(57)【要約】【課題】ハードコートや基材との密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度を有する硬化物が得られる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び該硬化物を備えるフィルムを提供する。【解決手段】ビニル系重合体及び活性エネルギー線重合開始剤を含み、ビニル系単量体を任意で含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ビニル系重合体及びビニル系単量体の総量１００質量％に対して、ビニル系重合体を８０〜１００質量％、ビニル系単量体を０〜２０質量％含み、ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度が０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体のカルボキシル濃度が０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量が５０００〜５０００００である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニル系重合体及び活性エネルギー線重合開始剤を含み、ビニル系単量体を任意で含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、
ビニル系重合体及びビニル系単量体の総量１００質量％に対して、ビニル系重合体を８０〜１００質量％、ビニル系単量体を０〜２０質量％含み、
ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度が０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体のカルボキシル濃度が０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量が５０００〜５０００００である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
ビニル系重合体１００質量部に対して、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル基を含むビニル系重合体（Ａ）を１０〜９０質量部、ビニル系重合体（Ａ）以外のカルボキシル基を含むビニル系重合体（Ｂ）を１０〜９０質量部、及び活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）を０．００１〜１０質量部含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
ビニル系重合体（Ａ）がグリシジル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む重合体に（メタ）アクリル酸が付加された化合物である請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
ビニル系重合体（Ｂ）が（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位を含む重合体である請求項２又は３に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
ビニル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度が８０℃以上である請求項２から４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
さらにイソシアネート（Ｄ）を含む請求項１から５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
基材とハードコートとの間に介在するアンカーコートの材料として用いられる請求項１から６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
活性エネルギー線未照射のアンカーコート上にハードコートを設け、活性エネルギー線を照射することでアンカーコートを硬化させる方法において、該アンカーコートに含まれるアンカーコート剤として用いられる請求項１から７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物が積層されたフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチックフィルムは自動車や家電製品等に多く用いられている。特に、液晶ディスプレイパネルやプラズマディスプレイパネルに代表される表示装置には、偏光フィルムや光学フィルター等の機能性光学フィルムが用いられている。また、成形物にスプレー塗装することで加飾する塗装に加え、予め印刷されたプラスチックフィルムを成形時にラミネートする、または印刷層を転写する、インモールド加飾成形方法が多く用いられてきており、プラスチックフィルムの用途は拡大している。プラスチックフィルムの材料としては、その用途に応じて、トリアセテート、ポリエチレンテレフタレート等が用いられるが、いずれも鉛筆硬度が低く、そのままでは耐久性が不十分である。そこで、プラスチックフィルムの表面に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物や無機化合物を用いたハードコートを設けることで、鉛筆硬度を向上させる方法が用いられている。
【０００３】
しかしながら、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いたハードコートは、硬化時に収縮を起こすことから、ハードコートと基材との界面に収縮差が発生し、密着性が低下する場合がある。この課題を解決する方法として、ハードコートと基材との間にアンカーコートを設ける方法が知られている。例えば特許文献１では、インモールド成形用のフィルムを形成するにあたり、アンカーコートとして特定の２液性硬化ウレタン樹脂等を用いることで、ハードコートと基材との密着性を保っている。また、特許文献２では、アンカーコートとして特定の不飽和カルボン酸含有アクリルコポリマーとポリアジリジン化合物とを有効成分として含有する組成物を用いることで、無機化合物ハードコートと基材との密着性を保っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１０６３９８号公報
【特許文献２】特開２０１１−１９５８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、より高い鉛筆硬度が求められているため、ハードコートと基材との界面に生じる収縮応力差が大きくなってきており、これらのアンカーコートでは十分な密着性を得ることが難しくなっている。アンカーコートの破断点伸度を上げることで密着性を向上させることも考えられるが、この場合鉛筆硬度が低下することから、この２つの性能を両立させることは困難である。
【０００６】
