(57)【要約】【課題】透明性、表面硬度、耐曲げ性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び寸法安定性に優れ、曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有していてもクラックが入るなどの不良がなく、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることのできる物品を提供すること。【解決手段】ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層が高剛性であるため、ハードコート層が切削加工適性を考慮したものでも、十分に高い表面硬度を発現し、曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有する物品であっても、ハードコートにクラックが入るなどの不良を発生させることなく得られる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
最表層側から順に、ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体からなり、物品の平面図において、曲率半径が０．１〜２０ｍｍの曲線状の切削加工線を有する物品。
【請求項２】
上記ハードコート積層体が、最表層側から順に、
第一ハードコート層（Ｈ１）；
ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α）；
第二ハードコート層（Ｈ２）；を有することを特徴とする請求項１に記載の物品。
【請求項３】
上記ハードコート積層体が、最表層側から順に、
第一ハードコート層（Ｈ１）；
第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；
芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；
第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；
第二ハードコート層（Ｈ２）；を有し、
上記α１層、β層、α２層は、この順に直接積層されていることを特徴とする請求項１に記載の物品。
【請求項４】
上記ハードコート積層体が、下記特性（イ）を満たすことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の物品。
（イ）少なくとも片方の表面の鉛筆硬度が７Ｈ以上。
【請求項５】
上記ハードコート積層体が、下記特性（ロ）及び（ハ）を満たすことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の物品。
（ロ）全光線透過率 ９０％以上。
（ハ）ヘーズ  ２．０％以下。
【請求項６】
上記ハードコート積層体が、下記特性（ニ）を満たすことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の物品。
（ニ）最小曲げ半径が、４０ｍｍ以下。
【請求項７】
刃先の先端形状が円筒丸型又は先端球型であるミルを使用し、ルーター加工することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の物品の製造方法。
【請求項８】
上記ミルが、ニックの付いたミルであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
上記ミルの刃先の材質が、超硬合金であることを特徴とする請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項７〜９の何れか１項に記載の方法により生産された物品。
【請求項１１】
請求項１〜６、１０の何れか１項に記載の物品の、タッチパネル部材としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（メタ）アクリルイミド系積層体からなる物品に関する。更に詳しくは、透明性、表面硬度、耐曲げ性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び寸法安定性に優れたポリ（メタ）アクリルイミド系積層体からなり、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることのできる物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。
【０００３】
従来、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする物品が使用されてきた。一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易い；加工性が低い；ハンドリングが難しい；比重が高く重い；ディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しい；などの問題がある。そこでガラスに替わる材料が盛んに研究されており、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、及びノルボルネン系重合体などの透明樹脂フィルム基材の表面に表面硬度と耐擦傷性に優れるハードコートを形成したハードコート積層体が多数提案されている（例えば、特許文献１）。しかし、その耐熱性や寸法安定性は不十分である。
【０００４】
またハードコート積層体を切削加工することにより、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板に成形する際に、切削加工線が曲線状の箇所、特に曲率半径の小さい箇所を有する場合に当該箇所付近において、ハードコートにクラックが入るなどの不良現象が起こり易いという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２０８８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、透明性、表面硬度、耐曲げ性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び寸法安定性に優れ、曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有していてもクラックが入るなどの不良がなく、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることのできる物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究した結果、ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層が高剛性であるため、ハードコート層が切削加工適性を考慮したものでも、十分に高い表面硬度を発現し、曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有する物品であっても、ハードコートにクラックが入るなどの不良を発生させることなく得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、最表層側から順に、ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体からなり、物品の平面図において、曲率半径が０．１〜２０ｍｍの曲線状の切削加工線を有する物品である。
【０００９】
第２の発明は、上記ハードコート積層体が、最表層側から順に、第一ハードコート層（Ｈ１）；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α）；第二ハードコート層（Ｈ２）；を有することを特徴とする第１の発明に記載の物品である。
【００１０】
第３の発明は、上記ハードコート積層体が、最表層側から順に、第一ハードコート層（Ｈ１）；第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；第二ハードコート層（Ｈ２）；を有し、上記α１層、β層、α２層は、この順に直接積層されていることを特徴とする第１の発明に記載の物品である。
