(57)【要約】【課題】炭素数が８以上のパーフルオロアルキル基を有さず、分解しても長鎖パーフルオロアルキル含有残留物を生成する可能性がなく、フッ素ポリマーを十分に分散させて分散性に優れ、分散状態を長期間維持させて分散安定性に優れたフッ素ポリマー用分散剤を提供する。【解決手段】フッ素ポリマー用分散剤は、  下記化学式（１）ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー、及びアルキル（メタ）アクリレートモノマーが共重合した主鎖ポリマー部と、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合した側鎖ポリマー部と有するグラフトポリマーを含むものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の１５重量部以上７０重量部未満、及びアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の０．１重量部以上２０重量部未満が共重合した主鎖ポリマー部と、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合し、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を９．０〜１０．３とし、重量平均分子量を３０００〜１０００００とし、前記主鎖から伸長した側鎖ポリマー部とを重量比で１６〜８０：２０〜８４として有するグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤であり、前記グラフトポリマーが、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を８．５〜１０．１とし、重量平均分子量を１００００〜３０００００とし、ガラス転移点を６０〜１１０℃とすることを特徴とするフッ素ポリマー用分散剤。
【請求項２】
前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート及び／又はパーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートであり、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が、炭素数１〜１２のアルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１に記載のフッ素ポリマー用分散剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のフッ素ポリマー用分散剤と、それにより非水系液状媒体の中で分散されたフッ素ポリマーとを含んでいることを特徴とするフッ素ポリマー分散組成物。
【請求項４】
前記フッ素ポリマーがテトラフルオロエチレン樹脂の粉体又は液体であることを特徴とする請求項３に記載のフッ素ポリマー分散組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のフッ素ポリマー分散組成物とコーティング剤成分とを含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項６】
請求項５に記載のコーティング剤が塗装されて硬化して形成されていることを特徴とする塗装膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素ポリマーを含む非水系組成物に配合され、フッ素ポリマーを非水系液状媒体中に分散させる分散性とその分散状態を安定して継続させる分散安定性とを付与するフッ素ポリマー用分散剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フッ素ポリマーであるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素ポリマー粉末やフッ素ポリマーオイルは、フッ素ポリマーの持つ表面エネルギーが低く撥水性、撥油性であることと、比重が大きいことから、有機溶剤のような非水系液状媒体中で分散が非常に困難であった。
【０００３】
そこで従来、フッ素ポリマーの分散剤として、パーフルオロオクチル基等の炭素数が８以上の長鎖パーフルオロアルキル基を有する化合物が使用されていた。
【０００４】
しかし、近年、炭素数が８以上の長鎖パーフルオロアルキル基を有する化合物は、燃焼等により酸化されて分解され、例えばパーフルオロオクチル基からパーフルオロオクチル酸（ＰＦＯＡ）やパーフルオロオクチルスルフォン酸（ＰＦＯＳ)等の長鎖パーフルオロアルキル含有残留物を生成する可能性があることが明らかになった。
【０００５】
これらＰＦＯＡやＰＦＯＳは、長鎖パーフルオロアルキル基の反応性が乏しいため、自然環境下で分解し難く、また生体内で代謝され難いから、環境への残留性や、生体への蓄積性及び有毒性が懸念されており、各国で使用が規制されている。そのため、炭素数が８以上の長鎖パーフルオロアルキル基を有する化合物に代えて、フッ素ポリマーの分散剤に用いることができ、分解してもＰＦＯＡ、ＰＦＯＳ等を生成しない化合物が、用いられるようになってきた。
【０００６】
その中で、炭素数が８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物に代わる分散剤として、例えば、特許文献１に、炭素数８以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系脂肪族ポリマーエステルを含むフッ素系ポリマー微粒子分散組成物が開示され、特許文献２に、炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリロイル基含有フッ素化合物とポリオキシアルキレン鎖含有エチレン性不飽和単量体との共重合体からなるフッ素ポリマー粒子用分散剤が開示され、特許文献３に、分岐鎖状のパーフルオロアルケニル基を有する含フッ素オリゴマーを含むＰＴＦＥ分散剤が開示されている。これらの分散剤を用いた場合に、フッ素ポリマーは、分散性を有していても、分散安定性が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−２１３０６２号公報
【特許文献２】特開２０１０−０９０３３８号公報
【特許文献３】特開２０１１−０７４１２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、パーフルオロオクチル基等のような炭素数が８以上の長鎖パーフルオロアルキル基を有さず、燃焼等で酸化されてもＰＦＯＡやＰＦＯＳ等のような長鎖パーフルオロアルキル含有残留物を生成する可能性がなく、フッ素ポリマーを非水系組成物中に分散させる分散性とその分散状態を安定して継続させる分散安定性とを付与するフッ素ポリマー用分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲の請求項１に記載されたフッ素ポリマー用分散剤は、下記化学式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の１５重量部以上７０重量部未満、及びアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の０．１重量部以上２０重量部未満が共重合した主鎖ポリマー部と、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合し、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を９．０〜１０．３とし、重量平均分子量を３０００〜１０００００とし、前記主鎖から伸長した側鎖ポリマー部とを重量比で１６〜８０：２０〜８４として有するグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤であり、前記グラフトポリマーが、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を８．５〜１０．１とし、重量平均分子量を１００００〜３０００００とし、ガラス転移点を６０〜１１０℃とすることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載のフッ素ポリマー用分散剤は、請求項１に記載されたもので、前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート及び／又はパーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートであり、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が、炭素数１〜１２のアルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載のフッ素ポリマー分散組成物は、請求項１又は２に記載のフッ素ポリマー用分散剤と、それにより非水系液状媒体の中で分散されたフッ素ポリマーとを含んでいることを特徴とする。
