(57)【要約】【課題】  通常の環境下で作業を行うことができ改ざんが困難な印刷物で、光照射前は透明または無色のパターン形成層を有する印刷物を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、画線部１０と非画線部１１とが交互に形成されたパターン形成層を有する印刷物において、前記画線部１０はフォトクロミック材料を含有し、光照射前は前記画線部１０が透明または無色の状態であり、光照射後に前記画線部１０が発色することを特徴とする印刷物により上記の課題を解決した。【選択図】  図１
2015063036.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画線部と非画線部とが交互に形成されたパターン形成層を有する印刷物において、前記画線部はフォトクロミック材料を含有し、光照射前は前記画線部が透明または無色の状態であり、光照射後に前記画線部が発色することを特徴とする印刷物。
【請求項２】
前記画線部と前記非画線部とにより万線状パターンが形成されていることを特徴とする請求項１記載の印刷物。
【請求項３】
前記非画線部の少なくとも一部にフォトクロミック材料を含有する潜像部が形成されていることを特徴とする請求項１または２記載の印刷物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のパターン形成層に光を照射した後、または照射しながら万線状パターンを有する判別具を重ねることにより潜像を表出させるようにしたことを特徴とする印刷物の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物に関し、さらに詳しくはフォトクロミック材料を含有したパターン形成層を有する印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
商品券、ギフト券（百貨店、スーパーマーケット）、旅行券、ビール券、図書券、文具券、おこめ券、切手、収入印紙、官製はがき、プリペイドカード、プリペイド式携帯電話カード、入場券（映画、コンサート、イベント）、乗車券、株主優待券等の金券類、手形、小切手、株券、債券等の有価証券、パスポート、ＩＤ証などのセキュリティー製品において偽造、複製が発生すると、製品全般ひいては各企業・団体に対する消費者の信頼を失う恐れがあるため、これまでに様々な印刷・加工技術が開発されてきた。
【０００３】
例えば、セキュリティー対策用の印刷・加工技術としては、製品に紫外線を照射すると発光する蛍光インキや、製品を傾けると色調が変化するパール光沢インキ、製品をルーペで拡大すると確認できるマイクロ文字、独特な立体感があるホログラム技術、点や線等を構成要素とするパターン、およびそれと大きさや色相が異なるか配列の異なる点や線等によって構成された背景パターンに対し、透明な基材に適当なパターンが施された判別具を重ねることによって潜像を目視確認できるという万線モアレ技術などが挙げられる。
【０００４】
万線モアレ技術においては、背景部と規則的な万線状パターンを有する複数の判別パターン部とを有し、複数の判別パターン部の万線状パターンの角度を変えることにより形成された印刷物の開示がある。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
さらに、基材上に、万線モアレによる潜像が浮き上がる特殊インキで印刷された画像形成体層、可変情報を表示する印刷層が順次積層され、その積層体を被覆するようにスクラッチ隠蔽層を形成した印刷物に紫外線を照射した状態で万線状パターンが形成された判別具を重ねることで潜像が目視可能になるという技術もある。（例えば、特許文献２参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２９７０７７号公報
【特許文献２】特開２００６−７６３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載のものは、印刷物に判別具を重ね合わせると万線モアレが生じ、印刷物の複写物に判別具を重ね合わせると万線モアレが生じないというように万線モアレの有無によって印刷物と複写物とを判別する方法である。
【０００８】
しかしながら、万線モアレは比較的単純な技術であり、複写機で複写したものを、万線状パターンが施された判別具を重ねても潜像が確認できてしまうことが多いという問題がある。そのため偽造物、複写物であっても潜像が出現することにより、真性物であると誤認されるという恐れがある。
【０００９】
さらに、特許文献２に記載のものは、潜像を発光させるためには紫外線を照射し続けなければならないということ、すなわち紫外線照射を停止すると潜像が目視不可能になるということと、発光した潜像を目視確認するためには作業空間を暗くする必要があることなどから、作業性がよくないという問題があった。
【００１０】
そこで、通常の環境下で作業を行うことができ改ざんが困難な印刷物で、光照射前は透明または無色のパターン形成層を有する印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は以下の各発明により上記課題を解決した。なお、以下の各発明に付した括弧内の符号は、図面に付した符号と対応している。
【００１２】
本発明に係わる第１の発明は、画線部（１０）と非画線部（１１）とが交互に形成されたパターン形成層を有する印刷物において、前記画線部（１０）はフォトクロミック材料を含有し、光照射前は前記画線部（１０）が透明または無色の状態であり、光照射後に前記画線部（１０）が発色することを特徴とする印刷物。
【００１３】
本発明に係わる第２の発明は、第１の発明において、前記画線部（１０）と前記非画線部（１１）とにより万線状パターンが形成されていることを特徴とする印刷物。
