(57)【要約】【課題】密着性および耐擦性に優れた画像を記録できるインクジェットインクセット、インクジェット記録装置、およびインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェットインクセットは、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体に使用するインクジェットインクセットであって、水および色材を含有するインク組成物と、ガラス転移温度が５０℃以上の第１樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第１クリアインク組成物と、ガラス転移温度が５０℃未満の第２樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第２クリアインク組成物と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク低吸収性または非吸収性の記録媒体に使用するインクジェットインクセットであって、
水および色材を含有するインク組成物と、
ガラス転移温度が５０℃以上の第１樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第１クリアインク組成物と、
ガラス転移温度が５０℃未満の第２樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第２クリアインク組成物と、
を含む、インクジェットインクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記インク組成物、前記第１クリアインク組成物および前記第２クリアインク組成物は、いずれも、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含有しない、インクジェットインクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第１樹脂粒子を構成する樹脂が、アクリル系樹脂およびエステル系樹脂の少なくとも一方を含み、
前記第２樹脂粒子を構成する樹脂が、ウレタン系樹脂を含む、インクジェットインクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３において、
前記第１クリアインク組成物および前記第２クリアインク組成物は、ワックスを含有する、インクジェットインクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記インク組成物は、前記色材としてカラー色材を含有するカラーインク組成物と、前記色材として背景用色材を含有する背景用インク組成物と、を含む、インクジェットインクセット。
【請求項６】
請求項５において、
前記カラーインク組成物および前記背景用インク組成物の少なくとも一方は、さらに、前記第１樹脂粒子および前記第２樹脂粒子の少なくとも一方を含有する、インクジェットインクセット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項において、
防曇剤、帯電防止剤および酸化防止剤から選択される少なくとも１種が記録面に存在する前記記録媒体に用いられる、インクジェットインクセット。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか１項において、
前記記録媒体の記録面を構成する材料は、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂およびアミド系樹脂から選択される少なくとも１種の樹脂を含む材料により構成された記録面を備えた前記記録媒体に用いられる、インクジェットインクセット。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットを搭載する、インクジェット記録装置。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットを用いる、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインクセット、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって画像を記録する、いわゆるインクジェット記録方法が知られている。近年、インクジェット記録方法は、多様な分野において種々の記録媒体に対する画像の記録に用いられるようになってきた。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ＰＰＣ用紙（普通紙）等のインク吸収性の記録媒体に対するインクジェット記録方法が開示されている。特許文献１では、ＰＰＣ用紙に記録された画像が排出ローラーに付着するという問題を解決するために、処理液（ガラス転移温度の高い樹脂、ガラス転移温度の低い樹脂および無機フィラーを含有するもの）で形成された樹脂皮膜によって、画像を被覆することが開示されている。
【０００４】
一方、インク低吸収または非吸収性の記録媒体は、上記のインク吸収性の記録媒体と比較して、インクの吸収性が低いことから、得られる画像の定着性や耐擦性が問題になりやすい。そのため、例えば特許文献２では、ポリオレフィンを含む記録面に記録した画像の定着性が低下するという問題を解決するために、得られた画像をコート液で被覆することが開示されている。また、特許文献３では、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体に記録した画像の耐擦性が低下するという問題を解決するために、着色剤を含まずポリマー粒子を含む液体組成物で被覆することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許５２８６２４７号公報
【特許文献２】特開２０１３−１４６９２５号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９４８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体を用いた場合には、記録媒体への定着性および耐擦性に優れた画像を記録することが要求される。しかしながら、上記特許文献２および特許文献３に記載のインクジェット記録方法を用いて得られた画像は、耐擦性および密着性が未だ十分とはいえない場合がある。
【０００７】
また、インク組成物に含まれる樹脂成分によって画像の密着性を向上させる場合、画像の密着性の向上とともに画像の粘着性が高くなり、耐擦性が低下してしまうことがある。一方、インク組成物に含まれる樹脂成分によって画像の耐擦性を向上させる場合、画像の耐擦性の向上とともに画像が剥離しやすくなって、画像の密着性が低下してしまうという問題が生じることがある。このように、画像の耐擦性と密着性の両性能をバランスよく満たすことは、困難な場合がある。
【０００８】
一方、インク吸収性および非吸収性の記録媒体は、多様な用途に用いられ、例えば食品や化粧品の容器の包装に用いられる場合がある。この場合、記録媒体に記録された画像に
アルコールなどの有機溶剤が付着すると、画像が溶出するという問題が生じることがある。
【０００９】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、耐擦性および密着性に優れつつ、耐溶剤に優れた画像を記録できるインクジェットインクセット、これを搭載するインクジェット記録装置、およびこれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１１】
［適用例１］
本発明に係るインクジェットインクセットの一態様は、
インク低吸収性または非吸収性の記録媒体に使用するインクジェットインクセットであって、
水および色材を含有するインク組成物と、
ガラス転移温度が５０℃以上の第１樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第１クリアインク組成物と、
ガラス転移温度が５０℃未満の第２樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第２クリアインク組成物と、
を含む。
【００１２】
適用例１のインクジェットインクセットによれば、耐擦性および密着性に優れつつ、耐溶剤性に優れた画像を記録できる。
【００１３】
本発明において、「Ａを実質的に含有しない」とは、インクを製造する際にＡを意図的に添加しないという程度の意味であり、インクを製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「実質的に含有しない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００１４】
また、本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【００１５】
［適用例２］
適用例１において、
前記インク組成物、前記第１クリアインク組成物および前記第２クリアインク組成物は、いずれも、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含有しなくてもよい。
【００１６】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記第１樹脂粒子を構成する樹脂が、アクリル系樹脂およびエステル系樹脂の少なくとも一方を含み、
前記第２樹脂粒子を構成する樹脂が、ウレタン系樹脂を含んでもよい。
【００１７】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３において、
前記第１クリアインク組成物および前記第２クリアインク組成物は、ワックスを含有し
てもよい。
【００１８】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記インク組成物は、前記色材としてカラー色材を含有するカラーインク組成物と、前記色材として背景用色材を含有する背景用インク組成物と、を含んでもよい。
【００１９】
［適用例６］
適用例５において、
前記カラーインク組成物および前記背景用インク組成物の少なくとも一方は、さらに、前記第１樹脂粒子および前記第２樹脂粒子の少なくとも一方を含有してもよい。
【００２０】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか１例において、
防曇剤、帯電防止剤および酸化防止剤から選択される少なくとも１種が記録面に存在する前記記録媒体に用いられてもよい。
【００２１】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか１例において、
前記記録媒体の記録面を構成する材料は、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂およびアミド系樹脂から選択される少なくとも１種の樹脂を含む材料により構成された記録面を備えた前記記録媒体に用いられてもよい。
【００２２】
［適用例９］
本発明に係るインクジェット記録装置の一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか１例に記載のインクジェットインクセットを搭載する。
【００２３】
適用例９のインクジェット記録装置によれば、耐擦性および密着性に優れつつ、耐溶剤性に優れた画像を記録できる。
【００２４】
［適用例１０］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか１例に記載のインクジェットインクセットを用いる。
【００２５】
適用例１０のインクジェット記録方法によれば、耐擦性および密着性に優れつつ、耐溶剤性に優れた画像を備える。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本実施形態に係るインクジェット記録方法の密着層形成工程によって、密着層Ｕが形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図２】本実施形態に係るインクジェット記録方法の画像記録工程によって、密着層Ｕ上に画像ＢＣが記録された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図３】本実施形態に係るインクジェット記録方法の画像記録工程によって、密着層Ｕ’上に画像ＢＣが記録された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図４】本実施形態に係るインクジェット記録方法の画像形成工程によって、画像ＢＣ１が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図５】本実施形態に係るインクジェット記録方法の保護層形成工程によって、保護層ＯＰが形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図６】本実施形態に係るインクジェット記録方法の保護層形成工程によって、保護層ＯＰ’が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図７】本実施形態に係るインクジェット記録方法の保護層形成工程によって、保護層ＯＰ’’が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図８】本実施形態に係るインクジェット記録方法の保護層形成工程によって、保護層ＯＰ３が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図９】本実施形態に係るインクジェット記録方法の保護層形成工程によって、保護層ＯＰ３’が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図１０】本実施形態に係るインクジェット記録方法の保護層形成工程によって、保護層ＯＰ３’’が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図。
