(57)【要約】【課題】ＰＩＤ現象の発生を抑制することが可能であり、また封止材と樹脂層との密着性に優れた太陽電池パネル用前面板、その製造方法及び前記前面板を用いた太陽電池パネルを提供する。【解決手段】ガラス層とこのガラス層に当接する樹脂層とを有する太陽電池パネル用前面板であって、前記樹脂層は、下記樹脂（Ａ１）、又は、下記樹脂（Ａ２）と下記（Ａ３）との混合物からなる層である太陽電池パネル用前面板。  樹脂（Ａ１）：水酸基と、カルボキシル基と、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する樹脂  樹脂（Ａ２）：水酸基を含む樹脂  樹脂（Ａ３）：カルボキシル基、及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）を含有する樹脂【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス層とこのガラス層に当接する樹脂層とを有する太陽電池パネル用前面板であって、前記樹脂層は、下記樹脂（Ａ１）を含有する層、又は、下記樹脂（Ａ２）と下記樹脂（Ａ３）との混合物を含有する層である太陽電池パネル用前面板。
樹脂（Ａ１）：水酸基と、カルボキシル基と、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する樹脂
樹脂（Ａ２）：水酸基を含む樹脂
樹脂（Ａ３）：カルボキシル基、及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）を含有する樹脂
【請求項２】
前記樹脂層は、無機層状化合物を更に含有する請求項１に記載の太陽電池パネル前面板。
【請求項３】
前記樹脂層の厚さは０．０１μｍ以上１００μｍ以下である請求項１又は２に記載の太陽電池パネル用前面板。
【請求項４】
ガラス基板の少なくとも一方の面に、下記樹脂（Ａ１）を含有する塗工液、又は、下記樹脂（Ａ２）と下記樹脂（Ａ３）との混合物を含有する塗工液を塗布する工程と、
前記ガラス基板に塗布された塗工液を乾燥する工程とを有する太陽電池パネル前面板の製造方法。
樹脂（Ａ１）：水酸基と、カルボキシル基と、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する樹脂
樹脂（Ａ２）：水酸基を含む樹脂
樹脂（Ａ３）：カルボキシル基、及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）を含有する樹脂
【請求項５】
請求項１から３いずれかに記載の太陽電池パネル用前面板と、第一の封止材と、太陽電池セルと、第二の封止材と、バックシートとがこの順に積層された太陽電池パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池パネル用前面板、その製造方法及び前記前面板を用いた太陽電池パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池パネルは、例えばガラス基板のように透明な板状物からなる前面板と、表面側封止材と、シリコン発電素子等からなる太陽電池セルと、裏面側封止材と、バックシートとがこの順で積層され、表面側封止材と裏面側封止材とを接着一体化し、前面板及びバックシートの周縁部を、フレームを用いて固定することによって製造される。
【０００３】
上記のような構造を有する太陽電池パネルは、屋外に設置され、風雨にさらされた環境で長期間使用される。また近年の太陽光発電の普及に伴い、メガソーラ等発電システムの大規模化が進んでおり、伝送損失を下げる等の目的で、システム電圧の高電圧化の動きもある。システム電圧が上昇することにより、太陽電池パネルにおいては、前面板とセルの間の電位差が大きく、高電圧が印加された状態で日中の発電を維持することとなる。
このような状態で用いられた太陽電池パネルの中には、出力が大きく低下し、特性劣化が起こるＰＩＤ（Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎの略）現象の発生が報告されている。ＰＩＤ現象は、高温、高湿の条件下において太陽電池パネルに高電圧がかかり、太陽電池パネル表面のガラス基板とセル、バックシート等の各部材の相互作用によって起こると考えられている。
【０００４】
特許文献１では、ＰＩＤ現象の発生を抑制するために、特定の密度を有するエチレン−α−オレフィン共重合体を含有する封止材が記載されている。また、特許文献２には、特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を含有する封止材が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２３８８５７号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１２／０７０２４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら特許文献１及び２に記載の封止材では、ＰＩＤ現象の発生を十分に抑制することが困難であった。
以上の課題に鑑み、本発明はＰＩＤ現象の発生を抑制することが可能であり、また封止材と樹脂層との密着性に優れた太陽電池パネル用前面板、その製造方法及び前記前面板を用いた太陽電池パネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ガラス層とこのガラス層に当接する樹脂層とを有する太陽電池パネル用前面板であって、前記樹脂層は、下記樹脂（Ａ１）を含有する層、又は、下記樹脂（Ａ２）と下記樹脂（Ａ３）との混合物を含有する層である太陽電池パネル用前面板、その製造方法及び前記前面板を用いた太陽電池パネルに関する。
樹脂（Ａ１）：水酸基と、カルボキシル基と、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する樹脂
樹脂（Ａ２）：水酸基を含む樹脂
樹脂（Ａ３）：カルボキシル基、及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する樹脂
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ＰＩＤ現象の発生を抑制することが可能であり、かつ、封止材と樹脂層との密着性に優れた太陽電池パネル用前面板、その製造方法及び前記前面板を用いた太陽電池パネルを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る太陽電池パネルの一実施形態の断面図（概略図）。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔太陽電池パネル前面板〕
本発明に係る太陽電池パネル前面板は、ガラス層とこのガラス層に当接する樹脂層とを有する。
＜ガラス層＞
ガラス層には、太陽光を透過するガラス基板を用いる。ガラス基板の材料としてはソーダライムガラス、無アルカリガラス、強化ガラス、サファイアガラス等が挙げられる。後述の樹脂組成物層との界面接着力を向上させる観点から、ガラス基板の表面は、例えばシランカップリング剤で表面処理されていてもよい。また、ガラス基板の受光面側（後述の樹脂層が設けられる面とは反対側の面）には、特開２０１１−１４８２８８に記載の酸化ケイ素微粒子を用いた反射防止処理、傷つき防止処理、汚れ防止処理、滑雪処理等が施されていることが好ましい。
ガラス層の厚さは０．０１ｍｍ以上６ｍｍ以下であることが好ましく、０．５ｍｍ以上４ｍｍ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ以上３．５ｍｍ以下であることが更に好ましい。
【００１１】
＜樹脂層＞
樹脂層はガラス層と当接して設けられている層であり、上記ガラス基板の受光面側とは反対側の面に設けられていることが好ましい。樹脂層は後述する樹脂を含有する塗工液をガラス基板塗布して、熱処理することにより形成される。樹脂層は２層以上であってもよく、その場合は同一又は異なる樹脂成分を含有する塗工液を用いる。
樹脂層の厚さは０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上７μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上５μｍ以下であることが更に好ましい。
【００１２】
（樹脂成分）
樹脂層を形成する樹脂としては、２種の樹脂のいずれかが挙げられる。一つ目は、下記樹脂（Ａ１）を単独で用いる場合、二つ目は下記樹脂（Ａ２）と下記樹脂（Ａ３）との混合物を用いる場合である。
樹脂（Ａ１）：水酸基と、カルボキシル基と、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する樹脂
樹脂（Ａ２）：水酸基を含む樹脂
樹脂（Ａ３）：カルボキシル基、及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）を含有する樹脂
【００１３】
（樹脂（Ａ１））
樹脂（Ａ１）において、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基を形成する陽イオンであるアルカリ土類金属イオンとしては、ベリリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオンが挙げられる。このうち好ましくはマグネシウムイオン、カルシウムイオンである。
【００１４】
樹脂（Ａ１）としては、ビニルアルコール−アクリル酸−アクリル酸カルシウム、ビニルアルコール−メタアクリル酸−メタアクリル酸カルシウム、ビニルアルコール−アクリル酸−アクリル酸アンモニウム、ビニルアルコール−メタアクリル酸−メタアクリル酸アンモニウム、が挙げられる。
また、樹脂（Ａ１）は、水酸基とカルボキシル基を含有する樹脂のカルボキシル基の一部を、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一種の陽イオンで中和したものを用いてもよい。水酸基とカルボキシル基を含有する樹脂としては、ビニルアルコール−アクリル酸共重合体や、ビニルアルコール−メタアクリル酸共重合体等の樹脂が挙げられる。
【００１５】
樹脂（Ａ１）は下記の方法（１）から方法（３）によって製造することが好ましい。
