(57)【要約】 【課題】  優れた色調、耐熱性を示すのみならず、混練後の透明性に優れたポリエステル樹脂を提供する。【解決手段】  ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とするポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸が７０モル％以上であり、グリコール成分としてポリオキシアルキレングリコール５〜３５モル％、直鎖のアルキレングリコールが４０〜７５モル％、及び側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールが５〜２５モル％であるポリエステル樹脂。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とするポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸が７０モル％以上であり、グリコール成分としてポリオキシアルキレングリコール５〜３５モル％、直鎖のアルキレングリコールが４０〜７５モル％、及び側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールが５〜２５モル％であることを特徴とするポリエステル樹脂。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレングリコールの分子量が５００〜４０００の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂。
【請求項３】
前記直鎖のアルキレングリコールの炭素数が２〜６であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】
前記側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールの主鎖部の炭素数が１〜６、側鎖アルキル基の炭素数が２〜４であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂に用いる触媒種がチタン化合物とコバルト化合物の併用系であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【請求項６】
前記チタン化合物とコバルト化合物の質量比が、ポリエステル樹脂中に含まれる各原子の質量比（Ｔｉ／Ｃｏ）として、Ｔｉ／Ｃｏ＝０．１〜２５の範囲であることを特徴とする請求項５に記載のポリエステル樹脂。
【請求項７】
前記ポリエステル樹脂の融点が１５０℃〜２３０℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色調、耐熱性に優れるポリエステル樹脂に関する。さらに詳しくは、混練後樹脂の透明性に優れたポリエステル樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレートのような結晶性ポリエステルをハード成分とする熱可塑性ポリエステル樹脂は、柔軟性、反発性、弾性回復性のようなゴム的性質、低温および高温特性、耐水性、耐薬品性などに優れ、射出成形や押出成形といった成形加工が可能であるため、自動車部品および電子電気用途などへ用途を拡大している。しかしながら、これらのポリエステル樹脂はハード成分に結晶性を持つため、大量のハード成分を有したポリエステル樹脂は結晶量が多いため、高い耐熱性を有するが透明性が低い。一方で、少量のハード成分を有したポリエステル樹脂は、結晶量が少ないため、透明性は高いが耐熱性が低い。透明性、耐熱性は結晶量の観点から二律背反の関係であり、両立させるのが極めて困難である。しかし、この二つを両立させることで透明なポリエステル樹脂として幅広い展開が可能となる。
【０００３】
熱可塑性ポリエステル樹脂に透明性を付与する方法として、他成分を共重合する方法が知られている。（例えば特許文献１、２など）。他成分を共重合すると、透明性は向上する。しかし、他成分を共重合することで、その樹脂が持つ耐熱性は、共重合成分量の増加に伴い低下する。
【０００４】
また、従来チタン化合物を触媒として使用すると黄色味を帯び、色調にやや問題があった。特許文献３には、触媒系にマグネシウム化合物を使用することで、色調の優れた樹脂を製造している。自動車部品、電子電気用途に必要な耐熱性を有するが、透明性を持ち合わせていない。
汎用のポリエステル樹脂で、色調、耐熱性に優れるのみならず、混練後樹脂の透明性に優れたポリエステル樹脂の提供が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３３８７３６号公報
【特許文献２】特開２００７−１９１５０６号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、色調、耐熱性に優れるのみならず、混練後に優れた透明性を示すポリエステル樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明者等は鋭意検討し、以下の発明を提案するに至った。即ち本発明は、以下の通りである。
