(57)【要約】      （修正有）【課題】画像の擦過耐性等の膜強度等の画像耐久性及び吐出曲がりや不吐出などの吐出不良を招来し難く、メンテナンス性に優れたインクジェット記録用インクセット及び画像形成方法の提供。【解決手段】水、重合性化合物、及び一般式（Ｉ）の光重合開始剤を含有するインク組成物と、水、ＨＬＢ値が１０．５〜１３．８である一般式（ＩＩ）の化合物、及び一般式（ＩＩＩ）の化合物とを含有するメンテナンス液とを有するインクジェット記録用インクセット。2015021084.tif 0000352015021084.tif 0000362015021084.tif 000037【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、重合性化合物、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤を含有するインク組成物と、
水、ＨＬＢ値が１０．５〜１３．８である下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有するメンテナンス液と、
を有するインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2015021084.tif 000029
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、メルカプト基、アシル基、又はアミノ基を表す。ｎは、１以上４以下の整数を表す。〕
【化２】
2015021084.tif 000030
〔一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基、又はアリール基を表す。ｍは、３〜１４の整数を表す。〕
【化３】
2015021084.tif 000031
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はエチレン基又はプロピレン基を表す。但し、Ｒ３とＲ５が同時に水素原子であることはない。ｘは、１〜４の整数を表す。〕
【請求項２】
前記インク組成物が、更に、顔料及びポリマー粒子の少なくとも一方を含有する請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記重合性化合物が、下記一般式（ＩＶ）で表される（メタ）アクリル構造含有重合性化合物を含有する請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化４】
2015021084.tif 000032
〔一般式（ＩＶ）中、Ｑはｎ価の連結基を表し、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。ｎは１以上の整数を表す。〕
【請求項４】
前記重合性化合物が、下記一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリル構造含有重合性化合物を含有する請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化５】
2015021084.tif 000033
〔一般式（Ｖ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２は、炭素原子数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。但し、Ｒ２において、Ｒ２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ２の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。Ｒ３は２価の連結基を表す。ｋは２又は３を表す。ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立に０〜６の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは０〜１８を満たす。〕
【請求項５】
前記インク組成物が、さらに下記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物を含有する請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化６】
2015021084.tif 000034
〔一般式（ＶＩ）中、Ｗは、式中の炭素原子及び窒素原子とともに複素環を形成する２価の連結基を表す。〕
【請求項６】
前記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物が、２−ピロリドンである請求項５に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
前記インク組成物において、全重合開始剤のうち、一般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤の割合が１０質量％以上である請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が、炭素数８〜１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基である請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項９】
前記インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を、さらに有する請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用いて、
前記インク組成物をインクジェット記録用ヘッドから吐出することで、前記インク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、
前記インクジェット記録用ヘッドに付着したインク組成物を前記メンテナンス液により除去するインク除去工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１１】
更に、前記インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する請求項１０に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物とメンテナンス液とを有するインクジェット記録用インクセット、及びこのインクジェット記録用インクセットを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法を利用した記録方法は、例えばインクジェットヘッドに設けられた多数のノズル孔からインクを液滴状に吐出することにより、多種多様な記録媒体に対して高品位の画像を記録できることから広く利用されている。
【０００３】
例えば、インクの含有成分である着色剤には顔料が広く用いられており、水等の溶剤成分に分散されて用いられている。
顔料を含有する顔料インクは、インク中の溶剤成分が蒸発するに伴って増粘しやすく、次第に固化する性質がある。インクの増粘、固化が進行すると、インクジェットヘッドのノズル先端部等に徐々に堆積する。これによりノズルの孔を狭めたり目詰まりを来たし、結果的にインクの吐出方向が曲がってしまったり、あるいは不吐出を引き起こすなどの支障が出てしまう。
【０００４】
上記状況に関連して、インクの洗浄を行うためのメンテナンス液（洗浄液ともいう）に関する検討が行われている。特許文献１には、水性インクジェットインクをワイピングによってクリーニングするために、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルと２−アミノメチル−２−メチル−１−プロパノールを含有するクリーニング液を用いることが開示されている。
【０００５】
一方で、インクジェット記録に用いるインクとして、水性顔料インクに重合性モノマーを含有させ、保存安定性および硬化性を向上させる検討がなされている。特許文献２には、インク液の保存性改良や画像形成後の硬化性を向上するために、特定構造の重合性化合物を含むインク組成物を用いることが開示されている。
【０００６】
特許文献３には、水性ＵＶインクにおいて、光感度を高め、色にごりを減らすために親水基をもつ光重合開始剤を用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１７９８２５号公報
【特許文献２】特開２０１３−０１８８４６号公報
【特許文献３】特開２００９−１４３９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
インクを構成する光重合開始剤として、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンを用いた場合、吐出後の洗浄の際にメンテナンス液がインクと混合すると、ノズル内に難溶性成分が発生することがある。難溶性成分がノズル内で発生してしまうと、インクの吐出性を著しく損なうことがある。
【０００９】
また、インクジェット法でインクを吐出して画像形成する際、ミスト状の微粒のインクが発生し、これが吐出ヘッドに付着することがある。この場合に、インクに顔料やポリマー粒子が含まれていると、付着した微粒のインクは経時で徐々に増粘したり固化してしまうことで、ヘッド面にインク固形物（乾燥インクの粒）として残存してしまう。吐出ヘッドにメンテナンス液を付与して固形物を洗浄するが、メンテナンス液の洗浄性が十分でないと、洗浄後にヘッド面をふき取る際に未溶解のインク固形物が吐出孔に入り込んで閉塞したり、あるいは吐出孔付近に堆積してしまう場合がある。これによりインクの吐出曲がりや不吐出などの吐出不良が起こってしまう。
【００１０】
したがって、上記の各技術において、インクジェットヘッドのノズル先端部近傍におけるインクに対するメンテナンス性については、未だ改善の余地がある。また、上記の従来技術では、インク固形物の洗浄性を改善する目的で光重合開始剤に関する検討はなされておらず、更なる改良が求められている。
【００１１】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、印画後の画像耐久性（例えば画像の擦過耐性等の膜強度）に優れ、かつ吐出曲がりや不吐出などの吐出不良を招来し難く、インクジェットヘッドのメンテナンス性に優れたインクジェット記録用インクセットおよび画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
課題を解決するための具体的手段は以下のとおりである。
＜１＞  水、重合性化合物、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤を含有するインク組成物と、水、ＨＬＢ値が１０．５〜１３．８である下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有するメンテナンス液と、を有するインクジェット記録用インクセット。
【００１３】
【化１】
2015021084.tif 000002
【００１４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、メルカプト基、アシル基、又はアミノ基を表す。ｎは、１以上４以下の整数を表す。
【００１５】
【化２】
2015021084.tif 000003
【００１６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基、又はアリール基を表す。ｍは、３〜１４の整数を表す。
【００１７】
【化３】
2015021084.tif 000004
【００１８】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ３及びＲ５は、各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はエチレン基又はプロピレン基を表す。但し、Ｒ３とＲ５が同時に水素原子であることはない。ｘは、１〜４の整数を表す。
【００１９】
＜２＞  前述のインク組成物が、更に、顔料及びポリマー粒子の少なくとも一方を含有する、＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
＜３＞  前述の重合性化合物が、下記一般式（ＩＶ）で表される（メタ）アクリル構造含有重合性化合物を含有する、＜１＞または＜２＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
【００２０】
【化４】
2015021084.tif 000005
一般式（ＩＶ）中、Ｑはｎ価の連結基を表し、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。また、ｎは１以上の整数を表す。
【００２１】
＜４＞  前述の重合性化合物が、下記一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリル構造含有重合性化合物を含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセット。
【００２２】
【化５】
2015021084.tif 000006
【００２３】
一般式（Ｖ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２は、炭素原子数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。但し、Ｒ２において、Ｒ２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ２の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。Ｒ３は２価の連結基を表す。ｋは２又は３を表す。ｘ、ｙ、ｚは各々独立に０〜６の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは０〜１８を満たす。
【００２４】
＜５＞  前述のインク組成物が、さらに下記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物を含有する、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセット。
下記一般式（ＶＩ）において、Ｗは、一般式（ＶＩ）中の炭素原子及び窒素原子とともに複素環を形成する２価の連結基を表す。
【００２５】
【化６】
2015021084.tif 000007
【００２６】
＜６＞  前述の一般式（ＶＩ）で表わされる化合物が、２−ピロリドンである、＜５＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
＜７＞  前述のインク組成物において、全光重合開始剤のうち、一般式（Ｉ）で表わされる重合開始剤の割合が１０質量％以上である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセット。
＜８＞  前述の一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が、炭素数８〜１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセット。
【００２７】
＜９＞  前述のインク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を、さらに有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセット。
＜１０＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて、前述のインク組成物をインクジェット記録用ヘッドから吐出することで、前述のインク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、前述のインクジェット記録用ヘッドに付着したインク組成物を前述のメンテナンス液により除去するインク除去工程と、を有する画像形成方法。
＜１１＞  更に、前述のインク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する＜１０＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、印画後の画像耐久性（例えば画像の擦過耐性等の膜強度）に優れ、かつ吐出曲がりや不吐出などの吐出不良を招来し難く、インクジェットヘッドのメンテナンス性に優れたインクジェット記録用インクセットおよび画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の画像形成方法を実施するためのインクジェット記録装置の一例を模式的に示す全体構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明のインクジェット記録用インクセット、及び画像形成方法について詳細に説明する。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、インク組成物とメンテナンス液とを含む。
本発明は、前述のインク組成物に一般式（Ｉ）で表される光重合開始剤を含み、かつ前述のメンテナンス液に一般式（ＩＩ）で表される化合物（以下、界面活性剤ともいう）と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（以下、有機溶剤ともいう）を含むことで、画像形成時の画像耐久性（膜強度）に優れ、かつインク又はその固形物のメンテナンス時における溶解性を向上させるため、インクを吐出した際の吐出曲がりや不吐出などの吐出不良を起こし難く、吐出安定性に優れ、良好なメンテナンス性を発現し得るものである。即ち、
本発明により、インクジェット方式で水性紫外線硬化型インクを用いた画像形成を行う場合に、画像形成時の画像耐久性と、インク固形物のメンテナンス性と、の両立が可能となったものである。
【００３２】
本発明における「メンテナンス」には、インクジェット記録用のインク組成物を吐出するインクジェット記録用ヘッド及びその吐出性能を所期の状態もしくはそれに近い状態に保ち、持続すること（保守）に加え、記録用ヘッドを洗浄（クリーニング）して、より良好な状態に整備、維持することが含まれる。メンテナンス液には、インク組成物を洗浄する洗浄液が含まれる。
【００３３】
≪インク組成物≫
本発明のインクジェット記録用インクセットは、インク組成物を含む。
本発明におけるインク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、水、重合性化合物、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤を含有する。本発明におけるインク組成物は、必要に応じその他の成分を含有していてもよい。
【００３４】
＜水＞
本発明におけるインク組成物は、水を含有する。
インク組成物中の水の含有量には特に制限されないが、この含有量は、５０質量％以上とすることができる。
インク組成物中の水の好ましい含有量は、インク組成物の総量に対して、５０質量％〜８０質量％が好ましく、より好ましくは５０質量％〜７５質量％であり、更に好ましくは５０質量％〜７０質量％である。
【００３５】
＜重合性化合物＞
本発明のインク組成物は、重合性化合物の少なくとも一種を含有する。
本発明のインク組成物は、記録媒体上に付与された際、インク組成物に含まれる重合性化合物が重合することにより硬化する。これにより、本発明のインク組成物を用いて形成された画像の画像耐久性を向上させることができる。
【００３６】
重合性化合物は、水溶性の重合性化合物であることが好ましい。
ここで、「水溶性」とは、水に一定濃度以上溶解できることをいう。具体的には２５℃の水に溶質が３質量％以上溶解することをいう。なかでも２５℃の水に５質量％以上溶解することが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また水溶性の重合性化合物は、水性のインク組成物中に（望ましくは均一に）溶解するものであることが好ましい。また水溶性溶剤を添加することにより溶解度が上昇してインク組成物中に（望ましくは均一に）溶解するものであってもよい。
