(57)【要約】【課題】  土砂系混合廃棄物から抽出された精選土中のフッ素を不溶化・安定化すると共に、六価クロムも不溶化することによって、酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘ってフッ素及び六価クロムの溶出を抑制することも可能とする。【解決手段】  土砂系混合廃棄物から抽出した精選土にリン含有化合物を加え、更に水を加えて混合した第一混合物を養生して、精選土中のフッ素を不溶化処理してフッ素不溶化処理精選土を得、このフッ素不溶化処理精選土に腐植物質及び二価鉄化合物を加え、攪拌処理することによって、フッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させると共に、二価鉄化合物により六価クロムを不溶化して再資源化処理精選土とする土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法及び腐植物質と二価鉄化合物との複合体である二価鉄腐植複合体を含有してなる土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
土砂系混合廃棄物から抽出された精選土を再資源化する処理方法であって、前記土砂系混合廃棄物を分別分級し、粒径５ｍｍ以下で、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となるように選別された土を精選土とし、この精選土にリン成分を含有するリン含有化合物を加え、更に水を加えて混合した第一混合物を養生して、前記精選土中のフッ素を不溶化処理してフッ素不溶化処理精選土を得、このフッ素不溶化処理精選土に腐植物質及び二価鉄化合物を加え、攪拌処理することによって、フッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させると共に、二価鉄化合物により六価クロムを不溶化して再資源化処理精選土とすることを特徴とする土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項２】
前記腐植物質及び前記二価鉄化合物を予め混合した後、前記フッ素不溶化処理精選土に添加する請求項１に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項３】
前記リン含有化合物の添加量が、前記精選土１００質量部に対してリン成分量として０．５〜２質量部である請求項１又は２に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項４】
前記腐植物質の添加量が、前記精選土１００質量部に対して０．４〜１０質量部である請求項１、２又は３に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項５】
前記リン含有化合物の添加量に対する前記腐植物質の添加量の比率が質量比でリン成分量／腐植物質量＝１／１０〜５／２である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項６】
前記二価鉄化合物の添加量が、前記精選土１００質量部に対して０．０５〜２質量部である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項７】
前記水の添加量が、前記精選土１００質量部に対して１０〜３０質量部である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項８】
前記リン含有化合物が、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸鉄、リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムから選ばれる１種又は２種以上である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項９】
前記二価鉄化合物が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、クエン酸第一鉄から選ばれる１種又は２種以上である請求項１乃至８のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項１０】
前記第一混合物を養生する時間が、５分間〜４８時間である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項１１】
前記再資源化処理精選土の１質量％塩酸水溶液によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下であり、且つ六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項１２】
更に、前記再資源化処理精選土の前記１質量％塩酸水溶液によるフッ素溶出量とｐＨ５．８〜６．３の純水によるフッ素溶出量との差が、０．８ｍｇ／ｌ以下である請求項１１に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項１３】
前記再資源化処理精選土中の前記腐植物質の含有率が０．５〜５質量％である請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項１４】
前記腐植物質の含有量の測定方法が熊田法である請求項１３に記載の土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法。
【請求項１５】
腐植物質と二価鉄化合物との複合体である二価鉄腐植複合体を含有してなることを特徴とする土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法及び土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤に関し、より詳細には、土砂系混合廃棄物を分別分級し、粒径が５ｍｍ以下、紙と木くずの含有率が５質量％未満となるように選別した土を精選土とし、この精選土中のフッ素を不溶化・安定化すると共に、六価クロムも不溶化することによって、酸性（ｐＨ３未満）条件下においてもフッ素及び六価クロムの溶出を低減することを可能とし、酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘って汚染物質の溶出を抑制することを可能とした土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法及びこのような再資源化処理方法に好適に使用することができる土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、汚染土壌や固体廃棄物などに含有される土壌の汚染物質の溶出を抑制し、環境省の定める環境基準値を満たすようにするための技術が種々提案されており、例えば、特許文献１には、フッ素、水銀、カドミウムなどの重金属類に汚染された汚染土壌に、燐酸質肥料を散布または添加・混合処理することによって、土壌中に存在する可溶性重金属を難溶性物質に変えて長期間にわたり安定化させることが記載されており、実施例では、環境省告示４６号で規定された溶出試験を１２ケ月の養生後に行っても処理土壌からのフッ素の溶出量は環境基準をクリアーしたことが示されている。