(57)【要約】【課題】測定時間を短縮することができるとともに、試料の消費量を削減することができる質量分析装置及び質量分析方法を提供する。【解決手段】リテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報に基づいて、各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方で強度分布がピーク波形となるイオン（ピークＰ１１，Ｐ２１，Ｐ２２，Ｐ３２）をＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出する。これらの複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムｒｔ１〜ｒｔ３において重畳しているか否かに基づいて、各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを予め判定する。これにより、ＭＳスペクトルを測定してＭＳ／ＭＳプリカーサイオンを検出した時点で、ＭＳ３分析を行うイオン（ピークＰ２１，Ｐ２２）と、ＭＳ３分析を行わないイオン（ピークＰ１１，Ｐ３２）とを決定することができる。【選択図】  図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフにより分離された試料成分をイオン化し、得られたイオンを開裂させて質量分析を行うことによりＭＳｎ分析（ｎは３以上の整数）を行うための質量分析装置であって、
イオン化された試料成分の質量分析を行うことにより、質量電荷比及び強度の関係を表すＭＳスペクトルを測定するＭＳ測定処理部と、
前記ＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報に基づいて、各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方で強度分布がピーク波形となるイオンをＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出するイオン検出処理部と、
ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かを判定する重畳判定処理部と、
前記重畳判定処理部による判定結果に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを判定する実行判定処理部とを備えたことを特徴とする質量分析装置。
【請求項２】
液体クロマトグラフにより分離された試料成分をイオン化し、得られたイオンを開裂させて質量分析を行うことによりＭＳｎ分析（ｎは３以上の整数）を行うための質量分析方法であって、
イオン化された試料成分の質量分析を行うことにより、質量電荷比及び強度の関係を表すＭＳスペクトルを測定するＭＳ測定ステップと、
前記ＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報に基づいて、各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方で強度分布がピーク波形となるイオンをＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出するイオン検出ステップと、
ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かを判定する重畳判定ステップと、
前記重畳判定ステップによる判定結果に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを判定する実行判定ステップとを備えたことを特徴とする質量分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフにより分離された試料成分をイオン化し、得られたイオンを開裂させて質量分析を行うことによりＭＳｎ分析（ｎは３以上の整数）を行うための質量分析装置及び質量分析方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ペプチドなどの生体由来の高分子化合物を同定する際に、液体クロマトグラフにより試料成分を分離し、分離された各試料成分に対してＭＳｎ分析を順次行うことにより、得られたＭＳｎスペクトルに基づいて各試料成分を同定する場合がある。この場合、まず、イオン化された試料成分の質量分析（ＭＳ分析）を行うことによりＭＳスペクトルが測定される。そして、測定されたＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより、リテンションタイム（ＲＴ）、質量電荷比（ｍ／ｚ）及び強度（Ｉ）の三次元情報が得られる。
【０００３】