【００１１】
第４の発明は、上記ハードコート積層体が、下記特性（イ）を満たすことを特徴とする第１〜３の発明の何れか１つに記載の物品である。
（イ）少なくとも片方の表面の鉛筆硬度が７Ｈ以上。
【００１２】
第５の発明は、上記ハードコート積層体が、下記特性（ロ）及び（ハ）を満たすことを特徴とする第１〜４の発明の何れか１つに記載の物品である。
（ロ）全光線透過率 ９０％以上。
（ハ）ヘーズ  ２．０％以下。
【００１３】
第６の発明は、上記ハードコート積層体が、下記特性（ニ）を満たすことを特徴とする第１〜５の発明の何れか１つに記載の物品である。
（ニ）最小曲げ半径が、４０ｍｍ以下。
【００１４】
第７の発明は、刃先の先端形状が円筒丸型又は先端球型であるミルを使用し、ルーター加工することを特徴とする第１〜６の発明の何れか１つに記載の物品の製造方法である。
【００１５】
第８の発明は、上記ミルが、ニックの付いたミルであることを特徴とする第７の発明に記載の方法である。
【００１６】
第９の発明は、上記ミルの刃先の材質が、超硬合金であることを特徴とする第７の発明又は第８の発明に記載の方法である。
【００１７】
第１０の発明は、第７〜９の発明の何れか１つに記載の方法により生産された物品である。
【００１８】
第１１の発明は、第１〜６、１０の発明の何れか１つに記載の物品の、タッチパネル部材としての使用である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の物品は、曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有するが、ハードコートにクラックが入るなどの不良はない。また最表層側から順に、ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体からなるため、透明性、表面硬度、耐曲げ性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び寸法安定性にも優れる。そのためタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の物品は、最表層側から順に、ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体からなる。
【００２１】
上記ハードコート積層体は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層が高剛性であるため、ハードコート層が切削加工適性を考慮したものでも、十分に高い表面硬度を発現する。つまり上記ハードコート積層体は、上記層構成を有するため、表面硬度と耐切削加工性とを両立させることができる。そのため上記ハードコート積層体からなる本発明の物品は、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適な表面硬度を有し、かつ曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有していてもハードコートにクラックが入るなどの不良のないものとなる。
【００２２】
上記ハードコート積層体の有する上記ハードコート層は１層に限らず、２層以上であってもよい。また上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層は１層に限らず、２層以上であってもよい。更に上記ハードコート積層体は、所望により、ハードコート層とポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層以外の任意の層を有していてもよい。任意の層としては、例えば、アンカーコート層、粘着剤層、透明導電層、高屈折率層、低屈折率層、反射防止機能層、及びポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂以外の透明熱可塑性樹脂層などをあげることができる。
【００２３】
上記ハードコート積層体は、上述のように、少なくとも１層以上のハードコート層を有するが、本発明の物品が高い表面硬度と耐擦傷性とを発現することができるように、上記ハードコート層の少なくとも１層は、上記ハードコート積層体の最表層を形成するようにする。
【００２４】
上記ハードコート積層体の最表層側のハードコート層表面の下記（１）に従い測定した（イ）鉛筆硬度は、好ましくは７Ｈ以上、より好ましくは８Ｈ以上、更に好ましくは９Ｈ以上である。
【００２５】
上記ハードコート積層体は、本発明の物品がタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として用いられることから、高い透明性を有し、着色のないものであることが求められる。そのため上記ハードコート積層体の下記（２）に従い測定した（ロ）全光線透過率は、通常８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９２％以上である。全光線透過率は高いほど好ましい。また下記（３）に従い測定した（ハ）ヘーズは、通常２．５％以下、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下である。ヘーズは低いほど好ましい。更に下記（７）に従い測定した黄色度指数は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。
【００２６】
上記ハードコート積層体は、下記（４）に従い測定した（ニ）最小曲げ半径が４０ｍｍ以下であることが好ましい。特性（ニ）を満たすことにより、上記ハードコート積層体をフィルムロールとして容易に扱うことができるようになり、製造効率などの点で有利である。最小曲げ半径は小さいほど好ましく、より好ましくは３０ｍｍ以下、更に好ましくは２０ｍｍ以下である。
【００２７】
なお最小曲げ半径は、ハードコート積層体を折り曲げたとき、曲げ部の表面にクラックが発生する直前の曲げ半径であり、曲げの限界を示す指標である。曲げ半径は後述する曲率半径と同様に定義される。
【００２８】
上記ハードコート層を形成するための塗料としては、透明性、無着色性、表面硬度、及び耐擦傷性に優れ、切削加工適性を有するハードコート層を形成することのできるものであること以外は、制限されず、任意の塗料を用いることができる。好ましいハードコート層形成用塗料としては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をあげることができる。
【００２９】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成することが可能なものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂を、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。
【００３０】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマーなどから選択される１種以上を、あるいは上記１種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。
【００３１】
なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００３２】
上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
【００３３】
上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、及びフィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含んでいてもよい。
【００３５】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に所望に応じて用いる任意成分の中で、好ましいものとしては、粒子径１〜３００ｎｍの微粒子をあげることができる。上記微粒子を活性エネルギー線硬化性樹脂成分１００質量部に対して１〜３００質量部、好ましくは２０〜１００質量部使用することによりハードコート層の表面硬度を高めることができる。
