(57)【要約】【課題】コントラスト比及び輝度に優れたε結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を提供する。【解決手段】工程として、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を、所定の温度条件下で、液体などの存在下で混練する工程を含み、前記アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子が、（ａ）少なくとも５０質量％の粒子がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を、少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下において、酸と混合して、粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を酸に溶解させ、及び（ｂ）溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させることによって調製され、工程（ａ）における少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子が、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子と、2015143368.tif 000012で示される官能基で置換されたＣｕＰｃ粒子との混合物を含み、−ＳＯ3Ｈで置換されたＣｕＰｃ粒子が、混練工程中に更に添加される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を製造する方法であって、
５０質量％以上の粒子がアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を、時間の関数としての温度分布が、時間に対する温度（ｄＴ／ｄｔ）が０に等しい少なくとも２つ微分係数を示し、少なくとも２つの温度が、０に等しい前記微分係数と少なくとも関連付けられ、少なくとも１０℃だけ異なる温度条件下において、液体及び少なくとも１種の無機塩の存在下で、混練する工程を含み、前記アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子が、以下の工程、
（ａ）少なくとも５０質量％の粒子がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を、少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下において、酸と混合して、前記粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を前記酸に溶解させる工程、及び
（ｂ）前記溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させる工程、
を含む方法によって調製され、
前記工程（ａ）における前記少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子が、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子と、次式、
2015143368.tif 000011
で示される官能基で置換されたＣｕＰｃ粒子との混合物を含み、−ＳＯ3Ｈで置換されたＣｕＰｃ粒子が、前記混練工程中に更に添加されることを特徴とするとする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法によって得ることができる、イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を含むことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、参照により本明細書に援用される、２００９年３月１８日出願の欧州特許出願第０９１５５５４５．８号明細書の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、一般に、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）及び銅フタロシアニンを製造する方法に関する。より詳しくは、本発明は、カラー画像を表示するために用いられるカラーフィルターのために分散性がより良好なＣｕＰｃ顔料を製造する効率的で経済的な新規方法及び本方法によって製造されたＣｕＰｃ顔料に関する。
【背景技術】
【０００３】
フタロシアニン系有機顔料は、堅ろう度及び性能の面で優れている。従って、フタロシアニン系有機顔料は、典型的には、塗料又はプラスチックのための青着色剤として用いられている。顔料の中で、銅フタロシアニンは非常に安定であり、多様な堅ろう度を有するのでいっそう望ましい。さらに、銅フタロシアニンは多くの結晶形態を有する。こうした結晶形態の中で、実用途を有することが知られている結晶形態は、銅フタロシアニンのアルファ、ベータ及びイプシロン結晶形態を含む。緑がかった青色を付与するためにベータ結晶形態を用いることが一般的な慣習である一方で、赤みがかった青色を付与するためにアルファ結晶形態が用いられる。さらに、イプシロン結晶形態は、アルファ結晶形態を用いて作られる青色より赤みがかっている青色が必要とされる時に用いられる。
【０００４】
各結晶形態を有するフタロシアニン顔料を作るために種々の方法が提案されてきた。イプシロン結晶形態銅フタロシアニンを作る典型的な方法は、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子及びイプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を有機溶媒の中で粉砕する溶媒塩粉砕法である。アルファ形態銅フタロシアニンをベータ形態から製造する方法に関して、鉱酸の一種である硫酸を用いる着色法は当該技術分野で知られてきた。すなわち、酸ペースト化法（大量の濃硫酸に溶解させた時に粗銅フタロシアニンを処理する）及び酸スラリー法（顔料を溶解させて硫酸塩を生成させるのには不十分な濃度を有する、大量の硫酸で粗銅フタロシアニンを処理する）が用いられている。