図８は、ＭＳ分析により得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報の一例を示した図である。この例では、互いに隣り合うリテンションタイムｒｔ１〜ｒｔ３のＭＳスペクトルにおいて、質量電荷比ｍｚ１及びｍｚ２のピークが検出されている。リテンションタイムｒｔ１では、質量電荷比ｍｚ２の強度が小さく、リテンションタイムｒｔ３では、質量電荷比ｍｚ１の強度が小さい。
【０００４】
この場合、リテンションタイムｒｔ１では質量電荷比ｍｚ１のピークＰ１１、リテンションタイムｒｔ２では質量電荷比ｍｚ１のピークＰ２１及び質量電荷比ｍｚ２のピークＰ２２、リテンションタイムｒｔ３では質量電荷比ｍｚ２のピークＰ３２にそれぞれ対応するイオンが、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出される。その後、各リテンションタイムにおいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンを開裂させて質量分析（ＭＳ／ＭＳ分析）を行うことによりＭＳ／ＭＳスペクトルが測定される。このようにして得られた各ＭＳ／ＭＳスペクトルに基づいて、公知のデータベースを用いた検索を行うことにより、各試料成分を同定することができる。
【０００５】
しかしながら、例えば試料成分としてのペプチドが翻訳後修飾を受けている場合や、ＭＳ／ＭＳ分析において十分にイオンが開裂されていない場合などには、上記のようなデータベース検索により各試料成分を同定できない場合がある。このような場合には、ＭＳ／ＭＳ分析を行った後、さらにＭＳ／ＭＳスペクトルに基づいてＭＳ３プリカーサイオンを検出し、当該ＭＳ３プリカーサイオンを開裂させて質量分析（ＭＳ３分析）を行うことによりＭＳ３スペクトルを測定することが有効である（下記特許文献１参照）。
【０００６】
このように、ＭＳ３分析まで行うことにより得られたＭＳスペクトル、ＭＳ／ＭＳスペクトル及びＭＳ３スペクトルに基づいてデータベース検索を行えば、より信頼度の高い同定結果を得ることが可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２５１８７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、ＭＳ／ＭＳ分析により得られた全てのＭＳ／ＭＳスペクトルからＭＳ３プリカーサイオンを検出してＭＳ３分析を行った場合には、測定時間が長くなるとともに、試料の消費量が多くなるという問題がある。
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、測定時間を短縮することができるとともに、試料の消費量を削減することができる質量分析装置及び質量分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る質量分析装置は、液体クロマトグラフにより分離された試料成分をイオン化し、得られたイオンを開裂させて質量分析を行うことによりＭＳｎ分析（ｎは３以上の整数）を行うための質量分析装置であって、ＭＳ測定処理部と、イオン検出処理部と、実行判定処理部とを備える。前記ＭＳ測定処理部は、イオン化された試料成分の質量分析を行うことにより、質量電荷比及び強度の関係を表すＭＳスペクトルを測定する。前記イオン検出処理部は、前記ＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報に基づいて、各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方で強度分布がピーク波形となるイオンをＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出する。前記重畳判定処理部は、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かを判定する。前記実行判定処理部は、前記重畳判定処理部による判定結果に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを判定する。
【００１１】
このような構成によれば、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かに基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを予め判定することができる。これにより、ＭＳスペクトルを測定してＭＳ／ＭＳプリカーサイオンを検出した時点で、ＭＳ３分析を行うイオンと、ＭＳ３分析を行わないイオンとを決定することができる。
【００１２】
したがって、ＭＳ３分析を行わないと決定されているイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析まで行い、ＭＳ３分析を行うと決定されているイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析及びＭＳ３分析を続けて行うことができる。そのため、ＭＳ／ＭＳ分析により得られた全てのＭＳ／ＭＳスペクトルからＭＳ３プリカーサイオンを検出してＭＳ３分析を行うような従来の構成と比べて、測定時間を短縮することができるとともに、試料の消費量を削減することができる。
