(57)【要約】【課題】化学的強度（耐薬品性）に優れた配向欠陥の少ないツイスト配向を有する光学異方体を得ることができる重合性液晶組成物の提供。【解決手段】ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物およびオキシムエステルを有する光重合開始剤を含有する重合性液晶組成物。【選択図】  図１
2015110728.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物およびオキシムエステルを有する光重合開始剤（Ｃ）を含有する重合性液晶組成物。
【請求項２】
アキラルな重合性液晶化合物が、式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分であり、ビナフトール部位を有する光学活性化合物が、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【化１】
2015110728.tif 000077
式（１）において、
Ｘ１は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；
Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、又は少なくとも１つの水素がハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキル、若しくは炭素数１〜７のアルコキシで置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｙ１は独立して単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
式（２）において、
Ｙ２は独立して、水素、ハロゲンまたは式（２−１）で表される基であり、ただし、Ｙ２の中で少なくとも２つは式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立してハロゲン、シアノ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは少なくとも１つの水素
がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜２０の整数であり；
ｒは独立して１〜３の整数である。
【請求項３】
アキラルな重合性液晶化合物およびビナフトール部位を有する光学活性化合物からなる混合物の吸収極大波長が２２０〜４００ｎｍにあり、該吸収極大波長が、オキシムエステルを有する光重合開始剤の吸収極大波長と５０ｎｍ以上異なることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分が式（１−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であり、（Ｂ）成分が式（２−２）で表される光学活性を有する化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２又は３に記載の重合性液晶組成物。
【化２】
2015110728.tif 000078
式（１−１）において、
Ｘ１は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；
Ｗ１１は独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
ｎ１１は独立して２〜１０の整数であり；
式（２−２）において、
Ｙ２は独立して、式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立してハロゲン、シアノ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(
ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜２０の整数であり；
ｒは独立して１〜３の整数である。
【請求項５】
式（１−１）において、
Ｘ１は独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
式（２−２）において、
Ｙ２は独立して、式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立して、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜１０の整数である、請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
式（１−１）において、
Ｘ１は独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、フッ素、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
式（２−２）において、
Ｙ２は独立して、式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立して、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜３の整数である、
請求項４又は５に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
（Ｄ）成分として、式（３−１）および式（３−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含有する請求項２から６のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【化３】
2015110728.tif 000079
式（３−１）において、
Ｘ３１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ３１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｗ３１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
式（３−２）において、
Ｗ３１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
Ｘ３２は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ３２は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【請求項８】
（Ｅ）成分として、式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含有する請求項２から７のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【化４】
2015110728.tif 000080
式（４）において、
Ｘ４は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；
Ｗ４２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭
素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｗ４１は独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、ベンジル、炭素数１〜７のアルキル、炭素数１〜７のアルコキシ、アルコキシカルボニル（−ＣＯＯＲａ；Ｒａは炭素数１〜７の直鎖アルキル）、またはアルキルカルボニル（−ＣＯＲｂ；Ｒｂは炭素数１〜１６の直鎖アルキル）であり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｓは０〜４の整数であり；
ｎ４１は独立して２〜１０の整数であり；
ｎ４２は１〜３の整数であり；
Ｚ４１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【請求項９】
（Ｆ）成分として、式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含有する請求項２から８のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【化５】
2015110728.tif 000081
式（５）において、
Ｘ５１は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ５はシアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルキルエステル（−ＣＯＯＲｃ、−ＯＣＯＲｃまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲｃ；Ｒｃは炭素数１〜２０の直鎖アルキル）、または炭素数１〜２０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ５１は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
Ｗ５１およびＷ５２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ５１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ５２は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ５１は２〜１０の整数であり；
ｎ５２は１〜２の整数である。
【請求項１０】
オキシムエステルを有する光重合開始剤（Ｃ）が式（６−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項１から９のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【化６】
2015110728.tif 000082
式（６−１）において、
Ｒ６１は、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１で表わされる置換基の水素は、更にＯＲ６２１、ＣＯＲ６２１、ＳＲ６２１、ハロゲン、又はＣＯＯＲ６２１で置換されていてもよく、Ｒ６２１は、水素又は炭素数１〜２０のアルキルを表し；
Ｒ６２は、Ｒ６１１を表わし、Ｒ６１１は、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１１で表わされる置換基の水素は、更にハロゲンで置換されていてもよく、Ｒ６１、Ｒ６１１及びＲ６２１で表される置換基のアルキル部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＲ６２４−により１〜５回中断されていてもよく、Ｒ６２４は、水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１１及びＲ６２１で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、シクロペンチル又はシクロヘキシルであってもよく；
Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、Ｒ６１１、ＯＲ６１１、シアノ、水酸基、又はハロゲンを表し；
ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し；
Ｒ６５は水素、水酸基、カルボキシル又は式（６−２）で表される基を表し；
式（６−２）において、
Ｚ６１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し；
Ｚ６２は、１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数１〜２０のアルキレン、１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数６〜３０のアリーレン、又は１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数７〜３０のアリーレンアルキレンを表し、Ｚ６２のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−により１〜５回中断されていてもよく、Ｚ６２のアルキレン部分は分岐側鎖があってもよく、シクロヘキシレンであってもよく；
Ｒ６６は、水酸基又はカルボキシルを表す。
【請求項１１】
非イオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項１から１０のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１２】
非イオン性界面活性剤がビニル系、フッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤である、請求項１１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を重合させて得られるツイスト配向を有する光学異方体。
【請求項１４】
請求項１３に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
【請求項１５】
請求項１３に記載の光学異方体を有する選択反射フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物およびオキシムエステルを含む光重合開始剤を含む重合性液晶組成物、該重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方性を有する重合体（光学異方体）、並びにこの光学異方体を含有する液晶表示素子、および選択反射フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、偏光板、偏光反射板、位相差板などの光学異方性体に重合性の液晶化合物が利用されている。この化合物が液晶状態において光学異方性を示し、重合によりこの異方性が固定化されるためである。光学異方体に必要な光学的特性は目的によって異なるので、目的にあった特性を有する化合物が必要である。光学異方体の用途に使用される化合物は、単独では前記の異方性を制御することが困難であることが多いため、種々の化合物と組み合わせて組成物として利用されることがある。
【０００３】
本発明者らはビナフトール部位を有する光学活性化合物とフルオレン骨格を有する重合性液晶化合物を利用した重合性液晶組成物（特許文献１）を開発している。これらの重合性液晶組成物は、光学活性化合物の種類や添加量を制御することで、ツイスト配向を有する光学異方体の螺旋ピッチを変化させることで種々の用途への応用が可能となる。ツイスト配向を有する光学異方体は、螺旋ピッチの長さおよび螺旋の回転方向に合致した光を反射する。螺旋ピッチの長さが３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲であるとき、可視光線を反射する。螺旋ピッチの長さが７８０ｎｍより長いとき近赤外線を反射し、螺旋ピッチの長さが３８０ｎｍより短いとき紫外線を反射する。回転方向が異なる光学異方体を積層または貼りあわせることで全反射するようになる。このような特性を有する光学異方体はネガティブＣプレートと呼ばれる。
【０００４】
正の複屈折を有する液晶分子が基板に対して垂直に配向した状態で黒表示（暗状態）を得る液晶表示素子において、表示素子の法線方向に対しては該液晶分子の配向による複屈折は生じない。そのためこれら表示素子においては法線方向では非常に高いコントラストが得られる。しかし表示素子の法線方向からずれた場合には複屈折が生じ、黒表示（暗状態）の透過率が増加する。すなわち、これら液晶表示素子においては斜め方向視野角に対してコントラストが減少する。ネガティブＣ−プレートは、このような表示素子の該液晶配向の法線方向からずれた場合に生じる複屈折を補償することができる。その結果、このネガティブＣ−プレートは、ＶＡ（Vertically Aligned）、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＯＣＢ（Optically Compensated Birefringence）、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）などの液晶表示素子における視野角特性改善に適した光学補償板となる。
【０００５】
上記のネガティブＣプレートの特性を有する光学異方体は、各種使用環境において位相差や反射波長に変化が生じないことが望まれている。ところが、特許文献１に記載の組成物を用いると、高温環境に晒されたり、高極性溶剤に接触したりする環境においては光学特性が劣化する場合があった。
