(57)【要約】      （修正有）【課題】質量流量センサを伴わずにクロマトグラフィーの移動相の質量流量を制御する方法を提供する。【解決手段】クロマトグラフシステム内の第１の流体位置における濃度に関する流体パラメータを決定するステップと、決定された流体パラメータに応じて、流体の選択された質量流量を生成するためにクロマトグラフシステム内の第２の流体位置における体積流量または圧力を修正するステップとを含む。【選択図】図１
2015143676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロマトグラフシステムを通じて流れる流体を制御する方法であって、
クロマトグラフシステム内の第１の流体位置における濃度に関する流体パラメータを決定するステップと、
決定された流体パラメータに応じて、流体の選択された質量流量を生成するためにクロマトグラフシステム内の第２の流体位置における体積流量または圧力を修正するステップと
を備える方法。
【請求項２】
流体が、超臨界状態にある炭酸ガス、または超臨界状態に近い炭酸ガスを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
修正するステップが、体積流量を修正するステップを備え、体積流量は分析用流量である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
分析用流量が、約１０ｍＬ／ｍｉｎ未満である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
修正するステップが、体積流量を修正するステップを備え、体積流量は調製用流量である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
調製用流量が、約１０ｍＬ／ｍｉｎを超える、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
流体パラメータが、圧力であり、実質的に一定の温度の値および決定された圧力が、濃度の測定値を提供するように、第１の流体位置に近接する流体の実質的に一定の温度を維持するステップをさらに備える、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
第１の流体位置および第２の流体位置が、実質的に同一の場所に配置される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
第１の流体位置が、ポンプユニットのマニホールドまたはヘッドに結合され、第２の流体位置はポンプユニットの出口に結合される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
流体パラメータが温度である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
クロマトグラフシステムが質量流量センサを有さない、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
体積流量を送出するように構成されたポンプユニットと、
クロマトグラフィーシステム内の位置で流体パラメータを測定するために配置された流体パラメータセンサと、
クロマトグラフィーシステム内に選択された質量流量の流体を送出するために、測定された流体パラメータに応じて、ポンプユニットの体積流量を調節するように構成されたポンプ制御ユニットと
を備えるクロマトグラフィーシステム。
【請求項１３】
流体が、超臨界状態にある炭酸ガス、または超臨界状態に近い炭酸ガスを備える、請求項１２に記載のシステム。
【請求項１４】
流体の温度を測定するためにポンプユニット内部に配置された温度センサをさらに備える、請求項１２に記載のシステム。
【請求項１５】
測定された温度に応じて、流体の温度を調節するために、温度センサと信号通信をする温度制御ユニットをさらに備える、請求項１４に記載のシステム。
【請求項１６】
温度制御ユニットがポンプユニットに近接して配置される、請求項１５に記載のシステム。
【請求項１７】
温度制御ユニットがペルチェ素子を備える、請求項１３に記載のシステム。
【請求項１８】
流体にサンプルを注入するために、ポンプユニットの下流に設置された注入器をさらに備える、請求項１２に記載のシステム。
【請求項１９】
流体の圧力を測定するために、ポンプユニットと注入器との間に配置された圧力計測装置をさらに備える、請求項１８に記載のシステム。
【請求項２０】
