(57)【要約】【課題】光重合開始剤としてオキシムエステル系化合物、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含む着色感光性樹脂組成物、及び保存安定性、感度および密着性に優れたカラーフィルタ、及び表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】着色感光性樹脂組成物は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、前記光重合開始剤は、オキシムエステル系化合物を含み、溶剤は、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、前記光重合開始剤は、下記の一般式（１）のオキシムエステル系化合物を含み、前記溶剤は、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含むことを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
【化１】
2015041104.tif 000008
（前記Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基、ＯＲ３基、ハロゲン基で置換された炭素数６〜１０のアリール基、またはハロゲン基で置換された炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、または炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアルコキシ基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）のオキシムエステル系化合物を含む光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の吸光度は、４０５ｎｍにおいて０．５以上であることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して、前記着色剤５〜６０重量％、前記アルカリ可溶性樹脂１０〜８０重量％、前記光重合性化合物５〜４５重量％、および前記光重合開始剤０．１〜３０重量％を含み、前記着色感光性樹脂組成物の総重量に対して、前記溶剤６０〜９０重量％を含むことを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤は、光重合開始剤の総重量に対して、請求項１に記載の一般式（１）の化合物を１０〜１００重量％含むことを特徴とする請求項３に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記溶剤は、溶剤の総重量に対して、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを５〜２０重量％含むことを特徴とする請求項３に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記着色剤は、１種以上の顔料または１種以上の染料を含むことを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記アルカリ可溶性樹脂は、酸価が３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記光重合開始剤は、追加的に、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含むことができることを特徴とする請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物を含むことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを含むことを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、これを含むカラーフィルタおよび表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、撮像素子、液晶表示装置（ＬＣＤ）などに広く用いられるもので、その応用範囲が急速に拡大している。カラー液晶表示装置や撮像素子などに用いられるカラーフィルタは、通常、ブラックマトリックスがパターン形成された基板上に、赤色、緑色および青色の各色に相当する顔料を含む着色感光性樹脂組成物をスピンコーティングによって均一に塗布した後、加熱乾燥（以下、「予備焼成」とも言う。）して形成された塗膜を露光、現像し、必要によってさらに加熱硬化（以下、「後焼成」とも言う。）する操作を色ごとに繰り返し、各色の画素を形成することによって製造されている。ここで、パターンが形成されるブラックマトリックスは、通常、黒色感光性樹脂組成物で形成する。
【０００３】
このような着色感光性樹脂組成物として、顔料および結合剤樹脂と共に、光重合性化合物および光重合開始剤を含む組成物が多く使用されている。
【０００４】
最近、着色感光性樹脂組成物は、工程上の歩留まりを向上させるために、少ない露光量でも同等の感度および密着性を有する着色感光性樹脂組成物が要求されている。
【０００５】
また、最近、着色感光性樹脂組成物の着色材料は、高色純度および高輝度などの要求性能を満足させるためにより微粒化されている。したがって、これを用いて画素を形成する時、生地に形成させた着色層は、現像時に除去されない現像残渣の問題を抱えている。これを解決するための従来の技術は、結合剤樹脂の酸価と分子量または結合剤樹脂および組成物の酸価を調整する方法などが一般的であるが、その適用範囲に限界があり、酸価を過度に高くする場合は、密着性が不足したり、表面不良の原因となり、また、金属酸化膜やシリコン窒化膜上に残る残渣までは解決しにくいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国登録特許第１０−１２２２３９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、オキシムエステル系化合物を含む光重合開始剤、および４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含む溶剤を用いて着色感光性樹脂組成物を製造することにより、保存安定性、感度および密着性に優れたカラーフィルタおよび表示装置を製造することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、本発明は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、前記光重合開始剤は、下記一般式（１）のオキシムエステル系化合物を含み、前記溶剤は、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含むことを特徴とする、着色感光性樹脂組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2015041104.tif 000002
【００１０】
前記Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基、ＯＲ３基、ハロゲン基で置換された炭素数６〜１０のアリール基、またはハロゲン基で置換された炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、または炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【００１１】
また、本発明は、前記着色感光性樹脂組成物を含む、カラーフィルタを提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、前記カラーフィルタを含む、表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤として前記一般式（１）のオキシムエステル系化合物、および溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含むことにより、保存安定性、感度および密着性に優れたカラーフィルタを製造することができる。
【００１４】
また、前記カラーフィルタは、現像工程中にパターンの短絡が発生しにくい利点があって、カラーフィルタの生産性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１６】
本発明は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、前記光重合開始剤は、下記一般式（２）のオキシムエステル系化合物を含み、前記溶剤は、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含むことを特徴とする、着色感光性樹脂組成物に関するものである。
【００１７】
【化２】
2015041104.tif 000003
【００１８】
