(57)【要約】      （修正有）【課題】吐出性に優れ、裏移りが抑制されたインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】重量平均分子量が８５０以下の式（１）で表される染料と、ＳＰ値が９．４以上９．７５未満のエチレンまたはプロピレングリコール系有機溶剤と、水と、を含み、界面活性剤の含有量が０．１質量％未満であるインクジェット記録用インク。2015145451.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が８５０以下の下記一般式（１）で表される染料と、ＳＰ値が９．４以上９．７５未満の下記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤と、水と、を含み、界面活性剤の含有量が０．１質量％未満であるインクジェット記録用インク。
【化１】
2015145451.tif 000017
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、炭素数１〜炭素数６のアルキル基、炭素数１〜炭素数６のアルコキシ基、スルホ基、ニトロ基、アニリノ基、アセトアミド基、リン酸基、アゾフェニル基、アゾナフタレン基、及び−Ｌ１−Ｒａから選ばれる１価の基を表す。Ｌ１は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる１つ又は２つ〜５つの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
Ｒａは、フェニル基、ナフチル基、又はスルホ基を表す。
Ｒ３は、水素原子、アミノ基、アセトアミド基、アゾフェニル基、アゾナフタレン基、及び−Ｌ２−Ｒｂから選ばれる１価の基を表す。
Ｌ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる１つ又は２つ〜５つの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
Ｒｂは、フェニル基、ナフチル基、ピリミジル基、トリアジニル基、又はキノキサリン基を表す。
Ｍ＋は、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。
【化２】
2015145451.tif 000018
一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒは、炭素数２〜炭素数６の無置換アルキル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。
【請求項２】
前記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤の含有量が、インク全質量に対して０．１質量％〜４．５質量％である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される染料が、モノアゾ染料である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される染料が、下記一般式（１ａ）で表される化合物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【化３】
2015145451.tif 000019
一般式（１ａ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、フェノキシ基、ニトロ基、アセトアミド基、及びフェニルメトキシ基から選ばれる１価の基を表す。
Ｒ６は、水素原子又はメチル基を表す。
【請求項５】
前記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤の含有量が、前記染料１００質量部に対して、１０質量部〜１５０質量部である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
さらに一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤以外の有機溶剤を含み、前記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤の含有量が、有機溶剤の全質量に対して、１．２質量％〜２５質量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録技術の進歩により、写真やオフセット印刷の用途向けであった高精細画像を形成する方法として、インクジェット法を利用した画像形成技術が提案されている。インクジェット法には、高速で高品質な画像を形成可能であることが求められている。
【０００３】
最近では、高速での画像形成に対する需要が益々増加する傾向がある。例えば、ロール紙を用いて高速で描画するシステムでは、インクの吐出性や描画後の耐擦性が重要となる。画像の耐擦性が低い場合、描画後の短時間のうちに、画像が描画されたロール紙が積み重ねられて、紙同士が接触して擦れた際に、画像にボケが生じる場合がある。そのため、商品価値を失ってしまう場合があり、改良が検討されてきた。
【０００４】
優れた耐スミア性及び耐水性を有するインクジェット印刷用のインク組成物として、水とアニオン染料とポリ第４級アミン化合物とを含むインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、印字品質及び耐光性に優れた印刷物を提供すると共に、保存安定性が高く吐出信頼性に優れた水系インクとして、色材と、温度４０℃以下において液体で、温度２０℃における水に対する溶解度が１重量％以上であり、且つ温度２０℃における飽和蒸気圧が１．７Ｐａ以下の水溶性有機溶剤と、窒素含有環状化合物と、を含有する水系インクが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３２３２１８号公報
【特許文献２】特開２００２−００３７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
インクの吐出性を向上させる手段として、インクに含まれる染料の分子量を小さくする技術がある。この場合、吐出性は良化する一方で、経時で紙中をインクが通過し裏面まで染み出てしまう現象（裏抜け）が顕著に現れる。そのため、単に染料の分子量を小さくするのみでは、結果的に両面に描画できないという問題がある。このような現象は、紙中にインクが浸透しやすい用紙、特に、坪量１１０ｇ／ｍ２以下の普通紙で発生しやすく、坪量９０ｇ／ｍ２以下の普通紙で顕在化する。この現象は、高温高湿下でより顕著になる。
【０００８】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明の目的は、吐出性に優れ、裏移りが抑えられたインクジェット記録用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜１＞  重量平均分子量（Ｍｗ）が８５０以下の下記一般式（１）で表される染料と、ＳＰ値が９．４以上９．７５未満の下記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤と、水と、を含み、界面活性剤の含有量が０．１質量％未満であるインクジェット記録用インク。
