(57)【要約】      （修正有）【課題】密閉された発泡性飲料容器からの試料採取において、加圧ガスによる分析結果への悪影響、及び、圧力供給機構の複雑化によるコスト高を招かない採取方法を提供する。【解決手段】液体試料採取装置１０は試料容器３と計量シリンジ５、６の間を配管７で連通している。採取時に液体試料９から放出される炭酸ガス等の気体を液体試料へ再溶解させるため、配管抵抗に起因する配管内の炭酸ガス排出量を算出し、計量シリンジの温度を排出された炭酸ガスを溶解できる温度に制御する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体試料容器内の液体試料を計量シリンジによって吸引する液体試料採取方法であって、前記液体試料容器、前記計量シリンジおよびその間に連通する配管内の空間を気密にし、前記計量シリンジ内の温度を前記液体試料容器内の液体試料の温度より１０℃以上低くすることを特徴とする液体試料採取方法。
【請求項２】
前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジ内の温度と前記液体試料容器内の液体試料の温度との差を１５℃以上とすることを特徴とする請求項１に記載の液体試料採取方法。
【請求項３】
前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２０ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする請求項１又は２に記載の液体試料採取方法。
【請求項４】
前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする請求項１から３のうちいずれか１項に記載の液体試料採取方法。
【請求項５】
液体試料容器と、前記液体試料容器内の液体試料を吸引する計量シリンジと、前記液体試料容器と前記計量シリンジとの間に連通した配管とを備えてなる液体試料採取機構を備え、液体試料採取機構は気密性を有し、前記計量シリンジ内の温度を前記液体試料容器内の液体試料の温度より１０℃以上低くしたことを特徴とする液体試料採取装置。
【請求項６】
前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジ内の温度と前記液体試料容器内の液体試料の温度との差を１５℃以上とすることを特徴とする請求項５に記載の液体試料採取装置。
【請求項７】
前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２０ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする請求項５又は６に記載の液体試料採取装置。
【請求項８】
前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする請求項５から７のうちいずれか１項に記載の液体試料採取装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、液体試料容器内の液体試料の採取方法及び装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ガスクロマトグラフの液体試料導入に於いて、液体試料容器内からの液体試料の吸引及びガスクロマトグラフ装置への排出は、通常シリンジを用いて行われている。しかし、液体試料容器内からの液体試料の吸引がプランジャーの吸引により行われる場合、液体試料中に気泡の混入が生じ易い。このため、液体試料が収納された液体試料容器のセプタムにニードルを貫通させて、ガス吐出口を有する二重管構造のプランジャーを用いてガスを液体試料容器の上部空隙に供給して、試料導入管を介してシリンジ内へ試料を注入する方式のものが市販されている。
【０００３】
しかし、この方式でも試料が長い導入管を通じて計量シリンジへ導入されるため、前の試料とのコンタミネーションが生じ易いことがある。そして、その対策として、シリンジ状の液体採取手段への液体試料採取が液体試料容器へのガス圧送によりなされることで、液体試料中への気泡混入を防ぎ、ガス圧送により直接シリンジ内に液体試料が採取される構成が提案されている（特許文献１参照。）。