【００１４】
本発明に係わる第３の発明は、第１の発明または第２の発明において、前記非画線部（１１）の少なくとも一部にフォトクロミック材料を含有する潜像部（３２）が形成されていることを特徴とする印刷物。
【００１５】
本発明に係わる第４の発明は、第１の発明〜第３の発明のいずれか１つの発明において、パターン形成層に光を照射した後、または照射しながら万線状パターンを有する判別具（５３）を重ねることにより潜像を表出させるようにしたことを特徴とする印刷物の使用方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の印刷物は、通常無色透明かもしくは白色であるため改ざんが困難である。光照射後は、印刷物を暗所に入れるか、異なる波長の光を照射するまで、発色された状態が持続するため、光を照射し続ける必要はなく通常の環境下での作業が可能である。さらに、本発明の印刷物を暗所に入れるか、異なる波長の光を照射して透明な状態に戻しても、再度光照射すると万線および潜像が発色し、判別具を重ねることによりモアレが生じるとともに発色した潜像を目視確認することができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本実施形態に係わる発色状態の印刷物の拡大模式図の一例である。
【図２】本実施形態に係わる印刷物の断面図の一例である。
【図３】本実施形態に係わる発色状態の印刷物の拡大模式図の別の一例である。
【図４】本実施形態に係わる印刷物の断面図の別の一例である。
【図５】本実施形態に係わる印刷物の使用方法の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
次に、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
【００１９】
図１は、本実施形態に係わる発色状態の印刷物の拡大模式図の一例である。
図１において、１０は画線部、１１は非画線部、Ａ−Ａは断面線を示している。画線部１０と非画線部１１とが交互に形成されたパターン形成層を有する印刷物において、前記画線部１０はフォトクロミック材料を含有しており、光照射前は画線部１０が透明または無色の状態にあるため、非画線部１１と区別することができず、画線部１０を目視確認することが不可能である。しかしながら光照射後は、図１のように画線部１０が発色するため非画線部１１と区別可能となり、画線部１０を目視確認することができるようになる。
【００２０】
図２は、本実施形態に係わる印刷物の断面図の一例である。
図２において、２０は画線部、２１は非画線部、２２は基材、２３は基材、２４は画線部、２５は非画線部、Ｐは光照射、２ａは光照射前の印刷物、２ｂは光照射後の印刷物を示している。２ｂはＡ−Ａ線断面図である。画線部２４と非画線部２５とによる万線状パターンの万線とは、「ある幅をもたせた線をその幅の数倍のピッチで何本も並べた平行線の集まりであり、粗いものや細かいものなどいろいろあるが、１インチ当たりの線数で指定する」という意味である（図解印刷技術用語辞典  大日本印刷株式会社編  日刊工業新聞社  １９８７年）。万線状とは、本発明では、直線に限らずうねりがあるもので、重ね合わせたときにモアレが生じるものを意味する。すなわち本発明で用いる画線部２４は平行直線群の他、平行曲線群から成り立っていてもよい。
【００２１】
フォトクロミック材料を用いたフォトクロミズムとは、基底状態の分子Ａが、ある波長λの光照射によってエネルギーを得て、励起状態の分子Ａ´になる。このとき、励起状態となった分子Ａ´は分子内反応を起こし、Ａとは違った波長の光λ′を吸収する基底状態の分子Ｂへと変化する。また、この基底状態の分子Ｂ は、その吸収波長λ′の光の吸収によって基底状態の分子Ａへと戻る。これがフォトクロミズムの原理概要である。このとき、ＢからＡへの光や熱による戻りのしやすさは、その基底状態ポテンシャルエネルギーに依存することになる。光や熱による戻りがしにくい、つまり基底状態ポテンシャルエネルギーが極端に大きければ暗所に保存しておいてもそのまま発色を維持し続けることになる。
【００２２】
すなわち上記で説明したようにフォトクロミック材料とは、光の作用により状態の異なる２つの異性体を可逆的に生成する分子または分子集合体を含む材料のことをいう。光によって元に戻るフォトクロミック分子をＰ型フォトクロミック分子とよび、熱によって元に戻るフォトクロミック分子をＴ型フォトクロミック分子とよぶ。有機系フォトクロミック材料では、基底状態の分子Ａから基底状態の分子Ｂへの光化学反応には、光幾何異性化（シストランス異性化）や、光開閉環反応がある。
【００２３】
有機系フォトクロミック材料としては、レチナール含有ロドプシン、フルギド系化合物、スピロピラン系化合物、スピロナフトオキサジン系化合物、イミダゾール系化合物、ジアリールエテン系化合物、アゾベンゼン系化合物、チオインジゴ系化合物、トリフェニル系化合物、スチルベン系化合物、サリチリジアニル系化合物、ロイコ系化合物、ビオロゲン系化合物、多環芳香族化合物等がある。スピロピラン系化合物は通常無色で紫外線を照射すると紫色に発色する。スピロナフトオキサジン系化合物、ジアリールエテン系化合物、フルギド系化合物は光発色消色などの繰り返し耐久性に優れ、ジアリールエテン系化合物とフルギド系化合物は熱不可逆性に優れている。これらの中でも、スピロピラン系化合物、スピロナフトオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物等が特に好ましい。
【００２４】
無機系フォトクロミック材料としては、銀粒子、銅粒子の単体あるいはそれらの共融混合物、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀等のハロゲン化銀、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化ニオブ、銀粒子担持酸化チタン、酸化タングステンー酸化チタン、金属錯体、バリウムマグネシウムケイ酸塩等がある。
