(57)【要約】【課題】アルカリ染色以外の染色においてもオリゴマーによる染色ムラを低減することを可能とする高密度織物の製造方法の提供。【解決手段】下記（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすポリエステル高密度織物の製造方法であって、オリゴマー除去剤を含む温度１００〜１３５℃、ｐＨが８以上のアルカリ性処理液で前記織物を処理するオリゴマー除去工程と、分散染料を用いて前記織物を染色する染色工程とを含み、前記オリゴマー除去工程を前記染色工程より前に含むことを特徴とする高密度織物の製造方法。（ｉ）高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントの単糸繊度が１．３ｄｔｅｘ以下、総繊度が５５〜１５５ｄｔｅｘ。（ｉｉ）高密度織物の下記式（１）で示されるカバーファクターの和（ＣＦ）が１９５０〜３０００。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすポリエステル高密度織物の製造方法であって、
オリゴマー除去剤を含む温度１００〜１３５℃、ｐＨが８以上のアルカリ性処理液で前記織物を処理するオリゴマー除去工程と、分散染料を用いて前記織物を染色する染色工程とを含み、
前記オリゴマー除去工程を前記染色工程より前に含むことを特徴とする高密度織物の製造方法。
（ｉ）高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントの単糸繊度が１．３ｄｔｅｘ以下、総繊度が５５〜１５５ｄｔｅｘ。
（ｉｉ）高密度織物の下記式（１）で示されるカバーファクターの和（ＣＦ）が１９５０〜３０００。
【数１】
2015055026.tif 000007
【請求項２】
前記アルカリ性処理液のｐＨが１０〜１２であることを特徴とする請求項１記載の高密度織物の製造方法。
【請求項３】
前記染色工程において、染色浴のｐＨが４以上８未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の高密度織物の製造方法。
【請求項４】
前記オリゴマー除去工程において、液流染色機を用いて処理することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高密度織物の製造方法。
【請求項５】
前記オリゴマー除去工程に用いる織物が、拡布状で糊抜き、精練されたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高密度織物の製造方法。
【請求項６】
前記オリゴマー除去工程において、前記アルカリ性処理液を染色機から排出する際、７０〜９０℃で排出することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高密度織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高密度織物の製造方法に関し、アルカリ染色以外の染色においても染色ムラが少ない高密度織物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高密度織物は、ポリウレタン樹脂等風合いが固くなる樹脂を織物表面にコーティングすることなく撥水処理加工及び目潰し処理を施すことのみで、優れた防水性と引裂強さを発揮することができ、ソフトな風合いを有することができる。これらから、ウィンドブレーカー、スキーウェア、登山ウェア等のスポーツ衣料、コート、ジャケット等のアウター衣料に供されている。一方、近年、中高年による登山ブームの到来に加え、「山ガール」とも呼ばれる登山を楽しむ若年層の女性が増加していることもあり、登山ウェア等もファッショナブルなものが要求されている。
【０００３】
高密度織物は、染色時にオリゴマーによる染色ムラを起こしやすいという問題がある。オリゴマーは、ポリエステルマルチフィラメント中に１〜３％存在し、１００℃以上で染色浴中に溶出し、染色後冷却するときに染色浴中での溶解度が低下して織物表面に再付着し、染色ムラを引き起こす。特に、ポリエステル高密度織物は、ポリエステルマルチフィラメントが高密度に配されており、単糸間及びポリエステルマルチフィラメント間にオリゴマーが残留しやすい。加えて、近年、高密度織物に使用されるポリエステルマルチフィラメントとして、３０００ｍ／分以上の高速紡糸により得られるものが多く使用されているが、これらはオリゴマーの発生量が多くなる傾向がある。これらが要因となり、上述のように染色ムラが起こると推測される。
【０００４】
アルカリ染色における染色ムラがない高密度織物の製造方法として、単糸繊度、総繊度が特定の範囲であるポリエステルマルチフィラメントを経糸と緯糸のカバーファクターの和が１７００〜２５００となるように製織し、拡布状で糊抜き精練した後、キャリアーを含むｐＨ８．５〜１０．５のアルカリ性浴中で、分散染料にて１２０〜１４０℃の温度で染色を行い、撥水加工、目潰し処理をおこなう方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、織物全般の染色方法として、弱酸性の染色浴に特定のオリゴマー除去剤を添加し、染色する方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２９２２６６
