(57)【要約】【課題】衣料の着色汚れを、硬度の高い水を用いて洗濯した場合に、効果的に落とすことのできる洗濯方法を提供する。【解決手段】（ａ）プロテアーゼを酵素タンパク量として０．０００１質量％以上、５質量％以下、（ｂ）ゼオライト及びトリポリリン酸からなる群から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を１０質量％以下、（ｃ）スメクタイト型粘土鉱物、（ｄ）下記一般式（１）で表される化合物を１質量％以上、１２質量％以下、（ｅ）可溶化剤を含有する洗剤組成物と、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水と、を混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する、洗濯方法。    ＲＯ−［（ＥＯ）m（ＰＯ）n］−Ｈ          （１）（式中、Ｒは炭素数６以上、２２以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ、ｎはそれぞれ平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは０以上、５以下である。ＥＯとＰＯとはブロック付加又はランダム付加である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、
洗剤組成物が、（ａ）プロテアーゼ〔以下、（ａ）成分という〕を酵素タンパク量として０．０００１質量％以上、５質量％以下、（ｂ）ゼオライト及びトリポリリン酸からなる群から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１０質量％以下、（ｃ）スメクタイト型粘土鉱物〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を１質量％以上、１２質量％以下、（ｅ）可溶化剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有し、
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上である、
洗濯方法。
ＲＯ−［（ＥＯ）m（ＰＯ）n］−Ｈ          （１）
（式中、Ｒは炭素数６以上、２２以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ、ｎはそれぞれ平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは０以上、５以下である。また、ＥＯとＰＯとはブロック付加またはランダム付加である。）
【請求項２】
（ｃ）成分が、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイトから選ばれる１種以上である、請求項１記載の洗濯方法。
【請求項３】
（ｃ）成分の平均粒径が、１μｍ以上、５０μｍ以下である、請求項１又は２記載の洗濯方法。
【請求項４】
洗剤組成物における（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が、０以上、１以下である、請求項１〜３の何れかに記載の洗濯方法。
【請求項５】
（ｅ）成分が、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１〜４の何れかに記載の洗濯方法。
【請求項６】
（ｅ）成分の含有量が、洗剤組成物中、１質量％以上、５０質量％以下である、請求項１〜５の何れかに記載の洗濯方法。
【請求項７】
更に、洗剤組成物が、（ｆ）成分としてアルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩、及びアルカノールアミンからなる群から選ばれる１種以上のアルカリ剤を含有する、請求項１〜６の何れかに記載の洗濯方法。
【請求項８】
更に、洗剤組成物が、（ｇ）成分として２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の水溶性ポリマーを含有する、請求項１〜７の何れかに記載の洗濯方法。
【請求項９】
洗浄液により衣料を洗濯した後、衣料をドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水ですすぐ、請求項１〜８の何れかに記載の洗濯方法。
【請求項１０】
洗剤組成物と混合する水が、カルシウムイオンとマグネシウムイオンを含む、請求項１〜９の何れか１項記載の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料の洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中華圏・アセアン圏のようなアジア地域においては洗濯機の普及が進んでいるが、手洗い洗濯も依然として存在している。手洗い洗濯では洗剤濃度が０．２〜１．５％と比較的高い濃度で使用されており、多くの使用者が洗剤を水に溶かしてよく泡立てた後、洗濯ものを一定時間浸漬したのち、洗濯を行うことが知られている。
【０００３】
しかし、水中に大量のカルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金属イオン、すなわち硬度成分が多く存在すると、硬度成分は洗濯時に汚れと結びついたり又は洗剤成分を不活化したりすることによって、洗濯、特に手洗い洗濯を行っても、泡立ちが不十分であったり、十分な洗浄性能が得られないことが知られている。また、硬度成分が汚れと結びつくことにより、衣類が硬くなったり又はくすんで見えたりすることも知られている。
【０００４】
一方、衣料に付着する汚れの中で、ワイシャツ等の襟・袖口まわりに付着する黒〜茶色に着色を呈する部分の汚れは（以降「着色汚れ」と言う）、非常に落としにくい汚れである。従来、このような着色汚れに対しては、タンパク質汚れ分解に優れたプロテアーゼのような酵素を含む洗剤が有効であることが知られている。
【０００５】
しかしながら、プロテアーゼは、前記のような硬度の高い水で洗濯する場合、汚れ自体が硬度成分により変性することにより、十分な性能が得られないという課題があった。
【０００６】
これに対しては、比較的硬度の高い水で洗濯する場合、トリポリリン酸ナトリウムやゼオライト等のビルダーを多量に用いることで、硬度成分を除去できることが知られている。例えば、特許文献１〜２には、界面活性剤、ビルダー、プロテアーゼからなる組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−２０７９９９号公報
