(57)【要約】【課題】可逆性感熱記録シートが媒体表面の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート付き媒体であって、繰り返し曲げに対する耐割れ性が良好であり、可逆性感熱記録シートを媒体本体に熱圧着する際に媒体本体に印刷された印刷層が歪みにくく、かつ／又は可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との間の凹凸を抑制する可逆性感熱記録シート付き媒体を提供する。【解決手段】本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体は、コア基材１２、結晶性ポリマーフィルム層１４ａ、非晶性ポリマーフィルム層１６ａ、及び可逆性感熱記録シート１８を有し、可逆性感熱記録シートが、熱圧着によって非晶性ポリマーフィルム層に埋め込まれており、結晶性ポリマーフィルム層の厚さが３０μｍ以上であり、かつ非晶性ポリマーフィルム層の厚さが、可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きい。【選択図】図１
2015063117.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア基材、
前記コア基材上に積層されている結晶性ポリマーフィルム層、
前記結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている非晶性ポリマーフィルム層、及び
前記非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート
を有し、前記可逆性感熱記録シートが、熱圧着によって前記非晶性ポリマーフィルム層に埋め込まれており、前記結晶性ポリマーフィルム層の厚さが３０μｍ以上であり、かつ前記非晶性ポリマーフィルム層の厚さが、前記可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きい、可逆性感熱記録シート付き媒体。
【請求項２】
前記可逆性感熱記録シートが積層されていない部分では、前記非晶性ポリマーフィルム層が最外層である、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
前記コア基材と前記結晶性ポリマーフィルム層との間に、追加の非晶性ポリマーフィルム層が積層されている、請求項１又は２に記載の媒体。
【請求項４】
前記結晶性ポリマーフィルム層が、荷重たわみ温度が６５℃超であるポリマーのフィルムから形成されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項５】
前記結晶性ポリマーフィルム層が、ポリエチレンテレフタレートフィルム層であり、かつ前記非晶性ポリマーフィルム層が、エチレングリコールと他のジオールとテレフタル酸との脱水縮合樹脂のフィルム又はポリ塩化ビニルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項６】
前記可逆性感熱記録シートが、シート基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム層を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項７】
前記コア基材の前記結晶性ポリマーフィルム層が積層されている側とは反対側に積層されている第２の結晶性ポリマーフィルム層、
前記第２の結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている第２の非晶性ポリマーフィルム層
を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
前記第２の非晶性ポリマーフィルム層が、荷重たわみ温度が１１０℃未満であるポリマーのフィルムから形成されている、請求項７に記載の媒体。
【請求項９】
前記コア基材と前記第２の結晶性ポリマーフィルム層との間に、追加の非晶性ポリマーフィルム層が積層されている、請求項７又は８に記載の媒体。
【請求項１０】
前記第２の非晶性ポリマーフィルム層上の少なくとも一部に磁気テープが積層されており、その上に印刷層が形成されている、請求項７〜９のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１１】
前記結晶性ポリマーフィルム層上の少なくとも一部に印刷層が形成されており、その上に、前記非晶性ポリマーフィルム層が積層されている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１２】
可逆性感熱記録シート付きカード、又は可逆性感熱記録シート付きタグである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１３】
コア基材、
前記コア基材上に積層されている結晶性ポリマーフィルム層、
前記結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている非晶性ポリマーフィルム層、及び
前記非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート
を有する積層体を熱圧着し、それによって前記可逆性感熱記録シートを前記非晶性ポリマーフィルム層に埋め込むことを含み、かつ前記結晶性ポリマーフィルム層の厚さが３０μｍ以上であり、かつ前記非晶性ポリマーフィルム層の厚さが、前記可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きい、可逆性感熱記録シート付き媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可逆性感熱記録シート付き媒体、特に可逆性感熱記録シート付きカード又はタグに関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の乗車定期券、ポイントカード、身分証明（ＩＤ）カード、プリペイドカード、会員カード等の各種カード、並びに商品、荷物、貨物等の識別に用いられる識別用のタグにおいては、電磁気的な記録を可逆的に行うことに加えて、又はこれに代えて、乗車期限、ポイント数、商品名等を、その表面に可視的かつ可逆的に記録及び表示することが要求されている。
