(57)【要約】【課題】色保持効果等の永続的な化粧効果、及びより良好な色保持効果及び永続的なマット効果、並びにメイクアップの良好な仕上がり及び良好な質感を付与できる、パウダー状化粧用組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、粉体相と、液状の脂肪相と、皮膜形成性ポリマーとを含むパウダー状化粧用組成物に関する。粉体相は、少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で処理された少なくとも1種の第1の粒子、及び第1の粒子とは異なる少なくとも1種の第2の粒子を含む。第1の粒子の量は、組成物の総質量に対して10質量%以上である。本発明のパウダー状化粧用組成物は、永続的な化粧効果、例えば永続的なマット効果及び/若しくは色保持効果、並びに/又は良好な質感、並びに良好なメイクアップの仕上がり及び質感を付与することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)(i)少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で処理された少なくとも1種の第1の粒子、及び
(ii) (i)第1の粒子とは異なる、少なくとも1種の第2の粒子
を含む粉体相と、
(b)液状の脂肪相と、
(c)少なくとも1種の皮膜形成性ポリマーと
を含み、(a)-(i)第1の粒子の量が、組成物の総質量に対して10質量%以上である、パウダー状化粧用組成物。
【請求項２】
第2の粒子が球状フィラーを含む、請求項1に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項３】
球状フィラーが、組成物の総質量に対して、5質量%以上、好ましくは8質量%以上、より好ましくは10質量%以上の量で存在する、請求項2に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項４】
第2の粒子が、オルガノポリシロキサンエラストマー粉末、ポリアミド粉末、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリレート粉末、ポリウレタン粉末、シリカ微小球、ポリアクリロニトリル、及び、それらの混合物からなる群から選択され、好ましくは少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマー粉末である少なくとも1種の球状フィラーを含む、請求項1から3のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項５】
第2の粒子中の球状フィラーの、40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上が、オルガノポリシロキサンエラストマー粉末である、請求項2から4のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項６】
オルガノポリシロキサンエラストマー粉末が、少なくとも1種のシリコーン樹脂で被覆された少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末を含む、請求項4又は5に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項７】
オルガノポリシロキサンエラストマー粉末が、少なくとも1つのフェニル基で官能化された少なくとも1種のハイブリッドシリコーンを含む、請求項4又は5に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項８】
第1の粒子が、非球状粒子、好ましくは薄板状粒子を含む、請求項1から7のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項９】
第1の粒子が、タルク、雲母、シリカ、カオリン、セリサイト、焼成されたタルク、焼成された雲母、焼成されたセリサイト、合成雲母、ラウロイルリジン、金属セッケン、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、及び、それらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、タルク、雲母、酸化鉄、及び、それらの混合物から選択される、請求項1から8のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１０】
含フッ素化合物が、少なくとも1種のフルオロシランを含む、請求項1から9のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１１】
フルオロシランが、式:
RfSi(OR)3
(式中、
Rfは、少なくとも1個のフッ素原子を有するC4〜C16ヒドロカルビルであり、
Rは、C1〜C6ヒドロカルビルである)
で表される、請求項10に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１２】
フルオロシランが、式:
Rf'CH2CH2Si(OR)3
(式中、
Rf'は、C4〜C14ペルフルオロヒドロカルビルであり、
Rは、メチル又はエチルである)
で表される、請求項10又は11に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１３】
皮膜形成性ポリマーが、シリコーン樹脂、ポリアミドシリコーンブロックポリマー、エチレン性ブロックポリマー、少なくとも1種のカルボシロキサンデンドリマー誘導体を含むビニルポリマー、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー、ポリマー粒子の非水性ディスパーションの形態にある油分散性ポリマー、非晶質オレフィンコポリマー及び制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーから選択されるオレフィンコポリマー、数平均分子量が10,000g/ml以下である炭化水素系樹脂、並びに、それらの混合物からなる群から選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１４】
皮膜形成性ポリマーの量が、組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1.0質量%から5質量%である、請求項1から13のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１５】
(a)-(i)第1の粒子と(a)-(ii)第2の粒子との質量比が、20/1〜1/10、好ましくは10/1〜1/5、より好ましくは5/3〜2/7である、請求項1から14のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１６】
第1の粒子の量が、組成物の総質量に対して、10質量%から70質量%、好ましくは20質量%から60質量%、より好ましくは30質量%から55質量%である、請求項1から15のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１７】
コンパクトパウダー又はルースパウダーの形態にある、請求項1から16のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物。
【請求項１８】
請求項1から17のいずれか一項に記載のパウダー状化粧用組成物を、皮膚、特に顔へ適用する工程を含む、化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚用、特に顔用のパウダー状化粧用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚用メイクアップ化粧品は、通常、皮膚、例えば顔に魅力的な色を付与するために使用できるが、例えば赤み、しみ及びしわ等の皮膚の欠陥を覆い隠すためにも使用できる。
【０００３】
特定のメイクアップ化粧品は、パウダー状化粧用組成物の形態にあってよい。パウダー状化粧用組成物は、高含量の粉末を一般に含み、例えばUS-A-2005/276776に示されているように、例えば粉末を組成物の総質量に対して少なくとも約70質量%含む。
【０００４】
しかし、一部の従来技術のパウダー状化粧用組成物は、皮膚上に、永続的な化粧効果を十分にはもたらさない。例えば、従来技術のパウダー状化粧用組成物が長時間にわたって使用される場合、又は、例えば夏の間に、高温及び/又は湿潤条件下で使用される場合、従来技術のパウダー状化粧用組成物が、皮膚のマット感及び/又は皮膚の色を長時間にわたり変わらずに保持することは難しいであろう。良好な使用感という観点では、永続的な化粧効果が、パウダー状化粧用組成物に望まれる。加えて、メイクアップの良好な仕上がりもまた、パウダー状化粧用組成物に求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】US-A-2005/276776
【特許文献２】JP-A-09-188830
【特許文献３】JP-A-10-158450
【特許文献４】JP-A-10-158541
【特許文献５】JP-A-7-258460
【特許文献６】JP-A-5-017710
【特許文献７】WO98/09611
【特許文献８】WO99/04757
【特許文献９】JP-A-2000-191426
【特許文献１０】米国特許第4578266号
【特許文献１１】EP56219
【特許文献１２】EP348372
【特許文献１３】EP486080
【特許文献１４】EP320473
【特許文献１５】EP112807
【特許文献１６】米国特許第3615972号
【特許文献１７】FR-A-2619385
【特許文献１８】EP-A-303530
【特許文献１９】EP-A-295886
【特許文献２０】JP-A-61-194009
【特許文献２１】EP-A-242219
【特許文献２２】EP-A-765656
【特許文献２３】米国特許第5538793号
【特許文献２４】US6491927
【特許文献２５】US-A-5874069
【特許文献２６】US-A-5919441
【特許文献２７】US-A-6051216
【特許文献２８】US-A-5981680
【特許文献２９】WO03/045337
【特許文献３０】EP963751
【特許文献３１】特開平9-171154
【特許文献３２】US-A-5061481
【特許文献３３】US-A-5219560
【特許文献３４】US2676182
【特許文献３５】US3627851
【特許文献３６】US3772247
【特許文献３７】US5248739
【特許文献３８】US5082706
【特許文献３９】US5319040
【特許文献４０】US5302685
【特許文献４１】US4935484
【特許文献４２】US5817302
【特許文献４３】US5110890
【特許文献４４】WO2005/075542
【特許文献４５】WO04/055081
【特許文献４６】EP-A-749747
【特許文献４７】EP-A-748746
【特許文献４８】EP-A-923928
【特許文献４９】EP-A-930060
【特許文献５０】US-A-2002/005562
【特許文献５１】US-A-5221534
【特許文献５２】EP-A-1034776
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association発行、「International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook」、1997年版、371〜386頁及び524〜528頁
【非特許文献２】Polymer Handbook、第3版、1989年、John Wiley
【非特許文献３】「Encyclopedia of Polymer Science and Engineering」、第15巻、John Wiley & Sons、New York(1989年)、265〜270頁
【非特許文献４】「Handbook of Pressure Sensitive Adhesive」、Donatas Satas編集、第3版、1989年、609〜619頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、色保持効果等の永続的な化粧効果、より良好な色保持効果、永続的なマット効果、並びに、メイクアップの良好な仕上がり及び良好な質感を付与できる、パウダー状化粧用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記の目的は、
(a)(i)少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で処理された少なくとも1種の第1の粒子、及び
(ii)第1の粒子とは異なる少なくとも1種の第2の粒子
を含む粉体相と、
(b)液状の脂肪相と、
(c)少なくとも1種の皮膜形成性ポリマーと
を含み、第1の粒子の量が組成物の総質量に対して10質量%以上である、パウダー状化粧用組成物によって達成することができる。
【０００９】
第2の粒子が球状フィラーを含んでいることが好ましい。
【００１０】
球状フィラーが、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、5質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更により好ましくは10質量%以上の量で存在することが好ましい。
【００１１】
第2の粒子は、オルガノポリシロキサンエラストマー粉末、ポリアミド粉末、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリレート粉末、ポリウレタン粉末、シリカ微小球、ポリアクリロニトリル、及びそれらの混合物、並びに好ましくは少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマー粉末から成る群から選択される少なくとも1種の球状フィラーを含むことができる。
【００１２】
本発明によれば、第2の粒子中の球状フィラーの40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上がオルガノポリシロキサンエラストマー粉末であってよい。オルガノポリシロキサンエラストマー粉末は、少なくとも1種のシリコーン樹脂で被覆された少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末を含むことができる。更に、オルガノポリシロキサンエラストマー粉末は、少なくとも1つのフェニル基で官能化された少なくとも1種のハイブリッドシリコーンを含むことができる。
【００１３】
第1の粒子が、非球状粒子(例えば薄板状粒子)を含んでいることが好ましい。
【００１４】
第1の粒子は、タルク、雲母、シリカ、カオリン、セリサイト、焼成されたタルク、焼成された雲母、焼成されたセリサイト、合成雲母、ラウロイルリジン、金属セッケン、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、顔料、及びそれらの混合物から成る群から選択することができ、好ましくは、タルク、雲母、酸化鉄、及びそれらの混合物から選択することができる。
【００１５】
本発明によれば、含フッ素化合物は、少なくとも1種のフルオロシランを含んでよい。フルオロシランは、式:  RfSi(OR)3
(式中、
Rfは、少なくとも1個のフッ素原子を有するC4〜C16ヒドロカルビルであり、
Rは、C1〜C6ヒドロカルビルである)
で表すことができる。
【００１６】
フルオロシランが、式:  Rf'CH2CH2Si(OR)3
(式中、
Rf'は、C4〜C14ペルフルオロヒドロカルビルであり、
Rは、メチル又はエチルである)
で表されることが好ましい。
【００１７】
本発明によれば、皮膜形成性ポリマーは、シリコーン樹脂、ポリアミドシリコーンブロックポリマー、エチレン性ブロックポリマー、少なくとも1種のカルボシロキサンデンドリマー誘導体を含むビニルポリマー、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー、ポリマー粒子の非水性ディスパーションの形態にある油分散性ポリマー、非晶質オレフィンコポリマー及び制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーから選択されるオレフィンコポリマー、数平均分子量が10,000g/ml以下である炭化水素系樹脂、並びにそれらの混合物から成る群から選択することができる。
【００１８】
本発明によれば、皮膜形成性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1.0質量%から5質量%とすることができる。
【００１９】
本発明によれば、(a)-(i)第1の粒子と(a)-(ii)第2の粒子との比は、20:1〜1:10、好ましくは10:1〜1:5、より好ましくは5:3〜2:7である。
【００２０】
本発明によれば、第1の粒子は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、10質量%から70質量%、好ましくは20質量%から60質量%、より好ましくは30質量%から55質量%の量で存在することができる。
【００２１】
本発明のパウダー状化粧用組成物は、コンパクトパウダー又はルースパウダーの形態とすることができる。
【００２２】
本発明はまた、本発明のパウダー状化粧用組成物を、皮膚、特に顔へ適用する工程を含む化粧方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
鋭意検討した後、本発明者らは、永続的な化粧効果を、例えば、永続的なマット効果及び/又は色保持効果、並びに、メイクアップの良好な仕上がり及び良好な質感を付与できる化粧用組成物を提供することが可能であることを発見した。
【００２４】
本発明は、
(i)(a)少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で処理された少なくとも1種の第1の粒子、及び
(b)第1の粒子とは異なる少なくとも1種の第2の粒子
を含む粉体相と、
(ii)液状の脂肪相と、
(iii)少なくとも1種の皮膜形成性ポリマーと
を含み、第1の粒子の量がパウダー状化粧用組成物の総質量に対して10質量%以上である、パウダー状化粧用組成物に関する。
【００２５】
本発明のパウダー状化粧用組成物は、永続的な化粧効果を付与することができる。したがって、例えば、マット感のある皮膚の外見は長時間にわたり維持され、皮膚上の色は長時間にわたり実質上変化しない。加えて、本発明のパウダー状化粧用組成物は、メイクアップの良好な仕上がり及び良好な質感を付与することができる。したがって、例えば、皮膚上の、詳細には顔の、赤み、しみ、毛穴、しわ等の皮膚の欠陥は、長時間にわたり覆い隠されうる。更に、本発明のパウダー状化粧用組成物によって付与されるメイクアップは、長時間にわたり皮膚上に良好に付着することができる。
【００２６】
本明細書で以下に、本発明の化粧用組成物を、より詳細に説明する。
【００２７】
(I)粉体相
本発明のパウダー状化粧品組成物は、粉体相を含む。粉体相は、少なくとも1種の第1の粒子、及び第1の粒子とは異なる少なくとも1種の第2の粒子を含む。第1の粒子は、少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で処理される。
【００２８】
本発明のパウダー状組成物は、有利には、粉体相の含量が、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、40質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%から98質量%、更により好ましくは70質量%から95質量%である。
【００２９】
本発明では、用語「粒子」は、フィラー及び着色剤の意味であると理解されるべきである。
【００３０】
フィラー
用語「フィラー」は、パウダー状化粧用組成物の媒体中に不溶性であって分散された形態にある、任意の形態の無色又は白色の固体粒子の意味であると理解されるべきである。本質的に無機又は有機であって、それらは、パウダー状化粧用組成物に、柔性、マット感及びメイクアップの均一性を付与することを可能にする。本発明の組成物中で使用されるフィラーは、非球状フィラー、詳細には薄板状フィラー、又は球状フィラー(球体フィラー)であってよい。フィラーはまた、繊維を含んでよい。本発明のフィラーは、表面被覆されていてもいなくてもよい。
【００３１】
非球状フィラー
非球状フィラーは、好ましくは無機の非球状フィラーから選択される。本発明のパウダー状化粧用組成物中で使用できる無機の非球状フィラーの中で挙げることができるのは、タルク、雲母、シリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、カオリン、ベントン、炭酸カルシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、パーライト粉末、フッ素金雲母、セリサイト、焼成されたタルク、焼成された雲母、焼成されたセリサイト、合成雲母、ラウロイルリジン、金属セッケン、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及びそれらの混合物である。
【００３２】
球状フィラー
使用できる球状フィラーの中で挙げることができるのは、無機球状フィラー及び有機球状フィラーである。「球状フィラー」によって、フィラー又は粒子が、少なくとも1つの一般に球状化された部分を含み、好ましくは球体の少なくとも一部分であると定義され、おそらく内部が凹部又は窪みであると定義されることが理解されなければならない。
【００３３】
(無機球状フィラー)
使用できる無機球状フィラーの中で挙げることができるのは、例えば開放気孔の、シリカ微小球、例えば中空シリカ微小球であり、Maprecos社からの製品「Silica Beads SP 700/HA(R)」及び「Silica Beads SB 700(R)」であり、ガラス又はセラミックの微小球、シリカ系フィラー、例えばAerosil 200又はAerosil 300;旭硝子株式会社により販売されているSunsphere H-33及びSunsphere H-51;Asahi Chemical社により販売されているChemicelen;シリカと二酸化チタンとの複合体、例えば日本板硝子株式会社により販売されているTSGシリーズである。
【００３４】
(有機球状フィラー)
使用できる有機球状フィラーの中で挙げることができるのは、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリレート粉末、例えば、メタクリル酸ポリメチル粉末;ポリアクリロニトリル粉末;オルガノポリシロキサン粉末、ポリアミド粉末[Atochem社からのNylon(登録商標) Orgasol]、ポリ-β-アラニン粉末及びポリエチレン粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末[Teflon(登録商標)]、ラウロイルリジン、デンプン、テトラフルオロエチレンポリマー粉末、例えば(アルキル)アクリレートを含む、中空ポリマー微小球、例えばExpancel(登録商標)(Nobel Industrie社)、8〜22個の炭素原子及び好ましくは12〜18個の炭素原子を含有する、有機カルボン酸に由来する金属セッケン、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、Polypore(登録商標)L200(Chemdal Corporation社)、シリコーン樹脂マイクロビーズ[例えば東芝株式会社からのTospearl(登録商標)]、ポリウレタン粉末、詳細には、コポリマー(トリメチロールヘキシルラクトンを含む)を含む架橋ポリウレタン、例えば東色ピグメント株式会社により名称Plastic Powder D-400(登録商標)又はPlastic Powder D-800(登録商標)で販売されているヘキサメチレンジイソシアネート/トリメチロールヘキシルラクトンポリマー、カルナバマイクロワックス、例えばMicro Powders社により名称Micro Care 350(登録商標)で販売されている製品、合成マイクロワックス、例えばMicro Powders社により名称MicroEase 114S(登録商標)で販売されている製品、カルナバワックスとポリエチレンワックスとの混合物から形成されたマイクロワックス、例えばMicro Powders社により名称Micro Care 300(登録商標)及び310(登録商標)で販売されているもの、カルナバワックスと合成ワックスとの混合物から形成されたマイクロワックス、例えばMicro Powders社により名称Micro Care 325(登録商標)で販売されている製品、ポリエチレンマイクロワックス、例えばMicro Powders社により名称Micropoly 200(登録商標)、220(登録商標)、220L(登録商標)及び250S(登録商標)で販売されているものである。
【００３５】
繊維
使用できる繊維の中で挙げることができるのは、合成又は天然、無機又は有機起源の繊維である。それらは、短く又は長くてよく、個々であり又は組織化されていてよく、例えば編まれていてよく、中空又は中実であってよい。それらは、任意の形状であってよく、詳細には、想定される特定の用途に応じて、円形又は多角形(四角形、六角形又は八角形)の横断面を有していてよい。詳細には、それらの端は、傷を予防するために鈍化されている及び/又は研磨されている。繊維は、長さが、1μmから10mm、好ましくは0.1mmから5mm、更に良好には0.3mmから3mmを範囲とする。それらの横断面は、直径が、2nmから500μm、好ましくは100nmから100μm、更に良好には1μmから50μmを範囲とする円の中に包含されうる。本発明のパウダー状化粧用組成物中で使用できる繊維として挙げることができるのは、ポリアミド[Nylon(登録商標)]繊維等の非剛性繊維、又はポリイミドアミド繊維等の剛性繊維、例えばRhodia社により名称Kermel(登録商標)及びKermel Tech(登録商標)で販売されているもの、又は特にDuPont de Nemours社により名称Kevlar(登録商標)で販売されているポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)(又はアラミド)繊維、並びにそれらの混合物である。
【００３６】
フィラーの量は、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、40質量%から90質量%、好ましくは50質量%から85質量%、より好ましくは60質量%から80質量%とすることができる。
【００３７】
着色剤
用語「着色剤」は、顔料、真珠光沢剤及び反射性粒子、並びにそれらの混合物を包含すると理解されるべきである。着色剤は、染料に相当しうる。
【００３８】
顔料
用語「顔料」は、生理的媒体に不溶性であり、且つ組成物を着色することが企図される、白色又は有色の、無機又は有機の、任意の形状の粒子の意味であると理解されるべきである。顔料は、白色又は有色であってよく、無機及び/又は有機であってよい。
【００３９】
挙げることができる無機顔料の中には、任意選択で表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び更に酸化亜鉛、酸化鉄(黒色、黄色若しくは赤色)又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルー、並びに金属粉末、例えばアルミニウム粉末及び銅粉末がある。
【００４０】
有機顔料は、以下の材料:
-  コチニールカルミン、
-  アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、ピレン染料、キノリン染料、トリフェニルメタン染料及びフルオラン染料の、有機顔料、
及びそれらの混合物から選択することができる。
【００４１】
有機顔料の中で、以下の名称で知られるD&C認可の顔料を特に挙げることができる:D&C Blue 4号、D&C Brown 1号、D&C Green 5号、D&C Green 6号、D&C Orange 4号、D&C Orange 5号、D&C Orange 10号、D&C Orange 11号、D&C Red 6号、D&C Red 7号、D&C Red 17号、D&C Red 21号、D&C Red 22号、D&C Red 27号、D&C Red 28号、D&C Red 30号、D&C Red 31号、D&C Red 33号、D&C Red 34号、D&C Red 36号、D&C Violet 2号、D&C Yellow 7号、D&C Yellow 8号、D&C Yellow 10号、D&C Yellow 11号、FD&C Blue 1号、FD&C Green 3号、FD&C Red 40号、FD&C Yellow 5号及びFD&C Yellow 6号。
【００４２】
前に挙げた有機染料のそれぞれに相当する化学物質は、The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association発行の刊行物「International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook」、1997年版、371〜386頁及び524〜528頁に挙げられており、その内容を参照により本特許出願に援用する。
【００４３】
顔料の量は、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0質量%から40質量%、好ましくは3質量%から35質量%、より優先的には5質量%から25質量%とすることができる。
【００４４】
真珠光沢剤
用語「真珠光沢剤」は、真珠光沢を有していてもいなくてもよく、詳細には、特定の軟体類によってその殻中で生成され、又はそうでなければ合成され、且つ光学干渉を介して色効果を有する、任意の形態の着色粒子の意味であると理解されるべきである。
【００４５】
挙げることができる真珠光沢剤の例には、例えば酸化鉄で被覆されたチタン雲母、オキシ塩化ビスマスで被覆された雲母、酸化クロムで被覆されたチタン雲母等の真珠光沢顔料、及びオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料がある。それらは、その表面で、金属酸化物の及び/又は有機染料の少なくとも2つの連続層が積層している雲母の粒子であってもよい。真珠光沢剤は、より詳細には、黄、ピンク、赤、ブロンズ、オレンジ、茶、金及び/又は銅の、色又は色の輝きを有することができる。
【００４６】
組成物中へ導入することができる真珠光沢剤の例証として挙げることができるのは、特にEngelhard社により名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)及びMonarch gold 233X(Cloisonne)で販売されている金色に着色された真珠光沢剤;特にMerck社により名称Bronze fine(17384)(Colorona)及びBronze(17353)(Colorona)で、及びEngelhard社により名称Super bronze(Cloisonne)で販売されているブロンズ真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Orange 363C(Cloisonne)及びOrange MCR 101(Cosmica)で、及びMerck社により名称Passion orange(Colorona)及びMatte orange(17449)(Microna)で販売されているオレンジ色真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)及びBrown CL4509(Chromalite)で販売されている茶色真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Copper 340A(Timica)で販売されている銅の色合いを有する真珠光沢剤;特にMerck社により名称Sienna fine(17386)(Colorona)で販売されている赤の色合いを有する真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Yellow(4502)(Chromalite)で販売されている黄の色合いを有する真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Sunstone G012(Gemtone)で販売されている金の色合いを有する赤色真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Tan opale G005(Gemtone)で販売されているピンク色真珠光沢剤;特にEngelhard社により名称Nu antique bronze 240 AB(Timica)で販売されている金の色合いを有する黒色真珠光沢剤、特にMerck社により名称Matte blue(17433)(Microna)で販売されている青色真珠光沢剤、特にMerck社により名称Xirona Silverで販売されている銀の色合いを有する白色真珠光沢剤、及び特にMerck社により名称Indian summer(Xirona)で販売されている金色-緑色でピンク色-オレンジ色の真珠光沢剤、並びにそれらの混合物である。
