(57)【要約】【課題】ポリエステル繊維を含む布帛等に、優れた洗濯耐久性能と消臭性能を付与する。【解決手段】水素イオン濃度が等電点より高い両性高分子の水溶液と、水素イオン濃度が５〜９の範囲内に調整されたアニオン性高分子の水溶液と、両性高分子及びアニオン性高分子と架橋反応する反応基を有する架橋剤の水溶液とを用意する。上記両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の水溶液の濃度を０．１〜１０質量％に、アニオン性高分子の水溶液の濃度を０．１〜５．０質量％に、架橋剤の水溶液の濃度を０．０２〜２．０質量％に調整する。上記３種類の水溶液を布帛等にそれぞれ塗工し乾燥し、更にこの布帛等を加熱処理することにより、布帛等に高分子化合物を付着させるために、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に高分子化合物を付着させる消臭加工剤であって、
前記高分子化合物が両性高分子及びアニオン性高分子からなり、
水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって等電点より高い水溶液に調整された前記両性高分子の水溶液を用意し、
水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって５〜９の範囲内に調整された前記アニオン性高分子の水溶液を用意し、
前記両性高分子及び前記アニオン性高分子と架橋反応する反応基を有する架橋剤の水溶液又はエマルションを用意し、
前記両性高分子の水溶液、前記アニオン性高分子の水溶液、及び前記架橋剤の水溶液又はエマルションの合計量における、前記両性高分子の水溶液の濃度が０．１〜１０質量％に調整され、前記アニオン性高分子の水溶液の濃度が０．１〜５．０質量％に調整され、前記架橋剤の水溶液又はエマルションの濃度が０．０２〜２．０質量％に調整され、
前記両性高分子の水溶液、前記アニオン性高分子の水溶液、及び前記架橋剤の水溶液又はエマルションを前記布帛又は前記糸にそれぞれ塗工し乾燥し、更に前記布帛又は前記糸を加熱処理することにより、前記布帛又は前記糸に前記高分子化合物を付着させるために、前記両性高分子の水溶液、前記アニオン性高分子の水溶液、及び前記架橋剤の水溶液又はエマルションを用いることを特徴とする消臭加工剤。
【請求項２】
ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に高分子化合物を付着させる消臭加工剤であって、
前記高分子化合物が両性高分子及びアニオン性高分子からなり、
水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって等電点より高い水溶液に調整された前記両性高分子の水溶液と、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって５〜９の範囲内に調整された前記アニオン性高分子の水溶液と、前記両性高分子及び前記アニオン性高分子と架橋反応する反応基を有する架橋剤の水溶液又はエマルションと、水とを混合して混合物が調製され、
前記混合物中の前記両性高分子の濃度が０．１〜１０質量％であり、前記混合物中の前記アニオン性高分子の濃度が０．１〜５．０質量％であり、前記混合物中の前記架橋剤の濃度が０．０２〜２．０質量％である
ことを特徴とする消臭加工剤。
【請求項３】
前記両性高分子の水溶液は、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体、マレイン酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体、アリルアミン塩酸塩・アクリル酸共重合体、及びアリルアミン塩酸塩・メタクリル酸共重合体からなる群より選ばれた１種又は２種以上の水溶液であり、前記両性高分子の平均分子量が１，０００〜２００，０００であり、前記両性高分子の水溶液の等電点がｐＨ４〜９の範囲内である請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項４】
前記アニオン性高分子の水溶液は、マレイン酸又は無水マレイン酸のいずれか一方又は双方と、イソブチレンとからなる共重合物であり、前記アニオン性高分子の平均分子量が１，０００〜４００，０００である請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項５】
前記架橋剤の水溶液又はエマルションは、オキサゾリン基、カルボジイミド基、亜硫酸ブロックイソシアネート基、オキシムブロックイソシアネート基、又はエポキシ基のいずれかを、その分子内に２個以上の反応基として有する請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項６】
前記酸は、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、若しくはスルファミン酸の水溶性の無機酸又はこれらの混合物、或いはギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、若しくはサリチル酸の水溶性の有機酸、或いはフェノール性水酸基を有するフラボノイド類、カテコール、ピロガロール、カテキン類、没食子酸、若しくはポリフェノール類の加水分解物である請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項７】
前記塩基は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン、ジヒドロキシアルキルアミン、トリヒドロキシアルキルアミン、及びアルキルジアミンからなる群より選ばれる１種又は２種以上からなる水溶性の塩基である請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項８】
前記塩は、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸アンモニウム及び酢酸アンモニウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上の水溶性の塩である請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項９】
前記両性高分子と前記アニオン性高分子との配合比が樹脂分の質量比で（１：４）〜（４：１）の範囲内に設定される請求項２記載の消臭加工剤。
【請求項１０】
前記両性高分子及び前記アニオン性高分子の樹脂分の合計量が、前記布帛又は前記糸１００質量％に対して０．５〜５．０質量％付着される請求項１又は２記載の消臭加工剤。
【請求項１１】
請求項１に記載の両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを、浸漬法、吸着法、スプレー法及び塗布法からなる群より選ばれた１種の塗工方法又は２種以上を組合せた塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に任意の順でそれぞれ塗工し乾燥して、前記両性高分子、前記アニオン性高分子及び前記架橋剤を前記布帛又は前記糸に付着させる工程と、
前記両性高分子、前記アニオン性高分子及び前記架橋剤が付着された布帛又は糸を加熱処理する工程と
を含む消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法。
【請求項１２】
請求項２に記載の消臭加工剤を、浸漬法、吸着法、スプレー法及び塗布法からなる群より選ばれた１種の塗工方法又は２種以上を組合せた塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に塗工する工程と、
前記消臭加工剤が塗工された布帛又は糸を乾燥する工程と、
前記乾燥された布帛又は糸を加熱処理する工程と
を含む消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法。
【請求項１３】
前記布帛又は前記糸の加熱処理が、前記布帛又は前記糸を１２０〜２００℃の温度に３０分間〜３０秒間保持する処理である請求項１１又は１２記載の消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料、寝具、資材などに使用されるポリエステル繊維を含む布帛又は糸に対し、優れた洗濯耐久性能と消臭性能を付与する消臭加工剤と、この消臭加工剤を上記布帛又は糸に加工する方法に関するものである。本明細書において、布帛は、織物、編物及び不織布を含む総称である。
【背景技術】
【０００２】
近年、日常生活の中で快適性への要望が高まっており、消臭剤が注目されている。例えば、カルボン酸系ビニル系モノマーを１５〜４５％のグラフト率でグラフト重合したセルロース繊維を５〜５０重量％含有し、かつアルカリ金属又は二価金属のいずれか一方又は双方を３００〜７０００ｍｇ／ｋｇ含有し、更に赤外線分光スペクトルにおけるカルボン酸由来の吸収ピークの吸光度Ａに対するカルボン酸金属塩に由来する吸収ピークの吸光度Ｂの比率（Ｂ／Ａ）が０．０１〜０．３である消臭性セルロース繊維織編物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。この消臭性セルロース繊維織編物では、洗濯３０回後の酢酸の消臭性が８５％以上であり、イソ吉草酸の消臭性が９０％以上であり、アンモニアの消臭性が７０％以上である。また二価金属塩をセルロース繊維に添加するには、グラフト重合をした後の工程であれば、ワタ、糸、布帛のどの工程で行ってもよいが、布帛になった後に行った方が好ましく、染色後に行った方がより好ましい。このように構成された消臭性セルロース繊維織編物では、汗消臭性、即ち酸・塩基性臭気の両方の消臭性に優れ、かつ家庭洗濯を繰返しても汗臭に対する消臭バランスが崩れないといった洗濯耐久性に優れる。
【０００３】
一方、合成繊維の織編された布帛に対して、消臭性能を付与する方法が数多く知られている（例えば、特許文献２〜６参照。）。特許文献２には、硫酸ヒドロキシルアミン、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト及び水を含有するか、又は硫酸ヒドロキシルアミン、スメクタイト及び水を含有するか、或いは硫酸ヒドロキシルアミン、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、スメクタイト及び水を含有してなる消臭剤が記載されている。この消臭剤は繊維に含有され乾燥される。また消臭剤には、樹脂エマルジョンやゴムラテックス等の繊維用バインダを適宜含有させることができる。更に酸化亜鉛の分散液は、分散剤を加えた水に酸化亜鉛の超微粒子を入れて、ホモジナイザーで撹拌することにより調製される。このように構成された消臭剤では、一液で、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等の各種悪臭に対してバランスよく消臭効果を発揮できる。
【０００４】
また、特許文献３には、繊維表面上に加工剤として、スルホン酸系ビニルモノマー及びポリエチレングリコールジビニルモノマーの共重合物、又はスルホン酸系ビニルモノマー、ポリエチレングリコールジビニルモノマー及びマレイン酸の共重合物、或いはスルホン酸系ビニルモノマー、ポリエチレングリコールジビニルモノマー及び無水マレイン酸の共重合物が固着する抗菌消臭繊維布帛が記載されている。上記繊維材料としては、ポリエステル、ナイロン、アクリル、綿、絹、ウール、レーヨン、ビニロン、アセテートなどが用いられる。このように構成された抗菌消臭繊維布帛では、抗菌消臭剤を併用せずに、優れた抗菌消臭性能を布帛に付与できる。
【０００５】
また、特許文献４には、有機繊維を含む布帛に、金属水酸化物とアミン化合物とを含む消臭剤を、酸価５〜６００ｍｇＫＯＨ／固形分ｇの合成樹脂バインダを介して付着させる消臭性布帛の製造方法が記載されている。この消臭性布帛の製造方法では、有機繊維がポリエステル繊維である。また有機繊維の形状は、短繊維や長繊維（マルチフィラメント）であってもよく、或いは通常の仮撚捲縮加工が施された仮撚捲縮加工糸、２種以上の構成糸条を空気混繊加工や複合仮撚加工させた複合糸等であってもよい。また布帛は、通常の方法により製編織された織編物であり、例えばポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを用い、トリコット立毛編地を製編した後、カット起毛及びシャーリングすることにより得られる立毛布帛を用いてもよい。このように構成された消臭性布帛の製造方法では、酢酸及びアルデヒド類に対して優れた消臭性を有し、かつ消臭された臭気が再放出され難い。
【０００６】