【特許文献２】特開平２−２４５１００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、１２°ｄＨを超えるような硬度の高い水で洗濯する場合は、ゼオライトを用いても十分硬度成分を除去することができない。その結果、プロテアーゼを配合しても、皮脂、タンパク質、泥や煤由来の粒子等が複合した汚れと考えられている着色汚れを十分に除去することができなかった。
【０００９】
本発明の課題は、ワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる衣料の着色汚れを、硬度の高い水を用いて洗濯した場合であっても、泡立ちを維持しつつ、効果的に着色汚れを落とすことのできる洗濯方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、
洗剤組成物が、（ａ）プロテアーゼ〔以下、（ａ）成分という〕を酵素タンパク量として０．０００１質量％以上、５質量％以下、（ｂ）ゼオライト及びトリポリリン酸からなる群から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１０質量％以下、（ｃ）スメクタイト型粘土鉱物〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を１質量％以上、１２質量％以下、（ｅ）可溶化剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有し、
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上である、
洗濯方法に関する。
ＲＯ−［（ＥＯ）m（ＰＯ）n］−Ｈ          （１）
（式中、Ｒは炭素数６以上、２２以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ、ｎはそれぞれ平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは０以上、５以下である。また、ＥＯとＰＯとはブロック付加またはランダム付加である。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる衣料の着色汚れを、硬度の高い水を用いて洗濯した場合であっても、泡立ちを維持しつつ、効果的に着色汚れを落とすことのできる洗濯方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔洗剤組成物〕
本発明では、特定の洗剤組成物から調製した洗浄液を用いる。以下、本発明に用いられる洗剤組成物を、「本発明の洗剤組成物」という場合もある。
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明では、（ａ）成分としてプロテアーゼを含有する。
本発明で使用されるプロテアーゼは、洗濯工程において、着色汚れ中のタンパク質を分解できる酵素である。
【００１４】
好ましいプロテアーゼとしては、中性、あるいはアルカリ性の水溶液中で作用できるプロテアーゼが挙げられる。
【００１５】
好ましいプロテアーゼの具体例としては、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されているアルカリプロテアーゼであって好ましくは配列番号１、または２で示されるアミノ酸配列の７０％以上が保存されているもの、特開平５−２５４９２に記載されているアルカリプロテアーゼであって好ましくはアルカリプロテアーゼＫ−１６又はアルカリプロテアーゼＫ−１４などが挙げられる。その他に、ノボザイムズ社製のサビナーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、ポラーザイム（登録商標）、エスペラーゼ（登録商標）の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類が生産するプロテアーゼ、デュポン社製のＦＮ２（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）及びＦＮ４（登録商標）、プラフェクト（登録商標）、プラフェクトプライム（登録商標）の商品名で供給されるプロテアーゼ類又はその変異型等が挙げられる。
【００１６】
なかでも、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されている配列番号１、または２で示されるアミノ酸配列の８０％以上が保存されている酵素、ノボザイムズ社製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、デュポン社製のプラフェクト、プラフェクトプライムがより好ましい。中でも、後述する（ｂ）成分や（ｃ）成分との組合せにより洗浄性をより向上できる点から、サビナーゼがより好ましい。
【００１７】
本発明の洗剤組成物は、（ａ）成分を、酵素タンパク量として、０．０００１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量以下、より好ましく０．１質量％以下含有する。
【００１８】
なお、本発明において、（ａ）成分の酵素タンパク量は、ローリーらの方法（Ｌｏｗｒｙ，  Ｏ．Ｈ．ｅｔ．  ａｌ．，  Ｊ．  Ｂｉｏｌ．  Ｃｈｅｍ．，  １９３，  ２６５  （１９５１））に準じ、牛血清アルブミン（Ｂｏｖｉｎｅ Ｓｅｒｕｍ  Ａｌｂｕｍｉｎ、ＳＩＧＭＡ社製、製品番号Ａ−７０３０）に換算して表わしたものとする。
【００１９】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗剤組成物は、組成物の安定性や流動性を向上させる目的から、任意に（ｂ）成分としてゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤を含有することができる。
（ｂ）成分の含有量は、後述する（ｃ）成分の作用による硬度成分の除去性能に悪影響を与えないようにする為には、本発明の洗剤組成物中、１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。そして、当該含有量は、本発明の洗剤組成物中、０質量％以上である。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗剤組成物は、（ｃ）成分としてスメクタイト型粘土鉱物を含有する。高硬度水で洗濯する場合、通常用いる量の（ｂ）成分を配合しても十分に硬度成分を除去できない。その結果、汚れの変性を抑制することが出来なかった。しかしながら、驚くべきことには、（ｂ）成分の量を低減させるか又は用いない条件下で（ｃ）成分を用いることにより、斯かる硬度水で洗濯する場合であっても、（ｃ）成分は硬度成分を十分に捕捉することができるので、汚れの変性を抑制することができ、（ａ）成分による洗浄効果を十分に発揮できることが判った。