【００３６】
上記微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子のどちらも用いることができる。無機微粒子としては、例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物微粒子；弗化マグネシウム、弗化ナトリウム等の金属弗化物微粒子；金属硫化物微粒子；金属窒化物微粒子；金属微粒子；などをあげることができる。有機微粒子としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン系樹脂、アミノ系化合物とホルムアルデヒドとの硬化樹脂などの樹脂ビーズをあげることができる。これらは、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３７】
また微粒子の塗料中での分散性を高めたり、得られるハードコート層の表面硬度を高めたりする目的で、当該微粒子の表面をビニルシラン、アミノシラン等のシラン系カップリング剤；チタネート系カップリング剤；アルミネート系カップリング剤；（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基やエポキシ基などの反応性官能基を有する有機化合物；脂肪酸、脂肪酸金属塩等の表面処理剤などにより処理したものを用いてもよい。
【００３８】
これらの中でより表面硬度の高いハードコート層を得るためにシリカ、酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、シリカの微粒子がより好ましい。シリカ微粒子の市販品としては、日産化学工業株式会社のスノーテックス（商品名）、扶桑化学工業株式会社のクォートロン（商品名）などをあげることができる。
【００３９】
上記微粒子の粒子径は、ハードコート層の透明性を保持するために３００ｎｍ以下である必要がある。また粒子径の粗い場合はハードコート層の表面硬度改良効果を得られないことがある。好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１２０ｎｍ以下である。一方、粒子径の下限は特にないが、通常入手可能な微粒子は細かくてもせいぜい１ｎｍ程度である。
【００４０】
なお本明細書において、微粒子の粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。
【００４１】
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤は硬化性樹脂組成物の成分、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。
【００４２】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
【００４３】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などのハードコート層形成用塗料を用いてハードコート層を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。
【００４４】
上記ハードコート積層体の最表面を形成するハードコート層は、好ましくは７Ｈ以上の鉛筆硬度を得る観点から、１７μｍ以上の厚みであることが好ましい。上記ハードコート層の厚みは、２０μｍ以上がより好ましく、２５μｍ以上が更に好ましい。一方、厚過ぎるハードコート層は、ハードコート層が切削加工適性を低下させたり、ウェブのハンドリング性を低下させるたりすることがある。上記ハードコート層の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。
【００４５】
また上記ハードコート積層体は、両方の最表面にハードコート層が形成されていることが好ましい。例えば、タッチパネルディスプレイ面板の場合には、タッチ面と印刷面とでその要求特性は通常大きく異なるが、タッチ面と印刷面に（両方の最表面に）それぞれの要求特性に合わせたハードコート層を形成することで、これに応えることができる。またそれぞれのハードコート層の厚みを適宜調整することにより、ハードコート積層体のカールを抑制し、切削加工を行い易くすることができる。
【００４６】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層はポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの層であり、ハードコート層を形成するための透明フィルム基材となる層である。
【００４７】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムは、好ましくは、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層されている透明多層フィルムである。ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は表面硬度に優れているが、切削加工性が不十分になり易いのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性は優れているが、表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、表面硬度と切削加工性の何れにも優れたハードコート積層体を容易に得ることができるようになる。
【００４８】
ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴はそのままにポリイミド系樹脂の耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を導入し、淡黄色から赤褐色に着色するという欠点を改良した熱可塑性樹脂であり、例えば、特表２０１１−５１９９９９号公報に開示されている。なお本明細書において、ポリ（メタ）アクリルイミドとは、ポリアクリルイミド又はポリメタクリルイミドの意味である。
【００４９】
本発明に用いる好ましいポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂としては、黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い測定。）が、３以下のものをあげることができる。黄色度指数は、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは１以下である。またフィルムに成形する際の押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましいポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂としてメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定。）が０．１〜２０ｇ／１０分のものをあげることができる。メルトマスフローレートは０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましい。更にポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、耐熱性の観点から、１５０℃以上のものが好ましい。より好ましくは１７０℃以上である。
【００５０】
また上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。
【００５１】
ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の市販例としては、エボニック社の「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」などをあげることができる。