特許文献２には、土壌溶出基準を超過する砒素の汚染土壌を、酸化マグネシウム組成物を用いて不溶化処理する技術が提案されている。特許文献３には、汚染物質により汚染された土壌と、液体と、汚染物質を吸着する能力を有する微粒子とを混合攪拌する工程と、汚染物質を吸着した微粒子を所定粒径以下の土壌粒子と共に分級除去する工程によって汚染土壌を洗浄する技術が提案されている。特許文献４には、重金属類を含む固体廃棄物に、燐酸類、珪酸類又は硫酸類と、ポリ塩化アルミニウムとを添加し、廃棄物中の重金属類を不溶性として固定化する技術が提案されている。特許文献５には、有害金属汚染廃棄物に、酸化マグネシウムを有効成分として含む処理材を所定量添加し、これを混合造粒して酸化マグネシウムを含有する粒状物を製造し、この粒状物を、酸化マグネシウムを有効成分として含む処理材で被覆して酸化マグネシウム被覆粒状物を製造し、これを養生することによって有害金属汚染廃棄物から有害金属の溶出を防止する技術が提案されている。特許文献６、特許文献７、特許文献８には、それぞれ排出された焼却灰である原灰を、外気と絶縁された低酸素状態の空間で一定温度および一定時間維持して処理すること、発生する排ガスを遷移金属触媒の存在下に加熱処理して無害化処理したり、発生する排ガスに窒素ガスを混合し、当該混合ガスを加熱して無害化処理したりする技術が提案されている。
【０００３】
一方、汚染土壌に含有される汚染物質の溶出を抑制し、環境省の定める環境基準値を満たすようにして再資源化した場合であっても、例えば、その土壌を農業用土壌のように長期間に亘って雨水にさらされた環境下で利用する場合、酸性雨のような過酷な環境下であっても汚染物質の溶出が抑制されることが望ましいが、環境省告示４６号で規定された溶出試験の溶媒は、純水に塩酸を加え、水素イオン濃度指数が５．８以上６．３以下、即ち、液性としては微酸性（ｐＨ５〜６．５）の領域に含まれるようにしたものであるのに対し、例えば、気象庁のホームページには、２００３年から２００７年度の５年間の降水ｐＨの地点別平均値はｐＨ４．５１〜４．９５であることが掲載されているが、このようなｐＨ値は、弱酸性（ｐＨ３〜５）の液性に該当する。また、アジア大陸における汚染物質放出の急速な増加によって、東アジア域全体において降水の酸性化が進んでいるとの記載もある。従って、再資源化した土壌を例えば農業用土壌のように酸性雨などにさらされる環境下において利用するのであれば、環境省告示４６号で規定された溶出試験の溶媒のｐＨよりもより低いｐＨであっても長期間に亘って基準値が満たされるようする技術が望まれるが、上述した従来の技術では、未だ酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘って汚染物質の溶出を抑制し得ることは確認されてなく、酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘って汚染物質の溶出を抑制することを可能とする技術が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−５８９１７号公報
【特許文献２】特開２０１３−１６３１５８号公報
【特許文献３】特開２０１１−１８３３８０号公報
【特許文献４】特開２００９−２７９４８１号公報
【特許文献５】特開２００５−２８３４３号公報
【特許文献６】特開２００１−９４２号公報
【特許文献７】特開２０００−２４６２５号公報
【特許文献８】特開２０００−２４６２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題を鑑みなされたもので、土砂系混合廃棄物から抽出された精選土中のフッ素を不溶化・安定化すると共に、六価クロムも不溶化することによって、酸性（ｐＨ３未満）条件下におけるフッ素及び六価クロムの溶出を低減することを可能とし、酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘ってフッ素及び六価クロムの溶出を抑制することも可能とする土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法及びこのような再資源化処理方法に好適に使用することができる土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、フッ素及び六価クロムを含有する土砂系混合廃棄物から抽出された精選土を再資源化するために、フッ素及び六価クロムの不溶化処理として、第一工程としてリン成分を含有するリン含有化合物を精選土に加えてフッ素を不溶化処理し、第二工程として、腐植物質と二価鉄化合物を加えて、フッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させることにより、フッ素を安定化すると共に、六価クロムを二価鉄化合物によって還元して不溶化することによって、従来の方法では実現されなかったｐＨ３未満の酸性条件下におけるフッ素及び六価クロムの溶出を低減することが可能となり、酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘ってフッ素及び六価クロムの溶出が抑制された再資源化精選土を得ることが可能となることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、土砂系混合廃棄物から抽出された精選土を再資源化する処理方法であって、土砂系混合廃棄物を分別分級し、粒径５ｍｍ以下で、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となるように選別された土を精選土とし、この精選土にリン成分を含有するリン含有化合物を加え、更に水を加えて混合した第一混合物を養生して、精選土中のフッ素を不溶化処理してフッ素不溶化処理精選土を得、このフッ素不溶化処理精選土に腐植物質及び二価鉄化合物を加え、攪拌処理することによって、フッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させると共に、二価鉄化合物により六価クロムを不溶化して再資源化処理精選土とすることを特徴とする土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理方法を提供する。ここで、本発明の再資源化処理方法のフッ素不溶化処理精選土に腐植物質及び二価鉄化合物を加える工程では、腐植物質、二価鉄化合物は同時にフッ素不溶化処理精選土に添加したり、別々にフッ素不溶化処理精選土に添加してもよく、又は、腐植物質及び二価鉄化合物を予め混合した後、フッ素不溶化処理精選土に添加することもできる。
【０００８】
本発明の再資源化処理方法において、リン含有化合物の添加量が、精選土１００質量部に対してリン成分量として０．５〜２質量部であったり、腐植物質の添加量が、精選土１００質量部に対して０．４〜１０質量部であったりすると、より好適である。そして、リン含有化合物の添加量に対する腐植物質の添加量の比率が質量比でリン成分量／腐植物質量＝１／１０〜５／２であると、より好適である。また、二価鉄化合物の添加量が、精選土１００質量部に対して０．０５〜２質量部であると、より好適である。
