(57)【要約】【課題】原料ガスの膨張によって膨張機で発生した動力を利用して圧縮機の吐出圧を増大させると共に、冷却器に要求される冷却能を低減する。【解決手段】天然ガスの液化システム１が、加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させることによって動力を発生させる第１膨張機３と、第１膨張機における膨張によって減圧された原料ガスを冷却する第１冷却器１１、１２と、第１冷却器によって冷却された原料ガスを蒸留することにより、原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留装置１５と、第１膨張機において発生した動力を利用することにより、蒸留装置において重質分が低減または除去された原料ガスを圧縮する第１圧縮機４と、第１圧縮機によって圧縮された原料ガスを冷媒との熱交換によって液化する液化装置２１とを備えたことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化システムであって、
加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させることによって動力を発生させる第１膨張機と、
前記第１膨張機における膨張によって減圧された前記原料ガスを冷却する第１冷却器と、
前記第１冷却器によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留装置と、
前記第１膨張機において発生した動力を利用することにより、前記蒸留装置において前記重質分が低減または除去された前記原料ガスを圧縮する第１圧縮機と、
前記第１圧縮機によって圧縮された前記原料ガスを冷媒との熱交換によって液化する液化装置と
を備えたことを特徴とする天然ガスの液化システム。
【請求項２】
前記第１圧縮機と前記液化装置との間に配置され、前記第１圧縮機によって圧縮された前記原料ガスを冷却する第２冷却器を更に備えたことを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項３】
前記液化装置は、スプール巻き型熱交換器からなり、
前記第１圧縮機から送出された前記原料ガスは、前記スプール巻き型熱交換器に対し、当該スプール巻き型熱交換器内の高温側に位置する暖温領域に導入されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項４】
前記第１圧縮機と前記液化装置との間に配置され、前記第１圧縮機から送出された前記原料ガスを昇圧する第２圧縮機を更に備えたことを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項５】
外部からの電力によって駆動され、前記液化装置に導入される前記原料ガスの圧力値に基づき駆動制御される第１モータを更に備え、
前記第２圧縮機は、前記第１モータによって駆動されることを特徴とする請求項４に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項６】
前記第２圧縮機と前記液化装置との間に配置され、前記原料ガスを冷却する第２冷却器を更に備えたことを特徴とする請求項４に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項７】
前記第１膨張機において発生した動力を電力に変換する発電装置と、
前記第１圧縮機を駆動する第２モータと
を更に備え、
前記第２モータは、前記発電装置からの電力を利用して駆動されることを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項８】
前記第１膨張機と前記第１圧縮機とを機械的に連結し、外部からの電力供給を受ける第２モータを更に備え、
前記第１圧縮機は、前記第１膨張機において発生した動力と、前記第２モータの動力とを利用することにより、前記原料ガスを圧縮することを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項９】
前記第１圧縮機には、前記蒸留装置において前記重質分が低減または除去された前記原料ガスが直接導入され、
前記第１圧縮機において圧縮された前記原料ガスが前記液化装置を介して導入される第１気液分離槽を備え、
前記第１気液分離槽において分離された前記原料ガスの気相成分は、前記液化装置に再び導入される一方、前記原料ガスの液相成分は、前記蒸留装置に環流されることを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１０】
前記第１圧縮機と前記第１気液分離槽との間に配置され、前記原料ガスを冷却する第２冷却器を更に備えたことを特徴とする請求項９に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１１】
前記第１膨張機と前記蒸留装置との間に配置され、前記原料ガスを膨張させることによって動力を発生させる第２膨張機と、
前記蒸留装置と前記第１圧縮機との間に配置され、第２膨張機において発生した動力を利用することにより、前記蒸留装置によって蒸留された前記原料ガスを圧縮する第３圧縮機と
を更に備えたことを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１２】
前記第１膨張機と並列に配置され、前記原料ガスを膨張させることによって動力を発生させる第２膨張機と、
前記蒸留装置と前記第１圧縮機との間に配置され、第２膨張機において発生した動力を利用することにより、前記蒸留装置によって蒸留された前記原料ガスを圧縮する第３圧縮機と
を更に備えたことを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１３】
前記液化装置は、プレートフィン型熱交換器であることを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１４】
前記第１圧縮機で圧縮された前記原料ガスの圧力は、5,171kPaAよりも高いことを特徴とする請求項１に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１５】
前記第２圧縮機で圧縮された前記原料ガスの圧力は、5,171kPaAよりも高いことを特徴とする請求項４または請求項５に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１６】
前記蒸留装置に導入される前記原料ガスと、前記蒸留装置からの塔頂留出物との熱交換を行う熱交換器を更に備えたことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれかに記載の天然ガスの液化システム。
【請求項１７】
前記蒸留装置からの塔頂留出物が導入される第１気液分離槽と、
前記蒸留装置と前記第１気液分離槽との間に配置され、前記蒸留装置からの前記塔頂留出物を冷却する第３冷却器とを更に備えたことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれかに記載の天然ガスの液化システム
【請求項１８】
天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化システムであって、
加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させる第１膨張機と、
前記第１膨張機の上流側または下流側の少なくとも一方において前記原料ガスを冷却する第１冷却器と、
前記第１冷却器によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留装置と、
前記蒸留装置において前記原料ガス中の前記重質分が低減または除去された塔頂留出物が導入される第１圧縮機と、
前記第１圧縮機において圧縮された圧縮ガスから分離された気相成分を冷媒との熱交換によって液化する液化装置と
を備えたことを特徴とする天然ガスの液化システム。
【請求項１９】
前記第１圧縮機において圧縮された圧縮ガスが導入される第１気液分離槽と、
前記第１圧縮機と前記第１気液分離槽との間に配置され、前記第１圧縮機からの前記圧縮ガスを冷却する第２冷却器とを更に備えたことを特徴とする請求項１８に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項２０】
前記第１圧縮機において圧縮された圧縮ガスの一部が分離された後に、当該分離された圧縮ガスが導入される第２気液分離槽を更に備え、
前記第２気液分離槽において分離された液相成分が前記蒸留装置に環流されることを特徴とする請求項１８または請求項１９に記載の天然ガスの液化システム。
【請求項２１】
前記蒸留装置に導入される前記原料ガスと、前記蒸留装置からの塔頂留出物との熱交換を行う熱交換器を更に備えたことを特徴とする請求項１８から請求項２０のいずれかに記載の天然ガスの液化システム。
【請求項２２】
天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化方法であって、
加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させることによって動力を発生させる第１膨張工程と、
前記第１膨張工程における膨張によって減圧された前記原料ガスを冷却する第１冷却工程と、
前記第１冷却工程によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留工程と、
前記第１膨張工程において発生した動力を利用することにより、前記蒸留工程において前記重質分が低減または除去された前記原料ガスを圧縮する第１圧縮工程と、
前記第１圧縮工程によって圧縮された前記原料ガスを冷媒との熱交換によって液化する液化工程と
を備えたことを特徴とする天然ガスの液化方法。
【請求項２３】
天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化方法であって、
加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させる第１膨張工程と、
前記第１膨張工程の前工程または後工程の少なくとも一方において前記原料ガスを冷却する第１冷却工程と、
前記第１冷却工程によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留工程と、
前記蒸留工程において前記原料ガス中の前記重質分が低減または除去された塔頂留出物を圧縮する第１圧縮工程と、
前記第１圧縮工程において圧縮された圧縮ガスから分離された気相成分を冷媒との熱交換によって液化する液化工程と
を備えたことを特徴とする天然ガスの液化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化システム及び液化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガス田等から採取される天然ガスは、液化基地などにおいて液化されることにより、LNG（液化天然ガス）として貯蔵や輸送が行われる。約-162℃まで冷却されたLNGは、天然ガス（気体）に比べて容積が大幅に低減され、また高圧で貯蔵する必要がないなどの利点がある。一般に、天然ガスの液化処理では、原料ガスに含まれる水分、酸性ガス成分、及び水銀等の不純物が予め除去され、更に、比較的凝固点の高い重質分（ベンゼン、ペンタン以上のC5+炭化水素など）が除去された後、原料ガスが液化される。
【０００３】
従来、天然ガスを液化する手段として、膨張弁またはタービンによる膨張や、低沸点の冷媒（メタン、エタン、及びプロパン等の軽質炭化水素を含む）による熱交換等を利用した数多くの技術が開発されている。例えば、不純物が予め除去された原料ガスを冷却する冷却器と、この冷却器によって冷却された原料ガスを等エントロピー膨張させる膨張機と、この膨張機によって減圧された原料ガスをメタン及び重質分の臨界圧力以下で蒸留する蒸留装置と、膨張機と共通のシャフトを設けることにより、膨張機で発生する膨張の力を動力源として蒸留装置からの留出ガスを圧縮する圧縮機と、圧縮機によって圧縮された留出ガスを混合冷媒との熱交換によって液化する液化装置（主熱交換器）とを備えた天然ガスの液化システムが知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４０６５２７８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記特許文献１に記載のような従来の天然ガスの液化システムでは、液化装置（主熱交換器）の負荷を軽減して液化処理の効率を高めるために、圧縮機の吐出圧をより高める（すなわち、液化装置に導入される原料ガスの圧力を高める）ことが望ましい。
【０００６】
一方、圧縮機の吐出圧を高めるには、より大きな動力が必要となるが、上記従来技術では、冷却器によって冷却された原料ガスを膨張機で膨張させる構成であるため、膨張機で発生する動力は比較的小さく、その動力を利用して圧縮機の吐出圧を高めることは難しいという問題がある。
【０００７】