前記Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基、ＯＲ３基、ハロゲン基で置換された炭素数６〜１０のアリール基、またはハロゲン基で置換された炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、または炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【００１９】
前記一般式（２）が含まれている光重合開始剤を用いると、前記光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の吸光度は、４０５ｎｍにおいて０．５以上となり、４０５ｎｍのレーザ露光器で露光してカラーフィルタのパターンを形成する時、開始効率が高くなり、過剰の光重合開始剤を用いなくても、着色感光性樹脂組成物の高い感度および優れた信頼性を得ることができる。
【００２０】
また、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが含まれている溶剤を用いることで、前記光重合開始剤の溶解度を増加させることができる。
【００２１】
前記組成物で製造された着色感光性樹脂組成物は、高濃度および高透過率を発現することができ、分散安定性がよくて時間変化による特性に優れ、カラーフィルタを構成する着色パターンを形成する原料として有用に使用可能であり、着色感光性樹脂組成物は、必要によって、追加的に添加剤を含むことができる。
【００２２】
以下、本発明の着色感光性樹脂組成物を各成分別に詳細に説明する。
【００２３】
（Ａ）着色剤
前記着色剤は、１種以上の顔料、１種以上の染料、またはこれらの混合物を含むことを特徴とする。
【００２４】
（ａ１）顔料
前記顔料は、当該分野で一般的に使用される有機顔料または無機顔料を使用することができる。また、前記顔料は、必要によって、レジン処理、酸性基または塩基性基の導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面のグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、またはイオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などを施すこともできる。
【００２５】
前記有機顔料は、印刷インク、インクジェットインクなどに使用される各種の顔料を使用することができ、具体的には、水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダントロン顔料、フラバントロン顔料、ピラントロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００２６】
また、前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物を使用することができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、カーボンブラック、有機ブラック顔料、チタンブラック、および赤色、緑色および青色を混合して黒色を呈する顔料などの金属の酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。
【００２７】
特に、前記有機顔料および無機顔料としては、具体的には、色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントとして分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０および１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５および７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０８、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５および２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７および３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２８、６０、６４および７６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７および５８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１および７などの顔料が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６；およびＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８からなる群より選択される１種以上を使用する。
【００３０】
前記顔料は、顔料の粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の例としては、顔料分散剤（ａ２）を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、前記方法によって顔料が溶液中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００３１】
（ａ２）顔料分散剤
前記顔料分散剤は、顔料の脱凝集および安定性維持のために添加するもので、顔料分散剤の具体例としては、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性系、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
前記陽イオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩およびラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアミン塩または４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００３３】
前記陰イオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムおよびオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類などが挙げられる。
【００３４】
前記非イオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【００３５】
その他、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、およびポリエチレンイミン類などが挙げられる。
【００３６】
また、前記顔料分散剤は、ブチルメタアクリレート（ＢＭＡ）またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含むアクリレート系分散剤（以下、アクリレート系分散剤）を含むことが好ましい。前記アクリレート系分散剤の市販品としては、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０７０、またはＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２１５０などが挙げられ、前記アクリレート系分散剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００３７】
前記顔料分散剤は、アクリレート系分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することもできる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知の樹脂タイプの顔料分散剤、特に、ポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基−含ポリカルボン酸のエステル、およびこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）との反応によって形成されたアミド、またはこれらの塩のような油質の分散剤；（メト）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メト）アクリル酸−（メト）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物；およびホスフェートエステルなどが挙げられる。
【００３８】
前記他の樹脂タイプの顔料分散剤の市販品には、陽イオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクト（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ−６０００、ヒノアクトＴ−７０００、ヒノアクトＴ−８０００；味の素社の商品名：アジスパー（ＡＪＩＳＰＥＲ）ＰＢ−８２１、アジスパーＰＢ−８２２、アジスパーＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−４４などが挙げられる。
