(57)【要約】【課題】  脂環式構造を有する重合体樹脂からなる成形体の廃材を効率よく再利用し、フィッシュアイの少ない光学フィルムを製造する。【解決手段】  脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材を用いて成形された成形体を溶融し、再生ペレットを得る工程、および該再生ペレットをフィルム状に成形する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、前記バージン材および前記再生ペレットの、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に基づき、温度２８０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレートの差（ΔＭＦＲ）が±５％以内であり、前記バージン材を用いて成形した厚さ３ｍｍの板と、前記再生ペレットを用いて成形した厚さ３ｍｍの板との、黄色度の差（ΔＹＩ）が１．５以下である、再生ペレットを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材を用いて成形された成形体を溶融し、再生ペレットを得る工程、および
該再生ペレットをフィルム状に成形する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、
前記バージン材および前記再生ペレットの、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に基づき、温度２８０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレートの差（ΔＭＦＲ）が±５％以内であり、
前記バージン材を用いて成形した厚さ３ｍｍの板と、前記再生ペレットを用いて成形した厚さ３ｍｍの板との、黄色度の差（ΔＹＩ）が１．５以下である、光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記脂環式構造を有する重合体樹脂のガラス転移温度が１２０℃以上である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記再生ペレットをフィルム状に成形する工程を、溶融押出成形で行う、請求項１または２に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。より詳しくは、樹脂成形体の再生ペレットを用いて外観欠点の少ない光学フィルムを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂環式構造を有する重合体などの熱可塑性樹脂は、一般に透明性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性、電気特性などの優れた特性を有するので、光学材料、医療用材料、電気部品材料などの様々な分野で広く使用されている。このため、該脂環式構造含有重合体を含む成形体の廃材や、該成形体を製造する際に生じる加工廃材が大量に発生する。例えば光学フィルムの製造においては、通常、熱可塑性樹脂を溶液流涎や溶融押出によりフィルム状に成形し、必要に応じ延伸処理を施され、ロール状に巻き取られ、長尺且つ幅広のフィルムの巻回体として供給される。この過程で、フィルムの端部がトリミングされることにより、一般にフィルムの耳と呼ばれる部分が廃材として発生する。
【０００３】
近年においては、熱可塑性樹脂からなる成形体の廃材を回収して必要に応じて粉砕し、ペレット化して得られる再生プラスチックが広く用いられている。しかしながら、脂環式構造を有する重合体樹脂からなる成形体の廃材を再利用すると強度や色調等の物性が低下することがあり、本来の用途に用いることができない場合があった。
【０００４】
脂環式構造を有する重合体樹脂からなる成形体の廃材を再利用する方法として、特許文献１には、該成形体の廃材を３００℃以下の温度で溶融し、ペレットとする方法が開示されている。しかしこのペレットを用いて光学フィルムを製造すると、フィッシュアイと呼ばれる微小欠点が生じる場合があった。
【０００５】
特許文献２には、廃材の再利用割合が全体の５〜３０重量％となるように用いて、溶融押出によりフィルムに成形する、環状オレフィン系樹脂の再利用方法が開示されている。しかしこの方法では再利用できる廃材の量が少なく、また再利用割合を上記範囲としても、フィッシュアイの発生を抑制できない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−７１２４９号公報
【特許文献１】特開２００８−２６５０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、脂環式構造を有する重合体樹脂からなる成形体の廃材を効率よく再利用し、フィッシュアイなどの外観欠点の少ない光学フィルムを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上述した課題を解決して目的を達成するために鋭意検討した結果、脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材を用いて成形された成形体を溶融し、再生ペレットを得る工程、および該再生ペレットをフィルム状に成形する工程を含む光学フィルムの製造方法において、前記バージン材と前記再生ペレットとの、メルトフローレートおよび黄色度の差が特定の範囲にあるものを用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
