(57)【要約】【課題】歯面に付着した歯垢や歯石、色性沈着物等の汚れや沈着物の除去効果と付着防止効果をともに十分に発揮しつつ、かかる効果を歯面で十分に実感し続け得る滑らかな感触をもたらすことのできる歯磨組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）ゼオライト及び水溶性無機結合剤を含み、水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒、（Ｂ）ポリリン酸又はその塩  ０．０００５質量％以上０．５質量％以下  及び（Ｃ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩を含有する歯磨組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ゼオライト及び水溶性無機結合剤を含み、水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒、
（Ｂ）ポリリン酸又はその塩  ０．０００５質量％以上０．５質量％以下  及び
（Ｃ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩
を含有する歯磨組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上２５質量％以下であり、かつ成分（Ｃ）の含有量が０．００５質量％以上０．５質量％以下である請求項１に記載の歯磨組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が、０．００５以上２以下である請求項１又は２に記載の歯磨組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が２０以上１００００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）が、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）が、Ｎ-アシルグルタミン酸又はその塩である請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、虫歯や歯周病、口臭等の原因にもなり得る歯垢や歯石、色性沈着物等の汚れや沈着物（汚れ等）が歯面に付着するのを未然に防ぐものとして、種々のものが開発されており、例えば特許文献１には、界面活性剤としてアミノ酸系界面活性剤を配合した口腔用組成物が開示されている。
【０００３】
一方、このように歯面に付着した汚れ等を除去する作用を有する歯磨剤も多々知られており、例えば特許文献２には、アルキル硫酸塩、ピロリン酸塩等の水溶性ポリリン酸塩、及びオルトリン酸塩を含有する口腔用組成物が開示されている。また、さらに使用後の口腔内における清掃実感を付与するものとして、例えば特許文献３には、デキストラナーゼ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び直鎖状の水溶性ポリリン酸塩を含有した歯磨組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１７４４４号公報
【特許文献２】特開平９−１２４３８号公報
【特許文献３】特開２００８−１４３８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、歯面への汚れ等の付着を防止する効果は、特許文献１にも記載されるようなアミノ酸系界面活性剤なる成分が、歯面を被覆することによってもたらされると考えられるものの、こうした歯面に対しては、汚れ付着防止成分が被覆されてなるが故に十分な汚れ除去作用を及ぼすことができないおそれがある。そのため、特許文献２〜３に記載されるようなポリリン酸塩による汚れの除去効果との両立を図るのは、困難な状況にある。
【０００６】
また、ポリリン酸は、その配合量が増大するにつれて口腔内の洗浄後の歯の感触が低下するおそれがあるため、汚れ等の除去効果や付着防止効果を十分に実感し得る良好な使用感が損なわれる可能性もある。
【０００７】
したがって、本発明は、歯面に付着した歯垢や歯石、色性沈着物等の汚れや沈着物（以下、「汚れ等」という）の除去効果と付着防止効果をともに十分に発揮しつつ、かかる効果を歯面で十分に実感し続け得る滑らかな感触をもたらすことのできる歯磨組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者は、種々検討したところ、ゼオライト及び水溶性無機結合剤を含む特定の顆粒とともに、特定量のピロリン酸又はその塩、及びＮ−アシル酸性アミノ酸又はその塩を併用することにより、歯面にすでに付着した汚れ等を十分に除去して歯面に滑らかな感触を付与するだけでなく、歯面に新たに汚れ等が付着するのをも有効に防止して、かかる歯面での滑らかな感触を持続的に実感できる歯磨組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ゼオライト及び水溶性無機結合剤を含み、水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒、
（Ｂ）ポリリン酸又はその塩  ０．０００５質量％以上０．５質量％以下  及び
（Ｃ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩
を含有する歯磨組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯磨組成物によれば、優れた歯面の汚れ等の除去効果を発揮して、歯磨組成物を使用した後に歯面がつるつると滑らかになる感触を得ることが可能である。しかも歯面への汚れ等の付着抑制効果をも十分に発揮して、かかる歯面の滑らかな感触を有効に持続させることができ、汚れ等の除去効果と付着防止効果の双方の実効感を高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明の歯磨組成物を使用した後の口腔内においては、歯面が汚れのない滑らかな状態であるときに触感できる、付着物が残存しているような引っかかり感のないつるつるとした感触を高め、いわゆる清掃実効感を持続的にもたらすことができる。ここで、引っかかり感のないつるつるした感触とは、歯面を舌でふれたときに、摩擦を殆ど感じずに舌をすべらせることができる歯の表面がなめらかな感触をいう。
【００１２】
本発明の歯磨組成物は、成分（Ａ）として、ゼオライト及び水溶性無機結合剤を含み、水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒を含有する。
成分（Ａ）の顆粒に含まれるゼオライト自体の粒子の大きさ、すなわち一次粒子の大きさは、汚れ等の除去効果及び付着防止効果の観点から、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．５〜１０μｍであり、さらに好ましくは１〜８μｍである。ゼオライトの一次粒子の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定することができる。また、ゼオライトは、好ましくは夾雑物の含有量が少なく均質性の高い合成のもの、すなわち合成ゼオライトであり、より好ましくはＡ型ゼオライトである。
【００１３】
成分（Ａ）の顆粒に含まれる水溶性無機結合剤は、珪酸ナトリウムを含有する。かかる珪酸ナトリウムとしては、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ2ＳｉＯ3）、オルト珪酸ナトリウム（Ｎａ4ＳｉＯ4）、二珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、四珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）及びそれらの水和物が挙げられるが、一般にＮａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏの分子式で表わされる。係数ｎ（ＳｉＯ2Ｎａ2Ｏの分子比）はモル比と呼ばれ、下記式（１）で表すことができる。
モル比＝質量比（ＳｉＯ2質量％／Ｎａ2Ｏ質量％）×Ｎａ2Ｏの分子量／ＳｉＯ2の分子量・・・（１）
【００１４】
珪酸ナトリウムの物性は、前記モル比によって異なるが、法規（外原規）や得られた顆粒のｐＨの観点から、前記モル比は、好ましくは２．０〜４．０であり、より好ましくは２．４〜３．５であり、さらに好ましくは３．０〜３．３である。なお、ｍは０〜４６の範囲が好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）の顆粒の崩壊強度は、歯への為害性や歯間の汚れ等の除去性能の観点から、好ましくは１〜１０ｇｆ／個であり、より好ましくは２〜７ｇｆ／個であり、さらに好ましくは３〜４ｇｆ／個である。なお、崩壊強度が１〜１０ｇｆ／個であるとは、顆粒１個あたり１〜１０ｇの荷重で崩壊することを意味する。
また、成分（Ａ）の顆粒の湿式崩壊強度は、好ましくは１０〜５５％である。
【００１６】
顆粒の崩壊強度は、微小圧縮試験機（株式会社島津製作所、商品名：ＭＣＴＭ―５００）を用い、平均粒径付近の顆粒を１０個測定した平均値である。また、顆粒の湿式崩壊強度は、錠剤摩損試験機（萱垣医理科工業株式会社製）にて７５ｒ／ｍｉｎで２分３０秒間回転させて崩壊した後の顆粒を、ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の１５０μｍの篩で濾過して秤量し、以下の計算式にて算出した値である。
湿式崩壊強度（％）＝１５０μｍ篩に残留する崩壊後の顆粒質量÷崩壊前の顆粒質量×１００
【００１７】
成分（Ａ）の顆粒の平均粒径は、十分な汚れ等の除去性能を有し、ブラッシング時にブリッスルによるブラッシング力を顆粒に伝えやすい観点から、好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは３５０μｍ以下であり、さらに好ましくは３００μｍ以下である。成分（Ａ）の顆粒の平均粒径は、歯の隙間の狭小な領域にも侵入し、かかる領域においても歯面と顆粒との間に生じる摩擦力を有効に増大させる観点から、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは７５μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上である。顆粒の平均粒径は、ＪＩＳＺ８８０１−１規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法により篩した重量分布について５０％平均径を算出した値である。
【００１８】
成分（Ａ）の顆粒は、顆粒崩壊後の１０％希釈液のｐＨが顆粒崩壊前の１０％希釈液のｐＨに比べて高くなる性質、すなわち崩壊時ｐＨ上昇性をも有することが好ましい。したがって、成分（Ａ）の顆粒の崩壊後における１０％希釈液のｐＨは、２５℃において好ましくは８．０〜１２．０であり、より好ましくは９．０〜１１．８であり、さらに好ましくは９．５〜１１．６である。さらに、成分（Ａ）の顆粒の崩壊後における１０％希釈液のｐＨと崩壊前における１０％希釈液のｐＨとの差（崩壊後ｐＨ−崩壊前ｐＨ）は、好ましくは０．１〜２．０であり、より好ましくは０．２〜１．５であり、さらに好ましくは０．５〜１．０である。
【００１９】
また、成分（Ａ）の顆粒の吸水率は、歯磨剤の分離安定性向上という観点から、顆粒（Ａ）の自重に対して、好ましくは６０〜１５０質量％であり、成分（Ａ）の顆粒の変形率は、好ましくは３〜４０％である。なお、顆粒の吸水率及び変形率は、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００２０】
