(57)【要約】【課題】良好な光沢性を要求される分野においても優れた防汚性を発揮し、過酷な周囲条件下でも良好な耐久性を実現でき、防汚性と耐久性を両立し得る防汚体及びその製造方法を提供すること。【解決手段】防汚体１は基材５０を有し、基材表面には第１微細凹凸構造１０と第２微細凹凸構造２０が形成されている。第２微細凹凸構造を形成する凹凸である凹部２０ｒ、凸部２０ｐは、第１微細凹凸構造を形成する凹凸である凹部１０ｒ、凸部１０ｐの上にある。第１微細凹凸構造１０及び第２微細凹凸構造２０を有する基材５０の表面には液体４０が保持されている。  第１微細凹凸構造１０の構成材料、第２微細凹凸構造２０の構成材料の少なくとも一方と液体４０との表面自由エネルギー差は１０ｍＪ／ｍ２以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に第１及び第２の微細凹凸構造を有する基材を備えた防汚体であって、
第２微細凹凸構造は第１微細凹凸構造の上にあり、
第１微細凹凸構造を形成する凹凸はそのピッチが１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、且つ第１微細凹凸構造によって規定される面の表面粗さＲｙが４０ｎｍ〜１００ｎｍであり、
上記基材の表面に、第１微細凹凸構造及び／又は第２微細凹凸構造を構成する材料との表面自由エネルギー差の絶対値が１０ｍＪ／ｍ２以下である液体を保持している、ことを特徴とする防汚体。
【請求項２】
第２微細凹凸構造を形成する凸部の径が３０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、アスペクト比が３以下であることを特徴とする請求項１に記載の防汚体。
【請求項３】
第２微細凹凸構造の凸部が、第１微細凹凸構造内に収容されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の防汚体。
【請求項４】
第１及び第２の微細凹凸構造上に、上記保持液体との親和層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項５】
上記保持液体の表面自由エネルギーが２０ｍＪ／ｍ２以下であり、且つ第１微細凹凸構造の構成材料及び第２微細凹凸構造の構成材料の少なくとも一方、又は上記親和層の構成材料の表面自由エネルギーが２０ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項６】
第１微細凹凸構造及び第２微細凹凸構造の構成材料が無機物であり、第１微細凹凸構造の構成材料が酸化ケイ素と酸化チタンの複合体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項７】
第２微細凹凸構造の構成材料がＣ軸方向に結晶配向性を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項８】
第２微細凹凸構造の構成材料が酸化亜鉛であり、上記親和層としてフッ素系材料から成る薄膜を有することを特徴とする請求項４〜７のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項９】
第２微細凹凸構造の構成材料がアスペクト比２〜１００の針状粒子であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項１０】
第２微細凹凸構造の構成材料が針状酸化アルミニウム粒子であり、上記親和層としてフッ素系材料から成る薄膜を有することを特徴とする請求項９に記載の防汚体。
【請求項１１】
上記保持液体がパーフルオロアルキル又はパーフルオロポリエーテルであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つの項に記載の防汚体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１つの項に記載の防汚体を備えることを特徴とする自動車用部品。
【請求項１３】
請求項４〜１２のいずれか１つの項に記載の防汚体を製造するに当たり、
自己組織化により微細凹凸構造を形成する材料を基材表面に用いて、第１微細凹凸構造を基材表面に形成し、
第１微細凹凸構造に、第２微細凹凸構造を形成する無機酸化物の凸部を形成し、
第１及び第２の微細凹凸構造上に、上記保持液体との表面自由エネルギー差の絶対値を１０ｍＪ／ｍ２以下にする親和層を形成する表面処理を施し、
上記保持液体を保持させる、ことを特徴とする防汚体の製造方法。
【請求項１４】
