(57)【要約】      （修正有）【課題】ガスバリア性に優れる透明樹脂フィルム、および無機ガラスの片面あるいは両面に該透明樹脂フィルムを配置した透明基板の提供。【解決手段】樹脂化合物から形成される透明樹脂フィルム１１であって、該樹脂化合物中に分散して存在する有機化処理された層状ケイ酸塩を含み、該透明樹脂フィルムの表面に対して−１０°〜１０°の角度で配向している有機化処理された層状ケイ酸塩の数が、該有機化処理された層状ケイ酸塩１００個に対して、３０個以上である。【選択図】図１
2015183078.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂化合物から形成される透明樹脂フィルムであって、
該樹脂化合物中に分散して存在する有機化処理された層状ケイ酸塩を含み、
該透明樹脂フィルムの表面に対して−１０°〜１０°の角度で配向している有機化処理された層状ケイ酸塩の数が、該有機化処理された層状ケイ酸塩１００個に対して、３０個以上である、
透明樹脂フィルム。
【請求項２】
前記透明樹脂フィルムの表面に対して−２０°〜２０°の角度で配向している有機化処理された層状ケイ酸塩の数が、前記有機化処理された層状ケイ酸塩１００個に対して、６０個以上である、請求項１に記載の透明樹脂フィルム。
【請求項３】
前記有機化処理された層状ケイ酸塩と前記樹脂化合物とを含む塗工液を塗工して形成される、請求項1または２に記載の透明樹脂フィルム。
【請求項４】
屈折率楕円体が、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を有する、請求項１から３のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項５】
波長５５０ｎｍにおける光透過率が、７０％以上である、請求項１から４のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項６】
ヘイズ値が、３０％以下である、請求項１から５のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項７】
２５℃における弾性率が、１．５ＧＰａ〜１０ＧＰａである、請求項１から６のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項８】
２５℃における破壊靭性値が、１．５ＭＰａ・ｍ１／２〜１０ＭＰａ・ｍ１／２である、請求項１から７のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項９】
水と、Ｎ−メチルピロリドンおよび/またはジメチルスルホキシドとを含み、水の含有割合が５重量％以上である混合溶媒を接触させた際にソルベントクラックが発生しない、請求項１から８のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項１０】
前記有機化処理された層状ケイ酸塩が、有機化処理剤として第４級イミダゾリウム塩および／または第４級ホスホニウム塩を用いて有機化処理されている、請求項１から９のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項１１】
前記樹脂化合物のガラス転移温度が、１８０℃〜４５０℃である、請求項１から１０のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項１２】
前記樹脂化合物の重量平均分子量が、ポリスチレン換算で２×１０４〜１００×１０４である、請求項１から１１のいずれかに記載の透明樹脂フィルム。
【請求項１３】
前記樹脂化合物が、一般式（１）で表される繰り返し単位および一般式（２）で表される繰り返し単位を有する、請求項１から１２のいずれかに記載の透明樹脂フィルム：
【化１】
2015183078.tif 000007
式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して上記一般式（３）〜（７）で表される連結基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｘ１はアリーレン基であり、該Ｘ１は、パラ位またはメタ位で連結基Ａ２と連結基Ａ１またはＡ３とに連結し、
式（２）中、Ｒ３はメチル基またはアリール基であり、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立して、上記一般式（３）〜（７）で表される連結基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｘ２はアリーレン基であり、Ｘ２は、パラ位またはメタ位で連結基Ａ４と連結基Ａ１またはＡ３とに連結する。
【請求項１４】
前記樹脂化合物において、パラ位に連結基を有するＸ１およびＸ２の合計数が、メタ位に連結基を有するＸ１およびＸ２の合計数に対して、３倍以上である、請求項１３に記載の透明樹脂フィルム。
【請求項１５】
前記有機化処理された層状ケイ酸塩と前記樹脂化合物とを含む塗工液を塗布し、乾燥させる塗工工程を含み、
該塗工工程により、該有機化処理された層状ケイ酸塩が配向する、
請求項１から１４のいずれかに記載の透明樹脂フィルムの製造方法。
【請求項１６】
厚みが１００μｍ以下の無機ガラスと、該無機ガラスの片側または両側に配置された請求項１から１４のいずれかに記載の透明樹脂フィルムとを含む、透明基板。
【請求項１７】
請求項１６に記載の透明基板を用いて作製された、表示素子。
【請求項１８】
請求項１６に記載の透明基板を用いて作製された、太陽電池。
【請求項１９】
請求項１６に記載の透明基板を用いて作製された、照明素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、映像通信技術の発展により、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ：例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）のような表示装置は、軽量・薄型化が進んでいる。従来、表示装置の基板には、多くの場合ガラス基板が用いられている。ガラス基板は、透明性や耐溶剤性、ガスバリア性、耐熱性に優れる。しかし、ガラス基板を構成するガラス材の薄型化を図ると、軽量化されると同時に可撓性に優れるものの、耐衝撃性が不十分となり、ハンドリングが困難となる問題が生じる。このような問題に対して、薄型ガラス基板のハンドリング性を向上させるため、ガラス表面に樹脂層を形成させた基板が提案されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００３】
基板には、高いガスバリア性（例えば、酸素遮断性、水蒸気遮断性）が求められ、特に、表示素子の製造工程においては高湿下でのガスバリア性が求められる。上記のようなガラス表面に樹脂層を形成させた基板は、ガスバリア性の確保はガラスが担い、厚み方向においてはガスバリア性を示す。しかし、樹脂層の側部から侵入するガスは十分に遮断されず、基板全体としてガスバリア性が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３２９７１５号公報
【特許文献２】特開２００８−１０７５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、ガスバリア性に優れる透明樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の樹脂フィルムは、樹脂化合物から形成される透明樹脂フィルムであって、該樹脂化合物中に分散して存在する有機化処理された層状ケイ酸塩を含み、該透明樹脂フィルムの表面に対して−１０°〜１０°の角度で配向している有機化処理された層状ケイ酸塩の数が、該有機化処理された層状ケイ酸塩１００個に対して、３０個以上である。
１つの実施形態においては、上記透明樹脂フィルムの表面に対して−２０°〜２０°の角度で配向している有機化処理された層状ケイ酸塩の数が、上記有機化処理された層状ケイ酸塩１００個に対して、６０個以上である。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、上記有機化処理された層状ケイ酸塩と上記樹脂化合物とを含む塗工液を塗工して形成される。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、屈折率楕円体が、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を有する。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、波長５５０ｎｍにおける光透過率が、７０％以上である。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、ヘイズ値が、３０％以下である。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、２５℃における弾性率が、１．５ＧＰａ〜１０ＧＰａである。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、２５℃における破壊靭性値が、１．５ＭＰａ・ｍ１／２〜１０ＭＰａ・ｍ１／２である。
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムは、水と、Ｎ−メチルピロリドンおよび/またはジメチルスルホキシドとを含み、水の含有割合が５重量％以上である混合溶媒を接触させた際にソルベントクラックが発生しない。
１つの実施形態においては、上記有機化処理された層状ケイ酸塩が、有機化処理剤として第４級イミダゾリウム塩および／または第４級ホスホニウム塩を用いて有機化処理されている。
１つの実施形態においては、上記樹脂化合物のガラス転移温度が、１８０℃〜４５０℃である。
１つの実施形態においては、上記樹脂化合物の重量平均分子量が、ポリスチレン換算で２×１０４〜１００×１０４である。
１つの実施形態においては、上記樹脂化合物が、一般式（１）で表される繰り返し単位および一般式（２）で表される繰り返し単位を有する：
【化１】
2015183078.tif 000003
式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して上記一般式（３）〜（７）で表される連結基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｘ１はアリーレン基であり、該Ｘ１は、パラ位またはメタ位で連結基Ａ２と連結基Ａ１またはＡ３とに連結し、