【００５２】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層の厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。上記ハードコート積層体から本発明の物品を生産する際の取扱性の観点からは、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。また経済性の観点から、通常２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であってよい。本発明の物品をタッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合には、剛性を保持する観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上であってよい。またタッチパネルの薄型化の要求に応える観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１２００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下であってよい。
【００５３】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが上記α１層、上記β層、上記α２層が、この順に直接積層されている透明多層フィルムである場合における、各層の厚みは、特に制限されず、所望により任意に設定することができる。本発明の積層体をタッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合には、α１層の層厚みは、特に制限されないが、表面硬度を高く保つ観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上であってよい。α２層の層厚みは、特に制限されないが、耐カール性の観点から、α１層と同じ層厚みであることが好ましい。β層の層厚みは、特に制限されないが、耐切削性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは１２０μｍ以上であってよい。
【００５４】
なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、透明多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常−５〜＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。
【００５５】
上記α１層及び上記α２層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂については、上述した。
【００５６】
なお上記α１層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂と、上記α２層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えばメルトマスフローレートやガラス転移温度の異なるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いても良いが、透明多層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。
【００５７】
上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体；などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５８】
上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０〜３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜７０質量部）、好ましくは０〜１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜９０質量部）の量で用いることにより、芳香族ポリカーボネート系樹脂層の耐切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。
【００５９】
上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムの１種又は２種以上の混合物をあげることができる。
【００６０】
また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。
【００６１】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムを得るための製造方法は、特に制限されないが、例えば、（Ａ）押出機とＴダイとを備える装置を用い、Ｔダイから、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを、連続的に押出す工程；（Ｂ）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む方法をあげることができる。
【００６２】
同様に、上記透明多層フィルムを得るための製造方法は、特に制限されないが、例えば、（Ａ’）押出機とＴダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；（Ｂ’）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む方法をあげることができる。
【００６３】
上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記Ｔダイとしては、任意のものを使用することができ、例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。
【００６４】
上記共押出装置としては、任意のものを使用することができ、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、及びスタックプレート方式などの共押出装置をあげることができる。
【００６５】
上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記押出機としては、任意のものを使用することができ、例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。
【００６６】
またポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、押出機内を窒素パージすることも好ましい方法の一つである。
【００６７】
更にポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は吸湿性の高い樹脂であるため、製膜に供する前に、これを乾燥することが好ましい。また乾燥機で乾燥したポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を、乾燥機から押出機に直接輸送し、投入することも好ましい方法の一つである。乾燥機の設定温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。また押出機の、通常はスクリュウ先端の計量ゾーンに、真空ベントを設けることも好ましい方法の一つである。
【００６８】
上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記Ｔダイの温度は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルム又は上記透明多層フィルムの溶融フィルムを、連続的に押出又は共押出する工程を安定的に行うために、少なくとも２６０℃以上に設定することが好ましい。より好ましくは２７０℃以上である。またポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、Ｔダイの温度は、３５０℃以下に設定することが好ましい。
【００６９】