【０００９】
更に、水の添加量が、精選土１００質量部に対して１０〜３０質量部であったり、リン含有化合物が、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸鉄、リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムから選ばれる１種又は２種以上であったり、二価鉄化合物が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、クエン酸第一鉄から選ばれる１種又は２種以上であったり、第一混合物を養生する時間が、５分間〜４８時間であったりすると、更に好適である。
【００１０】
また更に、最終処理物として得られる再資源化処理精選土の１質量％塩酸水溶液によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下であり、且つ六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下であると、より好適であり、この場合、更に、再資源化処理精選土の１質量％塩酸水溶液によるフッ素溶出量とｐＨ５．８〜６．３の純水によるフッ素溶出量、換言すると環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量との差が、０．８ｍｇ／ｌ以下であると、更に好適である。また、再資源化処理精選土を例えば、農業用土壌として再利用するのであれば、再資源化処理精選土中の腐植物質の含有量が０．５〜５質量％であると、より好適である。なお、土壌中の腐植物質の含有量の測定方法としては熊田法、チューリン法等が挙げられるが、本発明の場合、熊田法が好適である。
【００１１】
更に、本発明は、腐植物質と二価鉄化合物との複合体である二価鉄腐植複合体を含有してなることを特徴とする土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の再資源化処理方法によれば、微酸性条件下のみならず、ｐＨ３未満の酸性条件下においてもフッ素及び六価クロムの溶出を低減することを可能とし、酸性雨のような弱酸性条件下においても長期間に亘ってフッ素及び六価クロムの溶出が抑制された再資源化精選土を得ることも可能となる。また、本発明の再資源化処理用不溶化剤によれば、このような再資源化処理方法を好適に行うことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例における実験例１の結果を示すグラフである。
【図２】本発明の実施例における実験例２の結果を示すグラフである。
【図３】本発明の実施例における実験例３の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき、より詳細に説明すると、本発明の精選土の再資源化処理方法は、土砂系混合廃棄物から抽出された精選土を再資源化する処理方法である。ここで、本発明の土砂系混合廃棄物とは、例えば、建物の新築や解体工事から発生する建築系廃棄物などであり、土砂に紙と木くず等が混ざったものである。本発明の精選土は、このような土砂系混合廃棄物を分別分級し、粒径５ｍｍ以下で、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となるように選別された土であり、具体的な精選の方法としては、例えば、土砂系混合廃棄物に含まれる成分の物理特性を基に、乾式で分別・分級する方法によって、精選する精選方法などが挙げられ、より具体的には、得られる精選土の粒径が５ｍｍ以下となり、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となるように、スクリーン、比重差選別装置、風力選別機、吸選別機、磁力選別機などの乾式分別分級装置を利用することによって、複合的に土砂系混合廃棄物から粒径５ｍｍ以下で、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となる精選土を選別することができる。なお、選別された精選土の粒径は、例えばスクリーニングの際に粒径５ｍｍ以下の物質が篩い分けられるような篩を選定することによって５ｍｍ以下の土が選別されていることを確認することができ、精選土全量に対する紙と木くずの質量含有率は、選別処理後の精選土から適量をサンプリングし、その全質量を測定した後、加熱処理を施し、精選土中の紙と木くずを燃焼させた後、加熱・燃焼処理後の質量を測定し、加熱・燃焼処理前後の質量差により確認することができる。また、精選土の粒径は、５ｍｍ以下であれば良く、粒径５ｍｍ以下の物質が篩い分けられる篩などを通過したものである限り、その下限値は特に制限されるものではない。そして、精選土全量に対する紙と木くずの含有率は、低ければ低いほど好適であり、その下限値は特に制限されるものではない。
【００１５】
本発明の再資源化処理方法の第一工程は、上記のようにして得られた精選土にリン含有化合物を加え、更に水を加えて混合した第一混合物を養生して、精選土中のフッ素を不溶化処理してフッ素不溶化処理精選土を得るフッ素不溶化処理工程である。本発明に用いるリン含有化合物は、リン成分を含むものであれば、その種類は特に制限されず、例えば、リン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸鉄、リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム等のリン酸塩などが挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。なお、腐植酸燐肥は、第二工程で腐植物質を添加する限り、本発明のリン含有化合物として使用することができる。
【００１６】
本発明の精選土の再資源化処理方法において、フッ素不溶化処理精選土を得る第一工程におけるリン含有化合物の添加量は、精選土中のフッ素を不溶化処理し得る量であり、また、本発明の処理方法の最終処理物が再資源化処理精選土であることを考慮すれば、再資源化処理精選土の環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下であることから、リン含有化合物の添加量は、最終処理物の環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下となるようにする量でもあり、このようなリン含有化合物の添加量は、精選土中のフッ素含有量や精選土の含水率などを考慮して適宜選定することができるが、例えば、精選土１００質量部に対してリン成分量として０．５〜２質量部、好ましくは０．６〜２質量部、より好ましくは１〜２質量部であると、より好適である。精選土に対するリン含有化合物の添加量が少なすぎると、添加したリン成分が土壌に元々存在する腐植物質などに捕まえられることにより、本発明の目的とするフッ素の溶出抑制効果が得られ難くなる場合があり、多すぎると、それ以上の添加量の増加による効果の向上が得られ難くなる場合がある。従って、本発明の第一工程におけるリン含有化合物の添加量としては、精選土１００質量部に対してリン成分量として０．５〜２質量部であり、且つ再資源化処理精選土の環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下となるようにする量であると、より好適である。
