(57)【要約】【課題】部材表面の滑り性および/またはトナー離型性と、高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを同時に発揮することが可能な電子写真用部材を提供する。【解決手段】電子写真用部材Ｒは、電子写真装置に用いられる。電子写真用部材Ｒは、ポリマー層１を有している。ポリマー層１は、ポリマー層１の骨格を形成するマトリックスポリマー１１と、マトリックスポリマー１１中に添加された表面改質剤１２とを有している。表面改質剤１２は、分子内にシリコーン基を有する第１化合物に基づく第１重合単位１２１、および／または、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物に基づく第２重合単位１２２と、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位１２３とを含む共重合体より構成されている。【選択図】図３
2015161889.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、当該電子写真用部材の部材表面を含むポリマー層を有しており、
該ポリマー層は、該ポリマー層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、該マトリックスポリマー中に添加された表面改質剤とを有しており、
該表面改質剤は、分子内にシリコーン基を有する第１化合物に基づく第１重合単位、および／または、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物に基づく第２重合単位と、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位とを含む共重合体からなることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項２】
上記疎水性アニオンは、過塩素酸アニオン、ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、および、ヘキサフルオロリン酸アニオンからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用部材。
【請求項３】
上記共重合体は、分子内に水酸基を有する第４化合物に基づく第４重合単位をさらに含むことを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用部材。
【請求項４】
上記第１化合物は、分子内に上記シリコーン基を有する（メタ）アクリレートであり、
上記第２化合物は、分子内に上記フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートであり、
上記第４級アンモニウムカチオンは、（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真用部材。
【請求項５】
電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる現像部材、帯電部材、転写部材、または、クリーニング部材であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式の複写機やプリンター、ファクシミリ等の電子写真装置が知られている。これら電子写真装置は、帯電させた感光体への画像データ露光による潜像形成、現像、転写媒体への転写、定着等の工程を経て画像形成を行う。そのため、装置内には、これら工程を実現するために各種の電子写真用部材が組み込まれている。
【０００３】
例えば、感光体表面を帯電させるためにロール状の帯電部材が組み込まれている。また、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを付着させて可視像とするためにロール状の現像部材が組み込まれている。また最近では、複数の感光体によって色別に形成した各トナー像をベルト表面に一次転写して各色のトナー像を重ね合わせ、これを用紙上に二次転写するため、ベルト状の中間転写部材が用いられている。
【０００４】
上記電子写真用部材としては、具体的には、例えば、特許文献１に、マトリックスポリマー中にポリマー系の表面改質剤を含有させてなる表層を有する現像部材が開示されている。同文献には、具体的には、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドと、（メタ）アクリレート変性シリコーン化合物と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートと、メタクリル酸メチルとの共重合体からなる表面改質剤が記載されている。同文献には、表面改質剤中のシリコーン基により、部材表面に接触する相手部材との滑り性が発揮される点が記載されている。また、表面改質剤中のフッ素含有基により、部材表面に接触したトナーが離れやすい性質であるトナー離型性が発揮される点が記載されている。また、表面改質剤中のアミノ基により、トナーに電荷を持たせる性質であるトナー荷電性が発揮される点が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２０５７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来技術は、以下の点で未だ改善の余地がある。すなわち、トナー荷電性を発揮するためのアミノ基は、水分との親和性が高い。そのため、例えば、３２．５℃×８５％ＲＨ程度の高温高湿環境下において、上記表面改質剤を用いた従来の電子写真用部材が使用された場合、周囲の水分とアミノ基との間で相互作用が生じ、トナー荷電性が低下する。それ故、部材表面の滑り性および/またはトナー離型性と、高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを同時に発揮することができる電子写真用部材を得ることは難しい。
【０００７】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、部材表面の滑り性および/またはトナー離型性と、高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを同時に発揮することが可能な電子写真用部材を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、当該電子写真用部材の部材表面を含むポリマー層を有しており、
該ポリマー層は、該ポリマー層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、該マトリックスポリマー中に添加された表面改質剤とを有しており、
該表面改質剤は、分子内にシリコーン基を有する第１化合物に基づく第１重合単位、および／または、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物に基づく第２重合単位と、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位とを含む共重合体からなることを特徴とする電子写真用部材にある。
【発明の効果】
【０００９】
上記電子写真用部材は、部材表面を含むポリマー層の骨格を形成するマトリックスポリマー中に、上記特定の重合単位を含む共重合体からなる表面改質剤が添加されている。そのため、上記電子写真用部材は、上記表面改質剤中の第１重合単位および／または第２重合単位と第３重合単位とを、ポリマー層の表面近傍に強制的に存在させることができる。
【００１０】
そのため、上記電子写真用部材は、上記表面改質剤中の第１重合単位に含まれるシリコーン基および／または第２重合単位に含まれるフッ素含有基により、部材表面の滑り性および/またはトナー離型性が付与される。ここで、上記表面改質剤における第３重合単位は、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物より形成されているので、水分との間で相互作用が生じ難い。そのため、上記電子写真用部材は、高温高湿環境下で使用された場合であっても、上記表面改質剤中の第３重合単位により、トナーを十分に荷電させることができる。
【００１１】
よって、本発明によれば、部材表面の滑り性および/またはトナー離型性と、高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを同時に発揮することが可能な電子写真用部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１の電子写真用部材を模式的に示した図である。
【図２】図１におけるＩＩ−ＩＩ断面を示した図である。
【図３】実施例１の電子写真用部材において、ポリマー層の構成を模式的に示した図である。
【図４】実施例２の電子写真用部材を模式的に示した図である。
【図５】図４におけるＶ−Ｖ断面を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上記電子写真用部材は、電子写真装置に用いられる部材である。電子写真装置としては、具体的には、帯電像を用いる電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ、複合機、ＰＯＤ（Print On Demand）装置等の画像形成装置を例示することができる。
【００１４】
上記電子写真用部材は、具体的には、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる現像部材、帯電部材、転写部材、または、クリーニング部材とすることができる。なお、転写部材としては、具体的には、中間転写部材を例示することができる。中間転写部材は、感光体に担持されたトナー像を当該部材に一次転写した後、このトナー像を当該部材から用紙等の転写材へ二次転写するためのものである。
【００１５】