かくして本発明によれば、下記［１］〜［３］が提供される。
［１］脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材を用いて成形された成形体を溶融し、再生ペレットを得る工程、および
該再生ペレットをフィルム状に成形する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、
前記バージン材および前記再生ペレットの、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に基づき、温度２８０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレートの差（ΔＭＦＲ）が±５％以内であり、
前記バージン材を用いて成形した厚さ３ｍｍの板と、前記再生ペレットを用いて成形した厚さ３ｍｍの板との、黄色度の差（ΔＹＩ）が１．５以下である、光学フィルムの製造方法。
［２］  前記脂環式構造を有する重合体樹脂のガラス転移温度が１２０℃以上である［１］記載の製造方法。
［３］  前記再生ペレットをフィルム状に成形する工程を、溶融押出成形で行う、［１］または［２］に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、脂環式構造を有する重合体樹脂の成形体を効率よく再利用し、フィッシュアイなどの外観欠点の少ない光学フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態及び例示物等を示して本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
【００１２】
本発明の光学フィルムの製造方法は、脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材を用いて成形された成形体を溶融し、再生ペレットを得る工程を含む。
【００１３】
（脂環式構造を有する重合体樹脂）
本発明で用いる脂環式構造を有する重合体樹脂とは、脂環式構造を有する重合体を含む樹脂である。また、脂環式構造を有する重合体とは、その重合体の構造単位が脂環式構造を有する重合体である。この脂環式構造を有する重合体は、主鎖に脂環式構造を有していてもよく、側鎖に脂環式構造を有していてもよい。この脂環式構造を有する重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を有する重合体が好ましい。
【００１４】
脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、例えば機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。
【００１５】
脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数が前記の数であるときに、当該脂環式構造を有する重合体を含む樹脂の機械強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされ、好適である。
【００１６】
脂環式構造を有する重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択してもよく、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を有する重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にあると、当該脂環式構造を有する重合体を含む樹脂の透明性及び耐熱性が良好となる。
【００１７】
脂環式構造を有する重合体の中でも、シクロオレフィン重合体が好ましい。シクロオレフィン重合体は、シクロオレフィン単量体を重合して得られる構造を有する重合体である。また、シクロオレフィン単量体は、炭素原子で形成される環構造を有し、かつ該環構造中に重合性の炭素−炭素二重結合を有する化合物である。重合性の炭素−炭素二重結合としては、例えば開環重合等の重合可能な炭素−炭素二重結合が挙げられる。また、シクロオレフィン単量体の環構造としては、例えば、単環、多環、縮合多環、橋かけ環及びこれらを組み合わせた多環等が挙げられる。中でも、得られる重合体の誘電特性及び耐熱性等の特性を高度にバランスさせる観点から、多環のシクロオレフィン単量体が好ましい。
【００１８】
上記のシクロオレフィン重合体の中でも好ましいものとしては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン重合体、環状共役ジエン重合体、及び、これらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体は、成形性が良好なため、特に好適である。
【００１９】
ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との開環共重合体、又はそれらの水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との付加共重合体、又はそれらの水素化物；などを挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。ここで「（共）重合体」とは、重合体及び共重合体のことをいう。
【００２０】
ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。また、ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などが挙げられる。
