(57)【要約】【課題】透明性及びガスバリア性が高く、有機ＥＬ素子などの高度な水蒸気バリア性が要求される電子デバイスも有効に封止できるシート状透明封止材を提供する。【解決手段】数平均分子量が５０００〜５０万である環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２以下であるタッキファイヤ（Ｂ）とを組み合わせて相溶させることにより、ガラス転移温度が６０〜１００℃のシート状透明封止材を調製する。前記タッキファイヤ（Ｂ）は、脂肪族炭化水素骨格を有し、かつ１００〜２０００の数平均分子量を有していてもよい。前記シート状透明封止材は、厚み１００μｍにおいて、全光線透過率が９０〜９５％程度であり、かつヘーズが０．１〜１．５％程度であってもよい。前記シート状透明封止材は、透明性が要求される電子デバイスを封止するための封止材であってもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が５０００〜５０万である環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２以下であるタッキファイヤ（Ｂ）とを含むシート状封透明止材であって、ガラス転移温度が６０〜１００℃であるシート状透明封止材。
【請求項２】
タッキファイヤ（Ｂ）が、脂肪族炭化水素骨格を有し、かつ１００〜２０００の数平均分子量を有する請求項１記載のシート状透明封止材。
【請求項３】
タッキファイヤ（Ｂ）が、テルペン樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂及び変性オレフィン重合体からなる群より選択された少なくとも１種である請求項１又は２記載のシート状透明封止材。
【請求項４】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）が、繰り返し単位として二環式オレフィンを含む環状オレフィン単位（Ａ１）と鎖状オレフィン単位（Ａ２）とを含み、かつ前記環状オレフィン単位（Ａ１）と前記鎖状オレフィン単位（Ａ２）とのモル比が、環状オレフィン単位（Ａ１）／鎖状オレフィン単位＝２５／７５〜５０／５０である請求項１〜３のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項５】
さらに（Ｃ）シランカップリング剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項６】
シランカップリング剤が（メタ）アクリロイル基を有する請求項５記載のシート状透明封止材。
【請求項７】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とタッキファイヤ（Ｂ）の重量割合が、環状オレフィン系樹脂（Ａ）／タッキファイヤ（Ｂ）＝９０／１０〜６０／４０である請求項１〜６のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項８】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とタッキファイヤ（Ｂ）とが相溶している請求項１〜７のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項９】
厚み１００μｍにおいて、全光線透過率が９０〜９５％であり、かつヘーズが０．１〜１．５％である請求項１〜８のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項１０】
平均厚みが５〜１００μｍである請求項１〜９のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項１１】
透明性が要求される電子デバイスを封止するための封止材である請求項１〜１０のいずれかに記載のシート状透明封止材。
【請求項１２】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）及びタッキファイヤ（Ｂ）を溶媒に溶解した溶液を５０μｍメッシュ以下の濾材で濾過する濾過工程、濾過した溶液を支持体の上にキャストするキャスト工程を含む請求項１〜１１のいずれかに記載のシート状透明封止材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光電変換素子などの透明性を要求される電子デバイスを低温で溶融封止可能であり、かつ水分などに対する高いバリア性を有するシート状透明封止材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子、液晶素子（液晶セル）、光電変換素子（太陽電池セルなど）などの機能素子、これらの機能素子パッケージや前記機能素子又はそのパッケージを実装したプリント基板などの精密部品（又は電子デバイス）は、通常、樹脂で封止し、外的影響（特に、湿度）から保護されている。なかでも、有機太陽電池や有機ＥＬ素子は、発光層（又は受光層）が有機化合物で形成された発光ダイオード（ＬＥＤ）を備えている。ＬＥＤは、有機化合物中に注入された電子と正孔の再結合によって生じた励起子（エキシトン）によって発光（発電）するが、エキシトンは、極めて反応性に富むため、素子中の水分などにより容易に劣化する。そのため、これらの素子では、高度なバリア性が要求されるが、水分は表面からもエッジからも浸入するため、前記素子を封止できるバリア素材も求められている。すなわち、ＬＥＤの封止材としては、自身が高度なバリア性を有するとともに、素子を構成する部材と密着することにより水分の侵入を防止する必要がある。詳しくは、有機ＥＬ素子の発光方式は、トップエミッション方式とボトムエミッション方式とに大別できるが、いずれの方式においても、封止材は、ガラス基板、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）電極、アルミニウム電極などの無機材料、ＬＥＤなどの有機材料のそれぞれに対して高い封止性を備える必要がある。
【０００３】
透湿度が低い素子用フィルムとして、ＷＯ２００４／０００９２０号公報（特許文献１）には、ＥＬディスプレイ、電子ペーパー、太陽電池などの基板として、ポリエチレンナフタレート基板の上に、ポリエステルとアクリル樹脂と濡れ剤とフィラーとで構成された塗布層、ハードコート層、酸化珪素の蒸着膜で形成されたバリア層、ＩＴＯの蒸着膜で形成された透明導電膜を順次積層した積層フィルムが開示されている。
【０００４】
また、特開２００８−３３０９５号公報（特許文献２）には、液晶表示パネル、有機又は無機ＥＬ表示パネル、電子ペーパーなどの表示部を、表示駆動回路基板と透明電極基板との間に狭持し、ガスバリア性フィルム又はシートで被覆した表示装置が開示されている。この文献には、好適なガスバリア性フィルム又はシートとして、透明樹脂基材上に金属又は金属化合物からなるガスバリア性薄膜、ガスバリア性を有する有機樹脂が形成された積層体が記載されている。
【０００５】