【００３９】
前記アクリレート系分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができ、アクリレート系分散剤と併用して使用することもできる。
【００４０】
前記顔料分散剤は、顔料中の固形分１００重量部に対して５〜６０重量部、好ましくは１５〜５０重量部で含まれる。前記顔料分散剤の含有量が６０重量部を超えると、粘度が高くなり、５重量部未満の場合には、顔料の微粒化が難しかったり、分散後のゲル化などの問題を引き起こすことがある。
【００４１】
（ａ３）染料
前記染料は、有機溶剤に対する溶解性を有するものであれば制限なく使用することができる。好ましくは、有機溶剤に対する溶解性を有し、かつ、アルカリ現像液に対する溶解性および耐熱性、耐溶剤性などの信頼性を確保可能な染料を使用することが好ましい。
【００４２】
前記染料としては、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、これら以外にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料、およびこれらの誘導体も選択されてよい。好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料として分類されている化合物、または染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
【００４３】
前記染料の具体例には、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、８９、１１１、１２２、１２５、１３０、１３２、１４６および１７９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、５９、６７および７０；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７および４９；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９および１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６および５６；Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４および３５などの染料が挙げられる。
【００４４】
前記Ｃ．Ｉ．ソルベント染料の中でも、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４９、８９、１１１、１２２、１３２、１４６および１７９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５および７０；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３が、有機溶媒に対する溶解性に優れ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１２２および１３２である。
【００４５】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２および４２６；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３および２５１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９および１７３；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５および３４０；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９および６６；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６および１０９などの染料が挙げられる。
【００４６】
前記Ｃ．Ｉ．アシッド染料のうち、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、９０；およびＣ．Ｉ．アシッドバイオレット６０が、有機溶媒に対する溶解度に優れる。
【００４７】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６および２５０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８および１４１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６および１０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５および２９３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３および１０４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９および８２などの染料が挙げられる。
【００４８】
また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２および６５；Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４および９５；Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７および４８；Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３および８４；Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３および５８；Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３および５３などの染料が挙げられる。
【００４９】
前記染料は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
前記着色剤中の染料の含有量は、着色剤中の固形分の総重量に対して０．５〜８０重量％含まれ、０．５〜６０重量％が好ましく、１〜５０重量％がより好ましい。前記着色剤中の染料の含有量が前記０．５〜８０重量％で含まれると、パターン形成後、有機溶媒によって染料が溶出する信頼性低下の問題を防止することができ、感度が高くなる。
【００５１】
前記着色剤の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して５〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％で含まれる。前記着色剤が前記５〜６０重量％で含まれる場合には、薄膜を形成した時、画素の色濃度が十分であり、現像時に非画素部の脱落性が低下せず、残渣が発生しにくい。
【００５２】
本発明において、着色感光性樹脂組成物中の固形分の重量とは、着色感光性樹脂組成物の溶剤を除いた残りの成分の総重量を意味する。
【００５３】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂
パターンを形成する時の現像処理工程で用いられるアルカリ現像液に対して可溶性を有するために、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を必須成分として共重合して製造する。
【００５４】
前記カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体は、具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類；ジカルボン酸類の無水物；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類などが挙げられ、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。
【００５５】
アルカリ可溶性樹脂に追加的な現像性を確保するために、水酸基を付与することができる。前記水酸基を付与するための方法には、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と水酸基を有するエチレン性不飽和単量体とを共重合して製造する方法、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の共重合体にグリシジル基を有する化合物を追加的に反応させて製造する方法、およびカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と水酸基を有するエチレン性不飽和単量体との共重合体に追加的にグリシジル基を有する化合物を反応させて製造する方法などがある。
【００５６】
前記水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどがあり、その中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、前記水酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５７】
