(57)【要約】【課題】加工性、初期濡れ性に優れた吸水性樹脂組成物を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂１００質量部に対して吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜５０質量部、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体１０〜８０質量部および結晶核剤０．１〜１．０質量部を含んでなる吸水性樹脂組成物。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部、
（Ｂ）吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜５０質量部、
（Ｃ）エチレン（メタ）アクリル酸共重合体１０〜８０質量部、及び
（Ｄ）結晶核剤０．１〜１．０質量部、
を含んでなる吸水性樹脂組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂がポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選ばれた少なくとも１種のポリオレフィン樹脂である請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項３】
前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させて得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物である請求項１または２に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項４】
前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が、１０〜４０［ｇ／ｇ］である請求項１〜３のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項５】
結晶核剤が１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールからなる群より選ばれた少なくとも１種のソルビトール系造核剤である請求項１〜４のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濡れ性に優れた吸水性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、安価なオレフィン系樹脂が種々の形態に加工されて広く使用されている。しかし、オレフィン系樹脂は本来疎水性材料であるため、静電気防止性や表面印刷性、濡れ性を向上させる必要があった。そのために例えばポリオレフィンの成形体の表面を薬剤などで化学的に処理する方法、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの手法で成形体表面を酸化処理する方法、といった種々の方法が試みられてきている。しかしこれらの方法では、特殊な装置が必要である上に、表面の濡れ性改善による塗装性や接着性の改良効果が必ずしも十分ではなかった。
【０００３】
また、親水性付与の効果を永続させるために、種々の親水性樹脂をポリオレフィン系樹脂に混合して、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等にて溶融混練した後、ペレット等に成型した組成物が提案されている。その際に使用される親水性樹脂としては、例えば熱可塑性を有するポリエチレンオキシドに代表される水溶性樹脂が提案されている（特許文献１）。しかし、繰り返し使用した際に水溶性成分が流出してしまい、その効果が永続しないこともあった。そのため、水分保持に優れた吸水性樹脂を用いることも提案されている。例えば、ポリアルキレンキシドをポリイソシアネートで変性した熱可塑性吸水性樹脂と、ポリオレフィン樹脂と、融点が２００℃未満のポリアミドまたはポリオキシメチレンを混合する方法が提案されている（特許文献２）。さらに、加工性を向上させるためにポリアミドまたはポリオキシメチレンの代わりにエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を用いる方法も提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２５５４１号公報
【特許文献２】特開平１−１６３２２９号公報
【特許文献３】特開平７−１７３３８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献２、３に記載の方法において得られる吸水性樹脂組成物は、親水性の効果は長続きするが、初期の吸水性、濡れ性が低く、効果の発現に時間を要する課題があった。初期の吸水速度を上げるためには、熱可塑性吸水性樹脂の添加量を増加させることが有効となるが、添加量の増加に伴い、組成物自身の溶融粘度が上昇し加工特性の悪化や、最大吸水時の寸法変化が大きくなる等の課題があった。
【０００６】
本発明の目的は、熱可塑性吸水性樹脂の添加量を増加させることなく、初期の濡れ性に優れ、かつ加工特性にも優れた吸水性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂と吸水性ポリアルキレンオキシド変性物とエチレン（メタ）アクリル酸共重合体と結晶核剤とを含んでなる吸水性樹脂組成物が、初期の濡れ性、及び加工特性に優れることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部、
（Ｂ）吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜５０質量部、
（Ｃ）エチレン（メタ）アクリル酸共重合体１０〜８０質量部、及び
（Ｄ）結晶核剤０．１〜１．０質量部、
を含んでなる吸水性樹脂組成物。
項２．
前記熱可塑性樹脂がポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選ばれた少なくとも１種のポリオレフィン樹脂である項１に記載の吸水性樹脂組成物。
項３．
