(57)【要約】【課題】  本発明は、保温性、ソフト感、黒発色性、起毛品位と耐ピリング性、および耐摩擦堅牢度に優れた織編物を提供する。【解決手段】  本発明の保温織編物は、表面を毛羽立たせる加工を施した織編物において、その織編物の少なくとも一部に、平均粒径が１〜２０μｍのカーボンブラックを１〜５質量％含有した、単繊維繊度が０．８〜２ｄｔｅｘのポリアミド黒原着仮撚糸を用いてなる保温織編物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面を毛羽立たせる加工を施した織編物において、前記織編物の少なくとも一部にポリアミド黒原着仮撚糸を用いてなる保温織編物。
【請求項２】
ポリアミド黒原着仮撚糸が、ポリウレタン弾性糸と複合されたカバリング糸として用いられている請求項１記載の保温織編物。
【請求項３】
ポリアミド黒原着仮撚糸がカーボンブラックを１〜５質量％含有し、前記カーボンブラックの平均粒径が１〜２０μｍであり、かつ前記ポリアミド黒原着仮撚糸の単繊維繊度が０．８〜２ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１または２記載の保温織編物。
【請求項４】
ポリアミド黒原着仮撚糸の交絡間隔が１０〜１００ｍｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の保温織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、靴下、タイツ、肌着、パンツ、手袋および帽子等の保温織編物に関するものである。さらに詳しくは、本発明はソフト感、黒発色性、表面品位と耐ピリング性、および耐摩擦堅牢度に優れた保温織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、タイツや肌着に保温性を有する織編物が提案され、市販されている。その多くは、合成繊維で編成された織編地の裏側に起毛ブラシで起毛処理を施して保温性を有するように処理されている。しかしながら、起毛された織編物は保温性はよいものの、織編地の裏側から表糸に剛毛のブラシを押し当てて起毛しているため、毛玉の発生を高まり、耐ピリング性および耐摩擦堅牢度が低いという課題があった。
【０００３】
また、主に寒い冬に着用される保温織編物の色展開は黒色が主流であるが、従来の起毛織編物では起毛後に染料が染着していない単糸フィラメント中心部が露出することにより、白茶けた色になるという課題があった。
【０００４】
これらの課題を解決するために、ポリウレタン弾性糸の芯糸に天然繊維を巻着させたカバリング糸を用いた編地に、毛羽立たせる加工を施したタイツが提案されている（特許文献１参照。）。しかしながら、この提案では、着用したときの肌触りは良好であるが、黒発色性、耐ピリング性および耐摩擦堅牢度はなお不十分であった。
【０００５】
一方、黒発色性をねらいに、芯糸に捲糸巻着させたカバリング糸を用いたタイツであって、芯糸の色と捲糸の色とを、濃色または黒色等の同系統の色としたタイツが提案されている（特許文献２参照。）。しかしながら、この提案では、黒発色性には優れているが、保温性がなお不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１８５２６６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１８５２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、従来技術では得ることができなかった保温性、ソフト感、黒発色性、起毛品位と耐ピリング性、および耐摩擦堅牢度に優れた織編物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明者らは、鋭意検討した結果、下記要件を満たすことにより上記の課題を解決することを見出した。すなわち、本発明の保温織編物は、表面を毛羽立たせる加工を施した織編物において、前記の織編物の少なくとも一部にポリアミド黒原着仮撚糸を用いてなる保温織編物である。
【０００９】
本発明の保温織編物の好ましい態様によれば、前記のポリアミド黒原着仮撚糸は、ポリウレタン弾性糸と複合されたカバリング糸をとして用いられていることである。
【００１０】
本発明の保温織編物の好ましい態様によれば、前記のポリアミド黒原着仮撚糸はカーボンブラックを１〜５質量％含有し、前記のカーボンブラックの平均粒径は１〜２０μｍであり、かつ前記のポリアミド黒原着仮撚糸の単繊維繊度は０．８〜２ｄｔｅｘであることである。
【００１１】
本発明の保温織編物の好ましい態様によれば、前記のポリアミド黒原着仮撚糸の交絡間隔は１０〜１００ｍｍである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来得ることができなかった保温性、ソフト感、黒発色性、起毛品位と耐ピリング性、および耐摩擦堅牢度に優れた織編物を得ることができる。本発明の保温織編物を用いることにより、保温性と黒発色性に非常に優れたタイツや肌着等の製品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明の保温織編物について、さらに詳細に説明する。
【００１４】