【００１７】
本発明のフッ素不溶化処理工程における水の添加量は、リン含有化合物を添加した精選土を混合し、養生し得る量であり、その量は、精選土の含水率などを考慮して適宜選定することができるが、例えば、精選土１００質量部に対して１０〜３０質量部、好ましくは１５〜２５質量部、より好ましくは１８〜２２質量部であると、より好適である。精選土に対する水の添加量が少なすぎると、精選土とリン含有化合物を均一に混合し難くなる場合があり、多すぎると、第一混合物を養生させるのに要する時間が長くなりすぎる場合がある。
【００１８】
本発明のフッ素不溶化処理工程における養生時間は、特に制限されるものではなく、温度や湿度などを考慮して適宜選定することができるが、例えば、５分間〜４８時間、好ましくは５分間〜２４時間、より好ましくは１０分間〜２４時間であると、より好適である。養生時間が短すぎると、精選土中のフッ素を十分に不溶化し難くなる場合があり、長すぎると、それ以上の養生時間の延長による効果が得られ難くなる場合がある。
【００１９】
本発明の再資源化処理方法の第二工程は、上述した第一工程によって精選土中のフッ素を不溶化処理してフッ素不溶化処理精選土を得、このフッ素不溶化処理精選土に腐植物質及び二価鉄化合物を加え、攪拌処理することによって、フッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させると共に、二価鉄化合物により六価クロムを不溶化して再資源化処理精選土とするものである。なお、二価鉄化合物を第二工程において添加することにより、第一工程におけるフッ素の不溶化処理に影響を及ぼすことなく、六価クロムの不溶化をすることが可能となる。ここで、本発明の第二工程は、上述したように、腐植物質、二価鉄化合物は同時にフッ素不溶化処理精選土に添加したり、別々にフッ素不溶化処理精選土に添加してもよく、又は、腐植物質及び二価鉄化合物を予め混合した後、フッ素不溶化処理精選土に添加することもできる。腐植物質及び二価鉄化合物を予め混合すると、腐植物質と鉄イオンは、複合体をつくりやすくいことから、常温において腐植物質及び二価鉄化合物を混合することによって、二価鉄腐植複合体が形成される。なお、腐植物質及び二価鉄化合物の混合方法については、特に限定されないが、二価鉄腐植複合体が形成されやすいように混合されることが好適であり、水などの溶媒を添加して混合することも好適である。
【００２０】
従って、本発明の再資源化処理方法において、第二工程でこのような腐植物質、二価鉄化合物の添加方法を採用する場合、本発明の腐植物質と二価鉄化合物との複合体である二価鉄腐植複合体を含有してなる土砂系混合廃棄物から抽出された精選土の再資源化処理用不溶化剤が好適に使用される。本発明の再資源化処理用不溶化剤の二価鉄腐植複合体を形成する腐植物質と二価鉄化合物としては、以下に詳述する本発明の再資源化処理方法における腐植物質と二価鉄化合物を好適に使用することができ、また、二価鉄腐植複合体における腐植物質と二価鉄化合物の割合は、以下に詳述する本発明の再資源化処理方法における腐植物質と二価鉄化合物の添加量に準じた割合とすると、好適であり、より具体的には、例えば、腐植物質に対する二価鉄化合物の比率が質量比で腐植物質／二価鉄化合物＝１／４〜２０００／１、好ましくは１／２〜１００／１、より好ましくは２／１〜２５／１であると、より好適である。そして、上述したように腐植物質及び二価鉄化合物を二価鉄腐植複合体が形成されやすいように混合することによって二価鉄腐植複合体を形成することができる。また、本発明の再資源化処理用不溶化剤の使用方法、使用量は、本発明の再資源化処理方法における腐植物質と二価鉄化合物の使用方法、添加量に準じる。
【００２１】
本発明に用いる腐植物質は、その種類が特に制限されるものではなく、例えば、市販されている腐植物質を適宜選定して使用することができる。
【００２２】
本発明の精選土の再資源化処理方法において、第二工程における腐植物質の添加量は、第一工程により得られたフッ素不溶化処理精選土中のフッ素と反応したリン成分を吸着し得る量であり、また、本発明の目的を考慮すれば、腐植物質の添加量は、最終処理物の１質量％塩酸水溶液を抽出液とした溶出試験によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下となるようにする量でもあり、このような腐植物質の添加量は、精選土中のフッ素含有量や上記第一工程におけるリン成分の添加量などを考慮して適宜選定することができるが、例えば、精選土１００質量部に対して０．４〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部、より好ましくは２〜５質量部とすると、より好適である。精選土に対する腐植物質の添加量が少なすぎると、本発明の目的とするフッ素の溶出抑制効果が得られ難くなる場合があり、多すぎると、それ以上の添加量の増加による効果の向上が得られ難くなる場合がある。また、第二工程における腐植物質の添加量としては、第一工程により得られたフッ素不溶化処理精選土中のフッ素と反応したリン成分を吸着し得る量であると、より好適であり、例えば、リン含有化合物の添加量に対する腐植物質の添加量の比率が質量比でリン成分量／腐植物質量＝１／１０〜５／２、好ましくは０．６／５〜２／２、より好ましくは０．７／５〜１／２であると、より好適である。リン含有化合物の添加量に対する腐植物質の添加量の比率が小さすぎると、フッ素不溶化処理精選土中のフッ素と反応したリン成分を吸着し難くなる場合があり、大きすぎると、それ以上の腐植物質量の割合の増加による効果の向上が得られ難くなる場合がある。従って、第二工程における腐植物質の添加量としては、精選土１００質量部に対して０．４〜１０質量部であり、且つリン含有化合物の添加量に対する腐植物質の添加量の比率が質量比でリン成分量／腐植物質量＝１／１０〜５／２であると、更に好適である。
【００２３】
本発明に用いる二価鉄化合物は、その種類が特に制限されるものではなく、例えば、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、クエン酸第一鉄等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、これらの中でも硫酸第一鉄がより好ましい。
【００２４】
