(57)【要約】【課題】  表面に溶接ビードや溶接スパッタのような凸部が存在する場合や、エッジ部が存在する場合であっても、上記凸部やエッジ部にも、平坦部と厚さが大きく異ならない表面被覆層が形成され、断熱性や絶縁性等に優れる構造体を提供する。【解決手段】  表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材と、前記基材の表面に被覆された表面被覆層とを備えた構造体であって、前記表面被覆層は、前記平坦部を被覆し、非晶性無機材からなるか、又は、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第１表面被覆層と、前記凸部及び／又はエッジ部を被覆し、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第２表面被覆層とからなり、前記第２表面被覆層に含まれる前記結晶性無機材の重量割合は、前記第１表面被覆層中に含まれる前記結晶性無機材の重量割合よりも高いことを特徴とする構造体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材と、
前記基材の表面に被覆された表面被覆層とを備えた構造体であって、
前記表面被覆層は、前記平坦部を被覆し、非晶性無機材からなるか、又は、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第１表面被覆層と、前記凸部及び／又はエッジ部を被覆し、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第２表面被覆層とからなり、
前記第２表面被覆層に含まれる前記結晶性無機材の重量割合は、前記第１表面被覆層中に含まれる前記結晶性無機材の重量割合よりも高いことを特徴とする構造体。
【請求項２】
前記第１表面被覆層中には、前記結晶性無機材は含まれていないか、又は、結晶性無機材が０．１〜５重量％含まれており、
前記第２表面被覆層に含まれる前記結晶性無機材の重量割合は、５〜７０重量％である請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
前記第２表面被覆層に含まれる前記結晶性無機材の重量割合は、２０〜７０重量％である請求項２に記載の構造体。
【請求項４】
前記第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の構造体。
【請求項５】
前記第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜１０μｍである請求項４に記載の構造体。
【請求項６】
前記結晶性無機材は、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含む請求項１〜５のいずれかに記載の構造体。
【請求項７】
前記結晶性無機材は、α−アルミナ、及び、イットリア安定化ジルコニアのうち少なくとも一種を含む請求項６に記載の構造体。
【請求項８】
前記非晶性無機材は、軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスからなる請求項１〜７のいずれかに記載の構造体。
【請求項９】
前記低融点ガラスは、バリウムガラス、ボロンガラス、ストロンチウムガラス、アルミナ珪酸ガラス、ソーダ亜鉛ガラス、及び、ソーダバリウムガラスのうち少なくとも一種を含むガラスである請求項８に記載の構造体。
【請求項１０】
前記凸部が溶接ビード及び／又は溶接スパッタに由来する請求項１〜９のいずれかに記載の構造体。
【請求項１１】
前記第１表面被覆層の厚さに対する前記第２表面被覆層の厚さの比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、０．７５〜１．３である請求項１〜１０のいずれかに記載の構造体。
【請求項１２】
表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材に表面被覆層を形成するための２種類の塗料からなる塗料セットであって、
前記塗料セットは、前記平坦部を被覆する第１表面被覆層を形成するための第１塗料組成物と、前記凸部及び／又はエッジ部を被覆する第２表面被覆層を形成するための第２塗料組成物とからなり、
前記第１塗料組成物は、結晶性無機材を含まず非晶性無機材を含むか、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、前記第２塗料組成物は、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、
前記第２塗料組成物に含まれる前記非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、前記第１塗料組成物に含まれる前記非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する結晶性組成物の重量割合よりも大きいことを特徴とする塗料セット。
【請求項１３】
前記第１塗料組成物には、前記結晶性無機材は含まれていないか、又は、前記非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する前記結晶性無機材の重量割合は、０．１〜５重量％であり、
前記第２表面被覆層に含まれる第２塗料組成物に含まれる前記非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する前記結晶性無機材の重量割合は、５〜７０重量％である請求項１２に記載の塗料セット。
【請求項１４】
前記第２塗料組成物に含まれる前記非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する前記結晶性無機材の重量割合は、２０〜７０重量％である請求項１３に記載の塗料セット。
【請求項１５】
前記第２塗料組成物に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍである請求項１２〜１４のいずれかに記載の塗料セット。
【請求項１６】
前記結晶性無機材は、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含む請求項１２〜１５のいずれかに記載の塗料セット。
【請求項１７】
前記結晶性無機材は、α−アルミナ、及び、イットリア安定化ジルコニアのうち少なくとも一種を含む請求項１６に記載の塗料セット。
【請求項１８】
前記非晶性無機材は、軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスからなる請求項１２〜１７のいずれかに記載の塗料セット。
【請求項１９】
前記低融点ガラスは、バリウムガラス、ボロンガラス、ストロンチウムガラス、アルミナ珪酸ガラス、ソーダ亜鉛ガラス、及び、ソーダバリウムガラスのうち少なくとも一種を含むガラスである請求項１８に記載の塗料セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造体及び塗料セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジンから排出された排ガス中に含まれる有害物質を処理するため、排気管の経路には、触媒コンバータが設けられている。
触媒コンバータによる有害物質の浄化効率を高めるためには、排ガス及び排ガスが流通する排気管等の温度を触媒活性化に適した温度（以下、触媒活性化温度ともいう）に維持する必要がある。
【０００３】
従来の排ガス浄化システムでは、エンジンの始動時における触媒コンバータの温度は、触媒活性化温度よりも低く、触媒が機能せず、エンジンの始動時に、有害物質の排出を完全に防止することが難しかった。
このため、エンジンに接続される排気管には、エンジンの始動時から短時間で触媒活性化温度まで昇温することが求められている。
【０００４】
このような要請に対応するため、特許文献１〜３には、金属からなる基材と、結晶性及び非晶性無機材からなる無機材料表面層とから構成され、上記無機材料表面層の熱伝導率が上記基材の熱伝導率より低く、上記無機材料表面層の赤外線放射率が上記基材の赤外線放射率より高い構造体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−６９３８３号公報
【特許文献２】特開２００９−１３３２１３号公報
【特許文献３】特開２００９−１３３２１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記した排気管には、溶接時に発生する溶接ビードや溶接スパッタと呼ばれる凸部が存在する。また、排気管の一部が二重管である場合には、内側や外側に一部存在する排気管の端部には、エッジ部が存在することとなる。
このような凸部やエッジ部を有する構造体に対し、特許文献１〜３で提案されている表面被覆層を形成しようとすると、塗料を塗布した後、高温に加熱して溶融層を形成した際、粘度が低いため、凸部やエッジ部から他の部分に流れ易くなり、充分な厚さの成膜ができず、凸部やエッジ部における表面被覆層の厚さが薄くなったり、場合によっては未塗装の部分が発生してしまう。従って、凸部やエッジ部において充分な断熱性等が発揮されず、一方、表面被覆層の厚さを厚くしようとして溶融した塗布層の粘度を上げようとすると、全体的に均一な厚さの層を形成するのが難しくなるという問題があった。
【０００７】
本発明は、このような問題を解決するためになされたものであり、表面に溶接ビードや溶接スパッタのような凸部や二重構造によるエッジ部が存在しても、上記凸部やエッジ部にも、平坦部と余り変わらない厚さの表面被覆層が形成され、断熱性等に優れる構造体、及び、該構造体の製造に用いることができる塗料セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の構造体は、表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材と、上記基材の表面に被覆された表面被覆層とを備えた構造体であって、
上記表面被覆層は、上記平坦部を被覆し、非晶性無機材からなるか、又は、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第１表面被覆層と、上記凸部及び／又はエッジ部を被覆し、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第２表面被覆層とからなり、上記第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合は、上記第１表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合よりも高いことを特徴とする。
【０００９】
以下において、単に表面被覆層というときは、第１表面被覆層と第２表面被覆層の両方を意味するものとする。
上記第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の重量割合（％）とは、第２表面被覆層を構成する結晶性無機材の粒子と非晶性無機材とに関し、下記の（１）式を用いて算出した値とする。
［結晶性無機材の粒子の重量／（結晶性無機材の粒子の重量＋非晶性無機材の重量）］×１００・・・（１）
上記第１表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合（％）も、第２表面被覆層の場合と同様、第１表面被覆層を構成する結晶性無機材の粒子と非晶性無機材とに関し、上記（１）式を用いて算出した値である。
【００１０】