本発明の保温織編物は、表面を毛羽立たせる加工を施した織編物において、前記の織編物の少なくとも一部にポリアミド黒原着仮撚糸を用いてなる保温織編物である。
【００１５】
本発明の保温織編物は、表面を毛羽立たせる加工を施した織編物であることが必要である。この毛羽立たせた加工面を肌側に着用させることにより、良好な保温性を得ることができる。この表面を毛羽立たせる表面加工方法の例としては、針布起毛加工およびバフ起毛加工、エメリー起毛等が挙げられる。中でも、毛羽が長く保温性に優れた加工方法として、針布起毛加工が好ましく用いられる。
【００１６】
針布起毛加工は、保温織編物の表層の繊維を針布の針で保温織編物の表面に掻き出し、更に引き出された繊維の屈曲部で切断して毛羽状に起毛を生じさせるものである。本発明の保温織編物では、保温性を向上させるという点で、毛羽が１０本／ｃｍ２以上であることが好ましく、さらに好ましくは２０本／ｃｍ２以上である。また、毛羽が１００本／ｃｍ２以上であると、毛羽が多すぎ、繊維強力が低下するので好ましくない。
【００１７】
また、本発明の保温織編物の少なくとも一部には、ポリアミド黒原着仮撚糸を用いる必要がある。
【００１８】
ポリアミド黒原着仮撚糸に毛羽立たせる加工を施すことにより、保温性と黒発色性を両立させ、耐ピリング性と耐摩擦堅牢度に優れた保温織編物を得ることがを可能とした。
【００１９】
通常のナイロン仮撚糸を黒色に染色した仮撚糸では、フィラメント単糸の中心部まで染料を十分に染着させることができず、毛羽加工後に染料が染着していないフィラメント単糸の中心部が露出することにより、生地が完全な黒色にならず、白茶けてしまう課題が発生した。かつ、十分に染着されていないフィラメント単糸の中心部の染料が表面に露出することにより、摩擦堅牢度が低下するという課題が発生した。
【００２０】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸を構成するポリアミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体からなる樹脂である。かかるポリアミドとしては、製糸性と機械特性に優れており、主としてポリカプロアミド（ナイロン６）やポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）が好ましく用いられる。また、カーボンブラックを含有させる場合は、ゲル化し難しく、製糸性が良いことから、ポリカプロアミド（ナイロン６）が好ましく用いられる。
【００２１】
ここで言う「主として」とは、ポリカプロアミドを構成するε−カプロラクタム単位が全モノマー単位中８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上である。その他の成分としては、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミドおよびポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、およびジアミン等の単位が挙げられる。
【００２２】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸に使用されるカーボンブラックの種類としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックおよびランプブラック等が例示され、特に、ファーネスブラックが好ましく用いられる。
【００２３】
カーボンブラックの製法には、熱分解法としてアセチレンブラックやサーマルブラック、不完全燃焼法として油煙の採取（いわゆるランプブラック）やファーネスブッラクに区分され、これらの製法の違いによってカーボンブラックの特徴に違いを与える。２，０００℃近傍の温度の反応環境を維持しなければならない熱分解法は、製造に多くのエネルギーを必要とするため、コストおよび製造時の環境面で実用性は低い。一方、不完全燃焼法は、コストおよび製造時の環境面で実用性が高い。また、不完全燃焼法の代表格であるファーネス法は、粒子径やストラクチャーの大きさを制御することが容易であり、本発明ではポリアミド黒原着仮撚糸の色目や製糸性からファーネス法で得られるファーネスブラックを使用することが好ましい。
【００２４】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸中に含まれるカーボンブラックは、平均粒径が１〜２０μｍであることが好ましい。ここで言う平均粒径とは、一般的に粗粒と呼ばれる粒子径の大きなストラクチャーであり、測定方法は光学顕微鏡を用いて、ポリアミド黒原着糸の融点＋２０℃に加熱したプレパラートにポリアミド黒原着糸の試料０．１ｇを載せ、スライドガラスで挟みフィルム状に広げ倍率５００倍で撮影し、カーボンブラックのストラクチャーの最も長い長径を、１試料から任意に２０個測定し、２０個の平均値を算出した値である。この際、撮影した写真は、粒径測定しやすいサイズに拡大してもよい。
【００２５】
カーボンブラックの平均粒径が２０μｍを超えると、ポリアミド黒原着糸の製造時に糸切れが多く製糸性が悪くなり、ポリアミド黒原着糸の機械特性である強度が低下する。平均粒径が１μｍ未満では、糸の動摩擦係数が高くなり耐ピリング性が悪化する。カーボンブラックの平均粒径は、さらに好ましくは１〜１０μｍである。