【特許文献２】特許第４６１４９１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に開示されている方法はアルカリ染色に関する方法であって、分散染料はアルカリ性水溶液に分解されやすいことから、使用できる分散染料が限定され得られる織物の色が限定されるという問題がある。さらに、色の再現性に劣るという問題もある。また、特許文献２に開示されている方法は、高密度織物に適用した場合、オリゴマー除去効果が十分でなく、染色ムラが起こるという問題がある。以上のように、アルカリ染色以外の染色で染色ムラを十分低減させる高密度織物の製造方法は存在しなかった。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の問題を解決し、アルカリ染色以外の染色においてもオリゴマーによる染色ムラを低減することを可能とする高密度織物の製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく、染色前にオリゴマー除去をおこなうことに着目した。オリゴマーは酸性水溶液には溶けにくいが、アルカリ性水溶液には溶けやすい性質を有する。従って、染色前にオリゴマー除去をおこなえば、オリゴマー除去処理はアルカリ性水溶液においておこない、染色は酸性水溶液においておこなうことができるので、オリゴマーの除去と幅広い範囲の色の染色が可能になると考えた。一方、染色前にオリゴマー除去をおこなえば、オリゴマー量は減少するが染色時に再びオリゴマーが生成する可能性があり、染めムラの原因であるオリゴマーの再付着の防止にはならないとも考えられた。そこで、本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、分散染料を用いた染色をおこなうより前に、オリゴマー除去剤を添加した高温のアルカリ性水溶液中でオリゴマー除去処理をおこなうことにより、オリゴマー除去処理時にオリゴマーを十分に除去することができ、かつ、染色時に生成するオリゴマーの生成を抑えることができることを見出した。すなわち、本発明の要旨は下記（１）〜（６）のとおりである。
【００１０】
（１）下記（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすポリエステル高密度織物の製造方法であって、
オリゴマー除去剤を含む温度１００〜１３５℃、ｐＨが８以上のアルカリ性処理液で前記織物を処理するオリゴマー除去工程と、分散染料を用いて前記織物を染色する染色工程とを含み、
前記オリゴマー除去工程を前記染色工程より前に含むことを特徴とする高密度織物の製造方法。
（ｉ）高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントの単糸繊度が１．３ｄｔｅｘ以下、総繊度が５５〜１５５ｄｔｅｘ。
（ｉｉ）高密度織物の下記式（１）で示されるカバーファクターの和（ＣＦ）が１９５０〜３０００。
【００１１】
【数１】
2015055026.tif 000002
上記（１）の製造方法によれば、染色工程より前に、オリゴマー除去剤を含む高温のアルカリ性処理液でオリゴマー除去処理をおこなう。これにより、オリゴマー除去処理時にオリゴマーを十分に除去することができ、かつ、染色時に生成するオリゴマーの生成を抑えることが可能となる。
【００１２】
（２）上記（１）に記載の高密度織物の製造方法であって、上記アルカリ性処理液のｐＨが１０〜１２であることが好ましい。該製造方法によれば、アルカリ性処理液のｐＨを１０〜１２とするので、オリゴマーが溶解しやすくなり、オリゴマーの除去効果が特に優れたものとなる。
【００１３】
（３）上記（１）又は（２）に記載の高密度織物の製造方法であって、染色工程において、染色浴のｐＨが４以上８未満であることが好ましい。該製造方法によれば、染色浴のｐＨを４以上８未満とするので、染色工程において使用できる分散染料が限定されることなく幅広い範囲の色に染色することができる。
【００１４】
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の高密度織物の製造方法であって、オリゴマー除去工程において、液流染色機を用いて処理することが好ましい。該方法によれば、オリゴマー除去処理を液流染色機を用いておこなうので、オリゴマー除去効果、及び染色時に生成するオリゴマーの生成抑制効果が特に優れたものとなる。
【００１５】
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の高密度織物の製造方法であって、上記オリゴマー除去工程に用いる織物が、拡布状で糊抜き、精練されたものであることが好ましい。該製造方法によれば、オリゴマー除去工程に用いる織物が、拡布状で糊抜き、精練されたものであることから、オリゴマー除去工程及び染色工程においてシワが発生しにくくなる。
【００１６】
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の高密度織物の製造方法であって、上記オリゴマー除去工程において、前記アルカリ性処理液を染色機から排出する際、７０〜９０℃で排出することが好ましい。該製造方法によれば、アルカリ性処理液を前記液流染色機から排出する際、７０〜９０℃で排出するので、アルカリ性処理液に分散したオリゴマーがポリエステルマルチフィラメント表面に析出しにくくなり、オリゴマー除去効果が特に優れたものとなる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の製造方法によれば、アルカリ染色以外の染色においてもオリゴマーによる染色ムラを十分低減することができる。
従って、上記（１）〜（６）の製造方法により得られる高密度織物は、ウィンドブレーカー、スキーウェア、登山ウェア等のスポーツ衣料、コート、ジャケット等のアウター衣料に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１９】