【０００４】
又、缶詰の内容液の採取に際し、ピアスナイフ装置の貫通孔から缶詰のヘッドスペースに不活性ガスを供給してヘッドスペースを加圧し、内容液採取ノズルに内容液を流入させて採取する方法が提案されている（特許文献２参照。）。
【０００５】
一般に気体の液体試料への溶解量は、液体にかかる圧力及び液体の温度により決まることは下記図１（Ｅｉｎｆｌｕｓｓ  ｄｅｓ  Ｓａｃｃｈａｒｏｓｅｇｅｈａｌｔｓ  ａｕｆ  ｄｉｅ  ＣＯ２−Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅｒ  Ｌｏｅｓｕｎｇｅｎ）に明確に示されている。この点については後述する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２４６６７６号公報
【特許文献２】特公平７−５８２４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
液体試料容器内の液体試料を計量用シリンジにて吸引して採取する場合、配管抵抗により、液体試料容器内の液体試料に溶け込んでいる気体、例えば、炭酸ガスが液体試料に溶け込まなくなり、計量用シリンジ内に気泡が引き込まれ、液体試料を正確に計量できない場合がある。この現象は、配管抵抗により、計量シリンジ内の圧力が液体試料容器内の圧力よりも低くなる為に液体試料に溶解していた気体、例えば、炭酸ガスや窒素ガス、香気が液体試料中から放出されるからである。
【０００８】
このように液体試料を正確に計量できない場合、液体試料中に含有する分析種の濃度や含有量の決定に影響が出ることがあるので、液体試料は正確に測定する必要がある。このため、特許文献１及び特許文献２の方法に於いては、液体試料容器内に窒素ガスなどを供給し、配管抵抗よりも大きな圧力をかけ、計量シリンジにて液体試料を吸引採取することが行われている。
【０００９】
しかし、この従来方法では、加圧ガス由来の液体試料の汚染による分析結果への悪影響が懸念される。又、圧力供給機構の複雑化によるコスト高も懸念される。更に、他の従来技術では、液体試料の空気との接触による酸化等の成分変性が生じる恐れもあった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、これらの問題を解決するために、液体試料容器、前記計量シリンジおよびその間に連通する配管内の空間を外気と遮断し、配管抵抗により試料液体から放出された気体（例えば、炭酸ガス）を再溶解することができる温度（容器内試料液体温度より低温）に温度を設定し、また計量シリンジ内に気泡を発生させない吸引流量に設定し、容器クランプと採取用針による液体試料容器内の液体試料の採取を提案せんとするものである。
【００１１】
その具体的手段として、計量シリンジと液体密封容器内の配管抵抗に対応する、液体試料からの炭酸ガス放出量を図１により算出し、該算出量の炭酸ガスを液体試料に溶解できる温度に計量シリンジの温度を制御して、計量シリンジに液体試料を採取することを特徴とする液体試料容器内の液体試料の採取方法を提案する。
【００１２】
上記の課題を解決するための手段としての本発明は、密閉容器中の液体試料をピアッシングにより採取する方法に於いて、配管の配管抵抗に対応する炭酸ガス放出量を算出し、計量シリンジ温度を、該炭酸ガス放出量を液体試料中に溶解できる温度に制御しつつ液体試料を計量シリンジにより採取する方法である。
【００１３】
又、密閉容器中の液体試料をピアッシングにより採取する方法に於いて、配管の配管抵抗に対応する炭酸ガス放出量を算出し、計量シリンジ温度を該炭酸ガス放出量を液体試料中に溶解し泡発生を防止しつつ液体試料を計量シリンジより採取する方法である。
【００１４】