【０００５】
酸ペースト化法又はスラリー法によって得られた生産物は、一般に、劣った結晶品質であり、所望の性能特性を示さない凝集物状で作られる。後で最適な用途特性を達成するために表面活性剤を添加しつつ、いわゆる仕上げが、例えば溶媒中で行われる。さらに、性能特性を改善するために、硫酸基、カルボン酸基又はスルホンアミド基などの極性基によって置換されたフタロシアニン誘導体を用いることにより顔料製剤を作ることが当該技術分野において提案されてきた。
【０００６】
例えば、米国特許第３，０２４，２４７号明細書は、非結晶性フタロシアニン色素を作るために、フタロシアニンを酸ペースト化し、モノスルホン酸フタロシアニンを酸ペースト化された、塩素化後のフタロシアニンの水スラリーとブレンドする一般法を記載している。
【０００７】
さらに、米国特許第５，５３４，０５５号明細書は、粗金属フタロシアニン顔料からアルファ相金属フタロシアニン顔料を製造する方法を開示している。こうした方法は以下の工程を含む。（ａ）粗金属フタロシアニン顔料を酸ペースト化又は酸膨潤する；（ｂ）酸ペースト化又は酸膨潤金属フタロシアニン顔料を乾式粉砕する；（ｃ）粉砕金属フタロシアニン顔料を仕上溶媒混合物と完全に混合することにより粉砕金属フタロシアニン顔料を仕上げる；（ｄ）アルファ相金属フタロシアニン顔料を単離する。ベータＣｕＰｃを酸ペースト化して沈降ＣｕＰｃを作った後、安定剤と併せて沈殿ＣｕＰｃを乾式粉砕してアルファＣｕＰｃを作るのは、安定剤としてＣｕＰｃのスルホンアミド誘導体の存在下で行われる。
【０００８】
米国特許第６，０３１，０３０号明細書も以下の工程を含む塗料コンセントレートを製造する方法を開示している。（ａ）粗金属フタロシアニンを粉砕又は酸ペースト化してその粒度を縮小し、それによって改質粗金属フタロシアニンを生成させる；及び（ｂ）１種以上の塗料溶媒を含む塗料ビヒクルと一緒に改質粗金属フタロシアニンの混合物を混練して、塗料ビヒクル中に分散した顔料形態を取った金属フタロシアニンを含有する塗料コンセントレートを提供する。スルホン化ＣｕＰｃなどの流動化剤の存在下での粗ＣｕＰｃの粉砕は、アルファＣｕＰｃを作るために記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、アルファ結晶形態銅フタロシアニンを製造する上述した方法は、この方法が非常に大きい粒子を作り、よって後続の混練工程における粒度縮小及びイプシロン形態への相変換を行うために著しい時間量を必要する点で問題を抱える。さらに、先行技術の酸ペースト化方法から製造されたカラーフィルター顔料の性能（例えば、コントラスト比）は、得られる顔料の劣った分散性のゆえに幾つかの欠点を抱える。従って、より効率的な方式で混練を行うために適切であるアルファ結晶形態銅フタロシアニンを効率的に製造する方法を開発し、そしてカラーフィルターのための最終顔料の性能を改善する当該技術分野における強い願望が存在し続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明の開示
従来の製造方法における問題（例えば、より長いプロセス時間、比較的低い分散性、得られたカラーフィルター顔料からのコントラスト比など）を解決するために、本発明の発明者らは、ＣｕＰｃ誘導体などの幾つかの添加剤をベータ結晶タイプからアルファ結晶タイプへの相変換のための酸ペースト化工程において添加した時、最終カラーフィルター顔料の性能及び青顔料を作るための全プロセス時間を改善できるかもしれないことを発見した。
【００１１】
以後、本発明を詳しく説明する。
【００１２】
従って、本発明の目的は、イプシロン形態を有する銅フタロシアニン粒子を作るための中間体として、その粒度が非常に小さく、その分散性がより良好なアルファ結晶形態を有するＣｕＰｃ粒子を製造し、それによってＣｕＰｃ顔料から作られたカラーフィルターのより良好な性能を提供することである。さらに、本発明の別の目的は、高い結晶純度を有するイプシロン結晶形態銅フタロシアニンを得るためにより短い時間しか必要としない小さい粒度を有するアルファ形態銅フタロシアニンを製造する方法を提供することである。この点に関しては、本発明は、上述した特徴を満たす銅フタロシアニンを製造する新規且つより効率的な方法を開発することに関する。
【００１３】
酸ペースト化は、好適な酸に粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を溶解させること（溶解工程）及び溶解させたＣｕＰｃを適する媒体中に沈殿させること（沈殿工程）を意味する。
【００１４】
溶解工程において、硫酸、クロロスルホン酸及びポリリン酸、特に濃硫酸又は硫酸一水和物などの無機酸を用いることが好ましい。酸は水溶液の形態で通常用いられる。硫酸を用いる場合、その濃度は、９０質量％以上であるべきであり、好ましくは、９５質量％以上である。約９６質量％での濃硫酸を用いることが好ましい。溶解工程で用いられるべき水溶液の量は限定されない。しかし、経済的な理由で、粉砕粗銅フタロシアニンの濃度は、得られた混合物を攪拌できる、又は粉砕でき且つ導入できるような範囲内に維持してもよい。詳しくは、用いられる水溶液の量は、粗顔料を基準にして質量で２〜２０倍、好ましくは５〜１５倍である。溶解工程の温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５〜６０℃、より好ましくは１０〜４０℃、例えば、室温である。溶解工程の持続時間は、一般に３０分から５時間、特に１〜３時間であり、約２時間の持続時間が適する。
【００１５】
