(57)【要約】【課題】皮膚への刺激が少ない化粧料用皮膚パック粘土シートを提供する。【解決手段】  スメクタイトと、  カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジェランガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ポリエチレングリコール（４００）からなる群から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子と、  を含有する、化粧料用皮膚パック粘土シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スメクタイトと、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジェランガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ポリエチレングリコール（４００）からなる群から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子と、
を含有することを特徴とする、化粧料用皮膚パック粘土シート。
【請求項２】
全固形分に対する前記スメクタイトの含有率が５０ｗｔ％以上、９９．５ｗｔ％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料用皮膚パック粘土シート。
【請求項３】
前記スメクタイトがモンモリロナイトであることを特徴とする、請求項１、または２に記載の化粧料用皮膚パック粘土シート。
【請求項４】
界面活性剤、油性成分、防腐剤の少なくとも１種を含有しないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料用皮膚パック粘土シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚や毛穴の汚れ、黒ずみ、分泌物、角栓等を吸着除去し、皮膚を清浄にすることのできる化粧料用皮膚パック粘土シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘土鉱物を含むペーストからなるクレイパックが、いわゆる泥パックとして知られている。クレイパックは、ペーストを直接、またはペーストを不織布等の支持基材上に塗布したパックシートを、顔や体の皮膚に密着させてしばらく放置して、皮膚や毛穴の汚れ、黒ずみ、分泌物、角質等を粘土鉱物に吸着させた後に取り除くことで、皮膚を清浄に保つ効果を有する（特許文献１、２）。
クレイパックは、通常、粘土鉱物の分散性を維持するために界面活性剤を含んでいる。また、湿潤状態で保管、使用されるため、防腐剤を含んでいる。そのため、従来のクレイパックは界面活性剤や防腐剤により、皮膚に悪影響を及ぼす可能性がある。また、支持基材上に塗布されたクレイパックは、皮膚から剥がす際の刺激が強いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３２２５３５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５６１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、皮膚への刺激が少ない化粧料用皮膚パック粘土シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。
１．スメクタイトと、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジェランガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ポリエチレングリコール（４００）からなる群から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子と、
を含有する化粧料用皮膚パック粘土シート。
２．全固形分に対する前記スメクタイトの含有率が５０ｗｔ％以上、９９．５ｗｔ％以下である１．に記載の化粧料用皮膚パック粘土シート。
３．前記スメクタイトがモンモリロナイトである１．または２．に記載の化粧料用皮膚パック粘土シート。
４．油性成分、界面活性剤、防腐剤の少なくとも１種を含有しない１．〜３．のいずれかに記載の化粧料用皮膚パック粘土シート。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、可撓性を有する自立膜であるため取り扱い性に優れ、乾燥したシートであるため保存性に優れる。使用後は剥がすのではなく、洗い流して取り除くため、皮膚への刺激が少ない。全固形分に対するスメクタイトの含有率を５０ｗｔ％以上とすることができるため、汚れ等を多く吸着することができ、皮膚を清浄にする効果に優れる。油性成分を含有しない化粧料用皮膚パック粘土シートは、発汗するような条件で使用しても粘土シートが皮膚から浮かび上がらないため、毛穴の開いた状態で使用することができる。界面活性剤、防腐剤の少なくとも１種を含有しない化粧料用皮膚パック粘土シートは、これらによる皮膚への悪影響がない。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明は、スメクタイトと、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジェランガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ポリエチレングリコール（４００）からなる群から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子と、を含有する化粧料用皮膚パック粘土シートに関する。
【０００８】
スメクタイトとは、膨潤性を有する粘土鉱物の総称であり、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、スチブンサイト、バーミキュライト、ボルコンスコイト、ソコナイト、マガダイト、ケニアライト等が含まれる。本発明のスメクタイトとしては、特に制限されることなく使用することができるが、これらの中でモンモリロナイトが、吸着性の点から好ましい。また、天然鉱物から精製した天然スメクタイト、水熱反応により合成した合成スメクタイトのどちらも利用することができる。
【０００９】
本発明は、上記スメクタイトとともに、水溶性高分子として、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジェランガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ポリエチレングリコール（４００）からなる群から選ばれる１種または２種以上の水溶性高分子を用いることを特徴とする。
【００１０】
