(57)【要約】【課題】  加飾成形品を印刷層の堅牢性に優れ、充分な表面硬度を備えるとともに、優れた寸法安定性を有する加飾成形品を作製することができる加飾フィルムを提供すること。【解決手段】  塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムの一方の面に印刷層が積層され、他方の面にホットメルト接着剤層が積層された加飾フィルムであって、上記塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並びに、少なくとも紫外線架橋性化合物及び重合開始剤を含有する紫外線硬化改質剤を含有し、上記印刷層は、溶剤系インクを用いて形成されていることを特徴とする加飾フィルム。【選択図】  図１
2015063082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムの一方の面に印刷層が積層され、他方の面にホットメルト接着剤層が積層された加飾フィルムであって、
前記塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並びに、少なくとも紫外線架橋性化合物及び重合開始剤を含有する紫外線硬化改質剤を含有し、
前記印刷層は、溶剤系インクを用いて形成されている
ことを特徴とする加飾フィルム。
【請求項２】
前記塩化ビニル樹脂組成物において、
前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は７００〜１５００であり、前記可塑剤の平均分子量は３５０〜３０００であり、
前記可塑剤の配合量は、前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１５〜３０重量部である請求項１に記載の加飾フィルム。
【請求項３】
前記紫外線硬化改質剤は、更に重合禁止剤を含有する請求項１又は２に記載の加飾フィルム。
【請求項４】
前記溶剤系インクは、溶剤、顔料及びビヒクルを含有し、
前記ビヒクルは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合系樹脂、及び、アクリル系樹脂のうちの少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項５】
前記紫外線架橋性化合物は、多官能（メタ）アクリル酸エステルである請求項１〜４のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項６】
前記塩化ビニル樹脂組成物において、
前記紫外線架橋性化合物の配合量は、前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部であり、
前記光重合開始剤の配合量は、前記紫外線架橋性化合物１００重量部に対して０．１〜５重量部である請求項１〜５のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項７】
前記基材フィルムの厚さは、４０〜３００μｍである請求項１〜６のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項８】
前記ホットメルト接着剤層の基材フィルム側と反対側に積層されたセパレータ層を備える請求項１〜７のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項９】
芯材と、請求項１〜８のいずれかに記載の加飾フィルムとを備え、
前記芯材の表面が前記加飾フィルムで加飾されたことを特徴とする加飾成形品。
【請求項１０】
加飾面の鉛筆硬度がＨ以上である請求項９に記載の加飾成形品。
【請求項１１】
芯材の表面に請求項１〜８のいずれかに記載の加飾フィルムを張り付けた後、加飾フィルムに、紫外線を照射することを特徴とする加飾成形品の製造方法。
【請求項１２】
前記紫外線の照射量は、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２である請求項１１に記載の加飾成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾フィルム、並びに、この加飾フィルムにより加飾された加飾成形品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話用カバー等の電化製品、車両用内装品、バイクカウリング等の様々な製品において、成形品の表面に模様や図柄、文字など意匠を付与し加飾することが行われている。
例えば、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する芯材の表面に、真空成形法等を用いて加飾フィルムを積層することにより加飾成形品を製造することが行われている。ここで、加飾フィルムとしては、基材フィルムの一方の面に印刷層が形成され、他方の面に接着剤層が形成された加飾フィルムが使用されている。
一方、このような加飾成形品においては、その加飾面に関し、外部からの衝撃等により加飾面に傷などが付きにくいよう、耐スクラッチ性に優れることが要求されており、単に、基材フィルムに印刷により印刷層を形成した場合には、印刷層の堅牢性が不充分で、加飾面の耐スクラッチ性に劣るとの課題があった。