【００２５】
フォトクロミック材料は主に眼鏡レンズに応用されている。屋内では普通の眼鏡であるが、外にでると太陽光（紫外線）に反応してレンズがグレー、ブラウンに色づき、まぶしさから目を守る。また屋内ではすばやく透明色に戻るため、インドア・アウトドア両方のシチュエーションに対応する高機能レンズである。眼鏡レンズのほかサングラスレンズへの応用も考えられている。赤、青、黄の三原色の発色が可能で、無色からグレー、ブラウンなど豊富なカラーバリエーションがある。さらに、フォトクロミック材料は、分子内反応に伴い光吸収係数、屈折率、誘電率、透過率、反射率、蛍光強度を可逆的に変える。これらの光物性変化が、光メモリ媒体あるいは光スイッチ素子の光機能材料へ応用されている。
さらには熱消色反応速度をミリ秒からナノ秒程度にまで高速化することにより、その応用範囲は格段に広がり全光型論理回路、超解像蛍光顕微鏡、実時間光情報処理などへの応用も期待されている。
【００２６】
本発明に用いたフォトクロミック材料としては、耐久性に優れた金属酸化物であるバリウムマグネシウムケイ酸塩（ＢａＭｇＳｉＯ４）を用いた。水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩（ＢａＭｇＳｉＯ４）であり、さらに、バリウムマグネシウムケイ酸塩（ＢａＭｇＳｉＯ４）に鉄の元素を添加して発色の度合いを変化させることが可能である。
【００２７】
上記の還元雰囲気中で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩（ＢａＭｇＳｉＯ４）は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍの波長光を照射すると、無色からピンク色に変化する。但し、４０５ｎｍの波長光を照射すると、薄いピンク色になり、３６５ｎｍの波長光を照射すると、濃いピンク色に変わるので、照射する光の波長で色の濃度を制御することができる。また、上記のピンク色の状態から、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となり、さらに、また無色の状態から、上記の波長光を照射すると、ピンク色に変わり、上記の変化が繰り返し行える。
【００２８】
上記のフォトクロミック材料を、各種の印刷方式に応じたバインダー樹脂（ビヒクル）に分散させ、必要に応じて各種の添加剤、溶剤を加えて、印刷用インキを調整し、その印刷用インキを用いて印刷形成することができる。印刷方式としては、平板印刷、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。また、電子線または紫外線（ＵＶ）硬化型インキを用いることができ、バリウムマグネシウムケイ酸塩（ＢａＭｇＳｉＯ４）、（ＵＶ）反応性モノマー、（ＵＶ）反応性オリゴマー、光重合開始剤等を配合することにより調製することができる。また、酸化重合型インキも使用することができる。さらに、バリウムマグネシウムケイ酸塩（ＢａＭｇＳｉＯ４）をマイクロカプセル化して用いることも可能である。
【００２９】
上記の反応性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、２−エチルヘキシルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの単官能モノマー、ジシクロペンテ
ニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートなどの二官能モノマー
が挙げられる。また、反応性オリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートポリエーテルアクリ
レートなどが挙げられる。光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ラジカ
ル系重合開始剤を挙げられる。ラジカル系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメ
トキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンなどのアルキルフェノン系光重合開始剤、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドなどのアシル
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤などが挙げられる。通常はこれらのラジカル系光
重合開始剤を混合して用いることが通常である。例えば市販品としてＢＡＳＦジャパンの
Ｉｉｒｇａｃｕｒｅ等が使用できる。
【００３０】
本発明の基材２２は特に限定されず、例えば、タック紙、グラシン紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系等）、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル等の各種プラスチックフィルム又はシートが使用できる。基材２２は透明もしくは白色が好適である。
【００３１】
図３は、本実施形態に係わる発色状態の印刷物の拡大模式図の別の一例である。
図３で、３０は画線部、３１は非画線部、３２は潜像部、Ｂ−Ｂは断面線を示している。