又、液体試料容器内の液体試料を計量シリンジによって吸引する液体試料採取方法であって、前記液体試料容器、前記計量シリンジおよびその間に連通する配管内の空間を気密にし、前記計量シリンジ内の温度を前記液体試料容器内の液体試料の温度より１０℃以上低くすることを特徴とする液体試料採取方法である。
【００１５】
又、上記液体試料採取方法において、前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジ内の温度と前記液体試料容器内の液体試料の温度との差を１５℃以上とすることを特徴とする液体試料採取方法である。
【００１６】
又、上記液体試料採取方法において、前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２０ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする液体試料採取方法である。
【００１７】
又、上記液体試料採取方法において、前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする液体試料採取方法である。
【００１８】
更に、液体試料容器と、前記液体試料容器内の液体試料を吸引する計量シリンジと、前記液体試料容器と前記計量シリンジとの間に連通した配管とを備えてなる液体試料採取機構を備え、液体試料採取機構は気密性を有し、前記計量シリンジ内の温度を前記液体試料容器内の液体試料の温度より１０℃以上低くしたことを特徴とする液体試料採取装置。
【００１９】
又、上記液体試料採取装置において、前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジ内の温度と前記液体試料容器内の液体試料の温度との差を１５℃以上とすることを特徴とする液体試料採取装置である。
【００２０】
又、上記液体試料採取装置において、前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２０ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする液体試料採取装置である。
【００２１】
又、上記液体試料採取装置において、前記液体試料が発泡性液体試料であり、前記計量シリンジによる吸引流量を０.５〜２ｍＬ／ｍｉｎとすることを特徴とする液体試料採取装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、加圧ガスを使用しないので、液体試料の汚染を防ぎ、分析結果への悪影響を防止することが可能となった。又、圧力供給機構の複雑化を防ぎ、コストを低廉に抑えることが可能となった。更に、液体試料の空気との接触を防ぎ、液体試料の酸化等の成分変性を防止することが可能となった。
【００２３】
又、密閉容器中の液体試料を加圧することなしに採取するので、分析装置に送る際に計量シリンジ、密閉容器その他の配管抵抗に対応する放出量の炭酸ガスを液体試料中に再溶解させることが出来、液体試料中の気泡の発生を防ぎ、正確な試料量を確保することにより分析種の濃度や含有量の決定が容易で正確な分析を達成できる。
【００２４】
このためアルミ缶、スチール缶、瓶、ＰＥＴボトルの各種飲料について液体のサンプリングがシリンジポンプにより直ちに分析装置へ送ることが出来、分析用サンプルボトルへの試料移し替え作業が不要となり、サンプリング時のアーティファクトが排除でき生産性向上が期待できる。又、これにより香気成分等の定量が可能となりこれら飲料の品質管理に貢献できる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】圧力温度による純水の炭酸ガス溶解量を示すグラフ
【図２】本発明一実施例概略説明図
【図３】本発明一実施例によるクラマトグラフ
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明は、アルミ缶、スチール缶、瓶、ＰＥＴボトル等の密閉容器内のビール、サイダー、コーラ等の発泡性或いは起泡性液体飲料、緑茶、ほうじ茶等のお茶飲料、ジュース飲料等の液体試料を加圧しないで、温度制御することにより、正確な量、即ち体積や重さの液体試料を採取する方法、装置である。
