(57)【要約】【課題】質量分析装置からデータを出すシステムに対し、サンプルと結果の関連付けを簡便に行うようにする。【解決手段】質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質を用意する工程と、分析を行う各サンプルに対し１もしくは複数の前記識別用物質を混合するか、又は前記識別用物質を混合しないことによって、サンプルを前記識別用物質によって標識する標識化工程と、前記識別用物質の質量分析データを得ることを含む各サンプルの分析工程と、前記分析工程で得た前記識別用物質の質量分析データに基づいて分析後の結果がどのサンプルの結果であるかを識別する工程と、を備えている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質を用意する工程と、
分析を行う各サンプルに対し１もしくは複数の前記識別用物質を混合するか、又は前記識別用物質を混合しないことによって、サンプルを前記識別用物質によって標識する標識化工程と、
前記識別用物質の質量分析データを得ることを含む各サンプルの分析工程と、
前記分析工程で得た前記識別用物質の質量分析データに基づいて分析後の結果がどのサンプルの結果であるかを識別する工程と、
を備えたサンプル識別方法。
【請求項２】
前記分析工程は液体クロマトグラフィ又はガスクロマトグラフィからなるクロマトグラフィ工程と、前記クロマトグラフィ工程で分離された成分の質量分析データを得る質量分析工程を含み、
前記識別用物質の質量分析データは前記クロマトグラフィ工程で分離された識別用物質についての質量分析工程から得られたデータである請求項１に記載のサンプル識別方法。
【請求項３】
質量分析装置からなる質量分析部と、
質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質の質量分析データを保持している識別用物質ＭＳデータ保持部と、
サンプルと該サンプルに混合された１もしくは複数の前記識別用物質との関係、又はいずれの前記識別用物質も混合されなかったことをデータとして保持するサンプル−識別用物質データ保持部と、
前記質量分析部で分析されたサンプル中の識別用物質の質量分析データについて、前記識別用物質ＭＳデータ保持部に保持されている質量分析データから該識別用物質を識別し、前記サンプル−識別用物質データ保持部に保持されたデータに基づいて該サンプルを識別するサンプル識別部１４と、を備えた質量分析サンプル識別装置。
【請求項４】
サンプルに１もしくは複数の前記識別用物質を混合する前処理部６をさらに備え、
前記サンプル−識別用物質データ保持部１２はサンプルと前記前処理部６が混合した１もしくは複数の前記識別用物質との関係、又はいずれの前記識別用物質も混合されなかったことをデータとして保持するものである請求項３に記載の質量分析サンプル識別装置。
【請求項５】
前記質量分析部２の前段に液体クロマトグラフ又はガスクロマトグラフからなるクロマトグラフ部８をさらに備え、前記質量分析部２は前記クロマトグラフ部８で分離された成分を分析するものである請求項３又は４に記載の質量分析サンプル識別装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、質量分析（ＭＳ）装置又はその前段に液体クロマトグラフ（ＬＣ）装置もしくはガスクロマトグラフ（ＧＣ）装置を備えた装置に対して、分析結果がどのサンプルのものであるかを関連付ける方法と装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
質量分析は分析化学の分野での定性分析及び定量分析の確立した分析手法である。質量分析の応用としてのＬＣ−ＭＳやＧＣ−ＭＳは、食品、環境、創薬等の多岐の分野で使用される主要な分析技術の一つである。近年は、医療分野で診断への応用も模索されている。
【０００３】