【００２１】
スメクタイト型粘土鉱物としては、特に限定されるものではないが、例えば、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等が挙げられる。
【００２２】
また、（ｃ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２）で表される粘土鉱物を配合することが好ましい。
［Ｓｉ8（ＭｇaＡｌb）Ｏ20（ＯＨ）4］X-・ＭｅX+    （２）
（式中、０＜ａ≦６であり、０＜ｂ≦４であり、ｘ＝１２−２ａ−３ｂであり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、ＭｇおよびＮＨ4の少なくとも１種好ましくはＮａ、Ｃａの少なくとも１種である。）
【００２３】
スメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、硬度成分の除去性能の観点から、１μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。スメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、硬度成分の除去性能の向上の観点から、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下であり、そして、粉立ちを防ぐという取扱い易さの観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。
【００２４】
スメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、例えば乾式測定ユニットを有したレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。具体的にはＭｉｅ散乱法を用いたＰａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０（堀場製作所（株）製）にオプションで乾式測定ユニットＧ０３１０６３０を接続することにより測定することができる。粉体の分散のための圧縮空気の設定はノーマルで測定されたものである。
【００２５】
スメクタイト型粘土鉱物の例としては、例えば、ラヴィオッサ社製の「ベントナイト」、「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、黒崎白土工業株式会社製の「オドソルブＫ−４００」、ズード・ケミ社製の「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「フラソフト−１パウダー」、ＣＳＭ社製のピュアベントナイト、スタンダードベントナイト、プレミアムベントナイト等が挙げられる。
【００２６】
（ｃ）成分の含有量は、硬度成分捕捉効果が良好で着色汚れに対する洗浄性をより高める点から、本発明の洗剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量以上％である。また、（ｃ）成分の含有量は、本発明の洗剤組成物中、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量以下％である。
【００２７】
本発明では硬度成分捕捉効果が良好で着色汚れに対する洗浄性をより高める点から、洗剤組成物における（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が、好ましくは０以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、より好ましくは０．６以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下である。なお、洗浄液における（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比も前記範囲と同様である。
【００２８】
＜（ｄ）成分＞
本発明の洗剤組成物は、（ｄ）成分として一般式（１）で示される化合物から選ばれる１種以上を含有する。（ｄ）成分は、高硬度水で洗濯する条件下で、硬度成分により変性した着色汚れに作用することにより、（ａ）成分による洗浄効果をより高める目的で用いられる。
ＲＯ−［（ＥＯ）m（ＰＯ）n］−Ｈ          （１）
（式中、Ｒは炭素数６以上、２２以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ、ｎはそれぞれ平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは０以上、５以下である。また、ＥＯとＰＯとはブロック付加またはランダム付加である。）
【００２９】
（ｄ）成分を配合することで、着色汚れに対して（ａ）成分であるプロテアーゼの浸透性が向上することにより、より効率よくタンパク質汚れを分解することが可能となる。
【００３０】
一般式（１）における化合物のＲの炭化水素基としては、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。Ｒは直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒの炭素数は好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である。
【００３１】
（ｄ）成分としては、一般式（１）中のｍとｎが共に０である、すなわちｍ＝ｎ＝０である化合物を用いることができるが、好ましくは、洗浄性能をより向上できる点から、ｍ及びｎの少なくとも一方が０超である化合物である。よって、一般式（１）中のｍ、ｎは、少なくとも一方が０超であることが好ましい。一般式（１）中、ｍ＋ｎは、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、好ましくは４．５以下、より好ましくは４以下である。また、ｍとｎの何れかが０の化合物の場合は、好ましくはｍが０超以上、より好ましくは１以上、より好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、好ましくは４．５以下、且つｎ＝０の化合物である。
【００３２】
平均付加モル数ｍ、ｎの分析は、ガスクロマトグラフィーやＬＣ−マススペクトルを用いた方法、より正確には、３，５−ジニトロベンゾイルクロライドによりノニオンの末端ヒドロキシ基をＵＶラベル化した後、ＨＰＬＣで分析する方法を用いることができる。