本発明は、下記（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすポリエステル高密度織物の製造方法に関する。
（ｉ）経糸及び緯糸を構成するポリエステルマルチフィラメントの、単糸繊度が１．３ｄｔｅｘ以下、総繊度が５５〜１５５ｄｔｅｘ。
（ｉｉ）下記式（１）で示されるカバーファクターの和（ＣＦ）が１９５０〜３０００
【００２０】
【数１】
2015055026.tif 000003
なお、Ｘ及びＹは、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０  ８．６．１Ａ法に従い測定、算出するものとし、Ｄ１及びＤ２は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０  ８．９．１．１Ａ法に従い、測定、算出するものとする。
【００２１】
上記高密度織物とすることにより、マルチフィラメント間及び単糸間の空隙が少なくなる。そして、風合いが固くなる樹脂を織物表面にコーティングすることなく撥水加工及び目潰し処理を施すことのみで、防水性及び引裂強さに優れたものとすることができる。つまり、上記高密度織物は、風合いが固くなる樹脂を織物表面にコーティングすることなく撥水加工及び目潰し処理を施せば、防水性、引裂強さ及び風合いに優れたものとすることができる。
【００２２】
本発明の製造方法は、前述の高密度織物を染色する場合であっても、従来の染色方法にくらべ、オリゴマーを十分に除去することができ染色ムラを十分に低減させることができる。
【００２３】
本発明において、ポリエステルとは、多塩基酸と多価アルコールからなるものである。例えば、多塩基酸としてテレフタル酸、多価アルコールとしてエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略する。）のほか、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸などが挙げられ、中でもエチレンテレフタレート単位が全繰り返し単位中９５モル％以上であるＰＥＴとすることが好ましい。また、前記ポリエステルは、多塩基酸、多価アルコールまたは多塩基酸及び多価アルコールの両方について２種類以上用いた共重合ポリエステルとしてもよい。
【００２４】
本発明において、高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントは、単糸を単独成分のポリエステルからなる繊維とすることのほか、２成分以上のポリエステルからなる複合繊維とすることができる。複合繊維とする場合、複合形態としては特に限定されるものでなく、例えば、繊維長手方向に対する横断面形状が芯鞘型や並列型となるものが挙げられる。さらに、単糸の断面形状も特に限定されるものでない。また、単糸中には、二酸化チタン、二酸化ケイ素、顔料などが含まれていてもよい。
【００２５】
本発明において、高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントは、単糸繊度が１．３ｄｔｅｘ以下であることが必要であり、０．２〜０．６ｄｔｅｘが好ましい。１．３ｄｔｅｘを超える場合、高密度織物は緻密とならず、撥水加工及び目潰し処理を施すことのみでは、所望の防水性を得ることができない。また、撥水加工及び目潰し処理を施すことのみをおこなっても風合いが固いものとなりやすくなる。また、０．２〜０．６ｄｔｅｘとすることにより、高密度織物は、防水性及び引裂強さが特に優れたものとしやすくなる。
【００２６】
本発明において、高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントは、総繊度が５５〜１５５ｄｔｅｘであることが必要である。５５ｄｔｅｘ未満である場合、高密度織物は、撥水加工及び目潰し処理を施すことのみでは、所望の防水性及び引裂強度を得ることができない。また、１５５ｄｔｅｘを超える場合、高密度織物は撥水加工及び目潰し処理を施すことのみをおこなっても風合いが固いものとなる。
【００２７】
本発明において、高密度織物を構成するポリエステルマルチフィラメントの形態としては、特に限定されるものではなく、例えば原糸、仮撚加工糸とすることが挙げられる。
【００２８】
本発明において、高密度織物は、下記（１）式で示されるカバーファクターの和（ＣＦ）が１９５０≦ＣＦ≦３０００であり、１９５０≦ＣＦ≦２８００が好ましく、２０００≦ＣＦ≦２８００がより好ましい。
【００２９】
【数１】
2015055026.tif 000004
【００３０】
前記ＣＦの範囲が１９５０未満である場合、高密度織物は空隙が多くなり撥水加工及び目潰し処理を施すことのみでは、所望の防水性を得ることができない。また、前記ＣＦの範囲が３０００を越える場合、高密度織物は撥水加工及び目潰し処理を施すことのみをおこなっても風合いが固いものとなる。上記ＣＦとするには、織り上がりにおける高密度織物が、上記（１）式で示されるカバーファクターの和（ＣＦ）が１９５０≦ＣＦ≦３０００が好ましく、１９５０≦ＣＦ≦２８００がより好ましく、２０００≦ＣＦ≦２８００がさらに好ましい。
【００３１】
本発明において、高密度織物を製織する織機としては、エアージェットルーム、ウォタージェットルーム、レピアルーム等の公知のものを使用すれば良い。高密度織物の組織は特に限定されず、平、綾、朱子およびその変化組織等が挙げられる。
【００３２】
