(57)【要約】【課題】平均粒径が小さく、粗大粒子が少ない球状ニッケル粉末及びその製造方法を提供する。【解決手段】ニッケル塩水溶液の添加量は、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加した溶液の総溶液量に対するニッケル濃度が２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌとなり、且つ、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加した際の発泡によるニッケル粒子生成反応系の体積増加率が１３％以下となるようにするニッケル粉末の製造方法により、還元剤の自己分解及び酸化還元反応による発生ガス量を制御し、反応溶液の飛散を抑制することによって、粗大粒子の含有率を低下させることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケル以外の金属のコロイド粒子が分散したコロイド水溶液と還元剤とアルカリ性物質と保護コロイド剤とを含むアルカリ性コロイド水溶液を作製し、
得られたアルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加してニッケル粒子生成反応系を形成し、ニッケル粒子を生成させるニッケル粉末の製造方法であって、
前記ニッケル塩水溶液の添加量は、前記アルカリ性コロイド水溶液に前記ニッケル塩水溶液を添加した溶液の総溶液量に対するニッケル濃度が２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌとなり、且つ、前記アルカリ性コロイド水溶液に前記ニッケル塩水溶液を添加した際の発泡によるニッケル粒子生成反応系の体積増加率が１３％以下となるようにすることを特徴とするニッケル粉末の製造方法。
【請求項２】
前記還元剤は、ヒドラジンであり、前記還元剤の添加量は、前記ニッケル塩水溶液中のニッケル塩と前記還元剤とのモル比が１：３．５〜１：５．２となるようにすることを特徴とする請求項１に記載のニッケル粉末の製造方法。
【請求項３】
前記ニッケル以外の金属のコロイド粒子は、パラジウムと銀との複合コロイド粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載のニッケル粉末の製造方法。
【請求項４】
前記アルカリ性コロイド水溶液に含まれるパラジウム、銀及び保護コロイド剤の各含有量は、前記ニッケル塩水溶液中のニッケルの質量を１００％として、前記パラジウムの質量が１０質量ｐｐｍ〜５００質量ｐｐｍ、前記銀の質量が０．１質量ｐｐｍ〜５質量ｐｐｍ、前記保護コロイド剤の質量が０．０２質量％〜１質量％となるようにすることを特徴とする請求項３に記載のニッケル粉末の製造方法。
【請求項５】
前記保護コロイド剤は、ゼラチンであることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載のニッケル粉末の製造方法。
【請求項６】
前記ニッケル粒子生成反応系から得られるニッケル粉末の平均粒径は、５０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載のニッケル粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケル粉末とその製造方法に関するものであって、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極として用いられる。
【背景技術】
【０００２】
ニッケル粉末は、厚膜導電体を作製するための導電ペーストの材料として利用されている。厚膜導電体は、電気回路の形成、積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ：multilayer ceramic capacitors）、多層セラミック基板等の積層セラミック部品の電極等に用いられている。
【０００３】
特に、積層セラミックコンデンサの小型化及び高容量化が進み、積層セラミックコンデンサに用いる導電ペーストの使用量も大幅に増加している。このため、導電ペーストに使用する金属粉末としては、高価な貴金属の使用を避け、安価なニッケル等の卑金属が主流となっている。
【０００４】
ところで、積層セラミック部品である積層セラミックコンデンサは、次のように製造されている。積層セラミックコンデンサの製造方法では、ニッケル粉末、エチルセルロース等の樹脂、ターピネオール等の有機溶剤等を混練した導電ペーストが、誘電体グリーンシート上にスクリーン印刷される。導電ペーストが印刷された誘電体グリーンシートは、導電ペーストが交互に重なるように積層され圧着される。
【０００５】
誘電体グリーンシートが圧着された積層体では、所定の大きさにカットされ、有機バインダとして使用したエチルセルロース等の樹脂が燃焼により除去され（脱バインダ処理）、１３００℃で高温焼成され、セラミック体が得られる。積層セラミックコンデンサの製造方法では、得られたセラミック体に外部電極を取り付けて、積層セラミックコンデンサとする。
【０００６】
上述したように、内部電極となる導電ペースト中の金属粉末は、貴金属よりもニッケル等の卑金属が主流となっていることから、積層体の脱バインダ処理では、ニッケル粉末等が酸化しないように、極めて微量の酸素を含んだ雰囲気下にて行われる。
【０００７】
