(57)【要約】【課題】未加硫ゴムシートの保管時は、そのコンパウンドが何であるかを識別するために、シート表面にラバーチョークやインク等によって必要情報を印字する。しかし、防着剤に含まれる無機珪酸化合物が未加硫ゴムシート表面を白色化するため、印字内容の解読が困難になる場合がある。本発明の課題は、防着剤適用後の未加硫ゴムシートに印字した際に、印字内容を容易に視認可能せしめる未加硫ゴム用防着剤組成物を提供することである。【解決手段】少なくとも無機珪酸化合物と酸塩基指示薬とを含有し、組成物全体に対し、無機珪酸化合物の割合が１０．０〜７０．０質量％の範囲にあり、かつ酸塩基指示薬の割合が０．１〜１０．０質量％の範囲にある未加硫ゴム用防着剤組成物によって前記課題を解決した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも無機珪酸化合物と酸塩基指示薬とを含有する未加硫ゴム用防着剤組成物であって、未加硫ゴム用防着剤組成物全体に対し、前記無機珪酸化合物の割合が１０．０〜７０．０質量％の範囲にあり、かつ前記酸塩基指示薬の割合が０．１〜１０．０質量％の範囲にあることを特徴とする未加硫ゴム用防着剤組成物。
【請求項２】
前記酸塩基指示薬の変色域がｐＨ１０以下に存在することを特徴とする請求項１に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
【請求項３】
前記酸塩基指示薬の変色域がｐＨ４．５〜９．６の範囲に存在することを特徴とする請求項２に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
【請求項４】
前記酸塩基指示薬が、リトマス、チモールブルー、ブロモチモールブルー、フェノールレッド、ニュートラルレッド、ナフトールフタレインおよびクレゾールレッドから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物を、成形加工された未加硫ゴムの表面に付着させる工程を含むことを特徴とする防着処理された未加硫ゴムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未加硫ゴム用防着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴム製品の生産工程では、未加硫ゴムシートを使用時まで積み重ねて保管することがしばしば行われている。このとき、未加硫ゴムシート同士の密着を防止することを目的として、防着剤が使用されている。
防着剤としては、例えば微粒子として無機珪酸化合物がよく使用され（例えば下記特許文献１参照）、無機珪酸化合物を粉末のまま未加硫ゴムに吹き付けたり、無機珪酸化合物の粉末を水に懸濁させ、その懸濁液を未加硫ゴムにスプレーしたりする方法によって、防着剤が未加硫ゴムに付着される。
一方、未加硫ゴムシートの保管時は、そのコンパウンドが何であるかを識別するために、シート表面にラバーチョークやインク等によって必要情報を印字する。しかし、無機珪酸化合物は未加硫ゴムシート表面を白色化するため、印字内容の解読が困難になる場合がある。この問題を避けるべく、防着剤から無機珪酸化合物を除外したり、その量を減少させたりする方法が考えられるが、このような手法では防着剤としての所望特性（防着性、滑性）が悪化してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１２４２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、防着剤適用後の未加硫ゴムシートに印字した際に、印字内容を容易に視認可能せしめる未加硫ゴム用防着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、未加硫ゴム用防着剤組成物として特定量の無機珪酸化合物および特定量の酸塩基指示薬を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
【０００６】
１．少なくとも無機珪酸化合物と酸塩基指示薬とを含有する未加硫ゴム用防着剤組成物であって、未加硫ゴム用防着剤組成物全体に対し、前記無機珪酸化合物の割合が１０．０〜７０．０質量％の範囲にあり、かつ前記酸塩基指示薬の割合が０．１〜１０．０質量％の範囲にあることを特徴とする未加硫ゴム用防着剤組成物。
２．前記酸塩基指示薬の変色域がｐＨ１０以下に存在することを特徴とする前記１に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
３．前記酸塩基指示薬の変色域がｐＨ４．５〜９．６の範囲に存在することを特徴とする前記２に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
４．前記酸塩基指示薬が、リトマス、チモールブルー、ブロモチモールブルー、フェノールレッド、ニュートラルレッド、ナフトールフタレインおよびクレゾールレッドから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物を、成形加工された未加硫ゴムの表面に付着させる工程を含むことを特徴とする防着処理された未加硫ゴムの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、未加硫ゴム用防着剤組成物として特定量の無機珪酸化合物および特定量の酸塩基指示薬を配合したので、防着剤適用後の未加硫ゴムシートに印字した際に、印字内容を容易に視認可能せしめる未加硫ゴム用防着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００９】