非画線部３１の領域に潜像部３２が形成されており、潜像部３２には画線部３０に含有されているフォトクロミック材料と同一材料であるフォトクロミック材料が含有されている。光照射前の潜像部３２は透明または無色であるため、目視不可能であるが、光照射すると潜像部３２が発色し、後述する万線状パターンを有する判別具５３を重ねることにより潜像部３２が目視確認可能となる。潜像部３２は、図３においては非画線部３１の領域でアイランド形状に形成されているが、前記アイランド形状の潜像部３２がいくつか集合し拡大され目視した場合には、図柄、文字、記号、符号等として視認される。
【００３２】
図４は、本実施形態に係わる印刷物の断面図の別の一例であり、図３のＢ−Ｂ線断面図である。４０は画線部、４１は潜像部、４２は基材を示している。万線は、複雑で細かなパターン形状を描くことが可能な精密万線版を用いて形成した。万線の間隔は通常０．１〜１００μｍであり、厚さは０．１〜１００μｍである。
【００３３】
図５は、本実施形態に係わる印刷物の使用方法の一例である。５０は画線部、５１は潜像部、５２は基材、５３は判別具である。光照射し発色した画線部５０と発色した潜像部５１に万線状パターンを有する判別具５３を重ねると潜像部５１が表出し視認される。このとき万線状パターンを有する判別具５３と画線部５０との相互間でモアレが生じるが万線状パターンを有する判別具５３と潜像部５１との相互間においてモアレは生じない。
【００３４】
以下、具体的な実施例について説明する。
【実施例】
【００３５】
（実施例１）
基材２２として、大昭和製紙（株）製の上質紙（ＤＳＫ１３５ｋｇ／４６）を用いた。
フォトクロミック材料として、水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩を５部、ロジン変性フェノール樹脂３０部、アマニ油２５部、高沸点芳香族ナフタ１５部を混合混練しインキ化して使用した。４０５ｎｍの波長光を照射すると薄いピンク色になり、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となった。
【００３６】
（実施例２）
基材２２として、大昭和製紙（株）製の上質紙（ＤＳＫ１３５ｋｇ／４６）を用いた。
フォトクロミック材料として、水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩を５部、ロジン変性フェノール樹脂３０部、アマニ油２５部、高沸点芳香族ナフタ１５部を混合混練しインキ化して使用した。３６５ｎｍの波長光を照射すると濃いピンク色になり、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となった。
【００３７】
（実施例３）
基材２２として厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
フォトクロミック材料として、水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩を５部、ロジン変性フェノール樹脂３０部、アマニ油２５部、高沸点芳香族ナフタ１５部を混合混練しインキ化して使用した。４０５ｎｍの波長光を照射すると薄いピンク色になり、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となった。
【００３８】
（実施例４）
基材２２として厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
フォトクロミック材料として、水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩を５部、ロジン変性フェノール樹脂３０部、アマニ油２５部、高沸点芳香族ナフタ１５部を混合混練しインキ化して使用した。３６５ｎｍの波長光を照射すると濃いピンク色になり、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となった。
【００３９】
（実施例５）
基材２２として王子製紙（株）製の上質紙（６４ｇ／ｍ２、商品名ＯＫ５５）を用いた。
フォトクロミック材料として、水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩を５部、ロジン変性フェノール樹脂３０部、アマニ油２５部、高沸点芳香族ナフタ１５部を混合混練しインキ化して使用した。４０５ｎｍの波長光を照射すると薄いピンク色になり、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となった。
【００４０】
（実施例６）
基材２２として王子製紙（株）製の上質紙（６４ｇ／ｍ２、商品名ＯＫ５５）を用いた。
フォトクロミック材料として、水素を約５％程度含有したアルゴン雰囲気中（還元雰囲気中）で調整したバリウムマグネシウムケイ酸塩を５部、ロジン変性フェノール樹脂３０部、アマニ油２５部、高沸点芳香族ナフタ１５部を混合混練しインキ化して使用した。３６５ｎｍの波長光を照射すると濃いピンク色になり、５３２ｎｍの波長光を照射すると、無色に戻り、可逆的な変化となった。
【符号の説明】
【００４１】
１０    画線部
１１    非画線部
Ａ−Ａ  断面線
２０    画線部
２１    非画線部
２２    基材
２３    基材
２４    画線部
２５    非画線部
Ｐ      光照射
２ａ    光照射前の印刷物
２ｂ    光照射後の印刷物
３０    画線部
３１    非画線部
３２    潜像部
Ｂ−Ｂ  断面線
４０    画線部
４１    潜像部
４２    基材
５０    画線部
５１    潜像部
５２    基材
５３    万線状パターンを有する判別具
【図１】
2015063036.tif 000003
【図２】
2015063036.tif 000004
【図３】
2015063036.tif 000005
【図４】
2015063036.tif 000006
【図５】
2015063036.tif 000007