(57)【要約】      （修正有）【課題】環境保存性能に優れ、紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルまでの様々な被印字媒体に対して高速印字が可能で、その印字画像が高精細であり、さらに印字画像の耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が非常に優れた熱溶融転写型インクリボンを提供する。【解決手段】フィルム基材４上に少なくとも転写制御層３とインク層２とオーバーコート層１が順次設けられた熱溶融転写型インクリボン６において、オーバーコート層が無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂と軟化点（環球法ＪＩＳＫ５６０１−２−２（１９９９））が１００〜１６０℃の粘着付与樹脂とを含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材上に少なくとも転写制御層とインク層とオーバーコート層が順次設けられた熱溶融転写型インクリボンにおいて、オーバーコート層が無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂と軟化点（環球法ＪＩＳ  Ｋ５６０１−２−２（１９９９））が１００〜１６０℃の粘着付与樹脂とを含有する熱溶融転写型インクリボン。
【請求項２】
オーバーコート層の無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂の融点（ＤＳＣ法）が７５〜１５０℃の範囲である請求項１に記載の熱溶融転写型インクリボン。
【請求項３】
オーバーコート層の無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂がエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合物である請求項１及び２に記載の熱溶融転写型インクリボン。
【請求項４】
インク層が軟化点７０〜１７０℃で且つ数平均分子量が５００〜２００００である熱可塑性樹脂を３０〜９０質量％の範囲で含有する請求項１〜３に記載の熱溶融転写型インクリボン。
【請求項５】
インク層の熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂である請求項１〜４に記載の熱溶融転写型インクリボン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は熱溶融転写型インクリボンに関し、環境保存性能に優れ、紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルまでの様々な被印字媒体に対して高速印字が可能で、その印字画像が高精細であり、さらに印字画像の耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が非常に優れた熱溶融転写型インクリボンに関する。
【背景技術】
【０００２】  基材フィルム上に少なくとも顔料等の着色剤及び樹脂・ワックス等のバインダーを含有するインク層を設けた熱溶融転写型インクリボンは、各種の印字をサーマルヘッドで簡便に行う事ができ、メンテナンス性にも優れる為、工場などでラベル等に文字情報やバーコード等を印字し、製品管理や物流管理を行うのに良く利用されている。【０００３】  熱溶融転写型インクリボンにはインク層のバインダー成分が主にワックス類を主成分としたワックスタイプと呼ばれる熱溶融転写型インクリボンがある。ワックスタイプの熱溶融転写型インクリボンは、低エネルギーで表面の粗い紙をベースとしたラベルからフィルムベースのラベルまでの様々な用紙に高速印字が出来るというメリットがある反面、印字物を指などで擦ると簡単に印字画像が欠損してしまったり、印字物をセロハンテープで剥がそうとすると簡単に印字画像が欠損してしまい、さらに印字画像が滲んだり潰れたりして鮮明でないといったデメリットがある。【０００４】  このようなワックスタイプの熱溶融転写型インクリボンの欠点を改良する為に、インク層のバインダー成分としてワックス類と粘着付与剤等の比較的低軟化点の熱可塑性樹脂とを主成分としたワックスレジンタイプと呼ばれる熱溶融転写型インクリボンが開発された。ワックスレジンタイプの熱溶融転写型インクリボンは、比較的低エネルギーで紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルまで印字が可能で、印字画像の擦れに対する耐久性（耐擦過性）や印字画像の密着強度がワックスタイプに比べて向上し、印字画像の精細性もワックスタイプに比べて向上するというメリットがある反面、インク層の溶融粘度がワックスタイプに比べ高くなってしまった為に、比較的表面の粗い紙ベースのラベルに対して印字をした際にボイドが発生したりするというデメリットがあった。【０００５】  前記ワックスレジンタイプの熱溶融転写型インクリボンのデメリットを改善する為に、例えば特開昭６２−３００９１に示されるように、インク層のさらに上層にワックス類を主成分とするオーバーコート層を設ける事によって、比較的表面の粗い紙ベースのラベルに対してもボイドがなく低エネルギーで印字する事が可能な熱溶融転写型インクリボンが知られている。【０００６】  その後、ワックスレジンタイプの熱溶融転写型インクリボンの印字画像の耐擦過性と精細性のさらなる向上が求められた為に、熱可塑性樹脂を主成分とするレジンタイプの熱溶融転写型インクリボンも開発された。レジンタイプの熱溶融転写型インクリボンは印字画像の耐擦過性と印字画像の密着性がワックスレジンタイプに比べて格段に向上し、印字画像の精細性もさらに向上するというメリットがある反面、印字の際に必要とされるエネルギーがワックスレジンタイプに比べて格段に高くなり、さらには上質紙のラベル等に対してだけでなく、コート紙等の比較的表面の平滑性の高い紙基材のラベルに対して印字した場合でもボイドが発生する場合があるというデメリットがある。【０００７】  前記レジンタイプの熱溶融転写型インクリボンのデメリットを改善する為に、例えば特開平０３−９９８８５のように、インク層に比較的低分子量のポリエステル樹脂を使用する事により、コート紙等のラベルに対してボイドが発生せず、且つ機械的強度にも優れた熱溶融転写型インクリボンが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−３００９１号公報
