(57)【要約】      （修正有）【課題】インクの濡れを実現し、その後、例えば相変化の後、一時的な画像を基材に完全に転写することができる表面特性を有する中間転写体材料を提供する。【解決手段】ベースポリマーおよび刺激応答性添加剤を含む材料のブレンドを含有する中間転写体であって、ベースポリマーを含む第１の層と、第１の層の上にグラフト接合され、刺激応答性添加剤を含む第２の層とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間転写体であって、
ベースポリマーと；
刺激応答性添加剤とを含む材料のブレンドを含む、中間転写体。
【請求項２】
刺激応答性添加剤は、光に応答性である、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項３】
ベースポリマーは、表面自由エネルギーが約１０〜約２５である、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項４】
ベースポリマーは、フッ素化エチレン、フッ素化プロピレン、フルオロシリコーン、シリコーンゴムおよびフルオロエラストマーからなる群から選択される、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項５】
刺激応答性添加剤は、アゾベンゼン、スピロピラン、トリフェニルメチル誘導体およびシンナモイル誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項６】
波長が約２００〜約４００ｎｍのＵＶ光を照射すると、中間転写体が、第１の表面自由エネルギー状態になり；
波長が約４００〜約８００ｎｍのＵＶ光を照射すると、中間転写体が、第２の表面自由エネルギー状態になり；
第１の表面自由エネルギー状態が、第２の自由エネルギー状態よりも高い、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項７】
中間転写体を約５０℃〜約２００℃の温度に加熱することによって、低表面自由エネルギー状態が達成される、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項８】
ポリマーが、ブレンドの合計重量を基準として、材料のブレンド中に約４０〜約９９重量％の範囲で存在し；
刺激応答性添加剤が、ブレンドの合計重量を基準として、ブレンド中に約１〜約６０重量％の範囲で存在する、請求項１に記載の中間転写体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、間接的な印刷方法に関し、さらに具体的には、中間転写体、および中間転写体を含む印刷プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
間接的な印刷方法は、一般的に、インクジェット印刷ヘッドを用いて中間転写体（例えば、ドラムまたはベルト）にインクを画像の形態になるように塗布することと、次いで、一時的な画像を基材に転写することとを含む２段階印刷プロセスを含む。中間転写体にインクを画像の形態になるように塗布した後、インクは、中間転写体を濡らし、または広がり、一時的な画像を生成する。一時的な画像は、特性の変化を受け（例えば、部分的または完全に乾燥させ、熱または光によって硬化またはゲル化し）、次いで、これを基材に転写する。
【０００３】
間接的な印刷方法で使用するための中間転写体（転写固定ベルトまたは転写ブランケットとしても知られる）は、水性インク液滴で濡れ、水を除去するための熱吸収、乾燥したインクを最終的な基材に転写し、きれいなプレートを与えるといった所定範囲の要求事項を満足するように設計される。
【０００４】
特に、間接的な印刷で使用するための中間転写体は、インクジェット／転写固定印刷構造に固有の特別なサブシステムの要求を満たさなければならない。中間転写体は、望ましくは、インクの濡れを実現し、その後、例えば、相変化の後、一時的な画像を基材に完全に転写することができる表面特性（例えば、エネルギー、トポロジーなど）を示す。一般的に、良好な濡れ性を示す中間転写体材料は、インク膜を基材に十分に転写しないか、またはその逆に、インクで十分に濡れるが、基材に効率的に転写しない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ベースポリマーと刺激応答性添加剤とを含む材料のブレンドを含む中間転写体が提供される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
さらに、ベースポリマーを含む第１の層と、第１の層の上にグラフト接合され、刺激応答性添加剤を含む第２の層とを含む、中間転写体も提供される。
【０００７】
さらに、インクジェット印刷ヘッドを用い、中間受け入れ部材にインクを塗布することと；インクを中間受け入れ部材に広げることと；インクの特性変化を誘発することと；基材にインクを転写することとを含み、中間転写体が、ベースポリマーと刺激応答性添加剤とを含む、基材に画像を印刷する方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、２段階印刷プロセスの模式図である。
【図２】図２は、代替的な２工程印刷プロセスの模式図である。
【図３】図３は、材料の表面自由エネルギーおよび極性が、第１の状態から第２の状態へとどのように切り替わり得るかを例示する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
「室温」は、約２０℃〜約３０℃、例えば、約２０℃〜約２４℃、または約２３℃〜約２７℃、または約２６℃〜約３０℃の温度を指す。
【００１０】
