(57)【要約】【課題】  湾曲形状を有する樹脂シートであり、光学性能や熱機械特性に優れ、軽量薄型化、安全性向上、曲面ディスプレイ、保護面用の面体などの要望に対応できる基材を提供すること。【解決手段】  光硬化性組成物（Ａ）を、対向する２枚の平板からなる成形型に注型した後、光照射を行って得られる厚さ０．１〜１０ｍｍの透明な樹脂シートであって、下記の光照射条件１により、面内の少なくとも一方向に、曲率半径０．１〜５ｍの範囲で湾曲していることを特徴とする樹脂シート。光照射条件１：成形型の上面側及び下面側のいずれか一方から光照射する工程（１）、及び、残りの他方から光照射する工程（２）を順に行い、かつ、工程（２）での光照射量（Ｘｂ）（Ｊ／ｃｍ2）が、工程（１）での光照射量（Ｘａ）（Ｊ／ｃｍ2）より多いこと。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性組成物（Ａ）を、対向する２枚の透明な平板からなる成形型に注型した後、光照射を行って得られる厚さ０．１〜１０ｍｍの透明な樹脂シートであって、下記の光照射条件１により、面内の少なくとも一方向に、曲率半径０．１〜５ｍの範囲で湾曲していることを特徴とする樹脂シート。
光照射条件１：成形型の上面側及び下面側のいずれか一方から光照射する工程（１）、及び、残りの他方から光照射する工程（２）を順に行い、かつ、工程（２）での光照射量（Ｘｂ）（Ｊ／ｃｍ2）が、工程（１）での光照射量（Ｘａ）（Ｊ／ｃｍ2）より多いこと。
【請求項２】
更に、下記の光照射条件２により、面内のいずれの方向にも、曲率半径０．１〜５ｍの範囲で湾曲していることを特徴とする請求項１記載の樹脂シート。
光照射条件２：光硬化性組成物（Ａ）が注型された後、成形型を水平方向に搬送しながら光照射するにあたり、搬送方向中央部への光照射量（Ｘｃ）（Ｊ／ｃｍ2）が、搬送方向両端部への光照射量（（Ｘｄ）（Ｊ／ｃｍ2）及び（Ｘｅ）（Ｊ／ｃｍ2））よりも多いこと。
【請求項３】
光硬化性組成物（Ａ）の硬化収縮率が６％以上であることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂シート。
【請求項４】
光硬化性組成物（Ａ）が、下記成分（Ａ１）及び（Ａ２）を含有してなることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の樹脂シート。
（Ａ１）多官能（メタ）アクリレート系化合物
（Ａ２）光重合開始剤
【請求項５】
ガラス転移温度が１５０℃以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項６】
曲げ弾性率が３〜５ＧＰａである請求項１〜５いずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項７】
鉛筆硬度が３Ｈ以上である請求項１〜６いずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項８】
ディスプレイ用の保護板に用いられることを特徴とする請求項１〜７いずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項９】
ディスプレイのスクリーンに用いられることを特徴とする請求項１〜７いずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項１０】
保護面用の面体に用いられることを特徴とする請求項１〜７いずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項１１】
請求項１〜７いずれか一項に記載の樹脂シートの少なくとも一面に、透明導電膜が成膜されてなることを特徴とするタッチパネル基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性組成物を光硬化してなり、かつ、湾曲した形状を有する樹脂シートであり、光学特性、熱機械特性に優れ、ディスプレイ用の基材として有用な樹脂シート及び、ディスプレイ用の保護板、スクリーン、タッチパネル基板、保護面用の面体、等の用途に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ディスプレイ用の基材としては平坦なガラス板が多く使われてきた。例えば、ディスプレイの最前面である保護板（カバー）や、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、タッチパネルなどには、平坦なガラス製の基材が使用されている。
【０００３】
近年、携帯電話やスマートフォンなどの携帯情報端末の進展は著しい。これら携帯用途のディスプレイは軽量薄型化が必須であり、使用されるガラス板も薄型化の傾向にある。しかし、薄型化に伴い割れやすさが顕著になっているのが現状である。
【０００４】
更に、次世代ディスプレイとして、フレキシブルディスプレイ、曲面ディスプレイ、異形ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイなどが提案されている。特に、テレビや車載用途においては、デザイン性や視認性の観点から、曲面ディスプレイが話題になっている。しかし、曲面ディスプレイにおいて、ガラス板の使用はより困難なものとなる。薄型ガラスを曲げた時の割れ易さは、製造工程においても末端商品においても安全性の点から大きな問題となる。一般的に、ガラス板は流延法やフロート法で製造されるが、そもそも曲率を持ったガラス板の製造は困難である。例えば、平坦なガラス板を加熱により湾曲させたにしても、内部に残留した応力歪により割れやすさが増大する。また、インモールド成形は高価であるため大量生産には向かず、平坦なガラス板の両面を曲面状に研磨するのは多大な時間を要する。更に、インモールド成形も研磨も大面積になるほど困難である。
【０００５】