【００１０】
【化１】
2015145451.tif 000002
【００１１】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜炭素数６のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜炭素数６のアルコキシ基、スルホ基、ニトロ基、アニリノ基、アセトアミド基、リン酸基、置換基を有してもよいアゾフェニル基、置換基を有してもよいアゾナフタレン基、及び−Ｌ１−Ｒａから選ばれる１価の基を表す。Ｌ１は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる１つ又は２つ〜５つの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
Ｒａは、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、又はスルホ基を表す。
Ｒ３は、水素原子、アミノ基、アセトアミド基、置換基を有してもよいアゾフェニル基、置換基を有してもよいアゾナフタレン基、及び−Ｌ２−Ｒｂから選ばれる１価の基を表す。
Ｌ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる１つ又は２つ〜５つの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
Ｒｂは、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいトリアジニル基、又は置換基を有してもよいキノキサリン基を表す。
Ｍ＋は、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。
【００１２】
【化２】
2015145451.tif 000003
【００１３】
一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒは、炭素数２〜炭素数６の無置換アルキル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。
【００１４】
＜２＞  一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤の含有量が、インク全質量に対して０．１質量％〜４．５質量％である＜１＞に記載のインクジェット記録用インク。
＜３＞  一般式（１）で表される染料が、モノアゾ染料である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インク。
＜４＞  一般式（１）で表される染料が、下記一般式（１ａ）で表される化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク。
【００１５】
【化３】
2015145451.tif 000004
【００１６】
一般式（１ａ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、フェノキシ基、ニトロ基、アセトアミド基、及びフェニルメトキシ基から選ばれる１価の基を表す。
Ｒ６は、水素原子又はメチル基を表す。
【００１７】
＜５＞  一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤の含有量が、染料１００質量部に対して、１０質量部〜１５０質量部である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク。
＜６＞  さらに一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤以外の有機溶剤を含み、一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤の含有量が、有機溶剤の全質量に対して、１．２質量％〜２５質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、吐出性に優れ、裏移りが抑えられたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００２０】
≪インクジェット記録用インク≫
本発明のインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」ともいう）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が８５０以下の下記一般式（１）で表される染料（以下、「特定染料」ともいう）と、ＳＰ値が９．４以上９．７５未満の下記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤（以下、「特定有機溶剤」ともいう）と、水と、を含み、界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である。
本発明のインクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。
【００２１】
本発明の作用機構は明確ではないが、本発明者は以下の如く推測している。
すなわち、従来、インクに含まれる染料に、重量平均分子量が８５０以下の染料を用いた場合、インクの吐出性が向上する一方で、経時でインクの裏移りが発生することがあった。特に、インクに界面活性剤を０．１質量％以上含む場合には、経時でインクの裏移りが顕著に発生することを見出した。
本発明のインクは、重量平均分子量８５０以下の染料であっても、特定の構造を有する染料であれば、ＳＰ値が９．４以上９．７５未満の特定の構造を有する水溶性有機溶剤を合わせて含むことにより、高画質な画像が記録でき、良好な吐出性を維持したまま、裏移りを抑制することができると考えられる。
【００２２】
以下、本発明のインクジェット記録用インクの各成分について説明する。
【００２３】
＜染料＞
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも、重量平均分子量（Ｍｗ）が８５０以下の下記一般式（１）で表される染料の少なくとも１種を含む。この染料は、水溶性であることが好ましい。なお、ここでいう水溶性とは、２５℃の水１００ｇに、５質量％以上溶解することをいう。
本発明のインクは、下記一般式（１）で表される染料を含む場合には、特定有機溶剤と組み合わせて、インクの裏移りを抑制することができる。
本発明の染料は、１種単独又は２種以上を併用してもよい。
【００２４】
【化４】
2015145451.tif 000005
