(57)【要約】【課題】高い難燃性を有しつつ、耐熱性も良好である人工毛髪用ポリエステル系繊維、その製造方法、それを含む毛髪用繊維束及び頭飾製品を提供する。【解決手段】本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含み、上記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及び/又はポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルであり、上記ポリエステル樹脂の固有粘度は０．３〜０．５である。上記人工毛髪用ポリエステル系繊維の製造方法は、好ましくは、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物によりポリエステル樹脂の固有粘度を低下させる工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含み、
前記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及び／又はポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルであり、
前記ポリエステル樹脂の固有粘度は０．３〜０．５であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維。
【請求項２】
前記臭素化エポキシ系難燃剤の数平均分子量が１０００〜２００００である請求項１に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂１００重量部に対して、減粘剤を０．１重量部以上５重量部未満含み、前記減粘剤は、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物である請求項１又は２に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維の製造方法であって、
減粘剤によりポリエステル樹脂の固有粘度を低下させる工程を含み、前記減粘剤は、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維と、人毛、獣毛、ポリ塩化ビニル系繊維、モダアクリル繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、再生蛋白繊維及び他のポリエステル系繊維からなる群から選ばれる少なくとも１つの繊維を含むことを特徴とする毛髪用繊維束。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品。
【請求項７】
前記頭飾製品は、さらに、人毛、獣毛、ポリ塩化ビニル系繊維、モダアクリル繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、再生蛋白繊維及び他のポリエステル系繊維からなる群から選ばれる少なくとも１つの繊維を含む請求項６に記載の頭飾製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人毛の代替品として使用できる人工毛髪用ポリエステル系繊維、その製造方法、それを含む毛髪用繊維束及び頭飾製品に関し、詳細には、高い難燃性を有しつつ、耐熱性も良好である人工毛髪用ポリエステル系繊維、その製造方法、それを含む毛髪用繊維束及び頭飾製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭飾製品においては、従来、人毛が使用されていた。しかしながら、近年、人毛の入手が次第に困難になり、人毛に代わって人工毛髪用繊維の重要性が高まっている。人工毛髪用繊維素材として、難燃性の特長を生かしてモダアクリル繊維が多く使用されていたが、耐熱性の点では不十分であった。そこで、耐熱性に優れるポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル系繊維を人工毛髪用繊維として用いることが提案されていた。また、人工毛髪用繊維として使用するに当たって、安全性観点から難燃性も要求されることから、ポリエステル系繊維に難燃性を付与する試みが行われていた。例えば、特許文献１〜４には、ポリエステル系繊維に臭素化エポキシ系難燃剤を含ませた難燃性ポリエステル系繊維が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−４２２３４号公報
【特許文献２】特開２００５−２６４３９７号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５/０５６８９４号公報
【特許文献４】特開２００７−１３１９８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜４に記載の難燃性ポリエステル系繊維は、臭素化エポキシ系難燃剤を含むことにより難燃性は向上しているものの、耐熱性が不十分な場合があり、繊維が熱によって収縮しやすく、高温でのアイロンセット時に繊維の軟化や縮れが発生することがあった。
【０００５】
