(57)【要約】【課題】難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れた架橋成形体の材料となるノンハロゲン架橋性樹脂組成物、その架橋成形体、並びに当該架橋成形体からなる被覆層を備えた絶縁電線及びケーブル（特に車両用絶縁電線及びケーブル）を提供する。【解決手段】１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であるノンハロゲン架橋性樹脂組成物。【選択図】図２
2015021120.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、
前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であることを特徴とするノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項１に記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
【請求項３】
前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
【請求項４】
前記金属水酸化物は、シラン処理又は脂肪酸処理されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物を架橋させることで得られることを特徴とする架橋成形体。
【請求項６】
請求項５に記載の架橋成形体が絶縁層として被覆されていることを特徴とする絶縁電線。
【請求項７】
請求項６に記載の絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
【請求項８】
請求項５に記載の架橋成形体がシースとして被覆されていることを特徴とするケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性のノンハロゲン架橋性樹脂組成物、その架橋成形体、並びに当該架橋成形体からなる被覆層を備えた絶縁電線及びケーブル（特に車両用絶縁電線及びケーブル）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
絶縁電線及びケーブルの絶縁材料として、難燃性であり、かつハロゲン化合物を含まない（ノンハロゲン）樹脂組成物を使用することが求められている。特に、鉄道車両や、自動車等の車両に用いられる絶縁電線及びケーブルの場合には、さらに耐燃料性及び耐寒性が優れていることも求められている。
【０００３】
絶縁電線及びケーブルに使用されるノンハロゲン難燃性樹脂組成物として、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体とポリオレフィン系樹脂とを混合したベースポリマにノンハロゲン難燃剤である水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を添加した組成物が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、燃焼時に塩化水素やダイオキシン等の有毒なガスが発生しないため、火災時の毒性ガスの発生や、二次災害等を防止することができ、かつ、廃却時に焼却処分を行っても問題とならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−９７８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、火災時に炎の伝播を抑制できる高い難燃性を得るためには、一般的にハロゲンフリー難燃剤を高充填する必要があるが、高充填すると、機械特性が低下してしまい、目的とする電線が得られないという問題がある。
【０００７】
また、耐燃料性を良好にするには極性の高いポリマを用いることで対応することが可能であるが、高い極性を有するポリマを用いると耐寒性に劣る傾向があり、かつペレットに加工した場合に常温でペレット同士が粘着してしまうため粉砕工程が必要となる。
【０００８】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れた架橋成形体の材料となるノンハロゲン架橋性樹脂組成物、その架橋成形体、並びに当該架橋成形体からなる被覆層を備えた絶縁電線及びケーブル（特に車両用絶縁電線及びケーブル）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明によれば、以下のノンハロゲン架橋性樹脂組成物、架橋成形体、絶縁電線及びケーブルが提供される。
【００１０】
［１］１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であることを特徴とするノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
［２］前記ＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする前記［１］に記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
［３］前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする前記［１］又は前記［２］に記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
［４］前記金属水酸化物は、シラン処理又は脂肪酸処理されたものであることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれか１つに記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物。
［５］前記［１］〜［４］のいずれか１つに記載のノンハロゲン架橋性樹脂組成物を架橋させることで得られることを特徴とする架橋成形体。
［６］前記［５］に記載の架橋成形体が絶縁層として被覆されていることを特徴とする絶縁電線。
［７］前記［６］に記載の絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
