(57)【要約】【課題】  熱転写シートと熱転写受像シートの組み合わせからなる熱転写記録材料において、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生して、熱転写の画像欠陥を防止することができる熱転写記録材料を提供する。【解決手段】  基材シート、多孔質層、及び受容層を順に積層した熱転写受像シートで、その基材シートの坪量が１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下で、かつ前記基材シート及び多孔質層の合わせた厚さが１９０μｍ以上２４０μｍ以下であり、熱転写シートの耐熱滑性層はバインダー樹脂が水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとを含んでなり、その水酸基含有熱可塑性樹脂が有する水酸基と、ポリイソシアネートのイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を０．０１以上３．０以下とした。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基材シート、多孔質層、及び受容層を、この順で積層されてなる熱転写受像シートと、
基材の一方の面に、少なくとも色材層を有し、前記基材の他方の面に、少なくとも耐熱滑性層を有する熱転写シートの組み合わせからなる熱転写記録材料であって、
前記熱転写受像シートの基材シートの坪量が１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下で、かつ前記基材シート及び多孔質層の合わせた厚さが１９０μｍ以上２４０μｍ以下であり、
前記熱転写シートの耐熱滑性層が少なくともバインダー樹脂を含有し、
前記バインダー樹脂が、水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとを含んでなり、
前記水酸基含有熱可塑性樹脂が有する水酸基と、前記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上３．０以下である
ことを特徴とする熱転写記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも基材シート、多孔質層及び受容層を、この順で積層されてなる熱転写受像シートと、基材の一方の面に、少なくとも色材層を有し、前記基材の他方の面に、少なくとも耐熱滑性層を有する熱転写シートとの組み合わせからなる熱転写記録材料に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華性染料を適当なバインダーで担持した色材層である染料層をポリエステルフィルム等の基材の一方の面に設けた熱転写シートと、被転写体である熱転写受像シートとを重ね合わせ、基材の他方面側と、サーマルヘッドとを接触させながらサーマルヘッドによる加熱処理を行うことで、昇華染料を被転写体に転写する昇華転写方式が知られている。この、昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で昇華性染料の移行量を制御出来るため、濃度階調が可能であり、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
ところで、熱転写シートにおいては、基材にサーマルヘッドを直接的に接触させて印画を行なうと、基材とサーマルヘッド間に生じる摩擦力により、走査時にスティッキングが発生し、印画不良となってしまう場合がある。また、印画時の熱によって基材がサーマルヘッドに融着し、熱転写シートの走行を妨げ、スティッキングを発生させるばかりか、著しい場合はシート破断を引き起こすことがある。したがって、熱転写シートの分野においては、基材の他方の面に、耐熱性の向上や滑性付与による走行安定性を目的として背面層（耐熱滑性層ともいう）を設けることが通常行なわれている。
【０００４】
上記の熱転写シートは、特許文献１に示されているように、水酸基等の反応性基を有しているバインダー樹脂と、ポリイソシアネートを併用して、基材上に架橋構造の耐熱滑性層を形成している。特許文献１では、このような熱転写シートの耐熱性を高めるために、耐熱滑性層に含有させるポリイソシアネートの添加量を、そのイソシアネート基と、バインダー樹脂の有する水酸基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を０．０１〜３．００の範囲程度としている。一方で、特許文献２のように、被転写体である熱転写受像シートの多孔質フィルムと基材シートの合計厚みを１８０〜２３０μｍ程度にして、銀塩写真の印画紙と同等の厚さで、印画紙のカールを抑制して、高画質の熱転写画像を形成することが知られている。
【０００５】
しかしながら、上記のポリイソシアネートを所定量で添加して作製した耐熱性を有した熱転写シートを用いて、熱転写受像シートの総厚を１８０〜２３０μｍ程度に確保したものにより、印画物を作製した場合、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生し、印画物の画像に欠陥が生じる問題が発生しやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−９９６７０号公報
【特許文献２】特開２０１２−１５８１２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、耐熱性を有する熱転写シートを用いて、銀塩写真の印画紙と同等の厚さを有し、カール防止性を有する熱転写受像シートに熱転写画像を形成する、熱転写シートと熱転写受像シートの組み合わせからなる熱転写記録材料において、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生することによる、熱転写の画像欠陥を防止することができる熱転写記録材料を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも、中紙の両面を樹脂でコートした基材シート、多孔質層、及び受容層を、この順で積層されてなる熱転写受像シートと、
基材の一方の面に、少なくとも色材層を有し、前記基材の他方の面に、少なくとも耐熱滑性層を有する熱転写シートの組み合わせからなる熱転写記録材料であって、
前記熱転写受像シートの基材シートの坪量が１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下で、かつ前記基材シート及び多孔質層の合わせた厚さが１９０μｍ以上２４０μｍ以下であり、
前記熱転写シートの耐熱滑性層が少なくともバインダー樹脂を含有し、
前記バインダー樹脂が水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとを含んでなり、
前記水酸基含有熱可塑性樹脂が有する水酸基と、前記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上３．０以下である
ことを特徴とする熱転写記録材料の構成とした。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱転写記録材料によれば、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生して、印画物に熱転写の画像欠陥が発生することなく、また印画物のカールを抑制できることが可能となり、高画質の熱転写画像を有した印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の熱転写記録材料の一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写記録材料の他の実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は本発明の熱転写記録材料の一つの実施形態を示す。図示した熱転写記録材料１は、基材２１の一方の面に色材層２２を有し、その基材２１の他方の面に耐熱滑性層２３を有する熱転写シート２０と、基材シート１１の上に、多孔質層１２、受容層１３を積層した熱転写受像シートとの組み合わせからなるものである。この熱転写受像シート１０の基材シート１１は、好ましくは、芯材となる中紙１４の両面をポリエチレン又はポリプロピレンでコートした樹脂コート紙である。すなわち、この場合において基材シート１１は、中紙１４の両面に樹脂コート層１５、１６が図示したように設けられている。
