(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪化粧料の基剤臭をマスキングし、顔周りで使用しても香り強度が適度な微香性であり、爽やかな香りを有する霧状毛髪化粧料の提供。【解決手段】成分(A-i)及び成分(B-i)を含み、それらの質量比[A-i]／[B-i]が1250以上10000以下である霧状毛髪化粧料。(A-i)：一般式(a-1)で表される構成単位と、一般式(a-2)で表される構成単位とを含むアニオン性セットポリマー、0.05質量％以上7.5質量％以下2015145342.tif 000015〔Ｒ1及びＲ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、Ｒ3は炭素数２〜20の炭化水素基を示す。〕(B-i)：4-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オン、毛髪化粧料中0.00004質量％以上0.001質量％以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分(A-i)及び成分(B-i)を含み、成分(A-i)の含有量と成分(B-i)の含有量との質量比[A-i]／[B-i]が1250以上10000以下である霧状毛髪化粧料。
(A-i)：下記一般式(a-1)で表される構成単位と、下記一般式(a-2)で表される構成単位とを含むアニオン性セットポリマー  0.05質量％以上7.5質量％以下
【化１】
2015145342.tif 000012
〔式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、Ｒ3は炭素数２〜20の炭化水素基を示す。〕
(B-i)：4-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オン  毛髪化粧料中0.00004質量％以上0.001質量％以下
【請求項２】
更に成分(B-ii)を含み、成分(B-i)の含有量と成分(B-ii)の含有量との質量比[B-i]／[B-ii]が0.1以上１以下であり、成分(A-i)の含有量と成分(B-i)及び成分(B-ii)の合計含有量との質量比[A-i]／[B-i＋B-ii]が625以上7500以下である請求項１に記載の霧状毛髪化粧料。
(B-ii)：下記一般式(b-2)で表されるラクトン化合物  毛髪化粧料中0.00004質量％以上0.002質量％以下
【化２】
2015145342.tif 000013
〔式中、Ｒ4は炭素数５〜８のアルキル基を示す。〕
【請求項３】
水の含有量が1.7質量％以下である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分(A-i)のアニオン性セットポリマーが、非中和型の酸性基を有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
更に以下の成分(C)を含有し、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量に対する成分(C-i)の含有量が0.01質量％以上50質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
(C)：少なくとも成分(C-i)を含有し、成分(B-i)、(B-ii)を含まない香料組成物
(C-i)：下記一般式(c-1)で表される、芳香環構造を有しないエステル化合物
【化３】
2015145342.tif 000014
〔式中、Ｒ5は環状構造を有してもよい総炭素数２〜10のアルキル基、アルケニル基、アルキル基又はアルキルアルコキシ基（これらの置換基の任意の水素原子１個は、酸素原子を環構造に含む飽和ヘテロ環で置換されていてもよい）を示し、Ｒ6は炭素数１〜４の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を示す。〕
【請求項６】
成分(C-i)のエステル化合物が、ブチル 2-メチルブタノエート、メチル 2-シクロペンチリデンアセテート、エチル 2-tert-ブチルシクロヘキシルカルボネート、エチル トリシクロ [5.2.1.02,6] デカン-2-イル カルボキシレート、アリル シクロヘキサンプロピオネート、エチル 2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-イルアセテート、プロピル プロピオネート及びエチル 2-メチルブチレートからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項５に記載の霧状毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン性ポリマーを含有する霧状毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料において、ヘアスタイルのセット保持力を高めるためには、セット用ポリマーや油剤の配合量を増加させるのが一般的である。また、目的によっては毛髪化粧料中に複数のセット用ポリマーを併用して配合する場合もある。例えば特許文献１には、優れた再整髪性と感触性を兼ね備えた毛髪化粧料を提供する目的で、特定のポリエーテルポリカーボネートとアニオン性ポリマーを併用した毛髪化粧料が開示されている。また、特許文献２には、特定のポリエーテルポリカーボネートと、特定のアクリレート系ポリマー又は特定の溶剤とを併用した霧状整髪剤が開示されている。
【０００３】
一方、毛髪化粧料中に香料を配合することで、基剤臭をマスキングする技術が良く知られている。例えば、特許文献３にはスタイリングシャンプー組成物に含まれる悪臭発散ヘアスタイリングポリマー、特にカチオン性ヘアスタイリングポリマーの臭気をマスキングする香料として、15〜75質量％のイオノン香料と、５〜65質量％のジャ香、及び20〜80質量％の高揮発性香料を含む匂いマスキング基剤が開示されている。特許文献４には、オレンジノートを有する香料群から選ばれる少なくとも１種の香料とグリーンノートを有する香料群から選ばれる少なくとも１種の香料を含有する、アクリル臭をマスキングすることができる外用剤が開示されている。特許文献５には、オレンジ精油等の柑橘系精油及び／又はこれらの構成成分が、アクリル系樹脂臭などの樹脂に起因する異臭のマスキングに優れることが開示されている。特許文献６には、調合香料の素材を用いた頭髪化粧料用のマスキング組成物及びマスキング方法が開示されており、特に界面活性剤を0.001〜10重量％含有するマスキング組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2010-168294号公報
【特許文献２】特開2011-251918号公報
【特許文献３】特表2001-507371号公報
【特許文献４】特開2001-181164号公報
【特許文献５】特開2001-220343号公報
【特許文献６】特開2003-137758号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２の毛髪化粧料を霧状に噴霧した場合、霧状に噴霧することでスタイリング性が向上する一方、顔周りで毛髪化粧料が霧状の液滴となるため、噴霧直後に毛髪化粧料特有の基剤臭が強く感知される場合があった。
【０００６】