前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させて得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物である項１または２に記載の吸水性樹脂組成物。
項３ａ．
前記ポリアルキレンオキシド化合物が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、項３に記載の吸水性樹脂組成物。
項３ｂ．
前記ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，９−ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種である、項３又は３ａに記載の吸水性樹脂組成物。
項３ｃ．
前記ジイソシアネート化合物が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、および２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種である、項３、３ａ又は３ｂに記載の吸水性樹脂組成物。
項４．
前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が、１０〜４０［ｇ／ｇ］である項１、２、３、３ａ、３ｂ又は３ｃのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
項５．
結晶核剤が１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールからなる群より選ばれた少なくとも１種のソルビトール系造核剤である項１、２、３、３ａ、３ｂ、３ｃ又は４のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸水性樹脂組成物は、従来の吸水性樹脂組成物に比べて、初期の濡れ性、及び加工特性に優れている。これは、本発明の吸水性樹脂組成物は結晶核剤を含んでいるため、熱可塑性樹脂が溶融冷却時に結晶化する際の結晶成長が抑制されて結晶が小さくなる一方、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融冷却時には結晶化が妨げられず結晶が成長することから、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂との相溶性も向上するためであると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】製造例１で得た吸水性ポリアルキレンオキシド変性物、実施例１で得た吸水性樹脂組成物、比較例１で得た吸水性樹脂組成物、およびポリプロピレンの各樹脂の溶融粘度の測定結果を示すグラフである。
【図２】実施例１で得た吸水性樹脂組成物における水滴下直後の初期濡れ性の評価結果を示す写真である。
【図３】実施例１で得た吸水性樹脂組成物における水滴下１分後の初期濡れ性の評価結果を示す写真である。
【図４】比較例１で得た吸水性樹脂組成物における水滴下直後の初期濡れ性の評価結果を示す写真である。
【図５】比較例１で得た吸水性樹脂組成物における水滴下６０分後の初期濡れ性の評価結果を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の吸水性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と吸水性ポリアルキレンオキシド変性物とエチレン（メタ）アクリル酸共重合体と結晶核剤とを含んでなる。より詳細には、熱可塑性樹脂１００質量部に対して吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜５０質量部、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体１０〜８０質量部および結晶核剤０．１〜１．０質量部を含んでなる。
【００１２】
本発明にかかる吸水性樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂としては特に制限されるものではないが、ポリオレフィン樹脂が安価で構造、物性がバラエティに富み、リサイクル性に富むことより、特に好適に用いられる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、およびそれらの共重合体（例えばエチレン−プロピレン共重合体等）が好ましく、ポリエチレンおよびポリプロピレンがより好ましく、ポリプロピレンがさらに好ましい。ポリプロピレンとしては、１，０００〜２，０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するポリプロピレンがより好ましく、１，０００〜１，５００ｇ／１０分のメルトフローレートを有するポリプロピレンがさらに好ましい。また、せん断速度２００［ｃｍ−１］での溶融粘度が２０〜３０［Ｐａ・ｓ］のポリプロピレンが好ましい。ポリエチレンとしては、５〜１５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するポリエチレンが好ましい。また、せん断速度２００［ｃｍ−１］での溶融粘度が２００〜４００［Ｐａ・ｓ］のポリプロピレンが好ましい。メルトフローレートの測定は、試験機械はJIS K6760で定められた押出し形プラストメータを用い、測定方法はJIS K7210で規定された方法を用いる。
【００１３】
なお、熱可塑性樹脂（好ましくはポリオレフィン樹脂）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
本発明にかかる吸水性樹脂組成物に用いられる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物としては、例えば、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させて得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変成物が好ましい。このようなポリアルキレンオキシド変成物は熱可塑性樹脂に対する相溶性がポリアルキレンオキシド等の水溶性樹脂に比べて良好である。
【００１５】