特許文献２ではオキシムエステルを有する光重合開始剤とフルオレン構造を有する重合性液晶化合物の組み合わせが記載されている。当該文献では、シンナメート結合を含有する重合性液晶化合物を導入することで重合性液晶化合物が水平あるいは垂直に配向した光学異方体の複屈折率（Δｎ）を増加させることを目的としているが、そこで得られる光学異方体の耐久性を向上させる試み等の記載がなされていない。また、ビナフトール部位を有する光学活性化合物に関する特許文献３〜４においてもオキシムエステル基を有する光重合開始剤との組み合わせに関する記述がなされていない。
特許文献５は、オキシムエステルを有する光開始剤、非重合性の液晶組成物および非液晶性の重合性化合物の組み合わせが記載されているが、光散乱型液晶デバイスの調光層形成材料に関するものであり本質的に異なるものである。特許文献６は、カルバゾール骨格とオキシムエステル部位を有する光重合開始剤とアキラルな重合性液晶化合物とビナフトール部位を有さない光学活性化合物の組み合わせを記載したものであるが、光学異方体の螺旋ピッチの長さが３８０ｎｍより短いネガティブＣプレートを形成する場合にツイスト配向の均一性を維持できなくなる課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１１３１３１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７７０８７号公報
【特許文献３】特表平０９−５０６０８８号公報
【特許文献４】英国特許出願公開第２２９８２９２号明細書
【特許文献５】特開２００３−３１５７６１号公報
【特許文献６】特開２００９−２９９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の第１の目的は、化学的強度（耐薬品性）に優れた配向欠陥の少ないツイスト配向を有する光学異方体を得ることができる重合性液晶組成物を提供することである。第２の目的は、この光学異方体を含有する液晶表示素子や選択反射フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物、およびオキシムエステルを有する光重合開始剤を有する重合性液晶組成物を用いることにより、上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。本発明は以下の通りである。
【０００９】
［１］  ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物およびオキシムエステルを有する光重合開始剤（Ｃ）を含有する重合性液晶組成物。
［２］  アキラルな重合性液晶化合物が、式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分であり、ビナフトール部位を有する光学活性化合物が、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分である、［１］に記載の重合性液晶組成物。
【００１０】
【化１】
2015110728.tif 000003
【００１１】
式（１）において、
Ｘ１は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；
Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、又は少なくとも１つの水素がハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキル、若しくは炭素数１〜７のアルコキシで置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｙ１は独立して単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
式（２）において、
Ｙ２は独立して、水素、ハロゲンまたは式（２−１）で表される基であり、ただし、Ｙ２の中で少なくとも２つは式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立してハロゲン、シアノ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜２０の整数であり；
ｒは独立して１〜３の整数である。
【００１２】
［３］  アキラルな重合性液晶化合物およびビナフトール部位を有する光学活性化合物か
らなる混合物の吸収極大波長が２２０〜４００ｎｍにあり、該吸収極大波長が、オキシムエステルを有する光重合開始剤の吸収極大波長と５０ｎｍ以上異なることを特徴とする［１］又は［２］に記載の重合性液晶組成物。
［４］  （Ａ）成分が式（１−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であり、（Ｂ）成分が式（２−２）で表される光学活性を有する化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である、［２］又は［３］に記載の重合性液晶組成物。
【００１３】
【化２】
2015110728.tif 000004
【００１４】
式（１−１）において、
Ｘ１は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；
Ｗ１１は独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
ｎ１１は独立して２〜１０の整数であり；
式（２−２）において、
Ｙ２は独立して、式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立してハロゲン、シアノ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜２０の整数であり；
ｒは独立して１〜３の整数である。
【００１５】
［５］  式（１−１）において、
Ｘ１は独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
式（２−２）において、
Ｙ２は独立して、式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立して、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜１０の整数である、［４］に記載の重合性液晶組成物。
［６］  式（１−１）において、
Ｘ１は独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、フッ素、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
式（２−２）において、
Ｙ２は独立して、式（２−１）で表される基であり；
式（２−１）において、
Ｒ１は独立して、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｐは独立して１〜３の整数である、
［４］又は［５］に記載の重合性液晶組成物。
［７］  （Ｄ）成分として、式（３−１）および式（３−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含有する［２］から［６］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
【化３】
2015110728.tif 000005
【００１７】
式（３−１）において、
Ｘ３１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ３１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｗ３１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
式（３−２）において、
Ｗ３１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
Ｘ３２は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；  Ｙ３２は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
［８］  （Ｅ）成分として、式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含有する［２］から［７］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
【化４】
2015110728.tif 000006
【００１９】
式（４）において、
Ｘ４は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；
Ｗ４２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｗ４１は独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、ベンジル、炭素数１〜７のアルキル、炭素数１〜７のアルコキシ、アルコキシカルボニル（−ＣＯＯＲａ；Ｒａは炭素数１〜７の直鎖アルキル）、またはアルキルカルボニル（−ＣＯＲｂ；Ｒｂは炭素数１〜１６の直鎖アルキル）であり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｓは０〜４の整数であり；
ｎ４１は独立して２〜１０の整数であり；
ｎ４２は１〜３の整数であり；
Ｚ４１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
［９］  （Ｆ）成分として、式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含有する［２］から［８］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
【００２０】
【化５】
2015110728.tif 000007
【００２１】
式（５）において、
Ｘ５１は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ５はシアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルキルエステル（−ＣＯＯＲｃ、−ＯＣＯＲｃまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲｃ；Ｒｃは炭素数１〜２０の直鎖アルキル）、または炭素数１〜２０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ５１は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
Ｗ５１およびＷ５２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ５１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ５２は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ５１は２〜１０の整数であり；
ｎ５２は１〜２の整数である。
［１０］  オキシムエステルを有する光重合開始剤（Ｃ）が式（６−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である［１］から［９］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
【００２２】
【化６】
2015110728.tif 000008
【００２３】
式（６−１）において、
Ｒ６１は、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１で表わされる置換基の水素は、更にＯＲ６２１、ＣＯＲ６２１、ＳＲ６２１、ハロゲン、又はＣＯＯＲ６２１で置換されていてもよく、Ｒ６２１は、水素又は炭素数１〜２０のアルキルを表し；
Ｒ６２は、Ｒ６１１を表わし、Ｒ６１１は、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１１で表わされる置換基の水素は、更にハロゲンで置換されていてもよく、Ｒ６１、Ｒ６１１及びＲ６２１で表される置換基のアルキル部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＲ６２４−により１〜５回中断されていてもよく、Ｒ６２４は、水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１１及びＲ６２１で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、シク
ロペンチル又はシクロヘキシルであってもよく；
Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、Ｒ６１１、ＯＲ６１１、シアノ、水酸基、又はハロゲンを表し；
ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し；
Ｒ６５は水素、水酸基、カルボキシル又は式（６−２）で表される基を表し；
式（６−２）において、
Ｚ６１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し；
Ｚ６２は、１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数１〜２０のアルキレン、１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数６〜３０のアリーレン、又は１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数７〜３０のアリーレンアルキレンを表し、Ｚ６２のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−により１〜５回中断されていてもよく、Ｚ６２のアルキレン部分は分岐側鎖があってもよく、シクロヘキシレンであってもよく；
Ｒ６６は、水酸基又はカルボキシルを表す。
【００２４】
［１１］  非イオン性界面活性剤をさらに含有する、［１］から［１０］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
［１２］  非イオン性界面活性剤がビニル系、フッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤である、［１１］に記載の重合性液晶組成物。
［１３］  ［１］から［１２］のいずれかに記載の重合性液晶組成物を重合させて得られるツイスト配向を有する光学異方体。
［１４］  ［１３］に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
［１５］  ［１３］に記載の光学異方体を有する選択反射フィルム。
【発明の効果】
【００２５】
ビナフトール構造を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物、およびオキシムエステルを有する光重合開始剤を含有する重合性液晶組成物を用いて製造される光学異方体は耐薬品性に優れており、信頼性を向上させるのに有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例１で得られた光学異方体（ネガティブＣプレート）のレタデーション測定結果
【発明を実施するための形態】
【００２７】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１）で表わされる化合物を、化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても同様の簡略化法に従って称することがある。用語「液晶性」の意味は、液晶相を有することだけに限定されない。それ自体は液晶相を持たなくても、他の液晶化合物と混合したときに、液晶組成物の成分として使用できる特性も、液晶性の意味に含まれる。化合物の構造を説明する際に用いる用語「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを意味する。そして、例えば、「任意のＡはＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。但し、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいとする定義には、結果として結合基−Ｏ−Ｏ−が生じるような置き換えは含まれない。また、任意の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−や−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられる場合、炭素数が記載の範囲を越えることはない。例えば、式（１）におけるＹ１は炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレ
ンにおいて任意の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−での置き換えを含むアルキレンの炭素数は、この場合２０を超えるものではない。このルールは、他の定義についても同様である。
環を構成する炭素との結合位置が明確でない置換基は、その結合位置が化学的に問題のない範囲内で自由であることを意味する。本発明のビナフトール部位を有する光学活性化合物を、光学活性化合物あるいは単に化合物と称することがある。重合性液晶組成物も同様に、液晶組成物あるいは単に組成物と称することがある。化合物が重合性基を1つ有する場合を、単官能性と呼ぶことがある。また、化合物が重合性基を複数有する場合は、多官能性、あるいは重合性基の数に対応した呼称で呼ぶことがある。
【００２８】
化学式として、下記に示す内容の記載があった場合には、ＡからＢへの直線は結合を意味しており、Ｂにおける水素が基Ａで置き換えられていて、その位置は任意であることを意味している。Ｘは置き換えられる基Ａの数を示している。Ｘが０の場合は、Ａは存在せず、また、置き換えられていないことを示す。
【化７】
2015110728.tif 000009
【００２９】
本発明の組成物は、アキラルな重合性液晶化合物を含有する。好ましくは、式（１）で表されるアキラルな重合性液晶化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ａ）成分として含有する。
【化８】
2015110728.tif 000010
【００３０】
式（１）において、
Ｘ１は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、好ましくは水素またはメチルである。尚、本発明においてハロゲンとは第１７族元素を指し、具体的にはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素である。
Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、又は少なくとも１つの水素がハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキル、若しくは炭素数１〜７のアルコキシで置き換えられた１，４−フェニレンであり、好ましくは少なくとも１つの水素がハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシで置き換えられた１，４−フェニレンである。
Ｙ１は独立して単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一
つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、好ましくはアルキレンである。
式（１）は、式（１−１）であることが好ましく、Ｘ１、Ｗ１１は上記と同義である。
Ｗ１２は独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、好ましくは、水素、フッ素、または炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシである。
また、ｎ１１は独立して２〜１０、好ましくは３〜６の整数である。
【００３１】
本発明の組成物は、ビナフトール部位を有する光学活性化合物を含有する。好ましくは、式（２）および式（２−２）で表されるビナフトール部位を有する光学活性化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｂ）成分として含有する。
【００３２】
【化９】
2015110728.tif 000011
【００３３】
式（２）において、
Ｙ２は独立して、水素、ハロゲンまたは式（２−１）で表される基であり、ただし、Ｙ２の中で少なくとも２つは式（２−１）で表される基である。好ましくは、式（２）の化合物は、式（２−２）の結合様式で表される。
式（２−１）において、
Ｒ１は独立してハロゲン、シアノ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく、
好ましくは、炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の少なくとも一つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシまたはトリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられたものである。
Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンである。
Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられても
よい。
ｐは独立して１〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数であり、さらに好ましくは１〜３の整数である。
ｒは独立して１〜３の整数である。
【００３４】
本発明の組成物は、式（３−１）および式（３−２）で表されるアキラルな重合性液晶化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｄ）成分として含有してもよい。
【００３５】
【化１０】
2015110728.tif 000012
【００３６】
式（３−１）において、
Ｘ３１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルである。
Ｙ３１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
Ｗ３１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシである。
式（３−２）において、
Ｗ３１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシである。
Ｘ３２は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルである。
Ｙ３２は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００３７】
本発明の組成物は、式（４）で表されるアキラルな重合性液晶化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｅ）成分として含有してもよい。
【００３８】
【化１１】
2015110728.tif 000013
【００３９】
式（４）において、
Ｘ４は独立して水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルである。
Ｗ４２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
Ｗ４１は独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、ベンジル、炭素数１〜７のアルキル、炭素数１〜７のアルコキシ、アルコキシカルボニル（−ＣＯＯＲａ；Ｒａは炭素数１〜７の直鎖アルキル）、またはアルキルカルボニル（−ＣＯＲｂ；Ｒｂは炭素数１〜１６の直鎖アルキル）であり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
ｓは０〜４の整数である。
ｎ４１は独立して２〜１０、好ましくは３〜６の整数である。
ｎ４２は１〜３の整数である。
Ｚ４１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。
Ｚ４２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００４０】
本発明の組成物は、式（５）で表されるアキラルな重合性液晶化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｆ）成分として含有してもよい。
【００４１】
【化１２】
2015110728.tif 000014
【００４２】
式（５）において、
Ｘ５１は水素、メチルまたはトリフルオロメチルである。
Ｒ５はシアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜２０のアルキル（好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルキル）、炭素数１〜２０のアルキルエステル（−ＣＯＯＲｃ、−ＯＣＯＲｃまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲｃ；Ｒｃは炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）の直鎖アルキルである。）、または炭素数１〜２０のアルコキシ（好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルコキシ）であり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
環Ａ５１は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンである。
Ｗ５１およびＷ５２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて少なくとも一つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
Ｚ５１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−である。
Ｚ５２は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。
ｎ５１は２〜１０、好ましくは３〜６の整数である。
ｎ５２は１〜２の整数である。
【００４３】
本発明の組成物はオキシムエステルを有する光重合開始剤を含む。中でも、式（６−１）および式（６−２）で表されるオキシムエステルを有する光重合開始剤の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｃ）成分として含有することが好ましい。
【００４４】
【化１３】
2015110728.tif 000015
【００４５】
式（６−１）において、
Ｒ６１は、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１で表わされる置換基の水素は、更にＯＲ６２１、ＣＯＲ６２１、ＳＲ６２１、ハロゲン、又はＣＯＯＲ６２１で置換されていてもよく、Ｒ６２１は、水素又は炭素数１〜２０のアルキルを表す。
Ｒ６２は、Ｒ６１１を表わし、Ｒ６１１は、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜４）のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１１で表わされる置換基の水素は、更にハロゲンで置換されていてもよい。上記オキシムエステルを有する光重合開始剤は、Ｎ−Ｏの結合部分が光開裂しラジカルを発生する。ラジカルの構造が小さい方が、活性が高く、光重合反応を強化しやすいため、得られる光学異方体の化学的強度を高めることができると推測される。このような観点から、Ｒ６１１は、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、又は炭素数７〜１３のアリールアルキルであることが好ましく、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、トリル、キシリル、トリフルオロメチル等がより好ましい。
Ｒ６１、Ｒ６１１及びＲ６２１で表される置換基のアルキル部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＲ６２４−により１〜５回中断されていてもよく、Ｒ６２４は、水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜３０のアリール、又は炭素数７〜３０のアリールアルキルを表し、Ｒ６１１及びＲ６２１で表される置換基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、シクロペンチル又はシクロヘキシルであってもよい。
Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、Ｒ６１１、ＯＲ６１１、シアノ、水酸基、又はハロゲン原子を表す。
ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｒ６５は水素、水酸基、カルボキシル又は式（６−２）で表される基を表す。
【００４６】
式（６−２）において、
Ｚ６１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表す。
Ｚ６２は、１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１又は２）のアルキレン、１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数６〜３０（好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１２）のアリーレン、又は１〜３のＲ６６で置換されてもよい炭素数７〜３０（好ましくは７〜２４、より好ましくは７〜１２）のアリーレンアルキレンを表し、Ｚ６２のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−により１〜５回中断されていてもよく、Ｚ６
２のアルキレン部分は分岐側鎖があってもよく、シクロヘキシレンであってもよい。
Ｒ６６は、水酸基又はカルボキシルを表す。
【００４７】
本発明の組成物は、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分をそれぞれ単独で含有してもよく、これらの成分を共に含有してもよい。
本発明の組成物は、さらに非イオン性界面活性剤を含有してもよい。非イオン性界面活性剤の例は、フッ素系、シリコーン系または炭化水素系である。非イオン性界面活性剤は塗布膜の平滑性を向上させる効果がある。
【００４８】
本発明の組成物は室温でネマチック相を有し、ラビング処理や光配向処理されたプラスチック基材上や、光配向処理やラビング配向処理されたポリイミド等の配向膜上でツイスト配向する。ここでのツイスト配向はプレーナ（Ｐｌａｎａｒ）分子配列とも呼ばれ、液晶の螺旋軸（ヘリカル軸）が基材面に対して垂直になるように液晶分子が配列している。グランジェン（Ｇｒａｎｄｊｅａｎ）配列とも呼ばれる。このような配向は、空気界面側の液晶分子の傾き角が基材面に対して水平であることが必要であり、本発明の組成物に非イオン性界面活性剤を加えるとプレーナ配列しやすくなる。
【００４９】
本発明の組成物に用いる化合物について説明する。
化合物（１）はフルオレン環を中心とする特定構造の骨格と２つの重合性基を有する。この化合物は液晶性を示し、この重合性液晶化合物の重合体は三次元構造になるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体となる。
【００５０】
化合物（２）はビナフトール部位を軸不斉として有する光学活性化合物の好ましい態様である。この化合物は比較的大きな螺旋ねじり力（Ｈｅｌｉｃａｌ  Ｔｗｉｓｔｉｎｇ  Ｐｏｗｅｒ）を有しており、重合性基を有する場合は他のアキラルな重合性液晶化合物と架橋し、密な三次元構造になるので得られる光学異方体は強固になる。
【００５１】
化合物（３−１）〜（３−２）はフルオレン環を中心とする２つの重合性基を有する化合物であるが、化合物（１）と異なる結合部位を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体となる。この化合物は液晶性を示しても示さなくてもよい。この化合物は化合物（１）と共通の中心骨格を有しているため相溶化しやすく、重合性液晶組成物の融点を調整しやすくなる。また、化合物（３−１）はシンナメート部位を有するためΔｎを大きくすることができ、化合物（３−２）はエチルエステル部位を有するため、組成物の融点を下げることができる。今後、化合物（３−１）〜（３−２）やこれらから派生する化合物の総称として化合物（３）と称することがある。
