(57)【要約】      （修正有）【課題】正孔輸送材料に使われる新規なアリールアミン化合物及びこれを用いて形成される、発光効率が高く、耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアリールアミン化合物、及び該化合物を含有する有機ＥＬ素子材料及び有機ＥＬ素子。2015096484.tif 000052［ｎは０〜２の整数；ＭはＣ６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基等；Ａｒ１は特定のＯ又はＳを含む複素環；Ａｒ２〜Ａｒ４は各々独立してＣ６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくはＣ３〜１８のヘテロ芳香族基等］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物。
【化１】
2015096484.tif 000044
（式中、ｎは、０〜２の整数を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ａｒ１は、下記一般式（２）又は（３）で表される置換基を表す。
Ａｒ２〜Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基を表す。）
【化２】
2015096484.tif 000045
（式中、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。）
【請求項２】
Ａｒ２〜Ａｒ４が、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、若しくはカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）］、又は前記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であることを特徴とする、請求項１に記載のアリールアミン化合物。
【請求項３】
Ａｒ２〜Ａｒ４が、各々独立して、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、９−フェニルカルバゾリル基、カルバゾリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、若しくはジベンゾフラニルフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基、又はフルオロ基を置換基として有していてもよい。）、又は前記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のアリールアミン化合物。
【請求項４】
一般式（２）、又は（３）で表される置換基が、下記一般式（４）〜（７）
【化３】
2015096484.tif 000046
（式中、Ｘ、Ｌ、及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式（２）、又は（３）で示した定義と同じである。）のいずれかで表される置換基であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項５】
ｎが０又は１であることを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項６】
Ｍが、（ｎ＋１）価のフェニル基、（ｎ＋１）価のビフェニル基、（ｎ＋１）価のターフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチル基、（ｎ＋１）価のフェナントリル基、（ｎ＋１）価のフルオレニル基、（ｎ＋１）価のベンゾフルオレニル基、（ｎ＋１）価のトリフェニレン基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾフラニル基、又は（ｎ＋１）価のカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）であることを特徴とする、請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項７】
Ｍが、（ｎ＋１）価のフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチルフェニル基、（ｎ＋１）価のビフェニル基、（ｎ＋１）価のターフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチル基、（ｎ＋１）価のフェナントリル基、（ｎ＋１）価のフルオレニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾフラニル基、（ｎ＋１）価の９−フェニルカルバゾリル基、（ｎ＋１）価のカルバゾリルフェニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニルフェニル基、又は（ｎ＋１）価のジベンゾフラニルフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基、又はフルオロ基を置換基として有していてもよい。）であることを特徴とする、請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項８】
Ｌが、単結合であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項９】
Ｒ１〜Ｒ３が、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、若しくはフルオレニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることを特徴とする、請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項１０】
Ｒ１〜Ｒ３が、各々独立してメチル基、又は水素原子であることを特徴とする、請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載のアリールアミン化合物。
【請求項１１】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含む有機ＥＬ素子用材料。
【化４】
2015096484.tif 000047
（式中、
ｎは、０〜２の整数を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ１は、下記一般式（２）又は（３）で表される置換基を表す。
Ａｒ２〜Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基を表す。）
【化５】
2015096484.tif 000048
（式中、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。）
【請求項１２】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含む正孔輸送材料、正孔注入材料、又は発光材料。
【化６】
2015096484.tif 000049
（式中、
ｎは、０〜２の整数を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ１は、下記一般式（２）又は（３）で表される置換基を表す。
Ａｒ２〜Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基を表す。）
【化７】
2015096484.tif 000050
（式中、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。）
【請求項１３】
下記一般式（１２）又は（１３）で表されるハロゲン化合物。
【化８】
2015096484.tif 000051
（式中、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
Ｙは、各々独立して、ハロゲン原子［ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素］を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアリールアミン化合物、及びそれを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、有機薄膜を１対の電極で狭持した面発光型素子であり、薄型軽量、高視野角、高速応答性といった特徴を有し、各種表示素子への応用が期待されている。また、最近では、携帯電話のディスプレイ等、一部実用化も始まっている。
【０００３】
有機ＥＬ素子とは、陽極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが発光層で再結合する際に発する光を利用した素子であり、その構造は正孔輸送層、発光層、電子輸送層等を積層した多層積層型が主流である。ここで、正孔輸送層や電子輸送層といった電荷輸送層は、それ自体は発光するわけではないが、発光層への電荷注入を容易にし、また、発光層に注入された電荷や発光層で生成した励起子のエネルギーを閉じ込めるといった役割を果たしている。従って、電荷輸送層は有機ＥＬ素子の低駆動電圧化及び発光効率を向上させる上で非常に重要である。
【０００４】
正孔輸送材料には、適当なイオン化ポテンシャルと正孔輸送能を有するアリールアミン化合物が用いられ、そのようなアミン化合物として４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＤと略す）が標準的な材料として広く認知されている（例えば、非特許文献１）。しかし、ＮＰＤは、ガラス転移温度が十分高くないことから、素子寿命に課題があった。また、ＮＰＤを正孔輸送層に用いた素子の駆動電圧、発光効率も市場要求を満足するほど十分ではなかった。
【０００５】
このような背景から、高いガラス転移温度を確保することができ、正孔輸送性に優れる縮合環を導入したアリールアミン化合物の開発が進められている。
【０００６】
高いガラス転移温度が確保できる縮合環の一つとしては、フェナントレン環にベンゾチオフェン環若しくはベンゾフラン環が縮環した構造が知られおり、このような縮合環を利用した正孔輸送材料も報告されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、これらの化合物は、正孔輸送材料において最も重要となるアミノ基の導入様式（他の基との相対位置等）が最適ではなく、有機ＥＬ素子に用いた際の特性に改良の余地があった。
【０００７】
このような背景から、上記の課題を解決すべく、素子寿命及び発光効率に優れる正孔輸送材料、及びそれを用いた有機ＥＬ素子が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／０４５７１０
【特許文献２】ＷＯ２０１３／０５５１３２
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９６年，６９巻，２１６０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、従来公知のアリールアミン化合物に比べて、素子寿命及び発光効率に優れるアリールアミン化合物、及び当該アリールアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ベンゾ［ｂ］フェナントレノ［９，１０−ｄ］チオフェン環、又はベンゾ［ｂ］フェナントレノ［９，１０−ｄ］フラン環を分子内に有する、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が、従来公知のアミン化合物に比べて、有機ＥＬ素子の素子寿命及び発光効率に優れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
【化１】
2015096484.tif 000002
（式中、ｎは、０〜２の整数を表す。
Ｍは、炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ａｒ１は、下記一般式（２）又は（３）で表される置換基を表す。
Ａｒ２〜Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基を表す。）
【００１３】
【化２】
2015096484.tif 000003
（式中、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。）
即ち本発明は、上記の一般式（１）で表されるアリールアミン化合物、及びその用途に関するものである。
【００１４】
また、本発明は、上記の一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を合成するための中間体であるハロゲン化合物を含む。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のアリールアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来公知の材料に比べて高い発光効率（電流効率）及び低い駆動電圧を示し、さらに素子寿命に優れるという顕著な効果を示す。
【００１６】
当該発明の効果は、一般式（２）又は一般式（３）で表される置換基に−Ｌ−を介して結合するアミノ基の結合位置及び数に強く影響を受けるものと考えられる。すなわち、本発明は、本発明のトリアリールアミン構造が従来公知のトリアリールアミン構造に比べて正孔輸送材料として顕著に優れる構造であることを見いだしてなされたものであり、−Ｌ−を介して結合するアミノ基の結合位置、及び数を変えることによって、このような顕著な効果が得られることについては公知文献から容易に想到されるものではない。
【００１７】
かくして、本発明によれば、輝度及び発光効率が高く、耐久性が高い、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１９】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、ｎは０〜２の整数を表す。ｎは、正孔輸送特性が優れる点から、０又は１であることが好ましい。
【００２０】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ｍは、炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）を表す。
【００２１】
なお、炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基とは、水素原子及び芳香環を構成する炭素原子のみからなる置換基を表わす。
【００２２】
なお、炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基とは、水素原子並びに芳香環を構成する炭素原子及びヘテロ原子のみからなる置換基を表わす。
【００２３】
Ｍにおける炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものでは無いが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、アントリル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレン基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｍにおける炭素数３〜１８の１価のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基を挙げることができ、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、チアントレニル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｍにおける炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、フェニルナフタレン−ジイル基、ビナフチレン基、フルオレン−ジイル基、ベンゾフルオレン−ジイル基、ジベンゾフルオレン−ジイル基、フェナントレン−ジイル基、フルオランテン−ジイル基、アントラセン−ジイル基、クリセン−ジイル基、ピレン−ジイル基、トリフェニレン−ジイル基、ペリレン−ジイル基等が挙げられる。
【００２６】
Ｍにおける炭素数３〜１８の２価のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１８の２価のヘテロ芳香族基を挙げることができ、特に限定するものではないが、例えば、ピロール−ジイル基、チオフェン−ジイル基、フラン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、イソチアゾール−ジイル基、オキサゾール−ジイル基、イソオキサゾール−ジイル基、ピリジン−ジイル基、ピリミジン−ジイル基、ピラジン−ジイル基、トリアジン−イジル基、インドール−ジイル基、ベンゾチオフェン−ジイル基、ベンゾフラン−ジイル基、ベンゾイミダゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾイソチアゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−ジイル基、ベンゾオキサゾール−ジイル基、ベンゾイソオキサゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、ジチエノチオフェン−ジイル基、ベンゾジチオフェン−ジイル基、キノリン−ジイル基、イソキノリン−ジイル基、キノキサリン−ジイル基、フェナントロリン−ジイル基、ジベンゾチオフェン−ジイル基、ベンゾチエノベンゾチオフェン−ジイル基、ジベンゾフラン−ジイル基、カルバゾール−ジイル基、フェノキサジン−ジイル基、フェノチアジン−ジイル基、チアントレン−ジイル基、フェニルチオフェン−ジイル基、ジフェニルチオフェン−ジイル基、フェニルフラン−ジイル基、ジフェニルフラン−ジイル基、ビチオフェン−ジイル基、ターチオフェン−ジイル基、フェニルピリジン−ジイル基、又はビピリジン−ジイル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｍにおける炭素数６〜２０の３価の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、ベンゼン−トリイル基、ビフェニル−トリイル基、ターフェニル−トリイル基、ナフタレン−トリイル基、ビナフタレン−トリイル基、フルオレン−トリイル基、ベンゾフルオレン−トリイル基、ジベンゾフルオレン−トリイル基、フェナントレン−トリイル基、フルオランテン−トリイル基、アントラセン−トリイル基、クリセン−トリイル基、ピレン−トリイル基、トリフェニレン−トリイル基、又はペリレン−トリイル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｍにおける炭素数３〜１８の３価のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１８の３価のヘテロ芳香族基を挙げることができ、特に限定するものではないが、例えば、ピロール−トリイル基、チオフェン−トリイル基、フラン−トリイル基、イミダゾール−トリイル基、チアゾール−トリイル基、イソチアゾール−トリイル基、オキサゾール−トリイル基、イソオキサゾール−トリイル基、ピリジン−トリイル基、ピリミジン−トリイル基、ピラジン−トリイル基、トリアジン−トリジル基、インドール−トリイル基、ベンゾチオフェン−トリイル基、ベンゾフラン−トリイル基、ベンゾイミダゾール−トリイル基、ベンゾチアゾール−トリイル基、ベンゾイソチアゾール−トリイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−トリイル基、ベンゾオキサゾール−トリイル基、ベンゾイソオキサゾール−トリイル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール−トリイル基、チエノチオフェン−トリイル基、ジチエノチオフェン−トリイル基、ベンゾジチオフェン−トリイル基、キノリン−トリイル基、イソキノリン−トリイル基、キノキサリン−トリイル基、フェナントロリン−トリイル基、ジベンゾチオフェン−トリイル基、ベンゾチエノベンゾチオフェン−トリイル基、ジベンゾフラン−トリイル基、カルバゾール−トリイル基、フェノキサジン−トリイル基、フェノチアジン−トリイル基、チアントレン−トリイル基、フェニルチオフェン−トリイル基、ジフェニルチオフェン−トリイル基、フェニルフラン−トリイル基、ジフェニルフラン−トリイル基、ビチオフェン−トリイル基、ターチオフェン−トリイル基、フェニルピリジン−トリイル基、又はビピリジン−トリイル基等が挙げられる。
【００２９】
以下に、Ｍにおける炭素数６〜２０の（ｎ＋１）価の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１８の（ｎ＋１）価のヘテロ芳香族基が有していてもよい置換基の定義について示す。
【００３０】
炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、又はシクロプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００３１】
炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、又はステアリルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、又は２−フルオロエチル基等が挙げられる。
【００３３】
炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、又は２−フルオロエトキシ基等が挙げられる。
【００３４】
炭素数６〜１２のアリール基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、１−メトキシナフチル基、又は２−メトキシナフチル基等が挙げられる。
【００３５】
なお、炭素数６〜１２のアリール基は、置換基（例えば、メチル基、メトキシ基、又はフェニル基等）を有していてもよい総炭素数が６〜１２の芳香族炭化水素基と言い代えることができる。
【００３６】
炭素数６〜１８のアリールオキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２−シアノフェノキシ基、３−シアノフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、ビフェニルオキシ基、又はナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００３７】
なお、炭素数６〜１８のアリールオキシ基は、置換基（例えば、メチル基、メトキシ基、又はフェニル基等）を有していてもよい総炭素数が６〜１８の芳香族炭化水素オキシ基である、と言い代えることができる。
【００３８】
炭素数３〜１８のヘテロアリール基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、１−メチルピロリル基、１−フェニルピロリル基、チエニル基、２−メチルチエニル基、２−シアノチエニル基、２−フェニルチエニル基、フリル基、２−フェニルフリル基、イミダゾリル基、１−メチルイミダゾリル基、２−メチルイミダゾリル基、１−フェニルイミダゾリル基、２−フェニル−イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、２−メチルベンゾイミダゾリル基、２−フェニルベンゾイミダゾリル基、１−メチルベンゾイミダゾリル基、１−フェニルベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニルベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、９−メチルカルバゾリル基、９−エチルカルバゾリル基、９−フェニルカルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナントロリン基、フェナジン基、又はチアントレニル基等が挙げられる。
【００３９】
なお、炭素数３〜１８のヘテロアリール基は、置換基（例えば、メチル基、メトキシ基、フェニル基等）を有していてもよい総炭素数が３〜１８のヘテロ芳香族基と言い代えることができる。
【００４０】
炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基等が挙げられる。
【００４１】
炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルシリル基、トリ（２−メチルフェニル）シリル基、トリ（３−メチルフェニル）シリル基、トリ（４−メチルフェニル）シリル基、トリ（４−ビフェニリル）シリル基等が挙げられる。
【００４２】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素が挙げられる。
【００４３】
１価のＭの具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−トリチルフェニル基、３−トリチルフェニル基、４−トリフェニルシリルフェニル基、３−トリフェニルシリルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｏ−ターフェニル基、クオーターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−２−フルオレニル基、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、９−アントリル基、２−アントリル基、２−トリフェニレン基、３−クリセニル基、６−クリセニル基、３−ペリレニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイ
ミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、３−（９−カルバゾリル）フェニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
１価のＭについては、正孔輸送特性が優れる点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）であることが好ましい。
【００４５】
これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）であることがより好ましい。
【００４６】
さらに、これらのうち、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、９−フェニルカルバゾリル基、カルバゾリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、若しくはジベンゾフラニルフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基、又はフルオロ基を置換基として有していてもよい。）であることがより好ましい。
【００４７】
さらに、これらのうち、フェニル基（メチル基、シアノ基、又はフルオロ基を有していてもよい。）、ナフチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、９−フェニルカルバゾリル基、カルバゾリルフェニル基、９−フェニルカルバゾリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、又はジベンゾフラニルフェニル基であることが好ましい。
【００４８】
さらに、これらのうち、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）フェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、２−ジベンゾチエニル基、又は２−ジベンゾフラニル基であることが好ましい。
【００４９】
２価のＭの具体例としては、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−エチル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン基、２−イソプロピル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ヘキシル−１，４−フェニレン基、２−ｎ−オクチル−１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、５−エチル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−プロピル−１，３−フェニレン基、５−イソプロピル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ヘキシル−１，３−フェニレン基、５−ｎ−オクチル−１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、２−エチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、４−エチル−１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−エチル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−プロピル−１，２−フェニレン基、４−イソプロピル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ブチル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ヘキシル−１，２−フェニレン基、４−ｎ−オクチル−１，２−フェニレン基、３−メチル−１，２−フェニレン基、３−エチル−１，２−フェニレン基、３，６−ジメチル−１，４−フェニレン基、３，６−ジエチル−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−オクチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジメチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジエチル−１，４−フェニレン基、２−メトキシ−１，４−フェニレン基、２−エトキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−プロピルオキシ−１，４−フェニレン基、２−イソプロピルオキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ブトキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−ヘキシルオキシ−１，４−フェニレン基、２−ｎ−オクチルオキシ−１，４−フェニレン基、５−メトキシ−１，３−フェニレン基、５−エトキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−プロピルオキシ−１，３−フェニレン基、５−イソプロピルオキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ブトキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−ヘキシルオキシ−１，３−フェニレン基、５−ｎ−オクチルオキシ−１，３−フェニレン基、２−メトキシ−１，３−フェニレン基、２−エトキシ−１，３−フェニレン基、４−メトキシ−１，３−フェニレン基、４−エトキシ−１，３−フェニレン基、４−メトキシ−１，２−フェニレン基、４−エトキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−プロピルオキシ−１，２−フェニレン基、４−イソプロピルオキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ブトキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−フェニレン基、４−ｎ−オクチルオキシ−１，２−フェニレン基、３−メトキシ−１，２−フェニレン基、３−エトキシ−１，２−フェニレン基、３，６−ジトキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ブトキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，４−フェニレン基、３，６−ジ−ｎ−オクチルオキシ−１，４−フェニレン基、２，３−ジメトキシ−１，４−フェニレン基、２，３−ジエトキシ−１，４−フェニレン基、２−シアノ−１，４−フェニレン基、５−シアノ−１，３−フェニレン基、２−シアノ−１，３−フェニレン基、４−シアノ−１，３−フェニレン基、４−シアノ−１，２−フェニレン基、３−シアノ−１，２−フェニレン基、３，６−ジシアノ−１，４−フェニレン基、２，３−ジシアノ−１，４−フェニレン基、２，５−ジシアノ−１，３−フェニレン基、２，４−ジシアノ−１，３−フェニレン基、４，５−ジシアノ−１，３−フェニレン基、３，４−ジシアノ−１，２−フェニレン基、４，５−ジシアノ−１，２−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、５−フルオロ−１，３−フェニレン基、２−フルオロ−１，３−フェニレン基、４−フルオロ−１，３−フェニレン基、４−フルオロ−１，２−フェニレン基、３−フルオロ−１，２−フェニレン基、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，３−フェニレン基、２，４−ジフルオロ−１，３−フェニレン基、４，５−ジフルオロ−１，３−フェニレン基、３，４−ジフルオロ−１，２−フェニレン基、４，５−ジフルオロ−１，２−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基、２，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，２’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、２−メチル−４，４’−ビフェニレン基、３−メチル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレン基、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレン基、２−メトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３−メトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ビフェニレン基、２−フルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３−フルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフルオロ−４，４’−ビフェニレン基、２−シアノ−４，４’−ビフェニレン基、３−シアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラシアノ−４，４’−ビフェニレン基、２−フェニル−４，４’−ビフェニレン基、３−フェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、３，５−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、３，６−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，５−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，６−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２−メチル−３，４’−ビフェニレン基、４−メチル−３，４’−ビフェニレン基、５−メチル−３，４’−ビフェニレン基、６−メチル−３，４’−ビフェニレン基、２’−メチル−３，４’−ビフェニレン基、３’−メチル−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジメチル−３，４’−ビフェニレン基、２−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、４−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、５−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、６−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２’−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、３’−メトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジメトキシ−３，４’−ビフェニレン基、２−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、４−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、５−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、６−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２’−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、３’−フルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジフルオロ−３，４’−ビフェニレン基、２−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、４−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、５−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、６−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、２’−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、３’−シアノ−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジシアノ−３，４’−ビフェニレン基、２−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、４−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、５−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、６−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、２’−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、３’−フェニル−３，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、４，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、５，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、６，２’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、２，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、４，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、５，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、６，３’−ジフェニル−３，４’−ビフェニレン基、２−メチル−３，３’−ビフェニレン基、４−メチル−３，３’−ビフェニレン基、５−メチル−３，３’−ビフェニレン基、６−メチル−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジメチル−３，３’