【００２５】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜炭素数６のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜炭素数６のアルコキシ基、スルホ基、ニトロ基、アニリノ基、アセトアミド基、リン酸基、置換基を有してもよいアゾフェニル基、置換基を有してもよいアゾナフタレン基、及び−Ｌ１−Ｒａから選ばれる１価の基を表す。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基が挙げられ、炭素数１〜炭素数３のアルキル基が好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基が挙げられ、炭素数１〜炭素数３のアルコキシ基が好ましい。
【００２６】
一般式（１）中、Ｌ１は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる１つ又は２つ〜５つの組み合わせからなる２価の連結基を表す。Ｌ１は、同種のものを複数組み合わせても、２種以上のものを複数組み合わせてもよい。Ｌ１の例としては、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ６Ｈ４−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる。
一般式（１）中、Ｒａは、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、又はスルホ基を表す。Ｒａとしては、フェニル基が好ましい。
「−Ｌ１−Ｒａ」の例としては、−Ｏ−Ｃ６Ｈ５、−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、−Ｏ−Ｃ６Ｈ３（ＮＨ２）２、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ３（ＮＨ２）２、が挙げられる。
【００２７】
中でもＲ１としては、水素原子、メチル基、ニトロ基、アニリノ基、アセトアミド基、−Ｏ−Ｃ６Ｈ５、−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５が好ましく、Ｒ２としては、水素原子、ハロゲン原子が好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子が挙げられる。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ３は、水素原子、アミノ基、アセトアミド基、置換基を有してもよいアゾフェニル基、置換基を有してもよいアゾナフタレン基、及び−Ｌ２−Ｒｂから選ばれる１価の基を表す。
【００２９】
一般式（１）中、Ｌ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる１つ又は２つ〜５つの組み合わせからなる２価の連結基を表す。Ｌ２は、同種のものを複数組み合わせても、２種以上のものを複数組み合わせてもよい。Ｌ２の例としては、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＳＯ２−が挙げられる。
Ｒｂは、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいトリアジニル基、又は置換基を有してもよいキノキサリン基を表す。Ｒｂとしては、フェニル基、トリル基が好ましい。
中でもＲ３としては、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ３が好ましい。
【００３０】
一般式（１）中、Ｍ＋は、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。
「−Ｌ２−Ｒｂ」の例としては、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ３、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ５−ＮＯ２、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ５−ＮＨ２、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−Ｃｌ２、が挙げられる。
【００３１】
置換基を有してもよい炭素数１〜炭素数６のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜炭素数６のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいアゾフェニル基、置換基を有してもよいアゾナフタレン基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいトリアジニル基、及び置換基を有してもよいキノキサリン基の置換基として、例えば、炭素数１〜炭素数１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、炭素数７〜炭素数１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜炭素数１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜炭素数１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜炭素数１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜炭素数１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ��ニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００３２】
上記の中で一般式（１）としては、Ｒ１が水素原子、メチル基、ニトロ基、アニリノ基、アセトアミド基、−Ｏ−Ｃ６Ｈ５、又は−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５であって、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子であって、Ｒ３が−ＮＨ−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ５、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ３であって、Ｍ＋がナトリウムイオンであることがより好ましい。
【００３３】