【００１２】
請求項４に記載のフッ素ポリマー分散組成物は、請求項３に記載されたもので、前記フッ素ポリマーがテトラフルオロエチレン樹脂の粉体又は液体であることを特徴とする。
【００１３】
請求項５に記載のコーティング剤は、請求項４に記載のフッ素ポリマー分散組成物とコーティング剤成分とを含むことを特徴とする。
【００１４】
請求項６に記載の塗装膜は、請求項５に記載のコーティング剤が塗装されて硬化して形成されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のフッ素ポリマー用分散剤は、炭素数６以下の短鎖のパーフルオロアルキル基しか有しないグラフトポリマーでフッ素ポリマーを分散させることができる。このようなグラフトポリマーが燃焼等で酸化されてもＰＦＯＡやＰＦＯＳ等のような有害で残留性の高い長鎖パーフルオロアルキル含有残留物を生成しないから、このフッ素ポリマー用分散剤は、環境や生体に対し安全である。
【００１６】
フッ素ポリマー用分散剤は、フッ素ポリマー粉末又はフッ素ポリマーオイルと共に非水系液状媒体に含有させれば、フッ素ポリマーを非水系液状媒体中に速やかに均一に分散させつつ、長期間状態を維持させることができる。
【００１７】
フッ素ポリマー分散組成物とコーティング成分とを含むコーティング剤は、フッ素ポリマー分散組成物が優れたフッ素ポリマー分散性と分散安定性とを有するので、用時に、頻繁に撹拌したり振盪したりする必要がない。
【００１８】
フッ素ポリマー分散組成物とコーティング成分とを含むコーティング剤を塗装したとき、フッ素ポリマー分散組成物のために、フッ素ポリマーやコーティング成分を凝集させないので、塗装むらや色分かれを生じない。
【００１９】
さらに、そのコーティング剤が基材に塗装されて硬化して形成されている塗装膜は、均質であり、綺麗で平滑な仕上がりとなっており、基材の外観を美麗にする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための好ましい形態について、詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２１】
本発明のフッ素ポリマー用分散剤は、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、及び、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が共重合した主鎖ポリマー部と、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合した主鎖から伸長した側鎖ポリマー部とを有するフッ素含有（メタ）アクリル系グラフトポリマーを、フッ素ポリマーの分散のための有効成分として、含むものである。
【００２２】
このようなフッ素含有（メタ）アクリル系グラフトポリマーは、主鎖ポリマー部を成すフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の１５重量部以上７０重量部未満と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の０．１重量部以上２０重量部未満とが、側鎖ポリマー部を成すマクロモノマーと共に、共重合したものであることが好ましい。
【００２３】
グラフトポリマーは、主鎖ポリマー部と側鎖ポリマー部とを重量比で１６〜８０：２０〜８４として有する。
【００２４】
側鎖ポリマー部が２０重量部未満である場合、フッ素ポリマーの分散性及び分散安定性が悪くなる。
【００２５】
一方、側鎖ポリマー部が８４重量部以上である場合、グラフトポリマーの反応性が悪くなり、その生成が困難となる。
【００２６】
グラフトポリマーは、ランダム共重合されていてもよく、ブロック共重合されていてもよい。
【００２７】
グラフトポリマーは、主鎖ポリマー部に、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）に由来する繰返単位と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）に由来する繰返単位と、側鎖ポリマー部を成すマクロモノマーに由来する繰返単位を、有している。フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）及びアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の各（メタ）アクリロイル基と、マクロモノマーの末端不飽和基とが、共重合して主鎖を形成している。マクロモノマー自身がメチルメタクリレートモノマー（ｃ）の重合又は共重合した繰返単位を有しており、マクロモノマー中それの末端不飽和基に繋がるその繰返構造が、グラフトポリマーの側鎖を形成している。
【００２８】
グラフトポリマーの重量平均分子量は、１００００〜３０００００であることが好ましい。その重量平均分子量が１００００未満の場合、フッ素ポリマーの分散安定性が低下してしまう恐れがある。一方、その重量平均分子量が３０００００を超える場合、フッ素ポリマー分散組成物及びそれを含むコーティング剤は、その粘度が高くなりすぎるために、取り扱いが困難になる。重量平均分子量が、２００００〜２０００００であると一層好ましく、４００００〜１５００００であるとなお一層好ましい。
【００２９】
溶解性パラメーター値は、分散剤中の有効成分である重合体の極性を表す方法として用いられる。溶解性パラメーター値は分子構造から推算でき、いろいろな方法が提案されている。その中で、Ｆｅｄｏｒｓ法による理論溶解性パラメーター値は、重合体の密度パラメーター値が不要なため比較的簡単に求められることからよく用いられている。
【００３０】
Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解性パラメーター値は、以下の数式（１）から求めることができる。
【数１】
2015110697.tif 000002
（数式（１）中Δｅｉ、Δｖｉは、それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー及びモル体積を表す。）
【００３１】
グラフトポリマーは、Ｆｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーター値が８．５〜１０．１であることが好ましく、８．７〜９．５であることが、なお一層好ましい。
【００３２】
グラフトポリマーの溶解性パラメーター値が８．５未満の場合、重合反応時に、反応溶媒へのグラフトポリマーの溶解性が悪くなるため、グラフトポリマーが析出し生成が困難となる場合や、生成できたとしても溶解性が悪すぎるためにグラフトポリマーが凝集し塗装膜の外観を損ねるおそれがある。
【００３３】
一方、溶解性パラメーター値が１０．１を超える場合、そのグラフトポリマーを用いて分散したフッ素ポリマーは、溶媒や樹脂との相溶性が良すぎるため、フッ素ポリマーは、十分な分散性又は分散安定性を得ることができない。
【００３４】
グラフトポリマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が６０〜１１０℃であることが好ましい。このガラス転移点とは、例えば示差走査熱量分析装置ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓ  ＥＶＯ  ＤＳＣ８２３０（株式会社リガク製；商品名）を用い、窒素雰囲気下、昇温速度５℃／分で測定したフッ素ポリマー用分散剤の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）チャートにおける、元のベースラインと変曲点での接線の交点温度として求められる値である。
【００３５】