これらの装置にかける前処理作業は、従来、手作業で行われることが多く、多くの時間と手間がかかっていた。特に、医療分野では、誤作業やサンプルからの感染の危険を伴うため、前処理を自動化することが強く望まれていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＬＣ−ＭＳやＧＣ−ＭＳにおける前処理の作業工程は、サンプルや目的により多様な工程を含む。例えば、分注、攪拌、遠心分離、溶媒抽出、固相抽出、加温、超音波破砕、凍結乾燥等が挙げられる。このため、どのような工程にも使用することができる汎用的な自動前処理装置は非常に難しく、いくつかの機能に限定した前処理装置を提供せざるを得ない。
【０００５】
このため、場合によっては、自動処理中のサンプルを一旦、ユーザに渡してマニュアル処理を挟む必要性がある。この際の問題は、サンプルと質量分析結果の関連付けの管理がユーザに任され、煩雑であると共に間違える可能性が出ることである。
【０００６】
また、このようなマニュアル処理を必要としない場合にも、多様な前処理後に、ＬＣやＧＣを介して質量分析を行う長い工程に対して、サンプルと結果の関連付けを作業工程順に追跡できるようにしておくには非常に手間がかかる。
【０００７】
本発明は、これらの問題に鑑み、質量分析装置からデータを出すシステムに対し、サンプルと結果の関連付けを簡便に行うことができる方法と、それを実現する装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のサンプル識別方法は、質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質を用意する工程と、分析を行う各サンプルに対し１もしくは複数の前記識別用物質を混合するか、又は前記識別用物質を混合しないことによって、サンプルを前記識別用物質によって標識する標識化工程と、前記識別用物質の質量分析データを得ることを含む各サンプルの分析工程と、前記分析工程で得た前記識別用物質の質量分析データに基づいて分析後の結果がどのサンプルの結果であるかを識別する工程と、を備えている。
【０００９】
一実施形態では、前記分析工程は、液体クロマトグラフィ又はガスクロマトグラフィからなるクロマトグラフィ工程と、前記クロマトグラフィ工程で分離された成分の質量分析データを得る質量分析工程を含んでいる。その場合、前記識別用物質の質量分析データは前記クロマトグラフィ工程で分離された識別用物質についての質量分析工程から得られたデータである。
【００１０】
識別用物質は質量分析データから互いに識別可能であればよく、質量分析データ以外のデータ、例えば液体クロマトグラフィ又はガスクロマトグラフィからなるクロマトグラフィによって互いに識別可能であることは必要ではない。
【００１１】
本発明の質量分析サンプル識別装置は、質量分析装置からなる質量分析部と、質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質の質量分析データを保持している識別用物質ＭＳデータ保持部と、サンプルと該サンプルに混合された１もしくは複数の前記識別用物質との関係、又はいずれの前記識別用物質も混合されなかったことをデータとして保持するサンプル−識別用物質データ保持部と、前記質量分析部で分析されたサンプル中の識別用物質の質量分析データについて、前記識別用物質ＭＳデータ保持部に保持されている質量分析データから該識別用物質を識別し、前記サンプル−識別用物質データ保持部に保持されたデータに基づいて該サンプルを識別するサンプル識別部と、を備えている。
【００１２】
質量分析サンプル識別装置の一実施形態は、サンプルに１もしくは複数の前記識別用物質を混合する前処理部をさらに備えている。その場合、前記サンプル−識別用物質データ保持部はサンプルと前記前処理部が混合した１もしくは複数の前記識別用物質との関係、又はいずれの前記識別用物質も混合されなかったことをデータとして保持するものとなる。
【００１３】
