(57)【要約】【課題】鋼管拡張加工などの過酷な潤滑条件下で用いることができ、洗浄性にも優れる金属加工用潤滑油組成物を提供する。【解決手段】本発明の金属加工用潤滑油組成物は、基油に、（Ａ）硫化油脂、（Ｂ）ポリサルファイド、（Ｃ）多価アルコール脂肪酸エステル、（Ｄ）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および（Ｅ）アルカリ金属スルホネートを配合してなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油に、（Ａ）硫化油脂、（Ｂ）ポリサルファイド、（Ｃ）多価アルコール脂肪酸エステル、（Ｄ）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および（Ｅ）アルカリ金属スルホネートを配合してなる
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記（Ａ）成分における硫黄含有量が（Ａ）成分全量基準で５質量％以上５０質量％以下である
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記（Ｂ）成分が下記式（１）で示される硫化オレフィンである
Ｒ１−ＳＸ−Ｒ２                （１）
（上記式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に炭素数３以上２０以下の炭化水素基であり、Ｘは２以上６以下の整数である。）
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記（Ｃ）成分がソルビタンエステルである
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記（Ｄ）成分がソルビタンエステルのアルキレンオキサイド付加物である
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記（Ｅ）成分がナトリウムスルホネートである
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
前記基油がナフテン系鉱油である
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の金属加工用潤滑油組成物において、
さらに、（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛化合物、および（Ｇ）モリブデンジチオカーバメート化合物の少なくともいずれかを配合してなる
ことを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属加工用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属加工用の潤滑油には、加工性を向上させるため、具体的には加工時の摩擦を低減し被加工物の表面損傷および金属凝着を防ぐために種々の添加剤が配合されている。また、加工後には潤滑油を脱脂洗浄により除去する必要があるため洗浄性を付与する添加剤も配合されている。
一方、金属加工には、いわゆる鋼管拡張加工と呼ばれる技術分野がある。鋼管拡張加工とは、鋼管内に設置した金型を放射状に押し広げ、所定の形状・寸法の鋼管を得る方法であり、特に過酷な潤滑条件下にある加工方法として知られている。鋼管は、天然ガスや原油を輸送するパイプラインなどに汎用されており、近年パイプライン用鋼管は様々な敷設環境に耐えるために鋼管の強度や板厚が増加傾向にあり、潤滑油に要求される加工性は更に厳しくなっている。
ここで、鋼管拡張加工における加工性とは、摺動特性（板上の金型を押し広げながら引き抜く際の特性）、耐焼付き性（局所的な高面圧下で鋼管内面および金型に表面損傷を発生させない特性）、および耐凝着性（鋼管内面と金型とを凝着させない特性）のことであり、金属加工用の潤滑油にはこれらの各性能を同時かつ十分に発揮することが求められている。また、鋼管拡張加工後の脱脂工程では水または温水による洗浄が行われており、潤滑油には上記の加工性能に加え、優れた洗浄性を有することも求められている。
【０００３】
上記した鋼管拡張加工用として、アルカリ石けん水溶液、または、含水ペースト状アルカリ石けんを用いる潤滑剤が提案されている（特許文献１参照）。また、鋼管拡張加工用として、基油にジチオリン酸亜鉛化合物、硫黄化合物（硫化エステル、ポリサルファイド、硫化油）、およびポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合した潤滑油組成物が提案されている（特許文献２参照）。同様に鋼管拡張加工用として、基油に金属系スルホネート、ポリサルファイド、多価アルコール脂肪酸部分エステル、および非イオン系界面活性剤を配合した潤滑油組成物も提案されている（特許文献３参照）。さらに、硫黄系極圧添加剤、塩素系極圧添加剤、リン系極圧添加剤、有機亜鉛系極圧添加剤、および有機モリブデン系極圧添加剤から選ばれた１種または２種以上の添加剤を含む潤滑油を用いた金属管の引抜加工方法も提案されている（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５０３５４８９号公報
【特許文献２】特開２００９−２０９２３９号公報
【特許文献３】特開２０１３−２１３１１５号公報
【特許文献４】特許第４８４９１９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の潤滑剤では、耐焼付き性および洗浄性に優れるが、摺動特性や耐凝着性については十分ではない。特許文献２の潤滑油組成物では、耐焼付き性や洗浄性に優れるが、摺動特性や耐凝着性は十分ではない。特許文献３の潤滑油組成物では、耐凝着性や耐焼付き性には優れるが、摺動特性や洗浄性に関しては十分ではない。特許文献４の潤滑油では、増圧機により潤滑油を昇圧した条件下では、耐焼付き性および耐凝着性に優れるものの、大気圧条件下の耐焼付き性や耐凝着性については十分ではない。また、摺動特性や洗浄性も十分ではない。
【０００６】