【図１１】本実施形態に係るインクジェットインクセットを使用するインクジェット記録装置の一例の模式図。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２８】
１．インクジェットインクセット
本発明の一実施形態に係るインクジェットインクセットは、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体に使用するインクジェットインクセットであって、背景用色材を含有する背景用インク組成物と、カラー色材を含有するカラーインク組成物と、ガラス転移温度が５０℃以上の第１樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第１クリアインク組成物と、ガラス転移温度が５０℃未満の第２樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない第２クリアインク組成物と、を含むことを特徴とする。本実施形態に係るインクジェットインクセットは、特定の樹脂粒子を含有する２種類のクリアインク組成物を用いることで、密着性および耐擦性に優れつつ、耐溶剤性に優れた画像を記録することができる。特に、各インクにより形成される層を適切な順序で積層することで、上記効果を一層向上できる。
【００２９】
以下、インクジェットインクセットを構成する各インク組成物（第１クリアインク組成物、第２クリアインク組成物、インク組成物。以下、同じ。）に含まれる成分、および含まれ得る成分について、インク組成物毎に説明する。
【００３０】
１．１．第１クリアインク組成物
本実施形態に係るインクジェットインクに含まれる第１クリアインク組成物は、後述するインクジェット記録方法の保護層形成工程に好適に用いられる。第１クリアインク組成物は、色材を実質的に含有していないので、無色透明または無色半透明の液体である。
【００３１】
第１クリアインク組成物は、第１樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない。第１クリアインク組成物を保護層の形成に使用する場合には、第１クリアインク組成物は、保護層形成用のクリアインク組成物ということができる。
【００３２】
１．１．１．第１樹脂粒子
第１樹脂粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の樹脂粒子である。第１樹脂粒子は、５０℃以上という室温（２５℃）よりも十分に高いガラス転移温度を有するため、耐擦性を向上させるという機能を備える。また、第１樹脂粒子は、耐ボイル性を良好にするという機能も備える。
【００３３】
第１樹脂粒子のＴｇは、５０℃以上である必要があるが、７０℃以上であることが好ま
しく、１００℃以上であることがより好ましく、上限は１５０℃以下であることがさらに好ましい。第１樹脂粒子のＴｇが５０℃以上であることで、耐擦性に優れた保護層を形成できるので、保護層の形成された画像の耐擦性を向上できる。また、第１樹脂粒子のＴｇを１００℃以上とすれば、第２樹脂粒子に起因する保護層のべたつきが一層低減されるので、耐ボイル性に優れた保護層を形成でき、記録媒体として後述する食品などの包装に使用される軟包装フィルムを用いる場合に好適である。また、第１樹脂粒子のＴｇが１５０℃以下であることで、保護層を乾燥させた際にクラック等が生じることを抑制できたり、樹脂の皮膜化を促進できるので、耐擦性の良好な画像を得ることができる。
【００３４】
特に、第１保護層および第２保護層を積層する場合において、Ｔｇが１００℃以上の第１樹脂粒子を含有する第１保護層を最表面に形成すれば、第２保護層による耐ボイル性の機能と第１保護層による耐ボイル性の機能とが相乗的に作用して、耐ボイル性の効果が一層顕著に生じる。なお、耐ボイル性とは、温水中に画像の形成された記録媒体を置いた際の画像の熱耐性のことをいう。ここで、第１樹脂粒子を含む保護層は、温水中で他の画像に付着することを抑制できる点から、耐ボイル性に優れる。また、第２樹脂粒子を含む保護層は、皮膜化しやすく密着性に優れるという性質を持つことで、温水中での画像の剥離を抑制できるという点から、耐ボイル性に優れる。
【００３５】
第１樹脂粒子を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂などを用いることができる。これらの樹脂は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。第１樹脂粒子を構成する樹脂としては、これらの樹脂の中でも、保護層の耐擦性を一層向上できるという観点から、アクリル系樹脂およびエステル系樹脂の少なくとも一方を含むことが好ましい。
【００３６】
アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミドの少なくとも一種をモノマー（以下「アクリル系モノマー」ともいう。）として用いて得られるポリマーのことをいう。
【００３７】
アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーの単独重合体であっても、アクリル系モノマー以外のモノマー（例えば、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデン等）との共重合体であってもよい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくとも一方を意味する。
【００３８】
上記の中でも、アクリル系樹脂は、保護層の耐擦性を一層向上できるという観点から、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。また、アクリル系樹脂はエマルジョンタイプであるとより好ましい。
【００３９】
アクリル系樹脂を含む樹脂エマルジョンには、市販品を用いてもよく、例えば、モビニール  ９７２（Ｔｇ：１０１℃）、７１８０（Ｔｇ：５３℃）（以上全て商品名、日本合成化学工業株式会社製）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５３０（Ｔｇ：７５℃）、５３８（Ｔｇ：６４℃）、１９０８（Ｔｇ：９８℃）、１９２５（Ｔｇ：７５℃）、１９９２（Ｔｇ：７８℃）（以上全て商品名、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。なお、括弧内の数値は、ガラス転移温度（Ｔｇ）である。
【００４０】
エステル系樹脂は、ポリオールとポリカルボン酸とを重縮合させて得られるポリマーである。エステル系樹脂は、公知の方法で合成できる。エステル系樹脂は、エマルジョンタイプであるとより好ましい。エステル系樹脂を含む樹脂エマルジョンには、市販品を用いてもよく、例えば、エリーテル  ＫＡ−５０３４（Ｔｇ：６７℃）、ＫＡ−５０７１Ｓ（Ｔｇ：６７℃）、ＫＺＡ−１７３４（Ｔｇ：６６℃）、ＫＺＡ−６０３４（Ｔｇ：７２℃）、ＫＺＡ−３５５６（Ｔｇ：８０℃）（以上全て商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。なお、括弧内の数値は、ガラス転移温度（Ｔｇ）である。
【００４１】
第１樹脂粒子の含有量は、第１クリアインク組成物の全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下とすることが好ましく、３質量％以上１０質量％以下とすることがより好ましい。第１樹脂粒子の含有量が１質量％以上であることで、保護層の耐擦性が一層良好となる。また、第１樹脂粒子の含有量が２０質量％以下であることで、第１クリアインク組成物の記録ヘッドからの吐出性が良好になる傾向にある。
【００４２】
１．１．２．水
第１クリアインク組成物は、水を含有する。水は、第１クリアインク組成物の主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制できるので好適である。
【００４３】
第１クリアインク組成物は、水を主溶媒として含む（水を５０質量％以上含有する）、いわゆる水系インクである。水系インクは、臭気も抑えられており、かつ、その組成の５０質量％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【００４４】
１．１．３．ワックス
第１クリアインク組成物は、ワックスを含有してもよい。ワックスは、保護層に滑沢を付与する機能を備えるので、保護層の剥がれや擦れ等を低減できる。
【００４５】
前記ワックスを構成する成分としては、例えばカルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物・動物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス類、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワックス等を単独あるいは複数種を混合して用いることができる。これらの中でも、後述する軟包装フィルムに対する定着性を高める効果により優れるという観点から、ポリオレフィンワックス（特に、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）及びパラフィンワックスを用いることが好ましい。
【００４６】
ワックスとしては市販品をそのまま利用することもでき、例えば、ノプコートＰＥＭ−１７（商品名、サンノプコ株式会社製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学株式会社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、５３９、５９３（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００４７】
上述した加熱工程や乾燥工程においてワックスが溶融しすぎて、その性能が低下することを抑制するという観点から、好ましくは融点が５０℃以上２００℃以下、より好ましくは融点が７０℃以上１８０℃以下、さらに好ましくは融点が１００℃以上１８０℃以下のワックスを用いることが好ましい。
【００４８】
ワックスの含有量は、第１クリアインク組成物の全質量に対して、固形分換算で０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。ワックスの含有量が上記範囲内にあると、上記ワックスの機能を良好に発揮できる。
【００４９】
１．１．４．有機溶剤
第１クリアインク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルポリオール類、ピロリドン誘導体、グリコールエーテル類などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５０】
アルキルポリオール類としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等が挙げられる。アルキルポリオール類は、記録媒体に対するインクの濡れ性を高めたり、インクの固化乾燥を抑制するという機能を有する。
【００５１】
アルキルポリオール類を含有する場合には、その含有量を、第１クリアインク組成物の全質量に対して、１質量％以上４０質量％以下とすることができる。
【００５２】
ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。ピロリドン誘導体は、樹脂成分の良好な溶解剤として作用することができる。ピロリドン誘導体を含有する場合には、その含有量が、第１クリアインク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上３０質量％以下とすることができる。
【００５３】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。グリコールエーテル類は、インクの記録媒体に対する濡れ性や浸透速度を制御することできる。
【００５４】
グリコールエーテル類を含有する場合には、その含有量を、第１インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上６質量％以下とすることができる。
【００５５】
第１クリアインク組成物は、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことが好ましい。標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含むことで、インクの乾燥性が大幅に低下してしまう。その結果、後述する軟包装フィルムに対する記録を行った際に、画像の定着性が低下する場合がある。標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤としては、例えばグリセリン（標準沸点２９０℃）が挙げられる。本発明において「水溶性」とは、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である性質を備えるこという。
