(57)【要約】【課題】高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有する光学材料からなる複合光学素子、及び該複合光学素子用の光学材料を提供する。【解決手段】ガラスレンズとガラスレンズ上に積層された樹脂レンズとを備え、樹脂レンズは光学材料から形成されてなり、光学材料は、少なくとも、（メタ）アクリレート系重合性化合物と、分子構造中に一般式（α）：−Ａ１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａ２−（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基であり、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成していてもよい）で表される構造を有するカルボン酸無水物から得られる脂肪族ポリイミド前駆体とからなる光学用樹脂組成物からなり、（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料中に脂肪族ポリイミド前駆体が分散されている光学材料である複合光学素子、及び複合光学素子用光学材料。【選択図】図１
2015194691.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスレンズと、該ガラスレンズ上に積層された樹脂レンズとを備え、
前記樹脂レンズは、光学材料から形成されてなり、
前記光学材料は、
少なくとも、
（メタ）アクリレート系重合性化合物と、
分子構造中に、一般式（α）：−Ａ１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａ２−（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基であり、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成していてもよい）で表される構造を有するカルボン酸無水物から得られる脂肪族ポリイミド前駆体と
からなる光学用樹脂組成物からなり、
前記（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料中に、前記脂肪族ポリイミド前駆体が分散されている光学材料である、複合光学素子。
【請求項２】
前記樹脂レンズは、以下の条件（ａ）を満足する、請求項１に記載の複合光学素子：
ΔＰｇＦ＜−０．０２  ・・・（ａ）
ここで、
ΔＰｇＦ：異常分散性
である。
【請求項３】
前記脂肪族ポリイミド前駆体は、２００℃以下の温度で溶解され、前記樹脂材料中に分散されている、請求項１に記載の複合光学素子。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート系重合性化合物は、分子構造中に硫黄原子を有する化合物である、請求項１に記載の複合光学素子。
【請求項５】
前記光学用樹脂組成物に重合開始剤が含有されており、
前記重合開始剤は、重量平均分子量が１０００〜２０００のヒドロキシケトン化合物である、請求項１に記載の複合光学素子。
【請求項６】
少なくとも、
（メタ）アクリレート系重合性化合物と、
分子構造中に、一般式（α）：−Ａ１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａ２−（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基であり、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成していてもよい）で表される構造を有するカルボン酸無水物から得られる脂肪族ポリイミド前駆体と
からなる光学用樹脂組成物からなり、
前記（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料中に、前記脂肪族ポリイミド前駆体が分散されている、複合光学素子用光学材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、複合光学素子及び複合光学素子用光学材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学素子には種々の収差補正が必要であり、近年特に、色収差の低減を目的として、異常分散性が付与された光学材料からなる光学素子の開発が進められている。
【０００３】
特許文献１には、フルオレン環を有する（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物と、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基又はビニル基を有し、フルオレン環を有しない化合物と、重合開始剤とを含む材料組成物を用いた光学素子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−０３７４７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示は、ガラスレンズ上に、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有する光学材料からなる樹脂レンズが積層されたハイブリッドレンズである、複合光学素子を提供する。また本開示は、該複合光学素子用の光学材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示における複合光学素子は、
ガラスレンズと、該ガラスレンズ上に積層された樹脂レンズとを備え、
前記樹脂レンズは、光学材料から形成されてなり、
前記光学材料は、
少なくとも、
（メタ）アクリレート系重合性化合物と、
