(57)【要約】      （修正有）【課題】抗菌性、鮮度保持性などの種々の機能を有し、さらには、飲み残し、食べ残しなどの中途での保管の場合であっても、雑菌の増殖を防止し、衛生面に優れた包装容器を提供する。【解決手段】包装容器の内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか１以上からなる特定化合物が、０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする包装容器。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
包装容器に収納された内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか１以上からなる特定化合物が、０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする包装容器。
【請求項２】
包装容器に収納された内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面を構成する部材が熱可塑性樹脂からなり、特定化合物を０．００１〜３（質量％）の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の包装容器。
【請求項３】
前記の部材が、その表面に積層されたフィルムを有し、そのフィルムの表面に、特定化合物が０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする請求項２に記載の包装容器。
【請求項４】
前記のフィルムが特定化合物を０．０１〜３（重量％）の割合で含有することを特徴とする請求項３に記載の包装容器。
【請求項５】
ブロー成形品、ストレッチブロー成形品、射出成形品、又は多層フィルムからなる袋状物からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の包装容器。
【請求項６】
包装容器が、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、
（イ）ボトルの内側表面、又は（ロ）蓋の内側表面の少なくとも一部の表面であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の包装容器。
【請求項７】
包装容器が、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、
（イ）ボトルの内側表面、（ロ）ボトルに設けられたネジ付き口部の内側表面、外側表面、又は、（ハ）ネジ付の蓋の内側表面の少なくとも一部の表面であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の包装容器。
【請求項８】
前記の（ロ）蓋の内側表面の少なくとも一部の表面がパッキンの表面であることを特徴とする請求項６に記載の包装容器。
【請求項９】
前記の（ハ）ネジ付の蓋の内側表面の少なくとも一部の表面がパッキンの表面であることを特徴とする請求項７に記載の包装容器。
【請求項１０】
包装容器が、口付け部を有するボトルからなり、人間の口が接する表面が、ボトルの口付け部の外側表面であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の包装容器。
【請求項１１】
包装容器の内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面のＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験であって、大腸菌（Escherichia coli）を用いて行う試験において、その表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の生菌数が１／１００倍以下となる表面を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペットボトルをはじめとする種々の包装容器に関し、さらに詳しくは、包装容器の内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、特定の化合物を存在させて、その包装容器に抗菌性、鮮度保持性などの性能を付与し、さらには包装容器に口をつけて内容物を飲食する際、さらには飲み残しなどの中途の場合であっても、雑菌の増殖を防止し、衛生面に優れた包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料用にペットボトルなどが広く普及している。この飲料ボトルは、一度に飲みきれない場合、人間が口を付けた後に栓を閉めて、時間経過後に再度飲むことがあり、空気中、人間の唾液等から雑菌が混入し、それが増殖して衛生面で支障となることがある。また、これら包装容器に収納される内容物が雑菌により変質することを防止するため、包装容器の内面等の抗菌性を高めることも試みられており、抗菌性ゼオライト、光触媒、抗菌性の銀ゼオライト、キトサン等が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開１９９７−００２５１７号公報
【特許文献２】特開２０００−２８１１４６号公報
【特許文献３】特開２００１−２５４３７号公報
【特許文献４】特開２００４−２５００３２号公報
【特許文献５】特表２００５−５３３１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、鮮度保持、抗菌性などの種々の機能を有し、さらには、飲み残した場合であっても、雑菌の増殖を防止し、衛生面にも優れた包装容器を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、包装容器の内容物が接する面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか１以上からなる特定化合物が、０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする包装容器に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、鮮度保持、抗菌性などの種々の機能を有し、さらには、飲み残した場合であっても、外気及び唾液などに含まれる雑菌の増殖を防止し、内容物の腐敗などを抑制して、衛生面にも優れた包装容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、ボトル及びネジ付き蓋の要部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、包装容器に収納された内容物が接する表面の少なくとも一部、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか１以上からなる特定化合物が、０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする包装容器に関する。
