(57)【要約】【課題】色純度及び彩度が高く、パール光沢感の高いパール剤を含有してなる鮮やかで華やかな仕上がりが得られるメイクアップ化粧料を提供する。【解決手段】右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層を有する積層体であって、反射光の主波長が４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にあるコレステリック液晶粒子を含むメイクアップ化粧料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層の少なくとも１層ずつを有する積層体であって、反射光の主波長が４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にある液晶粒子を含むメイクアップ化粧料。
【請求項２】
コレステリック液晶体が、平均粒子径が０．１μｍ〜１０００μｍの範囲にあり、厚みが０．５μｍ〜５０μｍの範囲にある平板状粒子である請求項１に記載のメイクアップ化粧料。
【請求項３】
右旋回性のコレステリック液晶相が、液晶化合物と、下記式で表されるＨＴＰが３０μｍ−１以上である右旋回性のキラル剤とを含有する請求項１又は請求項２に記載のメイクアップ化粧料。
（式）：
ＨＴＰ＝１÷｛（コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ））×（コレステリック液晶相の固形分中のキラル剤の質量％濃度）｝
（前記式中、コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ）は（選択反射波長（μｍ））÷（コレステリック液晶相の固形分の平均屈折率）で算出される。）
【請求項４】
左旋回性のコレステリック液晶相が、液晶化合物と、下記式で表されるＨＴＰが３０μｍ−１以上である左旋回性のキラル剤とを含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
（式）：
ＨＴＰ＝１÷｛（コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ））×（コレステリック液晶相の固形分中のキラル剤の質量％濃度）｝
（ただし、コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ）は（選択反射波長（μｍ））÷（コレステリック液晶相の固形分の平均屈折率）で算出される。）
【請求項５】
さらに、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、および有機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の色材と、パラフィン、脂肪酸エステル、ワックス、及びロウからなる群より選ばれる少なくとも１種類の油性成分と、界面活性剤とを含有する油性化粧料である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
【請求項６】
さらに、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、および有機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の色材と、炭化水素油、エステル油、植物油、及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種の液状油剤と、界面活性剤と、水とを含有する乳化化粧料である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
【請求項７】
さらに、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、及び有機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の色材と、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、合成金雲母、及びガラスフレークからなる群より選ばれる少なくとも１種の体質顔料と、炭化水素油、エステル油、植物油、及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種の油剤を含む粉末化粧料である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料は、皮膚表面に適用することで肌色を改善したり、シミ又はしわを目立たなくさせたり、華やかな印象を与える機能を有する。メイクアップ化粧料の種類としては、口紅等の油性化粧料、リキッドファンデーション等の乳化化粧料、アイシャドウ、おしろい等の粉体化粧料等、様々な剤型のものが存在する。
メイクアップ化粧料には、鮮やかで華やかな仕上がりを与えるために、パール光沢を有する粉体（以下、パール剤とも称する）が配合される。パール剤としては、板状の雲母粒子、干渉性を有する雲母チタン等の無機板状粒子等、又は有機粒子が使用されている。
しかしながら、表面の凹凸による光散乱又は干渉性を利用するパール剤は反射光に選択性を有しないため、特定の色調を付与することが困難であり、さらに、油性成分が表面に付着すると光反射に有用な凹凸が油性成分により平滑化され、パール剤の色純度及び彩度が低下し、光沢が低下するという問題があった。
他方、有機成分で光沢を付与する粉体として、コレステリック液晶組成物を重合硬化させ、それを粉砕してなる顔料がＵＶフィルター（例えば、特許文献１参照。）、及び、着色顔料（例えば、特許文献２参照。）として提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−４４４５１号公報
【特許文献２】特開２００１−１５４０２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載されるＵＶフィルターとしての顔料は、紫外領域に反射を有するものの、可視光領域には殆ど反射を有しないため、パール光沢が得られず、また、本発明者らの検討によれば、特許文献２に記載された顔料は、円偏光の選択反射性が低いため色純度及び彩度が低く、パール光沢剤としての性能も不十分であることが分かった。
【０００５】
本発明の課題は、色純度及び彩度が高く、パール光沢感を有し、鮮やかで華やかな仕上がりが得られるメイクアップ化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層と、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層とを少なくとも１層ずつ有するコレステリック液晶粒子から得られる粉体を用いることにより、華やかな仕上がりを有するメイクアップ化粧料が得られることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成したものである。
本発明の構成は以下の通りである。
【０００７】
［１］  （Ａ）右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層を有する積層体であって、反射光の主波長が４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にあるコレステリック液晶粒子を含むメイクアップ化粧料。
［２］  コレステリック液晶粒子が、均粒子径が０．１μｍ〜１０００μｍの範囲にあり、平均厚みが０．５μｍ〜５０μｍの範囲にある平板状粒子である［１］に記載のメイクアップ化粧料。
【０００８】
［３］  右旋回性のコレステリック液晶相が、液晶化合物と、ＨＴＰが３０μｍ−１以上である右旋回性のキラル剤とを含有する［１］又は［２］に記載のメイクアップ化粧料。
［４］  左旋回性のコレステリック液晶相が、液晶化合物と、ＨＴＰが３０μｍ−１以上である左旋回性のキラル剤とを含有する［１］〜［３］のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
なお、ＨＴＰは、下記式で表される。
（式）：
ＨＴＰ＝１÷｛（コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ））×（コレステリック液晶相の固形分中のキラル剤の質量％濃度）｝
（ただし、コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ）は（選択反射波長（μｍ））÷（コレステリック液晶相の固形分の平均屈折率）で算出される。）
【０００９】
［５］  さらに、（Ｅ）黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、及び有機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の色材と、（Ｂ−１）パラフィン、脂肪酸エステル、ワックス、及びロウからなる群より選ばれる少なくとも１種類の油性成分と、（Ｃ）界面活性剤とを含有する油性化粧料である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
【００１０】
［６］  さらに、（Ｅ）黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、及び有機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の色材と、（Ｂ−２）炭化水素油、エステル油、植物油、及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種の液状油剤と、（Ｃ）界面活性剤と、（Ｄ）水とを含有する乳化化粧料である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
【００１１】
［７］  さらに、（Ｅ）黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、及び有機顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の色材と、（Ｆ）マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、合成金雲母、及びガラスフレークからなる群より選ばれる少なくとも１種の体質顔料と、（Ｂ−２）炭化水素油、エステル油、植物油、及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種の油剤を含む粉末化粧料である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のメイクアップ化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、色純度及び彩度が高く、パール光沢感を有するメイクアップ化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のメイクアップ化粧料に用いられる液晶粒子の一態様を示すモデル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のメイクアップ化粧料は、（Ａ）右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層の少なくとも１層ずつを有する液晶粒子であって、反射光の主波長が４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にあるコレステリック液晶粒子（以下、「（Ａ）液晶粒子」と称することがある）を含むメイクアップ化粧料である。
【００１５】
本発明のメイクアップ化粧料は、（Ａ）液晶粒子を含有する。メイクアップ化粧料に含まれる（Ａ）液晶粒子は、酸化チタンで表面処理された雲母チタン等の公知のパール剤とは異なり、薄膜干渉の原理ではなく、円偏光の選択反射によってパール光沢を発現することから、固体油剤、及び液状油性成分から選ばれるいずれの油性成分と併用しても、反射率が低下せず、優れたパール光沢を得ることができる。また、色純度及び彩度に優れた光沢を付与しうるものと推定される。このため、（Ａ）液晶粒子を含むメイクアップ化粧料は、油性成分を含有する場合であっても、皮膚上に、鮮やかで華やかな仕上がり感を効果的に与えることができる。