本発明の精選土の再資源化処理方法において、第二工程における二価鉄化合物の添加量は、フッ素不溶化処理精選土中の六価クロムを還元して不溶化し得る量であり、また、本発明の処理方法の最終処理物が再資源化処理精選土であることを考慮すれば、再資源化処理精選土の環境省告示４６号で規定された溶出試験による六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下であることから、硫酸第一鉄の添加量は、最終処理物である再資源化処理精選土の環境省告示４６号で規定された溶出試験による六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下となるようにする量でもあり、このような二価鉄化合物の添加量は、精選土中の六価クロム含有量などを考慮して適宜選定することができるが、例えば、二価鉄化合物の添加量が、精選土１００質量部に対して０．０５〜２質量部、好ましくは０．１〜２質量部、より好ましくは０．２〜１質量部であると、より好適である。精選土に対する二価鉄化合物の添加量が少なすぎると、本発明の目的とする六価クロムの溶出抑制効果が得られ難くなる場合があり、多すぎると、それ以上の添加量の増加による効果の向上が得られ難くなる場合がある。従って、本発明の二価鉄化合物の添加量としては、精選土１００質量部に対して０．０５〜２質量部であり、且つ再資源化処理精選土の環境省告示４６号で規定された溶出試験による六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下となる量であると、更に好適である。
【００２５】
なお、本発明の精選土の再資源化処理方法は、１度の処理によって所望の再資源化処理精選土を得ることが望ましいが、第一工程によって精選土中のフッ素を不溶化処理する第一工程、第一工程においてフッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させると共に、六価クロムを不溶化する第二工程という順番で処理が行われる限り、例えば、後述する実験例のように１回の処理では得られた最終処理物のフッ素溶出量、六価クロム溶出量が環境基準値を満たさなかった場合、再度、本発明の再資源化処理方法を行って所望の再資源化処理精選土を得ることもできる。
【００２６】
本発明の再資源化処理方法において、第一工程、第二工程の混合方法、混合時間などは特に制限されるものではなく、処理する際の規模などに合わせて、例えば、ミキサー、攪拌混合機、ブレンダー等の通常用いられる混合装置を適宜選定して、内容物が均一に混合されるように、使用する混合装置の常法に従って混合することができる。また、処理物を均一に混合することができる限り、手作業や手動にて混合することもできる。
【００２７】
本発明の精選土の再資源化処理方法の最終処理物として得られる再資源化処理精選土は、上述したように環境省告示４６号で規定された溶出試験（溶媒ｐＨが５．８〜６．３）によるフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下、六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下であることを要するのは勿論であるが、本発明の再資源化処理精選土としては、１質量％塩酸水溶液により抽出した際のフッ素溶出量が０．８ｍｇ／ｌ以下であり、且つ六価クロム溶出量が０．０５ｍｇ／ｌ以下であると、ｐＨが約１．５という酸性条件下でもフッ素溶出量及び六価クロム溶出量が土壌環境基準値を満たすこととなり、本発明が目的とする酸性条件下におけるフッ素及び六価クロムの溶出が低減された再資源化処理精選土が得られるので、より好適である。更に、１質量％塩酸水溶液によるフッ素溶出量とｐＨ５．８〜６．３の純水によるフッ素溶出量、換言すれば環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量との差が０．８ｍｇ／ｌ以下、好ましくは０．７ｍｇ／ｌ以下、より好ましくは０．４ｍｇ／ｌ以下であると、抽出溶媒が微酸性（ｐＨ５〜６．５）であっても、ｐＨ１．５程度の酸性条件下であっても、その溶出量の差が小さく、酸性雨のような弱酸性（ｐＨ３〜５）条件下においてもフッ素の不溶化効果が持続し、長期間に亘ってフッ素溶出量を抑制し得る再資源化処理精選土が得られるので、より好適である。
【００２８】
本発明の再資源化処理方法により得られた再資源化処理精選土は、その用途が特に制限されるものではなく、例えば、農業用等の用土として利用することができるが、例えば、農業用土壌として再利用するのであれば、再資源化処理精選土中の腐植物質の含有量が再資源化処理精選土全量に対して０．５〜５質量％であると、より好適である。再資源化処理精選土中の腐植物質の含有量が低すぎると、例えば、再資源化処理精選土を農業用土壌とした場合に野菜などの植物の育成促進効果が得られ難くなる場合があり、高すぎると、それ以上の含有量の増加による効果の向上が得られ難くなる場合がある。ここで、本発明において腐植物質の含有量の測定方法は、特に制限されるものではなく、公知の測定方法を適宜選定して測定することができ、このような測定方法としては熊田法、チューリン法などを挙げることができ、これらの中でも、特に熊田法により測定すると、より好適である。なお、本発明の再資源化処理方法により得られた再資源化処理精選土の腐植物質の含有量を測定した結果、その測定値が上述した好適な範囲の下限値よりも低い場合は、適宜市販の腐植物質を添加したり、腐植物質の含有量が高い他の再資源化処理精選土などと適宜割合で混合したりすることによって、また逆に、測定値が上述した好適な範囲の上限値よりも高い場合は、腐植物質の含有量が低い他の再資源化処理精選土などと適宜割合で混合したりすることによって、再資源化処理精選土中の腐植物質の含有量が好適な範囲となるように調整することもできる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例、比較例及び実験例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００３０】
最初に本発明の実施例などに使用する精選土についてフッ素及び六価クロムの溶出試験を以下のように行った。
【００３１】
土砂系混合廃棄物Ａ，土砂系混合廃棄物Ｂ，土砂系混合廃棄物Ｃについて、それぞれ得られる精選土の粒径が５ｍｍ以下となり、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となるようにスクリーン、比重差選別装置、風力選別機、吸選別機、磁力選別機などの乾式分別分級装置を利用し、複合的に各土砂系混合廃棄物から粒径５ｍｍ以下で、且つ紙と木くずの含有率が質量比で５％未満となる精選土Ａ，精選土Ｂ，精選土Ｃを選別した。精選土Ａ，精選土Ｂ，精選土Ｃについて上述した加熱・燃焼処理によって精選土全量に対する紙と木くずの含有率を測定したところ、精選土Ａでは４．８質量％、精選土Ｂでは４．６質量％、精選土Ｃでは４．５質量％であった。精選土Ａ，精選土Ｂ，精選土Ｃについて環境省告示４６号で規定された溶出試験を行った。なお、以下の表中の土壌ｐＨは、各精選土について、質量で精選土に対し９倍の水を加えて攪拌した後、ｐＨメータにより測定した値である。なお、以下の環境省告示４６号で規定された溶出試験では、使用した純水のｐＨが規定された溶媒ｐＨのｐＨ５．８以上６．３以下を満たしていたので、塩酸でｐＨ調整をしない純水（以下の表中の溶媒の項では「水」）を溶媒として用いた。次に、精選土Ａ，精選土Ｂ，精選土Ｃについて、抽出液を１質量％−塩酸水溶液（下記表１中の溶媒の項では「１ｗｔ％−ＨＣＬ」）とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。また、１質量％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量と純水を溶媒として用いたフッ素溶出量とのフッ素の溶出量差（ΔＦ）を算出した。これらの結果を下記表１に示す。
