(57)【要約】【課題】  本発明は、抗菌性、透明性、物性（硬度）に優れる硬化塗膜を形成でき、透明性が高いプラスチック製品や薄色系の色調のプラスチック製品に対して適用できる活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、抗菌性、透明性、物性（硬度）に優れる硬化塗膜を設けてなる抗菌性部材とその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、亜鉛とガリウムとの複合酸化物であって平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである粒子を０．５〜５０質量％（固形分１００質量％中）と、３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分とを含む、活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛とガリウムとの複合酸化物であって平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである粒子を０．５〜５０質量％（固形分１００質量％中）と、３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分とを含む、活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物。
【請求項２】
基材の一方の面に、請求項１記載の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物の硬化塗膜を設けてなる抗菌性部材。
【請求項３】
基材の一方の面に、請求項１記載の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物を塗工・硬化することを特徴とする、抗菌性部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物、及びそれを用いた硬化塗膜を設けてなる抗菌性部材とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、情報通信機器の性能確保と安全対策の面から、機器の表面に、光金属酸化物組成物を用いて、耐擦傷性、密着性、高屈折率性などを有するハードコート性塗膜や、帯電防止性塗膜を形成することが行われている。
【０００３】
特に、家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、ＯＡ 機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の表面に記された表示部位に人が接触しなければならないような箇所、例えば、タッチパネルのような部位は、常に清潔に保たれた状態となるべき要望が近年増加しており、従来、有機系抗菌物質や、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化銀等の無機系抗菌性粒子を混入してなる樹脂組成物を用いて皮膜を形成することにより、前記各製造物に対して抗菌性を付与していた。
【０００４】
有機系抗菌剤は、安価であるというメリットはあるものの、長時間のうちに樹脂からのブリードアウトにより消失するため、抗菌機能の持続性に問題がある。この課題を解決するために、抗菌性モノマーを用いてブリードアウトを抑制する方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系抗菌性粒子を用いる方法は、有機系抗菌材と比べてブリードアウトなどの問題はないが、十分な抗菌性発現のためには比較的高添加量が必要であり、その結果透明性が損なわれる。粒子径の小さな酸化亜鉛を用いることにより、透明性を向上する旨、特許文献２に開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には酸化亜鉛微粒子を塗膜表面に局在化させ、塗膜表面の酸化亜鉛濃度を上げて、高い抗菌性を得る方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２０８１６９号公報
【特許文献２】特開平０５−１４０３３１号公報
【特許文献３】特開平０９−３１６３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１、２に提案される方法では、十分な抗菌性を発揮できない。
特許文献３に提案される方法は、そもそも高い酸化亜鉛充填量が必要であり、コストや塗膜物性の面で実用的ではない。
【０００９】
上記課題を解決するために、無機系のＡｇイオン、Ｃｕイオンを用いて、抗菌、抗カビ、防臭機能を発現させる方法が考えられる。しかし、ＡｇイオンもしくはＣｕイオンを含有するプラスチック製品は、Ａｇイオン、Ｃｕイオンが徐々に酸化することにより銀灰色に変色してしまう。つまり、透明性が高いプラスチック製品や薄色系の色調のプラスチック製品に対しては、抗菌性を付与することができなかった。
【００１０】
本発明は、抗菌性、透明性、物性（硬度）に優れる硬化塗膜を形成でき、透明性が高いプラスチック製品や薄色系の色調のプラスチック製品に対して適用できる活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、抗菌性、透明性、物性（硬度）に優れる硬化塗膜を設けてなる抗菌性部材とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、鋭意検討の結果、以下の発明を完成するに至った。
本発明は、亜鉛とガリウムとの複合酸化物であって平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである粒子を０．５〜５０質量％（固形分１００質量％中）と、３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分とを含む、活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物に関する。
【００１２】
本発明は、基材の一方の面に、前記の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物の硬化塗膜を設けてなる抗菌性部材に関する。
【００１３】
本発明は、基材の一方の面に、前記の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物を塗工・硬化することを特徴とする、抗菌性部材の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、抗菌性、透明性、物性（硬度）に優れる硬化塗膜を形成でき、透明性が高いプラスチック製品や薄色系の色調のプラスチック製品に対して適用できる活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物を提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物における亜鉛とガリウムとの複合酸化物は、亜鉛イオンとガリウムイオンとを含む複合酸化物であり、酸化亜鉛と酸化ガリウムの固溶体とも言える。亜鉛イオンとガリウムイオンの原子比は、５０〜９９．９％：０．１〜５０％であることが好ましい。
【００１６】
