(57)【要約】【課題】本発明は、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくく、耐水性が良好な貼付用シートを提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、ゲル膜と、上記ゲル膜の少なくとも一方の表面に形成された保護層と、上記ゲル膜の外縁に配置され、上記ゲル膜を支持する支持枠とを有し、乾燥後の上記ゲル膜および上記保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることを特徴とする貼付用シートを提供することにより、上記目的を達成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル膜と、
前記ゲル膜の少なくとも一方の表面に形成された保護層と、
前記ゲル膜の外縁に配置され、前記ゲル膜を支持する支持枠と
を有し、乾燥後の前記ゲル膜および前記保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることを特徴とする貼付用シート。
【請求項２】
前記保護層が疎水性を有することを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項３】
前記保護層表面の水接触角が５０°以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の貼付用シート。
【請求項４】
前記ゲル膜および前記保護層の間、前記保護層の前記ゲル膜とは反対側の面、または前記ゲル膜の前記保護層とは反対側の面に、機能層が部分的に形成されていることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかに記載の貼付用シート。
【請求項５】
前記ゲル膜および前記保護層の間、前記保護層の前記ゲル膜とは反対側の面、または前記ゲル膜の前記保護層とは反対側の面に形成された機能層をさらに有し、前記機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかに記載の貼付用シート。
【請求項６】
前記ゲル膜および前記保護層の間、前記保護層の前記ゲル膜とは反対側の面、または前記ゲル膜の前記保護層とは反対側の面に形成された機能層をさらに有し、乾燥後の前記ゲル膜、前記機能層および前記保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかに記載の貼付用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用途または美容用途における利用に適した貼付用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
美容用のシート状化粧料や医療用のハップ剤のように、皮膚等の生体表面に貼付される貼付用シートが従来から開発されている。例えば特許文献１には、アルキルセルロース誘導体を放射線照射により架橋して得られる自己架橋型アルキルセルロース誘導体ハイドロゲルを基材とするシート状パック化粧料が開示されている。
【０００３】
生体貼付用シートでは生体と接する表面に粘着剤を用いないことが望ましい。しかしながら、粘着剤を用いない従来の生体貼付用シートは生体表面に対する接着性が十分ではなく、なお改善の余地がある。
【０００４】
一方、特許文献２には、枠に張られた界面活性高分子化合物の水溶液の泡膜を乾燥させて高分子自立膜を製造する方法が開示されている。特許文献２によれば、厚さがナノメートルオーダーの高分子自立膜を製造可能である。特許文献２では、製造された高分子自立膜を分離膜等の用途に利用することが意図されているが、生体へ貼付する用途については一切検討されていない。
【０００５】
特許文献３には、両面に機能性物質を有する薄膜状高分子構造体（ナノシート）を皮膚の表面に貼付することが開示されている。具体的には、薄膜状高分子構造体を可溶性支持膜の表面に支持された状態で皮膚に貼付し、貼付後に可溶性支持膜を溶解させることにより皮膚上に薄膜状高分子構造体を残すという技術が開示されている。この技術は可溶性支持膜の溶解という煩雑な作業を必要とする。
【０００６】
特許文献４には、ヒアルロン酸またはその誘導体を担持させた基材膜と、水溶性高分子膜または布である支持膜とが積層しており、基材膜の厚さが１０〜５００ｎｍである薄膜化粧料が開示されている。特許文献４では、薄膜化粧料の使用方法として、貼付直前に水溶性高分子膜を溶解除去し、ヒアルロン酸またはその誘導体を担持させた基材膜を皮膚に貼付する方法、および、濡らした皮膚に薄膜化粧料を貼付し、布のみを剥離する方法が開示されている。前者の方法は水溶性高分子膜の溶解という煩雑な作業を必要とする。また、後者の方法では、布を剥離することが困難であったり布を剥離する際に基材膜が破損したりするおそれがある。
【０００７】
特許文献５には、ポリリジンもしくはポリリジン誘導体またはこれらの塩を含む溶液を用いて形成されたＡ層と、アルギン酸もしくはアルギン酸誘導体またはこれらの塩を含む溶液を用いて形成されたＢ層とが交互に積層された、皮膚貼合用の薄膜フィルム（ナノメートルサイズのシート）が開示されている。特許文献５によれば、薄膜フィルムは基材上にＡ層とＢ層とを繰り返し積層することによって製造される。また、薄膜フィルムは基材から剥離されたのち皮膚に貼付される。この場合も、薄膜フィルムが非常に薄いために、基材から剥離することが困難であったり基材から剥離する際に薄膜フィルムが破損したりするおそれがある。
【０００８】
特許文献６には、基材と、基材上に形成された薄膜フィルムとを備え、薄膜フィルムが、ポリカチオンを含む溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含み、ｐＨが１．６〜５．４である溶液を用いて形成されるＢ層とを有する基材付き薄膜フィルムが開示されている。特許文献６には基材付き薄膜フィルムの使用方法について記載されていないが、特許文献５と同様に基材から薄膜フィルムを剥離するのであれば、同様の問題が生じる。
【０００９】
特許文献７には、浸透性基材、溶解性支持層、およびナノ薄膜層を備えるナノ薄膜転写シートであって、浸透性基材が、溶解性支持層を溶解する溶液を浸透または通過させるものであり、ナノ薄膜層が、ポリカチオンを含む溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含む溶液を用いて形成されるＢ層とを有するナノ薄膜転写シートが開示されている。特許文献７によれば、ナノ薄膜転写シートは、ナノ薄膜層を皮膚に貼合した後、浸透性基材に水を垂らしかけながら溶解性支持層を溶解させ、その後、浸透性基材を剥がすことで、ナノ薄膜層のみを皮膚に転写することができる。この方法は溶解性支持層の溶解という煩雑な作業を必要とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第４５９６７７４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４３３３２号公報
【特許文献３】国際公開第２００８／０５０９１３号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２０１２／１７３１９８号パンフレット
【特許文献５】特開２０１３−７１９０７号公報
【特許文献６】国際公開第２０１２／１５３６８２号パンフレット
【特許文献７】特開２０１３−１７７３８５号公報
【特許文献８】特開２０１３−２２３６４４号公報
【特許文献９】特開２０１３−２２４２８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献２に開示された、ゼラチン等の界面活性高分子化合物の水溶液の泡膜を室温で乾燥させる薄膜の製造方法は、泡膜中の界面活性高分子化合物の濃度が低い場合には乾燥時に泡膜が壊れてしまい薄膜を形成することができないという問題がある。また、特許文献２に記載の方法で製造された乾燥ゲル膜は密着性および柔軟性が十分ではなく、動きのある凹凸表面では剥がれ易いという問題がある。
【００１２】
そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、特許文献８、９に記載するように、ゲル原料を含む水溶液から泡膜を形成し、泡膜を水を含んだ状態でゲル化させてヒドロゲル膜を得る方法は、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能であること、ならびに、得られたヒドロゲル膜を乾燥させた場合でも膜が壊れることがないことを見出した。さらには、この方法で得られたヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜が、皮膚表面で十分な密着性を有し、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくいことを見出した。
【００１３】
しかしながら、本発明者らがさらに検討を行った結果、上記のようなヒドロゲル膜や乾燥ゲル膜は水で膨潤することから、水に濡れると剥がれやすくなったり膜の強度が低下して破れてしまったりするという問題があることが判明した。なお、上記のようなヒドロゲル膜や乾燥ゲル膜に限らず、ゲル膜であればこのような問題が起こり得る。そのため、貼付用シートには耐水性が求められる。
【００１４】
特許文献１、３〜７には種々の貼付用シートが提案されているが、いずれも耐水性については検討されていない。
特に、特許文献１によれば、シート状パック化粧料では、ハイドロゲルに水を吸収させて膨潤させることで、密着感、フィット感を与えて使用感を向上させるとされており、むしろ吸水性を求めている。
また、特許文献３では、薄膜状高分子構造体を可溶性支持膜の表面に支持された状態で皮膚に貼付し、貼付後に水を用いて可溶性支持膜を溶解させることにより皮膚上に薄膜状高分子構造体を残すことができるとされている。特許文献４において、貼付直前に水溶性高分子膜を溶解除去し、ヒアルロン酸またはその誘導体を担持させた基材膜を皮膚に貼付する方法では、水溶性高分子膜は水に浸漬させることで溶かすことができるとされている。特許文献７では、浸透性基材に水を垂らしかけながら溶解性支持層を溶解させて浸透性基材を剥がすことで、ナノ薄膜層のみを皮膚に転写することができるとされている。これらの場合は水溶性や水透過性が必要であり、このようなシートは耐水性を有するものではない。
【００１５】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくく、耐水性が良好な貼付用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記目的を達成するために、本発明は、ゲル膜と、上記ゲル膜の少なくとも一方の表面に形成された保護層と、上記ゲル膜の外縁に配置され、上記ゲル膜を支持する支持枠とを有し、乾燥後の上記ゲル膜および上記保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることを特徴とする貼付用シートを提供する。
【００１７】
本発明によれば、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内であり、非常に薄いので、柔軟性および皮膚等への密着性に優れている。したがって本発明の貼付用シートは、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着させることができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。また本発明によれば、ゲル膜上に保護層が形成されていることにより、貼付用シートの耐水性を向上させることができる。したがって、本発明の貼付用シートを皮膚等に貼付した後に水に濡れた場合であっても剥がれにくく破れにくくすることができる。さらに本発明によれば、ゲル膜が支持枠で支持されており、貼付用シートの形状が支持枠で保持されていることにより、貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。また、両面が物体に接していない貼付用シートを得ることができるため、貼付用シートを皮膚等に容易に貼付することができる。
【００１８】
上記発明においては、上記保護層は疎水性を有することが好ましい。また、上記保護層表面の水接触角が５０°以上であることが好ましい。これにより、ゲル膜への水の浸透を抑制することができる。
【００１９】
また本発明においては、上記ゲル膜および上記保護層の間、上記保護層の上記ゲル膜とは反対側の面、または上記ゲル膜の上記保護層とは反対側の面に、機能層が部分的に形成されていてもよい。機能層が形成されていない部分では、ゲル膜の皮膚等への密着性を高くすることができる。
【００２０】
また本発明の貼付用シートは、上記ゲル膜および上記保護層の間、上記保護層の上記ゲル膜とは反対側の面、または上記ゲル膜の上記保護層とは反対側の面に形成された機能層をさらに有し、上記機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であってもよい。機能層が微粒子層または流動層であれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【００２１】
