(57)【要約】【課題】  セリウム含有粉末の保管中に変色や着色されにくい保存性に優れたセリウム含有粉末の保管方法、その保管方法で保管された固体酸化物形燃料電池用のセリウム含有粉末、およびその粉末を用いた固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法を提供する。【解決手段】  セリウム含有粉末が、波長が２８０〜４００ｎｍの領域での紫外線透過率が３０％以下の梱包部材により覆われている状態で保管されてなることを特徴とするセリウム含有粉末の保管方法であり、上記保管方法により保管されてなるセリウム含有粉末、およびその粉末を用いた固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法による。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セリウム含有粉末が、波長が２８０〜４００ｎｍ領域での紫外線透過率が３０％以下の梱包部材により覆われている状態で保管されてなることを特徴とするセリウム含有粉末の保管方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法に基づいて保管されてなることを特徴とする固体酸化物形燃料電池用材料であるセリウム含有粉末。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９により定められたL*、a*、b*表色系によるL*値、a*値、b*値の１年後の変化率のいずれもが２０％以下である請求項２に記載のセリウム含有粉末。
【請求項４】
固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法であって、
（１）請求項２または３に記載のセリウム含有粉末、有機バインダーおよび溶剤を用いてスラリーを調製する工程、
（２）該スラリーを塗工してグリーンテープを作製する工程、（３）該グリーンテープを所定形状に切断してグリーンシートを作製する工程、
（４）該グリーンシートをスペーサーと交互に積層した積層体を作製する工程、
（５）該積層体を酸素濃度が１５％以上に保持された状態で、該グリーンシートを脱バインダー、焼結する工程、
を含むことを特徴とする固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セリウム含有粉末の保管方法、その保管方法で保管された固体酸化物形燃料電池用のセリウム含有粉末、およびその粉末を用いた固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、燃料電池は、クリーンエネルギー源として注目されている。燃料電池のうち、電解質に固体のセラミックを使用している固体酸化物形燃料電池（以下、「ＳＯＦＣ」と記載する。）は、他の燃料電池に比べ高効率で電力を得ることができる等の長所を有しており、家庭用電源から大規模発電まで幅広い分野での活用が期待されている。
【０００３】
ＳＯＦＣでは、電解質シート上に電極が設けられた単セル（電解質支持型セル）を、複数積み重ねて積層構造（スタック）にして使用する。
【０００４】
ＳＯＦＣとして安定した発電性能を長期にわたって維持するために、電解質シート一枚一枚に高度な品質管理が要求されるとともに、一枚一枚の電解質シートの品質のフレが極力少なく均質であることが要求されている。近年、そのＳＯＦＣ用の電解質としてセリウム含有粉末、特にスカンジアを第１安定化剤、セリアを第２安定化剤とするスカンジアセリア安定化ジルコニアが、酸素イオン伝導性が特に優れることから着目されている。しかしながら、セリアを第２安定化剤として含有するスカンジアセリア安定化ジルコニア粉末は、保管中に変色や着色することがあり、この変色や着色のためか個々の電解質シート密度のフレが大きくなって電解質シートにクラック発生が認められ、電解質シート量産化にとって大きな問題となる場合がある。一方、精密加工部品、粉砕機用部材、粉砕メディア、光部材用部品等の材料として用いるジルコニア粉末の長期保管中の吸湿による変色を防止するためポリエチレン製袋内で保管する方法が特許文献１に開示されている。
【０００５】
