(57)【要約】【課題】溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度を示すホットメルト接着剤及びホットメルト接着剤用ベースポリマーを提供する。【解決手段】（Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と、（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体とを含むホットメルト接着剤、及び（Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体との混合物よりなり、下記（１）及び（２）を満たす、ホットメルト接着剤用ベースポリマー。    （Ａｉ）融点が１２０℃以下    （Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００    （Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下    （Ａiv）針入度が８以下    （Ｂｉ）針入度が１５以上    （Ｂii）融点が９０℃以上    （１）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。    （２）２３℃における半結晶化時間が２０分以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と、
（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体とを含むホットメルト接着剤。
（Ａｉ）融点が１２０℃以下
（Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
（Ａiv）針入度が８以下
（Ｂｉ）針入度が１５以上
（Ｂii）融点が９０℃以上
【請求項２】
（Ｂ）オレフィン系共重合体が、（Ｂiii）を更に満たす、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
（Ｂiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以上６.０以下
【請求項３】
（Ｂ）オレフィン系共重合体が、プロピレンと、エチレン及び炭素数４〜２４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種との共重合体である、請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項４】
（Ｂ）オレフィン系共重合体が、プロピレン、エチレン及び１−ブテンの共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】
（Ａ）プロピレン系重合体の融点が１１０℃以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】
（Ｂ）オレフィン系共重合体の融点が９０〜１６０℃である、請求項１〜５のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項７】
（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、９９／１〜５０／５０である、請求項１〜６のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項８】
（Ｃ）粘着付与樹脂、（Ｄ）オイル及び（Ｅ）ワックスから選ばれる少なくとも１種を更に含有する、請求項１〜７のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項９】
（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との混合物が、下記（１）及び（２）を満たす、請求項１〜８のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
（１）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。
（２）２３℃における半結晶化時間が２０分以下である。
【請求項１０】
（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との混合物が、下記（３）を満たす、請求項１〜９のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
（３）２３℃における破断伸びが１５０％以上１０００％以下である。
【請求項１１】
（Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体との混合物よりなり、下記（１）及び（２）を満たす、ホットメルト接着剤用ベースポリマー。
（Ａｉ）融点が１２０℃以下
（Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
（Ａiv）針入度が８以下
（Ｂｉ）針入度が１５以上
（Ｂii）融点が９０℃以上
（１）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。
（２）２３℃における半結晶化時間が２０分以下である。
【請求項１２】
下記（３）を満たす、請求項１１に記載のホットメルト接着剤用ベースポリマー。
（３）２３℃における破断伸びが１５０％以上１０００％以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二種類のオレフィン系重合体を含むホットメルト接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、加熱溶融することで被着体に塗工後、冷却することで固化して接着性を発現するので、瞬間接着及び高速接着が可能であるという特徴を有し、幅広い分野で使用されている。ホットメルト接着剤で接着される被着材もそれらの使用条件も様々であり、現在、各種用途向けに種々のホットメルト接着剤が開発され市場に供給されており、使用条件についても低温から高温までの様々な使用温度が想定されている。