【００２７】
本発明は、液体試料容器、計量シリンジ及び試料容器と計量シリンジの間に連通する配管を備えた液体試料の採取機構を有している。そして、液体試料の外気との接触による酸化による液体試料の成分変性を防止するため、液体試料容器、前記計量シリンジおよびその間に連通する配管内の空間、即ち液体試料の採取機構系と外気とを遮断し、液体試料の採取機構は気密性を有している。又、計量シリンジ内の温度を試料容器内の試料温度よりも低く設定している。
【００２８】
しかし、この液体試料の採取機構の気密性の故に、配管抵抗が発生し、吸引時、計量シリンジ内の圧力が試料の入っている液体試料容器内の気相圧力よりも低くなる。その結果、液体試料容器と計量シリンジ内との試料温度が一定であると、計量シリンジ内の液体試料への気体溶解度が低下し、液体試料に溶解していた気体、例えば、炭酸ガス等が液体試料から放出される。
【００２９】
従来方法では、液体試料容器内に窒素ガス等を供給し、計量シリンジ内圧力をガス供給しないときの液体試料容器の気相圧力以下にしない手法がとられていたこと、この場合加圧ガス由来の汚染による分析結果への悪影響や圧力供給機構の複雑化によるコスト高が懸念されること前述の説明の通りである。
【００３０】
本発明に於いては、この問題解決のために圧力ガスを供給しないで、液体試料から放出された炭酸ガス等の気体を再び液体試料へ溶解するように計量シリンジ内の温度を設定し、液体試料内への気体の再溶解を為し、気泡の発生を防止し、又は発生した気泡を消滅させるものである。そして、この計量シリンジ内の温度は液体試料容器内の液体試料温度よりも低く設定する。
【００３１】
下記（Ｅｉｎｆｌｕｓｓ  ｄｅｓ  Ｓａｃｃｈａｒｏｓｅｇｅｈａｌｔｓ  ａｕｆ  ｄｉｅ  ＣＯ２−Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅｒ  Ｌｏｅｓｕｎｇｅｎ）に説明するように、液体にかかる圧力及び液体温度の関係から、気体の液体試料への溶解量が決定される。また、本発明において、液体試料容器内の液体試料を計量用シリンジにて吸引して採取する際に、下記記載の配管抵抗も液体試料にかかる圧力に影響を及ぼす。これらの状況から、ある条件においては、液体試料容器内の液体試料に溶け込んでいる気体（例えば、炭酸ガス）が液体試料に溶け込まなくなり、計量用シリンジ内に気泡が引き込まれ、液体試料の量、即ち体積や重さを正確に計量できないといった問題が生じる。
【００３２】
本発明では、液体試料容器、配管及び計量シリンジに気密性を保たせているため、配管抵抗により、計量シリンジ内の圧力が液体試料が入っている液体試料容器内の気相圧力よりも低くなる。これにより、試料温度が一定であるため計量シリンジ内の試料溶液への気体溶解度が低下し、液体試料に溶解していた気体（例えば、炭酸ガス）が液体試料中から放出されるが、液体試料から放出された気体（例えば、炭酸ガス）を再び液体試料内へ溶解するように（再溶解）、計量シリンジ内の温度を液体試料容器内の液体試料温度よりも低く設定する。
【００３３】
具体的には、計量シリンジ内の温度は液体試料容器内の液体試料の温度より１０℃以上低くする。液体試料が発泡性液体試料である場合には、１５℃以上低くすることが好ましい。
【００３４】
更に、移送液体試料からガスを発生させないように、計量シリンジによる液体試料の吸引流量を調節した。本流量は、「配管内に流れる液体が一定時間内に流れる量は、配管半径の４乗に比例し、管の両端の圧力勾配（配管抵抗に相当）に比例し、管長さに反比例し、粘性係数に反比例する」というハーゲンポアズイユの法則から算出することが可能であるが、可能な限り単位時間当たりの流量を少なくすることで、気体の発生を防ぐことが可能である。しかし、実際の使用に際しては、ある程度の流量が必要となる。
【００３５】
また、液体試料容器、配管、計量シリンジ全体としての気密性を確保するため、容器クランプと採取用針による液体試料容器内の液体試料の採取を行なう必要がある。
