(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光素子の構成材料として用いた場合に、十分に長い駆動寿命が得られる有機電界発光素子用化合物およびこの化合物を用いた有機電界発光素子を提供する。【解決手段】有機電界発光素子の有機層の少なくとも一層に、特定の置換基を有するアントラセン化合物を含有する。なお、本発明の有機電界発光素子用化合物は、発光層１０およびホール注入層１４に含まれていることが望ましい。【選択図】図１
2015216245.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される有機電界発光素子用化合物。
【化１】
2015216245.tif 000020
［式中、Ｘ１〜Ｘ１０のうち少なくとも１つは下記一般式（２）で表される。
【化２】
2015216245.tif 000021
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と連結する。なお、式中の番号は、連結基Ｌの連結位置を示すための番号である。連結されなかった位置１〜１２は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基のいずれかで置換される。Ｌは、単結合、置換または無置換のアルキリレン基、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環骨格を有する２価の基のいずれかを示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基のいずれかを示す。）Ｘ１〜Ｘ１０のうち一般式（２）でないものは、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基のいずれかを示す。］
【請求項２】
陽極と陰極からなる一対の電極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層が挟持された有機電界発光素子において、前記有機層の少なくとも１層が、請求項１に記載の化合物を単独もしくは混合物の成分として含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項３】
陽極と陰極からなる一対の電極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層が挟持された有機電界発光素子において、前記発光層が請求項１に記載の化合物とトリアリールアミン誘導体との混合層からなることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項４】
陽極と陰極からなる一対の電極の間に、ホール注入層を含む複数の有機層が挟持された有機電界発光素子において、前記ホール注入層が請求項１に記載の化合物と電子アクセプター化合物との混合層からなることを特徴とする有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用化合物およびこれを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色の発光が可能なことから、様々な発光素子、表示素子等への応用が期待されており、活発に開発、研究が進められている。一般に、有機電界発光素子は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。両電極間に電界が印加されると、ホール注入電極（陽極）側からホール（正孔）が注入され、電子注入電極（陰極）側から電子が注入される。更に、発光層においてホール（正孔）と電子が再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する。
【０００３】
従来の有機電界発光素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低く、また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかったが、有機電界発光素子用材料の改良により有機電界発光素子の性能は徐々に改善されてきている。有機電界発光素子の発光効率の向上および長寿命化は発光素子、表示素子の消費電力の低下、耐久性の向上につながる重要な課題である。
【０００４】
これらの問題を解決すべく、有機電界発光素子用材料の様々な改良が行われ、種々の構造の化合物が提案されてきた。中でもアントラセン構造を有する化合物は長寿命、高効率な有機電界発光素子用材料として優れていることが知られている。特許文献１には、ダイアントラセン構造を有する信頼性の高い有機電界発光素子用化合物が記載されている。長寿命、高効率な有機電界発光素子用化合物として、特許文献２および３には、フェナントレンやピレンを有する非対称なアントラセン誘導体、また、特許文献４には、フルオレンを有するアントラセン誘導体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４１９０５４２号公報
【特許文献２】特許第４０４１８１６号公報
【特許文献３】特許第４８３９３５１号公報
【特許文献４】特開２００２−１５４９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの材料を用いた場合でも、有機電界発光素子の駆動寿命は未だ不十分であり、より一層の長寿命化が求められている。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、有機電界発光素子の構成材料として用いた場合に、十分に長い駆動寿命が得られる有機電界発光素子用化合物およびこの化合物を用いた有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される化合物を有機電界発光素子用材料として用いることにより、上記課題を解決することを見出した。本発明は、下記一般式（１）で表される有機電界発光素子用化合物を提供する。
【０００９】
本発明は、下記一般式（１）で表される有機電界発光素子用化合物を提供する。
【００１０】
【化１】
2015216245.tif 000003
［式中、Ｘ１〜Ｘ１０のうち少なくとも１つは下記一般式（２）で表される。
【００１１】
【化２】
2015216245.tif 000004
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と連結する。なお、式中の番号は、連結基Ｌの連結位置を示すための番号である。連結されなかった位置１〜１２は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基のいずれかで置換される。Ｌは、単結合、置換または無置換のアルキリレン基、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環骨格を有する２価の基のいずれかを示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基のいずれかを示す。）Ｘ１〜Ｘ１０のうち一般式（２）でないものは、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基のいずれかを示す。］
【００１２】
かかる有機電界発光素子用化合物によれば、有機電界発光素子の構成材料として用いた場合に、十分長い駆動寿命を得ることが可能となる。本発明の有機電界発光素子用化合物によりこのような効果が得られる理由は必ずしも明らかでないが、本発明者らは次のように考えている。
【００１３】
対称性の高い分子は、駆動に伴う発熱や時間経過により容易に分子が配列し、薄膜の結晶化が生じるため、有機電界発光素子の材料として用いた場合に、十分に長い駆動寿命を得ることができない。本発明の有機電界発光素子用化合物は、アントラセン上に少なくとも１つの一般式（２）で表される立体障害の大きな置換基を有している。これにより、分子全体の対称性が低下し、結晶性が低下するために、安定な非晶質膜を作製することができ、十分に長い駆動寿命が得られると考えられる。
【００１４】
また、本発明は、陽極と陰極からなる一対の電極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層が挟持された有機電界発光素子において、前記有機層の少なくとも１層が、一般式（１）に記載の化合物を単独もしくは混合物の成分として含有することを特徴とする有機電界発光素子である。この有機電界発光素子によれば、上記本発明の有機電界発光素子用化合物を含むので、十分に長い駆動寿命を得ることが可能となる。
【００１５】
また、本発明は、陽極と陰極からなる一対の電極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層が挟持された有機電界発光素子において、前記発光層が一般式（１）に記載の化合物とトリアリールアミン誘導体との混合層からなることを特徴とする有機電界発光素子である。この有機電界発光素子によれば、上記本発明の有機電界発光素子用化合物の結晶性が低いために、トリアリールアミン誘導体との安定な非晶質の混合層を形成することができ、十分に長い駆動寿命を得ることが可能となる。