しかし、ＳＯＦＣ用電解質シート品質の均質化の重要性は高まり、特に、セリウムを含有する粉体においては保管中の着色に対する紫外線の影響が大きい。
【０００６】
特許文献１記載の保管方法では、変色防止に対する効果が不十分であり、電解質シート密度のフレが大きくなることが本発明者らの検討によりわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１８２５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明ではセリウム含有粉末の保管中に変色や着色されにくい保存性に優れたセリウム含有粉末の保管方法、その保管方法で保管された固体酸化物形燃料電池用のセリウム含有粉末、およびその粉末を用いた固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、代表的なセリウム含有粉末であるスカンジアを第１安定化剤、セリアを第２安定化剤とするスカンジアセリア安定化ジルコニア粉末の変色や着色を抑制するセリウム含有粉末の保管方法について鋭意検討した結果、本発明に至ったものである。
【００１０】
すなわち本発明は、セリウム含有粉末が、波長が２８０〜４００ｎｍの領域での紫外線透過率が３０％以下の梱包部材により覆われている状態で保管されてなることを特徴とするセリウム含有粉末の保管方法である。また、上記の保管方法に基づいて保管されてなることを特徴とする固体酸化物形燃料電池用材料であるセリウム含有粉末であることが好ましい。JＩＳ  Ｚ  ８７２９により定められたL*、a*、b*表色系によるL*値、a*値、b*値の１年後の変化率のいずれもが２０％以下であることが好ましい。本発明はまた、固体酸化物形燃料電池用電解質シートの製造方法であって、（１）上記保管方法により保管されてなるセリウム含有粉末、有機バインダーおよび溶剤を用いてスラリーを調製する工程、（２）該スラリーを塗工してグリーンテープを作製する工程、（３）該グリーンテープを所定形状に切断してグリーンシートを作製する工程、（４）該グリーンシートをスペーサーと交互に積層した積層体を作製する工程、（５）該積層体を酸素濃度が１５％以上に保持された状態で、該グリーンシートを脱バインダー、焼結する工程、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明による保管方法により保管された、セリウム含有粉末は、変色や着色を防止でき、さらに該セリウム含有粉末から製造された電解質シート、量産化レベルでの電解質シートの平均密度に対するフレを小さくでき、電解質シートのクラック発生を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、セリア含有粉末が、太陽光や蛍光灯などの光源から発する紫外線に直接照射されない状態で保管するために、波長２８０〜４００ｎｍ領域での紫外線透過率が３０％以下の梱包部材により覆われている状態で保管されてなることを特徴とするセリウム含有粉末の保管方法である。なお波長２８０〜４００ｎｍの紫外線を単に紫外線ということもある。
また、波長が２８０〜４００ｎｍの領域での紫外線透過率が３０％以下とは、波長が２８０〜４００ｎｍの領域の光の透過率の平均値が３０％以下ということを意味する。
【００１４】
上記粉末梱包部材の紫外線の波長が２８０〜４００ｎｍの領域での紫外線透過率は、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下、特に好ましくは５％以下である。
【００１５】
このように粉末梱包部材の紫外線透過率を特定することによって本発明を完成させた。つまり、セリウム含有粉末、特に、セリウムが酸化セリウム（ＣｅＯ２）として粉末中に１質量％以上含まれるセリウム含有粉末を保管しているとその粉末色が、白色からやや灰色がかった白色に変色する傾向にあるという本発明者らの観察結果と、その原因を、セリウムは希土類元素の中で唯一４価を最安定状態とするが、紫外線等のエネルギーが照射されると励起されて、さらに３価に還元された状態である程度安定化されるという特異な性質を有することから、変色したセリア含有粉末もそのセリウムが４価から３価に還元された状態になったためと推察したことによる。
【００１６】
