(57)【要約】      （修正有）【課題】剪断減粘性を有するインキを充填し、手脂成分で汚染された紙面に筆記しても、線飛び現象が発生しない水性ボールペン用インキ。【解決手段】少なくとも着色剤と、水と、高分子と、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸を含有する水性ボールペン用インキ。前記不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸が三重結合を有する水性ボールペン用インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、水と、高分子と、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸を含有する水性ボールペン用インキ。
【請求項２】
前記不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸が三重結合を有する請求項１に記載の水性ボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも着色剤と、水と、高分子と、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸を含有する水性ボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、筆記時のボールの回転による剪断力によって粘度が低下する、多糖類を用いた剪断減粘性を有する水性ボールペン用インキが知られている。この剪断減粘性ボールペン用インキは、非筆記時には高粘度であることでペン先からのインキ洩れを抑制し、筆記時には回転するボールの剪弾力によってインキ粘度が低下するので、滑らかにインキを吐出させることができる。このような水性ボールペン用インキの場合、主溶剤が水であることと、多糖類の親水性が高いことにより、筆記時に紙面に手に付着している皮脂など（以下、「手脂」と称する）が付着したとき、手脂の成分が油性成分なので、インキが表面に乗りにくいため、インキをはじいてしまい、線飛び現象が生じることがあった。手脂による線飛び現象を防止する手段として、ボールの表面粗さの選択によって紙面との摩擦抵抗を大きくし、ボールが紙面と噛み合って回転する様になしてインキを吐出させるようにした例（特許文献１）や、インキ中に、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドとアルキルベンゼンスルホン酸塩とを併用し、ボールとボール受座の摩擦抵抗を減少させ、ボールが回転し易くしてインキを吐出させるようにした例（特許文献２）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２２５４８１号公報
【特許文献２】特開２００３−０７３６０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１に記載されている発明では、手脂成分で汚染された紙面に対する筆記はできるものの、ボールに凹凸があるため筆記感が重くなり書き味が悪いといった問題が生じる。また、特許文献２に記載されている発明では、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドと、アルキルベンゼンスルホン酸塩の併用でボールの回転が円滑に行われるように潤滑効果を有し、手脂など滑りやすい筆記面に筆記した時でもボールがスムーズに回転し、ボールと筆記面が滑って回転が止まりその部分だけインキ吐出がなくなる現象を抑制するが、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドと、アルキルベンゼンスルホン酸塩自体は水性のため、疎水性の手脂成分にはじかれる傾向が大きく、インキが紙面にうまく乗らずに線飛び現象が発生してしまうことがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも着色剤と、水と、高分子と、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸を含有する水性ボールペン用インキを第１の要旨とする。また、前記不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸が三重結合を有する水性ボールペン用インキを第２の要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸を、高分子が配合された水性インキに添加すると、不飽和脂肪酸の疎水基であるアルキル基中の不飽和部が高分子に吸着し、表面が、手脂面に乗りやすい性質に改質され、紙面に付着された手脂成分にはじかれることなく、インキが付着しやすくなり、線飛びの現象は発生しない。不飽和脂肪酸の不飽和度が４未満の場合には、高分子への高い吸着性が発現されないものと推察され、手脂面へのインキの乗りが不十分である。
特に、前記不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸が三重結合を有するとさらに強力な吸着力を示すので高分子の表面改質が高くなり線飛びの減少防止が確実となる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の水性ボールペン用インキに使用する着色材は、筆跡に着色効果を付与し視認させるもので顔料や染料がある。顔料の具体例としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などが挙げられる。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【０００８】
市販の水分散タイプの顔料は取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、ＦｕｊｉＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４、ＥＭ  ｇｒｅｅｎ  Ｇ、（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同���００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。
【０００９】
染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。以上の顔料及び染料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００１０】
水はインキの主要剤として使用する。
更に、インキとしての種々の品質、例えば、低温時でのインキ凍結防止、ペン先でのインキ乾燥防止等の目的で従来公知の高沸点有機溶剤を使用することが可能である。高沸点有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの高沸点有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０〜６０重量％が好ましい。また、これら有機溶剤は、単独での使用も可能である。
【００１１】
高分子は、インキの液媒体中に溶解又はエマルションとして分散状態で存在する。ある程度の粘度を有するので、着色成分を取り込んだように挙動してインキ全体をまとめる役割を担う。水溶性樹脂や多糖類、樹脂エマルション、ラテックスエマルションなどが挙げられる。これらの高分子は、顔料の分散安定や、漏れやにじみ防止、造膜性、定着性を付与するものがある。
水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、アルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロース及びその誘導体等の水溶性合成高分子、多糖類としては、微生物由来のキサンタンガム、サクシノグリカン、ウエランガム（三晶（株）製）やアルカシーラン、アルカシーガム、ゼータシーガム（伯東（株）製）、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、種子多糖類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム等が挙げられる。
