(57)【要約】【課題】難燃性を有し、且つ耐熱性により優れるメタクリル樹脂組成物及びそれから得られる樹脂成形体を提供する。【解決手段】単量体組成物(a)１００質量部、リン酸エステル(B)９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤(C)０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物(x)を重合して得られるメタクリル樹脂組成物であって、単量体組成物(a)がMMA系単官能単量体(a-1)９９．６〜９９．９質量％及び多官能単量体(a-2)０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物、又は単量体組成物(a')１００質量部、リン酸エステル(B)９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤(C)０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物(x')を重合して得られるメタクリル樹脂組成物であって、単量体組成物(a')がMMA系重合体(A-1)１〜３０質量％、MMA系単官能単量体(a-1)６９．６〜９８．９質量％及び多官能単量体(a-2)０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体組成物（ａ）１００質量部、リン酸エステル（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物（ｘ）を重合して得られるメタクリル樹脂組成物であって、単量体組成物（ａ）が以下に示す単量体（ａ−１）９９．６〜９９．９質量％及び以下に示す単量体（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物。
単量体（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
単量体（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
【請求項２】
単量体組成物（ａ’）１００質量部、リン酸エステル（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物（ｘ’）を重合して得られるメタクリル樹脂組成物であって、単量体組成物（ａ’）が以下に示す重合体（Ａ−１）１〜３０質量％、以下に示す単量体（ａ−１）６９．６〜９８．９質量％及び以下に示す単量体（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物。
重合体（Ａ−１）：メチルメタクリレート単位を主成分として含有する重合体
単量体（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
単量体（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
【請求項３】
単量体（ａ−２）がビニル基を２つ有し、炭素数が２〜５である単量体である請求項１に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項４】
単量体（ａ−２）がエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１つである請求項２に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項５】
リン酸エステル（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである請求項１に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項６】
リン酸エステル（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである請求項２に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項７】
リン酸エステル（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである請求項３に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項８】
リン酸エステル（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである請求項４に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項９】
酸化防止剤（Ｃ）がヒンダードフェノールである請求項１〜８のいずれかに記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項１０】
単量体組成物（ａ）１００質量部、リン酸エステル（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物（ｘ）を鋳型の中で重合させるメタクリル樹脂組成物の製造方法であって、単量体組成物（ａ）が以下に示す単量体（ａ−１）９９．６〜９９．９質量％及び以下に示す単量体（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物の製造方法。
単量体（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
単量体（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
【請求項１１】
単量体組成物（ａ’）１００質量部、リン酸エステル（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物（ｘ’）を鋳型の中で重合させるメタクリル樹脂組成物の製造方法であって、単量体組成物（ａ’）が以下に示す重合体（Ａ−１）１〜３０質量％、以下に示す単量体（ａ−１）６９．６〜９８．９質量％及び以下に示す単量体（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物の製造方法。