上記電子写真用部材が現像部材として使用される場合は、高温高湿環境下におけるカブリ画像を抑制しやすくなるため、画像品質の向上とトナー消費量の低減とを図りやすくなる。上記電子写真用部材が帯電部材として使用される場合は、汚れの原因となる未転写のトナーを負に帯電させやすくなるので、高温高湿環境下におけるトナーフィルミングを抑制しやすくなる。上記電子写真用部材が転写部材として使用される場合は、高温高湿環境下であっても感光体表面にあるトナーの負電荷を高めることができるので、転写効率が向上し、画像品質の向上とトナー消費量の低減とを図りやすくなる。上記電子写真用部材がクリーニング部材として使用される場合は、クリーニング時にすり抜けてしまうトナーを負に帯電させやすくなるので、高温高湿環境下であってもすり抜けトナーによって帯電部材表面が汚れ難くなる。
【００１６】
上記電子写真用部材は、具体的には、例えば、（１）軸体と、軸体の外周面に沿って形成された弾性層と、弾性層の外周面に沿って形成されたポリマー層とを有する構成、（２）軸体と、軸体の外周に沿って形成されたポリマー層とを有する構成、（３）筒状に形成された基層と、基層の外周面に沿って形成されたポリマー層とを有する構成、（４）筒状に形成された基層と、基層の外周面に沿って形成された弾性層と、弾性層の外周面に沿って形成されたポリマー層とを有する構成、（５）筒状に形成されたポリマー層を有する構成、（６）ブレード本体と、ブレード本体表面の一部または全部を被覆するポリマー層と、ブレード本体を保持する保持部とを有する構成、（７）ブレード状に形成されたポリマー層と、ポリマー層を保持する保持部とを有する構成などとすることができる。構成（１）、（２）は現像部材や帯電部材、構成（３）〜（５）は転写部材、構成（６）、（７）はクリーニング部材の形態として好適である。
【００１７】
ここで、上記電子写真用部材におけるポリマー層は、ポリマー層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、マトリックスポリマー中に添加された表面改質剤とを有している。
【００１８】
マトリックスポリマーは、ポリマー層の基本的な骨格を形づくるポリマー成分として重要な役割を果たす。マトリックスポリマーは、上記役割を果たすことができれば、各種の樹脂やゴム（ゴムにはエラストマーも含まれる、以下省略）を用いることができる。これらは１種または２種以上併用することができ、電子写真用部材の用途等に応じて最適な材料を選択することができる。
【００１９】
上記樹脂としては、例えば、各種の熱可塑性樹脂や、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合ポリマーなどを用いることができる。上記樹脂としては、具体的には、例えば、ウレタン樹脂；ウレタンシリコーン樹脂；ウレタンフッ素樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；（メタ）アクリル樹脂；（メタ）アクリルシリコーン樹脂；（メタ）アクリルフッ素樹脂；フッ素樹脂；アセタール樹脂；アルキド樹脂；ポリエステル樹脂；ポリエーテル樹脂；カーボネート樹脂；フェノール樹脂；エポキシ樹脂；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリアクリルアミド；ポリエチレンオキサイド；ポリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ポリビニルメチルエーテル；ポリアミン；ポリエチレンイミン；カゼイン、ゼラチン、澱粉およびこれらの共重合体；ポリエチレン、ポリプロピレンおよび他のオレフィン系単量体との共重合樹脂等のオレフィン系樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のスチレン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂；ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂およびこれらの誘導体または変性体；ポリイソブチレン；ポリテトラヒドロフラン；ポリアニリン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；ポリイソプレン；ポリブタジエン等のポリジエン類；ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン類；ポリスルホン類；ポリイミン類；ポリ無水酢酸類；ポリ尿素類；ポリスルフィド類；ポリフォスファゼン類；ポリケトン類；ポリフェニレン類；ポリハロオレフィン類およびこれらの誘導体；メラミン樹脂；ＵＶ硬化性（メタ）アクリル樹脂などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、ポリマー層の柔軟性向上、耐摩耗性向上などの観点から、ウレタン樹脂、ウレタンシリコーン樹脂、ウレタンフッ素樹脂などを用いることができる。
【００２０】
また、上記ゴムとしては、具体的には、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＥＣＯ、ＣＯ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（Ｑ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム（ＮＲ）、これらの変成体などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、ポリマー層の柔軟性向上、耐摩耗性向上などの観点から、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、これらの変成体などを用いることができる。
【００２１】
一方、マトリックスポリマー中に添加剤として含有された表面改質剤は、ポリマー層の表面近傍に主に存在してポリマー層表面を改質する成分として重要な役割を果たす。表面改質剤は、分子内にシリコーン基を有する第１化合物に基づく第１重合単位、および／または、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物に基づく第２重合単位と、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位とを含む共重合体より構成されている。なお、「フッ素含有基」とは、フッ素原子を含有する基をいい、−Ｆを含む。
【００２２】
上記表面改質剤は、第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位とを含む共重合体より構成されていることが好ましい。この場合には、部材表面の滑り性とトナー離型性と高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを同時に発揮することが可能な電子写真用部材が得られる。そのため、この電子写真用部材が現像部材、帯電部材として使用される場合には、上述した各作用効果に加え、さらに、トナーフィルミングの抑制、トナー固着の抑制による耐久性の向上を図りやすくなる利点がある。
【００２３】
上記表面改質剤は、１種または２種以上の第１重合単位、および／または、１種または２種以上の第２重合単位を含むことができる。また、表面改質剤は、１種または２種以上の第３重合単位を含むことができる。さらに、表面改質剤は、１種または２種以上併用することができる。
【００２４】
上記表面改質剤は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。好ましくは、表面改質剤は、ランダム共重合体であるとよい。この場合は、第１重合単位および／または第２重合単位と第３重合単位とを、ポリマー層の表面近傍にランダムに存在させやすくなる。そのため、この場合は、滑り性および/またはトナー離型性のムラとトナー荷電性のムラとが生じ難くなる利点がある。また、表面改質剤は、例えば、直鎖状、分岐状等のポリマー構造を有することができる。
【００２５】
上記第１重合単位において、第１化合物としては、例えば、分子内にシリコーン基を有する（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。この場合には、表面改質剤の合成時に、（メタ）アクリロイル基の不飽和結合を利用して共重合反応をさせることができるので、第１化合物を重合成分とする上記表面改質剤を構成しやすくなる。なお、本願において（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレートの両方を包含する意味である。同様に、（メタ）アクリロイルは、アクリロイル、メタクリロイルの両方を包含する意味である。
【００２６】
上記第１化合物は、１種または２種以上のシリコーン基を有することができる。シリコーン基は、具体的には、例えば、ジメチルシロキサン単位の繰り返しから構成されるポリジメチルシロキサン骨格を含むことができる。この場合は、比較的簡易な分子構造のポリジメチルシロキサン骨格にてシリコーン基の分子量を大きくすることができるので、ポリマー層表面の滑り性を向上させやすくなる利点がある。
【００２７】
上記ポリジメチルシロキサン骨格は、ポリマー層表面の滑り性向上などの観点から、重量平均分子量が、好ましくは２７５以上、より好ましくは３５０以上、さらにより好ましくは４２０以上とすることができる。また、上記ポリジメチルシロキサン骨格は、表面改質剤の合成時における反応性、ポリマー層形成用材料の溶媒への溶解性などの観点から、重量平均分子量が、好ましくは２００００以下、より好ましくは１５０００以下、さらにより好ましくは１２０００以下とすることができる。なお、上記重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００２８】