本発明は、ハードコートや基材との密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度を有する硬化物が得られる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び該硬化物を備えるフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は下記［１］〜［９］に係る発明である。
【０００８】
［１］ビニル系重合体及び活性エネルギー線重合開始剤を含み、ビニル系単量体を任意で含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、
ビニル系重合体及びビニル系単量体の総量１００質量％に対して、ビニル系重合体を８０〜１００質量％、ビニル系単量体を０〜２０質量％含み、
ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度が０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体のカルボキシル濃度が０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量が５０００〜５０００００である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下、本組成物）。
【０００９】
［２］ビニル系重合体１００質量部に対して、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル基を含むビニル系重合体（Ａ）を１０〜９０質量部、ビニル系重合体（Ａ）以外のカルボキシル基を含むビニル系重合体（Ｂ）を１０〜９０質量部、及び活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）を０．００１〜１０質量部含有する［１］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１０】
［３］ビニル系重合体（Ａ）がグリシジル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む重合体に（メタ）アクリル酸が付加された化合物である［２］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１１】
［４］ビニル系重合体（Ｂ）が（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位を含む重合体である［２］又は［３］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１２】
［５］ビニル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度が８０℃以上である［２］から［４］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１３】
［６］さらにイソシアネート（Ｄ）を含む［１］から［５］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１４】
［７］基材とハードコートとの間に介在するアンカーコートの材料として用いられる［１］から［６］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１５】
［８］活性エネルギー線未照射のアンカーコート上にハードコートを設け、活性エネルギー線を照射することでアンカーコートを硬化させる方法において、該アンカーコートに含まれるアンカーコート剤として用いられる［１］から［７］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【００１６】
［９］［１］から［８］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物が積層されたフィルム。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ハードコートや基材との密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度を有する硬化物が得られる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び該硬化物を備えるフィルムを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書において（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートとの総称であり、アクリレート及びメタクリレートの一方又は両方を意味する。（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリル酸についても同様である。また、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１９】
［本組成物］
本組成物は、ビニル系重合体及び活性エネルギー線重合開始剤を含み、ビニル系単量体を任意で含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ビニル系重合体及びビニル系単量体の総量１００質量％に対して、ビニル系重合体を８０〜１００質量％、ビニル系単量体を０〜２０質量％含み、ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度が０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体のカルボキシル濃度が０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量が５０００〜５０００００である。
【００２０】
ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度とは、各ビニル系重合体及びビニル系単量体中の（メタ）アクリロイル基のモル数を各ビニル系重合体及びビニル系単量体の分子量で割り、それらを質量比に応じて平均（質量加重平均）した値を指す。ビニル系重合体及びビニル系単量体のカルボキシル濃度とは、各ビニル系重合体及びビニル系単量体中のカルボキシル基のモル数を各ビニル系重合体及びビニル系単量体の分子量で割り、それらを質量加重平均した値を指す。ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量とは、各ビニル系重合体及びビニル系単量体の分子量を重量加重平均した値を指す。なお、重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣシステム（東ソー（株）製、商品名；ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定した値である。
【００２１】
