(57)【要約】【課題】耐湿性に優れる（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコート層との密着性に優れるとともに、ハードコート層としての表面強度にも優れ得るハードコート層形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する重量平均分子量１５０００〜２５００００のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）と、特定の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、を含有するハードコート層形成用樹脂組成物。【選択図】図１
2015152763.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する重量平均分子量１５０００〜２５００００のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）と、下記一般式［１］〜［３］から選ばれる少なくとも一つの（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、を含有するハードコート層形成用樹脂組成物。
【化１】
2015152763.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２はフェニル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェニル基である。）
【化２】
2015152763.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはフェニル基である。ｎは１〜１３の実数を示す。）
【化３】
2015152763.tif 000015
（式中、Ｒ１は水素素原子またはメチル基、Ｒ５は水素原子またはヒドロキシル基、Ｒ６はメチル基、エチル基、ヒドロキシル基、アルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）ヒドロキシル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェノキシ基である。但し、Ｒ５及びＲ６の少なくとも一方はヒドロキシル基もしくは芳香族基を含む。）
【請求項２】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を６〜１８個有する請求項１記載のハードコート層形成用樹脂組成物。
【請求項３】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２５０００〜２２５０００である請求項１または２記載のハードコート層形成用樹脂組成物。
【請求項４】
さらに重合開始剤（Ｃ）を含む請求項１乃至３のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物。
【請求項５】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）を５０〜８５重量％と、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）を１５〜５０重量％と、前記重合開始剤（Ｃ）を０．０１〜１０重量％とを含有する請求項１乃至４のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物。
【請求項６】
（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、請求項１乃至５のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物を硬化させたハードコート層を有するハードコートフィルム。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を、（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布する塗布工程と、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布された塗料を乾燥する乾燥工程と、塗料に電離放射線を照射しハードコート層を形成する硬化工程と、を含むことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れるハードコート層形成用樹脂組成物、及びこれを用いたハードコートフィルムとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）等の画像表示装置は、外部からの接触等によりその表面が傷付くと、表示画像の視認性が低下する場合がある。このため、画像表示装置の表面保護を目的として、基材フィルムとハードコート層とを含むハードコートフィルムが用いられている。ハードコートフィルムの基材フィルムとしては、代表的には、透明性が高く複屈折が小さいことから、トリアセチルセルロース樹脂（以下、ＴＡＣと略記する場合がある。）が用いられている。
【０００３】
ＴＡＣは光学特性に優れる一方で、吸湿性が高く寸法安定性が低いという課題がある。そこで近年、優れた透明性を有し、かつ吸湿性が低く（耐湿性が高い）寸法安定性に優れるポリメチルメタアクリレート（以下、ＰＭＭＡと略記する場合がある。）等の（メタ）アクリル系樹脂を主成分とする樹脂をＴＡＣの代わりに使用することが検討されている。
【０００４】
ＴＡＣを基材フィルムとして用いる場合、各種（メタ）アクリレート等のモノマー或いはオリゴマー成分と粒子等からなる組成物をＴＡＣ表面に塗布することで、比較的容易に平坦かつ良好に密着したハードコート層を形成することができる。しかし、ＰＭＭＡ等の（メタ）アクリル系樹脂は各種（メタ）アクリレートとの密着性が悪く、（メタ）アクリル系樹脂を基材フィルムとして用いる場合に問題となっている。
【０００５】
このような問題に対し、特許文献１には、熱可塑性アクリル樹脂からなる透明フィルム基材上にハードコート層を有するハードコートフィルムにおいて、当該ハードコート層は、１分子あたり６〜１４個のアクリル基を有する重量平均分子量３０００〜６０００のウレタンアクリレート樹脂および１分子あたり３個以上のアクリル基を有する多官能アクリルモノマーを含有するハードコートフィルムとすることが記載されている。そして、特許文献１には、ウレタンアクリレート樹脂の官能基数ならびに分子量を上記範囲とすることにより、ウレタンアクリレート樹脂が透明フィルム基材に浸透し、透明フィルム基材とハードコート層との密着性が向上することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０８０６８３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のような重量平均分子量が３０００〜６０００の多官能ウレタンアクリレート樹脂と多官能アクリルモノマーとを含有する組成物からなるハードコート層であっても、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコート層との密着性は十分なレベルではなく、更なる密着性の改善が求められている。
【０００８】
本発明はこのような問題に鑑みなされたもので、耐湿性に優れる（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れるとともに、表面強度にも優れ得るハードコート層形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、多官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂と少なくともヒドロキシル基または芳香族基を有する特定の単官能（メタ）アクリレートモノマーとを含むハードコート層形成用樹脂組成物とすることで、（メタ）アクリレート系樹脂フィルムとハードコート層との密着性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明によれば、
（１）分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する重量平均分子量１５０００〜２５００００のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）と、下記一般式［１］〜［３］から選ばれる少なくとも一つの（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、を含有するハードコート層形成用樹脂組成物が提供され、
【化１】
2015152763.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２はフェニル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェニル基である。）
【化２】
2015152763.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはフェニル基である。ｎは１〜１３の実数を示す。）
【化３】
2015152763.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素素原子またはメチル基、Ｒ５は水素原子またはヒドロキシル基、Ｒ６はメチル基、エチル基、ヒドロキシル基、アルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）ヒドロキシル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェノキシ基である。但し、Ｒ５及びＲ６の少なくとも一方はヒドロキシル基もしくは芳香族基を含む。）
（２）前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を６〜１８個有する（１）記載のハードコート層形成用樹脂組成物が提供され、
