(57)【要約】【課題】  本発明は、水で希釈して使用でき、且つ、５〜１０倍希釈で適度な粘性（５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓ）、優れた洗浄性および除菌性を有する濃縮型洗浄剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  （ａ）第四級アンモニウム塩、（ｂ）アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤、（ｃ）脂肪酸アルカノールアミド、（ｄ）金属イオン封鎖剤、並びに水を含有する濃縮液体洗浄剤組成物であって、上記（ａ）成分の含有量が３〜２５重量％、上記（ｂ）成分の含有量が６〜１２重量％、上記（ｃ）成分の含有量が２５〜３５重量％、上記（ｄ）成分の含有量が１〜３重量％、であることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）第四級アンモニウム塩、（ｂ）アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤、（ｃ）脂肪酸アルカノールアミド、（ｄ）金属イオン封鎖剤、並びに水を含有する濃縮液体洗浄剤組成物であって、上記（ａ）成分の含有量が３〜２５重量％、上記（ｂ）成分の含有量が６〜１２重量％、上記（ｃ）成分の含有量が２５〜３５重量％、上記（ｄ）成分の含有量が１〜３重量％、であることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ａ）の第四級アンモニウム塩がジデシルジメチルアンモニウムクロライドまたは塩化ベンザルコニウムである請求項１に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｄ）の金属イオン封鎖剤がエチレンジアミン四酢酸、クエン酸およびこれらの塩である請求項１又は２に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに（ｅ）エタノールを含有すること特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
水で１０倍に希釈した時の２０℃における粘度が５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓである請求項１〜４のいずれか１項に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の濃縮液体洗浄剤組成物を水で５〜１０倍に希釈してなる洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面硬質材料用洗浄剤組成物に関し、水での希釈によっても適度な粘性、優れた洗浄性および除菌性を有する濃縮型洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室、浴槽、シンク、金属製品、ガラス製品、プラスチック製品等の硬質表面材料に石鹸滓や皮脂が付着する。バクテリアや黴は、これらの有機物を分解・資化して増殖し、景観が悪くなるだけでなく、衛生的にも問題である。このため、これらの洗浄剤には汚れを除去するだけでなく、除菌する能力も求められる。
第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤は石鹸滓等の除去に優れており、これを表面硬質材料用の洗浄剤に適用することが提案されている（特許文献１〜４）。
【０００３】
一方、最近では、経済性や資源保護の観点から、水で希釈して使用できる洗浄剤が望まれている。しかし、水で希釈した洗浄剤をスプレー等で壁に吹き付けた場合、洗浄剤は直ぐに流れ落ちて、洗浄効果が不十分であるとの問題がある。
この課題を解決する方法として、特許文献５には、第四級アンモニウム塩、有機スルホン酸塩または有機カルボン酸塩、非イオン界面活性剤およびアルカリ剤を組み合わせることによって、希釈液をゲル化させる方法が提示されている。しかし、この方法はアルカリ洗浄剤に関するものであり、界面活性剤を主成分として含有する中性洗浄剤には適用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許  第２６１７４４２号
【特許文献２】特許  第２８３７４０５号
【特許文献３】特許  第２８３７４０６号
【特許文献４】特開２００８−２６６３７５
【特許文献５】特開２００２−２０７８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述の従来の問題点に鑑み、水で希釈して使用でき、且つ、５〜１０倍の希釈によっても適度な粘性（５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓ）、優れた洗浄性および除菌性を有する濃縮型洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、第四級アンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤、および脂肪酸アルカノールアミドを組み合わせた濃縮液体洗浄剤組成物は、希釈液の粘度を高く維持できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成されたものであり、以下の様態の液体洗浄剤組成物を提供する。
【０００７】
項１  （ａ）第四級アンモニウム塩、（ｂ）アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤、（ｃ）脂肪酸アルカノールアミド、（ｄ）金属イオン封鎖剤、並びに水を含有する濃縮液体洗浄剤組成物であって、上記（ａ）成分の含有量が３〜２５重量％、上記（ｂ）成分の含有量が６〜１２重量％、上記（ｃ）成分の含有量が２５〜３５重量％、上記（ｄ）成分の含有量が０．５〜４重量％、であることを特徴とする濃縮液体洗浄剤組成物。
項２  （ａ）の第四級アンモニウム塩がジデシルジメチルアンモニウムクロライドまたは塩化ベンザルコニウムである項１に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
項３  （ｄ）の金属イオン封鎖剤がエチレンジアミン四酢酸、クエン酸およびこれらの塩である項１又は２に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
項４  さらに（ｅ）エタノールを含有すること特徴とする項１〜３のいずれか1項に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
項５  水で１０倍に希釈した時の２０℃における粘度が５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓである項１〜４のいずれか１項に記載の濃縮液体洗浄剤組成物。