前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体等を例示できる。中でもポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体が好ましい。ポリアルキレンオキシド化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ここでの「／」は各オキシドの共重合体であることを示すため用いた記号である。例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体を表す。
【００１６】
また、前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、エチレンオキシド基を９０質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、エチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。エチレンオキシド基が９０質量％以上の場合、得られる吸水性樹脂組成物の初期濡れ性が一層向上し好ましい。
【００１７】
また、前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、数平均分子量５，０００〜５０，０００のポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、数平均分子量１０，０００〜３０，０００のポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。数平均分子量が５，０００以上のポリアルキレンオキシド化合物を使用した場合、得られる吸水性樹脂組成物の吸水能がより高くなり得、好ましい。また、数平均分子量が５０，０００以下のポリアルキレンオキシド化合物を使用した場合、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変成物の溶融粘度が高くなりすぎず、熱可塑性樹脂との相溶性がより一層良好となり得、ひいては初期濡れ性が良好となり好ましい。これらポリアルキレンオキシド化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
前記ジオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，９−ノナンジオール等が例示できる。これらのジオール化合物の中でも、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能に優れる観点、水溶性成分の溶出を制御する観点、安定性に優れる観点から、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールが好適に用いられる。これらのジオール化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
前記ジオール化合物の使用割合は、前記ポリアルキレンオキシド化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２．５モル、より好ましくは１．０〜２．０モルである。ジオール化合物の使用割合が０．８モル以上の場合、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を含む吸水性樹脂組成物の吸水能が好ましく向上し得る。また、ジオール化合物の使用割合が２．５モル以下の場合、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を含む吸水性樹脂組成物の初期濡れ性が好ましく向上し得る。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００２０】
前記ジイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個有する化合物であれば特に限定されず、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、および、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、熱可塑性樹脂との相溶性の観点、水溶性成分の溶出を制御する観点および安定性に優れる観点から、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好適に用いられる。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
前記ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物のそれぞれの使用割合は、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比［Ｒ値＝（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）］が、好ましくは０．７〜１．２、より好ましくは０．８〜１．０５の範囲にあるように決定される。Ｒ値が０．７以上の場合、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を含む吸水性樹脂組成物の吸水能が好ましく向上し得る。また、Ｒ値が１．２以下の場合、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が高くなりすぎず、熱可塑性樹脂との相溶性が良好となり、初期濡れ性が好ましく向上し得る。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができ、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基のモル数はこれを２倍したものに等しい。
【００２２】
ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応
させる方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、これらをトルエン、キ
シレン、又はジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解あるいは分散させて反応させる方