「低い方の表面自由エネルギー」は、「高い方の表面自由エネルギー」の表面と比較して、極性挙動が低下した表面を指す。低い方の表面自由エネルギーの表面は、この表面の表面自由エネルギーより高い表面張力を有する液体によって濡れる能力が小さい。一般的に、低い方の表面自由エネルギーの表面は、本明細書で用いられる液体インクによって濡れない。本明細書で使用するインクは、高い方の表面自由エネルギー表面を濡らす。例えば、低い方の表面自由エネルギーは、約１０〜約２５ダイン／ｃｍ、または約１０〜約２０ダイン／ｃｍ、または約１５〜約２５ダイン／ｃｍの範囲であってもよい。高い方の表面自由エネルギーは、約２５〜約７０ダイン／ｃｍ、または約２５〜５０ダイン／ｃｍ、または約３５〜約７０ダイン／ｃｍの範囲であってもよい。実例として、表面張力が３０ダイン／ｃｍの液体インクは、表面エネルギーが例えば２０ダイン／ｃｍの低い方の表面自由エネルギーのコーティングへの濡れ性が乏しいが、この液体インクは、表面エネルギーが例えば４０ダイン／ｃｍの高表面自由エネルギーのコーティングを十分に濡らすだろう。
【００１１】
「所定の臨界波長」は、ある表面が、異なる表面自由エネルギーを有する２つの状態間を切り替わる波長を指す。一般的に、本明細書に記載の切り替え可能な表面は、２つの所定の臨界波長を必要とする。第１の所定の臨界波長は、第１の低極性状態または低表面自由エネルギーの表面から、第２のもっと極性が高い表面または高い方の表面自由エネルギー表面への変化を誘発する波長を指す。例えば、中間転写体の第１の所定の臨界波長は、約１００〜約５００ｎｍ、例えば、約２００〜約４５０ｎｍ、または約２５０〜約４５０ｎｍ、または約３００〜約４００ｎｍであってもよい。第２の所定の臨界波長は、第２のもっと極性が高い表面または高い方の表面自由エネルギー表面から、第１の低極性状態または低表面自由エネルギーの表面への逆の変化を誘発する波長を指す。例えば、中間転写体の第２の所定の臨界波長は、約３５０〜約１５００ｎｍ、例えば、約４００〜約８００ｎｍ、または約４００〜約７００ｎｍであってもよい。
【００１２】
本開示の中間転写体は、ベースポリマーと、刺激応答性添加剤とを含む。ベースポリマーおよび刺激応答性添加剤は、中間転写体中、材料のブレンド中に存在していてもよく、または、ベースポリマーおよび刺激応答性材料は、中間転写体中、それぞれ、第１の層および第２の層に存在していてもよく、第２の層は、第１の層にグラフト接合している。中間転写体の構造にこのような構造を用いると、適切な濡れ特性および転写特性を有する中間転写体が得られる。
【００１３】
（間接的な印刷）
２工程印刷プロセスを用い、基材に画像を塗布してもよい。図１に示すように、２工程印刷プロセスは、インクジェット印刷ヘッド１２０を用い、中間転写体１１０（例えば、ドラムまたはベルト）にインクを画像の形態になるように塗布することと、中間転写体１１０をインクで濡らし／インクを広げ、一時的な画像１１５を作成することと、特性変化デバイス１３０を用い、一時的な画像の特性変化を誘発することと、相変化後の一時的な画像１３５を基材１４０に転写することとを含んでいてもよい。基材１４０を矢印の方向に爪領域１４５に供給してもよい。クリーニングユニット１５０は、インク画像の転写を終えた後に、残留するインク、塵または他の材料を中間転写体１１０から取り除いてもよい。図２に示すように、２工程印刷プロセスは、さらに、ＵＶステーション１６０を用い、中間転写体１１０のエネルギー状態を誘発することを含んでいてもよい。
【００１４】
間接的な印刷プロセスは、（ｉ）ベースポリマーマトリックスに分散した刺激応答性添加剤を含有するポリマー組成物を含む中間転写体、または（ｉｉ）ベースポリマーを含有する第１の層と、刺激応答性添加剤を含有する第２の層とを含み、第２の層が第１の層にグラフト接合した中間転写体を使用し、所定の波長の光にさらされたときに、第１の表面自由エネルギー状態から第２の表面自由エネルギー状態へと可逆的に調整することが可能なポリマー組成物の表面自由エネルギーを得てもよい。したがって、中間転写体を刺激にさらすことによって、中間転写体の表面自由エネルギーを調節してもよい。例えば、中間転写体の表面自由エネルギーを、ポリマー組成物を所定のＵＶ波長にさらすことによって、第１の表面自由エネルギー状態から第２の表面自由エネルギー状態へと可逆的に調整してもよい。
【００１５】
例えば、光の波長が所定の臨界波長より小さい場合、中間転写体は、相対的に低い表面自由エネルギー状態から、相対的に高い表面自由エネルギーに切り替わるだろう。光の波長が所定の臨界波長より大きい場合、中間転写体は、相対的に高い表面自由エネルギーから相対的に低い表面自由エネルギーに切り替わるだろう。したがって、ポリマー組成物の表面自由エネルギーは、異なる波長にさらされたときに、高い方の表面自由エネルギー状態および低い方の表面自由エネルギー状態の２つの状態を可逆的かつ制御可能に切り替わってもよい。低い方の表面自由エネルギー状態は、転写が可能であってもよく、一方、高い方の表面自由エネルギー状態は、広がり（濡れ）が可能であってもよい。具体的には、中間転写体が高い方の表面自由エネルギー状態である場合、中間転写体は、中間転写体が低い方の表面自由エネルギー状態である場合よりも極性も高いだろう。広げる（濡らす）工程を可能にする表面自由エネルギー状態は、液体インクの表面張力より大きな表面自由エネルギーを有していてもよく、一方、転写を可能にする表面自由エネルギーは、乾燥（樹脂）インクの表面エネルギーより小さな表面自由エネルギーを有していてもよい。
【００１６】
特に、中間転写体に、吐出前に、適切な波長のＵＶ光を均一に照射し、中間転写体の表面を高い方の表面エネルギー／高い方の極性状態に切り替えてもよく、この状態は、表面をインクで濡らしやすく、したがって、改良されたインクの広がりを与えるだろう。次いで、インクを中間転写体から基材に転写してもよい。熱を用いるか、または第１の波長より大きな波長の光を均一に照射することによって（特に、この波長がインク膜を透過することが可能な場合）、中間転写体を極性の低い異性体状態に切り替えてもよい。
