(57)【要約】      （修正有）【課題】有害大気汚染物質のホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの検出測定法として、オゾンスクラバーとＤＮＰＨカートリッジを前段に用いてオゾンの影響を取り除く通気捕集方法を行う際に、ヨウ化カリウムの潮解による吸引困難、及び、分析結果への悪影響を解決する方法を提供する。【解決手段】モノリス状の保持体にヨウ化カリウムを０．１〜５０ｗｔ％保持させてオゾン吸着体８１を構成し、オゾン吸着体８１に保持させたヨウ化カリウムが潮解しても凝集が起こらず、オゾン吸着体８１個々間の空間を確保でき、吸引困難が防止できるオゾン吸着体。平均粒子径が５０〜３０００μｍであり、スルーポア径の平均が３０〜２０００μｍであり、表面積が１０〜５０００ｍ２／ｇである、保持体。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化塩を前記保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したことを特徴とするオゾン吸着体。
【請求項２】
前記ヨウ化塩はヨウ化カリウムであることを特徴とする請求項１に記載のオゾン吸着体。
【請求項３】
前記保持体は粒子形状であることを特徴とする請求項１又は２に記載のオゾン吸着体。
【請求項４】
前記粒子形状の保持体は、平均粒子径が５０〜３０００μｍであり、表面積が１８ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項３に記載のオゾン吸着体。
【請求項５】
前記保持体はモノリス体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のオゾン吸着体。
【請求項６】
前記モノリス体の保持体は、スルーポアの径の平均が３０〜２０００μｍであり、表面積が２０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項５に記載のオゾン吸着体。
【請求項７】
前記保持体の表面に化学処理を施したことを特徴とする請求項１から６のうちいずれか１項に記載のオゾン吸着体。
【請求項８】
前記保持体の表面積が５０００ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする請求項１から７のうちいずれか１項に記載のオゾン吸着体。
【請求項９】
前記請求項１から８のうちいずれか１項に記載のオゾン吸着体をカートリッジに充填したことを特徴とするオゾンスクラバー。
【請求項１０】
前記請求項３又は４に記載のオゾン吸着体をカートリッジに充填し、前記カートリッジ内の粒子間空間の径の平均が３０〜２０００μｍであることを特徴とするオゾンスクラバー。
【請求項１１】
アルデヒド吸着材が充填されたアルデヒド捕集カートリッジの前段に請求項９又は１０に記載のオゾンスクラバーを設置したことを特徴とするアルデヒド捕集具。
【請求項１２】
前記アルデヒド吸着材は、ＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持していることを特徴とする請求項１１に記載のアルデヒド捕集具。
【請求項１３】
請求項９又は１０に記載のオゾンスクラバーを用い、前記カートリッジ内の前記オゾン吸着体の後方にアルデヒド吸着材を充填したことを特徴とするオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ。
【請求項１４】
前記カートリッジには、大気吸引口側に小径部を備えると共に、前記小径部に連続し、前記小径部に比べて径の大きい大径部を備え、前記小径部内に前記オゾン吸着体を充填し、前記大径部にアルデヒド吸着材を充填したことを特徴とする請求項１３に記載のオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ。
【請求項１５】
前記アルデヒド吸着材は、ＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持していることを特徴とする請求項１３又は１４に記載のオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ。
【請求項１６】
請求項９又は１０に記載のオゾンスクラバーを備えたことを特徴とするアルデヒド捕集装置。
【請求項１７】
請求項１１又は１２に記載のアルデヒド捕集具を備えたことを特徴とするアルデヒド捕集装置。
【請求項１８】
請求項１３から１５のうちいずれか１項に記載のオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジを備えたことを特徴とするアルデヒド捕集装置。
【請求項１９】
請求項１６から１８のうちいずれか１項に記載のアルデヒド捕集装置を備えた分析装置。
【請求項２０】
カートリッジ内に充填された、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化塩を前記保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したオゾン吸着体にオゾンを含有する気体を接触させることを特徴とするオゾン除去方法。
【請求項２１】
オゾン及びアルデヒドを含有する気体を、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化塩を前記保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したオゾン吸着体に接触させて、前記気体からオゾンを除去した後、アルデヒド吸着材に接触させてアルデヒドを捕集することを特徴とするアルデヒド捕集方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オゾンを除去するためのオゾン吸着体及びオゾンスクラバーに関し、特に、有害大気汚染物質のホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの捕集、測定において好適に使用されるヨウ化塩を用いたオゾン吸着体及びオゾンスクラバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
環境省では、人が摂取した場合に健康を害する虞があり、大気汚染の原因となる物質のうち、健康リスクが高いと考えられ、環境汚染状況の調査や自主抑制努力が必要な物質を「優先取組物質」として２２物質を定めている。そして、この優先取組物質の中にアルデヒド類ではホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドが含まれている。
【０００３】
これら有害大気汚染物質のホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等の測定方法におけるアルデヒド類の捕集方法としては、オゾンスクラバーとＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持したアルデヒド吸着材が充填されたカートリッジ（ＤＮＰＨカートリッジ）等のアルデヒド捕集カートリッジに通気させて捕集する方法とＤＮＰＨ溶液に通気させて捕集する方法があり、取扱の容易さからオゾンスクラバーとＤＮＰＨカートリッジを用いる方法が一般的である（非特許文献１参照）。
【０００４】
尚、従来から、空気中のオゾンを除去する除去材として、ヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウム等のヨウ化物が用いられている（特許文献１、２参照）。具体的には、不織布をヨウ化ナトリウム水溶液に浸漬し、乾燥させたオゾン除去材（特許文献１）や濾材にヨウ化カリウム水溶液を含浸させたフィルタ（特許文献２）にオゾンを含有する空気を通過させてオゾンを除去している。
【０００５】
非特許文献１に記載の従来技術においては、オゾンスクラバーは、ヨウ化カリウムの粒子をカートリッジに充填して構成され、大気中のアルデヒド類を捕集するＤＮＰＨカートリッジの前段に設置して使用されている。このようにしてオゾンスクラバーは、ＤＮＰＨカートリッジを用いたアルデヒド類の捕集分析法では、大気中のオゾンの影響によりアルデヒド類の捕集へ影響が出てしまうため、オゾン影響を低減させて、分析値に負の影響を及ぼすことを防ぐ目的で使用されている。
【０００６】
そして、オゾンを含有した大気は、オゾンスクラバーを通過することで、オゾンスクラバー内のヨウ化カリウムがオゾンと反応し、
２ＫＩ＋Ｏ３＋Ｈ２Ｏ→２ＫＯＨ＋Ｉ２＋Ｏ２
という化学反応によって、オゾンを除去することが可能となっている。
【０００７】
しかし、ヨウ化カリウムは潮解性を有しているため、オゾンスクラバー及びＤＮＰＨカートリッジを用いる方法により、雨天時や高温多湿時にアルデヒド類の捕集を行うと、オゾンスクラバー中のヨウ化カリウムが、湿度の影響により、即ち大気捕集時に大気中の水分をヨウ化カリウムが保持することにより、潮解してしまう。そして、この潮解により生成されたヨウ化カリウム水溶液が結合して流路を塞ぎ、ポンプの吸引抵抗となるためポンプに負荷がかかり、吸引が困難になり、大気捕集を阻害してしまうという問題点があった。
【０００８】
更に、そのために、ＤＮＰＨカートリッジからアルデヒド類の溶出を行なう際には、オゾンスクラバーを取り外して行なうことが必要であり、アルデヒド類の溶出及び分析の工程が複雑になり、作業が煩雑となるという問題点があった。
【０００９】
又、オゾンスクラバー内で凝縮した水分にアルデヒド類が吸着する等により分析結果に悪影響をおよぼす場合があるという問題点があった。
【００１０】
以上のことから、雰囲気中のホルムアルデヒドやアセトアルデヒドの捕集、測定方法においては、湿度の影響によりヨウ化カリウムが潮解し吸引抵抗とならないオゾンスクラバーが求められていた。
【００１１】
そこで、このような問題点を回避するために、捕集管加温装置（例えば、ＧＴＨ−１、ガステック社製）を用いることが提案されている（非特許文献１参照）。この従来技術は、捕集管加温装置がアルデヒド類の捕集時にオゾンスクラバー及びＤＮＰＨカートリッジを加温し、オゾンスクラバー内での水分の凝結を低減させることにより、オゾンスクラバー内の目詰まりを低減させるものである。
【００１２】
又、ヨウ化カリウムの代わりに、１，２−ビス−（４−ピリジル）エチレン（ＢＰＥ）等のオゾン反応性吸着材とオゾンを反応させてアルデヒド生成物を生成させて、オゾンを捕集、検出する方法も提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特許第３６４７７３０号公報
【特許文献２】特開平０１−１３０７１９号公報
