(57)【要約】【課題】本発明の目的は、非浸透性の記録媒体に水性インクを高速で定着することができ、かつへッドへの固形物の付着を抑制できるインクジェット記録方法を提供することである。【解決手段】本発明は、色材及び樹脂粒子を少なくとも含有する水性インクをインクジェット記録ヘッドを使用して記録媒体に吐出する工程と、インクジェット記録へッドに対向する位置における記録媒体の表面温度がＴ１となるように記録媒体を加熱する工程と、インクジェット記録ヘッドに対向する位置よりも副走査方向の下流側で、記録媒体の表面温度がＴ２となるように記録媒体を加熱する工程と、を有し、Ｔ１よりもＴ２が高く、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）がＴ２よりも高く、樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）がＴ１よりも高く、Ｔ２以下であるインクジェット記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非浸透性の記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、
色材及び樹脂粒子を含有する水性インクをインクジェット記録ヘッドから前記記録媒体に吐出する工程と、
前記インクジェット記録へッドに対向する位置における前記記録媒体の表面温度がＴ１となるように前記記録媒体を加熱する工程と、
前記インクジェット記録ヘッドに対向する位置よりも副走査方向の下流側で、前記記録媒体の表面温度がＴ２となるように前記記録媒体を加熱する工程と、
を有し、
前記Ｔ１よりも前記Ｔ２が高く、
前記樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記Ｔ２よりも高く、
前記樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）が前記Ｔ１よりも高く、前記Ｔ２以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記色材が顔料である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記Ｔ１が４０℃以上６０℃以下であり、前記Ｔ２が５０℃以上８０℃以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記Ｔ１と前記Ｔ２の差（Ｔ２−Ｔ１）が５℃以上である請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記Ｔｇは、２℃以上３０℃以下の範囲で前記Ｔ２よりも高い請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記水性インクは、水溶性溶剤を含む請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記水溶性溶剤が、３０℃以下の融点を有する１，２−アルカンジオール、又は３０℃以下の融点を有する両末端アルカンジオールである請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記水溶性溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、１３質量％以上３０質量％以下である請求項６又は７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記樹脂粒子がアクリル樹脂粒子であり、該アクリル樹脂粒子を構成する単量体中にヒドロキシル基を有する単量体が含まれる請求項１乃至８のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、紙などの浸透性の記録媒体への印刷だけではなく、ポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタラートなどのプラスチックを用いた非浸透性の記録媒体への印刷といった応用展開がなされている。そして、近年、環境に対する安全性が高い、非浸透性の記録媒体用の水性インクが製品化されている。
【０００３】
水性インクを用いた非浸透性の記録媒体への記録方法としては、一般的に、加熱工程を設けることで水・溶剤といった溶媒の蒸発を促進し、記録媒体表面に形成されたインクを再び固化させることで色材を定着させる方法が挙げられる。そして、生産性を高めるために高速印刷が可能となる記録方法、更には、記録媒体の熱による変形や低消費電力を考慮して加熱温度を低下させる記録方法等の検討が行われている。
【０００４】
また、水性インクを用いて非浸透性記録媒体を加熱して記録するインクジェット記録装置においては、水性インクの主溶媒である水の揮発性が高いので、記録ヘッドからの水分揮発を抑制しながら印刷を行う必要があった。そこで、特許文献１では、記録ヘッド近傍の温度を低く保ち、その下流部分の記録媒体の加熱温度を高めることで色材を定着させる記録装置および記録方法が提案されている。
【０００５】
一方、特許文献２では、非浸透性の製版媒体にインクジェット記録装置を用いて記録する記録方法において、液滴の合一による波寄りを抑制し、印字物の耐擦性を高める記録方法が提案されている。該記録方法は、均一に加熱された製版媒体に樹脂粒子を含有するインクを付与する方法であって、樹脂粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以上で、ＭＦＴを５℃以上低下させる水溶性溶剤を２０％以上含有するインクを用いる方法である。
【０００６】
また、特許文献３では、１，２−アルカンジオールと両末端アルカンジオール、さらには、特定のポリオルガノシロキサンを含有するインクが提案されている。この技術において、１，２−アルカンジオールで溶解させたポリオルガノシロキサンを用いることにより印刷本紙における光沢性が向上し、両末端アルカンジオールを用いることによりインクの吐出安定性が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２０３１８号公報
【特許文献２】国際公開２０１０−２１１８６号公報
【特許文献３】特開２００７−２７７３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１のような記録装置および記録方法には、記録媒体の下流に向かうにつれて加熱温度を高めていくことについては書かれている。しかし、インクに含有する樹脂粒子のＭＦＴと加熱温度の関係については記載されていない。また、樹脂粒子のＴｇに関しても加熱温度との関係は記載されていない。
【０００９】
特許文献２には、インク組成における樹脂粒子のＭＦＴよりも、印刷版材の加熱温度を高めることについては記載されている。しかし、へッド直下近傍の印刷版材温度を低下させる必要性については記載がない。また、定着性に関して、樹脂粒子のＴｇについても記載がない。更には、印字の高速化における課題も記載されていない。
【００１０】
特許文献３には、１，２−アルカンジオールや両末端アルカンジオールを含有するインクについて記載されているが、加熱印字工程を伴う記録方法に関する記載はない。また、樹脂粒子と水溶性溶剤を合わせることによるＭＦＴ制御に関する効果については記載も示唆もない。
【００１１】
本発明の目的は、非浸透性の記録媒体に水性インクを高速で定着することができ、かつへッドへの固形物の付着を抑制できるインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
