(57)【要約】【課題】本発明は、アクリル板に対する粘着力および誘電率が低い粘着剤および粘着シートの提供を目的とする。【解決手段】本発明は、２−エチルヘキシルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート以外の８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、水酸基含有モノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物を重合してなる重合体（Ａ）を含有し、周波数１００ｋＨｚにおける誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成可能な粘着剤である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−エチルヘキシルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、水酸基含有モノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物を重合してなる重合体（Ａ）を含有し、
周波数１００ｋＨｚにおける誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成可能な粘着剤。
【請求項２】
前記重合体（Ａ）の水酸基価が０．０１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
基材と、請求項１または２に記載の粘着剤から形成されてなる粘着剤層とを備えた粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のエレクトロニクスの飛躍的な進歩により、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、リアプロジェクションディスプレイ（ＲＰＪ）、ＥＬディスプレイ、発光ダイオ−ドディスプレイなどの様々なフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、表示装置として広く使用されている。このような表示装置には、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置表面の傷付き防止の為の保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて様々なフィルムが使用されている。例えば、ＬＣＤに使用する液晶セル用部材には、偏光フィルムや位相差フィルムが使用されている。
【０００３】
また、ＦＰＤは、表示装置としての利用に加えて、タッチパネルのような入力装置としても利用されている。タッチパネルには、一般的に保護フィルム、反射防止フィルムおよび透明電極フィルムなどが使用されている。これらのフィルムは、粘着剤（感圧式接着剤ともいう）を使用して貼り合わされるのが一般的である。
タッチパネルの作動原理としては、静電容量方式、抵抗膜方式、赤外線方式等、種々の方式があるが、それらの中でも静電容量方式のタッチパネルは、実用性に優れるため広く用いられている。当該方式は、指先でのディスプレイ表面へのタッチした際の、そのポイントにおける、指先と導電膜との間の静電容量の変化を感知して作動するものである。
【０００４】
また、スマートフォンやタブレット型端末の電子機器は、その厚みを増やさずに高機能化を進めているため、搭載する部材を小型化・薄型化しているが、粘着剤層の厚みの薄型化も例外ではない。しかし、粘着剤層の厚みを薄くすると静電容量方式のタッチパネルは、指先でタッチしたポイントの静電容量の変化が、そのポイントの周囲に影響を与えてしまうためディスプレイにタッチした際、誤作動が生じ易い問題があった。そして、前記誤作動は、粘着剤層の誘電率の高さに比例して増加する傾向があった。なお、誘電率は静電容量を決定する、物質に固有の定数であって、静電容量は誘電率と比例関係にあり、物質の誘電率が高いほど、静電容量の値は変化しやすい。一方、誘電率が低いほど、静電容量の値は変化しにくい。そこで、粘着剤層の厚みに静電容量の値が依存し難い、誘電率が低い粘着剤層を形成できる粘着剤が求められていた。
【０００５】
タッチパネルは、表面ガラス板と液晶モジュールで構成されているが、液晶モジュール内部の偏光子を保護する保護フィルムに使用するトリアセチルセルロースを光漏れ防止のためアクリル樹脂に置き換えたい市場からの要求がある。しかしアクリル樹脂に対する粘着力が得にくいという問題があった。
また、電子機器の軽量化および耐衝撃性強化のため、タッチパネルのガラス板をアクリル板に置き換える場合が増えている。しかし、アクリル板は、上記同様に粘着力が得難いという問題があった。
【０００６】
そこで特許文献１には、炭素数１０〜２４の分岐したアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９〜９９．５重量％、ならびにカルボキシル基含有モノマーおよび水酸基含有モノマーのいずれかを含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２４６４７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、従来の粘着剤は、ガラス板に対してはある程度の粘着力が得られたが、アクリル板に対する粘着力は不足していた。
【０００９】
本発明は、アクリル板に対する粘着力および誘電率が低い粘着剤および粘着シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の粘着剤は、２−エチルヘキシルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート以外の８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、水酸基含有モノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物を重合してなる重合体（Ａ）を含有し、
周波数１００ｋＨｚにおける誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成可能である。
【発明の効果】
【００１１】
上記の本発明によれば、２−エチルヘキシルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート以外の８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、水酸基含有モノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物を重合してなる重合体（Ａ）含む粘着剤は、アクリル板との粘着力に優れ、低い誘電率を両立することができた。
【００１２】