顔料などと比べテトラフルオロエチレンのようなフッ素ポリマー粒子は、比重が重く、また表面エネルギーが低く疎水性、疎油性であるため再凝集、沈殿しやすい。特にコーティング剤にエネルギーをかけて溶剤を乾燥させるような場合、コーティング剤の粘度は上昇していき、固形分濃度が徐々に上がっていく。このようなとき特に再凝集を起こす可能性が高くなる。このとき、分散剤であるグラフトポリマーのガラス転移点が６０℃未満である場合、グラフトポリマーはフレキシブルな構造となり、粒子間の立体反発を保つことができず、凝集を防ぐことができない。そのため乾燥塗料にブツが発生してしまう。一方、グラフトポリマーのガラス転移点が６０〜１１０℃の場合、グラフトポリマーは剛直な構造となり、粒子間の立体反発を保つことで再凝集を防ぎ、乾燥塗膜になったときにブツが発生しない。
【００３６】
一方、グラフトポリマーのガラス転移点が１１０℃を超える場合、グラフトポリマーの溶解性が乏しくなり、またグラフトポリマーの粘度が高くなりすぎ、実用的でない。
【００３７】
ガラス転移点を６０〜１１０℃とするグラフトポリマーは、下記化学式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の１５重量部以上７０重量部未満、及びアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の０．１重量部以上２０重量部未満（特にアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）のうち、ドデシルアクリレート等のホモポリマーＴｇが低いアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）を使用する場合は、配合量を少なくする必要がある。）が共重合した主鎖ポリマー部と、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合し、重量平均分子量を３０００〜１０００００とし、前記主鎖から伸長した側鎖ポリマー部とを重量比で１６〜８０：２０〜８４として有し、その重量平均分子量を１００００〜３０００００に調製することで得られる。
【００３８】
グラフトポリマーの主鎖ポリマー部を成す原料モノマーであるフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が１５重量部未満である場合、グラフトポリマーのフッ素ポリマー界面への配向力が小さいため、フッ素ポリマー用分散剤に十分な分散効果を与えられない。
【００３９】
一方、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が７０重量部以上である場合、不活性溶媒への溶解性が悪くなるため、グラフトポリマーの生成が困難になる。
【００４０】
フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）は、下記化学式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表されるフッ素含有アクリレート又はフッ素含有メタクリレートである。
【００４１】
−ＲＦは、炭素数２〜６のものが好ましい。その中でもフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）は、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートであると特に好ましい。パーフルオロヘキシル基は、直鎖状であるパーフルオロｎ−ヘキシル基であっても、分岐鎖状、又は脂環状であってもよい。
【００４２】
−ＲＦの炭素数が１のパーフルオロアルキル基であるパーフルオロメチル基を有するフッ素含有（メタ）アクリレートを用いたグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤は、フッ素ポリマーとの親和性が弱くなり、フッ素ポリマーを完全に分散させることができない。
【００４３】
一方、−ＲＦの炭素数が７以上のパーフルオロアルキル基を有するフッ素含有（メタ）アクリレートを用いたグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤は、フッ素ポリマーに添加されたとき、フッ素ポリマーとの親和性が高いため、分散効果が高い。しかし、このフッ素ポリマー用分散剤は、溶剤やコーティング剤への相溶性が悪いため、経時で凝集を起こし、分散安定性が悪い。さらに、−ＲＦの炭素数が７以上のパーフルオロアルキル基を有するフッ素含有（メタ）アクリレートは、その凝集力が強いため、本発明のフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）を生成できる溶解性パラメーター値を有していても、重合反応時に不活性溶媒に溶解せず、生成が困難となる。
【００４４】
さらに、−ＲＦの炭素数が８以上のパーフルオロアルキル基を有するフッ素含有（メタ）アクリレートを用いたグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤からは、環境への残留性や、生体への蓄積性及び有毒性が懸念されるＰＦＯＡやＰＦＯＳ等の長鎖パーフルオロアルキル含有残留物が生成される可能性がある。
【００４５】
フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）としては、例えば、パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）エチルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）プロピルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ブチルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ペンチルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ヘキシルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ヘプチルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）オクチルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ノニルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルノニル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）デシルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ウンデシルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルウンデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−プロピルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ブチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔｅｒｔ−ブチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓｅｃ−ブチル（メタ）ドデシルアクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ペンチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロｉｓｏ−ヘキシルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロペンチルドデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルドデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）は、これらを単独で用いてもよく、複数組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
グラフトポリマーの主鎖ポリマー部を成すアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が０．１重量部未満である場合、グラフト重合の反応性が悪くなり、グラフトポリマーの生成が困難となってしまう。
【００４８】
一方、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が２０重量部以上である場合、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）及び側鎖ポリマー部の配合量が少なくなる為に、フッ素ポリマーの分散性及び分散安定性が不十分になってしまう。
