(57)【要約】【課題】ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とをバランス良く改善できる高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物、並びに、該ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤを提供する。【解決手段】スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、ゴム成分１００質量％中、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が６０〜９７質量％、前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が３〜４０質量％である高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、
ゴム成分１００質量％中、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が６０〜９７質量％、前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が３〜４０質量％である高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
【請求項２】
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率が２０〜１００モル％である請求項１記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
【請求項３】
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンブロックを両末端に有し、ブタジエン、ブチレン及びエチレンからなる群より選択される少なくとも１種の共役ジエンと、スチレンとを含むブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物である請求項１又は２記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
【請求項４】
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００である請求項１〜３のいずれかに記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
【請求項５】
カーボンブラックと、シリカと、下記式で表される無機補強剤とを含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１０〜５０質量部、前記シリカの含有量が３０〜１００質量部、前記無機補強剤の含有量が５〜３０質量部である請求項１〜４のいずれかに記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ
（式中、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【請求項６】
前記無機補強剤が、水酸化アルミニウムである請求項５記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
高性能ウェットタイヤのトレッドゴム組成物には、ウェット路面での初期グリップ性能、グリップ性能や、ドライアップ路面（ウェット状態から乾燥した路面）でのグリップ性能、耐摩耗性能が良好であることが強く求められており、これらの性能を確保するため、従来から様々な工夫がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ウェット路面でのグリップ性能を向上させる手法として、水酸化アルミニウムなどの無機化合物粉体を配合する手法が開示されている。しかしながら、水酸化アルミニウムを配合すると、破壊強度が低下し、耐摩耗性能が悪化するという点で改善の余地がある。
【０００４】
また、初期グリップ性能を向上させる手法として、ゴム組成物のガラス転移点（Ｔｇ）を低くする手法が知られているが、ゴム組成物のＴｇを低くすると、高温領域でのｔａｎδが低くなり、ドライアップ路面でのグリップ性能が悪化するという点で改善の余地がある。
【０００５】
また、ドライアップ路面でのグリップ性能を上げる手法として、ゴム組成物のＴｇを高くする手法が知られているが、ゴム組成物のＴｇを低くすると、常温領域でゴム組成物が硬くなり過ぎて、ウェット路面での初期グリップ性能が悪化したり、ドライアップ路面での耐摩耗性能が悪化するという点で改善の余地がある。
【０００６】
このように、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とを両立させることは困難であり、これらの性能をバランス良く改善する手法が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３３８７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決し、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とをバランス良く改善できる高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物、並びに、該ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、ゴム成分１００質量％中、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が６０〜９７質量％、前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が３〜４０質量％である高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物に関する。
【００１０】
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率が２０〜１００モル％であることが好ましい。
【００１１】
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンブロックを両末端に有し、ブタジエン、ブチレン及びエチレンからなる群より選択される少なくとも１種の共役ジエンと、スチレンとを含むブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物であることが好ましい。
【００１２】
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００であることが好ましい。
【００１３】
カーボンブラックと、シリカと、下記式で表される無機補強剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１０〜５０質量部、前記シリカの含有量が３０〜１００質量部、前記無機補強剤の含有量が５〜３０質量部であることが好ましい。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ
（式中、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【００１４】
前記無機補強剤が、水酸化アルミニウムであることが好ましい。
【００１５】
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ所定量含有する高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物であるので、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とがバランス良く改善された高性能ウェットタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ所定量含有することにより、広い温度領域で良好なゴム弾性を確保することができるため、ドライアップ路面での耐摩耗性能を維持しながら、ウェット路面での初期グリップ性能、ウェット路面でのグリップ性能（ウェットグリップ性能）及びドライアップ路面でのグリップ性能（ドライグリップ性能）を改善することができる。これにより、従来は両立が困難であったこれらの性能を高次元でバランス良く確保することができる。
【００１８】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有する。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系単量体及び共役ジエン単量体のブロック共重合体に水素添加して得られたものである。
【００１９】
スチレン系単量体としては、スチレンや、α−メチルスチレンなどのスチレンのアルキル置換体などが挙げられ、スチレンを用いることが好ましい。また、共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ブチレン、エチレン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、ブタジエン、ブチレン、エチレンを用いることが好ましく、ブタジエンを用いることがより好ましい。
【００２０】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレンブロックを両末端に有し、ブタジエン、ブチレン及びエチレンからなる群より選択される少なくとも１種の共役ジエンと、スチレンとを含むブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物であることが好ましく、スチレンブロックを両末端に有し、スチレン及びブタジエンのランダム共重合体のブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物であることがより好ましい。スチレンブロックを両末端に有しない場合、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがある。また、主鎖がスチレンブロックのみであると、常温領域でゴムの硬度が高くなり、初期グリップ性能や耐摩耗性能が悪化するおそれがある。
【００２１】
市販されている水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、旭化成（株）製のＳ．Ｏ．Ｅ．シリーズなどが挙げられる。
【００２２】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率は、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％である。２０モル％未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがある。
本明細書において、水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率は、水素が添加された共役ジエンブロックの二重結合の割合であり、日本電子（株）製のＪＮＭ−ＥＣＡシリーズの装置を用い、Ｈ１−ＮＭＲの不飽和結合部のスペクトルの減少量から算出した値である。
