(57)【要約】      （修正有）【課題】反射率が高く、熱によって劣化しにくい光反射体用熱硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂、硬化剤、及び白色顔料を含有し、前記エポキシ樹脂が、下記式（１）で表される化合物を含有する。2015152643.tif 000024（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は２価の有機基を示し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射体を製造するために用いられる熱硬化性樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂、硬化剤、及び白色顔料を含有し、
前記エポキシ樹脂が、下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする光反射体用熱硬化性樹脂組成物。
【化１】
2015152643.tif 000021
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は２価の有機基を示し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）
【請求項２】
式（１）で表される化合物が下記式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【化２】
2015152643.tif 000022
【請求項３】
前記エポキシ樹脂が、更に、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有し、
前記トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、光学異性体比率において、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との合計量が、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との合計量に対して４倍以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂が、更に、下記式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【化３】
2015152643.tif 000023
【請求項５】
前記エポキシ樹脂のエポキシ基の当量が２１５〜２５０の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記白色顔料の含有量が１０質量％以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の光反射体用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記硬化剤が、融点が３５℃以上である酸無水物を含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光反射体用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記硬化剤が、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸からなる群から選択される一種以上の物質を含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光反射体用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
更に酸化防止材剤を含有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の光反射体用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の光反射体用熱硬化性樹脂組成物から成形されることを特徴とする光反射体。
【請求項１１】
加熱温度１５０℃、加熱時間１０００時間の条件での加熱試験による光反射率の低下量が、１７ポイントパーセント以下であることを特徴とする請求項１０に記載の光反射体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射体（リフレクター）を作製するために適した光反射体用熱硬化性樹脂組成物、この光反射体用熱硬化性樹脂組成物から成形される光反射体、及びこの光反射体を備える発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）などの発光素子に取り付けて光を反射させる光反射体が知られている。光反射体を成形するための樹脂として、ポリアミド樹脂が一般的に使用されている。しかしながら、ポリアミド樹脂からは、光反射体を低コストで成形できるものの、光反射体の耐熱変色性が良好でない。このため、熱の発散が多い高出力の発光素子と組み合わされた場合、光反射体の反射率の低下が大きくなるという傾向にあった。そこで、ポリアミド樹脂以外の樹脂として、エポキシ樹脂を用いる技術が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、エポキシ樹脂を用いた光反射用樹脂組成物が開示されている。この文献では、光反射性に優れた樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００８／０５９８５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、光反射体には、更に耐熱変色性及び光反射率が高いことが求められている。
【０００６】
具体的には、発光素子を実装する際や発光素子を使用する際に生じる熱に曝露されても光反射体が劣化しにくく、これにより、高い反射率を維持することができることが求められている。
【０００７】
更に、光反射体の製造に用いる樹脂組成物が熱硬化性の樹脂組成物である場合、長期保存した後も、成形時の流動性が変化しにくいこと、つまり、保存安定性に優れていることも求められている。
【０００８】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、光反射性、耐熱変色性が高く、更に保存性に優れた光反射体用熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物は、光反射体を製造するために用いられる
熱硬化性樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂、硬化剤、及び白色顔料を含有し、
前記エポキシ樹脂が、下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００１０】
【化１】
2015152643.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は２価の有機基を示し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、式（１）で表される化合物が下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００１２】
【化２】
2015152643.tif 000003
【００１３】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、前記エポキシ樹脂が、更に、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有し、
前記トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、光学異性体比率において、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との合計量が、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との合計量に対して４倍以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、前記エポキシ樹脂が、更に、下記式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００１５】
【化３】
2015152643.tif 000004
【００１６】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、エポキシ樹脂のエポキシ基の当量が２１５〜２５０の範囲内であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、前記白色顔料の含有量が１０質量％以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、前記硬化剤が、融点が３５℃以上である酸無水物を含有することが好ましい。
【００１９】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、前記硬化剤が、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸からなる群から選択される一種以上の物質を含有することが好ましい。
【００２０】