【００３７】
重合性化合物としては、単官能の重合性化合物であっても多官能の重合性化合物であってもよい。
多官能の重合性化合物は、活性エネルギー線照射により画像を硬化させる際の重合性、重合効率が高く、形成画像の耐擦性や耐傷性が高められる点で好ましい。
【００３８】
重合性化合物は、１種単独又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
重合性化合物のインク組成物中における含有量としては、インク組成物の総量のうち０．５質量％〜４５質量％が好ましく、１質量％〜３０質量％がより好ましい。重合性化合物の含有量が０．５質量％以上であると、画像強度がより向上し、画像耐久性に優れる。また、重合性化合物の含有量が４５質量％以下であると、パイルハイトの点で有利である。重合性化合物の中の多官能の重合性化合物の割合としては、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
【００３９】
また、重合性化合物としては、（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物が好ましい。
なお、「（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物」とは、メタクリル構造又はアクリルアミド構造の少なくとも一方を有し、活性エネルギー線が照射されることで重合する化合物である。  
【００４０】
ここで、（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物は、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物であることが好ましい。
【００４１】
【化７】
2015021084.tif 000008
【００４２】
一般式（ＩＶ）中、Ｑはｎ価の連結基を表し、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。また、ｎは１以上の整数を表す。
【００４３】
一般式（ＩＶ）の化合物は不飽和ビニル単量体が、アミド結合により連結基Ｑに結合したものである。Ｒ１は、水素原子、またはメチル基をあらわし、好ましくは水素原子である。連結基Ｑの価数ｎは、重合効率、吐出安定性を向上させる観点から、２以上が好ましく、２以上６以下がより好ましく、２以上４以下がさらに好ましい。
【００４４】
また、連結基Ｑは（メタ）アクリルアミド構造と連結可能な基であればよく、一般式（ＩＶ）で表される化合物が前述の水溶性を満たすような連結基から選択されることが好ましい。たとえば以下の化合物群Ｘから1以上の水素原子またはヒドロキシル基が除去された残基をあげることができる。
【００４５】
−化合物群Ｘ−
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、1，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、1，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール，１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、チオグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの縮合体、低分子ポリビニルアルコール、または糖類などのポリオール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンジアミン、などのポリアミン類。
【００４６】
さらに、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン基等の炭素数４以下の置換又は無置換のアルキレン鎖、更にはピリジン環、イミダゾール環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環などの飽和もしくは不飽和のヘテロ環を有する官能基などを例示することができる。
【００４７】
連結基Ｑとしては、これらの中でも、オキシアルキレン基（好ましくは、オキシエチレン基）を含むポリオール類の残基であることが好ましく、オキシアルキレン基（好ましくは、オキシエチレン基）を３以上含むポリオール類の残基であることが特に好ましい。
【００４８】
前述の分子内に（メタ）アクリルアミド構造を有する水溶性の重合性化合物の具体例としては、例えば以下に示す例示化合物（ＩＶ）−１〜（ＩＶ）−２６をあげることができる。
【００４９】
【化８】
2015021084.tif 000009
【００５０】
【化９】
2015021084.tif 000010
【００５１】
【化１０】
2015021084.tif 000011
【００５２】
【化１１】
2015021084.tif 000012
【００５３】
【化１２】
2015021084.tif 000013
【００５４】
本発明のインク組成物が上述した一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する場合、インク組成物は、一般式（ＩＶ）で表される化合物を一種のみ含有していてもよいし、二種以上含有していてもよい。
本発明のインク組成物が上述した一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する場合、その含有量は、インク組成物の総量に対して、０．１質量％〜４５質量％が好ましく、０．５質量％〜３０質量％がより好ましく、１質量％〜２０質量％が特に好ましい。一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量が上記範囲内であると、インク組成物の硬化性及び保存安定性がより向上する。
【００５５】
一般式（ＩＶ）で表される（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物の中でも、下記一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物がより好ましい。
【００５６】
【化１３】
2015021084.tif 000014
【００５７】
一般式（Ｖ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２は、炭素原子数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。但し、Ｒ２において、Ｒ２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ２の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。Ｒ３は２価の連結基を表す。ｋは２又は３を表す。ｘ、ｙ、ｚは各々独立に０〜６の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは０〜１８を満たす。
【００５８】
一般式（Ｖ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。複数のＲ１は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｒ１は、水素原子であることが好ましい。
【００５９】
一般式（Ｖ）中、Ｒ２は、炭素原子数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよい。Ｒ２は、炭素原子数３〜４のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数３のアルキレン基であることがより好ましく、炭素原子数３の直鎖のアルキレン基であることが特に好ましい。
但し、Ｒ２において、Ｒ２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ２の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。Ｒ２は酸素原子と（メタ）アクリルアミド基の窒素原子とを連結する直鎖又は分岐のアルキレン基であり、当該アルキレン基が分岐構造をとる場合、両端の酸素原子と（メタ）アクリルアミド基の窒素原子とがアルキレン基中の同一の炭素原子に結合した、−Ｏ−Ｃ−Ｎ−構造（ヘミアミナール構造）をとることも考えられる。しかし、一般式（Ｖ）で表される化合物には、このような構造の化合物は含まれない。これにより、−Ｏ−Ｃ−Ｎ−構造の炭素原子に位置での分解が抑制され、インク組成物の保存安定性をより向上させることができる。
【００６０】
一般式（Ｖ）中、Ｒ３は２価の連結基を表す。Ｒ３の２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、複素環基、又はこれらの組み合わせからなる基等が挙げられ、アルキレン基であることが好ましい。なお、２価の連結基がアルキレン基を含む場合、当該アルキレン基中にはさらに−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲａ−から選ばれる少なくとも一種の基が含まれていてもよい。Ｒａは、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
【００６１】
Ｒ３がアルキレン基を含む場合、アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基等が挙げられる。Ｒ３のアルキレン基の炭素原子数は１〜６であることが好ましく、１〜３であることがさらに好ましく、１であることが特に好ましい。
Ｒ３のアルキレン基中にはさらに−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲａ−から選ばれる少なくとも一種が含まれていてもよく、−Ｏ−が含まれるアルキレン基の例としては、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−等が挙げられる。
Ｒ３のアルキレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアリール基、アルコキシ基等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ３がアリーレン基を含む場合、アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる、Ｒ３のアリーレン基の炭素原子数は６〜１４であることが好ましく、６〜１０であることがさらに好ましく、６であることが特に好ましい。
【００６３】
Ｒ３が複素環基を含む場合、複素環基としては、５または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族複素環であっても非芳香族複素環であってもよい。Ｒ３が複素環基を含む場合の複素環基として具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。なかでも、芳香族複素環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましい。なお、上記で示した複素環基は、置換位置を省略した形で例示しているが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能で、これらの置換体を全て含みうるものである。上記複素環基は、さらに置換基を有してもよく、置換基の例としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。
【００６４】
一般式（Ｖ）中、ｋは２又は３を表す。複数のｋは互いに同じでも異なっていてもよい。また、ＣｋＨ２ｋは直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。
【００６５】
一般式（Ｖ）中、ｘ、ｙ、ｚは各々独立に０〜６の整数を表し、０〜５の整数であることが好ましく、０〜３の整数であることがより好ましい。ｘ＋ｙ＋ｚは０〜１８を満たし、０〜１５であることが好ましく、０〜９であることがより好ましい。
【００６６】
一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例（例示化合物（Ｖ）−１〜（Ｖ）−６）を下記に示すが、一般式（Ｖ）で表される化合物はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１４】
2015021084.tif 000015
【００６８】
一般式（Ｖ）で表される化合物の合成方法は、例えば、特開２０１３−１８８４６号公報の段落００２８〜００３３及び段落０１２３〜０１３９に記載されている方法によって合成できる。
【００６９】
本発明のインク組成物が上述した一般式（Ｖ）で表される化合物を含有する場合、インク組成物は、一般式（Ｖ）で表される化合物を一種のみ含有していてもよいし、二種以上含有していてもよい。
本発明のインク組成物が上述した一般式（Ｖ）で表される化合物を含有する場合、一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の総量に対して０．１〜４５質量％が好ましく、０．５質量％〜３０質量％がより好ましく、１質量％〜２０質量％が特に好ましい。一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量が上記範囲内であると、インク組成物の硬化性及び保存安定性がより向上する。
【００７０】
また、本発明のインク組成物では、インク組成物に含有される全重合性化合物中に占める、一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物の比率が、５０質量％以上（より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上）であることが好ましい。
この形態では、硬化性及びインクの連続吐出性に顕著に優れる。
【００７１】
＜光重合開始剤＞
本発明のインク組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される光重合開始剤（以下、「一般式（Ｉ）で表される化合物」ともいう）の少なくとも一種を含有する。
【００７２】
【化１５】
2015021084.tif 000016
【００７３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、メルカプト基、アシル基、及びアミノ基から選ばれる置換基を表す。一般式（Ｉ）中、ｎは、１以上４以下の整数を表す。
【００７４】
上記ｎが１以上であることにより、充分な溶解性が得られ、メンテナンス液との混合時に難溶性の析出物が発生しにくくなる。また、上記ｎが４以下であることにより、充分な膜強度が得られる。上記ｎは、１以上３以下であることがより好ましく、１以上２以下であることが特に好ましい。
【００７５】
また、インク組成物中の光重合開始剤として上記一般式（Ｉ）で表される構造の光重合開始剤を用いることで、インク組成物中の特定ポリマー粒子が凝集する現象や、この凝集により吐出性が低下する現象が抑制される。
【００７６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、メルカプト基、アシル基、又はアミノ基である。これらの詳細を以下に示す。
【００７７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００７８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルキル基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜３がより好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖アルキル基であってもよいし、分岐鎖アルキル基であってもよい。また、アルキル基は、脂環構造を有していてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が好ましい。
【００７９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルコキシ基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜３がより好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルコキシ基は、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖アルコキシ基であってもよいし、分岐鎖アルコキシ基であってもよい。また、アルコキシ基は、脂環構造を有していてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基が好ましい。
【００８０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルキルチオ基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜４がより好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルキルチオ基は、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖アルキルチオ基であってもよいし、分岐鎖アルキルチオ基であってもよい。また、アルキルチオ基は、脂環構造を有していてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基が好ましい。
【００８１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アシル基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜３がより好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アシル基は、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖アシル基であってもよいし、分岐鎖アシル基であってもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルアシル基、ｎ−プロピルアシル基、イソプロピルアシル基が挙げられ、ホルミル基、アセチル基、エチルアシル基が好ましい。
【００８２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアミノ基は、無置換のアミノ基（ＮＨ２）ほか、置換アミノ基でもよい。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜４）が挙げられる。置換アミノ基の例としては、Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（Ｃ2Ｈ５）２等が挙げられる。
【００８３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基が好ましく、水素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基がより好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００８４】
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい形態として、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、２つ以上（好ましくは３つ以上、最も好ましくは４つ）が水素原子である形態が挙げられる。