【０００３】
そこで、加飾面を保護すべく、加飾成形品を製造した後、硬化性組成物を塗布し、加飾面上にハードコート層を形成することが考えられる。しかしながら、この方法ではハードコート層を均一な厚さで形成することが困難であり、ハードコート層の厚さにムラがあると意匠層の視認性に劣るとの問題があった。また、ハードコート層を別途形成する必要があるため、製造工程数が増加する点で不利であった。
【０００４】
また、加飾面を保護するために、加飾フィルムの印刷層上に予めアクリル樹脂フィルムやポリエステルフィルムを積層しておくことが提案されている。
しかしながら、このような加飾フィルムの場合、加飾面は保護することができるものの、加飾フィルムとしての成形性に劣り、真空成形法等で加飾成形品を作製する場合には、芯材の形状が著しく制限されることとなった。
【０００５】
また、例えば、特許文献１には、光硬化性もしくは電子線硬化性の組成物よりなる未硬化または半硬化状態のクリアー層と、淡色の着色層と、濃色の着色層と、基材層とがこの順で積層された被覆成形用シートが提案されている。
この被覆成形用シートを用いた場合、クリアー層を硬化させることにより、別途ハードコート層を形成する場合に比べて容易に印刷層を保護する為のハードコート層を形成することができる。
しかしながら、クリアー層を硬化させた後、クリアー層とクリアー層以外の層との強度が大きく異なり、例えば、耐熱評価（８０℃の温度下で７日間放置）を行った場合、寸法変化が生じ、芯材と被覆成形用シートとの間でズレが生じるため、寸法精度に劣るとの問題があった。
また、特許文献１の被覆成形用シートは、被覆される面（被加飾面）が曲面形状の芯材を加飾する場合、各層は芯材の表面形状に追従すべく伸長されており、常に元の状態に戻ろうとする力（収縮力）が働いている状態である。このような状態のもとクリアー層を硬化させると硬化収縮の力と相まって、クリアー層が大きく収縮し、クリアー層と着色層又は基材層との間でズレが生じることがあった。
更に、この被覆成形用シートを用いて作製された加飾成形品では、印刷層がクリアー層を介して視認されるためその鮮明性に劣ることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−８４７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、紫外線硬化改質剤を含有する塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムと、この基材フィルム上に積層された溶剤系インクを用いて形成された印刷層とを備えた加飾フィルムを用いることにより、加飾成形品を印刷層の堅牢性に優れ、充分な表面硬度を備えるとともに、優れた寸法安定性を有するものとすることができることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の加飾フィルムは、塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムの一方の面に印刷層が積層され、他方の面にホットメルト接着剤層が積層された加飾フィルムであって、
上記塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並びに、少なくとも紫外線架橋性化合物及び重合開始剤を含有する紫外線硬化改質剤を含有し、
上記印刷層は、溶剤系インクを用いて形成されていることを特徴とする。
【０００９】
上記塩化ビニル樹脂組成物において、上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は７００〜１５００であり、上記可塑剤の平均分子量は３５０〜３０００であり、
上記可塑剤の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１５〜３０重量部であることが好ましい。
【００１０】
上記紫外線硬化改質剤は、更に重合禁止剤を含有することが好ましい。
【００１１】
上記溶剤系インクは、溶剤、顔料及びビヒクルを含有し、上記ビヒクルは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合系樹脂、及び、アクリル系樹脂のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
上記紫外線架橋性化合物は、多官能（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
【００１３】
上記塩化ビニル樹脂組成物において、上記紫外線架橋性化合物の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部であり、上記光重合開始剤の配合量は、上記紫外線架橋性化合物１００重量部に対して０．１〜５重量部であることが好ましい。
【００１４】
上記基材フィルムの厚さは、４０〜３００μｍであることが好ましい。
【００１５】
また、上記加飾フィルムは、上記ホットメルト接着剤層の基材フィルム側と反対側に積層されたセパレータ層を備えることが好ましい。
【００１６】
本発明の加飾成形品は、芯材と、本発明の加飾フィルムとを備え、上記芯材の表面が上記加飾フィルムで加飾されたことを特徴とする。