本発明は、上記従来の問題を解決するため、高い難燃性を有しつつ、耐熱性も良好である人工毛髪用ポリエステル系繊維、その製造方法、それを含む毛髪用繊維束及び頭飾製品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含み、上記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる１種以上であり、上記ポリエステル樹脂の固有粘度は０．３〜０．５であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維に関する。
【０００７】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維において、上記臭素化エポキシ系難燃剤の数平均分子量が１０００〜２００００であることが好ましい。また、上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、上記ポリエステル樹脂１００重量部に対して、減粘剤を０．１重量部以上５重量部未満含み、前記減粘剤は、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物であることが好ましい。
【０００８】
本発明は、また、上記の人工毛髪用ポリエステル系繊維の製造方法であって、減粘剤によりポリエステル樹脂の固有粘度を低下させる工程を含み、上記減粘剤は、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又は分ビスフェノール系化合物であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステル系繊維の製造方法に関する。
【０００９】
本発明は、また、上記の人工毛髪用ポリエステル系繊維と、人毛、獣毛、ポリ塩化ビニル系繊維、モダアクリル繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、再生蛋白繊維及び他のポリエステル系繊維からなる群から選ばれる少なくとも１つの繊維を含むことを特徴とする毛髪用繊維束に関する。
【００１０】
本発明は、また、上記の人工毛髪用ポリエステル系繊維を含むことを特徴とする頭飾製品に関する。
【００１１】
上記頭飾製品は、さらに、人毛、獣毛、ポリ塩化ビニル系繊維、モダアクリル繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、再生蛋白繊維及び他のポリエステル系繊維からなる群から選ばれる少なくとも１つの繊維を含んでもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含む人工毛髪用ポリエステル系繊維において、ポリエステル樹脂の固有粘度を０．３〜０．５の範囲にすることで、高い難燃性を有しつつ、耐熱性も良好である人工毛髪用ポリエステル系繊維、毛髪用繊維束及び頭飾製品を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステル樹脂と臭素化エポキシ系難燃剤を含む人工毛髪用ポリエステル系繊維において、ポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）を０．３〜０．５の範囲内にすることで、高い難燃性を維持しつつ、耐熱性が向上することを見出し、本発明に至った。また、ポリエステル樹脂の固有粘度を０．３〜０．５の範囲内にするとともに、低い数平均分子量の臭素化エポキシ系難燃剤を用いることで、特には、数平均分子量１０００〜２００００の臭素化エポキシ系難燃剤を用いることで、高い難燃性と耐熱性を有しつつ、発色性がより向上することを見出した。また、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物がポリエステル樹脂の固有粘度を低下させる減粘剤としての効果を有することを見出し、原料ポリエステル樹脂として固有粘度が０．５を超えるものを用い、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物により、特には、上記ポリエステル樹脂１００重量部に対して、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物を０．１重量部以上５重量部未満含ませることにより、原料ポリエステル樹脂の固有粘度を低下させて繊維化後のポリエステル樹脂の固有粘度を０．３〜０．５の範囲内になるように調整することで、紡糸性よく、難燃性、耐熱性及び発色性に優れる人工毛髪用ポリエステル系繊維を製造することができる。
【００１４】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル樹脂及び臭素化エポキシ系難燃剤などを含むポリエステル樹脂組成物で構成される。
【００１５】
上記ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルからなる群から選ばれる１種以上である。上記ポリアルキレンテレフタレートとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられる。上記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、他の共重合成分を含有する共重合ポリエステルが挙げられる。本発明において、「主体」とは、８０モル％以上含有される成分のことを意味し、「ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステル」は、ポリアルキレンテレフタレートを８０モル％以上含有する共重合ポリエステルをいう。
