(57)【要約】【課題】アルカリ乾電池の電解液に対する耐性が良好で、伸びが少ないポリアミド樹脂組成物を用いて、防爆安全弁の機能を有する薄肉部が正常に破断する信頼性の高いアルカリ電池用ガスケットを提供する【解決手段】アルカリ乾電池用ガスケットは、ポリアミド６１０樹脂組成物を用いて形成され、一部に防爆安全弁の機能を有する薄肉部を有する。薄肉部は、厚さ０．４ｍｍ以下に形成される。ポリアミド６１０樹脂組成物は、ポリアミド６１０樹脂を主成分とし、結晶核剤を含み、厚さ１ｍｍの試験片を作製した時に試験片の引張り伸び率が３００％以下であって、薄肉部の断面を偏光顕微鏡２００倍で観察した時に球晶が観測できないほど微小となる樹脂組成物である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物を用いて形成され、一部に防爆安全弁の機能を有する薄肉部を有するアルカリ乾電池用ガスケットにおいて、
薄肉部は、厚さ０．４ｍｍ以下に形成され、
樹脂組成物は、ポリアミド６１０樹脂を主成分とし、結晶核剤を含み、厚さ１ｍｍの試験片を作製した時に試験片の引張り伸び率が３００％以下であって、薄肉部の断面を偏光顕微鏡２００倍で観察した時に球晶が観測できないほど微小となるポリアミド６１０樹脂組成物であることを特徴とするアルカリ乾電池用ガスケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ乾電池に用いられる樹脂製のアルカリ乾電池用ガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリ乾電池は、玩具、懐中電灯、その他電気・電子機器を使用する上で、持ち運びしながら使用できる電源として過去から多く利用されている。
【０００３】
アルカリ乾電池は陽極と陰極とを絶縁する為にガスケットが具備されている。ガスケットは通常は汎価なポリアミド６６樹脂を素材として、射出成形法で目的の形状に成形した物が使用されている。（特許文献１）
【０００４】
アルカリ乾電池へ求められている課題の一つとして、乾電池の長寿命化がある。長寿命化を実現する為には、ガスケットがアルカリ電解液により劣化することを防ぐ必要が有ることがわかっている。アルカリ電解液による劣化を抑えるという目的に沿って、例えば、耐アルカリ性に優れたポリプロピレン（以下、ＰＰという）を用いたガスケットが提案されている。（特許文献２）
【０００５】
他方、アルカリ乾電池は放電すると電池缶内で反応ガスが発生する事が知られている。この発生ガスにより電池内部の圧力が増すと電池が爆発する危険があるため、特許文献１にも開示されているように、ガスケットの一部に防爆安全弁として機能する薄肉部を形成し、電池内圧が一定圧力以上に達すると薄肉部が破裂し、電池本体が爆発することを食い止めるようにしたガスケットも提案されている。
【０００６】
しかしながら、ガスケットの素材をＰＰとした場合、ＰＰは伸び率が高いことから、直ぐに破断するように薄肉部の厚みを０．１〜０．３ｍｍ程度まで薄くすることで改善されていた。しかし、薄肉部の厚みが薄くなる事により射出成形時の流動不足によるガスケットの成形不良が生じる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３５１５８６号公報
【特許文献２】国際公開第２００４／０７７５９２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アルカリ乾電池の電解液に対する耐性が良好で、伸びが少ないポリアミド樹脂組成物を用いて、防爆安全弁となる薄肉部が正常に破断する信頼性の高いアルカリ電池用ガスケットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らが鋭意検討を重ねたところ、アルカリ電解液への耐性が良好なポリアミド６１０樹脂（以下、ＰＡ６１０樹脂という）の中でも、引張り伸びが３００％以下であり、防爆作動弁となる薄肉部を偏光顕微鏡２００倍で観察した際に球晶が観察されないものであれば、形状として薄肉部の厚みを成形が容易な厚みである０．２〜０．４ｍｍにしても、薄肉部が所定の圧力で破断することを見出し本発明に至った。