［８］前記［５］に記載の架橋成形体がシースとして被覆されていることを特徴とするケーブル。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れた架橋成形体の材料となるノンハロゲン架橋性樹脂組成物、その架橋成形体、並びに当該架橋成形体からなる被覆層を備えた絶縁電線及びケーブル（特に車両用絶縁電線及びケーブル）が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明のケーブルの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のノンハロゲン架橋性樹脂組成物、架橋成形体、絶縁電線及びケーブルの一実施形態について具体的に説明する。
【００１４】
〔ノンハロゲン架橋性樹脂組成物〕
本発明の実施形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物は、１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％である。
【００１５】
（ＥＶＡ）
ノンハロゲン架橋性樹脂組成物中のベースポリマは、１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含有する。１〜３種のＥＶＡを含有することが好ましく、１〜２種のＥＶＡを含有することがより好ましい。
【００１６】
当該ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上のＥＶＡである。Ｔｍが７０℃以上のＥＶＡを１種又は２種、含有することが好ましい。含有するＥＶＡすべてのＴｍが７０℃未満では結晶性が低く、耐燃料性が低下し、また常温保管性も低下するため、ペレット化が困難となる。Ｔｍが高いＥＶＡは酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が少なくなる傾向にあるが、後述するようにベースポリマ全体として２５〜５０質量％のＶＡ量を有していればよいため、Ｔｍの上限は特に限定されない。ベースポリマ全体としてのＶＡ量を２５〜５０質量％の範囲に調整し易くするため、Ｔｍの上限は、１００℃以下であることが好ましく、９５℃であることがより好ましく、９０℃であることがさらに好ましい。
【００１７】
また、本実施の形態において、ベースポリマ中のＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ以上であるＥＶＡを１〜２種、含有することがより好ましい。ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ以上であるＥＶＡは、Ｔｍが７０℃以上であることも満たすものであることがさらに好ましい。ＥＶＡのＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ以上であると溶融流れ性が高く、生産性が最も良い。
【００１８】
（酸変性ポリオレフィン樹脂）
本実施の形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物中のベースポリマは、ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する。本実施の形態における酸変性ポリオレフィンのＴｇを−５５℃以下としたのは−５５℃を超えると耐寒性が低下するためである。
【００１９】
本実施の形態で用いられる酸変性ポリオレフィン樹脂のポリオレフィン材料としては、超低密度ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体などが挙げられ、酸としてはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。これらの酸変性ポリオレフィン樹脂は、単独で使用するほか、併用することもできる。
【００２０】
（ベースポリマ中の含量）
ノンハロゲン架橋性樹脂組成物中のベースポリマは、上記ＥＶＡ及び上記酸変性ポリオレフィン樹脂を前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有する。ＥＶＡの含有比を７０〜９９としたのは、７０未満では極性が低く、耐燃料性が低くなり、９９を超えると極性が高く、ガラス転移点が高くなり、耐寒性が低下するためである。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の含有比を３０〜１としたのは、１未満ではポリマと充填剤の密着が弱く、耐寒性、耐燃料が低下し、３０を超えるとポリマと充填剤の密着が強く、伸びが低下するためである。
【００２１】
また、ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％である。
【００２２】
ベースポリマ中のＶＡ量は、ベースポリマに用いるポリマの種類が、１，２，３・・・ｋ・・・ｎ個あったとき、下記式（１）によって導かれる。
【００２３】
【数１】
2015021120.tif 000003
【００２４】
上記式（１）中、ＸはポリマｋのＶＡ量（質量％）、Ｙはポリマｋのベースポリマ全体を占める割合、及びｋは自然数をそれぞれ示す。
【００２５】
本実施の形態において、ベースポリマのＶＡ量が２５質量％未満だと難燃性を満足することができない。また、ＶＡ量が５０質量％より高いと本樹脂組成物のペレット同士がブロッキングしてしまい、粉砕工程が必要とされ、作業性が低下する。
【００２６】
本実施の形態におけるベースポリマには、その効果を発揮する限り、上記のＥＶＡ及び上記の酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリマ成分を含有させてもよいが、上記のＥＶＡ及び上記の酸変性ポリオレフィン樹脂を９０質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましく、１００質量％含有する（これらのみから構成される）ことがさらに好ましい。
【００２７】
（金属水酸化物）
本発明の実施形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物は、上記ベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有する。金属水酸化物の含有量が、１００質量部未満であると、十分な難燃性を得ることができず、２５０質量部を超えると、伸びが低下する。
【００２８】
