(57)【要約】【課題】酢酸セルロースの粒子状炭化物を賦活して低金属含有量の活性炭を製造する方法を提供すること。【解決手段】耐熱性円筒体１３、その両端部のフード１４、１５、フード１４に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口１６、そしてフード１５に備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路１７を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、上記の賦活を、上記賦活ガスとして水蒸気を用い、かつ少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体１３を用いて行なうこと、そして上記の粒子状炭化物の排出を、少なくとも上記排出通路及びその排出口の周囲を含む表面領域がセラミック材料から形成されたフード１５を用いて行なう活性炭の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、
耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、そして酢酸セルロースの粒子状炭化物の賦活を、賦活ガスとして過熱水蒸気を用いて行なうことを特徴とする活性炭の製造方法。
【請求項２】
過熱水蒸気の温度が４００〜１１００℃の範囲にある請求項１に記載の方法。
【請求項３】
耐熱性円筒体が石英ガラス製である請求項１もしくは２に記載の方法。
【請求項４】
耐熱性円筒体の内側表面に、先端が円筒体の回転方向の前方側を向いて折れ曲がった折れ曲がり部を備えた、該円筒体の長さ方向に連続的もしくは不連続的に延びた少なくとも表面がセラミック材料から形成された攪拌羽根が立設されている請求項１乃至３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
酢酸セルロースの粒子状炭化物が、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を５質量％以上含むことがない請求項１乃至４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、
耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、酢酸セルロースの粒子状炭化物の賦活を、上記の賦活ガスとして水蒸気を用いて行なうこと、そして耐熱性円筒体の内側表面に、先端が円筒体の回転方向の前方側を向いて折れ曲がった折れ曲がり部を備えた、該円筒体の長さ方向に連続的もしくは不連続的に延びた少なくとも表面がセラミック材料から形成された攪拌羽根が立設されていることを特徴とする活性炭の製造方法。
【請求項７】
攪拌羽根に、耐熱性円筒体の回転方向の前方側を向かって延びる凸部が備えられている請求項６に記載の方法。
【請求項８】
耐熱性円筒体及び攪拌羽根が石英ガラス製である請求項６もしくは７に記載の方法。
【請求項９】
耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、
耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、酢酸セルロースの粒子状炭化物の賦活を、上記の賦活ガスとして水蒸気を用いて行なうこと、そして酢酸セルロースの粒子状炭化物が、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を５質量％以上含むことがないことを特徴とする活性炭の製造方法。
【請求項１０】
耐熱性円筒体が石英ガラス製である請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子状の炭化物を賦活して活性炭を製造する方法、特にキャパシタの電極活物質として有用な低金属含有量の活性炭の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性炭は、各種の工業分野にわたって広く使用されており、空気浄化、放射性物質吸着、ヨウ素トラップ、メタン吸蔵、水素吸蔵、浄水製造、溶剤回収、脱色、水処理、ガスマスクなどに利用されている。また、近年では、キャパシタ（電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ）の電極活物質としても用いられている。この内、キャパシタの電極活物質として用いる活性炭としては、キャパシタの耐久性を改善するため、不純物として金属をなるべく含まないもの（例えば、鉄の含有量が５０ｐｐｍ以下のもの）が望まれている。
【０００３】
活性炭は通常、椰子殻に代表される植物原料を炭化して得られた炭化物を、賦活装置（ロータリーキルン）の内部で、賦活ガスの存在下にて高温に加熱して賦活処理することにより製造される。製造される活性炭には、植物原料に混入していた金属が取り込まれる。例えば、椰子殻の場合、原料中に数十ｐｐｍの鉄等の重金属が含まれ、炭化や賦活工程で濃縮され、活性炭中に数百ｐｐｍ存在することもある。このため、製造された活性炭をキャパシタの電極活物質として使用するためには、活性炭を酸やアルカリで繰り返して洗浄するという極めて煩雑な作業が必要になる。
【０００４】
一方、活性炭の原料として、酢酸セルロースを用いることも知られている。酢酸セルロースは、フィルム状あるいは繊維状に成形され、様々な用途に利用されている。例えば、酢酸セルロースフィルムは、液晶表示装置が備える偏光板の保護フィルムとして用いられている。また、酢酸セルロース繊維の塊状物は、タバコフィルタとして用いられている。活性炭の原料として酢酸セルロースを用いると、上記の保護フィルムやタバコフィルタの製造過程で大量に発生する不良品、規格外品、あるいは端材を有効に利用することができる。更に、酢酸セルロースは、金属成分を含まないため、製造される活性炭は、原則的には、金属を殆ど含まない筈である。
