(57)【要約】【課題】５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］との組み合わせによる殺菌力を、頻繁な再添加なしに、長期間継続して維持できるようにする改良技術を提供する。【解決手段】５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含有する微生物防除剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含有することを特徴とする微生物防除剤。
【請求項２】
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを水系水に添加することを特徴とする微生物防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開放循環冷却水などの循環冷却水系、冷温水系、蓄熱水系などの各種水系水に対する微生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン(以下、「ＣＭＩ」とも云う。）と、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］（以下「ＰＯＥＤＩ」とも云う。）と、を含有する微生物防除剤は、その成分の相乗効果により、細菌、真菌、藻類、アメーバなどの各種微生物に対して優れた微生物防除性能を発揮する薬剤であり、本願発明者等は特許文献１、特許文献２で藻類抑制剤として、特許文献３でアメーバ殺滅剤として、特許文献４でバイオフィルム剥離剤としての提案を行っている。
【０００３】
このように、ＣＭＩとＰＯＥＤＩとの組み合わせは、相乗的に優れた微生物防除効果を示す組み合わせであり、細菌類に対しても短期的な殺菌作用では優れた相乗効果を発揮する。しかしながら、長期間に亘る殺菌力の持続性という点では不十分であり、所望の殺菌効果を継続して得るためには、これら薬剤を頻繁に再添加する必要があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１５５２２０号公報
【特許文献２】特開２０１１−２１３６０７号公報
【特許文献３】特開２００９−２２７５８４号公報
【特許文献４】特開２０１２−２１４３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明は、上記不具合を解消する、即ち、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］との組み合わせによる殺菌力を、頻繁な再添加なしに、長期間継続して維持できるようにする改良技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の微生物防除剤は、上記課題を解決するために、請求項１に記載の通り、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含有することを特徴とする微生物防除剤である。
【０００７】
本発明の微生物防除方法は、請求項２に記載の通り、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、及び、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを水系水に添加することを特徴とする微生物防除方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の微生物防除剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］に加え、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含有することで、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］との組み合わせでは不十分であった殺菌力の長期持続性を劇的に改善した。即ち、従来にない程の長期間に亘り持続的な殺菌力を有する微生物防除剤である。従って、本発明の微生物防除剤を使用することで、水系水を殺菌するために、薬剤を頻繁に再添加する必要が無くなるのである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の微生物防除剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］（これらを、以下、「２成分」とも云う。）に加え、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを少なくとも含有することが必要である。
【００１０】
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］との配合比は、有効成分の質量比で１０：１〜１：１００（境界値を含む）であることが相乗的に高い微生物防除効果が得られるために好ましく、さらに好ましい配合比は１：１〜１：２５（境界値を含む）である。
【００１１】
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの配合量としては、上記２成分の質量の和を１としたときに、０．１以上３以下、より好ましい範囲は、０．３以上１．５以下である。２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの配合量が少なすぎると、長期間に亘る持続的な殺菌力が得られなくなり、配合量が多すぎても、その配合量の増加に見合う効果の向上は得られない。
【００１２】
本発明の微生物防除方法においては、微生物防除対象の水系水に対して上記２成分に加え２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（これら３つの成分を以下、「３成分」とも云う。）を添加するが、それぞれの添加量が上記比率範囲内となるように添加することが好ましい。
【００１３】
水系への添加量としては、水系水の種類、用途により異なるが、上記３成分の添加量の合計濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下となるように添加することが好ましく、より好ましい範囲としては１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下である。添加量が少なすぎると微生物防除効果が得られず、また、多すぎてもその添加量の増加に見合う微生物防除効果の増加は得られない。
【００１４】
本発明の微生物防除剤では、本発明の効果が妨げられない範囲で、さらにその特性を改良するなどの目的で、例えばアクリル酸系、マレイン酸系、メタクリル酸系、スルホン酸系、イタコン酸系、または、イソブチレン系の各重合体やこれらの共重合体、燐酸系重合体、ホスホン酸、ホスフィン酸、あるいはこれらの水溶性塩、などのスケール防止剤、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン以外のイソチアゾリン系化合物、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物、過酸化水素、ヒドラジン、塩素系殺菌剤（次亜塩素酸ナトリウム等）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール以外の臭素系殺菌剤およびヨウ素系殺菌剤、さらにピリチオン系化合物、ジチオール系化合物、メチレンビスチオシアネートなどのチオシアネート系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、四級ホスホニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］以外のヨーネンポリマー等のカチオン系化合物、などのスライム防止剤、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のアゾール類、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン系化合物、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化合物、例えばグルコン酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸、酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸など、各種の水処理剤を添加することができ、その場合も本発明に含まれる。
【００１５】
以上、本発明について、好ましい実施形態を挙げて説明したが、本発明の微生物防除剤及び微生物防除方法は、上記実施形態の構成に限定されるものではない。
【００１６】
当業者は、従来公知の知見に従い、本発明の微生物防除剤及び微生物防除方法を適宜改変することができる。このような改変によってもなお、本発明の微生物防除剤及び微生物防除方法の構成を具備する限り、もちろん、本発明の範疇に含まれるものである。
【実施例】
【００１７】
都内のある工場の冷却塔から採取した冷却水５００ｍＬ（ミリリットル）をガラス製のふた付き容器に入れ、表１に示す濃度でそれぞれ各薬品を添加したものを試験水とした（試験番号１〜１６）。各試験水を室温に静置して経日的に従属栄養細菌数を測定した結果を表１に合わせて示す（表１中、薬剤濃度の単位は「ｍｇ／Ｌ（リットル）」、従属栄養細菌数の単位は「個／ｍＬ」である。また、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを「ＢＮＰＤ」と略記した。）。なお、上記の冷却水の従属栄養細菌数（試験開始時）は１．１×１０6個／ｍＬであった。
【００１８】
【表１】
2015189741.tif 000002
【００１９】
表１より、本発明の微生物防除剤は、その殺菌効果が長期間に亘って継続的に維持されることが理解される。