(57)【要約】      （修正有）【課題】ボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡が得られるボールペン用油性インキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤と、有機溶剤と、曳糸性樹脂と、ポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンとを少なくとも含有することである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、曳糸性樹脂と、ポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペン用油性インキ組成物に関し、更に詳しくは、ボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡が得られるボールペン用油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の有機溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
このボールペンによる筆記機構は、主にボール表面に付着したインキが、ボールの回転に伴って、紙などの被筆記面に転写されるものである。ところで、被筆記面へ転写されなかった余剰のインキは、ボールの回転と共にボールとボールホルダーの隙間に回収されるが、一部のインキはボールとボールホルダーとの隙間に回収されず、ボールホルダーの外周の先端にインキが乗り上げてしまう。このボールホルダー外周の先端に乗り上げたインキは、手や衣服、紙面に接触して周囲を汚す原因であり、さらに乗り上げたインキが徐々に蓄積し、重力や振動により、紙面に落ちて所謂ボテ現象が発生し、紙面を汚してしまう不具合を生じることがあった。
【０００３】
ボテを防止する事は古くから様々研究がなされており、その方法としてインキに曳糸性樹脂を添加する方法が知られている。その具体的手段としては高重合度のポリビニルピロリドンを使用したもの（特許文献１、２）、高重合度のポリビニルブチラールを使用したもの（特許文献３）等が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３９６１６号公報
【特許文献２】特開２００１−１３９８６６号公報
【特許文献３】特開２００４−１０７５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
確かに、高重合度のポリビニルピロリドンや高重合度のポリビニルブチラールを添加すると、インキに曳糸性が付与され、ボテ現象を防止することはできるが、以下のような問題点が発生する。
筆記によって、ボール表面は被筆記面にインキが転写されてインキが無くなった部分と、被筆記面にインキが転写されずにそのままインキが残っている部分ができる。
ボールハウス内でインキがボール表面へ供給されると、転写されずにそのままインキが残っている部分のインキ層が厚く、転写によりインキが無くなっていた部分のインキ層は薄くなる。
特許文献１、２、３に記載のボテ現象防止に好適な曳糸性の働きによって、インキ層の厚い部分のインキが、インキ層の薄い部分のインキを引っ張ってしまい、インキ層の薄い部分からインキがボール表面から剥がされていくので、インキ層が厚い部分はさらインキ層が厚くなり、インキ層の薄い部分はさらにインキ層が薄くなる。その結果、ボール表面のインキの厚さが不均一のままで筆記することになるため、筆跡が均一にならず、筆跡の中心部分に近いところが薄くなる「線割れ」と呼ばれる現象が発生してしまう。
線割れ現象が起こらない程度に曳糸性樹脂の添加量を減らすとボテ現象が発生してしまう。また、曳糸性樹脂の種類や分子量等の調節により課題の解決を試みたが、曳糸性樹脂のみの使用だけではボテ現象と線割れ現象とをともに解決することはできなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、着色剤と、有機溶剤と、曳糸性樹脂と、ポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のボールペン用油性インキ組成物が、何故、ボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡が得られるかは定かではないが、次のように推察される。
有機溶剤中に溶解した高重合度のポリビニルピロリドンや高重合度のポリビニルブチラール等の曳糸性樹脂の分子間に、ポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンの分岐末端部分が入り込むことで、曳糸性樹脂とポリプロピルシルセスキオキサン間で何らかの相互作用が働く。その結果、インキに弾性が付与されることとなる。インキに弾性が付与されると、インキ層の薄い部分のインキがボール表面から剥がされずに留まることができる。さらに、曳糸性樹脂により維持されている曳糸性によりボール表面のインキ全体がお互いに引き合い、インキをボール表面に均一に広げようとするため、ボール表面のインキの厚さは均一となり、筆跡も均一となり、線割れを防止することができるので、ボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡が得られるものと考えられる。
また、ポリプロピルシルセスキオキサン、有機変性プロピルシルセスキオキサンの代わりにシリコーン系界面活性剤等の従来油性ボールペンインキに使用することが公知であるシリコーン化合物は分岐末端部を全く持たないか、または非常に少ないためこのような曳糸性樹脂との相互作用を持たず、曳糸性樹脂と併用しても本発明のボテ現象と線割れ現象をともに防止することはできない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、染料と顔料があるが、どちらでも使用できる。着色剤として顔料を用いる場合は、顔料は従来公知の顔料を使用することができ、有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２５６、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、同３７、等の有機顔料等が挙げられる。
これらの有機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として有機顔料単独で使用する場合、インキ組成物全量に対して１重量％以上、６０重量％以下で好適に使用でき、１０重量％以上、６０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。６０重量％より多いと、固形分の増加により、経時での筆跡のカスレが生じやすくなる。
【０００９】
また、無機顔料として、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７）、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、硫酸バリウム、カドミウムレッド、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等が挙げられる。
カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃２５、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学（株）製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、米国、キャボット  コーポレーション社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４，スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６，スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ  ジャパン（株）製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）等が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として無機顔料単独で使用する場合、インキ組成物全量に対して１重量％以上、６０重量％以下で好適に使用でき、１０重量％以上、６０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。６０重量％より多いと、固形分の増加によりインキの粘度が高くなってしまい、筆跡のカスレが生じやすくなる。
【００１０】
顔料の分散効率を上げるため、高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散し粒子化したものを使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリス  Ｂｌａｃｋ  ００６６Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ６９５５Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ７０８０Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ  ３００１Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ  ８７５０Ｔ、同Ｒｅｄ  ３８９０Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  ３４３０Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １１０５Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ２０４０Ｔ（いずれもロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、マイクロリス  Ｂｌａｃｋ  ００６６Ａ、同Ｂｌｕｅ  ７０８０Ａ、同Ｂｒｏｗｎ  ３００１Ａ、同Ｒｅｄ  ３７８５Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  ３４３０Ａ、同Ｗｈｉｔｅ  ００２２Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １０４０Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １５５０Ａ（いずれもエチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（いずれもニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）等が挙げられる。
これらの加工顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として加工顔料単独で使用する場合、インキ組成物全量に対して１重量％以上、６０重量％以下で好適に使用でき、１０重量％以上、６０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。６０重量％より多いと、固形分の増加によりインキの粘度が高くなってしまい、筆跡のカスレが生じやすくなる。
【００１１】
着色剤として染料を用いる場合は、従来公知の染料を使用することができ、具体例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３６、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、同７、同２０、同２４、同１２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、同４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、同５、同２５、同３８、同４４、同５５、同６４、同７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、同３４、同４７、同６１、同８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２５、同３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、同９、同２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１等が挙げられる。
また、従来油性ボールペンインキ組成物に汎用されるアルコール可溶型の油溶性染料が好適に使用できる。これらのアルコール可溶型油溶性染料はアルコールやグリコールエーテル系溶剤への溶解性が非常に良好で濃度の高い筆跡が得られる。具体的にはバリファーストイエロー３１０４、同３１０５、同１１０５、同１１５１、同ＡＵＭ、同１１０９、オリエント  スピリットブラックＡＢ、バリファーストブラック３８０４、同３８０６、同１８０２、同１８０５、バリファーストオレンジ２２１０、バリファーストレッド１３２０、バリファーストブルー１６０５、バリファーストバイオレット１７０１、オリエント  オイル  スカーレット３０８、ニグロシンベースＥＸ−ＢＰ、オイルブルー６１３、（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラック  ＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー−１１１（以上、保土谷化学工業（株）製）、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、住友化学工業（株）製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ（独国、ＢＡＳＦ社製）、メチルバイオレット２Ｂベース（米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｎｅ  Ｄｉｖ．社製）、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）等が好適に使用できる。
これらの染料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として染料単独で使用する場合、インキ組成物全量に対して１重量％以上、６０重量％以下で好適に使用でき、１０重量％以上、６０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。６０重量％より多いと、固形分の増加によりインキの粘度が高くなってしまい、筆跡のカスレが生じやすくなる。
尚、上記染料、有機顔料、無機顔料、加工顔料等は混合して使用することもできる。混合して使用した場合には、その着色剤の合計量がインキ組成物全量に対して１重量％以上、６０重量％以下で好適に使用でき、１０重量％以上、６０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。６０重量％より多いと、固形分の増加によりインキの粘度が高くなってしまい、筆跡のカスレが生じやすくなる。
【００１２】
