(57)【要約】【課題】硬化膜特性、具体的には柔軟性、耐熱性、耐溶剤性、硬度及び反射率がいずれも良好な白色硬化膜を得ることができる熱硬化性白色コート剤を提供する。【解決手段】（Ａ）白色顔料、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂、及び（Ｅ）上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤を含み、（Ａ）白色顔料の含有量が（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂１００質量部に対して１００〜６００質量部であり、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量が１００〜２５０であり、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が３４〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、熱硬化性白色コート剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）白色顔料、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂、及び（Ｅ）前記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と前記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤を含み、前記（Ａ）白色顔料の含有量が、前記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂１００質量部に対して１００〜６００質量部であり、
前記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量が、１００〜２５０であり、
前記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が、３４〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、熱硬化性白色コート剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と前記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物との含有比率が、質量比で６：４から２：８である、請求項１に記載の熱硬化性白色コート剤。
【請求項３】
前記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が、４５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１又は２に記載の熱硬化性白色コート剤。
【請求項４】
前記（Ｅ）前記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と前記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤が、γ−ブチロラクトンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱硬化性白色コート剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱硬化性白色コート剤を硬化させて得られる、白色硬化膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱硬化性白色コート剤及びこれを用いた白色硬化膜に関し、より詳しくは、ガラス基板等の被加飾基材への加飾印刷（塗布）に好適に用いられる熱硬化性白色コート剤及びこれを用いた白色硬化膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン及びタブレット端末等のタッチパネルにおけるガラス基板等に印刷される加飾インキとして、例えば、有機樹脂、顔料、フィラー、硬化開始剤、硬化成分、機能性を付与する添加剤、希釈溶剤等を混合した色材（特許文献１参照）、樹脂バインダー及びルチル型の白色針状又は白色柱状酸化チタンからなる光拡散剤を含む光拡散性樹脂組成物（特許文献２参照）が知られている。また、近年、タッチパネルとしては、加飾インキが印刷されたガラス基板等にＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）電極を直接蒸着した、ＯＧＳ（Ｏｎｅ  Ｇｌａｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）方式のタッチパネルが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１９４７９９号公報
【特許文献２】特開２０１２−３６３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１及び２に開示された加飾インキは、樹脂としてエポキシ樹脂を含む場合、エポキシ樹脂が加熱硬化により剛直になりやすいため、加熱硬化後の硬化膜が割れやすいという問題がある。また、上記特許文献２に開示された加飾インキは、ＩＴＯ電極の蒸着時に樹脂の熱劣化が生じて変色しやすいという問題もある。更に、加飾インキには、得られる硬化膜の耐溶剤性、硬度及び反射率が高いことも求められている。