【００８５】
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例（例示化合物（Ｉ）−１〜（Ｉ）−１５）を示すが、一般式（Ｉ）で表される化合物はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
【化１６】
2015021084.tif 000017
【００８７】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、特開２０００−１８６２４２号公報の段落００６７〜００７１及び０１１２〜０１１５に記載された方法に準じて合成できる。
【００８８】
本発明のインク組成物中における一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全量に対し、０．０３質量％〜１０．０質量％が好ましく、０．０５質量％〜７．０質量％がより好ましく、０．１質量％〜５．０質量％が特に好ましい。
上記含有量が０．０３質量％以上であると、感度、画像耐久性（膜強度）が向上する。
上記含有量が１０．０質量％以下であると、ノズル部分における析出物の発生をより抑制でき、メンテナンス性の点で好ましい。更に、不揮発分の総量を低くすることができ、画像の膜強度がより強くなるため画像耐久性が向上する。
【００８９】
本発明のインク組成物は、上記光重合開始剤に加え、他の重合開始剤を併用してもよい。一例として、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される光重合開始剤と他の重合開始剤を併用する場合、一般式（Ｉ）で表される光重合開始剤量は、全重合開始剤のうち１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。一般式（Ｉ）で表される光重合開始剤を添加することで、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンを併用した場合の、該化合物の析出抑制効果も生じる。
【００９０】
１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンは、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例としては、イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦジャパン社製）等がある。
【００９１】
＜色材＞
本発明のインク組成物は、色材を含有することが好ましい。色材は、顔料であっても染料であってもよい。本発明では、画像耐久性の向上効果がより奏される点で、色材として顔料を含んでいることが好ましい。本発明においては、顔料を含む組成でも、吐出安定性に優れ、良好なメンテナンス性が発現する。色材を含有しないクリアインクの場合でも、本発明の効果を奏する。
【００９２】
（顔料）
顔料としては、例えば有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。顔料は、水に殆ど不溶であるか又は難溶である顔料であることが、インク着色性の点で好ましい。
【００９３】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。
【００９４】
有機顔料を用いる場合、有機顔料の平均粒子径は、透明性や色再現性の観点から小さい方がよいが、耐光性の観点からは大きい方が好ましい。これらを両立する観点から、平均粒子径は１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜１２０ｎｍがさらに好ましい。また、有機顔料の粒径分布に関しては、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つ有機顔料を二種以上混合して使用してもよい。
【００９５】
−分散剤−
本発明のインク組成物は、分散剤を含有することができる。本発明のインク組成物において顔料を用いる場合、顔料は分散剤によって分散されていることが好ましい。
顔料の分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
【００９６】
（染料）
本発明のインク組成物に染料を用いる場合、公知の染料を用いることができる。例えば、特開２００１−１１５０６６号公報、特開２００１−３３５７１４号公報、特開２００２−２４９６７７号公報等に記載の染料を本発明においても好適に用いることができる。
また、染料を用いる場合には、染料を水不溶性の担体に保持したものを用いてもよい。染料を保持した担体（水不溶性着色粒子）は、分散剤を用いて水系分散物として用いることができる。担体としては、水に不溶または水に難溶であれば特に制限なく、無機材料、有機材料及びこれらの複合材料を用いることができる。具体的には、特開２００１−１８１５４９号公報、特開２００７−１６９４１８号公報等に記載の担体を本発明においても好適に用いることができる。
【００９７】
＜水溶性溶剤＞
本発明のインク組成物は、水溶性溶剤を少なくとも一種含有することができる。ここで水溶性とは、２５℃の水に３質量％以上溶解する溶剤をいう。
【００９８】
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類や、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール化合物のほか、
３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−モノメチルモノエチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−モノメチルモノエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−モノメチルモノエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−モノメチルモノエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−モノメチルモノエチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−モノメチルモノエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロピオンアミド、３−ヘキシルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ヘキシルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、などのプロピオンアミド化合物、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類や糖アルコール類、ヒアルロン酸化合物、炭素原子数１〜４のアルキルアルコール化合物、グリコールエーテル化合物、ピロリドン化合物等が挙げられる。これら溶剤は、一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。多価アルコール化合物は、乾燥防止剤や湿潤剤としても有用であり、例えば、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１７に記載の例も挙げられる。また、ポリオール化合物は、浸透剤として好ましく、脂肪族ジオールとしては、例えば、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１７に記載の例が挙げられる。
また、その他の水溶性溶剤としては、例えば、特開２０１１−４６８７２号公報の段落０１７６〜０１７９に記載されている水溶性溶剤や、特開２０１３−１８８４６号公報の段落００６３〜００７４に記載されている水溶性溶剤の中から、適宜選択することもできる。
【００９９】
水溶性溶剤の中でも、下記一般式（ＶＩ）で表されるものを用いることが好ましい。
【化１７】
2015021084.tif 000018
【０１００】
一般式（ＶＩ）で表される化合物は、複素環式化合物である。一般式（ＶＩ）中、Ｗは、前述の一般式（ＶＩ）中の炭素原子及び窒素原子とともに複素環を形成する２価の連結基を表す。
Ｗとしてはアルキレン基が好ましい。
このアルキレン基は、無置換であっても、置換基によって置換されていてもよい。この置換基としては、アルキル基（好ましくは、炭素原子数１〜６の鎖状、分岐、又は環状のアルキル基）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基）が好ましい。
アルキレン基の炭素原子数（置換基を有する場合には置換基の炭素原子数も含む）の好ましい範囲は１〜１０である。
また、一般式（ＶＩ）における複素環の員数は、好ましくは３〜６である。
一般式（ＶＩ）で表される化合物の具体例としては、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、１−プロピル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン、１−ペンチル−２−ピロリドン、１−ヘキシル−２−ピロリドン、１−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１−シクロヘキシル−２−ピロリドン等が挙げられ、メンテナンス性と画像耐久性を両立する観点から、２−ピロリドンが好ましい。
【０１０１】
一般式（ＶＩ）で表される化合物は、インク組成物中において、重合開始剤の溶解性を維持しつつ、かつ、重合開始剤と水との相溶性を高めることができる。
【０１０２】
本発明のインク組成物が水溶性溶剤を含有する場合、水溶性溶剤の総含有量は、インク組成物の総量に対し、２質量％〜２０質量％であることが好ましく、３質量％〜１８質量％であることがより好ましく、４質量％〜１５質量％であることがさらに好ましい。
上記総含有量が２質量％以上であることで、重合開始剤のインク組成物への溶解性をより高めることができる。また、上記総含有量が２０質量％以下であることで、インク組成物に重合性化合物を十分に含有することができるため、インク組成物の硬化性を高めることができる。
【０１０３】
＜ポリマー粒子＞
本発明におけるインク組成物は、ポリマー粒子を含有することが好ましい。ポリマー粒子を含むことで画像の耐擦性がより向上すると共に、本発明においては、ポリマー粒子を含む組成でも、吐出安定性に優れ、良好なメンテナンス性が発現する。
【０１０４】
ポリマー粒子は、ポリマー分散剤（顔料の少なくとも一部を被覆するポリマー分散剤）とは異なり、顔料とは別に存在している、ポリマーからなる粒子である。
例えば、インク組成物を後述する処理液とともに記録媒体上に付与して画像を形成する場合には、ポリマー粒子は、該処理液又はこれを乾燥させた領域と接触した際に、インク組成物中において分散不安定化して凝集し、増粘することによりインク組成物を固定化する機能を有する。これにより、画像の耐擦性がより向上し、画像ムラがより抑制される。更に、インク組成物の記録媒体への密着性及び画像の耐傷性がより向上する。
【０１０５】
ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、画像の耐擦性をより向上させる観点より、９０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。また、ポリマー粒子のＴｇは、２５０℃以下が好ましく、２３０℃以下がより好ましい。ポリマー粒子のＴｇが２５０℃以下であると、ポリマー粒子が乾燥過程で融着し、画像強度及び耐擦性がより向上する。
【０１０６】
ここで、ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、実測によって得られる測定Ｔｇを適用する。具体的には、測定Ｔｇとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０を用いて通常の測定条件で測定された値を意味する。但し、ポリマーの分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは下記の式（１）で計算されるものである。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）  ・・・（１）
ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの重量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。但し、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体のガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  （３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）  （Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用する。
【０１０７】
ポリマー粒子としては、転相乳化法により得られたポリマー粒子であることが好ましく、下記の自己分散性ポリマーの粒子（自己分散性ポリマー粒子）がより好ましい。
ここで、自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基（特に酸性基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態（エマルション）、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
また、「水不溶性」とは、水１００質量部（２５℃）に対する溶解量が５．０質量部以下であることを指す。
【０１０８】
転相乳化法としては、例えば、ポリマーを溶媒（例えば、水溶性溶剤等）中に溶解又は分散させた後、界面活性剤を添加せずにそのまま水中に投入し、ポリマーが有する塩生成基（例えば、酸性基）を中和した状態で、攪拌、混合し、前記溶媒を除去した後、乳化又は分散状態となった水性分散物を得る方法が挙げられる。
【０１０９】
自己分散性ポリマー粒子としては、特開２０１０−６４４８０号公報の段落００９０〜０１２１や、特開２０１１−０６８０８５号公報の段落０１３０〜０１６７に記載されている自己分散性ポリマー粒子を用いることができる。
【０１１０】
ポリマー粒子を構成するポリマーの共重合比率の好ましい形態は、ガラス転移温度を９０℃以上に調整し易く、かつ、分散安定性を良好に維持する観点からみて、以下の形態である。
即ち、上記観点からみた好ましい形態は、ポリマー粒子を構成するポリマーが、芳香族基（好ましくは、ベンジル基、フェノキシ基）を有する構造単位を共重合比率として３質量％〜４５質量％（より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％）と、親水性の構造単位（好ましくは（メタ）アクリル酸に由来する構造単位）を共重合比率として２質量％〜３０質量（より好ましくは５質量％〜２０質量％、特に好ましくは５質量％〜１５質量％）と、アルキル基を有する構造単位を共重合比率として５質量％〜９０質量％（より好ましくは３０質量％〜９０質量％、更に好ましくは５０質量％〜９０質量％、特に好ましくは６０質量％〜８５質量％）と、を含む形態である。
前記ポリマー粒子の更に好ましい形態は、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位またはフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方を共重合比率として３質量％〜４５質量％（より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％）と、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を共重合比率として２質量％〜３０質量（より好ましくは５質量％〜２０質量％、特に好ましくは５質量％〜１５質量％）と、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として４０質量％〜９０質量％（より好ましくは５０質量％〜９０質量％、特に好ましくは６０質量％〜８５質量％）と、を含む形態である。
【０１１１】
ポリマー粒子を構成するポリマーの分子量範囲は、重量平均分子量で３０００〜２０万であることが好ましく、５０００〜１５万であることがより好ましく、１００００〜１０万であることが更に好ましい。重量平均分子量を３０００以上とすることで水溶性成分量を効果的に抑制することができる。また、重量平均分子量を２０万以下とすることで、自己分散安定性を高めることができる。
【０１１２】
なお、ポリマー粒子を構成するポリマーの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【０１１３】
ポリマー粒子（好ましくは自己分散性ポリマー粒子）の平均粒子径は、体積平均粒子径で１０〜４００ｎｍの範囲が好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、１０〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、特に好ましくは１０〜５０ｎｍの範囲である。体積平均粒子径が１０ｎｍ以上であると製造適性が向上する。また、体積平均粒子径が４００ｎｍ以下であると保存安定性が向上する。また、前記ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、ポリマー粒子を二種以上混合して使用してもよい。
なお、ポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
【０１１４】
本発明におけるインク組成物が、上述のポリマー粒子を含有する場合、その含有量（二種以上である場合には総含有量）には特に制限はないが、インク組成物の全量に対し、０．３質量％〜１０．０質量％が好ましく、０．５質量％〜７．０質量％がより好ましく、１．０質量％〜５．０質量％が特に好ましい。
上記の含有量が０．３質量％以上であると、画像の耐擦性をより向上させ、かつ、画像ムラをより抑制できる。また、上記の含有量が１０．０質量％以下であると、インクの吐出性をより向上させることができ、また、インクの高温経時安定性の点でも有利である。
【０１１５】
＜界面活性剤＞
本発明のインク組成物には、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
前述の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。また、水溶性ポリマーを界面活性剤としても用いてもよい。
【０１１６】
界面活性剤の中でも、インクの打滴干渉抑制の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール誘導体（アセチレングリコール系界面活性剤）がより好ましい。
前述のアセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これらから選ばれるのが好ましい。これらの化合物の市販品としては例えば、日信化学工業社のオルフィンＥ１０１０などのＥシリーズを挙げることができる。
【０１１７】
前述の界面活性剤をインク組成物に含有する場合、界面活性剤はインクジェット方式によりインク組成物の吐出を良好に行う観点から、インク組成物の表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整できる範囲の量を含有することが好ましく、表面張力の点からはより好ましくは２０〜４５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。
【０１１８】
本発明のインク組成物が界面活性剤を含む場合、インク組成物の全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．２〜３質量％である。