一方、特許文献３に記載の匂いマスキング基剤は、拡散性が低く香りの強いイオノンや麝香が多く含まれているため、通常の洗い流すタイプの製品であれば、程よく香りが揮散し、悪臭のマスキングに好適な香りとなるが、霧状に噴霧した場合には、通常の洗い流すタイプの製品よりも香気成分が多量に空中に揮散するため、香りが強すぎて不快感を与えるという問題があった。
【０００７】
また、特許文献４、５のようにシトラス系の香料を使用した場合には、シトラス系香料が拡散性に優れる香料であるため、霧状に噴霧する毛髪化粧料に適用した場合、通常よりもはるかに香料の揮散が早くなり、臭気のマスキングをするのに十分な香りの強度を得る点では不十分である場合があった。
【０００８】
また、毛髪化粧料として消費者への受け入れ性の高い、爽やかなフローラル・フルーティ調の香りを賦香しようと考えた場合、香調設計上の理由から、特許文献３〜５のようにイオノンや麝香、シトラス系香料を多量に配合してポリマー臭のマスキングを行うのは困難であった。
【０００９】
本発明は、毛髪化粧料を霧状に噴霧した直後に強く感じる毛髪化粧料特有の基剤臭をマスキングしつつ、顔周りで使用しても香り強度が適度な微香性であり、かつ爽やかな香りを有する霧状毛髪化粧料に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、毛髪化粧料を霧状に噴霧した直後に強く感じる不快な基剤臭がアクリル酸及びアクリル酸アルキルを構成単位に含むポリマーに由来することを見出した。そして当該ポリマーを分析したところ、当該ポリマーに特有の臭気成分として、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルのほか、複数の揮発性成分が含まれており、霧状に噴霧する剤型の場合、これらの臭気成分のうち、特にアクリル酸ブチルの影響が大きいことを見出した。
【００１１】
本発明者らは、上記知見に基づき、鋭意検討した結果、フルーティ・フローラル調の香料素材のうち、室温で固体であり静置状態では香り立ちが比較的弱い特定の香料素材が、霧状化粧料に配合した場合における前記アクリル酸系ポリマー由来の不快臭をマスキングでき、かつ香りの強さも程よい強さとなることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記の成分(A-i)及び成分(B-i)を含み、成分(A-i)の含有量と成分(B-i)の含有量との質量比[A-i]／[B-i]が1250以上10000以下である霧状毛髪化粧料を提供するものである。
(A-i)：下記一般式(a-1)で表される構成単位と、下記一般式(a-2)で表される構成単位とを含むアニオン性セットポリマー  0.05質量％以上7.5質量％以下
【００１３】
【化１】
2015145342.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、Ｒ3は炭素数２〜20の炭化水素基を示す。〕
(B-i)：4-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オン  毛髪化粧料中0.00004質量％以上0.001質量％以下
【発明の効果】
【００１５】
本発明の霧状毛髪化粧料は、アニオン性ポリマーによる高い毛髪セット保持力を有しながら、噴霧直後に強く感じるアニオン性ポリマー由来の基剤臭が抑制され、更に毛髪化粧料噴霧時に、強すぎず、爽やかで甘い香りが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
〔成分(A-i)：構成単位に(a-1)及び(a-2)を含有するアニオン性セットポリマー〕
成分(A-i)のアニオン性セットポリマーは、毛髪をセットする成分であり、分子中に構成単位(a-1)及び構成単位(a-2)を含有する。
【００１７】
構成単位(a-1)において、Ｒ1及びＲ2は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基であるが、水素原子、メチル基、メトキシ基が好ましい。また、構成単位(a-2)において、Ｒ3は、炭素数２〜20の炭化水素基であるが、炭素数２〜10の炭化水素基がより好ましく、炭素数２〜５の炭化水素基が更に好ましい。
【００１８】
このような成分(A-i)の具体例としては、アクリル酸／エチルアクリレート／N-t-ブチルアクリルアミドコポリマー（BASF社のウルトラホールド８，ウルトラホールド・ストロング等）、オクチルアクリルアミド／アクリル酸コポリマー（ナショナル・スターチ社のアンフォーマーV-42等）、アクリレート／メタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー（ユニオンカーバイド社のアマホールドDR25等）、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー（互応化学工業社のプラスサイズL-9540B、L-53等）が挙げられる。
【００１９】
また、毛髪化粧料をセット性と再整髪性に優れ、ごわつき感のないものとする観点から、構成単位(a-1)のカルボキシ基の一部又は全部が未中和の酸型の状態で存在することが好ましい。成分(A-i)の重合体における、中和前の酸型のカルボキシ基に対する中和に用いる塩基の当量の割合は、０〜40％、更には、０〜20％、更には、０〜10％が好ましい。
【００２０】
中でも成分(A-i)のアニオン性セットポリマーとしては、毛髪化粧料のセット性と再整髪性の観点から、未中和型のアクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー（別名：アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体）が好ましい（互応化学工業社のプラスサイズL-53等）。
【００２１】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(A-i)の含有量（霧状毛髪化粧料がエアゾール式の場合は噴射剤を除いた成分からなる原液中の含有量。以下同じ）は、べたつきが無く、良好なセット保持性と再整髪性を有するものとする観点から、毛髪化粧料中の0.05質量％以上であり、0.08質量％以上、更には0.1質量％以上、更には0.5質量％以上が好ましく、また、7.5質量％以下であり、５質量％以下、更には2.5質量％以下が好ましい。
【００２２】
〔成分(B-i):4-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オン〕
成分(B-i)は、4-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オンである。4-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン-2-オンは、ラズベリーケトンとも呼ばれており、ラズベリーの香りの特徴成分として知られている。また、成分(B-i)は、甘くフルーティな果実の香調を有しているが、室温では結晶性の固体で香りが弱い。しかし、霧状毛髪化粧料の状態では成分(A-i)由来の基剤臭に対するマスキング性能に優れた成分である。このため、例えば霧状毛髪化粧料のセット性を向上させる目的で、成分(A-i)として非中和型の酸性基を有するものを使った場合、特にアクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマーの非中和型を用いた場合、成分(A-i)由来の基剤臭は顕著に大きくなるが、成分(B-i)は少量の配合であってもこの基剤臭をマスキングすることができる。
