(57)【要約】      （修正有）【課題】エンジンの排気ガスに存在する硫黄の濃度を測定するためのシステムおよびシステムを動作させる方法を提供する。【解決手段】システム１０は、第１のセンサー１２、第２のセンサー１４および触媒１６を含む。触媒１６は、エンジン２４からの排気流の経路において第１のセンサー１２と第２のセンサー１４との間に配置される。第１のセンサー１２および第２のセンサー１４は、貴金属電極を含み、ガス種の濃度を測定し、第１および第２のセンサー信号をそれぞれ生成するように構成される。システム１０は、第１および第２の信号を受信するように構成され、１未満のラムダ値を有する排気流の硫黄濃度を決定するように構成される硫黄検出器３０をさらに含む。硫黄検出器３０は、第１および第２のセンサー信号を含む計算を実行することによって、および決定された硫黄濃度に基づいて出力信号を生成することによって、硫黄の濃度を検出するように構成される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属電極を含み、触媒（１６）の上流に配置され、ガス種の濃度を示す第１のセンサー信号を生成することができる第１のセンサー（１２）と、
貴金属電極を含み、触媒（１６）の下流に配置され、前記ガス種の濃度を示す第２のセンサー信号を生成することができる第２のセンサー（１４）と、
硫黄検出器（３０）であって、
前記第１および第２の信号を受信し、
前記第１および第２のセンサー信号を含む計算を実行することによって、１未満のラムダ値を有する排気流の硫黄濃度を決定し、
前記決定された硫黄濃度に基づいて出力信号を生成するように構成される硫黄検出器（３０）と、
を含むシステム（１０）。
【請求項２】
前記第１および第２のセンサー（１２、１４）は、ラムダセンサーである、請求項１に記載のシステム（１０）。
【請求項３】
前記第１および第２のセンサー（１２、１４）は、酸素センサーである、請求項１に記載のシステム（１０）。
【請求項４】
前記排気流を排出するように構成される燃焼エンジン（２４）をさらに含む、請求項１に記載のシステム（１０）。
【請求項５】
前記硫黄検出器（３０）から前記出力信号を受信し、前記燃焼エンジン（２４）の動作を変更するように構成される制御システムをさらに含む、請求項４に記載のシステム（１０）。
【請求項６】
貴金属電極を含み、三元触媒（１６）の上流に配置される第１のセンサー（１２）からの、ガス種の濃度を示す第１のセンサー信号を生成するステップと、
貴金属電極を含み、前記三元触媒（１６）の下流に配置される第２のセンサー（１４）からの、ガス種の濃度を示す第２のセンサー信号を生成するステップと、
前記第１および第２のセンサー信号を含む計算を用いて、１未満のラムダ値を有するエンジン排気流の硫黄濃度を決定するステップと、
を含む方法。
【請求項７】
前記第１および第２のセンサー（１２、１４）は、ラムダセンサーである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記第１および第２のセンサー（１２、１４）は、酸素センサーである、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記排気流を、前記第１のセンサー（１２）、前記触媒（１６）、および前記第２のセンサー（１４）の上を順番に通過させるステップをさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記硫黄濃度を決定するステップは、前記第１のセンサー（１２）の前記信号と前記第２のセンサー（１４）の前記信号との差の関数として、前記硫黄濃度を計算するステップを含む、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には硫黄センサーに関し、特に複数のガスセンサーの出力に基づく硫黄センサーに関する。
【背景技術】
【０００２】
硫黄は、通常、原産地および化石燃料の処理に依存して、約０．１％から約１０％までの範囲で化石燃料に存在する。
【０００３】
例えば炉、オーブン、およびエンジンで化石燃料の燃焼によって生成される排気流は、化石燃料に存在する硫黄の酸化によるＳＯ2を含む。そして、それは排気ガスと共に大気中に排出され、スモッグおよび酸性雨に関与する他の反応を起こす可能性がある。