【００１０】
本発明に係るアルカリ乾電池用ガスケットは、樹脂組成物を用いて形成され、一部に防爆安全弁の機能を有する薄肉部を有するアルカリ乾電池用ガスケットにおいて、
薄肉部は、厚さ０．４ｍｍ以下に形成され、
樹脂組成物は、ＰＡ６１０樹脂を主成分とし、結晶核剤を含み、厚さ１ｍｍの試験片を作製した時に試験片の引張り伸び率が３００％以下であって、薄肉部の断面を偏光顕微鏡２００倍で観察した時に球晶が観測できないほど微小となるＰＡ６１０樹脂組成物であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
以上のように、本発明のアルカリ乾電池用ガスケットは、ＰＡ６１０樹脂を主成分とし、結晶核剤を含み、厚さ１ｍｍの試験片を作製した時に試験片の引張り伸び率が３００％以下であって、薄肉部の断面を偏光顕微鏡２００倍で観察した時に球晶が観測できないほど微小となるＰＡ６１０樹脂組成物を用いて形成されているので、薄肉部が所定の圧力で正常に破断するとともに、例えば、射出成形も良好に行なうことができる。その結果、このＰＡ６１０樹脂組成物を使用したアルカリ乾電池用ガスケットを備えたアルカリ電池は、長期にわたり保管が可能であり、且つ電池内圧に対し高精度で防爆安全弁を作動することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係るアルカリ乾電池用ガスケットをアルカリ乾電池に組み込んだ状態の模式的な断面図である。
【図２】本実施形態に係るアルカリ乾電池用ガスケットのアルカリ乾電池に組み込む前の断面図である。
【図３】本発明に係る実施例1におけるアルカリ乾電池用ガスケットの防爆安全弁部分の偏光写真である。
【図４】本発明に係る実施例２におけるアルカリ乾電池用ガスケットの防爆安全弁部分の偏光写真である。
【図５】比較例1におけるアルカリ乾電池用ガスケットの防爆安全弁部分の偏光写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施形態について添付図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明のアルカリ乾電池用のガスケット２を備える円筒型アルカリ乾電池１の断面図である。
アルカリ乾電池１は、亜鉛メッキを施した鉄製の有底円筒の正極缶１１内に、円筒形状に予め成形しておいた二酸化マンガンを含む正極材１５を入れ、さらに、筒状のセパレータ１２を介して中心部に水酸化カリウム水溶液を主成分とする電解液混合物と亜鉛を含む負極材１６とが収納されている。
【００１４】
正極缶１１の底面中央部には、外方に突出する正極端子１４が形成されている。そして、正極となる正極缶１１の開口部をガスケット２を介して円板状の負極端子１３で覆っている。ガスケット２は、正極缶１１の開口部と負極端子１３との間をシールすると共に、正極缶１１と負極端子１３とを絶縁する。
【００１５】
負極材１６には、亜鉛メッキが施された真鍮棒で構成された集電体１７が挿入されている。この集電体１７は一端の頭部１７ａ上面と負極端子１３の内面とが溶接により接続され、ガスケット２の中央部に形成するボス孔２１を貫通して負極材１６内部へ挿入されている。
【００１６】
ガスケット２は、射出成形により成形され、図２にも示すように、集電体１７をボス孔２１を介して保持するボス部２２が中央部に形成され、上方に向けて起立するリング状の起立部２３が外周縁に形成され、ボス部２２と起立部２３とを円板状の隔壁部２４で連結している。起立部２３は、外周面が正極缶１１の開口部内に圧接した状態で挿入される。
【００１７】
ガスケット２を正極缶１１の開口部内に挿入し、隔壁部２４上に負極端子１３を配置させた状態で、正極缶１１の開口端部を内側に折り曲げる。この正極缶１１の折り曲げにより、図１に示すように、ガスケット２の起立部２３も折り曲げられて、正極缶１１の開口端部と負極端子１３の外周縁とにより起立部２３が挟持される。起立部２３により正極となる正極缶１１と負極となる負極端子１３とが絶縁される。