【００５２】
化合物（４）はフェニレン骨格および２つの重合性基を有する。この化合物は、支持基材、添加物などの条件に依存するが、側鎖のない配向膜ポリマー付きのラビング処理基材に塗工する場合や非イオン性界面活性剤が液晶組成物に添加されている場合に、ホモジニアスに配向しやすい。また、広い温度範囲で液晶相を示す傾向がある。化合物（４）から派生する化合物は、上記化合物（３）と同様、今後総称として化合物（４）と称することがある。
【００５３】
化合物（５）はフェニレン骨格、シクロヘキシレン骨格および１つの重合性基を有する。この化合物は、他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。シクロヘキシレン骨格を有する場合は複屈折率を小さくする性質を有する。化合物（５）から派生する化合物は、上記化合物（３）と同様、今後総称として化合物（５）と称することがある。
【００５４】
化合物（６−１）はオキシムエステル部位を有する光重合開始剤の好ましい態様である。この光重合開始剤は、ツイスト配向を有する光学異方体の内部においても配向欠陥を生じさせることなく、好ましくは３６５ｎｍ前後の近紫外光を効率よく吸収し活性化される、高感度の光重合開始剤である。
【００５５】
本発明の組成物は、ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物およびオキシムエステルを含む光重合開始剤とは異なるその他の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」ともいう）を含有してもよい。この組成物は、塗膜と支持基材との密着性を向上させるためにシランカップリング剤を含有してもよい。この組成物は、オキシムエステルを含む光重合開始剤とは異なる重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、連鎖移動剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、均一な厚さの塗膜を生成させるのに有用である。
【００５６】
本発明の組成物における各成分の割合について説明する。
ビナフトール部位を有する光学活性化合物である（Ｂ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量を基準として０．１〜２５重量％である。より好ましい割合は０．５〜２０重量％である。さらに好ましい割合は１〜１５重量％である。
【００５７】
アキラルな重合性液晶化合物である（Ａ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量を基準として、７５〜９９．９重量％である。より好ましい割合は８０〜９９．５重量％である。さらに好ましい割合は８５〜９９重量％である。
【００５８】
（Ａ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量を基準として、１〜９９．９重量％である。より好ましい割合は３〜９９．５重量％である。さらに好ましい割合は５〜９９重量％である。
【００５９】
（Ｄ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量を基準として、０〜７４重量％である。より好ましい割合は０〜７７重量％である。さらに好ましい割合は０〜８０重量％である。
【００６０】
（Ｅ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量を基準として、０〜７４重量％である。より好ましい割合は０〜７７重量％である。さらに好ましい割合は０〜８０重量％である。
【００６１】
（Ｆ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量を基準として、０〜７４重量％である。より好ましい割合は０〜７７重量％である。さらに好ましい割合は０〜８０重量％である。
【００６２】
（Ｃ）成分であるオキシムエステル部位を有する光重合開始剤を添加する好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．１５である。より好ましい割合は０．０２〜０．１３である。さらに好ましい割合は０．０３〜０．１０である。
【００６３】
非イオン性界面活性剤を添加する場合の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０３である。
【００６４】
シランカップリング剤を添加する場合の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．１５である。より好ましい重量比の範囲は０．０３〜０．１０である。
【００６５】
その他の重合性化合物を添加するとき、その好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．３０である。
【００６６】
重合開始剤などの添加物をさらに併用するとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００６７】
本発明の組成物における各成分の好ましい組み合わせについて説明する。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｅ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｆ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｆ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の組み合わせがある。
三次元構造を光学異方体中に多く含ませて機械的な強度を上げるには、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｅ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の組み合わせが好ましい。
【００６８】
配向均一性や塗布均一性を調整する場合には、非イオン性界面活性剤を組み合わせてもよい。支持基材との密着性を向上させる場合には、シランカップリング剤と組み合わせてもよい。また、それぞれの組み合わせについて、その他の重合性化合物をさらに組み合わせてもよい。
【００６９】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を組み合わせることにより合成できる。
【００７０】
化合物（１−１）の合成方法は、特開２００３−２３８４９１号公報、特開２００６−３０７１５０号公報に記載されている。
光学活性化合物（２−２）の合成方法は、米国特許第５８８６２４２号明細書、ＧＢ２２９８２０２Ａ号明細書に記載されている。
化合物（３−１）の合成方法は、米国特許第５７７０１０７号明細書に記載の方法を参考にできる。
化合物（３−２）の合成方法は、特開２００６−３０７１５０号公報に記載の方法を参考にできる。
【００７１】
化合物（４）の合成方法は、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1989)、Makromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989)、国際公開９７／００６００号パンフレット、米国特許第５７７０１０７号明細書、特開２００４−２３１６３８号公報などに記載されている。
化合物（５）の合成方法は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、Makromol. Chem., 183, 2311-2321 (1982)、独国特許第１９５０４２２４号明細書、国際公開第１９９７／００６００号、米国特許４９５２３３４号明細書、米国特許４８４２７５４号明細書、国際公開第１９９７／３４８６２号等に記載された方法で合成できる。
オキシムエステル部位を有する光重合開始剤（６−１）の合成方法は、特開２０１１−１３２２１５号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２０００−８００６８号公報などに記載されている。
【００７２】
次に、成分化合物を例示する。化合物（１−１）の好ましい例を次に示す。
【００７３】
【化１４】
2015110728.tif 000016
式（１−１−Ａ）〜（１−１−Ｄ）において、Ｘ１は独立して水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎ１１は独立して２〜１０、好ましくは３〜６の整数である。
【００７４】
化合物（２−２）の好ましい例を次に示す。    
【化１５】
2015110728.tif 000017
【００７５】
【化１６】
2015110728.tif 000018
【００７６】
【化１７】
2015110728.tif 000019
【００７７】
Ｑ１は独立して水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎ２２は独立して２〜１２、好ましくは３〜６の整数である。
化合物（３−１）〜（３−２）の好ましい例を次に示す。
【００７８】
【化１８】
2015110728.tif 000020
式（３−１−Ａ）〜（３−１−Ｆ）において、Ｘ３１は独立して水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎは独立しては２〜２０、好ましくは３〜６の整数である。式（３−１−Ａ）〜式（３−１−Ｆ）において、トランス体が好ましく、両方の−ＣＨ＝ＣＨ−がトランス型をとることがより好ましい。
【００７９】
【化１９】
2015110728.tif 000021
式（３−２−Ａ）〜（３−２−Ｄ）において、Ｘ３２は独立して水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎは独立して２〜２０、好ましくは３〜６の整数である。
【００８０】
化合物（４）の好ましい例を次に示す。
【００８１】
【化２０】
2015110728.tif 000022
【００８２】
【化２１】
2015110728.tif 000023
【００８３】
【化２２】
2015110728.tif 000024
【００８４】
【化２３】
2015110728.tif 000025
【００８５】
【化２４】
2015110728.tif 000026
【００８６】
式（４−Ａ）〜式（４−Ｓ）において、Ｘ４は独立して水素、メチル、フッ素、またはトリフルオロメチルであり、Ｗ４２は水素またはフッ素であり、ｎ４１は独立して２〜１０、好ましくは３〜６の整数である。
化合物（５）の好ましい例を次に示す。
【００８７】
【化２５】
2015110728.tif 000027
【００８８】
【化２６】
2015110728.tif 000028
【００８９】
【化２７】
2015110728.tif 000029
【００９０】
【化２８】
2015110728.tif 000030
【００９１】
式（５−Ａ）〜（５−Ｗ）において、
Ｘ５１は水素またはメチルであり、
Ｗ５２は水素またはフッ素であり、
Ｒ５１は炭素数１〜２０のアルキル（好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルキル）、炭素数１〜２０のアルコキシ（好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルコキシ）、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜２０のアルキルエステル（−ＣＯＯＲｃ、−ＯＣＯＲｃまたは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲｃ；Ｒｃは炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０）の直鎖アルキルである。）
そしてｎ５１は２〜１０、好ましくは３〜６の整数である。
式（５−Ｇ）〜式（５−Ｊ）において、トランス体がより好ましい。
【００９２】
化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、化合物（４）および化合物（５）の具体例を次に示す。
【００９３】
【化２９】
2015110728.tif 000031
【００９４】
【化３０】
2015110728.tif 000032
【００９５】
【化３１】
2015110728.tif 000033
【００９６】
【化３２】
2015110728.tif 000034
【００９７】
【化３３】
2015110728.tif 000035
【００９８】
【化３４】
2015110728.tif 000036
【００９９】
【化３５】
2015110728.tif 000037
【０１００】
【化３６】
2015110728.tif 000038
【０１０１】
【化３７】
2015110728.tif 000039
【０１０２】
【化３８】
2015110728.tif 000040
【０１０３】
【化３９】
2015110728.tif 000041
【０１０４】
【化４０】
2015110728.tif 000042
【０１０５】
【化４１】
2015110728.tif 000043
【０１０６】
【化４２】
2015110728.tif 000044
【０１０７】
【化４３】
2015110728.tif 000045
式（３−１−Ａ−１）〜式（３−１−Ｆ−２）において、トランス体が好ましく、両方の−ＣＨ＝ＣＨ−がトランス型をとることがより好ましい。
【０１０８】
【化４４】
2015110728.tif 000046
【０１０９】
【化４５】
2015110728.tif 000047
【０１１０】
【化４６】
2015110728.tif 000048
【０１１１】
【化４７】
2015110728.tif 000049
【０１１２】
【化４８】
2015110728.tif 000050
【０１１３】
【化４９】
2015110728.tif 000051
【０１１４】
【化５０】
2015110728.tif 000052
【０１１５】
【化５１】
2015110728.tif 000053
【０１１６】
【化５２】
2015110728.tif 000054
【０１１７】
【化５３】
2015110728.tif 000055
【０１１８】
【化５４】
2015110728.tif 000056
【０１１９】
【化５５】
2015110728.tif 000057
【０１２０】
【化５６】
2015110728.tif 000058
【０１２１】
【化５７】
2015110728.tif 000059
【０１２２】
【化５８】
2015110728.tif 000060
【０１２３】
【化５９】
2015110728.tif 000061
【０１２４】
【化６０】
2015110728.tif 000062
【０１２５】
【化６１】
2015110728.tif 000063
式（５−Ｈ−１）〜式（５−Ｈ−２）、式（５−Ｊ−１）および式（５−Ｊ−２５）において、トランス体がより好ましい。
【０１２６】
【化６２】
2015110728.tif 000064
【０１２７】
【化６３】
2015110728.tif 000065
【０１２８】
次にオキシムエステルを有する光重合開始剤を例示する。この光重合開始剤は市販品でもよい。具体的には、特開２０１１−１３２２１５号公報の段落００３２〜００４６記載の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０８、特表２００４−５３４７９７号公報記載の化合物、国際公開公報ＷＯ２００９／１４７０３１号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８
号公報記載の化合物、特開２００６−２５１３７４号公報記載のオキシムエステル部位を有する化合物、特開２００９−２８６９７６号公報記載のオキシムエステル部位を有する化合物、特開２００９−２９９２９号公報記載のオキシムエステル部位を有する化合物等が挙げられる。これらの化合物のなかで好ましい化合物は、ＮＣＩ−９３０、ＮＣＩ−１９１９（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、イルガキュアーＯＸＥ０１、またはイルガキュアーＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）であり、特にツイスト配向への影響がより少ないという観点から、カルバゾール構造を含まないＮＣＩ−９３０、またはイルガキュアーＯＸＥ０１が好ましく用いられる。