【０００８】
［１］  ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とするポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸が７０モル％以上であり、グリコール成分としてポリオキシアルキレングリコール５〜３５モル％、直鎖のアルキレングリコールが４０〜７５モル％、及び側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールが５〜２５モル％であることを特徴とするポリエステル樹脂。
［２］  前記ポリオキシアルキレングリコールの分子量が５００〜４０００の範囲にあることを特徴とする［１］に記載のポリエステル樹脂。
［３］  前記直鎖のアルキレングリコールの炭素数が２〜６であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリエステル樹脂。
［４］  前記側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールの主鎖部の炭素数が１〜６、側鎖アルキル基の炭素数が２〜４であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
［５］  前記ポリエステル樹脂に用いる触媒種がチタン化合物とコバルト化合物の併用系であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
［６］  前記チタン化合物とコバルト化合物の質量比が、ポリエステル樹脂中に含まれる各原子の質量比（Ｔｉ／Ｃｏ）として、Ｔｉ／Ｃｏ＝０．１〜２５の範囲であることを特徴とする［５］に記載のポリエステル樹脂。
［７］  前記ポリエステル樹脂の融点が１５０℃〜２３０℃であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリエステル樹脂は、色調、耐熱性に優れ、混練後に優れた透明性を有することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［ポリエステル樹脂］
本発明に用いるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とする共重合ポリエステル樹脂であり、詳しくはジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸、グリコール成分として直鎖のアルキレングリコール、側鎖を有するアルキレングリコール、及びポリオキシアルキレングリコールを主たる成分とする共重合ポリエステル樹脂である。
全ジカルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸成分は、７０モル％以上であり、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。芳香族ジカルボン酸が７０モル％未満の場合は、ポリエステル樹脂としての耐熱性（融点）が低下する。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００１１】
直鎖のアルキレングリコールの炭素数は、２〜６が好ましく、３〜５がより好ましい。２未満であると結晶性が低く、十分な耐熱性（融点）を確保できない場合があり、６を超えると結晶性が高くなるため十分な透明性を確保できない場合がある。
【００１２】
使用できる直鎖のアルキレングリコールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの中でも、耐熱性（融点）を付与する上でエチレングリコール、１，４−ブタンジオールのいずれかであることが好ましい。
【００１３】
全グリコール成分中、直鎖のアルキレングリコールは４０〜７５モル％であり、５５〜７５モル％であることが好ましく、６５〜７５モル％であることがより好ましい。直鎖のアルキレングリコールは芳香族ジカルボン酸と反応しハードセグメントとなる。直鎖のアルキレングリコールが４０モル％より少ない場合は、結晶性を発現できない。また、直鎖のアルキレングリコールが７５モル％より多い場合は、ハードセグメント量が多くなり透明性を確保できない。
【００１４】
側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールの主鎖部、側鎖部を以下のように定義する。
主鎖部：水酸基を両端にした時に挟まれる直線状の部位
側鎖部：前記主鎖部のいずれかの炭素部位に結合した部位
側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールの主鎖部の炭素数は、高い融点を付与する点で、１〜６が好ましく、１〜５がさらに好ましく、１〜４が特に好ましい。６を超えると結晶性を崩すことができずに十分な透明性を確保できない場合がある。
【００１５】