本発明は、鋼管拡張加工などの過酷な潤滑条件下で用いることができ、洗浄性にも優れる金属加工用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような金属加工用潤滑油組成物を提供するものである。
〔１〕基油に、（Ａ）硫化油脂、（Ｂ）ポリサルファイド、（Ｃ）多価アルコール脂肪酸エステル、（Ｄ）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および（Ｅ）アルカリ金属スルホネートを配合してなることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔２〕上述の〔１〕に記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記（Ａ）成分における硫黄含有量が（Ａ）成分全量基準で５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔３〕上述の〔１〕または〔２〕に記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記（Ｂ）成分が下記式（１）で示される硫化オレフィンであることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
Ｒ１−ＳＸ−Ｒ２                （１）
（上記式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に炭素数３以上２０以下の炭化水素基であり、Ｘは２以上６以下の整数である。）
〔４〕上述の〔１〕から〔３〕までのいずれか１つに記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記（Ｃ）成分がソルビタンエステルであることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔５〕上述の〔１〕から〔４〕までのいずれか１つに記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記（Ｄ）成分がソルビタンエステルのアルキレンオキサイド付加物であることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔６〕上述の〔５〕に記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔７〕上述の〔１〕から〔６〕までのいずれか１つに記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記（Ｅ）成分がナトリウムスルホネートであることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔８〕上述の〔１〕から〔７〕までのいずれか１つに記載の金属加工用潤滑油組成物において、前記基油がナフテン系鉱油であることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
〔９〕上述の〔１〕から〔８〕までのいずれか１つに記載の金属加工用潤滑油組成物において、さらに、（Ｆ）ジチオリン酸亜鉛化合物、および（Ｇ）モリブデンジチオカーバメート化合物の少なくともいずれかを配合してなることを特徴とする金属加工用潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、鋼管拡張加工などの過酷な潤滑条件下で用いることができ、洗浄性にも優れる金属加工用潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の金属加工用潤滑油組成物（以下、単に「本組成物」ともいう。）は、基油に、（Ａ）硫化油脂、（Ｂ）ポリサルファイド、（Ｃ）多価アルコール脂肪酸エステル、（Ｄ）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および（Ｅ）アルカリ金属スルホネートを配合してなることを特徴とする。以下、詳細に説明する。
【００１０】
〔基油〕
本組成物に用いられる基油としては、特に制限はなく鉱油や合成油、植物油およびこれらに由来する脂肪酸ならびにこれらの誘導体などが好ましく用いられる。鉱油としては、様々なものを使用することができる。例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油、あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油等を挙げることができる。
鉱油のなかでは、洗浄性の観点よりナフテン基系原油から得られたナフテン系鉱油が好ましい。
【００１１】
また、合成油としては、エステル、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、およびポリフェニルエーテル等が挙げられる。
これらの中で、エステルとして具体的には、例えば、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、トリメチロールプロパンとｎ−Ｃ８酸とのトリエステル、およびペンタエリスリトールとｎ−Ｃ８酸とのテトラエステル等が挙げられる。ポリ−α−オレフィンとしては、例えば、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、および１−デセンオリゴマー等が挙げられる。オレフィンコポリマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。これらの合成油の中では、高粘度、良好な洗浄性かつ高引火点の観点よりエステルが好適に用いられる。
植物油としては、菜種油、大豆油、オリーブ油、パーム油、ごま油、およびひまし油などが挙げられ、これらに由来する脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸および重合脂肪酸などが挙げられ、これらの誘導体として水素化物やエステル化物、アルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらの中では、良好な摺動特性、耐焼付き性、および洗浄性等の観点より、ひまし油およびその誘導体が好ましい。