本発明において、高密度織物は、後述するオリゴマー除去工程より前に、拡布状で糊抜き、精練されたものであることが好ましい。特に、糊抜き、精練は、温度５０〜７０℃でおこなうことが好ましい。拡布状で温度５０〜７０℃で糊抜き、精練することにより、オリゴマー除去工程及び染色工程において織物にシワが発生しにくくなる。
【００３３】
本発明の製造方法は、上記分散染料を用いて高密度織物を染色する染色工程より前に、オリゴマー除去剤を含む温度１００〜１３５℃、ｐＨが８以上のアルカリ性処理液で上記織物を処理するオリゴマー除去工程を含むことが必要である。
【００３４】
高密度織物を染色する場合、従来技術では、染色工程において酸性の染色浴中にオリゴマー除去剤を添加することから、アルカリ性の水溶液に可溶であるオリゴマーを除去する効果が不十分であった。本発明では、染色工程より前にオリゴマー除去をおこなうので、オリゴマー除去剤を添加する処理液をアルカリ性とすることができ、高密度織物であっても十分にオリゴマーを除去することができる。
【００３５】
さらに、本発明では、オリゴマー除去工程において、オリゴマー除去剤を含むアルカリ性処理液の温度を１００〜１３５℃とするので、染色工程においてオリゴマーの再溶出を低減させることができる。
【００３６】
オリゴマー除去工程におけるアルカリ性処理液は、オリゴマー除去剤を含むことが必要である。オリゴマー除去剤は、アルカリ性処理液中又はポリエステルマルチフィラメント表面に析出したオリゴマーをアルカリ性処理液中に分散させ、オリゴマーがポリエステルモノフィラメントに再付着することを防止するものである。オリゴマー除去剤は、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系ノニオン化合物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、多環系ノニオン化合物、アルキルスルホネート、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、芳香族系ポリエステル樹脂、ポリカルボン酸塩、ポリアミノカルボン酸塩等の成分を単独もしくは併用して使用することができる。中でも、多価アルコール脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物を含むことが好ましい。
【００３７】
アルカリ性処理液におけるオリゴマー除去剤の添加量は、１〜５ｇ／Ｌが好ましい。１ｇ／Ｌ以上とすることにより、オリゴマーが十分に分散し、ポリエステルマルチフィラメントに再付着することを防ぎやすくなる。一方、５ｇ／Ｌ以下とすれば、５ｇ／Ｌを超える量を添加してもオリゴマーを分散させる効果はさほど向上しないため、コスト的に有利となりやすい。
【００３８】
アルカリ性処理液は、温度が１００〜１３５℃であることが必要である。該温度とすることにより、ポリエステルマルチフィラメント中に存在するオリゴマーが析出し、アルカリ性処理液に分散させることができる。加えて、該温度は染色工程における染色浴の温度と近似するものであるので、染色工程において析出するオリゴマーを低減させることができる。アルカリ性処理液を該温度とすることは、使用するアルカリ性処理液の圧力を常圧より高いものとすることにより可能である。
【００３９】
アルカリ性処理液は、オリゴマーを分散させる観点から、ｐＨが８以上であることが必要であり、ｐＨが１０〜１２であることが好ましい。処理液に加えるアルカリ剤として、カセイソーダ、ソーダ等を挙げることができる。
【００４０】
本発明の製造方法は、オリゴマー除去工程において液流染色機を用いることが好ましい。染色工程で用いる染色機と同一の装置を用いることにより、オリゴマー除去効果が特に優れたものとなる。液流染色機とは、染色される布帛がロープ状でエンドレスに繋がれ、チューブ状の染色機内の円筒ノズルの水流の推進力で回転して、布帛を移動させながら染色液と接触させて効率的に染色する装置であり、一例として日阪製作所社製のサーキュラー染色機、ニッセン社製のユニエース染色機を挙げることができる。
【００４１】
オリゴマー除去処理を終え、アルカリ性処理液を染色機から排出する際、アルカリ性処理液は温度を７０〜９０℃で排出することが好ましい。７０℃以上とすることにより、アルカリ性処理液に分散したオリゴマーがポリエステルマルチフィラメント表面及び染色機に析出しにくくなる。また、９０℃以下とすることにより、アルカリ性処理液が周囲に飛散しにくくなり、安全に排出しやすくなる。
【００４２】
本発明の製造方法は、オリゴマー除去工程より後に、分散染料を用いた染色工程を含む。分散染料を用いた染色工程をオリゴマー除去工程と別の工程でおこなうので、染色工程における染色浴は分散染料が分解しにくいｐＨ４以上８未満とすることができる。染色浴のｐＨを４〜６とすれば、分散染料がポリエステルマルチフィラメントに染着する速度が速くなりやすい観点で好ましい。分散染料は、特に限定されるものではなく、公知の分散染料を用いることができる。
【００４３】
本発明において、高密度織物のシワを防止する目的で、染色工程の前にオリゴマー除去処理をおこなった織物をテンターを用いて処理することができる。また、染色工程の後に、フッ素系撥水剤を用いた撥水加工、目潰し処理をおこなうことができる。高密度織物は、単糸繊度、総繊度が特定範囲であるポリエステルマルチフィラメントを用いて製織され、ＣＦが特定範囲である高密度織物を、フッ素系撥水剤を用いた撥水加工、目潰し処理することにより、防水性、引裂強さに優れたものとすることができる。
【００４４】