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、硬化膜特性、具体的には、柔軟性、耐熱性、耐溶剤性、硬度及び反射率がいずれも良好な白色硬化膜を得ることができる熱硬化性白色コート剤及びこれを用いた白色硬化膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明は、（Ａ）白色顔料、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂、及び（Ｅ）上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤を含み、上記（Ａ）白色顔料の含有量が、上記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂１００質量部に対して１００〜６００質量部であり、上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量が、１００〜２５０であり、上記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が、３４〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、熱硬化性白色コート剤を提供する。
【０００７】
かかる熱硬化性白色コート剤において、上述した組成を有することにより、特に（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物と（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂とを組み合わせることにより、硬化収縮を低減することができ、且つ熱による硬化膜の変色を低減することができる。また、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量を１００〜２５０の範囲内とすることにより、硬化膜特性が良好な白色硬化膜を得ることができる。更に、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価を３４〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とすることにより、得られる硬化膜の柔軟性が向上し、割れにくくなるとともに、硬化温度が低くなり、硬化時間が短くなる。よって、本発明の熱硬化性白色コート剤によれば、硬化膜特性がいずれも良好であり、特に柔軟性及び耐熱性が良好な白色硬化膜を得ることができる。
【０００８】
また、本発明の熱硬化性白色コート剤において、上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物との含有比率は、質量比で６：４から２：８であることが好ましい。（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物との含有比率を上記範囲内とすることにより、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂が溶解した状態を維持することができ、経時的に析出しにくくなるとともに、耐熱性がより良好な硬化膜を得ることができ、且つ硬化温度が低くなり、硬化時間が短くなる。
【０００９】
また、本発明の熱硬化性白色コート剤において、上記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価は、４５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価を上記範囲内とすることにより、得られる硬化膜の柔軟性が向上し、割れにくくなるとともに、硬化温度が更に低くなり、硬化時間が更に短くなる。
【００１０】
また、本発明の熱硬化性白色コート剤において、上記（Ｅ）上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤は、γ−ブチロラクトンを含むことが好ましい。γ−ブチロラクトンを含むことにより、上記（Ｅ）有機溶剤が所定の硬化条件で揮発し、白色硬化膜の変色を低減することができる。
【００１１】
本発明はまた、上述した本発明の熱硬化性白色コート剤を硬化させて得られる白色硬化膜を提供する。かかる白色硬化膜によれば、上述した本発明の熱硬化性白色コート剤を用いて形成されているため、硬化膜特性がいずれも良好であり、特に柔軟性及び耐熱性が良好な白色硬化膜を得ることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、硬化膜特性、具体的には、柔軟性、耐熱性、耐溶剤性、硬度及び反射率がいずれも良好であり、特に柔軟性及び耐熱性が良好な白色硬化膜を得ることができる熱硬化性白色コート剤及びこれを用いた白色硬化膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
＜熱硬化性白色コート剤＞
本実施形態に係る熱硬化性白色コート剤は、（Ａ）白色顔料、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂、及び（Ｅ）上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤を含み、上記（Ａ）白色顔料の含有量が、上記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂１００質量部に対して１００〜６００質量部であり、上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量が、１００〜２５０であり、上記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が、３４〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、熱硬化性白色コート剤に関する。以下、本実施形態に係る熱硬化性白色コート剤における各成分について詳しく説明する。
【００１５】