本発明に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物にあっては、更に酸化防止剤を含有することが好ましい。
【００２１】
本発明に係る光反射体は、前記光反射体用熱硬化性樹脂組成物から成形されることが好ましい。
【００２２】
本発明に係る光反射体は、加熱温度１５０℃、加熱時間１０００時間の条件での加熱試験による光反射率の低下量が、１７ポイントパーセント以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明に係る発光装置は、発光素子と前記光反射体を備えることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、反射率が高く、熱によって劣化しにくい光反射体用熱硬化性樹脂組成物、光反射体、及び発光装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の一実施形態における、光反射体を備える発光装置を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本実施形態に係る光反射体用熱硬化性樹脂組成物（以下、樹脂組成物という）は、光反射体１を製造するために用いられる。この樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤、及び白色顔料を含有する。前記エポキシ樹脂は、下記式（１）で表される化合物を含有する。
【００２７】
【化４】
2015152643.tif 000005
【００２８】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は２価の有機基を示し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）
このため、本実施形態に係る樹脂組成物は、保存時の反応が抑制されるため、長期保存した後も、成形時の流動性が変化しにくい、つまり、保存安定性に優れる。
【００２９】
更に、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる光反射体は、高い耐熱変色性を有する。
【００３０】
この樹脂組成物において、式（１）で表される化合物が下記式（２）で表される化合物であることも好ましい。
【００３１】
【化５】
2015152643.tif 000006
【００３２】
この樹脂組成物において、更に、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有し、前記トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、光学異性体比率において、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との合計量が、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との合計量に対して４倍以上であることも好ましい。
【００３３】
この樹脂組成物において、更に、下記式（３）で表される化合物を含有することも好ましい。
【００３４】
【化６】
2015152643.tif 000007
【００３５】
この樹脂組成物において、エポキシ樹脂のエポキシ基の当量が２１５〜２５０の範囲内であることも好ましい。
【００３６】
この樹脂組成物において、白色顔料の含有量が１０質量％以上であることが好ましい。
【００３７】
この樹脂組成物において、硬化剤が、融点が３５℃以上である酸無水物を含有することが好ましい。
【００３８】
この樹脂組成物において、硬化剤が、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、からなる群から選択される一種以上の物質を含有することが好ましい。
【００３９】
この樹脂組成物は、更に酸化防止材を含有することが好ましい。
【００４０】
本実施形態に係る樹脂組成物について、更に詳しく説明する。
【００４１】
式（１）におけるＲ２の２価の有機基は、フェニレン基等の置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換のアリーレン基と炭素原子または炭素鎖とが結合した構造を持つ基等が挙げられる。炭素原子または炭素鎖としては、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基等のアルキレン基、カルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ２の２価の有機基は、式（１）のＲ２に結合しているグリシジルオキシ基に結合しているフェニレン基を備えることが好ましい。この場合、グリシジルオキシ基とフェニレン基とがグリシジルオキシフェニル基を構成する。また、光反射性の耐熱変色性向上のためには、Ｒ２が２つのアリーレン基を備え、このアリーレン基同士の間に介在する炭素原子または炭素鎖に、メチレン基（−ＣＨ２−）を含まないことが好ましい。
【００４３】
Ｒ２の２価の有機基としては、例えば、下記の構造（四角括弧内）が例示される。
【００４４】
【化７】
2015152643.tif 000008
【００４５】
式（１）におけるＲ３〜Ｒ１０の置換基としては、特に限定されないが、例えば、低級アルキル基等の炭化水素基、その他の有機基等が挙げられる。Ｒ３〜Ｒ１０のエポキシ基含有の分子鎖としては、例えば、下記の構造（四角括弧内）が例示される。
【００４６】
【化８】
2015152643.tif 000009
【００４７】
エポキシ樹脂は上記式（１）で表される化合物を含有するが、エポキシ樹脂は、上記式（１）で表される化合物以外の化合物を更に含んでもよい。
【００４８】
エポキシ樹脂は、成形材料として一般に使用されている化合物を含有してもよい。この化合物として、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂をはじめとするフェノール類とアルデヒド類のノボラック樹脂をエポキシ化したものが挙げられる。また、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、アルキル置換ビフェノール等のジグリシジエーテルが挙げられる。また、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のポリアミンとエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂、オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂、及び、脂環族エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いても、または２種以上併用してもよい。エポキシ樹脂は、無色、又は淡黄色の比較的着色されていないものであることが好ましい。エポキシ樹脂は、上記式（１）で表される化合物以外の化合物として、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、及びジグリシジルイソシアヌレートを含有することが好ましい。
【００４９】
エポキシ樹脂全量に対する上記式（１）で表される化合物の割合は、特に限定されるものではないが、３０質量％以上が好ましい。それにより、樹脂組成物は保存安定性に優れる。更に、樹脂組成物を成型して得られる光反射体が、高い耐熱変色性を有する。エポキシ樹脂全量に対する上記式（１）で表される化合物の割合は、より好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上であり、よりさらに好ましくは６０質量％以上であり、なお好ましくは７０質量％以上であり、なおさらに好ましくは８０質量％以上である。エポキシ樹脂全量に対する上記式（１）で表される化合物の割合の上限は、特に限定されるものではないが、９５質量％以下であってもよい。もちろん、エポキシ樹脂の全てが上記式（１）で表される化合物であってもよい。
【００５０】
本実施形態では、上記式（１）で表される化合物は、上記式（２）で表される化合物であることが好ましい。上記式（２）で表される化合物の具体例として、ＮＣ６５００（商品名、日本化薬（株）製）、ＶＧ３０１０Ｌ（商品名、プリンテック（株）製）等が挙げられる。
【００５１】
また、エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂オリゴマーを含んでもよい。エポキシ樹脂オリゴマーとは、エポキシ基を有する化合物がオリゴマー化したものである。エポキシ樹脂オリゴマーは、１００〜１５０℃における粘度が１００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。この粘度はトランスファー成形において特に好ましい。混練後の樹脂組成物の溶融粘度が低く流動性が高くなりすぎると、成形金型のエアベントが塞がれてしまい、金型キャビティ内に空気や揮発成分が残ってしまう可能性がある。キャビティ内に残存した空気や揮発成分は、成形ボイドやウェルドマーク等の外観不具合の原因となる。また、成形回数の増加に伴って、硬化物表面に残ったモノマー成分が成形金型に付着して金型を汚染することになる。金型にモノマーの付着物が堆積した結果、金型からの成形物の離型性が悪化する不具合が生じる。これに対し、上記のような特定の粘度を有するオリゴマーを使用することによって、混練後の樹脂組成物の溶融粘度を増加させ流動性を低下させることが可能である。また、そのようなオリゴマーの使用によって、金型の汚染原因となる残存モノマー成分を低減させることが可能である。その結果、溶融粘度が低い場合に生じる不具合を回避し、樹脂組成物のトランスファー成形性を向上させ、外観の優れた成形物を得ることが可能となる。
