(57)【要約】【課題】膜を折りたたむことにより生じる膜ずれの発生を低減させると同時に、リーフが高圧ろ過運転下にさらされたときも、リークが発生することなく、良好な分離機能を長期に安定して維持できるスパイラル型分離膜エレメントを提供する。【解決手段】集水管と、供給側の面と透過側の面とを有し、前記集水管の周囲に巻回された複数の分離膜と、前記分離膜の供給側の面に沿って設けられた原水流路と、前記分離膜の透過側の面に沿って設けられた透過水流路と、前記集水管に近い端部において前記原水流路を閉塞する封止材をと、備えるスパイラル型分離膜エレメントであって、前記封止材の曲げ弾性率が０．４ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下である。【選択図】図２
2015110220.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
集水管と、
供給側の面と透過側の面とを有し、前記集水管の周囲に巻回された複数の分離膜と、
前記分離膜の供給側の面に沿って設けられた原水流路と、
前記分離膜の透過側の面に沿って設けられた透過水流路と、
前記集水管に近い端部において前記原水流路を閉塞する封止材をと、
備えるスパイラル型分離膜エレメントであって、
前記封止材の曲げ弾性率が０．４ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であるスパイラル型分離膜エレメント。
【請求項２】
前記封止材と、前記分離膜の供給側の面との間に設けられた保護層をさらに備える
請求項１に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
【請求項３】
前記分離膜の透過側に突起物が固着している
請求項１〜３のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
【請求項４】
前記集水管の周囲に巻き付けられ、空隙を有するシートをさらに備える
請求項３に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
【請求項５】
前記分離膜の透過側の面に対向するように配置され、空隙を有するシートをさらに備える
請求項１または２に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
【請求項６】
前記分離膜の透過側の面に対向するように配置されたシートと、
前記シートに固着した突起物と
をさらに備える、
請求項１または２に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体、気体等の流体に含まれる成分を分離するために使用されるスパイラル型分離膜エレメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体、気体等の流体に含まれる成分を分離する方法としては、様々な方法がある。例えば、海水、かん水などに含まれるイオン性物質を除くために、スパイラル型分離膜エレメントの利用が拡大している。スパイラル型分離膜エレメントに使用される分離膜には、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜、正浸透膜などがある。これらの分離膜は、例えば、海水、かん水、有害物を含んだ水などから飲料水を得る場合や、工業用超純水の製造、排水処理、有価物の回収などに用いられており、目的とする分離成分および分離性能によって使い分けられている。
【０００３】
また、スパイラル型分離膜エレメントにおいて、一連の分離膜を、供給水側の面が対向する状態に折りたたんで形成したリーフを用いることが、知られている。これによれば、分離膜を折りたたむことによって、ネットのような流路材を、分離膜の供給水側の面に、比較的精度良く挟み込むことができる。得られたリーフの複数は、分離膜の透過水側の面同士が対向する状態で、積層され、巻回体を形成する。
【０００４】
各リーフは、一辺に折り目を有し、この折り目により、リーフの内側の原水流路が、集水管に対し、閉塞されている。折り目の方向に直角な方向の一方の辺（長手方向の一方の辺）が、上流側端板に向かい合い、折り目の方向に直角な方向の他方の辺（長手方向の他方の辺）が、下流側端板に向かい合って、巻回体を形成している。各リーフの残りの一辺は、接着により閉塞されている。
【０００５】
また、特許文献１には、運転安定性と製作製の向上への一策として、分離膜を折りたたむことではなく、接着剤で封止することで、リーフを形成することが記載されている。
【０００６】
さらに、特許文献２には、接着剤で封止を行う際に起こる接着剤の固化に伴う分離膜の破断に対する方策として、水不透性樹脂を接着剤層よりわずかに広い範囲で分離膜に含浸させたうえで、封止を行う方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１３−１３３１５３号
【特許文献２】特開２００６−２５５６７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来のエレメントでは、特に高圧条件での運転に用いられたときに、良好な分離性能が得られなくなることがあった。本発明は、膜を折りたたむことにより生じる膜ずれの発生を低減させると同時に、リーフが高圧ろ過運転下にさらされたときも、リークが発生することなく、良好な分離機能を長期に安定して維持できるスパイラル型分離膜エレメントを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するための本発明のスパイラル型分離膜エレメントは、
集水管と、
供給側の面と透過側の面とを有し、前記集水管の周囲に巻回された複数の分離膜と、
前記分離膜の供給側の面に沿って設けられた原水流路と、
前記分離膜の透過側の面に沿って設けられた透過水流路と、
前記原水流路を、前記集水管に近い端部において閉塞する封止材を備えるスパイラル型分離膜エレメントであって、