本発明の製造方法は、アルカリ減量処理工程を含まないことが好ましい。アルカリ減量処理をおこなうと、得られる高密度織物は空隙を生じやすく、防水性に劣るものとなりやすい。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例および比較例によって、本発明を具体的に説明する。なお、実施例、比較例における染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価方法は下記の通りである。
【００４６】
１．染色ムラ
織物の全ての染色ムラについて、測色機（サカタインクス（株）製、マクベスカラーアイ３１００（商品名））を用い、測色条件としてＪＩＳ  Ｚ  ８７２０に規定のＣＩＥ測色用標準イルミナントＣ、２度視野を採用して、染色ムラがある部分の知覚色度指数（ａ＊１、ｂ＊１）、明度（Ｌ＊１）及び染色ムラがない部分の知覚色度指数（ａ＊２、ｂ＊２）、明度（Ｌ＊２）を測定した。次に、下記式（２）に従い染色ムラがある部分と染色ムラがない部分との色差ΔＥを求め、全ての染色ムラにおけるΔＥの平均値を算出した。算出した値を、下記判定基準により判定し、下記判定基準において４以上を合格とした。
【００４７】
【数２】
2015055026.tif 000005
４：ΔＥ＝０．５以上１．０未満
３：ΔＥ＝１．０以上１．５未満
２：ΔＥ＝１．５以上２．０未満
１：ΔＥ＝２．０以上
【００４８】
２．防水性
織物の耐水圧を、ＪＩＳ  Ｌ  １０９２：２００９  繊維製品の防水性試験  耐水度試験  Ａ法（低水圧法）で測定し下記の通り判定し８００ｍｍ以上を合格とした。なお、測定に際し、水位は６００ｍｍ／ｍｉｎの速さで上昇させた。
◎：耐水圧が２０００ｍｍ以上
○：耐水圧が８００ｍｍ以上
×：耐水圧が８００ｍｍ未満
【００４９】
３．引裂強さ
織物の引裂強さを、ＪＩＳ  Ｌ１０９６：１９９９  引裂強さ  ８．１５．５  Ｄ法（ペンジュラム法）で測定し０．７Ｎ以上を合格とし、０．７Ｎ未満を不合格と判定した。
【００５０】
４．風合い
織物について５人のパネラーによる官能評価を行った。各々の試料で風合いが良好なもの（柔らかい）を１０点満点として１〜１０点の１０段階で評価し、５人の平均値で示した（６点以上を合格とした。）。
【００５１】
５．織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦ
前述のようにして測定、算出した。
【００５２】
［オリゴマー除去剤］
実施例及び比較例において、オリゴマー除去剤は下記で構成したものを使用した。
グリセリンプロピレンオキサイド付加物のラウリン酸エステル：２０質量部
ノニオン活性剤（ＨＬＢ＝９．７）：２０質量部
水：６０質量部
【００５３】
（実施例１）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平織の高密度織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、製織した高密度織物を用いて測定した。製織した高密度織物を、連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＲＺを使用し、アルカリ性処理液として下記処方１とし、ｐＨ１２、温度１２０℃、浴比１：２０としてオリゴマー除去処理を３０分間行った。続いて、テンターにて１９０℃でプレセットを３０秒間行い、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）、経糸密度１４８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのＣＦが２６８４の高密度織物とした。なお、上記アルカリ性処理液は、液流染色機から８０℃で排出した。
＜処方１＞
オリゴマー除去剤：１ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム：１ｇ／Ｌ
【００５４】
次に、プレセットした織物を、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＭＦを使用し、染色浴として下記に示す処方２とし、ｐＨ４．５、温度１３５℃、浴比１：２０として３０分間染色加工した。
＜処方２＞
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＵＮ−ＳＥ  （Ｄｙｅｓｔａｒ製：分散染料）
：１％ｏ．ｍ．ｆ
ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ  （日華化学製：分散剤）：０．５ｇ／Ｌ
酢酸：０．１ｃｃ／Ｌ
【００５５】
その後、染色加工した織物に撥水加工をおこなった。具体的に、下記に示す処方３の処理液に浸漬し、マングルにて絞り率４０％で絞り含浸させた後に乾燥し、テンターにて温度１７０℃、時間１分間熱処理を行い、撥水加工とした。
＜処方３＞
ＮＫガード  Ｓ−３３（日華化学製：フッ素系撥水剤）：６０ｇ／Ｌ
ベッカミンＰＭ−６０（三木理研製：トリメチロールメラミン）：３ｇ／Ｌ
キャタリスト３７６（三木理研製：有機アミン）：１ｇ／Ｌ
【００５６】
撥水加工した織物を二本ロールのカレンダーで温度１７０℃で目潰し処理し、高密度織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該高密度織物を用いておこなった。
【００５７】
（実施例２）
