(57)【要約】【課題】筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有する筆記用紙を提供することである。【解決手段】原紙と、該原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層とを有し、該塗工層が、塗工層中の総顔料１００質量部に対して、平均粒子径が０．７μｍ以上１．１μｍ以下である炭酸カルシウムを８０質量部以上、並びに、澱粉および／またはラテックスを１１質量部以上１９質量部以下で含有し、エアナイフ塗工方式によって原紙上に塗工されてなり、塗工層の塗工量が乾燥固形分で３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下であり、塗工層を有する側の面がＩＳＯ８７９１−４：１９９２に準拠するパーカープリントサーフ表面粗さ４μｍ以上８μｍ以下である筆記用紙によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙と、該原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層とを有し、該塗工層が、塗工層中の総顔料１００質量部に対して、平均粒子径が０．７μｍ以上１．１μｍ以下である炭酸カルシウムを８０質量部以上、並びに、澱粉および／またはラテックスを１１質量部以上１９質量部以下で含有し、エアナイフ塗工方式によって原紙上に塗工されてなり、塗工層の塗工量が乾燥固形分で３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下であり、塗工層を有する側の面がＩＳＯ８７９１−４：１９９２に準拠するパーカープリントサーフ表面粗さ４μｍ以上８μｍ以下である筆記用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛筆およびボールペンを使用して筆記するための筆記用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
多種多様な筆記具が市販されている。例えば、芯が凝着摩耗によって用紙に付着する原理である鉛筆（メカニカルペンシルを含む）、ペン先に埋め込まれたボールが転がることでインクが用紙へ転写される原理であるボールペン、ペン先のフェルト先端部に毛細管現象によって絶えずインクが供給され滲み出て用紙へ付与される原理であるフェルトペン、細かい溝が彫られたペン芯を伝ってペン先にインクが供給されスリットというペン先の裂け目を伝って用紙へ供給される原理である万年筆などがある。筆記具の中でも、鉛筆とボールペンが最も汎用に用いられている。
【０００３】
ＰＣやプリンタの普及により筆記する機会が減少している。一方で、機械的な文字と異なり筆記、所謂手書きは、特別事項を伝える場合に重要な手段となっている。
近年、持ち味や材質に拘った高級筆記具の需要が高まっており、それに追随するように筆記用紙に対しても、例えば高級ノートや高級手帳のような高級筆記用紙市場が形成されつつある。高級ノートや高級手帳において、合皮表紙等の見掛けの高級感から、中身の筆記用紙に書き心地を求めるユーザーが増加している。
【０００４】
筆記具の書き心地については以前から研究がなされ、筆記用紙の表面粗さや摩擦係数が影響すると指摘されている（例えば、非特許文献１および２参照）。また、書き心地を表す因子に関しては、筆記摩擦力および筆記の滑らかさを挙げることができる。これらの因子を定量的、客観的に測定する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。滑らかな筆記感を有する筆記具が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３０５８７７９号公報
【特許文献２】特開平９−２０８８７６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】捧伝吉等著、品質管理、１９７６年、Ｖｏｌ．２７、１１月臨時増刊号、１２６０頁〜１２６４頁
【非特許文献２】高橋岳雄著、日本潤滑学会第３２期全国大会予稿集、１９８７年、４１７頁〜４２０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
フェルトペンや万年筆のように筆圧を制御することを求める筆記具と異なり、鉛筆やボールペンを使用する場合は、筆記者の筆圧によって、書き心地に対して筆記者が求める条件が異なる。すなわち筆記を行う際に、筆圧の高い人は適度な筆記摩擦力を求め、一方、筆圧の低い人は筆記具と筆記用紙との接点における適度な滑らかさを求める。
【０００８】
筆記摩擦力と、筆記具と筆記用紙との接点における滑らかさとは相反する条件である。従って、同じ筆記用紙であっても筆記者の筆圧によって書き心地に対する評価は正反対になる場合がよくある。筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を提供することができる筆記用紙は十分に検討がなされていなく、未だに存在しないのが現状である。
