(57)【要約】      （修正有）【課題】燃焼装置の排ガス流路に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物を効率的に除去する洗浄方法を提供する。【解決手段】燃焼装置１の排ガス流路２に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物の洗浄方法であって、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加して、排ガス流路の付着物に含まれる硫酸水素アンモニウムと、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物との反応生成物を生成させる工程、及び燃焼装置の排ガス流路の少なくとも一部において、温度及び相対湿度を制御し、反応生成物を液化させるとともに液体の状態を維持して、付着物を燃焼装置から排出する工程を含む、燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃焼装置の排ガス流路に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物の洗浄方法であって、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加して、排ガス流路の付着物に含まれる硫酸水素アンモニウムと、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物との反応生成物を生成させる工程、及び燃焼装置の排ガス流路の少なくとも一部において、温度及び相対湿度を制御し、前記反応生成物を液化させるとともに液体の状態を維持して、前記付着物を燃焼装置から排出する工程を含む、燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
【請求項２】
前記反応生成物が固体化せず液体の状態を維持できる相対湿度の限界値近傍を、複数の温度で測定し、温度をｘ軸、前記相対湿度の限界値近傍をｙ軸として、最小二乗法により、温度と前記相対湿度の限界値近傍との関係を示す関係式［ｙ＝ａｘ＋ｂ］を算出し、ｙ≧ａｘ＋ｂの関係を満たすように温度及び相対湿度を制御して、前記反応生成物を液体の状態に維持する請求項１に記載の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
【請求項３】
前記反応生成物の生成工程において、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物としてヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドを用い、反応生成物としてヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドの硫酸塩を生成し、前記温度及び相対湿度の制御工程において、下記式（１）の関係を満たすように温度及び相対湿度を制御して、ヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドの硫酸塩を液体の状態に維持する請求項１に記載の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
Ｙ  ≧  −０．４３２７Ｘ  ＋  １００．５５  （１）
［式中、Ｙは相対湿度（％）、Ｘは温度（℃）を示す。］
【請求項４】
第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の添加を開始した後、燃焼装置から排出される排出成分中のＮＨ3及びＳＯ4の各濃度を定期的に分析し、前記濃度が増加から減少に変わり、最小値で安定した段階で洗浄を終了する請求項１〜３の何れかに記載の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
重油、石炭、天然ガス、バイオマス及び廃棄物等の硫黄含有物を燃料とするボイラ等の燃焼装置においては、燃料を焼却した際に、ＳＯ2ガスが発生する。
これらＳＯ2ガスは、排ガス中のＯ2、燃料に含まれる酸化触媒成分（Ｖ2Ｏ5等）、及び脱硝触媒に含まれる酸化触媒（Ｖ2Ｏ5）等により、一部がＳＯ3に酸化される。ＳＯ3は排ガス温度が低下していく過程で排ガス中の水分を取り込み硫酸となる。
【０００３】
一方、ボイラ等の燃焼装置では、脱硝設備（以下、「ＳＣＲ」と称する場合もある。）での脱硝や、電気集塵機（以下、「ＥＰ」と称する場合もある。）でのＳＯ3ミストの中和のために、ＮＨ3が注入されている。
この際、ＮＨ3の量がＳＯ3に対してモル比で２倍以上であれば硫酸アンモニウムが生成し、２倍未満であれば硫酸水素アンモニウムが生成する。したがって、燃料性状のバラツキ、及びボイラを構成する各設備の劣化等によりＳＯ3の生成量が増加した場合、相対的にＮＨ3／ＳＯ3のモル比が低下し、硫酸水素アンモニウムの生成比率が上昇する。
【０００４】