また本発明の貼付用シートは、上記ゲル膜および上記保護層の間、上記保護層の上記ゲル膜とは反対側の面、または上記ゲル膜の上記保護層とは反対側の面に形成された機能層をさらに有し、乾燥後の上記ゲル膜、上記機能層および上記保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であってもよい。ゲル膜上に機能層が形成されている場合であっても、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が比較的薄ければ、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の貼付用シートは、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着させることができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくいという効果を奏する。また本発明においては、ゲル膜上に保護層が形成されていることにより貼付用シートの耐水性を向上させることができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の貼付用シートの一例を示す概略平面図および断面図である。
【図２】本発明の貼付用シートの使用方法の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の貼付用シートの使用方法の他の例を示す模式図である。
【図４】本発明におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。
【図５】本発明におけるゲル膜の形成方法の他の例を示す工程図である。
【図６】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図７】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図８】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略平面図および断面図である。
【図９】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１０】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１１】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１２】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１３】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１４】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１５】実施例１および比較例２の貼付用シートを示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の貼付用シートについて詳細に説明する。
本発明の貼付用シートは、ゲル膜と、上記ゲル膜の少なくとも一方の表面に形成された保護層と、上記ゲル膜の外縁に配置され、上記ゲル膜を支持する支持枠とを有し、乾燥後の上記ゲル膜および上記保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることを特徴とするものである。
【００２５】
ここで、「乾燥後のゲル膜」とは、例えばゲル膜が水を含んだ状態である場合には、乾燥させたゲル膜をいう。
「乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内である」とは、例えばゲル膜が水を含んだ状態である場合には、乾燥させたゲル膜および保護層の総厚が上記範囲内であればよく、実際のゲル膜および保護層の総厚は上記範囲内でなくともよい。また、ゲル膜の両面に保護層が形成されている場合には、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚は、乾燥後のゲル膜の厚さおよびゲル膜の両面に形成された各保護層の厚さの合計をさす。
【００２６】
本発明の貼付用シートについて図面を参照して説明する。
図１（ａ）、（ｂ）は本発明の貼付用シートの一例を示す概略平面図および断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。図１（ａ）、（ｂ）に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有しており、ゲル膜２は、支持枠１２の開口を塞ぐように支持枠１２に張られた状態で固定されている。また、乾燥後のゲル膜２および保護層３の総厚は所定の範囲内になっている。
【００２７】
本発明によれば、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内であり、ゲル膜は非常に厚さが薄いため、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性を有しており、かつ、高い柔軟性を有している。したがって本発明の貼付用シートは、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着させることができる。そのため、貼付時に粘着剤成分によるかぶれや肌荒れを抑制し、皮膚等への刺激を低減することができる。さらに、ゲル膜は高い凹凸追従性を有しており、本発明の貼付用シートを動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。
【００２８】
図２（ａ）〜（ｃ）は本発明の貼付用シートの使用方法の一例を示す模式図である。図２（ａ）〜（ｂ）に示すように、支持枠１２と、支持枠１２で保持されているゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された保護層３とを有する貼付用シート１は、表面が平坦ではない被貼付物３０の表面形状に沿って変形することができる。また、図２（ｂ）に示すように、貼付用シート１の支持枠１２に固定された状態のゲル膜２の面を、水で湿らせた皮膚等の被貼付物３０の表面に表面張力で十分に密着させ貼付することができる。ゲル膜２の周縁と支持枠１２とは、ゲル膜２の表面と被貼付物３０の表面との密着後に支持枠１２を剥離した場合に分離する程度に弱く結合されているため、図２（ｃ）に示すように、ゲル膜２および保護層３を被貼付物３０表面に残すことができる。
【００２９】
図３（ａ）〜（ｂ）は本発明の貼付用シートのゲル膜および保護層を皮膚に貼付した状態の一例を示す模式図である。まず、上記の図２（ａ）〜（ｃ）に示す例と同様にして、指を曲げた状態で、水で湿らせた指の関節部分の皮膚表面に、貼付用シート１のゲル膜２の面を表面張力で密着させ貼付し、支持枠１２を剥がしてゲル膜２および保護層３を貼付する。この場合、図３（ａ）、（ｂ）に示すように、貼付後に指を伸ばし皮膚表面にシワが形成されてもシワの形状に追従してゲル膜２および保護層３も変形することができる。また、ゲル膜２および保護層３は指の曲げ伸ばしを繰り返しても剥がれにくい。すなわち、本発明の貼付用シートは、優れた凹凸追従性を有しており、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくいのである。
【００３０】
また本発明においては、ゲル膜が支持枠で支持されており、貼付用シートが支持枠により形状が保持されていることで、貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。また、両面が物体に接していない貼付用シートを得ることができるため、貼付用シートを皮膚等に容易に貼付することができる。さらに、ゲル膜を形成する際に支持枠を用いることで両面が物体に接していないゲル膜を得ることができるため、ゲル膜上に保護層や機能層を容易に形成することができる。
【００３１】
また本発明においては、ゲル膜上に保護層が形成されていることにより、ゲル膜への水の浸透を抑制することができるため、貼付用シートの耐水性を向上させることができる。そのため、本発明の貼付用シートを皮膚等に貼付した後、水に濡らした場合であっても、剥がれにくく破れにくくすることができる。
【００３２】
本発明において、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚は１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、好ましくは１００ｎｍ〜５μｍの範囲内、より好ましくは１００ｎｍ〜３μｍの範囲内である。乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が厚すぎると、貼付性や凹凸追従性が劣化する。また、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が薄すぎると、強度に劣る場合がある。
ここで、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚の測定に際しては、ゲル膜および保護層を有する貼付用シートを準備し、カバーガラス表面を水で濡らしてゲル膜をガラス表面に表面張力で密着させ、ガラス表面にゲル膜および保護層を貼付した後、１時間真空乾燥し水を完全に揮発させ、光学顕微鏡により膜−空気界面とガラス表面の段差を測定し、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚とした。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００３３】
また、本発明の貼付用シートは、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が上記範囲内である領域を有していればよい。本発明の貼付用シートは、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が上記範囲内である領域を有していれば、ゲル膜の密着性を高めることができ、皮膚等に強固に密着させることができる。
例えば、後述するように、図４および図５に示すように泡膜形成用支持枠２０を用いてゲル膜（ヒドロゲル膜２ａ、乾燥ゲル膜２ｂ）を形成する場合には、メニスカスによってゲル膜（ヒドロゲル膜２ａ、乾燥ゲル膜２ｂ）と泡膜形成用支持枠２０との境界でゲル膜（ヒドロゲル膜２ａ、乾燥ゲル膜２ｂ）の厚さが厚くなる場合がある。しかしながら、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が上記範囲内である領域があれば、本発明の貼付用シートを皮膚等に貼付することができる。
【００３４】
以下、本発明の貼付用シートにおける各構成について説明する。
【００３５】
１．ゲル膜
本発明におけるゲル膜は、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるように、所定の厚さを有するものである。
【００３６】
ゲル膜としては、所定の厚さを有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ヒドロゲル膜、乾燥ゲル膜が挙げられる。
ここで、「ヒドロゲル」とは、高分子が結合して形成された網目状構造物に多量の水が保持された状態のゲルを指す。
以下、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜に分けて説明する。
【００３７】
（１）ヒドロゲル膜
本発明におけるヒドロゲル膜は、乾燥後のヒドロゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるように、所定の厚さを有するものである。
【００３８】
ヒドロゲル膜としては、所定の厚さを有するものであれば特に限定されるものではないが、生体に対する安全性が高いことから、生体由来材料からなることが好ましい。例えばタンパク質、多糖類を挙げることができる。具体的には、コラーゲン、ヒアルロン酸、ペプチドハイドロゲル、ラミニン、コンドロネクチン、グリコサミノグリカン、プロテオグリカン、その他の細胞外マトリックス成分タンパク質、ゼラチン、アガロース、セルロース、オリゴ核酸、ポリ核酸等の高分子化合物によるゲルが挙げられる。また、生体から抽出したものではなく、人工的に合成された生体由来材料模倣材料も用いることができる。例えば、各種の人工ペプチドおよびその誘導体、人工オリゴペプチドおよびその誘導体、人工ポリペプチドおよびその誘導体、人工多糖類およびその誘導体等が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子も用いることができる。
【００３９】
ヒドロゲル膜の形成方法としては、後述するように所定の厚さを有するヒドロゲル膜を形成可能な方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロゲル膜は泡膜をゲル化させたものであってもよい。この場合、ヒドロゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化して調製されたものであることが好ましい。
【００４０】
上記の場合、ゲル原料としては、水溶性を有し、かつ、界面活性を示すものであり、泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。具体的には、上述の材料を用いることができる。中でも、ゼラチン、コラーゲン、アガロースが好ましく用いられる。ゼラチン、コラーゲン、アガロースはいずれも界面活性を有するため、泡膜の表裏の両表面にはそれぞれ、これらの化合物の分子が疎水部分を外側、親水部分を内側となるように配置していると考えられる。泡膜は表裏が均質な構造を有していることから、泡膜から調製されるゲル膜は表裏が均質であり表裏の区別なく利用可能である。
【００４１】
ゼラチンの起源は特に限定されないが、ブタの表皮、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するゼラチンを使用することができる。
コラーゲンの起源は特に限定されないが、ブタの皮膚、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するコラーゲンを使用することができる。
アガロースの起源は特に限定されないが、海藻等に由来するアガロースを使用することができる。
【００４２】