【００１６】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
また、「（メタ）アクリル」との記載は、「アクリル」及び「メタクリル」の双方又はいずれかを示す意味で用いられる。
さらに、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
なお、本明細書においてそれぞれの成分に付した（Ａ）〜（Ｆ）の符号は、各成分の説明を行うに際して便宜上付した符号である。
以下、本発明の実施の形態についてさらに具体的に説明する。
【００１７】
［（Ａ）右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層の少なくとも１層ずつを有する液晶粒子であって、反射光の主波長が４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にあるコレステリック液晶粒子］
本発明のメイクアップ化粧料に使用される（Ａ）液晶粒子は、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層を少なくとも１層ずつ積層してなる液晶積層体であり、これを化粧料の用途に応じた形状、サイズに粉砕又は裁断して平板状粒子の形状にて用いることが好ましい。
液晶積層体は、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層（以下、光反射層(右）と称することがある）、及び、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層（以下、光反射層(左）と称することがある）を少なくとも１層ずつ積層してなる積層体であればよく、それぞれ独立に２層以上を有していてもよい。
なお、本発明において、光反射層は、コレステリック液晶構造を有する膜が流動性を示さず、固定化された配向形態を安定に保持している。「液晶相が固定化した」という状態は、コレステリック液晶構造を有する膜である光反射層が常温(２５℃）にて液晶性を有さず、且つ、膜に含まれる液晶相を形成する化合物（液晶化合物）の配向形態が安定に保持された状態を指す。安定に保持されるとは、常温において液状の液晶化合物の配向形態が外場や外力によって変化を生じさせることがない状態を示す。
「固定化された液晶相」は、０℃〜６０℃の温度条件下で配向形態及び膜の形態が維持されることが好ましく、−３０℃〜９０℃において、液晶性化合物の配向形態及び膜の形態が維持されることがさらに好ましい。広い温度条件下で特性が維持される「光反射層(右）及び光反射層(左）を含むコレステリック液晶相の積層体」は、可視光領域に選択的に優れた反射性能を有するために、これを適切なサイズに粉砕又は裁断して得られる（Ａ）液晶粒子を用いることで、メイクアップ化粧料に華やかで彩度の高い光沢を付与することができる。
例えば、可視光において赤みを帯びた色調のパール剤を得ようとする場合には、積層するそれぞれの光反射層を形成するための組成物（液晶組成物）の処方を調製することで、反射光の主波長が６００〜７００ｎｍとなるように調整することができる。一方、青みを帯びた色調のパール剤を得ようとする場合には、積層される液晶組成物の処方をそれぞれ調製することで、反射光の主波長が４００〜５００ｎｍとなるように調整することができ、更に緑みを帯びた色調のパール剤を得ようとする場合には、積層される液晶組成物の処方をそれぞれ調製することで、反射光の主波長が５００〜６００ｎｍとなるように調整することができる。
【００１８】
なお、液晶組成物についての以下の説明において、液晶組成物（右）及び液晶組成物（左）に共通の好ましい含有成分等を説明するに際しては、液晶組成物（右）及び液晶組成物（左）の双方を包含して単に「液晶組成物」と称することがある。
本発明における液晶組成物は、少なくとも重合性液晶化合物と、重合性液晶化合物を溶解或いは分散させ、均一に塗布するための溶剤を含むことが好ましく、さらに、それぞれの旋回性に応じたキラル剤を含むことが好ましい。また、重合性液晶化合物に加えて、重合性を有しない液晶化合物をさらに含むことができる。
光反射層の膜性向上の観点から、液晶組成物には、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれであってもよい。
また、液晶組成物には、さらに、液晶の配向を制御する目的で、公知のキラル剤、配向制御剤を含むことができる。
【００１９】
（基材）
（Ａ）液晶粒子を調製する際に使用することができる基材としては特に制限はなく、ガラスもしくはプラスチックフィルム、金属等を適宜使用することができる。その中でも、プラスチックフィルムを用いることが好ましく、ガラス転移温度１７０℃以下のプラスチックフィルムを用いることが、耐熱性が低い樹脂を用いて製造する際のコストを低減することができる観点から好ましい。基材として用いられるプラスチックフィルムのガラス転移温度は４０℃〜１６０℃であることがより好ましく、６０℃〜１５０℃であることが特に好ましい。より具体的には、プラスチックフィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いることが好ましい。
以下、液晶組成物に含まれる各成分について順次説明する。
【００２０】
−重合性液晶化合物−
液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物としては、重合性棒状液晶化合物が好ましく、棒状液晶化合物は螺旋構造をもつ重合性棒状ネマチック液晶化合物（重合性棒状コレステリック液晶化合物）であることがさらに好ましい。
重合性棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
重合性棒状液晶化合物は、重合によって配向を固定化することがより好ましく、重合性棒状液晶化合物は重合性棒状ネマチック液晶化合物であることがより好ましい。
重合性棒状液晶化合物としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ. Ｃｈｅｍ．， １９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、ＷＯ９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、及び同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号の各明細書、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、及び特開２００１−３２８９７３号の各公報等に記載の化合物を用いることができる。
本発明における（Ａ）液晶粒子に使用される重合性液晶化合物としては、下記一般式（Ｘ）にて表される重合性棒状液晶化合物であることが好ましい。
一般式（Ｘ） Ｑ１−Ｌ１−Ｃｙ１−Ｌ２−（Ｃｙ２−Ｌ３）ｎ−Ｃｙ３−Ｌ４−Ｑ２
（一般式（Ｘ）中、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に重合性基であり、Ｌ１及びＬ４はそれぞれ独立に二価の連結基であり、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基であり、Ｃｙ１、Ｃｙ２及びＣｙ３は二価の環状基であり、ｎは０、１、２、又は３である。）
【００２１】
一般式（Ｘ）中、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基は付加重合（開環重合を含む）することのできる重合性基であっても、縮合重合することのできる重合性基であってもよい。すなわち、Ｑ１及びＱ２で表される重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な官能基である。以下にＱ１及びＱ２で表される重合性基の例を示す。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
一般式（Ｘ）中、Ｌ１及びＬ４はそれぞれ独立に二価の連結基である。Ｌ１及びＬ４で表される二価の連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｃ＝Ｎ−、二価の鎖状基、二価の環状基、及び、これらの基が２以上組み合わされてなる二価の連結基からなる群より選ばれる連結基が挙げられる。Ｒは炭素原子数が１から７のアルキル基又は水素原子を表す。Ｒとしては、炭素原子数１から４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。
なかでも、−Ｏ−、−ＣＯ−、二価の鎖状基、及び二価の環状基から選ばれる連結基を２以上、好ましくは、４以上連結してなる連結基が好ましい。
二価の鎖状基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基、及びアルキニレン基におけるアルキレン部分も、既述のアルキレン基と同様である。
また、これらの基はさらに置換基を有していてもよく導入可能な置換基としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレン等が挙げられる。
【００２４】
二価の環状基に含まれる環としては、５員環、６員環、又は７員環であることが好ましく、５員環又は６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。
環状基に含まれる環は、単環であっても、縮合環であってもよいが、単環であることが好ましい。
環状基に含まれる環は、芳香環、脂肪環、及び複素環のいずれでもよい。
芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。脂肪環としては、シクロヘキサン環が挙げられる。複素環としては、ピリジン環、ピリミジン環等が挙げられる。
二価の環状基としては、好ましくは、ベンゼン環を有する１，４−フェニレン、ナフタレン環を有するナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、シクロヘキサン環を有する１，４−シクロへキシレン、ピリジン環を有するピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン環を有するピリミジン−２，５−ジイル等が好ましいものとして挙げられる。
二価の環状基は、さらに置換基を有していてもよい。導入可能な置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜５のアルキル基、炭素原子数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜５のアルコキシ基、炭素原子数が１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアシルアミノ基が挙げられる。
【００２５】
一般式（Ｘ）中、Ｌ２又はＬ３はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表す。Ｌ２及びＬ３が二価の連結基を表す場合、二価の連結基は、Ｌ１及びＬ４におけるのと同義であるそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−Ｃ＝Ｎ−、二価の鎖状基、二価の環状基及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基又は単結合であることが好ましい。上記Ｒは炭素原子数が１から７のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数１から４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。二価の鎖状基、及び二価の環状基についてはＬ１及びＬ４の定義と同義である。
Ｌ２又はＬ３として好ましい二価の連結基としては、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ＝Ｃ−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、等が挙げられる。