燃焼装置で生成した硫酸水素アンモニウムは、ボイラ出口のエコノマイザー（以下、「ＥＣＯ」と称する場合もある。）、及び空気加熱器（以下、「ＡＰＨ」と称する場合もある。）のエレメント等の熱交換部、並びに、ＳＣＲ及びＥＰ等において析出して付着し、腐食及び煙道閉塞等の障害を引き起こすことが知られている。このような硫酸水素アンモニウムの障害に対し、以下の手法が提案されている。
【０００５】
特許文献１では、第４級アンモニウム化合物を硫酸水素アンモニウム等を含む排ガスに接触させ、硫酸水素アンモニウム等を別物質に変化させ、該物質を液化又は気化させることにより、硫酸水素アンモニウム等による汚れを防止する方法を提案している。
特許文献２及び３では、排ガスにＭｇ化合物を導入することでＳＯ3化合物の生成触媒であるＶ2Ｏ5等の重金属化合物を不活性化させること、及びＦｅ化合物を燃料に含めることで未燃炭素の燃焼を促進して排ガスを低酸素状態にすることにより、ＳＯ3の生成量を抑制し、ＳＯ3化合物(硫酸水素アンモニウム)を低減する方法を提案している。
特許文献４及び５では、硫酸水素アンモニウムの付着物をアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩の水溶液やスラリーに浸漬すること、または該付着物にアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩を噴霧することにより、該付着物中の硫酸水素アンモニウムを中和し、さらに該付着物を除去する方法を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−００６１５６号公報
【特許文献２】特開昭６２−１６７３９１号公報
【特許文献３】特開昭６２−１６７３９３号公報
【特許文献４】国際公開番号ＷＯ２００７／０１８０５８
【特許文献５】特開２０１０−１２１０３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の方法では、反応物質を液化し、液体の状態を維持するための具体的条件を何ら開示していない。つまり、特許文献１の方法では、温度や湿度の条件を考慮しておらず、環境によっては効果が不十分である。また、特許文献１の方法は、特定部位への反応物質の付着を防止することは開示しているが、反応物質を液体の状態を維持したまま燃焼装置の系外に排出することは何ら検討していない。
【０００８】
特許文献２及び３の方法では、Ｍｇ化合物を燃料に添加することにより、火炉内において、燃料中に含まれるＶ2Ｏ5とＭｇ化合物とが反応し、Ｖ2Ｏ5の触媒活性を低下してＳＯ3生成量を低減することができる。しかし、後段にＳＣＲが設置されているボイラでは、ＳＣＲ中の脱硝触媒（Ｖ2Ｏ5）によるＳＯ3の二次生成が生じ、これを抑制することができない。Ｆｅ化合物を燃料に添加する場合は、火炉内において燃焼を促進してＯ2濃度を低減することができるが、ＡＰＨ等から空気がリークした際にはＳＯ3生成を抑制できない。仮にＭｇ化合物の添加量を増量してＳＣＲ以降で中和を試みたとしても、これらＭｇ化合物等の無機粗大粒子はＳＣＲ等の設備を閉塞させる等の懸念がある。
【０００９】
特許文献４及び５の方法のうち、アルカリ金属の炭酸塩水溶液等に付着物を浸漬する方法では、洗浄時にボイラの運転を停止する必要があり、ボイラの実働時間の現象を招いてしまう。また、アルカリ金属の炭酸塩水溶液等を付着物に噴霧する方法では、中和により生成した難溶性の硫酸塩を溶解するための水量が膨大となり、結露水が発生してしまい、排水処理に手間がかかり、現実的であるとは言えない。
【００１０】
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、燃焼装置の排ガス流路に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物を効率よく洗浄する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］燃焼装置の排ガス流路に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物の洗浄方法であって、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加して、排ガス流路の付着物に含まれる硫酸水素アンモニウムと、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物との反応生成物を生成させる工程、及び燃焼装置の排ガス流路の少なくとも一部において、温度及び相対湿度を制御し、前記反応生成物を液化させるとともに液体の状態を維持して、前記付着物を燃焼装置から排出する工程を含む、燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
