(57)【要約】 【課題】糖化プロセス無しで、容易にヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースを製造することができるヒドロキシメチルフルフラールの製造方法を提供する。  【解決手段】本発明のヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法は、液体中に配置された炭化水素系固形物Ａに対して高周波振動を与えて、炭化水素系固形物Ａの少なくとも一部を分解する分解ステップＳ２と、液体を冷却してろ過するろ過ステップＳ３と、を含むことを特徴とする。  【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体中に配置された炭化水素系固形物に対して高周波振動を与えて、前記炭化水素系固形物の少なくとも一部を分解する分解ステップと、
前記液体を冷却してろ過するろ過ステップと、
を含むことを特徴とするヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法。
【請求項２】
前記ろ過ステップでは、前記液体を３０℃未満に冷却し、当該液体をろ過する請求項１に記載のヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法。
【請求項３】
液体中に配置された炭化水素系固形物に対して高周波振動を与えて、前記炭化水素系固形物の少なくとも一部を分解する分解ステップと、
前記液体をろ過するろ過ステップと、
を含むことを特徴とするグルコースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油を中心とする化石エネルギー資源への依存度を減少させるために、木皮や廃紙などの分解による燃料・化学製品の合成が望まれている。このような背景から、現在では、雑草や木材等の非食用バイオマスから糖を生成し、これを分解処理して化成品を製造する研究が試みられている。特にセルロースから糖化プロセスにより得られるヒドロキシメチルフルフラール（ＨＭＦ）が注目されている。ヒドロキシメチルフルフラールは、ペットボトルやポリエステルといったプラスチックや、医薬品などの中間原料として非常に重要な物質である。
【０００３】
非食用バイオマスに含まれるセルロースは、自然界に大量に存在する有機化合物であるが、極めて安定した化合物であるため分解が極めて困難である。このため、これまで見出された多くのヒドロキシメチルフルフラールの製造方法は、トウモロコシなどの食用バイオマスから酵素反応によって中間体としてのブドウ糖を生成し、その後に有機溶媒や金属触媒を加えて製造することが基本となっている。その他の製造方法としては、超臨界水による処理や、酸と触媒反応させる工程が考案されている。従来のヒドロキシメチルフルフラールの製造方法は、例えば特開２００９−０５７３４５号公報や特開２０１２−１２１８１１号公報に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−０５７３４５号公報
【特許文献２】特開２０１２−１２１８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のようなヒドロキシメチルフルフラールの製造方法では、糖が中間原料であるため、酵素や酸などを用いる糖化プロセスが必須工程であった。そして、糖の分解に有機溶媒や金属触媒が利用されていた。したがって、従来の製造方法では、製造工程が煩雑となる上、溶媒や触媒による環境への負荷が大きく、高コストとなっていた。また、超臨界水による処理を含む製造方法や、酸との触媒反応を含む製造方法でも、エネルギーコストや環境負荷が大きく、その点が課題となっている。
【０００６】
また、発明者は、上記のような糖化プロセスを用いることなく、グルコースを製造することも新たな課題として着目した。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みて為されたものであり、酵素や酸などを用いる糖化プロセス無しで、容易にヒドロキシメチルフルフラール及びグルコースの少なくとも一方を製造することができるヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の様相１に係るヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法は、液体中に配置された炭化水素系固形物に対して高周波振動を与えて、前記炭化水素系固形物の少なくとも一部を分解する分解ステップと、前記液体を冷却してろ過するろ過ステップと、を含むことを特徴とする。