【００１６】
また、本発明は、陽極と陰極からなる一対の電極の間に、ホール注入層を含む複数の有機層が挟持された有機電界発光素子において、前記ホール注入層が一般式（１）に記載の化合物と電子アクセプター化合物との混合層からなることを特徴とする有機電界発光素子である。この有機電界発光素子によれば、上記本発明の有機電界発光素子用化合物の結晶性が低いために、電子アクセプター化合物との安定な非晶質の混合層を形成することができ、十分に長い駆動寿命を得ることが可能となる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、有機電界発光素子の構成材料として用いた場合に、十分に長い駆動寿命を得ることができる有機電界発光素子用化合物およびこの化合物を用いた有機電界発光素子を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の第１実施形態に係る有機電界発光素子を示す模式断面図である。
【図２】合成例１の本発明の化合物（１１）の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図３】合成例１の本発明の化合物（１１）の１ＨＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図４】合成例１の本発明の化合物（１１）の１３ＣＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図５】合成例２の本発明の化合物（１２）の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図６】合成例２の本発明の化合物（１２）の１ＨＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図７】合成例２の本発明の化合物（１２）の１３ＣＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図８】合成例３の本発明の化合物（１３）の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図９】合成例３の本発明の化合物（１３）の１ＨＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図１０】合成例３の本発明の化合物（１３）の１３ＣＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図１１】合成例４の本発明の化合物（１４）の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図１２】合成例４の本発明の化合物（１４）の１ＨＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図１３】合成例４の本発明の化合物（１４）の１３ＣＮＭＲスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、必要に応じて図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２０】
（有機電界発光素子用化合物）
本発明の好適な実施形態に係る有機電界発光素子用化合物は、上記一般式（１）で表される特定の置換基を有するアントラセン化合物である。
【００２１】
一般式（１）中のアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲノ基、シリル基等が挙げられる。一般式（１）中のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−またはｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−、ｓ−またはｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）中のアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。このようなアリール基としては、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオレニル基、ｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニリル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基が挙げられる。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、ハロゲノ基、シリル基等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）中のアリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ−、ｍ−またはｐ−トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられ、特にフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基が好ましい。
【００２４】
一般式（１）中の複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、ハロゲノ基等が挙げられる。
【００２５】
本発明の有機電界発光素子用化合物においては、化合物の化学的安定性および発光効率を向上させることができる点から、一般式（１）中、Ｘ９、Ｘ１０が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基であることが好ましい。
【００２６】
一般式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１０のうち少なくとも１つは一般式（２）で表される基を示すが、Ｘ１〜Ｘ１０のうち１〜３個が一般式（２）で表される基であることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘ９、Ｘ１０及びＸ２、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７のうち少なくとも１つ以上が一般式（２）で表される基を示すことが好ましい。
一般式（１）は、Ｘ２、Ｘ９が一般式（２）で表される基を示すことが好ましい。
一般式（１）は、Ｘ９、Ｘ１０が一般式（２）で表される基を示すことが好ましい。
一般式（１）は、Ｘ９が一般式（２）で表される基を示すことが好ましい。
これらの位置に一般式（２）で表される基が置換していることで、一般式（１）の化合物の化学的安定性を向上させることができ、また、分子の結晶性を低下させ、安定な非晶質膜を形成することができるためである。この結果、有機電界発光素子用化合物として用いた場合に、十分に長い駆動寿命を実現することが可能となる。
【００２７】
一般式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１０のうち一般式（２）でないものは、それぞれ独立に、置換基または無置換のアリール基、置換または無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
【００２８】
合成の容易さの点から、一般式（１）中、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ８は水素原子であることが好ましい。
【００２９】
一般式（２）中のＬのアルキリレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基等が挙げられる。
【００３０】
一般式（２）中のＬのアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の通常のアリーレン基の他、２個ないしそれ以上のアリーレン基が直接連結したものが挙げられる。また、連結基Ｌのアリーレン基は、２個ないしそれ以上のアリーレン基が、アルキレン基、−Ｏ−または−Ｓ−が介在して連結するものであってもよい。ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基を表す。これらのアリーレン基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲノ基、シリル基等が挙げられる。
【００３１】
一般式（２）中のＬの複素環骨格を有する二価の基の具体例としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲノ基等が挙げられる。
【００３２】
下記式（ｉ−１）〜（ｉ−３３）に、Ｌの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化３】
2015216245.tif 000005
【００３３】