【００２６】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸中に含まれるカーボンブラックの含有量は、１〜５質量％であることが好ましい。ここで言う含有量とは、ＴＧ−ＤＴＡを用いて、温度範囲：２５℃〜９００℃、昇温速度：１００℃／ｍｉｎ、大気流量：２０ｍｌ／分の条件でポリアミド黒原着糸の質量変化を計測し、６５０〜９００℃の温度の領域で減量した比率から算出した値をカーボンブラックの消失量とみなし、ポリアミド黒原着糸中のカーボンブラック含有量とする。含有量が１質量％未満では、深い黒発色が得られない。また、含有量が５質量％を超えると、ポリアミド黒原着糸の製造時に糸切れが多く製糸性が悪くなるばかりでなく、ポリアミド黒原着糸の機械特性である強度が低下する。カーボンブラックの好ましい含有量は、２〜４質量％である。
【００２７】
また、本発明の目的を損なわない範囲の量と種類であれば、耐熱性などの生産性向上のための添加剤を配合させることができ、また、艶消し、吸湿、抗菌、紫外線遮蔽および保温等の機能を持たせる添加剤を配合させることもできる。しかしながら、添加剤によっては配合させることにより、製糸性やストッキングやタイツ等のレッグニット等の製品の耐久性や黒発色性が低下してしまうため、１μｍを超える無機粒子の添加は好ましくなく、白色顔料も含めて無機粒子の添加は、ポリアミド黒原着糸に対して、２．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％未満である。
【００２８】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸は、単繊維繊度が０．８〜２ｄｔｅｘであることが好ましい。従来より、ソフト風合いを得るために、単繊維繊度を細くすることが一般的に行われているが、このように単繊維繊度を細い範囲とすることにより起毛加工後の表面品位を向上させることができる。単繊維繊度が０．８ｄｔｅｘ未満では、ソフト風合いが得られるものの、起毛加工時に毛羽がからみつきやすくなり、ピリングが発生し易くなる。また、ポリアミド黒原着糸の製造時に糸切れが多く製糸性が悪くなる。また、単繊維繊度が２ｄｔｅｘを超えると、風合いが硬くなり、かつ、起毛加工で毛羽立たせ難くなり、保温性が不充分になる。単繊維繊度は、さらに好ましくは０．８〜１．５ｄｔｅｘである。また、総繊度は、衣料用織編物として使用される場合、８〜１５５ｄｔｅｘが好ましい。
【００２９】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸は、強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは２〜６ｃＮ／ｄｔｅｘである。強度を２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることにより、カバリング弾性糸等次工程での加工時の糸切れを抑えることができ、そして、製品としたときの耐久性（ピリング性）が実用レベルになる。また、ポリアミド黒原着仮撚糸の強度が６ｃＮ／ｄｔｅｘを超えると、起毛加工で毛羽立たせ難くなり、保温性が不充分になる。
【００３０】
また、本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸は、交絡間隔が１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下とすることにより、毛羽の長さを調整することができ、保温性と耐ピリング性を両立させた織編物を得る点で好ましい態様である。ここで交絡間隔が１０ｍｍ未満になると、起毛後の毛羽の長さが短くなり、十分な保温性が得られにくい。また、交絡間隔が１００ｍｍを超えると、起毛後の毛羽の長さが長くなり、耐ピリング性が悪化してしまうことがある。
【００３１】
また、本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸を巻糸とし、ポリウレタン弾性糸を芯糸として複合したカバリング糸とすることにより、嵩高性が格段に向上し、保温性を得るという点で好ましい態様である。
【００３２】
ポリウレタン弾性糸の太さは、一般に好ましくは総繊度が８〜８０ｄｔｅｘ程度であり、より好ましくは１１〜４４ｄｔｅｘである。ポリウレタン弾性糸の太さが上記の好ましい範囲にあると、糸強力が十分に優れるのでポリウレタン弾性糸製造時および編立て時に、芯糸切れ等のトラブルを生じにくく、編み地としての伸縮性と耐久性が十分となる一方、締付け力が強くなり過ぎることはなく、圧迫感や粗硬感もない。
【００３３】
好ましいポリアミド黒原着仮撚糸とポリウレタン弾性糸の混率割合は、ポリアミド黒原着仮撚糸が７０〜９８％とポリウレタン弾性糸が２〜３０％であり、より好ましい混率割合はポリアミド黒原着仮撚糸が８５〜９８％とポリウレタン弾性糸が２〜１５％である。
【００３４】
この際、ポリウレタン弾性糸にもカーボンブラック等を含有させた黒色の弾性糸を用いることにより、より深い黒色が得られる。
【００３５】
黒原着ポリウレタン弾性糸としては、“モビロン”（登録商標）Ｇタイプ（日清紡テキスタイル（株）製）等が挙げられる。