【００１２】
本組成物においては、基油として上記鉱油を１種用いてもよく、２種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。また、基油として上記合成油や植物油およびこれらに由来する脂肪酸等を１種用いてもよく、任意に２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油１種以上、合成油１種以上および植物油１種以上を任意に組み合わせて基油としてもよい。
基油の４０℃における動粘度は、１００ｍｍ２／ｓ以上１０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは、１５０ｍｍ２／ｓ以上７５０ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは、２００ｍｍ２／ｓ以上６５０ｍｍ２／ｓ以下である。基油の４０℃動粘度が上記範囲であると、加工時の潤滑性（摺動特性）に優れ、潤滑油組成物がワーク（被加工物）に付着して持ち去られる量も少なくできるので好ましい。なお、基油の引火点は２００℃以上であることが好ましい。
【００１３】
〔（Ａ）成分〕
本組成物における（Ａ）成分は、硫化油脂である。硫化油脂は、本組成物において特に摺動特性の向上に寄与する。
硫化油脂としては、牛脂、豚脂、および魚脂などの動物性油脂、菜種油や大豆油などの植物性油脂、不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸または上記の動物性油脂・植物性油脂から抽出された脂肪酸類などを含む）と各種アルコールとを反応させて得られた不飽和脂肪酸エステル、およびこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られたものが挙げられる。
【００１４】
（Ａ）成分としての硫化油脂は、硫黄含有量に特に制限はないが、当該硫化油脂基準で５質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上３０質量％以下である。硫黄含有量が上記範囲であると、摺動特性により優れ、洗浄性もより好ましいものとなる。
（Ａ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で５質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上４０質量％以下である。（Ａ）成分の配合量が上記範囲であると、摺動特性により優れ、洗浄性もより好ましいものとなる。
【００１５】
〔（Ｂ）成分〕
本組成物における（Ｂ）成分は、硫化オレフィンである。硫化オレフィンは、本組成物において特に耐焼き付き性と耐凝着性の向上に寄与する。硫化オレフィンとしては、下記式（１）に示す構造のものが好ましい。
Ｒ１−ＳＸ−Ｒ２                （１）
【００１６】
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は各々独立に炭素数３以上２０以下の炭化水素基である。前記した炭化水素基としては、炭素数３以上２０以下のアルキル基、炭素数６以上２０以下のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基を表わし、それらは互いに同一でも異なってもよい。
Ｒ１、Ｒ２は、炭素数６以上１８以下のアルキル基がより好ましく、該アルキル基は、直鎖状または分枝状で飽和または不飽和のアルキル基のものを用いることできる。
Ｒ１およびＲ２の具体例としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、およびフェネチル基などが挙げられる。
【００１７】
式（１）の硫化オレフィンの具体例としては、いずれも直鎖状または分枝状のジヘキシルポリサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジノニルポリサルファイド、ジデシルポリサルファイド、ジドデシルポリサルファイド、ジウンデシルポリサルファイド、ジテトラデシルポリサルファイド、ジヘキサデシルポリサルファイド、ジオクタデシルポリサルファイド、プロピレンまたはイソブチレンから誘導される炭素数６以上１５以下の分枝状のアルキル基を有するポリサルファイドなどが例示できる。これらの中でも炭素数８以上１６以下のアルキル基を有するジアルキルポリサルファイドが好ましい。
また、式（１）の硫化オレフィンにおいて、ｘは２以上６以下の整数である。ｘが２以上であると、極圧性をより向上させる効果が期待できる。また、ｘが６以下であると、金属への腐食性を低減することが期待できる。
上記した硫化オレフィンは任意に混合して用いることができる。
【００１８】
硫化オレフィンの硫黄含有量は、耐焼き付き性や耐凝着性の向上を図るために、当該硫化オレフィン基準で５質量％以上のものが好ましく、１０質量％以上のものがより好ましく、２０質量％以上のものがさらに好ましい。ただし、腐食の観点より５０質量％以下であることが好ましい。
本組成物おける（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量基準で１質量％以上２５質量％以下が好ましく、２質量％以上２０質量％以下がより好ましく、３質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が１質量％以上であると、耐焼き付き性や耐凝着性がより良好に発揮される。また、（Ｂ）成分の含有量が２５質量％以下であれば腐食が問題になることがない。
【００１９】
〔（Ｃ）成分〕
本組成物における（Ｃ）成分は、多価アルコール脂肪酸エステルである。多価アルコール脂肪酸エステルは、本組成物において摺動特性と洗浄性の向上に寄与する。多価アルコール脂肪酸エステルとしては部分エステルを用いることが効果の観点より好ましい。
多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、２価以上６価以下のものが好ましく用いられる。多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびソルビタンなどが挙げられる。これらの中でもグリセリンやソルビタンが好ましく、特にソルビタンが好ましい。