前記グリシジル基を有する化合物の具体例としては、ブチルグリシジルエーテル、グリシジルプロピルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジルブチレート、グリシジルメチルエーテル、エチルグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、グリシジル４−ｔ−ブチルベンゾエート、グリシジルステアレート、アリールグリシジルエーテル、およびメタアクリル酸グリシジルエステルなどがあり、好ましくは、ブチルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテル、メタアクリル酸グリシジルエステルが挙げられ、前記グリシジル基を有する化合物は、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５８】
前記アルカリ可溶性樹脂の製造時に共重合可能な不飽和単量体は下記に例示されるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５９】
共重合が可能な不飽和結合を有する重合単量体の具体例としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド系化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環族（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのヒドロキシエチル（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート類；３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）−４−トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物などがある。
【００６０】
前記例示した単量体は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６１】
アルカリ可溶性樹脂の染料との相溶性および着色感光性樹脂組成物の保存安定性を確保するために、酸価は３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、着色感光性樹脂組成物の現像速度が遅く、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、基板との密着性が減少してパターンの短絡が発生しやすく、染料との相溶性の問題が発生し、着色感光性樹脂組成物内の染料が析出したり保存安定性が低下して粘度が上昇しやすい。
【００６２】
また、前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して１０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％である。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が１０〜８０重量％であれば、現像液の溶解性に優れてパターン形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜の減少が防止され、非画素部分の脱落性が良好になる。
【００６３】
（Ｃ）光重合性化合物
前記光重合性化合物（Ｃ）は、下記の光重合開始剤（Ｄ）の作用で重合可能な化合物でなければならない。
【００６４】
官能基数は特に限定されるものではないが、２官能以上の多官能光重合性化合物が好ましく、重合性に優れて硬化が十分に起こり得る３官能以上の多官能光重合性化合物がより好ましい。
【００６５】
２官能光重合性化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタアクリルオキシプロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタアクリルオキシプロパンなどがある。
【００６６】
３官能以上の多官能光重合性化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどがあり、２種以上を組み合わせて使用することができる。市販品には、商品名７０１（ＮＫ  ＥＳＴＥＲ）、７０１Ａ（ＮＫ  ＥＳＴＥＲ）、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ（ＮＫ  ＥＳＴＥＲ）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）などがある。
【００６７】
前記光重合性化合物（Ｃ）は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して５〜４５重量％で含まれ、７〜４５重量％で含まれることが好ましい。前記光重合性化合物（Ｃ）が前記５〜４５重量％の範囲に含まれる場合、画素部の強度や平滑性が良好になる。
【００６８】
（Ｄ）光重合開始剤
光重合開始剤（Ｄ）は、下記の一般式（３）で表されるエチルカルバゾール構造にＮＯ２の置換されたオキシムエステル系化合物（ｄ１）を含むことを特徴とする。また、前記光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．５以上でなければならない。
【００６９】
【化３】
2015041104.tif 000004
【００７０】
前記Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基、ＯＲ３基、ハロゲン基で置換された炭素数６〜１０のアリール基、またはハロゲン基で置換された炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、または炭素数７〜２４のアリールアルキル基であり、前記Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【００７１】
前記一般式（３）のオキシムエステル系化合物を含む光重合開始剤が０．０１重量％以上の濃度で含まれているプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液で４０５ｎｍにおける吸光度が０．５以上の場合、４０５ｎｍのレーザ露光器で露光してパターンを形成する時、開始効率が高く、過剰の光重合開始剤を使用しなくても、着色感光性樹脂組成物の優れた感度および信頼性を得ることができる。
【００７２】
また、本発明の効果を阻害しない範囲内で、前記以外の光重合開始剤（ｄ２）を追加的に併用することもできる。前記光重合開始剤（ｄ２）の例としては、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【００７３】
前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケータル、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、および２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【００７４】
前記ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどがある。
【００７５】
前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、および２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００７６】
前記ビイミダゾール化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、または４，４’，５，５’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、および２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましい。
【００７７】
前記チオキサントン系化合物の具体例としては、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどがある。
【００７８】
また、前記光重合開始剤は、本発明の着色感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始補助剤（ｄ３）をさらに含むことができる。本発明にかかる着色感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤（ｄ３）を含むことにより、感度がより高くなり、生産性を向上させることができる。
【００７９】
前記光重合開始補助剤（ｄ３）は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、およびチオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく使用できる。