【００１６】
上記他の共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸及びそれらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸及びそれらの誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
【００１７】
上記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルからなる群から選ばれる一種の化合物を共重合したポリエステルなどが挙げられる。
【００１８】
上記ポリアルキレンテレフタレート及び上記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、イソフタル酸を共重合したポリエステル、及びポリエチレンテレフタレートを主体とし、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどを単独又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。
【００１９】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維において、ポリエステル樹脂の固有粘度、即ち繊維化後のポリエステル樹脂の固有粘度は、０．３〜０．５であり、０．３５〜０．５であることが好ましく、０．４〜０．５であることがより好ましい。上記人工毛髪用ポリエステル系繊維中のポリエステル樹脂の固有粘度が０．３以上であると、難燃性に優れ、燃焼試験時にドリップが生じない。また、耐熱性にも優れ、高温でのアイロンセット時に繊維が軟化しない。また、上記人工毛髪用ポリエステル系繊維中のポリエステル樹脂の固有粘度が０．５以下であると、耐熱性に優れ、繊維が熱によって収縮しにくく、高温でのアイロンセット時に繊維に縮れが生じにくい。
【００２０】
本発明において、原料として用いる（繊維化前の）ポリエステル樹脂の固有粘度は、繊維中（繊維化後）のポリエステル樹脂の固有粘度が０．３〜０．５になるように適宜選択すればよく特に限定されない。後述するように、減粘剤によりポリエステル樹脂の固有粘度を低下させる場合は、繊維化前のポリエステル樹脂の固有粘度は、０．４以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、０．６以上であることがさらに好ましい。
【００２１】
上記臭素化エポキシ系難燃剤は、特に限定されないが、例えば、原料としては分子末端がエポキシ基、トリブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ型などからなる臭素化エポキシ系難燃剤を用いることができる。
【００２２】
上記臭素化エポキシ系難燃剤としては、具体的には、下記一般式（１）で表される構造式を分子中に含む化合物を用いることができる。
【００２３】
【化１】
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【００２４】
但し、上記一般式（１）において、ｍは１〜１０００である。
【００２５】
上記臭素化エポキシ系難燃剤は、数平均分子量が１０００〜２００００であることが好ましく、２０００〜１５０００であることがより好ましく、２０００〜１００００であることがさらに好ましい。臭素化エポキシ系難燃剤の数平均分子量が上記範囲内であると、臭素化エポキシ系難燃剤がポリエステル樹脂中に分散しやすく、発色性が良好になるとともに紡糸安定性にも優れる。
【００２６】
繊維融着を防止するという観点から、上記臭素化エポキシ系難燃剤は、分子末端がトリブロモフェノール及び/又はテトラブロモビスフェノールＡ型であることが好ましく、より好ましくはテトラブロモビスフェノールＡ型である。数平均分子量が低い臭素化エポキシ系難燃剤において、分子末端がエポキシ基であると、ポリエステル樹脂との反応性が高くなりすぎ、溶融混練及び/又は溶融紡糸時にゲルが発生し、繊維融着が生じる恐れがある。これに対し、数平均分子量が低い臭素化エポキシ系難燃剤において、分子末端がトリブロモフェノール及び/又はテトラブロモビスフェノールＡ型であると、ポリエステル樹脂との反応性が高くなく、溶融混練及び/又は溶融紡糸時のゲルの発生が抑制され、繊維融着が生じにくくなる。
【００２７】
本発明では、分子末端が上述した構造を有する臭素化エポキシ系難燃剤を原料として用いるが、溶融混練及び/又は溶融紡糸後の臭素化エポキシ系難燃剤の構造は、特に限定されず、例えば、分子末端がエポキシ基、水酸基、リン酸基又はホスホン酸基に置換されてもよく、或いは、分子末端がポリエステル樹脂とエステル基で結合してもよい。
【００２８】
上記臭素化エポキシ系難燃剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜４０重量部含むことが好ましい。より好ましくは、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜３０重量部含み、６〜２５重量部含むことがさらに好ましい。臭素化エポキシ系難燃剤の含有量が上記範囲内であれば、人工毛髪用ポリエステル系繊維は、難燃性、発色性及び紡糸性にも優れる。