ここで、上記加飾成形品の加飾面の鉛筆硬度は、Ｈ以上であることが好ましい。
【００１７】
本発明の加飾成形品の製造方法は、芯材の表面に本発明の加飾フィルムを張り付けた後、加飾フィルムに紫外線を照射することを特徴とする。
ここで、紫外線の照射量は、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の加飾フィルムは、紫外線硬化改質剤を含有する塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムと、この基材フィルム上に積層された溶剤系インクを用いて形成された印刷層とを備えるため、芯材に張り付けた後、紫外線を照射することにより充分な硬度を有し、印刷層の堅牢性に優れた加飾面とすることができる。また、寸法精度に優れた加飾成形品を製造するのに適している。
【００１９】
また、本発明の加飾成形品は、本発明の加飾フィルムにより加飾されているため、寸法精度に優れ、かつ、印刷層が堅牢性に優れ、耐スクラッチ性に優れた加飾面を備えている。
また、本発明の加飾成形品の製造方法によれば、上記加飾成形品を好適に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の加飾フィルムの一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳述する。まずは、本発明の加飾フィルムについて説明する。
本発明の加飾フィルムは、塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムの一方の面に印刷層が積層され、他方の面にホットメルト接着剤層が積層された加飾フィルムであって、
上記塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並びに、少なくとも紫外線架橋性化合物及び重合開始剤を含有する紫外線硬化改質剤を含有し、上記印刷層は、溶剤系インクを用いて形成されていることを特徴とする。
【００２２】
上記加飾フィルムでは、塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルムの片面に溶剤系インクを用いて印刷層が形成されている。この場合、溶剤系インクは基材フィルムに染み込んだ状態で基材フィルムの表面に定着し印刷層となる。
そして、このような印刷層を備えた加飾フィルムでは、芯材に加飾フィルムを張り付けた後、紫外線が照射されることにより、基材フィルムに含まれる紫外線硬化改質剤が架橋による３次元構造を形成し、その結果、基材フィルムは硬く、堅牢なフィルムとなる。このとき、溶剤系インクを用いて形成された印刷層は、上述した通り基材フィルムに染み込んで定着しているため、堅牢性に優れた印刷層となる。
【００２３】
図１は、本発明の加飾フィルムの一例を模式的に示す断面図である。
本発明の加飾フィルムは、例えば、図１に示す加飾フィルム１０ように、塩化ビニル樹脂組成物からなる基材フィルム１１の一方の面に印刷層１２が積層され、他方の面にホットメルト接着剤層１３が積層されている。また、ホットメルト接着剤層１３の基材フィルム１１側と反対側にはセパレータ層１４が積層されている。
【００２４】
上記基材フィルムは、塩化ビニル樹脂組成物からなるものである。
上記塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並びに、少なくとも紫外線架橋性化合物及び重合開始剤を含有する紫外線硬化改質剤を含有する。
上記塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体を挙げることができる。
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフイン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記共重合可能な他の単量体の共重合体における含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。５０重量％を超えると、加飾フィルムの耐屈曲性が低下し、例えば、真空成型による加飾フィルムの張り付けに適さなくなるおそれがある。上記塩化ビニル系樹脂のなかでも、優れた印刷適性及び視認性、更には寸法安定性が得られる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００２６】
上記塩化ビニル系樹脂は、その平均重合度が７００〜１５００であることが好ましい。
この場合、溶剤系インクを用いて印刷層を形成した際の印刷適性（例えば、印刷時の発色性やインクの定着性等）に優れる。これに対して、上記平均重合度が７００未満では、溶剤系インクを吸収し過ぎてしまい、フィルム中で膨潤した状態でインクが滲んでしまうため、印刷時の発色性や鮮明性が不充分となることがある。一方、上記平均重合度が１５００を超えると、溶剤系インクの吸収力が低く、フィルムへの染み込みが悪く、インクがフィルムの表面に付着するため、芯材に加飾フィルムを張り付けた後、紫外線を照射した際に、印刷層に充分な硬度（堅牢性）を付与することができないおそれがある。
