(57)【要約】      （修正有）【課題】副生物の含量が低減された、工業的に好適なアルキルシクロペンタジエン化合物を高い収率で提供する。【解決手段】原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下である、式（１）で示されるアルキルシクロペンタジエン化合物。四級オニウム塩、塩基又はアルキルハライドのいずれかひとつを最後に混合して反応させるアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。シクロペンタジエンは予め混合しても良く、最後に混合しても良いアルキルシクロペンタジエンの製造方法。2015110581.tif 000004（ＲはＣ１〜４のアルキル基；尚、シクロペンタジエン環上の任意のＨはＣ１〜４のアルキル基で置換されていても良い）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下である、一般式（１）
【化１】
2015110581.tif 000003
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。なお、シクロペンタジエン環上の任意の水素原子は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていても良い。）
で示されるアルキルシクロペンタジエン化合物。
【請求項２】
原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下である、請求項１記載のアルキルシクロペンタジエン化合物。
【請求項３】
四級オニウム塩、塩基、アルキルハライド及びシクロペンタジエンを混合してアルキルシクロペンタジエンを製造する方法において、四級オニウム塩、塩基又はアルキルハライドのいずれかひとつを最後に混合して反応させる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項４】
請求項３記載の方法で得られたアルキルシクロペンタジエニル化合物を、更に２５〜２００℃で低沸点成分を留去した後、次いで１５０〜２５０℃で加熱処理する請求項３記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法に関するものである。アルキルシクロペンタジエン化合物は、メタロセン触媒のようなオレフィン重合用触媒の合成前駆体として、又は化学気相成長（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）用の前駆体材料として有用である。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法としては、例えば、シクロペンタジエンと金属水酸化物とを反応させてシクロペンタジエニル金属を生成させた後、ジメチルスルホキシド中、これにハロゲン化アルキルを反応させてアルキルシクロペンタジエンを製造する方法（例えば、特許文献１参照）や金属ナトリウムとシクロペンタジエンからシクロペンタジエニルナトリウムを生成させた後、これにアルキル化剤にエーテル溶媒中で反応させて、アルキルシクロペンタジエンを製造する方法（例えば、非特許文献２参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−９７８９５号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．２１，２３１３（１９６５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、上記問題点を解決し、副生物の含量が低減された、工業的に好適なアルキルシクロペンタジエン化合物を高い収率で提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の課題は、原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下である、一般式（１）
【０００７】
【化１】
2015110581.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。なお、シクロペンタジエン環上の任意の水素原子は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていても良い。）
で示されるアルキルシクロペンタジエン化合物によって解決される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、メタロセン触媒のようなオレフィン重合用触媒の合成前駆体として、又は化学気相成長（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）用の前駆体材料として有用なアルキルシクロペンタジエン化合物を、副生物が低減され、且つ高い収率で提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（アルキルシクロペンタジエン化合物）
本発明のアルキルシクロペンタジエン化合物は、原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下である。その一般式（１）において、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を示すが、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基であり、好ましくはメチル基、エチル基である。なお、シクロペンタジエン環上の任意の水素原子は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていても良い。
【００１１】
