(57)【要約】【課題】  偏光板等の光学部材とガラス基板等を貼り合わせる際に、優れた光学特性（特に耐光漏れ性能）を示すことが可能な光学部材用粘着剤の提供すること。【解決手段】  アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）、及びエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなる粘着剤であり、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、芳香環含有モノマー（Ｂ１）及びアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）を含有することを特徴とする光学部材用粘着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）、
エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）、
及びエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）
を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなる粘着剤であり、
エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、
芳香環含有モノマー（Ｂ１）及びアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）
を含有する
ことを特徴とする光学部材用粘着剤。
【請求項２】
エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部であることを特徴とする請求項１記載の光学部材用粘着剤。
【請求項３】
エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）とエチレン性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対するエチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有割合（ｍｏｌ％）が５０ｍｏｌ％よりも大きいことを特徴とする請求項１または２光学部材用粘着剤。
【請求項４】
芳香環含有モノマー（Ｂ１）とアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）の含有割合（重量比）が、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝０．２〜５であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の光学部材用粘着剤。
【請求項５】
粘着剤組成物［Ｉ］が、重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の光学部材用粘着剤。
【請求項６】
粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋剤（Ｅ）を含有し、架橋剤により架橋されてなることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の光学部材用粘着剤。
【請求項７】
ゲル分率が３０〜１００％であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の光学部材用粘着剤。
【請求項８】
光学部材が偏光板であることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の光学部材用粘着剤。
【請求項９】
請求項８記載の光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含む粘着剤層付き光学部材。
【請求項１０】
請求項９記載の粘着剤層付き光学部材を用いることを特徴とする画像表示装置。
【請求項１１】
アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）、及びエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有し、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）として芳香環含有モノマー（Ｂ１）及びアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）を含有することを特徴とする活性エネルギー線及び／又は熱硬化性光学部材用粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部材用粘着剤（感圧接着剤）、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線及び／又は熱硬化性光学部材用粘着剤組成物に関する。
詳しくは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム（偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等）等、特に具体的には、偏光フィルムが、三酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムで被覆された光学積層体と液晶セルのガラス基板との接着に用いられる光学部材用粘着剤、ならびにこの光学部材用粘着剤からなる粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等の両面が、セルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。
【０００３】
かかる偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟まれた３層構造を有しているが、それらの材料の特性から寸法安定性が乏しい。また、ポリビニルアルコール系偏光子は延伸によって成形されているため、経時による寸法変化が起こりやすい。このような寸法変化により生じる内部応力を、吸収・緩和することができないと、偏光板に作用する残留応力の分布が不均一となり、特に偏光板の周縁部に応力が集中する。その結果、液晶表示装置の周縁部が中央より明るかったり、あるいは暗かったりするなどの液晶表示装置に色むら・光漏れ現象が発生することとなる。
【０００４】
そこで、種々の光学用途、特には偏光板貼り付け用粘着剤に関しては、発泡や剥がれ等の耐久性に優れるのみでなく、光漏れが起こりにくい等の光学特性にも優れる粘着剤を求めて研究が行なわれてきた。
【０００５】
例えば、特許文献１には、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）、及びエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなる粘着剤であり、芳香族化合物（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜３００重量部で、かつ、芳香族化合物（Ｂ）とエチレン性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する芳香族化合物（Ｂ）の含有割合（ｍｏｌ％）が５０ｍｏｌ％よりも大きいことを特徴とする粘着剤が開示されており、
光学部材用途として好適に用いることが可能であり、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化後の粘着剤層が、取り扱い性（タック）や光学特性（ヘイズ）に優れるものであり、高温、高湿の環境下においても、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、色むらや光漏れが発生しない液晶表示装置を得ることができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１６８７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年画像表示装置に求められる画質については、高精細化や高コントラスト化が求められており、それに伴い、画像表示装置を構成する偏光板についても、耐久試験を行なった際に更に高いレベルで耐光漏れ性を示すことが求められている。また、近年では、高視野角を有する偏光板が多く使用されているところ、かかる偏光板を用いた際にはより高いレベルでの耐光漏れ性が必要となっており、これらを鑑みると上記特許文献１の技術では耐光漏れ性の点においてまだまだ改良の余地が残るものであった。