また、特許文献５には、親水性ポリエステルと消臭剤とを含有するビニル系ポリマーを表面に備えた布帛であり、ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法による洗濯を３０回行った後で、アンモニア消臭率が７０％以上であり、摩擦帯電圧が８００Ｖ以下であり、かつ再汚染防止性等級が４級以上である布帛が記載されている。上記消臭剤は平均粒子径０．０１〜１０．００μｍの金属酸化物である。また布帛を構成する繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系繊維が挙げられる。更にアンモニア消臭率を上記の範囲に設定することは、ビニル系ポリマーに消臭剤を所定量包含させた上でポリマーを所定量繊維布帛表面に付着させることにより達成でき、摩擦帯電圧を上記の範囲に設定することは、ビニル系ポリマーに親水性ポリエステルを所定量包含させた上でポリマーを所定量繊維布帛表面に付着させることにより達成できる。このように構成された布帛は、消臭性、制電性、防汚性を兼ね備えるとともに、それらの洗濯耐久性にも優れているので、広くユニフォーム衣料全般に適用できる。
【０００７】
更に、特許文献６では、ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を含有する消臭剤が記載されている。この消臭剤は、ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を、水又は有機溶剤のいずれか一方又は双方に溶解、分散又は乳化させて調製される。また上記消臭剤は繊維構造体に塗布又は含浸される。このように構成された消臭剤は、ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を含有することにより、常温だけでなく高温の環境下においても、アルデヒド系の悪臭成分の除去に優れるだけでなく、除去した悪臭成分の再放出が生じ難いため、過酷な高温環境に曝される狭い自動車などの車両の室内に使用するのに極めて好適である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−２５１２６５号公報（請求項１及び４、段落［００１０］、［００１７］）
【特許文献２】特開２００９−１０６７３６号公報（請求項１、２及び４、段落［００１０］、［００３９］、［００４５］）
【特許文献３】特開２０１２−  １２７５１号公報（請求項１、段落［０００７］、［００２３］）
【特許文献４】特開２０１０−１８０５１５号公報（請求項１及び２、段落［００１９］、［００２２］、［００２４］［００５４］）
【特許文献５】特開２０１０−１２１２３１号公報（請求項１及び３、段落［０００８］、［００１０］、［００３０］、［００３３］）
【特許文献６】特開２０１１−２００３５３号公報（請求項１及び６、段落［０００９］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記従来の特許文献１〜５に示された消臭剤等では、この消臭剤等を衣料用途の布帛等に付着させ、この衣料用途の布帛等を着衣した後に洗濯したときに、この布帛等に付着させた消臭剤等が破壊、剥離又は脱落し、付与した消臭機能が失われてしまい、使用に堪える性能を未だ十分に維持できない問題点があった。特に、従来の特許文献４及び５に示された消臭性布帛の製造方法等のように、布帛を構成する繊維としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた場合、繊維表面に消臭剤等を付着させても、消臭剤等の繊維に対する接着力が弱く、洗濯耐久性を十分に発揮できない問題点があった。また、上記従来の特許文献２に示された消臭剤では、酸化亜鉛の超微粒子を水に均一に分散させ、樹脂エマルジョンやゴムラテックス等の繊維用バインダにより繊維表面に均一に塗工するとき、酸化亜鉛の超微粒子（無機物）が有機物に比べて比重が大きいため、酸化亜鉛の超微粒子が分離し、繊維表面に付着斑が現れて、繊維が変色したり、繊維に色斑や樹脂汚れが発生したり、或いは風合いが硬化する問題点があった。更に、上記従来の特許文献６に示された消臭剤では、この消臭剤に含有された両イオン性界面活性剤が初期に消臭効果を示すけれども、消臭剤を付着させた繊維構造体の洗濯を繰返すと、大量の水とともに洗濯洗剤と接触し、また物理的な摩擦や屈曲を強いる機械的破壊が伴い、消臭効果が低下してしまう問題点があった。
【００１０】
本発明の第１の目的は、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に対し、優れた耐水性能と洗濯耐久性能と消臭性能を付与できる、消臭加工剤及びその消臭加工剤の布帛への加工方法を提供することにある。本発明の第２の目的は、布帛又は糸の繊維表面に付着斑が現れず、繊維の変色や、繊維への色斑及び樹脂汚れの発生を防止し、風合いが硬化しない、消臭加工剤及びその消臭加工剤の布帛への加工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の観点は、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に高分子化合物を付着させる消臭加工剤であって、高分子化合物が両性高分子及びアニオン性高分子からなり、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって等電点より高い水溶液に調整された両性高分子の水溶液を用意し、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって５〜９の範囲内に調整されたアニオン性高分子の水溶液を用意し、両性高分子及びアニオン性高分子と架橋反応する反応基を有する架橋剤の水溶液又はエマルションを用意し、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションの合計量における、両性高分子の水溶液の濃度が０．１〜１０質量％に調整され、アニオン性高分子の水溶液の濃度が０．１〜５．０質量％に調整され、架橋剤の水溶液又はエマルションの濃度が０．０２〜２．０質量％に調整され、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを布帛又は糸にそれぞれ塗工し乾燥し、更にこの布帛又は糸を加熱処理することにより、布帛又は糸に高分子化合物を付着させるために、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを用いることを特徴とする。
【００１２】
本発明の第２の観点は、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に高分子化合物を付着させる消臭加工剤であって、高分子化合物が両性高分子及びアニオン性高分子からなり、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって等電点より高い水溶液に調整された上記両性高分子の水溶液と、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって５〜９の範囲内に調整された上記アニオン性高分子の水溶液と、両性高分子及びアニオン性高分子と架橋反応する反応基を有する架橋剤の水溶液又はエマルションと、水とを混合して混合物が調製され、上記混合物中の両性高分子の濃度が０．１〜１０質量％であり、上記混合物中のアニオン性高分子の濃度が０．１〜５．０質量％であり、上記混合物中の架橋剤の濃度が０．０２〜２．０質量％であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の第３の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に両性高分子の水溶液は、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体、マレイン酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体、アリルアミン塩酸塩・アクリル酸共重合体、及びアリルアミン塩酸塩・メタクリル酸共重合体からなる群より選ばれた１種又は２種以上の水溶液であり、両性高分子の平均分子量が１，０００〜２００，０００であり、両性高分子の水溶液の等電点がｐＨ４〜９の範囲内であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の第４の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更にアニオン性高分子の水溶液は、マレイン酸又は無水マレイン酸のいずれか一方又は双方と、イソブチレンとからなる共重合物であり、アニオン性高分子の平均分子量が１，０００〜４００，０００であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の第５の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に架橋剤の水溶液又はエマルションは、オキサゾリン基、カルボジイミド基、亜硫酸ブロックイソシアネート基、オキシムブロックイソシアネート基、又はエポキシ基のいずれかを、その分子内に２個以上の反応基として有することを特徴とする。
【００１６】
本発明の第６の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に酸は、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、若しくはスルファミン酸の水溶性の無機酸又はこれらの混合物、或いはギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、若しくはサリチル酸の水溶性の有機酸、或いはフェノール性水酸基を有するフラボノイド類、カテコール、ピロガロール、カテキン類、没食子酸、若しくはポリフェノール類の加水分解物であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の第７の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に塩基は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン、ジヒドロキシアルキルアミン、トリヒドロキシアルキルアミン、及びアルキルジアミンからなる群より選ばれる１種又は２種以上からなる水溶性の塩基であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の第８の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に塩は、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸アンモニウム及び酢酸アンモニウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上の水溶性の塩であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の第９の観点は、第２の観点に基づく発明であって、更に両性高分子とアニオン性高分子との配合比が樹脂分の質量比で（１：４）〜（４：１）の範囲内に設定されることを特徴とする。
【００２０】
本発明の第１０の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に両性高分子及びアニオン性高分子の樹脂分の合計量が、布帛又は糸１００質量％に対して０．５〜５．０質量％付着されることを特徴とする。
【００２１】
本発明の第１１の観点は、第１の観点に記載の両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを、浸漬法、吸着法、スプレー法及び塗布法からなる群より選ばれた１種の塗工方法又は２種以上を組合せた塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に任意の順でそれぞれ塗工し乾燥して、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤を布帛又は糸に付着させる工程と、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着された布帛又は糸を加熱処理する工程とを含む消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法である。
【００２２】
本発明の第１２の観点は、第２の観点に記載の消臭加工剤を、浸漬法、吸着法、スプレー法及び塗布法からなる群より選ばれた１種の塗工方法又は２種以上を組合せた塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に塗工する工程と、消臭加工剤が塗工された布帛又は糸を乾燥する工程と、上記乾燥された布帛又は糸を加熱処理する工程とを含む消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法である。
【００２３】