【００３２】
【表１】
2015160155.tif 000002
【００３３】
［実施例１］
精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．０質量部（リン成分量として０．５質量部）となるように加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、このフッ素不溶化処理精選土に、さらに市販の腐植物質（合同会社土づくり推進機構社製）を１．２５質量部となるように加え、硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加え、混合して、実施例１の再資源化処理精選土を得た。
【００３４】
［実施例２］
上記実施例１において、燐酸水素カルシウムの添加量を２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）とした以外は、実施例１と同様にして実施例２の再資源化処理精選土を得た。
【００３５】
［実施例３］
精選土Ａの１００質量部に対して、市販の粉状の過燐酸石灰（株式会社カインズ  過燐酸石灰）、リン成分１７ｗｔ％、以下同様）を３．０質量部（リン成分量として０．５質量部）となるように加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、このフッ素不溶化処理精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、さらに硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加え、混合して、実施例３の再資源化処理精選土を得た。
【００３６】
［実施例４］
上記実施例３において、過燐酸石灰の添加量を４．０質量部（リン成分量として０．７質量部）とした以外は、実施例３と同様にして実施例４の再資源化処理精選土を得た。
【００３７】
［実施例５］
上記実施例３において、過燐酸石灰の添加量を５．０質量部（リン成分量として０．９質量部）とした以外は、実施例３と同様にして実施例５の再資源化処理精選土を得た。
【００３８】
［実施例６］
精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、このフッ素不溶化処理精選土に、さらに腐植物質を０．５質量部となるように加え、更に硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加え、混合して、実施例６の再資源化処理精選土を得た。
【００３９】
［実施例７］
上記実施例６において、腐植物質の添加量を０．７５質量部とした以外は、実施例６と同様にして実施例７の再資源化処理精選土を得た。
【００４０】
［実施例８］
上記実施例６において、腐植物質の添加量を１．０質量部とした以外は、実施例６と同様にして実施例８の再資源化処理精選土を得た。
【００４１】
［実施例９］
上記実施例６において、腐植物質の添加量を１．２５質量部とした以外は、実施例６と同様にして実施例９の再資源化処理精選土を得た。
【００４２】
［実施例１０］
精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、このフッ素不溶化処理精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、更に硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加え、混合して、実施例１０の再資源化処理精選土を得た。
【００４３】
［実施例１１］
上記実施例１０において、硫酸第一鉄の添加量を２．０質量部とした以外は、実施例１０と同様にして実施例１１の再資源化処理精選土を得た。
【００４４】
［比較例１］
精選土Ａの１００質量部に対して、市販の粉状の過燐酸石灰を５質量部（リン成分量として０．９質量部）と水２０質量部を加えて混合し、比較例１の処理精選土を得た。
【００４５】
［比較例２］
精選土Ａの１００質量部に対して、市販の粉状の腐植酸燐肥（小野田化学工業株式会社製）をリン成分として上記比較例１と同じとなる量（リン成分量として０．９質量部、腐植物質量として０．４５質量部）と水２０質量部を加え混合し、比較例２の処理精選土を得た。
【００４６】
［比較例３］
精選土Ａの１００質量部に対して、腐植物質１．３３質量部を加えた。この精選土の腐植含有率は、１ｗｔ％であった。この精選土に粉状の過燐酸石灰を５質量部(リン成分量として０．９質量部)と水２０質量部を加えて混合し、比較例３の処理精選土を得た。
【００４７】
［比較例４］
精選土Ａの１００質量部に対して、水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、この精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、さらに硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加えて混合して、比較例４の処理精選土を得た。
【００４８】
［比較例５］
精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、この精選土に、さらに硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加えて混合して、比較例５の処理精選土を得た。
【００４９】
［比較例６］
精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、この精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、混合して、比較例６の処理精選土を得た。
【００５０】
実施例１〜１１の再資源化処理精選土及び比較例１〜６の処理精選土について、環境省告示４６号で規定された溶出試験を行った。同様にこれらの再資源化処理精選土及び処理精選土について、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液（下記表中の溶媒の項では「ＨＣＬ」、以下同様）とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。また、１ｗｔ％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量（Ｆ溶出量）と純水を溶媒として用いたフッ素溶出量とのフッ素の溶出量差（ΔＦ）を算出した。これらの溶出試験結果を下記表２に未処理の精選土Ａの溶出試験結果と共に示す。
【００５１】
【表２】
2015160155.tif 000003