請求項４〜１２のいずれか１つの項に記載の防汚体を製造する当たり、
自己組織化により第１微細凹凸構造を形成する塗液にナノ粒子を混合し、
この混合塗液を基材表面に塗付し乾燥させて、第１微細凹凸構造と第２微細凹凸構造を基材表面に同時に形成し、
第１及び第２の微細凹凸構造上に、上記保持液体との表面自由エネルギー差の絶対値を１０ｍＪ／ｍ２以下にする親和層を形成する表面処理を施し、
上記保持液体を保持させる、ことを特徴とする防汚体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚体及びその製造方法に係り、更に詳細には、建造物や自動車、食品容器及び医療用具など様々な分野での汚れ付着を防ぎ、建物や自動車等では外観や視認性の向上を長期にわたって実現し得る防汚表面を有する防汚体、及びこの防汚表面を実現できる防汚体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、防汚表面として一般的に利用されているフッ素系材料でコーティングした表面は、表面自由エネルギーが小さく、様々な汚れの付着を防止できる。
しかし、フッ素は分子内での極性が大きいため、汚れの種類によっては却って付着性が強くなるものもあった。また、ピッチやタール、樹液などの高粘性の汚れは付着性が強く、フッ素系材料でコーティングした表面でも固着することが知られている。
【０００３】
防汚のもう一つの方策として、表面を超親水性にし、水を流したときに、汚れと親水表面の間に水を浸入させて汚れを剥離することが考えられる。
この方策はいわばカタツムリの殻を模倣するものであり、特許文献１に提案されている親水性反射防止構造はかかる方策に適用することが可能と思われる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１５８２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような超親水表面を有するものであっても、防汚という観点からは未だ不十分といわざるを得ない点があり、例えば、水垢などの水と表面自由エネルギーが近い汚れは付着してしまう。よって、良好な光沢性を厳しく要求される物品への超親水表面の適用については、更なる改善が望まれる。
【０００６】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、良好な光沢性を要求される分野においても優れた防汚性を発揮し、過酷な周囲条件下でも良好な耐久性を実現でき、防汚性と耐久性を両立し得る防汚体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、大きさなどが異なる２種類の微細凹凸を所定形式で表面に配設することにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の防汚体は、表面に第１及び第２の微細凹凸構造を有する基材を備えた防汚体であって、第２微細凹凸構造は第１微細凹凸構造の上にある。
また、第１微細凹凸構造を形成する凹凸はそのピッチが１００ｎｍ〜２００ｎｍであり、且つ第１微細凹凸構造によって規定される面の表面粗さＲｙは４０ｎｍ〜１００ｎｍである。
この防汚体は、上記基材の表面に、第１微細凹凸構造及び／又は第２微細凹凸構造を構成する材料との表面自由エネルギー差の絶対値が１０ｍＪ／ｍ２以下である液体を保持している、ことを特徴とする。
【０００９】
本発明の防汚体の製造方法は、上述のような防汚体を製造する方法である。
自己組織化により微細凹凸構造を形成する材料を基材表面に用いて、第１微細凹凸構造を基材表面に形成し、
第１微細凹凸構造に、第２微細凹凸構造を形成する無機酸化物の凸部を形成する。
次いで、第１及び第２の微細凹凸構造上に、上記保持液体との表面自由エネルギー差の絶対値を１０ｍＪ／ｍ２以下にする親和層を形成する表面処理を施し、上記保持液体を保持させる、ことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の防汚体の他の製造方法は、上述の如き防汚体を製造する方法であって、  自己組織化により第１微細凹凸構造を形成する塗液にナノ粒子を混合し、
この混合塗液を基材表面に塗付し乾燥させて、第１微細凹凸構造と第２微細凹凸構造を基材表面に同時に形成する。