【００１７】
高い方の表面自由エネルギー状態での刺激応答性添加剤の表面自由エネルギーは、約２５〜約７０ダイン／ｃｍ、例えば、約２６〜約４２ダイン／ｃｍ、または約３４〜約６０ダイン／ｃｍ、または約５０〜約７０ダイン／ｃｍであってもよい。低い方の表面自由エネルギー状態は、例えば、約１０〜約２５ダイン／ｃｍ、例えば、約１０〜約１２ダイン／ｃｍ、または約８〜約１８ダイン／ｃｍ、または約１４〜約２５ダイン／ｃｍであってもよい。特に、低い方の表面自由エネルギー状態と高い方の表面自由エネルギー状態の差は、約１より大きく、例えば、約１０より大きく、または約２０より大きくてもよく、例えば、差が約１〜約６０ダイン／ｃｍ、または約１〜約３０ダイン／ｃｍ、または約１５〜約４０ダイン／ｃｍ、または約３０〜約６０ダイン／ｃｍであってもよい。
【００１８】
任意の適切な光源を使用し、中間体に光をあててもよい。低い方の表面自由エネルギー状態から高い方の表面自由エネルギー状態に切り替え可能な適切な光源としては、ＵＶ光、例えば、ブラックライトランプまたはＵＶ  ＬＥＤ；および可視光（例えば、可視光ＬＥＤ源から入手可能）が挙げられる。高い方の表面自由エネルギー状態から低い方の表面自由エネルギー状態に切り替え可能な適切な光源としては、可視光および赤外光の光源、例えば、ＬＥＤまたは投光源が挙げられる。
【００１９】
熱によって低い極性状態を達成するとき、適切な温度は、約５０℃〜約２００℃、例えば、約５０℃〜約１２０℃、または約８０℃〜約１５０℃、または約１４０℃〜約２００℃の範囲を含む。
【００２０】
（中間転写体）
上の２工程印刷プロセスに適した中間転写体は、望ましくは、インクで濡らすことができ、基材に一時的な画像（顔料と共に残留するインク膜）を完全に転写することができる表面特性（例えば、エネルギー、トポロジーなど）を有する。中間転写体をインクで十分に濡らす（すなわち、広げる）ために、中間転写体の表面自由エネルギーは、望ましくは、液体インクの表面張力より大きい。その後、中間転写体から基材に転写されるインクについて、中間転写体の表面自由エネルギーは、望ましくは、乾燥（樹脂）インクの表面自由エネルギーより小さい。したがって、インクで濡らすために望ましい中間転写体の表面自由エネルギーは、インク画像を基材に転写するために望ましい表面自由エネルギーとは異なっていてもよい。
【００２１】
一般的な事項として、表面への液体の濡れ性および広がりは、液体、表面および周囲にある空気との相互作用力によって、特に、表面化学および表面トポロジーに関連するような、表面自由エネルギーによって支配される。表面張力は、凝集力と付着力の相互作用であると記述することができるパラメータであり、液体が表面を濡らすか否か、または広がるか否かを決定する。
【００２２】
ヤングの式は、乾燥表面にある濡れた液滴によって生じる力の均衡を規定し、以下のような条件である。
【数１】
2015063128.tif 000002
式中、γＳＬ＝固体と液体の相互作用力；γＬＶ＝液体と周囲の空気の相互作用力；γＳＶ＝固体と周囲の空気の相互作用力；およびθ＝表面に対する液滴の接触角。ヤングの式は、液体の表面張力が表面エネルギーより小さい場合、表面がその液体で濡れることも示す。表面エネルギーは、例えば、固体（特に、固体表面）の化学組成および結晶構造、表面の幾何特徴およびその粗さ、固体表面に物理的に付着した分子または化学結合した分子の存在を含むいくつかの因子によって変わる。
【００２３】
ベースポリマーと刺激応答性添加剤とを含む中間転写体の濡れ特性の特性決定は、所与の温度で水滴の接触角を測定することによって行われてもよい。接触角は、ポリマーおよび添加剤の平均濡れ性能をあらわす。低い方の表面自由エネルギー状態である場合、本開示の中間転写体は、水接触角が約９０°〜約１５０°、例えば、約８０°〜約１１０°、または約９５°〜約１３５°、または約１２５°〜約１５０°であってもよい。臨界活性化温度以上で、中間転写体は、水接触角が約１０°〜約９０°、例えば、約１５°〜約８０°、または約２０°〜約７０°であってもよい。
【００２４】
中間転写体の要素の選択および濃度によって、濡れ性の変化度（すなわち、第１の表面自由エネルギー状態の中間転写体と、第２の表面自由エネルギー状態の中間転写体の濡れ性の差）を調整してもよい。中間転写体は、中間転写体の合計重量を基準として、約５０〜約９５重量％、例えば、約５０〜約７０重量％、または約６０〜約８５重量％、または約８０〜約９０重量％の相対的に低い表面自由エネルギーを有する（すなわち、いくつかの実施形態では、約３〜約２５ダイン／ｃｍ、例えば、約１０〜約２３ダイン／ｃｍ、または約１５〜約２０ダイン／ｃｍの固定した表面自由エネルギーを有する）ポリマー基材材料を含んでいてもよく、したがって、表面の濡れ性は、極性が低い状態から極性が高い状態へと切り替わってもよい。濡れ性の変化度は、特定のベースポリマーマトリックス（すなわち、望ましい表面自由エネルギーを有するベースポリマーマトリックス）の選択によって、また、中間転写体中の刺激応答性添加剤の濃度の調整によって制御されてもよい。第１の表面自由エネルギー状態での水の接触角と、第２の表面自由エネルギーでのポリマー組成物の接触角の差は、約５°〜約１４０°、例えば、約１０°〜約１００°、または約１０°〜約６０°であってもよい。
【００２５】
図３に示すように、中間転写体の表面自由エネルギーは、刺激に応答して、第１の表面自由エネルギー状態から第２の自由エネルギー状態へと切り替わってもよい。例えば、中間転写体の表面自由エネルギーは、所定の波長の光にさらされたとき、相対的に高い表面自由エネルギー状態から相対的に低い表面自由エネルギー状態へと可逆的に切り替わってもよい。中間転写体は、第１の波長で極性が高く、第２の波長で極性が低くてもよい。