本発明の染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．１７２３０、２０４８５、２０４９６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ１、２８、３２、４１、２３４、２４１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ２９、７３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ１２１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ１９、２０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１、３３、３５、７６、１０６、１３８、１７２、２４９、２６５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ５、７、１２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ４、１９，３８、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ２、２９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ５２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ１、６、８、８５、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ１８、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ１７、２８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ８１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１、２、３、１７、２４、２４：１、４１、４５、８８、１７７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ４、Ｐｒｏｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ４３２などが挙げられる。
【００３４】
本発明の染料は、インクの裏移り抑制の観点からモノアゾ染料であることが好ましい。
モノアゾ染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．１７２３０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１、３３、３５、７６、１０６、１３８、１７２、２４９、２６５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ５、７、１２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ２、２９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ５２、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ１８、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ１７、２８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ８１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１、２、３、１７、２４、２４：１、４１、４５、８８、１７７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ４、Ｐｒｏｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ４３２を好適に用いることができる。
【００３５】
さらに、本発明のインクに含まれる染料は、インクの裏移り抑制の観点から、下記一般式（１ａ）で表される化合物であることがより好ましい。
【化５】
2015145451.tif 000006
【００３６】
一般式（１ａ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、フェノキシ基、ニトロ基、アセトアミド基、及びフェニルメトキシ基から選ばれる１価の基を表す。Ｒ４としては、水素原子、アセトアミド基、又はフェノキシ基が、Ｒ５としては、水素原子又はハロゲン原子が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子が挙げられる。
Ｒ６は、水素原子又はメチル基を表す。
【００３７】
一般式（１ａ）で表される染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１０６、１７２、２４９、２６５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ５などが挙げられる。
【００３８】
本発明の染料の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８５０以下である。染料の重量平均分子量は、８５０を超えると水への溶解性が下がり、インクの吐出性が悪化する傾向がある。
染料の重量平均分子量は、インク吐出性と裏移り抑制の両立の観点から、６５０〜８５０が好ましく、７００〜８００がより好ましい。
【００３９】
なお、染料の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００４０】
本発明のインクにおける染料の含有量は、画質向上とインクの保存安定性の観点から、インク全質量に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００４１】
本発明のインクは、既述の染料に対して、本発明の範囲内において、色相の調整や退色速度の調整等の目的で、他の色材（染料及び顔料）を併用しても良い。併用可能な染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００４２】
イエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００４３】
マゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【００４４】
シアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【００４５】
各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒染料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【００４６】
また、併用する上で好適な染料の具体例としては、例えば特開２００７−１３８１２４号公報の[０４７３]〜[０４８１]（イエロー染料の併用染料）、[０５７０]〜[０５７８]（マゼンタ染料の併用染料）、[０６６０]〜[０６６４]（シアン染料の併用染料）、[０７７９]〜[０７９２]（ブラック染料の併用染料）に記載の化合物が挙げられる。
【００４７】
≪水溶性有機溶剤≫
本発明のインクは、少なくともＳＰ値が９．４以上９．７５未満の下記一般式（２）又は一般式（３）で表される水溶性有機溶剤（特定有機溶剤）の少なくとも１種を含む。特定有機溶剤を含むことで、インク裏移りが抑制される。
本発明のインクは、上記の特定有機溶剤以外のその他の有機溶剤を含んでもよい。
【００４８】
特定有機溶剤のＳＰ値が、９．４未満であるとインクの吐出安定性が悪化し、ＳＰ値が、９．７５以上であるとインクの裏移りが悪化する。
ＳＰ値としては、９．６〜９．７が好ましい。
【００４９】