側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールの側鎖部の炭素数（複数の側鎖を有する場合は、その合計炭素数）は、２〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、２がさらに好ましい。特にメチル基を２つ有する場合（炭素数２）が、耐熱性（融点）を確保した上で、結晶性を崩し、透明性を確保することができる。２未満であると結晶性を崩すことができずに十分な透明性を確保できない場合があり、４を超えると結晶性を大きく崩してしまう場合がある。
【００１６】
側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールとしては、２−メチルプロパンジオール、２，３−ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール、等が挙げられる。これらの中でも、高い透明性を付与する上でネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールのいずれかであることが好ましい。特に高い耐熱性（融点）を付与する点でネオペンチルグリコールであることが好ましい。
【００１７】
全グリコール成分中、側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールは５〜２５モル％であり、１０〜２５モル％が好ましく、１０〜２０モル％がより好ましい。側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールは、結晶性を崩し透明性を確保する上で重要である。側鎖にアルキル基を有するアルキレングリコールが５モル％より少ない場合は、透明性を確保できず、２５モル％より多い場合は、結晶性を確保できず、非晶性となる。
【００１８】
ポリオキシアルキレングリコールとして、具体的には、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、テトラメチレングリコールとネオペンチルグリコールの共重合体、テトラメチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体等が挙げられる。経済性や機械特性、透明性等の観点から、ポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
【００１９】
全グリコール成分中、ポリオキシアルキレングリコールは５〜３５モル％であり、５〜３０モル％であることが好ましく、１０〜２５モル％であることがより好ましい。ポリオキシアルキレングリコールは、ポリエステル樹脂にゴム的性質を付与する。ポリオキシアルキレングリコールが５モル％より少ない場合、ポリエステル樹脂にゴム的性質を付与することができず、３５モル％より多い場合は十分な耐熱性（融点）を確保できない。
【００２０】
前記ポリオキシテトラメチレングリコールの数平均分子量は、５００〜４０００であることが好ましい。数平均分子量が５００未満であると、エラストマ特性を発現しづらくなる場合がある。一方、数平均分子量が４０００を超えると、ポリエステル樹脂のポリオキシアルキレングリコール部分以外のポリエステル部分との相溶性が低下し、透明性を確保するのが難しい場合がある。ポリオキシテトラメチレングリコールの数平均分子量は、６００以上２０００以下であることがより好ましく、７００以上１５００以下がさらに好ましく、８００以上１３００以下が特に好ましい。
【００２１】
透明性が求められる用途では着色が問題となる場合があるため、Ｃｏ−ａが３．０以下、Ｃｏ−ｂが５．０以下を満足することが好ましい。前記ポリエステル樹脂の重合に用いる触媒は、チタン化合物が一般的であり、満足できるレベルの色調は得られるが、この範囲を満足しない場合が多い。より望ましい色調を得るためには、用いる触媒は、チタン化合物とコバルト化合物の併用系が好ましい。チタン化合物のみであるとｂ値（Ｃｏ−ｂ）の高い樹脂となる場合がある。一方で、コバルト化合物のみでは重合度が上がらず、ａ値（Ｃｏ−ａ）が高い樹脂となる場合がある。また、その場合、チタン化合物とコバルト化合物を併用することで、色調に優れ、かつ、重合度の高いポリエステル樹脂を重合できる。
前記チタン化合物とコバルト化合物の質量比（各原子としての質量比：Ｔｉ／Ｃｏ）は、Ｔｉ／Ｃｏ＝０．１〜２５であることが好ましく、これによりＣｏ−ｂを１０以下にすることができる。また、Ｃｏ−ａが３．０以下、Ｃｏ−ｂが５．０以下を満足するためには、Ｔｉ／Ｃｏ＝０．２〜１０が好ましく、０．３〜５がより好ましく、０．３〜２がさらに好ましく、０．３〜１が特に好ましい。