【０００９】
本発明の目的は、筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有する筆記用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題は、原紙と、該原紙の少なくとも片面に１層以上の塗工層とを有し、該塗工層が、塗工層中の総顔料１００質量部に対して、平均粒子径が０．７μｍ以上１．１μｍ以下である炭酸カルシウムを８０質量部以上、並びに、澱粉および／またはラテックスを１１質量部以上１９質量部以下で含有し、エアナイフ塗工方式によって原紙上に塗工されてなり、塗工層の塗工量が乾燥固形分で３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下であり、塗工層を有する側の面がＩＳＯ８７９１−４：１９９２に準拠するパーカープリントサーフ表面粗さ４μｍ以上８μｍ以下である筆記用紙によって解決される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有する筆記用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の筆記用紙は、原紙と、原紙上に設けられる塗工層とからなる。塗工層は、１層であっても２層以上であってもよい。製造コストの点から塗工層は１層であることが好ましい。
【００１４】
本発明において、塗工層は炭酸カルシウムを含有する。炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムおよび軽質炭酸カルシウムのいずれであっても構わない。また、これらを併用しても構わない。好ましくは、不定形を有する点で重質炭酸カルシウムである。塗工層中の炭酸カルシウムの含有量は、塗工層中の総顔料含有量１００質量部に対して８０質量部以上である。なお、塗工層が複数である場合、全ての塗工層を合算して求められる炭酸カルシウムおよび顔料の含有量である。
【００１５】
本発明において、前記炭酸カルシウムの平均粒子径は０．７μｍ以上１．１μｍ以下である。ここで、平均粒子径は、単粒子の場合は単粒子の平均粒子径であり、二次粒子など凝集粒子を形成する場合は凝集粒子の平均粒子径である。炭酸カルシウムの平均粒子径は筆記用紙から求めることができる。その方法としては、例えば、エネルギー分散形Ｘ線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いて、筆記用紙の塗工層表面の電子顕微鏡写真を撮影し、撮影された粒子を面積が近似する球形と見なして粒子径を計算し、撮影画像内に存在する１００個から粒子を測定することによって、平均粒子径を算出する方法である。また、平均粒子径は、レーザー回折・散乱法または動的光散乱法を利用する測定により求めることもできる。この場合の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法あるいは動的光散乱法を用いた体積を基準とした粒度分布測定に基づく値である。測定装置としては、例えば、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３３００ＥＸIIを挙げることができる。
【００１６】
塗工層中の炭酸カルシウムの含有量および炭酸カルシウムの平均粒子径が上記範囲を満足することおよび後述の澱粉および／またはラテックスを含有することの相乗効果によって、筆記用紙は、筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有する。炭酸カルシウムの平均粒子径が０．７μｍ未満または１．１μｍ超である場合や含有量が８０質量部未満である場合はこのような効果が得られない。この理由は定かではないが、当該平均粒子径の炭酸カルシウムを所定量含有することによって、高筆圧の場合に対しては適度な筆記摩擦力を、低筆圧の場合に対しては筆記具と筆記用紙との接点における適度な滑らかさを、付与できるものと考えられる。
【００１７】
本発明において、塗工層は、炭酸カルシウム以外の顔料を含有することができる。カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のような顔料を挙げることができる。
【００１８】
炭酸カルシウム以外の顔料の平均粒子径は、特に限定されないが、炭酸カルシウムと同様に平均粒子径が０．７μｍ以上１．１μｍ以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明において、塗工層はバインダーとして澱粉および／またはラテックスを含有する。澱粉は各種変性澱粉を含む従来公知のものであって、例えば、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉およびそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉等を挙げることができる。ラテックスは従来公知の樹脂からなるものであって、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等のアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックスおよびこれらの各種共重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス等を挙げることができる。
