(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリアリレート樹脂が本来有する耐熱性、透明性、機械的特性を維持したまま、ダイレクトブロー成形時にドローダウンしにくいポリアリレート樹脂組成物を提供するとともに、優れたブロー成形体を提供する。ブロー成形性に優れるため、小型容器だけでなく、特に高さが３００ｍｍを超えるような大型の容器包装材に好適である。【解決手段】ポリアリレート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）０．５〜３質量部を含有するポリアリレート樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリレート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）０．５〜３質量部を含有するポリアリレート樹脂組成物。
【請求項２】
グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）が下記構造式（Ｉ）であることを特徴とする請求項１記載のポリアリレート樹脂組成物。
【化１】
2015021068.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素、アルキル基であり、ｋは０以上の整数、またｎは１〜３の整数である。）
【請求項３】
構造式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２がメチル基、エチル基であることを特徴とする請求項１または２記載のポリアリレート樹脂組成物。
【請求項４】
構造式（Ｉ）中、ｋが３であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のポリアリレート樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアリレート樹脂（Ａ）のカルボキシル価が１５ｍｏｌ／ｔｏｎ以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のポリアリレート樹脂組成物。
【請求項６】
下記条件（ｉ）、（ｉｉ）で測定されるインヘレント粘度（η１）、インヘレント粘度（η０）が（η１）／（η０）＝０．９５以下であることを特徴する請求項１〜５いずれか記載のポリアリレート樹脂組成物。
（ｉ）質量比がフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン／酢酸ナトリウム＝６／４／０．００６である混合液を溶媒として測定されるインヘレント粘度（η１）
（ｉｉ）１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒として測定されるインヘレント粘度（η０）
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載のポリアリレート樹脂組成物より得られるブロー成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドローダウンしにくくダイレクトブロー成形に適したポリアリレート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリアリレート樹脂は、耐熱性、機械的強度、透明性に優れるため、電気・電子、自動車、機械等の分野で幅広く使用されている。また、紫外線バリヤ性に優れているため内容物を紫外線劣化から防護する効果も有していることから包装容器として、例えば、医薬品や食飲料の容器本体や、車載用芳香剤容器等の中空容器として使用されている（特許文献１、２）。
中空成形体の製造法としては、溶融した樹脂を直接金型に射出してそのまま成形体にする射出成形法、または溶融樹脂を金型に射出して有底パリソン（プリフォーム）を一旦形成した後にそれをブロー金型に挿入して空気を吹き込む射出ブロー成形法、溶融した樹脂を円筒状に押し出してパリソンを形成し、これを金型で挟んで内部に空気を吹き込むダイレクトブロー法（押出ブロー成形）が採用されている。
射出成形法、射出ブロー成形法は、金型の作製および成形する上で高い技術が必要であり、しかも細物、深物、大物、取手等を有する複雑な形状の容器の製造が困難であるという欠点を有している。その上、これらの成形法は、金型や成形装置などの設備費が高いために、大量生産される容器には適しているが、多品種・少量生産には向かないという問題がある。これに対してダイレクトブロー成形（押出ブロー成形）では成形の容易性、高生産性、成形機械や金型などの設備費が比較的安いなどの特徴を有しており、目薬等の医薬品用容器の成形には、押出しブロー成形法（ダイレクトブロー成形法）が採用されている。
ダイレクトブロー成形法による場合は、成形を円滑に行うために、溶融状態で押出されたパリソンが自重で垂れ下がるドローダウン現象を回避する必要があるが、このため使用樹脂に高い溶融粘度が要求されるため、一般に高い溶融粘度を有する塩化ビニル樹脂やポリオレフィンなどがこのダイレクトブロー成形に適しているとされている。特に大型の容器を成形する場合にはドローダウンの問題は顕著であり、精度の高い成形が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−４３１３２号公報