質量分析サンプル識別装置の他の実施形態は、前記質量分析部の前段に液体クロマトグラフ又はガスクロマトグラフからなるクロマトグラフ部をさらに備えている。その場合、前記質量分析部は前記クロマトグラフ部で分離された成分を分析するものとなる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明では、サンプルごとに１もしくは異なる組み合わせの識別用物質を入れるか、又は識別用物質を入れないことにより、サンプルを標識化し、識別用物質の質量分析結果とサンプルの関連付けを行う。例えば、５つの物質を用意した場合、各物質の有無で３２通りの組み合わせがあるため、３２種のサンプルからの結果を区別することができる。こうした方法に基づき、例えば、自動前処理工程中にユーザのマニュアル作業が入っても、サンプルと質量分析結果との間の関連付けの管理を正確に行うことができる。最初に、所定の識別用物質を混合してサンプルを標識化すれば、途中工程を気にせずに、質量分析結果のみからサンプルとの関連付けが行えるため、操作が簡便になる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】質量分析サンプル識別装置の一実施例を示す概略構成図である。
【図２】同実施例のおける制御部を示すブロック図である。
【図３】同実施例のおける前処理部とＬＣ部を示す概略構成図である。
【図４】同実施例おいてＬＣ部からの溶出液をＭＳ部に分取する状態を示す概略構成図である。
【図５】同実施例おいてＬＣ部からの溶出液を、ＭＳ部を経ずに廃棄する状態を示す概略構成図である。
【図６】本発明の識別方法の一実施形態を概略的に示すフローチャートである。
【図７】一実施例におけるＬＣクロマトグラムとＭＳスペクトルを示す波形図である。
【図８】一実施例においてＬＣクロマトグラムからＭＳスペクトルを表示する方法を示す波形図である。
【図９】本発明方法の第１の実施例を示す概略図である。
【図１０】同実施例におけるＬＣクロマトグラムとＭＳスペクトルを示す波形図である。
【図１１】本発明方法の第２の実施例を示す概略図である。
【図１２】同実施例におけるＬＣクロマトグラムとＭＳスペクトルを示す波形図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は少なくとも質量分析計からなるＭＳ部を備えた装置を用いた方法及び装置に適応されるものである。図１は好ましい一実施形態として、ＭＳ部２に、さらにサンプルに標識化のための識別用物質を混合する前処理部６と、前処理されたサンプルを分離する液体クロマトグラフからなるＬＣ部８を備えて、ＬＣ部８で分離された成分をＭＳ部２で質量分析する質量分析サンプル識別装置の概略構成を示している。
【００１７】
サンプルの処理の流れに沿って装置の構成を説明する。前処理部６は分注ノズル２０を備えている。分注ノズル２０は、サンプルと識別用物質を混合して標識化されたサンプルを調整し、調整後のサンプルを吸引し、ＬＣ部８に注入するためのものである。前処理部６には、それぞれのサンプルが収容された複数のサンプル容器がサンプル置場２２に配置され、それぞれの識別用物質が収容された複数の容器が識別用物質置場２４に配置され、さらに必要に応じて混合される試薬が収容された試薬容器が試薬置場２６に配置されている。前処理部６には、サンプル、識別用物質及び試薬を分注するごとにノズル２０を洗浄するために、ノズル洗浄槽２８も配置されている。
【００１８】
ノズル２０を任意の位置に移動させるために、ノズル２０は保持部３０により上下方向（Ｚ方向）に移動可能に取り付けられている。保持部３０はＸ方向に延びたガイドレール３２にＸ方向に移動可能に取り付けられ、ガイドレール３２はＹ方向に伸びた左右一対のガイドレール３４にＹ方向に移動可能に取り付けられている。ノズル２０は、保持部３０、ガイドレール３２及びガイドレール３４によって、Ｘ,Ｙ,Ｚ方向の任意の位置に移動することができる。前処理部６の動作は制御部４により制御される。制御部４はコンピュータであり、専用のコンピュータであってもよく、汎用のパーソナルコンピュータであってもよい。
【００１９】
前処理部６には、さらにＬＣ部８の分析流路に標識化されたサンプルを注入するための注入ポート３６も配置されている。
【００２０】