【０００５】
特許文献１には、セルロースアシレート（例、酢酸セルロース）フィルムを活性炭の原料として再利用することを目的とする活性炭の製造方法が開示されている。この製造方法では、セルロースアシレートを主成分とする有機物を炭化することにより生成した炭化物を賦活することにより活性炭を製造する。この文献の実施例１では、ロータリーキルン（耐熱性円筒体）に供給した炭化物を炭酸ガス（賦活ガス）の存在下に加熱することにより活性炭を製造している。
【０００６】
特許文献２には、酢酸セルロースを炭化、次いで所定温度で加熱することにより残留する酢酸を除去し、これにより得られた炭化物を賦活して活性炭を製造する方法が開示されている。この文献には、賦活の処理にロータリーキルンを用いることが好ましいとの記載がある。また、上記方法で製造した活性炭は、電気二重層キャパシタの電極活物質として有用であると記載されている。
【０００７】
特許文献３には、石英ガラス管によってできた石英ロータリーキルン（石英ガラス製の耐熱性円筒体）、石英ロータリーキルンの片側から賦活前の炭化物を投入する投入手段、石英ロータリーキルン内へ水蒸気（賦活ガス）を供給する水蒸気供給手段、そして回転する石英ロータリーキルンの外側から石英ロータリーキルンの中を搬送される炭化物を放射熱により加熱する放射式加熱手段を備える活性炭製造装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２０１６６４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０７４０５４号パンフレット
【特許文献３】特開２００１−２２０１１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、酢酸セルロースの粒子状炭化物を賦活することにより、煩雑な洗浄を行なわなくとも、キャパシタの電極活物質として有用な低金属含有量の活性炭を得ることができる活性炭の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の発明者の研究の結果、ロータリーキルンを利用する賦活装置が備える耐熱性円筒体が金属材料製であると、賦活の際に高温（例えば、７５０〜１１００℃）になった耐熱性円筒体の内側表面から微量に発生する金属蒸気が、この耐熱性円筒体の内側表面に接触する炭化物（もしくは活性炭）に取り込まれ、活性炭の金属含有量を増加させることが判明した。また、炭化物が金属面と擦れて金属が混入することもある。このため、耐熱性円筒体の内側表面を、石英ガラスに代表されるセラミック材料から形成することについて検討した。セラミック材料は、仮に金属をその酸化物や窒化物などの形態で含むものであっても、賦活の際に炭化物を加熱する温度領域においては、金属蒸気を殆ど発生しないからである。
【００１１】
しかしながら、例えば、石英ガラス製の耐熱性円筒体を用いて酢酸セルロースの炭化物を賦活して活性炭を製造した場合でも、得られる活性炭の金属含有量、例えば、鉄含有量は約５０ｐｐｍ程度にまで低減するものの、キャパシタの電極活物質としての使用を考慮すると必ずしも十分とは云えなかった。
【００１２】
本発明の発明者が更に研究を進めた結果、次のことが判明した。ロータリーキルンの耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに装着されるフードは、その作製が容易になることから、一般に鋼に代表される金属材料から形成される。このフードは、金属蒸気が発生するほどの高温に加熱されることはない。しかしながら、賦活の際に高温に加熱された耐熱性円筒体の内部において、酢酸セルロースの粒子状炭化物に残留している酢酸の蒸気、そして特に賦活ガスとして水蒸気を用いた場合には、その水蒸気が接触して、上記フードの金属材料を腐食させる。リン酸化合物を可塑剤として含む酢酸セルロースフィルムの場合、腐食が特に著しい。このため、フードの内側表面には、腐食により生成した金属酸化物が付着する。そして、耐熱性円筒体の内部で賦活され、フードに設けられた排出通路を介して排出される賦活処理済の粒子状炭化物（すなわち活性炭）は、上記フードの排出通路やその開口の周囲を含む表面領域に接触すると、その際にフード内側表面に付着している上記金属酸化物を取り込み、その結果、活性炭の金属含有量が増加する。
【００１３】
すなわち、本発明者の研究の結果、耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法において、耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、そして賦活ガスとして水蒸気を用いて行なうことによって、低金属含有量の活性炭を得ることが可能となることが判明した。
【００１４】
さらにまた、本発明者が研究を進めた結果、賦活ガスとして過熱水蒸気を使用すること、耐熱性円筒体の内側表面に、先端が円筒体の回転方向の前方側を向いて折れ曲がった折れ曲がり部を備えた、該円筒体の長さ方向に連続的もしくは不連続的に延びた少なくとも表面がセラミック材料から形成された攪拌羽根を立設すること、もしくは酢酸セルロースの粒子状炭化物として、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を５質量％以上含むことがない微細な粒子状炭化物を用いることによって、ヨウ素吸着量が高くて表面の活性が高い活性炭を得ることが可能となることを見出した。
【００１５】
従って、本発明は、耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、
耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、そして酢酸セルロースの粒子状炭化物の賦活を、上記の賦活ガスとして過熱水蒸気を用いて行なうことを特徴とする活性炭の製造方法にある。
【００１６】
上記本発明の活性炭の製造方法の好ましい態様は、次の通りである。
（１）過熱水蒸気の温度が４００〜１１００℃の範囲にある。
（２）耐熱性円筒体が石英ガラス製である。
（３）耐熱性円筒体の内側表面に、先端が円筒体の回転方向の前方側を向いて折れ曲がった折れ曲がり部を備えた、該円筒体の長さ方向に連続的もしくは不連続的に延びた少なくとも表面がセラミック材料から形成された攪拌羽根が立設されている。
（４）酢酸セルロースの粒子状炭化物が、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を５質量％以上含むことがない。
【００１７】
本発明はまた、耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、
耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、酢酸セルロースの粒子状炭化物の賦活を、上記の賦活ガスとして水蒸気を用いて行なうこと、そして耐熱性円筒体の内側表面に、先端が円筒体の回転方向の前方側を向いて折れ曲がった折れ曲がり部を備えた、該円筒体の長さ方向に連続的もしくは不連続的に延びた少なくとも表面がセラミック材料から形成された攪拌羽根が立設されていることを特徴とする活性炭の製造方法にもある。
【００１８】
上記本発明の活性炭の製造方法の好ましい態様は、次の通りである。
（１）攪拌羽根に、耐熱性円筒体の回転方向の前方側を向かって延びる凸部が備えられている。
（２）耐熱性円筒体及び攪拌羽根が石英ガラス製である。
【００１９】
本発明はさらに、耐熱性円筒体、該耐熱性円筒体の両端部のそれぞれに備えられた、該耐熱性円筒体を回転可能に支持するフード、該フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路を含む外熱式ロータリーキルンの上記耐熱性円筒体に上記供給口を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物を上記排出通路を介して排出することを含む活性炭の製造方法であって、
耐熱性円筒体として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いること、賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路の表面及び該排出通路の排出口の周囲のフードの表面がセラミック材料から形成されていること、酢酸セルロースの粒子状炭化物の賦活を、上記の賦活ガスとして水蒸気を用いて行なうこと、そして酢酸セルロースの粒子状炭化物が、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を５質量％以上含むことがないことを特徴とする活性炭の製造方法にもある。
【００２０】
上記本発明の活性炭の製造方法において、耐熱性円筒体が石英ガラス製であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の方法に従って、酢酸セルロースの粒子状炭化物を賦活することにより、煩雑な洗浄を行なわなくとも、キャパシタの電極活物質として利用することができる低金属含有量の活性炭を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の活性炭の製造方法を実施する際に有利に用いることができるロータリーキルン（賦活装置）の構成例を示す図である。
【図２】本発明の実施に有利に使用できる、内側表面に攪拌羽根が設けられている耐熱性円筒体の一例の正面断面図である。
【図３】本発明の実施に有利に使用できる、内側表面に攪拌羽根が設けられている耐熱性円筒体の別の一例の正面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
先ず、本発明の活性炭の製造方法を実施する際に有利に用いることができるロータリーキルン（賦活装置）の構成例について、添付の図面を用いて説明する。図１は、ロータリーキルンの構成例を示す図である。
【００２４】
図１に示すロータリーキルン１０は、酢酸セルロースの粒子状炭化物１１を賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活して活性炭１２を得るための外熱式ロータリーキルンである。
【００２５】
酢酸セルロースの粒子状炭化物は、出発原料として酢酸セルロースを用いた粒子状の炭化物であり、酢酸セルロースを加熱により炭化して、これにより得られた酢酸セルロースの炭化物を破砕（あるいは粉砕）して粒子状に加工することにより得られる。
【００２６】
酢酸セルロースの炭化物を得る方法は、例えば、上記の特許文献１及び特許文献２の各公報に記載されている。
【００２７】
ロータリーキルン（賦活装置）１０は、耐熱性円筒体１３、耐熱性円筒体１３の両端部のそれぞれに備えられた、耐熱性円筒体１３を回転可能に支持するフード１４、１５、前記フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物１１の供給口１６、そして他方のフード１５に備えられた賦活処理済の粒子状炭化物（すなわち活性炭）１２の排出通路１７を含む外熱式ロータリーキルンである。
【００２８】
上記の耐熱性円筒体１３の少なくとも内側表面は、セラミック材料から形成され、かつフード１５の少なくとも賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７及びその排出口１７ａの周囲を含む表面領域は、セラミック材料から形成される。