重合体（Ａ−１）：メチルメタクリレート単位を主成分として含有する重合体
単量体（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
単量体（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかのメタクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体。
【請求項１３】
請求項１０又は１１の方法で製造されるメタクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル樹脂組成物及びその製造方法並びに樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと表記）を主成分とするメタクリル樹脂は、透明性及び耐侯性に優れ、且つ、機械的強度、熱的性質、成形加工性等の樹脂物性においても比較的バランスのとれた性能を有している。そのために、照明材料、光学材料、看板、ディスプレイ、装飾部材、建築部材等の多くの用途に使用されている。しかしながら、メタクリル樹脂は比較的燃焼し易い性質を有しているために、しばしばその使用用途が限定されることがある。
【０００３】
上記問題を解決するために、特許文献１には、ネオペンチルグリコールジメタクリレート及び／又はネオペンチルグリコールジアクリレートによって架橋構造を持たせたメタクリル樹脂中にハロゲン化リン酸エステル１０．５〜１２．５質量％が含有されているメタクリル樹脂組成物及びその製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１３２，８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、これらの技術で得られる難燃性メタクリル樹脂板の荷重たわみ温度（ＨＤＴ）は９０℃未満であり、難燃性を求められる樹脂板の用途の中にはこの耐熱性では充分でない用途も存在する。
【０００６】
本発明の目的は、難燃性を有し、且つ耐熱性により優れるメタクリル樹脂組成物及びメタクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、下記の発明［１］〜［１３］により解決される。
［１］単量体組成物（ａ）（以下、「成分（ａ）」という）１００質量部、リン酸エステル（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」という）９．３〜１１．８質量部及び酸化防止剤（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」という）０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物（ｘ）（以下、「成分（ｘ）」という）を重合して得られるメタクリル樹脂組成物であって、単量体組成物（ａ）が以下に示す単量体（ａ−１）（以下、「成分（ａ―１）」という）９９．６〜９９．９質量％及び以下に示す単量体（ａ−２）（以下、「成分（ａ―２）」という）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物。
単量体（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
単量体（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
［２］単量体組成物（ａ’）（以下、「成分（ａ’）」という）１００質量部、成分（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び成分（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する重合性組成物（ｘ’）（以下、「成分（ｘ’）」という）を重合して得られるメタクリル樹脂組成物であって、成分（ａ’）が以下に示す重合体（Ａ−１）（以下、「成分（Ａ―１）」という）１〜３０質量％、以下に示す成分（ａ−１）６９．６〜９８．９質量％及び以下に示す成分（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物。
重合体（Ａ−１）：メチルメタクリレート単位を主成分として含有する重合体
成分（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
成分（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
［３］成分（ａ−２）がビニル基を２つ有し、炭素数が２〜５である単量体である発明［１］に記載のメタクリル樹脂組成物。
［４］成分（ａ−２）がエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１つである発明［１］に記載のメタクリル樹脂組成物。
［５］成分（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである発明［１］に記載のメタクリル樹脂組成物。
［６］成分（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである発明［２］に記載のメタクリル樹脂組成物。
［７］成分（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである発明［３］に記載のメタクリル樹脂組成物。
［８］成分（Ｂ）がハロゲン化リン酸エステルである発明［４］に記載のメタクリル樹脂組成物。
［９］成分（Ｃ）がヒンダードフェノールである発明［１］〜［８］のいずれかに記載のメタクリル樹脂組成物。