【００３６】
液体試料が配管を流れるとき、配管の内壁と流体との間には、流れと反対向きの摩擦力が発生する。これは下記ダルシー・ワイズバッハ（Ｄａｒｃｙ−Ｗｅｉｓｂａｃｈ）の式において配管抵抗と定義されている。管内に液体を流すためには、配管抵抗よりも強い力で押し出す必要がある。
【００３７】
【数１】
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【００３８】
上記式に於いて、Ｐは配管抵抗［Ｐａ］、λは管摩擦係数、Ｌは配管長さ［ｍ］、ρは液体試料の密度［ｋｇ／ｍ３］、ｄは配管直径［ｍ］、Ｖａは配管内の流速［ｍ／ｓ］である。配管抵抗は上記式にて算出できる。
【００３９】
図１について説明すれば、図１は、圧力、温度による純水の炭酸ガス溶解量を示すグラフで、資料名は、Ｚｕｃｋｅｒｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、発行年月、巻数及びページは、Ｖｏｌ１０５Ｎｏ１２Ｐａｇｅ１０８５−１０８７（１９８０、１２）、原文標題は、Ｅｉｎｆｌｕｓｓ  ｄｅｓ  Ｓａｃｃｈａｒｏｓｅｇｅｈａｌｔｓ  ａｕｆ  ｄｉｅ  ＣＯ２−Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅｒ  Ｌｏｅｓｕｎｇｅｎ、である。
【００４０】
図１に示される純水以外の点線は下記の通りである。
Ｍｅｓｓｗｅｒｔｅ  Ｌｏｓｕｎｇ  １…ショ糖７％、クエン酸０．２３％、水９２．７７％
Ｍｅｓｓｗｅｒｔｅ  Ｌｏｓｕｎｇ  ２…ショ糖９．５％、クエン酸０．２％、水９０．３％
Ｍｅｓｓｗｅｒｔｅ  Ｌｏｓｕｎｇ  ３…ショ糖１２％、クエン酸０．２５％、水８７．７５％
【００４１】
縦軸左は純水１ｋｇに溶解する炭酸ガス重量（ｇ）、縦軸右は温度（℃）、横軸は圧力（ｂａｒ）。純水の１ｋｇに溶解する炭酸ガス量（ｇ）について、温度（℃）、圧力（ｂａｒ）との関係を示したもの。上図から、圧力（３００ｋＰａ＝３ｂａｒ）を一定にした場合の温度変化によるガス溶解度の変化が下記表１の通り簡便に読み取れる。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
この図１から、何度の液体試料にいくらの圧力がかかると炭酸ガスの溶解量は何ｇか簡単に算定することが出来る。例えば、容器内の液体試料が４０℃であるときは、図右欄の４０℃の黒線をたどり、図下欄の１ｋｇ当たりの圧力の線との交点を見る。例えば、５ｂａｒの圧力であるとするとＡとＢとの交点Ｘを見、それを図左欄に延ばすとＣＯ２含有量５が読み取れる。その結果液体試料容器内の４０℃の試料液体１ｋｇに５ｂａｒの圧力がかかると、炭酸ガスは５ｇ溶解していることが読み取れる。この液体試料容器から計量シリンジにて配管を通じて吸引採取する場合、ダルシー・ワイズバッハ（Ｄａｒｃｙ−Ｗｅｉｓｂａｃｈ）の式から配管抵抗が１ｂａｒ（５ｂａｒ−４ｂａｒ）と算出されたとすると、液体試料から１ｇ（５ｇ−４ｇ）の炭酸ガスが放出されることとなる。この１ｇの炭酸ガスを再び液体試料に溶解させるためには、４ｂａｒの線Ｂ１上において、４０℃よりも低温で１ｇ以上の炭酸ガスを溶解することが出来る３０℃以下に計量シリンジ全体の温度をすればよい。
【００４４】
液体試料に対する圧力が一定で、温度が下がれば、液体試料中の炭酸ガス溶解量は増加する。そして、１５℃における炭酸ガス溶解量は、４０℃の２倍となる。尚、ここで温度を１５℃〜４０℃としたのは実際の液体試料の採取に於いての範囲で他は必要としない故である。
【００４５】
以下図２に示す実施例により本発明を説明する。本液体試料採取装置１０は、アルミ缶、スチール缶、瓶などの密閉容器、即ち液体試料容器３，３…を多数収納させ、回転装置等によりピアッシング装置に順次移行させる装置を備えてある。該移行装置はコンベアー、回転装置等適合する装置を使用することが出来る。
【００４６】
