(57)【要約】【課題】本発明は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる有機化合物、前記有機化合物を含む有機光電子素子用組成物、前記有機化合物または前記組成物を適用した有機光電子素子および前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。【解決手段】本発明の一実施形態に係る有機化合物は、下記化学式１で表され得る。2015218165.tif 000078  前記化学式１で、Ｘ、Ｌ１〜Ｌ６、Ｒ１〜Ｒ２２、ｎ１〜ｎ４は、明細書の記載と同意義である。【選択図】図１
2015218165.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機化合物：
【化１】
2015218165.tif 000071
前記化学式１で、
Ｘのうち、二つはＮであり、二つはＣであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、独立して存在するか、または隣接した二つが互いに連結されて環を形成し、
Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基または置換もしくは非置換のクォーターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ｎ１〜ｎ４の合計は、２以上の整数である。
【請求項２】
下記化学式２または３で表される、請求項１に記載の有機化合物：
【化２】
2015218165.tif 000072
前記化学式２または３で、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、独立して存在するか、または隣接した二つが互いに連結されて環を形成し、
Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基または置換もしくは非置換のクォーターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ｎ１〜ｎ４の合計は、２以上の整数である。
【請求項３】
下記化学式２Ａまたは３Ａで表される、請求項２に記載の有機化合物：
【化３】
2015218165.tif 000073
前記化学式２Ａまたは３Ａで、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、独立して存在するか、または隣接した二つが互いに連結されて環を形成し、
Ｌ１〜Ｌ４は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基または置換もしくは非置換のクォーターフェニレン基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ｎ１およびｎ２の合計は、２以上の整数である。
【請求項４】
前記ｎ１および前記ｎ２は、それぞれ独立して、１〜５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機化合物。
【請求項５】
前記Ｒ３および前記Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機化合物。
【請求項６】
前記Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して、単結合か、または下記グループ１に羅列された基のうちの一つである、請求項１または２に記載の有機化合物：
【化４】
2015218165.tif 000074
前記グループ１で、
Ｒ２３〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結点である。
【請求項７】
前記Ｒ２３〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子である、請求項６に記載の有機化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機化合物からなる群から選択される第１有機化合物、および
カルバゾールモイエティーを有する少なくとも一つの第２有機化合物
を含む有機光電子素子用組成物。
【請求項９】
前記第２有機化合物は、下記化学式４で表される化合物、および下記化学式５で表されるモイエティーと下記化学式６で表されるモイエティーとの組み合わせからなる化合物のうちの少なくとも一つを含む、請求項８に記載の有機光電子素子用組成物：
【化５】
2015218165.tif 000075
前記化学式４で、
Ｙ１は、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２７〜Ｒ３０は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２７〜Ｒ３０およびＡｒ１のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾール基を含み、
【化６】
2015218165.tif 000076
前記化学式５または６で、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式５の隣接した二つの＊は、前記化学式６の二つの＊と結合して縮合環を形成し、前記化学式５で縮合環を形成しない＊は、それぞれ独立して、ＣＲａであり、
Ｒａは、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせである。
【請求項１０】
前記化学式４で表される化合物は、下記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩのうちのいずれか一つで表される、請求項９に記載の有機光電子素子用組成物：
【化７】
2015218165.tif 000077
前記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩで、
Ｙ１、Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２７〜Ｒ３０およびＲ３５〜Ｒ４６は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環またはこれらの組み合わせである。
【請求項１１】
前記第１有機化合物と前記第２有機化合物は、１：１０〜１０：１（第１有機化合物：第２有機化合物）の重量比で含まれる、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１２】
燐光ドーパントをさらに含む、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１３】
互いに向き合う陽極と陰極、および
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層
を含み、
前記有機層は、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機化合物または請求項８〜１２のいずれか一項に記載の有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子。
【請求項１４】
前記有機層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記有機化合物または前記有機光電子素子用組成物を含む、請求項１３に記載の有機光電子素子。
【請求項１５】
前記有機化合物または前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項１４に記載の有機光電子素子。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機化合物、組成物、有機光電子素子および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｏｄｅ）とは、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換可能な素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理に応じて大きく２種類に分けることができる。一つは、光エネルギーにより形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ：励起子）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に応じて大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子として、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性によって大きく影響を受け、その中でも前記有機層に含まれている有機材料によって大きく影響を受ける。特に前記有機発光素子を大型平板表示装置に適用するためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に電気化学的安定性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる有機化合物を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の他の目的は、前記有機化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供することである。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、前記有機化合物を含む有機光電子素子を提供することである。
【００１０】
本発明のさらに他の目的は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一実施形態は、下記化学式１で表される有機化合物である。
【００１２】
【化１】
2015218165.tif 000003
【００１３】
前記化学式１で、
Ｘのうち、二つはＮであり、二つはＣであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、独立して存在するか、または隣接した二つが互いに連結されて環を形成し、
Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基または置換もしくは非置換のクォーターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ｎ１〜ｎ４の合計は、２以上の整数である。
【００１４】
本発明の他の実施形態は、前記有機化合物である第１有機化合物、およびカルバゾールモイエティーを有する少なくとも一つの第２有機化合物を含む有機光電子素子用組成物である。
【００１５】
本発明のさらに他の実施形態は、互いに向き合う陽極と陰極、および前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層を含み、前記有機層は、前記有機化合物または前記有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子である。
【００１６】
本発明のさらに他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置である。
【発明の効果】
【００１７】
高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】一実施形態に係る有機発光素子を示した断面図である。
【図２】一実施形態に係る有機発光素子を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものであり、本発明は、これによって制限されず、後述する特許請求の範囲により定義される。
【００２０】