一方、軽量薄型化、安全性、フレキシブル性、曲面化、異形化などの要望に応えるべく、各種透明樹脂シートが提案されている。しかし、これらの樹脂シートでは、光線透過率や複屈折などの光学性能はもとより、耐熱性や硬度などの熱機械特性、耐溶剤性などの加工適性などが不充分であるため、高性能かつ高品位な基材としてガラスを代替するのは困難である。
【０００６】
これらの性能を満足するために、光硬化により得られる樹脂シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、化学強化により割れやすさを改善したカバーガラスが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１９３５９６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１２５１１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１の開示技術では、確かに高性能かつ平坦な樹脂シートは得られるものの曲率を持った樹脂シートは得られない。特に、硬化が充分になされた場合は、架橋樹脂であるがために、加熱などの手法で曲げることも困難である。また、特許文献２の開示技術では、化学強化により割れやすさは改善できるものの、小サイズの部品を１品ずつ手作りで製造することとなり生産性に劣り、実用的ではない。また、一般的に、化学強化は、高温下でガラス中の金属イオンを交換することでなされるが、薄型ガラスの場合は高温の化学強化工程で変形する問題があり、一定の曲率をもつ薄型ガラスの化学強化処理はなおさら困難である。
【０００９】
そこで、本発明は、このような背景下において、湾曲形状を有する樹脂シートであり、光学性能や熱機械特性に優れ、軽量薄型化、安全性向上、曲面ディスプレイ、保護面用面体などの要望に対応できる基材の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、光硬化性組成物（Ａ）を用いて光硬化した樹脂シートであって、光硬化の際に、上下方向から別々に２段階で異なる光照射量で照射し、かつ、後段の光照射を前段の光照射よりも多くすることにより、面内の少なくとも一方向に、曲率半径が０．１〜５ｍの範囲で湾曲している樹脂シートが得られることを見出し、本発明を完成した。なお、曲率半径（ｍ）は、曲率の逆数である。
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、光硬化性組成物（Ａ）を、対向する２枚の透明な平板からなる成形型に注型した後、光照射を行って得られる厚さ０．１〜１０ｍｍの透明な樹脂シートであって、下記の光照射条件１により、面内の少なくとも一方向に、曲率半径０．１〜５ｍの範囲で湾曲している樹脂シートに関するものである。
光照射条件１：成形型の上面側及び下面側のいずれか一方から光照射する工程（１）、及び、残りの他方から光照射する工程（２）を順に行い、かつ、工程（２）での光照射量（Ｘｂ）（Ｊ／ｃｍ2）が、工程（１）での光照射量（Ｘａ）（Ｊ／ｃｍ2）より多いこと。
【００１２】
ここで、上記の工程（１）、工程（２）の光照射量とは全面の平均値として示すものである。
【００１３】
また、本発明においては、前記樹脂シートの少なくとも一面に、透明導電膜が成膜されてなるタッチパネル基板も提供するものである。
【００１４】
なお、本発明は、光硬化性組成物の硬化収縮を利用して、湾曲形状を有する樹脂シートを得るものである。一般的に、光硬化性組成物、とりわけ（メタ）アクリロイル基を含有する光硬化性組成物は液体であり、硬化する際に数％〜数十％の体積収縮を起こす（硬化収縮と呼ばれる）。平板状の成形型内で、両面から均等に光照射を行うと、両面から均等に体積収縮が起こるため平坦な樹脂シートが得られる。しかし、例えば、上面側から光照射を行った後、下面側から光照射を行った場合、最終的に下面側の組成物が硬化収縮するために、成形型から樹脂シートを脱型すると、凸状に湾曲した樹脂シートが得られる。また、上面側からの光照射が充分に強いと下面まで光が一気に到達し、上面と下面が同様に硬化することとなり、ほぼ平坦な樹脂シートとなるが、上面側からの光照射が弱い場合には、下面には充分に光が届かないこととなり下面の硬化が遅れて進行するため最終的に樹脂シートの下面側が収縮し、凸状に湾曲した樹脂シートが得られる。かかる手法により、湾曲形状を有した成形型を用意する必要も無く、また樹脂シートを切削加工する必要も無く湾曲形状を有した樹脂シートを容易に製造することができる。
【００１５】
また、湾曲する方向は、水平方向に搬送しながら光照射する場合は、搬送方向に一致する方向にも湾曲する傾向にある。これは、搬送方向の先端部から硬化が始まり、後端部に向けて硬化が進行するに従い、搬送方向に硬化収縮が発生するためである。
湾曲の程度は、硬化収縮の大きな組成物ほど大きく、曲率半径の小さな湾曲形状を有する樹脂シートが得られる。
【００１６】
更に、搬送方向中央部の光照射量より搬送方向両端部の光照射量が少ない場合には、両端部の硬化が遅れて進行するため、最終的に樹脂シートの両端部が収縮し、幅方向にも湾曲した樹脂シートが得られる。かかる樹脂シートは、面内のいずれの方向にも、曲率を有するものとなる。
なお、本発明において、搬送方向両端部の端部とは、光量の測定可能な端部から１ｃｍ内側の部分をいうものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、光学特性や熱機械特性に優れる湾曲形状を有する樹脂シートを、生産性よく製造できる。本発明の所望の湾曲形状を有する樹脂シートはディスプレイ用の保護板やスクリーン、タッチパネル基板、保護面用面体として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明につき詳細に説明する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの総称である。また、ここでいう多官能とは、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することを意味する。