前記封止材の曲げ弾性率が０．４ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のスパイラル型分離膜エレメント（単に分離膜エレメントと呼ぶこともある）においては、折り畳みでなく封止対向する分離膜の間における膜のずれの発生が抑制され、かつ、リーフの集水管側の閉塞部でのリークを抑制する。よって、本発明のスパイラル型分離膜エレメントにおける分離性能は、長期間、安定した状態で維持される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明のスパイラル型分離膜エレメントの一態様の一部を展開した斜視図である。
【図２】図２は、本発明のスパイラル型分離膜エレメントにおいて用いられる、分離膜が重ね合わされて形成されたリーフの封止部周辺の集水管に向かい合う辺に直角な方向（リーフの長手方向）の縦断面模式図である。
【図３】図３は、本発明のスパイラル型分離膜エレメントにおいて用いられるリーフの作製方法の一例を説明する分解斜視模式図である。
【図４】図４は、本発明のスパイラル型分離膜エレメントにおいて用いられる分離膜の一態様の断面図である。
【図５】図５は、本発明のスパイラル型分離膜エレメントにおいて用いられるリーフの封止部周辺の集水管に向かい合う辺に直角な方向（リーフの長手方向）の縦断面模式図である。
【図６】分離膜の長さ方向において連続的に設けられた突起物を備える分離膜を示す平面図である。
【図７】分離膜の長さ方向（第２方向）において不連続に設けられた突起物を備える分離膜を示す平面図である。
【図８】突起物が固着したシートを備える分離膜。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のスパイラル型分離膜エレメントの実施態様の一例について、図１を参照しながら、説明する。
【００１３】
図１において、スパイラル型エレメント１は、
集水管２と、
供給側の面３１と透過側の面３２とを有し、前記集水管２の周囲に巻回された複数の分離膜３と、
前記分離膜３の供給側の面３１に沿って設けられた原水流路４と、
前記分離膜３の透過側の面に３２沿って設けられた透過水流路５と、
前記原水流路を、前記集水管に近い端部において閉塞する封止材９と、
前記封止材９における前記集水管２から遠い方の端部を、集水管の長手方向に垂直な方向にまたぐように配置され、前記分離膜の供給側の面に固着する保護層１０と
を備える。
【００１４】
より詳細には、スパイラル型分離膜エレメント１は、
スパイラルに巻き上げられた分離膜３で形成された巻回体３ａ、
該巻回体３ａの一方の側端に嵌合された上流側端板７と該巻回体３ａの他方の側端に嵌合された下流側端板８、
前記分離膜３の一方の面に沿って設けられた原水流路４と前記分離膜３の他方の面に沿って設けられた透過水流路５、および、
集水管２を含む。
【００１５】
前記巻回体３ａは、集水管２の周囲にスパイラルに巻き上げられた分離膜リーフ６によって形成される。１つの巻回体３ａは、少なくとも２組の分離膜リーフ６を有する。分離膜リーフ６は、原流体に接する面３１が互いに対向するように配置された２枚の分離膜３を有する。隣合う分離膜３の面３１の間には、原流体流路材４１が配置される。原流体流路材４１は、流路を形成するスペーサである。こうして、分離膜リーフ６の内部には、原流体流路４が形成される。
【００１６】
分離膜リーフ６においては、集水管２に近い端部で、前記原流体流路４が、前記集水管２に対し、前記分離膜３の端部に設けられた封止材９（図２参照）と保護層１０（図２参照）とにより、閉塞されている。つまり、原流体流路４は、分離膜３の巻回方向における内側端部において、封止されている。
【００１７】
隣り合う分離膜リーフ６の間では、それぞれの分離膜リーフ６に含まれる分離膜の透過水側の面３２が対向する。分離膜の透過水側の面３２の間には、透過流体流路材５１が配置される。透過流体流路材５１は、流路を形成するスペーサである。こうして、隣合う分離膜リーフ６の間には、透過流体流路５が配置される。前記透過流体流路５は、前記集水管２に対し開放されている。
【００１８】
以上の説明から明らかなように、巻回体３ａは、分離膜３と、原流体流路材４と、透過流体流路材５１との積層体が、集水管２の周囲に巻囲されて形成されている、とも言える。
【００１９】
前記集水管２の長手方向の一端部２ｂは閉塞され、他端部２ｃは開放されている。他端部２ｃは、前記下流側端板８の外側に位置する。
【００２０】
分離膜エレメント１における流体の分離について説明する。まず、前記上流側端板７を通じて、前記原流体流路４に原流体１０１が供給される。原流体１０１は、原流体流路４に沿って、分離膜リーフ６の内部を流れ、分離膜３を透過し透過流体１０２と、前記分離膜３を透過しなかった濃縮流体１０３とに分離される。濃縮流体１０３は、前記下流側端板８を通じて、分離膜エレメント１の外に排出される。透過流体１０２は、前記集水管２を通じて、分離膜エレメント１外に導出される。
【００２１】
上述したように、隣合う分離膜３の面３２の間は、封止材９によって接着されている。また、保護層１０は、前記原流体に接する面３１と、前記封止材９の前記集水管側の反対側の端部の境界を、前記集水管側の長手方向に垂直な方向にまたいで、前記分離膜の前記原流体に接する面上に固着されている。
【００２２】
封止材９および保護層１０の具体的な配置について、図２（ａ）および図２（ｂ）を用いて説明する。分離膜リーフ６では、隣り合う前記分離膜３の前記原流体に接する面３１が、互いに対向するように配置される。図２（ａ）では、封止材９は、前記原流体に接する面３１と前記原流体に接する面３１上に固着された保護層１０との両方に接着している。一方、図２（ｂ）では、封止材９は、前記原流体に接する面３１上に固着された保護層１０のみに接着している。原流体流路４を集水管に対して閉塞する構成は、図２（ａ）または図２（ｂ）のいずれであってもよい。
【００２３】
＜封止の効果＞
