(57)【要約】      （修正有）【課題】水中の分散安定性及び水に対する化学的安定性に優れ、金属光沢を発する画像を形成できるインクジェット用のインクを提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）で表される化合物と、樹脂分散剤と、水とを含有するインクジェット用インク。2015096600.tif 000012［Ｒ１はＨ、アリール基又は一般式（ＩＩ）；ＸはＮＲ３、Ｓ、又はＯ；Ｒ３はＨ、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基；2015096600.tif 000013（Ｒ２はＨ、トリシアノビニル基、アルキル基又はチエニル基）］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、樹脂分散剤と、水とを含有するインクジェット用インク。
【化１】
2015096600.tif 000010
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、アリール基又は下記一般式（ＩＩ）を示し、ＸはＮＲ３、Ｓ、又はＯを示し、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を示す。）
【化２】
2015096600.tif 000011
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は水素原子、トリシアノビニル基、アルキル基又はチエニル基を示す。）
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物が、Ｒ１が、Ｒ２が水素原子である一般式（ＩＩ）であり、ＸがＮＲ３であり、Ｒ３がフェニル基である請求項１記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される化合物が平均粒子径１０〜２００ｎｍの粒子である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方法に使用される請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物を有機溶剤に溶解させた後、水中で析出させた前記一般式（Ｉ）で表される化合物の粒子を含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等において、アルミニウム顔料やパール顔料などの金属顔料を用いたインクが用いられてきた。
金属顔料を用いたインクは、広告印刷物や写真等の記録物において金属光沢（メタリック色）を発する画像を表現できるという利点を有する。
【０００３】
また、近年、インクジェット記録方式の発展により、この方式に使用可能で金属光沢を発する画像を形成できるインクが求められている。しかし、溶剤系インクでは記録後の乾燥時間が長い、臭いが生じる等の問題が生じる場合がある。このため、ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；揮発性有機化合物）の問題が生じ難い水性インクが求められている。
【０００４】
インクジェット記録方式で金属光沢を発する画像を形成するためのインクとしては、アルミニウム、銀、金の粒子を含有するインクが提案されている（特許文献１〜３）。また、特許文献４及び５には、金属光沢を示す有機化合物としてジチエニルピロール誘導体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２４１９７６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４１２４２号公報
【特許文献３】特開２００４−０５９８０５号公報
【特許文献４】特開２００１−２５３８８２号公報
【特許文献５】特開２０００−２５６３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載のインクには、インクジェット用インクとして必要な分散安定性が不十分となる場合があり、また、インク中で変色を起こすなど水中での化学的安定性が不十分となる場合があった。また、特許文献４及び５に記載のジチエニルピロール誘導体をインクに用いること、及び、そのために必要な工夫などについては一切記載されていなかった。
【０００７】
本発明の目的は、水中の分散安定性及び水に対する化学的安定性に優れ、インクジェット記録方式で金属光沢を発する画像を形成できるインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一実施形態は、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、樹脂分散剤と、水とを含有するインクジェット用インクに関する。
【０００９】
【化１】
2015096600.tif 000002
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、アリール基又は下記一般式（ＩＩ）を示し、ＸはＮＲ３、Ｓ、又はＯを示し、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を示す。）
【００１１】
【化２】
2015096600.tif 000003
【００１２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は水素原子、トリシアノビニル基、アルキル基又はチエニル基を示す。）
【発明の効果】
【００１３】
水中の分散安定性及び水に対する化学的安定性に優れ、金属光沢を発する画像を形成できるインクジェット用インクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入る。
【００１５】
本発明の一実施形態は、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、樹脂分散剤と、水とを含有するインクジェット用インクに関する。
【００１６】
【化３】
2015096600.tif 000004
【００１７】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、アリール基又は下記一般式（ＩＩ）を示し、ＸはＮＲ３、Ｓ、又はＯを示し、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を示す。）
【００１８】
【化４】
