(57)【要約】      （修正有）【課題】流動性、色相及び機械強度が改善された、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤等の添加剤を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の提供。【解決手段】一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤と、一般式（II）で表される環状カーボネート含有率が芳香族ポリカーボネート樹脂に対して３０００ｐｐｍ以下と、を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。2015189905.tif 0000382015189905.tif 000039【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤と、下記一般式（II）で表される環状カーボネートとを含み、
下記一般式（II）で表される環状カーボネート含有率が、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に対して３０００ｐｐｍ以下である、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2015189905.tif 000031
（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表し、ｐ及びｑは、０〜４の整数を表し、Ｘは、単結合又は下記（Iａ）の群から選択される基を表す）
【化２】
2015189905.tif 000032
（ここで、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は、相互に結合して脂肪族環を形成していてもよい）
【化３】
2015189905.tif 000033
（式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数３〜３０のシクロアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数６〜３０のアリール基、又は酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５〜Ｒ８は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す）。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度が、１０００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、３５，０００〜１００，０００の範囲内である、請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
安定剤が、ヒンダードフェノール化合物及びリン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］及び［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
離型剤が、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
添加剤が、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する重合反応中若しくは該重合反応終了時、又は該重合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後あってペレット化する前のいずれかの時期に添加される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記一般式（II）で表される環状カーボネートが、下記一般式（IIa）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化４】
2015189905.tif 000034
（式中、Ｒａ及びＲｂは、一般式（II）におけるＲａ及びＲｂとそれぞれ同義である）。
【請求項９】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値（構造粘性指数）が、下記数式（１）で表される場合、１．２５以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Ｎ値＝（log（Q160値）−log（Q10値））／（log160−log10）    ・・・（１）
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（III）で表される構造単位を含み、その含有率が、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂中に２０００ｐｐｍ未満である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化５】
2015189905.tif 000035
（式中、Ｘは、一般式（Ｉ）におけるＸと同義である。）
【請求項１１】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂及び前記一般式（II）で表される環状カーボネートが、芳香族ポリカーボネートプレポリマーと下記一般式（IV）で表されるジオール化合物とをエステル交換触媒の存在下に反応させて、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂を得る高分子量化工程と、前記高分子量化工程で副生する環状カーボネートの少なくとも一部を反応系外へ除去する環状カーボネート除去工程とを含む方法により得られる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化６】
2015189905.tif 000036
（式中、Ｒａ、Ｒｂ及びＲ５〜Ｒ８は、一般式（II）におけるＲａ、Ｒｂ及びＲ５〜Ｒ８とそれぞれ同義である）。
【請求項１２】
前記一般式（IV）で表されるジオール化合物が、下記一般式（IVa）で表される化合物である、請求項１１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化７】
2015189905.tif 000037
（式中、Ｒａ及びＲｂは、一般式（IV）におけるＲａ及びＲｂとそれぞれ同義である）。
【請求項１３】
前記ジオール化合物が、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジイソブチルプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール及び２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオールからなる群から選択される、請求項１１又は１２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートは耐熱性、耐衝撃性、透明性等に優れるため、例えば、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野等の原材料、家庭用品、建築部材の原材料等として、多くの分野において汎用的にも工業的にも広く利用されている。この様に用途が広がる一方で、成形性の向上（流動性の向上）、さらなる色相の改善、機械強度の増強等、様々な要望への対応が要求されている。
【０００３】
例えば、特開２００２−３０８９７５号公報は、ポリカーボネート樹脂に安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等が配合された、耐燃焼性、耐加水分解性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を開示している。特開２０１２−２０７１７３号公報は、ポリカーボネート樹脂にベンゾトリアゾール類化合物が添加された、色相や耐候性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を開示している。また、特許４４０１６０８号公報は、多量の異種構造骨格を含むポリカーボネート樹脂へ熱安定剤や紫外線吸収剤を添加することにより、色相、溶融特性、耐熱性、耐候性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを開示している。
【０００４】
一方、ポリカーボネート樹脂の製造方法においても、従来多くの検討がなされている。その中で、芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」ともいう）から誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂は、界面重合法あるいは溶融重合法の両製造方法により工業化されている。
このうち界面重合法は環境面に於いて多くの問題を抱えているのが実情である。
【０００５】
また、溶融重合法としては、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとからポリカーボネートを製造する方法、例えばビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融状態でエステル交換反応により、副生する芳香族モノヒドロキシ化合物を除去しながら重合する方法が古くから知られている。溶融重合法は、界面重合法と異なり溶媒を使用しない等、環境面に於いて多くの利点を有している。しかしながら、前述の特開２００３−１１９３６９号公報に例示されるように得られる樹脂には自然発生する異種構造の骨格が多量に含まれ、且つ末端水酸基濃度（末端ＯＨ濃度）が比較的高い。そのため、従来の各種添加剤を配合しても、未だ満足のいく成形性（流動性）、色相、機械強度等を達成出来ていないのが現状である。
【０００６】
本発明者らは先に、高速な重合速度を達成し、良好な品質の芳香族ポリカーボネート樹脂を得る方法として、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの封止末端をジオール化合物により連結して鎖延長する新しい方法を見出した（例えば、国際公開第２０１２／１５７７６６号参照）。これらの方法によれば、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの封止末端をジオール化合物により連結して鎖延長することにより、Ｍｗが３０，０００〜１００，０００程度の高重合度の芳香族ポリカーボネート樹脂を短時間に製造することができる。さらに高速な重合反応によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するため、長時間の熱滞留等による分岐・架橋化反応が抑制され、異種構造量を低減化できる。また、末端水酸基濃度（末端ＯＨ基濃度）も低減化される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３０８９７５号公報
【特許文献２】特開２０１２−２０７１７３号公報
【特許文献３】特開２００３−１１９３６９号公報
【特許文献４】国際公開第２０１２／１５７７６６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、環境を考慮した溶融重合法を用いて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂に、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤等の添加剤が配合されてなり、高流動性、高機械強度特性且つ良好な色相を兼ね備える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物については未だ満足のいくレベルでは提案されていない。したがって、本発明が解決しようとする課題は、、流動性、色相及び機械強度が改善された、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤等の添加剤を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、溶融法でありながら分岐化度が低く、且つ異種構造が少ないなどの品質上の利点を有し、特に特定の環状カーボネートを所定量以下で含むポリカーボネート樹脂と、各種添加剤とを配合することで、実用上十分に優れた流動性、色相及び機械強度のポリカーボネート樹脂組成物を構成し得ることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下に示す芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【００１０】
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤と、下記一般式（II）で表される環状カーボネートとを含み、下記一般式（II）で表される環状カーボネート含有率が、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に対して３０００ｐｐｍ以下である、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００１１】
【化１】
2015189905.tif 000002
【００１２】
式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表し、ｐ及びｑは、０〜４の整数を表し、Ｘは、単結合又は下記（Iａ）の群から選択される基を表す。
【００１３】
【化２】
2015189905.tif 000003
【００１４】