【００５６】
１．１．５．界面活性剤
第１クリアインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【００５８】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００５９】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００６０】
界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、第１クリアインク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
１．１．６．その他の成分
第１クリアインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等を含有してもよい。
【００６２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００６３】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００６５】
１．２．第２クリアインク組成物
本実施形態に係るインクジェットインクに含まれる第２クリアインク組成物は、後述するインクジェット記録方法の保護層形成工程および密着層形成工程に好適に用いられる。第２クリアインク組成物は、色材を実質的に含有していないので、無色透明または無色半透明の液体である。
【００６６】
第２クリアインク組成物は、第２樹脂粒子を含有し、色材を実質的に含有しない。第２クリアインク組成物は、保護層の形成に用いることもできるし、密着層の形成にも用いることができる。第２クリアインク組成物を保護層の形成に使用する場合には、第２クリアインク組成物は、保護層形成用のクリアインク組成物ということができる。また、第２クリアインク組成物を密着層の形成に使用する場合には、第２クリアインク組成物は密着層形成用のクリアインク組成物ということができる。
【００６７】
１．２．１．第２樹脂粒子
第２樹脂粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満の樹脂粒子である。第２樹脂粒子は、５０℃未満という十分に低いガラス転移温度を有するため、皮膜化しやすく、密着性、耐ボイル性、耐溶剤性を向上させるという機能を備える。
【００６８】
第２樹脂粒子のＴｇは、５０℃未満である必要があるが、４０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましい。また、下限は−４０℃以上が好ましく−３０℃以上がさらに好ましく、−２０℃以上がより好ましい。第２樹脂粒子のＴｇが５０℃未満であることで、密着性に優れた保護層を形成できるので、保護層の形成された画像の密着性を向上できる。また、第２クリアインク組成物を密着層の形成に使用する場合には、第２樹脂粒子のＴｇが５０℃未満であることで、記録媒体の記録面と画像との密着性、耐ボイル性、耐溶剤性を向上できる。また、第２樹脂粒子のＴｇが−４０℃以上であることで、保護層の粘着性を良好な範囲内に保持できるので、上記の第１樹脂粒子による耐擦性を向上させる効果が良好に発揮される。
【００６９】
また、第２樹脂粒子のＴｇは、第２クリアインク組成物により形成される層を十分に皮膜化させるため、第１加熱工程の加熱温度よりも４０℃以上低いことが好ましく、５０℃以上低いことが好ましい。これによって、記録物の密着性、耐ボイル性、耐溶剤性を向上させることができる。
【００７０】
さらに、第１樹脂粒子のＴｇと第２樹脂粒子のＴｇとの差は、２０℃以上あることが好ましく、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃以上である。これにより、耐擦性、密着性、耐ボイル性、耐溶剤性をバランスよく備えた記録物を得ることができる。
【００７１】
第２樹脂粒子を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂などを用いることができる。これらの樹脂は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。第２樹脂粒子を構成する樹脂としては、これらの樹脂の中でも、保護層の密着性や密着層の性能を一層向上できるという点から、ウレタン系樹脂を含むことが好ましい。特にウレタン系樹脂は、記録面に後述する防曇剤や帯電防止剤が存在する場合に好適に使用できる。すなわち、防曇剤や帯電防止剤等は、脂溶性界面活性剤（後述）を主要な成分としており、高極性な低分子からなることが多い。この場合、極性基を多く有しているウレタン系樹脂を使用すると、防曇剤や耐電防止剤等と相溶することで、記録面であるインク低吸収性または非吸収性の記録媒体そのものに直接第２樹脂粒子を構成する樹脂が接することができ、その結果画像を強固に定着できるためと考えられる。
【００７２】
ウレタン系樹脂は、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて合成されるポリマーである。ウレタン系樹脂の合成は、公知の方法で実施できる。
【００７３】
ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の鎖状の脂肪族イソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の環状構造を有する脂肪族イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネートが挙げられる。ウレタン系樹脂を合成する際には、上記のポリイソシアネートは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオール等があげられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、あるいは、ポリテトラメチレングリコール等のようなジオール類と、ホスゲン、ジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、あるいは、エチレンカーボネート等の環式カーボネートとの反応生成物等が挙げられる。
【００７５】
ウレタン系樹脂は、エマルジョンタイプのものを用いることが好ましい。ウレタン系樹脂を含む樹脂エマルジョンには、市販品を使用することができ、例えば、スーパーフレックス  ７４０（Ｔｇ：−３４℃）、（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ボンディック
１９４０ＮＥ（Ｔｇ：５℃未満）（商品名、ＤＩＣ株式会社製）、タケラックＷ−６０６１（Ｔｇ：２５℃）（商品名、三井化学株式会社製）等が挙げられる。
【００７６】
第２樹脂粒子の含有量は、第２クリアインク組成物の全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下とすることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下とすることがより好ましい、３質量％以上１０質量％以下とすることがさらに好ましい。第２樹脂粒子の含有量が３質量％以上であることで、保護層および密着層の密着性、耐ボイル性、耐溶剤性が一層良好となる。また、第２樹脂粒子の含有量が２０質量％以下であることで、第２クリアインク組成物の記録ヘッドからの吐出性が良好になったり、保護層の粘着性を良好な範囲内に保持できるので、上記の第１樹脂粒子による耐擦性を向上させる効果が良好に発揮される。
【００７７】
１．２．２．水
第２クリアインク組成物は、水を含有する。水は、第２クリアインク組成物の主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水の説明ついては、第１クリアインク組成物と同様であるので、その記載を省略する。
【００７８】
第２クリアインク組成物は、水を主溶媒として含む（水を５０質量％以上含有する）、いわゆる水系インクである。水系インクは、臭気も抑えられており、かつ、その組成の５０質量％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【００７９】
１．２．３．ワックス
第２クリアインク組成物は、ワックスを含有してもよい。ワックスの効果、具体例、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示したものと同様であるので、その説明を省略する。
【００８０】
１．２．４．有機溶剤
第２クリアインク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤の具体例、効果、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００８１】
第２クリアインク組成物は、第１クリアインク組成物と同様に、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、保護層は、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含有しないクリアインク組成物を用いて形成されることが好ましい。標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含むことで、インクの乾燥性が大幅に低下してしまって、画像の定着性が低下する場合があるためである。
【００８２】
１．２．５．界面活性剤
第２クリアインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の具体例、効果、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００８３】
１．２．６．その他の成分
第２クリアインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等を含有してもよい。これらの成分の具体例等については、第１クリアインク組成物で示したものと同様であるので、その説明を省略する。
【００８４】
１．３．背景用インク組成物
本実施形態に係るインクジェットインクセットは、水および色材を含有するインク組成物を含む。このようなインク組成物としては、例えば、背景用インク組成物が挙げられる。背景用インク組成物は、後述するインクジェット記録方法の画像形成工程に好適に用いられる。
【００８５】
背景用インク組成物は、背景用色材および水を含有する。背景用インクとしては、例えば、白色系インク組成物や光輝性インク組成物が挙げられる。
【００８６】
白色系インク組成物とは、社会通念上「白」と呼称される色を記録できるインク（インキ）であり、微量着色されているものも含む。また、その顔料を含有するインク（インキ）が「白色インク（インキ）、ホワイトインク（インキ）」などといった名称で呼称、販売されるインク（インキ）を含む。さらに、例えば、インク（インキ）が、エプソン純正写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）に１００％ｄｕｔｙ以上又は写真用紙の表面が十分に被覆される量で記録された場合に、インクの明度（Ｌ*）および色度（ａ*、ｂ*）が、分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、測定条件をＤ５０光源、観測視野を２°、濃度をＤＩＮ  ＮＢ、白色基準をＡｂｓ、フィルターをＮｏ、測定モードをＲｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ、として設定して計測した場合に、７０≦Ｌ*≦１００、−４．５≦ａ*≦２、−６≦ｂ*≦２．５、の範囲を示す、インク（インキ）を含む。
【００８７】
光輝性インク組成物とは、媒体に付着したときに、光輝性を呈するもののことをいう。また、光輝性とは、例えば、得られる画像の鏡面光沢度（日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ８７４１を参照。）によって特徴付けられる性質のことを指す。例えば、光輝性の種類としては、光を鏡面反射するような光輝性や、いわゆるマット調の光輝性などがあり、それぞれ、例えば鏡面光沢度の高低によって特徴付けることができる。
【００８８】
１．３．１．背景用色材
背景用色材としては、例えば、白色系色材や、光輝性顔料などが挙げられる。
【００８９】
白色系色材としては、例えば金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。また、白色系色材には、中空構造を有する粒子を含み、中空構造を有する粒子としては、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。中空構造を有する粒子としては、例えば、米国特許第４，８８０，４６５号などの明細書に記載されている粒子を好ましく用いることができる。白色系色材としては、これらの中でも、白色度および耐擦性が良好であるという観点から、二酸化チタンを用いることが好ましい。
【００９０】
白色系色材を用いる場合には、白色系色材の含有量（固形分）は、白色系インク組成物の全質量に対して、好ましくは１％以上２０％以下であり、より好ましくは５％以上１５％以下である。白色系色材の含有量が上記範囲を超えると、インクジェット記録装置のノズル詰まり等が発生する場合がある。一方、白色系色材の含有量が上記範囲未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向がある。