【００４９】
アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）は、例えば、炭素数１〜１２で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであり、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−，ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−，又はｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−アミル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−デシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ドデシル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−アミル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５０】
アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）は、これらを単独で用いてもよく、複数組み合わせて用いてもよい。中でも炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。その中でも、メチル（メタ）アクリレートであることが、なお一層好ましい。
【００５１】
グラフトポリマーの側鎖ポリマー部を成すマクロモノマーは、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合又は共重合した繰返構造を有する側鎖形成用のポリマーであれば、特に限定されない。また、分散性および分散安定性を阻害しない限りは、他のモノマー（ｄ）と共に共重合した共重合物を含んでいてもよい。他のモノマー（ｄ）として、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−，ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−，又はｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５２】
側鎖ポリマー部を成すマクロモノマーは、側鎖形成用のポリマーとして単離可能なものであってもよく、その重量平均分子量が３０００〜１０００００である。
【００５３】
側鎖ポリマー部を成すマクロモノマーの溶解性パラメーター値は、前記数式（１）に従いＦｅｄｏｒｓ法で求めると、９．０〜１０．３である。
【００５４】
側鎖ポリマー部を成すマクロモノマーは、繰返構造がメチルメタクリレートモノマー（ｃ）由来の繰返単位のみから成っていることが好ましい。またその繰返構造がメチルメタクリレートモノマー（ｃ）由来の繰返単位のみから成っていると、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）は、他の（メタ）アクリレートモノマーより構造が小さく（即ちアルキル部が短く）、立体障害が小さいため、分子量が大きい側鎖ポリマー部へと重合しやすいため、グラフトポリマーの側鎖ポリマー部が長くなること、且つガラス転移点が高く硬い骨格を有するため、グラフトポリマーのガラス転移温度を高く保つことができ、より粒子間の立体反発性を高めることができることから、一層好ましい。
【００５５】
このマクロモノマーは、その繰返構造の末端に、スペーサ構造を介して又は直接に、アクリロイル基のような不飽和基が、結合していることが好ましい。
【００５６】
そのマクロモノマーは、より具体的には、メチルメタクリレートモノマーの重合体の末端へ、直接に、若しくは連鎖移動剤例えばβ−メルカプトエタノール由来のスペーサ構造と、エステル結合及び／又はウレタン結合のスペーサ構造とを介して、（メタ）アクリロイル基が結合した化合物であってもよい。また、市販のマクロモノマー、例えばメチルメタクリレートホモポリマー（分子量（Ｍｗ）＝６０００、溶解性パラメーター値＝１０．０）の末端基がメタクリロイル基となっているマクロモノマーであるマクロモノマーＡＡ−６（東亞合成株式会社製；商品名）、ブチルアクリレートホモポリマー（分子量（Ｍｗ）＝６０００、溶解性パラメーター値＝９．９）の末端基がメタクリロイル基となっているマクロモノマーであるマクロモノマーＡＢ−６（東亞合成株式会社製；商品名）であってもよい。これらマクロモノマーは、単独で用いてもよく、複数組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
グラフトポリマーは、フッ素ポリマーの分散を阻害しない限りは、他のモノマーと共に共重合したグラフトポリマーでもよい。
【００５８】
他のモノマーは、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）及びメチルメタクリレートモノマー（ｃ）の合計１００重量部に対して、０〜１０重量部未満であることが好ましく、０〜３重量部未満であると一層好ましい。
【００５９】
他のモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸のような（メタ）アクリル酸モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリルアミドモノマー、スチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニルモノマー、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルのような直鎖状、又は環状の炭素数１〜１２のアルキルビニルエーテルモノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのようなビニルエステルモノマーが挙げられる。
【００６０】
グラフトポリマーの合成としては、マクロモノマー法が好ましい。マクロモノマー法は、側鎖ポリマー部の側鎖形成用のポリマーであるマクロモノマーと、主鎖ポリマー部を成すフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）及びアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）とを、それぞれの不飽和基で共重合させることにより、側鎖形成用のポリマー存在下で、主鎖を形成させるというものである。
【００６１】
その一例として以下の方法が挙げられる。まず、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）と、β−メルカプトエタノールとを、ラジカル重合開始剤存在下、不活性溶媒中に滴下し、加熱して重合させる。それにより得たメチルメタクリレートモノマーの主鎖末端の水酸基に、イソシアネート基と（メタ）アクリロイル基をもつイソシアネート基含有モノマーであるカレンズＭＯＩ（２−イソシアナトエチルメタクリレート：昭和電工株式会社製；商品名、カレンズＭＯＩは登録商標）又はカレンズＡＯＩ（２−イソシアナトエチルアクリレート：昭和電工株式会社製；商品名、カレンズＡＯＩは登録商標）を触媒ＴＮ−１２（ジブチル錫ラウレート：堺化学工業株式会社製；商品名）の下で反応させて、側鎖ポリマー部を形成するための側鎖形成用ポリマーであるメチルメタクリレートモノマーのマクロモノマーを合成する。そして、合成したメチルメタクリレートモノマーのマクロモノマーと、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）とを、ラジカル重合開始剤存在下、不活性溶媒中に滴下し、加熱して重合させると、グラフトポリマーが調製される。
【００６２】
また、マクロモノマー法で使用するマクロモノマーは、前記以外の公知の方法で合成されてもよい。
【００６３】
グラフトポリマーの合成法としてマクロモノマー法について説明したが、その他に、例えば、ベンゾイルパーオキサイドやα，α’−アゾビスイソブチロニトリル等の開始剤により主鎖ポリマー部から水素、ハロゲンを引き抜き、ポリマーラジカルを作り、これに他のモノマーをグラフト重合させる等の連鎖移動法であってもよい。
【００６４】