連結基Ｌは、単結合または、置換または無置換のアリーレン基であることが好ましい。また、置換または無置換のアリーレン基は、置換または無置換のフェニレン、ナフチレン基、ビフェニレン基であることが好ましい。
【００３４】
合成の容易さの点から、一般式（２）中、連結基Ｌは、位置１、２、３、４のいずれかの位置と置換することが好ましく、Ｌと連結されなかった位置１〜１２は、水素原子で置換されることが好ましい。
【００３５】
合成の容易さおよびの化合物の安定性の点から、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基のいずれかであることが好ましい。
【００３６】
本発明の化合物の分子量については特に限定は無いが、素子作成プロセスを考慮すると、分子量が１０００以下であることが好ましい。分子量が１０００以上の化合物は、溶解性が低下することで合成が困難になる他、塗布プロセスによる有機電界発光素子の作成が困難になるためである。また、蒸着プロセスによって有機電界発光素子を作成する場合においても、蒸着温度が４００度以上の高温になり、材料の分解を生じる可能性があるためである。
【００３７】
（有機電界発光素子用化合物の具体例）
本発明の有機電界発光素子用化合物の好適な例としては、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２０）、（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２０）、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１３）で表される化合物が挙げられる。
【００３８】
【化４】
2015216245.tif 000006
【００３９】
【化５】
2015216245.tif 000007
【００４０】
【化６】
2015216245.tif 000008
【００４１】
（有機電界発光素子）
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の第１実施形態を示す模式断面図である。図１に示す有機電界発光素子２００は互いに対向して配置されている２つの電極（第１の電極１及び第２の電極２）により、ホール注入層１４、ホール輸送層１１、発光層１０、電子注入輸送層１３が矜持された構造を有している。ホール注入層１４、ホール輸送層１１、発光層１０、および電子注入輸送層１３は、いずれも有機層であり、第１の電極１側からこの順に積層されている。なお、電子注入輸送層１３は無機層（金属層、金属化合物層等）とすることもできる。
【００４２】
なお、第１実施形態において、第１の電極１は基板４上に形成されているが、基板４側からの積層の順番を逆にしてもよい。つまり、基板４側から、第２の電極２、電子注入輸送層１３、発光層１０、ホール輸送層１１、ホール注入層１４、第１の電極１の順で積層されていてもよい。
【００４３】
また、本発明の有機電界発光素子用化合物は、上述したどの層に含まれていてもよいが、発光層およびホール注入層に含まれていることが望ましい。
【００４４】
上記実施形態においては、第１の電極１および第２の電極２が、それぞれホール注入電極（陽極）および電子注入電極（陰極）として機能し、電源Ｐによる電界の印加により、第１の電極１からホール（正孔）が注入されるとともに、第２の電極２から電子が注入され、これらの再結合に基づいて発光層中の有機電界発光素子用化合物が発光する。
【００４５】
また、発光層１０、電子注入輸送層１３、ホール注入層１４、およびホール輸送層１１の好適な厚さは、いずれも１〜２００ｎｍである。
【００４６】
（基板）
基板４としては、従来の有機電界発光素子が備えているものであれば、特に限定されることなく用いることができ、ガラス、石英等の非晶質基板、Ｓｉ、ＧａＡｓ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＧａＰ、ＩｎＰ等の結晶基板、Ｍｏ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ａｕ、Ｐｄ、ＳＵＳ等の金属基板等を用いることができる。また、結晶質又は非晶質のセラミック、金属、有機物等の薄膜を所定基板上に形成したものを用いてもよい。
【００４７】
基板４の側を光取り出し側とする場合には、基板４としてガラスや石英等の透明基板を用いることが好ましく、特に、安価なガラスの透明基板を用いることが好ましい。透明基板には、発光色の調整のために、色フィルター膜や蛍光物質を含む色変換膜、あるいは誘電体反射膜等を設けてもよい。
【００４８】
（第１の電極）
第１の電極１はホール注入電極（陽極）として機能する。そのため、第１の電極１の材料としては、従来の有機電界発光素子が備えているものであれば、特に限定されることなく用いることができるが、その第１の電極１に効率よく且つ均一に電界を印加できる材料が好ましい。
【００４９】
また、基板４の側を光取り出し側とする場合、有機電界発光素子の発光波長領域である波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率、特にＲＧＢ各色の波長における第１の電極１の透過率は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。第１の電極１の透過率が５０％未満であると、発光層１０からの発光が減衰されて、画像表示に必要な輝度が得られなくなる。
【００５０】
光透過率の高い第１の電極１は、各種酸化物で構成される透明導電膜を用いて構成することができる。係る材料としては、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、亜鉛ドープ酸化インジウム（ＩＺＯ）等が好ましく、中でも、ＩＴＯは、面内の比抵抗が均一な薄膜を容易に得ることができる点で特に好ましい。
【００５１】
第１の電極１の膜厚は、上述の光透過率を考慮して決定することが好ましい。例えば、酸化物透明電極を用いる場合、その膜厚は、好ましくは１０〜５００ｎｍ、より好ましくは３０〜３００ｎｍである。第１の電極１の膜厚が５００ｎｍを超えると、光透過率が不十分になるとともに、基板４からの第１の電極１の剥離が発生する場合がある。また、膜厚の減少に伴い光透過率は向上するが、膜厚が１０ｎｍ未満の場合、抵抗が大きくなり、有機電界発光素子の駆動電圧を上昇させる傾向がある。
【００５２】
（第２の電極）
第２の電極２は電子注入電極（陰極）として機能する。第２の電極２の材料としては、従来の有機電界発光素子が備えているものであれば、特に限定されることなく用いることができるが、金属材料、有機金属錯体もしくは金属化合物等が挙げられ、発光層１０に効率的且つ確実に電子を注入できるように、仕事関数が比較的低い材料を用いると好ましく、また透明であってもよい。
【００５３】
第２の電極２を構成する金属材料の具体例としては、Ｌｉ、Ｎａ、ＫもしくはＣｓ等のアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａ等のアルカリ土類金属、あるいはＡｌ（アルミニウム）が挙げられる。また、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｎ、ＺｎもしくはＺｒ等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属と特性が近い金属を用いることもできる。更には、上記金属材料の酸化物もしくはハロゲン化物を用いることもできる。更に、上記材料を含む混合物もしくは合金であってもよく、これらを複数積層してもよい。
【００５４】
第２の電極２の膜厚は、電子を均一に注入できる程度であればよく、０．１ｎｍ以上とすればよい。
【００５５】
なお、第２の電極２上には補助電極を設けてもよい。これにより、電子注入層１３や発光層１０への電子注入効率を向上させることができ、また、発光層１０や電子注入層１３への水分または有機溶媒の浸入を防止することができる。補助電極の材料としては、仕事関数および電荷注入能力に関する制限がないため、一般的な金属を用いることができるが、導電率が高く、取り扱いが容易な金属を用いることが好ましい。また、特に第２の電極２が有機材料を含む場合には、有機材料の種類や密着性に応じて、適宜選択することが好ましい。
【００５６】
補助電極に用いられる材料としては、Ａｌ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ等が挙げられるが、中でもＡｌおよびＡｇ等の低抵抗の金属を用いることにより電子注入効率を更に高めることができる。また、ＴｉＮ等の金属化合物を用いることにより、一層高い封止性を得ることができる。これらの材料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。また、２種以上の金属を用いる場合は合金として用いてもよい。このような補助電極は、例えば、真空蒸着法等によって形成可能である。
【００５７】
（ホール注入層）