【００１９】
本発明で用いられる光硬化性組成物（Ａ）は、光照射により硬化するものであればよいが、中でも樹脂シートの生産性の点で、（メタ）アクリロイル基を含有する組成物であることが好ましい。
具体的には、例えば、光硬化性組成物（Ａ）が、下記成分（Ａ１）及び（Ａ２）を含有してなるものであることが樹脂シートの耐熱性の点で好ましい。
（Ａ１）多官能（メタ）アクリレート系化合物
（Ａ２）光重合開始剤
【００２０】
上記の多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等の脂肪族系化合物、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシ）ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキシル］プロパン、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン等の脂環式系化合物、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２，２’−ジフェニルプロパン）型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２，２’−ジフェニルプロパン）型ジ（メタ）アクリレート等の芳香族系化合物などの２官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエ��スリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の脂肪族系化合物、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン等の脂環式化合物などの３官能以上の（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他にも、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等も挙げられる。
【００２１】
本発明においては、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）として、脂環構造を含有するものが剛性、加熱変色の少なさの点で好ましい。また、表面硬度の点で、多官能（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートを含有してなることが好ましく、特には耐熱性の点で、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートを含有してなることが好ましい。
【００２２】
本発明で好適に使用されるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートを、必要に応じてジブチルチンジラウレートなどの触媒を用いて反応させて得られるものであることが好ましい。
【００２３】
ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの３量体化合物などの脂環構造を有するポリイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香環を有するポリイソシアネートなどが挙げられる。中でも低硬化収縮の点で、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートが好ましい。
【００２４】
水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも樹脂シートの鉛筆硬度の点で、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２５】
ポリイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートは、２種以上混合して用いても良い。これらの反応物の中では、硬化速度の点からアクリレート系化合物が好ましく、特に表面硬度と曲げ弾性率の観点から２〜９官能、特には２〜６官能が好ましい。
【００２６】
光硬化性組成物（Ａ）として、多官能（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートを含有する場合には、その含有割合（重量比）は、樹脂シートの熱機械特性の点で、多官能（メタ）アクリレート／ウレタン（メタ）アクリレート＝９５／５〜５０／５０であることが好ましく、更には９２／８〜６０／４０、特には９０／１０〜７０／３０であることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの含有割合が小さすぎると鉛筆硬度が低下する傾向があり、大きすぎると吸水率が増大する傾向がある。
【００２７】
また、本発明で用いられる光硬化性組成物（Ａ）には、単官能（メタ）アクリレートを含んでいてもよく、かかる単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）クリレート、グリシジル（メタ）クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシルオキシメチル（メタ）アクリレート、トリシクロデシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ノルボニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシルオキシメチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ノルボニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートなどの脂環骨格（メタ）アクリレートが、低硬化収縮の点で好ましい。
【００２８】