上記第２重合単位において、第２化合物としては、例えば、分子内にフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。この場合には、表面改質剤の合成時に、（メタ）アクリロイル基の不飽和結合を利用して共重合反応をさせることができるので、第２化合物を重合成分とする上記表面改質剤を構成しやすくなる。
【００２９】
上記第２化合物は、１種または２種以上のフッ素含有基を有することができる。フッ素含有基は、具体的には、例えば、フルオロアルキル基、フルオロアルキルアルキレンオキシド基、フルオロアルケニル基、−Ｆなどから構成することができる。
【００３０】
これらのうち、上記フッ素含有基としては、トナー離型性、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートの入手容易性等の観点から、フルオロアルキル基、好ましくは、炭素数４〜１２程度のフルオロアルキル基を好適に用いることができる。フルオロアルキル基は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素化されていてもよいし、一部にフッ素化されていない箇所を含んでいてもよい。前者は、全フッ素化であり、後者は、部分フッ素化である。特に好ましくは、フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であるとよい。パーフルオロアルキル基は構造的な安定性が高いので、トナーを寄せ付けたままとし難く、ポリマー層表面のトナー離型性を向上させやすいからである。
【００３１】
上記フルオロアルキル基としては、具体的には、例えば、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロブチル、ペンタフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル、パーフルオロデシル、パーフルオロ−３−メチルブチル、パーフルオロ−５−メチルヘキシル、パーフルオロ−７−メチルオクチル、オクタフルオロペンチル、ドデカフルオロヘプチル、ヘキサデカフルオロノニルなどを例示することができる。
【００３２】
上記第３重合単位において、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物の一部を構成する疎水性アニオンとしては、具体的には、例えば、過塩素酸アニオン、ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオンなどを例示することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００３３】
この場合には、高温高湿環境下においてトナーを荷電させやすい電子写真用部材を得ることができる。上記疎水性アニオンは、好ましくは、ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオンなどであるとよい。高温高湿環境下におけるトナー荷電性に優れるからである。
【００３４】
なお、上記ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオンにおけるフルオロアルカンは、好ましくは、炭素数１〜４程度のフルオロアルカンを好適に用いることができる。フルオロアルカンは、アルカンの全ての水素原子がフッ素化されていてもよいし、一部にフッ素化されていない箇所を含んでいてもよい。上記ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオンとしては、具体的には、上記ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンなどを例示することができる。
【００３５】
上記第３重合単位において、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物の一部を構成する第４級アンモニウムカチオンは、具体的には、その構造中に（メタ）アクリロイル基を有することができる。
【００３６】
この場合には、表面改質剤の合成時に、（メタ）アクリロイル基の不飽和結合を利用して共重合反応をさせることができるので、第３化合物を重合成分とする上記表面改質剤を構成しやすくなる。
【００３７】
上記第４級アンモニウムカチオンとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリレート基を有する第４級アンモニウムカチオン、（メタ）アクリルアミド基を有する第４級アンモニウムカチオンなどを例示することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。上記第４級アンモニウムカチオンとしては、より具体的には、例えば、下記式１にて示されるカチオン、下記式２にて示されるカチオンなどを例示することができる。
【００３８】
【化１】
2015161889.tif 000003
【００３９】
【化２】
2015161889.tif 000004
【００４０】
上記式１および式２中、Ｒ２は、表面改質剤の硬度などの観点から、好ましくは、（ＣＨ２）ｎ（ｎは１〜４）、より好ましくは、（ＣＨ２）３であるとよい。また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、いずれも、表面改質剤の硬度や疎水性、相溶性などの観点から、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。
【００４１】
上記（メタ）アクリレート基を有する第４級アンモニウムカチオンとしては、より具体的には、例えば、下記式３にて示されるカチオン、下記式４にて示されるカチオン、下記式５にて示されるカチオンなどを例示することができる。また、上記（メタ）アクリルアミド基を有する第４級アンモニウムカチオンとしては、より具体的には、例えば、下記式６にて示されるカチオン、下記式７にて示されるカチオンなどを例示することができる。上記第４級アンモニウムカチオンは、好ましくは、表面改質剤の合成が比較的容易であるなどの観点から、下記式３にて示されるカチオンであるとよい。
【００４２】
【化３】
2015161889.tif 000005
【００４３】
【化４】
2015161889.tif 000006
【００４４】
【化５】
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【００４５】
【化６】
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【００４６】
【化７】
2015161889.tif 000009
【００４７】
上記表面改質剤において、分子内にシリコーン基を有する第１化合物は、より具体的には、下記式８にて示される化合物とすることができる。また、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物は、より具体的には、下記式９にて示される化合物とすることができる。また、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物は、より具体的には、下記式１０にて示される化合物、下記式１１にて示される化合物などとすることができる。
【００４８】
【化８】
2015161889.tif 000010
【００４９】
上記式８中、Ｒ２は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ３を構成しうる骨格としてのアルキル基は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ４、Ｒ５を構成しうる骨格としてのアルキル基は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｘは、アクリル酸またはアクリル酸変成体に対しシラノール基を有するジメチルシロキサンまたはその他のジメチルシロキサン変成体を付加させる（合成する）場合の反応性などの観点から、好ましくはウレタン基などであるとよい。なお、上記アクリル酸変成体は、例えば、アクリル酸に反応性の高い官能基を付加したもの等である。また、上記ジメチルシロキサン変成体は、例えば、シラノール基を有するジメチルシロキサンがアクリル酸末端と反応性を持つように変性されたもの等である。ｎは、表面改質剤の合成時の反応性、滑り性などの観点から、好ましくは２〜２７０の整数、より好ましくは５〜１６０の整数であるとよい。
【００５０】
【化９】
2015161889.tif 000011
【００５１】
【化１０】
2015161889.tif 000012
【００５２】
【化１１】
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【００５３】
上記式１０および式１１中、Ｒ２は、表面改質剤の硬度などの観点から、好ましくは、（ＣＨ２）ｎ（ｎは１〜４）、より好ましくは、（ＣＨ２）３であるとよい。また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、いずれも、表面改質剤の硬度や疎水性、相溶性などの観点から、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。上記式１０中、第４級アンモニウムカチオン部分は、より好ましくは、上述した式３に示されるカチオンであるとよい。また、上記式１１中、第４級アンモニウムカチオン部分は、より好ましくは、上述した式６に示されるカチオンであるとよい。また、Ａ−は、高温高湿環境下におけるトナー荷電性の向上などの観点から、ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオンであるとよい。
【００５４】
上記式８〜式１１にて示される化合物は、比較的準備が容易であるので、上記表面改質剤を比較的容易に合成することができる。そのため、これらの場合は、上記作用効果を奏する電子写真用部材を得やすくなる。
【００５５】
