(57)【要約】【課題】耐熱湿性（耐熱水性）に優れるとともに柔軟性を有する水不溶性の被膜（塗膜）を布帛の片面又は両面に形成可能な水溶性樹脂をベースとするエアバッグ基布用塗料を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をベースとするエアバッグ基布用の水性塗料。架橋改質剤としてブロックドポリイソシアナート成分（Ｂ−ＮＣＯ)、及び、可塑性付与剤として液状ポリオールが添加されている。Ｂ−ＮＣＯが、ポリエーテル変性のプレポリマーである中分子量型からなる又は該中分子量型を主体とし少量の低分子量型と併用する。【選択図】図６
2015165059.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をベースとするエアバッグ基布用の水性塗料であって、
架橋改質剤としてのブロックドポリイソシアナート成分（以下「Ｂ−ＮＣＯ」と略す。)と、可塑性付与剤としての液状ポリオールとが添加されてなり、
前記Ｂ−ＮＣＯが、ポリエーテル変性のプレポリマーである中分子量型からなる又は該中分子量型を主体とし、
前記Ｂ−ＮＣＯのＰＶＡに対する添加量が、下記熱水浸漬試験における溶出率：１０％以下で、かつ、破断伸び（EB）（ASTM D638)：100％以上を示すものとされている、
ことを特徴とするエアバッグ基布用塗料。
「熱水浸漬試験：被試験塗料をガラス板に乾燥膜厚が100μmとなるように、塗布後、170℃×300sの条件で加熱処理して、ガラス板からフィルム状の塗膜を引き剥がして、矩形試験片（50mm角）を調製する。該矩形試験片を80℃熱水に浸漬し、30min後の溶出率をJIS K7209に準じて計測する。」
【請求項２】
前記Ｂ−ＮＣＯが、前記中分子量型に、低分子量型（単量体及びホモオリゴマー、コオリゴマーを含む。）が添加されて、基布に対する密着性が改善されてなることを特徴とする請求項１記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項３】
前記中分子量型のＮＣＯ率：１〜６％であるとともに、前記低分子量型のＮＣＯ率：15〜35％であり、前記ＰＶＡと前記Ｂ−ＮＣＯとの合計量におけるＮＣＯ率：0.4〜1.5％となるように前記Ｂ−ＮＣＯが添加されていることを特徴とする請求項２記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項４】
前記ＰＶＡのけん化度が７０mol％以上で重合度が1000〜4000であり、
前記液状ポリオールが、Ｂ−ＮＣＯのブロック剤を遊離させるための加熱処理温度より１００℃以上高い沸点又は熱分解点を有するアルキレングリコール（炭素数２〜６）、ポリアルキレングリコール（単量体炭素数２又は３）若しくはグリセリン又はポリグリセリン（１０量体以下）又はそれらの混合物である、
ことを特徴とする請求項１、２又は３記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項５】
前記ＰＶＡのけん化度が80〜95mol％以上で重合度が1500〜3800であるとともに、前記液状ポリオールが、グリセリン又は１０量体以下のポリグリセリン又はそれらの混合物である、ことを特徴とする請求項４記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項６】
固形分濃度が５〜50％で、かつ、塗布時温度において、ＰＶＡで粘度（JISZ8803，Ｂ型粘度計）1000〜10万mPa・ｓの範囲内に調節されたものであることを特徴とする請求項４記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項７】
前記塗布時温度が20〜40℃の範囲内で設定されていることを特徴とする請求項６記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項８】
極性合成繊維で織成されてなる布帛の片面又は両面に、請求項１記載のエアバッグ基布用塗料で形成された水不溶性の架橋塗膜(通気抑制塗膜）を備えていることを特徴とするエアバッグ基布。
【請求項９】
前記架橋塗膜を備えているエアバッグ基布の剛軟度が、剛軟度（Ｂ法）（ASTM−D4032）で35Ｎ以下を示すものであることを特徴とする請求項８記載のエアバッグ基布。
【請求項１０】
前記布帛がポリエステル繊維から形成されて、
カバーファクター（Ｋ）＝ＮＷ×ＤＷ0.5＋ＮＦ×ＤＦ0.5
（但し、ＮＷ：経糸密度（本／in）、ＤＷ：経糸繊度（デニール）
ＮＦ：緯糸密度（本／in）、ＤＦ：緯糸繊度（デニール））
が1000〜2700の範囲内に設定される前記布帛と、
ヤング率が前記布帛よりも小さくなるように設定される前記架橋塗膜と、
を有して、
前記エアバッグ基布が、20kPa下での通気度0.1Ｌ/(min・cm2）以下を示すとともに、
もみ試験（JIS K6404「ゴム引布・プラスチック引布試験方法−第6部」）において300回以上(9.8N)を、示すものである、ことを特徴とする請求項９記載のエアバッグ基布。
【請求項１１】
極性合成繊維からなる布帛の片面又は両面に、請求項６記載のエアバッグ基布用塗料で形成された架橋塗膜（通気抑制塗膜）が、布帛の凹凸面に沿い、かつ、塗布表面側の一部単糸を部分的に包囲するように形成されていることを特徴とするエアバッグ基布。
【請求項１２】
前記塗膜が２〜10μmの範囲で、かつ、膜厚許容差が±40％以内であることを特徴とする請求項８記載のエアバッグ基布。
【請求項１３】
極性合成繊維で織成されてなる布帛の片面に、請求項１、２又は３記載のエアバッグ基布用塗料をナイフコートにより塗布して、加熱処理によりＮＣＯ基を再生して水不溶性の架橋塗膜を形成することを特徴とするエアバッグ基布の製造方法。
【請求項１４】
極性合成繊維からなる布帛の片面に、請求項１、２又は３記載のエアバッグ基布用塗料を、塗布量（乾燥）が３〜30ｇ／ｍ2となるように調節して塗布することを特徴とするエアバッグ基布の製造方法。
【請求項１５】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をベースとするエアバッグ基布用の水性塗料であって、
架橋改質剤としてのブロックドポリイソシアナート成分（以下「Ｂ−ＮＣＯ」と略す。)と、可塑性付与剤として液状ポリオールとが添加されてなり、
前記Ｂ−ＮＣＯが、脂肪族ポリカーボネート変性のプレポリマーである中分子量型に、低分子量型が添加されて、基布に対する密着性が改善さてなるとともに、
前記Ｂ−ＮＣＯのＰＶＡに対する添加量が、下記熱水浸漬試験における溶出率：３％以下で、かつ、破断伸び（EB）（ASTM D638)：100％以上を示すものとされている、
ことを特徴とするエアバッグ基布用塗料。
「熱水浸漬試験：被試験塗料をガラス板に乾燥膜厚が100μmとなるように、塗布後、170℃×300sの条件で加熱処理して、ガラス板からフィルム状の塗膜を引き剥がして、矩形試験片（50mm角）を調製する。該矩形試験片を80℃熱水に浸漬し、30min後の溶出率をJIS K7209に準じて計測する。」