−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメチル−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメチル−３，３’−ビフェニレン基、２−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、４−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、５−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、６−メトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラメトキシ−３，３’−ビフェニレン基、２−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、４−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、５−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、６−シアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラシアノ−３，３’−ビフェニレン基、２−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、４−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、５−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、６−フルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフルオロ−３，３’−ビフェニレン基、２−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、４−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、５−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、６−フェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，４’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，５’−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，６−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，５−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，４−ジフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，４，２’，４’−テトラフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，５，２’，５’−テトラフェニル−３，３’−ビフェニレン基、２，６，２’，６’−テトラフェニル−３，３’−ビフェニレン基、４，４’’−ｐ−ターフェニレン基、３，４’’−ｐ−ターフェニレン基、２，４’’−ｐ−ターフェニレン基、３，３’’−ｐ−ターフェニレン基、２，３’’−ｐ−ターフェニレン基、２，２’’−ｐ−ターフェニレン基、４，４’’−ｍ−ターフェニレン基、３，４’’−ｍ−ターフェニレン基、２，４’’−ｐ−ターフェニレン基、３，３’’−ｍ−ターフェニレン基、２，３’’−ｍ−ターフェニレン基、２，２’’−ｍ−ターフェニレン基、４，４’’−ｏ−ターフェニレン基、３，４’’−ｏ−ターフェニレン基、２，４’’−ｏ−ターフェニレン基、３，３’’−ｏ−ターフェニレン基、２，３’’−ｏ−ターフェニレン基、２，２’’−ｏ−ターフェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、１−フェニルナフタレン−ジイル基、２−フェニルナフタレン−ジイル基、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジフェニルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３，９−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−２，９−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３，９−ジイル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２，９−ジイル基、フルオランテン−３，８−ジイル基、ピレン−１，６−ジイル基、ピレン−２，３−ジイル基、ピレン−２，７−ジイル基、ピレン−１，８−ジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基、アントラセン−１，５−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基、トリフェニレン−２，７−ジイル基、クリセン−２，８−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、１−メチルピロール−２，５−ジイル基、１−フェニルピロール−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、３−ヘキシルチオフェン−２，５−ジイル基、３，４−エチレンジオキシチオフェン−２，５−ジイル基、チオフェン−３，４−ジイル基、フラン−２，５−ジイル基、フラン−３，４−ジイル基、チアゾール−ジイル基、イソチアゾール−ジイル基、オキサゾール−ジイル基、イソオキサゾール−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、トリアジン−２，４−ジイル基、ベンゾチオフェン−ジイル基、ベンゾフラン−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾイソチアゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−ジイル基、ベンゾオキサゾール−ジイル基、ベンゾイソオキサゾール−ジイル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−３，６−ジイル基、ジチエノ［３，２−ｂ：２’，３’−ｃ］チオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾジチオフェン−ジイル基、ジベンゾチオフェン−２，８−ジイル基、９−メチルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−フェニルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−ビフェニルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−ナフチルカルバゾール−２，７−ジイル基、９−メチルカルバゾール−３，６−ジイル基、９−フェニルカルバゾール−３，６−ジイル基、９−ビフェニルカルバゾール−３，６−ジイル基、９−ナフチルカルバゾール−３，６−ジイル基、ベンゾチエノベンゾチオフェン−２，７−ジイル基、ジベンゾフラン−２，８−ジイル基、１０−メチルフェノキサジン−３，７−ジイル基、１０−フェニルフェノキサジン−３，７−ジイル基、１０−メチルフェノチアジン−３，７−ジイル基、１０−フェニルフェノチアジン−３，７−ジイル基、チアントレン−１，９−ジイル基、チアントレン−２，７−ジイル基、２−フェニルチオフェン−ジイル基、２，５−ジフェニルチオフェン−ジイル基、２−フェニルフラン−ジイル基、２，５−ジフェニルフラン−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−３，３’−ジイル基、ターチオフェン−５，５’’−ジイル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
２価のＭについては、正孔輸送特性に優れるという点から、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、アントラセン−ジイル基、又はフルオレン−ジイル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることが好ましい。
【００５１】
これらのうち、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基、４，４’’−ｐ−ターフェニレン基、４，４’’−ｍ−ターフェニレン基、２，６−ナフチレン基、又はフルオレン−２，７−ジイル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００５２】
さらに、これらのうち、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、又は４，４’−ビフェニレン基であることがより好ましい。
【００５３】
３価のＭの具体例としては、ベンゼン−１，３，５−トリイル基、２−メチルベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４−ジメチルベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４，６−トリメチルベンゼン−１，３，５−トリイル基、２−シアノベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４−ジシアノベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４，６−トリシアノベンゼン−１，３，５−トリイル基、２−メトキシベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４−ジメトキシベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４，６−トリメトキシベンゼン−１，３，５−トリイル基、２−フルオロベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４−ジフルオロベンゼン−１，３，５−トリイル基、２，４，６−トリフルオロベンゼン−１，３，５−トリイル基、ビフェニル−３，５，４’−トリイル基、ビフェニル−３，５，５’−トリイル基、ナフタレン−１，４，６−トリイル基、ナフタレン−２，４，６−トリイル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
３価のＭについては、正孔輸送特性に優れるという点から、ベンゼン−トリイル基（該基は、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）であることが好ましい。さらに、これらのうち、ベンゼン−１，３，５−トリイル基であることが好ましい。
【００５５】
すなわち、Ｍについては、正孔輸送特性に優れるという点から、（ｎ＋１）価のフェニル基、（ｎ＋１）価のビフェニル基、（ｎ＋１）価のターフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチル基、（ｎ＋１）価のフェナントリル基、（ｎ＋１）価のフルオレニル基、（ｎ＋１）価のベンゾフルオレニル基、（ｎ＋１）価のトリフェニレン基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾフラニル基、又は（ｎ＋１）価のカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）であることが好ましい。
【００５６】
さらに、これらのうち、（ｎ＋１）価のフェニル基、（ｎ＋１）価のビフェニル基、（ｎ＋１）価のターフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチル基、（ｎ＋１）価のフェナントリル基、（ｎ＋１）価のフルオレニル基、（ｎ＋１）価のトリフェニレン基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾフラニル基、又は（ｎ＋１）価のカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、シアノ基、フルオロ基、フェニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、及びナフチル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）であることがより好ましい。
【００５７】
さらに、これらのうち、（ｎ＋１）価のフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチルフェニル基、（ｎ＋１）価のビフェニル基、（ｎ＋１）価のターフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチル基、（ｎ＋１）価のフェナントリル基、（ｎ＋１）価のフルオレニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾフラニル基、（ｎ＋１）価の９−フェニルカルバゾリル基、（ｎ＋１）価のカルバゾリルフェニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニルフェニル基、又は（ｎ＋１）価のジベンゾフラニルフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基、又はフルオロ基を置換基として有していてもよい。）であることがより好ましい。
【００５８】
さらに、これらのうち、（ｎ＋１）価のフェニル基（メチル基、シアノ基、又はフルオロ基を有していてもよい。）、（ｎ＋１）価のナフチルフェニル基、（ｎ＋１）価のビフェニル基、（ｎ＋１）価のターフェニル基、（ｎ＋１）価のナフチル基、（ｎ＋１）価のフェナントリル基、（ｎ＋１）価の９，９−ジメチルフルオレニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾフラニル基、（ｎ＋１）価の９−フェニルカルバゾリル基、（ｎ＋１）価のカルバゾリルフェニル基、（ｎ＋１）価の９−フェニルカルバゾリルフェニル基、（ｎ＋１）価のジベンゾチエニルフェニル基、又は（ｎ＋１）価のジベンゾフラニルフェニル基であることがより好ましい。
【００５９】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ１は、下記一般式（２）又は（３）で表される置換基を表す。
【００６０】
また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物において、Ａｒ２〜Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基を表す。
【００６１】
【化３】
2015096484.tif 000004
（式中、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。）
Ａｒ２〜Ａｒ４における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、前記の１価のＭにおいて示した炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と同じ置換基が挙げられる。
【００６２】
Ａｒ２〜Ａｒ４における炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、前記の１価のＭにおいて示した炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基と同じ置換基が挙げられる。
【００６３】
Ａｒ２〜Ａｒ４における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基が置換基として有していてもよい以下の置換基としては、前記のＭにおいて示した置換基（炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、ハロゲン原子）と同じ置換基を例示することができる。
【００６４】
Ａｒ２〜Ａｒ４における炭素数６〜２０のアリール基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、１−メトキシナフチル基、２−メトキシナフチル基、又は９，９−ジメチルフルオレニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ａｒ２〜Ａｒ４は、正孔輸送特性に優れるという点から、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、若しくはカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であることが好ましい。これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、若しくはカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であることがより好まし。さらに、これらのうち、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、９−フェニルカルバゾリル基、カルバゾリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、若しくはジベンゾフラニルフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基、又はフルオロ基を置換基として有していてもよい）、又は前記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であるであることがより好ましい。さらに、これらのうち、フェニル基（メチル基、シアノ基、又はフルオロ基を有していてもよい）、ナフチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、９−フェニルカルバゾリル基、カルバゾリルフェニル基、９−フェニルカルバゾリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、又はジベンゾフラニルフェニル基、又は前記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であることがより好ましい。さらにこれらのうち、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）フェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、２−ジベンゾチエニル基、２−ジベンゾフラニル基、又は下記一般式（２）、若しくは（３）で表される置換基であることがより好ましい。
【００６６】
本発明の一般式（１）で表される化合物においては、一般式（２）、又は（３）で表される置換基が少なくとも一つ存在することが特徴である。一般式（１）で表される化合物における一般式（２）、又は（３）で表される置換基の総数については、当該化合物の操作性（合成、精製、成膜等の操作の容易性）に優れるという点から、１〜３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【００６７】
前記一般式（２）、又は（３）で表される置換基は、分子の平面性を考慮すると、下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される置換基であることが好ましい。
【００６８】
【化４】
2015096484.tif 000005
（式中、Ｘ、Ｌ、及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式（２）、又は（３）で示した定義と同じである。）
前記一般式（２）〜（７）で表される置換基において、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００６９】
前記一般式（２）〜（７）で表される置換基において、Ｌは、単結合、炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。）を表す。
【００７０】
Ｌにおける炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、前記の２価のＭにおいて示した炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と同じ基が挙げられる。
【００７１】
Ｌにおける炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、前記の２価のＭにおいて示した炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基と同じ基が挙げられる。
【００７２】
Ｌにおける炭素数６〜２０の２価芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１８の２価ヘテロ芳香族基が有していてもよい置換基としては、前記のＭにおいて示した置換基（炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、ハロゲン原子）と同じ置換基を例示することができる。
【００７３】
前記一般式（２）〜（７）で表される置換基において、Ｌは、正孔輸送特性が優れる点から、単結合又はフェニレン基（メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることが好ましい。これらのうち、単結合又はフェニレン基であることがより好ましい。さらにこれらのうち、単結合であることがより好ましい。
【００７４】
即ち、一般式（２）〜（７）については、正孔輸送特性が優れる点から、それぞれ下記一般式（２’）〜（７’）であることが好ましい。
【００７５】
【化５】
2015096484.tif 000006
前記一般式（２）〜（７）及び一般式（２’）〜（７’）で表される置換基において、Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
【００７６】
Ｒ１〜Ｒ３における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、前記の１価のＭにおいて示した炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と同じ置換基が挙げられる。
【００７７】