【０１１９】
＜水溶性高分子化合物＞
本発明におけるインク組成物は、必要に応じ、水溶性高分子化合物を含有していてもよい。水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位を含む高分子化合物や、特開２０１３−００１８５４号公報の段落００２６〜００８０に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
【０１２０】
＜消泡剤＞
本発明のインク組成物は、必要に応じ、消泡剤を含有していてもよい。
消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物（シリコーン系消泡剤）、プルロニック系化合物（プルロニック系消泡剤）等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
【０１２１】
消泡剤としては、市販品を用いることができる。市販品としては、ＢＹＫ−０１２、０１７、０２１、０２２、０２４、０２５、０３８、０９４（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＳ−５３７、ＫＳ−６０４、ＫＭ−７２Ｆ（以上、信越化学工業（株）製）、ＴＳＡ−７３９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、オルフィンＡＦ１０４（日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
中でも、シリコーン系消泡剤である、ＢＹＫ−０１７、０２１、０２２、０２４、０２５、０９４、ＫＳ−５３７、ＫＳ−６０４、ＫＭ−７２Ｆ、ＴＳＡ−７３９が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でＢＹＫ−０２４がより好ましい。
【０１２２】
本発明のインク組成物が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、インク組成物全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．００１質量％〜０．１質量％がより好ましい。
【０１２３】
＜コロイダルシリカ＞
本発明のインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカを含有していてもよい。
これにより、インクの連続吐出時の安定性をより向上させることができる。
コロイダルシリカは、体積平均粒子径が数１００ｎｍ以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカの体積平均粒子径は、分散粒子の一般的な測定である光散乱法、レーザ回折法などの手法により求めることができる。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素（その水和物を含む）を含み、少量成分としてアルミン酸塩（アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなど）を含んでいてもよい。
またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類および有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
コロイダルシリカについては、例えば、特開２０１１−２０２１１７号公報の段落００４３〜００５０の記載を適宜参照することができる。
また、本発明のインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカに代えて、または、コロイダルシリカに加えて、ケイ酸アルカリ金属塩を含有してもよい。ケイ酸アルカリ金属塩については、特開２０１１−２０２１１７号公報の段落００５２〜００５６の記載を適宜参照することができる。
【０１２４】
本発明のインク組成物がコロイダルシリカを含む場合、コロイダルシリカの含有量は、インク組成物の全量に対し、０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜３質量％がより好ましく、０．０２質量％〜０．５質量％が更に好ましく、０．０３質量％〜０．３質量％が特に好ましい。
【０１２５】
＜ワックス粒子＞
本発明におけるインク組成物は、必要に応じ、ワックス粒子を含有することができる。これにより、耐擦性をより向上させることができる。
【０１２６】
ワックス粒子としては、例えば、カルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物系、動物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス、カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体、等の天然ワックス又は合成ワックスの粒子あるいはこれらの混合粒子等が挙げられる。
【０１２７】
ワックスは、分散物の形で添加されることが好ましく、例えば、エマルジョンなどの分散物としてインク組成物中に含有することができる。分散物とする場合の溶媒としては水が好ましいが、これに限定されるものではなく、例えば通常用いられている有機溶媒を適宜選択して分散時に使用することができる。有機溶媒については、特開２００６−９１７８０号公報の段落番号［００２７］の記載を参照することができる。
ワックス粒子は、一種単独であるいは複数種を混合して用いることができる。
【０１２８】
ワックス粒子は市販品を用いてもよい。例として、ノプコートＰＥＭ１７（サンノプコ（株）製）、ケミパールＷ４００５（三井化学（株）製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（いずれもビックケミー・ジャパン（株）製）等が挙げられる。
【０１２９】
上記のうち、カルナバワックス、ポリオレフィンワックスが好ましく、耐擦性の点で、特に好ましくはカルナバワックスである。
【０１３０】
本発明のインク組成物がワックス粒子を含有する場合、ポリマー粒子とワックス粒子との含有比率としては、ポリマー粒子：ワックス粒子＝１：５〜５：１の範囲（固形分比）であることが好ましい。含有比率がこの範囲内であると、画像の耐擦性に優れる。
【０１３１】
＜ｐＨ調整剤＞
本発明のインク組成物は、必要に応じ、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。
ｐＨ調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであればよい。例えば、アルコールアミン類（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなど）、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アンモニウム水酸化物（例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物など）、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
本発明のインク組成物がｐＨ調整剤を含有する場合、ｐＨ調整剤の含有量は、インク組成物のｐＨが５〜１０（より好ましくは８．０〜９．５）となる量が好ましい。
【０１３２】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物は、必要に応じ、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１３３】
本発明のインク組成物は、酸凝集によって滲みを抑制し高解像度を得るために、塩基性であることが好ましく、インク高温経時安定性の面では、中性付近が好ましい。
インク組成物のｐＨは、ｐＨ６〜ｐＨ１０であることが好ましく、画像形成に用いる部材への負荷抑制の観点からｐＨ７．５〜ｐＨ９．５であることがより好ましい。
【０１３４】
≪メンテナンス液≫
本発明におけるメンテナンス液は、水、ＨＬＢ値が１０．５〜１３．８である一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、を含む。
【０１３５】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物）
本発明のインクジェット記録用メンテナンス液は、ＨＬＢ値が１０．５〜１３．８の下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（以下、界面活性剤ともいう）の少なくとも一種を含有する。この化合物は、インク固形物に浸透してインク固形物の溶解性を促進する。これにより吐出曲がりや吐出不良が防止される。
【０１３６】
【化１８】
2015021084.tif 000019
【０１３７】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１は、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基、又は、置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｍは、３〜１４の整数を表す。
【０１３８】
上記Ｒ１で表されるアルキル基は、炭素数が６〜２０であり、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖状又は分岐状のいずれの構造でもよい。アルキル基の例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、セチル（ヘキサデシル）基、ステアリル（オクタデシル）基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。中でも、炭素数８〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１０の直鎖のアルキル基が特に好ましい。
【０１３９】
上記Ｒ１で表されるアルケニル基は、炭素数が６〜２０であり、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖状又は分岐状のいずれの構造でもよい。アルケニル基の例としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オレイル（オクタデセニル）基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。中でも、炭素数８〜１０のアルケニル基が好ましい。
【０１４０】
上記Ｒ１で表される置換又は無置換のアリール基は、置換アリール基が好ましく、炭素数１０〜２０のアリール基が好ましく、炭素数１２〜１６のアリール基がより好ましい。アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アルケニル基等が好ましく、アルキル基が更に好ましく、炭素数６〜１０のアルキル基が特に好ましい。アリール基の好ましい例としては、ノニルフェニル基、オクチルフェニル基等が挙げられる。
【０１４１】
ｍは、３〜１４の整数を表す。ｍが２以下であると、インク混合時に凝集が発生しメンテナンス性が悪化する。また、ｍが１５以上であると、インク固形物の溶解性を促進する効果が認められなくなる。ｍは、４〜８の整数が好ましく、より好ましくは５〜７である。ｍは、アルキル基に対して付加させるエポキシの仕込み量により変更することができる。
【０１４２】
一般式（ＩＩ）で表される化合物のＨＬＢ値は、１０．５〜１３．８の範囲内である。ＨＬＢ値が１０．５未満であると、インク混合時の凝集が発生し易くなり、また経時過程で乾燥すると吐出異常を起こし易くなる。一方、ＨＬＢ値が１３．８より大きくなると、インク固形物の溶解性が低下し、洗浄性が悪化してしまう。
【０１４３】
本発明における「ＨＬＢ値」とは、下記式１により算出される値である。
ＨＬＢ＝２０×（ポリエチレンオキシド基の式量）／（分子量）  ・・・式１
【０１４４】
上記の一般式（ＩＩ）でされる化合物の中では、インク混合時の凝集抑制とインク固形物の溶解性の観点から、Ｒ１が炭素数８〜１０の直鎖アルキル基であり、ｍが４〜８の整数である化合物が好ましく、更には、Ｒ１が炭素数１０の直鎖アルキル基であり、ｍが５〜７の整数である化合物が特に好ましい。
【０１４５】
以下、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示す。なお、「ＰＥＧ」は「ポリエチレングリコール」を表す。
【０１４６】
【化１９】
2015021084.tif 000020
【０１４７】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物のインクジェット記録用メンテナンス液中における含有量としては、メンテナンス液の総量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が０．１質量％以上であることで、吐出ヘッド上に付着したインク固形物（例えば、ミスト状インクが乾燥固化した粒状インク）の溶解性が良好になり、洗浄性により優れる。また、この化合物の含有量が１０質量％以下であると、メンテナンス液への溶解性の点で有利であり、析出、濁り等の問題が起き難くなる。
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、必要に応じて２種以上混合して用いることも可能である。
【０１４８】
（一般式（ＩＩＩ）で表される化合物）
本発明のメンテナンス液は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物と共に、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（以下、有機溶剤ともいう）の少なくとも一種を含有する。下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することで、インク固形物の溶解性がさらに優れたものとなる。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物自身を溶解する作用も有する。
【０１４９】
【化２０】
2015021084.tif 000021
【０１５０】
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はエチレン基又はプロピレン基を表す。但し、Ｒ３とＲ５が同時に水素原子であることはない。ｘは、１〜４の整数を表す。
【０１５１】
上記Ｒ３及びＲ５で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【０１５２】
上記下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル（ＤＥＧｍＭＥ／ＳＰ値：２３．０）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧｍＥＥ／ＳＰ値：２２．４）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ／ＳＰ値：２１．５）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧｍＭＥ／ＳＰ値：１９．６）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧｍＥＥ／ＳＰ値：１９．４）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ／ＳＰ値：２１．１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ／ＳＰ値：２１．３）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＧｍＭＥ／ＳＰ値：２１．３）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ／ＳＰ値：２７．２）、並びに、ｎＣ４Ｈ９Ｏ（ＡＯ）４−Ｈ（ＡＯ＝ＥＯ又はＰＯ、ＥＯ：ＰＯ［質量比］＝１：１、ＳＰ値：２０．１）、ＨＯ（ＰＯ）３−Ｈ（ＳＰ値：２４．７）等が挙げられる。上記一般式（ＩＩＩ）で表される有機溶剤の中でも、インク固形物の溶解性と一般式（ＩＩ）で表される化合物の溶解性を高める観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）のいずれかが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）がさらに好ましい。
【０１５３】
上記下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、メンテナンス液中に０．３質量％〜３０質量％含有されることが好ましく、１質量％〜１５質量％含有されることがより好ましい。メンテナンス液中の含有量が０．３質量％以上であることで、インク固形物の溶解性が向上する。また、メンテナンス液中の含有量が３０質量％以下であると、インク混合時の凝集を防止することができる。
【０１５４】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（有機溶剤）と、一般式（ＩＩ）で表される化合物（界面活性剤との含有比（有機溶剤：界面活性剤／質量比）は、１：５０〜５０：１が好ましく、１：１０〜１０：１がより好ましく、１：３〜３：１が更に好ましい。含有比が上記範囲内にあることで、インク固形物の溶解性をより向上させることができ、更に一般式（Ｉ）で表される光重合開始剤のメンテナンス液中への溶解性も向上させることができる。
【０１５５】
有機溶剤としては、上記のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、下記構造式（1）で表される化合物を含有することができる。
【０１５６】
【化２１】
2015021084.tif 000022
【０１５７】
構造式（1）において、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を満たす。中でも、ｌ＋ｍ＋ｎは、３以上であると洗浄性、カール抑制効果が良好になり、１５以下であると吐出性を良好に保てる。中でも、３〜１２が好ましく、３〜１０がより好ましい。ＡＯは、エチレンオキシ（ＥＯ）基及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）基を表し、中でもプロピレンオキシ基が好ましい。構造式中の（ＡＯ）ｌ、（ＡＯ）ｍ、及び（ＡＯ）ｎの各ＡＯは、それぞれ同一でも異なってもよい。
【０１５８】
上記構造式（1）で表される化合物の例としては、下記の化合物が挙げられる。なお、カッコ内の数値は、ＳＰ値を示す。
【０１５９】
【化２２】
2015021084.tif 000023
【０１６０】
上記構造式（1）で表される化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）として、サンニックスＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、同ＧＰ−４００（平均分子量４００）、同ＧＰ−６００（平均分子量６００）〔以上、三洋化成工業（株）製〕等を挙げることができる。
【０１６１】
本発明では、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物以外の他の有機溶剤を含有する場合、他の有機溶剤は、インク固形物の溶解性の観点からＳＰ値が２７．５以下の有機溶剤であることが好ましい。
【０１６２】
本発明のメンテナンス液では、ＳＰ値が２７．５以下の有機溶剤を、全有機溶剤量に対して、５０質量％以上含有していることが好ましい。ＳＰ値が２７．５以下の有機溶剤の含有量が５０質量％以上であることで、吐出ヘッドのインク固着物の溶解性がより向上し、洗浄性をより高めることができる。中でも、該有機溶剤の含有量は、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、特に好ましくは８０質量％以上である。更には、上記一般式（ＩＩＩ）で表され化合物を上記範囲で含有していることが好ましい。