また、上記従来技術では、原料ガスを膨張機で膨張させる前に冷却器による冷却を実施するため、冷却器に要求される冷却能は比較的大きくなり、冷却用の設備コストや運転コストが嵩むという問題もある。
【０００８】
さらに、上記従来技術では、冷却器による原料ガスの冷却により原料ガス中に凝縮成分が生じるため、冷却器からの原料ガスを膨張機に導入する前に、原料ガス中の凝縮成分を分離（除去）するための気液分離槽を設ける必要が生じ得る。そのうえ、圧縮機からの原料ガスの温度が上昇するため、液化装置の中間部入口の温度と冷媒との温度差が大きくなり、冷却器に要求される冷却能を増加せしめることになる。
【０００９】
本発明は、このような従来技術の課題を鑑みて案出されたものであり、原料ガスの膨張によって膨張機で発生した動力を利用して圧縮機の吐出圧を増大させると共に、冷却器に要求される冷却能を低減することを可能とする天然ガスの液化システム及び液化方法を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１の側面では、天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化システム（１）であって、加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させることによって動力を発生させる第１膨張機（３）と、前記第１膨張機における膨張によって減圧された前記原料ガスを冷却する第１冷却器（１１、１２）と、前記第１冷却器によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留装置（１５）と、前記第１膨張機において発生した動力を利用することにより、前記蒸留装置において前記重質分が低減または除去された前記原料ガスを圧縮する第１圧縮機（４）と、前記第１圧縮機によって圧縮された前記原料ガスを冷媒との熱交換によって液化する液化装置（２１）とを備えたことを特徴とする。
【００１１】
この第１の側面による天然ガスの液化システムでは、第１冷却器によって冷却される前の原料ガスの膨張によって第１膨張機で発生した動力を利用して第１圧縮機の吐出圧を増大させると共に、第１冷却器に要求される冷却能を低減することが可能となる。
【００１２】
本発明の第２の側面では、前記第１圧縮機と前記液化装置との間に配置され、前記第１圧縮機によって圧縮された前記原料ガスを冷却する第２冷却器（８５）を更に備えたことを特徴とする。
【００１３】
この第２の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの圧力を増大させることにより、原料ガスの温度レベルが適切な範囲を超えた場合でも、第２冷却器での冷却により、原料ガスの温度レベルを液化装置における導入位置の温度レベルに近づけるように調節することができ、その結果、液化装置の負荷を軽減すると共に、液化処理の効率を高めることができる。
【００１４】
本発明の第３の側面では、前記液化装置は、スプール巻き型熱交換器からなり、前記第１圧縮機から送出された前記原料ガスは、前記スプール巻き型熱交換器に対し、当該スプール巻き型熱交換器内の高温側に位置する暖温領域（Ｚ１）に導入されることを特徴とする。
【００１５】
この第３の側面による天然ガスの液化システムでは、第１圧縮機の吐出圧の増大に伴って原料ガスの温度が増大した場合に、スプール巻き型熱交換器の暖温領域（Ｚ１）側から原料ガスを導入して、原料ガスの温度レベルと液化装置内の温度レベルとを近づけることにより、液化装置の負荷を軽減すると共に、液化処理の効率を高めることができる。
【００１６】
本発明の第４の側面では、前記第１圧縮機と前記液化装置との間に配置され、前記第１圧縮機から送出された前記原料ガスを昇圧する外部からの電力によって駆動される第２圧縮機（７５）を更に備えたことを特徴とする。
【００１７】
この第４の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの圧力を一層増大させることができ、液化装置における液化処理の効率を向上させることができる。
【００１８】
本発明の第５の側面では、外部からの電力によって駆動され、前記液化装置に導入される前記原料ガスの圧力値に基づき駆動制御される第１モータ（８１）を更に備え、前記第２圧縮機は、前記第１モータによって駆動されることを特徴とする。
【００１９】
この第５の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの圧力を安定的に増大させることができ、これにより、原料ガスの温度も適切な範囲に安定的に維持され、液化装置おける液化処理を効率的かつ安定的に行うことが可能となる。
【００２０】
本発明の第６の側面では、前記第２圧縮機と前記液化装置との間に配置され、前記原料ガスを冷却する第２冷却器（８５）を更に備えたことを特徴とする。
【００２１】
この第６の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの圧力を増大させることにより、原料ガスの温度レベルが適切な範囲を超えた場合でも、第２冷却器での冷却により、原料ガスの温度レベルを液化装置における導入位置の温度レベルに近づけるように調節することができ、その結果、液化装置の負荷を軽減すると共に、液化処理の効率を高めることができる。
【００２２】
本発明の第７の側面では、前記第１膨張機において発生した動力を電力に変換する発電装置（８７）と、前記第１圧縮機を駆動する第２モータ（８４）とを更に備え、前記第２モータは、前記発電装置からの電力を利用して駆動されることを特徴とする。
【００２３】
この第７の側面による天然ガスの液化システムでは、第１膨張機と第１圧縮機とが電気的に接続されるため、第１膨張機で発生した動力を利用して第１圧縮機の吐出圧を増大させることが可能になると共に、第１膨張機と第１圧縮機とが機械的に接続された場合と比べて互いの起動時等における動作の自由度が高まる。
【００２４】
本発明の第８の側面では、前記第１膨張機と前記第１圧縮機とを機械的に連結し、外部からの電力供給を受ける第２モータ（８４）を更に備え、前記第１圧縮機は、前記第１膨張機において発生した動力と、前記第２モータの動力とを利用することにより、前記原料ガスを圧縮することを特徴とする。
【００２５】
この第８の側面による天然ガスの液化システムでは、第１圧縮機において、第１膨張機で発生した動力を補うように第２モータの動力を利用することで、第１圧縮機の吐出圧を効率的かつ安定的に増大させることが可能となる。
【００２６】
本発明の第９の側面では、前記第１圧縮機には、前記蒸留装置において前記重質分が低減または除去された前記原料ガスが直接導入され、前記第１圧縮機において圧縮された前記原料ガスが前記液化装置を介して導入される第１気液分離槽（２３）を備え、前記第１気液分離槽において分離された前記原料ガスの気相成分は、前記液化装置に再び導入される一方、前記原料ガスの液相成分は、前記蒸留装置に環流されることを特徴とする。
【００２７】
この第９の側面による天然ガスの液化システムでは、第１気液分離槽から蒸留装置への環流にポンプ等を設ける必要がなくなり、設備を簡略化できる。
【００２８】
本発明の第１０の側面では、前記第１圧縮機と前記第１気液分離槽との間に配置され、前記原料ガスを冷却する第２冷却器（８５）を更に備えたことを特徴とする。
【００２９】
この第１０の側面による天然ガスの液化システムでは、第１圧縮機で圧縮された原料ガスの温度レベルが目標範囲を超える場合でも、第２冷却器での冷却により、原料ガスの温度レベルを液化装置における導入位置の温度レベルに近づけるように調節することができ、その結果、液化装置の負荷を軽減すると共に、液化処理の効率を高めることができる。
【００３０】
本発明の第１１の側面では、前記第１膨張機（３ａ）と前記蒸留装置との間に配置され、前記原料ガスを膨張させることによって動力を発生させる第２膨張機（３ｂ）と、前記蒸留装置と前記第１圧縮機（４ａ）との間に配置され、第２膨張機において発生した動力を利用することにより、前記蒸留装置によって蒸留された前記原料ガスを圧縮する第３圧縮機（４ｂ）とを更に備えたことを特徴とする。
【００３１】
この第１１の側面による天然ガスの液化システムでは、第１及び第２膨張機を用いて原料ガスを効果的に膨張させることにより、第１冷却器に必要な冷却能を低減することが可能となると共に、また、第１及び第２膨張機で発生した動力を利用する第１及び第３圧縮機を用いることにより、液化装置に導入する原料ガスの圧力を効果的に増大させることが可能となる。
【００３２】
本発明の第１２の側面では、前記第１膨張機と並列に配置され、前記原料ガスを膨張させることによって動力を発生させる第２膨張機（３ｂ）と、前記蒸留装置と前記第１圧縮機との間に配置され、第２膨張機において発生した動力を利用することにより、前記蒸留装置によって蒸留された前記原料ガスを圧縮する第３圧縮機（４ｂ）とを更に備えたことを特徴とする。
【００３３】
この第１２の側面による天然ガスの液化システムでは、液化システムに導入される原料ガスの容量が増大した場合でも、液化装置における液化処理を安定的に実施可能となる。
【００３４】
本発明の第１３の側面では、前記液化装置は、プレートフィン型熱交換器であることを特徴とする。
【００３５】
この第１３の側面による天然ガスの液化システムでは、第１圧縮機で圧縮された原料ガスの圧力の増大と共にその温度レベルが上昇した場合でも、その原料ガスの温度レベルに応じて液化装置への導入位置（液化装置側の温度レベル）を容易に変更することができる。
【００３６】
本発明の第１４の側面では、第１圧縮機で圧縮された前記原料ガスの圧力は、5,171kPaAよりも高いことを特徴とする。
【００３７】
本発明の第１５の側面では、前記第２圧縮機で圧縮された前記原料ガスの圧力は、5,171kPaAよりも高いことを特徴とする。
【００３８】
これら第１４及び第１５の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの圧力を適切な値まで増大させることにより、液化装置における液化処理の効率を高めることができる。
【００３９】
本発明の第１６の側面では、前記蒸留装置に導入される前記原料ガスと、前記蒸留装置からの塔頂留出物との熱交換を行う熱交換器（６９）を更に備えたことを特徴とする。
【００４０】
この第１６の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、蒸留装置に導入される原料ガスとの熱交換によって蒸留装置からの塔頂留出物の温度を高めることにより、原料ガスの温度を液化装置２１における導入位置の温度に近づけることができる。
【００４１】
本発明の第１７の側面では、前記蒸留装置からの塔頂留出物が導入される第１気液分離槽（２３）と、前記蒸留装置と前記第１気液分離槽との間に配置され、前記蒸留装置からの前記塔頂留出物を冷却する第３冷却器（８６）とを更に備えたことを特徴とする。
【００４２】
この第１７の側面による天然ガスの液化システムでは、第１気液分離槽に導入する原料ガスを液化装置で冷却する必要がなくなり、液化装置の液化処理の負荷を軽減できる。
【００４３】
本発明の第１８の側面では、天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化システム（１）であって、加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させる第１膨張機（３）と、前記第１膨張機の上流側または下流側の少なくとも一方において前記原料ガスを冷却する第１冷却器（１０、１１、１２）と、前記第１冷却器によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留装置（１５）と、前記蒸留装置において前記原料ガス中の前記重質分が低減または除去された塔頂留出物が導入される第１圧縮機（４）と、前記第１圧縮機において圧縮された圧縮ガスから分離された気相成分を冷媒との熱交換によって液化する液化装置（２１）とを備えたことを特徴とする。
【００４４】
この第１８の側面による天然ガスの液化システムでは、圧縮機で圧縮された後に液化装置に導入される原料ガスの過度の温度上昇を抑制することが可能となり、原料ガスの温度レベルを液化装置における導入位置の温度レベルに近づけるように容易に調節することが可能となる。
【００４５】
本発明の第１９の側面では、前記第１圧縮機において圧縮された圧縮ガスが導入される第１気液分離槽（２３）と、前記第１圧縮機と前記第１気液分離槽との間に配置され、前記第１圧縮機からの前記圧縮ガスを冷却する第２冷却器（８５）とを更に備えたことを特徴とする。
【００４６】
この第１９の側面による天然ガスの液化システムでは、第１気液分離槽に導入する原料ガスを液化装置で冷却する必要がなくなり、液化装置の液化処理の負荷を軽減することができる。
【００４７】
本発明の第２０の側面では、前記第１圧縮機において圧縮された圧縮ガスの一部が分離された後に、当該分離された圧縮ガスが導入される第２気液分離槽を更に備え、前記第２気液分離槽において分離された液相成分が前記蒸留装置に環流されることを特徴とする。
【００４８】