【００２０】
多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数６以上２４以下の脂肪酸が好ましく用いられる。該脂肪酸は、直鎖状であっても分枝状であってもよく、飽和でも不飽和でもよい。これらの中でも炭素数１２以上２２以下の脂肪酸が好ましく、炭素数１６以上１８以下の飽和もしくは不飽和の脂肪酸がより好ましく、特に、効果と入手の容易性の観点よりオレイン酸が好ましい。
【００２１】
（Ｃ）成分としては、多価アルコールがグリセリンの場合、グリセリン脂肪酸モノエステル（モノグリセライド）、およびグリセリン脂肪酸ジエステル（ジグリセライド）などが挙げられる。本発明においては、グリセリン脂肪酸モノエステル（モノグリセライド）がより好ましい。多価アルコールがソルビタンの場合は、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、およびソルビタンセスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。本発明においては、ソルビタンセスキオエレートがより好ましい。
本発明においては、（Ｃ）成分を組成物全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲で配合するのが好ましく、０．５質量％以上７質量％以下の範囲で配合することがより好ましく、１．５質量％以上５．５％以下の範囲で配合することがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の配合量が上記範囲であれば、摺動特性と洗浄性により優れ、また、組成物の溶解安定性を損なうことがない。
【００２２】
〔（Ｄ）成分〕
本組成物における（Ｄ）成分は、多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物である。（Ｄ）成分は、本組成物において摺動特性と洗浄性の向上に寄与する。
（Ｄ）成分における多価アルコール脂肪酸エステルは、上記した（Ｃ）成分（部分エステル）と同じものを好適に用いることができる。
多価アルコールとしては特にソルビタンが好ましく、これらと脂肪酸との部分エステルであるソルビタン脂肪酸エステルにアルキレンオキサイドを付加すれば（Ｄ）成分としてのソルビタン脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物が得られる。アルキレンオキサイド付加物としては、効果の観点より、エチレンオキサイド付加物（ＥＯ付加物）が好ましい。多価アルコール脂肪酸エステルにアルキレンオキサイドを付加するには、例えば、ＷＯ２００９／０９６４３３に記載された方法を採用すればよい。
（Ｄ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下の範囲で配合するのが好ましく、０．５質量％以上７質量％以下の範囲で配合することがより好ましく、１質量％以上５質量％以下の範囲で配合することがさらに好ましい。
（Ｄ）成分の配合量が上記範囲であれば、摺動特性と洗浄性により優れ、また、組成物の溶解安定性を損なうことがない。
【００２３】
〔（Ｅ）成分〕
本組成物における（Ｅ）成分は、アルカリ金属スルホネートである。アルカリ金属スルホネートは、本組成物において摺動特性と洗浄性の向上に寄与する。
上記アルカリ金属スルホネートとしては、具体的には、例えば分子量１００以上１５００以下、好ましくは２００以上７００以下のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属スルホネート、特にナトリウムスルホネートが好ましく用いられる。アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
【００２４】
また、アルカリ金属スルホネートは通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、一般に、その金属含有量が１質量％以上２０質量％以下、好ましくは２質量％以上１６質量％以下のものを用いることが望ましい。また、ナトリウムスルホネートの全塩基価は、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳＫ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味する。
【００２５】
（Ｅ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下の範囲で配合するのが好ましく、１質量％以上８質量％以下の範囲で配合することがより好ましく、２質量％以上７質量％以下の範囲で配合することがさらに好ましい。（Ｅ）成分は、金属換算量であれば、組成物全量基準で０．００２質量％以上０．４質量％以下の範囲で配合するのが好ましく、０．０２質量％以上０．３２質量％以下の範囲で配合することがより好ましく、０．０２質量％以上０．０２８質量％以下の範囲で配合することがさらに好ましい。
（Ｅ）成分の配合量が上記範囲であれば、摺動特性と洗浄性により優れ、また、組成物の溶解安定性を損なうことがない。
【００２６】
〔本組成物〕
本組成物は、基油に上記した（Ａ）成分から（Ｅ）成分までを配合したものであるので、加工性（摺動特性、耐焼付き性、耐凝着性）に優れ、加工後の洗浄も容易である。それ故、本組成物は、鋼管を拡張加工するいわゆるエキスパンダー油として好適である。
本組成物には、上記した必須成分に加えて、さらに、以下に示す（Ｆ）成分、（Ｇ）成分、および（Ｈ）成分の少なくともいずれか一つを配合することが好ましい。
【００２７】
〔（Ｆ）成分〕
本組成物における（Ｆ）成分は、ジチオリン酸亜鉛化合物である。ジチオリン酸亜鉛化合物は、本組成物の耐焼付き性をさらに向上させることができる。ジチオリン酸亜鉛化合物としては、下記式（１）で示される構造のジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、「ＺｎＤＴＰ」とも記載する。）が好ましい。