【００１３】
本発明に係る質量分析方法は、液体クロマトグラフにより分離された試料成分をイオン化し、得られたイオンを開裂させて質量分析を行うことによりＭＳｎ分析（ｎは３以上の整数）を行うための質量分析方法であって、ＭＳ測定ステップと、イオン検出ステップと、重畳判定ステップと、実行判定ステップとを備える。前記ＭＳ測定ステップでは、イオン化された試料成分の質量分析を行うことにより、質量電荷比及び強度の関係を表すＭＳスペクトルを測定する。前記イオン検出ステップでは、前記ＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報に基づいて、各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方で強度分布がピーク波形となるイオンをＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出する。前記重畳判定ステップでは、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かを判定する。前記実行判定ステップでは、前記重畳判定ステップによる判定結果に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを判定する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＭＳ３分析を行わないと決定されているイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析まで行い、ＭＳ３分析を行うと決定されているイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析及びＭＳ３分析を続けて行うことができるため、測定時間を短縮することができるとともに、試料の消費量を削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る質量分析装置の構成例を示した概略図である。
【図２】制御部及び記憶部の具体的構成の一例を示したブロック図である。
【図３】三次元情報に基づいてＭＳ／ＭＳプリカーサイオンを検出する際の態様について説明するための図である。
【図４】あるリテンションタイムにおけるＭＳスペクトルの一例を示した図である。
【図５】重畳判定処理部による処理の態様について説明するための図であり、図４のＭＳスペクトルを簡略的に示している。
【図６】実行判定処理部による処理の態様について説明するための図である。
【図７】ＭＳｎ分析を行う際の制御部による処理の一例を示したフローチャートである。
【図８】ＭＳ分析により得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報の一例を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図１は、本発明の一実施形態に係る質量分析装置の構成例を示した概略図である。本実施形態に係る質量分析装置は、例えばペプチドなどの生体由来の高分子化合物を同定する際に使用可能であり、液体クロマトグラフ１、質量分析部２、制御部３及び記憶部４などを備えている。
【００１７】
液体クロマトグラフ１は、カラム（図示せず）を備えた公知の構成である。液体クロマトグラフ１のカラムに供給された試料は、当該カラムを通過する過程で試料成分ごとに分離され、真空状態の質量分析部２に順次導かれて質量分析が行われる。これにより、リテンションタイムに応じて異なるスペクトルが得られるようになっている。
【００１８】
質量分析部２には、例えばイオン化室２１、イオントラップ２２及びＴＯＦＭＳ（飛行時間型質量分析計）２３が備えられている。液体クロマトグラフ１により分離された試料成分は、イオン化室２１に供給され、ＥＳＩ（エレクトロスプレーイオン化）などのイオン化法を用いてイオン化される。ただし、試料成分のイオン化法としては、ＥＳＩに限らず、ＡＰＣＩ（大気圧化学イオン化）などの他の各種方法を用いることができる。
【００１９】
イオントラップ２２は、例えば三次元四重極型であり、イオン化室２１で得られたイオンを捕捉するとともに、捕捉したイオンの一部を選択的にイオントラップ２２内に残し、ＣＩＤ（衝突誘起解離）により開裂させることができる。このようにして開裂されたイオンは、イオントラップ２２からＴＯＦＭＳ２３に供給される。
【００２０】
ＴＯＦＭＳ２３では、飛行空間２３１を飛行したイオンがイオン検出器２３２により検出される。具体的には、飛行空間２３１に形成された電場により加速されたイオンが、当該飛行空間２３１を飛行する間に質量電荷比に応じて時間的に分離され、イオン検出器２３２により順次検出される。これにより、質量電荷比とイオン検出器２３２における検出強度との関係がスペクトルとして測定され、質量分析が実現される。