Ｒ１〜Ｒ３における炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、前記の１価のＭにおいて示した炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基と同じ置換基が挙げられる。
【００７８】
Ｒ１〜Ｒ３における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基が置換基として有していてもよい置換基としては、前記のＭ及びＡｒ１〜Ａｒ４において示した置換基（素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基
・炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、ハロゲン原子）と同じ置換基を例示することができる。
【００７９】
前記一般式（２）〜（７）で表される置換基において、Ｒ１〜Ｒ３は、正孔輸送特性に優れるという点から、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、若しくはフルオレニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることが好ましい。
【００８０】
これらのうち、各々独立して、フェニル基、ナフチル基、若しくはビフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００８１】
さらにこれらのうち、各々独立して、フェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００８２】
さらにこれらのうち、各々独立して、メチル基又は水素原子であることがより好ましい。
【００８３】
以下に、本発明のアリールアミン化合物として好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００８４】
【化６】
2015096484.tif 000007
【００８５】
【化７】
2015096484.tif 000008
【００８６】
【化８】
2015096484.tif 000009
【００８７】
【化９】
2015096484.tif 000010
【００８８】
【化１０】
2015096484.tif 000011
【００８９】
【化１１】
2015096484.tif 000012
【００９０】
【化１２】
2015096484.tif 000013
【００９１】
【化１３】
2015096484.tif 000014
【００９２】
【化１４】
2015096484.tif 000015
【００９３】
【化１５】
2015096484.tif 000016
【００９４】
【化１６】
2015096484.tif 000017
【００９５】
【化１７】
2015096484.tif 000018
【００９６】
【化１８】
2015096484.tif 000019
【００９７】
【化１９】
2015096484.tif 000020
【００９８】
【化２０】
2015096484.tif 000021
【００９９】
【化２１】
2015096484.tif 000022
【０１００】
【化２２】
2015096484.tif 000023
【０１０１】
【化２３】
2015096484.tif 000024
【０１０２】
【化２４】
2015096484.tif 000025
【０１０３】
【化２５】
2015096484.tif 000026
【０１０４】
【化２６】
2015096484.tif 000027
【０１０５】
【化２７】
2015096484.tif 000028
【０１０６】
【化２８】
2015096484.tif 000029
【０１０７】
【化２９】
2015096484.tif 000030
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９８年，第３９巻，２３６７頁）で合成することができ、例えば、一般式（１１）で表されるハロゲン化合物を原料として、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いてアミノ化することで合成することができる。
【０１０８】
【化３０】
2015096484.tif 000031
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｍ及びｎは、各々独立して、前記と同義であり、Ｙは、各々独立して、ハロゲン原子［ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素］を表す。）
また、前記一般式（１１）で表されるハロゲン化合物として、下記一般式（１２）又は（１３）で表される、ハロゲン化されたベンゾ［ｂ］フェナントレノ［９，１０−ｄ］チオフェン又は、ハロゲン化されたベンゾ［ｂ］フェナントレノ［９，１０−ｄ］フランを用いることができる。
【０１０９】
【化３１】
2015096484.tif 000032
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｘ及びＬは、各々独立して、前記と同義であり、Ｙは、各々独立して、ハロゲン原子［ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素］を表す。）
尚、ハロゲン化されたベンゾ［ｂ］フェナントレノ［９，１０−ｄ］チオフェン及びハロゲン化されたベンゾ［ｂ］フェナントレノ［９，１０−ｄ］フランは、公知の方法（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０１２年，第５１巻，１２２９３頁）を利用して合成することが可能である。
【０１１０】
以下に、本発明の一般式（１２）又は（１３）で表されるハロゲン化合物として好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１１１】
【化３２】
2015096484.tif 000033
【０１１２】
【化３３】
2015096484.tif 000034
なお、Ｒ１〜Ｒ３は、本願発明のアリールアミン化合物の合成に適するという点で、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、炭素数３〜１８のヘテロ芳香族基［これらの基は、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい。］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、又は水素原子であることが好ましい。
【０１１３】
これらのうち、さらに、本願発明のアリールアミン化合物の合成に適するという点で、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、若しくはフルオレニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることが好ましい。
【０１１４】
これらのうち、フェニル基、ナフチル基、若しくはビフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【０１１５】
さらにこれらのうち、フェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【０１１６】
さらにこれらのうち、メチル基又は水素原子であることがより好ましい。
【０１１７】
Ｘ及びＬにおける好ましい範囲については、前記と同じである。
【０１１８】
上記の反応で使用できるパラジウム触媒としては、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物が挙げられる。また、ファイバー担持パラジウム触媒、パラジウム炭素等の固定化パラジウム触媒も挙げられる。これらに、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ―トリル）ホスフィン等の単座アリールホスフィン、トリ（シクロヘキシル）ホスフィン、トリ（イソプロピル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン等の単座アルキルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のニ座ホスフィンを共存させ反応させてもよい。
【０１１９】
上記の反応において使用される塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム等、ナトリウム−メトキシド、ナトリウム−エトキシド、カリウム−メトキシド、カリウム−エトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のようなアルカリ金属アルコキシド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【０１２０】
上記の反応における反応溶媒は、反応に悪影響を及ぼさないものであればよく、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系有機溶媒、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等を挙げることができ、好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒である。
【０１２１】
上記の反応で使用できるパラジウム触媒としては、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物が挙げられる。また、ファイバー担持パラジウム触媒、パラジウム炭素等の固定化パラジウム触媒も挙げられる。これらに、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ―トリル）ホスフィン等の単座アリールホスフィン、トリ（シクロヘキシル）ホスフィン、トリ（イソプロピル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン等の単座アルキルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のニ座ホスフィンを共存させ反応させてもよい。
【０１２２】
上記の反応において使用される塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム等、ナトリウム−メトキシド、ナトリウム−エトキシド、カリウム−メトキシド、カリウム−エトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のようなアルカリ金属アルコキシド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【０１２３】
上記の反応における反応溶媒は、反応に悪影響を及ぼさないものであればよく、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系有機溶媒、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等を挙げることができ、好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒である。
【０１２４】
本発明の前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、正孔輸送層又は正孔注入層として使用することができる。
【０１２５】
特に、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔輸送層及び／又は正孔注入層として使用した際に、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化、高発光効率化及び耐久性の向上を実現することができる。
【０１２６】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層として使用する際の発光層には、従来から使用されている公知の蛍光若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていても、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。
【０１２７】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物からなる正孔注入層及び／又は正孔輸送層を形成する際には、必要に応じて２種類以上の材料を含有若しくは積層させてもよく、例えば、酸化モリブデン等の酸化物、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等の公知の電子受容性材料を含有若しくは積層させてもよい。
【０１２８】
また、本発明の前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層としても使用することができる。前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を有機ＥＬ素子の発光層として使用する場合には、アリールアミン化合物を単独で使用、公知の発光ホスト材料にドープして使用、又は公知の発光ドーパントをドープして使用することができる。
【０１２９】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有する正孔注入層、正孔輸送層又は発光層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【０１３０】
本発明の効果が得られる有機ＥＬ素子の基本的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。
【０１３１】
有機ＥＬ素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機ＥＬ素子は作動する。
【０１３２】
正孔は陽極から有機ＥＬ素子内に注入され、電子は陰極で有機ＥＬ素子内に注入される。
【０１３３】
有機ＥＬ素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機ＥＬ素子においては、そのような形態に限定されるものではない。
【０１３４】
基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってもよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックがこのような場合に基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【０１３５】
エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。
【０１３６】
本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、特に限定するものではないが、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫等が挙げられる。その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も使用可能である。これらの酸化物に加えて、金属窒化物である、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物である、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。
【０１３７】
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【０１３８】
陽極と発光層の間には、正孔注入層や正孔輸送層といった正孔輸送性の層を複数層設けることができる。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、これらの層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔を発光層に注入することができる。
【０１３９】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層及び／又は正孔注入層は、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含むものである。
【０１４０】
正孔輸送層及び／又は正孔注入層には、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物と共に、公知の正孔輸送材料及び／又は正孔注入材料の中から任意のものを選択して組み合わせて用いることができる。
【０１４１】
公知の正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【０１４２】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。
【０１４３】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【０１４４】
有機ＥＬ素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。
【０１４５】
発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。
【０１４６】
発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。
【０１４７】
発光層内のホスト材料としては、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってもよい。
【０１４８】
蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物等が挙げられる。
【０１４９】
燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
【０１５０】
ドーパントの一例として、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【０１５１】
電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
【０１５２】
発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔阻止層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。
【０１５３】
本発明の有機ＥＬ素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
【０１５４】
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【０１５５】
発光が陽極を通してのみ確認される場合、本発明において使用される陰極は、任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【実施例】
【０１５６】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定して解釈されるものではない。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定は、バリアン社製のＧｅｍｉｎｉ２００を用いて行った。
【０１５８】
ＦＤＭＳ測定は、日立製作所製のＭ−８０Ｂを用いて行った。
【０１５９】
有機ＥＬ素子の発光特性は、作製した素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて評価した。
【０１６０】
【化３４】
2015096484.tif 000035
合成例１  （３−フェニルベンゾチオフェン［化合物（１５）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに、３−ブロモ−１−ベンゾチオフェン  ３０．０ｇ（１４１．５ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸  １８．９ｇ（１５５．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ４．０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １５０ｍＬ、及び２０ｗｔ％（重量％）の炭酸ナトリウム水溶液  １８７ｇ（炭酸ナトリウムとして３５３．８ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣にヘキサンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製することにより、３−フェニルベンゾチオフェンの無色オイルを２９．７ｇ（１４１．３ｍｍｏｌ）単離した（収率９９％）。