【００２６】
一般式（Ｘ）において、ｎは０、１、２、又は３である。ｎが２又は３の場合、二つのＬ３は同じであっても異なっていてもよく、二つのＣｙ２も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００２７】
一般式（Ｘ)において、Ｃｙ１、Ｃｙ２及びＣｙ３は、それぞれ独立に、二価の環状基を表す。Ｃｙ１、Ｃｙ２及びＣｙ３における二価の環状基は、Ｌ１及びＬ４における二価の環状基と同義である。
【００２８】
以下に、一般式（Ｘ)で表される重合性液晶化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【化２】
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【００３０】
また、棒状液晶化合物としては、一般式（Ｘ）で表される重合性棒状液晶化合物に加え、下記一般式（Ｖ）で表される化合物をさらに用いてもよい。
一般式（Ｖ） Ｍ１−（Ｌ１）ｐ−Ｃｙ１−Ｌ２−（Ｃｙ２−Ｌ３）ｎ−Ｃｙ３−（Ｌ４）ｑ−Ｍ２
式中、Ｍ１、及び、Ｍ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ハロゲン、−ＳＣＮ、−ＣＦ３、ニトロ基、又は、Ｑ１を表すが、Ｍ１、及び、Ｍ２の少なくとも一つは、Ｑ１以外の基を表す。
なお、Ｍ１、及び、Ｍ２の少なくとも一つがＱ１を表す場合には、一般式（Ｘ）で表される化合物は、重合性液晶化合物となり、Ｍ１、及び、Ｍ２の双方がＱ１以外の前記置換基を表す場合には、一般式（Ｘ）で表される化合物は、重合性を持たない液晶化合物となる。
なお、一般式（Ｖ）中、ｐ及びｑは０、又は１を表し、Ｑ１、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３及びｎは一般式（Ｘ）におけるＱ１、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３及びｎとそれぞれ同義である。
Ｍ１、及び、Ｍ２が、Ｑ１以外である場合、水素原子、アルキル基、アリール基、又はシアノ基であることが好ましく、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、又は、フェニル基であり、ｐ及びｑは０である。
【００３１】
また、一般式（Ｘ）で表される重合性棒状液晶化合物と、一般式（Ｖ）で表される化合物を併用する場合、一般式（Ｘ）で表される重合性棒状液晶化合物及び一般式（Ｖ）で表される化合物の総質量に対する一般式（Ｖ）で表される化合物の好ましい含有比率としては、０．１質量％〜４０質量％であり、より好ましくは、１質量％〜３０質量％であり、更に好ましくは、５質量％〜２０質量％である。
以下に、一般式（Ｖ）で表される化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化３】
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【００３３】
本発明における液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物及び併用可能な液晶化合物の含有量は、液晶組成物に対して、１０質量％〜５０質量％の範囲であることが好ましく、２０質量％〜４０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００３４】
−キラル剤−
本発明に係る（Ａ）液晶粒子の作製に用いられる液晶組成物は、キラル剤を含有することが好ましい。光反射層（右）１２（図１参照）は、ＨＴＰが３０μｍ−１以上である右旋回性のキラル剤を含有し、光反射層（左）１４は、ＨＴＰが３０μｍ−１以上である左旋回性のキラル剤を含有することが効果の観点から好ましい。なお、ＨＴＰ（helical twisting power）は、以下の式で表される。
（式）：
ＨＴＰ＝１÷｛（コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ））×（コレステリック液晶相の固形分中のキラル剤の質量％濃度）｝
（ただし、コレステリック液晶相に含まれる液晶のらせんピッチ長（μｍ）は（選択反射波長（μｍ））÷（コレステリック液晶相の固形分の平均屈折率）で算出される。）
ＨＴＰは、キラル剤が液晶を捻る力の指標といえる。ＨＴＰは高いと捻る力が強くなるため、ＨＴＰは高いことが好ましい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第一４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体が含まれる。
キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、例えば、重合性基を有するキラル剤と重合性棒状液晶化合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性基を有するキラル剤が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
【００３５】
キラル剤は、併用される棒状液晶化合物に対して、１モル％〜３０モル％の範囲で含有することが好ましい。キラル剤の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、キラル剤として用いられる光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩れ力のある化合物が好ましい。
この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２０１０−１８１８５２号公報、特開２００３−２８７６２３号公報、特開２００２−８０８５１号公報、特開２００２−８０４７８号公報、特開２００２−３０２４８７号公報、に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。さらに、これらの公開公報に記載されているイソソルビド化合物類については対応する構造のイソマンニド化合物類を用いることもでき、これらの公報に記載されているイソマンニド化合物類については対応する構造のイソソルビド化合物類を用いることもできる。
【００３６】
右旋回性のキラル剤として捩れ力が強いものが市販品として入手可能である。例えば、ＨＴＰが３０μｍ−１以上である右旋回性のキラル剤としては、ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）が挙げられ、このような市販品は本発明に好ましく用いることができる。
右旋回性のキラル剤のＨＴＰは、４０μｍ−１以上であることが好ましく、５０μｍ−１以上であることがより好ましい。
【００３７】
一方、ＨＴＰが３０μｍ−１以上である左旋回性のキラル剤としては、特に制限はなく、公知のものを用いてもよい。また、好ましい左旋回性のキラル剤として、以下に示す一般式（１）〜一般式（４）で表されるキラル剤が挙げられる。
左旋回性のキラル剤のＨＴＰは、３３μｍ−１以上であることが好ましく、３５μｍ−１以上であることがより好ましい。
【００３８】
本発明において好ましく用いられる左旋回性のキラル剤としては、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物が挙げられ、さらに好ましい例として、下記一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化４】
2015063478.tif 000006
【００４０】
（一般式（１）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１は以下に示す連結基のいずれかを表す。
【００４１】
【化５】
2015063478.tif 000007
【００４２】
ただし、＊はそれぞれ一般式（１）中の酸素原子との結合部位を表す。Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１から３のアルキル基又は炭素数６から１０のアリール基を表す。）
【００４３】
【化６】
2015063478.tif 000008
【００４４】
（一般式（２）中、Ｒ２は以下に示す置換基のいずれかを表し、２つのＲ２は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００４５】
【化７】
2015063478.tif 000009
【００４６】
ただし＊はそれぞれ一般式（２）中の酸素原子との結合部位を表す。Ｙ１はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−のいずれかを表し、Ｓｐ１はそれぞれ独立に単結合又は炭素数１から８のアルキレン基を表し、Ｚ１はそれぞれ独立に水素原子又は（メタ）アクリル基を表し、ｎは１以上の整数を表す。）
【００４７】
【化８】
2015063478.tif 000010
【００４８】
（一般式（３）中、Ｒａは以下に示す連結基のいずれかを表す。
【００４９】
【化９】
2015063478.tif 000011
【００５０】
ただし＊はそれぞれ一般式（３）中の酸素原子との結合部位を表す。）
【００５１】
【化１０】
2015063478.tif 000012
【００５２】
（一般式（４）中、Ｒｂは以下に示す置換基を表し、２つのＲｂは互いに同じでも異なっていてもよい。
【００５３】
【化１１】
2015063478.tif 000013
【００５４】
ただし＊は一般式（４）中の酸素原子との結合部位を表し、Ｙ２は単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−のいずれかを表し、Ｓｐ２は単結合又は炭素数１から８のアルキレン基を表し、Ｚ２は水素原子又は（メタ）アクリル基を表す。）
【００５５】
キラル剤は、旋回性、配向性が均一であるという観点から、液晶組成物（右）、及び液晶組成物（左）のそれぞれに１種のみを用いることが好ましい。
キラル剤を液晶組成物に使用する際の含有量は、重合性液晶化合物に対して、１モル％〜３０モル％の範囲であることが好ましい。
キラル剤の含有量が多くなるに従い、液晶性に影響を及ぼすことが懸念されるため、含有量が少ないことが好ましく、このため、少量を添加した場合でも、所望の旋回性が得られる捩り力の強い化合物方を用いることが好ましい。
【００５６】
−重合開始剤−
光反射層の形成に使用される液晶組成物は、（Ａ）液晶粒子の安定性の観点から、液晶組成物が硬化性を有することが好ましいため、さらに、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれであってもよいが、熱による基材又は液晶組成物膜等が変形、変質するのを防ぐためにも、光重合反応又は電子線照射による重合反応が好ましく、そのような観点からは、光重合開始剤が好ましい。すなわち、本発明における（Ａ）液晶積層粒子を製造する場合、例えば、重合性液晶化合物の配向状態を、重合性液晶化合物と光重合開始剤を含む組成物に対して紫外線等の活性光線、電子線等を照射することにより進行する硬化反応によって固定化することが好ましい。
【００５７】
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
重合開始剤は市販品を用いてもよく、例えば、ＢＡＳＦ社製、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）８１９等を挙げることができる。
【００５８】
液晶組成物に光重合開始剤を使用する場合の含有量は、液晶組成物に対して、０．１質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１質量％〜８質量％であることがさらに好ましい。なお、液晶組成物が溶媒を含む塗布液組成物である場合には、上記含有量は固形分換算の値である。光重合開始剤の含有量が上記範囲において、液晶の配向固定化に影響を及ぼすことなく、添加による硬化性向上効果が充分に得られる。
