(57)【要約】【課題】シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水についても、シアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができるシアン含有排水の処理方法を提供する。【解決手段】シアン含有排水に銅塩及び還元剤を添加した後に第二鉄塩を添加し、さらにその後にｐＨを６以上８以下に調整する。第二鉄塩の添加量は、シアン含有排水中のシアン化合物の２倍モル量以上７倍モル量以下である。銅塩の添加量は、第二鉄塩の添加量の５モル％以上２０モル％以下である。還元剤の添加量は、銅塩を還元するのに必要なモル当量の３倍以上１５倍以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン化合物を含有するシアン含有排水からシアン化合物を除去する処理方法であって、前記シアン含有排水に銅塩及び還元剤を添加した後に第二鉄塩を添加し、さらにその後にｐＨを６以上８以下に調整し、
前記第二鉄塩の添加量は、前記シアン含有排水中のシアン化合物の２倍モル量以上７倍モル量以下であり、前記銅塩の添加量は、前記第二鉄塩の添加量の５モル％以上２０モル％以下であり、前記還元剤の添加量は、前記銅塩を還元するのに必要なモル当量の３倍以上１５倍以下であることを特徴とするシアン含有排水の処理方法。
【請求項２】
前記シアン含有排水が、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有することを特徴とする請求項１に記載のシアン含有排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シアン化合物を含有する排水（以下「シアン含有排水」と記すこともある）からシアン化合物を効率的に除去する処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コークス製造工場などから排出されるシアン含有排水の処理方法として、アルカリ塩素法が一般的に知られている（例えば特許文献１を参照）。しかしながら、アルカリ塩素法は、金属イオンと錯体化した難分解性シアン化合物に対しては処理性が低く、排水中のシアン化合物を十分に分解・除去することが困難であった。
金属イオンと錯体化した難分解性シアン化合物を含有する排水の処理方法としては、排水中に２価の銅塩及び還元剤を添加し、難溶解性の塩（ＣｕＣＮ、ＣｕＦｅ（ＣＮ）6 等）を生成させて、これを分離・除去する、全シアン法と呼ばれる方法がある（例えば特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２６９６７４号公報
【特許文献２】特開昭６３−０３９６９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
水質汚濁防止法では、処理された排水中のシアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下にすることが規定されている。
シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物を含有する排水、例えば、コークス製造工場などから排出されるシアン含有排水などについては、全シアン法を用いて排水中のシアン濃度を０．１ｍｇ／Ｌ以下に低下させることができるが、排水中に有機物が混合していると、シアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下に低下させることができない場合がある。この場合は、全シアン法を用いて繰返し処理することでシアン濃度を低下させるが、時間とコストがかかるという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水についても、シアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができるシアン含有排水の処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明の一態様に係るシアン含有排水の処理方法は、シアン化合物を含有するシアン含有排水からシアン化合物を除去する処理方法であって、前記シアン含有排水に銅塩及び還元剤を添加した後に第二鉄塩を添加し、さらにその後にｐＨを６以上８以下に調整し、前記第二鉄塩の添加量は、前記シアン含有排水中のシアン化合物の２倍モル量以上７倍モル量以下であり、前記銅塩の添加量は、前記第二鉄塩の添加量の５モル％以上２０モル％以下であり、前記還元剤の添加量は、前記銅塩を還元するのに必要なモル当量の３倍以上１５倍以下であることを特徴とする。
このシアン含有排水の処理方法においては、前記シアン含有排水は、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有していてもよい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係るシアン含有排水の処理方法は、シアン化合物を含有するシアン含有排水からシアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に係るシアン含有排水の処理方法の実施の形態を、以下に詳細に説明する。本実施形態において処理対象となるシアン含有排水としては、シアン化合物を含有する排水であれば特に限定されるものではないが、コークス製造工場や精錬所などから排出されるシアン含有排水が一例としてあげられ、特に、シアン含有ガスの冷却や洗浄によって発生するシアン含有排水などが好適である。
【０００９】
このようなシアン含有排水は、シアンだけでなく、金属も含まれていることが多く、その結果、シアン含有排水中には、鉄、銅などの金属イオンと錯体化したシアン化合物も含め多種類のシアン化合物が存在する。さらに、このようなシアン含有排水には、フェノールやピリジンのような芳香族化合物などの有機物が混合されている場合もある。上記のような金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水は、全シアン法を用いて処理しても、シアン含有排水中のシアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下に低下させることは困難である。