上記表面改質剤は、第１重合単位を０．０１〜６０ｍｏｌ％含むことができる。上記表面改質剤は、第２重合単位を０．０１〜６０ｍｏｌ％含むことができる。上記表面改質剤は、第３重合単位を０．０１〜６０ｍｏｌ％含むことができる。これらの場合には、ポリマー層表面の滑り性、トナー離型性、高温高湿環境下におけるトナー荷電性を確実なものとすることが可能になる。また、表面改質剤の各重合単位の割合を上記範囲内で調節することにより、各特性のバランスを制御することができる。なお、第１重合単位、第２重合単位、第３重合単位の割合は、後述する他の重合単位を含む場合にはその重合単位を含めた各重合単位の合計の割合が１００ｍｏｌ％となるように選択することができる。なお、上記重合単位の割合は、熱分解ＧＣ／ＭＳ分析、ＮＭＲ分析などにより測定することができる。
【００５６】
第１重合単位の割合は、十分な滑り性を得る観点から、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは０．３ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第１重合単位の割合は、マトリックスポリマーや希釈溶媒への溶解性などの観点から、好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは３０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは１０ｍｏｌ％以下とすることができる。
【００５７】
第２重合単位の割合は、十分なトナー離型性を得る観点から、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは０．３ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第２重合単位の割合は、マトリックスポリマーや希釈溶媒への溶解性などの観点から、好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以下とすることができる。
【００５８】
第３重合単位の割合は、高温高湿環境下において十分なトナー荷電性を得る観点から、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは０．３ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第３重合単位の割合は、マトリックスポリマーや希釈溶媒への溶解性などの観点から、好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以下とすることができる。
【００５９】
上記表面改質剤は、第１重合単位および／または第２重合単位、第３重合単位以外にも、他の重合単位を必要に応じて１種または２種以上含むことができる。
【００６０】
例えば、上記表面改質剤は、分子内に水酸基を有する第４化合物に基づく第４重合単位をさらに含むことができる。なお、表面改質剤は、１種または２種以上の第４重合単位を含むことができる。
【００６１】
この場合には、表面改質剤中の第４重合単位に含まれる水酸基により、マトリックスポリマーと表面改質剤との相溶性を向上させることができる。そのため、ポリマー層の耐久性を向上させることが可能になる。とりわけ、マトリックスポリマーが熱硬化性ポリウレタンを含む場合には、水酸基がマトリックスポリマーと反応するため、上記効果が大きくなる。また、この水酸基をきっかけに他の官能基を修飾することにより、上記熱硬化性ポリウレタン以外のマトリックスポリマーについても上記効果を大きくすることができる。
【００６２】
上記第４重合単位おいて、第４化合物としては、例えば、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリルアミドなどを好適に用いることができる。この場合には、表面改質剤の合成時に、（メタ）アクリロイル基の不飽和結合を利用して共重合反応をさせることができるので、第４化合物を重合成分とする上記表面改質剤を構成しやすくなる。
【００６３】
上記第４化合物としては、具体的には、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどを例示することができる。第４化合物は、より具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基の反応性、マトリックスポリマーに対する相溶性などの観点から、下記式１２にて示される化合物、下記式１３にて示される化合物などとすることができる。
【００６４】
【化１２】
2015161889.tif 000014
【００６５】
上記式１２中、Ｒ２を構成しうる骨格としてのアルキル基は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ２を構成しうる骨格としてのアリール基は、（メタ）アクリロイル基の反応性、マトリックスポリマーに対する相溶性などの観点から、好ましくはフェニル基またはベンジル基であるとよい。Ｒ２を構成しうる骨格としてのアラルキル基は、（メタ）アクリロイル基の反応性、マトリックスポリマーに対する相溶性などの観点から、好ましくはベンジル基またはフェネチル基であるとよい。
【００６６】
【化１３】
2015161889.tif 000015
【００６７】
上記式１３中、Ｒ２を構成しうる骨格としてのアルキル基は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ２を構成しうる骨格としてのアリール基は、（メタ）アクリロイル基の反応性、マトリックスポリマーに対する相溶性などの観点から、好ましくはフェニル基またはベンジル基であるとよい。Ｒ２を構成しうる骨格としてのアラルキル基は、（メタ）アクリロイル基の反応性、マトリックスポリマーに対する相溶性の観点から、好ましくはベンジル基またはフェネチル基であるとよい。
【００６８】
また例えば、上記表面改質剤は、分子内にアルキル基を有する第５化合物に基づく第５重合単位をさらに含むことができる。なお、表面改質剤は、１種または２種以上の第５重合単位を含むことができる。
【００６９】
この場合には、表面改質剤中の第５重合単位に含まれるアルキル基により、マトリックスポリマーと表面改質剤との相溶性を向上させることができる。そのため、ポリマー層の耐久性を向上させることが可能になる。
【００７０】
上記第５重合単位において、第５化合物としては、例えば、分子内にアルキル基を有する（メタ）アクリレート、具体的には、アルキル（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。この場合には、表面改質剤の合成時に、（メタ）アクリロイル基の不飽和結合を利用して共重合反応をさせることができるので、第５化合物を重合成分とする上記表面改質剤を構成しやすくなる。
【００７１】
上記第５化合物としては、具体的には、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなどを例示することができる。この場合は、表面改質剤の合成時に上述した第１重合単位〜第４重合単位とともに共重合させやすい上、マトリックスポリマーと表面改質剤との相溶性を向上させやすく、上記作用効果を得やすくなる。
【００７２】
上記表面改質剤は、第４重合単位を０〜９５ｍｏｌ％含むことができる。上記表面改質剤は、第５重合単位を０〜９５ｍｏｌ％含むことができる。第４重合単位の割合は、マトリックスポリマーとの相溶性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは３０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第４重合単位の割合は、第１重合単位および／または第２重合単位と第３重合単位との割合を確保するなどの観点から、好ましくは９４ｍｏｌ％以下、より好ましくは９３ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以下とすることができる。一方、第５重合単位の割合は、マトリックスポリマーとの相溶性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは３０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第５重合単位の割合は、第１重合単位および／または第２重合単位と第３重合単位との割合を確保するなどの観点から、好ましくは９４ｍｏｌ％以下、より好ましくは９３ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以下とすることができる。
【００７３】
上記表面改質剤は、分子内にシリコーン基および／またはフッ素含有基とは異なる官能基を有する（メタ）アクリレート等の有機化合物に基づく重合単位をさらに含むことができる。
【００７４】
この場合は、上記官能基に起因する機能をポリマー層表面にさらに付与することが可能となり、ポリマー層表面の機能性をより一層向上させることができる。上記官能基としては、具体的には、例えば、エステル基、エーテル基などを例示することができる。上記官能基のうち、例えば、エーテル基、エステル基などは、ポリマー層の電気抵抗を下げる効果がある。
【００７５】
上記表面改質剤は、より具体的には、下記式１４にて示される分子構造を有する化合物から選択される１種または２種以上から構成することができる。
【００７６】
【化１４】
2015161889.tif 000016
【００７７】