［２］前記反応生成物が固体化せず液体の状態を維持できる相対湿度の限界値近傍を、複数の温度で測定し、温度をｘ軸、前記相対湿度の限界値近傍をｙ軸として、最小二乗法により、温度と前記相対湿度の限界値近傍との関係を示す関係式［ｙ＝ａｘ＋ｂ］を算出し、ｙ≧ａｘ＋ｂの関係を満たすように温度及び相対湿度を制御して、前記反応生成物を液体の状態に維持する上記［１］に記載の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
［３］前記反応生成物の生成工程において、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物としてヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドを用い、反応生成物としてヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドの硫酸塩を生成し、前記温度及び相対湿度の制御工程において、下記式（１）の関係を満たすように温度及び相対湿度を制御して、ヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドの硫酸塩を液体の状態に維持する上記［１］に記載の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
Ｙ  ≧  −０．４３２７Ｘ  ＋  １００．５５  （１）
［式中、Ｙは相対湿度（％）、Ｘは温度（℃）を示す。］
［４］第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の添加を開始した後、燃焼装置から排出される排出成分中のＮＨ3及びＳＯ4の各濃度を定期的に分析し、前記濃度が増加から減少に変わり、最小値で安定した段階で洗浄を終了する上記［１］〜［３］の何れかに記載の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、燃焼装置の排ガス流路に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物を洗浄し、煙道、脱硝設備（ＳＣＲ）、エコノマイザー（ＥＣＯ）、空気加熱器（ＡＰＨ）及び電気集塵機（ＥＰ）等の排ガス流路の煙道閉塞や腐食等の障害を回避することができる。また、ボイラを運転しながら硫酸水素アンモニウムを含む付着物を洗浄できるため、ボイラメンテナンス時の工期を短縮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ボイラの一般的なフローを示す概略図。
【図２】ヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドの硫酸塩（コリン硫酸塩）の相の状態［固体状態（Ｓｏｌ）、固体と液体との混合状態（Ｌｉｑ／Ｓｏｌ）、又は液体状態（Ｌｉｑ）］を示す散布図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法は、燃焼装置の排ガス流路に付着した硫酸水素アンモニウムを含む付着物の洗浄方法であって、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加して、排ガス流路の付着物に含まれる硫酸水素アンモニウムと、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物との反応生成物を生成させる工程、及び燃焼装置の排ガス流路の少なくとも一部において、温度及び相対湿度を制御し、前記反応生成物を液化させるとともに液体の状態を維持して、前記付着物を燃焼装置から排出する工程ものである。
以下、本発明の燃焼装置の排ガス流路の洗浄方法の実施の形態を説明する。
【００１５】
［燃焼装置］
燃焼装置としては、ボイラ、焼却炉等が挙げられる。図１はボイラの排ガス処理の一実施形態を示す概略図である。図１では、ボイラ１の燃焼室で生じた排ガスは、煙道２を介して、脱硝設備３（ＳＣＲ）、空気加熱器４（ＡＰＨ）、電気集塵機５（ＥＰ）及び脱硫設備６を通り、煙突７から排出されている。
なお、図示しないが、脱硝設備３及び電気集塵機５の上流には、脱硝や中和のためのＮＨ3を注入する設備が設置されている。また、図示しないが、脱硫設備６と煙突７との間、若しくは煙突７内には、エコノマイザー（ＥＣＯ）が設置されることがある。また、図示しないが、空気加熱器４内で高温の排ガスにより加熱された空気は、ボイラ１の燃焼室に送り込まれる。
【００１６】
［硫酸水素アンモニウムを含む付着物］
ボイラ等の燃焼装置では、ＳＯ2ガスと、脱硝や中和のために用いられるＮＨ3との反応により硫酸水素アンモニウムが生成する。そして、生成した硫酸水素アンモニウムは、ボイラ出口のＥＣＯ、及びＡＰＨのエレメント等の熱交換部、並びに、ＳＣＲ及びＥＰ等の排ガス流路に付着して汚染を生じ、腐食及び煙道閉塞等の障害を引き起こす原因となる。
本発明では、上記のように発生した硫酸水素アンモニウムを含む付着物に対して、後述の処理を行うことにより、該付着物を除去、洗浄することができる。
【００１７】
［反応生成物の生成工程］