【００４７】
真珠光沢剤の更なる例として挙げることができるのは、酸化チタンで被覆されたボロシリケート基材を含む粒子である。
【００４８】
酸化チタンで被覆されたガラス基材を有する粒子は、特にToyal社により名称Metashine MC1080RYで販売されている。
【００４９】
最後に、更に挙げることができる真珠光沢剤の例には、ポリエチレンテレフタレートのフレーク、具体的にはMeadowbrook Inventions社により名称Silver 1P 0.004X0.004で販売されているもの(銀色のフレーク)がある。
【００５０】
真珠光沢剤(存在する場合)の量は、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.01質量%から60質量%、好ましくは0.1質量%から40質量%、より好ましくは1質量%から30質量%とすることができる。
【００５１】
真珠光沢剤(存在する場合)の量は、着色剤の総質量に対して、0.01質量%から70質量%、好ましくは0.1質量%から60質量%、より好ましくは1質量%から50質量%とすることができる。
【００５２】
反射性粒子
用語「反射性粒子」は、それらが作製されているものの、サイズ、構造、特に層の厚さ、並びにそれらの物理的及び化学的性質並びに表面状態が、それらが入射光を反射できるようにする粒子を示す。この反射は、適当なところで、それがメイクアップされることになる支持体へ適用されたときに、肉眼で視認可能な過度に明るい点、即ち、きらめきを放つことでその周囲との対比をなす発光の一層強い点を、組成物の表面又は混合物の表面に生成するのに十分な強度を有することができる。
【００５３】
反射性粒子は、それらが合わされる着色剤によって生まれる着色効果をあまり変えないように、より詳細には、色収率の点でこの効果を最適化するように、選択することができる。それらは、より具体的には、黄、ピンク、赤、ブロンズ、オレンジ、茶、金及び/又は銅の、色又は色合いを有することができる。
【００５４】
これらの粒子は、種々の形態であってよく、具体的には小平板状又は球体状の形態、特定すると球状の形態にあってよい。
【００５５】
反射性粒子は、それがどのような形態であれ、多層構造を有していてもいなくてもよく、多層構造の事例では、例えば、均一な厚みの、特定すると反射性物質の、少なくとも1つの層を有することができる。
【００５６】
反射性粒子が多層構造を有していないとき、粒子は、例えば、金属酸化物、特に、合成によって得られる酸化チタン又は酸化鉄で構成されてよい。
【００５７】
反射性粒子が多層構造を有しているとき、粒子は、例えば、天然又は合成の基材、とりわけ、反射性材料、特に少なくとも1種の金属又は金属性材料の少なくとも1つの層で少なくとも部分的に被覆された合成基材を含んでよい。基材は、1種又は複数の有機及び/又は無機の材料から作製することができる。
【００５８】
より具体的には、基材は、ガラス、セラミック、グラファイト、金属酸化物、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、特にアルミノケイ酸塩及びホウケイ酸塩、並びに合成雲母、並びにそれらの混合物から選択することができ、この列挙は限定されない。
【００５９】
反射性材料は、金属又は金属性材料の層を含んでよい。
【００６０】
反射性粒子は、詳細には、文献JP-A-09-188830、JP-A-10-158450、JP-A-10-158541、JP-A-7-258460及びJP-A-5-017710に記載されている。
【００６１】
再び、金属の層で被覆された鉱物性基材を含む反射性粒子の一例として更に挙げることができるのは、銀で被覆されたホウケイ酸塩の基材を含む粒子である。
【００６２】
小平板の形態にある、銀で被覆されたガラス基材を有する粒子は、Toyal社により名称Microglass Metashine REFSX 2025 PSで販売されている。ニッケル/クロム/モリブデン合金で被覆されたガラス基材を有する粒子は、この同じ会社により名称Crystal Star GF 550及びGF 2525で販売されている。
【００６３】
更に使用できるのは、銀、アルミニウム、鉄、クロム、ニッケル、モリブデン、金、銅、亜鉛、スズ、マンガン、鋼鉄、ブロンズ又はチタン等の金属性基材を含む粒子であり、前記基材は、少なくとも1種の、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム、酸化クロム又は酸化ケイ素等の金属酸化物の、及びそれらの混合物の、少なくとも1つの層で被覆されている。
【００６４】
挙げることができる例には、SiO2で被覆された、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末又は銅粉末があり、Eckart社より名称Visionaireで販売されている。
【００６５】
第1の粒子と第2の粒子との質量比は、20/1〜1/10、好ましくは10/1〜1/5、更により好ましくは5/3〜2/7とすることができる。
【００６６】
第1のフィラーと第2のフィラーとの質量比は、10/1〜1/5、好ましくは5/1〜1/2、より好ましくは3/1〜1/1とすることができる。
【００６７】
第1の着色剤と第2の着色剤との質量比は、2/1〜1/20、好ましくは1/1〜1/15、より好ましくは1/2〜1/10とすることができる。
【００６８】
第1の粒子
粉体相は、少なくとも1種の第1の粒子を含む。第1の粒子は、少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で処理される。
【００６９】
単一のタイプの粒子、又は異なるタイプの粒子の組合せを、第1の粒子として使用してよい。第1の粒子は、フィラー又は「第1のフィラー」、及び着色剤又は「第1の着色剤」から成る群から選択することができ、その双方が、フッ素化合物で、好ましくは少なくとも1種のフルオロシラン化合物で、特定すると少なくとも1種のペルフルオロオクチルトリエトキシシラン化合物で、表面処理される。
【００７０】
第1のフィラーが非球状の形態を有していることが好ましく、これは、球状以外の任意の形態であってよく、それらの結晶学的形態(例えば薄板状、立方、六角形及び斜方晶)にかかわりなく、例えば、小平板形、薄板状、及び長円形であってよい。好ましい一実施形態では、第1のフィラーは、薄板状フィラーであってよい。好ましくは、非球状フィラーは、10以上の高アスペクト比を有する。アスペクト比は、20以上、又は50以上とすることができる。アスペクト比は、平均厚さと平均長さとにより、アスペクト比=長さ/厚さの式に従って求めることができる。
【００７１】
第1の粒子又は「第1の非球状フィラー」として使用される非球状フィラーの材料は限定されず、上記の「非球状フィラー」から、より好ましくは、タルク、雲母、及びそれらの混合物から選択される。
【００７２】
第1の粒子又は「第1の着色剤」として使用される着色剤の材料は限定されず、上記の顔料から、好ましくは酸化鉄等の金属性酸化物から選択される。
【００７３】
本発明によれば、第1の粒子は、少なくとも1種の含フッ素化合物を含む表面処理剤で表面処理されている。含フッ素化合物が、少なくとも1種のフルオロシランを包含していることが好ましい。したがって、第1のフィラーが、少なくとも1種のフルオロシランで被覆されていることが好ましい。
【００７４】
用語「フルオロシラン」は、本発明によれば、少なくとも1個のフッ素原子で置換されたヒドロカルビル基、及び求核試薬により置き換えられうる反応性ヒドロカルビルオキシ基を有する、ケイ素を含有する化合物を指す。
【００７５】
用語「ヒドロカルビル」は、本発明によれば、炭素及び水素、例えばアルカン、アルケン、アルキン及びアリール基を含有する、直鎖状、分枝状及び環状の基を指す。ヒドロカルビル基は、ハロゲン、シアノ、ケト、エステル、ヒドロキシル、カルボキシル、酸素、硫黄又は窒素のうちの1種又は複数で、追加で割り込まれうる且つ/又は置換されうる。
【００７６】
用語「ペルフルオロヒドロカルビル」は、本発明によれば、完全にフッ素化されたヒドロカルビル基を指す。
【００７７】
フルオロシランは、式:  RfSi(OR)3
(式中、
Rfは、少なくとも1個のフッ素原子を有するC4〜C16ヒドロカルビルであり、
Rは、C1〜C6ヒドロカルビルである)
で表すことができる。
【００７８】
好ましいフルオロシランは、式:  Rf'CH2CH2Si(OR)3
(式中、
Rf'は、C4〜C14ペルフルオロヒドロカルビルであり、
Rは、メチル又はエチルである)
で表すことができる。
【００７９】
好ましいフルオロシランの例は、式CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2Si(OCH2CH3)3で表されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランである。
【００８０】
トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランは、ニュージャージー州ピスカタウェイのSivento社から、商品名DYNASILANE(登録商標)F 8261で入手可能である。
【００８１】
フルオロシラン等のフッ素を含有する作用剤(即ち被覆剤)の量は、被覆される第1の粒子の総質量に対して、0.01質量%から10.0質量%、好ましくは0.5質量%から7.0質量%とすることができ、フッ素を含有する作用剤によって被覆される前の第1の粒子の量は、被覆される第1の粒子の総質量に対して、90.0質量%から99.99質量%、好ましくは93.0質量%から99.5質量%とすることができる。
【００８２】
第1の粒子の量は、粉体相の総質量に対して、10質量%以上、好ましくは10質量%から70質量%、より好ましくは20質量%から60質量%、更により好ましくは30質量%から55質量%とすることができる。
【００８３】
第1のフィラーの量は、粉体相の総質量に対して、10質量%以上、好ましくは15質量%から80質量%、より好ましくは20質量%から75質量%、更により好ましくは25質量%から70質量%とすることができる。
【００８４】
第1の着色剤、詳細には顔料、好ましくは酸化鉄等の金属酸化物の量は、粉体相の総質量に対して、0.1質量%以上であり、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1.0質量%から7.5質量%、更により好ましくは1.5質量%から5.0質量%とすることができる。
【００８５】
第1の粒子の量は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、10質量%以上、好ましくは10質量%から70質量%、より好ましくは20質量%から60質量%、更により好ましくは30質量%から55質量%とすることができる。
【００８６】
第1のフィラーの量は、組成物の総質量に対して、10質量%以上、好ましくは15質量%から70質量%、より好ましくは20質量%から65質量%、更により好ましくは25質量%から60質量%とすることができる。
【００８７】
第1の着色剤、詳細には顔料、好ましくは酸化鉄等の金属酸化物の量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.3質量%から10質量%、より好ましくは0.5質量%から7.5質量%、更により好ましくは1.0質量%から5.0質量%とすることができる。
【００８８】
第1の非球状フィラーの量は、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、10質量%から70質量%、好ましくは20質量%から60質量%、より好ましくは30質量%から55質量%とすることができる。
【００８９】
好ましくは、第1の粒子は、着色剤、例えば顔料、詳細には無機顔料、より特定すると金属(ポリ)酸化物を含むことができる。第1の粒子中の着色剤の量は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、好ましくは0.1質量%から10質量%、より好ましくは0.5質量%から7質量%、更により好ましくは1質量%から5質量%とすることができる。
【００９０】
好ましくは、第1の粒子は、フィラー(好ましくは薄板状フィラー)と顔料との組合せを含むことができる。第1の粒子中の、フィラーと顔料との比は、好ましくは4/1〜100/1、より好ましくは8/1〜50/1、更により好ましくは10/1〜30/1とすることができる。
【００９１】
第2の粒子
粉体相は、第1の粒子とは異なる少なくとも1種の第2の粒子を含む。
【００９２】
第2の粒子は、被覆されていなくてもよく、又は第1の粒子の表面処理剤とは異なる、例えばシリコーン、アミノ酸、フッ素誘導体で表面処理されていてもよい。
【００９３】
単一のタイプの粒子、又は異なるタイプの粒子の組合せが、第2の粒子として使用されうる。
【００９４】
第2の粒子は、フィラー又は「第2のフィラー」、着色剤又は「第2の着色剤」、及びそれらの混合物から選択することができる。
【００９５】
詳細には、第2のフィラーは、非球状フィラー、球状フィラー、又はそれらの混合物とすることができる。
【００９６】
第2の粒子の量は、組成物の総質量に対して、10質量%以上とすることができ、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、好ましくは10質量%から70質量%、より好ましくは15質量%から60質量%、更により好ましくは30質量%から55質量%とすることができる。
【００９７】
好ましくは、第2の粒子は、フィラー又は「第2のフィラー」から、特定すると非球状フィラー又は球状フィラーから選択することができる。より好ましくは、第2の粒子は、少なくとも1種の球状フィラー、更により好ましくは少なくとも1種の球状フィラーと少なくとも1種の薄板状フィラーとの組合せを含有する。より好ましくは、球状フィラーは、メタクリル酸メチルクロスポリマー、ナイロン-12、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー、ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサンクロスポリマーから成る群から選択される。第2のフィラーの量は、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、5質量%から50質量%、好ましくは10質量%から40質量%、より好ましくは15質量%から30質量%とすることができる。
【００９８】
好ましくは、本発明のパウダー状化粧用組成物は、好ましくは真珠光沢剤、顔料、及びそれらの混合物から選択される着色剤から選択される、少なくとも1種の第2の粒子を含有する。
【００９９】
第2のフィラーの総量(即ち第2の非球状フィラーと第2の球状フィラーとの総計)は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、5質量%以上とすることができる。例えば、第2のフィラーの量は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、5質量%から80質量%、好ましくは10質量%から70質量%、より好ましくは15質量%から50質量%とすることができる。
【０１００】
(第2の非球状フィラー)
第2のフィラーは、非球状フィラー又は「第2の非球状フィラー」であってよい。第2の非球状フィラーの材料は限定されず、上記の「非球状フィラー」が使用されてよく、好ましくは、タルク、雲母、又はそれらの混合物である。
【０１０１】
本発明の特定の一実施形態によれば、第2の非球状フィラーは、少なくとも1種のシリコーン油又は少なくとも1種の非シリコーン油を含む表面処理剤で表面処理されてよい。
【０１０２】
シリコーン油は、ポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリアルキルアリールシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等のポリジアリールシロキサン、メチルヒドロゲンポリシロキサン等のポリアルキルヒドロゲンシロキサン、及び修飾ポリシロキサンから選択することができる。
【０１０３】
修飾ポリシロキサンは、以下の式から選択されうる:
-  式(III)の化合物から選択される、ポリエーテルを保持する(a1)修飾ポリシロキサン、
【０１０４】
【化１】
2015051957.tif 000002
【０１０５】
(式中、
-  R3は、-(CH2)h-を含み;
-  R4は、-(CH2)i-CH3を含み;
-  R5は、-OH、-COOH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2、及び(CH2)j-CH3から選択され;
-  R6は、-(CH2)k-CH3を含み、
-  g及びhは、それぞれ独立に1〜15を範囲とし;
-  j及びkは、それぞれ独立に0〜15を範囲とし;
-  eは、1〜50を範囲とし;
-  fは、1〜300を範囲とする)
-  式(IV)の化合物から選択される、ポリエステルを保持する(a2)修飾ポリシロキサン、
【０１０６】
【化２】
2015051957.tif 000003
【０１０７】
(式中、
-  R7、R8及びR9は、それぞれ独立に-(CH2)q-から選択され;
-  R10は、-OH、-COOH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2、及び(CH2)r-CH3から選択され;
-  R11は、-(CH2)s-CH3を含み;
-  n及びqは、それぞれ独立に1〜15を範囲とし;
-  r及びsは、それぞれ独立に0〜15を範囲とし;
-  eは、1〜50を範囲とし;
-  fは、1〜300を範囲とする)
-  式(V)の化合物から選択される、エポキシ基を保持する(a3)修飾ポリシロキサン、
【０１０８】
【化３】
2015051957.tif 000004
【０１０９】
(式中、
-  R12は、-(CH2)v-を含み;
-  vは、1〜15を範囲とし;
-  tは、1〜50を範囲とし;
-  uは、1〜300を範囲とする)、
及び
-  それらの混合物。
【０１１０】
代わりに、修飾ポリシロキサンは、式(VI)の化合物から選択されうる:
【０１１１】
【化４】
2015051957.tif 000005
【０１１２】
[式中、
-  R13及びR14は、それぞれ独立に、-OH、R16OH、及びR17COOHから選択され;
-  R15は、-CH3及び-C6H5から選択され;
-  R16及びR17は、-(CH2)y-を含み;
-  yは、1〜15を範囲とし;
-  wは、1〜200を範囲とし;
-  xは、0〜100を範囲とする]。
【０１１３】
シリコーン油が、ポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサン、又はポリジアルキルシロキサンの混合物であることが好ましい。
【０１１４】
第2の非球状フィラー用の表面処理剤は、少なくとも1種のシリコーン油、詳細にはジメチルポリシロキサンを含むことができる。
【０１１５】
本発明の一実施形態によれば、第2の非球状フィラー用の表面処理剤は、
PEG-シリコーン処理剤、例えばLCW社により販売されているAQ表面処理剤、
メチコン処理剤、例えばLCW社により販売されているSI表面処理剤;及び
ジメチコン処理剤、例えば、LCW社により販売されているCovasil 3.05表面処理剤、又は三好化成株式会社により販売されているSA表面処理剤、具体的には三好化成株式会社により販売されている製品SA-TA-13R(INCI名、タルク及びジメチコン)
から選択することができる。
【０１１６】
好ましい一実施形態では、ジメチコンで処理されたタルクを使用することができる。
【０１１７】
非シリコーン油として、植物油、好ましくは周囲温度で固体の植物油が使用されうる。好ましい実施形態では、非シリコーン油は、水素化植物油である。好ましい実施形態では、水素化植物油は、水素化パーム油である。第2の非球状フィラー用の表面処理剤はまた、非シリコーン油に加えて、少なくとも1種のシリコーン油も含んでよい。
【０１１８】
第2の非球状フィラー用の表面処理剤が、非シリコーン油に加えて、シリコーン油、詳細にはジメチルポリシロキサンを含んでいることが好ましい。第2の非球状フィラー用の表面処理剤が、シリコーン油、具体的にはジメチルポリシロキサン、及び水素化油、具体的には水素化パーム油から成ることが最も好ましい。
【０１１９】
本発明の一実施形態によれば、第2の非球状フィラー用の表面処理剤は、
-  水素化パーム油処理剤、
-  メチコン/水素化パーム油処理剤、例えば、三好化成株式会社により販売されているSNVI表面処理剤;特に、三好化成株式会社により販売されているメチコン/水素化パーム油で処理されたタルク(SNVI-TA-46R)、又は三好化成株式会社により販売されている、メチコン/水素化パーム油で処理された合成雲母(SNVI-合成雲母PDM-8W)
から選択することができる。
【０１２０】
好ましい一実施形態では、三好化成株式会社により名称SNVI-TA-46Rで販売されている、メチコン/水素化パーム油で処理されたタルクが好ましい。
【０１２１】
本発明の特定の一実施形態によれば、第2の非球状フィラーは、少なくとも1種のアミノ酸及び/又はその誘導体を含む表面処理剤で表面処理されてよい。
【０１２２】
アミノ酸は、好ましくは、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、アスパラギン酸、及びグルタミン酸からなる群から選択することができる。
【０１２３】
アミノ酸は、L-異性体、又はL-異性体とD-異性体との混合物であってよい。
【０１２４】
第2の非球状フィラーが、
(a)プロリン、ヒドロキシプロリン、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;及び/又は
(b)アラニン、グリシン、サルコシン、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;及び/又は
(c)アスパラギン酸、グルタミン酸、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種
で被覆されることが好ましい。
【０１２５】
アミノ酸の誘導体は、アミノ酸の塩、並びにN-アシル化アミノ酸及びその塩から選択することができる。
【０１２６】
成分(a)から(c)のうちの2種が一緒に使用されることが好ましく、成分(a)から(c)の全てが一緒に使用されることがより好ましい。成分(a)から(c)のうちの2種以上が使用される場合、誘導体及び/又は塩のタイプは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１２７】
N-アシル化アミノ酸のN-アシル基は、C8〜C22炭素原子、好ましくはC12〜C18炭素原子を有する直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のアシル基であってよい。N-アシル基が、直鎖状の飽和のアシル基、例えばパルミトイル基であることが好ましい。
【０１２８】
アミノ酸又はN-アシル化アミノ酸の塩は限定されないが、Na、K、Ba、Zn、Ca、Mg、Fe、Zr、Co、Al、Ti等の金属元素との金属塩;アンモニウム塩等のオニウム塩;並びにモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、及びトリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンとの塩の形態とすることができる。塩は、Na、K、Ca、Mg又はAlとの金属塩であることが好ましい。
【０１２９】
第2の非球状フィラーが、少なくとも1種の脂肪酸、例えばC12〜C18脂肪酸、及び/又は脂肪酸の塩と、
(a)プロリン、ヒドロキシプロリン、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;及び/又は
(b)アラニン、グリシン、サルコシン、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;及び/又は
(c)アスパラギン酸、グルタミン酸、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種
との混合物(「リポアミノ酸組成物」と称される)で被覆されることがより好ましい。
【０１３０】
脂肪酸として、直鎖状、分枝状又は環状の脂肪酸、好ましくはC12〜C18脂肪酸が使用されうる。複数の脂肪酸が使用されてよい。脂肪酸の例として挙げることができるのは、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ミリストオレイン酸、エライジン酸、リノール酸及びリノレン酸である。脂肪酸の塩の例として挙げることができるのは、Na、K、Ba、Zn、Ca、Mg、Fe、Zr、Co、Al、Ti等の金属元素との金属塩である。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、並びにそれらの、Na、K、Ca、Al又はMgとの金属塩が好ましい。ラウリン酸、ミリスチン酸及びパルミチン酸がより好ましい。パルミチン酸が最も好ましい。
【０１３１】
リポアミノ酸組成物において、脂肪酸(又はその塩)のそれぞれ、及び成分(a)から(c)のいずれかは、リポアミノ酸組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上に相当することができる。
【０１３２】
リポアミノ酸組成物が、成分(a)から(c)の全て、及び少なくとも1種の脂肪酸、例えばC12〜C18脂肪酸、及び/又は脂肪酸の塩を含んでいることが最も好ましい。
【０１３３】
例えば、パルミチン酸、パルミトイルプロリン、サルコシン酸パルミトイル、及びグルタミン酸パルミトイルの混合物が、リポアミノ酸組成物として使用されうる。パルミチン酸、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン酸ナトリウム、及びパルミトイルグルタミン酸マグネシウムの混合物がより好ましい。
【０１３４】
成分(a)から(c)の全てを含むリポアミノ酸組成物において、脂肪酸(又はその塩)のそれぞれ、及び成分(a)から(c)のいずれかは、リポアミノ酸組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上に相当することができる。リポアミノ酸組成物が、リポアミノ酸組成物の総質量に対して、成分(a)を5〜50質量%、成分(b)を5〜50質量%、成分(c)を5〜25質量%、且つ脂肪酸(又はその塩)を5〜50質量%含むことが可能である。
【０１３５】
リポアミノ酸組成物は、既知の方法により調製することができる。例えば、リポアミノ酸組成物を、WO98/09611、WO99/04757、JP-A-2000-191426等に記載されている方法に従って調製することが可能である。上記のリポアミノ酸組成物はまた、フランスのSeppic社により名称Sepifeel Oneで市販されている。
【０１３６】
表面処理された第2の非球状フィラーは、フィラーを、成分(a)から(c)のいずれか、成分(a)から(c)のうちの2種以上の混合物、又は上記のリポアミノ酸組成物で被覆することによって調製することができる。
【０１３７】
被覆は、既知の方法によって実施できる。例えば、第2の非球状フィラーを、成分(a)から(c)のいずれか、成分(a)から(c)のうちの2種以上の混合物、又は上記のリポアミノ酸組成物の溶液中へ加えることができ;第2の非球状フィラーを溶液中へ分散させ;ディスパーションを濾過し、洗浄し、乾燥させる。溶液の溶媒は、成分(a)から(c)等の性質に応じて、水、メタノール及びエタノール等の水性溶媒、並びに酢酸エチル等の非水性溶媒から選択することができる。
【０１３８】
被覆物の量は、第2の非球状フィラーのタイプに応じ、第2の非球状フィラーの総質量に対して、0質量%から30質量%、好ましくは1.0質量%から10質量%とすることができる。
【０１３９】
第2の非球状フィラーは、好ましくは、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズ等の金属元素の、少なくとも1種の酸化物又は水酸化物で予め被覆されうる。水酸化アルミニウムがより好ましい。更に、第2の非球状フィラーは、好ましくは、シリコーン化合物、脂肪酸、金属セッケン、フッ素系化合物、シランカップリング作用剤等で予め被覆されうる。
【０１４０】
一実施形態では、少なくとも1種の脂肪酸、例えばC12〜C18脂肪酸、及び/又は脂肪酸の塩、並びに成分(a)から(c)を含んだリポアミノ酸組成物で被覆された第2の非球状フィラーが市販されている。
【０１４１】
例えば、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸マグネシウム又はパルミチン酸で被覆された雲母が、日本の三好化成株式会社により市販されている。
【０１４２】
別の実施形態では、以下のように表面処理された第2の非球状フィラーが市販されている:
-  PEG-シリコーン処理剤、例えばLCW社により販売されているAQ表面処理剤;
-  ラウロイルリジン処理剤、例えばLCW社により販売されているLL表面処理剤;
-  ラウロイルリジンジメチコン処理剤、例えばLCW社により販売されているLL/SI表面処理剤;
-  ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているNAI表面処理剤;
-  ジメチコン/グルタミン酸ステアロイル二ナトリウム処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているSA/NAI表面処理剤;
-  微結晶セルロース及びカルボキシメチルセルロース処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているAC表面処理剤;
-  アクリレートコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているAPD表面処理剤;
-  ジラウラミドグルタミドリジンナトリウム処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているASL処理剤;及び
-  ジラウラミドグルタミドリジンナトリウム/トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているASL処理剤。
【０１４３】
本発明の関連で有用である、前もって表面処理された第2の非球状フィラーは、上記のもの等の少なくとも1種の表面処理剤を用いた、化学的、電気的、電気化学的、機械化学的及び機械的な表面処理から選択される表面処理を、本発明の組成物中に分散される前に全体的又は部分的に受けた非球状フィラーから、選択することができる。
【０１４４】
本発明の目的では、表面処理剤は、表面処理フィラーが、その本来備わっている予備処理の充填特性を保つようなものである。
【０１４５】