（３）前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２５０００〜２２５０００である（１）または（２）記載のハードコート層形成用樹脂組成物が提供され、
（４）さらに重合開始剤（Ｃ）を含む（１）乃至（３）のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物が提供され、
（５）前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）を５０〜８５重量％と、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）を１５〜５０重量％と、前記重合開始剤（Ｃ）を０．０１〜１０重量％とを含有する（１）乃至（４）のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物が提供され、
（６）（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、（１）乃至（５）のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物を硬化させたハードコート層を有するハードコートフィルムが提供され、
（７）（１）乃至（５）のいずれか記載のハードコート層形成用樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を、（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布する塗布工程と、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布された塗料を乾燥する乾燥工程と、塗料に電離放射線を照射しハードコート層を形成する硬化工程と、を含むことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のハードコート層形成用樹脂組成物は、多官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂と少なくともヒドロキシル基または芳香族基を有する特定の単官能（メタ）アクリレートモノマーとを含むことにより、耐湿性に優れる（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れるとともに、表面強度にも優れ得る。本発明のハードコート層形成用樹脂組成物は、易接着層を設けることなく、また、（メタ）アクリル系樹脂フィルムに物理的処理を行うことなく、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコート層との優れた密着性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のハードコートフィルムの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明について詳細に説明する。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートの意味で用いる。「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルの意味で用いる。「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基の意味で用いる。
【００１４】
［ハードコート層形成用樹脂組成物］
本発明のハードコート層形成用樹脂組成物は、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する重量平均分子量１５０００〜２５００００のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）と、下記一般式［１］〜［３］から選ばれる少なくとの一つの（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、を含有する。
【化４】
2015152763.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２はフェニル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェニル基である。）
【化５】
2015152763.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはフェニル基である。ｎは１〜１３の実数を示す。）
【化６】
2015152763.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ５は水素原子またはヒドロキシル基、Ｒ６はメチル基、エチル基、ヒドロキシル基、アルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）ヒドロキシル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェノキシ基である。但し、Ｒ５及びＲ６の少なくとも一方はヒドロキシル基もしくは芳香族基を含む。）
【００１５】
［ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）］
本発明に用いられるウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、例えば、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルとポリオールとから得られるヒドロキシ（メタ）アクリレートを、ジイソシアネートと反応させることにより得られる。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いても良い。
【００１６】
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、トリシクロデカンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジオール、スピログリコール、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコース類等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
上記ジイソシアネートとしては、例えば、芳香族、脂肪族または脂環族の各種のジイソシアネート類を使用することができる。上記ジイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ジフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびこれらの水添物等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する。（メタ）アクリロイル基は、好ましくは６〜１８個であり、さらに好ましくは１０〜１６個である。分子中の（メタ）アクリロイル基が上記範囲であれば、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れ得る。
【００２０】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１５０００〜２５００００である。重量平均分子量は、好ましくは２５０００〜２２５０００であり、さらに好ましくは４００００〜２０００００である。重量平均分子量が上記範囲であれば、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れ得る。
【００２１】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）の含有量は、ハードコート層形成用樹脂組成物の固形分１００重量％中、５０〜８５重量％が好ましく、６０〜８５重量％がより好ましく、６５〜８０重量％がさらに好ましい。含有量が５０重量％未満であると、十分な表面強度を有するハードコート層が得られにくくなる。一方、含有量が、８５重量％を超えると、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性が得られにくくなる。
【００２２】
［（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）］
本発明に用いられる（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、分子中に少なくともヒドロキシル基または芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーであり、下記一般式［１］で表されるフェニル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、一般式［２］で表されるヒドロキシル基またはフェニル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、一般式［３］で表されるヒドロキシル基またはフェノキシ基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーである。これらの（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
【化７】
2015152763.tif 000009
Ｒ１は、水素原子もしくはメチル基であることから、（メタ）アクリロイル基を有する単官能の（メタ）アクリルモノマーである。Ｒ２はフェニル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェニル基である。
【００２４】
一般式［１］で表される（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート等のフェニルアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