そして、このようなセリウムの価数に関する差異は、セリウム元素のセリウム含有粉末の結晶中での配位構造や安定性、酸素イオン導電性や結晶構造安定化への寄与の程度及びその機構に差異をもたらすと推察し、その結果、３価セリウム元素を含むセリウム含有粉末が原料の一部となったセリア含有固体電解質シートの密度は小さくなるためか、セリウム含有固体電解質シートを量産化する場合に密度のフレが大きい電解質シートが得られ、クラック発生がしやすくなる傾向を確認した。      この傾向は、特に、セリウムを含有する安定化ジルコニア粉末、具体的には８モル％以上１２モル％以下のスカンジアで安定化されたジルコニアや、８モル％以上１２モル％以下のスカンジアと０．５モル％以上２モル％以下のイッテルビアで安定化されたジルコニアに、０．８モル％以上２モル％以下のセリアを含む、８モル％以上１２モル％以下のスカンジア０．８モル％以上２モル％以下のセリアで安定化されたジルコニア（８〜１２Ｓｃ０．８〜２ＣｅＳＺと略記することがある）、８モル％以上１２モル％以下のスカンジア０．８モル％以上２モル％以下のセリア０．５モル％以上２モル％以下のイッテルビアで安定化されたジルコニア（８〜１２Ｓｃ０．８〜２Ｃｅ０．５〜２ＹｂＳＺと略記することがある）や、その他希土類元素がドープされたセリア粉末、具体的には１０モル％以上３０モル％以下のイットリアでドープされたセリア（１０〜３０ＹＤＣと略記することがある）、１０モル％以上３０モル％以下のサマリアでドープされたセリア（１０〜３０ＳＤＣと略記することがある）、１０モル％以上３０モル％以下のガドリニアでドープされたセリア（１０〜３０ＧＤＣと略記することがある）に顕著となる。
【００１７】
本発明で言う梱包部材とは、紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤を、ポリエチレン、ポリプロピレン発泡スチロール等の高分子基材に練り込んだ、あるいは塗布・積層などによって表面処理した箱状、ドラム状、袋状、カバー状、シート状の部材；紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤を、紙（段ボール）等のセルロース系材料に表面処理した箱状、ドラム状、袋状、カバー状、シート状の部材があげられる。
【００１８】
セリウム含有粉末が、波長が２８０〜４００ｎｍの領域での紫外線透過率が３０％以下の梱包部材により覆われている状態で保管する具体的な方法としては、保管・取り出し作業が簡単・簡便に出来て比較的低コストである方法、たとえば以下の方法（１）〜（５）が好ましく選択される。
（１）梱包部材として紫外線カットポリ袋を選択し、セリウム含有粉末を直接該ポリ袋に入れて保管する方法、
（２）梱包部材として紫外線カットポリ袋を選択し、セリウム含有粉末を直接該ポリ袋に入れて、さらに段ボール容器に保管する方法、
（３）梱包部材として紫外線カットカバーを選択し、セリウム含有粉末を通常のポリ袋に入れた後、該ポリ袋を紫外線カットカバーで覆って保管方法、
（４）梱包部材として紫外線カットカバーを選択し、セリウム含有粉末を通常のポリ袋に入れて、さらに段ボール容器に入れ、該段ボール容器を紫外線カットカバーで覆って保管方法、
（５）梱包部材として紫外線カットポリ袋と紫外線カットカバーを選択し、セリウム含有粉末を直接該ポリ袋に入れて、さらに段ボール容器に入れ、該段ボール容器を紫外線カットカバーで覆って保管方法、  前記高分子基材として特に好ましい材料としては、リニアローデンポリエチレンがあげられ、市販のポリエチレン製袋としてはジェイレクスＬＬ（日本ポリオレフィン製）やＵＢＥポリエチレン（宇部興産製）のポリエチレンからなる袋を用いることができる。
【００１９】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系、オキザニリド系、サリシレート系、ホルムアジン系の吸収剤を用いることができる。紫外線遮蔽剤としては、特に制限されないが、酸化チタンや酸化亜鉛を用いることができる。高分子基材にはさらに、酸化防止剤、抗ブロック剤、滑剤、帯電防止剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００２０】