【特許文献２】特開平０３−９９８８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  近年、熱溶融転写型インクリボンに求められる性能はますます高くなる傾向にある。例えば製造現場や物流拠点での効率化の影響により、様々な被印字媒体に対して印字が可能で且つ高速印字が出来る事が求められてきている。また、産地偽装問題等の影響などから、ラベルに印字される印字画像の改ざんや欠損等の問題を防ぐために、印字画像に対してもより優れた耐擦過性と密着性が求められるようになってきている。【００１０】  しかしながら、特許文献１に示されるような熱溶融転写型インクリボンでは、紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルに対してボイドの無い印字画像の高速印字が可能ではあるが、オーバーコート層の主成分がワックスであるために、ラベルに対しての印字画像の密着強度が弱く、耐擦過性や印字の精細性も充分に満足出来るものではなかった。【００１１】  また、特許文献２に示されるような熱溶融転写型インクリボンでは、コート紙のラベルに対してもボイドがなく印字が可能となり、さらにその印字画像の精細性、耐擦過性及びラベルに対する密着性が格段に優れているものの、印字の際に高エネルギーが必要である為に印字速度が満足出来るものではなかった。さらには低分子量の樹脂を使用しているために熱溶融転写型インクリボンをロール状に巻き取ったものを高温多湿環境で長期間保存した際にインク層がフィルム基材の反対の面へ転写しやすく環境保存性能が充分満足出来るものではなかった。【００１２】  本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、環境保存性能に優れ、紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルまでの様々な被印字媒体に対して高速印字が可能で、その印字画像が高精細であり、さらに印字画像の耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が非常に優れた熱溶融転写型インクリボンの発明が主たる課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】  これらの問題を解決する為に、本発明者は、フィルム基材上に少なくとも転写制御層とインク層とオーバーコート層が順次設けられた熱溶融転写型インクリボンにおいて、オーバーコート層が無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂と軟化点（環球法ＪＩＳＫ５６０１−２−２（１９９９））が１００〜１６０℃の粘着付与樹脂とを含有する熱溶融転写型インクリボンを発明するに至った。この構成によれば、環境保存性能に優れ、紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルまでの様々な被印字媒体に対して高速印字が可能で、その印字画像が高精細であり、さらに印字画像の耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が非常に優れた熱溶融転写型インクリボンを提供する事が可能となる。【００１４】  またオーバーコート層の無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂の融点（ＤＳＣ法）を７５〜１５０℃の範囲に限定する事によって、環境保存性能と印字画像の高精細性と耐擦過性と被印字媒体に対する密着性をさらに向上させる事が可能となった。【００１５】  またオーバーコート層の無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂としてエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合物を使用する事によって、各種被印字媒体に対しての転写性と高速印字性をさらに向上させる事が可能となった。【００１６】  またインク層に軟化点７０〜１７０℃で且つ数平均分子量５００〜２００００である熱可塑性樹脂を３０〜９０質量％の範囲で含有させる事によって、さらに印字画像の被印字媒体に対する密着性に優れた熱溶融転写型インクリボンを提供する事が可能となった。【００１７】  またインク層の熱可塑性樹脂としてスチレン系樹脂を使用する事により、さらに高精細な印字を行う事が可能となった。
【発明の効果】
【００１８】  本発明によれば、フィルム基材上に少なくとも転写制御層とインク層とオーバーコート層が順次設けられた熱溶融転写型インクリボンにおいて、環境保存性能に優れ、紙ベースのラベルからフィルムベースのラベルまでの様々な被印字媒体に対して高速印字が可能で、その印字画像が高精細で、さらに印字画像の耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が非常に優れた熱溶融転写型インクリボンを提供する事が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】  本発明の熱溶融転写型インクリボン６は、基本的に図１に示すように耐熱性基材フィルム４の上に設けられた転写制御層３と、インク層２及びオーバーコート層１からなる熱溶融転写層５からなるが、必要に応じて図２に示すように耐熱性基材フィルム４の転写制御層３が塗布されている面の反対側に耐熱滑性層７を設けても良い。
【００２１】  本発明に使用される耐熱性基材フィルムとしては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような耐熱性基材フィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等が挙げられる。これらの耐熱性基材フィルムの厚みは、その強度、耐熱性及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜考慮し、その範囲は２〜１２μｍであれば良いが、熱伝導性が良好であるという理由から２〜６μｍの範囲がより好ましい。耐熱性基材フィルムの厚みが２μｍ未満であると耐熱性や強度に劣るため耐熱性基材フィルムが破断する危険性があり、逆に厚みが１２μｍを超えると強度は充分であるが熱伝導性に劣るため、プリンタヘッドの熱が充分に伝わらない事が原因で印字の転写不良が発生する。
【００２２】  本発明の熱溶融転写型インクリボンは、印字の際に耐熱性基材フィルムがプリンタのヘッド素子に融着して耐熱性基材フィルムにシワが発生するスティッキング現象や熱による耐熱性基材フィルムの破断を防止する為に、耐熱性基材フィルムの転写制御層が塗布されている面の反対側にシリコン樹脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース樹脂、シリコン変性ウレタン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、ポリアミドイミド樹脂などの公知の各種耐熱性樹脂を主原料とし、その他副原料として接着性樹脂や硬化剤や滑剤を適宜混合したものなどからなる耐熱滑性層を必要に応じて設けてもよい。
【００２３】  耐熱滑性層の塗布量は、使用状況やプリンタの種類などに応じて０．０５〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲から任意に選択して良いが、コスト面や性能の安定性の理由から０．１０〜０．２０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ２未満になると期待される耐熱性の効果が得られない。逆に塗布量が０．５ｇ／ｍ２以上になると箔落ちなどの問題が発生してしまう。