【化８】
2015152763.tif 000010
Ｒ１は、水素原子もしくはメチル基であることから、（メタ）アクリロイル基を有する単官能の（メタ）アクリルモノマーである。Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ４は水素原子またはフェニル基である。ｎはアルキレンオキサイド鎖の繰り返しの個数を表し、１〜１３の実数である。ｎは、密着性の観点から、１〜９であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。
【００２６】
一般式［２］で表される（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のフェニルポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
【化９】
2015152763.tif 000011
Ｒ１は、水素原子もしくはメチル基であることから、（メタ）アクリロイル基を有する単官能の（メタ）アクリルモノマーである。Ｒ５は水素原子もしくはヒドロキシル基であり、Ｒ６はメチル基、エチル基、ヒドロキシル基、アルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）ヒドロキシル基またはアルキレン（炭素数１〜４のアルキレン）フェノキシ基である。但し、Ｒ５及びＲ６の少なくとも一方はヒドロキシル基もしくは芳香族基を含む。
【００２８】
一般式［３］で表される（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
上記の中でも、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート等のフェニルアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のフェニルポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートは密着性に優れることから好ましい。
さらに、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートは、密着性だけでなく、表面強度にも優れることから特に好ましい。
【００３０】
上記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量は、ハードコート層形成用樹脂組成物の固形分１００重量％中、１５〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましく、２０〜３５重量％がさらに好ましい。含有量が１５重量％未満であると、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの十分な密着性が得られにくくなる。一方、含有量が、５０重量％を超えると、十分な硬度を有するハードコート層が得られにくくなる。
【００３１】
［重合開始剤（Ｃ）］
本発明においては、重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましく、重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
上記重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ハードコート層形成用樹脂組成物の固形分１００重量％中、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましく、０．１〜５重量％がさらに好ましい。含有量が０．０１重量％未満であると、電離放射線を照射した際に十分な硬化反応が進行しにくくなる。一方、含有量が１０重量％を超えると、硬化後に得られるハードコート層の物性の低下の原因になる恐れがあるため好ましくない。
【００３３】
本発明においては、上記必須成分（Ａ）、（Ｂ）の他に必要により以下の（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を用いることができる。例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパントテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１,１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートおよびこれらのオリゴマーまたはプレポリマー等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性の観点から、ハードコート層形成用樹脂組成物の固形分１００重量％中、３０重量％以下であることが好ましく、２５重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
上記ハードコート層形成用樹脂組成物は、上述した各成分の他にも、任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、例えば、レべリング剤、ブロッキング防止剤、分散安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、フィラー、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの添加剤の含有量は、ハードコート層形成用樹脂組成物の固形分１００重量％中、０．０１〜５重量％が好ましい。
【００３５】
［ハードコートフィルム］
図１は、本発明のハードコートフィルムの一実施形態を示す断面図である。図１のハードコートフィルム１は、上述したハードコート層形成用樹脂組成物を硬化させたハードコート層２を、（メタ）アクリル系樹脂フィルム３上に積層した構成を有する。なお、図示しないが、ハードコートフィルム１は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム３の両面にハードコート層２を有していても良い。
【００３６】
上記ハードコート層の厚みは、好ましくは１μｍ〜２０μｍであり、より好ましくは１μｍ〜１０μｍである。ハードコート層の厚みが上記範囲であれば、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れるとともに、ハードコート層としての表面強度にも優れ得る。
【００３７】
［（メタ）アクリル系樹脂フィルム］
本発明に用いられる（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂を含有する。（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、例えば、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む成型材料を押出成型等により成型して得ることができる。
【００３８】
上記（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上、特に好ましくは１３０℃以上である。上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１５℃以上である（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含むことにより、耐久性に優れたものとすることができる。また、上記（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値は特に制限するものではないが、成型性等の観点から、１７０℃以下であることが好ましい。
【００３９】
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用することができ、例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体、（例えば、メタクリル酸メチルーメタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。上記の中でも、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキレートが好ましく、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂がより好ましい。
【００４０】
上記（メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
【００４１】
また、上記（メタ）アクリル系樹脂は、耐熱性、透明性、機械的強度の点で優れることから、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂であっても良い。主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２００６−２８３０１３号公報、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００６−３３７４９１号公報などに記載の（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
【００４２】
（メタ）アクリル系樹脂フィルム中の上記（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。（メタ）アクリル系樹脂フィルム中の上記（メタ）アクリル系樹脂の含有量が５０重量％未満の場合には、（メタ）アクリル系樹脂が本来有する高耐熱性、高透明性が十分に反映できないおそれがある。