上記のように、本実施形態のエレメントでは、封止によって２枚の分離膜３間が接着されることでリーフ６が形成されているので、リーフの形成時に、従来のように、分離膜を折りたたむ必要がない。
【００２４】
従来の折りたたみ方式の分離膜では、折り目の部分に、分離膜の撓みが生じる。折りたたむ工程が存在すると、分離膜３の折りたたみが不十分である場合に、折り目近傍で分離膜３が撓み、巻回してスパイラル型分離膜エレメントとした場合に、折り目部分に空隙が生じて、流体のリークが発生する場合がある。しかし、スパイラル型分離膜エレメント１に含まれる複数のリーフ６は、端部が折りたたみではなく、封止により閉塞されているため、その部分における分離膜の撓みの問題が解消されている。
【００２５】
＜封止＞
封止は、（１）接着剤、接着テープまたは熱接着フィルムなどの封止材を用いる接着封止、（２）ゴム製やシリコン製と云ったシートなどを挟みこむことによる封止、（３）加熱やレーザー、超音波などによる溶着等が挙げられる。
【００２６】
このうち、上記（１）の封止材を用いた接着による封止が、封止の完全性、簡便性から、好ましい。
【００２７】
封止材とは、リーフ６における隣り合う分離膜３の間、すなわち、集水管２の長手方向に平行、かつ、集水管２に近い側の分離膜の端部の原水に接する面３１同士の間を密封できる材料を指す。封止材は、保護層１０を介して、分離膜間を封止することができる。
【００２８】
封止材としては、保護層と同様に、酸やアルカリなどの薬液洗浄に耐えるものであれば、特に限定されず、市販されているものを用いることができる。また、封止材の形状としては、例えば、シート、接着剤、接着テープ、熱接着フィルムなどが挙げられる。
【００２９】
封止材として用いられる接着剤としては、瞬間接着剤、並びに、２液混合タイプ、ホットメルト系、熱可塑性樹脂系、熱硬化性樹脂系、エマルジョン系、エラストマー系を含む公知の接着剤が挙げられる。
【００３０】
溶着とは、分離膜３を熱によって溶かし、さらに加圧して冷却することで、膜間を接着させることを指す。
【００３１】
＜封止材の曲げ弾性率＞
封止材９の曲げ弾性率は０．４〜１００ＭＰａが好ましく、特に好ましくは０．４〜５０ＭＰａであり、さらに好ましくは０．４〜２０ＭＰａである。封止材９によって一体化された２枚の分離膜（すなわち１つの膜リーフ６）は、分離膜エレメント１へと加工される過程で、膜リーフ６の封止材９側が、巻囲方向において内側となるように、集水管２側の周囲に巻囲されていく。
【００３２】
すなわち、巻囲後では封止材９は曲げられた状態で、曲率の最も大きい最内周部に配置されるので、封止材９には適切な強度と柔軟性が必要となる。曲げ弾性率を上記範囲とすることで封止材９を破壊することなく巻囲体を得ることができる。つまり、封止材９が破壊されて供給水が透過側へ流入する現象を防ぐことができ、分離膜エレメント１の安定運転が可能となる。
【００３３】
また、封止材９が破壊されて折れることを防ぐことができるため、折れ目が抵抗となって分離膜３が十分に湾曲せずに分離膜エレメント１の断面が真円から遠ざかる現象を防ぐことができる。その結果、分離膜エレメント断面は真円に近いため、実運転の際に実施する円筒型のベッセルへスムーズに充填できる。なお、分離膜エレメント断面が真円から遠ざかるほど、ベッセルに充填する際に引っ掛かりが生じるなど分離膜エレメント１の破壊につながる。
【００３４】
なお、図２では封止材の一方の面と他方の面で２枚の分離膜が固定され、その範囲でリーフが開かないが、例えば１枚の粘着テープを折り畳み２枚の分離膜を封止してもよい。すなわち、原水が透過側へ流入しない程度であれば、リーフの封止材側が開くような形態をとってもよい。
【００３５】
曲げ弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ ７１７１：２００８に記載の方法に従って測定することができる。具体的には、２５ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍｍの試験片に対して、試験速度１．５ｍｍ／分、支点間距離４８．０ｍｍの条件で荷重をかけることで測定可能である。
【００３６】
＜封止材の接着力＞
分離膜エレメント１の製造時等の膜リーフ６の取り扱い時において、封止材９に応力が負荷された場合に封止材９と分離膜との間での剥離を抑制するためには、封止材９と分離膜３との接着部の接着力は１Ｎ／ｍ以上が好ましく、１０Ｎ／ｍ以上がさらに好ましく、３０Ｎ／ｍ以上が特に好ましい。また、上記のように接着力を設定することで分離膜エレメント１の加圧開始時および終了時における部材への荷重変化時においても構造を安定に保つことができ、メンテナンスなどで運転を中断した後でも良好な造水性と除去能を発現することができる。
【００３７】
このような封止材９と分離膜３間の接着力は、例えばＩＳＯ  ４５７８：１９９７に記載されている方法や、それを参考にした方法に従って測定できる。少なくとも、後述の実施例に記載の方法で測定された接着力が、この範囲内に入っていればよい。なお、この接着とは封止材９が単独で接着していることを指す。よって、膜リーフ６または封筒状膜のように、分離膜３同士を、または分離膜と他の部材とを接着する接着剤が分離膜に付着している状態で接着力を測定するときは、その接着剤が封止材９に付着している部分は、測定の対象から除かれる。
【００３８】
なお、封止材９の接着力を測定するときに封止材９を分離膜３から剥がすと、分離膜３の一部も封止材９に付随して剥がれることがある。このように分離膜３が剥がれたとしても、そのときに測定された値は接着力とみなされる。
【００３９】
＜封止材の伸度＞
封止材９の伸度は２％以上であることが好ましい。伸度が２％以上である場合、膜リーフ６の巻囲時に封止材が破壊されて折れることを防ぐことができ、曲げ弾性率の場合と同様に折れ目が抵抗となって分離膜が十分に湾曲せずに分離膜エレメント１の断面が真円から遠ざかる現象を防ぐことができる。その結果、分離膜エレメント１断面は真円に近いため、実運転の際に実施する円筒型のベッセルへスムーズに充填できる。なお、分離膜エレメント１断面が真円から遠ざかるほど、ベッセルに充填する際に引っ掛かりが生じるなど分離膜エレメント１の破壊につながる。