方法（１）：水酸基とカルボキシル基を含有する樹脂と、液体媒体とを含む溶液に、アルカリ土類金属イオン供与物やアンモニウムイオン供与化合物を添加する方法
方法（２）：水酸基とカルボキシル基を含有する樹脂と、液体媒体とを含む溶液を、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンとイオン交換する方法
方法（３）：アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンで完全中和された、水酸基とカルボキシル基を含有する樹脂と、液体媒体とを含む溶液を、水素イオンと交換する方法
【００１６】
上記方法（１）において、前記アルカリ土類金属イオン供与化合物としては、例えばアルカリ土類金属イオンの水酸化物や塩化物が挙げられる。具体的には、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用してもよい。
また前記アンモニウムイオン供与物としては、塩化アンモニウム、りん酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の無機アンモニウム塩や酢酸アンモニウム等の有機アンモニウム塩、またアンモニア水等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用してもよい。
【００１７】
方法（１）で好ましく用いられる液体媒体としては、後述の無機層状化合物を膨潤し劈開させる液体媒体が挙げられる。
【００１８】
上記方法（２）において、ビニルアルコール−アクリル酸共重合体や、ビニルアルコール−メタアクリル酸共重合体等の樹脂を、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンとイオン交換する方法としては、例えば、上記樹脂と液体媒体とを含有する溶液と、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンを有するイオン交換樹脂とを混合及び攪拌し、イオン交換樹脂の残渣をろ過あるいは遠心分離する等して除去する方法（２’）、あるいはイオン交換樹脂を充填したカラム中に、該溶液を通液する方法(２’’)等が挙げられる。
上記方法（１）では溶液とイオン交換樹脂との比率、攪拌時間、攪拌速度、溶液の温度を調整することで、また方法（２）ではカラム長、通液速度、水溶液温度を調整することにより、所望の中和度とすることができる。
【００１９】
方法（２）で好ましく用いられる液体媒体としては、後述の無機層状化合物を膨潤し劈開させる液体媒体が挙げられる。
【００２０】
上記方法（３）において、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンで完全中和された、樹脂と、液体媒体とを含む溶液を、水素イオンと交換する方法としては、例えば、溶液と水素イオンを有するイオン交換樹脂とを混合及び攪拌し、イオン交換樹脂の残渣をろ過あるいは遠心分離する等して除去する方法（３’）、あるいはイオン交換樹脂を充填したカラム中に、該溶液を通液する方法（３’’）等が挙げられる。
上記方法（３’）では溶液とイオン交換樹脂との比率、攪拌時間、攪拌速度、溶液の温度を調整することで、また方法（３’’）ではカラム長、通液速度、水溶液温度を調整することにより、所望の中和度とすることができる。
【００２１】
方法（３）で好ましく用いられる液体媒体としては、後述の無機層状化合物を膨潤し劈開させる液体媒体が挙げられる。
【００２２】
上記方法（１）から（３）に記載された方法で樹脂（Ａ１）を製造する場合、樹脂（Ａ１）の中和度は樹脂層と封止材層との密着性やＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、１％以上８０％以下であることが好ましく、５％以上７０％以下であることがより好ましい。
中和度は、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量を反映した値であり、以下の式により算出される。
中和度＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：樹脂（Ａ１）１ｇ中で中和されて塩となったカルボキシル基のモル数
Ｂ：樹脂（Ａ１）１ｇ中でカルボキシル基と中和されて塩となったカルボキシル基との合計モル数
【００２３】
上記方法（１）から（３）において、液体媒体中の樹脂（Ａ１）の水酸基の物質量は、樹脂層と封止材層との密着性やＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、３０モル％以上９５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以上８０モル％以下であることがより好ましい。
また、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は、樹脂層と封止材層との密着性やＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、５モル％以上７０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以上６０モル％以下であることがより好ましい（但し、水酸基の物質量と、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量との合計を１００モル％とする）。
【００２４】
また、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量（Ｘ）と、カルボキシル基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）は、ＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、２０／８０以上９９／１以下であることが好ましく、３０／７０以上９０／１０以下であることがより好ましい。
【００２５】
上記水酸基の物質量、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量の調整は、水酸基を含むモノマーとカルボキシル基を含むモノマーと−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基を含むモノマーとの配合比を調整して重合することにより、所望の物質量比とすることができる。
【００２６】
水酸基、カルボキシラートイオンの物質量は、公知のＮＭＲ法、ＩＲ法等により求めることができる。例えばＩＲ法であれば、水酸基、カルボキシル基、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基のモル比が既知のサンプルを用い、検量線を求め、算出することができる。
【００２７】
また太陽電池パネルを高電圧下で使用した場合、ＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、液体媒体中の樹脂（Ａ１）に含まれる水酸基の重量、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中のカルボキシラートイオンの重量の合計が３０重量％以上６０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３５重量％以上５５重量％以下である。前記水酸基の重量、カルボキシル基の重量及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基の重量の合計は、樹脂（Ａ１）の重量を１００重量％としたときの値である。
【００２８】
上記水酸基の重量、カルボキシラートイオンの重量の測定については、物質量と同様、公知のＮＭＲ法、ＩＲ法等にて求めることができる。例えばＩＲ法であれば、ポリオールユニット数が既知であるポリオール重合体及び、ポリカルボン酸ユニット数が既知であるポリカルボン酸重合体について検量線を求め、算出することができる。
【００２９】
陽イオンの重量は、陽イオンがアルカリ土類金属イオンである場合、キャピラリー電気泳動装置や誘導結合プラズマ発光分析装置を用いて測定を行うことができる。ここで誘導結合プラズマ発光分析装置を用いて測定する場合、得られたアルカリ土類金属濃度をアルカリ土類金属イオン濃度とする。また該陽イオンがアンモニウムイオンである場合、上記中和されて塩となったカルボキシル基のモル数より算出することができる。
また、陽イオンの重量を調節する方法としては、上記中和度を調整する方法と同様の方法によって調整することができる。
【００３０】
（樹脂（Ａ２））
樹脂（Ａ２）としてはポリビニルアルコール、多糖類が挙げられる。このうち、水系の液体媒体に溶解させることができ、取り扱いが容易であることや、太陽電池パネルを高電圧下で使用した場合の、出力低下の抑制効果の観点から、ポリビニルアルコールであることが好ましい。
【００３１】
ここで、ポリビニルアルコールとは、ビニルアルコールに由来するモノマー単位を主成分として有するポリマーをいう。このような「ポリビニルアルコール」としては、例えば、酢酸ビニル重合体の酢酸エステル部分を加水分解して得られるポリマー（正確にはビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体）や、トリフルオロ酢酸ビニル重合体、ギ酸ビニル重合体、ピバリン酸ビニル重合体、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル重合体、トリメチルシリルビニルエーテル重合体等を加水分解して得られるポリマーが挙げられる。ポリビニルアルコールにおける「ケン化」の程度は、７０モル％以上が好ましく、８５モル％以上のものがより好ましく、９８％モル以上のいわゆる完全ケン化物がさらに好ましい。また、重合度は、１００以上５０００以下、２００以上３０００以下であることがより好ましい。また該ポリビニルアルコールは主鎖にエチレンユニットを有するものでも構わない。
【００３２】
