄化部材Ｃとした。第１浄化部材Ｃ全体でのＣｕの担持量は、３．１ｇであった。
【０１６７】
製造例１３
製造例１で得られたＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末に代えて、製造例３で得られたＣｅおよびＣｕ担持アルミナ粉末（銅６．０質量％、セリウム８．０質量％）を用いた以外は、製造例１１と同様にして、触媒組成物を備えるモノリス担体を得た。これを、第１浄化部材Ｄとした。第１浄化部材Ｄ全体でのＣｕの担持量は、６．２ｇであった。
＜第２浄化部材＞
製造例１４
製造例５で得られたＲｈ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末７８質量部を、ボールミルにて粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このスラリーを、モノリス担体の各セルの内表面にコーティングして、乾燥させた後、６００℃で３時間焼成することにより、内側層を形成した。
【０１６８】
上記内側層は、Ｒｈ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末を７８ｇ（Ｒｈ担持量０．０３ｇ）担持するように形成した。
【０１６９】
次いで、製造例８で得られたＰｄ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末５７質量部を、ボールミルにて粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このスラリーを、上記モノリス担体の内側層の表面全体に、後述する試験における排ガスの通過方向と直交する方向にコーティングして、乾燥させた後、６００℃で３時間焼成することにより、外側層を形成した。
【０１７０】
上記外側層は、Ｐｄ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末を５７ｇ（Ｐｄ担持量０．４ｇ）担持するように形成した。
【０１７１】
これにより、触媒組成物（２層コート）を備えるモノリス担体を得、これを、第２浄化部材Ａとした。第２浄化部材Ａ全体でのＰｄの担持量は、０．４ｇであり、Ｒｈの担持量は、０．０３ｇであり、その総量は、０．４３ｇであった。
【０１７２】
製造例１５
製造例９で得られたＰｄ担持θアルミナ粉末８０質量部を用いた以外は、製造例１４と同様にして、内側層を形成した。
【０１７３】
上記内側層は、Ｐｄ担持θアルミナ粉末を８０ｇ（Ｐｄ担持量０．１ｇ）担持するように形成した。
【０１７４】
次いで、製造例６で得られたＲｈ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末４９質量部を用いた以外は、製造例１４と同様にして、外側層を形成した。
【０１７５】
上記外側層は、Ｒｈ担持θアルミナおよびセリア−ジルコニア系複合酸化物混合粉末を４９ｇ（Ｒｈ担持量０．０３ｇ）担持するように形成した。
【０１７６】
これにより、触媒組成物（２層コート）を備えるモノリス担体を得、これを、第２浄化部材Ｂとした。第２浄化部材Ｂ全体でのＰｄの担持量は、０．１ｇであり、Ｒｈの担持量は、０．０３ｇであり、その総量は、０．１３ｇであった。
＜排ガス浄化用触媒＞
比較例１
排ガスの通過方向に沿って、製造例１４で得られた第２浄化部材Ａ、触媒組成物を備えていないモノリス担体、および、製造例１５で得られた第２浄化部材Ｂを順次配置し、排ガス浄化用触媒を作製した。
【０１７７】
比較例２
排ガスの通過方向に沿って、製造例１４で得られた第２浄化部材Ａ、製造例１０で得られた第１浄化部材Ａ（銅０．８ｇ含有）、および、製造例１５で得られた第２浄化部材Ｂを順次配置し、排ガス浄化用触媒を作製した。
【０１７８】
実施例１
排ガスの通過方向に沿って、製造例１４で得られた第２浄化部材Ａ、製造例１１で得られた第１浄化部材Ｂ（銅１．６ｇ含有）、および、製造例１５で得られた第２浄化部材Ｂを順次配置し、排ガス浄化用触媒を作製した。
【０１７９】
実施例２
排ガスの通過方向に沿って、製造例１４で得られた第２浄化部材Ａ、製造例１２で得られた第１浄化部材Ｃ（銅３．１ｇ含有）、および、製造例１５で得られた第２浄化部材Ｂを順次配置し、排ガス浄化用触媒を作製した。
【０１８０】
実施例３
排ガスの通過方向に沿って、製造例１４で得られた第２浄化部材Ａ、製造例１３で得られた第１浄化部材Ｄ（銅６．２ｇ含有）、および、製造例１５で得られた第２浄化部材Ｂを順次配置し、排ガス浄化用触媒を作製した。
＜評価１＞
各実施例および各比較例において得られた排ガス浄化用触媒を備え、排気量６６０ｃｃエンジンを搭載した試験車に、空燃比（Ａ／Ｆ）＝１４．５（ストイキ状態）の条件で５０秒間運転した。
【０１８１】
これとともに、上流側の第２浄化部材と第１浄化部材との間に排ガス分析計を配置し、上流側の第２浄化部材を通過した排ガス中のＮＯｘ濃度を測定した。
【０１８２】
また、第１浄化部材と下流側の第２浄化部材との間にも排ガス分析計を配置し、第１浄化部材を通過した排ガス中のＮＯｘ濃度を測定した。
【０１８３】
そして、それらＮＯｘ濃度の差から、第１浄化部材におけるＮＯｘの浄化性能を比較した。
【０１８４】
その結果を、図２に示す。なお、図２においては、用いられたエンジンの排気量６６０ｃｃと、各排ガス浄化用触媒の銅の含有量とから、自動車の排ガス１Ｌに対する銅の含有量を算出して示した。
＜評価２＞
・ＪＣ０８Ｈモード（ホット）
各実施例および各比較例において得られた排ガス浄化用触媒を備え、排気量６６０ｃｃエンジンを搭載した試験車を、暖機運転した後、試験車重量（車両重量に１１０ｋｇを加えた状態）に相当する等価慣性重量をシャシダイナモメータ設定した。
【０１８５】
次いで、シャシダイナモメータ上の試験自動車を、６０±２ｋｍ／ｈの定速で１５分間以上暖機運転させた後、速やかにアイドリング状態に戻した。
【０１８６】
その後、ＪＣ０８モード（道路運送車両の保安基準の細目を定める告示（平成１４年国土交通省告示第６１９号）別添４２に規定。以下同様）の１０３２秒から１２０４秒までの間運転し、引き続きＪＣ０８モードの０秒から１２０４秒まで運転した。
【０１８７】
排出ガスは、ＪＣ０８モードの０秒から１２０４秒までをＣＶＳ（定容量試料採取）装置により採取し、ＮＯｘの排出量を測定した。なお、測定値は１ｋｍ走行あたりの排出重量（ｇ／ｋｍ）で表示し、ＮＯｘは化学発光分析計（ＣＬＤ）で分析した。
【０１８８】
そして、得られたＮＯｘエミッション値と、排ガス浄化用触媒を備えない状態でのエミッション値との比から、ＮＯｘ浄化率を求めた。その結果を、図３に示す。なお、図３においては、用いられたエンジンの排気量６６０ｃｃと、各排ガス浄化用触媒の銅の含有量とから、自動車の排ガス１Ｌに対する銅の含有量を算出して示した。
【０１８９】
各実施例および各比較例における排ガス浄化用触媒の浄化部材構成を、表１に示す。
【０１９０】
また、各試験において用いられたエンジンの排気量６６０ｃｃと、各排ガス浄化用触媒の銅の含有量とから、自動車の排ガス１Ｌに対する銅の含有量を算出した。その結果を、併せて示す。
【０１９１】
【表１】
2015160207.tif 000003
【符号の説明】
【０１９２】
１    排ガス浄化用触媒
２    第１浄化部材
３    第２浄化部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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