少なくとも1つの実施形態では、本発明の関連で有用である表面処理された第2のフィラーはまた、これらの化合物の混合物で処理されていてよく、且つ/又は幾つかの表面処理を受けていてもよい。
【０１４６】
本発明の関連で有用である、表面処理された第2のフィラーは、当業者に既知の表面処理技術に従って調製することができ、又は求められる形態で市販されていることがある。
【０１４７】
第2のフィラーの処理用の表面処理剤は、任意の既知の方法によって、例えば、溶媒の蒸発、表面処理剤の分子間の化学反応、又は表面処理剤とフィラーとの間の共有結合の生成によって、フィラー上に堆積させることができる。
【０１４８】
したがって、表面処理は、例えば、表面処理剤とフィラーの表面との化学反応、及び表面処理剤とフィラーとの間の共有結合の生成によって実施することができる。この方法は、例えば米国特許第4578266号に記載されている。
【０１４９】
表面処理剤は、組成物中に、表面処理されたフィラーの総質量に対して、0.1質量%から50質量%、例えば0.5質量%から30質量%、又は1質量%から10質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０１５０】
第2の非球状フィラーの総量が、粉体相の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは1質量%から30質量%、より好ましくは5質量%から25質量%、更により好ましくは10質量%から20質量%であることが好ましい。
【０１５１】
第2の非球状フィラーの総量が、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは1質量%から25質量%、より好ましくは5質量%から20質量%、更により好ましくは10質量%から18質量%であることが好ましい。
【０１５２】
(第2の球状フィラー)
第2のフィラーは、球状フィラー又は「第2の球状フィラー」であってよい。第2の球状フィラーは、有機又は無機であってよい。無機の球状フィラー及び有機の球状フィラーは、上に説明した通りである。球状フィラーが、有機の球状フィラーから選択されることが好ましい。
【０１５３】
幾つかの実施形態では、有機の球状フィラーは成膜性でなく、即ち、フィラーは、皮膚等のケラチン層上に堆積されたときに、連続膜を形成しない。
【０１５４】
有機の球状フィラーは、例えば、(メタ)アクリル酸粉末又は(メタ)アクリレート粉末、例えば、ポリメチルメタクリレート粉末;ポリアクリロニトリル粉末;ポリウレタン粉末;ポリアミド粉末;オルガノポリシロキサン粉末等、並びにそれらの混合物から選択することができる。
【０１５５】
一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の、メタクリル酸ポリメチルの球状フィラーを含んでよい。
【０１５６】
メタクリル酸ポリメチル粉末は、中空又は中実の、白色の球状粒子の形態にあってよく、一般に数平均サイズがマイクロメーターオーダーであり、例えば、3〜15ミクロンを範囲とし、更に例えば3〜10ミクロンを範囲とする。本明細書で使用する場合、表現「数平均サイズ」は、集団の半分に対する統計的粒径分布で付与されるサイズを意味し、D50と称される。
【０１５７】
更に、ポリメチルメタクリレート粒子を、例えば粒子の球状空洞のサイズの関数として変動することができるそれらの密度によって特徴づけることも可能である。
【０１５８】
本明細書に開示されている実施形態によれば、この密度は、以下のプロトコルに従って算定され、充填密度m=40gであるとされる粉末を測定シリンダーに注ぎ;次いで、測定シリンダーをStampf Volumeter社製のStav2003機の上に置き;次いで、測定シリンダーを1500回の充填動作にかけ;次いで、充填粉末の最終容積Vfを測定シリンダーで直接測定する。充填密度は、比m/Vf(Vfはcm3で表し、mはgで表す)によって求められ、この場合、40/Vfである。
【０１５９】
例えば、本明細書に開示されている実施形態において使用できるポリメチルメタクリレート粉末の密度は、例えば、0.3〜1.5、更に、例えば0.5〜1.5、より更に、例えば1〜1.5を範囲とすることができる。
【０１６０】
本明細書に開示されている組成物中での使用に好適なメタクリル酸ポリメチル粉末の非限定的例示として挙げることができるのは、例えば、松本油脂製薬株式会社により名称「Micropearl M100」で、LCW社により名称「Covabead LH 85」で販売されているメタクリル酸ポリメチル粒子、及び日本純薬株式会社により名称「Jurymer MB1」で販売されているものである。
【０１６１】
メタクリル酸ポリメチル粉末は、組成物の総質量に対して、1質量%から10質量%を範囲とする量で、例えば1.5質量%から8質量%を範囲とする量で、更に、例えば2質量%から8質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０１６２】
一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の、ポリアクリロニトリルの球状フィラーを含んでよい。
【０１６３】
ポリアクリロニトリル粉末は、アクリロニトリルホモポリマー粉末及びアクリロニトリルコポリマー粉末、並びに例えば、アクリロニトリルホモポリマー又はコポリマーの発泡中空粒子から選択することができる。例えば、粉末は、皮膚に非毒性であり非刺激性である、任意の発泡アクリロニトリルホモポリマー又はコポリマーで作製することができる。
【０１６４】
例えば、粒子の1単位体積当たりの質量は、15kg/m3〜200kg/m3、例えば40kg/m3〜120kg/m3、更に、例えば60kg/m3〜80kg/m3の範囲内で選択される。1単位体積当たりのこの低質量を得るために、例えば、アクリロニトリルをベースとする、且つアクリル又はスチレンモノマー及び/又は塩化ビニリデンをベースとする発泡ポリマー又はコポリマー粒子が使用されうる。
【０１６５】
例えば、百分率(質量による)の和を100とすると、塩化ビニリデン由来の単位を0%〜60%、アクリロニトリル由来の単位を20%〜90%、且つアクリル又はスチレンモノマー由来の単位を0%〜50%含むコポリマーを使用することが可能である。アクリルモノマーは、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル又はエチルであってよい。スチレンモノマーは、例えばα-メチルスチレン又はスチレンであってよい。
【０１６６】
一実施形態では、本明細書に開示されている組成物中に使用される粉末は、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとの発泡コポリマー、又は塩化ビニリデンとアクリロニトリル及びメタクリレートとの発泡コポリマーの中空粒子から選択される。これらの粉末は、乾燥していてよく、又は水和されていてもよい。
【０１６７】
粉末は、例えば、特許及び特許出願番号EP56219、EP348372、EP486080、EP320473、EP112807、及び米国特許第3615972号に開示されている方法に従って得ることができる。
【０１６８】
粉末粒子の内部空洞は、原則として、少なくとも1種の気体を含み、それは、空気、窒素、並びにイソブタン及びイソペンタン等の炭化水素から選択されうる。
【０１６９】
一部の実施形態では、本明細書に開示されている粉末粒子は、粒径が、1μmから80μmを範囲とし、例えば10μm〜50μm、及び10μm〜30μmを範囲とする。
【０１７０】
粉末粒子は、例えば、アクリロニトリルの及びメタクリレートの、塩化ビニリデンの発泡ターポリマー微小球から選択することができ、商標名Expancelで、Expancel社により参照名551 DE 50(粒径40μm)、551 DE 20(粒径30μmで1単位体積当たりの質量が65kg/m3)、551 DE 12(粒径12μm)、551 DE 80(粒径80μm)及び461 DE 50(粒径50μm)で販売されている。本明細組書で以下にEL 23と称される、粒径が8μmで1単位体積当たりの質量が70kg/m3である、又は本明細組書で以下にEL 43と称される、粒径が34μmで1単位体積当たりの質量が20kg/m3である、同じ発泡ターポリマーから形成された微小球を使用することも可能である。
【０１７１】
アクリロニトリル粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、組成物の総質量に対して、0.02質量%から2質量%を範囲とする量で、例えば0.1質量%から1.5質量%を範囲とする量で、更に、例えば0.1質量%から1.2質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０１７２】
一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の、ポリウレタンの球状フィラーを含んでよい。
【０１７３】
ポリウレタン粉末は、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールヘキシルラクトンとのコポリマーの粉末であってよい。こうしたポリウレタン粉末は、例えば、東色ピグメント株式会社により名称「Plastic Powder D-400」及び「Plastic Powder D-800」で販売されている。使用できる他のポリウレタン粉末としては、東色ピグメント株式会社により名称「Plastic Powder CS-400」で販売されている製品が挙げられる。
【０１７４】
ポリウレタン粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%から20質量%を範囲とする量で、例えば2質量%から15質量%を範囲とする量で、更に、例えば3質量%から10質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０１７５】
一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の、ポリアミドの第2の球状フィラーを含んでよい。
【０１７６】
本発明において有用なポリアミド粉末は、CTFA名称が「ナイロン12」又は「ナイロン6」で列挙されているものであってよい。粒子の混合物、及び例えばナイロン-6とナイロン-12との混合物を使用することができる。
【０１７７】
本発明において使用されるポリアミド粉末粒子として、Atochem社により名称「Orgasol」で販売されているものが挙げられる。これらの粒子を得る方法には、例えば、文献FR-A-2619385又は文献EP-A-303530に記載されている方法がある。これらのポリアミド粉末粒子は、これらの種々の物理化学的性質により、名称「ポリアミド12」又は「ポリアミド6」で更に知られている。
【０１７８】
本発明において有用な粒子としてはまた、東レ株式会社により名称SP500で販売されているものも挙げられる。
【０１７９】
ポリアミド粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%から10質量%を範囲とする量で、例えば1.5質量%から8質量%を範囲とする量で、更に、例えば2質量%から5質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０１８０】
好ましい一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の、オルガノポリシロキサンの第2の球状フィラーを含んでよい。
【０１８１】
オルガノポリシロキサンは、エラストマー性又は非エラストマー性であってよい。エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末又はオルガノポリシロキサンエラストマー粉末を使用することが好ましい。
【０１８２】
エラストマー性オルガノポリシロキサンは、例えば、
少なくとも1個の、ケイ素に連結した水素を含むジオルガノポリシロキサンと、少なくとも1つの、ケイ素に連結したエチレン性不飽和基を含むジオルガノポリシロキサンとの、好ましくは例えば白金触媒の存在下での架橋付加反応を介して;又は
少なくとも1つのヒドロキシル末端基を含むジオルガノポリシロキサンと、少なくとも1個の、ケイ素に連結した水素を含むジオルガノポリシロキサンとの間の、好ましくは例えば有機スズ化合物の存在下での脱水素架橋縮合反応を介して;又は
少なくとも1つのヒドロキシル末端基を含むジオルガノポリシロキサンと、加水分解性オルガノポリシランとの架橋縮合反応を介して;又は
オルガノポリシロキサンの、好ましくは例えばオルガノペルオキシド触媒の存在下での熱架橋を介して;又は
ガンマ線、紫外線又は電子ビーム等の高エネルギー線による、オルガノポリシロキサンの架橋を介して、
架橋させて得ることができる。
【０１８３】
一実施形態において、エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、例えば特許出願番号EP-A-295886に記載されているように、少なくとも2個の、それぞれがケイ素に連結した水素を含むジオルガノポリシロキサン(B2)と、少なくとも2つの、ケイ素に連結したエチレン性不飽和基を含むジオルガノポリシロキサン(A2)との、好ましくは例えば白金触媒(C2)の存在下での架橋付加反応を介して、架橋させて得ることができる。
【０１８４】
例えば、オルガノポリシロキサンは、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルヒドロゲンポリシロキサンとの、白金触媒の存在下での反応を介して得ることができる。
【０１８５】
化合物(A2)は、エラストマー性オルガノポリシロキサンの形成のための塩基試薬であり、架橋は、触媒(C2)の存在下での、化合物(A2)と化合物(B2)との付加反応を介して起きる。
【０１８６】
化合物(A2)は、例えば、少なくとも2つの低級アルケニル基(例えばC2〜C4)を含むジオルガノポリシロキサンであってよく、低級アルケニル基は、ビニル基、アリル基及びプロペニル基から選択されうる。これらの低級アルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子の任意の位置に置かれてよいが、一実施形態では、オルガノポリシロキサン分子の末端に位置される。オルガノポリシロキサン(A2)は、分枝鎖、直鎖状、環状又はネットワークの構造を有していてよく、一実施形態では、直鎖状の構造が使用されうる。化合物(A2)は、粘度が、液体状態からガム状態を範囲としてよい。例えば、化合物(A2)は、粘度が、25℃で少なくとも100センチストークであってよい。
【０１８７】
オルガノポリシロキサン(A2)は、メチルビニルシロキサン、メチルビニルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-ジフェニルシロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチル-シロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルフェニルシロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むメチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)ポリシロキサン、及びジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンコポリマーから選択することができる。
【０１８８】
化合物(B2)は、例えば、各分子中に、少なくとも2個の、ケイ素に連結した水素を含むオルガノポリシロキサンであってよく、したがって、化合物(A2)のための架橋剤である。
【０１８９】
一実施形態では、化合物(A2)の1分子当たりのエチレン性基の数と、化合物(B2)の1分子当たりのケイ素に連結した水素原子の数との和は、少なくとも4である。
【０１９０】
化合物(B2)は、任意の分子構造のものであってよい。一実施形態では、化合物(B2)は、直鎖若しくは分枝鎖の構造、又は環状の構造のものである。
【０１９１】
化合物(B2)は、例えば化合物(A2)との混和性を良好とするために、25℃での粘度が、1〜50000センチストークを範囲としてよい。
【０１９２】
一実施形態では、化合物(B2)は、化合物(B2)中の、ケイ素に連結した水素原子の総量と、化合物(A2)中の、全てのエチレン性不飽和基の総量との分子比が、1:1〜20:1の範囲内にあるような量で加えることができる。
【０１９３】
化合物(B2)は、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルヒドロゲンポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルヒドロゲンシロキサンコポリマー、及びジメチルシロキサン-メチルヒドロゲンシロキサン環状コポリマーから選択することができる。
【０１９４】
化合物(C2)は、架橋反応触媒であり、例えば、クロロ白金酸、クロロ白金酸-オレフィン錯体、クロロ白金酸-アルケニルシロキサン錯体、クロロ白金酸-ジケトン錯体、白金黒、及び担持体上の白金から選択することができる。
【０１９５】
触媒(C2)は、例えば、清浄白金金属として、化合物(A2)と(B2)との総量の1000質量部当たり、0.1〜1000質量部、更に、例えば1〜100質量部を範囲とする量で加えることができる。
【０１９６】
他の有機基は、前に記載したオルガノポリシロキサン(A2)及び(B2)中のケイ素、例えば、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル又はオクチル;置換されたアルキル基、例えば2-フェニルエチル、2-フェニルプロピル又は3,3,3-トリ-フルオロプロピル;アリール基、例えばフェニル、トリル又はキシリル;置換されたアリール基、例えばフェニルエチル;及び置換された一価の炭化水素系基、例えばエポキシ基、カルボン酸エステル基又はメルカプト基に連結されうる。
【０１９７】
一部の実施形態では、少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、例えば、非乳化性エラストマーから選択されてよい。本明細書で使用される場合、用語「非乳化性」は、親水性鎖を含まないオルガノポリシロキサンエラストマー、例えばポリオキシアルキレン単位又はポリグリセロール化単位を意味する。
【０１９８】
球状エラストマー性オルガノポリシロキサンは、例えば、特許出願番号JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-295886及びEP-A-765656に記載されており、これらの内容は、参照により組み込まれる。
【０１９９】
使用できるエラストマーオルガノポリシロキサン粉末としては、Dow Corning社により名称「Dow Corning 9505 Powder」及び「Dow Corning 9506 Powder」で販売されているものが挙げられ、これらの粉末は、INCI名がジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーである。
【０２００】
エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、例えば、少なくとも1種のシリコーン樹脂で、例えば、その内容が参照により組み込まれる米国特許第5538793号に記載されている、シルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末から選択されてよい。こうしたエラストマー性粉末は、信越化学工業株式会社により名称「KSP-100」、「KSP-101」、「KSP-102」、「KSP-103」、「KSP-104」及び「KSP-105」で販売されており、INCI名がビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーである。
【０２０１】
球状粉末の形態にある他のエラストマー性オルガノポリシロキサンは、フルオロアルキル基で官能化されたハイブリッドシリコーンの粉末であってよく、例えば信越化学工業株式会社により名称「KSP-200」で販売されており、且つフェニル基で官能化されたハイブリッドシリコーンの粉末であってよく、例えば信越化学工業株式会社により名称「KSP-300」で販売されている。
【０２０２】
一実施形態において、組成物は、例えば、前述の通り、シリコーン樹脂で、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末から選択されるエラストマー性オルガノポリシロキサンのうちの少なくとも2種の粉末を含むことができる。
【０２０３】
一部の実施形態では、本明細書に開示している組成物は、少なくとも1種のシリコーン樹脂で、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末から選択される少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末を含み、組成物の総質量に対して1質量%から12質量%、例えば1.5質量%から10質量%を範囲とする量で、更に、例えば2質量%から8質量%を範囲とする量で、より更に、例えば3質量%から6質量%を範囲とする量で含むことができる。
【０２０４】
本明細書に開示している組成物は、シリコーン樹脂で、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末から選択される少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末と、被覆されていないエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末との混合物を含むことができる。こうした混合物中では、シリコーン樹脂で、例えばシルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末は、組成物の総質量に対して、1質量%から12質量%を範囲とする量で、例えば1.5質量%から10質量%を範囲とする量で、更に、例えば2質量%から8質量%を範囲とする量で存在することができ;被覆されていないエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末は、組成物の総質量に対して、1質量%から12質量%を範囲とする量で、例えば1.5質量%から10質量%を範囲とする量で、更に、例えば2質量%から8質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０２０５】
第2のフィラーが、オルガノポリシロキサンエラストマー粉末、ポリアミド粉末、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリレート粉末、ポリウレタン粉末、シリカ微小球から、好ましくはオルガノポリシロキサンエラストマー粉末、ポリアミド粉末、ポリアクリロニトリル、及びそれらの混合物から、より好ましくは少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマー粉末から成る群から選択される少なくとも1種の第2の球状フィラーを含むことが好ましい。
【０２０６】
エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、第2のフィラー中に、第2のフィラーの総質量に対して、40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上の量で存在することができる。例えば、エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、第2のフィラー中に、球状フィラーの総質量に対して、40質量%から100質量%を範囲とする量で、例えば50質量%から90質量%を範囲とする量で、更に、例えば50質量%から80質量%を範囲とする量で存在することができる。
【０２０７】
第2の球状フィラーの量は、粉体相の総質量に対して、11質量%以上、好ましくは11質量%から28質量%、より好ましくは11質量%から22質量%、更により好ましくは11質量%から17質量%とすることができる。
【０２０８】
第2の球状フィラーの総量が、組成物の総質量に対して、5質量%以上、好ましくは8質量%以上、より好ましくは10質量%以上であることが好ましい。したがって、例えば、第2の球状フィラーの量は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、10質量%から25質量%、好ましくは10質量%から20質量%、より好ましくは10質量%から15質量%とすることができる。
【０２０９】
本発明の組成物の好ましい一実施形態によれば、粉体相は、
-  第1の粒子を20〜80質量%、
-  第2の粒子を10〜70質量%
含む。
【０２１０】
本発明の組成物の好ましい一実施形態によれば、パウダー状化粧用組成物は、
-  第1の粒子を10〜70質量%、
-  第2の粒子を10〜70質量%
含む。
【０２１１】
本発明のパウダー状化粧用組成物の好ましい一実施形態によれば、パウダー状化粧用組成物は、
-  第1のフィラーを15〜70質量%、
-  第1の着色剤を0.3〜10質量%、
-  第2のフィラーを5〜40質量%、
-  第2の着色剤を3〜25質量%
含む。
【０２１２】
本発明のパウダー状化粧用組成物の好ましい一実施形態によれば、パウダー状化粧用組成物は、
-  好ましくは  から選択される第1の薄板状フィラーを15〜70%、
-  好ましくは酸化鉄から選択される第1の着色剤を0.3〜10%、
-  好ましくはタルク及び雲母から選択される第2の非球状フィラーを2〜20%、
-  好ましくは顔料、真珠光沢剤、及びそれらの混合物から選択される第2の着色剤を2〜20%、
-  好ましくは、オルガノポリシロキサンエラストマー粉末、ポリアミド粉末、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリレート粉末、ポリウレタン粉末、シリカ微小球、好ましくはオルガノポリシロキサンエラストマー粉末、ポリアミド粉末、ポリアクリロニトリル、及びそれらの混合物、より好ましくは少なくとも1種のオルガノシロキサンエラストマー粉末から選択される第2の球状フィラーを2〜20%
含む。
【０２１３】
(II)液状の脂肪相
本発明のパウダー状化粧用組成物は、少なくとも1種の液状の脂肪相を含む。この液状の脂肪相は、有利には、前記粉体相のバインダーとして役立つことができる。液状の脂肪相は、好ましくは、少なくとも1種の不揮発性油及び/又はシリコーン油、より好ましくは少なくとも1種の不揮発性シリコーン油、更により好ましくは不揮発性シリコーン油の組合せを含む。
【０２１４】
用語「液体」は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で液体である組成物を指す。
【０２１５】
用語「油」は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で液体である、水に非混和性の非水性化合物を意味する。
【０２１６】
用語「不揮発性油」は、室温及び室圧で、皮膚又はケラチン繊維上に残留する油を意味する。より正確には、不揮発性油は、蒸発速度が、厳密に0.01mg/cm2/分未満である。
【０２１７】
本発明のパウダー状化粧用組成物は、有利には、液状の脂肪相を、特定すると不揮発性油を、更により好ましくは不揮発性シリコーン油を、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、特定すると1質量%以上、より特定すると1.5質量%から10質量%、更により良好には2質量%から8質量%の含量で有する。
【０２１８】
本発明のパウダー状化粧用組成物は、少なくとも1種の不揮発性シリコーン油、好ましくは少なくとも1種のフェニル化シリコーン油及び少なくとも1種の非フェニル化シリコーン油を好ましくは含む。
【０２１９】
不揮発性炭化水素系油
液状の脂肪相は、少なくとも1種の不揮発性炭化水素系油を好ましくは含む。本発明の組成物は、1種又は複数の不揮発性炭化水素系油を含むことができる。
【０２２０】
特に挙げることができる不揮発性炭化水素系油には、以下のものがある:
-  植物起源の炭化水素系油、例えばフィトステアリルエステル、例えばオレイン酸フィトステアリル、イソステアリン酸フィトステアリル及びグルタミン酸ラウロイル/オクチルドデシル/フィトステアリル;特にその脂肪酸がC18〜C36を範囲とする鎖長を有しうるグリセロールの脂肪酸エステルから形成されるトリグリセリドであって、これらの油はおそらく直鎖状又は分枝状、且つ飽和又は不飽和であり;これらの油は、特にヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、シア油、アルファルファ油、ポピー油、カボチャ油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、キャンドルナッツ油、パッションフラワー油、シアバター油、アロエ油、スウィートアーモンド油、モモ核油、落花生油、アルガン油、アボカド油、バオバブ油、ルリジサ油、ブロッコリー油、キンセンカ油、カメリナ油、ニンジン油、ベニバナ油、麻油、ナタネ油、綿実油、ヤシ油、髄種子油、コムギ胚芽油、ホホバ油、ユリ油、マカダミア油、コーン油、メドウフォーム油、セイヨウオトギリソウ油、モノイオイル、ヘーゼルナッツ油、アンズ仁油、クルミ油、オリーブ油、月見草油、パーム油、クロフサスグリ種油、キーウィ種子油、ブドウ種子油、ピスタチオ油、パンプキン油、キノア油、ジャコウバラ油、ゴマ油、大豆油、ひまわり油、ヒマシ油及びスイカ油、並びにそれらの混合物、又は代わりにカプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されているもの、若しくはDynamit Nobel社により名称Miglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)で販売されているもの;
-  10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル;
-  合成エステル、例えば式R1COOR2(式中、R1は、1〜40個の炭素原子を含む少なくとも1つの直鎖状又は分枝状の脂肪酸残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を含有する特に分枝状である炭化水素系鎖を表し、但しR1+R2≧10であることを条件とする)の油。エステルは、具体的には、アルコールの脂肪酸エステルから選択することができ、例えばオクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルチミン酸エチル、パルチミン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチルであり、ヒドロキシル化エステルから選択することができ、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピルであり、ヘプタン酸エステルから選択することができ、特にヘプタン酸イソステアリルであり、オクタン酸、デカン酸又はリシノール酸アルコール又はポリアルコールから選択することができ、例えばジオクタン酸プロピレングリコール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、4-ジヘプタノン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、安息香酸アルキル、ジヘプタン酸ポリエチレングリコール、2-ジエチルヘキサン酸プロピレングリコール、及びそれらの混合物であり、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステルから選択することができ、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸オクチルドデシルであり、イソノナン酸エステルから選択することができ、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチルであり、ヒドロキシル化エステルから選択することができ、例えば乳酸イソステアリル及びマレイン酸ジイソステアリルであり;