【００２０】
澱粉および／またはラテックスの塗工層中の含有量は、塗工層中の総顔料含有量１００質量部に対して１１質量部以上１９質量部以下である。澱粉および／またはラテックスを所定量含有することで前述の炭酸カルシウムとの相乗効果によって、筆記用紙は、筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有する。澱粉および／またはラテックスを含有しない場合、上記含有量に該当しない場合、あるいは澱粉およびラテックス以外のバインダーの場合は、本発明の効果が得られない。
【００２１】
本発明において、原紙上に塗工層を設ける方法はエアナイフ塗工方式である。エアナイフ塗工方式は、非接触の塗工方式であって、炭酸カルシウムと澱粉および／またはラテックスとを含有する塗工層塗工液から原紙の凹凸に比較的沿って塗工層を設けることができる。そのために、適度な筆記摩擦力と適度な滑らかさとを得やすい。他の塗工方式では、適度な筆記摩擦力と適度な滑らかさとを得ることが困難である。
【００２２】
本発明において、塗工層の塗工量は、乾燥固形分で３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下である。塗工層が複数である場合は、各塗工層の塗工量を合計した総塗工量を指す。筆記用紙は、３ｇ／ｍ２未満では適度な滑らかさを、７ｇ／ｍ２超では適度な筆記摩擦力を得ることができない。
【００２３】
本発明において、筆記用紙は、塗工層を有する側の面が、ＩＳＯ８７９１−４：１９９２に準拠するパーカープリントサーフ表面粗さ４μｍ以上８μｍ以下である。この範囲であることによって、筆記用紙は、筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有することができる。
【００２４】
筆記用紙の表面粗さは、原紙の表面粗さや塗工層中の顔料の平均粒子径、原紙のカレンダー処理およびその条件、原紙上に塗工層を設けた後のカレンダー処理およびその条件等によって調整することができる。カレンダーの例としては、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を挙げることができる。
パーカープリントサーフ表面粗さは、例えば、ＩＳＯ８７９１−４：１９９２に準拠したＭｅｓｓｍｅｒ社製パーカープリントサーフラフネステスターを用いて測定することができる。
【００２５】
本発明において、原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ、バガス、ケナフ、竹、麻、コットン、楮、三椏、雁皮等の非木材パルプから１種以上選ばれるパルプ、および軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、必要に応じてサイズ剤、歩留まり剤、紙力増強剤等の各種添加剤を配合した紙料から、酸性、中性、アルカリ性などで抄造した紙である。
【００２６】
本発明において、紙料中には、その他の添加剤としてサイズ剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤などを適宜配合することができる。
【００２７】
また、原紙は、サイズプレス処理により公知の表面サイズ剤を付与しても構わない。表面サイズ剤としては、スチレン−アクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレン−マレイン系サイズ剤、さらに澱粉、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体を使用することができる。
【００２８】
本発明において、塗工層は原紙の両面に設けることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量％、質量部は、固形分質量あるいは実質成分の値を示す。
【００３０】
（被験者の選定）
三菱製紙社製のＰＰＣ用紙Ｎ（１枚）にクロバー社製のトレーサー（手芸用鉄筆）を用い、トレーサーの鉄先側を使用して通常の筆記具を扱う時の要領で、漢数字の「一」の字を１０回書く。この時のＺ方向の荷重の最大値を、新東科学社製ポータブル触感計ＴＹＰＥ３３を用いて測定し、測定結果の平均値から、被験者の筆圧を下記のように分類した。
高筆圧：平均値が１５０ｇｆ以上
中筆圧：平均値が１００ｇｆ以上１５０ｇｆ未満
低筆圧：平均値が１００ｇｆ未満
各筆圧対象の被験者は１０人とし、合計３０人とした。
【００３１】
（鉛筆書き心地の評価）