本発明のアルキルシクロペンタジエン化合物としてのアルキルシクロペンタジエン（シクロペンタジエン環上の任意の水素原子は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていても良い）としては、例えば、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、ｎ−プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ｎ−ブチルシクロペンタジエン、ｔ−ブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン等のモノアルキルシクロペンタジエン；ジメチルシクロペンタジエン、メチルエチルシクロペンタジエン、ジエチルシクロペンタジエン、ジｎ−プロピルシクロペンタジエン、ジイソプロピルシクロペンタジエン、ジｎ−ブチルシクロペンタジエン、ジｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、ジｔ−ブチルシクロペンタジエン等のジアルキルシクロペンタジエン；トリメチルシクロペンタジエン、ジメチル（エチル）シクロペンタジエン、ジエチル（メチル）シクロペンタジエン、トリｔ−ブチルシクロペンタジエン等のトリアルキルシクロペンタジエン；テトラメチルシクロペンタジエン等のテトラアルキルシクロペンタジエン；ペンタメチルシクロペンタジエン等のペンタアルキルシクロペンタジエンが挙げられる。なお、これらのアルキルシクロペンタジエン化合物は、各種位置異性体を含む。
【００１２】
例えば、シクロペンタジエンを原料としたモノアルキルシクロペンタジエンの製造においては、前記原料のみに由来の副生物としては、熱分解（クラッキング）した際に原料のみを生じさせる化合物であって、例えば、ジシクロペンタジエンである。一方、前記生成物由来の副生物としては、熱分解（クラッキング）した際に原料と生成物とを生じさせる化合物であって（少なくとも生成物を生じさせる）、例えば、シクロペンタジエンとモノアルキルシクロペンタジエンの複合体、ジアルキルジシクロペンタジエン等のモノアルキルシクロペンタジエンの多量体である。
【００１３】
本発明のアルキルシクロペンタジエン化合物は、原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下である。原料及び原料由来の副生物の含有量が５％より多いと、例えば、アルキルシクロペンタジエニル金属錯体を製造する際に、副生成物として原料由来の金属錯体が混入してしまい望ましくなく、目的物由来の副生物が３％より多いと、目的物であるアルキルシクロペンタジエニル金属錯体の収率が低下してしまう。
【００１４】
（アルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法）
本発明のアルキルシクロペンタジエン化合物は、四級オニウム塩、塩基、アルキルハライド及びシクロペンタジエンを混合してアルキルシクロペンタジエンを製造するが、本発明においては、四級オニウム塩、塩基又はアルキルハライドのいずれかひとつを最後に混合して反応させる方法によって行われる。なお、シクロペンタジエンは、予め混合（下記（１）〜（３））しておいても、最後に混合（下記（４）〜（６））しても良い。なお、このときの原料としてのシクロペンタジエンは、シクロペンタジエン環上の任意の水素原子は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていても良い。
【００１５】
即ち、以下のいずれかの方法によって行われる。
方法（１）；シクロペンタジエン、四級オニウム塩及び塩基を混合した後に、アルキルハライドを加えて反応させる。
方法（２）；シクロペンタジエン、四級オニウム塩及びアルキルハライドを混合した後に、塩基を加えて反応させる。
方法（３）；シクロペンタジエン、塩基及びアルキルハライドを混合した後に、四級オニウム塩を加えて反応させる。
方法（４）；四級オニウム塩及び塩基を混合した後に、シクロペンタジエン及びアルキルハライドを加えて反応させる。
方法（５）；四級オニウム塩及びアルキルハライドを混合した後に、シクロペンタジエン及び塩基を加えて反応させる。
方法（６）；塩基及びアルキルハライドを混合した後に、シクロペンタジエン及び四級オニウム塩を加えて反応させる。
【００１６】
本発明の反応において使用されるシクロペンタジエンは、例えば、シクロペンタジエンダイマーを１５０〜２００℃でクラッキングさせることによって得ることができ、それをそのまま使用することができる。
【００１７】
本発明の反応において使用される四級オニウム塩は、例えば、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラデシルアンモニウムブロマイド、へキシルトリメチルアンモニウムブロマイド、へキシルジメチルオクチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラアミルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムブロミド、ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド等のテトラアルキルアンモニウム塩；ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロライド等のアラルキルトリアルキルアンモニウム塩；２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロライド、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムブロマイド等のヒドロキシ基で置換されたテトラアルキルアンモニウム塩が挙げられるが、好ましくはテトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライドが使用される。
【００１８】
前記四級オニウム塩の使用量は、シクロペンタジエン１モルに対して、好ましくは０．０００１〜５０モル、更に好ましくは０．００１〜５モルである。
【００１９】