本発明の第１３の観点は、第１１又は第１２の観点に係る発明であって、更に布帛又は糸の加熱処理が、布帛又は糸を１２０〜２００℃の温度に３０分間〜３０秒間保持する処理であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の第１の観点の消臭加工剤では、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを布帛又は糸にそれぞれ塗工し乾燥し、更にこの布帛又は糸を加熱処理して布帛又は糸に高分子化合物を付着させるために、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションをそれぞれ別々に用意したので、複数種類の水溶性の高分子化合物（両性高分子及びアニオン性高分子）の組合せにより、布帛又は糸の繊維表面に比較的多くのイオン性の官能基が付与される。この結果、これらのイオン性の官能基により、悪臭成分、特に塩基性のアンモニア、酸性の酢酸ガスを効率良く捕集できる。また上記優れた消臭性能を有する水溶性の両性高分子及びアニオン性高分子を架橋剤による架橋反応で分子間架橋することにより、家庭洗濯を１０回以上繰返してもその消臭性能を保持でき、布帛又は糸に耐水性能及び洗濯耐久性能を付与できる。また消臭加工剤の両性高分子及びアニオン性高分子が水溶性であるので、液安定性を向上できるとともに、両性高分子の水溶液及びアニオン性高分子の水溶液を布帛又は糸に均一に塗工でき、これにより布帛又は糸に均一で安定した洗濯耐久性能及び消臭性能を付与できる。更に酸化亜鉛の超微粒子が分離し、繊維表面に付着斑が現れて、繊維が変色したり、繊維に色斑や樹脂汚れが発生したり、或いは風合いが硬化する問題点があった消臭剤と比較して、本発明では、酸化亜鉛の超微粒子等を用いないため、布帛又は糸の繊維表面に付着斑が現れず、繊維の変色や、繊維への色斑及び樹脂汚れの発生を防止し、風合いが硬化しない。
【００２５】
本発明の第２の観点の消臭加工剤では、両性高分子の水溶液と、アニオン性高分子の水溶液と、架橋剤の水溶液又はエマルションと、水とを混合して調製された混合物からなる消臭加工剤を、布帛又は糸に塗工し乾燥し更に加熱処理して、布帛又は糸に高分子化合物を付着させるので、複数種類の水溶性の高分子化合物（両性高分子及びアニオン性高分子）の組合せにより、布帛又は糸の繊維表面に比較的多くのイオン性の官能基が付与される。この結果、第１の観点の消臭加工剤と同様の効果が得られる。また両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを所定の配合比で予め混合した混合物からなる消臭加工剤を調製し、この消臭加工剤を布帛に塗布し脱水し乾燥した後に加熱処理を行うので、優れた耐水性能、洗濯耐久性能及び消臭性能が付与された布帛が第１の観点の消臭加工剤より効率良く加工される。更に、消臭加工剤の布帛への加工性が第１の観点の消臭加工剤より良好であるので、第１の観点の消臭加工剤より安定した消臭性能を布帛に付与できる。
【００２６】
本発明の第１１の観点の消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法では、上記第１の観点の両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを、浸漬法等の塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に任意の順でそれぞれ塗工し乾燥して、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤を布帛又は糸に付着させた後に、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着された布帛又は糸を加熱処理するので、上記第１の観点と同様の効果が得られる。また、消臭加工剤の布帛又は糸への加工に際し、浸漬法のみならず吸着法やスプレー法といった広範囲の加工方法に対応するので、消臭加工剤の布帛又は糸への加工作業性を向上できる。
【００２７】
本発明の第１２の観点の消臭加工剤の布帛又は糸への加工方法では、上記第２の観点の消臭加工剤を、浸漬法等の塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛又は糸に塗工した後に、消臭加工剤が塗工された布帛又は糸を乾燥し、更に上記乾燥された布帛又は糸を加熱処理するので、上記第２の観点と同様の効果が得られる。また、消臭加工剤の布帛又は糸への加工に際し、浸漬法のみならず吸着法やスプレー法といった広範囲の加工方法に対応するので、消臭加工剤の布帛又は糸への加工作業性を向上できる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
次に本発明を実施するための形態を説明する。
【００２９】
＜第１の実施の形態＞
消臭加工剤は、ポリエステル繊維を含む布帛に高分子化合物を付着させるために用いられ、この高分子化合物は両性高分子及びアニオン性高分子からなる。上記ポリエステル繊維とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレートなどの合成繊維であって、特に限定するものではなく、カチオン染料可染ポリエステル繊維などの変性ポリエステル繊維であってもよい。またポリエステル繊維を含むとあることから、ポリエステル繊維以外の綿、麻、レーヨン、テンセル、アセテートなどのセルロース系繊維、ウールなどの獣毛、シルクなどの動物性繊維、ナイロン、アクリル等との混紡又は混織であってもよい。ポリエステル繊維以外の繊維の混率は、ポリエステル繊維１００質量％に対して０〜１００質量％であり、この範囲内であれば特に限定されない。また繊維は、天然繊維又は合成繊維のいずれか一方又は双方を含み、また長繊維又は短繊維のいずれか一方又は双方を含む。更に布帛としては、織物、編物、不織布等が挙げられる。織物は、ポリエステル糸のみを用いた織ったり、ポリエステル糸と他の種類の糸を用いて織ってもよく（混織）、編物は、ポリエステル糸のみを用いて編んだり、ポリエステル糸と他の種類の糸を用いて編んでもよい（混編）。なお、この実施の形態では、ポリエステル繊維を含む布帛に高分子化合物を付着させたが、ポリエステル繊維を含む糸に高分子化合物を付着させてもよい。この場合、ポリエステル繊維を含む糸は、ポリエステル繊維のみを用いた純紡糸や、ポリエステル繊維と他の種類の繊維を用いた混紡糸でもよく、これらの糸から織物や編物が作製される。
【００３０】
上記消臭加工剤は、両性高分子の水溶液と、アニオン性高分子の水溶液と、架橋剤の水溶液又はエマルションとを組合せて構成される。この実施の形態では、これら３種類の水溶液等は混合されずにそれぞれ別々の状態で用意される。そして、これら３種類の水溶液等は、布帛にそれぞれ別々に塗工され乾燥される。また両性高分子としては、後述するように複数種類挙げられ、両性高分子の水溶液は複数種類の両性高分子のうちの１種の水溶液であるか、或いは２種以上の水溶液である。またアニオン性高分子としては、後述するように複数種類挙げられ、アニオン性高分子の水溶液は複数種類の両性高分子のうちの１種の水溶液であるか、或いは２種以上の水溶液である。更に架橋剤としては、後述するように複数種類挙げられ、架橋剤の水溶液又はエマルションは複数種類の架橋剤のうちの１種の水溶液又はエマルションであるか、或いは２種以上の水溶液又はエマルションである。
【００３１】
両性高分子は水溶性であり、次に挙げる化学構造を有する。即ち、両性高分子は、カチオン性基（Ｘ）及びアニオン性基（Ｙ）の共重合物、或いはカチオン性基（Ｘ）、アニオン性基（Ｙ）及び中性基（Ｚ）の共重合物であって、Ｘ・Ｙ、或いはＸ・Ｙ・Ｚの化学構造（基本構造）を有する。これらの化学構造（基本構造）の主な化合物は、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体、マレイン酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体、アリルアミン塩酸塩・アクリル酸共重合体、又はアリルアミン塩酸塩・メタクリル酸共重合体である。Ｘで示されたカチオン性モノマーは、アリルアミン、ジアリルアミン、Ｎ-アルキルアリルアミン、Ｎ-アリル-Ｎ-トリアルキルアンモニウム塩などであり、Ｙで示されたアニオン性モノマーは、メタアクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などであり、Ｚで示された非イオン性モノマーは、アルキレン、アルケン、酢酸ビニル、水酸化ビニル、メタアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸アミド、アクリル酸アミド、二酸化硫黄などである。これらの水溶性の両性高分子のうち最も好ましいものは、ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体である。またこれらの両性高分子の平均分子量は、１，０００〜２００，０００、好ましくは６，０００〜２０，０００に設定される。更にこれらの両性高分子の水溶液には、それぞれ異なる等電点（pI：Isoelectric point）があり、両性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）は、等電点より高くなるように調整され、好ましくは４〜９の範囲内（弱酸性から弱塩基性）に調整される。ここで、両性高分子の平均分子量を１，０００〜２００，０００の範囲に限定したのは、１，０００未満では水に対する溶解性が強くなり、目的である布帛への耐水性能及び洗濯耐久性能の付与が困難になり、２００，０００を越えると、分子量が巨大化して両性高分子の水溶液の粘度が増大し、有効濃度を上げることができず非効率的であり、取り回しが難しくなるからである。また、両性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）の好ましい範囲を４〜９の範囲内に限定したのは、４未満ではポリエステル繊維に塗工した樹脂の影響により布帛のｐＨが低くなって、繊維の品質が低下したり、或いは皮膚刺激性が強くなるおそれがあり、また酸性の臭気ガスの消臭能力が著しく低下してしまい、９を越えるとポリエステル繊維を含む布帛のｐＨが高くなり過ぎてポリエステル繊維を含む布帛が脆化するおそれがあり、また塩基性の臭気ガスの消臭能力が著しく低下してしまうからである。
【００３２】
アニオン性高分子は、マレイン酸又は無水マレイン酸のいずれか一方又は双方をその基本構成単位として有し、イソブチレンと共重合された水溶性の高分子である。無水マレイン酸は、塩基によって部分的に又は全てが加水分解されてもよく、アンモニアで加水分解され部分的にアミド化されてもよい。またアニオン性高分子の平均分子量は、１，０００〜４００，０００、好ましくは５０，０００〜１６０，０００に設定される。更にこれらのアニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）は５〜９（弱酸性から弱塩基性）の範囲内に調整される。ここで、アニオン性高分子の平均分子量を１，０００〜４００，０００の範囲内に限定したのは、１，０００未満では水に対する溶解性が強く、目的である布帛への耐水性能及び洗濯耐久性能の付与が困難になり、４００，０００を越えると分子量が巨大化してアニオン性高分子の水溶液の粘度が増大し、有効濃度を上げることができず非効率的であり、取り回しが難しくなるからである。また、アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を５〜９（弱酸性から弱塩基性）の範囲内に限定したのは、両性高分子の水溶液の等電点（ｐＩ）における水素イオン濃度（ｐＨ）より高い水素イオン濃度（ｐＨ）であって、かつポリエステル繊維の実用性能と消臭性能を発揮させるためである。具体的には、アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を５〜９（弱酸性から弱塩基性）の範囲内に限定したのは、５未満では酸性の臭気ガスの消臭能力が著しく低下してしまい、９を越えると繰返しの洗濯によっても消臭性能を持続するという洗濯耐久性能が低下してしまうからである。また、アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を、両性高分子の水溶液の等電点（ｐＩ）における水素イオン濃度（ｐＨ）より高い水素イオン濃度（ｐＨ）であって、かつポリエステル繊維の実用性能と消臭性能を発揮する５〜９（弱酸性から弱塩基性）の範囲内に限定することにより、アニオン性高分子の水溶液を両性高分子の水溶液と混合した際における混合溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）の変動を少なくし混合溶液の安定性を維持することができる。更に、ポリエステル繊維がその実用性能を発揮するためのアニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）は、ポリエステル繊維を用いた生地を熱水で抽出したときの水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）が中性から弱酸性であることが望ましいこと、またポリエステル繊維を用いた生地を熱水で抽出したときの水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）が塩基性になると変退色の原因になること、更に上記生地が肌に接触する可能性があることから、塩基性は好ましくないことなどから決められる。なお、本明細書において、両性高分子及びアニオン性高分子の平均分子量は、重量平均分子量であり、各高分子の分子量にその高分子の質量を乗じて得た値の合計を、全分子の質量で割った値である。
