(57)【要約】      （修正有）【課題】Ｃｏを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によってＣｏを溶媒抽出する方法において、低Ｎｉ濃度の塩化コバルト水溶液を製造可能な製造方法の提供。【解決手段】向流多段方式の抽出装置を用い、Ｃｏを含む塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によりＣｏを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成するもので、Ｃｏを含む塩化ニッケル水溶液からＣｏを有機相に抽出し、Ｃｏが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段、Ｃｏを抽出した有機相に、逆抽出後の水相の一部を混合・接触させ、有機相中のＮｉを除去する洗浄段、洗浄後の有機相から、弱酸性水溶液によってＣｏを脱離して塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段の３処理を含む溶媒抽出方法における洗浄段のミキサータンク内を有機相連続とし、ミキサータンク内の有機相対水相の体積比率を３．０以下塩化コバルト水溶液の製造方法。【選択図】図１
2015183267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
向流多段方式の抽出装置を用い、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒を用い、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、下記（１）〜（３）の抽出段、洗浄段、逆抽出段の３処理を含む溶媒抽出方法における前記洗浄段のミキサータンク（攪拌槽）内を有機相連続とし、前記ミキサータンク内の有機相対水相の体積比率を３．０以下とすることを特徴とする塩化コバルト水溶液の製造方法。
（記）
（１）前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを有機相に抽出し、コバルトが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段。
（２）コバルトを抽出した有機相に、逆抽出後の水相の一部を混合・接触させ、有機相中のニッケルを除去する洗浄段。
（３）洗浄後の有機相から、弱酸性水溶液によってコバルトを脱離して、塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段。
【請求項２】
前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液のニッケル濃度が１４０〜２４０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が３〜１０ｇ／Ｌで、前記塩化コバルト水溶液のコバルト濃度が６０〜８０ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１に記載の塩化コバルト水溶液の製造方法。
【請求項３】
前記アミン系抽出剤に３級アミン系抽出剤を用い、希釈剤に芳香族炭化水素を用いて有機溶媒を構成し、前記有機溶媒中の抽出剤濃度が１０〜４０体積％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩化コバルト水溶液の製造方法。
【請求項４】
前記３級アミン系抽出剤が、トリ−ノルマル−オクチルアミン（ＴＮＯＡ）又はトリ−イソ−オクチルアミン（ＴＩＯＡ）であることを特徴とする請求項３に記載の塩化コバルト水溶液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によってコバルトを溶媒抽出することによって、コバルトを分離回収する、ニッケルおよびコバルトの湿式製錬法に関するものであり、詳しくはコバルトが抽出された有機相に逆抽出後の水相の一部を混合・接触させ、有機相中のニッケルを除去することにより、ニッケル濃度の低い塩化コバルト水溶液を得る、塩化コバルト水溶液の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ニッケルの湿式製錬法において、酸性水溶液中に含まれるニッケルとコバルトの分離は、最も重要な技術要素である。
一般に、酸性水溶液中に含まれるニッケルとコバルトの分離は、各種の有機抽出剤を用いた溶媒抽出法によって実施されている。
【０００３】
