(57)【要約】【課題】溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度、及び優れた伸びを有するホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】（Ａ）下記（ｉ）〜（iii）を満たすプロピレン単独重合体と、（Ｂ）破断伸び７００％以上かつ引張弾性率１０ＭＰａ以下のエラストマー類とを含むホットメルト接着剤。    （ｉ）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下    （ii）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１５０，０００    （iii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記（ｉ）〜（iii）を満たすプロピレン単独重合体と、
（Ｂ）破断伸び７００％以上かつ引張弾性率１０ＭＰａ以下のエラストマー類と
を含むホットメルト接着剤。
（ｉ）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下
（ii）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１５０，０００
（iii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
【請求項２】
（Ｂ）エラストマー類が、（Ｂａ）ランダム共重合体である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項３】
（Ｂ）エラストマー類が、（Ｂｂ）スチレン系共重合体である、請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項４】
（Ｂ）エラストマー類が、（Ｂｃ）水添されたスチレン系共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】
（Ｂ）エラストマー類が、（Ｂｄ）水添されたスチレン系ランダム共重合体である、請求項１〜４のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】
（Ｂ）エラストマー類が、芳香族ビニル化合物と共役ジエンのランダム共重合体である、請求項１〜５のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項７】
（Ａ）プロピレン単独重合体の含有量が、ホットメルト接着剤１００質量部に対して１〜５０質量部である、請求項１〜６のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項８】
（Ｂ）エラストマー類の含有量が、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、１〜５０質量部である、請求項１〜７のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン単独重合体を必須成分とするホットメルト接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、加熱溶融することで被着体に塗工後、冷却することで固化して接着性を発現するので、瞬間接着及び高速接着が可能であるという特徴を有し、幅広い分野で使用されている。ホットメルト接着剤で接着される被着材もそれらの使用条件も様々であり、現在、各種用途向けに種々のホットメルト接着剤が開発され市場に供給されており、使用条件についても低温から高温までの様々な使用温度が想定されている。
【０００３】
従来のホットメルト接着剤としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、あるいは、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体やスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーをベースポリマーに使用し、これに粘着性付与樹脂や可塑剤を配合した樹脂組成物が主に使用されている。
しかしながら前記のようなベースポリマーを用いて製造されたホットメルト接着剤は、加熱時の熱安定性が悪く、塗工時に酸化、ゲル化、分解、着色などを起こしたり、接着部の強度が経時変化を起こすといったような問題があった。
プロピレン系重合体は従来よりホットメルト接着剤のベースポリマーとして使用されている。なかでもメタロセン系触媒により重合された低分子量ポリプロピレンは、流動性が高くホットメルト接着剤として使用した場合の塗布性に優れ、ＰＰ等の低極性物質の接着強度に優れ、加熱溶融時の熱安定性に優れることから、各種ホットメルト接着剤のベースポリマーとして好適に使用できる（特許文献１）。特に紙おむつや生理用品等の衛生材料の組み立てに用いられているスプレー塗布に適している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０３／０９１２８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のポリプロピレンをベースポリマーとしたホットメルト接着剤は、ポリプロピレン製不織布（以下「ＰＰ不織布」ともいう）同士の張り合わせにおいては高い接着強度を示すものの、衛生材料を構成する他の素材、特にポリエチレン製フィルム（以下「ＰＥフィルム」ともいう）との接着強度が、従来使用されてきたエラストマー系ホットメルト接着剤と比較した場合に劣るという問題があった。
ホットメルト接着剤のベースポリマーとしては一般的には柔軟性が高く、伸びに優れる樹脂が好ましいと言われている。ベースポリマーの柔軟性と伸びが不足すると、接着剤組成物が被着体の変形に追従することができずに界面剥離を生じやすく、接着強度の低下を招く。