項６  項１〜５のいずれか１項に記載の濃縮液体洗浄剤組成物を水で５〜１０倍に希釈してなる洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、水で５〜１０倍に希釈した場合も希釈液は高い粘性を維持し、しかも高い洗浄性能と除菌性能を有するので、洗浄性と除菌性が良好な洗浄剤として使用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、（ａ）第四級アンモニウム塩、（ｂ）アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤、（ｃ）脂肪酸アルカノールアミド、（ｄ）金属イオン封鎖剤、並びに水を含有する。
【００１０】
濃縮液体洗浄剤組成物は使用時に水で５〜１０倍に希釈して使用する。
【００１１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物の（ａ）成分としては、第四級アンモニウム塩であれば特に限定されるものではなく、例えばジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（例えば、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヤシアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等）、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（デシルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等）、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド（例えば塩化ベンザルコニウム等）等が挙げられる。中でも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドおよび塩化ベンザルコニウムは高い抗菌性を有するので、好適である。第四級アンモニウム塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００１２】
第四級アンモニウム塩の濃度は、３〜２５重量％である。第四級アンモニウム塩の濃度が３重量％未満では、粘度が安定した希釈液を得ることが出来ず、１０重量％以上では５〜１０倍希釈液の２０℃における粘度が５０ｍＰａ・Ｓよりも低くなりハンドリング性に欠ける。
【００１３】
（ｂ）成分のアルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤は特に限定されるものではなく、ラウリルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、ココアミドプロピルジメチルアミンオキサイド等が挙げられるが、入手が容易であることからラウリルジメチルアミンオキサイドが好適である。アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤は１種単独で用いてもよいし２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００１４】
アルキルジメチルアミンオキサイド型両性界面活性剤の濃度は、６〜１２重量％である。この範囲内にすることで、５〜１０倍希釈液の２０℃における粘度が適度（５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓ）となり、また優れた洗浄力が得られる。
【００１５】
（ｃ）成分の脂肪酸アルカノールアミドは特に限定されるものではなく、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：２型）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられる。中でも、性能面および経済性の面からヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：２型）が好適である。脂肪酸アルカノールアミドは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００１６】
脂肪酸アルカノールアミドの濃度は、２５〜３５重量％である。この範囲内で、５〜１０倍希釈液の粘度が適度（５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓ）となり、また優れた洗浄力が得られる。
【００１７】
（ｄ）の金属イオン封鎖剤は特に限定されるものではなく、金属イオン封鎖剤としては、リン酸系化合物（例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸等）、ホスホン酸類（例えば、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，２−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等）、ホスホノカルボン酸類（例えば、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等）、アミノポリ酢酸類（例えば、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等）、有機酸（例えば、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、アジピン酸、スベリン酸等）、アミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等）、並びにこれらのアルカリ金属塩、アンモニア塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。中でも、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸およびこれらの塩が好適である。金属イオン封鎖剤は、１種単独で用いてもよいし２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００１８】
金属イオン封鎖剤の濃度は０．５〜４重量％である。０．５重量％以下では５〜１０倍希釈液の洗浄力が不十分であり、４重量％以上を溶解することは困難である。
【００１９】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、（ｅ）成分として、原液の粘度を調整する（低くする）目的でエタノールを添加してもよい。エタノールの濃度は５〜１０重量％である。