織物として、経糸、緯糸ともに９４ｄｔｅｘ／１７０フィラメント（単糸繊度：０．５５ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１２６本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの平織の高密度織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、製織した高密度織物を用いて測定した。製織した高密度織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去処理とプレセットを行い、経糸密度１３１本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９８本／２．５４ｃｍのＣＦが２２２０の高密度織物とした。
【００５８】
次に、プレセットした織物を、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＭＦを使用し、染色浴として下記に示す処方４とし、ｐＨ４．５、温度１３５℃、浴比１：２０として３０分間染色加工した。
＜処方４＞
Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｅｄ  ＵＮ−ＳＥ（Ｄｙｅｓｔａｒ製：分散染料）：１％ｏ．ｍ．ｆ
ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ（日華化学製：分散剤）：０．５ｇ／Ｌ
酢酸：０．１ｃｃ／Ｌ
【００５９】
その後、染色加工した織物を実施例１と同一条件で撥水加工及び目潰し処理を行い高密度織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該高密度織物を用いておこなった。
【００６０】
（実施例３）
織物として、経糸、緯糸ともにポリエステル繊維６１ｄｔｅｘ／１８０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）を用い、経糸密度１４９本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１１８本／２．５４ｃｍの平織の高密度織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、製織した高密度織物を用いて測定した。製織した高密度織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去とプレセットを行い、経糸密度１６０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１２３本／２．５４ｃｍのＣＦが２２２０の高密度織物とした。
【００６１】
次に、プレセットした織物を、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＭＦを使用し、染色浴として下記に示す処方５とし、ｐＨ４．５、温度１３５℃、浴比１：２０として３０分間染色加工した。
＜処方５＞
Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＵＮ−ＳＥ（Ｄｙｅｓｔａｒ製：分散染料）
：１％ｏ．ｍ．ｆ
ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ（日華化学製：分散剤）：０．５ｇ／Ｌ
酢酸：０．１ｃｃ／Ｌ
【００６２】
その後、染色加工した織物を実施例１と同一条件で撥水加工及び目潰し処理を行い高密度織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該高密度織物を用いておこなった。
【００６３】
（実施例４）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平織の高密度織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、製織した高密度織物を用いて測定した。製織した高密度織物を、連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、高圧ウィンス染色機を使用し、アルカリ性処理液として下記処方１とし、ｐＨ１２、温度１２０℃、浴比１：２０としてオリゴマー除去処理を３０分間行った。続いて、テンターにて１９０℃でプレセットを３０秒間行い、経糸密度１４８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのＣＦが２６８４の高密度織物とした。なお、上記アルカリ性処理液は、液流染色機から８０℃で排出した。
＜処方１＞
オリゴマー除去剤：１ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム：１ｇ／Ｌ
【００６４】
次に、プレセットした織物を、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＭＦを使用し、染色浴として下記に示す処方２とし、ｐＨ４．５、温度１３５℃、浴比１：２０として３０分間染色加工した。
＜処方２＞
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＵＮ−ＳＥ  （Ｄｙｅｓｔａｒ製：分散染料）
：１％ｏ．ｍ．ｆ
ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ  （日華化学製：分散剤）：０．５ｇ／Ｌ
酢酸：０．１ｃｃ／Ｌ
【００６５】
その後、染色加工した織物に撥水加工をおこなった。具体的に、下記に示す処方３の処理液に浸漬し、マングルにて絞り率４０％で絞り含浸させた後に乾燥し、テンターにて温度１７０℃、時間１分間熱処理を行い、撥水加工とした。