光硬化性組成物（Ａ）として、単官能（メタ）アクリレートを含有する場合には、その含有量は、多官能（メタ）アクリレート系化合物１００重量部に対して、耐熱性の点で、５０重量部以下であることが好ましく、更には３０重量部以下、特には１０重量部以下であることが好ましい。かかる含有量が大きすぎると耐熱性が低下する傾向がある。なお、単官能（メタ）アクリレートを含有する場合の含有量の下限は通常０．００１重量部である。
【００２９】
本発明で用いられる光重合開始剤（Ａ２）としては、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し得るものであれば特に制限されず、各種の光重合開始剤を使用することができる。例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどの光重合開始剤が特に好ましい。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
これらの光重合開始剤（Ａ２）は、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）（単官能（メタ）アクリレートを含有する場合は、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）と単官能（メタ）アクリレートの合計）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部の割合で使用されることが好ましく、更には０．２〜５重量部、特には０．２〜３重量部が好ましい。かかる使用量が少なすぎると重合速度が低下し、重合が充分に進行しない傾向があり、多すぎると得られる樹脂シートの光線透過率が低下（黄変）する傾向がある。
【００３１】
また、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用しても良い。熱重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができ、例えば、ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）等のパーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
【００３２】
また、本発明で用いられる光硬化性組成物（Ａ）には、上記の多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）及び光重合開始剤（Ａ２）の他に、適宜、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、帯電防止剤、難燃剤、消泡剤、着色剤、及び各種フィラーなどの補助成分を含有していても良い。
【００３３】
連鎖移動剤としては、多官能メルカプタン系化合物が挙げられ、例えば、ペンタエリスルトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスルトールテトラキスチオプロピオネートなどが挙げられる。これらの多官能メルカプタン系化合物は、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）１００重量部に対して、通常１０重量部以下の割合で使用されることが好ましく、更には５重量部以下、特には３重量部以下が好ましい。かかる使用量が多すぎると、得られる樹脂シートの耐熱性や剛性が低下する傾向がある。なお、多官能メルカプタン系化合物の下限は通常０．０００１重量部である。
【００３４】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、４，４−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、カルシウム（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）モノエチルフォスフォネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−２［３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイト−ジエチルエステル等の化合物が挙げられ、これらの化合物は、単独または二種以上併用してもよい。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが、樹脂シートの黄変を抑制する点から好ましい。
【００３５】
紫外線吸収剤としては、光硬化性組成物（Ａ）に溶解するものであれば特に限定されず、各種紫外線吸収剤を使用することができる。具体的には、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、ヒドロキシベンゾエート系、シアノアクリレート系などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は複数を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、光硬化性組成物（Ａ）との相溶性の点で、ベンゾフェノン系またはトリアゾール系、具体的には、（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシ−フェニル）−フェニル−メタノン、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェノール等の紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤の含有割合は、光硬化性組成物（Ａ）に対して、通常０．００１〜１重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．１重量％である。かかる紫外線吸収剤が少なすぎると樹脂シートの耐光性が低下する傾向があり、多すぎると樹脂シートの光線透過率が低下する傾向がある。
【００３６】