【０００９】
本発明の好適な態様は、包装容器を構成する部材であって、包装容器に収納された内容物が接する表面を構成する部材、又は人間の口が接する部材を構成する部材が熱可塑性樹脂からなり、特定化合物を０．００１〜３（質量％）の割合で含有することを特徴とする包装容器である。
【００１０】
本発明の他の好適な態様は、上記の部材がその表面に積層されたフィルムを有し、そのフィルムの表面に、特定化合物が０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする包装容器である。
【００１１】
前記のフィルムは、特定化合物を０．０１〜３（重量％）の割合で含有することが望ましい。
さらに、本発明の包装容器は、ブロー成形品、ストレッチブロー成形品、射出成形品、又は多層フィルムからなる袋状物であることが望ましい。
【００１２】
包装容器は、ボトル形状からなることが好適であり、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、（イ）ボトルの内側表面、又は（ロ）蓋の内側表面のすくなくとも一部の表面、好ましくはパッキンであることを特徴とする記載の包装容器が好適である。
【００１３】
また、ボトル形状からなる包装容器は、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、（イ）ボトルの内側表面、（ロ）ボトルに設けられたネジ付き口部の内側表面、外側表面、又は、（ハ）ネジ付の蓋の内側表面の少なくとも一部の表面、好ましくはパッキンであることを特徴とする包装容器が好適である。
【００１４】
さらに、ボトル形状からなる包装容器は、口付け部を有するボトルからなり、人間の口が接する表面が、ボトルの口付け部の外側表面であることを特徴とする包装容器が好適である。
【００１５】
これらの包装容器として、その内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面のＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験であって、大腸菌（Escherichia coli）を用いて行う試験において、その表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の生菌数が１／１００倍以下となる表面を有する程度にまで、抗菌性、鮮度保持性に優れた包装容器も得ることができる。
【００１６】
特定化合物
本発明に用いられる特定化合物は、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか１以上からなる化合物である。
【００１７】
なお、パルミチルジエタノールアミンは炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。
ステアリルジエタノールは炭素数１８のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンであり、グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とグリセリンとのモノエステルであり、グリセリンモノカプレートは、カプリン酸（炭素数１０）とグリセリンとのモノエステルである。
【００１８】
ステアリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミンは、ミスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高く、包装容器あるいはその一部の部材を溶融成形する際に比較的揮発しにくい。さらに、抗菌性、鮮度保持性に優れ、その性能を持続することが可能である。
【００１９】
長鎖アルキル基の部分の炭素数        融点
ステアリルジエタノールアミン        １８個                  ５１℃
パルミチルジエタノールアミン        １６個                  ２８℃
ミリスチルジエタノールアミン        １４個                  ２２〜２３℃
ラウリルジエタノールアミン          １２個                  常温で液体
【００２０】
これらの特定化合物は、少なくとも１種以上が用いられる。一般にこれらの特定化合物は個々に、類似化合物を含有しているものでもよく、例えば、パルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）は、少量のミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）や、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）等の炭素１２〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含むものでもよい。
【００２１】
また、同様にステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）は、炭素数１６〜炭素数２０のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでいてもよい。また、これらアミン化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とのエステルである類似化合物を少量含んでいてもよい。
【００２２】
さらに、グリセリンモノラウレートは、炭素数が１０、１４等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでいてもよく、グリセリンモノカプレート（Ｃ１０）は、炭素数が８、１２等である高級脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでいてもよい。
【００２３】