【００２４】  本発明では、耐熱性基材フィルムとインク層の間に、耐熱性基材フィルムと熱溶融転写層の間の剥離力及び印字のキレ等を制御する為の転写制御層を設ける。転写制御層は、各種公知の熱溶融物質及び熱可塑性樹脂から形成されればよい。各種公知の熱溶融物質又は熱可塑性樹脂は、特に限定はされないが転写制御層の融点（ＤＳＣ法）もしくは軟化点（環球法）が５０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１２０℃の範囲になるように適宜選択し構成されている事が好ましい。転写制御層の融点（ＤＳＣ法）または軟化点（環球法）が５０℃未満になると、印字画像の耐擦過性と高精細性が低下する傾向があり、逆に融点（ＤＳＣ法）及び軟化点（環球法）が１５０℃以上になると、印字の際に転写制御層が溶融する為に必要な熱量が多く必要となり、印字かすれや転写不良が発生する原因となる。
【００２５】  転写制御層は各種公知の熱溶融物質として各種公知のワックスを主成分として使用するのが好ましい。ワックスは、加熱時には溶融して粘度が非常に低くなり、熱溶融転写層の離型性を高める効果がある。
【００２６】  前記ワックスの例として、カルナウバワックス、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュスワックス、ポリエチレンワックス、ポリオレフィン系ワックス、アミド変性ワックス、フッ素変性ワックス等が挙げられるがこれに限定されることはない。前記ワックスは単独もしくは複数を混合して使用しても良い。
【００２７】  転写制御層は、各種公知の熱可塑性樹脂を使用しても良い。熱可塑性樹脂の種類としては、柔軟で可撓性があり、耐熱性基材フィルムと熱溶融転写層の間に適度な接着性を持たせて熱溶融転写層の箔落ちを防止する効果や、印字の面状剥離現象などを防いで印字を鮮明にする効果が得られるような樹脂が好ましい。
【００２８】  前記熱可塑性樹脂の例としては、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、変性ポリオレフィン樹脂等が挙げられるがこれに限定されることはない。前記熱可塑性樹脂は単独もしくは複数を混合して使用しても良い。
【００２９】  転写制御層に含まれる前記ワックスと前記熱可塑性樹脂との比率は特に限定はされないが、質量比で９９：１〜５：９５、好ましくは９７：３〜５０／５０の範囲から必要性に応じて適宜選択する事が好ましい。
【００３０】  転写制御層は、必要性に応じ副原料として、各種公知の界面活性剤やフィラーや滑剤を適宜含有させて、粘性や箔切れ性や塗装性の改良及び調整を行っても良い。
【００３１】  転写制御層の塗布量は、要求品質に応じて０．１〜５．０ｇ／ｍ２の範囲から適宜選択すればよく、コスト面や性能安定性の面から０．３〜２．０ｇ／ｍ２の範囲から選択する事がより好ましい。転写制御層の塗布量が０．１ｇ／ｍ２未満だと充分なインク層との界面で剥離が得られず転写不良が発生する。逆に転写制御層の塗布量が５．０ｇ／ｍ２を超えると、印字の際に感度不足になったり、印字物に転移する転写制御層の成分が多くなることにより、印字画像の耐擦過性と高精細性が悪化したりする。
【００３２】  転写制御層の塗料の作成方法に関しては特に制限はなく、主原料を熱溶融したり、各種有機溶剤に溶解または分散したり、水に分散または乳化したりした物とその他副原料をディゾルバー等で充分に撹拌混合し、必要に応じて各種公知の分散機（例えばビーズミル・ピンミル等）やホモミキサー等でフィラー等の非溶解物の粒子径を均一に分散する為に適宜分散してもよい。
【００３３】  転写制御層の塗装方法に関しては特に制限はなく、各種公知の塗装方法、例えばバーコーティング、スプレーコーティング、スリットリバースコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、オフセットグラビアコーティング等の方法を適宜選択して塗料を基材に塗装し、乾燥機によって有機溶剤や水等を揮発乾燥して塗膜を形成すればよい。また熱溶融した塗料の場合は、ホットメルトグラビアコーティングやホットメルトダイコーティング等の方法を選択して塗膜を形成する事も可能である。
【００３４】  本発明では、転写制御層とオーバーコート層の間に各種公知の顔料や染料等の着色剤とバインダー成分などからなるインク層を設ける。着色剤の添加量は特に限定はされないが、使用状況に応じてインク層の全質量比率の１０〜５０質量％の範囲から適宜選択する事が好ましい。添加量が１０質量％未満であると、印字物の印字濃度が十分でなく、５０質量％を超えると印字の転写性に悪影響する傾向がある。
【００３５】  本発明に使用されるインク層は、軟化点（環球法）が７０〜１７０℃、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲となるように従来公知の熱可塑性樹脂を中心に構成されている事が好ましい。インク層の軟化点が７０℃未満になると、印字画像の耐擦過性と高精細性が悪化し、逆に軟化点が１７０℃以上になると、印字の際にインク層が溶融する為に必要な熱量が多く必要となるために、高速印字が困難になったり、印字かすれや転写不良が発生したりする。
【００３６】  インク層に使用する熱可塑性樹脂としては、適度な塗膜硬度を有し印字の際の箔切れに優れているような熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。前記のような熱可塑性樹脂の例としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂及びこれらの変性樹脂もしくは共重合体樹脂等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。前記熱可塑性樹脂は単独もしくは複数を混合して使用しても良い。本発明に使用される前記熱可塑性樹脂としては、特に感熱応答性が良く塗膜硬度が高く塗膜の箔切れに優れているスチレン系樹脂を使用する事が好ましい。
【００３７】  インク層に使用される熱可塑性樹脂の軟化点（環球法）は７０〜１７０℃の範囲から適宜選択する事が好ましく、さらには１００〜１５０℃の範囲から適宜選択する事がより好ましい。軟化点（環球法）が７０℃以下になると、印字画像の耐擦過性と高精細性や環境保存性能が悪化し、逆に軟化点（環球法）が１７０℃を超えると、印字の際のエネルギーが多く必要となり、高速印字が困難になったり、印字かすれや転写不良が発生したりする。