本組成物において、ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度は、０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇであり、０．５〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．８〜４ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、１．２〜３．５ｍｍｏｌ／ｇであることがさらに好ましい。該（メタ）アクリロイル濃度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上であることにより、ハードコート界面との硬化収縮の差が小さくなり、ハードコート界面との密着性が向上する。また、該（メタ）アクリロイル濃度が１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることにより、基材との硬化収縮の差が小さくなり、基材との密着性が向上する。
【００２２】
本組成物において、ビニル系重合体及びビニル系単量体のカルボキシル濃度は、０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｇであり、０．０２〜１ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．０３〜０．５ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、０．０５〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであることがさらに好ましい。該カルボキシル濃度が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上であることにより、凝集力が高くなり、ハードコート界面及び基材界面との密着性が向上する。また、該カルボキシル濃度が１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることにより、吸水性が小さくなり、本組成物の硬化物の耐久性が向上する。
【００２３】
本組成物において、ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量は、５０００〜５０００００であり、１００００〜１０００００であることが好ましく、２００００〜７００００であることがより好ましく、３００００〜５００００であることがさらに好ましい。重量平均分子量が５０００以上であることにより、活性エネルギー線未照射のアンカーコート上にハードコートを設け、活性エネルギー線を照射することでアンカーコートを硬化させる方法において、該アンカーコートに含まれるアンカーコート剤として本組成物を用いる場合、ハードコートと相溶せず、ハードコートの硬度を低下させにくい。また、重量平均分子量が５０００００以下であることにより、本組成物の粘度が低くなり、本組成物の塗工性が向上する。
【００２４】
ビニル系重合体及びビニル系単量体の（メタ）アクリロイル濃度、カルボキシル濃度および重量平均分子量を前記範囲内に調整する方法は特に限定されない。例えば、ビニル系重合体として、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル基を含むビニル系重合体（Ａ）（以下、（Ａ）成分）と、（Ａ）成分以外のカルボキシル基を含むビニル系重合体（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分）とを併用する方法が挙げられる。例えば、（Ａ）成分として、グリシジルメタクリレートの単独重合体に、グリシジル基に対し等モルのアクリル酸を付加した化合物を固形分換算で２部以上、（Ｂ）成分として、メタクリル酸の単独重合体を固形分換算で０．１部以上用い、各重合体の重量平均分子量をそれぞれ５０００以上とすることで、本組成物を得ることができる。なお、ビニル系重合体の重量平均分子量は通常５０００以上である。一方、ビニル系単量体の重量平均分子量は通常５０００未満である。そのため、ビニル系重合体及びビニル系単量体の重量平均分子量を前記範囲内とする観点から、本組成物は、ビニル系重合体及びビニル系単量体の総量１００質量％に対して、ビニル系重合体を８０〜１００質量％、ビニル系単量体を０〜２０質量％含む。
【００２５】
本組成物は、ビニル系重合体１００質量部に対して、（Ａ）成分を１０〜９０質量部、（Ｂ）成分を１０〜９０質量部、及び活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分）を０．００１〜１０質量部を含有することが好ましい。さらに、ビニル系重合体１００質量部に対して、（Ａ）成分を２０〜８０質量部、（Ｂ）成分を２０〜８０質量部、及び（Ｃ）成分を０．００１〜１０質量部を含有することがより好ましい。また、本組成物は、本組成物の硬化物が効率的に得られる観点から、さらにイソシアネート（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分）を含有することが好ましい。
【００２６】
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分は、ハードコート及び基材との密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度が得られる成分である。（Ａ）成分は、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体由来の繰り返し単位を含む（以下、「単量体Ｘ由来の繰り返し単位」を単に「Ｘ単位」と記す場合がある）。換言すれば、（Ａ）成分は（メタ）アクリロイル系重合体を基本骨格とする化合物である。主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体単位を含むことで、優れた耐候性、光学的性質（透光性、透明性）を発揮することができる。なお、本明細書において「主鎖」とは、重合体において最も炭素数の多い炭素鎖を意味する。
【００２７】
（メタ）アクリロイル系単量体は、アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらの誘導体を含む。（メタ）アクリロイル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；フェノキシ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族環含有（メタ）アクリル酸エステル類；グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等のグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアナト基含有（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アンモニウム、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム等の（メタ）アクリル酸塩類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリロニトリル類；等が挙げられる。