【００３３】
架橋剤は、両性高分子及びアニオン性高分子の官能基と架橋反応が可能な化合物、即ち水溶性の両性高分子及びアニオン性高分子の分子構造に含まれる水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基などの官能基に対して化学反応し分子間架橋が可能な化合物である。上記架橋剤は、その主骨格がポリアクリル酸エステル或いはポリスチレンなどからなり、オキサゾリン基、カルボジイミド基、ブロックイソシアネート基、及びエポキシ基からなる群より選ばれた１種又は２種以上をその分子内に２個以上官能基として持つ化合物であって、水溶液又はエマルションであるものが望ましい。具体的には、架橋剤は、オキサゾリン基を官能基として持つ高分子の水溶液又はエマルションであって、スチレン・アクリル酸の共重合物又はアクリル酸重合物にオキサゾリン基をその分子中に２個以上官能基として持つ化合物であるか、カルボジイミド基を官能基として持つ高分子で水溶液又はエマルションであって、スチレン・アクリル酸の共重合物又はアクリル酸重合物にカルボジイミド基をその分子中に２個以上官能基として持つ化合物であるか、ブロックイソシアネート基である亜硫酸ブロックイソシアネート基又はオキシムブロックイソシアネート基のいずれか一方又は双方をその分子内に２個以上官能基として持つ水溶性の化合物であるか、エポキシ基であるグリシジルエーテル基をその分子内に２個以上官能基として持つ水溶性の化合物であるか、或いはブロックイソシアネート基及びエポキシ基をその分子内に２個以上官能基として持つ水溶性の化合物であることが更に望ましい。
【００３４】
両性高分子の水溶液及びアニオン性高分子の水溶液は、その水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によりそれぞれ調整される。このように水素イオン濃度を調整するのは、両性高分子及びアニオン性高分子がイオン性の官能基をそれぞれ有し、水に対する溶解性がその系内のｐＨに大きく依存するためである。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、スルファミン酸などの水溶性の無機酸又はそれらの混合物や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、サリチル酸などの水溶性の有機酸や、フェノール性水酸基を有するフラボノイド類、カテコール、ピロガロール、カテキン類、没食子酸、ポリフェノール類の加水分解物などから選ばれる１種又は２種以上の酸を用いることが好ましい。また塩基としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン、ジヒドロキシアルキルアミン、トリヒドロキシアルキルアミン、アルキルジアミンなどから選ばれる１種又は２種以上の塩基を用いることが好ましい。更に塩としては、炭酸水素ナトリウム（弱塩基性）、酢酸ナトリウム（弱塩基性）、硫酸アンモニウム（弱酸性）、酢酸アンモニウムなどから選ばれる１種又は２種以上の水溶性の塩を用いることが好ましい。なお、酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、ポリフェノール類の加水分解物などを用いることが更に好ましく、塩基としては、水酸化ナトリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを用いることが更に好ましい。
【００３５】
一方、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションの合計量における、両性高分子の水溶液の濃度が０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％に調整され、アニオン性高分子の水溶液の濃度が０．１〜５．０質量％、好ましくは０．５〜３．０質量％に調整され、架橋剤の水溶液又はエマルションの濃度が０．０２〜２．０質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％に調整される。また、両性高分子の水溶液の水素イオン濃度は、酸、塩基又は塩によって等電点（pI：Isoelectric point）より高くなるように調整され、好ましくは４〜９の範囲内（弱酸性から弱塩基性）に調整され、アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度は、酸、塩基又は塩によって、両性高分子の水溶液の等電点（ｐＩ）における水素イオン濃度（ｐＨ）より高い水素イオン濃度（ｐＨ）であって、かつポリエステル繊維の実用性能と消臭性能を発揮する５〜９（弱酸性から弱塩基性）の範囲内に調整される。ここで、両性高分子の水溶液の濃度を上記合計量に対して０．１〜１０質量％の範囲内に限定したのは、０．１質量％未満では両性高分子を布帛に付着させる作業効率が低下し、１０質量％を越えると両性高分子の水溶液の粘度が高くなり取扱いが困難になるからである。またアニオン性高分子の水溶液の濃度を上記合計量に対して０．１〜５．０質量％の範囲内に限定したのは、０．１質量％未満ではアニオン性高分子を布帛に付着させる作業効率が低下し、５．０質量％を越えるとアニオン性高分子の水溶液の粘度が高くなり取扱いが困難になるからである。更に架橋剤の水溶液又はエマルションの濃度を上記合計量に対して０．０２〜２．０質量％の範囲内に限定したのは、０．０２質量％未満では水溶性高分子の架橋点が少なく、繰返しの洗濯によっても消臭性能を持続するという洗濯耐久性能が低下してしまい、２．０質量％を越えると過度な架橋による布帛の消臭性能の低下や布帛の風合いの硬化を招いてしまうからである。
【００３６】
なお、柔軟剤や浸透剤等を本発明の消臭加工剤と併用できる。柔軟剤としては、変性シリコーン油、アルキルアミド界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、高級脂肪酸エステル類、高融点ワックス、ポリエステル樹脂などの水溶液又はエマルションが挙げられる。また、浸透剤としては、高級合成アルコール又は天然アルコールのエチレンオキサイド付加物、高級合成アルコール又は天然アルコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤や、高級合成アルコール又は天然アルコールのスルホン酸エステル、高級合成アルコール又は天然アルコールの硫酸化物等のアニオン性界面活性剤や、アルキルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。浸透剤として非イオン性界面活性剤を用いる場合、疎水性部位のアルキル炭素数が８〜１６であり、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）値が９〜１３、好ましくは１０〜１２であるものを用いることが望ましい。ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油（水に不溶性の有機化合物）への親和性の程度を示す値であり、ＨＬＢ値は０〜２０までの値を採り、０に近いほど親油性が高く、２０に近いほど親水性が高くなる。更に抗菌加工剤、静菌加工剤、防虫剤、撥水撥油剤、防汚加工剤などの機能加工剤や、吸水速乾加工剤も併用できる。
【００３７】
このように構成された消臭加工剤の布帛への加工方法を説明する。先ず両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを、浸漬法、吸着法、スプレー法及び塗布法からなる群より選ばれた１種の塗工方法又は２種以上を組合せた塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛に任意の順でそれぞれ塗工し乾燥して、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤を布帛又は糸に付着させる。例えば、ポリエステル繊維を含む布帛に両性高分子の水溶液を塗工し乾燥した後に、この布帛にアニオン性高分子の水溶液を塗工し乾燥し、更にこの布帛に架橋剤の水溶液又はエマルションを塗工し乾燥する。但し、この順序に限定されない。また上記塗工方法の浸漬法には、両性高分子の水溶液等に浸漬した布帛をマングル（ローラ）で絞って両性高分子の水溶液等を布帛に均一に付与するマングルパディング法が含まれ、塗工方法の塗布法には、両性高分子の水溶液等を刷毛で塗る刷毛塗り法や、回転するローラに両性高分子の水溶液等を塗り付けこれを布帛に塗布するロールコータ法が含まれる。更に、上記消臭加工剤の両性高分子及びアニオン性高分子が水溶性であるので、液安定性を向上できるとともに、両性高分子の水溶液及びアニオン性高分子の水溶液を布帛又は糸に均一に塗工できる。
【００３８】
一方、乾燥には、脱水乾燥、室温風乾燥、熱風乾燥などが含まれ、乾燥条件は、布帛に両性高分子の水溶液等を塗工する際に、両性高分子等を溶解した水を蒸発するのに必要な条件であって、布帛を室温風乾燥又は熱風乾燥する場合には、室温から１４０℃程度の室温風又は熱風、好ましくは７０〜１２０℃の熱風が用いられる。効率等を考慮すると、乾燥条件は、５０〜１４０℃の熱風に３０〜１分間、好ましくは９０〜１２０℃の熱風に１０〜２分間保持することが望まれる。具体的には、上記乾燥条件において、５０℃の熱風を用いる場合、この熱風中に３０分間程度保持し、熱風の温度が上昇するに従って保持時間を次第に短縮し、１４０℃の熱風を用いる場合、この熱風中に１分間程度保持する。また、上記乾燥の好ましい条件において、９０℃の熱風を用いる場合、この熱風中に１０分間程度保持し、熱風の温度が上昇するに従って保持時間を次第に短縮し、１２０℃の熱風を用いる場合、この熱風中に２分間程度保持する。このような乾燥処理により、両性高分子の水溶液等を塗工した布帛の余剰の水分が除去されるとともに、布帛に両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着する。即ち、布帛の繊維表面に両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤からなる薄い膜が形成される。
【００３９】
次に両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着された布帛を加熱処理する。具体的には、両性高分子等が付着された布帛を１２０〜２００℃の乾燥空気中に３０分間〜３０秒間保持する加熱処理を施す。この加熱処理において、１２０℃の乾燥空気を用いる場合には、３０分間保持し、乾燥空気の温度が上昇するに従って保持時間を次第に短縮し、２００℃の乾燥空気を用いる場合には、３０秒間保持する。効率等を考慮すると、上記加熱条件は、１２０〜２００℃の乾燥空気中に３０〜０．５分間、好ましくは１３０〜１８０℃の乾燥空気中に３〜１分間保持することが望まれる。この加熱条件において、１２０℃の乾燥空気を用いる場合、この乾燥空気中に３０分間程度保持し、乾燥空気の温度が上昇するに従って保持時間を次第に短縮し、２００℃の乾燥空気を用いる場合、この乾燥空気中に０．５分間程度保持する。また好ましい加熱条件において、１３０℃の乾燥空気を用いる場合、この乾燥空気中に３０分間程度保持し、乾燥空気の温度が上昇するに従って保持時間を次第に短縮し、１８０℃の乾燥空気を用いる場合、この乾燥空気中に１分間程度保持する。ここで、加熱処理における加熱温度を１２０〜２００℃の範囲内に限定したのは、１２０℃未満では水溶性樹脂と架橋剤との架橋反応が十分に進行せず、繰返しの浸水によっても消臭性能を持続するという耐水性能が低下し、また繰返しの洗濯によっても消臭性能を持続するという洗濯耐久性能が低下してしまい、２００℃を越えると繊維布帛が劣化してしまうからである。また、加熱処理における加熱時間を３０分間〜３０秒間の範囲内に限定したのは、３０分間を越えても上記洗濯耐久性能の向上は認められず、作業効率が低下してしまい、３０秒間未満では架橋反応の反応時間が不足し、上記耐水性能や上記洗濯耐久性能を十分に得ることができないからである。更に布帛に付着した両性高分子及びアニオン性高分子の樹脂分の合計量は、布帛１００質量％に対して、０．５〜５．０質量％付着される。ここで、布帛に付着した両性高分子及びアニオン性高分子の樹脂分の合計量を、布帛１００質量％に対して、０．５〜５．０質量％の範囲内に限定したのは、０．５質量％未満では臭気ガスの消臭率を十分に高めることができず、５．０質量％を越えると過剰な樹脂の付着により、布帛の風合いが硬化したり、或いは繊維の諸物性（例えば、引裂き性、破裂強度、着色性、色落ち性（白化現象）等の物性）を低下させてしまうからである。