【００２８】
【化１】
2015189929.tif 000002
【００２９】
上記式（１）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、炭素数３以上２２以下の第１級または第２級のアルキル基または炭素数３以上１８以下のアルキル基で置換されたアルキルアリール基から選ばれた置換基であり、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。本組成物においては、これらのＺｎＤＴＰは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意に組み合わせて用いてもよいが、特に、第２級のアルキル基のジチオリン酸亜鉛を主成分とするものが、耐焼付き性を高めるためには好ましい。
【００３０】
ＺｎＤＴＰの具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、およびジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００３１】
本組成物では、（Ｆ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
本組成物において、（Ｆ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．５質量％以上６質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上３．５質量％以下である。（Ｆ）成分は、Ｚｎ換算量であれば、組成物全量基準で０．０３２質量％以上０．５６質量％以下の範囲で配合することが好ましく、０．０６３質量％以上０．２質量％以下の範囲で配合することがより好ましい。
【００３２】
〔（Ｇ）成分〕
本組成物における（Ｇ）成分は、モリブデンジチオカーバメート化合物である。モリブデンジチオカーバメート化合物は、本組成物の耐焼付き性をさらに向上させることができる。モリブデンジチオカーバメート化合物としては、下記式（２）で示される構造のモリブデンジチオカーバメート（以下、「ＭｏＤＴＣ」とも記載する。）が好ましい。
【００３３】
【化２】
2015189929.tif 000003
【００３４】
ここで、上記式（２）において、Ｒ７からＲ１０までは、好ましくは炭素数４から２２までの炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。これらの中でも、Ｒ７からＲ１０までは炭素数４から１８までの分枝鎖または直鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、炭素数８から１３までのアルキル基がより好ましい。例えば、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基等が挙げられる。これは、あまり炭素数が少ないと基油に対する溶解性に乏しくなるためであり、あまりに炭素数が多くなると融点が高くなりハンドリング性が悪くなるとともに活性も低くなるためである。また、Ｒ７からＲ１０までは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、上記式（２）においては、Ｘ１からＸ４までは各々硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ１からＸ４までの全てが硫黄原子あるいは酸素原子であってもよい。ここで、硫黄原子と酸素原子の比が、硫黄原子／酸素原子＝１／３から３／１まで、さらには１．５／２．５から３／１までであることが耐腐食性の面や、基油に対する溶解性を向上させる上で好ましい。
【００３５】
本組成物では、（Ｇ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
本組成物において、（Ｇ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．５質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上３質量％以下である。（Ｇ）成分は、Ｍｏ換算量であれば、組成物全量基準で０．０４質量％以上０．５３質量％以下の範囲で配合することが好ましく、０．０８質量％以上０．３２質量％以下の範囲で配合することがより好ましい。
【００３６】
〔（Ｈ）成分〕
本組成物における（Ｈ）成分は、油性剤である。油性剤は、本組成物において摺動特性と洗浄性の向上に寄与する。油性剤としては、脂肪族アルコール、脂肪酸や脂肪酸金属塩などの脂肪酸化合物、および脂肪族アミンなどのアミン化合物などを挙げることができる。脂肪酸としては、オレイン酸やラウリン酸などが挙げられる。効果の観点からは、アミン化合物を使用することがより好ましい。
油性剤の好ましい配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．５質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上７質量％以下である。
【００３７】
〔他の添加剤〕
本組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で各種の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、および消泡剤などを挙げることができる．これらは１種を単独でまたは２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
【００３８】
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、１種を単独でまたは２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、および４，４’−ジヘキシルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、およびテトラヘキシルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびヘキシルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。