本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素原子が重水素原子、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ６〜Ｃ３０ヘテロ環、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【００２１】
また、前記ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ６〜Ｃ３０ヘテロ環、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が結合して環を形成することもできる。例えば、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基は、隣接したさらに他の置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基と結合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。
【００２２】
本明細書で「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、一つの作用基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選ばれるヘテロ原子を少なくとも一つを含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２３】
本明細書で「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、環状の置換基のすべての元素がｐ−オービタルを有しており、これらｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリック（単環）、ポリサイクリック（多環）または縮合環ポリサイクリック（縮合多環）（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。
【００２４】
本明細書で「ヘテロ環」とは、アリール基またはシクロアルキル基のような環化合物内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選ばれるヘテロ原子を少なくとも一つ含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロ環が縮合環である場合、前記ヘテロ環全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１つ以上含むことができる。
【００２５】
より具体的には、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニリル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾール基、これらの組み合わせまたはこれらの組み合わせが縮合された形態であり得るが、これに制限されない。
【００２６】
本明細書で、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成することができる特性をいい、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入、および発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００２７】
また電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けることができる特性をいい、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入、および発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００２８】
以下、一実施形態に係る有機化合物を説明する。
【００２９】
一実施形態に係る有機化合物は、下記化学式１で表される。
【００３０】
【化２】
2015218165.tif 000004
【００３１】
前記化学式１で、
Ｘのうち、二つはＮであり、二つはＣであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、独立して存在するか、または隣接した二つが互いに連結されて環を形成し、
Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基または置換もしくは非置換のクォーターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ｎ１〜ｎ４の合計は、２以上の整数、好ましくは６以下の整数である。
【００３２】
前記化学式１で表される有機化合物は、二つの窒素原子を含む置換もしくは非置換のベンゾキナゾリンと二つ以上のメタ結合された置換もしくは非置換のフェニレン基を含む。
【００３３】
前記置換もしくは非置換のベンゾキナゾリンの窒素原子部分は、極性を有しているため電極との相互作用が可能であり、これによって、電荷の注入を容易にし、三つの縮合環により電荷移動度を高めることができる。
【００３４】
しかも、前記置換もしくは非置換のベンゾキナゾリンは、比較的低いＬＵＭＯエネルギー準位を有しているため、電子注入が容易であり、熱安定性および電気的安定性が改善され得る。前記置換もしくは非置換のベンゾキナゾリンは、例えば、約１．７〜２．１ｅＶのＬＵＭＯエネルギー準位を有することができる。
【００３５】
前記二つ以上のメタ結合された置換もしくは非置換のフェニレン基は、ベンゾキナゾリン側に移動する電荷の流れを適切に制御して前記ベンゾキナゾリンの安定性を高めることができる。特にベンゾキナゾリンの含窒素環に隣接した環の炭素、つまり、Ｒ３またはＲ４が結合している炭素の酸化（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）を減らして有機化合物の安定性を高めることができる。そのために、有機化合物の寿命を改善することができる。
【００３６】
一例として、Ｒ３またはＲ４は、それぞれ独立して、水素原子であり得る。
【００３７】
前記二つ以上のメタ結合された置換もしくは非置換のフェニレン基は、ベンゾキナゾリンの一側に位置することもでき、ベンゾキナゾリンの両側に位置することもできる。一例として、前記二つ以上のメタ結合された置換もしくは非置換のフェニレン基は、ベンゾキナゾリンの両側に位置することができ、例えば前記化学式１のｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、１〜５であり得る。
【００３８】
また、前記有機化合物の構造によって立体障害の特性を有するため、隣接した分子との相互作用を抑制して結晶化を抑えることができ、これによって、効率および寿命特性を改善することができる。
【００３９】
前記有機化合物は、例えば、約５００以上の分子量を有することができる。前記分子量を有することによって、有機化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）を高めて前記有機化合物を素子に適用時、工程中の化合物の安定性を高め、劣化を防止することができる。
【００４０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、有機化合物およびこれを適用した素子の熱安定性と関連している。つまり、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する有機化合物は、有機発光素子に薄膜形態で適用された時、前記有機化合物を蒸着した後に行われる後続工程、例えば封止（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程で温度により劣化するのが防止されて有機化合物および素子の寿命特性を確保することができる。
【００４１】
前記有機化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば約７０℃以上であってもよく、前記範囲内で９０℃以上であることがより効果的である。前記範囲内で、例えば約７０℃〜１５０℃であってもよく、前記範囲内で約９０℃〜１３０℃であり得る。
【００４２】
前記有機化合物は、窒素（Ｎ）原子の位置に応じて下記化学式２または３で表され得る。
【００４３】
【化３】
2015218165.tif 000005
【００４４】
前記化学式２または３で、Ｒ１〜Ｒ２２、Ｌ１〜Ｌ６およびｎ１〜ｎ４は、それぞれ前述したとおりである。
【００４５】
前記化学式２は、例えば下記化学式２Ａで表され得る。
【００４６】
【化４】
2015218165.tif 000006
【００４７】
前記化学式２Ａまたは３Ａで、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１３〜Ｒ２２、Ｌ１〜Ｌ４およびｎ１およびｎ２は、それぞれ前述したとおりである。
【００４８】
前記化学式３は、例えば下記化学式３Ａで表され得る。
【００４９】
【化５】
2015218165.tif 000007
【００５０】
前記化学式３Ａで、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１３〜Ｒ２２、Ｌ１〜Ｌ４およびｎ１およびｎ２は、それぞれ前述したとおりである。
【００５１】
前記化学式１〜３におけるＬ１〜Ｌ６、前記化学式２Ａおよび３ＡにおけるＬ１〜Ｌ４は、例えば単結合であるか、または下記グループ１に羅列された基のうちの一つであり得る。
【００５２】
【化６】
2015218165.tif 000008
【００５３】
前記グループ１で、
Ｒ２３〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結点である。
【００５４】
一例として、前記グループ１でＲ２３〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子であり得る。
【００５５】
前記有機化合物は、例えば下記グループ２に羅列された化合物であり得るが、これに限定されない。
【００５６】
【化７】
2015218165.tif 000009
【００５７】
【化８】
2015218165.tif 000010
【００５８】
【化９】
2015218165.tif 000011
【００５９】
【化１０】
2015218165.tif 000012
【００６０】
【化１１】
2015218165.tif 000013
【００６１】
【化１２】
2015218165.tif 000014
【００６２】
【化１３】
2015218165.tif 000015
【００６３】
前述した有機化合物は、有機光電子素子に適用され得る。
【００６４】
前述した有機化合物は、単独でまたは他の有機化合物と共に有機光電子素子に適用され得る。前述した有機化合物が他の有機化合物と共に使用される場合、組成物の形態で適用され得る。
【００６５】
以下、前述した有機化合物を含む有機光電子素子用組成物の一例を説明する。
【００６６】
前記有機光電子素子用組成物の一例として、前述した有機化合物とカルバゾールモイエティーを有する少なくとも一つの有機化合物とを含む組成物であり得る。以下、前述した有機化合物を「第１有機化合物」といい、カルバゾールモイエティーを有する少なくとも一つの有機化合物を「第２有機化合物」という。
【００６７】
前記第２有機化合物は、例えば下記化学式４で表される化合物であり得る。
【００６８】
【化１４】
2015218165.tif 000016
【００６９】
前記化学式４で、
Ｙ１は、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２７〜Ｒ３０は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２７〜Ｒ３０およびＡｒ１のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾール基を含む。