また、ポリビニルアルコールとして、水酸基以外の官能基を有するポリビニルアルコール誘導体も使用でき、水酸基以外の官能基として例えば、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基、カルボキシレート基、スルホン酸イオン基、燐酸イオン基、アンモニウム基、ホスホニウム基、シリル基、シロキサン基、アルキル基、アリル基、フルオロアルキル基、アルコシキ基、カルボニル基、ハロゲン基等が例示できる。ポリビニルアルコール中の水酸基の一部がこれら官能基の１種又は２種以上と置き換わっていてもよい。
【００３３】
多糖類とは、種々の単糖類の縮重合によって生体系で合成される生体高分子であり、ここではそれらをもとに化学修飾したものも含まれる。たとえば、セルロース及びヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、アミロース、アミロペクチン、プルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサン等が挙げられる。
【００３４】
上記水酸基を含む樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、１０００以上５００，０００以下の範囲が好ましく、２０００以上３００，０００以下がより好ましい。
また上記カルボキシル基を含む樹脂（Ａ３）の重量平均分子量は、２０００以上１０，０００，０００以下の範囲であることが好ましく、１００００以上３，０００，０００以下であることが好ましい。
【００３５】
（樹脂（Ａ３））
樹脂（Ａ３）はカルボキシル基、及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基（式中、Ａはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオンであり、ｎはＡの価数である）とを含有する。陽イオンであるアルカリ金属土類イオンとしては、樹脂（Ａ１）と同様のイオンが挙げられる。このうち好ましくはマグネシウムイオン、カルシウムイオンである。
【００３６】
樹脂（Ａ３）としては、ポリアクリル酸カルシウム、ポリメタアクリル酸カルシウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリメタアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸マグネシウム、ポリメタアクリル酸マグネシウム等が挙げられる。
また、樹脂（Ａ３）は、カルボキシル基を含有する樹脂のカルボキシル基の一部を、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一種の陽イオンで中和した樹脂を用いてもよい。カルボキシル基を含有する樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、アクリル酸−メタアクリル酸共重合体等の樹脂が挙げられる。
【００３７】
樹脂（Ａ３）は、下記の方法（１）から方法（３）によって製造することが好ましい。
方法（１）：カルボキシル基を含有する樹脂と、樹脂（２）と、液体媒体とを含む溶液に、アルカリ土類金属イオン供与物やアンモニウムイオン供与化合物を添加する方法
方法（２）：カルボキシル基を含有する樹脂と、樹脂（２）と、液体媒体とを含む溶液を、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンとイオン交換する方法
方法（３）：アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンで完全中和された、カルボキシル基を含有する樹脂と、樹脂（２）と、液体媒体とを含む溶液を、水素イオンと交換する方法
【００３８】
上記方法（１）において、前記アルカリ土類金属イオン供与化合物としては、樹脂（Ａ１）の製造において挙げられたアルカリ土類金属イオンの水酸化物や塩化物と同様の化合物が挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用してもよい。
また前記アンモニウムイオン供与物としては、樹脂（Ａ１）の製造において挙げられた化合物と同様の化合物が挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用してもよい。
【００３９】
方法（１）を用いる場合、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸等の樹脂と、前述のアルカリ土類金属イオン供与物やアンモニウムイオン供与化合物との量比を調節することにより、所望の中和度とすることができる。
【００４０】
方法（１）で好ましく用いられる液体媒体としては、樹脂（Ａ１）の製造において挙げられた液体媒体と同様の液体媒体が挙げられる。
【００４１】
上記方法（２）において、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸等の樹脂を、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンとイオン交換する方法としては、例えば、上記樹脂と液体媒体とを含有する溶液と、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンを有するイオン交換樹脂とを混合及び攪拌し、イオン交換樹脂の残渣をろ過あるいは遠心分離する等して除去する方法（２’）、あるいはイオン交換樹脂を充填したカラム中に、該溶液を通液する方法(２’’)等が挙げられる。
上記方法（１）では溶液とイオン交換樹脂との比率、攪拌時間、攪拌速度、溶液の温度を調整することで、また方法（２）ではカラム長、通液速度、水溶液温度を調整することにより、所望の中和度とすることができる。
【００４２】
方法（２）で好ましく用いられる液体媒体としては、樹脂（Ａ１）の製造において挙げられた液体媒体と同様の液体媒体が挙げられる。
【００４３】
上記方法（３）において、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンで完全中和された、樹脂と、液体媒体とを含む溶液を、水素イオンと交換する方法としては、例えば、溶液と水素イオンを有するイオン交換樹脂とを混合及び攪拌し、イオン交換樹脂の残渣をろ過あるいは遠心分離する等して除去する方法（３’）、あるいはイオン交換樹脂を充填したカラム中に、該溶液を通液する方法（３’’）等が挙げられる。
上記方法（３’）では溶液とイオン交換樹脂との比率、攪拌時間、攪拌速度、溶液の温度を調整することで、また方法（３’’）ではカラム長、通液速度、水溶液温度を調整することにより、所望の中和度とすることができる。
【００４４】
方法（３）で好ましく用いられる液体媒体としては、樹脂（Ａ１）の製造において挙げられた液体媒体と同様の液体媒体が挙げられる。
【００４５】
上記方法（１）から（３）に記載された方法で樹脂（Ａ３）を製造する場合、樹脂（Ａ３）の中和度は、樹脂層と封止材層との密着性やＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、１％以上８０％以下であることが好ましく、５％以上７０％以下であることがより好ましい。中和度は、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量を反映した値であり、以下の式により算出される。
中和度＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：樹脂（Ａ３）１ｇ中で中和されて塩となったカルボキシル基のモル数
Ｂ：樹脂（Ａ３）１ｇ中でカルボキシル基と中和されて塩となったカルボキシル基との合計モル数
【００４６】
上記方法（１）から（３）において、液体媒体中の樹脂（Ａ３）のカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの物質量は、樹脂層と封止材層との密着性の向上や、ＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、２０モル％以上９９モル％以下であることが好ましく、３０モル％以上９５モル％以下であることがより好ましい。また、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は、樹脂層と封止材層との密着性の向上や、ＰＩＤ現象の発生を抑制する観点から、１モル％以上８０モル％以下であることが好ましく、５モル％以上７０モル％以下であることがより好ましい（但し、カルボキシル基の物質量と、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中のカルボキシラートイオンの物質量との合計を１００モル％とする）。
【００４７】
上記カルボキシル基と−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基とに含まれるカルボキシラートイオンの物質量の調整方法は、樹脂（Ａ３）が、一分子中にカルボキシル基と−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基とを含む樹脂である場合、カルボキシル基を含むモノマーと−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基を含むモノマーとの配合比を調整して重合することにより、所望の物質量比とすることができる。
【００４８】
カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基の物質量は、樹脂（Ａ１）の場合と同様の方法により算出することができる。
【００４９】
また太陽電池パネルを高電圧下で使用した場合、ＰＩＤ現象の発生を抑制するという観点から、液体媒体中の樹脂（Ａ３）に含まれるカルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中のカルボキシラートイオンの重量の合計が３０重量％以上６０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３５重量％以上５５重量％以下である。前記カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基中のカルボキシラートイオンの重量の合計は、樹脂（Ａ３）の重量を１００重量％としたときの値である。
【００５０】