また、ＳＰ値は、インク固形物の溶解性の向上の観点から、２４以下が好ましく、２２以下が更に好ましい。
【０１６３】
さらに、本発明のメンテナンス液には、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び上記構造式（1）で表される化合物以外の他の有機溶剤を含んでもよい。この有機溶剤としては、アルコール化合物、保湿剤として使用可能なポリオール化合物、エーテル化合物等の水溶性有機溶剤が挙げられる。アルコール化合物の具体例として、エタノール、ブタノール、イソプロパノール等の直鎖又は分岐アルキルアルコール化合物が挙げられる。エーテル化合物の具体例として、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジヘキシルエーテル、フラン等のアルキルエーテル化合物が挙げられる。また、保湿剤として使用可能なラクタム類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等も水溶性有機溶剤として挙げることができる。
これらの有機溶剤は、１種単独であるいは複数を組み合わせて用いてもよい。
【０１６４】
上記溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値であり、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ．１４７〜１５４（１９６７）に記載の方法で計算される値である。
【０１６５】
本発明のメンテナンス液中における有機溶剤の総含有量としては、洗浄性の点で、メンテナンス液の全質量に対して、１質量％〜５０質量％の範囲が好ましい。このうち、上記一般式（ＩＩＩ）で表される水溶性有機溶剤の全有機溶剤に対する比率が１０質量％以上であることが、インク固形物の溶解性向上の点で好ましい。
【０１６６】
（保湿剤）
本発明のメンテナンス液は、保湿剤を含有することが好ましい。保湿剤とは、低揮発性で保水能力が比較的高い水溶性化合物をいう。
保湿剤を含有することで、メンテナンス液の水分蒸発による乾燥を抑制し、長期放置時のメンテナンス液の組成の変質を抑制することができる。
【０１６７】
保湿剤としては、例えば、ポリオール類（例：グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ペンタエリスリトール等）、ラクタム類（例：２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等）等、並びに水溶性の固体保湿剤（例：尿素、チオ尿素、Ｎ−エチル尿素等の窒素化合物、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類、及び多糖類、並びにこれら糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸及びチオ糖等の誘導体）等が挙げられる。中でも、本発明に用いられる保湿剤としては、ポリオール類が好ましく、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールがより好ましく、ジエチレングリコールが最も好ましい。
【０１６８】
メンテナンス液中における保湿剤の含有量としては、メンテナンス液全量に対して、１０質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、１６質量％〜３０質量％が特に好ましい。保湿剤の含有量が１０質量％以上であることで、メンテナンス液の水分蒸発による乾燥が抑制される。また、保湿剤の含有量が４０質量％以下であることで、粘度上昇による流動性の低下を防ぐと共に、良好な洗浄性を確保することができる。
【０１６９】
また、メンテナンス液中において一般式（ＩＩＩ）で表される有機溶剤と保湿剤の合計の含有量が２０〜４０質量％であることが好ましい。更に上記有機溶剤と上記保湿剤の質量比が１：１〜1：１００であることが好ましく、１：１〜１：１０がより好ましく、１：２〜１：５が特に好ましい。本発明の一般式（ＩＩ）の化合物の溶解性、インク混合液の乾燥時の凝集抑制の観点でこの範囲が好ましい。
【０１７０】
（水）
本発明のメンテナンス液は、溶剤として水を含有する。
水のなかでも、イオン性の不純物を極力低減することを目的として、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水が好ましい。
水のメンテナンス液の全質量に占める割合は、５０質量％〜８０質量％の範囲が好ましく、６０質量％〜７０質量％の範囲が更に好ましい。
【０１７１】
（塩基性化合物）
本発明のメンテナンス液は、塩基性化合物を含有することが好ましい。塩基性化合物を含有することで、メンテナンス液が保管等で経時した場合に、含有成分の分解等でｐＨ低下するのを防ぐための緩衝作用を持たせることができる。
【０１７２】
本発明における塩基性化合物を用いる場合、メンテナンス液のｐＨ領域においてｐＨ緩衝能を有する化合物であればよく、メンテナンス液を構成する溶剤（例えば、水、有機溶剤、又はこれらの混合溶剤）に５ｍｍｏｌ／Ｌ以上の溶解度を有する化合物が好ましい。
【０１７３】
塩基性化合物としては、メンテナンス液のｐＨ領域で有効にｐＨ緩衝能を示す点で、ｐＫａ値が６．０〜８．５の化合物が好ましく、ｐＫａ値が６．８〜８．３の化合物がより好ましい。
【０１７４】
塩基性化合物は、無機化合物及び有機化合物のいずれでもよい。所望のｐＫａ値を得やすいこと、メンテナンス溶液への溶解性が良好である点から、塩基性化合物としては、塩基性有機化合物が好ましい。また、塩基性化合物は、一塩基化合物であっても多塩基化合物であってもよい。なお、塩基性有機化合物のｐＫａ値は、共役酸のｐＫａ値である。
【０１７５】
塩基性化合物としては、例えば、下記具体例が挙げられる。
・カコジル酸（ｐＫａ：６．２）
・２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２”−ニトリロトリエタノール（ｐＫａ：６．５）
・ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エタン硫酸）（ｐＫａ：６．８）
・リン酸（ｐＫａ２：６．８６）
・イミダゾール（ｐＫａ：７．０）
・Ｎ’−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ’，２−エタン硫酸（ｐＫａ：７．６）
・Ｎ−メチルモルホリン（ｐＫａ：７．８）
・トリエタノールアミン（ｐＫａ：７．８）
・ヒドラジン（ｐＫａ：８．１１）
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ：８．３）
【０１７６】
メンテナンス液に塩基性化合物を用いる場合、その含有量は、メンテナンス液全量に対して、０．０１質量％〜１０質量％の範囲が好ましく、０．１質量％〜５質量％の範囲がより好ましい。塩基性化合物の含有量が０．０１質量％以上であると、メンテナンス液のｐＨ変動が抑えられ、洗浄後にインクと混合した場合にインク中の成分の凝集等の発生防止に効果的である。含有量が１０質量％以下であると、ヘッド面でメンテナンス液が濃縮されたときに析出し難いという点で有利である。
【０１７７】
（消泡剤）
本発明のメンテナンス液は、消泡剤を含むことが好ましい。消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物、プルロニック系化合物等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤を含むことがより好ましい。シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有しているものが好ましく、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫ−０２４が特に好ましい。
【０１７８】
（その他添加剤）
本発明のインクジェット記録用メンテナンス液は、上記の成分に加え、必要に応じて、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤（ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等）、粘度調整剤、特開２０１１−６３７７７号公報に記載のシリコーン系化合物等のその他の添加剤を含有することができる。
【０１７９】
本発明のメンテナンス液は、表面張力調整剤として、前述の一般式（ＩＩ）で表される化合物以外の界面活性剤を更に含んでもよい。
一般式（ＩＩ）以外の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンジオール誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。このような界面活性剤を含む場合、そのメンテナンス液中における含有量は、洗浄性の点で、メンテナンス液全量に対して０．５〜１０質量％が好ましい。
【０１８０】
本発明におけるメンテナンス液のｐＨは、７．０〜９．５が好ましく、より好ましくは７．５〜９．０、特に好ましくは８．０〜８．８である。
【０１８１】
メンテナンス液のｐＨが７．０以上であることで、本発明のインク組成物と混合した際に凝集を起こしづらく、ｐＨが９．５以下であることで、ヘッドの撥液膜が劣化してしまうのを防ぐことができる。
【０１８２】
メンテナンス液の２５℃での粘度は、作業性の観点から、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ未満である。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２５℃で測定される値である。
【０１８３】
本発明のメンテナンス液は、顔料を含まない無色の液体であることが好ましい。
また、メンテナンス液における固形分含量（２５℃）としては、特に制限はないが、洗浄後の固形物残留を防ぐ観点から、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。
【０１８４】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおいて、好ましい組合せとしては、一般式（Ｉ）から（Ｉ）−１〜（Ｉ）−１５の少なくともいずれかひとつ、一般式（ＩＩ）から（ＩＩ）−１〜（ＩＩ）−２１の少なくともいずれかひとつ、一般式（ＩＩＩ）からジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）のいずれか、を選んだ組み合わせが好ましい。
【０１８５】
≪処理液≫
本発明のインクジェット記録用インクセットは、処理液を有することが好ましい。
処理液とは、記録媒体に付与されてインク組成物と接触したときに、インク組成物中の顔料及びポリマー粒子などの分散粒子を凝集させ、記録媒体上に画像を固定化する液体である。
処理液は、インク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を含有する。更に重合開始剤を含んでもよく、必要に応じて、更に他の成分を用いて構成することができる。また、インク組成物と共に処理液を用いることで、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い描画性（例えば細線や微細部分の再現性）に優れた画像が得られる。
【０１８６】
（凝集成分）
処理液は、凝集成分を含有する。
凝集成分としては、インク組成物のｐＨを変化させることができる化合物であっても、多価金属塩であっても、ポリアリルアミン類などの４級もしくは３級アミンを有するカチオン性ポリマーであってもよい。本発明においては、インク組成物の凝集性の観点から、インク組成物のｐＨを変化させることができる化合物が好ましく、インク組成物のｐＨを低下させ得る化合物がより好ましい。
【０１８７】
インク組成物のｐＨを低下させ得る化合物としては、酸性物質を挙げることができる。
酸性物質としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。
酸性物質は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【０１８８】
本発明における処理液が酸性物質を含む場合、処理液のｐＨ（２５℃）は、６以下が好ましく、より好ましくは、ｐＨは４以下である。中でも、ｐＨ（２５℃）は１〜４の範囲が好ましく、特に好ましくは、ｐＨは１〜３である。このとき、インク組成物のｐＨ（２５℃）は、７．５以上（より好ましくは８．０以上）であることが好ましい。
中でも、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、インク組成物のｐＨ（２５℃）が８．０以上であって、処理液のｐＨ（２５℃）が０．５〜４である場合が好ましい。
【０１８９】
中でも、本発明における凝集成分としては、水溶性の高い酸性物質が好ましく、凝集性を高め、インク全体を固定化させる点で、有機酸が好ましく、２価以上の有機酸がより好ましく、２価以上３価以下の酸性物質が特に好ましい。２価以上の有機酸としては、その第１ｐＫａが３．５以下の有機酸が好ましく、より好ましくは３．０以下の有機酸である。具体的には、例えば、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸などが好適に挙げられる。
【０１９０】
多価金属塩やカチオン性ポリマーについては、例えば、特開２０１１−０４２１５０号公報の段落０１５５〜０１５６に記載されている多価金属塩やカチオン性ポリマーを用いることができる。
【０１９１】
凝集成分は、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
インク組成物を凝集させる凝集成分の処理液中における含有量としては、１質量％〜５０質量％が好ましく、より好ましくは３質量％〜４５質量％であり、更に好ましくは５質量％〜４０質量％の範囲である。
【０１９２】
（水溶性高分子化合物）
処理液は、水溶性高分子化合物（以下、処理液中の水溶性高分子化合物、ともいう）を含むことが好ましい。
処理液中の水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、処理液中の水溶性高分子化合物としては、イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位を含む高分子化合物や、特開２０１３−００１８５４号公報の段落００２６〜００８０に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
【０１９３】
処理液中の水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、例えば１００００〜１０００００とすることができ、好ましくは２００００〜８００００であり、より好ましくは３００００〜８００００である。
【０１９４】
また、本発明に処理液を用いる場合、処理液中における水溶性高分子化合物の含有量は、処理液の全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜４質量％がより好ましく、０．１質量％〜２質量％が更に好ましく、０．１質量％〜１質量％が特に好ましい。
前述の含有量が０．１質量％以上であれば、インク滴の広がりをより促進でき、前述の含有量が１０質量％以下であれば、処理液の増粘をより抑制できる。また、前述の含有量が１０質量％以下であれば、処理液中の泡に起因する処理液の塗布ムラをより抑制できる。
【０１９５】
処理液中の水溶性高分子化合物としては、イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位を含む高分子化合物が好ましい。これにより、記録媒体に付与されたインク滴の広がりを促進でき、画像のざらつきを抑制する。
処理液中の水溶性高分子化合物におけるイオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、アンモニウム基、又はこれらの塩等が挙げられる。中でも、好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、又はこれらの塩であり、より好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、又はこれらの塩であり、更に好ましくは、スルホン酸基又はその塩である。
イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位としては、イオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する（メタ）アクリルアミド化合物に由来する構造単位が好ましい。
処理液中の水溶性高分子化合物中におけるイオン性基（好ましくはアニオン性基）を有する親水性の構造単位の含有量としては、処理液中の水溶性高分子化合物の全質量中、例えば１０質量％〜１００質量％とすることができ、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜７０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがさらに好ましく、２０質量％〜４０質量％であることが特に好ましい。
【０１９６】
処理液中の水溶性高分子化合物としては、前述のイオン性基（好ましくはアニオン性基、特に好ましくはスルホン酸基）を有する親水性の構造単位の少なくとも１種に加え、疎水性の構造単位の少なくとも１種を含むことがより好ましい。疎水性の構造単位を含むことにより、処理液中の水溶性高分子化合物が処理液表面に更に存在しやすくなるため、記録媒体に付与されたインク滴の広がりをさらに促進し、画像のざらつきを更に抑制する。
疎水性の構造単位としては、（メタ）アクリル酸エステル（好ましくは、（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜４のアルキルエステル）に由来する構造単位が好ましい。
【０１９７】
処理液中の水溶性高分子化合物における疎水性の構造単位の含有量は、処理液中の水溶性高分子化合物の全質量中、例えば１０質量％〜９０質量％とすることができ、３０質量％〜９０質量％であることが好ましく、５０質量％〜９０質量％であることがより好ましく、６０質量％〜８０質量％であることが特に好ましい。
【０１９８】
（水）
処理液は、水を含むことが好ましい。
水の含有量には特に制限はないが、１０質量％〜９９質量％の範囲が好ましく、より好ましくは５０質量％〜９０質量％であり、更に好ましくは６０質量％〜８０質量％である。
【０１９９】
（有機溶剤）
処理液は、有機溶剤（処理液中の有機溶剤、ともいう）を含むことが好ましい。
処理液中の有機溶剤としては、前述のインク組成物に含まれることがある水溶性溶剤と同様のものを用いることができる。中でも、カール抑制の観点から、ポリアルキレングリコールまたはその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも一種であることがより好ましい。
処理液中の有機溶剤の、処理液中における含有率としては、カール抑制の観点から、処理液全体に対して１質量％〜３０質量％であることが好ましく、５質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
【０２００】
（消泡剤）
処理液は、必要に応じ、消泡剤を含有していてもよい。
処理液に含有させることができる消泡剤としては、インク組成物に含有させることができる消泡剤と同様のものが挙げられる。
処理液が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、処理液の全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．００１質量％〜０．１質量％がより好ましい。
【０２０１】