ＬＣ部８は液体クロマトグラフを備えたものである。移動相を供給するために２種類の移動相３８Ａと３８Ｂがそれぞれの送液ユニット４０Ａ、４０Ｂにより送られ、ミキサ４２で混合されて移動相が調製される。送液ユニット４０Ａと４０Ｂは制御部４により動作が制御され、所定のプログラムにしたがって移動相ＡとＢの組成が時間的に調整されてグラジエント分析が行われるように動作が制御される。
【００２１】
ミキサ４２は流路切替バルブ４４に接続されている。前処理部６内に配置されたノズル２０と注入ポート３６は流路切替バルブ４４のそれぞれのポートに接続されている。流路切替バルブ４４の他の１つのポートには計量ポンプ４６が接続されている。流路切替バルブ４４のさらに他の１つのポートには分離カラム４８が接続され、分離カラム４８の下流には紫外線分光器などからなる検出器５０が接続されている。
【００２２】
図１のＬＣ部の流路切替バルブ４４の状態は、ノズル２０が、標識化されたサンプルを吸入して注入ポート３６に挿入された状態を示している。流路切替バルブ４４のポジションは、ミキサ４２を経て調製された移動相がノズル２０から注入ポート３６を経てカラム４８へ送られるサンプル注入状態を表している。
【００２３】
ＬＣ部８の検出器５０の下流の流路は、二方向流路切替バルブ５２を経て、ＭＳ部２の質量分析計のイオン化部５４又は廃液溜め５７に導かれるように、流路切替バルブ５２により流路が切替られるようになっている。
【００２４】
ＭＳ部２では、イオン化部５４に隣接して質量分析部５６が配置され、質量分析部５６に隣接して検出部５８が配置されている。質量分析部５６は高真空状態に排気されている。質量分析部５６にはイオン化部５４につながるイオン導入部６０が設けられ、イオン導入部６０につながる２段の中間真空室６２と６４を経て分析室６６が配置されている。中間真空室６２と６４はそれぞれ小さな開口をもつ隔壁によって仕切られており、それらの小さな開口によりイオン化部５４から分析室６６に向かって段階的に真空度が高くなっている。
【００２５】
イオン化室５４では高電圧が印加されることにより、流路切替バルブ５２を経て供給されたサンプルがイオン化されてサンプルイオンが発生する。サンプルイオンは差圧によって中間真空室６２、６４に引き込まれ、さらに分析室６６に引き込まれる。
【００２６】
分析室６６には４本のロッド電極からなる四重極フィルタ６７が配置されており、分析室６６に引き込まれたサンプルイオンは四重極フィルタ６７の中央の空間に送られる。四重極フィルタ６７には交流電圧と直流電圧が重畳して印加されており、この電圧に応じた特定の質量数（質量ｍ／電荷ｚ）を有するイオンのみがその四重極フィルタ６７を通り抜けてイオン検出器６８に到達する。イオン検出器６８では到達したイオン数に応じた電流が検出信号として制御部４に取り込まれる。
【００２７】
ＬＣ部８の動作及びＭＳ部２の動作も制御部４より制御される。ＬＣ部８の検出器５０の検出信号も制御部４に取り込まれる。制御部４は、ＬＣ部８により分離されたサンプルのピークが検出器５０により検出された時に、ＬＣ部８からの溶出液がイオン化部５４に導かれるように流路切替バルブ５２を切り替え、ピークが検出されないときは、ＬＣ部８からの溶出液を廃液溜め５７に廃棄するように流路切替バルブ５２を切り替える。
【００２８】
制御部４のうち本発明のサンプル識別に関係した部分を示したものが図２である。識別用物質ＭＳデータ保持部１０は、質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質の質量分析データを保持している。サンプル−識別用物質データ保持部１２は、サンプルと、そのサンプルに混合された１もしくは複数の識別用物質との関係、又はいずれの識別用物質も混合されなかったことをデータとして保持する。サンプル識別部１４は、質量分析部２で分析されたサンプル中の識別用物質の質量分析データについて、識別用物質ＭＳデータ保持部１０に保持されている質量分析データからその識別用物質を識別し、サンプル−識別用物質データ保持部１２に保持されたデータに基づいてそのサンプルを識別する。
【００２９】