【００３８】  インク層に使用される熱可塑性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は５００〜２００００の範囲が好ましく、さらに好ましくは８００〜８０００の範囲が好ましく、最も好ましくは９００〜５０００の範囲から選択される事が好ましい。数平均分子量が５００未満であると樹脂によっては常温で液状化してしまう為に使用自体が不能になり、たとえ使用出来たとしても印字物の耐擦過性が極端に弱くなる。逆に２００００を超えるとインク層の溶融粘度が高くなる傾向がある為に、印字の際の箔切れが悪くなり、印字画像の高精細性や転写性や高速印字性に悪い影響を与える。
【００３９】  インク層に添加する熱可塑性樹脂の量は、インク層全体の全質量比率の３０〜９０質量％の範囲から適宜選択する事が好ましく、さらに５０〜９０質量％である事がより好ましい。熱可塑性樹脂の添加量が少なくなると、印字画像の高精細性と耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が低下する傾向があり、熱可塑性樹脂の添加量が多くなると高速印字性能が低下する傾向がある。
【００４０】  インク層には、副原料として、箔切れ性や印字感度を向上させるために、ワックス類を添加しても良い。ワックスの例としては、カルナウバワックス、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュスワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられるが、特にこれに限定されるわけではない。また前記ワックスは単独もしくは複数を混合して使用しても良い。
【００４１】  インク層には、副原料として各種公知の界面活性剤や無機及び有機フィラーを適宜含有させて、着色剤の分散性、インクの箔切れ性、塗料粘度等の改良及び調整を行っても良い。
【００４２】  インク層の塗布量は、要求品質に応じて０．１〜３．０ｇ／ｍ２より適宜に選択すれば良いが、コスト面や性能安定性の面から０．２〜２．０ｇ／ｍ２の範囲から選択する事がより好ましい。塗布量が０．１ｇ／ｍ２未満であると充分な印字濃度及び耐擦過性が得られない。逆に塗布量が３．０ｇ／ｍ２を超えると印字感度と箔切れ性が急激に悪くなる。
【００４３】  インク層の塗料の作成方法に関しては特に制限はなく、バインダー成分を各種公知の有機溶剤に溶解または分散したり、水に乳化または分散したりした物に、着色剤及びその他副原料をディゾルバー等で充分に撹拌混合した後、着色剤等を分散及び発色させる為に各種公知の分散機（例えばビーズミル・ピンミル等）で適宜分散して作成すればよい。
【００４４】  インク層の塗装方法に関しては特に制限はなく、各種公知の塗装方法、例えばバーコーティング、スプレーコーティング、スリットリバースコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、オフセットグラビアコーティング等の方法を適宜選択して基材に塗装し、乾燥機によって有機溶剤や水等を揮発乾燥すればよい。
【００４５】  本発明では、インク層の上に高速印字性、転写性、被印字媒体との密着性を向上させるために、無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂と高軟化点の粘着付与樹脂を含有するオーバーコート層を設ける。
【００４６】  本発明で使用する無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂とは、ＣｎＨ２ｎ（ｎ≧２）で示されるオレフィン系炭化水素単量体を主原料とし、副原料の無水マレイン酸および各種アクリル酸誘導体との３つの原料を重合させた共重合体の総称である。前記共重合体の重合方法及び重合体の構造は特に限定されず、主原料であるオレフィン系炭化水素単量体と副原料の無水マレイン酸と各種アクリル酸誘導体が重合されていればよく、例えば重合体の構造に関しては、ランダム共重合、ブロック共重合やグラフト共重合のいずれでもよい。
【００４７】  前記オレフィン系炭化水素単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の炭素数２〜６のオレフィン系炭化水素単量体が挙げられ、これらの単体もしくは混合物を適宜選択して主原料に使用する事が好ましいが、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ｎ‐ブテン等の炭素数２〜４のオレフィン系炭化水素単量体を主原料に使用する事がさらに好ましく、エチレンを使用する事が最も好ましい。
【００４８】  前記無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂を構成するアクリル酸誘導体としては、アクリル酸エステル誘導体、メタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸アミド誘導体、メタクリル酸アミド誘導体を適宜選択して使用する事が好ましく、さらにはアクリル酸エステル誘導体を使用する事が最も好ましい。
【００４９】  前記アクリル酸エステル誘導体としては、エステル結合の末端が炭素数８以下の直鎖状または分枝状のアルキル基で構成されたものを使用する事が好ましい。このようなアクリル酸エステル誘導体として、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル等の公知のアクリル酸エステル誘導体が挙げられるが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ‐ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル等のエステル結合の末端が炭素数１〜４のアルキル基で構成されたものから適宜選択する事がより好ましい。
【００５０】  前記メタクリル酸エステル誘導体としては、エステル結合の末端が炭素数８以下の直鎖状または分枝状のアルキル基で構成されたものを使用する事が好ましい。このようなメタクリル酸エステル誘導体として、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ‐ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル等の公知のメタクリル酸エステル誘導体が挙げられるが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ‐ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等のエステル結合の末端が炭素数１〜４のアルキル基で構成されたものから適宜選択する事がより好ましい。