【０００３】
このように可視的かつ可逆的に記録及び表示を行うためには、表示を繰り返し書き換えることができる可逆性感熱記録部を、媒体の表示面に設けることが行われている。
【０００４】
この可逆性感熱記録部としては、記録時の加熱によって生じる透明状態と白濁状態との差によって可視画像を形成する白濁型可逆性感熱記録部、記録時の加熱によって生じる発色状態と消色状態との差によって可視画像を形成するロイコ型可逆性感熱記録部等が知られている。また、可逆性感熱記録部への記録のためには、サーマルヘッド、レーザー光等の熱を用いることが知られている。
【０００５】
このような可逆性感熱記録部は一般に、媒体本体とは別個に、可逆性感熱記録シートとして形成され、媒体の製造の間に、媒体本体上に積層及び一体化されている。また、このような可逆性感熱記録シートは、媒体の一方の面の全面に積層されるだけでなく、その一部分のみに積層されることもある。
【０００６】
このように、可逆性感熱記録シートを媒体表面の一部分のみに積層する場合、媒体表面の熱応力が不均一になり、それによって反りが生じること、可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との間に凹凸が生じ、それによって平滑性が悪化すること等の問題があった。
【０００７】
このような問題に関して、特許文献１では、カード本体を構成する中間層の可逆性感熱記録シートを積層する箇所に、複数の孔を形成することを提案している。この特許文献１では、可逆性感熱記録シートをカード本体に熱圧着によって積層したときに、溶融した樹脂がこれらの孔に流入し、それによって可逆性感熱記録シートを積層する箇所が凹んで、可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との凹凸が緩和されるとしている。なお、この特許文献１では、可逆性感熱記録シートをカード本体に熱圧着させるために、カード本体の表面を自己融着性の樹脂、例えば塩化ビニル、ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ等で被覆するとしている。
【０００８】
また、上記の問題に関して、特許文献２では、カード等の媒体の本体の表面及び裏面の全面に、延伸方向を揃えた二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる外装シートを設けることを提案している。この特許文献２では、可逆性感熱記録シートを媒体本体に積層するために、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂を外装シートの表面にコーティングし、その表面の一部分に、可逆性感熱記録シートを熱圧着するとしている。なお、特許文献２では、この熱可塑性樹脂のコーティングが１５μｍを超えると、その材料及び厚みのバラツキ等が増えるので好ましくないとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−３０９６０３号公報
【特許文献２】特開２００９−１０７２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記の特許文献１及び２では、可逆性感熱記録シートを媒体表面の一部分のみに積層する場合の問題を解決することを意図しているが、特許文献１及び２の媒体は、繰り返し曲げた際に耐久性がなく、また、特許文献２の媒体では、可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との間の凹凸が発生し、この凹凸を抑制するためにコーティングを厚くすると、厚みのバラつき等が生じるという課題が発見された。
【００１１】
これに対して、本発明では、可逆性感熱記録シートが媒体表面の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート付き媒体であって、繰り返し曲げに対する耐割れ性が良好であり、可逆性感熱記録シートを媒体本体に熱圧着によって埋め込む際に媒体本体に印刷された印刷層が歪みにくく、かつ／又は可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との間の凹凸を抑制する可逆性感熱記録シート付き媒体を提供する。
【００１２】
なお、媒体表面の一部分のみにシート状物を積層することは、磁気テープ層、筆記層等の形成のためにも従来から行われていたが、これらの場合には、割れ性、印刷層の歪み、及び凹凸が大きな問題ではなかった。これは、磁気テープ層、筆記層等は、構成が単純であり、それによって基材層、可逆性感熱記録層、保護層等を有する複雑な構成の可逆性感熱記録シートと比較して、厚さが薄かったことによると考えられる。例えば、磁気テープ層は、３μｍ〜２０μｍ又は５〜１５μｍ程度の厚さであるのに対し、可逆性感熱記録シートは、２５〜６０μｍ又は３５〜５０μｍ程度の厚さがある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、特定の積層構造を用いることによって、上記の課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記の通りである。
【００１４】
〈１〉コア基材、
上記コア基材上に積層されている結晶性ポリマーフィルム層、
上記結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている非晶性ポリマーフィルム層、及び
上記非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート
を有し、上記可逆性感熱記録シートが、熱圧着によって上記非晶性ポリマーフィルム層に埋め込まれており、上記結晶性ポリマーフィルム層の厚さが３０μｍ以上であり、かつ上記非晶性ポリマーフィルム層の厚さが、上記可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きい、可逆性感熱記録シート付き媒体。
〈２〉上記可逆性感熱記録シートが積層されていない部分では、上記非晶性ポリマーフィルム層が最外層である、上記〈１〉項に記載の媒体。
〈３〉上記コア基材と上記結晶性ポリマーフィルム層との間に、追加の非晶性ポリマーフィルム層が積層されている、上記〈１〉又は〈２〉に記載の媒体。
〈４〉前記結晶性ポリマーフィルム層が、荷重たわみ温度が６５℃超であるポリマーのフィルムから形成されている、〈１〉〜〈３〉項のいずれか一項に記載の媒体。
〈５〉上記結晶性ポリマーフィルム層が、ポリエチレンテレフタレートフィルム層であり、かつ上記非晶性ポリマーフィルム層が、エチレングリコールと他のジオールとテレフタル酸との脱水縮合樹脂のフィルム又はポリ塩化ビニルである、上記〈１〉〜〈４〉項のいずれか一項に記載の媒体。
〈６〉上記可逆性感熱記録シートが、シート基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム層を有する、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の媒体。
〈７〉上記コア基材の上記結晶性ポリマーフィルム層が積層されている側とは反対側に積層されている第２の結晶性ポリマーフィルム層、
上記第２の結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている第２の非晶性ポリマーフィルム層
を有する、上記〈１〉〜〈６〉項のいずれか一項に記載の媒体。
〈８〉前記第２の非晶性ポリマーフィルム層が、荷重たわみ温度が１１０℃未満であるポリマーのフィルムから形成されている、〈７〉項に記載の媒体。
〈９〉上記コア基材と上記第２の結晶性ポリマーフィルム層との間に、追加の非晶性ポリマーフィルム層が積層されている、上記〈７〉又は〈８〉項に記載の媒体。
〈１０〉前記第２の非晶性ポリマーフィルム層上の少なくとも一部に磁気テープが積層されており、その上に印刷層が形成されている、〈７〉〜〈９〉のいずれか一項に記載の媒体。
〈１１〉前記結晶性ポリマーフィルム層上の少なくとも一部に印刷層が形成されており、その上に、前記非晶性ポリマーフィルム層が積層されている、〈１〉〜〈９〉のいずれか一項に記載の媒体。
〈１２〉可逆性感熱記録シート付きカード、又は可逆性感熱記録シート付きタグである、上記〈１〉〜〈１１〉項のいずれか一項に記載の媒体。
〈１３〉コア基材、
上記コア基材上に積層されている結晶性ポリマーフィルム層、
上記結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている非晶性ポリマーフィルム層、及び
上記非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート
を有する積層体を熱圧着し、それによって上記可逆性感熱記録シートを上記非晶性ポリマーフィルム層に埋め込むことを含み、かつ上記結晶性ポリマーフィルム層の厚さが３０μｍ以上であり、かつ上記非晶性ポリマーフィルム層の厚さが、上記可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きい、可逆性感熱記録シート付き媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、コア基材、結晶性ポリマーフィルム層、非晶性ポリマーフィルム層、及び可逆性感熱記録シートを有する特定の積層体を用いることによって、繰り返し曲げに対する耐割れ性が良好であり、可逆性感熱記録シートを媒体本体に熱圧着によって埋め込む際に印刷が歪みにくく、かつ／又は可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との間の凹凸を抑制する可逆性感熱記録シート付き媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体の模式断面図である。
【図２】図２は、ＩＣチップ及びアンテナ回路基板を有するインレットを保持しているコア基材の模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１８】
《可逆性感熱記録シート付き媒体》
図１（ａ）及び（ｂ）で示すように、本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体（１０、２０）は、コア基材（１２）、コア基材上に積層されている結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）、結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）、及び非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シート（１８）を有する。
【００１９】
本発明の媒体（１０、２０）は特に、可逆性感熱記録シート付きカード、例えばポイントカード、身分証明（ＩＤ）カード、プリペイドカード、会員カードであってよい。また、本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体（１０）は特に、タグ、例えば商品、荷物、貨物等の識別に用いられる識別用のタグであってよい。
【００２０】
ここで、この本発明の媒体では、可逆性感熱記録シート（１８）が、熱圧着によって非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）に埋め込まれている。また、この本発明の媒体では、結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）の厚さが３０μｍ以上であり、かつ非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）の厚さが、可逆性感熱記録シート（１８）の厚さよりも大きい。