【００３３】
本発明の洗剤組成物は、（ｄ）成分を１質量％以上、１２質量％含有する。本発明の洗剤組成物は、（ｄ）成分を、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下含有する。この範囲で（ｄ）成分を含有することで、より優れた洗浄性能と良好な泡立ち性能を両立することが可能となる。
【００３４】
＜（ｅ）成分＞
本発明の洗剤組成物は、泡立ちを維持しつつ（ｄ）成分による着色汚れに対する洗浄性をより高める点から、（ｅ）成分として可溶化剤を含有する。（ｅ）成分の可溶化剤を用いることで、（ｄ）成分を水中に分散、乳化、可溶化できるので、（ａ）成分であるプロテアーゼを着色汚れの内部にまで作用させることができる。
【００３５】
（ｅ）成分としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。陰イオン界面活性剤及び（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上がより好ましい。陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００３６】
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩がより好ましい。ここで、アルキル基の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。陰イオン界面活性剤の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。
【００３７】
非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
陽イオン界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルイミダゾリンアミド４級塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、Ｎ−アルキル‐ポリオキシアルキレントリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。アルキル基の炭素数は１０以上、１８以下が好ましい。
【００３９】
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アミドプロピルベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミノジカルボン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アミンオキシド等が挙げられる。アルキル基の炭素数は１０以上、１８以下が好ましい。
【００４０】
（ｅ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。また、（ｅ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００４１】
本発明では、（ｄ）成分の水中への分散、乳化、可溶化性能の観点及び良好な泡立ち性能の点から、洗剤組成物における（ｄ）成分／（ｅ）成分の質量比は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．５以下である。なお、洗浄液における（ｄ）成分／（ｅ）成分の質量比も前記範囲と同様である。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明の洗剤組成物には、その他成分として、（ｆ）アルカリ剤、（ｇ）成分として水溶性ポリマー、（ｈ）成分として水溶性中性無機塩を配合することができる。更に、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。
【００４３】
＜（ｆ）成分＞
本発明の洗剤組成物は、（ｆ）成分としてアルカリ剤を含有することが好ましい。
（ｆ）成分は、アルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩、及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましい。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、デンス灰やライト灰と総称される炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。
また、非晶質アルカリ金属珪酸塩としては、ＪＩＳ  １号、２号、３号等の非晶質アルカリ金属珪酸塩が挙げられる。
また、結晶性アルカリ金属珪酸塩としては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）が、モル比で０．５〜２．６であるものが挙げられるが挙げられる。
また、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
【００４４】
（ｆ）成分を配合することで、着色汚れ中の脂肪酸等が石鹸としての洗浄効果を有することができる、その結果、（ａ）成分であるプロテアーゼの着色汚れ中への浸透性をより高めることができるので、より効率よくタンパク質汚れを分解することができる。
【００４５】
着色汚れ洗浄性の点から、３０℃における本発明の洗剤組成物の０．５質量％水希釈物のｐＨが、好ましくは９．０以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．５以下である。本発明の洗剤組成物における（ｆ）成分の配合量は、このｐＨとなる量が好ましい。
【００４６】
（ｆ）成分の含有量は、本発明の洗剤組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、配合のバランスの点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
【００４７】
＜（ｇ）水溶性ポリマー＞