特に、アルカシーランやアルカシーガムは、分子量が約１×１０７以上と大きく、しかも分子間での水素結合により、強い分子間力が働く３次元構造を作る為、少量添加で静置時の粘度が他の多糖類より高く、また、筆記時の粘度が低くなるので剪断減粘性が大きいので好ましい。
樹脂エマルションとしては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、アクリロニトリルブタジエン系の樹脂エマルション、アクリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹脂エマルション、スチレン−アクリル系樹脂エマルション及びスチレン系樹脂エマルション、マレイン酸樹脂エマルション、尿素樹脂エマルション、ポリビニルブチラールエマルション、ポリビニルアセタールエマルション、ポリウレタンエマルション、ポリアミド樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ポリビニルアルキルエーテルエマルション、クマロン−インデン樹脂エマルション、ロジン系樹脂エマルションやその水素添加物エマルション、ケトン樹脂エマルション、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物エマルション、ポリオレフィン樹脂エマルジョン等が挙げられる。
本発明における高分子の使用量は、インキ全量に対して０．１〜２．０重量％が好ましい。０．１重量％未満では、手脂成分にはじかれることなく線飛び現象のない筆跡を得るための必要な不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸を十分吸着できないので、線飛び現象が発生する傾向がある。一方、２．０重量％を越えた場合、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸の吸着が不十分で、手脂面に乗りやすい性質に改質されず、線飛びの現象が発生する恐れがある。
【００１２】
不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸は、上記高分子に吸着して、インキが手脂成分にはじかれることなく、線飛び現象のない筆跡を得るために用いる。不飽和脂肪酸の不飽和度は、（２×分子中の炭素数＋２−分子中の水素数）／２、三重結合は二重結合２個分）で算出される。
不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸として、ピノレン酸、ミード酸、エイコサトリエン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、キシメニン酸、クレペニン酸（以上不飽和度４）、ステアリドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸（以上不飽和度５）、ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸（以上不飽和度６）、ニシン酸（以上不飽和度７）等が挙げられる。
その中でも、キシメニン酸やクレペニン酸は、不飽和部に分子間力や静電引力が強い性質を持つ三重結合を有するので、上述の高分子により強く吸着し、筆記時の剪断にも脱着することがなく、手脂で著しく汚染された紙面にも線飛び現象なく好ましい。
これらは、単独で使用しても併用しても良い。その使用量は固形分として、インキ全量に対し、０．５〜５．０重量％が好ましい。０．５重量％以下では効果的でなく、５．０重量％以上では、長期保管後、インキの増粘或いは固化により書き味が悪くなったり、書けなくなったりする場合がある。
【００１３】
さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤、アルミナ、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
【００１４】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー等の撹拌機に水や溶剤と多糖類を入れ撹拌分散した後、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した着色剤やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却して撹拌することができる。
脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするためにインキ調整後に熱掛けするエージング工程を行うことができ、その温度は５０〜１００℃が好ましい。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００１６】
（水溶性高分子分散液Ａ）
エチレングリコール                                                ３７．５０部
アルカシーラン（多糖類、伯東（株）製）                              ０．４０部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、アビシア（株））                          ０．２５部
イオン交換水                                                      ６１．８５部
イオン交換水を除くこれらの配合物を常温でプロペラ攪拌機で３０分攪拌分散した後、残りのイオン交換水を加えた後、更に常温でプロペラ攪拌機で３０分攪拌分散した。得られた分散液を、ヘンシェルミキサーで８０±５℃を保持しながら周速４０ｍ／ｓ以上で１２０分間撹拌分散した後、多糖類分散液Ａを得た。
【００１７】
（実施例１）
多糖類分散液Ａ                                                      ３０．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）  ２５．００部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製））
０．０７部
イオン交換水                                                        １３．５８部
グリセリン                                                          １３．００部
エチレングリコール                                                    ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                        ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ジョンクリルＪ４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製）                                                            １．００部
フォスファノールＲＢ４１０（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩
２０％水溶液                                                          ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩
２０％水溶液                                                          ５．００部
キシメニン酸（不飽和度４で三重結合を持つ不飽和脂肪酸）                ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                    ０．３０部
上記成分中、粘度調整剤溶液Ｂ、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ８０４１、消泡剤を、ヘンシェルミキサーに入れ、６０±５℃を保持しながら周速２０ｍ／ｓで６０分攪拌した。これに、イオン交換水、グリセリン、エチレングリコール、ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液、コートサイドＳ、アルミナのグリセリン０．６６２％分散液をヘンシェルミキサーに入れ、６０±５℃を保持しながら周速２０ｍ／ｓで３０分間攪拌後、さらに残りの成分をヘンシェルミキサーに入れ、水冷しながら周速２０ｍ／ｓで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、その後、９０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００１８】
（実施例２）
多糖類分散液Ａ                                                      ３７．５９部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）    ２０．００部
ＴＳＡ７３９（同上）                                                  ０．０７部
イオン交換水                                                        １６．９９部
グリセリン                                                          １３．００部
エチレングリコール                                                    ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
コートサイドＳ（同上）                                                ０．０５部
ＡＫＰ−２０（同上）のグリセリン０．６６２％分散液                    １．００部
ジョンクリルＪ４５０（同上）                                          １．００部
フォスファノールＲＢ４１０（同上）のナトリウム塩２０％水溶液          ３．００部
クレペニン酸（不飽和度４で三重結合を持つ不飽和脂肪酸）                ３．００部
トリエタノールアミン                                                  ０．３０部
上記成分中、粘度調整剤溶液Ｂ、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ６４７４、消泡剤を、ヘンシェルミキサーに入れ、８０±５℃を保持しながら周速４０ｍ／ｓで６０分攪拌した。これに、イオン交換水、グリセリン、エチレングリコール、ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液、コートサイドＳ、アルミナのグリセリン０．６６２％分散液をヘンシェルミキサーに入れ、８０±５℃を保持しながら周速２０ｍ／ｓで３０分間攪拌後、さらにジョンクリルＪ４５０以外の残りの成分をヘンシェルミキサーに入れ、８０±５℃を保持しながら周速２０ｍ／ｓで９０分間攪拌後、さらにジョンクリルＪ４５０をヘンシェルミキサーに入れ、水冷しながら周速２０ｍ／ｓで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、その後、９０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００１９】
（実施例３）
多糖類分散液Ａ                                                      ３２．５８部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ５６５７（顔料分散体、冨士色素（株）製）      ２０．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ５６５３（顔料分散体、冨士色素（株）製）        ５．００部
ＴＳＡ７３９（同上）                                                  ０．０７部
イオン交換水                                                        １５．５０部
グリセリン                                                          １３．００部
エチレングリコール                                                    ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
コートサイドＳ（同上）                                                ０．０５部
ＡＫＰ−２０（同上）のグリセリン０．６６２％分散液                    １．００部
ジョンクリルＪ４５０（同上）                                          １．００部
フォスファノールＲＢ４１０（同上）のナトリウム塩２０％水溶液          ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０（同上）のナトリウム塩２０％水溶液          ５．００部
ミード酸（不飽和度４の不飽和脂肪酸）                                  ０．５０部
トリエタノールアミン                                                  ０．３０部
上記成分中、粘度調整剤溶液Ｂ、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ５６５７、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ５６５３、消泡剤を、ヘンシェルミキサーに入れ、６０±５℃を保持しながら周速４０ｍ／ｓで３０分攪拌した。これに、イオン交換水、グリセリン、エチレングリコール、ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液、コートサイドＳ、アルミナのグリセリン０．６６２％分散液をヘンシェルミキサーに入れ、６０±５℃を保持しながら周速２０ｍ／ｓで３０分間攪拌後、さらにジョンクリルＪ４５０以外の残りの成分をヘンシェルミキサーに入れ、６０±５℃を保持しながら周速２０ｍ／ｓで３０分間攪拌後、さらにジョンクリルＪ４５０をヘンシェルミキサーに入れ、水冷しながら周速２０ｍ／ｓで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、その後、９０℃の環境下で２４時間放置した後、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２０】
（実施例４）