なお、ここでいう水溶性とは、２５℃の水１００ｇに、５質量％以上溶解することをいう。
本明細書中におけるＳＰ値は、沖津法によって計算された値である。
【００５０】
【化６】
2015145451.tif 000007
【００５１】
一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒは、炭素数２〜炭素数６の無置換アルキル基を表す。アルキル基としては、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。ｎは、１〜３の整数を表す。
一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒが、炭素数１のメチル基、又は炭素数７以上の無置換アルキル基であると、インクの裏移りが悪化する。
Ｒで表される無置換アルキル基の炭素数は、４〜６が特に好ましい。
【００５２】
下記表１に、一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物のＳＰ値を、一般式（２）及び一般式（３）中のＲの炭素数１、炭素数７及び炭素数８の化合物のＳＰ値とともに示す。
【００５３】
【表１】
2015145451.tif 000008
【００５４】
表１中の略語について説明する。
ＰＧｍＭＥ    ：  プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＴＰＧｍＥＥ  ：  トリプロピレングリコールモノエチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ  ：  ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧｍＢＥ  ：  ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧｍＨＥ    ：  プロピレングリコールモノヘキシルエーテル
ＴＰＧｍＨＥ  ：  トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル
ＤＥＧｍＨＥ  ：  ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
ＰＧｍＯＥ    ：  プロピレングリコールモノオクチルエーテル
【００５５】
本発明の特定有機溶剤は、インクの裏移り抑制の観点から、ＤＰＧｍＢＥ、ＤＥＧｍＨＥ、ＴＰＧｍＥＥ、ＰＧｍＨＥ、ＴＰＧｍＨＥが好ましく、ＤＰＧｍＢＥ、ＤＥＧｍＨＥが特に好ましい。
【００５６】
特定有機溶剤は、１種単独または２種以上を併用することができる。
本発明の特定有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して、０．１質量％〜２０質量％以下が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜４．５質量％がさらに好ましい。
インク全質量に対する特定有機溶剤の含有量が上記範囲であると、インクの裏移りがより抑制できる。
【００５７】
また、本発明のインクにおける特定有機溶剤の含有量は、染料１００質量部に対して、５質量部〜２００質量部が好ましく、１０質量部〜１５０質量部がさらに好ましい。
染料１００質量部に対する特定有機溶剤の量が上記範囲であると、インクの裏移りがより抑制できる。
【００５８】
（その他の有機溶剤）
本発明におけるインクは、既述の特定有機溶剤の他に、さらに有機溶剤を含有することが好ましい。
【００５９】
以下、好ましいその他の有機溶剤（化合物）を例示する。その他の有機溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類や、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール類のほか、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類や糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、等が挙げられる。これら有機溶剤は、一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。多価アルコール類は、乾燥防止剤や湿潤剤としても有用であり、例えば、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１７に記載の例も挙げられる。また、ポリオール化合物は、浸透剤として好ましく、脂肪族ジオールとしては、例えば、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１７に記載の例が挙げられる。
また、その他の有機溶剤としては、例えば、特開２００９−１９０３７９号公報の段落００３６〜００３９に記載の有機溶剤、特開２０１１−４６８７２号公報の段落０１７６〜０１７９に記載されている有機溶剤種、特開２０１３−１８８４６号公報の段落００６３〜００７４に記載されている有機溶剤種、等も挙げられる。
【００６０】
更に、その他の有機溶剤としては、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物としては、記録媒体へのインクの浸透性の観点から、下記構造式（１）で表される化合物が好ましい。
【００６１】
【化７】
2015145451.tif 000009
【００６２】
構造式（Ｉ）において、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を満たす。ｌ＋ｍ＋ｎの値は、３以上であるとカール抑制効果が良好であり、１５以下であると良好な吐出性が保てる。中でも、ｌ＋ｍ＋ｎは３〜１２の範囲が好ましく、３〜１０の範囲がより好ましい。構造式（Ｉ）中のＡＯは、エチレンオキシ（ＥＯと略記することがある）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯと略記することがある）を表し、中でも、プロピレンオキシ基が好ましい。（ＡＯ）ｌ、（ＡＯ）ｍ、及び（ＡＯ）ｎの各ＡＯは、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００６３】
以下、構造式（Ｉ）で表される化合物の例を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００６４】
【化８】
2015145451.tif 000010
【００６５】
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）４−Ｈ
（ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯ（ＥＯ：ＰＯ＝１：１）、ＳＰ値＝２０．１）
・ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）１０−Ｈ
（ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯ（ＥＯ：ＰＯ＝１：１）、ＳＰ値＝１８．８）