ホール注入層１４は、第１の電極１からのホール（正孔）の注入を容易にする機能を有する化合物を含有する層である。具体的には、アリールアミン、フタロシアニン、ポリアニリン／有機酸、ポリチオフェン／ポリマー酸等を少なくとも１種用いて形成することができる。本発明の一般式（１）で表される化合物は仕事関数が第１の電極１に比べて大きいため、通常はホール注入層１４には適さない材料である。しかしながら、塩化アンチモンや塩化鉄、酸化モリブデン等の電子アクセプターを用いて強制的にホール（正孔）を発生させた場合には、第１の電極１からのホール注入が容易になるため、本発明の一般式（１）で表される化合物もホール注入層１４として用いることができる。特に、本発明の一般式（１）で表される化合物は結晶性が低いために、電子アクセプター化合物との安定な非晶質の混合層を形成することができ、十分に長い輝度半減寿命を得ることが可能となる。
【００５８】
（ホール輸送層）
ホール輸送層１１は、注入されたホール（正孔）を発光層１０に輸送する機能、および発光層１０中の電子がホール輸送層１１に注入されるのを妨げる機能を有する化合物を含有する層である。ホール輸送層１１は、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、カルバゾール誘導体、もしくはアントラセン誘導体等の炭化水素化合物などを少なくとも１種用いて形成することができる。また本発明の一般式（１）で表される化合物もホール輸送層１１として用いることができる。
【００５９】
なお、ホール注入層１４とホール輸送層１１の機能を併せ持つ材料であれば、ホール注入輸送層として、単層で二層分の機能を果たす事が可能である。一方で、ホール注入層１４やホール輸送層１１を、更に複数の層に機能分離して使用することも可能である。
【００６０】
（発光層）
発光層１０は、注入されたホール（正孔）および電子の輸送機能とホール（正孔）と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、フルオランテン誘導体、ナフタセン誘導体等の炭化水素系の化合物が好ましく用いられる。本発明の一般式（１）で表される化合物は発光層１０に用いられることが好ましく、通常はホスト材料として用いられる。本発明の一般式（１）で表される化合物は結晶性が低く、安定な非晶質膜を形成することができるために、従来の有機電界発光素子と比較して、十分に長い輝度半減寿命を得ることが可能となる。
【００６１】
発光層１０にはホスト材料の他に、発光ドーピング材料として、他の蛍光性物質を含有させてもよい。蛍光性物質としては、例えば、キナクリドン、ルブレン、スチリル系色素等の化合物、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体化合物、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、フルオランテン、ピレン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体、フェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体、芳香族アミン誘導体等が挙げられる。特に、アミノナフタレン誘導体、アミノピレン誘導体、アミノフェナントレン誘導体、アミノフルオレン誘導体、アミノクリセン誘導体、アミノアントラセン誘導体、アミノペリレン誘導体等の芳香族アミン誘導体は非常に好ましい材料である。ドーパント材料の好適な含有量は、ホスト材料とドーパント材料の組み合わせにより異なるが、発光層の構成材料全体を基準として０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００６２】
発光層６にはホスト材料、発光ドーピング材料の他の化合物を含有させても良い。他の化合物を混合することによりキャリアの輸送を調整することができ、蛍光色素を混合することにより発光色を変換させて使用することができる。キャリアの輸送を調整する化合物としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体化合物、キノキサリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体等の電子輸送性化合物、またはトリアリールアミン誘導体等のホール輸送性化合物等を好ましく用いることができる。本発明の一般式（１）で表される化合物は、結晶性が低いために、電子輸送性化合物やホール輸送性化合物と安定な非晶質の混合層を形成することができ、十分に長い駆動寿命を得ることが可能となる。
【００６３】
（電子輸送層）
電子輸送層１３は、注入された電子を輸送する機能および発光層１０から電子輸送層１３中にホールが注入されるのを妨げる機能を有するものである。電子輸送層１３は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体化合物、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素環化合物、アントラセン誘導体やフルオランテン誘導体等の炭化水素誘導体を少なくとも１種用いて形成することができる。また本発明の一般式（１）で表される化合物も電子輸送層として用いることができ、特に発光層に一般式（１）で表される化合物を用いた場合には、同一の材料を電子輸送層に用いることが好ましい。
【００６４】
（電子注入層）
電子注入層１３は、第２の電極２からの電子の注入を容易にする機能の他、第２の電極２との密着性を高める機能を有するものである。電子注入層８は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体等を少なくとも１種用いて形成することができる。本発明の一般式（１）で表される化合物は、通常は電子注入層８に適さないが、電子注入性に優れた第２の電極２を用いた場合や、アルカリ金属やアルカリ土類金属等の比較的仕事関数の小さい金属およびその塩をドーピングすることで電子注入層１３として使用することができる。
【００６５】
本実施形態に係る有機電界発光素子は、発光層１０、ホール注入層１４、電子輸送層１３に本発明の有機電界発光素子用化合物を含有させること以外は、公知の方法で製造できる。そのような発光層１０、ホール注入層１４、電子輸送層１３を含めて各有機層を形成する方法としては、真空蒸着法、イオン化蒸着法、塗布法等を、有機層を構成する材料に応じて、適宜選択して採用することができる。
【００６６】
塗布法の具体例としては、スピンコート法や、グラビア印刷等の各種印刷方法、インクジェット法等が挙げられる。この塗布法に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの炭化水素系の溶媒や、ジクロロエタン等のハロゲン系の溶媒が挙げられる。本発明の一般式（１）で表される化合物は、対称性が低いことから溶解性が高く、塗布プロセスによっても十分に成膜が可能である。スピンコート法であれば、通常は１〜３％程度の濃度の溶液とすることで、５０ｎｍから２００ｎｍ程度の薄膜が形成可能である。
【００６７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００６９】
＜合成例１＞
下記化合物（１１）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００７０】
【化７】
2015216245.tif 000009
【００７１】
（９−（４−クロロ−２−カルボメトキシフェニル）フェナントレン（１−１）の合成）
アルゴン気流下、２−ブロモ−５−クロロ安息香酸メチル１５．３２ｇ（６１．４ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸１５．００ｇ（６７．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．４２ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）をトルエン１１０ｍｌとエタノール４０ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム１８４．０ｍｍｏｌを含む水溶液９２ｍｌを加え、加熱還流下で１９時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の９−［（４−クロロ−２−カルボメトキシ）フェニル］フェナントレン（１−１）の白色固体（収量２１．１６ｇ、収率９９％）を得た。
【００７２】
（９−［４−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−２−メチルエチル）フェニル］フェナントレン（１−２）の合成）
アルゴン気流下、メチルヨウ化マグネシウム１８０．０ｍｍｏｌを含む脱水ジエチルエーテル溶液９０ｍｌに、上記の反応により合成した９−（４−クロロ−２−カルボメトキシフェニル）フェナントレン（１−１）２１．１６ｇ（６１．０ｍｍｏｌ）を含む脱水テトラヒドロフラン溶液１８０ｍｌを３０分かけて滴下し、室温で２２時間攪拌した。反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の９−［４−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−２−メチルエチル）フェニル］フェナントレン（１−２）の白色固体（収量１７．３７ｇ、収率７８％）を得た。
