(57)【要約】      （修正有）【課題】少なくとも１種の自己配向性添加剤を含む、特にＶＡ及びＰＳ−ＶＡ用途のための、液晶媒体の提供。【解決手段】式Ｉで表される化合物、及び少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有し極性化合物の混合物に基づく液晶媒体。2015120907.tif 000248式１で表される化合物として例えば下式で示される化合物が例示される。2015120907.tif 000249【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物：
【化１】
2015120907.tif 000214
式中、
Ｒ１は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2015120907.tif 000215
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここで、さらに、１または２個以上のＨ原子はハロゲンにより置き換えられてもよく、
【化３】
2015120907.tif 000216
は、
【化４】
2015120907.tif 000217
を示し、
Ｚ１は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨＦＣＨＦ−、−ＣＨ２ＣＨＦ−、−ＣＦＨＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨＦ−、−ＣＨＦＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
Ｌ１〜Ｌ８はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示し、ただしＬ１〜Ｌ８の少なくとも１つは１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を示す、
を含有することを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および少なくとも１種の重合性化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
混合物が、式Ｉで表される化合物を、混合物全体に基づき０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
式Ｉで表される化合物が、以下の式Ｉ−１〜Ｉ−９で表される化合物の群：
【化５】
2015120907.tif 000218
式中、Ｒ１、Ｚ１およびｍは、請求項１に定義された意味を有し、およびalkylおよびalkyl＊は、それぞれ独立して、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
重合性化合物が、式Ｍで表される化合物：
ＲＭａ−ＡＭ１−（ＺＭ１−ＡＭ２）ｍ１−ＲＭｂ          Ｍ
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
ＲＭａおよびＲＭｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を示し、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、
ＡＭ１およびＡＭ２はそれぞれ、互いに独立して、芳香族基、ヘテロ芳香族基、脂環式基または複素環基を示し、これは縮合環を包含または含有してもよく、およびＬによって単置換または多置換されてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−ＳＦ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐにより置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを示し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を示し、
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環式アルキル、ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ、またはＰ−Ｓｐ−により置き換えられてもよく、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を示し、
ｍ１は、０、１、２、３、または４を示し、および
ｎ１は、１、２、３、または４を示し、
ここで、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１つは、基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を示すか、または少なくとも１つの基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を含有する、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
式Ｍ１〜Ｍ４１で表される化合物の群から選択される、重合性化合物：
【化６】
2015120907.tif 000219
【化７】
2015120907.tif 000220
【化８】
2015120907.tif 000221
【化９】
2015120907.tif 000222
【化１０】
2015120907.tif 000223
【化１１】
2015120907.tif 000224
【化１２】
2015120907.tif 000225
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは上記および下記のＰについて示される意味の1つを有する、重合性基を示し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３はそれぞれは、互いに独立して、単結合またはスペーサー基を示し、ここで最後に言及した基における隣接する環との連結は、Ｏ原子を介して行われ、
ここでさらに、１または２以上のラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−は、存在するラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つはＲａａを示さないとの条件で、Ｒａａを示してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル、アルケニルまたはアルキニルを示し、ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、またはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えられてもよい、ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状のラジカルは、少なくとも３個のＣ原子を有する、
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ、互いに独立して、および各出現において同様にまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−（ＣＨ２）ｎ−を示し、式中、ｎは２、３または４であり、
Ｌは、各出現において同様にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状または分枝状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、これらは単フッ素化または多フッ素化されていてもよく、
Ｌ’およびＬ’’はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１、または２を示し、
ｘは、０または１を示す、
を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物：
【化１３】
2015120907.tif 000226
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルラジカルを示し、これは非置換か、ＣＮもしくはＣＦ３により単置換されているか、または少なくともハロゲンにより単置換されており、ここでさらに、これらのラジカル中の１または２以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１４】
2015120907.tif 000227
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、またはＯＣＨＦ２を示し、
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ、互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を示し、
ｐは、０、１または２を示し、
ｑは、０または１を示し、および
ｖは１〜６を示す、
をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物：
【化１５】
2015120907.tif 000228
式中、
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ、互いに独立して、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、および
【化１６】
2015120907.tif 000229
は、
【化１７】
2015120907.tif 000230
を示し、
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を示す、
をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
媒体がさらに、式Ｌ−１〜Ｌ−１１で少なくとも１種の表される化合物：
【化１８】
2015120907.tif 000231
【化１９】
2015120907.tif 000232
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、請求項７でＲ２Ａについて示された意味を有し、alkylは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、
（Ｏ）−alkylは、Ｏ−alkylまたはalkylを示し、および
ｓは、１または２を示す、
を含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
媒体がさらに、式Ｔ−１〜Ｔ−２３で表される１種または２種以上のターフェニル：
【化２０】
2015120907.tif 000233
【化２１】
2015120907.tif 000234
【化２２】
2015120907.tif 000235
式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示し、
（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１は、ＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を示し、
ｍは、０、１、２、３、４、５、または６を示し、および
ｎは、０、１、２、３、または４を示す、
を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
媒体がさらに、式Ｏ−１〜Ｏ−１７で表される１種または２種以上の化合物：
【化２３】
2015120907.tif 000236
【化２４】
2015120907.tif 000237
【化２５】
2015120907.tif 000238
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、請求項７でＲ２Ａについて示された意味を有する、
を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
媒体がさらに、１種または２種以上の式Ｉｎで表されるインダン化合物：
【化２６】
2015120907.tif 000239
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニルラジカルを示し、
Ｒ１２およびＲ１３はさらに、Ｈまたはハロゲンも示し、
【化２７】
2015120907.tif 000240
は、
【化２８】
2015120907.tif 000241
を示し、
ｉは、０、１または２を示す、
を含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
媒体がさらに、１種または２種以上のＵＶ吸収剤、酸化防止剤、ナノ粒子、およびフリーラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法であって、少なくとも１種の自己配向性化合物を、少なくとも２種の液晶化合物と、および任意に少なくとも１種の重合性化合物および任意に１種または２種以上の添加剤と混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体の、電気光学ディスプレイにおける使用。
【請求項１６】
請求項１５に記載の液晶媒体の、自己配向性ＶＡモード用の電気光学ディスプレイにおける使用。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体を、誘電体として含有することを特徴とする、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリックスアドレシングを有する電気光学ディスプレイ。
【請求項１８】
ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＳＡまたはＰＳ−ＶＡディスプレイであることを特徴とする、請求項１７に記載の電気光学ディスプレイ。
【請求項１９】
式Ｉ：
【化２９】
2015120907.tif 000242
式中、
Ｒ１は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、ＣＨ＝ＣＨ−、
【化３０】
2015120907.tif 000243
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここで、さらに、１または２個以上のＨ原子はハロゲンにより置き換えられていてもよく、
【化３１】
2015120907.tif 000244
は、
【化３２】
2015120907.tif 000245
を示し、
Ｚ１は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨＦＣＨＦ−、−ＣＨ２ＣＨＦ−、−ＣＦＨＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨＦ−、−ＣＨＦＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
Ｌ１〜Ｌ８はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示し、ただしＬ１〜Ｌ８の少なくとも１つは１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示し、および
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を示す、
で表される化合物。
【請求項２０】
式Ｉ−１〜Ｉ−９で表される化合物の群：
【化３３】
2015120907.tif 000246
【化３４】
2015120907.tif 000247
式中、
Ｒ１、Ｚ１およびｍは、請求項１９で与えられた意味を有し、およびalkylおよびalkyl＊は、それぞれ独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示す、
から選択される、請求項１９に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にＶＡおよびＰＳ−ＶＡ用途のための、少なくとも１種の自己配向性添加剤を含む液晶媒体に関する。
自己配向性添加剤は、式Ｉで表される化合物：
【化１】
2015120907.tif 000002
式中、
Ｒ１は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2015120907.tif 000003
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子はハロゲンにより置き換えられてもよく、
【０００２】
【化３】
2015120907.tif 000004
は、
【化４】
2015120907.tif 000005
を示し、
Ｚ１は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨＦＣＨＦ、−ＣＨ２ＣＨＦ−、−ＣＦＨＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨＦ−、−ＣＨＦＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
Ｌ１〜Ｌ８はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示し、ただしＬ１〜Ｌ８の少なくとも１つは１〜８個の、好ましくは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを示し、および
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を示す、