【００２９】
図１に示す耐熱性円筒体１３は、石英ガラス製である。このように、耐熱性円筒体１３の内側表面は、セラミック材料（石英ガラス）から形成されている。
【００３０】
耐熱性円筒体１３の両端部のそれぞれには、フード１４、１５が備えられている。これらのフード１４、１５は、耐熱性円筒体１３を回転可能に支持している。
【００３１】
一方のフード１４には、酢酸セルロースの粒子状炭化物１１の供給口１６が備えられている。供給口１６は、フード１４を貫通する炭化物供給管２１の先端部に備えられている。
【００３２】
他方のフード１５には、賦活処理済の粒子状炭化物（すなわち活性炭）１２の排出通路１７が備えられている。排出通路１７は、排出口１７ａを備えている。
【００３３】
フード１５としては、内側表面に溶射セラミック材料層１９を備えるフードが用いられている。フード１５は、金属材料製の基体１５ａと上記溶射セラミック材料層１９とから構成されている。溶射セラミック材料層１９は、酸化ジルコニウム（ジルコニア）から形成されている。このように、フード１５の賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７及びその排出口１７ａの周囲を含む表面領域は、セラミック材料（酸化ジルコニウム）から形成されている。
【００３４】
なお、「外熱式ロータリーキルン」とは、その耐熱性円筒体の外部（好ましくは周囲）に加熱具を備えるロータリーキルンを意味する。
【００３５】
次に、本発明の活性炭の製造方法を、図１に示すロータリーキルン１０を用いる場合を代表例として説明する。
【００３６】
本発明の活性炭の製造方法は、耐熱性円筒体１３、耐熱性円筒体１３の両端部のそれぞれに備えられた、耐熱性円筒体１３を回転可能に支持するフード１４、１５、フードの一方に備えられた酢酸セルロースの粒子状炭化物１１の供給口１６、そして他方のフードに備えられた賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７を含む外熱式ロータリーキルン１０の上記耐熱性円筒体１３に上記供給口１６を介して供給した酢酸セルロースの粒子状炭化物１１を、賦活ガスの存在下に加熱することにより賦活し、次いで賦活処理済の粒子状炭化物１２を上記排出通路１７を介して排出することを含む製造方法である。
【００３７】
この製造方法は、上記の酢酸セルロースの粒子状炭化物１１の賦活を、上記の賦活ガスとして水蒸気を用い、かつ上記耐熱性円筒体１３として少なくとも内側表面がセラミック材料から形成された耐熱性円筒体を用いて行なうこと、そして上記の賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出を、上記フード１５として少なくとも賦活処理済の粒子状炭化物１２の
排出通路１７及びその排出口１７ａの周囲を含む表面領域がセラミック材料から形成されたフードを用いて行なうことに特徴がある。
【００３８】
本発明の製造方法に使用するロータリーキルン１０の耐熱性円筒体１３の内側表面は、セラミック材料（石英ガラス）から形成されている。このため、耐熱性円筒体１３の内側表面との接触を介して、酢酸セルロースの粒子状炭化物もしくは賦活処理済の粒子状炭化物（活性炭）に金属が取り込まれることはない。
【００３９】
また、ロータリーキルン１０のフード１５の賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７及びその排出口１７ａの周囲を含む表面領域は、セラミック材料（酸化ジルコニウム）から形成されている。従って、賦活の際に高温に加熱される耐熱性円筒体１３の内部で発生した、酢酸セルロースの粒子状炭化物中に残留する酢酸等の蒸気、あるいは賦活ガスとして用いる水蒸気が上記表面領域に接触しても、この表面領域にて金属酸化物が生成することはない。このため、上記表面領域との接触を介して、賦活処理済の粒子状炭化物（活性炭）に金属酸化物が取り込まれることはない。
【００４０】
従って、本発明の方法を実施することにより、酢酸セルロースの粒子状炭化物から、金属含有量の少ない活性炭を製造することができる。得られる活性炭は、金属含有量が少ないことから、更に洗浄するなどの煩雑な作業を行なうことなく、キャパシタの電極活物質として有利に用いることができる。
【００４１】
以下では、本発明の製造方法の好ましい実施態様を、図１に示すロータリーキルン１０を用いる場合を代表例として、詳細に説明する。
【００４２】
酢酸セルロースの粒子状炭化物１１の出発原料として用いる酢酸セルロースは、その形態に特に制限はないが、フィルム状あるいは繊維状であることが一般的である。
【００４３】
酢酸セルロースは、酢酸の置換度が２〜３の範囲にあることが好ましい。酢酸セルロースは、トリアセチルセルロースを主成分とするセルロースであることが好ましい。酢酸セルロースは、可塑剤などの添加剤を含んでいてもよい。本発明の賦活装置で賦活する粒子状炭化物の出発原料としては、上記特許文献１及び特許文献２の各文献に記載の酢酸セルロースを用いることができる。リン酸エステル系の可塑剤を含む酢酸セルロースを原料とする炭化物の賦活において、本発明の効果が著しい。
【００４４】
酢酸セルロースの炭化物は、例えば、酢酸セルロースを不活性気体中で加熱することにより得られる。酢酸セルロースの炭化は、例えば、上記特許文献１及び特許文献２の各文献に記載の方法を用いて実施することができる。
【００４５】
酢酸セルロースの炭化物を破砕（粉砕）することにより、酢酸セルロースの粒子状炭化物が得られる。破砕には、例えば、各種のミルを用いることができる。
【００４６】