【００２３】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(B-i)の含有量は、成分(A-i)由来の基剤臭をマスキングする観点から、毛髪化粧料中の0.00004質量％以上であり、0.00008質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.0003質量％以上が好ましい。また、マスキング効果を十分に発揮しつつ、霧状毛髪化粧料で微香性の爽やかで甘い香りを得るという観点から、毛髪化粧料全量に対して0.001質量％以下である。
【００２４】
本発明の霧状毛髪化粧料における、成分(A-i)の含有量と成分(B-i)の含有量の質量比[A-i]／[B-i]は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を得るという観点から、1250以上であり、1500以上、更には2000以上が好ましい。また、同様の観点から10000以下であり、7500以下が好ましく、更には5000以下が好ましい。
【００２５】
〔成分(B-ii)：一般式(b-2)で表されるラクトン化合物〕
本発明の霧状毛髪化粧料には、更に成分(B-ii)として、一般式(b-2)で表されるラクトン化合物を含有させることができる。
【００２６】
【化２】
2015145342.tif 000003
【００２７】
〔式中、Ｒ4は炭素数５〜８のアルキル基を示す。〕
【００２８】
このラクトン化合物は、フルーティ・フローラルの香調を有し、成分(B-i)と併用することによって、香りの強さを変えることなくアクリル酸誘導体ポリマーに対するマスキング効果を高める香料成分である。
【００２９】
成分(B-ii)としては、5-オクチルジヒドロフラン-2(3H)-オン（ラクトン C-12 ガンマ）、5-ヘプチルジヒドロフラン-2(3H)-オン（アルデヒド C-14 ピーチ）、5-ペンチルジヒドロフラン-2(3H)-オン（アルデヒド C-18 ココナッツ）が挙げられる。成分(B-ii)は、いずれかを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(B-ii)の含有量は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を得るという観点から、また、製剤を噴射した時に適度な香りの強度を得るという観点から、毛髪化粧料中の0.00004質量％以上、更には0.00008質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.0003質量％以上が好ましい。また、微香性の爽やかで甘い香りを得るという観点から、毛髪化粧料中の0.002質量％以下が好ましい。
【００３１】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(B-i)と成分(B-ii)との合計含有量は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を得るという観点から、また、製剤を噴射した時に微香性の甘い香りを得るという観点から、毛髪化粧料中の0.00008質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.0005質量％以上、更には0.001質量％以上が好ましい。また、毛髪化粧料を霧状に噴霧した際に適度な香り強度で、かつ微香性の甘い香りを得るという観点から、0.003質量％以下、更には0.001質量％以下が好ましい。
【００３２】
なお、成分(B-i)は、ラズベリーに由来する果実のイメージを強く想起させるため、成分(B-i)の香りの特徴とは異なる甘さを有する微香性の甘い香りを得る観点から、成分(B-i)と成分(B-ii)とを併用する場合には、両者の質量比[B-i]／[B-ii]は、0.1以上が好ましく、また、１以下、更には0.5以下、更には0.33以下、更には0.25以下が好ましい。
【００３３】
成分(A-i)の含有量と、成分(B-i)及び(B-ii)の合計含有量との質量比は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を得るという観点から、625以上、更には800以上、更には1000以上が好ましい。また、7500以下、更には5000以下、更には3750以下が好ましい。
【００３４】
〔成分(C)：成分(C-i)を含有し、成分(B-i)、(B-ii)を含まない香料組成物〕
本発明の霧状毛髪化粧料は、更に、成分(B-i)、(B-ii)以外の香料からなる香料組成物を含有してもよい。成分(B-i)、(B-ii)以外の香料からなる香料組成物としては、公知の香料を用いることができるが、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を保持しつつ、香調のバリエーションを拡充する観点から、少なくとも以下の成分(C-i)を含有し、成分(B-i)、(B-ii)を含まない香料組成物（成分(C)）が好ましい。
【００３５】
(C-i)：下記一般式(c-1)で表される、芳香環構造を有しないエステル化合物
【００３６】
【化３】
2015145342.tif 000004
【００３７】
〔式中、Ｒ5は環状構造を有してもよい総炭素数２〜10のアルキル基、アルケニル基、アルキル基又はアルキルアルコキシ基（これらの置換基の任意の水素原子１個は、酸素原子を環構造に含む飽和ヘテロ環で置換されていてもよい）を示し、Ｒ6は炭素数１〜４の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を示す。〕
【００３８】
成分(c-1)の芳香環構造を有しないエステル化合物としては、フルーティ・フローラルの香調を有し、成分(B-i)及び成分(B-ii)と併用することで成分(A-i)由来の基剤臭に対する優れたマスキング効果を得るという観点から、ブチル 2-メチルブタノエート、メチル 2-シクロペンチリデンアセテート、エチル 2-tert-ブチルシクロヘキシルカルボネート（花王  商品名：フロラマット）、エチル トリシクロ [5.2.1.02,6] デカン-2-イル カルボキシレート（花王  商品名：フルテート）、アリル シクロヘキサンプロピオネート、エチル 2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-イルアセテート（IFF社  商品名：フラクトン）、プロピル プロピオネート、及びエチル 2-メチルブチレートからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３９】
成分(C-i)は、フルーティ・フローラルの香調のバリエーションを増やし、かつ、爽やかで甘い香りを得る観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の0.01質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上、更には５質量％以上が好ましい。また、微香性の香りを得る観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の50質量％以下、更には40質量％以下、更には30質量％以下、更には20質量％以下が好ましい。