筆記具として、トンボ鉛筆社製リサイクル鉛筆木物語（登録商標）ＨＢを使用した。筆記面を上向きに、筆記用紙１枚をスチール製事務用デスクの上に置き、各被験者によって書き心地を下記の５段階で官能評価した。最終の評価結果は、３０人から被験者の平均値を算出し、小数点以下を四捨五入した。本発明において、評価３以上であれば鉛筆書き心地に優れるとする。
５：極めて良好
４：良好
３：やや良好
２：普通
１：劣る
【００３２】
（ボールペン書き心地の評価）
筆記具として、ゼブラ社製油性ボールペンジムノック（登録商標）０．７ＫＲＢ−１００−ＢＫ、ゼブラ社製ジェルボールペンサラサクリップ（登録商標）０．５黒ＪＪ１５−ＢＫの２種を使用した。筆記面を上向きに、筆記用紙１枚をスチール製事務用デスクの上に置き、各被験者によって書き心地を下記の５段階で官能評価した。最終の評価結果は、３０人から被験者の平均値を算出し、小数点以下を四捨五入した。本発明において、評価３以上であればボールペン書き心地に優れるとする。
５：極めて良好
４：良好
３：やや良好
２：普通
１：劣る
【００３３】
各実施例および各比較例の筆記用紙を以下の手順によって作製した。
【００３４】
＜重質炭酸カルシウムの調製＞
重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。ビーズには直径約０．２ｍｍのジルコニア製を使用した。ビーズの充填率を８０体積％〜８５体積％の範囲で変化させ、また、流量を約１５リットル／分としパス回数を変化させて各種平均粒子径となる重質炭酸カルシウムを調製した。
【００３５】
（筆記用紙の作製）
以下のような配合で紙料を調製し、長網抄紙機を用いて抄造し、乾燥させて坪量８７．３ｇ／ｍ２の紙を抄造した。
【００３６】
＜原紙配合＞
ＥＣＦ漂白されたＬＢＫＰ（濾水度４２０ｍｌｃｓｆ）                  ７０質量部
ＥＣＦ漂白されたＮＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）                  ３０質量部
硫酸バンド                                                        １．０質量部
軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）              １７．０質量部
両性澱粉（Ｃａｔｏ３２１０、日本エヌエスシー社製）                １．０質量部
サイズ剤（サイズパインＫ−９０３、荒川化学工業社製）              ０．３質量部
歩留まり剤（ハイモロックＮＲ１１ＬＳ、ハイモ社製）              ０．０２質量部
【００３７】
＜表面サイズプレス工程＞
上記の抄造された紙に対して、オンマシンのゲートロールコーターを用い、酸化澱粉（ＭＳ３８００、日本食品化工社製）を配合したサイズプレス液を付着させて表面サイズプレス処理を実施し、サイズプレス処理された紙を得た。酸化澱粉は、片面あたり付着量１ｇ／ｍ２となるように濃度、配合量を調整した。
【００３８】
＜塗工工程＞
上記のサイズプレス液を付着させた紙に対して、水に対し下記成分を混合して塗工液を調製した。各塗工液を表１に記載の塗工方式によって塗工し乾燥し、さらに適宜線圧を調整しカレンダー処理を施して各筆記用紙を得た。
顔料                                種類、平均粒子径および配合部数は表１に記載
バインダー                                      種類および配合部数は表１に記載
【００３９】
塗工液には、上記の重質炭酸カルシウム以外の顔料として下記の顔料を用いた。
軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２３、奥多摩工業社製、平均粒子径１．０μｍ）
カオリン（ＵＷ−９０、エンゲルハード社製、平均粒子径０．８μｍ）
有機中空粒子（ＳＸ８７８２、ＪＳＲ社製、平均粒子径１．０μｍ）
【００４０】
各実施例および各比較例について、各評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2015145543.tif 000002
【００４２】
なお、表１中の、澱粉はリン酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００、日本食品化工社製）であり、ＳＢＲはスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２２６、ＤＩＣ社製）であり、ＰＶＡはポリビニルアルコール（ＮＭ−１１、日本合成化学工業社製）である。また、ＡＫはエアナイフ塗工方式であり、ＢＬはブレード塗工方式である。
【００４３】
表１から、本発明に該当する実施例１〜１５の筆記用紙は、筆圧に関係なく、鉛筆およびボールペンのいずれを使用しても優れた書き心地を有することが分かる。本発明の筆記用紙に該当しない比較例１〜１３はこのような効果を有しないことが分かる。