スメクタイトと上記群から選ばれる水溶性高分子とは、成膜に適した粘度を有する均一な分散液を形成することができる。本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、この分散液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、フッ素系樹脂フィルム、ガラス板等の基板上に塗布し、乾燥することで製造することができる。製造された粘土シートは可撓性を有した自立膜であるため、基板から剥離して粘土シート単独で取り扱うことができる。ここで、自立膜とは、単独での取り扱いが可能な状態の膜を意味し、支持基材上に形成されている支持膜とは異なるものである。なお、本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは自立膜ではあるが、支持基材上に塗布等で形成した後に、剥離することなく支持基材上に載置された状態で、切断、梱包等してもよい。
【００１１】
本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートの全固形分に対するスメクタイトの含有率（ｗｔ％）は、成膜に適した粘度を有する均一な分散液を得ることができ、成膜された化粧料用皮膚パック粘土シートが可撓性を有した自立膜となるものであれば特に制限されない。スメクタイトが少ないと化粧料用皮膚パック粘土シートの吸着能が低下するため、全固形分のうち、スメクタイトが５０ｗｔ％以上であることが好ましく、７０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。スメクタイトの全固形分に対する含有率は、その成膜性、可撓性の点から９９．５ｗｔ％以下であることが好ましく、９８ｗｔ％以下であることがより好ましい。
【００１２】
化粧料用皮膚パック粘土シートの膜厚は、可撓性を有した自立膜となるものであれば特に制限されないが、通常、５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１０〜２００μｍの範囲である。５μｍより薄いと、スメクタイトの量が十分でなく汚れ等が十分に除去できない。５００μｍより厚いと、可撓性が低下して割れやすくなり、取り扱い性が低下する。
【００１３】
本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、顔や体の皮膚に貼り付けて、皮膚や毛穴の汚れ、黒ずみ、分泌物、角栓等を吸着除去するために使用する。
具体的には、濡らした皮膚の上に、本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートを貼り付けて３〜２０分放置する。化粧料用皮膚パック粘土シートは、水分を吸収することで柔らかくなるため、皮膚の凹凸に沿って密着させることができる。皮膚に貼り付けた粘土シートは、水で洗い流すことにより除去することができる。汚れ、黒ずみ、分泌物、角栓等はスメクタイトに吸着され、スメクタイトとともに洗い流されるので、皮膚を清浄にすることができる。
【００１４】
本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートには、目的に応じて任意成分として製造を阻害しない範囲で、保湿剤、抗炎症剤、ビタミン類、抗酸化剤、血行促進剤、創傷治癒剤、抗菌性物質、皮膚賦活剤、常在菌コントロール剤、活性酸素消去剤、美白剤等の薬効成分を含有させることができる。
【００１５】
薬効成分としては、従来、医薬品、医薬部外品、化粧品、衛生材料等で使用されていて、水中に溶解、または分散可能なものであれば特に限定されることなく使用することができる。具体的には、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クマザサエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、スイカズラエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユズエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００１６】
また、アミノ酸、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、トリメチルグリシン等の保湿剤；スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分；ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤；ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド等のビタミン類；トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤；γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤；レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤；デオキシリボ核酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子；アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分；セファランチン、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ヒドロコルチゾン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等も挙げられる。
【００１７】
上記薬効成分は、スメクタイトと水溶性高分子の分散液に添加し、基板上に塗布、乾燥することにより、化粧料用皮膚パック粘土シートに含ませることができる。
【００１８】
本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、油性成分、界面活性剤、防腐剤の少なくとも１種を含有しないことが好ましい。２種含有しないことがより好ましく、３種とも含有しないことが最も好ましい。
【００１９】
化粧料には油性成分が含有されることが多いが、本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは水分散液から形成されるため、油性成分を用いる必要はない。油性成分を含むクレイパックを使用中に発汗すると、汗と油性成分とは非相溶であるため、汗がクレイパック中の油性成分にはじかれて皮膚とクレイパックとの間に入り込み、クレイパックが浮かび上がってしまう。それに対し、油性成分を含まない本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、汗が粘土シートにはじかれないため、粘土シートは浮かび上がらない。そのため、発汗して毛穴の開いた皮膚に密着を維持することができるので、汚れ等を効果的に除去することができる。
【００２０】
また、本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは乾燥しており、スメクタイトは水中やエマルジョン中に分散していないので、界面活性剤が不要である。界面活性剤は皮膚に刺激を与える可能性があるが、界面活性剤を含まない本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、皮膚に悪影響を及ぼす恐れがない。