【０００４】
触媒後処理のいくつかの形式によって排気を浄化しようとする場合に、硫黄を含む燃料はさらに不利益をもたらす。ＳＯ2は、いくつかの触媒を汚染する。さらなる汚染は、触媒組成物の成分からの基板金属硫酸塩の形成から起こる。これらの硫酸塩は、触媒内で硫黄種を汚染するための貯蔵部として作用するおそれがある。
【０００５】
したがって、排気ガス流に存在する硫黄の量をリアルタイムで測定する必要がある。この知識は、排出仕様を満たすために、エンジンおよび後処理システムに対して制御および動作の改良を可能にすることができる。
【発明の概要】
【０００６】
一実施形態では、システムが提供される。本システムは、第１のセンサー、第２のセンサー、および触媒を含む。触媒は、エンジンからの排気流の経路において第１のセンサーと第２のセンサーとの間に配置される。第１のセンサーおよび第２のセンサーは、貴金属電極を含み、ガス種の濃度を測定し、それぞれ第１および第２のセンサー信号を生成するように構成される。本システムは、第１および第２の信号を受信し、システムの定常状態動作の間、排気流の硫黄濃度を決定するように構成される硫黄検出器をさらに含む。本明細書で用いられる定常状態動作は、１未満のラムダ値を有する。硫黄検出器は、第１および第２のセンサー信号を含む計算を実行することによって、および決定された硫黄濃度に基づいて出力信号を生成することによって、硫黄の濃度を検出するように構成される。
【０００７】
一実施形態では、１未満のラムダ値を有するシステムの定常状態動作の間、排気流の硫黄濃度を決定する方法が提供される。本方法は、触媒をエンジンの排気流の経路に配置し、触媒の上流に第１のガスセンサーを配置し、触媒の下流に第２のガスセンサーを配置することを含む。第１および第２のセンサーは、貴金属電極を有する。１未満のラムダを有する定常状態動作の間、第１のセンサーはガス種の濃度を示す第１のセンサー信号を生成し、第２のセンサーは同じガス種の濃度を示す第２の信号を生成する。排気流の硫黄濃度は、第１および第２のセンサー信号を含む計算を用いて決定される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明の一実施例によるシステムの概略図である。
【図２】図２は、本発明の一実施例による、第１および第２のセンサー出力、ならびに排気流に硫黄が存在しない場合および存在する場合の第１および第２のセンサー出力の差のグラフによる比較である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書に記載されるシステムおよび方法は、内燃機関およびエンジンからの排出を含むシステムに関する実施形態を含む。好適な燃焼装置は、炉、オーブン、またはエンジンを含んでもよい。
【００１０】
以下の明細書および請求項においては、文脈が明白に示さない限り、単数形は複数の指示するものを含む。
【００１１】
本明細書において、触媒は、化学反応の速度の変化を引き起こすことができる物質である。触媒は、反応に関与してもよく、反応の終わりに再生されてもよい。
【００１２】
本明細書において、「隣接する」という用語は、ガスセンサーを含む異なる構成要素に関する議論の文脈で用いられる場合には、「直接隣に」あることを指す。あるいは、それは、他の構成要素が考察している構成要素間に存在する状況を指す。
【００１３】
本明細書において、「通信」という用語は、ガスセンサーを含む２以上の構成要素に関する議論の文脈で用いられる場合には、１つの構成要素の電気的特性の任意の変化が他の構成要素に反映され、したがってそれを介して検出可能であり、測定可能であることを意味してもよい。
【００１４】
ガスセンサーは、ガスへの暴露により変調され得る応答特性に比例する電気信号を生成することができる任意の装置であってもよい。好適な装置の例は、抵抗器、電界効果トランジスタ、キャパシタ、ダイオード、およびそれらの組合せを含むが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
検出される好適なガスの例は、ＮＯ、ＮＯ2、ＳＯx、Ｏ2、Ｈ2Ｏ、ＮＨ3、ＣＯおよびそれらの組合せを含むが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
一般的に図面に示すように、特に図１に示すように、図示は本発明の好ましい実施形態を説明するためのものであって、本発明をそれに限定する目的ではないことが理解されよう。
【００１７】
図１は、システム１０の図式的表現である。システムは、第１のセンサー１２、第２のセンサー１４、および触媒１６を含む。システム１０は、燃料を供給するのに適する燃料タンク２２、および燃料を受け取り、排気流を生成するように構成される燃焼エンジン２４を任意にさらに含むことができる。
【００１８】
燃料タンク２２は、燃料の格納場所または燃料の連続供給である。燃料は、燃焼エンジンを動かすために用いる異なる種類であってもよい。一実施形態では、燃料は、ディーゼル燃料、超低硫黄ディーゼル（ＵＬＳＤ）、バイオディーゼル燃料、フィッシャー−トロプシュ燃料、ガソリン、エタノール、灯油、およびそれらの任意の組合せから成る群から選択される材料を含む。さらなる実施形態では、燃料は、ディーゼル燃料またはバイオディーゼル燃料を含む。
【００１９】
燃焼エンジン２４は、燃料を受け取り、燃料を燃焼させることによって動作を実行し、排気流を排出する任意のエンジンである。一実施形態では、燃焼エンジンは、燃料の燃焼が燃焼室の酸化剤によって発生する内燃エンジンであって、結果としてエンジンの可動構成要素を動かすために適用できる高温で高圧のガスの膨張をもたらす。燃焼エンジンの例は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、およびガスタービンを含む。
【００２０】
排出処理システムは、排気流の有害な排出物を減らす。燃料の少なくとも一部は、エンジンが動作する間にエンジンで燃焼し、これによって排気ガスの排出物が生成される。一実施形態では、排出処理システムは、排気流の少なくとも一部を受け取るように構成される。このように生成された排気ガスは、排出処理システムの触媒に排出され、そこで排出物が処理される。
【００２１】
センサー１２、１４は、分析物が存在するかどうかを決定するために、あるいは分析物の量を定量化するために用いることができる。本明細書において、「分析物」という用語は、検出されるかまたは定量化される任意の物質を指し、ガス、蒸気、生体分析物、粒子状物質、およびそれらの組合せを含むがこれらに限定されない。
【００２２】
一実施形態では、センサー１２および１４は、ガスセンサーである。例えば、本明細書に記載したガスセンサーの実施形態のいくつかに関する一例として酸素が用いられるが、他の分析物、例えばＮＯx、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、ＳＯx、ＮＨ3、またはそれらの任意の組合せを検出するために、ガスセンサーが有用であり得ることを理解すべきである。ガスセンサー１２、１４は、例えば分析されるガス流を直接サンプリングするその場ガスセンサーであってもよい。このようにして、ガスセンサー１２、１４は、ガス流にさらされ、特定の分析物（例えば酸素）が存在するかどうかを示す検出信号を生成することができる。ガスセンサー１２、１４は、分析物の濃度に比例する信号をさらに生成することができ、それによって分析物の濃度測定を助けることができる。ガスセンサー１２、１４は、ラムダセンサーを含んでもよい。一実施形態では、ガスセンサー１２、１４は、ラムダセンサーである。ラムダセンサーは、固体状態電気化学セルを含んでもよく、電極を有する酸素透過性膜を有してもよい。ラムダセンサーの電極は、貴金属を含む。
【００２３】
一実施形態では、本明細書で用いられるセンサー１２、１４は、支持体上の薄膜または厚膜の形状である。本明細書において、「薄膜」という用語は、ガスセンサーのガス検知層に関する議論の文脈で用いられる場合に、前記ガス感知層の厚さが約１０ｎｍから約５００ｎｍである状態を指す。
【００２４】
本明細書において、「厚膜」という用語は、ガスセンサーのガス検知層に関する議論の文脈で用いられる場合に、前記ガス感知層の厚さが約５００ｎｍから約５００μｍである状態を指す。
【００２５】
薄膜または厚膜がその上に成膜される支持体は、例えば、アルミナ、ジルコニア、またはイットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）などのセラミックで構成することができる。
【００２６】
本明細書で用いられる触媒１６は、燃料のタイプおよび燃料を燃焼させるプロセスに応じて異なってもよい。一実施形態では、本明細書で用いられる触媒１６は、水性ガスシフト触媒である。一実施形態では、本明細書で用いられる触媒１６は、三元触媒である。三元触媒は、例えばガソリンエンジンからの自動車排気などの排気の３つの主要な汚染物質を変換することができる。自動車産業において識別される３つの主要な汚染物質は、一酸化炭素、不燃焼炭化水素、および窒素酸化物である。三元触媒は、ＣＯをＣＯ2に、ＨＣを水およびＣＯ2に酸化させ、そしてＮＯxを窒素に還元する。
【００２７】
三元触媒は、通常、基板および活性コーティングを用いる。基板および活性コーティングは、種々のセラミックまたは金属材料から作製することができる。一実施形態では、セラミック基板が、セラミックとプラチナ、パラジウムまたはロジウムなどの貴金属との組合せを組み込んだ活性コーティングと共に用いられる。好適な触媒金属は、インジウム、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、プラチナ、金、および銀のうちの１つまたは複数を含むことができる。
【００２８】
一般に、三元触媒は、常にエンジンの空燃比を調整している閉ループシステムで働く。空燃比は、燃焼時の燃焼エンジンに存在する燃料に対する空気の質量比である。化学量論的混合気では、燃料の全てを完全に燃焼させるために、正確に十分な空気量が提供される。例えば、ガソリン燃料の化学量論的混合気比率は約１４．７：１であり、それはガソリン燃料の正確な組成に応じて変化し得る。空燃比がこれより小さい場合には、混合気は「濃厚な」混合気とみなされ、空燃比が１４．７：１を超える場合には、混合気は「希薄な」混合気とみなされる。
【００２９】
ラムダ（λ）センサーは、空燃当量比を測定する。空燃当量比は、所与の混合気についての化学量論的空燃比に対する実際の空燃比の比である。λ＝１．０である混合気は化学量論的混合気とみなされ、λ＜１．０である混合気は濃厚な混合気とみなされ、λ＞１．０である混合気は希薄な混合気とみなされる。一般的な燃料の組成は季節的にまたは場所によって変化する可能性があるので、空燃比よりはむしろλ値が用いられる。それゆえ、一実施形態では、センサー１２および１４は、ラムダセンサーである。ラムダセンサーは、燃焼エンジン２４で空燃比を調整するために用いることができる。
【００３０】
一実施形態では、図１に示すように、第１のセンサー１２は触媒１６の上流に配置され、第２のセンサー１４は触媒１６の下流に配置される。本明細書で用いられる「上流」および「下流」は、燃焼エンジン２４からの排気流の移動経路に関する。それゆえ、触媒１６の上流に位置するセンサー１２は、触媒１６および第２のセンサー１４の前に排気流にさらされる。触媒１６の下流に位置するセンサー１４は、その排気流が第１のセンサー１２および触媒１６を通過した後に排気流にさらされる。一実施形態では、触媒１６の上流にあるセンサー１２は「触媒前」センサー１２と呼ばれ、触媒１６の下流にあるセンサー１４は「触媒後」センサー１４と呼ばれる。センサー１２および１４は、触媒１６に隣接して配置されてもよい。一実施形態では、触媒前センサー１２、触媒１６、および触媒後センサー１４の間には、他のいかなる介在するセンサーまたは触媒もない。このように、この実施形態では、システム１０の他のいかなるコンポーネントによるいかなる更なる反応も受けずに、触媒１６は触媒前センサー１２を通過した排気流に直接遭遇し、触媒後センサー１４は触媒１６を通過した排気流に直接出会う。
【００３１】
燃焼エンジン２４からの排気流が第１のセンサー１２および第２のセンサー１４を通過する際に、センサー１２および１４は、それらによって検出されるガス種に対応する信号を生成する。例えば、センサー１２および１４が酸素センサーである場合には、センサー１２および１４は排気流中の酸素の存在および濃度を示すことができる信号を送ることができる。センサー１２および１４からのこれらの信号は、システム１０の一部であり得る硫黄検出器３０によって検出することができる。
