(57)【要約】【課題】電界紡糸法を用いて、不純物の混入が少ないフッ素系繊維不織布を安定して製造することが可能なフッ素系繊維不織布の製造方法を提供する。【解決手段】電界紡糸法を用いてフッ素系繊維不織布を製造する方法であって、電位差を利用して樹脂溶液を射出することにより繊維を紡糸する工程を有し、前記樹脂溶液は、非晶質フッ素樹脂、含フッ素溶媒、及び、誘電率が５〜２００Ｆ／ｍの液状誘電率向上剤を含有するフッ素系繊維不織布の製造方法。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電界紡糸法を用いてフッ素系繊維不織布を製造する方法であって、
電位差を利用して樹脂溶液を射出することにより繊維を紡糸する工程を有し、
前記樹脂溶液は、非晶質フッ素樹脂、含フッ素溶媒、及び、誘電率が５〜２００Ｆ／ｍの液状誘電率向上剤を含有する
ことを特徴とするフッ素系繊維不織布の製造方法。
【請求項２】
液状誘電率向上剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ギ酸、水、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、エタノール、メタノール、ピリジン、ピロール、及び、アニリンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のフッ素系繊維不織布の製造方法。
【請求項３】
含フッ素溶媒は、プロトン性の含フッ素溶媒、及び、非プロトン性の含フッ素溶媒から選ばれる少なくとも１種の溶媒であることを特徴とする請求項１又は２記載フッ素系繊維不織布の製造方法。
【請求項４】
非晶質フッ素樹脂は、テトラフルオロエチレンからなる構成単位を１〜５０重量％含有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフッ素系繊維不織布の製造方法。
【請求項５】
非晶質フッ素樹脂は、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ(エチルビニルエーテル)共重合体であり、かつ、テトラフルオロエチレンからなる構成単位の含有量が１〜５０重量％であり、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）からなる構成単位の含有量が９９〜５０重量％であることを特徴とする請求項４記載のフッ素系繊維不織布の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のフッ素系繊維不織布の製造方法を用いて得られることを特徴とするフッ素系繊維不織布。
【請求項７】
請求項６記載のフッ素系繊維不織布を用いてなることを特徴とするフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電界紡糸法を用いて、不純物の混入が少ないフッ素系繊維不織布を安定して製造することが可能なフッ素系繊維不織布の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素系繊維からなる不織布（フッ素系繊維不織布）は、高耐薬品性、高耐熱性、及び、低誘電率性を有することから、半導体用の純水フィルターやバグフィルター；高周波用の多層プリント基板材や多層フレキシブルプリント回路（ＦＰＣ）基材；燃料電池電解質膜基材等に使用されている。
【０００３】
このようなフッ素系繊維不織布に用いられるフッ素系繊維は、高い熱溶融温度や高い離型性、大きな比重等の特徴があるために、通常の湿式法や乾式法による不織布化が困難であるが、以下のようなフッ素系繊維不織布の製造方法が提案され、一部実施されている。
【０００４】
例えば、フッ素系樹脂を熱溶融させる方法や、フッ素系繊維を溶融除去可能な繊維と混合して不織布化した後にフッ素以外の成分を溶解除去する方法、フッ素繊維を水溶性樹脂溶液で湿式不織布化し繊維を結着させた後に熱水処理で水溶性樹脂を除去する方法等が開示されている。
しかしながら、これらの方法では、繊維径が細いフッ素系繊維不織布を作製することが困難であった。
【０００５】
これに対して、電界紡糸法を用いて樹脂溶液から直接不織布を作製する技術が知られており、この方法をフッ素系繊維不織布に応用して、極細繊維の不織布を製造することが行われている。
例えば、特許文献１には、電界紡糸法にてフッ素系不織布を製造する方法において、紡糸原液の溶媒として、沸点が１１０℃以上の溶媒を含むものを用いる方法が記載されている。
しかしながら、フッ素樹脂溶液は極性が低いため、このような溶媒を用いても、電界紡糸法による不織布化が困難であるという問題があった。
【０００６】
更に、特許文献２には、電界紡糸法に使用する紡糸原液として、非晶質フッ素樹脂溶液に水溶性樹脂水溶液及び／又は電解質溶液を添加したものを用いる方法が記載されている。