本発明の洗剤組成物は、（ｇ）成分として水溶性ポリマーを含有することができる。（ｇ）成分は、好ましくは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上、重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体から選ばれる水溶性ポリマーである。例えばポリアルキレングリコール、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体又は粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のカルボン酸系ポリマー及び重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールが好ましい。（ｇ）成分は、重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸塩及び重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールから選ばれる水溶性ポリマーが好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００４８】
（ｇ）成分の重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
【００４９】
（ｇ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３量％以下、より好ましくは２質量％以下である。
【００５０】
＜（ｈ）水溶性中性無機塩＞
（ｈ）成分としては、硫酸アルカリ金属塩、アルカリ金属塩化物が挙げられ、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムが挙げられる。中でも、硫酸アルカリ金属塩が好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムがより好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。
【００５１】
（ｈ）成分の含有量は、経済性の観点から、本発明の洗剤組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００５２】
本発明の洗剤組成物は、粉末形態であることが好ましく、この場合、溶解性、生産性の観点で、（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の加熱減量法による）組成物中の水分は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
【００５３】
本発明の洗剤組成物が、粉末形態の場合、見掛け密度（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８により規定された方法で測定する見掛け密度）が好ましくは１，６００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，３００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，０００ｇ／Ｌ以下である。また、利便性や廃棄物低減の点で、見掛け密度は好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上、より好ましくは４００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００ｇ／Ｌ以上である。
【００５４】
本発明の洗剤組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、特許第３３１３３７２号公報記載のドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらから選択して組み合わせた方法を適用して、製造することができる。
【００５５】
＜洗濯方法＞
本発明の洗濯方法は、前記特定の洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する。本発明では、洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上である。
本発明に用いられる洗浄液中の（ａ）成分の濃度は、酵素タンパク質として、好ましくは０．００１ｐｐｍ以上、より好ましくは０．０１ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
本発明に用いられる洗浄液中の（ｂ）成分の濃度は、好ましくは５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは４００ｐｐｍ以下である。
本発明に用いられる洗浄液中の（ｃ）成分の濃度は、好ましくは１５０ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは１，２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１，０００ｐｐｍ以下である。
本発明に用いられる洗浄液中の（ｄ）成分の濃度は、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは３０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，０００ｐｐｍ以下である。
本発明に（ｆ）成分を用いる場合、洗浄液中の（ｆ）成分の濃度は、好ましくは１，５００ｐｐｍ以上、より好ましくは２，０００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは５，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３，０００ｐｐｍ以下である。
【００５６】
洗剤組成物と混合する水は、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上であり、好ましくは１４°ｄＨ以上、更に１６°ｄＨ以上である。更に１８°ｄＨ以上、更に２０°ｄＨ以上、更に２２°ｄＨ以上、更に２４°ｄＨ以上であっても良い。このような洗濯にとって不利な水を接触させても、本発明の洗濯方法は高い洗浄効果を発揮することができる。なお、ドイツ硬度の上限は、１００°ｄＨ以下、更に５０°ｄＨ以下から選択できる。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ3換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
【００５７】
洗剤組成物と混合する水は、カルシウムイオンを含むものやカルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含むものが使用できる。洗剤組成物と混合する水は、カルシウムイオン／マグネシウムイオンのモル比は、２／８以上、更に３／７以上であり、そして、１０／０以下、更に９／１以下であるものを使用できる。
【００５８】