【００２１】
本実施形態では、イオントラップ２２においてイオンを開裂させてＴＯＦＭＳ２３で質量分析を行うという一連の動作を繰り返し行うことにより、ＭＳｎ分析（ｎは３以上の整数）を行い、ＭＳｎスペクトルを測定することができる。このようにして得られたＭＳｎスペクトルを用いてデータベース検索を行うことにより、試料成分を同定することができる。
【００２２】
制御部３は、液体クロマトグラフ１及び質量分析部２の動作を制御するとともに、質量分析により得られたＭＳｎスペクトルに対する処理を行う。記憶部４は、例えばＲＡＭ（Random Access Memory）、ＲＯＭ（Read Only Memory）及びハードディスクなどにより構成され、制御部３の処理に用いられるデータや、制御部３の処理により生成されたデータなどが記憶される。制御部３及び記憶部４は、液体クロマトグラフ１及び質量分析部２と一体的に構成されていてもよいし、別々に構成されていてもよい。
【００２３】
図２は、制御部３及び記憶部４の具体的構成の一例を示したブロック図である。制御部３は、例えばＣＰＵ（Central Processing Unit）を含む構成であり、ＣＰＵがプログラムを実行することにより、ＭＳｎ測定処理部３１、イオン検出処理部３２、重畳判定処理部３３、実行判定処理部３４及び同定処理部３５などとして機能する。
【００２４】
ＭＳｎ測定処理部３１は、質量分析部２でＭＳｎスペクトルを測定するための処理を行う。測定されたＭＳｎスペクトルは、記憶部４に割り当てられたスペクトル記憶領域４１に記憶される。ＭＳｎ分析では、ＭＳスペクトル、ＭＳ／ＭＳスペクトル、ＭＳ３スペクトル、・・・が順次測定され、それぞれスペクトル記憶領域４１に記憶される。
【００２５】
イオン検出処理部３２は、ＭＳｎ−１スペクトルに基づいて、ＭＳｎスペクトルを測定する際の対象となるイオン（ＭＳｎプリカーサイオン）を検出する。ＭＳｎ分析では、まず、イオン化室２１でイオン化された試料の質量分析（ＭＳ分析）がＴＯＦＭＳ２３で行われることにより、ＭＳスペクトルが測定される。このとき、ＭＳｎ測定処理部３１は、ＭＳ測定処理部として機能する。そして、測定されたＭＳスペクトルに基づいて、イオン検出処理部３２によりＭＳ／ＭＳプリカーサイオンが検出される。
【００２６】
本実施形態では、ＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより得られるリテンションタイム（ＲＴ）、質量電荷比（ｍ／ｚ）及び強度（Ｉ）の三次元情報に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンが検出される。このとき、各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方で強度分布が所定値以上の強度を有するピーク波形となるイオンを、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出するようになっている。
【００２７】
図３は、三次元情報に基づいてＭＳ／ＭＳプリカーサイオンを検出する際の態様について説明するための図である。この図３に示すように、本実施形態では、リテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報について、リテンションタイム方向及び質量電荷比方向の両方でピーク検出が行われる。
【００２８】
その結果、各質量電荷比において検出されたピークのうち、各リテンションタイムにおいてもピーク波形となるピークに対応するイオンが、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出される。例えば図８の例では、リテンションタイムｒｔ１における質量電荷比ｍｚ１のピークＰ１１、リテンションタイムｒｔ２における質量電荷比ｍｚ１のピークＰ２１及び質量電荷比ｍｚ２のピークＰ２２、リテンションタイムｒｔ３における質量電荷比ｍｚ２のピークＰ３２が、それぞれ各リテンションタイム及び各質量電荷比の両方でピーク波形となっている。
【００２９】
再び図２を参照して、重畳判定処理部３３は、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かを判定する。同位体分布は試料成分の組成に応じてある程度決まった波形となるため、公知のアルゴリズムを用いることにより、複数の同位体分布が重畳しているか否かを判定することができる。
【００３０】
実行判定処理部３４は、重畳判定処理部３３による判定結果に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを判定する。具体的には、各リテンションタイムにおいて同位体分布が互いに重畳しているＭＳ／ＭＳプリカーサイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析だけでなくＭＳ３分析も行うと判定される。一方、各リテンションタイムにおいて同位体分布が互いに重畳していないＭＳ／ＭＳプリカーサイオンについては、ＭＳ３分析は行わないと判定される。