【００２８】
前記（メタ）アクリロイル系単量体の中でも、ハードコート及びフィルムとの密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度が得られる観点から、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。（Ａ）成分は、主鎖が１種の（メタ）アクリロイル系単量体単位を含む単独重合体であってもよく、主鎖が２種以上の（メタ）アクリロイル系単量体単位を含む共重合体であってもよい。
【００２９】
なお、（Ａ）成分は、主鎖が少なくとも（メタ）アクリロイル系単量体単位を含めばよく、主鎖の全ての繰り返し単位が（メタ）アクリロイル系単量体単位であることを要しない。即ち、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、主鎖が（メタ）アクリロイル系単量体以外の単量体単位を含んでもよい。
【００３０】
（メタ）アクリロイル系単量体以外の単量体は特に制限はないが、例えば、二重結合を有する単量体を用いることができる。（メタ）アクリロイル系単量体以外の単量体としては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム類；等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３１】
（Ａ）成分の主鎖の（メタ）アクリロイル系単量体単位の含有率は、主鎖を構成する単量体単位の合計を１００質量％とした場合、５０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。即ち、主鎖が（メタ）アクリロイル系単量体単位からなることが好ましい。（Ａ）成分の主鎖の（メタ）アクリロイル系単量体単位の含有率は高いほど、ハードコート及び基材との密着性が向上する。
【００３２】
（Ａ）成分は、側鎖中に（メタ）アクリロイル基を含む。換言すれば、（Ａ）成分は、基本骨格である（メタ）アクリロイル系重合体に対して、化学修飾によって（メタ）アクリロイル基を導入し変性させた化合物である。側鎖中に（メタ）アクリロイル基を有する重合体は、活性エネルギー線照射によって重合体同士が架橋されるため、硬化性を発現する。また、鉛筆硬度が向上することに加えて、ハードコート界面との硬化収縮の差が少なくなり、ハードコートとの密着性が向上する。なお、本明細書において「側鎖」とは、重合体の主鎖（最も炭素数の多い炭素鎖）から分岐している炭素鎖を意味する。
【００３３】
特に、（Ａ）成分は、汎用性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む重合体に（メタ）アクリル酸が付加された化合物であることが好ましい。
【００３４】
（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル濃度は０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．５〜５ｇ／ｍｏｌがより好ましい。該（メタ）アクリロイル濃度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上であることにより、ハードコート界面との硬化収縮の差が小さくなり、ハードコート界面との密着性が向上する。また、該（メタ）アクリロイル濃度が１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることにより、基材との硬化収縮の差が小さくなり、基材との密着性が向上する。
【００３５】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、５０００〜５０００００が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。該重量平均分子量が５０００以上であることにより、活性エネルギー線未照射のアンカーコート上にハードコートを設け、活性エネルギー線を照射することでアンカーコートを硬化させる方法において、該アンカーコートに含まれるアンカーコート剤として本組成物を用いる場合、ハードコートと相溶せず、ハードコートの硬度を低下させにくい。また、重量平均分子量が５０００００以下であることにより、本組成物の粘度が低くなり、本組成物の塗工性が向上する。
【００３６】
本組成物中の（Ａ）成分の含有量は、ビニル系重合体１００質量部に対して、１０〜９０質量部が好ましく、２０〜８０質量部がより好ましく、３０〜７０質量部がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が１０質量部以上であることにより、ハードコート界面との硬化収縮の差が小さくなり、ハードコート界面との密着性が向上する。また、（Ａ）成分の含有量が９０質量部以下であることにより、基材との硬化収縮の差が小さくなり、基材との密着性が向上する。
【００３７】
（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分は、ハードコート及び基材との密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度が得られる成分である。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分以外のカルボキシル基を含むビニル系重合体である。
【００３８】
（Ｂ）成分は、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体由来の繰り返し単位を含むことが好ましい。主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体単位を含むことで、優れた耐候性、光学的性質（透光性、透明性）を発揮することができる。（メタ）アクリロイル系単量体としては、前述した（メタ）アクリロイル系単量体が挙げられる。
【００３９】
前記（メタ）アクリロイル系単量体の中でも、ハードコート及びフィルムとの密着性を維持しながら、高い鉛筆硬度が得られる観点から、アクリル酸、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｂ）成分は、主鎖が１種の（メタ）アクリロイル系単量体単位を含む単独重合体であってもよく、主鎖が２種以上の（メタ）アクリロイル系単量体単位を含む共重合体であってもよい。
【００４０】
また、（Ｂ）成分は、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体以外の単量体単位を含んでもよい。（メタ）アクリル系単量体以外の単量体としては、前述した（メタ）アクリロイル系単量体以外の単量体が挙げられる。
【００４１】
特に、（Ｂ）成分は、汎用性の観点から、（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位を含む重合体であることが好ましい。