非浸透性の記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、
色材及び樹脂粒子を含有する水性インクをインクジェット記録ヘッドから前記記録媒体に吐出する工程と、
前記インクジェット記録へッドに対向する位置における前記記録媒体の表面温度がＴ１となるように前記記録媒体を加熱する工程と、
前記インクジェット記録ヘッドに対向する位置よりも副走査方向の下流側で、前記記録媒体の表面温度がＴ２となるように前記記録媒体を加熱する工程と、
を有し、
前記Ｔ１よりも前記Ｔ２が高く、
前記樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記Ｔ２よりも高く、
前記樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）が前記Ｔ１よりも高く、前記Ｔ２以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、非浸透性の記録媒体に水性インクを高速で定着することができ、かつへッドへの固形物の付着を抑制できるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、好適な実施形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本実施形態のインクジェット記録方法は、非浸透性の記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、以下の工程を有する。
【００１６】
色材及び樹脂粒子を含有する水性インクをインクジェット記録ヘッドから前記記録媒体に吐出する工程。
【００１７】
インクジェット記録へッドに対向する位置における前記記録媒体の表面温度がＴ１となるように前記記録媒体を加熱する工程。以下、Ｔ１を第一の表面温度（Ｔ１）とも称す。
【００１８】
前記インクジェット記録ヘッドに対向する位置よりも副走査方向の下流側で、前記記録媒体の表面温度がＴ２となるように前記記録媒体を加熱する工程。以下、Ｔ２を第二の表面温度（Ｔ２）とも称す。
【００１９】
ここで、前記第一の表面温度（Ｔ１）よりも前記第二の表面温度（Ｔ２）が高い。また、前記樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記第二の表面温度（Ｔ２）よりも高い。また、前記樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）が前記第一の表面温度（Ｔ１）よりも高く、前記第二の表面温度（Ｔ２）以下である。
【００２０】
本発明者らは、インクジェット記録ヘッド（以下、記録ヘッドとも称す）に付着した固形物を解析すると、主としてインクに含まれる樹脂粒子がインクの乾燥によって造膜し、再びインク中に分散できなくなったものであることが分かった。記録ヘッド表面で乾燥が進む理由は、記録ヘッドと対向する記録ヘッドの直下近傍の記録媒体が着弾したインク液滴を乾燥させるために加熱されていて、その熱が記録ヘッドに伝わることによって、ヘッド表面も加熱されるためであると考えられる。インクに含まれる形態での樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）以上にヘッド近傍が加熱されれば、インクの乾燥によって樹脂粒子は造膜し、ヘッド表面に付着したインク液滴は固まる。一方、ヘッド近傍の温度がＴｍよりも低ければ、つまりＴｍがヘッド近傍の温度よりも高ければ、加熱によりインクの乾燥が進んでも、樹脂粒子の造膜は起こらない。そのため、少なくともへッド表面のワイピングやインクの吸引などの回復処理を行うことによりへッド表面の付着物を除去できる。したがって、本実施形態のインクジェット記録方法では、Ｔｍが第一の表面温度Ｔ１よりも高くなるように設定する。
【００２１】
また、記録媒体上に着弾したインクを定着させるためには、樹脂粒子を造膜させなければならず、インクに含まれた形態での樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）以上に記録媒体表面を加熱する必要がある。そこで、本実施形態では、インクジェット記録ヘッドに対向する位置よりも副走査方向の下流側で、記録媒体の表面温度がＴ２となるように記録媒体を加熱する。第二の表面温度（Ｔ２）は、第一の表面温度（Ｔ１）よりも高く、最低造膜温度（Ｔｍ）以上である（最低造膜温度（Ｔｍ）は第二の表面温度（Ｔ２）以下である）。なお、以下、第二の表面温度（Ｔ２）は、定着温度と称すこともある。記録ヘッドに対向する位置における第一の表面温度（Ｔ１）と、下流側での第二の表面温度（Ｔ２）は、樹脂粒子の造膜状態を制御することを考慮して決定される。インク形態での樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）を、Ｔ１＜Ｔｍ≦Ｔ２の関係を満たすようにすれば、記録ヘッドへのインクの固着を抑制しつつ、インクを定着させることが可能となる。
【００２２】
また、樹脂粒子は造膜した後、溶剤の蒸発とともに固化していくが、Ｔ２が樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であると、造膜後の樹脂粒子の固化が進まず、所望の時間内での定着が困難となる場合がある。このため、Ｔ１＜Ｔｍ≦Ｔ２＜Ｔｇの関係を満たすことが、固着による印字不良を抑制しつつ、低温下での一定時間内での定着を達成するために必要になる。
【００２３】
以下に、本実施形態に係るインクジェット記録方法および記録方法で用いる水性インクについて詳細に説明する。
【００２４】
［インクジェット記録方法］
本実施形態のインクジェット記録方法は、記録信号に応じて、インクジェット方式により記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させて記録媒体に記録を行う。本実施形態においては、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式を採用することが好ましい。吐出口の口径は１４μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。吐出口の口径が１４μｍ以上の場合、吐出口からの水分蒸発によって樹脂が固着した際に、印字ヨレやかすれなどの影響を受け難くなり、吐出安定性の向上効果を十分に得られ易くなる。吐出口の口径が３０μｍ以下の場合、吐出されるインク液滴が大きくなりすぎるのを防ぎ、体積当たりの記録媒体との接地面積を小さくできるため、得られる画像の機械的強度が向上し、十分な画像の定着力が得られ易くなる。
【００２５】
尚、本発明において「記録」とは、文字や図形などの意味を持つ画像を記録媒体に対して付与することだけでなく、パターンなどの意味を持たない画像を付与することも意味する。
【００２６】
本実施形態は、インクジェット記録へッドに対向する位置における記録媒体の表面温度がＴ１となるように記録媒体を加熱する工程を有する。該加熱工程において、インクを吐出する位置、つまり記録ヘッドに対向する位置よりも上流に加熱装置を配置してもよく、また、記録ヘッドに対向する位置を含む記録ヘッドに対向する位置近傍に加熱装置を配置してもよい。例えば、インクを記録媒体に付与する前から、つまり記録ヘッドの上流側で記録媒体を加熱しておき、記録ヘッドに対向する位置の記録媒体の表面温度がＴ１となるように設定してもよい。
【００２７】