【０００８】
そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板等の光学部材とガラス基板等を貼り合わせる際に、優れた光学特性（特に耐光漏れ性能）を示す光学部材用粘着剤の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）、及びエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなる粘着剤において、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）として、従来用いられていた芳香族化合物に加えて、更に比較的長鎖の分岐アルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートモノマーを併用することにより、耐光漏れ性に優れる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）、及びエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなる粘着剤であり、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、芳香環含有モノマー（Ｂ１）及びアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）を含有することを特徴とする光学部材用粘着剤に関するものである。
更には、上記光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含む粘着剤層付き光学部材、かかる光学部材からなる画像表示装置に関するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光学部材用粘着剤は、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化後の粘着剤層が、高温、高湿の環境下においても、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板との接着性に優れるため、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、光漏れや色むらが発生しない液晶表示装置を得ることができる。
また、上記光学部材用粘着剤は、耐光漏れ性のみならず耐久性やリワーク性にもバランスよく優れるものである。
【００１２】
なお、本発明で特定するアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）のアルキル基について、炭素数が長鎖であっても直鎖アルキル基である場合には離型性が付与されて粘着剤力が十分に付与されにくくなるものであり、分岐アルキル基であっても炭素数が短い場合には揮発性が高く塗工後の乾燥時の熱でモノマーが揮発してしまいやすいものであることから、本願で特定するアルキル基が優れた効果を発揮することを見い出したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートを、アクリル系樹脂とは（メタ）アクリル系モノマーを少なくとも１種含有するモノマー成分を重合して得られる樹脂を、それぞれ意味するものでありる。
【００１４】
まず、本発明の粘着剤組成物［Ｉ］について説明する。
本発明の粘着剤組成物［Ｉ］は、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽化合物（Ｂ）、およびエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有してなるものである。
【００１５】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）を主成分とし、必要に応じて、官能基含有モノマー（ａ２）を共重合成分として共重合してなるものであり、更に、その他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分とすることもできる。本発明におけるアクリル系樹脂（Ａ）は、共重合成分として官能基含有モノマー（ａ２）を使用したものであることが、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋点となり、基材や被着体との密着性を更に上昇させる点で好ましい。
【００１６】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）としては、例えば、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは耐久性に優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００１８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは１０〜１００重量％、特には好ましくは５０〜９９重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）の含有量が少なすぎると、粘着性能が低下する傾向にある。
【００１９】
官能基含有モノマー（ａ２）としては、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーが挙げられ、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００２０】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。
【００２１】
上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、また、分子鎖末端に水酸基があるモノマーがより優れた帯電防止性能を示しやすく好ましいと考えられる。更には、２−ヒドロキシエチルアクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で特に好ましい。
【００２２】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。
【００２３】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００２４】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００２６】
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２７】
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ２）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２８】
官能基含有モノマー（ａ２）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜３０重量％、特には好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．２〜５重量％であり、官能基含有モノマー（ａ２）の含有量が多すぎると粘度が高くなったり、樹脂の安定性が低下する傾向がある。なお、少なすぎると、凝集力が低下することにより、耐久性能が低下する傾向がある。
【００２９】
その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α―メチルスチレン等の1つの芳香環を含有するモノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基およびオキシアルキレン基を含有するモノマー；