【００４０】
また、本発明の霧状毛髪化粧料における成分(C-i)の含有量は、毛髪化粧料中の0.00001質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.001質量％以上が好ましい。なお、強すぎずに爽やかで甘い香りを得るという観点から、本発明の霧状毛髪化粧料における成分(C-i)の含有量は、0.05質量％以下、更には0.03質量％以下が好ましい。更に、本発明の霧状毛髪化粧料における成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C-i)の合計含有量は、毛髪化粧料中の0.00005質量％以上、更には0.00008質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.0005質量％以上、更には0.001質量％以上、更には0.002質量％以上が好ましく、また、0.053質量％以下、更には0.04質量％以下、更には0.032質量％以下が好ましい。
【００４１】
更に、成分(C-i)の含有量[C-i]（質量％）と成分(B-i)の含有量[B-i]（質量％）との比率[B-i]／[C-i]は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を発揮しつつ、フルーティ・フローラルの香調を創作する観点から、0.01以上、更には0.02以上、更には0.025以上、更には0.033以上、更には0.05以上が好ましく、また、１以下、更には0.5以下、更には0.33以下、更には0.025以下、更には0.2以下が好ましい。
【００４２】
更に成分(C)は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を保持しつつ、香調のバリエーションを拡充する観点から、以下の成分(C-ii)のアルコール化合物を含有することが好ましい。
(C-ii)：4-メチル-3-デセン-5-オール（Givaudan社  商品名：ウンデカベルトール）、2-メチル-4-フェニルペンタノール（Firmenich社  商品名：パンプルフルール(Pamplefleur)）、3-メチル-1-ブタノール、及び2,6-ジメチルヘプタン-2-オール（ジメトール）から選ばれる１種又は２種以上
【００４３】
これらのアルコール化合物は、フルーティ又はフローラルの香調を有する香料成分であり、アクリル酸誘導体臭気のマスキング効果にも優れており、成分(B-i)及び成分(B-ii)と合わせて優れたアクリル酸誘導体臭気のマスキング効果を発揮することができる。
【００４４】
成分(C-ii)は、フルーティ・フローラルの香調を創作する観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の0.01質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上、更には３質量％以上、更には５質量％以上添加するのが好ましく、また、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の50質量％以下、更には40質量％以下、更には30質量％以下添加するのが好ましい。
【００４５】
また、本発明の霧状毛髪化粧料における成分(C-ii)の含有量は、強すぎずに爽やかで甘い香りを得るという観点から、毛髪化粧料中の0.00001質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.001質量％以上が好ましく、また、0.05質量％以下、更には0.03質量％以下が好ましい。
【００４６】
また、本発明の霧状毛髪化粧料における成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C-ii)の合計量は、毛髪化粧料中の0.00005質量％以上、更には0.00008質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.0005質量％以上、更には0.001質量％以上、更には0.002質量％以上が好ましく、また、0.053質量％以下、更には0.04質量％以下、更には0.032質量％以下が好ましい。
【００４７】
更に、成分(C)は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を保持しつつ、香調のバリエーションを拡充する観点から、更に以下の成分(C-iii)のアルデヒド化合物を含有することが好ましい。
(C-iii)：2,6-ジメチル-5-ヘプテナール（メロナール）、イソシクロシトラール、及び3-(3,4-メチレンジオキシフェニル)-2-メチルプロパナール（IFF社  商品名：ヘリオナール）から選ばれる１種又は２種以上
【００４８】
これらのアルデヒド化合物は、フルーティ又はフローラルの香調を有する香料成分であり、アクリル酸誘導体臭気のマスキング効果にも優れており、成分(B-i)及び成分(B-ii)と合わせて優れたアクリル酸誘導体臭気のマスキング効果を発揮するものである
【００４９】
成分(C-iii)は、フルーティ・フローラルの香調を創作する観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の0.01質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上、更には３質量％以上、更には５質量％以上添加するのが好ましく、また、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の50質量％以下、更には40質量％以下、更には30質量％以下添加するのが好ましい。
【００５０】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(C-iii)の含有量は、毛髪化粧料中の0.00001質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.001質量％以上が好ましく、また、強すぎずに爽やかで甘い香りを得るという観点から、0.05質量％以下、更には0.03質量％以下が好ましい。
【００５１】
また、本発明の霧状毛髪化粧料における成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C-iii)の合計量は、毛髪化粧料中の0.00005質量％以上、更には0.00008質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.0005質量％以上、更には0.001質量％以上、更には0.002質量％以上が好ましくまた、0.053質量％以下、更には0.04質量％以下0.032質量％以下が好ましい。
【００５２】
更に、成分(C)は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を保持しつつ、香調のバリエーションを拡充する観点から、更に以下の成分(C-iv)を含有するのが好ましい。
