(57)【要約】【課題】  シジミ貝殻を原料として肝機能障害改善効果が確認されている炭酸カルシウムとコンキオリンとからなる紛体の組成物を同時に生成する方法を提供する。【解決手段】  シジミ貝殻を加熱炉で２００℃乃至３６０℃、加熱時間４０分乃至１２０分で焼成し、粉砕機により平均粒径１μｍ乃至１０μｍに粉砕して、アラゴナイト、カルサイト及びコンキオリンからなる混合粉末体を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シジミ貝殻を加熱炉で２００℃乃至３６０℃、加熱時間４０分乃至１２０分で焼成し粉砕して、アラゴナイト、カルサイト及びコンキオリンからなる混合物とすることを特徴とするシジミ貝殻焼成品の製造方法。
【請求項２】
粉砕機により平均粒径１μｍ乃至１０μｍに粉砕してアラゴナイト、カルサイト及びコンキオリンからなる混合粉末体とすることを特徴とする請求項１に記載のシジミ貝殻焼成品の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２のシジミ貝殻焼成品を有効成分とする肝臓機能障害改善用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、シジミ貝殻の焼成品の製造方法、及びそれを有効成分とした肝臓機能障害改善用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  シジミ貝は、古くから滋養強壮の効き目や、化痰去湿、反胃吐食、胃痛呑酸、痰貝喘咳嗽、湿瘡、潰瘍等への薬効があるものとして、広く家庭料理や民間療法において取り入れられている。【０００３】  既に、その薬効が着目されて、シジミ貝由来の抽出物や生成物の製造方法や、それを有効成分とした組成物にかかる具体的な技術開発が取り組まれてきており（特許文献１の段落０００２乃至段落０００５参照。）、シジミ貝殻を純粋なカルサイト（ｃａｌｃｉｔｅ）となるまで焼成して、それを肝臓機能障害改善用組成物として供することが公知となっている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】  特開２００１−２０４４３３号公報（特許第３４７５４１１号）
【０００４】  また、さらに進んだ研究の成果として、貝殻の主要構成物のコンキオリン（ｃｏｎｃｈｉｏｌｉｎ）と総称されるタンパク質を主とする間基質の薬効性も注目され、酸で炭酸カルシウムを溶解したうえでのコンキオリン加水分解物資の肝障害軽減効果（例えば、特許文献２参照。）や脂肪分解促進効果（例えば、特許文献３参照。）が確認されている
【特許文献２】  特開２００３−２４００８号公報
【特許文献３】  特開２００６−２１３６０６号公報
【０００５】  一方で、技術分野は異なるものの、貝殻粉末を工業用材料として使用するために、コンキオリンの分解による臭気を除去するため、貝殻粉末をコンキオリンの熱分解温度（５５０℃）以上の高温で焼成する技術も公知となっている（例えば、特許文献４の段落００１１参照。）。
【特許文献４】  特開２０１１−７４３１５
【０００６】  さらにはコンキオリンを消滅し、その間隙を有効物質吸着用の空間として利用するために、非酸化雰囲気で３００℃〜５００℃、２〜８時間焼成（乾留）のする技術も公知である（例えば、特許文献５の段落００１９、段落００２５乃至段落００２８参照）。
【特許文献５】  特開２０１０−４１９９０号公報（特許第４２４５６５５号）
