(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性、低複屈折、成形性、耐熱性及び表面硬度のバランスに優れた特性を有するアクリル樹脂とポリカーボネートとの樹脂組成物の提供。【解決手段】示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で求められるガラス転移温度が一つである樹脂組成物であって、（Ａ）メタクリル酸メチル単位とアクリル酸メチル単位を含むアクリル樹脂と、（Ｂ）式（ｂ１）で表される繰り返し単位を含むフッ素化ポリカーボネート樹脂を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が４０：６０〜９９：１である樹脂組成物。2015160941.tif 000016（Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、Ｃ１〜６のフルオロアルキル基；Ｒ３〜Ｒ６は各々独立に、Ｈ、Ｃ１〜２０のアルキル基、Ｃ１〜２０のアルコキシル基、Ｃ５〜２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜２０のシクロアルコキシル基、Ｃ６〜２０のアリール基又はＣ６〜２０のアリールオキシ基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で求められるガラス転移温度が一つである樹脂組成物であって、（Ａ）下記式（ａ１）及び下記式（ａ２）で表される繰り返し単位を含むアクリル樹脂と、（Ｂ）下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート樹脂を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が４０：６０〜９９：１である樹脂組成物。
【化１】
2015160941.tif 000013
【化２】
2015160941.tif 000014
【化３】
2015160941.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。）
【請求項２】
式（ｂ１）で表される繰り返し単位中のＲ１及びＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３〜Ｒ６が水素原子である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリカーボネート樹脂中に下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位を５〜１００ｍｏｌ％含む請求項１または、２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
２ｍｍ厚の試験片のヘイズが１０％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
２ｍｍ厚の試験片の全光線透過率が８５％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が４０：６０〜９５：５である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
鉛筆硬度がＦ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
熱重量測定（ＴＧＡ）で求められる５ｗｔ％重量減少温度が２９０℃以上である請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を製膜して得られるフィルムまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂を含む透明な樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート（以下、ＰＣと省略することがある）は、熱的安定性、寸法安定性、衝撃強度、透明性に優れ、ガラス代替、ハウジング、光学材料等の用途に使用されている。しかしながら、ＰＣは、表面硬度、複屈折等に劣るといった欠点を有する。一方、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと省略することがある）は、透明性、表面硬度、ＵＶ耐性に優れ、窓ガラス、光カバー等の用途に使用されている。しかしながら、ＰＭＭＡは熱安定性、衝撃強度に劣るといった欠点を有する。
【０００３】
ＰＣとＰＭＭＡの樹脂組成物は既知であるが、ＰＣ及びＰＭＭＡの樹脂組成物は、ほとんどの組成において熱力学的に混和せず、それらの混合物は不透明な材料を生じ、光学材料として使用できない。現在、多くの文献には、非相溶であるＰＣ及びＰＭＭＡの樹脂組成物が記載されている。例えば、特許文献１には、ＰＣ及びＰＭＭＡの樹脂組成物が不透明で、両方のポリマーが持つ有利な特性が発現しないことを教示している。また、非特許文献１には、ＰＣ／ＰＭＭＡの樹脂組成物は全組成範囲にわたって混和せず、不透明であることが報告されている。その他、特許文献２においてもＰＣ／ＰＭＭＡの樹脂組成物が非相溶であることが示されている。
【０００４】
そこで、様々な手法により、透明なＰＣ／ＰＭＭＡの樹脂組成物を製造する手法が開示されている。特許文献３によれば、芳香族ポリカーボネートとポリアルキルメタクリレートの透明樹脂組成物は、２成分を臨界超過ガスの存在下で溶融することにより製造することができる。また、特許文献４には、有機溶媒中で２ポリマーの溶液を製造し、有機溶媒を蒸発させて透明な物質を製造することができることを開示している。しかしながら、これらの方法は気泡が発生する、特別な設備が必要となり製造工程も多くなるという欠点があった。また、このような工程で製造した樹脂組成物は準安定であるので、成形加工時に２相に分離して不透明になることがあった。従って、溶融押出や射出成形等の既知の溶融加工を行っても透明な樹脂組成物を得るためには、ブレンドされるポリマーどうしが熱力学的に混和する必要がある。熱力学的に混和するとは、１つのガラス転移点のみを示す均一な単相を形成するように分子レベルで混合するポリマーブレンドを意味する。特許文献５によれば、ポリメチルメタクリレートと少なくとも１５モル％のフッ化モノマーを含むポリカーボネートは、熱力学的に混和する透明な単相樹脂組成物であり、溶融成形可能な樹脂組成物であることを開示している。しかしながら、メチルメタクリレートの単独重合体であるポリメチルメタクリレートは熱分解性に劣り、成形時にシルバー等の欠陥が発生するという課題があった。
【０００５】
アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂の樹脂組成物において、透明であって、該樹脂組成物は射出成形時等の熱分解が極めて少なく、成形性に優れた樹脂組成物は、これまでに得られていない。また、透明性、低複屈折、成形性、耐熱性および表面硬度において、バランスの取れた特性を有するアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂組成物は、これまでに得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４３１９００３号明細書
【特許文献２】欧州特許第０２９７２８５号明細書
【特許文献３】独国特許第３８３３２１８号明細書
【特許文献４】米国特許第４７４３６５４号明細書
【特許文献５】特開平７−３１０４号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Polymer Preprints（Volume 23、pages 258-259、1982）