しかし、これらの文献には、封止材について具体的な記載はなく、封止について熱ラミネートや接着剤を用いることなどが記載されているが、金属蒸着したガスバリア性フィルムには熱溶融性が無いため、熱ラミネートは不可能である。さらに、接着剤に関しても記載されておらず、常用の接着剤は親水性の素材であるため、水蒸気に対してバリア性がなく、サイド（側部）からの水の進入を許してしまう。
【０００６】
特開２０１１−２７９５２号公報（特許文献３）には、無機材料の酸化物又は窒化物で形成された保護層で覆われた電気光学パネルとタッチパネルとが樹脂層で覆われた電気光学装置が開示されている。この文献には、前記樹脂層として、ポリエチレン又はポリエチレン共重合体を主成分とする材料が記載されている。さらに、この文献には、前記電気光学パネルとして、素子基板の上に、陽極と、有機発光層と、陰極と、電極保護層と、有機緩衝層と、ガスバリア層と、封止基板と、封止樹脂層とを備えた有機ＥＬパネルも開示されており、封止樹脂として、エポキシ樹脂が好ましいと記載されている。
【０００７】
しかし、ポリエチレン又はポリエチレン共重合体を主成分とする樹脂層では、透明性が低い上に、融点も高いため、封止に十分な温度まで加熱すると、電気光学素子の特性を低下させる虞がある。さらに、エポキシ樹脂でも、硬化のために加熱が必要であり、さらには反応時の収縮やアウトガスにより電気光学素子の特性を低下させる虞がある。
【０００８】
ＷＯ２０１２／１４４６４４号公報（特許文献４）には、鎖状オレフィンと環状オレフィンとを重合成分とし、ガラス転移温度が２０〜８０℃である鎖状オレフィン−環状オレフィン共重合体の架橋体で形成された光学素子のシート状封止材料が開示されている。
【０００９】
しかし、この文献には、バリア性について記載されていない。さらに、この封止材料では、高度な水蒸気バリア性を要求される有機ＥＬ素子などのＬＥＤを有効に保護できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ２００４／０００９２０号公報（請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２００８−３３０９５号公報（特許請求の範囲、段落［００２４］、図１）
【特許文献３】特開２０１１−２７９５２号公報（特許請求の範囲、段落［００５７］［００８８］［０１０４］、図５）
【特許文献４】ＷＯ２０１２／１４４６４４号公報（請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、透明性及びガスバリア性が高く、有機ＥＬ素子などの高度な水蒸気バリア性が要求される電子デバイスも有効に封止できるシート状透明封止材及びその製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、比較的低温で溶融（又は軟化）して、特性を低下させることなく、ＬＥＤなどの電子デバイスを有効に保護及び封止できるシート状透明封止材及びその製造方法を提供することにある。
【００１３】
本発明のさらに他の目的は、柔軟性に優れ、ロール・ツー・ロール方式で生産できるシート状透明封止材及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、特定の環状オレフィン系樹脂が、比較的低温で封止可能であり、かつ高いバリア性を有することを見出し、電子デバイスの封止材として検討を始めたが、有機ＥＬ素子などの高度なバリア性（例えば、高温下での水蒸気バリア性）を要求されるデバイスでは、充分に封止できないことが判明した。そこで、本発明者らは、封止性を向上させるために、低いガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂を用いて流動性を向上させることを検討したが、充分な封止力は得られなかった。また、本発明者らは、添加剤の配合を検討したが、環状オレフィン系樹脂は、各種材料に対する相溶性が低い樹脂であり、例えば、汎用の滑剤（流動性向上剤）や接着剤では相溶せずに透明性が低下し、透明性を要求される有機ＥＬ素子などのデバイスには使用できなかった。例えば、環状オレフィン系樹脂と性質が類似すると推定できるポリエチレンワックスでは相溶せずに透明性が低下し、脂肪酸アミドでも少量しか相溶しない上にブリードアウトも発生した。また、接着剤についても、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタンなどでは極性が高すぎるためか相溶せず、シリコーン樹脂では極性が低すぎるためか相溶しなかった。すなわち、異成分を添加してバリア性や封止性を向上する場合、透明性を維持するのは一般的に困難であるが、環状オレフィン系樹脂では特にその傾向が顕著であった。
【００１５】
さらに、本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の溶解性パラメータ（ＳＰ値）を有するタッキファイヤを用いると（特に極性基を有するタッキファイヤは、極性基により環状オレフィン系樹脂との相溶性が低いと予想されるにも拘わらず、意外にも）、環状オレフィン系樹脂と相溶して透明性を損なわず、しかも有機ＥＬ素子などの高度な水蒸気バリア性が要求される電子デバイスも封止できることを突き止め、本発明を完成した。なお、低分子量の樹脂をポリエチレンなどの結晶性樹脂に添加して結晶性樹脂の非晶部分を補強してガスバリア性を向上させる方法は知られているが、環状オレフィン系樹脂は非晶性樹脂であるため、結晶性樹脂におけるガスバリア性向上のメカニズムとも異なる。特に、添加剤の配合は環状オレフィン系樹脂の高い防湿性を低下させることが予想されるが、特定のタッキファイヤを用いると、意外にも環状オレフィン系樹脂（シート状封止材）自身の防湿性も低下しないことが判明した。
【００１６】
すなわち、本発明のシート状透明封止材は、数平均分子量が５０００〜５０万である環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２以下であるタッキファイヤ（Ｂ）とを含むシート状透明封止材であって、ガラス転移温度が６０〜１００℃である。前記タッキファイヤ（Ｂ）は、脂肪族炭化水素骨格を有し、かつ数平均分子量が１００〜２０００であってもよい。前記タッキファイヤ（Ｂ）は、テルペン樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂及び変性オレフィン重合体からなる群より選択された少なくとも１種であってもよい。前記環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、繰り返し単位として二環式オレフィンを含む環状オレフィン単位（Ａ１）と鎖状オレフィン単位（Ａ２）とを含み、かつ前記環状オレフィン単位（Ａ１）と前記鎖状オレフィン単位（Ａ２）とのモル比は、環状オレフィン単位（Ａ１）／鎖状オレフィン単位（Ａ２）＝２５／７５〜５０／５０程度であってもよい。本発明のシート状透明封止材は、さらに（Ｃ）シランカップリング剤を含んでいてもよい。このシランカップリング剤（Ｃ）が（メタ）アクリロイル基を有していてもよい。前記環状オレフィン系樹脂（Ａ）と前記タッキファイヤ（Ｂ）の重量割合は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）／タッキファイヤ（Ｂ）＝９０／１０〜６０／４０程度であってもよい。本発明のシート状透明封止材において、前記環状オレフィン系樹脂（Ａ）と前記タッキファイヤ（Ｂ）とは相溶していてもよい。本発明のシート状透明封止材は、厚み１００μｍにおいて、全光線透過率が９０〜９５％程度であり、かつヘーズが０．１〜１．５％程度であってもよい。本発明のシート状透明封止材は、平均厚みが５〜１００μｍ程度である。本発明のシート状透明封止材は、透明性が要求される電子デバイスを封止するための封止材であってもよい。