【００７０】
前記化学式４で表される第２有機化合物は、例えば、下記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩのうちの少なくとも一つで表され得る：
【００７１】
【化１５】
2015218165.tif 000017
【００７２】
前記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩで、
Ｙ１、Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２７〜Ｒ３１およびＲ３５〜Ｒ４６は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環またはこれらの組み合わせである。
【００７３】
前記化学式４で表される第２有機化合物は、例えば、下記グループ３に羅列された化合物であり得るが、これに限定されない。
【００７４】
【化１６】
2015218165.tif 000018
【００７５】
【化１７】
2015218165.tif 000019
【００７６】
【化１８】
2015218165.tif 000020
【００７７】
【化１９】
2015218165.tif 000021
【００７８】
【化２０】
2015218165.tif 000022
【００７９】
【化２１】
2015218165.tif 000023
【００８０】
【化２２】
2015218165.tif 000024
【００８１】
【化２３】
2015218165.tif 000025
【００８２】
前記第２有機化合物は、例えば、下記化学式５で表されるモイエティーと下記化学式６で表されるモイエティーとの組み合わせからなる化合物であり得る。
【００８３】
【化２４】
2015218165.tif 000026
【００８４】
前記化学式５または６で、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式５の隣接した二つの＊は、前記化学式６の二つの＊と結合して縮合環を形成し、前記化学式５で縮合環を形成しない＊は、それぞれ独立して、ＣＲａであり、
Ｒａは、水素原子、重水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ１２ヘテロ環またはこれらの組み合わせである。
【００８５】
前記化学式５で表されるモイエティーと前記化学式６で表されるモイエティーとの組み合わせからなる有機化合物は、下記グループ４に羅列された化合物であり得るが、これに限定されない。
【００８６】
【化２５】
2015218165.tif 000027
【００８７】
【化２６】
2015218165.tif 000028
【００８８】
前記第２有機化合物は、前記化学式４で表される化合物、および下記化学式５で表されるモイエティーと下記化学式６で表されるモイエティーとの組み合わせからなる化合物のうちの少なくとも一つを含むことができる。
【００８９】
前記組成物は、前記第１有機化合物と前記第２有機化合物を約１：１０〜１０：１、好ましくは、１：５〜５：１、より好ましくは、１：４〜４：１（第１有機化合物：第２有機化合物）の重量比に含むことができる。
【００９０】
前記組成物は、有機光電子素子の有機層に適用可能であり、前記第１有機化合物と前記第２有機化合物は、ホスト（ｈｏｓｔ）として役割を果たすことができる。この時、前記第１有機化合物は、電子特性が相対的に強いバイポーラ特性を有する化合物であってもよく、前記第２有機化合物は、正孔特性が相対的に強いバイポーラ特性を有する化合物であって、前記第１有機化合物と共に使用されて電荷の移動性および安定性を高めることによって発光効率および寿命特性をさらに改善させることができる。
【００９１】
前記組成物は、前述した第１有機化合物と第２有機化合物以外に１種以上の有機化合物をさらに含むことができる。
【００９２】
前記組成物は、ドーパントをさらに含むことができる。前記ドーパントは、赤色、緑色または青色のドーパントであり、例えば燐光ドーパントであり得る。
【００９３】
前記ドーパントは、ホスト化合物に微量混合されて発光を起こす物質であって、一般に三重項状態以上に励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）により発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質が用いられ得る。前記ドーパントは、例えば無機化合物、有機化合物、有機無機化合物であってもよく、１種または２種以上含まれてもよい。
【００９４】
前記燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。前記燐光ドーパントは、例えば下記化学式Ｚで表される化合物を用いることができるが、これに限定されない。
【００９５】
【化２７】
2015218165.tif 000029
【００９６】
前記化学式Ｚで、Ｍは、金属であり、ＬおよびＸは、互いに同一または異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
【００９７】
前記Ｍは、例えばＩｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせであり、前記ＬおよびＸは、例えばバイデンテートリガンド（二座配位子）であり得る。
【００９８】
前記組成物は、化学気相蒸着のような乾式成膜法または溶液工程で形成され得る。
【００９９】
以下、前述した有機化合物または前述した組成物を適用した有機光電子素子を説明する。
【０１００】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換可能な素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【０１０１】
前記有機光電子素子は、互いに向き合う陽極と陰極、および前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層を含むことができ、前記有機層は、前述した有機化合物または前述した組成物を含むことができる。
【０１０２】
ここでは有機光電子素子の一例である有機発光素子を図面を参照して説明する。
【０１０３】
図１および図２は、一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【０１０４】
図１を参照すれば、一実施形態に係る有機発光素子１００は、互いに向き合う陽極１２０と陰極１１０、および陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５を含む。
【０１０５】
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が大きい導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られてもよい。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されない。
【０１０６】
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑に行われるように仕事関数が小さい導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られてもよい。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造の物質が挙げられるが、これに限定されない。
【０１０７】
有機層１０５は、前述した有機化合物または前述した組成物を含む発光層１３０を含む。
【０１０８】
発光層１３０は、例えば、前述した有機化合物を単独で含むこともでき、前述した有機化合物のうちの少なくとも二種類を混合して含むこともでき、前述した組成物を含むこともできる。
【０１０９】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０以外に正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０との間の正孔注入および／または正孔移動性を一層高め、電子を遮断することができる。正孔補助層１４０は、例えば正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であってもよく、少なくとも１層を含むことができる。
【０１１０】
また、本発明の一実施形態では、図１または図２中の有機層１０５として、追加的に電子輸送層、電子注入層、正孔注入層などをさらに含む有機発光素子であってもよい。
【０１１１】
有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【０１１２】
前述した有機発光素子は、有機発光表示装置などの表示装置に適用され得る。
【実施例】
【０１１３】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、本発明はこれによって制限されてはならない。
【０１１４】
＜代表合成法＞
【０１１５】
【化２８】
2015218165.tif 000030
【０１１６】
＜中間体の合成＞
［合成例１：中間体Ｉ−１の合成］
【０１１７】
【化２９】
2015218165.tif 000031
【０１１８】
窒素環境でα−テトラロン（α−ｔｅｔｒａｌｏｎｅ）１００ｇ（６８４ｍｍｏｌ）をエタノール１Ｌに溶かした後、ここに４−ブロモベンズアルデヒド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）１２７ｇ（６８４ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）４１．０ｇ（１０２６ｍｍｏｌ）を入れて常温で２時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−１を１７９ｇ（収率：８３％）得た。
【０１１９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ１３ＢｒＯ：３１２．０１５０，  ｆｏｕｎｄ：３１２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ６５％；Ｈ，  ４％。
【０１２０】
［合成例２：中間体Ｉ−２の合成］
【０１２１】
【化３０】
2015218165.tif 000032
【０１２２】
窒素環境で中間体Ｉ−１の１７０ｇ（５４３ｍｍｏｌ）をエタノール１．５Ｌに溶かした後、ここに４−ブロモベンズイミドアミドヒドロクロリド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｉｍｉｄａｍｉｄｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）１２８ｇ（５４３ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム６５．２ｇ（１，６２９ｍｍｏｌ）を入れて常温で１７時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−２を１２０ｇ（収率：４５％）得た。
【０１２３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１６Ｂｒ２Ｎ２：４８９．９６８０，  ｆｏｕｎｄ：４９０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ５９％；Ｈ，  ３％。
【０１２４】
［合成例３：中間体Ｉ−３の合成］
【０１２５】
【化３１】
2015218165.tif 000033
【０１２６】