【０００９】
上記様相１によれば、炭化水素系固形物が高周波振動により液体中に分解され、ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースを含む液体が生成される。そして、当該液体からヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースが分離され、ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースが製造される。したがって、上記様相１では、酵素や酸などを用いる糖化プロセスが不要である。また、上記様相１は単一反応プロセスであるため、ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造が容易となる。上記様相１によれば、酸、有機溶媒、又は金属触媒が不要であるため、環境負荷が低減され、低コスト化が可能となる。
【００１０】
本発明の様相２に係るヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法は、上記様相１において、前記ろ過ステップでは、前記液体を３０℃未満に冷却し、当該液体をろ過する。この構成によれば、液体が３０℃未満になることで、ヒドロキシメチルフルフラールの分解が抑制され、ヒドロキシメチルフルフラールの製造にとって有利となる。
【００１１】
本発明の様相３に係るグルコースの製造方法は、液体中に配置された炭化水素系固形物に対して高周波振動を与えて、前記炭化水素系固形物の少なくとも一部を分解する分解ステップと、前記液体をろ過するろ過ステップと、を含むことを特徴とする。グルコースの製造方法では、上記様相１において、冷却が省略可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態の製造装置の構成を示す概念図である。
【図２】本実施形態の製造方法を説明するためのフローチャートである。
【図３】実施例１における分析結果を示すクロマトグラムである。
【図４】実施例２における分析結果を示すクロマトグラムである。
【図５】実施例１〜６の分析結果を説明するための説明図である。
【図６】実施例１〜６と従来の方法を比較するための説明図である。
【図７】本実施形態の製造方法により一部が分解された炭化水素系固形物の一例を示す写真である。
【図８】実施例７における分析結果を示すクロマトグラムである。
【図９】実施例８における分析結果を示すクロマトグラムである。
【図１０】実施例７〜９の分析結果を説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について図に基づいて説明する。なお、以下の各実施形態相互において、互いに同一もしくは均等である部分には、図中、同一符号を付してある。
【００１４】
本実施形態のヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの製造方法（以下、単に「製造方法」とも称する）では、製造装置１が用いられる。製造装置１は、図１に示すように、超音波発生装置２と、容器３と、台座４と、を備えている。超音波発生装置２は、超音波（例えば１０ｋＨｚ以上）を発生させる装置である。本実施形態の超音波発生装置２は、高周波発振器２１と、超音波振動子２２と、ホーン（「伝播部材」に相当する）２３と、を備えている。高周波発振器２１は、高周波誘導電流（高周波電気信号）を発生させるための電源装置である。高周波発振器２１は、出力（電力及び周波数）を調整することができる。高周波発振器２１は、一般に、例えば超音波溶着など、金属の加熱に用いられる。
【００１５】
超音波振動子２２は、振動子であって、圧電素子で構成され、電気信号（電圧）の印加に応じて振動する部材である。超音波振動子２２は、高周波発振器２１に接続されている。超音波振動子２２は、高周波発振器２１から電気信号を受けて振動し、超音波を発生させる。換言すると、超音波振動子２２は、高周波発振器から高周波の電気信号が伝達され、当該電気信号を振動エネルギーに変換する。