【００２６】
（ベースポリマー）
ベースポリマーは、任意の適切な材料であってもよい。例えば、ベースポリマーは、約１０〜約４０ダイン／ｃｍ、例えば、約１５〜約３０ダイン／ｃｍ、または約１４〜約２５ダイン／ｃｍの固定された表面自由エネルギーを有する任意の材料であってもよい。ベースポリマーは、水接触角が約８０°より大きく、または約１００°より大きく、約１２０°より大きくてもよく、例えば、約９０°〜約１３５°、または約９０°〜約１１５°、または約１０５°〜約１２５°、または約１２０°〜約１３５°であってもよい。
【００２７】
ベースポリマーマトリックスに適した材料としては、低表面エネルギー材料、例えば、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフルオロアルコキシポリテトラフルオロエチレン（ＰＦＡ  ＴＥＦＬＯＮ（登録商標））などの材料を含むＴＥＦＬＯＮ（登録商標）系の材料；シリコーン材料、例えば、フルオロシリコーンおよびシリコーンゴム、例えば、室温加硫（ＲＴＶ）シリコーンゴム、高温加硫（ＨＴＶ）シリコーンゴムおよび低温加硫（ＬＴＶ）シリコーンゴムが挙げられる。これらのゴムは既知であり、商業的に簡単に入手可能であり、例えば、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ７３５ブラックＲＴＶおよびＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ７３２  ＲＴＶ（両方ともＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）；１０６  ＲＴＶ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒおよび９０  ＲＴＶ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒ（両方ともＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ製）；およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製のＪＣＲ６１１５ＣＬＥＡＲ  ＨＴＶおよびＳＥ４７０５Ｕ  ＨＴＶシリコーンゴムである。他の適切なシリコーン材料としては、シロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン）；フルオロシリコーン（部分的にフッ素化したフルオロシリコーンおよび完全にフッ素化したフルオロシリコーンを含む）、例えば、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  ５５２（Ｓａｍｐｓｏｎ  Ｃｏａｔｉｎｇ、リッチモンド、Ｖａ．から入手可能）；液体シリコーンゴム、例えば、ビニル架橋した熱硬化性ゴムまたはシラノール室温架橋した材料などが挙げられる。別の具体例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓｙｌｇａｒｄ  １８２である。市販のＬＳＲゴムとしては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｑ３−６３９５、Ｑ３−６３９６、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ５９０  ＬＳＲ、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ５９１  ＬＳＲ、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ５９５  ＬＳＲ、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ５９６  ＬＳＲおよびＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）  ５９８  ＬＳＲが挙げられる。
【００２８】
ベースポリマーマトリックスに適した材料は、フルオロエラストマーを含んでいてもよい。フルオロエラストマーは、（１）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンのうち２種のコポリマー群；（２）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンのターポリマー群；および（３）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびキュアサイトモノマーのテトラポリマー群に由来する。これらのフルオロエラストマーは、例えば、  ＶＩＴＯＮ  Ａ（商標）、ＶＩＴＯＮ  Ｂ（商標）、ＶＩＴＯＮ  Ｅ（商標）、ＶＩＴＯＮ  Ｅ  ６０Ｃ（商標）、ＶＩＴＯＮ  Ｅ４３０（商標）、ＶＩＴＯＮ  ９１０（商標）、ＶＩＴＯＮ  ＧＨ（商標）、ＶＩＴＯＮ  ＧＦ（商標）およびＶＩＴＯＮ  ＥＴＰ（商標）といった種々の名称で商業的に知られている。ＶＩＴＯＮ（商標）という名称は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃの商標である。キュアサイトモノマーは、４−ブロモペルフルオロブテン−１，１，１−ジヒドロ−４−ブロモペルフルオロブテン−１，３−ブロモペルフルオロプロペン−１，１，１−ジヒドロ−３−ブロモペルフルオロプロペン−１、または例えば、ＤｕＰｏｎｔから市販される任意の他の適切な既知のキュアサイトモノマーであってもよい。