またリップ開度（Ｒ）と得られるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムの厚み（T）との比（Ｒ／Ｔ）は１〜５が好ましい。より好ましくは、１．１〜２．５である。比（Ｒ／Ｔ）が５を超えるとレタデーションが大きくなることがある。１未満では、押出負荷が過大になることがある。
【００７０】
上記工程（Ｂ）又は上記工程（Ｂ’）で使用する上記第一の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。上記第二の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。
【００７１】
上記鏡面ロールは、その表面が鏡面加工されたロールであり、金属製、セラミック製、及びシリコンゴム製などがある。また鏡面ロールの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
【００７２】
上記鏡面ベルトは、その表面が鏡面加工された、通常は金属製のシームレスのベルトであり、例えば、一対のベルトローラー相互間に掛け巡らされて、循環するようにされている。また鏡面ベルトの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
【００７３】
上記の製膜方法により、透明性、表面平滑性、及び外観に優れたポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムが得られる。これは第一鏡面体と第二鏡面体とでポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムの溶融フィルムが押圧されることにより、第一鏡面体及び第二鏡面体の高度に平滑な面状態がフィルムに転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正されるためと考察できる。
【００７４】
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第一鏡面体の表面温度は、１００℃以上にすることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上である。またフィルムに第一鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）が現れないようにするため、第一鏡面体の表面温度は２００℃以下が好ましく、より好ましくは１６０℃以下である。
【００７５】
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第二鏡面体の表面温度は、２０℃以上にすることが好ましい。より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは１００℃以上である。またフィルムに第二鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）が現れないようにするため、第二鏡面体の表面温度は２００℃以下が好ましく、より好ましくは１６０℃以下である。
【００７６】
なお第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くすることが好ましい。これはフィルムを第一鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出すためである。
【００７７】
また上記ハードコート層を形成するに際し、ハードコート層を形成するための透明フィルム基材となる上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムや上記透明多層フィルムのハードコート層形成面に又は両面に、ハードコート層との接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理やアンカーコート層形成などの易接着処理を施してもよい。
【００７８】
上記コロナ放電処理を施す場合は、濡れ指数（ＪＩＳ Ｋ６７６８：１９９９に従い測定。）を通常は５０ｍＮ／ｍ以上、好ましくは６０ｍＮ／ｍ以上にすることにより、良好な層間接着強度を得ることができるようになる。またコロナ放電処理を施した後、更にアンカーコート層を形成してもよい。
【００７９】
コロナ放電処理は、絶縁された電極と誘電体ロールとの間にフィルムを通し、高周波高電圧を印加してコロナ放電を発生させ、フィルム表面を処理するというものである。このコロナ放電により酸素などがイオン化し、フィルム表面に衝突することにより、フィルム表面において、樹脂分子鎖の切断や樹脂分子鎖への含酸素官能基付加が起こり、濡れ指数が高くなる。
【００８０】
上記コロナ放電処理の単位面積、単位時間当たりの処理量（Ｓ）は、上記の濡れ指数を得る観点から決定され、通常８０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上、好ましくは１２０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上である。また処理量（Ｓ）が高過ぎると、フィルムを劣化させるため、処理量（Ｓ）は５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下に抑えることが好ましい。より好ましくは４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下である。
【００８１】
なお処理量（Ｓ）は次式で定義される。
Ｓ＝Ｐ／（Ｌ・Ｖ）
ここでＳ：処理量（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）、Ｐ：放電電力（Ｗ）、Ｌ：放電電極の長さ（ｍ）、Ｖ：ライン速度（ｍ／ｍｉｎ）、である。
【００８２】
上記アンカーコート層を形成するためのアンカーコート剤としては、高い透明性を有し、着色のないものであること以外は制限されず、例えば、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、アクリルウレタン、及びポリエステルウレタンなどの公知のものを用いることができる。中でもハードコート層との接着強度向上の観点から、熱可塑性ウレタン系アンカーコート剤が好ましい。
【００８３】
また上記アンカーコート剤としては、シランカップリング剤を含む塗料を用いることもできる。シランカップリング剤は、加水分解性基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；クロロ基等のハロゲン基；など）、及び有機官能基（例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など）の少なくとも２種類の異なる反応性基を有するシラン化合物であり、ハードコート層との接着強度を向上させる働きをする。中でもハードコート層との接着強度向上の観点から、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
【００８４】
上記シランカップリング剤を含む塗料は、シランカップリング剤を主として（固形分として５０質量％以上）含む塗料である。好ましくは上記塗料の固形分の７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上がシランカップリング剤である。
【００８５】
上記アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、N−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどをあげることができ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００８６】
上記アンカーコート層を形成する方法は、制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法があげられる。このとき、必要に応じて任意の希釈溶剤、例えば、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びアセトンなどを使用することができる。
【００８７】