窒素環境で中間体Ｉ−２の１１０ｇ（２２３ｍｍｏｌ）をモノクロロベンゼン（ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＭＣＢ）１Ｌに溶かした後、ここに２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（２，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−５，６−ｄｉｃｙａｎｏ−１，４−ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ、ＤＤＱ）１０１ｇ（４４６ｍｍｏｌ）を入れて１３０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−３を７６．５ｇ（収率：７０％）得た。
【０１２７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１４Ｂｒ２Ｎ２：４８７．９５２４，  ｆｏｕｎｄ：４８８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ５９％；Ｈ，  ３％。
【０１２８】
［合成例４：中間体Ｉ−４の合成］
【０１２９】
【化３２】
2015218165.tif 000034
【０１３０】
窒素環境でビフェニル−３−イルボロン酸（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）１００ｇ（５０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、ＴＨＦ）１．４Ｌに溶かした後、ここに１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）１７１ｇ（６０６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）５．８４ｇ（５．０５ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｕｉｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）１７４ｇ（１，２６３ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−４を１４１ｇ（収率：９０％）得た。
【０１３１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ１３Ｂｒ：３０８．０２０１，  ｆｏｕｎｄ：３０８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７０％；Ｈ，  ４％。
【０１３２】
［合成例５：中間体Ｉ−５の合成］
【０１３３】
【化３３】
2015218165.tif 000035
【０１３４】
窒素環境で中間体Ｉ−４の１３０ｇ（４２０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１．３Ｌに溶かした後、ここにビス（ピナコラト）ジボロン１２８ｇ（５０５ｍｍｏｌ）と（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）３．４３ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム１２４ｇ（１，２６０ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−５を１０６ｇ（収率：７１％）得た。
【０１３５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ２５ＢＯ２：３５６．１９４８，  ｆｏｕｎｄ：３５６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８１％；Ｈ，  ７％。
【０１３６】
［合成例６：中間体Ｉ−６の合成］
【０１３７】
【化３４】
2015218165.tif 000036
【０１３８】
窒素環境でβ−テトラロン（β−ｔｅｔｒａｌｏｎｅ）１００ｇ（６８４ｍｍｏｌ）をエタノール１Ｌに溶かした後、ここに４−ブロモベンズアルデヒド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）１２７ｇ（６８４ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム４１．０ｇ（１０２６ｍｍｏｌ）を入れて常温で２時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−６を１６１ｇ（収率：７５％）得た。
【０１３９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ１３ＢｒＯ：３１２．０１５０，  ｆｏｕｎｄ：３１２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ６５％；Ｈ，  ４％。
【０１４０】
［合成例７：中間体Ｉ−７の合成］
【０１４１】
【化３５】
2015218165.tif 000037
【０１４２】
窒素環境で中間体Ｉ−６の１５０ｇ（４７９ｍｍｏｌ）をエタノール１．５Ｌに溶かした後、ここに４−ブロモベンズイミドアミドヒドロクロリド９５．３ｇ（４７９ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム６５．２ｇ（１，４３７ｍｍｏｌ）を入れて常温で１５時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−７を９１．９ｇ（収率：３９％）得た。
【０１４３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１６Ｂｒ２Ｎ２：４８９．９６８０，  ｆｏｕｎｄ：４９０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ５９％；Ｈ，  ３％。
【０１４４】
［合成例８：中間体Ｉ−８の合成］
【０１４５】
【化３６】
2015218165.tif 000038
【０１４６】
窒素環境で中間体Ｉ−７の８５ｇ（１７３ｍｍｏｌ）をモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）０．８Ｌに溶かした後、ここに２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）７８．４ｇ（３４５ｍｍｏｌ）を入れて１３０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−８を５７．７ｇ（収率：６８％）得た。
【０１４７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１４Ｂｒ２Ｎ２：４８７．９５２４，  ｆｏｕｎｄ：４８８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ５９％；Ｈ，  ３％。
【０１４８】
［合成例９：中間体Ｉ−９の合成］
【０１４９】
【化３７】
2015218165.tif 000039
【０１５０】
窒素環境でα−テトラロン１００ｇ（６８４ｍｍｏｌ）をエタノール１Ｌに溶かした後、ここに３−ブロモベンズアルデヒド（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）１２７ｇ（６８４ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム４１．０ｇ（１０２６ｍｍｏｌ）を入れて常温で２時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−９を１７１ｇ（収率：８０％）得た。
【０１５１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ１３ＢｒＯ：３１２．０１５０，  ｆｏｕｎｄ：３１２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ６５％；Ｈ，  ４％。
【０１５２】
［合成例１０：中間体Ｉ−１０の合成］
【０１５３】
【化３８】
2015218165.tif 000040
【０１５４】
窒素環境で中間体Ｉ−９の１６５ｇ（５２７ｍｍｏｌ）をエタノール１．５Ｌに溶かした後、ここに４−クロロベンズイミドアミドヒドロクロリド（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｍｉｄａｍｉｄｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）１０１ｇ（５２７ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム６３．２ｇ（１，５８１ｍｍｏｌ）を入れて常温で１５時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−１０を９９．１ｇ（収率：４２％）得た。
【０１５５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１６ＢｒＣｌＮ２：４４６．０１８５，  ｆｏｕｎｄ：４４６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ６４％；Ｈ，  ４％。
【０１５６】
［合成例１１：中間体Ｉ−１１の合成］
【０１５７】
【化３９】
2015218165.tif 000041
【０１５８】
窒素環境で中間体Ｉ−１０の９０ｇ（２０１ｍｍｏｌ）をモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）１Ｌに溶かした後、ここに２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）９１．３ｇ（４０２ｍｍｏｌ）を入れて１３０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−１１を５８．２ｇ（収率：６５％）得た。
【０１５９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１４ＢｒＣｌＮ２：４４４．００２９，  ｆｏｕｎｄ：４４４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ６５％；Ｈ，  ３％。
【０１６０】
［合成例１２：中間体Ｉ−１２の合成］
【０１６１】
【化４０】
2015218165.tif 000042
【０１６２】
窒素環境で中間体Ｉ−１１の５０ｇ（１１２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．４Ｌに溶かした後、ここにビフェニル−４−イルボロン酸（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）２４．４ｇ（１２３ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．２９ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム３８．７ｇ（２８０ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−１２を４８．２ｇ（収率：８３％）得た。
【０１６３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２３ＣｌＮ２：５１８．１５５０，  ｆｏｕｎｄ：５１８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８３％；Ｈ，  ４％。
【０１６４】
［合成例１３：中間体Ｉ−１３の合成］
【０１６５】
【化４１】
2015218165.tif 000043
【０１６６】