反応生成物の生成工程では、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加することにより、排ガス流路の付着物に含まれる硫酸水素アンモニウムと、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物との反応生成物（以下、「反応生成物」と称する場合がある。）を生成させる。
【００１８】
第３級アミンは一般式（Ｉ）で示すものが挙げられる。
【化１】
2015152195.tif 000003
一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ3は、炭素数１〜６の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基を示し、互いに異なってもよいし、同一であっても良い。
一般式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ3は、炭素数１〜３であることが好ましい。また、一般式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ3はアルキル基であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
このような第３級アミンとしては、具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００１９】
第４級アンモニウム化合物は一般式（II）で示すものが挙げられる。
【化２】
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一般式（II）において、Ｒ4〜Ｒ6は、ヒドロキシル基置換又は無置換の炭素数１〜６の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、ヒドロキシル基置換又は無置換の炭素数１〜６の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基を示し、互いに異なってもよいし、同一であっても良い。また、一般式（II）において、Ｒ7は、炭素数１〜６の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキレン基を示す。
一般式（II）のＲ4〜Ｒ6は、炭素数１〜３であることが好ましい。また、一般式（II）のＲ4〜Ｒ6は無置換のアルキル基であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
一般式（II）のＲ7は、炭素数１〜４であることが好ましい。また、一般式（II）のＲ7は直鎖状であることが好ましい。
このような第４級アンモニウム化合物としては、具体的には、ヒドロキシメチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシメチルトリエチルアンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド、（２−ヒドロキシエチル）トリエチルアンモニウムハイドロオキサイド、（３−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
上述した第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２１】
反応生成物は、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の硫酸塩（以下、「硫酸塩」と称する場合がある）である。例えば、第４級アンモニウム化合物であるヒドロキシジエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド（以下、「コリン」と称する場合がある。)と、硫酸水素アンモニウムとが反応すると、コリン硫酸塩を生成する。
反応生成物が生成していることは、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加した前後の圧力差を測定することや、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の添加箇所より下流に位置する煙道、ＳＣＲ、ＡＰＨ、ＥＰ、脱硫設備及びＥＣＯ等の排ガス流路から排出される排出物を分析することにより検証できる。
【００２２】
第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物は、［第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物］／［硫酸水素アンモニウム］のモル比が好ましくは０．６以上、より好ましくは１以上となるように添加する。該モル比の上限は特に制限されないが、２以下とすることが好ましい。