ここで、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は、相互に結合して脂肪族環を形成していてもよい。
【００１５】
【化３】
2015189905.tif 000004
【００１６】
式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数３〜３０のシクロアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数６〜３０のアリール基、又は酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５〜Ｒ８は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す。
【００１７】
＜２＞  前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度が、１０００ｐｐｍ以下である、＜１＞に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
＜３＞  前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、３５，０００〜１００，０００の範囲内である、＜１＞又は＜２＞に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００１８】
＜４＞  安定剤が、ヒンダードフェノール化合物及びリン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
＜５＞  紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］及び［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
＜６＞  離型剤が、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００１９】
＜７＞  添加剤が、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する重合反応中若しくは該重合反応終了時、又は該重合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後であってペレット化する前のいずれかの時期に添加される、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
＜８＞  前記一般式（II）で表される環状カーボネートが、下記一般式（IIa）で表される化合物である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００２０】
【化４】
2015189905.tif 000005
【００２１】
式中、Ｒａ及びＲｂは、一般式（II）におけるＲａ及びＲｂとそれぞれ同義である。
【００２２】
＜９＞  前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値（構造粘性指数）が、下記数式（１）で表される場合、１．２５以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
Ｎ値＝（log（Q160値）−log（Q10値））／（log160−log10）    ・・・（１）
【００２３】
＜１０＞  前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（III）で表される構造単位を含み、その含有率が、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂中に２０００ｐｐｍ未満である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００２４】
【化５】
2015189905.tif 000006
【００２５】
式中、Ｘは、一般式（Ｉ）におけるＸと同義である。
【００２６】
＜１１＞  前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂及び前記一般式（II）で表される環状カーボネートが、芳香族ポリカーボネートプレポリマーと下記一般式（IV）で表されるジオール化合物とをエステル交換触媒の存在下に反応させて、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂を得る高分子量化工程と、前記高分子量化工程で副生する環状カーボネートの少なくとも一部を反応系外へ除去する環状カーボネート除去工程とを含む方法により得られる、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００２７】
【化６】
2015189905.tif 000007
【００２８】
式中、Ｒａ、Ｒｂ及びＲ５〜Ｒ８は、一般式（II）におけるＲａ、Ｒｂ及びＲ５〜Ｒ８とそれぞれ同義である。
【００２９】
＜１２＞  前記一般式（IV）で表されるジオール化合物が、下記一般式（IVa）で表される化合物である、＜１１＞に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【００３０】
【化７】
2015189905.tif 000008
【００３１】
式中、Ｒａ及びＲｂは、一般式（IV）におけるＲａ及びＲｂとそれぞれ同義である。
【００３２】
＜１３＞  前記ジオール化合物が、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジイソブチルプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール及び２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオールからなる群から選択される、＜１１＞又は＜１２＞に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、流動性、色相及び機械強度が改善された、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤等の添加剤を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。さらに組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００３５】
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、単に「芳香族ポリカーボネート樹脂」ともいう）と、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤と、下記一般式（II）で表される環状カーボネートとを含み、下記一般式（II）で表される環状カーボネート含有率が、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に対して３０００ｐｐｍ以下である。
【００３６】
【化８】
2015189905.tif 000009
【００３７】
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表し、ｐ及びｑは、０〜４の整数を表し、Ｘは、単結合又は下記（Iａ）の群から選択される基を表す。
【００３８】
【化９】
2015189905.tif 000010
【００３９】
ここで、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は、相互に結合して脂肪族環を形成していてもよい。
【００４０】
【化１０】
2015189905.tif 000011
【００４１】
式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数３〜３０のシクロアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数６〜３０のアリール基、又は酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５〜Ｒ８は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す。
【００４２】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等の各種の添加剤を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、流動性、色相（ＹＩ値）及び耐衝撃性が大幅に改善されているものである。このような樹脂組成物を構成可能な芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、芳香族ポリカーボネートプレポリマーと特定構造のジオール化合物を含む連結剤との反応により、芳香族ポリカーボネートプレポリマーを高分子量化する方法によって得ることができる。このような方法によって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来の界面法で得られるポリカーボネートとほぼ同等の構造を有し、又は場合により極少量の連結剤に由来する部分構造を含む構造となる。
【００４３】
したがって、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来の界面法によって製造される芳香族ポリカーボネート樹脂と同等の物性を有し、特定構造のジオール化合物を含む連結剤由来の部分構造を含まない、又は含んでいても微量のため熱安定性（耐熱性）に優れている。さらに、ジオール化合物を連結剤として用いて高速に高分子量化したものであるから、高分子量でありながら分岐化度が低く、且つ異種構造が少ないなどの芳香族ポリカーボネート樹脂本来の品質上の利点を有する。更に特定構造の環状カーボネートを含み、その含有量が所定値以下であることにより、安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等の各種の添加剤を配合して樹脂組成物を構成した場合であっても、従来の溶融法により得られたポリカーボネート樹脂を用いた場合に比べて各段に流動性、色相、機械強度が改善された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。これにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、環境を考慮した溶融重合法を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂を用いても、高耐熱性、高耐衝撃性、高透明性等の芳香族ポリカーボネート樹脂本来の長所を保持しつつ、各種添加剤の効果を充分に発揮できる。
【００４４】
（１）芳香族ポリカーボネート樹脂
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を主たる構造単位として有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。ここで「主たる」とは、芳香族ポリカーボネート樹脂中の全構造単位中における一般式（Ｉ）で表される構造単位の含有率が６０モル％以上であることを意味し、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。
【００４５】
【化１１】
2015189905.tif 000012
【００４６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表す。ｐ及びｑは、０〜４の整数を表す。Ｘは、単結合又は下記（Ｉａ）の群から選択される基を表す。
【００４７】
【化１２】
2015189905.tif 000013
【００４８】
（Ｉａ）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は、相互に結合して脂肪族環を形成していてもよい。
【００４９】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位に誘導される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、下記一般式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１３】
2015189905.tif 000014
【００５１】
前記一般式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｒ２、ｐ、ｑ及びＸは、各々前記一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、ｐ、ｑ及びＸと同義である。
【００５２】
このような芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００５３】
中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが芳香族ジヒドロキシ化合物としての安定性、更にはそれに含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である点等の理由により好ましいものとして挙げられる。
【００５４】
本発明においては、芳香族ジヒドロキシ化合物を１種単独で用いてもよく、ガラス転移温度の制御、流動性の向上等を目的として、前記各種芳香族ジヒドロキシ化合物のうち複数種を必要に応じて組み合わせて用いてもよい。
【００５５】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般式（Ｉ）で表される構造単位以外のその他の構造単位を更に含んでいてもよい。その他の構造単位としては、下記一般式（III）で表される構造単位に代表される分岐を有する異種構造単位、後述する連結剤に由来する構造単位等を挙げることができる。