本実施の形態に用いられる金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、及びニッケルが固溶したこれらの金属水酸化物等を挙げることができる。これらは、単独で使用しても２種以上を併用しても良い。水酸化カルシウムの分解時の吸熱量は約１０００Ｊ／ｇであるのに対し、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムの吸熱量は１５００〜１６００Ｊ／ｇと高いため、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムを用いることが好ましい。
【００２９】
また、これらの金属水酸化物は、機械特性(引張強さと伸びのバランス)をコントロールしやすい点から、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリン酸塩等の脂肪酸塩、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩等によって表面処理されているものが好ましい。また、他の金属水酸化物を適量加えても良い。
【００３０】
（その他の添加剤）
本発明の実施形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物は、上記の金属水酸化物以外にも、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加剤を加えることが可能である。また、さらに性能を向上させるために、本発明の特性を損なわない範囲で難燃助剤を添加してもよい。
【００３１】
〔架橋成形体〕
本発明の実施形態に係る架橋成形体は、上記本発明の実施形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物を架橋させることで得られる。
【００３２】
（架橋方法）
本発明の実施形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物の架橋方法には、成形後に電子線や放射線等を照射して架橋させる照射架橋法が挙げられる。照射架橋法を実施する場合、あらかじめ架橋助剤をノンハロゲン架橋性樹脂組成物に配合する。架橋助剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ（登録商標））が好適である。
また、成形後に加熱して架橋させる化学架橋法を採用することもできる。化学架橋法を実施する場合、あらかじめ架橋剤をノンハロゲン架橋性樹脂組成物に配合する。架橋剤としては、有機過酸化物であれば特に限定されない。例えば、１，３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）等が挙げられる。
【００３３】
（用途）
本発明の実施形態に係るノンハロゲン架橋性樹脂組成物を架橋させることで得られる架橋成形体は、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れるため、絶縁電線の絶縁層やケーブルのシースに好適に使用できる。特に、車両用絶縁電線及び車両用ケーブルに好適に使用できる。
【００３４】
〔絶縁電線〕
図１は、本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。
【００３５】
図１に示すように、本実施の形態に係る絶縁電線１０は、汎用の材料、例えば、錫めっき銅等からなる導体１１と、導体１１の外周に形成された絶縁層１２とを備える。
【００３６】
絶縁層１２は、本発明の実施の形態に係る上記のノンハロゲン架橋性樹脂組成物を架橋させた架橋成形体から構成されている。
【００３７】
本実施の形態においては、絶縁層を、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記ノンハロゲン架橋性樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することで得られる構造を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。
【００３８】
最外層以外の絶縁層に用いる材料としてはゴム材料も適用可能であり、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴム、エチレンオクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＲ）、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＩＩＲ）、ポリスチレンブロックを有するブロック共重合体ゴム、ウレタンゴム、ホスファゼンゴム等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
また、上記ポリオレフィン樹脂やゴム材料に限定されず、絶縁性を有するものであれば、特に制限はない。
【００４０】
〔ケーブル〕
図２は、本発明のケーブルの一実施形態を示す断面図である。
【００４１】
図２に示すように、本実施の形態に係るケーブル２０は、本実施の形態に係る絶縁電線１０を２本撚り合わせた二芯撚り線２１と、二芯撚り線２１の外周に形成されたシース２２とを備える。絶縁電線は単芯でもよく、二芯以外の多芯撚り線であってもよい。
【００４２】
シース２２は、上述のノンハロゲン架橋性樹脂組成物を架橋させた架橋成形体から構成されている。
【００４３】
本実施の形態においては、シースを、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記ノンハロゲン架橋性樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することで得られる構造を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。
【００４４】
なお、本実施の形態においては、本実施の形態に係る絶縁電線１０を使用した例を示したが、汎用の材料を用いた絶縁電線を使用することもできる。次に説明する実施例においては、汎用の材料を用いた絶縁電線を使用した。
【実施例】
【００４５】
以下に、本発明のケーブルを、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって、いかなる制限を受けるものではない。
【００４６】
（実施例１〜６及び比較例１〜８）
図２に示すケーブルを以下のようにして製造した。