【００１７】
本発明には、環状オレフィン系樹脂（Ａ）及びタッキファイヤ（Ｂ）を溶媒に溶解した溶液を５０μｍメッシュ以下の濾材で濾過する濾過工程、濾過した溶液を支持体の上にキャストするキャスト工程を含む前記シート状透明封止材の製造方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、シート状透明封止材が、数平均分子量が５０００〜５０万である環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２以下であるタッキファイヤ（Ｂ）とを組み合わせて相溶させて形成され、かつガラス転移温度が６０〜１００℃に調整されているため、透明性及びガスバリア性が高く、有機ＥＬ素子などの高度な水蒸気バリア性が要求される電子デバイスも有効に封止できる。特に、特定のタッキファイヤ（Ｂ）を配合することにより、環状オレフィン系樹脂（Ａ）自身の防湿性を低下させずに、電子デバイスの封止性を向上できる。また、比較的低温で溶融（又は軟化）して、特性を低下させることなく、ＬＥＤなどの電子デバイスを有効に保護及び封止できる。さらに、特定の環状オレフィン系樹脂で形成することにより、柔軟性を向上でき、ロール・ツー・ロール方式で生産できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のシート状透明封止材は、数平均分子量が５０００〜５０万である環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２以下であるタッキファイヤ（Ｂ）とを含む。
【００２０】
［（Ａ）環状オレフィン系樹脂］
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、少なくとも繰り返し単位として環状オレフィン単位（Ａ１）を含んでいればよい。
【００２１】
環状オレフィン単位（Ａ１）を形成するための重合成分（モノマー）は、環内にエチレン性二重結合を有する重合性の環状オレフィンであり、単環式オレフィン、二環式オレフィン、三環以上の多環式オレフィンなどに分類できる。
【００２２】
単環式オレフィンとしては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの環状Ｃ４−１２シクロオレフィン類などが挙げられる。
【００２３】
二環式オレフィンとしては、例えば、２−ノルボルネン；５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネンなどのＣ１―２アルキル基を有するノルボルネン類；５−エチリデン−２−ノルボルネンなどのアルケニル基を有するノルボルネン類；５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネンなどのアルコキシカルボニル基を有するノルボルネン類；５−シアノ−２−ノルボルネンなどのシアノ基を有するノルボルネン類；５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネンなどのアリール基を有するノルボルネン類；オクタリン；６−エチル−オクタヒドロナフタレンなどのＣ１−２アルキル基を有するオクタリンなどが例示できる。
【００２４】
多環式オレフィンとしては、例えば、ジシクロペンタジエン；２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン、メタノオクタヒドロフルオレン、ジメタノオクタヒドロナフタレン、ジメタノシクロペンタジエノナフタレン、メタノオクタヒドロシクロペンタジエノナフタレンなどの誘導体；６−エチル−オクタヒドロナフタレンなどの置換基を有する誘導体；シクロペンタジエンとテトラヒドロインデンなどとの付加物、シクロペンタジエンの３〜４量体などが挙げられる。
【００２５】
これらの環状オレフィンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの環状オレフィンのうち、低温軟化性や柔軟性に優れる点から、二環式オレフィンが好ましい。Ｃ３―１０アルキル基を有さない環状オレフィン（環状オレフィン単位（Ａ）を形成するための環状オレフィン）全体に対して二環式オレフィン（特にノルボルネン類）の割合は１０モル％以上であってもよく、例えば、３０モル％以上、好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上（特に９０モル％以上）であり、二環式オレフィン単独（１００モル％）であってもよい。三環以上の多環式オレフィンの割合が大きくなると、一次構造が嵩高くなり、低温軟化性が低下するとともに、ロール・ツー・ロール方式での製造に用いることが困難となる。また、単環式オレフィンの場合、エチレンとの交互共重合となるため、こちらも一次構造が嵩高く、低温軟化性を制御できず、封止性が低下する。
【００２６】
代表的な二環式オレフィンとしては、例えば、置換基を有していてもよいノルボルネン（２−ノルボルネン）、置換基を有していてもよいオクタリン（オクタヒドロナフタレン）などが例示できる。前記置換基としては、メチル、エチル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、アミド基、ハロゲン原子などが例示できる。これらの置換基は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。これらの二環式オレフィンのうち、ノルボルネンやアルキル基（メチル基、エチル基などのＣ１−４アルキル基）を有するノルボルネンなどのノルボルネン類（特にノルボルネン）が特に好ましい。
【００２７】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、少なくとも繰り返し単位として環状オレフィン単位（Ａ１）を含んでいればよいが、低温軟化性、柔軟性、密着封止性などの点から、環状オレフィン系共重合体（シクロオレフィンコポリマー）が好ましい。環状オレフィン系共重合体は、異なる種類の環状オレフィン単位を含む環状オレフィン単位（Ａ１）の共重合体であってもよく、環状オレフィン単位（Ａ１）と他の共重合性単位との共重合体であってもよい。これらの共重合体のうち、低温軟化性、柔軟性、密着封止性のバランスに優れる点から、環状オレフィン単位（Ａ１）と他の共重合性単位との共重合体が好ましく、繰り返し単位として環状オレフィン単位（Ａ１）及び鎖状オレフィン単位（Ａ２）を含む共重合体が特に好ましい。