【００５２】
エポキシ樹脂オリゴマーは、樹脂組成物の調製に先立って、少なくともエポキシ基を有する化合物及び硬化剤、さらに必要に応じて硬化促進剤を配合することによって調製される。エポキシ基を有する化合物、硬化剤及び硬化促進剤は、それぞれ先に説明したエポキシ樹脂、後述する硬化剤および硬化促進剤と同様のものを用いることができる。
【００５３】
エポキシ樹脂オリゴマーは、より具体的には、例えばエポキシ基を有する化合物及び硬化剤を、当該エポキシ基１当量に対して、当該エポキシ基と反応可能な当該硬化剤中の活性基（酸無水物基や水酸基）が０．３当量以下となるように配合し、粘土状になるまで混練する工程を経て得ることができる。得られた粘土状混練物を、引き続き、温度２５〜６０℃の範囲で１〜６時間にわたってエージングする工程を設けることが好ましい。また、硬化促進剤を使用する場合には、エポキシ基を有する化合物と硬化剤との総和１００質量部に対し、０．００５〜０．０５質量部となるように配合することが好ましい。エポキシ樹脂オリゴマーにおいては、エポキシ基を有する化合物中のエポキシ基が完全硬化しない程度で反応していてもよい。
【００５４】
エポキシ樹脂オリゴマーは、１００℃における粘度が１００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることがより好ましい。それにより、成形時のバリ長さを短く調整することがより可能になる。エポキシ樹脂オリゴマーの粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、トランスファー成形時にバリが発生しやすくなる。一方、粘度が２５００ｍＰａ・ｓを超えると、成形時の流動性が低下し、成形性に乏しくなる傾向がある。なお、「粘度」は、ＩＣＩコーンプレート型粘度計を用いた測定によって得られた値であってよい。エポキシ樹脂オリゴマーは、その粒径が１ｍｍ以下になるまで粉砕し、温度０℃以下の環境で保存することによって、粘度の上昇を抑制または停止させることができる。エポキシ樹脂オリゴマーの粉砕方法は、陶器製乳鉢による粉砕等、適宜の方法で行うことができる。
【００５５】
エポキシ樹脂オリゴマーは、上記式（１）で表される化合物のオリゴマーであってもよい。また、エポキシ樹脂オリゴマーは、上記式（１）で表される化合物のオリゴマーと、それ以外のエポキシ基を有する化合物のオリゴマーとの混合物であってもよい。すなわち、エポキシ樹脂に含まれる上記式（１）で表される化合物は、樹脂組成物中でオリゴマー化していてもよい。
【００５６】
式（１）で表される化合物全体に対する、オリゴマー化した式（１）で表される化合物の割合は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましく、１３質量％以下であることが特に好ましい。
【００５７】
式（１）で表される化合物の一部のエポキシ基が、アルコールで封止されていてもよい。すなわち、式（１）で表される化合物には、一部のエポキシ基がアルコールで封止されている化合物が含まれ得る。
【００５８】
式（１）で表される化合物のエポキシ当量は２１５〜２５０の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱御変色性が特に高くなる。これは、エポキシ当量が２５０以下であることで、架橋密度が高くなり、光反射体の耐熱変色性が向上すると共に、エポキシ当量が２１５以上であることで、光反射体中に未反応のエポキシ基が残存しにくくなるためである、と推察される。
【００５９】
式（１）で表される化合物のエポキシ当量は、例えば、この化合物の一部をオリゴマー化したり、この化合物のエポキシ基の一部をアルコールで封止したりすることで、調整される。
【００６０】
エポキシ樹脂が、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有することも好ましい。この場合も、光反射体が高い耐熱変色性を有する。
【００６１】
このトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、光学異性体比率において、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との合計量が、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との合計量に対して４倍以上である。
【００６２】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは下記の構造式に示す化合物である。トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの別名は、トリグリシジルイソシアヌレートである。
【００６３】
【化９】
2015152643.tif 000010
【００６４】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートには、不斉炭素が３つ存在する。各不斉炭素はエポキシ環を構成する炭素となっている。不斉炭素の立体配置が３つとも揃った、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとして、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体とが存在する。（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体は、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのことである。（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体は、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートのことである。
【００６５】
また、３つの不斉炭素のうち１つだけ光学異方性の異なるトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとして、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体とが存在する。（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体は、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのことである。（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体は、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのことである。
【００６６】
（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体である、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの構造式を下記に示す。
【００６７】
【化１０】
2015152643.tif 000011
【００６８】
（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体である、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの構造式を下記に示す。
【００６９】
【化１１】
2015152643.tif 000012
【００７０】
（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体である、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの構造式を下記に示す。
【００７１】
【化１２】
2015152643.tif 000013
【００７２】
（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体である、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの構造式を下記に示す。
【００７３】
【化１３】
2015152643.tif 000014
【００７４】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートにおいて、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体、及び、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体は、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体、及び、（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体よりも融点が高い。この融点の違いは、立体配置によるものと考えられる
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートにおいては、通常、光学異性体が混在したものが使用され得る。このとき、上記のように融点の異なる光学異性体が混在することにより、融点が複数個所（例えば二箇所）で測定される。融点は例えばＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって測定される。