圧力計測装置が、流体の圧力を修正することができる圧力調整器である、請求項１９に記載のシステム。
【請求項２１】
ポンプユニットが直列に接続された、第１のポンプおよび第２のポンプを備える、請求項１２に記載のシステム。
【請求項２２】
クロマトグラフィーシステムが質量流量センサを含まない、請求項１２に記載のシステム。
【請求項２３】
位置が、ポンプユニットのマニホールドまたはヘッドに結合される、請求項１２に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この開示は、概して、クロマトグラフシステムを通じて流れる流体の制御に関し、特に超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）内の移動相の質量流量を制御することに関する。
【背景技術】
【０００２】
クロマトグラフィーカラムを通じた移動相の体積流量または質量流量は、カラム内の物質移動動力学（ｍａｓｓ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ）に影響を与え、したがって、分離パワー（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｐｏｗｅｒ）に影響を与える。従って、流量は、安定していると、安定したクロマトグラフィー効率をサポートすることができる。液体クロマトグラフィー（ＬＣ）において、移動相は、ＬＣ移動相の体積流量が相当に安定しており再現可能であるように、圧力および温度の変動に関わらず、ほとんど識別困難な圧縮率をもつ液体状態における溶剤または溶剤の混合であり、そのため、クロマトグラフィーのパフォーマンスに影響を及ぼすように十分に制御することができる。ＳＦＣにおいて、移動相は、典型的には、１）液体または気体と超臨界状態との間に明瞭な相界がない、および、２）圧力および／または温度のいかなる小さな変化も濃度の実質的な変化を引き起こす場合がある、という２つの特性を有する、その相転移プロファイルの臨界点の近くまたは臨界点を超えた状態の超臨界流体または近超臨界流体である。結果として、ＳＦＣ移動相の体積流量は、その流路に沿って著しく変化する可能性があり、クロマトグラフィーの効率の測定および制御にとって安定した性質ではない。
【０００３】
ＳＦＣ移動相の質量流量は、他方で、クロマトグラフィーカラムを通じて安定しており一定である。従って、カラム効率は、質量流量を制御することによって測定され影響され得る。ＳＦＣ移動相の質量流量を制御するための一般的なアプローチは、質量流量センサを含み、典型的には質量流が通過するのを測定するためにカラムの近くに配置される。残念なことに、質量流センサは、特に低流量用は高価になり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
いくつかの実施形態は、ひとつには、質量流量センサを伴わずにクロマトグラフィーの移動相の質量流量を制御することができるという認識から、生じる。このような実施形態は、低流量（例えば分析用流量）および高流量（例えば調製用流量）の双方にて有用である。好ましい実施形態において、分析用流量は、約１０ｍＬ／ｍｉｎ未満になり得るし、調製用流量は、約１０ｍＬ／ｍｉｎを超え得る。例えば、選択された質量流量は、圧力および温度の認識に基づいて、濃度を決定し、選択された質量流量を生み出すために体積流量を応答的に修正することによって取得することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１つの実施形態は、クロマトグラフシステムを通じて流れる流体を制御する方法であって、クロマトグラフシステム内の第１の流体位置における濃度に関する流体パラメータを決定するステップと、決定された流体パラメータに応じて、流体の選択された質量流量を生成するためにクロマトグラフシステム内の第２の流体位置における体積流量または圧力を修正するステップとを含む方法を提供する。
【０００６】
別の実施形態は、体積流量を送出するように構成されたポンプユニットと、クロマトグラフィーシステム内の位置に流体パラメータを測定するために配置された流体パラメータセンサと、クロマトグラフシステム内に選択された質量流量の流体を送出するために、測定された流体パラメータに応じて、ポンプユニットの体積流量を調節するように構成されたポンプ制御ユニットと含むクロマトグラフシステムを特徴とする。
【０００７】
実装は、以下の特徴のうちの１つ以上を含んでもよい。
【０００８】