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
また、その他共重合性モノマー（ａ３）として、後述するエチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和不飽和化合物（Ｂ）を用いて共重合させてもよい。
【００３０】
その他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜３０重量％、特には好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは２〜１０重量％であり、その他の共重合性モノマー（ａ３）の含有量が多すぎると、本発明の効果が得難くなる傾向にある。
【００３１】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００３２】
上記（ａ１）〜（ａ３）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の重合方法を採用することができ、重合条件についても従来公知の一般的な重合条件に従って重合すればよい。
【００３３】
例えば、有機溶媒中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）等の重合モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃の条件下で、２〜２０時間ラジカル重合を行なえばよい。
【００３４】
かかる重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００３５】
かかるラジカル共重合に使用する重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が具体例として挙げられる。
【００３６】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万、好ましくは５０万〜２２０万、特に好ましくは８０万〜１８０万、殊に好ましくは、１００万〜１６０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性能が低下する傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００３７】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１０以下が好ましく、更には７以下が好ましく、殊には４以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
【００３８】
更に、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、−８０〜０℃、特には−７５〜−１０℃、更には−６０〜−２０℃であることが好ましく、ガラス転移温度が高すぎると粘着力が上がりすぎる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００３９】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
2015074734.tif 000002
Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）  
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）
【００４０】
本発明で用いられるエチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）（以下、「単官能性モノマー（Ｂ）」と略すことがある）としては、
芳香環含有モノマー（Ｂ１）およびアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）を含有することが必要である。
【００４１】
エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の有するエチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、クロトノイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられるが、エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、その構造中に上記の中でも、（メタ）アクリロイル基を含有する化合物、即ちモノ（メタ）アクリレート系化合物であることが、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化する際に、反応が進行しやすい点で好ましい。
【００４２】
上記芳香環含有モノマー（Ｂ１）としては、分子内に芳香環と１つのエチレン性不飽和基を有する化合物であればよく、かかるエチレン性不飽和基を含有する官能基としては、（メタ）アクリロイル基、クロトノイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
また、芳香環含有モノマー（Ｂ１）の含有する芳香環の個数としては、１つ含有するものでもよいし、複数個含有するものでもよいが、粘着物性のバランスが取れる点では芳香環を１つ含有する化合物であることが好ましく、効率良く、粘着剤層の屈折率や複屈折を制御できる点では芳香環を２つ含有する化合物であることが好ましい。
【００４３】
上記芳香環含有モノマー（Ｂ１）として、具体的には、エーテル系の単官能性芳香族化合物（ｂ１）、エステル系の単官能性芳香族化合物（ｂ２）、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げられ、エーテル系の単官能性芳香族化合物（ｂ１）としては、例えばフェノール誘導体、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン誘導体等が挙げられ、エステル系の単官能性芳香族化合物（ｂ２）としては、例えば安息香酸誘導体、フタル酸誘導体等が挙げられる。
【００４４】
フェノール誘導体としては、フェノールの水酸基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ１−１）であることが好ましく、ジヒドロキシベンゼン誘導体としては、レゾルシノールの有する２つの水酸基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた誘導体（ｂ１−２）であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、オキシアルキレン構造も含有する下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００４５】
【化１】
2015074734.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘはアルキレン基、ｎは１以上の整数である。）
【００４６】
上記、一般式（１）中のＸはアルキレン基であり、中でも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、特には、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、殊にはエチレン基が好ましい。
ｎが２以上のポリオキシアルキレン鎖部位の場合は、同一オキシアルキレン鎖のホモ重合体でもよいし、相異なるオキシアルキレン鎖がランダム或いはブロック状に共重合したものでもよい。
また、上記アルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、通常ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、スルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられるが、これらの中でも水酸基が好ましい。
【００４７】