液晶化合物が重合開始剤を含む場合の硬化のためのエネルギー付与は、紫外線等の光照射を行うことが好ましく、照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。加熱条件は、基材等に影響を与えない範囲、すなわち、２５℃〜１６０℃の範囲が好ましい。
また、重合硬化反応時における酸素による重合阻害抑制の観点からは、窒素等の不活性ガス雰囲気下とする等、酸素濃度を低下させた雰囲気で重合反応を行うことが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下が最も好ましい。
【００５９】
液晶組成物に用いる重合性液晶化合物の重合反応率は、コレステリック液晶構造を有する膜の機械的強度の保持性を向上させたり、未反応物が液晶相等に流出するのを抑えたりし易い等の観点から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがよりさらに好ましい。重合反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法又は窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに進める方法、又は再度紫外線を照射する方法も用いることができる。重合反応率の測定は重合反応性の結合基の赤外振動スペクトルの吸収強度を重合前後で比較することによって行うことができる。
【００６０】
−配向制御剤−
光反射層の形成に使用される液晶組成物中には配向制御剤を含有してもよい。
液晶組成物中に配向制御剤を含有することで、空気界面において重合性液晶化合物又は、併用される非重合性の液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。
なお、本明細書で「水平配向」とは、液晶化合物の分子長軸と形成される膜面が平行である状態で配向していることを指すが、液晶化合物の分子長軸と形成される膜面とは厳密に平行であることを要するものではなく、膜面との水平面と、液晶化合物の分子長軸とのなす傾斜角が２０°未満である場合は、本明細書における「水平配向」に包含されるものとする。
液晶性化合物が空気界面付近で水平配向して固定化される場合、配向欠陥が出にくいため、形成される光反射層の選択反射波長以外の領域における透明性（光透過性）がより高くなり、また選択反射波長領域での反射率がより増大する。このため、水平配向に有用な配向制御剤を用いることが好ましい。
一方、液晶性化合物のチルト角が大きい場合には、コレステリックの螺旋軸が膜面法線からずれるため、選択反射波長領域における反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生してヘイズが増大したり、回折性を示したりするため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な化合物としては、含フッ素（メタ）アクリレート系ポリマーの例は、特開２００７−２７２１８５号公報の［００１８］〜［００４３］等に記載がある。
本発明に用いられる配向制御剤としては、特開２０１２−２１１３０６号公報の段落番号［００１２］〜［００３０］に記載の化合物、特開２０１２−１０１９９９号公報の段落番号［００３７］〜［００４４］に記載の化合物、特開２００７−２７２１８５号公報の段落番号［００１８］〜［００４３］に記載の含フッ素（メタ）アクリレートポリマー、特開２００５−０９９２５８号公報に合成方法と共に詳細に記載された化合物、等挙げることができ、これらの化合物を配合制御剤として用いることができる。
【００６１】
配合制御剤は１種のみを用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、２種以上のフッ素系配向制御剤を組み合わせて用いることがより好ましい。
【００６２】
第１の配向制御剤としては、より具体的には、少なくとも１つのペルフルオロアルキル鎖を有する化合物を挙げることができる。第１の配向制御剤が非重合性であることが好ましい。
第１の配向制御剤としては、少なくとも２本以上のペルフルオロアルキル鎖を有する化合物であることが好ましく、ペルフルオロアルキル鎖を２本有する化合物であることがより好ましい。
第１の配向制御剤を用いる場合の好ましい含有量としては、液晶組成物中の重合性液晶化合物に対して０．０３質量％以上含まれることが好ましく、０．１０質量％以上含まれることがさらに好ましい。
第１の配向制御剤は、特開２００２−１２９１６２号公報、特開２００２−９７１７０号、及び当該公報において引用されている文献に記載される合成法を適宜選択して組み合わせることにより合成することができる。また、その他の公知の合成法も必要に応じて組み合わせることにより合成することができる。
【００６３】
また、第１の配向制御剤と共に用いられる他の配合制御剤（第２の配向制御剤とも称する）としては、第１の配向制御剤と異なる化合物であれば、特に制限はないが、既述の一般式（１）で表される化合物を用いることが好ましい。
第２の配向制御剤としては、より具体的には、ペルフルオロアルキル鎖を６本有する化合物であることが好ましい。また。第２の配向制御剤も、非重合性化合物であることが好ましい。
第２の配向制御剤を用いる場合の含有量としては、液晶組成物中に含まれる重合性液晶化合物に対して０．００３質量％〜１．０質量％であることが好ましく、０．００５質量％〜１．０質量％であることがより好ましい。
第２の配向制御剤として用いることができる化合物は、特開２００２−１２９１６２号公報、特開２００２−９７１７０号、及び当該公報において引用されている文献に記載される合成法を適宜選択して組み合わせることにより合成することができる。また、その他の公知の合成法も必要に応じて組み合わせることにより合成することができる。
【００６４】
−その他の成分−
光反射層の形成に使用される液晶組成物は、重合性液晶化合物、好ましい併用成分である、それぞれの旋回性に応じたキラル剤、重合開始剤、配向制御剤に加えて、必要に応じて溶媒、及び他の添加剤（例えば、セルロースエステル）を含むことができる。
【００６５】
液晶組成物が溶媒を含む場合に用いられる溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）を挙げることができ、なかでも、アルキルハライド及びケトンが好ましい。
有機溶媒は１種のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
以下、１層の光反射層を形成する方法（光反射層形成工程）を詳細に述べる。本発明においては、２層以上の光反射層を形成することが必要であるが、光反射層を形成する液晶組成物を変えて、同様の工程を繰り返すことで積層構造の光反射層を形成することができる。
光反射層形成工程は、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される工程である。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的であり、且つ好ましい態様である。
本発明においては、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定することが好ましい。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に光反射層中の液晶性混合物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶性混合物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００６７】
＜コレステリック液晶構造を有する光反射層の構造＞
上述のとおり、コレステリック液晶構造を有する膜はコレステリック液晶相を固定してなる光反射層（以下、光反射層と省略することがある）を有する。
本発明の（Ａ）液晶粒子を形成するために使用する光反射層は、既述のように右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層（光反射層（右））と、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層（光反射層（左））の双方をそれぞれ１層ずつ有する、２層以上の積層構造を有する光反射層である。
光反射層（右）と光反射層（左）とは、いずれも使用される重合性液晶化合物が有する固有の螺旋ピッチに基づいて、特定の波長の光を反射する光選択反射性を示す。本発明の１つの好ましい実施形態では、隣接する光反射層（右）と光反射層（左）とは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、その反射中心波長λ１５が同一であることが好ましい。
【００６８】
本発明においては、所望の可視光を反射しうる華やかな色相の液晶粒子を形成することが目的であり、光反射層が有する選択反射波長は可視光域に反射光の主波長を有することが好ましい。本発明においては、（Ａ）液晶粒子が、光反射層（右）と光反射層（左）とを積層してなる２層以上の積層構造の光反射層を有することにより、より広い範囲の波長の可視光を反射しうると共に、反射率も相加的により高い性能を示すことになる。
また、所望により、積層される２層以上の光反射層として、互いに異なる反射光の主波長の光反射層を選択することにより、積層体は、２以上の主波長に優れた反射能を有することになり、得られた（Ａ）液晶粒子を、複雑な色相を有する、より華やかなパール光沢を有するものとすることができる。
【００６９】
得られた光反射層を粉砕又は裁断して（Ａ）液晶粒子を得る。
基材上に光反射層を形成した場合には、基材を剥離してから粉砕することが好ましい。また、基材として反射性能に影響を与えない素材を用いた場合であって、基材自体が極めて薄い場合（例えば、８μｍ以下）には、基材ごと粉砕して液晶粒子としてもよい。
形成された各光反射層の厚み（単層の厚み）は、１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、２μｍ〜７μｍであることがより好ましく、２層以上の積層構造の光反射層膜全体の厚さは、得られる（Ａ）液晶粒子の厚みを好ましい範囲に制御する観点から、１μｍ〜５０μｍであることが好ましく、３μｍ〜３０μｍであることがより好ましく、４μｍ〜１０μｍであることが特に好ましい。
【００７０】
光反射層を粉砕する方法には特に制限はないが、例えば、光反射層が基材を含む場合は、予め基材を剥離し、基材が剥離された光反射層フィルムを破砕してフレーク状にし、更に微粒子のサイズまで粉砕することで作製することができる。
粉砕は、乾式粉砕であっても、湿式粉砕であってもよい。
粉砕した液晶粒子は、分級して平均円相当径が１０００μｍ以下のものを分取することが好ましい。分級は公知の方法、例えば、サイクロン等を用いて分級する方法、メッシュろ過による分級方法等を挙げることができる。
粉砕により得られる（Ａ）液晶粒子１０は図１に示すように、光反射層（右）１２及び光反射層（左）１４を有する層構造であり、積層面１６ａの平均粒子径（ｌ）は０．１μｍ〜１０００μｍの範囲にあることが好ましく、積層断面１６ｂの厚み（ｄ）は０．５μｍ〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
本発明においては、積層面１６ａの平均粒子径は平均円相当径を採用している。
液晶粒子の厚み（ｄ）及び平均円相当径（ｌ）は、以下の方法により測定される。
液晶粒子を平滑面にのせ、振動を掛けてムラのないように分散する。１００個の液晶粒子について、光学顕微鏡により拡大して、粒子の最大厚さ（ｄ）と上から見た面（積層面１６ａ）の円相当径（ｌ）を測定し、それぞれの算術平均値を求めることにより算出する。なお、円相当径は、各々の粒子に対して、２次元画像の面積から同一の面積を有する円の直径として算出される。光学顕微鏡の拡大倍率は測定される粒子のサイズにより決定され、測定対象粒子の円相当径と倍率とを掛けたとき、１０００程度となる拡大倍率で測定することが、測定精度の観点から好ましい。具体的には、例えば、用いる（Ａ）液晶粒子のサイズが１μｍ〜数μｍ程度であれば、拡大倍率は１０００倍であることが好ましく、２０μｍ程度であれば５０倍であることが好ましい。