【００４３】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、上記（メタ）アクリル系樹脂以外に、他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィン系重合体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩素化ビニル樹脂等のハロゲン化ビニル系重合体；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリオキシベンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂やＡＳＡ樹脂等のゴム質重合体等が挙げられる。
【００４４】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムにおける他の熱可塑性樹脂の含有割合は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜２０重量％である。
【００４５】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；フェニルサリチレート、（２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；位相差低減剤等が挙げられる。
【００４６】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムにおける添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５重量％、より好ましくは０〜２重量％、さらに好ましくは０〜０．５重量％である。
【００４７】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリル系樹脂と、その他の重合体や添加剤等を、任意の適切な混合方法で充分に混合し、予め熱可塑性樹脂組成物としてから、これをフィルム成形することができる。あるいは、（メタ）アクリル系樹脂と、その他の重合体や添加剤等を、それぞれ別々の溶液にしてから混合して均一な混合液とした後、フィルム成形してもよい。
【００４８】
上記熱可塑性樹脂組成物を製造するには、例えば、オムニミキサー等、任意の適切な混合機で上記のフィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練することが挙げられる。この場合、押出混練に用いられる混練機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等、任意の適切な混合機を用いることができる。
【００４９】
上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等、任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらのフィルム成形法のうち、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法が好ましい。
【００５０】
上記溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチエルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシド等が挙げられ、これらの中から選ばれる１種、或いは２種以上を用いることができる。
【００５１】
上記溶液キャスト法（溶液流延法）を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン等が挙げられる。
【００５２】
上記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【００５３】
上記Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、当該Ｔダイによりフィルムを製膜した後、フィルムを巻取ることでロール状のフィルムを得ることができる。
【００５４】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれでもよい。延伸フィルムである場合は、１軸延伸フィルムまたは２軸延伸フィルムのいずれでもよい。２軸延伸フィルムである場合は、同時２軸延伸フィルムまたは逐次２軸延伸フィルムのいずれでもよい。２軸延伸した場合は、機械的強度が向上し、フィルム性能が向上する。
【００５５】
延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度近傍であることが好ましく、具体的には、好ましくは（ガラス転移温度−３０℃）〜（ガラス転移温度＋１００℃）、より好ましくは（ガラス転移温度−２０℃）〜（ガラス転移温度＋８０℃）の範囲内である。延伸温度が（ガラス転移温度−３０℃）未満であると、充分な延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度＋１００℃）超えると、樹脂組成物の流動（フロー）が起こり、安定な延伸が行えないおそれがある。
【００５６】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であると、延伸に伴う靭性の向上につながらないおそれがある。延伸倍率が２５倍を超えると、延伸倍率を上げるだけの効果（靱性の向上）が認められないおそれがある。
【００５７】
延伸速度は、一方向で、好ましくは１０〜２０，０００％／ｍｉｎ、より好ましくは１００〜１０，０００％／ｍｉｎである。延伸速度が１０％／ｍｉｎ未満であると、充分な延伸倍率を得るために時間がかかり、製造コストが高くなるおそれがある。延伸速度が２０，０００％／ｍｉｎを超えると、延伸フィルムの破断等が起こるおそれがある。
【００５８】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、その光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理（アニーリング）等を行うことができる。熱処理の条件は、任意の適切な条件を採用し得る。
【００５９】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚さは、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍである。厚さが５μｍ未満であると、光学フィルムとしての十分な強度が得られなくなるおそれがある。厚さが２００μｍを超えると、透明性が低下し、光学フィルムとしての使用に適さなくなるおそれがある。
【００６０】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面の濡れ張力は、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは５５ｍＮ／ｍ以上である。表面の濡れ張力が少なくとも４０ｍＮ／ｍ以上とすることにより、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコート層との密着性がさらに向上する。表面の濡れ張力を調整するために、任意の適切な表面処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、コロナ放電処理、プラズマ処理である。
【００６１】
［ハードコートフィルムの製造方法］
ここで、本発明のハードコートフィルムの製造方法について説明する。
本発明のハードコートフィルムの製造方法は、ハードコート層形成用樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を、（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布する塗布工程と、（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布された塗料を乾燥する乾燥工程と、塗料に電離放射線を照射しハードコート層を形成する硬化工程と、を含む。
【００６２】
（塗布工程）
上記塗布工程は、ハードコート層形成用樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を、（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に塗布する工程である。塗布工程においてハードコート層形成用樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を塗布する方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。塗布工程において形成する塗布膜の厚さは、当該塗布膜がハードコート層となったときに必要な厚さに応じて、適宜調整することができる。
【００６３】
上記ハードコート層形成用樹脂組成物の溶媒としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン(ＭＥＫ)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン（ＣＰＮ）、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６４】
（メタ）アクリル樹脂フィルムにおけるハードコート層が形成される表面は、塗布前に表面処理が施されていることが好ましい。表面処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理であることが好ましい。コロナ放電処理を施すことにより、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコート層との密着性をさらに向上させることができる。コロナ放電処理は、任意の適切な条件で施すことができる。コロナ放電電子照射量としては、例えば、１０〜５００Ｗ／ｍ２／ｍｉｎであることが好ましく、１０〜４００Ｗ／ｍ２／ｍｉｎであることがさらに好ましい。
【００６５】
（乾燥工程）