上記一般式（１）中のｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜２あり、更に好ましくは２である。かかるｎの値が大きすぎるとアクリル系樹脂の耐湿熱性が低下する傾向があり、また、屈折率や複屈折を制御するためにもアルキレン基やオキシアルキレン構造が短い方が良いので、ｎが小さいことが好ましい。
【００４８】
上記（ｂ１−１）の具体例としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、市販品としては、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃１９３」）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２２０」）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」）、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０」）、エトキシ化p-フェニルフェノールアクリレート（新中村化学社製、商品名「NKエステルPOB-A」）
等が挙げられる。
【００４９】
安息香酸誘導体としては、安息香酸のカルボキシル基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ２−１）であることが好ましく、フタル酸誘導体としては、フタル酸の有する２つのカルボキシル基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ２−２）であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、前述した一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００５０】
上記誘導体（ｂ２−２）の具体例としては、市販品として、例えば、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２３１１ＨＰ」）、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２０００」）、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２１００」）、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（新中村化学工業社製。商品名「ＣＢ−１」）等が挙げられる。
【００５１】
上記以外の芳香環含有モノマー（Ｂ１）としては、例えば、フェニルチオ構造含有（メタ）アクリレート系化合物、ナフタレン構造含有（メタ）アクリレート系化合物、ブロモフェニル構造含有（メタ）アクリレート系化合物等が挙げられる。
【００５２】
かかるフェニルチオ構造含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、フェニルチオ（メタ）アクリレート、フェニルチオアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、かかるフェニルチオアルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が１〜１２のフェニルチオアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、フェニルチオメチル（メタ）アクリレート、フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、フェニルチオプロピル（メタ）アクリレート、フェニルチオブチル（メタ）アクリレート、フェニルチオペンチル（メタ）アクリレート、フェニルチオヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルチオヘプチル（メタ）アクリレート、フェニルチオオクチル（メタ）アクリレート、フェニルチオノニル（メタ）アクリレート、フェニルチオデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、フェニルチオアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、特に好ましくは効率的に正の光弾性効果を与える点でフェニルチオエチル（メタ）アクリレートであり、更に好ましくはフェニルチオエチルアクリレートである。
【００５３】
かかるナフタレン構造含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ナフトキシ（メタ）アクリレート、ナフトキシメチル（メタ）アクリレート、ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、ナフトキシプロピル（メタ）アクリレート等が上げられる。
【００５４】
かかるブロモフェニル構造含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ブロモフェノキシメチル（メタ）アクリレート、ジブロモフェノキシメチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノキシメチル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェノキシメチル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェノキシメチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジブロモフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のベンゼン環が１〜５個の臭素原子で置換されたフェノキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
なお、かかるアルキル基の炭素数は通常１〜１２である。
【００５５】
これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルフェニル（メタ）アクリレートが好ましく、市販品としては、例えば、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃１９３」）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２２０」）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」）、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０」）、エトキシ化p-フェニルフェノールアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＰＯＢ−Ａ」）が好ましいく、被着体とのリワーク性や、耐久性が良好な点で特に好ましくはエトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート、エトキシ化p-フェニルフェノールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレートである。
【００５６】
芳香環含有モノマー（Ｂ１）の重量平均分子量としては、通常２００〜１０，０００、好ましくは２２０〜１，０００、特に好ましくは２５０〜５００である。かかる重量平均分子量が大きすぎると芳香環濃度の減少により、複屈折調整がしにくくなる傾向があり、小さすぎると粘着剤の乾燥時に揮発しやすくなってしまい、発明の効果が得難くなる傾向がある。
【００５７】
上記アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）の分岐アルキル基の炭素数としては、１４以上であることが必要であり、好ましくは１４〜３０、特に好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜１８である。
かかる炭素数が多すぎると粘着力が低下する傾向がある。
【００５８】
アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）として、具体的には、イソテトラデシル（メタ）アクリレート（炭素数１４）、イソペンタデシル（メタ）アクリレート（炭素数１５）、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート（炭素数１６）、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート（炭素数１７）、イソオクタデシル（メタ）アクリレート（炭素数１８）、イソノナデシル（メタ）アクリレート（炭素数１９）、イソイコサン（メタ）アクリレート（炭素数２０）、イソテトラコサン（メタ）アクリレート（炭素数２４）等が挙げられる。
【００５９】
これら中でも、イソオクタデシル（イソステアリル）アクリレート、イソイコサンアクリレート、イソテトラコサンアクリレートが好ましく、耐光漏れ性に優れる点で特に好ましくはイソオクタデシルアクリレートである。
【００６０】
アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）の重量平均分子量としては、通常２００〜１０，０００、好ましくは２２０〜１，０００、特に好ましくは２５０〜５００である。かかる重量平均分子量が大きすぎると不飽和基濃度が低下するために反応性が低下したり、架橋密度が低下する傾向にある。小さすぎると粘着剤の乾燥時に揮発しやすくなり発明の効果が得にくくなる傾向がある。
【００６１】
エチレン性不飽和基を１つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部であることが好ましく、特に好ましくは２０〜１１００重量部、更に好ましくは３０〜９０重量部、殊に好ましくは、３５〜８０重量部である。単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有量が多すぎると、耐久性が低下しやすくなる傾向があり、少なすぎると耐光漏れ性が低下する傾向がある。
【００６２】
芳香環含有モノマー（Ｂ１）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５〜１００重量部であることが好ましく、特に好ましくは１０〜６０重量部、更に好ましくは１５〜５０重量部である。芳香環含有モノマー（Ｂ１）の含有量が多すぎると、耐久性が低下しやすくなる傾向があり、少なすぎると耐光漏れ性が低下する傾向がある。
【００６３】
アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５〜１００重量部であることが好ましく、特に好ましくは１０〜６０重量部、更に好ましくは１５〜５０重量部である。アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）の含有量が多すぎると、耐久性が低下しやすくなる傾向があり、少なすぎると耐光漏れ性が低下する傾向がある。
【００６４】
芳香環含有モノマー（Ｂ１）とアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）の含有割合（重量比）は、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝０．２〜５であることが好ましく、特に好ましくは（Ｂ１）／（Ｂ２）＝０．３〜３、更に好ましくは（Ｂ１）／（Ｂ２）＝０．５〜２、殊に好ましくは（Ｂ１）/（Ｂ２）＝０．５〜１である。
アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）に対する芳香環含有モノマー（Ｂ１）の含有量が多すぎても少なすぎても耐光漏れ性が低下する傾向がある。
【００６５】
本発明で用いられるエチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）（以下、「多官能性不飽和化合物（Ｃ）」と略すことがある。）としては、例えば、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、２官能モノマー、３官能以上のモノマーや、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ（メタ）アクリレート系化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート系化合物を用いることができる。これらの中でも、エチレン性不飽和モノマー、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を用いることが硬化速度や到達物性の安定性に優れる点で好ましい。
【００６６】
上記２官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等があげられる。
【００６７】
上記３官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を３つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等があげられる。
【００６８】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物としては、分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する（メタ）アクリル系化合物と多価イソシアネート系化合物（必要に応じて、ポリオール系化合物）を、公知一般の方法により反応させて得られるものを用いればよく、その重量平均分子量としては、通常３００〜４，０００のものを用いればよい。
【００６９】
これらの中でも、樹脂との相溶性や入手しやすい、架橋密度を調整しやすい（粘着性と耐久性のバランスをとりやすい）点で、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７０】
多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが望ましく、好ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは１〜５重量部である。多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、粘着剤層が硬くなりすぎて浮きや剥がれが起こりやすくなる傾向があり、少なすぎると、粘着剤層の凝集力が不足して発泡が起こりやすくなる傾向がある。
【００７１】
本発明においては、架橋密度を適切にし、タック感を適切に調整することが可能となり、更には耐久性のバランスをとることが可能となる点で、上記単官能性モノマー（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性モノマー（Ｂ）の含有割合（ｍｏｌ％）が５０ｍｏｌ％よりも大きいことが好ましく、特に好ましくは５０ｍｏｌ％より大きく１００ｍｏｌ％未満、特に好ましくは５５〜９９ｍｏｌ％、更に好ましくは６０〜９８ｍｏｌ％、殊に好ましくは６５〜９７ｍｏｌ％である。
【００７２】
単官能性モノマー（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性モノマー（Ｂ）の含有割合が小さすぎると、単官能性モノマー（Ｂ）に対する多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多くなるため架橋密度が上がりすぎタック感に欠ける傾向がある。なお、単官能性モノマー（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性モノマー（Ｂ）の含有割合が大きすぎると、単官能性モノマー（Ｂ）に対する多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が少なくなるため架橋密度があまり上がらず耐久性が低下する傾向がある。
【００７３】
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）、単官能性モノマー（Ｂ）、および多官能性不飽和化合物（Ｃ）を必須成分として含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線および／または熱（活性エネルギー線照射および／または加熱）により硬化されてなる粘着剤を提供するものである。かかる硬化では、単官能性芳香族化合物（Ｂ）、および多官能性不飽和化合物（Ｃ）が活性エネルギー線および／または熱により重合（ポリマー化）され、硬化される。