【００７５】
ところで、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体とのラセミ混合物は一般
にβ型と呼ばれている。β型は１５０℃程度の高融点型結晶を与えることが知られている。これはこの２種の鏡像異性体同士が一対で強固な６個の水素結合を持つ分子格子となり他の分子格子とも高度な水素結合を有する結晶格子を形成しているためである。また、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との混合物は一般にα型と呼ばれている。α型は上記β型のような結晶構造ではないために比較的低い融点を与える。α型の融点は１００℃程度である。なお、α型及びβ型は結晶性に起因する分類分けであるが、本明細書では、便宜上、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体の少なくとも一つを含むものをα型といい、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体の少なくとも一つを含むものをβ型という。
【００７６】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートでは、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体の多いβ型にシフトすると高温の融点を示す異性体量が多くなり、全体としての融点は高くなる。一方、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体の多いα型にシフトすると低温の融点を示す異性体量が多くなり、全体としての融点は低くなる。
【００７７】
通常、従来の方法で得られるトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート中に存在するα型とβ型の比率は３：１である。すなわち、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との合計量に対する、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との合計量の比率は３である。
【００７８】
これまで、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、高融点型のものが望まれていた。高融点型のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、β型の含有量が比較的多く、融点が高いだけでなく各種溶媒に対する溶解性が、α型等と比較して低い。そのため、異種化合物や反応性高分子の架橋剤として一液型の反応性混合物として用いた際、強制的に加熱硬化するまで反応が進行せず、電気、電子材料用途などで有用であると考えられていた。
【００７９】
一方、光反射体用熱硬化性樹脂組成物においては、保存温度などの低い温度では硬化が進行しないことが重要ではあるが、光反射性と成形性を高めるために、原料が良好に溶融することや、比較的低い加熱温度において流動性を発揮させることも重要である。高融点型のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの比率が多いと、材料を混合する際に、高融点型のものが均一に混合されずに、溶融残りが生じ、反射率を低下させる原因となるおそれがある。例えば、樹脂組成物は混練により製造され得るが、混練のときの温度が低い温度では、十分に溶解されず溶融残りが生じてしまうおそれがある。トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの混合性を上げるために温度を高くして混合することも考えられるが、温度を上げると、混合中に硬化反応が進行し、流動性や保存安定性が低下してしまうおそれがある。また、高融点型のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの比率が多いと、加熱した際の流動性が低くなり、成形性が低下するおそれがある。ここで、α型：β型の比率が３：１のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの融点は１００〜１１５℃である。そのため、１００℃程度の混練では溶け残りが生じ、黒点の原因となることが多い。そこで、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との合計量が、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との合計量に対して４倍以上であるトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含むようにしている。この比率は、従来の方法で得られる、β型に対するα型の比率３よりも高い。したがって、高融点型のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの割合が低くなり、エポキシ樹脂の融点が低くなる。そのため、混練時の溶融残りが抑制され反射性を高めることができるとともに、加熱時の流動性が高まり、成形性を向上することができる。つまり、α型比率の高いトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを用いることで黒点を解消することが
できるのである。
【００８０】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートにおける光学異性体の比率は、物質量の比であるモル比として表すことができる。また、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートにおける光学異性体の比率は、質量比として表してもよい。光学異性体であり、原子の種類と量が同じであるため、化合物自体の分子量は等しいからである。
【００８１】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートにおいては、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体の合計量に対する（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体の合計量の比率は、高ければ高いほどよい。それにより、反射性を高めることができるとともに、成形時の流動性がより高まる。例えば、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体の合計量は、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体の合計量に対して、５倍以上が好ましい。この倍率（比率）は、６倍以上がより好ましく、７倍以上がさらに好ましく、８倍以上がよりさらに好ましく、９倍以上がもっとさらに好ましく、１０倍以上がよりもっとさらに好ましく、１５倍以上がよりさらにもっと好ましく、１９倍以上がもっとよりさらに好ましい。ただし、光学的に純度の高い化合物を得ようとすると、製造が容易でなくなる可能性がある。そのため、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートにおいては、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体の合計量は、（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体の合計量に対して、例えば、９９９倍以下であってよい。この倍率（比率）は、９９倍以下であってよく、あるいは、５０倍以下であってよく、もしくは、２５倍以下であってよい。
【００８２】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに含まれる（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体との比率は、特に限定されるものではない。例えば、この比率は、１：４〜４：１であってよい。この場合、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをより容易に得ることができる。また、比率が１：１の等量の混合物であってもよい。なお、エナンチオマーが等量の混合物はラセミ混合物と呼ばれる。
【００８３】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに含まれる（２Ｒ，２Ｒ，２Ｒ）体と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｓ）体との比率は、特に限定されるものではない。例えば、この比率は、１：４〜４：１であってよい。この場合、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをより容易に得ることができる。また、比率が１：１の等量の混合物であってもよい。なお、エナンチオマーが等量の混合物はラセミ混合物と呼ばれる。
【００８４】