いくつかの実装において、流体は、超臨界状態にある、または超臨界状態に近い。特に、いくつかの好適な実施形態は、ＳＦＣシステムを必然的に伴う。原価の削減は、例えば、比較的低い流量のＳＦＣシステム実施形態において、実現することができ、高精度の質量流量制御は、高価な質量流量センサを必要としない。
【０００９】
いくつかの低流量の実施形態は、分析用流量（例えば、約１０ｍＬ／ｍｉｎ未満）を必然的に伴う。他の高流量の実施形態は、調製用流量（例えば、約１０ｍＬ／ｍｉｎを超える）を必然的に伴うことができる。
【００１０】
いくつかの実装において、決定される流体パラメータは、圧力であり、実質的に一定の流体温度が維持され、温度および圧力の値は、濃度の測定値を提供する。互いに近接する位置で、圧力が決定され、温度が維持されてもよい。
【００１１】
いくつかのケースにおいて、第１の流体位置および第２の流体位置は、実質的に同一の場所に配置される。例えば、第１の流体位置は、ポンプユニットのマニホールドまたはヘッドに結合することができ、第２の流体位置は、ポンプユニットの出口に結合することができる。
【００１２】
いくつかの実施形態において、システムは、流体に対してサンプルを注入するために、ポンプユニットの下流に設置された、注入器を含む。システムは、サンプルが注入される前に流体の圧力を測定するために、注入器の上流に配置された、その流体パラメータセンサとして圧力計測装置を含むことができる。いくつかの実装において、圧力計測装置は、流体の圧力を、修正し、測定することができる。ポンプユニットは、直列に接続された、第１のポンプおよび第２のポンプを含むことができる。
【００１３】
図面において、同一または類似の参照符号や参照番号は、概して、個別の図の全体にわたって同一または類似の構成要素を指す。また、図面は、必ずしも縮尺通りとは限らない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の１つの実施形態による、クロマトグラフィーシステム１００の図式的概観である。
【図２】本発明の別の実施形態による、ＳＦＣ移動相の質量流量を制御する方法のフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
ここで、いくつかの例示的な実装が、図１〜図２に関して記載されることになる。この記述、特許請求の範囲、および図面を考慮して、これらの実装に対する修正および変更、および他の実施形態は、当業者にとって明らかになる。
【００１６】
流体位置における移動相の質量流量は、同じ位置における移動相の体積流量および濃度に比例する。従って、濃度が分かると、選択された質量流量は、体積流量の修正によって得ることができる。濃度は、温度および圧力の関数として表現することができ、温度および圧力の両方が分かれば、推測または決定される。例えば、温度が流体位置で一定に保たれれば、その位置における濃度は、同じ位置における圧力の測定値から決定することができる。濃度が一旦決定されれば、流体の体積流量を、選択された質量流量を生成するために、修正することができる。
【００１７】
図１は、本発明の１つの非排他的実施形態によれば、炭酸ガス系の流体の質量流量を制御ための特徴を有するクロマトグラフィーシステム１００の図である。システム１００は、炭酸ガス源１１０と、ポンプユニット１２０と、温度センサ１２２と、流体パラメータセンサ１２４と、温度制御ユニット１３０と、注入器１５０と、ポンプ制御ユニット１６０とを含む。システム１００は、また、破線ボックスによって示され、ポンプユニット１２０と注入器１５０との間に設置された、圧力計測装置１４０を必要に応じて含む。
【００１８】
炭酸ガス源１１０は、液体炭酸ガスを含み、ポンプユニット１２０に対して炭酸ガスを提供する。ガス源１１０から放された炭酸ガスは、超臨界状態にある、または超臨界状態に近い。超臨界状態は、いくつかのケースでは、周囲温度（例えば１３°Ｃ）より低い温度および高圧圧力（例えば１０００ｐｓｉ以上）を有することができる。
【００１９】
ポンプユニット１２０は、炭酸ガス源１１０から供給された炭酸ガスを受け入れ、体積流量を有する炭酸ガスを送出する。例えば、体積流量は、例えば、約１０ｍＬ／ｍｉｎ未満の分析用流量になり得る。他の好ましい実施形態において、体積流量は、例えば、約１０ｍＬ／ｍｉｎを超える調製用流量になり得る。いくつかの実装において、ポンプユニット１２０は、クロマトグラフィーの当業者にとって明らかなように、直列に接続された、プライマリーポンプおよびアキュムレータ（図示せず）を含む。