そして、第１及び第２の微細凹凸構造上に、上記保持液体との表面自由エネルギー差の絶対値を１０ｍＪ／ｍ２以下にする親和層を形成する表面処理を施し、上記保持液体を保持させる、ことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、大きさなどが異なる２種類の微細凹凸を所定形式で表面に配設することとしたため、良好な光沢性を要求される分野においても優れた防汚性を発揮し、過酷な周囲条件下でも良好な耐久性を実現でき、防汚性と耐久性を両立し得る防汚体及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の本発明の防汚体の一実施形態を示す部分拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の防汚体について説明する。
図１は、本発明の防汚体の一実施形態を示す部分拡大断面図である。
同図において、防汚体１は基材５０を有し、基材５０の表面には第１微細凹凸構造１０と第２微細凹凸構造２０が形成されている。
図示のように、第２微細凹凸構造２０を形成する凹凸である凹部２０ｒ及び凸部２０ｐは、第１微細凹凸構造を形成する凹凸である凹部１０ｒ及び凸部１０ｐの上にある。
【００１４】
また、上述のような第１微細凹凸構造１０及び第２微細凹凸構造２０を有する基材５０の表面には、液体４０が保持されている。
この防汚体１においては、第１微細凹凸構造１０を構成する材料及び第２微細凹凸構造２０を構成する材料の少なくとも一方と液体４０との表面自由エネルギー差の絶対値は、１０ｍＪ／ｍ２以下になるように制御されている。
このように、本発明においては、表面自由エネルギー差の絶対値が１０ｍＪ／ｍ２以下になる微細凹凸構造１０及び２０と保持液体４０を選択し、これにより、防汚体表面に液４０を強固に保持する。
【００１５】
このようにして保持される液体４０の一例は水であるが、この保持水は従来の超親水性表面に残存する分子水とは大きく異なった状態で保持されて水膜を形成しており、この水膜が存在する限り、防汚体表面に水シミや水垢を発生させることはない。
なお、本実施形態においては、第１微細凹凸構造１０及び第２微細凹凸構造２０上に、親和層３０が形成されており、この親和層３０を構成する材料と液体４０との表面自由エネルギー差が１０ｍＪ／ｍ２以下となっている。
【００１６】
防汚体１において、第１微細凹凸構造１０は、耐久性を実現すべく、第２微細凹凸構造２０を保護する役割を有する。したがって、第１微細凹凸構造１０は摩耗や外部入力による折損に耐え得る形状であることが好ましい。
この観点から、第１微細凹凸構造１０を形成する凹凸１０ｒ及び１０ｐについては、そのピッチ、即ち平均した頂点間（１０ｐ−１０ｐ）又は谷間間（１０ｒ−１０ｒ）の距離が１００〜２００ｎｍ程度となる。
【００１７】
このピッチが２００ｎｍを超えると、防汚体の透明性が低下するほか、繊維などが進入し易くなり耐摩耗性が低下する。また、ピッチが１００ｎｍより小さくなると、第２微細凹凸構造２０との寸法差が減少して第２微細凹凸構造２０が最表面に露出してしまい、第１微細凹凸構造１０の保護効果が実現し難くなる。
なお、本発明の防汚体を自動車のウィンドシールドなどに適用するためには、１００〜１５０ｎｍとすれば、光の散乱が殆ど無くなり透明性が顕著に向上する。
【００１８】
また、本発明の防汚体において、第１微細凹凸構造１０によって規定される面の表面粗さＲｙは４０〜１００ｎｍである。
この範囲を逸脱すると、上記のピッチと同様な不具合が生じるが、この範囲にあることで透明性が顕著に向上する。
【００１９】
一方、本発明の防汚体において、第２微細凹凸構造２０を形成する凸部２０ｐの径については３０〜１５０ｎｍとすることが好ましく、高さは第１微細凹凸構造によって規定される面の表面粗度Ｒｙより小さいことが好ましい。また凸部２０ｐのアスペクト比は３以下とすることが好ましい。
ここで、「径」は凸部２０ｐが円柱状の場合などのように、典型的には円柱底面の直径を意味するがこれに限定されるものではなく、凸部２０ｐの太さの最大値（平均値）を意味する。
【００２０】
凸部２０ｐについては、第１微細凹凸構造１０によって保護できる大きさであれば特に限定されるものではないが、径が３０ｎｍ未満のものを形成するのは極めて困難であり、１５０ｎｍを超えると、光を散乱し易くなり透明性が損なわれることがある。高さについては第１微細凹凸構造のＲｙを超えなければ、十分な保護が受けられる。
また、凸部２０ｐのアスペクト比が３を超えると、構造が折損し易くなるため耐久性が低下することがある。
【００２１】
本発明の防汚体において、第２微細凹凸構造２０の凸部２０ｐは、第１微細凹凸構造１０内に収容されていることが好ましく、これにより、防汚体の耐久性が実現される。
換言すると、凸部２０ｐは第１微細凹凸構造１０の凸部１０ｐ同士が形成する凹領域から露出ないしは突出していない方がよく（図１参照）、これにより、凸部２０ｐが第１微細凹凸構造１０によって保護される。
