(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂を含んだ樹脂組成物において、十分な透明性、耐熱性を有しながら、優れた耐衝撃性を有する（シャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに優れる）ポリ乳酸系樹脂組成物の提供。【解決手段】ポリ乳酸樹脂（Ａ）、１．８ＭＰａでの荷重たわみ温度が９５℃以上であるポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）及び重量平均分子量が７０万〜５００万であるアクリル系重合体（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２０／８０〜７０／３０であり、アクリル系重合体（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜１０質量部であるポリ乳酸系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）、１．８ＭＰａでの荷重たわみ温度が９５℃以上であるポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）及び重量平均分子量が７０万〜５００万であるアクリル系重合体（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２０／８０〜７０／３０であり、アクリル系重合体（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸樹脂と２種類のアクリル系樹脂を含有する樹脂組成物であって、地球環境への負荷が低く、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリ乳酸系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、成形用の原料としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）、ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６６）、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等の樹脂が使用されている。しかしながら、このような樹脂から製造された成形体は、成形性、機械的強度に優れているが、廃棄する際、ゴミの量を増すうえに、自然環境下でほとんど分解されないために、埋設処理しても半永久的に地中に残留する。
【０００３】
一方、近年、環境保全の見地から、生分解性ポリエステル樹脂が注目されている。生分解性ポリエステル樹脂の中でも、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどの樹脂は、大量生産可能なためコストも安く、有用性が高い。そのうち、ポリ乳酸樹脂は、既にトウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造可能となっており、使用後に焼却されても、これらの植物の生育時に吸収した二酸化炭素を考慮すると、炭素の収支として中立であることから、特に、地球環境への負荷の低い樹脂とされている。
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂は、成形性や機械的特性の点で、従来使用されている各種成形用樹脂に比べて劣っている。そこで、ポリ乳酸樹脂に、種々の添加剤を添加したり、あるいは、従来使用されている各種樹脂を混合（アロイ化）することにより、ポリ乳酸樹脂が有する低環境負荷性を活かしながら、成形性、機械的特性を向上することが行われている。
【０００５】
従来使用されている各種樹脂のうち、ポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと略することがある）系樹脂をはじめとするアクリル系樹脂は、その透明性の点から各種用途で広範囲に用いられている。アクリル系樹脂は、ポリ乳酸樹脂との相溶性が極めて良好であり、ポリ乳酸樹脂と混合した後も、その透明性を維持するという点で、大きな利点がある。また、アクリル系樹脂の特徴である硬さ感などの質感が維持できるという点でも、用途面での価値が大きい。
【０００６】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂は、両者とも、堅く脆い（高弾性率・低耐衝撃性）性質があるため、両樹脂を混合して得られた樹脂組成物もこの性質を有する。したがって、耐衝撃性の求められる用途に、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂を混合したものをそのまま適用することは困難であった。
【０００７】
そこで、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂に、さらに耐衝撃性を付与する材料を添加することが考えられるが、当然ながら、これらの材料の添加による透明性への悪影響は避けられないものであった。
【０００８】
特許文献１には、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂が混合された基質（マトリックス）と同等の屈折率を有するコアシェル型耐衝撃剤を配合することにより、透明性の低下を出来るだけ抑えたまま耐衝撃性を付与することが提案されている。しかしながら、基質と同等の屈折率を有するコアシェル型耐衝撃剤を入手することは容易ではないため、透明性の面で十分と言えるものではなかった。さらには、シャルピーやアイゾットなどの耐衝撃性は向上しているが、成形体の通常の使用の中で懸念される落球衝撃や落錘衝撃などに対しては、十分な耐衝撃性を有していなかった。
【０００９】
また、特許文献２には、ポリ乳酸樹脂とメタクリル酸メチル・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体等のアクリル系エラストマーを溶融混合することによって、柔軟性に優れた樹脂組成物を得ることが記載されている。この樹脂組成物によると、ある程度の柔軟性を付与することは可能であるが、耐衝撃性は十分と言えるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００５／０８５３５２号