2015096600.tif 000005
【００１９】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は水素原子、トリシアノビニル基、アルキル基又はチエニル基を示す。）
【００２０】
ここで、上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）の「アルキル基」、「アリール基」、「ヘテロアリール基」について以下に説明する。
【００２１】
「アルキル基」とは、炭素原子が１乃至１０から構成される直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を挙げることができ、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基等を例示できる。
【００２２】
「アリール基」とは、芳香性を有する炭化水素の単環から水素原子１個を除いた残りの基、又は複数の環が縮合した炭化水素の環式基から水素原子１個を除いた残りの基を示す。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、インデニル基が挙げられる。本実施形態において、アリール基は置換基を有していてもよい。アリール基が置換基を有する場合、その置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、又はシアノ基が挙げられる。尚、ここでいう「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。
【００２３】
「ヘテロアリール基」とは、環内に窒素、酸素、および硫黄から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員のアリール基である。ヘテロアリール基は、単環または少なくとも一つのヘテロ芳香族環を含む複数の環が縮合した環を有するヘテロ環式基である。ヘテロ原子とは、窒素、酸素、または硫黄原子を示す。５員のヘテロアリール基の例としては、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、フラザン、オキサゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピラゾール、トリアゾールおよびテトラゾール基を挙げることができる。６員のヘテロアリール基の例としてはピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジンおよびトリアジンを挙げることができる。少なくとも一つのヘテロ芳香族環を含む複数の環が縮合した環を有するヘテロアリール基の例としては、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、イソベンゾフラン、インドール、イソインドール、インドリジン、インドリン、イソインドリン、プリン、インダゾール、ベンゾジオキソール、ピラゾロピリジン、キノリン、イソキノリン、クロマン、チオクロマン、クロメン、イソクロメン、クロマン、イソクロマン、ベンゾジオキサン、キノリジン、ベンズオキサジン、ベンゾジアジン、ピリドピリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、ナフチリジンおよびプテリジン基を挙げることができる。本実施形態において、ヘテロアリール基は置換基を有していてもよい。ヘテロアリール基が置換基を有する場合、その置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、又はシアノ基が挙げられる。
【００２４】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表わされる化合物が、Ｒ１が、Ｒ２が水素原子である一般式（ＩＩ）であり、ＸがＮＲ３であり、Ｒ３がフェニル基であることが好ましい。
【００２５】
以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
【化５】
2015096600.tif 000006
【００２７】
【化６】
2015096600.tif 000007
【００２８】
上記一般式（Ｉ）の化合物のインク全体に対する含有量は、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。０．５質量％以上にすることで充分な金属光沢感を発する画像を形成することができる。また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。含有量が１０質量％以下であることにより、良好にインクを吐出させることができる。
【００２９】
（樹脂分散剤）
本実施形態のインクジェット用インクは、一般式（Ｉ）の化合物を、インク内で粒子として分散安定化させることのできる樹脂分散剤を含有する。
【００３０】
一般式（Ｉ）の化合物１００質量部に対するインク中の樹脂分散剤の割合は、好ましくは１０質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上であり、更に好ましくは３０質量部以上である。樹脂分散剤の割合を１０質量部以上にすることにより十分な分散安定性を得ることができる。また、一般式（Ｉ）の化合物１００質量部に対するインク中の樹脂分散剤の割合は、好ましくは４００質量部以下であり、より好ましくは３００質量部以下である。さらに好ましくは２００質量部以下である。樹脂分散剤の割合が４００質量部以下であることにより、十分な金属光沢性を得ることができる。
【００３１】
樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記一般式（Ｉ）の化合物を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。樹脂分散剤の具体例は、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体あるいはこれらの塩等が含まれる。
【００３２】
これらの樹脂分散剤の重量平均分子量は２０００以上５００００以下であることが好ましく、３０００以上２５０００以下であることがより好ましく、５０００以上１５０００以下がさらに好ましい。この範囲内の樹脂分散剤を使用することにより、優れた分散安定性を得ることができる。樹脂分散剤の酸価は８０以上であることが好ましく、さらに１００以上であることが好ましい。これらの酸価の樹脂分散剤を使用することにより、インクジェット記録の際に十分なインクの吐出性を得ることができる。また、樹脂分散剤の酸価は２５０以下であることが好ましく、さらに２００以下であることが好ましい。これらの範囲の酸価の樹脂分散剤を使用することにより、樹脂分散剤が一般式（Ｉ）の化合物に吸着し易くなり十分な分散安定性を得ることができる。