【００８０】
前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、および４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを使用することができる。
【００８１】
前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的には、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、およびナフトキシ酢酸などが挙げられる。
【００８２】
前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体例は、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、およびテトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【００８３】
前記光重合開始剤は、本発明の着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％含まれるとよい。前記光重合開始剤が前記０．１〜３０重量％の範囲内にあれば、着色感光性樹脂組成物の感度が高くなり、露光時間が短縮して生産性が向上し、高い解像度を維持することができる。また、前記組成物を用いて形成した画素部の強度と前記画素部の表面における平滑性が良好になり得る。
【００８４】
前記一般式（３）のオキシムエステル系化合物（ｄ１）は、全体光重合開始剤の総重量に対して１０〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％を含む。全体光重合開始剤中において一般式（３）のオキシムエステル系化合物（ｄ１）の割合が１０重量％未満の場合、染料による感度の低下を克服することができず、現像工程中にパターンの短絡が発生しやすい。
【００８５】
また、前記光重合開始補助剤（ｄ３）を追加的に使用する場合、前記光重合開始補助剤（ｄ３）は、本発明の着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％含まれるとよい。前記光重合開始補助剤（ｄ３）の含有量が前記０．１〜３０重量％の範囲内にあれば、着色感光性樹脂組成物の感度がより高くなり、前記組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する効果が発生する。
【００８６】
（Ｅ）溶剤
本発明において、溶剤は、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを必ず含むことを特徴とする。
【００８７】
また、前記溶剤は、着色感光性樹脂組成物に含まれる他の成分を溶解させるのに効果的なものであれば、通常の着色感光性樹脂組成物で使用される溶剤を特に制限することなく使用することができ、特に、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、またはアミド類などが好ましい。
【００８８】
前記エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。
【００８９】
前記芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、およびメシチレンなどが挙げられる。
【００９０】
前記ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００９１】
前記アルコール類としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどが挙げられる。
【００９２】
前記エステル類としては、例えば、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、メチル３−メトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エチルラクテート、プロピレングリコール、ｎ−プロピルエーテル、エチル−３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、１，２−プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ガンマブチロラクトン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、およびγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００９３】
前記例示した溶剤のうち、塗布性および乾燥性の面で、沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が好ましく、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、エチルラクテート、ブチルラクテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどを用いることができる。
【００９４】
前記例示した溶剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができ、本発明の着色感光性樹脂組成物の総重量に対して６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％含まれるとよい。前記溶剤が前記６０〜９０重量％の範囲であれば、ロールコータ、スピンコータ、スリットアンドスピンコータ、スリットコータ（ダイコータともいう）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる効果を提供する。
【００９５】
また、前記４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンは、本発明の着色感光性樹脂組成物中の溶剤の総重量に対して５〜２０重量％含まれることが好ましい。前記４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンの含有量が５重量％未満の場合、着色感光性樹脂組成物中の染料が析出して異物が発生することがあり、コントラストが減少することがある。また、２０重量％を超える場合、着色感光性樹脂組成物の分散性が低下して粘度が上昇する問題が発生する。
【００９６】
（Ｆ）添加剤
前記添加剤は、必要によって、選択的に添加できるものであって、例えば、他の高分子化合物、硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、および凝集防止剤からなる群より選択される１種以上を含むことができる。
【００９７】
前記他の高分子化合物の具体例としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００９８】
前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００９９】
前記硬化剤において、エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、または前記エポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂、およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【０１００】
前記硬化剤において、オキセタン化合物の具体例としては、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【０１０１】
前記硬化剤は、硬化剤と共に、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合可能にする硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物は、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などがある。前記多価カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販されるものを用いることができる。前記エポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、アデカハードナーＥＨ−７００（アデカ工業（株）製造）、リカシッドＨＨ（新日本理化（株）製造）、ＭＨ−７００（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。前記例示した硬化剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１０２】