【０００３】
プロピレン系重合体は、従来よりホットメルト接着剤のベースポリマーとして使用されている。なかでもメタロセン系触媒により重合された低分子量ポリプロピレンは、流動性が高くホットメルト接着剤として使用した場合の塗布性に優れ、ポリプロピレン等の低極性物質の接着強度に優れ、加熱溶融時の熱安定性に優れることから、各種ホットメルト接着剤のベースポリマーとして好適に使用できる（特許文献１）。特に紙おむつや生理用品等の衛生材料の組み立てに用いられているスプレー塗布に適している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０３／０９１２８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載のポリプロピレンをベースポリマーとしたホットメルト接着剤は、ポリプロピレン製不織布（以下「ＰＰ不織布」ともいう）同士の張り合わせにおいては高い接着強度を示すものの、衛生材料を構成する他の素材、特にＰＥ製フィルム（以下「ＰＥフィルム」ともいう）との接着強度をより向上させる要求があった。
本発明は、溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度を示すホットメルト接着剤及びホットメルト接着剤用ベースポリマーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の［１］〜［１２］に関する。
［１］（Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と、
（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体とを含むホットメルト接着剤。
（Ａｉ）融点が１２０℃以下
（Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
（Ａiv）針入度が８以下
（Ｂｉ）針入度が１５以上
（Ｂii）融点が９０℃以上
［２］  （Ｂ）オレフィン系共重合体は、（Ｂiii）を更に満たす、［１］に記載のホットメルト接着剤。
（Ｂiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以上６．０以下
［３］  （Ｂ）オレフィン系共重合体が、プロピレンと、エチレン、及び炭素数４〜２４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種との共重合体である、［１］又は［２］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
［４］  （Ｂ）オレフィン系共重合体が、プロピレン、エチレン及び１−ブテンの共重合体である、［１］〜［３］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
［５］  （Ａ）プロピレン系重合体の融点が１１０℃以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
［６］  （Ｂ）オレフィン系共重合体の融点が９０〜１６０℃である、［１］〜［５］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
［７］  （Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、９９／１〜５０／５０である、［１］〜［６］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
［８］  （Ｃ）粘着付与樹脂、（Ｄ）オイル及び（Ｅ）ワックスから選ばれる少なくとも１種を更に含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
［９］  （Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との混合物が、下記（１）及び（２）を満たす、［１］〜［８］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
（１）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。
（２）２３℃における半結晶化時間が２０分以下である。
［１０］  （Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との混合物が、下記（３）を満たす、［１］〜［９］のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
（３）２３℃における破断伸びが１５０％以上１０００％以下である。
［１１］  （Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体との混合物よりなり、下記（１）及び（２）を満たす、ホットメルト接着剤用ベースポリマー。
（Ａｉ）融点が１２０℃以下
（Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
（Ａiv）針入度が８以下
（Ｂｉ）針入度が１５以上
（Ｂii）融点が９０℃以上
（１）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。
（２）２３℃における半結晶化時間が２０分以下である。
［１２］  下記（３）を満たす、［１１］に記載のホットメルト接着剤用ベースポリマー。