【００１２】
また図２は本発明の熱転写記録材料の他の実施形態を示し、図１の熱転写記録材料と比べ、熱転写受像シート１０は基材シート１１の受容層１３を有した側と反対側に、裏面層１７が追加された構成である。また図１の熱転写記録材料と比べ、熱転写シート２０は基材２１の耐熱滑性層２３を有した側と反対側の色材層２２が、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色材層を面順次に、繰り返し備えた構成である。
【００１３】
また図示してはいないが、熱転写シートの基材２１と耐熱滑性層２３との間にプライマー層を備える、また基材２１と色材層２２との間に色材プライマー層を備えるなど、熱転写シートの機能を損なわない範囲で新たな層を備えることができる。また図示してはいないが、熱転写受像シートの基材シート１１と多孔質層１２との間に接着層を備える、また基材シート１１と裏面層１７との間に接着層を備えるなど、熱転写受像シートの機能を損なわない範囲で新たな層を備えることができる。
【００１４】
＜＜熱転写受像シート＞＞
以下に、本発明の熱転写記録材料の熱転写受像シートを構成する各層について、詳述する。
（基材シート）
熱転写受像シートの基材シート１１は、好ましくは中紙１４の両面にポリエチレン又はポリプロピレン等の熱可塑性樹脂でコートされた樹脂コート紙（ＲＣペーパーとも言う）により形成される。
その中紙１４は、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、中でも樹皮を取り除いた木材の幹を小片(チップ)化したものを機械的、半化学的、化学的に処理して製造される化学パルプ（硫酸塩パルプ、又は亜硫酸塩パルプ）を主成分とする紙を用いることができる。中紙には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤；スターチ等の紙力増強剤；炭酸カルシウム、酸化チタン等の白色顔料；蛍光増白剤、柔軟化剤、水分保持剤、分散剤等を適宜添加することができる。又、漂白処理を行なうことにより、白色度を向上させることもできる。更に中紙としては、上質紙、中質紙に限らず、写真印画紙用支持体（ＲＣペーパーの中紙）を使用することができる。また、表面に機能層を塗布し印刷適正、見栄えを改善したコート紙、アート紙、キャストコート紙、のほか、アイボリー、コートアイボリーといわれる白板紙、高級白板紙を使用することもできる。
【００１５】
中紙は、公知の方法によって作製することができるが、中紙はカレンダー処理されたものが好ましい。中紙にカレンダー処理をした樹脂コート紙は表面平滑度が向上するので、このような処理をした樹脂コート紙から得られる熱転写受像シートは光沢感が向上する。中紙の秤量は、１８０〜２４０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００１６】
上記の中紙の両面に熱可塑性樹脂であるポリエチレン又はポリプロピレンを塗工（コート）して、樹脂コート層１５、１６を形成して基材シートを用意してもよい。ポリオレフィン樹脂層を設けることで、染料受容層側の平滑度が高くなり、印画物の地合を維持することができる。その樹脂コート層を構成するポリエチレン又はポリプロピレンの中でも、中紙の耐熱性と、中紙にコートする際の成形加工性、樹脂コスト等を考慮すると、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、又はこれらの混合物を使用することが好ましく、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物を用いるのがより好ましい。
前記混合物として使用する場合には、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合比は、例えば、質量比で１／９〜９／１として使用することが出来、実用性から１／３〜３／１が好ましい。
ポリエチレン又はポリプロピレンの分子量は、コートする際の温度条件でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２．０〜５０ｇ／１０分（測定条件：ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０）程度の押出し適性を有するものであれば特に制限なく使用することができる。
【００１７】
上記の樹脂コート層は、白色度を向上させるために酸化チタンを添加することができる。酸化チタン添加量はポリエチレン又はポリプロピレン中で１〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％である。また、樹脂コート層には、白地の調整を行うために、群青、紺青、フタロシアニンブルー等の着色顔料、またビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン等の蛍光増白剤を添加することができる。
【００１８】
樹脂コート紙は、中紙の表裏面で前記ポリエチレン又はポリプロピレンをコートして、樹脂コート層が形成される。そのコート方法は押出コート法、ブレードコート、ワイヤーバーコート、ロールコート、スプレイコート、キャストコート方法等公知の方法によりコートすることが可能であるが、樹脂コート層の厚みの制御、基材シートへの悪影響を考慮すると押出コート法が好ましい。上記樹脂コート層は、層間密着力を向上させることを目的として、中紙の表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
【００１９】
中紙の両面を被覆する表裏の樹脂コート層の厚みは、膜厚や湿度と温度条件の変化でのカール性を考慮して選択されるが、一般にコート樹脂層の厚さは表側（多孔質層が形成される側）で１０〜４０μｍ、裏側（バック層側）で１０〜３０μｍの範囲であり、表裏の樹脂コート層の厚み比率は中紙の厚み等により変化し、カールを調整するように設定されるのが好ましく、通常は表／裏の樹脂コート層の厚み比率で３／１〜１／３程度である。
尚、樹脂コート紙の表面と裏面の樹脂コート層を構成する樹脂として、ポリエチレンとポリプロピレンのいずれか一方を選択して使用又は、表面と裏面の樹脂コート層で使用する樹脂を異なる樹脂から形成することも可能である。
【００２０】
上記樹脂コート紙の厚みは、１２０〜２２０μｍとするのが好ましい。その厚みが１２０μｍ以上で十分なコシと剛度が得られるようになる。一方、２２０μｍ超では、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生し、印画物の画像に欠陥が生じやすくなる。またその厚さが１２０μｍ未満では印画物のカールを十分に抑制しにくくなる。
本発明では、熱転写受像シートにおける樹脂コート紙の坪量が１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下となるものを使用する。このことは、例えば中紙の秤量が１８０〜２４０ｇ／ｍ2程度にして、その中紙の両面に設ける樹脂コート層に用いるポリエチレン又はポリプロピレンの密度を調整して、樹脂コート紙全体の坪量が１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下にすることが好ましい。樹脂コート紙の坪量が１９０ｇ／ｍ2未満であると、熱転写受像シートあるいは印画物におけるカールが発生しやすく、また印画紙の総厚を確保しにくくなる。また、樹脂コート紙の坪量が２０５ｇ／ｍ2を超えると、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生しやすく、印画物の画像に欠陥が生じやすい。