また、予め、グラフトポリマーを成す主鎖ポリマー部を形成するための主鎖ポリマーと、側鎖ポリマー部を形成するための側鎖形成用ポリマーとを別々に合成しておき、後で両ポリマーを結合させる方法であってもよい。具体的には、イソシアネート基のように活性水素と反応性のある基を有した主鎖ポリマー部を形成するための主鎖ポリマーと、片末端に水酸基等の活性水素基を有した側鎖ポリマー部を形成するための側鎖形成用ポリマーとを反応させて、両ポリマーを結合させる方法が挙げられる。前記以外の公知の方法で、側鎖形成用ポリマーと主鎖ポリマーとを結合させてもよい。
【００６５】
主鎖ポリマー、側鎖形成用ポリマー、マクロモノマー、グラフトポリマーを重合・共重合によって調製する際、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。ラジカル重合開始剤は、一般にラジカル重合に用いられる開始剤であれば、特に限定されないが、例えば、過酸化物、アゾ化合物等が用いられる。より具体的には、Ｖ−６０（ＡＩＢＮ）（和光純薬工業株式会社の商品名）、Ｖ−６５（和光純薬工業株式会社の商品名）、Ｖ−６０１（和光純薬工業株式会社の商品名）、パーブチルＤ・パーブチルＯ（日油株式会社の商品名、パーブチルは登録商標）、及びパーオクタＯ（日油株式会社の商品名、パーオクタは登録商標）が挙げられる。
【００６６】
このフッ素ポリマー用分散剤は、フッ素ポリマーを非水系液状媒体に分散させるためのものである。
【００６７】
フッ素ポリマー用分散剤は、このグラフトポリマーのみからなっていてもよく、必要に応じて、不活性溶媒や、それ以外の添加剤成分を含有していてもよい。フッ素ポリマー用分散剤は、グラフトポリマーを不活性溶媒で溶解又は懸濁させたものであってもよい。
【００６８】
フッ素ポリマー用分散剤中の不活性溶媒は、グラフトポリマーを溶解又は懸濁させて希釈できるものであれば特に限定されないが、具体的にはキシレン、トルエン、シクロヘキサン等の炭化水素溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル溶剤；ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、３−メチル−３−メトキシブタノール等のアルコール溶剤が挙げられる。これらの溶剤を、単独で使用してもよく、複数種混合して使用してもよい。
【００６９】
本発明のフッ素ポリマー分散組成物は、フッ素ポリマー用分散剤と、それにより非水系液状媒体の中で分散されたフッ素ポリマーとを含むものである。
【００７０】
フッ素ポリマー分散組成物を調製する際、フッ素ポリマー用分散剤の用量は、フッ素ポリマー１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であることが好ましい。その用量が０．１重量部未満であるとフッ素ポリマーを十分に分散できず、４０重量部を超えると、フッ素ポリマーの性能、例えば滑り性などに悪影響を与えてしまう。その用量が０．５〜２０重量部であることが一層好ましく、１〜１０重量部であることがより一層好ましい。
【００７１】
フッ素ポリマー分散組成物中、フッ素ポリマーが０．１〜６０重量％となるように、非水系液状媒体で希釈される。
【００７２】
フッ素ポリマーは、フッ素ポリマー粉末等の固体で有ることが好ましい。フッ素ポリマー粉末の平均粒径は、０．０１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、０．０１μｍ〜１０μｍであることが、なお一層好ましい。フッ素ポリマーは、フッ素ポリマーオイル等の液体であってもよい。フッ素ポリマーオイルは、分散されて、平均粒径が０．０１〜１００μｍの懸濁分散液となる。
【００７３】
フッ素ポリマーは、フッ素含有モノマーの単独重合又は共重合物である。フッ素モノマーの具体例としては、例えば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル、パーフルオロブチルビニルエーテル、パーフルオロイソブチルビニルエーテル、パーフルオロペンチルビニルエーテル、パーフルオロヘキシルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンオキサイド、パーフルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。特にテトラフルオロエチレンが好ましい。
【００７４】
非水系液状媒体は、例えば、キシレン、トルエン、シクロヘキサン等の炭化水素溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル溶剤；ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、３−メチル−３−メトキシブタノール等のアルコール溶剤が挙げられる。これらの溶剤を、単独で使用してもよく、複数種混合して使用してもよい。
【００７５】
フッ素ポリマー分散組成物の調製は、フッ素ポリマー、非水系液状媒体及びフッ素ポリマー用分散剤を混合した後に、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、各種ミキサー、又は各種高圧湿式分散機等の分散装置を用いて、フッ素ポリマーを分散させることにより行うことができる。フッ素ポリマー分散組成物は、非水系液状媒体のみでは撥水・撥油性に優れ表面エネルギーの低いフッ素ポリマーを分散できないが、フッ素ポリマー用分散剤の添加により、フッ素ポリマーを非水系液状媒体中に分散させる分散性とその分散状態を安定して継続させる分散安定性とが、付与されている。そのため、フッ素ポリマーは、分散装置で容易く分散され、一旦分散した後に凝集したり沈降したりしない。
【００７６】
本発明のコーティング剤は、本発明のフッ素ポリマー分散組成物と一般的なコーティング剤の調製に用いられるコーティング剤成分とを含むものである。
【００７７】
コーティング剤は、コーティング剤成分を予め混合しておき、さらにフッ素ポリマー分散組成物を添加し、混合して調製される。それらを同時に、又は任意の順で混合してもよい。
【００７８】
コーティング剤成分には、特に限定されないが、例えば顔料や染料のような着色剤、樹脂、希釈溶剤、触媒、機能付与性添加剤等が挙げられる。
【００７９】
樹脂は、アクリルメラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、例えば、加熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型、酸化硬化型、光カチオン硬化型、過酸化物硬化型、酸／エポキシ硬化型のように、触媒存在下、又は触媒非存在下で、硬化するものである。
【００８０】
希釈溶剤は、一般的に用いられる有機溶剤であれば、特に限定されないが、例えば、キシレン、トルエン、シクロヘキサン等の炭化水素溶剤；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル溶剤；酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル溶剤；ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、３−メチル−３−メトキシブタノール等のアルコール溶剤；が挙げられる。これらの溶剤は、単独で使用されてもよく、混合して使用されてもよく、さらに水を混合して使用されてもよい。
【００８１】
コーティング剤は、上記成分の他に、任意成分である各種機能付与性添加剤、例えば増感剤、帯電防止剤、レベリング剤、湿潤剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤等が、必要に応じ適量添加されたものであってもよい。
【００８２】
本発明の塗装膜は、このコーティング剤を基材上に塗装した被膜が、硬化されたものである。
【００８３】
基材は、特に限定されないが、プラスチック、ゴム、紙、木材、ガラス、金属、石材、セメント材、モルタル材、セラミックス等の素材で形成されたもので、家電製品や自動車の部品、外装材、日用品、建材等が挙げられる。
【００８４】
コーティング剤を塗装するには、例えば、スピンコート、スプレーコート、ディップコート、バーコート、ドクターブレード、ロールコート、フローコートなどの公知の方法により行うことが好ましい。
【００８５】
このようなフッ素ポリマー用分散剤により、フッ素ポリマーが優れた分散性及び分散安定性を有するメカニズムは、必ずしも明らかでないが、以下の通りであると推察される。
【００８６】