窒素環境でα−テトラロン１００ｇ（６８４ｍｍｏｌ）をエタノール１Ｌに溶かした後、ここにベンズアルデヒド（ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）７２．６ｇ（６８４ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム４１．０ｇ（１０２６ｍｍｏｌ）を入れて常温で２時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−１３を１３９ｇ（収率：８７％）得た。
【０１６７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ１４Ｏ：２３４．１０４５，  ｆｏｕｎｄ：２３４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８７％；Ｈ，  ６％。
【０１６８】
［合成例１４：中間体Ｉ−１４の合成］
【０１６９】
【化４２】
2015218165.tif 000044
【０１７０】
窒素環境で中間体Ｉ−１３の１３０ｇ（５５５ｍｍｏｌ）をエタノール１．５Ｌに溶かした後、ここに４−ブロモベンズイミドアミドヒドロクロリド１３１ｇ（５５５ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム６６．６ｇ（１，６６５ｍｍｏｌ）を入れて常温で１５時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−１４を１１５ｇ（収率：５０％）得た。
【０１７１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１７ＢｒＮ２：４１２．０５７５，  ｆｏｕｎｄ：４１２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７０％；Ｈ，  ４％。
【０１７２】
［合成例１５：中間体Ｉ−１５の合成］
【０１７３】
【化４３】
2015218165.tif 000045
【０１７４】
窒素環境で中間体Ｉ−１４の１１０ｇ（２６６ｍｍｏｌ）をモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）１．２Ｌに溶かした後、ここに２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）１２１ｇ（５３２ｍｍｏｌ）を入れて１３０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−１５を７２．２ｇ（６６％）得た。
【０１７５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１５ＢｒＮ２：４１０．０４１９，  ｆｏｕｎｄ：４１０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７０％；Ｈ，  ４％。
【０１７６】
［合成例１６：中間体Ｉ−１６の合成］
【０１７７】
【化４４】
2015218165.tif 000046
【０１７８】
窒素環境で中間体Ｉ−５の１００ｇ（２８１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１Ｌに溶かした後、ここに１−ブロモ−３−ヨードベンゼン９５．３ｇ（３３７ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム３．２５ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム９７．１ｇ（７０３ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１１時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−１６を９２．０ｇ（収率：８５％）得た。
【０１７９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１７Ｂｒ：３８４．０５１４，  ｆｏｕｎｄ：３８４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７５％；Ｈ，  ４％。
【０１８０】
［合成例１７：中間体Ｉ−１７の合成］
【０１８１】
【化４５】
2015218165.tif 000047
【０１８２】
窒素環境で中間体Ｉ−１６の８５ｇ（２２１ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）０．８Ｌに溶かした後、ここにビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）６７．２ｇ（２６５ｍｍｏｌ）と（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）１．８０ｇ（２．２１ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）６５．１ｇ（６６３ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−１７を７４．５ｇ（収率：７８％）得た。
【０１８３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２９ＢＯ２：４３２．２２６１，  ｆｏｕｎｄ：４３２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８３％；Ｈ，  ７％。
【０１８４】
［合成例１８：中間体Ｉ−１８の合成］
【０１８５】
【化４６】
2015218165.tif 000048
【０１８６】
窒素環境でα−テトラロン１００ｇ（６８４ｍｍｏｌ）をエタノール１Ｌに溶かした後、ここに１−ナフトアルデヒド（１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）１０７ｇ（６８４ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム４１．０ｇ（１０２６ｍｍｏｌ）を入れて常温で２時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−１８を１７３ｇ（収率：８９％）得た。
【０１８７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ６Ｏ：２８４．１２０１，  ｆｏｕｎｄ：２８４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８９％；Ｈ，  ６％。
【０１８８】
［合成例１９：中間体Ｉ−１９の合成］
【０１８９】
【化４７】
2015218165.tif 000049
【０１９０】
窒素環境で中間体Ｉ−１８の１７０ｇ（５９８ｍｍｏｌ）をエタノール１．５Ｌに溶かした後、ここに４−ブロモベンズイミドアミドヒドロクロリド１４１ｇ（５９８ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム７１．８ｇ（１，７９４ｍｍｏｌ）を入れて常温で１５時間撹拌した。反応完了後、反応液をフィルター後、少量のエタノールで洗浄した。このように中間体Ｉ−１９を１１４ｇ（収率：４１％）得た。
【０１９１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２８Ｈ１９ＢｒＮ２：４６２．０７３２，  ｆｏｕｎｄ：４６２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７３％；Ｈ，  ４％
［合成例２０：中間体Ｉ−２０の合成］
【０１９２】
【化４８】
2015218165.tif 000050
【０１９３】
窒素環境で中間体Ｉ−１９の１０５ｇ（２２７ｍｍｏｌ）をモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）１Ｌに溶かした後、ここに２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）１０３ｇ（４５３ｍｍｏｌ）を入れて１３０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して中間体Ｉ−２０を６８．１ｇ（収率：６５％）得た。
【０１９４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２８Ｈ１７ＢｒＮ２：４６０．０５７５，  ｆｏｕｎｄ：４６０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７３％；Ｈ，  ４％。
【０１９５】
＜最終化合物の合成＞
［合成例２１：化合物１の合成］
【０１９６】
【化４９】
2015218165.tif 000051
【０１９７】
窒素環境で中間体Ｉ−３の２０ｇ（４０．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここにビフェニル−３−イルボロン酸１６．２ｇ（８１．６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．９４ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム２８．２ｇ（２０４ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物１を２４．９ｇ（収率：９６％）得た。
【０１９８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２５６５，  ｆｏｕｎｄ：６３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０１９９】
［合成例２２：化合物２の合成］
【０２００】
【化５０】
2015218165.tif 000052
【０２０１】
窒素環境で中間体Ｉ−３の２０ｇ（４０．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここに中間体Ｉ−５の２９．１ｇ（８１．６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．９４ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム２８．２ｇ（２０４ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物２を２９．６ｇ（収率：９２％）得た。
【０２０２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ６０Ｈ４０Ｎ２：７８８．３１９１，  ｆｏｕｎｄ：７８８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２０３】
［合成例２３：化合物５の合成］
【０２０４】
【化５１】
2015218165.tif 000053
【０２０５】
窒素環境で中間体Ｉ−８の２０ｇ（４０．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここにビフェニル−３−イルボロン酸１６．２ｇ（８１．６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．９４ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム２８．２ｇ（２０４ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物５を２４．７ｇ（収率：９５％）得た。
【０２０６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２５６５，  ｆｏｕｎｄ：６３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２０７】