【０１６１】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８６−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．３２−７．４２（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４０．１９，１３７．６１，１３７．４１，１３５．５２，１２８．２４，１２７．０６，１２６．６８，１２３．９３，１２３．８６，１２２．９３，１２２．４５
合成例２  （３−フェニルベンゾチオフェン−２−ボロン酸［化合物（１６）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬのナス型フラスコに合成例１で得られた３−フェニルベンゾチオフェン  ２０．０ｇ（９５．２ｍｍｏｌ）を仕込み、脱水テトラヒドロフラン  １２０ｍＬに溶解させた。反応液を−７８℃に冷却後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６４ｍｏｌ／Ｌ）を６０．９ｍＬ（ｎ−ブチルリチウムとして９９．９ｍｍｏｌ）滴下した。滴下終了後、反応液を−７８℃で３０分攪拌した。次に、トリイソプロピルボレート  １９．６ｇ（１０４．７ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン  ３０ｍＬに溶解し、−７８℃に保持した反応液に滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで戻し、室温で一晩攪拌した。その後、反応液に１０ｗｔ％の塩酸水溶液１００ｇを加えた。次いで、ジエチルエーテルを加えて抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。オイル状の残渣にヘキサンを加え、析出した白色粉末を回収し、３−フェニルベンゾチオフェン−２−ボロン酸を９．５ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）単離した（収率３９％）。
【０１６２】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）；７．９９（ｄ，１Ｈ），７．３１−７．５９（ｍ，８Ｈ），６．８０（ｓ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）；１４５．４８，１４３．２６，１４１．３６，１３７．３６，１３０．６２，１２９．３６，１２８．６３，１２５．９０，１２４．８９，１２４．０３，１２３．１９
合成例３  （［化合物（１７）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例２で得られた３−フェニルベンゾチオフェン−２−ボロン酸  ６．０ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾ−２−ブロモ−４−クロロベンゼン  ５．６ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．６８ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  ３１ｇ（炭酸ナトリウムとして５９．０ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝３：１））で精製することにより、化合物（１７）のオレンジ色ガラス状固体を７．５ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）単離した（収率９１％）。
【０１６３】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８２−７．８７（ｍ，１Ｈ），７．７０−７．７５（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．３４（ｍ，１０Ｈ），３．６９−３．７６（ｍ，２Ｈ），３．４６（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），１．７９−１．９１（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４８．２３，１４０．１３，１３９．１８，１３６．６６，１３５．３９，１３４．９７，１３１．６９，１２９．９７，１２９．７２，１２９．３７，１２８．７１，１２８．１２，１２６．８２，１２４．１３，１２３．９３，１２３．０５，１２１．８４，１１８．６４，２５．６３，２３．７３
合成例４  （［化合物（１８）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに合成例３で得られた化合物（１７）  ７．２ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ３５０ｍＬに溶解させた。その後、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  ４．８ｇ（３４．５ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３０分攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液  ５０ｇを添加後、分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、残渣をメタノールで洗浄することにより、化合物（１８）の白色綿状固体を４．０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７２％）。
【０１６４】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．９５（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｄ，１Ｈ），８．６６（ｄ，１Ｈ），８．５６（ｄ，１Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．７８（ｍ，５Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１３８．７１，１３６．７７，１３２．５９，１２９．１９，１２８．４９，１２７．１６，１２６．９７，１２５．３４，１２４．９２，１２４．５６，１２４．４６，１２４．２８，１２３．６９，１２３．４６，１２３．１５，１２２．７２
【０１６５】
【化３５】
2015096484.tif 000036
合成例５  （［化合物（１９）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬのナス型フラスコに２−フェニル−３−ブロモベンゾチオフェン  ２７．３ｇ（９５．０ｍｍｏｌ）を仕込み、脱水テトラヒドロフラン  １２０ｍＬに溶解させた。得られた溶解液を−７８℃に冷却後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５８ｍｏｌ／Ｌ）  ６３．１ｍＬ（ｎ−ブチルリチウムとして９９．７ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに−７８℃で３０分攪拌した。次に、トリイソプロピルボレート  １９．６ｇ（１０４．５ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ３０ｍＬの混合溶液を、−７８℃に保持した反応液に滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで戻し、室温で一晩攪拌した。その後、反応液に１０ｗｔ％の塩酸水溶液  １００ｇを添加し、混合した。次いで、ジエチルエーテルを用いて抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られたオイル状の残渣にヘキサンを加え、析出した白色粉末を回収し、化合物（１９）  １５．４ｇ（６０．６ｍｍｏｌ）を単離した（収率６３％）。
【０１６６】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）；７．９９（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，２Ｈ），７．６３（ｓ，２Ｈ），７．３０−７．４８（ｍ，５Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）；１４４．６８，１４０．３９，１３６．００，１３１．４９，１２９．６１，１２８．７６，１２８．５０，１２８．２８，１２５．
１１，１２４．２５，１２４．１５，１２１．７２
合成例６  （［化合物（２０）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例５で得られた化合物（１９）  ８．０ｇ（３１．４ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾ−２−ブロモ−４−クロロベンゼン  ８．２ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．９９ｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  ３４ｇ（炭酸ナトリウムとして６５．５ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝３：１））で精製することにより、化合物（２０）の黄色粉末  ８．８ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）を単離した（収率７３％）。
【０１６７】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８１（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．４２（ｍ，１１Ｈ），３．５５（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），３．０４（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），１．７４（ｓ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４９．１５，１４１．５２，１４０．３１，１３８．６０，１３５．１０，１３１．６２２，１３１．３９，１３０．６３，１３０．３４，１２９．２１，１２８．９０，１２８．５９，１２７．７９，１２４．４６，１２４．３５，１２４．１５，１２２．０６，１１９．５３，２３．８８
合成例７  （［化合物（２１）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに合成例６で得られた化合物（２０）  ８．３ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ３５０ｍＬに溶解させた。その後、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  ５．６ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１時間攪拌した。反応液にメタノール  １００ｇを加え、析出した沈殿をろ取し、さらにメタノールで洗浄することで、化合物（２１）の白色綿状固体  ４．５ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を単離した（収率７１％）。
【０１６８】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．８８（ｓ，１Ｈ），８．５６−８．６７（ｍ，３Ｈ）８．１１（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ），７．５６−７．６８（ｍ，４Ｈ）７．４９（ｔ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１３９．７２，１３９．３８，１３７．３４，１３３．６０，１３０．９７，１２９．０６，１２８．１７，１２８．０９，１２７．８１，１２７．０６，１２６．１０，１２５．６０，１２５．４８，１２５．４４，１２４．５８，１２３．６３，１２３．４９
【０１６９】
【化３６】
2015096484.tif 000037
合成例８  （［化合物（２２）］の合成）
窒素気流下、３００ｍＬのナス型フラスコに２−フェニル−３ブロモベンゾフラン  ８．２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）を仕込み、脱水テトラヒドロフラン  ７０ｍＬに溶解させた。反応液を−７８℃に冷却後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６４ｍｏｌ／Ｌ）を１９．３ｍＬ（ｎ−ブチルリチウムとして９９．９ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに−７８℃で３０分攪拌した。次に、トリイソプロピルボレート  ６．２ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  １０ｍＬの混合溶液を、−７８℃に保持した反応液に滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで戻し、室温で一晩攪拌した。その後、反応液に１０ｗｔ％の塩酸水溶液  ２５ｇを添加し、混合した。次いで、ジエチルエーテルを用いて抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られたオイル状の残渣にヘキサンを加え、析出した白色粉末を回収し、２−フェニルベンゾフラン−３−ボロン酸（化合物（２２））  ５．０ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を単離した（収率６９％）。
【０１７０】
合成例９  （［化合物（２３）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例８で得られた２−フェニルベンゾフラン−３−ボロン酸  ４．３ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾ−２−ブロモ−４−クロロベンゼン  ４．３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．５２ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）、及びテトラヒドロフラン  ３０ｍＬ、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  ２４ｇ（炭酸ナトリウムとして４５．０ｍｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（２３）のオレンジ色固体  ５．５ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）を単離した（収率９１％）。
【０１７１】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．５４−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．１５−７．３８（ｍ，７Ｈ），３．５９（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），２．９７（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），１．７２（ｓ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５３．６５，１５１．１２，１４８．２３，１３１．２２，１３０．７１，１３０．５３，１３０．１４，１２８．５３，１２８．３６，１２８．０７，１２７．８３，１２６．５５，１２４．１９，１２２．４３，１２０．７１，１１９．１２，１１４．２６，１１０．７５，２３．５７
合成例１０  （［化合物（２４）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに合成例９で得られた化合物（２３）  ５．５ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ３００ｍＬに溶解させた。その後、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  ３．９ｇ（２７．４ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３０分攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液  ４０ｇを添加した後、分液した。得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をメタノールで洗浄することにより、化合物（２４）の白色綿状固体  ２．７ｇ（９．１ｍｍｏｌ）を単離した（収率６６％）。
【０１７２】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．４６−８．５３（ｍ，２Ｈ），８．３２−８．３７（ｍ，２Ｈ），８．１５−８．２０（ｍ，１Ｈ），７．５９−７．７０（ｍ，３Ｈ），７．４０−７．５２（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５５．５０，１５１．４２，１３３．１８，１２９．７９，１２９．２１，１２７．７１，１２６．１７，１２５．５３，１２５．１８，１２４．９４，１２４．８３，１２３．３８，１２３．１６，１２３．０７，１２１．７７，１２１．６１，１２１．３１，１１３．２８，１１１．８７
【０１７３】
【化３７】
2015096484.tif 000038
合成例１１  （［化合物（２５）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに、１−クロロ−３−ヨードベンゼン  １３．９ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）、２−ベンゾフランボロン酸  ９．９ｇ（６１．４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １９８ｍｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、アセトン  ２９０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  １２４ｇ（炭酸ナトリウムとして１１７．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。純水  ２９０ｍＬを添加して攪拌後、有機層に析出した生成物をろ取した。得られた灰色粉末をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製することにより、化合物（２５）の白色粉末  １３．０ｇ（５６．８ｍｍｏｌ）を単離した（収率９７％）。
【０１７４】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８３−７．８５（ｍ，１Ｈ），７．６７−７．７４（ｍ，１Ｈ），７．４９−７．６０（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５４．８３，１５４．２０，１３４．７６，１３２．０８，１２９．９６，１２８．８２，１２８．３３，１２４．８１，１２４．６８，１２３．０５，１２２．８５，１２１．０４，１１１．１９，１０２．３３
合成例１２  （［化合物（２６）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコ中で、化合物（２５）  １３．０ｇ（５６．８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  １８．５ｇ（５７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ７．６ｇ（７９．６ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １７０ｍＬを混合した。得られた混合液に酢酸パラジウム  １２８ｍｇ（０．５７ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４６１ｍｇ（２．３ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １７０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた、灰色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（２６）の白色粉末  ２４．５ｇ（４７．７ｍｍｏｌ）を単離した（収率８４％）。