近年では、小型化及び大容量化した積層セラミックコンデンサが求められており、内部電極や誘電体と共に薄層化も進められている。特に、内部電極に使用されるニッケル粉末の粒径としては、０．５μｍ以下が主流となっている。
【０００８】
内部電極に使用されるニッケル粉末には様々な特性が求められているが、その一つに粗大粒子が含まれないことが求められている。その理由は、ニッケル粉末に粗大粒子が含まれていると、内部電極層から粗大粒子が突き出してしまい、別の内部電極層と接触し短絡してしまうからである。
【０００９】
粗大粒子を含まないニッケル粉末を得る方法としては、粒径の小さいニッケル粉末の製造方法が多数提案されており、代表的なものとして、以下の特許文献１及び２に記載の方法がある。
【００１０】
特許文献１では、パラウムを混合したニッケル塩水溶液に所定量のヒドラジンを加えて反応させ、粒径及び分散性において積層セラミックコンデンサの内部電極の作製に適したニッケル粉末の製造方法が提案されている。
【００１１】
特許文献２では、パラジウムと銀からなる複合コロイド粒子が分散したコロイド溶液を用いて、ニッケルを析出させることで、平均粒径が小さく、均一な粒度分布を有するとともに、良好な分散性を有し、粗大粒子や連結粒子が少ない球状のニッケル粉末を得る方法が提案されている。そして、特許文献２では、特許文献１の問題点であった経済的な不利を解消し、粗大粒子の含有量を著しく低減することができている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００４−３３２０５５号公報
【特許文献２】特開２００７−１３８２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献１では、還元を促進するパラジウムを用いており、パラジウムがニッケル粒子の析出の核として作用するが、核となるパラジウムが凝集することがあり、凝集した核を中心にニッケルが成長し、単一の粒子が相互に連結した粒子や単一の粒子による粗大粒子が発生してしまう。また、特許文献１では、ニッケル粉末の粒径を小さくするためには、核となるパラジウムが多量に必要になり、この点で経済的にも不利である。
【００１４】
また、特許文献２では、粗大粒子が僅かながら含有されている問題が残っており、粗大粒子がより低減、更には、粗大粒子が含まれていないニッケル粉末の出現が期待されている。特に、特許文献２では、薄層化が十分に期待できるという観点から、平均粒径が０．３μｍ以下の微粒子の領域において、粗大粒子が含まれていないニッケル粉末の出現が期待されている。
【００１５】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極を作製するために、好適なニッケル粉末の製造方法を提供することにあり、具体的には、平均粒径が小さく、粗大粒子が少ないニッケル粉末の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、粗大粒子の含有率を更に低減する目的を達成するために、鋭意研究開発を進めた結果、ニッケル粉末が生成する核となるコロイド粒子を投入し粗大粒子の発生を抑制しても、ニッケル粒子が生成している際に、還元剤の自己分解又は酸化還元反応によるガスの発生により、ニッケル生成反応溶液は激しく発泡し、それによってニッケル生成反応溶液が飛散し、飛散した溶液が空冷もしくは反応槽の壁面に付着して冷却されて粗大粒子になっていることを見出した。
【００１７】
そこで、本発明者らは、ニッケル生成反応溶液の飛散の防止を検討したところ、ガス発生にともなう発泡によるニッケル生成反応溶液の体積増加率を、総溶液量の１３％以下に抑制できればニッケル生成反応溶液の飛散が抑制され、その結果、粗大粒子の発生を抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１８】
上記目的を達成するための本発明に係るニッケル粉末の製造方法は、ニッケル以外の金属のコロイド粒子が分散したコロイド水溶液と還元剤とアルカリ性物質と保護コロイド剤とを含むアルカリ性コロイド水溶液を作製し、得られたアルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加してニッケル粒子生成反応系を形成し、ニッケル粒子を生成させるニッケル粉末の製造方法であって、ニッケル塩水溶液の添加量は、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加した溶液の総溶液量に対するニッケル濃度が２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌとなり、且つ、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加した際の発泡によるニッケル粒子生成反応系の体積増加率が１３％以下となるようにすることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、還元剤の自己分解及び酸化還元反応による発生ガス量を制御し、ニッケル生成反応溶液の飛散を抑制することによって、粗大粒子の含有率を低下させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明に係るニッケル粉末の製造方法（以下、「本発明」という。）について、以下の項目に沿って詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、種々の変更を加えることは可能である。