から選択される。
この種類の媒体は、特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレシングを有する電気光学ディスプレイに用いることができる。
【背景技術】
【０００３】
電気的に制御された複屈折、すなわちＥＣＢ効果またはＤＡＰ（配向相の変形）効果の原理は、１９７１年に初めて記載された（M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912（非特許文献１））。これに続いてJ.F. Kahnによる論文（Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193（非特許文献２）)およびG. Labrunie and J. Robertによる論文（J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869（非特許文献３）)にも記載された。
【０００４】
論文：J. Robert and F. Clerc（SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30（非特許文献４）)、J. Duchene（Displays 7 (1986), 3（非特許文献５）)およびH. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244（非特許文献６）)により、液晶相は、ＥＣＢ効果に基づく高度情報表示素子における使用に適するためには、弾性定数の比率Ｋ３／Ｋ１に関する高い値、光学異方性Δｎに関する高い値、および誘電異方性Δε≦−０．５の値を有さねばならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学ディスプレイ素子は、ホメオトロピック端部配向（ＶＡ技術＝垂直配向）を有する。
【０００５】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、いわゆるＶＡＮ（vertically aligned nematic：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えばＭＶＡモード（multi−domain vertical alignment：マルチドメイン垂直配向、例えばYoshide, H. et al., paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9（非特許文献７）、およびLiu, C.T. et al., paper 15.1: "A 46−inch TFT−LCD HDTV Technology ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753（非特許文献８）)、ＰＶＡモード（patterned vertical alignment：パターン垂直配向、例えばKim, Sang Soo, paper 15.4: "Super PVA Sets New State−of−the−Art for LCD−TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763（非特許文献９））、ＡＳＶモード（advanced super view：アドバンストスーパービュー、例えばShigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 75（非特許文献１０））における、特にテレビ用途のために現在最も重要な３種のより最近のタイプの液晶ディスプレイの１種として、ＩＰＳ（in−plane switching：面内切替）ディスプレイ（例えば、Yeo, S.D., paper 15.3: "An LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 & 759 (非特許文献１１)）および長く知られているＴＮ（twisted nematic：ねじれネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。技術は一般的な形態で、例えばSouk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M−6: “Recent Advances in LCD Technology“, Seminar Lecture Notes, M−6/1 to M−6/26（非特許文献１２）およびMiller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M−7: “LCD−Television“, Seminar Lecture Notes, M−7/1 to M−7/32（非特許文献１３）において比較されている。現代のＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブでのアドレス方法によって既に著しく改善されているが、例えば：Kim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: “A 57−in. Wide UXGA TFT−LCD for HDTV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109（非特許文献１４）、特にグレーシェードの切り替えにおけるビデオ適合性(video−compatible)応答時間の達成は、未だなお満足な程度までに解決されていない問題である。
【０００６】
電気光学ディスプレイ素子におけるこの効果の産業的適用は、多様な要件を充足しなければならないＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、水分、空気ならびに、例えば熱、赤外線、可視および紫外線照射、および直流および交流電場などの物理的影響に対する、耐化学性である。
さらに、産業的に使用することができるＬＣ相は、好適な温度範囲における液晶中間相（mesophase）および低い粘度を有することが要求される。
現在までに開示されている液晶中間相を有する一連の化合物のいずれも、これらの要件すべてを満たす単一の化合物を含まない。よって一般的には、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物を調製して、ＬＣ相として使用可能な材料を得る。しかし、この方法で最適な相を容易に調製することは不可能であり、その理由は、顕著な負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料が、これまで利用可能ではなかったからである。
【０００７】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）が知られている。個々の画素を個別に切り替えるために使用することができる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスタ）である。したがって、用語「アクティブマトリックス」は、２つのタイプを識別するために用いられる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化膜半導体）トランジスタ
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）
タイプ１の場合には、使用される電気光学的効果は、通常は動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、さまざまな部分ディスプレイのモジュラーアセンブリであっても、接続部での問題が生じるために、ディスプレイの大きさが制限される。
好適であってより有望なタイプ２の場合には、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【０００８】
２つの技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶もしくは非結晶質ケイ素に基づくＴＦＴ。後者の技術は、世界中で集中的に取り組まれている。
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に適用され、一方他方のガラス板は、透明な対電極をその内側上に担持する。画素電極の大きさと比較して、ＴＦＴは極めて小さく、画像に対する悪影響を事実上有しない。この技術をまた、フルカラー対応ディスプレイに拡大することができ、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、フィルター素子が各切り替え可能な画素に相対して位置するように配置される。
ＭＬＣディスプレイの用語はここで、集積非線形素子を有する、すなわちアクティブマトリックスに加えてさらにパッシブマトリックスを有するディスプレイ（ＰＭディスプレイ）を有する、あらゆるマトリックスディスプレイを包含する。
【０００９】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えばポケットＴＶ）、または自動車もしくは航空機建造における高情報ディスプレイに、特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、困難はまた、液晶混合物の不十分な比抵抗のために、ＭＬＣディスプレイにおいて発生する［TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210−288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris（非特許文献１５）；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris（非特許文献１６）]。抵抗の低下に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは劣化する。液晶混合物の比抵抗は一般的に、ディスプレイの内側表面との相互作用に起因してＭＬＣディスプレイの耐用期間にわたって低下するので、高い（初期）抵抗が、長い動作期間にわたって許容し得る抵抗値を有する必要のあるディスプレイに関して極めて重要である。
【００１０】
したがって、極めて高い比抵抗、同時に大きい動作温度範囲、短い応答時間および低い閾値電圧を有し、その補助によって様々なグレーシェードを生成することができるＭＬＣディスプレイについての多大な需要が、継続して存在する。
頻繁に使用されるＭＬＣ−ＴＮディスプレイの欠点は、これらのディスプレイにおける、比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびグレーシェードを生成することの困難さである。
ＶＡディスプレイは、顕著に優れた視野角依存性を有するため、主にテレビやモニターに使用される。しかし、特に６０Ｈｚより大のフレーム率（画像変化頻度／反復率）を有するテレビの使用に関して、応答時間を改善する必要性が引き続き存在する。しかし同時に、例えば低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
【００１１】
液晶（ＬＣ）混合物の信頼性は、今日のＬＣＤ産業における主要な課題の一つである。主な側面は、ＬＣＤのバックライトユニットから出射された光に対する液晶分子の安定性である。ＬＣ材料の光誘発反応は、残像として知られて表示不良を引き起こし得る。これはＬＣＤの寿命を大幅に減少させ、ＬＣＤ産業における主要な信頼性の規準の一つである。
例えば、アルケニル部分を有するＬＣ材料を含有する液晶混合物は、しばしば長期のバックライト照射時の劣化のいくつかの種類を示す。この劣化は、定義された時間の間、バックライト照射されているＬＣ混合物の電圧保持率（ＶＨＲ）を測定することによって、観察することができる。
【００１２】
また、特にＰＳ−ＶＡ技術に対する、反応性メソゲン（ＲＭ）の硬化に必要な、ＵＶ光などの照射の他の種類は、試験セルまたはディスプレイのＶＨＲ値の減少につながる可能性がある。この影響を低減するためのカットフィルタの使用は、限定的な適用性である。硬化光の波長の増加によってＶＨＲが改善されるが、しかし同時にＲＭの反応速度は低下し、この効果は、ＬＣＤ産業の要件に適合しない。
したがって、ＬＣ混合物の光誘発性劣化を著しく減少させるための解決法が必要とされる。特に、ＬＣＤの性能の観点から、より速いスイッチング時間、したがってより良い動画像性能を達成するために、アルケニル側鎖を含有する液晶性化合物を使用することへの関心が存在する。ＬＣＤ  ＴＣへの傾向は明らかに、例えば３Ｄ用途を含む、２００Ｈｚ以上などのより高いフレーム率に向けられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０９４９５９号
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第６，７８１，６６５号明細書
【特許文献４】欧州特許第０２４０３７９号明細書
【特許文献５】独国特許出願公開第２２０９１２７号明細書
【特許文献６】独国特許出願公開第２２４０８６４号明細書
【特許文献７】独国特許出願公開第２３２１６３２号明細書
【特許文献８】独国特許出願公開第２３３８２８１号明細書
【特許文献９】独国特許出願公開第２４５００８８号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第２６３７４３０号明細書
【特許文献１１】独国特許出願公開第２８５３７２８号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912
【非特許文献２】J.F. Kahn, Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193
【非特許文献３】G. Labrunie and J. Robert, J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869
【非特許文献４】J. Robert and F. Clerc, SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30
【非特許文献５】J. Duchene, Displays 7 (1986), 3
【非特許文献６】H. Schad, SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244
【非特許文献７】Yoshide, H. et al., paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9
【非特許文献８】Liu, C.T. et al., paper 15.1: "A 46 inch TFT−LCD HDTV Technology ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753
【非特許文献９】Kim, Sang Soo, paper 15.4: "Super PVA Sets New State−of−the−Art for LCD−TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763
【非特許文献１０】Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757
【非特許文献１１】Yeo, S.D., paper 15.3: "An LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 & 759
【非特許文献１２】Souk, Jun, SID Seminar 2004, seminar M−6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M−6/1 to M−6/26
【非特許文献１３】Miller, Ian, SID Seminar 2004, seminar M 7: "LCD−Television", Seminar Lecture Notes, M−7/1 to M−7/32
【非特許文献１４】Kim, Hyeon Kyeong et al., paper 9.1: "A 57−in. Wide UXGA TFT−LCD for HDTV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109
【非特許文献１５】TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210−288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris
【非特許文献１６】STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris
【非特許文献１７】Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 24, pages 249−258 (1973)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明はしたがって、特にモニターおよびテレビ用途の、自己配向性添加剤および液晶混合物であって、特にＶＡ、ＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ用途のためのＥＣＢ効果に基づき、上記の欠点を有しないか、または減少したレベルでのみ有する、前記自己配向性添加剤および液晶混合物を提供するという目的を有する。特にモニターやテレビは、非常に高い温度および非常に低い温度でも動作し、短い応答時間を有し、同時に改善された信頼性挙動を有し、特に長時間の動作後にも残像がないか、これが顕著に低減されていることが保証されなければならない。