本発明に使用することができる分級後の（Ａ）液晶粒子は、平均円相当径が０．１μｍ〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、特に好ましくは５μｍ〜２００μｍの範囲である。積層面１６ａにおける平均円相当径が上記範囲において、色純度及び彩度が高く、パール光沢感の高いパール剤を得ることができる。得られた液晶粒子をメイクアップ化粧料に使用した場合には、華やかな光沢を皮膚に付与することができ、皮膚への適用時における感触も良好となる。
【００７１】
得られた（Ａ）液晶粒子の形状は、図１に示すように、光反射層の積層面１６ａが積層断面１６ｂに対して相対的に大きい、平板状の粒子であることが好ましい。形状が平板状粒子であれば、液晶粒子１０を上（積層面１６ａ側）から見た形状には特に制限はなく、円形状、楕円形状、多角形状、鱗片状等のいずれであってもよく、なかでも、皮膚への感触を考慮すれば円形、又は楕円形の平板状粒子であることがより好ましい。
【００７２】
粉砕又は裁断して得られた（Ａ）液晶粒子は、洗浄することで未反応の液晶化合物、キラル剤等を充分に除去することが、パール剤としての機能向上、及び低分子化合物による皮膚刺激抑制の観点から好ましい。
効果的な洗浄方法としては、ＳＰ値が８．５ＭＰａ１／２〜１２ＭＰａ１／２の有機溶媒を用い、３５℃以上の温度で洗浄することが好ましい。
これは、積層構造の光反射層を粉砕又は裁断して得られた（Ａ）液晶粒子は、光反射層の状態では外部との界面に接していなかった膜内部が外部との界面に接することとなり、このとき、新たに外部との界面に接することになった膜内部に含まれる不純物や未反応の重合性液晶化合物等を充分に洗浄して除去することにより、得られた（Ａ）液晶粒子は、分散媒への分散性、又は、分散媒中での選択反射波長における光反射性能が良好となるためである。
洗浄工程によって除去される不純物や不要成分としては、例えば、未反応の重合性液晶化合物キラル剤、配向制御剤、所定のサイズよりも小さく粉砕され、選択反射光の彩度向上効果が得難い粒子、例えば平均円相当径が１μｍ以下の固形不純物、重合性を有しない不純物等を挙げることができる。
【００７３】
洗浄は、３５℃以上の温度で行われることが重合性液晶化合物の除去性の観点から好ましく、洗浄温度は４０℃以上、且つ、用いる有機溶媒の沸点以下であることが、分散媒に分散させたときの選択反射波長における光反射性能をより改善する観点からより好ましく、４０℃〜６０℃であることが特に好ましい。
洗浄に用いる有機溶媒のＳＰ値が上記範囲であることで、未反応成分の溶解性が良好となり、好ましい。有機溶媒のＳＰ値は８．５ＭＰａ１／２〜１０ＭＰａ１／２であることがより好ましい。ＳＰ値が８．５ＭＰａ１／２〜１２ＭＰａ１／２である有機溶媒としては、例えば、酢酸ブチル（８．５ＭＰａ１／２）、トルエン（８．８ＭＰａ１／２）、メチルエチルケトン（９．３ＭＰａ１／２）、アセトン（１０ＭＰａ１／２）等を挙げることができる。
【００７４】
本明細書におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒ法を用いた計算により得られ、公知の文献（既知のデータ集等）によっても得られる。ここでＦｅｄｏｒ法は、化合物の基本構造より計算される値であり、具体的には、Δｅ（各原子または原子団の蒸発エネルギー）とΔｖ（各原子または原子団のモル容積）の値から、下記式に従って計算される値である（参考：山本秀樹著、「ＳＰ値 基礎・応用と計算方法」、第４刷、（株）情報機構、２００６年４月３日、ｐ．６６−６７）。
ＳＰ値（δ）＝（ΣΔｅ／ΣΔｖ）１／２
【００７５】
本発明のメイクアップ化粧料には、（Ａ）液晶粒子は１種のみを含んでいてもよく、２種以上を併用してもよい。（Ａ）液晶粒子の好ましい配合量はメイクアップ化粧料の剤型によって異なる。口紅等の油性化粧料の場合には、０．１質量％〜１５質量％の範囲が好ましく、リキッドファンデーション等の乳化化粧料の場合には、０．１質量％〜１０質量％の範囲が好ましく、アイシャドウ等の粉末化粧料の場合には、１質量％〜５０質量％の範囲が好ましい。
【００７６】
［（Ｂ）油性成分］
本発明のメイクアップ化粧料には、さらに、油性成分を含有することができる。一般に、公知のパール剤は、油性成分と併用することでパール光沢が低下する傾向があるが、本発明における（Ａ）液晶粒子は油性成分と併用しても優れたパール光沢が維持されるため、油性成分と併用することで本発明の効果が著しいといえる。
油性成分としては、一般に化粧品に用いられているものの中から安定性を損なわない範囲で選択することができ、例えば、（Ｂ−１）パラフィン、脂肪酸エステル、ワックス、及びロウからなる群より選ばれる少なくとも１種類の固体状の油性成分、及び、（Ｂ−２）炭化水素油、エステル油、植物油、及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種の液状油剤（液状の油性成分）を挙げることができる。
メイクアップ化粧料には、目的に応じて、（Ｂ−１）固体状の油性成分、及び、（Ｂ−２）液状油剤のいずれか一方のみを含むことができ、双方を含むこともできる。
【００７７】
（Ｂ−１）固体状油性成分
固体状油性成分としては、パラフィン、脂肪酸エステル、ワックス、及びロウから選ばれる１種以上が挙げられる。
パラフィンとしては、パラフィン性化合物及びイソパラフィン性化合物、水素化イソパラフィン性分子、例えば、ポリデセン及びポリブテン、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン、並びに植物界及び動物界由来の他のもの等が挙げられる。
脂肪酸エステル類としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、オクタン酸セテアリル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、酢酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、乳酸ミリスチル、ジカプリル酸／カプリン酸プロピレングリコール、ヘプタン酸ステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル等が挙げられる。
ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
ロウとしては、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル（ロウエステル）を主成分とするものであり、例えば、ミツロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油等が挙げられる。構成成分によらず、慣用的に、あるいは物理的状態によりロウとよばれる物質もあるが、化粧品に使われるロウ類は天然ロウエステルが主である。
また、ロウ状化合物としては、水添ヒマシ油、ポリエチレンロウ、及びポリメチレンロウ、例えばサソール社(Sasol)からCirebelle３０３の名称で販売されているもの等を挙げることができる。
【００７８】
（Ｂ−２）液状油剤
液状油剤としては、一般に化粧品に用いられているものの中から安定性を損なわない範囲で選択することができる。
望ましい液状油剤としては、例えば、炭化水素油、エステル油等の極性油、シリコーン油、常温で液状の液体油等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン等が使用できる。
【００７９】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられる。
【００８０】
エステル油等の極性油としては、例えば、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が使用できる。
【００８１】
液体油としては、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００８２】
本発明のメイクアップ化粧料には、固体状油性成分、液状油剤等の油性成分を１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
また、液状油剤の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されるものではなく、それぞれのメイクアップ化粧料の剤型に応じた適切な量を、目的に応じて適宜選択すればよい。
例えば、メイクアップ化粧料が口紅、リップグロス、コンシーラー等の油性化粧料である場合には、油性成分として、固形状の油性成分を含有することが好ましく、メイクアップ化粧料全量に対する油性成分の総含有量は３０質量％〜９９質量％の範囲であることが好ましく、５０質量％〜９５質量％の範囲であることがより好ましい。
また、メイクアップ化粧料がリキッドファンデーション、クリーム状ファンデーション等の乳化化粧料である場合には、油性成分として、液状油剤を含有することが好ましく、メイクアップ化粧料全量に対する油性成分の総含有量は２０質量％〜８０質量％の範囲であることが好ましく、３０質量％〜６０質量％の範囲であることがより好ましい。
メイクアップ化粧料がおしろい、ボディパウダー、固形状ファンデーション、アイシャドウ等の粉末化粧料である場合には、油性成分として液状油剤を用いることが好ましく、メイクアップ化粧料全量に対する油性成分の総含有量は０．１質量％〜３０質量％の範囲であることが好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲であることがより好ましい。
【００８３】
［（Ｃ）界面活性剤］
メイクアップ化粧料において油性成分と、併用される水等の水性成分、顔料等の粉末成分とのなじみをよくしたり、油性化粧料において固形油分と顔料等とのなじみをよくしたりする目的で界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明のメイクアップ化粧料が乳化化粧料である場合には、界面活性剤が乳化剤としての機能を有することになる。油中水型、水中油型、それぞれの乳化化粧料に応じた乳化剤としての界面活性剤を含有することで、経時安定性が向上する。
また、顔料等の粉体と液状油剤とを混合して固形状ファンデーションを形成する場合にも、界面活性剤を用いることで成形性が向上する。
界面活性剤には特に制限はなく、化粧品に一般に使用される公知の界面活性剤を適宜選択して使用することができる。
本発明のメイクアップ化粧料が水中油型乳化化粧料である場合には、界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
より具体的には、脂肪酸ソルビタンエステルとしては、オレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
脂肪酸としては、オレイン酸、及びイソステアリン酸より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明のメイクアップ化粧料が油中水型乳化化粧料である場合には、界面活性剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤が好ましく、シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、及びポリグリセリン変性シリコーンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明のメイクアップ化粧料は、界面活性剤を１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されるものではなく、メイクアップ化粧料の剤型に応じた適切な量を、目的に応じて適宜選択すればよい。
一般的には、乳化化粧料の場合には、乳化化粧料全量に対し、０．１質量％〜１０質量％程度含有することが好ましく、０．２質量％〜５質量％程度含有することがより好ましい。
【００８４】
［（Ｄ）水］
本発明のメイクアップ化粧料が乳化化粧料である場合には、水を含有することができる。水としては、純水、イオン交換水等の不純物が少ないことが好ましい。