【００５６】
【化１４】
2015189905.tif 000015
【００５７】
一般式（III）におけるＸは、一般式（Ｉ）におけるＸと同義である。
芳香族ポリカーボネート樹脂が一般式（III）で表される構造単位を含む場合、その含有率は芳香族ポリカーボネート樹脂中に、質量基準で例えば２０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは１５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは８００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは７００ｐｐｍ以下であり、最も好ましくは６００ｐｐｍ以下である。一般式（III）で表される構造単位の含有率が２０００ｐｐｍ未満であると、分岐度が減少し、熱安定性がより向上する傾向がある。また、これらの異種構造単位は自然発生する分岐構造である。したがってこれらの異種構造単位の含有率が所定量以上であると、分岐化剤の添加量により簡単に分岐度を制御することが難しくなる、各種添加剤との配合・分散性が悪化する、得られる樹脂組成物の流動性が低下し成形性が悪化する等のデメリットが生じる場合がある。
【００５８】
前記一般式（III）で表される構造単位は、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造時に生成しやすい異種構造の１種であり、樹脂組成物を構成する芳香族ポリカーボネート樹脂はかかる異種構造の割合が少ないことが好ましい。異種構造の割合が少ない芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、後述する特定構造のジオール化合物を含む連結剤を用いて芳香族ポリカーボネートプレポリマーを高分子量化する工程を含む方法によって製造することができる。
【００５９】
一般式（III）で表される構造単位の含有率の下限は特に制限されず、例えば、検出下限値（通常１ｐｐｍ程度）とすることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂における一般式（III）で表される構造単位の含有率の下限値は、例えば１ｐｐｍ以上（検出下限値）であり、場合により５ｐｐｍ以上、更に１０ｐｐｍ以上であることが許容される。
【００６０】
なお、前記一般式（III）で表される構造単位の含有率は、１Ｈ−ＮＭＲ解析により測定された質量基準の値である。
【００６１】
芳香族ポリカーボネート樹脂が後述する特定構造のジオール化合物を含む連結剤を用いる方法によって製造されたものである場合、高分子量化工程で使用するジオール化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂が、ジオール化合物に由来する構造単位を含む場合、芳香族ポリカーボネート樹脂の全構造単位量に対するジオール化合物由来の構造単位の含有率は、例えば１モル％以下であり、好ましくは０．１モル％以下である。
ジオール化合物に由来する構造単位の含有率は、１Ｈ−ＮＭＲ分析により測定して求めた値である。
【００６２】
更に、芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端水酸基濃度が質量基準で１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、８００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。末端水酸基濃度が１０００ｐｐｍ以下であると耐加水分解性がより向上する傾向がある。
一般に芳香族ポリカーボネート樹脂における末端部分は、フェノール等の芳香族モノヒドロキシ化合物で封止された構造となっているが、一部が水酸基となっている場合がある。したがって、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度とは、芳香族ポリカーボネート樹脂中における水酸基の含有割合である。末端水酸基濃度は、例えば、１Ｈ−ＮＭＲ解析により測定することができる。
【００６３】
芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３５，０００〜１００，０００、より好ましくは３５，０００〜８０，０００、特に好ましくは３５，０００〜７５，０００、最も好ましくは４０，０００〜６５，０００であり、高分子量でありながら、高い流動性を併せ持つ。重量平均分子量がこの範囲内であれば、各種添加剤と配合し、押出成形、射出成形等の用途に用いた場合の成形性、生産性がより良好である。さらに得られる成形品の機械的物性、耐熱性、耐有機溶剤性等の物性がより良好である。
【００６４】
芳香族ポリカーボネート樹脂における数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．９〜２．５であり、２．０〜２．４であることが好ましい。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算値として測定される。
【００６５】
芳香族ポリカーボネート樹脂においては、下記数式（１）で表されるＮ値（構造粘性指数）が、好ましくは１．３０以下、より好ましくは１．２８以下、特に好ましくは１．２５以下、最も好ましくは１．２３以下である。
Ｎ値＝（log（Ｑ160値）−log（Ｑ10値））／（log160−log10）    ・・・（１）
【００６６】
前記数式（１）中、Ｑ160値は２８０℃、荷重１６０ｋｇで測定した単位時間当たりの溶融流動体積（ｍｌ／ｓｅｃ）を表し、Ｑ１０値は２８０℃、荷重１０ｋｇで測定した単位時間当たりの溶融流動体積（ｍｌ／ｓｅｃ）を表す。
【００６７】
構造粘性指数「Ｎ値」は、芳香族ポリカーボネート樹脂の分岐化度の指標とされる。芳香族ポリカーボネート樹脂においては、Ｎ値は低く、分岐構造の含有割合が少なく直鎖構造の割合が高いことが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂は一般に、同じＭｗにおいては分岐構造の割合が多くなると流動性が高くなる（Ｑ値が高くなる）傾向にあるが、後述する製造方法で得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、Ｎ値を低く保ったまま高い流動性（高いＱ値）を達成することができる。
【００６８】
（２）環状カーボネート
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、芳香族ポリカーボネート樹脂に対し、下記一般式（II）で表される環状カーボネートが３０００ｐｐｍ以下で存在している。下記一般式（II）で表される環状カーボネートは、公知の化合物であり、試薬供給業者より入手できるか、又は公知の方法により容易に合成することができ、そのような化合物を本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に添加してもよい。あるいは、下記一般式（II）で表される環状カーボネートは、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造工程で副生したものであってもよい。例えば、後述する製造方法で得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、製造工程で連結剤として使用するジオール化合物に対応する環状カーボネートが副生する場合があるが、これを反応系外へ除去したのちでも、少量の環状ポリカーボネートが残存し、最終的に得られる芳香族ポリカーボネート樹脂中にかかる環状ポリカーボネートが含まれることとなる。かかる環状カーボネートが３０００ｐｐｍ以下で存在することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の流動性が向上する傾向がある。また、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分がより均一に混合され、成形性及び機械的強度が向上する傾向がある。なお、環状カーボネートの含有量が３０００ｐｐｍを超えると、樹脂組成物の機械的強度の低下等のデメリットがある場合がある。
【化１５】
2015189905.tif 000016
【００６９】
一般式（II）中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数３〜３０のシクロアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数６〜３０のアリール基、又は酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
Ｒ５〜Ｒ８は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
ｎは０〜３０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは１を表す。
【００７０】
一般式（II）中、Ｒａ及びＲｂは、好ましくは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して炭素数３〜８の脂環式環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
Ｒ５〜Ｒ８は、好ましくは、各々独立して、水素原子、フッ素原子又はメチル基を表す。ｎは、好ましくは、１〜６の整数を表す。
【００７１】
一般式（II）中、Ｒａ及びＲｂは、より好ましくは、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基である。特に好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、及びイソブチル基が挙げられる。Ｒ５〜Ｒ８は、より好ましくは、各々水素原子である。ｎは、より好ましくは、１〜３の整数を表す。
【００７２】
前記一般式（II）で表される環状カーボネートとしてより好ましくは、下記一般式（IIａ）で表される化合物である。一般式（IIａ）中、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ上述した一般式（II）におけるＲａ及びＲｂとそれぞれ同義である。
【００７３】
【化１６】
2015189905.tif 000017
【００７４】
前記環状カーボネートの具体例としては、以下に示す構造の化合物が挙げられる。
【化１７】
2015189905.tif 000018
【００７５】
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物における前記一般式（II）で表される環状カーボネートの含有率は質量基準で３０００ｐｐｍ以下であるが、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下、である環状ポリカーボネートの含有率の下限は、通常は検出下限値となるが、好ましくは０．０００５ｐｐｍであり、より好ましくは０．００５ｐｐｍであり、更に好ましくは０．０５ｐｐｍであり、特に好ましくは０．１ｐｐｍである。かかる環状カーボネートが存在することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の流動性が向上する場合がある。更に安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等の各種の添加剤を添加した場合であっても、流動性（成形性）、色相（ＹＩ値）及び耐衝撃性の改善が可能である。なお、環状カーボネートの含有率が高すぎると樹脂強度の低下等のデメリットがある場合があり、低すぎると流動性が悪化したり、十分なシャルピー衝撃強度を有することが困難になったりする場合がある。
なお、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物における一般式（II）で表される環状カーボネートの含有率は、ＧＣ−ＭＳを用いて測定される。
【００７６】
（３）添加剤
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含む。各添加剤の含有率は特に制限されず、目的、添加剤の種類等に応じて適宜選択することができる。樹脂組成物に含まれる各添加剤の含有率はぞれぞれ、例えば７質量％以下であることが好ましく、６質量％以下であることがより好ましい。
添加剤の含有率の下限値は特に制限されず、添加剤の種類等に応じて適宜選択することができる。添加剤の含有率の下限値は、例えば０．００００１質量％以上であり、好ましくは０．０００１質量％以上である。
【００７７】
（安定剤）
安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、リン化合物、イオウ化合物、エポキシ化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。これらの中でもヒンダードフェノール化合物及びリン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤が好ましく用いられる。安定剤は１種を単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００７８】
ヒンダードフェノール化合物としては、下記一般式（VI）で示される化合物を好ましく挙げることができる。
【００７９】
【化１８】
2015189905.tif 000019
【００８０】