本発明の反応で使用するアルキルハライドは、例えば、塩化アルキル、臭化アルキル、ヨウ化アルキルが挙げられるが、好ましくは塩化アルキル、臭化アルキル、更に好ましくは臭化アルキルが使用される。なお、ハロゲンが異なっていても、アルキル基が同一であれば、アルキルハライドは二種以上を混合して使用しても良い。
【００２０】
前記アルキルハライドの使用量は、シクロペンタジエン１モルに対して、好ましくは０．１〜１０モル、更に好ましくは０．５〜６モルである。
【００２１】
本発明の反応で使用する塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、更に好ましくは水酸化ナトリウムが使用される。なお、これらの塩基は単独又は二種以上を混合した使用しても良い。
【００２２】
前記塩基の使用量は、シクロペンタジエン１モルに対して、好ましくは０．１〜２０モル、更に好ましくは０．５〜５モルである。
【００２３】
本発明の反応は、例えば、四級オニウム塩、塩基、アルキルハライド及びシクロペンタジエンを混合してアルキルシクロペンタジエンを製造する際に、四級オニウム塩、塩基又はアルキルハライドのいずれかひとつを最後に混合して反応させる方法によって行われるが、その際の反応温度は、好ましくは０〜１５０℃、更に好ましくは１０〜６０℃であり、反応圧力は特に制限されない。
【００２４】
本発明の反応によってアルキルシクロペンタジエン化合物を含んだ反応混合物が得られるが、例えば、反応混合物を中和、抽出、分液、濃縮、濾過等することにより、アルキルシクロペンタジエン化合物を得ることができる。
【００２５】
本発明においては先の方法で得られたアルキルシクロペンタジエン化合物を、更に２５〜１５０℃で低沸点成分を留去した後、次いで１５０〜２５０℃で加熱処理することにより、より不純物が低減された高純度のアルキルシクロペンタジエン化合物を得ることができる。
【００２６】
前記２５〜１５０℃で加熱処理することによって、未反応の原料（低沸点成分）をアルキルシクロペンタジエン化合物より留去することができる。
【００２７】
次いで、１５０〜２５０℃で加熱処理することにより、原料のみに由来の副生物及び目的物由来の副生物を熱分解（クラッキング）し、原料や目的物（アルキルシクロペンタジエン）とした後に、不純物である原料を留去しつつ、目的物であるアルキルシクロペンタジエン化合物を取得することができる。
【００２８】
以上の操作により、原料又は原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下であって、目的物由来の副生物の含有量が３％以下、より高純度なアルキルシクロペンタジエン化合物を得ることができる。
【実施例】
【００２９】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、目的物及び副生物の分析は以下の条件で行った。
（ガスクロマトグラフィー分析の条件）
分析装置；ＳＨＩＭＡＺＵ  ＧＣ−２０１４
分析カラム；Ｇ２５０
【００３０】
実施例１（Ｒ＝エチル基；エチルシクロペンタジエンの合成（方法（４））
滴下漏斗及び温度計を備えた内容積１００ｍｌのフラスコに、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液６ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）及びテトラブチルアンモニウムブロマイド０．１１８ｇ（０．３６５ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、エチルブロマイドド２．７ｍｌ（３６．５ｍｍｏｌ）とシクロペンタジエン３．５ｍｌ（４３ｍｍｏｌ）の混合液を滴下し、攪拌しながら６時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。得られた有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところエチルシクロペンタジエンの生成率は７９．７％であった。
【００３１】
実施例２（Ｒ＝エチル基；エチルシクロペンタジエンの合成（方法（２））
滴下漏斗及び温度計を備えた内容積１００ｍｌのフラスコに、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１１８ｇ（０．３６５ｍｍｏｌ）、エチルブロマイド２．７ｍｌ（３６．５ｍｍｏｌ）及びシクロペンタジエン３．５ｍｌ（４３ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液６ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）を滴下し、攪拌しながら６時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。得られた有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところエチルシクロペンタジエンの生成率は８２．６％であった。
【００３２】
実施例３（Ｒ＝エチル基；エチルシクロペンタジエンの合成（方法（１））
滴下漏斗及び温度計を備えた内容積１００ｍｌのフラスコに、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液６ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１１８ｇ（０．３６５ｍｍｏｌ）及びシクロペンタジエン３．５ｍｌ（４３ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、エチルブロマイド２．７ｍｌ（３６．５ｍｍｏｌ）を滴下し、攪拌しながら６時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。得られた有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところエチルシクロペンタジエンの生成率は８２．０％であった。
【００３３】
比較例１（Ｒ＝エチル基；エチルシクロペンタジエンの合成）
