(57)【要約】      （修正有）【課題】カルボキシル基含有ニトリルゴム（ＮＢＲ）のラテックスから、カルボキシル基含有ＮＢＲを凝固させる際において、凝固時におけるｐＨ調整を不要とすることができ、これにより、凝固操作を簡易なものとすることができ、含有するカルボキシル基を変成することなく、カルボキシル基含有ＮＢＲ成分を高い凝固率で凝固させることのできるカルボキシル基含有ＮＢＲの製造方法を提供する。【解決手段】カルボキシル基含有ＮＢＲのラテックス１００重量部に対して、１００〜５００重量部のｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを混合することで、カルボキシル基含有ＮＢＲ成分を凝固させる凝固工程を備えることを特徴とするカルボキシル基含有ＮＢＲの製造方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００重量部に対して、１００〜５００重量部のｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを混合することで、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させる凝固工程を備えることを特徴とするカルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法。
【請求項２】
前記凝固工程が、前記カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００重量部と、前記ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノール１００〜５００重量部とを混合し、１〜６０分間攪拌することで、前記カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させる工程を含む、請求項１に記載のカルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法。
【請求項３】
前記凝固工程が、前記カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固を１０〜５０℃で行う工程を含む、請求項１または２に記載のカルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させることにより、カルボキシル基含有ニトリルゴムを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化重合で得られた重合体ラテックスから、重合体を製造する方法としては、重合体ラテックスに、無機塩の水溶液などの凝固剤を加え、撹拌しながらラテックスを凝固させる方法が一般的に用いられている。
【０００３】
たとえば、特許文献１では、乳化重合で得られたカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴムを凝固させる方法として、凝固剤として、無機塩の水溶液を用いる技術が開示されている。しかしながら、この特許文献１の技術のように、凝固剤として、無機塩の水溶液を用いた場合には、無機塩の影響により、カルボキシル基含有ニトリルゴムに含有されるカルボキシル基が変性してしまうことがある。そのため、この特許文献１の技術のように、凝固剤として、無機塩の水溶液を用いた場合には、このようなカルボキシル基の変性を避けるために、ｐＨを低く調整した状態とし、これによりカルボキシル基が変性しない状態を維持して、凝固を行う必要があり、凝固操作が煩雑になるという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２０７２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴムを凝固させる際において、凝固時におけるｐＨ調整を不要とすることができ、これにより、凝固操作を簡易なものとすることができ、しかも、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を高い凝固率で凝固させることのできるカルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴムを凝固させる際に、凝固剤として、所定量のｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを用いることで、凝固時におけるｐＨ調整を不要とすることができ、これにより、凝固操作を簡易なものとすることができ、しかも、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を高い凝固率で凝固させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００重量部に対して、１００〜５００重量部のｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを混合することで、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させる凝固工程を備えることを特徴とするカルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法が提供される。
【０００８】
本発明においては、前記凝固工程が、前記カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００重量部と、前記ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノール１００〜５００重量部とを混合し、１〜６０分間攪拌することで、前記カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させる工程を含むことが好ましい。
また、本発明においては、前記凝固工程が、前記カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固を１０〜５０℃で行う工程を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、凝固剤として、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを用いて、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴムを凝固させるため、凝固剤として、無機塩の水溶液を用いた場合のように、凝固時にｐＨ調整をする必要がなく、そのため、凝固操作を簡易なものとすることができる。また、本発明によれば、比較的少量のｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールにて、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を高い凝固率で凝固させることができるため、高い凝固率を達成しながら、凝固後における、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールの回収を容易なものとすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例および比較例における、凝固剤の使用量と、凝固率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス＞
まず、本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスについて説明する。
本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスを構成するカルボキシル基含有ニトリルゴムとしては、特に限定されず、乳化重合で製造され、フリーのカルボキシル基（金属塩などで置換されていないカルボキシル基）を含有するニトリルゴム（不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴム）でもよいし、あるいは、これを水素化したものであってもよいが、特に、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単位およびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸単位を有するカルボキシル基含有ニトリルゴムが好ましい。
【００１２】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単位を形成するα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物であれば限定されず、アクリロニトリル；α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアクリロニトリルなどのα−ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリルなどのα−アルキルアクリロニトリル；などが挙げられる。これらのなかでも、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましい。α，β−エチレン性不飽和ニトリル単位の含有量は、好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１５〜５５重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和ニトリル単位の含有量が少なすぎると、架橋物とした場合に、耐油性が低下する場合があり、多すぎると、耐寒性が低下する場合がある。