他の市販のフルオロポリマーとしては、ＦＬＵＯＲＥＬ  ２１７０（商標）、ＦＬＵＯＲＥＬ  ２１７４（商標）、ＦＬＵＯＲＥＬ  ２１７６（商標）、ＦＬＵＯＲＥＬ  ２１７７（商標）およびＦＬＵＯＲＥＬ  ＬＶＳ  ７６（商標）が挙げられ、ＦＬＵＯＲＥＬ（商標）は、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標である。さらなる市販材料としては、ＡＦＬＡＳ（商標）（ポリ（プロピレン−テトラフルオロエチレン））およびＦＬＵＯＲＥＬ  ＩＩ（商標）（ＬＩＩ９００）（ポリ（プロピレン−テトラフルオロエチレンフッ化ビニリデン）（両方とも３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＡｕｓｉｍｏｎｔから入手可能なＦＯＲ−６０ＫＩＲ（商標）、ＦＯＲ−ＬＨＦ（商標）、ＮＭ．  ＦＯＲ−ＴＨＦ（商標）、ＦＯＲ−ＴＦＳ（商標）、ＴＨ（商標）、ＮＨ（商標）、Ｐ７５７（商標）、ＴＮＳ（商標）、Ｔ４３９（商標）、ＰＬ９５８（商標）、ＢＲ９１５１（商標）およびＴＮ５０５（商標）として特定されるＴｅｃｎｏｆｌｏｎが挙げられる。キュアサイトモノマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なものであってもよく、例えば、４−ブロモペルフルオロブテン−１，１，１−ジヒドロ−４−ブロモペルフルオロブテン−１，３−ブロモペルフルオロプロペン−１，１，１−ジヒドロ−３−ブロモペルフルオロプロペン−１、または市販される任意の他の適切な既知のキュアサイトモノマーであってもよい。
【００２９】
ポリマー基材は、堅牢性の高い丈夫な表面を与えるために、架橋可能であってもよい。ポリマー基材は、長期間所定温度（例えば、約２０℃〜約２００℃、または約３０℃〜約１００℃、または約４０℃〜約６０℃の温度）にさらされても熱的に安定であるべきである。ポリマー基材は、その表面で印刷材料（例えば、インク成分、水および紙成分、または印刷プロセス中に表面がさらされる他の化学物質）にさらされたとき、化学的に安定であってもよい。ポリマー基材が印刷物質にさらされても、印刷機能を制限するようなコーティング表面の汚染が生じないだろう。
【００３０】
（刺激応答性添加剤）
刺激応答性添加剤は、光に応答性であってもよい。適切な光によって活性化された自由エネルギー切り替え可能な添加剤としては、例えば、Ｄ．Ｙａｎｇら、「Ｐｈｏｔｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｍｏｔｉｏｎ  ｏｎ  Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｙ  Ｐｈｏｔｏｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ  Ｓｕｒｆａｃｅ」、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２００７、２３、１０８６４−７２（開示全体が全体的に参考として本明細書に組み込まれる）に記載されるような、極性の低い状態と極性の高い状態を切り替え可能な添加剤が挙げられる。特に、添加剤は、約２００〜約５００ｎｍ、または約２００〜約４５０ｎｍ、または約２５０〜約４５０ｎｍ、または約３００〜約４００ｎｍの波長にさらされたとき、極性の低い状態から極性の高い状態へと切り替わってもよい。添加剤は、約４００〜約１５００ｎｍ、または約４００〜約８００ｎｍ、または約４００〜約７００ｎｍの波長にさらされたとき、極性の低い状態から極性の高い状態へと切り替わってもよい。
【００３１】
適切な光によって活性化された自由エネルギー切り替え可能な添加剤としては、光によって切り替わる数種類の材料が挙げられ、アゾベンゼン、スピロピラン、トリフェニルメチル誘導体およびシンナモイル誘導体を含む。特に、刺激応答性添加剤は、以下のいずれかを含んでいてもよい。
【化１】
2015063128.tif 000003
【００３２】
上の構造において、Ｒ基およびＲ’基は、１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基またはアリールアルキル基であってもよい。アルキル基は、非環状または環状であってもよい。Ｒ基およびＲ’基は、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄またはリンを含んでいてもよい。適切なＲ基およびＲ’基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル、エチル−ヘキシル、フェニル、ナフチルが挙げられる。ヘテロ原子を含有する適切なＲおよびＲ’としては、メトキシ、エトキシ、ニトロ、カルボニル、カルボン酸および一級、二級または三級のアミンが挙げられる。
【００３３】
極性が低い異性体から極性が高い異性体への切り替わりは、適切な第１の波長のＵＶ光を照射することによって促進され、この適切な第１の波長は、典型的には、ＵＶ範囲のスペクトル中、分子の高い吸収波長と実質的に重なるように選択される。極性の高い状態から極性の低い状態への逆の切り替わりは、第１の波長と比較して、もっと長い第２の波長の光によって活性化されてもよい。
【００３４】
特に、添加剤は、約２００〜約５００ｎｍ、または約２００〜約４５０ｎｍ、または約２５０〜約４５０ｎｍ、または約３００〜約４００ｎｍの波長にさらされたとき、低い極性状態から高い極性状態へと切り替わることができる。添加剤は、約４００〜約１５００ｎｍ、または約４００〜約８００ｎｍ、または約４００〜約７００ｎｍの波長にさらされたとき、高い極性状態から低い極性状態へと切り替わることができる。
【００３５】
（材料のブレンド）