【特許文献３】特表２０１１−５０８８８３号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】日本環境衛生センター所報 Ｎｏ．２７（２０００）９０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかし、非特許文献１に記載の技術は、電源が必要となるという問題点があった。又、特許文献３に記載の技術を用いて、オゾンを除去しつつ大気中のアルデヒド類の捕集、分析を行う場合には、１，２−ビス−（４−ピリジル）エチレン等の有機化合物をオゾン反応性吸着剤として使用している為、有機溶媒での溶出時に有機化合物が溶解してしまい、不純物ピークとして分析時に検出され、分析の妨害となる問題点があった。又、オゾンと反応して生成されたアルデヒド生成物ピークも分析時に検出されるので、捕集及び分析目的のアルデヒドによっては、検出、分析の妨害になり、分析目的のアルデヒドの定量分析に影響を与えてしまうという問題点があった。
【００１６】
そこで本発明においては、オゾンスクラバーによるオゾン除去において、水分の凝結を低減させるための捕集管加温装置等の電源を用いる装置を使用することなく、雨天時や高温多湿時に、湿度の影響によりオゾンスクラバー中のヨウ化カリウム及びその他のヨウ化塩が潮解してポンプの吸引抵抗となり、大気捕集を阻害することを防止することを目的とする。又、雨天時や高温多湿時に、湿度の影響によりオゾンスクラバー中のヨウ化カリウム及びその他のヨウ化塩が潮解してポンプの吸引抵抗となり、大気捕集を阻害することを防止すると同時にアルデヒド類の定量分析を確実に行えるようにすることを目的とする。
【００１７】
又、有害大気汚染物質の捕集、測定において、水分の凝結を低減させるための捕集管加温装置等の電源を用いる装置を使用することなく、オゾンスクラバー内で水分が凝縮して分析対象物質が吸着することを防止して、分析結果への悪影響を低減させることを目的とする。
【００１８】
更に、有害大気汚染物質の捕集、測定において、捕集管加温装置を用いずに、ＤＮＰＨカートリッジからアルデヒド類の溶出を行なう際に、オゾンスクラバーを取り外す必要がなく、アルデヒド類の捕集、溶出及び分析の工程を簡素化し、アルデヒド類の捕集、溶出及び分析を容易とすること、確実とすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記の課題を解決するための本発明は、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化塩を前記保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したことを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２０】
又、上記オゾン吸着体において、前記ヨウ化塩はヨウ化カリウムであることを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２１】
又、上記オゾン吸着体において、前記保持体は粒子形状であることを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２２】
又、上記オゾン吸着体において、前記粒子形状の保持体は、平均粒子径が５０〜３０００μｍであり、表面積が１８ｍ２／ｇ以上であることを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２３】
又、上記オゾン吸着体において、前記保持体はモノリス体であることを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２４】
又、上記オゾン吸着体において、前記モノリス体の保持体は、スルーポアの径の平均が３０〜２０００μｍであり、表面積が２０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２５】
又、上記オゾン吸着体において、前記保持体の表面に化学処理を施したことを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２６】
又、上記オゾン吸着体において、前記保持体の表面積が５０００ｍ２／ｇ以下であることを特徴とするオゾン吸着体である。
【００２７】
更に、上記オゾン吸着体をカートリッジに充填したことを特徴とするオゾンスクラバーである。
【００２８】
又、粒子形状の保持体を用いたオゾン吸着体が充填された上記オゾンスクラバーにおいて、前記カートリッジ内の粒子間空間の径の平均が３０〜２０００μｍであることを特徴とするオゾンスクラバーである。
【００２９】
更に、アルデヒド吸着材が充填されたアルデヒド捕集カートリッジの前段に上記オゾンスクラバーのうちいずれかのオゾンスクラバーを設置したことを特徴とするアルデヒド捕集具である。
【００３０】
又、上記アルデヒド捕集具において、前記アルデヒド吸着材は、ＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持していることを特徴とするアルデヒド捕集具である。
【００３１】
更に、上記オゾンスクラバーのうちいずれかのオゾンスクラバーを用い、前記カートリッジ内の前記オゾン吸着体の後方にアルデヒド吸着材を充填したことを特徴とするオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジである。
【００３２】
又、上記オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジにおいて、前記カートリッジには、大気吸引口側に小径部を備えると共に、前記小径部に連続し、前記小径部に比べて径の大きい大径部を備え、前記小径部内に前記オゾン吸着体を充填し、前記大径部にアルデヒド吸着材を充填したことを特徴とするオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジである。
【００３３】
又、上記オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジにおいて、前記アルデヒド吸着材は、ＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持していることを特徴とするオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジである。
【００３４】
更に、上記オゾンスクラバーのうちいずれかのオゾンスクラバーを備えたことを特徴とするアルデヒド捕集装置である。
【００３５】
更に、上記アルデヒド捕集具のうちいずれかのアルデヒド捕集具を備えたことを特徴とするアルデヒド捕集装置である。
【００３６】
更に、上記オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジのうちいずれかのオゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジを備えたことを特徴とするアルデヒド捕集装置である。
【００３７】
更に、上記アルデヒド捕集装置のうちいずれかのアルデヒド捕集装置を備えた分析装置である。
【００３８】
更に、カートリッジ内に充填された、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化塩を前記保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したオゾン吸着体にオゾンを含有する気体を接触させることを特徴とするオゾン除去方法である。
【００３９】
更に、オゾン及びアルデヒドを含有する気体を、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化塩を前記保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したオゾン吸着体に接触させて、前記気体からオゾンを除去した後、アルデヒド吸着材に接触させてアルデヒドを捕集することを特徴とするアルデヒド捕集方法である。
【発明の効果】
【００４０】
以上のような本発明によれば、オゾンスクラバーによるオゾン除去において、水分の凝結を低減させるための捕集管加温装置等の電源を用いる装置を使用することなく、雨天時や高温多湿時であっても、湿度の影響によりオゾンスクラバー中のヨウ化カリウム及びその他のヨウ化塩が潮解してポンプの吸引抵抗となり、大気捕集を阻害することを防止することが可能となった。
【００４１】
又、雨天時や高温多湿時に、湿度の影響によりオゾンスクラバー中のヨウ化カリウム及びその他のヨウ化塩が潮解してポンプの吸引抵抗となり、大気捕集を阻害することを防止すると同時にアルデヒド類の定量分析を確実に行うことが可能となった。
【００４２】
又、有害大気汚染物質の捕集、測定において、水分の凝結を低減させるための捕集管加温装置等の電源を用いる装置を使用することなく、オゾンスクラバー内で水分が凝縮して分析対象物質が吸着することを防止して分析結果への悪影響を低減させることが可能となった。
【００４３】
更に、有害大気汚染物質の捕集、測定において、捕集管加温装置を用いずに、ＤＮＰＨカートリッジからアルデヒド類の溶出を行なう際に、オゾンスクラバーを取り外す必要がなく、オゾンスクラバーをＤＮＰＨカートリッジに取り付けた状態で溶出が可能となり、アルデヒド類の溶出及び分析の工程を簡素化し、アルデヒド類の捕集、溶出及び分析を容易とすることが可能となった。
【００４４】
又、オゾンスクラバーをＤＮＰＨカートリッジに取付けたままでアルデヒド類の溶出が可能であるので、オゾンスクラバーとＤＮＰＨカートリッジを一体化することも可能となり、よりアルデヒド類の溶出及び分析の工程を簡素化し、アルデヒド類の捕集、溶出及び分析を容易とすることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明アルデヒド捕集装置一実施例概略説明図
【図２】本発明アルデヒド捕集具一実施例部分断面側面図
【図３】本発明アルデヒド捕集具一実施例部分断面側面図
【図４】本発明アルデヒド捕集カートリッジ一実施例部分断面側面図
【図５】本発明アルデヒド捕集カートリッジ一実施例部分断面側面図
【図６】本発明アルデヒド捕集カートリッジ一実施例部分断面側面図
【図７】本発明アルデヒド捕集カートリッジ一実施例部分断面側面図
【図８】本発明アルデヒド捕集カートリッジ一実施例部分断面側面図
【図９】シリカゲルＣ１８ＫＩコーティング吸着体充填オゾンスクラバーとＤＮＰＨカートリッジを連結溶出したクロマトグラム