上記乾燥工程は、特に制限するものではなく、従来公知の方法を用いることができる。乾燥温度としては、代表的には６０℃以上、好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。乾燥温度の上限は、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下である。
【００６６】
（硬化工程）
上記硬化工程は、前記乾燥工程にて乾燥させた塗布膜に紫外線、電子線等の電離放射線を照射してハードコート層を形成させる工程である。電離放射線としては、紫外線が好ましい。紫外線照射においては、４００ｎｍ以下の波長を含む光であれば特に制限するものではないが、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ等を用いることができる。照射条件としては、紫外線照射量は、通常、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【００６７】
本発明においては、必要に応じて、ハードコート層上に、機能層を設けても良い。機能層としては、例えば、反射防止層、帯電防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。これらの機能層は単層であってもよく、複数の層であってもよい。なお、機能層を設ける方法としては、公知の方法を用いることができる。
【００６８】
このようにして得られたハードコートフィルムは、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）といった各種のディスプレイ表面と貼り合わせることができ、耐擦傷性に優れたディスプレイを提供することができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００７０】
＜製造例１＞
アクリル樹脂［Ｔｇ：１３５℃］のペレットを、単軸押出機（φ＝２０．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）及びコートハンガータイプＴダイ（幅１５０ｍｍ）を用いて２８０℃で溶融押出し、１１０℃に保持した冷却ロールに溶融状態のアクリル樹脂を吐出して、厚さ１００μｍの（メタ）アクリル系樹脂フィルムを形成した。次に、テーブル延伸機を用いて当該フィルムを一軸延伸（延伸倍率２．５倍）し、厚さ４０μｍの（メタ）アクリル系樹脂フィルムを得た。
【００７１】
＜実施例１＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分として２−ヒドロキシエチルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．３μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７２】
＜実施例２＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分として２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料２を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料２を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ２．６μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７３】
＜実施例３＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてフェノキシエチルアクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料３を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料３を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．６μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７４】
＜実施例４＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてフェノキシエチルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料４を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料４を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．０μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７５】
＜実施例５＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料５を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料５を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．３μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７６】
＜実施例６＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキサイド鎖の繰り返し；２）２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料６を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料６を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．０μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７７】
＜比較例１＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてメタクリル酸２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料７を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料７を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．５μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７８】
＜比較例２＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてテトラヒドロフルフリルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料８を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料８を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．７μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００７９】
＜比較例３＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてイソボルニルアクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料９を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料９を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．４μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８０】
＜比較例４＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてアクリロイルモルフォリン２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１０を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１０を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．４μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８１】
＜比較例５＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてジメチルアクリルアミド２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１１を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１１を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．２μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８２】
＜比較例６＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１２を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１２を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．４μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８３】