水の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されるものではなく、乳化化粧料の剤型に応じた適切な量を、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００８５】
［（Ｅ）色材］
本発明のメイクアップ化粧料は、色材を含んでもよい。色材はメイクアップ化粧料の用途に応じて適宜選択される。
本発明で用いることができる色材としては、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、及び有機顔料からなるからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
有機顔料としては、例えば、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール色素；カルミン酸、ラッカイン酸、ブラジリン、クロシン等の天然色素など、メイクアップ化粧料に汎用される色材が挙げられる。
また、本発明に使用することができるその他の色材として、有機樹脂を染料で染色した有機着色粒子、オレンジ色素、カカオ色素、グンジョウ、コチニール色素、酸化クロム、酸化鉄、二酸化チタン、タール色素、クロロフィル等が挙げられる。
所望の色調とするために。２種以上の色材を併用することができる。
色素の含有量は、所望の色調を得るために適宜選択されるが、一般的には、メイクアップ化粧料全量に対し、０．１質量％〜１０質量％程度とするのが好ましく、０．５質量％〜５質量％程度とするのがより好ましい。
【００８６】
［（Ｆ）体質顔料］
本発明のメイクアップ化粧料が粉末化粧料である場合には、体質顔料を含有することができる。
体質顔料としては、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、合成金雲母、及びガラスフレークからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
体質顔料の含有量は、粉末化粧料の剤型に応じて適宜選択されるが、一般的には、粉末化粧料全量に対し、３０質量％〜８０質量％程度とするのが好ましく、５０質量％〜８０質量％程度とするのがより好ましい。
【００８７】
本発明のメイクアップ化粧料は、必須成分である上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、好ましい併用成分である（Ｃ）成分〜（Ｆ）成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の化合物を併用することができる。
例えば、本発明のメイクアップ化粧料には、必要に応じて、一般にメイクアップ化粧料に常用されている各種有効成分、例えば、紫外線吸収剤、真珠光沢材料、防腐剤、酸化防止剤、色素剤、増粘剤、又はｐＨ調整剤から選択される１種以上のものを使用することができる。また、芳香剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、ミネラル、アミノ酸類を加えることができる。
【００８８】
本発明に使用することができる紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられるものを広く挙げることができ、特に限定されるものでないが、好ましくは（ａ）パラ−アミノ安息香酸誘導体、（ｂ）サリチル酸誘導体、（ｃ）ケイ皮酸誘導体、（ｄ）β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、（ｅ）ベンゾフェノン誘導体、（ｆ）ベンジリデンショウノウ誘導体、（ｇ）フェニルベンゾイミダゾール誘導体、（ｈ）トリアジン誘導体、（ｉ）フェニルベンゾトリアゾール誘導体、（ｊ）アントラニル誘導体、（ｋ）イミダゾリン誘導体、（ｌ）ベンザルマロナート誘導体、（ｍ）４，４−ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。
紫外線散乱剤としては、一般に化粧料に用いられるものを広く挙げることができ、特に限定されるものでないが、表面処理酸化チタン、表面処理酸化亜鉛等が挙げられる。
【００８９】
本発明においては、（Ａ）液晶粒子に加え、汎用のパール剤を本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。パール剤としては、例えば、雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等が挙げられる。
【００９０】
本発明で用いることができる防腐剤として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。
防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラベン、エチルパラベン、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、過酸化水素、ギ酸、ギ酸エチル、ジ亜塩素酸ナトリウム、プロピオン酸、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カルシウム、ペクチン分解物、ポリリジン、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、フェノキシエタノール、レゾルシン、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チモール、チラム、ティートリー油、ヒノキチオール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２ペンタンジオール、２−メチル−２，４ペンタンジオール、等が挙げられる。
【００９１】
本発明で用いることができる増粘剤として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。例えば、クインスシード、カラギーナン、アラビアガム、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、デンプン、シクロデキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００９２】
本発明で用いることができるｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機酸又はその塩、塩酸、過塩素酸、炭酸、リン酸等の無機酸とその塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。これらの化合物に限定されるものではなく、目的に応じて公知のｐＨ調整剤を適宜選択して使用すればよい。
【００９３】
芳香剤としては、例えば、ジャコウ、アカシア油、アニス油、イランイラン油、シナモン油、ジャスミン油、スウィートオレンジ油、スペアミント油、ゼラニウム油、タイム油、ネロリ油、ハッカ油、ヒノキ油、フェンネル油、ペパーミント油、ベルガモット油、ライム油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズウッド油、アニスアルデヒド、ゲラニオール、シトラール、シベトン、ムスコン、リモネン、バニリン等が挙げられる。
【００９４】
抗菌剤としては、例えば、ピロクトンオラミン、イソプロピルメチルエーテル、ヒノキチオール、ジンクピリチオン、クリンバゾール、塩化ベンザルコニウム、感光色素１０１号、クロルヘキシジン、サリチル酸、フェノール、ケトコナゾール及びミコナゾール、イオウ、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、クロルヘキシジン塩酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸、感光素２０１号、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、ユキノシタエキス、オウバクエキス、オウゴンエキスとそれらの誘導体及び塩等を挙げることができる。
【００９５】
保湿剤としては、例えば、カンテン、ジグリセリン、ジステアリルジモニウムヘクトライト、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ヨクイニンエキス、ワセリン、尿素、ヒアルロン酸、セラミド、リピジュア、イソフラボン、アミノ酸、コラーゲン、ムコ多糖、フコダイン、ラクトフェリン、ソルビトール、キチン・キトサン、リンゴ酸、グルクロン酸、プラセンタエキス、海藻エキス、ボタンピエキス、アマチャエキス、オトギリソウエキス、コレウスエキス、マサキ抽出物、コウカエキス、マイカイ花エキス、チョレイエキス、サンザシエキス、ローズマリーエキス、デュークエキス、カミツレエキス、オドリコソウエキス、レイシエキス、セイヨウノコギリソウエキス、アロエエキス、マロニエエキス、アスナロエキズ、ヒバマタエキス、オスモインエキス、オーツ麦エキス、チューベロースポリサッカライド、冬虫夏草エキス、大麦エキス、オレンジ抽出物、ジオウエキス、サンショウエキス、ヨクイニンエキス等を挙げることができる。また、カゼインナノ粒子の場合は、カゼイン自体が保湿性を有する。
【００９６】
活性酸素除去剤としては、例えば、スーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）、マンニトール、ルテイン及びその誘導体、ビリルビン、コレステロール、トリプトファン、ヒスチジン、クエルセチン、クエルシトリン、カテキン、カテキン誘導体、没食子酸、没食子酸誘導体、オウゴン抽出物、イチョウ抽出物、ユキノシタ抽出物、メリッサ抽出物、ゲンノショウコ抽出物、ボタンピ抽出物、パセリ抽出物、トルメンチラ抽出物、羅漢果抽出物、海藻抽出物、ヤシャジツ抽出物、ジコッピ抽出物等が挙げられる。
【００９７】
抗酸化剤としては、例えば、ビタミンＡ、レチノイン酸、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチノイン酸トコフェリル、ビタミンＣ及びその誘導体、アスタキサンチン、カイネチン、トレチノイン、トコフェロール等のビタミンＥ及びその誘導体、セサミン、α−リポ酸、コエンザイムＱ１０、フラボノイド類、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ポリフェノール、スーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）、フィチン酸、ＢＨＴ（ジ−ｎ−ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、コウキエキス、大豆エキス、紅茶エキス、茶エキス、エイジツエキス等を挙げることができる。
【００９８】
ミネラルとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マンガン、鉄、銅、セレン等生体の維持、調節のために必須の金属類であり、その形態は、塩、酸化物、タンパク複合体又はその分解物の複合体、多糖類複合体、もしくはその分解物の複合体、その他加工デンプン複合体、シクロデキストリン複合体、又は、スーパーオキシドジスムターゼ、グルタチオンパーオキシターゼ、酸性フォスファターゼ等のミネラルを有する金属酵素、ホスホグルコムターゼ等の金属活性化酵素、活性中心以外に金属を含む酵素及び補酵素等を挙げることができる。
【００９９】
アミノ酸類としては、例えば、グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アラニン、Ｌ−システイン、グリシン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−ロイシン、リジン、等、及びそれらの塩類等が挙げられる。
【０１００】
本発明のメイクアップ化粧料の剤型は特に限定されないが、例えば、コンシーラー、口紅、リップグロス等の油性化粧料、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、化粧下地等の乳化化粧料、パウダーファンデーション、固形おしろい、アイシャドウ、ほほ紅等の粉末化粧料等のいずれであってもよい。
【実施例】
