(57)【要約】【構成】  ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．０１〜２０重量部及びペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステル（Ｃ）を０．０１〜２重量部を含有する組成物を成形してなることを特徴とする、医療用三方活栓。【効果】  本発明の医療用三方活栓は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等の性能を保持したまま、消毒薬等の薬品に対する耐薬品性を改善したものであり、かかる樹脂組成物からなる三方活栓に消毒液等の薬品が付着しても割れ等の不具合の発生が抑えられ極めて有用である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．０１〜２０重量部及びペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステル（Ｃ）を０．０１〜２重量部を含有する組成物を成形してなることを特徴とする、医療用三方活栓。
一般式１：
【化１】
2015097618.tif 000008
（一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数６〜３３のアルキル基をあらわす。）
【請求項２】
前記アルキルケテンダイマー（Ｂ）の一般式１に示されるＲの炭素数が１０〜２１のアルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載の医療用三方活栓。
【請求項３】
前記アルキルケテンダイマー（Ｂ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０３〜５重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の医療用三方活栓。
【請求項４】
前記ペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルが、ペンタエリスリトールテトラステアレートであることを特徴とする、請求項１に記載の医療用三方活栓。
【請求項５】
前記樹脂組成物から射出成形された厚み３ｍｍの成形片のＪＩＳ  Ｋ７３６１に準拠した光線透過率が８０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の医療用三方活栓。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物からなる医療用三方活栓に関する。より詳しくは、本発明は、医療現場において、複数の輸液管等に連結され各輸液管の接続、遮断を切替可能な医療用三方活栓であって、透明性、耐衝撃性、耐熱性等の諸特性および消毒薬等の薬品に対する耐薬品性に優れるポリカーボネート樹脂製の三方活栓に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、複数の輸液管を用いて患者の体内に所定の生理食塩水や薬液等を供給することが行われており、このような場合に、医療用活栓を用いて各輸液管の接続や遮断が行われている。そして、医療用活栓としては、三つの分岐管に接続可能な三方活栓が知られている（特許文献１）。医療用三方活栓は、活栓本体と弁体とで構成され、活栓本体は、円筒状のチャンバー外周面に、特定の角度を保って外部側に延びる３個の分岐管を一体形成して構成されている。
【０００３】
従来の医療用三方活栓を構成する材料としては、高い剛性をもち、薬剤等の視認性を確保するための透明性、製品成形時の成形性に優れていることや、高精度に成形できるため活栓本体に弁体を取り付けて使用したときに液漏れを生じにくい等の理由からポリカーボネート樹脂を用いるケースが増えてきている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、耐薬品性が十分でない場合があり、ポリカーボネート樹脂製の三方活栓本体部に消毒薬等の強い薬品が付着あるいは接触した状態で使用されると、その本体部に割れ等の不具合が発生することがあるため、耐薬品性に優れたポリカーボネート樹脂が要望されている。
【０００４】
これまで、上記不具合を改良する目的でポリカーボネート樹脂にポリエステル樹脂を配合した樹脂組成物が提案された。しかしながら、ポリエステル樹脂を配合することで、
（１）一般的な洗剤や洗浄剤などに対する耐溶剤性は若干改良されるものの、消毒液等の薬品に対する耐薬品性の改良効果は十分とはいえず、また、
（２）ポリカーボネート樹脂の長所である透明性を大きく低下させると共に、
（３）ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性が損なわれる、
という問題があった。
【０００５】
さらに、上記のような不具合のうち耐衝撃強性を改良する為にポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂からなる樹脂組成物にＭＢＳ等の耐衝撃改良材を配合する方法が提案されている（特許文献２）が、ＭＢＳに起因する着色やポリエステル樹脂がエステル交換を起こして分解するという問題が生じ、さらなる改良が期待されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−６８０４５号公報