また、上記のいずれかに記載の保管方法で保管されたことを特徴とする固体酸化物形燃料電池用のセリウム含有粉末は、セリウムが酸化セリウム（ＣｅＯ２）換算で粉末中に１質量％以上含まれるものが好ましく、より好ましくは１．２質量％以上含まれるものである。
【００２１】
また、セリウム含有粉末はＪＩＳ  Ｚ  ８７２９により定められたL*、a*、b*表色系による明度を示すL*値、色相と彩度を示すa*、b*値がそれぞれL*≧８５、−１＜a*＜１、−５＜b*＜５の範囲にあることが好ましい。純白を表すL*、a*、b*値はL*=100, a*=0, b*=0であり、これらの値が上記数値から外れるほど明度および白色度が低下することを意味するが、本発明の保管方法により保管されたセリウム含有粉末は、L*値、a*値、b*値の１年後の変化率がいずれも２０％以下であることが好ましい。すなわち本発明の保管方法により、セリウム含有粉末は明度・色相・彩度はほとんど低下していないものとなる。このことは、セリウム含有粉末に紫外線が直接照射されていない状態で保管されていたことを示している。
【００２２】
なお、L*値、a*値、b*値の１年後の変化率とは、保管前のL*値、a*値、b*値に対する、保管前のL*値、a*値、b*値と1年間保管後のL*値、a*値、b*値との差（絶対値）の比を１００分率で示したものを意味し、下記式により求めることができる。
L*値変化率（％）＝（（1年保管後のL*値）-（保管前のL*値））/（保管前のL*値）×１００
a*値変化率（％）＝（（1年保管後のa*値）-（保管前のa*値））/（保管前のa*値）×１００
b*値変化率（％）＝（（1年保管後のb*値）-（保管前のb*値））/（保管前のb*値）×１００
なお、L*値、a*値、b*値の測定は、分光式色彩計（日本電色工業（株）SＥ−２０００）を用い、保管前後のそれぞれのセリア含有粉末を、未熱処理・未焼結状態で３０ｍｍφの粉末試料台に入れて行い、保管前L*値、a*値、b*値に対する本発明の保管方法で1年間保管した後のL*値、a*値、b*値からそれぞれの値の変化率を求めた。１年間保管によるL*値、a*値、b*値のより好ましい変化率はいずれも１０％以下、さらに好ましい変化率はいずれも５％以下、特に好ましい変化率はいずれも３％以下である。  なお、セリウム含有粉末の保管にあっては、その保管条件は特に限定されないが、保管中にセリウム含有粉末が吸湿するのを防止するために湿度４０〜６０％、温度１０〜３０℃で保管することが好ましい。また、保管中にごみ、ほこりの混入や色々な不純物が吸着されることを防止するために、セリウム含有粉末を密閉状態にすることはが好ましい。
【００２３】
上記のいずれかに記載の保管方法で保管されたことを特徴とするセリウム含有粉末を用いた固体酸化物形燃料電池用の電解質シートは、該セリウム含有粉末、有機バインダー、溶剤を用いてスラリーを調製する工程、上記スラリーを塗工して長尺のグリーンテープを作製する工程、上記グリーンテープを所定形状に切断してグリーンシートを作製する工程、上記グリーンシートをスペーサーと交互に積層した積層体を作製する工程、上記積層体を酸素濃度が１５％以上に保持された状態で、上記グリーンシートを脱バインダー、焼結する工程を含む方法により製造される。
【００２４】
上記製造方法に用いるセリウム含有粉末としては、前記したセリウムを含有する安定化ジルコニア粉末を用いることが好ましい。当該粉末を用いることにより、焼結体密度のふれが抑制された伝導特性や機械的強度のばらつきの少ない固体電解質シートが得られ易い。
製造された各電解質シートにクラック発生は認められず、その密度をアルキメデス法で測定すると、１万枚あたり密度のフレは変動係数で１０％以下であり、好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下である。
【実施例】
【００２５】
次に、本発明について、実施例を用いて具体的に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
１）セリウム含有粉末の調製