（Ａ）白色顔料（以下、「（Ａ）成分」という場合もある）としては、公知のものを使用することができ、例えば、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ハイドロタルサイト等を使用することができる。上記（Ａ）白色顔料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、熱伝導性、光反射特性、成型性、難燃性の点から、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムからなる群より選択される１種又は２種以上の混合物が好ましい。
【００１６】
熱硬化性白色コート剤における（Ａ）白色顔料の含有量は、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂１００質量部に対して、１００〜６００質量部であり、２００〜５００質量部であることが好ましい。（Ａ）白色顔料の含有量が（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂１００質量部に対して６００質量部以下であると、（Ａ）白色顔料の分散性が良好となり、基材への熱硬化性白色コート剤の印刷及び硬化膜の形成が容易になる。一方、（Ａ）白色顔料の含有量が１００質量部以上であると、隠ぺい力が向上し、硬化膜の反射率が向上する。
【００１７】
（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂（以下、「（Ｂ）成分」という場合もある）は、イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂であれば、特に制限なく使用することができる。熱硬化性白色コート剤において、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂を用いることにより、加熱又は光照射による光反射率の低下及び変色を十分に抑制することができる硬化膜を得ることができる。
【００１８】
（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレート（商品名：ＴＥＰＩＣ−Ｓ、ＴＥＰＩＣ−Ｌ、ＴＥＰＩＣ−ＶＬ、ＴＥＰＩＣ−ＰＡＳ  Ｂ２２、いずれも日産化学工業株式会社製）等が挙げられる。上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜２００であることが好ましい。
【００２０】
（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物（以下、「（Ｃ）成分」という場合もある）は、イソシアヌレート骨格を有さず、且つエポキシ基を含有する化合物であれば、特に制限なく使用することができるが、加熱又は光照射による硬化膜の光反射率の低下及び変色を抑制する観点から、可能な限りイソシアヌレート骨格以外の芳香環も有しないものであることが好ましい。また、（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物は、比較的着色の少ないものが好ましい。
【００２１】
（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート〔商品名：セロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド３０００、エポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ４０１、ＥＨＰＥ３１５０（以上、株式会社ダイセル製）、エピコートＹＸ８０００（三菱化学株式会社製）、エピオールＧ−１００（日油株式会社製）、デナコールＥＸ−３２１、デナコールＥＸ−４１１、デナコールＥＸ−５１２、デナコールＥＸ−６１２（以上、ナガセケムテックス株式会社製）、Ｘ−２２−１６３（以上、信越化学工業株式会社製）〕等が挙げられる。上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量は、１００〜２５０である。（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物のエポキシ当量を上記範囲内とすることにより、硬化膜特性が良好な白色硬化膜を得ることができる。
【００２３】
（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物との含有比率は、質量比で６：４から２：８であることが好ましく、５：５から３：７であることがより好ましい。（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂が（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物に対して６：４よりも低い比率であると、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂が溶解した状態を維持することができ、経時的に析出しにくい傾向があり、２：８よりも高い比率であると、耐熱性が良好な硬化膜を得ることができ、且つ硬化温度が低くなり、硬化時間が短くなる傾向がある。
【００２４】
（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂（以下、「（Ｄ）成分」という場合もある）は、カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂であれば、特に制限なく使用することができる。熱硬化性白色コート剤において、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂を用いることにより、剛直になりがちなエポキシ樹脂との組成でも、柔軟性及び耐熱性が良好な硬化膜を得ることができる。特に、熱硬化性白色コート剤において、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂と（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂とを組み合わせて使用することにより、最適な硬化温度及び硬化時間内に硬化することができ、柔軟性及び耐候性が良好な硬化膜を得ることができる。