【００１６】
ホーン２３は、超音波振動子２２が発生する振動エネルギーを対象（先端）に伝達する部材である。ホーン２３は、超音波ホーンであり、超音波振動子２２に接続されている。ホーン２３は、根本（超音波振動子２２側）の直径よりも先端の直径のほうが小さくなっている。本実施形態のホーン２３は、根本にブースタ（図示せず）が装着されており、振幅を増幅して振動を先端に伝達する。ホーン２３は、共鳴体として機能する。なお、高周波発振器２１はジェネレータとも呼ばれ、超音波振動子２２はコンバータとも呼ばれ、ホーン２３はコンセントレータとも呼ばれる。超音波発生装置２は、一般の超音波溶着を行うための装置であっても良い。
【００１７】
容器３は、液体を収容可能な容器である。本実施形態の容器３は、ステンレス製のボウルである。容器３は、台座４上に配置されている。本実施形態の台座４は、平板形状の銅製部材であり、超音波を反射する。台座４が超音波を反射することで、炭化水素系固形物Ａに効果的に超音波振動を付与することができる。したがって、台座４は、超音波反射可能な材料で形成されていることが好ましい。液体は、酸、酵素、及び触媒を含まない液体であって、ろ紙でろ過可能な液体である。
【００１８】
本実施形態の製造方法は、図２に示すように、配置ステップＳ１と、分解ステップＳ２と、ろ過ステップＳ３と、を含んでいる。配置ステップＳ１は、容器３内の液体中に炭化水素系固形物Ａを配置するステップである。炭化水素系固形物Ａは、液体中において、容器３の底面上に配置される。炭化水素系固形物とは、炭化水素を有する固形物である。「炭化水素系固形物」の用語には、例えば、布、木皮、及び紙類などの非食用バイオマスや、食用バイオマスが含まれる。炭化水素系固形物は、セルロース系固形原料ともいえる。
【００１９】
分解ステップＳ２は、炭化水素系固形物Ａにホーン２３の先端を接触させ、超音波発生装置２の駆動により炭化水素系固形物Ａの少なくとも一部を分解するステップである。分解ステップＳ２において、炭化水素系固形物Ａがホーン２３の先端と容器３の底面の間に挟まれる。つまり、炭化水素系固形物Ａは、ホーン２３により加圧された状態で超音波振動を受ける。炭化水素系固形物Ａは、液体中で加熱され、少なくとも一部が液体中に溶ける、すなわち分解される。
【００２０】
ろ過ステップＳ３は、容器３内の液体を冷却してろ過するステップである。ろ過ステップＳ３において、炭化水素系固形物Ａが溶けた液体は、冷却され、例えばろ紙でろ過される。ろ過により、液体中に溶けたヒドロキシメチルフルフラール（ＨＭＦ）及び／又はグルコースが抽出される。ろ過ステップＳ３において液体を冷却することで、液体中のヒドロキシメチルフルフラールの分解が抑制される。本発明における「ろ過」は、液体から固体粒子を分離する作業を意味する。
【００２１】
本実施形態の製造方法によれば、天然由来セルロースの直接分解により、ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースが単一反応プロセスで製造される。本実施形態の製造方法によれば、常圧環境下（大気圧環境下）でヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースを製造することが可能となる。本実施形態の製造方法によれば、製造工程において環境負荷が高い触媒や薬品の使用が不要となる。本実施形態の製造方法によれば、炭化水素系固形物から直接的にヒドロキシメチルフルフラールを製造するため、中間原料を得るためのプロセスが不要となる。
【００２２】
このように、本実施形態の製造方法によれば、環境負荷が大きい糖化プロセスを採用することなく、高周波振動により容易に且つ短時間でヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースが製造される。これにより、ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースの量産化が可能となる。
【００２３】