識別用物質ＭＳデータ保持部１０とサンプル−識別用物質データ保持部１２は制御部４の記憶装置により実現され、サンプル識別部１４は制御部４に格納されたプログラムにより実行される機能である。
【００３０】
サンプル−識別用物質データ保持部１２に保持されるデータは、自動処理を行う前処理部６を備えている場合は前処理部６から送られる。また、制御部４のキーボード等の入力装置を用いて入力することもできる。
【００３１】
前処理時には、図３に示されるように、ＬＣ部８のバルブ４４が切り替えられ、分注ノズル２０が計量ポンプ４６とつながり、サンプル、識別用物質さらに必要があれば試薬の吸引と吐出が可能になる。サンプルに識別用物質を混合する方法としては、分注ノズル２０により識別用物質をサンプル容器に分注してもよいが、別に混合用の容器を用意し、そこにサンプルに識別用物質を分注した後、分注ノズル２０により吸引と吐出を繰り返して混合するようにするのが好ましい。さらに必要があれば分注ノズル２０により試薬も分注して混合する。サンプルに識別用物質、又はさらに試薬も混合されて調製されたサンプル溶液は、分注ノズル２０により吸引された後、分注ノズル２０が注入ポート３６に挿入され、バルブ４４が切り替えられて図１に示される状態になる。
【００３２】
図４はＬＣ部８からＭＳ部２へサンプルを分取する方法を示している。制御部４はＬＣ部８から得られるクロマトグラム中でピークが出る時間帯をあらかじめ指定して、バルブ５２を図４に示されるポジションに切り替えることにより、流路がＬＣ部８からＭＳ部２につながり、そのピーク部分だけをＭＳ部２側に分取し分析することができる。ただし、特にピークが出る時間帯だけ分取を行う方法ではなく、ＬＣ部８から溶出される全成分をＭＳ部２に導入して分析するようにしてもよい。
【００３３】
分取を行う方法をとる場合は、制御部４はＬＣ部８から得られるクロマトグラム中でピークが出る時間帯以外の時間では、バルブ５２を図５に示されるように切り替えることにより、流路はＭＳ部２を通らず、ＬＣ部８から廃液溜め５７に直接に向かう。
【００３４】
本発明のサンプル識別方法の一実施形態は、図６に示されるように実行される。質量分析データから互いに識別可能な複数種類の識別用物質を用意しておき、分析を行う各サンプルに対し１もしくは複数の識別用物質を混合するか、又は識別用物質を混合しないことによって、サンプルを識別用物質によって標識化する。識別用物質による標識化には、識別用物質を混合しないことも含まれる。識別用物質を混合したサンプルと識別することができるからである。
【００３５】
識別用物質の質量分析データも含んで質量分析データを得るように、標識化されたサンプルを分析する。そして、分析工程で得た識別用物質の質量分析データに基づいて分析後の結果がどのサンプルの結果であるかを識別する。
【００３６】
ＭＳデータに関しては、ＬＣの各保持時間の成分をＭＳ分析することになるので、一つのサンプルから得られるＬＣ−ＭＳデータは、図７に示されるように、ＬＣの保持時間（retention time）とＭＳのｍ／ｚ比を二軸とする二次元的なデータになる。この測定結果のデータはいったんＬＣ−ＭＳ装置の記憶装置に記憶される。
【００３７】
ＬＣ−ＭＳ装置では、この二次元上の結果は、図８に示されるように、構成画面で解析ソフト上に表示される。表示画面上でＭＳスペクトルを表示したい保持時間のピークの位置にカーソルを合わせると、その保持時間をもつサンプル成分のＭＳスペクトルがＬＣ−ＭＳ装置の記憶装置から読みだされて画面上に表示される。
【００３８】
ＬＣのクロマトグラム上での識別用物質のピークの保持時間は予備的な測定により予め分かっているので、識別用物質のピークの位置にカーソルを合わせるとその識別用物質のＭＳスペクトルが表示される。制御部４では、サンプル識別部１４が識別用物質ＭＳデータ保持部１０からそのＭＳスペクトルに該当する識別用物質を割り出し、サンプル−識別用物質データ保持部１２からその識別用物質が混合されたサンプルを割り出す。複数種の識別用物質が混合されたサンプルについても同様である。識別用物質が混合されていないサンプルがある場合は、ＬＣのクロマトグラム上に識別用物質のピークがないことによってそのサンプルを割り出す。