【００２２】
本発明の防汚体は、図１にも示したように、第１微細凹凸構造１０及び第２微細凹凸構造２０の上に、液体４０と親和性を有する親和層３０を有することが好ましい。
換言すれば、親和層３０は、表面自由エネルギー値が液体４０と近い材料から構成されることが好ましく、具体的には、表面自由エネルギー値の差が１０ｍＪ／ｍ２以下となるように液体４０及び親和層３０を選定することが望ましい。
【００２３】
例えば、第１微細凹凸構造１０及び第２微細凹凸構造２０に無機酸化物を適用した場合、表面自由エネルギーは水の表面自由エネルギーに近いので防汚体表面に水を保持できる。
但し、この保持水は、従来の超親水表面で表面に残存する分子水とは状態が大きく異なり、水膜を形成している限り、防汚体の表面に水シミや水垢を残すことはない。
【００２４】
また、保持液体４０の表面自由エネルギーを２０ｍＪ／ｍ２以下にし、第１微細凹凸構造１０の構成材料及び第２微細凹凸構造２０の構成材料の少なくとも一方、又は親和層３０の構成材料表面自由エネルギーを２０ｍＪ／ｍ２以下にすれば、親水性から親油性までのほとんど全ての汚れの付着を阻害できる。
なお、親和層３０の厚みは、第２微細凹凸構造２０の形状を損なわなければ特に限定されるものではないが、２０ｎｍ以下とすることが好ましい。
【００２５】
以下、上述の第１微細凹凸構造１０や第２微細凹凸構造２０の構成材料、及び凹凸構造の形成方法などについて説明する。
第１微細凹凸構造を構成する材料としては、特に限定されず、アクリル系のハードコート樹脂や樹脂内に無機系の粒子や分子構造を持つ有機無機ハイブリッド材料、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化スズ及び酸化チタンなどの無機酸化物、複数の金属元素が混在した無機酸化物などが用いられる。
摩耗に対して耐性を上げるためには硬度が高いほうがよく、これらの中でも無機酸化物が好ましい。更に好ましくは、屈折率が小さい酸化ケイ素中に靭性向上のための酸化チタンを添加した材料がよい。この場合、酸化チタンの添加する割合は１〜１０質量％が好ましい。
【００２６】
第１微細凹凸構造の形成方法については特に限定されないが、最も簡便な方法として、親和性の異なる２種類の無機系ゾル液を混合し、基材ガラス上への成膜乾燥時に相分離することで凹凸を形成する方法を挙げることができる。
例えば、親水性の強いテトラエトキシシランのゾル液と疎水性を持つメチルトリエトキシシランのゾル液を混合することで、これらの成分が相分離し、ガラス基材上に塗布した膜に凹凸を形成する。特にゾルの混合比、湿度を操作することで第１微細凹凸構造の寸法を制御できるものである。
【００２７】
なお、図示した実施形態では、基材５０と第１微細凹凸構造１０が別体で形成されているが、基材５０と第１微細凹凸構造１０を一体で形成することも可能である。
例えば、ガラスをサンドブラストやウェットブラスト、表面エッチング又はナノプリントなどで直接成形することにより凹凸を形成することができる。
【００２８】
第２微細凹凸構造を構成する材料についても特に限定されないが、Ｃ軸方向に配向性があり柱状に成長する酸化亜鉛や酸化チタンが好ましい。
また、ナノ粒子としてゾル液に添加できるアルミナやベーマイトなどの無機針状粒子も好ましい。これらの第２微細凹凸構造を構成する材料については、第１微細凹凸構造と第２微細凹凸構造による階層構造を作製する工程により使い分けられる。
【００２９】
上述のように、第１微細凹凸構造と第２微細凹凸構造による階層構造を有する防汚体は、保持する液体に対し、表面自由エネルギー差の絶対値が１０ｍＪ／ｍ２未満であれば、当該液体を強固に保持することができる。
本発明においては、このような表面自由エネルギーの関係を維持できる表面処理と保持液体であれば特に限定することなく利用できる。例えば、第１及び第２微細凹凸構造に用いる材料が無機酸化物の場合、表面自由エネルギーは水の表面自由エネルギーに近く、表面に水を保持できる。これは、従来の超親水表面で分子水が表面に残っている状態とは大きく異なるもので、水膜がある限り、防汚体表面には水しみや水垢も残らない。
【００３０】
また、上述の通り、防汚体表面及び保持液体の表面自由エネルギーを２０ｍＪ／ｍ２以下にすることで、親水から親油性までのほとんど全ての汚れの付着を阻害できる。
例えば、２０ｍＪ／ｍ２以下の表面にするための方策として、第１及び第２微細凹凸構造を有する防汚体表面をフッ素系の表面処理材料で表面処理して親和層３０を形成し、更にフッ素系のオイルを保持させることを例示できる。