【００２０】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物の残部は水である。
【００２１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物には、適宜、界面活性剤、溶剤、酸、保湿剤、香料等を添加することができる。
【００２２】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（平均炭素数６〜１２、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加モル数の総和１〜３０）、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、平均炭素数が１０〜２０の脂肪酸とショ糖からなるショ糖脂肪酸エステル、平均炭素数が１０〜２０の脂肪酸とグリセリンからなる脂肪酸グリセリンモノエステル、アセチレン系グリコールのポリエーテル化物等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００２３】
溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。中でも、安全性の面から、エタノールおよびプロピレングリコールが好適である。
【００２４】
酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸が挙げられる。
【００２５】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。  
【００２６】
着色料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、コバルトバイオレット、チタン酸コバルト、群青、パール顔料、金属粉末顔料、有機顔料、クロロフィル、β―カロチン等が挙げられる。
【００２７】
香料としては、ジャコウ、ライム、ビャクダン、ハッカ、バニリン、シトロネラール、オイゲノール、リナロール、クマリン、ケイ皮酸エチル等が挙げられる。
【００２８】
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。
【００２９】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物の粘度は２０℃において５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓであり、５〜１０倍に希釈してなる水溶液の粘度は２０℃において５０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓである。希釈液の粘度が５０ｍＰａ・Ｓ未満では液の流動性が高すぎて使用感及びハンドリングに欠け、２００ｍＰａ・Ｓより高いと流動性が低すぎてハンドリング性に欠ける。
【００３０】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物はｐＨを５．０〜８．０、より好ましくは６．０〜７．５の範囲に調整した水溶液として使用されるが、この際のｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの苛性アルカリの他、アンモニアやアミン類などが好ましい。
【００３１】
本発明の濃縮液体洗浄剤組成物は、手指、食器、台所、浴室、トイレ等の洗浄に用いることができる。使用法としては水で５〜１０倍に希釈した希釈液を、洗浄剤を直接洗浄物に塗布し、あるいはスプレーで塗布し、またはスポンジタワシに付着させ、スポンジタワシで洗浄物を擦ることによって汚れを除去する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明するが、本発明が実施例に限定されないことはいうまでもない。
【００３３】
実施例１から５、比較例１から９
実施例１〜５、比較例１〜９に組成を示した洗浄剤組成物を常法に従い調製した。得られた各組成物を水で１０倍に希釈し、希釈液の粘度、洗浄力および除菌力を、それぞれ下記の方法に従い評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
（粘度）
（株）東京計器製造所製ＢＭ型粘度計によりＮｏ．１ローターを用い、２０℃で粘度が１００ｍＰａ・Ｓよりも低い場合には６０ｒｐｍで、粘度が１００〜２００ｍＰａ・Ｓの場合には３０ｒｐｍにて、原液および１０倍希釈液の粘度を測定した。
【００３５】
（洗浄力）
１０ｃｍ各のタイルにステアリン酸、塩化カルシウムおよびラードの混合物（１：０．５：１）約０．４ｇを付着させ、８０℃に加熱しながら、ガラス棒で表面に押し拡げた。タイルを冷却した後、各洗浄剤組成物を染み込ませたスポンジで５往復回擦った。タイル表面の汚れの除去状態を、視覚によって下記の５段階に評価した。
５：汚れ落ちが非常に良好
４：汚れ落ちが良好
３：汚れ落ちにむらがある
２：若干汚れが落ちる程度
１：殆ど汚れが落ちない
【００３６】
（除菌力）
大腸菌（Escherichia coli IFO3301）または黄色ぶどう球菌（Staphlococcus aureus JCM20624）、を普通ブイヨン培地に接種し、２５℃にて２４時間振蕩培養した。この培養液を滅菌性食塩液で１００倍に希釈し、菌数を１０６〜１０７ｃｆｕ／ｍｌに調整した。
各洗浄剤組成物２０ｍｌに希釈培養液０．１ｍｌを接種した。３０秒後に、この液１ｍｌを採取し、２倍濃度のＳＣＤＬＰブイヨン１ｍｌと混合した。混合液０．１ｍｌを普通寒天培地に接種し、３０℃にて２４時間培養した。寒天培地上に形成したコロニー数を計測し、下記の基準により抗菌性を評価した。
５：コロニーを形成しない。
４：コロニー数は１〜１０である。
３：コロニー数は１０〜１００である。
２：コロニー数は１００〜１０００である。
１：コロニー数は１０００以上である。
【００３７】
表１に示した結果からわかるように、本発明品は希釈後にも適度な粘度を維持し、且つ、優れた洗浄力と除菌力を有していた。一方、第四級アンモニウム塩が３重量％未満の場合には殺菌性に劣るばかりでなく希釈液の安定性が悪く分層した。また、脂肪酸アルカノールアミドが２５重量％未満の場合には希釈液の粘度が低いことに加えて洗浄力に劣り、３５重量％よりも多い場合には希釈液の安定性が悪かった。アルキルジメチルアミンオキサイドを１２重量％よりも多くするかわりに脂肪酸アルカノールアミドを２５重量％よりも少なくすると、１０倍希釈液の粘度が５０ｍＰａ・Ｓよりも低くなるばかりでなく洗浄力も劣った。また、アルキルジメチルアミンオキサイドを６重量％よりも少なくするかわりに第四級アンモニウム塩を２５重量％よりも多くした場合も洗浄力が不十分であった。
【００３８】
【表１】
2015074756.tif 000002
【００３９】
2015074756.tif 000003