【００２５】
（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂としては、例えば、ユピカコートＧＶ２３０、ユピカコートＧＶ２６０、ユピカコートＧＶ３５０、ユピカコートＧＶ３５１（以上、日本ユピカ株式会社製）、Ｍ８８４２、Ｍ８８４３、Ｍ８８６０、Ｍ８９６１（以上、ＤＩＣ株式会社製）等が挙げられる。上記（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂は、最適な硬化温度及び硬化時間内に硬化することができ、柔軟性及び耐候性がより良好な硬化膜を得ることができる観点から、末端にカルボキシル基を含有するポリエステル樹脂が好ましい。
【００２６】
（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価は、３４〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、４５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、硬化膜の柔軟性が向上し、割れにくくなる。一方、（Ｄ）カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の酸価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、硬化温度が低くなり、硬化時間が短くなる。
【００２７】
（Ｅ）上記（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と上記（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物とを溶解できる有機溶剤（以下、「（Ｅ）有機溶剤」又は「（Ｅ）成分」という場合もある）は、上記（Ｂ）成分及び上記（Ｃ）成分を溶解できるものであれば、特に制限なく使用することができる。（Ｅ）有機溶剤としては、例えば、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ε-カプロラクトン等が挙げられる。これらの中で、所定の硬化条件で揮発し、白色硬化膜の変色を低減することができることから、γ−ブチロラクトンを含むことが好ましい。上記（Ｅ）有機溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
（Ｅ）有機溶剤は、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物の合計量の濃度が、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｅ）有機溶剤の合計量を基準として３０〜５０質量％となるように配合することが好ましい。この濃度が３０質量％以上であると、熱硬化性白色コート剤の粘度が高くなり、スクリーン印刷が容易になる傾向があり、５０質量％以下であると、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂と（Ｃ）イソシアヌレート骨格を有さないエポキシ基含有化合物が溶解した状態を維持でき、経時的に析出しにくい傾向がある。
【００２９】
本実施形態に係る熱硬化性白色コート剤は、上記（Ｅ）有機溶剤以外に、組成物の調製や粘度調整等のために用いられる有機溶剤を含有し得る。このような有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸プロピレン等のエステル類；オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
本実施形態に係る熱硬化性白色コート剤は、更に必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、高分子系等の消泡剤及び／又はレベリング剤、チアゾール系、トリアゾール系等のシランカップリング剤等のような公知慣用の添加剤を配合することができ、また、熱硬化性白色コート剤の白色を損なわない範囲において着色剤を配合することができる。
【００３１】
本実施形態に係る熱硬化性白色コート剤は、ガラス基板やプラスチック基板、フィルム基材等の被加飾基材への加飾インキとして好適に用いられるのみならず、高反射率が要求される部品、例えばＥＬやＬＥＤ等の光半導体素子搭載用基板においても広範囲に用いることができる。
【００３２】
＜白色硬化膜＞
本実施形態に係る白色硬化膜は、例えば、上述した熱硬化性白色コート剤を、上記有機溶剤で塗布方法に適した粘度に調整し、基材上にスクリーン印刷法等の方法により塗布した後、例えば１５０℃〜２５０℃の温度に加熱して硬化させることにより得ることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
＜熱硬化性白色コート剤の調製＞
下記表１及び２に示した各成分を同表に示した量で５００ｍｌフラスコ中に配合し、１００℃で１時間撹拌して溶解させた。溶解後、室温に冷めるまで放置し、各成分を自公転ミキサで自転３２０ｒｐｍ、公転８００ｒｐｍで３分間混練し、容器の側面及び底面に付着した成分をへらで掻き落とした後、再度自転３２０ｒｐｍ、公転８００ｒｐｍで３分間混練し、実施例１〜５及び比較例１〜５の熱硬化性白色コート剤を得た。なお、表中の数字は、質量部を表す。
【００３５】
【表１】
2015218301.tif 000002
【００３６】
【表２】
2015218301.tif 000003
【００３７】
表１及び２における各成分の詳細は、以下の通りである。
＊１  タイペークＰＦＣ１０７（酸化チタン、石原産業株式会社製）
＊２  ＴＥＰＩＣ−Ｌ（エポキシ当量１００、日産化学株式会社製）
＊３  ＥＨＰＥ３１５０（脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量１８０、株式会社ダイセル製）