【００３９】
ここで、識別用物質の具体例を示す。識別用物質は基本的にＬＣ−ＭＳ装置で検出可能な物質であり、検出したいターゲットのＭＳデータに影響を与えないものであれば何でもよい。例えば、アミノ酸やペプチドをＬＣ−ＭＳで分析する際に、識別用物質としてアミノ酸安定同位体である下記８種を使用すれば、識別用物質を混合しないサンプルも含めると、２５６個のサンプルを識別することができる。
15Ｎ Ｌ−グルタミン酸
15Ｎグリシン
15Ｎアラニン
15Ｎバリン
15Ｎイソロイシン
15Ｎロイシン
15Ｎ Ｌ−チロシン
15Ｎフェニルアラニン
【００４０】
［実施例１］
前処理工程からＬＣ−ＭＳへと接続した場合における本発明方法の第１の実施例を図９と図１０に示す。図９では前処理工程がサンプルと試薬の混合だけの非常に単純な機構での例を示した。
【００４１】
サンプル置場２２に５種類のサンプル、識別用物質置場２４に３種類の識別用物質、試薬置場２６に１種類の試薬を用意し、混合用容器置場２９に混合用の空容器を５個用意する。サンプル、識別用物質及び試薬の分注と攪拌は分注ノズル２０によりなされる。分注ノズル２０はサンプル、識別用物質、試薬及びそれらの混合溶液のいずれかに接触した後は、ノズル洗浄槽２８で洗浄する。分注ノズル２０は、混合用容器でサンプルに識別用物質、又はさらに試薬を混合してサンプル溶液を調製した後、そのサンプル溶液を吸引してＬＣ工程への接続部３６に注入し、その後の処理が実行される。これらの一連の動作は制御部４により制御される。
【００４２】
各サンプルの混合プロトコルは以下の通りである。
【００４３】
（混合プロトコル）
（１）混合用容器ごとに決められた識別用物質を分注ノズル２０で吸引し、混合用容器に分注する。混合用容器と識別用物質の対応関係は表１の通りである。加える物質に○をした。２種類の識別用物質を加える場合は、２種類目の識別用物質を加えたら、混合溶液の吸引と吐出を繰り返して攪拌を行う。分注ノズル２０は、１種類目の識別用物質を分注した後と、２種類目の識別用物質を分注し攪拌した後に洗浄槽２８で洗浄する。この実施例では識別用物質は１種類又は２種類を混合する例を示しているが、３種類以上の識別用物質を混合する場合も同様である。
【００４４】
次に、サンプル（ｘ＝１〜５）ごとに以下の処理（２）から（８）を行う。
（２）サンプルｘを分注ノズル２０で吸引する。
（３）吸引したサンプルｘを混合用容器ｘに吐出する。その後、吸引と吐出を繰り返して攪拌混合する。
（４）分注ノズル２０を洗浄槽２８で洗浄する。
（５）試薬を分注ノズル２０で吸引する。
（６）吸引した試薬を混合用容器ｘに吐出する。その後、吸引と吐出を繰り返して攪拌混合する。
（７）分注ノズル２０で混合用容器からサンプル溶液を吸引し、ＬＣ工程への接続部３６に移動する。吸引したサンプル溶液をＬＣ側のラインに注入する。
（８）分注ノズル２０を洗浄槽２８で洗浄する。
【００４５】
サンプルと混合用容器との対応関係が決まっていることから、サンプルを混合した識別用物質との対応関係も決まっている。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
得られる質量分析データは図１０に示すデータ１からデータ５の５つである。
【００４８】
各データがどのサンプル由来かは識別用物質を参照することで識別することができる。
この実施例では、出てきた識別用物質の組み合わせから、サンプルを以下のように識別することができる。
データ１のサンプルはサンプル１、
データ２のサンプルはサンプル２、
データ３のサンプルはサンプル３、
データ４のサンプルはサンプル４、
データ５のサンプルはサンプル５、
【００４９】
［実施例２］
次に、図９の機構に加え、混合用容器を搬送する容器移動アーム７０と、ユーザが途中で混合用容器を回収するための容器回収部７２を設けると共に、分注ノズル２０ａに液面検知の機能を加えた装置での例を図１１と図１２に示す。本実施例では、マニュアル操作による遠心分離により混合用容器内で溶媒抽出を行うプロトコルに準じた。
【００５０】