また、上記のグリセリンモノエステルには、類似化合物である少量のグリセリンジエステル、グリセリントリエステルなど、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、トリグリセリンである類似化合が含まれていてもよい。
【００２４】
これらの類似化合物は、一般に特定化合物の合成、分離などの工程において同時に合成されたり、分離が困難な化合物が多い。これらの類似化合物は、用いられる特定化合物１００質量部に対して通常５０質量部以下の割合で含むが、一般に少ないことが望ましい。
【００２５】
さらに、本発明では特定化合物と共に、必要に応じて、従来公知の帯電防止剤、防曇剤、滑材などの有機系の他の配合剤を併用することも行われる。これら有機系の他の配合剤と上記の類似化合物との合計は、用いられる特定化合物１００質量部に対して、５０質量部以下の割合で含むことが望ましく、一般的に更に少ないことが望ましい。
【００２６】
表面量の定量方法
なお、包装容器、或いはその一部の部材であって、包装容器に収納された内容物が接する表面、或いは、人の口が接する表面におけるパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンなどの特定化合物の存在量は、コート法による場合はコート量から算出することができる。また、部材又はフィルムの表面をジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、その後、ＧＣ／ＭＳを用いて対応する成分を定量することにより、存在量を求めることができる。
【００２７】
熱可塑性樹脂
本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、種々公知の熱可塑性樹脂、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独若しくは共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはそのケン化物などのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル・１−ペンテンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミドなどのポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、更にはポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性樹脂、或いはこれらの混合物などを挙げることができる。なお、熱可塑性樹脂には、いわゆる樹脂状の重合体のみならず、用いられる用途に応じてエラストマー状、ゴム状の重合体も含まれ、好適な態様としていわゆる樹脂状の重合体と共に、エラストマー状の重合体、ゴム状の重合体からなる組成物も含まれる。
【００２８】
これらのうちでは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどが、透明性に優れるので好ましく、特にポリプロピレンなどのプロピレン系重合体、ポリエチレンなどのエチレン系重合体に代表されるポリオレフィンが軽量で加工性に優れ好ましい。中でも、柔軟性、透明性から特にポリプロピレン等のプロピレンを主成分とするプロピレン系重合体、または、ポリエチレン等のエチレンを主成分とするエチレン系重合体が好適である。
【００２９】
プロピレン系重合体
プロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主要モノマーとし、それとエチレン及び炭素数４から１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上との共重合体がある。
【００３０】
これらプロピレン系重合体として、さらに具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン、炭素数４から１０のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体がある。
【００３１】
なお、プロピレン系重合体としては、一般にポリプロピレンの名称で製造・販売されているプロピレンの単独重合体（ホモＰＰとも呼ばれている）、プロピレンを主要成分とし、これとエチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種類以上のコモノマーとのランダム共重合体（ランダムＰＰとも呼ばれている）などの他、非晶性のプロピレンとエチレン等からなるランダム共重合体、プロピレン単独重合体と低結晶性、あるいは非晶性のプロピレンとエチレン等からなるランダム共重合体等の組成物（ブロックＰＰとも呼ばれている）などのプロピレンを主用成分とする結晶性の重合体が好適である。その他、プロピレンと共に、エチレン及び１−ブテン等を共重合体して得られるエラストマーなども挙げることができる。
【００３２】
これらプロピレン系重合体は、１種類あるいは２種類以上の組成物、例えば分子量の異なるプロピレンの単独重合体の組成物、プロピレンの単独重合体とプロピレンとエチレン、あるいは炭素数４から１０のα−オレフィンとのランダム共重合体との組成物であってもよい。
【００３３】
本発明においてプロピレン系重合体は、通常、密度が０．８９〜０．９３ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）が通常０．５〜１５ｇ／１０分、中でも０．５〜１０ｇ／１０分が好適である。この範囲であれば、ボトル、レトルト用積層フィルムからなる袋状容器などの包装容器の成形に適している。
【００３４】
また、プロピレン系重合体は、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４、中でも１．５〜３．５であることが好適で、抗菌性、鮮度保持性の性能を確実に発揮させることができる。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がこのような範囲にある重合体は一般にメタロセン系の触媒を用いて製造することができる。
【００３５】
エチレン系重合体
エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びそのケン化物及びアイオノマーがある。
【００３６】
そのような重合体として、さらに具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体がある。これらの共重合体中のα―オレフィンの割合は通常１〜１５モル％である。
【００３７】