沈殿工程において、用いられる沈殿媒体は、水、有機溶媒又はそれらの混合物を含んでもよく、好ましくは水、特に蒸留水を含んでもよい。沈殿媒体対溶解工程から生じる混合物酸／ＣｕＰｃの比は、一般に１：５０、好ましくは５：２０、例えば、約１０である。沈殿工程の温度は、０〜１００℃、特に５〜６０℃、より特に１０〜５０℃であってもよく、室温で作用させることも適する。溶解工程から生じる混合物酸／ＣｕＰｃは、通常、１分〜１時間において、沈殿媒体１ｋｇ当たり混合物酸／ＣｕＰｃ１〜１００ｇの速度で、好ましくは５〜３０分において、１〜１００ｇ（混合物酸／ＣｕＰｃ）／ｋｇ（沈殿媒体）、例えば、約１０分において、約１０ｇ（混合物酸／ＣｕＰｃ）／ｋｇ（沈殿媒体）の速度で沈殿媒体に添加される。沈殿は乱流条件下で起き得る。
【００１６】
溶解工程から生じる混合物は、その後、濾過され、水で洗浄され、乾燥される。好ましくは、洗浄は蒸留水で、より好ましくは、少なくとも６のｐＨを有する蒸留水で行われる。当該技術分野において公知のいかなる濾過方法も乾燥方法も濾過工程及び乾燥工程のために用いてよい。例えば、濾過は重力システムを用いて行ってもよく、乾燥は例えば１２０℃の温度で炉内で行ってもよい。
【００１７】
こうした酸ペースト化処理は、例えば、ウールマンの工業化学百科事典、第五完全改訂版、１９９２年、Ａ２０巻、頁２２５〜２２６（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｉｆｔｈ  Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ  Ｒｅｖｉｓｅｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２，Ｖｏｌｕｍｅ  Ａ２０，ｐｐ．２２５−２２６）において記載されている。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１に従う方法によって製造されたアルファ結晶相を示す銅フタロシアニン粒子に関する透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）からの画像である。
【図２】実施例２に従う方法によって製造されたアルファ結晶相を示す銅フタロシアニン粒子に関するＴＥＭからの画像である。
【図３】比較例１に従う方法によって製造されたアルファ結晶相を示す銅フタロシアニン粒子に関するＴＥＭからの画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の第１の実施形態において、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子は以下によって製造される。
（ａ）少なくとも５０質量％がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下で酸と混合し、粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を酸に溶解させる工程及び
（ｂ）溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させる工程。特定の実施形態において、ＣｕＰｃ分子当たりの平均官能基数は、０．５〜２、好ましくは約１である。
【００２０】
上記溶解工程（ａ）において、粗ＣｕＰｃは、好ましくは酸に完全に溶解させる。溶解工程（ａ）において、少なくとも１個の官能基によって置換された銅フタロシアニン対粗銅フタロシアニンの質量比は、一般に０．０１以上、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上である。こうした比率は、一般に、０．３以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下である。
【００２１】
特定の幾つかの実施形態において、官能基は、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2及びＲ3−ＮＲ4Ｒ5（式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルからなる群から選択することが可能であり、Ｍは、陽子、アンモニウム陽イオン又は金属陽イオンであることが可能であり、Ｒ3は、単結合、少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアルキレン又は少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアリーレンであることが可能であり、Ｒ4及びＲ5は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキルであることが可能であるか、もしくは、ひとまとめにして、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又はＮ＝Ｎ−の少なくとも１種を含有する縮合構造を形成することが可能である）から選択された少なくとも１種である。
【００２２】
より詳しくは、銅フタロシアニンの粒子は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ1（式中、Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルである）
及び
【化１】
2015143368.tif 000002
から選択された少なくとも１個の官能基によって置換されていてもよい。最も詳しくは、官能基は、−ＳＯ3Ｈ、
【化２】
2015143368.tif 000003
又はそれらの混合物である。別の実施形態において、官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子は、少なくとも２個の異なる置換ＣｕＰｃの混合物、例えば、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子と
【化３】
2015143368.tif 000004
によって置換されたＣｕＰｃ粒子の混合物である。
【００２３】
