(57)【要約】【課題】増粘しながらも使用時のべたつきが無く、しっとり感、すべすべ感に優れて、その効果が洗浄や汗によっても長時間継続する化粧料組成物を提供すること。【解決手段】（ｉ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物、及び（ｉｉ）多価アルコールを含み、前記ポリアルキレンオキシド変性物が０．５〜２０質量％含まれる、化粧料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物、及び
（ｉｉ）多価アルコール
を含み、
前記ポリアルキレンオキシド変性物が０．５〜２０質量％含まれる、
化粧料組成物。
【請求項２】
多価アルコールが、２〜４価アルコールである、請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
多価アルコールが、炭素数２〜６のアルキル多価アルコールである、請求項１又は２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
ポリアルキレンオキシド化合物が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項５】
ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び１，９−ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項６】
ジイソシアネート化合物が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、及び２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料組成物を用いて得られる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料組成物に関する。さらに詳しくはポリアルキレンオキシド変性物を含み、優れた保湿効果、光沢を有し、肌や毛髪に塗布乾燥後に高い平滑性を付与して、しっとりしながらもすべすべした感触が継続する化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明で保湿性に優れた化粧料としてカルボキシルビニルポリマーと多価アルコールを用いた化粧料が広く用いられてきた（特許文献１）。
しかし、保湿性を付与するために多価アルコールを多量に配合すると、ベタツキが多くなる課題があった。
【０００３】
ベタツキを低減化させるためにさらにシリコーンを配合することも検討されているが、保湿性が十分発揮せず、塗布時ののびが重くなる等の課題があった（特許文献２）。
【０００４】
これらの課題を解決するために、ポリアンテス族に属する植物のカルス由来の酸性ヘテロ多糖類をさらに添加した例（特許文献３）、つやを付与するために特定の糖類、ジメチルポリシロキサン、水溶性造膜性ポリマー、および油分を混合した化粧料も提案されている（特許文献４）保湿効果の他にエモリエント効果も有する化粧料として、アルキレンオキシド誘導体と界面活性剤を含有した化粧料を提案されている（特許文献５）。
【０００５】
しかし、これらの化粧料においてはその主成分が水溶性であるため、肌に塗布した際も空気中の水分により溶解してべたべたしたり、流水で洗浄すると有効成分が流れ出しその効果が長続きしない課題があった。
【０００６】
またこれらの課題を解決するために、吸水性ポリアルキレンキシド変性物を低級アルコールに溶解させ肌に皮膜を形成する化粧料組成物も提案されている（特許文献６）。しかし、当該方法で得られた組成物はその粘度が低いため肌に塗布した時にたれ落ちて密着感が少なくなる。        
【０００７】
また、粘度を上げるためにカルボキシルビニルポリマー等と併用することもあるが、形成される皮膜の持続性が悪くなることもあった。また、低級アルコールは皮脂も溶解させるために保湿効果が低くなる課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−２７０６１４号公報
【特許文献２】特開平１−１３２６８０号公報
【特許文献３】特開平５−３３１０３８号公報
【特許文献４】特開２００９−２３５０２６号公報
【特許文献５】特開２０１３−１００２４１号公報
【特許文献６】ＷＯ２０１３／１３７２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、増粘しながらも使用時のべたつきが無く、しっとり感、すべすべ感に優れて、その効果が洗浄や汗によっても長時間継続する化粧料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のポリアルキレンオキシド変性物及び多価アルコール水溶液を含んでなる組成物が、適度な粘度を有して肌、毛髪に塗布乾燥した場合、べたつきが無く保湿性に優れ、すべすべ感が継続することを見出し、さらに研究を重ねて本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は、たとえば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（ｉ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物、及び
（ｉｉ）多価アルコール
を含み、
前記ポリアルキレンオキシド変性物が０．５〜２０質量％含まれる、
化粧料組成物。
項２．
多価アルコールが、２〜４価アルコールである、項１に記載の化粧料組成物。
項３．
多価アルコールが、炭素数２〜６のアルキル多価アルコールである、項１又は２に記載の化粧料組成物。