また、ヒドロゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤は、ゲル膜を形成する際に泡膜を安定化させる目的で使用されるものである。
【００４３】
界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の生体に対する安全性の高い界面活性剤が好ましい。
【００４４】
乳化補助剤としては、メチルセルロース、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、スクロース、ポリグリセリン等の生体に対する安全性の高い乳化補助剤が好ましい。ゲル化前の泡膜からの水の揮発は泡膜破裂の原因となる。乳化補助剤は、泡膜からの水の揮発を抑制する作用、すなわち泡膜の湿潤剤としての作用を有するため、泡膜破裂を抑制することを目的として添加することができる。また、ポリエチレングリコール等の乳化補助剤は、湿潤剤としての作用に加えて、ゲル膜を構成する高分子の間に入り、高分子間の架橋形成を抑制して膜の柔軟性を高めるという作用も有する。このため、乳化補助剤を含む水溶液から調製されたゲル膜は柔軟性が高く、皮膚等の生体表面に対する密着性が高いという有利な効果を有する。
【００４５】
さらに、ヒドロゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、ヒドロゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００４６】
ヒドロゲル膜の厚さとしては、乾燥後のヒドロゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるような厚さであればよく、具体的には、１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２００μｍの範囲内であることがより好ましく、１μｍ〜１００μｍの範囲内であることがさらに好ましい。ヒドロゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に膜が剥がれ難いため有利である。
ここで、ヒドロゲル膜の厚さは、光学顕微鏡により膜−空気界面の位置を、焦点を合わせることで測定し、計測した値である。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００４７】
（２）乾燥ゲル膜
本発明における乾燥ゲル膜は、乾燥ゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるように、所定の厚さを有するものである。
【００４８】
乾燥ゲル膜としては、所定の厚さを有するものであれば特に限定されるものではなく、上記ヒドロゲル膜と同様の材料を用いることができる。
【００４９】
乾燥ゲル膜の形成方法としては、後述するように所定の厚さを有する乾燥ゲル膜を形成可能な方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、乾燥ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであってもよい。この場合、乾燥ゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化し乾燥させて調製されたものであることがより好ましい。ゲル原料としては、上記ヒドロゲル膜と同様である。
【００５０】
また、乾燥ゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤としては、上記ヒドロゲル膜と同様である。
【００５１】
さらに、乾燥ゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、乾燥ゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００５２】
乾燥ゲル膜の厚さとしては、乾燥ゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるような厚さであればよく、具体的には、１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ〜１μｍの範囲内であることがより好ましい。乾燥ゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に膜が剥がれ難いため有利である。また、乾燥ゲル膜の厚さが上記下限値以上である場合には光干渉による構造色が目視で観察できるため、極薄であるにも関わらず着色剤により着色しなくとも乾燥ゲル膜を目視により識別可能である。
ここで、乾燥ゲル膜の厚さの測定に際しては、カバーガラス表面を水で濡らし、乾燥ゲル膜をガラス表面に表面張力で密着させ、１時間真空乾燥し水を完全に揮発させ、光学顕微鏡により膜−空気界面とガラス表面の段差を測定し、乾燥ゲル膜の厚さとした。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００５３】
（３）ゲル膜の形成方法
ゲル膜の形成方法としては、所定の厚さを有するゲル膜を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、泡膜形成用支持枠を用いてゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を形成し、泡膜をゲル化する方法（第１方法）や、親水性表面を有する基材上にゲル原料を含む溶液を塗布して塗膜を形成し、塗膜上に保持用支持枠を載置し、保持用支持枠を載置した状態で塗膜をゲル化し、ゲル膜を保持用支持枠ごと基材から剥離する方法（第２方法）等が挙げられる。
以下、それぞれの方法について説明する。
【００５４】
（ａ）第１方法
本態様におけるヒドロゲル膜の形成方法としては、例えば、泡膜をゲル化したヒドロゲル膜を形成可能な方法であればよい。ヒドロゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程とを有することが好ましい。
また、本態様における乾燥ゲル膜の形成方法としては、例えば、泡膜をゲル化した乾燥ゲル膜を形成可能な方法であればよい。乾燥ゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程と、上記ヒドロゲル膜を乾燥する乾燥工程とを有することが好ましい。
【００５５】
図４（ａ）〜（ｃ）および図５（ａ）〜（ｅ）は本発明におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。まず、図４（ａ）および図５（ａ）に示すように、少なくとも１つの開口２１が形成された泡膜形成用支持枠２０を用意する。次に、図５（ｂ）に示すように、泡膜形成用支持枠２０を泡膜形成用水溶液２２に浸し引き揚げて、図５（ｃ）に示すように、開口２１を塞ぐように張られた泡膜形成用水溶液の泡膜２３を形成する。次いで、図４（ｂ）および図５（ｄ）に示すように、泡膜２３を水を含有する状態でゲル化することにより、ヒドロゲル膜２ａを形成する。続いて、図４（ｃ）および図５（ｅ）に示すように、ヒドロゲル膜２ａをさらに乾燥させることにより、乾燥ゲル膜２ｂを形成する。
【００５６】
以下、ゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠およびゲル膜の形成方法における各工程について説明する。
【００５７】
（i）泡膜形成用支持枠
泡膜を形成するための泡膜形成用支持枠の材質としては、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス、金属等を挙げることができる。また、泡膜形成用支持枠は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、泡膜形成用支持枠は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
【００５８】
泡膜形成用支持枠の寸法および形状は適宜選択すればよい。泡膜形成用支持枠に形成された開口の面積は泡膜を形成可能な程度であればよいが、１００ｍｍ2〜４００００ｍｍ2の範囲内であることが好ましく、３００ｍｍ2〜２０００ｍｍ2の範囲内であることがより好ましい。開口の形状は特に限定されず、目的に応じて円形、三角形、四角形等の多角形等、任意の形状であることができる。中でも、開口の形状は、円形や、角部が丸みを帯びた多角形が好ましい。これらの形状の場合、泡膜の周縁にかかる応力を低減できるので、泡膜の取扱いやすさを向上させることができる。
【００５９】
（ii）泡膜形成工程
泡膜形成工程では、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する。
なお、ゲル原料については、上述したのでここでの説明は省略する。
ゲル原料がゼラチン、アガロース、コラーゲンの場合の泡膜の形成については、特開２０１３−２２３６４４号公報に記載の方法と同様である。
【００６０】
また、泡膜形成用水溶液中には、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を配合することも可能である。泡膜形成用水溶液に含まれる成分は、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
【００６１】
（iii）ゲル化工程
ゲル化工程では、泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成する。
ゲル化工程では泡膜が乾燥する前に水を含んだ状態でゲル化してヒドロゲルを形成する。ゲル化の条件は、泡膜の水分が完全に保持される条件であることは必須ではなく、水を含んだ状態のヒドロゲル膜が形成される条件であればよい。
ゲル原料がゼラチン、アガロース、コラーゲンの場合のゲル化については、特開２０１３−２２３６４４号公報に記載の方法と同様である。
【００６２】
（iv）乾燥工程
乾燥工程では、ヒドロゲル膜を乾燥する。乾燥ゲル膜は、ヒドロゲル膜をさらに乾燥させることにより調製することができる。
ゲル化工程と乾燥工程とは別々の工程として実施される必要はなく、泡膜からヒドロゲル膜が形成され、引き続きヒドロゲル膜の乾燥が進行する条件において泡膜を処理して、中間産物としてヒドロゲル膜を取得することなく乾燥ゲル膜を得ることもできる。
乾燥条件については、特開２０１３−２２３６４４号公報に記載の方法と同様である。
乾燥ゲル膜中の水分は特に限定されないが、好ましくは水分量が１０質量％以下になるまで乾燥させる。
【００６３】
（v）他の工程
ゲル膜に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を保持させる方法としては、例えば、泡膜形成用水溶液に上記成分をさらに加えたものを使用してヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成する方法、および、得られたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中へのヒドロゲル薄または乾燥ゲル膜の浸漬や、上記成分を含む液のヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【００６４】
（ｂ）第２方法
本態様に用いられる基材は、静的水接触角が４５°以下である親水性表面を有するものである。このような基材はゲル膜との接着力が十分に弱いため、非常に薄いゲル膜であっても、基材表面からの剥離時に損傷することなく回収することができる。
【００６５】
親水性表面は、炭素酸素結合を有する有機化合物の皮膜を基材の表面に形成することにより得ることができる。
基材の材料は、その表面に炭素酸素結合を有する有機化合物の皮膜を形成することが可能な材料であることが好ましい。具体的には、国際公開第２００８／１４３１４９号パンフレットに記載の材料を挙げることができる。
【００６６】
また、親水性表面は、炭素酸素結合を有する有機化合物により形成される、静的水接触角が４５°以下である親水性膜により形成することができる。
ここで、炭素酸素結合とは、炭素と酸素との間に形成される結合を意味し、単結合に限らず二重結合であってもよい。炭素酸素結合としてはＣ−Ｏ結合、Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ結合、Ｃ＝Ｏ結合が挙げられる。
親水性膜の主原料としては、水溶性高分子、水溶性オリゴマー、水溶性有機化合物、界面活性物質、両親媒性物質等の親水性有機化合物が挙げられる。これらが相互に物理的または化学的に架橋し、基材と物理的または化学的に結合することにより親水性膜となる。具体的には、国際公開第２００８／１４３１４９号パンフレットに記載の材料を挙げることができる。
【００６７】
基材および親水性膜の厚さ、基材表面への親水性膜の形成方法については、国際公開第２００８／１４３１４９号パンフレットを参照することができる。
【００６８】
本態様に用いられる保持用支持枠としては、上述の泡膜形成用支持枠と同様とすることができる。
【００６９】
本態様においては、例えば、基材の親水性膜上にゲル原料を含む溶液を塗布して塗膜を形成し、塗膜上に保持用支持枠を載置し、保持用支持枠を載置した状態で塗膜をゲル化する。この際、ゲル膜は基材上に剥離可能に設置されており、ピンセット等を用いて保持用支持枠の部分を摘み、基材から剥離することができる。
【００７０】
２．保護層
本発明における保護層は、上記ゲル膜の少なくとも一方の表面に形成されるものであり、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるように、所定の厚さを有するものである。また、保護層は、本発明の貼付用シートに耐水性を付与するものである。
本発明においては、貼付用シートを皮膚等に貼付した後にゲル膜上に保護層が存在することで耐水性が発揮される。そのため、保護層は、特許文献３〜７とは異なり、貼付用シートの貼付後にゲル膜から剥離されるものではない。
【００７１】