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下本発明の実施形態を説明する。本発明は、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の保持体にヨウ化カリウム等のヨウ化塩を保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％保持させて構成したオゾン吸着体であり、又、当該オゾン吸着体をカートリッジに充填して構成したオゾンスクラバーである。
【００４７】
ヨウ化塩としては、特に限定されないが、ヨウ化カリウムを用いることが出来る他、ヨウ化ナトリウム等の他のヨウ化塩を用いることが出来る。
【００４８】
ヨウ化塩を保持する保持体の形状は粒子形状のほか、オゾン吸着体を構成する保持体を充填するカートリッジ形状に対応した棒状やディスク状のモノリス体も使用することが出来る。但し、粒子の形状は通気性に影響しており、破砕状では、本発明の効果は得られるが、カートリッジ内の空間容積は不均一になり易く、カートリッジ毎に通気性にバラツキが生じ易くなる。そこで、保持体の形状は、球状の粒子や一体型のモノリス体の方が通気性の再現性が良いので好ましい。
【００４９】
モノリス体とは、三次元網目構造の連続し、且つ相互に連通する貫通孔（以下「スルーポア」ということもある。）を有した、単一の構造物である多孔質体である。モノリス体としては、貫通孔が連続的かつ規則正しく三次元網目構造を形成しているものが好ましいが、これに限定されない。貫通孔は相互に連通し、モノリス体の上端から下端まで貫通した構造である。尚、貫通孔はモノリス体の軸と直行する方向の断面が円形又はそれに近いものが好ましい。又、貫通孔内に貫通孔より小径であって貫通孔間に連通する又は連通しない細孔（以下「メソポア」ということもある。）を有する構造としてもよい。
【００５０】
モノリス体は、粒子間以上に大気が流れる空間を取ることができ、大気を流す圧力が低く、粒子と同じ原理でヨウ化塩の潮解による通気不良を生じさせないので、本発明の保持体として適している。
【００５１】
保持体としては、オゾンスクラバーへの通気圧力１ｐａで破損しなければ良いので、シリカゲル、チタニア、ガラス、メタクリレートポリマー、スチレンジビルベンゼンポリマーなど有機、無機及びその混合など種々の保持体を用いることができる。又、保持体は、順相系を用いてもよく、逆相系を用いてもよい。
【００５２】
オゾンスクラバーのカートリッジ内には大気が通気するための物理的空間である通気路が必要である。粒子形状のオゾン吸着体の場合、カートリッジに充填された後に通気路となる粒子間空間が形成され、粒子間空間の径は粒子形状のオゾン吸着体の粒子径に比例して大きくなる。このように、粒子形状のオゾン吸着体の場合は大気通気が可能な空間即ち通気路は粒子径に依存することになる。一方、モノリス体のオゾン吸着体の場合、通気路は骨格間空間、即ち貫通孔そのものであり、骨格間空間は自由に形成することが出来る。
【００５３】
従って、粒子形状のオゾン吸着体間又はモノリス体のオゾン吸着体の骨格間の大気が通気するための物理的空間即ち通気路の径を所定の範囲に保つために、粒子形状の保持体の粒子径又はモノリス体の保持体の骨格間空間、言い換えれば貫通孔、の径は所定の大きさが必要であり、最適化が必要である。粒子径ひいては粒子間空間の径又はスルーポアの径が小さすぎると、通気路が狭くなり、大気を吸引捕集する際に物理的な吸引抵抗が増すので、空間が大きいほうが抵抗を抑えることができる。しかし、逆に粒子径ひいては粒子間空間の径又はスルーポアの径が大きすぎると、大気が通気する空間即ち通気路は大きくなるが通気空気中のオゾンとオゾン吸着体表面に保持されたヨウ化塩との接触回数が減るためオゾンの除去率が低下する。
【００５４】
そこで、カートリッジ内の通気路の径の平均は３０〜２０００μｍであることが好ましい。そのため、粒子形状の保持体の粒子間空間の径又はモノリス体の保持体のスルーポアの径の平均が３０〜２０００μｍの保持体の使用が好ましく、オゾンとヨウ化塩との接触回数を増加させるために、粒子間空間の径又はスルーポアの径の平均、言い換えればカートリッジ内の通気路の径の平均、が３０〜１５００μｍの保持体の使用がより好ましく、更には、通気路の径の平均が３０〜１０００μｍの保持体の使用がより好ましい。そして、粒子形状の保持体の場合、通気路の径の平均を３０〜１０００μｍとするためには、平均粒子径が５０〜１５００μｍの粒子形状の保持体を使用すればよく、通気路の径の平均を３０〜２０００μｍとするためには、平均粒子径が５０〜３０００μｍの粒子形状の保持体を使用すればよい。
【００５５】
更に、カートリッジ内の大気の通気流量に対応させて、保持体の粒子径ひいては粒子間空間の径又はスルーポア径、言い換えれば通気路の径、を選択することが望ましく、保持体の平均粒子間空間の径又は平均スルーポア径は、１．５Ｌ／ｍｉｎ以上の通気流量まで使用する場合には５００〜１５００μｍ、２Ｌ／ｍｉｎ以下の通気流量で使用する場合には５０〜６００μｍが好ましい。そして、本発明の効果は、カートリッジ内の大気の通気流量にかかわらず得ることが出来るので、目的通気流量に対応させて保持体の粒子径ひいては粒子間空間の径やスルーポア径を選択することが出来る。
【００５６】
又、マトリクス、アナライトを分配やイオン吸着などで分離するＨＰＬＣ、固相抽出及び結合官能基によって化学反応を生じさせる反応触媒では、保持体の細孔径や細孔容積の影響が大きいので、夫々に適した保持体を選ぶ必要がある。一方、本発明では、空気に触れるオゾン吸着体の最上面の表面を通気して行くだけで、オゾンを吸収できるため、保持体の細孔径や細孔容積の影響を受けない。このように、本発明では、保持体の細孔径や細孔容積は特に限定されないので、種々の保持体を用いることができる。
【００５７】
保持体の表面積は、ヨウ化塩水溶液のコーティング時に、コーティング量を高め、保持体の固体のヨウ化塩の保持量を高めるために、１０ｍ２／ｇ以上の表面積とすることが望ましい。又、このような構成とすることで、カートリッジ内への保持体の充填量の低減やカートリッジの小型化を図ることが出来、現実の使用に耐え得るオゾンスクラバーとすることが出来る。一方、表面積があまりにも大きくなると、保持体は脆くなってしまい通気の圧力に耐えることが出来なくなる。そして、オゾンスクラバーの現実の使用に際して、通常１ｐａ以上の通気圧がかかるので、カートリッジにオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー自体の通気耐圧が１ｐａ以上であることが好ましい。そこで、保持体は充分に機能を果たすためには１ｐａ以上の耐圧が必要であるので、５０００ｍ２／ｇ以下の表面積の保持体が好ましい。
【００５８】
このように、本発明において、保持体は、表面積１０ｍ２／ｇ〜５０００ｍ２／ｇ、耐圧１ｐａ以上であれば、細孔容積及び細孔径の制約が無く、通気流量に対応させて選択することが出来る。
【００５９】
又、保持体の表面に、オゾン以外の目的成分に応じて化学処理を施して表面改質することとしてもよい。例えば、オクタデシル基やエチル基をシリカゲルの保持体に結合させて撥水性を改質した逆相系の保持体にヨウ化塩を保持させた場合には、オゾン吸着体に疎水性を持たすことができるので、オゾン吸着体の作用として、オゾン除去と同時に疎水成分の保持を高めることも出来る。又、アルデヒド類は水分に溶解するため、逆相系の保持体を用いたオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーの方が、オゾン吸着体の親水性が低いため、アルデヒド類の捕集損失を防ぐことが出来る。
【００６０】
逆に、ヒドロキシ基やイオン交換基をシリカゲルの保持体に結合して改質した後にヨウ化塩を保持させた場合には、オゾン吸着体に親水性を持たすことができるので、オゾン吸着体の作用として、オゾン除去と同時に親水性成分の保持を高めることも出来る。又、順相系の保持体を用いたオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーを用いると、高湿度大気（湿度８０％以上）等を吸引することによりヨウ化塩がオゾン吸着体上で潮解しても、オゾン吸着体表面が親水性を示すため、ヨウ化塩のコーティング、言い換えればヨウ化塩水溶液をオゾン吸着体上に保持することができる。このため、ヨウ化塩水溶液同士が結合することなく、オゾン吸着体粒子間又はモノリス体の骨格間空間の流路を塞ぐことがない。
【００６１】
尚、未修飾シリカゲルを保持体に用いて、高湿度大気（８０％以上）を捕集しても、保持体に保持させたヨウ化塩が潮解して流れ出すことは無いので、これらの保持体に対する表面改質は、本発明における必要項目ではない。しかし、上記のように、本発明における保持体には細孔径や細孔容積による制約が無いので、保持体の表面改質により、オゾン吸着体にオゾン除去に加えて、他の物質の吸着、除去等の種々の効果を付加することが出来る。
【００６２】
このように、保持体としては、シリカゲルにオクタデシル基やエチル基などの疎水基を結合したＣ１８やＣ２などを用いることができる。Ｃ１８では、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリメトキシシランなど、Ｃ２では、エチルジクロロシラン、エチルジメトキシシランなど、アルキル鎖を持つシリル化剤で、化学結合された保持体を使用することが出来る。
【００６３】
以上のことから、保持体としては、これらに限定されるものではないが、表１に示す物性を備えた保持体を使用することが出来る。尚、表中Ｃ１８及びＣ２はシリカゲルの保持体を改質したものである。
【表１】
2015213861.tif 000003
【００６４】
固体のヨウ化塩を充填材用の粒子等の保持体に保持させるためには、ヨウ化塩を水や溶媒混合の水溶液に溶かしたヨウ化塩水溶液に保持体を浸漬して保持体にヨウ化塩水溶液をコーティングし、水又は溶媒混合の水溶液を除去する方法が好ましい。ヨウ化塩水溶液の水とヨウ化塩の配合量で吸着体の表面のヨウ化塩の保持量を調整することが出来る。
【００６５】
ヨウ化塩は溶媒に不溶な特性を示す。そのため、シリカゲル等の順相系の保持体にヨウ化塩を保持させる際には、先ずヨウ化塩水溶液を作り、保持体とヨウ化塩水溶液をエバポレーターに入れて減圧し、水又は溶媒混合の水溶液を除去しながら保持させる。
【００６６】
又、逆相系の保持体にヨウ化塩水溶液をコーティングする際には、逆相系の保持体が水溶液を撥水する特徴があるので、均一なコーティングが困難であるが、溶媒混合の水溶液の溶媒比率を上げることにより均一なコーティングが可能となる。そこで、逆相系の保持体の場合には、保持体を混合水溶液に使う溶媒に充分に浸漬させ、次に溶媒を破棄し、コーティング用のヨウ化塩水溶液に浸漬することが好ましい。
【００６７】