【００９１】
白色系色材の体積基準の平均粒子径（以下、「平均粒子径」という。）は、好ましくは３０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であり、より好ましくは２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下である。白色系色材の平均粒子径が前記範囲を超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なったり、インクジェット記録装置に適用した際にノズルの目詰まり等が発生することがある。一方、白色系色材の平均粒子径が前記範囲未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００９２】
白色系色材の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げら
れる。
【００９３】
光輝性顔料としては、媒体に付着させたときに光輝性を呈しうるものであれば特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、および銅からなる群より選択される１種または２種以上の合金（金属顔料ともいう）や、パール光沢を有するパール顔料を挙げることができる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。また、光輝性顔料は、水との反応を抑制するための表面処理が施されていてもよい。インクに光輝性顔料を含有させることで、優れた光輝性を有する画像を形成することができる。
【００９４】
光輝性顔料を用いる場合には、光輝性顔料の含有量は、光輝性インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１質量％以上１５質量％以下がより好ましい。光輝性顔料の含有量が上記範囲内にあると、インクジェット記録装置のノズルからの吐出安定性、光輝性インク組成物の保存安定性を優れたものとすることができる。
【００９５】
１．３．２．水
背景用インク組成物は、水を含有する。水は、背景用インク組成物の主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水の説明ついては、第１クリアインク組成物と同様であるので、その記載を省略する。
【００９６】
背景用インク組成物は、水を主溶媒として含む（水を５０質量％以上含有する）、いわゆる水系インクである。水系インクは、臭気も抑えられており、かつ、その組成の５０質量％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【００９７】
１．３．３．有機溶剤
背景用インク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルポリオール類、ピロリドン誘導体、グリコールエーテル類などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。なお、各有機溶剤の具体例、効果、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００９８】
背景用インク組成物は、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことが好ましい。標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含むことで、インクの乾燥性が大幅に低下してしまって、画像の定着性が低下する場合があるためである。
【００９９】
１．３．４．界面活性剤
背景用インク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。各界面活性剤の具体例、効果、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１００】
１．３．５．樹脂粒子
背景用インク組成物は、上述した第１樹脂粒子および第２樹脂粒子の少なくとも一方を含有してもよい。保護層や密着層を設ける程の効果は得られないが、画像の耐擦性および密着性を向上できる。ここで、背景用画像上にカラー画像を記録する場合には、背景用画像の方が記録媒体の表面に近い位置に存在することになる。この場合には、画像と記録媒
体の密着を一層向上できるという点から、背景用インク組成物に第２樹脂粒子を含有させることが一層好ましい。
【０１０１】
１．３．６．ワックス
背景用インク組成物は、ワックスを含有してもよい。ワックスの効果、具体例、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示したものと同様であるので、その説明を省略する。
【０１０２】
１．３．７．その他の成分
背景用インク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等を含有してもよい。これらの成分の具体例等については、第１クリアインク組成物で示したものと同様であるので、その説明を省略する。
【０１０３】
１．４．カラーインク組成物
本実施形態に係るインクジェットインクセットは、水および色材を含有するインク組成物を含む。このようなインク組成物としては、例えば、カラーインク組成物が挙げられる。カラーインク組成物は、後述するインクジェット記録方法の画像形成工程に好適に用いられる。カラーインク組成物は、カラー色材および水を含有する。
【０１０４】
１．４．１．色材
カラーインク組成物は、カラー色材を含有する。カラー色材とは、前述の背景用色材以外の色材のことを指す。カラー色材としては、例えば、染料、顔料等が挙げられる。
【０１０５】
染料および顔料は、米国特許出願公開２０１０／００８６６９０号明細書、米国特許出願公開２００５／０２３５８７０号明細書、国際公開第２０１１／０２７８４２に記載されているもの等を好適に用いることができる。染料および顔料のうち、顔料を含むことが一層好ましい。顔料は、耐光性、耐候性、耐ガス性などの保存安定性の観点から有機顔料であることが好ましい。
【０１０６】
具体的には、顔料は、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料、染料キレート、染色レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料、カーボンブラックなどが用いられる。上記顔料は、１種単独でも、２種以上併用して用いることもできる。
【０１０７】
また、染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【０１０８】
カラー色材の含有量は、カラーインク組成物の全質量に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上１５質量％以下である。
【０１０９】
色材として顔料を使用する場合には、顔料は、インク組成物に適用するために、顔料が水中で安定的に分散保持できるようにすることが好ましい。その方法としては、水溶性樹脂および／または水分散性樹脂等の樹脂分散剤にて分散させる方法（以下、この方法により処理された顔料を「樹脂分散顔料」ということがある。）、分散剤にて分散させる方法（以下、この方法により処理された顔料を「分散剤分散顔料」ということがある。）、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、前記の樹脂あるいは分散剤なしで水中に分散および／または溶解可能とする方法（以下、この方法により処理された顔料を
「表面処理顔料」ということがある。）等が挙げられる。
【０１１０】
カラーインク組成物は、前記の樹脂分散顔料、分散剤分散顔料、表面処理顔料のいずれも用いることができ、必要に応じて複数種混合した形で用いることもできるが、樹脂分散顔料を含有していることが好ましい。
【０１１１】
樹脂分散顔料に用いられる樹脂分散剤としては、ポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。これらの中でも、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【０１１２】
樹脂分散剤の含有割合は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、カラーインク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。
【０１１３】
１．４．２．水
カラーインク組成物は、水を含有する。水は、背景用インク組成物の主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水の説明ついては、第１クリアインク組成物と同様であるので、その記載を省略する。
【０１１４】
カラーインク組成物は、水を主溶媒として含む（水を５０質量％以上含有する）、いわゆる水系インクである。水系インクは、臭気も抑えられており、かつ、その組成の５０質量％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【０１１５】
１．４．３．有機溶剤
カラーインク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルポリオール類、ピロリドン誘導体、グリコールエーテル類などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。なお、各有機溶剤の具体例、効果、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１１６】
カラーインク組成物は、背景用インク組成物と同様に、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、画像は、標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含有しないインク組成物を用いて記録されることが好ましい。標準沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤を含むことで、インクの乾燥性が大幅に低下してしまって、画像の定着性が低下する場合があるためである。
【０１１７】
１．４．４．界面活性剤
カラーインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を
好ましく用いることができる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。各界面活性剤の具体例、効果、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１１８】
１．４．５．樹脂粒子
カラーインク組成物は、背景用インク組成物と同様に、上述した第１樹脂粒子および第２樹脂粒子の少なくとも一方を含有してもよい。保護層や密着層を設ける程の効果は得られないが、画像の耐擦性および密着性を向上できる。特に、背景用画像上にカラー画像を形成する場合には、カラー画像の方が背景用画像と比べて上部に存在することから、外部からの摩擦を受けやすいため、カラーインク組成物に第１樹脂粒子を含有させることが一層好ましい。
【０１１９】
１．４．６．ワックス
カラーインク組成物は、ワックスを含有してもよい。ワックスの効果、具体例、含有量の範囲等については、第１クリアインク組成物で示したものと同様であるので、その説明を省略する。
【０１２０】
１．４．７．その他の成分
カラーインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等を含有してもよい。これらの成分の具体例等については、第１クリアインク組成物で示したものと同様であるので、その説明を省略する。
【０１２１】
１．５．インク組成物の調製方法
上述した各インク組成物は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１２２】
１．６．インクの物性
上述した各インク組成物は、画像品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインク組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１２３】
また、同様の観点から、上述した各インク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１２４】
２．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェットインクセットは、インクジェット記録方法に使用される。以下、本実施形態に係るインクジェットインクセットを用いて実行可能なインクジェット記録方法の各工程について、詳細に説明する。
【０１２５】
２．１．密着層（下地層）形成工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、密着層形成工程を備えていてもよい。密
着層形成工程は、第２樹脂粒子を含有するインク組成物を用いて行われ、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体の記録面に密着層を形成する工程である。すなわち、密着層形成工程は、少なくとも後述する画像が記録される領域に密着層をあらかじめ形成する工程である。なお、本実施形態に係る密着層は、記録媒体の記録面と画像の間に設けられることから、「下地層」という場合がある。