【００４２】
（Ｂ）成分の主鎖の（メタ）アクリロイル系単量体単位の含有率は、主鎖を構成する単量体単位の合計を１００質量％とした場合、５０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。即ち、主鎖が（メタ）アクリロイル系単量体単位からなることが好ましい。（Ｂ）成分の主鎖の（メタ）アクリロイル系単量体単位の含有率は高いほど、ハードコート及び基材との密着性が向上する。
【００４３】
（Ｂ）成分のカルボキシル濃度は、０．０１〜１０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．０５〜５ｇ／ｍｍｏｌがより好ましい。該カルボキシル濃度が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上であることにより、凝集力が高くなり、ハードコート及び基材との密着性が向上する。また、該カルボキシル濃度が１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることにより、吸水性が小さくなり、本組成物の硬化物の耐久性が向上する。
【００４４】
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、５０００〜５０００００が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。該重量平均分子量が５０００以上であることにより、活性エネルギー線未照射のアンカーコート上にハードコートを設け、活性エネルギー線を照射することでアンカーコートを硬化させる方法において、該アンカーコートに含まれるアンカーコート剤として本組成物を用いる場合、ハードコートと相溶せず、ハードコートの硬度を低下させにくい。また、重量平均分子量が５０００００以下であることにより、本組成物の粘度が低くなり、本組成物の塗工性が向上する。
【００４５】
（Ｂ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましく、１００℃以上であることがさらに好ましい。Ｔｇが８０℃以上であることにより、高い鉛筆硬度が得られる。なお、Ｔｇは、下記式（１）で示されるＦｏｘの式から計算される値である。
【００４６】
１／（Ｔｇ＋２７３．４）＝Σ｛Ｗｉ／（Ｔｇｉ＋２７３．４）｝    （１）
Ｗｉ：単量体ｉの質量分率
Ｔｇｉ：単量体ｉからなるホモポリマーのガラス転移温度（℃）
単量体ｉからなるホモポリマーのＴｇ（Ｔｇｉ）は、高分子データ・ハンドブック基礎編（高分子学会編  初版）記載のデータを用いる。また、記載されていない樹脂のＴｇについては、ＤＳＣ測定により求める。
【００４７】
本組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、ビニル系重合体１００質量部に対して、１０〜９０質量部が好ましく、２０〜８０質量部がより好ましく、３０〜７０質量部がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が１０質量部以上であることにより、凝集力が高くなり、ハードコート及び基材との密着性が向上する。また、（Ｂ）成分の含有量が９０質量部以下であることにより、吸水性が小さくなり、本組成物の硬化物の耐久性が向上する。
【００４８】
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、本組成物の硬化物を効率的に得ることができる成分である。（Ｃ）成分としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。特に、本組成物の硬化物に高い透過率を付与できる観点から、（Ｃ）成分としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが好ましい。
【００４９】
本組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、ビニル系重合体１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が０．００１質量部以上であることにより、本組成物の硬化性が向上する。また、（Ｃ）成分の含有量が１０質量部以下であることにより、本組成物の硬化物の透明性が向上する。
【００５０】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、本組成物の硬化物を効率的に得ることができる成分である。（Ｄ）成分としては、例えば、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；脂肪族ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；キシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；及びこれらのビューレット体又はアロハネート体等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。特に本組成物の硬化物の鉛筆硬度の観点から、（Ｄ）成分としては、芳香族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネートが好ましい。
【００５１】
芳香族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等が挙げられる。特に本組成物の硬化物の表面硬度の観点から、（Ｄ）成分としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートがより好ましい。
【００５２】
本組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、ビニル系重合体１００質量部に対して、０〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量部以上であることにより、本組成物の硬化性がさらに向上する。また、（Ｄ）成分の含有量が２０質量部以下であることにより、本組成物の貯蔵安定性が向上する。
【００５３】
（その他ビニル系重合体）
本組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のビニル系重合体（以下、その他ビニル系重合体）を含んでもよい。その他ビニル系重合体は、主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体由来の繰り返し単位を含むことが好ましい。主鎖中に（メタ）アクリロイル系単量体単位を含むことで、優れた耐候性、光学的性質（透光性、透明性）を発揮することができる。本組成物中のその他ビニル系重合体の含有量は、ビニル系重合体１００質量部に対して０〜２０質量部が好ましく、０〜１０質量部がより好ましい。その他ビニル系重合体の含有量が２０質量部以下であることにより、ハードコート及び基材との密着性が向上する。