保護層としては、ゲル膜が水で膨潤するのを抑制できるものであれば特に限定されるものではない。例えば、保護層の水に対する膨潤度が上記ゲル膜の水に対する膨潤度よりも小さいことにより、ゲル膜への水の浸透を抑制することができる。なお、保護層は非常に薄いため保護層の水に対する膨潤度を測定することは困難である場合があるが、保護層の水に対する膨潤度は、保護層を含む貼付用シートの水に対する膨潤度で評価することができる。この場合、保護層を含む貼付用シートの水に対する膨潤度がゲル膜の水に対する膨潤度よりも小さければ、保護層の水に対する膨潤度がゲル膜の水に対する膨潤度よりも小さいということができる。具体的には、貼付用シートの水に対する膨潤度は、１００％〜４０００％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１００％〜２０００％の範囲内、さらに好ましくは１００％〜１０００％の範囲内である。
ここで、膨潤度は、「乾燥後の貼付用シートの重量」に対する「水分保持後の貼付用シートの重量」の割合であり、下記式により求められる。
膨潤度（％）＝（水分保持後の貼付用シートの重量）÷（乾燥後の貼付用シートの重量）×１００
具体的には、ポリエチレンフィルム（東洋紡社製、LIX-NP、１００μｍ厚）の両面の全領域に貼付用シートを貼付し１時間真空乾燥させた乾燥積層体の重量を電子天秤で測定し、同様にポリエチレンフィルム単体を乾燥させた乾燥ポリエチレンフィルムの重量を測定し、乾燥積層体および乾燥ポリエチレンフィルムの重量の差分を「乾燥後の貼付用シートの重量」とする。次に、上記の乾燥積層体を２３℃の水に５秒間浸漬させた水分保持積層体の重量を乾燥しないように素早く電子天秤で測定し、同様に上記の乾燥ポリエチレンフィルム単体を水に浸漬させた水分保持ポリエチレンフィルムの重量を測定し、水分保持積層体および水分保持ポリエチレンフィルムの重量の差分を「水分保持後の貼付用シートの重量」とする。そして、上記式により膨潤度を算出する。
【００７２】
また、保護層は疎水性を有することが好ましい。疎水性を有する保護層によって水をはじくことができ、ゲル膜への水の浸透を抑制することができる。
ここで、「疎水性」とは、保護層表面の水接触角が５０°以上であることをいう。
具体的には、保護層表面の水接触角は、５０°〜１８０°の範囲内であることが好ましく、より好ましくは７０°〜１８０°の範囲内、さらに好ましくは８０°〜１８０°の範囲内である。保護層表面の水接触角が上記範囲内であることにより、本発明の貼付用シートの剥がれや破れを効果的に抑制することができるからである。
【００７３】
なお、水接触角は、乾燥状態（２３℃−６５％ＲＨ）下で、水平に設置した保護層上に、マイクロシリンジから水（純水）を２μｌ滴下して水の液滴を形成し、３０秒静置後に測定を行うことで得ることができる。また、水接触角とは、保護層表面と水の液滴とが接触する点における水の液滴表面に対する接線と保護層表面とがなす角であり、水の液滴を含む側の角度をいう。例えば、水接触角は、全自動接触角計（協和界面化学（株）ＣＡ−Ｚ型）を用いて測定することができる。
【００７４】
保護層の材料としては、上記の特性を満たすものであることが好ましく、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ビニル樹脂、共役ジエン共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、パラフィン、ニトロセルロース等が挙げられる。また、保護層として高分子が架橋された高分子ゲル層を用いてもよい。高分子ゲル層に用いられる高分子としては、上記ゲル膜に用いられる材料を適用することができる。
【００７５】
また、ゲル膜および保護層の間またはゲル膜の保護層とは反対側の面に後述の機能層が形成されている場合であって、機能層が着色されている場合には、保護層は透明性を有することが好ましい。具体的には、保護層の可視光の全波長範囲に対する透過率が８０％以上であることが好ましく、中でも８５％以上、特に９０％以上であることが好ましい。
【００７６】
保護層は、上記ゲル膜の少なくとも一部を覆うように形成されていればよい。本発明の貼付用シートを皮膚等に貼付する際には、貼付用シートのゲル膜の全領域を貼付するとは限らず、貼付用シートのゲル膜の一部の領域を貼付する場合もある。そのため、貼付用シートの貼付される領域のゲル膜上に保護層が形成されていれば、耐水性を発揮することができる。中でも、保護層はゲル膜の全面に形成されていることが好ましい。
【００７７】
保護層はゲル膜の少なくとも一方の表面に形成されていればよく、図１に例示するようにゲル膜２の片面のみに保護層３が形成されていてもよく、図６に例示するようにゲル膜２の両面に保護層３ａ、３ｂが形成されていてもよい。中でも、保護層はゲル膜の片面のみに形成されていることが好ましい。この場合、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面とすることができ、貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。
【００７８】
保護層の厚さとしては、乾燥後のゲル膜および保護層の総厚が所定の範囲内になるような厚さであればよく、具体的には、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１００ｎｍ〜３μｍの範囲内であることがより好ましく、２００ｎｍ〜１μｍの範囲内であることがさらに好ましい。保護層の厚さが上記範囲内であれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができるとともに、ゲル膜上に保護層を形成可能である。
【００７９】
保護層の形成方法としては、ゲル膜上に保護層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、保護層に用いられる材料の種類等に応じて適宜選択される。例えば、上述の材料を溶媒に溶解もしくは分散させた保護層形成用組成物を用い、この保護層形成用組成物をゲル膜上に塗布する方法が挙げられる。保護層形成用組成物は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、ゲル膜を溶解等しないものであればよく、上述の材料の種類等に応じて適宜選択される。
保護層形成用組成物の塗布方法としては、ゲル膜上に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時のゲル膜の破損を抑制することができるからである。
また、保護層が高分子ゲル層である場合には、まず、別の基板上に保護層形成用組成物を塗布して塗膜を形成した後、例えば塗膜に紫外線を照射する、または塗膜上に架橋剤を塗布することで、高分子を架橋して高分子ゲル層を形成し、次にゲル膜上に高分子ゲル層を転写等により積層することにより、ゲル膜上に高分子ゲル層を配置することができる。
【００８０】
なお、本発明において、保護層の厚さは非常に薄いため、保護層を支持する基材を用いることなく保護層のみを形成することは困難である。そのため、保護層上にゲル膜を形成することも困難である。
【００８１】
３．支持枠
本発明における支持枠は、ゲル膜の外縁に配置され、ゲル膜を支持するものである。すなわち、本発明の貼付用シートは、支持枠により形状が保持されている。支持枠によって貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。また、両面が物体に接していない貼付用シートを得ることができるため、貼付用シートを皮膚等に容易に貼付することができる。さらに、ゲル膜を形成する際に支持枠を用いることで両面が物体に接していないゲル膜を得ることができるため、ゲル膜上に保護層や機能層を容易に形成することができる。
【００８２】
支持枠としては、本発明の貼付用シートを皮膚等に貼付する際に支持枠を持つことができるようなものであれば特に限定されるものではない。
中でも、支持枠は、泡膜形成時に用いられた泡膜形成用支持枠や、ゲル膜の形成時に用いられた保持用支持枠であることが好ましい。例えば図４および図５に示すように、泡膜形成時に使われる泡膜形成用支持枠２０は、ゲル膜の形成後もゲル膜から分離せず支持枠として利用可能である。図４および図５では、ヒドロゲル膜２ａまたは乾燥ゲル膜２ｂの周縁が泡膜形成用支持枠２０と結合している。
【００８３】
また、ゲル膜を泡膜形成用支持枠または保持用支持枠から分離し、別途用意された支持枠に固定することもできる。この場合においても任意の段階において必要に応じて、ゲル膜に対して適当な寸法へのカット、所望の成分の添加、保護層や機能層の形成等の処理を施すことができる。
【００８４】
支持枠の材質、寸法および形状としては、泡膜形成用支持枠と同様とすることができる。また、支持枠の形状としては、本発明の貼付用シートの貼付時に支持枠を持つことができるような形状であればよく、例えば閉じた形状であってもよく開いた形状であってもよい。例えば、図４（ｂ）、（ｃ）に示すようなヒドロゲル膜２ａまたは乾燥ゲル膜２ｂが形成された泡膜形成用支持枠２０を中央線でカットすることにより、開いた形状の支持枠とすることができる。
【００８５】
支持枠は好ましくは可撓性のフィルム状部材である。図２（ａ）〜（ｃ）に示すように、フィルム状部材により形成される支持枠１２と、支持枠１２で保持されているゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された保護層３とを有する貼付用シート１は、表面が平坦ではない被貼付物３０の表面形状に沿って変形することができ、貼付用シート１の支持枠１２に固定された状態のゲル膜２の面を、水で湿らせた皮膚等の被貼付物３０の表面に表面張力で十分に密着させ貼付することができる。そして、支持枠１２を剥がし、ゲル膜２および保護層３を被貼付物３０表面に残すことができる。
【００８６】
４．機能層
本発明においては、ゲル膜および保護層の間、保護層のゲル膜とは反対側の面、またはゲル膜の保護層とは反対側の面に、ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層が形成されていてもよい。ゲル膜上に機能層が形成されていることにより、貼付用シートに機能性を付与することができる。例えば機能層に顔料や染料等の着色剤を用いることで着色することができる。この場合、ゲル膜に着色剤を含有させる場合とは異なり、ゲル膜の形成後に機能層を形成可能であるため、例えば色制御が容易である。さらに、ゲル膜の厚さ以上の粒径をもつ顔料等も貼付用シートの貼付性や使用感を劣化させることなく適用可能である。また、機能層に化粧料成分や薬の有効成分等を含有させることもできる。
【００８７】
ここで、「貼付性」とは、皮膚等の生体または生体材料の表面への貼付性をいう。
「ゲル膜の貼付性に影響を与えない」とは、ゲル膜上に機能層を形成した後も皮膚等の生体または生体材料の表面に貼付可能な程度にゲル膜の貼付性が維持されていることをいう。
【００８８】
機能層の配置としては、図７（ａ）に例示するようにゲル膜２および保護層３の間に機能層５が形成されていてもよく、図７（ｂ）に例示するように保護層３のゲル膜２とは反対側の面に機能層５が形成されていてもよく、図７（ｃ）に例示するようにゲル膜２の片面のみに保護層３が形成されている場合にはゲル膜３の保護層３とは反対側の面に機能層５が形成されていてもよい。中でも、機能層はゲル膜および保護層の間に形成されていることが好ましい。保護層が貼付用シートの最表面にあることにより、貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。また、機能層がゲル膜および保護層の間に形成されている場合であって、ゲル膜の片面のみに保護層が形成されている場合には、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面とすることができ、貼付用シートの被貼付物への密着性を高めることができる。
また、ゲル膜の両面に保護層が形成されている場合、機能層はゲル膜の一方の表面のみに形成されていればよい。
【００８９】
機能層は３つの態様に大別することができる。以下、各態様に分けて説明する。
【００９０】
（１）第１態様
本態様の機能層は、ゲル膜および保護層の間、保護層のゲル膜とは反対側の面、またはゲル膜の保護層とは反対側の面に部分的に形成されるものである。
【００９１】
図７（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図７（ａ）に例示する貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上にパターン状に形成された機能層５と、機能層５上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。図７（ｂ）に例示する貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された保護層３と、保護層３上にパターン状に形成された機能層５と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。図７（ｃ）に例示する貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２の一方の表面に形成された保護層３と、ゲル膜２の他方の表面にパターン状に形成された機能層５と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。
【００９２】
本態様においては、ゲル膜上に機能層が部分的に形成されており、ゲル膜上には機能層が形成されていない部分が存在する。このようなゲル膜上に機能層が形成されていない部分では、ゲル膜の密着性を高めることができ、皮膚等に強固に密着させることができる。
【００９３】