このニッケルとコバルトを分離する溶媒抽出法では、有機抽出剤としてＤ２ＥＨＰＡ（Ｄｉ−（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ  ａｃｉｄ）等の燐酸エステル系酸性抽出剤や、ＴＮＯＡ（Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）等のアミン系抽出剤が用いられる。
燐酸エステル系酸性抽出剤とアミン系抽出剤は、両者ともに優れたニッケルとコバルトの分離性能を有するが、一般的には、アニオンが硫酸イオンの場合は燐酸エステル系酸性抽出剤が、アニオンが塩化物イオンの場合にはアミン系抽出剤が使用されている。
【０００４】
ところで、水溶液中の塩化物イオン濃度が十分に高い、塩化物イオン濃度が２００ｇ／Ｌ以上の塩化物水溶液の場合、コバルトはクロロ錯イオンを形成するが、ニッケルはクロロ錯イオンを形成しないため、アミン系抽出剤の方が、燐酸エステル系酸性抽出剤に比べてより高いコバルトとニッケルの分離係数を持つ。
【０００５】
また、燐酸エステル系酸性抽出剤では、金属イオンの抽出によって抽出剤からプロトンが放出されるため中和剤コストを要する他、ｐＨの変動によってクラッドが発生することが多い。
このクラッドとは、金属の水酸化物等の固体で、油水分離装置内で有機相と水相の中間に滞留・蓄積されるため、溶媒抽出の重要な技術要素である油水分離を大きく阻害するものである。
【０００６】
コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤によってコバルトを分離する方法は、以下に記載するような技術を利用して、抽出段、洗浄段および逆抽出段から構成される溶媒抽出として工業化されている。
【０００７】
抽出剤としては、１級アミン（ＲＮＨ２）や２級アミン（Ｒ２ＮＨ）、３級アミン（Ｒ３Ｎ）が用いられる（Ｒは任意の飽和または不飽和炭化水素基を表す）。
このようなアミン系抽出剤は、塩酸を付加されて活性化することにより、金属クロロ錯イオンの抽出能力を保有し、優れたニッケルとコバルトの分離特性を有する。
【０００８】
抽出段では、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ等のクロロ錯イオンを形成する金属種が有機相中に抽出され、金属元素のクロロ錯イオンを担持したアミンが生成される。
しかしながらニッケルは、クロロ錯イオンを形成しないので、抽出残液に残留して分離される。
【０００９】
次の洗浄段は、必要により設置される。
一般に、洗浄段では、抽出後の有機相中のエントレインメントに、すなわち有機相中に懸濁する微細な水滴中に、含まれる不純物の、洗浄水による希釈除去が行われる。
【００１０】
本発明に係るアミン系抽出剤によってニッケルとコバルトを分離する方法では、通常、純度の高い塩化コバルト水溶液である逆抽出液を用いて抽出後の有機相を洗浄する。
つまり、抽出後の有機相を純度の高い塩化コバルト水溶液で洗浄することによって、抽出段からエントレインメントとして持ち込まれる有機相中の塩化ニッケル水溶液を塩化コバルト水溶液で希釈・置換して、有機相中のニッケル濃度を低下させる役割を果たす。
なお、洗浄後の水相はニッケルを含んだ塩化コバルト水溶液となるため、抽出始液に混合されて抽出段に繰返される。
【００１１】
逆抽出段では、洗浄後の有機相、すなわちコバルトのクロロ錯イオンを担持したアミンを、弱酸性水溶液と接触させることで、コバルトを水相中に脱離する処理を行う。
【００１２】
この逆抽出段で得られた逆抽出液、すなわち塩化コバルト水溶液は、ニッケルとは別の処理ルートで、さらなる浄液、すなわちマンガン、銅、亜鉛等の不純物の除去が行われ、電解採取により電気コバルトとして製品化される。
【００１３】
ところで、塩化コバルト水溶液中に含まれる微量のニッケルの除去は、酸化性雰囲気中での中和、イオン交換や溶媒抽出等の手段を用いたとしても、主要成分であるコバルトを沈澱除去、吸着、抽出して微量不純物であるニッケルを水溶液中に残留させる操作となるため、工業的に実施が不可能である。
【００１４】
一方で、この塩化コバルト水溶液中に含まれる微量のニッケルは、電解採取工程で電気コバルトを汚染して製品品質を悪化させる。
よって、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によってコバルトを溶媒抽出する方法においては、塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度を低減させることが最重要課題となっている。
【００１５】