酢酸セルロースの炭化物を予め粒子状にしておくと、粒子状の炭化物１１を、耐熱性円筒体１３の内部において十分に攪拌しながら賦活することができるため、賦活後に炭化物を破砕する場合と比較して、安定した品質（例、比表面積）の活性炭が得られる。
【００４７】
酢酸セルロースの粒子状炭化物は、投入口３１に投入される。投入口３１の底部に備えられたロータリーバルブ３２により、粒子状炭化物の一定量ずつが、バケットコンベア３３に送り出される。
【００４８】
バケットコンベア３３により搬送された粒子状炭化物は、バタフライバルブ３５を閉じ
、バタフライバルブ３４を開いた状態にて、接続管３６のバルブ３４、３５の間の部位に落下する。この際に、接続管３６のバルブ３４、３５の間の部位に、管体３７を介して窒素ガスを送り込む。この状態で、バルブ３４を閉じ、次いでバルブ３５を開くことにより、ホッパ３８の内部への空気の流入を抑制した状態で、粒子状炭化物をホッパ３８に投入することができる。
【００４９】
ホッパ３８の内部には、管体３８ａを介して窒素ガスが送り込まれる。ホッパ３８の内部の空気は、上記の窒素ガスと共に管体３８ｂを介して外部に排出される。これにより、ホッパ３８の内部は窒素ガスで満たされる。このため、耐熱性円筒体１３の内部に粒子状炭化物を供給する際に、この粒子状炭化物と共に空気が流入し難くなる。従って、耐熱性円筒体１３の内部での粒子状炭化物の急激な酸化を抑制（あるいは燃焼を防止）することができる。
【００５０】
ホッパ３８に投入された粒子状炭化物は、ホッパ３８の底部に備えられた炭化物供給管２１の先端部の供給口１６から、耐熱性円筒体１３の内部に供給される。炭化物供給管２１の内部には、粒子状炭化物を送り出すためのスクリュー（図示していない）が備えられている。
【００５１】
炭化物供給管２１の少なくとも耐熱性円筒体側の先端部周辺の外周面は、セラミック材料から形成されていることが好ましい。炭化物供給管２１は、外周面にセラミック材料層を備える炭化物供給管であることが好ましい。図１に示すように、炭化物供給管２１は、外周面に溶射セラミック材料層３９を備える炭化物供給管であることが更に好ましい。なお、炭化物供給管は、石英ガラス製（あるいは石英ガラス以外のセラミック材料製）であってもよい。
【００５２】
なお、炭化物供給管２１のフード１４よりも耐熱性円筒体１３の側の部分は、管状の形状にある必要はない。例えば、上記の炭化物供給管のフード１４よりも耐熱性円筒体１３の側の部分として、粒子状炭化物の通路となる溝を持つ部材を用いることもできる。この場合、上記の「酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口」は、上記の溝に粒子状炭化物を供給するためフード１４に形成される開口に相当する。
【００５３】
耐熱性円筒体１３は、石英ガラス製である。耐熱性円筒体として、例えば、セラミック材料製の耐熱性円筒体、あるいは内側表面にセラミック材料層を備える耐熱性円筒体を用いることもできる。
【００５４】
セラミック材料層は、セラミック材料を溶射して形成した溶射セラミック材料層であることが特に好ましい。
【００５５】
溶射セラミック材料層の形成には、周知の溶射方法を用いることができる。溶射方法の代表例としては、ガス溶射、フレーム溶射、およびアーク溶射が挙げられる。
【００５６】
溶射セラミック材料層の厚みは、一般に１０〜５００μｍの範囲内に、好ましくは１００〜２００μｍの範囲内に設定される。
【００５７】
セラミック材料の代表例としては、酸化ジルコニウム（Ｚｒ2Ｏ）、および酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、およびスピネル（ＭｇＡｌ2Ｏ4）が挙げられる。
【００５８】
耐熱性円筒体１３の外周面には、フランジ４１、４２が備えられている。フランジ４１、４２には、それぞれ保護カバー４３、４４が取り付けられている。フランジ４１、４２は、それぞれ石英ガラス製であり、そして保護カバー４３、４４は、それぞれ金属材料製（代表例、鋼製）である。
【００５９】
石英ガラス製のフランジ４１、４２と、金属材料製の保護カバー４３、４４とでは、各々の熱膨張率の値が互いに大きく異なる。熱膨張の際に発生する応力によるフランジ４１、４２の破損を防止するため、フランジ４１、４２のそれぞれには、例えば、フッ素樹脂シート（図示していない）を介して保護カバー４３、４４が取り付けられている。
【００６０】
フランジ４１は、保護カバー４３を介して、耐熱性円筒体１３の周方向に沿って並べて配置された２個のローラ４５（そのうちの１個のローラは図１の紙面よりも手前側に配置されている）によって支持されている。同様に、フランジ４２は、保護カバー４４を介して、耐熱性円筒体１３の周方向に沿って並べて配置された２個のローラ４６により支持されている。耐熱性円筒体１３は、これらの合計で４個のローラにより回転可能に支持されている。
【００６１】
耐熱性円筒体１３の外周面には、上記とは別のフランジ４７が備えられている。フランジ４７には、スプロケット４８が取り付けられている。スプロケット４８は、チェーン４９を介して、回転駆動装置５１に接続されている。
【００６２】
従って、回転駆動装置５１を作動させることにより、上記スプロケット４８と共に、ローラ４５、４６に支持された耐熱性円筒体１３を、その周方向に回転させることができる。
【００６３】
耐熱性円筒体１３の回転速度は、通常は０．０１〜１０ｒｐｍ、好ましくは０．１〜５ｒｐｍ、特に好ましくは０．１〜３ｒｐｍの範囲内に設定される。
【００６４】
耐熱性円筒体１３は、上記のローラ４５、４６を介して、基台７３の上に設置されている。基台７３は、その下面に備えられた軸７４を中心に傾斜移動することが可能とされている。ジャッキ７５を作動させ、基台７３の一方の端部を上昇させると、基台７３に支持されている耐熱性円筒体１３を傾斜した状態に配置することができる。これにより、上記のように回転する耐熱性円筒体１３の内部に供給された粒子状炭化物が、排出通路１７を備えるフード１５の側に向かって移動する。