この第２０の側面による天然ガスの液化システムでは、原料ガスの臨界圧力が比較的低く、液化システムにおける原料ガスの圧力が臨界圧力よりも高くなる場合において、液化装置の液化処理の負荷を軽減する共に、蒸留装置の処理の安定性を高めることができる。
【００４９】
本発明の第２１の側面では、前記蒸留装置に導入される前記原料ガスと、前記蒸留装置からの塔頂留出物との熱交換を行う熱交換器（６９）を更に備えたことを特徴とする。
【００５０】
この第２１の側面による天然ガスの液化システムでは、液化装置に導入される原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、蒸留装置に導入される原料ガスとの熱交換によって蒸留装置からの塔頂留出物の温度を高めることにより、原料ガスの温度を液化装置２１における導入位置の温度に近づけることができる。
【００５１】
本発明の第２２の側面では、天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化方法であって、加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させることによって動力を発生させる第１膨張工程と、前記第１膨張工程における膨張によって減圧された前記原料ガスを冷却する第１冷却工程と、前記第１冷却工程によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留工程と、前記第１膨張工程において発生した動力を利用することにより、前記蒸留工程において前記重質分が低減または除去された前記原料ガスを圧縮する第１圧縮工程と、前記第１圧縮工程によって圧縮された前記原料ガスを冷媒との熱交換によって液化する液化工程とを備えたことを特徴とする。
【００５２】
本発明の第２３の側面では、天然ガスを冷却して液化天然ガスを生成する天然ガスの液化方法であって、加圧状態で得られた天然ガスを原料ガスとして膨張させる第１膨張工程と、前記第１膨張工程の前工程または後工程の少なくとも一方において前記原料ガスを冷却する第１冷却工程と、前記第１冷却工程によって冷却された前記原料ガスを蒸留することにより、前記原料ガス中の重質分を低減または除去する蒸留工程と、前記蒸留工程において前記原料ガス中の前記重質分が低減または除去された塔頂留出物を圧縮する第１圧縮工程と、前記第１圧縮工程において圧縮された圧縮ガスから分離された気相成分を冷媒との熱交換によって液化する液化工程とを備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００５３】
このように本発明によれば、天然ガスの液化システムにおいて、原料ガスの膨張によって膨張機で発生した動力を利用して圧縮機の吐出圧を増大させると共に、冷却器に要求される冷却能を低減することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】第１実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２】第１実施形態に対応する第１参考例として従来の天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図３】第１実施形態に対応する第２参考例として従来の天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図４】第１実施形態の第１変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図５】第１実施形態の第２変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図６】第１実施形態の第３変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図７】第１実施形態の第４変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図８】第１実施形態の第５変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図９】第１実施形態の第６変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１０】第１実施形態の第７変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１１】第２実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１２】第３実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１３】第３実施形態の変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１４】第４実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１５】第５実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１６】第６実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１７】第６実施形態の第１変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１８】第６実施形態の第２変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図１９】第６実施形態の第３変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２０】第６実施形態の第４変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２１】第７実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２２】第８実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２３】第８実施形態の第１変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２４】第８実施形態の第２変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２５】第９実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２６】第９実施形態の第１変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２７】第１０実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２８】第１０実施形態の第１変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図２９】第１０実施形態の第２変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図３０】第１１実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図
【図３１】本発明に係る天然ガスの液化システムにおける膨張機と圧縮機との接続構造の第１変形例を示す図
【図３２】本発明に係る天然ガスの液化システムにおける膨張機と圧縮機との接続構造の第２変形例を示す図
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。
【００５６】
（第１実施形態）
図１は本発明の第１実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。また、表１は、第１実施形態に係る天然ガスの液化システムでの液化処理に関連するシミュレーション結果（後述する表２〜表１２についても同様）である。表１には、第１実施形態に係る液化システム１において液化処理される天然ガス（以下、原料ガスという。）の温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例を示す。表１における( i )−(ix)欄は、図１中にそれぞれ同じ番号( i )−(ix)が付された液化システム１の各位置における数値を示している。
【００５７】
本実施形態では、原料ガスとして約80〜98mol%のメタンを含む天然ガスが用いられる。また、原料ガスには、重出分として0.1mol%以上のC5＋炭化水素、及び1ppm mol以上のBTX（ベンゼン、トルエン、キシレン）の少なくとも一方が含まれている。原料ガスにおけるメタン以外の成分の詳細は表１（( i ) 欄）に示す通りである。なお、本明細書における用語「原料ガス」は、厳密に気体の状態にあることを意味するものではなく、液化システム１で液化処理される対象（処理途中を含む）を指すものである。
【００５８】
液化システム１では、原料ガスが、ラインＬ１を介して水分除去装置２に供給され、そこで、氷結等によるトラブルを防止するために原料ガス中の水分が除去される。ここで、水分除去装置２に供給される原料ガスは、約20℃の温度、約5,830kPaAの圧力、約720,000kg/hrの流量である。水分除去装置２は、吸湿剤（モレキュラーシーブ等）が充填された脱水塔からなり、原料ガス中の水分を好ましくは0.1ppm mol未満とするように脱水処理する。なお、水分除去装置２としては、原料ガス中の水分を所望の割合以下に除去可能であれば、他の公知の装置を採用してもよい。
【００５９】
ここでは詳細な説明を省略するが、液化システム１には、水分除去装置２の前工程として、天然ガスコンデンセートを分離する分離設備、炭酸ガスや硫化水素等の酸性ガス成分を除去する酸性ガス除去設備、水銀を除去する水銀除去設備等の公知の設備を設けることが可能である。水分除去装置２には、通常、それら各設備によって不純物が除去された原料ガスが供給される。水分除去装置２に供給される原料ガスは、好ましくは、50ppm mol未満の二酸化炭素（CO2）、4ppm mol未満の硫化水素（H2S）、20mg/Nm3未満の硫黄分、10ng/Nm3未満の水銀となるように前処理される。
【００６０】
なお、原料ガスの供給源は、特に限定されるものではなく、液化システム１では、例えば、シェールガス、タイトサンドガス、コールベッドメタンなどから採取した加圧状態で得られたガスを原料ガスとして用いることができる。また、液化システム１への原料ガスの供給方法としては、ガス田等からの配管を介した供給のみならず、貯蔵タンク等に一旦貯蔵されたガスを供給してもよい。
【００６１】
水分除去装置２において水分が除去された原料ガスは、ラインＬ２を介して第１膨張機３に送られる。第１膨張機３は、流動する原料ガスを等エントロピー的に膨張させることにより、原料ガスの圧力を低減して膨張の力に基づく動力（或いは、エネルギー）を取り出すためのタービン装置からなる。この第１膨張機３による膨張工程（第１膨張工程）において、原料ガスの圧力及び温度は低下する。第１膨張機３は、後に詳述する第１圧縮機４と同軸のシャフト５を有しており、これにより、第１膨張機３で発生する動力を第１圧縮機４の動力として利用することが可能となっている。なお、第１膨張機３の回転数が第１圧縮機４の回転数よりも低い場合には、第１膨張機３と第１圧縮機４との間に増速機等を設けることができる。第１膨張機３から排出された原料ガスの温度は約8.3℃まで低下し、また、圧力は約4,850kPaAまで低下する。通常、第１膨張機３から排出された原料ガスの圧力は、3,000kPaA−5,500kPaA（30bara−55bara）の範囲にあり、より好ましくは、3,500kPaA−5,000kPaA（35bara−50bara）の範囲にある。
【００６２】
第１膨張機３からの原料ガスは、ラインＬ３を介して冷却器１１に送られる。冷却器１１の下流側には冷却器１２が接続されて冷却器群（第１冷却器）が構成されている。原料ガスは、第１冷却器１１、１２における冷媒との熱交換（第１冷却工程）によって順次冷却される。通常、第１冷却器１１、１２によって冷却された原料ガスの温度は、-20℃−-50℃の温度範囲にあり、より好ましくは、-25℃−-35℃の温度範囲にある。
【００６３】
本実施形態では、C3-MR（C3-MR：Propane（C3）pre-cooled Mixed Refrigerant）方式を採用しており、第１冷却器１１、１２において、プロパンを冷媒として原料ガスを予冷すると共に、後に詳述する混合冷媒を用いた冷凍サイクルで原料ガスの液化及び極低温までの過冷却を行う。第１冷却器１１、１２には、それぞれ中圧（MP）及び低圧（LP）のプロパン冷媒（C3R）が用いられ、原料ガスは、それら第１冷却器１１、１２において段階的（ここでは、２段階）に冷却される。図示は省略されているが、第１冷却器１１、１２は、プロパン冷媒用の圧縮機や凝縮器等を備えた公知の冷凍サイクルの一部を構成する。
【００６４】