なお、本発明において、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００２７】
上記可塑剤としては限定されず、従来から塩化ビニル樹脂組成物に使用されているものを用いることができ、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル等のフタル酸ジエステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル、トリクレジルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸トリエステル、エポキシ化大豆油やエポキシ樹脂等エポキシ系可塑剤、高分子ポリエステル可塑剤等を挙げることができる。
上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルや、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記可塑剤としては、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））が好ましい。
【００２８】
上記可塑剤は、その平均分子量が３５０〜３０００であることが好ましい。
上記平均分子量が３５０未満では、可塑剤がホットメルト接着剤層に移行しやすく、可塑剤が移行するとホットメルト接着剤層における接着力の低下を引き起こすことがある。また、可塑剤が基材フィルムの表面に移行し、印刷層を形成した際に、印刷ムラを引き起こす可能性がある。一方、３０００を超えると、可塑剤がインクを吸収しすぎてしまい、印刷像が滲み、印刷層が鮮明性に劣る可能性がある。
【００２９】
本発明の加飾フィルムでは、上記塩化ビニル系樹脂として平均重合度が７００〜１５００の塩化ビニル系樹脂を使用しつつ、可塑剤として平均分子量が３５０〜３０００の可塑剤を使用することが特に好ましい。印刷層におけるインクの定着性及び発色性に特に優れるからである。
【００３０】
上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１５〜３０重量部であることが好ましい。
上記可塑剤の含有量が１５重量部未満では、基材フィルムの溶剤系インクの吸収性が不充分となるため、溶剤系インクの印刷適正に劣る場合がある。一方、３０重量部を超えると、溶剤インクの吸収性が上がりすぎ、滲みが発生する場合がある。また基材フィルムが軟らかくなりすぎ、加飾成形に適さない場合がある。
上記可塑剤の含有量は、２０〜２５重量部がより好ましい。
【００３１】
上記紫外線硬化改質剤は、少なくとも紫外線架橋性化合物及び重合開始剤を含有する。
上記紫外線架橋性化合物は、紫外線の照射を受けて架橋する性質を有する化合物であり、例えば、分子内に紫外線重合性の炭素−炭素２重結合を少なくとも２個以上有し、３次元網状化しうる化合物を用いることができる。
【００３２】
上記紫外線架橋性化合物としては、例えば、紫外線架橋性アクリレート系化合物、紫外線架橋性ウレタンアクリレート系化合物、紫外線架橋性エポキシアクリレート系化合物等が挙げられる。
【００３３】
上記紫外線架橋性アクリレート系化合物は、紫外線の照射により架橋するオリゴマー又はモノマーとしてのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであり、分子内に少なくとも２つのアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するものである多官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。紫外線などにより容易に重合し、確実に三次元硬化させるのに好適だからである。
【００３４】
上記オリゴマーとしては、例えば、オリゴエステルアクリレート等が挙げられ、上記モノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多価アルコールとアクリル酸とのエステル；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等の多価アルコールとメタクリル酸とのエステル等が挙げられる。
【００３５】
上記紫外線架橋性ウレタンアクリレート系化合物としては、例えば、ポリエステル型、ポリエーテル型等のポリオール化合物と多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンポリマーと、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとを反応させて得られるもの等が挙げられる。
【００３６】
上記多価イソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート等が挙げられる。上記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
上記紫外線架橋性エポキシアクリレート系化合物としては、例えば、ノボラック型エポキシ樹脂をベースとしたエポキシアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をベースとしたエポキシアクリレート等が挙げられる。