【００７３】
（７−クロロ−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１−３）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した９−［４−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−２−メチルエチル）フェニル］フェナントレン（１−２）１７．３７ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１５０ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した。三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９．３ｍｌ（７５．０ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、その後室温で１７時間攪拌した。反応溶液に水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の７−クロロ−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１−３）の白色固体（収量１５．９５ｇ、収率９７％）を得た。
【００７４】
（７−（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン）ボロン酸ピナコールエステル（１−４）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した７−クロロ−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１−３）１５．６２ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１８．１１ｇ（７１．３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．４４ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル０．４６ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１３．９９ｇ（１４２．５ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン４０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で３時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、目的の７−（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン）ボロン酸ピナコールエステル（１−４）の白色粉末（収量１８．３７ｇ、収率９２％）を得た。
【００７５】
（９−（１，１’−ビフェニル−４−イル）アントラセン（１−５）の合成）
アルゴン気流下、９−ブロモアントラセン５．４３ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸４．７５ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０９０ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．２１ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）をエチレングリコールジメチルエーテル８０ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸カリウム６０．０ｍｍｏｌを含む水溶液３０ｍｌを加え、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、メタノールと水を加え、析出した固体をろ過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の９−（１，１’−ビフェニル−４−イル）アントラセン（１−５）の白色固体（収量７．００ｇ、収率９９％）を得た。
【００７６】
（９−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−１０−ブロモアントラセン（１−６）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した９−（１，１’−ビフェニル−４−イル）アントラセン（１−５）７．００ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を脱水ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した。Ｎ−ブロモスクシンイミド２５．４ｍｍｏｌを含む脱水ジメチルホルムアミド溶液２０ｍｌを１０分かけて滴下し、その後室温で１６時間攪拌した。反応溶液に水とメタノールを加え、析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥し、目的の９−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−１０−ブロモアントラセン（１−６）の白色粉末（収量８．２５ｇ、収率９５％）を得た。
【００７７】
（７−［１０−（１，１’−ビフェニル−４−イル）アントラセン−９−イル］−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１１）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した７−（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン）ボロン酸ピナコールエステル（１−４）０．９９１ｇ（２．３６ｍｍｏｌ）、９−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−１０−ブロモアントラセン（１−６）０．８１９ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．００９ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０３３ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸０．８４９ｇ（４．００ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水０．５ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２２時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の７−［１０−（１，１’−ビフェニル−４−イル）アントラセン−９−イル］−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１１）の白色粉末（収量０．９２ｇ、収率７４％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．８％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００７８】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６２２（Ｍ＋）にピークが確認された。また、この化合物を赤外吸収分光（ＩＲ）法を用いて分析したところ、図２に示すＩＲスペクトルが得られた。更に、この化合物を１Ｈ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図３に示す１Ｈ‐ＮＭＲスペクトルが得られ、１３Ｃ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図４に示す１３Ｃ‐ＮＭＲスペクトルが得られた。これらにより、合成例１で得られた化合物が化合物（１１）であることが確認された。  
【００７９】
＜合成例２＞
下記化合物（１２）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００８０】
【化８】
2015216245.tif 000010
【００８１】
（９−フェニルアントラセン（１−７）の合成）