なお、液化システム１では、C3-MR方式に限らず、沸点の異なる複数の冷媒（メタン、エタン、プロパン等）によって個別の冷凍サイクルを構成するカスケード方式、エタン及びプロパン等の混合冷媒を予冷プロセスに使用するDMR（Double Mixed Refrigerant）方式、ならびに予冷、液化、及び過冷却の各サイクルについて別系列の混合冷媒を用いて段階的に熱交換を行うMFC（Mixed Fluid Cascade）方式など、他の公知の方式を採用することができる。
【００６５】
冷却器１２からの原料ガスは、ラインＬ４を介して蒸留装置１５に送られる。このとき、原料ガスの圧力は、第１膨張機３での膨張等によってメタン及び重質分の臨界圧力以下となるようにするとよい。蒸留装置１５は、内部に複数の棚段を備えた蒸留塔からなり、原料ガスに含まれる重質分を除去する（蒸留工程）。重質分を含む液体は、蒸留装置１５の塔底に接続されたラインＬ５を介して排出される。ラインＬ５から外部に排出される重質分を含む液体は、約177℃の温度、約20,000kg/hrの流量である。ここで、「重質分」は、特に比較的凝固点の高いベンゼンやC5+炭化水素などの高沸点成分を指すが、メタン以外のC2+炭化水素等を含み得る。また、ラインＬ５には、リボイラー１６を備えた循環部が設けられており、これにより、蒸留装置１５の塔底から排出される液体の一部は、外部からリボイラー１６に供給される蒸気（或いはオイル）との熱交換によって加熱された後に、再び蒸留装置１５に循環する。
【００６６】
一方、蒸留装置１５では、低沸点成分であるメタンを主成分とする原料ガス（軽質分）が塔頂留出物として分離され、この原料ガスは、ラインＬ６を介して液化装置２１内に一旦導入され、管回路２２ａ、２２ｂにおいて冷却される。ここで、ラインＬ６に送出される原料ガスは、約-45.6℃の温度、約4,700kPaAの圧力である。また、蒸留装置１５によって重質分が除去された原料ガスは、0.1mol%未満のC5＋、1ppm mol未満のBTX（ベンゼン、トルエン、キシレン）となる。原料ガスは、管回路２２ａ、２２ｂを流れることにより約-65.2℃の温度まで冷却され、その後、液化装置２１からラインＬ７を介して第１気液分離槽２３に送られる。
【００６７】
後に詳述するが、液化システム１の主熱交換器をなす液化装置２１は、原料ガス及び冷媒を流す伝熱管（管束）がコイル状に巻かれた状態でシェルに収められたスプール巻き（Spool Wound）型熱交換器からなる。液化装置２１内には、混合冷媒が導入される下部（底部）に位置し、最も温度の高い暖温領域Ｚ１と、中間部に位置し、暖温領域Ｚ１よりも温度の低い中間領域Ｚ２と、液化された原料ガスが排出される上部に位置し、最も温度の低い冷温領域Ｚ３とが設けられている。また、第１実施形態では、暖温領域Ｚ１は、高温側の暖温領域Ｚ１ａと、低温側の暖温領域Ｚ１ｂとから構成される。管回路２２ａ、２２ｂは、後に詳述する混合冷媒が流れる管回路４２ａ、４２ｂ及び管回路５１ａ、５１ｂと共に、暖温領域Ｚ１ａ、Ｚ１ｂにそれぞれ配置された管束を構成する。
【００６８】
第１気液分離槽２３は、原料ガス中の液相成分（凝縮成分）を分離し、その液相成分を構成する炭化水素等の液体をラインＬ８に設けられた還流ポンプ２４によって再び蒸留装置１５に循環する。一方、第１気液分離槽２３において気相成分を構成するメタンを主成分とする原料ガスは、ラインＬ９を介して第１圧縮機４に送られる。ここで、ラインＬ８に送出される原料ガスは、約83,500kg/hrの流量であり、また、ラインＬ６に送出される原料ガスは、約780,000kg/hrの流量である。第１気液分離槽２３については、後述する混合冷媒や、エチレン冷媒を用いて冷却可能である。
【００６９】
第１圧縮機４は、ガスを圧縮する羽根車を第１膨張機３と同軸のシャフト５に取り付けた単段型の遠心圧縮機である。第１圧縮機４による圧縮工程（第１圧縮工程）によって圧縮された原料ガスは、ラインＬ１０を介して液化装置２１に導入される。第１圧縮機４にからラインＬ１０に送出される原料ガスは、約-51℃の温度、約5,500kPaAの圧力である。液化装置２１に導入される原料ガスは、第１圧縮機４によって少なくとも5,171kPaAを超える圧力まで圧縮されることが好ましい。
【００７０】
ラインＬ１０は、液化装置２１内の暖温領域Ｚ１ｂに配置された管回路３０に接続され、更に、この管回路３０の上端側は、中間領域Ｚ２に配置された管回路３１、及び冷温領域Ｚ３に配置された管回路３２に順に接続されている。原料ガスは、それら管回路３１及び管回路３２を通って液化及び過冷却された後、ラインＬ１１に設けられた膨張弁３３を通して貯蔵用のＬＮＧタンク（図示せず）に送られる。液化装置２１による液化工程において、最終的に膨張弁３３を通過した後の原料ガスは、約-162℃の温度、約120kPaAの圧力である。
【００７１】
液化装置２１内を流れる原料ガスは、混合冷媒を用いた冷凍サイクルを利用して冷却される。本実施形態では、混合冷媒として、メタン、エタン及びプロパンを含む炭化水素混合物に窒素を加えたものが用いられるが、これに限らず、所望の冷却能を確保可能な限りにおいて、他の公知の成分を用いることができる。
【００７２】
液化装置２１では、高圧（HP）の混合冷媒（MR）がラインＬ１２を介して冷媒セパレータ４１に供給される。冷媒セパレータ４１の液相成分を構成する混合冷媒は、ラインＬ１３を介して液化装置２１に導入され、その後、液化装置２１内を上方に向かって、暖温領域Ｚ１ａ、Ｚ１ｂにそれぞれ配置された管回路４２ａ、４２ｂ、及び中間領域Ｚ２に配置された管回路４３を順に流れ、さらに、ラインＬ１４に設けられた膨張弁４４を通って膨張し、その一部はフラッシュ蒸発する。
【００７３】
続いて、膨張弁４４を通過した混合冷媒は、中間領域Ｚ２の上部に配置されたスプレーヘッダ４５から下向きに（すなわち、液化装置２１内の原料ガスの流れに対して向流となるように）吐出される。スプレーヘッダ４５から吐出される混合冷媒は、中間領域Ｚ２に配置された管回路３１、管回路４３、及び後述する管回路５２によって構成される中間部管束、並びに暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２ａ、２２ｂ、管回路３０、管回路４２ａ、４２ｂ、及び後述する管回路５１ａ、５１ｂによって構成される下部管束とそれぞれ熱交換しながら下方に流れる。
【００７４】
一方、冷媒セパレータ４１の気相成分を構成する混合冷媒は、ラインＬ１５を介して液化装置２１に導入され、その後、液化装置２１内を上方に向かって、暖温領域Ｚ１ａ、Ｚ１ｂにそれぞれ配置された管回路５１ａ、５１ｂ、中間領域Ｚ２に配置された管回路５２、及び冷温領域Ｚ３に配置された管回路５３を順に流れ、さらに、ラインＬ１６に設けられた膨張弁５４を通って膨張し、その一部はフラッシュ蒸発する。
【００７５】
膨張弁５４を通過した混合冷媒は、メタンの沸点以下の温度（ここでは、約−167℃）まで冷却されており、冷温領域Ｚ３の上部に配置されたスプレーヘッダ５５から下向きに（すなわち、液化装置２１内の原料ガスの流れに対して向流となるように）吐出される。スプレーヘッダ５５から吐出される混合冷媒は、冷温領域Ｚ３に配置された管回路３２及び管回路５３によって構成される上部管束と熱交換しながら下方に流れ、さらに、下方に位置するスプレーヘッダ４５から吐出された混合冷媒と混ざり合った後、中間領域Ｚ２に配置された管回路３１、管回路４３、及び管回路５２によって構成される中間部管束、並びに暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２ａ、２２ｂ、管回路３０、管回路４２ａ、４２ｂ、及び後述する管回路５１ａ、５１ｂによって構成される下部管束とそれぞれ熱交換しながら下方に流れる。
【００７６】
スプレーヘッダ４５及びスプレーヘッダ５５から吐出された混合冷媒は、最終的に液化装置２１の底部に接続されたラインＬ１７を介して低圧（LP）の混合冷媒（MP）のガスとして排出される。上述の液化装置２１に設けられた混合冷媒に関する設備（冷媒セパレータ４１等）は、ここでは図示しない公知の構成を有する混合冷媒用の冷凍サイクルの一部を構成し、ラインＬ１７からの混合冷媒は、圧縮機や凝縮器等を経て再びラインＬ１２を介して冷媒セパレータ４１に循環される。
【００７７】
以上のように、液化システム１に導入された原料ガスは、膨張工程、冷却工程、蒸留工程、圧縮工程、及び液化工程等を経て効果的に液化処理される。このような液化システム１は、例えば、ガス田等から採取された原料ガスからメタンを主成分とする液化天然ガス（LNG）を生成するためのベース・ロード液化基地に適用することができる。
【００７８】
【表１】
2015143600.tif 000003
【００７９】
（第１及び第２参考例）
図２及び図３の構成図には、それぞれ本発明の第１実施形態に対応する第１及び第２参考例として、従来の天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す。図２及び図３に示す液化システム１０１、２０１では、第１実施形態に係る液化システム１に対応する構成要素についてはそれぞれ同一の符号が付されている。また、表２及び表３には、表１と同様に、それぞれ第１及び第２の参考例としての液化システム１０１、２０１における原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例が示されている。なお、第２の参考例の液化システム２０１は、上述の特許文献１（米国特許第４０６５２７８号明細書）の従来技術に基づき構成されたものである。
【００８０】
図２に示すように、第１参考例の液化システム１０１では、上述の第１実施形態の液化システム１における第１膨張機３及び第１圧縮機４は設けられておらず、水分除去装置２からの原料ガスは、ラインＬ１０１を介して冷却器１１０に送られる。冷却器１１０の下流側には冷却器１１及び冷却器１２が順に接続されて冷却器群が構成されており、原料ガスは、３台の冷却器１１０、１１、１２における冷媒との熱交換によって順次冷却される。冷却器１１０、１１、１２には、それぞれ高圧（HP）、中圧（MP）及び低圧（LP）のプロパン冷媒が用いられ、原料ガスは、それら冷却器１１０、１１、１２において段階的（ここでは、３段階）に冷却される。最下流の冷却器１２から送出される原料ガスは、約-34.5℃の温度、約5,680kPaAの圧力である。この原料ガスは、ラインＬ４に設けられた膨張弁１１３での膨張により減圧された後、蒸留装置１５に導入される。
【００８１】
また、液化システム１０１では、第１気液分離槽２３において気相成分を構成するメタンを主成分とする原料ガスは、ラインＬ１０２を介して液化装置２１内の中間領域Ｚ２に配置された管回路３１に導入される。ここで、第１気液分離槽２３からラインＬ１０２に送出される原料ガスは、約-65.3℃の温度、約4,400kPaAの圧力である。
【００８２】
【表２】
2015143600.tif 000004
【００８３】
図３に示すように、第２参考例の液化システム２０１は、第１参考例の液化システム１０１を改良したものであり、膨張機３及び圧縮機４が設けられている。しかしながら、液化システム２０１では、膨張機３は、上述の第１実施形態における液化システム１の第１膨張機３とは異なり、冷却器群（ここでは、３台の冷却器１１０、１１、１２）の下流側に配置されている。液化システム２０１では、冷却器１２から送出された原料ガスは、ラインＬ２０２を介してセパレータ２１３に送られて気液分離される。セパレータ２１３において気相成分を構成する原料ガスは、ラインＬ２０３を介して膨張機３に送られ、膨張機３で膨張した後、ラインＬ２０４を介して蒸留装置１５に送られる。一方、セパレータ２１３において液相成分を構成する液体は、膨張弁２１４が設けられたラインＬ２０５に送出される。その液体は、膨張弁２１４で膨張した後、膨張機３からの原料ガスと共にラインＬ２０４を介して蒸留装置１５に送られる。
【００８４】
液化システム２０１において、蒸留装置１５よりも下流側の構成については、第１実施形態の場合と略同様であるが、圧縮機４からラインＬ１０に送出された原料ガスは、約-54.7℃の温度、約5,120kPaAの圧力である。
【００８５】
【表３】
2015143600.tif 000005
【００８６】
このような第１及び第２参考例と上述の本発明とを比較すると、本発明に係る液化システム１では、第１冷却器１１、１２よりも上流側に第１膨張機３が配置されているため、第２参考例の液化システム２０１のように膨張機３が冷却器１１０、１１、１２の下流側に配置された場合に比べて、より高圧の原料ガスを膨張させてより大きな動力を発生させることが可能となる。その結果、第１圧縮機４をより効果的に駆動する（すなわち、第１圧縮機４の吐出圧力を増大させる）ことができ、液化装置２１に導入する原料ガスの圧力が高まり、液化装置２１における液化処理の効率を高めることができるという利点がある。
【００８７】
また、液化システム１では、第１膨張機３を冷却器群（第１冷却器１１、１２）よりも上流側に配置することにより、第１膨張機３での膨張により原料ガスの温度が低下するため、冷却器群の冷却能を低減する（すなわち、第２参考例における冷却器１１０を省略する）ことが可能になるという利点もある。さらに、液化システム１では、冷却器群と膨張機３との間において原料ガス中の凝縮成分を分離（除去）するための気液分離装置（セパレータ２１３）を省略することが可能である。