【００１０】
そこで、本実施形態においては、まずシアン含有排水に銅塩及び還元剤を添加した後に第二鉄塩を添加する。そして、さらにその後にｐＨを６以上８以下に調整する。このとき、第二鉄塩の添加量は、シアン含有排水中のシアン化合物の２倍モル量以上７倍モル量以下である。また、銅塩の添加量は、第二鉄塩の添加量の５モル％以上２０モル％以下である。さらに、還元剤の添加量は、銅塩を還元するのに必要なモル当量の３倍以上１５倍以下である。
【００１１】
このような処理により難溶解性の塩が生成するので、静置分離や濾過等の慣用の分離手段を用いて固液分離することによって、シアン含有排水からシアン化合物を除去することができる。シアン含有排水からシアン化合物を効率的に除去することができるので、前記処理を繰り返し行うことなく１回の処理で、シアン含有排水のシアン濃度を十分に低下させることができる。
【００１２】
第二鉄塩の添加量がシアン含有排水中のシアン化合物の２倍モル量未満であると、難溶解性の塩の生成が不足し、シアン含有排水のシアン濃度が十分に低減しないという不都合が生じるおそれがある。一方、７倍モル量超過であると、固体の生成が過剰となり配管が閉塞するという不都合が生じるおそれがある。
また、銅塩の添加量が第二鉄塩の添加量の５モル％未満であると、シアン含有排水のシアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下に低下させることができないという不都合が生じるおそれがある。一方、２０モル％超過であると、銅塩にかかる費用が増大するという不都合が生じるおそれがある。
【００１３】
さらに、還元剤の添加量が銅塩を還元するのに必要なモル当量の３倍未満であると、銅塩から生じた２価の銅イオンの還元が不十分となるという不都合が生じるおそれがある。一方、１５倍超過であると、残留した還元剤が第二鉄塩から生じた３価の鉄イオンを還元するという不都合が生じるおそれがある。
第二鉄塩の種類は、水に可溶であり、水中で３価の鉄イオンを形成しうる化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、鉄ミョウバンがあげられる。
【００１４】
また、銅塩の種類は、水に可溶であり、水中で２価の銅イオンを形成しうる化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば硫酸第二銅、塩化第二銅があげられる。
さらに、還元剤の種類は、水に可溶であり、還元作用を示すものであれば特に限定されるものではなく、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムがあげられる。
さらに、ｐＨを６以上８以下に調整する方法は特に限定されるものではないが、例えばアルカリ化合物の添加があげられる。アルカリ化合物の種類は特に限定されるものではなく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムがあげられる。
【００１５】
以下に実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。この実施例及び比較例においては、コークス製造工場で主に発生した排水をシアン含有排水として使用した。このシアン含有排水の全シアン濃度は１３．８ｍｇ／Ｌであるが、シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物も含め多種類のシアン化合物を含有するとともに、有機物を含有している。
【００１６】
（実施例１）
まず、シアン含有排水に硫酸第二銅（ＣｕＳＯ4 ）と亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳＯ3 ）を添加した。次に、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3 ）を添加した後に水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加し、ｐＨを６．８に調整した。塩化第二鉄の添加量は、シアン含有排水中のシアン化合物の４倍モル量とした。また、硫酸第二銅の添加量は、塩化第二鉄の添加量の１０モル％とした。さらに、亜硫酸ナトリウムの添加量は、硫酸第二銅を還元するのに必要なモル当量の１０倍とした。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定したところ、０．３ｍｇ／Ｌであった。
【００１７】
（実施例２〜７）
硫酸第二銅、亜硫酸ナトリウム、又は塩化第二鉄の添加量を表１に示す量に変更した点以外は、実施例１と同様に処理を行った。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定した結果は、表１に示す通りである。
（実施例８）
水酸化ナトリウムを添加して調整するｐＨを７．５に変更した点以外は、実施例１と同様に処理を行った。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定した結果は、表１に示す通りである。
【００１８】
（比較例１〜５）
硫酸第二銅、亜硫酸ナトリウム、又は塩化第二鉄の添加量を表１に示す量に変更した点以外は、実施例１と同様に処理を行った。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定した結果は、表１に示す通りである。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
このように、実施例１〜８は、比較例１〜５に比べてシアン化合物を除去する効果が優れていることがわかる。また、処理後のシアン含有排水のシアン濃度が０．３ｍｇ／Ｌ以下となっており、シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水についても、シアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができることがわかる。