(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂成形加工機内の着色樹脂等の樹脂を短時間で効率的に洗浄することを目的とした熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤を提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂を９７〜５５重量％、界面活性剤を１〜１５重量％及びガラス繊維を２〜３０重量％含む熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤であり、熱可塑性樹脂成形加工機の洗浄に使用したときに、該熱可塑性樹脂成形加工機から排出されたパージ塊中に存在するガラス繊維の平均残存繊維長が０．５ｍｍ以上である、熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤による。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選ばれる一種以上である熱可塑性樹脂を９７〜５５重量％、界面活性剤を１〜１５重量％及びガラス繊維を２〜３０重量％含む熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤であり、
前記ガラス繊維は、ガラス連続繊維を原料とする溶融樹脂含浸押出引抜法によって前記熱可塑性樹脂との組成物を形成しており、
前記ガラス繊維が５ｍｍ以上の繊維長である、熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
【請求項２】
熱可塑性樹脂とガラス繊維とからなりガラス連続繊維を原料とする溶融樹脂含浸押出引抜法によって製造された組成物と、熱可塑性樹脂と界面活性剤とからなる組成物との混合物である、請求項１記載の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
【請求項３】
熱可塑性樹脂、ガラス繊維および界面活性剤からなり、ガラス連続繊維を原料とする溶融樹脂含浸押出引抜法によって製造された組成物である、請求項１記載の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
【請求項４】
界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩及び高級脂肪酸モノグリセライド化合物からなる群より選ばれる一種以上である、請求項１〜３のいずれか一項記載の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂用成形加工機内の洗浄に使用する洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、成形加工機を使用した熱可塑性樹脂の成形加工においては、その前に使用した樹脂（先行品種）の影響を排除するために各種の手段が採られている。特に着色された樹脂、例えば、青色、黒色等の濃色系の品種を成形した後に白色等の淡色系の品種を成形する場合には、成形機を分解掃除したり、汎用樹脂もしくは再生樹脂等による成形機内の共洗い等の煩雑な作業を行う必要があり、長時間の生産中止を伴う洗浄作業を強いられてきた。これらの問題を解消する方法として、成形加工機内を洗浄するための熱可塑性樹脂を含む洗浄剤が各種開発されている。
【０００３】
例えば、熱可塑性樹脂を含む組成物であって、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を組成物に対して２〜３０重量％、撥水性化合物（高級脂肪酸金属塩、ろう、流動パラフィン、合成ワックス等）を組成物に対して０．５〜１０重量％配合した組成物が検討されている（例えば、特許文献１参照。）。また、熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩及び無機充填剤を配合した組成物が検討されている（例えば、特許文献２参照。）。また、熱可塑性樹脂を含む組成物であって、アルキルベンゼンスルホン酸中性塩を組成物に対して２〜４０重量％及び塩基性ステアリン酸マグネシウムを組成物に対して１〜１０重量％配合した洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
しかし、射出成形時等に、樹脂用着色剤で樹脂を着色し、後の成形加工機内の洗浄において、上記洗浄剤組成物を使用する場合には、ある程度の洗浄性能は認められるものの、満足のいくものではなかった。
【０００４】
更には、熱可塑性樹脂にシランカップリング剤処理されたガラス繊維を３０重量％から５０重量％配合した洗浄剤が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、該洗浄剤に配合されるガラス繊維は、市販のチョップドストランドのような繊維長３ｍｍ程度の短いガラス繊維を使用するため、洗浄剤のコンパウンドを製造するときに、コンパウンド製造用押出機内でガラス繊維が破損し、繊維長が更に短くなってしまっている。そのため、得られる洗浄剤のコンパウンドは、洗浄性能（着色剤等の洗浄性や、後続樹脂への置換性）の向上が著しいものではなかった。
【０００５】
このように、従来の洗浄剤を使用した場合には、加工機内の洗浄性能は不充分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−１９５０４５号公報
【特許文献２】特公平０５−０６０７６８号公報
【特許文献３】特公平０３−２８３８０５号公報
【特許文献４】特許第２９７６１４２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、熱可塑性樹脂成形加工機内の着色樹脂等の樹脂を短時間で効率的に洗浄することを目的とした熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄
剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した。その結果、熱可塑性樹脂、界面活性剤及びガラス繊維を含み、熱可塑性樹脂成形加工機の洗浄に使用したときに、該熱可塑性樹脂成形加工機から排出されたパージ塊中に残存するガラス繊維の平均残存繊維長が０．５ｍｍ以上である洗浄剤が、洗浄時に溶融させた際に洗浄剤中のガラス繊維が長い状態で存在することによって、ガラス繊維による洗浄性能と界面活性剤による洗浄性能とが相まって、優れた洗浄能力を有することを見出し、この知見に基づき本発明を完成した。
本発明は次の構成を有する。
【０００９】
［１］熱可塑性樹脂を９７〜５５重量％、界面活性剤を１〜１５重量％及びガラス繊維を２〜３０重量％含む熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤であり、熱可塑性樹脂成形加工機の洗浄に使用したときに、該熱可塑性樹脂成形加工機から排出されたパージ塊中に存在するガラス繊維の平均残存繊維長が０．５ｍｍ以上である、熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
［２］熱可塑性樹脂とガラス繊維とからなる組成物と、熱可塑性樹脂と界面活性剤とからなる組成物との混合物である、前記［１］項記載の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
［３］熱可塑性樹脂とガラス繊維とからなる組成物は、ガラス連続繊維を原料として溶融樹脂含浸押出引抜法によって製造された組成物であり、該ガラス繊維が５ｍｍ以上の繊維長である、前記［２］項記載の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
［４］熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選ばれる一種以上であり、界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩及び高級脂肪酸モノグリセライド化合物からなる群より選ばれる一種以上である、前記［１］〜［３］のいずれか一項記載の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤は、洗浄時に溶融させた際に洗浄剤中のガラス繊維が長い状態で、熱可塑性樹脂成形加工機内に存在することによって、ガラス繊維による洗浄性能と界面活性剤による洗浄性能とが相まって、優れた洗浄性能を有するため、該加工機内に残存する樹脂を短時間で効率的に後続樹脂に置換することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の一実施形態を説明する。
本発明の熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤は、熱可塑性樹脂を９７〜５５重量％、界面活性剤を１〜１５重量％及びガラス繊維を２〜３０重量％含む。ここで、熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤は、熱可塑性樹脂とガラス繊維とからなる組成物と、熱可塑性樹脂と界面活性剤とからなる組成物との混合物であってもよい。また、熱可塑性樹脂とガラス繊維とからなる組成物は、ガラス連続繊維を原料として溶融樹脂含浸押出引抜法によって製造された組成物であって、該ガラス繊維が５ｍｍ以上の繊維長であることが好ましい。熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤は、熱可塑性樹脂成形加工機の洗浄に使用したときに、該熱可塑性樹脂成形加工機から排出されたパージ塊中に存在するガラス繊維の平均残存繊維長が０．５ｍｍ以上である。パージ塊とは、熱可塑性樹脂成形加工機から排出された熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤、前記加工機内に残存していた先行樹脂またはこれらの混合物が排出された塊をいう。
【００１２】
本発明の洗浄剤に含まれる熱可塑性樹脂としては、成形機内に残留しにくく、洗浄に要する時間を短縮できれば、特に限定されないが、例えば、オレフィン系樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂及びアクリル樹脂を使用する
ことができる。一例として、オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンを挙げることができる。また熱可塑性樹脂は、単独でも、２種以上の混合物でもよい。用いる熱可塑性樹脂は、未使用の樹脂のみならず、一旦使用したものを回収、粉砕して再資源化したリサイクル品であってもよい。
【００１３】
本発明の洗浄剤に含まれる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤でもよいし、ノニオン系界面活性剤でもよい。また、界面活性剤は、単独でも、２種以上のアニオン系界面活性剤の混合物、２種以上のノニオン系界面活性剤の混合物、または、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との混合物でもよい。
【００１４】
ノニオン系界面活性剤としては、高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステル等の高級脂肪酸モノグリセライド化合物を挙げることができる。高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステルとしては、炭素数１２〜３０の脂肪酸のモノグリセライドのホウ酸エステルが好ましい。
【００１５】
アニオン系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩及び高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステルの金属塩を挙げることができる。アルキルベンゼンスルホン酸金属塩としては、工業的に生産されている炭素数が６〜２０のアルキル基を有する金属塩が好ましい。より好ましくは炭素数が８〜１７、特に好ましくは炭素数が１０〜１４のアルキル基を有する金属塩である。前記金属塩としては、ナトリウム、カルシウム、マグネシウムおよびカリウムの塩が好ましく、特に好ましくはナトリウムおよびマグネシウムの塩である。
高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステルの金属塩としては、炭素数１２〜３０の脂肪酸のモノグリセライドのホウ酸エステルの金属塩が好ましい。前記金属塩としては、ナトリウム、カルシウム、マグネシウムおよびカリウムの塩が利用でき、好ましくは、カルシウム塩である。具体的には、下記式で表される高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステルのカルシウム塩を例示することができる。
【化１】
2015143365.tif 000002
ここで、Ｒは、炭素数１１〜１７のアルキルを示す。
【００１６】
界面活性剤の含有率は、優れた洗浄性能を洗浄剤に付与するためには、洗浄剤に対して、１〜１５重量％であり、好ましくは１〜１０重量％であり、特に好ましくは１．５〜８重量％である。
【００１７】
本発明の洗浄剤に含まれるガラス繊維としては、連続状ガラス繊維束を原料に用いることができ、市販のガラスロービングを用いることができる。ガラスロービングにおいて、４〜３０μｍの平均繊維径が利用でき、好ましくは９〜２３μｍの平均繊維径であり、４００〜１０，０００本のフィラメント集束本数が利用でき、好ましくは１，０００〜６，０００本のフィラメント集束本数であり、３００〜２０，０００テックスが利用でき、好ましくは、３００〜１０，０００テックスである。ガラス繊維の表面には、シラン処理が施されていることが好ましい。シラン処理により、樹脂に対する界面接着性が良好となる。
【００１８】
ガラス繊維の含有率は、優れた洗浄性能を洗浄剤に付与するためには、洗浄剤に対して
、２〜３０重量％であり、好ましくは２〜２０重量％であり、特に好ましくは４〜１０重量％である。
【００１９】
本発明の洗浄剤が優れた洗浄性能を発揮する要因は次の理由によるものと推測できる。
【００２０】
本発明の洗浄剤が、例えば射出成形機や押出成形機等の樹脂加工機に供給され、溶融混錬された際に、加工機内の溶融樹脂中において、０．５ｍｍ以上の長繊維として残存するガラス繊維が、加工機のせん断応力によって曲げられた状態から、元の状態に戻ろうとすることで、樹脂に膨張力が発生する。これはスプリングバック現象と呼ばれ、例えば、神戸製鋼技報/Vol.47 No.2（Sep.1997）,p73や特開２００２−１７８４６８に説明されている。このスプリングバック現象によって、膨張力を有した本発明の洗浄剤が、加工機内に先行樹脂として残存している着色された樹脂を良好に洗浄し、置換性に優れるものと推察する。なお、本発明でいう先行樹脂とは、本発明の洗浄剤で洗浄する前に加工機内で使用され、残存している樹脂を指している。先行樹脂には、顔料等で着色された樹脂だけでなく、着色されていない樹脂も含む。
【００２１】
これらのスプリングバック現象を有する本発明の洗浄剤を得るには、加工機内での溶融状態の樹脂中において、一定長さ以上のガラス繊維が残存する必要がある。熱可塑性樹脂成形加工機の洗浄に使用したとき（熱可塑性樹脂成形加工機を通過させたとき）に、該熱可塑性樹脂成形加工機から排出された後のガラス繊維の平均の長さ（平均残存繊維長）は０．５ｍｍ以上である必要がある。平均残存繊維長は１．４ｍｍ以上、熱可塑性樹脂成形加工機用洗浄剤中のガラス繊維の繊維長以下であることがより好ましい。
【００２２】
これに対し、コンパウンド用に市販されているチョップドストランドと呼ばれる従来のガラス繊維を熱可塑性樹脂に配合し、洗浄剤としても、平均残存繊維長０．５ｍｍ以上は達成されない。
例えば該チョップドストランドを本発明のガラス繊維に替えて配合しても、組成物のコンパウンド時にガラス繊維がコンパウンド製造用押出機によって破損してしまい、得られる洗浄剤中のガラス繊維の平均残存繊維長は０．５ｍｍ未満となってしまう。そればかりでなく、洗浄剤として使用する際に、再度加工機で溶融混錬されることで、更に短くなってしまう。
【００２３】
これらのスプリングバック現象を発現する、熱可塑性樹脂成形加工機から排出された後の残存繊維長が０．５ｍｍ以上の洗浄剤を得る方法としては、ガラス繊維としてロービング状のガラス繊維を溶融樹脂に含浸させるプルトルージョン法（溶融樹脂含浸押出引抜法）を挙げることができる。例としてはロービングを、樹脂粉体流動床通過中に金属バーなどでしごき、樹脂粉体が付着しやすいようにモノフィラメントに近い状態に分散させる（特公昭５２−３９８５）、クロスヘッドダイ中に設けられた金属バーもしくは障壁領域でロービングをしごき、溶融樹脂を強制的に浸透させる（特開昭６３−２６４３２６）、クロスヘッドダイ中に設けられたロールによりロービングを押圧し溶融樹脂を強制的に浸透させる（特開昭６３−１３２０３６）、などの方法が挙げられる。この場合、プルトルージョン法によって得られる熱可塑性樹脂組成物中のガラス繊維の長さは、５ｍｍ以上であることが好ましく、１０ｍｍ以上であることがより好ましい。上記のようなガラス繊維を含む熱可塑性樹脂組成物を用いて本発明の洗浄剤を調製すれば、熱可塑性樹脂成形加工機から排出された後の残存繊維長が０．５ｍｍ以上の洗浄剤を得ることができる。
【００２４】
また、本発明の洗浄剤は、上述のプルトルージョン法によって製造されたガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物と、界面活性剤を含有させた熱可塑性樹脂組成物を別々に製造し、タンブラーなどの混合器にて混合したものでもよい。これらを別々に入手し、使用直前に混合してもよい。
あるいは、熱可塑性樹脂、ガラス繊維および界面活性剤を全て配合して、プルトルージョン法によって界面活性剤とガラス繊維と熱可塑性樹脂を含む組成物としたものでもよい。これらの各組成物はペレット状にすることが好ましい。
【００２５】
上述の界面活性剤のみを含有させた熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、界面活性剤の所望量を、攪拌混合装置を用いて混合し、該混合物を溶融混練温度１８０〜３００℃で溶融混練押出し、ペレット状として得ることができる。該攪拌混合装置としてはヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー、リボブレンダー等の市販の攪拌混合装置を使用すればよく、また、押出機としては、１軸押出機、２軸押出機、コニーダー等を使用すればよい。
【００２６】
本発明の洗浄剤には、必要に応じて、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸マグネシウム、タルク、シリカ、アルミナ等の無機充填剤を添加することができる。さらにステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類やカルバナーワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類及び酸化防止剤や中和剤を添加することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例、比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、これによって限定されるものではない。
【００２８】
＜洗浄評価＞
以下の実施例において、洗浄評価は、洗浄性の評価と置換性の評価を行った。
【００２９】
（先行樹脂の作成）
メルトマスフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲ−１と略す）が６．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ４ＡＨＢ（グレード名）」）９８重量％、黒色の着色用ドライカラー２重量％（日本ピグメント（株）製「ＢＰＳ−２８００（商品名）」）を用いて、これらをヘンシェルミキサー（日本コークス工業（株）製ＦＭ（商品名）シリーズ）で２分間攪拌混合した。これを先行樹脂とした。
【００３０】
（射出成形機内への先行樹脂の充填）
成形温度２３０℃に設定した射出成形機（三菱重工業（株）製「ＭＳ−８０II（商品名）」）に、７ショット数の量の先行樹脂をホッパーから供給し、排出させずに、そのまま射出成形機シリンダー内に残留させた。
【００３１】
（洗浄性の評価）
先行樹脂を充填させた後、射出成形機のホッパーから洗浄用樹脂組成物を供給し、射出成形機を洗浄した。このとき、先行樹脂の黒い色が消えるまでに要した洗浄用樹脂組成物のショット数を測定して、洗浄性を評価とした。ここでいう、ショット数とは、射出成形機のシリンダー内から金型外に洗浄用樹脂組成物を排出した回数のことであり、ショットの回数が少ないほど、洗浄性が良好と判断した。なお、ショットとは、型締力８０トンの射出成形機における１４０ｍｍ計量（容積１４３ｃｍ3）の洗浄用樹脂組成物の排出をい
う。
【００３２】
（置換性の評価）
洗浄性の評価の後、次に、洗浄用樹脂組成物を、ＭＦＲ−１が６．０ｇ／１０分、融点が１６５℃の無色のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ４ＡＨＢ（グレード名）」）に置換されるまでのショット数を測定して、置換性を評
価とした。
【００３３】
（パージ塊中のガラス繊維の平均残存繊維長の評価）
実施例１〜１４および比較例１〜２で得られた洗浄用樹脂組成物（２ショット目の洗浄パージ塊の一部（約５ｇ）を６００℃に設定した電気炉内に５時間放置し、炭化させた後、炭化物を水中で攪拌し、ガラスシャーレに移し乾燥させて繊維部分のみを取り出し、その繊維長を測定した。これらの繊維の相加平均の値が、パージ塊中の平均残存繊維長を示す。
【００３４】
実施例１
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を内容積２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合した。得られた混合物を二軸押出機（シリンダー径：３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：３０）に供給して、シリンダー温度１９０〜２００℃、ダイス温度２００℃で溶融混錬押し出しし、押し出されたストランドを水槽中で冷却し、ペレタイザーで切断することにより界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、平均繊維径１７μｍ、２３１０テックスのガラスロービングを２８０℃に加熱した含浸槽に導く一方で、該含浸槽内には無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体［ＭＦＲ−１が６．０のプロピレン単独重合体１００重量部に対し、無水マレイン酸０．５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール０．１重量部、カルシウムステアレート０．１重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１重量部を加えて混合し、２００℃に設定した押出機で押出して製造した。得られた変性プロピレン単独重合体は、融点（ＤＳＣ測定）が１６０℃、ＭＦＲ−１が１３０ｇ／１０分である。］の溶融混練物を供給した。ガラスロービングに前記無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体の溶融混練物を含浸させた後、円形ノズルを通して引き抜き、冷却後１０ｍｍの長さにカットして、ガラス繊維含有量が５０重量％の長繊維強化プロピレン単独重合体ペレットを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合でタンブラーミキサー（（株）セイワ技研製ＴＭ（Ｓ）−６５Ｓ、内容積４０Ｌ）に投入し、１０分間回転混合し、洗浄用樹脂組成物とした。
更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は７ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は２．１ｍｍであった。
【００３５】
実施例２
メルトマスフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲ−２と略す）が０．５ｇ／１０分、密度が０．９５ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン
（京葉ポリエチレン（株）製「ＫＥＩＹＯポリエチ（商品名）Ｅ８０４０（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。
更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は７ショット、置換に要したショット数は６ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．９ｍｍであった。
【００３６】
実施例３
メルトマスフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２００℃、荷重４９．０３Ｎ；以下ＭＦＲ−３と略す）が１．１ｇ／１０分のポリスチレン（東洋スチレン（株）製「トーヨースチロール（商品名）ＨＲＭ−４０（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は６ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は２．０ｍｍであった。
【００３７】
実施例４
メルトマスフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２２０℃、荷重９８．０７Ｎ；以下ＭＦＲ−４と略す）が６．０ｇ／１０分、密度が１．０８ｇ／ｃｍ3のＡＳ樹脂（テクノポ
リマー（株）製「サンレックス（商品名）ＳＡＮ−Ｈ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、溶融混錬時の二軸押出機のシリンダー温度を２００〜２３０℃とし、ダイス温度を２３０℃とした以外は、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は７ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．６ｍｍであった。
【００３８】
実施例５
ＭＦＲ−４が０．４ｇ／１０分、密度が１．０３ｇ／ｃｍ3のＡＢＳ樹脂（奇美実業製
「ポリラック（商品名）ＰＡ−７０９（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、溶融混錬時の二軸押出機のシリンダー温度を２００〜２３０℃とし、ダイス温度を２３０℃とした以外は、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた該組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は６ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．７ｍｍであった。
【００３９】
実施例６
メルトマスフローレイト（ＪＩＳＫ７２１０：２３０℃、荷重３７．３Ｎ；以下ＭＦＲ−５と略す）が０．６ｇ／１０分、密度が１．１４ｇ／ｃｍ3のアクリル樹脂（三菱レイ
ヨン（株）製「アクリペット（登録商標）ＩＲ  Ｈ７０（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、溶融混錬時の二軸押出機のシリンダー温度を２００〜２３０℃とし、ダイス温度を２３０℃とした以外は、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用
樹脂組成物を得た。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は７ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．５ｍｍであった。
【００４０】
実施例７
メルトボリュームフローレイト（ＩＳＯ１１３３：３００℃、荷重１．２ｋｇ；以下ＭＶＲと略す）が２．５ｃｍ3／１０分、密度が１．２０ｇ／ｃｍ3のポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライト（商品名）Ｋ１３００Ｙ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、溶融混錬時の二軸押出機のシリンダー温度を２５０〜２８０℃とし、ダイス温度を２８０℃とした以外は、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は７ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．４ｍｍであった。
【００４１】
実施例８
密度が１．１４ｇ／ｃｍ3のポリアミド（ナイロン６６）樹脂（東レ（株）製「アミラ
ン（商品名）ＣＭ３００１−Ｎ（グレード名）」）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、溶融混錬時の二軸押出機のシリンダー温度を２５０〜２８０℃とし、ダイス温度を２８０℃とした以外は、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は８ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．７ｍｍであった。
【００４２】
実施例９
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、ノニオン系界面活性剤である炭素数１８の脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステル化合物（第一工業製薬（株）製ＧＸ−８０７６（商品名））０．２５ｋｇ（５重量％）を、内容積２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、回転数５００ｒｐｍで３分間攪拌混合した。得られた混合物を二軸押出機（シリンダー径：３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：３０）に供給して、シリンダー温度１９０〜２００℃、ダイス温度２００℃で溶融混錬押し出しし、押し出されたストランドを水槽中で冷却し、ペレタイザーで切断することにより界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は２．０ｍｍであった。
【００４３】
実施例１０
平均繊維径１７μｍ、２３１０テックスのガラスロービングを２８０℃に加熱した含浸槽に導く一方で、該含浸槽内には無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体［ＭＦＲ−１が６．０のプロピレン単独重合体１００重量部に対し、無水マレイン酸０．５重量部、２
，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール０．１重量部、カルシウムステアレート０．１重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１重量部を加えて混合し、２００℃に設定した押出機で押出して製造した。得られた変性プロピレン単独重合体は、融点（ＤＳＣ測定）が１６０℃、ＭＦＲ−１が１３０ｇ／１０分である。］４７１４．３ｇ（９４．３重量％）とアニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２８５．７ｇ（５．７重量％）との溶融混練物を供給した。ガラスロービングに前記無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体の溶融混練物を含浸させた後、円形ノズルを通して引き抜き、冷却後１０ｍｍの長さにカットして、ガラス繊維含有量が最終組成物７．５重量％の長繊維強化プロピレン単独重合体ペレットの洗浄用樹脂組成物を得た。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は８ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．５ｍｍであった。
【００４４】
実施例１１
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は６ショット、置換に要したショット数は９ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．９ｍｍであった。
【００４５】
実施例１２
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。
更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は１０ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．７ｍｍであった。
【００４６】
実施例１３
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．９２５ｋｇ（９８．５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０７５ｋｇ（１．５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は１０ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は２．１ｍｍであった。
【００４７】
実施例１４
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．２５ｋｇ（８５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７５ｋｇ（１５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は１０ショット、置換に要したショット数は７ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は２．１ｍｍであった。
【００４８】
比較例１
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１と同様の変性プロピレン単独重合体５０重量％並びにガラス繊維長３ｍｍ、直径１０μｍのチョップドストランド（日本電気硝子（株）製ＧＦＴ４８０Ｈ）を５０重量％をタンブラーミキサーにて１０分間混合した後に、二軸押出機（シリンダー径：３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：３０）に供給して、シリンダー温度１９０〜２００℃、ダイス温度２００℃で溶融混錬押出しし、押し出されたストランドを水槽中で冷却し、ペレタイザーで切断することにより洗浄用樹脂組成物を製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は２５ショット、置換に要したショット数は１４ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は０．２ｍｍであった。
【００４９】
比較例２
ＭＦＲ−１が１．０ｇ／１０分、融点が１６５℃のポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ（商品名）ＭＡ８Ｑ（グレード名）」）４．７５ｋｇ（９５重量％）と、アニオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｋｇ（５重量％）を用いて、実施例１に準拠して、界面活性剤含有樹脂組成物を製造した（組成物Ｉ）。
次に、実施例１に準拠してガラス繊維充填ポリプロピレンを製造した（組成物II）。
得られた組成物Ｉと組成物IIを表１に示す配合割合で実施例１と同様に混合し、洗浄用樹脂組成物とした。更に、得られた洗浄用樹脂組成物を用いて洗浄評価を行なった。
その結果は、洗浄に要したショット数は２８ショット、置換に要したショット数は５ショットであった。また、パージ塊中の平均残存繊維長は１．０ｍｍであった。
【００５０】
【表１】
2015143365.tif 000003
表１においては、洗浄性および置換性のいずれの評価項目も、パージ回数が少ないほど優れていることを示している。
【００５１】
実施例１〜８より、組成物１にいずれの熱可塑性樹脂を用いた場合でも優れた洗浄性能が得られた。
実施例９より、界面活性剤にモノグリセライド化合物を用いた場合でも優れた洗浄性能が得られた。
実施例１０より、熱可塑性樹脂と界面活性剤とガラス繊維をまとめて一つの組成物として用いた場合でも優れた洗浄性能が得られた。
実施例１１，１２および比較例２より、ガラス繊維の添加率２．５重量％および２５重量％では優れた洗浄性能を示したが、添加率１．０重量％では洗浄性能は低下した。
実施例１３，１４より、界面活性剤の添加率１．５重量％および１５重量％では優れた洗浄性能を示した。
比較例１では、従来のガラス繊維長３ｍｍのチョップドストランドを含む組成物を用いた場合は、洗浄後の平均残存繊維長が０．２ｍｍとなり、洗浄性能は低下した。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の洗浄剤は、熱可塑性樹脂用成形加工機内の洗浄に効率よく使用される。