低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を得るための一手段として、洗浄始液量、すなわち逆抽出液量を増加させる方法が考えられるが、洗浄始液量を増加させると、抽出段で処理すべきコバルト量が増加して回収される塩化コバルト量が減少してしまうため、溶媒抽出工程でのコバルト回収効率を低下させ、また溶媒抽出工程全体のコバルト処理能力を低下させることになる。
【００１６】
また、洗浄始液量を増加させることは、抽出段に繰返す洗浄後の水相量が増えることになり、抽出始液中の塩化物イオン濃度を低下させることを意味する。そのため、抽出段でのコバルトの抽出率も低下させ、抽出残液、すなわち塩化ニッケル水溶液のコバルト濃度を上昇させてしまう。
【００１７】
そこで、洗浄始液量を増加させずに低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を得ることができる、抽出後の有機相の洗浄方法が求められていた。
上記課題を解決するために、例えば、特許文献１では、（ａ）有機相のアミン系抽出剤の濃度を３０〜４０体積％とし、（ｂ）抽出後の有機相のコバルト抽出率を３０〜４０％とし、（ｃ）洗浄段のＯ／Ａ比（有機相対水相の体積比率）を１０〜１４とし、（ｄ）洗浄始液中のコバルト濃度を４５〜６５ｇ／Ｌとして、溶媒抽出を行う方法が開示されている。
【００１８】
この特許文献１に開示される方法は、有機相中のアミン系抽出剤の濃度を高くする代わりに、アミン系抽出剤中のコバルトのクロロ錯イオンを担持したアミンの比率を下げることにより、洗浄段において有機相中のコバルトが水相中に逆抽出されることを防止すると共に、洗浄始液のコバルト濃度を低目に管理し、Ｏ／Ａ比を高目に管理することによって、抽出段に繰返されるコバルト量を削減することを意図したものである。
【００１９】
上記方法によれば、逆抽出液、すなわち塩化コバルト水溶液のニッケル濃度を大きく上昇させること無く、抽出段に繰返されるコバルト量の削減を達成することができている。
【００２０】
しかしながら、得られた塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度は５ｍｇ／Ｌ程度であり、低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造するという、もう一方の課題については、さらなる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】特開２０１１−００６７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明は、上記問題点を解決するために、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によってコバルトを溶媒抽出する方法において、低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造することが可能な、塩化コバルト水溶液の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
上記目的を達成するため、本発明者らは、特にミキサータンク内での有機溶媒の洗浄方法に着目して研究を重ねた結果、ミキサータンク内を有機相連続にしつつＯ／Ａ比（有機相対水相の体積比率）を下げることにより、従来技術よりもさらに低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液が製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００２４】
本発明の第１の発明は、向流多段方式の抽出装置を用い、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒を用い、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、下記（１）〜（３）の抽出段、洗浄段、逆抽出段の３処理を含む溶媒抽出方法における洗浄段のミキサータンク内を有機相連続とし、そのミキサータンク内の有機相対水相の体積比率を３．０以下とすることを特徴とする塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【００２５】
（１）前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを有機相に抽出し、コバルトが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段。