【００２８】
鎖状オレフィン単位（Ａ２）は、環状オレフィンの開環により生じた鎖状オレフィン単位であってもよいが、環状オレフィン単位と鎖状オレフィン単位との割合を制御し易い点から、鎖状オレフィンを重合成分とする単位が好ましい。
【００２９】
鎖状オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの鎖状Ｃ２−１０オレフィン類などが挙げられる。これらの鎖状オレフィンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの鎖状オレフィンのうち、好ましくはα−鎖状Ｃ２−８オレフィン類であり、さらに好ましくはα−鎖状Ｃ２−４オレフィン類（特に、エチレン）である。
【００３０】
環状オレフィン単位（Ａ１）と鎖状オレフィン単位（Ａ２）との割合（モル比）は、例えば、前者／後者＝１／９９〜９９／１程度の範囲から選択でき、例えば、前者／後者＝２３／７７〜６０／４０、好ましくは２５／７５〜５０／５０、さらに好ましくは２８／７２〜４０／６０（特に３０／７０〜３５／６５）程度である。環状オレフィン単位（Ａ１）の割合が少なすぎると、ヘーズが発生し、多すぎると、低温軟化性や柔軟性などが低下し易い。
【００３１】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、環状オレフィン単位（Ａ１）及び鎖状オレフィン単位（Ａ２）以外に他の共重合性単位を含んでいてもよい。他の共重合性単位を形成するための重合成分（共重合性モノマー）としては、例えば、ビニルエステル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）；ジエン系単量体（例えば、ブタジエン、イソプレンなど）；（メタ）アクリル系単量体［例えば、（メタ）アクリル酸、又はこれらの誘導体（（メタ）アクリル酸エステルなど）など］などが例示できる。これらの他の共重合性単量体は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。他の共重合性単位の割合は、環状オレフィン単位（Ａ１）及び鎖状オレフィン単位（Ａ２）の合計に対して、例えば、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下である。
【００３２】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、例えば、５０００〜５０万、好ましくは１万〜２０万、さらに好ましくは３万〜１５万（特に５万〜１０万）程度である。分子量が小さすぎると、製膜性が低下し易く、大きすぎると、粘度が高くなるため、取り扱い性が低下し易い。
【００３３】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温軟化性、柔軟性及び封止性の点から、４０〜１００℃程度であり、例えば、５０〜９５℃、好ましくは５５〜９０℃、さらに好ましくは６０〜８５℃（特に６５〜８０℃）程度である。ガラス転移温度が高すぎると、低温での封止性（シール性）や柔軟性が低下するとともに、封止温度が高くなり、デバイスの特性を低下させる虞がある。一方、ガラス転移温度が低すぎると、水蒸気バリア性（特に湿熱耐久性）、耐熱性及び取り扱い性が低下する虞がある。本発明では、ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定できる。
【００３４】
なお、ガラス転移温度は、単量体の割合、単量体の置換基、重合体の分子量などを調整して制御することができる。
【００３５】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は非晶性であり、透明性を向上できる点から、結晶化度は０〜３％、好ましくは０〜１％（例えば、０〜０．５％）、さらに好ましくは０〜０．１％（特に略０％）程度であってもよい。結晶化度は、ＷＯ２０１２／１４４６４４号公報に記載の方法で測定できる。
【００３６】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、付加重合により得られた樹脂であってもよく、開環重合（開環メタセシス重合など）により得られた樹脂であってもよい。また、開環メタセシス重合により得られた重合体は、水素添加された水添樹脂であってもよい。環状オレフィン系樹脂の重合方法は、慣用の方法、例えば、メタセシス重合触媒を用いた開環メタセシス重合、チーグラー型触媒を用いた付加重合、メタロセン系触媒を用いた付加重合（通常、メタセシス重合触媒を用いた開環メタセシス重合）などを利用できる。
【００３７】
［（Ｂ）タッキファイヤ（粘着付与剤）］
本発明では、バリア性を低下させることなく、環状オレフィン系樹脂（Ａ）との相溶性を向上できる点から、タッキファイヤ（Ｂ）の溶解性パラメータ（ＳＰ値）は９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２以下であり、例えば、１〜９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２、好ましくは３〜８．９(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２［例えば、５〜８．８(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２］、さらに好ましくは７〜８．８(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２［特に８〜８．６(ｃａｌ／ｃｍ３)１／２］程度である。なお、本発明では、複数種のタッキファイヤを組み合わせて使用する場合、ＳＰ値は、それらの重量比に基づいた平均値で示される。さらに、本発明では、溶解性パラメータ（ＳＰ値）は、POLYMER HANDBOOK（FOURTH EDITION, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley ＆ Sons, Inc.,発行）に準じて決定できる。
【００３８】
タッキファイヤ（Ｂ）は、脂肪族炭化水素骨格を有しており、ガラスや金属などの無機材料及び有機材料で形成された部材に対する密着性を向上できる。さらに、タッキファイヤ（Ｂ）は、前記環状オレフィン系樹脂（Ａ）とも相溶して封止材の透明性を損なわない。
【００３９】
脂肪族炭化水素骨格としては、例えば、飽和又は不飽和脂肪族炭化水素骨格、飽和又は不飽和脂環式炭化水素骨格、飽和又は不飽和橋架環式脂肪族炭化水素骨格などが挙げられる。また、環状脂肪族炭化水素骨格は、酸素原子などを含む複素環骨格（例えば、環状エーテル骨格）であってもよい。これらの脂肪族炭化水素骨格は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４０】