【非特許文献２】Advances in Chemistry（Volume 206、No.9、pages 129-148、1984）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、透明性、低複屈折、成形性、耐熱性および表面硬度のバランスに優れた特性を有するアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を達成せんとして新規な樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、モノマー成分としてメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルを含むアクリル樹脂とフッ素を含有する特定の構造からなるポリカーボネート樹脂を熱力学的に混和させることにより透明性、低複屈折であって成形性（射出成形時の熱分解が極めて少ない）、耐熱性および表面硬度の全ての特性をバランス良く満足するアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂組成物となることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
１．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で求められるガラス転移温度が一つである樹脂組成物であって、（Ａ）下記式（ａ１）及び下記式（ａ２）で表される繰り返し単位を含むアクリル樹脂と、（Ｂ）下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート樹脂を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が４０：６０〜９９：１である樹脂組成物。
【化１】
2015160941.tif 000002
【化２】
2015160941.tif 000003
【化３】
2015160941.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。）
２．式（ｂ１）で表される繰り返し単位中のＲ１及びＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３〜Ｒ６が水素原子である上記１に記載の樹脂組成物。
３．ポリカーボネート樹脂中に式（ｂ１）で表される繰り返し単位を５〜１００ｍｏｌ％含む上記１または２に記載の樹脂組成物。
４．２ｍｍ厚の試験片のヘイズが１０％以下である上記１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
５．２ｍｍ厚の試験片の全光線透過率が８５％以上である上記１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
６．成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が４０：６０〜９５：５である上記１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
７．鉛筆硬度がＦ以上である上記１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
８．熱重量測定（ＴＧＡ）で求められる５ｗｔ％重量減少温度が２９０℃以上である上記１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
９．上記１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。
１０．上記１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物を製膜して得られるフィルムまたはシート。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂組成物は、透明性、低複屈折、成形性、耐熱性および表面硬度のバランスに優れた特性を有するため、成形品やシート、フィルムに極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の樹脂組成物を構成する各樹脂について、順次具体的に説明する。
＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位を５〜１００ｍｏｌ％含むことが好ましく、１０〜１００ｍｏｌ％含むことがより好ましく、１５〜１００ｍｏｌ％含むことがよりいっそう好ましい。下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位が５ｍｏｌ％より小さいと押出時や成形時に相分離して樹脂が白濁するため好ましくない。
【００１３】
【化４】
2015160941.tif 000005
【００１４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。）
【００１５】
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、式（ｂ１）で表される繰り返し単位を含むが、本樹脂組成物の特性を損なわい程度に他のジオール成分を共重合してもよい。その他のジオール成分として、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＴＭＣ、ビスフェノールＺ、ビフェノール、ビスフェノキシエタノールフルオレン、ビスフェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン等が挙げられる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、比粘度が０．１２〜０．５５の範囲にあることが好ましい。比粘度が０．１２未満では成形品が脆くなり好ましくない。比粘度が０．５５より高くなると、樹脂の溶融粘度が高くなり成形性が悪くなるため好ましくない。
【００１７】
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば二価フェノール成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００１８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法または溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。
【００１９】
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００２０】
溶融法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３×１０３〜１．３×１０Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００２１】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２２】
また、溶融法において重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせ使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、１×１０−８〜１×１０−３当量、好ましくは１×１０−７〜１×１０−３当量、より好ましくは１×１０−６〜５×１０−４当量の範囲で選ばれる。