【００３０】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、減粘剤を０．1重量部以上５重量部未満含むことが好ましい。より好ましくは、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、減粘剤を０．２〜４重量部含み、０．４〜３重量部含むことがさらに好ましく、０．８〜３重量部含むことが特に好ましい。
【００３１】
上記減粘剤は、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物である。本発明において、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物は、ポリエステル樹脂の固有粘度を低下させる効果を有し、ポリエステル樹脂の固有粘度を低下させることで、人工毛髪用ポリエステル系繊維の耐熱性及び発色性を向上させる。分子内に水酸基が２以上存在すると、ポリエステル樹脂との反応性が良く、ポリエステル樹脂の固有粘度を低下させることが容易になる。また、融点が８０℃以上であると、ポリエステル樹脂組成物の溶融混練や溶融紡糸などの工程中で分解せず、減粘剤としての機能を発揮できる。さらに、沸点が２６０℃以上であると、可塑剤として機能することはなく減粘剤として機能するため、人工毛髪用ポリエステル系繊維の耐熱性が低下することがない。
【００３２】
上記減粘剤として用いる糖アルコールは、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコールであればよく、特に限定されない。例えば、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。上記減粘剤として用いる糖アルコールは、融点が１２０℃以上であることがより好ましい。また、上記減粘剤として用いる糖アルコールは、沸点が２７０℃以上であることがより好ましい。
【００３３】
上記減粘剤として用いるビスフェノール系化合物は、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上のビスフェノール系化合物であればよく、特に限定されない。例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳなどが挙げられる。上記減粘剤として用いるビスフェノール系化合物は、融点が１２０℃以上であることがより好ましい。また、上記減粘剤として用いるビスフェノール系化合物は、沸点が２７０℃以上であることがより好ましい。
【００３４】
上記減粘剤は、一つの化合物を単独で用いてもよく、二つ以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
上記減粘剤として用いる糖アルコール及びビスフェノール系化合物は、人工毛髪用ポリエステル系繊維中では、ポリエステル樹脂とエステル結合した状態で存在してもよい。
【００３６】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、必要に応じて、臭素化エポキシ系難燃剤以外の難燃剤、難燃助剤、安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤などの各種添加剤を含有してもよい。
【００３７】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、例えば、ポリエステル樹脂及び臭素化エポキシ系難燃剤を含むポリエステル樹脂組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより得ることができる。上記ポリエステル樹脂組成物は、上述したポリエステル樹脂、臭素化エポキシ系難燃剤、減粘剤などの各成分をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより得ることができる。上記混練機としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。中でも、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。溶融混練は、特に限定されないが、ポリエステル樹脂の融点以上の温度、例えば、２５０〜２８０℃の温度で行うことが好ましい。
【００３８】
上記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜４０重量部含むことが好ましい。より好ましくは、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤を５〜３０重量部含み、６〜２５重量部含むことがさらに好ましい。また、上記ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、減粘剤を０．1重量部以上５重量部未満含むことが好ましく、より好ましくは０．２〜４重量部含み、さらに好ましくは０．４〜３重量部含み、特に好ましくは０．８〜３重量部含む。