(C-iv)：2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（花王  商品名：サンダルマイソルコア）、シクロペンタデカノリド（曽田香料社  商品名：ペンタライド）、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル シクロペンタ-γ-2-ベンゾピラン（IFF社  商品名：ガラクソリド）、4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-メチル-3-ブテン-2-オン（メチルイオノン）、4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン（イオノンα）、4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン（イオノンβ）、4-(2-メチレン-6,6-ジメチルシクロヘキシル)-3-ブテン-2-オン（イオノンγ）、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン（IFF社  商品名：イソEスーパー）、6-アセチル-1,1,2,4,4,7-ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン（PFW aroma chemicals社  商品名：トナライド）、及びエチレンブラシレートから選ばれる１種又は２種以上
【００５３】
成分(C-iv)は、ムスク又はウッディノートに属する香料成分であり、爽やかで甘さのあるフルーティ・フローラルの香調を創作する観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の0.001質量％以上、更には0.01質量％以上、更には0.1質量％以上添加するのが好ましく、また、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の14質量％以下、更には、10質量％以下、更には５質量％以下、更には３質量％以下、更には２質量％以下、更には１質量％以下添加するのが好ましい。
【００５４】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(C-iv)の含有量は、毛髪化粧料中の0.00001質量％以上、更には0.00005質量％以上、更には0.0001質量％以上、更には0.001質量％以上が好ましく、強すぎずに爽やかで甘い香りをえるという観点から、0.01質量％以下、更には0.005質量％以下、更には0.002質量％以下が好ましい。
【００５５】
更に、成分(C)は、フルーティ・フローラルの香調を損なわない範囲で、香調のバリエーションを拡充する観点から、更に下記の成分(C-v-1)〜(C-v-7)から選ばれる１種又は２種以上を含有してもよい。
【００５６】
(C-v-1)：cis-3-ヘキセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、テトラヒドロリナロール、エチルリナロール、シトロネロール、1-フェニルエチルアルコール、2-フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、フェノキシエチルアルコール、4-メトキシベンジルアルコール、シンナミックアルコール、3-フェニルプロピルアルコール、1-フェニル-2-メチル-2-ブタノール、4-フェニル-2-メチル-3-ブタノール、1-フェニル-3-メチル-3-ペンタノール、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタノール、チモール、2-メチル-5-イソプロピルフェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、メチルオイゲノール、イソメチルオイゲノール
【００５７】
(C-v-2)：シトラール、シトロネラール、リラール、ペリラアルデヒド、2，4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド（Givaudan社  商品名：リグストラール/IFF社  商品名：トリプラール）、3,5-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド（Givaudan社  商品名：リグストラール/IFF社  商品名：トリプラール）、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、3-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、4-(トリシクロ[5.2.1.02,6]デシリデン-8)-ブタナール（デュピカール）、ｐ-メチルフェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピオンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ｐ-tert-ブチル-α-メチル  ヒドロシンナミック  アルデヒド（リリアール）、シンナミックアルデヒド、α-アミルシンナミックアルデヒド、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、０-メトキシベンズアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン
【００５８】
(C-v-3)：アセトアルデヒドジエチルアセタール、2-ブチル-4,4,6-トリメチル-1,3-ジオキサン、5-メチル-5-プロピル-2-(1-メチルブチル)-1,3-ジオキサン（花王  商品名：トロエナン）
【００５９】
(C-v-4)： cis-ジャスモン、ジヒドロジャスモン、シクロテン、α-ダマセノン、β-ダマセノン、γ-ダマセノン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、イソダマスコン、α-ダイナスコン、アセチルセドレン、ヌートカトン、イソロンギホラノン、アニシルアセトン
【００６０】
(C-v-5)：1,8-シネオール、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、リメトール、ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチル  ナフト〔2.1-b〕フラン（花王  商品名：アンブロキサン）、β-ナフチルメチルエーテル、β-ナフチルエチルエーテル
【００６１】
(C-v-6)：ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、ギ酸イソアミル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、アフェルマート、ギ酸ベンジル、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、プロピルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、n-アミルアセテート、イソアミルアセテート、cis-3-ヘキセニルアセテート、trans-2-ヘキセニルアセテート、ヘプチルセテート、オクチルアセテート、3-オクチルアセテート、ノニルアセテート、ミルセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、エチルリナリルアセテート、テルピニルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、セドリルアセテート、シクロヘキシルアセテート、メンタニルアセテート、2-