【００１３】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単位を形成するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜１２のα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、炭素数４〜１２のα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸、炭素数４〜１２のα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１〜８のアルカノールとのモノエステル、等が挙げられる。これらのなかでも、炭素数３〜１２のα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましい。
【００１４】
炭素数３〜１２のα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などが挙げられる。これらのなかでも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、メタクリル酸がより好ましい。
炭素数４〜１２のα，β−不飽和ジカルボン酸としては、フマル酸またはマレイン酸などのブテンジオン酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸などが挙げられる。
炭素数４〜１２のα，β−不飽和ジカルボン酸と炭素数１〜８のアルカノールとのモノエステルとしては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノｎ−ブチルなどのマレイン酸モノアルキルエステル；マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘプチルなどのマレイン酸モノシクロアルキルエステル；フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、フマル酸モノｎ−ブチルなどのフマル酸モノアルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘプチルなどのフマル酸モノシクロアルキルエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノプロピル、イタコン酸モノｎ−ブチルなどのイタコン酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノシクロペンチル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘプチルなどのイタコン酸モノシクロアルキルエステル；などが挙げられる。これらのなかでも、イタコン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチルおよびマレイン酸モノｎ−ブチルが特に好ましい。
【００１５】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単位の含有量は、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは１．５〜１０重量％である。α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単位の含有量が、少なすぎると、架橋物とした場合における架橋が不十分となり、引裂強さおよび引張強さが低下する場合がある。一方、多すぎると耐屈曲疲労性が低下する可能性がある。
【００１６】
カルボキシル基含有ニトリルゴムは、上記のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単位およびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸単位の他に、架橋物がゴム弾性を保有するために、通常、ジエン単位および／またはα−オレフィン単位をも有する。
【００１７】
ジエン単位を形成するジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの炭素数が４以上の共役ジエン；１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどの好ましくは炭素数が５〜１２の非共役ジエン；が挙げられる。これらの中でも、炭素数が４以上の共役ジエンが好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。α−オレフィン単位を形成するα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数が２〜１２のものであり、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。ジエン単位および／またはα−オレフィン単位の含有量は、好ましくは２５〜８５重量％、より好ましくは３５〜８０重量％、さらに好ましくは４５〜７５重量％である。ジエン単位またはα−オレフィン単位の含有量が少なすぎると、架橋物とした場合に、ゴム弾性が低下する場合があり、多すぎると耐熱性や耐化学的安定性が損なわれる場合がある。
【００１８】
また、カルボキシル基含有ニトリルゴムは、上記各単量体と共重合可能な他の単量体の単位を有していてもよい。このような他の単量体としては、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、芳香族ビニル、フッ素含有ビニル、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物、共重合性老化防止剤などが挙げられる。これら他の単量体の単位の含有量は、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。
【００１９】
本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムにおけるカルボキシル基の含有量は、カルボキシル基含有ニトリルゴム１００ｇ当たりのカルボキシル基数で、好ましくは５×１０−４〜５×１０−１ｅｐｈｒ、より好ましくは１×１０−３〜１×１０−１ｅｐｈｒ、さらに好ましくは５×１０−３〜６×１０−２ｅｐｈｒである。カルボキシル基含有量が少なすぎると、架橋物とした場合における架橋が不十分となり、引裂強さおよび引張強さが低下する場合がある。一方、多すぎると耐屈曲疲労性が低下する可能性がある。
【００２０】
本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムは、ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕が、好ましくは１５〜２００、より好ましくは３０〜１００、さらに好ましくは４５〜９０である。
【００２１】
本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスは、たとえば重合タンク等を用いて、乳化重合法により、上記した単量体を共重合することにより調製することができる。また、必要に応じて、共重合して得られた共重合体のヨウ素価が、好ましくは１２０以下、より好ましくは８０以下、さらに好ましくは５０以下、特に好ましくは２５以下となるように、共重合体の水素化（水素添加反応）を行ってもよい。
【００２２】
本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス中における、固形分濃度（カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の濃度）は、特に限定されないが、好ましくは、３〜４０重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス中における固形分濃度が上記範囲内にあると、処理するラテックスあたりのカルボキシル基含有ニトリルゴムの回収量が適切な範囲となり生産効率が良く、また、ラテックスの粘度が適切な範囲となり攪拌効率が良いため、ラテックスとｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールとの均質な混合が可能となる。
【００２３】
＜カルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法＞
