(57)【要約】【課題】テキスタイルコードへの接着性を改良しながら、耐クラック成長性を従来レベル以上に向上するようにしたテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ジエン系ゴム１００重量部に対し、ファルネセン重合体を０．５〜２重量部、熱硬化性樹脂を０．３〜３重量部、前記熱硬化性樹脂に作用する硬化剤を０．５〜２重量部配合したことを特徴とする。【選択図】図１
2015218279.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部に対し、ファルネセン重合体を０．５〜２重量部、熱硬化性樹脂を０．３〜３重量部、前記熱硬化性樹脂に作用する硬化剤を０．５〜２重量部配合したことを特徴とするテキスタイルコード被覆用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ファルネセン重合体の配合量および前記熱硬化性樹脂の配合量の合計が１〜４重量部であることを特徴とする請求項１に記載のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を、カーカス層および有機繊維補強層から選ばれる少なくとも１つに使用したことを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テキスタイルコードへの接着性を改良しながら、耐クラック成長性を従来レベル以上に向上するようにしたテキスタイルコード被覆用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気入りタイヤにはスチールコードやテキスタイルコードからなるコード補強層が使用されている。このうちテキスタイルコードからなるコード補強層として、例えば乗用車用空気入りタイヤのカーカス層や、トラック、バスなどの重荷重用空気入りタイヤのカーカス層の端部を覆う有機繊維補強層が例示される。これらのコード補強層には、タイヤ基本性能、特にタイヤ耐久性を確保するため、ゴム強度、ゴム硬度が高いことに加え、テキスタイルコードとこれを覆う被覆ゴムとの接着性が優れることが求められる。
【０００３】
テキスタイルコードとの接着性を高くするには、コード補強層を製造する圧延工程において、テキスタイルコードと未加硫の被覆用ゴム組成物との密着性を高める必要がある。このため、改質天然ゴムを使用したり（例えば特許文献１参照）、天然ゴムにブタジエンゴムやスチレンブタジエンゴムを配合したり、フェノール系樹脂を配合したり（例えば特許文献２参照）することが行われている。
【０００４】
しかしこれらの被覆用ゴム組成物は、テキスタイルコードに対する接着性を改良する効果が認められるものの、耐クラック成長性が低下し、その結果タイヤ耐久性が却って低下する場合があった。したがって、テキスタイルコードへの接着性を改良しながら、耐クラック成長性を維持・向上させて、タイヤ耐久性を従来レベル以上に向上させる被覆用ゴム組成物の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２５４９５４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、テキスタイルコードへの接着性を改良しながら、耐クラック成長性を従来レベル以上に向上するようにしたテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、ファルネセン重合体を０．５〜２重量部、熱硬化性樹脂を０．３〜３重量部、前記熱硬化性樹脂に作用する硬化剤を０．５〜２重量部配合したことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物は、ジエン系ゴムに、ファルネセン重合体、熱硬化性樹脂および硬化剤を配合するようにしたので、テキスタイルコードへの接着性を改良し、かつ耐クラック成長性を維持・向上させてタイヤ耐久性を改良することができる。
【０００９】
また前記ファルネセン重合体の配合量および前記熱硬化性樹脂の配合量の合計を１〜４重量部にすることが好ましく、耐クラック成長性を一層改良することができる。
【００１０】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を、カーカス層および有機繊維補強層から選ばれる少なくとも１つに使用した空気入りタイヤは、タイヤ耐久性を従来レベル以上に向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤの実施形態の一例を示すタイヤ子午線方向の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図１は、トラック、バスなどの重荷重用タイヤの実施形態を例示する子午線方向の断面図である。
【００１３】
図１において、重荷重用空気入りタイヤは、トレッド部１、サイドウォール部２及びビード部３を有し、左右のビード部３，３間にカーカス層４が装架され、その両端部がビードコア５の周りにビードフィラー８を包み込むようにタイヤ内側から外側に折り返されている。トレッド部１におけるカーカス層４のタイヤ径方向外側には４層構造のベルト層６が配置される。またタイヤの最内側にはインナーライナー７が配置される。
【００１４】
重荷重用空気入りタイヤにおいて、カーカス層４はスチールコードからなる。このカーカス層４のビード部３外側の折り返し端部には、有機繊維補強層９が配置される。有機繊維補強層９を配置することにより、スチールコードからなるカーカス層４の端部に起因する故障を抑制しタイヤ耐久性を向上することができる。この有機繊維補強層９は、テキスタイルコードおよびその被覆用ゴム組成物で構成され、本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を好適に適用することができる。