【００３３】
樹脂分散剤としては、アクリル樹脂系分散剤が好ましく、中でもスチレン−アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。アクリル樹脂系分散剤は、従来公知の重合方法により、自ら調製しても良いし、あるいは、市販品を利用しても良い。
【００３４】
アクリル樹脂系分散剤の市販品としては、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ（ジョンクリル；登録商標）シリーズ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）、具体的には、ＪＯＮＣＲＹＬ  ６７（重量平均分子量１２，５００、酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ６７８（重量平均分子量８，５００、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ５８６（重量平均分子量４，６００、酸価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ６８０（重量平均分子量４，９００、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ６８２（重量平均分子量１，７００、酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ６８３（重量平均分子量８，０００、酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ６９０（重量平均分子量１６，５００、酸価２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ８１９（重量平均分子量１４，５００、酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ＪＤＸ−Ｃ３０００（重量平均分子量１０，０００、酸価８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ＪＤＸ−Ｃ３０８０（重量平均分子量１４，０００、酸価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）などが挙げられる。ＪＯＮＣＲＹＬシリーズは、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／またはスチレン系モノマーとの共重合体であり、特に、ＪＯＮＣＲＹＬ  ＪＤＸ−Ｃ３０００は（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体である。なお、ＪＯＮＣＲＹＬシリーズの重量平均分子量および酸価は、いずれもカタログ値である。
【００３５】
（粒子の製造方法）
本実施形態においては、一般式（Ｉ）で表される化合物は粒子の状態でインク中に分散されることが好ましい。その平均粒子径は１０〜２００ｎｍの粒子であることが好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の粒子の製造方法としては、トップダウン方式と、ボトムアップ方式の２通りの方式がある。トップダウン方式は、粗大粒子をロールミルやビーズミル等の分散機を用いて機械的に解砕、微細化していく方式である。また、ボトムアップ方式は、対象の化合物を溶解させた溶液から粒子を凝集させていく方式である。一般式（Ｉ）で表される化合物の粒子は、いずれの方法で製造されたものであっても好適に使用できる。しかし、粒径の小さな粒子を容易に製造できることから、ボトムアップ方式で製造することが好ましい。ボトムアップ方式としては、液中乾燥法、溶解再析出法、転相乳化法などが知られているが、いずれの手法も用いることができる。
【００３７】
液中乾燥法では、一般式（Ｉ）の化合物を水に不溶又は難溶の有機溶剤に溶解させた溶液と水とを樹脂分散剤の存在下で混合する。これにより形成したエマルションから有機溶剤を除去することで、一般式（Ｉ）の化合物の粒子を水中で析出させる製造方法である。
【００３８】
溶解再析出法では、一般式（Ｉ）の化合物を有機溶剤に溶解させた化合物の溶解液（以下、「化合物溶解液」と表現する）と、その化合物を溶解させる能力が乏しい溶剤又は水と、を分散剤の存在下で混合する。これにより、化合物の粒子を再度、水中等で析出させる製造方法である。
【００３９】
これらのボトムアップ方式の製造方法では、穏やかな条件で一般式（Ｉ）の化合物の粒子の製造が可能である。
以下では、一般式（Ｉ）の化合物の粒子の典型的な製造方法を説明する。一般式（Ｉ）の化合物と有機溶剤の混合物である第１の液体と、水及び樹脂分散剤の混合物である第２の液体を混合する。続いて、第１の液体と第２の液体の混合物を乳化し、第１の液体を分散質として含有するエマルションを得る。分散質は、一般式（Ｉ）の化合物と有機溶剤を含有しており、樹脂分散剤によって水に分散している。続いて、分散質から有機溶剤を除去することにより樹脂分散剤によって分散安定化した粒子が得られる。
【００４０】
第１の液体と第２の液体を混合する前には、第１の液体中における一般式（Ｉ）の化合物は有機溶剤に溶解している状態が好ましく、第２の液体中における樹脂分散剤は水に溶解している状態が好ましい。また、混合前又は混合後に必要に応じてｐＨを６以上１１以下に調整することが好ましい。これにより樹脂分散剤が化合物に吸着しやすくなり、より安定に分散している粒子を得ることができる。
【００４１】
上記の乳化工程では例えば、高せん断型ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、薄膜旋回高速ミキサー等、機械的エネルギー付与に基づく従来公知の攪拌・せん断装置等を用いる。これにより、第１の液体を第２の液体中に乳化する。中でも、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、薄膜旋回高速ミキサーを用いることが好ましい。乳化工程は、ＳＰＧ膜を利用する膜乳化や、マイクロチャネル乳化法やマイクロ流路分岐乳化法等のマイクロリアクター等、界面化学的なメカニズムに基づく乳化方法によって行っても良い。これらの方法は、単独で行っても良いし、複数を組み合わせても良い。また、乳化工程は、１段階で行っても良いし、多段階で行っても良い。