分子構造中に、一般式（α）：−Ａ１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａ２−（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基であり、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成していてもよい）で表される構造を有するカルボン酸無水物から得られる脂肪族ポリイミド前駆体と
からなる光学用樹脂組成物からなり、
前記（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料中に、前記脂肪族ポリイミド前駆体が分散されている光学材料である
ことを特徴とする。
【０００７】
本開示における複合光学素子用光学材料は、
少なくとも、
（メタ）アクリレート系重合性化合物と、
分子構造中に、一般式（α）：−Ａ１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａ２−（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基であり、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成していてもよい）で表される構造を有するカルボン酸無水物から得られる脂肪族ポリイミド前駆体と
からなる光学用樹脂組成物からなり、
前記（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料中に、前記脂肪族ポリイミド前駆体が分散されている
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本開示における複合光学素子は、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施の形態に係る複合光学素子の一例である、ハイブリッドレンズの概略構成図
【図２】複合光学素子に用いる光学材料の概略図
【図３Ａ】ハイブリッドレンズの第一の製造工程を示す概略説明図
【図３Ｂ】ハイブリッドレンズの第二の製造工程を示す概略説明図
【図３Ｃ】ハイブリッドレンズの第三の製造工程を示す概略説明図
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、適宜図面を参照しながら、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。
【００１１】
なお、発明者は、当業者が本開示を充分に理解するために添付図面および以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。
【００１２】
［１．ハイブリッドレンズ］
図１は、実施の形態に係るハイブリッドレンズの概略構成図である。ハイブリッドレンズレンズ１０は、第１レンズ１１と第２レンズ１２とで構成されている。ハイブリッドレンズ１０は、複合光学素子の一例である。
【００１３】
第１レンズ１１は、ガラスレンズの一例であり、ガラス材料から形成されている。第１レンズ１１は、両凸形状のレンズである。
【００１４】
第２レンズ１２は、樹脂レンズの一例であり、図２に示す光学材料２０から形成されている。第２レンズ１２は、第１レンズ１１の一方の光学面上に積層されている。
【００１５】
［２．光学材料］
図２は、光学材料の概略図である。光学材料２０は、前記ハイブリッドレンズ１０を構成している樹脂レンズを形成する材料であり、図２は、図１に示す第２レンズ１２を詳細に説明するための図面である。
【００１６】
光学材料２０は、少なくとも（メタ）アクリレート系重合性化合物と脂肪族ポリイミド前駆体とで構成される光学用樹脂組成物からなり、（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる、マトリクス材としての樹脂材料２１中に、脂肪族ポリイミド前駆体２２が分散されている。
【００１７】
［３．樹脂材料］
樹脂材料２１は、（メタ）アクリレート系重合性化合物からなるものであり、該（メタ）アクリレート系重合性化合物としては、光学用途において一般的に用いられているものを使用することができる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ハロゲン置換フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、α−ナフチル（メタ）アクリレート、β−ナフチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンチルオキシエチルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を同時に用いることができる。
【００１８】
また、前記単官能（メタ）アクリレート類及び多官能（メタ）アクリレート類の他にも、例えば、以下の化学式（２）で表される単官能（メタ）アクリレート系重合性化合物や、化学式（１）及び（３）〜（５９）で表される多官能（メタ）アクリレート系重合性化合物の少なくとも１種を用いることができる。なお、本開示において「（メタ）アクリ」は「アクリ」又は「メタクリ」を意味する。
【００１９】
【化１】
2015194691.tif 000003
【化２】
2015194691.tif 000004
【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
2015194691.tif 000011
【００２０】
なお、前記化学式（３）、（４）及び（５）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を示す。また、化学式（５）において、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立して、例えば、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐鎖状又は環状の２価の脂肪族基等を示し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０〜４の整数を示す。