【００１５】
上記の通り重荷重用空気入りタイヤのカーカス層は、スチールコードで構成されるが、乗用車用空気入りタイヤ（図示せず）のカーカス層は、テキスタイルコードおよびその被覆用ゴム組成物で構成される。よって、乗用車用空気入りタイヤのカーカス層も、本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物で好適に構成される。
【００１６】
本明細書において、テキスタイルコードとは、スチールコードに代表される金属製コード以外のコードをいい、例えば有機繊維コード、炭素繊維コード、ポリエステル繊維コード等を例示することができる。なかでも有機繊維コードが好ましく、有機繊維コードとしては、例えばポリエステル繊維コード、ナイロン繊維コード、アラミド繊維、ポリイミド繊維、ポリアクリレート繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維、レーヨン繊維コード、リヨセル繊維コード等を例示することができる。
【００１７】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムからなる。ジエン系ゴムとしは、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等が挙げられ、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。ジエン系ゴムとして、好ましくは天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴムを含むとよく、とりわけ天然ゴムを主成分にするとよい。
【００１８】
天然ゴムの含有量は、好ましくはジエン系ゴム１００重量％中５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％にするとよい。天然ゴムの含有量が５０重量％未満であると、テキスタイルコードへの接着性および／または耐クラック成長性が低下する虞がある。
【００１９】
またブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の天然ゴム以外の他のジエン系ゴムの含有量は、好ましくはジエン系ゴム１００重量％中０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％にするとよい。他のジエン系ゴムの含有量が５０重量％を超えると、テキスタイルコードへの接着性および／または耐クラック成長性が低下する虞がある。
【００２０】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物は、ファルネセン重合体を配合することにより、テキスタイルコードへの接着性を改良し、かつ耐クラック成長性を改良することができる。ファルネセン重合体は、天然ゴムとの親和性が高く、かつ常温から被覆用ゴム組成物の加工温度において液状で浸透性に優れることから、コード補強層の圧延工程におけるテキスタイルコードと被覆用ゴム組成物の密着性を改良することができる。またファルネセン重合体は、比較的高分子量であるとともに架橋性構造を有するため、加硫後に被覆用ゴム組成物のゴム硬度を高くすることができる。
【００２１】
ファルネセン重合体とは、α−ファルネセンの重合体、β−ファルネセンの重合体またはα−ファルネセンおよびβ−ファルネセンの共重合体であり、好ましくはβ−ファルネセンの重合体であるとよい。またファルネセンの重合体は、α−ファルネセンおよび／またはβ−ファルネセンを由来とする構成単位が、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、より好ましくは１００重量％であり、ブタジエン、イソプレン等の他のモノマー由来の構成単位を含んでもよい。
【００２２】
ファルネセン重合体の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．５〜２重量部、好ましくは０．６〜１．８重量部、より好ましくは０．８〜１．５重量部である。ファルネセン重合体の配合量が０．５重量部未満であると、テキスタイルコードとの接着性および耐クラック成長性を改良する効果が十分に得られない。またファルネセン重合体の配合量が２重量部を超えると、ゴム硬度が低下する。
【００２３】
ファルネセン重合体の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、好ましくは２０００〜２５０００、より好ましくは２５００〜２００００であるとよい。ファルネセン重合体の重量平均分子量が２０００未満であると、ゴム組成物のゴム強度やゴム硬度が低下し、さらにゴム組成物からブリードアウトしやすくなる。またファルネセン重合体の重量平均分子量が２５０００を超えると糸接着性が低下する。
【００２４】
ファルネセン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ；Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）は、好ましくは１．０〜２．０、より好ましくは１．０〜１．５、さらに好ましくは１．０〜１．３であるとよい。ファルネセン重合体の分子量分布がこのような範囲内であると、粘度のばらつきが小さくなる。本明細書においてファルネセン重合体の重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定し標準ポリスチレン換算により求めるものとする。
【００２５】
