(57)【要約】【課題】本発明は、さっぱりとした使用感と肌上での良好な延展性を有する皮膚外用剤を併せ持つ皮膚外用剤を提供することを課題とする。【解決手段】下記成分Ａ及びＢを含有し、実質的に油剤を含有しないことを特徴とする皮膚外用剤により解決される。  Ａ）二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５のポリグリセリンとのオリゴマーエステル  Ｂ）グリセリン、平均重合度２〜４のポリグリセリンからなる群から選択される１種又は２種以上６．０〜１５．０質量％【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａ及びＢを含有し、実質的に油剤を含有しないことを特徴とする皮膚外用剤
Ａ）二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５の
ポリグリセリンとのオリゴマーエステル
Ｂ）グリセリン、平均重合度２〜４のポリグリセリンからなる群から選択される一種又
は種以上６．０〜１５．０質量％
【請求項２】
二価カルボン酸が炭素数６〜２２の直鎖、分岐鎖、若しくは環状構造を含む二価カルボン酸であることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤
【請求項３】
二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５のポリグリセリンとのオリゴマーエステルの含有量が皮膚外用剤全量に対して０．０１〜４．０質量％であることを特徴とする請求項１または２記載の皮膚外用剤
【請求項４】
化粧料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は良好な使用感を有する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤、いわゆるスキンケア化粧料には、高い保湿機能や、美白効果、アンチエイジング効果などの種々の機能に加えて、さっぱり感等の良好な使用感、肌上での延展性、いわゆる伸びの良さ等、良好な使用性も求められている。
【０００３】
このような、使用性、とくに使用感の良好な皮膚外用剤を得るため、特定のポリマー粉体を含有する水性ジェル化粧料（例えば、特許文献特許文献１参照）、カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸・アクリル酸（Ｃ１０−３０）アルキル共重合体を含有したオイルフリーの皮膚外用剤（例えば、特許文献２参照）、粘土鉱物と多糖類を含有するオイルフリーの皮膚外用剤（例えば、特許文献３参照）脂肪酸石けん、非イオン性界面活性剤、粉末、リン脂質を含有する固形水性固形化粧料（例えば、特許文献４参照）等の試みがなされている。しかしながら、これらの技術においては、さっぱり感等の使用感は改善されるものの、油剤を実質的に含有しないため、乳化剤形と比較して、肌上での滑り性が不足し、ひいては、肌上での伸びが悪いという課題を有する場合があった。
【０００４】
一方、実質的に油剤を含有しない皮膚外用剤に、特定の平均重合度のポリグリセリンと特定の二価の脂肪酸とのオリゴマーエステル及びグリセリン、特定の重合度のポリグリセリンから選ばれる多価アルコールとを特定の割合で含有させることで、さっぱりとした使用感と肌上での良好な延展性を有する皮膚外用剤が得られることは知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３０２６２８号公報
【特許文献２】特開２００１−１６３７５６号公報
【特許文献３】特開２００３−８１８７９号公報
【特許文献４】特開２００５−２３９７０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、さっぱりとした使用感と肌上での良好な延展性を有する皮膚外用剤を併せ持つ皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前述した、従来技術の課題を鑑み、さっぱりとした使用感と肌上での良好な延展性を有する皮膚外用剤を求めて鋭意研究した結果、特定の平均重合度のポリグリセリンと特定の二価の脂肪酸とのオリゴマーエステル及びグリセリン、特定の重合度のポリグリセリンから選ばれる多価アルコールとを特定の割合で含有し、実質的に油剤を含有しない皮膚外用剤が課題を解決することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）下記成分Ａ及びＢを含有し、実質的に油剤を含有しないことを特徴とする皮膚外用剤
Ａ）二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５の
ポリグリセリンとのオリゴマーエステル
Ｂ）グリセリン、平均重合度２〜４のポリグリセリンからなる群から選択される一種又
は二種以上６．０〜１５．０質量％
（２）二価カルボン酸が炭素数６〜２２の直鎖、分岐鎖、若しくは環状構造を含む二価カルボン酸であることを特徴とする（１）記載の皮膚外用剤
（３）二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５のポリグリセリンとのオリゴマーエステルの含有量が皮膚外用剤全量に対して０．０１〜４．０質量％であることを特徴とする（１）または（２）記載の皮膚外用剤