【００３６】
ポリウレタン弾性糸の太さは、保温性と表面品位を両立させる観点から、８〜８０ｄｔｅｘであることが好ましい。ポリウレタン弾性糸の太さが８ｄｔｅｘ未満になると、嵩高性が得られ難くなり、保温性が不充分になる傾向を示す。また、ポリウレタン弾性糸の太さが８０ｄｔｅｘを超えると、弾性糸のパワーが強くなりすぎて、織編物にした際に表面にパッカリングが発生し易くなり、起毛加工時に起毛ムラが発生し易くなる。
【００３７】
次に、本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸の製造方法について説明する。
【００３８】
まず、製糸工程については、生産性とコストの観点から、溶融紡糸による製造方法が最も優れている。また、溶融紡糸による製造方法について、紡糸−延伸工程を連続して行う方法（直接紡糸延伸法）、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸する方法（２工程法）、あるいは紡糸速度を３，０００ｍ／分以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する方法（高速紡糸法）等、いずれの方法においても製造可能であるが、仮撚糸として用いる場合は、高い捲縮性が得られコストに優れるという観点から、高速紡糸法が好ましく用いられる。次に、その高速紡糸法によるポリアミド黒原着仮撚糸の製造方法について例示説明する。
【００３９】
ポリアミド中にカーボンブラックを含有させる方法としては、ポリアミド中に高濃度にカーボンブラックを含有したマスターチップとカーボンブラックを含有しないポリアミドチップをブレンドして溶融紡糸する方法や、カーボンブラックをフィーダー等により直接含有する方法が挙げられる。マスターチップのカーボンブラックの含有量は、１０〜３０質量％であることが好ましい。マスターチップのカーボンブラックの含有量を１０質量％以上とすることにより、ポリアミド黒原着糸の製造コストを抑えることができ、また、含有量を３０質量％以下とすることにより、カーボンブラックの凝集を抑えることができる。
【００４０】
マスターチップとカーボンブラックを含有しないポリアミドチップのブレンド割合としては、混練のし易さという点から、１：２〜１：６の質量割合でブレンドすることが好ましい。
【００４１】
紡糸パックに流入されたカーボンブラックを含有するポリアミドは、紡糸口金にから吐出される。また、紡糸温度（いわゆるポリマー配管や紡糸口金まわりの保温温度）は、ポリアミドポリマーの融点＋２０℃〜融点＋６０℃の範囲であることが好ましい。
【００４２】
紡糸口金から吐出されたポリアミド黒原着糸は、冷却され固化され、油剤が付与された後、引き取られる。ポリアミド黒原着糸の伸度が５０〜７０％の範囲となるように適宜延伸倍率を設定し、紡糸工程で熱セットをせずに巻取速度３，０００〜５，０００ｍ／分の範囲で巻き取ることが好ましい態様である。また、巻き取りまでの工程で交絡装置を用い、交絡を施すことも可能である。必要であれば、複数回付与することで交絡数を上げることも可能である。さらには、巻き取り直前に、追加で油剤を付与するのも可能である。
【００４３】
次に、仮撚工程について説明する。本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸は、上記のようにして得られたポリアミド黒原着糸を仮撚加工して得られるが、ポリアミド黒原着糸を仮撚加工して仮撚糸とする方法は特に限定されるものではない。また、施撚方法としても、スピンドル方式、３軸ツイスター方式およびベルトニップ方式などを採用することができる。捲縮を強めたいときにはスピンドル方式を用いることが好ましく、加工速度を上げて生産コストを下げたいときには摩擦仮撚方式である３軸ツイスターやベルトニップを用いることが好ましい。加熱方式としては、熱板や高温ショートヒーターを用いることかでき、設定温度としては、狙いとする風合いに合わせ自由に設定できるが、一つの目安として熱板を用いた場合、ポリカプロアミド（ナイロン６）では１５０〜１９０℃とし、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）では１７０〜２００℃とすることが推奨される。また、冷却方法としては、冷却板を用いることができ、手段としては空冷や水冷などが挙げられ、効率と糸条のダメージを考慮して、冷却板を用いることが好ましい。
【００４４】
ポリアミド黒原着仮撚糸の捲縮特性である伸縮復元率は、好ましくは３〜５０％である。ポリアミド黒原着仮撚糸の捲縮特性が上記の好ましい範囲であると、ソフト性に優れる一方、起毛加工後に高い保温性が得ることができる。ここで伸縮復元率が３％未満になると、捲縮が低いため、起毛加工後の嵩高性が低くなり、保温性が不充分になる傾向がある。また、伸縮復元率が５０％を超えると、捲縮が高すぎるために、起毛加工後の毛羽が長くなり、ピリング性が低下し易くなる傾向がある。