（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）体及び（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）体の含有比率の高いトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを適宜の方法で調整した後、異性体を分離精製して比率を高めることにより得ることができる。異性体の分離方法は、溶媒分離法、再結晶法、カラムクロマト法、などの適宜の方法を用いることができる。ここで、上記のように、物質量でα型がβ型の４倍以上になるように精製すればよく、異性体を完全に分離することまでは求められなくてもよい。ジアステレオマーの分離は、エナンチオマーの分離よりも比較的容易に行うことができる。
【００８５】
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの具体例として、ＴＥＰＩＣ−Ｌ(商品名、日産化学（株）製)が挙げられる。
【００８６】
エポキシ樹脂がトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する場合、エポキシ樹脂全量に対する上記式（１）で表される化合物とトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとの合計の割合は、特に限定されるものではないが、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以上がよりさらに好ましく、７０質量％以上がなお好ましく、８０質量％以上がなおさらに好ましい。エポキシ樹脂全量に対する上記式（１）で表される化合物とトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとの合計の割合は、特に限定されるものではないが、９５質量％以下であってもよい。もちろん、エポキシ樹脂が上記式（１）で表される化合物とトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのみを含有してもよい。
【００８７】
また、エポキシ樹脂がトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する場合、式（１）で表される化合物とトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとの合計に対するトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの割合は、０質量％を超えて、９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、５質量％以上、５０質量％以下の範囲内であればあれば更に好ましい。
【００８８】
エポキシ樹脂は、例えば、上記式（３）で表される化合物を含有することも好ましい。この場合、光反射体が耐熱変色性を有する。
【００８９】
式（３）で表される化合物の具体例として、２０２１Ｐ（商品名、ダイセル（株）製）が挙げられる。
【００９０】
また、エポキシ樹脂が上記式（３）で表される化合物を含有する場合、式（１）で表される化合物と上記式（３）で表される化合物との合計に対する上記式（３）で表される化合物の割合は、０質量％を超えて、９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、５質量％以上、５０質量％以下の範囲内であればあれば更に好ましい。
【００９１】
樹脂組成物は硬化剤を含んでいる。硬化剤は、３５℃以上の融点を有する酸無水物を含むことが好ましい。酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、無水ジメチルグルタル酸、無水ジエチルグルタル酸、無水コハク酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、シクロへキサントリカルボン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物などが挙げられる。
【００９２】
硬化剤は、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸からなる群から選択される一種以上の物質を含有することが好ましい。この場合、樹脂組成物の溶融粘度を増加させることができる。また、樹脂組成物の硬化時間を短縮化できるため、成形効率を向上させることも可能である。
【００９３】
シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物は、３５℃において、固体のタイプと高粘性液体のタイプとがある。タイプの違いは、異性体の比率などに由来すると考えられる。シクロへキサントリカルボン酸無水物としてはいずれのタイプを用いてもよい。特に、３５℃において固体のシクロへキサントリカルボン酸無水物を用いることが好ましい。
【００９４】
シクロへキサントリカルボン酸無水物は、具体的には下記式で示される化合物である。
【００９５】
【化１４】
2015152643.tif 000015
【００９６】
ヘキサヒドロ無水フタル酸は、具体的には下記式に示される化合物である。
【００９７】
【化１５】
2015152643.tif 000016
【００９８】
４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸は、具体的には下記式に示される化合物である。
【００９９】
【化１６】
2015152643.tif 000017
【０１００】
硬化剤は、更に、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸以外の酸無水物、イソシアヌル酸誘導体、及びフェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有してもよい。
【０１０１】
イソシアヌル酸誘導体としては、例えば１，３，５−トリス（１−カルボキシメチル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート、１，３−ビス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【０１０２】
フェノール系化合物としては、例えばフェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類と、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。また、フェノール類及び／又はナフトール類とジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルとから合成されるフェノール・アラルキル樹脂が挙げられる。また、ビフェニレン型フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂が挙げられる。また、フェノール類及び／又はナフトール類とジシクロペンタジエンとの共重合によって合成される、ジシクロペンタジエン型フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトールノボラック樹脂等のジシクロペンタジエン型フェノール樹脂が挙げられる。また、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂が挙げられる。更に、上記のフェノール系硬化剤の２種以上を共重合して得られるフェノール樹脂などが挙げられる。
【０１０３】
硬化剤全量に対する、シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸の合計の含有率は、特に限定されるものではないが、５質量％以上１００質量％以下の範囲で調整することが好ましい。コストと性能とのバランスの観点から、上記含有率は２５質量％以上７５質量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１０４】
エポキシ樹脂と硬化剤との配合比は、エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量に対して、当該エポキシ基と反応可能な硬化剤中の活性基（酸無水物基や水酸基）が０．５〜１．５当量となるような割合であることが好ましい。上記活性基が０．５当量未満の場合には、樹脂組成物の硬化速度が遅くなるとともに、樹脂組成物から成形される光反射体のガラス転移温度が低くなり、充分な弾性率が得られない場合がある。また、上記活性基が１．２当量を超える場合には、硬化後の強度が減少する場合がある。この割合は、エポキシ樹脂オリゴマーを使用しない場合、０．７〜１．２当量となるような割合であることがより好ましい。
【０１０５】
エポキシ樹脂が、エポキシ樹脂オリゴマーのみを含有する場合、またはエポキシ樹脂オリゴマーと、それ以外の化合物とを含有する場合、エポキシ樹脂と硬化剤との配合比は、他の好ましい範囲が設定され得る。この場合、エポキシ樹脂と硬化剤との配合比は、エポキシ樹脂オリゴマー中のエポキシ基１当量に対して、当該エポキシ基と反応可能な硬化剤中の活性基（酸無水物基や水酸基）が０．５〜０．７当量となるような割合であることが好ましい。上記活性基が０．５当量未満の場合には、樹脂組成物の硬化速度が遅くなるとともに、樹脂組成物から成形される光反射体のガラス転移温度が低くなり、充分な弾性率が得られない場合がある。また上記活性基が０．７当量を超える場合には、硬化後の強度が減少する場合がある。この割合は、０．６〜０．７当量となるような割合であることがより好ましい。尚、エポキシ樹脂がエポキシ樹脂オリゴマーを含有する場合の硬化剤の当量数は、エポキシ樹脂オリゴマーに含まれる化合物と、それ以外の化合物とのそれぞれに含まれるエポキシ基の総量を１当量として計算する。そして、硬化剤と硬化剤中に含まれる上記エポキシ基と反応可能な活性基の総和をエポキシ基に対する当量数として換算する。