樹脂（Ａ３）に含まれるカルボキシル基及び−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基の合計重量の測定については、上述の樹脂（Ａ１）と同様の方法により算出することができる。
【００５１】
また、樹脂成分中の樹脂（Ａ１）や、樹脂（Ａ３）の原料として、カルボキシル基の一部または全部が、ナトリウムイオンにて中和された中和物を用いる場合、また、後述する無機層状化合物として、層間にナトリウムイオンを有する無機層状化合物である場合、中和物や無機層状化合物からナトリウムイオンを除去して用いることが好ましい。
ナトリウムイオンを除去する方法としては、上記中和物又は上記無機層状化合物と液体媒体とを含有する溶液を、水素イオン、アルカリ土類金属イオン及びアンモニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上のイオンとイオン交換する方法が挙げられる。用いられる液体媒体としては、後述の無機層状化合物を膨潤し劈開させる液体媒体が挙げられる。
【００５２】
イオン交換する方法としては、上記溶液と、水素イオン、アルカリ土類金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上のイオンを有するイオン交換樹脂とを接触させた後に、イオン交換樹脂の残渣を取り除く方法、水素イオン、アルカリ土類金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上のイオンを含むイオン交換樹脂が充填されたカラム中に被処理液を通液する方法、半透膜を介して、水素イオン、アルカリ土類金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上のイオンを含有する液と接触させ、圧力差あるいは電気透析を利用してイオン交換する方法、等が挙げられる。
【００５３】
上記の方法によってナトリウムイオンを除去した後の樹脂成分中に含まれるナトリウムイオンの重量は、ＰＩＤ現象の発生を抑制できるという観点から、樹脂成分中の重量を１００重量％としたとき、０．２重量％以下であることが好ましい。
【００５４】
（樹脂（Ａ２）と樹脂（Ａ３）の混合物）
樹脂層として、樹脂（Ａ２）と樹脂（Ａ３）との混合物を用いる場合、それぞれの樹脂の混合割合は、樹脂（Ａ２）と樹脂（Ａ３）との合計量を１００重量％としたとき、樹脂（Ａ２）は、５重量％以上９５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以上９０重量％以下であることがより好ましく、１５重量％以上８５重量％以下であることがさらに好ましい。また樹脂（Ａ３）は、５重量％以上９５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以上９０重量％以下であることがより好ましく、１５重量％以上８５重量％以下であることがさらに好ましい。
混合物は、樹脂ペレットをブレンドしたものを用いてもよいし、樹脂ペレットのブレンド物を混練したものを用いてもよい。
【００５５】
（無機層状化合物）
樹脂層は、無機層状化合物を含んでもいてもよい。無機層状化合物とは、単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を形成している化合物をいう。層状構造とは、原子が共有結合等によって強く結合して密に配列した面が、ファン・デル・ワールス等の弱い結合力によってほぼ平行に積み重なった構造をいう。無機層状化合物の中でも液体媒体への膨潤性、劈開性を有する粘土鉱物が好ましく用いられる。
【００５６】
粘土鉱物は、一般に（ｉ）シリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属とした八面体層を有する２層構造を有するタイプと、（ｉｉ）シリカの四面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属とした八面体層を両側から挟んでなる３層構造を有するタイプに分類される。（ｉ）の２層構造タイプの粘土鉱物としては、カオリナイト族−蛇紋石族の粘土鉱物が挙げられる。（ｉｉ）の３層構造タイプの粘土鉱物としては、層間カチオンの数によって、タルク−パイロフィライト族、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族、脆雲母族、緑泥石族等の粘土鉱物が挙げられる。
【００５７】
カオリナイト−蛇紋石族の具体例としては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、リザーダイト、アメサイト、バーチェリン、クロンステダイト、ネポーアイト、ケリアイト、フレイポナイト、ブリンドリアイト等が挙げられる。
タルク−パイロフィライト族の具体例としては、タルク、ウィレムサイト、ケロライト、ピメライト、パイロフィライト、フェリパイロフィライト等が挙げられる。
スメクタイト族の具体例としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘクトライト、ボルコンスコアイト、スインホルダイト等が挙げられる。
バーミキュライト族の具体例としては、３八面体型バーミキュライト、２八面体型バーミキュライト等が挙げられる。
【００５８】
マイカ族の具体例としては、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、金雲母、黒雲母、鉄雲母、イーストナイト、シデロフィライトテトラフェリ鉄雲母、鱗雲母、ポリリシオナイト、セラドン石、鉄セラドン石、鉄アルミノセラドン石、アルミノセラドン石、砥部雲母、パラゴナイト、レピドライト等が挙げられる。
脆雲母族の具体例としては、ザンソフィライト、クリントナイト、ビテ雲母、アナンダ石、真珠雲母、マーガイラト等が挙げられる。
緑泥石族の具体例としては、クリノクロア、シャモサイト、ペナンタイト、ニマイト、ベイリクロア、ドンバサイト、クッケアイト、スドーアイト等が挙げられる。
【００５９】
また、これら粘土鉱物を有機物でイオン交換等の処理し、分散性等を改良したもの（朝倉書店、「粘土の事典」参照；以下、有機修飾粘土鉱物と称する場合もある）も無機層状化合物として用いることができる。粘土鉱物を処理する上記有機物としては、公知のジメチルジステアリルアンモニウム塩やトリメチルステアリルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩やホスホニウム塩、イミダゾリウム塩等を用いることができる。
【００６０】
上記粘土鉱物の中でも、（ｉｉ）の３層構造タイプの粘土鉱物であるスメクタイト族、バーミキュライト族及びマイカ族の粘土鉱物が好ましく、スメクタイト族が特に好ましい。スメクタイト族としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘクトライトが好ましく、とりわけ液体媒体への膨潤性、劈開性の点からモンモリロナイトが好ましく用いられる。
無機層状化合物は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
無機層状化合物のアスペクト比は、２０以上のものが好ましく、１００以上のものがより好ましく、２００以上のものがさらに好ましく用いられる。また、膨潤し劈開させやすく、樹脂層の製膜性、可とう性が向上するという観点から、無機層状化合物のアスペクト比は、１００００以下であることが好ましく、５０００以下であることがより好ましく、３０００以下であることがさらに好ましい。
【００６２】
また、使用する無機層状化合物は、本発明の太陽電池パネルを高電圧下で使用した場合の、出力低下の抑制効果の観点から、平均粒径が５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。なお、無機層状化合物のアスペクト比及び平均粒径とは、無機層状化合物と、無機層状化合物を膨潤かつ劈開させる液体媒体に分散させたときの無機層状化合物分散液中での値を用いる。
【００６３】
本発明において、無機層状化合物のアスペクト比（Ｚ）は、式：Ｚ＝Ｌ／ａで定義される。式中、Ｌは無機層状化合物の平均粒径であり、ａは、無機層状化合物の単位厚さ、即ち、無機層状化合物の単位結晶層の厚みを示し、粉末Ｘ線回析法（「機器分析の手引き（ａ）」（１９８５年、化学同人社発行、塩川二朗監修）６９頁参照）により求められる。
【００６４】
無機層状化合物の平均粒径とは、液体媒体中の回折／散乱法により求めた粒径（体積基準のメジアン径）である。すなわち、無機層状化合物の分散液に光を通過させたときに得られる回折／散乱パターンから、ミー散乱理論等により、上記回折／散乱パターンに妥当な粒度分布を計算することにより求めることができる。具体的には、例えば粒度分布の測定範囲を適当な区間に分け、それぞれの区間について、代表粒子径を決定し、本来連続的な量である粒度分布を離散的な量に変換させて計算する方法が挙げられる。
【００６５】
また、無機層状化合物は、下記の膨潤性試験による膨潤値が５以上のものが好ましく、膨潤値が２０以上のものがより好ましい。また、下記の劈開性試験による劈開値が５以上のものが好ましく、劈開値が２０以上のものがより好ましい。
〔膨潤性試験〕
１００ｍｌメスシリンダーに液体媒体１００ｍｌを入れ、これに無機層状化合物２ｇを徐々に加える。２３℃にて２４時間静置後、上記メスシリンダー内における無機層状化合物分散層と上澄みとの界面の目盛から無機層状化合物分散層の体積（ｍｌ）を読む。この数値（膨潤値）が大きい程、膨潤性が高いことを示す。
〔劈開性試験〕
無機層状化合物３０ｇを液体媒体１，５００ｍｌ中に徐々に加え、分散機（浅田鉄工株式会社製、デスパＭＨ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、回転数３，１００ｒｐｍ、容器容量３Ｌ、底面−羽根間の距離２８ｍｍ）にて、周速８．５ｍ／分、２３℃で９０分間分散させた後、この分散液１００ｍｌをメスシリンダーに採取する。６０分静置後、上記メスシリンダー内における無機層状化合物分散層と上澄みとの界面の目盛から無機層状化合物分散層の体積（ｍｌ）を読む。この数値（劈開値）が大きい程、劈開性が高いことを示す。
【００６６】
本発明において無機層状化合物を膨潤し劈開させる液体媒体としては、無機層状化合物が親水性の膨潤性無機層状化合物の場合には、水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられる。このうち水、アルコール、水−アルコール混合物を用いることが好ましい。