【請求項１６】
前記中分子量型のＮＣＯ率：１〜６％であるとともに、前記低分子量型のＮＣＯ率：20〜30％であり、前記ＰＶＡと前記Ｂ−ＮＣＯとの合計量におけるＮＣＯ率：0.4〜1.5％となるように前記Ｂ−ＮＣＯが添加されていることを特徴とする請求項１５記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項１７】
前記ＰＶＡのけん化度が７０mol％以上で重合度が1000〜4000であり、
前記液状ポリオールが、Ｂ−ＮＣＯのブロック剤を遊離させるための加熱処理温度より１００℃以上高い沸点又は熱分解点を有する液状アルキレングリコール（炭素数２〜６）、ポリアルキレングリコール（単量体炭素数２又は３）若しくはグリセリン又はポリグリセリン（１０量体以下）又はそれらの混合物である、
ことを特徴とする請求項１５又は１６記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項１８】
前記ＰＶＡのけん化度が80〜95mol％以上で重合度が1500〜3800であるとともに、前記液状ポリオールが、グリセリン又は１０量体以下のポリグリセリン又はそれらの混合物である、ことを特徴とする請求項１７記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項１９】
固形分濃度が５〜50％で、かつ、塗布時温度において、ＰＶＡで粘度（JISZ8803，Ｂ型粘度計）1000〜10万mPa・ｓの範囲内に調節されたものであることを特徴とする請求項１８記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項２０】
前記塗布時温度が20〜40℃の範囲内で設定されていることを特徴とする請求項１９記載のエアバッグ基布用塗料。
【請求項２１】
極性合成繊維で織成されてなる布帛の片面又は両面に、請求項１５又は１６記載のエアバッグ基布用塗料で形成された水不溶性の架橋塗膜(通気抑制塗膜）を備えていることを特徴とするエアバッグ基布。
【請求項２２】
前記架橋塗膜を備えているエアバッグ基布の剛軟度が、剛軟度（Ｂ法）（ASTM−D4032）で35Ｎ以下を示すものであることを特徴とする請求項２１記載のエアバッグ基布。
【請求項２３】
前記布帛がポリエステル繊維から形成されて、
カバーファクター（Ｋ）＝ＮＷ×ＤＷ0.5＋ＮＦ×ＤＦ0.5
（但し、ＮＷ：経糸密度（本／in）、ＤＷ：経糸繊度（デニール）
ＮＦ：緯糸密度（本／in）、ＤＦ：緯糸繊度（デニール））
が1000〜2700の範囲内に設定される前記布帛と、
前記布帛よりもヤング率を小さく設定される前記架橋塗膜と、
を有して、
前記エアバッグ基布が、20kPa下での通気度0.1Ｌ/(min・cm2）以下を示すとともに、
もみ試験（JIS K6404「ゴム引布・プラスチック引布試験方法−第6部」）において300回以上(9.8N)を、示すものである、ことを特徴とする請求項２２記載のエアバッグ基布。
【請求項２４】
極性合成繊維からなる布帛の片面又は両面に、請求項１９又は２０記載のエアバッグ基布用塗料で形成された架橋塗膜（通気抑制塗膜）が、布帛の凹凸面に沿い、かつ、塗布表面側の一部単糸を部分的に包囲するように形成されていることを特徴とするエアバッグ基布。
【請求項２５】
前記架橋塗膜が２〜10μmの範囲で、かつ、膜厚許容差が±40％以内であることを特徴とする請求項２１記載のエアバッグ基布。
【請求項２６】
極性合成繊維で織成されてなる布帛の片面に、請求項１５又は１６記載のエアバッグ基布用塗料をナイフコートにより塗布して、加熱処理によりＮＣＯ基を再生して水不溶性の架橋塗膜を形成することを特徴とするエアバッグ基布の製造方法。
【請求項２７】
極性合成繊維からなる布帛の片面に、請求項１５又は１６のいずれか一記載のエアバッグ基布用塗料を、塗布量（乾燥）が３〜30ｇ／ｍ2となるように調節して塗布することを特徴とするエアバッグ基布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性樹脂をベースとするエアバッグ基布用塗料並びにエアバッグ基布及びその製造方法に関する。特に、耐熱湿性（耐加水分解性）に優れるとともに柔軟性も有する塗膜（被膜）をエアバッグ基布に形成可能なエアバッグ基布用塗料に係る。
【０００２】
以下の説明で、配合単位を示す「部」は、特に断らない限り、質量単位である。
【背景技術】
【０００３】
自動車には、乗員保護のためのエアバッグ装置が装着されている。エアバッグ装置に組み込まれるエアバッグ基布には、繊維糸（例えば、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維）で織成（例えば、平織）した布帛を用いる。
【０００４】
エアバッグの目的は自動車の乗員を保護することにあり、基本性能としては、瞬時に膨張して、空気圧を充分な時間保持するために、空気遮断性を有しなくてはならない（特許文献１段落0002、第５〜７行）。
【０００５】
上記エアバッグ基布に適度な通気度（気密性）を確保するために、シリコーンエラストマー樹脂やウレタン樹脂の被膜（塗膜）で布帛の片面又は両面を被覆していた（同文献段落0003）。
【０００６】
そして、それらの塗膜の塗料は何れもエマルション塗料であった（特許文献２・３の各要約等）。
【０００７】
しかし、エマルション塗料は、調製が面倒であるとともに、添加剤も高価なものが多く、相対的にコスト高となる傾向にある。
【０００８】
このため、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性樹脂をベースとする水性塗料を用いて、布帛（基布）の片面又は両面に被膜（塗膜）を形成することが考えられる（特許文献１、実施例１〜４等）。
【０００９】
この場合、エアバッグは、駐車している自動車が遭遇する熱及び湿気のある状況下で被膜性能が発揮できる耐熱湿性が要求される（特許文献１；段落０００２等参照）。
【００１０】
そして、昨今、エアバッグ基布に対する軽量化・低コスト化等の要請から、相対的にカバーファクター（Ｋ）の低い布帛が使用される傾向にある。
【００１１】
なお、カバーファクター（Ｋ）は、下記式（１）で示されるものである。
【００１２】
Ｋ＝ＮＷ × ＤＷ0.5 ＋ ＮＦ × ＤＦ0.5      （１）
但し、ＮＷ：経糸密度（本／in）、ＤＷ：経糸繊度（デニール）
ＮＦ：緯糸密度（本／in）、ＤＦ：緯糸繊度（デニール）
カバーファクター（Ｋ）が、低い又は高いということは、経・緯糸密度及び／又は経・緯糸繊度が相対的に低いこと又は高いことを意味する。
【００１３】
カバーファクターの低い布帛の場合、上記性能発揮の見地から、塗膜には、従来以上の耐熱湿性さらには柔軟性（伸び）が要請されるようになってきた。
【００１４】
しかし、水溶性樹脂の場合、基本的に耐熱湿性の向上に限度があり、さらには、硬くて脆いものが多く、上記要請には応えることが困難とされていた。
【００１５】