機能層の形成位置としては、貼付用シートを被貼付物の表面に固定し得る程度に機能層がゲル膜上に部分的に形成されていればよく、目的に応じて適宜調整される。例えば、図７（ａ）〜（ｃ）に示すように機能層５が間隔をあけてパターン状に形成されていてもよく、図８（ａ）、（ｂ）に示すように機能層５がゲル膜２の中央部のみに形成されゲル膜２の端部に形成されていなくてもよい。なお、図８（ｂ）は図８（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。
中でも、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分が少なくとも２箇所あることが好ましい。貼付用シートを被貼付物の表面に少なくとも２箇所で密着させれば固定することができ、貼付用シートのずれを抑制できるからである。
また、機能層はゲル膜の端部に形成されていないことが好ましい。貼付用シートを被貼付物の表面に固定しやすくするとともに、貼付用シートの剥がれを抑制することができるからである。中でも、ゲル膜の端部において機能層が形成されていない部分は少なくとも２箇所あることが好ましい。特に、ゲル膜の外周端部の全域に機能層が形成されていないことが好ましい。貼付用シートを被貼付物の表面に強固に密着させることができるとともに、貼付用シートの剥がれを効果的に防ぐことができるからである。
【００９４】
ゲル膜に対するゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率は、貼付用シートを被貼付物の表面に固定し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整される。
【００９５】
機能層の平面視形状としては、機能層がゲル膜上に部分的に形成されていれば特に限定されるものではなく、任意の形状にすることができる。例えば、文字、図形、模様等を挙げることができる。また、網点状であってもよい。ＣＭＹＫ（シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック）等の複数種類の機能層をそれぞれパターン状に形成してカラー印刷することができる。また、着色剤を用いない場合でも複数種類の機能層をそれぞれパターン状に形成してもよい。
【００９６】
機能層に用いられる材料としては、ゲル膜上に機能層を部分的に形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば、機能層としては、微粒子を含有するもの、顔料や染料等の着色剤を含有するもの、バインダーと微粒子とを含有するもの、バインダーと着色剤とを含有するもの、および、バインダーと医薬や化粧料として有効な成分とを含有するものを挙げることができる。機能層が、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有する場合、上記成分はゲル膜を透過し、皮膚等に供給されることができる。
【００９７】
なお、微粒子については、後述の第２態様における微粒子層に用いられる微粒子と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【００９８】
機能層に用いられるバインダーとしては、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。
【００９９】
機能層がバインダーおよび微粒子を含有する場合、機能層中のバインダーの含有量は、バインダーとしての機能を発揮し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
また、機能層中の微粒子の含有量は、微粒子に求められる機能を発揮し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
【０１００】
機能層がバインダーおよび医薬や化粧料として有効な成分を含有する場合、機能層中のバインダーの含有量は、バインダーとしての機能を発揮し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
また、機能層中の医薬や化粧料として有効な成分の含有量は、有効成分の有する特性が得られる程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
【０１０１】
機能層が微粒子を含有する場合には、微粒子が機能層中に均一に分散されていてもよく、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配をもって分散されていてもよい。中でも、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配を有する場合であって、図８（ａ）、（ｂ）に例示するように機能層５がゲル膜２の中央部分にのみ形成されている場合には、機能層５の中央部から端部に向かって微粒子の含有量が減少することが好ましい。この場合、機能層の端部では微粒子の含有量が少なくなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。
【０１０２】
機能層の厚さとしては、機能層に用いられる材料の種類等に応じて異なるが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。機能層の厚さが上記範囲内であれば、ゲル膜上に機能層を形成可能である。本態様においては、ゲル膜の厚さに対して機能層の厚さが厚くても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、機能層の厚さが厚すぎるとゲル膜上に機能層を形成することが困難であったり貼付用シートの貼付性が劣ったりする場合がある。
【０１０３】
また、機能層は厚さが均一であってもよく、厚さ勾配を有していてもよい。中でも、機能層が厚さ勾配を有する場合であって、図８（ａ）、（ｂ）に例示するように機能層５がゲル膜２の中央部分にのみ形成されている場合には、機能層の中央部から端部に向かって厚さが薄くなることが好ましい。この場合、機能層の端部では機能層の厚さが薄くなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。
【０１０４】
機能層の形成方法としては、ゲル膜上に機能層を部分的に形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、機能層に用いられる材料の種類等に応じて適宜選択される。例えば、上述の材料を溶媒に溶解もしくは分散させた機能層形成用組成物を用い、この機能層形成用組成物をゲル膜上に部分的に塗布する方法が挙げられる。機能層形成用組成物は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、ゲル膜を溶解等しないものであればよく、上述の材料の種類等に応じて適宜選択される。
機能層形成用組成物の塗布方法としては、ゲル膜上に部分的に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばインクジェット法、ディスペンサー法、マスクを用いたスプレー法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時のゲル膜の破損を抑制することができるからである。また、機能層が微粒子を含有する場合であって、微粒子が面方向に濃度勾配を有する機能層を形成する場合や厚さ勾配を有する機能層を形成する場合には、機能層形成用組成物の塗布方法として、インクジェット法やディスペンサー法を用いることができる。
【０１０５】
機能層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、機能層形成用組成物に上記成分をさらに加えたものを使用して機能層を形成する方法、および、得られた機能層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中への機能層の浸漬や、上記成分を含む液の機能層への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【０１０６】
（２）第２態様
本態様の機能層は、ゲル膜および保護層の間、保護層のゲル膜とは反対側の面、またはゲル膜の保護層とは反対側の面に形成され、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層である。
【０１０７】
ここで、「微粒子が分散された」とは、微粒子同士が結合または結着していないことをいう。なお、「微粒子が分散された」には、微粒子が凝集している場合も含まれる。
「流動性物質」とは、ゲル膜上において流動性を示す物質をいう。
【０１０８】
図９は本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図９に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、微粒子が分散された微粒子層６と、微粒子層６上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。
【０１０９】
図１０は本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１０に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、流動性物質を含有する流動層７と、流動層７上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。
【０１１０】
本態様において、微粒子層は微粒子が分散されたものであり、流動層は流動性物質を含有するものであることにより、ゲル膜上に微粒子層または流動層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【０１１１】
以下、微粒子層および流動層に分けて説明する。
【０１１２】
（ａ）微粒子層
本態様における微粒子層は、微粒子が分散されたものである。
【０１１３】
微粒子としては、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば顔料が挙げられる。また、微粒子は１種類であってもよく２種類以上であってよい。
【０１１４】
微粒子の平均粒径としては、上記ゲル膜上に分散可能な程度であれば特に限定されないが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。微粒子の粒径が小さいと分散性に劣るからである。本態様においては、ゲル膜の厚さに対して微粒子の粒径が大きくても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、微粒子の粒径が大きすぎると上記ゲル膜上に微粒子を分散させることが困難であったり貼付用シートの貼付性が劣ったりする場合がある。
ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、１００倍で顕微鏡観察を行い、画像処理ソフト等により任意の微粒子の粒径を１００個測定して個数平均することにより得られる。なお、粒径とは微粒子の長軸径と短軸径の平均値を指す。
【０１１５】
微粒子層では微粒子が分散されており、微粒子同士が結合または結着していないことから、微粒子層は結合剤や結着剤であるバインダーを含まないことが好ましい。なお、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない程度の微量であれば、バインダーが含まれていてもよい。
【０１１６】
また微粒子層には、微粒子の分散性を向上させるために界面活性物質等の分散剤が含有されていてもよい。
【０１１７】
微粒子層中の微粒子の含有量は、５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【０１１８】
微粒子層では微粒子が分散されていればよく、例えば微粒子が均一に分散されていてもよく、微粒子が微粒子層の面方向に濃度勾配をもって分散されていてもよい。微粒子が微粒子層の面方向に濃度勾配を有する場合には、微粒子層の中央部から端部に向かって微粒子の含有量が減少することが好ましい。この場合、微粒子層の端部、すなわちゲル膜の端部では微粒子の含有量が少なくなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。また、ゲル膜の端部では、ゲル膜の柔軟性を高めることができ、皮膚等への密着性を向上させることができる。
【０１１９】
微粒子層の厚さとしては、微粒子の平均粒径等に応じて異なるが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。微粒子層の厚さが上記範囲内であれば、上記ゲル膜上に微粒子層を形成可能である。本態様においては、ゲル膜の厚さに対して微粒子層の厚さが厚くても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、微粒子層の厚さが厚すぎると上記ゲル膜上に微粒子層を形成することが困難であったり貼付用シートの貼付性が劣ったりする場合がある。
【０１２０】
また、微粒子層は厚さが均一であってもよく、厚さ勾配を有していてもよい。微粒子層が厚さ勾配を有する場合には、微粒子層の中央部から端部に向かって厚さが薄くなることが好ましい。この場合、微粒子層の端部、すなわちゲル膜の端部では微粒子層の厚さが薄くなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。また、ゲル膜の端部では、ゲル膜の柔軟性を高めることができ、皮膚等への密着性を向上させることができる。
【０１２１】
微粒子層の形成方法としては、上記ゲル膜上に微粒子層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、微粒子の種類等に応じて適宜選択される。例えば、微粒子を溶媒に分散させた微粒子分散液を用い、この微粒子分散液を上記ゲル膜上に塗布する方法が挙げられる。微粒子分散液は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、上記ゲル膜を溶解等しないものであればよく、微粒子の種類等に応じて適宜選択される。