【００３９】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、上述したポリエステル樹脂、臭素化エポキシ系難燃剤、減粘剤を含むポリエステル樹脂組成物を溶融混練し、溶融混練したポリエステル樹脂組成物を溶融紡糸して製造することが好ましい。原料ポリエステル樹脂として固有粘度が０．５を超えるものを用い、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物により固有粘度を低下させて繊維化後のポリエステル樹脂の固有粘度を０．３〜０．５の範囲内になるように調整することで、紡糸性がよく、難燃性、耐熱性及び発色性に優れる人工毛髪用ポリエステル系繊維を製造することができる。ポリエステル樹脂組成物が分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物（減粘剤）を含むことにより、溶融混練及び／又は溶融紡糸中に、該減粘剤によりポリエステル樹脂の固有粘度が低下することになる。
【００４０】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維を、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸する場合には、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２５０〜３１０℃とし、上記ポリエステル樹脂組成物を溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ポリエステル樹脂のガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸条（未延伸糸）が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度と長さ、冷却風の温度と吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間及び引取速度は、ポリマーの吐出量及び口金の孔数によって適宜調整することができる。
【００４１】
本発明において、得られた紡出糸条（未延伸糸）は熱延伸されることが好ましい。延伸は、紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２工程法と、紡出糸条を巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によって行ってもよい。熱延伸は、１段延伸法又は２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
【００４２】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、非捲縮生糸状の繊維であることが好ましい。また、人工毛髪に適するという観点から、繊度が１０〜１００ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは２０〜９０ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは３５〜８０ｄｔｅｘである。
【００４３】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、難燃性及び耐熱性が良好である。
【００４４】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維の難燃性は、ＬＯＩ値と燃焼試験によるドリップの有無で判断することができる。ＬＯＩ値の測定及び燃焼試験は、後述する通りに行うことができる。上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、難燃性に優れる観点から、ＬＯＩ値が２３以上であり、かつ燃焼試験でドリップが発生しないことが好ましく、ＬＯＩ値が２５以上であり、かつ燃焼試験でドリップが発生しないことがより好ましい。
【００４５】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維の耐熱性は、ＴＭＡ（熱応力歪測定装置）によって測定した２２０℃での熱収縮率並びに２２０℃のヘアーアイロン加熱による繊維の軟化及び/又は縮れの有無で判断することができる。ＴＭＡによる２２０℃での熱収縮率の測定及び２２０℃のヘアーアイロン加熱は、後述する通りに行うことができる。上記人工毛髪用ポリエステル系繊維は、耐熱性に優れる観点から、ＴＭＡによって測定した２２０℃での熱収縮率が５％未満であることが好ましい。また、２２０℃のヘアーアイロン加熱により繊維の縮れが発生しないことが好ましく、より好ましくは繊維の軟化が発生しない。特に好ましくは、ＴＭＡによって測定した２２０℃での熱収縮率が５％未満であり、かつ２２０℃のヘアーアイロン加熱による繊維の外観と触感の変化がない。耐熱性に優れることにより、１８０〜２４０℃でヘアーアイロンなどの美容熱器具を用いてカールセットなどを好適に行うことができる。
【００４６】
上記人工毛髪用ポリエステル系繊維（マルチフィラメント）は、繊維融着が少ない。例えば、後述する通りに繊維融着を評価する際、融着糸が５０本未満であることが好ましく、１０本未満であることがより好ましい。
【００４７】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性及び難燃性を有するものが好ましい。