【００２１】
このような本発明の媒体は、予想外に、曲げに対して非常に優れた耐割れ性を有することができる。
【００２２】
理論に限定されるものではないが、本発明の媒体では、結晶性ポリマーフィルムが剛性の層として機能して、媒体の局所的な不均一な湾曲を抑制すると共に、この結晶性ポリマーフィルムが非結晶ポリマーフィルムと比較して、繰り返し曲げの「疲れ」に対する強い耐性を有することによって、媒体の割れ、特に可逆性感熱記録シートの周辺での割れを抑制していると考えられる。
【００２３】
また、本発明の媒体では、非晶性ポリマーフィルム層の厚さが、可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きいことによって、結晶性ポリマーフィルムが剛性の層として機能するにも関わらず、可逆性感熱記録シートを非晶性ポリマーフィルム層に埋め込むことを可能にすることによって、可逆性感熱記録シートを積層した箇所とそうでない箇所との間の凹凸の発生を抑制できる。
【００２４】
また、本発明の媒体では、結晶性ポリマーフィルム上にホットメルト接着剤をコーティングするのではなく、非晶性ポリマーフィルム層を積層していることによって、均一な厚さを有するポリマー層を容易に形成できる。したがって、この非晶性ポリマーフィルム層は、可逆性感熱記録シートが積層されていない部分では、本発明の媒体の最外層であってよい。
【００２５】
また、本発明の媒体において、結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）上の少なくとも一部に印刷層（１９ａ）が形成されており、その上に、非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）が積層されている場合、結晶性ポリマーフィルムが剛性のベース層として機能する一方で、非晶性ポリマーフィルム層が熱圧着の間に主に変形することによって、熱圧着の間の結晶性ポリマーフィルムの変形を抑制し、それによって結晶性ポリマーフィルム層上の印刷層の歪みを抑制できる。
【００２６】
なお、本発明の媒体では、図１（ａ）に示すように、コア基材（１２）の結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）が積層されている側とは反対側に、第２の結晶性ポリマーフィルム層（１４ｂ）が積層されており、かつこの第２の結晶性ポリマーフィルム層（１４ｂ）上に、第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）が積層されていてもよい。すなわち、本発明の媒体では、可逆性感熱記録シート（１８）が積層されている側と、その反対側とで、可逆性感熱記録シート（１８）を除いて同様の積層構造を有し、それによって媒体の熱応力の差による反りを抑制することができる。
【００２７】
また、本発明の媒体では、図１（ｂ）に示すように、コア基材（１２）と結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）との間にも、追加の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ、１６ｄ）が存在し、それによってコア基材（１２）と結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）との間の接着を促進することもできる。
【００２８】
この場合には、この追加の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ、１６ｄ）上の少なくとも一部に印刷層（１９ｂ）が形成されており、その上に、結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）が積層されてもよい。また、追加の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ、１６ｄ）上のこの印刷層（１９ｂ）は、結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）上の印刷層（１９ａ）に代えて、又はこれに加えて用いることができる。
【００２９】
本発明の本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体は、任意の方法によって製造することができ、特に本発明の方法によって製造することができる。
【００３０】
以下では、本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体を構成する各部について詳細に説明する。
【００３１】
〈結晶性ポリマーフィルム層〉
本発明の媒体においては、結晶性ポリマーフィルム層は、非晶性ポリマーフィルム層を構成するポリマーよりも耐熱性が高い任意の結晶性ポリマーのフィルム層であってよい。この結晶性ポリマーフィルム層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム層、特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム層であってよい。また、この結晶性ポリマーフィルム層は、透明、又は白色等の有色の結晶性ポリマーフィルム層であってよい。
【００３２】
この結晶性ポリマーフィルム層の厚さは、３０μｍ以上、３５μｍ以上、４０μｍ以上、４５μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよい。また、この層の厚さは、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であってよい。このような厚みのポリマーフィルム層を使用することにより、媒体全体の強度が上がり、繰り返し曲げに耐えられる媒体を製造することが出来る。