本発明において用いられる亜鉛とガリウムとの複合酸化物は、平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである。平均一次粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用いて、粒子自身を直接観察することによって測定できる。平均一次粒子径が５ｎｍ以上であることにより分散性が良好であり、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることにより透明性に優れる硬化膜を形成できる。
【００１７】
本発明の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物における亜鉛とガリウムとの複合酸化物の含有量は、組成物の固形分合計量１００質量％中、好ましくは０．５〜５０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。亜鉛とガリウムとの複合酸化物の含有量が０．５質量％以上であることによって、良好な抗菌性塗膜を得ることができ、５０質量％以下とすることにより、透明に優れると共に高硬度の塗膜を形成できる。
【００１８】
前記複合酸化物は、粉末状のものをそのまま、３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分（後述）に配合して、本発明の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物を得てもよい。あるいは、粉末状のものを有機溶剤などの非水系ビヒクル中に予め分散したスラリーを３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分に配合することもでき、スラリーを用いることが好ましい。スラリー化の際は分散剤を用いることもできる。
スラリーや本発明の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物における前記複合酸化物の分散粒径Ｄ９９は３００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下満がより好ましい。前記分散粒径Ｄ９９は、動的光散乱法を利用した日機装（株）製「ナノトラックＵＰＡ」で測定することができる。分散粒径Ｄ９９が３００ｎｍ以下であることにより、透明性に優れる硬化塗膜を形成できる。
【００１９】
前記複合酸化物の、有機溶剤などの非水系ビヒクル中への分散には、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）、ボールミル、サンドミル（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノーミル」等）、アトライター、パールミル（アイリッヒ社製「ＤＣＰミル」等）、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー（エム・テクニック社製「クレアミックス」等）、湿式ジェットミル（ジーナス社製「ジーナスＰＹ」、ナノマイザー社製「ナノマイザー」）、微小ビーズミル（寿工業（株）製「スーパーアペックミル」、「ウルトラアペックミル」）等の分散機が使用できる。分散機にメディアを使う場合には、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、スチレンビーズ等を用いることが好ましい。分散に関しては、２種類以上の分散機、または大きさの異なる２種類以上のメディアをそれぞれ用い、段階的に使用しても差し支えない。
【００２０】
本発明の活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物における３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分は、具体的には、たとえば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールエタントリ（メタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ） アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリルポリ（メタ）アクリレート、ポリアルキッドポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリスピロアセタールポリ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンポリ（メタアクリレート、ポリチオールポリエンポリ（メタ）アクリレート、ポリシリコンポリ（メタ）アクリレート等の多官能のポリ（メタ）アクリレート化合物；多価アルコールと多塩基酸および（メタ）アクリル酸とから合成されるエステル化合物、たとえばトリメチロールエタン／コハク酸／ アクリル酸＝２／１／４（モル比）から合成されるエステル化合物等が挙げられる。
【００２１】
３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分のうち、強靱性、耐擦傷性の観点より、６個以上の官能基を有するポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシポリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類、および、分子内に４ 個以上のアクリロイル基を有する多官能のアクリレート類を好適に使用することができる。
【００２２】
ポリエポキシポリ（メタ）アクリレートは、たとえばエポキシ樹脂のエポキシ基に（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させて（メタ）アクリロイル基を導入したものであり、ノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物等を挙げることができる。
【００２３】
ポリウレタンポリ（メタ）アクリレートは、たとえば、３つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリレート類を反応させて得られるもの、イソシアネート基と（メタ）アクリロイル基とを１つづつ有する（メタ）アクリレート類を、水酸基を３個以上有するポリオールと反応させたもの、１つのイソシアネート基と２つ以上の（メタ）アクリロイル基とを有する（メタ）アクリレート類を、水酸基を２個有するジオールと反応させたもの、水酸基と３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類をポリイソシアネートと反応させて得られるもの、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基と３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られるものがある。あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基と３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
【００２４】
ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコールとの縮重合物等のジオールや、
グリセリン、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン等のトリオールが挙げられる。
【００２５】
ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ノルボルナンージイソシアネートメチル、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。また前記ジイソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体等も用いることができる。
【００２６】
水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【００２７】
イソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
【００２８】
本発明おける活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物は、上記３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分の他に必要に応じて、２官能以下の活性エネルギー線硬化性成分を含むことができる。２官能以下の活性エネルギー線硬化性成分を用いる場合、活性エネルギー線硬化性成分１００質量％中、２官能以下の活性エネルギー線硬化性成分は５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００２９】
本発明おける活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化するものである。紫外線照射により硬化させる場合には、硬化性組成物は光重合開始剤を含有する。
【００３０】
用いられる光重合開始剤としては、たとえば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
これらの光重合開始剤は、適切な架橋密度とハードコート性を確保する観点から、活性エネルギー線硬化性成分と光重合開始剤との合計１００質量％中に、０．１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明おける活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物は、塗工の便宜に鑑み、溶剤を含むことができる。すなわち、溶剤は、硬化性組成物（塗液またはコーティング用組成物ともいう。）の粘度やレベリング性、または塗工時の乾燥性を調整するために用いられ、硬化性組成物の塗工方法等に応じて、必要であれば適量を配合すればよい。したがって、硬化性組成物の固形分は特に限定されないが、たとえば２０質量％〜１００質量％とすることができる。溶剤の具体的としては、以下が例示できる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
エーテル系溶剤としては、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等が挙げられる。
【００３４】
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン、１，２−ジアセトキシアセトン等が挙げられる。
【００３５】
エステル系溶剤としては、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸イソブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が挙げられる。
【００３６】
アルコール系溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００３７】
飽和炭化水素系溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００３８】
芳香族系溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００３９】
グリコール系溶剤としては、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等が挙げられる。
【００４０】
上記活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物には、必要に応じてさらに、光増感剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、表面改質剤、チキソトロピー剤、シランカップリング剤、導電性ポリマー、導電性界面活性剤、無機充填剤、顔料、染料等の１種以上を、本発明の効果を阻害しない範囲内で、適宜添加することができる。
【００４１】
本発明に係る硬化性組成物を種々の部材に塗布し、有機溶剤を含む場合には乾燥した後、活性エネルギー線を照射することによって、硬化塗膜を形成できる。硬化塗膜の厚みは、鉛筆硬度および耐摩耗性を確保し、また、部材との密着性の低下または硬化塗膜中のクラック発生を回避する観点から、３〜２０μｍであることが好ましく、４〜１５μｍであることがより好ましく、４〜１０μｍであることが更に好ましい。
【００４２】
硬化塗膜を設けるための部材は、プラスチック、金属、木材および紙からなる群から適宜選択することができる。さらに、複数の部材から構成される複合部材も選択することができる。これらの部材は、フィルム、紙のように平坦な形状のものでもよいし、立体的な形状のものでもよい。
【００４３】
プラスチックの素材としては、たとえば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、アクリル系ポリマー等の透明ポリマーが挙げられる。
ポリエステル系ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ ）、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。アクリル系ポリマーとしては、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００４４】
プラスチックの素材として、スチレン系ポリマー、オレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、およびアミド系ポリマー等の透明ポリマーも挙げられる。スチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等が挙げられる。オレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等が挙げられる。アミド系ポリマーとしては、ナイロンや芳香族ポリアミド等が挙げられる。
【００４５】
さらに、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、およびエポキシ系ポリマー、ならびに前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマー等も挙げられる。特に複屈折率の少ないものが好適に用いられる。
【００４６】
プラスチックフィルムを部材として使用する場合、硬化塗膜を形成する面に、アクリル系樹脂、共重合ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−マレイン酸グラフトポリエステル樹脂およびアクリルグラフトポリエステル樹脂等の群から選ばれる樹脂層を設けた、いわゆる易接着タイプのフィルムも用いることができる。
【００４７】
部材のうち、平坦な形状の部材の厚さは、適宜に決定しうるが、プラスチックフィルムの場合は、一般には強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍ程度であることが好ましい。特に２０〜３００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。部材が立体的な形状の場合は、厚さは限定されない。