【００５１】  前記アクリル酸アミド誘導体としては、アミノ基の末端が水素または炭素数１〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基から構成されたものを使用する事が好ましい。このようなアクリル酸アミド誘導体として、例えば、Ｎ−メチルアクリル酸アミド、Ｎ−エチルアクリル酸アミド、Ｎ−プロピルアクリル酸アミド、Ｎ−イソプロピルアクリル酸アミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル酸アミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリル酸アミド、Ｎ−イソブチルアクリル酸アミドのようなＮ−アルキルアクリル酸アミド類やＮ，Ｎ−ジメチルアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジプロピルアクリル酸アミド，Ｎ，Ｎ‐ジブチルアクリル酸アミドのようなＮ，Ｎ‐アルキルアクリル酸アミド類等の公知のアクリル酸アミド誘導体が挙げられる。
【００５２】  前記メタクリル酸アミド誘導体としては、アミノ基の末端が水素または炭素数１〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基から構成されたものを使用する事が好ましい。このようなメタクリル酸アミド誘導体として、例えば、Ｎ−メチルメタクリル酸アミド、Ｎ−エチルメタクリル酸アミド、Ｎ−プロピルメタクリル酸アミド、Ｎ−イソプロピルメタクリル酸アミド、Ｎ−ｎ−ブチルメタクリル酸アミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリル酸アミド、Ｎ−イソブチルメタクリル酸アミドのようなＮ−アルキルメタクリル酸アミド類やＮ，Ｎ−ジメチルメタクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジプロピルメタクリル酸アミド，Ｎ，Ｎ‐ジブチルメタクリル酸アミドのようなＮ，Ｎ‐アルキルメタクリル酸アミド類等の公知のメタクリル酸アミド誘導体が挙げられる。
【００５３】  本発明で使用する無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂は、前述したオレフィン系炭化水素単量体と無水マレイン酸とアクリル酸誘導体の重合体であり、それらの樹脂を具体的に説明すると、アクリル酸エステル誘導体を原料として使用するものとしては、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ブテン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−ブテン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−ブテン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、メタクリル酸エステル誘導体を原料として使用するものとしては、エチレン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ブテン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−ブテン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−ブテン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、アクリル酸アミド誘導体を原料として使用するものとしては、エチレン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、ブテン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、エチレン−ブテン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−ブテン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−アクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、メタアクリル酸アミド誘導体を原料として使用するものとして、エチレン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、ブテン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、エチレン−ブテン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−ブテン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−メタアクリル酸アミド−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。本発明では前記無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂を要求品質に応じて適宜選択して使用すればよいが、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体を使用する事がより好ましく、最も好ましくはエチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸プロピル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸イソプロピル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル−無水マレイン酸���重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−無水マレイン酸共重合体の中から適宜選択して使用すればよい。
【００５４】  本発明で使用する無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂における無水マレイン酸の構成比は樹脂全体の質量比で０．１〜５．０質量％である事が好ましく、０．３〜４．０質量％である事がさらに好ましい。無水マレイン酸が主原料であるオレフィン系炭化水素に重合される事により、樹脂の水性化や被印字媒体への密着性向上等に効果がある。無水マレイン酸の構成比が０．１質量％未満になると前記有用な効果が発現せず、５．０質量％を超えると樹脂の強度が低下する問題が発生したりする。
【００５５】  本発明で使用する無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂におけるアクリル酸誘導体の構成比は樹脂全体の質量比で１．０〜４０．０質量％である事が好ましく、５．０〜３０．０質量％である事が好ましい。アクリル酸誘導体の構成比は１．０質量％未満だと樹脂の水性化や樹脂の溶媒への溶解性や被印字媒体への密着性向上等の期待される効果が充分に発揮されず、４０．０質量％を超えると樹脂の硬度が低下する為に印字物の擦過性が低下したり、樹脂の融点が低下する為に熱溶融転写型インクリボンの環境保存性能が急激に悪化したりする。
