(57)【要約】      （修正有）【課題】普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクの提供。【解決手段】インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、共重合体は、Ｎ−ジホスホニルヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとＮ、Ｎジアルキル（メタ）アクリルアミド又はＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドの構成単位を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、
前記共重合体は、一般式
【化１】
2015120875.tif 000014
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、炭素数が１以上３以下のアルキレン基であり、Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又はプロトンである。）
で表される構成単位と、一般式
【化２】
2015120875.tif 000015
（式中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である。）
で表される構成単位、又は、一般式
【化３】
2015120875.tif 000016
（式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、メチレン基又はエチレン基である。）
で表される構成単位とを有することを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記共重合体は、前記一般式（１）で表される構成単位の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、
前記共重合体は、一般式
【化４】
2015120875.tif 000017
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、炭素数が１以上３以下のアルキレン基であり、Ｍ５＋、Ｍ６＋、Ｍ７＋及びＭ８＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又はプロトンである。）
で表される化合物と、一般式
【化５】
2015120875.tif 000018
（式中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である。）
で表される化合物、又は、一般式
【化６】
2015120875.tif 000019
（式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、メチレン基又はエチレン基である。）
で表される化合物とを含むモノマーを共重合することにより合成されていることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項４】
前記共重合体は、１０質量％水溶液の２５℃における粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上４．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクが収容されていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクを吐出させる吐出手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクにより画像が記録されていることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、プロセスが簡単であり、フルカラー化が容易であることから、普及してきている。インクジェット記録方式は、熱により発生する泡、ピエゾ、静電等を利用して発生させた圧力で少量のインクを吐出させ、紙等の記録媒体に付着させることにより、画像を形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。
【０００３】
インクジェット記録方式では、着色剤として水溶性染料が用いられている水性染料インクが主に用いられているが、水性染料インクは、一般に、耐候性及び耐水性が劣る。このため、水溶性染料の代わりに、水不溶性の顔料が用いられている水性顔料インクの研究が進められている。
【０００４】
しかしながら、水性顔料インクは、保存安定性が劣るという問題があった。
【０００５】
また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、水性顔料インクにおいて、普通紙における画像濃度が要求されている。
【０００６】
しかしながら、水性顔料インクは、普通紙中へ浸透することにより、画像濃度が低下するという問題があった。
【０００７】
特許文献１には、ａ）液体ビヒクルと、ｂ）少なくとも１つの顔料と、ｃ）少なくとも１つのポリマーとを含むインクジェットインク組成物が開示されている。このとき、ポリマーが１，２，３−ベンゼントリカルボン酸のカルシウム指数値以上のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクが望まれている。
【０００９】
本発明の一態様は、上記従来技術が有する問題に鑑み、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、前記共重合体は、一般式
【００１１】
【化１】
2015120875.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、炭素数が１以上３以下のアルキレン基であり、Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又はプロトンである。）
で表される構成単位と、一般式
【００１２】
【化２】
2015120875.tif 000003
（式中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である。）
で表される構成単位、又は、一般式
【００１３】
【化３】
2015120875.tif 000004
（式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、メチレン基又はエチレン基である。）
で表される構成単位とを有する。
【００１４】
本発明の一態様は、インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、前記共重合体は、一般式
【００１５】
【化４】
2015120875.tif 000005
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、炭素数が１以上３以下のアルキレン基であり、Ｍ５＋、Ｍ６＋、Ｍ７＋及びＭ８＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又はプロトンである。）
で表される化合物と、一般式
【００１６】
【化５】
2015120875.tif 000006
（式中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である。）
で表される化合物、又は、一般式
【００１７】
【化６】
2015120875.tif 000007