中間転写体は、ベースポリマーマトリックスに分散した刺激応答性添加剤を含むポリマー組成物を含んでいてもよく、ポリマー組成物の表面自由エネルギーは、所定の波長の光にさらされたとき、第１の表面自由エネルギー状態から第２の表面自由エネルギー状態へと可逆的に調整されてもよい。次いで、添加剤をベースポリマーマトリックスに分散させてポリマー組成物を製造するため、添加剤が、有効な量でポリマー組成物に組み込まれると、全体として、所定の臨界波長にさらされたとき、ポリマー組成物に対し、第１の表面自由エネルギー状態から第２の表面自由エネルギー状態へと可逆的に調整する特性が付与される。
【００３６】
ポリマーおよび添加剤が材料のブレンドとして存在する場合、ポリマーは、ブレンド中に、ブレンドの合計重量を基準として、約１０〜約９９重量％、例えば、約４０〜約９９重量％、または約５０〜約９８重量％、または約６０〜約９８重量％の量で存在していてもよい。さらに、刺激応答性添加剤は、ブレンド中に、ブレンドの合計重量を基準として、約１〜約８０重量％、例えば、約１〜約７０重量％、または約２〜約４０重量％、または約３〜約３０重量％の量で存在していてもよい。
【００３７】
中間転写体の組成物のブレンドを用いると、グラフト接合した層を有する中間転写体の製造と比較して、中間転写体の製造容易性が上がり、中間転写体の製造に関連する費用が下がるだろう。さらに、材料のブレンドを用いて作られた中間転写体の摩耗性能は、グラフト接合した層を含む中間転写体と比較して、向上していてもよい。
【００３８】
（グラフト接合した層）
中間転写体は、ベースポリマーを含む第１の層と、第１の層にグラフト接合され、刺激応答性添加剤を含む第２の層とを含んでいてもよい。具体的には、中間転写体は、グラフト接合した低分子とグラフト接合した応答性ポリマーとを含んでいてもよい。グラフト接合した層は、Ｔ．Ｓｕｎら、「Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  Ｂｅｔｗｅｅｎ  Ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ  ａｎｄ  Ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４、４３、３５７−３６０（開示全体が全体として本明細書に参考として組み込まれる）によって開示されるような方法を含む任意の適切な方法によって製造されてもよい。
【００３９】
第１の層は、低表面自由エネルギーのブランケットまたは膜を含んでいてもよい。ブランケットまたは膜に適した材料としては、シリコーン、例えば、ポリジメチルシロキサン、部分的にフッ素化されたフルオロシリコーンおよび完全にフッ素化されたフルオロシリコーン；フルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および関連する部分的および完全にフッ素化されたポリマーフルオロカーボン；特殊なフッ素化材料、例えば、フッ素化ポリイミドおよび網目構造のシロキシフルオロカーボンが挙げられる。
【００４０】
ベースポリマー材料は、表面自由エネルギーが約１０〜約４０ダイン／ｃｍの範囲であってもよい。この場合、ベースポリマーの表面自由エネルギーは、低い方の表面自由エネルギー状態および高い方の表面自由エネルギー状態といった達成可能な表面自由エネルギーの影響が小さい。表面自由エネルギーは、一般的に、グラフト接合した応答性材料を含有する第１の層によって制御される。しかし、一連の長時間にわたる操作時間でグラフト接合した表面が摩耗する可能性があるため、低い極性の表面からそれほど離れていない範囲の表面自由エネルギーを有するベースポリマー層を使用することが好ましい。ベースポリマー材料に適した表面自由エネルギーは、約１０〜約３０ダイン／ｃｍの範囲であってもよい。
【００４１】
中間転写体が、応答性の低分子のグラフト接合した層を含む場合、表面自由エネルギーの切り替え範囲は、もっと大きくてもよい。さらに、中間転写体は、材料のブレンドを使用する場合より迅速に光刺激に応答してもよい。中間転写体が、グラフト接合した応答性ポリマーを含む場合、中間転写体は、材料のブレンドを使用する場合よりも迅速に光刺激に応答してもよいが、グラフト接合した低分子を使用する場合よりも遅くてもよい。
【００４２】
第２のグラフト接合した層が応答性ポリマーを含む場合、アゾベンゼンまたはスピロピランの切り替え可能な単位と、ビニル基を含む重合可能な基の単位からなる群から選択されるモノマーから製造されてもよい。
【００４３】
（中間転写体を製造する方法）
ベースポリマーと刺激応答性添加剤とを含む材料のブレンドを含む組成物を任意の適切な方法によって調製してもよい。例えば、適切な刺激応答性添加剤と、適切なポリマー前駆体物質とを混合することによって、組成物を製造してもよい。場合により、混合物中に溶媒が存在していてもよい。架橋可能なポリマー前駆体物質および刺激応答性添加剤が相溶性ではない状況では、溶媒が有益であろう。適切な溶媒の例としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノンおよびトルエンが挙げられる。シェーカー、ブレード、またはマグネチックスターラーを用い、混合を行ってもよい。または、刺激応答性添加剤を含む第２の層は、任意の適切な方法によって、ベースポリマーを含む第１の層にグラフト接合していてもよい。
【００４４】
次いで、ブランケットコーティングによって中間転写体を製造してもよい。具体的には、中間転写体をキャスト成型してもよく、または表面コーティングしてもよい。
【００４５】
キャスト成型は、組成物を型に注ぐことと、次いで、硬化させることとを含む。組成物を約０．５〜約６時間、例えば、約０．５〜約３時間、または約１〜約４時間、または約３．５〜約６時間かけて硬化させてもよい。組成物を適切な温度で、例えば、約９０℃〜約３００℃、または約９０℃〜約２５０℃、または約１２０℃〜約１８０℃、または約１５０℃〜約２００℃で硬化させてもよい。
【００４６】