【００６７】
また、無機層状化合物として、有機修飾無機層状化合物を用いる場合には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、メタクリル酸メチル、フタル酸ジオクチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、シリコンオイル等を液体媒体として用いることができる。
【００６８】
樹脂層中の無機層状化合物の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１重量部以上２００重量部以下であることが好ましく、２重量部以上１５０重量部以下であることがより好ましく、２重量部以上１３０重量部以下であることがさらに好ましく、２重量部以上１００重量部以下であることが最も好ましい。
【００６９】
樹脂層は、さらに可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤を含むことで、本発明の太陽電池パネル用前面板を形成する樹脂層に可とう性を付与することができる。可塑剤とは、分子内の連続する２個以上の炭素原子のそれぞれに水酸基が少なくとも１個ずつ結合しており、分子量が２００以上４０００以下である化合物である。また塗工液を用いて樹脂層を形成する場合のハンドリングの良さの点から可塑剤は水に溶解するものであることが好ましい。
水への溶解性の点から、可塑剤は、例えば、ポリソルビトール、ポリマンニトール、ポリズルシトール、ポリキシリトール、ポリエリトリトール、ポリグリセリン等の多価アルコールの多量体が好ましく、より好ましくはポリグリセリンである。これらの可塑剤はそれぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７０】
本発明の太陽電池パネル用前面板における樹脂層の可とう性の点から、可塑剤の分子量は、３５０以上３０００以下であることが好ましく、５００以上２５００以下であることがさらに好ましい。
【００７１】
樹脂層は、上記の可塑剤以外にも紫外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤等の各種添加剤を含有していてもよい。これらは２種以上を併用してもよい。
【００７２】
本発明の太陽電池パネル用前面板における樹脂層の可とう性の点から、可塑剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して２０重量部以上１５０重量部以下であることが好ましく、２５重量部以上１２０重量部以下であることがより好ましく、４０重量部以上１２０重量部以下であることがさらに好ましく、６０重量部以上１１０重量部以下であることが最も好ましい。
【００７３】
〔太陽電池パネル前面板の製造方法〕
太陽電池パネル前面板は、上記ガラス層の上に、樹脂層を形成させることにより得られる。樹脂層は樹脂成分と液体媒体とを含有する塗工液を、ガラス層表面に塗工し、乾燥させることにより前駆膜を形成した後、この前駆膜を熱処理することにより形成される。
【００７４】
塗工液は、樹脂成分を液体媒体に溶解させ、所望の濃度に調整することにより得られる。塗工液中の樹脂成分の含有量は、樹脂（Ａ１）を用いる場合は０．５重量％以上３０重量％以下であることが好ましく、１重量％以上２０重量％以下であることがより好ましい。また、樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）の混合物を用いる場合は、これらの樹脂の合計量が０．５重量％以上３０重量％以下であることが好ましく、１重量％以上２０重量％以下であることがより好ましい。
樹脂成分（即ち樹脂（Ａ１）、又は樹脂（Ａ２）と樹脂（Ａ３）の混合物）を溶解させる際、樹脂成分に含まれるカルボキシル基の一部を中和することを同時に行ってもよい。即ち、上記樹脂と、アルカリ土類金属イオン供与化合物や、アンモニウムイオン供与化合物を、液体媒体に溶解させる方法や、上記樹脂を液体媒体に溶解させた後に、溶解液中に含まれる水素イオンをアルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンと交換する方法等を採用してもよい。
【００７５】
また、樹脂層が無機層状化合物や可塑剤を含む場合、樹脂成分、無機層状化合物や可塑剤を同じ液体媒体に溶解又は分散させる方法や、樹脂成分を構成する樹脂、無機層状化合物や可塑剤に加え、アルカリ土類金属イオン供与化合物や、アンモニウムイオン供与化合物を同じ液体媒体に溶解又は分散させる方法や、上記樹脂成分に含まれる水素イオンを、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオンと交換した後に残りの成分を添加する方法等が挙げられる。
【００７６】
塗工液に含まれる液体媒体としては、前述の無機層状化合物を膨潤し、劈開させる液体媒体と同様の液体媒体が挙げられる。これらの液体媒体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。また、塗工液が有機修飾無機層状化合物を含む場合は、有機修飾無機層状化合物を膨潤し劈開させる液体媒体を、塗工液の液体媒体として用いることが好ましい。
【００７７】
無機層状化合物を含む塗工液を製造する場合には、無機層状化合物を液体媒体に十分に膨潤し劈開させるために、高圧分散処理により無機層状化合物を液体媒体に分散させることが好ましい。
ここで、高圧分散処理とは、無機層状化合物を液体媒体に混合した混合液を、複数本の細管中に高速通過させた後に合流させて、前記混合液同士あるいは該混合液と細管内壁とを衝突させることにより、混合液に高剪断又は高圧を付加する処理方法である。高圧分散処理では、混合液を管径１μｍ以上１０００μｍ以下程度の細管中に通過させる。このとき１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上の最大圧力が印加されるように処理することが好ましい。最大圧力は５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、１０００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることが特に好ましい。また、混合液が細管内を通過する際、該分散液の最高到達速度は１００ｍ／ｓ以上であることが好ましく、圧力損失による伝熱速度は１００ｋｃａｌ／時間以上であることが好ましい。
【００７８】
前記高圧分散処理には、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  社製超高圧ホモジナイザー（商品名：マイクロフルイダイザー）、ナノマイザー社製ナノマイザー、マントンゴーリン型高圧分散装置、イズミフードマシナリ製ホモゲナイザー等の高圧分散装置を用いることができる。高圧分散処理する混合液には、樹脂成分や上記可塑剤が含有されていてもよい。
【００７９】
塗工液は、界面活性剤を含有することがより好ましい。界面活性剤を含有する塗工液をガラス層に塗工して樹脂層を形成することにより、樹脂層と、ガラス層との密着性を向上させることができる。界面活性剤の含有量は、塗工液に含まれる液体媒体を１００重量部としたときに、０．００１重量部以上５重量部以下である。
【００８０】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等、公知の界面活性剤を用いることができる。とりわけ炭素原子数６以上２４以下のアルキル鎖を有するカルボン酸のアルカリ金属塩、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレン共重合体等のエーテル型の非イオン性界面活性剤（シリコーン系非イオン性界面活性剤）や、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド化合物等のフッ素型非イオン性界面活性剤（フッ素系非イオン性界面活性剤）を使用することが密着性向上の観点から好ましい。
【００８１】
塗工液をガラス層に塗工する方法としては、ダイレクトグラビア法、リバースグラビア法等のグラビア法、２本ロールビートコート法、ボトムフィード３本リバースコート法等のロールコーティング法、ドクターナイフ法、ダイコート法、バーコーティング法、ディッピング法、スプレーコート法等を適用することができる。容易に層を設けることができることからディッピング法、スプレーコート法、グラビア法を採用することが好ましい。
【００８２】
上記の方法によってガラス層に塗工された塗工液からなる前駆膜は、熱処理される。熱処理の方法としては、乾熱処理、湿熱処理等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて行うことができ、組み合わせて行うことが好ましい。なお、組み合わせて熱処理する場合には乾熱処理の後に湿熱処理を行うことが好ましい。
ここで、乾熱処理とは、１００℃以上３００℃以下、水蒸気濃度が５０ｇ／ｍ３未満の雰囲気下で保持する処理をいう。乾熱処理温度は、好ましくは１２０℃以上２００℃以下である。乾熱処理する時間は１秒間以上１時間以下である。乾熱処理時の水蒸気濃度は、好ましくは０ｇ／ｍ３以上４０ｇ／ｍ３以下である。乾熱処理する方法としては、例えば熱ロールと接触する方法、空気等の熱媒と接触する方法、赤外線により加熱する方法、マイクロ波により加熱する方法等が挙げられる。後述の太陽電池パネルの組み立ての際の加熱を、乾熱処理として用いてもよい。
【００８３】
また湿熱処理とは、１００℃以上の温度で水蒸気濃度が２９０ｇ／ｍ３超の雰囲気下又は８０℃以上の水中で保持する処理である。湿熱処理する時間は、１秒間以上１時間以下である。１００℃以上の温度で水蒸気濃度が２９０ｇ／ｍ３超の雰囲気下での処理の場合、温度は１２０℃以上２００℃以下の範囲内が好ましく、水蒸気濃度は５００ｇ／ｍ３以上２００００ｇ／ｍ３以下の範囲内が好ましい。８０℃以上の水中で保持する処理の場合、温度は１００℃以上１４０℃以下の範囲内が好ましい。前記湿熱処理を施す前に、前駆膜を例えば２３℃、湿度５０％ＲＨ条件下でエージングしてもよい。前駆膜に含まれる水分を除去するために、湿熱処理後に乾燥処理を施してもよい。乾燥処理は、湿度５０％ＲＨ以下、温度２０℃以上１００℃以下で１秒間以上２４時間以下を保持することが好ましい。