［１０］成分（ａ）１００質量部、成分（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び成分（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する成分（ｘ）を鋳型の中で重合させるメタクリル樹脂組成物の製造方法であって、成分（ａ）が以下に示す成分（ａ−１）９９．６〜９９．９質量％及び成分（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物の製造方法。
成分（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
成分（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
［１１］成分（ａ’）１００質量部、成分（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び成分（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有する成分（ｘ’）を鋳型の中で重合させるメタクリル樹脂組成物の製造方法であって、成分（ａ’）が以下に示す成分（Ａ−１）１〜３０質量％、以下に示す成分（ａ−１）６９．６〜９８．９質量％及び以下に示す成分（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有するメタクリル樹脂組成物の製造方法。
成分（Ａ−１）：メチルメタクリレート単位を主成分として含有する重合体
成分（ａ−１）：ビニル基を１個有する単量体で、メチルメタクリレートを主成分とする単量体
成分（ａ−２）：ビニル基を２個以上有する単量体
［１２］［１］〜［９］のいずれかのメタクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体。
［１３］［１０］又は［１１］の方法で製造されるメタクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、難燃性を有し、且つ耐熱性に優れるメタクリル樹脂組成物及びメタクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体を提供することができ、高い耐熱性が要求される用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において、「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート」及び「アクリレート」の少なくとも１つを示す。
＜成分（ａ）＞
成分（ａ）は、後述する成分（ａ―１）９９．６〜９９．９質量％及び後述する成分（ａ―２）０．１〜０．４質量％を含有する単量体組成物である。
【００１０】
成分（ａ―１）の含有量が９９．６質量％以上９９．９質量％以下の場合に、得られるメタクリル樹脂組成物の難燃性が良好となる。成分（ａ―１）の含有量の下限値は９９．７質量％以上が好ましく、上限値は９９．８５質量％以下が好ましい。
【００１１】
成分（ａ―２）の含有量が０．１質量％以上０．４質量％以下の場合に、得られるメタクリル樹脂組成物の難燃性が良好となる。成分（ａ―２）の含有量の下限値は０．１５質量％以上が好ましく、上限値は０．３質量％以下が好ましい。
＜成分（ａ−１）＞
成分（ａ−１）はビニル基を１個有する単量体で、ＭＭＡを主成分とするもの、即ちＭＭＡを５０質量％以上含有するものである。
【００１２】
成分（ａ−１）中のＭＭＡの含有量は、メタクリル樹脂組成物の透明性の観点から８５質量％以上が好ましい。
【００１３】
成分（ａ−１）は、必要に応じてＭＭＡ以外の分子内にビニル基を１個有する他の単量体（１）（以下、「他の単量体（１）」という）を含有することができる。
【００１４】
他の単量体（１）としては、例えば、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；スチレン等の芳香族ビニル単量体；シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド；及び（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を併せて使用できる。
＜成分（ａ−２）＞
成分（ａ−２）は、ビニル基を２個以上有する単量体である。
【００１５】
成分（ａ−２）としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
＜成分（ａ’）＞
成分（ａ’）は後述する成分（Ａ−１）１〜３０質量％、成分（ａ−１）６９．６〜９８．９質量％及び成分（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有する。
【００１６】
成分（ａ’）は重合体である成分（Ａ−１）を含んでいるため、成分（ａ）よりも粘度の高い成分となる。そのため、成分（ａ）の代わりに成分（ａ’）を使用することで、重合時間の削減や、重合時に使用する鋳型から重合性組成物が漏れにくくなる等のメリットが得られる。
【００１７】
成分（ａ―１）の含有量が６９．６質量％以上９８．９質量％以下の場合に、得られるメタクリル樹脂組成物の難燃性が良好となる。成分（ａ―１）の含有量の下限値は６９．７質量％以上が好ましく、上限値は９８．８５質量％以下が好ましい。
【００１８】
成分（ａ―２）の含有量が０．１質量％以上０．４質量％以下の場合に、得られるメタクリル樹脂組成物の難燃性が良好となる。成分（ａ―２）の含有量の下限値は０．１５質量％以上が好ましく、上限値は０．３質量％以下が好ましい。
【００１９】
成分（Ａ−１）は、成分（ａ−１）との混合物である粘度の高い液体（以下、「シラップ」という）の形で使用できる。
【００２０】
シラップの製造方法としては、例えば、（ア）成分（ａ−１）の一部を重合させて得られた樹脂ペレットを残りの成分（ａ−１）に溶解させて得る方法、（イ）成分（ａ−１）を部分重合させて得る方法がある。中でも、上記（イ）の方法が有利に採用される。尚、上記の（ア）の方法においては、樹脂ペレットを構成する単量体の組成と残りの成分（ａ−１）の組成は異なっていてもよい。
＜成分（Ａ−１）＞
成分（Ａ−１）はＭＭＡ単位を主成分として含有する重合体であって、ＭＭＡを５０質量％以上、好ましくは８５質量％以上含む単量体又は単量体混合物を重合して得られる重合体である。