（３）２３℃における破断伸びが１５０％以上１０００％以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度を示す、ホットメルト接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たすプロピレン系重合体と、（Ｂ）下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たすオレフィン系共重合体とを含む。
（Ａｉ）融点が１２０℃以下
（Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
（Ａiv）針入度が８以下
（Ｂｉ）針入度が１５以上
（Ｂii）融点が９０℃以上
【０００９】
［（Ａ）プロピレン系重合体］
（Ａ）プロピレン系重合体は、下記（Ａｉ）〜（Ａiv）を満たす。
（Ａｉ）融点が１２０℃以下
（Ａii）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
（Ａiv）針入度が８以下
上記（Ａｉ）〜（Ａiv）の測定方法は、実施例に記載の方法による。
【００１０】
本発明に用いられる（Ａ）プロピレン系重合体は、好ましくは、プロピレン単独重合体、及びプロピレンと他のオレフィンとの共重合体から選択される少なくとも１種であり、より好ましくはプロピレン単独重合体である。（Ａ）プロピレン系重合体に含まれるプロピレン以外の他のオレフィンとしては、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンが挙げられ、より好ましくはエチレンである。当該他のオレフィンの含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）に対して、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
炭素数４以上のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数４〜２４のα−オレフィン、より好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィン、更に好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンである。当該α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン，１−ペンテン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−エイコセン等が挙げられる。本発明においては、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
なお、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体のより具体的な例としては、プロピレン−エチレン共重合体及びプロピレン−炭素数４以上のα−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００１１】
（Ａｉ）融点
（Ａ）プロピレン系重合体の（Ａｉ）融点は、１２０℃以下である。当該融点が１２０℃以下であると不織布同士の接着強度に優れる。
（Ａ）プロピレン系重合体の融点は、不織布同士の優れた接着強度を得るため、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。また当該融点は、取扱性の容易のため、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは４０℃以上である。
【００１２】
（Ａii）重量平均分子量（Ｍｗ）
（Ａ）プロピレン系重合体の（Ａii）Ｍｗ（重量平均分子量）は、１０，０００〜１５０，０００である。当該Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００であると不織布同士の接着強度に優れる。
（Ａ）プロピレン系重合体の（Ａii）Ｍｗは、不織布同士の優れた接着強度を得るため、好ましくは２０，０００〜１３０，０００以下であり、より好ましくは２０，０００〜１００，０００である。
【００１３】
（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎ
（Ａ）プロピレン系重合体のＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）は、２．５以下である。当該Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下であると不織布同士の接着強度に優れる。
（Ａ）プロピレン系重合体の（Ａiii）Ｍｗ／Ｍｎは、不織布同士の優れた接着強度を得るため、好ましくは２．４以下であり、より好ましくは２．２以下である。また当該Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．５以上である。
【００１４】
（Ａiv）針入度
（Ａ）プロピレン系重合体の（Ａiv）針入度は、８以下である。当該針入度が８以下であると不織布同士の接着強度に優れる。
（Ａ）プロピレン系重合体の（Ａiv）針入度は、不織布同士の優れた接着強度を得るため、好ましくは７以下であり、より好ましくは５以下である。また当該針入度は、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上である。
なお、本発明において、針入度とは以下の方法により求められた値である。
［針入度］
測定方法：ＪＩＳ  Ｋ２２３５に準拠し、２５℃に保った試料に針が垂直に進入した長さ（ｍｍ）の１０倍の値を針入度とする。
【００１５】