【０１７５】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．６９（ｓ，１Ｈ），７．４９−７．６２（ｍ，１０Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ，５Ｈ），７．１３−７．３６（ｍ，１０Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５５．３９，１５４．７３，１４７．９６，１４６．６６，１４０．４１，１３５．５６，１３１．６６，１２９．７７，１２９．０２，１２８．６９，１２７．８７，１２６．８５，１２６．５９，１２４．６３，１２４．２６，１２２．８５，１２０．８２，１２０．６６，１１９．６３，１１１．１５，１０１．６８
合成例１３  （［化合物（２７）］の合成）
窒素気流下、２０００ｍＬの三口フラスコに合成例１２で得られた化合物（２６）  ２４．５ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  １０００ｍＬに溶解させた。その後、Ｎ−ブロモスクシンイミド  ８．５ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１５時間攪拌した。純水  ５００ｇを混合した後、分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製することにより、化合物（２７）の淡黄色粉末  ２７．９ｇ（４７．１ｍｍｏｌ）を単離した（収率９９％）。
【０１７６】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．７７（ｄ，１Ｈ），７．５０−７．６２（ｍ，１１Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，５Ｈ），７．１９−７．３４（ｍ，８Ｈ），６．９９（ｄｄ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５４．２１，１５２．８８，１４７．０９，１４６．３１，１４０．４１，１３６．１１，１３５．０４，１３１．８４，１２８．７７，１２８．７０，１２８．０７，１２７．０１，１２６．７０，１２５．０９，１２４．８４，１２４．５０，１２２．９６，１２１．３９，１１３．５２，１１１．２４，１０７．１１
合成例１４  （［化合物（２８）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例１３で得られた化合物（２７）  ７．０ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾベンゼン−２−ボロン酸  ３．４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．４１ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ５０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  １９ｇ（炭酸ナトリウムとして３５．６ｍｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：１））で精製することにより、化合物（２８）のオレンジ色固体６．２ｇ（９．０ｍｍｏｌ）を単離した（収率７６％）。
【０１７７】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８０（ｄ，１Ｈ），７．５１−７．６１（ｍ，８Ｈ），７．０４−７．４５（ｍ，２０Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），３．３４（ｂｒ−ｓ，４Ｈ），１．８３（ｂｒ−ｓ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５５．２３，１５３．９０，１４９．０３，１４６．９１，１４６．２３，１４０．６０，１３５．６５，１３５．３０，１３４．２１，１３２．５９，１３１．５０，１３０．２５，１２９．３３，１２８．７５，１２８．３９，１２７．８５，１２６．８５，１２６．６６，１２５．３６，１２４．４７，１２３．９７，１２３．７３，１２３．０３，１２２．３８，１２０．９６，１１７．４４，１１０．７１，１０４．７７，２３．６５
合成例１５  （［化合物（２９）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例１３で得られた化合物（２７）  ４．４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、５−メチル−２−クロロフェニルボロン酸  １．４ｇ（８．３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．２６ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ５０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  １２ｇ（炭酸ナトリウムとして２２．５ｍｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（２９）の黄色固体を  ４．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）単離した（収率９５％）。
【０１７８】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８９（ｓ，１Ｈ），７．５５−７．６２（ｍ，８Ｈ），７．４１−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．２３−７．３７（ｍ，９Ｈ）），７．０７−７．１８（ｍ，６Ｈ），５．８７（ｓ，１Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５４．１０，１５４．０５，１４７．３１，１４６．６８，１４０．５５，１３９．９４，１３６．８８，１３５．７９，１３１．９４，１３１．８８，１３０．６６，１３０．４６，１２９．７５，１２９．３６，１２９．０８，１２８．７７，１２８．００，１２６．９２，１２６．７０，１２４．５７，１２４．２３，１２３．６２，１２２．５８，１２２．２１，１２０．９８，１１１．０７，１０４．８２，２０．８８
【０１７９】
【化３８】
2015096484.tif 000039
合成例１６  （［化合物（３０）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例５で得られた化合物（１９）  ６．６ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾ−２−ブロモ−５−クロロベンゼン  ５．８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．６９ｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３５ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  ３２ｇ（炭酸ナトリウムとして６０．０ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。化合物（３０）はこれ以上精製することなく、次の反応に用いた。
【０１８０】
合成例１７  （［化合物（３１）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに合成例１６で得られた化合物（３０）  ５．８ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ３００ｍＬに溶解させた。その後、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  ４．０ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１時間攪拌した。反応液にメタノール  １００ｇを加え、析出した沈殿をろ取し、さらにメタノールで洗浄することで、化合物（３１）の茶色粉末を  ３．２ｇ（９．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７１％）。
【０１８１】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．８３（ｄ，１Ｈ），８．５３−８．６５（ｍ，３Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．６６（ｍ，５Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１３９．４８，１３８．７５，１３７．４５，１３１．７７，１３１．２５，１２８．５５，１２８．４９，１２８．３４，１２８．１６，１２７．７２，１２７．６９，１２５．５６，１２５．４７，１２５．４０，１２５．３４，１２４．６８，１２３．７２，１２３．６４，１２３．５２
【０１８２】
【化３９】
2015096484.tif 000040
合成例１８  （［化合物（３２）］の合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例２で得られた化合物（１６）  ７．０ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾ−２−ブロモ−５−クロロベンゼン  ６．６ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．８０ｇ（０．６９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３５ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  ３６ｇ（炭酸ナトリウムとして６８．９ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝３：１））で精製することにより、化合物（３２）の黄色オイルを  ７．３ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７６％）。
【０１８３】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；７．８４−７．８７（ｍ，１Ｈ），７．７１−７．７４（ｍ，１Ｈ），７．２３−７．３６（ｍ，８Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），３．８１（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），３．４８（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），１．９１−１．９６（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１５０．５７，１４０．３３，１３９．３４，１３７．３１，１３５．６８，１３４．７８，１３４．５３，１３３．３９，１３０．１９，１２８．２４，１２６．９０，１２６．８４，１２４．３２，１２４．１１，１２３．９５，１２３．０６，１２１．８８，１１７．４３，２３．８６，２３．４７
合成例１９  （［化合物（３３）］の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに合成例１８で得られた化合物（３２）  ７．３ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ３６０ｍＬに溶解させた。その後、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  ５．０ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１時間攪拌した。反応液にメタノール  １５０ｇを加え、析出した沈殿をろ取し、さらにメタノールで洗浄することで、化合物（３３）の茶色粉末を  ３．９ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）単離した（収率７０％）。
【０１８４】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．８７（ｄ，１Ｈ），８．６９（ｄ，１Ｈ），８．５１−８．５７（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，２Ｈ），７．４４−７．７３（ｍ，５Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１３９．０９，１３７．４４，１３７．２９，１３３．１５，１３０．４４，１３０．０２，１２８．４５，１２８．０４，１２７．７７，１２７．５２，１２６．３４，１２６．１４，１２５．６９，１２５．２３，１２４．９９，１２４．６３，１２３．８５，１２３．７３，１２３．１２，１２３．００
実施例１  （化合物（Ｅ７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  ２．０ｇ（６．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン  ２．０ｇ（６．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．８４ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ２０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ４２ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １３２ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１５ｍＬ添加し、攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた、茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｅ７）の灰色粉末を３．４ｇ（５．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８９％）。
【０１８５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１８６】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０３
実施例２  （化合物（Ｅ１１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  １．５ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスターフェニルアミン  ２．１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．６３ｇ（６．５ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ３１ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ９９ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた、茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｅ１１）の薄黄色粉末を３．１ｇ（４．２ｍｍｏｌ）単離した（収率９２％）。
【０１８７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１８８】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：７５５
実施例３  （化合物（Ａ７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  ３．０ｇ（９．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ３．０ｇ（９．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．２ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ２０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ４２ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １３２ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ７）の淡黄色粉末  ５．０ｇ（８．２ｍｍｏｌ）を単離した（収率８７％）。
【０１８９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９０】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０３
実施例４  （化合物（Ａ２６）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  １．０ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、アニリン  ０．１３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４２ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ２６）の薄茶色粉末  ０．８３ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を単離した（収率８４％）。
【０１９１】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９２】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６５７
実施例５  （化合物（Ｂ７）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ２．７ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ２．９ｇ（９．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．２ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ３０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ４０ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １４６ｍｇ（０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｂ７）の薄黄色粉末  ４．７ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を単離した（収率８９％）。
【０１９３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９４】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５８７
実施例６  （化合物（Ｂ２７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．８ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、ｐ−トルイジン  ０．１４ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３４ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １１ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｂ２７）の薄黄色粉末  ０．６９ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を単離した（収率８４％）。
【０１９５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９６】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６３９
実施例７  （化合物（Ｅ２６）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  ０．４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、アニリン  ０．０５ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．１６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ２ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ２６）の黄色粉末  ０．３０ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）を単離した（収率７６％）。