【００３９】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系化合物、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系化合物が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、およびジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０３質量％以上５質量％以下である。
【００４０】
防錆剤としては、金属系スルホネートやコハク酸エステルなどを挙げることができる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下である。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールやチアジアゾールなどを挙げることができる。これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下である。
消泡剤としては、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、およびポリアクリレートなどを挙げることができる。これらの消泡剤の好ましい配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．０００５質量％以上０．０１質量％以下である。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４２】
〔実施例１〜１２、比較例１〜５〕
表１に示す配合組成の潤滑油組成物（試料油）を調製した。以下に、用いた基油および添加剤について示す。
＜基油＞
基油１：ナフテン系鉱油（４０℃動粘度：４８０ｍｍ２／ｓ）
基油２：ひまし油（伊藤製油製、工１グレード）
基油３：ポリオキシエチレンひまし油（青木油脂製  ＢＬＡＵＮＯＮ ＢＲ−４１０）
基油４：ポリオキシエチレン硬化ひまし油（青木油脂製  ＢＬＡＵＮＯＮＲＣＷ−４２０）
基油５：重縮合脂肪酸（リシノール酸を窒素気流下２００℃で加熱脱水縮合したもの。酸価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００４３】
＜添加剤＞
（Ａ）成分
Ａ１：硫化油脂１（硫化ラード、硫黄分２０質量％）
Ａ２：硫化油脂２（硫化ラード、硫黄分１１質量％）
（Ｂ）成分
Ｂ１：硫化オレフィン（下記式（３）で示されるジノニルポリサルファイド、硫黄分３９質量％）
Ｃ９Ｈ１９−Ｓ５−Ｃ９Ｈ１９・・・（３）
（Ｃ）成分
Ｃ１：ソルビタンエステル（ソルビタンセスキオレエート）
（Ｄ）成分
Ｄ１：ソルビタンエステルＥＯ付加物（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）
（Ｅ）成分
Ｅ１：Ｎａスルホネート（ナトリウムスルホネート６５質量％、鉱油３３質量％、水２質量％、ナトリウム含有量３．４質量％）
（Ｆ）成分
Ｆ１：ＺｎＤＴＰ（ジアルキルジチオリン酸亜鉛：亜鉛含有量９．０質量％、リン含有量８．２質量％、硫黄含有量１７．１質量％、アルキル基：第２級ブチル基と第２級ヘキシル基の混合物）
（Ｇ）成分
Ｇ１：ＭｏＤＴＣ（硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、モリブデン含有量８．５質量％）
（Ｈ）成分
Ｈ１：アミン化合物  （1-アミノ-2-プロパノール）
Ｈ２：アミン化合物  （Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン）
（その他の成分）
Ｉ１：Ｃａスルホネート（Ｃａ分１２．５質量％、硫黄分２．４質量％、塩基価(過塩素酸法)３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｊ１：多価アルコールエステル（オレイン酸モノグリセライド）
Ｋ１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンオレイルエーテル）
【００４４】
〔評価方法〕
表１に示す各試料油について以下のようにして各種の性能評価を行った。結果も表１に示す。
（１）摺動特性
板状の被加工材に試料油を均一に塗布した後、金型を一定荷重で押し当て、その被加工材を摺動させた時の被加工材と金型との間の摩擦係数を求めた。試験条件は以下のとおりである。
＜摺動試験の条件＞
被加工材：ＳＰＣＣ
金型：ＳＫＤ１１
荷重：４００ｋｇｆ（３９２０Ｎ）
被加工材と金型の接触面積：３０ｍｍ２
摺動速度：１．０ｍ／ｍｉｎ
摺動距離：１３０ｍｍ
試験温度：２５℃
【００４５】
（２）耐焼付き性
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠した試験条件にて最大非焼付き荷重（ＬＮＬ（Ｎ））を求めた。
（３）耐凝着性
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠した試験条件にて融着荷重（ＷＬ（Ｎ））を求めた。
（４）洗浄性
板材に試料油を均一に塗布した後、垂直に吊り下げ、水を噴射した後の潤滑油残存量を計測して油剤残存率（％）を求めた。試験条件は以下のとおりである。
板材：ＳＰＣＣ（縦８０ｍｍ×横６０ｍｍ）
水量：２Ｌ／ｍｉｎ
水温：４０℃±３℃
時間：１分
塗油量：０．３ｇ
潤滑油残存率（％）＝潤滑油残存量（ｇ）／塗油量（ｇ）×１００
【００４６】
【表１】
2015189929.tif 000004
【００４７】
〔評価結果〕
本発明の必須構成である（Ａ）成分から（Ｅ）成分までを全て含んだ試料油（実施例１〜１２）はいずれも、摺動特性、耐焼付き性、耐凝着性、および洗浄性に優れており、エキスパンダー油として極めて優れた性質を有することが理解できる。
一方、上記した各必須成成分を一つでも含んでいないと（比較例１〜５の試料油）、上記した４つの特性の全てを同時に満足させることはできず、エキスパンダー油としての使用には問題がある。