これらの紫外線架橋性化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
上記紫外線架橋性化合物の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部であることが好ましい。
上記紫外線架橋性化合物の配合量が５重量部未満では、紫外線照射による基材フィルムの硬度の上昇が乏しく、紫外線照射後に印刷層に充分な堅牢性を付与することができない場合があり、一方、４０重量部を超えると、基材フィルムが柔らかくなり過ぎるため、印刷適性及び成形性に劣る場合がある。なお、基材フィルムが柔らかくなり過ぎる理由は、上記紫外線架橋性化合物が可塑剤に近い働きをするためと考えられる。
より好ましくは、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜２０重量部である。
【００３９】
上記重合開始剤は、上記紫外線架橋性化合物の紫外線照射による架橋・硬化反応を促進するために使用されるものである。
上記重合開始剤としては特に限定されず、従来公知の重合開始剤を用いることができ、その具体例としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類； ベンゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン等の芳香族オキシケトン類や芳香族ケトン類； ベンジルジメチルケタール、ポリビニルベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記光重合開始剤の配合量は、上記紫外線架橋性化合物１００重量部に対して０．１〜５重量部であることが好ましい
上記光重合開始剤の配合量が０．１重量部未満では、硬化反応が充分に進行しないことがあり、一方、５重量部を超えると、基材フィルムの表面の硬化反応は速やかに進行するものの、表面での硬化が促進されすぎるために、逆に内部での硬化反応が進行しにくくなり、結果的にフィルム全体としての硬化が阻害される場合がある。
より好ましくは、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１〜３重量部である。
【００４１】
上記紫外線硬化改質剤は、更に重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤を配合することにより、加飾フィルムの作製時や、作製後使用するまでの保管時に、可視光や熱による紫外線架橋性化合物の重合（硬化）防止することができるからである。
上記重合禁止剤としては特に限定されず、従来公知の重合禁止剤を用いることができ、その具体例としては、例えば、ピクリン酸、フェノール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。
【００４２】
上記重合禁止剤の配合量は特に限定されず、通常、紫外線架橋性化合物１００重量部に対して、１〜５重量部程度である。
【００４３】
上記紫外線硬化改質剤としては市販品を使用することができ、その具体例としては、例えば、ＡＳ−１５００、ＡＳ−１５００Ｓ（共にＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００４４】
上記塩化ビニル樹脂組成物は、必要に応じて塩化ビニル樹脂組成物に一般的に使用される、安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の充填剤、希釈剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００４５】
上記基材フィルムの厚さは、４０μｍ以上であることが好ましい。
基材フィルムの厚さが４０μｍ未満では、フィルムの強度が不充分で、加飾成形性に劣ることがある。
一方、上記基材フィルムの厚さは特に限定されないが、３００μｍ以下であることが好ましい。上記厚さが３００μｍを超えると、芯材の表面において加飾された部分と加飾されていない部分との境面において大きな段差が生じることとなり、その結果、加飾フィルムが剥がれるおそれがある。
より好ましくは、８０〜１５０μｍである。
【００４６】
上記基材フィルムの一方の面には、任意の模様や文字、図柄等からなる印刷層が形成されている。
上記印刷層は溶剤系インクを用いて形成されている。溶剤系インクを用いて形成した印刷層は上記基材フィルムに染み込んだ状態で基材フィルムの表面に定着するため、上記基材フィルムに含まれる紫外線硬化改質剤を硬化させることにより、印刷層の強度も増すこととなる。
【００４７】
上記溶剤系インクとしては、主に溶剤、顔料、ビヒクル、及び、更に必要に応じて配合される補助剤からなる従来公知の溶剤系インクを使用することができる。
なかでもビヒクルとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合系樹脂等のビニル系樹脂、又は、アクリル系樹脂を含有する溶剤系インクが、上記基材フィルムとの密着性に優れる点で好ましい。上記ビヒクルは２種以上を併用しても良い。
【００４８】
上記溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、低沸点芳香族ナフサ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