【００２１】
上記の単量体混合物中にはＭＭＡ以外のビニル基を分子内に１個有する単量体（２）（以下、「他の単量体（２）」という）を含んでもよい。他の単量体（２）としては、例えば、他の単量体（１）と同様のものが挙げられる。
＜成分（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は、メタクリル樹脂組成物の構成成分の一つである。
【００２２】
成分（Ｂ）としては、例えば、トリメチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート等のリン酸エステル、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルホスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルホスフェート等のハロゲン原子を含有するハロゲン化リン酸エステル及びハロゲン化アルキルポリホスフェート等のハロゲン原子を含有するポリリン酸エステル（所謂含ハロゲン縮合リン酸エステル）が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２３】
これらの中で、樹脂成形体に良好な難燃性を付与でき、かつ樹脂成形体の透明性を良好とする点で、ハロゲン化リン酸エステルが好ましい。
【００２４】
ハロゲン化リン酸エステルとしては、例えば、大八化学工業（株）製の「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲＰ」、「ＣＲ−５０４Ｌ」、「ＣＲ−５７０」及び「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５４０」が挙げられる。
＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）は、メタクリル樹脂組成物の構成成分の一つである。
【００２５】
成分（Ｃ）としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエテレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル等のヒンダードフェノール系酸化防止剤及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスファイト等のフォスファイト系酸化防止剤が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２６】
これらの中で、樹脂成形体の難燃性の点で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００２７】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、市販のものを用いることができ、例えば、ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６及びＩｒｇａｎｏｘ１０９８（いずれも商品名）が挙げられる。
＜成分（ｘ）＞
成分（ｘ）はメタクリル樹脂組成物を得るための原料の一実施態様である。
【００２８】
成分（ｘ）は、成分（ａ）１００質量部、成分（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び成分（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有するもので、成分（ａ）は成分（ａ−１）９９．６〜９９．９質量％及び成分（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有する。
＜成分（ｘ’）＞
成分（ｘ）はメタクリル樹脂組成物を得るための原料の一実施態様である。
【００２９】
成分（ｘ’）は、成分（ａ’）１００質量部、成分（Ｂ）９．３〜１１．８質量部及び成分（Ｃ）０．００５〜０．６質量部を含有するもので、成分（ａ’）は成分（Ａ−１）１〜３０質量％、成分（ａ−１）６９．６〜９８．９質量％及び成分（ａ−２）０．１〜０．４質量％を含有する。
＜メタクリル樹脂組成物＞
メタクリル樹脂組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（ａ）又は成分（ａ’）１００質量部に対して９．３〜１１．８質量部である。成分（Ｂ）が９．３質量部以上の場合、メタクリル樹脂組成物の難燃性が良好となり、１１．８質量部以下の場合、メタクリル樹脂組成物の耐熱性が良好となる。成分（Ｂ）の含有量の下限値は１０質量部以上が好ましく、上限値は１１．５質量部以下が好ましい。
【００３０】
成分（Ｃ）の含有量は、成分（ａ）又は成分（ａ’）１００質量部に対して０．００５〜０．６質量部である。成分（Ｃ）が０．００５質量部以上及び０．６質量部以下の場合、得られるメタクリル樹脂組成物の難燃性が良好となる。成分（Ｃ）の含有量の下限値は０．０５質量部以上が好ましく、上限値は０．４質量部以下が好ましい。
【００３１】
メタクリル樹脂組成物の製造方法としては、例えば、（ア）成分（ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する成分（ｘ）を重合させる方法及び（イ）成分（ａ’）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する成分（ｘ’）を重合させる方法が挙げられる。これらの中で、生産性の点で、上記の（イ）の方法が好ましい。
【００３２】
上記の方法で重合させる際、成分（ａ）又は成分（ａ’）にラジカル重合開始剤を添加することができる。
【００３３】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物及びベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
【００３４】
本発明においては、必要に応じて、ラジカル重合開始剤にアミン類、メルカプタン類等の促進剤を併用することができる。
【００３５】