従来のＶＡディスプレイでは、ＬＣの必要とされるホメオトロピック配向を誘発するために、ポリイミド（ＰＩ）層が必要とされる。その製造に多大なコストがかかることに加えて、ＰＩとＬＣとの間の好ましくない相互作用は、多くの場合、ＶＡディスプレイの電気抵抗の低下をもたらす。有効なＬＣ分子の数はこうして、ディスプレイの全体的なスイッチング性能を費やすことによって（例えば、より長いスイッチング時間）、著しく低減される。必要なホメオトロピック配向を提供しつつ、ＰＩを取り除くことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらおよび他の目的は、本発明によるＬＣ媒体を、ＬＣディスプレイにおいて、特にいかなる配向層（ポリイミド層）もないディスプレイにおいて用いることにより、達成できることが見出された。
したがって、本発明は、式Ｉで表される化合物に、および、好ましくは負の誘電異方性（Δε）および改良された劣化を有し、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有する液晶媒体に関する。
【００１７】
かかる種類の混合物は、いかなる配向層も含まないディスプレイでの使用に非常に適している。一般に液晶表示装置の構造においては、液晶混合物がガラス基板などの絶縁された一対の基板の間に封止されて、この時その液晶分子が所定の方向に配向され、それぞれの基板の液晶混合物側の上に配向膜が形成されるように封止される。配向膜の材料としては、通常、ポリイミド（ＰＩ）が使用されている。ＬＣ分子のホメオトロピック配向は、ＰＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡなどのＬＣモードに特に必要であり、配向膜を必要とすることなく、自己配向性添加剤の使用によって達成することができる。本発明の混合物は、任意の自己配向性添加剤を含まないＬＣ混合物と比較して、改善された光および温度安定性を示す。
【００１８】
好ましい態様において、本発明によるＬＣ混合物は、少なくとも１種の自己配向性添加剤および少なくとも１種の重合性化合物（反応性メソゲン（ＲＭ）とも呼ぶ）を含有する。かかる種類のＬＣ混合物は、ＰＩフリーのＰＳ−ＶＡディスプレイに非常に適している。ＬＣ分子の配向は、自己配向性添加剤によって誘導され、誘導された配向（プレティルト）は、マルチドメインスイッチングに適した条件下でのＲＭの重合によって、さらに調整または安定化させることができる。ＵＶ硬化条件の調整により、単一のステップにおいてＳＷＴとコントラスト比を同時に改善することが可能である。光ストレス（ＵＶ硬化とバックライト（ＢＬＴ）の両方）後の、混合物の信頼性（ＶＨＲ）は、「古典的な」ＰＩコーティングされた試験セル内に充填された、いかなる自己配向性添加剤も含まないＬＣ混合物と比較して、改善されている。さらに、ＵＶ硬化は、ＲＭの重合が合理的に速く、かつＶＨＲ値が許容し得るレベルであるような波長のカットフィルタを用いることにより、実施してもよい。
【００１９】
本発明の混合物は、好ましくは、以下の値を有する非常に広いネマチック相の範囲を示す：透明点が≧７０℃、好ましくは≧７５℃、特に≧８０℃；非常に良好な容量性閾値；比較的高い保持率と、同時に、−２０℃および−３０℃における非常に良好な低温安定性；ならびに非常に低い回転粘度および短い応答時間。本発明による混合物はさらに、回転粘度γ１での改善に加えて、応答時間を向上させるための比較的高い弾性定数Ｋ３３の値を観察することができるという事実により、識別される。
本発明による混合物のいくつかの好ましい態様を、以下に示す。
式Ｉの化合物において、Ｒ１は好ましくは、直鎖状または分枝状アルキルを示し、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３、またはＣＨ２Ｃ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９、さらにアルケニルオキシ、特にＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、アルコキシ、特にＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１およびＯＣ６Ｈ１３を示す。
【００２０】
式Ｉの化合物において、Ｚ１は好ましくは、単結合、−Ｃ２Ｈ４−、または−ＣＨ２Ｏ−を示す。特に好ましい態様において、Ｚ１は単結合を示す。
式Ｉの化合物において、Ｌ１〜８はそれぞれ独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示す。好ましい態様において、Ｌ１〜８の１つまたは２つのみがアルキルを示し、Ｌ１〜８の残りの置換基はＨを示す。さらに好ましい態様において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して最も好ましくはＨを示す。
ｍは、好ましくは２または３である。
環Ａは好ましくは、１，４−シクロヘキシレン環または１，４−フェニレン環を示す。
【００２１】
式Ｉの好ましい化合物は、従属式Ｉ−１〜Ｉ−９の化合物である：
【化５】
2015120907.tif 000006
【００２２】
【化６】
2015120907.tif 000007
式中、Ｒ１、Ｚ１およびｍは上記の意味を有し、alkylおよびalkyl＊はそれぞれ独立して、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示す。好ましい態様において、alkylおよびalkyl＊はそれぞれ独立して、１〜５個の炭素原子を有する直鎖アルキルを、最も好ましくはＣ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。
【００２３】
式Ｉおよび式Ｉの従属式において、Ｒ１は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは分枝状アルキルラジカルを示す。
本発明の混合物は、非常に特に、従属式Ｉ−１ａ〜Ｉ−９ａの化合物の以下の群から選択される、少なくとも１種の自己配向性添加剤を含有する：
【００２４】
【化７】
2015120907.tif 000008
【００２５】
式中、
alkylは、１〜８個の炭素原子を有する直鎖アルキルラジカルを、好ましくはＣ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３、またはｎ−Ｃ７Ｈ１５を、最も好ましくはｎ−Ｃ５Ｈ１１を示す。
【００２６】
特に好ましい混合物は、以下の従属式Ｉ−１ａ−１〜Ｉ−９ａ−５の化合物を含有する：
【化８】
2015120907.tif 000009
【００２７】
【化９】
2015120907.tif 000010
【００２８】
【化１０】
2015120907.tif 000011
【００２９】
【化１１】
2015120907.tif 000012
【００３０】
【化１２】
2015120907.tif 000013
【００３１】
【化１３】
2015120907.tif 000014
【００３２】
【化１４】
2015120907.tif 000015
【００３３】
【化１５】
2015120907.tif 000016
【００３４】
【化１６】
2015120907.tif 000017
【００３５】
【化１７】
2015120907.tif 000018
【００３６】
【化１８】
2015120907.tif 000019
【００３７】
【化１９】
2015120907.tif 000020
【００３８】
【化２０】
2015120907.tif 000021
【００３９】
【化２１】
2015120907.tif 000022
【００４０】
【化２２】
2015120907.tif 000023
【００４１】
【化２３】
2015120907.tif 000024
【００４２】
【化２４】
2015120907.tif 000025
【００４３】
【化２５】
2015120907.tif 000026
【００４４】
【化２６】
2015120907.tif 000027
【００４５】
【化２７】
2015120907.tif 000028
【００４６】
【化２８】
2015120907.tif 000029
【００４７】
【化２９】
2015120907.tif 000030
【００４８】
【化３０】
2015120907.tif 000031
【００４９】
【化３１】
2015120907.tif 000032
【００５０】
好ましいＬＣ混合物は、少なくとも１種の式Ｉの自己配向性添加剤、および少なくとも１種の式Ａの自己配向性添加剤を含有する：
【化３２】
2015120907.tif 000033
式中、Ｒ１は請求項１の式Ｉについて与えられた意味を有し、アルキルは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示す。
【００５１】
特に好ましいのは、式Ａ−１の化合物である：
【化３３】
2015120907.tif 000034
式中、alkylは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示す。
式Ａの化合物は、特許出願PCT/EP2013/003563（特許文献１）から周知である。好ましい範囲において、式Ａの化合物は、全ＬＣ混合物に基づき０．０１〜５％の濃度で使用される。
式Ｉの化合物はそれ自体知られており、Houben−Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme−Verlag, Stuttgartなどの有機化学の標準の著作物に記載されている方法により、調製することができる。
【００５２】
式Ｉの化合物は、例えば以下のようにして製造可能である：
【化３４】
2015120907.tif 000035
【００５３】
本発明による媒体は好ましくは、１、２、３、４または５種以上、好ましくは１種の自己配向性添加剤を、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−９の化合物から選択して含む。
式Ｉの自己配向性添加剤は好ましくは、液晶媒体中に、混合物全体に基づき≧０．０１重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で用いられる。特に選好されるのは、全混合物に基づき０．１〜５重量％、好ましくは１．０〜３重量％の１または２種以上の、特に式Ｉ−１〜Ｉ−９の化合物の群から選択される自己配向性添加剤を含有する液晶媒体である。
１．０〜３重量％の１または２種以上の式Ｉの化合物の使用により、従来のＬＣの厚み（３〜４μｍ）とディスプレイ産業で用いられる基板材料について、ＬＣ層の完全なホメオトロピック配向がもたらされる。特別な表面処理により、式Iの化合物（単数または複数）の量を大幅に低減すること、すなわち１．０重量％未満が可能となる。
【００５４】
本発明による液晶媒体の好適な態様を、以下に示す：
ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物の群から選択される1または２種以上の化合物をさらに含む、液晶媒体：
【化３５】
2015120907.tif 000036
【００５５】
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルラジカルを示し、これは非置換か、ＣＮもしくはＣＦ３により単置換されているか、または少なくともハロゲンにより単置換されており、ここでさらに、これらのラジカル中の１または２以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３６】
2015120907.tif 000037
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、またはＣＨＦ２を示し、
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ、互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
ｐは、０、１または２を示し、
ｑは、０または１を示し、
ｖは１〜６を示し、および
（Ｏ）は、酸素原子が存在または不在であることを示す。
【００５６】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は、同一または異なる意味を有してもよい。式ＩＩＢの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は、同一または異なる意味を有してもよい。
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃはそれぞれ、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を示す。
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、さらにＬ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを示す。式ＩＩＡおよびＩＩＢのＺ２およびＺ２’は、好ましくはそれぞれ、互いに独立して単結合を、さらに−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−架橋を示す。
式ＩＩＢにおいて、Ｚ２＝−Ｃ２Ｈ４−もしくは−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２’は好ましくは単結合であり、または、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−もしくは−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２は好ましくは単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１を示し、さらにＣｖＨ２ｖ＋１を示す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は好ましくは、ＣｖＨ２ｖ＋１を示す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は好ましくはそれぞれ、Ｆを示す。
【００５７】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を、以下に示す：
【化３７】
2015120907.tif 000038
【００５８】
【化３８】
2015120907.tif 000039
【００５９】
【化３９】
2015120907.tif 000040
【００６０】
【化４０】
2015120907.tif 000041
【００６１】
【化４１】
2015120907.tif 000042
【００６２】
【化４２】
2015120907.tif 000043
【００６３】
【化４３】
2015120907.tif 000044
【００６４】
【化４４】
2015120907.tif 000045
【００６５】
【化４５】
2015120907.tif 000046
【００６６】
【化４６】
2015120907.tif 000047
【００６７】
【化４７】
2015120907.tif 000048
【００６８】
式中、alkylおよびalkyl＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。
本発明の特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種または２種以上の化合物を含む。
混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは少なくとも２０重量％である。
【００６９】
本発明の特に好ましい媒体は、少なくとも１種の、式ＩＩＣ−１の化合物を含む：
【化４８】
2015120907.tif 000049
式中、alkylおよびalkyl＊は上記の意味を有し、好ましくは≧３重量％の、特に≧５重量％の、および特に好ましくは５〜２５重量％の量である。
【００７０】
ｂ）式ＩＩＩの１種または２種以上の化合物をさらに含む、液晶媒体：
【化４９】
2015120907.tif 000050
式中、
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ、互いに独立して、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、
【化５０】
2015120907.tif 000051
は、
【化５１】
2015120907.tif 000052
を示し、
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を示す。
【００７１】
式ＩＩＩの好ましい化合物を、以下に示す：
【化５２】
2015120907.tif 000053
式中、
alkylおよびalkyl＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。
本発明の媒体は、好ましくは式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種の化合物を含む。
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、少なくとも５重量％である。
【００７２】
ｃ）次の式の化合物：
【化５３】
2015120907.tif 000054
を、好ましくは総重量で≧５重量％、特に≧１０重量％さらに含有する、液晶媒体。
さらに選好されるのは、化合物：
【化５４】
2015120907.tif 000055
を含む、本発明の混合物である。
【００７３】
ｄ）以下の式の１種または２種以上の四環式化合物をさらに含む、液晶媒体：
【化５５】
2015120907.tif 000056
【００７４】
【化５６】
2015120907.tif 000057