-  ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、例えばテトラヒドロキシステアリン酸/テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル;
-  ジオール二量体と二酸二量体とのエステル;
-  ジオール二量体と二酸二量体とのコポリマー及びそれらのエステル、例えばジリノレイルジオール二量体/ジリノール二量体コポリマー、及びそれらのエステル;
-  ポリオールと二酸二量体のコポリマー、及びそれらのエステル;
-  12〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素系鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば、2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール;
-  C12〜C22高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸及びリノレン酸、並びにそれらの混合物;
-  2つのアルキル鎖がおそらくは同一であり又は異なる炭酸ジアルキル、例えば炭酸ジカプリリル;
-  モル質量が、約400g/molから約10000g/molの間、特に約650g/molから約10000g/molの間、特定すると約750g/molから約7500g/molの間、より特定すると約1000g/molから約5000g/molの間である油;特に挙げることができるのは、単独で又は混合物として、(i)親油性ポリマー、例えばポリブチレン、ポリイソブチレン、例えば水素化された、ポリデセン及び水素化ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、例えばビニルピロリドン/1-ヘキサデセンコポリマー、及びポリビニルピロリドン(PVP)コポリマー、例えばC2〜C30アルケンの、例えばC3〜C22アルケンのコポリマー、並びにそれらの組合せ;(ii)総炭素数が35〜70を範囲とする直鎖状脂肪酸エステル、例えばテトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル;(iii)ヒドロキシル化エステル、例えば2-トリイソステアリン酸ポリグリセリル;(iv)芳香族エステル、例えばトリメリト酸トリデシル;(v)脂肪アルコールの又は分枝状C24〜C28脂肪酸のエステル、例えば特許US6491927に記載のもの及びペンタエリスリトールエステル、並びに特にクエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、2-トリデシルテトラデカン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリ(2-グリセリル)又は2-テトラデシルテトラデカン酸ペンタエリスリチル;(vi)ジオール二量体エステル及びポリエステル、例えばジオール二量体と脂肪酸とのエステル、並びにジオール二量体と二酸とのエステル。
【０２２１】
不揮発性シリコーン油
本発明の好ましい一実施形態によれば、本発明のパウダー状化粧用組成物は、少なくとも1種の不揮発性シリコーン油を含む。本発明で使用できる不揮発性シリコーン油は、25℃での粘度が、2センチストーク(cSt)(2×10-6m2/s)以上で800000cSt未満、好ましくは3から600000cStの間、好ましくは4から500000cStの間であるシリコーン油から選択することができる。このシリコーンの粘度は、ASTM D-445規格に従って測定することができる。
【０２２２】
これらのシリコーン油の中でも、それらがフェニルを含有するか否かに応じて、2タイプの油に区別することができる。
【０２２３】
挙げることができるこれらの不揮発性直鎖状シリコーン油の代表例には、ポリジメチルシロキサン;アルキルジメチコン;ビニルメチルメチコン;更に任意選択でフッ素化された脂肪族基で、又はヒドロキシル基、チオール基及び/又はアミン基等の官能基で修飾されたシリコーンがある。
【０２２４】
したがって、挙げることができる非フェニルの不揮発性シリコーン油には、
-  ペンダントであり且つ/又はシリコーン鎖の末端にある、それぞれが2〜24個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基を含むPDMS、
-  脂肪族基、又は、ヒドロキシル基、チオール基及び/又はアミン基等の官能基を含むPDMS、
-  フッ素化基で任意選択で置換されたポリアルキルメチルシロキサン、例えばポリメチルトリフルオロプロピルジメチルシロキサン、
-  ヒドロキシル基、チオール基及び/又はアミン基等の官能基で置換されたポリアルキルメチルシロキサン、
-  脂肪酸、脂肪アルコール又はポリオキシアルキレン、及びそれらの混合物で修飾されたポリシロキサン
がある。
【０２２５】
特定の一実施形態によれば、本発明のパウダー状化粧用組成物は、少なくとも1種の非フェニル直鎖状シリコーン油を含有する。非フェニル直鎖状シリコーン油は、特に、式:
【０２２６】
【化５】
2015051957.tif 000006
【０２２７】
(式中、
-  R1、R2、R5及びR6は、一緒に又は別々に、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
-  R3及びR4は、一緒に又は別々に、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、ビニル基、アミン基又はヒドロキシル基であり、
-  Xは、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒドロキシル基又はアミン基であり、
-  n及びpは、流体状の化合物を有するように選択される整数である)
のシリコーンから選択することができる。
【０２２８】
本発明に従って使用できる不揮発性シリコーン油として挙げることができるのは、
-  そこでR1〜R6置換基及びXが、メチル基を表し、p及びnが、粘度が500000cStであるような数のもの、例えばGeneral Electric社により名称SE30で販売されている製品、Wacker社により名称AK 500000で販売されている製品、Bluestar社により名称Mirasil DM 500 000で販売されている製品、及びDow Corning社により名称Dow Corning 200 Fluid 500 000 cStで販売されている製品、
-  そこでR1〜R6置換基及びXが、メチル基を表し、p及びnが、粘度が60000cStであるような数のもの、例えばDow Corning社により名称Dow Corning 200 Fluid 60000 CSで販売されている製品、及びWacker社により名称Wacker Belsil DM 60 000で販売されている製品、
-  そこでR1〜R6置換基及びXが、メチル基を表し、p及びnが、粘度が350cStであるような数のもの、例えばDow Corning社により名称Dow Corning 200 Fluid 350 CSで販売されている製品、
-  そこでR1〜R6置換基が、メチル基を表し、X基が、ヒドロキシル基を表し、n及びpが、粘度が700cStであるような数のもの、例えばMomentive社により名称Baysilone Fluid T0.7で販売されている製品
である。
【０２２９】
好ましい一実施形態の変形によれば、本発明の組成物は、少なくとも1種のフェニルシリコーン油を含有する。
【０２３０】
挙げることができるこれらの不揮発性フェニルシリコーン油の代表例には、以下のものがある:
-  次式に相当するフェニルシリコーン油、
【０２３１】
【化６】
2015051957.tif 000007
【０２３２】
[式(I)中、R基は、互いがそれぞれ独立に、メチル又はフェニルを表し、但し、少なくとも1つのR基は、フェニルを表す。好ましくは、この式中、フェニルシリコーン油は、少なくとも3つ、例えば少なくとも4つ、少なくとも5つ又は少なくとも6つのフェニル基を含む]
-  次式に相当するフェニルシリコーン油、
【０２３３】
【化７】
2015051957.tif 000008
【０２３４】
[式(II)中、R基は、互いに独立に、メチル又はフェニルを表し、但し少なくとも1つのR基はフェニルを表す。好ましくは、この式中、前記オルガノポリシロキサンは、少なくとも3つの、例えば少なくとも4つ又は少なくとも5つのフェニル基を含む]。
前述のフェニルオルガノポリシロキサンの混合物を使用してもよい。挙げることができる例には、トリフェニル、テトラフェニル又はペンタフェニルオルガノポリシロキサンの混合物がある。
-  次式に相当するフェニルシリコーン油、
【０２３５】
【化８】
2015051957.tif 000009
【０２３６】
[式(III)中、Meは、メチルを表し、Phは、フェニルを表す]。
こうしたフェニルシリコーンは、特に、Dow Corning社により参照名PH-1555 HRI又はDow Corning 555 Cosmetic Fluid(化学名:1,3,5-トリメチル-1,1,3,5,5-ペンタフェニルトリシロキサン;INCI名:トリメチルペンタフェニルトリシロキサン)で製造されている。参照名Dow Corning 554 Cosmetic Fluidもまた使用することができる。
-  次式に相当するフェニルシリコーン油、
【０２３７】
【化９】
2015051957.tif 000010
【０２３８】
[式(IV)中、Meはメチルを表し、yは1から1000の間であり、Xは-CH2-CH(CH3)(Ph)を表す]。
-  下記の式(V)に相当するフェニルシリコーン油、
【０２３９】
【化１０】
2015051957.tif 000011
【０２４０】
[式(V)中、化合物(V)が不揮発性油であるように、Meは、メチルであり、Phは、フェニルであり、OR'は、-OSiMe3基を表し、yは、0であるか又は1から1000の間を範囲とし、zは、1から1000の間を範囲とする]。
【０２４１】
第1の実施形態によれば、yは、1から1000の間の範囲である。使用できるのは、例えばトリメチルシロキシフェニルジメチコンであり、特にWacker社により参照名Belsil PDM 1000で販売されている。
【０２４２】
第2の実施形態によれば、yは、0に等しい。使用できるのは、例えばフェニルトリメチルシロキシトリシロキサンであり、特に参照名Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluidで販売されている。
-  式(VI)に相当するフェニルシリコーン油、及びそれらの混合物、
【０２４３】
【化１１】
2015051957.tif 000012
【０２４４】
[式(VI)中、
-  R1〜R10は、互いに独立に、飽和又は不飽和の、直鎖状、環状又は分枝状のC1〜C30炭化水素系基であり、
-  m、n、p及びqは、互いに独立に、0から900の間の整数であり、但しm+n+qの和は、0以外である。
好ましくは、m+n+qの和は、1から100の間である。好ましくは、m+n+p+qの和は、1から900の間であり、更に良好には1から800の間である。好ましくは、qは、0に等しい]。
-  下記の式(VII)に相当するフェニルシリコーン油、及びそれらの混合物、
【０２４５】
【化１２】
2015051957.tif 000013
【０２４６】
[式(VII)中、
-  R1〜R6は、互いに独立に、飽和又は不飽和の、直鎖状、環状又は分枝状のC1〜C30炭化水素系基であり、
-  m、n及びpは、互いに独立に、0から100の間の整数であり、但しn+mの和は、1から100の間である。
好ましくは、R1〜R6は、互いに独立に、飽和の、直鎖状若しくは分枝状のC1〜C30及び特にC1〜C12炭化水素系基を表し、詳細には、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を表す。
R1〜R6は、特に同一であってよく、更にメチル基であってよい。好ましくは、m=1若しくは2若しくは3、及び/又はn=0及び/又はp=0若しくは1が、式(VII)に適用されうる]。
-  式(VIII)に相当するフェニルシリコーン油、及びそれらの混合物、
【０２４７】
【化１３】
2015051957.tif 000014
【０２４８】
[式(VIII)中、
-  Rは、C1〜C30アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、好ましくは、Rは、CH3であり、
-  nは、0から100を範囲とする整数であり、
-  mは、0から100を範囲とする整数であり、但し、n+mの和は、1から100を範囲とする。
詳細には、式(VIII)のR基及び前に定義したR1〜R10は、それぞれ、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のアルキル基、特にC2〜C20アルキル基、特にC3〜C16アルキル基、更に特定するとC4〜C10アルキル基を表し、又は単環式若しくは多環式のC6〜C14及び特にC10〜C13アリール基を表し、又はそのアリール及びアルキル残基が前に定義した通りであるアラルキル基を表すことができる。
好ましくは、式(VIII)のR及びR1〜R10は、それぞれが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、デシル、ドデシル又はオクタデシル基、又は代わりにフェニル、トリル、ベンジル又はフェネチル基を表すことができる]。
【０２４９】
一実施形態によれば、25℃での粘度が5から1500mm2/sの間(即ち5〜1500cSt)、好ましくは粘度が5から1000mm2/sの間(即ち5〜1000cSt)である、式(VIII)のフェニルシリコーン油を使用することができる。
式(VIII)のフェニルシリコーン油として、Dow Corning社からのDC556(22.5cSt)、Rhone-Poulenc社からの油Silbione 70663V30(28cSt)等のフェニルトリメチコン、又はWacker社からのBelsil油、特にBelsil PDM 1000(1000cSt)、Belsil PDM 200(200cSt)及びBelsil PDM 20(20cSt)等のジフェニルジメチコンを使用することが特に可能である。括弧内の値は、25℃での粘度を表す。
-  次式に相当するフェニルシリコーン油、及びそれらの混合物、
【０２５０】
【化１４】
2015051957.tif 000015
【０２５１】
[式(IX)中、
-  R1、R2、R5及びR6は、一緒に又は別々に、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
-  R3及びR4は、一緒に又は別々に、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、又はアリール基であり、
-  Xは、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒドロキシル基又はビニル基であり、
-  n及びpは、油に、質量平均分子量200000g/mol未満、好ましくは150000g/mol未満、より好ましくは100000g/mol未満を付与するように選択される]。
【０２５２】
本発明において使用するのに最も特に好適なフェニルシリコーンは、本明細書の上の式(II)に相当するもの、とりわけ式(III)、(V)及び(VIII)に相当するものである。より具体的には、フェニルシリコーンは、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル-トリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン及び2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、並びにそれらの混合物から選択される。
【０２５３】
好ましくは、本発明における不揮発性フェニルシリコーン油の質量平均分子量は、500〜10000g/molを範囲とする。
【０２５４】
本発明におけるシリコーン化合物の中で、フェニルシリコーン油が特に有利であると判明していることが留意されるべきである。
【０２５５】
揮発性油
液状の脂肪相は、少なくとも1種の揮発性油を任意選択で含むことができる。用語「揮発性油」は、室温及び大気圧で、皮膚と接触したときに1時間未満で蒸発することができる油(又は非水性媒体)を意味する。揮発性油は、室温で液体である化粧品用揮発性油である。より特定すると、揮発性油は、蒸発速度が、0.01から200mg/cm2/分の間(上下限を含む)である。
【０２５６】
この蒸発速度を測定するために、試験を受けることになる15gの油又は油性混合物を、直径7cmの結晶皿の中に置き、これを、温度25℃に温度調節されて相対湿度50%に湿度測定法で調節された、約0.3m3の大きなチャンバ内にある天秤上に配置する。液体は、撹拌せずに自由に蒸発させ、一方で、前記油又は前記混合物を含有している結晶皿の上に垂直に配置した送風機(Papst-Motoren、参照名8550N、2700rpmで回転)で換気を行い、送風機の羽根は、結晶皿の方に向け、結晶皿の底部から20cm離して配置する。結晶皿中に残留している油の質量を、一定の間隔で測定する。蒸発速度は、1単位面積(cm2)及び1単位時間(分)当たりの、蒸発した油のmgで表す。
【０２５７】
この揮発性油は、炭化水素系油、シリコーン油又はフルオロ油であってよい。それは、好ましくは炭化水素系油である。
【０２５８】
用語「炭化水素系油」は、主に水素原子及び炭素原子を含有する油を意味する。
【０２５９】
用語「シリコーン油」は、少なくとも1個のケイ素原子を含有し、特にSi-O基を含有する油を意味する。一実施形態によれば、前記組成物は、不揮発性シリコーン油を、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して10質量%未満、更に良好には5質量%未満を含むか、又はそれどころかシリコーン油がない。
【０２６０】
用語「フルオロ油」は、少なくとも1個のフッ素原子を含む油を意味する。
【０２６１】
油は、例えばヒドロキシル基又は酸基の形態にある、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び/又はリン原子を任意選択で含む。
【０２６２】
揮発性油は、8〜16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に分枝状のC8〜C16アルカン(イソパラフィンとしても知られる)、例えばイソドデカン、イソデカン及びイソヘキサデカンから選択することができる。
【０２６３】
揮発性炭化水素系油はまた、7〜17個の炭素原子、特に9〜15個の炭素原子、より特定すると11〜13個の炭素原子を含有する直鎖状の揮発性アルカンであってよい。特に挙げることができるのは、n-ノナデカン、n-デカン、n-ウンデカン、n-ドデカン、n-トリデカン、n-テトラデカン、n-ペンタデカン及びn-ヘキサデカン、並びにそれらの混合物である。
【０２６４】
好ましくは、パウダー状化粧用組成物には、揮発性油がない。このように揮発性油を含まないことにより、適当な場合、前記組成物のための完全に漏れ止めされているコンディショニングアセンブリを省くことが可能になる。
【０２６５】
(III)皮膜形成性ポリマー
本発明のパウダー状化粧用組成物は、少なくとも1種の皮膜形成性ポリマーを含む。
【０２６６】
本発明の目的では、用語「ポリマー」は、1つ又は複数の単位(これらの単位はモノマーとして知られる化合物から誘導される)の繰り返しに相当する化合物を意味する。この単位は、少なくとも2回繰り返され、好ましくは少なくとも3回繰り返される。
【０２６７】
用語「皮膜形成性ポリマー」は、それ自体によって又は成膜補助剤の存在下で、支持体へ、特にケラチン物質へ付着する巨視的に連続した薄膜を、好ましくは密着性薄膜を、更により良好には、例えば前記薄膜が、非粘着性表面(例えばテフロンで被覆された又はシリコーンで被覆された表面)上へ注がれて調製されるときに、その密着性及び機械的性質が、分離可能で操作可能となるような薄膜を、形成できるポリマーを意味する。
【０２６８】
本発明のパウダー状化粧用組成物中に使用される皮膜形成性ポリマーは、好ましくは疎水性皮膜形成性ポリマーであってよい。本発明の目的では、用語「疎水性皮膜形成性ポリマー」は、水に親和性がなく、この点で、水性媒体中で溶質の形態にある配合物にそれ自体適さない皮膜形成性ポリマーを示すことが意図される。詳細には、用語「疎水性ポリマー」は、25℃での水中溶解度が1質量%未満であるポリマーを意味する。
【０２６９】
好ましい一実施形態では、皮膜形成性ポリマーは、
-  有機溶媒の媒体に溶解性である皮膜形成性ポリマー、詳細には脂溶性ポリマー(これは、ポリマーが有機媒体に溶解性又は混和性であり、それが媒体中へ組み込まれたときに単一の均一相を形成することになることを意味する);
-  有機溶媒の媒体に分散性である皮膜形成性ポリマー(これは、ポリマーが、有機媒体中に不溶性相を形成し、ポリマーが、一旦この媒体中へ組み込まれても安定のまま且つ/又は親和性のまま残ることを意味する。詳細には、こうしたポリマーは、ポリマー粒子の非水性ディスパーション、好ましくはシリコーン系油又は炭化水素系油中のディスパーションの形態にあり;一実施形態では、ポリマーの非水性ディスパーションは、その表面上で少なくとも1種の安定剤で安定化されたポリマー粒子を含み;それらの非水性ディスパーションは、「NAD」と称されることが多い)、及び
-  ポリマー粒子の水性ディスパーションの形態にある皮膜形成性ポリマー(これは、ポリマーが水中で不溶性相を形成し、ポリマーが、一旦水中へ組み込まれても安定のまま且つ/又は親和性のまま残り、ポリマー粒子が表面上で少なくとも1種の安定剤でおそらく安定化されていることを意味する。これらのポリマー粒子は、「ラテックス」と称されることが多く;この事例では、組成物は水性相を含んでいなければならない)
を含む基から選択されるポリマーである。
【０２７０】
皮膜形成性ポリマーの量は、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1.0質量%から5質量%とすることができる。
【０２７１】
皮膜形成性ポリマーが、ポリアミド-シリコーンブロックポリマー、エチレン性ブロックポリマー、少なくとも1種のカルボキシルオキサンデンドリマー誘導体を含むビニルポリマー、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー、シリコーン樹脂、ポリマー粒子の非水性ディスパーションの形態にある油分散性ポリマー、非晶質オレフィンコポリマー及び制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーから選択されるオレフィンコポリマー、数平均分子量が10,000g/ml以下である炭化水素系樹脂、並びにそれらの混合物から成る群から選択されることが好ましく、より好ましくはシリコーン樹脂から選択される。
【０２７２】
(1)ポリアミド-シリコーンブロックポリマー
一実施形態によれば、本発明の化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1種のポリアミド-シリコーンブロックポリマーを含み、これはシリコーンポリアミドとしても知られる。
【０２７３】
シリコーンポリアミドは、好ましくは、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で固体である。
【０２７４】
シリコーンポリアミドは、ポリオルガノシロキサンのタイプのポリマーであってよく、例えば、文献US-A-5874069、US-A-5919441、US-A-6051216及びUS-A-5981680中に記載のものであってよい。本発明によれば、シリコーンポリマーは、
(a)ポリマー鎖の中に位置する少なくとも2つのアミド基を含むポリオルガノシロキサン、及び/又は
(b)グラフト又は分枝上に位置する少なくとも2つのアミド基を含むポリオルガノシロキサン
の2つのファミリーに属していてよい。
【０２７５】
第1の変形によれば、シリコーンポリマーは、上で定義したポリオルガノシロキサンであり、そこで水素の相互作用を確立しうる単位は、ポリマー鎖の中に位置している。
【０２７６】
シリコーンポリマーは、より具体的には、一般式I:
【０２７７】
【化１５】
2015051957.tif 000016
【０２７８】
[式中、
R4、R5、R6及びR7は、同一であっても異なっていてもよく、
-  それらの鎖内に、1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有し、部分的に又は全体的にフッ素原子でおそらくは置換された、直鎖状、分枝状又は環状の、飽和又は不飽和のC1〜C40炭化水素系基、
-  1つ又は複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されたC6〜C10アリール基、
-  1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有するポリオルガノシロキサン鎖
から選択される基を表し、
X基は、同一であっても異なっていてもよく、その鎖内に、1個又は複数の酸素原子及び/又は窒素原子をおそらくは含有する直鎖状又は分枝状のC1〜C30アルキレンジイル基を表し、
Yは、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分枝状のC1〜C50アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン二価基であり、これは、1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含むことができ、並びに/又は、置換基として、フッ素、ヒドロキシル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C40アルキル、C5〜C10アリール、フェニル(C1〜C3アルキル基、C1〜C3ヒドロキシアルキル基及びC1〜C6アミノアルキル基のうちの1〜3つで任意選択で置換されている)を保持することができ、
Yは、式:
【０２７９】
【化１６】
2015051957.tif 000017
【０２８０】
(式中、
Tは、ポリオルガノシロキサン鎖で任意選択で置換されていてO、N及びSから選択される1個又は複数の原子をおそらくは含有する、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和の三価又は四価のC3〜C24炭化水素系基を表し、又はTは、N、P及びAlから選択される三価原子を表し、
R8は、ポリマーの別の鎖とおそらくは連結していることもある1種又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素及び/又はスルホンアミド基をおそらくは含む、直鎖状若しくは分枝状のC1〜C50アルキル基、又はポリオルガノシロキサン鎖を表す)
に相当する基を表し、
G基は、同一であっても異なっていてもよく、
【０２８１】
【化１７】
2015051957.tif 000018
【０２８２】
(式中、R9は、水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C20アルキル基を表し、但しポリマーのR9基の少なくとも50%が水素原子を表し、ポリマーのG基の少なくとも2つが
-O-C(=O)-及び-C(=O)-O-
以外の基であることを条件とする)
から選択される二価基を表し、
nは、2〜500を、好ましくは2〜200を範囲とする整数であり、mは、1〜1000を、好ましくは1〜700を、更に良好には6〜200を範囲とする整数である]に相当する少なくとも1つの単位を含むポリマーとすることができる。
【０２８３】
本発明によれば、ポリマーのR4基、R5基、R6基及びR7基のうちの80%は、好ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基及び3,3,3-トリフルオロプロピル基から選択される。
【０２８４】
本発明によれば、Yは、ポリマー又はコポリマーの他の単位と結合を確立する1種又は2種の遊離原子価を任意選択で更に含む種々の二価基を表すことができる。好ましくは、Yは、以下から選択される基を表す:
-  C1〜C20及び好ましくは直鎖状のC1〜C10アルキレン基、
-  環及び非共役の不飽和をおそらくは含む分枝状のC30〜C56アルキレン基、
-  C5〜C6シクロアルキレン基、
-  1つ又は複数のC1〜C40アルキル基で任意選択で置換されたフェニレン基、
-  1〜5つのアミド基を含むC1〜C20アルキレン基、
-  ヒドロキシル基、C3〜C8シクロアルカン基、C1〜C3ヒドロキシアルキル基及びC1〜C6アルキルアミン基から選択される1つ又は複数の置換基を含むC1〜C20アルキレン基、
-  次式のポリオルガノシロキサン鎖、
【０２８５】
【化１８】
2015051957.tif 000019
【０２８６】
(式中、R4、R5、R6、R7、T及びmは、上で定義したものである)、及び次式のポリオルガノシロキサン鎖である。
【０２８７】
【化１９】
2015051957.tif 000020
【０２８８】
第2の変形によれば、ポリオルガノシロキサンは、式(II)に相当する少なくとも1つの単位を含むポリマーとすることができる。
【０２８９】
【化２０】
2015051957.tif 000021
【０２９０】
[式中、
R4及びR6は、同一であっても異なっていてもよく、上で式(I)について定義したものであり、
R10は、上でR4及びR6について定義した基を表し、又は式-X-G-R12(式中、X及びGは、上で式(I)について定義している)の基を表し、R12は、水素原子、又はその鎖内にO、S及びNから選択される1個又は複数の原子を任意選択で含んで、1個又は複数のフッ素原子及び/又は1個又は複数のヒドロキシル基、又は1個若しくは複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されたフェニル基で任意選択で置換されている、直鎖状、分枝状若しくは環状の、飽和若しくは不飽和のC1〜C50炭化水素系基を表し、
R11は、式-X-G-R12(式中、X、G及びR12は、上で定義したものである)の基を表し、
m1は、1〜998を範囲とする整数であり、
m2は、2〜500を範囲とする整数である]
【０２９１】
本発明によれば、構造化剤として使用されるシリコーンポリマーは、ホモポリマーであってよく、即ち幾つかの同一の、単位、特定すると式(I)又は式(II)の単位を含むポリマーとすることができる。
【０２９２】
本発明によれば、式(I)の幾つかの異なる単位を含むコポリマーから形成されたシリコーンポリマー、即ち、式中、R4基、R5基、R6基、R7基、X基、G基、Y基のうちの少なくとも1つの基、m及びnが単位のうちの1つにおいて異なるポリマーを、使用することも可能である。コポリマーはまた、式(II)(式中、R4基、R6基、R10基、R11基のうちの少なくとも1つの基、m1及びm2は、単位のうちの1つにおいて異なる)の幾つかの単位から形成されていてよい。
【０２９３】
式(I)の少なくとも1つの単位、及び式(II)の少なくとも1つの単位を含むポリマーを使用することもまた可能であり、式(I)の単位及び式(II)の単位は、おそらく互いに同一であるか又は互いに異なる。
【０２９４】
一変形によれば、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバメート、チオカルバメート、尿素、ウレタン、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ及びビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される、水素の相互作用を確立できる2つの基を含む少なくとも1つの炭化水素系単位を更に含むポリマーを使用することもまた可能である。
【０２９５】
これらのコポリマーは、ブロックポリマー又はグラフト化ポリマーであってよい。
【０２９６】
本発明の有利な一実施形態によれば、水素の相互作用を確立できる基は、式-C(O)NH-及び-HN-C(O)-のアミド基である。この事例では、構造化剤は、式(III)又は(IV):
【０２９７】