【００４０】
このような加熱処理により、水溶性の両性高分子やアニオン性高分子の間で脱水縮合反応が起こり、布帛の繊維表面に耐水性を有する樹脂層が形成される。この樹脂層は、比較的多くのイオン性の官能基を有するので、これらのイオン性の官能基により、悪臭成分、特に塩基性のアンモニア、酸性の酢酸ガスを効率良く捕集できる。また上記優れた消臭性能を有する樹脂層中の両性高分子及びアニオン性高分子が架橋剤による架橋反応で分子間架橋されるので、家庭洗濯を１０回以上繰返してもその消臭性能を保持でき、布帛に耐水性能及び洗濯耐久性能を付与できる。このように布帛に均一で安定した洗濯耐久性能及び消臭性能を付与できる。なお、浸透剤を両性高分子の水溶液等と併用することにより、消臭加工剤の加工性や洗濯耐久性能及び消臭性能の安定性を向上でき、柔軟剤を両性高分子の水溶液等と併用することにより、布帛の風合いを柔軟にし意匠性を向上できる。また、洗濯耐久性能及び消臭性能が付与された布帛には、十分な機械的強度を有する樹脂層が形成されているので、任意のタンブラー、縮絨機、染色機などを用いて布帛を再度精練することもできる。
【００４１】
＜第２の実施の形態＞
この実施の形態では、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって等電点より高い水溶液に調整された両性高分子の水溶液と、水素イオン濃度が酸、塩基又は塩によって前記両性高分子の水溶液の水素イオン濃度と同一に調整されたアニオン性高分子の水溶液と、両性高分子及びアニオン性高分子と架橋反応する反応基を有する架橋剤の水溶液又はエマルションと、水とを混合して混合物からなる消臭加工剤が調製される。この消臭加工剤中の両性高分子の濃度は０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％であり、消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度は０．１〜５．０質量％、好ましくは０．５〜３．０質量％であり、消臭加工剤中の架橋剤の濃度は０．０２〜２．０質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。ここで、消臭加工剤中の両性高分子の濃度を０．１〜１０質量％の範囲内に限定したのは、０．１質量％未満ではポリエステル繊維を含む布帛に対してより多くの加工剤を付与する必要があり非効率的であり、１０質量％を越えると加工液の粘度が上昇し、ポリエステル繊維を含む布帛に対し加工液を付与し難くなって加工性が低下してしまうからである。また消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を０．１〜５．０質量％の範囲内に限定したのは、０．１質量％未満ではポリエステル繊維を含む布帛に付与する加工液の量が多くなって効率が低下してしまい、５．０質量％を越えると加工液の粘度が上昇し、ポリエステル繊維を含む布帛に対し加工液を付与し難くなって加工性が低下してしまうからである。更に消臭加工剤中の架橋剤の濃度を０．０２〜２．０質量％の範囲内に限定したのは、０．０２質量％未満では繰返しの洗濯によっても消臭性能を持続するという洗濯耐久性能を得られず、２．０質量％を越えると布帛の風合いが硬化し、繊維の諸物性（例えば、引裂き性、破裂強度、着色性、色落ち性（白化現象）等の物性）が低下してしまうからである。なお、上記両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤の種類は、第１の実施の形態のそれらの種類と同一である。
【００４２】
一方、両性高分子とアニオン性高分子との配合比は、樹脂分の質量比で（１：４）〜（４：１）の範囲内に設定されることが好ましい。ここで、両性高分子とアニオン性高分子との配合比を樹脂分の質量比で（１：４）〜（４：１）の範囲内に限定したのは、１：４（１／４）未満では消臭できる臭気ガスの種類が限定されてしまい、繰返しの洗濯によっても消臭性能を持続するという洗濯耐久性能が得られず、４：１（４／１）を越えると上記と同様に消臭できる臭気ガスの種類が限定されてしまい、上記洗濯耐久性能が得られないからである。上記以外は、第１の実施の形態と同一に構成される。
【００４３】
このように構成された消臭加工剤の布帛への加工方法を説明する。先ず両性高分子の水溶液と、アニオン性高分子の水溶液と、架橋剤の水溶液又はエマルションと、水残部とを混合して調製された混合物からなる消臭加工剤を、浸漬法、吸着法、スプレー法、又は塗布法のいずれかの塗工方法で、ポリエステル繊維を含む布帛に塗工する。このとき上記消臭加工剤中の両性高分子及びアニオン性高分子が水溶性であるので、液安定性を向上できるとともに、両性高分子及びアニオン性高分子を含む消臭加工剤を布帛又は糸に均一に塗工できる。なお、塗工方法は第１の実施の形態と同一である。
【００４４】
次に消臭加工剤が塗工された布帛を乾燥する。この乾燥には、脱水乾燥、室温風乾燥、熱風乾燥などが含まれる。なお、乾燥条件は、第１の実施の形態の乾燥条件と同一である。このような乾燥処理により、両性高分子の水溶液等を塗工した布帛の余剰の水分が除去されるとともに、布帛に両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着する。即ち、布帛の繊維表面に両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤からなる薄い膜が形成される。更に乾燥されて、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着された布帛を加熱処理する。この加熱処理は、第１の実施の形態の加熱処理と同様に行われる。また加熱条件は、第１の実施の形態の加熱条件と同一である。
【００４５】
このような加熱処理により、水溶性の両性高分子やアニオン性高分子の間で脱水縮合反応が起こり、布帛の繊維表面に耐水性を有する樹脂層が形成される。この樹脂層は、比較的多くのイオン性の官能基を有するので、これらのイオン性の官能基により、悪臭成分、特に塩基性のアンモニア、酸性の酢酸ガスを効率良く捕集できる。また、上記優れた消臭性能を有する樹脂層中の両性高分子及びアニオン性高分子が架橋剤による架橋反応で分子間架橋されるので、家庭洗濯を１０回以上繰返してもその消臭性能を保持でき、布帛に耐水性能及び洗濯耐久性能を付与できる。また、両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液又はエマルションを所定の配合比で予め混合した混合物からなる消臭加工剤を調製し、この消臭加工剤を布帛に塗布し脱水し乾燥した後に加熱処理を行うので、優れた耐水性能、洗濯耐久性能及び消臭性能が付与された布帛が効率良く加工される。更に、消臭加工剤の布帛への加工性が第１の実施の形態より良好であるので、第１の実施の形態より安定した消臭性能を布帛に付与できる。上記以外の動作は第１の実施の形態と略同様であるので、繰返しの説明を省略する。
【実施例】
【００４６】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
【００４７】
＜実施例１＞
ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体の水溶液（樹脂分４０％）５０質量％と、２５％-水酸化ナトリウム水溶液（塩基）１０質量％と、２，２’-ジイミノエタノールアミン（塩基）１０質量％と、水残部とを混合して、濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が８．６である両性高分子の水溶液を調製し、この両性高分子の水溶液を水で希釈して濃度が５質量％に調整された両性高分子の水溶液を用意した。この両性高分子の水溶液の等電点は４．３であり、両性高分子の平均分子量は３０，０００であった。また水６８質量％にポリフェノール加水分解物（酸）２質量％を溶解し、無水マレイン酸・イソブチレン共重合物のアンモニア加水分解物（平均分子量：約１４，０００）３０質量％を加えて溶解し、濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が６．５であるアニオン性高分子の水溶液を調製し、このアニオン性高分子の水溶液を水で希釈して濃度が５質量％に調整されたアニオン性高分子の水溶液を用意した。このアニオン性高分子の平均分子量は約１４，０００であった。更に架橋剤としてオキサゾリン基を有するエポクロスＷＳ−７００（日本触媒社製、登録商標）の水溶液（濃度１質量％）を用意した。そして、上記両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の水溶液の濃度が１．０質量％となり、アニオン性高分子の水溶液の濃度が１．５質量％となり、架橋剤の水溶液の濃度が０．２質量％となるように各水溶液を調整した。
【００４８】
先ず、上記３種類の水溶液の合計量における濃度１．０質量％の両性高分子の水溶液をレギュラーポリエステルニット（目付け：２４０ｇ／ｍ2、色染社製）の布帛にパディングした後、直ちにマングルで絞って（脱水乾燥）、ピックアップ率を１００質量％にした。そして、この布帛を１１０℃の熱風乾燥機で乾燥した（熱風乾燥）。次いで、両性高分子を付着させた布帛を、上記３種類の水溶液の合計量における濃度１．５質量％のアニオン性高分子の水溶液に浸漬した後、直ちにマングルで絞って（脱水乾燥）、ピックアップ率を１００質量％にした。そして、この布帛を１１０℃の熱風乾燥機で乾燥した（熱風乾燥）。更に、上記両性高分子及びアニオン性高分子を付着させた布帛を、上記３種類の水溶液の合計量における濃度０．２質量％の架橋剤の水溶液に浸漬した後、直ちにマングルで絞って（脱水乾燥）、ピックアップ率を１００質量％にした。そして、この布帛を１１０℃の熱風乾燥機で乾燥した後（熱風乾燥）、１６０℃の熱風乾燥機で１分間の加熱処理を行った。このようにして両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を実施例１とした。
【００４９】
＜実施例２＞
実施例１で用意した濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が８．６である両性高分子の水溶液５質量％と、実施例１で用意した濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が６．５であるアニオン性高分子の水溶液５質量％と、実施例１で用意した濃度１質量％の架橋剤の水溶液１質量％と、水残部とを混合して合計１００質量％の混合物からなる消臭加工剤を調製した。この消臭加工剤中の両性高分子の濃度は１．０質量％であり、消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度は１．５質量％であり、消臭加工剤中の架橋剤の水溶液の濃度は０．２質量％であった。次に、この消臭加工剤をレギュラーポリエステルニット（目付け：２４０ｇ／ｍ2、色染社製）の布帛にパディングし、直ちにマングルで絞って（脱水乾燥）、ピックアップ率を１００質量％にした。そして、この布帛を１１０℃の熱風乾燥機で乾燥した（熱風乾燥）。更に、この布帛を１６０℃の熱風乾燥器で１分間の加熱処理を行った。このようにして両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を実施例２とした。
【００５０】
＜実施例３＞
布帛として、カチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）９０％、ポリウレタンスパンデックス（ＰＵ）１０％の生地（目付け：１１０ｇ／ｍ2）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子、アニオン性高分子及び架橋剤が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３とした。
【００５１】
＜実施例４＞
布帛として、ポリエステル５０％及び綿５０％のニット（目付け：２００ｇ／ｍ2、色染社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例４とした。
【００５２】
＜実施例５＞
架橋剤として、カルボジライトＳＶ−２（日東紡ケミカル社製、登録商標）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例５とした。
【００５３】
＜実施例６＞
架橋剤として、デナコールＥＸ−３１３（ナガセケミテックス社製、登録商標）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例６とした。