【００２１】
１．ニッケル粉末の製造方法
２．ニッケル粉末
３．ニッケル粉末の特性評価
【００２２】
１．ニッケル粉末の製造方法
まず、本発明に係るニッケル粉末の製造方法（以下、「本製造方法」という。）について説明する。本製造方法では、ニッケル以外の金属のコロイド粒子が分散したコロイド水溶液と還元剤とアルカリ性物質と保護コロイド剤とを含むアルカリ性コロイド水溶液を作製し、得られたアルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加してニッケル粒子生成反応系を形成し、ニッケル粒子を生成させる。以下、本製造方法の詳細について説明する。
【００２３】
１−１．アルカリ性コロイド水溶液の作製
コロイド粒子として、パラジウムと銀の複合コロイド粒子を用いた例を基に説明するが、コロイド粒子は、これに限定される訳ではない。
【００２４】
アルカリ性コロイド水溶液の作製方法としては、アルカリ性還元溶液中に、パラジウムと銀との複合コロイド粒子を分散させる方法であればよく、特に限定されるものではない。例えば、コロイド水溶液と還元剤とアルカリ性物質を混合する方法や、コロイド水溶液に還元剤とアルカリ性物質とを添加する方法、或いは、コロイド水溶液と還元剤及びアルカリ性物質を含有するアルカリ性溶液とを混合する方法等が挙げられる。
【００２５】
（１）複合コロイド粒子
パラジウムと銀との複合コロイド粒子は、保護コロイド剤を添加した溶液に、パラジウムと銀とを混合し、保護コロイド剤がパラジウム及び銀を分散させて複合コロイド粒子を形成させることにより得られる。
【００２６】
複合コロイド粒子は、核となる複合コロイド粒子が、均一に単分散状態のままアルカリ性コロイド水溶液中に存在しているために、ニッケル塩水溶液を添加すると、核となるコロイド粒子に対してニッケルは、均一に、均等に核成長を起こしやすい。
【００２７】
アルカリ性コロイド水溶液を用いることによって、還元生成するニッケル粒子が微細化する機構については以下のように推測される。
【００２８】
アルカリ性コロイド水溶液中のパラジウムと銀とは、ニッケルよりも酸化還元電位が高く、ニッケル粒子析出の際に核となり、この核にニッケルが析出し、これが成長してニッケル粒子になると考えられる。即ち、ニッケル核は生成せず、ニッケル粒子が生成していると推測される。
【００２９】
アルカリ性コロイド水溶液では、核となる複合コロイド粒子が均一に単分散状態のまま還元剤溶液中で存在しているために、ニッケル塩水溶液を添加すると、核となるコロイド粒子に対してニッケルは、均等に核成長を起こしやすいと考えられる。
【００３０】
アルカリ性コロイド水溶液では、パラジウムのみならず、銀を添加することにより、パラジウムの凝集が抑制されるため、粗大粒子や連結粒子の形成が抑制される。特に、アルカリ性コロイド水溶液では、パラジウムと銀の質量比率が適切な値の範囲内に制御されることによって、粒径がより均一で、単分散状態のパラジウムと銀の複合コロイド粒子が生成され、粗大粒子や連結粒子の形成が抑制される。
【００３１】
この理由としては、パラジウムの凝集抑制に効果を発揮する銀が不足すると、パラジウムの凝集過程で発生した連結した核が、成長することによって、連結粒子が発生していると考えられる。また、この理由としては、複数個の複合コロイドが凝集し核となり、その核を中心にして粒成長して粗大粒子が発生すると考えられる。逆に、銀が過剰量であると、銀のみの粗大なコロイド粒子が発生したりすることが、粗大粒子や連結粒子の発生に関与していると考えられる。加えて、この理由としては、保護コロイド剤を用いることにより、コロイド粒子の凝集が一層抑制される。
【００３２】
このため、アルカリ性コロイド水溶液では、生成したニッケル粒子が均一な粒径で、単分散状態になり、粗大粒子や連結粒子が形成されにくくなると考えられ、更に、このコロイド粒子の数を変化させることによって、ニッケル析出の際の核の数を変化させることができ、ニッケル粒子の粒径を制御することができると推測される。
【００３３】
［保護コロイド剤］
保護コロイド剤は、コロイド粒子の凝集を抑制するために添加する。保護コロイド剤としては、パラジウムと銀からなる複合コロイド粒子を取り囲み、保護コロイドの形成に寄与するものであればよく、特にゼラチンが好ましいが、その他、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールを用いることもできる。
【００３４】
［パラジウム及び銀］
パラジウムとしては、例えば、パラジウム塩水溶液を用いることができるが、特にこれ限定されるものではない。パラジウム塩水溶液としては、例えば、塩化パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム等から選ばれる少なくとも１種類のパラジウム塩を含む水溶液を用いることができる。これらの中では、液調製が容易な塩化パラジウムが最も好ましく用いられる。
【００３５】
銀としては、例えば、銀塩水溶液を用いることができるが、特にこれに限定されるものではない。銀塩水溶液としては、例えば、硝酸銀水溶液を用いることができる。
【００３６】
なお、上述の通り、コロイド粒子にパラジウムと銀からなる複合コロイド粒子を例に説明してきたが、コロイド粒子は、パラジウムと銀の複合コロイド粒子に限定されない。また、ニッケルよりも貴な金属であればよく、例えば、銅のコロイド粒子等であってもよい。