【０１２９】
本発明におけるツイスト配向を有する重合性液晶化合物からなる光学異方性層の重合反応では、光学異方性層全面で強力に重合反応が進行すればよい。本発明では、アキラルな重合性液晶化合物（好ましくは上記（Ａ）成分単独、又は、上記（Ａ）成分と、上記（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分から選択される１以上との混合物）とビナフトール部位を有する光学活性化合物からなる混合物の吸収極大波長が２２０ｎｍ〜４００ｎｍにあり、該吸収極大波長が、オキシムエステルを有する光重合開始剤の吸収極大波長と５０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下異なることが好ましい。また、オキシムエステルを有する光重合開始剤の吸収極大波長が、アキラルな重合性液晶化合物とビナフトール部位を有する光学活性化合物からなる混合物の吸収極大波長と５０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下の範囲で異なり、かつ、オキシムエステルを有する光重合開始剤の吸収極大波長が長波長側にあることがより好ましい。
極大吸収波長に差があることで、照射された光のエネルギーを無駄なく光学異方性層の重合反応エネルギーに変換することができる。その結果、光学異方性層の光学的な性質を損なうことなく、光学異方体製造過程の光重合反応を強化することが可能になる。光重合反応を強化することで、アキラルな重合性液晶化合物とビナフトール部位を有する光学活性化合物の配向状態が強力に固定され、化学的な強度を向上させた光学異方体を得ることができるようになる。ここでの光重合開始剤の吸収極大波長は、最大吸収波長であることが好ましい。一つの光重合開始剤が二つ以上の吸収極大波長を有していてもよい。この場合、どちらかの吸収極大波長がアキラルな重合性液晶化合物とビナフトール部位を有する光学活性化合物からなる混合物の吸収極大波長と５０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下異なっていればよい。
【０１３０】
光学異方性層は薄膜（厚さは、一般に０．０５〜１００μｍ）であり、空気中の酸素による酸素禁止作用を受けやすい。酸素の影響を防ぐためには、急速に重合反応を進行させることが望ましく、そのために、光吸収係数および量子効率が共に大きく一度に大量のラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤は、吸収極大波長２２０〜４００ｎｍ（紫外線領域）のものから選択することが望ましい。また、光重合開始剤の吸収スペクトル（複数の光重合開始剤の吸収スペクトル全体）は、光源の放射スペクトルと一致するように選択することが好ましい。
【０１３１】
次に、その他の重合性化合物、添加物、有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物の例は、重合性基を１つ有する化合物、重合性基を２つ有する化合物、重合性基を３つ以上有する化合物、１化合物中に水酸基を含む官能基を有し、アクリロイルまたはメタクリロイルを有する非液晶性の重合性化合物、カルボキシルを有する重合性化合物、およびリン酸基を有する重合性化合物である。これらの群から選択される１又は２以上を用いることができる。
【０１３２】
重合性基を１つ有するが水酸基を含む官能基を有さない化合物の例は、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、末端が炭素数１〜６のアルキルによってキャップされたポリエチレングリコール（繰り返し単位（重合度）が２〜２０）のモノ（メタ）アクリル酸エステル、末端が炭素数１〜６のアルキルによってキャップされたポリプロピレングリコール（繰り返し単位（重合度）が２〜２０）のモノ（メタ）アクリル酸エステル、および末端が炭素数１〜６のアルキルによってキャップされたエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体（重合度２〜２０）等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルである。
【０１３３】
重合性基を２つ有するが水酸基を含む官能基を有さない化合物の例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（ビスコート  Ｖ＃７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物などである。これらの化合物は、重合体の被膜形成能をさらに高めるのに適している。
【０１３４】
重合性基を３つ以上有するが水酸基を含む官能基を有さない化合物の例は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスコート  Ｖ＃８０２（官能基数＝８）、ビスコート  Ｖ＃１０００（官能基数＝平均１４）である。「ビスコート」は大阪有機化学株式会社の商品名である。官能基が１６以上のものはＰｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓが販売しているＢｏｌｔｏｒｎ  Ｈ２０（１６官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ３０（３２官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ４０（６４官能）を原料にそれらをアクリル化することで得られる。
【０１３５】
水酸基を含む官能基を有し、アクリロイルまたはメタクリロイルを有する非液晶性の重合性化合物は市販品でもよい。好ましい例は、ブタンジオールモノアクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（長瀬産業製デナコール（登録商標）ＤＡ−１５１）、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセロ
ールメタクリレート（日油製ブレンマー（登録商標）ＧＬＭ）、グリセロールアクリレート、グリセリンジメタクリレート（日油製ブレンマーＧＭＲシリーズ）、グリセロールトリアクリレート（長瀬ケムテックス製ＥＸ−３１４）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（日本触媒製ＢＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（日本触媒製ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（日本触媒製ＨＰＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（日本触媒製ＨＰＭＡ）、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート（共栄社化学製Ｍ−６００Ａ）、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート（共栄社化学製Ｇ−２０１Ｐ）、日本化薬製カヤラッド（登録商標）Ｒ−１６７、トリグリセロールジアクリレート（共栄社化学製  エポキシエステル８０ＭＦＡ）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、４−（２−アクリロイロキシエチ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、４−（３−アクリロイロキシ−ｎ−プロプ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、４−（２−メタクリロイロキシエチ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、４−（４−アクリロイロキシ−ｎ−ブチ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、４−（６−アクリロイロキシ−ｎ−ヘキシ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、４−（６−アクリロイロキシ−ｎ−ヘキシ−１−イロキシ）−２−メチルベンゾイックアシッド、４−（６−メタクリロイロキシ−ｎ−ヘキシ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、４−（１０−アクリロイロキシ−ｎ−デシ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド、２-アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートが挙げられる。
【０１３６】
重合度２〜２０のポリエチレングリコールのモノメタアクリル酸エステルとしては下記式（Ｔ−１）に例示されるように、日油製ブレンマー  ＰＥ−９０（ｎ＝２）、ＰＥ−２００（ｎ＝４．５）、ＰＥ−３５０（ｎ＝８）が挙げられる。ここで、ポリエチレングリコール鎖の繰り返し単位数（重合度）は、２〜１０であることがより好ましい。ｎは平均構成単位数を表す。
【０１３７】
【化６４】
2015110728.tif 000066
【０１３８】
重合度２〜２０のポリエチレングリコールのモノアクリル酸エステルとしては下記式（Ｔ−２）に例示されるように、日油製ブレンマー  ＡＥ−９０（ｎ＝２）、ＡＥ−２００（ｎ＝４．５）、ＡＥ−４００（ｎ＝１０）が挙げられる。ここで、ポリエチレングリコール鎖の繰り返し単位数（重合度）は、２〜１０であることがより好ましい。
【０１３９】
【化６５】
2015110728.tif 000067
【０１４０】
重合度２〜２０のポリプロピレングリコールのモノメタアクリル酸エステルとしては、下記式（Ｔ−３）に例示されるように、日油製ブレンマー  ＰＰ−１０００（ｎ＝４〜６）、ＰＰ−５００（ｎ＝９）、ＰＰ−８００（ｎ＝１３）が挙げられる。ここで、ポリプロピレングリコール鎖の繰り返し単位数（重合度）は、３〜１３であることがより好ましい。
【０１４１】
【化６６】
2015110728.tif 000068
【０１４２】
重合度２〜２０のポリプロピレングリコールのモノアクリル酸エステルとしては、下記式（Ｔ−４）に例示されるように、日油製ブレンマー  ＡＰ−１５０（ｎ＝３）、ＡＰ−４００（ｎ＝６）、ＡＰ−５５０（ｎ＝９）、ＡＰ−８００（ｎ＝１３）が挙げられる。ここで、ポリプロピレングリコール鎖の繰り返し単位数（重合度）は、３〜１３であることがより好ましい。
【０１４３】
【化６７】
2015110728.tif 000069
【０１４４】
ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタアクリル酸エステルとしては、下記式（Ｔ−５）で例示されるように、日油製ブレンマー  ５０ＰＥＰ−３００が挙げられる。ここで、Ｒを意味するエチレンまたはプロピレンは、ランダム共重合から成る。エチレンオキシとプロピレンオキシの平均構成単位数（ｍ）は、それぞれ、２．５及び３．５である。以下のｍについても、各アルキレンの平均構成単位数を表す。
【０１４５】
【化６８】
2015110728.tif 000070
【０１４６】
ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタアクリル酸エステルとしては、下記式（Ｔ−６）で例示されるように、日油製ブレンマー  ７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（ｍ＝５、ｎ＝２）が挙げられる。
【０１４７】
【化６９】
2015110728.tif 000071
【０１４８】
ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリル酸エステルとしては、ブレンマーＡＥＰシリーズが挙げられる。
ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタアクリル酸エステルとしては、下記式（Ｔ−７）で例示されるように、日油製ブレンマー  ５５ＰＥＴ−４００、３０ＰＥＴ−８００、５５ＰＥＴ−８００が挙げられる。ここで、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）鎖の繰り返し単位数は２〜１０であることがより好ましい。式中で、Ｒを意味するエチレンまたはブチレンは、ランダム共重合から成る。エチレンオキシとブチレンオキシの平均構成単位数（ｍ）は、それぞれ、５５ＰＥＴ−４００では５と２であり、３０ＰＥＴ−８００では６と１０であり、５５ＰＥＴ−８００では１０と５である。
【０１４９】
【化７０】
2015110728.tif 000072
【０１５０】
ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリル酸エステルとしては、日油製ブレンマーＡＥＴシリーズが挙げられる。
ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタアクリル酸エステルとしては、下記式（Ｔ−８）で例示されるように、日油製ブレンマー  ３０ＰＰＴ−８００、５０ＰＰＴ−８００、７０ＰＰＴ−８００が挙げられる。ここで、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）鎖の繰り返し単位数は３〜１０であることがより好ましい。式中で、Ｒを意味するプロピレンオキシまたはブチレンオキシは、ランダム共重合から成る。プロピレンとブチレンの平均構成単位数（ｍ）は、それぞれ、３０ＰＰＴ−８００では４と８であり、５０ＰＰＴ−８００では７と６であり、７０ＰＰＴ−８００では１０と３である。
【０１５１】
【化７１】
2015110728.tif 000073
【０１５２】
ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリル酸エステルとしては、日油製ブレンマー  ＡＰＴシリーズが挙げられる。
プロピレングリコールポリブチレングリコールモノ（（メタ）アクリル酸エステル）としては、日油製ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ（ｎ＝６）が下記式（Ｔ−９）で例示され、１０ＡＰＢ−５００Ｂ（ｎ＝６）が下記式（Ｔ−１０）で例示される。ここで、プロピレングリコールポリブチレングリコール鎖の繰り返し単位数は６であることが、より好ましい。
【０１５３】
【化７２】
2015110728.tif 000074
【０１５４】
カルボキシルを有する重合性化合物の好ましい具体例としては以下であり、市販品でもよい。
２−メタクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学製ライトエステルＨＯ−ＭＳ（Ｎ）、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（共栄社化学製ライトエステルＨＯ−ＨＨ（Ｎ）、２−アクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学製ライトアクリレートＨＯＡ−ＭＳ（Ｎ）、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（共栄社化学製ライトアクリレートＨＯＡ−ＨＨ（Ｎ）、２−アクリロイロキシエチルフタル酸（共栄社化学製ライトアクリレートＨＯＡ−ＭＰＬ（Ｎ）、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸（共栄社化学製ライトアクリレートＨＯＡ−ＭＰＥ（Ｎ）、
４−（２−アクリロイロキシエチ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０１６３０）、
４−（３−アクリロイロキシ−ｎ−プロプ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０２４５３）、
４−（２−メタクリロイロキシエチ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０１８８９）、
４−（４−アクリロイロキシ−ｎ−ブチ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０１６８０）、
４−（６−アクリロイロキシ−ｎ−ヘキシ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ００９０２）、
４−（６−アクリロイロキシ−ｎ−ヘキシ−１−イロキシ）−２−メチルベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０３６０６）、