【０１０６】
樹脂組成物は、硬化促進剤として適宜の化合物を含有してもよい。硬化促進剤として、例えば、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエチレンジアミンおよびトリ−２，４，６−ジメチルアミノメチルフェノールなどの３級アミン類が挙げられる。また、２−エチル−４メチルイミダゾールおよび２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類が挙げられる。また、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−テトラフェニルボレートなどのリン化合物が挙げられる。また、４級アンモニウム塩、有機金属塩類が挙げられる。更に、これらの化合物の誘導体が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは併用してもよい。硬化促進剤は、特に、３級アミン類、イミダゾール類、リン化合物を含有することが好ましい。
【０１０７】
硬化促進剤の含有率は、エポキシ樹脂全量に対して、０．０１〜８．０質量％であることが好ましく、０．１〜３．０質量％であることがより好ましい。硬化促進剤の含有率が０．０１質量％以上となることにより、十分な硬化促進効果を得ることができる。また、硬化促進剤の含有率が８．０質量％以下となることにより、樹脂組成物かた成形されり光反射体に変色が発生することをより抑制することができる。
【０１０８】
樹脂組成物は、白色顔料を含有している。白色顔料が、樹脂組成物から成形される光反射体に対して、高い光反射性を付与する。。
【０１０９】
白色顔料は、例えば、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、無機中空粒子からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。。無機中空粒子は、例えば、珪酸ソーダガラス、アルミ珪酸ガラス、硼珪酸ソーダガラス、シラス等が挙げられる。熱伝導性、光反射特性の点からは、少なくともアルミナまたは酸化マグネシウムを使用するか、またはそれらを組合せて使用してもよい。光反射性を高めるためには、酸化チタンを用いることが好ましい。
【０１１０】
白色顔料は、中心粒径が０．１〜５０μｍの範囲にあることが好ましい。この中心粒径が０．１μｍ未満であると、粒子が凝集しやすく分散性が悪くなる傾向にある。一方、中心粒径が５０μｍを超えると、硬化物の光反射特性が十分に得られないおそれがあ
る。
【０１１１】
白色顔料の配合量は、樹脂組成物全体に対して、１０質量％以上であることが好ましい。それにより、樹脂組成物から成形される光反射体の反射率を高くすることができる。白色顔料の配合量は、樹脂組成物全体に対して、８０質量％以下であることが好ましい。白色顔料の配合量は、樹脂組成物全体に対して、１０質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましく、１５質量％〜８０質量％の範囲内であることが更に好ましい。
【０１１２】
樹脂組成物は、充填剤を更に含有してもよい。この場合、樹脂組成物から成形される光反射体の反射性が更に高くなると共に、光反射体の形状安定性が更に高くなる。また、充填材は、光反射体の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。
【０１１３】
充填剤は、無機粒子又は有機粒子の少なくとも一方を含有することが好ましい。充填剤の外形は、光反射性、取扱性の観点から０．０１〜５００μｍが好ましい。０．０１μｍより小さいと、充填剤が不均一に分散してしまう恐れがある。５００μｍより大きいと、反射板の表面荒れが生じ、反射率が低下する。
【０１１４】
無機粒子は、例えば、無機ガラス、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウム、炭酸ニッケルからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。無機粒子は、特にシリカを含有することが好ましい。有機機粒子は、例えば、アクリル系樹脂を含有することが好ましく、架橋（メタ）アクリル系樹脂、又は架橋スチレン‐アクリル系樹脂を含有することが特に好ましい。
【０１１５】
充填剤は、含有する粒子が中空粒子であることが好ましい。中空粒子は、その外殻を通過した光が中空部で反射される。この反射率を高めるためには、中空粒子を構成する部分と、その内部に存在する気体との屈折率の差が大きい方が好ましい。中空粒子の内部に存在する気体は、通常、空気であるが、窒素やアルゴン等の不活性ガスでもよく、また、真空であってもよい。
【０１１６】
中空粒子は、粒子内部に独立気泡を一つ内包する粒子（単中空）であることが好ましい。この場合、中空粒子の内径（独立気泡の径）は、光反射性の観点から、０．０５〜１００μｍがより好ましく、０．１〜５０μｍがより好ましい。この範囲を外れると反射効率が悪くなる。また、中空粒子は、粒子内部に複数の独立気泡を内包する多孔性の粒子（多中空）であることも好ましい。中空粒子の外殻で光が吸収されると中空粒子内部に届く紫外線が減少し、中空部での反射率が低下するので、紫外線をあまり吸収しないものが好ましい。また、熱処理により中空部が破壊され、中空部が無くなると反射特性が失われるので、耐熱性が高いものが好ましい。
【０１１７】
このため、充填剤は、例えば、単中空のシリカ、単中空の架橋アクリル系樹脂、単中空の架橋スチレン−アクリル系樹脂、多中空の架橋アクリル系樹脂からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【０１１８】
また、充填剤は、含有する粒子が中空でなくてもよい。この場合、充填剤は、例えば、球状シリカを含有することができる。
【０１１９】
球状シリカは、耐圧強度が高いことが好ましい。耐圧強度が高ければ、樹脂組成物の混練・成形中の粒子の破損が少なくなるため、成形体の光反射率が高くなる。更に、耐圧強度が高ければ、成形体の曲げ強度も高くなる。耐圧強度は、８０ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上であることがより好ましく、１３０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、１５０ＭＰａ以上であることがより更に好ましい。
【０１２０】
上記充填剤と上記白色顔料との合計配合量は、樹脂組成物全体に対して、１０質量％〜８５質量％の範囲であることが好ましい。この合計配合量が１０質量％未満であると、硬化物の光反射特性が十分に得られない恐れがある。また、合計配合量が８５質量％を超えると、樹脂組成物の成形性が悪くなり、光反射体の作製が困難となる傾向がある。
【０１２１】
樹脂組成物には、カップリング剤を加えてもよい。カップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤やチタネート系カップリング剤等を挙げられる。また、エポキシシラン系、アミノシラン系、カチオニックシラン系、ビニルシラン系、アクリルシラン系、メルカプトシラン系及びこれらの複合系等を挙げられる。カップリング剤の種類や処理条件は特に限定されるものではなく、樹脂組成物にそのまま添加する方法や、充填剤または白色顔料と予め混合して添加する方法等、適宜の手法を適用してもよい。カップリング剤の配合量は樹脂組成物に対して５質量％以下が好ましい。
【０１２２】
樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。それにより、光反射体の反射率の低下を抑制することができ、高い反射率をより長く維持することができる。また、酸化防止剤を含有することにより、樹脂組成物の保存安定性を高めることができる。
【０１２３】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等挙げられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。これらの酸化防止剤の中では、リン系酸化防止剤を用いることが好ましい。リン系酸化防止剤としては、例えば、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、ジフェニルイソデシルホスファイト等が挙げられる。また、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）の具体例として、ＨＣＡ（商品名、三光（株）製）を挙げることができる。また、酸化防止剤として、ヒンダードフェノールを用いることも好ましい。
【０１２４】
酸化防止剤の含有率は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは、３〜１８質量部である。酸化防止剤の含有率が、１質量部未満では、十分な酸化防止効果を得られない場合があり、また、２０質量部を超えると、得られる着色体に変色が見られる場合がある。酸化防止剤の量が前記の範囲となることにより、反射率をより低下しにくくすることができるのである。酸化防止剤の含有率は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、５質量部以上であることがさらに好ましい。