本発明において使用する有機溶剤としては、従来公知の油性ボールペン用溶剤を使用することができる。例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等のグリコール系溶剤、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−ペンタノール等のアルコール系溶剤などが使用可能である。
これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上混合して用いても良く、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上、９０重量％以下が好ましい。
【００１３】
本発明の曳糸性樹脂は、インキに曳糸性を付与してボテを防止する目的で添加される。曳糸性樹脂としては、従来公知のものが使用でき、例えば高重合度のポリビニルピロリドンの具体例としては、ＰＶＰ  Ｋ−９０、ＰＶＰ  Ｋ−１２０（以上、ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製）、ルビスコール  Ｋ８０、Ｋ８５、Ｋ９０（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ポリビニルピロリドン  Ｋ−８５、Ｋ−９０（以上、日本触媒（株）製）等が挙げられる。高重合度のポリビニルブチラールの具体例としては、エスレックＢＨ−Ｓ、同ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ（以上、積水化学工業（株）製）、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ７５Ｈ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ４５Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ（以上、（株）クラレ製）、デンカブチラール＃５０００−Ａ、同＃６０００−Ｃ（以上、電気化学工業（株）製）等が挙げられる。ポリエチレンオキサイドの具体例としては、ＰＥＯ−４、ＰＥＯ−８Ｚ、ＰＥＯ−１５Ｚ、ＰＥＯ−１８Ｚ、ＰＥＯ−２７（以上、住友精化（株）製）、アルコックスＥ−３０、Ｅ−４５、Ｅ−６０、Ｅ−７５、Ｅ−１００、Ｅ−１３０、Ｅ−１６０、Ｅ−２４０、Ｅ−３００、Ｒ−１５０、Ｒ−４００、Ｒ−１０００（以上、明成化学工業（株）製）等が挙げられる。ポリビニルカプロラクタムの具体例として、ルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＡＣＰ−１１９８、ＩＮＨＩＢＩＸ１０１（以上、ＩＳＰジャパン（株）製）等が挙げられる。ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドの具体例として、ＧＥ１９１−０００、０５３、１０３、１０４、１０７、４０５（以上、昭和電工（株）製）が挙げられる。その他、曳糸性樹脂として使用できるものとしては、酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン−ジアルキルアミノアルキルアクリレート共重合体、ビニルピロリドン−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン−アクリレートアルキルトリアルキルアンモニウム塩共重合体、ビニルピロリドン−メタクリレートアルキルトリアルキルアンモニウム塩共重合体、ビニルピロリドン−アクリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム塩共重合体、メチルビニルイミダゾリウム硫酸塩−Ｎ−ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン−メタクリルアミド−メチルビニルイミダゾリウムメチル硫酸塩共重合体、ビニルピロリドン−メタクリルアミド−ビニルイミダゾール共重合体、ビニルピロリドン−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
曳糸性樹脂の使用量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上、５．０重量％以下で使用できる。使用量が０．１重量％より少ないと、ボテ防止効果がなく、５．０重量％より多いと筆跡のカスレとともに追従性が失われることとなる。
【００１４】
本発明のポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンは、曳糸性樹脂と併用することで、インキに弾性を付与する目的で添加される。有機溶剤中に溶解した高重合度のポリビニルピロリドンや高重合度のポリビニルブチラール等の曳糸性樹脂の分子間に、ポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンの分岐末端部分が入り込むことで、曳糸性樹脂とポリプロピルシルセスキオキサン間で何らかの相互作用が働く。その結果、インキに弾性が付与されることとなり、インキ層の薄い部分のインキがボール表面から剥がされずに留まることができる。さらに、曳糸性樹脂により維持されている曳糸性がインキをボール表面に均一に広げようとするため、ボール表面のインキの厚さは均一となり、筆跡も均一となり、線割れを防止することができるので、ボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡が得られるものと考えられる。
本発明で用いるポリプロピルシルセスキオキサンと有機変性プロピルシルセスキオキサンは、シロキサン系の化合物のうち、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルといった直鎖状化合物とは異なり、主鎖骨格の基本となる構成単位としてＴ単位（有機基がケイ素原子に１個結合した）を持つシロキサン系化合物である。構成単位としてＴ単位を持つため、分岐構造が多い化合物である。
ポリプロピルシルセスキオキサンは（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｎの組成式（Ｒ１はプロピル基）で表される。ポリプロピルシルセスキオキサンの具体例としては、６７０  Ｆｌｕｉｄ、６８０  ＩＤ  Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる。
有機変性プロピルシルセスキオキサンは（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ１．５）ｘ（Ｒ２（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５）ｙ（Ｒ２は炭素数３０〜５０の炭化水素基）の組成式で表される。有機変性プロピルシルセスキオキサンの具体例として、ＳＷ−８００５Ｃ  ３０  ＲＥＳＩＮ  ＷＡＸ（東レ・ダウコーニング（株）製）が挙げられる。
ポリプロピルシルセスキオキサン、有機変性プロピルシルセスキオキサンは単独あるいは混合して使用することができる。その使用量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上、２０％以下で好適に使用でき、０．５重量％以上、１５重量％以下がより好ましい。
使用量が０．５重量％より少ないとインキに弾性を付与する効果が小さく、１５重量％より多いと、インキの固形分の増加により、着色材や樹脂の添加量を制限してしまう。
【００１５】