【特許文献２】特開平１１−７０６２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、上記ダイレクトブロー成形法を用いて、ポリアリレート樹脂からなる容器を得る場合以下のような問題があることを見出した。
通常ポリアリレート樹脂は、溶融粘度の高い樹脂として知られているが、小型容器である場合は比較的良好に成形することができた。一方大型の容器である場合、溶融粘度の高いポリアリレート樹脂を用いたとしても、ドローダウンは発生し、肉厚が均一な成形体を得ることは難しかった。
これは、容器の大きさが大型になるほど自重が増し、ブロー成形時の自重による変形を起こしやすくなるためである。
また、ポリアリレート樹脂とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂のアロイ材からなる容器や、構成層の一つとしてポリアリレート樹脂を用いた多層容器は、ポリアリレート樹脂のブロー適性を改善し加工性を高めたが、ポリアリレート樹脂本来の耐熱性、透明性、機械的特性は損なわれた。
本発明は、ポリアリレート樹脂が本来有する耐熱性、透明性、機械的特性を維持したまま、ダイレクトブロー成形時にドローダウンしにくいポリアリレート樹脂組成物を提供するとともに、優れたブロー成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は下記の通りである。
（１）ポリアリレート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）０．５〜３質量部を含有するポリアリレート樹脂組成物。
（２）グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）が下記構造式（Ｉ）であることを特徴とする（１）のポリアリレート樹脂組成物。
【化１】
2015021068.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素、アルキル基であり、ｋは０以上の整数、またｎは１〜３の整数である。）
（３）構造式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２がメチル基、エチル基であることを特徴とする（１）〜（２）のポリアリレート樹脂組成物。
（４）構造式（Ｉ）中、ｋが３であることを特徴とする（１）〜（３）のポリアリレート樹脂組成物。
（５）ポリアリレート樹脂（Ａ）のカルボキシル価が１５ｍｏｌ／ｔｏｎ以上であることを特徴とする（１）〜（４）のポリアリレート樹脂組成物。
（６）下記条件（ｉ）、（ｉｉ）で測定されるインヘレント粘度（η１）、インヘレント粘度（η０）が（η１）／（η０）＝０．９５以下であることを特徴する（１）〜（５）のポリアリレート樹脂組成物。
（ｉ）質量比がフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン／酢酸ナトリウム＝６／４／０．００６である混合液を溶媒として測定されるインヘレント粘度（η１）
（ｉｉ）１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒として測定されるインヘレント粘度（η０）
（７）（１）〜（６）のポリアリレート樹脂組成物より得られるブロー成形体。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来のポリアリレート樹脂の耐熱性、透明性を有し、ドローダウン性が改善したポリアリレート樹脂組成物が得られる。この樹脂組成物をダイレクトブロー成形すると偏肉の少なく、ポリアリレート樹脂の本来の特性を有した中空成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明におけるポリアリレート樹脂（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸残基と、ビスフェノール残基とから構成されているポリエステルである。ポリアリレート樹脂（Ａ）は、溶融重合、溶液重合、界面重合など公知の方法により製造することができる。
【０００９】
芳香族ジカルボン酸残基を導入するためのポリアリレート原料としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これら芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して用いることができる。
【００１０】
上記芳香族ジカルボン酸の中でも、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、得られるポリアリレート樹脂の溶融加工性および機械的特性を容易に向上させることができる点で、テレフタル酸およびイソフタル酸を混合して用いることがさらに好ましい。その場合、テレフタル酸とイソフタル酸の混合モル比率（テレフタル酸／イソフタル酸）は、任意に選択することができるが、重合性および得られるポリアリレート樹脂の溶融加工性、機械的特性向上の観点から、９０／１０〜１０／９０（モル％）の範囲であることが好ましく、７５／２５〜２５／７５（モル％）であることがより好ましく、６５／３５〜３５／６５（モル％）であることがより好ましい。
【００１１】