式（２）中、Ｒ３はメチル基またはアリール基であり、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立して、上記一般式（３）〜（７）で表される連結基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｘ２はアリーレン基であり、Ｘ２は、パラ位またはメタ位で連結基Ａ４と連結基Ａ１またはＡ３とに連結する。
１つの実施形態においては、上記樹脂化合物において、パラ位に連結基を有するＸ１およびＸ２の合計数が、メタ位に連結基を有するＸ１およびＸ２の合計数に対して、３倍以上である。
本発明の別の局面によれば上記透明樹脂フィルムの製造方法が提供される。この透明樹脂フィルムの製造方法は、上記有機化処理された層状ケイ酸塩と上記樹脂化合物とを含む塗工液を塗布し、乾燥させる塗工工程を含み、該塗工工程により、該層状ケイ酸塩が配向する。
本発明のさらに別の局面によれば、透明基板が提供される。この透明基板は、厚みが１００μｍ以下の無機ガラスと、該無機ガラスの片側または両側に配置された上記透明樹脂フィルムとを含む。
本発明のさらに別の局面によれば表示素子が提供される。この表示素子は、上記透明基板を用いて作製される。
本発明のさらに別の局面によれば太陽電池が提供される。この太陽電池は、上記透明基板を用いて作製される。
本発明のさらに別の局面によれば照明素子が提供される。この照明素子は、上記透明基板を用いて作製される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、所定の角度で配向している有機化処理された層状ケイ酸塩を含むことにより、ガスバリア性に優れた透明樹脂フィルムを提供することができる。本発明の透明樹脂フィルムは、該透明樹脂フィルム側面から侵入するガスを良好に遮断することができ、優れたガスバリア性を有する。このような透明樹脂フィルムと無機ガラスとを組み合わせれば、ガスバリア性が顕著に優れる透明基板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の１つの実施形態による透明樹脂フィルムの概略断面図である。
【図２】（ａ）は本発明の１つの実施形態による透明基板の概略断面図である。（ｂ）は本発明の別の実施形態による透明基板の概略断面図である。（ｃ）は本発明のさらに別の実施形態による透明基板の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
Ａ．透明樹脂フィルム
図１は、本発明の１つの実施形態による透明樹脂フィルムの概略断面図である。本発明の透明樹脂フィルム１１は、樹脂化合物から形成され、該樹脂化合物中に分散して存在する有機化処理された層状ケイ酸塩１を含む。有機化処理とは、具体的には、層状ケイ酸塩に耐熱性を付加する処理である。詳細は、後述する。なお、本明細書において、有機化処理された層状ケイ酸塩を有機化処理層状ケイ酸塩ともいう。また、有機化処理前の層状ケイ酸塩を、単に層状ケイ酸塩という。
【００１０】
上記有機化処理層状ケイ酸塩１は、透明樹脂フィルムの表面Ａに対して、所定の角度ａで配向している。具体的には、透明樹脂フィルムの表面Ａに対して−１０°〜１０°の角度で配向している有機化処理層状ケイ酸塩の数が、該有機化処理層状ケイ酸塩１００個に対して、３０個以上である。このような配向角度で存在する有機化処理層状ケイ酸塩を含むことにより、ガスバリア性に優れた透明樹脂フィルムを得ることができる。透明樹脂フィルムの表面Ａに対して−１０°〜１０°の角度で配向している有機化処理層状ケイ酸塩の数は、該有機化処理層状ケイ酸塩１００個に対して、より好ましくは４０個以上であり、さらに好ましく５０個以上であり、特に好ましくは６０個以上である。透明樹脂フィルムの表面Ａに対して−１０°〜１０°の角度で配向している有機化処理層状ケイ酸塩の数は、多ければ多いほど好ましく、その上限は、該有機化処理層状ケイ酸塩１００個に対して、好ましくは７０個であり、より好ましくは８５個であり、さらに好ましく１００個である。以下、本明細書において、透明樹脂フィルムの表面Ａに対する有機化処理層状ケイ酸塩の配向角（表面Ａと有機化処理層状ケイ酸塩とがなす角ａ）を単に有機化処理層状ケイ酸塩の配向角ともいう。なお、本明細書において、有機化処理層状ケイ酸塩の配向角は、透明樹脂フィルムを無作為に選択された任意の位置で割断し、厚み方向断面を走査型電子顕微鏡を用いて倍率３０００倍で観察し、観察された有機化処理層状ケイ酸塩と透明樹脂フィルムの表面とのなす角を意味する。有機化処理層状ケイ酸塩が曲線で観察される場合、該曲線を直線近似して、配向角を決定する。また、有機化処理層状ケイ酸塩の数は、上記と同様に透明樹脂フィルムの厚み方向断面を観察して得られた画像を２値化することにより測定することができる。
【００１１】
１つの実施形態においては、配向角が−１０°以上−３°以下の有機化処理層状ケイ酸塩の数と配向角が３°以上１０°以下の有機化処理層状ケイ酸塩の数との合計は、配向角が−１０°〜１０°である有機化処理層状ケイ酸塩１００個に対して、好ましくは１０個〜７０個であり、より好ましくは１０個〜５０個である。このような範囲であれば、表面から侵入するガスおよび側部から侵入するガスの両方の遮断性により優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。
【００１２】
配向角が−２０°〜２０°である有機化処理層状ケイ酸塩の数は、有機化処理層状ケイ酸塩１００個に対して、好ましくは６０個以上であり、より好ましくは６５個以上であり、さらに好ましくは７０個以上であり、特に好ましくは８０個以上である。このような配向角度で存在する有機化処理層状ケイ酸塩を含むことにより、ガスバリア性により優れた透明樹脂フィルムを得ることができる。
【００１３】
本発明においては、上記のように、所定の配向角で配向した有機化処理層状ケイ酸塩が、適度な数で存在することにより、表面から侵入するガスおよび側部から侵入するガスの両方の遮断性により優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。なお、配向角が大きい有機化処理層状ケイ酸塩の数が多すぎる場合は、表面から侵入するガスの遮断性が低下するおそれがあり、配向角の小さい有機化処理層状ケイ酸塩の数が少なすぎる場合は、側部から侵入するガスの遮断性が低下するおそれがある。
【００１４】
本発明の透明樹脂フィルムの２５℃における弾性率は、好ましくは１．５ＧＰａ〜１０ＧＰａであり、さらに好ましくは１．６ＧＰａ〜９ＧＰａであり、特に好ましくは１．７ＧＰａ〜８ＧＰａである。上記の範囲の弾性率を有する透明樹脂フィルムは、該透明樹脂フィルムと無機ガラスとを組み合わせて透明基板を得た場合に、変形時に生じる欠陥への引き裂き方向の局所的な応力を緩和する。そのため、該透明基板において、無機ガラスを薄くした場合でも、無機ガラスのクラックおよび破断が生じ難くなる。
【００１５】
本発明の透明樹脂フィルムの２５℃における破壊靭性値は、好ましくは１．５ＭＰａ・ｍ１／２〜１０ＭＰａ・ｍ１／２であり、さらに好ましくは２ＭＰａ・ｍ１／２〜８ＭＰａ・ｍ１／２であり、特に好ましくは２．５ＭＰａ・ｍ１／２〜６ＭＰａ・ｍ１／２である。このような範囲であれば、上記透明樹脂フィルムは十分な粘り強さを有するので、無機ガラスと組み合わせて透明基板を形成した際に、該透明基板のクラックの進展および破断を防ぐことができる。
【００１６】
本発明の透明樹脂フィルムの線膨張係数が、好ましくは５０ｐｐｍ／℃以下であり、さらに好ましくは４８ｐｐｍ／℃以下であり、特に好ましくは４０ｐｐｍ／℃〜４５ｐｐｍ／℃である。有機化処理層状ケイ酸塩を含有させることにより、透明樹脂フィルムの線膨張係数を小さくすることができる。このような透明樹脂フィルムと厚みの薄い無機ガラスとを組み合わせて透明基板を形成した場合に、高温下における無機ガラスの破損を防止することができる。
【００１７】
本発明の透明樹脂フィルムの波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８２％以上であり、最も好ましくは８５％以上である。
【００１８】
本発明の透明樹脂フィルムのヘイズ値は、好ましくは３０％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、特に好ましくは２％以下である。
【００１９】
本発明の透明樹脂フィルムの屈折率楕円体は、好ましくは、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示す。本明細書において、「ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示す」とは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を示すか、またはｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示すことをいう。
【００２０】
「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。したがって、本発明の透明樹脂フィルムが、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を示す場合、該透明樹脂フィルムは面内位相差Ｒｅを有し得る。本発明の透明樹脂フィルムが、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を示す場合、上記透明樹脂フィルムの面内位相差Ｒｅ［５９０］は１０ｎｍ未満であり、好ましくは５ｎｍ以下である。上記透明樹脂フィルムの屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す場合、透明樹脂フィルムの面内位相差Ｒｅ［５９０］は１０ｎｍ以上であり、好ましくは２０ｎｍ〜８０ｎｍであり、より好ましくは３０ｎｍ〜７０ｎｍであり、特に好ましくは３０ｎｍ〜６０ｎｍである。なお、面内位相差Ｒｅ［λ］は、２３℃で波長λ（ｎｍ）におけるフィルムの面内の位相差値であり、面内の屈折率が最大となる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率をｎｘ、面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率をｎｙ、透明樹脂フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Ｒｅ［λ］＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。  
【００２１】
上記透明樹脂フィルムの厚み方向の位相差Ｒｔｈ［５９０］は、好ましくは５０ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは１５０ｎｍ〜４００ｎｍである。１つの実施形態においては、上記透明樹脂フィルムは、その厚みが３０μｍのときに、上記範囲の厚み方向の位相差Ｒｔｈ［５９０］を有する。