（２）コバルトを抽出した有機相に、逆抽出後の水相の一部を混合・接触させ、有機相中のニッケルを除去する洗浄段。
（３）洗浄後の有機相から、弱酸性水溶液によってコバルトを脱離して、塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段。
【００２６】
本発明の第２の発明は、第１の発明におけるコバルトを含有する塩化ニッケル水溶液のニッケル濃度が１４０〜２４０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が３〜１０ｇ／Ｌで、塩化コバルト水溶液のコバルト濃度が６０〜８０ｇ／Ｌであることを特徴とする塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【００２７】
本発明の第３の発明は、第１及び第２の発明におけるアミン系抽出剤に３級アミン系抽出剤を用い、希釈剤に芳香族炭化水素を用いて有機溶媒を構成し、その有機溶媒中の抽出剤濃度が１０〜４０体積％であることを特徴とする塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【００２８】
本発明の第４の発明は、第３の発明における３級アミン系抽出剤が、トリ−ノルマル−オクチルアミン（ＴＮＯＡ：Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）又はトリ−イソ−オクチルアミン（ＴＩＯＡ：Ｔｒｉ−ｉ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）であることを特徴とする塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の塩化コバルト水溶液の製造方法によれば、従来技術と比較して洗浄始液量を増加させないため、溶媒抽出工程でのコバルト回収効率を低下させずに、抽出残液、すなわち塩化ニッケル水溶液のコバルト濃度を上昇させずに、従来技術よりもさらに低いニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造することができるため、製品である電気コバルトのニッケル含有率を低下させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明に係る溶媒抽出プロセスの概略フローシートである。
【図２】洗浄段ミキサータンク内のＯ／Ａ比と水相中のＮｉ濃度の関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に、本発明の塩化コバルト水溶液の製造方法に関して、詳細に説明する。
本発明による塩化コバルト水溶液の製造方法は、向流多段方式の抽出装置を用いた、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によってコバルトを溶媒抽出して、塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、以下の３つの処理を含む溶媒抽出方法における洗浄段のミキサータンク内を有機相連続とし、ミキサータンク内のＯ／Ａ比、すなわち有機相対水相の体積比率を３．０以下とすることを特徴とするものである。
【００３２】
（１）コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを有機相に抽出し、コバルトが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段。
【００３３】
（２）コバルトを抽出した有機相に、逆抽出後の水相の一部を混合・接触させ、有機相中のニッケルを除去する洗浄段。
【００３４】
（３）洗浄後の有機相から、弱酸性水溶液によってコバルトを脱離して、塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段。
【００３５】
図１に、本発明に係る溶媒抽出プロセスの概略フローシートを示す。
溶媒抽出は、向流多段方式で行われ、抽出段、洗浄段、逆抽出段から構成されている。
【００３６】