本発明は、溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度、及び優れた伸びを有するホットメルト接着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の〔１〕〜〔８〕に関する。
〔１〕  （Ａ）下記（ｉ）〜（iii）を満たすプロピレン単独重合体と、
（Ｂ）破断伸び７００％以上かつ引張弾性率１０ＭＰａ以下のエラストマー類と
を含むホットメルト接着剤。
（ｉ）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下
（ii）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１５０，０００
（iii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
〔２〕  （Ｂ）エラストマー類が、（Ｂａ）ランダム共重合体である、〔１〕に記載のホットメルト接着剤。
〔３〕  （Ｂ）エラストマー類が、（Ｂｂ）スチレン系共重合体である、〔１〕又は〔２〕に記載のホットメルト接着剤。
〔４〕  （Ｂ）エラストマー類が、（Ｂｃ）水添されたスチレン系共重合体である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
〔５〕  （Ｂ）エラストマー類が、（Ｂｄ）水添されたスチレン系ランダム共重合体である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
〔６〕  （Ｂ）エラストマー類が、芳香族ビニル化合物と共役ジエンのランダム共重合体である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
〔７〕  （Ａ）プロピレン単独重合体の含有量が、ホットメルト接着剤１００質量部に対して１〜５０質量部である、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
〔８〕  （Ｂ）エラストマー類の含有量が、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、１〜５０質量部である、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度、及び優れた伸びを有するホットメルト接着剤を提供することができる。
本発明のホットメルト接着剤は、塗布性、低極性物質の接着性、加熱溶融時の熱安定性に加えて、ＰＥフィルムとの接着性（接着強度、及び伸び）が向上していることから、紙おむつ等の衛生材料の製造のためのホットメルト接着剤として、特に好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）下記（ｉ）〜（iii）を満たすプロピレン単独重合体と、（Ｂ）破断伸び７００％以上かつ引張弾性率１０ＭＰａ以下のエラストマー類を含む。
（ｉ）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下
（ii）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１５０，０００
（iii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
本発明のホットメルト接着剤は、溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度、及び優れた伸びを有する。
【０００９】
［（Ａ）プロピレン単独重合体］
（Ａ）プロピレン単独重合体は、ホットメルト接着剤の溶融時の流動性を高くするため、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を得るため、下記（ｉ）〜（iii）を満たす。
（ｉ）２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下
（ii）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１５０，０００
（iii）Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
各種数値の測定方法は、実施例に記載の方法による。
【００１０】
（ｉ）引張弾性率
（Ａ）プロピレン単独重合体は、２３℃における引張弾性率が４００ＭＰａ以下である。接着性の観点から引張弾性率は低い方が好ましく、その下限は特に限定されず、測定限界値が下限となる。具体的には、上記引張弾性率は、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは５ＭＰａ以上、更に好ましくは１０ＭＰａ以上である。
例えば被着体としてポリエチレン製フィルムを用いる場合、被着体へのホットメルト接着剤の追随性の観点や、被着体表面の凹凸への密着性の観点から、適度な柔軟性が必要とされる。このような観点から、本発明のプロピレン単独重合体の２３℃における引張弾性率は、４００ＭＰａ以下であり、好ましくは３５０ＭＰａ以下、より好ましくは３００ＭＰａ以下、更に好ましくは２５０ＭＰａ以下、より更に好ましくは２００ＭＰａ以下、より更に好ましくは１５０ＭＰａ以下である。
例えば被着体として不織布を用いる場合、被着体へのホットメルト接着剤のブリード（滲み出し）の観点や、被着体表面の凹凸へのアンカー効果の観点から、適度な柔軟性が必要とされる。このような観点から、本発明のプロピレン単独重合体の２３℃における引張弾性率は、４００ＭＰａ以下であり、好ましくは３５０ＭＰａ以下、より好ましくは３００ＭＰａ以下、更に好ましくは２５０ＭＰａ以下、より更に好ましくは２００ＭＰａ以下、より更に好ましくは１５０ＭＰａ以下である。
本発明のプロピレン単独重合体の引張弾性率は、実施例に記載の方法で測定される。
本発明のプロピレン単独重合体の引張弾性率は、プロピレン単独重合体の重合条件（反応温度、反応時間、触媒、助触媒）を変動させたりすることで、所望の範囲内に調節することができる。
