(57)【要約】      （修正有）【課題】高い帯電防止性を有し、かつ光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂組成物を提供すること。【解決手段】式（１）で示されるオニウム塩とジアルコキシシランを共重合して得られるポリシロキサン共重合体を含むシリコーン樹脂組成物。式（１）：2015189807.tif 000008（式中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘ−はアニオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランを共重合して得られるポリシロキサン共重合体を含むシリコーン樹脂組成物。
式（１）：
【化１】
2015189807.tif 000006
（式中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｘ−はアニオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）、
式（２）：
【化２】
2015189807.tif 000007
（式中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記式（１）において、Ｘ−がハロゲンアニオン又は含フッ素アニオンである請求項１に記載のシリコーン樹脂組成物。
【請求項３】
前記含フッ素アニオンがトリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオン、テトラフルオロボレートアニオン又はヘキサフルオロホスフェートアニオンである請求項２に記載のシリコーン樹脂組成物。
【請求項４】
前記式（１）で示されるオニウム塩１モルと前記式（２）で示されるジアルコキシシラン４モル〜４９モルを共重合して得られるポリシロキサン共重合体を含む請求項１〜３のいずれかに記載のシリコーン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリシロキサン共重合体を含むシリコーン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオンがトリアルコキシシリルアルキル基を有するアンモニウム又はホスホニウムであり、アニオンがパーフルオロアルキルスルホニルイミドであるオニウム塩は、アクリル樹脂用の低分子型帯電防止剤として用いることができる旨の報告がなされている（特許文献１参照）。しかしながら、本発明者らが前記オニウム塩の１種であるＮ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドをシリコーン樹脂の帯電防止剤として用いたところ、帯電防止性能を付与できたものの、シリコーン樹脂の硬化反応が十分に進行せず、光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂組成物が得られないことが分かった（後述の比較例参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２８５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、高い帯電防止性を有し、かつ光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランを共重合することで得られるポリシロキサン共重合体を含むシリコーン樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち本発明は、式（１）で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という）と式（２）で示されるジアルコキシシラン（以下、ジアルコキシシラン（２）という）を共重合して得られるポリシロキサン共重合体（以下、ポリシロキサン共重合体という）を含むシリコーン樹脂組成物に関する。
【０００７】
式（１）：
【０００８】
【化１】
2015189807.tif 000002
（式中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｘ−はアニオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）、
【０００９】
式（２）：
【００１０】
【化２】
2015189807.tif 000003
（式中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリシロキサン共重合体を含有するシリコーン樹脂組成物は、高い帯電防止性を有し、かつ光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するため、工業上利用可能性が高い。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を具体的に説明する。式（１）中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示し、直鎖及び分枝鎖状のいずれであってもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。Ｘ−はアニオンを示す。Ｘ−は具体的には、例えば、ハロゲンアニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン、テトラフルオロボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン等が挙げられ、クロリドアニオン又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが好ましい。
【００１３】
式（２）中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ５は具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、フェニル基である。Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ６は具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
【００１４】
オニウム塩（１）の具体例としては、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、
【００１５】
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝トリフルオロメタンスルホナート、
【００１６】