かくして本発明で使用される光硬化性組成物（Ａ）が得られるが、かかる光硬化性組成物（Ａ）の硬化収縮率は、湾曲形状を有する樹脂シートの曲率半径を小さくできる点で、６％以上が好ましい。より好ましくは、光学特性の点で、８〜２０％、特に好ましくは、成形性の点で、１０〜１５％である。なお、通常、硬化収縮率の上限は３０％である。
【００３７】
硬化収縮率を制御する手法としては、（メタ）アクリレート成分や配合量を調整することが挙げられる。例えば、比較的硬化収縮率の低いビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート（硬化収縮率６％）と、比較的硬化収縮率の高いペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（硬化収縮率１３％）を組み合わせて、硬化収縮率７〜１３％の範囲で調整が可能である。また、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートは、オキシエチレン鎖の鎖長の異なる市販品が多数あり、硬化収縮率の異なる光硬化性組成物を調製しやすい。
【００３８】
本発明においては、上記で得られた光硬化性組成物（Ａ）を硬化して透明な樹脂シートを得る。
硬化に際しては、光硬化性組成物（Ａ）を光硬化した後、熱硬化することも好ましい。
まずは、光硬化について説明する。
なお、本明細書中の硬化度とは、（メタ）アクリロイル基の反応率を意味する。
【００３９】
まず、光硬化性組成物（Ａ）を、透明な２枚の平板と厚さ制御のためのスペーサーからなる成形型の空間に充填し、光照射を行う。平板としては、とりわけガラス板が好ましい。
【００４０】
ガラス板は、成形型の強度の点から厚さ１〜１０ｍｍが好ましく、より好ましくは、樹脂シートの表面平滑性の点から、光硬化性組成物（Ａ）が接する少なくとも片側のガラス表面が光学研磨されていることが好ましい。特には表面平滑性Ｒａが５０ｎｍ以下であることが好ましい。ガラス板の厚さが薄すぎると、光硬化性組成物（Ａ）が硬化する際に生じる収縮応力に耐えられず、ガラス板に割れや反りが発生する傾向にある。ガラス板は、かかる強度の観点から化学強化されていてもよい。ガラス板の厚さが厚過ぎると、ガラスの重量が増大し、設備への負荷が大きくなる。ガラス板は、樹脂シートの脱型性を向上させるため、表面を離型剤で処理してもよい。
【００４１】
また、樹脂シートの表面に、レンズ機能、防眩機能、アンチニュートンリング機能などを付与するために、光硬化性組成物（Ａ）が接する平板の表面に微細な凹凸を形成してもよい。かかる微細な凹凸が、樹脂シートに転写されることにより、レンズ機能、防眩機能、あるいはアンチニュートンリング機能をもつ樹脂シート、本発明においては湾曲形状を有する樹脂シートを得ることができる。かかる場合、平板の表面に微細な凹凸を形成するために、サンドブラストやエッチングなどの手法を用いることが可能である。
【００４２】
スペーサーは、樹脂シートの厚さを制御するものであるが、材料は特に限定されず、樹脂など公知の材料が使用される。樹脂の中でも、シリコン樹脂などのゴム質な材料が好ましい。
【００４３】
光硬化性組成物（Ａ）を成形型の空間に充填した後、光照射を行う。使用される光源としては、一般的な紫外線ランプが使用できるが、照射装置の入手のし易さや価格などから、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ等が使用される。
【００４４】
本発明において、最大の特徴は、下記の光照射条件１を行うことである。
光照射条件１：成形型の上面側及び下面側のいずれか一方から光照射する工程（１）、及び、残りの他方から光照射する工程（２）を順に行い、かつ、工程（２）での光照射量（Ｘｂ）（Ｊ／ｃｍ2）が、工程（１）での光照射量（Ｘａ）（Ｊ／ｃｍ2）より多いこと。
【００４５】
即ち、本発明では、両面からの光照射量において、工程（１）を行った後、工程（２）を行うといった２段階の光照射工程を行うものであり、工程（２）での光照射量（Ｘｂ）（Ｊ／ｃｍ2）が、工程（１）での光照射量（Ｘａ）（Ｊ／ｃｍ2）より多いことが、上述した原理で湾曲形状を有する樹脂シートを効率よく得ることができる点で好ましい。
【００４６】
光照射量（Ｘａ）（Ｊ／ｃｍ2）と（Ｘｂ）（Ｊ／ｃｍ2）については、好ましくは２Ｘａ≦Ｘｂ、より好ましくは３Ｘａ≦Ｘｂ、特に好ましくは４Ｘａ≦Ｘｂである。Ｘａ≧Ｘｂでは、湾曲形状を樹脂シートの曲率半径が充分小さくならない傾向にある。
【００４７】
ここで、上記の工程（１）、工程（２）の光照射とは、所定の幅方向に対して全体にわたってほぼ均一に光照射することをいい、光照射量とは平均値として示すものである。
【００４８】
光照射を行うにあたり、照度としては、１０〜１０００００ｍＷ／ｃｍ2が好ましく、より好ましくは、速硬化の点で、５０〜１００００ｍＷ／ｃｍ2、更に好ましくは、樹脂シートの内部まで硬化させる点で、１００〜１０００ｍＷ／ｃｍ2である。
【００４９】
本発明においては、上記光照射を行った後、硬化度の向上を目的に、更なる光照射を行ってもよい。総光照射量としては、通常、１Ｊ／ｃｍ2以上照射することが好ましい。好ましくは、樹脂シートの曲率が安定化する点で、５〜５０Ｊ／ｃｍ2、特に好ましくは、樹脂シートの色相の点で、１０〜３０Ｊ／ｃｍ2である。
【００５０】
本発明においては、更に、下記の光照射条件２により、面内のいずれの方向にも、曲率半径０．１〜５ｍの範囲で湾曲している樹脂シートを得ることができる。
光照射条件２：光硬化性組成物（Ａ）が注型された後、成形型を水平方向に搬送しながら光照射するにあたり、搬送方向中央部への光照射量（Ｘｃ）（Ｊ／ｃｍ2）が、搬送方向両端部への光照射量〔（Ｘｄ）（Ｊ／ｃｍ2）及び（Ｘｅ）（Ｊ／ｃｍ2）〕よりも多いこと。
【００５１】
なお、光照射量（Ｘｄ）（Ｊ／ｃｍ2）と光照射量（Ｘｅ）（Ｊ／ｃｍ2）は、湾曲形状を有する樹脂シートの左右対称性の点から同等であることが好ましい（Ｘｄ≒Ｘｅ）が、完全に同一（Ｘｄ＝Ｘｅ）とするのは装置的に困難なため、１０％以内の範囲で一致するものとすることが好ましい。