（無機珪酸化合物）
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物における必須成分の一つは、無機珪酸化合物であって、未加硫ゴムシート同士の密着を防止する成分である。無機珪酸化合物としては、従来から公知の化合物を使用することができ、例えば前記特許文献１に開示されている。
具体的には、無機珪素化合物は、珪酸塩と珪酸とに分類できる。
珪酸塩は、さらにネソ珪酸塩、ソロ珪酸塩、サイクロ珪酸塩、イノ珪酸塩、フィロ珪酸塩およびテクト珪酸塩等に分類され、本発明では、これらの珪酸塩を１種または２種以上を併用してもよい。
【００１０】
ネソ珪酸塩は、独立型連結方式の珪酸塩と分類され、（ＳｉＯ４）４−の化学式で表される構造を基本組成とする。ネソ珪酸塩としては、特に限定はないが、例えば、フォルステライト、ファヤライト、マンガンカンラン石等のかんらん石；ヒューマイト；パイロープ、アルマンディン、スペサルティン、グロッシュラー、アンドラダイト、ウバロバイト等のざくろ石；ダトーライト、珪線石等のガドリン石等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。
ソロ珪酸塩は、複合型連結方式の珪酸塩と分類され、（Ｓｉ２Ｏ７）６−および（Ｓｉ５Ｏ１６）１２−の化学式で表される構造から選ばれる少なくとも１種を基本組成とする。ネソ珪酸塩としては、特に限定はないが、例えば、ゾイサイト、クリノゾイサイト等の緑レン石；オケルマナイト、ゲーレナイト等のメリライト；ベスビアナイト等のパンペリー石等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。
サイクロ珪酸塩は、環状連結方式の珪酸塩と分類され、（Ｓｉ３Ｏ９）６−、（Ｓｉ４Ｏ１２）８−、（Ｓｉ６Ｏ１８）１２−の化学式で表される構造を基本組成とする。
イノ珪酸塩は、単鎖状連結方式の珪酸塩と分類され、（Ｓｉ２Ｏ６）４−、（Ｓｉ３Ｏ９）６−、（Ｓｉ４Ｏ１１）６−、（Ｓｉ５Ｏ１５）１０−、（Ｓｉ７Ｏ２１）１４−の化学式で表される構造を基本組成とする。イノ珪酸塩としては、特に限定はないが、例えば、透輝石、クリノエンスタタイト、エンスタタイト、アクマイト、スポジューメン等の輝石；直閃石、透閃石、藍閃石、ロードナイト等の角閃石等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。
フィロ珪酸塩は、層状連結方式の珪酸塩と分類され、ＳｉＯ２の化学式で表される構造を基本組成とする。フィロ珪酸塩としては、特に限定はないが、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等のスメクタイト；ジ−バーミキュライト、トリ−バーミキュライト等のバーミキュライト；ハロイサイト、カオリン、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、クリソタイル等のカオリナイト；タルク；テトラシリリックマイカ等のマイカ；パイロフィライト；マーガライト；クリントナイト；白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母、フッ素雲母等の雲母鉱物；パラゴライト；フロゴパイト；レピドライト；アンチゴライト等のジャモン石；ドンパサイト、スドウ石、クッカイト、クリノクロア、シャモサイト、クロライト、ナンタイト等の緑泥石；セピヲライト、パリゴルスカイト等のピオライト−パリゴスカイト等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。
テクト珪酸塩は、網状連結方式の珪酸塩と分類され、ＳｉＯ２の化学式で表される構造を基本組成とする。テクト珪酸塩としては、特に限定はないが、例えば、サニディン、アルバイト、アノーサイト、ネフェリン等の長石；白榴石、スコレス沸石、輝沸石等の沸石；柱石等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。
【００１１】
次に、珪酸は、一般にＳｉＯ２またはＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏの化学式で表される構造を基本組成とし、組成中に金属イオン等の塩基を実質的に含有しない。さらに、珪酸をその結晶物性の観点から分類すると、結晶性を有する結晶型珪酸と、非結晶性を有する非晶質珪酸とに分類される。
結晶型珪酸としては、特に限定はないが、例えば、石英、クリストバライト、トリジマイト、コーサイト、ステイショバライト等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。非晶質珪酸としては、特に限定はないが、例えば、オパール、オブシディアン、テクタイト等が挙げられ、これらを１種または２種以上を併用してもよい。
これとは別に、本発明ではベントナイトを無機珪酸化合物として使用してもよい。
【００１２】
（酸塩基指示薬）
本発明で使用する酸塩基指示薬は、水素イオン濃度の変化に伴い変色する色素の一群であり、ｐＨ指示薬や水素イオン指示薬とも呼ばれる。本発明の効果が向上するという観点から、酸塩基指示薬の変色域がｐＨ１０以下、好ましくはｐＨ４．５〜９．６の範囲に存在するのがよい。