（式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、メチレン基又はエチレン基である。）
で表される化合物とを含むモノマーを共重合することにより合成されている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の一態様によれば、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】インクジェットヘッドのノズル面の一例を示す概略平面図である。
【図２】インクジェットヘッドのノズル面の他の例を示す概略平面図である。
【図３】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置の機構部の全体構成を示す概略構成図である。
【図５】図３のインクジェット記録装置の機構部の要部を示す平面図である。
【図６】図５の維持回復装置の要部を示す平面図である。
【図７】図５の維持回復装置を示す概略構成図である。
【図８】図５の維持回復装置を示す右側面図である。
【図９】図６のキャップの保持昇降機構部を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００２１】
インクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含む。
【００２２】
共重合体は、一般式（１）で表される構成単位と、一般式（２）又は（３）で表される構成単位を有する。
【００２３】
Ｘの炭素数が１〜３のアルキレン基としては、特に限定されないが、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。
【００２４】
Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋のアルカリ金属イオンとしては、特に限定されないが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。
【００２５】
Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋の有機アンモニウムイオンを脱プロトン化した有機アミンとしては、特に限定されないが、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等のアルコールアミン；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン等が挙げられる。
【００２６】
中でも、画像濃度と保存安定性の面から、カリウムイオン、ナトリウムイオン、アルキルアンモニウムイオンが好ましい。
【００２７】
Ｍ１＋、Ｍ２＋、Ｍ３＋及びＭ４＋のうち、２個以上がアルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンであることが好ましく、２〜３個がアルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンであることがさらに好ましい。
【００２８】
共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量は、通常、３０〜７０質量％であり、４０〜６０質量％であることが好ましく、４５〜５５質量％であることがさらに好ましい。共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量が３０質量％以上であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができる。一方、共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量が７０質量％以下であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができる。
【００２９】
共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量は、共重合体の酸価を測定することにより、求めることができる。
【００３０】
まず、共重合体を所定量の水に溶解させた後、中和試薬としての０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液を滴下し、指示薬の変色時の滴定量から酸価を計算する。指示薬としては、チモールフタレイン溶液を用いる。
【００３１】
共重合体の質量をＡ［ｇ］、０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液の滴定量をＢ［ｍＬ］、０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液のファクターをｆとすると、式
Ｂ×５．６１１×ｆ／Ａ
から、酸価を計算することができる。
【００３２】
次に、一般式（３）で表されるモノマーの酸価をＣ、共重合体の酸価をＤとすると、共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量［質量％］は、式
Ｘ＝Ｄ／Ｃ×１００
から、求めることができる。
【００３３】
なお、共重合体は、顔料分散剤、結着樹脂、粘度調整剤等として、用いることができる。
【００３４】
共重合体は、一般式（４）で表される化合物と、一般式（５）又は（６）で表される化合物を含むモノマーを共重合させた後、必要に応じて、アルカリ金属塩基及び／又は有機アミン塩基で中和することにより合成することができる。
【００３５】
Ｍ５＋、Ｍ６＋、Ｍ７＋及びＭ８＋のうち、１〜３個がアルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンであり、１〜２個がアルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンであることがさらに好ましい。
【００３６】
一般式（４）で表される化合物としては、特に限定されないが、１−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリルアミドブタン−１，１−ジイルジホスホン酸、１−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリルアミドプロパン−１，１−ジイルジホスホン酸、１−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリルアミドエタン−１，１−ジイルジホスホン酸及びこれらのアルカリ金属塩、有機アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３７】
なお、１−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリルアミドブタン−１，１−ジイルジホスホン酸のアルカリ金属塩又は有機アンモニウム塩は、アレンドロン酸をアルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和した後、（メタ）アクリル酸クロリドと反応させることにより合成することができる（例えば、特許文献１参照）。
【００３８】
一般式（５）で表される化合物としては、特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。
【００３９】
一般式（６）で表される化合物としては、特に限定されないが、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド等が挙げられる。
【００４０】