【００４０】
伸度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１３：１９９５に記載の方法に従って、測定することができる。具体的には、ＡＳＴＭ  Ｔｙｐｅ−Ｉ試験片にたいして、試験速度５．０ｍｍ／分で引張試験を行うことで測定可能である。
【００４１】
＜封止材と供給側流路材の関係＞
封止材９は供給側流路材の一部分を含むように配置されてもよい。つまり、封止材９が樹脂の場合には、溶融させた樹脂を分離膜の供給側面の端部に塗布し、その樹脂が固化するまでに供給側流路材の一部を溶融樹脂中に配置し、さらにもう１方の分離膜を配置してリーフとしてよい。また、分離膜の供給側面に予め供給側流路材が設けられている場合は、その供給側流路材を覆うように封止材となる溶融樹脂を配置させてもよい。
【００４２】
封止材の巻囲方向端部と供給側流路の界面で巻囲時にモーメントが集中し、供給側流路材の変形量が大きくなって分離膜の機能層を破壊することがある。しかしながら、本発明における封止材の特性により、このようなモーメントを分散することができ、複合半透膜の機能層の機械的強度が著しく低い分離膜３であっても良好に巻囲することが可能となる。
【００４３】
＜保護層＞
分離膜は、加圧ろ過時に分離膜３と封止材９との境界に変形が生じると、境界やその周辺で、特に後述の分離機能層において、微細な孔が開きやすい。こうして生じた孔からは原水が透過水側に漏れ、分離性能が低下する可能性がある。また、特許文献２のように、分離膜端部に水不透性樹脂を含浸させて封止した場合でも、水不透性樹脂の前記集水管２から遠い方の端部やその周辺で、特に後述の分離機能層において、微細な孔が開きやすく、こうして生じた孔からは原水が透過水側に漏れ、分離性能が低下する。
【００４４】
これに対し、分離膜３と封止材９の境界に保護層１０が設けられていることで、リーフ６の端部が封止材９だけにより封止されている場合に比べて、分離膜３に欠陥が生じにくく、原水の透過水側へのリークを低減させることができる。
また、供給側流路が、分離膜と分離可能なネット等の流路材で形成されていて、かつ、後述するように供給側流路材が封止材９から外れて配置されている場合、分離膜がスパイラル状に巻かれると、供給側流路材のエッジ部が膜面を傷つけることがある。保護層１０には、分離膜を、供給側流路材のエッジ部との接触から保護する効果もある。
【００４５】
保護層１０は、もしも分離機能層に欠陥が生じた場合に、水不透過性を有していれば、欠陥をシールし、リークを防止できる効果があるため、水不透過性を有していることが好ましい。
【００４６】
また、保護層１０自体に欠陥が生じないよう、保護層１０の引張り強度は大きいほうが好ましいが、その柔軟性が小さければ、保護層１０と分離膜３の境界で、分離膜３に欠陥が生じるため、保護層１０は可撓性を有しており、かつ、曲げ剛性が小さいことが好ましい。
【００４７】
保護層１０として分離膜を保護する方法としては、粘着テープや熱接着フィルムの貼付、接着剤の塗布等が挙げられる。この中では、端部位置の精度の良さ、乾燥の不要さ、厚みの均一性、水不透過性を有している点から、粘着テープを用いた保護が好ましい。
【００４８】
粘着テープとは、５〜１５０μｍ程度の厚みを有し、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム等の合成樹脂フィルムや、アルミニウム箔、銅箔等の金属箔を基材とし、そのような基材の上にゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコン系粘着剤等の粘着剤を塗布してなるようなものである。スパイラル型分離膜エレメント１においては、酸やアルカリなどの薬液洗浄に耐えるものであれば、特に限定されず、市販されているものを用いることができる。なかでも、粘着剤としては、水に濡れたときの粘着力の低下が少なく、比較的安価でもあるアクリル系粘着剤であるのが好ましい。
【００４９】
＜封止材の配置＞
図２（ａ）のように、保護層１０の一部を介して封止を行う場合には、封止材は、保護層１０と分離膜の端部の原水に接する面３１の両方に接着性を持つ必要があり、図２（ｂ）のように、保護層１０のみを介して封止を行う場合には、封止材は、保護層１０のみに接着性を持てば良い。
【００５０】
図２に示す上下の分離膜３を２枚重ね合わせてリーフ６を作製する際の分離膜３の長手方向における、封止材９の幅をＷ１、封止材９の前記集水管側の反対側の端部（図２での左端部）から保護層１０の前記集水管側の反対側の端部（図２での左端部）の距離をＷ２、保護層１０の前記集水管側の反対側の端部（図２での左端部）の分離膜端部からの距離をＷ３として、図中に示す。
Ｗ１は、大きい方が、加圧ろ過中に原水によってかけられる圧力に対して優れた耐久性を実現することができるので、原水の透過水側への流入を抑制することができる。また、Ｗ１は、小さい方が、分離に関わる分離膜３の面積（すなわち、有効膜面積）を広く確保することができる。そのため、これらのバランスを考慮すると、Ｗ１は、５ｍｍ以上１００ｍｍ以下であることが好ましい。Ｗ１は、１０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００５１】
Ｗ２は、大きい方が、加圧ろ過中に原水によって圧力がかけられたときに分離膜３と封止材９の間で分離機能層を保護する効果が高い。一方で、Ｗ２が小さい方が、分離に関わる分離膜３の面積（すなわち、有効膜面積）を大きく確保することができる。そのため、これらのバランスを考慮すると、Ｗ２は、１０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００５２】