【００２２】
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な任意の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体；などが挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な任意の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な任意の単量体との開環共重合体は、例えば、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
【００２４】
ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な任意の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどの炭素原子数２〜２０のα−オレフィンおよびこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な任意の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な任意の単量体との付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
【００２６】
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体とこれと開環共重合可能な任意の単量体との開環共重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の水素添加物、及び、ノルボルネン構造を有する単量体とこれと共重合可能な任意の単量体との付加共重合体の水素添加物は、例えば、これらの重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素添加触媒の存在下で、炭素−炭素不飽和結合を好ましくは９０％以上水素添加することによって製造しうる。
【００２７】
単環の環状オレフィン重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィンモノマーの付加重合体を挙げることができる。
【００２８】
環状共役ジエン重合体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエンモノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエンモノマーの１，２−または１，４−付加重合体；およびこれらの水素化物；などを挙げることができる。
【００２９】
脂環式構造を有する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、延伸フィルムの機械的強度および成型加工性が高度にバランスされ好適である。ここで、前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサンを用いて（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００３０】
脂環式構造を有する重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。分子量分布を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、延伸フィルムの安定性を高めることができる。
【００３１】
また、脂環式構造を有する重合体樹脂は、重合体以外にも任意の成分を含みうる。任意の成分の例を挙げると、顔料、染料等の着色剤；可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；耐電防止剤；酸化防止剤；微粒子；界面活性剤等の添加剤が挙げられる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、樹脂に含まれる重合体の量は、好ましくは、５０重量％〜１００重量％、又は７０重量％〜１００重量％である。
【００３２】
脂環式構造を有する重合体樹脂のガラス転移温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上であり、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、特に好ましくは１７０℃以下である。ガラス転移温度が高すぎると成形温度を高くする必要があるため、樹脂の黄変度合いが大きくなり、外観欠点が増えるおそれがある。
【００３３】
脂環式構造を有する重合体樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０に基づき、温度２８０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される値で、好ましくは３〜１５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは５〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲが高すぎるとフィルムの製膜が困難になるおそれがあり、低すぎると光学歪みが大きくなるおそれがある。
【００３４】
（バージン材）
本発明に用いる再生ペレットの原料としては、前記脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材を用いて成形された成形体を用いる。ここでバージン材とは、前記脂環式構造を有する重合体樹脂が製造された状態そのもの、または粉体状もしくはペレット状に予備成形されたものを表し、該予備成形以外に成形された履歴を有さないものである。