モノマー中の一般式（４）で表される化合物の含有量は、通常、３０〜７０質量％であり、４０〜６０質量％であることが好ましく、４５〜５５質量％であることがさらに好ましい。モノマー中の一般式（４）で表される化合物の含有量が３０質量％以上であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができる。一方、モノマー中の一般式（４）で表される構成単位の含有量が７０質量％以下であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができる。
【００４１】
モノマーの重合方法としては、特に限定されないが、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。中でも、重合操作及び分子量の調整が容易であることから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましく、有機溶媒と水の混合溶媒中で重合する溶液重合法がさらに好ましい。
【００４２】
溶液重合法でラジカル重合する際には、モノマー、ラジカル重合開始剤及び溶媒を、一括で仕込んでもよいし、滴下漏斗を用いて連続的に供給してもよい。また、必要に応じて、ラジカル重合開始剤を重合中に追加してもよい。さらに、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）又は（６）で表される化合物を、それぞれ水及び有機溶媒に溶解させて供給することが好ましい。
【００４３】
有機溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒等が挙げられる。
【００４４】
ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２'−イソバレロニトリル）、ジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。中でも、分子量の制御が容易であり、分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物がさらに好ましい。
【００４５】
モノマーに対するラジカル重合開始剤の質量比は、通常、０．０１〜０．２０である。
【００４６】
共重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤を添加してもよい。
【００４７】
連鎖移動剤としては、特に限定されないが、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ノニルメルカプタン、１−ドデカンチオール、α−チオグリセロール等が挙げられる。
【００４８】
重合温度は、通常、５０〜１５０℃であり、６０〜１００℃であることが好ましい。
【００４９】
重合時間は、通常、３〜４８時間である。
【００５０】
なお、インクジェットインクの製造工程において、顔料と混合した状態で、共重合体を中和してもよい。
【００５１】
共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度は、通常、２．０〜４．０ｍＰａ・ｓであり、２．０〜３．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上であることにより、画像濃度を向上させることができる。一方、共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度が４．０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができる。
【００５２】
なお、共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度は、粘度計ＲＬ−５００Ｌ（東機産業社製）を用いて測定することができる。
【００５３】
共重合体は、解離性のポリマーであるため、カラムへの吸着により、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量の測定が困難である。そこで、分子量の指標として、１０質量％水溶液の２５℃における粘度を用いている。
【００５４】
共重合体の分子量は、重合条件、ラジカル重合開始剤の添加量及び重合時のモノマー濃度により、制御することができる。具体的には、高温で短時間共重合すると、低分子量の共重合体が得られ、低温で長時間共重合すると、高分子量のポリマーが得られる。また、ラジカル重合開始剤の添加量が多いと、低分子量の共重合体が得られ、ラジカル重合開始剤の添加量が少ないと、高分子量の共重合体が得られる。さらに、重合時のモノマー濃度が高いと、低分子量の共重合体が得られ、重合時のモノマー濃度が低いと、高分子量の共重合体が得られる。
【００５５】
また、連鎖移動剤の添加量を調節することにより、共重合体の分子量を制御することができる。
【００５６】
一般式（１）で表される構成単位は、ホスホン酸基が隣接した四塩基酸の構造を有しており、共重合体は、ホスホン酸基が隣接した四塩基酸の構造を多数有している。その結果、一般式（１）で表される構成単位は、一塩基酸の構造を有する構成単位に比べて、共重合体に多数の親水性基を付与することができ、良好な親水性を示す。また、一般式（１）で表される構成単位は、カルシウムイオンと反応しやすいホスホン酸基が隣接している四塩基酸の構造を有するため、カルシウムイオンをキレートする効果を有し、カルシウムイオンと接触した場合に、疎水化することができる。
【００５７】
一般式（２）又は（３）で表される構成単位は、共重合体に適度な親水性をもたらすと共に、顔料との濡れ性や吸着性を高め、顔料の分散安定性を向上させることができる。また、一般式（２）又は（３）で表される構成単位は、一般式（１）で表される構成単位とのバランスにより、カルシウムイオンと接触した場合の共重合体の凝集性を保持したまま、顔料の分散安定性を向上させることができる。さらに、共重合体内でのホスホン酸基の会合を抑制することができ、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができると推測される。
【００５８】
したがって、共重合体を含むインクジェットインクは、保存安定性に優れるだけでなく、カルシウムイオンの含有量が少ない普通紙に画像を記録しても、普通紙からインクジェットインクへ溶出するカルシウムイオンにより、共重合体が疎水化し、顔料を巻き込んで凝集することで、紙面上に顔料が留まり、画像濃度を向上させることができる。
【００５９】
インクジェットインク中の共重合体の含有量は、通常、０．０５〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。インクジェットインク中の共重合体の含有量が０．０５質量％以上であることにより、普通紙における画像濃度及び保存安定性を向上させることができる。一方、インクジェットインク中の共重合体の含有量が１０質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００６０】
顔料に対する共重合体の質量比は、通常、０．０１〜１であり、０．０５〜０．８であることが好ましく、０．１〜０．５であることがさらに好ましい。顔料に対する共重合体の質量比が０．０１以上であることにより、普通紙における画像濃度及び保存安定性を向上させることができる。一方、顔料に対する共重合体の質量比が１以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００６１】
水としては、特に限定されないが、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水等が挙げられる。
【００６２】