［合成例２４：化合物６の合成］
【０２０８】
【化５２】
2015218165.tif 000054
【０２０９】
窒素環境で中間体Ｉ−８の２０ｇ（４０．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここに中間体Ｉ−５の２９．１ｇ（８１．６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．９４ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム２８．２ｇ（２０４ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物６を２９．０ｇ（収率：９０％）得た。
【０２１０】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ６０Ｈ４０Ｎ２：７８８．３１９１，  ｆｏｕｎｄ：７８８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２１１】
［合成例２５：化合物１９の合成］
【０２１２】
【化５３】
2015218165.tif 000055
【０２１３】
窒素環境で中間体Ｉ−１２の２０ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）をジオキサン（ｄｉｏｘａｎｅ）０．１５Ｌに溶かした後、ここにビフェニル−３−イルボロン酸７．６３ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（ｏ）０．３６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ０．３９ｇ（１．９５ｍｍｏｌ）、そしてｃａｅｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ３１．４ｇ（９６．３ｍｍｏｌ）を順次に入れて１００℃で１８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物１９を２２．１ｇ（収率：９０％）得た。
【０２１４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２５６５，  ｆｏｕｎｄ：６３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２１５】
［合成例２６：化合物６６の合成］
【０２１６】
【化５４】
2015218165.tif 000056
【０２１７】
窒素環境で中間体Ｉ−１５の２０ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここに中間体Ｉ−１７の２１．０ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５７ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム１６．８ｇ（１２２ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物６６を２７．２ｇ（収率：８８％）得た。
【０２１８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２５６５，  ｆｏｕｎｄ：６３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２１９】
［合成例２７：化合物１１４の合成］
【０２２０】
【化５５】
2015218165.tif 000057
【０２２１】
窒素環境で中間体Ｉ−２０の２０ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここに中間体Ｉ−１７の１８．７ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５０ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム１５．０ｇ（１０９ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物１１４を２３．８ｇ（収率：８０％）得た。
【０２２２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ３４Ｎ２：６８６．２７２２，  ｆｏｕｎｄ：６８６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％
＜有機発光素子の作製＞
［実施例１］
合成例２１で得た化合物１をホストとして使用し、ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｏｂｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｉｒｉｄｉｕｍ（Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ）をドーパントとして使用して有機発光素子を作製した。
【０２２３】
陽極としては、ＩＴＯを１５００Åの厚さに使用し、陰極としては、アルミニウム（Ａｌ）を１０００Åの厚さに使用した。具体的に有機発光素子の製造方法を説明すれば、陽極は、１５Ω／ｃｍ２の面抵抗値を有するＩＴＯガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさで切断してアセトンとイソプロピルアルコールと純水の中で各１５分間超音波洗浄した後、３０分間ＵＶオゾン洗浄して用いた。
【０２２４】
前記基板上部に真空度６５０×１０−７Ｐａ、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓの条件で４，４’−ｂｉｓ［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ｝−ｐｈｅｎｙｌ］−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＤＮＴＰＤ）を真空蒸着して６００Å厚さの正孔注入層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件でＨＴ−１を真空蒸着して３００Å厚さの正孔輸送層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件で合成例２１で得た化合物１を用いて膜厚さ３００Åの発光層（ＥＭＬ）を形成し、この時、燐光ドーパントであるａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｏｂｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｉｒｉｄｉｕｍ（Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ）を同時に蒸着した。この時、燐光ドーパントの蒸着速度を調節して、発光層の全体量を１００重量％にした時、燐光ドーパントの配合量が７重量％になるように蒸着した。
【０２２５】
前記発光層上部に同一の真空蒸着条件を用いてＢｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）−４−（ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＢＡｌｑ）を蒸着して膜厚さ５０Åの正孔阻止層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件でＴｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（Ａｌｑ３）を蒸着して、膜厚さ２５０Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上部に陰極としてＬｉＦとＡｌを順次に蒸着して有機光電素子を作製した。
【０２２６】
前記有機光電素子の構造は、ＩＴＯ／ＤＮＴＰＤ（６０ｎｍ）／ＨＴ−１（３０ｎｍ）／ＥＭＬ（化合物１（９３重量％）＋Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ（７重量％）、３０ｎｍ）／Ｂａｌｑ（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）の構造で作製した。
【０２２７】
［実施例２］
合成例２１の化合物１の代わりに合成例２２の化合物２を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２２８】
［実施例３］
合成例２１の化合物１の代わりに合成例２３の化合物５を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２２９】
［実施例４］
合成例２１の化合物１の代わりに合成例２４の化合物６を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２３０】
［実施例５］
合成例２１の化合物１の代わりに合成例２５の化合物１９を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２３１】
［実施例６］
合成例２１の化合物１の代わりに合成例２６の化合物６６を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２３２】
［実施例７］
合成例２１の化合物１の代わりに合成例２７の化合物１１４を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２３３】
［比較例１］
合成例２１の化合物１の代わりに４，４’−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＣＢＰ）を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２３４】
前記有機発光素子の作製に使用されたＤＮＴＰＤ、ＢＡｌｑ、ＨＴ−１、ＣＢＰ、Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ、およびＡｌｑ３の構造は下記のとおりである。
【０２３５】
【化５６】
2015218165.tif 000058
【０２３６】
＜評価＞
実施例１〜７と比較例１とによる有機発光素子の電圧に応じた電流密度の変化、輝度の変化および発光効率を測定した。
【０２３７】
具体的な測定方法は、下記のとおりであり、その結果は表１のとおりである。
【０２３８】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２３９】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
【０２４０】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２４１】
（４）寿命の測定
初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を３０００ｃｄ／ｍ２で発光させ、時間経過に応じた輝度の減少を測定して初期輝度対比９０％に減少する時間を測定して結果を得た。
【０２４２】
【表１】
2015218165.tif 000059
【０２４３】
表１を参照すれば、実施例１〜７による有機発光素子は、比較例１による有機発光素子と比較して発光効率および寿命特性が顕著に改善されたことを確認できる。
【０２４４】
＜第２ホスト化合物の合成例＞
［第２ホスト化合物の合成例１：中間体Ｉ−３０の合成］
【０２４５】
【化５７】
2015218165.tif 000060
【０２４６】