【特許文献２】特開２０１１−８４６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記のような問題点を解決し、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂を含んだ樹脂組成物において、十分な透明性、耐熱性を有しながら、優れた耐衝撃性を有する（シャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに優れる）ポリ乳酸系樹脂組成物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。  すなわち、本発明の要旨は、下記の通りである。
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）、１．８ＭＰａでの荷重たわみ温度が９５℃以上であるポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）及び重量平均分子量が７０万〜５００万であるアクリル系重合体（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２０／８０〜７０／３０であり、アクリル系重合体（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）（１）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）と特定の耐熱性を有するポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）と、特定の分子量を持つアクリル系重合体（Ｃ）とを特定量含有することによって、透明性と耐熱性を維持しながら、シャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに向上した優れた耐衝撃性とを有するものとすることができる。
中でもポリ乳酸樹脂（Ａ）として、Ｄ体含有量が小さいものを用いると、耐熱性のみならず、耐衝撃性もより向上させることができる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、各種用途に用いることが可能であり、低環境負荷材料であるポリ乳酸樹脂の使用範囲を大きく広げることができ、産業上の利用価値はきわめて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということがある）は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、特定の耐熱性を有するポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）と特定の分子量を持つアクリル系重合体（Ｃ）を含有するものである。
【００１５】
まず、ポリ乳酸樹脂（Ａ）について説明する。ポリ乳酸樹脂（Ａ）としては、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または共重合体などを用いることができるが、成形加工性や耐熱性、コスト面から、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とすることが好ましい。
【００１６】
中でもポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ体含有量が０〜２．０モル％であることが好ましい。Ｄ体含有量は、さらには０〜１．５モル％であることが好ましく、０〜０．６モル％であることが最も好ましい。Ｄ体含有量がこの範囲内であることにより、ポリ乳酸樹脂自体の透明性が向上し、得られる樹脂組成物の透明性が良好なものとなる。さらには、アクリル系重合体（Ｃ）との相溶性がより高くなることで、得られる樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する。また、結晶性能に優れることから、耐熱性に優れた成形体を得ることが可能となるものである。
【００１７】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量とは、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を構成する総乳酸単位のうち、Ｄ−乳酸単位が占める割合（モル％）である。したがって、例えば、Ｄ体含有量が１．０モル％のポリ乳酸樹脂（Ａ）の場合、このポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ−乳酸単位が占める割合が１．０モル％であり、Ｌ−乳酸単位が占める割合が９９．０モル％である。
【００１８】
本発明においては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量は、実施例にて後述するように、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を分解して得られるＬ−乳酸とＤ−乳酸を全てメチルエステル化し、Ｌ−乳酸のメチルエステルとＤ−乳酸のメチルエステルとをガスクロマトグラフィー分析機で分析する方法により算出するものである。
【００１９】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が３万〜５０万であることが好ましく、５万〜３０万であることがより好ましく、７万〜２０万のものがさらに好ましい。
重量平均分子量が５０万を超えると、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）との相溶性が低下するだけでなく、粘度が高すぎるために押出が困難となる。一方、重量平均分子量が３万未満であると、得られる成形体は実用に耐えうる物性を有していないものとなりやすい。
【００２０】
さらに、本発明の樹脂組成物の成形加工性を考慮すると、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のメルトフローレート（１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）は、０．１〜５０ｇ／１０分のものが好ましく、中でも０．２〜４０ｇ／１０分であることが好ましい。メルトフローレートが５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて得られる成形体の機械的特性や耐熱性が劣るものとなりやすい。メルトフローレートが０．１ｇ/１０分未満の場合は、成形加工時の負荷が高くなりすぎて操業性が低下する場合がある。
【００２１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）に含まれるラクチド含有量は０から２５００ｐｐｍの範囲であることが好ましい中でも０から２０００ｐｐｍであることが好ましく、さらには、０〜１５００ｐｐｍの範囲が最も好ましい。      