上記式１４中、Ｒ６は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ７は、（メタ）アクリロイル基の反応性などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。また、上述した理由により、モル％でｐは、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは１．０以上とすることができる。モル％でｐは、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは１０以下とすることができる。また、モル％でｑは、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは１．０以上とすることができる。モル％でｑは、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは３０以下とすることができる。また、モル％でｒは、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは１．０以上とすることができる。モル％でｒは、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは３０以下とすることができる。また、モル％でｓは、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは１．０以上とすることができる。モル％でｓは、９４以下、好ましくは９３以下、より好ましくは９２以下、さらに好ましくは９０以下とすることができる。また、モル％でｔは、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは１．０以上とすることができる。モル％でｔは、９４以下、好ましくは９３以下、より好ましくは９２以下、さらに好ましくは９０以下とすることができる。なお、上述したように、各重合単位の割合であるｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔは、合計で１００モル％となるように選択される。また、ｐ、ｑはいずれも０をとりうる。但し、ｐ＝０のときｑ＞０、ｑ＝０のとき、ｐ＞０であり、ｐおよびｑが同時に０になることはない。また、ｎは好ましくは２〜２７０の整数、より好ましくは５〜１６０の整数であるとよい。
【００７８】
上記ポリマー層は、マトリックスポリマー１００質量部に対し、表面改質剤を０．０１〜４０質量部含有することができる。この場合には、部材表面の滑り性および/またはトナー離型性と、高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを確実なものとすることができる。また、表面改質剤の含有量を上記範囲内で調節することにより、両特性のバランスを制御することができる。
【００７９】
表面改質剤の含有量は、添加による十分な効果を得るなどの観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上とすることができる。また、表面改質剤の含有量は、マトリックスポリマーとの相溶性、マトリックスポリマーからのブリード抑制、コストなどの観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは９質量部以下、さらにより好ましくは７質量部以下、さらにより一層好ましくは５質量部以下、最も好ましくは３質量部以下とすることができる。なお、表面改質剤の含有量は、溶剤による抽出後、抽出物を熱分解ＧＣ／ＭＳ分析、ＮＭＲ分析して上記表面改質剤の構造を特定した後、材料全体を熱分解ＧＣ／ＭＳ分析することなどによって測定することができる。
【００８０】
上記ポリマー層は、マトリックスポリマー中に、他にも、例えば、導電剤を含有することができる。導電剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素系導電材料、チタン酸バリウム、ｃ−ＴｉＯ２、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ２（ｃ−は導電性を意味する。）等の導電性の金属酸化物や金属ナノ粒子などといった電子導電剤、ポリアニリン、ポリピロールなどといった導電ポリマー、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、過塩素酸塩、イオン液体などといったイオン導電剤などを例示することができる。
【００８１】
上記ポリマー層は、マトリックスポリマー中に、他にも、必要に応じて、反応触媒、フィラー（無機系、有機系）、カップリング剤、分散剤、レベリング剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、難燃剤、消泡剤、粗さ形成用粒子などの各種添加剤を含有することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００８２】
上記ポリマー層の厚みは、特に限定されるものではなく、耐摩耗性、柔軟性などを考慮して最適な厚みとすることができる。上記ポリマー層の厚みは、例えば、１〜１００μｍ程度とすることができる。
【００８３】
なお、上述した各構成は、上述した各作用効果等を得るなどのために必要に応じて任意に組み合わせることができる。
【実施例】
【００８４】
実施例の電子写真用部材について、図面を用いて具体的に説明する。
【００８５】
（実施例１）
実施例１に係る電子写真用部材の概略構成を図１〜図３を用いて説明する。図１、図２に示すように、電子写真用部材Ｒは、電子写真装置に用いられるものである。本例の電子写真用部材は、具体的には、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれるロール状の導電性部材であり、現像部材としての現像ロールまたは帯電部材としての帯電ロールとして用いることができる。
【００８６】
電子写真用部材Ｒは、ポリマー層１を有している。本例の電子写真用部材Ｒは、具体的には、芯金よりなる軸体２と、軸体２の外周面に沿って形成された導電性を有するゴム弾性体よりなる弾性層３とをさらに有している。但し、軸体２の両端部は、弾性層３の両端面から突出した状態とされている。そして、この弾性層３の外周面に沿ってポリマー層１が形成されている。
【００８７】
電子写真用部材Ｒは、現像部材として用いる場合には、例えば、摺擦によりトナーを帯電させたり一定厚みのトナーを形成したりするためのブレード部材を、ポリマー層１表面に接触させた状態で使用することができる。また、電子写真用部材Ｒは、帯電部材として用いる場合には、例えば、用紙へトナー像を定着させる定着工程の後に表面に残存するトナーを除去するためのブレード部材を、ポリマー層１表面に接触させた状態で使用することができる。
【００８８】
図３に模式的に示すように、ポリマー層１は、ポリマー層１の骨格を形成するマトリックスポリマー１１と、マトリックスポリマー１１中に添加された表面改質剤１２とを有している。
【００８９】
マトリックスポリマー１１は、具体的には、熱可塑性ポリウレタンと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマーよりなる。表面改質剤１２は、分子内にシリコーン基を有する第１化合物に基づく第１重合単位１２１、および／または、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物に基づく第２重合単位１２２と、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位１２３とを含む共重合体からなる。本例では、具体的には、表面改質剤１２を構成する共重合体は、第１重合単位１２１と第２重合単位１２２と第３重合単位１２３とを含んでいる。
【００９０】
本例では、第１化合物は、分子内にシリコーン基を有する（メタ）アクリレートである。第２化合物は、分子内にフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートである。第３化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる。
【００９１】
また、上記疎水性アニオンは、具体的には、過塩素酸アニオン、ビス（フルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、および、ヘキサフルオロリン酸アニオンからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００９２】
表面改質剤１２は、ポリマー層１の表面近傍に相対的に多く存在している。表面改質剤１２は、１００質量部のマトリックスポリマー１１に対して０．０１〜４０質量部の範囲内で含有されている。なお、ポリマー層１には、導電性を付与するために電子導電剤が添加されている。
【００９３】
（実施例２）
実施例２の電子写真用部材の概略構成を図４、図５を用いて説明する。図４、図５に示すように、電子写真用部材Ｂは、電子写真装置に用いられるものである。本例の電子写真用部材Ｂは、具体的には、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる無端ベルト状の導電性部材であり、転写部材としての中間転写ベルトとして用いることができる。
【００９４】
電子写真用部材Ｂは、ポリマー層４を有している。本例の電子写真用部材Ｂは、具体的には、導電性を有する樹脂材料より形成された筒状の基層５をさらに有している。そして、この基層５の外周面に沿ってポリマー層４が形成されている。電子写真用部材Ｂは、例えば、用紙へトナー像を二次転写した後に表面に残存するトナーを除去するためのブレード部材を、ポリマー層５表面に接触させた状態で使用することができる。
【００９５】
ポリマー層４は、図示はしないが、実施例１の図３と同様に、マトリックスポリマー中に上記特定の表面改質剤が添加された構成を有している。
【００９６】
マトリックスポリマーは、具体的にはゴムを主成分とする。したがって、ポリマー層４はゴム弾性を有している。表面改質剤については、実施例１と同様の構成であるので説明を省略する。なお、ポリマー層４には、導電性を付与するためにイオン導電剤が添加されている。
【００９７】
以下、電子写真用部材の試料を作製し、評価を行った。その実験例について説明する。