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
【００１７】
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、
【００１８】
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝テトラフルオロボレート、
【００１９】
Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明のオニウム塩（１）は種々の方法で製造することができる。その代表的な方法として、式（３）で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（３）という）を式（４）で示されるアルカリ金属塩（以下、アルカリ金属塩（４）という）とイオン交換反応をする方法が挙げられる。
【００２１】
式（３）：
【００２２】
【化３】
2015189807.tif 000004
（式中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを表し、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｙ−はハロゲンイオンを示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
【００２３】
式（４）：
Ｍ＋・Ｘ−    （４）
（式中、Ｍ＋はアルカリ金属イオンを示す。Ｘ−は前記と同じ）
【００２４】
オニウム塩（３）としては、例えば、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリメチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリエチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリプロピルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド、１−｛（３−トリプロポキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝クロリド等が挙げられる。
【００２５】
アルカリ金属塩（４）としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドナトリウム、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドカリウム、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドリチウム、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドナトリウム、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドカリウム、リチウムテトラフルオロボレート、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウムテトラフルオロボレート、リチウムヘキサフルオロホスフェート、ナトリウムヘキサフルオロホスフェート、カリウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。アルカリ金属塩（４）の使用量は、オニウム塩（３）１モルに対して、通常０．８モル以上、好ましくは０．９モル〜１．５モルである。
【００２６】
イオン交換反応は、通常水溶媒中で行われる。水の使用量は特に制限はないが、通常、オニウム塩（３）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは０．５〜１０．０重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜５．０重量部である。また、水に不溶で、且つオニウム塩（３）が可溶な有機溶媒（例えば、トルエン、酢酸エチル、ジクロロメタン等）を共存させることも可能である。
【００２７】
オニウム塩（３）、アルカリ金属塩（４）及び水の混合順序は特に限定されず、オニウム塩（３）と水を混合した後にアルカリ金属塩（４）を添加してもよいし、アルカリ金属塩（４）と水を混合した後にオニウム塩（３）を添加してもよい。
【００２８】
イオン交換反応の反応温度は、生成するオニウム塩（１）の融点より高い温度であることが好ましく、通常１０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜４０℃である。反応時間としては、通常１５分以上、好ましくは４５分〜３時間である。
【００２９】
反応終了後の反応液からオニウム塩（１）を取り出す方法としては、反応液が有機層と水層とに分液している場合には、有機層を分離し、所望により有機層を水洗した後、有機層を濃縮することによってオニウム塩（１）を得る方法、反応液が均一な場合には、前記の水に不溶で、且つオニウム塩（３）が可溶な有機溶媒を添加してオニウム塩（１）を有機溶媒に抽出、得られた有機層を所望により水洗し、次いで有機溶媒を留去することにより、オニウム塩（１）を得る方法等が挙げられる。
【００３０】
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合は、通常、オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）の混合物に、オニウム塩（１）およびジアルコキシシラン（２）の両方を溶解する有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等）を加えて溶液とした後、その溶液に加水分解の触媒となる酸（以下、酸（５）という。）または塩基（以下、塩基（６）という。）と水を滴下して行われる。酸（５）又は塩基（６）は、水溶液で滴下しても良い。オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）の量論比については特に制限はないが、好ましくはオニウム塩（１）１モルに対して、ジアルコキシシラン（２）４．０モル〜４９．０モルである。
【００３１】
有機溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、オニウム塩（１）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは０．５〜１０．０重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜５．０重量部である。
【００３２】