【００２３】
＜アクリル樹脂＞
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、下記式（ａ１）及び下記式（ａ２）で表される繰り返し単位を含む。
【００２４】
【化５】
2015160941.tif 000006
【００２５】
【化６】
2015160941.tif 000007
【００２６】
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、モノマー成分として、メタクリル酸メチルを５０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜５０ｍｏｌ％含むことが好ましく、メタクリル酸メチルを６０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜４０ｍｏｌ％含むことがより好ましく、メタクリル酸メチルを７０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜３０ｍｏｌ％含むことがよりいっそう好ましい。モノマー成分として、メタクリル酸メチルが９９ｍｏｌ％より多い場合、耐熱分解性が劣り、成形時にシルバー等の成形不良が発生するため好ましくない。モノマー成分として、メタクリル酸メチルが５０ｍｏｌ％より小さい場合、熱変形温度が低下するため好ましくない。
【００２７】
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、モノマー成分として、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルを含むが、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない程度に他のモノマー成分を使用してもよい。他のモノマー成分として、アクリル酸、メタクリル酸、炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、スチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレン、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等があげられる。
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、比粘度が０．１２〜０．５５の範囲にあることが好ましい。比粘度が０．１２未満では成形品が脆くなり好ましくない。比粘度が０．５５より高くなると、樹脂の溶融粘度が高くなり成形性が悪くなるため好ましくない。
【００２８】
＜アクリル樹脂の製造方法＞
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、通常のアクリル樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により製造される。
【００２９】
＜アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）下記式（ａ１）及び下記式（ａ２）で表される繰り返し単位を含むアクリル樹脂と、（Ｂ）下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート樹脂を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が４０：６０〜９９：１であり、４０：６０〜９５：５であるとより好ましく、４０：６０〜９０：１０であるとよりいっそう好ましい。
【００３０】
【化７】
2015160941.tif 000008
【００３１】
【化８】
2015160941.tif 000009
【００３２】
【化９】
2015160941.tif 000010
【００３３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。）
【００３４】
ポリカーボネート樹脂成分の重量比が１未満であると耐熱性が不足するため好ましくない。ポリカーボネート樹脂成分の重量比が６０より大きいと表面硬度が不足するため好ましくない。
【００３５】
本発明の樹脂組成物のガラス転移点は、１００℃以上１８０℃以下であると好ましく、１０５℃以上１７０℃以下であるとより好ましい。ガラス転移点が１００℃未満では成形品の耐熱性が不足し、使用範囲が限定されるため好ましくない。ガラス転移点が１８０℃より大きいと成形温度が高くなり、樹脂分解による成形不良が起こり易いため好ましくない。
【００３６】
本発明の樹脂組成物の比粘度は、０．１２〜０．５５の範囲にあることが好ましい。比粘度が０．１２未満では成形品が脆くなり好ましくない。比粘度が０．５５より高くなると、樹脂の溶融粘度が高くなり成形性が悪くなるため好ましくない。
【００３７】
＜アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物はアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを溶融状態でブレンドすることが好ましい。溶融状態でブレンドする方法として、押出機が一般的に用いられ、溶融樹脂温度２００〜３２０℃、好ましくは２２０〜３００℃、より好ましくは、２３０〜２９０℃で混練し、ペレタイズする。これにより、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られる。押出機の構成、スクリューの構成等は特に限定されない。押出機中の溶融樹脂温度が３２０℃を超えると樹脂が着色したり、熱分解するため好ましくない。一方、樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高過ぎて押出機に過負荷がかかるため好ましくない。
【００３８】
＜成形部材＞
本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、溶融製膜法、キャスティング法など任意の方法により成形、加工され、光学レンズや光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、ＯＰＣバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の光学部材として使用することができる。特に、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の高表面硬度が要求される部材として使用することができる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、２ｍｍ厚の成形片のヘイズは、１０％以下であることが好ましく、５％以下であるとより好ましく、１％以下であるとよりいっそう好ましい。ヘイズが高いほど光学部材としての使用範囲が限定されるため好ましくない。
本発明の樹脂組成物は、２ｍｍ厚の成形片の全光線透過率は８５％以上であると好ましく、８７％以上であるとより好ましく、９０％以上であるとよりいっそう好ましい。全光線透過率は８５％より低い場合は、光学部材としての使用範囲が限定されるため好ましくない。
【００４０】
本発明の樹脂組成物は、鉛筆硬度がＦ以上であると好ましくＨ以上であるとより好ましく、２Ｈ以上であるとよりいっそう好ましい。鉛筆硬度がＦ以下であると、成形片表面が傷つきやすくなるため、非部材表面に用いる際は好ましくない。