ビスフェノール残基を導入するためのポリアリレート原料としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、４−メチル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデンジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のビスフェノール類が挙げられる。
上記ビスフェノール類の中でも、ポリアリレート樹脂の重合性、得られるポリアリレート樹脂の経済性、機械的特性向上の点で、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。また、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いる場合、他のビスフェノール類と混合して用いることもできるが、得られるポリアリレート樹脂の耐薬品性向上が顕著である点で２種類以下、特に単独で使用することが好ましい。
【００１２】
ポリアリレート樹脂（Ａ）が有するカルボキシル価は１５ｍｏｌ／ｔｏｎ以上であることが好ましく、２０ｍｏｌ／ｔｏｎ以上であることがより好ましく、３０ｍｏｌ／ｔｏｎ以上であることがさらに好ましい。ポリアリレート樹脂（Ａ）におけるカルボキシル価は、ポリアリレート樹脂中のカルボン酸末端の含有比率を表しているが、カルボン酸がグリシドキシ基と反応することで本発明のポリアリレート樹脂組成物はドローダウン性を改善することが可能になる。カルボキシル価が１５ｍｏｌ／ｔｏｎ未満の場合、得られるポリアリレート樹脂組成物の耐ドローダウン性が十分に改善できない。
【００１３】
ポリアリレート樹脂（Ａ）にカルボン酸末端を導入する方法は、重合反応を反応が完結する前に停止する方法やアルカリ等によりエステル結合を加水分解する方法などが挙げられる。
【００１４】
本発明において、ポリアリレート樹脂（Ａ）の条件（ｉ）で測定されるインヘレント粘度（η１）と、条件（ｉｉ）で測定されるインヘレント粘度（η０）は、（η１）／（η０）＝０．９５以下であることが好ましく、０．９０以下であることがより好ましい。（η１）／（η０）が０．９５を超えるとポリアリレート樹脂に接触した際に分子量低下しやすく、特に引張伸度が低下する傾向、配合に必要なカルボジイミド化合物量が増える傾向があり好ましくない。
【００１５】
なお、上記インヘレント粘度の測定において、条件（ｉ）でのインヘレント粘度とは、質量比がフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン／酢酸ナトリウム＝６／４／０．００６である混合液を溶媒として用い温度２５℃で測定されるインヘレント粘度（η１）であり、条件（ｉｉ）でのインヘレント粘度とは、１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒として用い温度２５℃で測定されるインヘレント粘度（η０）である。インヘレント粘度（η１）は、フェノールがポリアリレート分子鎖中に存在する酸無水物結合を分解する作用をもたらし、酢酸ナトリウムはその分解を促進する作用があるため、測定するポリアリレート樹脂中の酸無水物結合を切断した残りのフラグメントの分子量の指標となる。酸無水物結合はポリアリレートの重合時に副次的に起きる反応により生成されるものである。
【００１６】
（η１）／（η０）の比率を制御する方法としては、ポリアリレート分子主鎖中に含まれる酸無水物結合を増やすことが挙げられる。酸無水物結合を増やすには、界面重合する際に、ジカルボン酸成分をビスフェノール成分よりもわずかに過剰にすることと、ポリアリレートの重合反応速度を下げることが効果的である。重合反応速度を下げるための具体的な操作としては、用いる重合触媒の種類の選定、配合量、重合時の撹拌速度等により重合反応速度の調整が可能である。
【００１７】
ポリアリレート樹脂（Ａ）のインヘレント粘度（η０）は、０．４５〜１．０であることが好ましく、０．５０〜０．９であることがより好ましく、０．５２〜０．８であることがさらに好ましい。インヘレント粘度（η０）が０．４５未満となると得られるポリアリレート樹脂組成物の分子量が低くなるため、機械的特性、耐熱性、耐薬品性が劣る場合があり、インヘレント粘度（η０）が１．０を超えると溶融粘度が高くなりすぎて溶融加工時の変色や、流動性の低下が起こる場合がある。インヘレント粘度（η０）は、ポリアリレート樹脂（Ａ）の分子量の指標であり、例えば原料モノマーの仕込み比を調節したり、分子量調節剤を使用することで適宜調整することができる。
【００１８】
本発明におけるグリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることが好ましい。本発明に用いるシラン化合物にはグリシドキシ基があることが必要で、ポリアリレート樹脂の末端のカルボン酸や分子鎖中に存在する酸無水物結合とグリシドキシ基が反応することでポリアリレート樹脂とシラン化合物が結合することができる。また、アルコキシ基あるいは水酸基を１つ以上有していることが必要である。アルコキシ基あるいは水酸基は別のシラン分子のアルコキシ基あるいは水酸基と縮合して結合するため、前記のグリシドキシ基とともに反応することで、ポリアリレート分子同士を結合して分子鎖長を延長することができる。さらには式中のｎが２以上であると、ポリアリレート３分子以上が結合することで分岐構造となるため、溶融状態の曳糸性が向上しダイレクトブロー成形時によりドローダウンしにくくなって好ましい。下記一般式（Ｉ）の具体例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシランなどが挙げられる。中でも３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランは得られるポリアリレート樹脂組成物をドローダウンしにくいものとすることができ特に好ましい。