（４）化粧料であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の皮膚外用剤
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、さっぱりとした使用感と肌上での良好な延展性を有する皮膚外用剤を併せ持つ皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜１＞ 
本発明の皮膚外用剤の必須成分であるオリゴマーエステル
本発明の皮膚外用剤はその必須成分として、二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５のポリグリセリンとのオリゴマーエステル（以下、オリゴマーエステル）を含有する。二価のカルボン酸としては、特に限定されないが、オリゴマーエステルを含有する皮膚外用剤が使用時のさっぱり感に優れることから、炭素数具体的には、数６〜２２の直鎖、分岐鎖、若しくは環状構造を含む二価カルボン酸であることが好ましい。これらの二価カルボン酸としては、具体的には、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，４−ジエチルペンタン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、８−エチルオクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジメチルエイコサン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を例示することができる。本発明のオリゴマーエステルは単独の二価カルボン酸でも二種以上の混合された二価カルボン酸から形成されていても良い。
【００１０】
本発明の皮膚外用剤の必須成分であるオリゴマーエステルは、例えば、特開２００７−１３７８４７号公報記載の方法により調製することが可能であるが、市販品も存在するので、かかる市販品を入手してしようすることもできる。このような市販品としては、具体的には、「Neooslue-AquaS」（日本精化株式会社製）が好適に例示される。
【００１１】
本発明の皮膚外用剤におけるオリゴマーエステルの含有量は、皮膚外用剤全量に対して、０．０１〜４．０質量％であることが好ましく、０．０５〜３．０質量％であることがより好ましい。下限値以下では、皮膚外用剤を塗布した場合の肌上での延展性が充分でない場合があり好ましくない。一方、上限値以上では皮膚外用剤の使用時のさっぱり感が低下する、長期保存によりオリゴマーエステルが析出する等の場合があり好ましくない。
＜２＞ 
本発明の皮膚外用剤の必須成分であるグリセリン及びポリグリセリン
本発明の皮膚外用剤はその必須成分として、グリセリン、平均重合度２〜４のポリグリセリンからなる群から選択される一種又二種以上を含有する。それらの内でも、オリゴマーエステルの水への溶解性を向上させる点から、グリセリン、ジグリセリンが特に好ましい。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤におけるグリセリン、平均重合度２〜４のポリグリセリンからなる群から選択される一種又二種以上の含有量は６．０〜１５．０質量％であり、７．０〜１２．０質量％であることが好ましい。下限値以下では、きしみ等により、使用感が低下する、長期の保存でオリゴマーエステルの溶解性が低下する等の場合があり好ましくない。一方、上限値以上では、皮膚外用剤の塗布時のさっぱり感が低下する場合があり好ましくない。
【００１３】
＜３＞本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、その必須成分として、二価カルボン酸１種又は２種以上と水酸基価から算出した平均重合度が２〜１５のポリグリセリンとのオリゴマーエステル及びグリセリン、平均重合度２〜４のポリグリセリンからなる群から選択される一種又二種以上を７．０〜２０．０質量％含有し、実質的に油剤を含有しないことを特徴とする。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤は、通常、皮膚外用剤に用いられる油剤を実質的に含有しないことを特徴とするが、本発明においては、実質的に含有しないとは、油剤を含有していても、その含有量が、皮膚外用剤全量に対して０．５質量％以下であることを意味する。
【００１５】
また、本発明における油剤とは、具体的には、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ジメチコン、フェニルジメチコン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン類、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、サリチル酸ホモメンチル、等のＵＶ吸収剤、油溶性ビタミン等が例示される。
【００１６】