【００８８】
（第１実施形態の第１変形例）
図４は本発明の第１実施形態の第１変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図４に示す液化システム１では、第１実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【００８９】
この第１変形例による液化システム１では、メタン及びエチレンを冷媒として用いるカスケード方式を採用し、上述の第１実施形態におけるスプール巻き型熱交換器（液化装置２１）の代わりに、プレートフィン型熱交換器からなるメタン熱交換器２１ａ及びエチレン熱交換器２１ｂが主熱交換器として設けられている。
【００９０】
メタン熱交換器２１ａには、高圧（HP）のメタン冷媒（C1R）が導入される第１伝熱部６１が設けられた暖温領域と、中圧（MP）のメタン冷媒が導入される第２伝熱部６２が設けられた中間領域と、低圧（LP）のメタン冷媒が導入される第３伝熱部６３が設けられた冷温領域とが設けられている。
【００９１】
エチレン熱交換器２１ｂには、高圧（HP）のエチレン冷媒（C2R）が導入される第４伝熱部６４が設けられた暖温領域と、中圧（MP）のエチレン冷媒が導入される第５伝熱部６５が設けられた中間領域と、低圧（LP）のエチレン冷媒が導入される第６伝熱部６６が設けられた冷温領域とが設けられている。
【００９２】
蒸留装置１５において塔頂留出物として分離された原料ガスは、ラインＬ６を介して液化装置２１内に一旦導入され、エチレン熱交換器２１ｂ内の暖温領域から中間領域にかけて配置された第７伝熱部２２において冷却される。また、第１圧縮機４において圧縮された原料ガスは、ラインＬ１０を介してエチレン熱交換器２１ｂに送られる。ラインＬ１０を流れる原料ガスは、エチレン熱交換器２１ｂ内の中間領域から冷温領域にかけて配置された第８伝熱部６７に導入され、中間領域及び冷温領域において段階的に冷却される。その後、エチレン熱交換器２１ｂから送出された原料ガスは、さらに、メタン熱交換器２１ａ内の暖温領域から冷温領域にかけて配置された第９伝熱部６８に導入されて、暖温領域、中間領域、及び冷温領域において段階的に冷却される。
【００９３】
第１実施形態の変形例による液化システム１では、主熱交換器としてプレートフィン型熱交換器を用いるため、この主熱交換器に対するラインＬ１０の接続位置（ここでは、エチレン熱交換器２１ｂへの原料ガスの導入位置）の変更が容易であるという利点がある。したがって、ラインＬ１０を流れる原料ガスの圧力の増大と共にその温度レベルが上昇した場合でも、その温度レベルに応じて熱交換器に対する導入位置を変更する（すなわち、原料ガスの温度レベルとその導入位置の温度レベルを近づける）ことで、主熱交換器の熱的負荷を軽減すると共に、液化処理の効率を高めることができる。
【００９４】
（第１実施形態の第２、第３及び第４変形例）
図５、図６及び図７は、それぞれ本発明の第１実施形態の第２、第３及び第４変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図５、図６及び図７に示す液化システム１では、第１実施形態（他の変形例を含む）に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【００９５】
図５に示すように、第２変形例による液化システム１では、ラインＬ４とラインＬ９との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、第１気液分離槽２３において気相成分として分離されたラインＬ９を流れる原料ガスは、冷却器１２から蒸留装置１５に導入されるラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に第１圧縮機４に導入される。第１圧縮機４によって圧縮された原料ガスは、ラインＬ１０を介して液化装置２１に導入される。ラインＬ１０の下流側は、液化装置２１において最も温度の高い暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に接続されている。管回路３０は、蒸留装置１５の塔頂留出物が導入される管回路２２、混合冷媒が流れる管回路４２及び管回路５１と共に、暖温領域Ｚ１に配置された管束を構成する。
【００９６】
このような構成により、第２変形例では、ラインＬ１０を介して液化装置２１に導入される原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、熱交換器６９における熱交換によって原料ガスの温度を適切に高めることができる。つまり、第２変形例では、圧縮後のラインＬ１０における原料ガスの温度を液化装置２１における導入位置（管回路３０）の温度に近づける（好ましくは、１０℃以内とする）ことができ、その結果、液化装置２１の熱的負荷を軽減（熱応力の発生等を抑制）することが可能となる。
【００９７】
なお、第２変形例における熱交換器６９の配置（すなわち、蒸留装置１５に導入されるラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換対象）については、圧縮後のラインＬ１０における原料ガスの温度を液化装置２１の導入位置の温度に近づけることが可能な限りにおいて種々の変更が可能である。例えば、図６に示す第３変形例による液化システム１では、ラインＬ４とラインＬ１０との間に熱交換器６９が設けられる。これにより、第１圧縮機４によって圧縮されたラインＬ１０を流れる原料ガスは、ラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に液化装置２１に導入される。この第３変形例の構成では、熱交換器６９で加熱された原料ガスは、第１圧縮機４等を介することなく液化装置２１に導入されるため、液化装置２１への導入時の原料ガスの温度を制御し易いという利点がある。
【００９８】
また、図７に示すように、第４変形例による液化システム１では、ラインＬ４とラインＬ６との間に熱交換器６９が設けられる。これにより、蒸留装置１５から塔頂留出物として分離されたラインＬ６を流れる原料ガスは、ラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に液化装置２１（管回路２２）内に導入される。この第４変形例では、特に、原料ガスとして表１に示したような重質分（高級炭化水素含有量）の比較的少ない天然ガス（リーンガス）が用いられ、蒸留後のラインＬ６を流れる原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、熱交換器６９における熱交換によって原料ガスの温度を適切に高めることができる。
【００９９】
（第１実施形態の第５変形例）
図８は、本発明の第１実施形態の第５変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図８に示す液化システム１では、第１実施形態（他の変形例を含む）に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１００】
この第５変形例では、上述の第４変形例と類似の構成を有するが、ラインＬ９とラインＬ１０との間に熱交換器７９が更に設けられ、また、ラインＬ１０上に空冷式の第５冷却器８０が更に設けられている。これにより、第１圧縮機４から送出される原料ガスは、第５冷却器８０で冷却され、更に、第１圧縮機４に向けてラインＬ９を流れる原料ガスとの熱交換によって冷却された後に液化装置２１内に導入される。ここでは、ラインＬ１０の下流側は、中間領域Ｚ２に配置された管回路３１に接続されている。
【０１０１】
このように、第５変形例では、第１圧縮機４から送出される原料ガスを中間領域Ｚ２に導入可能となる。これにより、暖温領域Ｚ１の管束を３つの管回路２２、管回路４２、及び管回路５１によって、また、中間領域Ｚ２の管束を３つの管回路３１、管回路４３、及び管回路５２によってそれぞれ構成することが可能となる。その結果、第５変形例では、液化装置２１をスプール巻き型熱交換器で構成する場合に、第４変形例の構成と比べて暖温領域Ｚ１及び暖温領域Ｚ１における管回路の配置（各領域における数量の偏り）が適正化され、液化装置２１の大型化を回避できるという利点がある。なお、第５冷却器８０では、第１冷却器１１、１２で用いられるプロパン冷媒を利用してもよい。
【０１０２】
（第１実施形態の第６変形例）
図９は、本発明の第１実施形態の第６変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。表４には、第６変形例の液化システムにおける原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例が示されている。また、表５には、液化システムで用いられる混合冷媒系の冷凍サイクルにおける冷媒の温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例が示されている。なお、図９に示す液化システム１では、第１実施形態（他の変形例を含む）に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１０３】
図９に示すように、第６変形例による液化システム１では、原料ガスの組成の差異および熱交換器６９の有無の差異を除けば、上述の第２から第４変形例と略同様の構成を有している。ここでは、ラインＬ１０は、液化装置２１内の中間領域Ｚ２に配置された管回路３１に接続されている。また、図９には、液化システム１が備える混合冷媒方式の冷凍サイクルシステム７０の構成が示されている。ここでは、原料ガスとして表４に示すような重質分（高級炭化水素含有量）の比較的多い天然ガス（リッチガス）が用いられる。蒸留装置１５の塔頂留出物は、第１膨張機３での原料ガスの膨張を調整することにより、上述の第１実施形態の場合に比べてより低圧（約3,300kPaA）とされる。これにより、第１実施形態のようなリーンガスの液化処理の場合と比べて、蒸留装置１５の塔底のラインＬ５を介した天然ガス液（Natural Gas Liquid）の回収を高い効率（例えば、プロパンを約89％、ブタンを約100％回収）で実施可能となる。
【０１０４】
冷凍サイクルシステム７０では、液化装置２１からラインＬ１７を介して排出された低圧（約320kPaA）の混合冷媒が、第１冷媒圧縮機１７によって昇圧された後、第１インタークーラ２７によって冷却され、続く２段目の第２冷媒圧縮機１８によって昇圧された後、第２インタークーラ２８によって冷却され、さらに３段目の第３冷媒圧縮機１９によって昇圧された後、第３インタークーラ２９によって冷却される。その後、混合冷媒は、一連の冷却器群を構成する第１−第４冷媒冷却器３４−３７によって更に冷却された後にラインＬ１２を介して冷媒セパレータ４１に導入される。第１−第４冷媒冷却器３４−３７では、それぞれ超高圧（HHP）、高圧（HP）、中圧（MP）及び低圧（LP）のプロパン冷媒との熱交換によって混合冷媒が段階的に冷却される。
【０１０５】
なお、冷凍サイクルシステム７０は、上述のように、液化装置２１に導入される前の原料ガスを冷却するためのプロパン予冷系の設備（図示せず）を備えており、第１−第４冷媒冷却器３４−３７における混合冷媒の冷却には、そのプロパン予冷系のプロパン冷媒が用いられる。このような冷凍サイクルシステム７０は、他の実施形態（他の変形例を含む）にも同様に適用することが可能である。
【０１０６】
【表４】
2015143600.tif 000006
【０１０７】
【表５】
2015143600.tif 000007
【０１０８】
（第１実施形態の第７変形例）
図１０は、本発明の第１実施形態の第７変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。表６には、第７変形例の液化システムにおける原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例が示されている。なお、図１０に示す液化システム１では、第１実施形態（他の変形例を含む）に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１０９】
この第７変形例では、上述の第６変形例と同様に原料ガスとしてリッチガスが用いられ、特に、原料ガスの組成によってその臨界圧力が比較的高くなる場合に好適な構成を示している。液化システム１では、蒸留装置１５と第１気液分離槽２３との間のラインＬ６に低圧（LP）のプロパン冷媒（C3R）を用いる第３冷却器８６が設けられ、第１圧縮機４と液化装置２１との間のラインＬ１０に同様に低圧のプロパン冷媒を用いる第２冷却器８５が設けられている。このような構成により、蒸留装置１５からのラインＬ６を流れる原料ガスは、第３冷却器８６によって冷却された後に第１気液分離槽２３に導入される。つまり、第７変形例では、上述の第６変形例等のように第１気液分離槽２３に導入する原料ガスを液化装置２１（管回路２２）で冷却する必要はなく、液化装置２１の液化処理の負荷を軽減できるという利点がある。
【０１１０】