ラクチド含有量が２５００ｐｐｍを超える場合、溶融時の安定性の低下、結晶化速度の低下、成形品の耐加水分解安定性の低下を引き起こす。
【００２２】
上記したようなポリ乳酸樹脂（Ａ）としては、市販の各種ポリ乳酸樹脂を用いることができる。また、乳酸の環状２量体であるラクチドを原料に用い、公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造したものを用いることができる。
【００２３】
次にポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）について説明する。ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）とは、メタクリル酸メチル成分単位を主成分とし、その他のビニル系単量体成分単位を共重合した共重合体を指す。
【００２４】
その他のビニル系単量体成分単位としては、メチルスチレン、エチルスチレン、ブチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソボルニル等のアルキル基（シクロアルキル基を含む）の炭素数が１〜１８のメタクリル酸アルキルエステル系モノマー、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリールエステル系モノマー、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アラルキルエステル系モノマー、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸アミノエチルなどが挙げられ、これらのビニル系単量体は単独または２種以上を用いることができる。
【００２５】
本発明において、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）は、１．８ＭＰａでの荷重たわみ温度が９５℃以上であることが必要である。１．８ＭＰａでの荷重たわみ温度が９５℃未満であると、得られる樹脂組成物は耐熱性に劣るものとなる。
【００２６】
上記のような荷重たわみ温度を有するポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）とするには、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）中のメタクリル酸メチルの含有量を９０質量％以上とすることが好ましく、中でも９５質量％以上とすることが好ましい。すなわち、単量体成分としてのメタクリル酸メチルを、ポリマー中に９０質量％以上含むものであることが好ましい。
【００２７】
そして、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が５万〜３０万であることが好ましく、７万〜１５万であることがより好ましく、８万〜１３万のものがさらに好ましい。重量平均分子量が３０万を超えると、流動性が低すぎて加工が著しく困難になる。一方、重量平均分子量が５万未満であると、耐熱性や機械強度が優れた樹脂組成物を得ることが困難となる。
【００２８】
また、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）は、２３０℃、荷重３８Ｎにおけるメルトフローレートが、０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜５０ｇ／１０分であることがさらに好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分であることが特に好ましい。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満の場合は、流動性が低いことにより加工が著しく困難になり、５０ｇ／１０分を超える場合は、十分な耐熱性や機械強度が得られない場合がある。
【００２９】
本発明に用いるポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）としては、例えば、三菱レイヨン社製『アクリペットＶＨ』（荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）１００℃）、住友化学社製『スミペックスＭＨＦ』（荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）１０２℃）、アルケマ社製『Ｖ８２５』（荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）１０２℃）などが挙げられる。
【００３０】
本発明の樹脂組成物において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、上記のように、２０／８０〜７０／３０であることが必要であり、中でも２０／８０〜５０／５０であることが好ましい。
ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の含有量がこの範囲を下回る場合は、透明性や耐熱性など、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）が本来持つ性能を十分に発揮させることが困難となる。一方、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の含有量がこの範囲を上回る場合は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を含有することによる本発明の樹脂組成物の低環境負荷性が小さくなり、環境への貢献度合いが小さくなる。  
【００３１】
次にアクリル系重合体（Ｃ）について説明する。本発明で用いるアクリル系重合体（Ｃ）は、重量平均分子量が７０万〜５００万のものである。中でも重量平均分子量が１００万〜５００万であることが好ましく、さらには２００万〜４５０万であることが好ましい。上記のような特定の重量平均分子量を有するアクリル系重合体（Ｃ）を特定量含有していることにより、透明性や耐熱性を維持したまま、耐衝撃性を顕著に向上させることができる。
【００３２】
一般に耐衝撃改良材として用いられるゴム質重合体は、樹脂組成物中に添加することにより透明性や耐熱性を阻害することが多い。しかしながら、上記したような特定の重量平均分子量を有するアクリル系重合体（Ｃ）を特定量含有させることにより、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物が有する透明性や耐熱性を維持したまま、耐衝撃性を顕著に向上させることができる。つまり、耐衝撃性として、得られる樹脂組成物はシャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに優れるものとなる。