（（Ａ）プロピレン系重合体の製造方法）
（Ａ）プロピレン系重合体の製造方法としては、メタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合してプロピレン単独重合体を製造する方法や、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合してプロピレン共重合体を製造する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−３００８８７号公報、特開平４−２１１６９４号公報、特表平１−５０２０３６号公報等に記載されるようなシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基等を１又は２個配位子とする遷移金属化合物、及び該配位子が幾何学的に制御された遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られる触媒が挙げられる。
メタロセン触媒のなかでも、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物からなる場合が好ましく、なかでも、２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いる方法がさらに好ましい。特開２００１−１７２３２５号公報の段落「００３７」〜「００８４」に記載の例が本発明においても好適な例として挙げられる。
上記プロピレン系重合体の市販品としては、例えば、出光興産（株）製、商品名「エルモーデュ  Ｓ４００」が挙げられる。
【００１６】
（Ａ）プロピレン系重合体の含有量は、不織布同士の優れた接着強度を得るため、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは１〜８０質量部、より好ましくは２０〜７０質量部、更に好ましくは３０〜６０質量部である。
【００１７】
［（Ｂ）オレフィン系共重合体］
（Ｂ）オレフィン系共重合体は、下記（Ｂｉ）及び（Ｂii）を満たし、好ましくは（Ｂiii）を更に満たし、より好ましくは更に（Ｂiv）を満たす。（Ｂ）オレフィン系共重合体の針入度が１５以上であることで、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度を示すホットメルト接着剤が得られる。
（Ｂｉ）針入度が１５以上
（Ｂii）融点が９０℃以上
（Ｂiii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以上６以下
（Ｂiv）Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００
上記（Ｂｉ）〜（Ｂiv）の測定方法は、実施例に記載の方法による。
【００１８】
本発明に用いられる（Ｂ）オレフィン系共重合体は、好ましくは、エチレン及びα−オレフィンから選ばれる少なくとも２種の共重合体であり、より好ましくはプロピレンと他のオレフィンとの共重合体である。
（Ｂ）オレフィン系共重合体に含まれるプロピレン以外の他のオレフィンとしては、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、より好ましくはエチレン及び炭素数４〜２４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
炭素数４以上のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数４〜２４のα−オレフィン、より好ましくは炭素数４〜２０のα−オレフィン、更に好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィン、より更に好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンである。当該α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン，１−ペンテン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−エイコセン等が挙げられ、これらの中でも好ましくは１−ブテンである。本発明においては、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
【００１９】
（Ｂ）オレフィン系共重合体は、より具体的には、好ましくは、プロピレンと、エチレン及び炭素数４〜２４のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種との共重合体が挙げられ、より好ましくはプロピレン、エチレン、及び炭素数４〜２４のα−オレフィンとの共重合体であり、更に好ましくは、プロピレン、エチレン、及び１−ブテンの共重合体である。
オレフィン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン由来の構成単位の量が、好ましくは３０〜９０モル％であり、より好ましくは４０〜８０モル％であり、更に好ましくは５０〜８０モル％である。
（Ｂ）オレフィン系共重合体は、エチレン由来の構成単位の量が、ＰＥフィルムと不織布の接着強度を高めるため、好ましくは１〜３０モル％であり、より好ましくは６〜２５モル％であり、更に好ましくは８〜２０モル％である。
（Ｂ）オレフィン系共重合体は、炭素数４〜２４のα−オレフィン由来の構成単位の量が、ＰＥフィルムと不織布の接着強度を高めるため、好ましくは１〜３０モル％であり、より好ましくは５〜２３モル％であり、更に好ましくは１０〜２０モル％である。
【００２０】
（Ｂｉ）針入度
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂｉ）針入度は１５以上である。当該針入度が１５以上であるとＰＥフィルムと不織布の接着強度に優れる。