【００４８】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維は、そのまま単独で人工毛髪として用いることができる。或いは、上記人工毛髪用ポリエステル系繊維に、人毛、獣毛、ポリ塩化ビニル系繊維、モダアクリル繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、再生蛋白繊維及び他のポリエステル系繊維からなる群から選ばれる少なくとも１つの繊維を混ぜ合わせて毛髪用繊維束として用いることができる。上記毛髪用繊維束が優れた難燃性及び耐熱性を保持できる限りにおいて上記の繊維を混合することができる。
【００４９】
本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維を用いて形成した頭飾製品は、難燃性及び耐熱性に優れる。上記頭飾製品としては、特に限定されないが、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアーなどが挙げられる。
【００５０】
上記頭飾製品は、本発明の人工毛髪用ポリエステル系繊維のみで形成されていてもよい。また、上記頭飾製品は、上記人工毛髪用ポリエステル系繊維に、人毛、獣毛、ポリ塩化ビニル系繊維、モダアクリル繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、再生蛋白繊維及び他のポリエステル系繊維からなる群から選ばれる少なくとも１つの繊維を組み合わせて形成してもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５２】
実施例及び比較例で用いた化合物を、下記に示した。
ポリエチレンテレフタレート１（以下において、「ＰＥＴ１」とも記す。）：日本ユニペット社製、製品名「ＲＴ５２３」、ＩＶ＝０．７０
ポリエチレンテレフタレート２（以下において、「ＰＥＴ２」とも記す。）：Ｎｉｈｏｎ  ＭＴＣ  Ｃｏ．Ｌｔｄ製、製品名「再生ＰＥＴ」、ＩＶ＝０．４７
臭素化エポキシ系難燃剤１（以下において、「難燃剤１」とも記す。）：阪本薬品工業株式会社製、製品名「ＳＲＴ−２００００」、数平均分子量４００００、末端エポキシ型臭素化エポキシ系難燃剤
臭素化エポキシ系難燃剤２（以下において、「難燃剤２」とも記す。）：阪本薬品工業株式会社製、製品名「ＳＲＴ−２０００」、数平均分子量４０００、末端エポキシ型臭素化エポキシ系難燃剤
臭素化エポキシ系難燃剤３（以下において、「難燃剤３」とも記す。）：阪本薬品工業株式会社製、製品名「ＳＲＴ−１５４０」、数平均分子量３０００、末端テトラブロモビスフェノールＡ型臭素化エポキシ系難燃剤
減粘剤１：ペンタエリスリトール（和光純薬工業株式会社製、水酸基４個、融点２６１℃、沸点２７６℃）
減粘剤２：テトラブロモビスフェノールＳ（マナック社製、製品名「Ｓ−４００」、水酸基２個、融点３００℃、沸点３２０℃）
【００５３】
（実施例１〜６、比較例１〜３）
上述した各化合物（原料）を水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、下記表１に示す配合割合でドライブレンドした。得られたポリエステル樹脂組成物を二軸押出機に供給して、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。次いで、乾燥したペレットを溶融紡糸機に供給し、２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融したポリマーを吐出した。吐出した溶融ポリマーを加熱筒に通過させたのちポリエステル樹脂のガラス転移温度以下に冷却し、６０〜１５０ｍ／分の速度で巻き取って紡出糸条を得た。得られた紡出糸条を８０℃で延伸を行ない、３倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、熱処理を行ない、単繊維繊度が約６０ｄｔｅｘ程度のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。なお、実施例１〜４においては、ポリエステル樹脂組成物の溶融混練及び/又は溶融紡糸中に、ポリエステル樹脂の固有粘度が減粘剤（糖アルコール又はテトラブロモビスフェノールＳ）により低下していた。
【００５４】
実施例１〜６及び比較例１〜３で得られたポリエステル系繊維におけるポリエステル樹脂の固有粘度（繊維化後のポリエステル樹脂のＩＶ）を下記のように測定し、その結果を下記表１に示した。また、実施例１〜６及び比較例１〜３で得られたポリエステル系繊維の耐熱性、難燃性、発色性及び繊維融着を下記のように測定・評価し、その結果を下記表１に示した。
【００５５】
（繊維化後のポリエステル樹脂のＩＶ）
ポリエステル系繊維をフェノール／テトラクロロエタンが重量比で１／１の混合溶液に濃度が０．２５ｇ／ｄＬになるように溶解させて、２５℃で、繊維中のポリエステル樹脂のＩＶを測定した。
【００５６】
（耐熱性）
ＴＭＡによって測定した２２０℃での繊維の収縮率、及び２２０℃のヘアーアイロンでフィラメント（総繊度１５万ｄｔｅｘ、長さ５０ｃｍ）の端（長さ３ｃｍ）を３秒間加熱した後の触感と外観に基づいて以下の４段階の基準で判定した。
Ａ：繊維の収縮率が５％未満であり、かつヘアーアイロン加熱後においても繊維の外観と触感のいずれも加熱前と比較して変化が無い