成分（Ａ）の顆粒中のゼオライトの含有量は、乾燥状態で、好ましくは７５〜９９質量％であり、より好ましくは８５〜９８質量％であり、さらに好ましくは８９〜９７．５質量％であり、よりさらに好ましくは９３〜９７質量％である。なお、歯磨組成物中における成分（Ａ）の顆粒中のゼオライトの含有量は、成分（Ａ）の顆粒を歯磨組成物から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定したものである。
【００２１】
成分（Ａ）の顆粒中の水溶性無機結合剤の含有量は、顆粒の崩壊強度、歯磨組成物中における顆粒の安定性、汚れ等の除去性能の観点から、乾燥状態で、好ましくは１〜２５質量％であり、より好ましくは２〜１５質量％であり、さらに好ましくは２．５〜１１質量％であり、よりさらに好ましくは３〜７質量％である。なお、水溶性無機結合剤中の珪酸ナトリウムの含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、さらに好ましくは９８質量％以上である。
【００２２】
成分（Ａ）の顆粒は、さらにゼオライト及び水溶性無機結合剤以外の他の成分、例えば、ゼオライト以外の水不溶性粉末材料、水溶性繊維、薬用成分、着色剤を、本発明に影響しない範囲で含むことができる。水溶性繊維、薬用成分、着色剤の成分（Ａ）中の含有量は、顆粒の崩壊感触の観点から、ゼオライト及び珪酸ナトリウムの合計量１００質量部に対して、合計で３質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．１質量部以下がさらに好ましく、配合しないことがよりさらに好ましい。
【００２３】
成分（Ａ）の顆粒の含有量は、汚れ等の除去効果が十分にもたらされて歯面が滑らかでつるつるとする感触を有効に得る観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下であり、使用感の観点から、さらに好ましくは１０質量％以下である。成分（Ａ）の顆粒の含有量は、汚れ等の除去効果が十分にもたらされて歯面が滑らかでつるつるとする感触を有効に得る観点、さらには口腔内において特に歯茎が引き締まるような収斂感をも実感する観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。また、成分（Ａ）の顆粒の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１〜２５質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、さらに好ましくは３〜１５質量％であり、またさらに好ましくは３〜１０質量％である。
【００２４】
本発明で用いる成分（Ａ）の顆粒は、噴霧造粒法により製造することが好ましい。例えば、ゼオライト、珪酸ナトリウムを含む水溶性無機結合剤、他の成分及び水を混合して水スラリーを調製し、得られた水スラリーを噴霧して乾燥することにより得ることができる。
【００２５】
本発明の歯磨組成物は、成分（Ｂ）として、ポリリン酸又はその塩を０．０００５質量％以上０．５質量％以下含有する。かかる成分（Ｂ）は、上記の成分（Ａ）及び後述する成分（Ｃ）のＮ−アシル酸性アミノ酸又はその塩と併用することにより、既に付着した汚れ等の除去効果を向上させて歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、新たに汚れ等が付着するのをも有効に防止して、歯面が滑らかでつるつるとする感触を持続的に実感することができる。さらに、本発明者らは、通常であれば成分（Ａ）〜（Ｃ）を併用することによって、成分（Ａ）に含まれるゼオライトや成分（Ｃ）により感じられる苦み、及び成分（Ｂ）により感じられる渋み等が各々偏在又は独立して、或いは混在して感じられるはずの異味が、本発明の歯磨組成物においては解消されるという驚くべき効果をも見出した。
【００２６】
かかるポリリン酸又はその塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、歯に付着した汚れ等の除去効果の観点からピロリン酸、トリポリリン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、歯面が滑らかでつるつるとする感触の持続性をさらに向上する観点から、ピロリン酸又はその塩がさらに好ましい。
【００２７】
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）及び後述する成分（Ｃ）との併用により、歯に付着した汚れ等の除去効果を高め、歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、歯面の汚れ等の付着防止効果を奏し、歯面が滑らかでつるつるとする感触を有効に持続させる観点から、本発明の歯磨組成物中に、０．５質量％以下であって、好ましくは０．４質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、異味をさらに改善する観点からさらに好ましくは０．１５質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、歯面の汚れ等の付着防止効果を確保する観点から、本発明の歯磨組成物中に、０．０００５質量％以上であって、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００３質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、０．０００５質量％以上０．５質量％以下であって、好ましくは０．００１〜０．４質量％であり、より好ましくは０．００３〜０．２質量％であり、さらに好ましくは０．００３〜０．１５質量％である。