式中、
Ｒ７〜１０はそれぞれ、互いに独立して、請求項７でＲ２Ａについて示された意味の１つを有し、
ｗおよびｘはそれぞれ、互いに独立して、１〜６を示し、および
（Ｏ）は、酸素原子が存在または不在であることを示す。
特に好ましいのは、少なくとも１種の式Ｖ−９の化合物を含む混合物である。
【００７５】
ｅ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種または２種以上の化合物をさらに含む、液晶媒体：
【化５７】
2015120907.tif 000058
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し；ｚおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１〜６を示し；ｘは、０、１、２または３を示す。
本発明の媒体は特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種または２種以上の化合物を、好ましくは≧５重量％の量で含む。
【００７６】
ｆ）式Ｔ−１〜Ｔ−２３の１種または２種以上のフッ素化ターフェニルをさらに含む、液晶媒体：
【００７７】
【化５８】
2015120907.tif 000059
【００７８】
【化５９】
2015120907.tif 000060
【００７９】
【化６０】
2015120907.tif 000061
式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６を示し、ｎは、０、１、２、３または４を示し、および（Ｏ）は、酸素原子が存在または不在であることを示す。
Ｒは、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを示す。
【００８０】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２３のターフェニルを、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
特に好ましいのは、式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０、Ｔ−２１、およびＴ−２２の化合物である。これらの化合物において、Ｒは好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、さらにアルコキシを示す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは好ましくはアルキルまたはアルケニル、特にアルキルを示す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは好ましくはアルキルを示す。
ターフェニルは好ましくは本発明の混合物中において、混合物のΔｎ値≧０．１とする場合に使用される。好ましい混合物は、式Ｔ−１〜Ｔ−２３の化合物の群から選択される１種または２種以上のターフェニル化合物を、２〜２０重量％含む。
【００８１】
ｇ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種または２種以上のビフェニルをさらに含む、液晶媒体：
【化６１】
2015120907.tif 000062
式中、
alkylおよびalkyl＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、および、
alkenylおよびalkenyl＊はそれぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニルの割合は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のうち、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【００８２】
特に好ましいビフェニルは以下である：
【化６２】
2015120907.tif 000063
式中、alkyl＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示す。本発明の媒体は特に好ましくは、１種または２種以上の式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの化合物を含む。
【００８３】
ｈ）式Ｚ−１〜Ｚ−９の少なくとも１種の化合物を含む、液晶媒体：
【化６３】
2015120907.tif 000064
式中、Ｒ、alkylおよび（Ｏ）は、上記の意味を有する。
【００８４】
ｉ）少なくとも１種の式Ｏ−１〜Ｏ−１７の化合物を含む、液晶媒体：
【化６４】
2015120907.tif 000065
【００８５】
【化６５】
2015120907.tif 000066
【００８６】
【化６６】
2015120907.tif 000067
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａについて示された意味を有する。Ｒ１およびＲ２は好ましくはそれぞれ、互いに独立して、直鎖アルキルを示す。
好ましい媒体は、式Ｏ−１、Ｏ−３、Ｏ−４、Ｏ−５、Ｏ−９、Ｏ−１３、Ｏ−１４、Ｏ−１５、Ｏ−１６および／またはＯ−１７の１種または２種以上の化合物を含む。
本発明の混合物は、非常に特に好ましくは、Ｏ−９、Ｏ−１５、Ｏ−１６および／またはＯ−１７の化合物を、特に５〜３０％の量で含む。
【００８７】
式Ｏ−９およびＯ−１６の好ましい化合物を、下に示す：
【化６７】
2015120907.tif 000068
【００８８】
本発明の媒体は、特に好ましくは、式Ｏ−９ａおよび／または式Ｏ−９ｂの三環式化合物を、１種または２種以上の式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄの二環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−９ａおよび／または式Ｏ−９ｂの化合物を、式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄの二環式化合物から選択された１種または２種以上の化合物と組み合わせたものの全割合は、５〜４０％、非常に特に好ましくは１５〜３５％である。
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−９ａおよびＯ−１６ａを含む：
【化６８】
2015120907.tif 000069
化合物Ｏ−９ａおよびＯ−１６ａは好ましくは、混合物中に、混合物全体に基づき、１５〜３５％の濃度で、特に好ましくは１５〜２５％、および特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【００８９】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−９ｂおよびＯ−１６ａを含む：
【化６９】
2015120907.tif 000070
化合物Ｏ−９ｂおよびＯ−１６ａは好ましくは、混合物中に、混合物全体に基づき、１５〜３５％の濃度で、特に好ましくは１５〜２５％、および特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【００９０】
非常に特に好ましい混合物は、次の３種の化合物を含む：
【化７０】
2015120907.tif 000071
化合物Ｏ−９ａ、Ｏ−９ｂおよびＯ−１６ａは好ましくは、混合物中に、混合物全体に基づき１５〜３５％の濃度で、特に好ましくは１５〜２５％、および特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【００９１】
ｊ）本発明の好ましい液晶媒体は、テトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種または２種以上の物質、例えば式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物を含む：
【化７１】
2015120907.tif 000072
【００９２】
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎはそれぞれ、互いに独立して、請求項７でＲ２Ａについて示された意味を有し、好ましくは直鎖アルキル、直鎖アルコキシ、または直鎖アルケニルを示し、および
Ｚ１およびＺ１はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を示す。
【００９３】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン、式ＢＦのフッ素化ジベンゾフランの群から選択される、１種または２種以上の化合物を含む：
【化７２】
2015120907.tif 000073
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ２Ａの意味を有する。ｃは０、１または２である。
【００９４】
本発明の混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２および／またはＢＦの化合物を、３〜２０重量％の量で、特に３〜１５重量％の量で含む。式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、化合物ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５であり；
【化７３】
2015120907.tif 000074
【００９５】
【化７４】
2015120907.tif 000075
式中、
alkylおよびalkyl＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、および、
alkenylおよびalkenyl＊はそれぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。
非常に特に好ましいのは、式ＢＣ−２の１種、２種または３種の化合物を含む混合物である。
【００９６】
ｌ）好ましい混合物は、１種または２種以上の式Ｉｎのインダン化合物を含む：
【化７５】
2015120907.tif 000076
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニルラジカルを示し、
Ｒ１２およびＲ１３はさらに、Ｈまたはハロゲンを示し、
【化７６】
2015120907.tif 000077
は、
【化７７】
2015120907.tif 000078
を示し、
ｉは、０、１または２を示す。
Ｒ１２および／またはＲ１３がハロゲンを示す場合、ハロゲンは好ましくはＦである。
【００９７】
好ましい式Ｉｎの化合物は、以下の式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である：
【化７８】
2015120907.tif 000079
【００９８】
【化７９】
2015120907.tif 000080
【００９９】
【化８０】
2015120907.tif 000081
【０１００】
特に好ましいのは、式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３、およびＩｎ−４の化合物である。
式Ｉｎおよび従属式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は好ましくは、≧５重量％の濃度で、特に５〜３０重量％、および非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いられる。
【０１０１】
ｍ）好ましい混合物はさらに、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種または２種以上の化合物を含む：
【化８１】
2015120907.tif 000082
【０１０２】
【化８２】
2015120907.tif 000083
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、請求項７でＲ２Ａについて示された意味を有し、alkylは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示す。ｓは、１または２を示す。（Ｏ）は、酸素原子が存在または不在であることを示す。
特に好ましいのは、式Ｌ−１およびＬ−４の化合物、特にＬ−４の化合物である。
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は好ましくは、５〜５０重量％の濃度で、特に５〜４０重量％、および非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いられる。
【０１０３】
ｎ）好ましい混合物はさらに、式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の１種または２種以上のトラン化合物を含む：
【化８３】
2015120907.tif 000084
式中、
Ｒ１およびＲ１＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化８４】
2015120907.tif 000085
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子はハロゲンにより置き換えられてもよく、
ａは、０または１であり、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を、好ましくはＨまたはＦを示す。
【０１０４】
式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の好ましい化合物は、次の式の化合物である：
【化８５】
2015120907.tif 000086
式中、
alkylおよびalkyl＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、
alkoxyまたはＯ−alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示し、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を、好ましくはＨまたはＦを示す。
【０１０５】
特に式Ｔｏ−１の以下の化合物が好ましい：
【化８６】
2015120907.tif 000087
式中、
alkyl、alkyl＊およびalkoxyは、上記の意味を有する。
【０１０６】
ｏ）好ましい混合物は、式Ｐの少なくとも１種の化合物：
【化８７】
2015120907.tif 000088
を、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の量で含む。
特に好ましい混合物概念を以下に示す：（使用される略号は表Ａに示す。ここでｎおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１〜６を示す）。好ましい混合物は、以下を含む：
−  次の化合物の群から選択される少なくとも１種の自己配向性添加剤：
【０１０７】
【化８８】
2015120907.tif 000089
を、好ましくは０．１〜１０重量％、特に１〜３重量％の量で。
【０１０８】
−  ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特にＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体に基づき、好ましくは＞５％、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
−  ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体に基づき、好ましくは＞５％、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
−  ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体に基づき、好ましくは＞５％、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
−  ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体に基づき、好ましくは＞５％、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
−  ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくはＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体に基づき、好ましくは＞５％、特に５〜２５％の濃度にて。
【０１０９】
さらに好ましいのは、以下の混合物概念を含む本発明の混合物である：
（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１〜６を示す。）
−  ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体に基づき、好ましくは１０〜８０％の濃度で、
および／または
−  ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体に基づき、好ましくは１０〜７０％の濃度で、
【０１１０】
および／または
−  ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体に基づき、好ましくは１０〜８０％の濃度で、
および／または
−  ＰＹＰ−ｎ−ｍ、好ましくは１、２、または３種の化合物を、混合物全体に基づき、好ましくは１〜２０％の濃度で、