ピアッシング装置は、缶や瓶に対してクランプ２、例えばプランジャーシールパッキン等を有するクランプ２を固定する密封装置と、缶、栓に対し穴あけを行うピアッシング機構を備えている。該ピアッシング装置は先端のニードルを上下動させて穴あけ吸引を行う公知の装置が利用できる。これら缶や瓶等の各種液体試料容器３の移動、設定、ピアッシング等の装置は、試料配置装置１内に設置され恒温に保持されている。
【００４７】
クランプ装置を象徴的に表示するクランプ２は液体試料容器３，３…に装着自在としてある。恒温槽４は計量シリンジ５、計量シリンジ６を収納させてある。プランジャー５１，６１の作動により吸引排出動作を行う。計量シリンジ５、計量シリンジ６はモーターにより駆動される計量シリンジ、例えばＰＳＤ−８やＭＬ６００（ハミルトン社製）の使用が便利であり、好ましい。
【００４８】
試料配置装置１内の液体試料容器３と恒温槽４内の計量シリンジ５、計量シリンジ６とは配管７で接続されている。そして、液体試料容器３、計量シリンジ５、６とその間に連通する配管７内の空間を外気と遮断している。尚、この配管７はテフロン（登録商標）製を使用するのが便利である。
【００４９】
この装置の作動については、回転装置等により液体試料容器３を移動させて、ピアッシング装置によりニードル刺入により穴あけを行う。次いでモーターの作動により、計量シリンジ５、計量シリンジ６のプランジャー５１，６１を作動させ配管７を通してニードルより液体試料容器３内の液体試料９を吸引する。この吸引に於いて、吸引した液体試料９の温度と計量シリンジ内の温度が重要である。液体試料９と計量シリンジ内の最高、最低温度は、液体試料９の最高温度を分析成分が変性しない温度とし、計量シリンジ内の最低温度を試料液体９及び分析成分が変性しない温度、とするのが常識的であるが、実際のサンプル状態に鑑み実用上１５〜４０℃としている。計量シリンジ５及び計量シリンジ６は分析装置８と配管で接続され、計量シリンジ５及び計量シリンジ６内の液体試料は分析装置８へ送られて分析される。
【実施例１】
【００５０】
本実施例は缶ビール中のビールの本発明装置使用による吸引採取例である。
計量シリンジ吸引流量…０．５ｍＬ／ｍｉｎ
ピアッシング針…内径１ｍｍ  長さ２００ｍｍ
計量シリンジ…ＭＬ６００（ハミルトン製）
配管…内径２ｍｍ  長さ２m（テフロン（登録商標）製）使用
【００５１】
【表２】
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【００５２】
上記圧力は、配管の試料溶液を有する液体試料容器側の試料液体の移送による圧力であり、本圧力は液体試料容器内の気相圧力と相関関係にある。
以上の結果から、シリンジ内温度を液体試料容器内の温度より１５℃以上低くすることにより気泡のないことが確認できた。
【実施例２】
【００５３】
本実施例２は緑茶を本発明装置使用により吸引採取した例である。条件及び結果を表３に示す。他の実施条件は実施例１と同一である。
【００５４】
【表３】
2015169448.tif 000006
計量シリンジ吸引流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ
【００５５】
以上の結果から、シリンジ内温度をＰＥＴボトル温度より１０℃以上低くすることにより気泡のないことが確認できた。
【実施例３】
【００５６】
本実施例３はコーヒーを本発明装置使用により吸引採取した例である。条件及び結果を表４に示す。他の実施条件は実施例１と同一である。
【００５７】
【表４】
2015169448.tif 000007
計量シリンジ吸引流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ
【００５８】
以上の結果から、シリンジ内温度をＰＥＴボトル温度より１０℃以上低くすることにより気泡のないことが確認できた。
【実施例４】
【００５９】
本実施例４はオレンジジュースを本発明装置使用により採取した例である。条件及び結果を表５に示す。他の実施条件は実施例２と同一である。
【００６０】
【表５】
2015169448.tif 000008