【００１１】
（ii）重量平均分子量（Ｍｗ）
プロピレン単独重合体は、重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００である。重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００であれば、溶融時の流動性及び接着性に優れる。このような観点から、重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜１５０，０００、より好ましくは１５，０００〜１４０，０００、より好ましくは１５，０００〜１３０，０００である。重量平均分子量は、重合条件（プロピレン圧、重合時間等）を適宜調整することで制御可能である。
【００１２】
（iii）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
プロピレン単独重合体は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下である。分子量分布が２．５以下であれば、溶融時の流動性に優れる。このような観点から、分子量分布は、好ましくは２．４以下、より好ましくは２．２以下である。メタロセン系触媒を用いることにより、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を２．５以下とすることができる。
【００１３】
（iv）メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］
プロピレン単独重合体は、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が好ましくは２０〜８０モル％である。［ｍｍｍｍ］が２０〜８０モル％であれば、溶融時の流動性及び接着性に優れる。このような観点から、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、好ましくは２０モル％を超え８０モル％以下、より好ましくは４０モル％を超え７５モル％以下である。モノマー濃度や反応圧力を調整することで、メソペンタッド分率を制御することが可能である。
【００１４】
（ｖ）極限粘度［η］
プロピレン単独重合体は、極限粘度［η］が、塗布性の観点から、好ましくは０．０１〜２．０デシリットル／ｇ、より好ましくは０．１〜１．５デシリットル／ｇ、更に好ましくは０．２〜１．０デシリットル／ｇである。極限粘度［η］は実施例に記載の測定方法による。重合条件（プロピレン圧、重合時間等）を調整することで、極限粘度［η］を制御することが可能である。
【００１５】
（vi）融点（Ｔｍ−Ｄ）
プロピレン単独重合体の融点（Ｔｍ−Ｄ）は、オープンタイム向上及び耐クリープ性向上の観点から、好ましくは０〜１４０℃、より好ましくは２０〜１２０℃、更に好ましくは４０〜１００℃である。
なお、本発明では、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップを融点（Ｔｍ−Ｄ）とする。モノマー濃度や反応圧力を調整することで、融点を制御することが可能である。
【００１６】
（プロピレン単独重合体の製造方法）
プロピレン単独重合体の製造方法としては、メタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合してプロピレン単独重合体を製造する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−３００８８７号公報、特開平４−２１１６９４号公報、特表平１−５０２０３６号公報等に記載されるようなシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基等を１又は２個配位子とする遷移金属化合物、及び該配位子が幾何学的に制御された遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られる触媒が挙げられる。
【００１７】
メタロセン触媒のなかでも、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物からなる場合が好ましく、なかでも、２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いる方法がさらに好ましい。特開２００１−１７２３２５号公報の段落「００３７」〜「００８４」に記載の例が本発明においても好適な例として挙げられる。
【００１８】
（Ａ）プロピレン単独重合体の含有量は、ホットメルト接着剤の溶融時の流動性を高くするため、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を得るため、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは５〜４０質量部、更に好ましくは８〜３０質量部である。
【００１９】
［（Ｂ）エラストマー類］
（Ｂ）エラストマー類は、優れた接着強度及び伸びを得るため、破断伸び７００％以上かつ引張弾性率１０ＭＰａ以下である。
（Ｂ）エラストマー類の破断伸びは、７００％以上であり、より好ましくは８００％以上である。破断伸びが７００％以上であると、接着剤が伸びて接着強度が向上する。当該破断伸びは、好ましくは１２００％以下、より好ましくは１１００％以下である。
（Ｂ）エラストマー類の引張弾性率は、１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは５ＭＰａ以下、更に好ましくは３ＭＰａ以下である。引張弾性率が１０ＭＰａ以下であると、接着剤が伸びて接着強度が向上する。当該引張弾性率は、好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは１ＭＰａ以上である。
破断伸び、及び引張弾性率の測定方法は、実施例に記載の測定方法による。
【００２０】