一般式（VI）中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基である。Ｙは、エステル基、エーテル基及びアミド基から選ばれる官能基及び／又はリン原子を含有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｚは、酸素原子及び／又は窒素原子を含有してもよい炭素数１〜６の炭化水素基、イオウ原子又は単結合である。ｇは、１〜４の整数を示す。
【００８１】
ヒンダードフェノール化合物として具体的には、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）等が挙げられる。
これらの中でも、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕及び３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００８２】
リン化合物は、３価のリン化合物であることが好ましく、特に亜リン酸エステル中の少なくとも１つのエステル部分がフェノール及び／又は炭素数１〜２５のアルキル基を少なくとも１つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル、又はテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイトから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００８３】
亜リン酸エステルの具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリスノニルフェニルホスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フッ化ホスファイト、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、モノノニルフェノール及びジノニルフェノールからなる亜リン酸エステル、さらに前記式（VI）に示したヒンダードフェノール構造を有する亜リン酸エステル等を挙げることができる。
【００８４】
リン化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及び２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００８５】
イオウ化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５ＦＦ、ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５等の安定剤を挙げることができる。
【００８６】
エポキシ化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。
【００８７】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製、商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  ＳＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＡ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０  ＤＦ等の安定剤を挙げることができる。
【００８８】
樹脂組成物が安定剤を含む場合、樹脂組成物における安定剤の総含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば１質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以下であり、より好ましくは０．２質量部以下であり、更に好ましくは０．１質量部以下である。１質量部以下であると耐加水分解性がより良好になる等の傾向がある。下限値は特に制限されないが、０．０１質量部以上である。
【００８９】
安定剤は１種単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。安定剤を２種以上併用して使用する場合の含有比率は任意に決定することができる。また、安定剤としていずれの化合物を使用するか、又は併用するかは、樹脂組成物の用途等によって適宜決定される。
例えば、リン化合物は、一般に樹脂組成物を成形する際の高温下における滞留安定性、及び成形品の使用時の耐熱安定性に効果が高く、フェノール化合物は、一般に耐熱老化性等のポリカーボネートを成形品とした後の使用時の耐熱安定性に効果が高い。また、リン化合物とフェノール化合物を併用することによって、着色性の改良効果がより高まる傾向がある。
【００９０】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。これらのうち有機紫外線吸収剤が好ましく、特にベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００９１】
ベンゾトリアゾール化合物としては、下記式（VII）で示される化合物及びメチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００９２】
【化１９】
2015189905.tif 000020
【００９３】
式（VII）中、Ｒ７１〜Ｒ７４は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｙ７１及びＹ７２は、水素原子、炭素数１〜４０の窒素原子及び／又は酸素原子を含有してもよい炭化水素基を示す。
【００９４】
一般式（VII）で表されるベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−ビス（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、［メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール］縮合物が挙げられる。さらにベンゾトリアゾール化合物としては下記式（VIII）で表される化合物等を挙げることもできる。
【００９５】
【化２０】
2015189905.tif 000021
【００９６】
これらの中で、特に好ましいものは、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、前記式（VIII）の化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール及び２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノールから選ばれる少なくとも１種である。
【００９７】
樹脂組成物が紫外線吸収剤を含む場合、樹脂組成物における紫外線吸収剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば５質量部以下であり、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である。５質量％以下であると金型汚染の発生等が抑制される傾向がある。下限値は特に制限されないが、０．０１質量部以上であり、好ましくは０．１質量部以上である。
【００９８】
紫外線吸収剤は１種単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。紫外線吸収剤を２種以上併用して使用する場合の含有比率は任意に決定することができる。また、紫外線吸収剤としていずれの化合物を使用するか、又は併用するかは、樹脂組成物の用途等によって適宜決定される。
【００９９】
（離型剤）
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル等を挙げることができる。これらの中でも、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。
【０１００】
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【０１０１】
脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが挙げられる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。
【０１０２】
樹脂組成物が離型剤を含む場合、樹脂組成物における離型剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば５質量部以下であり、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。５質量％以下であると、耐加水分解性の低下、成形時の金型汚染の発生等が抑制される傾向がある。下限値は特に制限されないが、０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量部以上である。
離型剤は１種単独でも使用可能であり、２種以上を併用して使用することもできる。
【０１０３】
（着色剤）
樹脂組成物は、必要に応じて着色剤を更に含んでいてもよい。着色剤としては、アントラキノン骨格を有する化合物、フタロシアニン骨格を有する化合物等を挙げることができる。これらの中でも、アントラキノン骨格を有する化合物が、耐熱性の観点から、好ましく用いられる。また着色剤として、酸化チタン等の顔料着色剤を用いることもできる。
【０１０４】
着色剤の具体例としては、ＭＡＣＲＯＬＥＸＢｌｕｅＲＲ、ＭＡＣＲＯＬＥＸＶｉｏｌｅｔ３Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸＶｉｏｌｅｔＢ（以上、バイエル社製）、ＳｕｍｉｐｌａｓｔＶｉｏｌｅｔＲＲ、ＳｕｍｉｐｌａｓｔＶｉｏｌｅｔＢ、ＳｕｍｉｐｌａｓｔＢｌｕｅＯＲ（以上、住友化学工業（株）製）、ＤｉａｒｅｓｉｎＶｉｏｌｅｔＤ、ＤｉａｒｅｓｉｎＢｌｕｅＧ、ＤｉａｒｅｓｉｎＢｌｕｅＮ（以上、三菱化学（株）製）等が挙げられる。
【０１０５】
樹脂組成物が着色剤を含む場合、樹脂組成物における着色剤の含有量は、目的、着色剤の種類等に応じて適宜選択することができる。例えば着色剤としてアントラキノン骨格を有する化合物を用いる場合、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１質量部以下であり、好ましくは０．００１質量部以下である。下限値は特に制限されないが、例えば０．０００１質量部以上である。
例えば着色剤としてフタロシアニン骨格を有する化合物を用いる場合、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば１質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下である。下限値は特に制限されないが、例えば０．００００１質量部以上であり、好ましくは０．０００１質量部以上である。
着色剤は１種単独でも使用可能であり、２種以上を併用して使用することもできる。
【０１０６】
（４）その他の成分
樹脂組成物は、前記必須成分に加えてその他の成分を更に含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、耐熱安定剤、加水分解安定化剤、顔料、染料、強化剤、充填剤、滑剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤、抗菌剤等が含有されていてもよい。
耐熱安定剤としては、トリフェニルホスフィン（Ｐ−Ｐｈ３）等の公知のものを用いることができる。樹脂組成物がその他の成分を含む場合、その含有率は目的等に応じて適宜選択される。
【０１０７】
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は特に制限されるものではないが、以下に示す製造方法で得られることが好ましい。以下に示す製造方法を採ることにより、分岐化度が低く、異種構造の含有率が低く、末端水酸基濃度が低く、特定構造の環状カーボネートを所望の含有率で含む芳香族ポリカーボネート樹脂を効率的に製造することができる。
【０１０８】
すなわち、好ましい芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、芳香族ポリカーボネートプレポリマーと下記一般式（IV）で表されるジオール化合物（以下、単に「ジオール化合物」ともいう）とをエステル交換触媒の存在下に反応させて、高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂を得る高分子量化工程と、前記高分子量化工程で副生する環状カーボネートの少なくとも一部を反応系外へ除去する環状カーボネート除去工程とを含む製造方法である。
【０１０９】
【化２１】
2015189905.tif 000022
【０１１０】
一般式（IV）中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数３〜３０のシクロアルキル基、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数６〜３０のアリール基、又は酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
Ｒ５〜Ｒ８は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
ｎは０〜３０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１の整数を表す。
【０１１１】
一般式（IV）中、Ｒａ及びＲｂは、好ましくは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表すか、あるいはＲａ及びＲｂは、相互に結合して炭素数３〜８の脂環式環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