また、第１圧縮機４からのラインＬ１０を流れる原料ガスは、第２冷却器８５によって冷却された後に液化装置２１に導入される。この場合、ラインＬ１０の下流側は、液化装置２１において最も温度の高い暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に接続されている。つまり、第７変形例では、第１圧縮機４による原料ガスの昇圧によって原料ガスの温度レベルが適切なレベルを超えた場合でも、第２冷却器８５での冷却によって原料ガスの温度を液化装置２１の暖温領域Ｚ１の温度レベルに近づけ、その結果、液化装置２１の熱的負荷を軽減（熱応力の発生等を抑制）することができるという利点がある。
【０１１１】
【表６】
2015143600.tif 000008
【０１１２】
（第２実施形態）
図１１は本発明の第２実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。また、表７には、第２実施形態に係る液化システム１における原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例を示す。なお、図１１に示す液化システム１では、第１実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１１３】
第２実施形態の液化システム１では、水分除去装置２に原料ガスを供給するラインＬ１の上流側に更なるガス供給用の第４圧縮機７１及び第４冷却器７２が設けられている。この液化システム１では、ラインＬ１８から供給された原料ガスが、ガス供給用の第４圧縮機７１において昇圧されると共に、その下流側に設けられた第４冷却器７２で冷却された後に水分除去装置２に供給される。
【０１１４】
このような第２実施形態の液化システム１では、液化システム１に供給される原料ガスの圧力が比較的低い場合でも、ガス供給用の第４圧縮機７１によって原料ガスを所望の圧力まで昇圧可能となり、その結果、第１圧縮機４から液化装置２１に送られる原料ガスの圧力値を比較的高く維持すること（ここでは、約6,800kPaAの圧力）が可能となる。このような液化システム１は、特に、シェールガスなどの比較的圧力の低い供給源からの原料ガスの処理に好適である。
【０１１５】
さらに、第２実施形態の液化システム１では、ガス供給用の第４圧縮機７１を設けることにより、第１圧縮機４から液化装置２１に送られる原料ガスの温度レベルも比較的高く維持できるため、ラインＬ１０は、液化装置２１内の高温側となる暖温領域Ｚ１（すなわち、液化装置２１に導入される原料ガスと同等の温度レベルを有する混合冷媒の導入側）に配置された管回路３０に接続されている。その後、原料ガスは、管回路３０から中間領域Ｚ２に配置された管回路３１及び冷温領域Ｚ３に配置された管回路３２を通って液化及び過冷却される。
【０１１６】
このように、第２実施形態の液化システム１では、液化装置２１に導入される原料ガスの温度が増大した場合でも、原料ガスをより温度レベルの近い液化装置２１の暖温領域Ｚ１（高温側）に導入する構成としたため、液化装置２１の熱的負荷を軽減（熱応力の発生等を抑制）すると共に、液化処理の効率を高めることができる。なお、原料ガスを液化装置２１の暖温領域Ｚ１に導入する構成は、ガス供給用の第４圧縮機７１の有無に拘わらず、原料ガスの圧力レベルに応じて適宜採用することができる。また、原料ガスの圧力が高すぎて、原料ガスの温度が液化装置２１の暖温領域Ｚ１（高温側）の温度よりも高くなる場合は、図１０と同様に、第２冷却器８５を設置して液化装置２１の負荷を軽減することができる。
【０１１７】
【表７】
2015143600.tif 000009
【０１１８】
（第３実施形態）
図１２は本発明の第３実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。また、表８には、第３実施形態に係る液化システム１における原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例を示す。なお、図１２に示す液化システム１では、第１及び第２実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１１９】
第３実施形態の液化システム１では、第１圧縮機４の下流に更なる昇圧用の第２圧縮機７５が設けられている。つまり、原料ガスは、第１圧縮機４において昇圧された後に、ラインＬ１０ａを介して第２圧縮機７５に送られ、そこで更に昇圧（ここでは、約7,000kPaAの圧力）された後、ラインＬ１０ｂを介して液化装置２１に導入される。液化装置２１の内部は、第２実施形態と同様の構成を有しており、ラインＬ１０ｂは、液化装置２１内の暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に接続されている。
【０１２０】
このような第３実施形態の液化システム１では、第１圧縮機４の下流に更なる第２圧縮機７５を設けたため、第２圧縮機７５からラインＬ１０ｂを介して液化装置２１に導入される原料ガスの圧力を一層（例えば、7,000〜10,000kPaA程度の圧力まで）増大させることができ、液化処理の効率が向上する。また、原料ガスを温度レベルがより近い液化装置２１の暖温領域Ｚ１に導入する構成としたため、液化装置２１の熱的負荷を軽減すると共に、液化処理の効率をより高めることができるという利点もある。
【０１２１】
【表８】
2015143600.tif 000010
【０１２２】
（第３実施形態の変形例）
図１３は本発明の第３実施形態の変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図１３に示す液化システム１では、第１から第３実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１２３】
この変形例による液化システム１では、第２圧縮機７５がモータ（第１モータ）８１によって駆動され、  の速度は可変周波数駆動を行うコントローラ８２によって制御される。モータ８１には外部から電力が供給される。モータ８１の速度（すなわち、第２圧縮機７５の動作）は、ラインＬ１０ｂに設けられた圧力計８３の検出値に基づき、液化装置２１に導入される原料ガスの圧力が一定（所定の目標範囲）となるように制御される。これにより、液化装置２１に導入される原料ガスの圧力を第２圧縮機７５によって安定的に増大させることができ、その結果、原料ガスの温度も適切な範囲に安定的に維持され、液化装置２１おける液化処理を効率的かつ安定的に行うことが可能となる。
【０１２４】
（第４実施形態）
図１４は本発明の第４実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。また、表９には、第４実施形態に係る液化システム１における原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例を示す。なお、図１４に示す液化システム１では、第１から第３実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１２５】
第４実施形態の液化システム１では、図１２の第３実施形態に示した第２圧縮機７５の下流に、低圧（LP）のプロパン冷媒（C3R）を用いる更なる第２冷却器８５が設けられている。第１圧縮機４からラインＬ１０ａに送出された原料ガスは、第２圧縮機７５において昇圧された後にラインＬ１０ｂを介して第２冷却器８５に送られ、そこで更に冷却された後、ラインＬ１０ｃを介して液化装置２１に導入される。液化装置２１の内部は、第３実施形態と同様の構成を有しており、ラインＬ１０ｃは、液化装置２１内の暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に接続されている。
【０１２６】
このような第４実施形態の液化システム１では、第２圧縮機７５による原料ガスの昇圧により、原料ガスの温度レベルが適切なレベルを超えた場合でも、第２圧縮機７５の下流側に設けられた第２冷却器８５において、低圧のプロパン冷媒を用いて原料ガスを冷却することにより、原料ガスを液化装置２１の暖温領域Ｚ１の温度レベルに近づけることができる。その結果、液化装置２１の熱的負荷を軽減すると共に、液化処理の効率を高めることができる。また、第１圧縮機４の起動時等におけるリサイクル運転における冷却に第２冷却器８５（すなわち、水やエアーよりも冷却能の高いプロパン冷媒）を利用することができ、より低温（0℃以下）の冷却が可能となるという利点もある。
【０１２７】
【表９】
2015143600.tif 000011
【０１２８】
表１０には、上述の第１から第４実施形態ならびに第１及び第２参考例における各圧縮機に必要な動力の比較を示している。表１０に示すように、第１及び第２参考例（従来技術）に対し、第１から第４実施形態のトータルの動力及び比出力が減少していることがわかる。
【０１２９】
【表１０】
2015143600.tif 000012
【０１３０】
（第５実施形態）
図１５は本発明の第５実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図１５に示す液化システム１では、第１から第４実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１３１】
第５実施形態の液化システム１では、上述の第１から第４実施形態の場合とは異なり、第１膨張機３及び第１圧縮機４は機械的に接続されておらず、両者は電気的に接続されている。第１膨張機３には発電装置８７が接続されており、この発電装置８７により、第１膨張機３が発生する動力は電力に変換される。この発電装置８７で発生した電力は、第１圧縮機４を駆動するモータ８４に供給される（すなわち、第１膨張機３において発生した動力を第１圧縮機４で利用する）。なお、発電装置８７から供給される電力は、モータ８４を駆動する電力の少なくとも一部であればよく、電力が不足した場合には、図示しない外部の電力供給源から別途電力が供給される。
【０１３２】
このような第５実施形態の液化システム１では、第１膨張機３及び第１圧縮機４が電気的に接続されるため、第１膨張機３及び第１圧縮機４の起動時や停止時における動作の自由度が高くなる（すなわち、互いに独立に動作可能になる）という利点がある。
【０１３３】
（第６実施形態）
図１６は本発明の第６実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図１６に示す液化システム１では、第１から第５実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１３４】
第６実施形態の液化システム１では、原料ガスとして約88mol%のメタンを含むリッチガスが用いられる（第６実施形態の変形例ならびに第７及び第８実施形態も同様）。この液化システム１では、蒸留装置１５の塔頂留出物として分離された原料ガスは、ラインＬ１９を介して第１圧縮機４に直接導入されて圧縮される。その後、原料ガスは、第１圧縮機４からラインＬ２０を介して暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２に送られて冷却された後、更に、ラインＬ２１を介して第１気液分離槽２３に導入される。
【０１３５】
第１気液分離槽２３は、原料ガス中の液相成分（凝縮成分）を分離し、その液相成分を構成する炭化水素等の液体をラインＬ２２に設けられた膨張弁８９を介して再び蒸留装置１５に循環する。一方、第１気液分離槽２３において気相成分を構成するメタンを主成分とする原料ガスは、ラインＬ２３を介して液化装置２１内の管回路３１に送られる。
【０１３６】
このような第６実施形態の液化システム１では、第１圧縮機４の下流側に第１気液分離槽２３を設け、第１圧縮機４からの原料ガスを暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２を通して第１気液分離槽２３に導入する構成としたため、原料ガスの温度レベルを液化装置２１の暖温領域Ｚ１の温度レベルに近づけることができ、さらに、原料ガスを液化装置２１の暖温領域Ｚ１（管回路２２）で冷却した後に、第１気液分離槽２３からの気相成分を液化装置２１の中間領域Ｚ２（管回路３１）に導入する構成としたため、原料ガスの温度レベルを液化装置２１の中間領域Ｚ２の温度レベルに容易に近づけることができる。さらに、第１気液分離槽２３からの原料ガスを第１圧縮機４によって圧送可能となるため、上述の第１実施形態等において第１気液分離槽２３から蒸留装置１５への循環経路（ラインＬ２１）に設けた還流ポンプ２４を省略できるという利点もある。
【０１３７】