【００３３】
アクリル系重合体（Ｃ）の重量平均分子量が７０万未満であると、得られる樹脂組成物はシャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに劣るものとなる。一方、重量平均分子量が５００万を超えると、得られる樹脂組成物は相溶性が損なわれることにより透明性が低下したり、溶融粘度が低くなりすぎて成形加工性が低下する。
【００３４】
アクリル系重合体（Ｃ）としては、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステルなどの単量体で構成されたものがよく、これら単量体１種のみの単独重合体、または２種以上の単量体の共重合体の何れでもよく、共重合体においてはブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、あるいはこれらの組み合わせによるいずれの共重合体であっても良い。このようなメタクリル酸およびそのエステルの単量体の具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸メトキシエチル、などが挙げられる。また、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどの置換スチレンなどの単量体を共重合させることもできる。
【００３５】
これらのアクリル系重合体（Ｃ）のうち、市販されているものとしては、例えば三菱レイヨン社製メタブレンＰシリーズや、ローム・アンド・ハース社製のPARALOID Kシリーズ、またカネカ社製カネエースＰＡシリーズなどが挙げられる。
【００３６】
アクリル系重合体（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜１０質量部である必要があり、中でも２〜８質量部であることが好ましく、３〜７質量部であることが最も好ましい。アクリル系重合体（Ｃ）の含有量が１質量部未満であると、耐衝撃性の向上効果が得られない。一方、１０質量部を超えると流動性が低下するため、加工性が悪くなる。また、透明性に劣るものとなる場合もあるため好ましくない。
【００３７】
さらに、本発明の樹脂組成物は、カルボジイミド化合物を含有していることが好ましい。カルボジイミド化合物を含有することによって、得られる樹脂組成物は、透明性を維持したまま、樹脂組成物の湿熱耐久性を向上させ、その性能を長期間、安定的に維持することができる。カルボジイミド化合物としては、種々のものを用いることができ、例えば、脂肪族（脂環族）カルボジイミド、芳香族カルボジイミドなどが挙げられ、分子内に各種複素環、あるいは、各種官能基を持つものでもよい。
【００３８】
カルボジイミド化合物を製造する方法としては、特に限定されず、イソシアネート化合物を原料に製造する方法など、多くの方法が挙げられる。
モノカルボジイミド化合物の具体例としては、例えば松本油脂社製ＥＮ１６０や、ラインケミー社製スタバックゾールＩシリーズ、中央化成品株式会社性フォルテゾールＨＲなどが挙げられる。
一方、ポリカルボジイミド化合物の具体例としては、松本油脂社製ＥＮ-１８０、ラインケミー社製スタバックゾールＰ、日清紡績株式会社製カルボジライトＬＡ−１などが挙げられる。
【００３９】
カルボジイミド化合物の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、中でも０．２〜３質量部であることが好ましい。０．１質量部未満であると、上記したような湿熱耐久性の付与効果に乏しいものとなる。一方、モノカルボジイミド化合物の含有量が５質量部を超えると、得られる樹脂組成物の透明性が損なわれることがある。
【００４０】
また、本発明の樹脂組成物は、ステアリン酸マグネシウムを含有していることが好ましい。ステアリン酸マグネシウムを含有することによって、樹脂組成物は、成形時のペレットのスクリュー食い込み性が向上し、作業性が良化するとともに、透明性を維持したまま、耐熱性を向上させることができる。ステアリン酸マグネシウムとしては、市販のものを用いることができる。
ステアリン酸マグネシウムの含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００５〜０．０２質量部であることが好ましい。ステアリン酸マグネシウムの含有量が０．０２質量部を超えると、透明性が損なわれることがある。
【００４１】
なお、本発明の樹脂組成物は、上記成分を含有するものであるが、透明性維持の点から、上記成分以外の成分、すなわち、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）、アクリル系重合体（Ｃ）、ステアリン酸マグネシウム、モノカルボジイミド化合物以外の成分を含有しないことが好ましい。
【００４２】
本発明の樹脂組成物は、上記ポリ乳酸樹脂（Ａ）と、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）と、アクリル系重合体（Ｃ）とを含有するものであり、例えばこれらを混合することによって、製造することができる。混合する方法は、特に限定されないが、一軸あるいは二軸の押出機を用いて溶融混練する方法を挙げることができる。混練状態をよくする意味で二軸の押出機を使用することが好ましい。混練温度は、〔ポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点＋５℃〕〜〔ポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点＋１００℃〕の範囲が、また、混練時間は２０秒〜３０分の範囲が好ましい。この範囲より低温や短時間であると、混練や反応が不十分となる場合があり、逆に、高温や長時間であると樹脂の分解や着色が起きる場合がある。
【００４３】
なお、樹脂組成物にステアリン酸マグネシウムを含有させる場合は、ペレットのスクリューへの食い込み性への効果の点から、上記のようにして溶融混練によって作製されたペレットの表面上に付着させることが好ましい。これはいわゆる外添と称される配合方法である。