【００３３】
なお、この結晶性ポリマーフィルム層、及び下記の非晶性ポリマーフィルム層は、任意のフィルム製造法で製造することができ、例えばインフレーション法、Ｔダイ法、溶液流延法、カレンダー法等によって製造することができ、また必要に応じて延伸することもできる。
【００３４】
〈非晶性ポリマーフィルム層〉
本発明の媒体においては、非晶性ポリマーフィルム層は、非晶性ポリマーフィルム層と可逆性感熱記録シートとを熱圧着したときに軟化又は溶融して、可逆性感熱記録シートを埋め込み、可逆性感熱記録シートとの間で凹凸が出来ないようにする任意のポリマーフィルム層であってよい。
【００３５】
この非晶性ポリマーフィルム層の厚さは、可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きく、例えば可逆性感熱記録シートの厚さよりも、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、又は１０μｍ以上厚くすることができる。この非晶性ポリマーフィルム層の厚さは、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、又は５０μｍ以下であってよい。
【００３６】
この非晶性ポリマーフィルム層は、透明、又は白色等の有色の非晶性ポリマーフィルム層であってよい。
【００３７】
このような非晶性ポリマーフィルム層としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、非晶性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル樹脂のフィルム層、特に非晶性ポリエステルのフィルム層、例えば非晶性のポリエチレンテレフタレート系コポリマーのフィルム層であってよい。ここで、このような非晶性のポリエチレンテレフタレート系コポリマーとしては、エチレングリコールと他のジオールとテレフタル酸との脱水縮合樹脂、特にエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸との脱水縮合樹脂、すなわちいわゆるＰＥＴ−Ｇを挙げることができる。
【００３８】
これらの中でも特に、本発明者らは、可逆性感熱記録シートが積層される非晶性ポリマーフィルム層においては、特定の熱物性を有するポリマーのフィルム層を用いることが好ましいことを見出した。
【００３９】
具体的には、非晶性ポリマーフィルム層に可逆性感熱記録シートを積層した場合、可逆性感熱記録シートの端部において、にじみのようなスジが発生することがあった。
【００４０】
それに対して、本発明者らが鋭意検討したところ、可逆性感熱記録シートが積層される非晶性ポリマーフィルム層に、上記のポリマーのなかでも比較的高い荷重たわみ温度のポリマー、すなわち軟化温度が高いポリマーを用いることで上記課題を解決することができた。
【００４１】
可逆性感熱記録シートが積層される非晶性ポリマーフィルム層において用いるのが好ましいポリマーとしては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−１に準拠して測定した場合に、荷重たわみ温度が６５℃超、７１℃超、７３℃以上、７５℃以上又は７８℃以上であるポリマーが挙げられる。ただし、熱成形性等を考慮した場合には、荷重たわみ温度は２００℃以下、１８０℃以下、１５０℃以下、又は１２０℃以下であることが好ましい。
【００４２】
理論に拘束されないが、このようなポリマーでは、可逆性感熱記録シートを熱圧着する際に、可逆性感熱記録シートとの境界で相溶が起こりにくく、端部を綺麗に成形できるためと考えられる。
【００４３】
〈第２の非晶性ポリマーフィルム層〉
また、本発明者らは、コア基材（１２）の結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）が積層されている側とは反対側に、第２の結晶性ポリマーフィルム層（１４ｂ）及び第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）が積層されている媒体の実施態様において、第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）については、上記のポリマーのうち比較的低い荷重たわみ温度を有するポリマーから成形されていることが好ましいことをさらに見出した。
【００４４】
すなわち、非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）上に可逆性感熱記録シート１８を積層した場合、その裏側に当たる第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）に、可逆性感熱記録シートの輪郭が透けて現れてくる場合があった。このような輪郭は、媒体表面に印刷されているデザインの外観を損なうため、不適切となる。
【００４５】
それに対して、本発明者らが鋭意検討したところ、可逆性感熱記録シート１８を積層させる非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）ではなく、第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）として、比較的低い荷重たわみ温度のポリマーのフィルム層を用いることで、上記課題を解決することができた。
【００４６】
第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）において用いるのが好ましいポリマーとしては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−１に準拠して測定した荷重たわみ温度が、１１０℃未満、１００℃以下、９０℃以下、８０℃以下、７５℃以下、又は７１℃以下であるポリマーが挙げられる。ただし、荷重たわみ温度の下限は３０℃以上、４０℃以上、５０℃以上、又は６０℃以上であることが好ましい。
【００４７】