また、当然に、本発明は、記録媒体を加熱しながら記録を行う（インクを吐出する）形態も含む。
【００２８】
加熱の方法としては、例えば、具体的には、プラテンを熱で変形しにくいダイカスト製法で作製したアルミニウム合金とし、プラテン下部にニッケル合金製ヒーターを配置し、プラテンを加熱することで記録媒体を加熱しながら記録を行う方法などが挙げられる。また、記録ヘッドの下流側での加熱方法としては、例えば、前述のプラテン下部からの加熱以外にも、シーズヒーターやハロゲンヒーターと熱反射板を用いて記録媒体表面を加熱する方法などが挙げられる。これらの方法は、記録へッドよりも上流側における加熱にも応用することができる。また、記録ヘッドに対向する位置近傍に加熱装置を設置し、さらに記録ヘッドよりも上流にも加熱装置を設ける構成とすることもできる。この構成により、へッド近傍に来る前に記録媒体の表面を所望の温度に保持することが可能となり、ヘッドに対向する位置での加熱の主目的がインクの水分や水溶性溶剤の蒸発による気化熱によって奪われた熱を付与することとなる。その結果、印字時のヘッド近傍での温度変動を抑制しやすくなる。尚、非浸透性の記録媒体を用いる場合は、何れの加熱工程においても、記録媒体の変形する温度以下の温度で加熱することが好ましい。
【００２９】
記録ヘッドに対向する位置を第一の位置とし、記録ヘッドよりも下流側で加熱する位置を第二の位置とした場合、第一の位置から第二の位置に到達するまでの時間は、記録ヘッドで印字されてから少なくとも２０秒有することが好ましく、２００秒以内であることが好ましい。記録ヘッドに対向する位置近傍又はそれよりも上流側に配置される第一の加熱装置の加熱部と、記録ヘッドよりも下流側に配置される第二の加熱装置の加熱部との距離は、少なくとも５ｃｍ有することが好ましく、３０ｃｍ以内であることが好ましい。
【００３０】
なお、本発明ではＴ１＜Ｔｍ≦Ｔ２＜Ｔｇを満たしていればよいが、第一の表面温度（Ｔ１）と第二の表面温度（Ｔ２）の差（Ｔ２−Ｔ１）は５℃以上４０℃以下であることが好ましい。（Ｔ２−Ｔ１）が５℃以上であると、Ｔｍ、Ｔ１、Ｔ２のそれぞれの温度が近くなることを防ぐことができ、固着が短時間で起こることを抑制しやすくなる。また、インクに含有する樹脂粒子を十分に造膜させるための定着時間を短くし易くなる。また、（Ｔ２−Ｔ１）が４０℃以下であると、Ｔ１が低くなりすぎる、またはＴ２が高くなりすぎることを防ぐことができる。もしＴ１が低くなりすぎると、記録媒体に着弾したインク液滴間でビーディングが生じ易くなる。ビーディングが生じると、インク液滴体積に対する表面積比率が低下するため、水溶性溶剤の蒸発除去効率が低下し、定着時間が長くなる場合がある。また、もしＴ２が高くなりすぎると、ＴｇからＴｍの温度差も大きくなる傾向にある。その結果、インク内に水溶性溶剤を多く含むようになるため、記録媒体に着弾後、造膜過程及びその後の定着過程での水溶性溶剤の蒸発除去のための時間が長くなる場合がある。また、Ｔ１とＴ２の差（Ｔ２−Ｔ１）は、５℃以上であることがより好ましく、１０℃以上であることがさらに好ましい。また、Ｔ１とＴ２の差（Ｔ２−Ｔ１）は、２０℃以下であることがより好ましい。
【００３１】
Ｔ１は、４０℃以上６０℃以下であることが好ましい。Ｔ１が４０℃以上である場合、記録媒体に着弾したインク液滴間におけるビーディングの発生を抑制することができる。Ｔ１が６０℃以下である場合、Ｔ２を高くしないと、Ｔｍの設定幅が狭くなり、固着が発生しやすくなる場合がある。また、Ｔ１が６０℃以下である場合、Ｔ２を低く設定することができ、記録媒体の変形抑制や消費電力の低下といった低温定着の効果を得られ易くなる。
【００３２】
Ｔ２は、５０℃以上８０℃以下であることが好ましい。Ｔ２が５０℃以上である場合、記録媒体に着弾したインクから溶剤を蒸発除去させる易くなり、定着時間を短くし易くできる。Ｔ２が８０℃以下である場合、Ｔ１も相対的に低くでき、へッド表面でのインクの乾燥を抑制し易くなる。また、Ｔ２を８０℃以下に設定することにより、低温定着の効果を得られ易くなる。その結果、記録媒体の変形や消費電力の増大を容易に抑制することができる。
【００３３】
[非浸透性記録媒体]
非浸透性記録媒体は、水性インクが浸透しない、または水性インクが浸透し難い記録媒体を指す。
【００３４】
非浸透性記録媒体とは、インク難吸収性の記録媒体とは、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である被記録面を有する記録媒体を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００３５】
非浸透性記録媒体としては、例えば、ガラス、プラスチック、フィルム、段ボール、布、ユポなどの水性インクジェットインク用の記録媒体として作製されていないものや、アート紙、コート紙などオフセット印刷などで用いられる印刷本紙などを挙げることができる。また、非浸透性記録媒体としては、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているもの等が挙げられる。プラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００３６】
［インク］
以下、本実施形態で用いる水性インクを構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００３７】
まず、水性インクは、色材及び樹脂粒子を少なくとも含み、溶媒として水及び水溶性溶剤を含むことが好ましい。本実施形態で用いる水性インクは、インク形態での樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）および樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）がＴ１＜Ｔｍ≦Ｔ２＜Ｔｇの関係を満たす。
【００３８】
[インク形態での樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）]
まず、インク形態での樹脂粒子の最低造膜温度（Ｔｍ）について説明する。
【００３９】
Ｔｍは、樹脂粒子が加熱により造膜するのに必要な最低温度のことを表す。Ｔｍは、温度勾配をつけた熱伝導性の高い金属プレート上に、樹脂粒子を含むインク（例えば、色材、水、水溶性溶剤、樹脂粒子を含む）を広げ、乾燥皮膜を形成する地点の温度として、最低造膜温度測定装置を用いて容易に測定することができる。本発明においては、断りのない限り、Ｔｍはインク形態での樹脂粒子の最低造膜温度であり、顔料等の色材や水溶性溶剤を含まない、水分散液での最低造膜温度とは異なる。
【００４０】
Ｔｍは、Ｔ１＜Ｔｍ≦Ｔ２＜Ｔｇの関係を満たしていればいずれでもよく、４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。好ましくは４２℃以上６４℃以下であり、更に好ましくは４４℃以上６０℃以下である。Ｔｍは高ければ、固着しにくくすることが容易になり、低くなると、定着時間を短縮することが容易になる。また、ＴｍはＴ１より高ければいずれでもよいが、Ｔ１よりも１℃以上１９℃以下の範囲で高いことが好ましい。更にＴｍはＴ２以下であればいずれでもよいが、Ｔ２よりも１℃以上１９℃以下の範囲で低いことが好ましい。Ｔ１よりもＴｍが１℃以上１９℃以下の範囲で高い方が、固着しにくくすることが容易になり、Ｔ２よりもＴｍが１℃以上１９℃以下の範囲で低い方が、定着時間を短縮することが容易になる。
【００４１】
[樹脂粒子]