本発明の構造体は、非晶性無機材及び結晶性無機材からなる表面被覆層を備え、上記表面被覆層は、上記平坦部を被覆する第１表面被覆層と、上記凸部及び／又はエッジ部（以下、単に凸部等ともいう）を被覆する第２表面被覆層とからなり、上記第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合は、上記第１表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合より高いので、単位容積当たりに存在する溶融した非晶性無機材の量が、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が少なくなり、このため、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が、溶融した際の流動抵抗が大きくなる。このため、凸部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、溶融層の粘度が高く、凸部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層と余り変わらない厚さの第２表面被覆層を形成することができる。その結果、本発明の構造体の全体において、優れた断熱性、絶縁性等の効果を発揮することができる。
【００１１】
第１表面被覆層を形成するための塗料を凸部及び／又はエッジ部にそのまま用いた場合には、溶融層を形成した際の粘度が低下してしまい、凸部及び／又はエッジ部等において表面被覆層の厚さが薄くなったり、未塗装となってしまい、断熱性等の特性が凸部及び／又はエッジ部等において劣ることとなってしまう。
【００１２】
以下において溶融層というときは、非晶性無機材の粒子及び結晶性無機材の粒子を混合して塗料組成物を調製し、この塗料組成物を基材の表面に塗布し、加熱することにより形成した溶融層のことをいうものとする。
【００１３】
本発明において、凸部とは、基材表面に垂直な断面において、基材表面線と仮想表面線とが異なる区間で、上記基材表面線と仮想表面線とに囲まれた部位をいう。
また、上記凸部の膜厚とは、凸部を形成する基材表面線の各接点の接線に対しそれぞれ垂直線を引き、その垂直線が各接点と構造体表面で規定される線分が第２表面被覆層のみを横断する線分を任意に１０点抽出し、その１０点の線分の平均値とする。測定方法の一例として、株式会社フィッシャーインストルメンツ製、デュアルスコープＭＰ４０を用いる場合、任意の３０点を用いて膜厚補正を実施したのち、膜厚測定を１０点に対して行い、その測定値の平均を取る。膜厚測定を１０点に対して行う場合、測定領域内で測定部位の偏りがないように任意の１０点を取ることが望ましい。例えば、測定を１ｍｍの等間隔おきに行う等の方法が挙げられる。
ここで、基材表面線とは、基材表面に垂直な断面において、実際に基材の表面を構成する線をいい、仮想表面線とは、基材表面に垂直な断面において、平坦部における基材表面線を延伸させた線をいう。
これを図で示すと、本発明において、凸部とは、図１（ｂ）に示す構造体の凸部付近を拡大した拡大断面図、又は、図２（ｃ）に示す半割部材の凸部付近を拡大した拡大断面図において、基材表面線１１Ａ、２２Ａと仮想表面線１１Ｂ、２２Ｂとが異なる区間において、基材表面線１１Ａ、２２Ａと仮想表面線１１Ｂ、２２Ｂとに囲まれた部位をいう。
【００１４】
また、本発明において、エッジ部とは、基材表面に垂直な断面において、上記凸部を除く、基材表面線と仮想表面線とが異なる区間における基材表面線をエッジ部表面線分とし、基材表面線上において、エッジ部表面線分の両端点となる点における接線に対して垂直線を引き、上記両垂直線とエッジ部表面線分とを構成する基材表面線で囲まれる部位をいう。
これを図で示すと、本発明において、エッジ部とは、図１（ｃ）に示す構造体におけるエッジ部付近を拡大した拡大断面図において、基材表面線１１Ｃと仮想表面線１１Ｄとが異なる区間における基材表面線１１Ｃをエッジ部表面線分とし、基材表面線１１Ｃ上において、エッジ部表面線分の両端点となる点１１Ｐにおける接線に対して垂直線を引き、両垂直線Ｇとエッジ部表面線分とを構成する基材表面線１１Ｃで囲まれる部位をいう。
【００１５】
エッジ部の膜厚とは、エッジ部を形成する基材表面線において、任意に抽出した１０点の接点の接線に対しそれぞれ垂直線を引き、その垂直線が各接点と構造体表面で規定される線分の長さを平均した長さをいう。測定方法の一例として株式会社フィッシャーインストルメンツ製、デュアルスコープＭＰ４０を用いる場合、任意の３０点を用いて膜厚補正を実施したのち、膜厚測定を１０点に対して行い、その測定値の平均を取る。
膜厚測定を１０点に対して行う場合、測定領域内で測定部位の偏りがないように任意の１０点を取ることが望ましい。例えば、測定を１ｍｍの等間隔おきに行う等の方法が挙げられる。
【００１６】
本発明の構造体では、上記第１表面被覆層中には、上記結晶性無機材は含まれていないか、又は、結晶性無機材が０．１〜５重量％含まれており、上記第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合は、５〜７０重量％であることが望ましい。
本発明の構造体で、第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合が５〜７０重量％と第１表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合に比べて大きいと、単位容積当たりに存在する溶融した非晶性無機材の量が、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が少なくなり、このため、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が、溶融した際の流動抵抗が大きくなる。このため、凸部及び／又はエッジ部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、塗料の粘度が高く、凸部及び／又はエッジ部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層と余り変わらない厚さの第２表面被覆層を形成することができる。
【００１７】
第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合は、２０〜７０重量％であることがより望ましい。
第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合が、２０〜７０重量％であると、第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の割合が高いので、単位容積当たりに存在する溶融した非晶性無機材の割合が少なく、溶融層の流動抵抗が大きくなる。そのため、
溶融層の粘度が増加し、凸部等により厚い表面被覆層を形成することができる。第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の割合が７０重量％を超えると、調製した塗料の流動抵抗が大き過ぎ、製膜することが難しくなる。
【００１８】
第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍであることが望ましい。
第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍであると、溶融した非晶性無機材に対する結晶性無機材の接触面積が大きくなり、溶融層の粘度が増加するので、凸部等により厚い表面被覆層を形成することができる。
第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜１０μｍであることがより望ましい。第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径が、０．１〜１０μｍであると、溶融層の粘度が適切な範囲となり、凸部等により厚い表面被覆層を形成することができる。
本発明において、結晶性無機材の粒子の平均粒子径とは、表面被覆層を形成するため原料を調製する際に、原料に添加する結晶性無機材の粒子の平均粒子径を、島津製作所社製レーザ回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ−３００Ｖ）を用いて測定した粒子径をいう。
【００１９】
本発明の構造体では、上記結晶性無機材は、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含んでいることが望ましい。
【００２０】
本発明の構造体で、結晶性無機材として、上記化合物を含んでいると、上記結晶性無機材は、耐熱性に優れ、かつ、表面被覆層を機械的に強化する役割を果たすので、表面被覆層の機械的強度の劣化によりクラック等が発生するのを防止することができる。特に、アルミニウムの酸化物を用いた場合は、排気管の絶縁性の向上にも寄与する。
また、結晶性無機材として、遷移金属の酸化物を含んでいると、上記遷移金属の酸化物は、高い赤外線の放射率を有するため、表面被覆層の放射率を高くすることができる。
【００２１】
本発明の構造体では、上記結晶性無機材は、α−アルミナ、及び、イットリア安定化ジルコニアのうち少なくとも一種を含んでいることがより望ましい。
結晶性無機材として、上記化合物を含んでいると、耐熱性を向上させることができ、かつ、表面被覆層を機械的に強化する役割を果たすと同時に、上記構造体の絶縁性の向上にも寄与する。
【００２２】
本発明の構造体では、上記非晶性無機材は、軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスからなることが望ましい。
【００２３】
本発明の構造体で、上記非晶性無機材が軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスから構成されていると、塗布等の手段を用いて基材の表面に塗布層を形成した後、加熱することにより、比較的容易に表面被覆層を形成することができる。
上記低融点ガラスの軟化点が３００℃未満であると、軟化点の温度が低すぎるため、加熱処理の際に、表面被覆層となる層が溶融等により流れ易く、均一な厚さの層を形成することが難しくなる。一方、低融点ガラスの軟化点が１０００℃を超えると、逆に、加熱処理の温度を極めて高く設定する必要があるため、加熱により基材の機械的特性が劣化するおそれが生じる。また、基材の温度による熱膨張変化に非晶性無機材を含む表面被覆層が追従できず、表面被覆層にクラックを生じさせて欠落が発生するおそれがある。
【００２４】
本発明の構造体では、上記低融点ガラスは、バリウムガラス、ボロンガラス、ストロンチウムガラス、アルミナ珪酸ガラス、ソーダ亜鉛ガラス、及び、ソーダバリウムガラスのうち少なくとも一種を含むガラスであることが望ましい。
本発明の構造体で、上記非晶性無機材として、上記材料からなる低融点ガラスを用いると、熱伝導率が低く、かつ、耐熱性、耐久性、絶縁性を有する表面被覆層を基材の表面に形成することができる。
【００２５】
本発明の構造体では、上記凸部は、溶接ビード及び溶接スパッタに由来する場合が多い。
本発明の構造体では、上記凸部は、溶接ビード及び溶接スパッタに由来する場合が多いが、これら凸部の表面にも、第１表面被覆層と同じ厚さの均一な厚さを有する第２表面被覆層を形成することができ、構造体の全体で上記した本発明の効果、すなわち、優れた断熱性、絶縁性等の効果を発揮することができる。
【００２６】
本発明の構造体では、第１表面被覆層の厚さに対する第２表面被覆層の厚さの比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、０．７５〜１．３であることが望ましい。