【００５６】  本発明で使用する無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂の融点は、７５〜１５０℃の範囲から選ぶ事が好ましく、さらには９０〜１５０℃の範囲から選ばれる事がより好ましい。融点が７５℃未満になると熱溶融転写型インクリボンの環境保存性能及び印字画像の耐擦過性と高精細性が悪化し、融点が１５０℃を超えると転写性と高速印字性能と印字画像の被印字媒体への密着性が悪化する傾向がある。
【００５７】  本発明でオーバーコート層に添加する高軟化点の粘着付与樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、変性ロジン、ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、Ｃ５系石油系樹脂、Ｃ９系石油系樹脂、Ｃ５系／Ｃ９系共重合系石油系樹脂、水素添加Ｃ５系石油系樹脂、水素添加Ｃ９系石油系樹脂、水素添加Ｃ５系／Ｃ９系共重合系石油系樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、スチレン系炭化水素樹脂、クロマン樹脂、クロマン・インデン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、ケトン系樹脂が挙げられ、これらの粘着付与樹脂は、単独または複数組み合わせて適宜選択して使用することができる。特にテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、スチレン系炭化水素樹脂を使用する事が好ましい。
【００５８】  前記粘着付与樹脂の軟化点は１００〜１６０℃である事が好ましく、１２０〜１５０℃がさらに好ましい。軟化点が１００℃未満になると、熱溶融転写型インクリボンの環境保存性能や印字物の耐擦過性が悪化する傾向にある。逆に軟化点が１６０℃以上になると、印字の際の印字感度が悪くなり、結果的に高速印字性や転写性が悪化する。
【００５９】  本発明に使用するオーバーコート層に添加される無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂と高軟化点の粘着付与樹脂の質量比は９９／１〜３０／７０の範囲から適宜選択される事が好ましく、９０／１０〜５０／５０の範囲がさらに好ましい。無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂の量が多くなり高軟化点の粘着付与樹脂が少なくなると、転写性、高速印字性、印字画像の被印字媒体との密着性が向上するが、印字画像の高精細性と耐擦過性が悪化する傾向があり、逆に無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂の量が少なくなり高軟化点の粘着付与樹脂が多くなると、転写性、高速印字性、印字画像の被印字媒体との密着性が悪化するが、印字画像の高精細性と耐擦過性は向上する傾向がある。
【００６０】  本発明に使用するオーバーコート層に添加する無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン樹脂と高軟化点の粘着付与樹脂との添加量は、オーバーコート層の全質量比率の２０〜１００％の範囲から要求品質に応じて適宜選択される事が好ましく、３０〜８０％である事がより好ましい。オーバーコート層における樹脂の添加量が少なくなると転写性や印字画像の耐擦過性や密着性が悪化する傾向があり、逆に多くなると印字画像の高精細性が悪化する傾向がある。
【００６１】  オーバーコート層には印字のキレや印字感度や耐擦過性の向上の為に必要に応じて、カルナウバワックス、モンタン酸ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アミド変性ワックス、フッ素変性ワックス、シリコン変性ワックス等のワックス類やポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ＰＶＡ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂やエラストマー類等を添加して良いがこれに限定されるわけではない。また前記原料は、単体だけでの添加でもよく、必要性に応じて複数を適宜選択して混合して使用しても良い。
【００６２】  オーバーコート層には電気的特性や環境保存性能や印字のキレを向上させるために、必要に応じて有機及び無機のフィラーを添加しても良い。有機のフィラーとしては、ＰＥパウダー、ＰＴＦＥパウダー、アクリルパウダー、フッ素樹脂パウダー、シリコン樹脂パウダー、シリコンゴムパウダー等が挙げられ、無機のフィラーとしては、カーボン、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化鉄、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タルク、シリカ、酸化チタン、アルミナ等が挙げられるがこれに限定されるわけではない。また前記滑剤は、単体だけの添加でもよく、必要性に応じて複数を混合して使用しても良い。
【００６３】  前記フィラーの添加量は、オーバーコート層の全質量比率の１〜３０％の範囲、さらに好ましくは５〜２０％の範囲で添加する事が望ましい。添加量が１％未満だと添加するフィラーに期待される効果が全く得られず、３０％を超えると、転写性や密着性が低下し、塗膜強度も急激に弱くなってしまう。
【００６４】  オーバーコート層には、さらに各種公知の界面活性剤を適宜含有させて、フィラーの分散性の向上、水性化時の塗料安定性の向上、塗料粘度等の改良及び調整を行っても良い。
【００６５】  オーバーコート層の塗布量は、要求品質に応じて０．１〜１．５ｇ／ｍ２より適宜に選択すれば良いが、０．１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲から選択する事がより好ましい。オーバーコート層の塗布量が０．１ｇ／ｍ２未満であると期待される転写性や密着性が不充分になる。逆にオーバーコート層の塗布量が１．５ｇ／ｍ２を超えると印字感度が悪くなり高速印字性能が徐々に悪化する。
【００６６】  オーバーコート層の塗料は、バインダー成分を各種公知の有機溶剤に溶解もしくは分散、または水に乳化もしくは分散した溶液にフィラーや分散剤等の原料をディゾルバーやホモミキサー等の各種公知の撹拌装置を用いて充分に撹拌混合して作成する。
【００６７】  オーバーコート層の塗装方法に関しては特に制限はなく、各種公知の塗装方法、例えばバーコーティング、スプレーコーティング、スリットリバースコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、オフセットグラビアコーティング等の方法を適宜選択して基材に塗装し、乾燥機によって有機溶剤や水を揮発乾燥すればよい。
【実施例】
【００６８】  次に実施例を挙げて本発明について具体的に説明する。【００６９】（耐熱性基材フィルム及び耐熱滑性層）