＊４  エピオールＧ−１００（グリセロールポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１６０、日油株式会社製）
＊５  デナコールＥＸ−３２１（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１４０、ナガセケムテックス株式会社製）
＊６  Ｘ−２２−１６３（エポキシ基末端シリコン樹脂、エポキシ当量２００、信越化学工業株式会社製）
＊７  エピコートＹＸ−８０４０（水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１０００、三菱化学株式会社製）
＊８  Ｍ８８４３（カルボキシル基末端ポリエステル樹脂、酸価５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＤＩＣ株式会社製）
＊９  Ｍ８８６０（カルボキシル基末端ポリエステル樹脂、酸価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＤＩＣ株式会社製）
＊１０  ユピカコートＧＶ−２６０（カルボキシル基末端ポリエステル樹脂、酸価７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本ユピカ株式会社製）
＊１１  γ−ブチロラクトン（三菱化学株式会社製）
＊１２  ブチルカルビトールアセテート（三協化学株式会社製）
＊１３  ジエチレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）
＊１４  ジエチレングリコールモノエチルエーテル（三協化学株式会社製）
＊１５  ＢＹＫ−０７７（シリコーン系消泡剤、ビックケミージャパン株式会社製）
【００３８】
＜熱硬化性白色コート剤を用いて形成した白色硬化膜の評価＞
以下に示す方法により、実施例１〜５及び比較例１〜５の熱硬化性白色コート剤を用いて形成した白色硬化膜について、硬化膜特性（耐溶剤性、鉛筆硬度、反射率、耐熱性、柔軟性）を評価した。評価結果をそれぞれ表３及び４にまとめて示す。
【００３９】
（硬化膜特性評価用試験片の作製）
実施例１〜５及び比較例１〜５の熱硬化性白色コート剤を、ガラス基板上にスクリーン印刷版（株式会社ムラカミ製、ＳＵＳ３００メッシュ）により硬化膜が幅４０ｍｍ×長さ３０ｍｍ、厚さ約１０μｍとなるようにパターン印刷し、これを２００℃で６０分間加熱し硬化させて硬化膜特性評価用試験片を得た。
【００４０】
（耐溶剤性）
上記方法で作製した試験片について、硬化膜表面の幅１０ｍｍ×長さ３０ｍｍの領域を、アセトンを染み込ませたコットンでこすり、硬化膜の溶け出しの有無を目視により確認した。５０回こすってもコットンに溶け出した硬化膜の付着がない場合を「Ａ」、わずかに付着がある場合を「Ｂ」、５０回以内に硬化膜が全て溶け出す場合を「Ｃ」として評価した。それらの結果を表３及び４に示す。ここで、耐溶剤性の評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、熱硬化性白色コート剤は優れた耐溶剤性を有する硬化膜を形成可能であると判断することができる。
【００４１】
（鉛筆硬度）
上記方法で作製した試験片について、先が平らになるように研いだ硬度Ｂから９Ｈまでの鉛筆の芯を、各試験片の硬化膜の表面に４５°の角度で荷重７５０ｇで押し付けて、硬化膜が剥がれない最も硬い鉛筆の硬さを記録した。それらの結果を表３及び４に示す。ここで、鉛筆硬度の評価結果が「３Ｈ」以上であれば、熱硬化性白色コート剤は十分な硬度を有する硬化膜を形成可能であると判断することができる。
【００４２】
（反射率）
上記方法で作製した試験片について、分光色差計（Σ９０、日本電色工業株式会社製）を用いて、硬化膜表面の波長４６０ｎｍの反射率（％）及び色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。測定された波長４６０ｎｍの反射率（％）の結果を表３及び４に示した。また、測定された色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）は下記の耐熱性の評価に使用した。
【００４３】
（耐熱性）
上記方法で作製した試験片を２５０℃で１時間加熱した。加熱後の試験片について、分光色差計（Σ９０、日本電色工業株式会社製）を用いて、硬化膜表面の波長４６０ｎｍの反射率及び色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。更に、得られた色度の測定結果から試験前後の色度の変化率（ΔＥ＊ａｂ）を下記の式（Ｉ）により求めた。それらの結果を表３及び４に示す。
ΔＥ＊ａｂ＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２      （Ｉ）
【００４４】
（柔軟性）
実施例１〜５及び比較例１〜５の熱硬化性白色コート剤を、ＰＥＴフィルム上に硬化膜が幅１００ｍｍ×長さ１５０ｍｍ、厚さ約２０μｍとなるようにガラス棒を用いて塗布し、これを２００℃で６０分間加熱し硬化させた。その後、硬化膜をＰＥＴフィルムから剥がし、９０°に折り曲げた時の割れの有無を目視により確認した。硬化膜に割れがない場合を「Ａ」、硬化膜に割れがある場合を「Ｂ」として評価した。それらの結果を表３及び４に示す。
【００４５】
【表３】
2015218301.tif 000004
【００４６】
【表４】
2015218301.tif 000005
【００４７】
表３及び４から明らかなように、実施例１〜５の熱硬化性白色コート剤によれば、良好な耐溶剤性、硬度、反射率、耐熱性及び柔軟性を有する硬化膜を形成できることが確認された。また、比較例４及び５の熱硬化性白色コート剤は、（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂が溶剤に溶解せず、硬化膜特性を評価することができなかった。