保持体が粒子状のシリカゲルの場合のヨウ化塩を保持させる方法の詳細例を示す。先ず、粒子状のシリカゲルの保持体を所定量秤量し、５０℃に加温したアセトニトリルで充填剤を超音波洗浄を途中撹拌しながら、３０分を２回行い、溶媒を除去し、清浄なビーカーへ移してアルミホイルで蓋をし、恒温槽内で乾燥させる。乾燥時間は、シリカゲルは８０℃で１日間乾燥、尚、アルデヒドブランク量によって時間は調整することが好ましく、限定はされないが、アルデヒドブランク量が０．２μｇ以下になるように、乾燥時間を長く、例えば２４時間以上に、調整することが好ましい。
【００６８】
そして、乾燥させた保持体をロータリーエバポレーター用２００ｍＬナスフラスコに入れ、アセトニトリルを所定量注ぎ、撹拌しながら、超音波脱気を行う。
【００６９】
次に、ヨウ化塩水溶液を作成する。先ず、ヨウ化塩所定量を秤量し、ビーカーへ入れる。次に、ヨウ化塩が入っているビーカーへ、イオン交換水を所定量入れる。尚、ヨウ化塩及びイオン交換水の量は、ヨウ化塩がイオン交換水に完全に溶解する量とすることが好ましい。そして、ビーカーをよく撹拌しながら完全にヨウ化塩を溶解させヨウ化塩水溶液を作成する。尚、溶かす水とヨウ化塩の配合量で、保持体表面へのヨウ化塩の保持量を調整することが出来る。尚、ヨウ化カリウムの場合には、水１ｍＬに対して概ね１ｇ程度が溶けるが２ｇは溶解しないので、ヨウ化カリウム１ｇに対しイオン交換水１ｍＬの割合で用いることが好ましい。
【００７０】
充分なオゾン除去効果を得るためには、保持体の質量に対して０．１ｗｔ％以上のヨウ化塩の保持体での保持量が望ましい。ヨウ化塩の保持体への保持量が保持体の質量に対して０．１ｗｔ％未満の場合は、オゾン吸着体の吸着効率が低く、十分なオゾン除去が困難となる。一方、保持量があまり多くなると、ヨウ化塩の潮解により、気体が通る空間を埋めてしまう可能性があるので、オゾン吸着体間の気体が通る空間の確保を考慮すると、ヨウ化塩の保持体への保持量は、保持体の質量に対して５０ｗｔ％以下が望ましい。ヨウ化塩の保持体への保持量が保持体の質量に対して５０ｗｔ％より多い場合は、潮解によるヨウ化塩の凝集で、保持体間の空隙が埋没してしまい、通気が困難となる。本発明のオゾンスクラバーは、ヨウ化塩を保持体に保持することで、潮解によるヨウ化塩の凝集があっても、保持体間の充填空間により、当該凝集による目詰まりが生じる恐れがなく、大気の吸引抵抗阻害を低減する効果が得られる。また、ヨウ化塩を保持体に保持させることで、従来のオゾンスクラバーよりもヨウ化塩の使用量を減らすことが出来る。
【００７１】
そして、ヨウ化塩水溶液を、脱気した保持体が入っているナスフラスコに入れる。所定量のアセトニトリルを使用して、ビーカーを共洗いしながらナスフラスコに入れ、アセトニトリル溶液とする。そして、最後に溶媒を除去し、本発明のオゾン吸着体を得る。
【００７２】
尚、アセトニトリル容量は、充分に保持体が浸れば特に限定されず、例えば、保持体容量に対して、３倍以上のアセトニトリル容量の使用でよい。又、ヨウ化カリウムを用いた場合のより詳細な例としては、上記方法において、シリカゲルの保持体１０ｇを秤量し、超音波脱気を行う際にアセトニトリルを１０ｍＬ使用し、ヨウ化カリウム１ｇに対しイオン交換水１ｍＬの割合でヨウ化カリウム水溶液を用い、更に、４０ｍＬを使用して、ビーカーを共洗いしながらナスフラスコに入れ、合計５０ｍＬのアセトニトリル溶液を用いる方法が挙げられる。
【００７３】
尚、溶媒については、保持体にヨウ化塩水溶液をコーティングできれば、メタノール、ヘキサン、ジクロロメタン等を用いることが出来、特に限定はされない。しかし、メタノールなどの溶媒にはアルデヒド類が含まれていることがあるので好ましくなく、実際には純度の高い製品が市販され、しかもアルデヒド類が含まれていないアセトニトリルを用いることが好ましい。
【００７４】
又、保持体としてのシリカゲルのモノリス体へのヨウ化塩水溶液のコーティングも、粒子状のシリカゲルの保持体と同じ上記方法でコーティングすることが出来る。尚、シリカゲル粒子よりシリカゲルのモノリス体（以下「シリカモノリス」ということがある。）の方が比重が軽くなるので、ヨウ化塩量を比重に比例させてコーティングすればよい。例えば、粒子状のシリカゲルに比べて、比重が０．７倍であるシリカモノリスの場合では、ヨウ化塩の量を０．７倍して溶解した水溶液を用いてコーティングすれば、同じ効果を奏するオゾン吸着体を得ることが出来る。従って、粒子状のシリカゲルに比べて、比重が０．７倍であるシリカモノリスの場合では、水１ｍＬに対してヨウ化カリウム０．７ｇを溶解した水溶液を用いてコーティングすればよい。
【００７５】
又、保持体の表面に化学処理を施す場合、先ず化学処理を行った後にヨウ化塩を保持させる。表１で示すＣ１８は、１２０μｍシリカゲルを１０ｖｏｌ％オクタデシルトリクロロシラントルエン溶液中で、６時間還流して得て、炭素量は１９％であった。表１で示すＣ２は、同じく１２０μｍシリカゲルを１０ｖｏｌ％エチルジメトキシシランデカン溶液中で、６時間還流して得て、炭素量は５．５％であった。尚、保持体の表面に化学処理を施した市販品として、ＩｎｅｒｔＳｅｐＣ１８、ＭｏｎｏｓｐｉｎＣ１８又はＩｎｅｒｔＳｅｐＣ２が株式会社ジーエルサイエンスから発売されており、表面に化学処理を施した保持体として好適に使用できる。
【００７６】
それらの表面に化学処理を施した保持体を用いて、上記と同様の方法で、ヨウ化塩水溶液をコーティングして、保持体にヨウ化塩を保持させることにより、本発明のオゾン吸着体を得ることが出来る。尚、これらの疎水性の化学処理を施した保持体を用いてヨウ化塩を保持させる場合には、溶媒の除去工程に於いて、結合したアルキル鎖が劣化しない６０℃以下で乾燥することが好ましい。又、上記の説明及び後述する実施例では、ヨウ化塩がヨウ化カリウムの場合、保持体１０ｇに対して、１ｇを溶解した水溶液を用いてコーティングしたオゾン吸着体を説明し或いは用いたが、これらの容量及び比率に限定されない。
【００７７】
オゾン吸着体を充填してオゾンスクラバーを構成するカートリッジとしては、中空体で、気体を取り入れる口と、ポンプで吸引する口を備えていればよいが、筒状のカートリッジが、気体及び溶出溶媒を均一に流すことが出来るので適している。又、気体を取り入れる口とポンプで吸引する口が対向する位置に形成されて、気体の吸引時にカートリッジ内を気体が一方向に流れる構成とすることが好ましい。又、カートリッジの大きさは、オゾン吸着体間の空間を流れる空気の線速度に影響する。そのため、同じ大気吸引量でもカートリッジの内径が細いカートリッジの方が空気の線速度が早くなり、オゾンの除去率の低下が生じる。又、オゾンの除去は化学反応除去なので、オゾンの除去率には温度が影響する。従って、カートリッジの大きさは、充填剤の粒子径や、使用時の温度を考慮して決定することが好ましい。尚、カートリッジは、内径５〜２０ｍｍ、長さ１〜５０ｍｍの大きさが使い勝手がよいが、この大きさに限定されるものではない。
【００７８】
上記のように作成した粒子状の保持体にヨウ化塩をコーティングしたオゾン吸着体をガラス、ポリプロピレンやポリエチレン等のプラスチック製等のカートリッジに充填し、通気性フィルターなどで押えてオゾンスクラバーとすることが出来る。
【００７９】
本発明オゾンスクラバーを使用するアルデヒド捕集装置及び方法について図１を参照して説明する。アルデヒド捕集装置１は、オゾンスクラバー２、ＤＮＰＨカートリッジ等のアルデヒド捕集カートリッジ３、吸引ホース５及び吸引ポンプ６を備えて構成されている。又、アルデヒド捕集カートリッジ３の前段、即ち通気させる大気の流れの前方側にオゾンスクラバー２が設置されてアルデヒド捕集具３０が構成されている。尚、アルデヒド捕集カートリッジ３としては、特に限定されないが、ＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持したアルデヒド吸着材がカートリッジに充填されたＤＮＰＨカートリッジを用いることが出来る。
【００８０】
又、円筒状のオゾンスクラバーのカートリッジ２０の一端には大気を取り入れるための大気吸引口２１が形成され、他端にはアルデヒド捕集カートリッジ３と連通するポンプ連通口２２が形成され、ポンプ連通口２２はアルデヒド捕集カートリッジ３の一端に形成された吸引口３１と連結し、オゾンスクラバー２はアルデヒド捕集カートリッジ３を介して吸引ポンプ６と連通している。更に、アルデヒド捕集カートリッジ３の他端に形成されたポンプ連通口３２には吸引ホース５の一端が連結されると共に吸引ホース５の他端が吸引ポンプ６に接続されている。
【００８１】
アルデヒド捕集装置１は、吸引ポンプ６の吸引動作により、オゾンスクラバー２の大気吸引口２１からオゾンスクラバー２内部にホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等のアルデヒド類及びオゾンを含有する大気が取り入れられ、オゾンスクラバー２内部のオゾン吸着体８でオゾンが捕集され、オゾン影響が除去された大気の残部を次に接続するアルデヒド捕集カートリッジ３に送り、アルデヒド捕集カートリッジ内部のアルデヒド吸着材３７でアルデヒド類を捕集する。アルデヒド吸着材３７としては、特に限定されないが、ＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持したアルデヒド吸着材、即ち公知のＤＮＰＨカートリッジ用充填剤を用いることが出来る。
【００８２】
アルデヒド捕集装置１とＨＰＬＣ等の分析装置を連結させて、アルデヒド捕集装置を備えた分析装置を構成することが出来る。そして、アルデヒド捕集カートリッジ３で捕集されたアルデヒド類は、必要に応じて、アルデヒド捕集カートリッジ３から溶出され、アルデヒド捕集カートリッジ３と連結した図示しない連通管等を介してＨＰＬＣ等の分析装置に送られ、分析、測定することが出来る。
【００８３】
本発明のオゾンスクラバーは、ヨウ化塩を保持体に保持させることで、ヨウ化塩の潮解による凝集があっても、保持体間の充墳空間により、当該凝集によるカートリッジ内の目詰まりの発生を防止し、大気の吸引抵抗阻害を低減する効果が得られる。また、保持体表面上で潮解したヨウ化塩が保持体表面上に液相状で留まることにより、オゾンの除去が行える。
【００８４】
本発明のオゾンスクラバーは、ヨウ化塩が保持体にコーティングされているため、潮解してもヨウ化塩が保持体の上に膜を作る。そのため、所定範囲の量のヨウ化塩を保持した保持体間の空隙は目詰まりすること無く、捕集空気を通気させることができる。ただし、所定量以上のヨウ化塩を保持させた場合においては、潮解によるヨウ化塩の凝集で、保持体間の空隙が埋没してしまい、通気が困難となる。
【００８５】