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂｉ）針入度は、ＰＥフィルムと不織布の優れた接着強度を得るため、より好ましくは１７以上、更に好ましくは２０以上である。また当該（Ｂｉ）針入度は、不織布と不織布の接着強度のため、好ましくは５０以下であり、より好ましくは３０以下である。
【００２１】
（Ｂii）融点
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂii）融点は９０℃以上である。当該融点が９０℃以上であるとＰＥフィルムと不織布の接着強度に優れる。
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂii）融点は、ＰＥフィルムと不織布の優れた接着強度を得るため、より好ましくは９５℃以上である。また当該（Ｂii）融点は、ＰＥフィルムと不織布の優れた接着強度を得るため、好ましくは１６０℃以下であり、より好ましくは１３０℃以下、更に好ましくは１００℃以下である。
【００２２】
（Ｂiii）Ｍｗ／Ｍｎ
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂiii）Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）は、好ましくは２．５以上６．０以下である。当該Ｍｗ／Ｍｎが２．５以上６．０以下であると溶融時の流動性及び塗布性に優れる。
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂiii）Ｍｗ／Ｍｎは、優れた塗布性を得るため、より好ましくは３．０以上５．５以下である。
【００２３】
（Ｂiv）重量平均分子量（Ｍｗ）
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂiv）Ｍｗ（重量平均分子量）は、好ましくは１０，０００〜１５０，０００である。当該Ｍｗが１０，０００〜１５０，０００であると不織布と不織布の接着強度に優れる。
（Ｂ）オレフィン系共重合体の（Ｂiv）Ｍｗは、不織布と不織布の優れた接着強度を得るため、より好ましくは２０，０００〜１３０，０００以下であり、更に好ましくは２０，０００〜１００，０００である。
【００２４】
（（Ｂ）オレフィン系共重合体の製造方法）
（Ｂ）オレフィン系共重合体の製造方法としては、特に限定されないが、チーグラーナッタ触媒を用いて、エチレン及びα−オレフィンから選ばれる少なくとも２種を重合して共重合体を製造する方法が挙げられる。
上記（Ｂ）オレフィン系共重合体の市販品としては、例えば、エボニック社製、商品名「ベストブラスト  ７０４」等を挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）オレフィン系共重合体の含有量は、不織布同士の優れた接着強度を得るため、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは１〜４０質量部、より好ましくは５〜３０質量部、更に好ましくは１０〜２０質量部である。
【００２６】
［（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との混合物］
（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、高い溶融時の流動性、ＰＰ不織布同士の高い接着強度、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度のため、好ましくは９９／１〜５０／５０であり、より好ましくは９０／１０〜６０／４０であり、更に好ましくは８０／２０〜７０／３０である。
【００２７】
以上、（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体との混合物（以下、「ベースポリマー」ともいう）は、好ましくは下記（１）及び（２）を満たし、より好ましくは（３）を更に満たす。
（１）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。
（２）２３℃における半結晶化時間が２０分以下である。
（３）２３℃における破断伸びが１５０％以上１０００％以下である。
当該ベースポリマーは、ホットメルト接着剤用ベースポリマーとして好適に用いられる。
【００２８】
（１）引張弾性率
被着体へのホットメルト接着剤の追随性の観点や、被着体表面の凹凸への密着性の観点や、被着体表面の凹凸へのアンカー効果の観点から、適度な柔軟性を有することが好ましい。このような観点から、ベースポリマーの２３℃における引張弾性率は、好ましくは４００ＭＰａ以下であり、より好ましくは３５０ＭＰａ以下、更に好ましくは３００ＭＰａ以下、より更に好ましくは２５０ＭＰａ以下、より更に好ましくは２００ＭＰａ以下、より更に好ましくは１５０ＭＰａ以下である。
接着性の観点から引張弾性率は低い方が好ましく、その下限は特に限定されず、測定限界値が下限となる。具体的には、上記引張弾性率は、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは５ＭＰａ以上、更に好ましくは１０ＭＰａ以上である。
本発明のベースポリマーの引張弾性率は、実施例に記載の方法で測定される。
本発明のベースポリマーの引張弾性率は、（Ａ）プロピレン系重合体の重合条件（反応温度、反応時間、触媒、助触媒）を変動させたり、（Ｂ）オレフィン系共重合体の成分、重合条件、及び配合量を変動させたりすることで、所望の範囲内に調節することができる。
【００２９】
（２）半結晶化時間
本発明における半結晶化時間とは、等温結晶化開始時から結晶化完了時までの発熱量の積分値を１００％としたとき、等温結晶化開始時から発熱量の積分値が５０％となるまでの時間をいう。