【００３７】
（２）複合コロイド粒子の配合比率
複合コロイド粒子の配合比率は、パラジウムの量を１０質量ｐｐｍ〜５００質量ｐｐｍ、銀の量を０．１質量ｐｐｍ〜５質量ｐｐｍ、ゼラチンの量を０．０２質量％〜１質量％とし、パラジウム、銀、及びゼラチンの質量比率を９０：０．９：１８００〜１１０：１．１：２２００の範囲内に制御とすることが好ましい。
【００３８】
（３）還元剤
還元剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ヒドラジン、ヒドラジン化合物、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）等から選ばれる少なくとも１種類を含む水溶性ヒドラジン化合物を用いて作製したヒドラジン水溶液等を用いることが好ましい。これらの水溶性ヒドラジン化合物の中では、特に不純物が少ない点で、ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）や水和ヒドラジンン（Ｎ２Ｈ４Ｈ２Ｏ）が好ましい。
【００３９】
還元剤として水素化ホウ素化ナトリウムを用いると、ニッケルイオンの還元反応により水素ガスが発生する。また、還元剤としてヒドラジンを用いると、ニッケルイオンの還元反応により窒素ガス、水素ガス、アンモニア等が発生する。
【００４０】
（４）アルカリ性物質
アルカリ性物質としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の水溶性のアルカリ性物質であればよい。これらの水溶性のアルカリ性物質と、ヒドラジン、ヒドラジン水和物等の水溶性ヒドラジン化合物を純水中で混合して、アルカリ性のヒドラジン水溶液を作製することができる。
【００４１】
アルカリ性のヒドラジン水溶液としては、特に、ｐＨが１０以上に調整された水酸化ナトリウムとヒドラジン水和物の混合水溶液であることが好ましい。一方、ｐＨが１０未満では、反応速度が遅くなるため、ニッケルの還元析出が起こりにくくなるので好ましくない。
【００４２】
１−２．ニッケル粒子の生成
ニッケル粒子の生成方法としては、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加してニッケル粒子生成反応系を形成し、ニッケル粒子を生成させる。
【００４３】
（１）ニッケル塩の還元と発泡
ニッケル粒子生成反応系では、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加すると発泡が起こる。そこで、ニッケル塩の還元による発泡を抑制するために、アルカリ性コロイド水溶液にニッケル塩水溶液を添加した溶液の総溶液量に対するニッケル濃度を２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌとする必要がある。
【００４４】
投入するニッケル塩水溶液から得られるニッケル換算量が６ｇ／Ｌを超えると、ニッケル塩水溶液からの還元反応による発泡によりニッケル粒子生成反応系の体積増加率が１３％を超える。一方、投入するニッケル塩水溶液から得られるニッケル換算量が２ｇ／Ｌ未満であると、生産効率が悪くなるので２ｇ／Ｌ以上が必要である。
【００４５】
平均粒径５０ｎｍ〜３００ｎｍのニッケル粉末を得るために、アルカリ性コロイド水溶液へ全量のニッケル塩水溶液を添加に要する時間は、５分以内が望ましい。添加に要する時間を５分以内とするのは、コロイド粒子（保護コロイド粒子）を核としたニッケル粒子の成長が終わるまで、ニッケル塩水溶液を投入し終わらすためである。
【００４６】
ニッケル塩水溶液を添加に要する時間が５分を超えてニッケル塩水溶液を投入すると、ニッケル塩水溶液中のニッケルイオンの一部は、コロイド粒子（保護コロイド粒子）を核としてニッケル粒子の成長ができないことに起因して、ニッケルイオンが還元したニッケル自発核からニッケル粒子が成長し、得られるニッケル粉末の粒度分布が広くなる。別な言い方をすれば、粗大粒子が多くなるので、積層セラミックコンデンサの内部電極の作製に適したニッケル粉末が得られない。
【００４７】
その一方で、ニッケル塩水溶液を投入すると、ニッケル粒子生成反応系では微細な泡が発生し体積増加する。ニッケル塩水溶液の添加速度が速すぎる場合、ニッケルイオン濃度から見れば急激にニッケル粒子生成反応系のニッケルイオン濃度を上昇させた場合には、反応による急激な発泡が生じ、急激な体積増加で体積増加率が１３％を超えることがある。
【００４８】
一方、ニッケル塩水溶液の添加速度が遅いと、発泡は穏やかになるが、粒度分布の問題が生じる。そこで、ニッケル粒子生成反応系の体積増加率を１３％に抑え、ニッケル粒子換算量の総溶液量に対するニッケル濃度が２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌに管理することが必要である。
【００４９】
ここで、総溶液量とはアルカリ性コロイド溶液の量と還元剤と添加するニッケル塩水溶液の量の合計であり、ニッケル塩からニッケル粒子が生成されるニッケル粒子生成反応系の溶液量のことである。
【００５０】
粗大粒子の発生要因である溶液の飛散を防止するために、ニッケル濃度を２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌとし、還元剤にヒドラジンを用いるならば、ヒドラジンの添加量は、ニッケルと還元剤のモル比が、１：３．５〜１：５．２にすることが望ましい。