【化２１】
2015051957.tif 000022
【０２９８】
【化２２】
2015051957.tif 000023
【０２９９】
(式中、R4、R5、R6、R7、X、Y、m及びnは、上で定義したものである)
のうちの少なくとも1つの単位を含むポリマーであってよい。
【０３００】
こうした単位は、
次の反応スキーム:
【０３０１】
【化２３】
2015051957.tif 000024
【０３０２】
による、α,ω-カルボン酸末端単位を含有するシリコーンと、1種又は複数のジアミンとの間の濃縮反応によるか、
又は次の反応スキーム:
【０３０３】
【化２４】
2015051957.tif 000025
【０３０４】
による、2つの不飽和αカルボン酸分子と、ジアミンとの反応であって、
続いて、次のスキーム:
【０３０５】
【化２５】
2015051957.tif 000026
【０３０６】
[式中、X1-(CH2)2-は、上で定義したXに相当し、Y、R4、R5、R6、R7及びmは、上で定義したものである)、
により、シロキサンをエチレン性不飽和に加える反応によるか、
又は次の反応スキーム:
【０３０７】
【化２６】
2015051957.tif 000027
【０３０８】
による、シリコーンを含有するα,ω-NH2末端基と、式HOOC-Y-COOHの二酸との反応によるか、
で得ることができる。
【０３０９】
これらの式(III)又は(IV)のポリアミドにおいて、mは、1〜700、特定すると15〜500、特に50〜200を範囲とし、nは、特定すると1〜500、好ましくは1〜100、更に良好には4〜25を範囲とし、
Xは、好ましくは、1〜30個の炭素原子、特定すると1〜20個の炭素原子、特に5〜15個の炭素原子、より特定すると10個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり、
Yは、好ましくは、1〜40個の炭素原子、特定すると1〜20個の炭素原子、更に良好には2〜6個の炭素原子、特定すると6個の炭素原子を含有する、直鎖状若しくは分枝状の、又はそれが環及び/又は不飽和を含むことができるアルキレン鎖である。
【０３１０】
式(III)及び(IV)中、X又はYを表すアルキレン基は、そのアルキレン部分の中に、
1〜5つの、アミド基、尿素基、ウレタン基又はカルバメート基、
C5又はC6シクロアルキル基、及び
1〜3個の、同一又は異なるC1〜C3アルキル基で任意選択で置換されたフェニレン基
の成分のうちの少なくとも1種を任意選択で含有することができる。
【０３１１】
式(III)及び(IV)中、アルキレン基はまた、
ヒドロキシル基、
C3〜C8シクロアルキル基、
1〜3つの、C1〜C40アルキル基、
1〜3つのC1〜C3アルキル基で任意選択で置換されたフェニル基、
C1〜C3ヒドロキシアルキル基、及び
C1〜C6アミノアルキル基
から成る群から選択される少なくとも1種の成分で置換されてよい。
【０３１２】
これらの式(III)及び(IV)中、Yはまた、
【０３１３】
【化２７】
2015051957.tif 000028
【０３１４】
[式中、R8は、ポリオルガノシロキサン鎖を表し、Tは、式:
【０３１５】
【化２８】
2015051957.tif 000029
【０３１６】
(式中、a、b及びcは、それぞれ独立に、1〜10を範囲とする整数であり、R13は、水素原子、又はR4、R5、R6及びR7について定義したもの等の基である)
の基を表す]
を表す。
【０３１７】
式(III)及び(IV)中、R4、R5、R6及びR7は、好ましくは、それぞれ独立に、直鎖状又は分枝状のC1〜C40アルキル基、好ましくはCH3、C2H5、n-C3H7又はイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、又は1〜3つのメチル基又はエチル基で任意選択で置換されたフェニル基を表す。
【０３１８】
前に見てきたように、ポリマーは、式(III)又は(IV)の、同一又は異なる単位を含んでよい。
【０３１９】
したがって、ポリマーは、長さの異なる、式(III)又は(IV)の幾つかの単位を含有するポリアミドであってよく、即ち式(V):
【０３２０】
【化２９】
2015051957.tif 000030
【０３２１】
(式中、X、Y、n及びR4〜R7は、上で付与された意味を有し、m1及びm2は、それぞれ異なり、1〜1000の範囲内で選択され、pは、2〜300を範囲とする整数である)
に相当するポリアミドとすることができる。
【０３２２】
この式中、単位は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマー又は交互コポリマーのいずれかを形成するために構造化されうる。このコポリマーにおいて、単位は、長さが異なるだけでなく化学構造も異なっていてよく、例えば、異なるY基を含有する。この事例では、ポリマーは、式VI:
【０３２３】
【化３０】
2015051957.tif 000031
【０３２４】
(式中、R4〜R7、X、Y、m1、m2、n及びpは、上で付与した意味を有し、Y1は、Yとは異なってYについて定義した基から選択される)
に相当することができる。前に説明した通り、種々の単位が、ブロックコポリマー又はランダムコポリマー又は交互コポリマーのいずれかを形成するために構造化されうる。
【０３２５】
本発明のこの第1の実施形態では、構造化剤はまた、グラフト化コポリマーから形成されてよい。したがって、シリコーン単位を含有するポリアミドは、グラフト化されてよく、且つアミド基を含有するシリコーン鎖と任意選択で架橋されてよい。こうしたポリマーは、三官能アミンで合成されうる。
【０３２６】
この事例では、ポリマーは、式(VII):
【０３２７】
【化３１】
2015051957.tif 000032
【０３２８】
(式中、X1及びX2は、同一であっても異なっていてもよく、式(I)中のXについて付与された意味を有し、nは、式(I)中で定義したものであり、Y及びTは、式(I)中で定義したものであり、R14〜R21は、R4〜R7と同じ基から選択される基であり、m1及びm2は、1〜1000の範囲内に位置する数であり、pは、2〜500を範囲とする整数である)
の少なくとも1つの単位を有することができる。
【０３２９】
式(VII)中で、以下のようであることが好ましい:
pは、1〜25を、更に良好には1〜7を範囲とし、
R14〜R21は、メチル基であり、
Tは、次の式:
【０３３０】
【化３２】
2015051957.tif 000033
【０３３１】
[式中、R22は、水素原子、又はR4〜R7について定義した基から選択される基であり、R23、R24及びR25は、それぞれ独立に、直鎖状又は分枝状のアルキレン基である]
のうちの1つに相当し、より好ましくは式:
【０３３２】
【化３３】
2015051957.tif 000034
【０３３３】
(特に、式中、R23、R24及びR25は、-CH2-CH2-を表す)
に相当し、
m1及びm2は、15〜500を、更に良好には15〜45を範囲とし、
X1及びX2は、-(CH2)10-を表し、
Yは、-CH2-を表す。
【０３３４】
これらの、式(VII)のグラフト化シリコーン単位を含有するポリアミドは、式(II)のポリアミドシリコーンと共重合されて、ブロックコポリマー、交互コポリマー又はランダムコポリマーを形成することができる。コポリマー中のグラフト化シリコーン単位(VII)の質量百分率は、0.5質量%から30質量%を範囲とすることができる。
【０３３５】
本発明によれば、前に見てきた通り、シロキサン単位は、ポリマーの主鎖(main chain)又は主鎖(backbone)であることができるが、それらはまた、グラフト鎖又はペンダント鎖の中にも存在することができる。主鎖中で、シロキサン単位は、上で説明したようなセグメントの形態にあることができる。ペンダント鎖又はグラフト鎖の中で、シリコーン単位は、個々に見えることがあり、又はセグメントにあるように見えることがある。
【０３３６】
本発明の一実施形態の変形によれば、シリコーンポリアミドと炭化水素系ポリアミドとのコポリマー、又は式(III)若しくは(IV)の単位と炭化水素系ポリアミド単位とを含むコポリマーが使用されうる。この事例では、シリコーンポリアミド単位は、炭化水素系ポリアミドの末端に位置することができる。
【０３３７】
好ましい一実施形態によれば、シリコーンポリアミドは、式III(好ましくは、式中、R4基、R5基、R6基及びR7基は、メチル基を表し、X及びYのうちの1つは6個の炭素原子のアルキレン基を表して他は11個の炭素原子のアルキレン基を表し、nは、ポリマーの重合度DPを表す)の単位を含む。こうしたシリコーンポリアミドの例として挙げることができるのは、Dow Corning社により名称DC 2-8179(DP 100)及びDC 2-8178 (DP 15)で販売されている化合物であり、そのINCI名がナイロン-611/ジメチコンコポリマーである。
【０３３８】
有利には、本発明の化粧用組成物は、一般式(I)(式中、mの指数は約15である)の少なくとも1種のポリジメチルシロキサンブロックポリマーを含む。
【０３３９】
より詳細には、本発明の化粧用組成物は、式(III)[式中、mは、5〜100を、特定すると10〜75を範囲とし、更により特定すると約15であり;更により好ましくはR4、R5、R6及びR7は、それぞれ独立に、直鎖状又は分枝状のC1〜C40アルキル基、好ましくは式(III)中のCH3基、C2H5基、n-C3H7基又はイソプロピル基を表す]のうちの少なくとも1つの単位を含む少なくとも1種のポリマーを含むことができる。
【０３４０】
好ましい一形態によれば、Dow Corning社により名称DC 2-8179(DP 100)で販売されているシリコーンポリアミドが使用される。
【０３４１】
使用できるシリコーンポリマーの例として挙げることができるのは、文献US-A-5981680の文献の実施例1〜3に従って得られるシリコーンポリアミドのうちの1種である。
【０３４２】
ポリアミド-シリコーンブロック(コ)ポリマーの量は、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、好ましくは0.5質量%から10質量%、より好ましくは1.0質量%から5質量%とすることができる。
【０３４３】
(2)エチレン性ブロックポリマー
本発明の一実施形態によれば、皮膜形成性ポリマーは、エチレン性ブロックコポリマーであってよく、これは、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上であって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が40℃以上であるように1種又は複数の第1のモノマーから全体的に又は部分的に誘導された少なくとも1つの第1のブロックと、ガラス転移温度が20℃以下であって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が20℃以下であるように1種又は複数の第2のモノマーから全体的に又は部分的に誘導された少なくとも1つの第2のブロックとを含有することができ、前記第1のブロック及び前記第2のブロックは、第1のブロックの前記第1の成分モノマーのうちの少なくとも1種と、第2のブロックの前記第2の成分モノマーのうちの少なくとも1種とを含む統計的中間セグメントを介して一緒に結合されており、且つ前記ブロックコポリマーは、多分散度指数Iが、2超である。
【０３４４】
したがって、本発明に従って使用されるブロックポリマーは、少なくとも1つの第1のブロックと、少なくとも1つの第2のブロックとを含む。
【０３４５】
用語「少なくとも1つのブロック」は、1つ又は複数のブロックを意味する。
【０３４６】
用語「ブロック」ポリマーは、少なくとも2つの異なるブロック、好ましくは少なくとも3つの異なるブロックを含むポリマーを意味する。
【０３４７】
用語「エチレン性」ポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合によって得られるポリマーを意味する。
【０３４８】
本発明に従って使用されるエチレン性ブロックポリマーは、単官能モノマーから排他的に調製される。
【０３４９】
これは、本発明に従って使用されるエチレン性ブロックポリマーが、多官能モノマーを一切含有しないことを意味し、このことで、多官能モノマーの含量の関数として、分枝状のポリマー又は更に架橋されたポリマーを得るためにポリマーの直鎖性を壊すことが可能になる。本発明に従って使用されるポリマーはまた、グラフト化ポリマーの調製で使用されるマクロモノマー[用語「マクロモノマー」は、ポリマーの性質のペンダント基を含有して好ましくは分子量が500g/mol超である単官能モノマーを意味し、又は代わりにその末端の1つのみの上に重合性(若しくはエチレン性不飽和)末端基を含むポリマーを意味する]を一切含有しない。
【０３５０】
本明細書の上記及び以下の文章において、用語「第1の」及び「第2の」ブロックは、ブロックポリマーの構造中で、どのような方法においても、前記ブロックの順序を決定するものではないことが指摘される。
【０３５１】
本発明において使用されるポリマーの第1のブロックと第2のブロックとは、有利には、互いに不適合でありうる。
【０３５２】
用語「互いに不適合なブロック」は、第1のブロックに相当するポリマーと、第2のブロックに相当するポリマーとから形成された混合物が、室温(25℃)及び大気圧(105Pa)で、ブロックポリマーが主な質量である重合溶媒(前記ポリマーの混合物の含量が、前記ポリマーと前記重合溶媒との混合物の総質量に対して5質量%以上であるもの)に混和性がないことを意味し、
i)前記ポリマーが、混合物中に、それぞれの質量比が10/90から90/10を範囲とするように存在すること、
ii)第1のブロックと第2のブロックとに相当する各ポリマーが、平均(質量平均又は数平均)分子量がブロックポリマー±15%に等しいこと
が理解される。
【０３５３】
重合溶媒の混合物の事例では、且つ2種以上の溶媒が同一の質量比で存在する場合には、前記ポリマー混合物は、それらのうちの少なくとも1種に非混和性である。
【０３５４】
言うまでもなく、単一の溶媒中で実施される重合の事例では、この溶媒は、主な量にある溶媒である。
【０３５５】
本発明に従って使用されるブロックポリマーは、少なくとも第1のブロックと、少なくとも第2のブロックとを含み、これらは、第1のブロックの少なくとも1種の成分モノマーと、第2のブロックの少なくとも1種の成分モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に結合される。中間セグメント(中間ブロックとしても知られる)は、ガラス転移温度Tgが、第1のブロックのガラス転移温度と、第2のブロックのガラス転移温度との間である。
【０３５６】
中間セグメントは、ポリマーの、第1のブロックの少なくとも1種の成分モノマーと、第2のブロックの少なくとも1種の成分モノマーとを含んで、これらのブロックが「適合性」であることを可能にするブロックである。
【０３５７】
有利には、ブロックポリマーの、第1のブロックの少なくとも1種の成分モノマーと、第2のブロックの少なくとも1種の成分モノマーとを含む中間セグメントは、統計ポリマーである。
【０３５８】
好ましくは、中間ブロックは、第1のブロックと第2のブロックとの成分モノマーから本質的に誘導される。
【０３５９】
用語「本質的に」は、少なくとも85%、好ましくは少なくとも90%、より良好には95%、更により良好には100%を意味する。
【０３６０】
本発明に従って使用されるブロックポリマーは、有利には、成膜エチレン性ブロックポリマーである。
【０３６１】
用語「エチレン性」ポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合によって得られるポリマーを意味する。
【０３６２】
優先的には、本発明に従って使用されるポリマーは、その主鎖(backbone)中にケイ素原子を一切含まない。用語「主鎖(backbone)」は、ペンダント側鎖とは逆の、ポリマーの主鎖(main chain)を意味する。
【０３６３】
好ましくは、本発明に従って使用されるポリマーは、水に溶解性ではなく、即ちポリマーは、水に、又は水と直鎖状若しくは分枝状の低級モノアルコール[2〜5個の炭素原子を含有し、例えば、pHを調整していない、エタノール、イソプロパノール又はn-プロパノールであり、固体含量が室温(25℃)で少なくとも1質量%である]との混合物に溶解性がない。
【０３６４】
好ましくは、本発明に従って使用されるポリマーは、エラストマーではない。
【０３６５】
用語「非エラストマー性ポリマー」は、それを拡張する(例えばその初期長に対して30%増)ことを企図して応力をかけたときに、その応力が終了してもそれが初期長と実質上同一な長さに戻らないポリマーを意味する。
【０３６６】
より具体的には、用語「非エラストマー性ポリマー」は、30%の伸びにかけた後に、瞬間回復率Ri<50%であり、遅延回復率R2h<70%であるポリマーを示す。好ましくは、Riは<30%であり、R2hは<50%である。
【０３６７】
より具体的には、ポリマーの非エラストマーの性質は、以下のプロトコルに従って求める。
【０３６８】
ポリマーの溶液を、テフロンで被覆した鋳型へ注ぐ工程と、次いで23±5℃及び相対湿度50±10%に条件付けた環境で7日間乾燥させる工程とによって、ポリマー薄膜を調製する。
【０３６９】
このように約100μm厚さの薄膜を得て、そこから、幅15mmで長さ80mmの長方形の試験体を(例えばパンチを用いて)切り取る。
【０３７０】
このサンプルを、参照名Zwickで販売されている機械を用いて、乾燥のときと同じ温度及び湿度の条件下で、引張応力にかける。
【０３７１】
試験体を、速度50mm/分、クリップ(jaw)間の距離50mmで引っ張り、これは、試験体の初期長(I0)に相当する。
【０３７２】
瞬間回復率Riは、
-  試験体を、30%(εmax)増、即ちその初期長(I0)の約0.3倍まで引っ張り、
-  引張速度に等しい戻し速度、即ち50mm/分をかけて応力を解放し、ゼロ負荷(εi)まで戻した後に、試験体の残留伸びを百分率で求める
という方法で求める。
【０３７３】
百分率による瞬間回復率(Ri)を、次式:
【０３７４】
【数１】
2015051957.tif 000035
【０３７５】
によって得る。
【０３７６】
遅延回復率を求めるために、百分率による試験体の残留伸び(ε2h)を、ゼロ負荷まで戻してから2時間後に測定する。
【０３７７】
百分率による遅延回復率(R2h)を、次式:
【０３７８】
【数２】
2015051957.tif 000036
【０３７９】
によって得る。
【０３８０】
純粋に目当てとして、本発明の一実施形態によるポリマーは、好ましくは、瞬間回復率Riを10%とし、遅延回復率R2hを30%とする。
【０３８１】
本発明のポリマーの多分散度指数は、2超である。
【０３８２】
有利には、本発明の化粧用組成物中で使用されるブロックポリマーは、多分散度指数Iが、2超であり、例えば2〜9を範囲とし、好ましくは2.5以上であり、例えば2.5〜8を範囲とし、更に良好には2.8以上であり、特に2.8〜6を範囲とする。
【０３８３】
ポリマーの多分散度指数Iは、質量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比に等しい。
【０３８４】
質量平均モル質量(Mw)及び数平均モル質量(Mn)は、ゲル透過液体クロマトグラフィー(THF溶媒、直鎖状ポリスチレン標準液によって作成された検量線、屈折率検出器)によって求める。
【０３８５】
本発明に従って使用されるポリマーの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは300000g/mol以下であり、それは例えば35000〜200000g/mol、更に良好には45000〜150000g/molを範囲とする。
【０３８６】
本発明に従って使用されるポリマーの数平均分子量(Mn)は、好ましくは70000g/mol以下であり、それは例えば10000〜60000g/mol、更に良好には12000〜50000g/molを範囲とする。
【０３８７】
好ましくは、本発明に従って使用されるポリマーの多分散度指数は、2超であり、例えば2〜9を範囲とし、好ましくは2.5以上であり、例えば2.5〜8を範囲とし、更に良好には2.8以上であり、特に2.8〜6を範囲とする。
【０３８８】
Tgが40℃以上である第1のブロック
Tgが40℃以上であるブロックは、例えば、Tgが、40℃〜150℃を範囲とし、好ましくは50℃以上であり、例えば50℃〜120℃を範囲とし、更に良好には60℃以上であり、例えば60℃〜120℃を範囲とする。
【０３８９】
第1のブロック及び第2のブロックについて示されるガラス転移温度は、各ブロックの成分モノマーのTg理論値から求められるTg理論値であってよく、これは、参照マニュアル、例えばPolymer Handbook、第3版、1989年、John Wileyに見出すことができ、Foxの法則として知られる関係式:
【０３９０】
【数３】
2015051957.tif 000037
【０３９１】
に従い、
【０３９２】
【数４】
2015051957.tif 000038
【０３９３】
は、検討中のブロックにおけるモノマーiの質量分率であり、Tgiは、モノマーiのホモポリマーのガラス転移温度である。
【０３９４】
逆の指定がない限り、本特許出願において第1のブロック及び第2のブロックについて示されるTg値は、Tg理論値である。
【０３９５】
第1のブロックのガラス転移温度と第2のブロックのガラス転移温度との差は、一般に10℃超、好ましくは20℃超、更により良好には30℃超である。
【０３９６】
本発明において、表現「・・・と・・・の間」は、挙げられた上下値が排除された値の範囲を示すと企図され、表現「・・・から・・・」及び「・・・〜・・・を範囲とする」は、上下値が包含された値の範囲を示すと意図される。
【０３９７】
Tgが40℃以上であるブロックは、ホモポリマー又はコポリマーであってよい。
【０３９８】
Tgが40℃以上であるブロックは、これらのモノマーから調製されたホモポリマーがガラス転移温度40℃以上であるような、1つ又は複数のモノマーから全体的に又は部分的に誘導されてよい。このブロックはまた、「剛性ブロック」とも称される。
【０３９９】
このブロックがホモポリマーである事例では、それは、これらのモノマーから調製されたホモポリマーがガラス転移温度40℃以上であるようなモノマーから誘導される。この第1のブロックは、1つのタイプのみのモノマーから成るホモポリマーであってよい(それに相当するホモポリマーのTgは、40℃以上である)。
【０４００】
第1のブロックがコポリマーである事例では、それは全体的に又は部分的に1つ又は複数のモノマーから誘導されてよく、その性質及び濃度は、生成したコポリマーのTgが40℃以上であるように選択される。
【０４０１】
コポリマーは、例えば、
-  これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、Tg値が40℃以上であり、例えばTgが40℃〜150℃を範囲とし、好ましくは50℃以上であり、例えば50℃〜120℃を範囲とし、更に良好には60℃以上であり、例えば60℃〜120℃を範囲とするようなモノマー、
-  後述するように、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、Tg値が40℃未満であって、Tgが20℃から40℃の間であるモノマー及び/又はTgが20℃以下であるモノマー、例えばTgが-100℃〜20℃を範囲とし、好ましくは15℃未満であり、特に-80℃〜15℃を範囲とし、更に良好には10℃未満であり、例えば-50℃〜0℃を範囲とするモノマーから選択されるモノマー
を含むことができる。
【０４０２】
そのホモポリマーがガラス転移温度40℃以上である第1のモノマーは、好ましくは、主なモノマーとしても知られる以下のモノマーから選択される:
-  式CH2=C(CH3)-COOR1のメタクリレート、
(式中、R1は、1〜4個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の不飽和アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基を表し、又はR1は、C4〜C12シクロアルキル基、好ましくはC8〜C12シクロアルキル、例えばメタクリル酸イソボルニルを表す)
-  式CH2=CH-COOR2のアクリレート、
(式中、R2は、C4〜C12シクロアルキル基、例えばイソボルニル基又はtert-ブチル基を表す)
-  次式の(メタ)アクリルアミド、
【０４０３】
【化３４】
2015051957.tif 000039
【０４０４】
(式中、R7及びR8は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれが、水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C12アルキル基、例えばn-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基を表し;又はR7はHを表してR8は1,1-ジメチル-3-オキソブチル基を表し、
R'は、H又はメチルを示す)。
挙げることができるモノマーの例には、N-ブチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド及びN,N-ジブチルアクリルアミド、並びにそれらの混合物がある。
【０４０５】
第1のブロックは、有利には、式CH2=CH-COOR2の少なくとも1種のアクリレートモノマーから、且つ式CH2=C(CH3)-COOR2のメタクリレートモノマーから得られ、式中、R2は、C4〜C12シクロアルキル基、好ましくはC8〜C12シクロアルキル、例えばイソボルニルを表す。モノマー及びそれらの比率は、好ましくは、第1のブロックのガラス転移温度が40℃以上であるように選択される。
【０４０６】
一実施形態によれば、第1のブロックは、
i)少なくとも1種の、式CH2=CH-COOR2(式中、R2は、C4〜C12シクロアルキル基、好ましくはC8〜C12シクロアルキル、例えばイソボルニルを表す)のアクリレートモノマー、及び
ii)少なくとも1種の、式CH2=C(CH3)-COOR'2(式中、R'2は、C4〜C12シクロアルキル基、好ましくはC8〜C12シクロアルキル、例えばイソボルニルを表す)のメタクリレートモノマー
から得られる。
【０４０７】
一実施形態によれば、第1のブロックは、少なくとも1種の、式CH2=CH-COOR2(式中、R2は、C8〜C12シクロアルキル基、例えばイソボルニルを表す)のアクリレートモノマーから、及び少なくとも1種の、式CH2=C(CH3)-COOR'2(式中、R'2は、C8〜C12シクロアルキル基、例えばイソボルニルを表す)のメタクリレートモノマーから得られる。
【０４０８】
好ましくは、R2及びR'2は、それぞれ独立に又は同時に、イソボルニル基を表す。
【０４０９】
好ましくは、ブロックコポリマーは、メタクリル酸イソボルニル/アクリレートを50質量%〜80質量%、アクリル酸イソブチルを10質量%〜30質量%、及びアクリル酸を2質量%〜10質量%含む。
【０４１０】
第1のブロックは、前記アクリレートモノマーから、及び前記メタクリレートモノマーから排他的に得ることができる。
【０４１１】
アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーは、好ましくは、質量比率が、30/70から70/30の間、好ましくは40/60から60/40の間、特に約50/50である。
【０４１２】
第1のブロックの比率は、有利には、ポリマーの、20質量%〜90質量%、より良好には30質量%〜80質量%、更により良好には60質量%〜80質量%を範囲とする。
【０４１３】
一実施形態によれば、第1のブロックは、メタクリル酸イソブチルとアクリル酸イソボルニルとの重合によって得られる。
【０４１４】
ガラス転移温度が20℃未満である第2のブロック
第2のブロックは、有利には、ガラス転移温度Tgが20℃以下であり、例えば、Tgが、-100℃〜20℃を範囲とし、好ましくは15℃以下であり、特に-80℃〜15℃を範囲とし、より良好には10℃以下であり、例えば-100℃〜10℃を範囲とし、特に-30℃〜10℃を範囲とする。
【０４１５】
第2のブロックは、これらのモノマーから調製されたホモポリマーがガラス転移温度が20℃以下であるように、全体的に又は部分的に1種又は複数の第2のモノマーから誘導される。
【０４１６】
このブロックはまた、「フレキシブルブロック」とも称される。
【０４１７】
Tgが20℃以下であるモノマー(第2のモノマーとして知られる)は、
-  式CH2=CHCOOR3(R3は、直鎖状又は分枝状のC1〜C12不飽和アルキル基を表し、但しtert-ブチル基は例外であり、式中、O、N及びSから選択される1個又は複数のヘテロ原子は任意選択でインターカレートされる)のアクリレート、
-  式CH2=C(CH3)-COOR4(R4は、直鎖状又は分枝状のC6〜C12無置換アルキル基を表し、但しtert-ブチル基は例外であり、式中、O、N及びSから選択される1個又は複数のヘテロ原子は任意選択でインターカレートされる)のメタクリレート、
-  式R5-CO-O-CH=CH2(式中、R5は、直鎖状又は分枝状のC4〜C12アルキル基を表す)のビニルエステル、
-  ビニルアルコールとC4〜C12アルコールとのエーテル、
-  N-(C4〜C12)アルキルアクリルアミド、例えばN-オクチルアクリルアミド、及び
-  それらの混合物
から好ましくは選択される。
【０４１８】
Tgが20℃以下である好ましいモノマーは、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、又は全比率におけるそれらの混合物である。
【０４１９】
第1及び第2のブロックのそれぞれは、少なくとも1種の他のブロックの成分モノマーを、低率で含有してよい。
【０４２０】
したがって、第1のブロックは、第2のブロックの少なくとも1種の成分モノマーを含有してよく、逆もまた然りである。
【０４２１】
第1及び/又は第2のブロックのそれぞれは、上に示したモノマーに加えて、上記の主なモノマーとは異なる、追加のモノマーとして知られる1種又は複数の他のモノマーを含むことができる。
【０４２２】
この追加のモノマーの性質及び量は、そこにそれらが存在するブロックが、所望のガラス転移温度を有するように選択される。
【０４２３】
追加のモノマーは、例えば、
-  少なくとも1つの第三級アミン官能基を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びそれらの塩、
-  式CH2=C(CH3)-COOR6[式中、R6は、1〜4個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル又はイソブチル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基(例えばメタクリル酸2-ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸2-ヒドロキシエチル)及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)から選択される1つ又は複数の置換基で置換され、例えばメタクリル酸トリフルオロエチルである]のメタクリレート、
-  式CH2=C(CH3)-COOR9[R9は、直鎖状又は分枝状のC6〜C12アルキル基を表し、そこでO、N及びSから選択される1個又は複数のヘテロ原子は任意選択でインターカレートされ、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)から選択される1つ又は複数の置換基で置換される]のメタクリレート、
-  式CH2=CHCOOR10[R10は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子(Cl、Br、I及びF)から選択される1つ又は複数の置換基で置換された直鎖状又は分枝状のC1〜C12アルキル基、例えばアクリル酸2-ヒドロキシプロピル及びアクリル酸2-ヒドロキシエチルを表し、又はR10は、オキシエチレン単位の5〜10の繰り返しを伴うC1〜C12アルキル-O-POE(ポリオキシエチレン)、例えばメトキシ-POEを表し、又はR8は、5〜10のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化された基を表す]のアクリレート
から選択される。
【０４２４】
具体的には、第1のブロックは、追加のモノマーとして、
-  (メタ)アクリル酸、好ましくはアクリル酸、
-  アクリル酸tert-ブチル、
-  式CH2=C(CH3)-COOR1(式中、R1は、1〜4個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の不飽和のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル又はイソブチル基を表す)のメタクリレート、
-  次式の(メタ)アクリルアミド、
【０４２５】
【化３５】
2015051957.tif 000040
【０４２６】
(式中、R7及びR8は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれが、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖状若しくは分枝状のC1〜C12アルキル基を表し;又はR7はHを表してR8は1,1-ジメチル-3-オキソブチル基を表し、
R'は、H又はメチルを示す)
(挙げることができるモノマーの例には、N-ブチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド及びN,N-ジブチルアクリルアミドがあり)及び
-  それらの混合物
を含むことができる。
【０４２７】
追加のモノマーは、ポリマーの質量に対して、0.5質量%から30質量%に相当しうる。一実施形態によれば、本発明において使用されるポリマーは、追加のモノマーを一切含有しない。
【０４２８】
好ましくは、本発明において使用されるポリマーは、少なくとも、第1のブロック中にアクリル酸イソボルニルとメタクリル酸イソボルニルとを含み、第2のブロック中にアクリル酸イソブチルとアクリル酸モノマーとを含む。
【０４２９】
好ましくは、ポリマーは、少なくとも、第1のブロック中に等量でアクリル酸イソボルニルとメタクリル酸イソボルニルとを含み、第2のブロック中にアクリル酸イソブチルとアクリル酸モノマーとを含む。
【０４３０】
好ましくは、ポリマーは、少なくとも、第1のブロック中に等量比率でアクリル酸イソボルニルとメタクリル酸イソボルニルとを含み、第2のブロック中にアクリル酸イソブチルとアクリル酸モノマーとを含み、第1のブロックがポリマーの70質量%に相当する。
【０４３１】
好ましくは、ポリマーは、少なくとも、第1のブロック中に等量比率でアクリル酸イソボルニルとメタクリル酸イソボルニルモノマーとを含み、第2のブロック中にアクリル酸イソブチルとアクリル酸モノマーとを含む。好ましくは、Tgが40℃超であるブロックがポリマーの70質量%に相当し、アクリル酸がポリマーの5質量%に相当する。
【０４３２】
ポリマーとして、例えば、Chimex Mexomere PAZ(アクリル酸/アクリル酸イソブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー50質量%と、ネオペンタン酸オクチルドデシル50質量%との混合物)で市販されている、アクリル酸/アクリル酸イソブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマーを使用することが好ましい。
【０４３３】
一実施形態によれば、第1のブロックは、追加のモノマーを一切含まない。
【０４３４】
好ましい一実施形態によれば、第2のブロックは、追加のモノマーとして、アクリル酸を含む。詳細には、第2のブロックは、有利にはアクリル酸モノマーから、及びTgが20℃以下である少なくとも1種の他のモノマーから得る。
【０４３５】
ブロックコポリマーは、有利には、アクリル酸モノマーを、前記コポリマーの総質量に対して、2質量%超含むことができ、アクリル酸モノマーを、特に2質量%から15質量%、例えば3質量%から15質量%、特定すると4質量%から15質量%、又は更に4質量%から10質量%含むことができる。
【０４３６】
第2のブロックの成分モノマー及びその比率は、好ましくは、第2のブロックのガラス転移温度が20℃以下であるように選択される。
【０４３７】
中間セグメント
中間セグメント(中間ブロックとしても知られる)は、本発明に従って使用されるポリマーの、第1のブロックと第2のブロックとを結合する。中間セグメントは、
i)第1のモノマー、及び任意選択で追加のモノマー(第1のブロックを形成するのに最大転換度90%で重合した後に利用可能で残っている)と、
ii)第2のモノマー、及び任意選択で追加のモノマー(反応混合物へ添加される)と
の重合から生成する。
【０４３８】
第2のブロックの形成は、第1のモノマーがそれ以上反応しない、又はそれらが全て消費されたために若しくはそれらの反応性がそれ以上そうさせないために、それ以上ポリマー鎖中へ組み込まれないときに始まる。
【０４３９】
したがって、中間セグメントは、ポリマー合成の間の第2のモノマーの導入の間に、これらの第1のモノマーの90%以下の転換度から生成する、利用可能な第1のモノマーを含む。
【０４４０】
ブロックポリマーの中間セグメントは、統計ポリマー(統計ブロックとも称されうる)である。このことは、それが、第1のモノマーと第2のモノマーと更に存在してもよい追加のモノマーとの統計的分布を成すことを意味する。
【０４４１】
したがって、中間セグメントは、第1のブロック及び第2のブロックがホモポリマーではない場合(即ちそれらが双方とも少なくとも2種の異なるモノマーから形成されている場合)、それらがそうであるように、統計ブロックである。
【０４４２】
コポリマーを調製する方法
本発明に従って使用されるエチレン性ブロックコポリマーは、フリーラジカル重合によって調製され、このタイプの重合で周知である技術に従う。
【０４４３】
フリーラジカル重合は、開始剤の存在下で実施され、開始剤の性質は、所望の重合温度及び重合溶媒を関数として、既知の方法において、適合される。詳細には、開始剤は、ペルオキシド官能基、酸化還元対、又は当業者に既知の他のラジカル重合開始剤を含有する開始剤から選択することができる。
【０４４４】
具体的には、挙げることができるペルオキシド官能基を含有する開始剤の例には、
-  ペルオキシエステル、例えば過酢酸tert-ブチル、過安息香酸tert-ブチル、2-エチルヘキサン酸tert-ブチル-ペルオキシ(Akzo Nobel社からのTrigonox 21S)、及び2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン(Akzo Nobel社からのTrigonox 141);
-  ペルオキシジカルボネート、例えばジイソプロピルペルオキシジカルボネート;
-  ペルオキシケトン、例えばメチルエチルケトンペルオキシド;
-  ヒドロペルオキシド、例えば過酸化水素(H2O2)及びtert-ブチルヒドロペルオキシド;
-  ジアシルペルオキシド、例えばアセチルペルオキシド及びベンゾイルペルオキシド;
-  ジアルキルペルオキシド、例えばジ-tert-ジブチルペルオキシド;
-  無機ペルオキシド、例えばペルオキソ二硫酸カリウム(K2S2O8)
がある。
【０４４５】
酸化還元対の形態にある開始剤の例として挙げることができるのは、チオ硫酸カリウム+ペルオキソ二硫酸カリウムの対である。
【０４４６】
好ましい一実施形態によれば、開始剤は、8〜30個の炭素原子を含む有機ペルオキシドから選択される。好ましくは、使用される開始剤は、Akzo Nobel社により参照名Trigonox(登録商標)141で販売されている、2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサンである。
【０４４７】
本発明に従って使用されるブロックコポリマーは、制御重合又はリビング重合ではなく、フリーラジカル重合によって調製される。詳細には、エチレン性ブロックコポリマーの重合は、制御剤の不在下で、特定すると、従来技術でリビング重合又は制御重合の方法で用いられる制御剤、例えば、窒素酸化物、アルコキシアミン、ジチオエステル、ジチオカルバメート、ジチオカルボネート又はキサンテート、トリチオカルボネート及び銅系触媒の不在下で実施される。
【０４４８】
前に示した通り、中間セグメントは、第1のブロック及び第2のブロックがホモポリマーでない場合(即ちそれらが双方とも少なくとも2種の異なるモノマーから形成されている場合)、それらがそうであるように、統計ブロックである。
【０４４９】
ブロックコポリマーは、フリーラジカル重合によって調製することができ、詳細には、重合溶媒、開始剤、少なくとも1種の、ガラス転移温度が40℃以上であるモノマー、少なくとも1種の、ガラス転移温度が20℃以下であるモノマーを、以下の一連の工程に従って、同じ反応器中で混合する工程から成る方法を介して調製することができる:
-  重合溶媒の一部、任意選択で開始剤の一部、及び第1の添加のモノマーの一部を反応器中に置き、混合物を反応温度60℃から120℃の間へ加熱する工程と、
-  次いで、第1の添加において、少なくとも1種の前記の、Tgが40℃以上である第1のモノマー、及び任意選択で開始剤の一部を導入し、混合物を、前記モノマーの最大転換度が90%に相当する時間Tの間、そのまま置いて反応させる工程と、
-  次いで、第2の添加において、更なる重合開始剤、及び少なくとも1種の前記の、ガラス転移温度が20℃以下である第2のモノマーを反応器中に置き、混合物を、時間T'の間、そのまま置いて反応させてその後に前記モノマーの転換度がプラトーへ達する工程と、
-  反応混合物を室温まで冷却する工程。
【０４５０】
好ましくは、コポリマーは、フリーラジカル重合によって調製することができ、詳細には、重合溶媒、開始剤、アクリル酸モノマー、少なくとも1種の、ガラス転移温度が20℃以下のモノマー、少なくとも1種の、式CH2=CH-COOR2(式中、R2は、C4〜C12シクロアルキル基を表す)のアクリレートモノマー、及び少なくとも1種の、式CH2=C(CH3)-COOR'2(式中、R'2は、C4〜C12シクロアルキル基を表す)のメタクリレートモノマーを、以下の一連の工程に従って、同じ反応器中で混合する工程から成る方法を介して調製することができる:
-  重合溶媒の一部、任意選択で開始剤の一部、及び第1の添加のモノマーの一部を反応器中に置き、混合物を反応温度60℃から120℃の間へ加熱する工程と、
-  次いで、第1の添加において、少なくとも1種の前記の、式CH2=CH-COOR2のアクリレートモノマー、及びTgが40℃以上であるモノマーとして少なくとも1種の前記の、式CH2=C(CH3)-COOR'2のメタクリレートモノマー、及び任意選択で開始剤の一部を導入し、混合物を、前記モノマーの最大転換度が90%に相当する時間Tの間、そのまま置いて反応させる工程と、
-  次いで、第2の添加において、更なる重合開始剤、アクリル酸モノマー、及び少なくとも1種の前記の、ガラス転移温度が20℃以下である第2のモノマーを反応器中に置き、混合物を、時間T'の間、そのまま置いて反応させてその後に前記モノマーの転換度がプラトーへ達する工程と、
-  反応混合物を室温まで冷却する工程。
【０４５１】
用語「重合溶媒」は、溶媒、又は溶媒の混合物を意味する。詳細には、使用できる重合溶媒として挙げることができるのは、
-  室温で液体であるケトン、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン又はアセトン;
-  室温で液体であるプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル又はジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル;
-  短鎖エステル(総計3〜8個の炭素原子を含有する)、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸n-ブチル又は酢酸イソペンチル;
-  室温で液体であるエーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル;
-  室温で液体であるアルカン、例えば、デカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン又はイソヘキサデカン;
-  室温で液体である環状の芳香族化合物、例えば、トルエン又はキシレン;室温で液体であるアルデヒド、例えばベンズアルデヒド又はアセトアルデヒド;及び
-  それらの混合物
である。
【０４５２】
従来技術では、重合溶媒は、引火点が80℃未満である揮発性油である。引火点は、具体的にはISO3679規格に従って求められる。
【０４５３】
重合溶媒は、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロパノール又はエタノール等のアルコール、及びイソドデカン等の脂肪族アルカン、並びにそれらの混合物から選択することができる。好ましくは、重合溶媒は、酢酸ブチルと、イソプロパノール又はイソドデカンとの混合物である。
【０４５４】
別の実施形態によれば、コポリマーは、重合溶媒、開始剤、少なくとも1種の、ガラス転移温度が20℃以下であるモノマー、及び少なくとも1種の、Tgが40℃以上であるモノマーを、以下の一連の工程に従って、同じ反応器中で混合する工程から成る調製方法に従ったフリーラジカル重合によって調製することができる:
-  重合溶媒の一部及び任意選択で開始剤の一部、及び第1の添加のモノマーの一部を反応器中に置き、混合物を反応温度60℃から120℃の間へ加熱する工程と、
-  次いで、第1の添加において、少なくとも1種の前記の、ガラス転移温度が20℃以下であるモノマー、及び任意選択で開始剤の一部を導入し、混合物を、前記モノマーの最大転換度が90%に相当する時間Tの間、そのまま置いて反応させる工程と、
-  次いで、第2の添加において、更なる重合開始剤及び少なくとも1種の前記の、Tgが40℃以上であるモノマーを反応器中に置き、混合物を、時間T'の間、そのまま置いて反応させてその後に前記モノマーの転換度がプラトーへ達する工程と、
-  反応混合物を室温まで冷却させる工程。
【０４５５】
好ましい一実施形態によれば、コポリマーは、重合溶媒、開始剤、アクリル酸モノマー、少なくとも1種の、ガラス転移温度が20℃以下のモノマー、少なくとも1種の、Tgが40℃以上であるモノマー、及び特にTgが40℃以上であるモノマーとして少なくとも1種の、式CH2=CH-COOR2(式中、R2は、C4〜C12シクロアルキル基を表す)のアクリレートモノマー、及び少なくとも1種の、式CH2=C(CH3)-COOR'2 (式中、R2'は、C4〜C12シクロアルキル基を表す)のメタクリレートモノマーを、以下の一連の工程に従って、同じ反応器中で混合する工程から成る調製方法に従ったフリーラジカル重合によって調製することができる:
-  重合溶媒の一部と、任意選択で開始剤の一部と、第1の添加のモノマーの一部を反応器中に置き、混合物を反応温度60℃から120℃の間へ加熱する工程と、
-  次いで、第1の添加において、アクリル酸モノマー、及び少なくとも1種の、ガラス転移温度が20℃以下である前記モノマー、及び任意選択で開始剤の一部を導入し、混合物を、前記モノマーの最大転換度が90%に相当する時間Tの間、そのまま置いて反応させる工程と、
-  次いで、第2の添加において、更なる重合開始剤、少なくとも1種の、式CH2=CH-COOR2の前記アクリレートモノマー、及び少なくとも1種の前記の、Tgが40℃以上である式CH2=C(CH3)-COOR'2のメタクリレートモノマーを反応器中に置き、混合物を、時間T'の間、そのまま置いて反応させてその後に前記モノマーの転換度がプラトーへ達する工程と、
-  反応混合物を室温まで冷却する工程。
【０４５６】
重合温度は、好ましくは約90℃である。
【０４５７】
第2の添加後の反応時間は、好ましくは3〜6時間である。
【０４５８】
好ましくは、エチレン性ブロックコポリマーは、パウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量が、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、更に良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から5質量%で存在することができる。
【０４５９】
合成溶媒の蒸留
前記揮発性油又は溶媒(従来技術ではイソドデカン)の全部又は一部を除去する工程を実施することが可能である。次いでこれは、詳細には、任意選択で真空下で、蒸留の工程によって実施され、少なくとも16個の炭素原子を含んでモル質量が650g/mol未満である不揮発性炭化水素系エステル油、例えばネオペンタン酸オクチルドデシル(特にネオペンタン酸2-オクチルドデシル)を任意選択で添加する工程により実施する。
【０４６０】
この工程は、昇温で且つ任意選択で真空下で実施し、揮発性合成溶媒の最大量を蒸留して除き、これは当業者に既知である。
【０４６１】
(3)少なくとも1種のカルボシロキサンデンドリマー誘導体を含むビニルポリマー
特定の一実施形態によれば、本発明に従って使用される化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含む少なくとも1種のビニルポリマーを含むことができる。
【０４６２】
本発明に従って使用されるビニルポリマーは、特に、主鎖及び少なくとも1つの側鎖を有し、これは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するカルボシロキサンデンドリマー系単位を含む。
【０４６３】
Dow Corning社による、特許出願WO03/045337及びEP963751に記載されている少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー単位を含むビニルポリマーが、特に使用されうる。
【０４６４】
用語「カルボシロキサンデンドリマー構造」は、本発明との関連において、主鎖への結合から始まる半径方向に高い規則性を有する、高分子量の分枝鎖基を有する構造を表す。こうしたカルボシロキサンデンドリマー構造は、特開平9-171154に、高分枝鎖シロキサン-シリルアルキレンコポリマーの形態で記載されている。
【０４６５】
本発明に従って使用されるビニルポリマーは、以下の一般式で表すことができるカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有することができる:
【０４６６】
【化３６】
2015051957.tif 000041
【０４６７】
{式中、R1は、1〜10個の炭素原子を含有するアリール基又はアルキル基を表し、Xiは、i=1であるときに、次式で表されるシリルアルキル基を表す:
【０４６８】
【化３７】
2015051957.tif 000042
【０４６９】
[式中、R1は、上で定義したものと同一であり、R2は、2〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、R3は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Xi+1は、水素原子、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又は上でi=i+1と定義したシリルアルキル基を表し;iは、前記シリルアルキル基の階層を表す1〜10の整数であり、aiは、0〜3の整数であり;Yは、以下から選択されるラジカル重合有機基である:
-  メタクリル基又はアクリル基を含有して次式で表される有機基、
【０４７０】
【化３８】
2015051957.tif 000043
【０４７１】
(式中、R4は、水素原子、又はアルキル基を表し、R5は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、メチレン基及びプロピレン基が好ましい);及び
-  スチリル基を含有して次式で表される有機基
【０４７２】
【化３９】
2015051957.tif 000044
【０４７３】
(式中、R6は、水素原子又はアルキル基を表し、R7は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を表し、メチル基が好ましく、R8は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、エチレン基が好ましく、bは、0〜4の整数であり、cは、cが0である場合に-(R8)c-が結合を表すように、0又は1である)]}。
【０４７４】
一実施形態によれば、R1は、1〜10個の炭素原子を含有するアリール基又はアルキル基を表すことができる。アルキル基は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基に相当しうる。アリール基は、好ましくは、フェニル基及びナフチル基に相当しうる。メチル及びフェニル基がより特に好ましく、全ての中でメチル基が好ましい。
【０４７５】
少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を含有する分子側鎖を有し、以下の重合生成物でありうる:
(A)ビニルモノマー0〜99.9質量部と
(B)次の一般式で表されるラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー100〜0.1質量部。
【０４７６】
【化４０】
2015051957.tif 000045
【０４７７】
{式中、Yは、ラジカル重合性有機基を表し、R1は、1〜10個の炭素原子を含有するアリール基又はアルキル基を表し、Xiは、i=1であるときに、次式で表されるシリルアルキル基を表す:
【０４７８】
【化４１】
2015051957.tif 000046
【０４７９】
[式中、R1は、上で定義したものと同一であり、R2は、2〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、R3は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Xi+1は、水素原子、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又は上でi=i+1と定義したシリルアルキル基を表し;iは、前記シリルアルキル基の階層を表す1〜10の整数であり、aiは、0〜3の整数であり;
式中、成分(B)中に含有されている前記ラジカル重合性有機基は、以下から選択される:
-  メタクリル基又はアクリル基を含有して次式で表される有機基、
【０４８０】
【化４２】
2015051957.tif 000047
【０４８１】
(式中、R4は、水素原子又はアルキル基を表し、R5は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表す);及び
-  スチリル基を含有して次式で表される有機基
【０４８２】
【化４３】
2015051957.tif 000048
【０４８３】
(式中、R6は、水素原子又はアルキル基を表し、R7は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、R8は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、bは、0〜4の整数であり、cは、cが0である場合に-(R8)c-が結合を表すように、0又は1である)]}。
【０４８４】
ビニルポリマー中の成分(A)であるビニル型のモノマーは、ラジカル重合性ビニル基を含有するビニル型のモノマーである。
【０４８５】
こうしたモノマーに関して、特に限定はされない。
【０４８６】
以下は、このビニル型のモノマーの例である:メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル又は低級アルキル類似体のメタクリレート;メタクリル酸グリシジル;メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル又は高級類似体メタクリレート;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル又は低級脂肪酸類似体のビニルエステル;カプロン酸ビニル、ビニル2-エチルヘキソエート、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル又は高級脂肪酸類似体のエステル;スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、ビニル-ピロリドン又は類似のビニル芳香族モノマー;メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメトキシメタクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド又はアミド基を含有するビニル型の類似のモノマー;メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル又はヒドロキシル基を含有するビニル型の類似のモノマー;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又はカルボン酸基を含有するビニル型の類似のモノマー;メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、モノメタクリル酸ポリプロピレングリコール、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル又はエーテル結合を有するビニル型の類似のモノマー;メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、その分子末端の1つにメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン、その分子末端の1つにスチリル基を含有するポリジメチルシロキサン、又は不飽和基を含有する類似のシリコーン化合物;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデン;メタクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無水マレイン酸;無水コハク酸;メタクリルグリシジルエー
テル;メタクリル酸の、イタコン酸の、クロトン酸の、マレイン酸の又はフマル酸の有機アミン塩、アンモニウム塩及びアルカリ金属塩;スチレンスルホン酸基等のスルホン酸基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー;メタクリル酸から誘導される第四級アンモニウム塩、例えば2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド;並びに第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリル酸エステル、例えばジエチルアミンのメタクリル酸エステル。
【０４８７】
ビニル型の多官能モノマーもまた、使用することができる。
【０４８８】
以下は、こうした化合物の例である:トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリメタクリル酸ペンタエリスリチル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,4-ブタンジオール、ジメタクリル酸1,6-ヘキサンジオール、ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール、メタクリル酸トリメチロールプロパントリオキシエチル、ジメタクリル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリメタクリル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ジビニルベンゼン基を含有するスチリル基で両末端がキャップされたポリジメチルシロキサン、又は不飽和基を含有する類似のシリコーン化合物。
【０４８９】
カルボシロキサンデンドリマーは、成分(B)であり、次式で表すことができる:
【０４９０】
【化４４】
2015051957.tif 000049
【０４９１】
[式中、Yは、前に定義したラジカル重合性有機基を表す。
以下は、ラジカル重合性有機基Yの好ましい例である:アクリルオキシメチル基、3-アクリルオキシプロピル基、メタクリルオキシメチル基、3-メタクリルオキシプロピル基、4-ビニルフェニル基、3-ビニルフェニル基、4-(2プロペニル)フェニル基、3-(2-プロペニル)フェニル基、2-(4-ビニルフェニル)エチル基、2-(3-ビニルフェニル)エチル基、ビニル基、アリル基、メタアリル基及び5-ヘキセニル基。
R'は、前に定義したものである。
X1は、iが1に等しいとき、次の式:
【０４９２】
【化４５】
2015051957.tif 000050
【０４９３】
(式中、R1は、上で定義したものである。
R2は、2〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基又は類似の直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基、メチルエチレン基、1-メチルペンチレン基、1,4-ジメチルブチレン基又は類似の分枝状アルキレン基を表す。中でも、エチレン、メチルエチレン、ヘキシレン、1-メチルペンチレン及び1,4-ジメチルブチレン基が好ましい。
R3は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル及びイソプロピル基を表す。
Xi+1は、水素原子、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又はi=i+1であるシリルアルキル基を表す。
aiは、0〜3の整数であり、iは、シリルアルキル基の繰り返しの数を表す階層数を示す1〜10の整数である)
で表されるシリルアルキル基を表す]。
【０４９４】
例えば、階層数が1に等しいとき、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示す第1の一般式(式中、Y、R1、R2及びR3は、上で定義したものと同一であり;R12は、水素原子を表し、又はR1と同一であり;a1は、aiと同一である)で表すことができる。好ましくは、分子中のOR3基の平均総数は、0〜7の範囲内にある。
【０４９５】
階層数が2に等しいとき、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示す第2の一般式
(式中、Y、R1、R2、R3及びR12は、上で定義したものと同一であり;a1及びa2は、示されている階層のaiを表す)で表すことができる。好ましくは、分子中のOR3基の平均総数は、0〜25の範囲内にある。
【０４９６】
階層数が3に等しいとき、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示す第3の一般式
(式中、Y、R1、R2、R3及びR12は、上で定義したものと同一であり;a1、a2及びa3は、示されている階層のaiを表す)で表される。好ましくは、分子中のOR3基の平均総数は、0〜79の範囲内にある。
【０４９７】
【化４６】
2015051957.tif 000051
【０４９８】
ラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマーは、次の平均構造式:
【０４９９】
【化４７Ａ】
2015051957.tif 000052
【０５００】
【化４７Ｂ】
2015051957.tif 000053
【０５０１】
で表すことができる。
【０５０２】
カルボシロキサンデンドリマーは、特開平9-171154号に記載されている、分枝鎖シルアルキレンシロキサンを製造する方法に従って製造することができる。
【０５０３】
例えば、それは、次の一般式:
【０５０４】
【化４８】
2015051957.tif 000054
【０５０５】
で表される、ケイ素原子に連結した水素原子を含有する有機ケイ素化合物に、及びアルケニル基を含有する有機ケイ素化合物に、ヒドロシリル化反応を施すことによって生成することができる。