【００２３】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０，０００以上、より好ましくは６０，０００以上、更に好ましくは７０，０００以上、特に好ましくは１００，０００以上、最も好ましくは１３０，０００以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４５０，０００以下、更に好ましくは４００，０００以下である。５０，０００未満であると、充分な破壊特性を確保できず、耐摩耗性能が悪化するおそれがあり、５００，０００を超えると、常温領域でのゴムの硬度が高くなり、初期グリップ性能が悪化するおそれがある。
本明細書において、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算で測定した値である。
【００２４】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーのＴｇは、好ましくは−２０℃以上、より好ましくは０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。−２０℃未満であると、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性能が悪化するおそれがあり、４０℃を超えると、初期グリップ性能が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において、Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定した値（中間点ガラス転移温度）である。
【００２５】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。また、該スチレン含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。２０質量％未満であると、ウェットグリップ性能が充分に発揮できないおそれがあり、７０質量％を超えると、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される値である。
【００２６】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量は、ゴム成分１００質量％中、３質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。また、該含有量は、４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。３質量％未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能を発揮できず、４０質量％を超えると、常温領域でのゴムの硬度が高くなり、初期グリップ性能や耐摩耗性能が悪化する。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）などを使用できる。
【００２８】
ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。また、該ビニル含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。２０質量％未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがあり、８０質量％を超えると、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、ＳＢＲのビニル含有量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される値である。
【００２９】
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％、より好ましくは２５質量％以上である。また、該スチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。２０質量％未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られない傾向があり、６０質量％を超えると、耐摩耗性能が悪化するだけでなく、温度依存性が増大し、温度変化に対する性能変化が大きくなってしまう傾向がある。
【００３０】
ＳＢＲのガラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは−５０℃以上、より好ましくは−４０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは０℃以下、より好ましくは−１０℃以下である。−５０℃未満であると、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が悪化するおそれがあり、０℃を超えると、初期グリップ性能及び耐摩耗性能が悪化するおそれがある。
【００３１】
ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。また、該含有量は、９７質量％以下、好ましくは９５質量％以下である。６０質量％未満であると、充分な耐熱性及び耐摩耗性能が得られず、９７質量％を超えると、水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が少なくなり、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがある。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、水添スチレン系熱可塑性エラストマー及びＳＢＲ以外に他のゴム成分を配合しても良い。他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）などが挙げられる。
【００３３】
本発明のゴム組成物は、ウェットグリップ性能の観点から、シリカを配合することが好ましい。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３４】
シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）は、良好なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性能が得られるという理由から、１００〜３００ｍ２／ｇであることが好ましい。また、シリカのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、同様の理由により、１５０〜３００ｍＬ／１００ｇであることが好ましい。
なお、シリカのＣＴＡＢはＡＳＴＭ  Ｄ３７６５−８０に、ＤＢＰはＪＩＳ  Ｋ  ６２２１  ６．１．２項Ａ法に記載の方法に準じて測定される値である。
【００３５】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。３０質量部未満であると、充分なウェットグリップ性能の改善効果が得られない傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下である。１００質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、耐摩耗性能が悪化するおそれがある。
【００３６】
本発明のゴム組成物は、耐摩耗性能の観点から、カーボンブラックを配合することが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックなどが挙げられ、２種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよい。具体的にはＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、なかでも、ＳＡＦが好適である。
【００３７】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、良好なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性が得られるという理由から、７０〜２５０ｍ２／ｇが好ましく、１１０〜２００ｍ２／ｇがより好ましい。また、カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、同様の理由により、５０〜２５０ｍｌ／１００ｇが好ましい。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に、ＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される値である。
【００３８】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。１０質量部未満では充分なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下である。５０質量部を超えると、ウェットグリップ性能への寄与が小さくなる傾向にある。
【００３９】
本発明のゴム組成物は、ウェットグリップ性能を更に向上し、本発明の効果が良好に得られるという点から、下記式で表される無機補強剤を配合することが好ましい。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ
（式中、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【００４０】
上記式で表される無機補強剤としては、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウムなどがあげられる。これらの無機化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、式において、Ｍ１が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属の水酸化物であることが好ましく、Ｍ１が、Ａｌの水酸化物（水酸化アルミニウム）であることがより好ましい。
【００４１】
上記無機補強剤の平均一次粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上である。０．５μｍ未満では、上記無機補強剤の分散が困難となり、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。また、該平均一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。１０μｍを超えると、上記無機補強剤が破壊核となり、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、本発明において、上記無機化合物の平均一次粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００４２】
上記無機補強剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。５質量部未満では、ウェットグリップ性能の改善効果が小さいおそれがある。また、該合計含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。３０質量部を超えると、分散不良が発生し、耐摩耗性能が悪化するおそれがある。
【００４３】
カーボンブラック、シリカ及び上記無機化合物の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上である。また、該合計含有量は、好ましくは１７０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下である。該合計含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４４】