【００５２】
光照射量（Ｘｃ）（Ｊ／ｃｍ2）、（Ｘｄ）（Ｊ／ｃｍ2）、（Ｘｅ）（Ｊ／ｃｍ2）は、より好ましくは、曲率半径を充分小さくする点で、Ｘｃ≧２Ｘｄ≒２Ｘｅ、特に好ましくは、Ｘｃ≧３Ｘｄ≒３Ｘｅである。
【００５３】
なお、ここで言う中央部の光照射量は、上面側及び下面側の両面からの総光照射量である。また、両端部の光照射量も上面側及び下面側の両面からの総光照射量である。
【００５４】
搬送方向中央部の光照射量と両端部の光照射量を上記範囲に設定するには、遮光フィルターを用いることが好ましいが、より簡便な手法としては、紫外線ランプの幅を短くして、両端部への照度を低下させる手法が挙げられる。もちろんＬＥＤランプを用いて、中央部と両端部の光照射量を正確に制御することも可能である。
【００５５】
本発明においては、光硬化後の硬化度が重要である。本発明における硬化度は、固体ＮＭＲやＩＲなどの分析手法で、樹脂シート中の（メタ）アクリロイル基の反応率を測定することで得られる。光硬化後の（メタ）アクリロイル基の反応率は、物性の安定化の点で、７０％以上であることが好ましい。より好ましくは、８０％以上、特に好ましくは、８５％以上である。反応率が小さすぎると、耐熱性や表面硬度などの熱機械特性が低下する傾向にある。なお、通常、反応率の上限値は通常９９％である。かかる光硬化後の反応率を制御する手法としては、（メタ）アクリレート成分、光重合開始剤の種類や量、照度や光量の制御、硬化温度が挙げられる。
なお、光硬化中の反応率の測定は、樹脂シートが半硬化状態（ゲル状態）であるため困難である。
【００５６】
光硬化後の上面及び下面の反応率の差も重要である。反応率の差は、１０％以下が好ましく、より好ましくは５％以下、特に好ましくは３％以下である。差が大きすぎると樹脂シートの曲率が不安定となる傾向にある。なお、上面及び下面のそれぞれの反応率は、樹脂シートの上面表層部と下面表層部から樹脂を削り出し、該樹脂に対して固体ＮＭＲを用いて測定される反応率を、その値とするものである。
【００５７】
光硬化後の搬送方向中央部と両端部の反応率の差も重要である。反応率の差は、１０％以下が好ましく、より好ましくは５％以下、特に好ましくは３％以下である。差が大きすぎると樹脂シートの曲率が不安定となる傾向にある。なお、中央部及び両端部のそれぞれの反応率は、樹脂シートの中央部と両端部から樹脂を採取して、該樹脂に対して固体ＮＭＲを用いて測定される反応率を、その値とするものである。
【００５８】
かくして、樹脂シートを成形型から脱型及び剥離することにより、本発明の湾曲形状を有する樹脂シートが得られる。硬化度向上や応力歪除去のために、樹脂シートを熱処理することも可能である。
熱処理は、大気圧下、不活性ガス下、真空下のいずれでもよく、温度は５０℃以上、より好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１５０℃以上である。なお、上限としては、通常３００℃である。
【００５９】
本発明の樹脂シートの厚さは、用途により異なるが、０．１〜１０ｍｍであり、好ましくは０．２〜５ｍｍ、特に好ましくは０．２〜２ｍｍである。厚さが薄すぎるとディスプレイ用基材としての剛性が低下する傾向にあり、厚すぎるとディスプレイの軽量薄型化が困難となる傾向がある。
【００６０】
本発明の樹脂シートは、通常、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、より好ましくは８８％以上、特に好ましくは９０％以上であることが好ましい。全光線透過率が小さすぎるとディスプレイの輝度が低下する傾向にある。
【００６１】
本発明の樹脂シートは、位相差が１０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以下、特に好ましくは２ｎｍ以下である。位相差が大きすぎると、ディスプレイ用に用いた際に画像の精細性が低下する傾向にある。なお、位相差の下限値は通常０．０１ｎｍである。
【００６２】
本発明の樹脂シートは、ガラス転移温度が１５０℃以上であることが、耐熱性の点から好ましい。ガラス転移温度が低すぎると、湾曲形状を有する樹脂シートの曲率が安定化しない傾向にある。ガラス転移温度の好ましい範囲は１７０〜４００℃、より好ましくは１９０〜３００℃、更に好ましくは２００〜２５０℃である。かかるガラス転移温度を上記範囲に調整するに当たっては、上述した光硬化性組成物（Ａ）の種類や成分の含有量を適宜コントロールする手法が挙げられる。例えば、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）の官能基数を上げるなどの手法が挙げられる。
【００６３】
本発明の樹脂シートは、鉛筆硬度が３Ｈ以上であることが好ましく、より好ましくは５Ｈ以上、特に好ましくは７Ｈ以上である。鉛筆硬度が低すぎると保護板としての表面硬度が低下する傾向にある。かかる鉛筆を上記範囲に調整するに当たっては、上述した光硬化性組成物（Ａ）の種類や成分の含有量を適宜コントロールする手法が挙げられる。例えば、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）、とりわけウレタン（メタ）アクリレートとして３〜６官能等のものを使用するなどが挙げられる。
【００６４】
本発明の樹脂シートは、ＮＣ加工や打ち抜き加工、レーザー加工など公知の技術で所望サイズにカットすることも可能である。かかる場合、平板状の支持体に湾曲形状を有する樹脂シートを貼り付けたり、樹脂シートを押圧して、一旦平らな状態にしてから加工することが好ましい。かかる加工性の点で、樹脂シートの曲げ弾性率は、３〜５ＧＰａであることが好ましい。更に好ましくは３．５〜４ＧＰａである。曲げ弾性率が低すぎると、湾曲形状が安定化せず、またディスプレイ用基材としての剛性が低下する傾向にある。逆に、曲げ弾性率が高すぎると、加工時に割れが発生しやすい傾向にある。
【００６５】