具体的には、酸塩基指示薬として、リトマス、チモールブルー、ブロモチモールブルー、フェノールレッド、ニュートラルレッド、ナフトールフタレイン、クレゾールレッドまたはこれらの組み合わせが好ましいものとして挙げられる。
下記表１は、前記酸塩基指示薬の低ｐＨ色、変色域、高ｐＨ色を示している。
【００１３】
【表１】
2015098142.tif 000002
【００１４】
（配合割合）
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、その全体に対し、無機珪酸化合物の割合が１０．０〜７０．０質量％の範囲にあり、かつ酸塩基指示薬の割合が０．１〜１０．０質量％の範囲にあることを特徴とする。
無機珪酸化合物の割合が１０．０質量％未満であると、配合量が少な過ぎて防着剤としての効果を奏することができない。逆に７０．０質量％を超えるとゴムシートに対する塗れ性が悪化する。
酸塩基指示薬の割合が０．１質量％未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０．０質量％を超えると防着性能が悪化する。
さらに好ましい無機珪酸化合物の前記割合は、５５．０〜６５．０質量％である。
さらに好ましい酸塩基指示薬の前記割合は、２．０〜８．０質量％である。
【００１５】
（その他成分）
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、その効果を損ねない限り、その他成分を配合することができる。
例えば、無機珪素化合物以外の微粉末材料が挙げられ、具体的には炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；アルミナ、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、ホワイトカーボン、酸化鉄等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物；ベンガラ；カーボンブラック；グラファイト；オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ドデカン酸カリウム、ドデカン酸ナトリウム、牛脂硬化脂肪酸ナトリウム、牛脂硬化脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム等の脂肪酸石鹸、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、トリオクタデカン酸アルミニウム、ジオクタデカン酸アルミニウム、モノオクタデカン酸アルミニウム、オクタデカン酸カルシウム、オクタデカン酸亜鉛、オクタデカン酸マグネシウム、オクタデカン酸バリウム等の金属石鹸；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、みつろう、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、硬化ひまし油、１２−ヒドロキシステアリン酸等のワックス；メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂（例えば、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂等）、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のアクリル樹脂；ポリカーボネート樹脂；フッ素系樹脂（ＥＴＦＥ，ＰＶＤＦ）；ポリスチレン樹脂、クロロポリスチレン樹脂、ポリ−α−メチルスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）；塩化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；ロジン変性マレイン酸樹脂；フェノール樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリブタジエン；アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂；シリコーン樹脂；ケトン樹脂；キシレン樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；ポリアミド樹脂；変性��リフェニレンオキサイド樹脂等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００１６】
またその他の成分として界面活性剤を配合することができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、１種または２種以上を含んでいてもよい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンひまし油；ポリオキシアルキレン硬化ひまし油；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグリセリンエーテル；ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル；アルキルポリグルコシド；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキルアミン；オキシエチレンーオキシプロピレンブロックポリマー；アセチレングリコールおよびアセチレングリコールのポリオキシアルキレン付加物、等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