アルゴン気流下、９−ブロモアントラセン２５．５３ｇ（９９．３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１４．５１ｇ（１１９．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．４５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン１．０５ｇ（４．０ｍｍｏｌ）をエチレングリコールジメチルエーテル４００ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸カリウム３００．０ｍｍｏｌを含む水溶液１５０ｍｌを加え、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、メタノールと水を加え、析出した固体をろ過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の９−フェニルアントラセン（１−７）の白色固体（収量２４．５８ｇ、収率９７％）を得た。
【００８２】
（９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（１−８）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した９−フェニルアントラセン（１−７）２４．５８ｇ（９６．７ｍｍｏｌ）を脱水ジメチルホルムアミド５００ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した。Ｎ−ブロモスクシンイミド１０６．４ｍｍｏｌを含む脱水ジメチルホルムアミド溶液１００ｍｌを１時間かけて滴下し、その後室温で１８時間攪拌した。反応溶液に水とメタノールを加え、析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥し、目的の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（１−８）の白色粉末（収量３０．２６ｇ、収率９４％）を得た。
【００８３】
（９−（１０−フェニルアントラセン）ボロン酸（１−９）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（１−８）９．９９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム３３．０ｍｍｏｌを含む脱水ヘキサン溶液２１ｍｌを２０分間かけて滴下し、その後−７８℃で１時間攪拌した。ホウ酸トリイソプロピル９．０ｍｌ（３９．０ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、−７８℃で１時間攪拌後、室温で２時間攪拌した。反応溶液を氷浴で冷却し、希塩酸を加え、３０分間攪拌後、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた組成生物をジエチルエーテルで洗浄し、目的の９−（１０−フェニルアントラセン）ボロン酸（１−９）の白色粉末（収量７．０４ｇ、収率７９％）を得た。
【００８４】
（９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（１−１０）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した９−（１０−フェニルアントラセン）ボロン酸（１−９）３．５８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモベンゼン１１．３２ｇ（４８．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２８ｇ（０．２４ｍｍｏｌ）をトルエン８０ｍｌとエタノール１０ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム３６．０ｍｍｏｌを含む水溶液１８ｍｌを加え、加熱還流下で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（１−１０）の白色固体（収量２．５０ｇ、収率５１％）を得た。
【００８５】
（７−［４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル］−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１２）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した７−（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン）ボロン酸ピナコールエステル（１−４）０．９７２ｇ（２．３１ｍｍｏｌ）、９−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（１−１０）０．８１８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．００９ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０３３ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸０．８４９ｇ（４．００ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌと水０．５ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールおよびトルエンで再結晶し、目的の７−［４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル］−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１２）の白色粉末（収量１．１３ｇ、収率９０％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．６％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００８６】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６２２（Ｍ＋）にピークが確認された。また、この化合物を赤外吸収分光（ＩＲ）法を用いて分析したところ、図５に示すＩＲスペクトルが得られた。更に、この化合物を１Ｈ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図６に示す１Ｈ‐ＮＭＲスペクトルが得られ、１３Ｃ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図７に示す１３Ｃ‐ＮＭＲスペクトルが得られた。これらにより、合成例２で得られた化合物が化合物（１２）であることが確認された。  
【００８７】
＜合成例３＞
下記化合物（１３）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００８８】
【化９】
2015216245.tif 000011
【００８９】
（９−（３−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（１−１１）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した９−（１０−フェニルアントラセン）ボロン酸（１−９）３．２６ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン６．６ｍｌ（５４．８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２５ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）をトルエン６０ｍｌとエタノール８ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム３４．０ｍｍｏｌを含む水溶液１７ｍｌを加え、加熱還流下で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の９−（３−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（１−１１）の白色固体（収量２．９２ｇ、収率６５％）を得た。
【００９０】