【０１２６】
密着層に含まれる第２樹脂粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満であるため、皮膜性に優れる上に、粘着性を備える。そのため、記録媒体と記録面との間に第２樹脂粒子を含有する密着層を設けることで、記録媒体の記録面と画像との密着性を向上できる。
【０１２７】
図１は、密着層Ｕが形成された記録媒体の側面を模式的に示す図である。図１に示すように、画像記録工程前に密着層形成工程を行うことで、画像が形成される領域にあらかじめ密着層Ｕを形成しておくことができる。図１では、記録媒体の一部の領域に一の密着層Ｕが形成された状態を示したがこれに限定されず、記録媒体の記録面の全面に密着層Ｕが形成されてもよいし、記録媒体の記録面に２以上の密着層Ｕ（すなわち、２以上の密着層Ｕが記録面で連続していないもの）が形成されてもよい。
【０１２８】
密着層形成工程は、上述した第２クリアインク組成物を用いて行ってもよいし、第２樹脂粒子を含有する上述した背景用インク組成物を用いて行ってもよいが、第２クリアインク組成物を用いて行うことが好ましい。第２クリアインク組成物を用いることにより、画像の密着性が一層向上したり、画像の耐溶剤性が向上するためである。
【０１２９】
密着層の単位面積当たりに含まれる第２樹脂粒子を固形分換算した重量は、０．０１ｍｇ／ｃｍ2以上０．５ｍｇ／ｃｍ2以下であることが好ましく、０．０５ｍｇ／ｃｍ2以上０．２ｍｇ／ｃｍ2以下であることがより好ましい。当該範囲内にあることで、後述する画像記録工程により記録される画像の密着性が一層向上する。
【０１３０】
２．２．画像記録工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、画像記録工程を備えていてもよい。画像記録工程とは、上述したインク組成物（背景用インク組成物およびカラーインク組成物の少なくとも一方）を吐出して、画像を記録する工程である。当該画像は、密着層が形成されている場合には密着層の上に形成され、密着層が形成されていない場合には記録媒体の記録面の上に形成される。
【０１３１】
図２は、画像ＢＣが記録された記録媒体の側面を模式的に示す図である。図２に示すように、画像記録工程によって密着層の上の少なくとも一部の領域に画像ＢＣが記録される。図２では、記録媒体の記録面を平面視した際に、密着層を形成する領域と、画像を記録する領域とが一致するように形成したが、これに限定されるものではない。例えば、密着層は、図３の密着層Ｕ’のような構造を備えるものであってもよい。図３の密着層Ｕ’は、記録面を平面視した際に、密着層Ｕ’の面積を画像ＢＣよりも広くなるように形成しておき、密着層Ｕ’の形成された領域内の一部に画像ＢＣを記録することで得られるものである。言い換えると、図３の画像ＢＣは、記録媒体の記録面を平面視した際に、密着層Ｕ’の形成された領域内に記録され、かつ、当該領域内において前記密着層の面積よりも小さくなるように記録されたものである。
【０１３２】
密着層の形成に使用する第２クリアインク組成物の乾燥時間を短縮して、記録の高速化を図るという点からは、上記の図２の密着層Ｕを形成することが好ましい。一方、画像の耐擦性および密着性をさらに向上させるという点からは、上記の図３の密着層Ｕ’を形成することが好ましい。
【０１３３】
画像記録工程で使用するインク組成物には、上述した背景用インク組成物、および色材としてカラー色材を含有するカラーインク組成物の少なくとも一方を用いることができる。
【０１３４】
ここで、記録媒体は、それ自体が着色されていたり、半透明や透明であることがある。このような場合に、背景用インク組成物を記録媒体自体の色を隠蔽する隠蔽層の記録のために用いることができる。例えば、カラーインク組成物を用いてカラー画像を記録する際には、カラー画像を記録する領域にあらかじめ背景用画像を記録しておけば、カラー画像の発色性を向上できるという利点がある。このような観点から、画像記録工程は、背景用インク組成物を記録ヘッドから吐出させて、記録媒体の記録面に背景用画像を記録する背景用画像記録工程と、カラーインク組成物を記録ヘッドから吐出させて、背景用画像上にカラー画像を記録するカラー画像記録工程と、を含むことが好ましい。
【０１３５】
図４は、密着層Ｕの上に記録された背景用画像ｂと、背景用画像ｂ上に記録されたカラー画像ｃと、からなる画像ＢＣ１が記録された記録媒体の側面を模式的に示す図である。図４に示すように、画像記録工程によって記録媒体の記録面の少なくとも一部の領域に画像ＢＣ１が記録される。図４では、背景用画像ｂの上面の全体を覆うようにカラー画像ｃを記録したものを示したがこれに限定されず、背景用画像ｂの上面の一部にカラー画像ｃが記録されたものであってもよいし、背景用画像ｂの上面に２以上のカラー画像ｃ（すなわち、２以上のカラー画像ｃが背景用画像ｂの上面で連続していないもの）が記録されたものであってもよい。
【０１３６】
背景用画像記録工程およびカラー画像記録工程を実施する場合に、記録された背景用画像の単位面積当たりに含まれる背景用色材の重量は、０．０５ｍｇ／ｃｍ2以上０．５ｍｇ／ｃｍ2以下であることが好ましく、０．１ｍｇ／ｃｍ2以上０．３ｍｇ／ｃｍ2以下であることがより好ましい。背景用色材の重量が０．０５ｍｇ／ｃｍ2以上であることで、記録媒体の色の影響を少なくできたり、透明フィルムを用いる場合にカラー画像が透過することを抑制したりできるので、背景用画像の上に記録されるカラー画像の発色性を一層向上できる場合がある。なお、背景用色材の重量が０．５ｍｇ／ｃｍ2を超えると、記録媒体自体の色を隠蔽する効果の向上が見込めなくなるので、インクを節約する観点から０．５ｍｇ／ｃｍ2以下とすることが好ましい。
【０１３７】
２．３．保護層（上地層）形成工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、保護層形成工程を備えていてもよい。保護層形成工程とは、ガラス転移温度が５０℃以上の第１樹脂粒子、およびガラス転移温度が５０℃未満の第２樹脂粒子の少なくとも一方を含有し、色材を実質的に含有しない保護層を前記画像上に形成する工程である。なお、本実施形態に係る保護層は、画像上に設けられることから、「上地層」という場合がある。
【０１３８】
このように、画像上に保護層を設けることで、画像が溶剤と接することを少なくできるので、画像の溶剤（例えば、アルコール等の有機溶剤など）に対する耐性、すなわち耐溶剤性を向上できる。また、詳細は後述するが、保護層に含まれる成分のうち、第１樹脂粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であるため、保護層の耐ボイル性を向上させる効果や、保護層の耐擦性を向上させる効果に優れている。さらに、詳細は後述するが、第２樹脂粒子は、Ｔｇが５０℃未満であるため、保護層と画像の密着性、耐ボイル性、耐溶剤性を高める効果に優れる。このように、Ｔｇが５０℃以上の樹脂粒子と、Ｔｇが５０℃未満の樹脂粒子と、の両方を含有する保護層を画像上に設けることで、耐溶剤性および耐ボイル性が良好であることに加えて、耐擦性および密着性のバランスの良好な画像を得ることができる。
【０１３９】
本実施形態に係るインクジェット記録方法において、密着層および保護層で画像を挟みこむ構造とすれば、画像の密着性および耐擦性を高いレベルで両立することできる上、画像の耐ボイル性および耐溶剤が良好となる。
【０１４０】
図５は、画像ＢＣ上に保護層ＯＰが形成された記録媒体の側面を模式的に示す図である。保護層形成工程によって、少なくとも画像ＢＣの上面を覆うように保護層ＯＰが形成される。図５では、画像ＢＣの上面の全体を覆うように保護層ＯＰを形成したものを例示したがこれに限定されるものではない。例えば、図６に示すように、画像ＢＣの表面（すなわち画像ＢＣの上面および側面）と、画像ＢＣの記録されていない記録媒体の記録面と、を連続して覆うように保護層ＯＰ’を形成することができる。こうすることで、画像ＢＣの記録媒体に対する密着性や耐擦性が一層向上する。
【０１４１】
図７に示すように、記録媒体の記録面を平面視した際に、画像ＢＣが密着層Ｕ’の形成された領域内に形成され、かつ当該領域内において密着層Ｕ’の面積よりも小さくなるように記録されている場合、保護層ＯＰ’’は、記録媒体の記録面を平面視した際に、画像ＢＣの表面（すなわち、画像ＢＣの上面および側面）と、密着層Ｕ’の上面と、を覆うように形成されることが好ましい。これにより、画像ＢＣが密着層Ｕ’および保護層ＯＰ’’によって囲まれるので、密着性および耐擦性が一層優れたものとなる。また、密着層Ｕ’の上面が保護層ＯＰ’’により覆われていることから、密着層Ｕ’の露出部分によって耐ボイル性が低下してしまうことが抑制できる。
【０１４２】
保護層形成工程は、第１クリアインク組成物および第２クリアインク組成物の少なくとも一方を用いて行うことが好ましく、第１クリアインク組成物および第２クリアインク組成物の両方を用いて行うことが好ましい。
【０１４３】
ここで、第１樹脂粒子および第２樹脂粒子を含有して色材を実質的に含有しない１種類のクリアインク組成物を用いる場合、記録ヘッドから吐出されるインク滴には、第１樹脂粒子および第２樹脂粒子が混合された状態で存在する。すなわち、画像平面上では、第１樹脂粒子と第２樹脂粒子とが均一に分散した保護層ＯＰ１が形成される。
【０１４４】
一方、第１クリアインク組成物および第２クリアインク組成物の２種類のクリアインク組成物を用いた場合、少なくとも次の２つのパターンの保護層を形成することができる。第一には、第１クリアインク組成物からなるインク滴と、第２クリアインク組成物からなるインク滴と、が同一平面上に配列されることで形成される保護層ＯＰ２である。第二には、第１クリアインク組成物からなる第１保護層と、第２クリアインク組成物からなる第２保護層と、が積層されることで形成される保護層ＯＰ３である。
【０１４５】
同一平面上に第１樹脂粒子および第２樹脂粒子が存在する場合（上記の保護層ＯＰ１および保護層ＯＰ２）、各樹脂粒子の備える効果は発揮されるものの、単独で使用する場合に比べて、その機能が低下する傾向にある。この傾向は、同一平面上で第１樹脂粒子および第２樹脂粒子が均一に混合されるにつれてより顕著になる。ここで、保護層ＯＰ１は、保護層ＯＰ２と比較して、第１樹脂粒子および第２樹脂粒子が均一に混合されたものであるので、各樹脂粒子の機能が低下してしまう。このような点から、保護層の形成には、第１クリアインク組成物および第２クリアインク組成物の２種以上のクリアインク組成物を用いて行うことが好ましい。
【０１４６】
また、保護層ＯＰ３は、第１保護層および第２保護層の積層構造であるため、各層に含まれる樹脂粒子の機能が低下しにくい。そのため、保護層ＯＰ３を形成した場合には、各樹脂粒子の機能が良好に発揮される。また、保護層を積層構造とすることで、これと同一膜厚の保護層を単層で形成した場合と比較して、溶剤の浸透を抑制する効果が一層向上す
る。このメカニズムの詳細は未だ明らかになっていないが、層間において溶剤の浸透を食い止めることができることによるものだと考えられる。このような理由により、本実施形態に係る保護層には、第１保護層および第２保護層の積層構造である保護層ＯＰ３を採用することがより好ましい。
【０１４７】
上述したように、保護層ＯＰ３は、第１保護層と、第２保護層と、を積層させることで得られる。具体的には、第１樹脂粒子を含有する第１保護層は、第１クリアインク組成物を記録ヘッドから吐出させる第１保護層形成工程により得られる。また、第２樹脂粒子を含有する第２保護層は、第２クリアインク組成物を記録ヘッドから吐出させる第２保護層形成工程により得られる。
【０１４８】
保護層ＯＰ３を形成する場合において、第１保護層形成工程は、第２保護層形成工程によって得られた第２保護層上に第１保護層を形成する工程であることが好ましい。言い換えると、第１保護層形成工程は、第２保護層形成工程の後に行われる。こうすることで、第１保護層の密着性を向上できることはもちろん、第２保護層に含まれる第２樹脂粒子が画像内部に浸透しやすくなるので、画像の密着性も向上する。さらには、第１保護層が最表面に存在することで、第１保護層と比較して粘着性の高い第２保護層が画像の上面に露出することが少なくなる。これにより、第１保護層による耐擦性の機能が一層良好に発揮されることになり、画像の耐擦性が優れたものとなる。このように、保護層の備える耐擦性および密着性の機能を、高い基準でかつ優れたバランスで発揮させることができる。また、第２保護層の上に第１保護層を形成することで、第１樹脂粒子の備える耐ボイル性の機能と、第２樹脂粒子の備える耐ボイル性の機能とが、相乗的に作用して、耐ボイル性の機能が一層優れたものとなる。
【０１４９】
保護層ＯＰ３を形成する場合において、第１保護層の単位面積当たりに含まれる第１樹脂粒子を固形分換算した重量をＡ（ｍｇ／ｃｍ2）とし、第２保護層の単位面積当たりに含まれる第２樹脂粒子を固形分換算した重量をＢ（ｍｇ／ｃｍ2）とした場合に、Ｂ／Ａ＜１（すなわち、Ｂ＜Ａ）の関係を満たすことが好ましく、０．２≦Ｂ／Ａ＜１の関係を満たすことがより好ましい。両樹脂粒子の重量比がＢ＜Ａであることで、第１樹脂粒子による耐擦性を向上させるという機能が一層良好に発揮される。また、０．２≦Ｂ／Ａ＜１の範囲内にあることで、耐擦性および密着性のバランスが良好となる傾向にある。
【０１５０】
図８は、画像ＢＣ上に保護層ＯＰ３が形成された記録媒体の側面を模式的に示す図である。図８に示すように、第２保護層形成工程と第１保護層形成工程とをこの順に行うことによって、画像の上面に第２保護層と第１保護層とがこの順に積層された保護層ＯＰ３が得られる。
【０１５１】