従来のオゾンスクラバーは、アルデヒド類の捕集時にＤＮＰＨカートリッジ等のアルデヒド捕集カートリッジの前段に取り付け、溶出時には取り外して使用していた。一方、本発明のオゾンスクラバーは、従来法と同様な使い方もできるが、ヨウ化塩に代表される無機塩を用いているので、アセトニトリル等の溶出液に溶けないため、そのまま、アルデヒド捕集カートリッジ３からオゾンスクラバー２を外さず、取付けたまま捕集されたアルデヒド類を溶出させることも可能となっている。又、アルデヒド捕集装置１において、大気の取り込みは、オゾンスクラバー２を介して行う必要があるが、目的成分の溶出は、アルデヒド捕集カートリッジ３の吸引口３１又はポンプ連通口３２のどちら側から行っても良い。
【００８６】
オゾンスクラバー２は、図２に示すように、カートリッジ２０内に設置した通気性フィルター７１、７２間にヨウ化塩を保持させた粒子状のオゾン吸着体８１を充填して構成している。又、オゾンスクラバー２は、図３に示すように、粒子状のオゾン吸着体に替えて、モノリス体のオゾン吸着体８２を充填して構成することも出来る。尚、モノリス体のオゾン吸着体８２を使用する場合には、モノリス体は粒子のように押さえる必要がなく、又、大気を流しても大きさが変化しないので、通気フィルターを設置しなくてもよい。
【００８７】
捕集されたアルデヒド類の溶出時にアルデヒド捕集カートリッジ３からオゾンスクラバー２を取外す必要が無いので、オゾンスクラバーとアルデヒド捕集カートリッジを一体化し、２層カートリッジとすることも可能となり、オゾン影響の受けないオゾンスクラバー一体型アルデヒド捕集カートリッジを形成することが出来る。オゾンスクラバーとアルデヒド捕集カートリッジを一体化して、カートリッジ内のオゾン吸着体の後方、即ち通気させる大気の流れの後方側にアルデヒド吸着材を充填して構成した２層カートリッジとする具体例を図４及び図５に示す。
【００８８】
具体的には、図４に示すように、オゾンスクラバーと一体型のアルデヒド捕集カートリッジ２０１は、カートリッジ２０内に、大気吸引口２１側から、粒子状のオゾン吸着体８１を止めるための通気性フィルター７１、粒子状のオゾン吸着体８１、粒子状のアルデヒド吸着材３７、粒子状のアルデヒド吸着材３７を止めるための通気性フィルター７２を充填、設置して構成してもよい。
【００８９】
又、図５に示すように、オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ２０２は、粒子状のオゾン吸着体８１と粒子状のアルデヒド吸着材３７の間に、粒子状のオゾン吸着体８１及び粒子状のアルデヒド吸着材３７を止めるための通気性フィルター７３を設置して構成してもよい。
【００９０】
大気中の対象アルデヒド成分量が多い場合には、アルデヒド吸着材３７を増量する必要が生じるが、大気中のオゾン量はほぼ一定であり、オゾン吸着体量は同じでよい。そこで、このような場合には、図６及び図７に示すように、内径の異なるカートリッジ２００を使うことにより、アルデヒド吸着材の充填量のみを増やしてアルデヒドの捕集効率だけを高めることができるので好ましい。
【００９１】
具体的には、図６に示すように、オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ２０３は、大気吸引口２１側に小径部２１０と、小径部２１０に連続し、小径部２１０に比べて径の大きい大径部２２０を有するカートリッジ２００を用い、大気吸引口２１側から、小径部２１０内に、粒子状のオゾン吸着体８１を止めるための通気性フィルター７１、粒子状のオゾン吸着体８１を充填、設置し、大径部２２０にＤＮＰＨ（２，４−ジニトロフェニルヒドラジン）を保持したＤＮＰＨカートリッジ用充填剤等のアルデヒド吸着材３７、アルデヒド吸着材３７を止めるための通気性フィルター７２を充填、設置して構成してもよい。
【００９２】
又、図７に示すように、オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ２０４は、大径部２２０であって、粒子状のオゾン吸着体８１とアルデヒド吸着材３７の間に、粒子状のオゾン吸着体８１及びアルデヒド吸着材３７を止めるための通気性フィルター７３を設置して構成としてもよい。
【００９３】
又、図８に示すように、オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジ２０５は、カートリッジ２０９内に、大気吸引口２１側から、モノリス体を用いたオゾン吸着体８２、アルデヒド吸着材３７、通気性フィルター７２を充填した構成としてもよい。このように、モノリス体のオゾン吸着体８２を使用しているので、アルデヒド吸着材を止めるフィルターとしても使用できるので、モノリス体のオゾン吸着体８２とアルデヒド吸着材３７間には通気性フィルターを設置しなくてもよい。
【００９４】
尚、本発明のアルデヒド捕集装置及びアルデヒド捕集方法には、前後段に連結した別個のオゾンスクラバー及びアルデヒド捕集カートリッジを用いるのではなく、オゾンスクラバー一体型のアルデヒド捕集カートリッジも用いることが出来る。
【００９５】
尚、通気性フィルターは、ガスが通気し、定量分析時に妨害するような成分が溶出されなければ特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、ピーク、ポリマーモノリスなどの樹脂性フィルター、ガラス、石英、シリカモノリス、などの無機系フィルター、ステンレス、アルミナ、チタンなどの金属フィルター及びそれらの混合フィルターなどを用いることが出来る。
【００９６】
又、通気性フィルターは、カートリッジ内のオゾン吸着体及び充填剤を保持させれば良いので、上記通気性フィルターの代わりに樹脂、無機、金属及びそれらの混合から成り立っている繊維状のフィルター様物でオゾン吸着体及び充填剤を保持させることとしてもよい。
【００９７】
又、捕集又は分析の目的成分によっては、カートリッジ内に他の吸着体、捕集剤、モノリスなどの捕集フィルター又は通気性フィルターを設置することで、カートリッジを多層化することも可能である。
【実施例１】
【００９８】
本発明のオゾン吸着体を用いた本発明のオゾンスクラバーに対しＪＩＳ法を用いてオゾン除去性能評価試験を実施した。本実施例では、４種類のオゾン吸着体、即ち、粒子状のシリカゲルに表面処理を施さずにヨウ化カリウムを保持させたシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体、粒子状のシリカゲルにエチル基を結合させて表面処理を施して更にヨウ化カリウムを保持させたシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体、粒子状のシリカゲルにオクタデシル基を結合させて表面処理を施して更にヨウ化カリウムを保持させたシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体、及びモノリス体のシリカゲルに表面処理を施さずにヨウ化カリウムを保持させたシリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を用いた。
【００９９】
粒子状のシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体の作成は以下のように行った。先ず、８０℃で１日間乾燥させた表面積４５０ｍ２／ｇ、細孔容積０．７ｍＬ／ｇ、細孔径６ｎｍ、粒子径１２０μｍのシリカゲル１０ｇを２００ｍＬナスフラスコに秤量した。次に、ヨウ化カリウム１ｇを１００ｍＬビーカーに測り取り、イオン交換水１０ｍＬで溶解してコーティング用ヨウ化カリウム水溶液を予め用意する。シリカゲルが秤量されたナスフラスコにコーティング用ヨウ化カリウム水溶液を添加する。次に、アセトニトリル４０ｍＬをナスフラスコに入れる。ビーカー共洗いしながら、１０ｍＬのアセトニトリルをナスフラスコに加える。減圧超音波洗浄を、３０分行い均一にする。ロータリーエバポレータにて、溶媒を飛ばし、本発明のシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体を得た。このように、本実施例では保持体の質量に対して、ヨウ化カリウム１０ｗｔ％を保持させた。
【０１００】
粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体の作成は以下のように行った。先ず、１２０℃で２日間乾燥した表面積４５０ｍ２／ｇ、細孔容積０．７ｍＬ／ｇ、細孔径６ｎｍ、粒子径１２０μｍのシリカゲル１０ｇを２００ｍＬナスフラスコに秤量した。次に、１０ｖｏｌ％エチルジメトキシシランデカン溶液を１００ｍＬ加えて、６時間撹拌還流した。クロロホルム及びアセトンで濾過洗浄後、表面処理を施したＣ２保持体を得た。Ｃ２保持体の炭素量は５．５％であった。次に、当該保持体を用いて、上記シリカゲルＫＩコーティングの作成方法と同様に、ヨウ化カリウム水溶液をコーティングして、本発明のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体を得た。
【０１０１】
粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体の作成は以下のように行った。先ず、１２０℃で２日間乾燥した表面積４５０ｍ２／ｇ、細孔容積０．７ｍＬ／ｇ、細孔径６ｎｍ、粒子径１２０μｍのシリカゲル１０ｇを２００ｍＬナスフラスコに秤量した。次に、１０ｖｏｌ％オクタデシルトリクロロシラントルエン溶液を１００ｍＬ加えて、６時間撹拌還流した。クロロホルム及びアセトンで濾過洗浄後、表面処理を施したＣ１８保持体を得た。Ｃ１８保持体の炭素量は１９％であった。次に、当該Ｃ１８支持体１０ｇを２００ｍＬナスフラスコに秤量する。アセトニトリル１００ｍＬを加え、３方コックを取り付け、減圧と解放を３回繰り返して細孔内をアセトニトリルで置換する。次に１時間静地し、ゲルを沈降させ、上澄みのアセトニトリルを６０ｍＬ廃棄する。そこにヨウ化カリウム１ｇをイオン交換水１０ｍＬで溶解しておいたコーティング用ヨウ化カリウム水溶液を撹拌しながら、徐々に加える。ロータリーエバポレータにて、溶媒を飛ばし、本発明のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を得た。
【０１０２】
シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体の作成の作成は以下のように行った。先ず、外径１３ｍｍ、長さ２ｍｍ、スルーポア１００μｍ、メソポア０．０１μｍのシリカゲル製のモノリス体であるモノリスシリカゲル５ｇを１００ｍＬビーカーに測り取り、イオン交換水５０ｍＬにヨウ化カリウム１ｇを溶解したコーティング用ヨウ化カリウム水溶液を加える。次に、５分間減圧脱気する。更に、５分間超音波洗浄する。次に、コーティング用ヨウ化カリウム水溶液を廃棄し、５０ｍＬアセトニトリルを加える。そして、５分間超音波洗浄する。次に、アセトニトリル溶液を廃棄し、８０℃で１日間乾燥し、本発明のシリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を得た。