セリウム含有粉末として、スカンジアセリア安定化ジルコニア（１０Ｓｃ１．６ＣｅＳＺ）粉末を選択し、以下のようにして調製した。Ｓｃ２Ｏ３が１０モル％、ＣｅＯ２が１．６モル％、残部がＺｒＯ２となるようにオキシ塩化ジルコニウム、硝酸スカンジウムと硝酸セリウムとの混合水溶液を調製した。混合水溶液は、ＺｒＯ２が０．２モル／Ｌとなるように調製された。攪拌機付槽型反応器に純水３００ｍＬを入れ、さらにアンモニア水を加えて、ｐＨ８．５とした。これに上記混合水溶液を液速５０ｍＬ／分の割合で、  また、アンモニア水（２８質量％水溶液）を５０ｍＬ／時の割合で、定量ポンプを用いてそれぞれ攪拌下注加した。反応器内の液量がほぼ一定となるように別の定量ポンプで反応液を排出しながら、中和共沈反応を連続的に行った。反応中ｐＨが８．５±０．２の範囲になるように、該混合水溶液およびアンモニア水の液速を微調整しながら中和共沈反応を行った。排出液中の水酸化物を濾過により母液から分離し、次いで水洗を繰り返すことによって塩化アンモニウムを除去した。
【００２７】
得られた水酸化物をｎ−ブタノール中に分散し、溶液温度が１０５℃になるまで常圧蒸留を行うことにより脱水を行った。次いで、この脱水された水酸化物を含むｎ−ブタノール分散液を噴霧乾燥させ、流動性の良い粉末を得た。この粉末を９８０℃で１時間焼成することにより、凝集塊の認められない、比表面積が９．５ｍ２／ｇの１０モル％スカンジア１．６モル％のセリアで安定化された１０Ｓｃ１．６ＣｅＳＺ粉末（１）を得た。得られた粉末（１）は、下記保管方法により保管した。
（粉体保管方法）
市販の紫外線遮蔽効果のあるポリエチレン製袋（ジェイレクスLL／日本ポリオレフィン製）に、上記粉末（１）を（１０Ｓｃ１．６ＣｅＳＺ）２５Kg入れ、該袋はビニールテープで封をした。さらにその袋を段ボールに入れ、段ボール箱は蓋をして、ガムテープで密閉し、室内に３６５日保管し、粉末（A−１）を得た。保管室には窓を設け、室内に日光が入射する環境とした。さらに、蛍光灯を設置して常灯させた。なお、この期間内、室内は湿度４０〜６０％、温度１０〜３０℃の範囲内で制御した。
【００２８】
粉末（１）および、粉末（Ａ−１）の色彩測定を以下のようにして行い、L*、a*、b*値の各変化率を求めた。その結果を表１に示す。
（粉体の色彩測定、L*、a*、b*値の各変化率の評価方法）
粉末（１）および、粉末（Ａ−１）のL*、a*、b*表色系による明度と彩度を分光式色彩計（日本電色工業（株）製：型式ＳＥ−２０００）を用いて測定した。調製（合成）直後の粉末（１）のL*、a*、b*値に対する、粉末（Ａ−１）のL*、a*、b*値との差異を変化率として求めた。すなわち、粉末（１）に対する粉末（Ａ−１）のL*、a*、b*値の各変化率は以下の式で計算した。
L*値変化率（％）＝（（粉末（Ａ−１）のL*値）-（粉末（１）のL*値））/（粉末（１）のL*値）×１００
a*値変化率（％）＝（（粉末（Ａ−１）のa*値）-（粉末（１）のa*値））/（粉末（１）のa*値）×１００
b*値変化率（％）＝（（粉末（Ａ−１）のb*値）-（粉末（１）のb*値））/（粉末（１）のb*値）×１００
なお、梱包部材の紫外線透過率は以下の方法により測定した。その結果を表１に示す。
（梱包部材の紫外線透過率測定）
梱包部材の２８０〜４００ｎｍの波長領域における紫外線透過率は、分光光度計（（株）島津製作所製：型式ＵＶ−３１００）を用いて測定した。
２）焼結による電解質シートの作製
（グリーンシートの作製）
粉末（Ａ−1）を１００質量部、溶媒としてトルエン５０質量部、および分散剤としてソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤２質量部からなる混合物を、ボールミルにより粉砕しつつ混合した。当該混合物へ、バインダーとしてメタクリレート系共重合体（数平均分子量：１０００００，ガラス転移温度：−８℃，固形分濃度：５０％）を固形分換算で１８質量部と、可塑剤としてジブチルフタレート３質量部を添加し、ボールミルによりさらに混合してスラリーとした。得られたスラリーを濃縮脱泡することにより、２５℃での粘度を３Ｐａ・ｓに調整し、塗工用スラリー（Ａ−１）とした。
上記塗工用スラリー（Ａ−１）を、ドクターブレード法によりＰＥＴフィルム上に塗工した。当該ＰＥＴフィルムを、０．２ｍ／分の速度で、５０℃、８０℃および１１０℃の３つの温度域を有する乾燥機中に通過させた後、スリッターで切断し、長尺ジルコニアグリーンシート（Ａ−１）を得た。当該長尺ジルコニアグリーンシート（Ａ−１）を切断し、一辺１３５ｍｍのジルコニアグリーンシート（Ａ−１）を１０００枚得た。同様に、調製（合成）直後の粉末（１）を用いた以外は全く同様にして、一辺１３５ｍｍのジルコニアグリーンシート（１）を１０００枚得た。