なお、本発明のゴム組成物にシリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ポリスルフィドなどがあげられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィドが好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００４５】
シランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。５質量部未満では、耐摩耗性能が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った改善効果が得られない傾向がある。
【００４６】
本発明のゴム組成物は、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能、初期グリップ性能などの観点から、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、オイル、液状ジエン系重合体などが挙げられる。
【００４７】
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。
【００４８】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。２０質量部未満では、添加による効果が充分に得られないおそれがある。７０質量部を超えると、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
【００４９】
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３．０×１０３〜１．０×１０５であることが好ましく、４．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。３．０×１０３未満では、破壊特性が低下し、充分な耐摩耗性を確保できないおそれがある。一方、１．０×１０５を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎて、生産性が悪化するおそれがある。
【００５０】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。なかでも、耐摩耗性能と走行中の安定したウェットグリップ性能及びドライグリップ性能がバランスよく得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
【００５１】
液状ＳＢＲのスチレン含有量は、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能の観点から、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１５〜４０質量％である。
【００５２】
液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。３０質量部未満では、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られない傾向があり、１２０質量部を超えると、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
【００５３】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、樹脂、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などの材料を適宜配合してもよい。
【００５４】
樹脂としては、特に限定されず、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、ロジン樹脂、ＤＣＰＤ樹脂などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、クマロンインデン樹脂が好ましい。樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは３〜１５質量部である。
【００５５】
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系加硫促進剤などが挙げられ、なかでも、チアゾール系、チウラム系加硫促進剤を好適に使用できる。
【００５６】
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられ、なかでも、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）などが挙げられ、なかでも、ＴＯＴ−Ｎが好ましい。
【００５７】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。１質量部未満であると、充分な加硫を達成できないおそれがあり、２０質量部を超えると、充分なスコーチタイムを確保できなくなるおそれがある。
【００５８】
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。該ゴム組成物は、高性能ウェットタイヤのトレッドに使用される。
【００５９】
本発明の高性能ウェットタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。なお、本発明における高性能ウェットタイヤとは、ウェットグリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。該高性能ウェットタイヤは、レースなどの競技用タイヤ、特にウェット路面に使用される競技用ウェットタイヤに好適である。
【実施例】
【００６０】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００６１】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
高ＴｇＳＢＲ：旭化成（株）製のアサプレン３０３（ビニル含有量：３０質量％、スチレン含有量：４６質量％、Ｔｇ：−３４℃）
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン３８３０（ビニル含有量：３５質量％、スチレン含有量：３３質量％、Ｔｇ：−３９℃、ゴム固形分１００質量部に対して、オイル分３７．５質量部含有）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９（ＳＡＦ、Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：東ソー・シリカ（株）製のニプシルＶＮ３（ＣＴＡＢ：１６８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１８３ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１７７ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９
水酸化アルミニウム：昭和電工（株）製のハイジライト  Ｈ−４３（平均一次粒子径：１μｍ）
水添スチレン系熱可塑性エラストマー１：旭化成（株）製のＳ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１（両末端にスチレンブロックを、主鎖にスチレン及びブタジエンのランダム共重合体のブロックを有するブロック共重合体の水素添加物、スチレン含有量：６０質量％、水素添加率：１００モル％、Ｍｗ：１．７×１０５、Ｔｇ：９℃）
水添スチレン系熱可塑性エラストマー２：旭化成（株）製のＳ．Ｏ．Ｅ．Ｌ６０９（両末端にスチレンブロックを、主鎖にスチレン及びブタジエンのランダム共重合体のブロックを有するブロック共重合体の水素添加物、スチレン含有量：５６質量％、水素添加率：３５モル％、Ｍｗ：２．０×１０５、Ｔｇ：１９℃）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
液状ジエン系重合体：（株）クラレ製のＬ−ＳＢＲ−８２０（液状ＳＢＲ、Ｍｗ：１．０×１０４、スチレン含有量：４５質量％）
樹脂：日塗化学（株）製のエスクロンＧ−９０（クマロンインデン樹脂）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
【００６２】
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合処方に従い、神戸製鋼（株）製１．７Ｌバンバリーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１５０℃の条件下で３０分間加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
【００６３】
得られた試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
（ウェットグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際に６〜１０周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、それぞれ比較例１を１００として指数表示した（ウェットグリップ性能指数）。数値が大きいほど、ウェットグリップ性能が高いことを示す。
【００６５】
（初期ウェットグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際に１〜５周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した（初期ウェットグリップ性能指数）。数値が大きいほど、初期ウェットグリップ性能が高いことを示す。
【００６６】
（ドライアップ時のグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアップアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、それぞれ比較例１を１００として指数表示した（ドライアップ時のグリップ性能指数）。数値が大きいほど、ドライアップ路面でのグリップ性能が高いことを示す。
【００６７】
（ドライアップ時の耐摩耗性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアップアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。走行後のタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し、それぞれ比較例１の残溝量を１００として指数表示した（ドライアップ時の耐摩耗性能指数）。数値が大きいほど、ドライアップ路面での耐摩耗性能が高いことを示す。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
表１より、ＳＢＲ及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ所定量配合した実施例では、比較例と比較して、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とがバランス良く改善された。