＜処方３＞
ＮＫガード  Ｓ−３３（日華化学製：フッ素系撥水剤）：６０ｇ／Ｌ
ベッカミンＰＭ−６０（三木理研製：トリメチロールメラミン）：３ｇ／Ｌ
キャタリスト３７６（三木理研製：有機アミン）：１ｇ／Ｌ
【００６６】
撥水加工した織物を二本ロールのカレンダーで温度１７０℃で目潰し処理し高密度織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該高密度織物を用いておこなった。
【００６７】
（比較例１）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、オリゴマー除去処理はおこなわずに、テンターにて１９０℃でプレセットを３０秒間行い、経糸密度１４８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのＣＦが２６８４の織物とした。
【００６８】
その後、実施例１と同一条件で染色加工、撥水加工及び目潰し処理を行い、比較例１の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００６９】
（比較例２）
オリゴマー除去工程のアルカリ性処理液の温度を１２０℃から９０℃に変更する以外は、実施例１と全く同一条件で行い、比較例２の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７０】
（比較例３）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬した後、テンターにて１９０℃でプレセットを３０秒間行い、経糸密度１４８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのＣＦが２６８４の織物とした。
【００７１】
得られた織物を、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＲＺを使用し、染色浴として下記に示すオリゴマー除去剤を含む処方６とし、ｐＨ４．５、温度１３５℃、浴比１：２０として３０分間染色加工した。すなわち、オリゴマー除去処理と染色を同時におこなった。
＜処方６＞
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＵＮ−ＳＥ（Ｄｙｅｓｔａｒ製：分散染料）
：１％ｏ．ｍ．ｆ
ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ（日華化学製：分散剤）：０．５ｇ／Ｌ
酢酸：０．１ｃｃ／Ｌ
オリゴマー除去剤：１ｇ／Ｌ
【００７２】
その後、染色加工した織物を実施例１と同一条件で撥水加工及び目潰し処理を行い比較例３の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７３】
（参考例１）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度９７本／２．５４ｃｍ、緯糸密度７５本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去処理とプレセットを行い、経糸密度１０４本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８０本／２．５４ｃｍのＣＦが２０３２の織物とした。その後、実施例１と同一条件で染色加工、撥水加工及び目潰し処理を行い、参考例１の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７４】
（参考例２）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／４８フィラメント（単糸繊度：２．３ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去処理とプレセットを行い、経糸密度１４８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのＣＦが２６８４の織物とした。その後、実施例１と同一条件で染色加工、撥水加工及び目潰し処理を行い、参考例２の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７５】
（参考例３）
織物として、経糸、緯糸ともに５０ｄｔｅｘ／１４７フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度１５７本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１２２本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去処理とプレセットを行い、経糸密度１７０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１３０本／２．５４ｃｍのＣＦが２１２１の織物とした。その後、実施例１と同一条件で染色加工、撥水加工及び目潰し処理を行い、参考例３の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７６】
（参考例４）