顔料を安定に分散するためや筆跡の筆記面への定着性を付与するために、低重合度のポリビニルブチラール樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂などの定着樹脂等の分散樹脂を使用できる。ブチラール樹脂の具体例としては、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ（以上、積水化学工業（株）製）、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ１４Ｓ、Ｂ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ（以上（株）クラレ製）等が挙げられる。スチレンアクリル樹脂の具体例としては、ジョンクリル６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）等が挙げられる。フェノール樹脂の具体例としては、タマノル１００Ｓ、５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、＃２１００、＃２１１５、＃２１３０、Ｔ８０、Ｔ１００、Ｔ１１５、Ｔ１３０、Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）等が挙げられる。ケトンレジンの具体例として、ハイラック１１０Ｈ、１１１、２２２、９０１（以上、日立化成工業（株）製）、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、レジンＡＰ、ＳＫ、１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）等が挙げられる。ロジン樹脂の具体例として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、２６１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、Ｌ、ＭＴ、ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、Ｔ−８０、ＦＸ−２５、ＡＳ−５、ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、＃３１、＃３２、＃３３、＃３４（荒川化学工業（株）製）等が挙げられる。これらの分散樹脂の使用量は、インキ組成物全量に対して、０．５重量％以上、２０．０重量％以下で使用するのが好ましい。
また、これらの樹脂は、本発明の必須成分である曳糸性樹脂とは異なり十分な曳糸性を持たないため、ポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンと併用しても、ボテ現象と線割れ現象とを防止することはできない。また、これらの樹脂の使用量を増やしても、ボテ現象と線割れ現象とを防止することはできない。
【００１６】
その他、必要に応じて使用できるものとして、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、カスレ防止剤、漏れ防止剤、界面活性剤等のボールペン用油性インキ組成物に慣用されている助剤を含有させても良い。
例えば、顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤を使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤などが挙げられる。
また、リン酸エステル系化合物、不飽和脂肪酸、硬化ひまし油などのカスレ防止剤や、リン酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、Ｎ−アシルアミノ酸などの潤滑剤、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコーン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコーン系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの有機溶媒の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００１７】
インキ作成は溶剤量や、着色剤の種類や濃度によって加熱撹拌機やロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散混合機を適宜選択することができる。着色剤が染料の場合加熱撹拌機でインキ各成分を加熱撹拌混合し作成する。着色剤が顔料の場合、顔料を溶剤と分散樹脂や活性剤と共に分散させた顔料分散体を作成し溶剤や樹脂、添加剤をインキ調整時に添加混合する、同様に作製した顔料分散体とせん断減粘性付与剤エチルセルロースを溶解させた樹脂溶液を作製し溶剤や樹脂添加剤と混合する、など各種の方法によってボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。また、顔料として加工顔料を用いた場合は、加熱撹拌機でインキ各成分を加熱撹拌混合し作成する、加工顔料を溶剤と共に分散させた顔料分散体を作成し溶剤や樹脂、添加剤をインキ調整時に添加混合するなど各種の方法によってボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。  特に顔料の分散混合機としては、樹脂と顔料の分散時に温度コントロールのできるロールミル、ビーズミルが好ましい。
【００１８】
インキ中の樹脂や添加剤の不溶解分等を除去するためや、顔料の粗大粒子除去のため、顔料の平均粒子経を設定値内にするために作成したインキベースやインキを遠心機や濾過機で処理することもできる。
【００１９】
このボールペン用油性インキ組成物を収容するインキ収容部は、金属製や合成樹脂製のものが使用可能である。透明・半透明の合成樹脂製であればインキ残量を明示できる。この場合、インキ溶剤に溶解・膨潤しない樹脂であれば従来油性ボールペン用インキ収容部として使用されている樹脂が全て使用できる。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリアリレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、フッ素樹脂等があり、価格と視認性の面からポリプロピレンが良好に使用できる。また、インキ後端に逆流防止用組成物を充填してもよい。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。
（実施例１）
三菱カーボンブラック＃２５（カーボンブラック、三菱化学（株）製）  ２０．０重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）    ３．６重量部
マイクロリス  Ｂｌａｃｋ００６６Ａ（顔料をエチルセルロースキャリアーに微分散させ
た加工顔料、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                              ７．０重量部
ハイラック  ９０１（ケトン樹脂、日立化成（株）製）                  ３．５重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）    １．６重量部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                        ２０．２重量部
へキシレングリコール                                              １９．０重量部
フェニルグリコール                                                １９．６重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１−ラウリルアミン、日油（株）製）