【００３５】
バージン材を用いて成形された成形体の種類は限定されない。該成形体としては、例えば、各種用途に用いられる製品としての成形体を成形する際に生じるスプルー、ランナー、フィルムの耳などの余剰部分や、規格外品などの廃材を用いることができる。また、成形に用いたバージン材のメルトフローレートや黄色度が明らかであれば、製品として各種用途に使用後の成形品を用いてもよい。
【００３６】
（再生ペレット）
本発明の製造方法では、上記の成形体を溶融して、再生ペレットを得る。再生ペレットを得る方法は特に限定されず、公知の方法をいずれも採用できる。例えば、上記の成形体を加熱溶融した樹脂を、溶融状態でストランドダイからストランド（棒）状に押し出して冷却した後、ストランドカッターで切断してペレット化する方法が挙げられる。
【００３７】
成形体を溶融する温度は、脂環式構造を有する重合体樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）として、好ましくはＴｇ＋２０（℃）〜Ｔｇ＋１５０（℃）、より好ましくはＴｇ＋５０（℃）〜Ｔｇ＋１２０（℃）の範囲である。温度が低すぎると粘度が高くなり得られる再生ペレットが不均一となる場合がある。また、高すぎると樹脂や配合剤が劣化し、得られる再生ペレットのメルトフローレートや黄色度の、バージン材からの変化が大きくなる場合がある。
【００３８】
ストランドのカットの方式としては、例えば、ダイの孔から押し出された棒状のストランドを水冷固化してカットする「コールドカット式」や、ダイの孔から押し出された直後にカットする「ホットカット式」などの方式があり、いずれも適用できる。
【００３９】
再生ペレットの形状は、その断面（ストランド排出方向に対して垂直面）が、通常、円形または楕円形であるが、成形ダイ穴形により任意の形状に形成できる。ペレット断面の平均径は、通常、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは０．５〜５ｍｍ、より好ましくは１〜４ｍｍである。ペレットの長さ（ストランド排出方向の長さ）は、ストランドカット速度により任意に変えることが可能であるが、通常、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜８ｍｍ、より好ましくは２〜６ｍｍである。
【００４０】
前記バージン材と、該バージン材を用いて成形された成形体から得られる前記再生ペレットは、そのメルトフローレートの差（ΔＭＦＲ）が±５％以内である。ここでメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に基づき、温度２８０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される値である。
【００４１】
バージン材は、成形およびペレット化の過程で熱履歴を受けることで、分子の切断や再結合によりメルトフローレートが変化する。メルトフローレートは増加する場合も減少する場合もあるが、本発明においては、ΔＭＦＲが±５％以内、好ましくは±３％以内であるような再生ペレットを用いる。
【００４２】
また、前記バージン材を用いて成形した厚さ３ｍｍの板と、前記再生ペレットを用いて成形した厚さ３ｍｍの板は、その黄色度の差（ΔＹＩ）が１．５以下である。ここで黄色度は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に準拠して、分光式色差計を用いて測定される値である。
【００４３】
黄色度の測定に用いる板は、厚さ３ｍｍ、長さ２００ｍｍ、幅１００ｍｍの金型を用いて、射出成形により成形された板を用いる。成形条件は、樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準として、溶融樹脂温度をＴｇ＋１２０℃、金型温度をＴｇ−１０℃とする。
【００４４】
バージン材は、成形およびペレット化の過程で熱履歴を受けることで、樹脂の酸化などにより黄色度は通常、増加する。本発明においては、ΔＹＩが１．５以下、好ましくは１．０以下となるような再生ペレットを用いる。本発明の製造方法によれば、ΔＭＦＲおよびΔＹＩが共に上記範囲にある再生ペレットを用いることで、フィッシュアイなどの外観欠陥の少ない光学フィルムを得ることができる。
【００４５】
（フィルム成形）
本発明の製造方法は、前記再生ペレットをフィルム状に成形する工程を含む。再生ペレットは一種単独で用いてもよいが、他のバージン材や他の再生ペレットと混合して用いてもよい。ここで他のバージン材とは、前記再生ペレットの原料となったバージン材と同種のものに限定されず、脂環式構造を有する重合体樹脂のバージン材であればよい。また２種以上の再生ペレットを混合して用いる場合は、それぞれの再生ペレットについて、ΔＭＦＲおよびΔＹＩが共に上記範囲にあるものを用いる。
【００４６】
前記再生ペレットをフィルム状に成形する方法は限定されず、例えば、溶融成形法、溶液流延法のいずれを用いてもよい。溶融成形法としては、例えば、溶融押出により成形する押出成形法、並びに、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、及び延伸成形法などが挙げられる。これらの方法の中でも、機械強度及び表面精度に優れたフィルムが得られるとの観点から、溶融押出成形による押出成形法が好ましい。本発明の製造方法によれば、加熱溶融による熱履歴を受ける押出成形法においても、異物の生成が抑制され、フィッシュアイなどの外観欠陥の少ない光学フィルムを得ることができる。