【００９８】
＜実験例＞
＜表面改質剤の準備＞
先ず、ポリマー層のマトリックスポリマー中に添加する表面改質剤を合成するための原材料として、以下の化合物を準備した。
【００９９】
・アクリレート変性シリコーン化合物（信越化学工業社製、「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」）
なお、上記アクリレート変性シリコーン化合物は、上記式８にて示される化合物であり、式８中、Ｒ１およびＲ２はいずれもメチル基である。Ｒ３は（ＣＨ２）３である。シリコーン基は、ジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるポリジメチルシロキサン骨格を含んでおり、その重量平均分子量は、４２００である。
・２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業社製、「Ｒ−１６２０」）
・ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）（ＫＯＨＪＩＮ社製）
・ヨウ化メチル（東京化成工業社製）
・過塩素酸カリウム（和光純薬工業社製）
・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（和光純薬工業社製）
・トリフルオロ酢酸ナトリウム（和光純薬工業社製）
・テトラフルオロホウ酸ナトリウム（和光純薬工業社製）
・ヘキサフルオロリン酸ナトリウム（和光純薬工業社製）
・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業社製）
・メタクリル酸メチル（純正化学工業社製）
・ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）（重合開始剤）（和光純薬工業社製、「ＶＥ−７３」）
【０１００】
・アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとヨウ素アニオンとの塩（１）
１Ｌの反応フラスコに、ＤＭＡＰＡＡ  １５６ｇ（１０００ｍｍｏｌ）、ヨウ化メチル１７０ｇ（１２００ｍｍｏｌ）とメタノール１０００ｇとを仕込み、窒素雰囲気下、内液の温度３０℃にて６時間撹拌した。その後、溶媒および余ったヨウ化メチルを減圧留去した。これにより、下式１５に示される、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとヨウ素アニオンとの塩（１）を得た。なお、ヨウ素アニオンは、親水性アニオンの一つである。
【０１０１】
【化１５】
2015161889.tif 000017
【０１０２】
・アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと過塩素酸アニオンとの塩（２）
２００ｍＬの反応フラスコに、上記塩（１）を２９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、過塩素酸カリウム１６．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）と、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｇとを仕込み、窒素雰囲気下、内液の温度３０℃にて６時間撹拌した。その後、純粋１００ｍＬを添加してヨウ化カリウムを抽出し、残った溶媒を減圧留去した。これにより、式１６に示される、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと過塩素酸アニオンとの塩（２）を得た。
【０１０３】
【化１６】
2015161889.tif 000018
【０１０４】
・アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩（３）
２００ｍＬの反応フラスコに、上記塩（１）を２９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム３４．５ｇ（１２０ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１００ｇとを仕込み、窒素雰囲気下、内液の温度３０℃にて６時間撹拌した。その後、純粋１００ｍＬを添加してヨウ化カリウムを抽出し、残った溶媒を減圧留去した。これにより、式１７に示される、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩（３）を得た。
【０１０５】
【化１７】
2015161889.tif 000019
【０１０６】
・アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとトリフルオロ酢酸アニオンとの塩（４）
２００ｍＬの反応フラスコに、上記塩（１）を２９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、トリフルオロ酢酸ナトリウム１６．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１００ｇとを仕込み、窒素雰囲気下、内液の温度３０℃にて６時間撹拌した。その後、純粋１００ｍＬを添加してヨウ化カリウムを抽出し、残った溶媒を減圧留去した。これにより、式１８に示される、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとトリフルオロ酢酸アニオンとの塩（４）を得た。
【０１０７】
【化１８】
2015161889.tif 000020
【０１０８】
・アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとテトラフルオロホウ酸アニオンとの塩（５）
２００ｍＬの反応フラスコに、上記塩（１）を２９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、テトラフルオロホウ酸ナトリウム１３．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１００ｇとを仕込み、窒素雰囲気下、内液の温度３０℃にて６時間撹拌した。その後、純粋１００ｍＬを添加してヨウ化カリウムを抽出し、残った溶媒を減圧留去した。これにより、式１９に示される、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとテトラフルオロホウ酸アニオンとの塩（５）を得た。
【０１０９】
【化１９】
2015161889.tif 000021
【０１１０】
・アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとヘキサフルオロリン酸アニオンとの塩（６）
２００ｍＬの反応フラスコに、上記塩（１）を２９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム２０．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１００ｇとを仕込み、窒素雰囲気下、内液の温度３０℃にて６時間撹拌した。その後、純粋１００ｍＬを添加してヨウ化カリウムを抽出し、残った溶媒を減圧留去した。これにより、式２０に示される、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンとヘキサフルオロリン酸アニオンとの塩（６）を得た。
【０１１１】
【化２０】
2015161889.tif 000022
【０１１２】
次に、各表面改質剤を以下のようにして準備した。
【０１１３】
・表面改質剤Ａ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル７．３７ｇ（７３．６４ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１４．３８ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ２６．６４ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ａを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ａは、表１に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。この表面改質剤Ａは、シリコーン・フッ素系の表面改質剤である。
【０１１４】
・表面改質剤Ｂ
１００ｍＬの反応フラスコに、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、ＤＭＡＰＡＡ  １１．５０ｇ（７３．６４ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル０．０４ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１６．４ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３０．４ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｂを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｂは、表１に示される各化合物に基づく第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。この表面改質剤Ｂは、フッ素・アミン系の表面改質剤である。
【０１１５】