質量比（Ｔｉ／Ｃｏ）は、ポリエステル樹脂に含まれる（残存する）Ｔｉ原子としての質量（ｐｐｍ）とＣｏ原子としての質量（ｐｐｍ）から得られる。これら金属触媒は、重合時に重合系外に除去されることはないので、重合時の使用量がそのままポリエステル樹脂に含まれる量となる。また、重合により得られたポリエステル樹脂から各種分析手法を用いて、定量することも可能である。ポリエステル樹脂に含まれるＴｉ原子の質量は、５〜１６０ｐｐｍが好ましく、１０〜１２０ｐｐｍがより好ましく、１０〜６０ｐｐｍがさらに好ましく、１０〜２０ｐｐｍが特に好ましい。ポリエステル樹脂に含まれるＣｏ原子の質量は、１〜１２０ｐｐｍが好ましく、５〜９０ｐｐｍがより好ましく、１０〜６０ｐｐｍがさらに好ましく、１０〜４０ｐｐｍが特に好ましい。
【００２２】
エステル化／交換反応および重縮合反応に使用することのできるチタン化合物として、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートなどがある。価格面、反応活性の面で、テトラブチルチタネートが好ましい。
【００２３】
エステル化／交換反応および重縮合反応に使用することのできるコバルト化合物として、酢酸コバルト四水和物、ギ酸コバルト、酪酸コバルト、炭酸コバルト、オクタン酸コバルト、オレイン酸コバルトなどがある。色調面、反応活性の面で、酢酸コバルト四水和物が好ましい。
【００２４】
必要に応じてエステル交換触媒を用いることができる。エステル交換触媒に使用することのできる触媒種として、酢酸マンガン四水和物、酢酸亜鉛二水和物、酢酸マグネシウム四水和物などがある。エステル交換活性の面で、酢酸亜鉛二水和物が好ましい。
【００２５】
本発明のポリエステル樹脂は、融点１５０℃以上２３０℃未満の結晶性ポリエステルであることが好ましい。ポリエステル樹脂の融点は、１６０℃以上２１０℃未満であることがより好ましい。融点１５０℃未満では、自動車・電子電気用途としての耐熱特性を満たすことが困難であり、２３０℃超の融点では、ポリエステル樹脂としての結晶性が高く、十分な透明性を確保できない場合がある。
また、本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とグリコール成分以外の構成成分として、ヒドロキシカルボン酸や、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲（全ジカルボン酸成分１００モル％に対して、５モル％以下の範囲）で共重合することも可能である。
【００２６】
本発明のポリエステル樹脂の組成、及び組成比は、原料化合物の使用量から導き出せるが、試料を重クロロホルム等の溶剤に溶解して測定する１Ｈ−ＮＭＲのプロトン積分比から算出することにより正確に値を知ることができる。そのため、本発明では、１Ｈ−ＮＭＲのプロトン積分比から組成、組成比を算出した。
【００２７】
本発明のポリエステル樹脂の還元粘度は、後記する測定方法で測定した場合、０．５０ｄｌ／ｇ以上３．５０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。０．５０ｄｌ／ｇ未満では、樹脂としての融点が低くなる場合があり、３．５０ｄｌ／ｇを超えると、射出成形などの加工性が不十分になる場合がある。ポリエステル樹脂の還元粘度は、１．００ｄｌ／ｇ以上３．００ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、１．５０ｄｌ／ｇ以上２．８０ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
ポリエステル樹脂の酸価は１００ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましい。混練時に添加する添加剤との過剰反応（ゲル化）を考慮すると、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下が特に好ましい。
【００２９】
本発明におけるポリエステル樹脂の製造方法としては、公知の方法（特開平１０−１８２９５４号公報など）を採用することができるが、例えば、上記のジカルボン酸及びグリコール成分を１５０〜２５０℃でエステル化反応後、減圧しながら２３０〜３００℃で重縮合することにより、目的のポリエステル樹脂を得ることができる。あるいは、上記のジカルボン酸のジメチルエステル等の誘導体とグリコール成分を用いて１５０〜２５０℃でエステル交換反応後、減圧しながら２３０〜３００℃で重縮合することにより、目的のポリエステル樹脂を得ることができる。
【００３０】
本発明のポリエステル樹脂は、下記実施例の項に記載の組成物に混練後、この組成物から、下記実施例の項に記載の作製方法で得られる厚さ０．１ｍｍプレスフィルムにおける平行線透過率が５０％以上を満たすことができる。
この物性を満たすことで、優れた色調、耐熱性（融点）を有し、混練後により高度な透明性を示し、自動車・電子電気用途の要求にこたえることが可能となる。
【実施例】
【００３１】
本発明をさらに詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明は実施例によってなんら限定されるものではない。尚、実施例に記載された各測定値は次の方法によって測定したものである。
【００３２】
ポリエステル樹脂の組成（モル％）：