および／または
−  ＰＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは１、２、または３種の化合物を、混合物全体に基づき、好ましくは１〜２０％の濃度にて。
【０１１１】
本発明はさらに、パッシブまたはアクティブマトリックスアドレッシング（ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡに基づく）のいずれかを有する電気光学ディスプレイ、好ましくは、ＰＩフリーのディスプレイであって、誘電体として、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、前記ディスプレイに関する。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、≦−２０℃から≧７０℃の、特に好ましくは≦−３０℃から≧８０℃の、非常に特に好ましくは≦−４０℃から≧９０℃のネマチック相を有する。
【０１１２】
本明細書における表現「ネマチック相を有する」とは、一方で、低温の対応する温度において、スメクティック相も結晶化も観察されず、他方で透明化が、ネマチック相からの加熱でも生じないことを意味する。低温における検討は、対応する温度にて流動粘度計中で実施し、電気光学用途に対応する層の厚さを有する試験セルでの貯蔵により、少なくとも１００時間チェックされる。対応する試験セルにおける−２０℃での貯蔵安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度で安定であるとされる。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間はそれぞれ５００時間と２５０時間である。高温では、透明点は毛細管における従来の方法によって測定される。
【０１１３】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲および、２０℃にて最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
液晶混合物における複屈折Δｎの値は、一般に０．０７〜０．１６の間、好ましくは０．０８〜０．１３の間である。
本発明による液晶混合物は、Δεとして−０．５〜−８．０、特に−２．５〜６．０を有し、ここでΔεは誘電異方性を示す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは≦１６５ｍＰａ・ｓ、特に≦１４０ｍＰａ・ｓである。
本発明による液晶媒体は、比較的低い閾値電圧（Ｖ０）の値を有する。これは好ましくは、１．７Ｖ〜３．０Ｖの範囲、特に好ましくは≦２．５Ｖ、非常に特に好ましくは≦２．３Ｖである。
【０１１４】
本発明において、明示的に別の指示がない限り、用語「閾値電圧」は容量閾値（Ｖ０）に関し、これはまたフレデリクス閾値としても知られている。
さらに、本発明による液晶媒体は、液晶セル内の電圧保持率の高い値を有する。
一般に、低いアドレス電圧または閾値電圧を有する液晶媒体は、高いアドレス電圧または閾値電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もまた成り立つ。
【０１１５】
本発明について、用語「誘電的に正の化合物」とは、Δε＞１．５を有する化合物を示し、用語「誘電的に中性の化合物」とは、−１．５≦Δε≦１．５を有するものを、および用語「誘電的に負の化合物」とは、Δε＜−１．５を有するものを示す。化合物の誘電異方性は、本明細書において、液晶ホスト中に１０％の化合物を溶解させ、得られた混合物の静電容量を、それぞれの場合において、２０μｍの層の厚さとホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験セルにおいて１ｋＨｚにおいて決定することにより、決定される。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、調査するそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低い。
本発明について示される全ての温度の値は、セ氏である。
【０１１６】
本発明による混合物は、すべてのＶＡ−ＴＦＴ用途に、例えばＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ポリマー支持ＶＡ）およびＰＳ−ＶＡ（ポリマー安定化ＶＡ）に、ならびにＰＭ−ＶＡ用途に、例えばカーナビゲーションおよび白物市場に適している。
本発明のディスプレイのネマチック液晶混合物は、一般に、それ自体が１種または２種以上の個々の化合物からなる、２つの成分ＡおよびＢを含む。
成分Ａは、顕著に負の誘電異方性を有しており、ネマチック相に≦−０．５の誘電異方性を与える。好ましくは、成分Ａは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、さらに式ＩＩＩの化合物を含む。
成分Ａの割合は、好ましくは４５〜１００％の間、特に６０〜１００％の間である。
【０１１７】
成分Ａについて、Δε≦−０．８の値を有する１種（または２種以上）の個別の化合物（単数または複数）が、好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さいほど、この値はより負の値となるべきである。
成分Ｂは、顕著なネマトゲン性（nematogeneity）および、２０℃にて３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
成分Ｂ中の特に好ましい個々の化合物は、２０℃にて１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する、極めて低粘度のネマチック液晶である。
成分Ｂは、単変性（monotropically）または互変性（enantiotropically）にネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物中で非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に添加する場合、これらの材料のネマトゲン性を、達成されるスメクチック相抑制の程度を介して比較することができる
【０１１８】
混合物は任意にまた、Δε≧１．５の誘電率異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでいてもよい。これらのいわゆる正の化合物は一般に、負の誘電率異方性の混合物中に、混合物全体に基づき≦２０重量％の量で存在する。
多数の適切な材料が、文献から当業者に知られている。特に好ましいのは、式ＩＩＩの化合物である。
加えて、これらの液晶相はまた、１８種より多くの成分、好ましくは１８〜２５種の成分を含んでよい。
【０１１９】
本発明の混合物は、式Ｉの１種または２種以上の化合物を含有し、好ましくは４〜１５種、特に５〜１２種、および特に好ましくは＜１０種の、式ＩＩＡ、ＩＩＢ、および／またはＩＩＣ、およびに任意にＩＩＩの化合物も含む。
式Iの化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢ、および／またはＩＩＣ、および任意にＩＩＩの化合物の他に、他の成分もまた、混合物全体の４５％までの量で、しかし好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で、存在してもよい。
他の成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性物質から、特に以下のクラスの既知の物質から選択される：アゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニル、ターフェニル、安息香酸フェニルもしくはシクロヘキシル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルもしくはシクロヘキシル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルナフタレン、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニルまたはシクロヘキシルピリミジン、フェニル−もしくはシクロヘキシル−ジオキサン、任意にハロゲン化スチルベン類、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換桂皮酸エステル。
【０１２０】
この種の液晶相の構成成分として適している最も重要な化合物は、式ＩＶによって特徴付けることができ：
Ｒ２０−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ２１          ＩＶ
式中、
ＬおよびＥはそれぞれ、以下：１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリン、によって形成される群からの炭素環系または複素環系を示し、
【０１２１】
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−    −Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−
−ＣＨ＝ＣＱ−    −ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−
−Ｃ≡Ｃ−        −ＣＨ２−ＣＨ２−
−ＣＯ−Ｏ−      −ＣＨ２−Ｏ−
−ＣＯ−Ｓ−      −ＣＨ２−Ｓ−
−ＣＨ＝Ｎ−      −ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−
−ＣＦ２Ｏ−      −ＣＦ＝ＣＦ−
−ＯＣＦ２−      −ＯＣＨ２−
−（ＣＨ２）４−  −（ＣＨ２）３Ｏ−
またはＣ−Ｃ単結合を示し、Ｑは、ハロゲン、好ましくは塩素、または−ＣＮを示し、およびＲ２０およびＲ２１はそれぞれ、１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、またはこれらのラジカルの１つは代替的に、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示す。
【０１２２】
これらの化合物の大部分において、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なり、これらのラジカルの１つは通常、アルキル基またはアルコキシ基である。提案された置換基の他のバリアントもまた一般的である。多くのかかる物質またはそれらの混合物は市販されている。すべてのこれらの物質は、文献から知られている方法によって調製することができる。
当業者には言うまでもないことであるが、本発明のＶＡ混合物はまた、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられている化合物も含んでよい。
重合性化合物、例えばUS6,861,107（特許文献２）に開示されているいわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）をさらに、本発明の混合物中に、混合物に基づき、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、添加してもよい。これらの混合物は任意にまた、例えばUS6,781,665（特許文献３）に記載されているような開始剤を含んでもよい。開始剤、例えばCibaからのIrganox−1076は、好ましくは０〜１％の量で、重合性化合物を含む混合物に添加される。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中で行われることが意図される、いわゆるポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ）、またはＰＳＡ（ポリマー支持ＶＡ）のために使用することができる。このための前提条件は、液晶混合物自体が、いかなる重合性成分も含まないことである。
【０１２３】
本発明の好ましい態様において、重合性化合物は、式Ｍの化合物から選択され：
ＲＭａ−ＡＭ１−（ＺＭ１−ＡＭ２）ｍ１−ＲＭｂ          Ｍ
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
ＲＭａおよびＲＭｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を示し、ここでラジカルＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも１つは、好ましくは基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を示すかまたは含有し、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、
ＡＭ１およびＡＭ２はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは４〜２５個の環原子、好ましくはＣ原子を有する芳香族、複素環芳香族、脂環式または複素環基を示し、これはまた縮合環を包含または含有してもよく、および任意にＬによって単置換または多置換されてもよく、
【０１２４】
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐにより、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを示し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を示し、
【０１２５】
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環式アルキル（ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく）、（およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ、またはＰ−Ｓｐ−により置き換えられてもよく）、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を示し、
ｍ１は、０、１、２、３、または４を示し、および
ｎ１は、１、２、３、または４を示し、
ここで、基ＲＭａおよびＲＭｂからの少なくとも１つ、好ましくは１、２または３つ、特に好ましくは１または２つ、および存在する置換基Ｌは、基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を示すか、または少なくとも１つの基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を含有する。
【０１２６】
特に好ましい式Ｍの化合物は、下記を満たすものである：
ＲＭａおよびＲＭｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキルを示し、ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｐ、またはＰ−Ｓｐ−により置き換えられてもよく、ここでラジカルＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも１つは、好ましくはＰもしくはＰ−Ｓｐ−を示すかまたは含有する、
【０１２７】
ＡＭ１およびＡＭ２はそれぞれ、互いに独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン、ここでさらに、これらの基中の１または２以上のＣＨ基は、Ｎ、シクロヘキサン−１，４−ジイルにより置き換えられてもよく、ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられてもよく、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、またはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを示し、すべてのこれらの基は非置換であるか、またはＬによって単置換もしくは多置換されてもよく、
【０１２８】
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｙ１は、ハロゲンを示し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環式アルキル（ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく）、（およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ、またはＰ−Ｓｐ−により置き換えられてもよく）、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を示す。
【０１２９】
非常に好ましいのは、ＲＭａおよびＲＭｂの１つまたは両方が、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示す、式Ｍの化合物である。
特にＰＳＡディスプレイにおいて用いられる、好適で好ましいメソゲン性コノモノマーは、例えば次の式から選択される：
【化８９】
2015120907.tif 000090
【０１３０】
【化９０】
2015120907.tif 000091
【０１３１】
【化９１】
2015120907.tif 000092
【０１３２】
【化９２】
2015120907.tif 000093
【０１３３】
【化９３】
2015120907.tif 000094
【０１３４】
【化９４】
2015120907.tif 000095
【０１３５】
【化９５】
2015120907.tif 000096