（７−［３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル］−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１３）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した７−（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン）ボロン酸ピナコールエステル（１−４）１．５８ｇ（３．７５ｍｍｏｌ）、９−（３−ブロモフェニル）−１０−フェニルアントラセン（１−１１）１．２８ｇ（３．１３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０１４ｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０４９ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．３２ｇ（６．２６ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌと水０．５ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールおよびトルエン−メタノールで再結晶し、目的の７−［３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル］−９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン（１３）の白色粉末（収量１．４５ｇ、収率７４％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．９％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００９１】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６２２（Ｍ＋）にピークが確認された。また、この化合物を赤外吸収分光（ＩＲ）法を用いて分析したところ、図８７に示すＩＲスペクトルが得られた。更に、この化合物を１Ｈ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図９に示す１Ｈ‐ＮＭＲスペクトルが得られ、１３Ｃ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図１０に示す１３Ｃ‐ＮＭＲスペクトルが得られた。これらにより、合成例３で得られた化合物が化合物（１３）であることが確認された。
【００９２】
＜合成例４＞
下記化合物（１４）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００９３】
【化１０】
2015216245.tif 000012
【００９４】
（９，１０−ビス（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン−７−イル）アントラセン（１４）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した７−（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン）ボロン酸ピナコールエステル（１−４）１．８５ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）、９，１０−ジブロモアントラセン０．６７ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０１８ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０６６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．６９ｇ（８．００ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水０．５ｍｌに溶解させ、加熱還流下で５３時間攪拌した。室温まで冷却後、ソックスレー抽出器を用いて、クロロホルムで抽出した。得られた粗生成物をクロロホルムで洗浄し、目的の９，１０−ビス（９，９−ジメチルジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレン−７−イル）アントラセン（１４）の白色粉末（収量０．７３ｇ、収率４８％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．６％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００９５】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝７６２（Ｍ＋）にピークが確認された。また、この化合物を赤外吸収分光（ＩＲ）法を用いて分析したところ、図１１に示すＩＲスペクトルが得られた。更に、この化合物を１Ｈ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図１２に示す１Ｈ‐ＮＭＲスペクトルが得られ、１３Ｃ‐核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）法を用いて分析したところ、図１３に示す１３Ｃ‐ＮＭＲスペクトルが得られた。これらにより、合成例４で得られた化合物が化合物（１４）であることが確認された。
【００９６】
＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、層内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【００９７】
次いで減圧状態を保ったまま、下記の構造を有するＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−
ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１
’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（２１）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍ
の厚さに蒸着し、ホール注入層とした。
【化１１】
2015216245.tif 000013
【００９８】
次いで、減圧状態を保ったまま、下記の構造を有するＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（２２）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで８０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【００９９】
【化１２】
2015216245.tif 000014
【０１００】
更に、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として本発明の化合物（１１）と、ドーパントとして下記の構造の化合物（２３）とを、質量比９７：３で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして４０ｎｍの厚さに蒸着し発光層とした。
【０１０１】
【化１３】
2015216245.tif 000015
【０１０２】
更に、減圧状態を保ったまま、本発明の化合物（１１）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに、Ａｌｑ３を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに相次いで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１０３】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに蒸着し、最後にガラス封止して有機電界発光素子を得た。なお、化合物（１１）の昇華精製は、蒸着前であれば、任意の段階で行うことができる。
【０１０４】
この電界発光素子に直流電圧を印加したところ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、初期輝度が６９０ｃｄ／ｍ２、輝度半減寿命が４８００時間の発光ドーパント由来の青色発光が得られた。
【０１０５】
＜実施例２〜２８、比較例１〜３＞
化合物（１１）の代わりに表１に記載した化合物を用いた以外は実施例１と同様に電界発光素子を作製した。これらの素子の輝度半減時間と初期輝度を表１に示す。比較例に用いる化合物は下記に示す構造である。
【０１０６】
【化１４】
2015216245.tif 000016
【０１０７】
【表１】
2015216245.tif 000017
【０１０８】
実施例１〜２８および比較例１〜３により、本発明の化合物が有機層に含まれた有機電界発光素子は、比較化合物（３１）、（３２）、（３３）が含まれた有機電界発光素子と比較して、十分に長い駆動寿命を得ることが可能であることが示された。
【０１０９】
＜実施例２９＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、層内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１１０】
次いで減圧状態を保ったまま、化合物（２１）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール注入層とした。
【０１１１】
次いで、減圧状態を保ったまま、化合物（２２）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで８０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１１２】
