(57)【要約】      （修正有）【課題】明度の優れた高品位の緑色カラーフィルターを製造することができる着色樹脂組成物、およびそれを用いて製造されたカラーフィルターを提供する。【解決手段】着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物であって、該着色剤（Ａ）が下記式（１）で表されるクマリン化合物を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物。2015194752.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物であって、該着色剤（Ａ）が下記式（１）で表されるクマリン化合物を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物
【化１】
2015194752.tif 000013
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子またはヒドロキシ基を置換基として有する炭素数１〜４のアルキル基若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基及びニトロ基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数１〜４のアルキル基若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表す。）。
【請求項２】
式（１）におけるＲ１及びＲ２がそれぞれ独立に水素原子または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ６が水素原子である請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
式（１）におけるＲ１及びＲ２が無置換の炭素数１〜４のアルキル基である請求項２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
式（１）におけるＲ１及びＲ２がエチル基である請求項３に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
更に、顔料を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群から選ばれる一種以上である請求項５に記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用い、パターニングされてなるカラーフィルター用着色硬化膜。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルター用着色硬化膜からなるカラーフィルター。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置。
【請求項１０】
請求項８に記載のカラーフィルターを装着した有機ＥＬディスプレイ。
【請求項１１】
請求項８に記載のカラーフィルターを装着した固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クマリン化合物を含有する着色樹脂組成物、該着色樹脂組成物を用いて形成されるカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成される液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）及び有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話、スマートフォン等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機ＥＬディスプレイ等の液晶表示装置、及びデジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。これら液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを製造する方法としては、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、パターニングの手法を用いた顔料分散法が主流となっている。パターニングの方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的で、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いてカラーフィルターを形成している。また、最近では着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布し、カラーフィルターを形成する方法も行われている。
【０００３】
カラーフィルターに求められる特性である、色純度、彩度、明度およびコントラストを向上させることは特に重要である。明度が向上することによってバックライトの光量を抑えることができ、結果的に消費電力が低減されるため、環境的にも必要な技術である。カラーフィルターの色純度を向上させるためには着色顔料の含有量を増やすことや、より良い分光波形の顔料を選択することが必要である。一方、明度を向上させるには、顔料濃度を減らすことや膜厚を薄くすることにより透過率を高くする必要がある。これらの相反する特性を両立するために顔料の微粒子化という方法が行われているが、感光性樹脂組成物の分散安定性、並びにカラーフィルターの光、熱又は溶剤に対する耐性及びコントラストの向上には限界があり、明度が向上しても耐性との両立が図れないのが現状である。
【０００４】
特許文献１には、顔料、バインダー樹脂、光重合性化合物、光カチオン重合開始剤として鉄アレン錯体、増感色素として式（４）で表されるクマリン系化合物及び溶剤を含有する重合性組成物を用いて得られたカラーフィルターが耐熱性及び耐光性に優れることは記載されているが、クマリン化合物を着色剤として用いたカラーフィルターが明度に優れることは、何ら記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１７９９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、明度に優れたカラーフィルターを製造することができる着色樹脂組成物、およびそれを用いて製造されたカラーフィルターの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するクマリン化合物を含む着色樹脂組成物を使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、
［１］着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物であって、該着色剤（Ａ）が下記式（１）で表されるクマリン化合物を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物
【０００９】
【化１】
2015194752.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子またはヒドロキシ基を置換基として有する炭素数１〜４のアルキル基若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基及びニトロ基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数１〜４のアルキル基若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、
［２］式（１）におけるＲ１及びＲ２がそれぞれ独立に水素原子または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３〜Ｒ６が水素原子である［１］に記載の着色樹脂組成物、