【００８４】
前駆膜を熱処理することにより、水酸基とカルボキシル基との反応がより進行して、太陽電池パネルを高電圧下で使用した場合に、出力低下の抑制効果が高くなる。また樹脂層が可塑剤を含む場合、可とう性に優れる樹脂層を形成することができるため、下記太陽電池パネルの組み立て時に樹脂層の割れを抑えることができる。
【００８５】
ガラス層及び樹脂層は、後述する封止材層の密着性を改良する観点から、表面処理されていることが好ましい。表面処理の方法としては、例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線放射処理、紫外線照射処理、酸処理、アンカーコート処理等が挙げられる。これらの方法は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
アンカーコート処理としては、エチレンイミン系、２液硬化型ウレタン系、酸変性オレフィン系のコート剤等を用いて、アンカーコート層を形成することができる。アンカーコート層の厚みは、０．０１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることが好ましい。
【００８６】
〔太陽電池パネル〕
図１は、本発明に係る太陽電池パネル用前面板（以下、前面板とする）を用いた太陽電池パネルを示した図である。前面板１は、太陽電池セル３の受光面側に設けられており、受光面とは反対側の面にはバックシート５が設けられている。そして前面板１と太陽電池セル３、バックシート５と太陽電池セル３との間には、第一の封止材からなる封止層２及び第二の封止材からなる封止層４が設けられ、太陽電池セル３を封止している。なお、前面板１において、太陽電池セル３の受光面と対向する面は樹脂層１”であり、最表面はガラス層１’である。
【００８７】
太陽電池セル３と前面板１及びバックシート５との間に設けられる封止層２，４は、それぞれ第一の封止材及び第二の封止材からなる。封止材の原料としては、エチレン−不飽和エステル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体からなるエラストマー、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体をイオン架橋したアイオノマー、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ化ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。封止材はシート又はフィルム状であることが好ましい。なお、第一の封止材及び第二の封止材は、同じ原料のシート又はフィルムであってもよいが、違う原料であってもよい。
【００８８】
太陽電池パネルの製造時のハンドリング性や太陽電池セル３の保護の観点から、エチレン−不飽和エステル共重合体を用いることが好ましい。エチレン−不飽和エステル共重合体としては、エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン−α，β不飽和カルボン酸エステル共重合体等が挙げられる。
エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。エチレン−α，β不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、エチレン−メタクリル酸メチル、エチレン−アクリル酸メチル等が挙げられる。
封止材は、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤等を含んでいてもよい。
【００８９】
封止層２，４の厚さは、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下の範囲であることが好ましい。封止層２，４は太陽電池セル３の片面のみに有しても良く、両面に有してもよい。
なお、図では、太陽電池セル３の表側と裏側とに封止材層２、４が設けられているが、前面板１の樹脂層１”と太陽電池セル３とが当接している場合には、太陽電池セル３の裏側の封止層４のみを設ければよい。また本発明の太陽電池パネルにおいて、バックシートが予め封止材層を備えている場合は、表面、裏面とも封止材層は不要である
【００９０】
バックシート５は、樹脂からなる層を有する。バックシート５に用いられる樹脂としては熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等を用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、オレフィン樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、疎水化セルロース樹脂、塩素樹脂、フッ素樹脂、水素結合性樹脂、カーボネート樹脂、サルホン樹脂、エーテルサルホン樹脂、エーテルケトン樹脂、フェニレンオキシド樹脂、メチレンオキシド樹脂、イミド樹脂等が挙げられる。
【００９１】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エチレンイミン樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、エポキシ化合物、（メタ）アクリロイル化合物、アリル化合物、ビニル化合物等を含む熱反応性化合物が、熱重合開始剤存在下で反応してなる樹脂を用いてもよい。
光硬化性樹脂としては、光重合開始剤を用いて、エポキシ化合物やアクリル化合物を重合させてなるエポキシ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００９２】
バックシート５は、単層であっても、多層であっても良く、アルミナ、アルミ、シリカ等の金属蒸着物や金属箔等の金属層を有していてもよい。またバックシート５は無延伸シート、一軸延伸シート、二軸延伸シートのいずれかであってもよい。
【００９３】
〔太陽電池パネルの製造方法〕
本発明に係る太陽電池パネル用前面板を用いた太陽電池パネルの製造方法の一例はまず、太陽電池セルの両面を２枚以上のシート状の封止材で挟み込む。次いで、その一方側に本発明の太陽電池パネル用前面板を、他方側にバックシートを接触させ、太陽電池パネル予備体を製造する。その際、太陽電池パネル用前面板中の樹脂層は、太陽電池セルと対向する面に配置される。
次いで、太陽電池パネル予備体をチャンバーに載置し、チャンバー内を減圧して真空状態にする。チャンバー内を真空状態にした後、太陽電池パネル予備体をチャンバー内で、封止材が互いに溶融する温度に加熱する。封止材同士をある程度溶融させた後、加熱状態のまま、減圧を停止して真空状態を維持し、太陽電池パネル予備体の太陽電池パネル用前面板とバックシートに圧力を加えて、太陽電池パネル予備体を押圧する。太陽電池パネル予備体が、真空状態及び加圧状態で加熱されることによって、封止材中の樹脂が融着する。
【００９４】
太陽電池パネルの製造方法の他の例は、シート状の封止材の一方の面に太陽電池セルを載置し、その太陽電池セルの上に、さらに太陽電池パネル用前面板又はバックシートを載置する。太陽電池セルの上に太陽電池パネル用前面板を載置した場合、封止材の太陽電池セルを載置した面と反対の面にバックシートを載置し、太陽電池パネル予備体を製造する。また太陽電池セルの上にバックシートを載置した場合、封止材の太陽電池セルを載置した面と反対の面に太陽電池パネル用前面板を載置し、太陽電池パネル予備体を製造する。このとき、太陽電池パネル用前面板中の樹脂層は、太陽電池セルと対抗する面に配置される。
次いで、太陽電池パネル予備体を、チャンバーに載置し、チャンバー内を減圧して真空状態にする。チャンバー内を真空状態にした後、太陽電池パネル予備体をチャンバー内で、封止材を構成する樹脂が溶融する温度に加熱する。封止材をある程度溶融させた後、加熱状態のまま、減圧を停止して真空状態を維持し、太陽電池パネル予備体の太陽電池パネル用前面板とバックシートに圧力を加えて、太陽電池パネル予備体を押圧する。太陽電池パネル予備体が、真空状態及び加圧状態で加熱されることによって、封止樹脂からなるシートが架橋する。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明を実施例に基づき説明する。はじめに、以下の実施例における物性値の測定方法を説明する。
〔厚み測定〕
ガラス層の厚みは、デジタル厚み計（接触式厚み計、商品名：超高精度デシマイクロヘッド  ＭＨ−１５Ｍ、日本光学社製）を用いて測定した。樹脂層の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の断面観察より求めた。
【００９６】
〔粒径測定〕
無機層状化合物を含む塗工液中の無機層状化合物の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、堀場製作所（株）製）を用い、以下の手順で測定した。塗工液の測定値を、樹脂組成物層中の粘土鉱物の平均粒径Ｌとみなした。
手順１：後述する塗工液中の粘土鉱物の平均粒径をペーストセルにて光路長５０μｍで測定した。
手順２：上記塗工液を２００倍程度に希釈した液中の粘土鉱物の平均粒径をフローセル法にて光路長４ｍｍで測定し、いずれの場合も平均粒径の値は変わらず、塗工液中で粘土鉱物が充分に膨潤し劈開していることを確認した。
【００９７】
〔アスペクト比計算〕
Ｘ線回折装置（ＸＤ−５Ａ、（株）島津製作所製）を用い、無機層状化合物の回折測定を粉末法により行い、無機層状化合物の一枚当たりの厚さの平均値（以下、単位厚さという）ａを求めた。上述の方法で求めた平均粒径Ｌを用いて、無機層状化合物のアスペクト比Ｚを、Ｚ＝Ｌ／ａの式により算出した。なお塗工液を乾燥したものについてもＸ線回折測定を行ない、原料の無機層状化合物に比べて、塗工液の乾燥物中の無機層状化合物の面間隔が広がっていたため、樹脂中に無機層状化合物が分散していることを確認した。
【００９８】
〔樹脂成分に含まれる水酸基の物質量とカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの物質量の算出方法〕