半結晶化時間が長すぎると、ホットメルト接着剤の固化時間が長すぎる（固化速度が遅い）ため、ホットメルト接着剤として不適切である。このような観点から、ベースポリマーの２３℃における半結晶化時間は、好ましくは２０分以下、より好ましくは１５分以下、更に好ましくは１２分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下である。ホットメルト接着剤の固化速度の観点から半結晶化時間は低い方が好ましく、その下限は特に限定されず、測定限界値が下限となるが測定装置によって測定限界が異なる。本明細書の実施例に記載の方法に用いられる装置の測定限界値は１分である。
本発明のベースポリマーの半結晶化時間は、実施例に記載の方法で測定される。
本発明のベースポリマーの半結晶化時間は、プロピレン系重合体（Ａ）の重合条件（反応温度、反応時間、触媒、助触媒）を変動させたり、（Ｂ）オレフィン系共重合体の成分、重合条件、及び配合量を変動させたりすることで、所望の範囲内に調節することができる。
【００３０】
（３）破断伸び
ホットメルト接着剤と被着体との接着強度の観点から、被着体表面の凹凸にホットメルト接着剤を密着させるためには適度に柔らかいことが好ましい。その一方で、柔らかすぎると剥離しやすくなる。このような観点から、ベースポリマーの２３℃における破断伸びは、好ましくは１５０％以上、より好ましくは３００％以上、更に好ましくは５００％以上、より更に好ましくは７００％以上、より更に好ましくは８００％以上であり、また、好ましくは１２００％以下、より好ましくは１０００％以下、更に好ましくは９００％以下である。
本発明のベースポリマーの破断伸びは、実施例に記載の方法で測定される。
ベースポリマーの破断伸びは、プロピレン系重合体（Ａ）の重合条件（反応温度、反応時間、触媒、助触媒）を変動させたり、（Ｂ）オレフィン系共重合体の成分、重合条件、及び配合量を変動させたりすることで、所望の範囲内に調節することができる。
【００３１】
［ホットメルト接着剤］
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体を含み、必要に応じて（Ｃ）粘着付与樹脂、（Ｄ）オイル及び（Ｅ）ワックスから選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。
また、本発明のホットメルト接着剤は、必要に応じて可塑剤、無機フィラー、酸化防止剤等の各種添加剤を更に含有してもよい。
特に、本発明のベースポリマーは、ホットメルト接着剤への適用性に優れ、固化速度や溶融粘度のコントロールに用いることができる。さらに、オイルのブリード（滲み出し）防止や、べた付き感の抑制などによるハンドリング性の向上などが得られる。例えば引張弾性率の低いベースポリマーを添加するとオープンタイムの延長、引張弾性率の高いベースポリマーを添加するとセットタイムの短縮が可能と考えられる。
【００３２】
（（Ｃ）粘着付与樹脂）
（Ｃ）粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系炭化水素石油樹脂の水素化誘導体、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの等を挙げることができる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明では、ベースポリマーとの相溶性を考慮して、水素添加物を用いることが好ましい。中でも、熱安定性に優れる石油樹脂の水素化物がより好ましい。
（Ｃ）粘着付与樹脂の市販品としては、アイマーブＰ−１２５、Ｐ−１００、Ｐ−９０（以上、出光興産（株）製）、ユーメックス１００１（三洋化成工業（株）製）、ハイレッツＴ１１１５（三井化学（株）製）、クリアロンＫ１００（ヤスハラケミカル（株）製）、ＥＣＲ−２２７、エスコレッツ２１０１、エスコレッツ５０００シリーズ（以上、東燃化学合同会社製）、アルコンＰ１００（荒川化学（株）製）、Ｒｅｇａｌｒｅｚ  １０７８（ハーキュレス(Hercules)社製）等を挙げることができる（いずれも商品名）。
本発明のホットメルト接着剤における（Ｃ）粘着付与樹脂の含有量は、粘着性向上、塗布性、及び粘度低下による被着体への濡れ性向上の観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは２０〜２００質量部、より好ましくは３０〜１５０質量部、更に好ましくは５０〜１２０質量部である。
【００３３】
（（Ｄ）オイル）
（Ｄ）オイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を例示できる。（Ｄ）オイルの市販品としては、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名、出光興産（株）製）等を挙げることができる。
本発明のホットメルト接着剤における（Ｄ）オイルの含有量は、粘着性向上、塗布性、及び粘度低下による被着体への濡れ性向上の観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５〜２００質量部、より好ましくは１０〜１００質量部、更に好ましくは２０〜５０質量部である。
【００３４】
（（Ｅ）ワックス）
（Ｅ）ワックスとしては、例えば、動物ワックス、植物ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木蝋、蜜蝋、鉱物ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。
本発明のホットメルト接着剤における（Ｅ）ワックスの含有量は、粘着性向上、塗布性、及び粘度低下による被着体への濡れ性向上の観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０〜１００質量部、より好ましくは１〜５０質量部、更に好ましくは５〜３０質量部である。