上記顔料としては、カーボンブラック（ブラック）、銅フタロシアニン（シアン）、ジメチルキナクリドン（マゼンタ）、ピグメント・イエロー（イエロー）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ニッケル化合物等が挙げられるが、既に、種々の顔料が知られており、上記に限定されるものではない。
【００４９】
このような溶剤系インクの具体例としては、例えば、ＳＳ２１インク、ＥＳ３インク（共にＭｉｍａｋｉ社製）、Ｅｃｏ Ｓｏｌ ＭＡＸ（Ｒｏｌａｎｄ社製）等が挙げられる。
【００５０】
上記基材フィルムの他方の面には、ホットメルト接着剤からなる層（ホットメルト接着剤層）が積層されている。
上記ホットメルト接着剤としては、例えば、ポリエステル系ホットメルト接着剤、アクリル系ホットメルト接着剤、ゴム系ホットメルト接着剤、シリコーン系ホットメルト接着剤等が挙げられる。
ホットメルト接着剤は、常温時に固体で粘着性を有し、加熱して樹脂を溶融させる事で被着体に塗工出来る材料であり、無溶剤型であるため、本発明の加飾フィルムによる加飾を真空成型等の成型方法で行うのに好適である。
【００５１】
上記ポリエステル系ホットメルト接着剤は、飽和ポリエステル樹脂を主成分とした溶剤型接着剤であり、その軟化点は、通常、６０〜１００℃程度である。
【００５２】
上記ホットメルト接着剤層の厚さは、１０〜６０μｍであることが好ましい。
ホットメルト接着剤層の厚さが１０μｍ未満では、芯材との間で充分な接着力を確保することができない場合があり、一方、６０μｍを超えると、接着剤層間での凝集破壊の発生しやすくなったり、接着剤層をその表面が平滑になるように塗工する事が困難になったり（厚さ厚くなるに伴い、溶剤含有量が増加し、発泡孔が発生しやすくなるため）することがある。
より好ましくは、２０〜４０μｍである。
【００５３】
本発明の加飾フィルムでは、ホットメルト接着剤層の基材フィルム側と反対側にセパレータ層が積層されていても良い。
上記セパレータ層は必要に応じて設ける任意の層である。
上記セパレータ層としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、シリコーン樹脂で表面処理されたＰＥＴフィルムやポリプロピレンフィルム等の樹脂フィルムを好適に用いることができる。
【００５４】
また、本発明の加飾フィルムでは、基材フィルム及び又は印刷層の表面に、必要に応じて、エンボス加工等の表面加工が施されていてもよい。
【００５５】
次に、上記加飾フィルムを製造する方法について説明する。
（１）まず、基材フィルムを作製する。
具体的には、塩化ビニル系樹脂、可塑剤及び紫外線硬化改質剤を含む基材フィルムの構成成分を各所定量、連続混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練して塩化ビニル樹脂組成物とした後、この塩化ビニル樹脂組成物をカレンダー成形、押出成形、射出成形等によって製膜し、基材フィルムを作製する。
ここでは、カレンダー成形によって製膜することが好ましい。基材の厚さを均一にし易く、塩化ビニル樹脂組成物の組成を問わず製膜することができ、更に大きいサイズ等種々のサイズの基材を製膜するのにも適しており、加えて小ロットへの対応も容易だからである。
上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。
また、カレンダー成形時のロール温度は、塩化ビニル樹脂組成物の組成に応じて適宜選択すれば良いが、通常、１４０〜１９０℃であり、好ましくは１６０〜１８０℃である。
【００５６】
（２）次に、上記基材フィルムの片面にホットメルト接着剤層を形成する。
上記ホットメルト接着剤層の形成は、従来公知の方法により形成すれば良く、基材に直接ホットメルトアプリケータ等を用いて塗布して形成しても良いし、別途用意した支持体に一旦塗布した後、転写して形成して良い。また、上記支持体としてセパレータ層を用いれば、ホットメルト接着剤層を形成すると同時にセパレータ層も形成することができる。
【００５７】
（３）次に、上記基材フィルムのホットメルト接着剤層を形成した側と反対側の面に、溶剤系インクを用いて印刷層を形成する。
上記印刷層を形成する方法としては特に限定されず、直接グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の従来公知の印刷方法を用いることができる。
これらのなかでは、インクジェット印刷が好ましい。この理由は、多品種、小ロット生産への対応が容易だからである。
上記インクジェット印刷で使用するインクジェット装置は特に限定されないが、例えば、ＣＪＶ−３０、ＴＰＣ−１０００（共にＭｉｍａｋｉ社製）、ＸＣ−５４０、ＳＰ−３００（共にＲｏｌａｎｄ社製）等が挙げられる。
このような工程を経ることにより、本発明の加飾フィルムを製造することができる。
【００５８】
次に、本発明の加飾成形品、及び、その製造方法について説明する。
本発明の加飾成形品は、芯材と、本発明の加飾フィルムとを備え、上記芯材の表面が上記加飾フィルムで加飾されたことを特徴とする。