第１表面被覆層の厚さに対する第２表面被覆層の厚さの比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）が、０．７５未満であると、凸部やエッジ部において、熱伝導率の特性が劣化し、全体としても充分な熱伝導率の特性が得られず、断熱性が悪化する。一方、第１表面被覆層の厚さに対する第２表面被覆層の厚さの比が１．３を超えると、第２表面被覆層の厚さが厚くなり過ぎ、表面被覆層の上を流れる排ガス等のガスの流れを妨げ、圧力損失に悪影響を及ぼす。また、乱流を引き起こすことで、排気ガス等のガスと構造体との間ので熱伝達係数が高くなって断熱性能に悪影響を及ぼす。
【００２７】
本発明の塗料セットは、表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材に表面被覆層を形成するための２種類の塗料からなる塗料セットであって、上記塗料セットは、上記平坦部を被覆する第１表面被覆層を形成するための第１塗料組成物と、上記凸部及び／又はエッジ部を被覆する第２表面被覆層を形成するための第２塗料組成物とからなり、上記第１塗料組成物は、結晶性無機材を含まず非晶性無機材を含むか、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、上記第２塗料組成物は、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、上記第２塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、上記第１塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性組成物の重量割合よりも大きいことを特徴とする。
【００２８】
本発明の塗料セットでは、上記第２塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、上記第１塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性組成物の重量割合よりも大きいので、凸部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、溶融層の粘度が高く、凸部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層とほぼ同じ厚さの第２表面被覆層を形成することができる。その結果、本発明の構造体の全体において、優れた断熱性、絶縁性等の効果を発揮することができる。
【００２９】
本発明の塗料セットでは、上記第１塗料組成物には、上記結晶性無機材は含まれていないか、又は、上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する上記結晶性無機材の重量割合は、０．１〜５重量％であり、上記第２塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、５〜７０重量％であることが望ましい。
本発明の塗料セットで、上記第１塗料組成物には、上記結晶性無機材は含まれていないか、又は、上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する上記結晶性無機材の重量割合は、０．１〜５重量％であり、上記第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合が、５〜７０重量％であると、凸部及び／又はエッジ部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、溶融層の粘度が高く、凸部及び／又はエッジ部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層と余り変わらない厚さの第２表面被覆層を形成することができる。
【００３０】
第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する前記結晶性無機材の重量割合は、２０〜７０重量％であることが望ましい。
第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合が、２０〜７０重量％であると、溶融層中の結晶性無機材の重量割合がより大きくなり、単位容積当たりの非晶性無機材の量がより少なくなるため、溶融層の粘度がより増加し、凸部等により厚い表面被覆層を形成することができる。
【００３１】
第２塗料組成物に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍであることが望ましい。
第２塗料組成物に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径が、０．１〜５０μｍであると、溶融した非晶性無機材に対する結晶性無機材の接触面積が大きくなり、溶融層の粘度が増加するので、凸部等により厚い表面被覆層を形成することができる。第２塗料組成物に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径が、０．１〜１０μｍであることがより望ましい。
【００３２】
本発明の塗料セットでは、上記結晶性無機材は、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含むことが望ましい。
本発明の塗料セットで、結晶性無機材として、上記化合物を含んでいると、上記結晶性無機材は、耐熱性に優れ、かつ、表面被覆層を機械的に強化する役割を果たすので、本発明の塗料セットを塗布することにより基板表面に形成される表面被覆層の機械的強度の劣化によりクラック等が発生するのを防止することができる。特に、アルミニウムの酸化物を用いた場合は、排気管の絶縁性の向上にも寄与する。
また、結晶性無機材として、遷移金属の酸化物を含んでいると、上記遷移金属の酸化物は、高い赤外線の放射率を有するため、表面被覆層の放射率を高くすることができる。
【００３３】
本発明の塗料セットでは、上記結晶性無機材は、α−アルミナ、及び、イットリア安定化ジルコニアのうち少なくとも一種を含んでいることがより望ましい。
結晶性無機材として、上記化合物を含んでいると、耐熱性を向上させることができ、かつ、表面被覆層を機械的に強化する役割を果たすと同時に、上記構造体の絶縁性の向上にも寄与する。
【００３４】
本発明の塗料セットでは、上記非晶性無機材は、軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスからなることが望ましい。
本発明の塗料セットで、上記非晶性無機材の軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスから構成されていると、塗布等の手段を用いて基材の表面に塗布層を形成した後、加熱することにより、比較的容易に表面被覆層を形成することができる。
【００３５】
本発明の塗料セットでは、上記低融点ガラスは、バリウムガラス、ボロンガラス、ストロンチウムガラス、アルミナ珪酸ガラス、ソーダ亜鉛ガラス、及び、ソーダバリウムガラスのうち少なくとも一種を含むガラスであることが望ましい。
本発明の塗料セットで、上記非晶性無機材として、上記材料からなる低融点ガラスを用いると、熱伝導率が低く、かつ、耐熱性、耐久性、絶縁性を有する表面被覆層を基材の表面に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１（ａ）は、本発明の構造体の一例を模式的に示す断面図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示す構造体における凸部付近を拡大した拡大断面図であり、図１（ｃ）は、図１（ａ）に示す構造体におけるエッジ部付近を拡大した拡大断面図である。
【図２】図２（ａ）及び図２（ｂ）は、本発明の構造体の別の一例をそれぞれ模式的に示す断面図であり、図２（ｃ）は、図２（ａ）に示す半割部材における凸部付近を拡大した拡大断面図である。
【図３】図３は、本発明の構造体に関連する自動車用エンジンと、自動車用エンジンに接続されたエキゾーストマニホールドとを模式的に示す分解斜視図である。
【図４】図４（ａ）は、図３に示す自動車用エンジン及びエキゾーストマニホールドのＡ−Ａ線断面図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）に示すエキゾーストマニホールドのＢ−Ｂ線断面図である。
【００３７】
（発明の詳細な説明）
以下、本発明について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００３８】
以下、本発明の構造体、及び、構造体の製造に用いられる塗料セットについて説明する。
まず、本発明の構造体について説明する。
本発明の構造体は、表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材と、上記基材の表面に被覆された表面被覆層とを備えた構造体であって、
上記表面被覆層は、上記平坦部を被覆し、非晶性無機材からなるか、又は、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第１表面被覆層と、上記凸部及び／又はエッジ部を被覆し、結晶性無機材及び非晶性無機材からなる第２表面被覆層とからなり、上記第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合は、上記第１表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合よりも高いことを特徴とする。
【００３９】
図１（ａ）は、本発明の構造体の一例を模式的に示す断面図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示す構造体における凸部付近を拡大した拡大断面図であり、図１（ｃ）は、図１（ａ）に示す構造体におけるエッジ部付近を拡大した拡大断面図である。
図１（ａ）に示す構造体１０は、金属からなり、表面に平坦部１１ａと凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃとが形成された基材１１と、基材１１の表面上に形成された表面被覆層１２とを備えている。
【００４０】
図１（ａ）に示す構造体１０では、基材１１の表面に形成された表面被覆層１２は、非晶性無機材の層１３と、非晶性無機材の層１３の内部に分散する結晶性無機材の粒子１４ａ、１４ｂとからなるが、その他に、非晶性無機材の層１３のなかに気孔等を含んでいてもよい。
表面被覆層１２は、平坦部１１ａを被覆する第１表面被覆層１２ａと、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃを被覆する第２表面被覆層１２ｂとからなり、第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの重量割合は、第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子１４ａの重量割合よりも高い。すなわち、結晶性無機材の粒子が同じ大きさであれば、第２表面被覆層１２ｂに含まれる単位容積当たりの結晶性無機材の粒子１４ｂの数が、第１表面被覆層１２ａに含まれる単位容積当たりの結晶性無機材の粒子１４ａの数よりも多い。なお、平坦部１１ａを被覆する第１表面被覆層１２ａは、結晶性無機材の粒子１４ａを含んでいなくてもよい。
【００４１】
本発明で用いる基材１１は、表面被覆層１２を形成する対象となる部材をいう。基材１１の形状は、平板、半円筒、円筒状の他、その断面の外縁の形状は、楕円形、多角形等の任意の形状であってもよい。
基材１１が筒状体である場合、基材の径が長手方向に沿って一定でなくてもよく、また、長さ方向に垂直な断面形状が長手方向に沿って一定でなくてもよい。
【００４２】
基材１１には、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃが形成されている。