【００４４】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形体とすることができる。とりわけ、射出成形法を採ることが好ましく、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。本発明の樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは１９０〜２７０℃とし、また、金型温度は樹脂組成物の（融点−２０℃）以下とするのが適当である。成形温度が低すぎると成形体にショートが発生するなど操業性が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に、成形温度が高すぎると樹脂組成物が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生しやすく、ともに好ましくない場合がある。
【００４５】
本発明の成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を成形して得られるものであって、上記のような成形方法により得ることができる。本発明の成形体の具体例としては、各種の透明成形体が挙げられ、日用品、各種雑貨、電子機器の周辺機器、自動車の内外装部品など、多くのものが挙げられる。中でも十分な耐衝撃性、耐熱性と透明性の両立が求められる部品や用途において、本発明の樹脂組成物及び成形体は有用である。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。実施例および比較例の樹脂組成物の特性値及び評価方法は以下のとおりである。
【００４７】
（１）ポリ乳酸樹脂のＤ体含有量
ポリ乳酸樹脂を０．３ｇ秤量し、１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍＬに加え、６５℃にて充分撹拌した。次いで、硫酸４５０μＬを加えて、６５℃にて撹拌し、ポリ乳酸を分解させ、サンプルとして５ｍＬを計り取った。
このサンプルに純水３ｍＬ、および、塩化メチレン１３ｍＬを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍＬ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍを用いてガスクロマトグラフィー測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量（モル％）とした。
【００４８】
（２）ポリ乳酸樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従い、１９０℃、２１．２Ｎの荷重において測定した。
【００４９】
（３）ポリメタクリル酸メチル系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従い、２３０℃、３８Ｎの荷重において測定した。
（４）ポリ乳酸樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、アクリル系重合体の重量平均分子量測定
示差屈折率検出器を備えたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置（島津製作所社製）を用い、テトラヒドロフランもしくはクロロホルムを溶出液として、４０℃、標準ポリスチレン換算で求めた。
【００５０】
（５）樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従い、２３０℃、３８Ｎの荷重において測定した。樹脂組成物のメルトフローレートは３〜１５ｇ/１０分の間であることが好ましく、５〜１０ｇ/１０分であることがより好ましい。
（６）透明性（ヘイズ）
得られた２ｍｍ厚のプレートを用い、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従ってヘイズを測定して透明性を評価した。ヘイズは、６．０以下であることが好ましく、５．８以下であることがより好ましい。
【００５１】
（７）耐衝撃性（シャルピー衝撃強度）
得られた一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）にＶ字型切込みを入れたものを試験サンプルとして用いた。そして、ＩＳＯ  １７９−１に従って、得られた試験片を用いてシャルピー衝撃強さを測定した。シャルピー衝撃強度は３ｋＪ/ｍ２以上であることが好ましく、４ｋＪ/ｍ２以上であることがより好ましく、６ｋＪ/ｍ２以上であることが最も好ましい。
【００５２】
（８）耐衝撃性（耐おもり落下性）
得られた２ｍｍ厚のプレートを用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−３の「６．デュポン式」に従って耐衝撃性（耐おもり落下性）を測定した。測定によって得られた５０％破壊エネルギーの値で耐衝撃性を評価した。破壊エネルギーは、０．６０Ｊ以上であることが好ましい。
【００５３】
（９）耐熱性
得られた一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を用い、ＩＳＯ７５に従って、荷重０．４５ＭＰａで、荷重たわみ温度を測定して耐熱性を評価した。荷重０．４５ＭＰａでの荷重たわみ温度は、６９℃以上であることがより好ましい。
【００５４】
（１０）湿熱耐久性
得られた一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を用い、６０℃、９５％ＲＨの高温高湿環境下に５００ｈ曝して湿熱処理を施した。この湿熱処理を施した試験片と、湿熱処理を施していない試験片とを、ＩＳＯ１７８に従って、それぞれの曲げ強度を測定した。そして、以下の式に基づいて、曲げ破断強度保持率を算出した。曲げ強度保持率は６０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
曲げ破断強度保持率（％）＝〔（湿熱処理後の曲げ破断強度）／（湿熱処理前の曲げ破断強度）〕×１００
【００５５】
以下、用いた原料を示す。
〔ポリ乳酸樹脂〕
・Ａ−１：トヨタ自動車社製『Ｕ‘Ｚ  Ｓ−１２』（Ｄ体含有量＝０．１モル％、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、重量平均分子量１２万、ラクチド含有量１０００ｐｐｍ）
・Ａ−２：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製『ＰＬＡ−３００１Ｄ』（Ｄ体含有量＝１．４モル％、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、重量平均分子量１３万、ラクチド含有量２０００ｐｐｍ）
・Ａ−３：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製『ＰＬＡ６３０２Ｄ』（Ｄ体含有量＝１０モル％、ＭＦＲ＝１１ｇ／１０分、重量平均分子量１３万、ラクチド含有量２０００ｐｐｍ）