また、本発明の加飾成形品の製造方法は、芯材の表面に本発明の加飾フィルムを張り付けた後、加飾フィルムに紫外線を照射することを特徴とする。
【００５９】
本発明の加飾成形品では、芯材の表面が本発明の加飾フィルムにより加飾されている。
上記芯材としては、一般に加飾成形品に使用されるものであれば、特に制限されずに使用することができ、例えば、樹脂、金属、セラミックからなる芯材を使用することができる。
また、上記芯材は、その形状も特に限定されない。
【００６０】
上記樹脂からなる芯材（樹脂芯材）の材質としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アイオノマー系樹脂、これらの樹脂に無機繊維等の各種添加剤が添加された樹脂組成物等が挙げられる。
【００６１】
上記金属からなる芯材（金属芯材）の材質としては特に限定されず、例えば、鉄、アルミニウム、銅、ＳＵＳ等が挙げられる。
【００６２】
本発明の加飾成形品の製造方法では、上述した芯材の表面に加飾フィルムを張り付ける。
上記加飾フィルムの張り付けは、例えば、真空・圧空成形等の成形方法により行うことができる。
【００６３】
上記加飾成形品の製造方法では、加飾フィルムを張り付けた後、加飾フィルムに紫外線を照射する。
これにより、加飾フィルムを構成する基材フィルム及び印刷層の硬度が高くなり、印刷層が堅牢性に優れた加飾成形品を製造することができる。
また、上記加飾成形品の製造方法によれば、印刷層の堅牢性に優れ、加飾面の耐スクラッチ性に優れた加飾成形品を寸法精度良く製造することができる。
【００６４】
上記紫外線の照射量は、基材フィルムの組成（紫外線硬化改質剤の種類や配合量）を考慮して適宜選択すれば良いが、通常、その照射量は、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
上記紫外線の照射量が５００ｍＪ／ｃｍ２未満では、加飾フィルムの基材フィルムが充分に硬化せず、印刷層の堅牢性が不充分となることがあり、一方、２０００ｍＪ／ｃｍ２を超えると、加飾フィルムが劣化し、変色することがある。
【００６５】
本発明の加飾成形品は、加飾面（基材フィルム及び印刷層の表面）の鉛筆硬度がＨ以上であることが好ましい。
加飾面の鉛筆硬度がＨ以上であると、印刷層が堅牢性に優れ、加飾面の耐スクラッチ性に優れた加飾成形品となるからである。
上記鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した。
【００６６】
本発明の加飾フィルムは、携帯電話用カバー等の電化製品、車両用内装品、バイクカウリング等、その表面に模様や図柄、文字などの意匠で加飾された種々の加飾成形品に使用することができる。
【００６７】
以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６８】
（実施例１）
（１）ポリ塩化ビニル系樹脂（カネカ社製、カネビニールＳ１００８：平均重合度８００）１００重量部に対し、可塑剤（ジェイ・プラス社製、ＤＯＰ）２０重量部、紫外線硬化改質剤（ＤＩＣ社製、ＡＳ−１５００Ｓ）１０重量部配合し、バンバリーミキサーで溶融混錬後、逆Ｌ型カレンダー装置の各ロール（ロール温度、１６０〜１８０℃）を通して厚さ８０μｍの基材フィルムを作製した。
なお、紫外線硬化改質剤ＡＳ−１５００Ｓは、紫外線架橋性化合物として、トリメチロールプロパントリメタクリレートを含有し、重合禁止剤としてヒドロキノンを含有する組成物である。
【００６９】
（２）次に、ホットメルト接着剤（日立化成ポリマー社製、ハイボン７６６３：軟化温度８０℃）を乾燥後厚み４０μｍになるように離型紙上に塗工し、これを上記基材に転写させ、基材フィルム、ホットメルト接着剤層及びセパレータ層がこの順で積層された積層体とした。
【００７０】
（３）次に、積層体の基材フィルムの表面側（ホットメルト接着剤層を形成した側と反対側）の全面に下記の方法を用いて印刷層を形成した。
即ち、印刷装置としてミマキエンジニアリング社製インクジェットプリンターＣＪＶ―３０を使用し、溶剤系インクとしてミマキエンジニアリング社製ＥＳ３インクを用いて、基材フィルムの表面の全面にベタ印刷を行い、２３±２℃、２４時間の条件で乾燥させ、印刷層を形成した。
【００７１】
（実施例２）
紫外線硬化改質剤の配合量を２０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして加飾フィルムを作製した。
【００７２】
（実施例３）
可塑剤の配合量を１５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして加飾フィルムを作製した。
【００７３】
（実施例４）
紫外線硬化改質剤として、ＤＩＣ社製、ＡＳ−１５００を使用した以外は実施例１と同様にして加飾フィルムを作製した。
なお、紫外線硬化改質剤ＡＳ−１５００は、紫外線架橋性化合物として、トリメチロールプロパントリメタクリレートを含有し、重合禁止剤を含有しない組成物である。
【００７４】
（実施例５）
紫外線硬化改質剤の配合量を２０重量部に変更した以外は実施例４と同様にして加飾フィルムを作製した。
【００７５】
（実施例６）
可塑剤の配合量を１０重量部に変更した以外は実施例２と同様にして加飾フィルムを作製した。
【００７６】