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、p-クレジルアセテート、フェニルエチルアセテート、アニシルアセテート、ローズフェノン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、アセト酢酸エチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸デセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピルブチレート、イソプロピルブチレート、アリルブチレート、ブチルブチレート、アミルブチレート、イソブチルブチレート、イソアミルブチレート、エチルイソブチレート、吉草酸エチル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉草酸アミル、吉草酸cis-3-ヘキセニル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸アリル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸イソアミル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸アリル、安息香酸ベンジル、アニス酸メチル、ヘキサン酸アミル、o-メトキシ安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸cis-3-ヘキセニル、フェニルプロピオン酸エチル、ジベスコン、エチルサフラネート、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、アリル  シクロヘキシルオキシ  アセテート（シムライズ社；シクロガルバネート）、メチルシクロオクチルカルボネート（花王；ジャスマシクラット）、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、メチルアトラレート、オクチンカルボン酸メチル、フェニルグリシド酸メチル、3-メチル-3-フェニルグリシド酸エチル、クマリン
【００６２】
(C-v-7)：リモネン、オシメン、p-サイメン、α-ピネン、β-ピネン
【００６３】
成分(C-v-1)〜(C-v-5)は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を保持しつつ、かつ、フルーティ・フローラルの香調を妨げることなく、香り立ちを補強する観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の0.01質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上、更には５質量％以上添加するのが好ましく、また、15質量％以下、更には14質量％以下、更には13質量％以下、更には12質量％以下添加するのが好ましい。
【００６４】
成分(C-v-6)〜(C-v-7)は、アクリル酸誘導体の臭気に対する良好なマスキング効果を保持しつつ、かつ、フルーティ・フローラルの香調を妨げることなく、香り立ちを補強する観点から、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の0.01質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上、更には５質量％以上添加するのが好ましく、また、20質量％以下、更には15質量％以下添加するのが好ましい。
【００６５】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(C-v-1)〜(C-v-7)の合計量は、毛髪化粧料中の0.0001質量％以上、更には0.001質量％以上が好ましく、また、0.03質量％以下、更には0.02質量％以下、更には0.01質量％以下が好ましい。なお、強すぎずに爽やかで甘い香りを得るという観点から、成分(C)の毛髪化粧料中の含有量は0.03質量％を超えないことが望ましい。
【００６６】
また、フルーティ・フローラルの香りを付する観点から、成分(B-i)、(B-ii)、(C-i)、(C-ii)、(C-iii)及び(C-v)で列挙されているフルーティ、フローラル調の香料の合計量は、成分(B-i)、成分(B-ii)及び成分(C)の合計量の20〜100質量％が好ましい。
【００６７】
〔(D)：ポリエーテルポリカーボネート〕
本発明の霧状毛髪化粧料には、自らのポリマー同士の粘着性（以下、「自着力」という）は高いが、他の物に対する粘着性（以下、「他着力」という）は低いという特徴を有する粘着性（以下、「自己選択粘着性」という）を与える観点から、更に以下の一般式(d-1)を構成単位に含むポリエーテルポリカーボネートを配合することが好ましい。
【００６８】
【化４】
2015145342.tif 000005
【００６９】
一般式(d-1)において、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を示し、（ｎ×ｐ）個のＡＯは同一でも異なってもよいが、少なくとも２種以上のアルキレンオキシ基からなることが好ましい。また、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましく、（ｎ×ｐ）個のＡＯがエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の組み合わせからなることが更に好ましい。また、(ＡＯ)nが異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造であるのがより好ましい。一般式(1)において、ｎは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す５〜1000の数であり、10〜500の数が好ましい。ｐは[(ＡＯ)nＣＯＯ]基の平均繰り返し数を示す５〜100の数であり、５〜50の数が好ましい。
【００７０】
成分(D)のポリエーテルポリカーボネートは一般式(d-1)以外の構成単位を含むこともできるが、自己選択粘着性の向上の観点から、成分(D)のポリマー中に含まれる一般式(d-1)の構成単位の割合は70％以上100％以下が好ましく、80％以上100％以下が好ましく、90％以上100％以下が好ましく、98％以上100％以下が好ましい。
【００７１】
ポリエーテルポリカーボネートは、例えば特開2010−168294号公報に記載の方法で製造することができる。
【００７２】
本発明で用いる成分(D)のポリエーテルポリカーボネートは、成分(A-i)のアニオン性ポリマーとの併用によって、幅広い分子量範囲で良好な自己選択粘着性を発揮し、高いセット保持性、再整髪性を有する。ポリエーテルポリカーボネートの質量平均分子量は、良好な自己選択粘着性の観点から、５万以上が好ましく、７万以上がより好ましく、10万以上が更に好ましい。また、毛髪化粧料への配合のしやすさ、洗髪時の洗浄性等の観点から、100万以下が好ましく、70万以下がより好ましく、50万以下が更に好ましい。
【００７３】
なお、ポリエーテルポリカーボネートの質量平均分子量及び前述のポリエーテルジオールの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）で測定したポリスチレン換算値をいうものとする。