本実施例では、樹脂成分として樹脂（Ａ２）と（Ａ３）の混合物を用いた。また、樹脂（Ａ３）として、カルボキシル基を含有する樹脂のカルボキシル基の一部を、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一種の陽イオンで中和した樹脂を用いた。
塗工液において、水酸基を含む樹脂（Ａ２）としてポリビニルアルコール（完全ケン化物）を用い、カルボキシル基を含む樹脂（Ａ３）の原料としてポリアクリル酸を用いた。以下の式により、ポリビニルアルコール中の水酸基の物質量（モル）及びポリアクリル酸中のカルボキシル基の物質量（モル）を算出し、それぞれの値を両者の和で除し、モル％単位でそれぞれの物質量を求めた（ただし、水酸基とカルボキシル基との合計物質量を１００モル％とする）。
水酸基の物質量（モル）＝（樹脂（Ａ２）の重量（ｇ））／（樹脂（Ａ２）を構成するモノマー単位１単位あたりの分子量）
カルボキシラートイオンの物質量（モル）＝（樹脂（Ａ３）の重量（ｇ））／（樹脂（Ａ３）を構成するモノマー単位１単位あたりの分子量）
上記塗工液中の水酸基の物質量とカルボキシラートイオンの物質量の値を、該塗工液を用いて形成した樹脂組成物層中の水酸基の物質量とカルボキシラートイオンの物質量の値とした。
【００９９】
〔樹脂成分に含まれる水酸基及びカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの合計重量の算出方法〕
以下の式より水酸基の重量及びカルボキシル基の重量（ただし、樹脂成分の重量を１００重量％とする）を算出し、合計した。
水酸基の重量（重量％）＝（１７／（樹脂（Ａ２）を構成するモノマー単位１単位あたりの分子量））×（樹脂（Ａ２）の重量（ｇ）／樹脂成分（Ａ）の重量（ｇ））×１００
カルボキシラートイオンの重量（重量％）＝（４５／（樹脂（Ａ３）を構成するモノマー単位１単位あたりの分子量））×（樹脂（Ａ３）の重量（ｇ）／樹脂成分全体の重量（ｇ））×１００
塗工液において、樹脂成分全体の重量は、樹脂（Ａ２）の重量と樹脂（Ａ３）の重量の和である。
塗工液中の樹脂成分に含まれる水酸基及びカルボキシラートイオンの合計重量の値を、該塗工液を用いて形成した樹脂層中の樹脂成分に含まれる水酸基及びカルボキシラートイオンの合計重量の値とした。
【０１００】
〔ナトリウムイオン濃度測定〕
誘導結合プラズマ発光分析装置（Ｏｐｔｉｍａ  ３０００、パーキンエルマー社製）を用いて、前駆膜（熱処理前の塗工液の乾燥物）について、ナトリウムイオン濃度を測定し、それぞれ樹脂組成物中のナトリウムイオン濃度を求めた。試料の調整方法は以下のとおりである。塗工液の乾燥物１ｇずつ採取し、９６％硫酸１ｍｌ添加した後、電気炉で灰化し、残った残渣物を５％塩酸に溶解させた。該溶液を誘導結合プラズマ発光分析装置に供試し、それぞれナトリウムイオン濃度を測定した。
【０１０１】
〔アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陽イオン濃度測定〕
樹脂成分中の、アルカリ土類金属イオンやアンモニウムイオン等の陽イオン濃度は、塗工液に添加したアルカリ土類金属イオン供与化合物やアンモニウムイオン供与物等の添加量より算出した（ただし塗工液中のポリビニルアルコールの重量とポリアクリル酸の重量の合計を１００重量部とする）。
【０１０２】
〔ＰＩＤ試験〕
（ＰＩＤ試験用太陽電池パネルの製造）
後述の太陽電池パネル用前面板と以下の材料とを用いて、以下の条件にてラミネートすることにより、太陽電池パネル（２００ｍｍ×２００ｍｍ）を作製した。
＜材料＞
太陽電池セル：多結晶シリコンセル（型番ＴＳＭ６２ＴＮＡ、Ｔ−ＳＥＣ社製）
封止材：住友化学（株）製エチレンー酢酸ビニル共重合体を用いて、１００℃にて、０．５ｍｍ厚みのプレスシートを作製し、これを封止材とした。
バックシート：ポリエステル系シート（型番ＳＰＥ−３５、ＳＦＣ社製）
端面封止テープ：アクリルフォームテープ（型番Ｙ−４６０８（住友スリーエム（株）製））
リボン線：日立電線（株）製
リード線：型番ＶＳＦ１．２５（矢崎（株）製）
ジャンクションボックス：材質ザイロン６４４Ｚ（京浜ケミトックス（株）製）
シーリング材：シリコーン接着剤（型番ＰＶ−８０４、東レ・ダウコーニング（株）製）
糸半田：ＳＰＡＲＫＬＥ  ＥＳＣ２１（千住金属工業（株）製）
アルミフレーム：Ｊｉａｎｇｙｉｎ  Ｈｉｔｅｃｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社製
【０１０３】
＜ラミネート条件＞
ラミネーター：北川精機（株）製
熱盤温度：１４０℃
真空引き時間：５ｍｉｎ
圧力到達時間：３０ｓｅｃ
プレス時間：２５ｍｉｎ
【０１０４】
（ＰＩＤ試験）
ＰＩＤ試験は、温度６０℃、湿度８５％ＲＨで太陽電池パネルの受光面側に水を張った状態で１０００Ｖの電圧を掛け、初期の最大出力値に対する、９６時間後の最大出力値を測定し、以下の式により最大出力の保持率Ｐｍについて評価を行った。
Ｐｍ（％）＝１００×（Ｐｂ）／（Ｐａ）
Ｐａ：０時間保持後（初期）の最大出力値（Ｗ）
Ｐｂ：９６時間保持後の最大出力値（Ｗ）
【０１０５】
〔密着性評価〕
後述の太陽電池パネル用前面板と封止材とを上記ラミネート条件にて貼合し、密着性評価用のサンプルを得た。２３℃の雰囲気中、剥離幅１０ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で前面板から封止材層を剥離させるに要する力をテンシロン万能材料試験機（（株）オリエンテック製）を用いて測定し、これを剥離強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
【０１０６】
〔塗工液の作製〕
（１）第１の塗工液の作製
分散釜（商品名：デスパＭＨ−Ｌ、浅田鉄工（株）製）に、イオン交換水（比電気伝導率０．７μｓ／ｃｍ以下）１３００ｇと、ポリビニルアルコール（ＡＱ２１１７；（株）クラレ製，ケン化度；９９．６％、重合度１，７００）１３０ｇとを混合し、低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）で９５℃に昇温した。これを同温度で３０分間攪拌してポリビニルアルコールを溶解させたのち、６０℃に冷却し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
このポリビニルアルコール水溶液（６０℃）を攪拌しつつ、１−ブタノール１２２ｇ、イソプロピルアルコール１２２ｇ及びイオン交換水５２０ｇを混合してなるアルコール水溶液を５分間かけて滴下した。滴下終了後、高速攪拌（３０００ｒｐｍ、周速度＝８．２ｍ／分）に切り替え、高純度モンモリロナイト（商品名：クニピアＧ；クニミネ工業（株）製）８２ｇを徐々に加え、添加終了後、６０℃で６０分間攪拌を続けた。
その後、さらにイソプロパノール２４３ｇを１５分間かけて加え、室温まで冷却し、粘土鉱物含有液を得た。この粘土鉱物含有液に対し、非イオン性界面活性剤（ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレン共重合体、商品名：ＳＨ３７４６、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０６重量部（後記塗工液中の液体媒体の重量を１００重量部とする）を低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）において添加し、粘土鉱物分散液を調製した。
【０１０７】
またさらに別の分散釜に、イオン交換水（比電気伝導率０．７μｓ／ｃｍ以下）１０６７ｇと、ポリアクリル酸（和光純薬工業（株）製、平均分子量１，０００，０００）３３ｇとを混合し、常温にて低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）で樹脂溶液を作製した。
上記の粘土鉱物分散液２５１９ｇと樹脂溶液１１００ｇとを、低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）において徐々に混合して混合液とし、さらにこの混合液を高圧分散装置（商品名：超高圧ホモジナイザーＭ１１０−Ｅ／Ｈ、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  製）を用いて、１１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力条件で処理することにより、第１の分散液を得た。
【０１０８】
上記第１の分散液について、ｐＨが３となるようにＨイオン型イオン交換樹脂を充填したカラムに通液した後、アンモニア水を添加し、ｐＨを６とし、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基が−ＣＯＯＮＨ４である第１の塗工液を得た。
第１の塗工液中の劈開したモンモリロナイトの平均粒径（Ｌ）は５６０ｎｍ、粉末Ｘ線回折から得られる単位厚さ（ａ）は１．２１５６ｎｍであり、アスペクト比（Ｚ）は４６０であった。
【０１０９】
（２）第２の塗工液
第１の塗工液において、アンモニア水の代わりに水酸化カルシウムを用いてｐＨを６としたこと以外は、第１の塗工液と同様にして、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基が−（ＣＯＯ）２Ｃａである塗工液（以下第２の塗工液とする）を得た。この第２の塗工液中の劈開したモンモリロナイト平均粒径（Ｌ）は５６０ｎｍ、粉末Ｘ線回折から得られる単位厚さ（ａ）は１．２１５６ｎｍであり、アスペクト比（Ｚ）は４６０であった。
【０１１０】
（３）第３の塗工液の作製
まず、第１の塗工液と同様の手順でポリビニルアルコール水溶液を得た。
このポリビニルアルコール水溶液（６０℃）を攪拌しつつ、１−ブタノール１２２ｇ、イソプロピルアルコール１２２ｇ及びイオン交換水５２０ｇを混合してなるアルコール水溶液を５分間かけて滴下した。
その後、さらにイソプロパノール２４３ｇを１５分間かけて加え、室温まで冷却し、ポリビニルアルコール溶液を得た。このポリビニルアルコール溶液に対し、非イオン性界面活性剤（ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレン共重合体、商品名：ＳＨ３７４６、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０６重量部（後記塗工液中の液体媒体の重量を１００重量部とする）を低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）において添加し、樹脂溶液（１）を調製した。