なお、厚み方向の位相差Ｒｔｈ［λ］は、２３℃で波長λ（ｎｍ）におけるフィルムの厚み方向の位相差値であり、面内の屈折率が最大となる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率をｎｘ、厚み方向の屈折率をｎｚ、透明樹脂フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Ｒｔｈ［λ］＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。
【００２２】
上記透明樹脂フィルムの屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す場合、Ｒｔｈ［５９０］はＲｅ［５９０］よりも大きい。すなわち、上記透明樹脂フィルムのＮｚ係数（Ｒｔｈ［５９０］／Ｒｅ［５９０］）は１より大きい。上記Ｎｚ係数は、好ましくは１．１を超え８以下であり、さらに好ましくは２〜７であり、特に好ましくは２．５〜６である。
【００２３】
本発明の透明樹脂フィルムは、表示素子、太陽電池または照明素子を製造する際に用いられる溶媒（例えば、レジスト剥離液）に対して優れた耐久性を有する。具体的には、本発明の透明樹脂フィルムは、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒を２０重量％〜９５重量％含む混合溶媒を接触させた際にソルベントクラックが発生しない。好ましくは、本発明の透明樹脂フィルムは、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒を７０重量％〜９５重量％含む混合溶媒を接触させた際にソルベントクラックが発生しない。さらに好ましくは、本発明の透明樹脂フィルムは、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒を９０重量％〜９５重量％含む混合溶媒を接触させた際にソルベントクラックが発生しない。上記混合溶媒に含まれる、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド以外の溶媒としては、例えば、水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。上記混合溶媒のより具体的な例としては、水と、Ｎ−メチルピロリドンおよび/またはジメチルスルホキシドとを含み、水の含有割合が５重量％以上（好ましくは５重量％〜８０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％）であるレジスト剥離液が挙げられる。なお、本明細書において、「ソルベントクラック」とは、透明樹脂フィルムに対して、上記混合溶媒を滴下した後、室温下で５分間放置した際に生じるひび割れをいう。
【００２４】
本発明の透明樹脂フィルムの厚みは、好ましくは１μｍ〜６０μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜４０μｍである。
【００２５】
Ａ−１．樹脂化合物
本発明の樹脂フィルムは、上記樹脂化合物を主成分とする。上記樹脂化合物の含有割合は、樹脂フィルムの重量に対して、好ましくは５０重量％〜９９重量％であり、より好ましくは７５重量％〜９９重量％であり、さらに好ましくは８０重量％〜９７重量％であり、特に好ましくは８５重量％〜９５重量％である。上記樹脂化合物としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な樹脂化合物が用いられ得る。本発明においては、透明樹脂フィルムを構成する樹脂化合物を適切に選択することにより、上記有機化処理層状ケイ酸塩が適切な配向角で配向した透明樹脂フィルムを得ることができる。１つの実施形態においては、芳香族環を有する樹脂化合物が好ましく用いられる。芳香族環を有する樹脂を用いれば、上記有機化処理層状ケイ酸塩が、適切な配向角で配向しやすくなる。
【００２６】
好ましくは、屈折率楕円体がｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示す透明樹脂フィルムを形成し得る樹脂化合物が用いられる。このような樹脂化合物は、透明樹脂フィルムを形成する際、分子が透明樹脂フィルム表面に対して平行に配向するため、有機化処理層状ケイ酸塩が上記配向角で配向しやすくなる。屈折率楕円体がｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示す透明樹脂フィルムを形成し得る樹脂化合物としては、例えば、ポリイミド系樹脂、ノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂またはポリエステル系樹脂等が挙げられる。なかでも、芳香族環を有する樹脂が好ましく用いられ、芳香族ポリエステル系樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂がより好ましく用いられる。
【００２７】
芳香族ポリカーボネート樹脂の具体例としては、芳香族ポリカーボネートは、代表的には、カーボネート前駆物質と芳香族２価フェノール化合物との反応によって得ることができる。カーボネート前駆物質の具体例としては、ホスゲン、２価フェノール類のビスクロロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。芳香族２価フェノール化合物の具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
１つの実施形態においては、本発明の透明樹脂フィルムを構成する樹脂化合物として、好ましくは、下記一般式（１）で表される繰り返し単位および一般式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂化合物が用いられる。このような樹脂化合物を含むことにより、上記有機化処理層状ケイ酸塩が、適切な配向角で配向した透明樹脂フィルムを得ることができる。また、該樹脂化合物を含むことにより、靭性に優れる透明樹脂フィルムが得られる。このような透明樹脂フィルムと厚みの薄い無機ガラスとを組み合わせて透明基板を形成した場合に、切断時にクラックが進展し難い透明基板を得ることができる。また、耐ソルベントクラック性に優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。
【化３】
2015183078.tif 000004
式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ２は、炭素数２〜５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、好ましくは炭素数が３または４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、さらに好ましくはイソブチル基である。Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して上記一般式（３）〜（７）で表される連結基から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは一般式（３）または（４）で表される連結基である。Ｘ１は、アリーレン基であり、好ましくは炭素数６〜１８の置換もしくは非置換のアリーレン基であり、より好ましくは炭素数６〜１２の置換もしくは非置換のアリーレン基である。Ｘ１は、パラ位またはメタ位で連結基Ａ２と連結基Ａ１またはＡ３とに連結する。
式（２）中、Ｒ３は、メチル基またはアリール基であり、好ましくはメチル基または炭素数６〜１８の置換もしくは非置換のアリール基であり、さらに好ましくはメチル基または炭素数６〜１２の置換もしくは非置換のアリール基である。Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立して、上記一般式（３）〜（７）で表される連結基から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは一般式（３）または（４）で表される連結基である。Ｘ２は、アリーレン基であり、好ましくは炭素数６〜１８の置換もしくは非置換のアリーレン基であり、より好ましくは炭素数６〜１２の置換もしくは非置換のアリーレン基である。Ｘ２は、パラ位またはメタ位で連結基Ａ４と連結基Ａ１またはＡ３とに連結する。
Ｘ１およびＸ２の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）および（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂化合物において、パラ位に連結基を有するＸ１およびＸ２の合計数は、メタ位に連結基を有するＸ１およびＸ２の合計数に対して、好ましくは３倍以上であり、さらに好ましくは４倍以上であり、特に好ましくは９倍以上である。最も好ましくは、上記Ａ１〜Ａ４は、上記Ｘ１およびＸ２のパラ位にのみ結合する。このような構造の繰り返し単位を有する樹脂化合物を用いれば、耐ソルベントクラック性に優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。
【００３０】
上記一般式（１）で表される繰り返し単位と上記一般式（２）で表される繰り返し単位のモル比（一般式（２）／一般式（１））は、好ましくは０．５〜２．０であり、さらに好ましくは０．７〜１．６である。
【００３１】
好ましくは、上記樹脂化合物は、下記一般式（８）で表される繰り返し単位をさらに有する。上記樹脂化合物がこのような繰り返し単位を有していれば、耐熱性に優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。
【化４】
2015183078.tif 000005
式（８）中、Ｒ４およびＲ５は、好ましくは、それぞれ独立してメチル基または水素である。Ｂは、好ましくは炭素数４〜９の置換もしくは非置換のシクロアルカンまたは置換もしくは非置換のフルオレンであり、さらに好ましくは炭素数６〜９の置換もしくは非置換のシクロアルカンまたは置換もしくは非置換のフルオレンである。
【００３２】
上記一般式（８）で表される繰り返し単位の割合は、上記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位の総モル数に対して、好ましくは３０モル％以下であり、さらに好ましくは３モル％〜３０モル％であり、特に好ましくは５モル％〜２０モル％である。
【００３３】