Ｗ３は、小さい方が、分離に関わる分離膜３の面積（すなわち、有効膜面積）を大きく確保できるので、Ｗ１とＷ２の効果を考慮したうえでできるだけ小さいほうが好ましく、Ｗ３＝Ｗ１＋Ｗ２であることがより好ましい。
【００５３】
また、図２に示すリーフにおける分離膜の原水に接する面３１同士の距離Ｈは、低すぎると、原水が流入したときのリーフ６の膨らみに、封止材９による接着部が耐えきれず、破損や膜に傷が生じる場合がある。高すぎると、スパイラル型分離膜エレメント１に装填できるリーフ６の数が少なくなる。そのため、封止材９の高さ（厚さ）Ｈは、０．０１ｍｍ以上０．９ｍｍ以下が好ましく、０．０１ｍｍ以上０．２ｍ以下がより好ましい。
【００５４】
なお、スパイラル型分離膜エレメントに積層されて装填されるリーフの数は、本発明の効果が達成される範囲で、適宜選定される。それらの中に、本発明の効果を損なわない範囲であれば、従来の折りたたみ構造のリーフが含まれていても良い。
【００５５】
＜供給側流路材＞
供給側流路材としては、例えば、ネットが用いられる。また、分離膜に固着する樹脂により分離膜と一体化したパターンとして設けられてもよく、分離膜の表面に高低差を有する部分、エンボス成形、水圧成形、カレンダ加工などにより流体流路を形成してもよい。エンボス成形、水圧成形、カレンダ加工の場合では、分離膜の成形後に、４０℃乃至１５０℃で分離膜に熱処理を施すことで、形成された凹凸形状の保持性を向上させることができる。
【００５６】
＜透過側流路材＞
透過側流路材は、分離膜の透過側の面の間で、スペーサとしてまたは透過水を導くように、透過水流路を形成する。透過側流路材としては、分離膜の透過側の面に固着する突起物５０１、トリコットのような空隙を有するシート、または突起物が固着したシートが挙げられる。
【００５７】
（突起物の形成）
突起物５０１を配置する方法は、例えば、柔らかな材料を分離膜またはシート上に配置する工程と、それを硬化する工程とを備える。具体的には、突起物の配置には、溶融樹脂、紫外線硬化樹脂、化学重合、ホットメルト、乾燥等が利用される。特に、ホットメルトや溶融樹脂は好ましく用いられ、具体的には、熱により樹脂等の材料を軟化する（つまり熱溶融する）工程、軟化した材料を分離膜またはシート上に配置する工程、この材料を冷却により硬化することで分離膜またはシート上に固着させる工程を含む。
【００５８】
突起物５０１を配置する方法としては、例えば、塗布、印刷、噴霧等が挙げられる。また、使用される機材としては、ノズル型のホットメルトアプリケーター、スプレー型のホットメルトアプリケーター、フラットノズル型のホットメルトアプリケーター、ロール型コーター、押出型コーター、印刷機、噴霧器などが挙げられる。
【００５９】
（（突起物の形状））
突起物５０１の形状は特に限定されないが、流路の流動抵抗を少なくし、透過させた際の流路を安定化させるような形状が選択され得る。これらの点で、分離膜またはシートの面方向に垂直ないずれかの断面において、突起物５０１の形状は、直柱状や台形状、曲柱状、あるいはそれらの組み合わせでもよい。
【００６０】
突起物５０１の断面形状が台形の場合、上底の長さと下底の長さとの差が大きすぎると、小さい方に接する膜で加圧ろ過時の膜落込みが生じやすくなる。例えば、流路材の上底の方が下底よりも短い場合、その間の流路においては、上部の幅は下部の幅よりも広い。よって、上の膜が下に向かって落ち込みやすい。そこで、このような落ち込みを抑制するために、流路材の下底の長さに対する上底の長さの比率は０．６以上１．４以下が好ましく、０．８以上１．２以下がさらに好ましい。
【００６１】
突起物５０１の形状は、流動抵抗を低減する観点から、後述の分離膜またはシートの面に対して垂直な直柱状であることが好ましい。また、突起物５０１は、高い箇所ほど幅が小さくなるように形成されていてもよいし、逆に高い箇所ほど幅が広くなるように形成されていてもよいし、分離膜またはシート表面からの高さによらず、同じ幅を有するように形成されていてもよい。
【００６２】
ただし、加圧ろ過時の流路材潰れが著しくない範囲であれば、突起物５０１の断面において、その上辺が丸みを帯びていても良い。
【００６３】
突起物５０１は熱可塑性樹脂で形成可能である。突起物５０１が熱可塑性樹脂であれば、処理温度および選択する熱可塑性樹脂の種類を変更することで、要求される分離特性や透過性能の条件を満足できるように自由に流路材の形状を調整することができる。
【００６４】
また、突起物５０１の分離膜またはシートの平面方向における形状は、図６および図７に示すように、全体として直線状であってもよく、その他の形状として、例えば曲線状、鋸歯状、波線状であってもよい。また、これらの形状において、突起物５０１は破線状やドット状であってもよい。流動抵抗を低減する観点からドット状や破線状が好ましいが、流路材が途切れるために加圧ろ過時の膜落ち込みが発生する箇所が多くなるため、用途に応じて適宜設定すれば良い。
【００６５】
また、分離膜またはシートの平面方向における突起物５０１の形状が直線状である場合、隣り合う流路材は、互いに略平行に配置されていてもよい。「略平行に配置される」とは、例えば、流路材が分離膜またはシートの上で交差しないこと、隣り合う２つの流路材の長手方向のなす角度が０°以上３０°以下であること、上記角度が０°以上１５°以下であること、及び上記角度が０°以上５°以下であること等を包含する。
【００６６】
また、突起物５０１の長手方向と集水管の長手方向との成す角度は、６０°以上１２０°以下であることが好ましく、７５°以上１０５°以下であることがより好ましく、８５°以上９５°以下であることがさらに好ましい。流路材の長手方向と集水管の長手方向との成す角度が上記範囲であることで、透過水が効率良く集水管に集められる。
【００６７】