しかしながら、炭素又はフッ素以外の物質を多く含む水溶性樹脂水溶液及び／又は電解質溶液を用いることで、得られるフッ素系繊維不織布に含まれる不純物が多くなり、不純物が敬遠される用途では使用しにくいという問題があった。また、水溶性樹脂溶液は、非晶質フッ素樹脂溶液に溶解しないため、安定した紡糸を実施することが現実的には困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２４３４１９号公報
【特許文献２】特開２００６−１４４１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、電界紡糸法を用いて、不純物の混入が少ないフッ素系繊維不織布を安定して製造することが可能なフッ素系繊維不織布の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、電界紡糸法を用いてフッ素系繊維不織布を製造する方法であって、電位差を利用して樹脂溶液を射出することにより繊維を紡糸する工程を有し、前記樹脂溶液は、非晶質フッ素樹脂、含フッ素溶媒、及び、誘電率が５〜２００Ｆ／ｍの液状誘電率向上剤を含有するフッ素系繊維不織布の製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、電界紡糸法において、原料溶液として使用する樹脂溶液の溶媒を含フッ素溶媒とし、更に所定範囲の誘電率を有する液状誘電率向上剤を添加することで、樹脂溶液の成分に起因する不純物の混入を大幅に低減することができ、かつ、非晶質フッ素樹脂の未溶解の問題や、電界紡糸時の諸問題を解決し、優れた生産性を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
電界紡糸法を用いた方法では、ノズル先端において、電荷が溜まった原料溶液が、電荷の反発により爆発したかのように細く繊維化される（静電爆発）が、本発明では、静電爆発時に生じるノズル先端での繊維形状固化現象や、ノズル先端での樹脂溶液の溜まりを効果的に防止して、連続的に長期間安定して電界紡糸を行うことが可能となる。
【００１１】
本発明のフッ素系繊維不織布の製造方法は、電位差を利用して樹脂溶液を射出することにより繊維を紡糸する工程を有する。
具体的には、電位差を利用して樹脂溶液をノズルからコレクタに向かって射出することにより極細繊維からなるフッ素系繊維不織布を紡糸する。上記工程に使用される電界紡糸装置としては特に限定されず、図１に記載された一般的に用いられる電界紡糸装置をそのまま用いることができる。
【００１２】
上記樹脂溶液は、非晶質フッ素樹脂、及び、含フッ素溶媒を含有する。
【００１３】
上記非晶質フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）からなる構成単位を有する共重合体が好ましい。また、上記共重合体は、テトラフルオロエチレンからなる構成単位を１〜５０重量％含有することが好ましい。
特に、上記非晶質フッ素樹脂は、テトラフルオロエチレンからなる構成単位を有し、かつ、他の含フッ素コモノマーからなる構成単位を有する共重合体であることが好ましい。上記他の含フッ素コモノマーの量は、その含フッ素樹脂に非晶質性を与える量である。
【００１４】
上記非晶質フッ素樹脂の例としては、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロジメチルジオキソール共重合体、テトラフルオロエチレン／ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ共重合体などを挙げることができる。これらの中から、本発明の目的に合うものを適宜１種または２種以上を選択して使用することができる。
なかでも、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体が好ましく、テトラフルオロエチレンからなる構成単位の含有量が１〜５０重量％であり、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる構成単位の含有量が９９〜５０重量％である共重合体が好ましい。
また、テトラフルオロエチレンからなる構成単位の含有量が１〜５０重量％であり、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）からなる構成単位の含有量が９９〜５０重量％である共重合体（ＴＦＥ／ＰＥＶＥ共重合体）がより好ましい。
上記ＴＦＥ／ＰＥＶＥ共重合体は、ＴＦＥ／ＰＥＶＥ二元共重合体であることが好ましいが、さらに他の追加の非官能性あるいは官能性のフッ素化されたコモノマーを含有していてもよい。
他の追加のフッ素化されたコモノマーは１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。他の追加のフッ素化されたコモノマーの含有量は、ＰＥＶＥの含有量と併せて含フッ素樹脂に非晶質性を与える量であることが望ましい。
【００１５】