【００２８】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、かかる感触を持続させる観点、及び異味をさらに改善する観点から、好ましくは１００００以下であり、より好ましくは２０００以下であり、さらに好ましくは１５００以下である。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、かかる感触を持続させる観点、及び異味を抑制する観点から、好ましくは２０以上であり、より好ましくは３０以上であり、さらに好ましくは５０以上である。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは２０〜１００００であり、より好ましくは３０〜２０００であり、さらに好ましくは５０〜１５００である。
【００２９】
本発明の歯磨組成物は、成分（Ｃ）として、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する。成分（Ｃ）のアシル基は、優れた汚れ等の除去効果と付着抑制効果とを兼ね備える観点、及び歯面がつるつるとする感触を有効に得る観点から、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸又はそれらの混合脂肪酸を由来としたものであって、直鎖脂肪酸又は直鎖脂肪酸の混合脂肪酸を由来としたものが好ましく、炭素数６〜２２のアシル基であるのが好ましく、炭素数１０〜２０のアシル基であるのがより好ましく、炭素数１２〜１８のアシル基であるのがさらに好ましい。かかるアシル基としては、歯磨組成物の泡立ちや扱いやすさの観点、及び汚れ等の除去効果と付着抑制効果とを兼ね備える観点から、カプリロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウロイル基、ミリストイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ラウロイル基及びミリストイル基から選ばれる１種又は２種がさらに好ましい。
【００３０】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸の酸性アミノ酸部分としては、汚れ等の除去効果と付着防止効果を兼ね備える観点から、グルタミン酸及びアスパラギン酸から選ばれる１種又は２種が好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。また、これらの酸性アミノ酸部分は、Ｄ体、Ｌ体或いはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、Ｌ体であるのが好ましい。
【００３１】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩としては、汚れ等の除去効果と付着抑制効果とをともに向上させる観点から、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００３２】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム、亜鉛等の他の無機塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の塩としては、香味や入手容易性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００３３】
成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）との併用により、汚れ等の除去効果を向上させ、歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、かかる感触を持続させる観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上である。成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ｃ）により感じられる苦みをも低減して異味の発現を抑制する観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、さらに好ましくは０．２５質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．５質量％であり、より好ましくは０．０２〜０．３質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．２５質量％である。
【００３４】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、かかる感触を持続させる観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１以下であり、よりさらに好ましくは０．８以下である。成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、歯面が滑らかでつるつるとする感触を得るとともに、かかる感触を持続させ、かつ異味を抑制する観点から、好ましくは０．００５以上であり、より好ましくは０．０１以上である。また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、好ましくは０．００５以上２以下であり、より好ましくは０．００５〜１．５であり、さらに好ましくは０．０１〜１．５であり、またさらに好ましくは０．０１〜１である。
【００３５】
本発明の歯磨組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の成分として、歯磨組成物に通常使用される成分、例えば、成分（Ａ）以外の顆粒、研磨剤、粘結剤、湿潤剤、甘味剤、成分（Ｃ）以外の界面活性剤、香料、薬用成分、着色剤等を含有させることができる。
【００３６】