（混合プロトコル）
（１−１）混合用容器ごとに決められた識別用物質を分注ノズル２０ａで吸引し、混合用容器に分注する。混合用容器と識別用物質の対応関係は表２の通りである。加える物質に○をした。２種類の識別用物質を加える場合は、２種類目の識別用物質を加えたら、混合溶液の吸引と吐出を繰り返して攪拌を行う。分注ノズル２０ａは、１種類目の識別用物質を分注した後と、２種類目の識別用物質を分注し攪拌した後に洗浄槽２８で洗浄する。この実施例では識別用物質は１種類又は２種類をサンプルに混合する例を示しているが、３種類以上の識別用物質をサンプルに混合する場合も同様である。
【００５１】
次に、サンプル（ｘ＝１〜５）ごとに以下の処理（１−２）から（１−８）を行う。
（１−２）サンプルｘを分注ノズル２０ａで吸引する。
（１−３）吸引したサンプルｘを混合用容器ｘに吐出する。その後、吸引と吐出を繰り返して攪拌混合する。
（１−４）分注ノズル２０ａを洗浄槽で洗浄する。
（１−５）試薬を分注ノズル２０ａで吸引する。
（１−６）吸引した試薬を混合用容器ｘに吐出する。その後、吸引と吐出を繰り返して攪拌混合する。
（１−７）分注ノズル２０ａを洗浄槽２８で洗浄する。
（１−８）容器移動アーム７０を使用して混合用容器ｘを容器回収部７２に移送する。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
（２）次に以下の処理を行う。
（２−１）ユーザは５本の混合用容器を容器回収部７２から回収し、マニュアルで装置外部の遠心分離機にかける。
（２−２）遠心処理後、ユーザは再び、容器回収部７２に混合用容器を戻す。混合用容器を容器回収部７２に置く位置は、遠心処理の前後で一致させる必要はない。容器移動アーム７０は容器回収部７２に戻された混合用容器を混合用容器置場２９に戻す。
（３）最後にサンプル（ｘ＝１〜５）ごとに以下の処理を行う。
（３−１）混合容器ｘ上に分注ノズル２０ａを移動する。
（３−２）液面検知機能で、混合用容器内のサンプル溶液の液面を検知する。
（３−３）液面から所定量下降して必要量の吸引を行い、分注ノズル２０ａをＬＣ工程への接続部３６に移動させる。吸引したサンプル溶液をＬＣ上のラインに注入する。
【００５４】
得られる質量分析データは図１２に示すデータ１からデータ５の５つである。
【００５５】
各データがどのサンプル由来かは、識別用物質を参照することで識別することができる。この実施例では、出てきた識別用物質の組み合わせから、サンプルは以下のように識別することができる。
データ１のサンプルはサンプル１、
データ２のサンプルはサンプル４、
データ３のサンプルはサンプル３、
データ４のサンプルはサンプル５、
データ５のサンプルはサンプル２、
【符号の説明】
【００５６】
２      ＭＳ部
４      制御部
６      前処理部
８    ＬＣ部
１０    識別用物質ＭＳデータ保持部
１２    サンプル−識別用物質データ保持部
１４      サンプル識別部１４
２０，２０ａ      分注ノズル
２２      サンプル置場
２４      識別用物質置場
２６      試薬置場
２８      ノズル洗浄槽
３６      注入ポート
【図２】
2015055531.tif 000005
【図４】
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【図５】
2015055531.tif 000007
【図６】
2015055531.tif 000008
【図７】
2015055531.tif 000009
【図８】
2015055531.tif 000010
【図９】
2015055531.tif 000011
【図１０】
2015055531.tif 000012
【図１１】
2015055531.tif 000013
【図１２】
2015055531.tif 000014
【図１】
2015055531.tif 000015
【図３】
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