本発明において「樹脂粒子」とは、水等の溶媒中に分散している状態で存在するポリマー粒子を意味する。樹脂粒子が造膜することによって、非浸透性記録媒体の表面に画像を定着させる。一方で、樹脂粒子がヘッド表面で造膜したものが固着を引き起こす原因となる。
【００４２】
樹脂粒子の材料としては、Ｔｇが定着温度（Ｔ２）よりも高いものであれば特に制限されるものではない。樹脂粒子の材料としては、例えば、α，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体である（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルキルアミドなどのモノマーを乳化重合するなどして作製したアクリル樹脂粒子；（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルキルアミドなどとスチレンのモノマーを乳化重合するなどして作製したスチレン−アクリル樹脂粒子；ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子、スチレン−ブタジエン樹脂粒子、フルオロオレフィン系樹脂粒子などが挙げられる。また、樹脂粒子を構成するコア部とシェル部でポリマーの組成が異なるコアシェル型樹脂粒子や、粒径制御するために予め作製したアクリル樹脂粒子をシード粒子とし、その周辺で乳化重合することにより得られる粒子などでもよい。更には、アクリル樹脂粒子とポリウレタン樹脂粒子など異なる樹脂粒子を化学的に結合させたハイブリッド型樹脂粒子などでもよい。インク中での保存安定性、種々の記録媒体に対する定着性を考慮すると、前述のアクリル樹脂粒子が好ましい。アクリル樹脂粒子を構成するモノマーはいずれでもよいが、ヒドロキシル基を有するモノマーが共重合されていると更によい。すなわち、樹脂粒子は、アクリル樹脂粒子であり、該アクリル樹脂粒子を構成する単量体中にヒドロキシル基を有する単量体（特にヒドロキシル基を有するα，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体）が含まれることが好ましい。一般に疎水性である樹脂粒子表面に親水性であるヒドロキシル基を導入することで、樹脂粒子表面とインクに含有される水や水溶性溶剤との親和性が高まり、少量の水溶性溶剤の添加で所望のＴｍを実現することが可能となる。そのため、インク中の溶媒濃度を低減できることから、定着時間の短縮につながる。ヒドロキシル基を有するモノマーの樹脂粒子を構成するモノマー全体に対する比率は、特に制限されるものではないが、３質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。ヒドロキシル基を有するモノマーの比率が３質量％以上であると、定着時間の短縮効果が得られ易くなる。また、ヒドロキシル基を有するモノマーの比率が１０質量％以下であると、Ｔｍが下がりすぎることを防ぎ、固着し難くさせることが容易となる。ヒドロキシル基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。樹脂粒子の材料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
また、樹脂粒子は、ＴｇをＴ２（例えば８０℃）よりも高く設定するために、Ｔｇが高くなるモノマーとＴｇが低くなるモノマーを共重合させて樹脂粒子のＴｇを制御することができる。樹脂粒子のＴｇを高くするモノマーとしては、例えば、スチレン、メタクリル酸メチル、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートなどが挙げらる。Ｔｇを低くするモノマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
インクでの樹脂粒子の分散安定性を高めるため、樹脂粒子は、アニオン性の官能基を有するモノマーを共重合させて構成することが好ましい。その場合、樹脂粒子の材料としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、その誘導体、及びそれらの塩等が挙げられる。塩としては、例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）塩、アンモニウム塩及び有機アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、樹脂粒子の材料としては（メタ）アクリル酸が好ましい。塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
【００４５】
以上のモノマーの中から、ＴｇがＴ２（例えば８０℃）より高くなる樹脂粒子を構成するモノマーとして、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
【００４６】
樹脂粒子の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、１００，０００以上３，０００，０００以下であることが好ましく、３００，０００以上２，０００，０００以下であることがより好ましい。
【００４７】
樹脂粒子の平均粒径（体積平均）は、インク中での分散安定性を保つことができれば特に制限されるものではないが、０．０８μｍ以上０．３０μｍ以下であることが好ましい。
【００４８】
樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｔ２よりも高ければ特に制限されるものではないが、Ｔ２から２℃以上３０℃以下の範囲で高いことが好ましい。Ｔ２との差が２℃以上の場合、定着温度との差を十分設けることができるため、造膜した樹脂の固化にかかる時間を短くでき、高速定着の実現が容易になる。また、Ｔ２とＴｇの差が、３０℃以下の場合、樹脂粒子の水分散液での最低造膜温度が高くなりすぎるのを防ぐことができる。もし樹脂粒子の水分散液での最低造膜温度が高くなると、Ｔｍを制御するためにインク中の溶剤濃度を高めることとなり、その結果、溶剤除去に多くの加熱時間を必要とし、定着時間が長くなる場合がある。樹脂粒子のＴｇは、Ｔ２よりも２℃以上３０℃以下の範囲で高いことがより好ましく、２℃以上２５℃以下の範囲で高いことがさらに好ましい。
【００４９】
樹脂粒子のＴｇは７２℃以上９５℃以下であることが好ましい。樹脂粒子のＴｇが７２℃以上であると、樹脂が適度な硬さを有し、画像の定着力が十分に得ることが容易となる。Ｔｇが９５℃以下であると、樹脂粒子の水分散液での最低造膜温度が高くなりすぎるのを防ぐことができる。
【００５０】
樹脂粒子（固形分）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。樹脂粒子の含有量が２．０質量％以上であると、十分な画像の定着力を容易に得ることができる。樹脂粒子の含有量が１５．０質量％以下であると、Ｔｍを容易に制御し易くなる。
【００５１】
＜水溶性溶剤＞
インクは、水溶性を有する水溶性溶剤を含むことが好ましい。
【００５２】
水溶性溶媒は、特に制限されるものではないが、Ｔ１＜Ｔｍ≦Ｔ２＜Ｔｇの関係を満たすようにＴｍを制御する機能を有することが好ましい。また、水溶性溶剤は、インクの乾燥の抑制に関与し、へッド表面での固着を低減する機能を有することが好ましい。これらの機能（Ｔｍ制御機能、固着低減機能）は、１種類の水溶性溶剤により達成してもよいし、複数の水溶性溶剤により達成されてもよい。
【００５３】