そこで、水に不溶で、耐熱湿性に優れるとともに柔軟性を有する被膜（塗膜）を布帛の片面又は両面に形成可能な水溶性樹脂をベースとする下記構成のエアバッグ基布用塗料が、特許文献４に提案されている（請求項１）。
【００１６】
「水溶性樹脂をベースとする水性のエアバッグ基布用塗料であって、
前記水溶性樹脂がポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）であるとともに、架橋剤として前記ＰＶＡＬのＯＨ基と反応可能な脂肪族多価カルボン酸又はポリイソシアナート、及び、可塑性付与剤として液状ポリオールが添加されてなる、ことを特徴とするエアバッグ基布用塗料。」
【００１７】
そして、昨今の環境の変化（温暖化・高湿度化）により、従来にも増して、高度の耐熱湿性が要請されるようになってきた。例えば、前記耐熱湿性を評価する熱水浸漬試験において、溶出率の改良が要請されるようになり、この要請に応えることは、ＰＶＡを架橋する脂肪族多価カルボン酸では困難であった。ＰＶＡと脂肪族多価カルボン酸との結合はエステル結合であり、加湿加熱による加水分解により塗膜が損なわれる懸念があった。
【００１８】
このため、ＰＶＡを、ＰＶＡとの間でウレタン結合を生成させるＭＤＩやＨＭＤＩ（ＨＤＩ）等のポリイソシアナートで架橋させることが考えられる（特許文献４の図１参照）。しかし、ＭＤＩやＨＭＤＩ等のポリイソシアナートでは、塗膜に十分な柔軟性を得難く、すなわち、十分な破断伸び（ＥB）の確保が困難であった。また、ＭＤＩやＨＭＤＩでは、水とも反応（架橋）してしまうため、塗料としての安定性に問題がある。なお、特許文献４に記載されているＭＤＩやＨＭＤＩは単量体であり、いずれも、本発明における低分子量型に含まれるものである。
【００１９】
また、特許文献５には、水分散系ポリウレタン塗料において、ブロックドポリイソシアナート（Ｂ−ＮＣＯ）を基布との密着性（接着性）向上剤として添加する旨が記載されている。該Ｂ−ＮＣＯとして、本発明で使用するポリエーテル変性のプレポリマーである中分子量型および、低分子量型（単量体）を使用できる旨記載されている（段落0026〜0028）。しかし、特許文献５の塗料は、水分散系ポリウレタン塗料に係るものであるとともに、その塗料のベース樹脂に対する配合量は、0.1〜３質量％と（段落0025）、本発明の実施例におけるＰＶＡ100部に対する配合量10〜30部と異質的である。さらには、本文献は、Ｂ−ＮＣＯの中分子量型に少量の低分子量型を添加することにより基布との密着性を改善することは、何ら開示若しくは示唆していない。
【００２０】
さらに、特許文献６には、架橋被膜（通気抑制塗膜）の布帛に対する接着性を改善することを目的として、シリコーン樹脂等の塗料（エマルション系又は溶液系と推定される。）を用い、布帛におけるフィラメントの単糸の一部を塗料樹脂で包囲する態様の塗膜構成が開示されている（請求項１、図１等）。そして、該塗膜構成を得るために、塗料の粘度が5000〜20000cPの範囲内にある樹脂液を用いるとともに、鋭角刃のドクターナイフで布帛との接圧を１〜15N/cmとして塗布する塗布方法が開示されている（請求項６等）。
【００２１】
また、特許文献７には、ポリアミド（ＰＡ）繊維の糸（フィラメント）で織成された布帛の片面又は両面にＰＡエラストマーの通気抑制塗膜が融着形成されてなるエアバッグ用基布が記載されている（要約等）。そして、塗膜を形成する塗料は、通常、エマルション系又は有機溶剤系である。
【００２２】
上記有機溶剤系の塗料は、環境的見地から望ましくなく、また、塗布設備を防爆仕様とする必要がある。このため、水性である上記エマルション系の塗料が主流である。
【００２３】
しかし、エマルション系塗料を用いて従来のコーティング方法（ナイフコートと推定される。）を採用した場合、特許文献５の図２に示す如く、布帛交絡部（糸目部）を含めて布帛表面に被膜が形成されて、空気遮断性（通気抑制）は確保できるものの、塗料の粘度が高くて、単糸間に樹脂が浸入し難く、単糸を樹脂が包囲せず、布帛と被膜との密着性（接着性）に欠けた（特許文献６段落0015）。また、浸漬塗布を採用した場合は、塗料の粘度が低くて、同文献図３に示す如く、略全ての単糸を包囲するように塗料が浸入するが、布帛交絡部に樹脂膜が形成されず、十分な空気遮断性を確保し難い（同）。
【００２４】
このため、同文献請求項６の如く、ナイフコートにおいて、密着性を確保するには、樹脂が単糸を包囲するように押し込む必要があった。
【００２５】
なお、特許文献７の如く、布帛と同系の樹脂（ＰＡ系）を用いた場合は、塗布後、融着（焼き付け）処理をすれば、密着性とともに通気抑制性を確保できるが、同系の樹脂で融点が特定の特殊樹脂をベースとする塗料を使用する必要がある。
【００２６】
さらに、上記ナイフコートで押し込みながら形成された塗膜は、特許文献５図１に示すような布帛の凹凸に沿う均一な膜厚に形成されない（布帛交絡部で厚肉となる。）。このため、相対的に樹脂消費量が増大すると考えられる。
【００２７】
また、特許文献７の場合は、溶融接着に際して、塗膜が流動するため、交絡部に樹脂が流入し、同文献図１では綺麗に表面布帛の凹凸に沿って塗膜が形成されているが、実際の塗膜は、若干交絡部が厚肉になって形成されると考えられる。
【００２８】
なお、本発明の特許性に影響を与えるものではないが、本発明に関連する先行特許文献として、特許文献８等を挙げることができる。特許文献８には、特定のシリコーン系処理組成物である水性エマルション塗料を、増粘剤を添加して所定範囲の粘度に調節し、布帛に対して塗布硬化させて、シリコーン系ゴム被膜（通気抑制性塗膜）を形成したエアバッグ用基布が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２９】
【特許文献１】特許第4372297号公報
【特許文献２】特開平7-40798号公報
【特許文献３】特開平8-85405号公報
【特許文献４】国際公開第2013/047652号
【特許文献５】特開2001-329468号公報
【特許文献６】特開2004-124321号公報
【特許文献７】特開2009-097134号公報
【特許文献８】特開平8-85405号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
本発明は、上記にかんがみて、さらに高度の耐熱湿性（耐加水分解性）の要請に応えることができるとともに、エアバッグ基布の柔軟性を阻害しない被膜（通気抑制塗膜）を布帛の片面又は両面に形成可能なＰＶＡをベースとするエアバッグ基布用塗料並びに該塗料で通気抑制塗膜が形成されたエアバッグ基布およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００３１】
本発明の他の目的は、通気抑制性および布帛に対する密着性に優れた塗膜を相対的に少ない塗料固形分量で形成可能なＰＶＡをベースとするエアバッグ基布用塗料並びに該塗料で通気抑制塗膜が形成されたエアバッグ基布及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００３２】