この場合、保持させるオイルとしては、Ｄｕｐｏｎｔ社製のクライトックスなどが蒸気圧が低く、揮発性が低いので適している。その他には３Ｍ社製のフロリナートやノベック、ダイキン社製のデムナムなどがあるが、これらは揮発性が高いので短期的な使用に用いることが好ましい。
これらのオイルの長期的な保持性にはオイルの蒸発減量も関係し、１２０℃かつ２４時間加熱したときの蒸発減量が３５％未満のものが好ましい。３５％以上の場合、長期使用において構造先端部が露出し、汚れの滑落性や構造の耐久性が著しく低下する。この蒸発減量については、オイルを加熱前後で秤量して評価するが、オイルの蒸気圧がわかれば蒸発減量を予測することも可能である。
オイルの粘度としては１〜１６０ｍｍ２／ｓが良い。１６０ｍｍ２／ｓを超えると液体の粘性により汚れの転落速度が著しく低下する。好ましくは３〜１００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは５〜３０ｍｍ２／ｓである。
【００３１】
なお、親和層３０の形成方法については、いわゆるナノ薄膜が形成できる手法であれば特に限定されず、例えば、真空状態で行う蒸着やスパッタリングなどのドライプロセス、コーターやスプレー、ディップなどにより塗布を行うウェットプロセスも適用することができる。
例えば、防汚体の表面が無機酸化物などで形成されている場合は、アルコキシシランなどの金属や半金属のアルコキシドを官能基として持つ試薬をウェットプロセスにより直接塗布することができる。また、防汚表面の反応性が低くウェットプロセスを適用できない場合は、スパッタや蒸着によって最表面にシリカなどの無機薄膜を形成すれば官能基の導入が容易になる。
【００３２】
また、親和層３０の構成材料としては、保持液体４０とのなじみを考慮すると、表面自由エネルギーが近いものを選定することが好ましい。
この場合、防汚性能に着目すると、保持液体４０としてはフッ素系の液体を使用するが、この際、親和層３０もフッ素系の表面処理剤で形成する。
具体的には、パーフルオロエーテル系やパーフルオロアルキル系の表面処理剤を用いることができる。パーフルオロエーテル系の表面処理剤としては、フロロサーフ（フロロテクノロジー社製）、デュラサーフ（ハーベス社製）などがある。その他、詳細な構造は不明であるが、オプツールＤＳＸ（ダイキン社製）なども用いることができる。
なお、ＳｉＯ−ＤＬＣ（ダイヤモンド状炭素）のようにＳｉＯ骨格を有する炭素膜の場合、炭素膜の強靭性を付与した後、シランカップリング剤の種類を選定することにより表面自由エネルギーを調節できる。
【００３３】
以上に説明した本発明の防汚体は、自動車の各部品に用いることができる。
例えば、自動車用塗装やグレージング材、カメラレンズに用いることにより、長期に亘って洗車の必要が無くなると考えられる。また、この他にもミラーやラジエーターフィン、エバポレーターなどに使用することで様々な効果を発現できると考えられる。
【００３４】
本発明の防汚体の製造方法は、代表的には、第１微細凹凸構造をゾルゲルの自己組織化により形成し、その表面に第２微細凹凸構造を無機材料のナノロッド又は針状無機粒子により形成するものである。
特に限定されるものではないが、具体的には２つの製造方法を例示できる。
第１の方法としては、第１微細凹凸構造を上述のような相分離により形成し、得られた表面に対し、酸化亜鉛ナノロッドなどに代表されるＣ軸配向性の無機材料からなる第２微細凹凸構造を形成する。
更に、市販のフッ素系表面処理剤（例えば、フロロサーフＦＧ５０２０）などを塗布して親和層を形成してもよい。
親和層形成には、真空製膜によるＤＬＣ処理を用いてもよい。また、ＤＬＣ処理とフッ素系表面処理剤を併用することも可能である。
【００３５】
第２の方法としては、第１微細凹凸構造と第２微細凹凸構造を同時に形成する方法がある。
これは、第１微細凹凸構造を形成する層分離可能なゾル液に予め無機針状粒子などを分散させておき、塗付後、乾燥と焼結を行なうことで、簡便に第１微細凹凸構造と大２Ｂ委細凹凸構造による階層構造を形成できる。
表面処理については、第１の方法と同様にフッ素系表面処理剤と真空製膜によるＤＬＣコーティングなどが適用される。
なお、第１又は第２の方法においては、階層構造を形成後に、水やフッ素系溶媒などの保持液体を保持させる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
（第１微細凹凸構造（表面Ａ）の作製）
表１記載の組成によりゾルＡ及びゾルＢを調製し、これを表１記載の割合で混合し、スピンコーター用いて塗布した。塗付サンプルを表１記載の湿度雰囲気下で乾燥させ、焼結させた。作製した凹凸の形状は表２に記載した。