（Ｂ）エラストマー類は、ブロック共重合体でないことが好ましく、長期保存安定性を得るため、より好ましくは（Ｂａ）ランダム共重合体である。
【００２１】
（Ｂ）エラストマー類としては、例えば、スチレン系共重合体、ブタジエンアクリロニトリルエラストマー、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、非晶質または低結晶性のエチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーなどのオレフィン系エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、（Ｂｂ）スチレン系共重合体が好ましい。また、これらは単独又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
（Ｂｂ）スチレン系共重合体としては、スチレン系ランダム共重合体、スチレン系ブロック共重合体等が挙げられるが、長期保存安定性を得るため、スチレン系ランダム共重合体が好ましい。
【００２２】
（Ｂｂ）スチレン系共重合体とは、芳香族ビニル化合物と他のモノマーとの共重合体であり、好ましくは芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体である。
「芳香族ビニル化合物」とは、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物を意味し、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン等が挙げられる。
これらの中でもスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
「共役ジエン」とは、一対の共役二重結合を少なくとも有するジオレフィン化合物を意味する。共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（又はイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンが挙げられる。これらの中でも１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
（Ｂｂ）スチレン系共重合体の芳香族ビニル化合物由来の構成単位の含有量は、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。
（Ｂｂ）スチレン系共重合体の共役ジエン由来の構成単位の含有量は、好ましくは６０〜９９質量％、より好ましくは７０〜９８質量％、更に好ましくは８０〜９５質量％である。
【００２４】
（Ｂｂ）スチレン系共重合体は、水添されたものであっても、未水添のものであってもよいが、優れた接着強度及び伸びを得るため、（Ｂｃ）水添されたスチレン系共重合体が好ましく、（Ｂｄ）水添されたスチレン系ランダム共重合体がより好ましい。
【００２５】
（Ｂ）エラストマー類の市販品としては、ダイナロン１３２１Ｐ（ＪＳＲ株式会社製）等を挙げることができる。
【００２６】
（Ｂ）エラストマー類の含有量は、優れた接着強度及び伸びを得るため、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは２〜３０質量部、更に好ましくは３〜２５質量部である。
【００２７】
［（Ｃ）粘着付与樹脂］
本発明のホットメルト接着剤は、粘着付与樹脂を含有していてもよい。
粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系炭化水素石油樹脂の水素化誘導体、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの等を挙げることができる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明では、ベースポリマーとの相溶性を考慮して、水素添加物を用いることが好ましい。中でも、熱安定性に優れる脂肪族系炭化水素石油樹脂の水素化誘導体がより好ましい。
粘着付与樹脂の含有量は、粘着性向上、塗布性、及び粘度低下による被着体への濡れ性向上の観点から、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは２０〜６０質量部、より好ましくは３０〜６０質量部である。
【００２８】
［（Ｄ）オイル］
本発明のホットメルト接着剤は、オイルを含有していてもよい。
オイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等が挙げられる。
オイルの含有量は、粘着性向上、塗布性、及び粘度低下による被着体への濡れ性向上の観点から、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部である。
【００２９】
［（Ｅ）ワックス］
本発明のホットメルト接着剤は、ワックスを含有していてもよい。
ワックスとしては、例えば、動物ワックス、植物ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木蝋、蜜蝋、鉱物ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。
ワックスの含有量は、塗布性、及び粘度低下による被着体への濡れ性向上の観点から、ホットメルト接着剤１００質量部に対して、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部である。
【００３０】
［その他の添加剤］
本発明のホットメルト接着剤は、例えば、可塑剤、無機フィラー、酸化防止剤等を含有していてもよい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、脂肪酸エステル類、グリコール類、エポキシ系高分子可塑剤等が挙げられる。