【０１０１】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０２】
［製造例］
＜（Ａ）液晶粒子の調製＞
［着色したコレステリック液晶積層体の調整］
［製造例１：青色に着色した液晶積層粒子の製造］
＜コレステリック液晶性混合物（Ｒ１）の調製＞
下記液晶化合物１、液晶化合物２、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、溶媒メチルエチルケトンを混合し、下記組成の塗布液を調製した。得られた塗布液を、コレステリック液晶性混合物である塗布液（Ｒ１）とした。
・下記液晶化合物（１）                                              ８０質量部
・下記液晶化合物（２）                                              ２０質量部
・下記フッ素系水平配向剤１                                        ０．１質量部
・下記フッ素系水平配向剤２                                    ０．００７質量部
・右旋回性キラル剤：ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）                    ６．６質量部
・重合開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）              ３質量部
・溶媒（メチルエチルケトン）                      溶質濃度が３０質量％となる量
【０１０３】
【化１２】
2015063478.tif 000014
【０１０４】
【化１３】
2015063478.tif 000015
【０１０５】
＜コレステリック液晶性混合物（Ｌ１）の調製＞
液晶化合物１、液晶化合物２、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、溶媒メチルエチルケトンを混合し、下記組成の塗布液を調製した。得られた塗布液を、コレステリック液晶性混合物である塗布液（Ｌ１）とした。
・液晶化合物（１）                                                  ８０質量部
・液晶化合物（２）                                                  ２０質量部
・フッ素系水平配向剤１                                            ０．１質量部
・フッ素系水平配向剤２                                        ０．００７質量部
・下記左旋回性キラル剤（Ａ）                                    １０．１質量部
・重合開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）              ３質量部
・溶媒（メチルエチルケトン）                      溶質濃度が３０質量％となる量
【０１０６】
【化１４】
2015063478.tif 000016
【０１０７】
＜光反射層の製造に用いる他の塗布液の調製＞
（下塗り層用塗布液の調製）
下記に示す組成の下塗り層用塗布液（Ｓ１）を調製した。
下塗り層用塗布液（Ｓ１）の組成：
・アクリルエステル樹脂ジュリマーＥＴ−４１０
（東亞合成（株）製、固形分濃度３０％）                              ５０質量部
・メタノール                                                        ５０質量部
【０１０８】
（光反射層形成用塗布液の調製）
下記に示す組成の配向層用塗布液（Ｈ１）を調製した。
配向層用塗布液（Ｈ１）の組成：
・変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製）                １０質量部
・グルタルアルデヒド                                              ０．５質量部
・水                                                              ３７１質量部
・メタノール                                                      １１９質量部
【０１０９】
＜塗布、乾燥及びフィルムの形成＞
ＰＥＴフィルム（下塗り層無し、富士フイルム（株）製、厚み：５０μｍ、大きさ３２０ｍｍ×４００ｍｍ）の表面上に、下塗り層用塗布液（Ｓ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．２５μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、下塗り層を形成した。次いで、形成した下塗り層の上に、配向層用塗布液（Ｈ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、配向層を形成した。配向層に対し、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．１ｋｇｆ、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
【０１１０】
次いで、上記にて調製したコレステリック液晶性混合物である塗布液（Ｒ１）を用い、下記の手順にてコレステリック液晶相を固定し、可視光反射層であるコレステリック液晶相を固定してなる液晶膜を製造した。
（１）前記塗布液（Ｒ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが２．１５μｍになるように、前記ＰＥＴフィルム上に形成した下塗り層と配向層の上に、室温にて塗布した。
（２）室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、９０℃の雰囲気で２分間加熱し、その後３５℃でコレステリック液晶相とした。次いで、フージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定し、ＰＥＴフィルム上にコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶フィルム（Ｆ１）を作製した。フィルム（Ｆ１）を黒い紙の上に置くと青色の選択反射色が確認された。
【０１１１】
＜液晶粒子の作製＞
（１）塗布液（Ｌ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが２．１５μｍになるように、前記フィルム（Ｆ１）上に、室温にて塗布した。
（２）室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、９０℃の雰囲気で２分間加熱し、その後３５℃でコレステリック液晶相とした。次いで、フージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定し、ＰＥＴフィルム上にコレステリック液晶相を２層固定してなるコレステリック液晶積層フィルムを作製した。作製したコレステリック液晶積層フィルム（Ｇ１）は顕著な欠陥やスジがなく面状は良好であった。また、コレステリック液晶積層フィルムを黒い紙の上に置くと強い青色の選択反射色が確認された。
【０１１２】
以下の手順にてこのコレステリック液晶積層フィルムから積層された２層のコレステリック液晶層をＰＥＴフィルムより剥離・粉砕・分級・洗浄・乾燥することで、化粧品に配合可能な粉末の形態のコレステリック液晶積層体（Ｇ１）を得た。
作製したコレステリック液晶積層フィルムからコレステリック液晶が２層積層してなるコレステリック液晶積層体を、フィルム基材より剥離した。剥離したコレステリック液晶積層体を破砕してフレーク状にし、更に粉砕し微粒子のサイズまで砕くことで粉末形状にした。
コレステリック液晶積層体の粒子サイズは、ふるいを使い分級した。さらに、フラスコ中に粉末を入れて４０℃に加温した酢酸ブチル中で１時間攪拌し、１μｍの濾紙で濾過し、濾紙上の残渣として粉末を取り出した。この攪拌及び濾過の作業を３回繰り返し、最後に室温で１晩放置して乾燥させたものを、製造例１で得たコレステリック液晶積層体（Ｇ１）とした。
【０１１３】
＜コレステリック液晶積層体の評価＞
得られたコレステリック液晶粒子（Ｇ１）３００個の形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、平均厚みが４．３μｍ、平均円相当直径が１００μｍであった、得られたコレステリック液晶積層体の選択反射波長を、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０（日本分光（株）製）を用いて確認したところ、反射光の主波長が４６５ｎｍであった。得られた（Ａ）液晶粒子（Ｇ１）の反射光の主波長、平均円相当径（表７には、「粒子径」と記載）、厚みを表７に示す。
【０１１４】
塗布液（Ｒ１）、塗布液（Ｌ１）に用いたキラル剤のＨＴＰを上述した式に従って算出した結果、それぞれ、５５μｍ−１、３７μｍ−１となり、どちらもＨＴＰは３０μｍ−１以上であった。
式：
ＨＴＰ＝１÷｛（らせんピッチ長（μｍ））×（固形分中のキラル剤の質量％濃度）｝
（ただし、らせんピッチ長（μｍ）は（選択反射波長（μｍ））÷（固形分の平均屈折
率）で算出され、固形分の平均屈折率は１．５と仮定して算出した。）
【０１１５】
［製造例２：緑色に着色した液晶積層粒子の作製］
製造例１において、コレステリック液晶性混合物（Ｒ１）のフッ素系水平配向剤２の配合量を０．００３質量部とし、キラル剤ＬＣ７５６の配合量を６．１重量部とし、乾燥後の膜の厚みを２．３５μｍに変更した以外は製造例１と同様にして、単層のコレステリック液晶層を有するコレステリック液晶フィルム（Ｆ２）を作製した。
さらに、製造例１において、コレステリック液晶性混合物（Ｌ１）のフッ素系水平配向剤２の配合量を０．００質量部とし、左旋回性キラル剤（Ａ）の配合量を９．２重量部とし、乾燥後の膜の厚みを２．３５μｍに変更した以外は製造例１と同様にして、２層のコレステリック液晶層が積層したコレステリック液晶フィルムを作製し、続いて製造例１と同様にして、コレステリック液晶積層フィルムから積層された２層のコレステリック液晶層をＰＥＴフィルムより剥離・粉砕・分級・洗浄・乾燥することで、製造例２のコレステリック液晶積層体（Ｇ２）を得た。
【０１１６】
［製造例３：赤色に着色したコレステリック液晶積層粒子の作製］
製造例１において、コレステリック液晶性混合物（Ｒ１）のフッ素系水平配向剤２の配合量を０．００３質量部とし、キラル剤ＬＣ７５６の配合量を４．６重量部とし、乾燥後の膜の厚みを３．０５μｍに変更した以外は製造例１と同様にして、単層のコレステリック液晶層を有するコレステリック液晶フィルム（Ｆ３）を作製した。
さらに、製造例１において、コレステリック液晶性混合物（Ｌ１）のフッ素系水平配向剤２の配合量を０．００質量部とし、左旋回性キラル剤（Ａ）の配合量を６．９重量部とし、乾燥後の膜の厚みを３．０５μｍに変更した以外は製造例１と同様にして、２層のコレステリック液晶層が積層したコレステリック液晶フィルムを作製し、続いて製造例１と同様にして、コレステリック液晶積層フィルムから積層された２層のコレステリック液晶層をＰＥＴフィルムより剥離・粉砕・分級・洗浄・乾燥することで、製造例３のコレステリック液晶積層体（Ｇ３）を得た。
【０１１７】
［比較製造例１：青色に着色したコレステリック液晶単層粒子の作製］
製造例１の手順において、ＰＥＴ支持体上に下塗り塗布、配向膜塗布、第一の液晶形成、の段階まで行ったフィルム（コレステリック液晶フィルム（Ｆ１））からコレステリック液晶単層体を剥離、粉砕、分級して、比較製造例１の青色に着色したコレステリック液晶単層体を得た。
【０１１８】
［比較製造例２：緑色に着色したコレステリック液晶単層粒子の作製］
製造例１の手順において、ＰＥＴ支持体上に下塗り塗布、配向膜塗布、第一の液晶形成、の段階まで行ったフィルム（コレステリック液晶フィルム（Ｆ２））からコレステリック液晶単層体を剥離、粉砕、分級して、比較製造例２の緑色に着色したコレステリック液晶単層粒子を得た。