また、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物は、水溶液の形態で添加することが好ましい。水溶液中の第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の濃度は、添加時の取り扱い性及び煙道内の湿度調整を容易にする観点から、０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．２〜３０質量％であることがより好ましく、０．３〜１０質量％であることがさらに好ましく、０．３〜１．０質量％であることがよりさらに好ましい。
【００２３】
第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物は、硫酸水素アンモニウムを含む付着物の洗浄対象箇所の上流で添加することが好ましく、洗浄対象箇所の上流の煙道で添加することがより好ましい。また、排ガス流路全体の付着物を洗浄する観点、及び添加の均一性の観点から、１箇所で多量に添加するよりも、複数箇所で各箇所少量添加することが好ましい。
また、燃料の投入量や燃料の性状に起因するＳＯ3の濃度ムラを考慮して、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を間欠的に添加することも好適である。間欠添加の場合、１回あたりの添加時間は数分〜数時間、より具体的には３０分〜３時間が目安であり、添加の間隔は３０分〜３時間が目安である。
【００２４】
第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の添加方法は、例えば、水溶液の形態の場合、ＳＵＳ等の金属チューブを煙道内に通し、原液もしくは希釈液を添加してもよいし、噴霧ノズルを煙道等の添加箇所に直接差し込んで、噴霧して添加してもよい。噴霧ノズルで添加する場合、液滴の直径が２〜３０００μｍとなるような噴霧ノズルを用い、高圧で噴霧することにより、添加を均一にできる点で好ましい。
【００２５】
噴霧ノズルの形態は添加箇所に合わせて適宜調整できる。また、噴霧ノズルは、熱によるノズルの損傷や高温腐食を防ぐために、ノズルの外側をノズルよりさらに大きい径の配管（保護管）で覆い、該配管内部にコンプレッサー、ブロア等で常温のエアを常時流し込む構造をとってもよい。
また、噴霧ノズルは、０．１〜５．０ＭＰａの圧力で噴霧できるものが好ましい。
また、燃料の投入量や燃料の性状に起因するＳＯ3の濃度ムラを考慮して、噴霧ノズルを、電磁弁、電動弁等により間欠で噴霧可能な形態とすることも好適である。
【００２６】
本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物、並びに脱硝や中和のためのＮＨ3以外の薬剤を添加してもよい。
【００２７】
［付着物の排出工程］
本発明では、上述した反応物生成工程とともに、燃焼装置の排ガス流路の少なくとも一部において、温度及び相対湿度を制御し、反応生成物を液化させるとともに液体の状態を維持して、付着物を燃焼装置から排出する工程を行う。
【００２８】
本発明では、反応生成物を液化するとともに液体の状態を維持するために、排ガス流路の温度及び相対湿度を制御する。
図２は、温度をｘ軸、相対湿度をｙ軸として、反応生成物の一例であるコリン硫酸塩の相の状態［固体状態（Ｓｏｌ）、固体と液体との混合状態（Ｌｉｑ／Ｓｏｌ）、又は液体状態（Ｌｉｑ）］を示す散布図である。図２より、高温になるにつれて、コリン硫酸塩が固体化せずに液体の状態を維持できる相対湿度の限界値が低下していることが分かる。
また、図２の散布図より、２０℃でコリン硫酸塩が液体状態を維持している最も低い相対湿度（８８．０％）、６０℃でコリン硫酸塩が液体状態を維持している最も低い相対湿度（７７．７％）、１００℃でコリン硫酸塩が液体状態を維持している最も低い相対湿度（６１．８％）、１５０℃でコリン硫酸塩が液体状態を維持している最も低い相対湿度（３１．９％）の４点は略直線に近いことが分かる。さらに、該直線より上方の条件では、コリン硫酸塩は液体の状態を維持できることが分かる。
【００２９】
したがって、反応生成物が固体化せずに液体の状態を維持できる相対湿度の限界値近傍を、複数の温度で測定し、温度をｘ軸、各温度の相対湿度の限界値近傍をｙ軸として、最小二乗法により、温度と前記相対湿度の限界値近傍との関係を示す関係式［ｙ＝ａｘ＋ｂ］を算出し、ｙ≧ａｘ＋ｂの関係を満たすように温度及び相対湿度を制御することにより、反応生成物を液体の状態に維持できることがわかる。なお、各温度における反応生成物が液体の状態を維持できる相対湿度の限界値の「近傍」とは、必ずしも各温度において固体化せずに液体の状態を維持できる相対湿度の限界値でなくてもよく、限界値の近傍（限界値の相対湿度を１００とした場合、１００を超えて１１５未満）であってもよいことを意味する。限界値の相対湿度を上回る点から上記関係式を算出しても、ｙ≧ａｘ＋ｂの関係を満たせば反応生成物を液体の状態に維持できることには変わりないからである。ただし、反応生成物が完全に分解又は気化しない温度以下で制御する必要がある。反応生成物が固体化せずに液体の状態を維持できる相対湿度の限界値近傍を測定する温度は特に制限されないが、例えば、２０℃、６０℃、１００℃及び１５０℃の４点で測定することが挙げられる。