［３］式（１）におけるＲ１及びＲ２が無置換の炭素数１〜４のアルキル基である［２］に記載の着色樹脂組成物、
［４］式（１）におけるＲ１及びＲ２がエチル基である［３］に記載の着色樹脂組成物、
［５］更に、顔料を含有する前記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物、
［６］顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群から選ばれる一種以上である前記［５］に記載の着色樹脂組成物、
［７］前記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用い、パターニングされてなるカラーフィルター用着色硬化膜、
［８］前記［７］に記載のカラーフィルター用着色硬化膜からなるカラーフィルター、
［９］前記［８］に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置、
［１０］前記［８］に記載のカラーフィルターを装着した有機ＥＬディスプレイ、
［１１］前記［８］に記載のカラーフィルターを装着した固体撮像素子、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
特定構造のクマリン化合物を着色剤として含有する本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いることにより、明度に優れた着色硬化膜（カラーフィルター）が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物（以下、単に「着色樹脂組成物」ともいう）は、着色剤（Ａ）として前記式（１）で表されるクマリン化合物を含有する。
式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子またはヒドロキシ基を置換基として有する炭素数１〜４のアルキル基若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、該炭素数１〜４のアルキル基は炭素数１〜４のアルキル基であれば直鎖状または分岐鎖状の何れにも限定されない。
尚、本発明において、無置換のアルキル基とは、炭素原子と水素原子のみからなる、置換基を有さないアルキル基を意味する。
【００１３】
式（１）のＲ１及びＲ２が表す炭素数１〜４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１４】
式（１）のＲ１及びＲ２が表すアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）及びヒドロキシ基が挙げられる。
【００１５】
式（１）におけるＲ１及びＲ２としては、それぞれ独立に水素原子または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
より詳しくは、式（１）におけるＲ１及びＲ２としては、無置換の炭素数２〜４のアルキル基であることが好ましく、エチル基またはｎ−ブチル基であることがより好ましい。
【００１６】
式（１）中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基及びニトロ基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数１〜４のアルキル基若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、該炭素数１〜４のアルキル基は炭素数１〜４のアルキル基であれば直鎖状または分岐鎖状の何れにも限定されない。
【００１７】
式（１）のＲ３〜Ｒ６が表す炭素数１〜４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１８】
式（１）のＲ３〜Ｒ６が表すアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等）、シアノ基及びニトロ基が挙げられる。
式（１）におけるＲ３〜Ｒ６としては、水素原子であることが好ましい。
【００１９】
本発明の着色樹脂組成物が含有する式（１）で表されるクマリン化合物としては、上記Ｒ１〜Ｒ６それぞれの好ましいものの組み合わせのものがより好ましく、より好ましいものの組み合わせが更に好ましい。
【００２０】
本発明の着色樹脂組成物が含有する式（１）で表されるクマリン化合物は、例えば、三共出版株式会社発行の堀口博著「綜説合成染料」（６８３〜６８４頁）に記載された公知の方法に準じて、即ち、対応するβ−ケトン酸エステルと対応するｍ−アミノフェノールとを縮合することによって合成することができる。
【００２１】
また、本発明の着色樹脂組成物が含有する式（１）で表されるクマリン化合物としては、市販されているクマリン化合物を用いることもできる。
【００２２】
上記式（１）で表されるクマリン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】
【化２】
2015194752.tif 000003
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【００２４】
【化３】
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2015194752.tif 000009
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2015194752.tif 000012
【００２５】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物における式（１）で表されるクマリン化合物の含有量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分（式（１）で表される化合物、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）等、溶剤以外の固形分の総量を指す。以降も同義で用いられる。）１００質量部に対して、通常０．０１〜５０質量部、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。この範囲よりも含有量が多い場合は、析出や凝集が発生したり、硬化不充分のために基板との密着性が低下したりする虞がある。一方、含有量が少ない場合は、明度が低下する虞がある。
【００２６】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物が含有するバインダー樹脂（Ｂ）は、式（１）で表されるクマリン化合物や任意成分として用い得る着色剤の分散時の分散安定性のため、分散剤、分散助剤として機能するが、着色樹脂組成物がフォトリソグラフィー法で用いられる場合は、カラーフィルター製造時の現像処理工程において用いられるアルカリ性現像液に可溶であることが望ましい。良好な微細パターンを形成するためには、バインダー樹脂（Ｂ）が光重合性化合物（Ｃ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）等との十分な硬化特性を有していることが望ましく、また、バインダー樹脂（Ｂ）が式（１）で表されるクマリン化合物等の色材化合物、光重合性化合物（Ｃ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）等の構成材料と相溶性が良く、着色樹脂組成物が析出や凝集等を起こさないよう安定でなければならない。着色樹脂組成物がインクジェット法で用いられる場合は、特にアルカリ可溶性は必要ではないため、他の構成材料との相溶性の良いバインダー樹脂（Ｂ）を選択すればよい。
【００２７】
バインダー樹脂（Ｂ）としては公知の樹脂を使用することもできるが、より好ましくは以下に挙げる１個以上のカルボキシル基、または水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーあるいは他の共重合可能な芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマー等の共重合体であることが望ましい。また、これらの側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂も使用できる。これらのモノマー等は単独でも２種以上組み合わせても良い。
【００２８】
バインダー樹脂（Ｂ）の原料として使用し得る前記カルボキシル基含有不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタアクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート及び２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができる。これらのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２９】
バインダー樹脂（Ｂ）の原料として使用し得る前記水酸基含有不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３０】
また、バインダー樹脂（Ｂ）の原料として使用し得る前記以外の不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔５．２．１．０2,6〕デカ−８−イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ〔５．２．１．０2,6〕デカ−４−メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸及びｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート及びアリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート及び３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４−エポキシ��クロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及び安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル及びメタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル及びシアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド及びマレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；並びにポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート及びポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。これらの不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
バインダー樹脂（Ｂ）（以下、共重合体とも記載する）を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、例えば、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全単量体１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、溶剤を使用するのが好ましいが、使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものを使用する。バインダー樹脂の製造に使用し得る溶剤としては、後述する本発明の着色樹脂組成物が含有する溶剤（Ｅ）と同様のものが挙げられる。
【００３２】
共重合体を合成するときの反応温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０〜１００℃である。また、反応時間は１〜６０時間であることが好ましく、より好ましくは３〜２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましい水酸基価は１０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００〜４０００００が好ましく、３０００〜１０００００がより好ましい。重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度および現像性等が低下する。
尚、本発明において、酸価はＪＩＳ  Ｋ−２５０１に、水酸基価はＪＩＳ  Ｋ−１５５７に準拠した方法で測定した値を意味する、また、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）の測定結果に基づいて、ポリスチレン換算で算出した値を意味する。
【００３３】
また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体もバインダー樹脂（Ｂ）として有用である。例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、およびアクリル酸やアクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（ダイセル社製）、ＯＲＧＡ−３０６０（大阪有機化学製)、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（日本触媒製）、ＵＸＥ−３０２４（日本化薬製）、ＵＸＥ−３０００（日本化薬製)、ＺＧＡ−２８７Ｈ（日本化薬製）、ＴＣＲ−１３３８Ｈ（日本化薬製）、ＺＸＲ−１７２２Ｈ（日本化薬製）、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（日本化薬製）、ＺＣＲ−１６４２H（日本化薬製）もバインダー樹脂（Ｂ）として使用することができる。
【００３４】
バインダー樹脂（Ｂ）は、本発明の着色樹脂組成物に単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明の着色樹脂組成物におけるバインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、通常、０．５〜９９質量部、好ましくは５〜５０質量部である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が０．５質量部未満の場合、アルカリ現像性が低下し、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残り等の問題が発生する場合がある。
【００３５】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物が含有する光重合性化合物（Ｃ）としては、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）から発生したラジカルにより架橋反応をし得る化合物であれば特に限定なく用いることができる。この様な化合物は、一般に光重合性モノマーとも呼ばれている。光重合性化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−フルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９,９−ビス〔４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、カヤラッドＲＰ−１０４０（日本化薬製）、カヤラッドＤＰＣＡ−３０（日本化薬製）、ＵＡ−３３Ｈ（新中村化学製)、ＵＡ−５３Ｈ（新中村化学製)及びＭ−８０６０（東亞合成製)等の（メタ）アクリレートモノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
光重合性化合物（Ｃ）は、本発明の着色樹脂組成物に、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して通常１〜８０質量部、好ましくは５〜５０質量部である。この範囲より少ない場合は耐溶剤性等の効果が小さくなり、多すぎる場合は現像性が低下し、現像できない場合があるため好ましくない。
【００３７】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する。着色樹脂組成物が含有し得る光ラジカル重合開始剤（Ｄ）としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に、充分な感度を有する光ラジカル重合開始剤であれば特に限定なく用いることが出来る。また、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるために、増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することもできる。光ラジカル重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（Ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤、また市販のカヤキュアーＤＭＢＩ、カヤキュアーＢＤＭＫ、カヤキュアーＢＰ−１００、カヤキュアーＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＥＰＡ（いずれも日本化薬製）、ダロキュアー１１７３、ダロキュアー１１１６（いれもメルクジャパン製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＰＡＧ１０３（ＢＡＳＦジャパン製）、ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル製）、ビイミダゾール（黒金化成製）、ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（いずれもレスペケミカル製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
光ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、本発明の着色樹脂組成物に単独もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。光ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量は、着色樹脂性組成物の全固形分１００質量部に対して通常０．５〜５０質量部、好ましくは１〜２５質量部である。
【００３９】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、着色樹脂組成物の粘度を下げ、着色樹脂組成物塗布時の作業性を改善する目的で溶剤（Ｅ）を含有する。溶剤（Ｅ）としては、着色樹脂組成物の構成成分であるバインダー樹脂（Ｂ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）等に対して十分な溶解力を有し、バインダー樹脂（Ｂ）の合成に用いる単官能のモノマーや重合開始剤等に対しても十分な溶解力を有するものが好ましく使用できる。また、顔料を併用する際に分散安定性を保つことができるものも好ましく使用できる。
【００４０】
本発明の着色樹脂組成物が含有する溶剤（Ｅ）の具体例としては、ベンゼン、トルエン及びキシレン等のベンゼン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ及びブチルセロソルブ等のセロソルブ類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート及びブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル類；メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類；乳酸メチル、乳酸エチル及び乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類；酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類；並びにメタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール及びベンジルアルコール等のアルコール類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
溶剤（Ｅ）は、本発明の着色樹脂組成物に単独もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。本発明の着色樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の使用量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して通常１０〜１００００質量部、好ましくは１００〜１０００質量部である。
【００４２】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物には、任意成分として上記式（１）で表されるクマリン化合物以外の着色剤を併用してもよい。任意成分として併用し得る着色剤は、染料や有機顔料、無機顔料の中から適宜選択すればよく、単独で用いても２種以上を混合して用いても構わないが、本発明の着色樹脂組成物は緑色画素に関するものなので、公知の緑色染料や黄色染料、または緑色顔料や黄色顔料を用いることが好ましい。任意成分としての着色剤を併用する場合、その含有量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、必須成分であるクマリン化合物と任意成分である着色剤の含有量の合計が、通常０．０１〜７０質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、より好ましくは１．０〜４０質量部の範囲内であれば特に限定されない。
【００４３】
本発明の着色樹脂組成物に併用できる有機顔料に特に制限はなく、顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、１７、３１、３２、４１、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２１４、２２０、２２１、２２４、２４２、２４３、２５４、２５５、２６２、２６４、２７２等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２，１３、１４、１５、１６、１７、２０，２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等の緑色顔料などがある。これらのうち、緑色顔料及び／または黄色顔料を併用することが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０よりなる群から選ばれる少なくとも一種を併用することがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８よりなる群から選ばれる少なくとも一種を併用することが更に好ましい。
【００４４】