別の実施形態において、青顔料として用いられるべきε結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子は、有機液体の存在下で５０℃以上の温度で第１の実施形態に従い製造されたアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を加熱し、場合によりビーズの存在下で粉砕することにより製造される。本明細書において定義された粉砕は、固体を摩砕、研磨などに供して粒度縮小を達成する方法を意味する。本明細書において定義された乾式粉砕は、実質的に液体なしのまま固体を摩砕、研磨などに供して粒度縮小を達成する方法を意味する。しかし、低レベルの溶媒を添加してもよい。
【００２４】
なお別の実施形態において、結晶の相転換及びサイズ縮小は同時に行うことが可能である。この実施形態において、混練は、少なくとも１種の液体及び少なくとも１種の無機塩の存在下で行われる。好ましくは、混練は、時間の関数としての温度分布が、時間に対する温度（ｄＴ／ｄｔ）が０に等しい、少なくとも２つの微分係数を示すような特定の温度条件下で行われる。２つの温度は０に等しい微分係数に関連しており、少なくとも１０℃だけ異なる。別の実施形態において、混練は、絶えず変化する温度分布下で、又は少なくとも一度（段階的に）行われる。
【００２５】
混練工程又は加熱工程の特定の条件（例えば、持続時間、有機液体、液体、ビーズ、無機塩など）は、国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６５４４８号明細書及び国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６２２６６号明細書において記載されている。これらのＰＣＴ特許出願のすべては、それらの全体が参照により本明細書において援用される。
【００２６】
酸ペースト化中にＣｕＰｃ誘導体を添加することにより、本発明の方法は、１４０ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下のより小さい平均一次粒度を有するアルファ結晶形態銅フタロシアニンをもたらすことが可能である。さらに、顔料粒子のより良好な分散性は、こうしたＣｕＰｃ誘導体を酸ペースト化プロセスにおいて添加する時に得ることが可能であり、それは、顔料粒子から製造される、得られたカラーフィルターの改善されたコントラスト比につながる。
【００２７】
さらに、別の実施形態において、少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子は、酸ペースト化工程においてのみでなく混練工程又は加熱工程中に添加される。例えば、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ1（式中、Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルである）及び
【化４】
2015143368.tif 000005
から選択された少なくとも１個の官能基、好ましくは
【化５】
2015143368.tif 000006
によって置換されたＣｕＰｃ粒子は、溶解工程（ａ）において存在してもよい一方で、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子は、混練工程又は加熱工程中に、特に混練工程中にさらに添加してもよい。
【００２８】
本発明は、本発明の方法に従い得ることができるアルファ結晶形態銅フタロシアニン粒子にも関する。この実施形態は、イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子の製造のための本発明の方法に従い得ることができる銅フタロシアニン粒子の用途に関する。この実施形態は、本発明の方法により得ることができるイプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を含むカラーフィルターにも関する。
【実施例】
【００２９】
実施例１（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃ及びフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ）
粗銅フタロシアニン２０ｇ及びフタロイミドメチル（ＰＩＭ）−置換銅フタロシアニン１ｇを１Ｌのガラスビーカー中の９５質量％硫酸２００ｇに添加する。さらに、得られた混合物を３０℃で２時間にわたり攪拌インペラ（テフロン（登録商標）遠心沈殿器、３００ｒｐｍの回転速度）によって攪拌して、硫酸中の硫酸塩の懸濁液又は溶液を製造する。
懸濁液又は溶液を２Ｌの水に注いで、アルファ結晶形態銅フタロシアニンを得、その後、それを蒸留水で二度洗浄し、熱風下で乾燥させる。得られた固体を微粉砕した後、ＸＲＤ試験によって確認される結晶収率の点で殆ど定量的にアルファ結晶形態銅フタロシアニンを得る。
【００３０】
実施例２（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃ及びモノスルホン化−ＣｕＰｃ）
モノスルホン化−ＣｕＰｃ粒子１ｇをフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子の代わりに添加したことを除き、実施例１の方式と同じ方式でアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。
【００３１】
実施例３（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃ及びモノスルホン化−ＣｕＰｃ粒子及びフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子）
モノスルホン化−ＣｕＰｃ粒子０．５ｇ及びフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子０．５ｇをフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子１ｇの代わりに添加したことを除き、実施例１の方式と同じ方式でアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。