【０１９７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１９８】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６５７
実施例８  （化合物（Ｆ７）の合成）
窒素気流下、５００ｍＬの三口フラスコに化合物（２８）  ５．５ｇ（８．１ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ２５０ｍＬを加えて溶解させた。得られた溶液に三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  ２．３ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３０分攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液  ２０ｇを添加、混合した後、分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、さらに減圧下に濃縮して得られた黄色粉末をｏ−キシレンで再結晶することにより、化合物（Ｆ７）の薄黄色粉末を０．７０ｇ（１．２ｍｍｏｌ）単離した（収率１５％）。
【０１９９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２００】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５８７
実施例９  （化合物（Ａ５）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  １．１ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−（９，９−ジメチルフルオレニル）アミン  １．０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４７ｇ（４．９ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １６ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ５７ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ａ５）の薄黄色粉末を１．４ｇ（２．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７１％）。
【０２０１】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０２】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５６７
実施例１０  （化合物（Ａ１７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  ０．８６ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−ジベンゾチエニルアミン  ０．７４ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３６ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １１ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ａ１７）の薄黄色粉末を１．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率６８％）。
【０２０３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０４】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５５７
実施例１１  （化合物（Ａ１８）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  ０．９６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−２−ジベンゾフラニルアミン  ０．７８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １４ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４９ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ａ１８）の薄黄色粉末を１．０ｇ（１．９ｍｍｏｌ）単離した（収率６４％）。
【０２０５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０６】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５４１
実施例１２  （化合物（Ａ３１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  １．０ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、４−シアノアニリン  ０．１８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４２ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ３１）の薄茶色粉末を  ０．８２ｇ（２．５ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０２０７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２０８】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６８４
実施例１３  （化合物（Ｂ２）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．９１ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−４−ビフェニルアミン  ０．８９ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １４ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４９ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｂ２）の薄黄色粉末を１．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率６０％）。
【０２０９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１０】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５６１
実施例１４  （化合物（Ｂ１２）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．７０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−４−（１−ナフチル）フェニルアミン  ０．６８ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３１ｇ（３．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ８ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １０ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３７ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ８ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｂ１２）の薄茶色粉末を  １．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％）。
【０２１１】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１２】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５６１
実施例１５  （化合物（Ｂ２０）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．８２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−４−（４−ジベンゾチエニル）フェニルアミン  ０．９５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３６ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４２ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｂ２０）の薄黄色粉末を１．１ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率６６％）。
【０２１３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１４】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６１７
実施例１６  （化合物（Ｂ２１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．８２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−４−（４−ジベンゾフラニル）フェニルアミン  ０．９１ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３６ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４２ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｂ２１）の薄黄色粉末を１．１ｇ（１．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７１％）。
【０２１５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１６】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０１
実施例１７  （化合物（Ｂ２７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．７３ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、ｐ−トルイジン  ０．１３ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３２ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ８ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ５ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １６ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ８ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｂ２７）の薄黄色粉末を  ０．５９ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％）。
【０２１７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２１８】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６２７
実施例１８  （化合物（Ｂ３１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．３６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、４−フルオロアニリン  ０．０６ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．１６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ２ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ８ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｂ３１）の薄黄色粉末を  ０．３１ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）単離した（収率８２％）。
【０２１９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２０】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６４５
実施例１９  （化合物（Ｂ３３）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．９１ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−３−（９−フェニルカルバゾリル）アミン  １．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １３ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４８ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｂ３３）の薄黄色粉末を１．４ｇ（２．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８０％）。
【０２２１】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２２】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６００
実施例２０  （化合物（Ｃ３）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３１）  ０．６４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−９−フェナントリルアミン  ０．５４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２７ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ８ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ９ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３２ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ８ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｃ３）の薄茶色粉末を  ０．７６ｇ（１．４ｍｍｏｌ）単離した（収率６９％）。
【０２２３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２４】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５５１
実施例２１  （化合物（Ｃ７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３１）  ０．７３ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ０．７４ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３１ｇ（３．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ８ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １０ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３７ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ８ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｃ７）の薄茶色粉末を  １．０ｇ（１．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０２２５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２６】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０３
実施例２２  （化合物（Ｃ２５）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３１）  ０．６４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−４−（９−カルバゾリル）フェニルアミン  ０．６７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２７ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ８ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ９ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３２ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ８ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｃ２５）の薄黄色粉末を０．８０ｇ（１．３ｍｍｏｌ）単離した（収率６５％）。
【０２２７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２２８】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６１６
実施例２３  （化合物（Ｅ１９）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  １．５ｇ（４．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−３−（９−フェニルカルバゾリル）アミン  １．６ｇ（４．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．６３ｇ（６．６ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ２０ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ７３ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １５ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｅ１９）の薄黄色粉末を２．６ｇ（４．２ｍｍｏｌ）単離した（収率９０％）。
【０２２９】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．９８（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．６５（ｄ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．５０−７．６２（ｍ，７Ｈ），７．３９−７．４９（ｍ，６Ｈ），７．２０−７．３６（ｍ，６Ｈ），７．０５−７．０９（ｍ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４８．０６，１４７．８２，１４１．４０，１３９．９８，１３９．２４，１３８．３６，１３７．８１，１３７．７３，１３７．６１，１２９．９１，１２９．８１，１２９．３５，１２９．１３，１２９．０４，１２８．２１，１２７．５０，１２７．０３，１２６．１９，１２５．７５，１２５．６１，１２４．９７，１２４．８４，１２４．６７，１２４．４９，１２４．４２，１２３．９１，１２３．６７，１２３．２８，１２３．１２，１２３．０５，１２２．７２，１２０．５７，１２０．００，１１８．８０，１１５．４１，１１０．９３，１０９．９４