顔料としては、特に限定されないが、黒色用又はカラー用の無機顔料、有機顔料等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６３】
無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック等が挙げられる。
【００６４】
カーボンブラックの製造方法としては、特に限定されないが、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等が挙げられる。
【００６５】
有機顔料としては、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。
【００６６】
アゾ顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等が挙げられる。
【００６７】
多環式顔料としては、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料等が挙げられる。
【００６８】
染料キレートとしては、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等が挙げられる。
【００６９】
黒色用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の無機顔料、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。
【００７０】
カーボンブラックの平均一次粒径は、通常、１５〜４０ｎｍである。
【００７１】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、通常、５０〜３００ｍ２／ｇである。
【００７２】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、通常、４０〜１５０ｍＬ／１００ｇである。
【００７３】
カーボンブラックの揮発分は、通常、０．５〜１０質量％である。
【００７４】
カーボンブラックのｐＨは、通常、２〜９である。
【００７５】
カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグサ社製）等が挙げられる。
【００７６】
イエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００７７】
マゼンタ用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００７８】
シアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０等が挙げられる。
【００７９】
なお、イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いると、色調、耐光性が優れ、バランスのよいインクジェットインクが得られる。
【００８０】
顔料の体積中位径（Ｄ５０）は、通常、１５０ｎｍ以下であり、１００ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００８１】
なお、顔料の体積中位径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて、動的光散乱法により測定することができる。
【００８２】
インクジェットインク中の顔料の含有量は、通常、０．１〜２０質量％であり、１〜２０質量％であることが好ましい。
【００８３】
顔料は、水、必要に応じて、顔料分散剤を混合した後、分散機を用いて分散させ、顔料分散体を調製することが好ましい。
【００８４】
顔料分散体を調製する際に、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置等を用いて、粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００８５】
顔料分散体中の顔料の含有量は、通常、０．１〜５０質量％であり、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
【００８６】
顔料分散剤としては、共重合体を用いることができる。
【００８７】
共重合体以外の顔料分散剤としては、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
【００８８】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホコハク酸塩、ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００８９】
カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ（４−ビニルピリジン誘導体）等が挙げられる。
【００９０】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００９１】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。
【００９２】
中でも、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩が好ましい。
【００９３】
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩中のナフタレンスルホン酸の２〜４量体の含有量は、通常、２０〜８０質量％である。ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩中のナフタレンスルホン酸の２〜４量体の含有量が２０質量％以上であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができる。一方、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩中のナフタレンスルホン酸の２〜４量体の含有量が８０質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００９４】
水溶性有機溶媒は、インクジェットインクの乾燥を抑制する湿潤剤としての効果及び／又は浸透剤としての効果を有する。
【００９５】
水溶性有機溶媒としては、特に限定されないが、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、普通紙におけるカールを防止する点から、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。また、水の蒸発による吐出不良を防止する点から、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。
【００９６】
湿潤性が比較的少なく、浸透性を有する水溶性有機溶媒としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００９７】
その他の脂肪族ジオールとしては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール等が挙げられる。
【００９８】
その他の浸透剤としては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル、エタノール等の低級アルコール等が挙げられる。
【００９９】
水溶性有機溶媒以外の湿潤剤として、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類等の糖類及びその誘導体を用いることができる。