タッキファイヤ（Ｂ）は、密着性を向上できる点から、さらに極性基を有していてもよい。極性基としては、例えば、ヒドロキシル基、アルコキシ基、エーテル基、カルボキシル基又は対応する誘導体基、酸無水物基、アルコキシカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基などが挙げられる。これらの極性基は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの極性性基のうち、ガラス、金属、アルミニウムなどの無機材料に対する密着性を向上できる点から、酸素原子を含む極性基（又は結合）であるヒドロキシル、エーテル基（エーテル結合）、カルボキシル基が好ましい。
【００４１】
タッキファイヤ（Ｂ）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、例えば、１００〜２０００、好ましくは３００〜１８００、さらに好ましくは４００〜１５００（特に５００〜１２００）程度である。分子量が小さすぎると、密着性を向上できない虞があり、大きすぎると、環状オレフィン系樹脂に均一に分散させるのが困難となり、透明性が低下する虞がある。
【００４２】
このようなタッキファイヤ（Ｂ）としては、例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、変性オレフィン重合体などが挙げられる。これらのタッキファイヤは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
テルペン樹脂には、テルペン類の重合体であるポリテルペン系樹脂、テルペン類とフェノール類との重合体であるテルペンフェノール系樹脂が含まれる。テルペン類としては、例えば、ピネン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テルピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ピサポレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレンなどが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾールやキシレノールなどのアルキルフェノール、カテコールやハイドロキノンなどのポリヒドロキシアレーンなどが挙げられる。テルペン樹脂は、水添物（例えば、８０％以上の水添率で水素添加した樹脂）であってもよい。テルペン樹脂としては、市販品を利用でき、例えば、ヤスハラケミカル（株）製「クリアロンＰ１０５」「クリアロンＰ１５０」「ＹＳポリスターＴ１４５」、ピコ社製「ピコライトＳ」「ピコライトＡ」などを利用できる。
【００４４】
ロジン樹脂としては、アビエチン酸を主成分として含んでいればよく、例えば、天然ロジン（ガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂など）、硬化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（ペンタエリストールロジンエステル、グリセリンロジンエステルなどの多価アルコールとのエステルなど）、ロジン変性フェノール樹脂などが挙げられる。これらのロジン樹脂は、水添物（例えば、８０％以上の水添率で水素添加した樹脂）であってもよい。これらのロジン樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ロジン樹脂は、市販品を利用でき、例えば、荒川化学工業（株）製「ガムロジン」「ウッドロジン」「スーパーエステルＡ」「ペルセンＡ」「ペルセンＣ」、理化ハーキュレス（株）製「ペンタリンＡ」「ペンタリンＣ」「フォーラル１０５」などを利用できる。
【００４５】
石油樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂（Ｃ５−９留分などの高級オレフィン系炭化水素を主成分とする樹脂）、ジシクロペンタジエンを主成分とするジシクロペンタジエン系石油樹脂及びこれらの水添物、芳香族系石油樹脂（ビニルトルエンやインデンなどの芳香族炭化水素を主成分とする樹脂など）、クマロン樹脂（クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン共重合体など）などが挙げられる。これらの石油樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの石油樹脂は、水添物（例えば、８０％以上の水添率で水素添加した樹脂）であってもよい。石油樹脂としては、市販品を利用でき、例えば、荒川化学（株）製「アルコンＰ」「アルコンＭ」、トーネックス社製「エスコレッツ」、東邦石油樹脂（株）製「トーホーハイレジン」、ピコ社製「ピコペール」、出光石油化学工業（株）製「アドマープ」、ライヒホールド（株）製「スーパースタータック」、東燃石油樹脂（株）製「トーホーペトロレジン」、三井石油化学工業（株）製「ハイレッツ」、日本ゼオン（株）製「クイントン」などを利用できる。
【００４６】
変性オレフィン系樹脂としては、前記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−（無水）マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物などが挙げられる。これらの変性オレフィン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４７】
好ましいタッキファイヤ（Ｂ）は、テルペン樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂などから選択できる。
【００４８】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とタッキファイヤ（Ｂ）の重量割合は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）／タッキファイヤ（Ｂ）＝９９／１〜５０／５０、好ましくは９５／５〜５５／４５（例えば、９０／１０〜６０／４０）、さらに好ましくは８８／１２〜６２／３８重量部（特に８５／１５〜６５／３５）程度である。タッキファイヤ（Ｂ）の割合が少なすぎると、密着性及び封止性が低下し易く、多すぎると、シートが脆くなる虞がある。
【００４９】
［（Ｃ）シランカップリング剤］
シート封止材は、密着性（特に無機材料との密着性）をより向上させるために、シランカップリング剤を含んでいてもよい。
【００５０】
シランカップリング剤としては、慣用のシランカップリング剤を利用できる。慣用のシランカップリング剤には、アルコキシシリル基含有シランカップリング剤、ハロゲン含有シランカップリング剤（シラノール基含有シランカップリング剤）、エチレン性不飽和結合基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤などが含まれる。これらのシランカップリング剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５１】