【００１９】
【化２】
2015021068.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素、アルキル基であり、ｋは０以上の整数、またｎは１〜３の整数である。）
【００２０】
グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）の配合量は、ポリアリレート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．５〜３質量部である必要があり、０．７〜２．５質量部であることが好ましく、１〜２質量部であることがより好ましい。グリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）の配合量が０．５質量部未満であると、得られるポリアリレート樹脂組成物はドローダウン性の改善効果が乏しいものとなり、３質量部を超えるとグリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）同士が結合しゲル化物が多量に発生するため、得られるブロー成形体の外観が損なわれる。
【００２１】
本発明のポリアリレート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種添加剤を含有させることができる。用いることのできる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、滑剤、有機系充填剤、無機系充填剤が挙げられる。
【００２２】
本発明のポリアリレート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、本発明で規定する以外の樹脂が添加されていても良い。そのような樹脂としては、例えば、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。これらの樹脂成分は、１種でも、２種以上用いてもよく、単に混合されていてもよいし、共重合されていてもよい。
【００２３】
本発明において、ポリアリレート樹脂（Ａ）とグリシドキシ基含有シラン化合物（Ｂ）を配合する方法は特に限定されるものではなく、各成分を均一に分散できればよい。具体的な方法としては、例えば、タンブラーやヘンシェルミキサーを用いて均一にドライブレンドした後、溶融混練押出して、冷却・カッティング・乾燥工程に付して、ペレット化すればよい。溶融混練に際しては、単軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベンダー等の一般的な混練機を使用することが出来るが、分散性向上の観点から二軸押出機を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明のポリアリレート樹脂組成物は、任意の方法で各種成形体に成形されることができる。成形方法は特に制限されず、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法などが適用できる。射出成形法としては、一般的な射出成形法を用いることができ、さらにはガス射出成形法、射出成形プレス成形法等も採用できる。押出成形法としては、例えば、Ｔダイ法、丸ダイ法等が挙げられる。圧縮成形法としては、例えば、スタンピング成形や高圧プレス成形等が挙げられる。ブロー成形法としては、例えば、原料チップから直接成形を行うダイレクトブロー法や、まず射出成形で予備成形体（有底パリソン）を成形後にブロー成形を行う射出ブロー成形法、さらには延伸ブロー成形法等が挙げられる。また、予備成形体を成形後に連続してブロー成形を行うホットパリソン法、いったん予備成形体を冷却し取り出してから再度加熱してブロー成形を行うコールドパリソン法のいずれの方法も採用できる。中でもダイレクトブロー成形法により中空容器を成形すると、押し出された溶融樹脂がドローダウンしにくく肉厚の一定な成形体を得ることができる。
【００２５】
本発明のブロー成形体の肉厚は、特に制限されないが、中空容器の強度および形状保持の観点から、通常０．１〜７ｍｍ、好ましくは０．２〜５ｍｍ、より好ましくは０．３〜３ｍｍである。
【００２６】
本発明のポリアリレート樹脂組成物は、特に小型容器から大型容器まで幅広くブロー成形が可能であるが、特に高さが３００ｍｍを超えるような大型の容器においても良好なブロー成形が可能である。目標とするブロー成形体の大きさ、肉厚によっても異なるが、例えば、高さ３００ｍｍ、平均肉厚２ｍｍの大型容器を、パリソンよりブロー空気圧８ｋｇｆ／ｃｍ２の条件下ブロー成形を行う場合、ブロー成形体の底部が金型底部に接地するまでの時間が８秒以上であることが好ましく、１０秒以上であることがより好ましく、１２秒以上であることがさらに好ましい。ブロー成形体の底部が金型底部に接地するまでの時間が８秒未満である場合、ドローダウンしやすく、ブロー成形体が得られたとしても所定の肉厚とは異なる肉厚となったり、肉厚斑が多かったり、また自重による変形をともなったりすることがある。