・ＨＯ（Ａ'Ｏ）４０−Ｈ
（Ａ'Ｏ＝ＥＯ又はＰＯ（ＥＯ：ＰＯ＝１：３）、ＳＰ値＝１８．７）
・ＨＯ（Ａ''Ｏ）５５−Ｈ
（Ａ''Ｏ＝ＥＯ又はＰＯ（ＥＯ：ＰＯ＝５：６）、ＳＰ値＝１８．８）
・ＨＯ（ＰＯ）３−Ｈ（ＳＰ値＝２４．７）
・ＨＯ（ＰＯ）７−Ｈ（ＳＰ値＝２１．２）
・１，２−ヘキサンジオール（ＳＰ値＝２７．４）
なお、ＥＯ、ＰＯは各々、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基を表す。
【００６６】
グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、上市されている市販品を用いてもよい。例えば、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）として、サンニックスＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、同ＧＰ−４００（平均分子量４００）、同ＧＰ−６００（平均分子量６００）〔以上、三洋化成工業（株）製〕、レオコンＧＰ−２５０（平均分子量２５０），同ＧＰ−３００（平均分子量３００、同ＧＰ−４００（平均分子量４００）、同ＧＰ−７００（平均分子量７００）〔以上、ライオン（株）製〕、ポリプロピレントリオールグリコール・トリオール型（平均分子量３００、平均分子量７００）〔以上、和光純薬工業（株）製〕などが挙げられる。
【００６７】
また、その他の有機溶剤としては、ピロリドン誘導体を用いることもできる。
ピロリドン誘導体としては、特開２０１３−１８２８２号公報の段落００４７〜００５９に記載された化合物が好適である。
ピロリドン誘導体としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、画像の耐擦性の向上の観点から、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが好ましく、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンがより好ましく、２−ピロリドンが特に好ましい。
【００６８】
その他の有機溶剤としては、吐出性に影響なく、インクジェットヘッドに適切な粘度を付与するという観点から、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類や、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール類、ピロリドン誘導体が好ましく、グリセリン、ジエチレングリコール、ピロリドン誘導体が特に好ましい。
【００６９】
本発明のインクジェット記録用インクで用いる有機溶剤の全含有量は、インクの全質量に対して２５質量％以上７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６５質量％以下がより好ましく、３５質量％以上６０質量％以下が特に好ましい。
なお、ここでいう有機溶剤の全含有量とは、特定有機溶剤の全含有量とその他の有機溶剤の全含有量の合計量である。
【００７０】
本発明の特定有機溶剤は、インク中の有機溶剤の全含有量に対して１質量％〜４０質量％が好ましく、１．２質量％〜２５質量％がより好ましく、１．４質量％〜２０質量％が特に好ましい。
【００７１】
特に、グリセリンは、本発明のその他の有機溶剤として、インク中の有機溶剤の全含有量に対して５質量％以上９５質量％以下含むことが好ましく、１０質量％以上９０質量％以下含むことがより好ましい。特に、２−ピロリドンは、本発明のその他の有機溶剤として、インク中の全有機溶剤量に対して１質量％以上４０質量％以下含むことが好ましく、３質量％以上３０質量％以下含むことがより好ましい。
【００７２】
≪界面活性剤≫
本発明のインクは、界面活性剤の含有量が、インク全質量に対して０．１質量％未満である。
界面活性剤の含有量が０．１質量％以上であると、インクの裏移りの抑制に劣る。
界面活性剤の含有量は、裏移り抑制の観点から、インク全質量に対して０．０５質量％以下であることが好ましく、インク中に含まれないことがより好ましい。
【００７３】
本発明における界面活性剤は、特定のノニオン界面活性剤、及びカチオン、アニオン、両性界面活性剤である。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も挙げられる。
特定のノニオン系界面活性剤としては、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤である。具体的には、ＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、オルフィンＥ１００６、オルフィンＥ１００８、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０（日信化学（株）製）等が挙げられる。
【００７４】
≪水≫
本発明のインクジェット記録用インクは、水を含有する。水の含有量は、特に制限はないが、インクの全質量に対して１０質量％〜９９質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３０質量％〜８０質量％であり、更に好ましくは４０質量％〜７０質量％である。
【００７５】
≪その他の添加剤≫
本発明のインクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加することができる。
【００７６】
（乾燥防止剤）
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口においてインクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【００７７】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等のヘテロ環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００７８】
（浸透促進剤）
浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用する。
【００７９】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００８０】
（褪色防止剤）
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００８１】
（防黴剤）
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００８２】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、インクジェット記録用インクがｐＨ６〜ｐＨ１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜ｐＨ１０となるように添加するのがより好ましい。
【００８３】
（キレート化剤）
キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンージ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランスー１、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられる。
【００８４】
本発明のインクジェット記録用インクは、ブロンズ改良剤として、インク中に１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有してもよい。ブロンズ改良剤の好ましい具体例としては、特開２００５−１０５２６１号公報の[００１７]〜[００２５]に記載の化合物や、特開２００６−２４９２７５号公報の［００３２］に記載の化合物が挙げられる。
【００８５】
ブロンズ改良剤の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【００８６】
本発明のインクは、色間滲みを防止するため、ｐＨ緩衝剤を含有してもよい。
ｐＨ緩衝剤としては、インクのｐＨを７．０〜ｐＨ９．５に安定に保てるものであれば、いずれのものでもよい。なお、インクのｐＨが７．０未満となると、色間の滲み、色むらが発生しやすくなり、画像定着性が悪化し、ｐＨ９．５を超えると、ヘッドの部材を損傷する場合がある。
ｐＨ緩衝剤の例としては、リン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム／塩酸、リン酸二水素カリウム／リン酸水素二ナトリウム、塩化アンモニウム／アンモニア、トリスアミノメタン／塩酸、グッドバッファーである、ＡＣＥＳ、ＡＤＡ、ＢＥＳ、Ｂｉｃｉｎｅ、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ、ＣＨＥＳ、ＤＩＳＰＯ、ＥＰＰＳ、ＨＥＰＥＳ、ＨＥＰＰＳＯ、ＭＥＳ、ＭＯＰＳ、ＭＯＰＳＯ、ＰＯＰＳＯ、ＴＡＰＳ、ＴＡＰＳＯ、ＴＥＳ、Ｔｒｉｃｉｎｅと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアとの組み合せ等が好ましく用いられる。これらの中でも、アルカリとして水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアを用いたｐＨ緩衝剤は特に好ましい。これらのｐＨ緩衝剤の効果は、インクドロップ量が１ｐｌ〜２０ｐｌ、好ましくは２ｐｌ〜１８ｐｌで用いられる場合に特に顕著である。また、その効果は熱インクジェット方式で、良好である。
【００８７】
本発明のインクの表面張力は、２５℃において２５ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、より好ましくは２７ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍである。インクの表面張力が上記範囲であると、インクの吐出安定性が向上し、インクの裏移りがより抑制される。
【００８８】
ここで、インクの表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、液温２５℃の条件下で測定された値を指す。
【００８９】
本発明のインクの粘度は、２５℃で３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１．５〜２０ｍＰａ・ｓであり、最も良好な結果が得られる。インクの粘度が、上記範囲であると、インクの吐出安定性が向上し、インクの裏移りがより抑制される。
【００９０】
ここで、インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、液温２５℃の条件下で測定された値を指す。
【００９１】
≪インクジェット画像の形成方法≫
インクジェット画像は、前述の本発明のインクジェット記録用インクを用いて形成することができる。第一のインク滴（ドット）が記録媒体表面に着弾後５０ｍｓ以内に、第一のドットと接触する位置に、第一のドットとは色相が異なるインクによる第二のドットを吐出して画像を形成してもよい。これにより高速での画像形成を可能となる。
【００９２】
インクジェット画像は、インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の記録媒体、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、に形成することができるが、これらの中で、本発明の効果をより発現させるためには、後述する記録媒体が好ましい。
【００９３】
画像形成に際しては、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を用いてもよい。ラテックス化合物を記録媒体に付与する時期については、染料を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も記録紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８、同２００２−１２１４４０、同２００２−１５４２０１、同２００２−１４４６９６、同２００２−０８０７５９に記載された方法を好ましく用いることができる。
【００９４】
記録媒体における基紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。基紙としては、上記のほか、合成紙であってもよく、この基紙は、厚みが１０μｍ〜２５０μｍ、坪量が１０ｇ／ｍ２〜２５０ｇ／ｍ２であることが望ましい。本発明のインクは、坪量１１０ｇ／ｍ２以下の普通紙でもインクの裏移りを抑制することができ、坪量９０ｇ／ｍ２以下の普通紙へのインクジェット画像形成においても、好ましく用いることが出来る。
【００９５】
インクジェット法で画像形成するための記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００９７】
（実施例１）
＜インク１の調製＞
下記組成の成分を混合した後、常温（２５℃）において１時間攪拌し、得られた溶液を孔径０．２２μｍのメンブランフィルタを通して粗大粒子を除去することでインク１を調製した。
【００９８】
−インク１の組成−
Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ２４９（染料：Ｍｗ＝７５０）        …    ３．０質量％
特定有機溶剤２（ＳＰ値＝９．６９）                  …    １．０質量％
グリセリン                                          …  ４１．０質量％
ジエチレングリコール                                …    ５．０質量％
２−ピロリドン                                      …    ５．０質量％
イオン交換水                        全体で１００質量％としたときの残量
【００９９】
調製されたインク１の物性は、粘度６．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）、表面張力３９ｍＮ／ｍ（２５℃）であった。