組成物を基材に堆積させてもよい。任意の適切な基材を使用してもよい（例えば、金属、ゴムおよび布地）。適切な金属としては、鋼鉄、アルミニウム、ニッケル、およびこれらのアロイ（金属および金属アロイのような）が挙げられる。適切なゴムとしては、エチレンプロピレンジエン、フルオロエラストマー、ｎ−ブチルゴム、シリコーンゴム、他のエラストマーなどが挙げられる。適切な布地材料は、機械的に絡まりあった繊維またはフィラメントで構成される繊維構造を指し、織られていてもよく、織られていなくてもよい。布地は、繊維または糸から作られ、織られ、編まれ、または圧縮された布またはフェルト型の構造の材料である。織られたとは、縦方向に密に配列し、フィラーストランドが正しい方向に互いに配列したものを指す。織られていないとは、ランダムに組み合わされた繊維またはフィラメントを指す。適切な布地としては、織られているか、または織られていない綿布地、グラファイト布地、ファイバーガラス、織られているか、または織られていないポリイミド（例えば、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＫＥＶＬＡＲ（商標））、織られているか、または織られていないポリアミド、例えば、ナイロンまたはポリフェニレンイソフタルアミド（例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ（ウィルミントン、デラウェア）のＮＯＭＥＸ（商標））、ポリエステル、アラミド、ポリカーボネート、ポリアクリル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、ポリスルホン、ポリキシレン、ポリアセタールなど、およびこれらの混合物が挙げられる。基材は、厚みが約１〜約７０ｍｍ、例えば、約１〜約３０ｍｍ、または約２５〜約５５ｍｍ、または約５０〜約７０ｍｍであってもよい。
【００４７】
任意の適切なプロセス、例えば、ドローダウンコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、浸漬、噴霧によって、例えば、非常に微細な薄膜を複数回スプレー塗布、キャスト成型、ウェブコーティング、ロールコーティング、押出成型、積層などによって、組成物を基材に堆積させてもよい。表面コーティングの厚みは、約５〜約５００ミクロン、例えば、約５〜約２００ミクロン、または約１５０〜約４００ミクロン、または約３００〜約５００ミクロンの厚さであってもよい。表面コーティングを約０．５〜約６時間、例えば、約０．５〜約３時間、または約１〜約４時間、または約３．５〜約６時間かけて、適切な温度で、例えば、約９０℃〜約２００℃、または約９０℃〜約１４０℃、または約１２０℃〜約１８０℃、または約１５０℃〜約２００℃で硬化させてもよい。
【００４８】
（インク材料）
間接的な印刷方法で使用するのに適した任意のインクを使用してもよい。適切なインク組成物としては、硬化性インク、水性インク、溶媒インクが挙げられる。インク組成物は、樹脂、着色剤、ワックスおよび他の添加剤を含んでいてもよい。「インク組成物」という用語は、例えば、インク組成物の使用可能な色のセットを含む、特定のインク組成物のすべての色を指す。例えば、インク組成物は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクを含む相変化インクの使用可能な色のセットを指してもよい。したがって、本明細書で定義するように、シアン相変化インクとマゼンタ相変化インクは、同じインク組成を有する異なる色のインクである。
【００４９】
ある種のインク組成物（本明細書で硬化性インクと呼ばれる）を画像作成デバイスによって硬化させてもよい。本明細書で使用する場合、インクを「硬化する」プロセスは、放射線照射に応答して分子量が増加する、インク中の硬化性化合物を指す。硬化性化合物の分子量を上げるための例示的なプロセスとしては、例えば、架橋および鎖伸長が挙げられる。文書配布に適した硬化したインクは、耐汚れ性であり、使用者によって取り扱われる場合がある。インクを硬化させるのに適した放射線は、例えば、マイクロ波、赤外線、可視光、紫外線およびＸ線を含む全周波数（または波長）のスペクトルを包含していてもよい。本明細書で使用する場合、「紫外線」という用語は、波長が約５０ｎｍ〜約４００ｎｍの放射線を包含する。
【００５０】
任意の適切な樹脂を使用し、インク組成物を製造してもよい。適切な樹脂としては、ポリエステル樹脂が挙げられる。適切な結晶性ポリエステル樹脂としては、当該技術分野で知られているものが挙げられる。適切な樹脂としては、さらに、少なくとも１つのアモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂の混合物も挙げられる。適切な着色剤または顔料としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物などが挙げられる。着色剤は、組成物の合計重量を基準として、約０．１〜約３５重量％、例えば、約１〜約２５重量％の量の顔料、染料、これらの混合物、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウンおよびこれらの混合物を含んでいてもよい。
【００５１】
適切な着色剤としては、当該技術分野で知られているものが挙げられる。着色剤は、インク中に、固形分基準でインク粒子の約１〜約３５重量％、例えば、約５〜約２５重量％、または約５〜約１５重量％の範囲の量で存在していてもよい。
【００５２】