本発明により、アクリル板に対する粘着力および誘電率が低い粘着剤および粘着シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】誘電率測定用サンプルの模式的断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明を説明する前に、以下の用語を説明する。まず、粘着シート、粘着テープおよび粘着フィルムを同義語である。次に（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルを含む。またモノマーとは、エチレン性不飽和単量体を意味する。また、被着体は、粘着シートを貼り付ける相手をいう。
【００１５】
本発明の粘着剤は、２−エチルヘキシルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート以外の８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、水酸基含有モノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物を重合してなる重合体（Ａ）を含有し、
周波数１００ｋＨｚにおける誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成可能である。
本発明の粘着剤は、基材または剥離性シート上に塗工することで粘着剤層を形成し、粘着シートとして使用することが好ましい。
【００１６】
本発明において重合体（Ａ）は、２−エチルヘキシルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート以外の８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、水酸基含有モノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物を重合してなる。重合体（Ａ）、その合成に使用する各モノマーの相乗効果でアクリル板に対する良好な粘着力および低い誘電率が得られるが、その中でも２−エチルヘキシルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレート以外の８〜１２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）（以下、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）という）の使用は、低い誘電率への寄与が大きい。また、２−エチルヘキシルアクリレート、ならびにメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−プロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれるいずれかのモノマー（ｂ）（以下、モノマー（ｂ）という）の使用は、アクリル板に対する高い粘着力への寄与が大きい。
【００１７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、例えば２−エチルヘキシルメタアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｓ−オクチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｓ−ノニル（メタ）アクリレート、ｔ−ノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｓ−デシル（メタ）アクリレート、ｔ−デシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ｓ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｔ−ウンデシル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、ｓ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｔ−ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でもイソデシルアクリレート等が好ましい。
【００１８】
水酸基含有モノマーは、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも４−ヒドロキシブチルアクリレートがより好ましい。
【００１９】
重合体（Ａ）の合成には、さらに他のモノマー（ｃ）を使用でできる。
他のモノマー（ｃ）は、例えばイソプロピル（メタ）アクリレート、炭素数４〜７のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数８〜１２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数１３以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状置換基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのアミド基含モノマー；
グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；
アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有モノマー；
（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有モノマー；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等のリン酸基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有単量体およびその無水物；
（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の複素環含有モノマー；
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等のフッ素原子含有モノマー；
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド構造含有モノマー；
メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびそのアルキレンオキサイド構造含有モノマー；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のアリールオキシアルキル（メタ）アクリレートおよびそのアルキレンオキサイド構造含有モノマー；
ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族系（メタ）アクリレート；
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族系ビニル単量体；
酢酸ビニル、酢酸プロピル等のビニルエステル系単量体；
ビニルエーテル化合物、α−オレフィン等が挙げられる。
他のモノマー（ｃ）は、単独または２種類以上併用できる。