【００５４】
（ビニル系単量体）
本組成物は、ビニル系単量体を任意で含む。すなわち、本組成物はビニル系単量体を含んでもよく、含まなくてもよい。ビニル系単量体としては、（メタ）アクリロイル基含有単量体が挙げられる。（メタ）アクリロイル基含有単量体としては、単官能性（メタ）アクリレート、二官能性（メタ）アクリレート、三官能性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５５】
単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ポリウレタンモノ（メタ）アクリレート、ポリエポキシモノ（メタ）アクリレート、ポリエステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
二官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリカーボネートジ（メタ）アクリレート、またはこれらの単量体のポリアルキレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトン付加物、ポリカーボネート付加物、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリエポキシジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
三官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリウレタントリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５８】
これらの（メタ）アクリロイル基含有単量体は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、四官能性以上の（メタ）アクリレートを併用することもできる。
【００５９】
本組成物中のビニル系単量体の含有量は、ビニル系重合体及びビニル系単量体の総量１００質量％に対して、０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましい。ビニル系単量体の含有量が２０質量％以下であることにより、ハードコート及び基材との密着性が向上する。
【００６０】
（その他成分）
本組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、消泡剤、熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、樹脂、微粒子、チクソトロピック剤、カップリング剤、溶剤等のその他成分を含むことができる。
【００６１】
酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール化合物、有機ホスファイト化合物及び有機ホスフォナイト化合物が挙げられる。
【００６２】
消泡剤の具体例としては、ポリシロキサン等の非シリコーン系消泡剤、フッ素変性ポリシロキサン等のポリシロキサン系消泡剤、アルキルメタクリレートとポリアクリレートとアクリル酸との共重合物等のアクリル酸系消泡剤、ブタジエン共重合物系消泡剤及びミネラルオイル系消泡剤が挙げられる。
【００６３】
熱安定剤の具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ−ノニルフェニル）ホスファイト及びトリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイトの混合物、ジメチルベンゼンホスホネート並びにトリメチルホスフェートが挙げられる。
【００６４】
帯電防止剤の具体例としては、グリセロールモノステアレート、ステアリルスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００６５】
防曇剤の具体例としては、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタン及びグリセロール−１−メタクリロイルオキシプロピルウレタンが挙げられる。
【００６６】
樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂及びフェノール系樹脂が挙げられる。
【００６７】
微粒子の具体例としては、アクリルビーズ、ウレタンビーズ等の有機フィラー、シリカ、チタン等の無機フィラー及びシランカップリング剤等で表面有機化処理された無機フィラーが挙げられる。これらを本組成物に配合する方法としては、例えば、予め分散された状態のものを配合する方法及び本組成物に微粒子を配合した後に三本ロールやダイノーミル等を用いて分散させる方法が挙げられる。また、分散性を向上させるために、カルボン酸系、ポリカルボン酸系、ポリアクリル酸系等の分散剤を用いることができる。
【００６８】
チクソトロピック剤の具体例としては、アマイド系、酸化ポリエチレン系、水素添加ひまし油系等の有機系チクソトロピック剤、シリカ、ベントナイト、及びそれらの有機シランカップリング処理物、表面処理炭酸カルシウム等の無機系チクソトロピック剤が挙げられる。
【００６９】
カップリング剤の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基等の官能基が付加されたシランカップリング剤及びチタンカップリング剤が挙げられる。
【００７０】
溶剤の具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びエチレンカーボネートが挙げられる。
【００７１】
［フィルム］
本発明に係るフィルムは、本組成物の硬化物が積層されている。例えば、該フィルムは、基材と、該基材上の本組成物の硬化物とを備える。さらに、該フィルムは該硬化物上にハードコートを備えてもよい。この場合、本組成物は、基材とハードコートとの間に介在するアンカーコートの材料として好適に用いられることができる。また、本組成物は、活性エネルギー線未照射のアンカーコート上にハードコートを設け、活性エネルギー線を照射することでアンカーコートを硬化させる方法において、該アンカーコートに含まれるアンカーコート剤として好適に用いられることができる。
【００７２】
基材の材料としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂を含むポリマーアロイ、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましい。これらの中でも、基材の材料としてはポリエステル樹脂がより好ましい。
【００７３】
基材の材料としてポリエステル樹脂を用いたフィルムは、延伸性に優れ、かつ製造コスト等の面から経済性に優れる。また、該フィルムに、表面硬度が優れるハードコートを更に積層して用いることもできるため、該フィルムは成形品表面に設けるハードコートフィルムとしても有用である。さらに、延伸性に優れるため、該フィルムは射出成型時型内加飾法に用いられる転写箔等としても有用である。基材は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、エステル交換防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤を含むことができる。また、基材の表面には、目的に応じて、柄等の意匠を付与した加飾層、易接着層又は剥離層をさらに設けてもよい。