なお、アクリル系樹脂（Ａ）が、反応に関わる場合には、活性エネルギー線および／または熱による単官能性モノマー（Ｂ）、および多官能性不飽和化合物（Ｃ）のポリマー化に限らず、不飽和基含有アクリル系樹脂（Ａ）と単官能性芳香族化合物（Ｂ）、および多官能性不飽和化合物（Ｃ）とのポリマー化等に伴う硬化も生じることとなる。
【００７４】
上記活性エネルギー線および／または熱による硬化を行なう際には、粘着剤組成物［Ｉ］が、更に、重合開始剤（Ｄ）を含有することが、活性エネルギー線照射時および／または加熱時の反応を安定化させることができる点で好ましい。
【００７５】
また、本発明においては、上記粘着剤組成物［Ｉ］を硬化する方法として、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分あるいは（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、更に架橋剤（Ｅ）を含有させたものとし、粘着剤組成物［Ｉ］を、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化と架橋剤による硬化を行わせる方法もあげられる。なお、架橋剤（Ｅ）を用いる場合には、アクリル系樹脂（Ａ）は官能基を有するものであることが好ましく、この官能基と架橋剤が反応することにより硬化（架橋）が行なわれる。
【００７６】
本発明においては、上記活性エネルギー線および／または熱（活性エネルギー線照射および／または加熱）による硬化は、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましいものであるが、更に、架橋剤による硬化（架橋）を併用することも好ましく、粘着剤の架橋密度を上げ、凝集力を上げて耐久性に関してより一層優れたものが得られるようになる。
【００７７】
上記重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、光重合開始剤（ｄ１）、熱重合開始剤（ｄ２）等の種々の重合開始剤を用いることが可能であるが、特には光重合開始剤（ｄ１）を使用することが、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましい。
【００７８】
また、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いるときは、活性エネルギー線照射によりアクリル系樹脂組成物を硬化させ、熱重合開始剤（ｄ２）を用いるときは、加熱によりアクリル系樹脂組成物を硬化させるのであるが、必要に応じて、両方を併用することも好ましい。
【００７９】
上記光重合開始剤（ｄ１）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等が挙げられる。なお、これら光重合開始剤（ｄ１）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【００８１】
これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【００８２】
また、上記熱重合開始剤（ｄ２）としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノオエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５���トリメトルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤；２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドリドクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２′−アゾビス（２���４，４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等のアゾ系開始剤；等が挙げられる。なお、これらの熱重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８３】
上記重合開始剤（Ｄ）の含有量については、前記単官能性化合物（Ｂ）及び多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．５〜３０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部である。上記重合開始剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化性に乏しく物性が安定しなくなる傾向がみられ、多すぎてもそれ以上の効果が得られない傾向がみられる。
【００８４】
上記活性エネルギー線照射に際しては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行なう場合は、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いなくても硬化可能である。
【００８５】
そして、上記紫外線照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。上記高圧水銀ランプの場合は、例えば、５〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。また、上記無電極ランプの場合は、例えば、２〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。そして、照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は、数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。一方、上記電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００Ｋｅｖの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。
【００８６】
また、上記重合開始剤（Ｄ）として、熱重合開始剤（ｄ２）を用いる場合には加熱により重合反応を開始し、進行させる。加熱による硬化時の処理温度や処理時間は、使用する熱重合開始剤（ｄ２）の種類によって異なるものであり、通常、開始剤の半減期より計算されるものであるが、処理温度は、通常７０℃〜１７０℃であることが好ましく、処理時間は、通常０．２〜２０分が好ましく、特には０．５〜１０分が好ましい。
【００８７】
上記架橋剤（Ｅ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも、耐久性や光漏れを抑制しやすい点で、イソシアネート系架橋剤が好適に用いられる。
【００８８】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。
【００８９】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００９０】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００９１】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００９２】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００９３】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００９４】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００９５】
また、これらの架橋剤（Ｅ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９６】