【００３５】
（その他の添加剤）
可塑剤としては、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、脂肪酸エステル類、グリコール類、エポキシ系高分子可塑剤などを例示できる。
無機フィラーとしては、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどなどを例示できる。
酸化防止剤としては、トリスノニフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、アデカスタブ１１７８（（株）ＡＤＥＫＡ製）、スタミライザーＴＮＰ（住友化学（株）製）、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）、ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド社製）、等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製）、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、スミライザーＴＰＬ（住友化学（株）製）、ヨシノックスＤＬＴＰ（吉富製薬（株）製）、アンチオックスＬ（日油（株）製）等のイオウ系酸化防止剤などを例示できる。
【００３６】
［ホットメルト接着剤の製造方法］
本発明のホットメルト接着剤は、ベースポリマーとして（Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）オレフィン系共重合体に、好ましくは（Ｃ）粘着付与樹脂、（Ｄ）オイルを、更に必要に応じて他の各種添加剤を、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし、単軸又は２軸押出機、プラストミルやバンバリーミキサー等により溶融混練することで製造することができる。
【００３７】
本発明のホットメルト接着剤は、１６０℃の溶融粘度が、好ましくは１２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０００〜１００００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは２０００〜８０００ｍＰａ・ｓである。溶融粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
【００３８】
本発明のホットメルト接着剤は、ポリオレフィン類等の低極性物質を含む多様な基材との接着性に優れ、加熱溶融時の熱安定性にも優れることから、例えば、衛生材料用、包装用、製本用、繊維用、木工用、電気材料用、製缶用、建築用及び製袋用等に好適に用いることができる。
特にポリオレフィン系の材料の接着に好適に用いられ、例えば、ポリオレフィン不織布−ポリオレフィン不織布間の接着、又はポリオレフィンフィルム−ポリオレフィン不織布間の接着のために使用され、好ましくは、ＰＰ不織布−ＰＰ不織布間の接着、又はＰＥフィルム−ＰＰ不織布間の接着のために使用される。
【実施例】
【００３９】
本明細書の実施例において、各種物性は以下の方法に従って測定した。
【００４０】
［融点］
試料を示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ−Ｄ）を求めた。
【００４１】
［重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム        ：ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器        ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍｌ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量        ：１６０μｌ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００４２】
［針入度］
測定方法：ＪＩＳ  Ｋ２２３５に準拠し、２５℃に保った試料に針が垂直に進入した長さ（ｍｍ）の１０倍の値を針入度とした。
【００４３】
上記測定方法に従って、各種重合体の物性を測定した。結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
2015183135.tif 000002
【００４５】
（Ａ）プロピレン系重合体
出光興産（株）製、プロピレン単独重合体、商品名「エルモーデュ  Ｓ４００」
（Ｂ−１）オレフィン系共重合体
チーグラーナッタ触媒で重合して得られたプロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体［エチレン由来の構成単位量（モル％）：プロピレン由来の構成単位量（モル％）：1−ブテン由来の構成単位量（モル％）＝１２：７０：１８］  エボニック社製  商品名  「ベストプラスト  ７０４」
（Ｂ−２）オレフィン系共重合体
チーグラーナッタ触媒で重合して得られたプロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体［エチレン由来の構成単位量（モル％）：プロピレン由来の構成単位量（モル％）：１−ブテン由来の構成単位量（モル％）＝５：７１：２４］  エボニック社製  商品名  「ベストプラスト  ７０３」
【００４６】
［ホットメルト接着剤用樹脂組成物の製造］