前記の重合の温度は、通常、使用するラジカル重合開始剤の種類等の重合条件に応じて設定されるが、常温〜１５０℃の範囲である。また、必要に応じて多段階の温度条件で重合を行うことができる。
【００３６】
重合反応の方式としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法及び分散重合法が挙げられるが、これらの中で、塊状重合法（キャスト重合法）が好ましい。
【００３７】
キャスト重合法によりメタクリル樹脂組成物を得る場合、例えば、重合性組成物（ｘ）又は重合性組成物（ｘ’）を鋳型に注入して重合させることができる。
【００３８】
上記の鋳型としては、例えば、２枚のＳＵＳ板と軟質塩化ビニル樹脂チューブ等のシール材から構成されるものを用いることができる。鋳型の空隙の間隔は所望の厚さの樹脂板が得られるように適宜調整されるが、一般的には１〜３０ｍｍである。
＜樹脂成形体＞
樹脂成形体は、例えば、以下２つの方法で得ることができる。
（１）重合性組成物（ｘ）又は重合性組成物（ｘ’）を鋳型に注入してキャスト重合させた後に鋳型から取り出して樹脂成形体を得る方法
（２）樹脂組成物のペレットを押出成形、射出成形等の溶融成形法により樹脂成形体を得る方法
樹脂成形体の形状としては、例えば、樹脂板が挙げられる。樹脂板の厚みとしては、例えば、１〜３０ｍｍのものが挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を用いて本発明を説明する。尚、得られた樹脂成形体の難燃性及び耐熱性は、以下の方法で評価した。以下において、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
（１）難燃性
樹脂成形体の試験片の難燃性を、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１−１９７９の耐燃性試験Ａ法に準拠して自消までに要した時間（自消時間）を測定し、以下の基準で評価した。
◎：２本の試験片の自消時間がどちらも３分以下である。
○：１本の試験片の自消時間が３分以下であり、もう１本の試験片の自消時間が３分以上である。
×：２本の試験片の自消時間がどちらも３分以上である。
××：２本の試験片がどちらも自消しない。
（２）耐熱性
ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１に準拠して、樹脂成形体の試験片の荷重たわみ温度（以下、「ＨＤＴ」と示す）（℃）を測定し、耐熱性を評価した。
[製造例１]シラップ（１）の製造
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器内に、アクリエステルＭ（三菱レイヨン（株）製ＭＭＡ、商品名）１００部を添加し、反応器内を撹拌しながら−９０ｋＰａで１０分間減圧した。次いで、窒素ガスで大気圧に戻し、加熱を開始した。内温が８０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤としてＶ−６５（和光純薬（株）製２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、商品名）０．０５部を添加し、更に内温１００℃まで加熱して１０分間保持した。その後、減圧冷却により室温まで冷却して、「Ｖ−６５」０．２部及び離型剤としてエアロゾルＯＴ−１００（三井サイテック（株）製ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、商品名）０．０１５部を反応器内に添加して、シラップ（１）を得た。得られたシラップ（１）中のポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと表記）は２２％であり、ＭＭＡは７８％であった。
［実施例１］
シラップ（１）９８．８３部、ＭＭＡ１．００部、エチレングリコールジメタクリレート（以下、ＥＤＭＡと表記）０．１７部を混合し、表１に示す成分（ａ’−１）を調製した。次いで成分（ａ’−１）１００部に対して成分（Ｂ）としてＣＲ−５７０（大八化学工業（株）製含塩素縮合リン酸エステル、商品名）１１．１３部、成分（Ｃ）としてイルガノックス１０７６（ＢＡＳＦ社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤、商品名）０．１７部、並びにラジカル重合開始剤としてパーヘキシルＰＶ（日油（株）製過酸化物系重合開始剤、商品名）０．０４部及びパーヘキシルＯ（日油株（株）製過酸化物系重合開始剤、商品名）０．０１３部を混合して重合性組成物（ｘ’−１）を得た。次いで、２枚のＳＵＳ板を対向させ、それらの間のＳＵＳ板の端部に塩化ビニル樹脂製ガスケットを配置して得られる、空隙の間隔が６．５ｍｍのセルに重合性組成物（ｘ’−１）を流し込み、８２℃にて３０分加熱し、次いで１３０℃にて３０分加熱して重合性組成物（ｘ’−１）を重合させた後、冷却した。その後、ＳＵＳ板を取り除いて厚さ５ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。樹脂成形体を切断して、難燃性評価用の試験片及び耐熱性評価用の試験片を作製した。樹脂成形体の評価結果を表２に示す。
【００４０】
【表１】
2015074740.tif 000002
【００４１】
【表２】
2015074740.tif 000003
【００４２】
［実施例２〜６］
単量体組成物（ａ’−１）及び重合性組成物（ｘ’−１）をそれぞれ表１及び表２に示すものに変更する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。樹脂成形体の評価結果を表２に示す。
［比較例１］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を８．７１部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は成分（Ｂ）の含有量が８．７１部と少ないため、耐熱性は良好であったが、難燃性を有していなかった。