具体的な凸部１１ｂは、特に限定されるものではないが、溶接時に発生する溶接ビードや溶接スパッタが、この凸部１１ｂに該当する。基材１１には、大きな面積を有する主面が表側と裏側に存在し、通常は、どちらかの主面が表面被覆層１２を形成する対象となるが、２つの主面に表面被覆層を形成してもよい。また、場合によっては、基材１１の主面のみでなく、基材１１の側面にも表面被覆層を形成する必要が生じる場合があるが、その際には、エッジ部１１ｃにも、表面被覆層を形成することとなる。エッジ部は、例えば、排気管の一部を二重管にし、内側に内管を形成し、内管の側面にも表面被覆層を形成する場合、被覆対象としてエッジ部が存在することとなる。
図１（ａ）に示した構造体１０では、基材１１に、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃが存在しているが、基材１１には、凸部１１ｂ又はエッジ部１１ｃのいずれか一方のみが存在してもよい。
【００４３】
凸部１１ｂの高さは、０．０１〜１５ｍｍが想定され、凸部１１ｂの幅は、０．０１〜２０ｍｍが想定される。基材１１の主面に垂直に切断した際の切断面におけるエッジ部１１ｃの角度は、通常、９０°であるが、エッジ部１１ｃの角度は、９０°に限定されるものはなく、７０〜１１０°の範囲であればよい。
【００４４】
構造体１０を構成する基材１１の材質としては、例えば、ステンレス、鋼、鉄、銅等の金属、又は、インコネル、ハステロイ、インバー等のニッケル合金等が挙げられる。これら金属材料からなる基材は、後述するように、表面被覆層１２を構成する非晶性無機材の層１３と熱膨張係数を近付けることにより、表面被覆層１２と金属からなる基材１１との密着力を向上させることができる。
【００４５】
表面被覆層との密着性を良好にするため、サンドブラスト処理や化学薬品等の粗化処理を基材の表面に施してもよい。
上記粗化処理により形成される基材の表面の表面粗さＲｚＪＩＳは、１．５〜２０μｍが望ましい。上記した粗化面の表面粗さＲｚＪＩＳは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（２００１）で定義される十点平均粗さであり、測長距離は、１０ｍｍである。
構造体の基材の粗化面の表面粗さＲｚＪＩＳが１．５μｍ未満であると、基材の表面積が小さくなるため、基材と表面被覆層との密着性が充分に得られにくくなる。一方、構造体の基材の粗化面の表面粗さＲｚＪＩＳが２０μｍを超えると、基材の表面に表面被覆層が形成されにくくなる。これは、構造体の基材の粗化面の表面粗さＲｚＪＩＳが大きすぎると、基材の表面に形成された凹凸の谷の部分にスラリー（表面被覆層用の原料組成物）が入り込まず、この部分に空隙が形成されるためであると考えられる。
なお、構造体の基材の粗化面の表面粗さＲｚＪＩＳは、東京精密製、ハンディサーフＥ−３５Ｂを用いてＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（２００１）に準拠し、測長距離を１０ｍｍにて測定することができる。
【００４６】
本発明の構造体において、基材の厚さの望ましい下限は０．２ｍｍ、より望ましい下限は０．４ｍｍであり、望ましい上限は１０ｍｍ、より望ましい上限は４ｍｍである。
構造体の基材の厚さが０．２ｍｍ未満であると、構造体の強度が不足する。また、構造体の基材の厚さが１０ｍｍを超えると、構造体の重量が大きくなり、例えば、自動車等の車輌に搭載することが難しくなり、実用に適しにくくなる。
【００４７】
表面被覆層１２を構成する非晶性無機材の層１３に分散する結晶性無機材は、第１表面被覆層１２ａであっても、第２表面被覆層１２ｂであっても、同じ材料を用いることができるが、異なる材料を用いてもよい。
【００４８】
結晶性無機材の粒子１４ａ、１４ｂは、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含むことが望ましい。
上記遷移金属の酸化物としては、ジルコニア、イットリア、酸化ニオブ、チタニア、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化銅、酸化コバルト、酸化クロム等が挙げられる。
【００４９】
また、ジルコニアを含む無機材の具体的としては、例えば、イットリア安定化ジルコニア、ＣａＯ安定化ジルコニア、ＭｇＯ安定化ジルコニア、ジルコン、ＣｅＯ安定化ジルコニア等が挙げられる。
これらの中では、耐熱性及び耐腐食性に優れるアルミナ、イットリア安定化ジルコニアが好ましい。
【００５０】
本発明の構造体において、第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合は、第１表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合よりも高い。
第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材１４ｂの粒子の重量割合は、５〜７０重量％が望ましく、２０〜７０重量％であることがより望ましい。
第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材１４ｂの粒子の重量割合が５〜７０重量％範囲にあると、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃに原料を塗布し、加熱による溶融層を形成した際、平坦部１１ａに同様にして形成した溶融層よりも粘度が高いため、最終的に形成された第２表面被覆層１２ｂの厚さを、平坦部に形成した第１表面被覆層１２ａと余り変わりない厚さとすることができる。
【００５１】
第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材１４ｂの粒子の重量割合が５重量％未満であると、結晶性無機材の重量割合が低すぎるため、溶融層の粘度が低くなり、溶融層の厚さを厚くすることが難しく、第２表面被覆層１２ｂの厚さが、第１表面被覆層の厚さの０．７５未満となってしまう。一方、第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材１４ｂの粒子の重量割合が７０重量％を超えると、第２塗料組成物の粘度が高くなりすぎるため、凸部やエッジ部に均一な厚さの塗膜を形成するのが難しくなったり、製造時において、第２表面被覆層１２ｂ内の層間剥離や第２表面被覆層１２ｂと基材１１との剥離が起こり、成膜が難しくなる。
【００５２】
第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径は、第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径より小さいことが望ましい。
第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径は、０．１〜５０μｍであることが望ましく、０．１〜１０μｍであることがより望ましい。
結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲にあると、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃに原料を塗布し、加熱による溶融層を形成した際、平坦部１１ａに同様にして形成した溶融層よりも粘度が高いため、最終的に形成された第２表面被覆層１２ｂの厚さを、平坦部に形成した第１表面被覆層１２ａと余り変わりない厚さとすることができる。
【００５３】
第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径が０．１μｍ未満であると、結晶性無機材の粒子１４ｂの粒子径が小さすぎて、溶融層中の結晶性無機材の表面積が大きくなり、結晶性無機材の粒子１４ｂを含む溶融層の粘度が高くなりすぎ、塗料組成物を塗布するのが難しくなったり、製造時において、第２表面被覆層１２ｂ内の層間剥離や第２表面被覆層１２ｂと基材１１との剥離が起こり、成膜が難しくなる。一方、結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径が５０μｍを超えると、結晶性無機材の粒子１４ｂの粒子径が大きすぎて、溶融層中の無機材の粒子の表面積が小さすぎ、結晶性無機材の粒子１４ｂを含む溶融層の粘度が低くなりすぎ、形成した溶融層が流動しやすくなり、形成する厚さが第２表面被覆層１２ｂの厚さが薄くなってしまう。
【００５４】
第１表面被覆層１２ａ中には、結晶性無機材１４ａは含まれていないか、又は、結晶性無機材１４ａが０．１〜５重量％含まれていることが望ましい。
第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材１４ａの粒子の重量割合が５重量％を超えると、塗料組成物を調製した際、結晶性無機材の重量割合が高くなるために、塗料組成物の粘度が高くなり、凸部及びエッジ部に塗膜を形成するための塗料組成物と同様の方法により塗膜を形成し、溶融層を形成すると、第１表面被覆層１２ａの表面粗度が粗くなり、第１表面被覆層の上を流れる排ガス等のガスが乱流となり、排ガス等のガスと構造体との間の熱伝達係数が高くなって断熱性に悪影響を及ぼしてしまう。
【００５５】
このように、第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径は、第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径より大きく、１〜５１μｍであることが望ましい。結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径が上記範囲にあると、平坦部１１ａに溶融層を形成した際、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃに同様にして形成した溶融層よりも粘度が低いが、平坦部１１ａに溶融層を形成しているため、溶融層は流動しにくく、平坦部１１ａに形成した第１表面被覆層１２ａを所望の厚さとすることができる。
【００５６】
第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径は、１〜５１μｍであることが望ましく、１０μｍを超え、５１μｍ以下であることがより望ましい。
第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径が１μｍ以下であると、結晶性無機材の粒子１４ａの粒子径が小さすぎて、溶融層中の結晶性無機材の粒子の表面積が大きくなり、結晶性無機材の粒子１４ａを含む溶融層の粘度が高くなりすぎ、第１表面被覆層１２ａの厚さが厚くなりすぎる。一方、結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径が５１μｍを超えると、結晶性無機材の形状が第１表面被覆層１２ａの表面に出てしまい第１表面被覆層１２ａの表面粗度が粗くなるため、第１表面被覆層１２ａの上を流れる排気ガス等のガスが乱流となって排ガス等のガスと構造体との間の熱伝達係数が高くなって断熱性能に悪影響を及ぼしてしまう。
【００５７】
第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子１４ａの平均粒子径は、第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの平均粒子径の１．１〜５００倍であることが望ましく、１０〜３００倍であることがより望ましい。
【００５８】
このように、第２表面被覆層１２ｂに含まれる結晶性無機材の粒子１４ｂの重量割合を、第１表面被覆層１２ａに含まれる結晶性無機材の粒子の重量割合より大きく設定しているので、第２表面被覆層を形成するための第２塗料組成物を塗布し、焼成した際、溶融した塗布層の粘度が高くなり、凸部１１ｂ及びエッジ部１１ｃの第２表面被覆層１２ｂの厚さが薄くなりにくく、結果として、第２表面被覆層１２ｂの厚さは、第１表面被覆層１２ａの厚さと余り異ならない厚さとなる。