必要とされる抽出段、洗浄段、逆抽出段の段数は、抽出始液の組成や抽出剤や抽出装置によって決まってくるが、一般に、有機相と水相との接触を確実に行い良好な抽出結果を得るためにはそれぞれ複数段とすることが好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる抽出剤は、アミン系抽出剤であれば特にこだわらないが、反応性の高さや水に対する溶解度の低さにより３級アミン系抽出剤を用いることが好ましく、取り扱い性、価格等を勘案するとＴＮＯＡ（Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）、又はＴＩＯＡ（Ｔｒｉ−ｉ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）を用いることがより好ましい。
この抽出剤を希釈し、抽出に用いる有機溶媒を構成する希釈剤としては、水に対する溶解度の低さや良好な油水分離性から芳香族炭化水素を用いることが好ましい。
【００３８】
有機相の粘度を調整するため、有機相、すなわち抽出剤と希釈剤の混合物中の抽出剤濃度は、１０〜４０体積％とする。
【００３９】
３級アミンは、下記の式（１）に従って、塩酸を付加されて活性化することにより、式（２）および式（２’）に示すような金属クロロ錯イオンの抽出能力を保有し、優れたニッケルとコバルトの分離特性を有する。
【００４０】
【化１】
2015183267.tif 000003
【００４１】
上記式（２）中のＭは、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ等のクロロ錯イオンを形成する金属種を表すが、金属イオンの価数によってクロロ錯イオンの形態が異なるため、例えば３価の場合は、下記式（２’）に従う。
なお、式（１）、式（２）、式（２’）中の「：」は、窒素原子の非共有電子対を表す。
【００４２】
【化２】
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【００４３】
抽出段では、式（２）又は式（２’）で示された反応により、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ等のクロロ錯イオンを形成する金属種が有機相中に抽出され、金属元素のクロロ錯イオンを担持したアミンが生成される。
なお、ニッケルはクロロ錯イオンを形成しないので、抽出残液に残留して分離される。
【００４４】
逆抽出段では、洗浄後の有機相を、すなわちコバルトのクロロ錯イオンを担持したアミンを、弱酸性水溶液と接触させることにより、式（２）の逆反応である下記式（３）に従って、コバルトを水相中に脱離する。
【００４５】
【化３】
2015183267.tif 000005
【００４６】
また、本発明では、抽出始液として用いるコバルトを含有する塩化ニッケル水溶液の組成は特に問わないが、ニッケル硫化物原料を塩素浸出して得られた塩化ニッケル水溶液を用いることが好適であり、例えばニッケル濃度が１４０〜２４０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が３〜１０ｇ／Ｌの塩化ニッケル水溶液を用いることができる。その場合、より有機相の洗浄を効果的なものとし本発明の目的を達成するためには、逆抽出液として得られる塩化コバルト水溶液のコバルト濃度は６０〜８０ｇ／Ｌが好適である。
【００４７】
洗浄段では、抽出後の有機相中のエントレインメントの、すなわち有機相中に懸濁する微細な水滴中に含まれる不純物の、洗浄水による希釈除去が行われるが、本発明に係るアミン系抽出剤によってニッケルとコバルトを分離する方法では、純度の高い塩化コバルト水溶液である所の逆抽出液を用いて抽出後の有機相を洗浄する。
【００４８】
つまり、抽出後の有機相を純度の高い塩化コバルト水溶液で洗浄することによって、抽出段からエントレインメントとして持ち込まれる塩化ニッケル水溶液を高純度塩化コバルト水溶液で希釈・置換して、有機相中のニッケル濃度を低下させる。
なお、洗浄後の水相はニッケルを含んだ塩化コバルト水溶液となるため、抽出始液に混合されて抽出段に繰返される。
【００４９】
この洗浄段には、前記したような２つの課題があった。
その１つ目は、抽出後の有機相を洗浄して、エントレインメントとして持ち込まれる塩化ニッケル水溶液を塩化コバルト水溶液で希釈・置換するに際しての、洗浄効率の向上である。
【００５０】
２つ目は、洗浄段の水相流量を増やせば洗浄効率は向上するが、その結果、逆抽出液、すなわち塩化コバルト水溶液の繰返し量が増えるため、塩化コバルトとして回収されるコバルト量が減少してコバルト回収効率が低下し、さらにコバルト処理能力が低下するだけでなく、逆抽出液の塩化物イオン濃度が低いため、洗浄段でのコバルトの逆抽出量を増加させてしまう。
【００５１】
また、洗浄後の水相は抽出始液と混合して処理されるために、抽出始液の塩化物イオン濃度を低下させ、抽出段でのコバルト抽出率を低下させる課題である。