＜比較例７＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分として２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１３を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１３を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．５μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８４】
＜比較例８＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分として３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１４を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１４を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．４μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８５】
＜比較例９＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてエトシキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１５を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１５を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．２μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８６】
＜比較例１０＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１６を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１６を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．７μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８７】
＜比較例１１＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡグリシジルエーテル重縮合物・アクリル酸付加反応物（共栄社化学株式会社製、商品名：エポキシエステル３００２Ａ（Ｎ））２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１７を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１７を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．２μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８８】
＜比較例１２＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５）７２重量％、（Ｂ）成分としてε−カプロラクトン変性トリス（２−アクロキシエチル）イソシアヌレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１８を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１８を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．１μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００８９】
＜比較例１３＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：５，０００、官能基数：２）７２重量％、（Ｂ）成分として２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料１９を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料１９を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．５μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００９０】
＜比較例１４＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：１，５００、官能基数：６）７２重量％、（Ｂ）成分として２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料２０を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料２０を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．１μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００９１】
＜比較例１５＞
（Ａ）成分としてウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４，９００、官能基数：１５、）７２重量％、（Ｂ）成分として２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２４重量％、（Ｃ）成分として重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料２１を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料２１を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ３．７μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００９２】
＜比較例１６＞
ウレタンアクリレート樹脂（重量平均分子量：４０，０００〜２０，００００、官能基数：１５、）９６重量％、重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料２２を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料２２を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．２μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００９３】
＜比較例１７＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９６重量％、重合開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）４重量％を混合し、固形分濃度が４０％となるように、メチルイソブチルケトンとトルエンとの混合溶媒（４：１）で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物塗料２３を調製した。
製造例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に、得られたハードコート層形成用樹脂組成物塗料２３を、バーコーターを用いて塗布膜を形成し、当該塗布膜を１００℃で９０秒間加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して塗布膜を硬化させて、厚さ４．２μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【００９４】
各実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムについて、以下に示す評価を行った。評価結果を表１に示す。
（１）密着性
ハードコート層の（メタ）アクリル系樹脂フィルムに対する密着性を、ＪＩＳ  Ｋ−５４００の碁盤目剥離試験（基板目数１００個）に準じて評価した。
（２）鉛筆硬度
ハードコート層の表面強度を、ＪＩＳ  Ｋ−５４００に準じ、荷重：５００ｇ、速度：０．５ｍｍ／ｓの条件にて評価した。
【００９５】
【表１】
2015152763.tif 000012
【００９６】
表１に示すように、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する重量平均分子量１５０００〜２５００００のウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、少なくともヒドロキシル基または芳香族基を有する特定の単官能（メタ）アクリレートモノマーとを含むハードコート樹脂組成物からなるハードコート層は、耐湿性に優れる（メタ）アクリル系樹脂フィルムとの密着性に優れると共に、ハードコート層としての表面強度に優れるという結果を示した。
【００９７】
以上の如く、本発明によれば、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する重量平均分子量１５０００〜２５００００のウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、少なくともヒドロキシル基または芳香族基を有する特定の単官能（メタ）アクリレートモノマーとを含むハードコート層形成用樹脂組成物とすることにより、耐湿性に優れる（メタ）アクリル系樹脂フィルムと密着性に優れるハードコート層を形成することができるとともに、ハードコート層としての表面強度にも優れるハードコートフィルムを得ることができる。
【符号の説明】
【００９８】
１：ハードコートフィルム
２：ハードコート層
３：（メタ）アクリル系樹脂フィルム
【図１】
2015152763.tif 000016