前記界面活性剤は、着色感光性樹脂組成物の被膜の形成をより向上させるために使用することができ、シリコーン系、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性界面活性剤などが好ましく使用可能であり、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などが挙げられる。また、前記シリコーン系界面活性剤は、例えば、市販品として、ダウコーニング東レシリコーン社のＤＣ３ＰＡ、ＤＣ７ＰＡ、ＳＨ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ８４００などがあり、ＧＥ東芝シリコーン社のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２などがある。前記フッ素系界面活性剤は、例えば、市販品として、大日本インキ化学工業社のメガピースＦ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４８２、Ｆ−４８９などがある。また、その他使用可能な市販品としては、ＫＰ（信越化学工業（株））、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株））、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株））、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株））、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株））、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（Ｌｕｂｒｉｓｏｌ）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルズ社）、ＰＢ８２１（味の素（株））、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−ｓｅｒｉｅｓ（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉ）などが挙げられる。前記例示された界面活性剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０３】
前記密着促進剤の種類は特に限定されず、使用可能な密着促進剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。前記例示した密着促進剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。前記密着促進剤は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％含まれるとよい。
【０１０４】
前記紫外線吸収剤の種類は特に限定しないが、使用可能な具体例としては、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾチリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０５】
前記凝集防止剤の種類は特に限定しないが、使用可能な具体例としては、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１０６】
本発明の着色感光性樹脂組成物の製造方法を、例を挙げて説明すれば下記の通りである。
【０１０７】
まず、前記着色剤（Ａ）中の顔料（ａ１）を溶剤（Ｅ）と混合して、顔料の平均粒径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させる。この時、必要によって、顔料分散剤（ａ２）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の一部または全部、または染料（ａ３）を溶剤（Ｅ）と共に混合させて、溶解または分散させることができる。
【０１０８】
前記混合された分散液に、染料（ａ３）、アルカリ可溶性樹脂の残部（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）と、必要によって、添加剤（Ｆ）および溶剤（Ｅ）を所定の濃度となるようにさらに添加して、本発明にかかる着色感光性樹脂組成物を製造することができる。
【０１０９】
また、本発明は、着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタおよびこれを備えた表示装置を提供する。
【０１１０】
前記着色感光性樹脂組成物を下記の通りにして基材上に塗布し、光硬化および現像してパターンを形成することによって製造することができる。
【０１１１】
まず、着色感光性樹脂組成物を基板（通常はガラス）または先に形成された着色感光性樹脂組成物の固形分からなる層上に塗布した後、加熱乾燥することにより、溶剤などの揮発成分を除去して平滑な塗膜を得る。
【０１１２】
塗布方法としては、例えば、スピンコート、柔軟塗布法、ロール塗布法、スリットアンドスピンコートまたはスリットコート法などによって実施されてよい。塗布後、加熱乾燥（プリベーク）、または減圧乾燥後に加熱して溶剤などの揮発成分を揮発させる。ここで、加熱温度は、通常７０〜２００℃、好ましくは８０〜１３０℃である。加熱乾燥後の塗膜の厚さは、通常１〜８μｍ程度である。このようにして得られた塗膜に、目的のパターンを形成するためのマスクを通して紫外線を照射する。この時、露光部全体に均一に平行光線が照射され、また、マスクと基板との正確な位置合わせが行われるように、マスクアライナやステッパなどの装置を用いることが好ましい。紫外線を照射すると、紫外線の照射された部位の硬化が行われる。
【０１１３】
前記紫外線としては、ｇ線（波長：４３６ｎｍ）、ｈ線、ｉ線（波長：３６５ｎｍ）などを用いることができる。紫外線の照射量は、必要によって適切に選択できるものであり、本発明ではこれを限定しない。硬化の終わった塗膜を現像液に接触させて非露光部を溶解して現像すると、目的のパターン形状を有するスペーサを得ることができる。
【０１１４】
前記現像方法は、液添加法、デイッピング法、スプレー法などのいずれでも構わない。また、現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。前記現像液は、通常、アルカリ性化合物と界面活性剤を含む水溶液である。前記アルカリ性化合物は、無機および有機アルカリ性化合物のいずれでもよい。無機アルカリ性化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸水素２アンモニウム、リン酸２水素アンモニウム、リン酸２水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。また、有機アルカリ性化合物の具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。
【０１１５】
これら無機および有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。アルカリ現像液中のアルカリ性化合物の濃度は、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．０３〜５重量％である。
【０１１６】
前記アルカリ現像液中の界面活性剤は、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、または陽イオン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１つを使用することができる。
【０１１７】
前記非イオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【０１１８】
前記陰イオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムやオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類などが挙げられる。
【０１１９】
前記陽イオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアミン塩、または４級アンモニウム塩などが挙げられる。これら界面活性剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１２０】
前記現像液中の界面活性剤の濃度は、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。現像後、水洗し、また、必要によって、１５０〜２３０℃で１０〜６０分のポストベークを行うこともできる。
【０１２１】
本発明の着色感光性樹脂組成物を使用し、上記のような各工程を経て、基板上に特定のパターンを形成することができる。
【０１２２】
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明にかかる実施例は、様々な異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されてはならない。本発明の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