水溶性溶剤の含有量（総和）は、インク全質量を基準として、１３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。水溶性溶剤の含有量が１３質量％以上である場合、インクが乾燥し難くなり、固着の発生を容易に抑制することができる。水溶性溶剤の含有量が３０質量％以下である場合、加熱による溶媒の除去のための時間を短くでき、定着時間を短くし易くなる。
【００５４】
（Ｔｍ制御溶剤）
Ｔｍを制御する機能を有する水溶性溶剤（Ｔｍ制御溶剤）としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールなどの１，２−アルカンジオール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのアルキレングリコール類、２−ピロリドン、Ｎ―メチル−２−ピロリドンなどの環状アミド類、γ―ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。これらの中でも、Ｔｍ制御溶剤としては、１，２−アルカンジオールが好ましい。１，２−アルカンジオールは、高濃度にインク中に含有させても、粘度上昇などを引き起こし難い。また、１，２−アルカンジオールはＴｍの低下効果が高すぎないため、インク中の濃度が適正な範囲内でＴｍの制御を容易に行うことができる。Ｔｍ制御溶剤としては、融点が３０℃以下(室温下で液体)である、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、又は１，２−ヘキサンジオール等の炭素数３〜６の１，２−アルカンジオールが好ましい。
【００５５】
Ｔｍ制御溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。Ｔｍ制御溶剤の含有量が３．０質量％以上である場合、樹脂粒子のＴｍを制御し易くなる。Ｔｍ制御溶剤の含有量が１５．０質量％以下である場合、樹脂粒子のＴｍを低下させすぎることを防ぐことができる。もし樹脂粒子のＴｍを低下させすぎると、へッド表面で樹脂粒子が固着しやすくなり、画像不良をを引き起こす場合がある。Ｔｍ制御溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を併用する場合は、上記のＴｍ制御溶剤の含有量は、併用するＴｍ制御溶剤の含有量の総和である。
【００５６】
（固着低減溶剤）
固着の発生を低減させる機能を有する水溶性溶剤（固着低減溶剤）としては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールなどの両末端アルカンジオール、エチレングリコール、平均分子量２００〜６００以下のポリエチレングリコールなどのアルキレングリコール、尿素およびアルキレン尿素などの尿素誘導体、グリセリンなどが挙げられる。固着低減効果はへッド表面などで樹脂粒子が造膜しないように固着低減溶剤が保湿していることにより発現されると推測しているが、この推測は特に本発明を制限するものではない。固着低減溶剤は、低温で高速定着の観点から、加熱により蒸発する溶剤である性質も求められる。そのため、固着低減溶剤としては、融点が３０℃以下である(室温下で液体)、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の炭素数３〜５の両末端アルカンジオールが好ましい。
【００５７】
固着低減溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。固着低減溶剤の含有量が５．０質量％以上である場合、インクの乾燥を効果的に防ぎ、へッド表面で樹脂粒子が固着し難くなる。固着低減溶剤の含有量が２０．０質量％以下である場合、印字物から溶剤を除去する時間を短くすることができ、定着時間を短くすることができる。固着低減溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を併用する場合は、上記の固着低減溶剤の含有量は、併用する固着低減溶剤の含有量の総和である。
【００５８】
（その他の水溶性溶剤）
インクは、上記の水溶性溶剤（Ｔｍ制御溶剤、固着低減溶剤）以外の水溶性溶剤（その他の水溶性溶剤）を含有してもよい。水溶性溶剤としては、具体的には、例えば、炭素数１乃至４のアルキルアルコール類、アミド類、ポリアルキレングリコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、含窒素化合物類などのうち、上記のＴｍ制御溶剤、固着低減溶剤の何れでもないものが挙げられる。その他の水溶性溶剤の含有量は、Ｔｍ制御溶剤又は固着低減溶剤の含有量よりも少ないことが好ましい。より具体的には、その他の水溶性溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００５９】
＜水＞
インクは、水を含有することが好ましい。水としては、種々のイオンを含有する水よりも、イオン交換水（脱イオン水）を使用することが好ましい。インク中の水の含有量は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、３０．０質量％以上８０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００６０】
＜色材＞
色材としては、顔料又は染料が挙げられる。色材は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料及び染料としては、特に制限されるものではなく、例えば、公知のものを用いることができる。色材の含有量は、インク全質量を基準として、０．３質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１２．０質量％以下であることがより好ましい。特に、耐候性の観点から、色材として顔料を用いることが好ましい。尚、色材として顔料を用いる場合、顔料の分散方法としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、顔料粒子の表面にポリマーを含む有機基が化学的に結合したポリマー結合自己分散顔料）や顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）が挙げられる。分散方法の異なる顔料を併用することも可能である。具体的な顔料としては、カーボンブラックや有機顔料を用いることが好ましい。顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
色材の含有量について、インク全質量を基準とした色材の含有量（質量％）が、インク全質量を基準とした樹脂粒子の含有量（質量％）に対して、０．１倍以上２．０倍以下であることが好ましい。色材の含有量が樹脂粒子の含有量に対して０．１倍以上である場合、必要な色再現範囲を実現し易くなり、または、インク中の樹脂粒子の含有量が多くなりすぎるのを防ぎ、固着を引き起こし難くなる。また、色材の含有量が樹脂粒子の含有量に対して２．０倍以下である場合、色材に対する樹脂粒子の相対量を十分な量とすることができ、印字物の定着力が十分に得られ易くなる。
【００６２】
＜その他の成分＞
本実施形態のインクは、上記の成分以外にも、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤のインク中における含有量は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００６３】