実施例３において、ミード酸を除き、その分アドレイン酸（不飽和度５の不飽和脂肪酸）を添加した以外は、実施例３と同様になして赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２１】
（実施例５）
ウォーターブラック＃２５６Ｌ（黒色染料の１４％水溶液、オリエント化学工業（株）
製）                                                                ３８．００部
ウォーターイエロー＃１（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、オリエント化学工業（株）
製）                                                                  １．２０部
エチレングリコール                                                    ６．００部
グリセリン                                                            ８．００部
ジエチレングリコール                                                  ６．００部
チオジグリコール                                                      ８．００部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
２．５０部
ベンゾトリアゾール                                                    ０．５０部
ＣＷＫ（エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、オリエント化学工業（株）製）
１．００部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、アビシア（株）製）                                        ０．２０部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム                                      ０．３０部
ＡＫＰ−２０（微粒子アルミナ、平均粒子径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．１０部
水酸化ナトリウム                                                      ０．３０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                          ０．３０部
イオン交換水                                                        ２６．６０部
エイコサペンタエン酸（不飽和度６の不飽和脂肪酸）                      １．００部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５．０部に攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を得た。次いで残りの成分を混合し、１時間攪拌して均一に溶解した後ケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間攪拌して黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００２２】
（実施例６）
実施例３において、ミード酸を除き、その分ニシン酸（不飽和度７の不飽和脂肪酸）を添加した以外は、実施例３と同様になして赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（実施例７）
水                                                                  ２５．９０部
グリセリン                                                          ２１．００部
エチレングリコール                                                    ４．００部
ベンゾトリアゾール                                                    １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                      ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製）          ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製）                                                  ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製）                                                                  ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（水溶性高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製）                                                  ０．４０部
クレペニン酸（不飽和度４で三重結合を持つ不飽和脂肪酸）                ２．００部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（実施例８）
カーボンブラック                                                      ８．００部
スチレン−アクリル酸共重合物のアンモニウム塩（分散剤）                ５．００部
カルボキシメチルセルロース（水溶性高分子）                            ０．０５部
エチレングリコール                                                  １０．００部
グリセリン                                                          １３．００部
水                                                                  ６１．７５部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                      ０．２０部
ミード酸（不飽和度４の不飽和脂肪酸）                                  ２．００部
上記各成分中カルボキシメチルセルロース以外の成分を混合し、ボールミル中で２４時間分散処理を行なった後、カルボキシメチルセルロースを加えて再度３時間分散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を除去しての黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例９）
実施例７において、クレペニン酸を除き、その分アドレン酸（不飽和度５の不飽和脂肪酸）を添加した以外は、実施例７と同様になして紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例１０）