法；粉末状または固体状で両者を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法等が挙げられる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。この場合、前記反応の温度としては、７０〜２１０℃であることが好ましい。
【００２３】
また、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応を促進させる観点から、反応系内に、触媒を添加してもよい。例えば、触媒として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸スズ、トリエチレンジアミン等を適当量添加することができる。
【００２４】
このような方法により、ポリアルキレンオキシド化合物とジオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させて、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。このような方法によれば、ポリアルキレンオキシド変性物は、通常、例えばペレット、シート、又はフィルム等の形態で得られる。また、これらを粉砕機等により微細に粉砕してもよく、粉砕することにより容易に水に溶解させることも可能である。粉砕機としては特に限定されないが、例えば、微粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、アトマイザー、ピンミル、ジェットミル、パルペライザー等が挙げられる。なお、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本明細書において、本発明にかかる吸水性樹脂組成物、並びに当該樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物、及びエチレン（メタ）アクリル酸共重合体の溶融粘度は、キャピラリーレオメータ（測定条件：１９０℃、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのダイを使用）にてせん断速度を５０〜３０００［ｃｍ−１］まで連続して変化させて測定した値である。特に、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を一般的な押出機加工に用いる際には、通常、せん断速度２００［ｃｍ−１］程度のせん断力がかかることが多いため、上記測定条件下におけるせん断速度２００［ｃｍ−１］での測定値を指標とすることが好ましい。
【００２６】
吸水性ポリアルキレンオキシド変性物については、せん断速度２００［ｃｍ−１］での溶融粘度が１００〜１０００［Ｐａ・ｓ］であることが好ましく、１５０〜５００[Ｐａ・ｓ]であることがより好ましい。当該溶融粘度が１００［Ｐａ・ｓ］以上の場合、得られる吸水性樹脂組成物の吸水能が好ましく向上し得る。当該溶融粘度が１０００［Ｐａ・ｓ］以下の場合、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂との相溶性が好ましく向上し、得られる吸水性樹脂組成物の初期濡れ性も好ましく向上し得る。
【００２７】
また、本発明にかかる吸水性樹脂組成物に用いられる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は、好ましくは１０〜４０［ｇ／ｇ］であり、より好ましくは１５〜３５［ｇ／ｇ］である。吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が１０［ｇ／ｇ］以上の場合、得られる吸水性樹脂組成物の吸水能が好ましく向上し得る。吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が４０［ｇ／ｇ］以下の場合、吸水性樹脂組成物の初期濡れ性がより良好になり得る。なお、本発明における吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は、次の方法により測定した値である。すなわち、約１［ｇ］の吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の粉砕品を秤量（Ａ［ｇ］）した後、これを１００［ｍＬ］のイオン交換水に加え、室温下（２２℃）で、２４時間攪拌、浸漬して吸水させゲルを作製した後、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にて当該ゲルをろ過し、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次の式により算出した値である。
【００２８】
吸水能［ｇ／ｇ］＝Ｂ／Ａ
【００２９】
なお、下述する本発明に係る吸水性樹脂組成物の吸水能は、当該方法において、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の代わりに吸水性樹脂組成物を用いる以外は同様にして測定した値である。
【００３０】
前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の混合割合は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して１０質量部以上であり、好ましくは１５質量部以上である。また前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の混合割合は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して５０質量部以下であり、好ましくは３０質量部以下である。すなわち、前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の混合割合は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１０〜５０質量部であり、また、特に好ましくは１５〜３０質量部である。
【００３１】