本発明の樹脂組成物は、熱重量分析（ＴＧＡ）測定により求められる、５ｗｔ％重量減少温度が２９０℃以上であることが好ましい。５ｗｔ％重量減少温度が２９０℃未満であると、分解ガスによる成形不良が多く発生するため好ましくない。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、光弾性定数が８０×１０−１２Ｐａ−１より小さいと好ましく、７０×１０−１２Ｐａ−１より小さいとより好ましく、６０×１０−１２Ｐａ−１より小さいとよりいっそう好ましい。光弾性定数が高いほど、成形加工時に光学歪が発生しやすく、光学部材としての使用範囲が限定されるため好ましくない。
本発明の樹脂組成物は、８５℃、８５％相対湿度（ＲＨ）の湿熱条件下、４００時間経過後に外観変化がないことが好ましい。具体的には、８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下、４００時間経過後のΔヘイズが１％以下であることが好ましく、０．５％以下であるとより好ましく、０．３％以下であるとよりいっそう好ましい。
【００４２】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で各種特性を付与するために、各種添加剤を含有してもよい。添加剤として、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配合することができる。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお、評価は下記の方法によった。
（１）ＮＭＲ測定：ポリマー１０ｍｇを重クロロホルム０．６ｍｌに溶解し、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲを用いて、積算回数１２８回で測定した。各成分に起因するピークの積分比から、ポリカーボネート樹脂中の式（ｂ１）の繰返し単位ｍｏｌ％及び、ブレンド樹脂中のアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂の重量比を確認した。
（２）ガラス転移点：溶融混練後に得られたペレットを島津製作所製ＤＳＣ−６０Ａにより、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。
（３）熱重量測定（ＴＧＡ）：溶融混練後に得られたペレットを島津製作所製ＤＴＧ−６０Ａにより、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。
（４）比粘度：溶融混練後に得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥し、該ペレット０．３５ｇを塩化メチレン５０ｃｃに溶解した溶液を測定サンプルとした。測定は２０±０．０１℃の恒温槽中でオスワルト粘度管の標線間の通過時間を計測し、下記式からその溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を求めた。
ηｓｐ＝（ｔ１−ｔ０）／ｔ０
ここで比粘度のｔ１：ポリマー溶液の標線間通過時間、ｔ０：塩化メチレンの標線間通過時間である。
（５）成形評価：（株）日本製鋼所製Ｊ７５ＥIII射出成形機を用い、シリンダー温度２８０℃、サイクル６０秒で幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１ｍｍ（長さ２５ｍｍ）の３段型プレートを成形し、シルバーや気泡の有無を目視評価した。５ショット中欠点無しを○、５ショット中欠点１個以上ありを×として評価した。
（６）鉛筆硬度測定：上記（５）にて成形した３段型プレートの厚み２ｍｍ部における鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ５６００に則して測定した。
（７）ヘイズ及び全光線透過率測定：上記（５）にて成形した３段型プレートの厚み２ｍｍ部を日本電色工業（株）製ヘイズメーター３００Ａを使用して測定した。
（８）光弾性定数測定：５０ｍｍ×１０ｍｍの未延伸フィルムを用いて、日本分光（株）製ＳｐｅｃｔｒｏｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒＭ−２２０を使用して測定した。
【００４４】
（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）の製造）
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、４８％水酸化ナトリウム水溶液４，１４４部およびイオン交換水２７，８２６部を仕込み、これに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（以下、Ｂｉｓ−ＡＦと省略することがある）６，４９３部、およびハイドロサルファイト１４部を溶解した後、塩化メチレン１６，４２５部を加え、撹拌下、１０〜２０℃でホスゲン２，２００部を約６０分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１，１１６部およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１５９．４２部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン５部を加え、さらに２３〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を目開き０．３μｍのフィルターに通過させ、さらに軸受け部に異物取出口を有する隔離室付きニーダー中の温水に滴下、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂をフレーク化し、引続き該含液フレークを粉砕・乾燥してパウダーを得た。その後、該パウダーにトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．０２重量％、グリセリンモノステアレートを０．０４５重量％となるように添加し、均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２５０℃で溶融混錬し、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）のペレットを得た。
【００４５】
（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−２）の製造）
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、４８％水酸化ナトリウム水溶液４，１４４部およびイオン交換水２７，８２６部を仕込み、これにＢｉｓ−ＡＦ４，８７０部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、Ｂｉｓ−Ａと省略することがある）１，１０１部、およびハイドロサルファイト１３部を溶解した後、塩化メチレン１６，４２５部を加え、撹拌下、１０〜２０℃でホスゲン２，２００部を約６０分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１，１１６部およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１５９．４２部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン５部を加え、さらに２３〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を目開き０．３μｍのフィルターに通過させ、さらに軸受け部に異物取出口を有する隔離室付きニーダー中の温水に滴下、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂をフレーク化し、引続き該含液フレークを粉砕・乾燥してパウダーを得た。その後、該パウダーにトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．０２重量％、グリセリンモノステアレートを０．０４５重量％となるように添加し、均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダ及びダイス共に２５０℃で溶融混錬し、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−２）のペレットを得た。