実施例７において、クレペニン酸を除き、その分エイコサペンタエン酸（不飽和度６の不飽和脂肪酸）を添加した以外は、実施例７と同様になして紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（実施例１１）
カーボンブラック                                                      ８．００部
スチレン−アクリル酸共重合物のアンモニウム塩（分散剤）                ５．００部
デキストリン（水溶性高分子）                                          ２．００部
エチレングリコール                                                  １０．００部
グリセリン                                                          １３．００部
水                                                                  ５９．８０部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                      ０．２０部
ニシン酸（不飽和度７の不飽和脂肪酸）                                  ２．００部
上記各成分を混合し、ボールミル中で２４時間分散処理を行なった後、フィルター等で粗大粒子を除去しての黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（実施例１２）
実施例８において、水を５．００部除き、その分ミード酸（不飽和度４の不飽和脂肪酸）を添加した以外は、実施例８と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（実施例１３）
実施例８において、ミード酸１．８０部除き、その分水を添加した以外は、実施例８と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
（実施例１４）
カーボンブラック                                                      ８．００部
アデカボンタイターＨＵＸ−３２０（ウレタン樹脂エマルジョン、旭電化工業（株）製、不揮発分３３％                                                        ５．００部
カルボキシメチルセルロース（水溶性高分子）                            ０．０５部
エチレングリコール                                                  １０．００部
グリセリン                                                          １３．００部
水                                                                  ６３．２５部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                      ０．２０部
クレペニン酸（不飽和度４で三重結合を持つ不飽和脂肪酸）                ０．５０部
上記各成分中カルボキシメチルセルロース以外の成分を混合し、ボールミル中で２４時間分散処理を行なった後、カルボキシメチルセルロースを加えて再度３時間分散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を除去しての黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００３１】
（実施例１５）
カーボンブラック                                                      ８．００部
ケミパールＶ−１００（ポリオレフィン樹脂エマルジョン、三井化学工業（株）製、不揮発分４０％                                                            ５．００部
カルボキシメチルセルロース（水溶性高分子）                            ０．０５部
エチレングリコール                                                  １０．００部
グリセリン                                                          １３．００部
水                                                                  ６３．２５部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                      ０．２０部
ミード酸（不飽和度４の不飽和脂肪酸）                                  ０．５０部
上記各成分中カルボキシメチルセルロース以外の成分を混合し、ボールミル中で２４時間分散処理を行なった後、カルボキシメチルセルロースを加えて再度３時間分散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を除去しての黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００３２】
（実施例１６）
実施例１４において、クレペニン酸を除き、その分アドレン酸（不飽和度５）を添加した以外は、実施例１４と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３３】
（実施例１７）
実施例１５において、ミード酸を除き、その分エイコサペンタエン酸（不飽和度６）を添加した以外は、実施例１５と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３４】
（実施例１８）
カーボンブラック                                                      ８．００部
ジョンクリルＰＤＸ７６３０Ａ（アクリル樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製、不揮発分３２％                                                              ５．００部
カルボキシメチルセルロース（水溶性高分子）                            ０．０５部
エチレングリコール                                                  １０．００部
グリセリン                                                          １３．００部
水                                                                  ６３．２５部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                      ０．２０部
ミード酸（不飽和度４の不飽和脂肪酸）                                  ０．５０部
上記各成分中カルボキシメチルセルロース以外の成分を混合し、ボールミル中で２４時間分散処理を行なった後、カルボキシメチルセルロースを加えて再度３時間分散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を除去しての黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００３５】