Ｂ：繊維の収縮率は５％未満だが、繊維が軟化して触感がやや硬くなる
Ｃ：繊維の収縮率が５％以上であり、繊維に少量の縮れが確認され、ガサツキ気味の触感となる
Ｄ：繊維の収縮率が５％以上であり、繊維に明確な縮れが確認され、ガサツキ感の強い触感となる
<ＴＭＡによる２２０℃での繊維の収縮率の測定>
フィラメント（長さ２ｃｍ、単糸１０本）を用い、ＴＭＡ（熱応力歪測定装置、セイコーインスツルメンツ（株）製、商品名「ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ」、使用ガス：窒素、ガス流量：３０Ｌ／ｍｉｎ、昇温速度：２０℃／ｍｉｎ、荷重１８ｍＮ）にて２２０℃での繊維の収縮率を測定した。初期サンプル長をＸとし、２２０℃でのサンプル長をＹとすると、繊維収縮率は以下の式によって表される。
繊維収縮率（％）＝１００−［（１００×Ｙ）／Ｘ］
【００５７】
（難燃性）
ＬＯＩの値と、燃焼試験によるドリップの有無に基づいて以下の４段階の基準で判定した。        
Ａ：ドリップが無く、ＬＯＩ値２５以上
Ｂ：ドリップが無く、ＬＯＩ値２３以上２５未満
Ｃ：ドリップが有り、ＬＯＩ値２３以上
Ｄ：ドリップの有無に関わらず、ＬＯＩ値２３未満
〈ＬＯＩ値の測定〉
ＬＯＩ値は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９１  Ｅ法（酸素指数法試験）に準じて測定した。具体的には、フィラメント（長さ１６ｃｍ、重さ０．２５ｇ）の両端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかけた。十分に撚りがかかったら、真中で二つに折り撚り合わせた。撚り合わせたフィラメントの両端をセロファン（登録商標）テープで止め、全長７ｃｍになるようにした。得られた試料は、１０５℃にて６０分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで３０分以上乾燥させた。乾燥した試料を所定の酸素濃度に調整し、４０秒後８〜１２ｍｍに絞った点火器で、上部より着火し、着火後点火器を離した。５ｃｍ以上燃えるか、３分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を３回繰り返し、限界酸素指数（ＬＯＩ）とした。
〈燃焼試験〉
１５０ｍｍの長さに切断したフィラメント０．７ｇ分を束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに有効長１２０ｍｍになるように固定して垂直に垂らした。固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎して燃焼させ、ドリップの有無を観察した。
【００５８】
（発色性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを用い、太陽光のもと、目視により、人毛の外観との比較により、以下の４段階の基準で評価した。
Ａ：人毛に近い鮮明な色相となっている
Ｂ：繊維がやや白濁気味で、人毛の外観に対して若干色の鮮明性が劣る
Ｃ：繊維が白濁気味で、人毛の外観に対して色の鮮明性が劣る
Ｄ：繊維の白濁が強く、人毛の外観に対して明らかに色の鮮明性が劣る
【００５９】
（繊維融着）
毛束（長さ５０ｃｍ、重さ１３６ｇ）２０本にポリアセタール樹脂製くし（株式会社植原セル製、商品名「ニューデルリンコーム＃８２６」）を０．３ｍ／ｓの速さで毛束の上部３ｃｍの所から下へ、完全に３０回以上通過させ、櫛に絡んだ融着糸の数を基に下記のように判定を行なった。
Ａ：融着糸１０本未満
Ｂ：融着糸１０本以上５０本未満
Ｃ：融着糸５０本以上１００本未満
Ｄ：融着糸１００本以上
【００６０】
【表１】
2015063767.tif 000003
【００６１】
上記表１の結果から分かるように、（繊維化後の）ポリエステル樹脂のＩＶが０．３〜０．５の範囲内の実施例１〜６のポリエステル系繊維は、難燃性及び耐熱性が良好である。実施例１〜３と実施例４の対比及び実施例５と実施例６の対比から分かるように、数平均分子量が１０００〜２００００の範囲内の臭素化エポキシ系難燃剤を用いた場合、より発色性が向上していた。実施例１〜３と実施例５の対比及び実施例４と実施例６の対比から分かるように、分子内に水酸基を２以上含み、融点が８０℃以上、沸点が２６０℃以上の糖アルコール及び／又はビスフェノール系化合物を減粘剤として用い、繊維化前のポリエステル樹脂のＩＶを低下させて繊維化後のポリエステル樹脂のＩＶを０．３〜０．５の範囲に調整した方が、より発色性に優れていた。実施例１〜２と、実施例３の対比から分かるように、数平均分子量が１０００〜２００００の低数平均分子量の臭素化エポキシ系難燃剤を用いた場合、分子末端にエポキシ基ではなくテトラブロモビスフェノールＡ型を有する方が、繊維融着が少なくなっていた。
【００６２】
一方、繊維化後のポリエステル樹脂のＩＶが０．５を超える比較例１及び比較例３のポリエステル系繊維は、耐熱性が悪かった。また、臭素化エポキシ系難燃剤を含まない比較例３のポリエステル系繊維は、難燃性も悪かった。繊維化後のポリエステル樹脂のＩＶが０．３未満である比較例２のポリエステル系繊維は、実施例のポリエステル系繊維と比較して難燃性と耐熱性のいずれも劣っていた。