０．２重量部
６７０  Ｆｌｕｉｄ（ポリプロピルシルセスキオキサン、東レ・ダウコーニング（株）
製）                                                                ５．０重量部
上記成分中の三菱カーボンブラック＃２５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し、３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２１】
（実施例２）
プリンテックス３５（カーボンブラック、オリオン  エンジニアドカーボンズ（株）製）
２８．５重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ４．６重量部
ハイラック９０１（前述）                                            ８．５重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）    ０．５重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ヘキシレングリコール                                              ３３．１重量部
フェニルグリコール                                                ２２．０重量部
６８０  ＩＤ  Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング（株）製）            ２．５重量部
上記各成分のプリンテックス３５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２２】
（実施例３）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（染料、保土谷化学工業（株）製）      ６．０重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（染料、オリエント化学工業（株）製）
３．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（染料、中央合成（株）製）            ２３．０重量部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成（株）製）            ２０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（前述）                                            ０．８重量部
へキシレングリコール                                              ２９．２重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                        １６．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（前述）                                          ０．２重量部
６７０  Ｆｌｕｉｄ（前述）                                          １．５重量部
上記成分を３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２３】
（実施例４）
ファストーゲンブルーＡＥ−８（青色顔料、ＤＩＣ（株）製）            ７．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（染料、中央合成（株）製）            １８．０重量部
オイルブルー６１３（染料、オリエント化学工業（株）製）              ５．０重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ４．０重量部
ハイラック９０１（前述）                                            ５．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ９０（前述）                                              １．８重量部
エスレックＢＨ３（前述）                                            ２．５重量部
フェニルグリコール                                                ２４．４重量部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                            １９．０重量部
イソプロピルグリコール                                              ８．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
６７０  Ｆｌｕｉｄ（前述）                                          ２．５重量部
６８０  ＩＤ  Ｆｌｕｉｄ（前述）                                    ２．５重量部
上記成分中のファストーゲンブルーＡＥ−８とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、青色の顔料ベースを得た。その青色顔料ベースに残りの材料を添加し、３時間加熱撹拌し青色インキを得た。
【００２４】
（実施例５）
三菱カーボンブラック＃２５（前述）                                ２０．０重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ３．６重量部
マイクロリス  Ｂｌａｃｋ００６６Ａ（前述）                          ７．０重量部
ハイラック  ９０１（前述）                                          ３．５重量部
エスレックＢＨ−３（前述）                                          １．６重量部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                        ２０．２重量部
へキシレングリコール                                              １９．０重量部
フェニルグリコール                                                １９．６重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（前述）                                          ０．２重量部
ＳＷ−８００５Ｃ  ＲＥＳＩＮ  ＷＡＸ（有機変性プロピルシルセスキオキサン、東レ・
ダウコーニング（株）製）                                            ５．０重量部
上記成分中の三菱カーボンブラック＃２５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し、３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２５】