本発明のカルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法は、上述したカルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００重量部に対して、１００〜５００重量部のｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを混合することで、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させる凝固工程を備えることを特徴とする。
【００２４】
カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスと、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールとを混合する方法としては、特に限定されないが、たとえば、混合タンクなどの混合設備に、凝固剤としてのｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを予め入れておき、撹拌下において、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスを添加していく方法や、混合タンクなどの混合設備に、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスを予め入れておき、撹拌下において、凝固剤としてのｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを添加していく方法などが挙げられる。あるいは、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスと、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールとを、押出機や破砕機能付きのポンプなどの凝固設備に連続的に供給することで、これらを混合させ、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させる方法などであってもよい。
【００２５】
本発明の製造方法において、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固を行う際における、凝固剤としてのｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールの使用量は、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００重量部に対して、１００〜５００重量部であり、好ましくは１２５〜３００重量部、より好ましくは１５０〜２５０重量部、更に好ましくは１５０〜２００重量部である。本発明の製造方法によれば、凝固剤として、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを用いることにより、上記のように比較的少量の使用量で、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を高い凝固率で凝固させることができるものである。そして、本発明の製造方法によれば、このように比較的少量の使用量で凝固させることができることにより、凝固後における、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールの回収を容易なものとすることができ、結果として、生産性の向上を図ることができるものである。凝固剤としてのｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールの使用量が少なすぎると、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固が不十分となり、一方、使用量が多すぎると、生産性が低下してしまうこととなる。
【００２６】
また、本発明の製造方法においては、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスと、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールとを混合した後、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固を促進させるために、これらの混合液について撹拌を行うことが好ましい。なお、混合液の撹拌は、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスと、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールとを混合させる際に用いた混合設備や凝固設備を用いて行ってもよいし、あるいは、混合設備や凝固設備とは別の撹拌設備（たとえば、撹拌タンク等）を用いて行ってもよい。撹拌時間は、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固の進行速度に応じて適宜調整すればよいが、好ましくは１〜６０分であり、より好ましくは３〜４０分であり、更に好ましくは５〜３０分であり、特に好ましくは５〜１５分である。撹拌時間が短すぎると、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固が不十分となるおそれがあり、一方、撹拌時間が長すぎると、生産性が低下してしまうおそれがある。
【００２７】
本発明の製造方法において、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固を行う際の温度、すなわち、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスと、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールとを混合する際の混合温度は、特に限定されないが、好ましくは１０〜５０℃の範囲であり、より好ましくは１０〜４０℃の範囲であり、更に好ましくは１５〜３０℃の範囲である。混合温度を上記範囲とすることにより、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールの揮発による異臭の問題が発生しにくくなり、また混合系が凍結することもないため、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固をより適切に行うことができる。
【００２８】
そして、本発明の製造方法においては、このような凝固工程を経て得られる凝固後のカルボキシル基含有ニトリルゴムは、通常、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを含むクラムスラリーの形態で得られることとなる。
【００２９】
次いで、本発明の製造方法においては、このようにして得られたクラムスラリーについて、必要に応じて水などを用いて洗浄を行った後、水分（水、および凝固剤としてのｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノール）と、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムとを分離することで、含水状態のクラムを得る。そして、このようにして得られた含水状態のクラムについて、スクイザーなどを用いて含水状態のクラムの脱水を行い、バンドドライヤーなどにより加熱乾燥を行うことで、実質的に水分をほとんど含まない状態（水分含有量は０．５重量％以下）のクラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを得ることができる。なお、クラムを乾燥する際の温度は、通常、４０〜１００℃程度である。
【００３０】
そして、このようにして得られたクラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムは、たとえば、フレーク状に排出された後、ベーラー（図示省略）に導入されて圧縮され、適当な大きさとされて製品（ベール）化される。
【００３１】
本発明の製造方法においては、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させるための凝固剤として、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを用いるものであり、これにより、凝固時におけるｐＨ調整を不要とすることができ、これにより、凝固操作を簡易なものとすることができる。特に、特許文献１（特開２００９−２０７２７２号公報）などのように、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスから、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を凝固させるための凝固剤として、無機塩の水溶液を用いた場合には、無機塩の影響により、カルボキシル基含有ニトリルゴムに含有されるカルボキシル基が変性してしまうことがあり、そのため、凝固剤として、無機塩の水溶液を用いた場合には、このようなカルボキシル基の変性を避けるために、ｐＨを低く調整した状態とし、これによりカルボキシル基が変性しない状態を維持して、凝固を行う必要があった。これに対し、本発明の製造方法によれば、このような凝固時におけるｐＨ調整を不要とすることができ、これにより、凝固操作を簡易なものとすることができるものである。