【００２１】
（多孔質層）
本発明で使用される熱転写受像シートにおける多孔質層１２は、特開２０１０−１４９２８６号公報に記載しているような中空粒子とバインダー樹脂を含む層や、多孔質フィルムで構成することができる。多孔質層のクッション性、断熱性などの機能を安定して発揮させることができるように、多孔質フィルムにより多孔質層を形成することが好ましい。この多孔質フィルムは、５０μｍ未満、好ましくは１５μｍ以上５０μｍ未満、より好ましくは２０μｍ以上２５μｍ以下の厚さを有するものである。また、多孔質フィルムは、ベースとなる樹脂としてポリプロピレン樹脂を含み、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが好ましい。５０μｍ未満の厚さを有し、かつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムからなる多孔質層を設けることで、熱転写受像シートの印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。
【００２２】
本発明における熱転写受像シートでは、基材シートと、多孔質層の合わせた厚さが１９０μｍ以上２４０μｍ以下に規定されたものである。これにより、熱転写受像シートのカール防止性に優れる。
上記のように、基材シートを構成する中紙、樹脂コート層の各厚さと、多孔質層の厚さは、それぞれの機能を発揮できるように設定するが、基材シートと多孔質層の合わせた厚さが上記の範囲に収まるようにする必要がある。
【００２３】
多孔質フィルムでは、フィルム中に微細空隙を生じさせる方法として、フィルムのベースとなる樹脂に対して非相溶な有機微粒子または無機微粒子（一種類でも複数でもよい）を混練したコンパウンドにより作製する方法が採用できる。このコンパウンドは微視的にみるとベースとなる樹脂と、ベースとなる樹脂に対して非相溶な微粒子とが微細な海島構造を形成しており、このコンパウンドをフィルム化し、延伸することにより海島界面の剥離、または、島を形成する領域の大きな変形によって上記のような微細空隙を発生させるものである。
【００２４】
微細空隙を形成する方法として、例えば、ポリプロピレンを主体とし、それにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステルやアクリル樹脂を加えた方法が挙げられる。この場合、ポリエステルやアクリル樹脂が微細空隙を形成する核剤の役割をする。そのポリエステル、アクリル樹脂の含有量は、いずれの場合もポリプロピレン１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましい。上記含有量が２質量部以上の場合には、微細空隙を十分に発生させることができ、印字感度をより向上させることができる。また含有量が１０質量部以下の場合には、多孔質フィルムの耐熱性を十分に担保することができる。
【００２５】
また、ベースとする樹脂をポリプロピレンとする多孔質フィルムを作製する場合、微細で緻密な空隙をより発生させるためには、さらにポリイソプレンを加えることが好ましい。これにより、より高い印字感度を得ることができる。例えば、ポリプロピレンを主体とし、これにアクリル樹脂またはポリエステル、そしてポリイソプレンを配合したコンパウンドを作製し、フィルム化し、延伸することにより高い印字感度を有する多孔質フィルムを得ることができる。
【００２６】
（受容層）
本発明で使用される熱転写受像シートにおける受容層１３は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。受容層を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、およびエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２７】
熱転写受像シートは、熱転写シートとの離型性を向上させるために受容層中に離型剤を有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応型シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、硬化型のものが好ましい。硬化型シリコーンオイルとしては反応硬化型、光硬化型、及び触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型および触媒硬化型のシリコーンオイルが特に好ましい。
【００２８】
反応型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましく、アミノ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、Ｘ−２２−３６８０、およびＸ−２２−３８０１Ｃ（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルとしてはＫＦ−１００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−６０−１６４、およびＫＦ−１０３（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。触媒硬化型シリコーンオイルとしてはＫＳ−７０５、ＦＫＳ−７７０、およびＸ−２２−１２１２（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。これらの硬化型シリコーンオイルの添加量は受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。
【００２９】
受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加してもよい。
【００３０】
受容層の厚みは、所望の画像濃度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、固形分の塗工量で、通常、１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは、１ｇ／ｍ2〜１５ｇ／ｍ2である。受容層の形成は、一般的に行われている塗工手段を用いることができ、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥することで形成することができる。
【００３１】
（裏面層）
また、図２に示すように、基材シート１１の受容層１３形成側とは反対側の面上に、シートの機械搬送性向上、カール防止、筆記性、帯電防止等を目的とする裏面層１７を設けてもよい。裏面層は、１層のみから構成されるものであってもよいし、組成等が異なる２層以上の層を積層して構成されるものであってもよい。
【００３２】
裏面層は、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン、カゼイン等の樹脂から形成することができる。また、裏面層は例えば、水溶性高分子を添加したものであってもよい。上記水溶性高分子としては、セルロース系樹脂、デンプン、寒天等の多糖類、カゼイン、ゼラチン等のタンパク質、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル共重合体、酢酸ビニル−ベオバ共重合体、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン樹脂等のビニル系樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン等が挙げられる。本発明において、水溶性高分子とは、水性溶媒に完全溶解（粒径０．０１μｍ以下）、コロイダルディスパージョン（粒径０．０１〜０．１μｍ）、エマルジョン（粒径０．１〜１μｍ）又はスラリー（粒径１μｍ以上）の状態になる高分子を意味する。