【００２１】
これらの中では、後述する脂肪族ポリイミド前駆体２２の分散性がより良好であるという点から、樹脂材料２１は、化学式（１）及び（２）で表される（メタ）アクリレート系重合性化合物の少なくとも１種からなることが有益である。
【００２２】
また、得られる光学用樹脂組成物からなる光学材料２０の屈折率がさらに上昇するという点から、樹脂材料２１は、例えば化学式（３）〜（５）で表される、分子構造中に硫黄原子を有する（メタ）アクリレート系重合性化合物の少なくとも１種からなることが有益である。
【００２３】
［４．脂肪族ポリイミド前駆体］
（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料２１中に均一に分散される脂肪族ポリイミド前駆体２２は、樹脂材料２１の透明性をさらに向上させながら、異常分散性を大きく低下させることができる。
【００２４】
例えば従来、ポリイミドを樹脂に溶解、分散させることが試みられているが、ポリイミドは樹脂への溶解性が低いため、例えば２７０〜３００℃といった高温に加熱する必要があり、しかもポリイミドは褐色を呈しているため、光学材料への適用は困難である。
【００２５】
これに対して、（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料２１中に脂肪族ポリイミド前駆体２２を分散させた場合には、光学材料２０に、高透明性及び大きな負の異常分散性が付与されるだけでなく、高耐熱性及び高屈折率も併せて付与される。
【００２６】
また、脂肪族ポリイミド前駆体２２は、（メタ）アクリレート系重合性化合物からなる樹脂材料２１への溶解性が良好であるので、ポリイミドを用いた場合のように、例えば２７０〜３００℃といった高温に加熱する必要はない。本開示において、脂肪族ポリイミド前駆体２２は、２００℃以下、さらには１７０℃以下の温度で溶解され、樹脂材料２１中に分散されていることが有益である。
【００２７】
本開示における脂肪族ポリイミド前駆体２２は、分子構造中に、一般式（α）：−Ａ１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａ２−（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基であり、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成していてもよい）で表される構造を有するカルボン酸無水物から得られるものであり、該カルボン酸無水物とジアミンとを重合反応させることにより得ることができる。
【００２８】
前記一般式（α）で表される構造において、Ａ１及びＡ２を示す、直鎖状、分枝鎖状又は環状の脂肪族基としては、例えば、酸素原子、チッ素原子、硫黄原子等を含む置換基を有していてもよい、直鎖状、分枝鎖状又は環状の、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。また、Ａ１及びＡ２が同一の環状の脂肪族基を形成している、とは、Ａ１とＡ２とが直接結合して、又は、Ａ１とＡ２とが直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等を介して結合して、例えば、酸素原子、チッ素原子、硫黄原子等を含む置換基を有していてもよい、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、シクロアルキニレン基等を形成していることをいう。
【００２９】
分子構造中に一般式（α）で表される構造を有するカルボン酸無水物としては、例えば、一般式（β）：
【化１０】
2015194691.tif 000012
（式中、Ｒ１は式（β−１）：
【化１１】
2015194691.tif 000013
又は式（β−２）：
【化１２】
2015194691.tif 000014
又は式（β−３）：
【化１３】
2015194691.tif 000015
で表される２価の基である）で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。式（β−２）で表される２価の基において、Ｒ２としては、例えば、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＮＨ−等が挙げられる。式（β−３）で表される２価の基において、Ｒ３としては、例えば、−Ｈ、−ＣＯＯＨ等が挙げられる。
【００３０】
これらの中では、得られる脂肪族ポリイミド前駆体２２による透明性、負の異常分散性、耐熱性及び屈折率の向上効果が大きいと言う点で、以下の化学式（６０）及び（６１）で表されるテトラカルボン酸二無水物を用いることが有益である。
【００３１】
【化１４】
2015194691.tif 000016
【００３２】
分子構造中に一般式（α）で表される構造を有するカルボン酸無水物と重合反応させるジアミンには特に限定がなく、通常の脂肪族ジアミン及び芳香族ジアミンを用いることができる。
【００３３】
前記脂肪族ジアミンとしては、例えば、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等の直鎖状ジアミン；１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，３−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン等の分岐鎖状ジアミン；５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン（イソホロンジアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等の環状ジアミン等が挙げられる。
【００３４】