【００１８】
さらに、隔壁部２４におけるボス部２２との連結部には、電池内圧が正極缶１１のカシメ強度よりも高く上昇する前に破断する薄肉部２５が形成されている。薄肉部２５は、電池の爆発を未然に防ぐ防爆安全弁としての機能を有する。
【００１９】
薄肉部２５は、隔壁部２４のボス部２２との連結部となる内周部の下面側にリング状の溝を形成して構成されている。従って、薄肉部２５の厚みは、薄肉部２５に隣接する隔壁部２４の径方向中間位置の厚みよりも薄く、薄肉部２５を形成する溝の壁面は隔壁部２４の下面に対して直角または鋭角に形成して、電池内圧により破断しやすい形状になっている。
【００２０】
本実施形態では、隔壁部２４における薄肉部２５に隣接する部分の厚みは０．６〜１．０ｍｍとし、薄肉部２５の厚みは０．４ｍｍ以下であり、好ましくは０．２〜０．３ｍｍである。薄肉部２５の位置は隔壁部２４にあれば特に限定されるものではなく、本実施形態のように、隔壁部２４のボス部２２との連結部分でもよいし、ボス部２２から離れた隔壁部２４の一部に形成してもよい。
【００２１】
本実施形態のガスケット２は、ＰＡ６１０樹脂を主成分とし、結晶核剤を含むＰＡ６１０樹脂組成物を用いて射出成形により成形されている。ＰＡ６１０樹脂は、セバシン酸とヘキサメチレンジアミンの共重合体であり、このＰＡ６１０樹脂１００重量部に対し、０.０００１〜５重量部の範囲で、最大粒径が０．５μｍ以下の結晶核剤を添加したＰＡ６１０樹脂組成物を用いている。このような結晶核剤が添加されたＰＡ６１０樹脂組成物を用いてガスケット２を成形することにより、所定以下の引張り伸びで球晶のサイズが偏光顕微鏡では観測できないほどの微小の球晶を有するガスケット２が得られる。
【００２２】
本実施形態では、ＰＡ６１０樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１６２  １ＢＡに規定される大きさの小型試験片を射出成形したものを以下の条件下で所定時間放置した後の引張り伸びの物性が３００％以下となるような配合のものを使用する。
具体的な試験片の大きさは、全長１００ｍｍ、中心部の平行部の長さ３０ｍｍ、中心部の平行部の横幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍである。そして、作製した試験片を環境温度３０℃、湿度５０％の環境下で４８時間調湿し、引張り試験速度５０ｍｍ/分の条件で引張り試験を行った時、引張り伸びが３００％以下となるような配合のＰＡ６１０樹脂組成物を使用する。
【００２３】
なお、引張り伸びが３００％以上のＰＡ６１０樹脂製ガスケットの場合、ガスケット２の薄肉部２５が、防爆安全弁として機能する薄肉部２５が破断すべき所定の圧力に達しても伸び率が良いので薄肉部２５が破断せず、電池本体が爆発する危険があり、ガスケットの機能として不十分である。
【００２４】
本実施形態のガスケット２は、引張り伸びが３００％以下のＰＡ６１０樹脂組成物を用いて成形されているので、防爆安全弁機能を有する薄肉部２５が所定の圧力で正常に破断し、安定した安全弁効果が得られる。
【００２５】
また、本実施形態のガスケット２の防爆安全弁機能を有する薄肉部２５は、結晶状態が偏光顕微鏡を用いて２００倍の倍率で観察した時に図３もしくは図４の顕微鏡写真で示したように球晶が観測されない。この倍率で球晶が観測できるガスケットで有れば、防爆安全弁である薄肉部２５の伸びが大きく、一定圧に達しても破断しない。また、本実施形態のように球晶が観測できないものは薄肉部２５での伸びが小さく、正常に作動することがわかった。可視光で球晶が観察されないことを考えると、球晶サイズは２μｍ以下だと推察される。
【００２６】