インクは、フッ素系又はシリコーン系の界面活性剤を含有することが好ましい。フッ素系又はシリコーン系の界面活性剤は、少量の含有量でもインクの表面張力を低下させることができるため、インクの記録媒体への濡れ性を高めることができる。これにより、非浸透性の記録媒体に記録を行う際も、インクが媒体上で弾かれる現象が抑制され、画像品質をより向上することができる。フッ素系やシリコーン系の界面活性剤としては、例えば、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ１００、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＮ、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＮ１００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１００（以上、Ｄｕｐｏｎｔ社製品）、メガファックＦ−４１０、メガファックＦ−４９３、メガファックＦ−４４３、メガファックＦ−４４４、メガファックＦ−４４５（以上、ＤＩＣ社製品）、Ｎｏｖｅｃ  ＦＣ−４４３０、Ｎｏｖｅｃ  ＦＣ−４４３２（以上、３M社製品）、フタージェント１００、フタージェント１５０、フタージェント１５０ＣＨ、フタージェント２５０、フタージェント４００ＳＷ、フタージェント５０１（以上、ネオス社製品）、ＫＳ５０８、ＫＰ３６０Ａ、ＫＰ３６０Ａ（以上、信越シリコーン社製品）、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２１２３、８２１１ＡＤＤＩＴＩＶＥ（以上、東レダウコーニング社製品）などが挙げられる。
【００６４】
インクのｐＨは、７．０以上１０．０以下の範囲内であることが好ましく、７．０超１０．０未満であることがより好ましい。インクのｐＨが７．０以上である場合、インク中で溶解または分散して存在している色材や樹脂粒子のアニオン性基（例えば、カルボキシラートイオン基）が、負の電荷を帯びた状態になり易くなる。もしインクのｐＨが７．０未満であると、プロトンを受け取って電気的に中性となった官能基（例えば、カルボキシル基）が多く存在するようになる。そのため、色材や樹脂粒子の溶解度や粒子間の斥力が小さくなり、色材や樹脂粒子がインク中で不安定となって析出してくる場合がある。インクのｐＨが１０．０以下の場合、インクジェット記録装置を構成する部材などの腐食を防ぎ易くなる。
【００６５】
インクはｐＨ調整剤を含むことができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン；水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；有機酸や無機酸などが挙げられる。尚、インクのｐＨは、２５℃における値であり、一般的なｐＨメータを用いて測定することができる。
【００６６】
［インクカートリッジ］
本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備え、前記インク収容部に、上記で説明したインクが収容されている。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。更には、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成されたインクカートリッジを使用してもよい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」は、特に断りのない限り、「質量部」を示す。尚、明細書及び表中の略称は以下の通りである。
【００６８】
１２ＰＤ：１，２−プロパンジオール
１２ＢＤ：１，２−ブタンジオール
１２ＰｅｎＤ：１，２−ペンタンジオール
１２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
１２ＯＤ：１，２−オクタンジオール
１３ＰＤ：１，３−プロパンジオール
１４ＢＤ：１，４−ブタンジオール
１５ＰｅｎＤ：１，５−ペンタンジオール
１６ＨＤ：１，６−ヘキサンジオール
２Ｍｅ１３ＰＤ：２−メチル−１，３−プロパンジオール
３Ｍｅ１５ＰｅｎＤ：３−メチル−１，５−ペンタンジオール
Ｐｙ：２−ピロリドン
ＴＥＧＭｅ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
ＤＥＧＢｅ：ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル
ＥＬ：乳酸エチル
Ｇｌｙ：グリセリン
ＥＧ：エチレングリコール
Ｓｔ：スチレン
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＴＢＭＡ：ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
ＥＭＡ：メタクリル酸エチル
ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
【００６９】
＜樹脂粒子水分散液の調製＞
以下に示す手順により、樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１〜Ｅｍ．１７を調製した。
【００７０】
（樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１の調製）
三口フラスコに撹拌棒と冷却管及び滴下用シリンジと窒素ガス導入管を接続し、三口フラスコを５０℃に保持した恒温槽内に設置した。三口フラスコには、下記の（三口フラスコに入れる原料）を予めホモジナイザー（攪拌回転数：１０，０００ｒｐｍ）で１５分間攪拌することで乳化状態としたものを入れた。
【００７１】
（三口フラスコに入れる原料）
・重合開始剤：過硫酸カリウム                                            ０．５部
・乳化剤：ラテムル  ＰＤ−１０４（花王（株）製）                        ３．０部
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）                                      １６．４部
・２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）                              ３．０部
・メタクリル酸（ＭＡＡ）                                                ０．６部
・イオン交換水                                                        ２０．０部
更に、滴下用シリンジに下記の（滴下用シリンジに入れる原料）を予めホモジナイザーで（攪拌回転数：１０，０００ｒｐｍ）で１５分間攪拌することで乳化状態としたものを入れた。
【００７２】
（滴下用シリンジに入れる原料）
・重合開始剤：過硫酸カリウム                                            ０．５部
・乳化剤：ラテムル  ＰＤ−１０４（花王（株）製）                        ３．０部
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）                                      ６５．６部