（光重合開始剤）
処理液には、インク組成物に含有すると共に、活性エネルギー線によりインク組成物中の重合性化合物の重合を開始する光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を混合して、あるいは増感剤と共に使用することができる。光重合開始剤の例としては、放射線もしくは光、又は電子線により活性種（ラジカル、酸、塩基など）を発生する重合開始剤（例えば光重合開始剤等）が挙げられる。
処理液に用いられる光重合開始剤は、インク組成物と同様に、活性エネルギー線により重合性化合物の重合反応を開始し得る化合物から適宜選択することができる。光重合開始剤の詳細については、インク組成物の項で説明した通りである。
【０２０２】
また、処理液には、本発明の効果を損なわない範囲内で、更にその他の成分として他の添加剤を含有することができる。他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる
【０２０３】
≪画像形成方法≫
本発明の画像形成方法は、既述のインク組成物をインクジェット記録用ヘッドから吐出することで、そのインク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、前述のインクジェット記録用ヘッドに付着したインク組成物を既述のメンテナンス液により除去するインク除去工程と、を有する。
本発明の画像形成方法には、本発明のインク組成物とメンテナンス液を有するインクジェット記録用インクセットが用いられ、メンテナンス性に優れ、画像耐久性が良好な画像が形成される。
【０２０４】
＜インク付与工程＞
インク付与工程は、既述の本発明のインク組成物を記録媒体にインクジェット法で付与する。本工程では、記録媒体上に選択的にインク組成物を付与でき、所望の可視画像を形成できる。なお、インク組成物の詳細及び好ましい態様などインク組成物の詳細については、インク組成物に関する説明で既述した通りである。
【０２０５】
インクジェット法による画像形成は、エネルギーを供与することにより、所望とする記録媒体上に既述のインク組成物を吐出し、着色画像を形成する。なお、本発明に好ましいインクジェット法として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方法が適用できる。
【０２０６】
インクジェット法には、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
尚、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０２０７】
インクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とがある。ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、記録媒体だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。本発明の画像形成方法は、これらのいずれにも適用可能であるが、一般にダミージェットを行なわないライン方式に適用した場合に、吐出精度及び画像の耐擦性の向上効果が大きい。
【０２０８】
インクジェットヘッドから吐出されるインクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点で、１ｐｌ（ピコリットル；以下同様）〜１０ｐｌが好ましく、１．５ｐｌ〜６ｐｌがより好ましい。また、画像のムラ、連続諧調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効であり、このような場合でも本発明は好適に使用できる。
【０２０９】
＜インク除去工程＞
本発明におけるインク除去工程は、上記インク付与工程でインク組成物を吐出することにより、インクジェットヘッドに付着したインク組成物（例えば、乾燥により固形化したインク固形物）をメンテナンス液により除去する。本工程で用いるメンテナンス液の構成及び好ましい態様等の詳細については、既述した通りである。
【０２１０】
インク除去工程では、ヘッドのノズル面からインク組成物を除去するために、ヘッド（例えば、ヘッド周辺及びインク流路等；以下、「ヘッド等」ともいう。）にメンテナンス液を付与する。インク組成物はメンテナンス液をヘッド等に付与することにより、溶解、膨潤等するため除去しやすくなる。
【０２１１】
メンテナンス液の付与は、例えば、インクジェット法による吐出、ローラを用いた塗布、噴霧等により行なえるが、例えば特開２０１１−７３２９５号や特開２０１１−７３３３９号等の公報に記載の水頭差を利用してメンテナンス液（洗浄液）塗布ユニット上にメンテナンス液柱を形成させ、そこをインクジェット記録用ヘッドが通過する際に、ヘッドとメンテナンス液塗布ユニット間に液膜が形成され、ヘッドにメンテナンス液が付与されることが好ましい。
【０２１２】
また、メンテナンス液を付与する前又は後に、ブレードによる掻き取り、布や紙類での払拭により、インク組成物を除去することが好ましい。好ましい方法としては、メンテナンス液を付与後にワイパブレードを用いてノズル面を擦って（ワイピングして）インク組成物を掻き落とす方法、風圧やメンテナンス液等の液圧等によりインク組成物を取り除く方法、布や紙類でインク組成物を払拭する方法が挙げられ、特に布や紙類でインク組成物を払拭する方法が好ましい。常に新しい布で払拭する方法として、例えば特開２０１０−２４１１２７号公報により、払拭部材の交換頻度を低減し装置をコンパクトにする方法が開示されている。
【０２１３】
また、布や紙類でインク組成物を払拭する方法において、布や紙類に直接メンテナンス液を付与し、濡れた状態でヘッド面を払拭することも可能である。払拭する前に塗布ユニットでメンテナンス液を付与する方法に対して、使用するメンテナンス液量が少なくてすむので、この方法も好ましく用いられる。このとき、メンテナンス装置として、特開２０１２−１７１３４５号公報に記載の装置を用いることが特に好ましい。
【０２１４】
上記ワイパブレードの材質は、弾性を有するゴムが好ましい。具体的な材質としては、ブチルゴム、クロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ニトリルゴム等が挙げられる。ワイパブレードに撥インク性を付与するため、フッ素樹脂等によりコーティングを施したワイパブレードを用いてもよい。
【０２１５】
メンテナンス液の付与量としては、インク組成物を溶解、膨潤等できる量であれば特に制限はないが、好ましくは、１ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２である。
【０２１６】
＜処理液付与工程＞
本発明の画像形成方法では、更に、インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有することが好ましい。
これにより、画像の耐擦性が良化することで画像耐久性が向上し、さらには画像ムラが低減される。
【０２１７】
処理液付与工程は、インク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与し、処理液をインク組成物と接触させて画像化する。この場合、インク組成物中のポリマー粒子をはじめとする分散粒子が凝集し、記録媒体上に画像が固定化される。
【０２１８】
処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。塗布法としては、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。この中でも、記録媒体の全面に均一に塗布するために、例えば特開２０１２−１２５７２４号公報に記載の処理液を塗布する装置で、処理液を塗布皿に溜め、そこからアニロックスローラを用いて所定量の処理液をくみ上げ、アニロックスローラに当接する塗布ローラを介して処理液を記録媒体に塗布する方法が最も好ましい。インクジェット法の詳細については、既述の通りである。
【０２１９】
処理液付与工程は、インク組成物を用いたインク付与工程の前又は後のいずれに設けてもよい。本発明においては、処理液付与工程の後にインク付与工程を設けた態様が好ましい。
具体的には、記録媒体上に、インク組成物を付与する前に、予めインク組成物中の成分（前述の分散粒子）を凝集させるため処理液を付与しておき、記録媒体上に付与された処理液に接触するようにインク組成物を付与して画像化する態様が好ましい。これにより、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
【０２２０】
処理液の付与量としては、インク組成物を凝集可能であれば特に制限はないが、好ましくは、凝集成分の付与量が０．１ｇ／ｍ２以上となる量とすることができる。中でも、凝集成分の付与量が０．２ｇ／ｍ２〜０．７ｇ／ｍ２となる量が好ましい。凝集成分の付与量が０．１ｇ／ｍ２以上であると、インク組成物の種々の使用形態に応じ良好な高速凝集性が保てる。また、凝集成分の付与量が０．７ｇ／ｍ２以下であることは、付与した記録媒体の表面性に影響（光沢の変化等）を与えない点で好ましい。
【０２２１】
また、本発明においては、処理液付与工程後にインク付与工程を設け、処理液を記録媒体上に付与した後、インク組成物が付与されるまでの間に、記録媒体上の処理液を加熱乾燥する加熱乾燥工程を更に設けることが好ましい。インク付与工程前に予め処理液を加熱乾燥させることにより、滲み防止などのインク着色性が良好になり、色濃度及び色相の良好な可視画像を記録できる。
【０２２２】
加熱乾燥は、ヒータ等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段により行なえる。加熱方法としては、例えば、記録媒体の処理液の付与面と反対側からヒータ等で熱を与える方法や、記録媒体の処理液の付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
【０２２３】
＜記録媒体＞
本発明の画像形成方法は、記録媒体に上に画像を記録するものである。記録媒体には、特に制限はないが、一般のオフセット印刷などに用いられる、いわゆる上質紙、コート紙、アート紙などのセルロースを主体とする一般印刷用紙を用いることができる。
【０２２４】
記録媒体としては、一般に市販されているものを使用することができ、例えば、王子製紙（株）製の「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）製の「しらおい」、及び日本製紙（株）製の「ニューＮＰＩ上質」等の上質紙（Ａ）、王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等の微塗工紙、王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等の軽量コート紙（Ａ３）、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」及び日本製紙（株）製の「オーロラコート」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」及び三菱製紙（株）製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）等が挙げられる。また、インクジェット記録用の各種写真専用紙を用いることも可能である。
【０２２５】
記録媒体の中でも、一般のオフセット印刷などに用いられるいわゆる塗工紙が好ましい。塗工紙は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の表面にコート材を塗布してコート層を設けたものである。塗工紙は、通常の水性インクジェットによる画像形成においては、画像耐久性（膜強度）など、品質上の問題を生じやすいが、本発明の画像形成方法では、光沢ムラが抑制されて光沢性、耐擦性の良好な画像を得ることができる。特に、原紙と無機顔料を含むコート層とを有する塗工紙を用いるのが好ましく、原紙とカオリン及び重炭酸カルシウムの少なくとも一方を含むコート層とを有する塗工紙を用いるのがより好ましい。具体的には、アート紙、コート紙、軽量コート紙、又は微塗工紙がより好ましい。
【０２２６】
＜インクジェット記録装置＞
本発明の画像形成方法に用いることができる画像形成装置には、特に制限はなく、特開２０１０−８３０２１号公報、特開２００９−２３４２２１号公報、特開平１０−１７５３１５号公報等に記載の公知の画像形成装置を用いることができる。
画像形成装置は、活性エネルギー線（例えば紫外線）照射手段を備えることが好ましい。活性エネルギー線照射手段をはじめとするその他の手段の構成については、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報等に記載の公知の構成を適宜参照することができる。
【０２２７】
以下、本発明の画像形成方法に用いることができる画像形成装置の一例について、図１を参照して説明する。図１は、インクジェット記録装置全体の構成例を示す概略構成図である。
【０２２８】
図１に示すように、インクジェット記録装置は、記録媒体の搬送方向（図中の矢印方向）に向かって順次、処理液を塗布するローラ材としてアニロックスローラ２０及びこれに当接する塗布ローラ２２を備えた処理液付与部１２と、付与された処理液を乾燥させる加熱手段（不図示）を備えた処理液乾燥ゾーン１３と、各種インク組成物を吐出するインク吐出部１４と、吐出されたインク組成物を乾燥させるインク乾燥ゾーン１５とが配設されている。また、記録媒体の搬送方向におけるインク乾燥ゾーン１５の下流側には、紫外線照射ランプ１６Ｓを備えた紫外線照射部１６が配設されている。
【０２２９】
このインクジェット記録装置に供給された記録媒体は、記録媒体が装填されたケースから記録媒体を給紙する給紙部から、搬送ローラによって、処理液付与部１２、処理液乾燥ゾーン１３、インク吐出部１４、インク乾燥ゾーン１５、紫外線照射部１６と順に送られて集積部に集積される。搬送は、搬送ローラによる方法のほか、ドラム状部材を用いたドラム搬送方式やベルト搬送方式、ステージを用いたステージ搬送方式などを採用してもよい。
【０２３０】
複数配置された搬送ローラのうち、少なくとも１つのローラはモータ（不図示）の動力が伝達された駆動ローラとすることができる。モータで回転する駆動ローラを定速回転することにより、記録媒体は所定の方向に所定の搬送量で搬送されるようになっている。
【０２３１】
処理液付与部１２には、処理液が貯留された貯留皿に一部を浸漬させて配されたアニロックスローラ２０とこれに当接された塗布ローラ２２とが設けられている。アニロックスローラ２０は、記録媒体の記録面と対向配置された塗布ローラ２２に処理液を所定量供給するためのローラ材である。アニロックスローラ２０から適量が供給された塗布ローラ２２によって記録媒体の上に処理液が均一に塗布されるようになっている。
塗布ローラ２２は、対向ローラ２４と対をなして記録媒体を搬送可能に構成されており、記録媒体は、塗布ローラ２２と対向ローラ２４との間を通って処理液乾燥ゾーン１３に送られる。
【０２３２】
処理液付与部１２の記録媒体搬送方向の下流側には、処理液乾燥ゾーン１３が配置されている。処理液乾燥ゾーン１３は、ヒータ等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段を用いて構成することができる。加熱手段は、記録媒体の処理液付与面とは反対側（例えば、記録媒体を自動搬送する場合は記録媒体を載せて搬送する搬送機構の下方）にヒータ等の発熱体を設置する方法や、記録媒体の処理液付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
【０２３３】
また、記録媒体の種類（材質、厚み等）や環境温度等によって、記録媒体の表面温度は変化するため、記録媒体の表面温度を計測する計測部と計測部で計測された記録媒体の表面温度の値を加熱制御部にフィードバックする制御機構を設けて温度制御しながら処理液を付与することが好ましい。記録媒体の表面温度を計測する計測部としては、接触又は非接触の温度計が好ましい。
また、溶媒除去ローラ等を用いて溶媒除去を行なってもよい。他の態様として、エアナイフで余剰な溶媒を記録媒体から取り除く方式も用いられる。
【０２３４】
インク吐出部１４は、処理液乾燥ゾーン１３の記録媒体搬送方向下流側に配置されている。インク吐出部１４には、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンダ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色インクを貯留するインク貯留部の各々と繋がる記録用ヘッド（インク吐出用ヘッド）３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙが配置されている。不図示の各インク貯留部には、各色相に対応する顔料とポリマー粒子と水溶性溶剤と水とを含有するインク組成物が貯留されており、画像の記録に際して必要に応じて各インク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙに供給されるようになっている。また、インク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、及び３０Ｙの搬送方向下流側には、図１に示すように、必要に応じて特色インクを吐出可能なように、特色インク吐出用の記録ヘッド３０Ａ、３０Ｂを更に配設することもできる。
【０２３５】
インク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙは、記録媒体の記録面と対向配置された吐出ノズルから、それぞれ画像に対応するインクを吐出する。これにより、記録媒体の記録面上に各色インクが付与され、カラー画像が記録される。
【０２３６】
処理液吐出用ヘッド１２Ｓ、並びにインク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙ、３０Ａ、及び３０Ｂはいずれも、記録媒体上に記録される画像の最大記録幅（最大記録幅）にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたフルラインヘッドとなっている。記録媒体の幅方向（記録媒体搬送面において搬送方向と直交する方向）に短尺のシャトルヘッドを往復走査しながら記録を行なうシリアル型のものに比べて、記録媒体に高速に画像記録を行なうことができる。本発明においては、シリアル型での記録、又は比較的高速記録が可能な方式、例えば１回の走査で１ラインを形成するシングルパス方式での記録のいずれを採用してもよいが、本発明の画像記録方法によればシングルパス方式でも再現性の高い高品位の画像が得られる。
【０２３７】
ここでは、インク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙ、３０Ａ、及び３０Ｂは、全て同一構造になっている。
【０２３８】
処理液の付与量とインク組成物の付与量とは、必要に応じて調節することが好ましい。例えば、記録媒体に応じて、処理液とインク組成物とが混合してできる凝集物の粘弾性等の物性を調節する等のために、処理液の付与量を変えてもよい。
【０２３９】
インク乾燥ゾーン１５は、インク吐出部１４の記録媒体搬送方向下流側に配置されている。インク乾燥ゾーン１５は、処理液乾燥ゾーン１３と同様に構成することができる。
【０２４０】
紫外線照射部１６は、インク乾燥ゾーン１５の記録媒体搬送方向のさらに下流側に配置されており、紫外線照射部１６に設けられた紫外線照射ランプ１６Ｓにより紫外線を照射し、画像乾燥後の画像中のモノマー成分を重合硬化させるようになっている。紫外線照射ランプ１６Ｓは、記録媒体の記録面と対向配置されたランプにより記録面の全体を照射し、画像全体の硬化が行なえるようになっている。なお、紫外線照射部１６は、紫外線照射ランプ１６Ｓに限らず、ハロゲンランプ、高圧水銀灯、レーザー、ＬＥＤ、電子線照射装置などを採用することもできる。
紫外線照射部１６は、インク乾燥ゾーン１５の前後のいずれに設置されていてもよく、インク乾燥ゾーン１５の前後両方に設置してもよい。