項４．
ポリアルキレンオキシド化合物が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜３のいずれかに記載の化粧料組成物。
項５．
ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び１，９−ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜４のいずれかに記載の化粧料組成物。
項６．
ジイソシアネート化合物が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、及び２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜５のいずれかに記載の化粧料組成物。
項７．
項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料組成物を用いて得られる化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の化粧料組成物は適度な粘度を有し優れた保湿効果、光沢を有し、肌や毛髪に塗布乾燥後に高い平滑性を付与し、しっとりしながらもすべすべした感触が継続する。その特長を活かして、顔、手、首、毛髪、又はその他の全身の、洗浄、賦活、整肌、整髪、又は保護等を目的に使用される化粧料に好ましく利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のすべり性評価に用いた人工皮革の表面を示す（人工皮革の表面写真（×１００））。白棒線は１０００μｍを示す。
【図２】本発明の化粧料組成物を塗布乾燥させた人工皮革の表面を示す（実施例１の化粧料組成物を塗りこんだ人工皮革の表面写真（×１００））。白棒線は１０００μｍを示す。
【図３】摩擦係数のモニター結果から平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める概略図を示す。
【図４】摩擦係数のモニター結果から平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の化粧料組成物は、ポリアルキレンオキシド変性物、及び、多価アルコール水溶液を含む。当該ポリアルキレンオキシド変性物は、ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られる化合物である。本発明の化粧料組成物は、当該ポリアルキレンオキシド変性物が多価アルコール水溶液中に含まれてなる化粧料組成物を包含する。本発明の化粧料組成物は、例えば液状、ゲル状、クリーム状等でありえるが、液状化粧料組成物であることが好ましい。
【００１５】
本発明の化粧料組成物には、ポリアルキレンオキシド変性物は、０．５〜２０質量％含まれる。下限としては、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上含まれる。また、上限としては、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１５質量％以下含まれる。特に、好ましくは１〜１７質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％含まれる。ポリアルキレンオキシド変性物の含有量が０．５質量％未満の場合、得られる化粧料組成物の粘度が低くなるため、肌に塗布した時にたれ落ち肌への密着感が少なく、すべすべ感の効果が少なくなると共に、保湿効果、エモリエント効果も低下するために好ましくない。ポリアルキレンオキシド変性物の含有量が２０質量％を超えると、皮膚・毛髪への塗布時の抵抗が増えると同時に得られる化粧料の乾燥後のべたつき感が増えるため好ましくない。なお、本明細書における「質量％」は特に断らない限り「mass/mass ％」を示す。  
【００１６】
ポリアルキレンオキシド変性物は、吸水性である（つまり、吸水能を有する）ことが好ましい。ポリアルキレンオキシド変性物が吸水性ポリアルキレンオキシド変性物である場合、その吸水能は、好ましくは１０〜４０ｇ／ｇ、より好ましくは１５〜３５ｇ／ｇである。吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が１０ｇ／ｇ以上であることで、塗布乾燥後のすべすべ感が好ましく得られうる。また、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が４０ｇ／ｇ以下であることで得られる化粧料の塗布後の耐久性がより向上する。なお、本発明において吸水能とは、１ｇのポリアルキレンオキシド変性物を秤量（Ａ［ｇ］）した後、１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させ、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルを濾過した後の、濾物（残渣）である当該ゲルの質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、算出される値（Ａが１なのでつまるところ、Ｂ）である。
吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｂ／Ａ＝Ｂ／１＝Ｂ
【００１７】
ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分は、好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは１５〜３５質量％である。ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分が１０質量％以上であることで、得られる化粧料の塗布乾燥後のすべすべ感がより良好になり得る。ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分が４０質量％以下であることで、水洗浄時における持続性がより向上し得る。なお、本発明における水溶出分とは、上記吸水能測定後のゲルを、５０℃の熱風乾燥機にて８時間乾燥させた後の重量を秤量し（Ｃ[ｇ]）、次式により求められる値である。
水溶出分（％）＝｛（Ａ−Ｃ）／Ａ｝×１００＝１００（１−Ｃ）
【００１８】
前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体等を例示できる。ポリアルキレンオキシド化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ここでの「／」は各オキシドの共重合体であることを示すため用いた記号である。例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体を表す。
【００１９】
前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、エチレンオキシド基を９０質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、エチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。エチレンオキシド基が９０質量％以上であると、得られる化粧料組成物の塗布乾燥後のべたつき感が、好ましく抑制され得る。
【００２０】
特に制限はされないが、数平均分子量５０００〜５００００のポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、数平均分子量１００００〜３００００のポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。数平均分子量が５０００以上であると、得られる化粧料組成物を塗布乾燥した後のすべすべ感がより向上しえる。また、数平均分子量が５００００以下であると、得られる化粧料組成物の耐久性がより向上しえる。
【００２１】
なお、ここでの数平均分子量の値は、次に記載の測定方法により求められる値である。数平均分子量測定方法：ポリアルキレンオキシド変性物の濃度が１質量％のジメチルホルムアミド溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定する。そして、分子量が既知の分子量マーカー（ポリエチレンオキシド）を同一条件で測定し、較正曲線を作成して、数平均分子量（Ｍｎ）を算出する。なお測定条件は以下の通りである。
【００２２】
測定機：ＨＬＣ−８２２０（東ソー株式会社製）
カラム：東ソー株式会社製  ＴＳＫ  ＧＥＬ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ
カラム温度：４０℃
溶出液：ジメチルホルムアミド
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
【００２３】
前記ジオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，９−ノナンジオール等が挙げられる。これらのジオール化合物の中でも、得られるポリアルキレンオキシド変性物を用いた化粧料組成物が肌、毛髪へのなじみが良くなるという観点から、エチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオールが好適に用いられる。ジオール化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
前記ジオール化合物の使用割合は、前記ポリアルキレンオキシド化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２．５モル、より好ましくは１．０〜２．０モルである。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００２５】
前記ジイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個有する化合物であれば特に限定されず、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、および、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好適に用いられる。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
前記ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物のそれぞれの使用割合は、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比［Ｒ値＝（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）］が、好ましくは０．７〜１．２、より好ましくは０．８〜１．０５である。Ｒ値が０．７以上であると、得られるポリアルキレンオキシド変性物を含む化粧料組成物の耐久性がより向上し得る。また、Ｒ値が１．２以下であると、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が高まり、当該ポリアルキレンオキシド変性物を含む化粧料組成物のすべすべ感がより向上し得る。