【０１０３】
粒子状のシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体、粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体、粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を夫々図２に示す形状のカートリッジ２０に充填した。内径１３ｍｍ、長さ１２ｍｍのポリプロピレン樹脂性カートリッジ２０に、厚み１ｍｍのポリエチレン製通気性フィルター７１を挿入し、粒子状のオゾン吸着体８１を高さ１０ｍｍになるように、タッピング充填した。最後に厚み１ｍｍのポリエチレン製通気性フィルター７２を挿入しポリプロピレン製の蓋で固定し、粒子状のシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体、粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体、粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填した３種の本発明オゾンスクラバー２を得た。
【０１０４】
又、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を、図３に示す形状のポリプロピレン樹脂性カートリッジ２０に充填した。内径１３ｍｍ、長さ２ｍｍのポリプロピレン樹脂性カートリッジ２０に、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体８２を充填し、ポリプロピレン製の蓋で固定し、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を充填した本発明オゾンスクラバーを得た。
【０１０５】
この試験は上記４種の各オゾンスクラバーに対して夫々２回ずつ行った。尚、参考とする従来品として、カートリッジに直接ヨウ化カリウムの粒子を充填して構成したオゾンスクラバー（ＩｎｅｒｔＳｅｐ  ｍｉｎｉ  ＡＥＲＯ  株式会社ジーエルサイエンス製）を用いた。
【０１０６】
オゾン除去性能評価試験は、オゾン発生器を用いて発生させた所定濃度のオゾンを、ガラス製混合機に導入して空気と混合する。そして、オゾン含有ガスを毎分１Ｌで２時間、ガラス製混合機よりテフロン（登録商標）管、オゾンスクラバー、オゾンモニターと直列に接続して構成した試験装置に通し、オゾンモニターを用いて測定した。オゾン発生器はＤＫＫ製ＯＺ−１０１型を用いた。オゾン測定器はＤａｓｉｂｉ製Ｏ３モニター１００６−ＡＨＪ型を用いた。
【０１０７】
オゾン発生器を用いて発生させるオゾン発生濃度は０．２００ｐｐｍ程度とした。詳細は、シリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー及びシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバーではオゾン濃度約０．１９ｐｐｍ、シリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー及びカートリッジに直接ヨウ化カリウムの粒子を充填して構成したオゾンスクラバーではオゾン濃度約０．２１ｐｐｍとした。オゾン濃度の測定は、オゾンスクラバーの評価中はオゾンスクラバー通気後のオゾン濃度を計測した。オゾンスクラバーの評価前（経過時間０）にはオゾンスクラバーを取付けない状態でのオゾン濃度の計測を行い、更にオゾンスクラバー評価終了後（経過時間１２５分）にもオゾンスクラバーを取り外してオゾン濃度を確認した。又、オゾンスクラバーに導入するオゾンを含んだ空気の温度及び湿度は温度２２℃、湿度４６％とした。試験結果を表２〜表６に示す。尚、表２〜表６中経過時間の単位は分であり、経過時間欄の数値の右に示した星印は、オゾンスクラバーを外した状態を意味する。
【０１０８】
【表２】
2015213861.tif 000004
【０１０９】
【表３】
2015213861.tif 000005
【０１１０】
【表４】
2015213861.tif 000006
【０１１１】
【表５】
2015213861.tif 000007
【０１１２】
【表６】
2015213861.tif 000008
【０１１３】
以上のように、シリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー（表２）、シリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー（表３）、シリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー（表４）及びシリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー（表５）に、オゾンを含んだ空気を導入した場合、オゾンの除去率は各オゾンスクラバーとも１００％を示し、現在市場で使用されている、参考例としての、カートリッジに直接ヨウ化カリウムの粒子を充填して構成したオゾンスクラバー（表６）と同等以上のオゾン除去率で、本発明のオゾン吸着体及び本発明オゾンスクラバーの実用性が確認された。
【実施例２】
【０１１４】
清浄室内空気におけるアルデヒド類の捕集方法として、本発明のオゾンスクラバーを使用した場合、従来のオゾンスクラバーを使用した場合、更にオゾンスクラバーを使用しない場合を比較するアルデヒド類の回収実験を行った。
【０１１５】
実施例として、実施例１の粒子状のシリカゲルに表面処理を施さずにヨウ化カリウムを保持させたシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体と同一の構成の吸着体をカートリッジに充填して構成したシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバーを用いて、アルデヒド混合ガス捕集法で行った。又、参考例としてオゾンスクラバーを使用せずに、ＤＮＰＨカートリッジ直接添加法（表７）又はアルデヒド混合ガス捕集法（表８）で行った。他の参考例として、カートリッジに直接ヨウ化カリウムの粒子を充填して構成したオゾンスクラバー（ＩｎｅｒｔＳｅｐ  ｍｉｎｉ  ＡＥＲＯ  株式会社ジーエルサイエンス社製）を用い、アルデヒド混合ガス捕集法（表９）で行った。
【０１１６】
この試験は実施例及び参考例ともホルムアルデヒド（ＦＡ）及びアセトアルデヒド（ＡＡ）に対して夫々２回ずつ行った。
【０１１７】
参考例において、ＤＮＰＨカートリッジ直接添加法は、ＤＮＰＨカートリッジの内部にアルデヒド水溶液をシリンジを用いて直接添加し、その後清浄空気を５００ｍＬ／ｍｉｎで２０分間、合計１０Ｌ吸引通気させた（表７）。又、アルデヒド混合ガス捕集法は、パーミエーター（標準ガス発生装置）により一定濃度のアルデヒドガスを発生させる方法を用いて、発生させたアルデヒド混合ガスをＤＮＰＨカートリッジのみで捕集して回収率を求めた（表８）。又、参考例及び実施例において、アルデヒド混合ガス捕集法は、パーミエーター（標準ガス発生装置）により一定濃度のアルデヒドガスを発生させる方法を用いて、発生させたアルデヒド混合ガスをオゾンスクラバーを通気させた後にＤＮＰＨカートリッジで捕集して回収率を求めた（表９及び表１０）。
【０１１８】
アルデヒド混合ガス捕集法においては、ホルムアルデヒド０．１μｇ／ｍ３、アセトアルデヒド０．０７５μｇ／ｍ３の混合ガスを５００ｍＬ／ｍｉｎで２０分間、合計１０Ｌを捕集させて試験を行った。混合ガスに用いた清浄空気は、室内空気（２７℃、２０％）を除去フィルターに通気させて、得られた清浄空気を使用した。
【０１１９】
実験結果を表７〜１０に示す。表７に、参考例として、ＤＮＰＨカートリッジ直接添加法で行った通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１２０】
【表７】
2015213861.tif 000009
【０１２１】
表８に、参考例として、アルデヒド混合ガス捕集法で、ＤＮＰＨカートリッジのみ用いた通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１２２】
【表８】
2015213861.tif 000010
【０１２３】
表９に、参考例として、アルデヒド混合ガス捕集法で、参考例のオゾンスクラバー及びＤＮＰＨカートリッジを用いて捕集し、ＤＮＰＨカートリッジのみ抽出した通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１２４】
【表９】
2015213861.tif 000011
【０１２５】
表１０に、アルデヒド混合ガス捕集法で、本発明の実施例オゾンスクラバー（シリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー）及びＤＮＰＨカートリッジ捕集同時抽出した通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１２６】
【表１０】
2015213861.tif 000012
【０１２７】
表７〜１０に示すように、本発明のオゾンスクラバーを使用したアルデヒド回収率（表１０）は、ＤＮＰＨカートリッジに直接添加した結果、ＤＮＰＨカートリッジのみで捕集した結果（表７及び表８）及び参考例のオゾンスクラバーを使用した結果（表９）と変わらない結果であった。この結果、本発明オゾンスクラバーによりアルデヒドが捕集されてしまうことが無いことが確認され、本発明のオゾン吸着体及び本発明オゾンスクラバーの実用性が確認された。
【０１２８】
尚、実施例１の粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーにおいても、ホルムアルデヒド、アセトアルヒドともに９０％以上の回収が得られた。
【実施例３】
【０１２９】
加湿清浄室内空気におけるアルデヒド類の捕集方法として、本発明のオゾンスクラバーを使用した場合、従来のオゾンスクラバーを使用した場合、更にオゾンスクラバーを使用しない場合を比較するアルデヒド類の回収実験を行った。
【０１３０】
実施例として実施例１の粒子状のシリカゲルに表面処理を施さずにヨウ化カリウムを保持させたシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体と同一の構成の吸着体をカートリッジに充填して構成したシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバーを用いて、アルデヒド混合ガス捕集法で行った（表１３）。又、参考例として、オゾンスクラバーを使用せずにＤＮＰＨカートリッジのみで行った（表１１）。他の参考例として、カートリッジに直接ヨウ化カリウムの粒子を充填して構成したオゾンスクラバー（ＩｎｅｒｔＳｅｐ  ｍｉｎｉ  ＡＥＲＯ  株式会社ジーエルサイエンス社製）を用いて行った（表１２）。