グラビア塗装機にて、厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の片面にシリコン変性ウレタン樹脂を塗布し、乾燥して塗布量０．２ｇ／ｍ２の耐熱滑性層を形成した。本発明の以後の実施例及び比較例は前記耐熱性基材フィルム及び耐熱滑性層を用いる。【００７０】（転写制御層）
前記耐熱滑性層を塗布したＰＥＴフィルムの反対側の面に下記に示す転写制御層用塗料をグラビア塗装機にて塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ２の転写制御層を形成した。【００７１】（転写制御層用塗料配合）
成分                                                              質量部
・パラフィンワックス（融点７０℃）                                      ８．５
・ＥＶＡ樹脂（融点７２℃）                                              １．５
・トルエン                                                            ７０．０
・ＭＥＫ                                                              ２０．０【００７２】（インク層）
実施例のインク層に使用する熱可塑性樹脂の性状の詳細を表１に示す。【００７３】
【表１】
2015051619.tif 000003
【００７４】  前記転写制御層の上に表４〜７に示すインク層用配合塗料をグラビア塗装機にて塗布し、揮発成分等を乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ２のインク層を形成した。【００７５】（オーバーコート層）
実施例のオーバーコート層に使用する無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂の詳細を表２に示す。【００７６】
【表２】
2015051619.tif 000004
【００７７】  実施例のオーバーコート層に使用する粘着付与樹脂の詳細を表３に示す。【００７８】
【表３】
2015051619.tif 000005
【００７９】  前記インク層の上に表４〜７に示すオーバーコート層用配合塗料をグラビア塗装機にて塗布し、揮発成分等を乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ２のオーバーコート層を形成した。【００８０】＜印字条件＞
表４〜７の実施例及び比較例に示す熱溶融転写型インクリボンを用いて下記の条件により各種ラベルに対して印字を行った。
プリンタ：  ＺＥＢＲＡ１４０ＸｉＩＩ（ゼブラ社製）
印字解像度：  ３００ｄｐｉ
印字速度：    ６ｉｎｃｈ／ｓｅｃ，１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
印字濃度：    １４／２０
被印字体：  コート紙ラベル，ＰＥＴラベル【００８１】＜転写性の評価＞
上記印字条件において作成したコート紙ラベル及びＰＥＴラベルに対する印字サンプル（印字速度：６ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印字濃度：１４／２０）を下記に示す条件で評価した。
◎・・・良好（ボイドや印字欠けなどの転写不良又は印字カスレが全く見られない）、○・・・可（転写不良及び印字カスレが細部に少しある）、△・・・不可（部分的な転写不良及び印字カスレがみられる）、×・・・不良（全面に転写不良及び印字カスレが見られる、または転写を全くしない）【００８２】＜高速印字性能の評価＞
上記印字条件において作成したＰＥＴラベルに対する印字サンプル（印字速度：１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印字濃度：１４／２０）を下記に示す条件で評価した。
◎・・・良好（転写不良及び印字カスレが全く見られない）、○・・・可（転写不良及び印字カスレが細部に少しある）、△・・・不可（部分的な転写不良及び印字カスレがみられる）、×・・・不良（全面に転写不良及び印字カスレが見られる、または転写を全くしない）【００８３】＜高精細性の評価＞
上記印字条件において作成したＰＥＴラベルに対する印字サンプル（印字速度：６ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印字濃度：１４／２０）を下記に示す条件で評価した。
◎・・・良好（１ｄｏｔ印字において印字欠けが無く、印字の面状剥離現象又は印字潰れが見られない）、○・・・可（１ｄｏｔ印字において印字欠けはないが、印字の面状剥離現象または印字潰れが極僅かながら見られる）、△・・・（１ｄｏｔ印字において印字欠けが部分的に見られ、印字の面状剥離現象または印字潰れが部分的に見られる）、×・・・（１ｄｏｔ印字において印字自体がほとんど転写しない、もしくは印字の面状剥離現象又は印字潰れがほぼ全面で見られる）。
なお１ｄｏｔ印字とはサーマルヘッドの熱素子１つで印字する極細線の印字の事で、本発明で使用するプリンタの１ｄｏｔの幅は約０．０８５ｍｍ（２５．４ｍｍ（１ｉｎｃｈ）／３００ｄｏｔ）である。また面状剥離現象とは、熱溶融転写層の塗膜が印字の際に綺麗に切れずに、サーマルヘッドから熱を加えられた部分の熱溶融転写層の塗膜だけでなく、熱が加えられていない塗膜まで被印字体に転写してしまう現象をいう。また印字潰れとは、熱溶融転写層が被印字体に充分に転写する為の熱量をサーマルヘッドから熱溶融転写型インクリボンに与えた時に、転写した印字の輪郭が本来の印字データよりも太くなってしまったり、印字の輪郭が滲んでしまったりする現象をいう。【００８４】＜耐擦過性の評価＞
耐擦過性の評価は、直径１ｃｍのＡＢＳ製樹脂球を５００ｇの点荷重で印字面に当てて、毎秒１往復の速度で５０回往復した後の印字の状態を元に下記に示す条件で評価した。
◎・・・良好（印字欠けなし・印字変形なし）、○・・・可（印字欠けなし・印字変形小）、△・・・不可（印字欠け小・印字変形大）、×・・・不良（印字欠け大・印字変形大）
なお評価用サンプルとしては、上記印字条件において作成したＰＥＴラベルに対する印字サンプル（印字速度：６ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印字濃度：１４／２０）を使用した。【００８５】＜密着性の評価＞
密着性の評価方法は、一般的にセロピック試験と呼ばれるもので、具体的には市販の巾１８ｍｍのセロハンテープ（ニチバン（株）製）を印字サンプルの印字面に空気が入らないようにセロハンテープの背面を自重２００ｇのローラーで押し当ててしっかり密着させてから１時間以上放置する。その後、張り合わせたセロハンテープを剥離角９０℃、引っ張り力４．９Ｎで剥離する。剥離が終わったセロハンテープに付着した印字の形跡を元に下記に示す条件で評価した。