かかる曲げ弾性率を上記範囲に調整するに当たっては、上述した光硬化性組成物（Ａ）の種類や成分の含有量を適宜コントロールする手法が挙げられる。例えば、多官能（メタ）アクリレート系化合物（Ａ１）、とりわけウレタン（メタ）アクリレートとして２〜６官能等のものを使用するなどが挙げられる。
【００６６】
以上詳述した手法により、湾曲形状を有する樹脂シートが得られるが、本発明の樹脂シートの曲率半径は、面内の少なくとも一方向に対して０．１〜５ｍであり、より好ましくは０．２〜３ｍ、特に好ましくは０．３〜２ｍである。曲率半径が、小さすぎるとディスプレイとしてのデザインが困難な傾向にあり、逆に大きすぎると湾曲ディスプレイとしての印象に欠ける傾向がある。
【００６７】
本発明の樹脂シートの曲率半径は、面内公差が１０％以内であることが好ましい。より好ましくは７％以下、特に好ましくは５％以下である。面内公差が大きすぎると、ディスプレイとしてのデザインが困難となる傾向がある。なお、面内公差の下限値としては通常０．１％である。
【００６８】
なお、本発明において、曲率半径は、樹脂シートから試験片を均等に９個切り出し、湾曲方向の曲率半径をノギスによる測定し、その平均値とすることとし、面内公差は、その９個の曲率半径の中の最大値と最小値から、下記式に従って算出することとする。
面内公差（％）＝１００×（曲率半径の最大値−曲率半径の最小値）／（曲率半径の平均値）
【００６９】
本発明の湾曲形状を有する樹脂シートには、種々の用途に応じて、粘着剤層、ハードコート層、印刷層、ガスバリア膜、透明導電膜を形成することができる。
【００７０】
透明導電膜としては、インジウムとスズの酸化物（ＩＴＯ）などの無機膜や、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）などの有機膜が挙げられる。これらの中でもＩＴＯ膜が導電性と透明性の点で好ましい。かかる透明導電膜の膜厚は、通常１００〜５０００Å、好ましくは２００〜３０００Å、更に好ましくは３００〜２０００Åである。かかる膜厚が厚すぎると基板にうねりが発生する傾向にあり、薄すぎると導電性が不充分となる傾向にある。
【００７１】
透明導電膜を成膜するに当たっては、成膜温度は、好ましくは５０℃〜３００℃、より好ましくは１００〜２５０℃、更に好ましくは１３０〜２００℃である。成膜温度が低すぎると導電性が不充分となる傾向にあり、逆に、高すぎると樹脂シートの光線透過率が低下する傾向にある。
得られる透明導電膜付きの湾曲形状を有する樹脂シートの導電性は、好ましくは５００Ω／□以下、より好ましくは２００Ω／□以下、更に好ましくは１００Ω／□以下であり、高すぎるとディスプレイの表示性能が低下する傾向にある。
【００７２】
かくして、本発明の湾曲形状を有する樹脂シートを生産性よく製造することができ、得られた樹脂シートは、光学特性や熱機械特性に優れた効果を有し、ディスプレイ用の保護板やタッチパネル基板、更には保護面用の面体として好適である。
【００７３】
本発明の樹脂シートを、特に保護面用の面体として使用される場合には、耐溶剤性や耐薬品性に優れることが重要である。溶剤としては、メタノールやイソプロピルアルコールなどのアルコール類、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、γ−ブチルラクトンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンなどの塩化炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、エチレングリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ガソリン、油等が挙げられる。薬品としては、アルカリ水、塩酸などが挙げられる。一般的に、これらの溶剤や薬品に浸漬させても外観に異常が生じないことが好ましい。更に、溶剤蒸気にさらしても外観に異常が生じないことが好ましい。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【００７５】
（１）（メタ）アクリロイル基の反応率（％）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、凍結粉砕した後、ＢＲＵＫＥＲ・ＢＩＯＳＰＩＮ社製「ＡＶＡＮＣＥ  ＤＰＸ−４００」で、固体ＮＭＲプローブを用いて、観測核は１３Ｃ、回転数は５０００Ｈｚ、室温（２５℃）で測定した。重合していない（メタ）アクリロイル基中のカルボニル炭素は高磁場側（１６６ｐｐｍ）に、重合したカルボニル炭素は低磁場側（１７６ｐｐｍ）に検出される。これらのピーク面積比より反応率（％）を算出した。
【００７６】
（２）硬化収縮率（％）
硬化前の光硬化性組成物の比重Ｄ１と、硬化後の樹脂シートの比重Ｄ２から、下記式に基づき算出した。
硬化収縮率（％）＝１００×（１−Ｄ１／Ｄ２）
【００７７】
（３）曲率半径（ｍ）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を均等に９個切り出し、湾曲方向の曲率半径をノギスによる測定から求めた。
【００７８】
（４）全光線透過率（％）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、平坦となるよう金枠に取り付けた後、日本電色社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−２０００」で、全光線透過率（％）を測定した。
【００７９】
（５）曲げ弾性率（ＧＰａ）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから長さ２５ｍｍ×幅１０ｍｍの試験片を切り出し、島津製作所社製オートグラフ「ＡＧ−５ｋＮＥ」（支点間距離２０ｍｍ、０．５ｍｍ／分）で、凸方向から押圧して曲げ弾性率を測定した。
【００８０】
（６）鉛筆硬度
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ  Ｋ−５６００に準じて、鉛筆硬度を測定した。