計量シリンジ吸引流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ
【００６１】
以上の結果から、シリンジ内温度をＰＥＴボトル温度より１０℃以上低くすることにより気泡のないことが確認できた。
【実施例５】
【００６２】
本実施例５は市販缶ビール中のＶＯＣｓを分析したものである。分析方法以下のとおりである。
３５０ｍＬアルミ缶ビールを本発明装置に設置し、抽出成分を気液向流接触抽出管を経て分析装置へ供給した。そのビール供給流量は０．５ｍＬ／ｍｉｎに設定。炭酸ガスデガッシングユニットのパージガス（Ｎ２）流量は４０ｍＬ／ｍｉｎ、抽出温度は４０℃、抽出時間は５０ｍｉｎとすることで試料量を２５ｍＬ。また、捕集管（内径２．１ｍｍ長さ３００ｍｍガラスライニングＳＵＳ管）にはＴｅｎａｘ  ＴＡ（登録商標）、３５／６０ｍｅｓｈ、５０ｍｇを使用し、濃縮時温度は４２℃、試料導入時の加熱温度は２２０℃。
捕集管  ＡＱＵＡＴＲＡＰ  Ｋ
抽出温度  ４０℃
捕集温度  ４２℃
捕集管加熱温度  ２２０℃
ビール流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ
添加水流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ
抽出時間  ５０ｍｉｎ
カラム流量  １ｍＬ／ｍｉｎ
スプリット流量  ５ｍＬ／ｍｉｎ
ＧＣオーブン温度  ４０℃（５ｍｉｎ）−３℃／ｍｉｎ−２５０℃（１５ｍｉｎ）
分析カラム  ＩｎｅｒｔＣａｐ  ５ＭＳ／ＮＰ，０．２５ｍｍＩ．Ｄ×６０ｍ．ｄｆ＝０．２５μｍ
イオン源  ＥＩ．７０ｅＶ
イオン源温度  ２５０℃
Ｓｃａｎ範囲  ｍ／ｚ４５−３５０
【００６３】
市販の淡色ビールの全イオン電流クロマトグラム（ＴＩＣＣ）を図３に示す。
硫黄化合物として、Ｍｅｔｈｙｌ  ｔｈｉｏｌａｃｅｔａｔｅ（ｍ／ｚ９０，１１．０９３ｍｉｎ）、２−Ｍｅｔｈｙｌ−３−ｂｕｔｅｎｅ−２−ｔｈｉｏｌ（ｍ／ｚ６９，２２．５２０ｍｉｎ）、類指定の香料であるＳ−Ｍｅｔｈｙｌ  ｐｅｎｔａｎｅｔｈｉｏａｔｅ２）（ｍ／ｚ８５，２４．１５０ｍｉｎ）、生のジャガイモ様の３−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｌ３）（ｍ／ｚ１０６，２６．３５３ｍｉｎ）が確認された。
【００６４】
Ｍｙｒｃｅｎｅ、Ｉｏｎｏｎｅ、Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ、Ｈｕｍｕｌｅｎｅといったホップ由来香料成分、その他、Ｃｏｐａｅｎｅ、Ｍｕｕｒｏｌｅｎｅ、Ｃａｄｉｎｅｎｅ、Ｃａｌａｃｏｒｅｎｅ、Ｌｏｎｇｉｐｉｎｅｎｅといったセスキテルペン、またＣａｄｉｎｏｌ、Ｃｕｂｅｄｏｌなどセスキテルペンアルコールも確認された。また、ビール酸化臭化合物であるβ−ｄａｍａｓｃｅｎｏｎｅ、γ−ｎｏｎａｌａｃｔｏｎｅ、ビール劣化臭であるＥｔｈｙｌｎｉｃｏｔｉｎａｔｅが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明方法及び装置は、市販の缶、瓶詰のビール、サイダー、ジュース、お茶、コーヒー等の密閉容器内の飲料を製造工程より取出しその発泡、起泡を押さえ或いは気泡を消すことにより内容液を容易に簡便に正確に採取し、直ちに分析装置へ送ることが出来、これにより生産工程に直ちにフィードバックして、品質管理に万全を期すことが出来、飲料業界にとり極めて利用価値が高い。
【符号の説明】
【００６６】
１    試料配置装置
２    クランプ
３    液体試料容器
４    恒温槽
５    計量シリンジ
５１  プランジャー
６    計量シリンジ
６１  プランジャー
７    配管
８    分析装置
１０  液体試料採取装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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