◎・・・良好（印字が全く取れない）、○・・・可（印字がごく一部又は薄く取れる）、△・・・不可（印字が部分的に取れてしまう）、×・・・不良（印字がほぼ完全に取れてしまう）
なお評価用サンプルとしては、上記印字条件において作成したＰＥＴラベルに対する印字サンプル（印字速度：６ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印字濃度：１４／２０）を使用した。【００８６】＜環境保存性能＞
環境保存性能の試験の評価には、熱溶融転写型インクリボンの原反を所定のサイズにスリットした物を紙コアに巻付けてロール状に加工したサンプルを作成し、気温４０℃湿度８０％ＲＨの雰囲気中に７２時間保存した後のサンプルのブロッキング（熱溶融転写層成分が巻きの状態で接触している耐熱性基材フィルムへ移行する事）の程度について以下に示す条件で評価した。
◎・・・良好（ブロッキング全くなし）、○・・・可（僅かにブロッキングが見られる）、△・・・不可（部分的にブロッキングが見られる）、×・・・不良（前面にブロッキングが見られる）
なお評価用のロール状サンプルは巾６０ｍｍ、長さ３００ｍの物を使用した。【００８７】  表４〜７に示す実施例及び比較例の熱溶融転写型インクリボンを用いて前述した印字条件でラベルに印字したサンプルを作成し、前述した評価方法に基づいて、転写性、高速印字性、高精細性、耐擦過性、密着性、環境保存性能について評価を行った結果を表４〜７に示す。【００８８】  下記表４に実施例１〜９のインク層及びオーバーコート層の配合詳細と各種評価結果を示す。表４は主にインク層に使用する熱可塑性樹脂の種類と配合比に関して比較検討した結果である。【００８９】
【表４】
2015051619.tif 000006
【００９０】  下記表５に実施例２と実施例１０〜１４と比較例１〜５のインク層及びオーバーコート層の配合詳細と各種評価結果を示す。表５は主にオーバーコート層に使用する無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂の種類とその他のオーバーコート層に関して比較検討した結果である。【００９１】
【表５】
2015051619.tif 000007
【００９２】  下記表６に実施例２，１５，１６と比較例６，７のインク層及びオーバーコート層の配合詳細と各種評価結果を示す。表６は主にオーバーコート層に使用する粘着付与樹脂の種類と軟化点に関して比較検討した結果である。【００９３】
【表６】
2015051619.tif 000008
【００９４】  下記表７に実施例１７〜２２のインク層及びオーバーコート層の配合詳細と各種評価結果を示す。表７は主にオーバーコート層に使用する無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂と粘着付与樹脂の添加量に関して比較検討した結果である。【００９５】
【表７】
2015051619.tif 000009
【００９６】  表４〜表７の結果より、実施例１〜実施例２２の熱溶融転写型インクリボンは、紙ベースのラベルに対しての転写性が良好で、高速印字が可能で、印字画像の高精細性や耐擦過性や被印字媒体に対する密着性に優れ、さらに環境保存性能に関しても優れていた。一方比較例１のように、無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂の代わりにＥＶＡ樹脂を使用すると、紙ベースのラベルに対する転写性、印字画像の高精細性や被印字媒体に対する密着性、環境保存性能などが悪化した。また比較例２のように、オーバーコート層の樹脂成分を高軟化点の粘着付与樹脂だけにした場合は、紙ベースのラベルに対する転写性と環境保存性能が悪化した。逆に比較例３のように、オーバーコート層の樹脂成分を無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂だけにした場合は、紙ベースのラベルに対する転写性と印字画像の高精細性が悪化した。また比較例４のように、オーバーコート層の成分をカルナバワックスだけにした場合は、印字画像の耐擦過性と被印字媒体に対する密着性が悪化した。また比較例５のように、オーバーコート層自体を設けなかった場合には、紙ベースのラベルへの転写性、高速印字性、環境保存性能などが悪化した。また比較例６のように、オーバーコート層に添加する粘着付与樹脂の軟化点が１００℃未満であった為に、印字画像の耐擦過性と環境保存性能が悪化した。逆に比較例７のように、オーバーコート層に添加する粘着付与樹脂の軟化点が１６０℃を超える為に、高速印字性が悪化した。【００９７】  実施例１〜６を比較すると、インク層に軟化点が７０〜１７０℃で数平均分子量が５００〜２００００の範囲の熱可塑性樹脂を使用すれば満足する評価結果が得られ、インク層にスチレン系樹脂を使用すると転写性や高速印字性や印字画像の高精細性や耐擦過性や環境保存性能などの点でさらに優れた性能が得られる事が分かる。実施例２、実施例７〜９を比較すると、インク層中に添加する熱可塑性樹脂の添加量が３０〜９０％の範囲であればより良い評価結果が得られる事が分かり、熱可塑性樹脂の添加量が多くなると高速印字性が悪化し、熱可塑性樹脂の添加量が減ると印字画像の耐擦過性や被印字媒体への密着性が悪化する傾向がある事が分かる。実施例２及び実施例１０〜１４を比較すると、オーバーコート層に無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂の融点が７５〜１５０℃の物を使用した方が評価結果は良好で、さらにエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体を使用すると紙ベースのラベルに対しての転写性と高速印字性に優れている事が分かる。実施例２、実施例１５、実施例１６を比較するとオーバーコート層に軟化点が１００〜１６０℃の範囲の粘着付与樹脂を使用すれば満足する評価結果が得られる事が分かる。実施例１７〜２２を比較すると、オーバーコート層に添加する無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂と高軟化点粘着付与樹脂の比率が９０／１０〜５０／５０で、無水マレイン酸アクリル変性オレフィン樹脂と高軟化点粘着付与樹脂の添加量がオーバーコート層全体に対して３０〜８０質量％であれば、満足する評価結果が得られる事が分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】  本発明の熱転写シートは、一般的な物流管理用ラベルに対する印字用途として使用できるだけでなく、各種包装用フィルムに対して印字が出来る上に、包装用フィルムに対する密着性、耐擦過性に優れている事から、各種食品包装材に対する賞味期限表示や内容物表示の印字用途等にも使用できる。
【符号の説明】
【００９９】１；オーバーコート層
２；インク層
３；転写制御層
４；耐熱性基材フィルム
５；熱溶融転写層
６；熱溶融転写型インクリボン
７；耐熱滑性層
【図１】
2015051619.tif 000010
【図２】
2015051619.tif 000011