また、本実施形態の製造方法によれば、バイオマス資源のみでなく、衣類、繊維、及び製紙などのセルロース系廃棄物から化成品を作成するプロセスの確立が可能となる。本実施形態の製造方法によれば、セルロース系廃棄物の処理コストの軽減が可能となる。本実施形態の製造方法が製紙工場や木材工場などでの利用されることも期待できる。また、資源として利用されているエタノールは、グルコースから容易に製造することができる。本実施形態の製造方法によれば、炭化水素系固形物Ａからグルコースが容易に製造されるため、非食用バイオマス等の炭化水素系固形物の資源活用がさらに促進される。
【００２４】
このように、本実施形態によれば、炭化水素系有効物質（ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコース）を容易に製造することができる。ヒドロキシメチルフルフラールとグルコースの製造量の大小は、炭化水素系固形物Ａに付与する高周波のパワー（超音波振動子２２に印加される電力）と、高周波の付与時間（照射時間）を制御することで調整できる。ヒドロキシメチルフルフラールとグルコースは、ろ過後、公知の方法（例えばクロマトグラフィー法など）により単離可能である。本実施形態の製造方法は、ろ過ステップＳ３の後に、混合物からヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースを単離する単離ステップを含んでも良い。
【００２５】
本実施形態の製造方法は、下記のように記載することができる。すなわち、本実施形態の製造方法は、液体中に配置された炭化水素系固形物（Ａ）に対して高周波振動を与えて、炭化水素系固形物（Ａ）の少なくとも一部を分解する分解ステップ（Ｓ２）と、液体を冷却してろ過するろ過ステップ（Ｓ３）と、を含むことを特徴とする。また、本実施形態の製造方法は、液体中に配置された炭化水素系固形物（Ａ）に対して高周波振動を与えて炭化水素系固形物（Ａ）の少なくとも一部を分解し、当該液体からヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコースを抽出（分離）することを特徴とする。また、本実施形態の製造方法は、容器（３）内の液体中に炭化水素系固形物（Ａ）を配置する配置ステップ（Ｓ１）と、炭化水素系固形物（Ａ）に超音波発生装置（２）の伝播部材（２３）を接触させ、超音波発生装置（２）の駆動により炭化水素系固形物（Ａ）の少なくとも一部を分解する分解ステップ（Ｓ２）と、容器（３）内の液体を冷却してろ過するろ過ステップ（Ｓ３）と、を含むことを特徴とする。
【００２６】
以下、製造装置１を用いた本実施形態の製造方法の実施例について説明する。実施例１〜９では、ヒドロキシメチルフルフラール及びグルコースが製造された。実施例１〜６は、ヒドロキシメチルフルフラールに着目して分析・考察したものである。実施例７〜９は、グルコースに着目して分析・考察したものである。
【００２７】
（実施例１）
炭化水素系固形物Ａは、綿布（綿布を８枚重ねたもの）であった。液体は、５ｃｃの純水であった。高周波発振器２１の設定は、周波数１９．５ｋＨｚ、出力１００Ｗであった。ホーン２３の先端の直径は５ｍｍであり、振幅を１０倍に増幅するものであった。綿布は、液体中において、ホーン２３の先端と容器３の底面との間にしっかりと挟まれた。この状態で超音波発生装置２は１５秒間駆動し、綿布に超音波が照射された。綿布に超音波が照射された。綿布は、加熱され、黒く変色し、綿布の大部分が純水中に溶けた。超音波照射後の液体は褐色透明となり、分解された綿布（セルロース）の成分が液体中に溶解していることが観察された。超音波発生装置２は１５秒駆動後に停止され、停止後すぐに当該液体を２０℃以下に冷却した。その後、ろ紙でろ過し、高速液体クロマトグラフ（東洋曹達工業製（現、東ソー製）ＵＶ−８０００）で分析した。図３は、その分析結果を示す。
【００２８】
（実施例２）
炭化水素系固形物Ａは、麻（麻を８枚重ねたもの）であった。液体は、５ｃｃの純水であった。高周波発振器２１の設定は、周波数１９．５ｋＨｚ、出力８０Ｗであった。ホーン２３の先端の直径は５ｍｍであり、振幅を１０倍に増幅するものであった。麻は、液体中において、ホーン２３の先端と容器３の底面との間にしっかりと挟まれた。この状態で超音波発生装置２は３０秒間駆動し、麻に超音波が照射された。超音波照射後の液体は褐色透明となり、分解された麻（セルロース）の成分が液体中に溶解していることが観察された。超音波発生装置２は３０秒駆動後に停止され、停止後すぐに当該液体を２０℃以下に冷却した。その後、ろ紙でろ過し、高速液体クロマトグラフ（東洋曹達工業製（現、東ソー製）ＵＶ−８０００）で分析した。図４は、その分析結果を示す。