本実施形態に使用するＰＡ６１０樹脂組成物には、結晶核剤として、タルク、焼成カオリン、ケイ酸マグネシウムなどの無機微粒子、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、ステアリン酸アルミニウムなどの脂肪酸金属塩が０.０００１〜５重量部の範囲で添加されるが、その最大粒径は０．５μｍ以下である。０．５μｍを超えると、結晶が大きく育ち、偏光顕微鏡で球晶が確認されると同時に伸びが大きくなり、安全弁作動圧が高くなり、薄肉部が破断しにくくなるので本発明の主旨にそぐわない。なかでも、微細な結晶が安定して形成されることから結晶核剤のサイズは０．３μｍ以下が特に好ましい。
一方、結晶核剤の添加量が多いと、結晶核剤自身が補強効果を示し、防爆安全弁の作動圧力にバラツキが発生する為、結晶核剤は０.０００１〜３重量部以下である方が好ましい。
【００２７】
また、本発明のＰＡ６１０樹脂組成物には、離型剤、酸化防止剤などの添加物が電池機能へ影響を及ぼさない範囲で少量添加される。
特に離型剤は成形性を向上させることから併用が好ましい。たとえば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸マグネシウムなどの長鎖アルキル脂肪酸金属塩、長鎖アルキル脂肪酸エステルがあげられ、その添加量は樹脂の物性に影響を与えない０．５重量部以下が好ましい。
本発明の主旨を逸脱しない範囲でポリアミド６６、ポリアミド６１２樹脂などが少量添加されていてもかまわない。
【００２８】
本実施形態のアルカリ乾電池は、正極材１５、セパレータ１２、電解液及び負極材１６を収納した正極缶１１の開口部へ負極端子１３及び集電体１７が取り付けられたガスケット２を組み込み、正極缶１１の開口部とガスケット２の起立部２３とをカシメることによりアルカリ乾電池が完成する。
【００２９】
ガスケット２は、ボス孔２１へ集電体１７を圧入する際にボス孔２１が割れることを防ぐ為に適宜吸水された状態で使用してもよいし、射出成形法により成形されたガスケットをそのまま使用してもかまわない。
【００３０】
尚、本発明のアルカリ乾電池用ガスケットは上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、本発明主旨の範囲内で種々の変更を施すことが可能である。
【００３１】
例えば、本発明のアルカリ乾電池用ガスケットを作製する方法は、特に限定されるものではないが、通常の熱可塑性樹脂の加工方法であれば問題なく、一般的には射出成形法を使用することができる。ガスケットの作製に使用される射出成形用金型は、ガスケットの品質の安定化を優先する場合にはコールドランナータイプの金型、生産性を優先させる場合はホットランナータイプの金型、両方のバランスを考慮するならセミホットランナータイプの金型を使用することが好ましい。コールドランナー及びセミホットランナータイプの金型を使用すると、ランナーが排出されるが、ランナーをガスケットの機能上問題とならない範囲で再利用してもかまわない。
【００３２】
また、本発明のアルカリ乾電池用ガスケットは射出成形の他、圧縮成形、溶着成形、押出成形、ブロー成形など、一般に知られている熱可塑性樹脂の加工法で作製することができる。また、切削法、キャスト法や積層法などの加工法などで作製してもよい。これらの加工法のうち、製品の寸法精度が高く大量生産が可能な射出成形法が最も適している。
【００３３】
さらに、本発明のアルカリ乾電池用ガスケットは、図１に示した円筒形アルカリ乾電池に限らず、一般の円筒形のマンガン電池、角型やボタン型電池等の封口用部品にも適用でき、電解液がアルカリ性のものである電池、例えばニッケル水素電池の絶縁用樹脂部品などでも本願発明のガスケットを適応できる。ニッケル水素電池としては、円筒形ニッケル水素二次電池や、ハイブリッド車両や電気自動車に使用されるニッケル水素二次電池が挙げられる。また、アルカリ蓄電池にも適用できる。
【実施例】
【００３４】
上記実施形態をより明らかにする為に、以下に、本発明の実施例および比較例を挙げて詳細に説明する。なお、実施例によって本発明の構成が何等限定されるものではない。各種ガスケットの特性、樹脂特性についての評価は（１）引張伸び、（２）薄肉部球晶観察、（３）成形性、（４）ガスケット外観、（５）防爆安全弁作動圧、（６）防爆安全弁作動圧のバラツキ、（７）防爆安全弁作動後の薄肉部の伸び、（８）耐アルカリ性試験とした。