Ｒ５〜Ｒ８は、好ましくは、各々独立して、水素原子、フッ素原子又はメチル基を表す。ｎは、好ましくは、１〜６の整数を表す。
【０１１２】
一般式（IV）中、Ｒａ及びＲｂは、より好ましくは、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基である。特に好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基及びイソブチル基が挙げられる。Ｒ５〜Ｒ８は、より好ましくは、各々水素原子である。ｎは、より好ましくは、１〜３の整数を表す。
【０１１３】
一般式（IV）で表されるジオール化合物としてより好ましいものは、下記一般式（IVa）で表される化合物である。一般式（IVa）中、Ｒａ及びＲｂは、一般式（IV）におけるＲａ及びＲｂとそれぞれ同義である。
【０１１４】
【化２２】
2015189905.tif 000023
【０１１５】
一般式（IVa）中、Ｒａ及びＲｂとしてより好ましくは、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基、さらに好ましくは炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基である。特に好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、及びイソブチル基が挙げられ、好ましくはエチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、及びイソブチル基が挙げられる。
【０１１６】
ジオール化合物としては、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジイソブチルプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、エタン−１，２−ジオール（１，２−エチレングリコール）、２，２−ジイソアミルプロパン−１，３−ジオール及び２−メチルプロパン−１，３−ジオールが挙げられる。
【０１１７】
また、前記ジオール化合物の他の例としては、以下の構造式を有する化合物が挙げられる。
【化２３】
2015189905.tif 000024
【０１１８】
これらのうちで特に好ましいものは、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジイソブチルプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール及び２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオールからなる群から選択されるジオール化合物である。
【０１１９】
芳香族ポリカーボネートプレポリマー
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法で用いられる芳香族ポリカーボネートプレポリマー（以下、単に「プレポリマー」、「ＰＰ」ともいう）は、芳香族ポリカーボネート樹脂を構成する前記一般式（Ｉ）で表される構造を主たる繰り返し単位とする重縮合ポリマーである。
【０１２０】
芳香族ポリカーボネートプレポリマーは、一般式（Ｉ）で表される構造単位に誘導される芳香族ジヒドロキシ化合物を塩基性触媒の存在下に炭酸ジエステルと反応させる公知のエステル交換法、あるいは該芳香族ジヒドロキシ化合物を酸結合剤の存在下にホスゲン等と反応させる公知の界面重縮合法、のいずれによっても容易に得ることができる。
【０１２１】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位に誘導される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、前記一般式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【０１２２】
芳香族ポリカーボネートプレポリマーは、界面重合法で合成したものであっても溶融重合法で合成したものであってもよく、また、固相重合法や薄膜重合法などの方法で合成したものであってもよい。また、使用済みディスク成形品等の使用済み製品から回収されたポリカーボネートなどを用いることも可能である。これらのポリカーボネートは混合して反応前のポリマーとして利用しても差し支えない。例えば界面重合法で重合したポリカーボネートと溶融重合法で重合したポリカーボネートとを混合してもよく、また、溶融重合法あるいは界面重合法で重合したポリカーボネートと使用済みディスク成形品等から回収されたポリカーボネートとを混合して用いても構わない。
【０１２３】
芳香族ポリカーボネートプレポリマーとして好ましくは、特定条件を満たす末端封止された芳香族ポリカーボネートプレポリマーが挙げられる。
すなわち、前記芳香族ポリカーボネートプレポリマーは、その少なくとも一部が芳香族モノヒドロキシ化合物由来の末端基あるいは末端フェニル基（以下、合わせて「封止末端基」ともいう）で封止されていることが好ましい。
【０１２４】
その封止末端基の割合としては、全末端量に対して６０モル％以上が好ましい。また、末端フェニル基濃度（全構成単位に対する封止末端基の割合）は２モル％以上、好ましくは２〜２０モル％、特に好ましくは２〜１２モル％である。末端フェニル基濃度が２モル％以上の場合にジオール化合物との反応が速やかに進行し、前記特有の効果が特に顕著に発揮される。プレポリマーの全末端量に対する封止末端量の割合は、プレポリマーの１Ｈ−ＮＭＲ解析により分析することができる。
【０１２５】
また、末端水酸基濃度は、Ｔｉ複合体による分光測定によって測定することが可能である。更に末端水酸基濃度は１Ｈ−ＮＭＲ解析により測定することも可能である。同評価による末端水酸基濃度としては１，５００ｐｐｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１，０００ｐｐｍ以下が好適である。この範囲以下の末端水酸基濃度又はこれに対応する範囲を超える封止末端量であると、ジオール化合物とのエステル交換反応によって十分な高分子量化の効果が得られる傾向がある。
【０１２６】
ここでいう「芳香族ポリカーボネートプレポリマーの全末端基量」は、例えば分岐の無いポリカーボネート（すなわち、鎖状ポリマー）０．５モルがあれば、全末端基量は１モルであるとして計算される。なお、「芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端基量」についても同様である。
【０１２７】
封止末端基の具体例としては、フェニル末端、クレジル末端、ｏ−トリル末端、ｐ−トリル末端、ｐ−ｔ−ブチルフェニル末端、ビフェニル末端、ｏ−メトキシカルボニルフェニル末端、ｐ−クミルフェニル末端などの末端基を挙げることができる。
【０１２８】
これらの中では、ジオール化合物とのエステル交換反応で反応系より除去されやすい低沸点の芳香族モノヒドロキシ化合物で構成される封止末端基が好ましく、フェニル末端、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル末端などが特に好ましい。
【０１２９】
このような封止末端基は、界面法においては芳香族ポリカーボネートプレポリマー製造時に末端停止剤を用いることにより導入することができる。末端停止剤の具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノール、ｐ−クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。末端停止剤の使用量は、所望する芳香族ポリカーボネートプレポリマーの末端量（すなわち所望する芳香族ポリカーボネートプレポリマーの分子量）や反応装置、反応条件等に応じて適宜決定することができる。
【０１３０】
溶融法においては、芳香族ポリカーボネートプレポリマー製造時にジフェニルカーボネートのような炭酸ジエステルを芳香族ジヒドロキシ化合物に対して過剰に使用することにより、封止末端基を導入することができる。反応に用いる装置及び反応条件にもよるが、具体的には芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して炭酸ジエステルを１．００〜１．３０モル、より好ましくは１．０２〜１．２０モル使用する。これにより、前記封止末端量を満たす芳香族ポリカーボネートプレポリマーが得られる。
【０１３１】
好ましくは、芳香族ポリカーボネートプレポリマーとして、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応（エステル交換反応）させて得られる末端封止された重縮合ポリマーを使用する。
【０１３２】
芳香族ポリカーボネートプレポリマーを製造するとき、前記芳香族ジヒドロキシ化合物とともに、一分子中に３個以上の官能基を有する多官能化合物を併用することもできる。このような多官能化合物としてはフェノール性水酸基、カルボキシ基を有する化合物が好ましく使用される。
【０１３３】
さらに芳香族ポリカーボネートプレポリマーを製造するとき、前記芳香族ジヒドロキシ化合物とともに、ジカルボン酸化合物を併用し、ポリエステルカーボネートとしても構わない。前記ジカルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が好ましく、これらのジカルボン酸は酸クロリド又はエステル化合物として反応させることが好ましく採用される。また、ポリエステルカーボネート樹脂を製造する際に、ジカルボン酸は、前記ジヒドロキシ成分とジカルボン酸成分との合計を１００モル％とした時に、０．５〜４５モル％の範囲で使用することが好ましく、１〜４０モル％の範囲で使用することがより好ましい。
【０１３４】
前記芳香族ポリカーボネートプレポリマーの分子量としては、Ｍｗが５，０００以上３５，０００未満であることが好ましい。より好ましくはＭｗが１５，０００以上３５，０００未満、さらに好ましくは２０，０００以上３５，０００未満、特に好ましくは２０，０００以上３３，０００以下の範囲である。
【０１３５】
この範囲内の分子量の芳香族ポリカーボネートプレポリマーを使用すると、芳香族ポリカーボネートプレポリマー自体の粘度が低いため、プレポリマーの製造を高温、高剪断、長時間にて実施する必要がなくなり、及び／又は、ジオール化合物との反応を高温、高剪断、長時間にて実施する必要がなくなる傾向がある。
【０１３６】
環状カーボネート
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法においては、末端封止された芳香族ポリカーボネートプレポリマーに特定構造のジオール化合物をエステル交換触媒存在下、減圧条件にて作用させることにより、芳香族ポリカーボネートプレポリマーから高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂が生成する。この反応は温和な条件で高速に進み、高品質の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる。
【０１３７】
ここで、前記特定構造のジオール化合物を反応させる方法においては、芳香族ポリカーボネートプレポリマーとジオール化合物との反応が進行するとともに、ジオール化合物の構造に対応した構造を有する環状体である環状カーボネートが副生する。副生する環状カーボネートを反応系外へ除去することによって、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの高分子量化が更に進行し、最終的には従来のホモポリカーボネート（例えばビスフェノールＡ由来のホモポリカーボネート樹脂）とほぼ同じ構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる。
【０１３８】
なお、高分子量化工程と環状カーボネート除去工程とは、必ずしも物理的及び時間的に別々の工程とする必要はなく、実際には同時に行われることが好ましい。好ましい製造方法は、芳香族ポリカーボネートプレポリマーとジオール化合物とを、エステル交換触媒の存在下に反応させて高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂を得るとともに、前記高分子量化反応で副生する環状カーボネートの少なくとも一部を反応系外へ除去する工程を含むものである。
【０１３９】
副生する環状カーボネートは、前記一般式（II）で表される構造を有する化合物である。なお、副生する環状カーボネートの構造等の詳細は、既述のとおりである。
副生する環状カーボネートは使用するジオール化合物に対応する構造を有しており、ジオール化合物由来の環状体であると考えられるが、このような高分子量化とともに環状カーボネートが副生される反応機構は、必ずしも明らかではない。
【０１４０】
例えば以下のスキーム（１）又は（２）に示すメカニズムが考えられるが、必ずしも明確ではない。一般式（IV）で表されるジオール化合物を用いた製造方法は、芳香族ポリカーボネートプレポリマーに連結剤としてジオール化合物を反応させ、当該芳香族ポリカーボネートプレポリマーを連結高分子量化するとともに、そこで副生するジオール化合物の構造に対応する構造の環状カーボネートを除去するものであり、その範囲内であれば特定の反応機構に限定されるものでもない。
【０１４１】
スキーム（１）：
【化２４】
2015189905.tif 000025
【０１４２】
スキーム（２）：
【化２５】
2015189905.tif 000026
【０１４３】
一般式（IV）で表されるジオール化合物を用いた製造方法によって得られる高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂は、ジオール化合物由来の構造単位をほとんど含まず、樹脂の骨格はホモポリカーボネート樹脂とほぼ同じである。