前記芳香族ジアミンとしては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノベンジルアルコール、２，４−ジアミノベンジルアルコール、４，６−ジアミノレゾルシノール、４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジヒドロキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジカルボキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニル、３，３’−トリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェニル、２，３’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジアミノジフェニルメタン、２，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２’−ジアミノジフェニルエーテル、２，３’−ジアミノジフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
脂肪族ポリイミド前駆体２２の製造方法には特に限定がなく、適宜選択したカルボン酸無水物とジアミンとを有機溶媒中で重合反応させればよい。用いる有機溶媒には特に限定がなく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチルエーテル、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
カルボン酸無水物とジアミンとを有機溶媒中で反応させる際には、ジアミンを有機溶媒に分散又は溶解させた溶液を攪拌し、カルボン酸無水物をそのまま、もしくは有機溶媒に分散又は溶解させて添加する方法、逆にカルボン酸無水物を有機溶媒に分散又は溶解させた溶液にジアミンを添加する方法、カルボン酸無水物とジアミンとを交互に添加する方法等が挙げられ、いずれの方法を採用してもよい。また、ジアミン及び／又はカルボン酸無水物を２種以上用いて反応させる場合は、２種以上をあらかじめ混合した状態で反応させてもよく、個別に順次反応させてもよく、個別に反応させた低分子量体を混合反応させてもよい。なお、重合温度及び重合時間は、用いるカルボン酸無水物及びジアミンの種類に応じて適宜調整すればよい。
【００３７】
カルボン酸無水物とジアミンとの重合反応溶液から、目的とする脂肪族ポリイミド前駆体２２を回収する際には、重合反応溶液を溶媒に入れて沈殿させればよい。沈殿に用いる溶媒としては、例えば、メタノール、アセトン、ヘキサン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、トルエン、ベンゼン、水等が挙げられる。溶媒に入れて沈殿させた反応物を濾過して回収した後、常圧乃至減圧下で、常温で又は適宜加熱して乾燥すればよい。
【００３８】
脂肪族ポリイミド前駆体２２の分子量は、光学材料２０に、高透明性及び大きな負の異常分散性が付与されるだけでなく、高耐熱性及び高屈折率も併せて付与される効果が充分に発現される限り特に限定はないが、重量平均分子量が５００〜２０００程度であることが有益である。
【００３９】
脂肪族ポリイミド前駆体２２の量には特に限定がなく、目的とする光学材料の負の異常分散性、屈折率等の光学特性に応じ、脂肪族ポリイミド前駆体２２を分散させる樹脂材料２１との比率を考慮して適宜調整すればよいが、例えば、光学用樹脂組成物全量の５０重量％以下、さらには３０重量％以下であることが有益であり、光学用樹脂組成物全量の１重量％以上、さらには５重量％以上であることが有益である。
【００４０】
［５．重合開始剤］
光学用樹脂組成物からなる光学材料２０は、脂肪族ポリイミド前駆体２２が有益には２００℃以下の温度で溶解され、樹脂材料２１中に分散されているものであるが、後述するように、光学材料２０を硬化させ、図１に示す第１レンズ１１上に第２レンズ１２を積層してハイブリッドレンズ１０を形成するので、光学用樹脂組成物には重合開始剤が含有されることが有益である。
【００４１】
重合開始剤の種類には特に限定がなく、用いる樹脂材料２１の種類に応じて適宜選択すればよいが、例えば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサン系、アシルフォスフィンオキサイド系等の公知の光ラジカル重合開始剤を用いることができる。これらの中でも、光学材料へのより大きな負の異常分散性及び高屈折率の付与が可能であるという点から、重量平均分子量が１０００〜２０００のヒドロキシケトン化合物を用いることが有益である。重合開始剤の量にも特に限定がなく、例えば、光学用樹脂組成物全量の１〜５重量％であることが有益である。
【００４２】
［６．異常分散性］
異常分散性ΔＰｇＦは、個々の材料のｄ線（波長５８８ｎｍ）におけるアッベ数νｄに対応する正常分散ガラスの標準線上の点とその材料の部分分散比ＰｇＦとの偏差である。部分分散比ＰｇＦは、以下の式（ｂ）にて定義される。
ＰｇＦ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎＣ）  ・・・（ｂ）
ここで、
ｎｇ：材料のｇ線（波長４３６ｎｍ）における屈折率、
ｎＦ：材料のＦ線（波長４８６ｎｍ）における屈折率、
ｎＣ：材料のＣ線（波長６５６ｎｍ）における屈折率
である。
【００４３】
本実施の形態における樹脂レンズ、すなわち第２レンズ１２は、以下の条件（ａ）を満足することが有益である。
ΔＰｇＦ＜−０．０２  ・・・（ａ）
ここで、
ΔＰｇＦ：異常分散性
である。
【００４４】
なお、屈折率、アッベ数、ΔＰｇＦの測定には、プリズムカップラー（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製、ＭＯＤＥＬ  ２０１０）を用いることができる。
【００４５】
［７．製造方法］
ハイブリッドレンズ１０の製造方法について、図面を用いて説明する。ここでは、光学材料２０を構成する樹脂材料２１を紫外線硬化性アクリル系樹脂とする。
【００４６】