上記樹脂化合物は、例えば、（ａ）４’−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−ペンタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンおよび２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ）４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−（１−フェニルプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１−フェニルペンチリデン）ビスフェノールおよび４，４’−（１−フェニルヘキシリデン）ビスフェノールからなる群から選ばれる少なくとも１種と、（ｃ）テレフタル酸クロライド、イソフタル酸クロライド、フタル酸クロライドおよびビフェニルジカルボン酸クロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含むモノマー組成物を任意の適切な重合方法で共重合して得ることができる。上記樹脂化合物が一般式（８）で表される繰り返し単位を有する場合、該モノマー組成物は、例えば、フルオレン基を有するビスフェノール類、シクロヘキサン基を有するビスフェノール類等をさらに含み得る。上記フルオレン基を有するビスフェノールの具体例としては、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。上記シクロヘキサン基を有するビスフェノールの具体例としては、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロへキシリデン）ビスフェノール等が挙げられる。
【００３４】
本発明の透明樹脂フィルムを構成する樹脂化合物の重合度は、好ましくは１０〜６０００、さらに好ましくは２０〜５０００、特に好ましくは５０〜４０００である。
【００３５】
本発明の透明樹脂フィルムを構成する樹脂化合物の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（溶媒：ＴＨＦ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定した値）は、ポリスチレン換算で、好ましくは２×１０４〜１００×１０４であり、より好ましくは８×１０４〜１００×１０４であり、さらに好ましくは９×１０４〜５０×１０４であり、特に好ましくは１０×１０４〜３０×１０４である。上記樹脂化合物の重量平均分子量が２×１０４より小さい場合、耐ソルベントクラック性が不十分となるおそれがある。１００×１０４より大きい場合、粘度が高すぎて取り扱いが困難になるおそれがある。
【００３６】
本発明の透明樹脂フィルムを構成する樹脂化合物のガラス転移温度は、好ましくは１８０℃〜４５０℃であり、より好ましくは１８０℃〜３５０℃であり、さらに好ましくは２３０℃〜３３０℃であり、特に好ましくは２５０℃〜３００℃であり、最も好ましくは２６０℃〜３００℃である。このような範囲であれば、耐熱性に優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。
【００３７】
本発明の透明樹脂フィルムを構成する樹脂化合物としては、該樹脂化合物のみを用いて厚み３０μｍの層を形成した場合に、該層の全光線透過率が好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上となるような樹脂化合物が用いられ得る。また、該樹脂化合物のみを用いて厚み３０μｍの層を形成した場合に、該層のハンターの表色系におけるｂ値が１．５以下となるような樹脂化合物が好ましく用いられ得る。
【００３８】
Ａ−２．有機化処理された層状ケイ酸塩
上記有機化処理された層状ケイ酸塩（有機化処理層状ケイ酸塩）は、層状ケイ酸塩を適切に有機化処理して得ることができる。該層状ケイ酸塩は、例えば、２層のシリカ４面体層と、２層のシリカ４面体層の間に存在するマグネシウム８面体層またはアルミニウム８面体層とから構成される板状結晶（例えば、厚み１ｎｍ）が数百〜数千枚積層した積層構造を有する。
【００３９】
上記層状ケイ酸塩としては、例えば、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリナイト等が挙げられる。層状ケイ酸塩は市販品を用いてもよい。市販品の層状ケイ酸塩の具体例としては、コープケミカル社製の商品名「合成スメクタイトＳＷＦ」、クニミネ社製の商品名「精製ベントナイトクニピアＦ」等が挙げられる。
【００４０】
上記層状ケイ酸塩の厚みは、好ましくは０．５ｎｍ〜３０ｎｍであり、より好ましくは０．８ｎｍ〜１０ｎｍである。層状ケイ酸塩の長辺の長さは、好ましくは５０ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは３００ｎｍ〜６００ｎｍである。なお、層状ケイ酸塩の長辺とは、層状ケイ酸塩を構成する辺のうち、最も長い辺を意味する。
【００４１】
上記層状ケイ酸塩のアスペクト比（厚みＴと長辺の長さＬとの比Ｌ／Ｔ）は、好ましくは２５以上であり、より好ましくは２００以上である。アスペクト比の高い層状ケイ酸塩を用いることにより、層状ケイ酸塩の添加量が少なくても、ガスバリア性の高い透明樹脂フィルムを得ることができる。また、層状ケイ酸塩の添加量が少なければ、透明性が高く、かつ、柔軟性に優れる透明樹脂フィルムを得ることができる。層状ケイ酸塩のアスペクト比の上限は、通常、３００である。
【００４２】
１つの実施形態においては、層状ケイ酸塩を適切に有機化処理して得られ、２００℃以上（好ましくは２３０℃以上、より好ましくは２３０℃〜４００℃）の温度下においても着色しない有機化処理層状ケイ酸塩が用いられる。好ましくは、２３０℃で１０分間加熱しても、着色しない有機化処理層状ケイ酸塩が用いられる。本明細書において着色していないとは、有機化処理層状ケイ酸塩を目視で確認して着色していないことをいう。また、有機化処理層状ケイ酸塩が着色しているか否かは、透明樹脂フィルムの透過色測定により判定することもできる。具体的には、樹脂化合物単体でフィルムを構成した場合に該フィルムのハンターの表色系におけるｂ値が２以下となる樹脂化合物を用い、該樹脂化合物１００重量部に対して層状ケイ酸塩１０重量部を含む透明樹脂フィルムのハンターの表色系におけるｂ値が２以下の場合、層状ケイ酸塩は着色していないといえる。
【００４３】
有機化処理は、層状ケイ酸塩における板状結晶間に元来存在する無機カチオン（例えば、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｍｇ２＋）を、有機化処理剤としての適切な塩を用いてカチオン交換することより、行われる。上記カチオン交換に用いられる有機化処理剤としては、例えば、含窒素複素環式４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩等が挙げられる。好ましくは、第４級イミダゾリウム塩、トリフェニルホスホニウム塩等が用いられる。これらの塩を用いて有機化処理された層状ケイ酸塩は、耐熱性に優れ、高温下（例えば、２００℃以上）においても着色しない。また、該有機化処理層状ケイ酸塩は、透明樹脂フィルムを形成するための塗工液（上記樹脂化合物が溶解した高極性溶剤）中での分散性に優れる。分散性の高い有機化処理層状ケイ酸塩を用いれば、透明性、ガスバリア性および靭性の高い透明樹脂フィルムを形成することができる。より好ましくは、上記有機化処理剤として、第４級イミダゾリウム塩が用いられる。第４級イミダゾリウム塩はより耐熱性に優れるため、第４級イミダゾリウム塩により有機化処理された層状ケイ酸塩を用いれば、高温下においても着色のより少ない透明樹脂フィルムを得ることができる。
【００４４】
第４級イミダゾリウム塩の具体例としては、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＤＭＩＭＣＬ）、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＭＩＭＣＬ）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムクロリド（ＭＯＩＭＣＬ）、１−メチル−ベンゾイミダゾリウムクロリド（ＭＢＢＩＭＣＬ）、１，２−ジメチル−３−ヘキサデシルイミダゾリウムテトラフルオロボラート（ＤＭＨＤＩＭＢＦ４）、１−デシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボラート（ＤＤＭＩＭＢＦ４）等が挙げられる。なかでも、分散性に優れることから、ＤＭＩＭＣＬが好ましく用いられる。
【００４５】
トリフェニルホスホニウム塩の具体例としては、１０−［３，５−ビス（メトキシカルボニル）フェノキシ］デシルトリフェニルホスホニウムブロミド（ＩＰ１０ＴＰ）、ドデシルトリフェニルホスホニウムブロミド（Ｃ１２ＴＰ）等が挙げられる。
【００４６】
上記有機化処理剤として用いられる塩のカウンターアニオンは、例えば、Ｃｌ−、Ｂ−、Ｂｒ−である。該カウンターアニノンは、好ましくはＣｌ−またはＢ−であり、より好ましくはＣｌ−である。このようなカウンターイオンを含む塩は、層状ケイ酸塩に元来存在する無機カチオンとの交換性に優れる。
【００４７】
上記有機化処理剤として用いられる塩は、長鎖のアルキル基を有することが好ましい。該アルキル基の炭素数は、好ましくは４以上であり、より好ましくは６以上であり、さらに好ましくは８〜１２である。長鎖のアルキル基を有する塩を用いれば、該塩が層状ケイ酸塩における板状結晶間を拡げ、該結晶間の相互作用が弱まり、その結果、樹脂化合物中での有機化処理層状ケイ酸塩の分散性が向上する。有機化処理層状ケイ酸塩の分散性が高ければ、透明性およびガスバリア性の高い透明樹脂フィルムを形成することができる。
【００４８】
有機化処理層状ケイ酸塩の厚みは、好ましくは０．５ｎｍ〜３０ｎｍであり、より好ましくは０．８ｎｍ〜２０ｎｍであり、さらに好ましくは１ｎｍ〜５ｎｍである。
【００４９】
上記有機化処理層状ケイ酸塩は、例えば、任意の適切な溶媒（例えば、水）中に層状ケイ酸塩と有機化処理剤としての塩とを分散させ、所定の条件で撹拌して得ることができる。上記有機化処理剤としての塩の添加量は、層状ケイ酸塩中に元来存在するカチオンに対してモル基準で、好ましくは１．１倍以上であり、より好ましくは１．２倍以上であり、さらに好ましくは１．５倍以上である。層状ケイ酸塩が有機化処理されたか否かは、Ｘ線回折解析により、層状ケイ酸塩の層間距離を測定し、層間距離の広がりにより確認することができる。
【００５０】
上記有機化処理層状ケイ酸塩の含有割合は、透明樹脂フィルム中の樹脂化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜３０重量部であり、より好ましくは３重量部〜２０重量部であり、さらに好ましくは３重量部〜１５重量部であり、特に好ましくは５重量部〜１５重量部である。このような範囲であれば、ガスバリア性および透明性に優れ、かつ、着色の少ない透明樹脂フィルムを得ることができる。