これらのシランカップリング剤のうち、環状オレフィン系樹脂（Ａ）及びタッキファイヤ（Ｂ）との相溶性が高く、シート状透明封止材の透明性を向上できる点から、ビニル基含有シランカップリング剤、スチリル基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤などのエチレン性不飽和結合基含有シランカップリング剤が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤が特に好ましい。
【００５２】
（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、例えば、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシＣ２−４アルキルＣ１−４アルコキシシランなどが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシＣ２−４アルキルトリＣ１−２アルコキシシランが好ましい。
【００５３】
シランカップリング剤の割合は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）及びタッキファイヤ（Ｂ）の合計１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量部（特に０．５〜３重量部）程度である。シランカップリング剤の割合が少なすぎると、密着性の向上効果が小さく、多すぎると、カップリング剤からのアウトガス量が多くなる虞がある。
【００５４】
［シート状透明封止材の特性］
本発明のシート状透明封止材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温軟化性、柔軟性及び封止性の点から、６０℃以上程度であり、例えば、６０〜１００℃、好ましくは６２〜９０℃、さらに好ましくは６５〜８５℃（特に６８〜８０℃）程度である。ガラス転移温度が高すぎると、低温での封止性（シール性）や柔軟性が低下するとともに、封止温度が高くなり、デバイスの特性を低下させる虞がある。一方、ガラス転移温度が低すぎると、ガラス転移温度以上での水蒸気バリア性や耐熱性及び取り扱い性が低下する虞がある。
【００５５】
本発明のシート状透明封止材の複素粘度（１００℃）は、１１０ｋＰａ以下であってもよく、例えば、１０〜１１０ｋＰａ、好ましくは３０〜１０５ｋＰａ、さらに好ましくは５０〜１００ｋＰａ（特に６０〜９０ｋＰａ）程度である。複素粘度が高すぎると、封止性や柔軟性が低下し易く、低すぎると、取り扱い性が低下する虞がある。本発明では、複素粘度は、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
【００５６】
本発明のシート状透明封止材は、透明性に優れており、全光線透過率は、厚み１００μｍにおいて、例えば、８０〜９９％、好ましくは８５〜９８％、さらに好ましくは８８〜９７％（特に９０〜９５％）程度であってもよい。全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて測定できる。
【００５７】
本発明のシート状透明封止材のヘーズ値（曇価）は、厚み１００μｍにおいて、５％以下（特に１％以下）であり、例えば、０．１〜１．５％、好ましくは０．１５〜１％（例えば、０．２〜０．８％）、さらに好ましくは０．２５〜０．７％（特に０．３〜０．６％）程度である。ヘーズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じて測定できる。
【００５８】
本発明のシート状透明封止材は、自身の防湿性にも優れており、水蒸気透過度［単位：ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）］は、温度６０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下、厚み１００μｍにおいて、２０以下であってもよく、例えば、１〜２０、好ましくは２〜１５、さらに好ましくは３〜１０（特に５〜８）程度である。水蒸気透過度が大きすぎると、シート状透明封止材自身の防湿性が低下し易く、素子の特性を低下させる虞がある。本発明では、水蒸気透過度は、実施例に記載に方法で測定でき、２４時間、１ｍ２あたりの水蒸気透過量として求めることができる。
【００５９】
本発明のシート状透明封止材の厚み（平均厚み）は、５μｍ以上であってもよく、例えば、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましくは１５〜５０μｍ（特に２０〜４０μｍ）程度である。厚みが薄すぎると、デバイスの形状に対して追随するための変形が困難となり、デバイスの封止性（シール性又はカバーリング性）が低下するため、エッジ部などでの防湿性が低下する。一方、厚みが厚すぎると、開口面積が大きくなって大気にさらされる面積も広くなり、水蒸気が侵入する虞がある。
【００６０】
本発明のシート状透明封止材は、封止性や透明性などの前記特性を損なわない範囲で、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤など）、結晶核剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、可塑剤、耐衝撃改良剤、補強剤、着色剤、分散剤、帯電防止剤、発泡剤、抗菌剤などを含んでいてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６１】
本発明のシート状透明封止材は、取り扱い性などの点から、粘着層を有する保護フィルム（ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムなど）を表面に積層してもよい。
【００６２】
本発明のシート状透明封止材は、防湿性及び透明性に優れるため、電子デバイスの中でも、水分の存在により機能が阻害される光励起子を含む光電変換素子、例えば、有機ＥＬ素子、有機太陽電池セルなどの封止フィルム又はＯＣＡ（オプティカル・クリア・アドヒーシブ）フィルムとして有用である。これらのデバイスでは、透明プラスチック基板や有機ＥＬ素子などの有機材料で形成された部材や、ガラス、ＩＴＯ、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミニウムなどの無機材料で形成された部材などの部材間を封止する必要があるが、本発明のシート状透明封止材は、これらの部材間の封止性に優れている。
【００６３】
［シート状透明封止材の製造方法］
本発明のシート状透明封止材の製造方法は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）及びタッキファイヤ（Ｂ）を溶媒に溶解した溶液を５０μｍメッシュ以下の濾材で濾過する濾過工程、濾過した溶液を支持体の上にキャストするキャスト工程を含む。
【００６４】