【００３２】
１つの例示的実験では、燃焼エンジン２４が「希薄な燃焼」条件（λ＞１）で作動し、燃焼エンジン２４からの排気流がセンサー１２を通過した後に、そしてセンサー１４を通過する前に三元触媒１６を通過した際に、触媒前ガスセンサー１２および触媒後ガスセンサー１４は、ガス種の濃度について同じ値を正常に示すことが発明者によって観察された。排気流中の硫黄汚染の有無に関係なく、これは観察された。
【００３３】
関連する例示的実験では、燃焼エンジン２４からの排気流に硫黄汚染が存在しない場合には、燃焼エンジン２４が「濃厚な燃焼」条件（λ＜１）で作動し、燃焼エンジン２４からの排気流がセンサー１２を通過した後に、そしてセンサー１４を通過する前に三元触媒１６を通過した際に、触媒前ガスセンサー１２および触媒後ガスセンサー１４は、ガス種の濃度について同じ値を正常に示すことが観察された。
【００３４】
しかし、燃焼エンジンからの排気流が硫黄によって汚染されている場合には、燃焼エンジン２４が「濃厚な燃焼」条件（λ＜１）で作動し、燃焼エンジン２４からの排気流がセンサー１２を通過した後に、そしてセンサー１４を通過する前に三元触媒１６を通過した際に、触媒前ガスセンサー１２および触媒後ガスセンサー１４は、ガス種の濃度について異なる値を示すことが明らかに観察された。さらに、触媒前ガスセンサーおよび触媒後ガスセンサーの表示の値の差が、排気中の硫黄濃度によって変化することが分かった。触媒前センサー１２および触媒後センサー１４の表示のこの差は、排気流中の正確な硫黄濃度にたどり着くために用いることができる。本発明の一実施形態では、排気流の硫黄濃度は、第１および第２のセンサーの信号間の差の関数として計算される。
【００３５】
本明細書で用いられる「硫黄」は、元素硫黄に限定されず、例えばＳＯ2などの硫黄の化合物を含む。本明細書で用いられる硫黄検出器３０は、排気ガスから直接に硫黄の存在および濃度を測定する直接的なガス検定器である必要はなく、コンピュータ、解析器、あるいはシステム１０の排気流の硫黄の濃度を見いだすために、センサー１２および１４から出力信号を受信し、これらの信号を比較または計算することができる任意のそのようなコンポーネントであってもよい。硫黄検出器３０の場所は、硫黄検出器がセンサー１２および１４からの出力信号を何ら信号損失なく受信することができる限り、ここでは重要でなくてもよい。
【００３６】
本明細書で用いられる硫黄検出器３０は、１未満のラムダ値を有するシステムの定常状態動作の間、センサー１２および１４から第１および第２の信号をそれぞれ受信し、排気流中の硫黄濃度を決定するように構成される。システムは、硫黄濃度を測定するために濃厚な状態と希薄な状態との間で循環する必要はないし、また常に１未満のラムダ値で動作する必要もないが、ラムダ値が１より小さくなると、硫黄検出器３０の信号対雑音比は改善される。その結果、瞬間的なラムダが１より小さくなる場合に、硫黄濃度の測定が行われる。
【００３７】
この条件で、硫黄検出器３０は、第１のセンサー１２および第２のセンサー１４の信号からの入力を取得し、第１および第２のセンサー信号を含む計算を実行することによって、排気流中の決定された硫黄濃度に関係する出力信号を生成する。それゆえに、本明細書で用いられる硫黄検出器は、第１のセンサー１２および第２のセンサー１４が濃厚な混合気の燃焼によって連続的に生成される排気流を受け取った際に、第１のセンサー１２および第２のセンサー１４から生成される出力信号を受信することができる。本発明の一実施形態では、システム１０は、定常状態動作で約０．９９７未満の値に維持されるそのラムダ値を有する濃厚な混合気を用いて動作する。
【００３８】
排気流に存在する硫黄の濃度を示す硫黄検出器３０の出力は、システムの硫黄排出全体を減らす様々な方法に用いることができる。一実施形態では、システム１０は、硫黄検出器３０から出力信号を受信し、硫黄排出全体が減少するように燃焼エンジンの動作を変更するように構成される制御システム（図示せず）を含む。
【実施例】
【００３９】
以下の実施例は、具体的な実施形態に従って、方法、材料および結果を示すが、このように請求項を限定するものと解釈してはならない。全ての構成要素は、一般の供給元から市販されている。
【００４０】