【００２７】
ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、これらをトルエン、キシレン、又はジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解あるいは分散させて反応させる方法；粉末状または固体状のこれらを均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法；等が挙げられる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合して反応させる方法が好ましい。この場合、前記反応の温度としては、７０〜２１０℃であることが好ましい。
【００２８】
また、ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応を促進させる観点から、反応系内に、触媒を添加してもよい。例えば、触媒として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸スズ、トリエチレンジアミン等を適当量添加することもできる。
【００２９】
このような方法により、ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。このような方法によれば、ポリアルキレンオキシド変性物は、通常、例えばペレット、シート、又はフィルム等の形態で得られる。本発明においてはこれらを粉砕機等により３０〜１５０μｍの範囲に粉砕して用いることにより溶解時間が短縮できる。粉砕方法は、特に限定されないが、粉砕時の剪断発熱による融着を防ぐために液体窒素により冷凍粉砕するのが好ましい。
【００３０】
ポリアルキレンオキシド変性物を粉砕して用いる場合、粉砕されたポリアルキレンオキシド変性物の粒子の中位径（メディアン径又は５０％粒子径ともいう）は、好ましくは３０〜１５０μｍ、より好ましくは５０〜１００μｍである。つまり、ポリアルキレンオキシド変性物は、好ましくは当該範囲の中位径を有する粉体として、本発明の化粧料組成物に好適に用いられる。中位径が３０μｍ以上である場合、耐久性がより向上しえる。また、中位径が１５０μｍ以下である場合、塗布時の抵抗が大きくなりにくく、より好ましくすべすべ感を奏しえる。なお、本発明において中位径とは、乾式篩分け法（ＪＩＳ  Ｚ８８１５）により求められる中位径をいう。具体的には、ポリアルキレンオキシド変性物５０ｇを秤量し、これをＪＩＳ標準篩（ＪＩＳＺ８８０１）を使用して篩分けした後に篩毎に秤量して求められる中位径をいう。
【００３１】
多価アルコールとしては、２、３又は４価のアルコールが好ましい。また、炭素数２〜６のアルキル多価アルコールが好ましく、炭素数２、３又は４のアルキル多価アルコールがより好ましい。特に、２、３又は４価の、炭素数２〜６のアルキルアルコールが好ましく、２、３又は４価の、炭素数２、３又は４のアルキルアルコールがより好ましい。具体的には、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、１，３ブチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。多価アルコールは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、乾燥速度、ベタツキの観点より１，３ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好適に用いられる。これらの多価アルコールを用いることで、刺激性の強いアルコール（例えばエタノール）を含まず軽い触感を有する化粧料を得ることができる。
【００３２】
なお、本発明の化粧料組成物における多価アルコールの含有量は、例えば４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００３３】
多価アルコールが４０質量％以上であると、保湿性能がより高まると共にすべすべ感の継続性がより高まり得る。多価アルコールの含有割合が９０質量％以下であると、水溶液の安定性がより高まり、また、化粧料組成物の塗布乾燥後のべたつき感も低減され得る。
【００３４】
また、本発明の化粧料組成物においては、ポリアルキレンオキシド変性物含有量を１質量部とした場合、多価アルコール含有量が２〜５０質量部程度であることが好ましく、３〜４０質量部程度であることがより好ましい。
【００３５】
多価アルコールは、水溶液に調製して用いることができる。多価アルコール水溶液としては、多価アルコールと水の混合溶液が挙げられる。当該水溶液における多価アルコールの含有割合は特に制限されないが、例えば６０〜９０質量％含有することが好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。 
【００３６】
本発明の化粧料組成物を製造する方法としては、例えば、前記ポリアルキレンオキシド変性物、多価アルコール、並びに必要に応じて水及びその他の成分を混合する方法が挙げられる。具体的には、前記ポリアルキレンオキシド変性物（好ましくは粉体）を所定量の多価アルコール（多価アルコール水溶液に調製してから用いてもよい）に室温下で分散させた後に、７０〜８０℃に加熱混合する方法が例示される。混合方法としては、公知の方法を採用すればよく特に限定されない。例えば、プロペラミキサー、ハイスピードミキサー、ホモジナイザー等が最適に用いられる。
【００３７】