上記架橋剤（Ｅ）の含有量は、通常は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１５重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部である。架橋剤（Ｅ）が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がみられ、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下し、耐久性が低下し、剥離が起こりやすくなるため光学部材としての使用が困難となる傾向がみられる。
【００９７】
本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分として、更にシランカップリング剤（Ｆ）を含有させることが、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましい。
【００９８】
かかるシランカップリング剤（Ｆ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
【００９９】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
【０１００】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、またはこれら化合物のオリゴマータイプのシランカップリング剤等があげられる。
【０１０１】
シランカップリング剤（Ｆ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０３〜０．８重量部である。かかるシランカップリング剤（Ｆ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。
【０１０２】
また、粘着剤組成物［Ｉ］には、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。
また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであっても良い。
【０１０３】
上記帯電防止剤としては、例えば、イミダゾリウム塩、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第４級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。
【０１０４】
かくして、本発明では、上記粘着剤組成物［Ｉ］が硬化されてなる粘着剤が得られる。      
【０１０５】
そして、上記粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【０１０６】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
【０１０７】
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による硬化を行なう場合には、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔３〕光学部材上に粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、離型シートを貼合する方法、〔４〕離型シート上に粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、光学部材を貼合する方法などがある。これらの中でも、〔２〕の方法で活性エネルギー線照射を行なう場合が基材を痛めない点、作業性や安定製造の点で好ましい。
【０１０８】
なお、粘着剤組成物［Ｉ］に架橋剤を用いた場合（架橋剤による硬化（架橋）も併用する場合）には、上記方法を用いて粘着剤層付き光学部材を製造した後にエージング処理を施すことが好ましい。かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【０１０９】
上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に際しては、この粘着剤組成物［Ｉ］を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、加熱残分濃度として、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物［Ｉ］を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【０１１０】
また、上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【０１１１】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と光漏れ防止性能の点から３０〜１００％であることが好ましく、特に好ましくは５０〜９９％であり、更に好ましくは６０〜９５％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が不足することに起因する耐久性不足になる傾向がある。また、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇によりタック不足になり、粘着剤の被着体へのタック感が低下してしまう傾向がある。
【０１１２】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。
【０１１３】
なお、光学部材用粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、例えば、活性エネルギー線の照射量や照射強度を調整すること、不飽和基含有化合物の種類と量を調整すること、重合開始剤の種類およびその併用割合を調整すること、重合開始剤の配合量を調整すること、架橋剤の種類と量を調整すること等により達成される。また、上記活性エネルギー線の照射量や照射強度、重合開始剤の組成比、添加量は、それぞれの相互作用によりゲル分率が変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。
【０１１４】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【０１１５】
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、５〜３００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１２〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると光学部材全体の厚みが増しすぎてしまう傾向がある。
【０１１６】
本発明の粘着剤層付き光学部材は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるのである。
【０１１７】
本発明の粘着剤層の初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜２０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、さらには０．５Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍが好ましい。
【０１１８】
上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニングＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。
【０１１９】
本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。
【０１２０】
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【０１２１】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体があげられる。
【０１２２】
本発明においては、従来公知の偏光板に加え、近年よく用いられるようになった高視野角を有する偏光板にも非常に有効であり、より高いレベルでの耐光漏れ性や耐久性、リワーク性に優れた効果を発揮することができる。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【０１２４】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【０１２５】