このようなポリマーを用いることは、第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）上に磁気テープ層を形成する場合には、磁気テープによる印刷層の絵柄ワレを防ぐ点でさらに好ましいことも分かった。すなわち、第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）上に磁気テープ層を形成し、それを隠蔽する場合には、磁気テープ上に印刷層を設ける必要がある。この場合、磁気テープのわずかな厚みが印刷層の外観に悪影響を与える場合があった。
【００４８】
それに対して、本発明者らは、第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）に、比較的低い荷重たわみ温度のポリマーのフィルム層を用いる場合には、このような課題をも解決できることを見出した。
【００４９】
〈可逆性感熱記録シート〉
本発明の媒体で用いられる可逆性感熱記録シートは、サーマルヘッド、レーザー光等による加熱によって可逆的に視覚的な記録ができる任意のシートであってよい。この可逆性感熱記録シートは、非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されており、例えば非晶性ポリマーフィルム層の面積の１０％以上、２０％以上、又は３０％以上であって、９０％以下、８０％以下、又は７０％以下を占めるものであってよい。なお、この可逆性感熱記録シートが配置されている面は、媒体の表面であっても、裏面であってもよい。
【００５０】
この感熱記録シートは通常、可逆性感熱記録層の他に、可逆性感熱記録層が積層されているシート基材、及び可逆性感熱記録層を保護している保護層を有する。
【００５１】
可逆性感熱記録層は、色調が可逆的に変化する感熱記録層であり、温度変化によって色の状態が可逆的に変化する可逆性感熱記録材料を含有する。可逆性感熱記録材料は透過率、反射率、吸収波長、散乱度等の変化の組み合わせにより、色の状態が変化する。この可逆性感熱記録材料としては、熱により透明度や色調が可逆的に変化する材料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温より高い第一の温度で第一の色の状態となり、第一の温度よりも高い第二の温度で加熱し、その後冷却することにより第二の色の状態となる材料が挙げられる。これらの中でも、第一の温度と第二の温度で色の状態が変化する材料が特に好ましい。
【００５２】
具体的には、第一の温度で透明状態となり、第二の温度で白濁状態となる材料、第二の温度で発色し、第一の温度で消色する材料、第一の温度で白濁状態となり、第二の温度で透明状態となる材料、第一の温度で黒色、赤色、青色等に発色し、第二の温度で消色する材料等が挙げられる。これらの中でも、樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した系や、ロイコ染料と顕色剤を用いた系が特に好ましい。
【００５３】
また、可逆性感熱記録シートの保護層は、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂を含有することができる。これらの中でも、紫外線又は電子線を用いて硬化させた樹脂が特に好ましい。
【００５４】
また、可逆性感熱記録シートのシート基材は、ポリエチレンテレフタレート層、ポリカーボネート層、ポリスチレン層、ポリメチルメタクリレート層等であってよく。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
〈コア基材〉
本発明の媒体のコア基材は、本発明の媒体が、規格等によって定められた厚さ、弾性等を満たすように設計された任意のコア基材であってよい。すなわち、特に本発明の媒体がカードである場合、このコア基材の厚さは、最終的な媒体の厚さが、５００μｍ〜１，０００μｍ、特に６８０μｍ〜８４０μｍになるようにすることができる。
【００５６】
コア基材は、接着剤を用いて、結晶性ポリマーフィルム等の他の層と一体化することができる。またコア基材が熱融着性を有することによって、又はコア基材と結晶性ポリマーフィルム等の他の層との間に非晶性ポリマーフィルム層が存在することによって、コア基材と他の層とを熱圧着によって一体化することができる。
【００５７】
このコア基材は例えば、結晶性ポリマーフィルム層及び非晶性ポリマーフィルム層に関して上記で説明したポリマー材料で形成することができる。また、このコア基材は特に、非晶性のポリエチレンテレフタレート系コポリマー、特にエチレングリコールと他のジオールとテレフタル酸との脱水縮合樹脂、より特にエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸との脱水縮合樹脂、すなわちいわゆるＰＥＴ−Ｇで形成することができる。
【００５８】
本発明の媒体のコア基材は、インレット、特にＩＣチップ及びアンテナ回路基板を有するインレットを保持することができる。この場合、例えば図２で示すように、アンテナ回路基板（１２ｅ）にＩＣチップ（１２ｆ）が接続されたインレット（１２ｅ、１２ｆ）、このインレットを挟むようにシート基材を積層することによって、インレット（１２ｅ、１２ｆ）が挿入されたコア基材（１２ｉ）を形成することができる。なお、シート基材は表裏１枚以上であれば何枚でも積層してよく、また、アンテナ回路基板（１２ｅ）やＩＣチップ（１２ｆ）の凹凸を埋めるために、これらに対応する箇所に開口を設けたシート基材を使用してもよい。
【００５９】
〈印刷層〉
印刷層は、シルク印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、コーティング等により形成される層であって、目視確認可能な情報を伝達するための任意のパターンを有する層である。このようなパターンとしては、絵柄、文字、記号、図形、キャラクター、背景色、濃淡等を挙げることができる。
【００６０】