【００７４】
ポリエーテルポリカーボネートの自己選択粘着性を、同じ測定対象ポリマー同士の粘着性を示す物性値を「自着力」、測定対象ポリマーとこれ以外の他者との粘着性を示す物性値を「他着力」としたとき、他着力／自着力の相対比が0.7以下であることが望ましく、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3以下である。また、自着力が200gf以上の範囲にあることが望ましい。更に好ましくは自着力が200gf以上であって、他着力が140gf以下、より好ましくは120gf以下、更に好ましくは100gf以下である。
【００７５】
なお、自着力及び他着力の測定の際には、測定対象のポリマーの20％トルエン溶液を調整し、シート状に一定厚さでキャストした後、溶剤を完全に蒸発させて、測定対象ポリマーの被膜を調整する。自着力を測定する際には、測定対象と同じポリマーの被膜をタッキングテスターのプローブ先端に取り付け、対象皮膜とプローブ先端に取り付けた被膜とのの粘着力をタッキングテスターを用いて測定することで得られる。他着力は、タッキングテスターのプローブ先端にポリプロピレン製の円盤を取り付け、対象皮膜とプローブ先端に取り付けた円盤との粘着力を、タッキングテスターを用いて測定することで得られる。
【００７６】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(D)のポリエーテルポリカーボネートの含有量は、べたつかず、良好なセット保持力の観点から、毛髪化粧料中の0.5質量％以上、更には１質量％以上、更には1.5質量％以上が好ましく、また、20質量％以下、更には15質量％以下、更には10質量％以下が好ましい。
【００７７】
〔(A-ii)：成分(A-i)以外のアニオン性セットポリマー〕
本発明の毛髪化粧料には、基剤臭の問題を大きくすることなく毛髪のセット性を向上する観点から、更に成分(A-ii)として、成分(A-i)以外のアニオン性セットポリマーを含有することが好ましい。このような成分(A-ii)としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム、カンテン末、カルボキシメチルセルロース等の天然アニオン性ポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー（ISP社のガントレッツES-225，同ES-425，同SP-215等）、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー（ナショナル・スターチ社のレジン28-1310等）、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー（ナショナル・スターチ社のレジン28-2930等）、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー（BASF社のルビセットCAP等）、ビニルアルコール／イタコン酸コポリマー（クラレ社のKM-118等）が挙げられる。
【００７８】
本発明の霧状毛髪化粧料における成分(A-ii)の含有量は、毛髪化粧料中の0.05質量％以上、更には0.08質量％以上、更には0.1質量％以上、更には0.5質量％以上が好ましく、また、7.5質量％以下、更には５質量％以下、更には2.5質量％以下が好ましい。
【００７９】
また、本発明の霧状毛髪化粧料中に成分(D)を含有する場合、自己選択粘着性を向上させ、べたつきが無く、良好なセット保持力を有する観点から、[D]／[A-i＋A-ii]の質量比は20／80〜80／20が好ましく、更には30／70〜70／30、特に40／60〜60／40が好ましい。
【００８０】
〔溶媒〕
溶媒（支持媒体）としては、水、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）等を使用することができ、これらは単独で、又は混合して用いることができる。ポリマーの組成物中への溶解性の観点から、また、適度な香り立ちを実現し、アクリル酸誘導体の基剤臭を成分(B-i)によってマスキングする効果を良好に発現させる観点から、本発明の霧状毛髪化粧料における水の含有量は、２質量％以下、更には1.7質量％以下、更には１質量％以下、更には0.5質量％以下、更には0.1質量％以下が好ましい。また、同様の観点から溶媒は炭素数２〜４のアルコールが好ましく、毛髪化粧料中に70質量％以上、更には80質量％以上、更には90質量％以上配合されているのが好ましい。
【００８１】
〔界面活性剤〕
本発明の霧状毛髪化粧料は、成分(B-i)の香り立ちを適度にし、成分(A-i)由来の基剤臭のマスキング性を良好に行う観点から、界面活性剤を含有しないことが好ましい。また、界面活性剤を含有する場合には、含有量は少ない方が好ましく、毛髪化粧料中の0.00001〜0.1質量％、更には0.00001〜0.01質量％、更には0.00001〜0.001質量％が好ましい。
【００８２】
〔任意成分〕
本発明の霧状毛髪化粧料には、上記成分のほかに、本発明の効果を妨げない限度内（毛髪化粧料中の0.1〜10質量％）で、化粧料用油剤を添加することができる。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体；ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【００８３】
更に、本発明の霧状毛髪化粧料には、商品価値を高めるために色素、毛髪化粧料の経日的変質防止のために防腐剤や酸化防止剤を添加することができ、また、更に必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール等の調湿剤、硬化剤、帯電防止剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収剤、有色染料、染料定着剤、噴射剤等を添加することもできる。
【００８４】
〔剤型〕
本発明の霧状毛髪化粧料の剤型としては、霧状に噴霧できるものであればどのようなものでもよく、例えばエアゾールタイプ、ノンエアゾールタイプ、ポンプスプレー、蓄圧式スプレーなどが可能である。
【００８５】
エアゾール式毛髪化粧料は、毛髪化粧料を噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DME）、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液／噴射剤＝５／95〜99／１、特に20／80〜95／５の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには、25℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。
【実施例】
【００８６】
試験例：アクリル酸誘導体臭気（以下、アクリレート臭とも呼称する）に対する香料素材のマスキング性能評価
表１に示す香料成分を用いて、成分(A-i)由来のアクリレート臭の主要原因物質であるアクリル酸ブチルの臭気に対するマスキング性能を評価した。成分(A-i)のセットポリマーと香料を含有する霧状毛髪化粧料を噴霧した状態におけるマスキング性能を画一的に評価するため、以下のモデル系で評価を行った。