【０１４４】
すなわち、連結剤であるジオール化合物由来の構造単位が骨格に含まれないか、含まれるとしても極めて少量であることから、熱安定性が極めて高く耐熱性に優れている。一方で、従来のホモポリカーボネート樹脂と同じ骨格を有しながら、Ｎ値が低い、異種構造を有する構造単位の割合が少ない、色調に優れている、などの優れた品質を備えることができる。
【０１４５】
以下に、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法の詳細な条件を説明する。
（ｉ）ジオール化合物の添加
芳香族ポリカーボネートプレポリマーに前記一般式（IV）で表されるジオール化合物を添加混合し、高分子量化反応器内で高分子量化反応（エステル交換反応）を行う。
【０１４６】
ジオール化合物の使用量としては、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの全末端基量１モルに対して０．０１〜１．０モルであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．０モルであり、さらに好ましくは０．２〜０．７モルである。ただし、比較的沸点が低いジオール化合物を使用するときは、反応条件によっては一部が揮発などにより反応に関与しないまま系外へ出る可能性を考慮して、予め過剰量を添加することもできる。例えば、芳香族ポリカーボネートプレポリマーの全末端基量１モルに対して最大５０モル、好ましくは１０モル、より好ましくは５モル添加することもできる。
【０１４７】
ジオール化合物の添加混合方法については特に制限されないが、ジオール化合物として沸点の比較的高いもの（沸点約３５０℃以上）を使用する場合には、前記ジオール化合物は、減圧度１０ｔｏｒｒ（１３３３Ｐａ以下）以下の高真空下で、直接高分子量化反応器へ供給することが好ましい。より好ましくは、減圧度２．０ｔｏｒｒ以下（２６７Ｐａ以下）、より好ましくは０．０１〜１ｔｏｒｒ（１．３〜１３３Ｐａ以下）である。ジオール化合物を高分子量化反応器へ供給する際の減圧度が不十分であると、副生物（フェノール）によるプレポリマー主鎖の開裂反応が進行してしまい、高分子量化するための反応時間を長くせざるを得なくなる場合がある。
【０１４８】
一方、ジオール化合物として沸点の比較的低いもの（沸点約３５０℃未満）を使用する場合には、芳香族ポリカーボネートプレポリマーとジオール化合物とを比較的ゆるやかな減圧度で混合することもできる。例えば、芳香族ポリカーボネートプレポリマーとジオール化合物と常圧に近い圧力で混合してプレポリマー混合物としたのち、該プレポリマー混合物を減圧条件下の高分子量化反応に供することにより、沸点の比較的低いジオール化合物であっても揮発が最小限に抑えられ、過剰に使用する必要性がなくなる。
【０１４９】
（ii）エステル交換反応（高分子量化反応）
芳香族ポリカーボネートプレポリマーとジオール化合物とのエステル交換反応（高分子量化反応、重合反応）に使用する温度としては、２４０℃〜３２０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２６０℃〜３１０℃、より好ましくは２８０℃〜３１０℃である。
【０１５０】
また、減圧度としては１３ｋＰａ（１００ｔｏｒｒ）以下が好ましく、さらに好ましくは１．３ｋＰａ（１０ｔｏｒｒ）以下、より好ましくは０．６７〜０．０１３ｋＰａ（５〜０．１ｔｏｒｒ）である。
【０１５１】
エステル交換反応に使用されるエステル交換触媒（以下、単に「触媒」ともいう）としては塩基性化合物が挙げられ、例えばアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等が挙げられる。
【０１５２】
このような化合物としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属等の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物及びアルコキシド；４級アンモニウムヒドロキシド及びそれらの塩；アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独若しくは組み合わせて用いることができる。
【０１５３】
アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。
【０１５４】
アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
【０１５５】
含窒素化合物としては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基及び／又はアリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、水素化ホウ素テトラメチルアンモニウム、水素化ホウ素テトラブチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラフェニルアンモニウム等の塩基あるいは塩基性塩等が用いられる。
【０１５６】
エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛の塩も好ましく用いられ、これらは単独若しくは組み合わせて用いることができる。
エステル交換触媒として具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（II）、酢酸鉛（IV）等が挙げられる。
【０１５７】
これらの触媒は、プレポリマーを構成する芳香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１×１０−９〜１×１０−３モルの比率で、好ましくは１×１０−７〜１×１０−５モルの比率で用いられる。
【０１５８】
（iii）環状カーボネート除去工程
高分子量化反応によって芳香族ポリカーボネートプレポリマーが高分子量化されて所望の分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が得られると同時に、該反応で副生する環状カーボネートの少なくとも一部を反応系外へ除去する。副生する環状カーボネートの少なくとも一部を反応系外へ除去することによって芳香族ポリカーボネートプレポリマーの高分子量化反応が更に進行する。
【０１５９】
環状カーボネートの除去方法としては、例えば同じく副生するフェノール等の芳香族モノヒドロキシ化合物及び未反応のジオール化合物などとともに反応系より留去する方法が挙げられる。反応系より留去する場合の温度は、２４０℃〜３２０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２６０℃〜３１０℃、より好ましくは２８０℃〜３１０℃である。
【０１６０】
環状カーボネートの除去については、副生する環状カーボネートの少なくとも一部について行う。副生する環状カーボネートの残存量の好ましい上限は３０００ｐｐｍである。すなわち、本発明の前記一般式（IV）で表される構造を有する脂ジオール化合物を用いた製造方法では、前記一般式（II）で表される構造を有する環状カーボネートが３０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００ｐｐｍ以下含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる。前記一般式（II）で表される構造を有する環状カーボネートの含有割合の下限は、通常は検出限界値となり、好ましくは０．０００５ｐｐｍ以上である。
なお、環状カーボネートの含有割合は、ＧＣ−ＭＳで測定した値である。
【０１６１】
反応系外へ留去された環状カーボネートは、その後加水分解、精製等の工程を経て回収・再利用（リサイクル）することができる。環状カーボネートとともに留去されるフェノールについても同様に回収し、ジフェニルカーボネート製造工程へ供給して再利用することができる。
【０１６２】
（iv）その他の製造条件
芳香族ポリカーボネートプレポリマーとジオール化合物とのエステル交換反応により、反応後の芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が芳香族ポリカーボネートプレポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）よりも５，０００以上高められることが好ましく、より好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは１５，０００以上高められることが好ましい。
【０１６３】
ジオール化合物とのエステル交換反応における装置の種類や釜の材質などは公知のいかなるものを用いてもよく、連続式で行ってもよくまたバッチ式で行ってもよい。前記反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。好ましくは横型撹拌効率の良い回転翼を有し、減圧条件にできるユニットをもつものである。
さらに好ましくは、ポリマーシールを有し、脱揮構造をもつ２軸押出機あるいは横型反応器である。
【０１６４】
装置の材質としては、ＳＵＳ３１０、ＳＵＳ３１６やＳＵＳ３０４等のステンレスや、ニッケル、窒化鋼などポリマーの色調に影響のない材質が好ましい。また装置の内側（ポリマーと接触する部分）には、バフ加工あるいは電解研磨加工を施したり、クロムなどの金属メッキ処理を行ったりしてもよい。
【０１６５】
高分子量化された芳香族ポリカーボネート樹脂に、触媒失活剤（以下、単に「失活剤」ともいう）を適用してもよい。一般的に失活剤としては公知の酸性物質等が挙げられ、これら失活剤の添加による触媒の失活が好適に実施される。これらの失活剤として具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、パラトルエンスルホン酸ブチル等の芳香族スルホン酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等の芳香族スルホン酸塩、ステアリン酸クロリド、酪酸クロリド、塩化ベンゾイル、トルエンスルホン酸クロリド、塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸塩、リン酸類、亜リン酸類等が挙げられる。
【０１６６】
これらのうちで、パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸ブチル、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、及びパラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩からなる群から選択される触媒失活剤が好適に用いられる。
触媒失活剤の添加は、前記高分子量化反応終了後に従来公知の方法でポリカーボネート樹脂に混合することができる。例えば、ターンブルミキサーやヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。
【０１６７】
触媒失活後、芳香族ポリカーボネート樹脂中の低沸点化合物を０．０１３〜０．１３ｋＰａ（０．１〜１ｔｏｒｒ）の圧力、２００〜３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けてもよく、このためには、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。好ましくは、ポリマーシールを有し、ベント構造をもつ２軸押出機あるいは横型反応器である。
【０１６８】
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、所望の添加剤が混合された樹脂組成物が得られる限り特に限定されない。例えば、一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する重合反応（例えば、前記高分子量化反応）中若しくは該重合反応終了時、又は該重合反応に使用した触媒を触媒失活剤で失活後であってペレット化する前のいずれかの時期に添加剤を添加して、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することで、樹脂組成物を製造することができる。好ましくは例えば、前記芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法で得られた環状カーボネートを含む芳香族ポリカーボネート樹脂に、安定剤、紫外線吸収剤及び離型剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を混合することで樹脂組成物を製造することができる。この場合、添加剤の混合は、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法における触媒失活剤の混合と同時に行ってもよく、別途行ってもよい。
【０１６９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、回転成形、圧縮成形などで得られる様々な成形品、各種部材などの用途に好ましく利用することができる。これらの用途に用いるときは、本発明の樹脂組成物単独であってもさらに他のポリマーとのブレンド品であっても差し支えない。用途に応じてハードコートなどの加工も好ましく使用しうる。
【０１７０】
特に好ましくは、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形、射出成形等に用いられる。優れた機械的性質を有している為、得られる成形品としては、押出成形品、精密部品や射出成形品、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野等の原材料、一般工業分野の原材料等が挙げられるがこれらに限定されない。