エチレン系重合体としては、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体である線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマーが好適である。
【００３８】
エチレン系重合体の密度は、０．８９〜０．９６ｇ／ｃｍ３、その中でも０．９〜０．９４ｇ／ｃｍ３が好適である。
【００３９】
エチレン系重合体の中では、エチレンの単独重合体、エチレンと１〜１５モル％の炭素数３から８のα―オレフィンとの共重合体が好適であり、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好適である。これらエチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６Ｋｇ）が０．１〜１５ｇ／１０分程度である。この範囲であれば、ボトル、レトルト用積層フィルムからなる袋状容器などの包装容器の成形に適している。
【００４０】
また、エチレン系重合体は、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４、中でも１．５〜３．５であることが好適で、抗菌性、鮮度保持性の性能を確実に発揮させることができる。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がこのような範囲にある重合体は一般にメタロセン系の触媒を用いて製造することができる。
【００４１】
ポリエステル
ポリエステルには、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど従来公知の種々のポリエステルを用いることができる。本発明で用いられるポリエステルは、実質上線状であり、テレフタル酸またはそのエステル誘導体から導かれるジカルボン酸成分と、エチレングリコールから導かれるジオール成分とからなる。このポリエチレンテレフタレートのジカルボン酸成分は、テレフタル酸成分が８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モル％の量で含有していることが望ましい。２０モル％未満の量で含有されていてもよい他のジカルボン酸類としては、フタル酸（オルソフタル酸）、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸がある。またジオール成分は、エチレングリコール成分が９０モル％以上、好ましくは９５〜１００モル％の量で含有していることが望ましい。１０モル％未満の量で含有されていてもよい他のジオール類としては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコールなどがある。他のジオールとしては、これらのうちでも、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
【００４２】
ポリエステルとして、例えば、ポリエチレンテレフタレートとしては、２５℃、o-クロロフェノール中で測定される極限粘度［η］が、一般的に０.６〜１.５dl／ｇ、好ましくは０.７〜１.２dl／ｇであるポリエチレンテレフタレートが用いられ、その示差走査型熱量計（ＤＳＣ、昇温速度１０℃／分）で測定される融点は、通常２１０〜２６５℃、好ましくは２２０〜２６０℃であり、ガラス転移温度は、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃である。
【００４３】
包装容器
包装容器には、日本茶、コーヒー、清涼飲料、アルコール類等の飲料、調味料、化粧水、栄養剤、医療用薬液などの液体、乳液、クリームなどの種々の液状物の包装に用いられる種々の容器があり、ボトル、バック状容器、缶、レトルト用積層フィルムの袋状物などを挙げることができる。
【００４４】
これらの包装容器のうち、ボトルは、例えば、熱可塑性樹脂を利用して、ブロー成形、ストレッチブロー成形、射出成形などにより成形される。これらのボトルとして、熱可塑性ポリエステルからなるブロー成形、ストレッチ成形、射出成形を利用した成形品がある。
【００４５】
また、包装容器が多層フィルムからなる袋状物の場合には、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコールなどからなるフィルムと、プロピレン系重合体、エチレン系重合体などのポリオレフィンからなるフィルムの積層フィルムを利用した袋状物がある。
【００４６】
蓋付きボトル
包装容器は、蓋付きボトルの場合を含み、蓋には、ボトルの口部と密着固定するように、周囲に嵌合片などを有する全体が弾性を有する蓋がある。
また、蓋が密着固定するように、ボトルの口部に設けられたネジに対応して、蓋の内側に同じピッチのネジが設けられた蓋がある。
【００４７】
これらの蓋は、ボトルと同じ材料を用いることもできるが、プロピレン系重合体、エチレン系重合体などのポリオレフィンからなる成形品、例えば射出成形品が一般的に用いられる。
また、これらの蓋は、その内側にパッキンが収納されている場合、ボトルの口部との間の密着性、気密性に優れている。
【００４８】
パッキン
パッキンには、熱可塑性樹脂の樹脂状、エラストマー状、ゴム状の材料が用いられ、さらにそれらからなる発泡シートも用いられる。
【００４９】
このようなパッキンに適した熱可塑性樹脂として、エチレン、プロピレン等の炭素数２から１０のα―オレフィンを主成分とするポリオレフィンが好適であり、その中でもエラストマー状、ゴム状のポリオレフィンが好適である。このポリオレフィンは、ポリエチレンの単独重合体であってもよいが、ポリエチレンと共に、ポリプロピレン、ブテン−１，ヘキセン−１から選ばれるコモノマーとの共重合体からなるエチレン系重合体が好ましい。エチレン系重合体におけるコモノマーの含有量は、エチレン系重合体の融点や結晶化度に影響を与える。結晶化度は、エチレン系重合体の硬度に影響を与える。したがって、エチレン系重合体におけるコモノマーの含有量は、パッキンの用途に応じて適宜変えることにより、好適なエチレン系重合体の融点やショア硬度とすることができる。
【００５０】
パッキンに用いられるポリオレフィンのショア硬度は６０〜９５であることが好ましい。ショア硬度は、ＪＩＳ  Ｋ７２１５に準じて測定されるショアＡ硬度を意味する。ショア硬度が高すぎるとパッキンの封止性が十分に得られず、ショア硬度が低すぎるとパッキンの気密性が低下することがある。また、見掛密度は０．１２〜０．８０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
【００５１】