（実施例６）
三菱カーボンブラック＃２５（前述）                                ２０．０重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ３．６重量部
マイクロリス  Ｂｌａｃｋ００６６Ａ（前述）                          ７．０重量部
ハイラック  ９０１（前述）                                          ３．５重量部
エスレックＢＨ−３（前述）                                          １．６重量部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                        ２０．２重量部
へキシレングリコール                                              １９．０重量部
フェニルグリコール                                                １９．６重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（前述）                                          ０．２重量部
６７０  Ｆｌｕｉｄ（前述）                                          ３．０重量部
ＳＷ−８００５Ｃ  ＲＥＳＩＮ  ＷＡＸ（前述）                        ２．０重量部
上記成分中の三菱カーボンブラック＃２５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し、３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２６】
（比較例１）
三菱カーボンブラック＃２５（前述）                                ２０．０重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ３．６重量部
マイクロリス  Ｂｌａｃｋ００６６Ａ（前述）                          ７．０重量部
ハイラック  ９０１（前述）                                          ３．５重量部
エスレックＢＨ−３（前述）                                          １．６重量部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                        ２３．０重量部
へキシレングリコール                                              ２０．０重量部
フェニルグリコール                                                ２０．８重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（前述）                                          ０．２重量部
上記成分中の三菱カーボンブラック＃２５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し、３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２７】
（比較例２）
三菱カーボンブラック＃２５（前述）                                ２０．０重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ３．６重量部
マイクロリス  Ｂｌａｃｋ００６６Ａ（前述）                          ７．０重量部
ハイラック  ９０１（前述）                                          ３．５重量部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                        ２１．２重量部
へキシレングリコール                                              １９．４重量部
フェニルグリコール                                                １９．８重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（前述）                                          ０．２重量部
６７０  Ｆｌｕｉｄ（前述）                                          ５．０重量部
上記成分中の三菱カーボンブラック＃２５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し、３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２８】
（比較例３）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              ６．０重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    ３．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                              ２３．０重量部
ヒタノール１５０１（前述）                                        ２０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）  ０．８重量部
へキシレングリコール                                              ３０．９重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                        １５．８重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ナイミーンＬ２０１（前述）                                          ０．２重量部
上記成分を３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２９】
（比較例４）
プリンテックス３５（前述）                                        ２８．５重量部
エスレックＢＬ−１（前述）                                          ５．１重量部
ハイラック９０１（前述）                                            ９．０重量部
エスレックＢＨ−３                                                  ２．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（前述）                                  ０．３重量部