【０１２５】
樹脂組成物は、蛍光増白剤を含有することが好ましい。それにより、樹脂組成物から成形される光反射体の反射率を高めることができる。
【０１２６】
蛍光増白剤としては、例えば、ベンゾオキサゾール系化合物、ベンゾオキサゾール誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール誘導体、スチルベン誘導体が挙げられる。この中では、ベンゾオキサゾール誘導体を用いるのが望ましい
蛍光増白剤の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下であることが好ましい。蛍光増白剤の量がこの範囲となることにより、反射率を効率よく高めることができる。
【０１２７】
樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。離型剤を含有することにより、離型性を高めることができるため製造が容易になる。
【０１２８】
離型剤としては、一般に熱硬化性樹脂に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類を用いることができる。特に、耐熱変色性に優れた脂肪酸系、脂肪酸金属塩系のものを好適に用いることができる。
【０１２９】
離型剤としては、例えば、脂肪族エーテル、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどを挙げられる。これらの離型剤は単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。
【０１３０】
離型剤は、樹脂組成物全量に対して０．００１〜１質量％の範囲で配合することができる。離型剤の配合量がこの範囲であると、良好な離型性と優れた外観をさらに両立させることができ、また、樹脂組成物から成形される光反射体の反射性を高めることができる。
【０１３１】
樹脂組成物には、必要に応じて、その他の成分を加えることもできる。例えば、イオン捕捉剤、補強材、安定化剤等の各種添加剤を添加してもよい。
【０１３２】
樹脂組成物は、粒状、粉末状などの固体物として得ることができる。すなわち、樹脂組成物は、乾式の樹脂組成物として構成され得る。ここで乾式とは３０℃以下の温度範囲において固体であり、粉砕加工や押出しペレット加工により粒状に加工できることを意味する。樹脂組成物が固体状になると、保存安定性及びハンドリング性を向上することができる。固体となった樹脂組成物は、５０℃以下の温度で保存形状安定性を有することが好ましい。それにより、取扱い性や作業性をさらに高めることができる。
【０１３３】
樹脂組成物は、各成分を配合して、ミキサー、ブレンダー等を用いて十分均一に混合した後、加熱加圧可能な混練機、押し出し機等にて調製し、粉粒化することにより製造することができる。樹脂組成物の調製手段や条件等は特に限定されない。固体状の原料を用いることにより、粉体混合装置により簡単に混合することができる。混練機として、加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等を用いてもよい。粉粒化にあたっては、バルク体を成形した後、粉砕・整粒してもよい。また、適宜、造粒してもよい。樹脂組成物は、粒状、粉末状、ペレット状などで得られる。
【０１３４】
樹脂組成物は、粉体混合法により調製することができる。紛体混合法の一般的な手法として、所定配合量の各種成分をミキサー等によって十分に均一に撹拌および混合した後、ミキシングロール、押出機、ニーダー、ロールおよびエクストルーダー等を用いて混練し、さらに得られた混練物を冷却および粉砕する方法を挙げられる。尚、混練形式についても特に限定されるものではないが、溶融混練が好ましい。溶融混練の条件は、使用した成分の種類や配合量によって適宜決定すればよく、特に限定されない。例えば、１５〜１００℃の範囲で５〜４０分間にわたって溶融混練することが好ましい。さらに、２０〜１００℃の範囲で１０〜３０分間にわたって溶融混練することがより好ましい。溶融混練時の温度が１５℃未満であると、各成分を溶融混練させることが困難であり、分散性も低下する傾向にある。一方、１００℃よりも高温であると、樹脂組成物の高分子量化が進行し、樹脂組成物が硬化してしまうおそれがある。また、溶融混練の時間が５分未満であると、バリ長さを効果的に抑制することができない傾向にあり、４０分よりも長いと、樹脂組成物の高分子量化が進行し、成形前に樹脂組成物が硬化してしまうおそれがある。
【０１３５】
ここで、樹脂組成物を調製する際、硬化剤として使用する化合物を、エポキシ樹脂の一部又は全部と予備混合することが好ましい。この予備混合によって、硬化剤のベース樹脂に対する分散性をさらに高めることができる。その結果、硬化剤の分散不具合に起因する金型及びパッケージ汚れの発生をより効果的に抑制することが可能となる。尚、エポキシ樹脂の全量と硬化剤として使用する化合物との間で予備混合を実施しても差し支えないが、エポキシ樹脂の一部との予備混合であっても十分な効果が得られる。その場合、予備混合に用いるエポキシ樹脂の量は、成分全量の１０〜５０質量％とすることが好ましい。予備混合の方法は、特に制限されるものではなく、硬化剤として使用する化合物をエポキシ樹脂中に分散させることが可能であればよい。例えば、室温〜２２０℃の温度条件下で、０．５〜２０時間にわたって両成分を攪拌する方法等が挙げられる。分散性及び効率性の観点からは、１００〜２００℃、より好ましくは１５０〜１７０℃の温度条件下、攪拌時間を１〜１０時間、より好ましくは３〜６時間とすることが好ましい。ここで行う予備加熱混合は、例えば、エポキシ樹脂１００質量部、及び硬化剤１２０質量部を耐熱ガラス製の容器に秤量し、この混合容器をシリコーンオイルや水などの流体を媒体とするヒーターを用いて、３５℃〜１８０℃の温度範囲で加熱するなどの方法が挙げられる。加熱方法としては上記の方法に限定されるものではなく、熱電対、電磁波照射など公知の方法を用いることができ、さらに溶解を促進するために超音波を照射してもよい。
【０１３６】
樹脂組成物は、上記各成分を配合、混練した後、成形時の溶融粘度を上昇させることを目的として熟成放置（エージング）することが好ましい。より具体的には、エージングは０℃〜３０℃で１〜７２時間にわたって実施することが好ましい。エージングは、より好ましくは１５℃〜３０℃で１２〜７２時間にわたって、実施することが好ましい。エージングは、さらに好ましくは２５℃〜３０℃で２４〜７２時間にわたって、実施することが望ましい。
【０１３７】
樹脂組成物は、無溶媒で成形を行うことができる。樹脂組成物は、加熱により軟化して溶融するため、無溶媒であっても、熱により液状となった樹脂組成物を適宜の形状に成形することができる。もちろん、成形性を考慮し、適宜、溶媒を加えてもよい。ただし、成形容易性の観点からは無溶媒が好ましい。
【０１３８】
樹脂組成物は、保存安定性に優れる。すなわち、樹脂組成物は、初期の流動性と、長期間放置した後の流動性に大きな変化がない。このため、樹脂組成物を長期間放置した後であっても、この樹脂組成物から光反射体を成型することができる。
【０１３９】
樹脂組成物は、熱硬化性樹脂であるため、熱硬化性樹脂を硬化させるための適宜の硬化条件により、硬化物を得ることができる。また、成形型などを使用して加熱成形することにより、硬化物からなる成形体を得ることができる。この成形体が発光素子用光反射体となる。すなわち、樹脂組成物を成形して、光反射体が製造される。
【０１４０】
光反射体を製造するにあたっては、樹脂組成物を材料として、適宜の成形方法を用いることにより製造することができる。固体状の樹脂組成物では、乾式で成形を行うことができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の溶融加熱成形法を好適に用いることができる。これらの中でもトランスファー成形法が好ましい一態様である。トランスファー成形法により、複雑な形状であっても外観の優れた光反射体を得ることができる。
【０１４１】
樹脂組成物は、溶融時の熱安定性が良好であるため、これらの成形方法に適している。加熱条件は、樹脂組成物が軟化して流動する条件であってよい。例えば、５０〜３００℃の範囲にすることができる。樹脂組成物は、流動性が高いため、成形が容易である。加熱温度は、好ましくは１００〜２００℃の範囲である。
【０１４２】
成形後に、光反射体のフレーム上にバリが発生した場合には、バリを除去することが好ましい。発生したバリの除去は、適宜の方法により行うことができる。カッティングや
切削などであってもよい。作業性の観点からは、バリの除去はブラスト処理により行うことが好ましい。ブラスト処理としては、バリ取りに用いられるブラスト処理法を用いることができる。これらのものとしては、例えばショットブラスト、サンドブラスト、ガラスビーズブラスト等を挙げることができる。
【０１４３】
樹脂組成物から成形された光反射体は、熱劣化による変色が抑制される。光反射体は、ＬＥＤ電球等の発光素子の光反射体として使用することができる。樹脂組成物から形成された光反射体は、寿命が長い安価な光反射体を構成することができる。特に、樹脂組成物から成形された光反射体が、加熱温度１５０℃、加熱時間１０００時間の条件での加熱試験におる光反射率の低下量が１７ポイントパーセント以下であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が高い。光反射率の低下量は、１５ポイントパーセント以下であることが更に好ましく、１０ポイントパーセント以下であることがより好ましい。