（比較例１）
実施例１において、キシメニン酸を除き、その分イオン交換水を増やした以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（比較例２）
実施例２において、クレペニン酸を除き、その分イオン交換水を増やした以外は、実施例２と同様になして青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３７】
（比較例３）
ＧＸ−２０５（架橋型ポリＮ−ビニルアセトアミド、昭和電工（株）製）    １．４０部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ６４０１（顔料分散体、冨士色素（株）製）    ２０．００部
イオン交換水                                                        ２９．３８部
グリセリン                                                          １５．００部
エチレングリコール                                                  ３２．００部
ネオペレックスＮｏ．２５（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製）
２．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、ＩＣＩジャパン（株）製）                    ０．２２部
上記成分中、ＧＸ−２０５、エチレングリコール、グリセリン、水を攪拌機にて２時間混合攪拌を行い、その後、５０℃下に２０時間放置した後、ＧＸ−２０５、エチレングリコール、グリセリン、水以外を添加して２時間混合攪拌し、青色ボールペン用水性顔料インキを得た。
【００３８】
（比較例４）
実施例１において、キシメニン酸を除き、その分リノール酸（不飽和度３）を添加した以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３９】
（比較例５）
実施例１において、キシメニン酸を除き、その分ステアロール酸（不飽和度３）を添加した以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４０】
（比較例６）
実施例１において、キシメニンを除き、その分オレイン酸（不飽和度２）を添加以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４１】
（比較例７）
実施例１において、キシメニン酸を除き、その分ステアリン酸（不飽和度１）を添加した以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４２】
（試験サンプルボールペン）
実施例１〜１８及び比較例１、３〜７で得たボールペン用水性インキを、ステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、ボール径：０．５ｍｍ、ボールの表面が任意の５０×５０μｍ２における算術平均粗さが１８ｎｍ未満で、且つ最大高低差が２８０ｎｍ未満）からなるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に約０．８ｇ充填し、インキ界面に上記Ｋ１０５に使用されている逆流防止体組成物を層状に配置した後、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンとした。
【００４３】
比較例２は、上記ボールペンチップと同サイズのボールホルダに任意の５０×５０μｍ２における算術平均粗さが１８ｎｍ以上２５ｎｍ以下で、且つ最大高低差が２８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のボールを用いたボールペンチップを作成してそのほかは上記同様にして、試験用ボールペンとした。
【００４４】
（手脂用紙の作成）
以下の配合で作製した人工手脂配合１で調製した手脂を、アセトンで３０％に希釈した溶液（以下、３０％手脂希釈溶液という）を作成する。前記手脂希釈溶液を上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に、スプレーにて均一に噴霧した後、室温にて２時間乾燥させアセトンを除去し、手脂で汚染された手脂用紙１を作成した。また、同様に６０％手脂希釈溶液を作成し、手脂で著しく汚染された手脂用紙２を作成した。
（人工手脂配合１）
スクワラン                                                            １０重量部
イソプロピルミリステート                                              ２０重量部
オリーブ油                                                            ４０重量部
コレステロール                                                          ２重量部
パルミチン酸                                                            ２重量部
オレイン酸                                                            １３重量部
イソステアリン酸                                                      １３重量部
上記成分を攪拌混合して手脂を得た。
【００４５】
（手脂用紙１による手脂筆記性試験１）
試験サンプルボールペンを用いて、手脂用紙１に（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、１５ｃｍの直線を筆記した。筆記終了後、直線中の線飛びした距離を測定した。
（手脂用紙２による手脂筆記性試験２）
試験サンプルボールペンを用いて、手脂用紙２に（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、１５ｃｍの直線を筆記した。筆記終了後、直線中の線飛びした距離を測定した。
【００４６】
（書き味試験）
試験用ボールペンを用いて、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、それぞれ１５ｃｍの直線を筆記させた時の筆記抵抗値を測定した。
結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2015160916.tif 000002
【００４８】
実施例１〜１８の水性ボールペン用インキは、比較例１〜７に比べ、手脂が塗布された紙に対して線飛びすることなく良好な筆跡が得られ、書き味も良好だった。
特に、実施例１〜２、７、及び１４は、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸中に三重結合を有することにより、著しく手脂が塗布された紙に対しても線飛びすることなく良好な筆跡が得られた。
【００４９】
これに対し、比較例１〜２は、不飽和度が４以上の不飽和脂肪酸が配合されていないので、インキが手脂にはじかれてしまい手脂が塗布された紙では顕著な線飛びが発生してしまった。また、ボールの表面粗さを調整した比較例２は書き味も悪い。架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドと、アルキルベンゼンスルホン酸塩を併用した比較例３や不飽和度が３以下の不飽和脂肪酸を使用した比較例６〜７もインキが手脂にはじかれやすくなり手脂が塗布された紙では線飛びが発生する。