【００３１】
このように、各ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンに対してＭＳ３分析まで行うか否かが予め決定された上で、ＭＳｎ測定処理部３１によりＭＳ／ＭＳ分析以降のＭＳｎ分析が行われる。同定処理部３５は、測定されたＭＳｎスペクトルに基づいて、試料成分を同定するための処理を行う。同定処理は、自動で行われるような構成であってもよいし、ユーザが手動で行うような構成であってもよい。
【００３２】
この例では、記憶部４の一部であるデータベース領域４２に同定用データベースが割り当てられている。当該同定用データベースに含まれる種々の試料成分についての質量電荷比のデータと、ＭＳｎスペクトルに含まれる各ピークの質量電荷比との一致度を算出することにより、試料成分を同定することができる。ただし、同定用データベースは、質量分析装置の記憶部４に割り当てられた構成に限らず、例えばネットワークを介して質量分析装置に接続されたデータベースを使用することも可能である。
【００３３】
図４は、あるリテンションタイムにおけるＭＳスペクトルの一例を示した図である。また、図５は、重畳判定処理部３３による処理の態様について説明するための図であり、図４のＭＳスペクトルを簡略的に示している。
【００３４】
図４の例は、オボアルブミンのトリプシン消化物から得られた２種類のペプチドについてのＭＳスペクトルである。この例では、モノアイソトピック質量ｍ／ｚ＝２２８１のピークと、モノアイソトピック質量ｍ／ｚ＝２２８４のピークとが近接し、それらの同位体分布が互いに重畳している。
【００３５】
すなわち、図４のＭＳスペクトルを図５（ａ）のように簡略化した場合、当該ＭＳスペクトルは、図５（ｂ）に示すようなモノアイソトピック質量ｍ／ｚ＝２２８１の同位体分布と、図５（ｃ）に示すようなモノアイソトピック質量ｍ／ｚ＝２２８４の同位体分布とに分離することができる。このような場合、モノアイソトピック質量ｍ／ｚ＝２２８１に対応するイオンと、モノアイソトピック質量ｍ／ｚ＝２２８４に対応するイオンとについては、同位体分布が互いに重畳しているため、ＭＳ／ＭＳ分析だけでなくＭＳ３分析も行うと判定される。
【００３６】
図６は、実行判定処理部３４による処理の態様について説明するための図である。ここでは、図８の例の各リテンションタイムｒｔ１〜ｒｔ３におけるピークＰ１１，Ｐ２１，Ｐ２２，Ｐ３２について、ＭＳ３分析を行うイオンと判定するか否かの具体的態様を説明する。
【００３７】
リテンションタイムｒｔ１における質量電荷比ｍｚ１のピークＰ１１のように、当該リテンションタイムｒｔ１において近接する質量電荷比のピークが存在せず、同位体分布が互いに重畳するイオンが存在しない場合には、当該ピークＰ１１に対応するイオンについては、ＭＳ３分析は行わず、ＭＳ／ＭＳ分析まで行うと決定される。
【００３８】
リテンションタイムｒｔ２における質量電荷比ｍｚ１のピークＰ２１及び質量電荷比ｍｚ２のピークＰ２２のように、当該リテンションタイムｒｔ２において近接する質量電荷比のピークが存在する場合には、それらの同位体分布が互いに重畳しているか否かが判定される。その結果、各ピークＰ２１，Ｐ２２の同位体分布が互いに重畳している場合には、これらのピークＰ２１，Ｐ２２に対応するイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析だけでなくＭＳ３分析も行うと決定される。
【００３９】
リテンションタイムｒｔ３における質量電荷比ｍｚ２のピークＰ３２のように、当該リテンションタイムｒｔ３において近接する質量電荷比のピークが存在せず、同位体分布が互いに重畳するイオンが存在しない場合には、当該ピークＰ３２に対応するイオンについては、ＭＳ３分析は行わず、ＭＳ／ＭＳ分析まで行うと決定される。
【００４０】
このように、本実施形態では、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された複数のイオン（ピークＰ１１，Ｐ２１，Ｐ２２，Ｐ３２）の同位体分布が、各リテンションタイムｒｔ１〜ｒｔ３において重畳しているか否かに基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ３分析を行うか否かを予め判定することができる。これにより、ＭＳスペクトルを測定してＭＳ／ＭＳプリカーサイオンを検出した時点で、ＭＳ３分析を行うイオン（ピークＰ２１，Ｐ２２）と、ＭＳ３分析を行わないイオン（ピークＰ１１，Ｐ３２）とを決定することができる。
【００４１】
したがって、ＭＳ３分析を行わないと決定されているイオン（ピークＰ１１，Ｐ３２）については、ＭＳ／ＭＳ分析まで行い、ＭＳ３分析を行うと決定されているイオン（ピークＰ２１，Ｐ２２）については、ＭＳ／ＭＳ分析及びＭＳ３分析を続けて行うことができる。そのため、ＭＳ／ＭＳ分析により得られた全てのＭＳ／ＭＳスペクトルからＭＳ３プリカーサイオンを検出してＭＳ３分析を行うような従来の構成と比べて、測定時間を短縮することができるとともに、試料の消費量を削減することができる。