【０００７】  上記の公知技術では、目的とする物質を限りなく純物質として生成するために、ある者はシジミ貝殻由来のカルサイトを目的（特許文献１）として、またある者はコンキオリンを目的（特許文献２及び特許文献３）として、その物質の生成方法を特許請求の範囲としている。【０００８】  また、上記のように目的物質（例えば炭酸カルシウム）を得るために、同じく効果が確認されている物質（例えばコンキオリン）を積極的に消滅・除去することが研究されており（特許文献２、特許文献３及び特許文献５、参照）、それら両物質をともに製造し利用する技術的思想は皆無であった。【０００９】  特に、前記特許文献１の技術では、その特許請求の範囲をみればカルサイトのみとする製造方法であって、前記特許文献４又は特許文献５の技術的知見によればコンキオリンはほぼ完全に熱分解し、消滅したものとなっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】  公知技術では、シジミ貝殻から目的物質をより純粋に生成するために、より多くの熱エネルギーを必要としたり、廃液を発生させたりすることとなり、シジミ貝殻の利用効率もその一部利用にとどまるものであった。【００１１】  その一方で、消滅・除去される物質も、本発明者が目的とする肝臓機能障害改善用組成物として有用であるものの、それを同時に利用可能な態様（微紛体混合物）とするとの技術的な思想は、いずれの先行技術においても開示されていないものとなっていた。【００１２】  本発明者は、前記、公知技術が開示する技術的知見を総合し、鋭意研究を進めることで、シジミ貝殻を原料として肝機能障害改善効果が確認されている炭酸カルシウムとコンキオリンとからなる紛体の組成物を生成することで、その両物質の効果を相乗的に活かすことができるとともに、廃棄物となってしまう可能性のあるシジミ貝殻のさらなる有効利用や、エネルギー消費・製造コストの抑制や、随伴する廃棄物を削減できることを見出した。【００１３】  また、人が経口摂取したとき、胃酸（塩酸）により炭酸カルシウムは溶解して吸収されるため、単位重量当たりの表面積を向上するべくより微紛体とすることが望ましい一方で、微粉体とすることができれば強アルカリの石灰（ライム）に変化しなければ、アラゴナイト（ａｒａｇｏｎｉｔｅ）、カルサイトのいずれであっても一定の肝障害改善効果があることも見出した。【００１４】  さらには、一定の条件により焼成することで、コンキオリンの部分的な熱分解によりコンキオリンとアラゴナイトとの結合を崩壊させて貝殻の堅固な殻体構造を崩壊し易くし、かつアラゴナイトの一部分をカルサイトに変化させて、局所的に結晶が膨張することにより貝殻の炭酸カルシウムの結晶構造を崩壊させ、さらにその焼成貝殻を機械的に微紛体化することで、シジミ貝殻由来の有効成分である炭酸カルシウムとコンキオリンを同時に生成することが可能となることも見出した。
【課題を解決する手段】
【００１５】  本発明者は、前記の課題に対し、公知技術にはない技術的な思想により、シジミ貝殻を原料として肝機能障害改善効果が確認されている炭酸カルシウムとコンキオリンとからなる紛体の組成物を同時に生成する方法を開発するに至り、本願発明の具体化に成功した。
【００１６】  本願請求項１の発明は、シジミ貝殻を加熱炉で２００℃乃至３６０℃、加熱時間４０分乃至１２０分で焼成し粉砕して、アラゴナイト、カルサイト及びコンキオリンからなる混合物とすることを特徴とするシジミ貝殻焼成品の製造方法である。
【００１７】  本願請求項２の発明は、粉砕機により平均粒径１μｍ乃至１０μｍに粉砕してアラゴナイト、カルサイト及びコンキオリンからなる混合粉末体とすることを特徴とする請求項１に記載のシジミ貝殻焼成品の製造方法である。
【００１８】  本願請求項３の発明は、請求項１又は請求項２のシジミ貝殻焼成品を有効成分とする肝臓機能障害改善用組成物である。