【００７４】
基材の厚みは、フィルムの表面硬度の観点から０．０１〜１ｍｍが好ましく、フィルムの成形性の観点から０．０１〜０．２ｍｍがより好ましい。本組成物の硬化物の厚みは、本組成物の硬化性及びフィルムの表面硬度の観点から０．００１〜０．１ｍｍが好ましく、フィルムの成形性の観点から０．００１〜０．０１ｍｍがより好ましい。
【００７５】
ハードコートの材料としては、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物や無機化合物等が挙げられる。ハードコートの厚みは３〜３０μｍが好ましい。
【００７６】
フィルムは、例えば基材であるポリエステルフィルムの片側表面上に本組成物を塗布し、活性エネルギー線照射により本組成物を硬化することにより得られる。本組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコーターコート法、メイヤーバーコート法、エアナイフコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、シャワーフローコート法、ディップコート法、カーテンコート法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ポッティング法が挙げられる。
【００７７】
本組成物の硬化に用いられる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、紫外線が挙げられる。汎用性の観点から、活性エネルギー線としては紫外線が好ましい。紫外線発生源としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、マグネトロンを利用した無電極ＵＶランプ、ＬＥＤが挙げられる。
【００７８】
本組成物を硬化させる際の雰囲気としては、空気、窒素、アルゴン等の不活性ガスが挙げられる。実用性及び経済性の観点から、雰囲気としては空気が好ましい。硬化条件としては、例えば、活性エネルギー線として紫外線を使用する場合には、高圧水銀灯を用いて積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２程度となるように照射することができる。
【００７９】
本発明に係るフィルムを表面に積層した成形品を製造する場合には、フィルムは、フィルムの成形品と接する側の表面に接着層を備えることが好ましい。接着層の材料としては、成形品の材料の種類に応じて、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリエーテル系等のポリオールを、イソシアネート系架橋剤で熱硬化させたウレタン樹脂が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネートモノマーや、それらの３量体等のポリイソシアネート類が挙げられる。これら樹脂を塗装し、乾燥又は乾燥硬化させることで接着層が得られる。接着層の厚みは０．１〜５μｍが好ましい。
【００８０】
フィルムを加飾用フィルムとして用いる場合には、例えば本組成物の硬化物が積層されていないポリエステルフィルムの片側の表面に、印刷層等の加飾層を設けることができる。また、この場合、フィルムの加飾層上に接着層を形成することもできる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明について実施例を用いて説明する。尚、以下の記載において「部」は質量部を意味する。
【００８２】
［合成例１］（Ａ１）成分の製造
攪拌装置を備えた５リットルの４つ口フラスコに、メチルイソブチルケトン（ＫＨネオケム（株）製、商品名；ＭＩＢＫ）６６．４部を入れ、９０℃まで昇温した。その後、窒素バブリング下にて、グリシジルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名；アクリエステルＧ）６６．３部、エチルアクリレート（三菱化学（株）製、商品名；アクリル酸エチル）０．０５部、メチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名；アクリエステルＭ）０．０５部、アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学（株）製、商品名；ＡＩＢＮ）１．５部を４時間にわたって滴下した。この混合物を９０℃で１時間保持した後、アゾビスイソブチロニトリル０．６７部を入れた。これを更に９０℃で１時間保持した後、１１０℃まで０．５時間で昇温し、更に２時間保持した。その後、７０℃まで１時間で降温し、アクリル酸（三菱化学（株）製、商品名；アクリル酸）３３．６部、トリフェニルホスフィン（和光純薬（株）製）０．３３部、ハイドロキノンモノメチルエーテル（川口化学工業（株）製、商品名；ＭＱ）０．１部を入れた。この混合物を９７℃まで３時間で昇温した後、５時間保持し、トリフェニルホスフィン０．３３部を入れた。これを更に１０時間保持し、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部、メチルエチルケトン（出光興産（株）製、商品名；ＭＥＫ）３６．７部を入れて（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する重合体（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分）を５０質量％含む液を得た。
【００８３】
（Ａ１）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）を、ＧＰＣシステム（東ソー（株）製、商品名；ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて以下の条件にて測定した。その結果、Ｍｗは２５０００であった。
【００８４】
カラム：「ＴＳＫ−ｇｅｌ  ｓｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ」、「ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＨＺＭ−Ｍ」、「ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＨＺ２０００」
溶離液：ＴＨＦ
流量：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
カラム温度：４０℃
検出器：ＵＶ−８０２０。
【００８５】
［合成例２］（Ｂ１）成分の製造