つまり、洗浄段の水相流量を増やさずに洗浄を強化する技術が求められている。
【００５２】
そこで本発明は、洗浄段のミキサータンク内を有機相連続とし、ミキサータンク内のＯ／Ａ比、すなわち有機相対水相の体積比率を３．０以下とすることを特徴とする。
ここで有機相連続とは、有機相中に水滴が分散している状態のことを言う。逆に、水相連続とは、水相中に有機相粒子が分散している状態のことを指す。
【００５３】
有機相連続とするのは、有機相中での水滴どうしの結合が促進されるため、エントレインメント中のニッケル濃度が０．１ｇ／Ｌ以下にまで、大巾に減少すると共に、エントレインメントが減少するためである。
【００５４】
逆に、水相連続とした場合、有機相中のエントレインメントと水相の混合・接触が十分に行われないため、エントレインメント中のニッケル濃度は５〜１０ｇ／Ｌと高い値となる。
【００５５】
有機相連続か水相連続かについては、ミキサータンク内に導電率計を設置することで簡単に判別することができる。
すなわち、有機相連続から水相連続に変わった時点で、ミキサータンク内の導電率が急上昇する。
【００５６】
逆に水相連続から有機相連続に変わった場合は、ミキサータンク内の導電率が急低下する。
したがって、この導電率の閾値を管理すれば、有機相連続の状態を容易に維持することができる。
【００５７】
Ｏ／Ａ比を３．０以下とするのは、有機相中での水滴どうしの結合を促進し、洗浄を強化すると共に、油水分離性を向上させ、有機相中のエントレインメントを低減させるためである。
【００５８】
例えば、抽出始液としてニッケル硫化物原料を塩素浸出して得た塩化ニッケル水溶液を用いる場合、抽出後の有機流量は１１６０Ｌ／分、洗浄段の水相の流量は１８Ｌ／分になる。
洗浄段の水相の流量が少ないが、これは前述したコバルト繰返し量の削減、抽出段におけるコバルト抽出率の低下防止を目的としている。
ここで、流量比で考えればＯ／Ａは１１６０÷１８＝６４程度になるが、ミキサータンク内の体積比をＯ／Ａで３．０以下にするために、リサイクル配管によって油水分離後の水相をミキサータンク内に自己循環させる。
【００５９】
リサイクル配管に流量計と調節弁を設ければ、比較的容易にミキサータンク内のＯ／Ａ比を３．０以下に制御することができる。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例を用いて本発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００６１】
図１に示したフローシートに従い向流多段方式のミキサーセトラーを用いた抽出段３段、洗浄段３段、逆抽出段３段で構成された溶媒抽出装置を用い、抽出剤の３級アミンであるトリ−ノルマル−オクチルアミン（ＴＮＯＡ）を２０体積％含み、希釈剤の芳香族炭化水素（丸善石油化学株式会社製  スワゾール１８００）を残部８０体積％とする有機溶媒を用いて溶媒抽出操業を行った。
【００６２】
ミキサータンク内Ｏ／Ａを２．４とし、抽出始液流量を８５１Ｌ／分、有機流量を１０３５Ｌ／分、洗浄段の水相の流量を１７Ｌ／分とし、洗浄段ミキサータンク内の連続相を有機相連続として操業を実施した。
【００６３】
抽出始液（塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液）の組成は、ニッケル濃度が１９８ｇ／Ｌ、コバルト濃度が６．０ｇ／Ｌであり、逆抽出液（塩化コバルト水溶液）のコバルト濃度は６２ｇ／Ｌであった。
その結果を表１に示したが、逆抽出液中Ｎｉ濃度は０．９７ｍｇ／Ｌ、有機中エントレインメントは９９２ｐｐｍ（体積比）、洗浄終液中Ｃｏ濃度は９２ｇ／Ｌとなった。
【実施例２】
【００６４】
実施例１と同じ溶媒抽出装置で、同じ成分組成の抽出剤、希釈剤からなる有機溶媒を用いて、溶媒抽出操業を行った。
ミキサータンク内Ｏ／Ａを２．０とし、抽出始液流量を８５０Ｌ／分、有機流量を１１２６Ｌ／分、洗浄段の水相の流量を１９Ｌ／分とし、洗浄段ミキサータンク内の連続相を有機相連続として操業を実施した。
【００６５】
抽出始液（塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液）の組成は、ニッケル濃度が１９４ｇ／Ｌ、コバルト濃度が６．０ｇ／Ｌであり、逆抽出液（塩化コバルト水溶液）のコバルト濃度は６２ｇ／Ｌであった。
その結果を表１に示したが、逆抽出液中Ｎｉ濃度は０．３３ｍｇ／Ｌ、有機中エントレインメントは４２７ｐｐｍ（体積比）、洗浄終液中Ｃｏ濃度は９０ｇ／Ｌとなった。
【実施例３】
【００６６】