これらのパッキンは、発泡シートを打ち抜いて所望の形状のパッキンとすることができ、必要により発泡シートにフィルムを積層することが行われる。
【００５２】
発泡シートは、エチレン系重合体などのポリオレフィンを用い、発泡剤を利用して従来公知の方法で成形することができる。また、発泡シートに積層されるフィルムの材質は特に限定されないが、プロピレン系重合体などのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の熱可塑性ポリエステルが好ましい。
発泡シートの厚さは通常０．５ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは０．７〜３ｍｍ、積層されるフィルムの厚さは３〜４０ミクロン（μｍ）程度である。
【００５３】
包装容器には、以上のような種々の態様があり、その内容物が接する表面とは、内容物が収納された際に内容物が接する可能性のある表面であり、ボトルの内側の表面、積層フィルムの袋状物の最も内側のフィルムの表面などがあり、包装容器の一部を構成する部材には、蓋、パッキン、ボトルの口部がある。
【００５４】
例えば、内容物が飲料等であるペットボトルからなる包装容器では、ボトルのネジつきの口部に螺合された内側にネジが設けられた蓋を取り外して開封され、それを飲む人間はボトルのネジつきの口部を口でくわえて、ボトルを傾けて、ボトルの内容物を飲む。内容物を中途まで飲み、残った内容物を保管する場合は、蓋を再び口部と螺合させる。また、飲み残しの内容物を飲む場合は、ボトルの口部から蓋を取り外して、口部から内容物を飲むこととなる。
【００５５】
口付け部を有するボトル
また、ボトルには人間の口が接する表面を構成する口付け部を有するボトルがある。
口付け部は、ボトルの一部の場合と、ボトルの開口部に、別材料からなる成形品を結合して口付け部とすることがある。
【００５６】
上記に例示したように、ボトルの内容物を中途まで飲む場合も、人間はボトルの口部をくわえることになる。この場合、口付け部は、ボトルのうち、人間の口がくわえて接する表面を構成するボトルの開口部分である。
【００５７】
これらの場合において、本発明の包装容器によれば、飲料などの飲み残しを衛生的に保存することができる。また、飲み残しを、再度、口付け部に口を付けて衛生的に飲むことができる。
【００５８】
特定化合物の配合等
本発明は、包装容器に収納した内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、特定化合物を０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）、好ましくは、０．００２〜０．０４（ｇ／ｍ２）の割合で存在させることを特徴とするものである。
この範囲内であれば、抗菌性、鮮度保持性が確実に持続性よく発揮される。
【００５９】
ここで、内容物が接する表面とは、前記したように、内容物が収納された際に内容物が接する可能性のある表面であり、ボトルの内側の表面、積層フィルムの袋状物の最も内側のフィルムの表面などがある。また、包装容器の一部を構成する部材には、前記したように、蓋、パッキン、ボトルの口部、口付け部がある。
【００６０】
上記の特定化合物をこれら特定の表面に存在させる方法としては、特定化合物の噴霧、特定化合物の溶液、懸濁液などの塗布、噴霧などのコート法の他、包装容器、あるいは、包装容器のその特定の表面となる部材に特定化合物を配合する方法がある。
【００６１】
中でも、経済的には、包装容器のその特定の表面を構成する部材が熱可塑性樹脂からなり、特定化合物を０．０１〜３（質量％）、好ましくは、０．１〜２（質量％）の割合で含有する部材を用いることが望ましい。
これにより、表面に存在させる特定化合物の量を確保することができる。
【００６２】
この場合、特定化合物は、原料の熱可塑性樹脂に配合して混練する方法がある。また、特定化合物及び他の配合物等を高割合に含む熱可塑性樹脂の組成物を予め溶融混練して得られるマスターバッチと共に、熱可塑性樹脂を原料に用いて包装容器、あるいはその一部を構成する部材を成形する方法がある。
【００６３】
また、本発明の包装容器の他の好ましい態様は、包装容器の少なくとも一部を構成する部材が、その表面にフィルムが積層されており、そのフィルムの表面に、特定化合物が０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）、好ましくは０．００２〜０．０４（ｇ／ｍ２）の割合で存在することを特徴とする包装容器である。
【００６４】
また、そのフィルムの表面に特定化合物を存在させる態様においては、上記のコート法を利用することもできるが、特定化合物を０．０１〜３（質量％）、好ましくは０．１〜２（質量％）の割合で含有するフィルムを用いることが望ましい。
【００６５】
なお、包装容器、あるいはその一部を構成する部材、例えば蓋、パッキン、ボトルの口部、口付け部などが、その表面にフィルムが積層一体化されている場合において、そのフィルムを積層する方法としては、予め成形された部材に、フィルムを押出ラミネート、ドライラミネート、熱ラミネート等の種々の方法で積層一体化する方法がある。ドライラミネート、熱ラミネート等においては、フィルムの密着性を向上させるため、必要に応じて、両層の間に接着剤をコートしたり、熱融着性、熱接着性に優れる熱可塑性樹脂の中間層を設けることも行われる。このような中間層に用いられる好適な重合体としては、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）がある。また、用いられるＬＬＤＰＥはその分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４、中でも１．５〜３．５であるものが好適であり、密着性、成形性に優れている。
【００６６】
包装容器、あるいはその一部を構成する部材、例えば蓋、パッキン、ボトルの口部、口付け部などが、その表面にフィルムが積層一体化されている場合において、ポリオレフィンからなる成形品に、ポリオレフィンのフィルムが積層された部材が、成形性、経済性の点から好適である。用いられるポリオレフィンとしては、プロピレン系重合体、エチレン系重合体が好適である。
【００６７】
以下に、フィルムに好適なプロピレン系重合体からなるフィルム、エチレン系重合体からなるフィルムについて説明する。
【００６８】
プロピレン系重合体からなるフィルム
用いられるプロピレン系重合体からなるフィルムには、単層フィルムの他、２層以上からなる多層フィルムがある。また、包装フィルムにも好適に用いることができる延伸フィルムを用いることもできる。プロピレン系重合体としては、包装容器の原料として前記したプロピレン系重合体から適宜選択して用いることができる。