液化装置２１での原料ガスの液化には、圧縮機４の吐出圧をより高める（すなわち、液化装置２１に導入される原料ガスの圧力を高める）ことが有利である。しかしながら、第１実施形態等のように、蒸留装置１５の塔頂留出物を液化装置２１によって一旦冷却した後に第１気液分離槽２３で気液分離し、その気相成分を第１圧縮機４によって圧縮してから液化装置２１に導入する構成では、液化装置２１の前の第１圧縮機４において原料ガスの温度が上昇するため、原料ガスの組成、圧力、及び供給量等の条件によっては、原料ガスの温度レベルが液化装置２１への導入のための適切な範囲を外れ、これにより、液化装置２１の熱的負荷が大きくなるという問題がある。このような問題は、液化装置２１への原料ガスの導入位置を変更することにより解消可能であるが、原料ガスの導入位置の変更が容易でないスプール巻き型熱交換器を主熱交換器として用いる場合にはその熱交換器の構造上対処できない場合がある。そこで、本実施形態のように、蒸留装置１５の塔頂留出物として分離された原料ガスが、ラインＬ１９を介して第１圧縮機４に直接導入されて圧縮される構成とし、第１圧縮機４で圧縮された原料ガスを液化装置２１の暖温領域Ｚ１で冷却した後に第１気液分離槽２３で気液分離し、その気相成分を液化装置２１の中間領域Ｚ２（暖温領域Ｚ１の下流）に導入することにより、原料ガスの温度レベルを適切な範囲に維持することが可能となる。
【０１３８】
（第６実施形態の第１変形例）
図１７は本発明の第６実施形態の変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。また、表１１には、第６実施形態の変形例に係る液化システム１における原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例を示す。なお、図１７に示す液化システム１では、第６実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１３９】
この変形例による液化システム１では、図１６の第６実施形態に示した第１冷却器１１が省略される一方、第１圧縮機４の下流に、低圧のプロパンを冷媒として用いる更なる第２冷却器８５が設けられている。原料ガスは、第１圧縮機４からラインＬ２０ａを介して第２冷却器８５に送られて冷却された後、ラインＬ２０ｂを介して液化装置２１の暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２に送られて更に冷却され、その後、ラインＬ２１を介して第１気液分離槽２３に導入される。
【０１４０】
このような第６実施形態の第１変形例による液化システム１では、第１圧縮機４の下流に更なる第２冷却器８５を設けたため、第１圧縮機４からの原料ガスの温度が液化装置２１の暖温領域Ｚ１の温度よりも高い場合でも、第２冷却器８５によって原料ガスを冷却してその温度を液化装置２１の暖温領域Ｚ１の温度レベルに容易に近づけることができる。
【０１４１】
【表１１】
2015143600.tif 000013
【０１４２】
（第６実施形態の第２及び第３変形例）
図１８及び図１９は、それぞれ本発明の第６実施形態の第２及び第３変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図１８及び図１９に示す液化システム１では、第６実施形態（他の変形例を含む）に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１４３】
図１８に示すように、第２変形例による液化システム１では、ラインＬ４とラインＬ１９との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、蒸留装置１５の塔頂留出物として分離されたラインＬ１９を流れる原料ガスは、冷却器１２から蒸留装置１５に導入されるラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に第１圧縮機４に導入される。第１圧縮機４によって圧縮された原料ガスは、ラインＬ２０を介して液化装置２１に導入される。ラインＬ２０の下流側は、液化装置２１において最も温度の高い暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２に接続されている。
【０１４４】
このような構成により、第２変形例では、ラインＬ２０を介して液化装置２１に導入される原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、熱交換器６９における熱交換によって原料ガスの温度を適切に高めることができる。つまり、第２変形例では、圧縮後のラインＬ２０における原料ガスの温度を液化装置２１における導入位置（管回路２２）の温度に近づける（好ましくは、１０℃以内とする）ことができ、その結果、液化装置２１の熱的負荷を軽減（熱応力の発生等を抑制）することが可能となる。
【０１４５】
また、図１９に示すように、第３変形例による液化システム１では、ラインＬ４とラインＬ２０との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、第１圧縮機４から送出されたラインＬ２０を流れる原料ガスは、ラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に液化装置２１の暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２に導入される。この第３変形例では、熱交換器６９で加熱された原料ガスは、第１圧縮機４等を介することなく液化装置２１に導入されるため、液化装置２１への導入時の原料ガスの温度を制御し易いという利点がある。
【０１４６】
なお、上述の第６実施形態の第２及び第３変形例における熱交換器６９の配置については、圧縮後のラインＬ２０における原料ガスの温度を液化装置２１の導入位置の温度に近づけることが可能な限りにおいて種々の変更が可能である。
【０１４７】
（第６実施形態の第４変形例）
図２０は、本発明の第６実施形態の第４変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。表１２には、第４変形例の液化システムにおける原料ガスの温度、圧力、流量、及び各成分のモル分率等の一例が示されている。なお、図２０に示す液化システム１では、第６実施形態（他の変形例を含む）に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１４８】
この第４変形例では、原料ガスとして上述の第６実施形態よりも低圧のガスが用いられ、特に、窒素や重質分を含む原料ガスの組成によってその臨界圧力が比較的高くなる場合に好適な構成を示している。液化システム１では、第６実施形態の第１変形例と同様に、原料ガスは、第１圧縮機４からラインＬ２０ａを介して第２冷却器８５に送られて冷却された後、ラインＬ２０ｂを介して第１気液分離槽２３に導入される。一方、第４変形例では、ラインＬ２０ｂは、液化装置２１を介さずに第１気液分離槽２３に接続され、この第１気液分離槽２３において気相成分を構成する原料ガスは、ラインＬ２３を介して液化装置２１内において最も温度の高い暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に送られる。このような構成により、第４変形例では、上述の第１変形例のように第１気液分離槽２３に導入する原料ガスを液化装置２１で冷却（管回路２２に導入）する必要はなく、液化装置２１の液化処理の負荷を軽減できるという利点がある。
【０１４９】
【表１２】
2015143600.tif 000014
【０１５０】
（第７実施形態）
図２１は本発明の第７実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２１に示す液化システム１では、第１から第６実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１５１】
第７実施形態の液化システム１は、第６実施形態と類似の構成を有するが、水分除去装置２の下流側に２台の膨張機（第１膨張機３ａ及び第２膨張機３ｂ）が並列に配置された点において第６実施形態の場合とは異なる。さらに、第７実施形態では、第１及び第２膨張機３ａ、３ｂとそれぞれ同軸のシャフト５ａ、５ｂを有する２台の圧縮機（第１圧縮機４ａ及び第３圧縮機４ｂ）が設けられている。
【０１５２】
図２１において、水分除去装置２からの原料ガスは、それぞれラインＬ２ａ、Ｌ２ｂを介して第１及び第２膨張機３ａ、３ｂに送られる。第１及び第２膨張機３ａ、３ｂからの原料ガスは、ラインＬ３ａ、Ｌ３ｂ、Ｌ３を介して冷却器１２に送られる。この場合、上述のような冷却器群に必要とされる冷却能が低減されるため、低圧（LP）のプロパン冷媒（C3R）を用いる１台の冷却器１２のみが設置されている。
【０１５３】
蒸留装置１５の塔頂留出物として分離された原料ガスは、ラインＬ１９を介して第３圧縮機４ｂに送られて圧縮される。その後、原料ガスは、第３圧縮機４ｂからラインＬ２０を介して暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２に送られて冷却された後、更に、ラインＬ２１を介して第１気液分離槽２３に導入される。
【０１５４】
第１気液分離槽２３は、原料ガス中の液相成分（凝縮成分）を分離し、その液相成分を構成する炭化水素等の液体をラインＬ２２に設けられた膨張弁８９を介して再び蒸留装置１５に循環する。一方、第１気液分離槽２３において気相成分を構成するメタンを主成分とする原料ガスは、ラインＬ２４を介して第１圧縮機４ａに送られて圧縮される。その後、原料ガスは、第１圧縮機４ａからラインＬ２５を介して液化装置２１内の暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に導入される。
【０１５５】
このように２台の膨張機３ａ、３ｂ及び２台の圧縮機４ａ、４ｂを用いた第７実施形態の構成によれば、原料ガスの圧力が比較的高圧で、しかも臨界圧力が低い場合においても、複数の圧縮機４ａ、４ｂによって原料ガスを適切に昇圧（すなわち、臨界圧力以上となることを防止する）ことができる。
【０１５６】
（第８実施形態）
図２２は本発明の第８実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２２に示す液化システム１では、第１から第７実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１５７】
第８実施形態の液化システム１は、第６実施形態または第７実施形態と類似の構成を有するが、２台の第１膨張機３ａ、３ｂが直列に配置され、また、第１膨張機３ａ、３ｂの間にセパレータ９１が配置された点においてそれらの実施形態とは異なる。
【０１５８】
図２２において、水分除去装置２からの原料ガスは、ラインＬ２を介して第１膨張機３ａに送られ、そこで膨張した後、ラインＬ３を介してセパレータ９１に導入される。セパレータ９１において、気相成分として分離された原料ガスは、ラインＬ２６を介して第２膨張機３ｂに送られ、そこで膨張した後、ラインＬ２７を介して冷却器１２に送られる。一方、セパレータ９１は、原料ガス中の液相成分（凝縮成分）を分離し、その液相成分を構成する液体は、ラインＬ２８に設けられた膨張弁９２を介して冷却器１２に送られる。
【０１５９】
この第８実施形態によれば、上述の第７実施形態の場合と同様に、原料ガスの圧力が比較的高圧で、しかも臨界圧力が低い場合においても、複数の圧縮機４ａ、４ｂによって原料ガスを適切に昇圧することができるという利点がある。
【０１６０】
（第８実施形態の第１及び第２変形例）
図２３及び図２４は、それぞれ本発明の第８実施形態の第１及び第２変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２３及び図２４に示す液化システム１では、第８実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１６１】
図２３に示すように、第１変形例による液化システム１は、第８実施形態と略同様の構成を有するが、第１変形例では、ラインＬ４とラインＬ１９との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、蒸留装置１５の塔頂留出物として分離されたラインＬ１９を流れる原料ガスは、冷却器１２から蒸留装置１５に導入されるラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に第３圧縮機４ｂに導入される。このような構成により、第１変形例では、ラインＬ２０を介して液化装置２１に導入される原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、熱交換器６９における熱交換によって原料ガスの温度を適切に高めることができる。
【０１６２】
また、図２４に示すように、第２変形例による液化システム１は、第８実施形態と略同様の構成を有するが、第２変形例では、ラインＬ４とラインＬ２５との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、第１圧縮機４ａから送出されたラインＬ２５を流れる原料ガスは、冷却器１２から蒸留装置１５に導入されるラインＬ４を流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に液化装置２１内の暖温領域Ｚ１に配置された管回路３０に導入される。この第２変形例では、熱交換器６９で加熱された原料ガスは、第１圧縮機４等を介することなく液化装置２１に導入されるため、液化装置２１への導入時の原料ガスの温度を制御し易いという利点がある。