流路を安定して形成するには、分離膜エレメントにおいて分離膜が加圧されたときの分離膜の落ち込みを抑制できることが好ましい。そのためには、分離膜と流路材との接触面積が大きいこと、つまり分離膜またはシートの面積に対する流路材の面積（分離膜またはシートの膜面に対する流路材の投影面積）が大きいことが好ましい。一方で、圧力損失を低減させるには、流路の断面積が広いことが好ましい。流路の断面としては、流路の長手方向に対して垂直な分離膜と流路材との接触面積を大きく確保しつつ、かつ流路の断面積を広く確保するには、流路の断面形状は凹レンズ状であることが好ましい。また、突起物５０１は、巻回方向に垂直な方向での断面形状において、幅に変化のない直柱状であってもよい。また、分離膜性能に影響を与えない範囲内であれば、突起物５０１は、巻回方向に垂直な方向での断面形状において、幅に変化があるような台形状の壁状物、楕円柱、楕円錐、四角錐あるいは半球のような形状であってもよい。
【００６８】
（シート）
上述のとおり、透過側流路材は、シートと、シート上に設けられた突起物とを備えてもよい。シートとは、分離膜の間に配置される平たい形状の部材であり、不織布またはトリコット等の空隙を有する部材であることが好ましい。
【００６９】
突起物が分離膜上に設けられている形態も「シートに突起物が固着している」形態であるとみなすことができるので、「シートに突起物が固着している」形態とは、突起物が分離膜とは別の部材上に設けられている形態と、突起物が分離膜上に設けられている形態との両方を含むことができる。以下では、「シート」を、分離膜とは別の部材を指す用語として用いるが、「シート」についての説明は、「基材」にも適用されるものである。
【００７０】
分離膜とは別のシート１３に突起物が固着されている場合は、図８に示すように、シート１３は、膜リーフ４の透過側の面２２に配置される。
【００７１】
（（シート））
シートは、流路材分離膜の透過側の面同士を接着する領域に存在する。つまり、２枚の分離膜は、透過側流路材を構成するシートを間に挟んで接着されており、その接着部分の少なくとも一部において、分離膜間に当該シートが存在することが好ましい。図８では、透過側流路材を構成するシート１３の大きさと分離膜の大きさとは同一として示しているが、実際には、シートの方が大きくても良いし、分離膜の方が大きくてもよい。
【００７２】
（（シートの空隙率））
シート１３の空隙率は２０％以上９０％以下が好ましく、４５％以上８０％以下が特に好ましい。ここで、空隙率とは、基材の単位体積当たりの空隙の割合をいい、所定の見かけ体積を有する基材に純水を含ませたときの重量から、基材の乾燥時の重量を差し引いた値を、基材の見かけ体積で除した値を百分率（％）で表すことで得ることができる。
【００７３】
空隙率が９０％以下であることで、突起物５０１のシートへの含浸量を適度に制限し、裏抜け（突起物の成分がシートの裏側にまで達すること）の発生を抑制することができるので、シート１３の厚みが均一に維持される。また、リーフ同士を接着する接着剤のシート中での広がりを抑制することができ、分離膜エレメント形成後に接着剤が塗布されていない領域、すなわち、加圧ろ過が有効に機能する領域（有効膜面積）を大きく確保することができる。その結果、分離膜エレメントの造水量を高く維持することができる。また 、突起物の配置精度が不十分で溝が閉塞するような形状になった場合においても、シートの空隙が流路となり透過水はシートを介して別の溝へ移動することができる。
【００７４】
また、シート１３の空隙率が２０％以上であることで、突起物５０１のシートへの含浸を適度に進めることができるので、突起物５０１のシート１３からの剥離を抑制することができるし、接着剤を適度にシートに含浸させることができるので、供給水の透過側流路への流入を抑制することができる。また、空隙率が２０％以上であることで、透過水がシート１３を透過しやすくなり、分離膜エレメントの造水量を増大させることができる。
【００７５】
（（透過側流路材を構成するシートの厚みＨ１））
透過側流路材を構成するシートの厚みは０．２ｍｍ以下であることが好ましい。なぜなら、２枚の分離膜の透過側の面の間を封止するために、シートには接着剤が含浸することが好ましいからである。ただし、透過側流路材を構成するシートの厚みが０．２ｍｍを超えても、シートの空隙率が８０％以上であれば、分離膜間を接着剤で封止することができる。また、透過側流路材を構成するシートの厚みが０．０２ｍｍ以上であることで、シートの強度を確保することができるので、シートの破損を抑制することができる。
【００７６】
特に、透過側流路材を構成するシートの厚みが０．０２ｍｍ以上０．２ｍｍ以下であれば、空隙率は２０％以上８０％以下であることが好ましく、シートの厚みが０．０２ｍｍを超えて０．４ｍｍ以下であれば、空隙率は３０％以上９０％以下であることがより好ましい。
【００７７】
突起物の高さｃと、シートの厚みＨ１との関係について説明する。突起物の高さｃと、シートの厚みＨ１と突起物の高さｃとの和Ｈ０との比（ｃ／Ｈ０）は、０．０５以上であることが好ましい。これによって、広い流路を確保できるからである。一方で、比（ｃ／Ｈ０）が０．７以下であることで、張力を負荷しながら、シートを巻き取った際に、突起物によるシートの破壊や傷を防ぐことができるために好ましい。これは、比（ｃ／Ｈ０）が大きいほど突起物のシートへの負荷が大きく、かつシートの物理的耐久性が小さくなるためである。
【００７８】
比（ｃ／Ｈ０）が０．１３以下である場合、シートの空隙率は３０％以上９０％以下であることが好ましい。また、比（ｃ／Ｈ０）が０．１３を超え（または０．１５以上であって）、かつ０．７以下である場合は、シートの空隙率は２０％以上かつ８０％以下であることが好ましい。
【００７９】
＜第２流路材の配置＞
分離膜エレメントは、分離膜間の透過水流路を確保する第１透過側流路材の他に、集水管と分離膜との間の透過水流路を確保する第２流路材を備えてもよい。
【００８０】
第２流路材としては、集水管２にトリコットや不織布のような空隙を有するシートを巻回しておくと、エレメント巻囲時に集水管２へ塗布した接着剤が流動し難く、リークの抑制につながり、さらには集水管周辺の流路が安定に確保される。なお、シートは集水管の円周より長く巻回しておけばよい。つまり、シートは、集水管に一周以上巻き付けられていればよい。
【００８１】