ポリエステル樹脂の組成及び組成比の決定は共鳴周波数４００ＭＨｚの１Ｈ−ＮＭＲ測定（プロトン型核磁気共鳴分光測定）にて行った。測定装置はＶＡＲＩＡＮ社製  ＮＭＲ装置  ４００−ＭＨｚを用い、溶媒には重クロロホルム／トリフルオロ酢酸＝８５／１５（重量比）を用いた。
【００３３】
還元粘度：
充分乾燥した試料０．０５ｇをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒２５ｍｌに溶かし、ウベローデ粘度管を用いて３０℃で測定した。
【００３４】
酸価：
試料０．２ｇを１０ｍｌのベンジルアルコールに溶解し、０．５ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム（エタノール溶液）で滴定して求めた。指示薬にはフェノールレッドを用いた。
【００３５】
カラー測定：
溶融重合で所定の撹拌トルクに到遠した時点でオートクレーブに窒素を注入して常圧に戻し重縮合反応を停止した。その後、微加圧状態にてポリマーを冷水にストランド状に吐出して急冷し、その後約５秒間冷水中で保持した後カッティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレジンチップを得た。このようにして得られたレジンチップを、約一昼夜８０℃で乾燥した後、カラー測定に使用した。（有）東京電色社製のＴＣ−１５００ＳＸ色差計を使用して、ハンターのＬ値（Ｃｏ−Ｌ）、ｂ値（Ｃｏ−ｂ）、ａ値（Ｃｏ−ａ）を測定した。
【００３６】
融点：
（株）日立ハイテクサイエンス社製の示差走査熱量分析計「Ｘ−ＤＳＣ７０００」にて、測定試料５．０ｍｇをアルミパンに入れ、蓋を押さえて密封し、２０℃〜２５０℃まで２０℃／分の昇温させ、２分ホールドして試料を完全に溶融させた後、５０℃まで２０℃／分で降温させ、２分ホールドした後に、再度２５０℃まで、２０℃／分で昇温し測定した。得られたサーモグラム曲線からの吸熱ピークを融点とした。
【００３７】
ポリエステル樹脂中のＣｏ、Ｚｎ含有量分析：
試料１ｇを白金ルツボにて灰化分解し、６モル／Ｌ塩酸を加えて蒸発乾固させた。これを１．２モル／Ｌの塩酸で溶解し、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所製、ＩＣＰＳ−２０００）を用いて発光強度を測定した。含有量既知の標準サンプルを用いて予め作成した検量線から、試料中のＣｏ、Ｚｎを定量した。
ポリエステル樹脂中のＴｉ含有量分析：
試料１ｇを白金ルツボにて灰化分解し、硫酸と硫酸水素カリウムを加え、加熱溶融させた。この溶融物を２モル／Ｌ硫酸に溶解させた後、過酸化水素水を添加し、吸光光度計（島津製作所製、ＵＶ−１５０−０２）により波長４２０ｎｍにおける吸光度を測定した。含有量既知の標準サンプルを用いて予め作成した検量線から、試料中のＴｉを比色定量した。
【００３８】
実施例１〜４（ポリエステル樹脂１〜４）、比較例２（ポリエステル樹脂Ｂ）
ジメチルテレフタル酸（ＤＭＴ）／１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）／ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ；数平均分子量１０００）（ＰＴＭＧ＃１０００）を原料とするポリエステル樹脂を触媒にテトラブチルチタネート（以下、ＴＢＴと略記）を用いて製造した。実施例１〜４（ポリエステル樹脂１〜４）の組成（モル％）、還元粘度（ｄｌ／ｇ）、酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）、カラー値、融点、触媒量、Ｔｉ／Ｃｏ比を表１、比較例２（ポリエステル樹脂Ｂ）の組成（モル％）、還元粘度（ｄｌ／ｇ）、酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）、カラー値、融点、触媒量、Ｔｉ／Ｃｏ比を表２に示す。
【００３９】
比較例１（ポリエステル樹脂Ａ）
ジメチルテレフタル酸／１，４−ブタンジオール／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ；数平均分子１０００）を原料とするポリエステル樹脂を触媒にＴＢＴを用いて製造した。比較例１（ポリエステル樹脂Ａ）の組成（モル％）、還元粘度（ｄｌ／ｇ）、酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）、カラー値、融点、触媒量、Ｔｉ／Ｃｏ比を表２に示す。
【００４０】
実施例５（ポリエステル樹脂５）
ジメチルテレフタル酸／１，４−ブタンジオール／ブチルエチルプロパンジオール／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ；数平均分子量１０００）を原料とするポリエステル樹脂を触媒にＴＢＴを用いて製造した。実施例５（ポリエステル樹脂５）の組成（モル％）、還元粘度（ｄｌ／ｇ）、酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）、カラー値、融点、触媒量、Ｔｉ／Ｃｏ比を表１に示す。