微粒子分散液の塗布方法としては、上記ゲル膜上に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時の上記ゲル膜の破損を抑制することができるからである。また、微粒子が面方向に濃度勾配を有する微粒子層を形成する場合や厚さ勾配を有する微粒子層を形成する場合には、微粒子分散液の塗布方法として、ディスペンサー法、インクジェット法等を用いることができる。
【０１２２】
（ｂ）流動層
本態様における流動層は、流動性物質を含有するものである。
【０１２３】
流動性物質としては、上記ゲル膜上において流動性を有し、上記ゲル膜を溶解等するものでなければよく、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば、ミネラルオイル、植物油、アルコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。中でも、流動性物質は揮発性が低いことが好ましい。流動性物質の揮発性としては、流動性物質が、貼付用シートを皮膚等に貼付した際に流動層に含まれる流動性物質が流動性を有する程度の融点を有することが好ましく、具体的には、流動性物質の融点が３７℃以下であることが好ましい。
【０１２４】
流動層にはさらに、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有させることも可能である。ゲル膜は高分子化合物の網目構造を有しているため上記成分を透過することができる。そのため、上記成分はゲル膜を透過し、皮膚等に供給されることができる。
【０１２５】
また、流動層には染料や顔料等の着色剤が含有されていてもよい。例えば、流動層には、溶媒としての流動性物質と着色剤とを含有するインクを用いることができる。
また、流動層には微粒子が含有されていてもよい。なお、微粒子については上記微粒子層に用いられる微粒子と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１２６】
流動層中の流動性物質の含有量は、５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【０１２７】
流動層の厚さとしては、流動性物質の種類等に応じて異なるが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。流動層の厚さが上記範囲内であれば、上記ゲル膜上に流動層を形成可能である。本態様においては、ゲル膜の厚さに対して流動層の厚さが厚くても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、流動層の厚さが厚すぎると上記ゲル膜上に流動層を形成することが困難である。
【０１２８】
流動層の形成方法としては、上記ゲル膜上に流動層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、流動性物質を上記ゲル膜上に塗布する方法が挙げられる。
流動性物質の塗布方法としては、上記ゲル膜上に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時の上記ゲル膜の破損を抑制することができるからである。
【０１２９】
流動層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、流動性物質に上記成分をさらに加えたものを使用して流動層を形成する方法、および、得られた流動層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液の流動層への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【０１３０】
（３）第３態様
本態様の機能層は、ゲル膜および保護層の間、保護層のゲル膜とは反対側の面、またはゲル膜の保護層とは反対側の面に形成され、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内になるように、所定の厚さを有するものである。
【０１３１】
ここで、「乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内である」とは、例えばゲル膜が水を含んだ状態である場合には、乾燥させたゲル膜、機能層および保護層の総厚が上記範囲内であればよく、実際のゲル膜、機能層および保護層の総厚は上記範囲内でなくともよい。また、ゲル膜の両面に保護層が形成されている場合には、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚は、乾燥後のゲル膜の厚さ、機能層の厚さおよびゲル膜の両面に形成された各保護層の厚さの合計をさす。
【０１３２】
図１１は本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１１に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された機能層５と、機能層５上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有しており、乾燥後のゲル膜２、機能層５および保護層３の総厚が所定の範囲内になっている。
【０１３３】
本態様においては、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が所定の範囲内であることにより、ゲル膜の全面に機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【０１３４】
機能層に用いられる材料としては、所定の厚さを有する機能層を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば、機能層としては、顔料等の微粒子を含有するもの、バインダーと顔料等の微粒子とを含有するもの、および、バインダーと医薬や化粧料として有効な成分とを含有するものを挙げることができる。機能層が、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有する場合、上記成分はゲル膜を透過し、皮膚等に供給されることができる。
【０１３５】
機能層に用いられるバインダーとしては、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。
【０１３６】
なお、微粒子については、上記第２態様における微粒子層に用いられる微粒子と同様とすることができる。機能層中のバインダー、微粒子、および医薬や化粧料として有効な成分の含有量については、第２態様における機能層と同様とすることができる。
【０１３７】
機能層が微粒子を含有する場合には、微粒子が機能層中に均一に分散されていてもよく、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配をもって分散されていてもよい。中でも、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配を有する場合、機能層の中央部から端部に向かって微粒子の含有量が減少することが好ましい。この場合、機能層の端部では微粒子の含有量が少なくなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。
【０１３８】
機能層の厚さとしては、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が所定の範囲内になるような厚さであればよく、ゲル膜および保護層の厚さや、機能層に用いられる材料の種類等に応じて異なるが、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜５μｍの範囲内である。機能層の厚さが上記範囲内であれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができるとともに、ゲル膜上に機能層を形成可能である。
【０１３９】
また、機能層は厚さが均一であってもよく、厚さ勾配を有していてもよい。中でも、機能層が厚さ勾配を有する場合は、機能層の中央部から端部に向かって厚さが薄くなることが好ましい。この場合、機能層の端部、すなわちゲル膜の端部では機能層の厚さが薄くなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。また、ゲル膜の端部では、ゲル膜の柔軟性を高めることができ、皮膚等への密着性を向上させることができる。
【０１４０】
機能層の形成方法としては、ゲル膜上に所定の厚さの機能層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、機能層に用いられる材料の種類等に応じて適宜選択される。例えば、上述の材料を溶媒に溶解もしくは分散させた機能層形成用組成物を用い、この機能層形成用組成物をゲル膜上に部分的に塗布する方法が挙げられる。機能層形成用組成物は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、ゲル膜を溶解等しないものであればよく、上述の材料の種類等に応じて適宜選択される。
機能層形成用組成物の塗布方法としては、ゲル膜上に所定の厚さの機能層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時のゲル膜の破損を抑制することができるからである。また、機能層が微粒子を含有する場合であって、微粒子が面方向に濃度勾配を有する機能層を形成する場合や厚さ勾配を有する機能層を形成する場合には、機能層形成用組成物の塗布方法として、インクジェット法、ディスペンサー法を用いることができる。
【０１４１】
乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚は１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、好ましくは１００ｎｍ〜５μｍの範囲内、より好ましくは１００ｎｍ〜３μｍの範囲内である。乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が厚すぎると、凹凸追従性が劣化する。また、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が薄すぎると、強度に劣る場合がある。
ここで、上記機能層が厚さ勾配を有する場合、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚は最大厚さをいう。
【０１４２】
ゲル膜がヒドロゲル膜である場合、乾燥後のヒドロゲル膜、機能層および保護層の総厚が上記範囲内になればよい。具体的には、ヒドロゲル膜、機能層および保護層の総厚は、１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、さらに好ましくは１μｍ〜１５０μｍの範囲内、特に好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。ヒドロゲル膜、機能層および保護層の総厚が上記範囲内であれば、ヒドロゲル膜の全面に機能層が形成されていても、ヒドロゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【０１４３】
また、ゲル膜が乾燥ゲル膜である場合、乾燥ゲル膜、機能層および保護層の総厚は、上記の乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚と同様である。乾燥ゲル膜、機能層および保護層の総厚が上記範囲内であれば、乾燥ゲル膜の全面に機能層が形成されていても、乾燥ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【０１４４】
また本態様においては、乾燥後のゲル膜、機能層および保護層の総厚が上述の範囲内であればよく、例えばゲル膜が機能層よりも厚くてもよく、機能層がゲル膜よりも厚くてもよい。
【０１４５】
（４）第４態様
本態様における機能層は、ゲル膜および保護層の間、保護層のゲル膜とは反対側の面、またはゲル膜の保護層とは反対側の面に形成され、ゲル膜側から順に積層された第１機能層と第２機能層とを有するものであり、乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、第２機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層である。
【０１４６】
図１２は本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１２に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された機能層５と、機能層５上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。機能層５は、ゲル膜２上に形成された第１機能層８と、第１機能層８上に形成された第２機能層として微粒子が分散された微粒子層６とを有している。また、乾燥後のゲル膜２、第１機能層８および保護層３の総厚が所定の範囲内となっている。
【０１４７】
図１３は本態様の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１３に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された機能層５と、機能層５上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。機能層５は、ゲル膜２上に形成された第１機能層８と、第１機能層８上に形成された第２機能層として流動性物質を含有する流動層７とを有している。また、乾燥後のゲル膜２、第１機能層８および保護層３の総厚が所定の範囲内となっている。
【０１４８】