【００３２】
加えて、本発明の製造方法によれば、凝固剤として、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを用いることにより、比較的少ない使用量で、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分を高い凝固率にて凝固させることができるため、カルボキシル基含有ニトリルゴム成分の凝固を良好なものとしながら、凝固後における、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールの回収を容易なものとすることもできる。
【００３３】
なお、本発明における凝固剤として、上述したｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールを所定量用いればよいが、発明の効果を損ねない範囲において、その他の凝固剤、特に、ｎ−ブタノールおよびｉｓｏ−ブタノール以外のアルコール類を併用してもよい。
本発明における凝固剤として、ｎ−ブタノールおよび／またはｉｓｏ−ブタノールのみを用いることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。なお、以下において、「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基準である。また、試験および評価は下記に従った。
【００３５】
［合成例１］
金属製容器に、イオン交換水１８０部、濃度１０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液５部、アクリロニトリル３７部、メタクリル酸４部、ｔ−ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）０．５部の順に仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、１，３−ブタジエン５９部を仕込んだ。そして、金属製容器を５℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド（重合開始剤）０．１部を仕込み、金属製容器内を攪拌させながら１６時間重合反応した。そして、１６時間の重合反応後、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（重合停止剤）０．１部を加えて重合反応を停止した後、水温６０℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去することにより、アクリロニトリル単位３６．２％、ブタジエン単位６０．２％、メタクリル酸単位３．６％の重合体ラテックス（固形分濃度３０％）を得た。なお、重合体組成は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
【００３６】
次いで、上記にて得られたラテックスに含有されるゴムの乾燥重量に対するパラジウム含有量が１，０００ｐｐｍ になるように、オートクレーブ中に、上記にて製造したラテックスおよびパラジウム触媒（１重量％ 酢酸パラジウムアセトン溶液と等重量のイオン交換水を混合した溶液）を添加して、水素圧３ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムのラテックスを得た。その後、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの固形分濃度が１０％となるように、適宜、ラテックス中にイオン交換水を添加し、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムのラテックスのゴム固形分濃度を調整した。
【００３７】
［実施例１］
傾斜パドル型の攪拌翼を備えた、ガラス製混合槽中に、ｎ−ブタノール１２５部を入れ、温度２０℃、攪拌回転数５００ｒｐｍの条件にて攪拌した。そして、攪拌下にあるｎ−ブタノール中に、合成例１で得られた固形分濃度１０％のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムのラテックス１００部を徐々に添加し、添加終了後さらに１０分間攪拌混合を継続することにより、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムを凝固させ、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを含有するクラムスラリーを得た。
【００３８】
次いで、得られたクラムスラリーから、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収するために、得られたクラムスラリーを、１００メッシュの金網に全量通し、固形分のみを捕捉させる方法にてクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムを回収した。
【００３９】
そして、回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムを、６０℃、真空下において、２４時間真空乾燥させた後、重量測定を実施したところ、回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は９．２７部であり、凝固率は９２．７％であった。
【００４０】
［実施例２］
凝固剤としてのｎ−ブタノールの使用量を１２５部から、１５０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は９．７５部であり、凝固率は９７．５％であった。
【００４１】
［実施例３］
凝固剤としてのｎ−ブタノールの使用量を１２５部から、２００部に変更した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は９．８４部であり、凝固率は９８．４％であった。
【００４２】
［実施例４］
凝固剤として、ｎ−ブタノール１２５部に代えて、ｉｓｏ−ブタノール２００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は９．８１部であり、凝固率は９８．１％であった。
【００４３】
［比較例１］
凝固剤として、ｎ−ブタノール１２５部に代えて、ｉｓｏ−プロパノール３００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は５．８７部であり、凝固率は５８．７％であった。
【００４４】
［比較例２］
凝固剤として、ｎ−ブタノール１２５部に代えて、ｉｓｏ−プロパノール５００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は７．９２部であり、凝固率は７９．２％であった。
【００４５】
［比較例３］
凝固剤として、ｎ−ブタノール１２５部に代えて、ｉｓｏ−プロパノール７００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は８．８９部であり、凝固率は８８．９％であった。
【００４６】
［比較例４］
凝固剤として、ｎ−ブタノール１２５部に代えて、ｎ−ペンタノール２００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行い、クラム状のカルボキシル基含有ニトリルゴムを回収した。回収したクラム状のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの重量は１．９０部であり、凝固率は１９．０％であった。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１に、実施例１〜４、比較例１〜４の結果のまとめを、また、図１に、実施例１〜４、比較例１〜４における、凝固剤の使用量と凝固率の関係を示すグラフをそれぞれ示す。
【００４９】
表１および図１に示すように、凝固剤として、ｎ−ブタノールまたはｉｓｏ−ブタノールを用いて、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムの凝固を行った場合には、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００部に対して、１００〜２５０部と比較的少ない使用量にて、高い凝固率で凝固を行うことが可能であった（実施例１〜４）。
【００５０】
一方、凝固剤として、ｉｓｏ−プロパノールを使用した場合には、その使用量を、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００部に対して、３００部とした場合には、凝固率が低くなる結果となり、また、使用量を５００部および７００部と増加させた場合でも、凝固率が９０％未満となり、凝固率が低くなる結果となった（比較例１〜３）。
また、凝固剤として、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス１００部に対して、２００部のｎ−ペンタノールを使用した場合には、凝固率が著しく低くなる結果となった（比較例４）。
【図１】
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