４−（６−メタクリロイロキシ−ｎ−ヘキシ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０１６１８）、
４−（１０−アクリロイロキシ−ｎ−デシ−１−イロキシ）ベンゾイックアシッド（Ｓｙｎｔｈｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ＳＴ０３６０４）等が挙げられる。
リン酸基を有する重合性化合物の好ましい具体例としては以下であり、市販品でもよい。２-アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（共栄社化学製ライトアクリレートＰ−１Ａ（Ｎ））、２-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（共栄社化学製ライトエステルＰ−１Ｍ）、共栄社化学製ライトエステルＰ−２Ｍ、日本化薬製ＫＡＹＡＭＥＲ（登録商標）  ＰＭ−２）等が挙げられる。
【０１５５】
界面活性剤は、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤が挙げられる。
イオン性界面活性剤としては、チタネート系化合物、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩
、アルキルリン酸塩、脂肪族または芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の化合物が挙げられる。
非イオン性界面活性剤の種類としては、ビニル系、シリコーン系、フッ素系、炭化水素系等が挙げられる。
ビニル系としては、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルビニルエーテル、ポリブタジエン、ポリオレフィン、ポリビニルエーテル等が挙げられる。
シリコーン系としては、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルシロキサン、特殊変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、表面処理シロキサン等が挙げられる。
フッ素系としては、フッ素系ポリマー、パーフルオロアルケニルオリゴマー誘導体等が挙げられる。
炭化水素系としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等が挙げられる。
具体例としては、特開２０１１−２４６３６５号公報の段落０１９６〜０１９９および特開２００９−２４２５６３号公報の段落００１９に記載の界面活性剤、ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３００、ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３７０およびＴＥＧＯ  ＦｌｏｗＺＦＳ４６０（以上、エボニックデグサ社製）、特開２００９−２４２５６３号公報の段落００１４〜００１６に記載の界面活性剤、特開２００９−２４２５６４号公報の段落００１４に記載の界面活性剤、フタージェントＦＴＸ−６８０シリーズ（ＦＴＸ−６８１、ＦＴＸ−６８２）、ＦＴＸ−６１０ＦＭ、ＦＴＸ−６０１ＡＤ、ＦＴＸ−６０２Ａ、ＦＴＸ−６５０Ａ（以上、ネオス社製）等が挙げられる。
【０１５６】
界面活性剤は単独でも、二以上を混合して用いてもよい。
中でも、界面活性剤の種類として非イオン性界面活性剤のビニル系のポリアルキルアクリレート（アクリルポリマー）あるいはポリアルキルメタクリレート等が塗膜表面への偏析する度合いがシリコーン系やフッ素系と比較して弱い（過度に局在化しない）という観点でツイスト配向への影響が少ない傾向があるため好ましい。
このようなアクリル系ポリマーやアクリル（コ）ポリマーを主成分とした界面活性剤としては、ポリフローシリーズ（Ｎｏ．７、Ｎｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．５０ＥＨＦ、Ｎｏ．５４Ｎ、Ｎｏ．７５、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．８５、Ｎｏ．８５ＨＦ、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９０Ｄ−５０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．９９Ｃ）、ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗシリーズ（３００、３７０、ＺＦＳ４６０）、ＢＹＫシリーズ（３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１、３９２、３９４、３４４１、３４４０）などが挙げられる。
上記のような界面活性剤を加えることで、ツイスト配向への影響を最小として空気界面側のチルト配向を抑制することが可能となる。また、基材への塗れ性を最適化するには、（基材）湿潤剤として分類される界面活性剤をツイスト配向への影響を及ぼさない範囲で併用してもよい。湿潤剤は重合性液晶溶液の表面張力を低下させ、塗工基材への塗れ性を向上させる効果を有する。このような湿潤剤としては、ポリフローシリーズ（ＫＬ−１００、ＫＬ−７００、ＬＥ−６０４、ＬＥ−６０５、ＬＥ−６０６）、ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎシリーズ（４０００）、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔシリーズ（ＫＬ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０、５００、５０５、５１０）などが挙げられる。なお、湿潤剤の補助剤として、フッ化変性ポリマーやフッ素変性アクリルポリマーを主成分とした界面活性剤を適用してもよい。このようなものとしては、ＡＦＣＯＮＡ社製の３０００シリーズ（例えば、３２７７、３７００、３７７０等）が挙げられる。
なお、界面活性剤は重合性液晶化合物と一体化させるために重合性基を有していてもよい。界面活性剤に導入される重合性基としては、ＵＶ反応型の官能基や熱重合性を有する官能基などが挙げられる。重合性液晶化合物との反応性の観点からＵＶ反応型の官能基が
好ましい。
界面活性剤の好ましい割合は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０５であり、より好ましくは０．０００３〜０．０３である。
【０１５７】
なお、上記のポリフローは共栄社化学（株）から販売されている商品の名称である。ＢＹＫはビックケミー・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。ＴＥＧＯはエボニック社から販売されている商品の名称である。
【０１５８】
重合性液晶組成物の重合速度を最適化するために、光重合開始剤（Ｃ）とは異なる公知の光ラジカル重合開始剤を併用してもよい。公知の光ラジカル重合開始剤の好ましい添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．２０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００１〜０．１５である。さらに好ましい範囲は０．０１〜０．１５である。
光ラジカル重合開始剤の例は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、およびイルガキュアー７５４である。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもＢＡＳＦジャパン（株）から販売されている商品の名称である。これらに公知の増感剤（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）など）および４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを添加してもよい。
【０１５９】
光ラジカル重合開始剤として、以下の光ラジカル重合開始剤も使用することができる。
ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１６０】
１種または２種以上の連鎖移動剤を重合性液晶組成物に加えて、重合体の機械特性を制御することが可能である。連鎖移動剤を用いることによりポリマー鎖の長さまたはポリマーフィルムにおける２つの架橋ポリマー鎖の長さを制御することができる。これらの長さを同時に制御することもできる。連鎖移動剤の量を増大させると、ポリマー鎖の長さは減少する。好ましい連鎖移動剤は、チオール化合物、およびスチレンダイマーである。単官能性チオールの例はドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプトプロピオネートである。多官能性チオールの例は、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ  ＢＤ１）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ  ＰＥ１）、および１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ  ＮＲ１）である。「カレンズ」は昭和電工株式会社の商品名である。上記以外のチオール化合物としては、国際公報２０１３／０８０８５５号公報の段落００４２〜００４３に記載のチオール化合物や、国際公報２００８／０７７２６１号公報のｐ．２３の１１行目〜ｐ．２４の２７行目に記載の化合物が挙げられる。スチレンダイマーの例は、α―メチルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン）、１，１−ジフェニルエチレンである。また、キノエクスター  ＱＥ−２０１４も利用できる。「キノエクスター」は川崎化成工業株式会社の商品名である。
【０１６１】
重合性液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンである。
【０１６２】
重合性液晶組成物の保存性を向上させるために、重合阻害剤を添加することもできる。組成物や組成物溶液内でラジカルが発生した場合は、重合性化合物の重合反応が促進される。これを防ぐ目的で重合阻害剤を添加することが好ましい。重合阻害剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤を利用できる。
【０１６３】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤の例は、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１である。「チヌビン」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名であり、「アデカスタブ」は旭電化（株）の商品名である。
【０１６４】
光安定剤の例は、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４である。「キマソーブ」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名である。
【０１６５】
酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０、並びにＢＡＳＦジャパン（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５、Ｉｒｇａｎｏｘ１５２０、Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６、Ｉｒｇａｎｏｘ２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ３７９０、Ｉｒｇａｎｏｘ５０５７およびＩｒｇａｎｏｘ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ２４５である。こ
れらの市販品を用いてもよい。
【０１６６】
重合性液晶組成物には、基材との密着性を制御するために、シランカップリング剤をさらに添加してもよい。具体的には、ビニルトリアルコキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（１，３-ジメチルブチリデン）−３−（トリアルコキシシリル）−１−プロパンアミン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどである。別の例は、これらの化合物において、アルコキシ（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランである。
【０１６７】
重合性液晶組成物は、そのまま基材に塗布されることもある。しかしながら、通常は塗布を容易にするために、溶剤を用いて重合性液晶組成物を希釈するか、または溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解して、重合性液晶組成物と溶剤とからなる重合性液晶組成物の溶液が調製され、この溶液を塗布する。この溶剤は単独で使用することが可能であり、また、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【０１６８】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、酢酸シクロヘキシル、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸ｎ−プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、ピルビン酸アルキル（例：ピルビン酸エチル）モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１６９】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１７０】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールである。
【０１７１】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１７２】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１７３】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、アニソール、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、テルペン誘導体（ｐ−サイメン、１，４−シネオール、１，８−シネオール、Ｄ−リモネン、Ｄ−リモネンオキサイド、ｐ−メンタン、α−ピネン、β―ピネン、γ−テルピネン、ターピノーレン）およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例は、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１７４】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンである。
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１７５】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材としてプラスチック基材を用いる場合は、基材の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基材を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１７６】
重合性液晶組成物の溶液における溶剤の割合は、この溶液の全重量を基準として５０〜９５％である。この範囲の下限は重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗布する際のその最適粘度を考慮した数値である。そしてその上限は、溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮した数値である。この割合の好ましい範囲は６０〜９０％であり、より好ましい範囲は７０〜８５％である。
【０１７７】