本発明の化粧料組成物には、水が含まれることが好ましい。含まれる水の量は、例えば５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。
【００３８】
また、本発明の化粧料組成物においては、ポリアルキレンオキシド変性物含有量を１質量部とした場合、水含有量が１〜１５質量部程度であることが好ましく、１．５〜１０質量部程度であることがより好ましい。 
【００３９】
本発明の効果を損なわない限り、本発明の化粧料組成物は、その他の成分を含ませることもできる。その他の成分としては、制汗剤としてアルミニウムヒドロキシクロリド、タンニン酸、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等、着色剤、界面活性剤（アニオン性、ノニオン性、両性またはカチオン性）、その他香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、植物抽出エキス、アスコルビン酸誘導体等を、適宜配合することができる。
【００４０】
また、従来の増粘剤としてカルボキシルビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等を併用することも可能である。
【００４１】
本発明の化粧料組成物は、粘度が好ましくは３００〜３００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは４００〜２００００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５００〜１６０００ｍＰａ・ｓである。なお、当該粘度は、以下の条件で測定した値である。
粘度計：Ｂ型粘度計
温度  ：２０℃
ロータ：Ｎｏ.６
回転数：２０ｒｐｍ
【００４２】
また、本発明の化粧料組成物は、保湿性に優れており、よって一定時間保管した後の質量減少量が小さい。より具体的には、化粧料組成物１０ｇを２５℃、３５％ＲＨ（相対湿度）条件下で２４時間保管した後の質量をＢｇとしたときの減少量：
減少量［％］＝（１−Ｂ／１０）×１００
が５％未満であることが好ましく、４．５％以下であることがより好ましく、４％以下であることがさらに好ましい。
【００４３】
本発明の化粧料組成物は、そのまま化粧料として利用してもよいし、化粧料の原料として用いてもよい。化粧料としての剤形は任意であり、不織布等のシートに含浸あるいは塗布した製剤、スプレーでの塗布も可能である。製品形態としては、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料、ファンデーションン、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料、ボディ化粧料、芳香化粧料、メーク落とし、ボディシャンプー、シェービングジェル等の皮膚洗浄料、ヘアーセット剤、シャンプー等の頭髪化粧料等を挙げることができる。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
【００４５】
［評価方法］
下記製造例において製造したポリアルキレンオキシド変性物について、（１）吸水能、（２）水溶出分、（３）中位粒子径  を以下の方法に従って測定した。また、下記実施例で調製した化粧料組成物について（４）粘度（５）保湿性、（６）すべり性  （７）光沢（造膜効果）を以下の方法に従って測定した。
【００４６】
（１）吸水能
１ｇのポリアルキレンオキシド変性物を秤量（Ａ［ｇ］）した後、２００ｍＬ容のビーカーに計りとった１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させた。その後、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルをろ過し、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、吸水能を算出した。
吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｂ／Ａ
【００４７】
（２）水溶出分
上記吸水能測定後のゲルを、５０℃の熱風乾燥機にて８時間乾燥させた後の質量を秤量し（Ｃ[ｇ]）、次式により水溶出分を求めた。
水溶出分（質量％）＝（Ａ−Ｃ）／Ａ  ×１００
【００４８】
（３）中位粒子径
樹脂５０ｇを秤量し、これをＪＩＳ標準篩を使用して篩分けした後に篩毎に秤量し、その結果に基づいて積算質量が５０％になる中位粒子径を次式により算出した。    
中位粒子径＝｛（５０−Ｗ）／（Ｚ−Ｗ）｝×（Ｙ−Ｘ）＋Ｘ
【００４９】
式中、Ｗは、粒度分布の粗い方から順次質量を積算し、積算質量が５０％未満でありかつ５０％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値(ｇ)であり、また、Ｘは、当該積算値を求めたときの篩目開き（μｍ）である。また、Ｚは、粒度分布の粗い方から順次質量を積算し、積算質量が５０％以上でありかつ５０％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値(ｇ)であり、また、Ｙは、当該積算値を求めたときの篩目開き（μｍ）である。
【００５０】
（４）粘度
実施例、比較例で得られた化粧料組成物の粘度を以下の条件にて測定した。
粘度測定条件
Ｂ型粘度計：芝浦システム株式会社製  ビスメトロンＶＳ−１Ｈ
温度      ：２０℃
ロータ    ：Ｎｏ.６
回転数    ：２０ｒｐｍ
【００５１】
３００［ｍＰａ・ｓ］以上の粘度があれば、たれ落ちることはないと考えられる。
【００５２】
３００００［ｍＰａ・ｓ］より大きい粘度になると塗布しにくくなる。
【００５３】