酸（５）としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸一水和物等が挙げられる。酸（５）の使用量は、通常、オニウム塩（１）又は（２）１モルに対して、０．００１モル〜１モル、好ましくは０．１モル〜０．２モルである。
【００３３】
塩基（６）としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。塩基（６）の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、０．００１モル〜１モル、好ましくは０．１モル〜０．２モルである。
【００３４】
水の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、１モル〜１０モルである。
【００３５】
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合の反応温度は特に制限はないが、通常１０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜４０℃である。反応時間としては、通常３時間以上、好ましくは３〜７２時間である。
【００３６】
ポリシロキサン共重合体は前項の反応液を濃縮することで得られ、必要に応じて混和しない有機溶媒（ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等）で洗浄することができる。
【００３７】
有機溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、オニウム塩（１）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは３．０重量部から９．０重量部である。
【００３８】
反応液の濃縮温度に特に制限はないが、通常１０℃〜１２０℃、好ましくは６０℃〜８０℃である。
【００３９】
このようにして得られたポリシロキサン共重合体は、樹脂に練りこむことで、帯電防止効果を与える。このような樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂等が挙げられるが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
【００４０】
またポリシロキサン共重合体を樹脂に練りこむ際は、加熱溶融して混練しても良いし、適当な溶媒（例えば、ジクロロメタン、酢酸エチル、トルエン等）と混合して溶液を調製した後、当該溶液を塗布し、溶媒を除去する等の方法により、樹脂を成型しても良い。光硬化性の樹脂の場合、ポリシロキサン共重合体を含む樹脂、もしくはその溶液を塗布後、紫外線照射により硬化を行っても良い。
【００４１】
ポリシロキサン共重合体の樹脂に対する添加量に関しては、特に制限はないが、好ましくは樹脂に対して１重量部パーセント以下、特に好ましくは０．５重量部パーセント以下である。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。実施例中、１Ｈ−ＮＭＲは日本電子データム社製ＡＬ−４００を使用し、４００ＭＨｚでテトラメチルシランを基準としてケミカルシフトを算出した。また、表面抵抗値は三菱化学株式会社製ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、２３±３℃、湿度４５±５％の条件下で測定を行った。
【００４３】
製造例１  ポリシロキサン共重合体の合成  
撹拌子を備えた１００ｍＬ容のガラスの反応器に１−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝｝−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７．１６．ｇ（０．０１モル）、ジメチルジメトキシシラン１０．００ｇ（０．０８モル）、脱水イソプロピルアルコール１７．１６ｇを仕込み、撹拌しながら０．１規定の塩酸１．６５ｇを滴下し、室温にて一晩撹拌した。反応溶液を濃縮、乾燥させることにより、透明粘性液体のポリシロキサン共重合体を１７．１７ｇ得た。
【００４４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）＝５．４０−５．２０  （ｍ，１Ｈ），４．２０−４．００（ｍ，２Ｈ），３．２０−３．００（ｍ，２Ｈ），２．７５−２．４５（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．００（ｍ，６Ｈ），１．７０−１．３０（ｍ，１２Ｈ）１．２０−１．０５（ｍ，９Ｈ），１．００−０．８０（ｍ，９Ｈ），１．６５−１．４５（ｍ，２Ｈ），０．３０−０．００（ｍ，２８Ｈ）
【００４５】
実施例１
過酸化物硬化型シリコーン粘着剤ＫＲ−１０１−１０（固形分６０％、信越化学工業株式会社製）４．０ｇ、硬化剤ＢＰＯ  ０．０８ｇ（過酸化ベンゾイル）、酢酸エチル６．２ｇ及び帯電防止剤として製造例１で得たポリシロキサン共重合体４９ｍｇを混合してシリコーン樹脂粘着剤を得た。前記シリコーン樹脂粘着剤をポリエチレンテレフタラートフィルム（離型紙）の片面にバーコーターを用いて乾燥膜厚が約８μｍとなるよう塗布し、９０℃で３分間、１６０℃で２分間加熱乾燥させてシリコーン樹脂粘着剤層を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。
前記粘着剤層を有する面にトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を貼り合わせ、２５℃、５０％ＲＨで１時間エージングして試験用フィルムを作成した。試験用フィルムから離型紙を剥離した際の離型紙への粘着剤の付着状態を目視で評価した。その結果を表１に示す。
○：離型紙への粘着剤の付着が認められない。
△：離型紙への部分的な粘着剤の付着が認められる。
×：離型紙への大部分の粘着剤の付着が認められる。
【００４６】
比較例１
ポリシロキサン共重合体を添加しない以外は実施例１と同様にしてシリコーン樹脂粘着剤層及び試験用フィルムを作成し、その表面抵抗率を測定するとともに、離型紙への粘着剤の付着状態を目視で評価した。その結果を表４に示す。
【００４７】
比較例２
ポリシロキサン共重合体の代わりに、Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーン樹脂粘着剤層及び試験用フィルムを作成し、その表面抵抗率を測定するとともに、離型紙への粘着剤の付着状態を目視で評価した。その結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2015189807.tif 000005