無機フィラーとしては、例えば、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トリスノニフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、アデカスタブ１１７８（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、スタミライザーＴＮＰ（住友化学株式会社製）、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）、ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド社製）、等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スミライザーＢＨＴ（住友化学株式会社製）、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、スミライザーＴＰＬ（住友化学株式会社製）、ヨシノックスＤＬＴＰ（吉富製薬株式会社製）、アンチオックスＬ（日油株式会社製）等のイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００３１】
［ホットメルト接着剤の製造方法］
本発明のホットメルト接着剤は、ベースポリマーとして（Ａ）プロピレン単独重合体と（Ｂ）エラストマー類に、好ましくは（Ｃ）粘着付与樹脂、（Ｄ）オイル、（Ｅ）ワックスを、更に必要に応じて各種添加剤を、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし、単軸又は２軸押出機、プラストミルやバンバリーミキサー等により溶融混練することで製造することができる。
【００３２】
本発明のホットメルト接着剤は、１６０℃の溶融粘度が、好ましくは１２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２０００〜１１０００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである。溶融粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
【００３３】
本発明のホットメルト接着剤は、ポリオレフィン類等の低極性物質を含む多様な基材との接着性に優れ、加熱溶融時の熱安定性にも優れることから、例えば、衛生材料用、包装用、製本用、繊維用、木工用、電気材料用、製缶用、建築用及び製袋用等に好適に用いることができる。
特にポリオレフィン系の材料の接着に好適に用いられ、例えば、ポリオレフィン不織布−ポリオレフィン不織布間の接着、又はポリオレフィンフィルム−ポリオレフィン不織布間の接着のために使用され、好ましくは、ＰＰ不織布−ＰＰ不織布間の接着、又はＰＥフィルム−ＰＰ不織布間の接着のために使用される。
【００３４】
本発明のホットメルト接着剤を塗布する方法は、特に制限されるものではないが、例えば、接触塗布、非接触塗布のいずれの方法であってもよい。接触塗布とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗布方法をいい、非接触塗布とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法をいう。接触塗布方法としては、例えば、スロットコーター塗工、ロールコーター塗工等が挙げられる。非接触塗布方法としては、例えば、螺旋状に塗布するスパイラル塗工、波状に塗布するオメガ塗工、コントロールシーム塗工、面状に塗布するスロットスプレー塗工、カーテンスプレー塗工、点状に塗工するドット塗工等が挙げられる。
これらの中でも、本発明のホットメルト接着剤は、スパイラル塗工が好ましい。スパイラル塗工は、間欠または連続塗工で接着剤をエアーでらせん状に非接触塗布する方法である。
【実施例】
【００３５】
本明細書の実施例において、各種物性は以下の方法に従って測定した。
【００３６】
＜引張弾性率＞
試料をプレス成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して、下記条件にて試料の引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
・試験片（２号ダンベル）  厚み：１ｍｍ
・クロスヘッド速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
・ロードセル：１００Ｎ
・測定温度：２３℃
【００３７】
＜破断伸び＞
試料をプレス成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して、下記条件にて試料の引張り破断伸び（％）を測定した。
・試験片（ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２号  １／２サイズダンベル）  厚み：１ｍｍ
・測定温度：２３℃
・引張速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
・チャック間距離：４０ｍｍ
【００３８】
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
試料をゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。結果を表１に示す。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム        ：ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器        ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍｌ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量        ：１６０μｌ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００３９】