実施例１と同じ溶媒抽出装置を用い、同じ成分組成の抽出剤、希釈剤からなる有機溶媒を用いて、溶媒抽出操業を行った。
ミキサータンク内Ｏ／Ａを１．２とし、抽出始液流量を８９１Ｌ／分、有機流量を１１１０Ｌ／分、洗浄段の水相の流量を１９Ｌ／分とし、洗浄段ミキサータンク内の連続相を有機相連続として操業を実施した。
【００６７】
抽出始液（塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液）の組成は、ニッケル濃度が１９２ｇ／Ｌ、コバルト濃度が６．５ｇ／Ｌであり、逆抽出液（塩化コバルト水溶液）のコバルト濃度は６０ｇ／Ｌであった。
【００６８】
その結果を表１に示したが、逆抽出液中Ｎｉ濃度は０．２８ｍｇ／Ｌ、有機中エントレインメントは３６８ｐｐｍ（体積比）、洗浄終液中Ｃｏ濃度は８９ｇ／Ｌとなった。
【実施例４】
【００６９】
実施例１と同じ溶媒抽出装置を用い、同じ成分組成の抽出剤、希釈剤からなる有機溶媒を用いて、溶媒抽出操業を行った。
ミキサータンク内Ｏ／Ａを２．８とし、抽出始液流量を８７９Ｌ／分、有機流量を１０９５Ｌ／分、洗浄段の水相の流量を１８Ｌ／分とし、洗浄段ミキサータンク内の連続相を有機相連続として操業を実施した。
【００７０】
抽出始液（塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液）の組成は、ニッケル濃度が１９７ｇ／Ｌ、コバルト濃度が６．２ｇ／Ｌであり、逆抽出液（塩化コバルト水溶液）のコバルト濃度は６５ｇ／Ｌであった。
【００７１】
その結果を表１に示したが、逆抽出液中Ｎｉ濃度は１．２７ｍｇ／Ｌ、有機中エントレインメントは１３４１ｐｐｍ（体積比）、洗浄終液中Ｃｏ濃度は９４ｇ／Ｌとなった。
【００７２】
（比較例１）
実施例１と同じ溶媒抽出装置を用い、同じ成分組成の抽出剤、希釈剤からなる有機溶媒を用いて、溶媒抽出操業を行った。
ミキサータンク内Ｏ／Ａを３．１とし、抽出始液流量を９１０Ｌ／分、有機流量を１１８５Ｌ／分、洗浄段の水相の流量を２０Ｌ／分とし、洗浄段ミキサータンク内の連続相を有機相連続として操業を実施した。
【００７３】
抽出始液（塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液）の組成は、ニッケル濃度が１８６ｇ／Ｌ、コバルト濃度が６．８ｇ／Ｌであり、逆抽出液（塩化コバルト水溶液）のコバルト濃度は６０ｇ／Ｌであった。
【００７４】
その結果を表１に示したが、逆抽出液中Ｎｉ濃度は２．５９ｍｇ／Ｌ、有機中エントレインメントは３１１６ｐｐｍ（体積比）、洗浄終液中Ｃｏ濃度は８８ｇ／Ｌとなった。
【００７５】
（比較例２）
実施例１と同じ溶媒抽出装置で、同じ成分組成の抽出剤、希釈剤からなる有機溶媒を用いて、溶媒抽出操業を行った。
ミキサータンク内Ｏ／Ａを０．６とし、抽出始液流量を４５１Ｌ／分、有機流量を６３３Ｌ／分、洗浄段の水相の流量を１３Ｌ／分とし、洗浄段ミキサータンク内の連続相を水相連続として操業を実施した。
【００７６】
抽出始液（塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液）の組成は、ニッケル濃度が１８２ｇ／Ｌ、コバルト濃度が６．０ｇ／Ｌであり、逆抽出液（塩化コバルト水溶液）のコバルト濃度は５８ｇ／Ｌであった。
【００７７】
その結果を表１に示したが、逆抽出液中Ｎｉ濃度は１６．４ｍｇ／Ｌ、洗浄終液中Ｃｏ濃度は８９ｇ／Ｌとなった。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
図２に、実施例１〜４、比較例１、比較例２の結果について、ミキサータンク内Ｏ／Ａ比と逆抽出液中Ｎｉ濃度の関係を示す。
ミキサータンク内の連続相とＯ／Ａ比を管理した結果、図２に示すように洗浄段ミキサータンク内を有機相連続にしつつ、Ｏ／Ａ比を低下させることにより、水相中のＮｉ濃度を低下させることができた。
ただし、Ｏ／Ａ比を１．０よりも低下させると水相連続となってしまうため、このＯ／Ａ比１．０が臨界値となり、１．０以下ではニッケル濃度が上昇に転じることになる。
【００８０】
なお、実施例１〜４、比較例１〜２のいずれにおいても洗浄終液量（洗浄段の水相の流量）は増加していない。
また、洗浄終液中のコバルト濃度は９０ｇ／Ｌ前後であり、洗浄終液としてのコバルトの繰返し量も増加していない。
【図１】
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【図２】
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