＜顔料分散組成物の製造＞
製造例１．顔料分散組成物（Ｍ１）の製造
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  １３．５重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）５．０重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１．５重量部、および４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン２０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散組成物Ｍ１を製造した。
【０１２３】
製造例２．顔料分散組成物（Ｍ２）の製造
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８  １３．５重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）５．０重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１．５重量部、および４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン２０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散組成物Ｍ２を製造した。
【０１２４】
製造例３．顔料分散組成物（Ｍ３）の製造
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  １３．５重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）５．０重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８１．５重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散組成物Ｍ３を製造した。
【０１２５】
合成例１．アルカリ可溶性樹脂の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０重量部、ＡＩＢＮ２重量部、アクリル酸１３重量部、ベンジルメタアクリレート１０重量部、４−メチルスチレン５７重量部、メチルメタアクリレート２０重量部、ｎ−ドデシルメルカプト３重量部を投入し、窒素雰囲気に切り替えた。その後、撹拌し、反応液の温度を１１０℃に上昇させて６時間反応した。前記方法で製造されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は１００．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５１１０であった。
【０１２６】
合成例２．光重合開始剤（ｄ１）の合成
Ｓｔｅｐ１．
窒素雰囲気の反応器に、ＡｌＣｌ３３７．３ｇとジクロロエタン１１２．０ｇを投入し、温度を５℃に維持して撹拌した。アセチルクロライド溶液１７．２７ｇに、ジクロロエタン２４０．３ｇおよびニトロカルバゾール４８．１ｇを溶解し、前記溶解した溶液を１時間、反応器に滴下した。その後、温度を１５℃に上昇させて２時間さらに撹拌した。前記反応液に蒸留水を投入し、洗浄および分離後に、溶媒を乾燥して、純度９４％の反応物１を得た。
【０１２７】
Ｓｔｅｐ２．
窒素雰囲気の反応器に、前記反応物１  ３５．０ｇ、塩酸ヒドロキシルアミン１１．１ｇ、酢酸ナトリウム１５．１ｇ、エタノール９０ｇ、蒸留水３０ｇを投入し、温度を８０℃に維持して５時間、撹拌した。その後、蒸留水を投入し、析出物を分離および乾燥して、純度９２％の反応物２を得た。
【０１２８】
Ｓｔｅｐ３．
窒素雰囲気の反応器に、反応物２  ２６．０ｇ、ジクロロメタン７８ｇを投入し、常温で撹拌した。その後、酢酸無水物１５．０ｇをジクロロエタン１５．０ｇで希釈した混合溶液を１時間、反応器に滴下した後、１時間撹拌した。撹拌後、蒸留水を投入し、数回洗浄した後、ジクロロメタンを蒸発させて、純度９０％の化学式（４）を得た。化学式（４）は、一般式（３）のＲ１およびＲ２がメチル基の構造で、下記のように表すことができる。また、下記の化学式（４）の化合物は、０．０１重量％の濃度のプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液で４０５ｎｍにおける吸光度が０．５２３と測定された。
【０１２９】
【化４】
2015041104.tif 000005
【０１３０】
＜着色感光性樹脂組成物の製造＞
実施例１．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、合成例２で製造した光重合開始剤（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．５２）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、実施例１の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３１】
実施例２．
前記製造例２で製造した顔料分散組成物Ｍ２  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、合成例２で製造した光重合開始剤（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．５２）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、実施例２の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３２】
実施例３．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３６．９４重量部、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１  ０．２６重量部、合成例１で製造した樹脂１０．７９重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５９重量部、合成例２で製造した光重合開始剤（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．５２）０．７２重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン１．１１重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．５９重量部を混合して、実施例３の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３３】
実施例４．
前記製造例２で製造した顔料分散組成物Ｍ２  ３６．９４重量部、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１  ０．２６重量部、合成例１で製造した樹脂１０．７９重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５９重量部、合成例２で製造した光重合開始剤（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．５２）０．７２重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン１．１１重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．５９重量部を混合して、実施例４の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３４】
比較例１．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０１（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．０１３、ＢＡＳＦ社）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、比較例１の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３５】
比較例２．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．００４、ＢＡＳＦ社）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、比較例２の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３６】