【００５９】
第１表面被覆層１２ａの厚さは、５０〜１０００μｍが望ましく、１００〜７５０μｍがより望ましい。一方、第２表面被覆層１２ｂの厚さは、第１表面被覆層１２ａの厚さの０．７５〜１．３であることが望ましい。
第１表面被覆層１２ａの厚さが５０μｍ未満であると、表面被覆層１２全体の厚さが薄くなりすぎ、断熱性能が低下して基材の温度を充分に高くすることができない。一方、第１表面被覆層１２ａの厚さが１０００μｍを超えると、表面被覆層１２の全体が厚すぎることとなり、熱衝撃を受けた際に、表面被覆層１２の基材１１との接合面と雰囲気に露出している表面との温度差が大きくなり易く、表面被覆層１２が破壊され易くなる。
【００６０】
構造体の表面被覆層１２を構成する非晶性無機材は、軟化点が３００〜１０００℃である低融点ガラスであることが好ましい。本発明で用いる非晶性無機材は、第１表面被覆層１２ａを形成する際にも、第２表面被覆層１２ｂを形成する際にも、上記範囲の軟化点を有する低融点ガラスを用いることができる。
【００６１】
第２表面被覆層１２ｂを形成する場合には、第１表面被覆層１２ａを形成する場合より、高粘度の溶融層を形成する必要があるため、上記軟化点の範囲内でより高粘度になるものを使用してもよいが、非晶性無機材に含有させる結晶性無機材の粒子の濃度を変化させることにより、溶融層の粘度を調節することがより好ましい。
【００６２】
上記低融点ガラスの種類は特に限定されるものではないが、バリウムガラス、ボロンガラス、ストロンチウムガラス、アルミナ珪酸ガラス、ソーダ亜鉛ガラス、及び、ソーダバリウムガラスのうち少なくとも一種を含むガラスであることが好ましい。
これらのガラスは、上述のように、単独で用いてもよいし、２種類以上のガラスが混合されていてもよい。
【００６３】
上記のような低融点ガラスは、軟化点が３００〜１０００℃の範囲にあると、低融点ガラスを融解させて基材（金属材料）の表面に塗布（コート）した後、加熱、焼成処理を施すことにより、金属からなる基材の表面上に表面被覆層１２を容易にしかも基材との密着性に優れた表面被覆層を形成することができる。
【００６４】
上記低融点ガラスの軟化点が３００℃未満であると、軟化点の温度が低すぎるため、加熱処理の際に、表面被覆層となる層が溶融等により流れ易く、均一な厚さの層を形成することが難しくなり、一方、上記低融点ガラスの軟化点が１０００℃を超えると、逆に、加熱処理の温度を極めて高く設定する必要があるため、加熱により基材の機械的特性が劣化するおそれが生じる。
なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０３−１：２００１に規定される方法に基づき、例えば、有限会社オプト企業製の硝子自動軟化点・歪点測定装置（ＳＳＰＭ−３１）を用いて測定することができる。
【００６５】
なお、本発明の構造体において、半円筒の基材又は円筒形状の基材を用いる場合にも、基材の表面には、図１に示す構造体１０における平坦部１１ａ、並びに、凸部１１ｂ及び／又はエッジ部１１ｃを含む部分に表面被覆層１２（表面被覆層１２ａ及び表面被覆層１２ｂ）が形成されている。上述したように、表面被覆層１２は基材１１の両面に形成されていてもよい。
【００６６】
表面被覆層１２が基材１１の両面に形成されている場合であっても、第１表面被覆層１２ａの厚さは、５０〜１０００μｍであることが望ましい。
【００６７】
次に、本発明の構造体の製造方法について説明する。
まず、本発明の構造体の製造において用いる塗料セットについて説明する。上記塗料セットは、金属からなり、表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とが形成された基材に表面被覆層を形成するための２種類の塗料からなる。
【００６８】
すなわち、上記塗料セットは、上記平坦部を被覆する第１表面被覆層を形成するための第１塗料組成物と、上記凸部及び／又はエッジ部を被覆する第２表面被覆層を形成するための第２塗料組成物とからなり、上記第１塗料組成物は、結晶性無機材を含まず非晶性無機材を含むか、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、上記第２塗料組成物は、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、上記第２塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、上記第１塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性組成物の重量割合よりも大きいことを特徴とする。
【００６９】
本発明の塗料セットを用いることにより、上記した本発明の構造体を製造することができるが、その用途は、上記構造体の製造に限られるものではなく、塗膜を形成するための他の用途に用いてもよい。
【００７０】
本発明の塗料セットで塗布の対象となる基材の種類、材質や厚さ、形状等の特性、凸部、エッジ部等については、上述した本発明の構造体で説明した事項をそのまま適用することができる。
【００７１】
まず、第２塗料組成物について説明する。
凸部等を被覆する第２表面被覆層を形成するための第２塗料組成物は、非晶性無機材及び結晶性無機材の粒子を含むが、そのほかに分散媒、有機結合材等が配合されていてもよい。
第２塗料組成物中の結晶性無機材は、上述した構造体の第２表面被覆層を形成するための原料であり、従って、第２表面被覆層中に含まれる結晶性無機材の粒子と同じものを用いることができる。結晶性無機材の種類等については、上記構造体で説明したので、ここではその詳しい説明を省略するが、第２塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、第１塗料組成物に含まれる上記非晶性無機材と上記結晶性無機材の合計量に対する結晶性組成物の重量割合よりも大きい。
【００７２】
第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、５〜７０重量％であることが望ましい。
第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合が、５〜７０重量％であると、凸部及び／又はエッジ部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、溶融層の粘度が高く、凸部及び／又はエッジ部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層とほぼ同じ厚さの第２表面被覆層を形成することができる。
【００７３】
第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の粒子の重量割合が５重量％未満であると、結晶性無機材の重量割合が低すぎるため、溶融層の粘度が低くなり、溶融層の厚さを厚くすることが難しく、凸部等における第２表面被覆層１２ｂの厚さが、第１表面被覆層の厚さの０．７５未満となってしまい、場合によっては未塗装部分が発生してしまう。一方、第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の粒子の重量割合が７０重量％を超えると、溶融層を形成した際、単位容積当たりに存在する溶融した非晶性無機材の量が少ないため、溶融層の粘度が高くなり、凸部やエッジ部に均一な厚さの第２表面被覆層を形成するのが難しくなる。
【００７４】
第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する前記結晶性無機材の重量割合は、２０〜７０重量％であることが望ましい。
【００７５】
第２塗料組成物に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍであることが望ましく、０．１〜１０μｍであることがより望ましい。
【００７６】
なお、第１塗料組成物及び第２塗料組成物において、結晶性無機材の粒子の重量と非晶性無機材の重量との合計に対する結晶性無機材の粒子の重量の重量割合は、上述した本発明の構造体における第１表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合及び第２表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合と同じである。
【００７７】
第２塗料組成物中の結晶性無機材の粒子の重量割合は、第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材及び結晶性無機材の粒子のほか、分散剤等も含むので塗料組成物全体の重量に対する結晶性無機材の粒子の重量の割合で示すこともある。この場合には、第２塗料組成物中の結晶性無機材の粒子の濃度ということにする。なお、第１塗料組成物においても、濃度で示す場合には、塗料組成物全体の重量に対する結晶性無機材の粒子の重量の割合である。
【００７８】
第２塗料組成物に含まれる第２塗料組成物の全体に対する結晶性無機材の濃度は、２〜５０重量％であることが望ましく、１０〜５０重量％であることがより望ましい。
【００７９】
第２塗料組成物中の結晶性無機材の湿式粉砕後の最終的な平均粒径は、０．１〜５０μｍであることが望ましく、０．１〜１０μｍであることがより望ましい。
【００８０】
また、非晶性無機材に関し、非晶性無機材の種類、材質、その特性等については、本発明の構造体において説明したものを用いることができるので、その説明を省略するが、上記構造体では、非晶性無機材は、塗布、加熱後に溶融し、非晶質の層となる。一方、原料の第２塗料組成物を調製する際には、上記非晶性無機材の粉末を用いる。本発明の第１塗料組成物を調製する際には、各原料を調合した後、湿式粉砕を行うが、非晶性無機材の粉末は、最初に適当な粒径に調節したものを用い、原料の調合後、湿式粉砕により目的の粒子径のものを得る。
【００８１】
上述したように、非晶性無機材は、基材表面に塗布、焼成後、溶融して非晶性無機材の層となるので、厳密に非晶性無機材の粒径をコントロールする必要はないが、表面被覆層形成用塗料中に非晶性無機材の粒子が均一に分散している必要がある。
この点から、第２塗料組成物における非晶性無機材の湿式粉砕後の最終的な平均粒径は、０．１〜１００μｍが望ましく、１〜２０μｍがより望ましい。１〜２０μｍの範囲では、粒子表面に帯電している電気による影響が少ないためと推測しているが、粒子が均一に分散しやすい。
【００８２】
上記分散媒としては、例えば、水や、メタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒等が挙げられる。第１塗料組成物に含まれる非晶性無機材の粉末と分散媒との配合比は、特に限定されるものでないが、例えば、非晶性無機材の粉末１００重量部に対して、分散媒が５０〜１５０重量部であることが望ましい。基材に塗布するのに適した粘度となるからである。
上記表面被覆層形成用塗料に配合することのできる有機結合材としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、分散媒と有機結合材とを併用してもよい。
【００８３】
次に、第１塗料組成物について説明する。
平坦部を被覆する第１表面被覆層を形成するための第１塗料組成物は、結晶性無機材を含まず非晶性無機材を含むか、又は、非晶性無機材及び結晶性無機材の粒子を含むが、そのほかに分散媒、有機結合材等が配合されていてもよい。