本発明のエアバッグ基布用塗料は、上記課題（目的）を、下記構成により解決する。
【００３３】
本発明の一つ（第一発明）は、  ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をベースとするエアバッグ基布用の水性塗料であって、
架橋改質剤としてのブロックドポリイソシアナート成分（以下「Ｂ−ＮＣＯ」と略す。)と、可塑性付与剤としての液状ポリオールとが添加されてなり、
前記Ｂ−ＮＣＯが、ポリエーテル変性のプレポリマーである中分子量型からなる又は該中分子量型を主体とし、
前記Ｂ−ＮＣＯのＰＶＡに対する添加量が、下記熱水浸漬試験における溶出率：１０％以下で、かつ、破断伸び（EB）（ASTM D638)：100％以上を示すものとされている、
ことを特徴とする。
【００３４】
「熱水浸漬試験：被試験塗料をガラス板に乾燥膜厚が100μmとなるように、塗布後、170℃×300sの条件で加熱処理して、ガラス板からフィルム状の塗膜を引き剥がして、矩形試験片（50mm角）を調製する。該矩形試験片を80℃熱水に浸漬し、30min後の溶出率をJIS K7209に準じて計測する。」
【００３５】
本発明の他の一つ（第二発明）は、  ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をベースとするエアバッグ基布用の水性塗料であって、
架橋改質剤としてのブロックドポリイソシアナート成分（以下「Ｂ−ＮＣＯ」と略す。)と、可塑性付与剤として液状ポリオールとが添加されてなり、
前記Ｂ−ＮＣＯが、脂肪族ポリカーボネート変性のプレポリマーである中分子量型に、低分子量型が添加されて、基布に対する密着性が改善さてなるとともに、
前記Ｂ−ＮＣＯのＰＶＡに対する添加量が、下記熱水浸漬試験における溶出率：３％以下で、かつ、破断伸び（EB）（ASTM D638)：100％以上を示すものとされている、ことを特徴とする。
【００３６】
「熱水浸漬試験：被試験塗料をガラス板に乾燥膜厚が100μmとなるように、塗布後、170℃×300sの条件で加熱処理して、ガラス板からフィルム状の塗膜を引き剥がして、矩形試験片（50mm角）を調製する。該矩形試験片を80℃熱水に浸漬し、30min後の溶出率をJIS K7209に準じて計測する。」
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】ＰＶＡに低分子量型若しくは中分子量型のＢ−ＮＣＯを単独で又は併用して添加した場合のＮＣＯ率と塗膜フィルムの熱水溶出率の関係（表１(A1)・２（B1,B2,B3)・３（C-1〜C-6)）をまとめたグラフ図である。
【図２】塗料の保管時間（25℃又は40℃）対粘度変化の試験結果を示すグラフ図である。
【図３】塗料の保管時間（25℃又は40℃）対フィルム物性変化の試験結果を示すグラフ図である。
【図４】Ｂ−ＮＣＯ架橋又はクエン酸架橋のＰＶＡ膜の加水分解促進試験の劣化時間対膨潤度の試験結果を示すグラフ図である。
【図５】（Ａ），（Ｂ）は、それぞれＰＶＡ市販品である「ＪＰ３３」および「ＪＰ１８」における、２０℃及び４０℃におけるＰＶＡ濃度と粘度との関係グラフ図である（メーカホームページから引用）。
【図６】（Ａ）は本発明の一実施例の基布のモデル断面図、（Ｂ）は該モデル断面図のＢ部位における応用例（Ｇ１−４）の基布ＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
Ａ．以下、本発明の一つであるエアバッグ基布用塗料について、詳細に説明する。
【００３９】
本発明に係るエアバッグ基布用塗料は、ＰＶＡをベースとする水性塗料である。ここで、ＰＶＡをベースとするとは、ＰＶＡからなる又は主体とすることを意味する。なお、ＰＶＡと組み合わせることのできる水溶性付与基としてＯＨを備えているものとしては、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。
【００４０】
そして、ＰＶＡは、酸素透過係数において、ガスバリア性に非常に優れて食品包装に多用されているポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ)よりもさらに低い。ＰＶＡ：6.24×10-17、ＰＶＤＣ：2.76×10-13（単位cc・cm/(cm2・sec・cmHg））である（三菱化学ホームページより）。このため、ＰＶＡベースの塗料は、エアバッグ基布に適応した場合、片面塗布でもエアバッグ基布の通気度を確保しやすくなる。なお、両面塗布の場合でも、可及的に塗布量を少なくできる。
【００４１】
本発明で使用するＰＶＡとしては、けん化度70mol％以上で重合度1000〜4000、さらには、けん化度80〜95mol％で重合度：1500〜3800であるものが望ましい。けん化度が低いと、所要の耐熱湿性を、架橋塗膜（通気抑制塗膜）に確保し難くなる。他方、けん化度が高すぎると結晶性が高くなり、所要の柔軟性を、架橋塗膜に得難くなる。また、重合度が低すぎると所要の強度を得難く、他方、重合度が高すぎると塗料の粘度が上昇して取り扱い性に問題が発生しやすくなる。
【００４２】
より具体的には、日本酢ビ・ポバール株式会社から上市されている、「ＪＰ−３３」（重合度（n）3300、けん化度86.5〜89.5mol％、粘度70〜802mPa・s）、「ＪＰ−２４」（重合度（n）2400、けん化度87.0〜89.0mol％、粘度：40〜502mPa・s）、「ＪＰ−１８」（重合度（n）1800、けん化度：87.0〜89.05mol％、粘度：23〜272mPa・s）等を挙げることができる。なお、粘度は「４％、20℃」におけるものである。
【００４３】
（１）上記ＰＶＡには、架橋改質剤としてブロックドポリイソシアナート（Ｂ−ＮＣＯ）を添加する。ここで、ポリイソシアナートをブロック化とするのは、塗料のポットライフ確保の見地からである。
【００４４】
ポリイソシアナートをブロック化するブロック剤としては、水酸基含有低分子化合物であるジケトキシム、フェノール、アルコール、カプロラクタム、ピラゾール、アルドオキシム、マロン酸ジエステル、メルカプタン、カルバゾール、トリアゾール、アセト酢酸エステル、等の有機化合物や、亜硫酸水素ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、等の無機化合物を挙げることができる。
【００４５】
Ｂ−ＮＣＯは、ポリエーテル変性のプレポリマーである中分子量型からなる又は主体とするものとする。
【００４６】
本発明における中分子量型とは、ポリエーテルポリオールと、低分子量型のポリイソシアナート（ブロック化されていない。）とを反応させて得られるプレポリマーのことである。ここで、中分子量型のＮＣＯ数は、４個以上でもよいが、通常、２〜３個とする。ＮＣＯ数が多いと、架橋密度が高くなり架橋塗膜の柔軟性が阻害されるおそれがある。
【００４７】