滴下漏斗及び温度計を備えた内容積１００ｍｌのフラスコに、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液６ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１１８ｇ（０．３６５ｍｍｏｌ）及びエチルブロマイド２．７ｍｌ（３６．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、シクロペンタジエン３．５ｍｌ（４３ｍｍｏｌ）を滴下し、攪拌しながら６時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。得られた有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところエチルシクロペンタジエンの生成率は６５．９％であった。
【００３４】
実施例４（Ｒ＝エチル基；エチルシクロペンタジエンの合成（方法（４））
滴下漏斗及び温度計を備えた内容積２００ｍｌのフラスコに、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌ（２４０ｍｍｏｌ）及びテトラブチルアンモニウムブロマイド０．５９ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、エチルブロマイドド１３．５ｍｌ（１８２．５ｍｍｏｌ）とシクロペンタジエン１７．５ｍｌ（２１５ｍｍｏｌ）の混合液を滴下し、攪拌しながら６時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。
蒸留装置を備えた容器に、前記有機層を加えて１２０〜１５０℃で低沸点成分（主成分はシクロペンタジエン）を留去した後、次いで、２００〜２２０℃で加熱処理してジシクロペンタジエン、ジエチルジシクロペンタジエン、シクロペンタジエンとエチルシクロペンタジエンとの複合体を熱分解（クラッキング）させた後に、低沸点成分（主成分はシクロペンタジエン）を留去させた。
その後、２２０〜２４０℃にてエチルシクロペンタジエン５．７２ｇを得た（単離収率；３７．８％）。得られたエチルシクロペンタジエン（留分）をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、エチルシクロペンタジエン中の副生物の含有量は以下の通りであった。
【００３５】
（原料又は原料のみに由来する副生物）
シクロペンタジエン；０．８％
ジシクロペンタジエン；０．１％未満
（目的物由来の副生物）
シクロペンタジエンとエチルシクロペンタジエンとの複合体；０．１％
ジエチルジシクロペンタジエン；０．５％
トリエチルトリシクロペンタジエン；０．１％未満
【００３６】
なお、蒸留残渣として、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエンとエチルシクロペンタジエンとの複合体、ジエチルジシクロペンタジエン等の高沸点成分が２．１１ｇ（エチルブロマイド基準で１２．３％）存在していた。
【００３７】
更に、前記エチルシクロペンタジエンを、室温にて減圧処理（２〜３ｋＰａ）することにより、シクロペンタジエンの含有量は０．１％未満となった。
【００３８】
比較例２（Ｒ＝エチル基；エチルシクロペンタジエンの合成）
滴下漏斗及び温度計を備えた内容積２００ｍｌのフラスコに、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌ（２４０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．５９ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）及びエチルブロマイド１３．５ｍｌ（１８２．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、シクロペンタジエン１７．５ｍｌ（２１５ｍｍｏｌ）の混合液を滴下し、攪拌しながら６時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。
減圧蒸留装置を備えた容器に、前記有機層を加えて、減圧下（２．７〜１３．３ｋＰａ）、２５℃にて低沸点成分を留去した後、次いで、減圧下（０．２７〜２．６７ｋＰａ）、２５℃にてエチルシクロペンタジエン４．８５ｇを得た（単離収率；２８．３％）。得られたエチルシクロペンタジエン（留分）をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、エチルシクロペンタジエン中の副生物の含有量は以下の通りであった。
【００３９】
（原料又は原料のみに由来する副生物）
シクロペンタジエン；１．０３％
ジシクロペンタジエン；０．７６％
（目的物由来の副生物）
シクロペンタジエンとエチルシクロペンタジエンとの複合体；０．５％
ジエチルジシクロペンタジエン；１．４％
トリエチルトリシクロペンタジエン；０．１％未満
【００４０】
なお、蒸留残渣として、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエンとエチルシクロペンタジエンとの複合体、ジエチルジシクロペンタジエン等の高沸点成分が２．５２ｇ（エチルブロマイド基準で１４．７％）存在していた。
【００４１】
実施例５（Ｒ＝エチル基；エチルメチルシクロペンタジエン混合物の合成（方法（４））  滴下漏斗及び温度計を備えた内容積１００ｍｌのフラスコに、８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液２６ｍｌ（２０７ｍｍｏｌ）及びテトラブチルアンモニウムブロマイド０．５１ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。次いで、エチルブロマイドド１１．７ｍｌ（１５７．５ｍｍｏｌ）とメチルシクロペンタジエン１４．９１ｇ（１８６ｍｍｏｌ）の混合液を滴下し、攪拌しながら５０℃で１０時間反応させた。反応終了後、反応液を分液した後に有機層を分離し、得られた有機層を水洗した。