第１塗料組成物中の結晶性無機材は、上述した構造体の第２表面被覆層を形成するための原料であり、従って、第２表面被覆層中に含まれる結晶性無機材と同じものを用いることができる。結晶性無機材の種類等については、上記構造体で説明したので、ここではその説明を省略するが、第２塗料組成物に含まれる非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の重量割合は、第１塗料組成物に含まれる非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対する結晶性組成物の重量割合よりも大きい。
【００８４】
第１塗料組成物中の非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の粒子の重量割合は、上記第２塗料組成物の場合と同様の方法により定めることとする。
第１塗料組成物には、結晶性無機材が含まれていても、結晶性無機材が含まれていなくてもよい。第１塗料組成物の平滑性を向上させる観点から考えると、第１塗料組成物には結晶性無機材が含まれていないことが望ましい。また、第１塗料組成物の耐熱性を向上させる観点から考えると、第１塗料組成物には、結晶性無機材が含まれていることが好ましく、この場合、第１塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の粒子の重量割合は、０．１〜５重量％であることが望ましい。
第１塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の粒子の重量割合が５重量％を超えると、第１塗料組成物を調製した際、第１塗料組成物の粘度が高くなり、第１表面被覆層の表面粗度が粗くなるため、第１表面被覆層の上を流れる排ガス等のガスが乱流となって、排ガス等のガスと構造体との間の熱伝達係数が高くなって断熱性能の悪影響を及ぼしてしまう。
【００８５】
第１塗料組成物中の結晶性無機材の湿式粉砕後の最終的な平均粒径は、１〜５１μｍであることが望ましく、１０μｍを超え、５１μｍ以下であることがより望ましい。
【００８６】
第１塗料組成物には、結晶性無機材が含まれていても、結晶性無機材が含まれていなくてもよい。第１塗料組成物に結晶性無機材が含まれている場合、第１塗料組成物に含まれる非晶性無機材と結晶性無機材の合計量に対する結晶性無機材の粒子の重量割合は、０．１〜５重量％であることが望ましい。
【００８７】
また、非晶性無機材に関し、非晶性無機材の種類、材質、その特性等については、本発明の構造体において説明したものを用いることができるので、その説明を省略するが、上記構造体では、非晶性無機材は、塗布、加熱後に溶融し、非晶性無機材の層となる。一方、原料の第１塗料組成物を調製する際には、上記非晶性無機材の粉末を用いる。本発明の第１塗料組成物を調製する際には、各原料を調合した後、湿式粉砕を行うが、非晶性無機材の粉末は、最初に適当な粒径に調節したものを用い、原料の調合後、湿式粉砕により目的の粒子径のものを得る。
【００８８】
上述したように、非晶性無機材は、基材表面に塗布、焼成後、溶融して非晶性無機材の層となるので、厳密に非晶性無機材の粒径をコントロールする必要はないが、表面被覆層形成用塗料中に非晶性無機材の粒子が均一に分散している必要がある。
この点から、第１塗料組成物における非晶性無機材の湿式粉砕後の最終的な平均粒径は、０．１〜１００μｍが望ましく、１〜２０μｍがより望ましい。１〜２０μｍの範囲では、粒子表面に帯電している電気による影響が少ないためと推測しているが、粒子が均一に分散しやすい。
【００８９】
第１塗料組成物に含まれる分散媒及び有機結合材としては、第２塗料組成物で例示したものと同様のものが挙げられる。第１塗料組成物に含まれる非晶性無機材の粉末と分散媒との配合比は、特に限定されるものでないが、例えば、非晶性無機材の粉末１００重量部に対して、分散媒が５０〜１５０重量部であることが望ましい。
【００９０】
次に、上記した表面被覆層形成用塗料の調製とそれを用いた排気系部品の製造方法について説明する。
【００９１】
（１）金属からなる基材を準備する工程
金属からなる基材（以下、金属基材又は金属材料ともいう）を出発材料とし、まず、金属基材の表面の不純物を除去するために洗浄処理を行う。
上記洗浄処理としては特に限定されず、従来公知の洗浄処理を用いることができ、具体的には、例えば、アルコール溶媒中で超音波洗浄を行う方法等を用いることができる。
【００９２】
また、上記洗浄処理後には、必要に応じて、金属基材の表面の比表面積を大きくしたり、金属基材の表面の粗さを調整したりするために、金属基材の表面に粗化処理を施してもよい。具体的には、例えば、サンドブラスト処理、エッチング処理、高温酸化処理等の粗化処理を施してもよい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
この粗化処理後に、さらに洗浄処理を行ってもよい。
【００９３】
（２）表面被覆層を形成する工程
まず、結晶性無機材、非晶性無機材等を混合し、平坦部を被覆する第１表面被覆層を形成するための第１塗料組成物と、凸部及び／又はエッジ部を被覆する第２表面被覆層を形成するための第２塗料組成物を調製する。
具体的には、例えば、結晶性無機材の粉末と、非晶性無機材の粉末とをそれぞれ所定の粒度、形状等になるように調製し、各粉末を所定の配合比率で乾式混合して混合粉末を調製し、さらに水を加えて、ボールミルで湿式混合することにより第１塗料組成物と第２塗料組成物とを調製する。第１塗料組成物では、結晶性無機材の粉末を加えない場合もある。
ここで、混合粉末と水との配合比は、特に限定されるものでないが、混合粉末１００重量部に対して、水１００重量部程度が望ましい。金属基材に塗布するのに適した粘度となるからである。また、必要に応じて、上記表面被覆層形成用塗料には、上記したように、有機溶剤等の分散媒及び有機結合材等を配合してもよい。
当然ながら、第１塗料組成物中の非晶性無機材の粉末と結晶性無機材の粉末の割合と第１塗料組成物中の非晶性無機材の粉末と結晶性無機材の粉末の割合とは異なり、その配合方法は限定されるものではないが、分散剤と有機結合材の割合は、同じにし、粘度等を結晶性無機材の粉末の配合割合で調節した方が調整しやすい。
【００９４】
（３）次に、金属基材の平坦部に第１塗料組成物を塗布し、凸部及び／又はエッジ部に第２塗料組成物を塗布する。
上記塗料組成物を塗布する方法としては、例えば、スプレーコート、静電塗装、インクジェット、スタンプやローラ等を用いた転写、ハケ塗り、又は、電着塗装等の方法を用いることができる。
【００９５】
（４）続いて、平坦部に第１塗料組成物を塗布し、凸部及び／又はエッジ部に第２塗料組成物を塗布した金属基材に焼成処理を施す。
具体的には、上記塗料組成物を塗布した金属基材を乾燥後、加熱焼成することにより第１表面被覆層及び第２表面被覆層を形成する。
上記焼成温度は、非晶性無機材の軟化点以上とすることが望ましく、配合した非晶性無機材の種類にもよるが７００℃〜１１００℃が望ましい。焼成温度を非晶性無機材の軟化点以上の温度とすることにより金属基材と非晶性無機材とを強固に密着させることができ、金属基材と強固に密着した第１表面被覆層及び第２表面被覆層を形成することができるからである。
【００９６】
上記手順により、本発明の構造体の一例である、図１に示した排気系部品を製造することができる。
【００９７】
図２（ａ）は、排気系部品を構成する基材の筒状体を半分に切断した部材（以下、半割部材という）を模式的に示した断面図であり、図２（ｂ）は、基材が筒状体である場合の排気系部品を模式的に示した断面図であり、図２（ｃ）は、図２（ａ）に示す半割部材における凸部付近を拡大した拡大断面図である。
図２（ｂ）に示す排気系部品３０では、排気管のように筒状体からなり、一部に凸部３１ｂが形成された基材３１を備え、基材３１の内側に平坦部を被覆する第１表面被覆層３２ａ及び凸部を被覆する第２表面被覆層３２ｂを含む表面被覆層３２が形成されている。
この、基材３１の内側に第１表面被覆層３２ａ及び第２表面被覆層３２ｂを含む表面被覆層３２が形成された排気管では、極めて断熱性能に優れた排気管となる。従って、この排気管を用いることにより、エンジンの始動時から短時間で触媒活性化温度まで昇温することができ、触媒コンバータの性能をエンジン始動時から充分に発揮させることができる。
【００９８】
このような基材が筒状体であり、表面被覆層が筒状体の内面に形成された排気系部品を製造する方法の例を以下に示す。
図２（ｂ）に示した排気系部品（筒状体）３０が長い場合には、その内部全体に表面被覆層を形成することは、不可能ではないが、難しいので、通常は、排気系部品を構成する基材の筒状体を半分に切断した排気系部品（半割部材）２０（図２（ａ）参照）を使用する。
この場合、基材２１の表面に凸部を被覆する第２表面被覆層３２ｂを含む表面被覆層２２を形成した後、２個の排気系部品（半割部材）２０を合体させて基材３１の内面に第２表面被覆層２２ｂを含む表面被覆層３２が形成された筒状体からなる排気系部品３０を作製する。
【００９９】
まず、金属基材として、筒状体を半分に切断した第１の半割部材及び第２の半割部材を準備する。次に、第１の半割部材及び第２の半割部材について、第１の半割部材及び第２の半割部材のそれぞれ面積の小さい内側の表面に塗料組成物を塗布する。続いて、第１の半割部材及び第２の半割部材に焼成処理を施すことにより、第１の半割部材及び第２の半割部材の表面に第２表面被覆層を含む表面被覆層を形成し、その後、第１の半割部材及び第２の半割部材を溶接等により接合して筒状体にする。
上記手順により、金属基材が筒状体であり、表面被覆層が筒状体の内面に形成された排気系部品を製造することができる。
【０１００】
以下に、本発明の構造体、及び、塗料セットの作用効果について列挙する。
（１）本発明の構造体では、表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とを有する金属からなる基材と、上記基材の表面に被覆された表面被覆層とを備え、上記表面被覆層は、上記平坦部を被覆し、非晶性無機材のみを含むか、又は、結晶性無機材及び非晶性無機材を含む第１表面被覆層と、上記凸部及び／又はエッジ部を被覆し、結晶性無機材及び非晶性無機材を含む第２表面被覆層とからなり、上記第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合は、上記第１表面被覆層中に含まれる上記結晶性無機材の重量割合よりも高いので、単位容積当たりに存在する溶融した非晶性無機材の量が、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が少なくなり、このため、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が、溶融した際の流動抵抗が大きくなる。このため、凸部及び／又はエッジ部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、溶融層の粘度が高く、凸部及び／又はエッジ部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層と同じ厚さの第２表面被覆層を形成することができる。その結果、本発明の構造体の全体において、優れた断熱性、絶縁性等の効果を発揮することができる。
【０１０１】
（２）本発明の構造体で、上記結晶性無機材として、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含んでいると、上記結晶性無機材の粒子は、耐熱性に優れ、かつ、表面被覆層を機械的に強化する役割を果たすので、表面被覆層の機械的強度の劣化によりクラック等が発生するのを防止することができる。特に、アルミニウムの酸化物を用いた場合は、排気管の絶縁性の向上にも寄与する。また、結晶性無機材として、遷移金属の酸化物を含んでいると、上記遷移金属の酸化物は、高い赤外線の放射率を有するため、表面被覆層の放射率を高くすることができ、基材との密着性にも優れる。