織物として、経糸、緯糸ともに１８２ｄｔｅｘ／５４０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度９０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度７０本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去処理とプレセットを行い、経糸密度９５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度７２本／２．５４ｃｍのＣＦが２２５３の織物とした。その後、実施例１と同一条件で染色加工、撥水加工及び目潰し処理を行い、参考例４の織物を得た。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７７】
（参考例５）
織物として、経糸、緯糸ともに１２２ｄｔｅｘ／３６０フィラメント（単糸繊度：０．３４ｄｔｅｘ）のＰＥＴマルチフィラメントを用い、経糸密度９７本／２．５４ｃｍ、緯糸密度７５本／２．５４ｃｍの平織物を製織した。織物の総繊度、単糸繊度、ＣＦは、該平織物を用いて測定した。該平織物を連続糊抜き精練機を使用し、拡布状にて水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌ、ノニオン性界面活性剤１０ｇ／Ｌである、温度６０℃の水溶液で糊抜き精錬し乾燥した後、実施例１と同一条件でオリゴマー除去処理とプレセットを行い、経糸密度１０４本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８０本／２．５４ｃｍのＣＦが２０３２の織物とした。染色ムラ、防水性、引裂強さ、風合いの評価は、該織物を用いておこなった。
【００７８】
得られた織物を、液流染色機として日阪製作所製サーキュラーＣＵＴ−ＲＺを使用し、染色浴として下記に示すオリゴマー除去剤を含む処方６とし、ｐＨ４．５、温度１３５℃、浴比１：２０として３０分間染色加工した。すなわち、オリゴマー除去処理と染色を同時におこなった。
＜処方６＞
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＵＮ−ＳＥ（Ｄｙｅｓｔａｒ製：分散染料）
：１％ｏ．ｍ．ｆ
ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ（日華化学製：分散剤）：０．５ｇ／Ｌ
酢酸：０．１ｃｃ／Ｌ
オリゴマー除去剤：１ｇ／Ｌ
【００７９】
その後、染色加工した織物を実施例１と同一条件で撥水加工及び目潰し処理を行い参考例５の織物を得た。
【００８０】
実施例１〜４、比較例１〜３、参考例１〜５で得られた織物の染色ムラ、耐水圧、引裂強さ、風合いを評価した。評価結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2015055026.tif 000006
【００８２】
実施例１〜４は、染色工程より前に、オリゴマー除去剤を含む高温のアルカリ性処理液でオリゴマー除去処理をおこなった。これにより、アルカリ染色以外の染色においてもオリゴマー除去工程においてオリゴマーを十分に除去することができ、さらに染色工程においてオリゴマーが析出することを防ぐことができたことから、オリゴマーによる染色ムラを十分低減することができた。特に、実施例１〜３は、オリゴマー除去工程において液流染色機を用いて処理したことから、染色ムラが全く無かった。また、実施例１〜４は、撥水加工及び目潰し処理を施すことのみで防水性、引裂強さ、風合いに優れた高密度織物を得ることができた。さらに、オリゴマー処理工程の前に、拡布状で温度５０〜７０℃の範囲内で糊抜き、精練をおこなったので、シワの発生がないものであった。
【００８３】
一方、比較例１は、オリゴマー除去処理をおこなわなかったことから、オリゴマーを除去できず得られた織物は染色ムラが多くなり不良であった。
【００８４】
比較例２は、オリゴマー除去工程のアルカリ性処理液の温度が１００℃未満であったことから、オリゴマー除去工程においてオリゴマーを十分に除去できず、染色工程においてオリゴマーが析出した結果、得られた織物は染色ムラが目立ち不良であった。
【００８５】
比較例３は、ｐＨが酸性条件である染色浴でオリゴマー除去処理と染色を同時におこなったことから、オリゴマーを十分に除去できず、得られた織物は染色ムラが目立ち不良であった。
【００８６】
参考例１は、織物のＣＦが１９５０未満であったことから、得られた織物は空隙が多くなり、撥水加工及び目潰し処理を施しても耐水圧が８００ｍｍ未満と防水性に劣るものであった。
【００８７】
参考例２は、織物を構成するマルチフィラメントの単糸繊度が１．３ｄｔｅｘを超えるものであったことから、得られた織物は空隙が多くなり、撥水加工及び目潰し処理を施しても耐水圧が８００ｍｍ未満と防水性に劣るものであった。また、撥水加工及び目潰し処理を施すことのみをおこなっても風合いが固いものとなった。
【００８８】
参考例３は、織物を構成するマルチフィラメントの総繊度が５５ｄｔｅｘ未満であったことから、得られた織物は空隙が多く撥水加工及び目潰し処理を施しても耐水圧が８００ｍｍ未満と防水性に劣るものであり、引裂強力にも劣るものとなった。
【００８９】
参考例４は、織物を構成するマルチフィラメントの総繊度が１５５ｄｔｅｘを超えるものであったことから、得られた織物は撥水加工及び目潰し処理を施すことのみをおこなっても風合いが劣るものであった。
【００９０】
参考例５は、織物のＣＦが１９５０未満であることから、ｐＨが酸性条件である染色浴でオリゴマー除去処理と染色を同時におこなってもオリゴマーを十分に除去でき、得られた織物は染色ムラがなかった。しかし、織物のＣＦが１９５０未満であったことから、得られた織物は空隙が多くなり、撥水加工及び目潰し処理を施しても耐水圧が８００ｍｍ未満と防水性に劣るものであった。