粘度、及び表面張力は、それぞれＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）、及びＡｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用いて測定した。
【０１００】
（実施例２〜実施例２１、比較例１〜比較例６）
実施例２〜実施例２１、比較例１〜比較例６は、実施例１のインク１における染料、特定有機溶剤、及びその他の有機溶剤の配合量を、下記表２〜表４に示す配合量に変更した以外は、実施例１と同様にインクを調製した。調製された各インクの粘度及び表面張力は、併せて表２〜表４に示す。
【０１０１】
（比較例７）
比較例７は、更に界面活性剤を加え、下記表４に示す配合とした以外、実施例１と同様にインクを調製した。調製されたインクの粘度及び表面張力は、併せて表４に示す。
なお、下記表２〜表４における各成分の数値は、インクの全質量を１００質量％とした場合の各成分の質量％を示す。
【０１０２】
【表２】
2015145451.tif 000011
【０１０３】
【表３】
2015145451.tif 000012
【０１０４】
【表４】
2015145451.tif 000013
【０１０５】
表２〜表４中の各成分について説明する。
（染料）
ＡＲ２４９  ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ２４９
ＡＶ５      ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ５
ＡＲ１０６  ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｓ１０６
ＤＢ１９    ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ１９
ＡＢ２４１  ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ１９
ＡＲ１３８  ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１３８
ＡＶ７      ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ７
ＲＲ２６１  ：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２６１
なお、各染料の構造については、以下に示す。
【０１０６】
【化９】
2015145451.tif 000014
【０１０７】
【化１０】
2015145451.tif 000015
【０１０８】
（特定有機溶剤）
特定有機溶剤１  ：  Ｃ２Ｈ５Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３−Ｈ
特定有機溶剤２  ：  Ｃ４Ｈ９Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２−Ｈ
特定有機溶剤３  ：  Ｃ６Ｈ１３Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１−Ｈ
特定有機溶剤４  ：  Ｃ６Ｈ１３Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３−Ｈ
特定有機溶剤５  ：  Ｃ６Ｈ１３Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２−Ｈ
比較有機溶剤１  ：  ＣＨ３Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１−Ｈ
比較有機溶剤２  ：  Ｃ８Ｈ１７Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１−Ｈ
比較有機溶剤３  ：  Ｃ４Ｈ９Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２−Ｈ
比較有機溶剤４  ：  Ｃ８Ｈ１７Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３−Ｈ
【０１０９】
−評価−
実施例１〜実施例２１及び比較例１〜比較例７について、下記の方法により、インクの吐出安定性、並びにインクの裏移りを評価した。
【０１１０】
＜吐出安定性＞
２次元マトリクス状に配列された複数の吐出孔が設けられたシリコンノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用意し、シリコンノズルプレートに繋がる貯留タンクに各実施例及び各比較例のインクを詰め替えた。
インクジェットヘッドを、ステージの移動方向がノズル配列方向に対して垂直方向になるように固定した。記録媒体としてインクジェット専用紙ＮｅｘｔＩＪ５５（坪量６４−１，＋８ｇ／ｍ２：規格値）を、ヘッドのノズル配列方向に対して垂直方向に移動するステージに貼り付けた。
次に、ステージを２４８ｍｍ／分で移動させ、インク滴量３．４ｐＬ、吐出周波数１０ｋＨｚ、ノズル配列方向×搬送方向１２００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）×１２００ｄｐiの条件でベタ画像の印画サンプルを作製した。得られた印画サンプルを目視で観察して、すべてのノズル（吐出孔。以下同じ。）からインクが吐出されていることを確認した。
インク吐出後、２５℃／８０%ＲＨ／３時間ヘッドをそのままの状態で放置した後、新しい記録媒体を貼り付けて、再び同様の条件でインクを吐出して印画サンプルを作製した。得られた印画サンプルを目視で観察し、２０００発吐出した後の不吐ノズル数を評価した。
なお、吐出安定性の不吐ノズル数（単位：本）で評価し、評価結果を下記表５に示した。不吐ノズル数が５本以下であれば、実用上の許容範囲内である。
【０１１１】
＜裏移り性＞
上記吐出安定性の評価と同じインクジェットヘッドを用いて、インク滴量３．４ｐＬ、吐出周波数１０ｋＨｚ、ノズル配列方向×搬送方向１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐiの条件でインクジェット専用紙ＮｅｘｔＩＪ５５（坪量６４−１，＋８ｇ／ｍ２：規格値）にベタ画像を形成し、印画サンプルを作製した。
印画サンプルの印字面の光学反射濃度を、反射型カラー分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、Ｘ−ｒｉｔｅ５３０、ＳｔａｔｕｓＴ）により測定した（印刷面の光学反射濃度の値をＤ０とする）。
その後、印画サンプルを４０℃、９０％ＲＨ条件下で、２０時間保存し、印画サンプルの裏面の光学反射濃度を同様にして測定した（印画サンプルの裏面の光学反射濃度の値をＤ１とする）。
Ｄ１／Ｄ０の値を、裏移り性とし、０．２以下であれば実用上問題なく、０．１以下であれば裏移り性は良好であるとした。
【０１１２】
【表５】
2015145451.tif 000016
【０１１３】
表５に示すように、各実施例において吐出安定性及び裏移り性がいずれも良好であることがわかる。