【０２４１】
また、インクジェット記録装置には、給紙部から集積部までの搬送路に、記録媒体に加熱処理を施す加熱手段を配置することもできる。例えば、処理液乾燥ゾーン１３の上流側や、インク吐出部１４とインク乾燥ゾーン１５との間、などの所望の位置に加熱手段を配置することで、記録媒体を所望の温度に昇温させることにより、乾燥、定着を効果的に行なうようにすることが可能である。
【実施例】
【０２４２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０２４３】
＜実施例１＞
（ポリマー分散剤１溶液の調製）
反応容器に、スチレン６ｇ、ステアリルメタクリレート１１ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成（株）製）４ｇ、ブレンマーＰＰ−５００（日油（株）製）５ｇ、メタクリル酸５ｇ、２−メルカプトエタノール０．０５ｇ、及びメチルエチルケトン２４ｇを加え、混合溶液を調液した。一方、滴下ロートに、スチレン１４ｇ、ステアリルメタクリレート２４ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成（株）製）９ｇ、ブレンマーＰＰ−５００（日油（株）製）９ｇ、メタクリル酸１０ｇ、２−メルカプトエタノール０．１３ｇ、メチルエチルケトン５６ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２ｇを加え、混合溶液を調液した。
その後、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を１時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から２時間経過後これに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２ｇをメチルエチルケトン１２ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、ポリマー分散剤１溶液を得た。
【０２４４】
得られたポリマー分散剤１溶液の一部について、溶媒を除去することによって単離した。得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１％に希釈し、高速ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製）を３本直列につなぎ、重量平均分子量を測定した。測定された重量平均分子量は、ポリスチレン換算で２５，０００であった。また、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２）に記載の方法により求めたポリマーの酸価は、９９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４５】
（顔料分散液Ｍの調製）
得られたポリマー分散剤１溶液を固形分換算で５．０ｇ、マゼンタ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、大日精化（株）製）１０．０ｇ、メチルエチルケトン４０．０ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ（リットル；以下同様）の水酸化ナトリウム８．０ｇ  及びイオン交換水８２．０ｇを、０．１ｍｍジルコニアビーズ３００ｇと共にベッセルに供給し、レディーミル分散機（アイメックス社製）を用いて１０００ｒｐｍで６時間分散した。得られた分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが充分に留去できるまで減圧濃縮し、さらに顔料濃度が１２％になるまで濃縮して、樹脂被覆マゼンタ顔料の顔料分散液Ｍを調製した。
得られた顔料分散液Ｍの体積平均粒子径（二次粒子）を、Ｍｉｃｏｒｏｔｒａｃ粒度分布測定装置（商品名Ｖｅｒｓｉｏｎ  １０．１．２−２１１ＢＨ、日機装（株）製）を用いて動的光散乱法により測定したところ、８４ｎｍであった。
【０２４６】
（顔料分散液Ｙの調製）
顔料分散液Ｍの調製において、顔料として用いたＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２に代えてＩｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＳ（ピグメント・イエロー７４、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）を用いたこと以外は、顔料分散液Ｍの調製と同様にして、樹脂被覆イエロー顔料の顔料分散液Ｙを得た。顔料分散液Ｍと同様にして測定した顔料分散液Ｙの体積平均粒子径（二次粒子）は、７５ｎｍであった。
【０２４７】
（顔料分散液Ｋの調製）
顔料分散液Ｍの調製において、顔料として用いたＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２に代えてカーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学（株）製）を用いたこと以外は、顔料分散液Ｍの調製と同様にして、樹脂被覆ブラック顔料の顔料分散液Kを得た。顔料分散液Ｍと同様にして測定した顔料分散液Ｋの体積平均粒子径（二次粒子）は、８０ｎｍであった。
【０２４８】
（顔料分散液Ｃの調製）
顔料分散液Ｃとして、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ２５０Ｃ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（ＰＢ１５：４）；ＣＡＢＯＴ（株）製のシアン顔料分散液）を用意した。顔料分散液Ｃは、ＰＢ１５：４が樹脂で被覆された樹脂被覆シアン顔料の顔料分散液である。顔料分散液Ｃの、顔料分散液Ｍと同様に測定した体積平均粒子径（二次粒子）は、１１０ｎｍであった。
【０２４９】
（（メタ）アクリルアミド構造含有重合性化合物（Ｖ）−１の合成）  
特開２０１３−１８８４６の段落０１２３〜０１２８に記載の方法に従って、既述の例示化合物である（Ｖ）−１を合成した。
【０２５０】
（自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１（ポリマー粒子）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン３６０．０ｇを仕込んで、７５℃まで昇温した。その後、フラスコ内温度を７５℃に保ちながら、ベンジルメタクリレート１５１．２ｇ、メチルメタクリレート１７２．８ｇ、メタクリル酸３６．０ｇ、メチルエチルケトン７２ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬工業（株）製）１．４４ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、これに「Ｖ−６０１」０．７２ｇ及びメチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌後、さらに「Ｖ−６０１」０．７２ｇ及びイソプロパノール３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した。その後、８５℃に昇温して、さらに２時間攪拌を続け、ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（＝４２／４８／１０［質量比］）共重合体のポリマー溶液を得た。
得られた共重合体の、上記同様に測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は、５８０００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出）であり、酸価は３２．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２５１】
次に、得られたポリマー溶液６６８．３ｇを秤量し、これにイソプロパノール３８８．３ｇ及び１ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＯＨ水溶液１４５．７ｍｌを加え、反応容器内温度を８０℃に昇温した。次に、蒸留水７２０．１ｇを２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化した後、大気圧下にて反応容器内温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保った。その後、反応容器内を減圧にし、イソプロパノール、メチルエチルケトン、蒸留水を合計で９１３．７ｇ留去し、固形分濃度（ポリマー粒子濃度）２８．０質量％の自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１の水分散物を得た。
【０２５２】
上記自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１のガラス転移温度（Ｔｇ）を以下の方法で測定したところ、９０℃であった。
−ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定−
固形分で０．５ｇの自己分散性ポリマー粒子の水分散物を５０℃で４時間、減圧乾燥させ、ポリマー固形分を得た。得られたポリマー固形分を用い、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０によりＴｇを測定した。  測定条件は、サンプル量５ｍｇをアルミパンに密閉し、窒素雰囲気下、以下の温度プロファイルで２回目の昇温時の測定データのＤＳＣのピークトップの値をＴｇとした。
３０℃→−５０℃  （５０℃／分で冷却）
−５０℃→１２０℃（２０℃／分で昇温）
１２０℃→−５０℃（５０℃／分で冷却）
−５０℃→１２０℃（２０℃／分で昇温）
【０２５３】
（インク組成物の調製）
下記組成の成分を混合して、ブラック、シアン、マゼンタおよびイエローの各インク組成物を調製した。これらは表１中の実験番号１に使用したインク組成物である。
<ブラックインクの組成>
・顔料分散液Ｋ                                            ・・・１５．０質量％
・顔料分散液Ｍ                                            ・・・４．０質量％
・顔料分散液Ｃ                                            ・・・４．０質量％
・（メタ）アクリル構造含有重合性化合物（Ｖ）−１          ・・・１２．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・３．０質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・５．０質量％
・グリセリン                                              ・・・５．０質量％
・サンニックスＧＰ２５０（三洋化成工業（株）製）          ・・・５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・１．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・３．０質量％
・トリエタノールアミン                                    ・・・０．３質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・１．０質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・０．１質量％
・４−ＨＹＤＲＯＸＹ−ＴＥＭＰＯ（ＥＶＯＮＩＫ社製）      ・・・０．００３質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・０．３質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                    ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２５４】
<シアンインクの組成＞
・顔料分散液Ｃ                                            ・・・２０．０質量％
・重合性化合物（Ｖ）−１                                  ・・・１２．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・１．５質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・５．０質量％
・グリセリン                                              ・・・５．０質量％
・サンニックスＧＰ２５０（三洋化成工業（株）製）          ・・・５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・１．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・３．０質量％
・トリエタノールアミン                                    ・・・０．３質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・１．０質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・０．１質量％
・４−ＨＹＤＲＯＸＹ−ＴＥＭＰＯ（ＥＶＯＮＩＫ社製）      ・・・０．００３質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・０．３質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                    ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２５５】
<マゼンタインクの組成＞
・顔料分散液Ｍ                                            ・・・４２．０質量％
・（メタ）アクリル構造含有重合性化合物（Ｖ）−１          ・・・１２．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・３．０質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・５．０質量％
・グリセリン                                              ・・・５．０質量％
・サンニックスＧＰ２５０（三洋化成工業（株）製）          ・・・５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・１．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・３．０質量％
・トリエタノールアミン                                    ・・・０．３質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・１．０質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・０．１質量％
・４−ＨＹＤＲＯＸＹ−ＴＥＭＰＯ（ＥＶＯＮＩＫ社製）      ・・・０．００３質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・０．３質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                    ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２５６】
<イエローインクの組成＞
・顔料分散液Ｙ                                            ・・・３５．０質量％
・重合性化合物  （Ｖ）−１
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）                    ・・・１２．０質量％
・光重合開始剤（Ｉ）−１
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）                    ・・・１．５質量％
・２−ピロリドン                                          ・・・５．０質量％
・グリセリン                                              ・・・５．０質量％
・サンニックスＧＰ２５０（三洋化成工業（株）製）          ・・・５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・１．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・３．０質量％
・トリエタノールアミン                                    ・・・０．３質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・１．０質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・０．１質量％
・４−ＨＹＤＲＯＸＹ−ＴＥＭＰＯ（ＥＶＯＮＩＫ社製）      ・・・０．００３質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・０．３質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                    ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２５７】
上記各インク組成物をメンブレンフィルタ（孔径０．５μｍ）に通して粗大粒子を除去した。
【０２５８】
（メンテナンス液の調製）
下記組成の成分を混合して、表１中の実験番号１のメンテナンス液を調製した。メンテナンス液は、粘度が３．１ｍＰ・ｓ（２５℃）であり、硝酸にてｐＨ８．５（２５℃）になるように調整した。粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）により２５℃で測定した。
<メンテナンス液の組成>
・ＤＥＧｍＢＥ                                            ・・・６．０質量％
（本発明の一般式（ＩＩＩ）の例示化合物）
・ＤＥＧ（保湿剤）                                        ・・・２４．０質量％
・イミダゾール（ｐＫａ＝７．０、塩基性化合物）            ・・・０．５質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・０．２質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・界面活性剤（ＩＩ）−８                                  ・・・３．０質量％
（本発明の一般式（ＩＩ）の例示化合物）
・イオン交換水                      ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２５９】
（処理液の調製）