本発明の洗濯方法、特に手洗い洗濯方法は、本発明の衣料用洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とを混合して調製した洗浄水を接触させた衣料（布帛その他の繊維製品を含んでもよい、以下同様）を手洗いする工程、及び手洗いした衣料を水ですすぐ工程を有することが好ましい。すすぎの水には、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水を用いることができる。本発明の手洗い洗濯方法では、洗浄水中に硬度成分が多く存在する環境であっても、ワイシャツ等の洗濯でしばしば問題となる着色汚れを効果的に落とすことができる。
【００５９】
洗浄液のｐＨは、３０℃で、好ましくは９．０以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．５以下である。ここで、ｐＨの測定は以下のように行うことができる。堀場製作所製ｐＨメーター  Ｄ−５２にｐＨ電極（型式  ６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。洗剤組成物と洗濯に用いる水を十分に混ぜたのち衣類を入れる直前に上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ  ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定を行う。
【００６０】
本発明の手洗い洗濯方法としては、洗濯ものである衣料に、本発明の洗剤組成物とドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水とから調製した洗浄水（以下、本発明の洗浄水という場合もある）を接触、浸漬させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間及び／又は浸漬時間が長いと洗浄効果が高く、１０分以上、４５分以下、接触及び／又は浸漬するとより良好な効果が得られる。よって、洗浄液に衣料を１０分以上浸漬させた後、衣料を手洗い洗浄することができる。汚れた部分に直接洗浄水を塗布して５分以上、４５分以下放置すると更に高い効果が得られる。
【００６１】
本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料（洗濯もの）の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上であり、そして、好ましくは１００倍以下、より好ましくは５０倍以下、より好ましくは２５倍以下である。
【００６２】
本発明に係る洗浄水を接触させた衣料を十分に手でこすり洗い、あるいはブラシ洗いにより良好な洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。
【００６３】
こすり洗いなどの手洗い後は、洗浄水から衣料（洗濯もの）を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。この場合も、すすぎ水には、ドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水を用いることができる。洗濯ものに対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いるすすぎ水の全量基準で、２倍以上、更に５倍以上、更に１０倍以上が好ましく、そして、１，０００倍以下、更に５００倍以下、更に１００倍以下が好ましい。すすぎ水を浸漬させた段階で衣料に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となる。
【００６４】
本発明のより具体的な態様を以下に例示する。
＜１＞
洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法であって、
洗剤組成物が、（ａ）プロテアーゼ〔以下、（ａ）成分という〕を酵素タンパク量として０．０００１質量％以上、５質量％以下、（ｂ）ゼオライト及びトリポリリン酸からなる群から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１０質量％以下、（ｃ）スメクタイト型粘土鉱物〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を１質量％以上、１２質量％以下、（ｅ）可溶化剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有し、
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１２°ｄＨ以上である、洗濯方法。
ＲＯ−［（ＥＯ）m（ＰＯ）n］−Ｈ          （１）
（式中、Ｒは炭素数６以上、２２以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ、ｎはそれぞれ平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは０以上、５以下である。また、ＥＯとＰＯとはブロック付加またはランダム付加である。）
【００６５】
＜２＞
（ａ）成分が、国際公開第９９／０１８２１８号に記載されている配列番号１、または２で示されるアミノ酸配列の８０％以上が保存されている酵素、ノボザイムズ社製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、デュポン社製のプラフェクト、プラフェクトプライムから選ばれる１種以上である、前記＜１＞記載の洗濯方法。
【００６６】
＜３＞
（ａ）成分を、洗剤組成物中、酵素タンパク量として、０．００１質量％以上、そして、２質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量以下、より好ましく０．１質量％以下含有する、前記＜１＞又は＜２＞記載の洗濯方法。
【００６７】
＜４＞
（ｂ）成分の含有量が、洗剤組成物中、７質量％以下、好ましくは５質量％以下であり、そして、０質量％以上である、前記＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００６８】
＜５＞
（ｃ）成分が、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、及びノントロナイトから選ばれる１種以上のスメクタイト型粘土鉱物である、前記＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００６９】
＜６＞