更に、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として本発明の化合物（１１）と、化合物（２２）と、ドーパントとして化合物（２３）を体積比８７：１０：３で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１１３】
更に、減圧状態を保ったまま、本発明の化合物（１１）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに、Ａｌｑ３を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに相次いで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１１４】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに蒸着し、最後にガラス封止して有機電界発光素子を得た。
【０１１５】
この電界発光素子に直流電圧を印加したところ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、初期輝度が６３０ｃｄ／ｍ２、輝度半減寿命が５５００時間の発光ドーパント由来の青色発光が得られた。
【０１１６】
＜実施例３０〜３６、比較例４〜６＞
化合物（１１）の代わりに表２に記載した化合物を用いた以外は実施例２９と同様に電界発光素子を作製した。これらの素子の輝度半減時間と初期輝度を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
2015216245.tif 000018
【０１１８】
実施例２９〜３６および比較例４〜６により、本発明の化合物が有機層に含まれた有機電界発光素子は、比較化合物（３１）、（３２）、（３３）が含まれた有機電界発光素子と比較して、十分に長い駆動寿命を得ることが可能であることが示された。
【０１１９】
＜実施例３７＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、層内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１２０】
次いで、減圧状態を保ったまま、本発明の化合物（１１）と、酸化モリブデンを体積比９５：５で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
【０１２１】
次いで、減圧状態を保ったまま、本発明の化合物（１１）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで８０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１２２】
更に、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として本発明の化合物（１１）と、ドーパントとして化合物（２３）を体積比９７：３で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１２３】
更に、減圧状態を保ったまま、化合物（１１）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに、Ａｌｑ３を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに相次いで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１２４】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに蒸着し、最後にガラス封止して有機電界発光素子を得た。
【０１２５】
この電界発光素子に直流電圧を印加したところ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、初期輝度が５５０ｃｄ／ｍ２、輝度半減寿命が４５００時間の発光ドーパント由来の青色発光が得られた。
【０１２６】
＜実施例３８〜４４、比較例７〜９＞
化合物（１１）の代わりに表３に記載した化合物を用いた以外は実施例３７と同様に電界発光素子を作製した。これらの素子の輝度半減時間と初期輝度を表３に示す。
【０１２７】
【表３】
2015216245.tif 000019
【０１２８】
実施例３７〜４４および比較例７〜９により、本発明の化合物が有機層に含まれた有機電界発光素子は、比較化合物（３１）、（３２）、（３３）が含まれた有機電界発光素子と比較して、十分に長い駆動寿命を得ることが可能であることが示された。
【０１２９】
＜実施例４５＞
実施例１で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３０】
＜実施例４６＞
実施例２で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３１】
＜実施例４７＞
実施例３で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３２】
＜実施例４８＞
実施例４で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３３】
＜実施例４９＞
実施例３７で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３４】
＜実施例５０＞
実施例３８で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３５】
＜実施例５１＞
実施例３９で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３６】
＜実施例５２＞
実施例４０で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、青緑色均一発光を示し、加熱前後で発光面の均一性に変化は見られなかった。
【０１３７】
＜比較例１０＞
比較例１で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、不均一な発光面が観察された。
【０１３８】
＜比較例１１＞
比較例２で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、不均一な発光面が観察された。
【０１３９】
＜比較例１２＞
比較例３で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、不均一な発光面が観察された。
【０１４０】
＜比較例１３＞
比較例７で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、不均一な発光面が観察された。
【０１４１】
＜比較例１４＞
比較例８で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、不均一な発光面が観察された。
【０１４２】
＜比較例１５＞
比較例９で作製した有機電界発光素子を８５℃にて保存し、３００時間後の発光状態を確認したところ、不均一な発光面が観察された。
【０１４３】
実施例４５〜５２および比較例１１〜１５により、本発明の化合物は、比較化合物（３１）、（３２）、（３３）と比較して、結晶性が低いために、安定な非晶質膜を形成し、有機電界発光素子用材料として用いた場合に、高温保存下においても安定で均一な発光面を維持することができることが示された。すなわち、本発明の化合物を有機層に含む有機電界発光素子は、駆動による発熱や時間経過に伴う有機層の結晶化を抑制することができるために、十分に長い駆動寿命が得られる。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
以上詳細に説明したように、本発明の有機電界発光素子用化合物は、これを有機層に含有させることによって、十分に長い駆動寿命が得られる有機電界発光素子を実現することができる。
【符号の説明】
【０１４５】
１…第１の電極、２…第２の電極、４…基板、１０…発光層、１１…ホール輸送層、１３…電子注入輸送層、１４…ホール注入層、２００…第１実施形態に係る有機電界発光素子、Ｐ…電源。
【図１】
2015216245.tif 000022
【図２】
2015216245.tif 000023
【図３】
2015216245.tif 000024
【図４】
2015216245.tif 000025
【図５】
2015216245.tif 000026
【図６】
2015216245.tif 000027
【図７】
2015216245.tif 000028
【図８】
2015216245.tif 000029
【図９】
2015216245.tif 000030
【図１０】
2015216245.tif 000031
【図１１】
2015216245.tif 000032
【図１２】
2015216245.tif 000033
【図１３】
2015216245.tif 000034