【００２０】
重合体（Ａ）の合成に使用するモノマー混合物１００重量％のうち、２−エチルヘキシルアクリレートは、２０〜８０重量部使用することが好ましく、３０〜７０重量部がより好ましい。
【００２１】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、前記モノマー混合物１００重量％のうち１０〜７０重量％を使用することが好ましく、１５〜６０重量％がより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を１０〜７０重量％程度使用すると低い誘電率が得易くなる。
【００２２】
水酸基含有モノマーは、重合体（Ａ）の水酸基価が０．０１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇ程度になるように使用することが好ましく、０．０１〜２．５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．０１〜２ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
【００２３】
また、モノマー（ｂ）は、前記モノマー混合物１００重量％のうち１〜１５重量％を使用することが好ましく、８〜１５重量％がより好ましい。モノマー（ｂ）を１〜１５重量％程度使用するとアクリル板に対する高い粘着力が得易くなり、耐湿熱性がより向上する。
【００２４】
重合体（Ａ）は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、活性エネルギー線重合等の公知の手法により得ることができる。これらの中で重量平均分子量および粘着性能の調整が容易な溶液重合が好ましい。なお、重合体（Ａ）の合成の際、有機溶剤および水等の溶媒を適宜選択して使用できる
【００２５】
重合体（Ａ）の合成には、通常、重合開始剤を使用する。重合開始剤は、公知の過酸化物および公知のアゾ化合物を適宜選択できる。
【００２６】
重合体（Ａ）の重量平均分子量は、６０万〜１５０万程度が好ましく、８０万〜１２０万がより好ましい。重量平均分子量が６０万〜１５０万程度の範囲内であれば低い誘電率、および粘着剤の塗工性をより向上できる。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により得られるポリスチレン換算の値である。
【００２７】
本発明の粘着剤は、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤を含むことで粘着剤層に凝集力が得易くなる。硬化剤は、イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤、金属キレート硬化剤、アジリジン硬化剤、カルボジイミド硬化剤等が好ましい。
【００２８】
前記イソシアネート硬化剤は、例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネート等、ならびにこれらのビュレット体、ヌレート体およびアダクト体等で２官能以上のイソシアナト基を有する化合物が挙げられる。
【００２９】
前記エポキシ硬化剤は、例えばグリシジルエーテル基または脂環式エポキシ基を有する化合物等が挙げられる。
【００３０】
前記金属キレート硬化剤は、例えば日本曹達株式会社製各種チタンキレート、マツモトファインケミカル株式会社製各種ジルコニウムキレート、川研ファインケミカル株式会社製各種アルミニウムキレート等が挙げられる。
【００３１】
前記アジリジン硬化剤は、例えば株式会社日本触媒製ケミタイトＰＺ−３３やＤＺ−２２Ｅ等が挙げられる。
【００３２】
前記カルボジイミド硬化剤は、例えば日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトＶ−０５やＶ−０７等が挙げられる。
【００３３】
本発明において硬化剤は、イソシアネート硬化剤が好ましい。硬化剤は、２種類以上併用することもできる。
【００３４】
硬化剤の使用量は、重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５重量部を配合することがこのましく、０．１〜２重量部がより好ましい。硬化剤を０．０１〜５重量部を配合することで凝集力と粘着力をより向上できる。
【００３５】
本発明の粘着剤は、シランカップリング剤を含むこともできる。シランカップリング剤を含むことで耐湿熱性をより向上できる。
【００３６】
前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基に加えて、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノアルキル基、メルカプト基、アルキル基、およびフェニル基等のいずれかの置換基を有する。前記置換基はエポキシ基が好ましい。
【００３７】
前記シランカップリング剤は、重合体（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１重量部を配合することが好ましく、０．００５〜０．８重量部がより好ましい。シランカップリング剤を０．００１〜１重量部配合することで耐湿熱性をより向上できる。
【００３８】
本発明の粘着剤は、必要に応じて他の樹脂、シランカップリング剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、軟化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定剤、耐候安定剤、硬化促進剤、硬化遅延剤等の添加剤を配合しても良い。
【００３９】
前記他の樹脂は、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、およびポリウレタン樹脂等が挙げられる。前記充填剤は、例えばタルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００４０】
本発明の粘着シートは、基材と、本発明の粘着剤から形成した粘着剤層を備えている。前記粘着シートは、例えば、基材に粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成することで得られる。また、剥離性シートに粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成し、基材を貼り合わせることで得られる。前記粘着剤層は基材の少なくとも一方の面に設けられていれば良い。なお、粘着剤層に異物が付着するのを防止するため、通常、粘着剤層の基材と接していない面に剥離性シートを貼り合せる。
【００４１】
また、本発明の粘着シートの別の態様として、剥離性シートに粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成し、さらに剥離性シートを貼り合わせた粘着シート（キャスト粘着シートという）も好ましい。
【００４２】
前記粘着剤層の厚みは、普通１０〜１７５μｍ程度である。
【００４３】