【００８１】
（７）ガラス転移温度（℃）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから長さ２０ｍｍ×幅５ｍｍの試験片を切り出し、レオロジー社製動的粘弾性装置「ＤＶＥ−Ｖ４型  ＦＴレオスペクトラー」の引っ張りモードを用いて、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分、歪０．０２５％で測定を行った。
得られた複素弾性率の実数部（貯蔵弾性率）に対する虚数部（損失弾性率）の比（ｔａｎδ）を求め、このｔａｎδの最大ピーク温度をガラス転移温度（℃）とした。
【００８２】
（８）位相差（ｎｍ）
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍの試験片を切り出し、大塚電子社製ＲＥＴＳ１００Ａを用いて、２５℃で波長５５０ｎｍの位相差（ｎｍ）を測定した。
【００８３】
（９）耐溶剤性
１５０ｍｍ×１５０ｍｍの樹脂シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、Ｎ−メチルピロリドンに４０℃で１０分間浸漬した後、目視により外観の状態を観察した。評価基準は下記のとおりである。
○・・・外観に異常はなかった。
×・・・外観に白濁などの異常が発生した。
【００８４】
（１０）表面抵抗値（Ω／□）
三菱化学社製の４端子法抵抗測定器（ロレスターＭＰ）を用いて測定した。
【００８５】
＜実施例１＞
１７０×１７０×８ｍｍサイズの２枚の光学研磨ガラス板を対向させ、厚さ０．７ｍｍ、幅１ｍｍのシリコン板をスペーサーとした成形型の空間に、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製「Ａ−ＤＣＰ」）１００部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティケミカルズ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）２部よりなる光硬化性組成物（Ａ）を２３℃で注液した。かかる成形型を水平に設置し、コンベアで搬送しながら、メタルハライドランプを用いて、上面側から光照射量５Ｊ／ｃｍ2で紫外線を照射した後、下面側から光照射量２０Ｊ／ｃｍ2で紫外線を照射し、硬化させた。脱型して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．７ｍｍの搬送方向のみに湾曲形状（凸状）を有する樹脂シートを得た。得られた樹脂シートの反応率は一定であり、搬送方向の曲率半径は０．８ｍであった。また、諸特性は表２及び表３に示される通りであった。
得られた樹脂シートの凹面に、スパッタ法にて１８０℃で厚さ３００ÅのＩＴＯよりなる透明導電膜を成膜し、透明導電膜付き基板を得たところ、表面抵抗値は１００Ω／□であり良好であった。
【００８６】
＜実施例２〜４＞
表１の光硬化性組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、樹脂シート、及び透明導電膜付き基板を得た。諸特性は表２及び３に示される通りであった。
【００８７】
＜実施例５＞
上面側及び下面側からの光照射において、光照射条件２となるように、遮光フィルターを用いて、表２に示される通り搬送方向中央部と搬送方向両端部の光照射量を制御した。その他は、実施例１と同様にして、樹脂シートを得た。得られた樹脂シートは、いずれの方向にも曲率を有したお椀型であり、搬送方向の曲率半径は０．８ｍ、搬送方向に対して横方向の曲率半径も０．８ｍであった。実施例１と同様にして透明導電膜付き基板を得た。諸特性は表２及び表３に示される通りであった。
【００８８】
＜比較例１＞
表２に示される通り、上面側及び下面側から均等に光照射を行った以外は実施例１と同様に行った。得られた樹脂シートは平坦であった。諸特性は表２及び３に示される通りであった。
【００８９】
＜比較例２＞
市販の厚さ０．７ｍｍのポリカーボネート製シートを１５０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、２００℃で加熱しながら一方向に湾曲させて、曲率半径０．６ｍの湾曲シートを得た。得られた湾曲シートに実施例１と同様にしてＩＴＯ膜を成膜したが、ＩＴＯ膜にクラックが入ったため抵抗値は測定不能となり、目的とする透明導電膜付き基板は得られなかった。なお、元板の耐溶剤性試験を行ったところ、白濁した。諸特性は表２及び３に示される通りであった。
【００９０】
【表１】
2015110736.tif 000002
【００９１】
【表２】
2015110736.tif 000003
【００９２】
【表３】
2015110736.tif 000004
【００９３】
上記結果の通り、実施例においては、所望の曲率半径の湾曲形状を有する樹脂シートを容易に得ることができ、得られた樹脂シートの光学特性、機械特性ともに良好であるのに対して、比較例１においては、所望の湾曲形状を有する樹脂シートを得ることができず、比較例２においては、光学特性、機械特性の点で劣るものであり、いずれの比較例も実用に供することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明により得られる湾曲形状を有する樹脂シートは、様々な光学材料、電子材料に有利に利用できる。例えば、保護シート、スクリーン、タッチパネル、液晶基板、有機／無機ＥＬ用基板、ＰＤＰ用基板、電子ペーパー用基板、導光板、位相差板、光学フィルター等、各種ディスプレイ用部材、光ディスク基板を初めとする記憶・記録用途、薄膜電池基板、太陽電池基板などのエネルギー用途、光導波路などの光通信用途、更には機能性フィルム・シート、各種光学フィルム・シート用途に利用できる。また、光学材料、電子材料の他にも、例えば、保護面用の面体、保護メガネ、照明材料、自動車用材料、建材用材料、医療用材料、文房具などにも利用できる。