【００５４】
＜実施例７＞
架橋剤として、ＢＡＹＰＲＥＴ  ＵＳＶ（タナテックスケミカルズジャパン社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例７とした。
【００５５】
＜実施例８＞
マレイン酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体の水溶液（樹脂分３０％）５０質量％と、２５％-水酸化ナトリウム水溶液（塩基）６質量％と、２，２’-ジイミノエタノールアミン（塩基）６質量％と、水残部とを混合して、濃度が５０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が８．０である両性高分子の水溶液を調製した。この両性高分子の水溶液１０質量％と、実施例１で用意した濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が６．８であるアニオン性高分子水溶液の５質量％と、実施例１で用意した濃度１質量％の架橋剤の水溶液１質量％と、水残部とを混合して、合計１００質量％の消臭加工剤を調製した。この消臭加工剤中の両性高分子の濃度は０．７５質量％であり、消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度は１．５質量％であり、消臭加工剤中の架橋剤の水溶液の濃度は０．２質量％であった。上記以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例８とした。
【００５６】
＜実施例９＞
ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体の水溶液（樹脂分４０％）３０質量％と、２５％-水酸化ナトリウム水溶液（塩基）１０質量％と、トリエタノールアミン（塩基）８質量％と、硫酸アンモニウム（塩）２質量％と、水残部とを混合して、濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が８．６である両性高分子の水溶液を調製した。この両性高分子の水溶液７質量％と、実施例１で用意した濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が６．８であるアニオン性高分子の水溶液５質量％と、実施例１で用意した濃度１質量％の架橋剤の水溶液１質量％と、水残部とを混合して、合計１００質量％の消臭加工剤を調製した。この消臭加工剤中の両性高分子の濃度は０．８４質量％であり、消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度は１．５質量％であり、消臭加工剤中の架橋剤の水溶液の濃度は０．２質量％であった。上記以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例９とした。
【００５７】
＜実施例１０＞
アクリル酸塩・アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸塩重合体の水溶液（樹脂分２０％）５０質量％と、２５％-水酸化ナトリウム水溶液（塩基）５質量％と、２，２’-ジイミノエタノールアミン（塩基）５質量％と、水残部とを混合して、濃度が５０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が７．６である両性高分子の水溶液を調製した。この両性高分子の水溶液１０質量％と、実施例１で用意した濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が６．８であるアニオン性高分子の水溶液５質量％と、実施例１で用意した濃度１質量％の架橋剤の水溶液１質量％と、水残部とを混合して、合計１００質量％の消臭加工剤を調製した。この消臭加工剤中の両性高分子の濃度は１．０質量％であり、消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度は１．５質量％であり、消臭加工剤中の架橋剤の水溶液の濃度は０．２質量％であった。上記以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１０とした。
【００５８】
＜実施例１１＞
水６６質量％に、無水マレイン酸・イソブチレン共重合物のアンモニア加水分解物（平均分子量：６０，０００）３０質量％と、酢酸アンモニウム（塩）２質量％と、硫酸アンモニウム（塩）２質量％とを加えて、濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が８．５であるアニオン性高分子の水溶液を調製した。このアニオン性高分子の水溶液５質量％と、実施例１で用意した濃度が３０質量％でありかつ水素イオン濃度（ｐＨ）が８．６である両性高分子の水溶液５質量％と、実施例１で用意した濃度１質量％の架橋剤の水溶液１質量％と、水残部とを混合して、合計１００質量％の消臭加工剤を調製した。この消臭加工剤中の両性高分子の濃度は１．０質量％であり、消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度は１．５質量％であり、消臭加工剤中の架橋剤の水溶液の濃度は０．２質量％であった。上記以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１１とした。
【００５９】
＜比較例１＞
架橋剤を用いなかったこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１とした。
【００６０】
＜比較例２＞
消臭加工剤の塗工及び乾燥を行った布帛に対して加熱処理を行わなかったこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例２とした。
【００６１】
＜比較例３＞
アニオン性高分子として、ポリアクリル酸の水溶液を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例３とした。
【００６２】
＜比較試験１及び評価＞
実施例１〜１１及び比較例１〜３の布帛に対して消臭性能試験を行った。具体的には、先ず布帛から縦×横が５ｃｍ×４ｃｍである試験片を０．９リットルのサンプル瓶に入れて、アンモニア１２０ｐｐｍ及び酢酸１００ｐｐｍを含むガスに曝露し、ガス検知管を用いてガスの減少量から消臭率を測定した。ここで、暴露とは、５５℃のガスに１５分保持し、暗所にて２０℃のガスに２時間保持することをいう。上記消臭性能試験は、加工初期（布帛に消臭加工剤を加工した直後）と、連続１０回の家庭洗濯直後と、連続３０回の家庭洗濯直後に、それぞれ行った。但し、連続３０回の家庭洗濯は実施例２〜４の布帛のみに対して行った。
【００６３】
連続１０回の家庭洗濯は次のよう行った。家庭用洗濯機に、洗濯洗剤（ＪＡＦＥＴ標準洗剤）４０ミリリットルを入れて、布帛と負荷布（ポリエステル１００％ニット）を合せて１ｋｇを３０リットルの水で、先ず５０分間の洗浄を行って脱水し、次いで２０分間の濯ぎ洗いを行って脱水し、次に２０分間の流水濯ぎを行って脱水し、更にこの布帛を乾燥した。
【００６４】
連続３０回の家庭洗濯は次のように行った。家庭用洗濯機に、洗濯洗剤（ＪＡＦＥＴ標準洗剤）４０ミリリットルを入れ、布帛と負荷布（ポリエステル１００％ニット）を合せて１ｋｇを３０リットルの水で、先ず５分間の洗浄を行って脱水し、次いで２分間の濯ぎ洗いを行って脱水し、次に２分間の流水濯ぎを行って脱水し、更に上記洗浄、脱水、濯ぎ洗い、脱水、流水濯ぎ及び脱水の操作を３０回繰返した。これらの結果を表２に示す。
【００６５】
なお、表１には、布帛、両性高分子、アニオン性高分子、架橋剤、及び酸、塩基又は塩の各種類を記載した。
また、表１中の各記号は次の材質等である。
Ｆ１：カチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）９０％、ポリウレタンスパンデックス（ＰＵ）１０％の生地（目付け：１１０ｇ／ｍ2）
Ｆ２：ポリエステル５０％及び綿５０％のニット（目付け：２００ｇ／ｍ2、色染社製）
Ａ１：ジアリルアミン塩酸塩・マレイン酸共重合体
Ａ２：マレイン酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体
Ａ３：アクリル酸塩・アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸塩重合体
Ｂ１：無水マレイン酸・イソブチレン共重合物
Ｃ１：オキサゾリン基を有するエポクロスＷＳ−７００（日本触媒社製、登録商標）
Ｃ２：カルボジライトＳＶ−２（日東紡ケミカル社製、登録商標）
Ｃ３：デナコールＥＸ−３１３（ナガセケミテックス社製、登録商標）
Ｃ４：ＢＡＹＰＲＡＴ  ＵＳＶ（タナテックスケミカルズジャパン社製）
Ｄ１：２５％-水酸化ナトリウム水溶液（塩基）
Ｄ２：２，２’-ジイミノエタノールアミン（塩基）
Ｄ３：ポリフェノール加水分解物（酸）
Ｄ４：トリエタノールアミン（塩基）
Ｄ５：硫酸アンモニウム（塩）
Ｄ６：酢酸アンモニウム（塩）
【００６６】
【表１】
2015089975.tif 000002
【００６７】
【表２】
2015089975.tif 000003
【００６８】
表２から明らかなように、比較例１〜３では連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が３〜４０％と低くなったのに対し、実施例１〜１１では連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が７０〜９３％と高く維持された。また、比較例１〜３では連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が２〜６０％と低くなったのに対し、実施例１〜１１では連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が７８〜９７％と高く維持された。更に、実施例２〜４では、連続３０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が８８〜９０％と高く維持され、連続３０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が９０〜９２％と高く維持された。この結果、本発明の消臭加工剤を布帛に加工すると、布帛に対して洗濯耐久性能及び消臭性能を付与できることが分かった。
【００６９】
＜実施例１２＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の濃度を０．１質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１２とした。
【００７０】
＜実施例１３＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の濃度を５．０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１３とした。
【００７１】
＜実施例１４＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の濃度を１０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１４とした。
【００７２】
＜実施例１５＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、アニオン性高分子の濃度を０．１質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１５とした。
【００７３】
＜実施例１６＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、アニオン性高分子の濃度を０．５質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１７とした。
【００７４】
＜実施例１７＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、アニオン性高分子の濃度を３．０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１７とした。
【００７５】
＜実施例１８＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、アニオン性高分子の濃度を５．０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１８とした。
【００７６】
＜実施例１９＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、架橋剤の濃度を０．０２質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例１９とした。