第２流路材としてのシートは、２０％以上９０％以下の空隙率を有することが好ましく、４５％以上８０％以下の空隙率を有することが特に好ましい。
【実施例】
【００８２】
以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【００８３】
（突起物の高さ）
キーエンス製高精度形状測定システムＫＳ−１１００を用い、５ｃｍ×５ｃｍの透過側の測定結果から平均の高低差（つまり流路材の高さ）を解析した。１０μｍ以上の高低差のある３０箇所を測定し、各高さの値を総和した値を測定総箇所の数で割って求めた。
【００８４】
（突起物の幅）
走査型電子顕微鏡（Ｓ−８００）（日立製作所製）を用いて３０個の任意の突起物断面を５０倍で写真撮影し、分離膜の透過側における突起物の端部から、隣の突起物材の端部までの水平距離を２００箇所について測定し、その平均値を流路材の幅として算出した。なお、突起物の高さ方向の中点位置を流路材の端部とした。
【００８５】
（突起物のピッチ）
突起物の幅の測定において撮影した写真において、突起物の高さ方向の底辺位置での、膜面に平行な方向における突起物間の距離を測定した。
【００８６】
（初期造水量）
分離膜または分離膜エレメントについて、原水として、濃度２，０００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ６．５のＮａＣＬ水溶液を用い、運転圧力１．５５ＭＰａ、温度２５℃の条件下で３時間運転した後に１０分間のサンプリングを行い、膜の単位面積あたり、かつ１日あたりの透水量（立方メートル）を初期造水量（ｍ３／日）として表した。
【００８７】
（初期脱塩率（ＴＤＳ除去率））
初期造水量の測定における１０分間の運転で用いた原水およびサンプリングした透過水について、ＴＤＳ濃度を電導率測定により求め、下記式から初期ＴＤＳ除去率を算出した。
ＴＤＳ除去率（％）＝１００×｛１−（透過水中のＴＤＳ濃度／原水中のＴＤＳ濃度）｝。
【００８８】
（除去安定性）
初期造水量の測定に続き、同一の運転条件下で１分間運転して運転を終了するサイクル（発停）を５，０００回繰り返した。その後、初期脱塩率と同一の条件で透過水をサンプリングし、ＴＤＳ濃度を電導率測定により求め脱塩率２を算出した。そして、下記式から除去安定性を算出した。なお、表に記載の数値は、算出した除去安定性の小数点第１位を四捨五入して得られた値である。
除去安定性（％）＝脱塩率２／初期脱塩率×１００
（分離膜エレメント断面のアスペクト比）
ＡＢＳ製集水管（幅：１，０２０ｍｍ、径：３０ｍｍ、孔数４０個×直線状１列）の周囲に長さ９３０ｍｍの膜リーフを巻囲し固定した。次に、無作為に選択した集水管を含む断面について、断面の中心を通り、かつ断面を２４等分する１２方向の線分を引き、最も長い線分長に対する最も短い線分長の比を算出し、真円性の指標とした。なお、値が１に近いほど、真円に近いことになる。
【００８９】
（伸度）
ＪＩＳ Ｋ７１１３に記載の方法に従って、インストロン５５８２型試験機を用いて測定した。このときの試験片の形状はＡＳＴＭＴｙｐｅ−Ｉ試験片であり、試験速度を５．０ｍｍ／分とした。なお、測定時の温度は２３℃であった。
【００９０】
（曲げ弾性率）
ＪＩＳ Ｋ７１７１に記載の方法に従って、インストロン５５８２型試験機を用いて測定した。このときの試験片の形状は、２５ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍｍであり、試験速度を１．５ｍｍ／分、支点間距離を４８．０ｍｍとした。なお、測定時の温度は２３℃であった。
【００９１】
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート繊維からなる不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）上に、ポリスルホンの１５．０重量％のＤＭＦ溶液を、１８０μｍの厚みで、室温（２５℃）にて、キャストし、直ちに純水中に浸漬して５分間放置することによって、繊維補強ポリスルホン支持膜からなる多孔性支持膜（厚さ１３０μｍ）ロールを作製した。
【００９２】
その後に、多孔性支持膜ロールから多孔性支持膜を巻きだし、ポリスルホン表面に、ｍ−ＰＤＡ２重量％、ε−カプロラクタム４．７重量％の水溶液を塗布し、エアーノズルから窒素を吹き付け、支持膜表面から余分な水溶液を取り除いた後、トリメシン酸クロリド０．０８重量％を含む２５℃のｎ−ヘキサン溶液を、表面が完全に濡れるように、塗布した。その後、膜から、余分な溶液をエアーブローで除去し、５０℃の熱水で洗浄して、３．５％のグリセリン水溶液に１分浸漬した後、１００℃の熱風オーブンで１分間処理し、半乾燥状態の分離膜ロールを得た。
【００９３】
得られた２枚の分離膜（各分離膜は、集水管長手方向における分離膜幅Ｗ２：３００ｍｍ×集水管長手方向と垂直方向における分離膜長さＬ：９５５ｍｍの面積を有する）を供給水側同士が対面になるように配置し、封止材（東ソー株式会社製、エチレン酢酸ビニル共重合体  商品名  ウルトラセン６２７）を封止材として用い、幅Ｗ１：１０ｍｍで接着させてリーフを得た。
【００９４】
次に、供給側流路材としてネット（厚み：０．７ｍｍ、ピッチ：５ｍｍ×５ｍｍ、繊維径：３５０μｍ、投影面積比：０．１３）をリーフの供給側面に配置し、透過側流路材として、トリコット（厚み：２６０μｍ、溝幅：２００μｍ、畦幅：３００μｍ、溝深さ：１０５μｍ）を分離膜の透過水側の表面に積層し、有効膜面積が３７ｍ２となるよう２６枚のリーフを作製した。ここで、分離膜の透過水側における高い箇所の最も高いところから近接する高い箇所の最も高い箇所までの水平距離を２００個についてカウントし、その平均値をピッチとした。
【００９５】
こうして得られたリーフを、ＡＢＳ製集水管（幅：１，０２０ｍｍ、径：３０ｍｍ、孔数４０個×直線状１列）にスパイラル状に巻き付け、外周にさらにフィルムを巻き付けた。テープで固定した後に、エッジカット、端板取りつけ、およびフィラメントワインディングを行うことで、８インチエレメントを作製した。