実施例２４  （化合物（Ｅ２４）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  ０．８０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−４−（９−フェニルカルバゾリル）フェニルアミン  １．０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｅ２４）の薄黄色粉末を１．２ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７３％）。
【０２３０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２３１】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６９２
実施例２５  （化合物（Ｅ２５）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  ０．８３ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−４−（９−カルバゾリル）フェニルアミン  ０．８７ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２７ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４２ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｅ２５）の薄黄色粉末を１．０ｇ（１．３ｍｍｏｌ）単離した（収率６５％）。
【０２３２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２３３】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６１６
実施例２６  （化合物（Ｅ３０）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  ０．８０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−２−トリフェニレニルアミン  ０．８０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｅ３０）の薄茶色粉末を  １．１ｇ（１．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。
【０２３４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２３５】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０１
実施例２７  （化合物（Ｆ３３）の合成）
窒素気流下、３００ｍＬの三口フラスコに、化合物（２９）  ４．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、燐酸三カリウム  ４．５ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）、及びＮ−メチルピロリドン  １００ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ８０ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、及びトリシクロヘキシルホスフィン  ２０２ｍｇ（０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１３０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １００ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びメタノールで洗浄した。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶し、化合物（Ｆ３３）の灰色粉末を  ２．７ｇ（４．６ｍｍｏｌ）単離した（収率６５％）。
【０２３６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２３７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）：６０１
実施例２８  （化合物（Ｇ４）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３３）  ０．９６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−４−ビフェニルアミン  ０．７８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １３ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４８ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（Ｇ４）の薄黄色粉末を１．２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）単離した（収率７４％）。
【０２３８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２３９】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：５４１
実施例２９  （化合物（Ｇ７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３３）  ０．８０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ０．８０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  １０ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｇ７）の薄茶色粉末を  １．２ｇ（１．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％）。
【０２４０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４１】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０３
実施例３０  （化合物（Ｎ８）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２１）  ０．４１ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（４−ビフェニル）ベンジジン  ０．６３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．１７ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｎ８）の薄茶色粉末を  ０．６２ｇ（０．８１ｍｍｏｌ）単離した（収率６２％）。
【０２４２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４３】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：７７０
実施例３１  （化合物（Ｐ２）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（２４）  ０．４８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−ビフェニル）−１，４−フェニレンジアミン  ０．７８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２６ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｐ２）の薄茶色粉末を  ０．８１ｇ（１．１ｍｍｏｌ）単離した（収率６７％）。
【０２４４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４５】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：７５４
実施例３２  （化合物（Ｑ１０）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（１８）  ０．４８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−ビフェニル）ベンジジン  ０．８５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２０ｇ（２．１ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加えた。得られたスラリー状の混合液に酢酸パラジウム  ７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５ｍＬを添加し攪拌した。有機層に析出した生成物をろ取し、水及びエタノールで洗浄した。得られた茶色粉末をｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ｑ１０）の薄茶色粉末を  ０．９３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）単離した（収率７３％）。
【０２４６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２４７】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：８４６
実施例３３  （化合物（Ｅ７）の素子評価）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を積層したガラス基板を、アセトン及び純水による超音波洗浄、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行った。さらに紫外線オゾン洗浄を行ない、真空蒸着装置へ設置後、１×１０−４Ｐａになるまで真空ポンプにて排気した。まず、ＩＴＯ透明電極上に銅フタロシアニンを蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、２５ｎｍの正孔注入層とした。引続き、化合物（Ｅ７）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で４５ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。続いて、発光ドーパント材料である４，４’−ビス（２−（４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル）ビニル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）とホスト材料である２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）を重量比が３：９７になるように蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で共蒸着し、４０ｎｍの発光層とした。次に、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を０．３ｎｍ／秒で蒸着し、２０ｎｍの電子輸送層とした。引続き、電子注入層として沸化リチウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／秒で１ｎｍ蒸着し、さらにアルミニウムを蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で１００ｎｍ蒸着して陰極を形成した。窒素雰囲気下、封止用のガラス板をＵＶ硬化樹脂で接着し、評価用の有機ＥＬ素子とした。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加し、駆動電圧、電流効率及び輝度半減時間を測定した。結果を表１に示す。
【０２４８】
実施例３４〜６４（素子評価）
化合物（Ｅ７）を化合物（Ｅ１１）、（Ａ７）、（Ａ２６）、（Ｂ７）、（Ｂ２７）、（Ｅ２６）、（Ｆ７）、（Ａ５）、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ３１）、（Ｂ２）、（Ｂ１２）、（Ｂ２０）、（Ｂ２１）、（Ｂ２７）、（Ｂ３１）、（Ｂ３３）、（Ｃ３）、（Ｃ７）、（Ｃ２５）、（Ｅ１９）、（Ｅ２４）、（Ｅ２５）、（Ｅ３０）、（Ｆ３３）、（Ｇ４）、（Ｇ７）、（Ｎ８）、（Ｐ２）、又は（Ｑ１０）に変更した以外は、実施例３３と同様な方法で、有機ＥＬ素子を作製した。該素子に対して２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率を表１にまとめて示す。
【０２４９】
比較例１
化合物（Ｅ７）を４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）に変更した以外は実施例３３と同様な方法で、有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率を表１に示す。
【０２５０】
比較例２
化合物（Ｅ７）を比較化合物（１）に変更した以外は、実施例３３と同様な方法で、有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率を表１に示す。なお、比較化合物（１）は下記スキームによって合成した。
【０２５１】
【化４０】
2015096484.tif 000041
化合物（３５）の合成
窒素気流下、１００ｍＬのナス型フラスコに化合物（３４）  ４．９ｇ（１７．３ｍｍｏｌ）を仕込み、脱水テトラヒドロフラン  ４０ｍＬに溶解させた。得られた溶解液を−７８℃に冷却後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５８ｍｏｌ／Ｌ）  １１．５ｍＬ（ｎ−ブチルリチウムとして１８．２ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８℃で３０分攪拌後、さらに０℃で６時間攪拌した。次に、再び−７８℃に冷却し、１，２−ジブロモエタン  ６．５ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン  ５ｍＬの混合溶液を、−７８℃に保持した反応液に滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで戻し、室温で一晩攪拌した。その後、反応液に純水  ２０ｇを添加し、混合した。ジエチルエーテルを用いて抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、化合物（３５）の薄黄色粉末を  １．４ｇ（４．０ｍｍｏｌ）単離した（収率２３％）。
【０２５２】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．９８（ｄ，１Ｈ），８．６６−８．８０（ｍ，３Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），７．４３−７．７８（ｍ，６Ｈ）
比較化合物（１）の合成
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３５）  ０．８０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン  ０．７０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２９ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １０ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３６ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を５ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、比較化合物（１）のガラス状固体を０．６２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）単離した（収率４７％）。
【０２５３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２５４】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０３
比較例３
化合物（Ｅ７）を比較化合物（２）に変更した以外は、実施例３３と同様な方法で、有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率を表１に示す。なお、比較化合物（２）は下記スキームによって合成した。
【０２５５】
【化４１】
2015096484.tif 000042
化合物（３７）の合成
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに化合物（３６）  ２．０ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、１−ピロリジニルアゾ−２−ブロモ−５−クロロベンゼン  １．６ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．１９ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  ８．８ｇ（炭酸ナトリウムとして１６．５ｍｍｏｌ）を加え、１５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣は特別な精製をすることなく、そのまま次の反応に用いた。
【０２５６】
化合物（３８）の合成
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに化合物（３７）  １．９ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を仕込み、ジクロロメタン  ５０ｍＬに溶解させた。その後、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体  １．３ｇ（８．８ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。次いで、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液  ５ｇを添加後、分液した。得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、残渣をメタノールで洗浄することにより、化合物（３８）の茶色固体を  ０．７１ｇ（２．１ｍｍｏｌ）単離した（収率４８％）。
【０２５７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２５８】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：３３６
比較化合物（２）の合成
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、化合物（３８）  ０．６１ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  ０．６２ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４４ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を５ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製することにより、比較化合物（２）のガラス状固体を０．７２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）単離した（収率６６％）。
【０２５９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０２６０】
ＦＤＭＳ(ｍ／ｚ)：６０２
【０２６１】
【表１】
2015096484.tif 000043
【産業上の利用可能性】
【０２６２】
本発明のアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光材料、正孔注入材料又は正孔輸送材料として利用可能である。特に、本発明のアリールアミン化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔注入材料又は正孔輸送材料として有用である。
【０２６３】
あり、さらに本発明のアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子又は電子写真感光体の正孔注入材料又は正孔輸送材料としてのみでなく、有機薄膜太陽電池、有機トランジスタ、又はイメージセンサー等の有機デバイス用材料としての利用も可能である。