【００７７】
＜実施例２０＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、架橋剤の濃度を０．０５質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２０とした。
【００７８】
＜実施例２１＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、架橋剤の濃度を０．５質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２１とした。
【００７９】
＜実施例２２＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、架橋剤の濃度を２．０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２２とした。
【００８０】
＜実施例２３＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度を４に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２３とした。
【００８１】
＜実施例２４＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度を９に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２４とした。
【００８２】
＜実施例２５＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度を５に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２５とした。
【００８３】
＜実施例２６＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度を９に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２６とした。
【００８４】
＜比較例４＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の濃度を０．０８質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例４とした。
【００８５】
＜比較例５＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、両性高分子の濃度を１２質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例５とした。
【００８６】
＜比較例６＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、アニオン性高分子の濃度を０．０８質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例６とした。
【００８７】
＜比較例７＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、アニオン性高分子の濃度を７．０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例７とした。
【００８８】
＜比較例８＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、架橋剤の濃度を０．００５質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例８とした。
【００８９】
＜比較例９＞
両性高分子の水溶液、アニオン性高分子の水溶液、及び架橋剤の水溶液の合計量における、架橋剤の濃度を４．０質量％に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例９とした。
【００９０】
＜比較例１０＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を３．５（両性高分子の水溶液の等電点４．３より低い値）に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１０とした。
【００９１】
＜比較例１１＞
両性高分子の水溶液水素イオン濃度（ｐＨ）を９．５に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１１とした。
【００９２】
＜比較例１２＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度を８．６に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１２とした。
【００９３】
＜比較例１３＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度を９．５に調整したこと以外は、実施例１と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１３とした。
【００９４】
＜比較試験２及び評価＞
実施例１２〜２６及び比較例４〜１３の布帛に対して、比較試験１と同様の消臭性能試験を行った。この消臭性能試験は、加工初期（布帛に消臭加工剤を加工した直後）と、連続１０回の家庭洗濯直後に、それぞれ行った。その結果を表３に示す。なお、表３には実施例１の消臭率等も記載した。
【００９５】
【表３】
2015089975.tif 000004
【００９６】
表３から明らかなように、両性高分子の濃度が０．０８質量％と低い比較例４では、加工初期の酢酸の消臭率が３０％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ４１％及び３０％と低くなったのに対し、両性高分子の濃度が１２質量％と高い比較例５では、加工初期の酢酸の消臭率が９０％と高く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率が９６％及び９０％と高くなり、両性高分子の濃度がそれぞれ１．０質量％、０．１質量％、５．０質量％及び１０質量％である実施例１及び１２〜１４では、加工初期の酢酸の消臭率が６９〜９０％と高く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ８４〜９４％及び６６〜９１％と高くなった。このことから、両性高分子の濃度が０．１質量％以上であると、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ向上することが分かった。なお、比較例５では、加工初期のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上したけれども、両性高分子の濃度が１２質量％と高かったため、布帛が変色したり、風合いが硬化したり、柔軟性が欠如したり、或いは強度が低下する不具合があった。
【００９７】
また、表３から明らかなように、アニオン性高分子の濃度が０．０８質量％と低い比較例６では、加工初期のアンモニアの消臭率が４１％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ２０％及び６５％と低くなり、アニオン性高分子の濃度が７．０質量％と高い比較例７では、連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が６３％と低くなったのに対し、アニオン性高分子の濃度がそれぞれ０．１質量％、０．５質量％、３．０質量％及び５．０質量％である実施例１５〜１８では、加工初期のアンモニアの消臭率が８２〜９９％と高くなり、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ７２〜９８％及び７３〜８５％と高くなった。このことから、アニオン性高分子の濃度が０．１〜５．０質量％と適切な範囲であると、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ向上することが分かった。
【００９８】
また、表３から明らかなように、架橋剤の濃度が０．００５質量％と低い比較例８では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ３２％及び７４％と低くなったのに対し、架橋剤の濃度が４．０質量％と高い比較例９では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率が８３％及び８５％と高くなり、架橋剤の濃度がそれぞれ０．０２質量％、０．０５質量％、０．５質量％及び２．０質量％である実施例１９〜２２では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ６０〜９７％及び８２〜９２％と高くなった。このことから、架橋剤の濃度が０．２質量％以上であると、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ向上することが分かった。なお、比較例９では、加工初期のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上したけれども、架橋剤の濃度が４質量％と高かったため、布帛が変色したり、風合いが硬化したり、柔軟性が欠如したり、或いは強度が低下する不具合があった。
【００９９】
また、表３から明らかなように、両性高分子の水溶液のｐＨが３．５と低い比較例１０では、加工初期の酢酸の消臭率が５８％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が６２％と低くなり、両性高分子の水溶液のｐＨが９．５と高い比較例１１では、加工初期の酢酸の消臭率が７０％低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ４１％及び５８％と低くなったのに対し、両性高分子の水溶液のｐＨがそれぞれ４及び９である実施例２３及び２４では、加工初期の酢酸の消臭率がそれぞれ７５％及び８４％と高くなり、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率がそれぞれ９５％及び８０％と高くなり、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率がそれぞれ８２％及び８７％と高くなった。このことから、両性高分子の水溶液のｐＨを４〜９の範囲内に限定すると、加工初期の酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上することが分かった。
【０１００】
更に、表３から明らかなように、アニオン性高分子の水溶液のｐＨが４．５と低い比較例１２では、加工初期の酢酸の消臭率が６８％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が７２％と低くなり、アニオン性高分子の水溶液のｐＨが９．５と高い比較例１３では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が６８％と低くなったのに対し、アニオン性高分子の水溶液のｐＨがそれぞれ５及び９である実施例２５及び２６では、加工初期の酢酸の消臭率がそれぞれ７８％及び８８％と高くなり、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率がそれぞれ９６％及び８１％と高くなり、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率がそれぞれ８０％及び８８％と高くなった。このことから、アニオン性高分子の水溶液のｐＨを５〜９の範囲内に限定すると、加工初期の酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上することが分かった。
【０１０１】
＜実施例２７＞
消臭加工剤中の両性高分子の濃度を０．１質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２７とした。
【０１０２】
＜実施例２８＞
消臭加工剤中の両性高分子の濃度を０．５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２８とした。
【０１０３】
＜実施例２９＞
消臭加工剤中の両性高分子の濃度を５．０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例２９とした。
【０１０４】
＜実施例３０＞
消臭加工剤中の両性高分子の濃度を１０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３０とした。
【０１０５】
＜実施例３１＞