〔極限粘度（η）〕
試料を粘度計（（株）離合社製、商品名：「ＶＭＲ−０５３Ｕ−ＰＣ・Ｆ０１」）、ウベローデ型粘度管（測時球容積：２〜３ｍｌ、毛細管直径：０．４４〜０．４８ｍｍ）、溶媒としてテトラリンを用いて、０．０２〜０．１６ｇ／ｄＬの溶液を１３５℃にて測定した。結果を表１に示す。
【００４０】
〔融点（Ｔｍ−Ｄ）〕
試料を示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ−Ｄ）を求めた。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2015145472.tif 000002
【００４２】
［ホットメルト接着剤の製造］
（Ａ）〜（Ｄ）成分を表２に示す割合（質量部）で配合し、１リットル容のステンレス製容器に入れてマントルヒーターで１８０℃で３０分間加熱して溶融させた後、回転翼で十分に攪拌して実施例１〜４および比較例１〜４のホットメルト接着剤を製造した。各ホットメルト接着剤について溶融粘度、Ｔ形剥離接着強度を測定した。
【００４３】
【表２】
2015145472.tif 000003
【００４４】
（Ａ-１）プロピレン単独重合体１
出光興産株式会社製：商品名「エルモーデュ（Ｌ−ＭＯＤＵ）  Ｓ９０１」
（Ａ-２）プロピレン単独重合体２
出光興産株式会社製：商品名「エルモーデュ（Ｌ−ＭＯＤＵ）  Ｓ４００」
（Ｂ-１）エラストマー１
スチレンブタジエンランダム共重合体の水素化物  ＪＳＲ株式会社製：商品名「ダイナロン１３２１Ｐ」（破断伸び８１１％、引張弾性率２．０ＭＰａ、スチレン含有量１０質量％）
（Ｂ-２）エラストマー２
スチレンブタジエンブロック共重合体  Kraton Polymer社製：商品名「クレイトンＤ−１１０２ＪＳＺ」（破断伸び６２９％、引張弾性率２２．６ＭＰａ）
（Ｂ-３）エラストマー３
スチレンブタジエンブロック共重合体の水素化物  ＪＳＲ株式会社製：商品名「ダイナロン８６００Ｐ」（破断伸び６８４％、引張弾性率２．３ＭＰａ）
（Ｃ）粘着付与樹脂
水添脂環族系炭化水素樹脂  エクソンモービルケミカル社製：商品名「エスコレッツ５３００」
（Ｄ）オイル
パラフィン系プロセスオイル  出光興産株式会社製：商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ-９０」
【００４５】
［ホットメルト接着剤の評価］
各ホットメルト接着剤について溶融粘度を測定した。また各ホットメルト接着剤の接着性能を評価する目的で貼り合わせ試験片を作成し、以下に示す各条件でＴ形剥離接着強度を測定した。評価結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
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【００４７】
［溶融粘度］
ＪＩＳ  Ｋ−６８６２に準拠して、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて１６０℃で測定した。
【００４８】
［貼り合わせ試験片の作成］
メック株式会社製ＨＭＡコーターシステムにノードソン株式会社製のスパイラルスプレーガンをセットして、ホットメルト接着剤が塗布された塗工基材と貼り合わせ基材とが接着された積層体を作成した。
塗工基材としてはＰＰ不織布（ＳＭＳ３層，１７ｇ／ｍ2，１５０ｍｍ巾）または通気性のＰＥフィルム（２０ｇ／ｍ2，１５０ｍｍ巾）を、貼り合わせ基材としてはＰＰ不織布（同上）を使用し、ライン速度１５０ｍ／分で貼り合わせた。
スパイラルスプレーガン（ノズル径約０．５ｍｍφ）の塗工条件は、ホットメルト接着剤の溶融温度を１５０℃、スプレーガン温度を１５０℃、ホットエアー温度を１８０℃とした。ホットメルト接着剤の塗布量は４ｇ／ｍ2とし、塗工されたスパイラルの巾が約１５ｍｍとなるようにホットエアー圧を調節した。塗工後にプレスローラーで圧着するための圧力は０．１ＭＰａ、オープンタイムは約０．１秒とした。
ホットメルト接着剤で貼り合わせた積層体は、基材の進行方向に対して垂直の方向（ＣＤ方向）に２５ｍｍ巾で切断し、Ｔ形剥離接着強度を測定するための試験片とした。ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の接着強度試験結果は、表中で「ＰＥ／ＮＷ」と示し、ＰＰ不織布‐ＰＰ不織布の接着強度試験結果は、表中で「ＮＷ／ＮＷ」と示した。試験片は２３℃，５０％ＲＨで２４時間以上養生した後に、同環境下でＴ形剥離試験を行った。
剥離接着力の経時での変化を評価するため、２３℃，５０％ＲＨで２４時間以上養生した試験片を５０℃で２週間、４週間保持し、更に２３℃，５０％ＲＨで２４時間養生した後に同様に剥離接着強度を測定した。
【００４９】
［Ｔ形剥離試験］
Ｔ型剥離試験には株式会社島津製作所製オートグラフＡＧＳ−Ｘを用い、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離長さ３０ｍｍで剥離試験を行い、極大値２点の平均値を計算した。各ホットメルト接着剤について５個の試験片の測定を行い、上位３個の平均値をもって剥離接着強度とした。
【００５０】
［伸び］
Ｔ型剥離試験において、試験力上位３個の剥離時ストローク距離平均を試験力伸びとした。
【００５１】
［総合評価］
Ａ：以下の条件を全て満たす
Ｂ：以下の条件のいずれか１つを満たさない
Ｃ：以下の条件のいずれか２つを満たさない
（１）ＰＥ／ＮＷ接着力（初期）：２００ｇｆ以上
（２）ＮＷ／ＮＷ接着力（初期）：２００ｇｆ以上
（３）伸び（初期）：８０ｍｍ以上
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のホットメルト接着剤は、溶融時の流動性が高く、ＰＰ不織布同士の高い接着強度を示し、更に、ＰＥフィルム‐ＰＰ不織布の高い接着強度、及び優れた伸びを有する。そのため、衛生材料用、包装用、製本用、繊維用、木工用、電気材料用、製缶用、建築用及び製袋用等に好適に用いることができる。