【００３５】
（１）の各樹脂原料による引張り伸びを観察する試験片の作製に当たっては、射出成形機としてソディック製ＬＡ-１００（型締め力９８０ｋＮ、スクリュー径２５ｍｍ）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７１６２  １ＢＡの小型試験片成形用金型（平行部厚さ１．０ｍｍ）を使用した。成形条件はＪＩＳ  Ｋ６９２０−２に記載の加工条件を利用し、成形品外観を見ながら最適化を行った。
【００３６】
（２）〜（８）のガスケット成形性評価およびガスケットの性能評価を行うためにガスケット成形用の射出成形機として、住友重機械製ＳＥ−１００（型締め力９８０ｋＮ、スクリュー径３２ｍｍ）を使用した。金型は単三アルカリ乾電池用ガスケットを成形する金型を使用した。金型温度は７０℃に統一したが、その他の主要な成形加工条件は樹脂の特性、成形品の外観に応じて最適な条件を採用しサンプルを取得した。
【００３７】
（試験方法１）引張伸び
ＪＩＳ  Ｋ７１６２  １ＢＡ小型試験片に準拠し、全長１００ｍｍ、中央部の平行部長さ３０ｍｍ、平行部横幅５ｍｍ、平行部厚さ１ｍｍの小型試験片を、温度３０℃湿度５０％の雰囲気で４８時間調湿し、引張り試験速度５０ｍｍ/分で引張り試験を行ったときの破断伸びを測定した。
【００３８】
（試験方法２）薄肉部球晶観察
ガスケットの防爆安全弁となる薄肉部を切り出し、ミクロトームにより厚さ約１０μｍの薄片を作製した。この薄片を偏光顕微鏡ＢＸ５０（オリンパス製）により２００倍（接眼レンズ１０倍、対物レンズ２０倍）で観察した時に球晶が観測できないものを“見えず”、球晶が観測できるものを“見える”とし、その状況を図３〜図５に示す参考写真と照合させた。
【００３９】
（試験方法３）成形性
単三アルカリ乾電池用ガスケットを成形した際、１時間にわたり問題なく成形できたものを“良好”、連続成形は出来なかったがガスケットが得られたものを“不適”、成形出来なかったものを“不良”とした。
【００４０】
（試験方法４）ガスケット外観
単三アルカリ電池用ガスケットをについて、任意に１００個取出し薄肉部の形状を含む外観が正常に成形されているものを“良好”、ウエルドラインなど電池性能上問題が懸念される外観不良がある場合を“不良”とした。
【００４１】
（試験方法５）防爆安全弁作動圧
防爆安全弁評価は、油圧式のガスケット用の防爆試験機を用いた（特願2012-063657参照）。この防爆試験機は、ガスケット外周部とボス部分を保持した状態で、ガスケットの隔壁部の下面側となり、ガスケットが電池に組み込まれた際に電解液側となる空間部と、反対側の面に対向する空間部とがガスケットによって区画される油圧作動室を有し、電解液側の空間部にオイルを注入してガスケットの薄肉部が破断したときの油圧を測定するようになっている。この防爆試験機を用いることにより防爆安全弁作動圧力である薄肉部の破断圧力を求めた。防爆試験は、５０個のガスケットに対して防爆安全弁作動圧力を求めた。防爆安全弁作動圧力が電池性能に対して良好な場合は“良好”、電池が爆発する危険がある場合は“不良”とした。
【００４２】
（試験方法６）防爆安全弁作動圧のバラツキ
試験方法５によって得られたガスケット５０個分の防爆安全弁作動圧力から、作動圧力のバラツキを求めた。母数５０個の防爆安全弁作動圧力のバラツキ範囲が規格範囲の１０％以内であれば“良好”、３０％以内であれば“不適”、３０％以上であれば“不良”とした。
【００４３】
（試験方法７）防爆安全弁作動後の薄肉の伸び
試験方法５の防爆安全弁作動圧力測定後のガスケットの薄肉部を観察し、伸びが大きいものを“大”とし、伸びが小さいものを“小”とした。
【００４４】
（試験方法８）耐アルカリ性試験
耐アルカリ性はガスケットのボス部へボス孔直径の１.３倍の真鍮棒を挿入し、８０℃に加温したアルカリ乾電池のアルカリ濃度と同じ水酸化カリウム溶液内に入れ、３０日間放置した後にボス部周辺にクラックが見られないものを“良好”、クラックが入った物を“不良”とした。