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
【０１３６】
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは上記および下記のＰについて示される意味の１つを有する、重合性基を示し、特に好ましくは、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニル基、ビニルオキシ基またはエポキシド基を示し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは上記および下記のＳｐについて示される意味の１つを有する、単結合またはスペーサー基を示し、および特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、この式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、およびここで最後に言及した基における隣接する環との連結は、Ｏ原子を介して行われ、
ここでさらに、１または２以上のラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−は、存在するラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つはＲａａを示さないとの条件で、Ｒａａを示してもよく、
【０１３７】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１または２以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合していない様式で置き換えられてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、またはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えられてもよく、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の、任意に単フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを示し（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状のラジカルは、少なくとも３個のＣ原子を有する）、
【０１３８】
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ、互いに独立して、および各出現において同様にまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−（ＣＨ２）ｎ−を示し、式中、ｎは２、３または４であり、
Ｌは、各出現において同様にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状または分枝状の任意に単フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、好ましくはＦを示し、
【０１３９】
Ｌ’およびＬ’’はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１、または２を示し、
ｘは、０または１を示す。
【０１４０】
式Ｍ１〜Ｍ４１の化合物において、
【化９６】
2015120907.tif 000097
は好ましくは
【化９７】
2015120907.tif 000098
であり、式中、Ｌは、各出現において同様にまたは異なって、上記および下記で示される意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−であり、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３、またはＰ−Ｓｐ−であり、さらに好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３であり、特にＦまたはＣＨ３である。
好適な重合性化合物はさらに、例えば表Ｄに挙げられている。表Ｄに挙げられた少なくとも１種の重合性化合物を含有するＬＣ混合物が、特に好ましい。
【０１４１】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、合計０．１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の重合性化合物を含む。
特に好ましいのは、式Ｍの重合性化合物である。
重合性化合物は、好ましくは、光重合によって、例えばＵＶ照射により、多くの場合少なくとも1種の適切な開始剤の存在下で、重合される。重合に適した条件および開始剤（単数または複数）の適切な種類および量は、当業者に周知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に好適なのは、例えば市販の光開始剤、例えばIrgacure（登録商標）651、Irgacure（登録商標）184またはDarocure（登録商標）1173（BASF）である。重合性化合物（単数または複数）は、好ましくは、０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の、1または２種以上の光開始剤を含有する。
【０１４２】
少なくとも２種の液晶化合物、少なくとも1種の自己配向性添加剤、および少なくとも１種の重合性化合物、特に式Ｍおよび／または式Ｍ１〜Ｍ４１から選択された１種との組み合わせは、媒体中に低い閾値電圧、低い回転粘度、非常に良好な低温安定性（ＬＴＳ）と、しかし同時に高い透明点および高いＶＨＲ値を生成し、任意の配向層、例えばポリイミド層を必要とすることなく、ＶＡディスプレイにおけるプレティルト角の設定が可能である。
本発明による混合物はさらに、従来の添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、マイクロ粒子などを含んでよい。
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えばEP 0240379に記載されたような通常の形状に対応する。以下の実施例は、限定することなく本発明を説明することを意図している。上記および下記において、パーセントデータは重量パーセントを示す。すべての温度は摂氏で示す。
【０１４３】
特許出願の全体にわたって、１，４−シクロヘキシレン環および１，４−フェニレン環は、次のように示される：
【化９８】
2015120907.tif 000099
式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、１または２種以上の式Ｉの化合物の化合物に加えて、本発明の混合物は、好ましくは、以下に示す表Ａからの１または２種以上の化合物を含む。
【０１４４】
表Ａ
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立して、１、２、３、４、５または６を示し；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１は、ＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を示す）
【表１】
2015120907.tif 000100
【０１４５】
【表２】
2015120907.tif 000101
【０１４６】
【表３】
2015120907.tif 000102
【０１４７】
【表４】
2015120907.tif 000103
【０１４８】
【表５】
2015120907.tif 000104
【０１４９】
【表６】
2015120907.tif 000105
【０１５０】
【表７】
2015120907.tif 000106
【０１５１】
【表８】
2015120907.tif 000107
【０１５２】
【表９】
2015120907.tif 000108
【０１５３】
【表１０】
2015120907.tif 000109
【０１５４】
【表１１】
2015120907.tif 000110
【０１５５】
【表１２】
2015120907.tif 000111
【０１５６】
【表１３】
2015120907.tif 000112
【０１５７】
【表１４】
2015120907.tif 000113
【０１５８】
【表１５】
2015120907.tif 000114
【０１５９】
【表１６】
2015120907.tif 000115
【０１６０】
【表１７】
2015120907.tif 000116
【０１６１】
【表１８】
2015120907.tif 000117
【０１６２】
【表１９】
2015120907.tif 000118
【０１６３】
本発明に従って使用できる液晶混合物は、それ自体が従来的な方法で製造される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要成分を構成する成分中に、有利には高温で、溶解する。成分の溶液を有機溶媒中に、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールなどに混合し、完全に混合後、溶媒を例えば蒸留によって再び除去することも可能である。
適切な添加剤を用いて本発明の液晶相を修飾して、これまでに開示されている例えばＰＭ−ＶＡ、ＥＣＢ、ＶＡＮ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイなどの任意のタイプにおいて使用可能であるようにすることができる。
【０１６４】
誘電体はまた、当業者に知られており文献に記載されているさらなる添加剤、例えばＵＶ吸収剤、酸化防止剤、ナノ粒子、およびフリーラジカル捕捉剤をさらに含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤またはキラルドーパントを添加することができる。本発明の混合物のための好適な安定剤は、特に、表Ｂに記載されているものである。
例えば、０〜１５％の多色性色素を添加することができ、さらに導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラナート、またはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 24, pages 249−258 (1973)（非特許文献１７）を参照）を添加して導電性を改善し、または物質を添加して、ネマチック相の誘電率異方性、粘性、および／または配向を改変することができる。このタイプの物質は、例えばDE−A2209127（特許文献５）、2240864（特許文献６）、2321632（特許文献７）、2338281（特許文献８）、2450088（特許文献９）、2637430（特許文献１０）および2853728（特許文献１１）に記載されている。
【０１６５】
表Ｂは、本発明の混合物に添加することができる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、これは、０．０１〜４重量％で、好ましくは０．１〜１．０重量％で用いられる。
表Ｂ
【表２０】
2015120907.tif 000119
【０１６６】
【表２１】
2015120907.tif 000120
【０１６７】
例えば本発明の混合物に、混合物全体の量に基づき１０重量％までの量で、好ましくは０．０１〜６重量％で、特に０．１〜３重量％で添加することができる安定剤を、次の表Ｃに示す。好ましい安定剤は特に、ＢＨＴ誘導体、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノールおよびTinuvin 770である。
表Ｃ
（ｎは１〜１２を示す）
【表２２】
2015120907.tif 000121
【０１６８】
【表２３】
2015120907.tif 000122
【０１６９】
【表２４】
2015120907.tif 000123
【０１７０】
【表２５】
2015120907.tif 000124
【０１７１】
【表２６】
2015120907.tif 000125
【０１７２】
本発明の混合物中、特にＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ用途において用いるための好適な反応性メソゲンを、以下に示す：
表Ｄ
【表２７】
2015120907.tif 000126
【０１７３】
【表２８】
2015120907.tif 000127
【０１７４】
【表２９】
2015120907.tif 000128
【０１７５】
【表３０】
2015120907.tif 000129
【０１７６】
【表３１】
2015120907.tif 000130
【０１７７】
【表３２】
2015120907.tif 000131
【０１７８】
【表３３】
2015120907.tif 000132
【０１７９】
【表３４】
2015120907.tif 000133
【０１８０】
【表３５】
2015120907.tif 000134
【０１８１】
【表３６】
2015120907.tif 000135
【０１８２】
【表３７】
2015120907.tif 000136
【０１８３】
【表３８】
2015120907.tif 000137
【０１８４】
【表３９】
2015120907.tif 000138
【０１８５】
【表４０】
2015120907.tif 000139
【０１８６】
実施例
以下の実施例は、本発明を限定することなく本発明を説明することを意図している。実施例において、ｍ．ｐ．は融点を表し、Ｃは液晶物質の摂氏での透明点を表し、沸点はｂ．ｐ．で表す。さらに、
Ｃは結晶固体状態を表し、Ｓはスメクチック相を表し（インデックスは位相型を表す）、Ｎはネマチック状態を表し、Ｃｈはコレステリック相を表し、Ｉは等方相を表し、Ｔｇはガラス転移温度を表す。２つの記号の間の数字は、摂氏での転換温度を示す。
従来の処理とは、以下を意味する：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥および蒸発させ、生成物を結晶化および／またはクロマトグラフィーにより精製する。
【０１８７】
例１
３−［２−エチル−４’−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル］−プロパン−１−オール（１）の合成
【化９９】
2015120907.tif 000140
１．１）  ４−ブロモ−２−エチル−４’−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ビフェニル  Ａ１  の合成
【化１００】
2015120907.tif 000141
３６４．７ｍｍｏｌの４−ブロモ−２−エチル−１−ヨード−ベンゼンを、５８０ｍｌのトルエンと３３０ｍｌの水の混合物中に溶解する。９１２ｍｍｏｌのＮａ２ＣＯ３を添加し、混合物を８０℃に加熱し、９．２６ｍｍｏｌのテトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）を添加し、直ちに、２１０ｍｌのエタノール中に溶解した４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸を１５分以内に添加し、反応混合物を１８時間還流する。室温（ＲＴ）に冷却した後、１００ｍｌの水と１００ｍｌのメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）を添加し、相を分離する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、シリカゲル上でのカラム濾過によりｎ−ヘプタンを用いて精製し、生成物画分を真空下で蒸発させ、ｎ−ヘプタンから−３０℃で結晶化させて、６５ｇ（４２％）のＡ１を白色結晶性固体として得る。
【０１８８】
１．２）  ｔｅｒｔ−ブチル−｛３−［２−エチル−４’−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル］−プロパ−２−イニルオキシ｝−ジメチル−シラン  Ｂ１  の合成
【化１０１】
2015120907.tif 000142
８６．８ｍｍｏｌの臭化物Ａ１および２６０．５ｍｍｏｌのｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−プロパ−２−イニルオキシ−シランを、６１０ｍｌのジイソプロピルアミンに溶解し、４．３４ｍｍｏｌの酢酸パラジウムと４．３４ｍｍｏｌのヨウ化銅（Ｉ）を添加し、混合物を８０℃で３時間攪拌する。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、水を添加し、生成物をＭＴＢＥで繰り返し抽出し、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、シリカゲル上のカラム濾過によりｎ−ヘプタン／クロロブタン（１：１）を用いて精製し、３３ｇのＢ１を得る。
【０１８９】
１．３）  ｔｅｒｔ−ブチル−｛３−［２−エチル−４’−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル］−プロポキシ｝−ジメチル−シラン  Ｃ１  の合成
【化１０２】
2015120907.tif 000143
８９．１ｍｍｏｌのアルキンＢ１を、４５６ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、５．０ｇのスポンジニッケル触媒（水様／Jhonson Matthey）を加え、反応混合物を水素雰囲気下室温常圧で２０時間撹拌する。反応混合物を濾過し、ｎ−ヘプタンとクロロブタンの混合物（１：１）を用いてシリカゲルで精製して、４３ｇ（９４％）のＣ１を得る。
【０１９０】
１．４）  ３−［２−エチル−４’−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル］−プロパン−１−オール（１）の合成