窒素環境で９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）１００ｇ（３４８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．９３Ｌに溶かした後、ここに３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（３−ｂｒｏｍｏ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８５．６ｇ（３４８ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４．０２ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム１２０ｇ（８７０ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｉ−３０を８５．３ｇ（収率：６０％）得た。
【０２４７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２０Ｎ２：４０８．１６２６，  ｆｏｕｎｄ：４０８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８８％；Ｈ，  ５％。
【０２４８】
［第２ホスト化合物の合成例２：中間体Ｉ−３１の合成］
【０２４９】
【化５８】
2015218165.tif 000061
【０２５０】
窒素環境で２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）１００ｇ（３２６ｍｍｏｌ）をトルエン０．１８Ｌに溶かした後、ここに３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール８０．１ｇ（３２６ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（ｏ）２．９９ｇ（３．２６ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ２．６４ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）、そしてｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ３７．６ｇ（３９１ｍｍｏｌ）を順次に入れて１００℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｉ−３１を１０９ｇ（収率：７１％）得た。
【０２５１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ１８ＢｒＮ：４７１．０６２３，  ｆｏｕｎｄ：４７１．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７６％；Ｈ，  ４％。
【０２５２】
［第２ホスト化合物の合成例３：中間体Ｉ−３２の合成］
【０２５３】
【化５９】
2015218165.tif 000062
【０２５４】
窒素環境でｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ１００ｇ（９２５ｍｍｏｌ）を蒸溜水０．５Ｌに溶かした後、２ＭのＮａＯＨ水溶液を入れた。生成された固体をフィルターしてｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅを得る。その後、前記化合物にシクロヘキサン−１，３−ジオン（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ−１，３−ｄｉｏｎｅ）５１．８ｇ（４６２ｍｍｏｌ）をエタノール１．０Ｌに溶かしたｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅを徐々に入れた後、２０分間反応させた。反応完了後、氷水を入れた。生成された固体をエタノールで洗浄しながらフィルターする。減圧乾燥して化合物Ｉ−３２を１０８ｇ（収率：４０％）得た。
【０２５５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２０Ｎ４：２９２．１６８８，  ｆｏｕｎｄ：２９２
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ７４％；Ｈ，  ７％。
【０２５６】
［第２ホスト化合物の合成例４：中間体Ｉ−３３の合成］
【０２５７】
【化６０】
2015218165.tif 000063
【０２５８】
窒素環境０℃で前記化合物Ｉ−３２の１００ｇ（３４２ｍｍｏｌ）を酢酸と硫酸混合溶液（１：４）０．５Ｌに徐々に入れた。５分撹拌後、急速に５０℃に上げた後、１１０℃まで徐々に上げた。２０分後、常温に冷却し１２時間撹拌した。エタノール０．５Ｌを入れ、１時間後に生成した固体を減圧フィルターし、中和した。この固体を減圧乾燥して前記化合物Ｉ−３３を４３．８ｇ（収率：５０％）得た。
【０２５９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ１２Ｎ２：２５６．１０００，  ｆｏｕｎｄ：２５６
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８４％；Ｈ，  ５％。
【０２６０】
［第２ホスト化合物の合成例５：化合物Ｃ−１０の合成］
【０２６１】
【化６１】
2015218165.tif 000064
【０２６２】
窒素環境で９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ２０ｇ（６９．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２１Ｌに溶かした後、ここに２−ブロモトリフェニレン２１．４ｇ（６９．７ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．８１ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム２４．１ｇ（１７４ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｃ−１０を２９．５ｇ（収率：９０％）得た。
【０２６３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２３Ｎ：４６９．１８３０，  ｆｏｕｎｄ：４６９．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９２％；Ｈ，  ５％
［第２ホスト化合物の合成例６：化合物Ｂ−１０の合成］
【０２６４】
【化６２】
2015218165.tif 000065
【０２６５】
窒素環境で中間体Ｉ−３０の２０ｇ（４９．０ｍｍｏｌ）をトルエン０．１８Ｌに溶かした後、ここにＡｍａｄｉｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍａｄｉｓｃｈｅｍ．ｃｏｍ／）社の２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ１５．１ｇ（４９．０ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（ｏ）０．４５ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ０．４０ｇ（１．９６ｍｍｏｌ）、そしてｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ５．６５ｇ（５８．８ｍｍｏｌ）を順次に入れて１００℃で１８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｂ−１０を３１．３ｇ（７７％）得た。
【０２６６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４７Ｈ３１Ｎ３：６３７．２５１８，  ｆｏｕｎｄ：６３７．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８９％；Ｈ，  ５％。
【０２６７】
［第２ホスト化合物の合成例７：化合物Ｂ−３１の合成］
【０２６８】
【化６３】
2015218165.tif 000066
【０２６９】
窒素環境で９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ２０ｇ（６９．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２１Ｌに溶かした後、ここに３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ２２．５ｇ（６９．７ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．８１ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム２４．１ｇ（１７４ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｂ−３１を３１．１ｇ（収率：９２％）得た。
【０２７０】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２４Ｎ２：４８４．１９３９，  ｆｏｕｎｄ：４８４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８９％；Ｈ，  ５％。
【０２７１】
［第２ホスト化合物の合成例８：化合物Ｂ−３４の合成］
【０２７２】
【化６４】
2015218165.tif 000067
【０２７３】
窒素環境で中間体Ｉ−３１の２０ｇ（４２．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．１６Ｌに溶かした後、ここに９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ１２．１ｇ（４２．３ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４９ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム１４．７ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｂ−３４を２２．８ｇ（８５％）得た。
【０２７４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３０Ｎ２：６３４．２４０９，  ｆｏｕｎｄ：６３４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２７５】
［第２ホスト化合物の合成例９：化合物Ｂ−４３の合成］
【０２７６】
【化６５】
2015218165.tif 000068
【０２７７】
窒素環境でＡｍａｄｉｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｍａｄｉｓｃｈｅｍ．ｃｏｍ／）社の９−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ２０ｇ（５５．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２１Ｌに溶かした後、ここにＡｍａｄｉｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の９−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−３−ｂｒｏｍｏ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ２１．９ｇ（５５．１ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和された炭酸カリウム１９．０ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｂ−４３を３３．７ｇ（収率：９６％）得た。