【００４５】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸は、仮撚工程の後でインターレースノズルを用いてフィラメントに交絡を付与することが、保温性と耐ピリング性を両立する点で好ましい態様である。交絡ノズルは、単糸ループがランダムに発生する流体攪乱ノズル(いわゆる“タスラン”ノズル)は好ましくなく、交絡部と非交絡部がある程度安定的に交互に形成できるインターレースノズルが好ましく用いられる。この際、好ましい交絡圧は０．１〜０．５ＭＰａである。ノズルの圧空圧が０．５ＭＰａを超えると、交絡が入りすぎ、起毛後の毛羽の長さが短くなり、十分な保温性を得られにくい。また、ノズルの圧空圧が０．１ＭＰａ未満になると、起毛後の毛羽の長さが長くなり、耐ピリング性が悪化してしまうことがある。
【００４６】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸を用いて、ポリウレタン弾性糸と複合したカバリング糸を製造する際には、既存のカバリング機を用いて製造することができる。この際、シングルカバリング方式でもダブルカバリング方式でもどちらでも構わない。
【００４７】
カバリング撚糸数は、保温性と耐ピリング性を両立させるという観点から、２００Ｔ／ｍ〜１５００Ｔ／であることが好ましい。カバリング撚糸数が２００Ｔ／ｍ未満になると、捲縮が開繊しすぎることにより、起毛加工後の毛羽が長くなり、耐ピリング性が低下する傾向がある。また、カバリング撚糸数が１５００Ｔ／ｍを超えると、捲縮が収束することにより、起毛加工後の毛羽が少なくなり、保温性が不充分になる。
【００４８】
また、ポリウレタン弾性糸のドラフト倍率は、保温性と耐ピリング性を両立させるという観点から、２．５〜３．５倍に設定することが好ましい。ドラフト倍率数が２．５倍未満になると、嵩高効果が少なくなり、保温性が不充分になる。また、ドラフト倍率数が３．５倍を超えると、捲縮が開繊しすぎることにより、起毛加工後の毛羽が長くなり、耐ピリング性が低下するという傾向がある。
【００４９】
また、本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸を用いて、保温編物を作成する際には、編組織としては、平編、ゴム編、パール編およびこれらの変化編組織により作られたものなどが挙げられる。保温性をより向上させる際にはパイル編みを実施し、パイル部を起毛加工することが好ましい。
【００５０】
また、本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸を用いて、保温織物を作成する際には、織組織としては、平、ツイル、サテン、およびこれらの変化織編組織により作られたものなどが挙げられる。保温性をより向上させる際には二重織を実施し、裏糸を起毛加工することが好ましい。
【００５１】
また、本発明の保温織編物がポリアミド黒原着仮撚糸主体であり、染色加工が不要の場合には製造コストを大幅に削減することができる。染色工程を細分化すると、精練工程、染色工程および仕上げ工程があり、これらの染色工程を省くことが可能となる。これらの染色工程の製造コストには、染料代だけでなく、高温で長時間染色する時間代と加工代が含まれており、時間短縮だけではなく、染料代や燃料代を含めた製造コストの削減により、合理的な市場価格で保温織編物の製造が可能となる。
【００５２】
また、従来、ポリアミド糸を後加工で黒色に染色する場合において、深い黒発色を得ようとする場合は、染料濃度を上げる必要があるが、柔らかさを得るために単繊維繊度を細くし、染料濃度を上げると、洗濯堅牢度が悪化するという課題がある。しかしながら、本発明では染色工程を省くことができるだけでなく、それに高濃度の染料を用いることに伴う洗濯堅牢度の悪化の問題もなく、持続性のある深い黒発色のある織編物が得られる。
【００５３】
また、仕上げには、仕上げ剤（柔軟剤）を施し製品とすることができる。このとき、抗菌やＵＶカット等機能剤を付与することもできる。
【００５４】
本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸は起毛面に用いられることで、良好な黒発色性と保温性を得ることができる。本発明の保温織編物における好ましいポリアミド黒原着仮撚糸の混率は、３０〜１００％の範囲である。交編や交織の相手糸として、好ましい糸はポリアミドフィラメントであるが、保温性を向上させる点では、アクリル紡績糸、レーヨン紡績糸およびウール紡績糸等が好ましく用いられる。ポリアミド黒原着仮撚糸のより好ましい混率は、１０〜７０％の範囲である。
【００５５】
本発明の保温織編物は、靴下、タイツ、肌着、パンツ、手袋および帽子等に最適に用いられる。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例により本発明の保温織編物をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。また、本発明で用いられるポリアミド黒原着仮撚糸およびその織編物の物性の測定方法は、次のとおりである。
【００５７】
Ａ．カーボンブラックの平均粒径（μｍ）
光学顕微鏡を用いて、ナイロン６の場合は温度２４５℃に加熱したプレパラートに、また、ナイロン６６の場合は温度２７５℃に加熱したプレパラートに、ポリアミド黒原着糸の試料０．１ｇを載せ、スライドガラスで挟みフィルム状に広げ倍率５００倍で撮影し、カーボンブラックのストラクチャーの最も長い長径を１試料から任意に２０個測定し、２０個の平均値で平均粒径を算出した。