前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の混合割合が熱可塑性樹脂１００質量部に対して１０質量部未満の場合、得られる吸水性樹脂組成物の初期濡れ性が悪くなるため好ましくない。また、前記吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の混合割合が熱可塑性樹脂１００質量部に対して５０質量部を超える場合、ゲルの脱離が起こりやすくなるため好ましくない。なお、ゲルの脱離が起こりやすくなるのは、この場合には吸水性樹脂組成物溶融粘度が高くなりすぎ、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなり、当該組成物内での吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の分散度が低く、大きい塊として分散して、吸水してその部分がゲル化した時に当該組成物から剥離しやすくなるためと考えられる。
【００３２】
本発明においては、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂との相溶性を改善するために、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体（つまり、エチレンアクリル酸共重合体及び／又はエチレンメタクリル酸共重合体）が用いられる。
【００３３】
前記エチレン（メタ）アクリル酸共重合体の混合割合は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して１０質量部以上であり、好ましくは１５質量部以上である。また前記エチレン（メタ）アクリル酸共重合体の混合割合は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、８０質量部以下であり、好ましくは５０質量部以下である。すなわち、前記エチレン（メタ）アクリル酸共重合体の混合割合は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１０〜８０質量部であり、好ましくは１５〜５０質量部である。
【００３４】
前記エチレン（メタ）アクリル酸共重合体の混合割合が熱可塑性樹脂１００質量部に対して１０質量部未満の場合、得られる吸水性樹脂組成物で吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の分散性が悪くなり吸水能が低くなるため好ましくない。また、前記エチレン（メタ）アクリル酸共重合体の混合割合が熱可塑性樹脂１００質量部に対して８０質量部を超えると得られる吸水性樹脂組成物の濡れ性が悪くなるため好ましくない。
【００３５】
なお、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体は、せん断速度２００［ｃｍ−１］での溶融粘度が２０〜１００［Ｐａ・ｓ］であることが好ましく、３０〜７０［Ｐａ・ｓ］であることがより好ましい。
【００３６】
本発明において用いられる結晶核剤（造核剤）としては、公知のものを用いることができる。例えば、通常用いられるソルビトール系造核剤や有機リン酸系化合物、キナクリドン、シアニンブルー、タルク等を好ましく用いることができる。取り扱いやすさ、溶融のしやすさの観点から、特にソルビトール系造核剤を用いることが好ましく、より具体的には例えば１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールや１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等が最適に用いられる。これらの化合物の構造式は次の通りである。
【００３７】
【化１】
2015145488.tif 000002
【００３８】
＜１,３：２,４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール（ジベンジリデンソルビトール）＞ 
【００３９】
【化２】
2015145488.tif 000003
【００４０】
＜１,３：２,４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＞
【００４１】
前記結晶核剤の添加量は熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上であり、好ましくは０．１５質量部以上である。また、前記結晶核剤の添加量は熱可塑性樹脂１００質量部に対して１．０質量部以下であり、好ましくは０．８質量部以下である。すなわち、前記結晶核剤の添加割合は、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１００質量部に対して、０．１〜１．０質量部であり、また、特に好ましくは０．１５〜０．８質量部である。
【００４２】
前記結晶核剤の添加量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部未満の場合、濡れ性向上の効果が認められないため、好ましくない。また、前記結晶核剤の混合割合が１質量部を超えると、結晶核剤が有する臭気が残りやすくなるため好ましくない。
【００４３】
なお、結晶核剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
本発明にかかる吸水性樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、前記熱可塑性樹脂、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体、および結晶核剤を、ヘンシェルミキサーやブレンダー等の混合機を用いて混合した後溶融混合する方法、あるいは、これらの成分を定量フィダー等でニーダー、ロール、押出機等に供給して溶融混合する方法、等が挙げられる。
【００４５】
溶融混合を行う機器としては、前記各成分の混合性に優れる観点から、２軸押出機が好適に用いられる。
【００４６】
溶融混合後は、射出成型や押出成型することにより、ペレット状、シート状、棒状、繊維状等の所望の形状に成型してもよい。
【００４７】