【００１９】  なお、同じくコンキオリンを含有する真珠を、１２０℃乃至４５０℃の熱風で乾燥させたのち粉砕して０．１０μｍ乃至５０μｍの粉体として、これを主成分とした滋養強壮剤の製法とその利用方法にかかる技術（特許文献６参照。）が公知であるが、上記の温度条件の目的やその効果にかかる技術開示が不足しており、さらにはコンキオリンに対する技術的思想が全く開示されていないことから、本発明者らが到達した本発明やその技術的思想とは本質的に異なるものである。
【特許文献６】  特開２００１−１９６４２号公報
【発明の効果】
【００２０】  本発明の方法によれば、シジミ貝殻において、コンキオリンの部分的な熱分解によりコンキオリンとアラゴナイトとの結合を崩壊させて貝殻の堅固な殻体構造を崩壊し易くし、かつアラゴナイトの一部分をカルサイトに変化させて、局所的に結晶が膨張することにより貝殻の炭酸カルシウムの結晶構造を崩壊させ、さらにその焼成貝殻を機械的に微紛体化することで、アラゴナイト、カルサイトの炭酸カルシウムとコンキオリンとからなる混合粉末体を得ることができる。
【００２１】  また、本発明の方法によれば、シジミ貝殻を原料として肝機能障害改善効果が確認されている炭酸カルシウムとコンキオリンとからなる紛体の組成物を生成することで、シジミ貝殻を丸ごとに有効利用してその両物質の効果を相乗的に活かした肝臓機能障害改善用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】  本発明を実施の形態を、実施例に基づいて説明する。【００２３】  本発明の焼成品の原料（出発原料）となるシジミ貝殻は、生のシジミ貝を用意した上、公知の適宜手段によって貝肉を外し、貝殻だけにしたものを採用するようにしてもよいが、各種用途の食材として貝肉だけを取り外し、処理した後の、従前は廃棄物となっていた貝殻を有効活用してもよい。【００２４】  シジミ貝殻は、加熱処理に先んじて十分な洗浄がなされていなければならず、その後、公知の適宜乾燥手段により乾燥させてから、加熱処理温度が２００℃乃至３６０℃で実施し得るようにした然るべき公知の加熱機を使い、対象となるシジミ貝殻全体ができるだけ均等に、アラゴナイトの一部がカルサイトに変化し、かつアルゴナイトとコンキオリンの結合を一部崩壊するように４０分乃至１２０分程度（貝殻の大きさや厚み、あるいは加熱処理する環境や季節等、所要要件によって配慮する。）加熱する。【００２５】  なお、本発明の焼成温度の下限２００℃は、貝類に付着した腸管出血性大腸菌を死滅させ、生成したベロ毒素の不活性化させるうえで必要かつ十分な温度を確保している。【００２６】  慎重にコントロールされた加熱処理を実施することにより、対象のシジミ貝殻は、炭酸カルシウムではカルサイトとアラゴナイト、およびコンキオリンの混合状態に変化させることができる。それら焼成済みのシジミ貝殻は、所定場所において自然冷却するか、急激な冷却にならないようにして適宜公知の冷却装置によって常温にまで冷却してから、それら全体を、公知の粉砕手段により平均粒径（積算値５０％の粒度）ｄ５０が概ね３０μｍとなるよう粉砕し（請求項１）、さらにはジェットミル等の微粉砕機で平均粒径（積算値５０％の粒度）ｄ５０が１μｍ乃至１０μｍとなるように粉体化・分級処理を施す（請求項２）。【００２７】  上記の紛体化・分級処理については、ジェットミルで微粉砕すると、粒径が０．１μｍから２０μｍの範囲で粒度分布した粉末体が加工品として得られるが、粉砕機に付着・残存する粉砕物には２０μｍ〜１００μｍ超となる場合がある。本発明は、概ね２０μｍ以下の微紛体を目的とするので、粉砕機の機構による所定のフィルタ、篩又は分離手段により、概ね２０μｍ以上の粉砕物は捕集・除去するものである。【００２８】  発明人が実施したジェットミルによるでは、ｄ１０（積算値１０％）が約１μｍ、ｄ２０（同２０％）が約１．５μｍ、ｄ３０（同３０％）が約２μｍ、ｄ５０（同５０％：平均粒径）が約３μｍ、ｄ９０（積算値９０％）が約１０μｍの粒度分布を示す微紛体が得られた。