【００５２】
上記表２の結果によれば、本発明の実施例１〜１１では、いずれもフッ素溶出量及び六価クロム溶出量が環境省告示４６号で規定された溶出試験結果が環境基準値を満たすのみならず、１ｗｔ％−塩酸水溶液（ＨＣＬ）による溶出試験結果もフッ素溶出量が環境基準値の０．８ｍｇ／ｌ以下であり、六価クロム溶出量も環境基準値の０．０５ｍｇ／ｌ以下であった。従って、本発明の再資源化処理方法によれば、ｐＨが約１．５という酸性条件下でもフッ素溶出量及び六価クロム溶出量が土壌環境基準値を満たし、酸性条件下においてもフッ素及び六価クロムの溶出が低減された再資源化処理精選土が得られることが認められた。更に、１ｗｔ％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量（Ｆ溶出量）と純水を溶媒として用いたフッ素溶出量とのフッ素の溶出量差（ΔＦ）は、０．１５〜０．５８ｍｇ／ｌであり、フッ素の溶出試験の抽出溶媒が微酸性（ｐＨ５〜６．５）であっても、ｐＨ１．５程度の酸性であっても、フッ素溶出量の差が小さいことから、酸性雨のような弱酸性（ｐＨ３〜５）条件下においても長期間に亘ってフッ素溶出量を抑制し得ることが示唆された。
【００５３】
これに対し、腐植物質及び硫酸第一鉄を加える本発明の第二工程を行わなかった、即ち、フッ素の不溶化処理精選土に対して腐植物質を添加せず、不溶化処理精選土中のフッ素と反応したリン成分を腐植物質に吸着させなかった比較例１では、環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量は０．８ｍｇ／ｌ以下という環境基準値を満たしたが、１ｗｔ％−塩酸水溶液によるフッ素溶出量は、２．２３ｍｇ／ｌとなり、環境基準値の０．８ｍｇ／ｌを大きく超えて、強酸性条件下ではフッ素の溶出を十分に低減することができず、また、フッ素の溶出試験の抽出溶媒がｐＨ１．５程度の酸性であると微酸性（ｐＨ５〜６．５）の場合に比べてフッ素溶出量の差が大きく、酸性雨のような弱酸性（ｐＨ３〜５）条件下では長期間に亘ってフッ素溶出量を抑制することはできないと予想される。また、リン成分と腐植物質とを同時に添加した比較例２でも同様に環境省告示４６号に規定された溶出試験によるフッ素の溶出量は０．７７ｍｇ／ｌであり、環境基準を満たしていたが、１ｗｔ％−塩酸水溶液によるフッ素溶出量は、１．８８ｍｇ／ｌとなり、溶出量差は１．１１ｍｇ／ｌであった。更に、精選土に先に腐植物質を加えた後に、リン含有化合物及び水を添加する本発明の第一工程を行った比較例３では、環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量は１．２ｍｇ／ｌ、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした場合のフッ素溶出量は１．５ｍｇ／ｌであり、いずれも環境基準値を超えており、先に腐植物質を精選土に加えると、その後に添加されるリン含有化合物によるフッ素の不溶化が抑制されることが示唆された。また、リン含有化合物を添加しなかった比較例４では、環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量は１．９１ｍｇ／ｌ、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした場合のフッ素溶出量は２．４ｍｇ／ｌであり、いずれも環境基準値を超えた。更に、腐植物質を添加しなかった比較例５では、上記比較例１と同様に環境省告示４６号で規定された溶出試験によるフッ素溶出量は０．１６ｍｇ／ｌであり、環境基準を満たしていたが、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした場合のフッ素溶出量は２．２３ｍｇ／ｌであり、環境基準値を大きく超えた。従って、これらの比較例の結果によれば、リン含有化合物、腐植物質を本発明の順番、即ち、精選土にリン含有化合物を添加し、養生した後、腐植物質を添加することによって、初めて本発明の目的とするようなフッ素溶出抑制効果が得られることが認められた。なお、硫酸第一鉄を添加しない比較例１〜３、６では、六価クロムの溶出量が抑制されなかった。
【００５４】
［実施例１２］
精選土Ｃの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、このフッ素不溶化処理精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、更に硫酸第一鉄を０．０５質量部となるように加え、混合して、実施例１２の再資源化処理精選土を得た。
【００５５】
［実施例１３］
上記実施例１２において、硫酸第一鉄の添加量を０．１質量部とした以外は、実施例１２と同様にして実施例１３の再資源化処理精選土を得た。
【００５６】
［比較例７］
上記実施例１２において、硫酸第一鉄の添加量を加えなかった以外は、実施例１２と同様にして比較例７の処理精選土を得た。
【００５７】
実施例１２、１３の再資源化処理精選土、比較例７の処理精選土について、環境省告示４６号で規定された溶出試験を行った。同様にこれらの再資源化処理精選土、処理精選土について、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。また、１ｗｔ％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量（Ｆ溶出量）と純水を溶媒として用いたフッ素溶出量とのフッ素の溶出量差（ΔＦ）を算出した。これらの溶出試験結果を下記表３に未処理の精選土Ｃの溶出試験結果と共に示す。
【００５８】
【表３】
2015160155.tif 000004
【００５９】
［実施例１４］
腐植物質１００質量部に対して硫酸第一鉄１０質量部を加えて１０分間混合し、二価鉄−腐植混合物を得た。所定量の二価鉄−腐植混合物を抽出液であるｐＨ４．８に調整された塩化ナトリウム−酢酸ナトリウム水溶液、及び、水酸化ナトリウム−ピロリン酸ナトリウム混液に入れ、土壌分析器（合同会社土づくり推進機構社製）を使用し、当該分析器の常法による分析方法により分析したところ、混合物１００ｇあたり鉄１０ｍｇとの結果を得た。また、腐植物質を含まない直径１ｍｍの硝子玉１００質量部に対して硫酸第一鉄１０質量部を加えて１０分間混合し、二価鉄−硝子玉混合物を得た。所定量の二価鉄−硝子玉混合物を抽出液であるｐＨ４．８に調整された塩化ナトリウム−酢酸ナトリウム水溶液、及び、水酸化ナトリウム−ピロリン酸ナトリウム混液に入れ、前記同様に土壌分析器（合同会社土づくり推進機構社製）により分析したところ、混合物１００ｇ当たり鉄１０ｇの結果を得た。この結果から、前記二価鉄−腐植混合物において、二価鉄腐植複合体が形成されていることが確認された。このように二価鉄腐植複合体が形成された二価鉄−腐植混合物を用いて精選土Ｂの再資源化処理方法を以下のように行った。精選土Ｂの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部（リン成分量として０．