（１）構成１９本／０．１８ｍｍの導体に絶縁層としてエチレンプロピレンゴムを外径１.４ｍｍになるように６５ｍｍ押出機を用いて、１５０℃で押出被覆した後、１０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋させ、絶縁電線とした。得られた絶縁電線を２本撚り合わせ、二芯撚り線を用意した。
（２）表１及び表２に示す各種成分を配合し、加圧ニーダによって開始温度４０℃、終了温度２００℃で混練後、ペレット化（ペレタイズ）し、シース材料とした。
（３）得られたシース材料を、９０ｍｍ押出機を用いて上記（１）で用意した二芯撚り線に外径４．４ｍｍとなるように１２０℃で押出被覆し、４Ｍｒａｄの電子線照射により架橋させ、ケーブルを作製した。
【００４７】
得られたケーブルを以下に示す各種評価試験によって評価した。その評価結果を表１〜２に示す。
【００４８】
［評価試験］
（１）常温保管性
ケーブル製造工程の（２）でペレット化（ペレタイズ）したシース材料を４２０ｍｍ×８２０ｍｍの紙袋に２０ｋｇ袋詰めし、４０℃の恒温槽内に２つ重ねて２４０時間保管した。その後、ペレットをバットに開け、ペレットがブロッキングしているかを確認した。ブロッキングしていなければ○、ブロッキングしていれば×とした。
【００４９】
（２）引張試験
作製したケーブルからシースを剥ぎ取り、ＥＮ６０８１１−１−１に準拠して引張試験を行った。引張強さは１０ＭＰａ以上、伸びは１２５％以上を目標とした。目標値以上のものを○とし、目標値未満のものを×とした。
【００５０】
（３）耐燃料試験
作製したケーブルからシースを剥ぎ取り、ＥＮ６０８１１−１−３に準拠して耐燃料試験を行った。具体的には、耐燃料試験用油ＩＲＭ９０３にシースを浸漬し、７０℃の恒温槽で１６８時間加熱し、室温で１６時間程度放置した後、引張試験を実施し、初期の値に対する油浸漬加熱後の値（残率）で評価した。引張強さ残率は７０％以上を合格（○）とし、７０％未満を不合格（×）とした。また、伸び残率は６０％以上を合格（○）とし、６０％未満を不合格（×）とした。
【００５１】
（４）耐寒性試験
作製したケーブルについて、ＥＮ６０８１１−１−４  ８．１に準拠して−４０℃にて曲げ試験を行い、巻付け後に割れが発生しないものを合格（○）とし、割れが発生したものを不合格（×）とした。
【００５２】
（５）難燃性試験
作製したケーブルについて、ＥＮ６０３３２−１−２に準拠して垂直燃焼試験を行った。判定は、消炎後、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が５０ｍｍ未満のものを不合格(×)とし、５０ｍｍ以上のものを合格（○）とした。
【００５３】
（総合評価）
総合評価として、すべての評価が○のものを合格（○）とし、いずれかの評価で１つでも不合格（×）があれば不合格（×）とした。
【００５４】
【表１】
2015021120.tif 000004
【００５５】
【表２】
2015021120.tif 000005
【００５６】
表１に示すように、実施例１〜６の場合、すべての評価が○であり、総合評価は○となった。
【００５７】
表２に示すように、
比較例１の場合、ベースポリマのＶＡ量が２５質量％を下回り、燃焼試験で不合格となった。したがって、総合評価は×とした。
比較例２の場合、Ｔｍが７０℃以上のＥＶＡを使用しておらず、かつベースポリマのＶＡ量が５０質量％を超えているため、常温保管性でブロッキングが生じた。したがって、総合評価は×とした。
比較例３の場合、酸変性ポリオレフィン樹脂の量が規定量を超えているため、伸び特性が確保されなかった。したがって、総合評価は×とした。
比較例４の場合、酸変性ポリオレフィン樹脂が添加されていないため、耐寒試験において割れが生じた。したがって、総合評価は×とした。
比較例５の場合、難燃剤（表面処理した水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウム）の添加量が少なく、燃焼試験において不合格となった。したがって、総合評価は×とした。
比較例６の場合、難燃剤（表面処理した水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウム）の添加量が多く、引張特性が不合格となった。したがって、総合評価は×とした。
比較例７の場合、酸変性ポリオレフィン樹脂のＴｇが高く、耐寒試験において割れが生じた。したがって、総合評価は×とした。
比較例８の場合、ベースポリマのＥＶＡのＴｍが７０℃未満であり、常温保管性及び耐燃料性が不合格であった。したがって、総合評価は×とした。
【００５８】
以上より、以下のことが分かった。ベースポリマのＶＡ量が２５質量％より少ないと難燃性が確保することができず、５０質量％より多いと常温保管においてブロッキングが生じる。また、ベースポリマ中にＴｍが７０℃以上のＥＶＡを含まないと常温保管性及び耐燃料性が確保されない。Ｔｇが−５５℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂が添加されていないと耐寒性を満足することができず、添加しすぎると伸びが低下する。難燃剤が１００質量部を下回ると難燃性が不合格となり、２５０質量部を上回ると引張特性が確保されない。Ｔｇが−５５℃より高い酸変性ポリオレフィン樹脂を適用すると耐寒性が満足しない。そのため、ＥＶＡは７０℃以上のＴｍがあるものが必要で、−５５℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂が不可欠である。その割合はＥＶＡ：酸変性ポリオレフィン樹脂＝７０：３０〜９９：１（質量比）である必要がある。また、ベースポリマのＶＡは２５〜５０質量％であり、金属水酸化物をベースポリマ１００質量部に対し１００〜２５０質量部添加しなければならない。
【符号の説明】
【００５９】
１０：絶縁電線、１１：導体、１２：絶縁層
２０：絶縁ケーブル、２１：二芯撚り線、２２：シース
【図１】
2015021120.tif 000006
【図２】
2015021120.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成26年12月5日(2014.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層を有する車両用絶縁電線において、
前記絶縁層は、１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂のみから構成され、前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、