本発明の歯磨組成物において、顆粒とは、少なくとも粒径４５μｍ以上のものを意味し、かかる顆粒のうち、成分（Ａ）以外の顆粒を含有させることができる。成分（Ａ）以外の顆粒としては、例えば、シリカ顆粒、及び亜鉛等の多価金属を含有する顆粒から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。成分（Ａ）以外の顆粒の含有量は、好ましくは成分（Ａ）の含有量より少ない量であって、本発明の歯磨組成物中に、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下であり、好ましくは１質量％以上である。また、本発明の歯磨組成物は、粒径４５μｍ未満の研磨剤を含有することが好ましい。かかる研磨剤を成分（Ａ）と併用することによって、汚れ等の除去性能をさらに向上させることができる。かかる研磨剤としては、研磨性シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム等が挙げられ、味の観点から、好ましくは研磨性シリカ及び炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種以上の研磨剤である。研磨剤の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、好ましくは２質量％以上である。
【００３７】
粘結剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ンバトリウム、グアガム、ペクチン等のほか、粘結剤と併用して増粘性を付与する増粘性シリカ等が挙げられる。本発明の歯磨組成物中における粘結剤の含有量は、優れた汚れ等の除去効果を高める観点、及び使用感や安定性、保形性を確保する観点から、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．２〜２質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１．２質量％である。また、増粘性シリカの含有量は、同様の観点から、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１２質量％であり、さらに好ましくは５〜１０質量％である。
なお、増粘性シリカは、吸油量の多いシリカであり、研磨剤として用いられる研磨性シリカとは相違する。一般に、増粘性シリカは、吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇであり、研磨性シリカは吸油量が５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである。ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２（２００４年制定）に基づく方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。増粘性シリカとしては、サイリシア、サイロピュア（富士シリシア化学社製）、チキソシル（ローディア社製）、ソルボシル（イネオスシリカ社製）、ファインシール（トクヤマ社製）、ニップジェル（東ソー・シリカ社製）の市販品を用いることができる。
【００３８】
湿潤剤としては、ソルビトール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、エリスリトール等が挙げられ、甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、タイマチン（ソーマチン）、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００３９】
成分（Ｃ）以外の界面活性剤としては、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩等のアニオン界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００４０】
本発明の歯磨組成物中における水の含有量は、優れた汚れ等の除去効果と付着防止効果を両立させ、歯面が滑らかでつるつるとする感触を有効に持続させる観点から、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは１０〜６５質量％であり、より好ましくは２０〜５５質量％である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、顆粒における各物性値の測定は、以下の方法により行った。
【００４２】
（１）ゼオライト及び珪酸ナトリウム水溶液の固形分
赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、ＦＤ２４０）を用い、１０５℃、Ａｕｔｏの条件で測定した揮発自由水分を除くことで算出した。
【００４３】
（２）顆粒の平均粒径
ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法による篩下重量分布について５０％平均径を算出し、これを平均粒径とした。
【００４４】
（３）顆粒の崩壊強度
微小圧縮試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＭＣＴＭ−５００）を用いて平均粒径付近の顆粒を１０個測定し、平均値で表した。
【００４５】
（４）顆粒の湿式崩壊強度
まず、ＪＩＳＺ８８０１−１規定の５００、３５５、２５０、１８０、１５０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、１５０〜１８０μｍ粒度の顆粒をサンプル（崩壊前の顆粒）として秤量した。次に、スクリュー管（株式会社マルエム製、Ｎｏ．６）に、ステンレス球（直径４ｍｍ）を１５ｇ、顆粒サンプルを３ｇ、イオン交換水を３０ｍＬ投入し、１度逆さにした。その後、３０分間静置し、錠剤摩損試験機（萱垣医理科工業株式会社製）にて、７５ｒ／ｍｉｎで２分３０秒間回転させた。