【００２９】
（実施例３〜６）
図５は、綿を８枚重ねたもの又は麻を８枚重ねたものを炭化水素系固形物Ａとし、容器３内の液体（純水）を５ｍｌとし、電力及び超音波照射時間を変更して上記実施例１、２と同様の方法を行った結果を表している。
【００３０】
図５において、「超音波」は炭化水素系固形物に超音波振動を付与した時間（超音波の照射時間）である。「収率」は、炭化水素系固形物（ここでは繊維）に対する、回収できたヒドロキシメチルフルフラールの割合である。「ｍｇ／ｍｉｎ」は繊維の分解能力であり、「ｇ／ｋＷｈ」は１ｋＷｈあたりのヒドロキシメチルフルフラールの生成量である。このように、図５には、実施例１〜６におけるヒドロキシメチルフルフラールの定量分析結果（収率、ｍｇ／ｍｉｎ、ｇ／ｋＷｈ）が表れている。
【００３１】
図５に示すように、綿や麻などの炭化水素系固形物からおよそ３〜９％の収率でヒドロキシメチルフルフラールが製造された。また、当該製造において、超音波発生装置２の駆動時間は、１０〜４０秒程度であった。ただし、駆動時間が５秒で、ある程度炭化水素系固形物が分解している実施例もあり、駆動時間が５秒程度であってもヒドロキシメチルフルフラールは収集可能である。実施例３では、繊維分解能力が１６０Ｗでおよそ９ｍｇ／ｍｉｎであった。高周波発振器２１の周波数は、１０ｋＨｚ〜数百ｋＨｚが好ましい。炭化水素系固形物に付与される超音波による振幅は、振動エネルギーの観点から１０μｍ以上が好ましく、さらには１０〜１００μｍが好ましい。実施例１〜６において、超音波による振幅は２０〜３０μｍであった。
【００３２】
図６に示すように、本実施形態の製造方法と、従来のヒドロキシメチルフルフラールの製造方法を比較すると、本実施形態の製造方法が有利であることがわかる。すなわち、本実施形態の製造方法では、他の方法では困難であった常温・大気圧下での製造が可能となる。また、本実施形態の製造方法によれば、繊維固形物（例えば綿、麻、又は紙類等）などの炭化水素系固形物から直接製造できるため、他の方法では必要である前処理（糖化プロセス）が不要である。また、本実施形態の製造方法によれば、装置の駆動時間も大幅に削減され、前処理も不要であることから、ヒドロキシメチルフルフラールの製造時間が大幅に短縮される。このように、本実施形態の製造方法は、他の方法よりも収率が劣るものの、プロセス全体が極めて単純化されるため、収率を凌駕して製造コストを大きく削減することができる。本実施形態の製造方法は、グルコースの製造についても酵素や酸を用いる糖化プロセス無しで且つ常温大気圧で製造できるため、ヒドロキシメチルフルフラールの製造同様、従来の方法よりも有利である。なお、図７は、本実施形態の製造方法により一部が分解された炭化水素系固形物（折り重ねた繊維）Ａの一例を示す。
【００３３】
ヒドロキシメチルフルフラールは、糖から合成される高い付加価値（１ｋｇ当たり６００〜８００円以上、高純度製品では１ｋｇ当たり６００円以上）をもつ化学物質であり、ペットボトル、ウレタン、及びポリエステルといったプラスチック、医薬品、及び化成品の原料となる。このため、ヒドロキシメチルフルフラールは、石油に依存しない化成品製造の原料として注目されている。また、日本国内の繊維製品の廃棄量は、生活系一般衣料品のみでも年間約１００万トンにのぼり、このうち約１０％は古着として回収され、残り約９０％は燃えるゴミとして廃棄されている。本実施形態の製造方法は、当該廃棄される衣料品から付加価値の高いヒドロキシメチルフルフラールを製造・量産することを可能とする。本実施形態の製造方法による経済的及び環境的効果は大きい。
【００３４】
（実施例７）
炭化水素系固形物Ａは、麻（麻を８枚重ねたもの）であった。液体は、３ｃｃの純水であった。高周波発振器２１の設定は、周波数１９．５ｋＨｚ、出力１００Ｗであった。ホーン２３の先端の直径は５ｍｍであり、振幅を１０倍に増幅するものであった。麻は、液体中において、ホーン２３の先端と容器３の底面との間にしっかりと挟まれた。この状態で超音波発生装置２は１０秒間駆動し、麻に超音波が照射された。麻に超音波が照射された。超音波発生装置２は１０秒駆動後に停止され、停止後すぐに当該液体を２０℃以下に冷却した。その後、ろ紙でろ過し、高速液体クロマトグラフ（東洋曹達工業製（現、東ソー製）ＵＶ−８０００）で分析した。図８は、その分析結果を示す。