印刷層は、既知の材料を用いて、既知の印刷方法により形成できる。また、印刷層は任意の層の表面に形成することができる。この印刷層は、結晶性ポリマーフィルム層上の少なくとも一部に形成されており、その上に、非晶性ポリマーフィルム層が積層されていることが、可逆性感熱記録シートを媒体本体に熱圧着する際の印刷層の歪みを抑制するために好ましい。あるいは、この印刷層は、同様な理由で、コア基材と結晶性ポリマーフィルム層との間の追加の非晶性ポリマーフィルム層上の少なくとも一部に形成されており、その上に、結晶性ポリマーフィルム層が積層されていることが好ましい。
【００６１】
媒体が磁気テープを有し、これを隠蔽する場合には、印刷層を磁気テープの上に形成してもよい。これは、例えば磁気テープを媒体の両面に設ける場合に、印刷部を含む転写フィルム等を転写させて、その一面に対して行われる。
【００６２】
印刷層の厚さは、特に限定はしないが、磁気テープの上に印刷層を設ける場合、磁気テープへの記録の書き込みや読み取りに影響が出ない程度の厚みにする。具体的には１０μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
〈接着剤層〉
本発明の媒体において、結晶性ポリマーフィルム層、非晶性ポリマーフィルム層、可逆性感熱記録シート、コア基材、印刷層等の各層は、互いに直接に積層しても、これらの層の間に接着剤層を介在させて、これらの層の間の接着を促進してもよい。使用する場合の接着剤としては、常温において粘着性を有する粘着剤、ホットメルト接着剤等の任意の接着剤を挙げることができる。
【００６４】
《可逆性感熱記録シート付き媒体の製造方法》
可逆性感熱記録シート付き媒体を製造する本発明の方法は、コア基材、コア基材上に積層されている結晶性ポリマーフィルム層、結晶性ポリマーフィルム層上に積層されている非晶性ポリマーフィルム層、非晶性ポリマーフィルム層上の一部分のみに積層されている可逆性感熱記録シートを有する積層体を熱圧着し、それによって可逆性感熱記録シートを非晶性ポリマーフィルム層に埋め込むことを含む。ここで、結晶性ポリマーフィルム層の厚さは３０μｍ以上であり、かつ非晶性ポリマーフィルム層の厚さは、可逆性感熱記録シートの厚さよりも大きい。
【００６５】
この本発明の方法に関して使用可能な、コア基材、結晶性ポリマーフィルム層、非晶性ポリマーフィルム層等の詳細については、本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体に関する上記の記載を参照することができる。また、本発明の方法において積層体を熱圧着する条件は、可逆性感熱記録シートを非晶性ポリマーフィルム層に埋め込むことが可能な範囲、特に可逆性感熱記録シートを非晶性ポリマーフィルム層に埋め込むことが可能であり、更に非晶性ポリマーフィルム層による層間の熱圧着が可能な範囲で、任意に選択することができる。
【実施例】
【００６６】
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００６７】
《実施例１及び比較例１−繰り返し曲げ試験》
〈比較例１〉
下記の層をこの順で、結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）を用いなかったことを除いて図１（ｂ）で示すようにして積層し、そしてプレス温度１２５℃、プレス時間４０分、及びプレス圧力１２．５ｋｇ／ｃｍ２の条件で熱圧着して、比較例１の可逆性感熱記録シート付き媒体を形成した。この媒体の積層構成を下記の表１に示している。
【００６８】
ＰＥＴシート基材を有する可逆性感熱記録シート（１８）（厚さ４０μｍ）
ＰＥＴ−Ｇフィルムである非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）（厚さ５０μｍ）
ＰＥＴ−Ｇフィルムである非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ）（厚さ１５０μｍ）
インレットを保持しているＰＥＴ−Ｇ製のコア基材（１２）（厚さ３７５μｍ）
ＰＥＴ−Ｇフィルムである非晶性ポリマーフィルム層（１６ｄ）（厚さ１５０μｍ）
ＰＥＴ−Ｇフィルムである非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）（厚さ５０μｍ）
【００６９】
なお、コア基材に保持されているインレットは、ＩＣチップ及びアンテナ回路基板からなり、このアンテナ回路基板は、金属箔により形成されたアンテナ回路を有するＰＥＴ基板（厚さ５０μｍ）からなる。
【００７０】
〈比較例２、及び実施例１〜３〉
２０μｍ〜１００μｍの厚さのＰＥＴである結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）を、図１（ｂ）で示すようにして追加して積層し、積層体の合計厚さを維持するために非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ、１６ｄ）の厚さを対応させて減少させたことを除いて比較例１と同様にして、比較例２、及び実施例１〜３の可逆性感熱記録シート付き媒体を形成した。これらの媒体の積層構成を下記の表１に示している。
【００７１】
〈実施例４〉
１５０μｍの厚さのＰＥＴである結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）を、図１（ｂ）で示すようにして追加して積層し、積層体の合計厚さを維持するために非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ、１６ｄ）を用いなかったことを除いて比較例１と同様にして、実施例４の可逆性感熱記録シート付き媒体を形成した。したがって、この可逆性感熱記録シート付き媒体は、図１（ａ）で示す構成を有していた。この媒体の積層構成を下記の表１に示している。
【００７２】
〈比較例３〉
非晶性ポリマーフィルム層（１６ｃ、１６ｄ）の厚さを１００μｍに減少させ、代わりにコア基材（１２）の厚さを４７５μｍに増加させたことを除いて比較例１と同様にして、図１（ｂ）で示す構成を有する比較例３の可逆性感熱記録シート付き媒体を形成した。この媒体の積層構成を下記の表１に示している。