【００３２】
比較例１（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃのみ）
ＣｕＰｃ誘導体を添加しなかったことを除き、実施例１の方式と同じ方式でアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。アルファ結晶形態を示す得られた銅フタロシアニン粒子の幾つかの乾燥サンプルを透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で分析すると、乾燥サンプルは、１４０μｍより大きい平均粒度を有することが示された（図３）。
【００３３】
図１−３のＴＥＭ画像において示された通り、本発明の方法を用いて得られたアルファ−ＣｕＰｃ粒子（実施例１及び２）の平均粒度、すなわち、約９７ｎｍは、従来の酸ペースト化法（比較例１）によって製造された粒子、すなわち１４０μｍ超より大幅に小さい。混練されるべきアルファ−ＣｕＰｃ粒子のサイズを縮小することにより、得られた粒子の分散性を改善できる一方、混練時間を大幅に短縮することが可能である。
【００３４】
実施例４（アルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
実施例１又は２から得られたアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子５０ｇ及びイプシロンタイプ銅フタロシアニン１２ｇをジエチレングリコール８０ｇ及び塩化ナトリウム４００ｇと一緒に実験規模のニーダーに添加する。混合物を５０ｒｐｍの回転速度で１３０℃で２時間にわたり（第一段階）、その後、同じ回転速度で８０℃で８時間にわたり（第二段階）混練する。混練後、得られた粒子を濾過によって精製し、８０℃の温度及び１０4Ｐａの圧力で乾燥させる。
【００３５】
実施例５（モノスルホン化−ＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を実施例３から得られたアルファ−ＣｕＰｃから実施例４の方式と同じ方式で得た。しかし、混練工程の前に、アルファ結晶形態銅フタロシアニン及びイプシロンタイプ銅フタロシアニンを第一段階の代わりにジエチレングリコール中で１３０℃で２時間にわたり処理し、ＭＳ−ＣｕＰｃ６．２ｇを混練工程中に添加した。
【００３６】
実施例６（モノスルホン化−ＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
イプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を実施例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃから実施例４の方式と同じ方式で得た。しかし、混練工程の前に、アルファ結晶形態銅フタロシアニン及びイプシロンタイプ銅フタロシアニンを第一段階の代わりにジエチレングリコール中で１３０℃で２時間にわたり処理し、ＭＳ−ＣｕＰｃ６．２ｇを混練工程中に添加した。
【００３７】
実施例７（モノスルホン化−ＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
混練工程中にＭＳ−ＣｕＰｃ６．２ｇを添加したことを除き、実施例４の方式と同じ方式で実施例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃからイプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を得た。
【００３８】
実施例８（セチルトリメチルアンモニウムモノスルホＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
混練工程中にセチルトリメチルアンモニウムモノスルホＣｕＰｃ６．２ｇを添加したことを除き、実施例４の方式と同じ方式で、実施例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃからイプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を得た。
【００３９】
比較例２（ＰＩＭ−ＣｕＰｃ及びＭＳ−ＣｕＰｃを添加しながらの、アルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
混練工程中にＰＩＭ−ＣｕＰｃ及びＭＳ−ＣｕＰｃを逐次添加したことを除き、実施例４の方式と同じ方式で、比較例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃからイプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を得た。
【００４０】
実施例９；カラーフィルターにおける粒子の試験
実施例４〜８及び比較例２に従い製造されたε形態銅フタロシアニン顔料粒子を顔料として用いてカラーフィルターを製作した。得られたカラーフィルターのコントラスト比及び輝度を以下の表１においてまとめている。これらの結果は、実施例４〜８が表１において示した通り、比較例２の結果と比べて約４〜２１％だけコントラスト比の改善をもたらしたことを示している。さらに、カラーフィルターを実施例５（混練工程においてＭＳ−ＣｕＰｃをさらに添加しつつ酸ペースト化工程においてＰＩＭ−ＣｕＰｃ及びＭＳ−ＣｕＰｃを添加した）から製作した時、カラーフィルターは、実施例６（混練工程においてＭＳ−ＣｕＰｃをさらに添加しつつ酸ペースト化工程においてＰＩＭ−ＣｕＰｃのみを添加した）と比べてコントラスト比及び輝度においてより良好な結果をもたらした。実施例７（ＭＳ−ＣｕＰｃを用いている）から製作されたカラーフィルターも実施例８（セチルトリメチルアンモニウムモノスルホＣｕＰｃを用いている）の結果と比べて改善された結果をもたらした。
【００４１】
【表１】
2015143368.tif 000007