そして、中分子量型の分子量は、1500〜8000、さらには2000〜6000が望ましい。分子量が小さくては、相対的にポリエーテル導入率が低く、かつ、ＮＣＯ率も高くなるため、塗膜フィルムに所要の柔軟性を得難くなる。逆に、分子量が大きくては、ＮＣＯ率が相対的に低くなって、塗膜フィルムに所要の耐熱湿性を得難くなるとともに、ＰＶＡとの混和性が低下したり、粘度が高くなって、塗布作業性が低下したりするおそれがある。
【００４８】
ここで、中分子量型のプレポリマーをポリエーテル変性とするのは、ポリエステル変性のような加水分解のおそれがないためである。ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、等を挙げることができる。
【００４９】
そして、中分子量型は、イソシアナートのＮＣＯ数を２個又は３個とし、導入ポリエーテル分子量により再生後（ブロック化前）のＮＣＯ率を調節する。調節後のＮＣＯ率は、１〜６％、さらには、1.5〜4.5％が望ましい。ＮＣＯ率が低いと、塗膜に耐熱湿性を得るために、Ｂ−ＮＣＯを多量に配合する必要があり、逆に、ＮＣＯ率が高いと、塗膜に柔軟性を得難くなる。
【００５０】
上記ポリエーテル変性のプレポリマーの原料とするポリイソシアナート（ブロック化されていない。）は低分子量型を用い、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン4，4´ジイソシアナート（ＭＤＩ）、メタキシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、等の単量体芳香族系、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ，ＨＭＤＩ）、水添ＭＤＩ（Ｈ−ＭＤＩ）、水添ＴＤＩ、水添ＸＤＩ，等の単量体非芳香族系（脂肪族系、脂環式系）を問わない。さらには、クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、ＴＤＩ三量体（イソシアヌレート構造）、トリメチルプロパン-1-メチル2-イソシアノ-4-カルバメート、ジフェニル2,4,1´-トリイソシアナート等の三価以上のポリイソシアナートでもよい。これらの内で脂肪族・脂環式系のものが、芳香族系のようなポリマー剛直性を有せず、塗膜の柔軟性を確保し易くて望ましい。さらに、特にＨＤＩが塗料調製上の見地から望ましい。
【００５１】
具体的には、前述の中分子量型の原料とするブロック化されていない低分子量型のポリイソシアナートをブロック化させたものを挙げることができる。
【００５２】
上記中分子量型の添加量は、該非変性体の分子量やＮＣＯ基個数、ＰＶＡのＯＨ基含有率（けん化度）および重合度（分子量）さらには後述の可塑性付与剤の添加量により若干変動する。通常、ＰＶＡ100部に対して中分子量型：0.5〜60部、望ましくは10〜30部、さらに望ましくは15〜25部とする。中分子量の配合量が少なくては、必要な耐熱湿性を塗膜に付与し難く、添加量が多くては、塗膜が硬くなって基布の柔軟性を阻害するおそれがある。
【００５３】
本発明においては、Ｂ−ＮＣＯとして、さらに、低分子量型のものを少量添加することが望ましい。布帛（基布）に対する密着性、すなわち、剥離強度および耐もみ性を確保しやすくなるためである。
【００５４】
ここで、低分子量型とは、ポリイソシアナートの単量体およびそのホモオリゴマー乃至コオリゴマーで、通常、再生後（ブロック化前）分子量1000以下のものを意味する。前述の中分子量型の原料とした各種単量体およびそのホモオリゴマー・コオリゴマーのブロック化体を使用できる。低分子量型は、ＮＣＯ率15〜35％、さらには、20〜30％のものが望ましい。ＮＣＯ率が低いと、耐熱湿性・耐もみ性の改善効果を得難く、ＮＣＯ率が高いと、塗膜柔軟性を得難くなる。
【００５５】
また、低分子量型の添加量は、ＰＶＡの種類（けん化度・分子量）及び中分子量型（ＮＣＯ率）の種類により異なる。ＰＶＡ100部に対して、0.3〜８部、さらには、0.6〜４部が望ましい。中分子量型に対する添加比率は、0.02〜0.15倍とする。添加量が少ないと、ＮＣＯ率の場合と同様、耐熱湿性・密着性改善効果を得難く、添加量が多いと塗膜柔軟性を得難くなる。
【００５６】
そして、ＰＶＡとＢ−ＮＣＯ（中分子量型・低分子量型）との合計量におけるＮＣＯ率：0.4〜2.0％、さらには0.5〜1.5％となるようにＢ−ＮＣＯを添加することが望ましい（表４・５参照）。
【００５７】
（２）さらに、本発明の塗料には、水溶性の可塑性付与剤が添加されている。該可塑性付与剤は、ＯＨ基を含有し、且つ、塗膜の加熱処理温度において揮発しない温度、即ち、沸点が加熱処理温度以上であるものとする。
【００５８】
上記可塑性付与剤としては、１個のＯＨ基を有するものを含んでいてもよいが、通常、複数個のＯＨ基を有するもの又は主体とするものを使用する。
【００５９】
望ましくは、下記アルキレングリコール（炭素数２〜６）、ポリアルキレングリコール（炭素数２〜６）、３価以上の多価アルコール、さらには、それらの重合度(n）２〜１０のオリゴマー類（低重合体）を挙げることができる。後の括弧内は炭素数である。
【００６０】
アルキレングリコール・・・エチレングリコール（bp：197.6℃）(Ｃ２)、プロピレングリコール（bp：187℃）（Ｃ３）、1,2−ブタンジオール（bp 193℃）（Ｃ４）、1,3−ブタンジオール（bp：208℃）（Ｃ４）、ヘキシレングリコール（bp：198℃）（Ｃ６）
多価アルコール・・・グリセリン（分解温度：290℃）、エリトリトール(mp：121℃）
ポリアルキレングリコール・・・ジエチレングリコール（n＝２、bp：244℃）、トリエチレングリコール（n＝３、bp：287℃）
オリゴマー類・・・ポリグリセリン（n＝２〜10）
【００６１】
これらの内で、可及的に低揮発性、すなわち、沸点又は熱分解点の高いもの、たとえば、塗料を基布に塗布後、Ｂ−ＮＣＯのブロック剤を遊離させるための加熱処理温度より100℃前後以上高いものが望ましい。可塑性付与剤を可及的に揮発させないためである。なお、加熱処理温度は、後述の如く、120〜180℃である。
【００６２】
特に、構造的にはポリグリセリンの如く、柔軟部分（ポリエーテル鎖）を有するとともに、該ポリエーテル鎖の構成炭素に、末端ＯＨ以外のＯＨ基を有するものが望ましい。それらは、ＰＶＡとの相溶性が良好であるとともに、ＰＶＡに少量で可塑性を付与できるためである。
【００６３】
上記可塑性付与剤の添加量は、可塑性付与材の可塑化効率に依存するとともに、ＰＶＡのけん化度及び重合度（分子量）さらには前記Ｂ−ＮＣＯの添加量により若干変動する。
【００６４】
可塑化効率が良好でないアルキレン類、多価アルコール類等の場合では、通常、ＰＶＡ100部に対して、25〜150部、望ましくは30〜150部、さらに望ましくは40〜100部とする。
【００６５】
可塑化効率の良好なポリグリセリン類等の場合では、ＰＶＡ100部に対して、通常、0.5〜２５部、望ましくは、１〜１５部、さらに望ましくは２〜５部とする。可塑性が付与できれば、可及的に少ない方が、塗料のＰＶＡによる粘度調節がより容易となるとともに塗膜強度を確保し易いためである。