図３は、実施の形態に係るハイブリッドレンズの製造工程を示す概略説明図である。まず、第１レンズ１１を成形する。ガラスレンズの一例である第１レンズ１１には特に限定がなく、第１レンズ１１は、射出成形、プレス成形等の公知の製造方法を用いて成形される。
【００４７】
図３Ａに示すように、ディスペンサー３０を用い、成形型３１の成形面に光学材料２０を吐出する。
【００４８】
次に、図３Ｂに示すように、光学材料２０の上方から第１レンズ１１を載せ、光学材料２０が所定の厚みになるまで押し広げる。そして、成形型３１を回転台（図示せず）に載せて回転させる。
【００４９】
そして、図３Ｃに示すように、第１レンズ１１の上方から光源３２にて紫外線を照射し、光学材料２０を硬化させることにより、ガラスレンズである第１レンズ１１上に、樹脂レンズである第２レンズ１２が積層された、複合光学素子であるハイブリッドレンズ１０が得られる。
【００５０】
以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本開示における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。
【実施例】
【００５１】
以下に、本実施の形態に係る実施例と、比較例とを示す。なお、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５２】
各実施例及び比較例の結果は、後の表１に示す。各樹脂レンズの光学特性は、プリズムカップラー（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製、ＭＯＤＥＬ  ２０１０）を用いて測定した。表１中、ｎｄはｄ線における屈折率であり、透過率（％Ｔ）は波長４００ｎｍの光線の透過率である。
【００５３】
＜実施例１＞
化学式（１）で表される化合物（以下、樹脂材料Ａという）０．９２０７ｇに、化学式（６０）で表されるテトラカルボン酸二無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを重合反応させて得られた脂肪族ポリイミド前駆体（重量平均分子量９３６、以下、前駆体Ａという）０．０４６６ｇと、重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、重量平均分子量２０４、以下、光重合開始剤ａという）０．０２９ｇとを添加し、これらを１５０℃で混合して、樹脂材料Ａ中に前駆体Ａが分散された、光学用樹脂組成物からなる光学材料を得た。
【００５４】
その後、ＵＶ照射装置（ウシオ電機（株）製、ＳＰ−９）にてＵＶ光（８０ｍＷ／ｃｍ２・９０ｓｅｃ）を照射して光学材料を硬化させ、樹脂レンズのサンプル（厚み５０μｍ）を作製した。なお、以下の実施例２〜５及び比較例１〜３においても、同じ手順でサンプルを作製した。
【００５５】
次に、図３に示す概略説明図のとおり、得られた光学材料を用いてハイブリッドレンズを作製した。
【００５６】
ディスペンサーを用い、成形型の成形面に光学材料を吐出した後、光学材料の上方から両凸形状のガラスレンズ（中心厚み約５ｍｍ）を載せ、光学材料が所定の厚みになるまで押し広げ、成形型を回転台に載せて回転させた。そして、ガラスレンズの上方から前記ＵＶ照射装置にてＵＶ光（８０ｍＷ／ｃｍ２・９０ｓｅｃ）を照射して光学材料を硬化させ、両凸形状のガラスレンズ上に、メニスカス形状の樹脂レンズ（中心厚み約０．１ｍｍ）が積層されたハイブリッドレンズを得た。なお、以下の実施例２〜５及び比較例１〜３においても、同じ手順でハイブリッドレンズを作製した。
【００５７】
表１に示すように、実施例１のサンプルは、条件（ａ）を満足する、大きな負の異常分散性を示し、透過率が８９％を超えて、高透明性及び高耐熱性であり、１．５１を超える高屈折率を有している。したがって、実施例１のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有するものである。
【００５８】
＜実施例２＞
実施例１において、樹脂材料Ａの量を１．１４１９ｇに、前駆体Ａの量を０．２８５４ｇに、光重合開始剤ａの量を０．０４４ｇに各々変更したほかは、実施例１と同様にして実施例２のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００５９】
表１に示すように、実施例２のサンプルは、条件（ａ）を満足する、大きな負の異常分散性を示し、透過率が８６％を超えて、高透明性及び高耐熱性であり、１．５２を超える高屈折率を有している。したがって、実施例２のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有するものである。
【００６０】
＜実施例３＞
実施例１において、樹脂材料Ａ０．９２０７ｇを化学式（２）で表される化合物（以下、樹脂材料Ｂという）１．１１００ｇに、前駆体Ａ０．０４６６ｇを化学式（６１）で表されるテトラカルボン酸二無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを重合反応させて得られた脂肪族ポリイミド前駆体（重量平均分子量７７４、以下、前駆体Ｂという）０．０２３０ｇに、光重合開始剤ａの量を０．０３５ｇに、混合温度を８０℃に各々変更したほかは、実施例１と同様にして実施例３のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００６１】
表１に示すように、実施例３のサンプルは、条件（ａ）を満足する、大きな負の異常分散性を示し、透過率が８９％を超えて、高透明性及び高耐熱性であり、１．５１を超える高屈折率を有している。したがって、実施例３のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有するものである。
【００６２】
＜実施例４＞
実施例３において、樹脂材料Ｂの量を０．９２０８ｇに、前駆体Ｂの量を０．０４６２ｇに、光重合開始剤ａの量を０．０２０ｇに各々変更したほかは、実施例３と同様にして実施例４のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００６３】