（ｃ）成分の平均粒径が、１μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、そして、５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である、前記＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７０】
＜７＞
（ｃ）成分の含有量が、洗剤組成物中、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量以上％であり、そして、２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量以下％である、前記＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７１】
＜８＞
洗剤組成物における（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が、０以上、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、より好ましくは０．６以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下である、前記＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７２】
＜９＞
一般式（１）中、Ｒは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、１８以下、好ましくは１４以下の炭化水素基である、前記＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７３】
＜１０＞
一般式（１）中、ｍ＋ｎは、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、４．５以下、好ましくは４以下である、前記＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７４】
＜１１＞
（ｄ）成分を、洗剤組成物中、２質量％以上、好ましくは３質量％以上であり、そして、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７５】
＜１２＞
（ｅ）成分が、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上である、前記＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７６】
＜１３＞
陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、前記＜１２＞に記載の洗濯方法。
【００７７】
＜１４＞
（ｅ）成分の含有量が、洗剤組成物中、１質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７８】
＜１５＞
洗剤組成物における（ｄ）成分／（ｅ）成分の質量比が、０．０１以上、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上であり、そして、１以下、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．５以下である、前記＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００７９】
＜１６＞
更に、洗剤組成物が、（ｆ）成分としてアルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩、及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤を含有する、前記＜１＞〜＜１５＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８０】
＜１７＞
（ｆ）成分の含有量が、洗剤組成物中、１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、６０質量％以下、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である、前記＜１５＞に記載の洗濯方法。
【００８１】
＜１８＞
３０℃における洗剤組成物の０．５質量％水希釈物のｐＨが、９．０以上、好ましくは９．５以上、そして、１２．０以下、好ましくは１１．５以下である、前記＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８２】
＜１９＞
更に、洗剤組成物が、（ｇ）成分として２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の水溶性ポリマーを含有する、前記＜１＞〜＜１８＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８３】
＜２０＞
（ｇ）成分の含有量が、洗剤組成物中、０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、そして、５質量％以下、好ましくは３量％以下、より好ましくは２質量％以下である、前記＜１９＞に記載の洗濯方法。
【００８４】
＜２１＞
更に、洗剤組成物が、（ｈ）成分として硫酸アルカリ金属塩、アルカリ金属塩化物から選ばれる水溶性中性無機塩を含有する、前記＜１＞〜＜２０＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８５】
＜２２＞
（ｈ）成分の含有量が、洗剤組成物中、５質量％以上、好ましくは１０質量以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である、前記＜２１＞に記載の洗濯方法。
【００８６】
＜２３＞
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の加熱減量法による洗剤組成物中の水分は、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上であり、そして、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である、前記＜１＞〜＜２２＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８７】
＜２４＞
洗浄液中の（ａ）成分の濃度は、酵素タンパク質として、０．００１ｐｐｍ以上、好ましくは０．０１ｐｐｍ以上であり、そして、５０ｐｐｍ以下である、前記＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８８】