本発明の着色樹脂組成物に併用できる無機顔料に特に制限はなく、その具体例としては、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドニウムエロー、カドニウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。
【００４５】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物におけるこれら顔料の含有量は、本発明の着色樹脂組成物の必須成分である式（１）で表されるクマリン化合物と任意成分である顔料の含有量の合計が、本発明の着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、通常０．０１〜７０質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、より好ましくは１．０〜４０質量部の範囲内であれば特に限定されないが、顔料単独の含有量が、本発明の着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、０．０１〜６０質量部であることが好ましく、０．１〜５０質量部であることがより好ましく、１．０〜４０質量部であることが更に好ましい。この範囲よりも含有量が多い場合は、硬化不十分のために基板との密着性が低下したりする虞がある。
【００４６】
本発明の着色樹脂組成物に併用できる染料に特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。これら染料としては有機溶剤に可溶なものに限らず、有機溶剤に不溶な染料でも分散体とすることで使用することができる。
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物におけるこれら染料の含有量は、本発明の着色樹脂組成物の必須成分である式（１）で表されるクマリン化合物と任意成分である染料の含有量の合計が、本発明の着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、通常０．０１〜７０質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、より好ましくは１．０〜４０質量部の範囲内であれば特に限定されない。
【００４７】
前記式（１）で表されるクマリン化合物および任意に併用される着色剤類の樹脂成分への溶解性が低い場合は、分散剤や分散助剤等を併用して分散させてもよく、これら分散剤等としては着色剤に対して良好な吸着性を有する着色剤系の分散剤や樹脂系分散剤、界面活性剤等が用いられる。着色剤系の分散剤としては、着色剤のスルホン化物あるいはその金属塩を着色剤と混和する方法や置換アミノメチル誘導体を混和する方法等が一般に知られている。樹脂系分散剤としては、無極性のノニオン系のものもあるが、良好な顔料吸着性を付す酸価、アミン価等を有する高分子樹脂が一般的であり、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカルボン酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。樹脂分散剤の市販品としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）ソルスパース７１０００（アビシア製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１１１６（ビックケミー・ジャパン製）等が挙げられる。
【００４８】
また、例えば酸性染料や塩基性染料を併用する場合は、該染料類に有機アミン化合物（例えばｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、又はそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することにより溶剤に可溶性とした上で、溶剤と併用する方法が知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色樹脂組成物に併用可能である。アミン変性可能な染料としては、カラーインデックスで、例えば、ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、３５、３６、３７、３８、４３、４８、５８、５９、６７、７０、７８、９８、１０２、１０４；ベーシックブルー７；アシッドブルー８０、８３、９０；バイオレット染料としてソルベントバイオレット８、９；バイオレット４、５、１４；ベーシックバイオレット１０等が挙げられる。
【００４９】
本発明の着色樹脂組成物は、式（１）で表されるクマリン化合物、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。また、必要に応じて他の顔料や染料を加えることもできるが、顔料や溶解性の低い染料である場合は、適当な分散剤を用いてペイントシェーカー等の分散機により分散体を得て、着色樹脂組成物に加えて混合される。
【００５０】
本発明の着色樹脂組成物には、必要に応じて、さらに各種添加剤、例えば、充填剤、界面活性剤、熱重合防止剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を添加することができる。又、本発明の着色樹脂組成物は、その調製後に異物等を取り除くためフィルター等で精密濾過することも出来る。
【００５１】
本発明の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルター用着色硬化膜（以下、単に「着色硬化膜」ともいう）の製造方法としては、主にフォトリソグラフィー法とインクジェット法が挙げられ、インクジェット法で用いる場合は、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）に熱重合開始剤を併用しても良い。熱重合開始剤としてはアゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。
尚、熱重合開始剤を併用する場合は、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）と熱重合開始剤の合計が上記の光ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量の範囲内となる量を用いればよい。
【００５２】
次に本発明の着色樹脂組成物から着色硬化膜を調製する方法について説明する。先ず、本発明の着色樹脂組成物をガラス基板、シリコン基板等の基板上に、スピンコート法、ロールコート法、スリットアンドスピン法、ダイコート法、バーコート法等の方法で、膜厚が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍになるように塗布する。次いで、必要に応じて、減圧チャンバー内で通常２３〜１５０℃で１〜６０分間、好ましくは６０〜１２０℃で１〜１０分間の乾燥条件で減圧乾燥を行い、さらにホットプレートもしくはクリーンオーブン等でプリベーク処理を行い製膜する。次に一般的なフォトリソグラフィー法により所定のマスクパターンを通して放射線（例えば電子線や紫外線が挙げられ、紫外線が好ましい。）を照射し、界面活性剤水溶液、アルカリ水溶液、又は界面活性剤とアルカリ剤の混合水溶液で現像する。現像方式としては、ディップ法、スプレー法、シャワー法、パドル法、超音波現像法等が挙げられ、これらのいずれかを組み合わせてもよい。現像により未照射部を取り除き、水でリンスした後、通常１３０〜３００℃で１〜１２０分間、好ましくは１５０〜２５０℃で１〜３０分間の条件でポストベーク処理を行い、本発明の着色硬化膜を得る。
尚、溶剤（Ｅ）は、着色硬化膜を調製する際の乾燥工程でその大部分が除去されてしまうため、着色硬化膜自体は、ほぼ溶剤を含まないものとなる。