濾過工程では、まず、環状オレフィン系樹脂（Ａ）とタッキファイヤ（Ｂ）とを溶媒を用いて溶解する。溶媒としては、非極性溶媒を利用でき、例えば、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素類、ソルベントナフサなどの芳香族系油などを利用できる。これらの溶媒は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。これらのうち、トルエンなどの芳香族炭化水素類、ソルベントナフサなどの芳香族系油などが好ましい。
【００６５】
溶媒の割合は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）及びタッキファイヤ（Ｂ）の合計１００重量部に対して、例えば、５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜８００重量部、さらに好ましくは２００〜６０００重量部（特に３００〜５００重量部）程度である。
【００６６】
得られた溶液は、加圧濾過されるが、加圧濾過されることにより、透明性を損なう虞のあるゲル成分（通常、１重量％未満程度の少量のゲル成分）を除去でき、シート状透明封止材の透明性を向上できる。用いる濾材の孔径は、５０メッシュ以下程度であればよく、例えば、１〜５０メッシュ、好ましくは５〜４０メッシュ、さらに好ましくは１０〜３０メッシュ程度である。
【００６７】
濾過は加圧して濾過してもよい。圧力は、例えば、０．０１ＭＰａ以上であってもよく、例えば、０．０１〜５ＭＰａ、好ましくは０．０５〜１ＭＰａ、さらに好ましくは０．１〜０．５ＭＰａ程度である。
【００６８】
キャスト工程において、キャスト法としては、慣用のコーティング方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーターなどが挙げられる。
【００６９】
支持体としては、シート状透明封止材との剥離性に優れていれば、特に限定されず、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどの有機材料や、ガラス板などの無機材料などを使用できる。
【００７０】
支持体から剥離したシート状透明封止材の表面には、慣用の表面処理を施してもよい。表面処理としては、例えば、放電処理（コロナ放電処理、グロー放電処理、アーク放電処理、プラズマ放電処理など）、酸処理（クロム酸処理など）、紫外線照射処理、焔（火炎）処理、オゾンや紫外線照射処理などが挙げられる。これらの表面処理のうち、高い生産性で簡便に透明封止層を改質できる点から、放電処理が好ましく、コロナ放電処理、プラズマ放電処理が特に好ましい。
【００７１】
コロナ放電処理では、放電条件は、例えば、出力１００〜１０００Ｗ（特に２００〜８００Ｗ）、線速０．１〜１０ｍ／分（特に１〜５ｍ／分）程度であってもよい。プラズマ放電処理では、放電条件は、例えば、出力０．１〜１０ｋＷ（特に１〜５ｋＷ）、線速１〜３０ｍ／分（特に５〜２０ｍ／分）程度であってもよい。
【００７２】
放電処理は、酸素ガスを含む雰囲気で処理すればよく、例えば、０．００１％以上（特に０．１〜５０％程度）の酸素ガスを含む雰囲気中（例えば、大気中）であってもよく、さらに３０％以上（特に５０％以上）の窒素ガスを含んでいてもよい。
【００７３】
得られたシート状透明封止材は、取り扱い性などを向上させるため、その表面に粘着層を有する保護フィルムをさらに積層してもよい。
【００７４】
得られたシート状透明封止材は、加熱して溶融又は軟化させた後、冷却することにより他の部材を封止できる。加熱温度は、封止材のガラス転移温度以上であればよく、例えば、６０℃以上、好ましくは７０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃（特９０〜１１０℃）程度である。封止においては、熱プレスしてもよく、熱プレスの圧力は、例えば、０．０１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さらに好ましくは０．３〜３ＭＰａ程度であってもよい。
【００７５】
本発明のシート状透明封止材は、比較的低温（カバリング又は封止温度などの加工温度）での流動性が高いため、低温の加熱であっても光電変換素子などの電気デバイスに対する追従性が高く、デバイスがエッジ部などを有していても均一かつ緊密に被覆又は封止できる。また、応力緩和性が高いため、固化しても残留歪みが迅速に解放され、残留応力がデバイスに作用することがない。
【実施例】
【００７６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で得られた試験片の特性は、以下の方法で測定した。また、実施例及び比較例の試験片を評価した有機ＥＬ素子は、以下の方法で作製した。さらに、実施例及び比較例で使用した材料の略号も以下に示す。
【００７７】
［ガラス転移温度］
実施例及び比較例の試験片について、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製「ＤＳＣ６２００」）を用いて、窒素気流下、昇温速度２０℃／分の条件で、−５０℃〜１８０℃の温度範囲で、ガラス転移温度の測定を行った。
【００７８】
［全光線透過率］
実施例及び比較例の試験片について、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−５０００Ｗ）を用いて、全光線透過率を測定した。
【００７９】
［ヘーズ］
実施例及び比較例の試験片について、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−５０００Ｗ）を用いて、ヘーズを測定した。
【００８０】
［複素粘度］
実施例及び比較例の試験片について、約２００μｍとなるように熱プレスで溶融積層することで厚みを調整し、レオメーター（Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社製「ＭＣＲ３０２」）を用いて複素粘度を測定した。測定条件は、振動モードでパラレルプレート１２ｍｍΦ、振り角ｇａｍｍａ＝１％、周波数ｆ＝１Ｈｚ、２００℃から０℃まで降温した際の１００℃における複素粘度を測定した。
【００８１】
［水蒸気バリア性（ＷＶＴＲ）］
実施例及び比較例の試験片について、水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）を、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準拠してカップ法により測定した。なお、測定は６０℃、相対湿度９０％ＲＨの条件で行い、２４時間、厚み１００μｍ、１ｍ２あたりの水蒸気透過量を求めた。さらに使用した透湿カップは（株）井元製作所製のねじ締付式であった。
【００８２】
［封止された有機ＥＬ素子の作製］
有機ＥＬ装置を形成するための基板としては、片面に電極層としてＩＴＯ（インジウム・錫酸化物、膜厚５０ｎｍ）が積層されている無アルカリガラス（厚さ０．７ｍｍ、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ）を用いた。
【００８３】
この基板に界面活性剤を添加してブラシを用いて洗浄し、純水にて超音波洗浄した後、基板をオーブン中で乾燥した。この基板を真空蒸着装置に移動させ、真空中で以下のように材料を成膜した。