ファルネセン重合体の溶融粘度は、好ましくは０．１〜３．５Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．１〜２Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは０．１〜１．５Ｐａ・ｓであるとよい。ファルネセン重合体の溶融粘度がこのような範囲内であると、ゴム組成物の混練が容易になると共に加工性が向上する。本明細書において、ファルネセン重合体の溶融粘度は、ブルックフィールド型粘度計により測定した３８℃における溶融粘度である。
【００２６】
ファルネセン重合体は、通常の方法で合成することができ、例えば乳化重合法、溶液重合法を例示することができ、好ましくは溶液重合法で合成するとよい。
【００２７】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物は、ジエン系ゴムに熱硬化性樹脂およびその硬化剤を配合することにより、テキスタイルコードに圧延するときの密着性を改良して加硫後の接着性を向上させる。なお熱硬化性樹脂および硬化剤を配合することにより、耐クラック成長性が低下することが懸念されるが、上述したファルネセン重合体をともに配合することにより、熱硬化性樹脂および硬化剤の配合量を少なくし、かつ耐クラック成長性を改良することができる。
【００２８】
本発明において、ファルネセン重合体の配合量および熱硬化性樹脂の配合量の合計は、好ましくはジエン系ゴム１００重量部に対し１〜４重量部、より好ましくは１〜２重量部にするとよい。ファルネセン重合体および熱硬化性樹脂の合計が１重量部未満であると、ゴム硬度が不足しタイヤ耐久性を十分に改良することができない虞がある。またファルネセン重合体および熱硬化性樹脂の合計が４重量部を超えると、耐クラック成長性が却って低下し、タイヤ耐久性が低下する虞がある。
【００２９】
熱硬化性樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．３〜３重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部である。熱硬化性樹脂の配合量が０．３重量部未満であると、テキスタイルコードとの密着性を改良する効果が十分に得られない。また、熱硬化性樹脂の配合量が３重量部を超えると、耐クラック成長性が低下する。
【００３０】
本発明で配合する熱硬化性樹脂としては、被覆用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂等を例示することができる。中でも、フェノール樹脂、メラミン樹脂が被覆用ゴム組成物としての特性及び耐久性において良好である。特にフェノール樹脂が好ましく、クレゾール樹脂、レゾルシン樹脂、アルキルフェノール樹脂または変性フェノール樹脂を使用してもよい。変性フェノール樹脂としてはカシュー変性フェノール樹脂、オイル変性フェノール樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、アニリン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂等が例示される。
【００３１】
クレゾール樹脂は、クレゾールとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、特にｍ−クレゾールを用いた化合物が好適である。クレゾール樹脂としては例えば住友化学社製スミカノール６１０、日本触媒社製ＳＰ７０００等を例示することができる。レゾルシン樹脂は、レゾルシンとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、例えばＩＮＤＳＰＥＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ  Ｂ−１８−Ｓ、同Ｂ−１９−Ｓ、同Ｂ−２０−Ｓ、同Ｂ−２１−Ｓ等を例示することができる。またレゾルシン樹脂として、変性したレゾルシン樹脂を使用してもよく、例えばアルキルフェノール等により変性したレゾルシン樹脂が挙げられ、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体等を例示することができる。カシュー変性フェノール樹脂は、カシュー油を用いて変性したフェノール樹脂であり、例えば住友ベークライト社製スミライトレジンＰＲ−ＹＲ−１７０、同ＰＲ−１５０、大日本インキ化学工業社製フェノライトＡ４−１４１９等を例示することができる。フェノール樹脂は、フェノールとホルムアルデヒドとの反応によって得られた未変性の樹脂であり、例えば住友化学社製スミカノール６２０等を例示することができる。
【００３２】
本発明において、上述した樹脂成分の硬化剤として、被覆用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。硬化剤として例えばヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、パラ−ホルムアルデヒドのポリマー、メラミンのＮ−メチロール誘導体等が例示される。これらの硬化剤は、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００３３】
ヘキサメチレンテトラミンとしては、例えば三新化学工業社製サンセラーＨＴ−ＰＯ等を例示することができる。ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）としては、例えばＣＹＴＥＣ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製ＣＹＲＥＺ  ９６４ＲＰＣ等を例示することができる。ペンタメトキシメチルメラミン（ＰＭＭＭ）としては、例えばＢＡＲＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．社製スミカノール５０７Ａ等を例示することができる。
【００３４】