（５）保湿性
実施例および比較例により得られた化粧料組成物をアルミカップ（上部径６０ｍｍ、下部径５４ｍｍ、深さ１６ｍｍ、容量５４ｍｌ）に約１０ｇを採取した（Ａ［ｇ］）。これを、２５℃×３５％ＲＨに設定した恒温恒湿機に２４時間保管した後の質量（Ｂ［ｇ］）を測定し、減少量を求めた。
減少量［％］＝（１−Ｂ／Ａ）×１００
【００５４】
減少量が５％未満なら保湿性を有すると判断できる。
【００５５】
（６）すべり性
実施例および比較例により得られた化粧料組成物を２ｃｍ（Ｗ）×５ｃｍ（Ｌ）に切断した人工皮革（出光テクノファイン製  サプラーレ）の上に０．１ｍＬ滴下して、指の腹にて塗りこんで乾燥させた。その後、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製、型式：ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、以下の試験条件下、摩擦係数μをモニターした。そして、平均摩擦係数（ＭＩＵ）、及び、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求めた。
【００５６】
＜摩擦感テスター条件＞
センサー：１０ｍｍ角ピアノワイヤー
荷重    ：５０［ｇ］
速度    ：１０［ｍｍ／秒］
【００５７】
（ｉ）平均摩擦係数（ＭＩＵ）
平均摩擦係数は、表面をこする時に感じるすべりやすさ、すべりにくさと相関性がある。この値が大きくなるほどすべりにくくなる。
【００５８】
摩擦係数μのモニター結果から平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める概略図を、図３に示す。
【００５９】
図３に示すように、測定サンプルの表面をスキャンして、表面の摩擦係数μをモニターする。次に、２０ｍｍのモニター幅において、摩擦係数μについて積分する（図３の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める。
【００６０】
ＭＩＵの値が０．３以下のとき、滑り性が良好といえる。
【００６１】
人工皮革そのもののＭＩＵを測定したところ、０．３７であった。
【００６２】
（ｉｉ）平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）
平均摩擦係数は、表面をこする時に感じるなめらかさ、ざらつき感と相関性がある。この値が大きいほど表面がざらざらしている。
【００６３】
摩擦係数のモニター結果から平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める概略図を、図４に示す。
【００６４】
図４に示すように、２０ｍｍのモニター幅において、平均摩擦係数（ＭＩＵ）と摩擦係数μとの差異の絶対値について積分する（図４の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める。
【００６５】
ＭＭＤの値が０．０１５以下のとき、表面のなめらかさが良好といえる。
【００６６】
人工皮革そのもののＭＭＤを測定したところ、０．０２であった。
【００６７】
（ｉｉｉ）流水下実験（耐久性試験）
０．１ｍＬの化粧料を塗りこんだ人工皮革を、「水平面に対して３０度傾けて、１００ｍＬ／分の速度にて直下に流れ落ちる水道水の下に２分間置いた後に、ペーパータオルにて表面の水を拭き取り、シートを５０℃に設定したオーブンに１時間入れて乾燥する」という操作を２回繰り返した後、上記と同様の条件にて、摩擦係数μをモニターし、平均摩擦係数（ＭＩＵ）、及び、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求めた。
【００６８】
（７）光沢
実施例および比較例により得られた化粧料組成物０．１ｍｌを２ｃｍ（Ｗ）×５ｃｍ（Ｌ）に切断した人工皮革（出光テクノファイン製  サプラーレ）の上に０．１ｍＬ滴下して、指の腹にて塗りこんで乾燥させた後に、グロスメーター（日本電色株式会社製、型式：ＶＧ７０００）を用いてグロス値を測定した（Ａ）。さらに乾燥面をティシュペーパーにて１０回摩擦させて、そのグロス値を測定した（Ｂ）。
【００６９】
グロス変化量＝Ｂ−Ａとした。また、人工皮革のグロス値は１．１[％]である。
【００７０】
１．２％以上のグロス値を有し、１０回磨耗後の変化値が０．１％以下ならば持続した光沢を有すると判断した。    
【００７１】
次に製造例について記載する。製造例において、Ｒ値はポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）を表す。また、押出機に関して、Ｌ／Ｄはスクリューの有効長（Ｌ）とスクリュー直径（Ｄ）との比を示す。
【００７２】
製造例１  ポリアルキレンオキシド変性物の製造
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部、１，４−ブタンジオール０．９質量部およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００７３】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００ｇ／分の速度にて、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１９．４ｇ／分の速度にて、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し（Ｒ値＝１．００）、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。