・表面改質剤Ｃ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、ＤＭＡＰＡＡ  １１．５０ｇ（７３．６４ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル１．３０ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ１７．８ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３２．９ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｃを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｃは、表１に示される各化合物に基づく第１重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。この表面改質剤Ｃは、シリコーン・アミン系の表面改質剤である。
【０１１６】
・表面改質剤Ｄ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、ＤＭＡＰＡＡ  １１．５０ｇ（７３．６４ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２０．６ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３８．２ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｄを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｄは、表１に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。この表面改質剤Ｄは、シリコーン・フッ素・アミン系の表面改質剤である。
【０１１７】
・表面改質剤Ｅ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、塩（１）  １１．５０ｇ（３８．５７ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル３．５１ｇ（３５．０７ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２０．６ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３８．２ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｅを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｅは、表２に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。なお、この表面改質剤Ｅにおける第３重合単位の構成に用いた塩（１）は、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと親水性アニオンであるヨウ素アニオンとの塩である。
【０１１８】
・表面改質剤Ｆ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、塩（２）  １１．５０ｇ（４２．４９ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル３．１２ｇ（３１．１５ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２０．３ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３７．６ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｆを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｆは、表２に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。なお、この表面改質剤Ｆにおける第３重合単位の構成に用いた塩（２）は、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンである過塩素酸アニオンとの塩である。
【０１１９】
・表面改質剤Ｇ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、塩（３）  １１．５０ｇ（２５．４８ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル４．８２ｇ（４８．１６ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２１．７ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ４０．２ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｇを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｇは、表２に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。なお、この表面改質剤Ｇにおける第３重合単位の構成に用いた塩（３）は、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンであるビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩である。
【０１２０】
・表面改質剤Ｈ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、塩（４）  １１．５０ｇ（４０．４５ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル３．３２ｇ（３３．１９ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２０．５ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３７．９ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｈを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｈは、表２に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。なお、この表面改質剤Ｈにおける第３重合単位の構成に用いた塩（４）は、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンであるトリフルオロ酢酸アニオンとの塩である。
【０１２１】
・表面改質剤Ｉ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、塩（５）  １１．５０ｇ（４４．５６ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル２．９１ｇ（２９．０８ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２０．１ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３７．３ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｉを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｉは、表２に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。なお、この表面改質剤Ｉにおける第３重合単位の構成に用いた塩（５）は、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンであるテトラフルオロホウ酸アニオンとの塩である。
【０１２２】
・表面改質剤Ｊ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーン化合物１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、塩（６）  １１．５０ｇ（３６．３７ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル３．７３ｇ（３７．２７ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ２０．８ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。次いで、ＭＩＢＫ３８．５ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｊを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｊは、表２に示される各化合物に基づく第１重合単位と第２重合単位と第３重合単位と第４重合単位と第５重合単位とを含む直鎖状の共重合体からなる。なお、この表面改質剤Ｉにおける第３重合単位の構成に用いた塩（６）は、アクリロイル基を有する第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンであるヘキサフルオロリン酸アニオンとの塩である。
【０１２３】
以下、上記表面改質剤の合成における各重合成分の仕込み量をまとめて表１、表２に示す。
【０１２４】
【表１】
2015161889.tif 000023
【０１２５】
【表２】
2015161889.tif 000024
【０１２６】
＜ポリマー層形成用材料の調製＞