本態様において、乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚が所定の範囲内であることにより、ゲル膜の全面に第１機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。また、微粒子層は微粒子が分散されたものであり、流動層は流動性物質を含有するものであることにより、第１機能層上に第２機能層として微粒子層または流動層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【０１４９】
なお、微粒子層および流動層については上記第２態様と同様であり、第１機能層については上記第３態様における機能層と同様である。乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚については上記第３態様と同様とすることができる。
【０１５０】
また、乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚が上述の範囲内であればよく、例えばゲル膜が第１機能層よりも厚くてもよく、第１機能層がゲル膜よりも厚くてもよい。
【０１５１】
（５）第５態様
本態様における機能層は、ゲル膜および保護層の間、保護層のゲル膜とは反対側の面、またはゲル膜の保護層とは反対側の面に形成され、ゲル膜側から順に積層された第１機能層と第２機能層とを有するものであり、乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚が１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であり、第２機能層が第１機能層上に部分的に形成されているものである。
【０１５２】
図１４は本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１４に例示するように貼付用シート１は、ゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された機能層５と、機能層５上に形成された保護層３と、ゲル膜２の外縁に配置され、ゲル膜２を支持する支持枠１２とを有している。機能層５は、ゲル膜２上に形成された第１機能層８と、第１機能層８上に部分的に形成された第２機能層９とを有している。また、乾燥後のゲル膜２、第１機能層８および保護層３の総厚が所定の範囲内となっている。
【０１５３】
本態様において、乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚が所定の範囲内であることにより、ゲル膜の全面に第１機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。また、第１機能層上に第２機能層が部分的に形成されており、ゲル膜上には第２機能層が形成されていない部分が存在する。このようなゲル膜上に第２機能層が形成されていない部分では、ゲル膜の密着性を高めることができる。
【０１５４】
なお、第１機能層については上記第３態様における機能層と同様であり、第２機能層については上記第１態様における機能層と同様である。乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚については上記第３態様と同様とすることができる。
【０１５５】
また、乾燥後のゲル膜、第１機能層および保護層の総厚が上述の範囲内であればよく、例えばゲル膜が第１機能層よりも厚くてもよく、第１機能層がゲル膜よりも厚くてもよい。
【０１５６】
５．カバー層
本発明において、機能層が流動層である場合であって、流動層が保護層のゲル膜とは反対側の面に形成されている場合、流動層上にはカバー層が配置されていてもよい。カバー層によって、貼付用シートの取り扱いを容易にしたり、流動層に含まれる流動性物質の揮発を抑制したりすることができる。
【０１５７】
流動層上にカバー層が配置されている場合、貼付用シートの貼付後にカバー層を剥離してもよく剥離しなくてもよい。カバー層を剥離しない場合には、貼付後の貼付用シートのベタつきや流動性物質の揮発を抑制することができる。
カバー層を剥離する場合には、貼付用シートのゲル膜の面を被貼付物の表面に貼付した後、カバー層を剥離することで、ゲル膜および流動層を被貼付物の表面に残すことができる。カバー層は流動層を介してゲル膜に積層されているため、カバー層をゲル膜には接触しないようにすることができる。そのため、ゲル膜は高い密着性を有しているが、カバー層を剥離することが可能である。
【０１５８】
カバー層の材質としては、流動層上に配置可能であり、流動層に含まれる流動性物質に溶解等されないものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス等を挙げることができる。また、カバー層は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、上記の支持枠の場合と同様に、カバー層は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
【０１５９】
カバー層の厚さとしては、流動層を保護できる程度であれば特に限定されるものではないが、カバー層が可撓性を有する程度であることが好ましく、例えば１０μｍ〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【０１６０】
６．貼付用シート
本発明において、ゲル膜の片面のみに保護層が形成されている場合には、ゲル膜の面を貼付面とする。また、ゲル膜の両面に保護層が形成されている場合には、片方の保護層の面を貼付面とする。中でも、ゲル膜の片面のみに保護層が形成されており、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、保護層の面を貼付面とする場合でも、保護層の厚さが非常に薄いので、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【０１６１】
また、機能層が形成されている場合であって、図７（ｃ）に例示するように機能層５、ゲル膜２および保護層３の順に積層されている場合には、機能層の面を貼付面とすることができる。例えば機能層が部分的に形成されている場合には、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率を高くすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。また、例えば機能層が微粒子層である場合には、微粒子の含有量（密度）を少なくしたり、微粒子が微粒子層の面方向に濃度勾配を有するようにしたり、微粒子層が厚さ勾配を有するようにしたりすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。また、例えば機能層が所定の厚さを有する場合には、機能層が厚さ勾配を有するようにすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【０１６２】
本発明の貼付用シートを使用する際には、皮膚等を水で湿らすまたは貼付用シートの貼付面を水で湿らし、皮膚等の表面に貼付用シートの貼付面を表面張力で密着させ貼付することができる。
【０１６３】
本発明において、貼付用シートの使用後は、ゲル膜の種類等にもよるが、水等により容易に洗い流すことができる。
【０１６４】
本発明の貼付用シートは生体または生体材料の表面を保護する目的で使用することも可能である。
【０１６５】
本発明の貼付用シートは美容用途または医療用途において有用である。具体的には、凹凸補正や色補正のためのコンシーラー等のメークアップ化粧料、化粧用パック材、皮膚表面の創傷を保護するための創傷被覆材、薬剤を経皮的に適用するための経皮吸収製剤、生体内の臓器や組織の表面に貼付され、臓器や組織の表面を保護したり、他の臓器や組織との癒着を防止したりする保護シート等の用途で利用可能である。また、本発明の貼付用シートは、例えばネイルシール、タトゥーシール等の装飾用シールとして利用することもできる。
【０１６６】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１６７】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１６８】
［参考例］
１．支持枠の準備
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２５０μｍのＳＵＮＤＩＣ社製のポリスチレン製フィルムを、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
【０１６９】
２．水溶液の準備
（１）水溶液１−ａ、１−ｂ
シグマアルドリッチ社製のゼラチンを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液１−ａ」「水溶液１−ｂ」とした。
（２）水溶液２−ａ、２−ｂ
シグマアルドリッチ社製のアガロースを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液２−ａ」［水溶液２−ｂ］とした。
（３）水溶液３−ａ、３−ｂ
新田ゼラチン社製のコラーゲン  Ｃｅｌｌｍａｔｒｉｘ  Ｔｙｐｅ  Ｉ−Ａを２質量％（ｐＨ＝３）または６質量％（ｐＨ＝３）の濃度になるように調製した水溶液をそれぞれ「水溶液３−ａ」［水溶液３−ｂ］とした。
【０１７０】
３．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を３７℃でゾル状態である水溶液１−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持枠を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃、１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜１−ａを得た。
【０１７１】
また、水溶液１−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜１−ｂを作製した。
【０１７２】
４．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を５０℃でゾル状態である水溶液２−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持枠を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜２−ａを得た。
【０１７３】
水溶液２−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜２−ｂを作製した。
【０１７４】
５．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
４℃で水溶液３−ａを水酸化ナトリウムでｐＨ＝７に調整し、４℃のままゾル状態である水溶液に１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持枠を３７℃の温度条件に３０分間曝して、水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を２３℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜３−ａを得た。
【０１７５】
水溶液３−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜３−ｂを作製した。
【０１７６】
［比較例１］
１．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液１−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１７７】
２．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液２−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１７８】
３．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液３−ａについて、実施例１と同法の方法により、４℃で水溶液３−ａをｐＨ＝７に調整し泡膜を形成して、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１７９】
［比較例２］
シグマアルドリッチ社製のアガロースを純水に１質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液を「水溶液４」とした。ゾル状態の５０℃の水溶液４をガラス基板上に１ｍｍ厚になるようにコートし、ゲル化させることでヒドロゲル膜４を形成した。このヒドロゲル膜は強度があるため、ピンセットにより基板から剥離し取り扱うことが可能であった。
【０１８０】
［評価］
１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製されたヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、ヒドロゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚にヒドロゲル膜を接触させると表面張力でヒドロゲル膜が皮膚に密着し、支持枠部分を皮膚から遠ざけるとヒドロゲル膜が支持枠部分から分離し、ヒドロゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、ヒドロゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するようにヒドロゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際もヒドロゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１８１】
ヒドロゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、ヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際にヒドロゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１８２】
一方、ヒドロゲル膜４を曲げた状態の指関節に接触させると一部が浮き上がり、また指の屈折の際にヒドロゲル膜が皮膚からずれる等、密着性が悪く、また貼付後の見た目も目立っていた。
【０１８３】
２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製された乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、乾燥ゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると、乾燥ゲル膜が非常に薄いので柔軟性があり皮膚の微細形状に追随するように表面張力で皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から剥がれ、乾燥ゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するように乾燥ゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際も乾燥ゲル膜は皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１８４】
乾燥ゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａを有する貼付用シートと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際に乾燥ゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１８５】
３．ポリエチレングリコール添加による膜の柔軟性の影響
ゼラチンを２質量％含み、ポリエチレングリコールを０質量％、１質量％、２質量％または６質量％含む溶液をそれぞれ１ｍｌずつ、３ｃｍ×３ｃｍの素ガラス上に、溶液を３７℃でゾル状態にしておいて均一にコートし、４℃の温度条件に１０分間曝して溶液をゲル化させ、４℃で２４時間乾乾燥処理を行うことで、素ガラス上に乾燥膜を形成した。その後、フィッシャー・インストルメンツ社製のピコデンター  ＨＭ５００を用いて乾燥膜の硬さを測定したところ、ポリエチレングリコールの量の増加に伴い膜のマルテンス硬さの値が低くなり柔軟性が高まった。結果を下記表に示す。
【０１８６】
【表１】
2015110294.tif 000003
［実施例１］
１．乾燥ゲル膜の形成
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ１ｍｍのポリスチレン板を、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
また、シグマアルドリッチ社製のゼラチンを１．５質量％、ポリエチレングリコールを１．０質量％含む水溶液を調製した。
参考例と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成しゲル化して乾燥させ、厚さ５００ｎｍの乾燥ゲル膜を形成した。
【０１８７】
２．保護層の形成
ゲル膜上にシリコーン樹脂を厚さ３００ｎｍになるように塗布し、保護層を形成した。得られた保護層表面の水接触角は９０°であった。
【０１８８】
３．評価
貼付用シートの支持枠をつかんで、水で湿らせたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると表面張力で乾燥ゲル膜が皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から分離し、乾燥ゲル膜および保護層だけを皮膚に貼付することができた。貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため凹凸追従性が良く、貼付後に皮膚にシワを寄せても凹凸形状に追随するように乾燥ゲル膜が全て皮膚に密着し、また乾燥ゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなかった。
また、貼付用シートを貼付し乾燥させた後に水で濡らしたところ、図１５（ａ）に示すように水弾きが良く耐水性が高く、指で擦っても剥がれなかった。
また、乾燥ゲル膜および保護層を含む貼付用シートの水に対する膨潤度を測定したところ、３００％であった。後述の比較例３と比較すると、保護層が形成されていることにより、ゲル膜への水の浸透が抑えられ、ゲル膜の膨潤が抑制されていると考えられる。
【０１８９】
［比較例３］
保護層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして貼付用シートを作製した。
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、乾燥ゲル膜のみを皮膚に貼付することができた。
一方、貼付用シートを貼付し乾燥させた後に水で濡らしたところ、図１５（ｂ）に示すように貼付用シートが水で膨潤し耐水性が悪く、指で擦ると簡単に剥がれてしまった。
また、乾燥ゲル膜のみを含む貼付用シートの水に対する膨潤度を測定したところ、４１００％であった。
【０１９０】
［比較例４］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして厚さ５００ｎｍの乾燥ゲル膜を形成した。
２．保護層の形成
乾燥ゲル膜上にシリコーン樹脂を厚さ１１μｍになるように塗布し、保護層を形成した。得られた保護層表面の水接触角は９０°であった。
３．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、貼付後に簡単に剥がれる等、貼付性が劣っていた。
【０１９１】
［比較例５］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様の方法により厚さ５０ｎｍの乾燥ゲル膜を形成した。
２．保護層の形成
乾燥ゲル膜上にシリコーン樹脂を厚さ３０ｎｍになるように塗布し、保護層を形成した。得られた保護層表面の水接触角は９０°であった。
３．評価
得られた貼付用シートは強度が弱く、破れてしまった。
【０１９２】
［実施例２］
下記の支持枠を用いたこと以外は実施例１と同様にして貼付用シートを作製した。
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２００μｍのポリスチレン製フィルムを、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
この貼付用シートでは実施例１と同様の結果が得られた。
【０１９３】
［実施例３］
１．乾燥ゲル膜の形成
（親水性表面を有する基材の作製）
トルエン３９．０ｇ、ＴＳＬ８３５０（ＧＥ東芝シリコーン製）０．８ｇを混合し、攪拌しながらトリエチルアミンを４５０μｌ添加した。そのまま室温で数分間攪拌した後、全量をガラス皿へ移した。ここにＵＶ洗浄済みの１０ｃｍ角のガラス基板を浸漬し、室温で１６時間放置した。その後、ガラス基板をエタノールと水で洗浄し、窒素ブローで乾燥させた。次に５０ｇのテトラエチレングリコール（ＴＥＧ）を攪拌しながら２５μｌの濃硫酸を一滴ずつ添加した。そのまま数分間攪拌してから、全量をガラス皿に移した。ここに上記の基板を浸漬し、８０℃で２０分間反応させた。反応後、基板をよく水洗し、窒素ブローで乾燥させた。これにより、ガラス基板表面にＴＥＧを含む皮膜が形成された。表面の静的水接触角はおよそ３０°であった。この基板を２５ｍｍ×１５ｍｍの大きさに切断して、親水性表面を有する基材として使用した。
【０１９４】
（ゲル膜の形成）
支持枠としてはポリエチレンテレフタラートフィルム（厚み１６μｍ、外寸２５ｍｍ×１５ｍｍ、内寸２０ｍｍ×９ｍｍ、帝人デュポンフィルム）を用いた。コラーゲンゲル培養キット（Ｃｅｌｌｍａｔｒｉｘ Ｉ−Ａ、新田ゼラチン）を用いて氷上でコラーゲン溶液を最終濃度２．４ｍｇ／ｍｌに調製した。このうち４０μｌを上記基材上に加え支持枠とともに３７℃で１時間ゲル化させ、その後クリーンベンチ内で３時間乾燥させコラーゲン薄膜を作製した。
触針式表面形状測定器（Ｄｅｋｔａｋ ＦＰＤ−６５０、日本真空技術）によりコラーゲン薄膜の厚みを測定した結果、７７０ｎｍ±１９１ｎｍであった。このように作製したコラーゲン薄膜はＰＢＳを加え水和させた後も基材に接着していた。
【０１９５】
基材上にコラーゲン薄膜および支持枠が配置された積層体に水を適量添加し、水和後に支持枠をピンセットで摘み引き上げることで、支持枠で保持されたコラーゲン薄膜を基材から脱着回収した。
【０１９６】
２．保護層の形成
実施例１と同様にしてコラーゲン薄膜上に保護層を形成した。
【０１９７】
３．評価
貼付用シートのコラーゲン薄膜の面を水で濡らした皮膚に表面張力で密着させたところ、コラーゲン薄膜および保護層のみを皮膚に貼付することができ、シワへの追随も確認された。
また、貼付用シートを貼付し乾燥させた後に水で濡らしたところ、水弾きが良く耐水性が高く、指で擦っても剥がれなかった。
【０１９８】
［実施例４］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして乾燥ゲル膜を形成した。
２．機能層（微粒子層）の形成
マイカを主成分とする微粒子をイソプロピルアルコールに分散した分散液を調製した。微粒子の平均粒径は５μｍであった。この分散液を乾燥ゲル膜上に滴下塗布することで機能層を形成した。
３．保護層の形成
実施例１と同様にして機能層上に保護層を形成した。
４．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で濡らした皮膚に表面張力で密着させたところ、乾燥ゲル膜、機能層および保護層のみを皮膚に貼付することができ、シワへの追随も確認された。
また、貼付用シートを貼付し乾燥させた後に水で濡らしたところ、水弾きが良く耐水性が高く、指で擦っても剥がれなかった。
【０１９９】
［比較例６］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして乾燥ゲル膜を形成した。
２．機能層の形成
バインダーとしてのブチラール樹脂をトルエンに溶解した溶液を調製した。この溶液を乾燥ゲル膜上に滴下し、厚さ１１.５μｍになるように機能層を形成した。
３．保護層の形成
実施例１と同様にして機能層上に保護層を形成した。
４．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で湿らせた皮膚に密着させたところ、貼付後に簡単に剥がれる等、貼付性が劣っていた。
【０２００】
［実施例５］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして乾燥ゲル膜を形成した。
２．機能層のパターン形成
染料がトルエンに溶解された市販の油性インクを準備した。この油性インクを乾燥ゲル膜上にパターン状に滴下し、機能層のパターン形成を行った。
３．保護層の形成
実施例１と同様にして機能層上に保護層を形成した。
４．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、機能層のパターン形状を維持したまま乾燥ゲル膜、機能層および保護層だけを皮膚に貼付することができ、シワへの追随も確認された。
また、貼付用シートを貼付し乾燥させた後に水で濡らしたところ、水弾きが良く耐水性が高く、指で擦っても剥がれなかった。
【０２０１】
［実施例６］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして乾燥ゲル膜を形成した。
【０２０２】
２．機能層の形成
染料：ブチラール樹脂：トルエン：メチルエチルケトンの重量比が４．２：３．３：４６．２５：４６．２５になるように配合したインクを準備した。このインクを乾燥ゲル膜上にスピンコート塗布することで種々の厚さの機能層を形成した。この際、乾燥ゲル膜、機能層および保護層の総厚がそれぞれ（ａ）２．８μｍ、（ｂ）３．２μｍ、（ｃ）５．８μｍ、（ｄ）１２．０μｍになるように、機能層の厚さを調整した。
【０２０３】
３．保護層の形成
実施例１と同様にして機能層上に保護層を形成した。
【０２０４】
４．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面をそれぞれ水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）については乾燥ゲル膜、機能層および保護層だけを皮膚に貼付することができたが、（ｄ）については貼付後に簡単に剥がれる等、貼付性が劣っていた。
【符号の説明】
【０２０５】
１  …  貼付用シート
２  …  ゲル膜
３、３ａ、３ｂ  …  保護層
５  …  機能層
６  …  微粒子層
７  …  流動層
８  …  第１機能層
９  …  第２機能層
１２  …  支持枠
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2015110294.tif 000010
【図８】
2015110294.tif 000011
【図９】
2015110294.tif 000012
【図１０】
2015110294.tif 000013
【図１１】
2015110294.tif 000014
【図１２】
2015110294.tif 000015
【図１３】
2015110294.tif 000016
【図１４】
2015110294.tif 000017
【図１５】
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