【０１７１】
成形品の具体例としては、電気・電子分野などの各種原材料、自動車・航空機産業における各種原材料、その他光学機器部品、電車や自動車などの車載用品、各種建築部材、コピー機やファクシミリ、パソコンなどＯＡ機器の各種部品在料、テレビや電子レンジなど家電製品の各種部品材料、コネクターやＩＣトレイなどの電子部品用途、ヘルメット、プロテクター、保護面などの保護具部材、各異医療用機器の部材、などを挙げる事ができるがこれらに限定されない。以上のように特に好ましい本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の用途として、特に高強度（高シャルピー強度）且つ精密成形性を必要とする成形品が挙げられる。
【実施例】
【０１７２】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何らの制限を受けるものではない。なお、実施例中の測定値は、得られた芳香族ポリカーボネートプレポリマー又は芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、両者に共通する場合は、まとめて「ポリカーボネート」ともいう）の分析及び物性評価は、以下の方法あるいは装置を用いて測定した。
【０１７３】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）：
ＧＰＣを用い、クロロホルムを展開溶媒として、分子量既知（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製、“PStQuick MP-M”）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の計算式により、ポリスチレン換算値として求めた。
【０１７４】
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｎｉ）
ここで、ｉは分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｎｉはｉ番目の分子数、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また分子量Ｍとは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン分子量値を表す。
【０１７５】
（２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及びポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）より以下の計算式より求めた。
【０１７６】
［計算式］
分子量分布＝Ｍｗ／Ｍｎ
【０１７７】
［測定条件］
装置；東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
カラム；ガードカラム：TSKguardcolumn SuperMPHZ-M×１本
分析カラム：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×３本
溶媒；ＨＰＬＣグレードクロロホルム
注入量；１０μＬ
試料濃度；０．２ｗ／ｖ％  ＨＰＬＣグレードクロロホルム溶液
溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度；４０℃
検出器；ＲＩ
【０１７８】
（３）末端水酸基濃度（ｐｐｍ）
１Ｈ−ＮＭＲの解析結果から末端水酸基を観測することによって測定した。
１Ｈ−ＮＭＲによるプレポリマー（ＰＰ）中の末端水酸基濃度は、樹脂サンプル０．０５ｇを１ｍｌの重水素置換クロロホルム（０．０５ｗ／ｖ％ＴＭＳ含有）に溶解し、２３℃で１Ｈ−ＮＭＲを測定することで求めた。具体的には、４．７ｐｐｍの水酸基ピークと７．０〜７．５ｐｐｍ付近のフェニル及びフェニレン基（末端フェニル基及びＢＰＡ骨格由来のフェニレン基）の積分比より、ＰＰ中の末端水酸基濃度（ＯＨ濃度）を算出した。なお、芳香族ポリカーボネート樹脂中の末端水酸基濃度も、同様に測定し、算出することができる。
【０１７９】
なお、１Ｈ−ＮＭＲの測定条件の詳細は以下のとおりである。
装置：日本電子社製  LA-500 (500MHz)
測定核：１Ｈ
relaxation delay : 1s
x_angle : 45deg
x_90_width : 20μs
x_plus : 10μs
scan : 500times
【０１８０】
（４）末端フェニル基濃度（封止末端基濃度、Ｐｈ末端量；モル％）
１Ｈ−ＮＭＲの解析結果から、下記数式により求めた。
【０１８１】
【数１】
2015189905.tif 000027
【０１８２】
具体的には、樹脂サンプル０．０５ｇを、１ｍｌの重水素置換クロロホルム（０．０５ｗ／ｖ％ＴＭＳ含有）に溶解し、２３℃で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、７．４ｐｐｍ前後の末端フェニル基と７．０〜７．３ｐｐｍ付近のフェニレン基（ＢＰＡ骨格由来）の積分比より、ＰＰの末端フェニル基量及び末端フェニル基濃度を測定した。なお、１Ｈ−ＮＭＲの測定条件の詳細は前記と同様である。
【０１８３】
（５）環状カーボネート含有量
サンプルとなる芳香族ポリカーボネート樹脂１０ｇをジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、１０００ｍｌのメタノール中へ攪拌しながら滴下した。沈殿物を濾別し、濾液中の溶媒を除去した。得られた固体をＧＣ−ＭＳにより以下の測定条件で分析した。なお、この測定条件での検出限界値は０．０００５ｐｐｍである。
【０１８４】
ＧＣ−ＭＳ測定条件：
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰ６８９０／５９７３ＭＳＤ
カラム：キャピラリーカラムＤＢ−５ＭＳ，３０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．，膜厚０．５μｍ
昇温条件：５０℃（５ｍｉｎ  ｈｏｌｄ）−３００℃（１５ｍｉｎ  ｈｏｌｄ），１０℃／ｍｉｎ
注入口温度：３００℃、打ち込み量：１．０μｌ（スプリット比２５）
イオン化法：ＥＩ法
キャリアーガス：Ｈｅ，１．０ｍｌ／ｍｉｎ
Ａｕｘ温度：３００℃
質量スキャン範囲：３３−７００
溶媒：ＨＰＬＣ用クロロホルム
内部標準物質：２，４，６−トリメチロールフェノール
【０１８５】
（６）異種構造の含有量
樹脂サンプル０．０５ｇを１ｍｌの重水素置換クロロホルム（０．０５ｗ／ｖ％ＴＭＳ含有）に溶解し、２３℃で核磁気共鳴分析装置１Ｈ−ＮＭＲを用いて高分子量化されたポリカーボネート（ＰＣ）中の異種構造の含有量を測定した。文献Polymer 42 (2001)7653-7661中のP.7659に記載されたＨａ及びＨｂの１Ｈ−ＮＭＲの帰属により、以下に示す異種構造（ＰＳＡ）の含有（ｐｐｍ）量を測定した。なお、１Ｈ−ＮＭＲの測定条件は前記と同様である。
【０１８６】
【化２７】
2015189905.tif 000028
【０１８７】
（７）Ｎ値
高化式フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所（株）製）を用いて、１２０℃で５時間乾燥した芳香族ポリカーボネート（試料）について、穴径１．０ｍｍφ、長さ１０ｍｍのダイを用い、２８０℃、荷重１６０ｋｇで測定した単位時間当たりの溶融流動体積をＱ１６０値とし、同様に２８０℃、荷重１０ｋｇで測定した単位時間当たりの溶融流動体積をＱ１０値として、これらを用いて下式（１）により求めた。なお、Ｑ値は溶融樹脂の流出量（ｍｌ／ｓｅｃ）である。
Ｎ値＝（log（Ｑ160値）−log（Ｑ10値））／（log160−log10)  ・・・（１）
【０１８８】
（８）流動性（Ｑ値）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０付属書Ｃに記載の方法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットの流れ値（Ｑ値）を評価した。測定は島津製作所社製フローテスターＣＦＤ５００Ｄを用いて、穴径１．０ｍｍφ、長さ１０ｍｍのダイを用い、試験温度２８０℃、試験力１６０ｋｇ／ｃｍ２、余熱時間４２０ｓｅｃの条件で排出された溶融樹脂量（×０．０１ｃｍ３／ｓｅｃ）を測定した。
【０１８９】
（９）ＭＶＲ値
ＭＶＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の方法に準拠して、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットのメルトボリュームレート（ＭＶＲ、単位：ｃｍ３／１０ｍｉｎ）として評価した。具体的には、東洋精機製作所製メルトインデクサーＦ−Ｗ０１を用い、試験温度３００℃、試験荷重１．２ｋｇｆの条件で実施した。
【０１９０】
（１０）ＹＩ（イエローインデックス）
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを１２０℃、５時間乾燥した後、射出成形機（住友重工業社製「ＳＥ１００ＤＵ」にて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒の条件で射出成形を行い、幅６０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板を成形した。得られた平板について、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、色差計（日本電色工業（株）製「ＳＥ６０００」）を用いてＹＩを測定した。
【０１９１】
（１１）耐衝撃性
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを１２０℃、５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機械工業社製「ＳＧ７５Ｍｋ−II」）にて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、ＩＳＯ多目的試験片（３ｍｍ厚）を作製し、室温（２３℃）、０℃、−３０℃の各条件下で、ＩＳＯ−１７９規格に基づき、シャルピー衝撃試験（ノッチ付き）を実施した。また、延性破壊数／試験数を延性率として示した。
【０１９２】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造例１：ＰＣ−１］
（プレポリマー製造工程）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６４．６６２ｋｇ（２８３．２４５モル）、ジフェニルカーボネート６８．２６０ｋｇ（３１８．６５１モル）及び触媒として炭酸セシウム０．１７μモル／モル（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対してのモル数）を攪拌機及び留出装置付の３００Ｌの反応に入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。減圧度を０．０４６ＭＰａ（３４５ｔｏｒｒ）に調整し、１６０℃にて原料を加熱溶融し、１間攪拌した。
【０１９３】
その後、１０時間かけて、徐々に昇温、減圧度を下げながら、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行なった。最終的に系内を２６０℃、減圧度を０．０５ｋＰａ（０．３８ｔｏｒｒ）以下とし、さらに１時間保持し、芳香族ポリカーボネートプレポリマー（以下、「ＰＰ−１」と略すことがある）を得た。
【０１９４】
得られた芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−１）のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は２６５００、末端水酸基濃度は２００ｐｐｍ、末端フェニル基濃度は６．０ｍｏｌ％であった。
末端水酸基濃度は、１Ｈ−ＮＭＲより算出した値であり、全ポリマー中に含まれる末端水酸基濃度を示す。また、末端フェニル基濃度は、１Ｈ−ＮＭＲより算出した値であり、全フェニレン基及びフェニル末端中の末端フェニル基（水酸基で置換されたフェニル基を含む）濃度を示す。
【０１９５】
（高分子量化工程）
芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−１）をメルター（二軸押出機）により樹脂温度を２８０℃に溶融し、１３３００ｇ／ｈｒの速さで予め３１０℃へ加熱した回転数１４０ｒｐｍのニーダへ連続供給した。
【０１９６】
同時に、アンカー翼を具備した連結剤調製槽において、ジオール化合物である２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール（ＢＥＰＧ）３０００ｇを７５〜８０℃で加熱溶融し、０．００５ｍｏｌ／Ｌの炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）水溶液６６ｍｌを添加、攪拌し、０．１ｔｏｒｒで１時間、脱水処理（最終的な水分含有量は検出限界以下）を行った。得られた触媒を含有するＢＥＰＧを１５５ｇ／ｈｒ（ＰＰ−１の全末端量１モルに対し０．３０モル）の速さで前記ニーダへＰＰ−１と共に連続供給した。
【０１９７】
触媒である炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）をＢＰＡの１モルに対し０．３３×１０−６ｍｏｌの割合となるように連続供給した。
【０１９８】
引き続き、ニーダ出口より２８０℃に保温された輸送管を経由し、ＰＰ−１と炭酸セシウムが添加されたＢＥＰＧとの混合物を流速１３４５５ｇ／ｈｒで横型攪拌反応器へ供給し、高分子量化反応を行った。このときの横型攪拌反応器の器内圧力は０．５ｔｏｒｒ、樹脂温度は３００℃であった。