一般のポリマー型分散剤は、その分散剤に含まれる分子内に、樹脂粒子への吸着部（親和部）と樹脂への相溶部を併せ持っており、立体障害により粒子間の反発力を高めることで分散効果を発揮する。本発明のフッ素ポリマー用分散剤中のグラフトポリマーも、同様のメカニズムで分散効果を発揮すると考える。フッ素ポリマーと同じフッ素部分を有する主鎖ポリマー部の中のフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が吸着部（親和部）として作用する。吸着部（親和部）がポリマーであることから、フッ素ポリマーに絡まり、強力且つ持続的に吸着することが可能であり、時間が経ってもフッ素ポリマーに吸着していることから、分散安定性に優れる。
【００８７】
また、側鎖ポリマー部の中のメチルメタクリレートモノマーが樹脂相溶部として作用し、ポリマーであること且つガラス転移温度が高く、硬い骨格を有していることから、より立体障害が大きくなり、粒子同士の凝集を抑える。
【００８８】
側鎖ポリマー部にフッ素ポリマーへの吸着部（親和部）があると、一分子内に側鎖ポリマー部はいくつもあるため、それぞれの側鎖ポリマー部に粒子が吸着してしまい、粒子同士の距離が短くなり、凝集を引き起こす。そのため、フッ素ポリマーへの吸着部（親和部）であるフッ素置換アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）由来の繰返構造は、一分子内に１つの鎖しかない主鎖ポリマー部にある必要がある。
【実施例】
【００８９】
本発明を適用するフッ素ポリマー用分散剤、その分散剤を含むフッ素ポリマー分散組成物、その組成物を含むコーティング剤、コーティング剤で形成された塗装膜を試作した実施例と、本発明を適用外の分散剤、組成物、コーティング剤、塗装膜を試作した比較例とを、示す。
【００９０】
まず、本発明のフッ素ポリマー用分散剤に含まれるグラフトポリマーの側鎖ポリマー部を形成するための側鎖形成用のポリマーであるマクロモノマーを製造した例を製造例１及び２に示し、本発明の適用外の分散剤に用いるグラフトポリマーの側鎖ポリマー部を形成するための側鎖形成用のポリマーとなるマクロモノマーを製造した例を比較製造例１〜３に示す。
【００９１】
（製造例１）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、下記表１に示すように側鎖ポリマー部を成す側鎖形成用ポリマーの繰返構造を形成するために、メチルメタクリレートモノマー（ｃ）であるメチル メタクリレートの４００重量部と、連鎖移動剤でもある末端水酸基導入剤のβ−メルカプトエタノールの１．５６重量部と、不活性溶媒であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の１００重量部との仕込み原料混合液（Ａ−１）を入れ、窒素ガス雰囲気下で８５℃に昇温した。反応容器内の溶液温度を８５℃に維持し、下記表１に示すように重合開始剤であるパーオクタＯの１重量部と不活性溶媒であるＭＩＢＫの３００重量部との滴下溶液（Ｂ−１）を滴下ロートにより３時間で等速滴下した。滴下終了後、反応容器内の溶液を１００℃まで昇温させ、２時間反応させて、末端にヒドロキシエチルメルカプト基を有する共重合物を合成した。その後、反応容器内の溶液を８０℃まで冷却し、窒素ガスの吹き込みを空気吹き込みに切り替え、下記表１に示すようにイソシアネート基含有モノマーであるカレンズＭＯＩの３．７２重量部と触媒であるＴＮ−１２の０．０５重量部との追加原料（Ｃ−１）を投入し、８０℃で３時間反応させ、その残分が４０％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）で希釈し、製造例１の側鎖形成用ポリマーを得た。
【００９２】
異なる分子量の分子を分離できるゲル浸透クロマトグラフィー（カラムは東ソー株式会社製で製品名ＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ、溶出溶媒はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ））で、この側鎖形成用ポリマーを分子量ごとに溶出し、分子量分布を求めた。予め分子量既知のポリスチレン標準物質から校正曲線を得ておき、この製造例１の側鎖形成用ポリマーの分子量分布と比較して、製造例１の側鎖形成用ポリマーの重量平均分子量を求めた。その結果、この製造例１の側鎖形成用ポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で３００００であった。
【００９３】
（製造例２、その製造比較例１及び２）
製造例１と同様な反応容器に、仕込み原料混合液、滴下溶液、追加原料混合液を下記表１の通りに変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で、製造例２、製造比較例１及び２の側鎖形成用ポリマーを得た。製造例１の側鎖形成用ポリマーと同様に、ゲル浸透クロマトグラフィーで各製造例の側鎖形成用ポリマーの分子量分布を求めた。その分子量分布から求めたポリスチレン換算での重量平均分子量は、下記表１に示す。
【００９４】
（製造比較例３）
製造例１と同様な反応容器に、仕込み原料混合液を（Ａ−４）に変更し、滴下溶液を（Ｂ−４）に変更し、追加原料混合液を（Ｃ−４）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で側鎖形成用ポリマーの製造を試みたが、反応中に重合物が析出してしまい、比較製造例３の側鎖形成用ポリマーを得ることができなかった。
【００９５】
【表１】
2015110697.tif 000003
【００９６】
合成例１〜６は、マクロモノマーとして市販品又は製造例１，２で得られた側鎖形成用ポリマーを用い、本発明のフッ素ポリマー用分散剤に含まれるグラフトポリマーを調製した例を示し、比較合成例１〜７は、マクロモノマーとして市販品又は比較製造例１，２で得られた側鎖形成用ポリマーを用い、本発明の適用外のフッ素ポリマー用分散剤に含まれるグラフトポリマーを調製した例を示す。
【００９７】
（合成例１）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、ＭＩＢＫ７５重量部を入れ、窒素ガス雰囲気下で１００℃に昇温した。反応容器内の溶液温度を１００℃に維持し、下記表２に示すようにフッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）であるパーフルオロヘキシルエチルアクリレートの２５重量部と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）であるメチルメタクリレートの５重量部と、側鎖形成用ポリマーとしてマクロモノマーＡＡ−６の７０重量部と、重合開始剤としてパーブチルＯの１重量部と、不活性溶媒としてＭＩＢＫの７５重量部との混合滴下溶液（Ｄ−１）を滴下ロートにより３時間で等速滴下した。滴下終了後、反応容器内の溶液を１００℃に維持したまま、６時間反応させてグラフトポリマーを得た。
【００９８】
異なる分子量の分子を分離できるゲル浸透クロマトグラフィー（カラムは東ソー株式会社製で製品名ＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ、溶出溶媒はＴＨＦ）で、このフッ素ポリマー用分散剤のグラフトポリマーを分子量ごとに溶出し、分子量分布を求めた。予め分子量既知のポリスチレン標準物質から校正曲線を得ておき、このグラフトポリマーの分子量分布と比較して、グラフトポリマーの重量平均分子量を求めた。その結果、このフッ素ポリマー用分散剤のグラフトポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で４００００、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値は８．７、ガラス転移温度が８２℃であった。
【００９９】
（合成例２〜６及び比較合成例１〜６）
合成例２〜６、比較合成例１〜６については下記表２の通りに変更したこと以外は、合成例１と同様の方法で、グラフトポリマーを得た。合成例１と同様にゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこれらのグラフトポリマーの重量平均分子量、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値、ガラス転移温度について、纏めて下記表２に示す。
【０１００】
（比較合成例７）