（焼結シートの作製）
一辺１５０ｍｍの方形アルミナ多孔質シート（気孔率：４５％，厚さ：０．２ｍｍ）を２枚重ね、その上に上記ジルコニアグリーンシート（Ａ−１）を１枚重ね、さらにその上にスペーサーとして多孔質シートを重ね、さらに同じジルコニアグリーンシート（Ａ−１）と多孔質シートを交互に５枚ずつ重ねて積層体とした。この積層体を焼成用棚板（厚さ２０ｍｍ，５００ｍｍ×５００ｍｍ）の上に４セット載置し、各積層体の最上部に、ムライト・アルミナ製の重し用治具（気孔率：６０％，嵩比重：１．３）を載せた。同様に、上記ジルコニアグリーンシート（Ａ−１）を５枚含む積層体を合計２００個作成し、大気雰囲気下、１４００℃で３時間焼結することにより、一辺約１００ｍｍ、厚さ２５０μｍの電解質シート（Ａ−１）を１０００枚製造した。
同様に、調製（合成）直後の粉末（１）を用いた以外は全く同様にして、一辺１００ｍｍ、厚さ２５０μｍの電解質シート（１）を１０００枚得た。
（焼結体密度測定）
得られた電解質シートの焼結体密度は、アルキメデス法によって測定した。この時の密度の１０００枚あたりの平均値、標準偏差、変動係数を表２に示す。
（電解質シートのクラック発生率）
上記電解質シート（Ａ−１）および、電解質シート（１）各１０００枚について、おのおの１枚ごとにクラックの有無を確認し、下記式にて電解質シートのクラック発生率を求めた。
電解質シートのクラック発生率（％）；（クラックありのセラミックシートの枚数）／１０００×１００
実施例２
市販の紫外線遮蔽効果のあるポリエチレン製袋（ＵＢＥポリエチレン／宇部興産製）に、実施例１で使ったのと同じ粉体（１）を２５Ｋｇ入れ、該袋はビニールテープで封をした。梱包部材を変更した以外は実施例１と同様の方法および、環境下で、３６５日粉体を保管し粉末（Ａ−２）を得た。当該梱包部材の２８０〜４００ｎｍの波長領域における紫外線透過率および粉末（Ａ−２）のL*、a*、b*表色系による明度と彩度の変化率は、上記記載の粉体の色彩測定、L*、a*、b*値の各変化率の評価方法から実施例１と同様に求めた結果を表１に合わせて示す。
当該粉体を使用し、実施例１と同様の方法で、電解質シート（Ａ−２）を１０００枚製造した。得られた電解質シート（Ａ−２）は、アルキメデス法によって密度を測定し、電解質シート（Ａ−２）の１０００枚あたりの平均値密度、その密度に対する標準偏差および、その密度に対する変動係数を表２に示す。
【００２９】
比較例
市販のポリエチレン製袋に、実施例１で使用したのと同じ粉体（１）を２５Ｋｇ入れ、該袋はビニールテープで封をした。梱包部材を変更した以外は実施例１と同様の方法および、環境下で、３６５日粉体を保管し、粉末（Ｃ−１）を得た。当該梱包部材の２８０〜４００ｎｍの波長領域における紫外線透過率および粉末（Ｃ−１）のL*、a*、b*表色系による明度と彩度の変化率は、上記記載の粉体の色彩測定、L*、a*、b*値の各変化率の評価方法から実施例１と同様に求めた結果を表１に合わせて示す。粉末（Ｃ−１）を使用し、実施例１と同様の方法で、電解質シート（Ｃ−１）を１０００枚製造した。得られた電解質シート（Ｃ−１）は、アルキメデス法によって密度を測定し、電解質シート（Ｃ−１）の１０００枚あたりの平均値密度、その密度に対する標準偏差および、その密度に対する変動係数を表２に示す。本発明の規定範囲内である紫外光透過率３０％以下の粉末梱包部材内で粉体を保管することで、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値の３６５日間保存した時の変化率を、２０％以下に抑制する効果が見られ、さらに、本発明の規定範囲内である紫外光透過率３０％以下の粉末梱包部材内で粉体を保管した当該粉体を使用して製造した電解質シートの密度のフレを低減でき、その電解質シートのクラック発生も抑えられることができることも確認された。
【００３０】
【表１】
2015182941.tif 000002
【００３１】
【表２】
2015182941.tif 000003