【００５８】
Ｂ．カーボンブラックの含有量（質量％）
ＴＧ−ＤＴＡ（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製  熱重量測定装置ＳＩＩ  ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００）、ポリアミド黒原着糸の試料１．４ｍｇを用いて、温度範囲：２５〜９００℃、昇温速度：１００℃／分、大気流量：２０ｍｌ／分の条件で、ポリアミド黒原着糸の質量変化を計測し、６５０〜９００℃の温度の領域で減量した比率から、含有量を算出した。測定は４回行い、平均値をカーボンブラックの含有量とした。
【００５９】
Ｃ．製糸性
ポリアミド黒原着糸を製糸するときの１トン当たりの糸切れについて、次の基準をもって示した。
ａ：糸切れ２回未満、
ｂ：糸切れ２以上４回未満、
ｃ：糸切れ４以上６回未満、
ｄ：糸切れ６以上８回未満、
ｅ：糸切れ８回以上。
【００６０】
Ｄ．総繊度と単繊維繊度
ポリアミド黒原着糸は０．３５ｍＮ×表示ｄｔｅｘの張力を与えながら、また、ポリアミド黒原着仮撚糸は８．８２ｍＮ×表示ｄｔｅｘの張力を与えながら、枠周１．１２５ｍの検尺機を用いて２００回巻カセを作成し、熱風乾燥機を用いて乾燥後（１０５±２℃×６０分）、天秤を用いてカセ質量を量り、公定水分率を乗じた値から総繊度を算出した。測定は４回行い、平均値を繊度とした。また、得られた総繊度をフィラメント数で割り返した値を単繊維繊度とした。
【００６１】
Ｅ．強度と伸度
ポリアミド黒原着糸とポリアミド黒原着仮撚糸試料を、（株）オリエンテック製テンシロン（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００でＪＩＳ  Ｌ  １０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法、２０１０年）に示される定速伸長条件で測定した。伸度は、引張強さ−伸び曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。また、強度は、最大強力を繊度で割り返した値を強度とした。測定は１０回行い、平均値を強度および伸度とした。つかみ間隔は５０ｃｍで、引張速度は５０ｃｍ／分である。
【００６２】
Ｆ．伸縮復元率
ポリアミド黒原着仮撚糸に０．０９８ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を与えながら、周長１．１２５ｍ、１０回巻きのかせを５本とる。２０℃の温度、６０％ＲＨの環境下で２４時間放置する。１．７６×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの処理荷重（水中での荷重）を掛けた状態で９８℃±１℃の温度の熱水中で２０分間処理する。熱処理したかせは、２０℃の温度、６０％ＲＨの環境下で２４時間放置して乾燥させる。予め、シリンダー中に水をいれ、２０℃の温度、６０％ＲＨの環境下で２４時間放置させておく。かせサンプルに１．７６×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの初荷重（水中での荷重）を掛けた状態でかせをすべて水中に入れる。その後、０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重（水中での荷重）をさらに掛けて０．０８９７６ｃＮ／ｄｔｅｘの定荷重（水中での荷重）とし、２分後のかせの長さａ（ｍｍ）を測定する。速やかに定荷重を取り除き、初荷重のみの２分後のかせの長さｂ（ｍｍ）を測定する。伸縮復元率は次式で算出し、５本の平均値をもって評価する。
・伸縮復元率（％）＝［（ａ−ｂ）／ａ］×１００。
【００６３】
Ｇ．交絡間隔
ポリアミド黒原着仮撚糸の交絡間隔のことである。交絡は、０．１ｇ／ｄの張力下における１ｍ当たりの交絡部の数であり、０．０２ｇ／ｄの張力下で非交絡部にピンを刺し、糸条１ｍにわたり０．１ｇ／ｄの張力でピンを糸の長手方向の上下に移動せしめ、移動した距離を非交絡部とし、ピンが止まる部分を交絡部とする。ここでは、糸条の未解撚部も交絡部として数える。交絡間隔は、次式で算出する。
・交絡間隔（ｍｍ）＝１０００／（１ｍ当たりの交絡部の数）。
【００６４】
Ｈ．保温性（ＣＬＯ値）
２０℃の温度、６５％ＲＨの環境中で十分に調湿させた試料を、４０±０．１℃の温度に設定されたＳｍ２の熱板上に設置し、１分経過後の安定した状態で、熱板から試験布帛を通して環境中に放散する熱損失量を、熱板面積（Ｓｍ２）と消費電力（ＥＷ）とから求める。このとき、熱板からの対流による放熱を防止するため、熱板周辺は上部に開閉口のある樹脂製ケースで覆って無風状態とした。上記実験で得られた熱損失量の値は、次式によりＣＬＯ値に換算される。
・ＣＬＯ値＝（１／０．１５５）×（２０×Ｓ／Ｅ）
このＣＬＯ値は、布帛の保温性を示す指標として一般的に用いられているものであり、値が大きい程保温性が優れることを表す。
【００６５】
Ｉ．ソフト性
実施例および比較例で作成された生地の表面品位において、相対的にソフト感に優れる生地を◎、ややソフト感を有している生地を○、やや硬い風合いを有しているものを△、硬い風合いを有しているものを×とし、無作為に選んだ１０人の評価の平均に近いものを特性とした。