【００６６】
可塑性付与剤の添加量が過少では、必要な柔軟性（主として伸び（ＥB））を塗膜に付与し難く、添加量が過多では、ベースとなるＰＶＡの比率が相対的に低くなり、塗膜に必要な強度を確保し難くなる。
【００６７】
上記構成のＰＶＡに可塑性付与剤とともに架橋改質剤（Ｂ−ＮＣＯ）を添加した水性塗料は、塗布時温度において、ＰＶＡで塗布可能な塗布粘度、1000〜10万mPa・s、望ましくは2000〜５万mPa・s、さらに望ましくは3000〜３万mPa・sの範囲に調節する。そしてその粘度範囲は、塗布方法に対応して異なる。例えば、ナイフコートの場合5000〜１０万mPa・s、望ましくは、1万〜５万mPa・sとなるように、浸漬塗布の場合1000〜１3000mPa・sとなるように、ＰＶＡ濃度でそれぞれ調節する。
【００６８】
例えば、塗布時温度20℃において、前記「ＪＰ-３３」の場合、濃度約７％で1000mPa・s、濃度約16％で１０万mPa・sとなり、また、同40℃において、濃度約８％で1000mPa・s、濃度約17％で１０万mPa・sとなる（図５参照）。
【００６９】
前記「ＪＰ-１８」の場合、塗布時温度20℃において、濃度約10％で1000mPa・s、濃度約22％で10万mPa・s、同じく同40℃において、濃度約12％で1000 mPa・s、濃度約26％で10万mPa・sとなる（図５参照）。
【００７０】
塗料粘度が低すぎても、高すぎても本発明の構成「布帛の凹凸面に沿い、かつ、塗布表面側の一部単糸を部分的に包囲するように形成されている」の架橋塗膜を得難い。すなわち、塗布時温度における塗料粘度が低すぎると、布帛の糸目隙間を塗料固形分が透過してしまう。糸目の封止が困難となるとともに、フィラメントの略全ての単糸を包囲するように架橋塗膜が形成されてしまい、布帛の柔軟性が確保し難くなる。逆に、塗料粘度が高すぎると、塗料固形分が殆ど単糸間に侵入せず、かつ、均一な塗膜を形成することがナイフコートでも困難となる。
【００７１】
ここで、固形分濃度（塗膜成分濃度：ＰＶＡ+可塑性付与剤+Ｂ−ＮＣＯ）は、可塑性付与剤の種類により変動するが、通常、５〜50％、望ましくは５〜30％、さらに望ましくは10〜25％とする。固形分濃度が低すぎては、布帛に対して通気抑制性を付与可能な塗布量を確保し難く、固形分濃度が高すぎては、本発明の布帛凹凸に沿う、かつ、膜厚許容差が±25％以内の架橋塗膜を形成し難くなる。
【００７２】
なお、本発明の水性塗料には、適宜、老化防止剤、防錆剤、難燃剤等の副資材を添加する。
【００７３】
本実施形態を適用するエアバッグ基布は、ポリアミド（ＰＡ）繊維糸やポリエステル（ＰＥＴ）繊維糸等の極性合成繊維で織成された布帛とする。
【００７４】
前記ＰＡ繊維としては、例えば、ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド；アラミドなどの芳香族ポリアミド等を使用する。
【００７５】
そして、基布（布帛）の織成態様は、通常、平織りとするが、斜文織りや朱子織りでもよい。
【００７６】
また、布帛における前記式（１）で示されるカバーファクター（K）は、1000〜2700、望ましくは1400〜2100、更に望ましくは1600〜2000、最も望ましくは1800〜2000とする。カバーファクターの低い、即ち、通気度の高い布帛を用いることにより、エアバッグの軽量化、低コスト化が可能となる。カバーファクターが低すぎると、所定の機械的強度を得難くなることに加えて、布帛の織り目間に溶融樹脂が貫通流入してコート基布の気密性乃至柔軟性を確保し難くなる。
【００７７】
糸密度及び／又は繊度が高いと、布帛の剛性が所定値内に収まり難く、さらに、糸密度が高い場合布帛が厚くなって、エアバッグの折畳み性・収納性に問題が生じ易くなる。
【００７８】
そして、上記布帛の片面又は両面に前記塗料を塗布する。本発明の水性塗料は、ＰＶＡをベースとするため気密性を確保しやすい。このため、塗料の基布に対しては片面塗布でも気密性を確保できる。両面塗布とした場合は、膜厚を可及的に薄くできる。
【００７９】
ここで、塗布方法は、特に限定されない。例えば、片面塗布であれば、ナイフコート（ダイコート）、ローラコート（ナショナル、リバース）、刷毛コート、スプレーコート、キスロールコート、フローコート（シャワーコート、カーテンコート）とする。両面であれば、浸漬（含浸）塗布等を挙げることができる。なお、上記片面塗布を片面ずつ行っても両面塗布ができる。
【００８０】
塗布量（乾燥基準）は、塗料の組成および基布に対する所要特性（通気度や柔軟性）により異なるが、通常３〜50ｇ／ｍ2、望ましくは６〜30ｇ／ｍ2、さらに望ましくは８〜15ｇ／ｍ2とする。塗膜厚（乾燥膜厚）で、通常0.5〜50μｍ、望ましくは0.5〜20μｍ、さらに望ましくは２〜10μｍ、よりさらに望ましくは４〜７μmとする。
【００８１】
こうして形成された架橋塗膜１１は、図６（Ａ）に示す如く、経糸１３ａと緯糸１３ｂとで構成されている布帛１３の凹凸面に沿い、かつ、図６（Ｂ）に示す如く、塗布表面側の一部単糸を部分的に包囲するように形成されている。そして、これらの膜厚許容差は、算術平均値の±40％以内、さらには±25％以内とすることが望ましい。
【００８２】
塗布量が多かったり塗膜厚が厚かったりするとエアバッグの重量増大乃至柔軟性低下につながり易い。
【００８３】
また、膜厚バラツキが大きいと、通気抑制性を確保するための塗料消費量が増大するとともに基布の物性均質性（通気性、柔軟性等）を確保し難くなる。
【００８４】
ここで通気度は20kPa下で、通常0.1L/（cm2・min）以下、さらには0.05L/（cm2・min）となるようにすることが望ましい。
【００８５】
そして、上記塗布後、加熱処理を行って、Ｂ−ＮＣＯのブロック剤を遊離させてＮＣＯ基を再生させると同時に、ＰＶＡとＮＣＯとを脱水縮合反応乃至付加反応させて、架橋反応およびＮＣＯ基と可塑性付与剤との結合反応をさせる。このとき、水の蒸発が促進されて、塗膜の固化も促進される。また、Ｂ−ＮＣＯの残存ＮＣＯ基が基布繊維のエステル結合やアミド結合と水素結合して密着性が向上する。
【００８６】
加熱手段は、通常、恒温槽（熱風）とするが、他の加熱手段（例えば、マイクロ波、赤外線等）に置換または併用してもよい。
【００８７】
そして、加熱処理は、塗布後、Ｂ−ＮＣＯのブロック化剤遊離温度より10〜30℃高く、ブロック化剤を完全に遊離でき、かつ、水分を可及的に少なくできる温度及び時間で行う。例えば、ブロック化剤遊離温度を通常の110℃〜150℃としたとき、120〜180℃×30ｓ〜10minとする。加熱処理温度が高すぎたり長すぎたりすると、基布を劣化させるおそれがある。
【００８８】
こうして形成する架橋塗膜は、布帛よりヤング率が低く、かつ、引張伸び（ＥB）（引張破断伸度）（ASTM D638。以下同じ）：100％以上、望ましくは150％以上、さらには200％以上となるものとすることが望ましい。引張伸びが低すぎると、架橋塗膜（通気抑制塗膜）形成後のエアバッグ基布に柔軟性を確保し難くなるとともに、エアバッグ展開時の応力で、架橋塗膜に剥がれが発生しやすく、所定の気密性を確保し難くなるおそれがある。