【００４２】
図７は、ＭＳｎ分析を行う際の制御部３による処理の一例を示したフローチャートである。ＭＳｎ分析を行う際には、まず、液体クロマトグラフ１で分離される試料成分を質量分析部２で順次イオン化し、イオン化された試料の質量分析（ＭＳ分析）を行うことによりＭＳスペクトルを測定する（ステップＳ１０１：ＭＳ測定ステップ）。
【００４３】
そして、測定されたＭＳスペクトルをリテンションタイムに対応付けることにより得られるリテンションタイム、質量電荷比及び強度の三次元情報に基づいて、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンが検出される（ステップＳ１０２：イオン検出ステップ）。その後、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンの同位体分布が、各リテンションタイムにおいて重畳しているか否かが判定される（ステップＳ１０３：重畳判定ステップ）。
【００４４】
上記判定の結果、同位体分布が互いに重畳するイオンについては（ステップＳ１０４でＹｅｓ）、ＭＳ３分析の対象と決定されることにより（ステップＳ１０５）、ＭＳ／ＭＳ分析だけでなくＭＳ３分析も行うと決定される。一方、重畳する同位体分布が存在しないイオンについては（ステップＳ１０４でＮｏ）、ＭＳ３分析の対象とはならず、ＭＳ／ＭＳ分析まで行うと決定される。ここで、ステップＳ１０４及びＳ１０５は、実行判定ステップを構成している。
【００４５】
このようにして、各ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンについてステップＳ１０３〜Ｓ１０５の処理が行われ、全てのＭＳ／ＭＳプリカーサイオンについての判定が完了した後（ステップＳ１０６でＹｅｓ）、ＭＳｎ測定処理部３１によりＭＳｎ分析（ｎ≧２）が行われる（ステップＳ１０７：ＭＳｎ測定ステップ）。このとき、ＭＳ３分析の対象と決定されているイオンについては、ＭＳ／ＭＳ分析だけでなくＭＳ３分析まで実行される。一方、ＭＳ３分析の対象と決定されていないイオンについては、ＭＳ３分析は実行されず、ＭＳ／ＭＳ分析まで実行される。
【００４６】
なお、ＭＳ３分析まで実行されるイオンについては、ＭＳ４分析以降の質量分析が実行されてもよい。この場合、実行判定処理部３４が、ＭＳ／ＭＳプリカーサイオンとして検出された各イオンに対してＭＳ４分析以降の質量分析を行うか否かを判定するような構成であってもよい。
【００４７】
そして、測定されたＭＳｎスペクトルに基づいて同定処理が行われることにより、試料成分が同定される（ステップＳ１０８：同定ステップ）。このとき、ＭＳ３分析が実行されずに、ＭＳ／ＭＳ分析まで実行されたイオンについては、ＭＳ／ＭＳスペクトルを用いて同定処理が行われる。一方、ＭＳ３分析まで実行されたイオンについては、ＭＳ／ＭＳスペクトル及びＭＳ３スペクトルの両方を用いてさらに信頼度の高い同定処理が行われる。
【００４８】
以上の実施形態では、ＴＯＦＭＳ２３を用いて質量分析を行うような構成について説明した。しかし、このような構成に限らず、磁場型質量分析計、四重極型質量分析計、フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴型質量分析計などの他の質量分析計を用いて質量分析を行うような構成であってもよいし、イオントラップ２２自体の質量分離機能を利用して質量分析を行うような構成であってもよい。
【００４９】
また、イオントラップ２２を用いてイオンを開裂させるような構成に限らず、例えば三連四重極型などの他の構成からなる質量分析部２を採用し、イオンを開裂させるような構成であってもよい。
【符号の説明】
【００５０】
１    液体クロマトグラフ
２    質量分析部
３    制御部
４    記憶部
２１    イオン化室
２２    イオントラップ
２３    ＴＯＦＭＳ
３１    測定処理部
３２    イオン検出処理部
３３    重畳判定処理部
３４    判定処理部
３５    同定処理部
４１    スペクトル記憶領域
４２    データベース領域
２３１    飛行空間
２３２    イオン検出器
【図１】
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【図２】
2015148461.tif 000004
【図３】
2015148461.tif 000005
【図４】
2015148461.tif 000006
【図５】
2015148461.tif 000007
【図６】
2015148461.tif 000008
【図７】
2015148461.tif 000009
【図８】
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