【０５０６】
上記の式において、有機ケイ素化合物は、3-メタクリロキシプロピルトリス(ジメチルシロキシ)シラン、3-アクリロキシプロピルトリス(ジメチルシロキシ)シラン及び4-ビニルフェニルトリス(ジメチルシロキシ)シランに相当しうる。アルケニル基を含有する有機ケイ素化合物は、ビニルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、ビニルトリス(ジメチルフェニルシロキシ)シラン及び5-ヘキセニルトリス(トリメチルシロキシ)シランに相当しうる。
【０５０７】
ヒドロシリル化反応は、塩化白金酸、ビニルシロキサンと白金との錯体、又は類似の遷移金属触媒の存在下で実施する。
【０５０８】
少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー系単位が、式(I)で表されるカルボシロキサンデンドリマー性構造であるようなポリマーから選択されうる。
【０５０９】
【化４９】
2015051957.tif 000055
【０５１０】
{式中、Zは、二価の有機基を表し、「p」は、0又は1であり、R1は、1〜10個の炭素原子を含有するアリール又はアルキル基であり、Xiは、式(II)で表されるシリルアルキル基である:
【０５１１】
【化５０】
2015051957.tif 000056
【０５１２】
[式中、R1は、上で定義したものであり、R2は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、R3は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Xi+1は、水素原子、10個までの炭素原子を含有するアリール基及びアルキル基、及びXi(式中、パワー「i」は、式(I)中のXi基についての値1を有する各カルボシロキサンデンドリマー性構造中に、開始シリルアルキル基の発生を示す1〜10の整数である)シリルアルキル基から選択される基であり、指数「ai」は、0〜3の整数である]}。
【０５１３】
少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマー中で、成分(A)と成分(B)との重合比は、(A)と(B)との質量比に換算して、0/100〜99.9/0.1、又は更には0.1/99.9〜99.9/0.1、好ましくは1/99〜99/1の範囲内とすることができる。成分(A)と成分(B)との比0/100は、化合物が成分(B)のホモポリマーとなることを意味する。
【０５１４】
少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーは、成分(A)と成分(B)との共重合によって、又は成分(B)単独の重合によって、得ることができる。
【０５１５】
重合は、フリーラジカル重合又はイオン重合であってよいが、フリーラジカル重合が好ましい。
【０５１６】
重合は、成分(A)と成分(B)との間に、溶液中、ラジカル開始剤の存在下で、温度50℃〜150℃において、3〜20時間、反応をもたらすことによって実施することができる。
【０５１７】
この目的に好適な溶媒は、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン又は類似の脂肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン又は類似の芳香族炭化水素;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン又は類似のエーテル;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン又は類似のケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル又は類似のエステル;メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール又は類似のアルコール;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン又は類似のオルガノシロキサンオリゴマーである。
【０５１８】
ラジカル開始剤は、標準のフリーラジカル重合反応で当技術分野で既知である任意の化合物であってよい。こうしたラジカル開始剤の特定の例は、2,2'-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)又はアゾビス型の類似の化合物;ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、過安息香酸tert-ブチル、2-エチルヘキサン酸tert-ブチルペルオキシ又は類似の有機ペルオキシドである。これらのラジカル開始剤は、単独で使用してよく、又は2種以上の組合せで使用してもよい。ラジカル開始剤は、成分(A)及び成分(B)の100質量部当たり、0.1〜5質量部の量で使用されうる。連鎖移動剤を加えてもよい。連鎖移動剤は、2-メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を含有するポリジメチルシロキサン又はメルカプト型の類似の化合物;塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化ブチル、3-クロロプロピルトリメトキシシラン又は類似のハロゲン化化合物とすることができる。
【０５１９】
ビニル型のポリマーの製造では、重合後に、残りの未反応ビニルモノマーを、真空加熱条件下で除去することができる。
【０５２０】
化粧用製品の出発材料の混合物を調製しやすくするために、カルボシロキサンデンドリマーを含有するビニルポリマーの数平均分子量は、3000から2000000の間、好ましくは5000から800000の間の範囲内で選択することができる。それは、液体、ガム、ペースト、固体、粉末又は任意の他の形態であってよい。好ましい形態は、ディスパーションの希釈液、又は溶媒中粉末の希釈液から形成された溶液である。
【０５２１】
ビニルポリマーは、その分子側鎖内にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル型のポリマーの、液体(例えばシリコーン油、有機油、アルコール又は水)中ディスパーションとすることができる。
【０５２２】
シリコーン油は、2つの分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされたジメチルポリシロキサン、2つの分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされたメチルフェニルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、2つの分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされたメチル-3,3,3-トリフルオロプロピルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、又は類似の非反応性直鎖状シリコーン油、及び更にヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン又は類似の環状化合物とすることができる。非反応性シリコーン油に加えて、末端に、又は分子側鎖内に、シラノール基、アミノ基及びポリエーテル基等の官能基を含有する修飾ポリシロキサンを使用することができる。
【０５２３】
有機油は、イソドデカン、液状パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル;パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸2-オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ホホバ油、ガム油、ヒマワリ油、ダイズ油、ツバキ油、スクアラン、ヒマシ油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、モノオレイン酸ポリプロピレングリコール、2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール又は類似のグリコールエステル油;イソステアリン酸トリグリセリル、ヤシ油の脂肪酸のトリグリセリド又は多価アルコールエステルの類似の油;ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル又は類似のポリオキシアルキレンエーテルとすることができる。
【０５２４】
アルコールは、化粧用製品の出発材料との組合せによる使用に好適な任意の型であってよい。例えば、アルコールは、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール又は類似の低級アルコールであってよい。
【０５２５】
アルコールの溶液又はディスパーションは、粘度が、25℃で10〜109mPaの範囲内にあるようにすべきである。化粧用製品の官能使用特性を向上させるために、粘度が、100〜5×108mPa.sの範囲内にあるようにすべきである。
【０５２６】
溶液及びディスパーションは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニルポリマーを、シリコーン油、有機油、アルコール又は水と混合することによって容易に調製されうる。液体は、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーを重合させる工程において存在することができる。この事例では、残りの未反応ビニルモノマーは、大気圧又は減圧下で、溶液又はディスパーションを熱処理して完全に除去されるべきである。
【０５２７】
ディスパーションの場合、ビニル型のポリマーの分散度は、界面活性剤を添加することで改善されうる。
【０５２８】
こうした作用剤は、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、又はこれらの酸のナトリウム塩の陰イオン性界面活性剤;オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、牛脂-トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ油-トリメチルアンモニウムヒドロキシド、又は類似の陽イオン界面活性剤;ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンのソルビトールエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールトリメチルノナノールのエチレンオキシド付加物、及びポリエステル型の非イオン界面活性剤、並びに更に混合物とすることができる。
【０５２９】
加えて、溶媒及びディスパーションは、粉末の形態にある、化粧用製品での使用に好適な酸化鉄又は類似の顔料、及び更に酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、雲母、タルク又は類似の無機酸化物と合わせることができる。ディスパーション中で、ビニル型のポリマーの平均粒径は、0.001〜100ミクロン、好ましくは0.01〜50ミクロンの範囲内とすることができる。この理由は、推奨範囲外では、エマルションと混合された化粧用製品が、皮膚上若しくは手触りが十分良くなく、又は十分な延展性若しくは快適な感触が十分でないことになるためである。
【０５３０】
ディスパーション又は溶液の中に含有されるビニルポリマーは、濃度が、0.1質量%から95質量%、好ましくは5質量%から85質量%の範囲内とすることができる。しかし、混合物の取扱い及び調製を容易にするためには、範囲は好ましくは10質量%から75質量%とするべきである。
【０５３１】
好ましい一態様によれば、本発明における使用に好適なビニルポリマーは、特許出願EP0963751の実施例に記載されているポリマーのうちの1種とすることができる。
【０５３２】
好ましい一実施形態によれば、カルボシロキサンデンドリマーでグラフト化されたビニルポリマーは、
(A)1種又は複数のアクリレート又はメタクリレートモノマー0.1〜99質量部と、
(B)トリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーのアクリレート又はメタクリレートモノマー100〜0.1質量部と
の重合の生成物とすることができる。
【０５３３】
一実施形態によれば、少なくとも1種のカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーは、式:
【０５３４】
【化５１】
2015051957.tif 000057
【０５３５】
のうちの1つに相当するトリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むことができる。
【０５３６】
好ましい一態様によれば、本発明において使用される少なくとも1種のカルボシロキサンデンドリマー系単位を含有するビニルポリマーは、少なくとも1種のアクリル酸ブチルモノマーを含む。
【０５３７】
一実施形態によれば、ビニルポリマーはまた、少なくとも1種のフルオロ有機基を含んでよい。フルオロビニルポリマーは、特許出願WO03/045337の実施例に記載されているポリマーのうちの1種とすることができる。
【０５３８】
好ましい一実施形態によれば、本発明の意味でグラフトされたビニルポリマーは、好ましくは揮発性であって特にシリコーン油及び炭化水素系油、並びにそれらの混合物から選択される、油、又は油の混合物中へ移されてよい。
【０５３９】
特定の一実施形態によれば、本発明における使用に好適なシリコーン油は、シクロペンタシロキサンであってよい。
【０５４０】
特定の別の実施形態によれば、本発明における使用に好適な炭化水素系油は、イソドデカンであってよい。
【０５４１】
本発明における使用に特に好適でありうる、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位でグラフト化されたビニルポリマーは、Dow Corning社により名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220及びFA 4001 CM(TIB 4-230)で販売されているポリマーである。Dow Corning社により名称FA 4002 ID(TIB 4-202)及びFA 4001 CM(TIB 4-230)で販売されているポリマーが好ましくは使用される。
【０５４２】
好ましくは、本発明の化粧用組成物中で使用できる、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位でグラフト化されたビニルポリマーは、アクリレート/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマーであり、特にDow Corning社により名称Dow Corning FA 4002 ID Silicone Acrylateでイソドデカンとして販売されている製品である。
【０５４３】
好ましくは、少なくとも1種のカルボシロキサンデンドリマー誘導体を含むビニルポリマーは、パウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量が、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して0.1質量%から15質量%、更に良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から5質量%で存在することができる。
【０５４４】
(4)カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー
特定の一実施形態によれば、本発明の化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含む少なくとも1種のコポリマーを含んでよい。
【０５４５】
本特許出願では、表現「カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー」は、(a)1種又は複数のカルボン(酸又はエステル)モノマー、及び(b)1つ又は複数のポリジメチルシロキサン(PDMS)鎖から得るコポリマーを意味する。
【０５４６】
本特許出願では、用語「カルボン酸モノマー」は、カルボン酸モノマーと、カルボン酸エステルモノマーとの双方を意味する。したがって、モノマー(a)は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、それらのエステル、並びにそれらのモノマーの混合物から選択されてよい。挙げることができるエステルには、以下のモノマーがある:アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、イタコン酸エステル及び/又はクロトン酸エステル。本発明の好ましい一実施形態によれば、エステル形態にあるモノマーは、より詳細には、直鎖状又は分枝状の、好ましくはC1〜C24及び更に良好にはC1〜C22アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルから選択され、アルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、ステアリル、ブチル及び2-エチルヘキシル基、並びにそれらの混合物から選択される。
【０５４７】
したがって、本発明の特定の一実施形態によれば、コポリマーは、カルボキシレート基として、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにメチル、エチル、ステアリル、ブチル又はアクリル酸2-エチルヘキシル若しくはメタクリル酸2-エチルヘキシル、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1つの基を含む。
【０５４８】
本特許出願において、用語「ポリジメチルシロキサン」(オルガノポリシロキサンとしても知られ、PDMSと略記される)は、一般に許容されるものに従って、好適に官能化されたシランの重合及び/又は重縮合によって得られる、可変分子量の直鎖状構造の任意の有機ケイ素のポリマー又はオリゴマーであって、そのケイ素原子が酸素原子を介して一緒に連結している(シロキサン結合≡Si-O-Si≡)主な単位の繰り返しから本質的に成り、炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接連結しているトリメチル基を含むものを指す。本発明に従って使用されるコポリマーを得るために使用できるPDMS鎖は、少なくとも1つの重合性ラジカル基を含み、好ましくは鎖の末端のうちの少なくとも1つに位置しており、即ち、PDMSは、例えば、重合性ラジカル基を鎖の2つの末端上に、又は1つの重合性ラジカル基を鎖の1つの末端上に且つ1つのトリメチルシリル末端基を鎖の他の末端上に有することができる。ラジカル重合性基は、特にアクリル基又はメタクリル基、具体的には、CH2=CR1-CO-O-R2[式中、R1は、水素又はメチル基を表し、R2は、-CH2-、-(CH2)n-(式中、n=3、5、8又は10)、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-、又は-CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2-を表す]とすることができる。
【０５４９】
本発明の化粧用組成物中で使用されるコポリマーは、重合及びグラフト化の通常の方法に従って一般に得られ、例えば、(A)少なくとも1つの重合性ラジカル基(例えば、鎖の末端の1つにある、又は両端上にある)を含むPDMSと、(B)少なくとも1つのカルボン酸モノマーとのフリーラジカル重合によって得られ、それは例えば文献US-A-5061481及びUS-A-5219560に記載されている。
【０５５０】
得られたコポリマーは、一般に、分子量が、約3000〜200000であり、好ましくは約5000〜100000である。
【０５５１】
本発明の化粧用組成物中で使用されるコポリマーは、その天然の形態にあってよく、又はイソプロピルアルコール等の、2〜8個の炭素原子を含有する低級アルコール、又は揮発性シリコーン油(例えばシクロペンタシロキサン)等の油等の溶媒中に分散させた形態にあってよい。
【０５５２】
本発明の化粧用組成物中で使用できるコポリマーとして挙げることができるのは、例えば、ポリジメチルシロキサングラフトを含有するアクリル酸とアクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを含有するメタクリル酸ステアリルのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを含有するアクリル酸とメタクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを含有する、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリルのコポリマーである。本発明の化粧用組成物中で使用できるコポリマーとして具体的に挙げることができるのは、信越化学工業株式会社により名称KP-561(CTFA名:アクリレート/ジメチコン)、KP-541(そこでコポリマーはイソプロピルアルコール中60質量%で分散している)(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びイソプロピルアルコール)、及びKP-545(そこでコポリマーはシクロペンタシロキサン中30質量%で分散している)(CTFA名:アクリレート/ジメチコン及びシクロペンタシロキサン)である。本発明の好ましい一実施形態によれば、KP561が好ましくは使用され、このコポリマーは溶媒中に分散していないがワックス形態にあり、その融点は約30℃である。
【０５５３】
更に挙げることができるのは、ポリアクリル酸と、ジメチルポリシロキサンとの、イソドデカン中に溶解したグラフト化コポリマーであり、信越化学工業株式会社により名称KP-550で販売されている。
【０５５４】
好ましくは、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマーは、パウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量で、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、より良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から5.0質量%を範囲として存在することができる。
【０５５５】
(5)シリコーン樹脂
一実施形態の変形によれば、本発明のパウダー状化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1種のシリコーン樹脂を含んでよい。
【０５５６】
より一般には、用語「樹脂」は、その構造が三次元である化合物を意味する。「シリコーン樹脂」はまた、「シリコーン系樹脂」又は「シロキサン樹脂」としても知られる。したがって、本発明の目的では、ポリジメチルシロキサンは、シリコーン樹脂ではない。
【０５５７】
シリコーン樹脂(シロキサン樹脂としても知られる)の命名は、名称「MDTQ」で知られており、樹脂は、それが含んでいる種々のシロキサンモノマー単位の関数として説明されており、文字「MDTQ」のそれぞれは、単位のタイプを特徴付けている。
【０５５８】
文字「M」は、式R1R2R3SiO1/2の単官能単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中で1個のみの酸素原子に結合される。
【０５５９】
文字「D」は、二官能単位R1R2SiO2/2(式中、ケイ素原子は、2個の酸素原子に結合される)を意味する。
【０５６０】
文字「T」は、式R1SiO3/2の三官能単位を表す。
【０５６１】
こうした樹脂は、例えば、「Encyclopedia of Polymer Science and Engineering」、第15巻、John Wiley & Sons、ニューヨーク(1989年)、265〜270頁、並びにUS2676182、US3627851、US3772247、US5248739、又は代わりにUS5082706、US5319040、US5302685及びUS4935484に記載されている。
【０５６２】
前に定義した単位M、D及びTの中で、R、即ち、R1、R2及びR3は、1〜10個の炭素原子、フェニル基、フェニルアルキル基又はヒドロキシル基を含有する炭化水素系基(特にアルキル)を表す。
【０５６３】
最後に、文字「Q」は、四官能単位SiO4/2(式中、ケイ素原子は、4個の酸素原子に連結されており、それ自体が残りのポリマーに連結されている)を意味する。
【０５６４】
特性が異なる種々のシリコーン樹脂は、これらの異なる単位から得ることができ、これらのポリマーの特性は、モノマー(又は単位)のタイプ、R基の性質及び数、ポリマー鎖の長さ、分枝の程度及びペンダント鎖のサイズを関数として、多様である。
【０５６５】
本発明の化粧用組成物中で使用できるシリコーン樹脂として、例えば、MQタイプの、Tタイプの、又はMQTタイプのシリコーン樹脂がある。
【０５６６】
MQ樹脂
MQタイプのシリコーン樹脂の例として挙げることができるのは、式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ単位)(式中、x及びyは、50〜80を範囲とする整数であり、R1基は、前に定義した基を表し、好ましくは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基であり、好ましくはメチル基である)のアルキルシロキシシリケートである。トリメチルシロキシシリケートが好ましい。
【０５６７】
MQタイプのトリメチルシロキシシリケートタイプの固体シリコーン樹脂の例として挙げることができるのは、General Electric社により参照名SR1000で、Wacker社により参照名TMS 803で、又は信越化学工業株式会社により名称KF-7312Jで、又はDow Corning社により名称DC 749若しくはDC 593で販売されているものである。
【０５６８】
MQシロキシシリケート単位を含むシリコーン樹脂として更に挙げることができるのは、フェニルアルキルシロキシシリケート樹脂であり、例えばフェニルプロピルジメチルシロキシシリケート(General Electric社により販売されているSilshine 151)である。こうした樹脂の調製は、特に、特許US5817302に記載されている。
【０５６９】
樹脂T
これらの、挙げることができるタイプTのシリコーン樹脂の例には、式(RSiO3/2)x(単位T)(式中、xは、100超であり、R基は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基である)のポリシルセスキオキサンがあり、前記ポリシルセスキオキサンはまた、Si-OH末端基をおそらくは含む。ポリメチルシルセスキオキサンが好ましい。
【０５７０】
好ましく使用できるポリメチルシルセスキオキサン樹脂は、式中、Rがメチル基を表すものであり、例えば、
-  Wacker社により参照名Resin MKで販売されているもの、例えばBelsil PMS MK、即ちCH3SiO3/2繰り返し単位(単位T)を含むポリマーで、これはまた、(CH3)2SiO2/2単位(単位D)を1質量%まで含んでよく、平均分子量が約10000g/molである、又は
-  信越化学工業株式会社によって、参照名KR-220Lで販売されているもので、これは、式CH3SiO3/2の単位Tから構成されてSi-OH(シラノール)末端基を有しており、参照名KR-242Aで販売されているもので、これは、単位Tを98%、ジメチル単位Dを2%含みSi-OH末端基を有しており、又は代わりに参照名KR-251で販売されているもので、これは、単位Tを88%、ジメチル単位Dを12%含みSi-OH末端基を有する
がある。
【０５７１】
MQT樹脂
特に知られている、MQT単位を含む樹脂は、文献US5110890で挙げられているものである。
【０５７２】
MQTタイプの樹脂の好ましい形態は、MQT-プロピル(MQTPrとしても知られる)である。本発明の化粧用組成物中で使用できるこうした樹脂は、特に特許出願WO2005/075542に記載され調製される樹脂であり、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０５７３】
MQ-T-プロピル樹脂は、好ましくは、以下の単位:
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c、及び
(iv) (SiO4/2)d
(式中、
R1、R2及びR3は、それぞれ独立に、1〜10個の炭素原子を含有する炭化水素系基(特にアルキル)、フェニル基、フェニルアルキル基又はヒドロキシル基を表し、好ましくは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基又はフェニル基を表し、
aは、0.05から0.5の間であり、
bは、0から0.3の間であり、
cは、0超であり、
dは、0.05から0.6の間であり、
a+b+c+d=1であり、a、b、c及びdは、モル分率であり、
但し、シロキサン樹脂のR3基の40モル%超がプロピル基であることを条件とする)
を含む。
【０５７４】
好ましくは、シロキサン樹脂は、以下の単位:
(i) (R13SiO1/2)a
(iii) (R3SiO3/2)c、及び
(iv) (SiO4/2)d
(式中、
R1及びR3は、それぞれ独立に、1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、R1は、好ましくはメチル基であり、R3は、好ましくはプロピル基であり、
aは、0.05から0.5の間であり、好ましくは0.15から0.4の間であり、
cは、0超であり、好ましくは0.15から0.4の間であり、
dは、0.05から0.6の間であり、好ましくは、0.2から0.6の間であり、又は代わりに0.2から0.55の間であり、
a+b+c+d=1であり、a、b、c及びdは、モル分率であり、
但し、シロキサン樹脂のR3基の40モル%超がプロピル基であることを条件とする)
を含む。
【０５７５】
本発明に従って使用できるシロキサン樹脂は、
A)単位(R13SiO1/2)a及び(SiO4/2)d
(R1は、1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基を表し、
a及びdは、0超であり、
比a/dは、0.5から1.5の間である)
を少なくとも80mol%含むMQ樹脂と、
B)単位(R3SiO3/2)c
(R3は、1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基を表し、
cは、0超であり、
但し、R3基の少なくとも40モル%がプロピル基であることを条件とする)
を少なくとも80mol%含むT-プロピル樹脂と
の反応を含む方法を介して得ることができ、
そこで質量比A/Bは、95/5から15/85の間であり、質量比A/Bは好ましくは30/70である。
【０５７６】
有利には、質量比A/Bは、95/5から15/85の間である。好ましくは、比A/Bは、70/30以下である。これらの好ましい比は、沈殿物中のMQ樹脂の硬質粒子のパーコレーションの不存在に起因して、快適な沈殿物を生成することが証明されている。
【０５７７】
したがって、好ましくは、シリコーン樹脂は、
a)MQタイプの樹脂で、特に、(i)式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y[式中、x及びyは、50〜80の整数であり、R1基は、1〜10個の炭素原子を含有する炭化水素系基、フェニル基、フェニルアルキル基又はヒドロキシル基を表し、好ましくは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基であり、好ましくはメチル基である]のトリメチルシロキシシリケートであってよいアルキルシロキシシリケート、及び(ii)フェニルプロピルジメチルシロキシシリケート等のフェニルアルキルシロキシシリケート樹脂、から選択されるもの、及び/又は