【００５１】
Ａ−３．透明樹脂フィルムの形成
本発明の透明樹脂フィルムは、例えば、上記有機化処理層状ケイ酸塩と上記樹脂化合物とを含む塗工液を塗工して得ることができる。より具体的には、本発明の透明樹脂フィルムは、上記有機化処理層状ケイ酸塩と上記樹脂化合物とを含む塗工液を、任意の適切な基材に塗布し、その後、乾燥させるという塗工工程を経て得ることができる。本発明においては、該塗工工程により、上記有機化処理層状ケイ酸塩が適切な配向角で配向させることができる。すなわち、本発明においては、塗工工程以外の特殊な操作を必要とせずに、有機化処理層状ケイ酸塩が適切に配向した透明樹脂フィルムを得ることができる。このように塗工工程により有機化処理層状ケイ酸塩を適切に配向させる具体的な方法としては、例えば、上記Ａ−１項で説明したように、樹脂化合物を適切に選択する方法が挙げられる。
【００５２】
好ましくは、本発明の透明樹脂フィルムは、高極性溶剤と、該高極性溶剤に溶解した樹脂化合物と、該高極性溶剤に分散した有機化処理層状ケイ酸塩とを含む塗工液を、塗工して得ることができる。より具体的には、本発明の透明樹脂フィルムは、該塗工液を任意の適切な基材に塗布し、その後、塗布層を乾燥させて得ることができる。該基材としては、塗工液により劣化しない材料から形成される基材が好ましく用いられ得る。１つの実施形態においては、基材上に透明樹脂フィルムを形成した後、該透明樹脂フィルムを剥離する。別の実施形態においては、透明樹脂フィルムを剥離せず、基材と透明樹脂フィルムとから構成される積層体が提供される。例えば、基材として無機ガラスを用い、無機ガラスと透明樹脂フィルムとから構成される透明基板（後述）を得ることができる。
【００５３】
上記高極性溶剤の比誘電率は、好ましくは１０以上であり、より好ましくは２０以上であり、さらに好ましくは３０以上であり、特に好ましくは３０〜５０である。このように極性の高い溶剤を用いれば、極性が高く耐熱性に優れる樹脂化合物を溶解して塗工液を調製することができ、該塗工液により耐熱性に優れる透明樹脂フィルムを形成することができる。また、極性の高い溶剤を用いれば、有機化処理層状ケイ酸塩の分散性に優れる塗工液を調製することができ、該塗工液により透明性、靭性およびガスバリア性に優れ、着色の少ない透明樹脂フィルムを形成することができる。なお、比誘電率が５０より高い溶剤（例えば、水）を用いた場合、該溶媒に可溶な樹脂化合物が大きく限定され、靭性、耐ソルベントクラック性等の特性に優れた樹脂フィルムを得ることができないおそれがある。
【００５４】
上記高極性溶剤の具体例としては、ジメチルスルホキサイド、ジメチルアセトアミド、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリルなどが挙げられる。なかでもジメチルアセトアミドは、比誘電率が高く、かつ、沸点も扱いやすい範囲にあることから好ましい。
【００５５】
上記塗工液における樹脂化合物の濃度は、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上であり、さらに好ましくは２０重量％〜５０重量％である。
【００５６】
上記塗工液における有機化処理層状ケイ酸塩の含有割合は、樹脂化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜３０重量部であり、より好ましくは３重量部〜２０重量部であり、さらに好ましくは３重量部〜１５重量部であり、特に好ましくは５重量部〜１５重量部である。
【００５７】
上記塗工液の塗布方法としては、任意の適切な方法を用いることができ、例えば、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティング法；フレキソ印刷等の凸版印刷法、ダイレクトグラビア印刷法、オフセットグラビア印刷法等の凹版印刷法、オフセット印刷法等の平版印刷法、スクリーン印刷法等の孔版印刷法等の印刷法が挙げられる。
【００５８】
上記塗工液を塗布して形成された塗布層の乾燥方法としては、任意の適切な乾燥方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には８０℃〜１５０℃であり、乾燥時間は代表的には１分〜３０分である。
【００５９】
上記塗布層を乾燥させた後、さらに、熱処理を行ってもよい。該熱処理方法としては、任意の適切な熱処理方法が採用され得る。代表的には、熱処理温度は１００℃〜２５０℃であり、時間は１分〜３０分である。
【００６０】
本発明の透明樹脂フィルムは、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤、補強剤等が挙げられる。樹脂組成物に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
【００６１】
Ｂ．透明基板
Ｂ−１．透明基板の全体構成
図２（ａ）は、本発明の好ましい実施形態による透明基板の概略断面図である。この透明基板１００は、無機ガラス１０と、無機ガラス１０の片側または両側（好ましくは、図示例のように両側）に配置された透明樹脂フィルム１１、１１´とを備える。透明樹脂フィルム１１、１１´としては、上記Ａ項で説明した透明樹脂フィルムが用いられる。本発明においては、透明樹脂フィルムを備えることにより、柔軟性に優れ、切断時にクラックが進展し難い透明基板を得ることができる。さらに、該透明樹脂フィルムが有機化処理された層状ケイ酸塩を含むことにより、透明樹脂フィルムにもガスバリア性を付与して透明樹脂フィルム側部からのガスの侵入を防止し得る透明基板を得ることができる。なお、図示しないが、無機ガラス１０と透明樹脂フィルム１１、１１´との間に任意の適切な接着剤層が配置されていてもよい。
【００６２】
図２（ｂ）は、本発明の別の実施形態による透明基板の概略断面図である。この実施形態においては、透明基板１０１は、無機ガラス１０と透明樹脂フィルム１１、１１´との間にカップリング剤を含む層（以下、カップリング剤層と称することもある）１２、１２´をさらに備える。なお、図示しないが、透明樹脂フィルム１１、１１´とカップリング剤層１２、１２´との間に任意の適切な接着剤層が配置されていてもよい。
【００６３】
本発明の透明基板がカップリング剤層１２、１２´を備える場合、好ましくは、図２（ｂ）に示すように、カップリング剤層１２、１２´は無機ガラス１０に直接（すなわち、接着剤または粘着剤を介することなく）設けられている。このようにカップリング剤層１２、１２´が無機ガラス１０に直接設けられていれば、高温高湿環境下でも、無機ガラスと透明樹脂フィルムとの密着性が優れ、さらに切断時にクラックが進展し難い透明基板が得られる。
【００６４】
図２（ｃ）は、本発明のさらに別の実施形態による透明基板の概略断面図である。この実施形態においては、透明基板１０２は、透明樹脂フィルム１１、１１´とカップリング剤層１２、１２´（カップリング剤層が設けられていない場合には無機ガラス１０）との間に別の樹脂層１３、１３´をさらに備える。好ましくは、別の樹脂層１３、１３´は、透明樹脂フィルム１１、１１´を構成する樹脂化合物と相溶し得る樹脂を含む。
【００６５】
本発明の透明基板は、必要に応じて、最外層として任意の適切なその他の層を備え得る。上記その他の層としては、例えば、ハードコート層、透明導電性層等が挙げられる。
【００６６】
本発明の透明基板の総厚は、好ましくは１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１２０μｍ以下であり、特に好ましくは５０μｍ〜１２０μｍである。本発明によれば、上記のように透明樹脂フィルムを有することにより、無機ガラスの厚みを、従来のガラス基板よりも格段に薄くすることができる。すなわち、透明樹脂フィルムは、薄くても耐衝撃性および靭性の向上に寄与し得るので、軽量・薄型で、かつ、優れた耐衝撃性を有する透明基板が得られる。
【００６７】
上記透明樹脂フィルムが上記無機ガラスの両側に配置される場合、それぞれの透明樹脂フィルムの厚みは同一であってもよく異なっていてもよい。好ましくは、それぞれの透明樹脂フィルムの厚みは同一である。さらに、それぞれの透明樹脂フィルムは、同一組成の樹脂化合物で構成されてもよく、異なる組成の樹脂化合物で構成されてもよい。好ましくは、それぞれの透明樹脂フィルムは、同一組成の樹脂化合物で構成される。したがって、最も好ましくは、それぞれの透明樹脂フィルムは、同一組成の樹脂化合物で同一の厚みになるように構成される。このような構成であれば、加熱処理されても、無機ガラスの両面に熱応力が均等に掛かるため、反りやうねりがきわめて生じ難くなる。
【００６８】
本発明の透明基板にクラックを入れ屈曲させた際の破断直径は、好ましくは５０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは４０ｍｍ以下、特に好ましくは２５ｍｍ以下である。本発明の透明基板は、特定の透明樹脂フィルムを備えることにより、優れた可撓性（例えば、上記のような範囲の破断直径）を示す。
【００６９】
本発明の透明基板の全光線透過率は、好ましくは５０％以上であり、さらに好ましくは６０％以上であり、特に好ましくは７０％以上である。好ましくは、上記透明基板は、１８０℃で２時間の加熱処理を施した後の光透過率の減少率が５％以内である。このような減少率であれば、ＦＰＤの製造プロセスにおいて必要な加熱処理を施しても、実用上許容可能な光透過率を確保できるからである。
【００７０】
本発明の透明基板のヘイズ値は、好ましくは３５％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは５％以下であり、特に好ましくは３％以下であり、最も好ましくは２％以下である。
【００７１】
本発明の透明基板の表面粗度Ｒａ（実質的には、上記透明樹脂フィルムまたは上記その他の層の表面粗度Ｒａ）は、好ましくは５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以下である。上記透明基板のうねりは、好ましくは０．５μｍ以下であり、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。このような特性の透明基板であれば、品質に優れる。なお、このような特性は、例えば、後述する製法により実現され得る。
【００７２】
本発明の透明基板は、その線膨張係数が、好ましくは１５ｐｐｍ／℃以下であり、さらに好ましくは１０ｐｐｍ／℃以下であり、特に好ましくは１ｐｐｍ／℃〜１０ｐｐｍ／℃である。上記透明基板は、上記無機ガラスを備えることにより、優れた寸歩安定性（例えば、上記のような範囲の線膨張係数）を示す。より具体的には、上記無機ガラス自体が剛直であることに加えて、透明樹脂フィルムが該無機ガラスに拘束されることにより透明樹脂フィルムの寸法変動も抑制することができる。その結果、上記透明基板は全体として優れた寸法安定性を示す。