ヘキシレングリコール                                              ３１．２重量部
フェニルグリコール                                                ２３．９重量部
上記各成分のプリンテックス３５とエスレックＢＬ−１と全ての溶剤成分を加熱攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、黒色の顔料ベースを得た。その黒色顔料ベースに残りの材料を添加し３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００３０】
（比較例５）
ニグロシンベースＥＸ（油性染料、オリエント化学工業（株）製）      １０．０重量部
ケトンレジンＫ−９０（ケトン樹脂、荒川化学工業（株）製）            ７．０重量部
フォスファノールＲＡ−６００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、
東邦化学工業（株）製）                                              ３．０重量部
エチルアルコール                                                  ５５．４重量部
プロピレングリコールモノエチルエーテル                            ２０．０重量部
エスレックＢＨ−３（前述）                                          １．６重量部
ＫＰ５４３（シリコーン系界面活性剤、信越化学工業（株）製）          ３．０重量部
上記成分を３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００３１】
（比較例６）
ニグロシンベースＥＸ（前述）                                        ８．０重量部
マレイン酸樹脂                                                    １０．０重量部
フォスファノールＲＡ−６００（前述）                                ３．０重量部
エチルアルコール                                                  ４７．９重量部
プロピレングリコールモノエチルエーテル                            ２４．５重量部
エスレックＢＨ−３（前述）                                          １．６重量部
ＦＺ２２０３（ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドの直鎖状ブロックコ
ポリマー、東レ・ダウコーニング（株）社製）                          ５．０重量部
上記成分を３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００３２】
（比較例７）
ニグロシンベースＥＸ（前述）                                      １４．０重量部
タマノル１００Ｓ（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製）            ５．０重量部
フォスレックスＡ−４（リン酸アルキルエーテル、堺化学工業（株）製）  ３．０重量部
エチルアルコール                                                  ６６．３重量部
メトキシプロパノール                                              １０．０重量部
エスレックＢＨ−３（前述）                                          １．６重量部
ＴＳＦ４４６０（ポリオキシプロピレン変性シリコーン、東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
上記成分を３時間加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００３３】
試験サンプルの作成
上記実施例１〜６及び比較例１〜７で得た各ボールペン用インキを、直径０．７ｍｍの超硬製のボールを、それぞれステンレス製のボールホルダーにて、ボールホルダーの先端開口部より一部突出した状態で抱持したボールペンチップと、押出成形により成形したポリプロピレン製インキ収容部とを接続したリフィル体を収容するノック式ボールペン（ＶＩＣＵＮＡ、製品符号ＢＸ１５７、ぺんてる（株）製、ボール径Φ０．７ｍｍ）のインキ収容管に０．２５ｇ充填し、市販の遠心機（Ｈ−１０３ＮＲ、株式会社コクサン）を用い、回転速度１７００ｒｐｍで１０分間遠心を行い、試験用ボールペンサンプルとした。但し、インキが高粘度であるために、吐出が困難な場合には、上記サンプルにバネや圧縮空気等で加圧している状態で筆記できるように工夫改造して、同様の評価を実施した。また、本発明で使用するボールペンチップのボール径は直径０．７ｍｍ以外のものも使用できる。
【００３４】
（ボテ試験）
実施例１〜６及び比較例１〜７のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を、市販の螺旋式筆記試験機（ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０度、筆記荷重１５０ｇでＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに２００ｍ連続筆記し、筆記線上のボテの個数を数えた。ｎ＝５本ずつで平均値をボテの個数とした。
【００３５】
（手書き線割れ試験）
２５℃の室温にて、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで直径約２０ｍｍの丸を連続して１０個筆記し、目視で筆跡を確認し、線割れを評価した。
○：線割れ現象無し
△：線割れ現象少し有り
×：線割れ現象が著しい
【００３６】
【表１】
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【００３７】
実施例１〜６のボールペン用インキ組成物は、着色剤と、有機溶剤と、曳糸性樹脂とポリプロピルシルセスキオキサン及び／又は有機変性プロピルシルセスキオキサンとを少なくとも含有するので、インキに好適な曳糸性と弾性が付与されることによりインキが均一な厚みを持ってボール表面に供給され筆記することができるため、ボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡を得ることができた。
【００３８】
これに対して、比較例１、４では曳糸性樹脂であるエスレックＢＨ−３、比較例３では曳糸性樹脂であるＰＶＰ  Ｋ−１２０を含んでいるが、ボールペン用インキ組成物はポリプロピルシルセスキオキサンを含有しないので、曳糸性の存在によりボテ現象は発生しないが、インキに弾性が付与されず線割れ現象が発生した。
比較例２では、曳糸性樹脂を含有しないのでボテ現象が発生した。比較例５、６、７ではポリプロピルシルセスキオキサンの代わりにシリコーン系界面活性剤や変性シリコーンオイルを使用するが、インキに弾性を付与することができないので、線割れ現象が発生した。
【００３９】
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用油性インキはボテ現象がなく、線割れ現象もない良好な筆跡が得られるボールペン用油性インキ組成物に関するものである。