（実施例７）
可塑剤の配合量を３５重量部に変更した以外は実施例２と同様にして加飾フィルムを作製した。
なお、後述する（２）印刷層の定着性の評価ではインクの滲みが観察された。
【００７７】
（比較例１）
印刷層の形成方法を下記の方法に変更した以外は実施例２と同様にして加飾フィルムを作製した。
即ち、印刷装置としてミマキエンジニアリング社製、インクジェットプリンターＪＶ３３を使用し、水系インクとしてミマキエンジニアリング社製、ＳＰＣ−０１８０を用いて、基材フィルムの表面の全面にベタ印刷を行い、印刷層を形成した。
【００７８】
（比較例２）
印刷層の形成方法を下記の方法に変更した以外は実施例１と同様にして加飾フィルムを作製した。
即ち、印刷装置としてｈｐ（ヒューレット・パッカード）社製インクジェットプリンターＬ２６５００を使用し、ラテックスインクとしてｈｐ社製、ＨＰ７９２インクを用いて、基材フィルムの表面の全面にベタ印刷を行い、印刷層を形成した。
【００７９】
（比較例３）
（１）ポリ塩化ビニル系樹脂（カネカ社製、カネビニールＳ１００８：平均重合度８００）１００重量部に対し、可塑剤（ジェイ・プラス社製、ＤＯＰ）２０重量部配合し、バンバリーミキサーで溶融混錬後、逆Ｌ型カレンダー装置の各ロール（ロール温度、１６０〜１８０℃）を通して厚さ８０μｍの基材フィルムを作製した。
【００８０】
（２）次に、ホットメルト接着剤（日立化成ポリマー社製、ハイボン７６６３：軟化温度８０℃）を乾燥後厚み４０μｍになるように離型紙上に塗工し、これを上記基材に転写させ、基材フィルム、ホットメルト接着剤層及びセパレータ層がこの順で積層された積層体とした。
【００８１】
（３）次に、積層体の基材フィルムの表面側（ホットメルト接着剤層を形成した側と反対側）の全面に下記の方法を用いて印刷層を形成した。
即ち、印刷装置としてミマキエンジニアリング社製インクジェットプリンターＣＪＶ―３０を使用し、溶剤系インクとしてミマキエンジニアリング社製ＥＳ３インクを用いて、基材フィルムの表面の全面にベタ印刷を行い印刷層を形成した。
【００８２】
（４）次に、形成した印刷層上に、下記紫外線硬化性組成物を塗布し、未硬化のクリアー層を形成し、加飾フィルムを作製した。
具体的には、紫外線硬化性組成物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物であるバナレジンＧＨ−９９０３（新中村工業株式会社製）を使用し、コンマコーターにより塗布し、厚さ３０μｍで未硬化のクリアー層を形成した。
【００８３】
（評価）
実施例及び比較例で製造した加飾フィルムについて、下記の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８４】
（１）基材フィルムの製膜性
基材フィルムをカレンダー成形で作製する際の製膜性を下記の評価基準で評価した。
○：ロングラン加工において、ロール加工性（滑性、引き剥がし性）及びフィルムの風合いが安定している。
△：ロングラン加工において、ロール加工性は問題無いが、フィルムの風合いが安定しない。
×：ロングラン加工において、ロール加工性が悪く、かつ、フィルムの風合いが安定していない。
ここで、「ロールの加工性が悪い」とは、フィルムの滑性が安定せず、フィルムの引取位置がバラツクことをいう。
【００８５】
（２）印刷層の定着性
基材フィルム上に印刷層を形成した後、印刷層の定着性を下記の評価基準で評価した。
○：インクの発色性が良好で、かつ、インクの滲みがなく、更に印刷乾燥直後に印刷層にベタツキがない。
△：インクの発色性が良好で、かつ、インクの滲みが無いものの、印刷乾燥直後に印刷層にベタツキがある。
×：インクの発色性が悪い、インク滲みある、及び、印刷乾燥直後に印刷層にベタツキがある、のうちの少なくともいずれか１つが観察される（但し、上記△に該当するものを除く）。
【００８６】
（３）鉛筆硬度
加飾成形品の加飾面の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した。
【００８７】
（４）寸法精度
ポリカーボネート樹脂製で、直方体（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１０ｍｍ）の樹脂製芯材の表面に、ＴＯＭ成形機（布施真空社製、型番：ＮＧＦ−０４０６）を用いて成形温度１００±２０℃で、実施例及び比較例で作製した加飾フィルムを張り付け、その後、加飾フィルムの表面に下記表１に示した照射量の紫外線を照射し、加飾成形品を作製した。
その後、作製した加飾成形品を８０℃の温度下で７日間放置し、放置前後において加飾フィルムの位置精度、加飾フィルムの剥がれを観察し、下記の基準で評価した。
（評価基準）
○：放置前後で加飾フィルムの剥がれが無く、また、位置のズレが無いこと。
△：放置前後で加飾フィルムの剥がれが無く、位置のズレが０．５ｍｍ未満であること。
×：放置後に加飾フィルムの剥がれが有る、及び／又は、位置のズレが０．５ｍｍ以上であること。
【００８８】
【表１】
2015063082.tif 000003
【符号の説明】
【００８９】
１０  加飾フィルム
１１  基材フィルム
１２  印刷層
１３  ホットメルト接着剤層
１４  セパレータ層
【図１】
2015063082.tif 000004