【化１０３】
2015120907.tif 000144
８３．４ｍｍｏｌの化合物Ｃ１を５０７ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、次に反応混合物を２℃に冷却する。この温度で４７．９ｍｌ（９５．９ｍｍｏｌ／２Ｎ）のＨＣｌをゆっくりと添加し、次いで混合物を２〜４℃でさらに６０分間撹拌し、その後、３時間以内に室温に到達させる。次に反応混合物を慎重にＮａＨＣＯ３で中和し、ＭＴＢＥで抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより、ｎ−ヘプタン／酢酸エチル（１：１）で精製し、得られた生成物をｎ−ヘプタンから−３０℃で結晶化させて、１を白色の固体として得る。
相：Ｔｇ  −４０Ｋ  ４９Ｎ（２９．３）Ｉ
Ｍｐ：４９℃
ＭＳ：ＥＩ（３９２．３）
【０１９１】
例２
２−（２’−エチル−４’’−ペンチル−［１，１’；４’，１’’］ターフェニル−４−イル）−エタノール（２）の合成
【化１０４】
2015120907.tif 000145
２．１）  ２−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル］−エタノール  Ａ２  の合成
【化１０５】
2015120907.tif 000146
９９．５ｍｍｏｌの２−（４−ブロモ−フェニル）−エタノール、１０９ｍｍｏｌのビス−（ピナコラト）−ジボラン、３３０ｍｍｏｌの酢酸カリウムおよび３．４ｍｍｏｌのＰｄＣｌ２ｄｐｐｆを、３５５ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解し、１８時間還流する。反応混合物を室温に冷却し、３００ｍｌの水を添加する。混合物を、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で抽出し、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル４：１）を介して精製して、２２ｇのＡ２を黄色の油状物として得る。
【０１９２】
２．２）  ２−（４’−ブロモ−２’−エチル−ビフェニル−４−イル）−エタノール（Ｂ２）の合成
【化１０６】
2015120907.tif 000147
２３６ｍｍｏｌの炭酸ナトリウムを、１７５ｍｌの水と７５ｍｌのエタノール中に溶解する。９５．２ｍｍｏｌの４−ブロモ−２−エチル−１−ヨードベンゼン、９５．０ｍｍｏｌのボロン酸エステルＡ２を、３７５ｍｌのトルエンに溶解し、反応混合物に添加する。混合物にＰｄ（ＰＰｈ３）４を加えた後、これを５．５時間還流し、室温まで冷却する。有機相を分離し、水相を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘプタン／酢酸エチル８：２）および（トルエン／酢酸エチル９５：５）により精製して、２４．５ｇ（８０％）のＢ２を得る。
【０１９３】
２．３）  ２−（２’−エチル−４’’−ペンチル［１，１’，４’，１’’］ターフェニル−４−イル）−エタノール  ２  の合成
【化１０７】
2015120907.tif 000148
１０１ｍｍｏｌのメタホウ酸ナトリウム四水和物を、２１５ｍｌの水に溶解し、１．３４ｍｍｏｌのＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２、０．０６５ｍｌのヒドラジニウム水酸化物、６７．０ｍｍｏｌの臭化物Ｂ２および２５ｍｌのＴＨＦを添加する。混合物を５分間撹拌し、次いで、５０ｍｌのＴＨＦ中の６７．２ｍｍｏｌの４−（ペンチルフェニル）ボロン酸を添加する。反応混合物を１６時間還流し、室温に冷却する。反応生成物を、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で抽出し、有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／ｎ−ヘプタン１：１）により精製して、その後、ｎ−ヘプタンから結晶化させ、（２）を白色結晶として得る。
相：Ｔｇ  −２５Ｋ  ６７Ｎ（１４）Ｉ
Ｍｐ：６７℃
【０１９４】
例３
２−｛２，２’−ジエチル−４’−［２−（４−ペンチル−フェニル）−エチル］−ビフェニル−４−イル｝−エタノール  ３  の合成
【化１０８】
2015120907.tif 000149
３．１）  ４，４’−ジブロモ−２，２’−ジエチル−ビフェニル（Ａ３）の合成
【化１０９】
2015120907.tif 000150
１８９ｍｍｏｌのＮａ２ＣＯ３および７９．０ｍｍｏｌの４−ブロモ−２−エチル−１−ヨード−ベンゼンを、７０ｍｌの水と１２５ｍｌのトルエン中に溶解する。反応混合物を７５℃まで加熱し、２．４２ｍｍｏｌのテトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）と、その直後に２５ｍｌのエタノール中の７９．０ｍｍｏｌの４−ブロモ−２−エチルフェニルボロン酸の溶液を１５分以内に反応混合物に添加し、次いで還流下で６時間撹拌する。混合物を室温（ＲＴ）まで冷却し、水とトルエンを添加し、相を分離する。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、ｎ−ヘプタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製して、２７．３ｇ（８７％）のＡ３を得る。
【０１９５】
３．２）  ４’−ブロモ−２，２’−ジエチル−４−（４−ペンチル−フェニルエチニル）−ビフェニル（Ｂ３）の合成
【化１１０】
2015120907.tif 000151
６９．０ｍｍｏｌの臭化物Ａ３を、７５ｍｌのトリエチルアミンに溶解し、２．１３７ｍｍｏｌのビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）−クロリドおよび２．１ｍｍｏｌのヨウ化銅（Ｉ）を添加する。反応混合物を７５℃まで加熱し、５０ｍｌのトリエチルアミンに溶解した７０．０ｍｍｏｌの１−エチニル−４−ペンチルベンゼンの溶液を１５分以内に添加し、混合物を還流下で１８時間撹拌する。混合物を室温に冷却し、水とＭＴＢＥを添加する。有機相を分離し、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、ｎ−ヘプタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製して、１１．４ｇ（３３％）のＢ３を得る。
【０１９６】
３．３）  ２−［２，２’−ジエチル−４’−（４−ペンチル−フェニルエチニル）−ビフェニル−４−イル］−エタノール（Ｃ３）の合成
【化１１１】
2015120907.tif 000152
２３．０ｍｍｏｌの臭化物Ｂ３を、３０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、−７８℃に冷却する。次に２７．０ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中１．６Ｍ）を滴下し、反応混合物を−７８℃で３０分間撹拌し、１０ｍｌの冷却ＴＨＦ中に溶解した３２．０ｍｍｏｌのエチレンオキシドを次いで添加し、２０ｍｌの冷却ＴＨＦ中に溶解した３．５０ｍｌ（２８．０ｍｍｏｌ）のＢＦ３＊ＯＥｔ２を−７８℃で慎重に加える（発熱反応）。反応混合物を１８時間かけて室温に到達させ、氷水中に慎重に注ぐ。生成物を、ＭＴＢＥで抽出し、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、ジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製して、Ｃ３を得る。
【０１９７】
３．４）  ２−｛２，２’−ジエチル−４’−［２−（４−ペンチル−フェニル）−エチル］−ビフェニル−４−イル｝−エタノール  ３の合成
【化１１２】
2015120907.tif 000153
１７．５ｍｍｏｌのアルキン  Ｃ３を８０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、２ｇのＰｄ−Ｃ−５％（５４％水／Degussa）を添加する。次いで、反応混合物を水素下で１８時間、室温常圧で攪拌する。混合物を濾過し、真空下で蒸発させる。次に粗生成物を、トルエン／ＭＴＢＥ（９：１）を用いたカラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製して、３を黄色の油状物として得る。
【０１９８】
以下の化合物が、上記の例に従って合成される：
【化１１３】
2015120907.tif 000154
以下の例において、
Ｖ０は、２０℃での容量性閾値電圧［Ｖ］を表し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍで測定した光学異方性を表し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．は、透明点［℃］を表し、
Ｋ１は、２０℃での弾性定数［ｐＮ］、「スプレイ」変形を表し、
Ｋ３は、２０℃での弾性定数［ｐＮ］、「ベンド」変形を表し、
γ１は、磁場における回転法により決定した、２０℃で測定した回転粘度［ｍＰａｓ］を表し、
ＬＴＳは、試験セルにおいて測定した、低温安定性（ネマチック相）を表す。
【０１９９】
閾値電圧の測定に使用されるディスプレイは、２０μｍの分離での２つの面平行な外板、および該外板の内側のJALS−2096上部配向層を有する電極層を有し、これは液晶のホメオトロピック配向を可能にする。
明示的に別の指示がない限り、本出願のすべての濃度は、対応する混合物または混合物の成分に関連する。明示的に別の指示がない限り、すべての物理的特性は、「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」status November 1997, Merck KGaA, Germanyに記載のようにして決定され、２０℃の温度に適用される。
別の指示がない限り、部またはパーセントデータは、重量部または重量パーセントを表す。
【０２００】
混合物例
本発明による例の生産のために、次のホスト混合物Ｈ１〜Ｈ４６を用いる：
Ｈ１：ネマチックホスト混合物
【表４１】
2015120907.tif 000155
【０２０１】
Ｈ２：ネマチックホスト混合物
【表４２】
2015120907.tif 000156
【０２０２】
Ｈ３：ネマチックホスト混合物
【表４３】
2015120907.tif 000157
【０２０３】
Ｈ４：ネマチックホスト混合物
【表４４】
2015120907.tif 000158
【０２０４】
Ｈ５：ネマチックホスト混合物
【表４５】
2015120907.tif 000159
【０２０５】
Ｈ６：ネマチックホスト混合物
【表４６】
2015120907.tif 000160
【０２０６】
Ｈ７：ネマチックホスト混合物
【表４７】
2015120907.tif 000161
【０２０７】
Ｈ８：ネマチックホスト混合物
【表４８】
2015120907.tif 000162
【０２０８】
Ｈ９：ネマチックホスト混合物
【表４９】
2015120907.tif 000163
【０２０９】
Ｈ１０：ネマチックホスト混合物
【表５０】
2015120907.tif 000164
０．０１％の次式の化合物で安定化する：
【化１１４】
2015120907.tif 000165
【０２１０】
Ｈ１１：ネマチックホスト混合物
【表５１】
2015120907.tif 000166
【０２１１】
Ｈ１２：ネマチックホスト混合物
【表５２】
2015120907.tif 000167
【０２１２】
Ｈ１３：ネマチックホスト混合物
【表５３】
2015120907.tif 000168
【０２１３】
Ｈ１４：ネマチックホスト混合物
【表５４】
2015120907.tif 000169
【０２１４】
Ｈ１５：ネマチックホスト混合物
【表５５】
2015120907.tif 000170
【０２１５】
Ｈ１６：ネマチックホスト混合物
【表５６】
2015120907.tif 000171
【０２１６】
Ｈ１７：ネマチックホスト混合物
【表５７】
2015120907.tif 000172
０．０３％の次式で安定化する：
【化１１５】
2015120907.tif 000173
【０２１７】
Ｈ１８：ネマチックホスト混合物
【表５８】
2015120907.tif 000174
【０２１８】
Ｈ１９：ネマチックホスト混合物
【表５９】
2015120907.tif 000175
【０２１９】
Ｈ２０：ネマチックホスト混合物
【表６０】
2015120907.tif 000176
【０２２０】
Ｈ２１：ネマチックホスト混合物
【表６１】
2015120907.tif 000177
【０２２１】
Ｈ２２：ネマチックホスト混合物
【表６２】
2015120907.tif 000178
【０２２２】
Ｈ２３：ネマチックホスト混合物
【表６３】
2015120907.tif 000179
【０２２３】
Ｈ２４：ネマチックホスト混合物
【表６４】
2015120907.tif 000180
【０２２４】
Ｈ２５：ネマチックホスト混合物
【表６５】
2015120907.tif 000181
【０２２５】
Ｈ２６：ネマチックホスト混合物
【表６６】
2015120907.tif 000182
【０２２６】
Ｈ２７：ネマチックホスト混合物
【表６７】
2015120907.tif 000183
【０２２７】
Ｈ２８：ネマチックホスト混合物
【表６８】
2015120907.tif 000184
【０２２８】
Ｈ２９：ネマチックホスト混合物
【表６９】
2015120907.tif 000185
【０２２９】
Ｈ３０：ネマチックホスト混合物
【表７０】
2015120907.tif 000186
【０２３０】
Ｈ３１：ネマチックホスト混合物
【表７１】
2015120907.tif 000187
【０２３１】
Ｈ３２：ネマチックホスト混合物
【表７２】
2015120907.tif 000188
【０２３２】
Ｈ３３：ネマチックホスト混合物
【表７３】
2015120907.tif 000189
【０２３３】
Ｈ３４：ネマチックホスト混合物
【表７４】
2015120907.tif 000190
【０２３４】
Ｈ３５：ネマチックホスト混合物
【表７５】
2015120907.tif 000191
【０２３５】
Ｈ３６：ネマチックホスト混合物
【表７６】
2015120907.tif 000192
【０２３６】
Ｈ３７：ネマチックホスト混合物
【表７７】
2015120907.tif 000193
【０２３７】
Ｈ３８：ネマチックホスト混合物
【表７８】
2015120907.tif 000194
【０２３８】
Ｈ３９：ネマチックホスト混合物
【表７９】
2015120907.tif 000195
【０２３９】
Ｈ４０：ネマチックホスト混合物
【表８０】
2015120907.tif 000196
【０２４０】
Ｈ４１：ネマチックホスト混合物
【表８１】
2015120907.tif 000197
【０２４１】
Ｈ４２：ネマチックホスト混合物
【表８２】
2015120907.tif 000198
【０２４２】
Ｈ４３：ネマチックホスト混合物
【表８３】
2015120907.tif 000199
【０２４３】
Ｈ４４：ネマチックホスト混合物
【表８４】
2015120907.tif 000200
【０２４４】
Ｈ４５：ネマチックホスト混合物
【表８５】
2015120907.tif 000201
【０２４５】
Ｈ４６：ネマチックホスト混合物
【表８６】
2015120907.tif 000202
【０２４６】
例Ｍ１
式Ｉ−８ａ−３の化合物：
【化１１６】
2015120907.tif 000203
（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−８ａ−３の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似の（analogue）ディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２４７】
例１Ｐ  ａ）：例Ｍ１のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
【０２４８】
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−８ａ−３の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２４９】
例１Ｐ  ｂ）：例Ｍ１のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−８ａ−３の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２５０】
例Ｍ２〜Ｍ９および２Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）
式Ｉ−８ａ−３の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ２〜Ｍ９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同様の結果を得る。
【０２５１】
例１Ｐ  ｃ）〜９Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ１〜Ｍ９をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物１Ｐ  ｃ）〜９Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２５２】
例Ｍ１０
式Ｉ−１ａ−２３の化合物：
【化１１７】
2015120907.tif 000204