【００４７】
押出成形法は、樹脂を押出機で加熱溶融後、フラットダイから押し出して、連続的にフィルム形状の成形品を得る方法である。押出機は樹脂を加熱混練し一定押出量でダイよりフィルム形状で溶融体を押し出す。押出機とダイとの間にスクリーンやフィルタを入れて、ゲルや異物を除去することが好ましい。また使用される前記再生ペレットは、押出機に投入する前に乾燥し、水や揮発性溶剤の含有量を減らしておくことがフィッシュアイや気泡の発生を防止する上で好ましい。押し出された溶融体を定速で回転するロールで引き取り冷却して成形する。ロールの温度、レイアウトなどは特に制限されない。フラットダイとしては、樹脂の分配流路の構造別に、Ｔダイ、コートハンガーダイ、フィッシュテールダイなどが挙げられる。
【００４８】
得られる光学フィルムの厚さは、押出樹脂温度や圧力を調整したり、溶融樹脂が押し出されるリップ部の間隔を微調整したりすることで調節できる。押し出される樹脂の温度は、前記再生ペレットのガラス転移温度より、通常、８０℃〜１８０℃高い温度である。リップ部の間隔の調整は、チョークバーとチョークバー調節ボルトによって行うことができる。さらにヒートスリーブの温度を調整し、ヒートスリーブの熱による膨張または収縮を利用してリップ部の間隔の微調整を行うことが好ましい。ヒートスリーブの温度調整は、公知のプロセス制御、例えばＰＩＤ制御によって行うことができる。
【００４９】
得られる光学フィルムの厚さは、その光学フィルムの種類及び用途に応じて様々であるが、通常１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、通常７００μｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下である。
【００５０】
本発明の製造方法で得られる光学フィルムは、上記で得られる光学フィルムにさらに延伸処理を施した延伸光学フィルムであってもよい。フィルムを延伸する方法としては、一軸延伸、二軸延伸又は斜め延伸などの公知の延伸処理が適宜採用できる。延伸方法は特に限定はされないが、ロール方式およびフロート方式の縦延伸法、テンター方式の横一軸延伸、同時二軸延伸および斜め延伸が挙げられる。延伸前フィルムを延伸するときの温度は、前記再生ペレットのガラス転移温度をＴｇとすると、好ましくはＴｇ−３０℃からＴｇ＋６０℃の間、より好ましくはＴｇ−１０℃からＴｇ＋５０℃の温度範囲である。また、延伸倍率は、通常、１．０１〜３０倍、好ましくは１．０１〜１０倍、より好ましくは１．０１〜５倍である。
【００５１】
本発明の製造方法で得られる光学フィルムは、通常、高い透明性を有する。具体的には、光学フィルムの全光線透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。なお、上限は理想的には１００％である。ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１９９７に準拠して測定しうる。
また、光学フィルムは、用途にもよるが、通常はヘイズが小さい。具体的には、光学フィルムのヘイズは、通常１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下である。なお、下限値は理想的にはゼロであるが、通常は０．１％以上である。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１９９７に準拠して測定しうる。
【００５２】
本発明の製造方法で得られる光学フィルムは、フィッシュアイなどの外観欠陥が少ないので、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置等の表示装置における、光学部材の製造に好適に用いることができる。前記光学フィルムは、表示装置及び光学部材において、位相差フィルム、偏光板の保護フィルム、偏光フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、集光フィルム、反射フィルム等として用いうる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、各例中の部及び％は、特に断りのない限り、重量基準である。各種の物性については、以下の方法に従って評価した。
【００５４】
（１）重合体の水素添加率の測定方法
溶媒として重クロロホルム／四塩化炭素の混合溶液（１／１重量比）を用いて、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより測定した。
【００５５】
（２）ガラス転移温度の測定方法
ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に基づき、示差走査熱量分析計（製品名「ＤＳＣ６２２０Ｓ１１」、ナノテクロノジー社製）を用い、ガラス転移温度より３０℃以上に加熱した後、冷却速度−１０℃／分で室温まで冷却し、その後、昇温速度１０℃／分で昇温する過程で測定した。
【００５６】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）およびΔＭＦＲの測定方法
メルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に基づき、メルトインデクサ（製品名「Ｆ−Ｆ０１」、東洋精機製作所社製）を用い、温度２８０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。また、バージン材と再生ペレットとのメルトフローレートの差（ΔＭＦＲ）は、｜（バージン材のＭＦＲ）−（再生ペレットのＭＦＲ）｜／（バージン材のＭＦＲ）×１００（％）として求めた。