また上記アンカーコート剤には、本発明の目的に反しない限度において、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、赤外線遮蔽剤、レべリング剤、チクソ性付与剤、及びフィラー等の添加剤を１種、又は２種以上含ませてもよい。
【００８８】
上記アンカーコート層の厚みは、通常０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００８９】
本発明の物品は、物品の平面図において、曲率半径が０．１〜２０ｍｍの曲線状の切削加工線を有する。タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板は、ハードコート積層体から、切削加工により切り出されることにより得られるが、切り出す際の切削加工線や開口部等を設けるための切削加工線には、小さい曲率半径の曲線状の部分のあることが通常である。本発明の物品は、上記ハードコート積層体からなるため、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適な表面硬度を有し、かつ曲率半径の小さい曲線状の切削加工線を有していてもハードコートにクラックが入るなどの不良のないものである。
【００９０】
ここで曲率半径は、以下のように定義される。曲線のＭ点からＮ点までの長さをΔＳ；Ｍ点における接線の傾きと、Ｎ点における接点の傾きとの差をΔα；Ｍ点における接線と垂直であり、かつＭ点で交わる直線と、Ｎ点における接線と垂直であり、かつＮ点で交わる直線との交点をＯ；としたとき、ΔＳが十分に小さいときは、Ｍ点からＮ点までの曲線は円弧に近似することができる（図２）。このときの半径が曲率半径と定義される。また曲率半径をＲとすると、∠ＭＯＮ＝Δαであり、ΔＳが十分に小さいときは、Δαも十分に小さいから、ΔＳ＝ＲΔαが成り立ち、Ｒ＝ΔＳ／Δαである。
【００９１】
上記切削加工の方法としては、例えば、ルーター加工、ウォータージェット加工、レーザー加工、及び打抜加工などをあげることができる。これらの方法を組み合わせて使用してもよい。
【００９２】
ルーター加工とは、高速で回転するミルにより切削する加工方法であり、切削面の仕上がりが滑らかという特徴がある。またコンピュータ制御されて寸法安定性、再現性にも優れている。
【００９３】
ウォータージェット加工とは、超高圧（最高４０００気圧程度。）に加圧された水を、極小径のノズル（通常、０．１ｍｍΦ程度。）から噴射し、高速、高密度な超高圧水のエネルギーを利用して、切削する加工方法であり、被切削物への熱影響が小さい点で優れている。また水に研磨剤を混ぜて行うこともある。
【００９４】
レーザー加工とは、被加工材の切削箇所に、レーザーの焦点を合わせることより、被加工材の当該箇所の材料を溶融蒸発させて切断する加工方法である。
【００９５】
打抜加工とは、鋼刃を支持台に設置したトムソン型の上に、被加工材を配置し、押圧することにより型抜きする加工方法である。型が低価格であり、各種形状への対応自由度が大きく、生産性に優れている。
【００９６】
これらの中でルーター加工、及びレーザー加工が好ましく、ルーター加工がより好ましい。
【００９７】
またルーター加工で使用するミルとしては、刃先の先端形状が円筒丸型や先端球型のミルが好ましく使用できる。これにより表面硬度のより高いハードコート層を有する物品を問題なく製造できるようになる。
【００９８】
ここで刃先の先端形状が円筒丸型のミルとは、図３に示す概念図のように、頂点の丸められた略円錐形のミルのことであり、刃が頂点（近傍を含む）からスパイラル状に付けられている。
【００９９】
また刃先の先端形状が先端球型のミルとは、図４や図５に示す概念図のように、先端が略球状あるいは略半円球状になっているミルのことであり、刃が球あるいは半球の頂点（近傍を含む）からスパイラル状に付けられている。
【０１００】
刃の枚数（スパイラルの条数）には２枚、３枚、４枚、及び５枚以上の多数（ロータリー刃と呼ばれることもある。）などがあり、何れも使用することができるが、好ましくは４枚刃やロータリー刃である。加工速度を高めたり、切削端部の仕上がりをきれいにしたりすることができる。
【０１０１】
また上記ミルとしては、ニックの付いたミルが好ましく使用できる。ルーター加工により発生する切削屑が、物品に付着することなく、確実に排出されるようになる。
【０１０２】
ここでニックの付いたミルとは、図５に示す概念図のように、スパイラル状の刃と刃の間の溝から連続するように、刃の支持棒にまで、スパイラル状の溝が付けられているミルのことである。
【０１０３】
更に上記ミルとしては、刃先の材質が超硬合金であるミルが好ましく使用できる。これにより表面硬度のより高いハードコート層を有する物品を問題なく製造できるようになる。
【０１０４】
超硬合金は、周期律表第４a、第５a、第６a族金属の炭化物を、鉄、コバルト、ニッケルなどの鉄系金属で焼結した複合材料であり、例えば、炭化タングステン−コバルト系合金、炭化タングステン−炭化チタン−コバルト系合金、炭化タングステン−炭化タンタル−コバルト系合金、炭化タングステン−炭化チタン−炭化タンタル−コバルト系合金、炭化タングステン−ニッケル系合金、及び炭化タングステン−ニッケル−クロム系合金などをあげることができる。
【０１０５】
また刃先の材質が超硬合金であるミルの表面に、例えば、窒化チタン、炭窒化チタン、チタンアルミナイトライド、及びアルミクロムナイトライドなどの硬質物質を、化学気相成長や物理気相成長などの方法を使用して、コーティングしてもよい。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０７】
測定方法
（１）鉛筆硬度（表面硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用いて測定した。なお表にはタッチ面側測定値／印刷面側測定値と記載した。
【０１０８】
（２）全光線透過率
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。
【０１０９】
（３）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。
【０１１０】
（４）最小曲げ半径
ＪＩＳ−Ｋ６９０２の曲げ成形性（Ｂ法）を参考とし、温度２３℃±２℃、相対湿度５０±５％にて２４時間状態調節した試験片について、曲げ温度２３℃±２℃、折り曲げ線はハードコート積層体のマシン方向と直角となる方向とし、ハードコート積層体の最表層側（物品となったときにタッチ面となる側。）のハードコート層が外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。
【０１１１】
（５）切削加工性（曲線状切削加工線の状態）
両端部が曲率半径０．５ｍｍの切削孔について、その両端部の切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。また半径０．１ｍｍの円形の切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果−後者の結果の順に記載した。
◎：顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○：顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△：目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×：目視でもクラックが認められる。
【０１１２】
（６）表面外観（表面平滑性）
物品の表面（両方の面）を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○：間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。間近に光を透かし見ると、僅かな曇感がある。
△：表面にうねりや傷を認めることができる。また曇感がある。
×：表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
【０１１３】
（７）黄色度指数
ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、島津製作所社製の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて黄色度指数（ＹＩ）を測定した。
【０１１４】
（８）線膨張係数
ＪＩＳ Ｋ ７１９７：１９９１に従い測定した。セイコーインスツル株式会社の熱機械的分析装置（ＴＭＡ）「ＥＸＳＴＡＲ６０００（商品名）」を用いた。試験片は、縦２０ｍｍ、横１０ｍｍの大きさで、透明フィルム基材のマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した。チャック間距離は１０ｍｍ、温度プログラムは、温度２０℃で３分間保持した後、昇温速度５℃／分で温度２７０℃まで昇温するプログラムとした。線膨張係数は、得られた温度−試験片長さ曲線から、低温側温度３０℃、高温側温度２５０℃として、計算した。
【０１１５】
（９）耐擦傷性
物品を、物品のタッチ面側ハードコート面が表面になるようにＪＩＳ  Ｌ  ０８４９の学振試験機に置いた。続いて、学振試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、試験片の表面を１００往復擦った。上記表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：傷がない
○：１〜５本の傷がある
△：６〜１０本の傷がある
×：１１本以上の傷がある
【０１１６】
使用した原材料
（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂：
（α−１）エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」。
【０１１７】
（β）芳香族ポリカーボネート系樹脂：
（β−１）住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」。
【０１１８】
（γ）ハードコート形成用塗料
（γ−１）
下記成分γａ  ５０質量部、下記成分γｂ  ５０質量部、下記成分γｃ  ５０質量部、下記成分γｄ  ２質量部、下記成分γｅ  １質量部、下記成分γｇ  ４質量部、下記成分γｈ  １質量部、及び下記成分γｉ  ２０質量部を混合攪拌して得た。
（γ−２）
下記成分γａ  ５０質量部、下記成分γｂ  ５０質量部、下記成分γｃ  ５０質量部、下記成分γｄ  ２質量部、下記成分γｆ  ０．５質量部、下記成分γｇ  ４質量部、下記成分γｈ  １質量部、及び下記成分γｉ  ２０質量部を混合攪拌して得た。
（γ−３）
下記成分γａ  ２５質量部、下記成分γｂ  ７５質量部、下記成分γｃ  ５０質量部、下記成分γｄ  ２．５質量部、下記成分γｅ  １質量部、下記成分γｇ  ４質量部、下記成分γｈ  １質量部、及び下記成分γｉ  ２５質量部を混合攪拌して得た。
（γ−４）
下記成分γｂ  １００質量部、下記成分γｃ  ５０質量部、下記成分γｄ  ３質量部、下記成分γｆ  ０．５質量部、下記成分γｇ  ４質量部、下記成分γｈ  １質量部、及び下記成分γｉ  ３０質量部を混合攪拌して得た。
（γ−５）
下記成分γａ  １００質量部、下記成分γｃ  ８０質量部、下記成分γｄ  ２質量部、下記成分γｅ  １質量部、下記成分γｇ  ４質量部、下記成分γｈ  １質量部、及び下記成分γｉ  ２０質量部を混合攪拌して得た。
（γ−６）
下記成分γａ  １００質量部、下記成分γｃ  ８０質量部、下記成分γｄ  ２質量部、下記成分γｆ  ０．５質量部、下記成分γｇ  ４質量部、下記成分γｈ  １質量部、及び下記成分γｉ  ２０質量部を混合攪拌して得た。
【０１１９】
（γａ）日本化薬株式会社のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
（γｂ）ビーエーエスエフ社のポリエーテルアクリレートとナノシリカ（平均粒子径２０ｎｍ）との５０：５０（質量比）混合塗料「Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ９０２６（商品名）」。
（γc）日産化学工業株式会社の表面改質ナノシリカ（平均粒子径１５ｎｍ）メチルイソブチルケトン分散液（固形分３０質量％）「ＭＩＢＫ−ＳＴ（商品名）」。
（γｄ）信越化学工業株式会社のアクリル系シランカップリング剤（３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ−５１０３（商品名）」。
（γｅ）Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社の弗素系撥水剤「Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ ＡＤ１７００（商品名）。
（γｆ）ビッグケミー・ジャパン株式会社の表面調整剤「ＢＹＫ−３９９（商品名）」
（γｇ）双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）「ＳＢ−ＰＩ７１４（商品名）」。
（γｈ）日本ポリウレタン工業株式会社の３官能ポリイソシアネート「コロネートＨＸ（商品名）」
（γｉ）１−メトキシ−２−プロパノール。
【０１２０】
【表１】
2015182272.tif 000003
【０１２１】
（ａ）透明フィルム基材
（ａ１）透明多層フィルム：
図６に示す構成の共押出製膜装置を使用し、上記（α−１）を押出機１により透明多層フィルムの溶融フィルムの両外層（α１層とα２層）として、上記（β−１）を押出機２により透明多層フィルムの溶融フィルムの中間層（β層）として、α１層；β層；α２層；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルム４を、２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ３から連続的に押出し、α１層が鏡面ロール５側になるように、回転する鏡面ロール５と鏡面ロールの外周面に沿って循環する鏡面ベルト６との間に供給投入し、押圧して、全厚み２５０μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み９０μｍ、α２層の層厚み８０μｍの透明多層フィルムを得た。このとき設定条件は、製膜前の乾燥温度は、（α−１）が１５０℃、（β−１）が１００℃；押出機１の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／ＡＤ＝２６０／２９０〜２９０℃；押出機２の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／ＡＤ＝２６０／２８０／２８０／２６０〜２６０／２７０℃；押出機１、２の何れも窒素パージを行い、真空ベントを使用；Ｔダイ３の設定温度３００℃、リップ開度０．５ｍｍ；鏡面ロール５の設定温度１３０℃；鏡面ベルト６の設定温度１２０℃、押圧１．４ＭＰａ；引取速度６．５ｍ／分であった。
【０１２２】
（ａ２）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の単層フィルム：
上記（α−１）を用い、５０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、ＣＲ＝１．８６のＷフライトスクリュウを装着）；ダイ幅６８０ｍｍのTダイ；鏡面ロールと鏡面ベルトとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機；を備えた装置を使用して、厚さ２５０μｍのフィルムを得た。このとき設定条件は、押出機の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／ＡＤ＝２８０／３００／３２０／３２０℃；Ｔダイの設定温度３２０℃；Ｔダイのリップ開度０．５ｍｍ；鏡面ロールの設定温度１４０℃；鏡面ベルトの設定温度１２０℃；鏡面ベルトの押圧１．４ＭＰａ；引取速度５．６ｍ／minであった。
【０１２３】
（ａ’）比較透明フィルム基材
（ａ’１）三菱樹脂株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム「ダイヤホイル（商品名）」、厚み２５０μｍ。