【００４５】
（実施例１）
市販のＰＡ６１０樹脂１００重量部に対して、結晶核剤としてケイ酸マグネシウムが０.３重量部添加されたＰＡ６１０樹脂組成物を原料とし、上記の試験サンプル作製法により試験片及びガスケットを得た。
実施例１では、試験方法1による引張伸びが２７５％、試験方法２による観察法で球晶が観測できなかった。なお、結晶化していることの確認として、示差走査熱量計（DSC）DSC2920（ＴＡインスツルメンツ社製）を使って１０℃/分で加熱したときに、２２６℃に結晶融解に起因する６６.５Ｊ／ｇの吸熱ピークの存在を確認し、結晶（球晶）が存在していることを確認した。
ケイ酸マグネシウムが０.３重量部添加されたＰＡ６１０樹脂組成物で成形されたガスケットは、防爆安全弁作動圧力が良好であり、かつバラツキも非常に小さいもので有った。更に耐アルカリ性も良好であった。
このように、試験片の伸び率が３００％以下であり、防爆安全弁である薄肉部に球晶が観測できなかった実施例１のガスケットは、量産性に優れ、アルカリ乾電池ガスケットに必要な要求事項を満足するばかりでなく、このガスケットを使用したアルカリ乾電池は、長寿命と高い安全性を有することが出来ることがわかった。
【００４６】
（実施例２）
ＰＡ６１０樹脂１００重量部に結晶核剤として０．２重量部の窒化ホウ素（和光純薬製）と離型材として０．５重量部のステアリン酸カルシウム（和光純薬製）を添加し、二軸押出し成形装置ｋｚｗ１５ｔＴＷ-４５ＨＧ（テクノベル製）を用いてペレット化したＰＡ６１０樹脂組成物を原料とし、上記の試験サンプル作製法により試験片及びガスケットを得た。
実施例２では、試験方法１による伸び率が２９０％、試験方法２による観察法で球晶が観測できなかった。なお、結晶化していることの確認として、実施例1と同じDSCを使って１０℃/分で加熱したときに、２２７℃に結晶融解に起因する６６.４Ｊ／ｇの吸熱ピークの存在を確認し、結晶（球晶）が存在していることを確認した。
ステアリン酸カルシウムが０．５重量部添加されたＰＡ６１０樹脂組成物で成形されたガスケットは、防爆安全弁作動圧力が良好であり、かつバラツキも非常に小さいもので有った。更に耐アルカリ性も良好であった。
このように、試験片の伸び率が３００％以下であり、防爆安全弁の薄肉部に球晶が観測できない本実施例２のガスケットは、量産性に優れ、アルカリ乾電池ガスケットに必要な要求事項を満足するばかりでなく、このガスケットを使用したアルカリ乾電池は、長寿命と高い安全性を有することが出来ることがわかった。
【００４７】
（比較例１）
結晶核剤が添加されていないＰＡ６１０樹脂を原料として、上記の試験サンプル作製法により試験片及びガスケットを得た。
比較例１では、試験方法１による引張り伸びは３２０％、試験方法２による球晶が観測できた。
結晶核剤が添加されていないＰＡ６１０樹脂を使用したガスケットの成形に於いては、離型性が悪く連続成形が出来なかった。得られた一部のガスケットは防爆安全弁の作動圧が高く、ばらつきも大きいことがわかった。成形品の薄肉部が成形直後から伸びて変形していることが原因であることが考えられる。
比較例１のガスケットは、ＰＡ６１０樹脂を使用して成形していても試験片の伸び率が３００％以上と高く、防爆安全弁となる薄肉部において球晶が観測できるため、量産性には課題が多く、電池品質上についても芳しくない結果となった。
【００４８】
（比較例２）
市販のＰＡ６１２樹脂１００重量部に対し結晶核剤としてタルクが０．５重量部添加されたＰＡ６１２樹脂組成物を原料として、上記の試験サンプル作製法により試験片及びガスケットを得た。
比較例２では、試験方法１による引張り伸びが３２５％、試験方法２による球晶観察法で球晶が観測できた。
比較例２のＰＡ６１２樹脂組成物で成形されたガスケットは、防爆安全弁作動圧が高いことがわかり、試験方法７の防爆安全弁作動圧試験後のガスケットの薄肉部の伸びが前記実施例１及び２のものと比べて大きいことがわかった。
比較例２のガスケットは、試験片の伸び率が３００％以上と高く、防爆安全弁である薄肉部の球晶も観測できる樹脂であり、この樹脂を使用したガスケットは、電池品質上芳しくない結果となった。