実験台上に円形ろ紙（アドバンテック 定性濾紙 No.2 Phi110）を置いて、高さ10cm、内径9.6cmのプラスチック製円筒を、円筒底面の中央にろ紙が位置するようにかぶせ、アクリル酸ブチル（和光純薬工業、020-03302、和光特級）1.8μgと表１に示す各香料成分（100μg）をろ紙に滴下した。アクリル酸ブチルと香料を滴下してから５分以内に、円筒上部から評価者が顔を近づけ、揮散してきた香りを嗅ぎ、アクリレート臭のマスキング性能を評価した。評価は、専門パネラー３名によって、以下の基準で実施し、評価結果は３名の評価スコアの平均値とした。この評価結果を表１に示す。
０：アクリレート臭が強く感じられる
１：アクリレート臭をはっきり感知することができる
２：アクリレート臭をかなり感知することができる
３：アクリレート臭をやや感知することができる
４：アクリレート臭をかすかに感知することができる
５：アクリレート臭が感じられない
【００８７】
【表１】
2015145342.tif 000006
【００８８】
合成例（実施例で使用するポリエーテルポリカーボネートの合成）
攪拌機、分留コンデンサー及び温度計を取り付けた反応容器に、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダムコポリマー（数平均分子量5000、水酸基価22.0mgKOH/g、株式会社ADEKA製、商品名アデカポリエーテルPR-5007）27.1ｇ（0.005モル）、炭酸ジフェニル1.15ｇ（0.005モル）及び炭酸セシウム４mg（0.01ミリモル）を入れた。
【００８９】
反応容器内を攪拌しながら160℃まで昇温し、そのまま２時間加熱し続けて、反応により生成するフェノールを系外へ排出した。更に真空ポンプを用いて減圧吸引を開始し、180℃まで徐々に温度を上げながら約４時間反応を行って、ポリエーテルポリカーボネートを得た。このポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、180,000であった。また、他着力は106gf、自着力は233gfであり、他着力／自着力は0.45であった。なお、重量平均分子量、粘着性は以下の方法で測定した。
【００９０】
＜平均分子量の測定方法＞
GPC装置として、商品名「HLC-8220GPC」（東ソー社）を用いて、ポリスチレン換算値により、次のGPCの測定条件で求めるものとする。
・サンプル濃度：0.25質量％（クロロホルム溶液）
・サンプル注入量：100μL
・溶離液：クロロホルム
・流速：1.0mL/min
・測定温度：40℃
・カラム：商品名「K-G」（１本）＋商品名「K-804L」（２本）（以上、Shodex社）を直列に接続して分析した。
・検出器：示差屈折計（GPC装置 商品名「HLC-8220GPC」（東ソー社）に付属）
・ポリスチレン標準サンプル：「TSKstandard POLYSTYRENE F-10」（分子量10.2万）、F-1（1.02万）、A-1000（870）（以上、東ソー社）、及び「POLYSTYRENE STANDARD」（分子量90万、３万；西尾工業社）
【００９１】
＜粘着性（他着力及び自着力）の測定方法＞
測定対象ポリマーの20質量％トルエン溶液を調製し、PET製シート上に、バーコーターで溶液の厚さ500μmにキャストし、60℃12時間加熱後、25℃50％RHで１日放置する。タッキングテスター（レスカ社，TACIIUC-2006）を用い、上記シートと、タッキングテスターのプローブに取り付けた各種材料との粘着力を測定する。
測定条件は、プローブ降下速度600mm/sec、プローブ押し付け荷重200gf、押し付け時間0.5secとした。プローブ先端に、圧子面積８mm2のポリプロピレン製円板（エンジニアリングテストサービス社のテストピース：三菱化学ノーブレンNH-8）を取り付けて粘着力を測定し、得られた値を「他着力」とした。一方、測定対象ポリマーを前述と同様に、溶液に溶かし、キャストして乾燥したものを、圧子面積８mm2のPET製円板とし、これをプローブ先端に取り付けて粘着力を測定し、得られた値を「自着力」とした。
【００９２】
実施例１〜16、比較例１〜８
常法に従って、表２、３、５に示す組成の霧状毛髪化粧料の原液を調製し、噴射剤（液化石油ガス（LPG）とジメチルエーテル（DME）の30：70の混合物）と共に、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール用スプレー缶に充填して、エアゾール型霧状毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料中の水分含有量は、アルコール度数の異なるエタノールを用いることによって調節した。なお、表５に示す原液には表４に示す香料組成物を配合した。
得られた毛髪化粧料について、マスキング効果、香調、香りの強さについて、以下の評価に従合って評価を行った。
【００９３】
バルブ：ステム径φ0.4mm，ハウジング径φ0.6mm×ベーパータップ径φ0.4mm
ボタン：口径φ0.60mm（メカニカルブレークアップ付き）（三谷バルブ社）
【００９４】
１．マスキング性能の評価
得られたエアゾール型霧状毛髪化粧料をポリスチレン製カップ（開口径64mm、容量215m
L）の中に噴射し、噴射から３分以内の毛髪化粧料のアクリレート臭に対するマスキング性を、下記評価基準に従って評価した。評価は専門パネラー３名で実施し、評価結果は３名の評価スコアの平均値とした。
０：アクリレート臭が強く感じられる（全くマスキングされていない）
１：アクリレート臭をはっきり感知することができる（マスキングが不十分である）
２：アクリレート臭をかなり感知することができる（マスキングがやや不十分である）
３：アクリレート臭をやや感知することができる（かなりマスキングされている）
４：アクリレート臭をかすかに感知することができる（ほぼマスキングされている）
５：アクリレート臭が感じられない（完全にマスキングされている）
【００９５】
２．香調の評価
香調の評価は専門パネラー３名で実施し、評価結果は３名の協議によって決定した。
【００９６】
３．香りの強さの評価
得られたエアゾール型霧状毛髪化粧料をポリスチレン製カップ（開口径64mm、容量215m
L）の中に噴射し、噴射から３分以内の毛髪化粧料の香りの強さを、下記評価基準に従って評価した。評価は専門パネラー３名で実施し、評価結果は３名の評価スコアの平均値とした。
０：香りが感じられない
１：香りがほとんど感じられない
２：香りの特徴が分かる程度に感じられる
３：香りの強度がちょうどよい
４：香りがやや強すぎる
５：香りが強すぎる
【００９７】
【表２】
2015145342.tif 000007
【００９８】
【表３】
2015145342.tif 000008
【００９９】
【表４】
2015145342.tif 000009
【０１００】
【表５】
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【０１０１】
実施例８の香料組成物１の代わりに表６に示す香料組成物10〜14をそれぞれ配合し、得られた毛髪化粧料について、マスキング効果、香調、香りの強さについて評価したところ、いずれの毛髪化粧料も噴射から３分以内のアクリレート臭が十分マスキングできていた。また香調はいずれも爽やかなフルーティ・フローラルであり、霧状に噴霧した場合であっても香りが強すぎることなく、適度な香り強度であった。
【０１０２】
【表６】
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