【００５７】
（４）黄色度（ＹＩ）およびΔＹＩの測定方法
バージン材ペレットまたは再生ペレットを用いて得た板について、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に準拠して、分光式色差計（日本電色工業社製、ＳＥ２０００）を用いて黄色度を測定した。同様の測定を５回行い、その算術平均値を黄色度（ＹＩ）とした。また、バージン材と再生ペレットとの黄色度の差（ΔＹＩ）は、（再生ペレットのＹＩ）−（バージン材のＹＩ）として求めた。
【００５８】
（５）外観欠点の評価方法
外観欠点は、コンピュータ制御落射蛍光顕微鏡（オリンパス社製、ＢＸ６１−ＦＬ）を用い、ＢＶ励起（４３５ｎｍ）、倍率２００倍で観察した。厚さ０．４ｍｍのフィルムを顕微鏡に置き、１ｃｍ×１ｃｍの視野にある蛍光を発する異物の個数を１ｃｍ２当たりの異物個数として求めた（体積：０．４ｃｍ３）。更に、異物の大きさによっても分類し、下記の基準に従い評価した。
Ａ：大きさが３μｍ以上の異物の個数が１０個以下である。
Ｂ：大きさが３μｍ以上の異物の個数が１１個以上、２９個以下である。
Ｃ：大きさが３μｍ以上の異物の個数が３０個以上である。
【００５９】
［製造例１］
＜開環重合＞
窒素で置換した反応器に、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（以下、「ＤＣＰ」という）とテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、「ＴＣＤ」という）とテトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（以下、「ＭＴＦ」という）の混合物（重量比６０／３５／５）７部（重合に使用するモノマー全量に対して重量１％）とシクロヘキサン１６００部を加え、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム０．５５部とイソブチルアルコール０．２１部、反応調整剤としてジイソプロピルエーテル０．８４部、及び分子量調節剤として１−ヘキセン３．２４部を添加した。ここに、シクロヘキサンに溶解させた０．６５％の六塩化タングステン溶液２４．１部を添加して、５５℃で１０分間攪拌した。次いで、反応系を５５℃に保持しながら、ＤＣＰとＴＣＤとＭＴＦ（重量比６０／３５／５）の混合物を６９３部とシクロヘキサンに溶解させた０．６５％の六塩化タングステン溶液４８．９部とをそれぞれ系内に１５０分かけて連続的に滴下した。その後、３０分間反応を継続し重合を終了した。
重合終了後、ガスクロマトグラフィーにより測定したモノマーの重合転化率は重合終了時で１００％であった。
【００６０】
＜水素添加＞
得られた開環重合反応液を耐圧性の水素化反応器に移送し、ケイソウ土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５７％）１．４部及びシクロヘキサン１６７部を加え、１８０℃、水素圧４．６ＭＰａで６時間反応させた。この反応溶液を、ラジオライト＃５００を濾過床として、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過（石川島播磨重工社製、製品名「フンダフィルター」）して水素化触媒を除去し、無色透明な溶液を得た。次いで前記水素添加物１００部あたり０．５部の酸化防止剤：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、製品名「イルガノックス１０１０」）を、得られた溶液に添加して溶解させた。次いで、ゼータープラスフィルター３０Ｈ（キュノーフィルター社製、孔径０．５〜１μｍ）にて順次濾過しさらに別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて濾過して微小な固形分を除去した。開環重合体水素添加物の水素添加率は９９．９％であった。
【００６１】
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製）を用いて、温度２７０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、冷却後、開環重合体水素添加物のバージン材のペレットを得た。ペレットのガラス転移温度は１２３℃、メルトフローレートは１５．０であった。
【００６２】
［参考例１］
製造例１で得られたバージン材のペレットを、射出成形機（ファナック社製、ＲＯＢＯＳＨＯＴα１００Ｂ、スクリュー直径３２ｍｍ）で成形し、厚さ３．０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×幅１００ｍｍの金型を用いて、厚さ３ｍｍの板状の成形品を得た。成形時の溶融樹脂温度は２４３℃、金型温度を１１３℃とした。得られた板の黄色度（ＹＩ）は０．３３であった。
【００６３】
［実施例１］
製造例１で得られたバージン材ペレットを二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械社製）を用いて樹脂温度２６０℃、ダイス温度２６０℃で混練した。スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、樹脂圧力は２．０ＭＰａで押し出し、水槽で冷却した後ペレタイザーでカットし、約４ｍｍ角の大きさの再生ペレット（Ａ）を得た。再生ペレット（Ａ）のΔＭＦＲは１．３％であった。次いで、この再生ペレット（Ａ）を用いて、参考例１と同様にして板状の成形品を得た。得られた板について測定されたΔＹＩは０．２０であった。