【００４９】
（比較例３）
ＰＡ６１２樹脂１００重量部に対し、結晶核剤としてタルク（和光純薬製）を０．５重量部、補強材として無水ケイ酸アルミニウム（和光純薬製）を１０重量部を混合して、複合材料ペレット製造装置ｋｚｗ１５ｔＴＷ-４５ＨＧ（テクノベル製）を用いてペレット化したＰＡ６１２樹脂組成物を原料とした。
このＰＡ６１２樹脂組成物を用いて、上記の試験サンプル作製法により試験片及びガスケットを得た。
比較例３では、試験方法１による引張強度が２８５％、試験方法２による球晶観察では無機補強材の影響で観測できなかった。
また、比較例３のガスケットは、試験方法６の防爆安全弁作動圧を測定した際のバラツキが大きいことがわかり、試験方法７の防爆安全弁作動圧を測定した後のガスケットの薄肉部は、補強材のムラにより伸びがばらついている事がわかった。
また、無機補強材の影響により射出成形時の樹脂の流動性が悪く、ガスケットを成形するための成形加工条件に自由度が無いことが判った。更に無機補強材は射出成形金型に使用する鋼材よりも硬いため、長期間ガスケットを製造すると、金型が劣化する懸念があることが判明した。
比較例３のガスケットは、樹脂組成物中に無機補強材が含まれることから伸び率が３００％以下であっても、防爆安全弁のバラツキが大きく、比較例３のガスケットを用いたアルカリ電池は、電池品質上芳しくない結果となった。
【００５０】
（比較例４）
ＰＡ６６樹脂１００重量部に対し、結晶核剤として窒化ホウ素０．２重量部が含まれている市販のＰＡ６６樹脂組成物を原料として、上記の試験サンプル作製法により試験片及びガスケットを得た。
比較例４では、試験方法１による引張り伸びが３１０％、試験方法２による観察法で球晶が観測できた。
窒化ホウ素が０．２重量部添加されたＰＡ６６樹脂組成物を使用したガスケットは、防爆安全弁作動圧が実施例１及び実施例２のガスケットと比較すると若干高いが、使用上問題がない範囲でありバラツキも少なかった。しかし、試験方法８の試験によって、耐アルカリ性は非常に悪いものであることがわかった。
比較例４のガスケットは、ＰＡ６６樹脂を使用しているので、耐電解液特性に問題があり、このガスケットによって作られたアルカリ乾電池は電池寿命が短いものであることがわかった。
以下の表１に実施例１、実施例２、比較例１〜４の試験結果を示す。
【００５１】
【表１】
2015026477.tif 000003
【００５２】
以上の実施例及び比較例の結果から、試験方法1による引張り伸びが３００％以下、試験方法２による観察方法で球晶が観測されない実施例１及び実施例２のＰＡ６１０樹脂組成物を使用したガスケットは防爆安全弁作動圧力が、電池品質上問題の無い圧力で作動し、作動圧力のバラツキが少なく、耐アルカリ性の高いガスケットであることがわかった。
このように実施例１及び実施例２のガスケットは量産性と電池安全性と耐電解液特性が良いことが明らかとなった。よって、試験片の伸び率が３００％以下であり、防爆安全弁の薄肉部に球晶が観測できない実施例１及び実施例２のガスケットを用いて作られたアルカリ乾電池は長寿命化と安全性をあわせ持つ高い品質のアルカリ乾電池であることが明らかと成った。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の電池用ガスケットは、アルカリ乾電池の安全で高寿命化が可能となり、電解液へ高アルカリ水溶液を用いるニッケル水素電池にも良好に適用できるものである。
【符号の説明】
【００５４】
１  アルカリ乾電池
２  ガスケット
１１  正極缶
１２  セパレータ
１３  負極端子
１４  正極端子
１５  正極材
１６  負極材
１７  集電体
１７ａ  頭部
２１  ボス孔
２２  ボス部
２３  起立部
２４  隔壁部
２５  薄肉部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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