【００２０】
温度センサ１２２は、炭酸ガスの温度を測定し、温度制御ユニット１３０に対して温度信号を送信する。温度センサ１２２は、好ましくは、同じ位置または近い位置から測定された温度および流体パラメータ（例えば圧力）が、選択された質量流を導き出すために用いられ得るように、流体パラメータセンサ１２４にまたは流体パラメータセンサの近くに配置される。図１に示す具体化において、温度センサ１２２および流体パラメータセンサ１２４の双方は、ポンプユニット１２０内部から温度および圧力を測定するためにポンプユニット１２０内部に配置される。いくつかの実装において、１つ以上の温度センサは、流体の経路に沿って複数の温度を測定するために用いられることができ、複数の測定値の平均は、濃度を決定するために用いられることができる。
【００２１】
温度制御ユニット１３０は、温度センサ１２２と協動して、炭酸ガスの温度を制御する。温度制御ユニット１３０は、ペルチェ冷却／加熱装置になり得る。いくつかの実装において、温度は、周囲温度付近に維持され、クロマトグラフィーの実行を通じて実質的に一定に保たれる一方で、圧力は変化し、頻繁に測定されることができる。他の実装において、温度もまた、実行の間に変化してもよく、圧力および温度の両方は、互いに近接する位置で、定期的に測定される必要がある。これらの実装のすべてにおいて、濃度は、圧力および温度を知ることに基づいて決定され、体積流量は、選択された質量流量を生み出すために、決定された濃度に基づいて、応答的に修正される。
【００２２】
図１の実装のように、流体パラメータセンサ１２４は、例えば圧力などの流体パラメータを測定する。測定された圧力は、炭酸ガスの濃度を決定するために、ポンプ制御ユニット１６０によって用いられる。決定された濃度は、その後、選択された質量流量を生成するために必要な体積流量を計算するために用いられる。好ましくは、ポンプユニット１２０は、所望の質量流量を生成するために、ポンププランジャ（図示せず）の速度の調節を通じて、体積流量が修正され得る場所であるので、流体パラメータセンサ１２４は、ポンプユニット１２０のマニホールドまたはヘッドに結合された流体位置に配置される。流体パラメータセンサ１２４は、ポンプ制御ユニット１６０に対して圧力信号を送信する。
【００２３】
ポンプ制御ユニット１６０は、流体パラメータセンサ１２４と信号通信し、圧力信号を受信し、圧力信号に応じて、炭酸ガスの濃度を決定する。ポンプ制御ユニット１６０は、選択された質量流量を生成するために、測定された流体パラメータに応じて、且つ決定された濃度に基づいて、炭酸ガスの体積流量を修正する。ポンプ制御ユニット１６０は、例えば、流体パラメータセンサ１２４から信号を受信することができ、受信された信号に基づいてポンプユニット１２０を操作するファームウェアを含む。ポンプ制御ユニット１６０は、任意の一般的に使用されるコンピューティングシステムを含むことができる。コンピューティングシステムは、組み込み型プロセッサ、パーソナルコンピュータ、サーバコンピュータ、ハンドヘルド型装置若しくはラップトップ装置、マルチプロセッサシステム、マイクロプロセッサベースシステム、プログラミング可能な電子機器、ミニコンピュータ、メインフレームコンピュータ、および当該技術分野で既知のものを含むが、限定はされない。
【００２４】
注入器１５０は、クロマトグラフィーカラムに対してサンプルを担持する炭酸ガス系の移動相に対してサンプルを注入する。カラムは、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などのＬＣのカラム、または炭酸ガス系の移動相に互換性がある固定相でパック詰めされた任意のカラムになり得る。
【００２５】
クロマトグラフィーが均一モード（ｉｓｏｃｒａｔｉｃ  ｍｏｄｅ）で動作するいくつかの実装において、例えば、移動相は、炭酸ガスのみから構成され、温度が実質的に一定に保たれれば、圧力は、測定の時点で不変であると想定することができる。このような実装において、圧力は、例えば、実行全体の間に流体パラメータセンサ１２４によって一度だけ測定されることができ、温度および圧力から導き出された濃度は、圧力の測定時点と同程度に、不変であると想定することができる。体積流量は、その後、所望の質量流量を得るために、測定の時点に、想定された不変の濃度に基づいて、修正される。
【００２６】