以下の説明では、重合性液晶組成物を重合して得られる重合体（光学異方体）を液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして得ることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基材上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基材は、ガラスおよびプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などのフィルムである。
【０１７８】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、又は不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、及び、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）が挙げられる。
【０１７９】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いてもよい。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基材や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基材などを用いることもできる。
【０１８０】
これらのガラス、プラスチックフィルム等の支持基材には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ラビング処理や光配向処理等による機械的、物理的な表面処理を行ってもよい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドな
どの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基材または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基材側を移動させる方法などが採用される。
ラビング処理は支持基材に直接施されていてもよく、または支持基材上に予め重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基材の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。光配向膜を用いる場合、偏光ＵＶを照射することで配向能を付与することもできる。
【０１８１】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗布する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基材の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１８２】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗布するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基材上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のネマチック配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。
【０１８３】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１８４】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。
上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温（２５℃）〜１５０℃である。この温度の好ましい範囲は室温（２５℃）〜１３０℃であり、より好ましい範囲は室温（２５℃）〜１１０℃、さらに好ましい範囲は室温（２５℃）〜１００℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明のツイスト配向した重合性液晶層が得られる。
【０１８５】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のネマチック配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合させることによって固定化される。光照射に用いられる光の
波長は特に限定されないが、光重合開始剤の吸収極大波長と可能な限り合致させることが好ましい。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。
波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２２０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は２５０〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）である。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。
光源から照射する光量は、塗膜面到達時で２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでもよいが、窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気が硬化性を向上させる観点から好ましい。
【０１８６】
本発明に係る重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるツイスト配向の均一性制御が極めて重要となる。ここでの均一性とは、ツイスト配向におけるプレーナ（Ｐｌａｎａｒ）分子配列の発現であり、液晶の螺旋軸（ヘリカル軸）が基材面に対して垂直になるように液晶分子を配列させることである。このような配向は、空気界面側の液晶分子の傾き角が基材面に対して水平であることが必要であり、本発明の組成物に非イオン性界面活性剤を加えるとプレーナ配列しやすくなる。
【０１８７】
上記以外に、ツイスト配向の均一性を制御する方法としては、重合性液晶組成物に用いる液晶化合物の種類や組成比などを調整する方法が挙げられる。この重合性液晶化合物に他の成分を添加することによっても、ツイスト配向の均一性に影響を与えうる。支持基材または配向膜の種類、ラビング条件や光配向処理、重合性液晶組成物の塗膜の乾燥条件や熱処理条件などによっても、ツイスト配向の均一性を制御することができる。さらに、ツイスト配向した後の光重合工程での照射雰囲気や照射時の温度などもツイスト配向の均一性に影響を与える。即ち、液晶フィルムの製造プロセスにおけるほとんど全ての条件が多少なりともツイスト配向の均一性に影響を与えると考えてよい。従って、重合性液晶組成物の最適化と共に、液晶フィルムの製造プロセスの諸条件を適宜選択することにより、ツイスト配向の均一性は制御することができる。
【０１８８】
ツイスト配向では、液晶分子のチルト角が基材界面から自由界面にかけて一様に０度に近く、特に０〜５度に分布している。この配向状態は、ビナフトール部位を有する光学活性化合物、アキラルな重合性液晶化合物およびオキシムエステルを有する光重合開始剤を必須成分とする本発明の重合性液晶組成物を、好ましくはラビング等の表面処理を行った支持基材表面に塗布し、塗膜を形成させることによって得られる。
【０１８９】
以下の説明における（Ａ）成分〜（Ｆ）成分の使用割合は前記の通りである。本発明において均一なツイスト配向を得るためには、（Ａ）成分である化合物（１）の例としては、化合物（１−１−Ａ）、（１−１−Ｃ）が好ましく、好ましくは、化合物（１−１−Ａ）である。式（１−１−Ａ）におけるｎ１１が３〜６、Ｘ１が水素であるものを用いることが好ましい。なお、化合物（１）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１９０】
（Ｂ）成分である化合物（２）の例としては、化合物（２−２−Ａ）が好ましく、ｎ２２が３〜６、Ｑ１が水素であるものを用いることが好ましい。なお、化合物（２）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１９１】
（Ｃ）成分であるオキシムエステル部位を有する光重合開始剤は、ＮＣＩ−９３０やイルガキュアーＯｘｅ０１が好ましい。
【０１９２】
（Ｄ）成分である化合物（３）は必ずしも必要ではないが、Δｎの調整等で使用する場合は、化合物（３−１）を用いることでΔｎを大きくすることができ、化合物（３−２）を用いることでΔｎを小さくすることができる。式（３−１−Ａ）におけるｎが３〜６、Ｘ３１が水素であるものを用いることが好ましい。また、式（３−２−Ｃ）におけるｎが３〜６、Ｘ３２が水素であるものを用いることが好ましい。なお、化合物（３）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１９３】
（Ｅ）成分である化合物（４）は必ずしも必要ではないが、プレーナ配列の調整等で使用する場合がある。化合物（４―Ｃ）、化合物（４−Ｏ）〜化合物（４−Ｓ）を用いることでΔｎの低減を少なくして均一な配向のツイスト配向を得ることができる。メソゲン骨格の側方部位に炭素数が２以上の置換基を有する化合物（４−Ｅ）〜化合物（４−Ｌ）を用いる場合は、融点を調整しやすくなる。好ましいｎ４１は３〜６、Ｘ４は水素である。なお、化合物（４）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１９４】
（Ｆ）成分である化合物（５）は必ずしも必要ではないが、融点調整や複屈折率（Δｎ）の調整等で使用する場合がある。ビフェニル構造を有する化合物（５―Ａ）〜化合物（５−Ｂ）、化合物（５−Ｅ）〜化合物（５−Ｆ）、化合物（５−Ｉ）〜化合物（５−Ｊ）、化合物（５−Ｍ）〜化合物（５−Ｎ）、化合物（５−Ｑ）〜化合物（５−Ｒ）を用いることでΔｎの低減を少なくして均一な配向のツイスト配向を得ることができる。融点調整を大きく行う場合は、化合物（５−Ｃ）〜化合物（５−Ｄ）、化合物（５−Ｇ）〜化合物（５−Ｈ）、化合物（５−Ｋ）〜化合物（５−Ｌ）、化合物（５−Ｏ）〜化合物（５−Ｐ）を用いるとよい。Δｎを小さくする場合は、シクロヘキシル構造を有する化合物（５−Ｓ）〜化合物（５−Ｗ）を用いるとよい。
化合物（５）の好ましいｎ５１は３〜６、Ｘ５１は水素、Ｗ５１は水素またはフッ素、Ｒ５１は炭素数１〜１０の直鎖アルキル、炭素数１〜１０の直鎖アルコキシ、炭素数１〜１０の直鎖アルキルエステルである。なお、化合物（５）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１９５】
本発明の組成物には重合性基を持たない液晶性化合物を含有してもよい。このような非重合性の液晶性化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）等に記載されている。重合性基を持たない液晶性化合物の具体例としては、特開２０１１−１４８７６２号公報ｐ．６６〜６９に記載されている。本発明の重合性液晶組成物は、他の液晶性化合物との良好な相溶性を有する。このような重合性液晶組成物は、二色性色素や蛍光色素等の添加物をさらに含有してもよい。この重合性液晶組成物を重合させることによって、重合性基を持たない液晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。
【０１９６】
本発明の組成物には、化合物（２）以外の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の具体例として、特開２０１１−１４８７６２号公報の段落０１６１〜段落０１７０記載のものがある。本発明の組成物は以下に説明する重合体の原料として用いる他、液晶表示素子の構成要素である液晶として用いてもよい。
【０１９７】
本発明の重合性液晶組成物を、（好ましくは配向処理した）基材上に塗布して重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を有する光学異方体が得られる。重合性液晶組成物を重合することで、らせん構造は固定される。得られるツイスト配向を有する光学異方体の特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、重合性液晶組成物には、光学活性化合物の他に、その他の重合性化合物が含まれてもよい。
【０１９８】
上記のようなツイスト配向を有する光学異方体の特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射の中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchを変えることにより中心波長（λ）および波長幅（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするには波長幅（Δλ）を小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際には波長幅（Δλ）を大きくすればよい。さらにこの選択反射は重合体の厚みの影響も大きく受ける。色純度を保つためには、厚みが小さくなりすぎないようにしなければならない。均一なツイスト配向を維持するには、厚みが大きくなりすぎないようにしなければならない。したがって、適度な厚みの調整が必要であり、０．５〜２５μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【０１９９】
らせんピッチを可視光よりさらに短くすることで、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York（1980）に記載のネガティブＣプレート（Negative C plate）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブＣプレートを調製できる。このネガティブＣプレートは液晶表示素子のうち、特に好ましくは、ＶＡ型、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）またはＰＶＡ（パターン化した垂直配向）ディスプレイなどのＶＡ（垂直配向）方式、ＯＣＢ（光学的補償ベンドセルまたは光学的補償複屈折）型等の表示素子に適した光学補償膜となる。
【０２００】
ツイスト配向を有する光学異方体は、らせんピッチを可視光より長くすることで特開２００４−３３３６７１号公報や特表２００１−５１９３７号公報に記載されているような反射波長領域を近赤外（波長８００〜２５００ｎｍ）に設定した選択反射フィルムに用いることができる。らせんピッチを長くするためには、ねじり力の小さな光学活性化合物を用いたり、光学活性化合物の添加量を減らしたりすればよい。
【０２０１】
上記光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる重合性液晶組成物と適切に混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよい。また、光学活性化合物は、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。
【０２０２】
ツイスト配向を有する光学異方体の厚さ（膜厚）は、目的とする素子に応じた位相差やツイスト配向を有する光学異方体の複屈折率（光学異方性の値）によって適当な厚さが異なる。従って、厚さの範囲は目的毎に異なるが、目安として好ましくは０．０５〜１００μｍである。より好ましい範囲は０．１〜５０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜２０μｍである。ツイスト配向を有する光学異方体の好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０２０３】
ツイスト配向を有する光学異方体は、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。このツイスト配向を有する光学異方体を光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、ＩＰＳ型（イン・プレーン・スイッチング）、ＯＣＢ型（光学的に補償された複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ型（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配向ネマチック）、πセルディスプレイを用いる方式、ＴＮ型（ツィステッド・ネマチック）、ＳＴＮ型（スーパー・ツィステッド・ネマチック）、ＥＣＢ型（電気的に制御された複屈折）、ＤＡＰ型（整列相の変形効果）、ＣＳＨ型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、ＶＡＮ／ＶＡＣ型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、ＶＡ型（ヴァーティカル・アラインメント）、ＭＶＡ方式またはＰＶＡ方式のＶＡ型などである。なお、ツイスト配向を有する光学異方体に求められるツイスト配向の螺旋ピッチや厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