広帯域ラムダセンサー１２は、図１に示すようにガス流の経路に配置された。三元触媒１６はセンサー１２の下流に配置され、別の広帯域ラムダセンサー１４は触媒１６からさらに下流に配置された。センサー１２および１４は、白金ロジウム電極を含み、酸素を検出しラムダ値を測定するように構成された。三元触媒１６は水晶反応器チューブに格納され、試験中に約５５０°Ｃに保持された。Ｎ2、ＣＯ2、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、ＮＯ、Ｈ2、Ｏ2、ＣＨ4およびＳＯ2から選択されるいくつかのガスを有する混合気は、第１の広帯域ラムダセンサー１２を通過し、それから三元触媒１６を通り、第２の広帯域センサー１４を通過した。混合気は、０．９９７未満のラムダ値で動作する濃厚な燃焼の天然ガスエンジンの排気を表すように選ばれた。
【００４１】
ラムダ値は希薄な状態と濃厚な状態との間を循環し、各状態を３分間保持した。希薄な条件のラムダ値は、各周期の間、順次増加した。試験は２ｐｐｍのＳＯ2を含む場合および含まない場合で行われ、ガス流はセンサー１２および触媒１６およびセンサー１４を通過した。図２の左のＹ軸は、センサー１２および触媒後センサー１４について２ｐｐｍのＳＯ2を含む場合および含まない場合のセンサー値の差を示す。右のＹ軸から読まれる触媒前センサー１２および触媒後センサー１４の出力データは、ラムダ値の変化と一致するように配置された。硫黄は、触媒前センサー１２には、ほとんど影響を与えない。しかし、濃厚な条件では、２ｐｐｍのＳＯ2を含む場合と含まない場合との顕著な差が触媒後センサー１４で測定される。このグラフは、濃厚な混合気が触媒を通過する際に、１未満の触媒後ラムダセンサーの表示値から分かるように、触媒前ラムダセンサーと触媒後ラムダセンサーとの間に、二酸化硫黄の存在によって変化するオフセットが発生する。
【００４２】
センサー出力値のオフセットは、硫黄濃度によって変化する。濃厚な条件の下では、触媒の前方水性ガスシフト反応がより顕著になり、それは一酸化炭素および水を消費して、二酸化炭素および水素を生成する。酸素センサーは一酸化炭素より水素により敏感なので、触媒後センサーで測定される見かけのラムダは触媒前ラムダセンサーの表示値より小さい、すなわちより濃厚である。硫黄がガス流に存在する場合には、前方水性ガスシフト反応は妨げられ、生成される水素はより少なくなる。このように、硫黄がある場合には、触媒後酸素センサーは、硫黄のない類似の混合気よりも触媒前酸素センサーの表示値により近い値を測定する。
【００４３】
希薄な状態と濃厚な状態との間を移行するときの、２ｐｐｍのＳＯ2を含む場合および含まない場合の触媒後センサーの表示値の最初の差は、触媒によって見られるその前の希薄なラムダ状態によって影響を受ける。硫黄検出器３０は、この効果を説明するために、触媒の履歴を組み込むことができる。しかし、希薄な状態から濃厚な状態への移行は、硫黄濃度を測定するためには必要とされない。センサー１２とセンサー１４との間で見られるオフセットは、ラムダの関数でもある。硫黄検出器３０は、硫黄濃度を予測する際にこの効果を用いることができる。
【００４４】
本明細書に記載した実施形態は、請求項で詳述される本発明の要素に対応する要素を有する構成、システムおよび方法の実施例である。この明細書によって、当業者は、請求項で詳述される本発明の要素に同様に対応する代替的要素を有する実施形態を製作し使用することが可能になり得る。本発明の範囲は、したがって、請求項の文字通りの言葉と異ならない構成、システムおよび方法を含み、請求項の文字通りの言葉と実体のない差異を有する他の構成および物品をさらに含む。本明細書では、特定の特徴および実施形態だけが図示され記載されているが、関連する技術分野の当業者には、多くの修正および変更が想到され得る。添付した特許請求の範囲は、このような全ての修正および変更を包含する。
【符号の説明】
【００４５】
１０  システム
１２  第１のセンサー
１４  第２のセンサー
１６  触媒
２２  燃料タンク
２４  燃焼エンジン
３０  硫黄検出器
【図１】
2015031281.tif 000003
【図２】
2015031281.tif 000004
【外国語明細書】
2015031281000001.pdf