また、図２の上記４点［（２０℃、８８．０％）、（６０℃、７７．７％）、（１００℃、６１．８％）、（１５０℃、３１．９％）］から最小二乗法により式を算出すると、Ｙ＝−０．４３２７Ｘ＋１００．５５となる。つまり、図２からは、下記式（１）の条件を満たすように温度及び相対湿度を制御することにより、コリン硫酸塩を固体の状態に維持できることがわかる。
Ｙ  ≧  −０．４３２７Ｘ  ＋  １００．５５  （１）
［式中、Ｙは相対湿度（％）、Ｘは温度（℃）を示す。］
なお、図２中の直線の関係式は、Ｙ＝−０．４３２７Ｘ＋１００．５５である。
【００３０】
上述の温度及び相対湿度の制御により、反応生成物を液体の状態に維持することができる。なお、制御の容易及び反応生成物の分解又は気化防止の観点からは、温度は３００℃未満の範囲で制御することが好ましく、１０〜２００℃の範囲で制御することがより好ましく、２０〜１５０℃の範囲で制御することがさらに好ましい。相対湿度は２０％以上の範囲で制御することが好ましい。
【００３１】
排ガス流路の温度は、排ガス温度の調整により制御できる。排ガス温度は、例えば熱交換器の冷媒流量、燃料使用量、供給する酸素濃度などを調整することができる。
排ガス流路の相対湿度は、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を含む水溶液中の水や別途添加する水の水量により制御できる。
水量は、燃焼設備の規模等の条件により異なるため一概には言えないが、温度及び排ガス量を主なファクターとして、結露を生じない範囲で決定するが、水量は例えば５０００Ｌ／ｈ以上とすることができる。
相対湿度を制御する際は、処理対象環境の温度、気圧、排ガスに含まれる水分、薬剤に含ませる水分を基に算出できる相対湿度を用いてもよいが、より正確には、例えば株式会社チノー製の温湿度計ＨＮ−Zシリーズ等の湿度計を処理対象エリアの近傍に設置して用いることが好ましい。
【００３２】
上述した制御は、排ガス流路の全部で行う必要はなく、排ガス流路のうちの付着物を除去、洗浄したい箇所で行えばよい。ただし、任意の箇所で上述した制御を行い、該制御箇所の下流の排ガス流路で制御を行わない場合、下流の排ガス流路の何れかの箇所で液化した反応生成物が固体化してしまう。このため、本発明では、付着物を除去、洗浄したい箇所及びその下流の排ガス流路において上述した制御を行うことが好ましく、排ガス流路の全域で上述した制御を行うことがより好ましい。
【００３３】
液体の状態の反応生成物は、排ガス流路の下流に向かって流れ、排ガス流路内に設けられた排出口から燃焼装置の系外に排出することができる。排出口は、煙道、ＳＣＲ、ＡＰＨ、ＥＰ、脱硫設備及びＥＣＯ等の底部に設けることができる。反応生成物の排出の効率化の観点からは、排出口は、煙道、ＳＣＲ、ＡＰＨ、ＥＰ、脱硫設備及びＥＣＯから選ばれる二以上の箇所に設けることが好ましく、全ての箇所に設けることがより好ましい。
【００３４】
洗浄作業は、第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の添加を開始した後、燃焼装置から排出される排出成分中のＮＨ3及びＳＯ4の各濃度を定期的に分析し、濃度が増加から減少に変わり、最小値で安定した段階で終了すればよい。濃度を分析する間隔は、通常３０〜６０分間程度である。
【実施例】
【００３５】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００３６】
＜実験例１：反応生成物の液体状態の確認試験＞
１−１．反応生成物の作製
（１）硫酸水素アンモニウム１０質量％水溶液中に、コリン４８質量％水溶液を添加して、コリンと硫酸水素アンモニウムとのモル比（コリン／硫酸水素アンモニウム）が０．７となるように調整する。
（２）（１）で調整した水溶液をロータリーエバポレーターで減圧蒸留する。
（３）溶媒がある程度揮発した後、濃縮物をイソプロピルアルコールで数回洗浄し、上澄み液を除去した後、真空デシケーターで減圧乾燥し、試験試料とする。
１−２．外観の確認
（１）デシケーター底部に湿度調整用の硫酸水溶液を設置する。
（２）予め重量を測定した秤量瓶に反応生成物を入れ、デシケーターに入れる。
（３）デシケーターを所定温度に加温した恒温槽に入れ、定期的に取り出し、外観を確認する。結果を図２に示す。
【００３７】
図２の結果から、温度条件及び相対湿度を制御することにより、硫酸水素アンモニウムとコリンとの反応生成物（コリン硫酸塩）を液化し、液体の状態を維持できることが分かる。このことから、硫酸水素アンモニウムを含む付着物に対して第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を添加し、かつ温度条件及び相対湿度を制御することにより、硫酸水素アンモニウムを含む付着物を洗浄できることが分かる。
【符号の説明】
【００３８】
１：ボイラ
２： 煙道
３：脱硝設備（ＳＣＲ）
４：空気加熱器（ＡＰＨ）
５：電気集塵機（ＥＰ）
６：脱硫設備
７：煙突
【図１】
2015152195.tif 000005
【図２】
2015152195.tif 000006