比較例３．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、光重合開始剤としてＮ−１９１９（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．０１５、アデカ社）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、比較例３の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３７】
比較例４．
前記製造例２で製造した顔料分散組成物Ｍ２  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０１（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．０１３、ＢＡＳＦ社）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、比較例４の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３８】
比較例５．
前記製造例２で製造した顔料分散組成物Ｍ２  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．００４、ＢＡＳＦ社）０．７１重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン０．７２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４８重量部を混合して、比較例５の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３９】
比較例６．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３６．９４重量部、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１  ０．２６重量部、合成例１で製造した樹脂１０．７９重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５９重量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０２（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．００４、ＢＡＳＦ社）０．７２重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン１．１１重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．５９重量部を混合して、比較例６の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４０】
比較例７．
前記製造例１で製造した顔料分散組成物Ｍ１  ３６．９４重量部、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１  ０．２６重量部、合成例１で製造した樹脂１０．７９重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５９重量部、光重合開始剤としてＮ−１９１９（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．０１５、アデカ社）０．７２重量部、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン１．１１重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．５９重量部を混合して、比較例７の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４１】
比較例８．
前記製造例３で製造した顔料分散組成物Ｍ３  ３８．８９重量部、合成例１で製造した樹脂１０．６５重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５５重量部、光重合開始剤としてＮ−１９１９（０．０１重量％の濃度のプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．０１５、アデカ社）０．７１重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．２重量部を混合して、比較例８の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４２】
比較例９．
前記製造例３で製造した顔料分散組成物Ｍ３  ３６．９４重量部、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１  ０．２６重量部、合成例１で製造した樹脂１０．７９重量部、光重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬）３．５９重量部、合成例２で製造した光重合開始剤（光重合開始剤を０．０１重量％以上の濃度で含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液の４０５ｎｍにおける吸光度が０．５２）０．７２重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４７．７重量部を混合して、比較例９の着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４３】
実験例１．カラーフィルタの製造
実施例１〜４および比較例１〜９の着色感光性樹脂組成物を、スピンコーティング法で２インチ角のガラス基板（コーニング社製造、「ＥＡＧＬＥ  ＸＧ」）上に塗布した後、加熱板上に置いて、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に透過率を１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンと、１μｍ〜５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を３００μｍにして紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含む１ＫＷの高圧水銀灯を用いて４０ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは用いていない。前記紫外線の照射された薄膜を、ｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。前記薄膜の塗布されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを噴射して乾燥し、２３０℃の加熱オーブンで２５分間加熱して、カラーフィルタを製造した。前記製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．３μｍであった。
【０１４４】
実験例２．カラーフィルタの製造
試験フォトマスクを用いていないことを除いては、前記実験例１と同様の方法でそれぞれのカラーフィルタを製造した。
【０１４５】
実験例３．実験例１および実験例２のカラーフィルタの物性測定
実験例１で製造したそれぞれのカラーフィルタで密着性およびパターン線幅を測定し、実験例２で製造したそれぞれのカラーフィルタで耐溶剤性を測定した。物性測定の結果を下記の表１に示した。
【０１４６】
（１）密着性
生成されたパターンを光学顕微鏡で観察した時、パターン上のむしれ現象の程度を評価した。
○：パターン上のむしれなし、
△：パターン上のむしれ１〜３個、
Ｘ：パターン上のむしれ４個以上
（２）パターン線幅
生成されたパターンの線幅を走査電子顕微鏡を用いて測定した。パターンの線幅がフォトマスクの線幅以上と測定された場合、着色感光性樹脂組成物の感度が十分で、線幅が拡大したといえる。
【０１４７】
（３）耐溶剤性
常温のＮＭＰ溶液に３０分間カラーフィルタを浸漬させた後、超純水で洗浄および１２０℃に加温したホットプレート上に２分間乾燥させた後、浸漬前後の色度を測定した。この時、使用する式は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊で定義される３次元色度計での色変化を示す下記の数式（１）によって計算され、色変化値が小さいほど、高信頼性のカラーフィルタが製造可能である。
【０１４８】
【数１】
2015041104.tif 000006
【０１４９】
【表１】
2015041104.tif 000007
【０１５０】
前記結果を通して、光重合開始剤として前記合成例２で製造した化学式（４）の化合物と、溶剤として４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを含む本発明の着色感光性樹脂組成物を用いた実施例１〜４のカラーフィルタは、比較例１〜９のカラーフィルタより、密着性、パターン線幅および耐溶剤性においていずれも優れた結果を示した。
【０１５１】
したがって、本発明の着色感光性樹脂組成物は、保存安定性、感度および密着性においてより優れた効果があることが分かった。