【００４６】
（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−３）の製造）
Ｂｉｓ−ＡＦを３，２４６部、Ｂｉｓ−Ａを２，２０３部とする以外はＰＣ−２と同様の方法でＰＣ−３のペレットを得た。
（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−４）の製造）
Ｂｉｓ−ＡＦを１，６２３部、Ｂｉｓ−Ａを３，３０４部とする以外はＰＣ−２と同様の方法でＰＣ−４のペレットを得た。
（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−５）の製造）
Ｂｉｓ−ＡＦを６４９部、Ｂｉｓ−Ａを３，９６５部とする以外はＰＣ−２と同様の方法でＰＣ−５のペレットを得た。
（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−６）の製造）
Ｂｉｓ−ＡＦをＢｉｓ−Ａに変更し４，４０６部とする以外はＰＣ−１と同様の方法でＰＣ−６のペレットを得た。
【００４７】
【表１】
2015160941.tif 000011
【００４８】
（実施例１）
Ａ成分として、三菱レイヨン製アクリペットＶＨ００１（メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合アクリル樹脂）、Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１を使用し、各々の樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、Ａ成分とＢ成分の重量比が５０：５０となるように混合した後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２４０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００４９】
（実施例２）
Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１の代わりにＰＣ−２を使用する以外は実施例１と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５０】
（実施例３）
Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１の代わりにＰＣ−３を使用する以外は実施例１と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５１】
（実施例４）
Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１の代わりにＰＣ−４を使用する以外は実施例１と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５２】
（実施例５）
Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１の代わりにＰＣ−５を使用する以外は実施例１と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５３】
（実施例６）
Ａ成分として、三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ００１（メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合アクリル樹脂）、Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１を使用し、各々の樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、Ａ成分とＢ成分の重量比が９５：５となるように混合した後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２４０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５４】
（実施例７）
Ａ成分とＢ成分の重量比を７５：２５とする以外は実施例６と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５５】
（比較例１）
Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１の代わりにＰＣ−６を使用する以外は実施例１と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５６】
（比較例２）
Ａ成分として、アクリペットＶＨ００１の代わりに和光純薬工業（株）製ポリメチルメタクリレートを使用する以外は実施例１と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５７】
（比較例３）
Ｂ成分として、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−６を使用し、樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２４０℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５８】
（比較例４）
Ａ成分として、アクリペットＶＨ００１を使用し、樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２４０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂のペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００５９】
（比較例５）
Ａ成分とＢ成分の重量比を５：９５とする以外は実施例６と同様の方法でアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて評価用の試験片を成形した。評価結果を表２に示した。
【００６０】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明のアクリル樹脂とポリカーボネートとの樹脂組成物は、透明性、低複屈折、成形性、耐熱性および表面硬度のバランスに優れた特性を有するため、光学レンズや光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、ＯＰＣバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の透明部材として極めて有用である。特に、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の高表面硬度が要求される部材として極めて有用である。