撹拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス吹き込み口を備えた１０００ｍＬの反応容器に、ＭＩＢＫ８１重量部を入れ、窒素ガス雰囲気下で１１０℃に昇温した。反応容器内の溶液温度を１１０℃に維持し、下記表２に示す滴下溶液（Ｅ−７）を滴下ロートにより３時間で等速滴下した。滴下終了後、反応容器内の溶液を１１０℃に維持したまま、３時間反応させて、グラフトポリマーを得た。合成例１と同様に、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めたこのグラフトポリマーの重量平均分子量は、８０００であった。
【０１０１】
【表２】
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【０１０２】
（実施例１）
ウレタンアクリレートのＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学株式会社の商品名）の１００重量部と、テトラフルオロエチレン樹脂粉末のルブロンＬ−２(ダイキン工業株式会社製の商品名、ルブロンは登録商標)の４０重量部と、ＭＩＢＫの１８０重量部とフッ素ポリマー用分散剤として製造例１のグラフトポリマーの５重量部とをホモミキサーにて５０００ｒｐｍで３０分間予備分散を行い、その後、ナノヴェイタシステム（吉田機械興業株式会社製の湿式分散機の商品名）にて５０ＭＰａで分散し、フッ素ポリマー用分散剤としてテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液を得た。
【０１０３】
（実施例２〜６及び比較例１〜７）
実施例１中の製造例１のグラフトポリマーを、下記表３に示すように製造例２〜６及び比較製造例１〜７のグラフトポリマーに代えて、調製したフッ素ポリマー用分散剤を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２〜６及び比較例１〜７のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液を得た。
【０１０４】
（ブランクの調製）
なお、実施例１でのグラフトポリマーを用いていないこと以外は、実施例１と同様の方法で、ブランク試料を得た。
【０１０５】
実施例１〜６と、比較例１〜７と、ブランクとのテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液について、以下の分散性評価試験を行った。
【０１０６】
（初期での分散性の目視評価）
テトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液を調製した直後に、目視にて分散状態を確認した。
【０１０７】
初期目視評価は、沈殿物がない場合を○、沈殿物がある場合を×とする２段階で評価した。その結果を表３に示す。
【０１０８】
（初期粒度の分布測定）
テトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液調製直後に粒度分布計であるマイクロトラックＭＴ３０００II（日機装株式会社製；商品名、レーザー回折・散乱式、溶媒はＭＩＢＫ）にて粒度分布測定を行った。
【０１０９】
初期粒度分布測定は、平均粒径が２７０ｎｍ以下を○、２７０ｎｍ〜４００ｎｍを△、４００ｎｍ以上を×とする３段階で評価した。その結果を表３に示す。
【０１１０】
（経時での分散性の目視評価）
テトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液調製から、１ヶ月後に目視にて分散状態を確認した。
【０１１１】
経時目視評価は、沈殿物がない場合を○、沈殿物がある場合を×とする２段階で評価した。その結果を表４に示す。
【０１１２】
（経時粒度の分布測定）
テトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液を調製してから1ヶ月後に、粒度分布計であるマイクロトラックＭＴ３０００II（日機装株式会社製；商品名、レーザー回折・散乱式、溶媒はＭＩＢＫ）にて粒度分布測定を行った。
【０１１３】
経時粒度分布測定は、平均粒径が２７０ｎｍ以下を○、２７０ｎｍ〜４００ｎｍを△、４００ｎｍ以上を×とする３段階で評価した。その結果を表３に示す。
【０１１４】
【表３】
2015110697.tif 000005
【０１１５】
表３から明らかな通り、本発明を適用する合成例のグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤を用いて調製された実施例のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液は、本発明を適用外の比較例やブランクのテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液よりも、初期は沈殿物が無く、粒度分布も小さい。また、経時においても沈殿物が無く、粒度分布も小ささを維持している。従って、実施例で得られた本発明のフッ素ポリマー用分散剤は、フッ素ポリマーの分散剤として分散性及び分散安定性に優れることが確認された。
【０１１６】
（実施調製例１）
実施例１のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液に、光重合開始剤であるイルガキュア１８４（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；チバスペシャルティ株式会社製）を３重量部添加し、ペイントシェーカーにて溶解し、コーティング剤を調製した。
【０１１７】
（実施調製例２〜６及び比較調製例１〜７）
実施調製例１での実施例１のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液を、実施例２〜６及び比較例１〜７のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液に代えたこと以外は、実施調製例１と同様の方法で、実施調製例２〜６及び比較調製例１〜７のコーティング剤を調製した。
【０１１８】
（比較調製例８）
実施調製例１での実施例１のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液を、上記のブランク試料に代えたこと以外は、実施調製例１と同様の方法で、比較調製例８のコーティング剤を調製した。
【０１１９】
（実施作製例１）
実施調製例１のコーティング剤を、ガラス板にバーコーター（Ｎｏ．２２）を用いて塗装し、８０℃で５分間溶剤を乾燥させた後、ＵＶ照射機にて６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で硬化させ、塗装膜を得た。
【０１２０】
（実施作製例２〜６及び比較作製例１〜７）
実施作製例１での実施調製例１のコーティング剤を、下記表４に示すように実施調製例２〜６及び比較調製例１〜７のコーティング剤に代えたこと以外は、実施調製例１と同様の方法で、実施作製例２〜６及び比較作製例１〜７の塗装膜を得た。
【０１２１】
（ブランク塗装膜の作製）
実施調製例１のコーティング剤を、下記表４に示すように比較調製例８のコーティング剤に代えたこと以外は、実施調製例１と同様の方法で、ブランク塗装膜を得た。
【０１２２】
（初期および経時での塗装膜の目視評価）
調製直後のテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液に光重合開始剤を添加したコーティング剤を塗装して得られた塗装膜と、調製後１ヶ月経ったテトラフルオロエチレン樹脂粉末分散液に光重合開始剤を添加したコーティング剤を塗装して得られた塗装膜を目視にて確認した。
【０１２３】
目視評価は、塗装膜にブツがなく平滑な状態であれば○、ブツがあり凸凹な状態であれば×とする２段階で評価した。その結果を表４に示す。
【０１２４】
【表４】
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【０１２５】