【０２７８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２５６５，  ｆｏｕｎｄ：６３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ９１％；Ｈ，  ５％。
【０２７９】
［第２ホスト化合物の合成例１０：化合物Ｅ−１の合成］
【０２８０】
【化６６】
2015218165.tif 000069
【０２８１】
窒素環境で中間体Ｉ−３３の２０ｇ（７８．０ｍｍｏｌ）をトルエン０．２６Ｌに溶かした後、ここにヨードベンゼン（ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）３１．８ｇ（１５６ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（ｏ）０．７１ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｓ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ０．６３ｇ（３．１２ｍｍｏｌ）、そしてｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ８．９９ｇ（９３．６ｍｍｏｌ）を順次に入れて１００℃で１０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｅ−１を２５．５ｇ（収率：８０％）得た。
【０２８２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，  ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２０Ｎ２：４０８．１６２６，  ｆｏｕｎｄ：４０８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，  ８８％；Ｈ，  ５％。
【０２８３】
＜第２ホストを用いた有機発光素子の作製＞
［実施例８］
陽極としてはＩＴＯを１５００Åの厚さに使用し、陰極としてはアルミニウム（Ａｌ）を１０００Åの厚さに使用した。具体的に有機発光素子の製造方法を説明すれば、陽極は１５Ω／ｃｍ２の面抵抗値を有するＩＴＯガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさで切断してアセトンとイソプロピルアルコールと純水の中で各１５分間超音波洗浄した後、３０分間ＵＶオゾン洗浄して使用した。
【０２８４】
前記基板上部に真空度６５０×１０−７Ｐａ、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓの条件で４，４’−ｂｉｓ［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ｝−ｐｈｅｎｙｌ］−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ［ＤＮＴＰＤ］を真空蒸着して６００Å厚さの正孔注入層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件でＨＴ−１を真空蒸着して３００Å厚さの正孔輸送層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件で合成例２１で得た化合物１と第２ホスト合成例１で得た化合物Ｃ−１０を同時にホストとして用いて膜厚さ３００Åの発光層を形成し、化合物５と化合物Ｃ−１０は４：１の重量比で使用した。ホストを蒸着する時、燐光ドーパントであるａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｏｂｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｉｒｉｄｉｕｍ（Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ）を同時に蒸着した。この時、燐光ドーパントの蒸着速度を調節して、発光層の全体量を１００重量％にした時、燐光ドーパントの配合量が７重量％になるように蒸着した。
【０２８５】
前記発光層上部に同一の真空蒸着条件を用いてＢｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）−４−（ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＢＡｌｑ）を蒸着して膜厚さ５０Åの正孔阻止層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件でＴｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（Ａｌｑ３）を蒸着して、膜厚さ２５０Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上部に陰極としてＬｉＦとＡｌを順次に蒸着して有機光電素子を作製した。
【０２８６】
前記有機光電素子の構造は、ＩＴＯ／ＤＮＴＰＤ（６０ｎｍ）／ＨＴ−１（３０ｎｍ）／ＥＭＬ（（化合物１：Ｃ−１０＝４：１）（９３重量％））＋Ｉｒ（ｐｑ）２ａｃａｃ（７重量％）、３０ｎｍ）／Ｂａｌｑ（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）の構造で作製した。
【０２８７】
［実施例９］
化合物１とＣ−１０を１：１（重量比）で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２８８】
［実施例１０］
化合物１とＣ−１０を１：４（重量比）で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２８９】
［実施例１１］
化合物Ｃ−１０の代わりに化合物Ｂ−１０を用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９０】
［実施例１２］
化合物１とＢ−１０を１：１（重量比）で用いたことを除き、実施例１１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２９１】
［実施例１３］
化合物１とＢ−１０を１：４（重量比）で用いたことを除き、実施例１１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２９２】
［実施例１４］
化合物Ｃ−１０の代わりに化合物Ｂ−３１を用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９３】
［実施例１５］
化合物１とＢ−３１を１：１（重量比）で用いたことを除き、実施例１４と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２９４】
［実施例１６］
化合物Ｃ−１０の代わりに化合物Ｂ−３４を用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９５】
［実施例１７］
化合物１とＢ−３４を１：１（重量比）で用いたことを除き、実施例１６と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２９６】
［実施例１８］
化合物Ｃ−１０の代わりに化合物Ｂ−４３を用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９７】
［実施例１９］
化合物Ｃ−１０の代わりに化合物Ｅ−１を用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９８】
［実施例２０］
化合物Ｃ−１０を用いず、化合物１を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９９】
［比較例２］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりにＣＢＰを単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３００】
［比較例３］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりに化合物Ｃ−１０を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０１】
［比較例４］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりに化合物Ｂ−１０を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０２】
［比較例５］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりに化合物Ｂ−３１を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０３】
［比較例６］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりに化合物Ｂ−３４を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０４】
［比較例７］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりに化合物Ｂ−４３を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０５】
［比較例８］
化合物１と化合物Ｃ−１０との２種ホストの代わりに化合物Ｅ−１を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０６】
＜評価＞
実施例８〜２０と比較例２〜８とによる有機発光素子の発光効率および寿命特性を評価した。
【０３０７】
具体的な測定方法は下記のとおりであり、その結果は表２のとおりである。
【０３０８】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０３０９】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
【０３１０】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０３１１】
（４）寿命の測定
初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を３０００ｃｄ／ｍ２に発光させ、時間経過に応じた輝度の減少を測定して初期輝度対比５０％に減少する時間を測定して結果を得た。
【０３１２】
【表２】
2015218165.tif 000070
【０３１３】
表２を参照すれば、実施例８〜２０による有機発光素子は、比較例２〜８による有機発光素子と比較して発光効率および寿命特性が顕著に改善されたことを確認できる。
【０３１４】
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に製造されてもよく、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に実施可能であることを理解できるはずである。したがって、前述した実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ものではないことを理解しなければならない。
【符号の説明】
【０３１５】
１００、２００  有機発光素子、
１０５  有機層、
１１０  陰極、
１２０  陽極、
１３０  発光層、
１４０  正孔補助層。
【図１】
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【図２】
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