【００５３】
上記において、界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を用いることができる。又、アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等を用いることができる。本発明においては、アルカリ剤と界面活性剤の両方を含む水溶液を用いることが好ましい。現像は、通常１０〜５０℃で３０〜６００秒、好ましくは２０〜４０℃で３０〜１２０秒の処理条件で行われる。
【００５４】
本発明の着色硬化膜は、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子等のカラーフィルターに好適に用いられる、該カラーフィルターは前記のようにして調製された本発明の着色硬化膜からなる緑色画素である。
【００５５】
本発明の液晶表示装置は、例えば、バックライト、偏光フィルム、表示電極、液晶、配向膜、共通電極、本発明のカラーフィルター、偏光フィルム等がこの順に積層した構造で作製される。また、有機ＥＬディスプレイについては多層の有機発光素子の上もしくは下のどちらか一方にカラーフィルターを形成して作製される。固体撮像素子については、例えば、転送電極、フォトダイオードを設けたシリコンウエーハーの上に、本発明のカラーフィルター層を設け、ついでマイクロレンズを積層することにより作製される。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。実施例中、合成によって得られた化合物の極大吸収波長は、分光光度計「（株）島津製作所製ＵＶ−３１５０」により、分光透過率は分光光度計「（株）島津製作所製ＵＶ−２４５０」により測定し評価した。尚、実施例における「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【００５７】
合成例１（バインダー樹脂（共重合体（Ａ））の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０部、メタクリル酸１０部、ベンジルメタクリレート３３部及びα，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１部を仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
【００５８】
合成例２（上記化合物Ｎｏ．４で表されるクマリン化合物の合成）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、４−（ジブチルアミノ）サリチルアルデヒド（東京化成工業社製）１６．９部、エタノール１５６部、（２−ベンゾイミダゾリル）アセトニトリル（東京化成工業社製）１０．６部及びピペリジン（東京化成工業社製）０．９部を入れ、２５℃で２２時間撹拌した。反応液から析出した結晶をろ取し、エタノール及び水で洗浄した。得られたウェットケーキに２．２％塩酸水９００部を加え１３時間還流させた。析出した結晶をろ取、水洗することにより本発明のクマリン化合物２４．４部を得た。該クマリン化合物の極大吸収波長は４４４ｎｍ（メタノール）であった。
【００５９】
実施例１
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２（上記具体例Ｎｏ．２で表されるクマリン化合物）／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１１１６（ビックケミー・ジャパン製）／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）＝１３．５／１．５／７．０／７８．０（質量比）の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００部を添加し、ペイントシェーカーで処理を行い、ろ過することにより、緑色分散液を得た。上記緑色分散液４５．４部にバインダー樹脂（Ｂ）として合成例１で得られた共重合体（Ａ）を５．０部、光重合性化合物（Ｃ）としてカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬製）を５．０部、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）を１．０部、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン製）を０．０１部混合して、本発明の着色樹脂組成物１を得た。
【００６０】
実施例２
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２を合成例２で得られた化合物Ｎｏ．４で表される化合物に変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明の着色樹脂組成物２を得た。
【００６１】
比較例１
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１１１６／ＰＧＭＥＡ＝９．８／５．２／７．０／７８．０（質量比）の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００部を添加し、ペイントシェーカーで処理を行い、ろ過することにより、緑色分散液を得た。上記緑色分散液４５．４部にバインダー樹脂（Ｂ）として合成例１で得られた共重合体（Ａ）を５．０部、光重合性化合物（Ｃ）としてカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬製）を５．０部、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）を１．０部、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン製）を０．０１部混合して、比較用樹脂組成物１を得た。
【００６２】
上記で得られた本発明の着色樹脂組成物１及び比較用樹脂組成物１をガラス基板上に塗布し、８０℃×１０分間の条件でプレベークした後、マスクを介して露光による硬化を行い、界面活性剤を含有するアルカリ水溶液で現像し、水でリンス後、２００℃で２０分間加熱硬化して緑色の着色硬化膜を得た。得られた着色硬化膜は、ラインアンドスペースにて５μｍ角の解像性を持ち、残渣、画素の剥がれ等は確認されなかった。
【００６３】
（明度評価）
本発明の着色樹脂組成物１及び比較用樹脂組成物１を用いて得られた着色硬化膜（カラーフィルター基板）について、分光光度計で分光透過率を測定し、Ｃ光源のＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘ、ｙ、色度座標と明度Ｙを評価した。結果を表１に示した。
【００６４】
表１  着色硬化膜の明度評価結果
ｘ            ｙ          Ｙ
着色樹脂組成物１      ０．２９３    ０．５９６    ６２．５
着色樹脂組成物２      ０．２９３    ０．５９６    ６２．５
比較用樹脂組成物１    ０．２９３    ０．５９６    ６２．０
【００６５】
表１の結果から、本発明の着色樹脂組成物１及び２は、比較用樹脂組成物１に比べて良好な明度を示した。
【００６６】
以上より、本願発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて得られた着色硬化膜（カラーフィルター）は、従来の顔料分散型の着色樹脂組成物を用いて得られた着色硬化膜（カラーフィルター）と比べて優れた明度を有することから、高明度の高品位のカラーフィルターとしての有用である。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いることにより、明度の優れた高品位のカラーフィルターの緑色画素を提供することができる。