【００５１】
ヒドラジン濃度においては、ニッケル塩１ｍｏｌに対してヒドラジンのモル数が３．５ｍｏｌ未満の場合には、未還元のニッケルが残ってしまい不経済であり、逆にヒドラジンのモル数が５．２ｍｏｌより多い場合には、ガス発生量が増加し反応溶液が飛散してしまい、粗大粒子含有率が高くなる。
【００５２】
（２）ニッケル塩水溶液
ニッケル塩水溶液としては、特に限定されるものではなく、例えば、塩化ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル等から選ばれる少なくとも１種類を含む水溶液を用いることができる。これらの水溶液の中では、特に廃液処理が簡易である塩化ニッケル水溶液が好ましい。
【００５３】
（３）反応容器
ニッケル粒子を析出させる反応容器は、水平方向の断面が略円の略円筒形又は、略円筒形の胴体と胴体と連通し下方に向かうほど細くなる円錐台や円錐となったものを適宜用いることができる。ただし、容器内での撹拌を考慮して、容器の円筒部分の内径と反応容器全体の高さの比は、内径／高さで６／１０〜１４／１０の範囲が望ましい。
【００５４】
（４）ニッケル粉末の乾燥
得られたニッケル粉末は、公知の手法を採用してもよく、例えば、真空下や不活性ガス雰囲気下等にて行うことができる。
【００５５】
２．ニッケル粉末
ニッケル濃度、ヒドラジン添加量、パラジウム添加量、銀添加量、ゼラチン添加量、及びパラジウム添加量と銀添加量とゼラチン添加量の質量比率を制御することにより、粗大粒子の存在が少なく、且つ、平均粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲の所定値に制御された球状のニッケル粉末を得ることができる。
【００５６】
３．ニッケル粉末の特性評価
得られたニッケル粉末について、走査型電子顕微鏡で倍率１００００倍の写真（縦１９．２μｍ×横２５．６μｍ）を撮影し、その写真に対角線を引き、その対角線が通過した粒子の対角線への投影長さを測定し、その投影長さを粒径として平均粒径Ｄｍｅａｎを算出する。
【００５７】
得られたニッケル粉末の粒径が５０ｎｍ以上から１００ｎｍ未満の時は、走査型電子顕微鏡で倍率２００００倍の写真（縦４．８μｍ×横６．４μｍ）を８０視野撮影し、その８０視野の写真において、３００ｎｍを上回る粗大粒子の数を数え、ニッケル粉末の粒径が１００ｎｍ以上から２００ｎｍ未満の時は、走査型電子顕微鏡で倍率１００００倍の写真（縦９．６μｍ×横１２．８μｍ）を８０視野撮影し、その８０視野の写真において、５００ｎｍを上回る粗大粒子の数を数え、ニッケル粉末の粒径が２００ｎｍ以上から３００ｎｍ以下の時は、走査型電子顕微鏡で倍率５０００倍の写真（縦１９．２μｍ×横２５．６μｍ）を８０視野撮影し、その８０視野の写真において、１．０μｍを上回る粗大粒子の数を数える。
【００５８】
以上のような本製造方法では、還元剤の自己分解及び酸化還元反応による発生ガス量を制御し、反応溶液の飛散を抑制することによって、粗大粒子の含有率を低下させることができる。
【００５９】
本製造方法を経ることにより、粗大粒子の存在が少なく、且つ、平均粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲の所定値に制御された球状のニッケル粉末を得ることができる。
【実施例】
【００６０】
以下、各実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
まず、実施例１では、純水６Ｌに、後に添加されるニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が０．０２質量％となるようにゼラチンを溶解した後、ヒドラジン濃度が０．０２ｇ／Ｌとなるようにヒドラジンを混合した。なお、ここで用いたヒドラジンは水加ヒドラジンであり、６０質量％のヒドラジン分子を含むものであった。
【００６２】
次に、実施例１では、得られたヒドラジンを含む溶液に、ニッケルの全質量に対してパラジウムが１０質量ｐｐｍ及び銀が０．１質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液０．２Ｌを滴下しコロイド溶液を得た。
【００６３】
なお、実施例１では、塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液中のパラジウム及び銀の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析法（ＩＣＰ：Inductively Coupled Plasma）により分析した。
【００６４】
また、実施例１では、塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液中のパラジウムと銀とゼラチンの質量比率を、９０：０．９：１８００〜１１０：１．１：２２００の範囲内に制御した。
【００６５】
次に、実施例１では、得られたコロイド溶液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、そのｐＨが１０以上になるように調整し、後に添加されるニッケル塩水溶液１ｍｏｌに対してヒドラジンが４．４ｍｏｌとなるまで添加し、パラジウムと微量の銀からなる複合コロイド粒子が混合されたアルカリ性ヒドラジン水溶液を作製した。
【００６６】