【０１４４】
図１に、樹脂組成物から成形された光反射体１を備える発光装置の一例を示す。光反射体１は枠状に成形されており、中央部に凹部２と穴部３とを有している。凹部２は、壁面が傾斜した面となって設けられている。凹部２の壁面が光を反射させる反射面となる。穴部３は、凹部２の底部において光反射体１を貫通するように設けられている。この穴部３には、発光素子５が搭載されたリードフレーム４が嵌め込まれている。リードフレーム４には、発光素子５に電気を供給するための配線が設けられていてよい。凹部２の発光面側（図１の上部）は、透明なカバー６により覆われている。それにより、発光素子５が保護される。カバー６は凹部２の開口縁部において光反射体１に接合されている。光反射体１は、発光素子５の発光を効率よく反射することができる。光反射体１の形状は、図１の形状に限られるものではなく、実装される発光素子５の光量や色、指向性特性等を考慮して適宜設計することができる。
【実施例】
【０１４５】
［光反射体用熱硬化性樹脂組成物の調製］
表１に示す配合割合に従って各成分を配合し、ミキサーによって十分に混練した後にミキシングロールによって所定条件下で溶融混練して混練物を得た。さらに、得られた混練物を粉砕することによって、実施例及び比較例の光反射体用熱硬化性樹脂組成物を各々調製した。なお、表１に示した各成分の配合量の単位は質量％である。エポキシ樹脂及び硬化剤は、樹脂組成物中からエポキシ樹脂及び硬化剤以外の成分を除いた残部を占める。表１における空欄は該当する成分の配合が無いことを意味する。
【０１４６】
ここで、実施例１〜２６及び比較例１については、予備混練せずに、各成分を一度に配合して樹脂組成物を調製した。比較例２については、予備混練を行った。予備混練においては、下記の成分のうち、エポキシ樹脂のうちの３０％及び硬化剤をまず１５０℃、３時間で混練し、その後、それ以外の成分を加えるようにした。
【０１４７】
【表１】
2015152643.tif 000018
【０１４８】
【表２】
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【０１４９】
尚、表１におけるエポキシ樹脂及び硬化剤の組み合わせの詳細を、表３に示す。
【０１５０】
【表３】
2015152643.tif 000020
【０１５１】
各実施例および各比較例で使用した成分の詳細は以下のとおりである。
【０１５２】
＜エポキシ樹脂＞
＊多官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２２２、日本化薬製、「ＮＣ６５００」、エポキシ基封止率１０％、２量体含有率１０−１２質量％）
＊多官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２１０、プリンテック製、「ＶＧ３１０１Ｌ」、２量体含有率１０質量％）
＊トリグリシジルイソシアヌレート（エポキシ当量１００、日産化学社製、「ＴＥＰＩＣ−Ｌ」）
＊脂環式エポキシ樹脂（エポキシ当量１００、株式会社ダイセル製、「２０２１Ｐ」）
＜硬化剤＞
＊ヘキサヒドロ無水フタル酸（新日本理化製「リカシッドＨＨ」）
＊４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（日立化成製「ＨＮ−７０００」）
＊４‐メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（日立化成製「ＨＮ−７２００」）
＊４‐メチルヘキサヒドロキシ無水フタル酸：ヘキサヒドロ無水フタル酸＝７：３（新日本理化性「リカシッドＭＨ−７００Ｇ」）
＊シキロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸‐１，２‐無水物（三菱ガス化学「Ｈ−ＴＭＡｎ−Ｓ」）
＜硬化促進剤＞
＊テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート（日本化学製「ＰＸ−４ＥＴ」
＊エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学製「ＴＰＰ−ＥＢ」）
＜白色顔料＞
＊酸化チタン（タイオキサイドジャパン製「ＲＴＣ−３０」）
＜充填剤＞
＊球状シリカ（富士シリシア製「サイロスフィア  Ｃ−１５０」）
＊中空シリカ（住友３Ｍ製「Ｓ６０−ＨＳ」）
＊中空シリカ（住友３Ｍ製「ｉＭ３０Ｋ」）
＊中空シリカ（住友３Ｍ製「ｉＭ１６Ｋ」）
＊中空シリカ（ポッターズ・バロディーニ製「Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌ  １１０Ｐ８ＣＰ０１」）
＊多中空の中空アクリル（積水化学「ＸＸ３１３３Ｚ」）
＊中空アクリル（積水化成製「ＸＸ３１３４Ｚ」）
＊中空アクリル（ＪＳＲ製「ＳＸ８６６（Ａ）」）
＊中空アクリル（ＪＳＲ製「ＳＸ８７８２（Ｄ）」）
＜離型剤＞
＊脂肪族エーテル（東洋ペトロライト製「ユニトックス４２０」）
＜酸化防止剤＞
＊ヒンダードフェノール（アデカ製「ＡＯ−６０」）
＊９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（三光製「ＨＣＡ」）
＜蛍光増白剤＞
＊ベンゾオキサゾール誘導体（日本化薬製「Ｋａｙａｌｉｇｈｔ」）
［光反射体用熱硬化性樹脂組成物の評価］
＜保存安定性の評価＞
実施例及び比較例の各樹脂組成物について、以下の手順に従って、初期及び放置後の流動性を評価した。その結果を表１、２に示した。
【０１５３】
＜初期の流動性＞
各実施例及び比較例で得られた組成物を、ＡＳＴＭＤ３１２３に準じたスパイラルフロー測定金型を用いて前記の条件にて成形し、スパイラルフロー長さを測定した。測定温度は１７５℃である。
【０１５４】
＜放置後の流動性＞
上記によって得られた組成物を、−５℃で６ヶ月間報知した後、ＡＳＴＭＤ３１２３に準じたスパイラルフロー測定金型を用いて前記の条件にて成形し、スパイラルフロー長さを測定した。測定温度は１７５℃である。
【０１５５】
＜樹脂組成物の保存安定性について＞
表１、２によれば、実施例の各樹脂組成物は、−５℃という保持が容易な温度にも関わらず、初期及び放置後の流動性に大きな変化が生じていない。このため、実施例の各樹脂組成物は保存安定性が高かった。一方、比較例１では放置後の流動性が著しく低下しているため、保存安定性が低かった。
【０１５６】
＜成形物の光反射性の評価＞
実施例および比較例の各樹脂組成物を、成形金型温度１８０℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件下でトランスファー成形した後、１５０℃で２時間にわたって後硬化することによって、厚み１．０ｍｍの試験片をそれぞれ作製した。この成形物について、以下の手順に従って、初期及び加熱後の光反射率を測定した。その結果を表１に示した。
【０１５７】
＜初期の光反射率＞
各試験片について、反射率測定器（日本電色製  ＳＤ６０００）を用いて、波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。その結果を表１に示した。
【０１５８】
＜加熱後の光反射率＞
上記によって得られた試験片を加熱放置し、熱履歴後の反射率を、反射率測定器（日本電色製  ＳＤ６０００）を用いて、波長４６０ｎｍで測定した。加熱放置は、１５０℃、１０００時間の条件で行った。この条件は実使用における熱負荷を想定した加速試験の温度条件である。その結果を表１、２に示した。
【０１５９】
＜樹脂組成物から成形した光反射体の反射性について＞
表１、２によれば、実施例の各樹脂組成物は、初期及び加熱後において、優れた光反射特性を示している。一方、比較例１では、初期の反射率は優れるものの、加熱後では実施例と比べて光反射性が低かった。比較例２では、初期及び加熱後も、実施例と比べて光反射性が低かった。
【０１６０】
＜成形物の曲げ強度の評価＞
実施例および比較例の各樹脂組成物を、成形金型温度１７５℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件下でトランスファー成形した後、１５０℃で２時間にわたって後硬化することによって、４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの寸法のテストピースを成型した。この成形物について、以下の手順に従って、曲げ強度を測定した。その結果を表１、２に示した。
【０１６１】
＜曲げ強度の測定＞
ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して曲げ強度を測定した。支点間距離は６４ｍｍ、クロスヘッドスピードは２ｍｍ／分とした。
【０１６２】
＜樹脂組成物から成形した成形体の曲げ強度について＞
表１、２によれば、実施例の各樹脂組成物の成形体は、曲げ強度が高かった。特に、耐圧強度の異なる中空シリカを充填剤として含有させた実施例２、５、６、７の樹脂組成物の成形体を比較すると、最も耐圧強度の低い中空シリカを含有させた実施例７の曲げ強度が最も低く、最も耐圧強度の高い中空シリカを用いた実施例５の曲げ強度が高かった。
【符号の説明】
【０１６３】
１      光反射体
２      凹部
３      穴部
４      リードフレーム
５      発光素子
６      カバー
【図１】
2015152643.tif 000025