【００３３】
上記裏面層を形成する際に、例えば、（１）上記例示の樹脂等に加え、有機フィラー又は無機フィラーを適量添加する、又は、（２）ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂等、滑性が高い樹脂を使用すると、搬送性が向上した熱転写受像シートを得ることができる。
また、裏面層を形成する際に、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等、保水性を有する樹脂等を主成分として用いた場合、得られる熱転写受像シートのカールを防止することができる。また、裏面層を形成する際に、上述の受容層における添加剤として例示した顔料、充填剤等を配合した場合、得られる熱転写受像シートに筆記性を付与することができる。
裏面層は、帯電防止機能を得るために、アクリル樹脂等の導電性樹脂、及び／又は、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、エチレンオキサイド付加物等の各種帯電防止剤を含有していてもよい。
【００３４】
裏面層の厚さは特に限定されるものではないが、固形分の塗工量で、０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2の程度である。裏面層の形成は、一般的に行われている塗工手段を用いることができ、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥することで形成することができる。
【００３５】
（接着層）
また、図示しないが、基材シート１１と多孔質層１２との間に接着層を備える、また基材シート１１と裏面層１７との間に接着層を備えることができる。接着層は接着剤からなり、この接着剤としては、例えば、ウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等が使用できる。中でもアクリル系樹脂の反応型のものや、変成したもの等が好ましく使用することができる。
【００３６】
また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することができる。このような接着層の厚さは、固形分の塗工量で、通常、０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。接着層の形成は、一般的に行われている塗工手段を用いることができ、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥することで形成することができる。また、ポリオレフィン材料等を使用した、ＥＣサンドラミネーションを行なってもよい。
【００３７】
＜＜熱転写シート＞＞
本発明で使用される熱転写シートを構成する各層について、詳述する。
（基材）
基材２１は熱転写シート２０における耐熱滑性層２３及び色材層２２を保持するために設けられる。基材の材料にいては特に限定されないが、色材層の染料を被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１〜１０μｍである。
【００３８】
（耐熱滑性層）
熱転写シートにおける耐熱滑性層２３は、少なくともバインダー樹脂を含有し、
前記バインダー樹脂が、水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとを含んでなり、
前記水酸基含有熱可塑性樹脂が有する水酸基と、前記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上３．０以下であるようにした。
【００３９】
上記の水酸基含有熱可塑性樹脂は、水酸基価が９質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。当該範囲内とすることで、耐熱性をさらに向上させることができるとともに、耐熱滑性層用塗工液の調製に用いられる酢酸エチルやトルエン等の溶剤に容易に溶解させることができる。たとえば、このような水酸基価のポリビニルアセタール樹脂としては、市販品として積水化学株式会社製のエスレックＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳー１０等が挙げられる。また、このようなポリビニルブチラール樹脂としては、エスレックＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−Ｓ等が挙げられる。なお、本明細書中、「水酸基価」とは、樹脂ポリマー中の、水酸基を有するモノマー成分の割合を意味するものであり、樹脂ポリマー全体の質量に対する水酸基を有するモノマー成分の質量の割合（質量％）として算出される値である。
【００４０】
また、耐熱滑性層用塗工液中には、本発明の趣旨を妨げない範囲で、他のバインダー樹脂を添加することができる。他のバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４１】
上記のポリイソシアネートは、上記したポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を、その水酸基を利用して架橋させ、耐熱滑性層の塗膜強度または耐熱性を向上させることができる。ポリイソシアネート樹脂としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００４２】
耐熱滑性層用塗工液中において、ポリイソシアネートは、上記で説明した水酸基含有熱可塑性樹脂が有する水酸基と、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１以上３．０以下であるが、特にそのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は０．１以上２．５以下であることが好ましい。そのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．０１未満であると、ポリイソシアネートの使用量が少なすぎて、架橋密度が低く、耐熱性が不十分となり、サーマルヘッドに耐熱滑性層の一部がカスとして付着しやすく、印画部のキズなどが生じやすく、好ましくない。一方でモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が３．０より大きいと、ポリイソシアネートの使用量が多くなり、耐熱滑性層とサーマルヘッドとの摩擦力が高くなり、印画部のスジ、ムラなどが生じやすく、好ましくない。
【００４３】
耐熱滑性層に含有してもよいフィラーは、サーマルヘッドに付着するカスのクリーニングや、耐熱滑性層の滑性を変化させることが可能である。また、巻き形態での熱転写シート保存時における色材層塗工面とのブロッキングや色材移行を軽減させることができる。そのフィラーとしては、例えばタルク、カオリン、マイカ、グラファイトなどの鉱石類、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物等の無機フィラーを使用することができる。また、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸と、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛などの金属塩の微粉末状の固体である金属石鹸もフィラーとして使用することができる。さらに、フタロシアニン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレンワックス、ナイロン（登録商標）ワックス等の有機フィラーも使用することができる。この中でも、タルクなどの鉱石類のフィラー、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸、シリコーン樹脂のフィラーが好ましく、サーマルヘッド等の滑性が良好であり、かつ熱転写シートを巻上げる際の巻きズレ、その巻上げられた巻取りのブロッキングを防止する機能が高い。上記のフィラーは、その平均粒径は、０．０５〜１０μｍの範囲が好ましい。上記のフィラーは、常温（２０℃±１５℃）で固体のものである。また上記の金属石鹸、有機フィラーでは、常温で固体であるが、加熱下では、例えば２００℃以上では、液化するものであれば、サーマルヘッド等の加熱デバイスとの滑性がより向上し、好ましい。