【００５６】
〔ポリメタクリル酸メチル系樹脂〕
・Ｂ−１：三菱レイヨン社製『アクリペットＶＨ』（荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）＝１００℃、メタクリル酸メチル含有量＝９５質量％以上、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、重量平均分子量１０万）
・Ｂ−２：三菱レイヨン社製『アクリペットＭＤ』（荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）＝８７℃、メタクリル酸メチル含有量＝９５質量％未満、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分、重量平均分子量８万５千）
【００５７】
〔アクリル系重合体〕
・Ｃ−１：三菱レイヨン社製『メタブレンＰ５５０Ａ』（重量平均分子量９５万）
・Ｃ−２：三菱レイヨン社製『メタブレンＰ５５１Ａ』（重量平均分子量１４５万）
・Ｃ−３：ロームアンドハース社製『パラロイドＫ−４００Ｐ』（重量平均分子量２３０万）
・Ｃ−４：三菱レイヨン社製『メタブレンＰ５３０Ａ』（重量平均分子量３１０万）
・Ｃ−５：三菱レイヨン社製『メタブレンＰ５３１Ａ』（重量平均分子量４５０万）
・Ｃ−６：カネカ社製『カネエースＰＡ−６０』（重量平均分子量８００万）
・Ｃ−７：三菱レイヨン社製『メタブレンＰ７００』（重量平均分子量５０万）
【００５８】
〔ステアリン酸マグネシウム〕
・Ｄ−１：大日化学社製『ＳＭＯ』
〔モノカルボジイミド化合物〕
・Ｅ−１：ラインケミー社製Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド『スタバクゾールＩ』
【００５９】
実施例１
二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ型）を用い、ポリ乳酸樹脂（Ａ−１）３０質量部と、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ−１）７０質量部と、アクリル系重合体（Ｃ−１）５質量部とをドライブレンドして押出機の根元供給口から供給し、混練温度２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出２０ｋｇ／ｈの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施した。押出機先端から吐出された樹脂をペレット状にカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物のペレットを８５℃×１０時間熱風乾燥し、東芝機械社製ＩＳ−８０Ｇ型射出成形機を用いて、シリンダ温度２２０℃、金型表面温度４０℃で、一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）および２ｍｍ厚プレート（長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ）を作製し、各種測定に供した。
【００６０】
実施例２〜１７、および比較例１〜１１
表１に示すように各成分の含有量、種類を変更した以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物のペレットを得た。そして、これを実施例１と同様に射出成形して一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）および２ｍｍ厚プレート（長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ）を作製し、各種測定に供した。なお、実施例１７においては、樹脂組成物のペレットを得た後、ステアリン酸マグネシウム（Ｄ−１）を、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０１０質量部となる量をブレンドした上で、熱風乾燥した。これを実施例１と同様に射出成形して一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）および２ｍｍ厚プレート（長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ）を作製し、各種測定に供した。
【００６１】
実施例１〜１７、比較例１〜１１で得られた樹脂組成物及び成形体の評価結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１から明らかなように、実施例１〜１７のポリ乳酸系樹脂組成物は、いずれも十分な透明性、耐熱性を有しながら、優れた耐衝撃性を有する（シャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに優れる）成形体を得ることができた。
一方、比較例１〜４のポリ乳酸系樹脂組成物は、重量平均分子量が７０万〜５００万であるアクリル系重合体（Ｃ）を含有しないものであったため、また、比較例５のポリ乳酸系樹脂組成物は、重量平均分子量が７０万〜５００万であるアクリル系重合体（Ｃ）の含有量が少なすぎたため、いずれも得られた成形体は耐衝撃性（シャルピー衝撃強度と耐おもり落下性）に劣るものであった。比較例６のポリ乳酸系樹脂組成物は、重量平均分子量が５００万を超えるアクリル系重合体を用いたものであったため、相溶性が損なわれることにより透明性が低下し、また、樹脂組成物のＭＦＲが低くなりすぎて成形加工性に劣るものであった。比較例７のポリ乳酸系樹脂組成物は、重量平均分子量が７０万未満のアクリル系重合体を用いたものであったため、得られた成形体は、シャルピー衝撃強度と耐おもり落下性ともに劣るものとなった。比較例８のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の割合が多すぎたため、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）が本来持つ性能を十分に発揮させることができず、得られた成形体は、透明性や耐熱性に劣るものとなった。比較例９のポリ乳酸系樹脂組成物は、アクリル系重合体（Ｃ）の含有量が多すぎたため、流動性に劣るものとなり成形加工性が悪化した。そして、得られた成形体は透明性に劣るものとなった。比較例１０、１１のポリ乳酸系樹脂組成物は、１．８ＭＰａでの荷重たわみ温度が９５℃未満であるポリメタクリル酸メチル系樹脂を用いたため、得られた成形体は耐熱性に劣るものとなった。