【特許文献２】特公昭５５−９４３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性、衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、消毒薬等の薬品に対する耐薬品性に優れるポリカーボネート樹脂製の三方活栓を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、かかる従来からの課題に鑑み鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のアルキルケテンダイマーとペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルとを併用することにより、驚くべきことに、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等の諸特性に加え、消毒薬等の薬品に対する耐薬品性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、下記一般式１に示すアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．０１〜２０重量部及びペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステル（Ｃ）を０．０１〜２重量部を含有する組成物を成形してなることを特徴とする医療用三方活栓を提供するものである。
一般式１：
【００１０】
【化１】
2015097618.tif 000002
（一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数６〜３３のアルキル基をあらわす。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の医療用三方活栓は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等の性能を保持したまま、消毒薬等の薬品に対する耐薬品性を改善したものであり、かかる樹脂組成物からなる三方活栓に消毒液等の薬品が付着しても割れ等の不具合の発生が抑えられ極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の医療用三方活栓とは、医療現場等において複数の輸液管等に連結され各輸液管の接続、遮断を切替可能な医療用三方活栓を意味する。
【００１３】
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１４】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられる。
【００１５】
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１６】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１４０００〜３００００、さらに好ましくは１６０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１８】
本発明にて使用されるアルキルケテンダイマー（Ｂ）は下記一般式１にて示される化合物である。
一般式１：
【００１９】
【化２】
2015097618.tif 000003
【００２０】
一般式１において、Ｒは、同一でも異なっても良いが、炭素数６〜３３のアルキル基、好ましくは炭素数１０〜２１のアルキル基、最も好ましくは、Ｒの炭素数が１４〜１６のアルキル基である。
【００２１】
アルキルケテンダイマー（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０１〜２０重量部である。０．０１重量部未満では耐薬品性に劣り、２０重量部を越えると造粒加工が困難になり樹脂組成物のペレットを得ることができなくなることから好ましくない。好ましい配合量は、０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００２２】
本発明にて使用されるペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステル（Ｃ）としてはペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラベヘネートなどが挙げられる。これらは一種または二種以上で用いることが出来る。特に好適なものとしては、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることが出来る。
【００２３】
ペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルはポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０１〜２重量部である。０．０１重量部未満では耐薬品性に劣り、２重量部を越えると、射出成形加工中にシリンダー内での材料のスリップが起こるため成形が極めて困難になり好ましくない。好ましくは０．１〜１．５重量部、特に好ましくは０．３〜１．０重量部である。
【００２４】
本発明により得られるポリカーボネート樹脂組成物、及びその成形体やシート等に適用され得る薬品としては、両性界面活性剤に分類されるアルキルポリアミノエチルグリシン系消毒液等が挙げられる。これらは、テゴー５１（アルフレッサファーマ社製）、アルキッド、ウスノン、エルエイジー、キンサールＧ、コンクノール、サテニジン、ニッサンアノン、ハイジール、ハイパール、パール、ヒシパンチ等の商品名にて市販されている。これらの消毒薬等に対する薬品に対して高い耐薬品性を示す。
【００２５】
本発明の各種配合成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸または二軸押出機等で溶融混練することができる。また、これら配合成分の配合順序や一括混合、分割混合を採用することについても特に制限はない。