【００６５】
耐熱性円筒体１３の傾斜角度は、通常は５度以下、好ましくは０．０１〜３度、更に好ましくは０．１〜２度、特に好ましくは０．１５〜１度の範囲内に設定される。
【００６６】
耐熱性円筒体１３の傾斜角度を調節することにより、粒子状炭化物を賦活処理する時間を、一般には１０分間〜１０時間の範囲内に、好ましくは３０分間〜５時間の範囲内に設定する。
【００６７】
耐熱性円筒体１３の周囲には、加熱具５２が設置されている。加熱具としては、例えば、抵抗加熱式のヒータ、あるいは高周波誘導加熱式のヒータを用いることができる。
【００６８】
加熱具５２により、耐熱性円筒体１３の内部の温度を、一般には７５０〜１１００℃の範囲内に、好ましくは８５０〜１１００℃の範囲内に設定する。
【００６９】
耐熱性円筒体１３は、その両端部のそれぞれに備えられたフード１４、１５により、回転可能に支持されている。フード１４、１５のそれぞれは、周方向に回転することのない状態にて、耐熱性円筒体１３の両端部のそれぞれに装着されている。耐熱性円筒体１３を回転可能に支持するため、耐熱性円筒体１３と各フードとの間には、シリコーンゴム製の環状パッキン（図示していない）が備えられている。
【００７０】
フード１５の少なくとも賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７及びその排出口１７ａの周囲を含む表面領域は、セラミック材料から形成される。賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７を備えるフード１５は、内側表面にセラミック材料層、特に好ましくは溶射セラミック材料層１９を備えるフードであることが好ましい。なお、このフードは、石英ガラス製（あるいは石英ガラス以外のセラミック材料製）であってもよい。
【００７１】
炭化物供給管２１が貫通するフード１４の内側表面は、セラミック材料から形成されていることが好ましい。フード１４は、内側表面にセラミック材料層、特に好ましくは溶射セラミック材料層を備えるフードであることが更に好ましい。なお、このフードもまた、石英ガラス製（あるいは石英ガラス以外のセラミック材料製）であってもよい。
【００７２】
フード１４、１５は、それぞれ台車５３、５４の上に設置されている。フード１４、１５は、それぞれ台車５３、５４と共にレール５５、５６に沿って（耐熱性円筒体の長さ方向に沿って）移動させることができる。これにより、賦活装置１０を組み立てる際、あるいは保守点検する際に、フード１４、１５を、耐熱性円筒体１３の側とは逆側に移動させ、耐熱性円筒体１３から取り外すことが可能とされている。
【００７３】
上記の賦活処理済の粒子状炭化物１２の排出通路１７を有するフード１５には、水蒸気（賦活ガス）の供給口１８が備えられていることが好ましい。この場合、酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口１６を有するフード１４には、排気用のダクト５７が接続される。排気用のダクト５７には、バタフライバルブ５７ａが備えられている。バルブ５７ａの開き具合により、耐熱性円筒体１３の内部は、大気圧よりも高い圧力に調節されている。これにより、排気用のダクト５７から耐熱性円筒体１３の内部への空気の流入が抑制される。なお、賦活ガス供給口を、酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口１６を有するフード１４に設けることもできる。
【００７４】
フード１５には、更に不活性ガス供給口２０が備えられていることが好ましい。この供給口２０から不活性ガスを供給することにより、耐熱性円筒体１３の内部での粒子状炭化物の急激な酸化を抑制（あるいは燃焼を防止）することができる。なお、不活性ガスには、アルゴンガスやネオンガスに代表される希ガスに加えて、窒素ガスも含む。不活性ガスとしては、特に窒素ガスを用いることが好ましい。
【００７５】
フード１５は、接続管５８を介して、賦活処理済の炭化物（すなわち活性炭）を冷却するための管体５９に接続されている。管体５９の内部には、粒子状炭化物を送り出すためのスクリュー（図示していない）が備えられている。
【００７６】
管体５９の内部の活性炭の通路（スクリューの周囲の空間部）には、管体７１、７２を介して窒素ガスが送り込まれる。この窒素ガスは、上記の接続管５８、フード１５、耐熱性円筒体１３、フード１４、そして排気用のダクト５７を通って外部に排出される。
【００７７】
スクリューは、その中心軸上に冷却水の通路を備えていて、水冷可能とされている。管体６１により、スクリューの上記通路に冷却水が供給され、そして管体６２により、スクリューの上記通路から冷却水が排出される。
【００７８】
更に管体５９の周囲には、水冷式のクーラ６３が備えられている。管体６４により、クーラ６３の内部に冷却水が供給され、そして管体６５により、クーラ６３から冷却水が排出される。
【００７９】
管体５９の内部にて冷却された活性炭（賦活処理済の粒子状炭化物）は、バタフライバルブ６７を閉じ、バタフライバルブ６６を開いた状態にて、活性炭排出管６８のバルブ６６、６７の間の部位に落下する。この際に、活性炭排出管６８のバルブ６６、６７の間の部位に、管体６９を介して窒素ガスを送り込む。この状態で、バルブ６６を閉じ、次いでバルブ６７を開くことにより、粒子状炭化物を排出することができる。これにより、活性炭排出管６８、管体５９、接続管５８、そしてフード１５を介した、耐熱性円筒体１３の内部への空気の流入を抑制することができる。
【００８０】