【００６６】
Ｋ．表面品位
実施例および比較例で作成された生地の表面品位において、相対的に綺麗な表面品位を有しているものを◎、やや綺麗な表面品位を有しているものを○、やや表面が乱れた品位を有しているものを△、大きく表面が乱れた品位を有しているものを×とし、無作為に選んだ１０人の評価の平均に近いものを特性とした。
【００６７】
Ｋ．黒発色性
生地試料を、コニカミノルタ製のＣＭ３６００Ｄ測色計を用いて、Ｌ値を測定した。数値の低いものほど、発色性に優れていることを示す。
【００６８】
Ｌ．摩擦堅牢度
ＪＩＳ Ｌ ０８４９（１９９６年）に規定される方法で、湿潤時（湿摩擦堅牢度）の試験を行い、汚染用グレースケールを用いて級判定した。
【００６９】
Ｍ．ピリング性
生地試料を、抗ピリング性ＪＩＳ Ｌ１０７６（２０１１年版）の織物および編物のピリング試験法に従い、布帛の起毛面について評価する。但し、織物は１０時間処理し、また、編物は５時間処理し、処理布の毛玉の発生状況を次の５段階評価する。
５級：ピリングの発生がほとんどなく、極めて良好。
４級：ピリングの発生が少々あるが、良好。
３級：ピリングの発生がかなりあるもの。
２級 ピリングの発生が多く、やや不良。
１級 ピリングの発生が著しく多く、不良。
【００７０】
〔実施例１〕
（ポリアミド黒原着糸の製造）
ポリアミドとして、酸化チタン含有量０．０２質量％のナイロン６チップを水分率０．０３質量％以下となるように、常法（１００〜１２０℃において、１０〜２０時間保持）によって乾燥した。
【００７１】
得られたナイロン６チップに、平均粒径が３μｍのファーネス法カーボンブラック含有量が１５質量％となるように２軸混練機で混練し、３０μｍカットのフィルターを通過後、吐出を行うようにして、マスターチップを製造し、水分率３００ｐｐｍ以下となるよう常法（１００〜１２０℃において、１０〜２０時間保持）によって乾燥した。得られたカーボンブラック含有のナイロン６マスターチップとカーボンブラックを含有しないナイロン６チップを、１：４の質量割合でブレンド（黒原着糸内のカーボンブラック含有量が３質量％）し、これを２６５℃の溶融温度で溶融し、スタティックミキサー２５段を設置したポリマー配管を通過させ、１０μｍカットの金属フィルターを設置した紡糸パックで濾過を施し、紡糸温度２６０℃で紡糸口金から吐出させた。紡糸口金は、ホール数が６８、丸形、１糸条／口金のものを使用した。次いで、紡糸口金から吐出された糸条を、１８℃の温度の冷風で冷却し給油した後に、０．２ＭＰａで１０〜３０ヶ／ｍの交絡を施した後、第１ゴデッドロールと第２ゴデッドロールを介して、１．２倍に延伸して巻取速度４，０００ｍ／分で巻き取りを行い、総繊度９６ｄｔｅｘ、６８フィラメントのナイロン６黒原着糸を得た。得られたナイロン６黒原着糸の製糸性、カーボンブラック含有量、カーボンブラック平均粒径、総繊度、強度、および伸度について評価した。その結果を、表１の「繊維特性」のところに示す。
【００７２】
（仮撚糸の製造）
上記のようにして得られたナイロン６黒原着糸を、（株）石川製作所製仮撚機ＩＶＦ８０５を用いて、加工速度５００ｍ／分、延伸倍率１．２３倍、ヒーター温度１７０℃、Ｄ／Ｙ比１．９に設定して仮撚加工を行い、その後、インターレースノズルを用いて、０．３ＭＰａで交絡を付与し、総繊度７８．１ｄｔｅｘ、６８フィラメントのナイロン６黒原着仮撚糸を得た。得られたナイロン６黒原着仮撚糸の総繊度、強度、伸度、伸縮復元率、および交絡間隔について評価した。その結果を、表１の「仮撚糸特性」のところに示す。
【００７３】
（カバリング糸の製造）
上記のようにして得られたナイロン６黒原着仮撚糸を巻糸とし、芯糸として黒原着ポリウレタン糸である“モビロン”（登録商標）２２ｄｔｅｘ、Ｇタイプ（日清紡テキスタイル（株）製）を用いて、カバリング数６００Ｔ／ｍ、ドラフト３．０倍で、Ｓ撚、Ｚ撚のシングルカバリング糸を用意した。
【００７４】
（タイツ編物の製造）
永田精機（株）製ＭＯＤＥＬ  ＫＴ−Ｓ４（針数３８０本）に、上記のようにして得られたシングルカバリング糸を仕掛けて、平ゾッキタイツ編物を編成した。編成されたタイツを、真空中８０℃の温度で１０分間プリセットを施し、針布起毛加工針布起毛機（南海鉄工社製）を用い、毛羽２０本／ｃｍ２程度の起毛処理を行った。
【００７５】
起毛処理を実施後、９８℃の温度で３０分間精練し、柔軟処理柔軟剤（ニッカシリコンＡＭ−２０２（日華化学（株））４％ｏｗｆ）を付与後に、アルミニウム板の足形で１１０℃×３０秒熱セットを施してゾッキタイツ編物を得た。得られたゾッキタイツ編物を評価した結果、保温性、ソフト性、黒発色性、ピリング性、摩擦堅牢度、および表面品位に優れた編地を得ることができた。その結果を、表１の「生地特性」のところに示す。
【００７６】
〔実施例２〕
カーボンブラック含有のナイロン６マスターチップとナイロン６チップを、１：１４の割合でブレンド（黒原着糸内のカーボンブラック含有量が１質量％）したこと以外は、実施例１と同様の方法でナイロン６黒原着糸を製造した。得られたナイロン６黒原着糸の物性結果を、表１に示す。次に、得られたナイロン６黒原着糸を用いて、仮撚糸、カバリング弾性糸およびタイツ編物を、実施例１と同等の方法で製造した。得られたタイツ編物を評価した結果、保温性、ソフト性、黒発色性、ピリング性、摩擦堅牢度および表面品位に優れた編地を得ることができた。その結果を、表１に示す。