・２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）                            １２．０部
・メタクリル酸（ＭＡＡ）                                                ２．４部
・イオン交換水                                                      １００．０部
【００７３】
そして、滴下用シリンジに入れた原料を、１時間かけて上記の三口フラスコ内に滴下し、その後、恒温層の温度を８０℃として３０分間保温し、樹脂粒子を合成した。得られた樹脂粒子の安定性を高めるために、１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を更に滴下し、ｐＨが８．３、樹脂粒子（固形分）の含有量が４５．０質量％となるように調製し、樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１を調製した。
【００７４】
得られた樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。樹脂粒子のＴｇは、示差走査熱量計  Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯＩＩ／ＤＳＣ８２３０（リガク製）を用いて測定した。結果を表１−１に示す。
【００７５】
（樹脂粒子水分散液Ｅｍ．２〜１７の調製）
（三口フラスコに入れる原料）及び（滴下用シリンジに入れる原料）の樹脂成分を表１に示す値にした以外は、樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１と同様にして、樹脂粒子水分散液Ｅｍ．２〜１７を得た。結果を表１−１及び表１−２に示す。なお、樹脂粒子水分散液Ｅｍ．２〜１７において、重合開始剤、乳化剤、イオン交換水については、樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１と同様の値とした。
【００７６】
【表１】
2015107604.tif 000002
【００７７】
【表２】
2015107604.tif 000003
【００７８】
（樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１８）
スチレン−アクリル系樹脂粒子  ＪＯＮＣＲＹＬ  ７８０（ＢＡＳＦ製）（樹脂（固形分）の含有量が４８．０質量％）を樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１８として用いた（Ｔｇ：９２℃）。
【００７９】
＜顔料分散液の調製＞
（ブラック顔料分散液Ｋ１の調製）
自己分散顔料Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００（Ｃａｂｏｔ製）を水で希釈し、十分撹拌してブラック顔料分散液Ｋ１（顔料の含有量は１０．０質量％）を得た。
【００８０】
（シアン顔料分散液Ｃ１の調製）
自己分散顔料Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２５０Ｃ（Ｃａｂｏｔ製）を水で希釈し、十分撹拌してシアン顔料分散液Ｃ１（顔料の含有量は１０．０質量％）を得た。
【００８１】
（マゼンタ顔料分散液Ｍ１の調製）
自己分散顔料Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２６５Ｍ（Ｃａｂｏｔ製）を水で希釈し、十分撹拌してマゼンタ顔料分散液Ｍ１（顔料の含有量は１０．０質量％）を得た。
【００８２】
（イエロー顔料分散液Ｙ１の調製）
自己分散顔料Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ７４０Ｙ（Ｃａｂｏｔ製）を水で希釈し、十分撹拌してイエロー顔料分散液Ｙ１（顔料の含有量は１０．０質量％）を得た。
【００８３】
（ブラック顔料分散液Ｋ２の調製）
下記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、撹拌下でスチレン−アクリル酸系樹脂の樹脂分散剤（ＪＯＮＣＲＹＬ６８３（ＢＡＳＦ製））を完全に溶解させた。この溶液にブラック顔料カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９５  ＩＱ；オリオンエンジニアドカーボンズ製）１０．０部を加え、３０分間プレミキシングを行った。その後、ビーズミル  ＵＡＭ−０１５（寿工業製）を用いて分散処理（使用ビーズ：０．０５ｍｍ径ジルコニアビーズ、ビーズ充填率：７０％（嵩比重換算）、ローター回転数：４２．１Ｈｚ、分散時間：２時間）を行い、ブラック顔料分散液Ｋ２（顔料の含有量は１０．０質量％）を得た。
・樹脂分散剤：ＪＯＮＣＲＹＬ６８３（ＢＡＳＦ製）                        ４．０部
・水酸化カリウム                                                        ０．５部
・イオン交換水                                                        ８５．５部
【００８４】
＜インクの調製＞
（インク１〜５６の調製）
上記で得られた顔料分散液、樹脂粒子水分散液および水溶性溶剤を表２に示す組み合わせで混合し、十分撹拌して分散させたものを、各インクの調製に用いた。なお、表２に記載の水溶性溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準とした値である。尚、顔料分散液および樹脂粒子水分散液は下記記載の含有量（インク全質量基準）でインク中に含まれている。
【００８５】
・顔料分散液                          ３０．０質量％(固形分として３．０質量％)
・樹脂粒子水分散液                  １０．０質量％(固形分として４．５質量％)
【００８６】
また、インク１〜５６は、表２−１〜表２−６に記載した顔料分散液、樹脂粒子水分散液および水溶性溶剤の他に、下記成分を含んで構成されている。
・Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１００（デュポン社製）      １．０質量％
・ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−２０（日光ケミカルズ社製）        ０．５質量％
・イオン交換水                                                  残部
【００８７】
また、作製したインクのＴｍを最低造膜温度測定装置  ＭＩＮＩＭＵＭ  ＦＩＬＭ  ＦＯＲＭＩＮＧ  ＴＥＭＰＥＲＡＴＵＲＥ  ＢＡＲ  ９０（ＲＨＯＰＯＩＮＴ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＬＴＤ製）にて測定した。結果を表２−１〜表２−６に示す。
【００８８】
【表３】
2015107604.tif 000004
【００８９】
【表４】
2015107604.tif 000005
【００９０】
【表５】
2015107604.tif 000006
【００９１】
【表６】
2015107604.tif 000007
【００９２】
【表７】
2015107604.tif 000008
【００９３】
【表８】
2015107604.tif 000009
【００９４】