【０１０２】
（３）本発明の構造体で、上記第１表面被覆層中には、結晶性無機材は含まれていないか、又は、結晶性無機材が０．１〜５重量％含まれており、上記第２表面被覆層に含まれる上記結晶性無機材の重量割合は、５〜７０重量％であり、第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合が第１表面被覆層に含まれる結晶性無機材の重量割合に比べて大きいと、単位容積当たりに存在する溶融した非晶性無機材の量が、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が少なくなり、このため、第１表面被覆層を形成する塗料より第２表面被覆層を形成する塗料の方が、溶融した際の流動抵抗が大きくなる。このため、凸部及び／又はエッジ部等に塗料による塗布層を形成し、加熱により第２表面被覆層を形成する際、塗料の粘度が高く、凸部及び／又はエッジ部等の全体に厚くて均一な厚さの第２表面被覆層を形成することができ、少なくとも平坦部に形成した第１表面被覆層と余り変わらない厚さの第２表面被覆層を形成することができる。
【０１０３】
（４）本発明の構造体で、上記非晶性無機材の軟化点が３００〜１０００℃の低融点ガラスからなると、塗布等の手段を用いて基材の表面に塗布層を形成した後、加熱することにより、比較的容易に表面被覆層を形成することができる。
【０１０４】
（５）本発明の塗料セットでは、上記第１塗料組成物は、非晶性無機材のみを含むか、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、上記第２塗料組成物は、非晶性無機材及び結晶性無機材を含み、上記第２塗料組成物に含まれる結晶性無機材の重量割合は、上記第１塗料組成物に含まれる結晶性組成物の重量割合よりも大きいので、この２種類の塗料セットを用いて、平坦部と凸部等に塗料を塗布し、加熱、溶融させることにより、本発明の構造体を好適に製造することができる。
【０１０５】
（実施例）
以下、本発明の構造体、及び、表面被覆層形成用塗料をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１０６】
（実施例１）
（１）基材の準備
塗布対象である金属からなる基材として、高さ５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの平板状の溶接ビードを有する長さ４０ｍｍ×幅４０ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの半円柱状のステンレス基材（ＳＵＳ４３０製）を材料として、アルコール溶媒中で超音波洗浄を行い、続いて、サンドブラスト処理を行って基材の表面（両面）を粗化した。サンドブラスト処理は、♯１００のＡｌ２Ｏ３砥粒を用いて１０分間行った。
表面粗さ測定機（（株）東京精密製  ハンディサーフＥ−３５Ｂ）を用いて、測長距離１０ｍｍにて金属基材の表面粗さを測定したところ、金属基材の表面粗さは、ＲｚＪＩＳ＝８．８μｍであった。
上記処理により、平板状の基材を作製した。
【０１０７】
（２）第１表面被覆層用の第１塗料組成物の調製
非晶性無機材の粉末として、旭硝子株式会社製Ｋ４００６Ａ−１００Ｍ（Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス、軟化点７７０℃）を準備した。非晶性無機材の第１塗料組成物の全体に対する濃度は、３８重量％である。上記濃度とは、水等を含む第１塗料組成物の全体の重量に対する非晶性無機材の割合を百分率で示したものである。また、上記非晶性無機材の粉末は、平均粒子径が１５μｍであった。
また、結晶性無機材の粒子は、使用しなかった。
【０１０８】
さらに、有機結合材として、信越化学工業株式会社製のメチルセルロース（製品名：ＭＥＴＯＬＯＳＥ−６５ＳＨ）を準備し、第１塗料組成物全体に対する濃度が０．０５重量％となるように配合した。
表面被覆層形成に用いる表面被覆層形成用の塗料の調製にあたっては、さらに水を第１塗料組成物全体に対する濃度が７重量％となるように配合し、ボールミルで湿式混合することにより第１塗料組成物を調製した。
【０１０９】
（３）第２表面被覆層用の第２塗料組成物の調製
上記した第１表面被覆層用の第１塗料組成物の調製方法と同様の方法により、第２表面被覆層用の第２塗料組成物を調製した。
非晶性無機材の粉末として第１塗料組成物の場合と同じ旭硝子株式会社製Ｋ４００６Ａ−１００Ｍを非晶性無機材の第２塗料組成物全体に対する濃度が、３９重量％となるように使用した。結晶性無機材として、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）を、非晶性無機材と前記結晶性無機材の合計量に対するＹＳＺの重量割合が２０重量％となるように配合した。使用したＹＳＺの平均粒子径は１０μｍであった。
塗布対象、第１塗料組成物の特性（結晶性無機材の種類、結晶性無機材の平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度）、第２塗料組成物の特性（結晶性無機材の種類、結晶性無機材の平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度）を表１に示す。
【０１１０】
ここで、結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、表面被覆層を形成するため原料を調製する際に、原料に添加する結晶性無機材の粒子の平均粒子径を、島津製作所社製レーザ回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ−３００Ｖ）を用いて測定した値である。
【０１１１】
（４）構造体の製造
上記基材の凸部及びエッジ部にフィルムを貼り付けて、凸部及びエッジ部をカバーした。
次に、上記基板の片側表面及び側面に、調製した第１塗料組成物を用いてスプレーコート法により塗布を行い、乾燥機内において７０℃で２０分乾燥した後、フィルムをはがした。続いて、凸部及びエッジ部を除く部分にフィルムを貼り付け、調製した第２塗料組成物を用いてスプレーコート法により塗布を行い、乾燥機内において７０℃で２０分乾燥した後、フィルムをはがした。この後、空気中、８５０℃で９０分間、加熱焼成処理することにより、表面被覆層を形成した。
【０１１２】
（５）得られた構造体の評価
得られた構造体に関し、表面被覆層の厚さの測定（第１表面被覆層の膜厚、第２表面被覆層の膜厚）、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）の計算、表面被覆層の特性評価（平坦部への成膜性評価、凸部への成膜性評価、表面被覆層表面の面粗度測定、及び、総合判断）を以下に示す方法により行った。
【０１１３】
（膜厚の測定）
得られた構造体の第１表面被覆層及び第２表面被覆層の膜厚を株式会社フィッシャー・インストルメンツ製のデュアルスコープＭＰ４０にて測定した。
【０１１４】
（平坦部及び凸部への成膜性の評価）
基材表面に形成する表面被覆層に関し、走査型電子顕微鏡（Ｈｉｔａｃｈｉ製、ＦＥ−ＳＥＭ  Ｓ−４８００）を用いて、基材と表面被覆層の界面に注目した１０枚のＳＥＭ写真を撮影し、それらのＳＥＭ写真に基材と表面被覆層との間に空隙が形成されており、剥離は発生していることが観察されたものを「×」とし、基材と表面被覆層との間に空隙が全く形成されていないものを「○」とした。
【０１１５】
（表面被覆層の表面の面粗度の測定）
表面粗さ測定機（（株）東京精密製  ハンディサーフＥ−３５Ｂ）を用いて、測長距離１０ｍｍにて表面被覆層の表面の面粗度を測定し、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（２００１）の規定に基づき、測長距離１０ｍｍにて粗さ曲線における十点平均粗さＲｚＪＩＳを計算した。
【０１１６】
（総合判定）
上記した平坦部への成膜性、凸部への成膜性及び膜厚比の評価結果に基づき、全てが○のものを合格、上記の特性に一つでも×のあるものを不合格とした。ここで膜厚比の評価について説明すると、構造体の断熱度合いを示す評価値として熱抵抗：Ｒ（ｍ２Ｋ／Ｗ）＝膜厚：ｔ（ｍ）／熱伝導率：λ（Ｗ／ｍ・Ｋ）がある。熱抵抗Ｒは高い方が断熱度合いが高く、式に示される通り膜厚ｔに比例する値である。よって、断熱度合いについては熱抵抗Ｒの代用として膜厚ｔを用いて評価することとした。また、熱抵抗Ｒを評価する際に膜厚ｔを代用する是非をガスの流れの観点からも考えてみると、凸部やエッジ部を有する構造体の表面をガスが流れる際、凸部やエッジ部においてガスの流れが乱れることで単位面積と単位時間あたりにガスから構造体の凸部やエッジ部が受け取る熱量は平坦部が受け取る熱量よりも大きくなる。よって、凸部やエッジ部に形成される膜厚が厚いほど構造体全体の断熱度合いが高くなることは容易に考えられることである。本発明が適用される用途の一つである排気管においては、膜厚比０．７５以上があれば断熱性能としては充分であるため、膜厚比の評価は０．７５以上の場合を○として評価した。
【０１１７】
（実施例２〜９）
塗布対象となる基材の種類、表面被覆層形成用の塗料で用いる結晶性無機材の種類と平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度を表１に示したように変更した他は、実施例１と略同様の方法により表面被覆層を形成した。
塗布対象、第１塗料組成物の特性（結晶性無機材の種類、結晶性無機材の平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度）、第２塗料組成物の特性（結晶性無機材の種類、結晶性無機材の平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度）を表１に示す。
【０１１８】
（比較例１〜５）
塗布対象となる基材の種類、表面被覆層形成用の塗料で用いる結晶性無機材の種類と平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度を表１に示したように変更した他は、実施例１と略同様の方法により表面被覆層を形成した。
塗布対象、第１塗料組成物の特性（結晶性無機材の種類、結晶性無機材の平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度）、第２塗料組成物の特性（結晶性無機材の種類、結晶性無機材の平均粒子径、重量割合、非晶性無機材の濃度）を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
実施例１では、第１表面被覆層の膜厚は、５０μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、５０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は０．１μｍで、総合判断は○となった。
【０１２１】
実施例２では、第１表面被覆層の膜厚は、２００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、２５４μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．２７であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は３μｍで、総合判断は○となった。
【０１２２】
実施例３では、第１表面被覆層の膜厚は、１０００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、１１６０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．１６であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は０．５μｍで、総合判断は○となった。