【００４４】
耐熱滑性層に添加するフィラーは、耐熱滑性層の全固形分に対し、５〜４０質量％程度であることで、フィラーとしての上記の滑性などの機能を十分に発揮することができる。
耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、フィラーと、必要に応じてその他の添加剤を加え、適当な溶剤により、溶解または分散させて、耐熱滑性層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートの裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法などの形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。その耐熱滑性層は、固形分の塗工量で０．１ｇ／ｍ2〜２ｇ／ｍ2程度である。
【００４５】
（色材層）
本発明では、熱転写シートの基材における耐熱滑性層が備えられている面と反対側の面に、色材層２２を備える。その色材層は熱転写性の色材層であり、以下の染料層、または熱溶融性インキ層が適用できる。熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層（染料層）を形成する。また熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインキを含有する層（熱溶融性インキ層）を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。
【００４６】
以下に、色材層として染料層を例として説明するが、それに限定されず、色材層が熱溶融性インキ層であってもよい。熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、ＭＳ  Ｒｅｄ  Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化学社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等が、青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用される熱転写シートに含まれる染料も使用できる。
【００４７】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００４８】
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材の一方の面に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層を塗工量が、固形分で０．２〜５．０ｇ／ｍ2程度で形成することが好ましい。また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％であることが好ましい。
【００４９】
（プライマー層）
熱転写シートの耐熱滑性層と基材との間に、プライマー層を設けることができ、耐熱滑性層と基材との密着性を高めることができる。耐熱滑性層と基材との両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体として形成することができる。
【００５０】
（色材プライマー層）
本発明に用いられる熱転写シートは、色材層と基材との間に、色材プライマー層を設けることができ、色材層と基材との密着性を高めることができる。色材層と基材との両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体として形成することができる。
【００５１】
（保護層）
本発明に用いられる熱転写シートは、色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
（画像形成方法）
本発明の熱転写記録材料を用いる画像形成方法においては、熱転写シートと、熱転写受像シートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、その熱転写シートが含有する昇華性染料、あるいは着色剤を含む熱溶融性インキ層を、熱転写受像シートに転写することにより画像形成することができる。なお、昇華型熱転写シートの場合は、熱転写受像シートの画像形成面は、染料の染着性を有するものである。
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。
【実施例】
【００５２】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
（実施例１）
（熱転写シートの作製）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その基材の一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液をグラビアコート法にて、固形分で０．２ｇ／ｍ2で塗工し、プライマー層を形成し、次いでそのプライマー層上に下記組成の耐熱滑性層用塗工液１をグラビアコート法にて、固形分で０．５ｇ／ｍ2で塗工し、耐熱滑性層を形成した。
【００５３】
＜プライマー層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                  １６．６７部
（商品名  ポリエスター  ＷＲ−９６１、日本合成化学社製  固形分３０％）
・水                                                                ４１．６７部・イソプロピルアルコール                                            ４１．６７部
【００５４】
＜耐熱滑性層用塗工液１＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；２．５
・ポリビニルブチラール樹脂（水酸基価１６質量％）                        ２．０部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                          ４．４部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            １．３部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・フィラー（タルク、ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）        ０．３部
・メチルエチルケトン                                                  ４３．６部
・トルエン                                                            ４３．６部
【００５５】
上記基材の耐熱滑性層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成の色材プライマー層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥塗工量が０．１０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して色材プライマー層を形成した。