なお、表１中「ＴＥＯＳ」はテトラエトキシシラン、「ＴＰＯＴ」はテトラプロポキシチタネート、「ＭＴＥＳ」はメチルトリエトキシシランを示している。
また、表２中「ＳＧ１」、「ＳＧ２」、「ＳＧ３」はゾルゲル法により形成された第１微細凹凸構造（表面Ａ）を示す。
【００３８】
（第２微細凹凸構造（表面Ｂ）の作製）
テクノクリア（奥野製薬社製）を用いて、第２の微細凹凸構造を作製した。
テクノクリアは洗浄工程、触媒形成工程（Ｓｎ層、Ａｇ層、Ｐｄ層の３工程）、ＺｎＯ形成工程の５段階の処理工程からなり、表３に示す濃度の溶液に調製し、その溶液に第１微細凹凸を形成した基材を任意の時間浸漬した。
第２の微細凹凸の形状は表４に記載した。また、第１の微細凹凸との組合せと評価結果は表５に記載する。
【００３９】
なお、表３中、ＮＲ１〜ＮＲ４は、第２微細凹凸構造（表面Ｂ）のナノロッドを示す。Ｒ−Ｖ２濃度は還元剤であるジメチルアミンボランのモル濃度、Ｍ−Ｖ２濃度は硝酸亜鉛のモル濃度を示している。
また、テクノクリアＺＮ−Ｒ−Ｖ２＆ＺＮ−Ｍ−Ｖ２は、ジメチルアミンボラン溶液と硝酸亜鉛溶液を示す。
【００４０】
【表１】
2015063061.tif 000003
【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
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【００４３】
【表４】
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【００４４】
【表５】
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【００４５】
（針状粒子を用いた階層構造の作製）
第１の微細凹凸構造を作製するゾルＡに針状粒子を添加し、第１の微細凹凸と同様の方法にて作製することで、表面から針状粒子が露出した階層構造が得られる。詳細な作製条件は表６に記載した。
【００４６】
（フッ素系表面コーティング）
フッ素系の表面コーティングには、フロロサーフＦＧ５０２０（フロロテクノロジー社製）又はＮＯＶＥＣ１７２０（３Ｍ社製）を用い、第１の微細凹凸及び第２の微細凹凸を形成した基材を１０分間浸漬させ、１５０℃、１ｈｒ加熱した。詳細な作製条件は表７に記載した。
【００４７】
（ＤＬＣコーティング）
ＤＬＣコーティングは、成膜原料ガスにメタンを用い、成膜温度２００度以下、成膜速度５００ｎｍ／ｈｒのＣＶＤ法により、１０ｎｍのＤＬＣを成膜した。詳細な作製条件は表７に記載した。
【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
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【００５０】
＜性能評価＞
（耐摩耗性評価）
耐磨耗性については、洗車機試験機を用いて、１６８サイクル摩耗し、転落角を測定し、接触角保持率が９０％以上を〇、８０％〜９０％を△、８０％未満を×とした。得られた結果を表５及び表７に併記する。
【００５１】
（接触角・転落角測定）
接触角はＤＳＡ１００（Ｋｒｕｓｓ社製）を用いて測定し、θ／２近似にて静置接触角を導出した。転落角はＤＳＡ１００を用いて、オレイン酸及び水２０μＬでの転落角を計測した。得られた結果を表５及び表７に併記する。
【００５２】
（透明性評価）
ヘイズメーター（村上色彩社製）により、サンプルのヘイズを測定した。ヘイズがＨ≦１％のときを◎、１＜Ｈ≦３のときを○、３＜Ｈ≦１０のときを△、Ｈ＞１０のときを×とした。得られた結果を表５及び表７に併記する。
【００５３】
以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の防汚体は、耐久性に優れた防汚表面を提供するものであり、このような防汚表面を塗装やガラス、車載カメラなどに応用することにより、洗車回数を大幅に低減することができ、ひいては長期に亘って洗車の必要が無い自動車を提供できる。
また、車載カメラなどに適用すれば、雨天や悪路においてもクリアな視界を確保でき、自動車運転の安全性向上に資するところが大である。
【符号の説明】
【００５５】
１    防汚体
１０    第１微細凹凸構造
１０ｐ  凸部
１０ｒ  凹部
２０    第２微細凹凸構造
２０ｐ  凸部
２０ｒ  凹部
３０    親和層
４０    液体
５０    基材
【図１】
2015063061.tif 000010