〔アクリル樹脂（Ａ）の調製〕（表１参照。）
［アクリル系樹脂（Ａ−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ブチルアクリレート（ａ１）９４．８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）０．２部、アクリル酸（ａ２）５部及び酢酸エチル１２０部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５１℃、固形分２３％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１２６】
［単官能性モノマー（Ｂ）］
芳香環含有モノマー（Ｂ１）として、以下の芳香環含有モノマー（Ｂ１−１）を用意した。
・エトキシ化Ｏ−フェニルフェノールアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０」）
【０１２７】
アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）として、以下のアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２−１）を用意した。
・イソステアリルアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「Ｉ−ＳＴＡ」）
【０１２８】
［多官能性不飽和化合物（Ｃ）］
多官能性不飽和化合物（Ｃ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ」）
【０１２９】
［重合開始剤（Ｄ）］
光重合開始剤（Ｄ−１）として、以下のものを用意した。
・ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比１：１の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア５００」）
【０１３０】
［架橋剤（Ｅ）］
架橋剤（Ｅ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＬ−５５Ｅ」）
【０１３１】
［シランカップリング剤（Ｆ）］
シラン系化合物（Ｆ−１）として、以下のものを用意した。
・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、「ＫＢＭ４０３」）
【０１３２】
〔実施例１、２、比較例１〜３〕
上記のようにして調製，準備した各配合成分を、下記の表２に示す割合で配合することにより光学部材用粘着剤形成材料となる粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈し（粘度〔５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）粘着剤組成物溶液を作製した。
【０１３３】
つぎに、実施例１、２、比較例１〜３の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層を富士フィルム社製ＥＷＶ一体型偏光板上に転写し、フュージョン社製無電極ランプ［ＬＨ６ＵＶランプのＨバルブ］にてピーク照度：６００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２４０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない（１２０ｍＪ／ｃｍ２×２パス）、２３℃×６５％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
なお、上記偏光板は延伸軸に対して４５°になるようにカットして使用した。
【０１３４】
このようにして得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、耐久性（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）、耐光漏れ性、リワーク性を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表２に併せて示す。
【０１３５】
〔耐久性〕
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記の耐久試験（耐湿熱試験）において発泡、剥がれの評価を行なった。偏光板は延伸軸方向が４５°となるように貼り合わせた。なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍに打抜いて使用した。
【０１３６】
（１）耐湿熱試験
６０℃、９０％Ｒ．Ｈ．１５０時間の耐久試験にて、下記の発泡について評価した。
【０１３７】
（評価基準）
（発泡）
○・・・発泡、剥離が見られない
△・・・発泡、剥離の発生場所が端部から０・５ｍｍ以下
×・・・発泡、剥離の発生場所が端部から０．５ｍｍより内側に発生多く見られる
【０１３８】
〔耐光漏れ性〕
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、８０℃、１５０時間の耐久試験において耐光漏れ評価も行った。偏光板は延伸軸が表と裏で４５°―１３５°となるように貼り合わせた。
なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍに打抜いて使用した。
（評価基準）
◎・・・４辺の端部に光漏れが発生しているがほとんど目立たない
○・・・４辺の端部に光漏れが少し発生
△・・・４辺の端部に光漏れが発生
×・・・４辺の端部に強く光漏れが発生  
【０１３９】
[リワーク性]
得られた粘着剤層付き偏光板を２５ｍｍ幅に切断した後、無アルカリガラス（コーニング社製イーグルＸＧ）に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置したあと、１８０度剥離試験を行い、下記の通り評価した。
（評価基準）
○・・・ガラスに糊残りがみられない
×・・・ガラスに糊残りが見られる。
【０１４０】
【表１】
2015074734.tif 000004
注）・（Ａ）〜（Ｆ）における表中の（  ）内の数値は配合重量部である。        
【０１４１】
単官能性モノマー（Ｂ）として、芳香環含有モノマー（Ｂ１）とアルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）との両方を含有する粘着剤組成物からなる実施例１、２の光学部材用粘着剤は、耐久性、耐光漏れ性、リワーク性にバランスよく優れるのに対し、アルキル基の炭素数が１４以上の分岐アルキル鎖含有（メタ）アクリレート系モノマー（Ｂ２）を併用せず芳香環含有モノマー（Ｂ１）のみを含有する粘着剤組成物からなる比較例１〜３の光学部材用粘着剤は、耐久性、耐光漏れ性に劣るものであることがわかる。
【０１４２】
これは、ＷＶ一体型偏光板において、粘着剤の複屈折を正に大きくすることで光漏れを抑制できるが、芳香族化合物のみで粘着剤の複屈折を正にした場合、粘着剤の波長分散性が大きくなってしまい可視域の波長をバランスよく抑制することができないと考えられるところ、実施例１、２のように芳香族化合物に加えて、比較的長鎖の分岐アルキル鎖を有するモノマーを併用することによって粘着剤の波長分散性を小さくしながら正の複屈折を大きくすることができるため、より優れた光漏れ抑制効果が発揮されるものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１４３】
本発明の光学部材用粘着剤は、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化後の粘着剤層が、高温、高湿の環境下においても、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、色むらや光漏れが発生しない液晶表示装置を得ることができる。そのため、光学部材用粘着剤を用いて得られる粘着剤層付き光学部材ならびに画像表示装置を得るための粘着剤として非常に有用なものである。