【００２６】
また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染顔料、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）や強化材（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ等）等、又、他の樹脂を配合することができる。
【００２７】
本発明の三方活栓の成形方法にとしては、特に限定されるものではなく、公知の成形方法により成形することができるが、一般的には射出成形が好適な成形方法として例示される。数個の三方活栓が同時に成形できるような金型を用いて射出成形される場合もある。成形温度は、成形加工性の面から２６０〜２９０℃が望ましい。
【実施例】
【００２８】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、部や％は特に断りのない限り重量基準に基づく。
【００２９】
使用した配合成分は、以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住化スタイロンポリカーボネート社製  カリバー２００−２０
粘度平均分子量：１９０００、以下、ＰＣと略記）
アルキルケテンダイマー（Ｂ）：
永恒化工社製  ＡＫＤ１８４０（以下、ＡＫＤと略記）
成分は、下記式のとおり：
【００３０】
【化３】
2015097618.tif 000004
上記一般式でＲは炭素数が１５〜１８のアルキル基であるアルキルケテンダイマー。
【００３１】
ペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステル（Ｃ）：
コグニス社製  ロキシオールＶＰＧ８６１（以下ＰＥＴＳと略す）を使用した。
ポリブチルテレフタレート樹脂：
ポリプラスチックス社製  ６００ＦＰ  （以下ＰＢＴと略す）
【００３２】
前述の各種配合成分を表１および２に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【００３３】
（耐薬品性の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて試験片（１２７ｘ１３ｘ３．２ｍｍ）を作成した。
得られた試験片を片持ち梁の耐薬品試験治具（下式参照）を用いて任意の歪みをかけて、試験片の中央部に下記薬品をそれぞれ塗布した。
評価用薬品（消毒液）
アルフレッサファーマ社製  テゴー５１（詳細は以下参照）を日本薬局方健栄製薬社製  精製水にて１０倍希釈溶液（テゴー５１：精製水＝６００ｍｌ：６０００ｍｌ）を作成した（以下、Ｃ−１と略記）。
テゴー５１：アルキルジアミノエチルグリシン塩酸塩：
式［ＲＮＨ・ＣＨ２・ＣＨ２・ＮＨ・ＣＨ２・ＣＨ２・ＮＨ・ＣＨ２・ＣＯＯＨ］・ＨＣｌ    （ＲはＣ８Ｈ１７〜Ｃ１６Ｈ３３、主としてＣ１２Ｈ２５及びＣ１４Ｈ２９からなる）
上記の薬品塗布後の試験片を２３℃の雰囲気下で４８時間放置し、試験片上の割れやヒビの位置から臨界歪み（％）を次の式により求めた。
【００３４】
（式）
2015097618.tif 000005
【００３５】
上記式にて求めた臨界歪みから、耐薬品性を下記基準にて判定し、臨界歪みが０．７％超（○〜◎）を合格とした。
耐薬品性の判定： 
◎：臨界歪みが１．０％以上
○：臨界歪みが０．７％以上〜１．０％未満
△：臨界歪みが０．５％以上〜０．７％未満
×：臨界歪みが０．３％以上〜０．５％未満
××：臨界歪みが０．３％未満
【００３６】
（ノッチ付きシャルピー衝撃強度および荷重たわみ温度の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にてＩＳＯ試験法に準じた試験片を作成し、得られた試験片を用いてＩＳＯ  １７９−１、ＩＳＯ  ７５−２に準じノッチ付きシャルピー衝撃強さ及び荷重たわみ温度を測定し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度が１０ＫＪ／ｍ２以上、および、荷重たわみ温度が１０５℃以上を合格とした。
【００３７】
（透明性の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて透明性評価用試験片（１５０ｘ９０ｘ３．０ｍｍ）を作成した。
得られた試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準じ、試験片厚み３ｍｍの光線透過率を測定し、光線透過率が８０％以上を合格とした。
【００３８】
【表１】
2015097618.tif 000006
【００３９】
【表２】
2015097618.tif 000007
【００４０】
実施例１〜４に示すように、本発明の構成要件を満足する場合にあっては、透明性、耐薬品性、衝撃強度、及び耐熱性のそれぞれに亘って良好な結果を示した。
【００４１】
一方、比較例１〜５に示すように、本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１，２はアルキルケテンダイマーが添加されていない、又、本発明の定める範囲よりも少ない場合であり、耐薬品性に劣っていた。
比較例３はアルキルケテンダイマーが本発明の定める範囲より多いことから、造粒困難のためペレットが作成出来なかった。
比較例４はペンタエリスリトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルが本発明の定める範囲より少ない場合であり、耐薬品性に劣っていた。
比較例５は従来から耐薬品性および耐溶剤性を改良する目的で提案されているポリエステル樹脂を配合した場合であり、透明性、衝撃性、耐熱性及び耐薬品性に劣っていた。