上述の２工程印刷プロセスで使用するのに適したインクは、圧電インクジェット印刷ヘッドで使用するのに適した表面張力、粘度、粒径を有していてもよい。例えば、吐出可能なインクの表面張力は、約１５〜約５０ダイン／ｃｍ、例えば、約１５〜約３０ダイン／ｃｍ、または約２５〜約４０ダイン／ｃｍ、または約３５〜約５０ダイン／ｃｍであってもよい。吐出可能なインクの粘度は、例えば、３０℃で約１〜約３０センチポイズ（ｃｐ）、例えば、約１〜約１４ｃｐ、または約８〜約２０ｃｐ、または約１６〜約３０ｃｐであってもよい。吐出可能なインクの粒径は、約６００ｎｍ未満、例えば、約３００ｎｍ未満、または約１５０ｎｍ未満であってもよい。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例は、単なる説明であることを意図しており、本開示の範囲を限定することは意図していない。さらに、部およびパーセントは、特に指示のない限り、重量基準である。
【００５４】
（実施例１：ブレンド手法）
市販の架橋可能なポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）２成分系のパートＡと、２０重量％のアゾベンゼンポリマーとをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で混合することによって、アゾベンゼン／ポリマー混合物を調製する。次いで、ポリマー混合物を、添加したパートＡの量と比較して、１０：１の比率でパートＢのＰＤＭＳ硬化剤と混合する。パートＡ：アゾベンゼン：パートＢの比率は、１０：２：１である。この混合物を２０分かけて脱気し、次いで、ブランケットコーティングを調製する前に、４０℃で攪拌する。
【００５５】
ポリマー混合物を、（１）キャスト成型するか、または（２）表面コーティングする。キャスト成型は、ポリマー混合物を型に注ぐことと、次いで、１２０℃で２〜４時間かけて硬化させることとを含む。適切な基材、例えば、シリコーンゴムまたは他のエラストマー、ポリイミド、綿繊維層などに対し、例えば、ドローダウンコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティングまたはフローコーティングのような方法によって表面コーティングしてもよく、表面コーティングは、厚みが２０〜３００μｍである。表面コーティングされた層も、１２０℃で２〜４時間硬化させる。
【００５６】
（実施例２：表面へのグラフト接合手法）
光活性材料の層を、低表面自由エネルギーのブランケットまたは膜の表面にグラフト接合する。製造手順は、実施例１に記載する手順と同様であるが、アゾベンゼンの組み込みは行わず、ＴＨＦ溶媒は用いない。第２の工程において、あらかじめ製造したブランケットを、Ｈａｒｒｉｃｋ  Ｐｌａｓｍａ  Ｃｌｅａｎｅｒ／Ｓｔｅｒｉｌｉｚｅｒ（ｍｏｄｅｌ  ＰＤＣ−３２Ｇ）を用いて１０分間プラズマ処理を行う。これにより、表面へのグラフト接合に適したブランケット表面に反応性ヒドロキシル（−ＯＨ）基を形成する。
【００５７】
光活性基を、Ｄ．Ｙａｎｇら、「Ｐｈｏｔｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｍｏｔｉｏｎ  ｏｎ  Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｙ  Ｐｈｏｔｏｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ  Ｓｕｒｆａｃｅ」、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２００７、２３、１０８６４−７２に開示される手順によって、−ＯＨを含む表面にグラフト接合する。
【００５８】
末端がヒドロキシルの表面を、ＡＤＥＳシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔから市販される）と反応させ、末端がアミノの表面を形成する。この場合、前の工程で生成したヒドロキシルを含有する表面を、溶解したＡＤＥＳを含むトルエン環流下で数時間加熱し、末端がアミノ（−ＮＨ２）の表面を得る。この表面を使用し、（Ａ）低分子、または（Ｂ）ポリマー応答性材料のいずれかにグラフト接合させる。
【００５９】
（実施例２Ａ：低分子グラフト接合）
末端がアミノの表面を、塩基として適切なアシルクロリドアゾベンゼン誘導体およびピリジン誘導体を含むトルエン溶液に入れる。ブランケット表面でのアシルクロリド基とアミノ基との化学反応によって、アゾベンゼン表面官能基化された中間転写体を製造する。
【００６０】
（実施例２Ｂ：ポリマーグラフト接合）
アゾベンゼンポリマーを、活性な−ＮＨ２基によって、末端がアミノの表面に接続することによって、末端がアミノの表面にグラフト接合し、その後に、ポリマー鎖を表面上部で成長させる。グラフト接合するプロセスのための適切な実験手順は、Ｔ．Ｓｕｎら、「Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  Ｂｅｔｗｅｅｎ  Ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ  ａｎｄ  Ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４ｍ  ４３、３５７−３６０に開示されるプロセスに由来する。
【００６１】
（接触角の測定）
接触角（ＣＡ）の測定（例えば、以下の表１に示すもの）によって、１０分間かけてＰＤＭＳをプラズマ酸化したとき、疎水性表面を親水性表面に切り替えることによって示されるように、ヒドロキシル基の形成を確認することができる。
【表１】
2015063128.tif 000004
【００６２】
（特性決定）
濡れ特性の特性決定は、表面を２つの状態に切り替えた後に水液滴の接触角を測定することによって簡単に行うことができる。
【図１】
2015063128.tif 000005
【図２】
2015063128.tif 000006
【図３】
2015063128.tif 000007