*任意の単位
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに種々の修正及び変形を本発明に対してなすことが可能であることは当業者に対して明らかであろう。従って、本発明の修正及び変形が添付したクレーム及びクレームの均等物の範囲内になるという条件で、本発明が本発明の修正及び変形を包含することが意図されている。
【００４３】
参照により本明細書において援用される特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が、用語を不明瞭にしかねないほどに本開示と対立するなら、本開示が優先するものとする。
【００４４】
本発明の好ましい態様は、以下の通りである。
１．アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を製造する方法であって、（ａ）少なくとも５０質量％がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下で酸と混合し、前記粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を前記酸に溶解させる工程、
（ｂ）前記溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させる工程、
を含むことを特徴とする方法。
２．前記酸が、硫酸、クロロスルホン酸及びポリリン酸からなる群から選択された少なくとも１種、好ましくは濃度が９０質量％より大きい硫酸である、 上記１に記載の方法。
３．前記媒体が、水、有機溶媒又はそれらの混合物から選択された少なくとも１種である、 上記１又は２に記載の方法。
４．ＣｕＰｃ分子当たりの平均官能基数が０．５〜２、好ましくは約１である 上記１〜３のいずれか一項に記載の方法。
５．ε結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を製造する方法であって、時間の関数としての温度分布が、時間に対する温度（ｄＴ／ｄｔ）が０に等しい微分係数を少なくとも２つ示し、少なくとも２つの温度が、０に等しい前記微分係数と少なくとも関連付けられ、少なくとも１０℃だけ異なるような特定の温度条件下で、 上記１〜４のいずれか一項に記載の方法に従い製造されたアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を混練し、液体及び少なくとも１種の無機塩の存在下で、粒子の５０質量％以上がアルファ結晶形態を示すことを含むことを特徴とする方法。
６．ε結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を製造する方法であって、 上記１〜４のいずれか一項に記載の方法に従い製造されたアルファ結晶形態を５０℃以上の温度で加熱することによる加熱工程を含むことを特徴とする方法。
７．少なくとも１個の官能基によって置換された前記ＣｕＰｃ粒子を前記混練工程又は加熱工程中にさらに添加する、 上記５又は６に記載の方法。
８．前記官能基が、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2及びＲ3−ＮＲ4Ｒ5（式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルであり、Ｍは、陽子、アンモニウム陽イオン又は金属陽イオンであり、Ｒ3は、単結合、少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアルキレン又は少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアリーレンであり、Ｒ4及びＲ5は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキルであるか、又は、ひとまとめにして、−ＣＯ−、−ＳＯ2−及びＮ＝Ｎ−の少なくとも１種を含有する縮合構造を形成する）からなる群から選択された少なくとも１種である、 上記１〜７のいずれか一項に記載の方法。
９．前記官能基が、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ1（式中、Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルである）
又は
2015143368.tif 000008
である、 上記８に記載の方法。
１０．官能基によって置換された前記ＣｕＰｃ粒子が、少なくとも２種の異なる置換ＣｕＰｃ粒子の混合物、好ましくは、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子、
2015143368.tif 000009
によって置換されたＣｕＰｃ粒子の混合物である、 上記８又は９に記載の方法。
１１．
2015143368.tif 000010
によって置換されたＣｕＰｃ粒子が工程（ａ）において存在し、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子が前記混練工程又は加熱工程中にさらに添加される、 上記７に記載の方法。
１２． 上記１〜４及び８〜１０のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子。
１３．前記粒子が１００ｎｍ以下の平均粒度を有する、 上記１２に記載の銅フタロシアニン粒子。
１４．イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を製造するための、 上記１２又は１３に記載の銅フタロシアニン粒子の使用。
１５． 上記５〜７及び１１のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を含むことを特徴とするカラーフィルター。
【図１】
2015143368.tif 000013
【図２】
2015143368.tif 000014
【図３】
2015143368.tif 000015