図８では、画像ＢＣの上面の全体を覆うように第１保護層および第２保護層を形成したものを示したがこれに限定されるものではない。例えば、第１保護層および第２保護層は、少なくとも画像ＢＣの表面（すなわち画像ＢＣの上面および側面）を覆うように第２保護層を形成した後、少なくとも第２保護層の表面（すなわち第２保護層の上面および側面）を覆うように第１保護層を形成することで得られるものであってもよい。これによれば、画像ＢＣの上面のみを覆うものと比べて、画像の耐擦性および密着性が一層向上する場合がある。このような態様の具体例としては、図９に示す保護層ＯＰ３’が挙げられる。保護層ＯＰ３’は、画像ＢＣの表面（すなわち画像ＢＣの上面および側面）と、密着層Ｕの側面と、密着層Ｕおよび画像ＢＣの記録されていない記録媒体の記録面と、を連続して覆うように第２保護層を形成した後、第２保護層の表面（すなわち第２保護層の上面および側面）と、密着層Ｕ、画像ＢＣおよび第２保護層が形成されていない記録媒体の記録面を連続して覆うよう第１保護層を形成することで得られる。
【０１５２】
耐擦性、密着性および耐溶剤性等の機能に優れつつ、第１保護層の形成速度が向上できるという観点から、保護層は、図１０に示す保護層ＯＰ３’’のような構造を備えていてもよい。図１０に示す保護層ＯＰ３’’は、画像ＢＣの表面（すなわち画像ＢＣの上面および側面）と、密着層Ｕの側面と、密着層Ｕおよび画像ＢＣの記録されていない記録媒体の記録面と、を連続して覆うように第２保護層を形成した後、第２保護層の上面にのみ第１保護層を形成することで得られる。保護層ＯＰ３’’によれば、密着性に優れた第２保護層が画像の側面にまで設けられているので、画像の密着性が向上する。また、第１保護層を第２保護層の上面に設けていることで、第２保護層の側面に第１保護層を設けていなくても、画像の耐擦性が十分に向上する。さらに、第１保護層を第２保護層の側面にまで設けないことによって、第１クリアインク組成物の吐出時間や乾燥時間を短縮できる。
【０１５３】
画像の単位面積当たりに含まれる色材の重量をＰ（ｍｇ／ｃｍ2）とし、保護層の単位面積当たりに含まれる前記第１樹脂粒子を固形分換算した重量をＡ（ｍｇ／ｃｍ2）とした場合において、０．２≦Ａ／Ｐの関係を満たすことが好ましく、０．２≦Ａ／Ｐ≦１の関係を満たすことがより好ましい。０．２≦Ａ／Ｐの関係を満たすことで、色材を第１樹脂粒子によって十分に被覆することができるので、画像の耐擦性を向上することができる。また、Ａ／Ｐ≦１の関係を満たすことで、過剰な第１樹脂粒子よって画像の発色性が低下することを抑制できる場合がある。
【０１５４】
画像の単位面積当たりに含まれる色材の重量をＰ（ｍｇ／ｃｍ2）とし、保護層の単位面積当たりに含まれる前記第２樹脂粒子を固形分換算した重量をＢ（ｍｇ／ｃｍ2）とした場合において、０．１≦Ｂ／Ｐを満たすことが好ましく、０．１≦Ｂ／Ｐ≦０．７の関係を満たすことがより好ましい。０．１≦Ｂ／Ｐの関係を満たすことで、色材を第２樹脂粒子によって十分に被覆することができるので、画像の密着性を向上することができる。また、Ｂ／Ｐ≦０．７の関係を満たすことで、過剰な第２樹脂粒子によって画像の発色性が低下することを抑制できる場合がある。
【０１５５】
２．４．第１加熱工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、第１加熱工程を備えていてもよい。第１加熱工程は、上述した保護層形成工程の後に行われ、第１樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度で記録面を加熱する工程である。
【０１５６】
第１加熱工程を行うことにより、密着層、画像および保護層の皮膜化が促進される。さらに、保護層に含まれる第１樹脂粒子および第２樹脂粒子が溶融することで、溶融した樹脂粒子が画像中に浸透しやすくなったり、溶融した樹脂粒子と画像に含まれる場合のある樹脂との混合が促進される結果、密着層と記録面の密着性、密着層と画像の密着性、画像と保護層の密着性などを向上できる。
【０１５７】
第１加熱工程における記録面の加熱は、第１樹脂粒子のガラス転移温度以上で行われる必要があるが、８０℃以上で行われることが好ましく、８０℃以上１５０℃以下で行われることがより好ましい。第１樹脂粒子のガラス転移温度以上で記録面を加熱することで、樹脂粒子の溶融が促進されるので、各層（密着層、画像および保護層。以下、同じ。）の密着性を向上できる。また、１５０℃以下で記録面を加熱することで、各層の乾燥が進みすぎることによるクラックの発生を抑制できる。
【０１５８】
本発明において、記録面の加熱温度とは、記録面の表面温度のことを指し、例えば非接触温度計で測定することができる。非接触温度計の一例としては、赤外線サーモグラフィ装置Ｈ２６４０／Ｈ２６３０（商品名、ＮＥＣ  Ａｖｉｏ赤外線テクノロジー社（ＮＥＣ
Ａｖｉｏ  Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製）、ＰＴ−２ＬＤ（商品名、オプテックス株式会社製）が挙げられる。
【０１５９】
加熱時間としては、１秒以上１０秒以下であることが好ましく、１秒以上５秒以下であることがより好ましい。加熱時間が上記範囲内であることで、樹脂（樹脂粒子）の皮膜化および混合を十分に促進できる。
【０１６０】
第１加熱工程における加熱は、送風を伴わない方が好ましい。樹脂（樹脂粒子）の皮膜化が進む前に送風を行うと、保護層や画像に含まれる溶剤の蒸発が進みすぎて、液媒体によって樹脂の流動性を向上させる効果が得られにくい。その結果、保護層および画像に含まれる樹脂の浸透や混合が起こりにくくなるので、各層の密着性が低下する傾向にある。このような観点から、第１加熱工程は、記録媒体を熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波）などを照射する機構等、送風を伴わない加熱手段を用いて行うことが好ましい。
【０１６１】
２．５．第１乾燥工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、第１乾燥工程を備えていてもよい。第１乾燥工程は、上述した第１加熱工程の後に行われ、該第１加熱工程における記録面の加熱温度以下で記録面を加熱しつつ送風を行う工程である。これにより、各層に含まれる液媒体（水、有機溶剤等）を蒸発させて、各層を乾燥できる。
【０１６２】
本実施形態における「送風」には、記録面に設けられた各層に風を吹き付けるものも含まれるし、各層に風を直接吹き付けずに、記録面の表面に風を通過させるもの（すなわち、記録面の表面付近に気流を発生させるもの）も含まれる。
【０１６３】
第１乾燥工程では、送風を行うので、各層に含まれる液媒体を効果的に蒸発（揮発）させることができる。ここで、第１乾燥工程を行わずに、送風を伴わない上記の第１加熱工程のみで各層の乾燥を行う場合、各層の表面近傍に蒸発した液媒体が滞留してしまい、乾燥性が著しく低下してしまう。そのため、第１加熱工程の後に、送風を伴う第１乾燥工程を行うことが好ましい。第１加熱工程の後に第１乾燥工程を行えば、各層が良好な皮膜を形成した後に液媒体が除去されるので、各層の密着性に優れつつ、各層の乾燥性が優れたものとなる。
【０１６４】
第１乾燥工程における記録面の加熱温度は、第１加熱工程における記録面の加熱温度以下で行われることが好ましく、第１加熱工程時における記録面の加熱温度未満で行われることがより好ましい。第１加熱工程時における加熱温度以下とすることで、皮膜形成後に樹脂が流動することを抑制できる。
【０１６５】
第１乾燥工程における記録面の加熱温度としては、第１加熱工程における記録面の加熱温度以下（好ましくは第１加熱工程時における記録面の加熱温度未満）である必要があるが、６０℃以上とすることができ、さらには６０℃以上１５０℃以下とすることができる。６０℃以上とすることで各層の乾燥性が一層良好になり、１５０℃以下とすることで各層にクラックが発生することを抑制できる。
【０１６６】
第１乾燥工程は、加熱を伴う送風（すなわち、温風）によって行ってもよいし、第１加熱工程と同様の記録面の加熱手段と送風手段とを組み合わせて行ってもよい。送風を行う手段としては、例えばドライヤー等の公知の乾燥装置が挙げられる。このように、第１乾燥工程では、記録面の温度を上記範囲に保ちつつ、送風を行うことができるのであれば、その手段は特に限定されるものではない。
【０１６７】
第１乾燥工程における乾燥時間（すなわち、送風および加熱を実施する時間）は、第１加熱工程における加熱時間の２倍以上であることが好ましく、３倍以上であることがより
好ましく、３倍以上３０倍以下であることがさらに好ましい。このように、第１乾燥工程の乾燥時間を第１加熱工程の加熱時間の２倍以上とすることで、液媒体の蒸発が十分に行われるので、耐擦性に優れた画像を得ることができる。また、３０倍以下とすることで、液媒体の蒸発を十分に行いつつ、乾燥時間の短縮を図ることができる。
【０１６８】
第１乾燥工程における送風は、風速６ｍ／秒以上で行うことが好ましく、風速６ｍ／秒以上５０ｍ／秒以下で行うことがより好ましい。風速６ｍ／秒以上で乾燥を行うことで液媒体の蒸発速度を向上でき、５０ｍ／秒以下で行うことにより乾燥性を維持しつつ風による保護層や画像の乱れを防止できる。
【０１６９】
２．６．第２乾燥工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、第２乾燥工程を備えていてもよい。第２乾燥工程は、密着層形成工程、画像記録工程および保護層形成工程を実施する際に行われ、第１乾燥工程における記録面の加熱温度未満で記録面を加熱しつつ送風を行う工程である。より詳細には、第２乾燥工程は、上述した第１加熱工程および第１乾燥工程の前に行われる工程であって、各インクの吐出前、吐出中、及び吐出後のうち少なくとも一のタイミングで行うことができる。このように、第２乾燥工程を行うことにより、密着層、画像および保護層をある程度乾燥させることができる。
【０１７０】
第２乾燥工程では、各層の形成（記録）時に乾燥が行われるので、層を形成するインク滴の流動を抑制できる。これにより、インク滴を付着させた箇所に留めておくことができるので、印刷ムラ等の発生を抑制できる。また、第２乾燥工程では、先に形成された層をある程度乾燥させた後に、次の層を形成できるため、各層に含まれる成分が混ざり合いすぎることで生じる画像のブリードを抑制できる。
【０１７１】
第２乾燥工程における記録面の加熱温度は、第１乾燥工程における記録面の加熱温度未満で行われることが好ましい。すなわち、第２乾燥工程における記録面の加熱温度は、第１加熱工程における記録面の加熱温度未満でもある。これにより、液媒体の蒸発や、皮膜の形成が進みすぎることを抑制できるので、第１加熱工程時における樹脂粒子の流動性を確保できる。
【０１７２】
第２乾燥工程における記録面の加熱温度としては、乾燥が進行しすぎることを抑制するという観点から、第１乾燥工程時における記録面の加熱温度未満であることが好ましい。具体的には、第２乾燥工程における加熱温度は、３５℃以上８０℃以下とすることができ、より好ましくは３５℃以上６０℃以下である。
【０１７３】
第２乾燥工程は、加熱を伴う送風（すなわち、温風）によって行ってもよいし、送風手段と第１加熱工程と同様の記録面の加熱手段とを組み合わせて行ってもよい。送風を行う手段としては、例えばドライヤー等の公知の乾燥装置が挙げられる。このように、第２乾燥工程では、記録面の温度を上記範囲に保ちつつ、送風を行うことができるのであれば、その手段は特に限定されるものではない。
【０１７４】
第２乾燥工程における乾燥時間（すなわち、送風および加熱を実施する時間）は、各層の乾燥率が後述する範囲になるように設定されればよく、特に限定されるものではない。ここで、本実施形態における乾燥率とは、ある層を形成するために吐出したインク滴の重量を１００％とし、記録面に付着した当該インク滴からなる層の乾燥が終了した時点での重量を０％とした場合において、特定の時点で記録面に付着したインク滴からなる層の重量に基づいて算出することができる。
【０１７５】
第２乾燥工程は、各層の乾燥率がいずれも、３０質量％以上８０質量％以下の範囲内に
なるように行われることが好ましく、３５質量％以上７５質量％以下、より好ましくは４０質量％以上７０質量％以下の範囲内になるように行われることがより好ましい。各層の乾燥率を３０質量％以上とすることで、インク滴が流動することや、先に形成された層と後に形成された層に含まれる成分が混ざり合いすぎることを抑制できる。
【０１７６】
第２乾燥工程における送風は、第１乾燥工程での風速未満で行うことが好ましく、例えば風速２ｍ／秒以上５ｍ／秒以下とすることができる。第１乾燥工程での風速未満とすることで、第２乾燥工程で液媒体の蒸発が進みすぎることを抑制できるので、層間の密着性を良好にできる。
【０１７７】
３．インクジェット記録装置
本実施形態に係るインクジェットインクセットを搭載可能なインクジェット記録装置の一例について、図面を参照にしながら説明する。なお、本実施形態に係るインクジェットインクセットで使用されるインクジェット記録装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【０１７８】
図１１は、本実施形態に係るインクジェットインクセットを使用するインクジェット記録装置の一例の模式図である。
【０１７９】