クロマトグラフィーが勾配モードで動作する他の実装において、例えば、移動相は、１つ以上の溶剤からなり、圧力は、測定時点で変化し、流体の経路に沿って減少させることができる。このような実装において、温度が実質的に一定に保たれると、圧力は、実行全体の間に、例えば流体パラメータセンサ１２４によって、継続的に測定されることができ、濃度は、現在の圧力および一定の温度に基づいて導き出すことができる。結果的に、移動相の体積流量は、圧力の連続測定に応じて、継続的に修正され、それによって所望の質量流量を得る。
【００２７】
必要に応じて、圧力計測装置１４０は、流体の経路に沿った圧力降下が極めて小さい場合、例えば、高い質量流量を生み出すためにポンプユニット１２０における圧力を高めるために、ポンプユニット１２０における流体の圧力を制御するシステム１００に、追加されることができる。いくつかの実装において、圧力は、所望の質量流量を得るために、圧力計測装置１４０を通じて、体積流量の代わりに修正される。代替え的に、体積流量と圧力の双方は、所望の質量流量を生成するために修正することができる。
【００２８】
例えば粘度などの移動相の他の性質が分かれば、移動相の濃度は、温度と圧力の関数として表現することができる。いくつかの実装において、濃度は、測定された圧力および一定の温度と、それらの間の所定の関連性とに基づいて、決定される。関連性は、例えば、曲線、データベーステーブル、数式などによって表現されることができる。従って、濃度は、曲線を適応する、表を参照する、または式から計算することによって、決定されることができる。
【００２９】
一旦濃度（Ｄ）が決定されれば、所望の質量流量（ＭＦＲ）を得るのに必要な体積流量（ＶＦＲ）は、関連性：ＭＦＲ＝ＶＦＲ×Ｄを用いて計算することができ、したがって、修正された体積流量は、選択された質量流量を得るために選択される。その後、ポンプ制御ユニット１６０は、選択された質量流量を生成するために、計算に基づいて、体積流量を修正する。
【００３０】
図２は、クロマトグラフシステムを通じて流れる流体を制御するための、とりわけ、例えば、超臨界状態にあるまたは超臨界状態に近い炭酸ガスなどのＳＦＣ移動相の質量流量を制御するための方法２００のフローチャートである。方法２００は、クロマトグラフシステム内の第１の流体位置における濃度に関する流体パラメータを決定するステップ（２２０）と、決定された流体パラメータに応じて、流体の選択された質量流量を生成するためにクロマトグラフシステム内の第２の流体位置における体積流量または圧力を修正するステップ（２４０）とを含む。
【００３１】
図１に示すように、方法は、例えば、クロマトグラフィーシステム１００に実装されることができる。
【００３２】
いくつかの実装において、体積流量は、例えば約１０ｍＬ／ｍｉｎ未満の分析用流量であり、流体パラメータは、圧力である。他の実装において、体積流量は、例えば約１０ｍＬ／ｍｉｎを超える、約１０ｍＬ／ｍｉｎ〜約３００ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約１０ｍＬ／ｍｉｎ〜約８０ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約８０ｍＬ／ｍｉｎ以上、約８０ｍＬ／ｍｉｎ〜約１５０ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約８０ｍＬ／ｍｉｎ〜約３００ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約１５０ｍＬ／ｍｉｎ以上、約１５０ｍＬ／ｍｉｎ〜約３００ｍＬ／ｍｉｎの範囲、または約３００ｍＬ／ｍｉｎ以上などの調製用流量になり得る。第１および第２の流体位置は、必要に応じて、実質的に同一の場所に配置される。例えば、第１の流体位置は、ポンプユニットのマニホールドまたはヘッドに結合することができ、第２の流体位置は、ポンプユニットの出口に結合することができる。
【００３３】
方法２００は、必要に応じて、流体の実質的に一定の温度を維持するステップ（２１０）を含む。いくつかの実装において、実質的に一定の温度を維持するステップ（２１０）は、ペルチェ素子を含んでおり、温度は、例えば周囲温度より低いなどの所定温度に維持されることができる。方法２００は、必要に応じて、測定された圧力および実質的に一定の温度に基づいて、濃度を取得するステップ（２３０）をさらに含む。代替え的に、温度が流体の経路に沿って変化すると、温度は、同様に定期的に測定されることができ、測定された温度は、測定された圧力と共に、濃度を取得するステップ（２３０）で用いられる。
【００３４】