【０１３１】
この試験は実施例及び参考例ともホルムアルデヒド（ＦＡ）及びアセトアルデヒド（ＡＡ）に対して夫々２回ずつ行った。
【０１３２】
アルデヒド混合ガス捕集法は、ホルムアルデヒド０．１μｇ／ｍ３、アセトアルデヒド０．０７５μｇ／ｍ３の混合ガスを５００ｍＬ／ｍｉｎで２０分間、合計１０Ｌを捕集させて試験を行った。混合ガスに用いた加湿清浄空気は、室内空気（２７℃、２０％）をバブラーを用いて加湿を行い、加湿空気を除去フィルターに通気させ、得られた加湿清浄空気を、実施例ではオゾンスクラバーを通気させた後にＤＮＰＨカートリッジで捕集して回収率を求め（表１３）、参考例では、オゾンスクラバーを通気させた後（表１２）、或いは通気させないで（表１１）ＤＮＰＨカートリッジで捕集して回収率を求めた。尚、混合ガスは、上記実施例２と同様、パーミエーター（標準ガス発生装置）により一定濃度のアルデヒドガスを発生させる方法を用いて得た。
【０１３３】
実験結果を表１１〜１３に示す。表１１に、参考例として、アルデヒド混合加湿ガス捕集法によるＤＮＰＨカートリッジ通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１３４】
【表１１】
2015213861.tif 000013
【０１３５】
表１２に、参考例として、アルデヒド混合加湿ガス捕集法で、参考例のオゾンスクラバー及びＤＮＰＨカートリッジを用いて捕集し、ＤＮＰＨカートリッジのみ抽出した通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１３６】
【表１２】
2015213861.tif 000014
【０１３７】
表１３に、実施例として、アルデヒド混合加湿ガス捕集法で、本発明の実施例新オゾンスクラバー（シリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体充填オゾンスクラバー）及びＤＮＰＨカートリッジ捕集同時抽出した通気回収試験（％）の結果を示す。
【０１３８】
【表１３】
2015213861.tif 000015
【０１３９】
表１１〜１３に示すように、本発明のオゾンスクラバーを使用した加湿アルデヒド混合ガスによる回収率（表１３）は、ＤＮＰＨカートリッジのみで捕集した結果（表１１）及び参考例のオゾンスクラバーを使用した結果（表１２）と変わらない結果であった。この結果、本発明オゾンスクラバーによりアルデヒドが捕集されてしまうことが無いことが確認され、本発明のオゾン吸着体及び本発明オゾンスクラバーの実用性が確認された。
【０１４０】
尚、実施例１の粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーにおいても、ホルムアルデヒド、アセトアルヒドともに９０％以上の回収が得られた。
【実施例４】
【０１４１】
本発明のオゾンスクラバーのＨＰＬＣ分析への影響を測るため、実施例１の粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーとＤＮＰＨカートリッジを連結させたままアセトニトリル５ｍＬで抽出し、以下の分析条件でＨＰＬＣ分析を行った。
分析条件
使用カラム：ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−８０Ａ（５μｍ，４．６ｍｍ×５０ｍｍ＋４．６ｍｍ×２５０ｍｍ）
カラム恒温槽：ＷＡＴＥＲＳ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌｅ  Ｍｏｄｕｌｅ＆Ｏｖｅｎ
ポンプ：ＷＡＴＥＲＳ  ＭＯＤＥＬ５１０
試料導入：ＷＡＴＥＲＳ  ＭＯＤＥＬ７００  Ｓａｔｅｌｉｔｅ  ＷＩＳＰ
検出器：ＷＡＴＥＲＳ  ＭＯＤＥＬ４８６  ＵＶ／ＶＩＳ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
分析波長：３６０ｎｍ
移動相：アセトニトリル：水＝５０：５０
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料注入量：２５μＬ
カラム温度：４０℃
【０１４２】
その結果のクロマトグラムを図９に示す。図９のクロマトグラムに示すように、ＨＰＬＣ分析でのヨウ化カリウム溶出位置は、ＯＤＳに保持がないためＤＮＰＨ未反応物ピークの前にピークとして現れている。そのため、本発明のオゾンスクラバーは、ＨＰＬＣの測定には影響を及ぼさないことが確認され、本発明のオゾン吸着体及び本発明オゾンスクラバーの実用性が確認された。
【０１４３】
尚、実施例１の粒子状のシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、シリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーにおいても、同様のクロマトグラムが得られた。
【実施例５】
【０１４４】
飽和空気による本発明のオゾンスクラバーの目詰まりの試験を行った。オゾンスクラバーの実施例として、実施例１の粒子状のシリカゲルＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、粒子状のシリカゲルＣ２ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー、粒子状のシリカゲルＣ１８ＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバー及びシリカモノリスＫＩコーティングオゾン吸着体を充填したオゾンスクラバーを用い、比較例として、実施例１で参考例としたカートリッジに直接ヨウ化カリウムの粒子を充填して構成したオゾンスクラバーを用いた。飽和空気の温度は、室温（２２℃〜２４℃）、３０℃及び４０℃に調整して使用した。尚、この試験は各オゾンスクラバーに対して夫々２回ずつ行った。
【０１４５】
飽和空気の温度が室温の場合には、先ず、室内空気をインピンジャーを通過させ加湿し、室温（２２℃〜２４℃）の飽和空気を調整し、各オゾンスクラバーに通気させて、吸引流量の低下及び目詰まりを確認した。各オゾンスクラバーへの通気速度は毎分１Ｌとして１５０分間（２時間半）行った。結果を表１４に示す。表１４中○は吸引流量の低下がなく、目詰まりもない場合を示す。
【０１４６】
飽和空気の温度が３０℃又は４０℃の場合には、恒温槽中に加湿インピンジャーを入れ、恒温槽内空気を通過させ加湿し、３０℃及び４０℃の飽和空気を調整し、各オゾンスクラバーに通気させて、吸引流量の低下及び目詰まりを確認した。各オゾンスクラバーへの通気速度は毎分１Ｌとして１５０分間（２時間半）行った。飽和空気の温度が３０℃の場合の結果を表１５に、飽和空気の温度が４０℃の場合の結果を表１６に示す。表１５及び表１６中○は吸引流量の低下がなく、目詰まりもない場合を示し、△は吸引流量の低下が生じた場合を示し、×は目詰まりが生じた場合を示す。
【０１４７】
【表１４】
2015213861.tif 000016
【０１４８】
【表１５】
2015213861.tif 000017
【０１４９】
【表１６】
2015213861.tif 000018
【０１５０】
表１４〜１６に示すように、本発明オゾンスクラバーは、高温多湿時であっても、オゾンスクラバー中のヨウ化カリウムの潮解を防止して、ポンプの吸引抵抗を生じさせず、大気捕集の阻害が無いことが確認され、本発明のオゾン吸着体及び本発明オゾンスクラバーの実用性が確認された。
【実施例６】
【０１５１】
実施例として、平均粒子径８０μｍ、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の１８ｍ２／ｇ、１００ｍ２／ｇ及び８００ｍ２／ｇの粒子形状のシリカゲル１０ｇの夫々に対して、ヨウ化カリウムの保持量０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）、０．１ｇ（１ｗｔ％）、４ｇ（４０ｗｔ％）、５ｇ（５０ｗｔ％）を、実施例１と同じく保持させ、カートリッジに充填しオゾンスクラバーを得た。
【０１５２】
比較例として、平均粒子径８０μｍ、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の１８ｍ２／ｇ、１００ｍ２／ｇ及び８００ｍ２／ｇの粒子形状のシリカゲル１０ｇの夫々に対して、ヨウ化カリウムの保持量０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）、５．５ｇ（５５ｗｔ％）を、実施例１と同じく保持させ、カートリッジに充填しオゾンスクラバーを得た。
【０１５３】
更に、比較例として、平均粒子径８０μｍ、表面積が１０ｍ２／ｇ以下の７ｍ２／ｇのシリカゲル１０ｇに対して、ヨウ化カリウムの保持量０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）、０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）、０．１ｇ（１ｗｔ％）、４ｇ（４０ｗｔ％）、５ｇ（５０ｗｔ％）、５．５ｇ（５５ｗｔ％）を、実施例１と同じく保持させ、カートリッジに充填しオゾンスクラバーを得た。
【０１５４】
実施例及び比較例の合計２４種類のオゾンスクラバーに、実施例１と同じく、０．２ｐｐｍオゾン含有ガスを流し、オゾン除去試験を行った。さらに、実施例５と同じく飽和空気の通気に対する目詰まり試験（４０℃）を行った。その結果を、下記表１７にまとめた。
【０１５５】
【表１７】
2015213861.tif 000019
【０１５６】
表面積１０ｍ２／ｇ以上の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウムの保持量が０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）〜５ｇ（５０ｗｔ％）の実施例は完全なオゾン除去を行え、さらに、飽和空気でも詰まりが生じることなく使用できた（実施例Ｂ‐２〜Ｂ‐５、Ｃ‐２〜Ｃ‐５、Ｄ‐２〜Ｄ‐５）。以上から、実施例Ｂ‐２〜Ｂ‐５、Ｃ‐２〜Ｃ‐５、Ｄ‐２〜Ｄ‐５は、実際の使用に耐え得るものであることが明らかとなった。
【０１５７】