上記非晶質フッ素樹脂として使用することができる樹脂の例としては、例えば、テフロン（登録商標）ＡＦ１６００（デュポン社製）、テフロン（登録商標）ＡＦ２４００（デュポン社製）、テフロン（登録商標）ＳＦ−６０（デュポン社製）、テフロン（登録商標）ＳＦ−５０（デュポン社製）、サイトップ（旭硝子社製）、ナフィオン（登録商標）のフッ化スルフォニル型（デュポン社製）、Ｈｙｆｌｏｎ  ＡＤ（ソルベイ社製）等を挙げることができるが、これに制限されるものではない。これらの非晶質フッ素樹脂を用いることにより、非晶質フッ素樹脂の未溶解の問題が無く、不純物の混入が少ないフッ素系樹脂不織布を得ることができる。
【００１６】
上記樹脂溶液における上記非晶質フッ素樹脂の含有量は、好ましい下限が５重量％、好ましい上限が１８重量％である。５重量％未満であると、繊維化せずに液滴が生成されることがあり、１８重量％を超えると、直径２μｍを超える繊維が生成されたりして、安定して繊維が生成できないことがある。より好ましい下限は６重量％、より好ましい上限は１３重量％である。
【００１７】
上記含フッ素溶媒としては、フッ素元素を有するものであれば特に限定されず、プロトン性の含フッ素溶媒及び非プロトン性の含フッ素溶媒から選ばれる少なくとも１種の溶媒であることが好ましい。この様な含フッ素溶媒として、例えば特許第３３４５１５２号に記載される含フッ素溶媒が挙げられる。
【００１８】
より具体的には、上記非プロトン性の含フッ素溶媒としてパーフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンなどの含フッ素芳香族炭化水素類、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミンなどの含フッ素アルキルアミン類、パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロ−２，７−ジメチルオクタン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１Ｈ−１，１−ジクロロパーフルオロプロパン、１Ｈ−１，３−ジクロロパーフルオロプロパン、１Ｈ−パーフルオロブタン、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロペンタン、３Ｈ，４Ｈ−パーフルオロ−２−メチルペンタン、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−２−メチルペンタン、パーフルオロ−１，２−ジメチルヘキサン、パーフルオロ−１，３−ジメチルヘキサン、１Ｈ−パーフルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクタン、１Ｈ−パーフルオロオクタン、１Ｈ−パーフルオロデカン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデカンなどの含フッ素脂肪族炭化水素類、パーフルオロデカリン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ−１，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの含フッ素脂環族炭化水素類、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−３−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）ペンタン、パーフルオロ−２−ブチルテトラヒドロフラン、フッ素含有低分子量ポリエーテル等の部分フッ素置換エーテルを単独または混合して用いることが可能である。なかでも、含フッ素アルキルアミン類、部分フッ素置換エーテルが好ましい。
【００１９】
上記プロトン性の含フッ素溶媒としては、例えば、トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアルコール、２−（パーフルオロブチル）エタノール、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロオクチル）エタノール、２−（パーフルオロデシル）エタノール、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロ−２−ブタノール等の含フッ素アルコールが挙げられる。
【００２０】
また、他のプロトン性の含フッ素溶媒としては、トリフルオロ酢酸、パーフルオロプロパン酸、パーフルオロブタン酸、パーフルオロペンタン酸、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸、パーフルオロデカン酸、３Ｈ−テトラフルオロプロパン酸、５Ｈ−オクタフルオロペンタン酸、７Ｈ−ドデカフルオロヘプタン酸、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナン酸などの含フッ素カルボン酸、これら含フッ素カルボン酸のアミド、トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオロオクタンスルホン酸などの含フッ素スルホン酸等を用いることができる。