（Ａ）〜（Ｄ）成分を表１に示す割合（質量部）で配合し、１リットル容のステンレス製容器に入れてマントルヒーターで１８０℃で３０分間加熱して溶融させた後、回転翼で十分に攪拌して実施例１および比較例１、２のホットメルト接着剤を製造した。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物（ベースポリマー）について、各種物性を測定し表２に示した。
【００４７】
【表２】
2015183135.tif 000003
【００４８】
（Ｃ）粘着付与樹脂
水添脂環族系炭化水素樹脂  エクソンモービルケミカル製  エスコレッツ５３００
（Ｄ）オイル
パラフィン系プロセスオイル  出光興産（株）製  ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０
【００４９】
＜引張弾性率＞
表２に示したベースポリマーをそれぞれプレス成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して、下記条件にてベースポリマーの引張弾性率を測定した。
・試験片（２号ダンベル）  厚み：１ｍｍ
・クロスヘッド速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
・ロードセル：１００Ｎ
・測定温度：２３℃
【００５０】
＜半結晶化時間＞
示差走査熱量測定装置（パーキン・エルマー社製、商品名「ＤＳＣ８５００」）を用い、下記方法にて測定を行った。
表２に示したベースポリマーをそれぞれ２２０℃で５分間加熱して融解させた後、３２０℃／分で２３℃まで冷却し、２３℃での等温結晶化過程における、発熱量の時間変化を測定し、半結晶化時間を求めた。
【００５１】
＜引張破断伸び＞
表２に示したベースポリマーをそれぞれプレス成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して、下記条件にてベースポリマーの引張破断伸びを測定した。
・試験片（ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２号  １／２サイズダンベル）  厚み：１ｍｍ
・測定温度：２３℃
・引張速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
・チャック間距離：４０ｍｍ
【００５２】
［ホットメルト接着剤の評価］
各ホットメルト接着剤について溶融粘度を測定した。また各ホットメルト接着剤の接着性能を評価する目的で貼り合わせ試験片を作成し、以下に示す各条件でＴ形剥離接着強度を測定した。評価結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
2015183135.tif 000004
【００５４】
［貼り合わせ試験片の作成］
メック（株）社製ＨＭＡコーターシステムにノードソン（株）社製のスパイラルスプレーガンをセットして、ホットメルト接着剤が塗布された塗工基材と貼り合わせ基材とが接着された積層体を作成した。
塗工基材としてはＰＰ不織布（ＳＭＳ３層，１７ｇ／ｍ2，１５０ｍｍ巾）または通気性のＰＥ製フィルム（２０ｇ／ｍ2，１５０ｍｍ巾）を、貼り合わせ基材としてはＰＰ不織布（同上）を使用し、ライン速度１５０ｍ／分で貼り合わせた。
スパイラルスプレーガン（ノズル径約０．５ｍｍφ）の塗工条件は、ホットメルト接着剤の溶融温度を１５０℃、スプレーガン温度を１５０℃、ホットエアー温度を１８０℃とした。ホットメルト接着剤の塗布量は５ｇ／ｍ2とし、塗工されたスパイラルの巾が約１５ｍｍとなるようにホットエアー圧を調節した。塗工後にプレスローラーで圧着するための圧力は０．１ＭＰａ、オープンタイムは約０．１秒とした。
ホットメルト接着剤で貼り合わせた積層体は、基材の進行方向に対して垂直の方向（ＣＤ方向）に２５ｍｍ巾で切断し、Ｔ形剥離接着強度を測定するための試験片とした。試験片は２３℃，５０％ＲＨで２４時間以上養生した後に、同環境下でＴ形剥離試験を行った。
なお表中で、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の接着強度試験結果は、「ＰＥ／ＮＷ」と示し、ＰＰ不織布‐ＰＰ不織布の接着強度試験結果は、表中で「ＮＷ／ＮＷ」と示した。
【００５５】
［Ｔ型剥離試験］
Ｔ型剥離試験には（株）島津製作所社製オートグラフＡＧＳ-Ｘを用い、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離長さ３０ｍｍで剥離試験を行い、極大値２点の平均値を計算した。各ホットメルト接着剤について５個の試験片の測定を行い、上位３個の平均値をもって剥離接着強度とした。
【００５６】
［溶融粘度］
ＪＩＳ  Ｋ‐６８６２に準拠して、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて１６０℃で測定した。
【００５７】
ベースポリマーとして（Ａ）プロピレン系重合体のみを用いた比較例１は、ＰＥ／ＮＷ接着強度が不十分であった。
ベースポリマーとして（Ａ）プロピレン系重合体及び（Ｂ−２）オレフィン系共重合体の混合物を用いた比較例２は、ＰＥ／ＮＷ接着強度が比較例１に比べて向上したものの、（Ｂ）成分の針入度が低いので、十分なＰＥ／ＮＷ接着強度は得られなかった。
ベースポリマーとして（Ａ）プロピレン系重合体及び（Ｂ−１）オレフィン系共重合体の混合物を用いた実施例１は、比較例２と比べると、ＰＥ／ＮＷ接着強度が向上し良好であった。（Ｂ）成分の針入度が高いので、柔らかくフィルムとの接着性が良好になったためと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のホットメルト接着剤は、流動性が高く、塗布性に優れる。またポリオレフィン類等の低極性物質を含む多様な基材との接着性に優れ、加熱溶融時の熱安定性にも優れることから、衛生材料用、包装用、製本用、繊維用、木工用、電気材料用、製缶用、建築用及び製袋用等に好適に用いることができる。