【００６９】
プロピレン系重合体からなるフィルムは、前記したように、その表面に、特定化合物が、０．００２〜０．０５（ｇ／ｍ２）、その中でも０．００２〜０．０４（ｇ／ｍ２）の割合で存在するものが望ましい。また、フィルムは特定化合物を０．０１〜３（質量％）、その中でも特に０．１〜２（質量％）の割合で含有したものが好適である。
【００７０】
プロピレン系重合体からなるフィルムは、無延伸フィルム、延伸フィルムのいずれでもよいが、強度の点で延伸フィルムが好適に用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は一般に２から１５倍程度である。中でも、二軸延伸フィルムは透明性に優れており好適である。
二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸いずれでもよく、延伸倍率は、縦横それぞれ２から１５倍程度である。また、二軸延伸の条件として好適には、縦方向に５〜８倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて８〜１０倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に１５〜５０ミクロン（μｍ）、中でも２０〜４０ミクロン（μｍ）とする方法、あるいは、縦方向及び横方向に夫々５〜１０倍（面倍率で２５〜１００倍）延伸する方法がある。
【００７１】
二軸延伸多層フィルム
用いられるプロピレン系重合体のフィルムとしては、二軸延伸多層フィルムが好適である。この二軸延伸多層フィルムとしては、表面層／中間層／裏面層の少なくとも３層からなる多層フィルムが好適である。この場合、表面層に特定化合物をコートする方法、配合する方法がある。また、他の好ましい態様として、中間層に特定化合物を配合する方法がある。その場合中間層への特定化合物を０．０１〜３（質量％）配合することが好ましい。
【００７２】
また、その配合量は、その中でも０．０３〜２（質量％）が好適であり、さらにその中でも０．０４〜０．９（質量％）が好適であり、さらにその中でも０．０４〜０．６（質量％）とすることが好適である。
この態様において、多層フィルムの全体に対する特定化合物の配合量も、０．０１〜３（質量％）が好ましい。
【００７３】
また、その配合量は、その中でも０．０３〜２（質量％）が好適であり、さらにその中でも０．０４〜０．９（質量％）が好適であり、さらにその中でも０．０４〜０．６（質量％）とすることが好適である。
また、このような二軸延伸多層フィルムの全厚は通常１５〜５０ミクロン（μｍ）、望ましくは２０〜４０ミクロン（μｍ）である。
【００７４】
フィルムの全厚が１５ミクロン（μｍ）未満では、強度が不足し、取り扱いにくくなることがある。さらに、突き刺し強度も弱くなることがある。一方、全厚が５０ミクロン（μｍ）を越えると、強度は十分であるが、過剰な物性となり生産性、コストの点で望ましくないことがある。
また、多層フィルムの厚みの比率は、好ましくは表面層／中間層／裏面層＝３／９４／３〜１０／８０／１０であり、より望ましくは４／９２／４〜８／８４／８の範囲である。
【００７５】
表面層或いは裏面層が最も厚くなるのは、厚みの比率が１０／８０／１０の場合であり、全厚みが５０ミクロン（μｍ）の場合は、表面層、裏面層が５．０ミクロン（μｍ）となり、これ以上厚くなると、中間層の特定化合物を、フィルム表面の方向へ移行させて、フィルムの表面の特定化合物の存在量を、適正な範囲に維持することが難しくなる傾向がある。
【００７６】
なお、この態様によれば、特定化合物を表面層あるいは裏面層に積極的に配合しない場合であっても、経時的に中間層から表面側への移行により、フィルム表面の存在量を０．００２〜０．５（ｇ／ｍ２）にすることができ、そのような態様が好適である。
【００７７】
従って、この態様における二軸延伸の条件は、通常上記した範囲であるが、中でも、縦延伸（温度：９０〜１４０℃、倍率：４〜６倍）、横延伸（温度：１４０〜２００℃、倍率：８〜１２倍）が好適である。なお、延伸処理の後に、フィルムをヒートセットすることが望ましい。ヒートセットは、１６０℃以上で５秒以上が望ましく、さらに温度１６０〜２２０℃、５〜１５秒、中でも１７０〜２１０℃、５〜１０秒が望ましい。このヒートセットにより、抗菌性、鮮度保持性の性能が確実に発揮され、持続性にも優れている。
【００７８】
プロピレン系重合体からなる多層フィルムの態様において、その中間層のプロピレン系重合体の融点（Ｔｍ）は１５５〜１７０℃の範囲が好適である。また、その表面層及び裏面層のプロピレン系重合体の融点（Ｔｍ）は、１２５℃以上であることが望ましく、また１５５℃未満であることが望ましい。中でも融点（Ｔｍ）は１３０〜１４５℃の範囲にあることが望ましい。このようなプロピレン系重合体の中でも、特にプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が、ヒートシール性に優れる多層フィルムが得られるので好ましい。これにより、ヒートシール性及び耐熱性のバランスが優れた多層フィルムが得られる。
【００７９】
また、二軸延伸多層フィルムの態様において、その中間層に特定化合物を所望の量で配合する態様においては、予め配合しても良いが、特定化合物、あるいはさらに他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備して、最終的に特定化合物の配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとプロピレン系重合体を混合して、中間層を形成する押出機に投入することも行われる。
【００８０】
エチレン系重合体からなるフィルム
用いられるフィルムとして、包装容器の原料として前記したエチレン系重合体から適宜選択し、単層フィルム、また、２層以上の多層フィルムとする態様があり、公知の成形方法で成形することができる。エチレン系重合体としては、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）或いは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）好適である。
【００８１】
また、特定化合物を配合する態様ではその配合量は０．０１〜３（質量％）、好ましくは０．０１〜２（質量％）である。また、特定化合物をフィルムの表面にコートして、フィルムの表面に特定化合物を０．００２〜０．５（ｇ／ｍ２）の割合で存在させることによっても製造することができる。