＜色材プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％）            ３０部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ社製）                          ３部
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００５６】
続いて、その色材プライマー層上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ）、マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）、およびシアン染料層用塗工液（Ｃ）を、グラビア印刷機により、各層の乾燥塗工量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して、この順に面順次に繰返して形成した。
【００５７】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
・分散染料（下記化学式（Ｉ）で示されるイエロー染料）                    ２．０部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０４５部
（ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００５８】
【化１】
2015063050.tif 000003
【００５９】
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・分散染料（下記化学式（ＩＩ）で示されるマゼンタ染料）                  ２．０部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０４５部
（ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００６０】
【化２】
2015063050.tif 000004
【００６１】
＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・分散染料（下記化学式（ＩＩＩ）で示されるシアン染料）                  ２．０部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・シリコーンオイル                                                  ０．０４５部
（ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００６２】
【化３】
2015063050.tif 000005
【００６３】
基材の上記の各染料層を形成した残りの部分に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布（塗布量１．０ｇ／ｍ2（乾燥時））、乾燥して剥離層を形成した。
＜剥離層用塗工液＞
・ポリメチルメタクリレート樹脂                                            ２０部
（ダイヤナールＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）
・トルエン                                                                ４０部
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
【００６４】
また、上記の剥離層の上に、下記組成の保護層用塗工液を塗布（塗布量２．０ｇ／ｍ2（乾燥時））、乾燥して保護層を形成して、基材上に、剥離層及び保護層からなる熱転写性保護層を形成して、実施例１の熱転写シートを作製した。（図２参照）
【００６５】
＜保護層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株）製）
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００６６】
（熱転写受像シートの作製）
多孔質ポリエチレンフィルム（厚さ３９μｍ）からなる多孔質層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗工、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗工、乾燥して、接着層を形成し、基材シートであるＲＣ原紙（坪量１９５ｇ／ｍ2、厚さ１９０μｍ）と貼り合わせて実施例１の熱転写受像シートを作製した。（図１参照）上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ2、受容層は５．０ｇ／ｍ2、接着層は５ｇ／ｍ2であった。
実施例１の熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さは、２２９μｍである。
【００６７】
＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                        ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５  日本合成化学工業（株））
・酸化チタン                                                              ２０部
（ＴＣＡ８８８  （株）トーケムプロダクツ）
・蛍光増白剤                                                            １．２部
（ユビテックスＢＡＣ  チバ・スペシャリティーケミカルズ（株））
・水／イソプロピルアルコール＝１／１（質量比）                        ２８．８部
【００６８】
＜受容層用塗工液組成＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ６０部
（ソルバインＣ  日信化学工業(株)）
・エポキシ変性シリコーン                                                １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン                                            ０．６部
（Ｘ−２４−５１０，信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                              ５部
【００６９】
＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂                                                            ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ  三井武田ケミカル（株））
・イソシアネート                                                          １０部
（タケネートＡ−５  三井武田ケミカル（株））
・酢酸エチル                                                            １００部
【００７０】
（実施例２）