【０１１９】
［比較製造例３：赤色に着色したコレステリック液晶単層粒子の作製］
製造例１の手順において、ＰＥＴ支持体上に下塗り塗布、配向膜塗布、第一の液晶形成、の段階まで行ったフィルム（コレステリック液晶フィルム（Ｆ３））からコレステリック液晶単層体を剥離、粉砕、分級して、比較製造例３の赤色に着色したコレステリック液晶単層粒子を得た。
製造例２〜３、比較製造例１〜３で得られた（Ａ）液晶粒子の反射光の主波長、平均円相当径、厚みを、（Ａ）液晶粒子（Ｇ１）と同様に測定し、結果を下記表７に示す。
【０１２０】
［油性化粧料］
［実施例１：コンシーラー］
下記表１に記載の処方にて、成分１〜１０を８０℃に加熱して溶解した後、均一混合した。これに成分１１〜１４を加え、ロールミルにて８０℃で１５分間混練し、均一分散させ、続いて成分１５及び１６とともに８０℃に再融解し、脱泡した後に金型に流し込み室温（２５℃）まで冷却し、コンシーラーを得た。
【０１２１】
【表１】
2015063478.tif 000017
【０１２２】
なお、上記表１に記載の各化合物の詳細は以下の通りである。
１１．酸化チタン（石原産業（株）社製、タイペークＣＲ−５０、平均粒子径：０．２５μｍ）
１５．マイカ（メルク社製、ＲｏｎａＦｌａｉｒ  ＳｉｌｋＭｉｃａ、平均粒子径：５０μｍ）
【０１２３】
［比較例１：コンシーラー］
実施例１の原料１６を赤色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ、メルク社（製））に置き換えてコンシーラーを得た。
［比較例２：コンシーラー］
実施例１の原料１６を比較製造例３で得た赤色に着色したコレステリック単層粒子に置き換えてコンシーラーを得た。
【０１２４】
［実施例２：口紅］
下記表２に記載の処方にて、成分１〜１２を均一に８０℃で３０分間溶解混合し、成分１３〜１６を加え、混練後８０℃に再溶解した。これに成分１７を加え８０℃で３０分間均一に分散混合し、脱気して金型に流し込み、冷却固化後、容器に収納して口紅を得た。
【０１２５】
【表２】
2015063478.tif 000018
【０１２６】
なお、上記表２に記載の各化合物の詳細は以下の通りである。
１６．酸化チタン（石原産業（株）社製、タイペークＣＲ−５０、平均粒子径：０．２５μｍ）
【０１２７】
［比較例３：口紅］
実施例２の原料１７を赤色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ、メルク社（製））に置き換えて、口紅を得た。
［比較例４：口紅］
実施例２の原料１７を比較製造例３で得た赤色に着色したコレステリック単層粒子に置き換えて、口紅を得た。
【０１２８】
［実施例３：リップグロス］
下記表３に記載の処方にて、成分１〜７を８０℃で３０分間均一に溶解混合し、成分８〜１０を加え、混練後８０℃に再溶解した。これに成分１１を加え８０℃で３０分間均一に分散混合し、脱気して容器に充填しリップグロスを得た。
【０１２９】
【表３】
2015063478.tif 000019
【０１３０】
［比較例５：リップグロス］
実施例３の原料１１を赤色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ、メルク社（製））に置き換えてリップグロスを得た。
［比較例６：リップグロス］
実施例３の原料１１を比較製造例３で得た赤色に着色したコレステリック単層粒子に置き換えて、リップグロスを得た。
【０１３１】
［乳化化粧料］
［実施例４：リキッドファンデーション］
下記表４に示す処方にて、成分１〜８を８０℃の温度で３０分間混合し、均一に溶解し、これに、成分９〜１１を粉砕したものを加えた。また、成分１２及び１３を混合し、８０℃に加熱したものを加え、成分１４及び１５と混合し、室温まで混合冷却し、リキッドファンデーションを得た。
【０１３２】
【表４】
2015063478.tif 000020
【０１３３】
なお、上記表４に記載の各化合物の詳細は以下の通りである。
８．タルク（浅田製粉（株）社製、ＴＡＬＫＪＡ−４６Ｒ、平均粒子径：７〜１１μｍ）
９．酸化チタン（石原産業（株）社製、タイペークＣＲ−５０、平均粒子径：０．２５μｍ）
【０１３４】
［比較例７：リキッドファンデーション］
実施例４の原料１０を赤色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ、メルク社（製））に置き換えて、リキッドファンデーションを得た。
［比較例８：リキッドファンデーション］
実施例４の原料１０を比較製造例３で得た赤色に着色したコレステリック単層粒子に置き換えて、リキッドファンデーションを得た。
【０１３５】
［粉末化粧料］
［実施例５：パウダーファンデーション］
下記表５に記載の処方において成分１〜３を２５℃で１０分間混合溶解した。これとは別に成分４〜１２を２５℃で１０分間均一混合し、これに、上記成分１〜３を溶解した溶解物を加えて均一分散し、粉砕し、化粧料基材を得た。得られた化粧料基材を金皿に充填後、加圧成型し、固形粉末ファンデーションを得た。
【０１３６】
【表５】
2015063478.tif 000021
【０１３７】
なお、上記表５に記載の各化合物の詳細は以下の通りである。
７．ジメチコン表面処理酸化チタン（大東化成（株）社製、ＳＩ−０６  ＣＲ−５０、平均粒子径：０．２５μｍ）
９．ジメチコン表面処理マイカ（大東化成（株）社製、ＳＩ−０６  ＭＡＩＣＡ  Ｙ−２３００、平均粒子径：１９μｍ）
１０．ジメチコン表面処理タルク（大東化成（株）社製、ＳＩ−０６  ＴＡＬＫＪＡ−４６Ｒ、平均粒子径：７μｍ〜１１μｍ）
【０１３８】
［比較例９：パウダーファンデーション］
実施例５の原料１１を赤色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ、メルク社（製））に置き換えてパウダーファンデーションを得た。
［比較例１０：パウダーファンデーション］
実施例５の原料１１を比較製造例３で得た赤色に着色したコレステリック単層粒子に置き換えて、パウダーファンデーションを得た。
【０１３９】
［実施例６：アイシャドウ］
下記表６に記載処方において、成分１、２を２５℃で１５分間混合溶解した。これとは別に成分３〜１２を２５℃で１０分間均一混合し、これに、上記成分１、２を溶解した溶解物を加えて均一分散し、粉砕し、化粧料基材を得た。得られた化粧料基材１００質量部に対し、揮発性溶媒（イソドデカン）を５０質量部混合し、金皿に充填後、溶剤を加熱乾燥により除去し、固形粉末アイシャドウを得た。
【０１４０】
【表６】
2015063478.tif 000022
【０１４１】
［比較例１１：アイシャドウ］
実施例６の原料７を青色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ、メルク社（製））に置き換えてアイシャドウを得た。
［比較例１２：アイシャドウ］
実施例６の原料７を比較製造例１で得た青色に着色したコレステリック単層粒子に置き換えて、アイシャドウを得た。
【０１４２】
［実施例７：アイシャドウ］
実施例６の原料７を製造例２で得たコレステリック液晶積層粒子に置き換えた以外は同様にして、固形粉末アイシャドウを得た。
［実施例８：アイシャドウ］
実施例６の原料を製造例３で得たコレステリック液晶積層粒子に置き換えた以外は同様にして、固形粉末アイシャドウを得た。
【０１４３】
［比較例１３：アイシャドウ］
実施例７の原料７を青色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ、メルク社（製））、に置き換えてアイシャドウを得た。
［比較例１４：アイシャドウ］
実施例７の原料７を青色干渉雲母チタン（Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ、メルク社（製）に置き換えてアイシャドウを得た。
【０１４４】
［比較例１５：アイシャドウ］
実施例７の原料７を比較製造例２で得た緑色に着色したコレステリック単層粒子体に置き換えてアイシャドウを得た。
［比較例１６：アイシャドウ］
実施例７の原料７を比較製造例３で得た赤色に着色したコレステリック単層体に置き換えてアイシャドウを得た。
【０１４５】
［評価結果］
得られた液晶粒子のパール剤としての性能、実施例、及び比較例で得たメイクアップ化粧料の性能を以下の方法にて評価した。
【０１４６】
［１．パール剤としての評価］
＜コレステリック液晶粒子の彩度の測定＞
一方の面（表面）に市販のアクリル系粘着シート（偏光板貼り合わせ用、商品名ＳＫ−２０５７（綜研化学（株）製）を用いて形成された透明な粘着層を有し、他方の面（裏面）を黒インクにより完全に裏面反射がなくなるまで塗り潰したガラス基板（３ｃｍ×５ｃｍ）を用意する。
【０１４７】
上記ガラス基板の透明粘着層を有する側の表面上に、製造例１〜３，比較製造例１〜３でえ得たコレステリック積層体粒子、及び市販のパール剤を、それぞれラテックス手袋を着用した人差し指を使って、それ以上粉末が付着しなくなるまで均一に塗布する。塗布した後のガラス板を、分光光度計（ＵＶ−２５５０、（株）島津製作所製）に積分球（ＩＳＲ−２２００）を付属して、拡散反射測定条件にて波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまでの分光反射率を１ｎｍ刻みで測定し、Ｃ光源を仮定したときの反射光のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間におけるａ＊値、ｂ＊値を算出し、彩度Ｃ＊値を以下の式より算出する。
（式）  彩度Ｃ＊  ＝  ｛（ａ＊×ａ＊）＋（ｂ＊×ｂ＊）｝１／２
結果を下記表７に示す。
【０１４８】
【表７】
2015063478.tif 000023
【０１４９】
製造例１〜３で得た本発明に係るコレステリック液晶粒子は、赤色で彩度５７、青色で彩度３０、緑色で彩度４０となり、比較製造例１〜３で得たコレステリック液晶単層粒子、及び市販の干渉系の同色のパール剤と比較して彩度が高く、目視でも鮮やかさに優れたものであった。
【０１５０】
［メイクアップ化粧料としての評価］
メイクアップ化粧料をモニター５名に使用してもらい、パール剤としての鮮やかさ、華やかさについて官能評価を行った。
実施例１〜７のメイクアップ化粧料は、いずれも、パール剤の彩度が高いため、鮮やかで華やかな仕上がりとなり、大変好ましいとの評価を５名中、４名、好ましいとの評価を１名から得た。
一方、比較例のうち、干渉雲母チタンをパール剤として配合した比較例のメイクアップ化粧料（比較例１、３、５、７、９、１１、１３〜１４）は、パール剤配合の効果は見られたが、実施例と比較すると色が薄いため、その効果が弱く、大変好ましいとの評価は０名であり、やや好ましいとの評価が２名、好ましくないと回答したものが３名であつた。
また、比較製造例１〜３で得たコレステリック液晶単層粒子を配合した比較例のメイクアップ化粧料（比較例２、４、６、８、１０、１２、１５〜１６）は干渉雲母チタンをパール剤として配合した比較例よりは鮮やかさが高く好ましい印象であったが、実施例のものと比較すると鮮やかさに劣るものであり、大変好ましいとの評価は０名であり、好ましいとの評価が１名、やや好ましいとの評価が３名、好ましくないと回答したものが１名であった。
【符号の説明】
【０１５１】
１０  右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層、及び左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層を有する積層体であって、反射光の主波長が４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にあるコレステリック液晶粒子（液晶粒子）
１２  右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層（光反射層(右））
１４  左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層（光反射層(左））
１６ｂ  積層断面
１６ａ  積層面
【図１】
2015063478.tif 000024