【０２０４】
ツイスト配向を有する光学異方体は、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。一方、光学補償素子としてのツイスト配向を有する光学異方体は、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。例えば、特開２００４−２４０１０２号公報に開示されている方法を応用すれば、カラーフィルター上に本発明の重合性液晶層を形成することでカラーフィルターの機能を更に向上させることが可能となる。
あるいは、例えば欧州特許出願公開第０６０６９４０号明細書、国際公開第９７／３５２１９号または欧州特許出願公開第０９８２６０５号明細書などに記載のように広域波長帯反射偏光子として用いることができる。あるいは、国際公開第２００３／８５６４２号、国際公開第２００２／８６６０９号、特開２００３−１６１８３５号公報などに記載のように、セキュリティマーキング用カラーフィルターとして、または、装飾もしくはセキュリティ用の液晶顔料に用いることができる。
【実施例】
【０２０５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。
＜重合条件＞
空気中において、室温で２ｋＷの超高圧水銀灯を用いて９０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を５秒間照射した。
＜ツイスト配向の評価＞
（１）ラビング処理済み配向膜付きガラス基板の作成
厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０  ＪＮＣ（株）製）をスピンコートし、溶媒を８０℃のホットプレート上で乾燥、２３０℃で３０分間の焼成を行った。その後、レーヨン布を利用してラビング処理した。
（２）ツイスト配向の均一性の確認
重合性液晶化合物の硬化膜付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、この硬化膜を暗視野状態における光抜け（微細な光の透過）の有無を観察した。光抜けは、ツイスト配向（プレーナ配向）に欠陥が生じた場合に観察される。光抜けがないとき、配向が均一であると判断した。
【０２０６】
＜偏光解析装置による測定：配向形態の確認＞
シンテック（株）製のＯＰＴＩＰＲＯ（偏光解析装置）を用い、重合性液晶化合物の硬化膜付基板に波長が５５０ｎｍの光を照射した。この光の入射角度を基板面に対して９０
度から減少させながらレタデーションを測定し、配向形態を確認した。照射を傾ける方向は、ラビングの方向（液晶分子の長軸方向）に一致させた。垂直方向からのレタデーションが最小であるとき、液晶分子の配向はツイストであると判断した。ツイスト配向を有する光学異方体（ネガティブＣプレート）は、光軸の向きが支持基板と垂直となる。
レタデーション（retardation；位相遅れ）はΔｎ×ｄで表される。記号Δｎは複屈折率（屈折率異方性）であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さ（膜厚）である。
【０２０７】
＜膜厚測定＞
重合性液晶化合物の硬化膜付付きガラス基板の硬化膜の層を削りだして、その段差を微細形状測定装置（ＫＬＡ  ＴＥＮＣＯＲ（株）製  アルファステップＩＱ）を用いて測定した。
＜耐薬品性の評価＞
重合性液晶化合物の硬化膜付基板をＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）とＢＣ（エチレングリコールモノブチルエーテル）の等量混合液に、５０℃で５分間浸漬させ、浸漬前と浸漬後の重合性液晶化合物の硬化膜の厚みの変動を評価した。
＜溶液のスペクトル測定＞
実施例および比較例に用いた重合性液晶組成物と開始剤の吸収極大波長は、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−１７００）にて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として測定した値である。
＜選択反射フィルムのスペクトル測定＞
実施例および比較例における液晶硬化膜の選択反射波長は、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−１７００）にて、重合性液晶化合物の硬化膜付きガラス基板を用いて評価した。
【０２０８】
実施例および比較例で使用した化合物を以下に示す。
【０２０９】
【化７３】
2015110728.tif 000075
【０２１０】
【化７４】
2015110728.tif 000076
【０２１１】
化合物（１−１−Ａ１）、化合物（１−１−Ａ２）、化合物（１−１−Ａ４）は特開２００３−２３８４９１号公報に記載の方法に従って合成した。
【０２１２】
化合物（４−Ｃ−１）〜化合物（４−Ｃ−３）は、Makromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989) に記載の方法に準拠して合成した。
【０２１３】
光学活性な化合物（２−２−Ａ−１）〜化合物（２−２−Ａ−３）は、特開２００５−２６３７７８号公報、米国特許第５８８６２４２号明細書、英国特許出願公開第２２９８２０２号明細書に記載の方法を組み合わせた方法で合成した。本実施例において、ビナフタレン部位はＲ体を用いた。
【０２１４】
［実施例１］
［重合性液晶組成物（１）の調製］
化合物（１−１−Ａ１）：化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−２−Ａ２）＝４５：４５：１０の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１とする。このＭＩＸ１の合計重量に対して重量比０．０５のオキシムエステルを有する重合開始剤ＮＣＩ−９３０（アデカ製）、およびビニル系の界面活性剤として重量比０．００１のＴＥＧＯ
ＦＬＯＷ（登録商標）３７０を添加した。この組成物にシクロヘキサノンを加えて、ＭＩＸ１が３５重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０２１５】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０  ＪＮＣ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２３０℃で３０分間焼成し、レーヨン製のラビング布でラビング処理した（ラビング処理済み配向膜）。次に、重合性液晶組成物（１）を、ラビング処理済み配向膜付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で３分間加熱、室温で３分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により空気中で重合させて液晶硬化膜（光学異方体）を得た。得られた光学異方体付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図１のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最小であったので配向はツイスト（ネガティブＣプレート）であると判断した。また、膜厚は３．２μｍであった。得られた光学異方体の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は７％と比較的小さいものであり、レタデーション変化もほとんど観察されなかった。
次に、上記のＭＩＸ１と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ１の吸収極大波長は２７６ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は３３０ｎｍであり、吸収極大波長の差は５４ｎｍであった。
【０２１６】
［比較例１］
実施例１記載のＭＩＸ１に、重合開始剤ＮＣＩ−９３０の代わりに重量比０．０５のオキシムエステルを有さない重合開始剤イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）を添加したこと以外は、実施例１と同様に重合性液晶組成物（２）を調製し、液晶硬化膜を形成した。実施例１と同様に配向欠陥のないツイスト配向が得られた。膜厚は３．２μｍであり、レタデーションも実施例１と同様な傾向であった。得られた光学異方体の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は２５％と大きく、レタデーションの減少も大きく観察された。次に、上記のＭＩＸ１と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ１の吸収極大波長は２７６ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は２８３ｎｍであり、吸収極大波長の差は７ｎｍであった。
【０２１７】
上記の結果から、アキラルな重合性液晶化合物およびビナフトール部位を有する光学活性化合物の混合物の吸収極大波長とオキシムエステル部位を有する光重合開始剤の吸収極大波長の差が５０ｎｍ以上とすることで機械的強度に優れたツイスト配向を有する光学異方体を得られることが分かる。
【０２１８】
［実施例２］
化合物（１−１−Ａ２）：化合物（４−Ｃ−２）：化合物（２−２−Ａ２）＝４５：４５：１０の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２とする。このＭＩＸ２を用いたこと以外は、実施例１と同様に重合性液晶組成物（３）を調製し、液晶硬化膜を形成した。実施例１と同様に配向欠陥のないツイスト配向が得られた。膜厚は３．１μｍであり、レタデーションも実施例１と同様な傾向であった。得られた光学異方体の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は６％と比較的小さく、レタデーションの減少もほとんど観察されなかった。次に、上記のＭＩＸ２と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ２の吸収極大波長は２７４ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は３３０ｎｍであり、吸収極大波長の差は５６ｎｍであった。
【０２１９】
［比較例２］
実施例２記載のＭＩＸ２に、重合開始剤ＮＣＩ−９３０の代わりに重量比０．０５のオキシムエステルを有さない重合開始剤イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）を添
加したこと以外は、実施例１と同様に重合性液晶組成物（４）を調製し、液晶硬化膜を形成した。実施例２と同様に配向欠陥のないツイスト配向が得られた。膜厚は３．１μｍであり、レタデーションも実施例１と同様な傾向であった。得られた光学異方体の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は２３％と大きく、レタデーションの減少も大きく観察された。次に、上記のＭＩＸ２と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ２の吸収極大波長は２７４ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は２８３ｎｍであり、吸収極大波長の差は９ｎｍであった。
【０２２０】
［比較例３］
実施例１記載のＭＩＸ１に、重合開始剤ＮＣＩ−９３０の代わりに重量比０．０５のオキシムエステルを有さない重合開始剤イルガキュアー３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン製）を添加したこと以外は、実施例１と同様に重合性液晶組成物（５）を調製し、液晶硬化膜を形成した。実施例１と同様に配向欠陥のないツイスト配向が得られた。膜厚は３．２μｍであり、レタデーションも実施例１と同様な傾向であった。得られた光学異方体の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は３０％と大きく、レタデーションの減少も大きく観察された。次に、上記のＭＩＸ１と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ１の吸収極大波長は２７６ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は３１８ｎｍであり、吸収極大波長の差は４２ｎｍであった。
【０２２１】
［比較例４］
実施例１記載のＭＩＸ１に、重合開始剤ＮＣＩ−９３０の代わりに重量比０．０５のオキシムエステルを有さない光重合開始剤ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン製）を添加したこと以外は、実施例１と同様に重合性液晶組成物（６）を調製し、液晶硬化膜を形成した。実施例１と同様に配向欠陥のないツイスト配向が得られた。膜厚は３．２μｍであり、レタデーションも実施例１と同様な傾向であった。得られた光学異方体の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は３５％と大きく、レタデーションの減少も大きく観察された。次に、上記のＭＩＸ１と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ１の吸収極大波長は２７６ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は３８５ｎｍであり、吸収極大波長の差は１０９ｎｍであった。
【０２２２】
［実施例３］
化合物（１−１−Ａ１）：化合物（１−１−Ａ２）：化合物（２−２−Ａ２）＝４８：４８：４の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ３とする。このＭＩＸ３を用いたこと以外は、実施例１と同様に重合性液晶組成物（７）を調製し、液晶硬化膜を形成した。得られた硬化膜は、配向欠陥のない緑色の選択反射色を有していた。選択反射波長中心は５３０ｎｍで、約７５ｎｍの選択反射域を有していた。得られた選択反射膜の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は４％と比較的小さく、選択反射波長中心は５３０ｎｍで約７５ｎｍの選択反射域を有しており、選択反射特性に変化はほとんどなかった。
次に、上記のＭＩＸ３と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ３の吸収極大波長は２７６ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は３３０ｎｍであり、吸収極大波長の差は５４ｎｍであった。
【０２２３】
［比較例５］
実施例３記載のＭＩＸ３に、重合開始剤ＮＣＩ−９３０の代わりに重量比０．０５のオキシムエステルを有さない重合開始剤イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）を添加したこと以外は、実施例３と同様に重合性液晶組成物（８）を調製し、液晶硬化膜を形成した。得られた硬化膜は、実施例３と同様に配向欠陥のない緑色の選択反射色を有していた。選択反射波長中心は５３０ｎｍで、約７５ｎｍの選択反射域を有していた。得られた選択反射膜の耐薬品性を評価したところ、膜厚変化は２４％と比較的大きく、選択反射
波長中心は４３８ｎｍで短波長側にシフトし、約６０ｎｍの選択反射域に変化し、選択反射特性の変化は大きいものであった。
次に、上記のＭＩＸ３と光重合開始剤の吸収スペクトルを測定したところ、ＭＩＸ３の吸収極大波長は２７６ｎｍ、光重合開始剤の吸収極大波長は２８３ｎｍであり、吸収極大波長の差は７ｎｍであった。
【産業上の利用可能性】
【０２２４】
本発明の重合性液晶組成物を用いることで、化学的強度（耐薬品性）に優れた配向欠陥の少ないツイスト配向を有する光学異方体を得ることができる。本発明のツイスト配向を有する光学異方体は、例えば、液晶表示素子の構成要素である光学補償層、反射偏光素子、選択反射膜、輝度向上フィルムおよび視野角補償膜等に利用することができる。
【図１】
2015110728.tif 000083