陰イオン界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩；ステアロイルメチルタウリンＮａ、ラウロイルメチルタウリンＮａ、ミリストイルメチルタウリンＮａ、パルミトイルメチルタウリンＮａ等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩；アセチレングリコールおよびアセチレングリコールのポリオキシアルキレン付加物の硫酸エステル塩；アセチレングリコールおよびアセチレングリコールのポリオキシアルキレン付加物のリン酸エステル塩；アセチレングリコールおよびアセチレングリコールのポリオキシアルキレン付加物の酢酸エステル塩；ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、マレイン酸とイソブチレンとの共重合物、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンとの共重合物、無水マレイン酸とジイソブチレンとの共重合物、アクリル酸とイタコン酸との共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸との共重合物、マレイン酸とスチレンとの共重合物、無水マレイン酸とスチレンとの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸との共重合物、アクリル酸と無水マレイン酸との共重合物のアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のポリカルボン酸塩；ナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、および、これらのアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のナフタレンスルホン酸塩；メラミンスルホン酸、アルキルメラミンスルホン酸、メラミンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルメラミンスルホン酸のホルマリン縮合物、および、これらのアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のメラミンスルホン酸塩等；リグニンスルホン酸、および、これらのアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のリグニンスルホン酸塩等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩；トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００１７】
さらに、その他の成分として、消泡剤、多価アルコール、水溶性高分子等を配合してもよい。
【００１８】
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、前記の各成分を公知の混合機を用い、同時にあるいは成分ごとに順番に混合することにより、調製することができる。
なお本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物を用いて未加硫ゴムを処理する処理工程は、本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物と水とを混合し、得られた分散液を用いて行うのが好ましい。本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物と水との割合は、例えば水１００質量部に対して、該組成物が好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは０．５〜８質量部の割合である。
分散液の２５℃における粘度については、特に限定はないが、好ましくは２〜２００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２〜１５０ｍＰａ・ｓである。
分散液のｐＨは特に限定はないが、印字内容を視認しやすいという観点から、酸塩基指示薬の高ｐＨ色を呈するｐＨが好ましく、例えばｐＨ１０〜１２、さらに好ましくは１０〜１１である。
【００１９】
本発明の未加硫ゴムの製造方法は、本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物を、成形加工された未加硫ゴムの表面に付着させる工程を含む。
成形加工された未加硫ゴムにおいて、それを製造する際の成形加工方法やその形状等について、特に限定はない。成形加工方法としては、例えば、カレンダーロールシート成形法、ローラーヘッドシート成形法、押出シート成形法、ラム押出成形法、スクリュー押出成形法、圧縮成形法、注入成形法、射出成形法等を挙げることができる。また、成形加工された未加硫ゴムの形状としては、例えば、シート状、フィルム状、ホース状、チューブ状、スポンジ状等がある。成形加工された未加硫ゴムの用途としては、例えば、タイヤ、パッキン、ベルト、靴底等がある。
【００２０】
前記付着させる工程としては、例えば、未加硫ゴムに分散液をスプレーする方法、分散液を細流にて未加硫ゴムに吹きつける方法、未加硫ゴムを分散液に浸漬する方法等が挙げられる。これらのうちでも、未加硫ゴムを分散液に浸漬する方法が、未加硫ゴム用防着剤を均一にゴム表面に付着できるため好ましい。