前記塗工は、例えばマイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等の公知の塗工装置を使用できる。塗工の際、加熱等により溶媒を乾燥除去することができる。
【００４４】
前記基材は、例えば紙、セロハン、プラスチック、ゴム、発泡体、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、木材等が好ましい。基材は板状でもフィルム状でも良い。また基材は、単独または、複数の基材を積層した構成も好ましい。
【００４５】
前記プラスチックは、例えば、ポリビニルアルコールやトリアセチルセルロース、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、ポリアリレート系樹脂（ＰＡＲ：ビスフェノールＡとフタル酸の共重合樹脂）、ポリアクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂（エポキシ基含有樹脂とポリアミン又は無水カルボン酸を反応させた樹脂）などが挙げられる。
【００４６】
前記基材は、プラスチックフィルムに光学機能を付与した、例えば反射防止（ＡＲ）フィルム、偏光板、位相差板等の光学部材であっても良い。
本発明の粘着シートは、光学部材を使用することで液晶ディスプレイ（特にタッチパネル用途）を構成する部材として使用できる。
【００４７】
本発明の粘着シートの粘着剤層の周波数１００ｋＨｚにおける誘電率は、３．５以下であること。前記誘電率は低いほど好ましいが、現在の技術水準での下限値は２．５程度である。本発明の粘着剤は、前記のように低い誘電率の粘着剤層を形成できる。このため本発明の粘着シートを使用したタッチパネルは、粘着剤層の厚みが薄くとも誤作動が生じ難い。
【００４８】
本発明の粘着シートは、光学ディスプレイの用途に好ましく使用できるが、特に用途が制限されるものではなく、一般ラベル、ならびに窓ガラスおよび車両用ガラスなど光透過性がある被着体に使用することが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例によって、本発明をより具体的に説明する。なお例中、特に断りのない限り「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表すものとする。
また、「Ｍｎ」は数平均分子量を、「Ｍｗ」は重量平均分子量をそれぞれ表す。
【００５０】
＜重量平均分子量の測定条件＞
・装置：島津製作所製、ＬＣ−ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
・カラム：東ソー（株）製ＧＭＨＸＬ４本、東ソー（株）製ＨＸＬ-Ｈ１本を直列に連結
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・カラム温度：４０℃
・流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００５１】
＜水酸基価（ＯＨＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（重合体の溶液）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛(ｂ−ａ)×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００５２】
製造例（Ａ１）〔重合体（Ａ）の製造〕：
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置に窒素雰囲気下、２−エチルヘキシルアクリレート１５部、イソオクチルアクリレート３０部、メチルアクリレート５部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．２５部、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリルを適量、さらに溶剤として酢酸エチルを仕込んだ。溶液温度が８０℃になるまで加熱した。
次いで、滴下管に２−エチルヘキシルアクリレート１５部、イソオクチルアクリレート３０部、メチルアクリレート４．７５部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．２５部、アゾビスイソブチロニトリルを適量、酢酸エチルを仕込んだ。
前記反応装置を溶液温度が８０℃になるまで加熱し、反応装置内で反応が開始したことを確認後、前記滴下管から溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を約８０℃に保持し５時間反応を継続した後、冷却を開始した。次いで酢酸エチルで希釈し、不揮発分を４０％に調整した。これにより重量平均分子量は９０万の重合体（Ａ１）溶液を得た。
【００５３】
製造例（Ａ２）〜（Ａ１７）〔重合体（Ａ）の製造〕：
モノマーの種類および配合量（部）を表１に記載した通りに変更した以外は、製造例（Ａ１）と同様に行うことで、重合体（Ａ２）〜（Ａ１７）溶液を得た。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１の略号は、以下の通りである。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ｉ−ＯＡ：イソオクチルアクリレート
ｉ−ＤＡ：イソデシルアクリレート
ｔ−ＤＡ：ｔ−デシルアクリレート
ｉ−ＬＡ：イソラウリルアクリレート
ｉ−ＴＤＭＡ：イソテトラデシルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ｎ−ＰＡ：ｎ−プロピルアクリレート
ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
【００５６】
＜実施例１＞
重合体（Ａ１）の溶液２５０部（不揮発分：１００部相当）に対して、イソシアネート硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のヌレート体０．７部（不揮発分換算）、およびシランカップリング剤であるＫＢＭ−３０３（信越化学工業株式会社製）０．５部（不揮発分換算）を配合して粘着剤を得た。
得られた粘着剤を、コンマコーターを使用して、剥離性シート（厚さ３８μｍ）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、厚み２５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に別の剥離ライナーを貼り合せ、室温にて７日間エージングさせ、キャスト粘着シートを得た。
【００５７】
＜実施例２〜１３、比較例１〜４＞
実施例１の配合を表２および表３に示す配合に変更した以外は実施例１と同様に行うことでそれぞれキャスト粘着シートを得た。
【００５８】
得られたキャスト粘着シートを使用して、下記の物性評価を行った。結果を表２および表３に示す。
【００５９】
＜接着性＞