【００８２】
エチレン系重合体を用いたフィルムは、単層フィルムのみならず、２層、３層以上の多層フィルムなどを種々の公知の方法により成形することができる。例えば、多層フィルムの場合は、多層押出機による共押出により表面層／中間層／裏面層からなる３層フィルムをキャスト成形することができる。この３層フィルムの場合は、表面層にのみに特定化合物を配合することができ、大部分を占める中間層にはそのような化合物を配合する必要がないので、生産効率及び経済的の観点から好ましい。
【００８３】
エチレン系重合体からなるフィルムとして、好ましくは３層フィルムであり、その厚みの比率として、好ましくは表面層／中間層／裏面層＝５／９０／５〜１５／７０／１５であり、より望ましくは７／８６／７〜１２／７６／１２の範囲である。
【００８４】
このような多層フィルムは、通常、全厚が２５〜１２０ミクロン（μｍ）、望ましくは３０〜８０ミクロン（μｍ）の範囲にあり、表面層、中間層並びに裏面層の層比が上記範囲にあると、ヒートシール性及び耐熱性のバランスに優れるフィルムとすることができる。
【００８５】
ここで多層フィルムの全厚が２５ミクロン（μｍ）未満では、強度が不足し、また突き刺し強度も弱くなることがある。一方、全厚が１２０ミクロン（μｍ）を越えると、強度は十分であるが、過剰物性となり生産性、コストの点で望ましくないこともある。また、エチレン系重合体からなかる多層フィルムは、好ましい全厚は３０〜８０ミクロン（μｍ）であり、実用上の望ましい範囲として３０〜５０ミクロン（μｍ）である。
【００８６】
エチレン系重合体からなる多層フィルムのうち、一部の層に、特定化合物を配合する態様において、エチレン系重合体は予め配合してもよいが、特定化合物、あるいは他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備しておき、最終的に特定化合物の配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとエチレン系重合体を混合して、その一部の層を形成する押出機に投入することが好ましい。
【００８７】
実施例
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。以下の記載において「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
なお、評価は以下により行った。
【００８８】
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
ＪＩＳＺ２８０１に準じて抗菌試験を大腸菌（Escherichia coli）を用いて行った。
但し、サンプルの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
１／５００普通ブイヨン培地に大腸菌（Escherichia coli）、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、サルモネラ菌(Salmonella)、腸炎ビブリオ（Vibrio parahaemolyticus）を規定数量（ＪＩＳ試験で０．４ｃｃ用いたブイヨン）入れて４ｃｍ角のサンプル表面に滴下してポリエチレンフィルムと挟み込み、３５℃、２４時間経過した後にサンプル表面を洗浄し、その普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。
【００８９】
即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その１グラム（ｇ）あたりのコロニーの数を生菌数ＣＦＵ（colony  forming  unit）（単位［個／ｇ］）とした。
【００９０】
また２枚のポリエチレンフィルムの間に何も挟み込んでいないサンプルをコントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）として、比較の基準とした。表に示した結果はｎ＝３の平均値である。
【００９１】
(２)ステアリルジエタノールアミンの表面量  （ｇ／ｍ２）
ステアリルジエタノールアミンが表面に塗布されたサンプルは塗布量から表面量を求めた。
一方、熱可塑性樹脂中に配合される場合は室温２３℃の環境下でサンプルの表面をジクロロメタンで洗浄し、その洗浄液を回収し、濃縮定容し、シリル化した後にAglient Technologies社製のＧＣ／ＭＳを用いてステアリルジエタノールアミンを定量して、サンプルの表面の存在量を求める。
他の特定化合物についてもこれらと同様にして求めることができる。
【００９２】
実施例１
ポリエチレンレテフタレート（固有粘度〔ＩＶ〕＝０．７７５ｄｌ／ｇ、ジエチレングリコール含量；１．３３重量％）に、ステアリルジエタノールアミン（理研ビタミン株式会社製（製品名リケマールシリーズ））が１質量％配合されたペレットを、２軸混練機を用いて作製した。
【００９３】
そのペレットを用い、ブロー成形法によりボトルを成形した。なお、測定用サンプル（３ｍｍ厚みのシート）を準備した。
このサンプルは、表１に示すように優れた抗菌性、鮮度保持性を示している。
【００９４】
実施例２
実施例１のポリエチレンテレフタレートに代えて、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（プライムポリマー社製、ＭＦＲ５．８（ｇ/１０分）ＪＩＳＫ７２１０、密度９５３（ｋｇ／ｍ３）ＪＩＳＫ７２１０）を用いて行った以外は実施例１と同様に行った。また、実施例２で用いたペレットを用い、周知の射出成形等を用いて、蓋を成形することができる。
【００９５】
実施例３
多層フィルムの成形
以下に示す原料を用い以下に示す方法により、プロピレン系重合体からなる３層の多層フィルム（表面層／中間層／裏面層）を成形した。
中間層の原料として、プロピレン単独重合体（融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、株式会社プライムポリマー社製）を用い、これに予め下記を配合して準備した。
なお、下記の化合物は、理研ビタミン株式会社製のリケマールシリーズの試薬を用いた。
【００９６】
ステアリルジエタノールアミン                        １９００ｐｐｍ
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート        ６０００ｐｐｍ
グリセリンモノステアレート                          ２０００ｐｐｍ
【００９７】