【００２１】
上記含フッ素溶媒は、１種または２種類以上を混合して用いることもできる。
上記含フッ素溶媒が混合溶媒である場合、混合溶媒を構成する２種類以上の溶媒の組み合わせとしては、含フッ素溶媒同士の組み合わせが好ましく、特に、部分フッ素化溶媒と完全フッ素化溶媒との組み合わせが好ましく、特に、部分フッ素置換エーテルと含フッ素アルキルアミン類との組み合わせが好ましい。これにより、電解紡糸時にノズル先端での樹脂溶液の溜まりをより抑制できる。
また、上記プロトン性の含フッ素溶媒と非プロトン性の含フッ素溶媒とを組み合わせて使用してもよい。この場合、上記プロトン性の含フッ素溶媒／非プロトン性の含フッ素溶媒の混合割合は重量比で１／１〜１／１０００、好ましくは１／２〜１／５００である。
【００２２】
上記樹脂溶液は、非晶質フッ素樹脂及び含フッ素溶媒に加えて、誘電率が５〜２００Ｆ／ｍの液状誘電率向上剤を含有する。
上記液状誘電率向上剤を添加することで、電界紡糸法を用いた紡糸工程において、静電爆発が安定して起こり、通常では繊維化しない樹脂溶液であっても繊維化させることが可能となる。
なお、液状とは常温において一定の体積で形状が定まらない流動性のある状態を指す。
【００２３】
上記液状誘電率向上剤は、誘電率が５〜２００Ｆ／ｍである。上記誘電率が上記範囲内の液状誘電率向上剤を用いることで、少量の添加であっても繊維化するための静電爆発が安定する。
上記誘電率が５Ｆ／ｍ未満であるであると、添加しても静電爆発が安定して起こらず、２００Ｆ／ｍを超えると、含フッ素系溶媒と全く混合しなくなる。
上記誘電率は１５〜１００Ｆ／ｍであることが好ましい。
【００２４】
上記液状誘電率向上剤は、沸点が５０〜２００℃であることが好ましい。沸点が上記範囲内の液状誘電率向上剤を用いることで、静電爆発時におけるノズル先端での繊維形状固化現象を抑制することが可能となる。上記沸点は５５〜１７０℃であることが好ましい。
特に、沸点が５０℃以上であることで、常温で液状とすることができる。
【００２５】
上記液状誘電率向上剤としては、誘電率の高い酸素原子を含む液体が好ましい。具体的には例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等のアミド化合物、エタノール、メタノール等のアルコール化合物、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン、ギ酸等のカルボン酸、アニリン等のアミド化合物、ピリジン、ピロール等の複素環式化合物等が好ましい。
なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ギ酸、水、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、エタノール、メタノール、ピリジン、ピロール、アニリンが好ましく、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。
【００２６】
上記樹脂溶液における上記液状誘電率向上剤の含有量は、好ましい下限が０．１重量％、好ましい上限が２０重量％である。０．１重量％未満であると、樹脂溶液全体の誘電率を静電爆発に必要な状態まで向上させることができないことがあり、２０重量％を超えると、溶質が析出して安定した紡糸が行えないことがある。より好ましい下限は１．０重量％、より好ましい上限は１０重量％である。
【００２７】
本発明のフッ素系繊維不織布の製造方法は、上述のように電界紡糸を行う際に、上述した樹脂溶液を用いる以外は、従来公知の方法で行うことができる。
例えば、電界紡糸装置１の容器２に貯留された樹脂溶液３を、ノズル４とコレクタ５との間に高電圧をかけた状態で、ノズル４から射出させる。
【００２８】
具体的には、まず上記樹脂溶液をシリンジに注入する工程、上記シリンジの一端に設けられたノズルと上記ノズルに対向する基板との間に電圧を印加し、上記樹脂溶液を上記ノズルから射出させる工程を行うことでフッ素系繊維不織布を作製する。上記工程後、必要に応じて乾燥処理等を行ってもよい。
更に、上記工程後、洗浄工程を行うことが好ましい。これにより、不純物の濃度を更に低減することができる。
【００２９】
上記ノズルの孔径としては特に限定されないが、好ましい下限はφ３０μｍ、好ましい上限はφ５００μｍである。φ３０μｍ未満であると、ノズル中で樹脂溶液が液詰まりを起こすことがあり、φ５００μｍを超えると、φ１０μｍ以下の細いフッ素系繊維からなるフッ素系繊維不織布を製造できないことがある。より好ましい下限はφ５０μｍ、より好ましい上限はφ３００μｍである。また、このようなノズルは、金属製であることが好ましい。