【００４８】
硬化性組成物の塗布は、常法によって行えばよく、たとえば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。溶剤を含む場合には、硬化性組成物を塗布後、塗膜を５０〜１５０℃程度で乾燥させるのが好ましい。
【００４９】
塗布後の硬化性組成物の硬化は、上述したように、活性エネルギー線を照射することによって行うことができる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が挙げられる。紫外線を用いる場合には、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプなどの光源を用い、紫外線照射量は、たとえば１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、製造例、実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明する。製造例、実施例中、部および％は、質量部および質量％をそれぞれ表す。
【００５１】
［製造例１：ＧＺＯ分散体（Ａ）］
亜鉛とガリウムの複合酸化物としてパゼットＧＫ−４０（ハクスイテック（株）製）１９０部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１（ビックケミージャパン（株）製）１０部、メチルエチルケトン８００部を混合し、以下の条件にて分散を行ない、平均一次粒子径が３０ｎｍ、分散粒径が８０ｎｍ、固形分が２０質量％のＧＺＯ分散体（Ａ）を作成した。
前分散：ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ）をメディアとして用い、ペイントシェイカーで１時間分散。
本分散：ジルコニアビーズ（０．１ｍｍ）をメディアとして用い、寿工業（株）製分散機ＵＡＭ−０１５で１時間分散。
【００５２】
［製造例２：ＺｎＯ分散体（Ｂ）］
亜鉛とガリウムの複合酸化物であるパゼットＧＫ−４０の代わりに、酸化亜鉛としてＮａｎｏｆｉｎｅ５０Ａ（堺化学工業（株）製ＺｎＯ）を１９０部用いた以外は製造例１と同様にして、平均一次粒子径が２０ｎｍ、分散粒径が８０ｎｍ、固形分が２０質量％のＺｎＯ分散体（Ｂ）を作成した。
【００５３】
［製造例３：ＴｉＯ２分散体（Ｃ）］
亜鉛とガリウムの複合酸化物であるパゼットＧＫ−４０の代わりに、酸化チタンとしてＭＴ−０５（テイカ（株）製ＴｉＯ２）を１９０部用いた以外は製造例１と同様にして、平均一次粒子径が１５ｎｍ、分散粒径が７０ｎｍ、固形分が２０質量％のＴｉＯ２分散体（Ｃ）を作成した。
【００５４】
［製造例４：銀イオン担持ゼオライト分散体（Ｄ）］
亜鉛とガリウムの複合酸化物であるパゼットＧＫ−４０の代わりに、銀イオン担持ゼオライトとしてノバロンＡＧＴ３３０（東亞合成（株）製）を１９０部用いた以外は製造例１と同様にして、平均一次粒子径が１．３μｍ、分散粒径が１．５μｍ、固形分が２０質量％の銀イオン担持ゼオライト分散体（Ｄ）を作成した。
［製造例５：ＧＺＯ分散体（Ｅ）］
亜鉛とガリウムの複合酸化物であるパゼットＧＫ−４０の代わりに、平均一時粒子径の大きな亜鉛とガリウムの複合酸化物であるパゼットＧＫ−１用いた以外は製造例１と同様にして、平均一次粒子径が２２５ｎｍ、分散粒径が６００ｎｍ、固形分が２０質量％のＧＺＯ分散体（Ｅ）を作成した。
【００５５】
［実施例１］
製造例１で得たＧＺＯ分散体（Ａ）：０．５部（複合酸化物を０．１部含有）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、６官能モノマー）：１９．９部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ製）：１．０部、メチルエチルケトン：７８．６部を混合し、硬化型組成物を調製した。
得られた硬化型組成物を、１００μｍ厚の易接着処理ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製「コスモシャインＡ−４１００」）に、バーコーターで、乾燥後の膜厚が３μｍになるように塗工した後、メタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、硬化膜（ハードコート層）を形成した。  得られた硬化膜について、下記の方法で抗菌力、耐擦傷性、鉛筆硬度、および透明性（ヘイズ、全光線透過率）を評価した。その結果を表１に併記した。
【００５６】
［実施例２〜３］、［比較例１〜３、比較例５〜８］
表１に示す組成に従って、実施例１と同様にして硬化型組成物を得、同様に評価し、その結果を表１に併記した。
【００５７】
［実施例４］
製造例１で得たＧＺＯ分散体（Ａ）５．３部の代わりに、ハクスイテック（株）製の分散体「ＧＺＯ分散体」（平均一次粒子径３０ｎｍ、分散粒径５０ｎｍ）を５．３部用いた以外は実施例２と同様にして硬化型組成物を得、同様に評価し、その結果を表１に併記した。
【００５８】
［比較例４］
製造例１で得たＧＺＯ分散体（Ａ）の代わりに、４級塩系抗菌剤（三洋化成工業（株）製  ネオジャーミＤＦＳ）を用い、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして硬化型組成物を得、同様に評価し、その結果を表１に併記した。
【００５９】
［評価方法］
（１）抗菌力
ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１：２０１０「抗菌加工製品―抗菌性試験方法・抗菌効果」５  試験方法により、塗膜の抗菌性試験を行った。生菌数が無加工品と比べて１／１００以下のものが〇、１／１００以上のものを×とした。
【００６０】
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ−Ｋ５６００に準拠し、鉛筆硬度試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製Ｓｃｒａｔｃｈｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒ  ＨＥＩＤＯＮ−１４）を用い、鉛筆の芯の硬さを種々変えて、荷重５００ｇにて５回試験をした。５回中、１回も傷がつかない、もしくは１回のみ傷が付く時の芯の硬さを、その硬化膜の鉛筆硬度とした。実用的な要求物性は２Ｈ以上である。
【００６１】
（３）透明性（ヘイズ、全光線透過率）
得られた塗工物におけるヘイズと全光線透過率を、Ｈａｚｅメーターを用いて測定した。実用的な要求物性は、ヘイズ＜１、全光線透過率＞８５％である。
【００６２】
【表１】
2015218257.tif 000002
【００６３】
表１より明らかなように、亜鉛とガリウムとの複合酸化物であって平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである粒子を０．５〜５０質量％（固形分１００質量％中）と、３官能以上の活性エネルギー線硬化性成分とを含む、活性エネルギー線硬化型抗菌性組成物は、抗菌性・硬度・透明性を両立できる抗菌性組成物できる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の抗菌性部材は、上記の理由より、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建築用建装材、などへ応用できるだけでなく、高い透明性や高い硬度を必要とされる、タッチパネルなどの表示デバイスへの応用も可能となる。