【００８９】
なお、架橋塗膜が形成された本発明に係るエアバッグ基布の剛軟度（Ｂ法）（ASTM−D4032）は、折り畳み性等の見地から、35Ｎ以下、望ましくは25Ｎ以下を示すものとする。
【００９０】
以上の如く、本発明のＰＶＡをベースとする塗料をエアバック基布に適用することにより、耐熱湿性（耐熱水性）に優れるとともに柔軟性を有する水不溶性の架橋皮膜（塗膜）を布帛の片面又は両面に備えたエアバッグ基布を形成可能となる。
Ｂ．次に本発明の他の一つ（第二発明）について、説明する。上記で説明した本発明と共通する部分については、適宜、説明を省略する。
【００９１】
第二発明に係るエアバッグ基布用塗料は、ＰＶＡをベースとする水性塗料であり、該ＰＶＡには、架橋改質剤としてＢ−ＮＣＯ、及び、液状ポリオールを添加する点において共通する。上記ＰＶＡとしては、第一発明と同様のものを使用する。
【００９２】
ここで、第二発明は、Ｂ−ＮＣＯが、中分子量型に低分子量型が添加されて密着性が改善されてなる第一発明の構成において、中分子量型のＢ−ＮＣＯとして、第一発明におけるポリエーテル変性のプレポリマーを脂肪族ポリカーボネート変性のもの（以下、ＰＣ変性プレポリマー）に変更した点において、第一発明と相違する。
【００９３】
なお、上記ＰＣ変性プレポリマー（中分子量型）とは、脂肪族ポリカーボネートポリオール（脂肪族ＰＣ）と、低分子量型（通常モノマー）のポリイソシアナート（ブロック化されていない。）とを反応させて得られるプレポリマーのことである。具体的には、商品名「ＷＬＳ２１０」、「ＷＡ２１３」（以上、ＤＩＣ株式会社（DIC Corporation）販売）、商品名「ＵＡ３６８Ｔ］（三洋化成工業株式会社（Sanyo Chemical Industries,LTD）販売）等を挙げることができる。
【００９４】
ここで中分子量型のＮＣＯ数、分子量、ＮＣＯ率、使用する低分子量型ポリイソシアナートは、第一発明と同様とする。
【００９５】
また、ブロック化剤も、低分子量型においては、前述のものと同様のものを使用できるが、中分子量型においては、ピラゾール、カプロラクタン、トリアゾール、カルバゾール等のアミン類を使用することが望ましい。
【００９６】
上記中分子量型のＢ−ＮＣＯを、ポリエーテル変性からＰＣ変性に変更したことに基づく塗膜特性を対比すると下記の如くになる。
【００９７】
第二発明実施例のＢ４−１（塗料ＮＣＯ率0.5１％）及びＢ４−２（同0.71％）に対応する第一発明実施例のＣ−５(同0.52％）及びＧ１−６（同0.71％）は、耐熱湿性、破断伸び及び密着性において同様である。このことは、塗料ＮＣＯ率が近似しておれば、それらの特性において略同様となることが伺える。しかし、エアバッグ柔軟性を示す剛難度において、第二発明実施例のＢ４−２：２３Ｎであるのに対して、第一発明の対応するＧ１−６：１９Ｎであり、明らかな有意差を有する。
【００９８】
また、過酷もみ試験（荷重１４．７Ｎ）において、塗料ＮＣＯ率を１．０％以上とした場合、ウレタン成分が増大して塗膜密着性が格段に向上する。
【００９９】
さらに、第二発明においては、溶出率ＮＣＯ率１％前後で溶出率が最大（耐熱湿性が最低）になり、塗料ＮＣＯ率の増大にともない溶出率が減少（耐熱湿性が向上）する傾向にある（表５参照）。
【０１００】
これに対して、第一発明においては、中分子量型のＢ−ＮＣＯが同一の場合、ＮＣＯ率0.45％前後で最小（耐熱湿性が最高）となり、ＮＣＯ率がそれより増大しても、溶出率が増大する傾向にある（表３参照）。なお、そのときの溶出率は、表３に示す如く、３％を超えることはなく耐熱湿性は十分である。
【０１０１】
そして、第二発明の塗料においては、中分子量型Ｂ−ＮＣＯとしてＰＣ変性を使用することにより、エアバッグ基布に適用した場合、第一発明に比して、後述の実施例に示す如く、剛難度が増大するが、塗膜密着性は格段に改善される。
【実施例１】
【０１０２】
以下、第一発明の効果を裏付けるために行った試験例・実施例について説明をする。使用したＰＶＡ（水溶性樹脂）およびポリグリセリン（可塑性付与剤）は、下記特性のものを使用した。
【０１０３】
ＰＶＡ；けん化度：87％、粘度（10〜12％、20℃）1300〜3000mPa・s
ポリグリセリン：平均分子量：400、粘度：10万cPs、分解点：400℃
基本組成は、下記の通りとした。
【０１０４】
＜基本組成＞
ＰＶＡ                                  １００部
Ｂ−ＮＣＯ                                  変量
可塑性付与剤（ポリグリセリン）              ３部
その他添加剤（老化防止剤・防錆剤・難燃剤）  １部
水                                        800部
【０１０５】
＜試験例１＞
上記基本組成において、Ｂ−ＮＣＯとして低分子量型を単独使用した試験例である。
【０１０６】
ＰＶＡの水溶液に、ＰＶＡ（固形分）100部に対して各種低分子量型のＢ−ＮＣＯを表1に示す各量を添加して水性塗料を調製した（試験No.A1-1,A1-2,A2-1)。そして、各水性塗料をガラス板に塗布後、170℃×300ｓ（5.5min）の条件で加熱処理をして、ガラス板からフィルム状の架橋塗膜（100μm）を引き剥がして調製して矩形試験片（50mm×50mm）とした。
【０１０７】
各試験片について、熱水浸漬試験（80℃×30min）後の、溶出率をJIS K7209に準じて測定をして耐熱湿性を評価した。
【０１０８】
また、同様の方法でフィルム状の架橋塗膜から試験片を調製して、破断伸び（EB）（ASTM D638)についても測定した。
【０１０９】
それらの結果を示す表１から、低分子量型のＢ−ＮＣＯのみでは、溶出率：0.4〜2.6％であり耐熱湿性は十分であるが、ＥB：70％と柔軟性に欠けることが確認できる。
【０１１０】
【表１】
2015165059.tif 000003
【０１１１】
Ｂ−ＮＣＯとして中分子量型を単独使用した試験例である。
【０１１２】
前記基本組成において、各種中分子量型のＢ−ＮＣＯを表２に示す各量を添加して、各水性塗料を調製した（試験No.B1-1〜B1-3,B2-1〜B2-4,B3-1〜B3-3）。そして、各塗料から試験例１と同様にして、試験片を調製して、溶出率および破断伸び（EB）を測定した。
【０１１３】
それらの結果を示す表２から、ＮＣＯ率が0.40％以上では、溶出率がいずれも10％未満で、耐熱湿性に優れ、かつ、EB：180〜230％と柔軟性も十分であることが確認できる。
【０１１４】
【表２】
2015165059.tif 000004
【０１１５】
＜試験例３＞
Ｂ−ＮＣＯとして、中分子量型（市販品Ｂ３）と低分子量型（市販品Ａ１）とを併用した試験例である。
【０１１６】