６質量部）となるように加え、更に水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、このフッ素不溶化処理精選土に、前記二価鉄腐植複合体が形成された二価鉄−腐植混合物を１．３質量部となるように加え、混合して、実施例１４の再資源化処理精選土を得た。この再資源化処理精選土について、環境省告示４６号で規定された溶出試験、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。また、１ｗｔ％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量と純水を溶媒として用いたフッ素溶出量とのフッ素の溶出量差を算出した。その結果、純水を溶媒として用いたフッ素溶出量は、０．１７ｍｇ／ｌ、六価クロム溶出量は、０．０３ｍｇ／ｌであり、１ｗｔ％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量は、０．３６ｍｇ／ｌ、六価クロム溶出量は、０．０３ｍｇ／ｌであり、１ｗｔ％−塩酸水溶液を溶媒として用いたフッ素溶出量と純水を溶媒として用いたフッ素溶出量とのフッ素の溶出量差は、０．１９ｍｇ／ｌであった。
【００６０】
［実験例１］
本発明の処理方法の第一工程におけるリン含有化合物としてリン酸水素カルシウムを使用した場合のリン成分の添加量によるフッ素溶出抑制効果の変動を調べるために、以下の実験を行った。精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを０．１５質量部から２．５質量部（リン成分量として０．０３〜０．６質量部）となるように加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、これらの精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加え、混合した。これらの処理精選土について、環境省告示４６号で規定された溶出試験を行った。同様にこれらの処理精選土について、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。これらの溶出試験結果を下記表４に示す。また、溶出試験において、抽出液が水である場合と１ｗｔ％−塩酸水溶液とした場合のフッ素の溶出量差（ΔＦ）を算出した。結果を下記表４に併記する。更に、燐酸水素カルシウムに含まれるリン成分量とフッ素の溶出量差（ΔＦ）との関係を示すグラフを図１に示す。
【００６１】
【表４】
2015160155.tif 000005
【００６２】
［実験例２］
次に、本発明の処理方法の第一工程におけるリン含有化合物として過燐酸石灰を使用した場合のリン成分の添加量によるフッ素溶出抑制効果の変動を調べるために、以下の実験を行った。精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の過燐酸石灰を０質量部から５質量部（リン成分量として０〜０．９質量部）となるように加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、これらの精選土に、さらに腐植物質を１．２５質量部となるように加え、さらに硫酸第一鉄を０．１質量部となるよう加え、混合した。これらの処理精選土について、環境省告示４６号で規定された溶出試験を行った。同様にこれらの処理精選土について、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。溶出試験結果を下記表５に示す。また、溶出試験において、抽出液が水である場合と１ｗｔ％−塩酸水溶液とした場合のフッ素の溶出量差（ΔＦ）を算出した。結果を下記表５に併記する。更に、過燐酸石灰に含まれるリン成分量とフッ素の溶出量差（ΔＦ）との関係を示すグラフを図２に示す。
【００６３】
【表５】
2015160155.tif 000006
【００６４】
上記表４、５及び図１、２に示す結果によれば、本発明の再資源化処理方法において、精選土に対してリン含有化合物を最終処理物（再資源化処理精選土）が環境省告示４６号に規定された溶出試験によるフッ素溶出量が環境基準値を満たすようにフッ素を不溶化処理するリン成分量で添加すると、ｐＨ５．８〜６．３の純水によるフッ素溶出量が基準値を満たすのみならず、１質量％塩酸水溶液（ｐＨ約１．５）によるフッ素溶出量も環境基準値を満たし、微酸性条件下におけるフッ素溶出量と酸性条件下におけるフッ素溶出量の差が格段に小さくなることが認められ、本発明の目的とする酸性雨においても長期間に亘ってフッ素の溶出量を抑制することが可能となることが示唆された。
【００６５】
［実験例３］
本発明の処理方法の第二工程における腐植物質の添加量によるフッ素溶出抑制効果の変動を調べるために、以下の実験を行った。精選土Ａの１００質量部に対して、粉状の燐酸水素カルシウムを２．５質量部加え、さらに水２０質量部を加えて混合した。１時間の養生後、これらの精選土に、さらに腐植物質を０から１．２５質量部となるように加え、更に硫酸第一鉄を０．１質量部となるように加え、混合した。これらの処理精選土について、環境省告示４６号で規定された溶出試験を行った。同様にこれらの処理精選土について、抽出液を１ｗｔ％−塩酸水溶液（ＨＣＬ）とした以外は全て環境省告示４６号に規定された溶出試験と同じ溶出試験を行った。溶出試験結果を下記表６に示す。また、溶出試験において、抽出液が水である場合と１ｗｔ％−塩酸水溶液とした場合のフッ素の溶出量差（ΔＦ）を算出した。結果を下記表６に併記する。更に、腐植物質の添加量とフッ素の溶出量差（ΔＦ）との関係を示すグラフを図３に示す。
【００６６】
【表６】
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【００６７】
上記表６及び図３に示す結果によれば、本発明の再資源化処理方法において、リン含有化合物の添加、養生により、フッ素の溶出量が環境省告示４６号に規定による環境基準値を満たすように不溶化処理されたフッ素不溶化処理精選土に対して腐植物質をフッ素不溶化処理精選土中のフッ素と反応したリン成分を吸着し得る量で添加することによって、ｐＨ５．８〜６．３の純水によるフッ素溶出量が基準値を満たすのみならず、１質量％塩酸水溶液（ｐＨ約１．５）によるフッ素溶出量も環境基準値を満たし、微酸性条件下におけるフッ素溶出量と酸性条件下におけるフッ素溶出量の差が格段に小さくなることが認められ、本発明の目的とする酸性雨においても長期間に亘ってフッ素の溶出量を抑制することが可能となることが示唆された。
【００６８】
なお、上述した実施例５の再資源化処理精選土について、再資源化処理精選土中の腐植物質の含有率を測定器として土壌分析器（富士平工業株式会社製  ＺＡ−ＩＩ）を用いて熊田法により測定したところ、実施例５の再資源化処理精選土中の腐植物質量は０．２質量％であり、例えば、農業用土壌として利用するのであれば、上述したように市販の腐植物質を添加するなどして腐植物質量を調整すると好適であることが認められた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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