【００６４】
次いで、再生ペレット（Ａ）をスクリュー径２０ｍｍφ、圧縮比３．１、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えたハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出成形機（据置型、ＧＳＩクレオス社製）を使用して、ダイリップ０．８ｍｍ、Ｔダイの幅３００ｍｍ、溶融樹脂温度２６０℃、冷却ロール温度１１０℃、キャストロール温度１２０℃の条件でフィルム状に成形し、厚み０．４ｍｍの光学フィルムを得た。
得られた光学フィルムの外観欠点の評価を行った結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2015218277.tif 000002
【００６６】
［実施例２］
実施例１で得られた再生ペレット（Ａ）を用いて、実施例１と同様の条件で混練、押し出し、ペレット化することを、さらに４回繰り返し、再生ペレット（Ｂ）を得た。再生ペレット（Ｂ）のΔＭＦＲは０．７％であった。また、この再生ペレット（Ｂ）を用いて参考例１と同様にして得られた板について、測定されたΔＹＩは０．６３であった。
この再生ペレット（Ｂ）を用いて実施例１と同様にして光学フィルムを得た。得られた光学フィルムの外観欠点の評価を行った結果を表１に示す。
【００６７】
［参考例２］
製造例１で得られたバージン材ペレットに代えて、バージン材ペレットとして、脂環式構造を含有する重合体樹脂であるＺＥＯＮＯＲ１６００（日本ゼオン社製）のペレットを用いた。このペレットのガラス転移温度は１６０℃、メルトフローレートは５．８であった。
次いでこのペレットを用いて、成形時の溶融樹脂温度を２８０℃、金型温度を１５０℃とした以外は参考例１と同様にして、板状の成形品を得た。得られた板の黄色度（ＹＩ）は０．３４であった。
【００６８】
［実施例３］
ＺＥＯＮＯＲ１６００のバージン材ペレットを二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械社製）を用いて樹脂温度２８０℃で混練し、ダイス温度２８０℃で混練した。スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、樹脂圧力は１．８ＭＰａで押し出し、水槽で冷却した後ペレタイザーでカットし、約４ｍｍ角の大きさの再生ペレット（Ｃ）を得た。再生ペレット（Ｃ）のΔＭＦＲは１．７％であった。次いで、この再生ペレット（Ｃ）を用いて、参考例２と同様にして板状の成形品を得た。得られた板について測定されたΔＹＩは０．２７であった。
【００６９】
次いで、再生ペレット（Ｃ）を用いて、溶融樹脂温度２８０℃、冷却ロール温度１２０℃、キャストロール温度１３０℃とした他は実施例１と同様にしてフィルム状に成形し、厚み０．４ｍｍの光学フィルムを得た。
得られた光学フィルムの外観欠点の評価を行った結果を表１に示す。
【００７０】
［比較例１］
製造例１で得られたバージン材ペレットを二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械社製）を用いて樹脂温度３００℃で混練し、ダイス温度３００℃で混練した。スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、樹脂圧力は１．０ＭＰａで押し出し、水槽で冷却した後ペレタイザーでカットし、約４ｍｍ角の大きさのペレットとすることを５回繰り返し、再生ペレット（Ｄ）を得た。再生ペレット（Ｄ）のΔＭＦＲは７．９％であった。次いで、この再生ペレット（Ｄ）を用いて、参考例１と同様にして板状の成形品を得た。得られた板について測定されたΔＹＩは０．６０であった。
この再生ペレット（Ｄ）を用いて実施例１と同様にして光学フィルムを得た。得られた光学フィルムの外観欠点の評価を行った結果を表１に示す。
【００７１】
［比較例２］
実施例３で得られた再生ペレット（Ｃ）を用いて、実施例３と同様の条件で混練、押し出し、ペレット化することを、さらに４回繰り返し、再生ペレット（Ｅ）を得た。再生ペレット（Ｅ）のΔＭＦＲは８．６％であった。また、この再生ペレット（Ｅ）を用いて参考例１と同様にして得られた板について、測定されたΔＹＩは１．０８であった。
この再生ペレット（Ｅ）を用いて実施例３と同様にして光学フィルムを得た。得られた光学フィルムの外観欠点の評価を行った結果を表１に示す。
【００７２】
［比較例３］
ＺＥＯＮＯＲ１６００のバージン材ペレットを二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械社製）を用いて樹脂温度３００℃で混練し、ダイス温度３００℃で混練した。スクリュー回転数は１４０ｒｐｍ、樹脂圧力は１．１ＭＰａで押し出し、水槽で冷却した後ペレタイザーでカットし、約４ｍｍ角の大きさのペレットとすることを５回繰り返し、再生ペレット（Ｆ）を得た。再生ペレット（Ｆ）のΔＭＦＲは１０．３％であった。次いで、この再生ペレット（Ｆ）を用いて、参考例１と同様にして板状の成形品を得た。得られた板について測定されたΔＹＩは３．０６であった。
この再生ペレット（Ｆ）を用いて実施例３と同様にして光学フィルムを得た。得られた光学フィルムの外観欠点の評価を行った結果を表１に示す。
【００７３】
以上の結果より、ΔＭＦＲが±５％以内で、ΔＹＩが１．５以下である再生ペレットを用いることで、外観欠点の少ない光学フィルムが得られることが分かる。