攪拌装置を備えた５リットルの４つ口フラスコに、酢酸ｎ−プロピル（（株）ダイセル製、商品名；酢酸プロピル）８０．８部、メチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名；アクリエステルＭ）３２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名；アクリエステルＨＯ）２．５部、メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製、商品名；メタクリル酸）０．６部、アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学（株）製、商品名；ＡＩＢＮ）０．２部を入れ、９０℃まで昇温した。その後、窒素バブリング下にて、酢酸ｎ−プロピル２９．３部、メチルメタクリレート５９．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．５部、メタクリル酸１．１部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部を６時間にわたって滴下した。更に、酢酸ｎ−プロピル５部を入れ、この混合物を９０℃で１時間保持した。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．４部、酢酸ｎ−プロピル３０部を１．５時間にわたって滴下した。これを更に９０℃で１．５時間保持した後、酢酸ｎ−プロピル１６０部を入れてカルボキシル基及び水酸基を有する重合体（Ｂ１）（以下、（Ｂ１）成分）を２５質量％含む液を得た。（Ｂ１）成分のＭｗは６９０００であった。また、（Ｂ１）成分のＴｇは１０６℃であった。
【００８６】
［実施例１］
（１）活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の調製：
（Ａ）成分として（Ａ１）成分１４０部、（Ｂ）成分として（Ｂ１）成分１２０部、（Ｃ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名；イルガキュア１８４）１部、（Ｄ）成分としてキシリレンジイソシアネート（三井化学（株）製、商品名；タケネート５００）６部、更にジブチル錫ジラウレート（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名；アデカスタブＢＴ−１１）０．３部、酢酸エチル（（株）ダイセル製、商品名；酢酸エチル）２４０部を室温で混合攪拌して、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。
【００８７】
また、（Ａ１）成分及び（Ｂ１）成分の（メタ）アクリロイル濃度は３．２ｍｍｏｌ／ｇであった。（Ａ１）成分及び（Ｂ１）成分のカルボキシル濃度は０．０５９ｍｍｏｌ／ｇであった。（Ａ１）成分及び（Ｂ１）成分の重量平均分子量は３１０００であった。
【００８８】
（２）フィルムの作製：
前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、基材である易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製、商品名；コスモシャインＡ４１００、厚み０．１８８ｍｍ）の易接着処理面に、バーコーター＃２を用いて塗装した。次いで塗装後のフィルムを、１００℃の熱風乾燥機で１０秒加熱して乾燥させた。更に、活性エネルギー線硬化性ハードコート（（Ａ１）成分８０部、ビニル基含有コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製、商品名；ＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ）１３２部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、酢酸エチル３８部を室温で混合撹拌して得られるもの）をバーコーター＃２０を用いて塗装し、１５０℃の熱風乾燥機で１８０秒加熱して乾燥させた。
【００８９】
その後、高圧水銀灯を用いて積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射し、塗膜を硬化させて、厚み１２μｍの平滑な硬化皮膜を有するフィルムを得た。該フィルムに対し、以下の鉛筆硬度、密着性に関する物性評価を実施した。結果を表１に示す。
【００９０】
（３）物性評価：
＜鉛筆硬度＞
（株）井元製作所製の手動型鉛筆引っ掻き試験機を用い、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４に従って測定した。評価基準としては、鉛筆硬度が５Ｈ以上の場合を「○」、４Ｈ以下の場合を「×」とした。
【００９１】
＜密着性＞
縦横１ｍｍ間隔でカッターを用いて、基材まで達する切り込みを入れて、マス目を２５個形成した。これに粘着テープ（日東電工（株）製、品番Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り付けて剥がし、基材に残ったマスの数により密着性を評価した。この試験方法は、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に従って行った。評価基準としては、分類０の場合を「○」、１以上の場合を「×」とした。
【００９２】
［実施例２〜３及び比較例１〜３］
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の組成を表１に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製し、該活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いてフィルムを作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2015189855.tif 000002
【００９４】
表１中の組成の数値は配合した各成分の質量部を示し、略号は以下の通りである。
・「Ａ１」：合成例１により得られた（Ａ１）成分
・「Ｂ１」：合成例２により得られた（Ｂ１）成分
・「ＨＣＰＫ」：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名；イルガキュア１８４）
・「ＸＤＩ」：キシリレンジイソシアネート（三井化学（株）製、商品名；タケネート５００）
・「ＨＤＤＡ」：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（第一工業製薬（株）製、商品名；ニューフロンティアＨＤＤＡ）
・「ＤＢＴＤＬ」：ジブチル錫ジラウレート（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名；アデカスタブＢＴ−１１）
・「酢酸エチル」：酢酸エチル（（株）ダイセル製、商品名；酢酸エチル）
・「ＭＩＢＫ」：メチルイソブチルケトン（ＫＨネオケム（株）製、商品名；ＭＩＢＫ）
・「ＭＥＫ」：メチルエチルケトン（出光興産（株）製、商品名；ＭＥＫ）
・「酢酸ｎ−プロピル」：酢酸ｎ−プロピル（（株）ダイセル製、商品名；酢酸プロピル）