表面層及び裏面層の原料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、株式会社プライムポリマー社製）を準備した。
これら中間層用の原料と、表面層及び裏面層用の原料を用いて、２種３層の溶融押出成形を行い、引き続き二軸延伸機を用いて、表面層／中間層／裏面層の３層からなる二軸延伸フィルムを以下の条件により成形し、その両面をコロナ処理した。
【００９８】
延伸温度  縦延伸：  １００℃
横延伸：            １８０℃
ヒートセット温度：  １８０℃
セット時間：          １０秒
【００９９】
３層からなる二軸延伸フィルム（表面層／中間層／裏面層）は、厚み３０ミクロン（μｍ）であり、その表面層／中間層／裏面層の層比が１／８／１であり、延伸は以下の条件であった。
【０１００】
得られた３層の二軸延伸フィルムの表面層側の表面について、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて、その濡れ張力が３８ｄｙｎ以上のであることを確認した。
【０１０１】
発泡シートの成形
高密度ポリエチレン（京葉ポリエチレン（株）製、商品名：Ｔ４０１０、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０ｍｉｎ）９０重量部、ホモポリプロピレン（チッソ石油化学（株）、製、商品名：Ｋ５０１６、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量部に対し、重曹クエン酸混合発泡剤が０．９重量部、流動パラフィンが０．２重量部の割合となるように、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、樹脂組成物を準備した。
【０１０２】
シリンダーの先端にＴダイ（リップ開口部の幅：２５０ｍｍ、リップの開き間隙：１．１ｍｍ）を取り付けた押出機（シリンダー径：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８）の後に冷却プレート、その後に、小ロール群（直径：８０ｍｍ、冷却ロール表面間隙：４．７ｍｍ）を６対取り付けた。この成形装置を用いて、準備した樹脂組成物を溶融混練してＴダイから押出し（押出シリンダー温度１６０〜１７５℃、ダイ温度１６０℃）発泡シートを製造した。
【０１０３】
得られた発泡シートは厚み４．７ｍｍ、見掛け密度０．５８ｇ／ｃｍ3 、平均セル径０．８０ｍｍであった。
【０１０４】
パッキンの作製
上記で得られた発泡シート及び上記で得られた多層フィルム（２軸延伸フィルム）を、その間に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１１７℃，商品名エボリュー）を２５０℃で溶融押出し、ラミネート加工して、発泡シート／／ＬＬＤＰＥ／／多層フィルムからなるパッキンを作製した。
【０１０５】
ボトル蓋加工
上記で得られたパッキンを蓋の内側の底に収納し、パッキンの多層フィルム（二軸延伸フィルム）側がボトルの開口部に接するように、ウレタン系接着剤を用いて固定した。
蓋に収納されたパッキンは、表１に示すように優れた抗菌性、鮮度保持性を示している。
【０１０６】
実施例４
実施例３の多層フィルム（二軸延伸フィルム）の代わりに下記のポリエチレン系の多層フィルムを用い、裏面層をボトル側（内容物側）とした以外は実施例３と同様に行った。
すなわち、以下に示す原料を用い以下に示す方法により、ポリエチレン系重合体からなる３層の多層フィルム（表面層／中間層／裏面層）を成形した。
【０１０７】
まず、中間層の原料として、エチレン・１−ヘキセン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（三井化学株式会社製  商品名；エボリュー）を用いた。その密度等は以下の通りである。
【０１０８】
密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ３
ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分
融点：１１７．３℃
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．５
【０１０９】
また、表面層及び裏面層の原料には、上記のＬＬＤＰＥを用い、下記のシリカが０．1質量％（１０００ｐｐｍ）、及びエルカ酸アミドが０．1質量％（１０００ｐｐｍ）配合された組成物を準備した。
【０１１０】
シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（平均粒径３ミクロン（μｍ））
エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３
【０１１１】
なお、裏面層の原料には、上記のシリカ、エルカ酸アミドに加えて、さらにステアリルジエタノールアミンが０．５質量％（５０００ｐｐｍ）を配合した。
上記の原料を用いて、表面層／中間層／裏面層の３層からなる多層フィルムをキャスト法により溶融成形した（成形条件押出機のダイス温度  ２００℃、チル温度  ５０℃）。
３層の多層フィルムの厚さの比率は表面／中間層／裏面層＝１／３／１であり、総厚みは４０ミクロン（μｍ）であった。
【０１１２】
この３層の多層フィルムを用いて、実施例３と同様にしてパッキンを成形した。
蓋に収納されたこのパッキンは、表１に示すように優れた抗菌性、鮮度保持性を示している。
【０１１３】
表１から、実施例１のポリエステル製のボトル、実施例２の高密度ポリエチレン製のボトル、実施例３、実施例４のパッキンは、いずれも良好な抗菌性能を示すので、これらを包装容器に利用すれば、飲料などを口をつけて飲んだ後のボトル、蓋などの菌を増殖を防止することができ、衛生的である。
【０１１４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の包装容器は、鮮度保持、抗菌性などの種々の機能を有し、さらには、ボトルの形態においては、飲み残した場合であっても、外気及び唾液などに含まれる雑菌の増殖を防止し、内容物の腐敗などを抑制して、衛生面にも優れた包装容器を提供することができる。種々の飲料、調味料、化粧水、栄養剤、医療用薬液などの液体、乳液、クリームなどの種々の液状物の包装容器として広く利用することができる。
【符号の説明】
【０１１６】
１  蓋
２  パッキン
３  ボトル
【図１】
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