本発明の活性炭の製造方法では、さらに下記（１）〜（３）のいずれかの条件下にて賦活処理を行なう。下記（１）〜（３）の全ての条件下にて賦活処理を行なうことが好ましい。
（１）賦活ガスとして過熱水蒸気を使用する。
（２）耐熱性円筒体の内側表面に、先端が円筒体の回転方向の前方側を向いて折れ曲がった折れ曲がり部を備えた、該円筒体の長さ方向に連続的もしくは不連続的に延びた少なくとも表面がセラミック材料から形成された攪拌羽根を立設する。
（３）酢酸セルロースの粒子状炭化物として、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を５質量％以上含むことがない、すなわち粒子径が１５ｍｍを超える粒子の含有量が５質量％未満である微細な粒子状炭化物を用いる。
【００８１】
上記（１）の条件について、本発明で使用する過熱水蒸気とは、水と水蒸気が平衡を保ち共存しうる温度以上に熱せられた状態にある水蒸気を意味する。例えば、１気圧下において１００℃以上に熱せられた水蒸気である。本発明で使用する過熱水蒸気の温度は、４００〜１１００℃の範囲にあることが好ましい。また、過熱水蒸気の温度は、耐熱性円筒体の加熱具の設定温度に対して０．４〜１．１倍の範囲にあることが好ましい。賦活ガスとして過熱水蒸気を用いることによって、水蒸気を用いた場合と比較して、賦活ガスとの接触による粒子状炭化物の温度の低下が抑えられて、水蒸気による賦活処理が均一に進行するため、得られる活性炭はヨウ素吸着量が高くて表面の活性が高くなる。
【００８２】
前記（２）の条件について、攪拌羽根の先端の折れ曲がり部は、Ｌ字状に折れ曲がっていることが好ましい。折れ曲がり部の内角は、一般に５０〜１５０度の範囲、好ましくは６０〜１２０度の範囲である。攪拌羽根の高さ方向は、耐熱性円筒体の回転軸に向かって延びていることが好ましい。攪拌羽根の高さは、耐熱性円筒体の半径の長さに対して０．１〜０．６倍の範囲の長さにあることが好ましい。攪拌羽根は、耐熱性円筒体の内側表面に均等な間隔にて配置されていることが好ましい。攪拌羽根の個数は、一般に４〜３６個の範囲、好ましくは８〜２４個の範囲である。攪拌羽根には、耐熱性円筒体の回転方向の前方側を向かって延びる凸部が備えられていてもよい。凸部は、攪拌羽根の中央に備えられていることが好ましい。凸部は、折れ曲がり部と並行に延びていることが好ましい。凸部の長さは、折れ曲がり部の長さに対して１．１〜５．０倍の範囲の長さであることが好ましい。攪拌羽根は、耐熱性円筒体と同じ材料から形成されていることが好ましい。耐熱性円筒体及び攪拌羽根は石英ガラス製であることが好ましい。攪拌羽根の形状を、図２と図３を参照しながら説明する。
【００８３】
図２は、内側表面に攪拌羽根が設けられている耐熱性円筒体の一例の正面断面図である。図２において、矢印８４は、耐熱性円筒体８３の回転方向を示している。
【００８４】
図２において、耐熱性円筒体に立設されている攪拌羽根８５はＬ字状であって、折れ曲がり部の内角θが直角である。Ｌ字状攪拌羽根８５の長さＬは、耐熱性円筒体の半径の長さに対して０．５倍の長さである。
【００８５】
図２の耐熱性円筒体において、耐熱性円筒体８３の内部に供給された粒子状炭化物１１は、耐熱性円筒体８３の内側表面とＬ字状攪拌羽根８５とによって形成された空間部８７に収容されて、耐熱性円筒体８３の回転に伴って、上方の位置まで運ばれたのち、空間部８７から耐熱性円筒体８３の底部に落とされる。空間部８７に収容されている粒子状炭化物１１は、耐熱性円筒体８３とＬ字状攪拌羽根８５とによって加熱される。一方、落下中の粒子状炭化物１１は、耐熱性円筒体８３に導入された水蒸気と接触する。粒子状炭化物１１は、十分に攪拌されながら加熱と水蒸気との接触を繰り返すことによって賦活されるため、ヨウ素吸着量が高くて表面の活性が高い活性炭を安定して得ることが可能となる。
【００８６】
図３は、内側表面に攪拌羽根が設けられている耐熱性円筒体の別の一例の正面断面図である。
図３において耐熱性円筒体８３に立設されているＬ字状攪拌羽根８５は、耐熱性円筒体８３の回転方向の前方側を向かって延びる凸部８８が中央に備えられている。凸部８８は、折れ曲がり部８６の長さの２倍の長さである。凸部８８を設けることによって、先に折れ曲がり部側の空間部８７ａに収容された粒子状炭化物１１が落とされ、次に耐熱性円筒体８３の内面側の空間部８７ｂに収容された粒子状炭化物１１が落とされる。
【００８７】
前記（３）の条件において、微細な粒子状炭化物に含まれる粒子径が１５ｍｍを超える粒子の量は、２質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることが特に好ましい。微細な粒子状炭化物は、酢酸セルロースの炭化物を粉砕して、篩を用いて分級することによって得ることができる。賦活処理の対象物である粒子状炭化物を微細にすることによって、水蒸気との接触面積が大きくなり、賦活処理が均一に進行するため、得られる活性炭はヨウ素吸着量が高くて表面の活性が高くなる。
【実施例】
【００８８】
［実施例１］
図１に示す賦活装置１０を用いて、酢酸セルロースフィルムから作製した粒子状炭化物（鉄含有量：１０質量ｐｐｍ以下）を、下記のようにして賦活することにより、活性炭を製造した。
【００８９】
図１に示す賦活装置１０は、耐熱性円筒体１３が石英ガラス製であり、外周面に溶射セラミック材料層（酸化ジルコニウム層）３９を備える炭化物供給管２１と、各々内側表面に溶射セラミック材料層（酸化ジルコニウム層）１９を備えるフード１４、１５とが用いられている。
【００９０】
先ず、賦活装置１０のジャッキ７５を用いて、耐熱性円筒体１３の角度を０．１７度に設定した。次に、加熱具５２を作動させ、耐熱性円筒体１３の内部の温度を９５０℃に設定した。耐熱性円筒体１３を、回転駆動装置５１を作動させ、０．３ｒｐｍの速度にて回転させた。そして水蒸気供給口１８に温度が５００℃の過熱水蒸気を、そして不活性ガス供給口２０に窒素ガスを供給した。