【００２１】
さらに、本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは乾燥した状態で保管されるため、防腐剤を用いなくともよい。防腐剤の中には、メチルパラベンのように皮膚中に蓄積し、細胞の老化を促進させるものもあるが、防腐剤を含まない本発明の化粧料用皮膚パック粘土シートは、皮膚に悪影響を及ぼす恐れがない。
【００２２】
次に、本発明を実施例に基づいて、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【実施例】
【００２３】
［試験例１］
ナトリウム型モンモリロナイト（クニミネ工業株式会社製、商品名：クニピアＦ）の１０ｗｔ％水分散液をディスパーで撹拌しながら、水溶性高分子の溶液を徐々に添加し、成膜に適した粘度である５０００〜３００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する分散液を調製した。
得られた分散液を、表面処理されていないＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ１００μｍ）に、アプリケーターを用いて塗布厚が１ｍｍとなるように塗布した。これを、８０℃で２時間乾燥させて、水分を蒸発させた後、ＰＥＴフィルムから剥離して、粘土シートを得た。
【００２４】
・分散性評価
スメクタイトと水溶性高分子とが、成膜に適した粘度を有する均一な分散液を形成するかを以下の基準で評価した。
○：５０００〜３００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する均一な分散液となる。
×：粘度が上がらない、または、凝集が起きて均一な分散液が得られない。
【００２５】
・剥離性評価
ＰＥＴフィルムからの粘土シートの剥離性を以下の基準で評価した。
○：ＰＥＴフィルムから可撓性を有した自立膜として剥離できる。
×：ＰＥＴフィルムに強固に貼り付き剥離しようとすると千切れる、または、脆いため剥離しようとすると割れる。
【００２６】
用いた水溶性高分子の種類と、スメクタイトと水溶性高分子の比率、分散液の固形分濃度、分散性、剥離性評価結果を下記表１に示す。
【００２７】
【表１】
2015189706.tif 000002
【００２８】
カルボキシメチルセルロース：ダイセルファインケム株式会社製、商品名：ＣＭＣダイセル  １３３０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース：信越化学工業株式会社製、商品名：メトローズ６０ＳＨ−１００００
ヒドロキシプロピルデンプンリン酸：ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製、商品名：ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ  ＸＬ
ジェランガム：ＣＰＫｅｌｃｏ社製、商品名：ケルコゲル
キサンタンガム−１：ＣＰＫｅｌｃｏ社製、商品名：ケルトロールＴ
キサンタンガム−２：日清オイリオグループ株式会社製、商品名：ノムコートＺＺ
スクレロチウムガム：Ａｌｂａｎ  Ｍｕｌｌｅｒ社製、商品名：ＡＭＩＧＥＬ
ポリエチレングリコール（４００）：日油株式会社製、商品名：ＰＥＧ  ＃２００００
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、商品名：ＰＥＭＵＲＥＮ  ＴＲ−２
カルボキシビニルポリマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、商品名：カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ１０
ポリエチレングリコール（１４０００）：明成化学工業株式会社社、商品名：アルコックスＰ−４５Ｇ
ポリアクリル酸ナトリウム：東亞合成株式会社製、商品名：アロンビスＳＳ
カルボキシメチルデキストランＮａ：名糖産業株式会社製、商品名：ＣＭＤ
ポリビニルアルコール：日本合成化学工業株式会社製、商品名：ゴーセノールＥＧ−４０
ローカストビーンガム：ＣＰＫｅｌｃｏ社製、商品名：ＧＥＮＵＧＵＭ  ＲＬ−２００−Ｊ
アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、商品名：マーコート  ３３３０Ｄｒｙ
ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム：ＢＡＳＦ社製、商品名：ＣＯＳＭＥＤＩＡ  ＵＬＴＲＡＧＥＬ３００
タマリンドガム：ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製、商品名：グリロイド６Ｃ
【００２９】
本発明の水溶性高分子を用いた実施例１〜８は、適切な粘度を有する均一な分散液が得られた。この分散液をＰＥＴフィルム上に塗布、乾燥して得られた粘土シートはＰＥＴフィルムから剥離することができ、可撓性を有する自立膜であった。
【００３０】
比較例１〜６に記載の水溶性高分子を用いると、適切な粘度を有する均一な分散液が得られた。この分散液をＰＥＴフィルム上に塗布、乾燥することで粘土シートは成膜できた。しかし、比較例１、３、４、６の粘土シートは脆く、剥離しようとすると割れてしまった。また、比較例２、５の粘土シートは、ＰＥＴフィルムに強固に貼りつき剥離しようとすると千切れてしまった。
比較例７〜１０に記載の水溶性高分子を用いると、粘度が上昇しない、または凝集が生じてしまい、塗工可能な分散液が得られなかった。これらは塗布して成膜することができなかったため、剥離性の評価は行っていない。
【００３１】
［試験例２］
ナトリウム型モンモリロナイト（クニミネ工業株式会社製、商品名：クニピアＦ）の１０ｗｔ％水分散液１００ｇをディスパーで撹拌しながら、カルボキシメチルセルロース（ダイセルファインケム株式会社製、商品名：ＣＭＣダイセル  １３３０）の５ｗｔ％溶液を徐々に添加した。さらに、成膜に適した粘度である５０００〜３００００ｍＰａ・ｓとなるように水を加えて希釈し、均一な分散液を得た。
この分散液を試験例１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に塗布、乾燥させて粘土シートを得た。
【００３２】
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）水溶液の添加量、スメクタイト／ＣＭＣ比、希釈水の量、分散液の固形分濃度を下記表２に示す。
また、得られた粘土シートについて、試験例１と同様に分散性、剥離性の評価を行った結果を下記表２に示す。
【００３３】
【表２】
2015189706.tif 000003
【００３４】
スメクタイト／ＣＭＣ比が９５／５〜７０／３０という広い範囲で可撓性を有する自立膜が形成できた。
スメクタイト／ＣＭＣ比がそれぞれ９９．５／０．５、６０／４０、５０／５０である比較例１１〜１３は、適切な粘度を有する均一な分散液が得られた。この分散液をＰＥＴフィルム上に塗布、乾燥すると、粘土シートは成膜できたが、製造された粘土シートは脆く、ＰＥＴフィルムから剥離しようとすると割れてしまった。