【０１９９】
横型攪拌反応器の平均滞留時間が６０分になるように液面レベルを制御し、高分子量化反応と同時に副生するフェノールと環状カーボネート（５−ブチル−５−エチル−１，３−ジオキサン−２−オン）の留去を行った。横型攪拌反応器の撹拌翼は２０ｒｐｍで撹拌した。
【０２００】
さらに横型攪拌反応器で連結高分子量化反応を行った後に得られたポリカーボネート樹脂に対し、触媒失活剤としてｐ−トルエンスルホン酸ブチル（ｐ−ＴＳＢ）５ｐｐｍと、酸化防止剤としてｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６・ＢＡＳＦ社製）１０００ｐｐｍを二軸混練機により混練して得られたものを芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−１）とした。
【０２０１】
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−１）における芳香族ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は４７２００、また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値は１．１９、末端水酸基濃度は４００ｐｐｍ、異種構造（ＰＳＡ）量は５００ｐｐｍ、環状ポリカーボネート量は７ｐｐｍであった。
【０２０２】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造例２：ＰＣ−２］
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）の製造例１において、芳香族ポリカーボネートプレポリマー製造時の反応時間を１時間延長して、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ)が２８５００、末端水酸基濃度が３００ｐｐｍ、末端フェニル基濃度が５．８ｍｏｌ％の芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−２）を得たこと、触媒を含有するＢＥＰＧを１２４ｇ／ｈｒの速さ（ＰＰ−２の全末端量１モルに対し０．２５モル）でニーダへＰＰ−２と共に連続供給したこと、及び横型反応器での樹脂温度を３１０℃へ変更したこと以外は、同様にしてポリカーボネート樹脂（ＰＣ−２）を得た。
【０２０３】
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−２）における芳香族ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は５７３００、また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値は１．１９、末端水酸基濃度は３２０ｐｐｍ、異種構造（ＰＳＡ）量は３１０ｐｐｍ、環状ポリカーボネート量は１３ｐｐｍであった。
【０２０４】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造例３：ＰＣ−３］
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−１）の製造例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６２．８４４ｋｇ（２７５．２８１モル）、ジフェニルカーボネート６４．７５０ｋｇ（３０２．２６５モル）及び触媒として炭酸セシウム０．２５μモル／モル（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対してのモル数）とテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２０μモル／モル（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対してのモル数）に変更して、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ)が２６０００、末端水酸基濃度が１２０ｐｐｍ、末端フェニル基濃度が７．２ｍｏｌ％の芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−３）を得たこと、触媒を含有するＢＥＰＧを１５８ｇ／ｈｒの速さ（ＰＰ−３の全末端量１モルに対し０．２５モル）でニーダへＰＰ−２と共に連続供給したこと、及び横型反応器での樹脂温度を３００℃へ変更したこと以外は、同様にして芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−３）を得た。
【０２０５】
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−３）における芳香族ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は４１０００、また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値は１．２０、末端水酸基濃度は５００ｐｐｍ、異種構造（ＰＳＡ）量は１５０ｐｐｍ、環状ポリカーボネート量は２ｐｐｍであった。
【０２０６】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造例４：ＰＣ−７］
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６４．６６２ｋｇ（２８３．２４５モル）、ジフェニルカーボネート６３．７１ｋｇ（２９７．４１０モル）及び触媒として炭酸セシウム０．５μモル/モル（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対してのモル数）を攪拌機及び留出装置付の３００Ｌの反応に入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。減圧度を０．０４６ＭＰａ（３４５ｔｏｒｒ）に調整し、１６０℃にて原料を加熱溶融し、１間攪拌した。
【０２０７】
その後、１０時間かけて、徐々に昇温、減圧度を下げながら、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行なった。最終的に系内を２６０℃、減圧度を０．０５ｋＰａ（０．３８ｔｏｒｒ）以下とし、さらに１時間保持し、芳香族ポリカーボネートプレポリマー（以下、「ＰＰ−Ｄ」と略すことがある）を得た。
【０２０８】
得られた芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００、ＯＨ濃度は１２００ｐｐｍ、フェニル末端濃度（Ｐｈ末端濃度）は２．０ｍｏｌ％であった。ＯＨ濃度は、ＮＭＲより算出した値であり、全ポリマー中に含まれるＯＨ基濃度を示す。また、Ｐｈ末端濃度は、ＮＭＲより算出した値であり、全フェニレン基及びフェニル末端中のフェニル基（水酸基で置換されたフェニル基を含む）末端濃度を示す。
【０２０９】
芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−Ｄ）をメルター（二軸押出機）により樹脂温度を２８０℃に溶融し、１３３００ｋｇ／ｈｒの速さで予め３００℃へ加熱した回転数１４０ｒｐｍのニーダへ連続供給した。
【０２１０】
引き続き、ニーダ出口より２８０℃に保温された輸送管を経由し、芳香族ポリカーボネートプレポリマー（ＰＰ−Ｄ）を流速１３３００ｇ／ｈｒで横型攪拌反応器へ供給し、高分子量化反応を行った。このときの横型攪拌反応器の器内圧力は０．５ｔｏｒｒ、樹脂温度は３００℃であった。
【０２１１】
横型攪拌反応器の平均滞留時間が１２０分になるように液面レベルを制御し、高分子量化反応と同時に副生するフェノールの留去を行った。横型攪拌反応器の撹拌翼は２０ｒｐｍで撹拌した。
【０２１２】
さらに横型攪拌反応器で連結高分子量化反応を行った後に得られたポリカーボネート樹脂に対し、触媒失活剤としてｐ−トルエンスルホン酸ブチル（ｐ−ＴＳＢ）５ｐｐｍと酸化防止剤としてｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６・ＢＡＳＦ社製）１０００ｐｐｍを二軸混練機により混練した。得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物における芳香族ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は４７０００、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値は１．２７、末端水酸基濃度は１１００ｐｐｍ、異種構造（ＰＳＡ）量は２０００ｐｐｍ、環状ポリカーボネート量は検出限界以下であった。
【０２１３】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造例５：ＰＣ−５］
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−７）の製造例４において、ジフェニルカーボネート量を６２．００ｋｇ（２８９．４２７モル）に変更したこと以外は、同様にして芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−５）を得た。
【０２１４】
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−５）における芳香族ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は５７９００、また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値は１．３２、末端水酸基濃度は１０５０ｐｐｍ、異種構造（ＰＳＡ）量は２１００ｐｐｍ、環状ポリカーボネート量は検出限界以下であった。
【０２１５】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造例６：ＰＣ−６］
ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−７）の製造例４において、ジフェニルカーボネート量を６４．５００ｋｇ（３０１．０９８モル）に変更したこと以外は、同様にして芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−６）を得た。
【０２１６】
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−６）における芳香族ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は４０５００、また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂のＮ値は１．２６、末端水酸基濃度は１０２０ｐｐｍ、異種構造（ＰＳＡ）量は２０００ｐｐｍ、環状ポリカーボネート量は検出限界以下であった。
【０２１７】
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の評価結果を下表に示す。
【表１】
2015189905.tif 000029
【０２１８】
［実施例１］
製造例１で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ＰＣ−１と各種添加剤とを下表に示す質量比で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ＰＣ−１Ａのペレットを得た。
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ＰＣ−１Ａのペレットについて、流れ値（Ｑ値）、ＭＶＲ値、ＹＩ値及び耐衝撃性を評価した。評価結果を下表に示す。
【０２１９】
［実施例２〜５、比較例１〜５］
実施例１において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び各種添加剤の種類及び添加量を下表に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネート樹脂組成物をそれぞれ調製し、同様にして評価した。なお、実施例５、比較例３〜５では、更なる添加剤を添加せずに製造例１、４〜６で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物をそれぞれペレット化して評価した。
【０２２０】
【表２】
2015189905.tif 000030
【０２２１】
なお、表中の略号は以下のとおりである。
・ＰＴＳ：  ペンタエリスリトールテトラステアレート（ロキシオールＶＰＧ８６１、コグニスジャパン（株）製）／離型剤
・ＡＤＫ２１１２：  トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（アデカスタブ２１１２、旭電化（株）製）／安定剤
・ＴＩＮＵＶＩＮ３２９：  ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＢＡＳＦジャパン製）／紫外線吸収剤
また、実施例及び比較例のポリカーボネート樹脂組成物はいずれも、安定剤として酸化防止剤であるｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６）を１０００ｐｐｍの濃度で含む。
【０２２２】
表から、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、添加剤が添加された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の特性が損なわれることなく、流動性、色相及び機械強度に優れることが分かる。