【００９１】
次いで、上記賦活装置１０の投入口３１への酢酸セルロースの粒子状炭化物の投入を続け、粒子状炭化物を、炭化物供給管２１の供給口１６を介して耐熱性円筒体１３の内部に供給した。酢酸セルロースの粒子状炭化物１１を、耐熱性円筒体１３の内部で水蒸気の存在下に加熱することにより賦活処理した。賦活処理済の粒子状炭化物（活性炭）１２は、管体５９の内部で冷却したのち、活性炭排出管６８の下端部の開口から外部に取り出した。このようにして、酢酸セルロースの粒子状炭化物を賦活することにより活性炭を製造した。
【００９２】
製造された活性炭のヨウ素吸着量は、１６８７ｍｇ／ｇであり、そして鉄含有量は１２質量ｐｐｍであった。
【００９３】
［参考例１］
水蒸気供給口１８に、過熱水蒸気の代わりに水蒸気を供給したこと以外は、実施例１と同様にして活性炭を製造した。製造された活性炭は、ヨウ素吸着量が１６０８ｍｇ／ｇであった。
【００９４】
［参考実験］
酢酸セルロースの粒子状炭化物の粒径と、賦活処理によって製造された活性炭の反応性との関連性を下記の実験により評価した。
酢酸セルロースフィルムから作製した粒子状炭化物を粉砕して、粉砕した粒子状炭化物を目開き２ｍｍ、４ｍｍ、８ｍｍ、１５ｍｍの篩を用いて、下記の粒度範囲を持つ試料（試料番号：１〜５）を作成した。
１：篩受器の上に目開き２ｍｍの篩を配置し、目開き２ｍｍの篩の上に粒子状炭化物を投入して、篩を振動させることによって得られた、目開き２ｍｍの篩を通過して、篩受器に落ちた粒子状炭化物（粒度範囲：＜２ｍｍ）
２：篩受器の上に目開き４ｍｍの篩と目開き８ｍｍの篩とをこの順に配置し、目開き８ｍｍの篩の上に粒子状炭化物を投入して、篩を振動させることによって得られた、目開き８ｍｍの篩を通過して、目開き４ｍｍの篩の上を残った粒子状炭化物（粒度範囲：４〜８ｍｍ）
３：篩受器の上に目開き２ｍｍの篩と目開き８ｍｍの篩とをこの順に配置し、目開き８ｍｍの篩の上に粒子状炭化物を投入して、篩を振動させることによって得られた、目開き８ｍｍの篩を通過して、目開き２ｍｍの篩の上を残った粒子状炭化物（粒度範囲：２〜８ｍｍ）
４：篩受器の上に目開き８ｍｍの篩と目開き１５ｍｍの篩とをこの順に配置し、目開き１５ｍｍの篩の上に粒子状炭化物を投入して、篩を振動させることによって得られた、目開き１５ｍｍの篩を通過して、目開き８ｍｍの篩の上を残った粒子状炭化物（粒度範囲：８〜１５ｍｍ）
５：篩受器の上に目開き１５ｍｍの篩を配置し、目開き１５ｍｍの篩の上に粒子状炭化物を投入して、篩を振動させることによって得られた、目開き１５ｍｍの篩を通過して、篩受器に落ちた粒子状炭化物（粒度範囲：＜１５ｍｍ）
【００９５】
上記の試料番号１〜５の粒子状炭化物試料を、回分式賦活装置を用いて、装置内温度９５０℃、賦活ガスとして水蒸気を用いる条件にて２時間賦活処理して活性炭を製造した。下記の表１に、得られた活性炭のヨウ素吸着量を、試料番号１〜５の各粒子状炭化物試料の粒度範囲と共に示す。
【００９６】
表１
────────────────────────────────────────
試料番号            粒度範囲        ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）
────────────────────────────────────────
１                ＜  ２ｍｍ          １５８１
２                ４〜８ｍｍ          １５５６
３                ２〜８ｍｍ          １５２０
４                ８〜１５ｍｍ        １５１９
５                ＜１５ｍｍ          １４６７
────────────────────────────────────────
【００９７】
表１の結果から、粒子径が１５ｍｍを超える粒子を含まない粒子状炭化物試料から製造した活性炭（試料番号１〜５）は、いずれもヨウ素吸着量が高い値を示すことが分かる。
【符号の説明】
【００９８】
１０  ロータリーキルン（賦活装置）
１１  酢酸セルロースの粒子状炭化物
１２  賦活処理済の粒子状炭化物（活性炭）
１３  耐熱性円筒体
１４、１５  フード
１５ａ  基体
１６  酢酸セルロースの粒子状炭化物の供給口
１７  賦活処理済の粒子状炭化物の排出通路
１７ａ  排出口
１８  賦活ガス供給口（水蒸気供給口）
１９  溶射セラミック材料層
２０  不活性ガス供給口
２１  炭化物供給管
３１  投入口
３２  ロータリーバルブ
３３  バケットコンベア
３４、３５  バタフライバルブ
３６  接続管
３７  管体
３８  ホッパ
３８ａ、３８ｂ  管体
３９  溶射セラミック材料層
４１、４２  フランジ
４３、４４  保護カバー
４５、４６  ローラ
４７  フランジ
４８  スプロケット
４９  チェーン
５１  回転駆動装置
５２  加熱具
５３、５４  台車
５５、５６  レール
５７  排気用のダクト
５７ａ  バタフライバルブ
５８  接続管
５９  管体
６１、６２  管体
６３  クーラ
６４、６５  管体
６６、６７  バタフライバルブ
６８  活性炭排出管
６９  管体
７１、７２  管体
７３  基台
７４  軸
７５  ジャッキ
８３  耐熱性円筒体
８４  耐熱性円筒体の回転方向を示す矢印
８５  Ｌ字状攪拌羽根
８６  折れ曲がり部
８７、８７ａ、８７ｂ  空間部
８８  凸部
【図１】
2015160775.tif 000003
【図２】
2015160775.tif 000004
【図３】
2015160775.tif 000005