得られた顆粒サンプル（崩壊後の顆粒）を１５０μｍの篩で濾過し、１０５℃、３０分間乾燥した後、デシケーターで常温に冷まし、１５０μｍの篩をミクロ型電磁振動機（筒井理化学器械株式会社製、ミクロ型電磁振動ふるい器、Ｍ−２）にて振動強度５．５、１分間振盪させ、その後秤量した。以下の計算式にて算出した値を湿式崩壊強度とした。
湿式崩壊強度（％）＝１５０μｍ篩に残留する崩壊後の顆粒質量÷崩壊前の顆粒質量×１００
【００４６】
（５）顆粒の崩壊前後におけるｐＨの変化
顆粒を２ｇ取り、イオン交換水を２０ｍＬ投入し、得られた液をｐＨメーターで測定し、安定した（約１分程度）時点の値を顆粒崩壊前のｐＨの値とした。その後、スターラーピースを投入し、３０分間撹拌した後、上記同様な条件で測定した値を顆粒崩壊後のｐＨの値とした。
【００４７】
（６）顆粒の吸水量
８ｇの顆粒を５０ｍＬビーカーに測り取り、イオン交換水を少量ずつ滴下、顆粒表面に離水が発生した時点の水の重量を秤量した。以下の計算式にて算出した値を吸水率とした。
吸水率（％）＝（顆粒表面に離水が発生した時点の水の重量（ｇ）÷８×１００
【００４８】
（７）顆粒の変形率
微小圧縮試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＭＣＴＭ−５００）を用いて平均粒径付近の顆粒を荷重３．０ｇｆ／個にて圧縮した時に得られた崩壊までの形状変位値を崩壊時の顆粒の形状変位とし、以下の計算式にて算出した値を変形率とした。
変形率（％）＝崩壊時の顆粒の形状変位（μｍ）÷崩壊前の顆粒の粒子径（μｍ）×１００
なお、本発明の歯磨剤に配合された顆粒（Ａ）の顆粒組成、顆粒の平均粒径、顆粒の崩壊強度、顆粒の湿式崩壊強度、顆粒の吸水量、変形率は、歯磨剤から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定したものである。
【００４９】
［製造例１：顆粒（Ａ）の製造］
表１に示す配合割合で、ゼオライト（ゼオビルダー株式会社、商品名：ゼオライト（パウダー）固形分９１．９％、平均粒径約３μｍ）と、珪酸ナトリウム水溶液（富士化学株式会社、商品名：３号珪酸ソーダ（前記式（１）で表されるモル比：３．０〜３．３、ボーメ度：４０〜５３）、固形分５４．３％）と、水とを、ディスーパー翼（アシザワ・ニロアトマイザー株式会社、型式：ＨＳ―Ｐ３）で混合し、固形分が５０．０％の水スラリーを得た。なお、水スラリー調製は、まず混合槽に水を投入し、次いで珪酸ナトリウム水溶液を投入し、次にゼオライトを添加し、混合することによって行った。得られた水スラリーを、送風温度１９０℃で噴霧乾燥した後、室温条件下に置き、珪酸ナトリウムを１質量％含有する、表２に示す顆粒特性を有する顆粒（Ａ）を得た。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
【表２】
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【００５２】
［実施例１〜１４、比較例１〜２］
表３に示す処方にしたがい、歯磨組成物を調製し、下記方法にしたがって、使用後の歯面の感触と、口腔内で感じられる異味について、以下の基準に従って評価した。結果を表３に示す。
なお、表３に示す各歯磨組成物は、全量１００質量％となるように調製した。
【００５３】
《使用後の歯面の感触》
得られた歯磨組成物１ｇを歯ブラシ（クリアクリーンＥＸ  ふつう  コンパクトヘッド、花王製）にとって２分間歯をブラッシングした後、口腔内を水で数回すすぎ、その直後（使用直後）と１時間経過した後（使用から１時間後）の双方について、歯面を舌で触ったときの感触を下記基準にしたがって評価し、専門パネラー７名による平均値を求めた。
なお、つるつるとする感触とは、上記のとおり、歯面を舌でふれたときに、付着物が残存しているような引っかかり感がなく、摩擦を殆ど感じずに舌をすべらせることができる歯の表面がなめらかな感触をいう。また、専門パネラー７名の評価の中で、他のパネラーとの評価の差が２ポイント以上ある場合には、当該パネラーの評価を除いた残りのパネラーによる平均値を求めた。したがって、表３に記載の評価は５〜７名の評価の平均値である。
【００５４】
５：非常につるつるとする感触がある
４：つるつるとする感触がある
３：ややつるつるとする感触がある
２：歯面に摩擦を少し感じる、又は付着物の存在を少し感じ、引っかかり感がある
１：歯の表面に摩擦を感じる、又は付着物の存在を感じ、強い引っかかり感がある
【００５５】
《異味》
得られた歯磨組成物１ｇを歯ブラシにとって２分間歯をブラッシングした後、口腔内を水で数回すすいだ。ブラッシング中から水で数回すすいだ後に至るまでの異味の有無を下記基準にしたがって評価し、専門パネラー８名による平均値を求めた。
なお、異味とは、苦みや渋み等のほか、これらが混在して感じられる不快感を伴う味をも含む意味である。
【００５６】
５：異味を全く感じない
４：異味をあまり感じない
３：異味を少し感じる
２：異味を感じる
１：異味を強く感じる
【００５７】
【表３】
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【００５８】
表３の結果によれば、実施例１〜１４の歯磨組成物は、使用直後には歯面に付着した汚れ等を良好に除去し、歯面に滑らかな感触を付与するとともに、使用から１時間経過するに至るまで、歯面に汚れ等が付着するのを有効に防止し、使用直後の歯面に付与された滑らかな感触をそのまま良好に持続できることがわかる。また、実施例１〜１４の歯磨組成物は、苦味や渋味のある成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有するにもかかわらず、成分（Ｃ）を含まない比較例１及び成分（Ｂ）を含まない比較例２に比べて異味も改善されていることがわかる。なお、実施例１３は、異味は抑制されているが、歯磨組成物が硬い粉っぽい感触であった。