消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を０．１質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３１とした。
【０１０６】
＜実施例３２＞
消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を０．５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３２とした。
【０１０７】
＜実施例３３＞
消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を３．０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３３とした。
【０１０８】
＜実施例３４＞
消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を５．０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３４とした。
【０１０９】
＜実施例３５＞
消臭加工剤中の架橋剤の濃度を０．０２質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３５とした。
【０１１０】
＜実施例３６＞
消臭加工剤中の架橋剤の濃度を０．０５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３６とした。
【０１１１】
＜実施例３７＞
消臭加工剤中の架橋剤の濃度を０．５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３７とした。
【０１１２】
＜実施例３８＞
消臭加工剤中の架橋剤の濃度を２．０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３８とした。
【０１１３】
＜実施例３９＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度を４に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例３９とした。
【０１１４】
＜実施例４０＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度を９に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例４０とした。
【０１１５】
＜実施例４１＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度を５に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例４１とした。
【０１１６】
＜実施例４２＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度を９に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を実施例４２とした。
【０１１７】
＜比較例１４＞
消臭加工剤中の両性高分子の濃度を０．０５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１４とした。
【０１１８】
＜比較例１５＞
消臭加工剤中の両性高分子の濃度を１２質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１５とした。
【０１１９】
＜比較例１６＞
消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を０．０５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１６とした。
【０１２０】
＜比較例１７＞
消臭加工剤中のアニオン性高分子の濃度を７．０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１７とした。
【０１２１】
＜比較例１８＞
消臭加工剤中の架橋剤の濃度を０．００５質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１８とした。
【０１２２】
＜比較例１９＞
消臭加工剤中の架橋剤の濃度を４．０質量％に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例１９とした。
【０１２３】
＜比較例２０＞
両性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を３．５に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例２０とした。
【０１２４】
＜比較例２１＞
両性高分子の水素イオン濃度（ｐＨ）を９．５に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例２１とした。
【０１２５】
＜比較例２２＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を４．５に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例２２とした。
【０１２６】
＜比較例２３＞
アニオン性高分子の水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ）を９．５に調整したこと以外は、実施例２と同様にして、両性高分子及びアニオン性高分子が付着された布帛を作製した。この布帛を比較例２３とした。
【０１２７】
＜比較試験３及び評価＞
実施例２７〜４２及び比較例１４〜２３の布帛に対して、比較試験１と同様の消臭性能試験を行った。この消臭性能試験は、加工初期（布帛に消臭加工剤を加工した直後）と、連続１０回の家庭洗濯直後に、それぞれ行った。その結果を表４に示す。なお、比較例２０では、消臭加工剤の調製時に凝集を起こしてしまい、消臭加工剤をポリエステル繊維に付与できなかったため、消臭性能試験を実施できず、加工初期の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率を測定できなかった。また、表４には、実施例２の消臭率等も記載した。
【０１２８】
【表４】
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【０１２９】
表４から明らかなように、両性高分子の濃度が０．０５質量％と低い比較例１４では、加工初期の酢酸の消臭率が３２％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ４０％及び３０％と低くなったのに対し、両性高分子の濃度が１２質量％と高い比較例１５では、加工初期の酢酸の消臭率が９０％と高く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ９６％及び９１％と高くなり、両性高分子の濃度がそれぞれ０．１質量％、０．５質量％、５．０質量％及び１０質量％である実施例２７〜３０では、加工初期の酢酸の消臭率がそれぞれ７０〜９２％と高く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ８１〜９８％及び７０〜９３％と高くなった。このことから、両性高分子の濃度が０．１質量％以上であると、加工初期の酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ向上することが分かった。なお、比較例１５では、加工初期のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上したけれども、両性高分子の濃度が１２質量％と高かったため、布帛が変色したり、風合いが硬化したり、柔軟性が欠如したり、或いは強度が低下する不具合があった。
【０１３０】
また、表４から明らかなように、アニオン性高分子の濃度が０．０５質量％と低い比較例１６では、加工初期の酢酸の消臭率が６８％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が３０％と低くなり、アニオン性高分子の濃度が７．０質量％と高い比較例１７では、加工初期の酢酸の消臭率が６０％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が６０％と低くなったのに対し、アニオン性高分子の濃度がそれぞれ０．１質量％、０．５質量％、３．０質量％及び５．０質量％である実施例３１〜３４では、加工初期の酢酸のアンモニア及び消臭率がそれぞれ８８〜９９％及び６８〜８８％と高くなり、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ８１〜９９％及び７２〜８３％と高くなった。このことから、アニオン性高分子の濃度が０．２〜５．０質量％と適切な範囲であると、加工初期のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率がそれぞれ向上することが分かった。
【０１３１】
また、表４から明らかなように、架橋剤の濃度が０．００５質量％と低い比較例１８では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が３０％と低くなったのに対し、架橋剤の濃度が４．０質量％と高い比較例１９では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が９２％と高くなり、架橋剤の濃度がそれぞれ０．０２質量％、０．０５質量％、０．５質量％及び２．０質量％である実施例３５〜３８では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率がそれぞれ５５〜９２％と高くなった。このことから、架橋剤の濃度が０．２質量％以上であると、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率がそれぞれ向上することが分かった。なお、比較例１９では、加工初期のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上したけれども、架橋剤の濃度が４質量％と高かったため、布帛が変色したり、風合いが硬化したり、柔軟性が欠如したり、或いは強度が低下する不具合があった。
【０１３２】
また、表４から明らかなように、両性高分子の水溶液のｐＨが３．５と低い比較例２０では、消臭加工剤の調製時に凝集を起こしてしまい、消臭加工剤をポリエステル繊維に付与できなかったため、消臭性能試験を実施できず、両性高分子の水溶液のｐＨが９．５と高い比較例２１では、加工初期の酢酸の消臭率が０％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率が７０％及び０％と低くなったのに対し、両性高分子の水溶液のｐＨがそれぞれ４及び９である実施例３９及び４０では、加工初期のアンモニアの消臭率がそれぞれ９９％及び８５％と高くなり、加工初期の酢酸の消臭率がそれぞれ７９％及び８５％と高くなり、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率がそれぞれ９５％及び８２％と高くなり、連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率がそれぞれ８１％及び８８％と高くなった。このことから、両性高分子の水溶液のｐＨを４〜９の範囲内に限定すると、加工初期のアンモニア及び酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上することが分かった。
【０１３３】
更に、表４から明らかなように、アニオン性高分子の水溶液のｐＨが４．５と低い比較例２２では、加工初期の酢酸の消臭率が６６％と低く、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率が７２％と低くなり、アニオン性高分子の水溶液のｐＨが９．５と高い比較例２３では、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率が５８％と低くなったのに対し、アニオン性高分子のｐＨがそれぞれ５．０及び９．０である実施例４１及び４２では、加工初期の酢酸の消臭率がそれぞれ８１％及び８９％と高くなり、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニアの消臭率がそれぞれ９６％及び８１％と高くなり、かつ連続１０回の家庭洗濯後の酢酸の消臭率がそれぞれ８２％及び９０％と高くなった。このことから、アニオン性高分子の水溶液のｐＨを５．０〜９．０の範囲内に調整すると、加工初期の酢酸の消臭率と、連続１０回の家庭洗濯後のアンモニア及び酢酸の消臭率とがそれぞれ向上することが分かった。