【０１１１】
またさらに別の分散釜に、イオン交換水（比電気伝導率０．７μｓ／ｃｍ以下）１０６７ｇと、ポリアクリル酸（和光純薬工業（株）製、平均分子量１，０００，０００）３３ｇとを混合し、常温にて低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）で樹脂溶液（２）を作製した。
上記の樹脂溶液（１）２４３８ｇと樹脂溶液（２）１１００ｇとを、低速撹拌下（１５００ｒｐｍ、周速度４．１ｍ／分）において徐々に混合して混合液とし、さらにこの混合液を高圧分散装置（商品名：超高圧ホモジナイザーＭ１１０−Ｅ／Ｈ、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  製）を用いて、１１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力条件で処理することにより、樹脂混合液を得た。
【０１１２】
上記樹脂混合液について、アンモニア水を添加し、ｐＨを６とし、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基が−ＣＯＯＮＨ４である第３の塗工液を得た。
【０１１３】
（４）第４の塗工液
第１の塗工液において、アンモニア水の代わりに水酸化ナトリウムを用いてｐＨを６としたこと以外は第１の塗工液と同様にして、−（ＣＯＯ）ｎＡｎ基が−（ＣＯＯ）２Ｎａである塗工液（以下第４の塗工液とする）を得た。この第４の塗工液中の劈開したモンモリロナイト平均粒径（Ｌ）は５６０ｎｍ、粉末Ｘ線回折から得られる単位厚さ（ａ）は１．２１５６ｎｍであり、アスペクト比（Ｚ）は４６０であった。
【０１１４】
〔実施例１〕
ガラス層（白板型板熱処理硝子（ＡＧＣファブリテック（株）製））の防眩処理面にマスキングテープを貼合した後、ディッピング法により第１の塗工液を塗工し、温度８０℃にて２０分間乾燥させ、ガラス上に樹脂層を形成した。その後、マスキングテープを除去し、太陽電池パネル用前面板を得た。
樹脂層の厚みは約０．５μｍであり、樹脂層中のナトリウム濃度は０．７重量部、カルボキシラートイオンの濃度は、４３.４重量部（ただし、いずれも樹脂層に含まれるポリビニルアルコールの重量とポリアクリル酸の重量の合計を１００重量部とする）であった。また樹脂層を形成する樹脂成分に含まれる水酸基の物質量は８６モル％であり、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮＨ４基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は１４モル％であった（ただし、全ての基の合計物質量を１００モル％とする）。
また、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮＨ４基の物質量の合計を１００モル％としたときのカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの物質量は、６０モル％であり、−ＣＯＯＮＨ４基中のカルボキシラートイオンの物質量は４０モル％であった。
【０１１５】
樹脂成分（Ａ）に含まれる水酸基、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮＨ４基の合計重量は４３．４重量％であった。
また樹脂成分（ポリビニルアルコールとポリアクリル酸）の比重が１．２、仕込み量の合計が１６３ｇ、無機層状化合物である高純度モンモリロナイトの比重が２．４、仕込み量が８２ｇであることから、樹脂層１の体積を１００体積％としたとき、無機層状化合物の体積分率は２０体積％、樹脂成分の体積は８０体積％であった。得られた太陽電池パネル用前面板を用いて、上記条件にて太陽電池パネルの組立及び密着性評価用サンプルを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【０１１６】
〔実施例２〕
第１の塗工液のかわりに第２の塗工液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、太陽電池パネル用前面板を得た。
樹脂層の厚みは約０．５μｍであり、樹脂層中のナトリウム濃度は０．７重量部、カルボキシラートイオンは４３.４重量部（ただし、いずれも樹脂層に含まれるポリビニルアルコールの重量とポリアクリル酸の重量の合計を１００重量部とする）であった。また樹脂層を形成する樹脂成分に含まれる水酸基の物質量は８６モル％であり、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）２Ｃａ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は、１４モル％であった（ただし、全ての基の合計物質量を１００モル％とする）。
また、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）２Ｃａ基の物質量の合計を１００モル％としたときのカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの物質量は、６０モル％であり、−（ＣＯＯ）２Ｃａ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は４０モル％であった。
【０１１７】
樹脂成分（Ａ）に含まれる水酸基、カルボキシル基及び−（ＣＯＯ）２Ｃａ基の合計重量は４３．４重量％であった。
また樹脂成分の比重が１．２、無機層状化合物である高純度モンモリロナイトの比重が２．４であることから、樹脂層２の体積を１００体積％としたとき、無機層状化合物の体積分率は２０体積％、樹脂成分の体積は８０体積％であった。得られた太陽電池パネル用前面板を用いて、上記条件にて太陽電池パネルの組立及び密着性評価用サンプルを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【０１１８】
〔実施例３〕
第１の塗工液のかわりに第３の塗工液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、太陽電池パネル用前面板を得た。
樹脂層の厚みは約０．５μｍであり、樹脂層中のナトリウム濃度は０．１重量部以下(検出下限値以下)、カルボキシラートイオンは４３.４重量部（ただし、いずれも樹脂層に含まれるポリビニルアルコールの重量とポリアクリル酸の重量の合計を１００重量部とする）であった。また樹脂層を形成する樹脂成分に含まれる水酸基の物質量は８６モル％であり、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮＨ４基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は、１４モル％であった（ただし、全ての基の合計物質量を１００モル％とする）。
また、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮＨ４基の物質量の合計を１００モル％としたときのカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの物質量は、６０モル％であり、−ＣＯＯＮＨ４基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は４０モル％であった。
【０１１９】
樹脂成分（Ａ）に含まれる水酸基、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮＨ４基の合計重量は４３．４重量％であった。
また樹脂層の体積を１００体積％としたとき、樹脂成分の体積は１００体積％であった。得られた太陽電池パネル用前面板を用いて、上記条件にて太陽電池パネルの組立及び密着性評価用サンプルを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【０１２０】
〔比較例１〕
第１の塗工液のかわりに第４の塗工液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、太陽電池パネル用前面板を得た。
樹脂層の厚みは約０．５μｍであり、樹脂組成物層中のナトリウム濃度は３重量部（ただし、樹脂層に含まれるポリビニルアルコールの重量とポリアクリル酸の重量の合計を１００重量部とする）であった。また樹脂層を形成する樹脂成分に含まれる水酸基の物質量は、８６モル％であり、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮａ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は、１４モル％であった（ただし、全ての基の合計物質量を１００モル％とする）。
また、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮａ基の物質量の合計を１００モル％としたときのカルボキシル基中のカルボキシラートイオンの物質量は、６０モル％であり、−ＣＯＯＮａ基中に含まれるカルボキシラートイオンの物質量は４０モル％であった。
【０１２１】
樹脂成分（Ａ）に含まれる水酸基、カルボキシル基及び−ＣＯＯＮａ基の合計重量は４３．４重量％であった。
また樹脂成分の比重が１．２、高純度モンモリロナイトの比重が２．４であることから、樹脂層の体積を１００体積％としたとき、無機層状化合物の体積分率は２０体積％、樹脂成分の体積は８０体積％であった。得られた太陽電池パネル用前面板を用いて、上記条件にて太陽電池パネルの組立及び密着性評価用サンプルを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【０１２２】
〔比較例２〕
樹脂層を設けなかったこと以外は実施例１と同様にして、太陽電池パネル用前面板を得た。この太陽電池パネル用前面板を用いて、上記条件にて太陽電池パネルの組立及び密着性評価用サンプルを作製し、評価した。結果を表１に示した。
2015099811.tif 000002
【符号の説明】
【０１２３】
１  前面板
２，４  封止層
３  太陽電池セル
５  バックシート
【図１】
2015099811.tif 000003