さらに、本発明の皮膚外用剤にはその効果を損なわない範囲において、通常皮膚外用剤で用いられる、油剤以外の任意成分を含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、平均分子量２０００未満のポリエチレングリコール、平均分子量５０００を超えるポリエチレングリコールの多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面処理されていても良い、酸化コバルト、群青、紺青、酸化亜鉛の無機顔料類、表面処理されていても良い、酸化鉄二酸化チタン焼結体等の複合顔料、表面処理されていても良い、平均一次粒径が１００μｍ以下の微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、表面処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、多価アルコール及び／水で抽出された植物エキス等が例示される。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤は、上記必須成分と任意成分を定法により処理することにより調製することができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
【００１９】
＜実施例１〜４、比較例１〜３＞
表1に示す処方にしたがって本発明の皮膚外用剤であるローション及び比較例の皮膚外用剤であるローションを調製した。表1の成分（イ）を室温で攪拌混合し均一溶液とした。
更に、成分（ロ）を室温で攪拌混合し均一溶液とした。成分（イ）と成分（ロ）を室温で攪拌混合し、ローションを得た。なお、表１の数値は質量％を表す。
【００２０】
【表１】
2015089868.tif 000002
＊１）「Neooslue-AquaS」日本精化株式会社製
＊２）特開２００７−１３７８４７号公報記載の方法により調製
【００２１】
＜試験例１＞粘着性の測定
スライドガラス上に実施例１〜５のローション及び比較例１〜３のローション０．１ｍｌを１．２ｃｍφの面積に塗布し、ローションの使用中の状態を意識し、４０℃、相対湿度６０％で一時間乾燥し、試験膜を作成した。この試験膜の粘着性をハンディー圧着試験器ＫＥＳ−Ｇ５（（株）カトーテック製）を用いて評価した。粘着性は装置のヘッドを塗布膜から引き剥がす際の粘着力（ｇ）で表した。すなわち、この値が高いほど塗布膜の粘着性が高いことを表している。結果を表２に示す。
【００２２】
＜試験例２＞動摩擦係数の測定
人肌類似のポリウレタン製合成皮革（試験前に予めエタノールで表面を清潔にしておく）の短冊（１５cm×５cm）上の長手方向の端から１cmで、３cm×３cmの範囲に、実施例１〜５のローション及び比較例１〜３の化粧水２０mgを均一に塗布し、両面テープで実験台に固定する。一方、同じ合成皮革片３cm×３cmを、荷重を載せる治具に両面テープで貼り付けておく。前記試料の塗布面に、上記治具を合成皮革の面を対向させて載置し、荷重２００ｇを載せ、表面性試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ型）にて摩擦抵抗を測定した。測定条件は、掃引速度２０００mm／sec、掃引距離９cm、リピート回数１１回とし、往路の１１回の摩擦抵抗値の平均を動摩擦抵抗値とした。動摩擦係数は、動摩擦抵抗値÷荷重にて算出した。動摩擦係数が小さいほど、滑りに対する抵抗が無いことを表す。結果を表２に示す。
【００２３】
＜試験例３＞使用感の評価
熟練評価者５名により、肌上に塗布中の実施例１〜５のローション及び比較例１〜３のローションのべたつき、きしみ肌上での伸びを以下の評価基準で官能評価した。
べたつきが比較例１に比べて  １点：かなりある、２点：ある、３点：同等、４点：ほとんど感ない、５点：全くない。
きしみが比較例１に比べて  １点：かなりある、２点：ある、３：同等、４：ほとんど無い、５：全くない。
のびが比較例１に比べて  １点：かなり悪い  ２：悪い、３：同等、４：良い、５：かなり良い。
なお５名の評点の平均値をサンプルの評点とした。結果を表２に示す。
【００２４】
＜試験例４＞保存安定性の評価
実施例１〜５のローション及び比較例１〜３のローションを５℃に保存し、３か月後の状態を肉眼にて観察した。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
2015089868.tif 000003
＊注）オリゴマーエステルが析出
表２から明らかなように、本発明の皮膚外用剤は、肌上での延展性及び使用感に優れている。
【００２６】
＜実施例６〜１０、比較例４〜５＞
表３に示す処方にしたがって本発明の皮膚外用剤であるローション及び比較例の皮膚外用剤であるローションを調製した。表1の成分（イ）を室温で攪拌混合し均一溶液とした。
更に、成分（ロ）を室温で攪拌混合し均一溶液とした。成分（イ）と成分（ロ）を室温で攪拌混合し、ローションを得た。なお、表３の数値は質量％を表す。
また、試験例１〜４に準じて、実施例６〜１０及び比較例４〜５のローションに関して、粘着性、動摩擦係数、使用性及び保存安定性を評価した。結果を表４に示す。
【００２７】
【表３】
2015089868.tif 000004
【００２８】
【表４】
2015089868.tif 000005
＊注）オリゴマーエステルが析出
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明は化粧料として利用できる。