蒸留装置を備えた容器に、前記有機層を加えて１２０〜２２０℃で低沸点成分（主成分はメチルシクロペンタジエン）を留去した後、次いで、２２０〜２３０℃で加熱処理してジメチルジシクロペンタジエン、ジエチルジシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンとエチルシクロペンタジエンとの複合体を熱分解（クラッキング）させた後に、低沸点成分（主成分はメチルシクロペンタジエン）を留去させた。
その後、２３０〜２４０℃にてエチルメチルシクロペンタジエン２．８９ｇを得た（単離収率；１７．０％）。得られたエチルメチルシクロペンタジエン（留分）をガスクロマトグラフィーで分析した。
その結果、エチルメチルシクロペンタジエン中の副生物の含有量は以下の通りであった。
【００４２】
（原料又は原料のみに由来する副生物）
メチルシクロペンタジエン；３．９％
ジメチルジシクロペンタジエン；１．０％
（目的物由来の副生物）
メチルシクロペンタジエンとエチルメチルシクロペンタジエンとの複合体；０．５％
ジエチルジメチルジシクロペンタジエン；０．５％
トリエチルトリメチルトリシクロペンタジエン；０．５％
【００４３】
なお、蒸留残渣として、ジメチルジシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンとエチルメチルシクロペンタジエンとの複合体、ジエチルジメチルジシクロペンタジエン等の高沸点成分が２．７１ｇ（エチルブロマイド基準で１５．９％）存在していた。
【００４４】
更に、前記エチルメチルシクロペンタジエンを、室温にて減圧処理（２．７〜１３．３ｋＰａ）することにより、メチルシクロペンタジエンの含有量は０．６％となった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明により、メタロセン触媒のようなオレフィン重合用触媒の合成前駆体として、又は化学気相成長（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）用の前駆体材料として有用であるアルキルシクロペンタジエン化合物を提供することが出来る。
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月6日(2015.1.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）  
【化１】
2015110581.tif 000005
（式中、Ｒはエチル基を示す。なお、シクロペンタジエン環上の水素原子はメチル基で置換されていても良い。）
で示されるアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
シクロペンタジエン、四級オニウム塩及び塩基を混合した後に、アルキルハライドを加えて反応させる工程と、
原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下、かつ目的物由来の副生物の含有量が３％以下となるように、前記反応物を精製する精製工程と、
を備える、アルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項２】
一般式（１）
【化１】
2015110581.tif 000006
（式中、Ｒはエチル基を示す。なお、シクロペンタジエン環上の水素原子はメチル基で置換されていても良い。）
で示されるアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
シクロペンタジエン、四級オニウム塩及びアルキルハライドを混合した後に、塩基を加えて反応させる工程と、
原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下、かつ目的物由来の副生物の含有量が３％以下となるように、前記反応物を精製する精製工程と、
を備える、アルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項３】
一般式（１）
【化１】
2015110581.tif 000007
（式中、Ｒはエチル基を示す。なお、シクロペンタジエン環上の水素原子はメチル基で置換されていても良い。）
で示されるアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
四級オニウム塩及び塩基を混合した後に、シクロペンタジエン及びアルキルハライドを加えて反応させる工程と、
原料及び原料のみに由来の副生物の含有量が５％以下、かつ目的物由来の副生物の含有量が３％以下となるように、前記反応物を精製する精製工程と、
を備える、アルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項４】
四級オニウム塩の使用量が、シクロペンタジエン１モルに対して０．０００１〜５０モルである請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項５】
アルキルハライドの使用量が、シクロペンタジエン１モルに対して０．１〜１０モルである請求項１〜４のいずれか一項に記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項６】
塩基の使用量が、シクロペンタジエン１モルに対して０．１〜２０モルである請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項７】
反応温度が０〜１５０℃である請求項１〜６のいずれか一項に記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。
【請求項８】
前記精製工程は、前記反応物の温度を２５℃〜１５０℃として低沸点成分を留去した後、１５０℃〜２５０℃まで加熱する工程を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のアルキルシクロペンタジエン化合物の製造方法。