【００７３】
Ｂ−２．無機ガラス
本発明の透明基板に用いられる無機ガラスは、板状のものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記無機ガラスは、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、無アルカリガラス、低アルカリガラスが挙げられる。上記無機ガラスのアルカリ金属成分（例えば、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ）の含有量は、好ましくは１５重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。
【００７４】
上記無機ガラスの厚みは、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは８０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ〜８０μｍであり、特に好ましくは３０μｍ〜７０μｍである。本発明においては、無機ガラスの片側または両側に透明樹脂フィルムを有することによって、無機ガラスの厚みを薄くすることができる。
【００７５】
上記無機ガラスの波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８５％以上である。上記無機ガラスの波長５５０ｎｍにおける屈折率ｎｇは、好ましくは１．４〜１．６５である。
【００７６】
上記無機ガラスの密度は、好ましくは２．３ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは２．３ｇ／ｃｍ３〜２．７ｇ／ｃｍ３である。上記範囲の無機ガラスであれば、軽量の透明基板が得られる。
【００７７】
上記無機ガラスの成形方法は、任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記無機ガラスは、シリカやアルミナ等の主原料と、芒硝や酸化アンチモン等の消泡剤と、カーボン等の還元剤とを含む混合物を、１４００℃〜１６００℃の温度で溶融し、薄板状に成形した後、冷却して作製される。上記無機ガラスの薄板成形方法としては、例えば、スロットダウンドロー法、フュージョン法、フロート法等が挙げられる。これらの方法によって板状に成形された無機ガラスは、薄板化したり、平滑性を高めたりするために、必要に応じて、フッ酸等の溶剤により化学研磨されてもよい。
【００７８】
上記無機ガラスは、市販のものをそのまま用いてもよく、あるいは、市販の無機ガラスを所望の厚みになるように研磨して用いてもよい。市販の無機ガラスとしては、例えば、コーニング社製「７０５９」、「１７３７」または「ＥＡＧＬＥ２０００」、旭硝子社製「ＡＮ１００」、ＮＨテクノグラス社製「ＮＡ−３５」、日本電気硝子社製「ＯＡ−１０」、ショット社製「Ｄ２６３」または「ＡＦ４５」等が挙げられる。
【００７９】
Ｂ−３．接着剤層
上記接着剤層を構成する材料としては、任意の適切な樹脂を採用し得る。上記接着剤層を構成する材料としては、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。このような樹脂の具体例としては、例えば、エポキシ類および／またはオキセタン類を含むエポキシ系樹脂；アクリル系樹脂；シリコーン系樹脂等が挙げられる。好ましくは、耐熱性に優れるエポキシ系樹脂である。なお、これらの樹脂は、単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。１つの実施形態においては、エポキシ系樹脂と熱可塑性樹脂とを併用して接着剤層が形成される。このような接着剤層を形成すれば、より強固な接着を実現することができる。
【００８０】
上記接着剤層の熱分解温度は、好ましくは１７０℃以上であり、さらに好ましくは１８０℃以上であり、特に好ましくは２００℃以上であり、最も好ましくは２００℃〜３５０℃である。このような範囲であれば、耐熱性に優れる透明基板を得ることができる。
【００８１】
上記接着剤層の厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍであり、特に好ましくは０．１μｍ〜７μｍである。上記接着剤層の厚みがこのような範囲であれば、透明基板の屈曲性を損なわずに、上記無機ガラスと上記透明樹脂フィルムとの優れた密着性を実現することができる。
【００８２】
Ｂ−４．カップリング剤層
好ましくは、本発明の透明基板は、上記透明樹脂フィルムと上記無機ガラスとの間にカップリング剤層をさらに備える。さらに好ましくは、該カップリング剤層は上記無機ガラスに直接配置される。
【００８３】
上記カップリング剤としては、エポキシ基含有カップリング剤、アミノ基含有カップリング剤およびイソシアネート基含有カップリング剤からなる群から選択される少なくとも１種のカップリング剤が挙げられる。これらのカップリング剤が有するアミノ基、エポキシ基およびイソシアネート基の置換位置は、分子の末端であってもよいし、末端でなくてもよい。このようなカップリング剤であれば、透明樹脂フィルムは、該カップリング剤層を介して上記無機ガラスと強固に密着し得る。
【００８４】
上記カップリング剤は、市販品を用いてもよい。市販のエポキシ基含有カップリング剤としては、例えば、信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ−３０３」（２−（３、４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン）、商品名「ＫＢＭ−４０３」（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、商品名「ＫＢＥ−４０２」（３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン）、商品名「ＫＢＥ−４０３」（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）が挙げられる。市販のアミノ基含有カップリング剤としては、例えば、信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ−６０２」（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、商品名「ＫＢＭ−６０３」（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、商品名「ＫＢＥ−６０３」（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、商品名「ＫＢＭ−９０３」（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、商品名「ＫＢＥ−９０３」（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、商品名「ＫＢＭ−５７３」（Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）および商品名「ＫＢＥ−９１０３」（３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン）が挙げられる。市販のイソシアネート基含有カップリング剤としては、例えば、信越化学工業社製、商品名「ＫＢＥ−９００７」（３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）が挙げられる。
【００８５】
上記カップリング剤層の厚みは、好ましくは０．００１μｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは０．００１μｍ〜２μｍである。
【００８６】
Ｂ−５．別の樹脂層
１つの実施形態においては、本発明の透明基板は、上記無機ガラスと上記透明樹脂フィルムとの間に別の樹脂層をさらに備える。別の樹脂層を備えていれば、上記透明樹脂フィルムを溶液塗工により形成させる際に、別の樹脂層と透明樹脂フィルムとが相溶するので、簡便に密着性の高い透明基板を得ることができる。
【００８７】
上記別の樹脂層は、好ましくは、熱可塑性樹脂およびエポキシ系末端カップリング剤を含む。当該熱可塑性樹脂は、上記カップリング剤層に含まれるカップリング剤および／または当該別の樹脂層に含まれるエポキシ系末端カップリング剤と反応し得る熱可塑性樹脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂、末端および／または側鎖にカルボン酸を有する熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【００８８】
上記末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリカーボネート等を末端水酸基変性した熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。このような熱可塑性樹脂を用いれば、高温高湿環境下でも上記無機ガラスまたは上記カップリング剤層との密着性に優れ、かつ靭性にも優れる樹脂層を得ることができる。このように靭性に優れる樹脂層を用いれば、切断時のクラックが進展しがたい透明基板を得ることができる。なお、上記末端水酸基変性は、任意の適切な方法が用いられ得る。
【００８９】
上記末端に存在する水酸基は、好ましくはフェノール性水酸基である。末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂がフェノール性水酸基を末端に有することにより、別の樹脂層に含まれるエポキシ系末端カップリング剤との強固な相互作用を得られる。
【００９０】
上記水酸基の含有量は、末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂１００重合度あたり、好ましくは０．３以上であり、さらに好ましくは０．５〜２．０である。水酸基の含有量がこのような範囲であれば、上記エポキシ系末端カップリング剤との優れた相互作用を得ることができる。
【００９１】
上記の末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂としては、市販のものを用いてもよい。市販の末端にフェノール性水酸基を有する熱可塑性樹脂としては、住友化学社製の「スミカエクセル  ５００３Ｐ」等が挙げられる。
【００９２】
上記別の樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、好ましくは１８０℃以上であり、さらに好ましくは２００℃以上であり、特に好ましくは２２０℃以上であり、最も好ましくは２２０℃〜３５０℃である。このような範囲であれば、耐熱性に優れる透明基板を得ることができる。