【００７４】
得られたポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は２５ｇ／ｇ、水溶出分は１９％であった。得られたペレットを液体窒素に浸漬した後に中位粒子径６０μｍになるように粉砕して評価及び実施例に供した。
【００７５】
製造例２  ポリアルキレンオキシド変性物の製造
数平均分子量１５，０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（質量比：９０／１０）共重合体を２５０ｇ／分の速度にて、また、４０℃に加熱したエチレングリコールを２．１ｇ／分の速度にて、それぞれ４０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、設定温度：９０℃）に供給して両者を溶融混合した。
【００７６】
吐出口から得られる混合物（均一な溶融状態で吐出しており、ＬＣにて分析して仕込み比で混合していることを確認した）を、３０ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１．５）のホッパー口（設定温度：８０℃）へ連続的に供給した。同時に２軸押出機のホッパー口にはジオクチルスズジラウレートを０．５ｇ／分の速度にて供給した。
【００７７】
これとは別に、前記２軸押出機のホッパー口の下流側に位置するスクリューバレル部に、３０℃に調整したジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１２．４ｇ／分の速度にて供給し（Ｒ値＝０．９５）、窒素雰囲気下で連続的に反応させた（設定温度：１８０℃）。２軸押出機出口から得られるストランドを冷却後、ペレタイザーによりペレット化してポリアルキレンオキシド変性物を得た。
【００７８】
得られた吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は２０ｇ／ｇ、水溶出分は１５％であった。得られたペレットを液体窒素に浸漬した後に中位粒子径１００μｍになるように粉砕して評価及び実施例に供した。
【００７９】
実施例１
製造例１で得たポリアルキレンオキシド変性物の粉体を８０質量％の１，３ブチレングリコール水溶液に２質量％になるように加え、７０℃で加熱混合して化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８０】
実施例２
製造例１で得たポリアルキレンオキシド変性物の粉体を７０質量％のジプロピレングリコール水溶液に１５質量％になるように加え、７０℃で加熱混合して化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８１】
実施例３
製造例２で得たポリアルキレンオキシド変性物の粉体を６０質量％のプロピレングリコール水溶液に１０質量％になるように加え、７０℃で加熱混合して化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８２】
比較例１
製造例１で得たポリアルキレンオキシド変性物の粉体を８０質量％の１，３−ブチレングリコール水溶液に０．３質量％になるように加え、７０℃で加熱混合して化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８３】
比較例２
製造例１で得たポリアルキレンオキシド変性物の粉体を５０質量％のジプロピレングリコール水溶液に２５質量％になるように加え、７０℃で加熱混合して化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８４】
比較例３
製造例２で得たポリアルキレンオキシド変性物の粉体を８０質量％のエタノール水溶液に１０質量％になるように加え、７０℃で加熱混合して化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８５】
比較例４
カルボキシルビニルポリマー（カルボマー）としてアクペック５０５Ｅ（住友精化株式会社製）１質量％となるように、６０質量％のプロピレングルコール水溶液に添加した後にジイソプロパノールアミンを１．３質量％となるように添加し、化粧料組成物を調製した。評価結果を表１に示す。
【００８６】
なお、各例で用いたアルコール水溶液そのものの保湿性評価も表１の下の１）欄に併せて示す。また、人工皮革そのものの光沢評価結果も表１の下の２）欄に併せて示す。
【００８７】
また、「質量％」は「mass/mass ％」である。また、検討に用いた人工皮革そのものの表面の拡大写真（×１００倍）を図１に示す。さらに、当該人工皮革表面に実施例１の化粧料組成物を塗りこんだ後、乾燥させた際の拡大写真（×１００倍）を図２に示す。図２から、人工皮革の表面の溝が当該化粧料組成物により埋まり、なめらかになっていることが見てとれた。
【００８８】
【表１】
2015218115.tif 000002
【００８９】
表１に示された結果から明らかなように、ポリアルキレンオキシド変性物を０．５〜２０質量％、及び多価アルコールを含む化粧料組成物を塗布乾燥することにより、塗布後のべたつきも無く良好なすべり性を有し保湿性（エモリエント性）を有する表面状態が得られる。またそのすべり性は水洗浄後も継続することが可能である。
【図１】
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【図２】
2015218115.tif 000004
【図３】
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【図４】
2015218115.tif 000006