［比較例２］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を８．７１部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は成分（Ｂ）の含有量が８．７１部と少ないため、耐熱性は良好であったが、難燃性に劣っていた。
［比較例３］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１０．３８部にし、成分（Ｃ）を使用しなかった、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は成分（Ｃ）を含有していないため、耐熱性は良好であったが、難燃性に劣っていた。
［比較例４］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１０．３８部にし、成分（Ｃ）を使用しなかった、表２に示すものを使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は成分（Ｃ）を含有していないため、耐熱性は良好であったが、難燃性に劣っていた。
［比較例５］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｃ）を使用しなかった、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は成分（Ｃ）を含有していないため、耐熱性は良好であったが、難燃性に劣っていた。
［比較例６］
単量体組成物（ａ’）として、ＥＤＭＡの添加量を０．０６部にした、表１に示す単量体組成物（ａ’−６）を使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、耐熱性は良好であったが、成分（ａ−２）の含有量が０．０６質量部と少ないため、難燃性を有していなかった。
［比較例７］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｃ）の添加量を０．０１部とし、シラップ（１）及びＭＭＡの添加量を表１に記載の量にした、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、耐熱性は良好であったが、成分（Ｃ）の含有量が０．０１部と少ないため、難燃性に劣っていた。
［比較例８］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｃ）を使用しなかった、表２に示すものを使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、耐熱性は良好であったが、成分（Ｃ）を添加していないため、難燃性に劣っていた。
［比較例９］
単量体組成物（ａ’）として、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧＤＭＡ）の添加量を０．０６部にした、表１に示す単量体組成物（ａ’−９）を使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、耐熱性は良好であったが、単量体（ａ−２）の含有量が０．０６部と少ないため、難燃性を有していなかった。
［比較例１０］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｃ）の添加量を０．０１部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、耐熱性は良好であったが、成分（Ｃ）の含有量が０．０１部と少ないため、難燃性に劣っていた。
［比較例１１］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１２．３８部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、難燃性は良好であったが、成分（Ｂ）の含有量が１２．３８部と多いため、耐熱性に劣っていた。
［比較例１２］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１２．３８部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、難燃性は良好であったが、成分（Ｂ）の含有量が１２．３８部と多いため、耐熱性に劣っていた。
［比較例１３］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１２．３８部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例３と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、難燃性は良好であったが、成分（Ｂ）の含有量が１２．３８部と多いため、耐熱性に劣っていた。
［比較例１４］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１３．６４部とし、成分（Ｃ）を使用しなかった、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、難燃性は良好であったが、成分（Ｂ）の含有量が１３．６４部と多いため、耐熱性に劣っていた。
［比較例１５］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１３．６４部にした、表２に示すものを使用する以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は、難燃性は良好であったが、成分（Ｂ）の含有量が１３．６４部と多いため、耐熱性に劣っていた。
［比較例１６］
重合性組成物（ｘ’）として、成分（Ｂ）の添加量を１３．６４部とし、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を使用しなかった、表２に示すものを使用する以外は実施例２と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の難燃性は良好であったが、成分（Ｃ）を含有していないため耐熱性に劣っていた。