【００２７】
さらに本発明のポリアリレート樹脂組成物からなる成形体には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着、メッキ、塗装、コーティング、印刷などを成形体の表層上に新たな層として形成させるものであり、通常の樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、メタライジングなどの各種の表面処理が挙げられる。
【００２８】
本発明のポリアリレート樹脂組成物は、耐熱性、透明性、機械的特性に優れるため、自動車分野、電気・電子分野における各種部品材料、食品類、トイレタリー製品類、化粧品類、医薬品類、農薬類、工業用油脂類及び工業薬品類等の容器として好適に使用できる。
自動車部品としては、例えば、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品などで使用が可能である。
電気・電子部品としては、例えば、パソコン、ノートパソコン、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス等のＯＡ機器、ゲーム機、ディスプレー装置、携帯情報端末、携帯電話、携帯書籍、携帯テレビ、記録媒体のドライブ、記録媒体の読取装置、光学カメラ、デジタルカメラなどで使用が可能である。
各種容器としては、例えば、乳製品ボトル、清涼飲料水ボトル、水ボトルなどの食品、飲料用容器、芳香剤、歯磨、洗剤などのトイレタリー製品用容器、各種パウダー、クリーム、スプレーなどの化粧品容器、目薬、点眼薬などの医薬品容器などで使用が可能であり、ブロー成形性に優れるため、前記小型容器だけでなく、特に高さが３００ｍｍを超えるような大型の容器包装材に好適である。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】
１．評価方法
（１）インヘレント粘度（η０）
ポリアリレート樹脂組成物を１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解し、濃度１ｇ／ｄｌの試料溶液を作製した。続いて、ウベローデ型粘度計を用い、２５℃の温度にて試料溶液の流下時間Ｔおよび溶媒の落下時間Ｔ０を測定し、以下の式を用いてインヘレント粘度（η０）を求めた。
インヘレント粘度（η０）＝Ｌｎ（ηｒｅｌ）／ｃ
ただし、ηｒｅｌは相対粘度であり、次式で計算される。またｃ＝１ｇ／ｄｌである。
ηｒｅｌ＝Ｔ／Ｔ０
【００３１】
（２）インヘレント粘度（η１）
用いる溶媒をフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝６／４（質量比）溶液に対し、酢酸ナトリウムを０．０１ｍｏｌ／Ｌを配合した混合溶媒とした以外は、インヘレント粘度（η０）と同様にして、インヘレント粘度（η１）の測定を行った。
【００３２】
（３）（η１）／（η０）の算出
インヘレント粘度（η０）とインヘレント粘度（η１）より（η１）／（η０）を求めた。（η１）／（η０）は、ポリアリレート分子鎖中の酸無水物結合存在量の程度を示す指標である。（η１）／（η０）が小さくなるほど、酸無水物結合の存在量が多いことを示し、（η１）／（η０）が大きくなるほど、酸無水物結合は少なくなる。本発明においては、（η１）／（η０）は０．９５以下であることが好ましい。
【００３３】
（４）カルボキシル価  （ｍｏｌ／ｔｏｎ）
ポリアリレート樹脂組成物を、塩化メチレンに溶解後、フェノールレッドをｐＨ指示薬として加え、０．１Ｎの水酸化カリウムのベンジルアルコール溶液で滴定を行い、カルボキシル価を求めた。
【００３４】
（５）ドローダウン性  （秒）
Ｔダイ（巾５０ｍｍ、リップ間０．５ｍｍ）を装着したスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ３０）を使用し、バレル温度３６０℃、吐出量３ｋｇ／ｈの条件でポリアリレート樹脂組成物をシート状に押出した。その後ダイ口金部で一旦切断した後、シート長が３００ｍｍとなるまでの到達時間を測定した。ドローダウンしやすい材料の場合、自重でシートが垂れ下がるため、前記到達時間は短くなる。
【００３５】
（６）シート外観
（５）で作製したシートより、巾５０×シート長１００ｍｍとなるようにシート片を切り出した。前記シート片につき、ゲル状物の有無を確認した。シート片中、ゲル状物が５個以下の場合は“少”、５個を超えた場合は“多”、０個の場合は“なし”と判定した。
【００３６】
（７）ブロー成形性
ブロー成形機（石川島播磨重工業社製「ＩＰＢ−１０」）を用い、シリンダー温度３６５℃、吐出量１５ｋｇ／ｈ、ダイ外形８０ｍｍ、肉厚２ｍｍでパリソンを押出し、金型温度１３０℃、ブロー空気圧８ｋｇｆ／ｃｍ２でブロー成形した試験片を用いて下記基準に従い評価を行った。
◎：ブロー成形ができ、肉厚が均一で、かつドローダウンしない。また、成形体表面にゲル状物の発生がなく外観が良好である。
〇：ブロー成形ができ、かつドローダウンしない。ただし、成形体表面にゲル状物の発生し、外観が劣る。
△：ブロー成形はできるが、ドローダウンする。
×：ブロー成形性が劣る。
【００３７】
２．原料
（１）ポリアリレート樹脂