決定するステップ（２２０）は、必要に応じて、圧力を測定するステップ（２２２）に先行される。ポンプは選択された質量流量を送出するために体積流量を修正することができる場所であるので、圧力は、好ましくは、クロマトグラフィーシステムのポンプユニットにおいて（例えば図１のようなシステム１００のポンプユニット１２０のヘッドにおいて）、測定される。図１の実装において、圧力は、ポンプユニット１２０内部に配置された流体パラメータセンサ１２４によって測定される。
【００３５】
測定するステップ（２２２）の一例において、クロマトグラフィーの動作が均一モードで作動すると、圧力は、実行全体の間に一度だけ測定され、温度が一定に保たれると、例えば、移動相は、炭酸ガスのみから構成される。この例において、圧力は、例えばポンプヘッドなどの特定の位置から測定されたものと同一であると想定され、その後、測定された圧力および一定の温度から導き出された濃度は、流体の経路に沿って同様に不変であると想定されることができる。体積流量は、所望の質量流を生成するために、想定された不変の濃度に基づいて、その後に、修正されることができる。
【００３６】
測定するステップ（２２２）の別の例において、クロマトグラフィーの動作が勾配モードで作動すると、流体の経路に沿って圧力が変化され得るので、圧力は、実行の間に継続的に測定されることができ、例えば、移動相は１つ以上の溶剤から構成される。この例において、現在の圧力は、濃度を取得するステップ（２３０）で用いられる。
【００３７】
代替え的に、圧力は、選択された質量流量を生成するために、体積流量の代わりに、修正することができ、この場合、圧力計測装置１４０は、また、図１に示すように、圧力の測定に加えて圧力を制御することができる。いくつかの実装において、体積流量および圧力の双方は、所望の質量流量を生成するために修正されることができる。
【００３８】
一例では、移動相の温度が１３℃に維持され、且つ測定された圧力が２５００ｐｓｉであれば、ルックアップテーブルに記録された、または数学的に計算された、圧力および温度に対する濃度の所定の関連性に基づいて、濃度（Ｄ）は、０．９５２９ｇ／ｍｌに決定され得る。以上に示したように、所望の質量流量（ＭＦＲ）を得るのに必要とされる体積流量（ＶＦＲ）は、関連性：ＭＦＲ＝ＶＦＲ×Ｄを用いて計算されることができる。所望の質量流量が２．２ｇ／ｍｉｎであれば、選択された質量流量を得るのに必要とされる体積流量（ＶＦＲ）は、次式のように計算されることができる：
【数１】
2015143676.tif 000003
【００３９】
多くの実装が以上に記載されたが、他の修正、変更、および実装は、先のものを考慮して明らかになる。例えば、以上に記載されたように、流体は、例えば超臨界状態または超臨界状態に近い炭酸ガスなどのＳＦＣ移動相であるが、流体は、ＬＣまたはＨＰＬＣ移動相になり得る。例えば、以上に記載されたように、ポンプユニット内に含まれるポンプは、必要に応じて、互いに直列に接続されるが、ポンプは、並列に接続することもでき、１つ以上の温度制御ユニットが、並列のポンプの温度を制御するために用いられてもよい。さらに、方法は、以上に記載されたように、例えば１０ｍＬ／ｍｉｎ未満などの分析的体積流量を有するＳＦＣ移動相に対して適用されるが、例えば、約１０ｍＬ／ｍｉｎを超える、約１０ｍＬ／ｍｉｎ〜約３００ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約１０ｍＬ／ｍｉｎ〜約８０ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約８０ｍＬ／ｍｉｎ以上、約８０ｍＬ／ｍｉｎ〜約１５０ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約８０ｍＬ／ｍｉｎ〜約３００ｍＬ／ｍｉｎの範囲、約１５０ｍＬ／ｍｉｎ以上、約１５０ｍＬ／ｍｉｎ〜約３００ｍＬ／ｍｉｎの範囲、または約３００ｍＬ／ｍｉｎ以上などの高い流量に対しても作動する。
【００４０】
従って、本発明は、先の例示的な記述によってではなく、その代わりに、以下の特許請求の範囲によって定義されるべきである。
【符号の説明】
【００４１】
１００  クロマトグラフィーシステム
１１０  炭酸ガス源
１２０  ポンプユニット
１２２  温度センサ
１２４  流体パラメータセンサ
１３０  温度制御ユニット
１５０  注入器
１６０  ポンプ制御ユニット
１４０  圧力計測装置
【図１】
2015143676.tif 000004
【図２】
2015143676.tif 000005
【外国語明細書】
2015143676000001.pdf