【００７７】
〔実施例３〕
２０μｍカットの金属フィルターを設置した紡糸パックで濾過を施し、カーボンブラック含有のナイロン６マスターチップとナイロン６チップを、３３：６７の割合でブレンド（黒原着糸内のカーボンブラック含有量が５質量％）したこと以外は、実施例１と同様の方法でナイロン６黒原着糸を製造した。得られたナイロン６黒原着糸の物性結果を、表１に示す。次に、得られたナイロン６黒原着糸を用いて、仮撚糸、カバリング弾性糸およびタイツ編物を、実施例１と同等の方法で製造した。得られたタイツ編物を評価した結果、黒発色性に特に優れ、保温性、ソフト性、ピリング性、摩擦堅牢度および表面品位に優れた編地を得ることができた。その結果を、表１に示す。
【００７８】
〔実施例４〕
紡糸口金のホール数が９６で、丸形の口金を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でナイロン６黒原着糸を製造し、総繊度が９６ｄｔｅｘで、９６フィラメントのナイロン６黒原着糸を得た。得られた黒原着糸の物性結果を表１に示す。得られたナイロン６黒原着糸を用いて、交絡ノズル圧を０．４ＭＰａに設定したこと以外は、実施例１と同様の方法で仮撚糸、カバリング弾性糸およびタイツ編物を製造した。得られたタイツ編物を評価した結果、ソフト性に特に優れ、保温性、黒発色性、ピリング性、摩擦堅牢度および表面品位に優れた編地を得ることができた。その結果を、表１に示す。
【００７９】
〔実施例５〕
紡糸口金のホール数が５２で、丸形の口金を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でナイロン６黒原着糸を製造し、総繊度が９６ｄｔｅｘで、５２フィラメントのナイロン６黒原着糸を得た。得られた黒原着糸の物性結果を表１に示す。
【００８０】
得られたナイロン６黒原着糸を用いて、交絡ノズル圧を０．２ＭＰａに設定した以外は実施例１と同様の方法で仮撚糸、カバリング弾性糸、タイツ編物を製造した。得られたタイツ編物を評価した結果、保温性、ソフト性、黒発色性、ピリング性、摩擦堅牢度および表面品位に優れた編地を得ることができた。その結果を、表１に示す。
【００８１】
〔実施例６〕
実施例１と同様の方法でシングルカバリング糸を得た後、得られた複合糸（シングルカバリング糸）を経糸および緯糸に用いて２／１ツイル織組織の生機を作製し、１８０℃の温度のテンターでセット後、１００℃の温度の浴中でリラックス精練し、分散染料を使用して１１５℃の温度で染色し、１６０℃の温度で仕上げセットを実施した。得られた織物を評価した結果、保温性、ソフト性、黒発色性、ピリング性、摩擦堅牢度、および表面品位に優れた編地を得ることができた。その結果を、表１に示す。
【００８２】
〔比較例１〕
（ポリアミド黒原着糸の製造）
ポリアミドとして、酸化チタン含有量０．０２質量％のナイロン６チップを水分率０．０３質量％以下となるように、常法（１００〜１２０℃において、１０〜２０時間保持）によって乾燥した。得られたナイロン６チップを２６５℃の溶融温度で溶融し、紡糸温度２６０℃で紡糸口金から吐出させた。紡糸口金は、ホール数が６８、丸形、１糸条／口金のものを使用した。次いで、紡糸口金から吐出された糸条を、１８℃の温度の冷風で冷却し給油した後に、０．２ＭＰａで１０〜３０ヶ/ｍの交絡を施した後、第１ゴデッドロールと第２ゴデッドロールを介して、１．２倍に延伸して巻取速度４，０００ｍ／分で巻き取りを行い、総繊度９６ｄｔｅｘ、６８フィラメントのナイロン６糸を得た。得られたナイロン６糸の物性結果を、表１に示す。
【００８３】
次に、得られたナイロン６糸を用いて、仮撚糸と、カバリング弾性糸を実施例１と同等の方法で製造した。また、実施例１と同様にゾッキタイツ編物を編成した。編成したゾッキタイツを真空中８０℃の温度で１０分間プリセットを施し、針布起毛加工を実施後、９８℃の温度で３０分間精練し、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＧＬ（三井東圧化学（株）製）４質量％、９８℃の温度で６０分間の条件で染色し、柔軟処理後にアルミ板の足形で１１０℃×３０秒熱セットを施しタイツ編物を得た。得られたタイツ編物を評価した結果、黒発色性が低く、かつ耐ピリング性と摩擦堅牢度が低く、品質に問題のある編地であった。
【００８４】
〔比較例２〕
カーボンブラック含有のナイロン６マスターチップとナイロン６チップを、１：１４の割合でブレンド（黒原着糸内のカーボンブラック含有量が３質量％）したこと以外は、実施例１と同様の方法でナイロン６黒原着糸を製造した。得られたナイロン６黒原着糸の物性結果を表１に示す。また、実施例１と同様にゾッキタイツ編物を編成した。編成されたタイツを、真空下８０℃の温度で１０分間プリセットを施し、９８℃の温度で３０分間精練し、柔軟処理後にアルミ板の足形で１１０℃の温度で３０秒間熱セットを施して、ゾッキタイツ編物を得た。得られたゾッキタイツ編物を評価した結果、起毛感はなく、保温性が不充分な編地であった。その結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2015120989.tif 000002