得られた吸水性樹脂組成物は、せん断速度２００［ｃｍ−１］での溶融粘度が、１０〜１００[Ｐａ・ｓ]であることが好ましく、２０〜８０［Ｐａ・ｓ］であることがより好ましく、３０〜６０［Ｐａ・ｓ］であることがさらに好ましい。また、当該吸水性樹脂組成物の溶融粘度は、当該吸水性樹脂組成物に用いられている熱可塑性樹脂（好ましくはポリオレフィン樹脂）の溶融粘度（せん断速度２００［ｃｍ−１］での測定値）の、１．５〜４倍であることが好ましく、１．８〜３倍であることがより好ましく、２〜２．５倍であることがさらに好ましい。
【００４８】
当該吸水性樹脂組成物の溶融粘度が１０［Ｐａ・ｓ］以上の場合、得られる吸水性樹脂組成物の吸水性能がより向上し得る。また、当該溶融粘度が１００［Ｐａ・ｓ］以下の場合、濡れ性がより好ましい。
【００４９】
また、当該吸水性樹脂組成物の吸水能は、好ましくは１〜８［ｇ／ｇ］であり、より好ましくは２〜５［ｇ／ｇ］である。
【実施例】
【００５０】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
［評価方法］
下述する各製造例に記載の吸水性ポリアルキレンオキシド変性物、及び各実施例に記載の吸水性樹脂組成物の、吸水能、初期濡れ性、溶融粘度については、以下の方法に従って測定および評価した。
【００５２】
なお、吸水能ならびに初期濡れ性については、ポリアルキレンオキシド変性物もしくは吸水性樹脂組成物のペレット１０ｇを液体窒素１００ｍｌに５分間浸漬した後、粉砕機に供し平均粒子径１００μｍの粉体とした後、当該粉体を対象として測定した。
【００５３】
（１）吸水能
約１［ｇ］のポリアルキレンオキシド変性物もしくは吸水性樹脂組成物の粉砕品を秤量（Ａ［ｇ］）した後、１００［ｍＬ］のイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間攪拌、浸漬して吸水させた。その後、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルをろ過し、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、吸水能を算出した。なお、吸水性樹脂組成物に関しては、吸水能が２〜５［ｇ／ｇ］の範囲にあれば吸水性能に特に優れているといえる。
吸水能［ｇ／ｇ］＝Ｂ／Ａ
【００５４】
（２）初期濡れ性
０．２［ｇ］の吸水性樹脂組成物の粉砕品を、濾紙の上におき、その上から色付水０．１ｍｌを滴下して経時による水滴の変化をみた。結果を以下のように評価した。
【００５５】
○：３分以内に水が浸透し下の濾紙が濡れる
△：３０分経過時に水が浸透し下の濾紙が濡れる
×：１時間経過後も、粉砕品の上に水滴が残り浸透していない。
【００５６】
（３）溶融粘度
溶融粘度測定対象物（吸水性樹脂組成物、熱可塑性樹脂、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物、又はエチレン（メタ）アクリル酸共重合体）３０ｇをツインキャピラリーレオメーター（チアスト社製スマートレオ２０００）にて以下に示す条件で測定し、２００［ｃｍ−１］での溶融粘度を読み取った。なお、吸水性樹脂組成物に関しては、溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であれば、加工特性に優れているといえる。
【００５７】
温度    ：１９０℃
ダイ直径：１ｍｍ
ダイ長さ：１０ｍｍ
せん断速度：５０〜３，０００［ｃｍ−１］
【００５８】
なお、下記製造例１で得た吸水性ポリアルキレンオキシド変性物、実施例１で得た吸水性樹脂組成物、比較例１で得た吸水性樹脂組成物、およびポリプロピレン（メルトフローレート〔ＭＦＲ〕＝１１００ｇ／１０分）の各樹脂の溶融粘度の測定結果を図１にまとめて示す。
【００５９】
製造例１  吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の製造
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部、１，４−ブタンジオール０．９質量部およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００６０】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００［ｇ／分］の速度にて、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１９．４［ｇ／分］の速度にて、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し（Ｒ値（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）＝１．０）、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。吸水能は２５［ｇ／ｇ］、溶融粘度は４５０［Ｐａ・ｓ］であった。
【００６１】
製造例２  吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の製造
数平均分子量１５，０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（質量比：９０／１０）共重合体を２５０［ｇ／分］の速度にて、４０℃に加熱したエチレングリコールを２．１［ｇ／分］の速度にて、それぞれ４０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、設定温度：９０℃）に供給して両者を溶融混合した。
【００６２】
吐出口から得られる混合物（均一な溶融状態で吐出しており、ＬＣにて分析して仕込み比で混合していることを確認した）を、３０ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１．５）のホッパー口（設定温度：８０℃）へ連続的に供給した。同時に２軸押出機のホッパー口にはジオクチルスズジラウレートを０．５［ｇ／分］の速度にて供給した。
【００６３】
これとは別に、前記２軸押出機のホッパー口の下流側に位置するスクリューバレル部に、３０℃に調整したジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１２．４［ｇ／分］の速度にて供給し（Ｒ値（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）＝０．９５）、窒素雰囲気下で連続的に反応させた（設定温度：１８０℃）。２軸押出機出口から得られるストランドを冷却後、ペレタイザーによりペレット化して吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。吸水能は２０［ｇ／ｇ］、溶融粘度は１５０［Ｐａ・ｓ］であった。