【００９６】
このエレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表１の通りであった。
【００９７】
（実施例２〜６）
封止材の種類を表１および２の通りに変更したこと以外は全て実施例１と同様にして、分離膜を作製し、分離膜エレメントを作製した。
【００９８】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表１の通りであった。
【００９９】
（実施例７、８）
表２の通りに封止部に保護層を設けた以外は全て実施例５および６と同様にして、分離膜を作製し、分離膜エレメントを作製した。
【０１００】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表１の通りであった。
【０１０１】
（実施例９、１０）
透過側流路材としてトリコットを使用せず、分離膜の透過側に流路材となる突起物を形成したこと以外は全て実施例５および６と同様にして、分離膜を作製し、分離膜エレメントを作製した。すなわち、バックアップロールを１５℃に温度調節しながら、グラビアロールを用いて、溶融させた各樹脂を表３の形状となるよう分離膜の透過側に固着させた。
【０１０２】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表３の通りであった。
【０１０３】
（実施例１１、１２）
第２流路材として、トリコット（厚み：２６０μｍ、溝幅：２００μｍ、畦幅：３００μｍ、溝深さ：１０５μｍ）およびポリエチレンテレフタレート繊維からなる不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）を集水管の周囲に２周分巻き付けたこと以外は全て実施例５と同様にして、分離膜を作製し、分離膜エレメントを作製した。
【０１０４】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表３の通りであった。
【０１０５】
（実施例１３）
表４の通りに保護層、トリコットの代わりに分離膜透過側への突起物、第２流路材を設けたこと以外は全て実施例５と同様にして、分離膜を作製し、分離膜エレメントを作製した。
【０１０６】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表４の通りであった。
【０１０７】
（実施例１４）
突起物を分離膜の基材側に形成する代わりに、シートを抄紙不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約０．０３ｍｍ、空隙率２５％）とし、突起物の高さ０．２５ｍｍとした透過側流路材を配置したこと以外は、全て実施例９と同様に、分離膜エレメントを作製した。
【０１０８】
このエレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表４の通りであった。
【０１０９】
（比較例１、２）
封止材の種類を表の通りに変更したこと以外は全て実施例１と同様にして、分離膜を作製し、分離膜エレメントを作製した。
【０１１０】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行って透過水を得たところ、初期造水量、初期脱塩率、除去安定性および分離膜エレメント断面のアスペクト比は表４の通りであった。
【０１１１】
【表１】
2015110220.tif 000003
【０１１２】
【表２】
2015110220.tif 000004
【０１１３】
【表３】
2015110220.tif 000005
【０１１４】
【表４】
2015110220.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明のスパイラル型分離膜エレメントは、特に、かん水や海水の脱塩に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１１６】
１        スパイラル型分離膜エレメント
２        集水管
２ａ      流体収集孔（集水孔）
２ｂ      集水管の一端部（集水管の一端部）
２１      巻回体の上流側端部
２２      巻回体の下流側端部
３        分離膜
３ａ      巻回体
３１      原水に接する面（分離膜の供給水側の面）
３２      透過水に接する面（分離膜の透過水側の面）
３０１    分離機能層
３０２    多孔性支持膜
３０３    不織布
４        原流体流路（供給側流路）
４１      分離膜と分離可能な原流体流路材（供給側流路材）
５        透過流体流路（透過側流路）
５１      透過流体流路材（透過側流路材）
５０１    突起物
１３  シート
６        リーフ
７        上流側端板
８        下流側端板
９        封止材
１０        保護層
１１        分離機能層と封止材の境界
１０１    原水
１０２    透過水
１０３    濃縮水
Ｌ：      集水管の長手方向に垂直な方向における分離膜長さ
Ｗ１      リーフを作製する際の封止材の幅
Ｗ２      封止材端部から保護層端部までの距離
Ｗ３      分離膜端部から保護層端部までの距離
Ｗ４      集水管の長手方向に水平な方向における分離膜長さ
【図１】
2015110220.tif 000007
【図２】
2015110220.tif 000008
【図３】
2015110220.tif 000009
【図４】
2015110220.tif 000010
【図５】
2015110220.tif 000011
【図６】
2015110220.tif 000012
【図７】
2015110220.tif 000013
【図８】
2015110220.tif 000014