【０１２３】
実施例４では、第１表面被覆層の膜厚は、２００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、２２０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．１であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は０．１μｍで、総合判断は○となった。
【０１２４】
実施例５では、第１表面被覆層の膜厚は、２００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、２２４μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．１２であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は２μｍで、総合判断は○となった。
【０１２５】
実施例６では、第１表面被覆層の膜厚は、１５０μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、１８７．５μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．２５であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は１μｍで、総合判断は○となった。
【０１２６】
実施例７では、第１表面被覆層の膜厚は、１５０μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、１１２．５μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、０．７５であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は０．１μｍで、総合判断は○となった。
【０１２７】
実施例８では、第１表面被覆層の膜厚は、２００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、２１０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．０５であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は０．５μｍで、総合判断は○となった。
【０１２８】
実施例９では、第１表面被覆層の膜厚は、５００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、６５０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、１．３であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は２．５μｍで、総合判断は○となった。
【０１２９】
比較例１では、第１塗料組成物、第２塗料組成物とも平均粒子径０．０５μｍの細かすぎる結晶性無機材の粒子を使用したので、塗布可能な塗料を調製することができず、塗膜を形成することができなかった。
【０１３０】
比較例２では、第１表面被覆層の膜厚は、５００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、３５０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、０．７と断熱性能が不充分であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は３μｍであったものの、総合判断は×となった。
【０１３１】
比較例３では、第１表面被覆層の膜厚は、５００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、３２０μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、０．６４と断熱性能が不充分であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、表面被覆層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は２．５μｍであったものの、総合判断は×となった。
【０１３２】
比較例４では、第１表面被覆層の膜厚は、５００μｍ、第２表面被覆層の膜厚は、３００μｍ、膜厚比（第２表面被覆層の厚さ／第１表面被覆層の厚さ）は、０．６と断熱性能が不充分であり、平坦部への成膜性評価は○、凸部への成膜性評価は○、オーバーコート層表面の面粗度（ＲｚＪＩＳ）は０．１μｍであったものの、総合判断は×となった。
【０１３３】
比較例５では、第１塗料組成物、第２塗料組成物とも結晶性無機材の重量割合が７５重量％と高すぎたため、塗布可能な塗料を調製することができず、塗膜を形成することができなかった。
【０１３４】
以下、本発明の構造体の具体的な例について、図面を参照しながら説明する。
本発明の構造体は、自動車用エンジン等の内燃機関に接続される排気系を構成する部材として使用される排気管部品に使用することができる。ここで説明する排気系部品の構成は、基材が筒状体であること以外は、上述した構造体と同じである。
【０１３５】
具体的には、本発明の構造体は、例えば、エキゾーストマニホールド等として好適に使用することができる。
以下、自動車用エンジン等の内燃機関に接続されるエキゾーストマニホールドを例にして、本発明の構造体について説明する。
【０１３６】
図３は、本発明の構造体に係る自動車用エンジンと、自動車用エンジンに接続されたエキゾーストマニホールドとを模式的に示す分解斜視図である。
また、図４（ａ）は、図３に示す自動車用エンジン及びエキゾーストマニホールドのＡ−Ａ線断面図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）に示すエキゾーストマニホールドのＢ−Ｂ線断面図である。
【０１３７】
図３及び図４（ａ）に示すように、自動車用エンジン１００には、エキゾーストマニホールド１１０（図１に示した構造体）が接続されている。
自動車用エンジン１００のシリンダブロック１０１の頂部には、シリンダヘッド１０２が取り付けられている。そして、シリンダヘッド１０２の一方の側面には、エキゾーストマニホールド１１０が取り付けられている。
【０１３８】
エキゾーストマニホールド１１０は、グローブ状の形状を有しており、各気筒の数に応じた分岐管１１１ａ、１１１ｂ、１１１ｃ及び１１１ｄと、分岐管１１１ａ、１１１ｂ、１１１ｃ及び１１１ｄを結合する集合部１１２とを備える。
このエキゾーストマニホールド１１０には、触媒担体を備えた触媒コンバータが接続される。エキゾーストマニホールド１１０は、各気筒からの排ガスを集合させ、さらに、触媒コンバータ等に排ガスを送る機能を有する。
そして、自動車用エンジン１００から排出された排ガスＧ（図４（ａ）中、排ガスをＧで示し、排ガスの流れる方向を矢印で示す）は、エキゾーストマニホールド１１０内を通って、触媒コンバータ内に流入し、触媒担体に担持された触媒により浄化され、出口から排出されることとなる。
【０１３９】
図４（ｂ）に示すように、エキゾーストマニホールド１１０（本発明の構造体）は、金属からなる基材と、基材の表面上に形成された表面被覆層１３２とを備えている。
図４（ｂ）に示すエキゾーストマニホールド１１０（本発明の構造体）において、基材は筒状体であり、表面被覆層１３２は、基材の内面上に形成されている。
【０１４０】
本発明の構造体（エキゾーストマニホールド）においては、表面被覆層の構成として、上述した構造体における表面被覆層と同様の構成を採用することができる。
図４（ｂ）に示すエキゾーストマニホールド１１０には、表面被覆層１３２として、図１に示した構造体１０における表面被覆層１２と同様の構成を有する例を示しており、凸部１３１ｂに第２表面被覆層１３２ｂが形成されており、非晶性無機材１３３中に図示はしていないが、結晶性無機材の粒子が分散している。
【０１４１】
本発明の構造体（エキゾーストマニホールド）において、表面被覆層は、基材の内面上全体に形成されていることが望ましい。排ガスと接触する表面被覆層の面積が最大となり、耐熱性に特に優れるからである。しかしながら、表面被覆層は、基材の内面上の一部にのみ形成されていてもよい。
また、本発明の構造体において、表面被覆層は、基材の内面上に加えて外面上に形成されていてもよいし、基材の外面上のみに形成されていてもよい。
【０１４２】
ここまでは、本発明の構造体として、排気系部品に使用されるエキゾーストマニホールドを例に説明してきたが、本発明の構造体の使用範囲は、エキゾーストマニホールドに限定されず、排気管、触媒コンバータを構成する管、又は、タービンハウジング等としても好適に使用することができる。
上記エキゾーストマニホールドを構成する分岐管の数は、エンジンの気筒数と同じであればよく、特に限定されない。なお、エンジンの気筒としては、例えば、単気筒、２気筒、４気筒、６気筒、８気筒等が挙げられる。
【０１４３】
本発明の構造体を製造する場合には、基材の形状が異なる他は、図１を用いて説明した本発明の構造体と同様であり、上述した構造体と同様の方法により排気系部品を製造することができる。
なお、本発明の構造体において、基材の内面に表面被覆層を形成する場合、上述したように、第１の半割部材及び第２の半割部材からなる基材を用いることが望ましい。
【０１４４】
ここで説明した本発明の構造体においても、図１を用いて説明した構造体及び表面被覆層形成用塗料の効果（１）〜（５）と同様の効果を得ることができる。
【０１４５】
本発明の構造体において、表面被覆層は、必ずしも基材の表面上全体に形成されている必要はない。
例えば、本発明の構造体を排気管として用いる場合において、表面被覆層を基材としての筒状体の内面に形成してもよいが、筒状体の内面に形成する場合には、基材としての筒状体の内面の表面全体に形成する必要はなく、少なくとも排ガスが直接接触する部分に表面被覆層を形成すればよい。
【０１４６】
本発明の構造体は、上記金属からなり、表面に平坦部と凸部及び／又はエッジ部とが形成された基材と、上記基材の表面に被覆され、非晶性無機材及び結晶性無機材の粒子からなる表面被覆層とを備えた構造体であって、上記表面被覆層は、上記平坦部を被覆する第１表面被覆層と、上記凸部及び／又はエッジ部を被覆する第２表面被覆層とからなり、上記第２表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径は、上記第１表面被覆層に含まれる結晶性無機材の粒子の平均粒子径より小さいことが必須の構成要素である。
係る必須の構成要素に、上述した種々の構成（例えば、表面被覆層の構成、基材の形状、エキゾーストマニホールド等）を適宜組み合わせることにより所望の効果を得ることができる。
【符号の説明】
【０１４７】
１０、２０、３０  構造体（排気系部品）
１１、２１、３１  基材
１１ａ  平坦部
１１ｂ、２１ｂ、３１ｂ、１３１ｂ  凸部
１１ｃ  エッジ部
１２、２２、３２、１３２  表面被覆層
１２ａ、３２ａ  第１表面被覆層
１２ｂ、２２ｂ、３２ｂ、１３２ｂ  第２表面被覆層
１３  非晶性無機材の層
１４ａ、１４ｂ、  結晶性無機材の粒子
１００  自動車用エンジン
１１０  エキゾーストマニホールド
【図１】
2015074816.tif 000004
【図２】
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【図３】
2015074816.tif 000006
【図４】
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