なお、実施例１では、この時点で、アルカリ性ヒドラジン水溶液の全溶液量が７．８３Ｌとなるように、純水を更に添加した。
【００６７】
実施例１では、得られたアルカリ性ヒドラジン水溶液は、直径２４ｃｍ、及び高さ３６ｃｍの略円筒形のビーカーに入っており、このアルカリ性コロイド水溶液に、塩化ニッケル水溶液としてニッケル濃度に換算して１００ｇ／Ｌの塩化ニッケル水溶液０．５Ｌを、３分間で連続的に投入してニッケルの還元を行い、乾燥してニッケル粉末を得た。
【００６８】
なお、実施例１では、塩化ニッケル水溶液を含むアルカリ性ヒドラジン水溶液の総溶液量、即ちニッケル粒子生成反応系の体積は８．３３Ｌであり、投入した塩化ニッケルから得られたニッケル粉末は５０ｇであったことから、得られたニッケル粉末の総溶液量に対する割合は、６ｇ／Ｌの関係であった。
【００６９】
次に、実施例１では、得られたニッケル粉末について、走査型電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ−５５１０）を用いて、倍率１００００倍の写真（縦１９．２μｍ×横２５．６μｍ）を撮影し、その写真に引いた対角線が通過した粒子の対角線への投影長さを測定し、その投影長さを粒径として平均粒径Ｄｍｅａｎを算出した。
【００７０】
実施例１では、ニッケル粉末の粒径が５０ｎｍ以上から１００ｎｍ未満の時は、走査型電子顕微鏡で倍率２００００倍の写真（縦４．８μｍ×横６．４μｍ）を８０視野撮影し、その８０視野の写真において、３００ｎｍを上回る粗大粒子の数を数えた。
【００７１】
また、実施例１では、ニッケル粉末の粒径が１００ｎｍ以上から２００ｎｍ未満の時は、走査型電子顕微鏡で倍率１００００倍の写真（縦９．６μｍ×横１２．８μｍ）を８０視野撮影し、その８０視野の写真において、５００ｎｍを上回る粗大粒子の数を数えた。
【００７２】
更に、実施例１では、ニッケル粉末の粒径が２００ｎｍ以上から３００ｎｍ以下の時は、走査型電子顕微鏡で倍率５０００倍の写真（縦１９．２μｍ×横２５．６μｍ）を８０視野撮影し、その８０視野の写真において、１．０μｍを上回る粗大粒子の数を数えた。
【００７３】
実施例１では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００７４】
（実施例２）
実施例２では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解した以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００７５】
実施例２では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００７６】
（実施例３）
実施例３では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが１０質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００７７】
実施例３では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００７８】
（実施例４）
実施例４では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解し、ニッケルの全質量に対してパラジウムが１０質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００７９】
実施例４では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８０】
（実施例５）
実施例５では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が０．１質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００８１】
実施例５では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８２】
（実施例６）
実施例６では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解し、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が０．１質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００８３】
実施例６では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８４】
（実施例７）
実施例７では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００８５】
実施例７では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８６】
（実施例８）
実施例８では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解し、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００８７】
実施例８では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８８】
（比較例１）