（熱転写シートの作製）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液２に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液２＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；１．０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ６０．８部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                            ４２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・フィラー（ステアリルリン酸亜鉛）                                        １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・フィラー（ステアリン酸亜鉛）                                            １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・フィラー（ポリエチレンワックス）                                          ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・フィラー（エトキシ化アルコール変性ワックス）                              ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００７１】
（熱転写受像シートの作製）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおける多孔質層を、多孔質ポリエチレンフィルム（厚さ３０μｍ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
実施例２の熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さは、２２０μｍである。
【００７２】
（実施例３）
（熱転写シートの作製）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液３に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液３＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．１
・ポリビニルアセタール樹脂  （水酸基価１２質量％）                    ６０．８部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート  （ＮＣＯ＝１７．３質量％）                        ４．２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・フィラー（ステアリルリン酸亜鉛）                                        １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・フィラー（ステアリン酸亜鉛）                                            １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・フィラー（ポリエチレンワックス）                                          ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・フィラー（エトキシ化アルコール変性ワックス）                              ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    １００部
【００７３】
（熱転写受像シートの作製）
実施例２で作製した熱転写受像シートを実施例３の熱転写受像シートとして使用した。
【００７４】
（比較例１）
（熱転写シートの作製）
実施例１で作製した熱転写シートを比較例１の熱転写シートとして使用した。
（熱転写受像シートの作製）
実施例２で作製した熱転写受像シートにおける基材シートであるＲＣ原紙を坪量２１１ｇ／ｍ2で厚さ１９０μｍに代えた以外は、実施例２と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例１の熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さは、２２０μｍである。
【００７５】
（比較例２）
（熱転写シートの作製）
実施例２で作製した熱転写シートを比較例２の熱転写シートとして使用した。
（熱転写受像シートの作製）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおける基材シートであるＲＣ原紙を坪量２１１ｇ／ｍ2で厚さ１９０μｍに代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例２の熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さは、２２９μｍである。
【００７６】
（比較例３）
（熱転写シートの作製）
実施例２で作製した熱転写シートを比較例３の熱転写シートとして使用した。
（熱転写受像シートの作製）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおける基材シートであるＲＣ原紙を坪量２１１ｇ／ｍ2で厚さ２１０μｍに代え、さらに多孔質層を、多孔質ポリエチレンフィルム（厚さ２０μｍ）に代えた。それ以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例３の熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さは、２３０μｍである。
【００７７】
（比較例４）
（熱転写シートの作製）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液４に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液４＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００７８】
（熱転写受像シートの作製）
実施例１で作製した熱転写受像シートを比較例４の熱転写受像シートとして使用した。
【００７９】
（比較例５）
（熱転写シートの作製）
実施例１で作製した熱転写シートにおける耐熱滑性層用塗工液１を下記組成の耐熱滑性層用塗工液５に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液５＞
モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）；１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                      ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                        ６２．７部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００８０】
（熱転写受像シートの作製）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおける基材シートであるＲＣ原紙を坪量１８６ｇ／ｍ2で厚さ１５１μｍに代え、さらに多孔質層を、多孔質ポリエチレンフィルム（厚さ３５μｍ）に代えた。それ以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例５の熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さは、１８６μｍである。