続いて、未加硫ゴム表面を乾燥する工程を実施してもよい。ゴム表面を乾燥する方法としては、特に限定はないが、例えば、熱風機やブローヒーターなどから槽内に熱風を送ることで乾燥させる熱風乾燥；水分を減圧の変化で乾燥させる真空乾燥；バレル乾燥；スピン乾燥；吸引乾燥；マランゴニー乾燥；赤外線乾燥等が挙げられる。これらのうちでも、熱風乾燥が、コスト安であるため好ましい。
このようにして製造された防着処理された未加硫ゴムでは、次の成型、加硫等の工程に移行するまでの間、積み重ねて貯蔵する場合に、未加硫ゴム同士の密着を防止することができる。
【００２１】
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、酸塩基指示薬を特定量で含有していることから、無機珪酸化合物が配合されていても、未加硫ゴム表面に印字された内容を容易に視認することができる。
酸塩基指示薬の変色域がｐＨ１０以下、好ましくはｐＨ４．５〜９．６の範囲にある場合、印字には公知の酸性インクを使用することが好ましい。酸性インクのｐＨは酸塩基指示薬の変色域以下にあることが好ましく、酸塩基指示薬の変色域のｐＨの下限値よりも低いことが好ましい。
また、印字は、本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物を未加硫ゴムに付着させる前、あるいは、後に行うことができる。具体的には、（１）成形加工された未加硫ゴムに酸性インクで印字を行った後、この未加硫ゴムを本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物を含む分散液槽内に導入し、浸漬し、印字部分を変色させ、取り出す方法；（２）成形加工された未加硫ゴムを本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物を含む分散液槽内に導入し、浸漬し、取り出し、乾燥しまたは乾燥せずに、未加硫ゴムに酸性インクで印字を行い、印字部分を変色させる方法；等が挙げられる。
【００２２】
本発明の未加硫ゴムの製造方法により得られ、かつ印字された未加硫ゴムをタイヤ用途とする場合、未加硫ゴムに含まれるゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム；ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等のブチルゴム類等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；カーボンブラック、シリカ、その他の無機充填剤のような充填剤；老化防止剤；可塑剤等のタイヤ用ゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、続く加硫工程に供することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００２４】
実施例１
無機珪素化合物としてベントナイトを６５．０質量部、脂肪酸塩としてオレイン酸ナトリウムを８．０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンセチルエーテルを１４．０質量部、消泡剤として鉱物油を５．０質量部、酸塩基指示薬としてリトマスを８．０質量部使用し、これら各成分を均一に混合して、未加硫ゴム用防着剤組成物を得た。
次にこの組成物の濃度が２．５質量％となるように、水に分散させ、分散液を得た。分散液のｐＨは１０．０であった。
続いて、天然ゴムをゴム成分として含み、充填剤、オイル、加硫促進剤、加硫剤をさらに含む厚さ約１．０ｃｍの未加硫ゴムシートを、該分散液を収容する槽に導入し、浸漬し、直ちに槽から取り出し、ｐＨが４．０の酸性インクによって未加硫ゴムシート表面に印字を行った。その結果、槽から取り出した未加硫ゴムシートの表面は薄い青色を呈していたのに対し、印字色は赤色となったので、印字内容を良好に視認することができた。
【００２５】
実施例２
実施例１において、未加硫ゴムシートを分散液を収容する槽に導入する前に、酸性インクによって未加硫ゴムシート表面に印字を行った。それ以外は実施例１と同様である。
その結果、実施例１と同様に、槽から取り出した未加硫ゴムシートの表面は薄い青色を呈していたのに対し、印字部分は赤色に変色したので、印字内容を良好に視認することができた。
【００２６】
実施例３
実施例１において、酸塩基指示薬をクレゾールレッドに変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。
その結果、槽から取り出した未加硫ゴムシートの表面は薄い赤紫色を呈していたのに対し、印字部分は黄色となったので、印字内容を良好に視認することができた。
【００２７】
比較例１
実施例１において、酸塩基指示薬を用いなかったこと以外は、実施例１を繰り返した。
その結果、槽から取り出した未加硫ゴムシートの表面は白色を呈していたのに対し、印字部分は赤色となったので、印字内容を視認することが困難であった。
【００２８】
比較例２
比較例１において、酸性インクの替わりにラバーチョークを用いたこと以外は、比較例１を繰り返した。
その結果、槽から取り出した未加硫ゴムシートの表面は白色を呈していたのに対し、印字部分は赤色となったので、印字内容を視認することが困難であった。
【００２９】
なお、前記各例において、未加硫ゴムシートの密着防止性能はいずれも良好であった。