【００４１】
実施例６（ポリエステル樹脂６）
ジメチルテレフタル酸／１，４−ブタンジオール／ネオペンチルグリコール／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ；数平均分子量７２０）（ＰＴＭＧ＃７２０）を原料とするポリエステル樹脂を触媒にＴＢＴを用いて製造した。実施例６（ポリエステル樹脂６）の組成（モル％）、還元粘度（ｄｌ／ｇ）、酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）、カラー値、融点、触媒量、Ｔｉ／Ｃｏ比を表１に示す。
【００４２】
実施例７〜１１（ポリエステル樹脂７〜１１）
ジメチルテレフタル酸／１，４−ブタンジオール／ネオペンチルグリコール／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ；数平均分子量１０００）（ＰＴＭＧ＃１０００）を原料とするポリエステル樹脂をエステル交換触媒に酢酸亜鉛二水和物、重縮合触媒にＴＢＴ、酢酸コバルト四水和物、を用いて製造した。実施例７〜１１（ポリエステル樹脂７〜１１）の組成（モル％）、還元粘度（ｄｌ／ｇ）、酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）、カラー値、融点、触媒量、Ｔｉ／Ｃｏ比を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2015096592.tif 000002
【００４４】
【表２】
2015096592.tif 000003
【００４５】
ポリエステル樹脂１〜１１、ポリエステル樹脂Ａ、Ｂの混練条件
ポリエステル樹脂１００質量部に対してカプリル酸ナトリウム（日東化成工業（株）社製  ＣａｐＮａ、融点２２０℃）０．７質量部、及びＡＲＵＦＯＮ  ＵＧ−４０５０（東亜合成（株）社製、Ｍｗ：８５００、エポキシ価６７０ｅｑ／ｔｏｎ、屈折率１．５５）０．５質量部をラボプラストミル  Ｃモデル  「２０Ｃ２００」（（株）東洋精機製作所製）で溶融混練し、混練樹脂を製造した。
【００４６】
０．１ｍｍプレスフィルム作製方法：
前記ポリエステル樹脂の混練物を、成形機を用いて成形した。成形機にはテスター産業（株）社製のＴＡＢＬＥ  ＴＹＰＥ  ＴＥＳＴ  ＰＲＥＳＳ「ＳＡ−３０２−Ｉ」を使用した。１ｇの樹脂を幅７０ｍｍ、長さ７０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのプレスフィルムに成形した。成形条件は、２３０℃の温度で１分間溶融させた後、１分３０秒間１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力をかけた。成形機から取り出した後すぐに５０℃の温水に１分間クエンチさせ、０．１ｍｍプレスフィルムを得た。
【００４７】
平行線透過率：
前記０．１ｍｍプレスフィルムの平行線透過率は日本電色工業（株）社製のＮＤＨ５０００（光源の波長：５５０ｎｍ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、平行線透過率（％）を測定した。測定結果を表１、２に示す。
【００４８】
表１に示すようにポリエステル樹脂１〜６（実施例１〜６）は、優れた耐熱性を示し、混練後に優れた透明性を示したが、Ｔｉ／Ｃｏ併用系ではないため、Ｃｏ−ｂが高い値であり、色調が十分満足できるレベルではなかった。
表１に示すようにポリエステル樹脂７（実施例７）は、優れた耐熱性を示し、混練後に優れた透明性を示した。しかし、透明性が求められる用途に必要なＣｏ−ｂが５以下を満足できず、色調にやや問題があった。
表１に示すようにポリエステル樹脂８（実施例８）は、優れた色調、耐熱性を示し、混練後に優れた透明性を示した。
表１に示すようにポリエステル樹脂９（実施例９）は、優れた色調、耐熱性を示し、混練後に優れた透明性を示した。色調は、バランスよく、非常に優れていた。
表１に示すようにポリエステル樹脂１０（実施例１０）は、混練後の透明性に優れていた。しかし、Ｔｉ／Ｃｏ質量比が３０以上であるため、Ｃｏ−ｂが高い値であり、色調が十分満足できるレベルではなかった。
表１に示すようにポリエステル樹脂１１（実施１１）は、優れた色調、耐熱性を示し、混練後に優れた透明性を示した。色調は、バランスよく、非常に優れていた。
【００４９】
表２に示すようにポリエステル樹脂Ａ（比較例１）は、優れた耐熱性を示したが、混練後の透明性が低かった。
表２に示すようにポリエステル樹脂Ｂ（比較例２）は、混練後の透明性に優れていた。しかし、ネオペンチルグリコール共重合量が多く、耐熱性が悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のポリエステル樹脂は、従来のポリエステル樹脂に比べて、優れた色調と耐熱性を有し、混練後の透明性に優れるため、優れた透明性、耐熱性、色調が望まれる成形品用成形材料として有用である。