下記組成の成分を混合して、処理液を調製した。処理液の物性は、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、表面張力４１．０ｍＮ／ｍ、ｐＨ（２５℃）０．７であった。なお、粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２０℃の条件下で測定した。
<処理液の組成>
・ＴＰＧｍＭＥ                                            ・・・４．８質量％
・ＤＥＧｍＢＥ                                            ・・・４．８質量％
・マロン酸                                                ・・・９．０質量％
・リンゴ酸                                                ・・・７．８質量％
・リン酸８５質量％水溶液                                  ・・・６．７質量％
・１，２，３―プロパントリカルボン酸                      ・・・２．５質量％
・下記水溶性ポリマー１                                    ・・・０．６質量％
・ＴＳＡ−７３９                ・・・シリコーンオイルの量として１００ｐｐｍ
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ  ・ジャパン合同会社製消泡剤）
・イオン交換水                    ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２６０】
【化２３】
2015021084.tif 000024
【０２６１】
また、下記表１に示す実験番号１における４色のインク組成物中の光重合開始剤（Ｉ）−１、及びメンテナンス液中の一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される有機溶剤を、それぞれ表１に示すように等量で変更したこと以外は、実験番号１と同様にして実験（実験番号２〜１８）を行なった。得られた結果を下記表１に示す。
【０２６２】
（画像形成）
図１に示すインクジェット記録装置を用意し、この装置に上記４色のインク組成物、メンテナンス液および処理液（これらは本発明のインクジェット記録用インクセットである）を充填した。
処理液付与部１２で、処理液を１．５ｇ/ｍ２の量となるよう塗布し、記録媒体に付与した。その後、記録媒体の表面温度が約６０℃となるように調整した処理液乾燥ゾーン１３を１秒通過させた。次に、インク吐出部１４において、インク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍおよび３０Ｙから４色のインク組成物を吐出して記録媒体にインク付与を行った。
続いて、インク乾燥ゾーン１５にて記録媒体を乾燥させた後、紫外線照射部１６において紫外線照射ランプ１６Ｓにより、記録媒体に１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、画像形成を行った。
インクジェット記録装置のヘッドとしては、１つのヘッドモジュールのノズルの数は３２×６４個（２０４８個）であり、このヘッドモジュールを１７個繋げたヘッドを使用した。記録媒体としては、坪量１０４ｇ／ｍ２〜１５４ｇ／ｍ２のＯＫトップコート＋（王子製紙（株）製）を用いた。また、画像形成条件は、解像度：１２００ｄｐｉ（dot per inch）×１２００ｄｐｉ、吐出液滴量：３ｐＬ相当とした。
【０２６３】
次に、本発明のインク組成物の吐出を完了した後、インクジェット記録装置に装填された本発明のメンテナンス液を用いて、不織布であるトレシー（登録商標  以下同じ）に供給し染み込ませた後、吐出ヘッドの複数の吐出孔が配列されたノズル面をワイピングした。
【０２６４】
（評価）
上記インクセットを用いて、下記のメンテナンス性及び画像耐久性の評価を行なった。メンテナンス性については、以下に示す評価基準による結果を各色インクごとに下記表１に示す。
【０２６５】
−メンテナンス性−
上記の画像形成に際して、吐出等を下記（ア）〜（ウ）の条件で行い、その後の再吐出性を評価し、メンテナンス性の合否を判定した。合否判定の結果から、下記評価基準にしたがってメンテナンス性を評価した。
〜吐出等の条件と合否の判定基準〜
（ア）インクを４５分連続吐出し、吐出終了直後にメンテナンス液をトレシーに付与してワイピングを１回実施し、その後のインク吐出率が９５％以上の場合、合格とした。
（イ）インクを２０分連続吐出し、吐出後１時間休止し、休止後にメンテナンス液をトレシーに付与してワイピングを１回実施し、その後のインク吐出率が９５％以上の場合、合格とした。
（ウ）インクの２０分連続吐出し、吐出終了直後にメンテナンス液をトレシーに付与してワイピングを１回実施し、その後４５分放置後、インク吐出率が９５％以上の場合、合格とした。
〜インク吐出率の測定〜
インク吐出開始時に全ノズルからインクを吐出していることを確認し、ワイピング後の吐出ノズル数をカウントして、下記式から吐出率を算出した。
吐出率（％）＝（ワイピング後の吐出ノズル数）／（全ノズル数）×１００
<評価基準>
Ａ：上記ア〜ウの３項目とも合格
Ｂ：上記ア〜ウの２項目が合格
Ｃ：上記ア〜ウの１項目のみが合格
Ｄ：上記ア〜ウの３項目とも不合格
上記のうち、評価がＡ〜Ｂであれば許容である。
【０２６６】
−画像耐久性−
１００％のブラックベタ画像を印画した直後、記録していない記録媒体（記録に用いたものと同じ記録媒体）を重ねて荷重１５０ｋｇ／ｍ２をかけて１０往復擦り、記録画像についた傷と、前述の記録していない記録媒体（未使用サンプル）の白地部分へのインクの転写度合いを目視で観察し、下記の評価基準にしたがって画像耐久性を評価した。評価結果を、画像耐久性Ｋとして表１に示す。
<評価基準>
Ａ：インクの転写は全くなかった。
Ｂ：記録画像に僅かに傷が認められるが、インクの転写はほとんど目立たなかった。
Ｃ：記録画像の傷が明らかに見られ、及び／又はインクの転写も見られる。
Ｄ：記録画像の傷が顕著であり、及び／又はインクの転写も顕著である。
上記のうち、評価がＡ〜Ｂであれば許容である。
【０２６７】
【表１】
2015021084.tif 000025
【０２６８】
比較界面活性剤：
ＥｘＷ−１：  ＰＥＧ（３）モノデシルエーテル        ＨＬＢ値＝９．１
ＥｘＷ−２：  ＰＥＧ（１０）モノデシルエーテル      ＨＬＢ値＝１４．７
ＥｘＷ−３：  ＰＥＧ（３）モノペンシルエーテル      ＨＬＢ値＝１２．０
【０２６９】
表１に示すように、インク組成物に特定の光重合開始剤を含有し、かつメンテナンス液に特定の界面活性剤を含有することによって、良好な画像強度を確保しながらメンテナンス性を飛躍的に向上させることができた。
【０２７０】
＜実施例２＞
実施例１の実験番号１において、ブラックインク組成物中の光重合開始剤（Ｉ）−１、重合性化合物（Ｖ）−１、水溶性溶剤（２−ピロリドン）をそれぞれ、表２に示す等量の化合物と置き換えた以外は全く同様にして実験を行い、得られた結果を表２に示す。
【０２７１】
【表２】
2015021084.tif 000026
【０２７２】
【化２４】
2015021084.tif 000027
【０２７３】
有機溶剤：
Ｓ−１：  １−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン
Ｓ−２：  １−エチル−２−ピロリドン
Ｓ−３：  ３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド
Ｓ−４：  ３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド
Ｓ−５：  トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
【０２７４】
表２に示すように、実施例１と同様に、インク組成物に特定の光重合開始剤を含有し、かつメンテナンス液に特定の界面活性剤を含有することで、画像強度を良好に確保しながらメンテナンス性を飛躍的に向上させることができた。
【０２７５】
＜実施例３＞
実施例１の実験番号１において、ブラックインク組成物中の光重合開始剤（Ｉ）−１を、表３に示すようにイルガキュア２９５９との混合比率を変更して添加した以外は全く同様にして実験を実施し、得られた結果を表３に示す。
【０２７６】
【表３】
2015021084.tif 000028
【０２７７】
光重合開始剤として本発明の化合物である（Ｉ）−１以外の化合物を混合した場合であっても、メンテナンス性及び画像耐久性に優れることを確認した。
【０２７８】
＜実施例４＞
重合性化合物、及び光重合開始剤の添加量を減らした以下のインク組成物を作製し、実施例１と同様にしてメンテナンス性と画像耐久性を評価した。
以下に示す組成でも、イルガキュア２９５９を使用した場合にメンテナンス性の悪化が見られたが、本発明の光開始剤（Ｉ）−１を使用することにより、メンテナンス性は著しく改善され、本発明の効果が得られることを確認した。
【０２７９】
<ブラックインクの組成>
・顔料分散液Ｋ                                            ・・・１５．０質量％
・顔料分散液Ｍ                                            ・・・  ４．０質量％
・顔料分散液Ｃ                                            ・・・  ４．０質量％
・（メタ）アクリル構造含有重合性化合物（Ｖ）−１          ・・・  １．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・  ０．２質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・  ０．５質量％
・グリセリン                                              ・・・  ３．０質量％
・プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ製）                    ・・・  ９．０質量％
・ＭＦＴＧ（日本乳化剤（株）製）                          ・・・  ２．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  ０．３質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  １．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・  ８．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・尿素                                                    ・・・  ５．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・  １．５質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・  ０．０５質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・  ０．３質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）          ・・・０．０１質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                      ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２８０】
<シアンインクの組成>
・顔料分散液Ｃ                                            ・・・２０．０質量％
・（メタ）アクリル構造含有重合性化合物（Ｖ）−１          ・・・  １．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・  ０．２質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・  ０．５質量％
・グリセリン                                              ・・・  ３．０質量％
・プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ製）                    ・・・  ９．０質量％
・ＭＦＴＧ（日本乳化剤（株）製）                          ・・・  ２．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  ０．３質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  １．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・  ８．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・尿素                                                    ・・・  ５．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・  １．５質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・  ０．０５質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・  ０．３質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）          ・・・０．０１質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                      ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２８１】
<マゼンタインクの組成>
・顔料分散液Ｍ                                            ・・・４２．０質量％
・（メタ）アクリル構造含有重合性化合物（Ｖ）−１          ・・・  １．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・  ０．２質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・  ０．５質量％
・グリセリン                                              ・・・  ３．０質量％
・プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ製）                    ・・・１３．０質量％
・ＭＦＴＧ（日本乳化剤（株）製）                          ・・・  ２．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  ０．３質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  １．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・  ８．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・尿素                                                    ・・・  ５．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・  １．５質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・０．０５質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・  ０．３質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）          ・・・０．０１質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                      ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【０２８２】
<イエローインクの組成>
・顔料分散液Ｙ                                            ・・・３５．０質量％
・（メタ）アクリル構造含有重合性化合物（Ｖ）−１          ・・・  １．０質量％
（本発明の一般式（Ｖ）の例示化合物）
・光重合開始剤（Ｉ）−１                                  ・・・  ０．２質量％
（本発明の一般式（Ｉ）の例示化合物）
・２−ピロリドン                                          ・・・  ０．５質量％
・グリセリン                                              ・・・  ３．０質量％
・プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ製）                    ・・・１０．０質量％
・ＭＦＴＧ（日本乳化剤（株）製）                          ・・・  ２．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  ０．３質量％
・オルフィンＥ１０２０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）・・・  １．０質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ−１                            ・・・  ８．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・尿素                                                    ・・・  ５．０質量％
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（アイエスビー・ジャパン（株）製）      ・・・  ０．２質量％
・セロゾール５２４（中京油脂（株）製）                    ・・・  １．５質量％
・硝酸カリウム                                            ・・・０．０５質量％
・スノーテックスＸＳ（日産化学（株）製、コロイダルシリカ）・・・  ０．３質量％
・Capstone FS-63（Ｄｕｐｏｎｔ社製、界面活性剤）          ・・・０．０１質量％
・ＢＹＫ−０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製、消泡剤）・・・０．０１質量％
・イオン交換水                      ・・・全体で１００質量％としたときの残量
【符号の説明】
【０２８３】
１２・・・処理液付与部
１３・・・処理液乾燥ゾーン
１４・・・インク吐出部
１５・・・インク乾燥ゾーン
１６・・・紫外線照射部
１６Ｓ・・・紫外線照射ランプ
２０・・・アニロックスローラ
２２・・・塗布ローラ
３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙ・・・インク吐出用ヘッド
【図１】
2015021084.tif 000038