【００７３】
〈評価〉
上記の実施例及び比較例の可逆性感熱記録シート付き媒体について、ＪＩＳＸ６３０５−１に従って、長辺方向及び短辺方向に交互に繰り返し曲げ試験を行い、表面の割れが発生するまでの曲げ回数を評価した。評価結果を下記の表１に示している。
【００７４】
【表１】
2015063117.tif 000003
【００７５】
表１から理解されるように、比較例１〜３の媒体では、３万回又は３万５０００回までの曲げで、熱圧着した可逆性感熱記録シートの縁部分に割れが生じた。これに対して、実施例１の媒体では７万回までの曲げで、熱圧着した可逆性感熱記録シートの縁部分に割れが生じ、また実施例２〜４の媒体では１０万回までの曲げで割れが生じなかった。
【００７６】
《実施例５及び比較例４−印刷歪み性》
〈実施例５〉
下記の層をこの順で図１（ａ）で示すようにして積層し、そしてプレス温度１２５℃、プレス時間４０分、及びプレス圧力１２．５ｋｇ／ｃｍ２の条件で熱圧着して、実施例５の可逆性感熱記録シート付き媒体を形成した。この媒体の積層構成を下記の表２に示している。
【００７７】
ＰＥＴシート基材を有する可逆性感熱記録シート（１８）（厚さ４０μｍ）
ＰＥＴ−Ｇフィルムである非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）（厚さ５０μｍ）
ＰＥＴである結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）であって、可逆性感熱記録シート（１８）側に印刷層を有する結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）（厚さ１００μｍ）
インレットを保持しているＰＥＴ−Ｇ製のコア基材（１２）（厚さ４７５μｍ）
ＰＥＴである第２の結晶性ポリマーフィルム層（１４ｂ）（厚さ１００μｍ）
ＰＥＴ−Ｇフィルムである第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）（厚さ５０μｍ）
【００７８】
なお、結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ）上の印刷層（１９）は、シルク印刷で下地を印刷した後、オフセット印刷で絵柄を印刷することによって形成した。
【００７９】
〈比較例４〉
結晶性ポリマーフィルム層（１４ａ、１４ｂ）（厚さ１００μｍ）の代わりに、同じ厚さのＰＥＴ−Ｇフィルムである非晶性ポリマーフィルム層（厚さ１００μｍ）を用いたことを除いて実施例５と同様にして、比較例４の可逆性感熱記録シート付き媒体を形成した。この媒体の積層構成を下記の表２に示している。
【００８０】
〈評価〉
実施例５及び比較例４の可逆性感熱記録シート付き媒体の印刷層の歪みの有無を目視で評価した。評価結果を下記の表２に示している。
【００８１】
【表２】
2015063117.tif 000004
【００８２】
表２から理解されるように、実施例５の媒体では、印刷歪みが生じなかった。これに対して、比較例４の媒体では、特に可逆性感熱記録シートの周縁部において印刷歪みが生じた。
【００８３】
《実施例６〜１１−可逆性感熱記録シート端部のスジの評価》
実施例５の媒体から印刷層を除いた層構成において、非晶性ポリマーフィルム層（１６ａ）のポリマーの種類を様々に変更して実施例６〜１１の媒体を作製し、可逆性感熱記録シート端部に、にじみのようなスジが発生するかどうかを評価した。
【００８４】
〈評価〉
実施例６〜１１の可逆性感熱記録シート付き媒体の可逆性感熱記録シート端部のスジの有無を目視で評価した。スジが発生していることが容易に分かる場合には×とし、スジが発生していることがよく観察することで分かる場合には△、スジが発生していない場合には○とした。評価結果を下記の表３に示している。
【００８５】
【表３】
2015063117.tif 000005
【００８６】
表３から理解されるように、荷重たわみ温度が比較的高いポリマーを用いた実施例８〜１１では、スジの発生を防ぐことができた。
【００８７】
《実施例１２〜１７−可逆性感熱記録シートの輪郭透け及び磁気テープ層による印刷絵柄ワレの評価》
実施例５の媒体から印刷層を除いた層構成において、可逆性感熱記録シートがない側に、すなわち第２の非晶性ポリマーフィルム層（１６ｂ）の上に、厚さ１０μｍの磁気テープを形成し、さらにその上に転写フィルムを使用して印刷層を形成した。ここでは、第２の非晶性ポリマーフィルム層のポリマーの種類を様々に変更して、実施例１２〜１７の媒体を作製し、印刷層側に、可逆性感熱記録シートの輪郭が透けるかどうか、及び磁気テープによる印刷層の絵柄ワレが発生するかどうかを評価した。
【００８８】
〈評価〉
実施例１２〜１７の可逆性感熱記録シート付き媒体の可逆性感熱記録シート端部の輪郭が透けるかどうかを目視で評価した。輪郭が透けて見える場合には×とし、輪郭が透けて見えない場合には○とした。また、磁気テープによる印刷層の絵柄ワレが発生しているかどうかも目視で評価した。絵柄ワレが容易に分かる場合には×とし、絵柄ワレが発生していることがよく観察することで分かる場合には△、絵柄ワレが発生していない場合には○とした。これらの評価結果を下記の表４に示している。
【００８９】
【表４】
2015063117.tif 000006
【００９０】
表４から理解されるように、荷重たわみ温度が比較的低いポリマーを用いた実施例においては、可逆性感熱記録シートの輪郭透け及び印刷層のワレを防ぐことができた。
【符号の説明】
【００９１】
１０、２０    本発明の可逆性感熱記録シート付き媒体
１２    コア基材
１４ａ、１４ｂ    結晶性ポリマーフィルム層
１６ａ、１６ｂ、１６ｃ、１６ｄ    非晶性ポリマーフィルム層
１８    可逆性感熱記録シート
１９    印刷層
【図１】
2015063117.tif 000007
【図２】
2015063117.tif 000008