【００３５】
（実施例８）
炭化水素系固形物Ａは、綿布（綿布を８枚重ねたもの）であった。液体は、３ｃｃの純水であった。高周波発振器２１の設定は、周波数１９．５ｋＨｚ、出力１２０Ｗであった。ホーン２３の先端の直径は５ｍｍであり、振幅を１０倍に増幅するものであった。綿布は、液体中において、ホーン２３の先端と容器３の底面との間にしっかりと挟まれた。この状態で超音波発生装置２は２０秒間駆動し、綿布に超音波が照射された。超音波発生装置２は２０秒駆動後に停止され、停止後すぐに当該液体を２０℃以下に冷却した。その後、ろ紙でろ過し、高速液体クロマトグラフ（東洋曹達工業製（現、東ソー製）ＵＶ−８０００）で分析した。図９は、その分析結果を示す。
【００３６】
（実施例９）
炭化水素系固形物Ａは、麻（麻を８枚重ねたもの）であった。液体は、３ｃｃの純水であった。高周波発振器２１の設定は、周波数１９．５ｋＨｚ、出力６０Ｗであった。ホーン２３の先端の直径は５ｍｍであり、振幅を１０倍に増幅するものであった。麻は、液体中において、ホーン２３の先端と容器３の底面との間にしっかりと挟まれた。この状態で超音波発生装置２は２０秒間駆動し、麻に超音波が照射された。超音波発生装置２は２０秒駆動後に停止され、停止後すぐに当該液体を２０℃以下に冷却した。
【００３７】
図１０には、実施例７〜９におけるグルコースの定量分析結果（収率、ｍｇ／ｍｉｎ、ｇ／ｋＷｈ）が表れている。図１０に示すように、綿や麻などの炭化水素系固形物からおよそ１〜２％の収率でグルコースが製造された。また、当該製造において、超音波発生装置２の駆動時間は、１０〜２０秒程度であった。ヒドロキシメチルフルフラールの製造同様、高周波発振器２１の周波数は、１０ｋＨｚ〜数百ｋＨｚが好ましい。炭化水素系固形物に付与される超音波による振幅は、振動エネルギーの観点から１０μｍ以上が好ましく、さらには１０〜１００μｍが好ましい。実施例７〜９において、超音波による振幅は２０〜３０μｍであった。
【００３８】
このように、本実施形態の製造方法によれば、炭化水素系固形物から、酸や触媒等を用いる糖化プロセスを経ずに、容易にグルコースを製造することができる。なお、本実施形態は、液体中で高周波振動により対象物を分解することで炭化水素系有効物質（ヒドロキシメチルフルフラール及び／又はグルコース）の抽出を可能にしており、対象物が炭化水素系固形物のうち繊維固形物以外のものでも適用可能である。
【００３９】
また、本発明における「高周波振動」の「高周波」は、液体中で炭化水素系固形物を分解（溶解）することができる周波数であれば良いが、装置の簡易化及び分解の容易性の観点から超音波（１０ｋＨｚ以上）であることが好ましい。また、上記実施例において、超音波発生装置２の駆動停止は、ホーン２３を炭化水素系固形物から離間させることで代替しても良い。
【００４０】
また、ろ過ステップＳ３における冷却は、ヒドロキシメチルフルフラールが３０℃以上の温度状態で分解しやすいため、液体が３０℃未満となるように行うことが好ましい。これにより、ヒドロキシメチルフルフラールの収率が向上する。一方、グルコースの製造におけるろ過ステップＳ３において、冷却なしでろ過が行われても良い。グルコースは、熱によっては液中で分解されにくいため、冷却工程がなくても、ろ過により抽出可能である。
【００４１】
また、ろ過ステップＳ３は、液体を冷却する冷却ステップと、液体をろ過するろ過ステップに分けて記載することもできる。また、ろ過ステップＳ３は、液体からヒドロキシメチルフルフラールを分離する分離ステップともいえる。また、配置ステップＳ１が分解ステップＳ２に含まれていても良い。この場合、本実施形態の製造方法は、液体中に配置された炭化水素系固形物Ａに高周波振動を与える分解ステップＳ２と、ろ過ステップＳ３と、を含むことを特徴とする。
【符号の説明】
【００４２】
１：製造装置、  ２：超音波発生装置、  ２１：高周波発振器、
２２：超音波振動子、  ２３：ホーン、  ３：容器、  ４：台座、
Ａ：炭化水素系固形物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図７】
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