【００３０】
上記ノズルとコレクタとの間に印加する電界強度の好ましい下限は３ｋＶ／ｃｍ、好ましい上限は１０ｋＶ／ｃｍである。３ｋＶ／ｃｍ未満であると、樹脂溶液のノズルから噴射が起こらないことがあり、１０ｋＶ／ｃｍを超えると、ノズルとコレクタとの間での短絡が発生しやすくなる。より好ましい下限は４ｋＶ／ｃｍ、より好ましい上限は６ｋＶ／ｃｍである。
【００３１】
本発明のフッ素系繊維不織布の製造方法で得られるフッ素系繊維不織布は、超純水の製造、ウイルスや細菌、空気中の微生物由来の有害物質、微細粒子を除去するためのフィルターに好適に用いることができる。また、シート、チューブ、電池セパレータ、電磁波シールド材、触媒の支持体、センサー、断熱材等にも用いることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、電界紡糸法を用いて、不純物の混入が少ないフッ素系繊維不織布を安定して製造することが可能なフッ素系繊維不織布の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】電界紡糸装置の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
４４重量％のテトラフルオロエチレンと５６重量％のパーフルオロ（エチルビニルエーテル）共重合体からなる非晶質フッ素系樹脂のフロリナート（ＦＣ−４０；主成分はパーフルオロトリブチルアミン）溶液を１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−３−メトキシ−２−（トリフルオロメチル）ペンタンで希釈し、更に液状添加剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶液全体の５重量％の濃度となるように添加し、ホモジナイズすることで原料溶液を調製した。なお、非晶質フッ素系樹脂の原料溶液中の濃度は８．５重量％とした。
【００３６】
電界紡糸装置（フューエンス社製、ＥＳ−２３００）のシリンジポンプに原料溶液を注入し、２４Ｇのノズルを装着した。電極に繋いだ後、射出距離２２ｃｍ、電圧−３０ｋｖ、射出速度８ｍＬ／ｈｒの条件でコレクタ上にフッ素系繊維を電界紡糸して、フッ素系繊維不織布を得た。
【００３７】
（実施例２）
原料溶液中のＤＭＦ濃度を３重量％とした以外は実施例１と同様にしてフッ素系繊維不織布を得た。
【００３８】
（実施例３）
原料溶液中のＤＭＦ濃度を１重量％とした以外は実施例１と同様にしてフッ素系繊維不織布を得た。
【００３９】
（実施例４〜１３、比較例１〜５）
ＤＭＦに代えて、表１に示す添加剤を用いた以外は実施例１と同様にしてフッ素系繊維不織布を得た。なお、添加剤の濃度は何れも３重量％となるように調製した。
【００４０】
（評価）
実施例及び比較例で得られたフッ素系繊維不織布について、以下の方法により評価を行った。結果を表１に示した。なお、実施例及び比較例で使用した添加剤の誘電率及び沸点は、表２に示す。
【００４１】
（１）吐出性
得られたフッ素系繊維不織布について、電界紡糸時のノズル付近を観察し、「静電爆発に伴う繊維形状固化現象」、「ノズル先端での樹脂溶液の溜まり」がともに観察できない場合を「○」、「ノズル先端での樹脂溶液の溜まり」は観察されないが、「静電爆発に伴う繊維形状固化現象」が観察された場合を「△」、「ノズル先端での樹脂溶液の溜まり」が観察された場合を「×」と評価した。
【００４２】
（２）連続紡糸性
得られたフッ素系繊維不織布の電界紡糸時に３０分以上連続的に繊維化できた場合を「◎」、繊維化できた時間が５分以上３０分未満であった場合を「○」、繊維化できた時間が５分未満であった場合を「△」、繊維化ができなかった場合を「×」として評価した。
【００４３】
（３）金属イオン溶出試験
得られたフッ素系繊維不織布を、ｐＨを２に調整した硫酸水溶液３００ｍＬ中に８０℃で、酸素または水素をバブリングしながら３００時間放置した後、静置することで上澄み液を得た。
得られた上澄み液中の金属イオン溶出量をＩＣＰ発光分光分析法によって定量した。金属イオンの硫酸水溶液中への溶出量が５０ｐｐｍ以下である場合を「○」、５０ｐｐｍを超えている場合を「×」として評価した。なお、比較例１〜５については、吐出性、連続紡糸性の結果が「×」であったため、評価を行わなかった。
【００４４】
【表１】
2015074856.tif 000003
【００４５】
【表２】
2015074856.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、電界紡糸法を用いて、不純物の混入が少ないフッ素系繊維不織布を安定して製造することが可能なフッ素系繊維不織布の製造方法を提供することができる。
【符号の説明】
【００４７】
１  電界紡糸装置
２  容器
３  樹脂溶液
４  ノズル
５  コレクタ
【図１】
2015074856.tif 000005