（ａ−１）：ビスフェノール成分がビスフェノールＡ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸＝５／５（モル比）からなり、インヘレント粘度η０およびη１が０．６８ｄｌ／ｇ、０．５３ｄｌ／ｇ（η１／η０が０．７８）、カルボキシル価３８ｍｏｌ／ｔであるポリアリレート樹脂。
（ａ−２）：ビスフェノール成分がビスフェノールＡ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸＝５／５（モル比）からなり、インヘレント粘度η０およびη１が０．７８ｄｌ／ｇ、０．６８ｄｌ／ｇ（η１／η０が０．８７）、カルボキシル価３５ｍｏｌ／ｔであるポリアリレート樹脂。
（ａ−３）：ビスフェノール成分がビスフェノールＡ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸＝５／５（モル比）からなり、インヘレント粘度η０およびη１が０．５４ｄｌ／ｇ、０．４８ｄｌ／ｇ（η１／η０が０．８９）、カルボキシル価３０ｍｏｌ／ｔであるポリアリレート樹脂。
（ａ−４）：ビスフェノール成分がビスフェノールＡ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸＝５／５（モル比）からなり、インヘレント粘度η０およびη１が０．７２ｄｌ／ｇ、０．６９ｄｌ／ｇ（η１／η０が０．６９）、カルボキシル価１６ｍｏｌ／ｔであるポリアリレート樹脂。
（ａ−５）：ビスフェノール成分がビスフェノールＡ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸＝５／５（モル比）からなり、インヘレント粘度η０およびη１が０．７２ｄｌ／ｇ、０．７２ｄｌ／ｇ（η１／η０が１．００）、カルボキシル価８ｍｏｌ／ｔであるポリアリレート樹脂。
【００３８】
（２）シラン化合物
（ｂ−１）：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＭ−４０３）
（ｂ−２）：グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−４０３）
（ｂ−３）：グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−４０２）
（ｂ−４）：メチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）
【００３９】
（３）エポキシ化合物
（ｃ−１）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｊＥＲ８２８）
【００４０】
実施例１
ポリアリレート樹脂（ａ−１）１００質量部、グリシドキシ基含有シラン化合物（ｂ−１）１質量部を均一混合した後、総仕込み量３ｋｇをロスインウェイト式連続定量供給装置（クボタ社製ＣＥ−Ｗ−１型）を用いて、スクリュー径２６ｍｍの二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ２６ＳＳ型）の主供給口に供給し溶融混練を行った。途中、ベント減圧度−０．０９９ＭＰａ（ゲージ圧）で脱気を行い、ダイスからストランド状に引き取り水槽にて冷却固化し、ペレタイザでカッティングした後、ポリアリレート樹脂組成物ペレットを得た。溶融混練は、押出機のバレル温度設定３３０℃、吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件で行った。
得られたポリアリレート樹脂組成物ペレットを１２０℃で１２時間、熱風乾燥することにより十分に乾燥してから、ドローダウン性とシート外観の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2015021068.tif 000004
【００４２】
実施例２〜８
配合を表１に記載のものとした以外は、実施例１と同様にしてポリアリレート樹脂組成物ペレットを作製し、各種評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４３】
比較例１〜４
配合を表２に記載のものとした以外は、実施例１と同様にしてポリアリレート樹脂組成物ペレットを作製し、各種評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2015021068.tif 000005
【００４５】
実施例１〜８のポリアリレート樹脂組成物は、ポリアリレート樹脂、グリシドキシ基含有シラン化合物を用いて、それぞれの配合比率を特定の範囲としたため、ドローダウンしにくく、ゲル状物の少ないものとなった。
【００４６】
比較例１では、グリシドキシ基含有シラン化合物を配合していなかったため、ドローダウンしやすいものであった。
【００４７】
比較例２では、使用したポリアリレート樹脂がカルボキシル価が小さく、η１／η０が０．９が超えたため、ドローダウンしやすいものであった。
【００４８】
比較例３では、グリシドキシ基含有シラン化合物の配合量が多すぎたため、ドローダウン性は良好なものとなったが、ゲル状物が多く外観がよくないものとなった。
【００４９】
比較例４では、グリシドキシ基を有していないシラン化合物を使用したため、ドローダウンしやすく、かつゲル状物が多いものとなった。
【００５０】
比較例５では、シラン化合物とは異なるグリシドキシ基を有する化合物を用いたが、ドローダウンしやすく、かつゲル状物が多いものとなった。