【００９３】
上記エポキシ系末端カップリング剤としては、例えば、上記Ｂ−４項に記載のエポキシ基を末端に有するエポキシ基含有カップリング剤が挙げられる。
【００９４】
上記エポキシ系末端カップリング剤の含有量は、別の樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜５０重量部であり、より好ましくは１５重量部〜４０重量部であり、さらに好ましくは２０重量部〜３５重量部である。エポキシ系末端カップリング剤の含有量を上記の範囲にすることで、無機ガラスと樹脂層との密着性を十分に向上させることができる。さらに、透明基板の総厚を厚くしても、所望のヘイズ値を有する透明基板が得られる。
【００９５】
上記別の樹脂層は、好ましくは、環状エーテル化合物および／または環状エーテル化合物の環状部分が開環した化合物をさらに含む。環状エーテル化合物および／または環状エーテル化合物の環状部分が開環した化合物を含有すれば、当該別の樹脂層とカップリング剤層または無機ガラスとを安定的に密着させることができるので、高い歩留まりで透明基板を得ることができる。
【００９６】
上記環状エーテル化合物としては、任意の適切なものを用いることができ、例えば、オキセタン類等の４員環の環状エーテル化合物、テトラヒドロフラン類等の５員環の環状エーテル化合物、テトラヒドロピラン類等の６員環の環状エーテル化合物、エポキシ類等が挙げられる。環状エーテル化合物の環状部分が開環した化合物としては、任意の適切な環状エーテル化合物を開環させたものを用いることができ、例えば、上記の環状エーテル化合物を開環させた化合物が挙げられる。環状エーテル化合物の開環方法としては、任意の適切な方法が用いられる。
【００９７】
上記環状エーテル化合物および／または環状エーテル化合物の環状部分が開環した化合物の含有量は、上記の末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは５重量部〜５０重量部、より好ましくは５重量部〜３０重量部であり、さらに好ましくは５重量部〜２０重量部である。環状エーテル化合物および／または環状エーテル化合物の環状部分が開環した化合物の含有量を上記の範囲にすることで、加熱下での環状エーテル化合物由来の樹脂層の着色を抑制することができる。
【００９８】
上記別の樹脂層の波長５５０ｎｍにおける透過率は、好ましくは８０％以上である。上記別の樹脂層の波長５５０ｎｍにおける屈折率（ｎｒ）は、好ましくは１．５〜１．８である。
【００９９】
上記別の樹脂層の２５℃における弾性率は、好ましくは１ＧＰａ以上であり、さらに好ましくは１．５ＧＰａ以上である。上記の範囲とすることによって、無機ガラスを薄くした場合でも、別の樹脂層が変形時に生じる欠陥への引き裂き方向の局所的な応力を緩和するので、無機ガラスのクラックおよび破断が生じ難くなる。
【０１００】
上記別の樹脂層の２５℃における破壊靭性値は、好ましくは１ＭＰａ・ｍ１／２〜１０ＭＰａ・ｍ１／２であり、さらに好ましくは１．５ＭＰａ・ｍ１／２〜６ＭＰａ・ｍ１／２である。
【０１０１】
上記別の樹脂層の厚みは好ましくは２０μｍ以下である。別の樹脂層の厚みを上記の範囲にすることで、高温高湿環境下でも上記無機ガラスまたは上記カップリング剤層と樹脂層との十分な密着性が得られる。別の樹脂層の厚みは、より好ましくは０．００１μｍ〜２０μｍであり、さらに好ましくは０．００１μｍ〜１５μｍであり、特に好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍである。上記の好ましい範囲であれば、十分な透明性を満足する透明基板を得ることができる。
【０１０２】
上記別の樹脂層が上記無機ガラスの両側に配置される場合、それぞれの別の樹脂層の厚みは同一であってもよく異なっていてもよい。好ましくは、それぞれの別の樹脂層の厚みは同一である。さらに、それぞれの別の樹脂層は、同一組成の樹脂化合物で構成されてもよく、異なる組成樹脂化合物で構成されてもよい。好ましくは、それぞれの別の樹脂層は、同一組成の樹脂化合物で構成される。したがって、最も好ましくは、それぞれの別の樹脂層は、同一組成の樹脂化合物で同一の厚みになるように構成される。このような構成であれば、加熱処理されても、無機ガラスの両面に熱応力が均等に掛かるため、反りやうねりがきわめて生じ難くなる。
【０１０３】
上記別の樹脂層は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、Ａ−３項で説明した添加剤と同様の添加剤が用いられ得る。
【０１０４】
Ｂ−６．その他の層
上記透明基板は、必要に応じて、任意の適切なその他の層を備え得る。上記その他の層としては、例えば、透明導電性層、ハードコート層等が挙げられる。
【０１０５】
上記透明導電性層は、電極または電磁波シールドとして機能し得る。
【０１０６】
上記透明導電性層に用いられ得る材料としては、例えば、銅、銀等の金属；インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）等の金属酸化物；ポリチオフェン、ポリアニリン等の導電性高分子；カーボンナノチューブを含む組成物等が挙げられる。
【０１０７】
上記ハードコート層は、上記透明基板に耐薬品性、耐擦傷性および表面平滑性を付与させる機能を有する。
【０１０８】
上記ハードコート層を構成する材料としては、任意の適切なものを採用し得る。上記ハードコート層を構成する材料としては、例えば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。なかでも好ましくは、耐熱性に優れるエポキシ系樹脂である。上記ハードコート層はこれらの樹脂を熱または活性エネルギー線により硬化させて得ることができる。
【０１０９】
Ｂ−７．透明基板の製造方法
本発明の透明基板は、上記無機ガラス上に、Ａ−３項で説明したように、上記有機化処理層状ケイ酸塩と上記樹脂化合物とを含む塗工液を塗工して得ることができる。また、別の基材上で形成させた透明樹脂フィルムを、接着剤層を介して無機ガラス上に貼着して、透明基板を形成してもよい。
【０１１０】
本発明の透明基板がカップリング剤層を備える場合、透明樹脂フィルムを形成する前に、上記無機ガラスの表面をカップリング処理を行ってもよい。カップリング剤は、Ｂ−４項で説明したとおりである。
【０１１１】
上記カップリング処理の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体的には、例えば、上記カップリング剤の溶液を上記無機ガラスの表面に塗工した後、熱処理する方法が挙げられる。
【０１１２】
上記カップリング剤の溶液を調製する際に使用する溶媒としては、カップリング剤と反応しない溶媒であれば、任意の適切な溶媒を使用できる。該溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘキサデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；塩化メチレン、１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；メタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒；アセトン、２−ブタノン等のケトン系溶媒；および水が挙げられる。  
【０１１３】
上記カップリング処理の際の熱処理方法は、任意の適切な熱処理方法が採用され得る。代表的には、熱処理温度は５０℃〜１５０℃であり、熱処理時間は１分〜１０分である。熱処理により、カップリング剤と無機ガラス表面とを化学結合により結合させることができる。
【０１１４】
透明基板が別の樹脂層を備える場合、上記無機ガラスまたはカップリング処理された無機ガラスの表面に別の樹脂層を形成した後、透明樹脂フィルムを形成することが好ましい。別の樹脂層の形成方法としては、例えば、上記無機ガラスの表面に、別の樹脂層用キャスティング溶液を塗布し塗布層を形成する塗布工程と、該塗布層を乾燥させる乾燥工程と、乾燥後の塗布層を熱処理する熱処理工程とを含む方法が挙げられる。
【０１１５】
上記別の樹脂層用キャスティング溶液の塗布工程において使用される塗布溶媒としては、例えば、ケトン系溶媒、ハロゲン系溶媒、芳香族系溶媒、高極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。ハロゲン系溶媒としては、例えば、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン等が挙げられる。芳香族系溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、フェノール等が挙げられる。高極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、アセト酢酸エチル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【０１１６】
上記別の樹脂層を形成する際の塗布方法としては、上記透明樹脂フィルムを形成する際の塗布方法と同様の方法が採用され得る。
【０１１７】
上記別の樹脂層を形成する際の乾燥方法としては、任意の適切な乾燥方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には８０℃〜１５０℃であり、乾燥時間は代表的には１分〜３０分である。乾燥している間に、エポキシ系末端カップリング剤と末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂とを反応させることができる。
【０１１８】
上記別の樹脂層を形成する際の熱処理方法は、任意の適切な熱処理方法が採用され得る。代表的には、熱処理温度は１００℃〜２００℃であり、熱処理時間は１分〜２０分である。熱処理により、エポキシ基末端カップリング剤と無機ガラス表面とを化学結合により結合させることができる。
【０１１９】
透明基板が別の樹脂層を備える場合、好ましくは、形成された透明樹脂フィルムおよび別の樹脂層をさらに乾燥させる乾燥工程と、乾燥後の透明樹脂フィルムおよび別の樹脂層を熱処理する熱処理工程を含む。これらの工程を含むことにより、無機ガラス、透明樹脂フィルム、および別の樹脂層の間の化学結合、または相互作用をより強固にすることができる。乾燥方法としては、上記の任意の適切な方法が採用され得、加熱乾燥方法の場合、乾燥温度は代表的には８０℃〜１５０℃であり、乾燥時間は代表的には１分〜３０分である。熱処理方法は、任意の適切な熱処理方法が採用され得、代表的には、熱処理温度は１００℃〜２００℃であり、熱処理時間は１分〜２０分である。
【０１２０】