【０１２４】
（ａ’２）住友化学株式会社のアクリル系樹脂フィルム「テクノロイ（商品名）」、厚み２５０μｍ。
【０１２５】
（ａ’３）上記（β−１）を用い、５０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、ＣＲ＝１．８６のＷフライトスクリュウを装着）；ダイ幅６８０ｍｍのＴダイ；鏡面ロールと鏡面ベルトとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機；を備えた装置を使用して、厚さ２５０μｍのフィルムを得た。このとき設定条件は、押出機の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／ＡＤ＝２８０／３００／３２０／３２０℃；Ｔダイの設定温度３２０℃；Ｔダイのリップ開度０．５ｍｍ；鏡面ロールの設定温度１４０℃；鏡面ベルトの設定温度１２０℃；鏡面ベルトの押圧１．４ＭＰａ；引取速度５．６ｍ／minであった。
【０１２６】
実施例１
（ｂ）ハードコート積層体の製造：
上記（ａ１）の両面に処理量１６７Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２（放電電力５００Ｗ、放電電極の長さ１ｍ、ライン速度３ｍ／ｍｉｎ）の条件で、コロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６４ｍＮ／ｍであった。続いて、α１層側の面にはタッチ面側ハードコート層形成用塗料として上記（γ−１）を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが２５μｍとなるように塗布し；α２層側の面には印刷面側ハードコート層形成用塗料として上記（γ−２）を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが２５μｍとなるように塗布して、ハードコート積層体を得た。得られたハードコート積層体について、上記（１）〜（４）の評価を行った。
【０１２７】
（ｃ）物品の製造：
上記で得たハードコート積層体から、平面図が図１に示す形状の物品を、コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、切り出して得た。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製４枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。上記のようにして得た物品について、上記（５）〜（９）の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２８】
実施例２
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記（γ−１）に替えて上記（γ−３）を用いたこと；印刷面側は上記（γ−２）に替えて上記（γ−４）を用い、硬化後厚み３０μｍとしたこと以外は全て実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１２９】
実施例３
（ｃ）物品の製造において、ルーター加工機の替わりに９．３μｍ波長の炭酸ガス（ＣＯ２）レーザーを使用したこと以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。なお（５）切削加工性の評価において、端面に僅かな黄変を認めた。
【０１３０】
実施例４
（ｃ）物品の製造において、円筒丸型に替えて先端球型のミルを使用したこと以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１３１】
実施例５
上記（ａ１）に替えて、上記（ａ２）を用いたこと以外は全て実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１３２】
実施例６
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記（γ−１）に替えて上記（γ−３）を用いたこと；印刷面側は上記（γ−２）に替えて上記（γ−４）を用い、硬化後厚み３０μｍとしたこと以外は全て実施例５と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１３３】
比較例１
上記（ａ１）に替えて、上記（ａ’１）を用いたこと以外は全て実施例１と同様に行った。なお線膨張係数は、物品の著しい収縮が起こったため、測定不能であった。結果を表３に示す。
【０１３４】
比較例２
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記（γ−１）に替えて上記（γ−５）を用い；印刷面側は上記（γ−２）に替えて上記（γ−６）を用いたこと以外は全て比較例１と同様に行った。なお線膨張係数は、物品の著しい収縮が起こったため、測定不能であった。結果を表３に示す。
【０１３５】
比較例３
上記（ａ１）に替えて、上記（ａ’２）を用いたこと以外は全て実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１３６】
比較例４
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記（γ−１）に替えて上記（γ−５）を用い；印刷面側は上記（γ−２）に替えて上記（γ−６）を用いたこと以外は全て比較例３と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１３７】
比較例５
上記（ａ１）に替えて、上記（ａ’３）を用いたこと以外は全て実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１３８】
比較例６
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記（γ−１）に替えて上記（γ−５）を用い；印刷面側は上記（γ−２）に替えて上記（γ−６）を用いたこと以外は全て比較例５と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１３９】
【表２】
2015182272.tif 000004
【０１４０】
【表３】
2015182272.tif 000005
【０１４１】
本発明の物品は、高い表面硬度、低い線膨張係数、小さい最小曲げ半径、及び良好な切削加工性を有し、透明性、耐擦傷性、外観、及び色調も良好である。
【０１４２】
一方、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層を有しないハードコート積層体からなる比較例１〜６は、切削加工性を良好にすると、表面硬度の低い物品になり、表面硬度を高くすると、最小曲げ半径が大きく、切削加工性の低いものになる。また何れも寸法安定性に劣る。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】本発明の物品の一例を示す平面図である。
【図２】曲率半径を説明する図である。
【図３】刃先の先端形状が円筒丸型のミルの一例を示す概念図である。
【図４】刃先の先端形状が先端球型のミルの一例を示す概念図である。
【図５】刃先の先端形状が先端球型であり、かつニックの付いたミルの一例を示す概念図である。
【図６】実施例１で使用した共押出製膜装置の概念図である。
【符号の説明】
【０１４４】
１：半径０．１ｍｍの円形の切削孔
２：両端部が曲率半径０．５ｍｍの切削孔
３：曲率半径１０ｍｍのコーナー部
４：ミルの刃径
５：ミルの刃長
６：ミルのニック
７：押出機１
８：押出機２
９：２種３層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ
１０：溶融フィルム
１１：鏡面ロール
１２：鏡面ベルト
１３：一対のベルトローラー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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