【００４２】
上記乳化工程に用いる第２の液体の質量に対する第１の液体の質量の割合（第１の液体／第２の液体）は、１／２０以上が好ましく、１／１５以上がより好ましく、１／１０以上が特に好ましい。また、上記割合は２／３以下が好ましく、１／２以下がより好ましい。
【００４３】
有機溶剤の除去工程では、スループットの観点から、減圧操作或いは透析操作、もしくはその両方によって、分散質から有機溶剤を除去することが好ましい。減圧操作としては、例えばエバポレータのような従来公知の減圧装置を用いることができる。透析操作としては、半透膜を用いる静的透析法の他、例えば限外ろ過装置のような従来公知の透析装置を用いることができる。
【００４４】
有機溶剤は、水への溶解性が小さく、水と混合した際に界面を形成する有機溶剤であることが好ましい。有機溶剤の水に対する溶解性は、２５℃の水９７質量％に対して３質量％以下であることが好ましい。３質量％以下であれば、乳化工程においてエマルションを良好に形成できる。また、有機溶剤として水よりも沸点が低い有機溶剤を用いると、除去工程においてエマルション中の分散質から有機溶剤を良好に除去できる。このような有機溶剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ケトン類（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、エチルエーテル、イソブチルエーテル等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）が挙げられる。
【００４５】
一般式（Ｉ）の化合物の粒子の平均粒子径は、粒子の液中での動的光散乱法により求められたものであり、好ましくは５ｎｍ以上であり、より好ましくは１０ｎｍ以上、さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。また、好ましくは１０００ｎｍ以下であり、より好ましくは５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２００ｎｍ以下である。平均粒子径がこれらの範囲内にあることにより、インクジェットヘッドからのインクの吐出性を良好なものとすることができる。具体的な平均粒子径の測定方法としては、レーザ光の散乱を利用したＦＰＡＲ−１０００（大塚電子社製、キュムラント法解析）、ナノトラックＵＰＡ  １５０ＥＸ（日機装社製、５０％の積算値の値とする）等を使用して測定できる。尚、本明細書においては、平均粒子径とは体積平均粒子径で定義する。
【００４６】
樹脂分散剤を水中に溶解させるため、樹脂分散剤に含まれる酸基（例えば、アクリル酸基）とカウンターイオンとの塩を形成させるのが好ましい。樹脂分散剤に含まれる酸基と塩を形成することができる化合物としては、特に限定されないが、リチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、セシウムイオン、又はアンモニウムイオンなどの無機塩基から生成されるイオン、或いは、アミノメチルプロパノール、２−アミノイソプロパノール、トリエタノールアミン、モルホリンなどの有機塩基アミン類から生成されるイオンが挙げられる。塩基の含有量は、分散安定性の観点から樹脂分散剤の中和当量以上であることが好ましい。
【００４７】
また、上記のようにして得られた樹脂分散剤の塩をイオン解離させ易いように、インク中にｐＨ調整剤を含有させてもよい。ｐＨ調整剤は、インクをｐＨ６以上ｐＨ１１以下に調節することのできるものであれば特に限定されないが、具体例としては、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、及び／又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩が挙げられる。
【００４８】
（インク中の溶剤）
本発明のインクは水を含有する。インク中の水の含有量は、インク全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。水の含有量が３０質量％以上であることにより、インクの粘度が低くなり良好な連続吐出安定性を得ることができる。また、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。水の含有量が９５．０質量％以下であると、インク中の蒸発成分が多くなり過ぎないため、インクジェットヘッドのノズル内で固着が生じない。
【００４９】
更に、水に加えて水溶性有機溶剤を含有させて、水性インクとするのが好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、インクジェット用インクに一般的に使用される公知のものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素数が１〜４程度のアルキレングリコール類、数平均分子量２００以上２，０００以下程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などが挙げられる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上４０．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以上３０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
（界面活性剤）
本実施形態のインクジェット用インクは、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては従来公知のものを何れも用いることができるが、中でもノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。ノニオン性界面活性剤の中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール等のエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。こうして併用される界面活性剤の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が特に好ましい。更には、５．０質量％以下が好ましく、４．０質量％以下がより好ましく、３．０質量％以下が特に好ましい。