（インク５７の調製）
特許文献２（国際公開２０１０−２１１８６号公報）のインク1と同じ組成となるように下記の各成分を混合し、インク５７を調製した。
【００９５】
・顔料分散液Ｃ１                                  ６．０質量％
・樹脂粒子水分散液Ｅｍ．１８                    ５．０質量％（固形分の含有量）
・１２ＰＤ                                      ４０．０質量％
・イオン交換水                                  ７３．５質量％
【００９６】
得られたインク５７のＴｍを測定したところ、Ｔｍは４５℃であった。
【００９７】
（インク５８の調製）
以下の各成分を混合し、インク５８を調製した。なお、インク５８は、特許文献３（特開２００７−２７７３５６号公報）のブラックインク組成物１Ｂの顔料分散体を顔料分散体Ｋ２に置き換えたものに相当する。
【００９８】
・顔料分散液Ｋ２                                  ３．０質量％（固形分の含有量)
・スチレン−アクリル酸系樹脂（樹脂分散剤）        １．２質量％（固形分の含有量）
・１，２−ヘキサンジオール                        ６．０質量％
・１，５−ペンタンジオール                        ３．０質量％
・ポリシロキサン界面活性剤                        ０．１質量％
・トリエタノールアミン                            ０．９質量％
・グリセリン                                    １２．０質量％
・イオン交換水                                            残部
【００９９】
ポリシロキサン界面活性剤は、ＡＷ１３とＸ−２２−６５５１（いずれも信越化学製）を用い、その混合比率は、ＡＷ１３：Ｘ−２２−６５５１＝９：１とした。
【０１００】
インク５８のＴｍを測定したが、樹脂粒子を含まないため測定できなかった。
【０１０１】
（インク５９の調製）
インク５８で示した組成に樹脂粒子Ｅｍ．１を４．５質量％（固形分）加え、その分のイオン交換水を減量することで調整した組成で各成分を混合し、インク５９を調製した。
【０１０２】
インク５９のＴｍを測定したところ、Ｔｍは８５℃以上であった。
【０１０３】
［実施例１］
実施例１では、表３に記載の通り、インク１を用いて、Ｔ１、Ｔ２を下記の通り設定し、印字物を作製した。また、作製した印字物は下記方法により評価した。
【０１０４】
【表９】
2015107604.tif 000010
【０１０５】
＜評価＞
下記の各評価項目の評価基準において、Ａ〜Ｄが好ましいレベルとし、Ｅは許容できないレベルとした。評価結果を表４に示す。
【０１０６】
＜画像の定着性＞
（評価画像作製方法）
上記で得られたインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置  ｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  ｉＰＦ９４００Ｓ（キヤノン製）に搭載した。そして、そして、非浸透性の記録媒体であるＬＬＪＥＴ  光沢塩ビグレー糊ＥＸ  ＬＬＳＰＥＸ１３３（桜井製）を用いて、印字パスを１０ｐａｓｓとして、１０００ｍｍ幅のベタ画像（記録デューティが１００％の画像）を印刷した。印字パスは、プリントヘッドが主走査方向に１回スキャンした後に記録媒体が副走査方向に送られる長さに関係し、その送り長さは、へッドのノズル列方向の長さをパス数で割った値となる。そのため、通常、記録媒体上をヘッドがパス数回往復する間に所望の画像を記録媒体上に形成することとなる。尚、上記インクジェット記録装置では、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に１滴あたり４ｐＬの体積のインクを４滴付与する条件が、記録デューティが１００％であると定義される。尚、以下の実施例では、プラテンを熱で変形しにくいダイカスト製法で作製したアルミニウム合金とし、プラテン下部にニッケル合金製ヒーターを配置し、プラテンを加熱することで記録媒体を加熱しながら記録を行った。また、記録ヘッドに対向する位置の記録媒体の表面温度（Ｔ１）を測定し、温度変動を抑えるためＰＩＤ制御にて表面温度（Ｔ１）を一定に保つようにした。
【０１０７】
尚、このときの加熱は、記録ヘッドに対向する位置の記録媒体の表面温度（Ｔ１）が表３に示した値となるように設定した。
【０１０８】
また、プラテンよりも記録媒体が搬送されていく下流側の上部（下流側であって記録媒体と対向する位置）に、シーズヒーターを設置した。また、下流側に搬送された記録媒体を均一に加熱できるように、シーズヒーターを覆うように（シーズヒーターを挟んで記録媒体に対向するように）ステンレス板を湾曲させて設置した。記録ヘッドからシーズヒーターまでの距離は、２０ｃｍとした。また、記録ヘッドで吐出されたインクがシーズヒーターの加熱部まで到達するのは、およそ６３秒である。
【０１０９】
また、加熱している記録媒体の表面温度（Ｔ２）を測定し、ＰＩＤ制御をかけながら、表４に示す設定温度に表面温度（Ｔ２）が一定に保たれるような構成とした。
【０１１０】
なお、インク５７を用いる比較例7においては、Ｔ１、Ｔ２を同じ６０℃に設定した。
【０１１１】
(定着力評価方法)
上記方法で得られた記録物のベタ画像を、ＪＩＳ  Ｌ０８０５に規定する摩擦用白布を用い、ＪＩＳ  Ｌ０８４９に準拠した方法で５０回擦り、その前後のベタ画像の光学濃度を反射濃度計（ＲＤ−１９Ｉ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定した。そして、擦る前の画像の光学濃度をＯＤ０、５０回擦った後の画像の光学濃度をＯＤ５０としたときの２つの値の比ＤＲ1＝ＯＤ５０／ＯＤ０を算出した。そして、ＤＲ1が０．８を超えた印字部を作製するのにかかった加熱時間を定着時間とした。定着力の評価基準は以下の通りである。評価結果を表４−１〜表４−２に示す。
【０１１２】
Ａ：１分未満であった
Ｂ：１分以上３分未満であった
Ｃ：３分以上５分未満であった
Ｄ：５分以上１０分未満であった
Ｅ：１０分以上であった
【０１１３】
＜固着による印字不良＞
上記で評価画像作製方法において、印字中の回復動作を行わずに作製した記録物を観察し、固着による印字不良を記録物にインク液滴の飛行ヨレにより発生するスジが確認されるまでに記録された印字面積で評価した。評価は、印字幅が固定されているため、副走査方向の印字長さで評価し、その評価基準は以下の通りである。評価結果を表４に示した。
【０１１４】
Ａ：１２００ｍｍ以上であった
Ｂ：６００ｍｍ以上１２００ｍｍ未満であった
Ｃ：３００ｍｍ以上６００ｍｍ未満であった
Ｄ：１５０ｍｍ以上３００ｍｍ未満であった
Ｅ：１５０ｍｍ未満であった
【０１１５】
［実施例２〜６６および比較例１〜９］
実施例２〜６６および比較例１〜９は、使用したインクNo、表面温度（Ｔ１）、及び表面温度（Ｔ２）を表４−１又は表４−２に示すように設定した以外は、実施例１と同じように記録物を作製し、評価した。
【０１１６】
【表１０】
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【０１１７】
【表１１】
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