別の基材に形成した透明樹脂フィルムを無機ガラス上に貼着して透明基板を製造する場合、該透明基板の製造方法は、透明樹脂フィルムを、上記無機ガラスの片側または両側に接着剤前駆体層を介して貼着する貼着工程と、該接着剤前駆体層を活性エネルギー線照射または加熱処理により硬化させて接着剤層を形成する接着剤硬化工程とを含む。透明樹脂フィルムには、上記無機ガラスに貼着する前または貼着した後に、アニール処理を行ってもよい。アニール処理を行うことにより残存溶媒や未反応のモノマー成分等の不純物を効率的に除去することができる。上記アニール処理の温度は、好ましくは、１００℃〜２５０℃であり、より好ましくは１００℃〜２００℃である。また、上記アニール処理の処理時間は、好ましくは、５分〜２０分である。
【０１２１】
上記接着剤前駆体層を構成する材料としては、Ｂ−３項で説明した樹脂が用いられ得る。
【０１２２】
上記貼着工程においては、上記接着剤前駆体を上記透明樹脂フィルム上に塗工した後、接着剤前駆体層と無機ガラスとを貼着してもよく、上記接着剤前駆体を上記無機ガラス上に塗工した後、接着剤前駆体層と無機ガラスとを貼着してもよい。
【０１２３】
上記活性エネルギー線照射の方法としては、例えば、照射積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を１分〜１０分間照射させる方法が挙げられる。
【０１２４】
上記加熱処理の条件は、代表的には、加熱温度が１００℃〜２００℃で、加熱時間が５分〜３０分である。
【０１２５】
本発明の透明基板の製造方法は、用途に応じて、透明樹脂フィルムの上に、さらに、任意の適切なその他の層を形成する工程を含む。その他の層としては、上記Ｂ−６項に例示した透明導電性層やハードコート層等が挙げられる。その他の層を形成する方法としては、任意の適切な方法を用いることができる。
【０１２６】
Ｃ．用途
本発明の透明基板は、任意の適切な表示素子、太陽電池または照明素子に用いられ得る。表示素子としては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。照明素子としては、例えば、有機ＥＬ素子等が挙げられる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。なお、厚みはアンリツ製デジタルマイクロメーター「ＫＣ−３５１Ｃ型」を使用して測定した。
【０１２８】
（１）全光線透過率
日立製作所社製のＵ−４１００を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９９８に準じて、透明樹脂フィルムの全光線透過率を測定した。
（２）ヘイズ値
村上色彩技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０」を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じて、透明樹脂フィルムのヘイズ値を測定した。
（３）所定の配向角で存在する有機化処理層状ケイ酸塩の割合
透明樹脂フィルムを無作為に選択した任意の位置で割断し、厚み方向断面を走査型電子顕微鏡を用いて倍率３０００倍で観察、画像を２値化し、有機化処理層状ケイ酸塩と透明樹脂フィルムの表面方向からなる配向角を各々計算し、観察された全有機化処理層状ケイ酸塩に対する、所定の配向角で存在する有機化処理層状ケイ酸塩の割合を算出した。
（４）ガスバリア性（透湿度）
ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ｂに準拠したＭＯＣＯＮ測定法により評価した。具体的には、ＭＯＣＯＮ社製の水蒸気透過度測定装置「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ  Ｗ３／３３ＭＧ型（ＨＲＨ−１Ｄ型高精密流量コントロール装置付）」を用いて測定した。湿度条件は４０℃９０％ＲＨ、ガス流量は１０．０±０．５ｃｃ／ｍｉｎ、測定時間は２０時間以上で行った。
表１中、透湿度が１２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であった場合を○、透湿度が１２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ〜３２０ｇ／ｍ２・ｄａｙであった場合を×、透湿度が３２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上であった場合を××とした。
【０１２９】
[製造例１]  樹脂化合物の合成
撹拌装置を備えた反応容器中、４，４’−（１、３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール７．６５ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール１２．３５ｇ（０．０４３ｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．４４４ｇ、ｐ−ターシャリーブチルフェノール０．０２２ｇを１Ｍ水酸化ナトリウム溶液１８５ｇに溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド１４．４ｇ（０．０７１ｍｏｌ）をクロロホルム２４６ｇに溶解させた溶液を、撹拌しながら一度に加えて、室温で１２０分間撹拌した。その後、静置分離により、樹脂化合物を含むクロロホルム溶液を分離し、当該クロロホルム溶液を酢酸水およびイオン交換水で順に洗浄した後、当該クロロホルム溶液をメタノールに投入して樹脂化合物を析出させた。析出した樹脂化合物を濾過し、減圧下で乾燥させて、白色の樹脂化合物Ａ２７ｇを得た。
【０１３０】
[製造例２]  有機化処理層状ケイ酸塩分散液の調製
層状ケイ酸塩（クニミネ工業社製、商品名「クニピアＦ」）１０ｇを２％濃度で水中に分散させ、有機化処理剤（１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド）３．９ｇを添加し８０℃で２時間攪拌した。該分散液を遠心分離機にかけて沈殿物を水で洗浄した。続いてアセトンを５００ｇ添加し超音波処理をした後、再度遠心分離機にかけて沈殿物（有機化処理層状ケイ酸塩）を採取した。有機化処理層状ケイ酸塩１０．５ｇとジメチルアセトアミド２００ｇを混合し、有機化処理層状ケイ酸塩２重量％濃度の有機化処理層状ケイ酸塩分散液を得た。
【０１３１】
[製造例３]  有機化処理層状ケイ酸塩分散液の調製
ジメチルアセトアミドに代えて、トルエンを用いた以外は、製造例２と同様にして、有機化処理層状ケイ酸塩分散液を得た。
【０１３２】
［実施例１］
製造例２で得られた有機化処理層状ケイ酸塩分散液に、製造例１で得られた樹脂化合物を添加し、透明な塗工液を調製した。有機化処理層状ケイ酸塩の含有割合は、樹脂化合物１００重量部に対して、１０重量部とした。
得られた塗工液を、ＰＥＴ基材に塗布し、９０℃で８分間、次いで１３０℃で５分間、さらに１８０℃で２０分間乾燥させた。その後、ＰＥＴ基材から剥離して、透明樹脂フィルムを得た（厚み２７μｍ）。なお、得られた透明樹脂フィルムについて、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ポラリメーターＡｘｏＳｃａｎにより位相差を測定（測定波長：５９０ｎｍ、測定温度：２３℃）したところ、該透明樹脂フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を有していた。
得られた透明樹脂フィルムを、上記評価（１）〜（４）に供した。結果を表１に示す。
【０１３３】
［実施例２］
製造例２で得られた有機化処理層状ケイ酸塩分散液に代えて、製造例３で得られた有機化処理層状ケイ酸塩分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルムを得た。得られた透明樹脂フィルムを、上記評価（１）〜（４）に供した。結果を表１に示す。なお、得られた透明樹脂フィルムについて、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ポラリメーターＡｘｏＳｃａｎにより位相差を測定（測定波長：５９０ｎｍ、測定温度：２３℃）したところ、該透明樹脂フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を有していた。
【０１３４】
［比較例１］
製造例１で得られた樹脂化合物に代えて、特開２０１２−１３６６０３の実施例１に記載のフマル酸ジエステル系樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルムを得た。得られた透明樹脂フィルムを、上記評価（１）〜（４）に供した。結果を表１に示す。なお、得られた透明樹脂フィルムについて、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ポラリメーターＡｘｏＳｃａｎにより位相差を測定（測定波長：５９０ｎｍ、測定温度：２３℃）したところ、該透明樹脂フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係を有していた。
【０１３５】
［比較例２］
製造例１で得られた樹脂化合物のジメチルアセトアミド溶液（濃度：２０重量％）を塗工液とした。すなわち、有機化処理層状ケイ酸塩を含まない塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルムを得た。得られた透明樹脂フィルムを、上記評価（１）〜（４）に供した。結果を表１に示す。なお、得られた透明樹脂フィルムについて、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ポラリメーターＡｘｏＳｃａｎにより位相差を測定（測定波長：５９０ｎｍ、測定温度：２３℃）したところ、該透明樹脂フィルムは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を有していた。
【０１３６】
【表１】
2015183078.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明の透明樹脂フィルムは、表示素子、太陽電池または照明素子に用いられ得る。表示素子としては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。照明素子としては、例えば、有機ＥＬ素子等が挙げられる。
【符号の説明】
【０１３８】
１              有機化処理層状ケイ酸塩
１０            無機ガラス
１１、１１´    透明樹脂フィルム
１２、１２´    カップリング剤層
１３、１３´    別の樹脂層
１００、１０１、１０２  透明基板
【図２】
2015183078.tif 000008
【図１】
2015183078.tif 000009