得られたキャスト粘着シートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに準備し試験用粘着シートを作製した。前記試験用粘着シートの一方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという、製品名：Ａ−４３００、東洋紡績社製）に貼り合わせた。次いで試験用粘着シートの他方の剥離性シートを剥がし、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で粘着剤層をガラス板に貼付け、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７に準じてロールで圧着した。圧着から２４時間経過後、万能引張試験機にて粘着力（剥離角１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分；単位Ｎ／２５ｍｍ幅）を測定した。
別途、被着体をガラス板から、アクリル板、ＩＴＯ／ＰＥＴフィルムにそれぞれ代えて前記同様に粘着力を測定した。なおＩＴＯ／ＰＥＴフィルムは、酸化インジウムスズを蒸着したＰＥＴフィルムであり、ＩＴＯ蒸着面に試験用粘着シートを貼り付けた。評価は以下の通り粘着力により接着性を評価した。
〇：粘着力が５．０Ｎ/２５ｍｍ以上。（良好）
△：粘着力が１．０Ｎ/２５ｍｍ以上、５．０Ｎ/２５ｍｍ未満。（実用可）
×：粘着力が１．０Ｎ/２５ｍｍ未満。（不良）
【００６０】
＜透明性＞
キャスト粘着シートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに準備し試験用粘着シートを作製した。前記試験用粘着シートの一方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせた。次いで、試験用粘着シートの他方の剥離性シートを剥がし、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下でガラス板にラミネーターを用いて貼着し、８５℃−９０％ＲＨの環境下に２４０時間放置した。その後２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間冷却した後、Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒ ＮＤＨ５０００Ｗ（日本電色工業社製）を使用してＨＡＺＥ（ヘイズ）を測定した。評価基準は以下の通りである。
○：ＨＡＺＥが１．０未満（透明性良好）。
△：ＨＡＺＥが１．０以上、３．０未満（透明性やや良好）。
×：ＨＡＺＥが３．０以上（透明性不良）。
【００６１】
＜誘電率＞
誘電率の測定方法を図１を元に説明する。得られたキャスト粘着シートを幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに準備し試験用粘着シートを作製した。前記試験用粘着シートの一方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層４をガラス板６に形成したアルミニウム蒸着層３Ｃに貼り合わせた。次いで、試験用粘着シートの他方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層４のアルミニウム蒸着層３Ｃと接していない面にアルミニウム蒸着層３Ａおよび３Ｂを形成することで誘電率測定サンプル１を得た。次いで誘電率測定サンプル１の測定端子接続部５に測定装置７の接続端子２Ａを接続し、アルミニウム蒸着層３Ａに接続端子２Ｂを接続した。そして下記の条件で誘電率を測定した。なお評価基準は下記の通りである。
【００６２】
測定装置：英国ソーラトロン社製１２６０インピーダンス測定器
アンプ：英国ソーラトロン社製１２９６型誘電率測定インターフェイス
電極構成：２１ｍｍΦ、４０ｎｍの厚みのアルミ蒸着層
対向電極：２１ｍｍΦ、４０ｎｍの厚みのアルミ蒸着層
交流電流：１００ｍＶ
端子：ピンプローブ
周波数：１００ｋＨｚ
測定環境：２３℃−５０％ＲＨ
試料の厚み：２５μｍ
（評価基準）
○：誘電率が３．０以下。（良好）
△：誘電率が３．０より大きく、３．５以下。（実用可）
×：誘電率が３．５より大きい。（不良）
【００６３】
＜浮き・剥がれ＞
耐湿熱性を評価するために下記試験を行い浮き・剥がれを評価した。得られたキャスト粘着シートを幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに準備し試験用粘着シートを作製した。前記試験用粘着シートの一方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせた。次いで試験用粘着シートの他方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼り付けた後、８５℃−９０％ＲＨの環境下に２４０時間放置した。その後２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間冷却した後、粘着剤層に気泡が発生したか否か、および粘着シートの浮き・剥がれの有無を下記評価基準で目視評価した。
○：気泡、浮きおよび剥がれが全く見られない。優れている。
△：気泡、浮きおよび剥がれがわずかに見られた。実用可
×：気泡、浮きおよび剥がれが多数見られた。実用不可
【００６４】
＜耐腐食性＞
得られたキャスト粘着シートを幅４０ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに準備し試験用粘着シートを作製した。前記試験用粘着シートの一方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせた。次いで試験用粘着シートの他方の剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で、ＩＴＯにより透明導電膜が形成された幅４０ｍｍ×長さ１６０ｍｍのＰＥＴフィルムの透明導電膜上に、ラミネーターを用いて貼着し積層体を得、ローレスターＧＰ（型番ＭＣＰ−Ｔ６００、三菱化学社製）を使用してその抵抗値を測定した。
次いで、前記積層体を８５℃−９０％ＲＨの環境下に１０００時間放置し、その後再度抵抗値を測定した。前記放置前後における抵抗値の変化率を算出することにより透明導電膜の耐腐食性を評価した。評価基準は以下の通りである。
○：抵抗値の変化率が１５０％未満。良好。
×：抵抗値の変化率が１５０％以上。実用不可
【００６５】
【表２】
2015183178.tif 000004
【００６６】
【表３】
2015183178.tif 000005
【符号の説明】
【００６７】
１      誘電率測定用サンプル
２Ａ    測定端子
２Ｂ    測定端子
３Ａ    アルミニウム蒸着層
３Ｂ    アルミニウム蒸着層
３Ｃ    アルミニウム蒸着層
４      粘着剤層
５      測定端子接合部分
６      ガラス板
７      測定装置
【図１】
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