これら硬化剤の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し０．５〜２重量部、好ましくは０．７〜１．５重量部である。硬化剤の配合量が０．５重量部未満であると、ゴム硬度及び強度を高くする効果が十分に得られない。また硬化剤の配合量が２重量部を超えると、耐クラック成長性が低下する。
【００３５】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物では、カーボンブラックを配合することにより、耐クラック成長性を高くすることができる。カーボンブラックの配合量は、好ましくはジエン系ゴム１００重量に対し２０〜７０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部にするとよい。カーボンブラックの配合量が２０重量部未満であると、ゴム組成物の補強性が十分に得られず、耐クラック成長性が低下する。またカーボンブラックの配合量が７０重量部を超えると、発熱性が悪化しタイヤ耐久性が低下する。
【００３６】
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積Ｎ2ＳＡが好ましくは４０〜１００ｍ2／ｇ、より好ましくは７０〜９０ｍ2／ｇであるとよい。Ｎ2ＳＡが４０ｍ2／ｇ未満であると、ゴム組成物のゴム硬度、動的弾性率などの機械的特性が低下し、耐クラック成長性が悪化する。Ｎ2ＳＡが１００ｍ2／ｇを超えると、発熱性が悪化しタイヤ耐久性が悪化する。Ｎ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して、測定するものとする。このようなカーボンブラックは、ＦＥＦ級〜ＨＡＦ級のなかから適宜、選んで使用することができる。
【００３７】
なおテキスタイルコード被覆用ゴム組成物には、カーボンブラック以外の他の補強性充填剤を配合することができる。他の補強性充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、活性亜鉛華等を例示することができる。なかでもシリカ、クレーが好ましい。
【００３８】
テキスタイルコード被覆用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのテキスタイルコード被覆用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００３９】
本発明のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物は、空気入りタイヤにおけるカーカス層および有機繊維補強層から選ばれる少なくとも１つに好適に使用することができる。カーカス層および／または有機繊維補強層に本発明のゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、テキスタイルコードの接着性を改良するとともに、耐クラック成長性を維持・向上させたので耐久性を従来レベル以上に向上することができる。
【００４０】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４１】
表３に示す配合剤を共通配合とし、表１，２に示す配合からなる１８種類のゴム組成物（実施例１〜９、比較例１〜９）を調製するに当たり、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く成分を秤量し、１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練した後、そのマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを１.８Ｌの密閉型ミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え、混合しテキスタイルコード被覆用ゴム組成物を得た。
【００４２】
得られた１８種類のゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫してテキスタイルコード被覆用ゴム組成物からなる加硫ゴム試験片を作成した。得られた加硫ゴム試験片の耐クラック成長性およびゴム硬度を下記に示す方法により評価した。また糸接着性を下記に示す方法により評価した。
【００４３】
耐クラック成長性
得られた加硫ゴム試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２６０のデマッチャ屈曲亀裂成長試験に準拠し、ストローク５７ｍｍ、速度３００±１０ｒｐｍ、屈曲回数１０万回後の亀裂成長［単位ｍｍ］を測定した。得られた結果は比較例１の逆数を１００にする指数とし、表１，２の「耐クラック成長性」の欄に示した。この指数が大きいほど亀裂成長が小さく、耐クラック性が優れることを意味する。
【００４４】
ゴム硬度
得られた加硫ゴム試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度２０℃で、ゴム硬度を測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として表１，２の「ゴム硬度」の欄に示した。この指数が大きいほどゴム硬度が大きく、タイヤにしたとき操縦安定性が優れていることを意味する。
【００４５】
糸接着性
複数本のポリエステル繊維コードを１５ｍｍ間隔で互いに平行に並べ、これを未加硫のテキスタイルコード被覆用ゴム組成物に埋め込み、１７０℃で１５分間加硫して、試験サンプルを調製した。試験サンプルを使用してＪＩＳ  Ｌ１０１７に準拠して剥離試験を行い、ポリエステル繊維コードへのゴム被覆率（ゴム付［％］）を目視で測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として表１，２の「糸接着性」の欄に示した。この指数が大きいほどテキスタイルコードに対する接着力が大きく、タイヤにしたとき耐久性が優れていることを意味する。