【００５１】
（その他の成分）
インクには、上記成分以外にも必要に応じて、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの常温で固体の有機化合物や、尿素、エチレン尿素などの含窒素化合物を含有させても良い。また、上記の成分の他に、さらに必要に応じて、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート剤などの種々の添加剤をインクに含有させても良い。
【００５２】
（インクの物性）
インクのｐＨは、インクの保存安定性の点から、樹脂分散剤の等電点以上であることが好ましい。特に、インク中の粒子の分散状態を安定に保つためにも、インクのｐＨは６以上であることが好ましい。また、インクは、記録ヘッドからの吐出性という観点から、インクの表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。さらに、インクの粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、さらには１０ｍＰａ・ｓ以下、特には５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００５３】
（インクジェット記録方法）
本実施形態のインクを用いるインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明したインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式やインクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本実施形態においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を採用することが特に好ましい。本実施形態のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすることができる。本実施形態において使用することができる記録媒体としては、普通紙や光沢紙などの浸透性の記録媒体や、フィルムなどの非浸透性の記録媒体が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。粒径はナノトラックＵＰＡ  １５０ＥＸ（日機装社製、５０％の積算値の値とする）を使って測定した。
【００５５】
［実施例１］
（化合物１２の合成）
【００５６】
【化７】
2015096600.tif 000008
【００５７】
原料１（１０．０部）、原料２（９．４部）、トシル酸１水和物（１．４部）、及びトルエン（２０部）の混合物を１４０℃で５時間、撹拌下で加熱した。反応混合物にトルエン（５０部）を加え、析出している固形分を濾取した。得られた固形分をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出液：クロロホルム）、中間体１を得た。この反応を上式に示す。
【００５８】
【化８】
2015096600.tif 000009
【００５９】
中間体１（５．０部）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７０部）に溶解し、テトラシアノエチレン（２．５部）を加え、室温にて３時間、撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体を濾取した。得られた固体をテトラヒドロフランとイソプロピルエーテルの混合溶液を用いて再結晶を行い、化合物１２を得た（３．９部）。
【００６０】
（分散体の製造）
１５０部のクロロホルムに、５部の化合物１２を溶解させて混合液を調整した。次に、スチレンアクリル酸共重合体樹脂分散剤（分子量１２０００、酸価１７０）５部と、水３００部の混合物に、ｐＨ１０になるようにＫＯＨ水溶液を添加することで樹脂分散体の水溶液を調製した。該混合液を樹脂分散体の水溶液に加え、この混合液を氷冷下、超音波ホモジナイザーにて１５分間、乳化処理を行い、エマルションを得た。  次に、エバポ―レータにより減圧下、クロロホルムを留去し、化合物１２の水分散体を得た。上記化合物１２の粒子の平均粒子径は６５ｎｍであった。
【００６１】
（インクの調整）
化合物１２のインク中の濃度が３％になるように、前記分散体と下記成分を混合し、ポアサイズが２．５ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本実施例の記録用インク１とした。
グリセリン                                                １０部
アセチレノールＥＨ（商品名：川研ファインケミカル社製）  １．０部
イオン交換水                                                残部。
【００６２】
同様な手法にて、化合物９、１１、１４についてもインクを製造した。分散体製造時点での化合物９、１１、１４の粒子の平均粒子径はそれぞれ２８ｎｍ、３９ｎｍ、６８ｎｍであった。いずれの分散体も室温で１週間、放置後も粒径に大きな変化はなかった。
【００６３】
（画像記録）
上記記録用インク１をインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置Ｆ９３０（キヤノン社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））に装着した。そして、記録媒体であるインクジェット用光沢紙（ＰＲ−２０１、キヤノン社製）に対して、１ｃｍ×１ｃｍのベタ画像を記録した。得られた画像を目視で観察したところ、強い金属光沢を発する画像が形成された。化合物９、１１、１４から製造したインクについても同様に行ったところ、いずれも強い金属光沢を発する画像が形成された。
【００６４】
［比較例１］
実施例１のスチレンアクリル酸共重合体樹脂分散剤に代えてドデシル硫酸ナトリウム（１０部）を使用して分散体の製造を行ったところ、室温下で粒子が凝集して沈降する現象が生じたため分散体は得られなかった。
【００６５】
［比較例２］
実施例１の化合物１２に代えて中間体１を使ったところ、記録した画像は金属光沢が見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明により、インクジェット記録方式で金属光沢を発する画像を記録することができる。