表１に示すように、実施例４のサンプルは、条件（ａ）を満足する、大きな負の異常分散性を示し、透過率が８７％を超えて、高透明性及び高耐熱性であり、１．５２を超える高屈折率を有している。したがって、実施例４のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有するものである。
【００６４】
＜実施例５＞
実施例１において、樹脂材料Ａの量を１．１４２０ｇに、前駆体Ａの量を０．２８５１ｇに、光重合開始剤ａ０．０２９ｇをオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン］（重量平均分子量１５００、以下、光重合開始剤ｂという）０．０４５ｇに各々変更したほかは、実施例１と同様にして実施例５のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００６５】
表１に示すように、実施例５のサンプルは、条件（ａ）を満足する、大きな負の異常分散性を示し、透過率が８５％を超えて、高透明性及び高耐熱性であり、１．５２を超える高屈折率を有している。したがって、実施例５のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有するものである。
【００６６】
なお、実施例５のサンプル及びハイブリッドレンズは、高分子量の光重合開始剤ｂを用いて得られたものであるので、実施例２のサンプル及びハイブリッドレンズよりもさらに、大きな負の異常分散性を示し、高屈折率を有している。
【００６７】
＜比較例１＞
実施例１において、樹脂材料Ａの量を１．００００ｇに、光重合開始剤ａの量を０．０３１ｇに各々変更し、前駆体Ａを使用しなかったほかは、実施例１と同様にして比較例１のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００６８】
表１に示すように、比較例１のサンプルと実施例１及び２のサンプルとを比較すると、実施例１及び２のサンプルは、比較例１のサンプルの高い透過率をほぼ維持しながら、負の異常分散性が、比較例１のサンプルよりもかなり大きくなっており、しかも屈折率も、比較例１のサンプルよりも高くなっている。したがって、比較例１のハイブリッドレンズとは異なり、脂肪族ポリイミド前駆体を用いて得られた実施例１及び２のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有することが分かった。
【００６９】
＜比較例２＞
実施例３において、樹脂材料Ｂの量を１．００００ｇに、光重合開始剤ａの量を０．０３０５ｇに各々変更し、前駆体Ｂを使用しなかったほかは、実施例３と同様にして比較例２のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００７０】
表１に示すように、比較例２のサンプルと実施例３及び４のサンプルとを比較すると、実施例３及び４のサンプルは、比較例２のサンプルの高い透過率をほぼ維持しながら、負の異常分散性が、比較例２のサンプルよりも極めて大きくなっており、しかも屈折率も、比較例２のサンプルよりも高くなっている。したがって、比較例２のハイブリッドレンズとは異なり、脂肪族ポリイミド前駆体を用いて得られた実施例３及び４のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を有することが分かった。
【００７１】
＜比較例３＞
実施例３において、樹脂材料Ｂの量を１．０３００ｇに、前駆体Ｂ０．０２３０ｇをベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを重合反応させて得られた芳香族ポリイミド（重量平均分子量４１４、以下、ポリイミドＣという）０．０１０４ｇに、光重合開始剤ａの量を０．０３２ｇに、混合温度を２５０℃に各々変更したほかは、実施例３と同様にして比較例３のサンプル及びハイブリッドレンズを作製した。
【００７２】
表１に示すように、比較例３のサンプルと実施例３及び４のサンプルとを比較すると、比較例３のサンプルは、実施例３及び４のサンプルとほぼ同等の屈折率を有しているものの、正の異常分散性を示しており、しかも透過率が、実施例３及び４のサンプルよりも極めて低くなっている。したがって、従来の芳香族ポリイミドを用いて得られた比較例３のハイブリッドレンズは、高透明性、大きな負の異常分散性、高耐熱性及び高屈折率を具備していないことが分かった。
【００７３】
【表１】
2015194691.tif 000017
【００７４】
以上のように、本開示における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、添付図面および詳細な説明を提供した。
【００７５】
したがって、添付図面および詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が添付図面や詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。
【００７６】
また、上述の実施の形態は、本開示における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本開示は、レンズ、プリズム等の光学素子として好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７８】
１０  ハイブリッドレンズ
１１  第１レンズ
１２  第２レンズ
２０  光学材料
２１  樹脂材料
２２  脂肪族ポリイミド前駆体
３０  ディスペンサー
３１  成形型
３２  光源
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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