前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であるノンハロゲン架橋性樹脂組成物が架橋されてなることを特徴とする車両用絶縁電線。
【請求項２】
前記ＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項１に記載の車両用絶縁電線。
【請求項３】
前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の車両用絶縁電線。
【請求項４】
前記金属水酸化物は、シラン処理又は脂肪酸処理されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の車両用絶縁電線。
【請求項５】
導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層を有する絶縁電線の外周に形成されたシースとを備える車両用ケーブルにおいて、
前記シースは、１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂のみから構成され、前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、
前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であるノンハロゲン架橋性樹脂組成物が架橋されてなることを特徴とする車両用ケーブル。
【請求項６】
前記ＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項５に記載の車両用ケーブル。
【請求項７】
前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の車両用ケーブル。
【請求項８】
前記金属水酸化物は、シラン処理又は脂肪酸処理されたものであることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の車両用ケーブル。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、難燃性のノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた被覆層を備えた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルに関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れたノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた被覆層を備えた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルを提供することを目的とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明によれば、以下のノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルが提供される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
［１］導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層を有する車両用絶縁電線において、前記絶縁層は、１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂のみから構成され、前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であるノンハロゲン架橋性樹脂組成物が架橋されてなることを特徴とする車両用絶縁電線。
［２］前記ＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする前記［１］に記載の車両用絶縁電線。
［３］前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする前記［１］又は前記［２］に記載の車両用絶縁電線。
［４］前記金属水酸化物は、シラン処理又は脂肪酸処理されたものであることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の車両用絶縁電線。
［５］導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層を有する絶縁電線の外周に形成されたシースとを備える車両用ケーブルにおいて、前記シースは、１種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂のみから構成され、前者：後者＝７０：３０〜９９：１の割合（質量比）で含有するベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ＥＶＡは、少なくとも１種がＤＳＣ法による融点(Ｔｍ)が７０℃以上であり、前記ベースポリマは、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が２５〜５０質量％であるノンハロゲン架橋性樹脂組成物が架橋されてなることを特徴とする車両用ケーブル。
［６］前記ＥＶＡは、少なくとも１種がメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする［５］に記載の車両用ケーブル。
［７］前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする［５］又は［６］に記載の車両用ケーブル。
［８］前記金属水酸化物は、シラン処理又は脂肪酸処理されたものであることを特徴とする［５］〜［７］のいずれかに記載の車両用ケーブル。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明によれば、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れたノンハロゲン架橋性樹脂組成物からなる被覆層を備えた車両用絶縁電線及び車両用ケーブルが提供される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本実施の形態におけるベースポリマには、その効果を発揮する限り、上記のＥＶＡ及び上記の酸変性ポリオレフィン樹脂を１００質量％含有する（これらのみから構成される）。