b)Tタイプの樹脂で、特に、式(RSiO3/2)x(式中、xは、100超であり、R基は、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基であり、例えば、メチル基である)のポリシルセスキオキサン(前記ポリシルセスキオキサンはまた、Si-OH末端基をおそらくは含む)から選択されるもの、及び/又は
c)MQTタイプの樹脂、特にMQT-プロピルタイプの樹脂で、単位(i)(R13SiO1/2)a、(ii)(R22SiO2/2)b、(iii)(R3SiO3/2)c、及び(iv)(SiO4/2)d
(式中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に、炭化水素系基、特に1〜10個の炭素原子を含有するアルキル、フェニル基、フェニルアルキル基又はヒドロキシル基、好ましくは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基、又はフェニル基を表し、
aは、0.05から0.5の間であり、
bは、0から0.3の間であり、
cは、0超であり、
dは、0.05から0.6の間であり、
a+b+c+d=1であり、a、b、c及びdは、モル分率であり、
但し、シロキサン樹脂のR3基の40モル%超がプロピル基であることを条件とする)
を含むことができるもの
から成る群から選択される。
【０５７８】
Dow Corning 680 ID Fluid(ポリプロピルシルセスキオキサン72質量%とイソドデカン28質量%との混合物)として市販されているポリプロピルシルセスキオキサンが好ましい。
【０５７９】
好ましくは、シリコーン樹脂は、パウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量で、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、更に良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から5質量%を範囲として存在することができる。
【０５８０】
(6)ポリマー粒子の非水性ディスパーションの形態にある油分散性ポリマー
別の実施形態の変形によれば、本発明の化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、ポリマー粒子の、NADとしても知られる非水性ディスパーションの形態にある油分散性皮膜形成性ポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーを含んでよい。
【０５８１】
使用できる疎水性皮膜形成性ポリマーの非水性ディスパーションには、液状の油性相にある、グラフト化エチレン性ポリマーの、好ましくはアクリルポリマーの、粒子のディスパーションが挙げられ、
-  粒子の表面に、追加の安定剤の不存在下で分散されたエチレン性ポリマー粒子の形態にある(特に文献WO04/055081に記載されている)か、
-  又は、液状の脂肪相中に分散された、表面が安定化された粒子の形態にある。表面が安定化されたポリマー粒子のディスパーションは、文献EP-A-749747に記載のように製造することができる。ポリマー粒子は、詳細には、ブロックポリマー、グラフト化ポリマー及び/又はランダムポリマーであってよい安定剤の手段によって、単独で又は混合物として、表面が安定化されていてよい。液状の脂肪相にある皮膜形成性ポリマーのディスパーションは、安定剤の存在下で、特に文献EP-A-748746、EP-A-923928、及びEP-A-930060に記載されており、それらの内容は参照として本特許出願へ組み込む。
【０５８２】
有利には、前記粒子の表面に、追加の安定剤の不在下で分散された、エチレン性ポリマー粒子のディスパーションが使用される。
【０５８３】
より具体的に挙げることができるNADタイプのポリマーの例には、イソドデカン中のアクリルディスパーション、例えばChimex社により販売されているMexomer PAP(登録商標)[ピレン/イソプレンコポリマーを有するイソドデカン中ディスパーション(25%)であるアクリルコポリマー]がある。
【０５８４】
好ましくは、ポリマー粒子の非水性ディスパーションの形態にある油分散性ポリマーは、パウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量で、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、更に良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から10質量%を範囲として存在することができる。
【０５８５】
(7)非晶質オレフィンコポリマー及び制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーから選択されるオレフィンコポリマー
一実施形態の変形によれば、本発明の化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、非晶質オレフィンコポリマー及び制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーから選択される少なくとも1種のオレフィンコポリマーを含んでよい。
【０５８６】
オレフィンコポリマーという表現は、本出願の目的では、少なくとも1種のオレフィンと、前記オレフィンとは異なる別の追加のモノマーとの重合により形成された任意のコポリマーを意味すると理解される。
【０５８７】
オレフィンは、詳細には、エチレン性不飽和モノマーであってよい。
【０５８８】
オレフィンの例として挙げることができるのは、詳細には、1つ又は2つのエチレン不飽和を有する、2〜5個の炭素原子を有する、炭化水素モノマー、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン及びイソプレンである。
【０５８９】
非晶質オレフィンコポリマー
第1の実施形態によれば、オレフィンコポリマーは、少なくとも1種のオレフィンの重合により形成された非晶質コポリマーであってよい。
【０５９０】
非晶質コポリマーという表現は、結晶形態をもたないポリマーを意味すると理解される。非晶質コポリマーはまた、成膜性であり、即ちそれは皮膚へ適用している間に薄膜を形成することができる。
【０５９１】
非晶質オレフィンコポリマーは、詳細には、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、放射状、星形のコポリマー、又はそれらの混合形であってよい。
【０５９２】
こうした非晶質オレフィンコポリマーは、出願US-A-2002/005562及び特許US-A-5221534に記載されている。
【０５９３】
有利には、非晶質オレフィンコポリマーは、非晶質スチレンとオレフィンブロックとのコポリマーである。したがって、非晶質オレフィンコポリマーが、少なくとも1つのスチレンブロックを含んでいることが好ましい。
【０５９４】
非晶質オレフィンコポリマーは、好ましくは、モノマーを重合した後に残っているエチレン性不飽和を減らすために水素化される。
【０５９５】
詳細には、非晶質オレフィンコポリマーは、スチレンブロックを有し、且つエチレン/C3〜C4アルキレンブロックを有する、任意選択で水素化されたコポリマーである。
【０５９６】
好ましくは水素化された、ジブロックコポリマーとして挙げることができるのは、スチレン-エチレン/プロピレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエンコポリマー、スチレン/イソプレンコポリマー及びスチレン/ブタジエンコポリマーである。ジブロックコポリマーは、具体的には、Kraton Polymers社により名称Kraton(登録商標)G1701E、Kraton(登録商標)G1701EU及びKraton(登録商標)G1657Mで販売されている。
【０５９７】
好ましくは水素化された、トリブロックコポリマーとして挙げることができるのは、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエン-スチレンコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンコポリマー、及びスチレン-ブタジエン-スチレンコポリマーである。トリブロックポリマーは、具体的には、Kraton Polymers社により名称Kraton(登録商標)G1650、Kraton(登録商標)G1652、Kraton(登録商標)D1101、Kraton(登録商標)D1102、Kraton(登録商標)D1160で販売されている。
【０５９８】
水素化されたスチレン-ブチレン/エチレン-スチレントリブロックコポリマーと、水素化されたエチレン-プロピレン-スチレン星形コポリマーとの混合物を使用することも可能であり、こうした混合物は、具体的にはイソドデカンである。こうした混合物は、例えば、PENRECO社により商品名VERSAGEL(登録商標)M5960及びVERSAGEL(登録商標)M5670で販売されている。
【０５９９】
有利には、上記のようなジブロックコポリマー、特定するとスチレン-エチレン/プロピレンジブロックコポリマーは、非晶質オレフィンコポリマーとして使用される。
【０６００】
非晶質オレフィンコポリマーが、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマー、スチレン-エチレン/ブチレンジブロックコポリマー、スチレン-エチレン/イソプレン-スチレントリブロックコポリマー、スチレン-エチレン/イソプレンジブロックコポリマー、又はそれらの混合物から成る群から選択されることが好ましい。
【０６０１】
制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマー
第2の実施形態によれば、オレフィンコポリマーは、制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーである。
【０６０２】
本発明のパウダー状化粧用組成物中に使用される制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーは、任意のオレフィンコポリマー、つまりオレフィン単位のみを含有するコポリマーであってよく、制御された適度な結晶化の性質(言わば、結晶化度が最大で50%に等しく、好ましくは5〜40%を範囲とし、更に良好には10〜35%を範囲とする)を有する。
【０６０３】
これらのコポリマーは、一般にエラストマー又はプラストマーであり、且つ任意の既知の方法によって、特にフリーラジカル経路を介して、チーグラー-ナッタ触媒作用又はメタロセン触媒作用によって合成されうる。こうしたポリマーは、詳細には出願EP-A-1034776に記載されている。
【０６０４】
本発明の化粧用組成物中で使用できる制御された適度な結晶化を伴う第1のクラスのオレフィンコポリマーは、直鎖状又は分枝状のα-オレフィンの、特定するとC2〜C16及び更に良好にはC2〜C12のα-オレフィンの、コポリマーでありうる。好ましくは、これらのコポリマーは、ビポリマー又はターポリマーであり、最も特定するとビポリマーである。
【０６０５】
本発明の化粧用組成物のために推奨されるビポリマーの中で挙げることができるのは、エチレンと、C4〜C16好ましくはC4〜C12α-オレフィンとのビポリマー、及びプロピレンと、C4〜C16好ましくはC4〜C12α-オレフィンとのビポリマーである。更に好ましくは、α-オレフィンは、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセン、3-メチル-1-ペンテン及び4-メチル-1-ペンテンから選択される。
【０６０６】
これらのモノマーの中で、1-ブテン及び1-オクテンが、とりわけ好ましい。
【０６０７】
推奨されるビポリマーは、結晶化度が10〜35%を範囲とするエラストマーである。
【０６０８】
これらのビポリマーは、好ましくはメタロセン触媒作用によって合成される。
【０６０９】
こうしたビポリマーは、DOW CHEMICAL社により商品名「AFFINITY」(プラストマー)で、及びDupont de Nemours社により名称「ENGAGE」(エラストマー)で市販されている。
【０６１０】
エチレン-ブテンビポリマーは、EXXON社により商品名「EXACT RESINS」で、及びELENAC社により商品名「LUFLEXEN」で市販されている。
【０６１１】
ターポリマーの中で挙げることができるのは、エチレンと、プロピレンと、C4〜C16好ましくはC4〜C12α-オレフィンとのターポリマーである。
【０６１２】
これらのターポリマー中で、C4〜C16α-オレフィンの含量は、上に示した通りであり、好ましいα-オレフィンは、ブテン、ヘキセン及びオクテンである。
【０６１３】
出願EP-A-1034776に記載されている好ましいコポリマーは、具体的にはエチレン/オクテンコポリマーであり、Dupont de Nemours社により参照名「Engage 8400」で販売されている。
【０６１４】
本発明に好適な制御された適度な結晶化を伴う第2のクラスのオレフィンコポリマーは、エチレン又はプロピレンと、シクロオレフィンとのコポリマー、詳細にはビポリマーである。
【０６１５】
一般に、コポリマーのシクロオレフィン含量は、20mol%未満である。
【０６１６】
使用できるシクロオレフィンの中で挙げることができるのは、シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクタジエン、ノルボルネン、ジメタノ-オクタヒドロナフタレン(DMON)、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン及び4-ビニルシクロヘキセンである。
【０６１７】
このクラスの推奨されるコポリマーは、エチレンとノルボルネンとのコポリマーである。これらのコポリマーのノルボルネン含量は、求められる結晶性質を呈するために一般に18mol%未満であり、且つこれらのコポリマーは、メタロセン触媒作用によって合成される。
【０６１８】
適当なエチレン/ノルボルネンコポリマーは、三井石油化学株式会社又は三井石化株式会社により商品名「Apel」で、及びHOECHST-CELANESE社により商品名「TOPAS」で市販されている。
【０６１９】
推奨される他のエチレン/シクロオレフィンコポリマーは、シクロオレフィン含量が少なく、一般に20mol%未満である、エチレン/シクロブテンビポリマーとエチレン/シクロヘキセンビポリマーである。
【０６２０】
本発明に好適な第3のクラスのオレフィンコポリマーは、モノオレフィンと、ジエン等の1つ又は複数のエチレン結合を有するモノマーとのコポリマーから、例えば、エチレン/ブタジエン、プロピレン/ブタジエン、エチレン/イソプレン及びプロピレン/イソプレンのビポリマー、及びエチレン/プロピレ/ンジエンターポリマーから成り、これもまた、メタロセン合成によっても得られる。
【０６２１】
制御された結晶化を伴うコポリマー中の「エチレン」又は「ジエン」単位の比率は、一般に3〜20mol%の範囲内にある。
【０６２２】
好ましい一実施形態によれば、制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーは、エチレン/オクテンコポリマー、及びエチレン/ノルボルネンコポリマーから選択される。
【０６２３】
好ましい一実施形態によれば、オレフィンコポリマーは、詳細には、パウダー状化粧用組成物の有機相を濃厚にする又はゲル化することが可能なポリマー性ゲル化剤とすることができる。
【０６２４】
好ましくは、非晶質オレフィンコポリマー及び制御された適度な結晶化を伴うオレフィンコポリマーから選択されるオレフィンコポリマーは、パウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量で、パウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、より良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から5.0質量%を範囲として存在することができる。
【０６２５】
(8)数平均分子量が10000g/mol以下である炭化水素系樹脂
一実施形態の変形によれば、本発明の化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、少なくとも1種の炭化水素樹脂を含み、その数平均分子量は、10000g/mol以下であり、特に250〜5000g/molを範囲とし、更に良好には2000g/mo以下であり、特に250〜2000g/molを範囲とする。
【０６２６】
数平均分子量(Mn)は、ゲル透過液体クロマトグラフィー(THF溶媒、直鎖状ポリスチレン標準液によって作成された検量線、屈折率検出器)によって求められる。
【０６２７】
本発明の化粧用組成物中で使用される上記の炭化水素系樹脂は、有利には、粘着付与樹脂である。こうした樹脂は、特に、Handbook of Pressure Sensitive Adhesive、Donatas Satas編集、第3版、1989年、609〜619頁に記載されている。
【０６２８】
上記の炭化水素系樹脂が、インデン炭化水素系樹脂から選択されることが好ましい。
【０６２９】
より好ましくは、炭化水素系樹脂は、それらが含んでいるモノマーのタイプに応じて、以下のように分類できる低分子量のポリマーから選択される:
-  インデン炭化水素系樹脂、好ましくは例えば、主な比率のインデンモノマーと、スチレン、メチルインデン及びメチルスチレン並びにそれらの混合物から選択される少ない比率のモノマーとの重合から誘導される樹脂。
【０６３０】
これらの樹脂は、任意選択で水素化されてよい。これらの樹脂は、290〜1150g/molを範囲とする分子量を有することができる。
【０６３１】
挙げることができるインデン樹脂の例には、
-  Exxon Chemicals社により参照名Escorez 7105で、Neville Chemical社によりNevchem 100及びNevex 100で、Sartomer社によりNorsolene S105で、Hercules社によりPicco 6100で、並びにResinall Corp.社によりResinallで販売されているもの、又はEastman Chemical社により名称「Regalite」で販売されている水素化インデン/メチルスチレン/スチレンコポリマー、具体的にはRegalite R1100、Regalite R1090、Regalite R7100、Regalite R1010 Hydrocarbon Resin及びRegalite R1125 Hydrocarbon Resin;
-  脂肪族ペンタジエン樹脂、例えば、1,3-ペンタンジエン(トランス-又はシス-ピペリレン)のモノマーと、イソプレン、ブテン、2-メチル-2-ブテン、ペンテン及び1,4-ペンタンジエン、並びにそれらの混合物から選択される少ないモノマーとの多数の重合から誘導されるもの。これらの樹脂は、分子量が、1000〜2500g/molの範囲とすることができる。こうした1,3-ペンタンジエン樹脂は、例えばEastman Chemical社により参照名Piccotac 95で、Neville Chemical社によりNevtac 100で、又はGoodyear社によりWingtack 95で販売されている;
-  ペンタンジエンとインデンとの混合樹脂、これは、上記のもの等の、ペンタンジエンモノマーとインデンモノマーとの混合物の重合から誘導され、例えばExxon Chemicals社により参照名Escorez 2101で、Neville Chemical社によりNevpene 9500で、Hercules社によりHercotac 1148で、Sartomer社によりNorsolene A 100で、及びGoodyear社によりWingtack 86、Wingtack Extra及びWingtack Plusで販売されている樹脂;
-  シクロペンタンジエン二量体のジエン樹脂、例えば、インデン及びスチレンから選択される第1のモノマーと、ジシクロペンタンジエン、メチルジシクロペンタンジエン等のシクロペンタンジエン二量体、及び他のペンタジエン二量体、並びにそれらの混合物から選択される第2のモノマーとの重合から誘導されるもの。これらの樹脂は、一般に、分子量が500〜800g/molを範囲としており、例えば、Arizona Chemical Co.社により参照名Betaprene BR 100で、Neville Chemical社によりNeville LX-685-125及びNeville LX-1000で、Hercules社によりPiccodiene 2215で、Lawter社によりPetro-Rez 200で、又はResinall Corp.社によりResinall 760で販売されている;
-  イソプレン二量体のジエン樹脂、例えばα-ピネン、β-ピネン及びリモネン、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーの重合から誘導されるテルペン系樹脂。これらの樹脂は、分子量が、300〜2000g/molを範囲とすることができる。こうした樹脂は、Hercules社により名称Piccolyte A115及びS125で、又はArizona Chemical Co.社により名称Zonarez 7100若しくはZonatac 105 Liteで販売されている
がある。
【０６３２】
更に挙げることができるのは、修飾された特定の樹脂、例えば水素化された樹脂、例えばEastman Chemical社により販売されている名称Eastotac C6〜C20 Polyolefinで販売されているもの、Exxon Chemicals社による参照名Escorez 5300、又はNeville Chemical社により販売されている樹脂Nevillac Hard若しくはNevroz、Hercules社により販売されている樹脂Piccofyn A-100、Piccotex 100若しくはPiccovar AP25、又はSchenectady Chemical Co.社により販売されている樹脂SP-553である。
【０６３３】
好ましい一実施形態によれば、炭化水素系樹脂は、インデン炭化水素系樹脂、脂肪族ペンタジエン樹脂、ペンタンジエンとインデンとの混合樹脂、シクロペンタンジエン二量体のジエン樹脂、及びイソプレン二量体のジエン樹脂、又はそれらの混合物から選択される。
【０６３４】
好ましくは、本発明のパウダー状化粧用組成物は、前述した炭化水素系樹脂、特にインデン炭化水素系樹脂、及び脂肪族ペンタジエン樹脂、又はそれらの混合物から選択される少なくとも1種の化合物を含む。好ましい一実施形態によれば、炭化水素系樹脂は、インデン炭化水素系樹脂から選択される。
【０６３５】
好ましい一実施形態によれば、樹脂は、インデン/メチルスチレン/水素化スチレンコポリマーから選択される。
【０６３６】
具体的には、使用できるのは、インデン/メチルスチレン/水素化スチレンコポリマー、例えば、Eastman Chemical社により名称Regaliteで販売されているもの、例えばRegalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R 1010 Hydrocarbon Resin及びRegalite R 1125 Hydrocarbon Resinである。
【０６３７】
好ましくは、数平均分子量が10000g/mol以下である炭化水素系樹脂は、本発明のパウダー状化粧用組成物中に、活性物質含量で、本発明のパウダー状化粧用組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、更に良好には0.5質量%から10質量%、更により良好には1.0質量%から5質量%を範囲として存在することができる。
【０６３８】
好ましい一実施形態によれば、本発明の化粧用組成物は、皮膜形成性ポリマーとして、好ましくはMQ樹脂から選択される、少なくとも1種のシリコーン樹脂を含んでよい。
【０６３９】
一実施形態では、本発明のパウダー状化粧品組成物は、無水組成物である。本明細書で使用する場合、用語「無水組成物」は、水を2質量%以下、例えば水を0.5%以下含む組成物、及び例えば水がない組成物を意味し、そこで、水は、本発明のパウダー状化粧用組成物の調製中には添加されないが、混合した成分によって付与された残留水に相当する。
【０６４０】
[調製]
本発明のパウダー状化粧用組成物は、粉体相の成分(第1のフィラー及び第2のフィラー等)を混合する工程と、次いで皮膜形成性ポリマー、及び必要に応じて液状の脂肪相を、撹拌しながら加える工程と、混合物をその後粉砕し、篩過し、次いで必要に応じて皿に注ぎ圧縮する工程とによって、調製することができる。
【０６４１】
本発明のパウダー状化粧用組成物は、コンパクトパウダーの形態で提供することができる。
【０６４２】
粉体相と皮膜形成性ポリマーと(存在する場合、脂肪相と)の粉砕して篩過した混合物は、圧縮機を用いて、例えば0.5MPa〜10MPaを範囲とする圧力を加えることによって、圧縮することができる。本発明の一実施形態では、粉体相と脂肪相との粉砕して篩過した混合物は、1MPa〜5MPaを範囲とする圧力を加えることによって圧縮することができる。
【０６４３】
上記の圧縮方法が必要ではない場合、本発明のパウダー状化粧用組成物は、ルースパウダーの形態で提供することができる。
【０６４４】
本発明のパウダー状化粧用組成物は、種々のパウダー状化粧用製品として、例えばメイクアップ製品、とりわけパウダー状ファンデーションとして、使用することができる。
【０６４５】
[化粧方法]
別の態様では、本発明はまた、化粧方法にも関し、皮膚、特に顔及び/又はまぶたへ、本発明のパウダー状化粧用組成物を適用する工程を含む。化粧方法は、皮膚を、好ましくは顔の皮膚及び/又はまぶたの皮膚を、メイクアップする及び/又はケアする工程を、好ましくは含む。
【０６４６】
本発明の化粧方法で使用されるパウダー状化粧用組成物は、好ましくはリーブインタイプである。用語「リーブイン」は、適用直後に洗い落とす又は除去することを意図していない組成物を意味する。
【０６４７】
本発明の化粧方法は、永続的な化粧効果、例えば永続的なマット効果及び/又は色保持効果、並びに良好なメイクアップの仕上がりをもたらすことができる。したがって、例えば、皮膚上の、詳細には顔の、赤み、しみ、毛穴及びしわ等の皮膚の欠陥は、長時間にわたり覆い隠されうる。そのため、本発明の化粧方法によって形成された化粧薄膜は、例えば夏の間の、暑い及び/又は湿潤な条件下でも、時が経っても皮膚上の滞留力が良好でありうる。
【０６４８】
更に、本発明の化粧方法、又は本発明のパウダー状化粧用組成物はまた、良好な使用感、質感、延展性、皮脂への耐性、汗への耐性等も付与することができる。
【実施例】
【０６４９】
本発明を、実施例によって、より詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【０６５０】
(実施例1〜3及び参照例1〜3)
［調製］
表1に示す、以下の、実施例1〜3及び参照例1〜3の組成物を、表1に示す成分を混合して調製した。表1に示す成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。
【０６５１】
【表１Ａ】
2015051957.tif 000058
【０６５２】
【表１Ｂ】
2015051957.tif 000059
【０６５３】
[評価]
(マット評価)
実施例1〜3と参照例1〜3とによるパウダー状化粧用組成物(ファンデーション)を、光沢の強度の点でパネリストが比較し、これは、実施例1〜3及び参照例1〜3によるパウダー状化粧用組成物を各パネリストの顔の半分へ適用するという条件下で行った。
【０６５４】
次いで、適用済みの顔の半分の光沢(顔の上の反射光)を、適用直後(T0)及び適用後180分(T180)に、旋光分析カメラで測定した。T0とT180との光沢の差を、マット値として測定し、実施例1によるパウダー状化粧用組成物の光沢の差を1に設定するという条件下で、相対的に比較した。結果を表2に示す。
【０６５５】
【表２】
2015051957.tif 000060
【０６５６】
マット値が小さいほど、マット効果が長く続いたことになる。表2に示す結果は、実施例1によるパウダー状化粧用組成物が、参照例1〜3によるものよりもマット効果が長く続いたことを示している。
【０６５７】
(色の変化の評価)
実施例1と参照例1〜3とによるパウダー状化粧用組成物(ファンデーション)を、色の変化の点でパネリストが比較し、これは、実施例1及び参照例1〜3によるパウダー状化粧用組成物を各パネリストの顔の半分へ適用するという条件下で行った。
【０６５８】
次に、適用済みの顔の半分の画像を、適用直後(T0)及び適用後の所定の時間(３時間後：T180)にカメラで測定した。測定した色の画像のピクセルデータ(R/G/B)を、Labカラーシステムで色値(L/a/b)へ転換した。T0とT180との色値の差(ΔE)を、色の変化の値として求め、実施例1によるパウダー状化粧用組成物の色の変化の差を1に設定するという条件下で、相対的に比較した。結果を表3に示す。
【０６５９】
【表３】
2015051957.tif 000061
【０６６０】
色の変化値が小さいほど、メイクアップ効果が長く続いたことになる。表3に示す結果は、実施例1によるパウダー状化粧用組成物が、参照例1〜3によるものよりもメイクアップ効果が長く続いたことを示している。
【０６６１】
(官能評価)
実施例1と参照例3とによるパウダー状化粧用組成物を、化粧効果の3時間及び6時間の永続性(毛穴及びしわを永続的に隠すこと及び被覆すること)の点でパネリストが比較し、それは、実施例1によるパウダー状化粧用組成物を各パネリストの顔の半分に、且つ参照例3よるパウダー状化粧用組成物を各パネリストの顔の他の半分に適用し、顔の各半分に適用するパウダー状化粧用組成物は同量であるという条件下で行った。パネリストの全員が、実施例1によるパウダー状化粧用組成物が、参照例3によるパウダー状化粧用組成物よりもメイクアップが良好であったと報告し、パネリストの80%超が、実施例1によるパウダー状化粧用組成物のほうが化粧効果の永続性が良好であったと報告した。
【０６６２】
更に、実施例1によるパウダー状化粧用組成物を、シンガポールで、パネリストの家での1週間にわたる使用試験に供した(n=106)。パネリストは、組成物の質感を、5段階のスケール(+2=そう思う、+1=ややそう思う、0=そう思うことも思わないこともない、-1=ややそう思わない、-2=そう思わない)に基づいて評価した。その結果、パネリストの97.2%がポジティブな印象(+2及び+1)をもって回答した。
【０６６３】
(実施例4〜18)
[調製]
表4〜7に示す実施例1〜18による以下の組成物を、表中に示す成分を混合して調製した。成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。実施例4〜18によるパウダー状化粧用組成物は、永続的な化粧効果、例えば永続的なマット効果及び/又は色保持効果、並びに良好なメイクアップの仕上がり及び良好な質感を付与している。
【０６６４】
【表４Ａ】
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【０６６５】
【表４Ｂ】
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【０６６６】
【表５Ａ】
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【０６６７】
【表５Ｂ】
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【０６６８】
【表６Ａ】
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【０６６９】
【表６Ｂ】
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【０６７０】
【表７Ａ】
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【０６７１】
【表７Ｂ】
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【外国語明細書】
2015051957000001.pdf