【００６４】
実施例１
ポリプロピレン（略号：ＰＰ、ＰｏｙＭｉｒａｅ社製  ＨＰ４６１Ｘ、ＭＦＲ＝１１００ｇ／１０分、溶融粘度  ２５［Ｐａ・ｓ］）１００質量部、エチレンアクリル酸共重合体（略号：ＥＡＡ、ダウケミカル社製プリマコール５９８０、ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分、溶融粘度  ５０［Ｐａ・ｓ］）１５質量部、製造例１と同様にして得られた吸水性ポリアルキレンオキシド変性物３０質量部、結晶核剤として１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール（略号：ＢＧＳ、新日本理化製ゲルオールＤ）０．３０質量部をヘンシェルミキサーで混合した後、１７０℃に設定した２８ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に１５（Ｋｇ／Ｈｒ）で供給し、吸水性樹脂組成物ペレットを得た。当該樹脂組成物の組成割合と測定結果を表１に示す。図２に水滴下直後の、図３に水滴下１分後の初期濡れ性の評価結果を示す。  
【００６５】
実施例２
ポリプロピレン（略号：ＰＰ、ＰｏｙＭｉｒａｅ社製  ＨＰ４６１Ｘ、ＭＦＲ＝１１００ｇ／１０分、溶融粘度  ２５［Ｐａ・ｓ］）１００質量部、エチレンアクリル酸共重合体（略号：ＥＡＡ、ダウケミカル社製プリマコール５９８０、ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分、溶融粘度５０［Ｐａ・ｓ］）４０質量部、製造例２と同様にして得られた吸水性ポリアルキレンオキシド変性物２０質量部、結晶核剤として１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（略号：ＢＭＳ、新日本理化製ゲルオールＭＤ）０．８質量部をヘンシェルミキサーで混合した後、１７０℃に設定した２８ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に１５（ｋｇ／ｈｒ）で供給し、吸水性樹脂組成物ペレットを得た。当該樹脂組成物の組成割合と測定結果を表１に示す。
【００６６】
実施例３
ポリエチレン（略号：ＰＥ、チッソ製ＵＰポリエチＪ１１０Ｋ、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、溶融粘度  ３００［Ｐａ・ｓ］）１００質量部、エチレンメタクリル酸共重合体（略号：ＥＭＡ、三井デュポンポリケミカル社製ハイミラン１６０５、ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０分、溶融粘度５０［Ｐａ・ｓ］）２５質量部、製造例１と同様にして得られた吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を１５質量部、結晶核剤ＢＧＳ（新日本理化製  ゲルオールＤ）０．５質量部をヘンシェルミキサーで混合した後、１６０℃に設定した２８ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に２０（Ｋｇ／Ｈｒ）で供給し、吸水性樹脂組成物ペレットを得た。当該樹脂組成物の組成割合と測定結果を表１に示す。
【００６７】
比較例１
結晶核剤ＢＧＳ（新日本理化製  ゲルオールＤ）の混合割合を０．０５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物の組成割合と測定結果を表１に示す。図４に水滴下直後の、図５に水滴下６０分後の初期濡れ性の評価結果を示す。
【００６８】
比較例２
エチレンアクリル酸共重合体（略号：ＥＡＡ、ダウケミカル社製  プリマコール  ５９８０、ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分、溶融粘度  ５０［Ｐａ・ｓ］）の混合割合を１５０質量部に変更した以外は実施例２と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物の組成割合と測定結果を表１に示す。
【００６９】
比較例３
吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の混合割合を６０質量部に変更した以外は、実施例３と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物の組成割合と測定結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2015145488.tif 000004
【００７１】
表１および図２〜図５に示された結果から明らかなように、熱可塑性樹脂１００質量部に対してエチレン（メタ）アクリル酸共重合体１０〜８０質量部、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜５０質量部、結晶核剤０．１〜１．０質量部を含む本発明の吸水性樹脂組成物は、初期濡れ性、溶融粘度で表される加工特性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、加工性に優れるためシート、フィルム、繊維等に容易に加工できる。得られた加工品は、初期吸水速度、濡れ性に優れるため、種々の製品、例えば電池用のセパレータ、電子部品、電子機器の保護剤、化粧料用吸水性シート、水や水性の流動性組成物と不織布シートとを一体としたウェットティッシュ、使い捨ておしぼり、含水シート（例えば化粧シート）等の雑貨、また、衣料（例えば吸水性ポリアルキレンオキシド変性物が有する吸放湿性を利用した衣料）等に広く用いることができる。
【図１】
2015145488.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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