【実施例】
【００２９】  ヤマトシジミ貝の洗浄済み貝殻を、電気ヒーター式焼成炉により２００℃、４０分で焼成し、自然放熱で常温まで冷却したのち、ジェットミル微粉砕機で粉砕して焼成粉末体（Ａ）を得た。その時、粒径ｄ９０（積算値９０％の粒度）＝１０μｍとなるように紛体化・分級処理を行った。【００３０】  次に、上記同様の原料を、電気ヒーター式焼成炉により３６０℃、１２０分で焼成し、自然放熱で常温まで冷却したのち、ジェットミル微粉砕機で粉砕して焼成粉末体（Ｂ）を得た。その時、粒径ｄ９０（積算値９０％の粒度）＝１０μｍとなるように紛体化・分級処理を行った。【００３１】  未焼成のヤマトシジミ貝殻を、ジェットミル微粉砕機で粉砕して、上記焼成粉末体（Ａ）、（Ｂ）と同程度の粒径ｄ９０（積算値９０％の粒度）＝１０μｍとなるように紛体化・分級処理を行い未焼成粉末体（Ｃ）を得た。【００３２】  さらに、参考例として、電気ヒーター式焼成炉により５００℃、１２０分で焼成し、自然放熱で常温まで冷却したのち、ジェットミル微粉砕機で粉砕して焼成粉末体（参考）を得た。その時、粒径ｄ９０（積算値９０％の粒度）＝１０μｍとなるように紛体化・分級処理を行った。【００３３】  前記の焼成粉末体（Ａ）、（Ｂ）及び未焼成粉末体（Ｃ）、焼成粉末体（参考）について、Ｘ線回析（粉末Ｘ線回析法定性分析）を行ったところ、炭酸カルシウムのうち、粉末体（Ｃ）はアラゴナイト１００％であり、粉末体（Ａ）はアラゴナイト＞カルサイト、粉末体（Ｂ）はアラゴナイト＜カルサイト、そして粉末体（参考）はカルサイト１００％の構成状態となっていた。【００３４】  次に、上記の粉末体の真比重（単位：ｇ／ｃｍ３）を測定したところ、粉末体（Ｃ）が２．８３（アラゴナイト理論値２．９）、粉末体（Ｂ）は２．６６（カルサイト理論値２．７）、粉末体（Ａ）は２．８２であった。また、粉末体（参考）は２．５６であった。【００３５】  さらに、上記の各粉末体０．５ｇを０．１規定酢酸４０ｍｌに投入し、３０分撹拌したうえで、溶解残渣割合を測定した。残渣には溶解し切れなかった炭酸カルシウムとコンキオリンが含まれているが、残渣割合が粉末体（Ｃ）は３０．１重量％、粉末体（Ｂ）は５．７重量％、粉末体（Ａ）は１４．９重量％であった。【００３６】  以上により、未焼成の粉末体（Ｃ）に比して、本発明により生成した粉末体（Ａ）、（Ｂ）は、炭酸カルシウムの溶解性が極めて良好であり、シジミ貝殻由来の炭酸カルシウムが、アルゴナイトとカルサイトの混合物となるとともに、さらにアルゴナイトも殻体構造や結晶構造が部分的に崩壊しているため溶解性が向上していることが確認された。【００３７】  コンキオリンの構成状況の分析は実施されていないが、公知の特許文献（特許文献４、特許文献５）により確認される知見によれば、コンキオリンが熱分解・消滅する温度条件よりもはるかに低い温度帯と加熱時間であるため、コンキオリンの多くが残存した粉末体であることが推定された。【００３８】  なお、シジミ貝殻由来の炭酸カルシウムの肝機能障害改善効果や、コンキオリンの同様効果は公知の発明において実証的に確認されているとこであるので、本発明により製造される炭酸カルシウムとコンキオリンの混合��末体の有効性は確証があるものの、その実証的な確認をおって実施することが望ましい。
【産業上の利用可能性】
【００３９】  本発明によれば、公知技術と比較したうえでも、廃棄物ともなるシジミ貝殻のさらに有効な利用を促進することができるとともに、炭酸カルシウムとコンキオリンを有効成分とする肝臓機能障害改善用組成物をシジミ貝殻より好適に製造することができる。