表面積１０ｍ２／ｇ以上の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウム保持量が０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）未満の０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）の実施比較例においては、飽和空気でも吸引流量の低下や目詰まりが生じることなく使用できたが、オゾンスクラバーから０．１ｐｐｍのオゾン含有ガスが溶出してしまい、完全なオゾン除去効果は得られなかった（比較例Ｂ‐１、Ｃ‐１、Ｄ‐１）。以上から比較例Ｂ‐１、Ｃ‐１及びＤ‐１は、実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。一方、５０％を超過した量のヨウ化カリウムを保持させると、ヨウ化カリウムが潮解し易くなり目詰まりが起こった（比較例Ｂ‐６、Ｃ‐６、Ｄ‐６）。以上から比較例Ｂ‐６、Ｃ‐６、Ｄ‐６は、実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。
【０１５８】
表面積１０ｍ２／ｇ以下の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウム保持量が０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）の比較例においては、オゾンスクラバーから０．１ｐｐｍのオゾン含有ガスが溶出してしまい、完全なオゾン除去効果は得られなかった。更に、飽和空気では、保持体の表面積が小さいためにヨウ化カリウムの均一なコーティングが行えず、結果としてヨウ化カリウムが潮解し易くなり、吸引流量の低下を起こした（比較例Ａ‐１）。以上から比較例Ａ‐１は実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。
【０１５９】
表面積１０ｍ２／ｇ以下の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウムの保持量が０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）〜５ｇ（５０ｗｔ％）の比較例においては、０．２ｐｐｍオゾン含有ガスは除去されたが、保持体の表面積が小さいためにヨウ化カリウムの均一なコーティングが行えず、結果として飽和空気を流すとヨウ化カリウムの一部が潮解し、目詰まりを起こした（比較例Ａ‐２、Ａ‐３、Ａ‐４、Ａ‐５）。更に、５０％を超過した量のヨウ化カリウムを保持させると、より潮解し易くなり目詰まりが起こった（比較例Ａ‐６）。以上から比較例Ａ‐２〜Ａ‐６は、実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。
【０１６０】
以上の結果から、１０ｍ２／ｇ以上の表面積を持つ粒子形状の保持体を用いて、ヨウ化カリウム保持量を保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％に調整したオゾン吸着体であれば、オゾン除去ができ、かつ飽和空気でも使用できることが実証された。
【実施例７】
【０１６１】
実施例として、平均スルーポア径５０μｍ、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の２０ｍ２／ｇ、１００ｍ２／ｇ及び８００ｍ２／ｇのモノリスシリカゲル（シリカゲルのモノリス体）１０ｇの夫々に対して、ヨウ化カリウムの保持量０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）、０．１ｇ（１ｗｔ％）、４ｇ（４０ｗｔ％）、５ｇ（５０ｗｔ％）を、実施例１と同じく保持させ、カートリッジに充填しオゾンスクラバーを得た。
【０１６２】
比較例として、平均スルーポア径５０μｍ、表面積が１０ｍ２／ｇ以上の２０ｍ２／ｇ、１００ｍ２／ｇ及び８００ｍ２／ｇのモノリスシリカゲル（シリカゲルのモノリス体）１０ｇの夫々に対して、ヨウ化カリウムの保持量０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）、５．５ｇ（５５ｗｔ％）を、実施例１と同じく保持させ、カートリッジに充填しオゾンスクラバーを得た。
【０１６３】
更に、比較例として、平均スルーポア径５０μｍ、表面積が１０ｍ２／ｇ以下の８ｍ２／ｇのモノリスシリカゲル１０ｇに対して、ヨウ化カリウムの保持量０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）、０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）、０．１ｇ（１ｗｔ％）、４ｇ（４０ｗｔ％）、５ｇ（５０ｗｔ％）、５．５ｇ（５５ｗｔ％）を、実施例１と同じく保持させ、カートリッジに充填しオゾンスクラバーを得た。
【０１６４】
実施例及び比較例の合計２４種類のオゾンスクラバーに、実施例１と同じく、０．２ｐｐｍオゾン含有ガスを流し、オゾン除去試験を行った。さらに、実施例５と同じく飽和空気の通気に対する目詰まり試験（４０℃）を行った。その結果を、下記表１８にまとめた。
【０１６５】
【表１８】
2015213861.tif 000020
【０１６６】
表面積１０ｍ２／ｇ以上の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウムの保持量が０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）〜５ｇ（５０ｗｔ％）の実施例は完全なオゾン除去を行え、さらに、飽和空気でも詰まりが生じることなく使用できた（実施例Ｆ‐２〜Ｆ‐５、Ｇ‐２〜Ｇ‐５、Ｈ‐２〜Ｈ‐５）。以上から、実施例Ｆ‐２〜Ｆ‐５、Ｇ‐２〜Ｇ‐５、Ｈ‐２〜Ｈ‐５は、実際の使用に耐え得るものであることが明らかとなった。
【０１６７】
表面積１０ｍ２／ｇ以上の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウム保持量が０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）未満の０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）の比較例においては、飽和空気でも吸引流量の低下や目詰まりが生じることなく使用できたが、オゾンスクラバーから０．１ｐｐｍのオゾン含有ガスが溶出してしまい、完全なオゾン除去効果は得られなかった（比較例Ｆ‐１、Ｇ‐１、Ｈ‐１）。以上から比較例Ｆ‐１、Ｇ‐１及びＨ‐１は、実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。一方、５０％を超過した量のヨウ化カリウムを保持させると、ヨウ化カリウムが潮解し易くなり目詰まりが起こった（比較例Ｆ‐６、Ｇ‐６、Ｈ‐６）。以上から比較例Ｆ‐６、Ｇ‐６、Ｈ‐６は、実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。
【０１６８】
表面積１０ｍ２／ｇ以下の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウム保持量が０．００５ｇ（０．０５ｗｔ％）の比較例においては、オゾンスクラバーから０．１ｐｐｍのオゾン含有ガスが溶出してしまい、完全なオゾン除去効果は得られなかった。更に、飽和空気では、保持体の表面積が小さいためにヨウ化カリウムの均一なコーティングが行えず、結果としてヨウ化カリウムが潮解し易くなり、吸引流量の低下を起こした（比較例Ｅ‐１）。以上から比較例Ｅ‐１は実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。
【０１６９】
表面積１０ｍ２／ｇ以下の保持体を用いた場合であって、ヨウ化カリウムの保持量が０．０１ｇ（０．１ｗｔ％）〜５ｇ（５０ｗｔ％）の比較例においては、０．２ｐｐｍオゾン含有ガスは除去されたが、保持体の表面積が小さいためにヨウ化カリウムの均一なコーティングが行えず、結果として飽和空気を流すとヨウ化カリウムの一部が潮解し、目詰まりを起こした（比較例Ｅ‐２、Ｅ‐３、Ｅ‐４、Ｅ‐５）。更に、５０％を超過した量のヨウ化カリウムを保持させると、より潮解し易くなり目詰まりが起こった（比較例Ｅ‐６）。以上から比較例Ｅ‐２〜Ｅ‐６は、実際の使用に耐え得るものではないことが明らかとなった。
【０１７０】
以上の結果から、１０ｍ２／ｇ以上の表面積を持つモノリス体の保持体を用いて、ヨウ化カリウム保持量を保持体の質量に対して０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％に調整したオゾン吸着体であれば、オゾン除去ができ、かつ飽和空気でも使用できることが実証された。
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
本発明のオゾンスクラバーによるオゾン除去により、アルデヒド類の捕集、分析が容易となり、本発明のオゾンスクラバーは、アルデヒド類の捕集装置、大気分析装置等に好適に使用することが出来る。又、本発明によれば、正確なアルデヒド類の捕集、分析が可能となるため、大気の分析が極めて迅速容易となり、食品は勿論、他の環境、化学工業においてその用途は極めて広い。
【符号の説明】
【０１７２】
１      アルデヒド捕集装置
２      オゾンスクラバー
２０    カートリッジ
２１    大気吸引口
２２    ポンプ連通口
２００  カートリッジ
２０１  オゾンスクラバー一体型アルデヒド捕集カートリッジ
２０２  オゾンスクラバー一体型アルデヒド捕集カートリッジ
２０３  オゾンスクラバー一体型アルデヒド捕集カートリッジ
２０４  オゾンスクラバー一体型アルデヒド捕集カートリッジ
２０５  オゾンスクラバー一体型アルデヒド捕集カートリッジ
２０９  カートリッジ
２１０  小径部
２２０  大径部
３      アルデヒド捕集カートリッジ
３０    アルデヒド捕集具
３１    吸引口
３２    ポンプ連通口
３７    アルデヒド吸着材
５      吸引ホース
６      吸引ポンプ
７１    通気性フィルター
７２    通気性フィルター
７３    通気性フィルター
８      オゾン吸着体
８１    粒子状のオゾン吸着体
８２    モノリス体のオゾン吸着体
【図１】
2015213861.tif 000021
【図２】
2015213861.tif 000022
【図３】
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【図４】
2015213861.tif 000024
【図５】
2015213861.tif 000025
【図６】
2015213861.tif 000026
【図７】
2015213861.tif 000027
【図８】
2015213861.tif 000028
【図９】
2015213861.tif 000029