【０１６３】
なお、第１及び第２変形例における熱交換器６９の配置については、液化装置２１に導入される原料ガスの温度を液化装置２１の導入位置の温度に近づけることが可能な限りにおいて種々の変更が可能である。
【０１６４】
（第９実施形態）
図２５は本発明の第９実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２５に示す液化システム１では、第１から第８実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１６５】
この第９実施形態による液化システム１では、上述の第６実施形態の第１変形例のような構成において、原料ガスの臨界圧力が比較的低く、第１圧縮機４から第１気液分離槽２３に向けて送出される原料ガスの圧力が、臨界圧力よりも高くなる（すなわち、第１気液分離槽２３が適切に機能しない）場合に有用である。この液化システム１では、原料ガスは、第１圧縮機４からラインＬ２０ａを介して第２冷却器８５に送られて冷却された後、ラインＬ２０ｂを介して液化装置２１の暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２に送られて更に冷却される。その後、ラインＬ２１を流れる原料ガスは、上下に分岐したラインＬ２２及びラインＬ２３をそれぞれ介して、その一部がラインＬ２２に設けられた膨張弁８９を介して再び蒸留装置１５に循環し、また、残りの原料ガスがラインＬ２３を介して液化装置２１の中間領域Ｚ２に配置された管回路３１に導入される。このような構成により、第９実施形態による液化システム１では、液化装置２１の液化処理の負荷を軽減することができる。
【０１６６】
（第９実施形態の変形例）
図２６は本発明の第９実施形態の変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２６に示す液化システム１では、第９実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１６７】
この変形例による液化システム１では、ラインＬ２２を流れる原料ガスが、膨張弁８９を介して導入される第２気液分離槽２５が設けられる。第２気液分離槽２５は、原料ガス中の液相成分を分離し、その液相成分をラインＬ３０に設けられた膨張弁９０を介して再び蒸留装置１５に循環する。一方、第２気液分離槽２５において気相成分を構成する原料ガスはラインＬ３１に送出される。ラインＬ３１はラインＬ１９に接続されており、これにより、原料ガスは、ラインＬ３１に設けられた膨張弁９３を介して第１圧縮機４に送られる。このような構成により、変形例による液化システム１では、蒸留装置１５の処理の安定性が高まるという利点がある。
【０１６８】
（第１０実施形態）
図２７は本発明の第１０実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２７に示す液化システム１では、第１から第９実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１６９】
この第１０実施形態による液化システム１では、上述の図１６に示した第６実施形態と類似の構成を有するが、蒸留装置１５の上流側の構成において、図３に示した参考例と類似の構成が採用されている。より詳細には、第１０実施形態による液化システム１では、膨張機３は、冷却器群（ここでは、３台の冷却器１０、１１、１２）の下流側に配置され、冷却器１２から送出された原料ガスは、ラインＬ４ａを介してセパレータ１３に送られて気液分離される。セパレータ１３において気相成分を構成する原料ガスは、ラインＬ４ｂを介して膨張機３に送られ、膨張機３で膨張した後、ラインＬ４ｃを介して蒸留装置１５に送られる。一方、セパレータ１３において液相成分を構成する原料ガスは、膨張弁１４が設けられたラインＬ４ｄに送出される。その液相成分は、膨張弁１４で膨張した後、膨張機３からの原料ガスと共にラインＬ４ｃを介して蒸留装置１５に送られる。
【０１７０】
このような構成により、第１０実施形態による液化システム１では、膨張機３を冷却器群の下流側に配置してその動力を低下させることにより、膨張機３の動力を利用する圧縮機４で圧縮される原料ガスの過度の温度上昇を抑制することが可能となり、原料ガスの温度レベルを液化装置２１における導入位置の温度レベルに近づけるように容易に調節することができる。なお、第１膨張機３と冷却器１１、１２（第６実施形態では、冷却器１０が省略されている）の配置に拘わらず、第６実施形態における有利な効果を奏することが可能である。
【０１７１】
（第１０実施形態の第１及び第２変形例）
図２８及び図２９は、それぞれ本発明の第１０実施形態の第１及び第２変形例に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図２８及び図２９に示す液化システム１では、第１０実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１７２】
図２８に示すように、第１変形例による液化システム１は、第１０実施形態と略同様の構成を有するが、第１変形例では、ラインＬ４ａとラインＬ１９との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、蒸留装置１５の塔頂留出物として分離されたラインＬ１９を流れる原料ガスは、冷却器１２からセパレータ１３に導入されるラインＬ４ａを流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に第１圧縮機４に導入される。このような構成により、第１変形例では、ラインＬ２０を介して液化装置２１に導入される原料ガスの温度レベルが適正範囲よりも低くなり得る場合でも、熱交換器６９における熱交換によって原料ガスの温度を適切に高めることができる。
【０１７３】
また、図２９に示すように、第２変形例による液化システム１は、第１０実施形態と略同様の構成を有するが、第２変形例では、ラインＬ４ａとラインＬ２０との間に熱交換器６９が設けられている。これにより、第１圧縮機４から送出されたラインＬ２０を流れる原料ガスは、冷却器１２からセパレータ１３に導入されるラインＬ４ａを流れる原料ガスとの熱交換によって加熱された後に液化装置２１内の暖温領域Ｚ１に配置された管回路２２を介して第１気液分離槽２３に導入される。この第２変形例では、熱交換器６９で加熱された原料ガスは、第１圧縮機４等を介することなく液化装置２１に導入されるため、液化装置２１への導入時の原料ガスの温度を制御し易いという利点がある。
【０１７４】
（第１１実施形態）
図３０は本発明の第１１実施形態に係る天然ガスの液化システムにおける液化処理の流れを示す構成図である。なお、図３０に示す液化システム１では、第１から第１０実施形態に係る液化システム１と同様の構成要素についてはそれぞれ同一の符号を付し、以下で言及する事項を除いて詳細な説明を省略する。
【０１７５】
この第１１実施形態による液化システム１では、上述の第６実施形態と類似の構成を有するが、第１膨張機３及び第１圧縮機４の接続関係については、図１５に示した第５実施形態と同様の構成が採用されている。より詳細には、第１１実施形態による液化システム１では、第１膨張機３及び第１圧縮機４は機械的に接続されておらず、両者は電気的に接続されている。第１膨張機３には発電装置８７が接続されており、この発電装置８７により、第１膨張機３が発生する動力は電力に変換される。この発電装置８７で発生した電力は、第１圧縮機４を駆動するモータ８４に供給される（すなわち、第１膨張機３において発生した動力を第１圧縮機４で利用する）。なお、発電装置８７から供給される電力は、モータ８４を駆動する電力の少なくとも一部であればよく、電力が不足した場合には、図示しない外部の電力供給源から別途電力が供給される。
【０１７６】
（膨張機及び圧縮機の接続構造の変形例）
図３１及び図３２は、それぞれ上述の各実施形態における膨張機と圧縮機との機械的接続構造の第１及び第２変形例を示す図である。
【０１７７】
図３１に示す例では、第１膨張機３と第１圧縮機４との間にモータ（第２モータ）８４が介装され、モータ８４の速度は可変周波数駆動を行うコントローラ８２によって制御される。モータ８４には外部から電力が供給される。ここで、第１膨張機３、第１圧縮機４、及びモータ８４は、同軸上に設けられており、第１膨張機３で発生した膨張に基づく動力を第１圧縮機４の動力として利用することができる。これによりモータ８４の動力を低減することが可能となる。このように、第１膨張機３で発生した動力を補うようにモータ８４の動力を利用することで、第１圧縮機４の吐出圧を安定的に増大させることが可能となる。
【０１７８】
一方、図３２に示す例では、第１膨張機３、第１圧縮機４、及びモータ（第２モータ）８４の回転軸には、それぞれギヤ９６、９７、９８が取り付けられている。第１膨張機３のギヤ９６は、モータ８４のギヤ９７と噛合し、更に、モータ８４のギヤ９７は、第１圧縮機４のギヤ９８と噛合する。これにより、第１膨張機３及び第１圧縮機４は、モータ８４を介して互いに動力を伝達可能に接続されている。このような構造により、第１膨張機３で発生した動力を補うようにモータ８４の動力を利用することで、第１圧縮機４の吐出圧を安定的に増大させることが可能となる。なお、第１膨張機３、第１圧縮機４、及びモータ８４の接続については、遊星歯車機構など周知の歯車機構を適用することができる。
【０１７９】
以上、本発明を特定の実施形態に基づいて説明したが、これらの実施形態はあくまでも例示であって、本発明はこれらの実施形態によって限定されるものではない。上述の各実施形態に示した本発明に係る天然ガスの液化システム及び液化方法の各構成要素は、必ずしも全てが必須ではなく、少なくとも本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて適宜取捨選択することが可能である。また、各実施形態に示した構成要素の組合せは、必ずしも必須ではなく、少なくとも本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて複数の実施形態の構成要素を適宜選択して用いることができる。
【符号の説明】
【０１８０】
１  液化システム
２  水分除去装置
３、３ａ  第１膨張機
３ｂ  第２膨張機
４、４ａ  第１圧縮機
４ｂ  第３圧縮機
５  シャフト
１０、１１、１２  第１冷却器
１５  蒸留装置
２１  液化装置
２３  第１気液分離槽
３３  膨張弁
４１  冷媒セパレータ
４４  膨張弁
４５  スプレーヘッダ
５４  膨張弁
５５  スプレーヘッダ
６９  熱交換器
７１  第４圧縮機
７２  第４冷却器
７５  第２圧縮機
８１  モータ（第１モータ）
８２  コントローラ
８３  圧力計
８４  モータ（第２モータ）
８５  第２冷却器
８６  第３冷却器
８７  発電装置
８９  膨張弁
９１  セパレータ
９２  膨張弁
９６  ギヤ
９７  ギヤ
９８  ギヤ
Ｚ１  暖温領域
Ｚ２  中間領域
Ｚ３  冷温領域
【図１】
2015143600.tif 000015
【図２】
2015143600.tif 000016
【図３】
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【図４】
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【図５】
2015143600.tif 000019
【図６】
2015143600.tif 000020
【図７】
2015143600.tif 000021
【図８】
2015143600.tif 000022
【図９】
2015143600.tif 000023
【図１０】
2015143600.tif 000024
【図１１】
2015143600.tif 000025
【図１２】
2015143600.tif 000026
【図１３】
2015143600.tif 000027
【図１４】
2015143600.tif 000028
【図１５】
2015143600.tif 000029
【図１６】
2015143600.tif 000030
【図１７】
2015143600.tif 000031
【図１８】
2015143600.tif 000032
【図１９】
2015143600.tif 000033
【図２０】
2015143600.tif 000034
【図２１】
2015143600.tif 000035
【図２２】
2015143600.tif 000036
【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
2015143600.tif 000039
【図２６】
2015143600.tif 000040
【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
2015143600.tif 000044
【図３１】
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【図３２】
2015143600.tif 000046