（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−１ａ−２３の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２５３】
例１０Ｐ  ａ）：例Ｍ１０のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ１０のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−１ａ−２３の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２５４】
例１０Ｐ  ｂ）：例Ｍ１０のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ１０のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例２Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−１ａ−２３の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２５５】
例Ｍ１１〜Ｍ１８および１１Ｐ  ａ）〜１８Ｐ  ｂ）
式Ｉ−１ａ−２３の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ１１〜Ｍ１８のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０２５６】
例１０Ｐ  ｃ）〜１８Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ１１〜Ｍ８をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物１０Ｐ  ｃ）〜１８Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２５７】
例Ｍ１９
式Ｉ−４ａ−２２の化合物：
【化１１８】
2015120907.tif 000205
（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−４ａ−２２の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２５８】
例１９Ｐ  ａ）：例Ｍ１９のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ１９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−４ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２５９】
例１９Ｐ  ｂ）：例Ｍ１９のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ１９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−４ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２６０】
例Ｍ２０〜Ｍ２７および２０Ｐ  ａ）〜２７Ｐ  ｂ）
式Ｉ−４ａ−２２の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ２０〜Ｍ２７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０２６１】
例）１９Ｐ  ｃ〜２７Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ２０〜Ｍ２７をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物１９Ｐ  ｃ）〜２７Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２６２】
例Ｍ２８
式Ｉ−３ａ−２２の化合物（１．５％）：
【化１１９】
2015120907.tif 000206
を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−３ａ−２２の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２６３】
例２８Ｐ  ａ）：例Ｍ２８のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ２８のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
【０２６４】
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−３ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２６５】
例２８Ｐ  ｂ）：例Ｍ２８のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ２８のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−３ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２６６】
例Ｍ２９〜Ｍ３６および２９Ｐ  ａ）〜３６Ｐ  ｂ）
式Ｉ−３ａ−２２の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ２９〜Ｍ３６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同様の結果を得る。
【０２６７】
例２８Ｐ  ｃ）〜３６Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ２９〜Ｍ３６をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物２８Ｐ  ｃ）〜３６Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２６８】
例Ｍ３７
式Ｉ−３ａ−２３の化合物：
【化１２０】
2015120907.tif 000207
（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−３ａ−２３の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２６９】
例３７Ｐ  ａ）：例Ｍ３７のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ３７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−３ａ−２３の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２７０】
例３７Ｐ  ｂ）：例Ｍ３７のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ３７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−３ａ−２３の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２７１】
例Ｍ３８〜Ｍ４５および３８Ｐ  ａ）〜４５Ｐ  ｂ）
式Ｉ−３ａ−２３の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ３８〜Ｍ４５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０２７２】
例３７Ｐ  ｃ）〜４５Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ３８〜Ｍ４５をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物３７Ｐ  ｃ）〜４５Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２７３】
例Ｍ４６
式Ｉ−５ａ−２２の化合物（１．５％）：
【化１２１】
2015120907.tif 000208
を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−５ａ−２２の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２７４】
例４６Ｐ  ａ）：例Ｍ４６のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ４６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−５ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２７５】
例４６Ｐ  ｂ）：例Ｍ４６のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ４６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−５ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２７６】
例Ｍ４７〜Ｍ５４および４７Ｐ  ａ）〜５４Ｐ  ｂ）
式Ｉ−５ａ−２２の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ４７〜Ｍ５４のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０２７７】
例４６Ｐ  ｃ）〜５４Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ４６〜Ｍ５４をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物４６Ｐ  ｃ）〜５４Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２７８】
例Ｍ５５
式Ｉ−９ａ−３の化合物：
【化１２２】
2015120907.tif 000209
（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−９ａ−３の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２７９】
例５５Ｐ  ａ）：例Ｍ５５のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ５５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−９ａ−３の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２８０】
例５５Ｐ  ｂ）：例Ｍ５５のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ５５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−９ａ−３の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２８１】
例Ｍ５６〜Ｍ６３および５６Ｐ  ａ）〜６３Ｐ  ｂ）
式Ｉ−９ａ−３の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ９に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ５６〜Ｍ６３のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０２８２】
例５５Ｐ  ｃ）〜６３Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ５５〜Ｍ６３をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物５５Ｐ  ｃ）〜６３Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
混合物Ｍ１、Ｍ１０、Ｍ１９、Ｍ２８、Ｍ３７、Ｍ４６およびＭ５５の電圧保持率（ＶＨＲ）を、次の表に示す：
【表８７】
2015120907.tif 000210
【０２８３】
例Ｍ６４
式Ｉ−１ａ−２３の化合物：
【化１２３】
2015120907.tif 000211
（１．５％）および下式の化合物
【化１２４】
2015120907.tif 000212
（０．０５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ７に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−１ａ−２３の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２８４】
例６４Ｐａ）：例Ｍ６４のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．２％）を、例Ｍ６４のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−１ａ−２３の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２８５】
例Ｍ６５〜Ｍ１１１および６５Ｐ  ａ）〜１１１Ｐ  ｂ）
式Ｉ−３ａ−２３の化合物（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ１０〜Ｈ４６に添加する。得られた８つの混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ６５〜Ｍ１１１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０２８６】
例６５Ｐ  ｃ）〜１１１Ｐ  ｆ）
１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と類似の混合物を、ネマチックＬＣ混合物Ｍ３８〜Ｍ４５をＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）またはＲＭ−８４（０．３％）と混合することにより得て、混合物３７Ｐ  ｃ）〜４５Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を、例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合において、スイッチング時間の改善が見出される。
【０２８７】
例Ｍ１１２
式Ｉ−５ａ−２２の化合物：
【化１２５】
2015120907.tif 000213
（１．５％）を、ネマチックホスト混合物Ｈ４６に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定であり、得られたＶＡセルは可逆的に切り替えることができる。切り替えの表示には交差偏光子が必要である。
式Ｉ−５ａ−２２の化合物などの添加剤を使用することにより、ＰＶＡ、ＭＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層（例えば、ＰＩコーティング）はもはや不要である。
【０２８８】
例１１２Ｐ  ａ）：例Ｍ１１２のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を、例Ｍ１１２のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。
ＬＣ混合物は、基板の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルを、光学的閾値よりも高い電圧をセルに印加した後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、その結果ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のティルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温においても可逆的に切り替えることができる。スイッチング時間は、重合されていない系に比べて短縮される。
Irganox 1076（BASF）などの添加剤を、自発的な重合を防止するために添加してもよい（例えば０．００１％）。ＵＶカットフィルタを、混合物の損傷防止のために、重合中に使用してもよい（例えば３４０ｎｍのカットフィルタ）。
式Ｉ−５ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【０２８９】
例１１２Ｐ  ｂ）：例Ｍ１１２のＬＣ混合物のポリマー安定化
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を、例Ｍ１１２のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「配向フリー」試験セルに充填する（セル厚さｄ〜４．０μｍ、両側ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチングの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、不動態化層なし）。得られたセルを、例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
式Ｉ−５ａ−２２の化合物などの添加剤をＲＭ−４１と組み合わせて使用することにより、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、およびΔε＜０とホメオトロピック配向の組み合わせに基づく他の類似のディスプレイ技術について、配向層はもはや不要である。
【外国語明細書】
2015120907000001.pdf