前記基本組成において、中分子量型及び低分子量型を組み合わせてそれぞれ表３に示す量として添加し、各水性塗料を調製した（試験No.C-1〜C-7)。そして、各塗料から試験例１と同様にして、試験片を調製して、溶出率および破断伸び（EB）を測定した。
【０１１７】
それらの結果を示す表３から、ＮＣＯ率が0.4％以上では、溶出率がいずれも６％未満で、耐熱湿性に優れ、かつ、EB：120〜230％と柔軟性も十分であることが確認できる。
【０１１８】
【表３】
2015165059.tif 000005
【０１１９】
上記試験例１〜３におけるＮＣＯ率との関係を図１に示す。図１から、単独系、併用系に関係なく、ＰＶＡ100部とＢ−ＮＣＯ添加量の合計量におけるＮＣＯ率が略0.4％以上で、熱水浸漬試験後の溶出率が低い塗膜が安定して得られることが伺える。
【０１２０】
＜試験例４＞
塗料保管時の粘度安定性および塗膜安定性の確認試験例である。
【０１２１】
試験No.C-5の水性塗料について、雰囲気温度25℃又は40℃に672ｈ（4週間）保管して、各時間経過後における、粘度及び塗膜伸びを測定した。なお、粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定した。また、塗膜伸びは前述の方法によって測定した。
【０１２２】
それらの結果を図２及び図３に示す。それらから、本発明の水性塗料は保管安定性に優れている（ポットライフが長い。）ことが確認できた。
【０１２３】
＜試験例５＞
本発明の水性塗料の架橋塗膜の耐膨潤性を、多価カルボン酸（クエン酸）架橋の場合と比較した試験例である。
【０１２４】
試験例５の水性塗料は、試験No.C-5のものを用い、クエン酸架橋のものは、下記配合組成のものを用いた。
【０１２５】
＜配合組成＞
ＰＶＡ                                     100部
クエン酸                                     4部
可塑性付与剤（液状ポリエチレングリコール）  30部
その他添加剤（老化防止剤・防錆剤・難燃剤等） 1部
水分                                       800部
【０１２６】
そして、各塗料について、ガラス板上で前述と同様にして、試験片（50mm角×100μm）を調製した。各試験片について、100℃熱水が保持された加圧瓶内に投入して、各時間経過後における膨潤度をJIS K7209に基づいて測定した。
【０１２７】
その結果を示す図４から、本発明の水性塗料は架橋度（膨潤度）の変化無であるが、クエン酸架橋の場合、膨潤度が急激に上昇している。このことから、クエン酸架橋の場合、加水分解が進行していることが伺える。
【０１２８】
＜応用試験例１＞
中分子量型に対して低分子量型を変量して添加して調製した各水性塗料を、基布に塗布して、もみ試験により密着性を判断した応用試験例１である。
【０１２９】
前記基本組成において、中分子量型及び低分子量型のＢ−ＮＣＯを表４に示す量添加して各水性塗料を調製した（G1-1〜G1-6）。各水性塗料をＰＥＴ布帛（平織り：560dtex、43本打込み、カバーファクター：1930）（試験片：130mm×120mm）に、ナイフコートにより片面塗布する（固形分塗布量：15g/m2、塗布膜厚：５μm）。
【０１３０】
そして、各ＰＥＴ基布を、もみ試験（JIS K6404「ゴム引布・プラスチック引布試験方法−第6部」）に準じて実施し、塗膜の剥がれ状態を目視判断した。
【０１３１】
その結果を、同時に測定した破断伸び（ＥB）とともに表４に示す。表４から、ＮＣＯ率0.4%以上、とくに、0.5%以上では十分な耐もみ性（密着性）を有することが確認できる。
【０１３２】
また、試験No.G1-４については、塗膜について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で基布の断面観察を行ったので、図６（Ｂ）にその写真を示す。該ＳＥＭ写真から、膜厚許容差が設定膜厚６μmに対して、±25％以内にあることが確認できた。すなわち、平均膜厚6.07μmで最大膜厚6.70μmに対して+11.0％、最小膜厚4.86mmに対して-20％である。
【０１３３】
【表４】
2015165059.tif 000006
【０１３４】
さらに、試験No.G1-6については、片面に架橋被膜を備えている塗布後のＰＥＴ基布（エアバック基布）の剛軟度（Ｂ法）およびもみ試験（9.8Ｎ、500回）を実施した。
【０１３５】
その結果、剛軟度：19Ｎ、通気度（気密性）：0.03L/（cm2・min）、もみ試験（密着性）：500回後浮き無、であり、本発明の塗膜は、布帛（基布）に塗布したとき、柔軟性（目標値：25N以下）を阻害しないとともに、優れた気密性（目標値：0.05L/（cm2・min）以下）および密着性（目標値：300回浮き無）を付与できることが確認できた。
【実施例２】
【０１３６】
第二発明に係る効果を確認するために、行った試験例である。
【０１３７】
＜応用例試験例２＞
下記基本組成において、中分子量型及び低分子量型のＢ−ＮＣＯを表５に示す量添加して各水性塗料を調製した（B4-1〜B4-７）。なお、ＰＶＡ、ポリグリセリンは前述のものと同じものを使用した。
【０１３８】
＜配合組成＞
ＰＶＡ                                     100部
Ｂ−ＮＣＯ（中分子量型）                    変量
Ｂ−ＮＣＯ（低分子量型）                    1部
可塑性付与剤（ポリグリセリン）              ５部
その他添加剤（老化防止剤・防錆剤・難燃剤等） 1部
水分                                       800部
【０１３９】
各水性塗料をＰＥＴ布帛（平織り：560dtex、43本打込み、カバーファクター：1930）（試験片：130mm×120mm）に、ナイフコートにより片面塗布する（固形分塗布量：15g/m2、塗布膜厚：５μm）。
【０１４０】
そして、各ＰＥＴ基布を、もみ試験（JIS K6404「ゴム引布・プラスチック引布試験方法−第6部」）に準じて、下記条件で実施し、塗膜の浮き・剥がれ発生の有無を目視判断した。
【０１４１】
・もみ試験：9.8Ｎ×500回（応用試験例1と同じ。）
・過酷もみ試験：14.７Ｎ×500回
その結果を、同時に測定した剛軟度とともに表５に示す。ＮＣＯ率1.0%以上では、負荷14.7Ｎの過酷もみ試験でも耐もみ性（密着性）を有することが確認できた。なお、過酷もみ試験は、現行規格では要求されない仕様であるが、将来的なエアバッグの使われ方を想定して、インフレ―タの出力や環境条件等を考慮した厳しい仕様（条件）である。
【０１４２】
【表５】
2015165059.tif 000007
【符号の説明】
【０１４３】
１１・・・架橋塗膜（通気抑制塗膜）
１３・・・布帛
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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