【００４６】
得られた１８種類のゴム組成物およびポリエステル繊維コードを、カーカス層（または、スチールカーカス端部に配置する有機繊維補強層）に使用した１８種類の小型トラック用空気入りタイヤ（タイヤサイズ；２０１／８５／１６）を加硫成形した。得られた小型トラック用空気入りタイヤのタイヤ耐久性を下記に示す方法により評価した。
【００４７】
タイヤ耐久性
得られた小型トラック用空気入りタイヤを標準リム（５  １／２Ｊ）に装着して、ＪＡＴＭＡ規定空気圧を充填して、ＪＩＳ  Ｄ４２３０に準拠する室内ドラム試験機（ドラム径１７０７ｍｍ）にかけて、ＪＡＴＭＡ規定加重の１５０％を負荷し、速度８１ｋｍ／ｈの条件で、タイヤ故障を起こすまでの走行距離を測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として表１，２の「タイヤ耐久性」の欄に示した。この指数が大きいほどタイヤ耐久性が優れていることを意味する。
【００４８】
【表１】
2015218279.tif 000003
【００４９】
【表２】
2015218279.tif 000004
【００５０】
なお、表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  １５０２、非油展品
カーボンブラック１：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３０、ＨＡＦ級、窒素吸着比表面積が７５ｍ2／ｇ
カーボンブラック２：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ２２０、ＩＳＡＦ級、窒素吸着比表面積が１１１ｍ2／ｇ
熱硬化性樹脂：レゾルシン樹脂、ＩＮＤＳＰＥＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ  Ｒｅｓｉｎ  Ｂ−１８−Ｓ
硬化剤：ヘキサメトキシメチルメラミン、ＣＹＴＥＣ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ  ＩＮＣ
．社製ＣＹＲＥＺ  ９６４ＲＰＣ
ファルネセン重合体：下記の合成例により重合されたβ−ファルネセンの重合体、重量平均分子量が１４００００、分子量分布が１．２、溶融粘度が６９Ｐａ・ｓ
【００５１】
合成例（ファルネセン重合体の重合）
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、ヘキサン２７４ｇ、ｎ−ブチルリチウム（１７重量％ヘキサン溶液）１．２ｇを仕込み、５０℃に昇温した後、β−ファルネセン２７２ｇを加えて１時間重合した。得られた重合反応液にメタノールを添加後、重合反応液を水で洗浄した。水を分離して、重合反応液を７０℃で１２時間乾燥することにより、ファルネセン重合体を得た。
【００５２】
【表３】
2015218279.tif 000005
【００５３】
なお、表３において使用した原材料の種類を下記に示す。
オイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
老化防止剤１：ＦＬＥＸＳＹＳ社製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ  ６ＰＰＤ
老化防止剤２：大内新興化学工業社製ノクラック２２４  ＲＤ
ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄（硫黄の含有量が９５．２４重量％）
【００５４】
表１から明らかなように実施例１〜９のゴム組成物は、耐クラック成長性、ゴム硬度（２０℃）、糸接着性およびタイヤ耐久性が従来レベル以上に向上することが確認された。またファルネセン重合体の配合量と熱硬化性樹脂の配合量の合計（表中、「ファルネセンと樹脂の合計」の欄に記載）をジエン系ゴム１００重量部に対し１〜４重量部にすることにより、耐クラック成長性、糸接着性およびゴム硬度のバランスをより優れたものにすることができる。
【００５５】
表１から明らかなように、比較例２のゴム組成物は、比較例１のゴム組成物に対し天然ゴムの一部をブタジエンゴムに置き換えたので糸接着性が改良したが、耐クラック成長性、タイヤ耐久性が悪化した。
【００５６】
比較例３のゴム組成物は、比較例１のゴム組成物に対し天然ゴムの一部をスチレンブタジエンゴムに置き換えたのでゴム硬度が改良したが、耐クラック成長性および糸接着性を十分に改良することができず、タイヤ耐久性が悪化した。
【００５７】
比較例４のゴム組成物は、熱硬化性樹脂、硬化剤およびファルネセン重合体を配合しなかったので、糸接着性、ゴム硬度およびタイヤ耐久性が悪化した。
【００５８】
比較例５および６のゴム組成物は、比較例１のゴム組成物に対し熱硬化性樹脂および硬化剤の配合量を変更したがファルネセン重合体を配合しないので、耐クラック成長性およびタイヤ耐久性が悪化した。
【００５９】
比較例７のゴム組成物は、比較例１のゴム組成物に対しカーボンブラックをＨＡＦ級からＩＳＡＦ級に変更したので、ゴム硬度および耐クラック成長性が改良したが、糸接着性を改良することができずタイヤ耐久性が悪化した。
【００６０】
比較例８のゴム組成物は、ファルネセン重合体の配合量が０．５重量部未満であるので、糸接着性の改良が確認できない。
【００６１】
比較例９のゴム組成物は、ファルネセン重合体の配合量が２重量部を超えるので、硬度が低下してしまう。
【符号の説明】
【００６２】
１    トレッド部
２    サイドウォール部
３    ビード部
４    カーカス
５    ビードコア
６    ベルト層
７    インナーライナー
８    ビードフィラー
９    有機繊維補強層
【図１】
2015218279.tif 000006