【００８４】
真空度が１〜２×１０−４Ｐａ、蒸着速度が有機・金属系材料が１．０〜２．０Å／ｓ、ＬｉＦが０．１Å／ｓとなるように、前述のＩＴＯガラス基盤上に、ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ［膜厚４０ｎｍ］／α−ＮＰＤ［膜厚５０ｎｍ］／Ａｌｑ３［５０ｎｍ］／ＬｉＦ［０．８ｎｍ］／Ａｌ［１５ｎｍ］の構成にて各層を蒸着し、有機ＥＬ素子が積層された基板（有機ＥＬ素子積層基板）を作製した。発光部面積は２×２ｍｍ２である。
【００８５】
なお、「ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ」は、（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））・（ポリスチレンスルホン酸）の略称、「α−ＮＰＤ」は（ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル］ベンジジン）の略称、「Ａｌｑ３」はトリス（８−キノリノラト）アルミニウムの略称である。
【００８６】
次に、実施例及び比較例で得られた封止シートの保護フィルムが貼り付けられていない面と、ガラス板（厚さ０．７ｍｍ、縦２１ｍｍ×横２８ｍｍ）とを接触させて両者をラミネートした。ラミネートはクラス１００のクリーンブース内で、１００℃で０．５ＭＰａの圧力でロールラミネートした。
【００８７】
さらに、保護フィルムを剥離し、酸素濃度１０ｐｐｍ以下、水分濃度１０ｐｐｍ以下のグローブボックス内で、封止シートの剥離面と有機ＥＬ素子積層基板の有機素子とを対向させて、１００℃、０．１ＭＰａ荷重下、２００Ｐａ以下の減圧吸引１２０秒、プレス６００秒の条件で、封止シートと有機ＥＬ素子積層基板とを真空プレスし、有機ＥＬ素子を封止シートでガラス基板間に封止した。
【００８８】
［有機ＥＬ素子の湿熱耐久性］
ガラス基板間に封止した有機ＥＬ素子を６０℃／９０％ＲＨ恒温環境に１００時間曝した後、発光面積を測定することにより、有機ＥＬ素子の発光部に生じる発光面積の収縮（シュリンク）の状態に基づいて、有機ＥＬ素子の耐透湿性を評価した。さらに、初期と１００時間後の発光面積の相対変化率を求め、相対変化率が０．９以上である場合は「○」と判定し、０．９を下回る場合は「×」と判定した。すなわち、この試験において、封止シートと、発光層及びガラス基板との密着性が低く、水蒸気を通す場合は、１００時間経過するまでに発光面積がシュリンクし劣化することを意味する。
【００８９】
［用いた材料の略号］
ＣＯＣ−１（Ｔｇ６８℃）：エチレン−ノルボルネン共重合体、Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＧｍｂＨ社製「ＴＯＰＡＳ９５０６」、数平均分子量６６０００、ガラス転移温度６８℃、ノルボルネン含量３２モル％
ＣＯＣ−２（Ｔｇ７６℃）：エチレン−ノルボルネン共重合体、Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＧｍｂＨ社製「ＴＯＰＡＳ８００７」、数平均分子量６２０００、ガラス転移温度７６℃、ノルボルネン含量３５モル％
ＣＯＣ−３（Ｔｇ３３℃）：エチレン−ノルボルネン共重合体、Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＧｍｂＨ社製「ＴＯＰＡＳ９９０３」、数平均分子量６９０００、ガラス転移温度３３℃、ノルボルネン含量２０モル％
水添テルペン樹脂Ａ：ヤスハラケミカル（株）製「クリアロンＰ１０５」、数平均分子量６３０、ＳＰ値８．３６
水添テルペン樹脂Ｂ：ヤスハラケミカル（株）製「クリアロンＰ１５０」、数平均分子量８００、ＳＰ値８．３６
芳香族変性水添テルペン樹脂：ヤスハラケミカル（株）製「クリアロンＭ１２５」、数平均分子量７００、ＳＰ値８．５２
ロジン樹脂：荒川化学工業株製「スーパーエステルＡ１００」
テルペンフェノール樹脂Ａ：ヤスハラケミカル（株）製「ＹポリスターＴ１４５」、数平均分子量１０５０、ＳＰ値８．８１
テルペンフェノール樹脂Ｂ：ヤスハラケミカル（株）製「ＹポリスターＮ１２５」、数平均分子量５６０、ＳＰ値９．１８
シランカップリング剤：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製「ＫＢＭ５０３」
ＰＥＴフィルム：東レ（株）製「Ｔ６０」
粘着層付き保護フィルム：日立化成（株）製「ＤＴ８２００」。
【００９０】
実施例１
ＣＯＣ−１（Ｔｇ６８℃）８５重量部、水添テルペン樹脂Ａ１５重量部、シランカップリング剤１重量部をトルエン４００重量部で撹拌しつつ均一化した。得られた混合溶液を１０μｍメッシュの濾材で０．２ＭＰａで加圧濾過した。得られた濾液をＰＥＴフィルム上に、乾燥後の膜厚が２５μｍになるようにアプリケーターで塗工した。塗工後、温風乾燥機にて１００℃で１５分間乾燥して溶媒を除去し、ＰＥＴフィルム上に厚み２５μｍの封止層を形成した。
【００９１】
得られた封止層をＰＥＴフィルムから剥離し、両方の面を常圧プラズマ表面処理装置（積水化学工業（株）製「ＲＤ６４０」）で大気圧下、窒素ガス９９．９％、酸素ガス０．１％の混合ガス下、出力４ｋＷ、線速１０ｍ／分でプラズマ放電処理した。さらに処理したシートの片面を粘着層付き保護フィルムでマスキングし、封止シート（試験片）を調製した。
【００９２】
実施例２〜６及び比較例１〜４
封止層の原料を表２に示す組成に変更する以外は実施例１と同様にして封止シートを調製した。
【００９３】
実施例及び比較例で得られた封止シートの評価結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
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【００９５】
表１の結果から明らかなように、実施例の封止シートは、透明性に優れ、ガスバリア性及び湿熱耐久性も高かった。一方、タッキファイヤを含まない比較例１〜３では、ＷＶＴＲは優れているものの、湿熱耐久性が低かった。また、比較例４の封止シートは、ヘーズが高かった。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明のシート状透明封止材は、半導体素子、有機ＥＬ素子、液晶素子（液晶セル）、光電変換素子（太陽電池セルなど）、圧電素子などの種々の機能素子、これらの機能素子パッケージ（半導体パッケージなど）などのデバイス（又は電子デバイス）、前記機能素子又はそのパッケージを実装したプリント基板などの精密部品を封止（特に、低温で封止）するのに有効である。特に、防湿性に加えて透明性も高いため、水分の存在により機能が阻害される光励起子を含む光電変換素子、例えば、有機ＥＬ素子、有機太陽電池セルなどの封止フィルム又はＯＣＡ（オプティカル・クリア・アドヒーシブ）フィルムとして有用であり、高度な水蒸気バリア性を要求される有機ＥＬ素子を備えたデバイス（トップエミッション方式、ボトムエミッション方式のデバイスなど）に特に有用である。