比較例１では、アルカリ性ヒドラジン水溶液の全溶液量が６．６４Ｌとなるように純水を添加し、また、塩化ニッケル水溶液を含むアルカリ性ヒドラジン水溶液の総溶液量、即ちニッケル粒子生成反応系の体積は７．１４Ｌであり、投入した塩化ニッケルから得られたニッケル粉末は５０ｇであったことから、得られたニッケル粉末の総溶液量に対する割合は、７ｇ／Ｌの関係であった以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００８９】
比較例１では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９０】
（比較例２）
比較例２では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解した以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００９１】
比較例２では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９２】
（比較例３）
比較例３では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが１０質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００９３】
比較例３では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９４】
（比較例４）
比較例４では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解し、ニッケルの全質量に対してパラジウムが１０質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００９５】
比較例４では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９６】
（比較例５）
比較例５では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が０．１質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００９７】
比較例５では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９８】
（比較例６）
比較例６では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解し、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が０．１質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【００９９】
比較例６では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【０１００】
（比較例７）
比較例７では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【０１０１】
比較例７では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【０１０２】
（比較例８）
比較例８では、ニッケル塩水溶液中のニッケルの全質量に対してゼラチン量が１質量％となるようにゼラチンを溶解し、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が５質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用いた以外は比較例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【０１０３】
比較例８では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【０１０４】
（比較例９）
比較例９では、ニッケルの全質量に対してパラジウムが５００質量ｐｐｍ及び銀が０．１質量ｐｐｍとなるように塩化パラジウム水溶液と硝酸銀水溶液とを混合した水溶液を用い、また、ニッケル塩水溶液１ｍｏｌに対してヒドラジンが５．３ｍｏｌとなるまで添加した以外は実施例１と同様にして、ニッケル粉末を得た。
【０１０５】
比較例９では、得られたニッケル粉末の平均粒径Ｄｍｅａｎ、及び粗大粒子の数について評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
表１に示すように、実施例１乃至８で得られたニッケル粉末は、ニッケル濃度、ヒドラジン添加量、パラジウム添加量、銀添加量、ゼラチン添加量、及びパラジウム添加量と銀添加量とゼラチン添加量の質量比率を制御することにより、ニッケル濃度が２ｇ／Ｌ〜６ｇ／Ｌとなり、且つ、ニッケル粉末生成反応系の体積増加率が１３％以下となり、粗大粒子の存在が少なく、且つ、平均粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲の所定値に制御されたニッケル粉末を得ることができる。
【０１０８】
一方、表１に示すように、比較例１乃至９で得られたニッケル粉末では、ニッケル濃度が６ｇ／Ｌを超え、且つ、ニッケル粉末生成反応系の体積増加率が１３％を超えることにより、ニッケル粉末中に多数の粗大粒子が存在し、且つ、平均粒径を制御することができなかった。