＜２５＞
洗浄液中の（ｂ）成分の濃度は、５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは４００ｐｐｍ以下である、前記＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００８９】
＜２６＞
洗浄液中の（ｃ）成分の濃度は、１５０ｐｐｍ以上、好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、そして、１，２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下である、前記＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００９０】
＜２７＞
洗浄液中の（ｄ）成分の濃度は、１０ｐｐｍ以上、好ましくは３０ｐｐｍ以上であり、そして、２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下である、前記＜１＞〜＜２６＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００９１】
＜２８＞
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が１４°ｄＨ以上、更に１６°ｄＨ以上である。更に１８°ｄＨ以上、更に２０°ｄＨ以上、更に２２°ｄＨ以上、更に２４°ｄＨ以上である、前記＜１＞〜＜２７＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００９２】
＜２９＞
洗浄液により衣料を洗濯した後、衣料をドイツ硬度が１２°ｄＨ以上の水ですすぐ、前記＜１＞〜＜２８＞の何れかに記載の洗濯方法。
【００９３】
＜３０＞
３０℃で、好ましくは９．０以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．５以下である、前記＜１＞〜＜２９＞の何れかに記載の洗濯方法。
【実施例】
【００９４】
表１に示す衣料用洗剤組成物を調製し、これにより得られた実施例１〜６、比較例１〜７の洗剤組成物について以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
＜衣料用洗剤組成物の作製＞
１３０Ｌ容量レディゲミキサーを用い、表１の洗剤組成物を３０ｋｇ単位で製造した。
（ｆ）成分として炭酸ナトリウム（ライト灰）と（ｈ）成分の硫酸ナトリウムを添加し、混合しながら（ｅ）成分の前駆体としてドデシルベンゼンスルホン酸（予め１モルに対して硫酸０．２５モル混合したもの）を添加した。さらに（ｃ）成分、（ｇ）成分、（ｄ）成分又は（ｄ’）成分の順に添加して造粒し、（ｂ）成分である金属イオン封鎖剤により表面を改質した。造粒した粒子を目開き１１８０μｍの篩で篩い分けし、篩上品は粉砕機で粉砕処理を行い、篩通過品と混合後、ドラムミキサーにて（ａ）成分と混合した。これにより得られた実施例１〜６、比較例１〜７の洗剤組成物について以下の項目について評価を行った。
【００９６】
＜襟あか布の調製＞
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の襟あか布（インド人の成人男性が日本で８月の晴天下、３日間着用したもの）から同等の濃い着色部分を２ｃｍ×２ｃｍに切り取って用いた。
【００９７】
＜洗浄性能＞
洗剤組成物０．５ｇを３０℃、１７°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水１００ｇに３０秒間溶解して洗浄液とした。
洗浄液の１５ｇを別の容器に計量し、ここに前記襟あか布１枚と、汚れの付着していない木綿布１枚（浴比５に調整）を浸し、３０℃（液温）で３０分間静置後、襟あか布を取り出し、汚れの付着した部分を歯ブラシ（株式会社アイテック、子供用）で１０回ブラシがけした。続いて、１７°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水で３回すすぎ、自然乾燥後、次の５段階で洗浄性能を評価した。なお、洗浄性能の評価値は、本技術分野にて５年以上の経験を有するパネラー１０人の平均値を採用した。
５点：ほとんど汚れが取れている
４点：わずかに着色部分が残るが気にならないレベル
３点：着色部分が残り気になるレベル
２点：着色部分が多く残る
１点：全く汚れが取れていない
【００９８】
＜泡性能＞
１５Ｌ容量のポリエチレン製バケツに、３０℃、１７°ｄＨ（Ｃａ／Ｍイオンのモル比が７／３）の水５ｋｇを添加し、ここに洗剤組成物２５ｇを投入し、腕を入れて底部を１５秒間、水位の中間部を１５秒間攪拌した際の泡立ち性能を、次の３段階で評価した。
３点：水面全体が泡に覆われ、十分に泡立つレベル
２点：水面の一部（５０％以下）に泡に覆われない部分があるレベル
１点：泡に覆われない部分が５０％以上あり、泡立ちが不十分なレベル
【００９９】
【表１】
2015120849.tif 000002
【０１００】
（注）表中の成分は以下のものである。
１）サビナーゼ１２Ｔ、ノボザイムズ社製、プロテアーゼ造粒物、造粒物１ｇ中の酵素タンパクの割合は８０ｍｇ／ｇ。表１中の数値は、酵素造粒物量を示す。この造粒物の洗剤組成物における配合量が０．７質量％の場合、酵素タンパク量としての配合量は０．０５６質量％となる。
２）ゼオライト４Ａ型、ゼオビルダー社製
３）ベントナイト、ラヴィオッサ社製、平均粒径１８μｍ
４）一般式（１）のＲが炭素数１２の直鎖一級アルキル基、ｍ＝４、ｎ＝０である化合物。
５）一般式（１）のＲが炭素数１２の直鎖一級アルキル基、ｍ＝ｎ＝０である化合物。
６）一般式（１）のＲが炭素数８の直鎖一級アルキル基、ｍ＝０、ｎ＝３である化合物。
７）一般式（１）のＲが炭素数１２の直鎖一級アルキル基／炭素数１４の直鎖一級アルキル基＝７０／３０（質量比）、ｍ＝５．５、ｎ＝１．５である化合物。
８）一般式（１）のＲが炭素数１２の直鎖一級アルキル基、ｍ＝６、ｎ＝０である化合物。
９）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王株式会社製（衣料用洗剤組成物の作製時にドデシルベンゼンスルホン酸と炭酸ナトリウムの中和反応により生成）
10）炭酸ナトリウム（ライト灰）、セントラル硝子株式会社製
11）ポリアクリル酸ナトリウム、花王株式会社製（衣料用洗剤組成物の作製時には４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液、オリゴマーＤ、重量平均分子量１万として添加）