表４から明らかな通り、本発明を適用する合成例のグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤を用いて調製された実施例に光重合開始剤を添加したコーティング剤を塗装して得られた塗装膜は、本発明を適用外の比較例やブランク塗装膜と比較して、調製直後でも長期間経過後でもブツがなく、優れた平滑性を示していた。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明のフッ素ポリマー用分散剤は、摺動性や非粘着性、潤滑性等の目的でプラスチック、塗料、グリース等に添加して用いられるテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素ポリマーを均一に分散させる分散剤として用いられる。このフッ素ポリマー用分散剤と、分散されたフッ素ポリマーとを含むフッ素ポリマー分散組成物は、家電製品や自動車の部品、外装材、日用品、建材等の基材への塗装に使用されるコーティング剤に添加されて用いられる。このコーティング剤が塗装されて硬化した塗装膜は、基材を綺麗で平滑に塗装して被覆するのに用いられる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月28日(2015.1.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）及びメチルメタクリレートモノマー（ｃ）の合計１００重量部に対して、下記化学式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表される前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の１５重量部以上７０重量部未満、及び前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の０．１重量部以上２０重量部未満が共重合した主鎖ポリマー部と、前記メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合し、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を９．０〜１０．３とし、重量平均分子量を３０００〜１０００００とし、前記主鎖から伸長した側鎖ポリマー部とを重量比で１６〜８０：２０〜８４として有するグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤であり、前記グラフトポリマーが、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を８．５〜１０．１とし、重量平均分子量を１００００〜３０００００とし、ガラス転移点を６０〜１１０℃とすることを特徴とするフッ素ポリマー用分散剤。
【請求項２】
前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート及び／又はパーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートであり、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が、炭素数１〜１２のアルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１に記載のフッ素ポリマー用分散剤。
【請求項３】
前記グラフトポリマーが、前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）及び前記メチルメタクリレートモノマー（ｃ）の合計１００重量部に対して、最大でも１０重量部を超えない、（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、芳香族ビニルモノマー、直鎖状、又は環状の炭素数１〜１２のアルキルを有するアルキルビニルエーテルモノマー、及びビニルエステルモノマーから選ばれる他のモノマーと共重合していることを特徴とする請求項１に記載のフッ素ポリマー用分散剤。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のフッ素ポリマー用分散剤と、それにより非水系液状媒体の中で分散されたフッ素ポリマーとを含んでいることを特徴とするフッ素ポリマー分散組成物。
【請求項５】
前記フッ素ポリマーがテトラフルオロエチレン樹脂の粉体又は液体であることを特徴とする請求項４に記載のフッ素ポリマー分散組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のフッ素ポリマー分散組成物とコーティング剤成分とを含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項７】
請求項６に記載のコーティング剤が塗装されて硬化して形成されていることを特徴とする塗装膜。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲の請求項１に記載されたフッ素ポリマー用分散剤は、フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）及びメチルメタクリレートモノマー（ｃ）の合計１００重量部に対して、下記化学式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−ＲＦ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、−Ｒ２−は−（ＣＨ２）ｎ−で示されｎを１〜１２とする基、−ＲＦは炭素数２〜６で直鎖状、分岐鎖状、及び／又は脂環状のパーフルオロアルキル基）で表される前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の１５重量部以上７０重量部未満、及び前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）の０．１重量部以上２０重量部未満が共重合した主鎖ポリマー部と、前記メチルメタクリレートモノマー（ｃ）が重合し、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を９．０〜１０．３とし、重量平均分子量を３０００〜１０００００とし、前記主鎖から伸長した側鎖ポリマー部とを重量比で１６〜８０：２０〜８４として有するグラフトポリマーを含むフッ素ポリマー用分散剤であり、前記グラフトポリマーが、Ｆｅｄｏｒｓ法で求めた溶解性パラメーター値を８．５〜１０．１とし、重量平均分子量を１００００〜３０００００とし、ガラス転移点を６０〜１１０℃とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
請求項２に記載のフッ素ポリマー用分散剤は、請求項１に記載されたもので、前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート及び／又はパーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレートであり、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）が、炭素数１〜１２のアルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする。
請求項３に記載のフッ素ポリマー用分散剤は、前記グラフトポリマーが、前記フッ素含有（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）及び前記メチルメタクリレートモノマー（ｃ）の合計１００重量部に対して、最大でも１０重量部を超えない、（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、芳香族ビニルモノマー、直鎖状、又は環状の炭素数１〜１２のアルキルを有するアルキルビニルエーテルモノマー、及びビニルエステルモノマーから選ばれる他のモノマーと共重合していることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
請求項４に記載のフッ素ポリマー分散組成物は、請求項１〜３の何れかに記載のフッ素ポリマー用分散剤と、それにより非水系液状媒体の中で分散されたフッ素ポリマーとを含んでいることを特徴とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
請求項５に記載のフッ素ポリマー分散組成物は、請求項４に記載されたもので、前記フッ素ポリマーがテトラフルオロエチレン樹脂の粉体又は液体であることを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
請求項６に記載のコーティング剤は、請求項５に記載のフッ素ポリマー分散組成物とコーティング剤成分とを含むことを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
請求項７に記載の塗装膜は、請求項６に記載のコーティング剤が塗装されて硬化して形成されていることを特徴とする。