【００８１】
上記の実施例及び比較例で作製した各熱転写シート及び熱転写受像シートの組合せによる熱転写記録材料を用いて、背面摩擦、印画シワ、耐熱性及び耐カール性について、以下のとおり評価した。
【００８２】
（背面摩擦の評価）
上記で得られた各熱転写シートと、各熱転写受像シートと組み合わせ、以下の条件で印画時の摩擦力を測定した。なお、印画及び摩擦力の測定には、特開２００３−３００３３８号公報で記載されている摩擦力測定機能付熱転写プリンタを使用した。
「印画条件」
サーマルヘッド：東芝ホクト電子社製サーマルヘッド、ヘッド抵抗値５０２０Ω解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
ライン速度：１ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎｅ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ））
パルスデューティ：９０％
印加電圧：３０．０Ｖ
印圧：４０Ｎ
印画画像：幅１３８８ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで、階調０〜２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当）
【００８３】
上記の印画条件にて、最高印画階調値のベタパターン（高濃度部）、および、１２８／２５５階調（グレー）のベタパターン（中間濃度部）の印画を行い、その時の動摩擦係数を測定し、以下の評価基準にて、評価を行なった。
「評価基準」
◎：動摩擦係数が０．３未満であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が非常に良好である。
〇：動摩擦係数が０．３以上０．４未満であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が良好である。
△：動摩擦係数が０．４以上０．５未満であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が少し劣る。
×：動摩擦係数が０．５以上であり、印画時のサーマルヘッドとの接触による滑り性が不良である。
【００８４】
（印画シワの評価）
上記実施例及び比較例の各熱転写シートと、熱転写受像シートとの組み合わせで、以下の印画条件にて２５５階調（印加エネルギー最大）の画像を印画して、印画物の画像にシワなどの画像欠陥の有無を、目視にて調べた。その評価は、以下の評価基準にて行なった。
【００８５】
「印画条件」
・サーマルヘッド；ヘッド抵抗値５０２０Ω、解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）（東芝ホクト電子社製）
・ライン速度；１ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎｅ
ｐｅｒ  ｉｎｃｈ））
・パルスデューティ；９０％
・印加電力；３２Ｖ
・印圧；４０Ｎ
・印画画像；幅１６００ピクセル×長さ１０９０ピクセルのサイズで、階調２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当）
【００８６】
「評価基準」
◎・・・印画シワなど画像欠陥の発生がない。
〇・・・印画シワなどの画像欠陥の発生が少しあるが、実用上問題ない。
△・・・印画シワなどの画像欠陥の発生があり、目立つ。
×・・・印画シワなどの画像欠陥の発生が多く、非常に目立つ。
なお、評価が○である場合には、印画物に印画シワなど画像欠陥が生じる恐れが殆どなく、良好な印画物を得ることができる。
【００８７】
（耐熱性の評価）
上記の背面摩擦の評価の際の印画条件で、階調値を５刻みに変更してベタパターンを印画し、シワやスティッキング、耐熱滑性層のかき取られ等の不具合が発生するよりも１つ弱いエネルギーを最高印画階調値とし、各熱転写シートの耐熱性を評価した。なお、印画データの階調値は、２５５階調が１００％ベタに相当するものとし、印画時の階調値を２５５で割った割合が最大印加エネルギーに対するそのパターンの印加エネルギーである（例えば、印画時の階調値が２１０階調であれば、２１０／２５５＝０．８２３、即ち、８２％ベタということとなる）。従って、最高印画階調値が高いほど、高い印加エネルギーに耐えられる、すなわち耐熱性が高いといえる。
【００８８】
「評価基準」
◎・・・最高印画階調値が２５５階調であり、耐熱性が非常に高い。
〇・・・最高印画階調値が２５０階調であり、耐熱性が高い。
△・・・最高印画階調値が２４５階調であり、耐熱性が良くない。
×・・・最高印画階調値が２４０階調以下であり、耐熱性が低い。
【００８９】
（耐カール性の評価）
実施例及び比較例の各熱転写受像シートの受容層に、各対応する熱転写シートを用いて、以下に示す印画条件にて、ベタパターンを印画した。印画後に４隅のカール量を測定し、最大値を測定した。なお、印画面を上にして凸カールとなる場合を「＋」、凹カールとなる場合を「−」とした。凸カール方向及び凹カール方向ともに絶対値の数値が小さいほど良い評価とした。以下の評価基準とした。
【００９０】
「評価基準」
〇・・・カール最大値が−１０ｍｍ以内、＋１０ｍｍ以内。
△・・・カール最大値が±１０ｍｍを超える。（カール最大値が−１０ｍｍより小さい。または＋１０ｍｍより大きい。）
【００９１】
上記の背面摩擦、印画シワ、耐熱性及び耐カール性の評価結果を下記の表１に示す。
【表１】
2015063050.tif 000006
【００９２】
上記の結果に示すように、実施例１〜３の熱転写記録材料は、背面摩擦、印画シワ、耐熱性及び耐カール性の評価の全てにおいて、良好な結果であった。
比較例１の熱転写記録材料は、熱転写受像シートの樹脂コート紙の坪量が１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下の範囲から外れ、２１１ｇ／ｍ2であり、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生し、印画物の画像に欠陥が生じた。
比較例２の熱転写記録材料は、熱転写受像シートの樹脂コート紙の坪量が２１１ｇ／ｍ2であり、坪量１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下の範囲から外れ、熱転写の際、熱転写シートにシワが発生しやすい。
【００９３】
比較例３の熱転写記録材料は、熱転写受像シートの樹脂コート紙の坪量が２１１ｇ／ｍ2であり、坪量１９０ｇ／ｍ2以上２０５ｇ／ｍ2以下の範囲から外れ、また基材シート及び多孔質層の合わせた厚さが２４０μｍより大きく、印画時のサーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦力が大きく、滑り性が良くない。
比較例４の熱転写記録材料は、熱転写シートの耐熱滑性層でイソシアネート系硬化剤を使用していなく、耐熱性の評価が悪い。
比較例５の熱転写記録材料は、熱転写受像シートの基材シート及び多孔質層の合わせた厚さが、１８７μｍであり、熱転写受像シートのカールが発生する。
【符号の説明】
【００９４】
１      熱転写記録材料
１０      熱転写受像シート
１１      基材シート
１２      多孔質層
１３      受容層
１４      中紙
１５、１６      樹脂コート層
１７      裏面層
２０      熱転写シート
２１      基材
２２      色材層
２３      耐熱滑性層
２４      剥離層
２５      保護層
【図１】
2015063050.tif 000007
【図２】
2015063050.tif 000008