表３に示すように、熱可塑性ポリウレタン（日本ポリウレタン工業（株）製、「ニッポラン５１９９」）１０質量部と、ポリエーテルジオール（３官能ポリプロピレングリコール）（（株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカポリエーテルＰ−１０００」）６０質量部と、ポリイソシアネート（ＨＤＩ型ブロックイソシアヌレート）（日本ポリウレタン工業（株）製、「コロネートＬ」）３０質量部と、電子導電剤（カーボンブラック）（ライオン（株）製、「ケッチェンＥＣ３００Ｊ」）３質量部と、表３に示す所定の種類かつ所定の配合量の各表面改質剤とを、濃度２０質量％となるようにＭＥＫに溶解し、三本ロールを用いて十分に混合、分散させた。これにより、導電性ロール試料１〜１０の作製に用いる各ポリマー層形成用材料を調製した。
【０１２７】
＜導電性ロール試料の作製＞
導電性シリコーンゴム（信越化学工業（株）製、「Ｘ−３４−２６４Ａ／Ｂ、混合質量比Ａ／Ｂ＝１／１」）をスタティックミキサーにて混合することにより、弾性層形成用材料を調製した。
【０１２８】
軸体として、直径６ｍｍの中実円柱状の鉄棒を準備し、外周面に接着剤を塗布した。この軸体をロール成形用金型の中空空間にセットした後、上記調製した弾性層形成用材料を中空空間内に注入し、１９０℃で３０分間加熱して硬化させ、脱型した。これにより、軸体の外周面に沿って導電性シリコーンゴムよりなるロール状の弾性層（厚み３ｍｍ）を形成した。
【０１２９】
次いで、上記弾性層の外周面に、ロールコート法により、上記調製した各ポリマー層形成用材料を塗工した後、１２０℃で４５分間加熱して硬化させ、ポリマー層（厚み１５μｍ）を形成した。これにより、上記弾性層の外周面に沿ってポリマー層としてのポリマー層を有する二層構造の導電性ロール試料１〜１０を作製した。ポリマー層は、ポリマー層の骨格を形成する熱可塑性ポリウレタンと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマー中に、添加剤として表３に示す各表面改質剤を含有している。
【０１３０】
−滑り性−
静・動摩擦係数測定器（協和界面科学（株）製、「Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ５００」）のステージ上に固定した導電性ロール試料の表面、つまり、ポリマー層表面に、接触子（直径３ｍｍの鋼球製）による垂直荷重Ｗ５０ｇを加えた。この状態でステージを移動速度７．５ｍｍ／秒で水平方向に１ｃｍ移動させた。これにより導電性ロール試料と接触子との間に生じた摩擦力Ｆから、導電性ロール試料のポリマー層表面における初期の動摩擦係数μｋ（Ｆ／Ｗ）を算出した。
上記動摩擦係数μｋが１．５以下であった場合を、ポリマー層表面の滑り性に優れるとして「Ａ」とした。上記動摩擦係数μｋが１．５以上２未満であった場合を、ポリマー層表面の滑り性が良好であるとして「Ｂ」とした。上記動摩擦係数μｋが２超であった場合を、ポリマー層表面の摩擦力が大きく、滑り性に劣るとして「Ｃ」とした。
【０１３１】
−トナー離型性−
上記調製した各ポリマー層形成用材料を、上記ポリマー層形成時と同じ条件で加熱、硬化させ、シート状の各試験片（厚み１５μｍ）を作製した。次いで、電子写真方式を採用するデジタルフルカラー複合機（富士ゼロックス（株）製、「ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ−ＩＶ  Ｃ２２６０」）のカートリッジのトナーを、各試験片の表面に定量散布した。次いで、このトナーを散布した各試験片を遠心分離機にセットし、１２０００Ｇを付加した後のトナーの残存量を画像処理にて評価した。画像中のトナーの残存面積が３割未満であった場合をトナー離型性に優れるとして「Ａ」、画像中のトナーの残存面積が３割以上５割未満であった場合をトナー離型性を有するとして「Ｂ」、画像中のトナーの残存面積が５割超であった場合をトナー離型性を有さないとして「Ｃ」とした。
【０１３２】
−高温高湿環境下におけるトナー荷電性−
各導電性ロール試料を、現像ロールとして市販のカラープリンター（日本ヒューレット・パッカード社製、「Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  Ｐｒｏ  ４００  Ｃｏｌｏｒ  Ｍ４５１ｄｎ」）に組み込み、３２．５℃×８５％ＲＨの高温高湿環境下にてベタ画像を出力した。この出力時の初期段階において、現像ロールのポリマー層表面のトナー（スチレン−アクリル系トナー）を金属円筒管と円筒フィルターを用いて吸引収集し、その際、金属円筒管を通じてコンデンサーに蓄えられた荷電量の絶対値Ｑ（μＣ）、吸引収集したトナーの全質量Ｍ（ｇ）を測定した。そして、単位質量あたりのトナー荷電量Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）を算出した。
高温高湿環境下においてトナーの荷電不足により発生するカブリ画像を抑制できる観点から、トナー荷電量Ｑ／Ｍが１８（μＣ／ｇ）以上であった場合を、高温高湿環境下におけるトナー荷電性に優れるとして「Ａ」とした。また、高温高湿環境下においてトナーの荷電不足によりカブリ画像が発生しやすくなる観点から、トナー荷電量Ｑ／Ｍが１２（μＣ／ｇ）以上〜１８（μＣ／ｇ）未満であった場合を、トナー荷電性が劣るとして「Ｂ」とした。高温高湿環境下においてトナーの荷電不足によりカブリ画像が目視で明らかなほどに発生しやすくなる観点から、トナー荷電量Ｑ／Ｍが１２（μＣ／ｇ）未満であった場合を、高温高湿環境下におけるトナー荷電性がさらに劣るとして「Ｃ」とした。
なお、吸引した面積Ａ（ｃｍ２）も併せて測定し、単位面積あたりのトナー搬送量Ｍ／Ａ（ｍｇ／ｃｍ２）も算出したところ、いずれの導電性ロール試料もトナー搬送量Ｍ／Ａは０．５（ｍｇ／ｃｍ２）程度であった。したがって、いずれも現像ロールとして機能するのに問題ないトナー搬送性を備えているといえる。
【０１３３】
以下、各導電性ロール試料の詳細な構成と評価結果をまとめて表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2015161889.tif 000025
【０１３５】
表３によれば、以下のことがわかる。
試料１の導電性ロールは、ポリマー層にシリコーン・フッ素系の表面改質剤Ａが添加されている。表面改質剤Ａは、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位を有していない。そのため、試料１の導電性ロールは、高温高湿環境下におけるトナー荷電性を発揮することができなった。
【０１３６】
試料２の導電性ロールは、フッ素・アミン系の表面改質剤Ｂがポリマー層に添加されている。つまり、表面改質剤Ｂは、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位を有しておらず、アミノ基によりトナー荷電性を得ようとするものである。そのため、試料２の導電性ロールは、高温高湿環境下において、周囲の水分とアミノ基との間で相互作用が生じ、トナー荷電性が低下した。また、表面改質剤Ｂは、シリコーン基を含む第１重合単位を有していないので、滑り性を発揮することができなった。
【０１３７】
試料３の導電性ロールは、シリコーン・アミン系の表面改質剤Ｃがポリマー層に添加されている。つまり、表面改質剤Ｃは、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位を有しておらず、アミノ基によりトナー荷電性を得ようとするものである。そのため、試料３の導電性ロールは、高温高湿環境下において、周囲の水分とアミノ基との間で相互作用が生じ、トナー荷電性が低下した。また、表面改質剤Ｂは、フッ素含有基を含む第２重合単位を有していないので、トナー離型性を発揮することができなった。
【０１３８】
試料４の導電性ロールは、シリコーン・フッ素・アミン系の表面改質剤の表面改質剤Ｄがポリマー層に添加されている。つまり、表面改質剤Ｄは、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位を有しておらず、アミノ基によりトナー荷電性を得ようとするものである。そのため、試料４の導電性ロールは、高温高湿環境下において、周囲の水分とアミノ基との間で相互作用が生じ、トナー荷電性が低下した。
【０１３９】
試料５の導電性ロールは、表面改質剤Ｅがポリマー層に添加されている。しかし、表面改質剤Ｅは、第３重合単位が、第４級アンモニウムカチオンと親水性アニオンであるヨウ素アニオンとの塩からなる第３化合物に基づいて構成されている。そのため、試料５の導電性ロールは、高温高湿環境下において、周囲の水分とアミノ基との間で相互作用が生じ、トナー荷電性が低下した。
【０１４０】
これらに対し、試料６〜試料１０の導電性ロールは、いずれも、ポリマー層のマトリックスポリマー中に、分子内にシリコーン基を有する第１化合物に基づく第１重合単位と、分子内にフッ素含有基を有する第２化合物に基づく第２重合単位と、第４級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第３化合物に基づく第３重合単位とを含む共重合体からなる表面改質剤Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊのいずれかを含有している。
【０１４１】
そのため、試料６〜試料１０の導電性ロールは、部材表面であるポリマー層表面の滑り性とトナー離型性と高温高湿環境下におけるトナー荷電性とを同時に発揮できることが確認された。
【０１４２】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲内で種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【０１４３】
Ｒ、Ｂ  電子写真用部材
１  ポリマー層
１１  マトリックスポリマー
１２  表面改質剤
１２１  第１重合単位
１２２  第２重合単位
１２３  第３重合単位
【図１】
2015161889.tif 000026
【図２】
2015161889.tif 000027
【図３】
2015161889.tif 000028
【図４】
2015161889.tif 000029
【図５】
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