本実施形態の一例であるインクジェット記録装置１０００は、記録媒体１を搬送する搬送手段１０と、上述した第２クリアインク組成物を用いて密着層を記録する密着層形成手段２０と、密着層形成手段２０と対向する位置に設けられた密着層乾燥手段２５と、上述したインク組成物を用いて画像を記録する画像記録手段１２０と、画像記録手段と対向する位置に設けられた画像乾燥手段１２５と、上述したクリアインク組成物を用いて画像を被覆する保護層を形成する保護層形成手段２２０と、保護層形成手段２２０と対向する位置に設けられた保護層乾燥手段２２５と、記録面の加熱を行う全体加熱手段３２５と、記録面の加熱および送風を行う全体乾燥手段４２５と、を備える。
【０１８０】
本実施形態におけるインクジェット記録装置には、シリアル型の記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置、およびライン型の記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置のいずれも用いることができる。
【０１８１】
３．１．搬送手段
搬送手段１０は、例えば、ローラー１１によって構成されることができる。搬送手段１０は、複数のローラー１１を有してもよい。搬送手段１０は、図示の例では、記録媒体１の搬送される方向（図中矢印で示した。）において、密着層形成手段２０より上流側に設けられているが、これに限定されず、記録媒体１が搬送できる限り、設けられる位置や個数は任意である。搬送手段１０は、給紙ロール、給紙トレイ、排紙ロール、排紙トレイ、及び各種のプラテンなどを備えてもよい。
【０１８２】
搬送手段１０によって搬送される記録媒体１は、密着層形成手段２０によって記録面に密着層が記録される位置へ搬送される。
【０１８３】
なお、図１１では、記録媒体１が連続体である場合を例示しているが、記録媒体１が単票であっても、搬送手段１０を適宜に構成することで、記録媒体の搬送を行うことができる。
【０１８４】
３．２．密着層形成手段
密着層形成手段２０は、上述の密着層形成工程を実施するための手段の一例である。密着層形成手段２０は、記録媒体１の記録面に対して上述した第２クリアインク組成物を用
いて密着層２を記録する。密着層形成手段２０は、第２クリアインク組成物を吐出するノズルを備えた記録ヘッド２１を備える。
【０１８５】
第２クリアインク組成物等のインクを記録ヘッドのノズルから吐出させる方式としては、例えば以下のものが挙げられる。具体的には、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号を偏向電極に与えて記録する方式又はインクの液滴を偏向することなく記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）、小型ポンプでインクに圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式、インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）、インクを記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インク滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【０１８６】
３．３．密着層乾燥手段
密着層乾燥手段２５は、上述した第２乾燥工程を行うための手段の一例であり、記録面に形成される密着層の乾燥のために使用される。密着層乾燥手段２５は、図１１の例では、密着層乾燥手段２５は、密着層形成手段２０と対向する位置に設けられているが、これに限定されず、画像の記録前に密着層を乾燥できるのであればいずれの位置に設けてもよい。密着層乾燥手段２５の詳細については、第２乾燥工程で述べた通りであるので、その説明を省略する。
【０１８７】
３．４．画像記録手段
画像記録手段１２０は、上述の画像記録工程を実施するための手段の一例である。画像記録手段１２０は、記録媒体１の記録面に対して上述したインク組成物を用いて画像を記録する。画像記録手段１２０は、インク組成物を吐出するノズルを備えた記録ヘッド１２１を備える。記録ヘッド１２１の吐出方式は、密着層形成手段２０で述べた例と同様であるので、その説明を省略する。
【０１８８】
上述した背景用インク組成物およびカラーインク組成物を用いて画像を形成する場合には、画像記録手段１２０は、記録ヘッド１２１の異なるノズルから両インクを吐出するものであってもよいし、背景用インク組成物を吐出する記録ヘッドと、カラーインク組成物を吐出する記録ヘッドと、を備えるものであってもよい。
【０１８９】
画像記録手段１２０が背景用インク組成物を吐出する記録ヘッドと、カラーインク組成物を吐出する記録ヘッドと、を備える場合には、上流側に背景用インク組成物を吐出する記録ヘッド（記録手段）を設け、これの下流側にカラーインク組成物を吐出する記録ヘッド（記録手段）を設けることができる。
【０１９０】
３．５．画像乾燥手段
画像乾燥手段１２５は、上述の第２乾燥工程を実施するための手段の一例であり、画像の乾燥のために使用される。図１１の例では、画像乾燥手段１２５は、画像記録手段１２０と対向する位置に設けられているが、これに限定されず、保護層の形成前に画像を乾燥できるのであればいずれの位置に設けてもよい。画像乾燥手段１２５の詳細については、第２乾燥工程で述べた通りであるので、その説明を省略する。
【０１９１】
画像記録手段１２０が背景用インク組成物を吐出する記録ヘッドと、カラーインク組成物を吐出する記録ヘッドと、を備える場合には、画像乾燥手段１２５は、背景用インク組成物により記録される背景用画像を乾燥させる乾燥手段と、カラーインク組成物により記録されるカラー画像を乾燥させる乾燥手段と、を備えるものであってもよい。
【０１９２】
３．６．保護層形成手段
保護層形成手段２２０は、上述の保護層形成工程を実施するための手段の一例である。保護層形成手段２２０は、画像に対して上述したクリアインク組成物を用いて保護層を形成する。保護層形成手段２２０は、クリアインク組成物を吐出するノズルを備えた記録ヘッド２２１を備える。記録ヘッド２２１の吐出方式は、密着層形成手段２０で述べた例と同様であるので、その説明を省略する。
【０１９３】
上述した第１クリアインク組成物および第２クリアインク組成物を用いて保護層を形成する場合には、保護層形成手段２２０は、記録ヘッド１２１の異なるノズルから両インクを吐出するものであってもよいし、第１クリアインク組成物を吐出する記録ヘッドと、第２クリアインク組成物を吐出する記録ヘッドと、を備えるものであってもよい。
【０１９４】
保護層形成手段２２０が第１クリアインク組成物を吐出する記録ヘッドと、第２クリアインク組成物を吐出する記録ヘッドと、を備える場合には、上流側に第２クリアインク組成物を吐出する記録ヘッド（記録手段）を設け、これの下流側に第１クリアインク組成物を吐出する記録ヘッド（記録手段）を設けることができる。
【０１９５】
３．７．保護層乾燥手段
保護層乾燥手段２２５は、上述の第２乾燥工程を実施するための手段の一例であり、保護層の乾燥のために使用される。図１１の例では、保護層乾燥手段２２５は、保護層形成手段２２０と対向する位置に設けられているが、これに限定されず、後述する全体加熱工程の前に保護層を乾燥できるのであればいずれの位置に設けてもよい。保護層乾燥手段２２５の詳細については、第２乾燥工程で述べた通りであるので、その説明を省略する。
【０１９６】
保護層形成手段２２０が第１クリアインク組成物を吐出する記録ヘッドと、第２クリアインク組成物を吐出する記録ヘッドと、を備える場合には、保護層乾燥手段２２５は、第１クリアインク組成物により記録される第１保護層を乾燥させる乾燥手段と、第２クリアインク組成物により記録される第２保護層を乾燥させる乾燥手段と、を備えるものであってもよい。
【０１９７】
本実施形態では、密着層形成手段２０、後述する画像記録手段１２０、後述する保護層形成手段２２０が異なる記録ヘッドを用いる場合を示したがこれに限定されず、各手段が一の記録ヘッドを共通して使用するものであってもよい。この場合には、上述した第２乾燥工程を行うために用いられる手段である、密着層乾燥手段２５、画像乾燥手段１２５、保護層乾燥手段２２５を共通化できる。
【０１９８】
３．８．全体加熱手段
全体加熱手段３２５は、上述の第１加熱工程を実施するための手段の一例であり、密着層、画像、保護層を加熱するために使用される。全体加熱手段３２５は、例えば、図１１に示すように、保護層形成手段２２０の下流側に設置することができる。全体加熱手段３２５の詳細については、上述の第１加熱工程で述べた通りであるので、その説明を省略する。
【０１９９】
３．９．全体乾燥手段
全体乾燥手段４２５は、上述の第１乾燥工程を実施するための手段の一例であり、密着層、画像、保護層を乾燥するために使用される。全体乾燥手段４２５は、例えば、図１１に示すように、全体加熱手段３２５の下流側に設置することができる。全体乾燥手段４２５の詳細については、上述の第１乾燥工程で述べた通りであるので、その説明を省略する。
【０２００】
４．記録媒体
本実施形態に係るインクジェットインクセットは、インク低吸収性または非吸収性の記録媒体に用いられる。インク低吸収性または非吸収性の記録媒体とは、インク組成物を全く吸収しない、またはほとんど吸収しない性質を有する記録媒体を指す。定量的には、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体」を指す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。これに対して、インク吸収性の記録媒体とは、インク非吸収性および低吸収性に該当しない記録媒体のことを示す。
【０２０１】
インク非吸収性の記録媒体としては、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【０２０２】
また、インク低吸収性の記録媒体としては、表面にインクを受容するための塗工層が設けられた記録媒体が挙げられ、例えば、基材が紙であるものとしては、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられ、基材がプラスチックフィルムである場合には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の表面に、親水性ポリマーが塗工されたもの、シリカ、チタン等の粒子がバインダーとともに塗工されたものが挙げられる。
【０２０３】
本実施形態に係るインクジェットインクセットは、軟包装フィルムに対して好適に使用できる。軟包装フィルムは、上述したインク非吸収性の記録媒体の一態様である。より詳細には、軟包装フィルムとは、食品包装やトイレタリー、化粧品の包装等に用いられる柔軟性に富んだフィルム材料であり、防曇性や帯電防止性を有する材料、酸化防止剤等がフィルム表面に存在し、５〜７０μｍ（好ましくは１０〜５０μｍ）の範囲の厚みを有するフィルム材料である。このフィルムにインク組成物を記録する場合、通常の厚みのプラスチックフィルムと比較しインクが定着しづらく、定着をしてもフィルムの柔軟性にインクが対応できず剥離が起きやすい。本実施形態に係るインクジェットインクセットを用いることにより、密着性および耐擦性に優れた保護層によって画像を被覆できるので、軟包装フィルムに対しても、密着性および耐擦性に優れた画像を記録できる。また、軟包装フィルムは、食品包装や化粧品の包装等に用いられることが多いので、アルコールなどが付着する環境下に置かれることが予測される。このような場合であっても、本実施形態に係るインクジェットインクセットを用いて、保護層を形成することで耐溶剤性に優れた画像を得ることができるので、軟包装フィルムに一層好適である。
【０２０４】
防曇性や帯電防止性を有する材料は、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面活性剤やビニル系、アクリル系ポリマーが用いられる事が多く、界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、これらのエチレンオキサイド付加物などの脂肪酸又は脂肪族誘導体系の界面活性剤（脂溶性界面活性剤）が代表例として挙げられ、ビニルポリマーとしてはビニルアルコール、塩化ビニルポリマーが代表例として挙げられ、アクリルポリマーとしてはエチレンオキサイドや極性基（水酸基、カルボキシル基等）を有するアクリルポリマー等が代表例として挙げられる。特
許公報で言えば、例えば、グリセリンモノ脂肪酸エステルと有機フォスファイトとを併用する方法（特開昭５８−７９０４２号公報）、これらの防曇剤と含フッ素化合物を併用する方法（特開平３−２１５５６２号公報）、さらにヒンダードアミン系化合物を併用する方法（特開平４−２７２９４６号公報）、炭素数６〜３０の脂肪族アルコールまたは炭素数６〜３０の脂肪族アミンを用いる方法（特開平９−３１２４２）、リン酸系化合物を用いる方法（特開２００８−１１５２１８）などが挙げられる。
【０２０５】
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系、ジラウリルチオプロピオネート等のチオエーテル系、リン酸エステル系のものが代表例として挙げられる。より具体的には、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル・テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチルー２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン ２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
【０２０６】
軟包装フィルムの記録面を構成する材料には、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、エステル系樹脂（ポリエステルなど）、塩化ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニルなど）、およびアミド系樹脂（ポリアミドなど）から選択される少なくとも１種の樹脂を含むものを用いることができる。軟包装フィルムの記録面を含むフィルム基材は、これらの樹脂をフィルムないしシ−ト状に加工したものを用いる事が出来る。樹脂を用いたフィルムないしシ−トの場合は、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができ、二軸方向に延伸されたものを用いるのが好ましい。また、必要に応じて、これら各種樹脂からなるフィルムやシートを貼り合わせた積層状態で用いることもできる。
【０２０７】
５．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０２０８】
５．１．インクの調製
５．１．１．クリアインク組成物の調製
表１に示す材料組成にて、材料組成の異なる第１クリアインク組成物ＣＬ１−１およびＣＬ１−２、第２クリアインク組成物ＣＬ２−１〜ＣＬ２−３を得た。各クリアインク組成物は、表１に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間撹拌混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表１中の数値は、全て質量％を示し、イオン交換水はクリアインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。
【０２０９】
５．１．２．インク組成物
＜顔料分散液の調製＞
背景用インク組成物（白色系インク組成物）は、着色剤として水不溶性の顔料（白色系
色材）を使用した。また、カラーインク組成物は、着色剤として水不溶性の顔料（シアン顔料）を使用した。顔料をインク組成物に添加する際には、あらかじめ該顔料を樹脂分散剤で分散させた樹脂分散顔料を用いた。具体的には、以下のようにして顔料分散液を調製した。
【０２１０】
＜背景用色材分散液の調製＞
まず、３０％アンモニア水溶液（中和剤）１質量部を溶解させたイオン交換水７５質量部に、樹脂分散剤としてアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体（重量平均分子量：２５，０００、酸価：１８０）４質量部を加えて溶解させた。そこに、白色系顔料である酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）を２０質量部加えてジルコニアビーズによるボールミルにて１０時間分散処理を行った。その後、遠心分離機による遠心濾過を行って粗大粒子やゴミ等の不純物を除去して、白色系顔料の濃度が２０質量％となるように調整し、背景用色材分散液を得た。白色系顔料の粒子径は、平均粒子径で３５０ｎｍであった。
【０２１１】
＜シアン顔料分散液の調製＞
まず、３０％アンモニア水溶液（中和剤）１．５質量部を溶解させたイオン交換水７６質量部に、樹脂分散剤としてアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体（重量平均分子量：２５，０００、酸価：１８０）７．５質量部を加えて溶解させた。そこに、シアン顔料として（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）を１５質量部加えてジルコニアビーズによるボールミルにて１０時間分散処理を行なった。その後、遠心分離機による遠心濾過を行って粗大粒子やゴミ等の不純物を除去し、シアン顔料濃度が１５質量％となるように調整して、シアン顔料分散液を得た。その際のシアン顔料の粒子径は、平均粒子径で１００ｎｍであった。
【０２１２】
＜インク組成物の調製＞
上記「顔料分散液の調製」で調製した顔料分散液を用いて、表１に示す材料組成にて背景用インク組成物ＢＧ−１〜ＢＧ−４と、シアンインク組成物Ｃ−１〜Ｃ−３と、を得た。各インク組成物は、表１に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間撹拌混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表１中の数値は、全て質量％を示し、イオン交換水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。なお、表中の括弧内の数字は、樹脂粒子の固形分量を示している。
【０２１３】
なお、表１中、化合物名以外で記載した材料は次の通りである。
・酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
・スーパーフレックス７４０（商品名、第一工業製薬株式会社製、ポリウレタン樹脂エマルジョン、Ｔｇ：−３４℃、４０％分散液）
・ボンディック１９４０ＮＥ（商品名、ＤＩＣ株式会社製、ポリウレタン樹脂エマルジョン、Ｔｇ５℃未満、５０％分散液）
・タケラックＷ−６０６１（商品名、三井化学株式会社製、ポリウレタン樹脂エマルジョン、Ｔｇ：２５℃、３０％分散液）
・ＪＯＮＣＲＹＬ１９９２（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、スチレン−アクリル酸共重合体エマルジョン、Ｔｇ：７８℃、４３％分散液）
・モビニール９７２（商品名、日本合成化学工業株式会社製、Ｔｇ１０１℃、５０％分散液）
・ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエチレンワックスエマルジョン、融点１３５℃、３５％分散液）
・ノプコートＰＥＭ−１７（商品名、サンノプコ株式会社製、融点１０３℃、４０％分
散液）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコーン系界面活性剤）
・サーフィノール  ＤＦ−１１０Ｄ（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
【０２１４】
【表１】
2015183112.tif 000002
【０２１５】
５．２．記録物の評価
表２に示した組み合わせになるように上記のインクを組み合わせて、実施例および比較
例のインクセットを得た。各評価に使用する記録物は、次のようにして作製した。インクジェットプリンターに上記のようにして得られた各インクセットを搭載して、表２に記載の層構成となるように第１層から順に各層を積層した記録パターンを記録媒体上に記録することにより、記録物を得た。なお、各層の記録は、それぞれ、横７２０ｄｐｉ、縦７２０ｄｐｉの画像解像度で１００％ｄｕｔｙの条件で行った。
【０２１６】
記録媒体（軟包装フィルム）としては、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：パイレンフィルムＯＴ、型番：Ｐ２１１１、厚さ：２０μｍ、東洋紡績株式会社製）と、ナイロンフィルム袋（商品名：彊美人、型番：Ｘ−２０３０、フィルム厚さ：８０μｍ、クリロン化成株式会社製）を用いた。
【０２１７】
インクジェットプリンターには、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けたインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製、ノズル解像度：１８０ｄｐｉ）を用いた。
【０２１８】
また、記録物の作製には、以下の乾燥および加熱条件を組み合わせて行った。以下の乾燥および加熱条件は、第２乾燥工程、第１加熱工程、第１乾燥工程の順に、次のようにして実施した。
【０２１９】
白色系画像、カラー画像、保護層および密着層のいずれの層（画像）を形成する際にも、記録時のプリンター紙案内部のヒーター設定を「記録面の温度が４０℃となる設定」とし、記録中の記録物に対して４０℃の温度の風を、記録媒体の記録面での風速が２ｍ／秒〜５ｍ／秒程度となるように調整して送風した（上述した第２乾燥工程に相当）。
【０２２０】
第２乾燥工程の終了後に、乾燥時間を２分間、赤外線ヒーターを用いて記録媒体の記録面の加熱温度を９０℃に設定して、送風を伴わない加熱処理を行なった（上述した第１加熱工程に相当）。
【０２２１】
第１加熱工程の終了後に、９０℃の温度の風を記録媒体の記録面での風速が６ｍ／秒〜１０ｍ／秒程度となるように調整して、１０分間送風することにより乾燥処理を行なった（上述した第１乾燥工程に相当）。
【０２２２】
５．２．１．密着性評価
上記のようにして得られた記録物を２０℃〜２５℃／４０％ＲＨ〜６０％ＲＨ環境の実験室にて５時間放置した後、記録物の記録面（画像の形成部分）に透明粘着テープ（商品名：透明美色、住友スリーエム株式会社製）を貼り付けた。そして、貼り付けたテープを手で剥がして、記録面のインク剥がれやテープへのインク移り状態を確認することにより、テープ剥離性（耐剥離性）に基づいて密着性を評価した。密着性の評価基準は、以下のとおりである。また、その結果を表２に示す。
Ａ：記録面のインク剥がれ・テープへのインク移りが認められなかった
Ｂ：記録面のインク剥がれはないが、テープへのインク移りがわずかに認められた
Ｃ：記録面のインクが一部剥がれた
Ｄ：記録面のインクが全て剥がれた
【０２２３】
５．２．２．耐擦性評価
上記のようにして得られた記録物を２０℃〜２５℃／４０％ＲＨ〜６０％ＲＨ環境の実験室にて５時間放置した後、記録物の記録面（画像の形成部分）を学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（商品名、テスター産業株式会社製）を用いて、荷重２００ｇ下・綿布にて２０回擦ったときの記録面のインク剥がれ状態や綿布へのインク移り状態を確認することにより、耐擦性を評価した。耐擦性の評価基準は、以下のとおりである。またその結果
を表２に示す。
Ａ：２０回擦ってもインク剥がれ・綿布へのインク移りが認められなかった
Ｂ：２０回擦った後、記録面の一部がインク剥がれまたは綿布へのインク移りがわずかに認められた
Ｃ：２０回擦った後、記録面のインク剥がれまたは綿布へのインク移りが認められた
Ｄ：２０回擦り終わる前に、記録面のインクの剥がれまたは綿布へのインク移りが認められた
【０２２４】
５．２．３．耐溶剤性評価
上記のようにして得られた記録物を２０℃〜２５℃／４０％ＲＨ〜６０％ＲＨ環境の実験室にて５時間放置した後、記録物の記録面（画像の形成部分）を４０質量％エタノール水溶液で浸したベンコット（商品名：ＢＥＭＣＯＴ  Ｍ−１、旭化成せんい株式会社製）で５回拭き取り、拭き取った後の画像領域のインク状況およびベンコットへのインク移り状況を目視にて確認することにより、記録物の耐溶剤性を評価した。評価基準は以下の通りである。また、評価結果を表２に示す。
Ａ：画像領域の外観に変動なく、ベンコットにインク付着が認められない
Ｂ：画像領域に僅かなムラが認められるが、ベンコットにインク付着が認められない
Ｃ：画像領域に明らかなムラが認められ、ベンコットにインク付着が認められる
Ｄ：画像領域に多数のムラが認められ、ベンコットにインク付着が大量に認められる
【０２２５】
５．２．４．耐ボイル性評価
上記のようにして得られた記録物を２０℃〜２５℃／４０％ＲＨ〜６０％ＲＨ環境の実験室にて５時間放置した後、記録物を画像面が重なるようにして７５℃温水中（耐ボイル性試験１）、または１００℃温水中（耐ボイル性試験２）に投入してその温度を維持したまま１時間放置した。放置後温水から記録物を取り出し、室温になるまで１０分間放冷した後、画像の剥がれ状態・貼り付き状態を確認した。評価基準は以下のとおりである。また、その結果を表２に示す。
【０２２６】
Ａ：画像の剥がれ・貼り付きが全く認められなかった
Ｂ：一部分に画像の剥がれ、あるいは画像の貼り付きがわずかに認められた
Ｃ：画像の剥がれ及び貼り付きが認められた
Ｄ：画像の剥がれ及び貼り付きが著しく、元の画像の判別がつかなかった
【０２２７】
５．３．評価結果
以上の評価結果を表２に示す。
【０２２８】
【表２】
2015183112.tif 000003
【０２２９】
図２の評価結果の通り、実施例に係るインクセットは、耐擦性および密着性に優れ、かつ耐溶剤性に優れた画像を記録できることが示された。
【０２３０】
一方、比較例１に係るインクセットは、第２クリアインク組成物を含まないので、記録される画像の密着性が著しく低下し、耐溶剤性にも優れないことが示された。
【０２３１】
比較例２に係るインクセットは、第１クリアインク組成物を含まないので、記録される画像の耐擦性が著しく低下して、耐溶剤性にも優れないことが示された。
【０２３２】
比較例３に係るインクセットは、第２クリアインク組成物を含んでいないが、背景用インク組成物による密着性の効果が得られた。しかしながら、第１クリアインク組成物および第２クリアインク組成物を併用する効果が得られず、耐溶剤性に優れていなかった。
【０２３３】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２３４】
１…記録媒体、２…密着層、１０…搬送手段、１１…ローラー、２０…密着層記録手段、２１，１２１，２２１…記録ヘッド、２５…密着層乾燥手段、１２０…画像記録手段、１２５…画像乾燥手段、２２０…保護層形成手段、２２５…保護層乾燥手段、３２５…全体加熱手段、４２５…全体乾燥手段、１０００…インクジェット記録装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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