【０１００】
糖類としては、特に限定されないが、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる。
【０１０１】
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含む。
【０１０２】
糖類の誘導体としては、糖類の還元糖（例えば、一般式
ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ
（ただし、ｎは２〜５の整数である。）
で表される糖アルコール）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸）、アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。中でも、糖アルコールが好ましい。
【０１０３】
糖アルコールとしては、マルチトール、ソルビット等が挙げられる。
【０１０４】
インクジェットインク中の水溶性有機溶媒の含有量は、通常、１０〜６０質量％であり、２０〜６０質量％であることが好ましい。インクジェットインク中の水溶性有機溶媒の含有量が１０質量％以上であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。一方、インクジェットインク中の水溶性有機溶媒の含有量が６０質量％以下であることにより、インクジェットインクの乾燥性を向上させることができる。
【０１０５】
インクジェットインクは、界面活性剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等をさらに含んでいてもよい。
【０１０６】
界面活性剤としては、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。中でも、ノニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好ましい。
【０１０７】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
【０１０８】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
【０１０９】
ノニオン性界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０１１０】
両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルビス（アミノエチル）グリシン等が挙げられる。
【０１１１】
フッ素系界面活性剤としては、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１１２】
【化７】
2015120875.tif 000008
（式中、ｍは０〜１０の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。）
【０１１３】
【化８】
2015120875.tif 000009
（式中、Ｒｆは、パーフルオロアルキル基であり、ｎは１〜４の整数であり、ｍは６〜２５の整数であり、ｐは１〜４の整数である。）
【０１１４】
【化９】
2015120875.tif 000010
（式中、Ｒｆは、パーフルオロアルキル基であり、Ｒ１−は、アニオン性基であり、Ｒ２＋は、カチオンであり、ｑは１〜６の整数である。）
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）において、パーフルオロアルキル基の炭素数は、通常、１〜１０であり、１〜３であることが好ましい。
【０１１５】
パーフルオロアルキル基としては、特に限定されないが、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられる。中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が好ましい。
【０１１６】
一般式（ＩＩＩ）において、アニオン性基としては、特に限定されないが、ＣＯＯ−、ＳＯ３−等が挙げられる。
【０１１７】
一般式（ＩＩＩ）において、カチオンとしては、特に限定されないが、４級アンモニウムイオン；ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；トリエチルアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。中でも、４級アンモニウムイオンが好ましい。
【０１１８】
フッ素系界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（以上、旭硝子社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（以上、住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（以上、ＤＩＣ社製）；ゾニールＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（以上、デュポン社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（以上、ネオス社製）；ＰＦ−１５１Ｎ（ソリューションズインコーポレーテッド社製）等が挙げられる。
【０１１９】
インクジェットインク中の界面活性剤の含有量は、通常、０．０１〜５．０質量％であり、０．５〜３質量％であることが好ましい。インクジェットインク中の界面活性剤の含有量が５．０質量％以下であることにより、普通紙における画像濃度を向上させると共に、裏抜けの発生を防止することができる。
【０１２０】
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを８．５〜１１に調整できれば、特に限定されないが、アルコールアミン、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、水酸化アンモニウム、水酸化４級アンモニウム、水酸化４級ホスホニウム等が挙げられる。
【０１２１】
アルコールアミンとしては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【０１２２】
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【０１２３】
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１２４】
水分散性樹脂としては、特に限定されないが、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物等が挙げられる。
【０１２５】
縮合系合成樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
【０１２６】
付加系合成樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂等が挙げられる。
【０１２７】
天然高分子化合物としては、セルロース、ロジン、天然ゴム等が挙げられる。
【０１２８】
中でも、ポリウレタン、アクリル−シリコーン樹脂及びフッ素系樹脂が好ましい。
【０１２９】
水分散性樹脂のメジアン径（Ｄ５０）は、通常、５０〜２００ｎｍである。
【０１３０】
水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、通常、３０℃以下である。
【０１３１】
水分散性樹脂のガラス転移温度は、通常、−３０℃以上である。
【０１３２】
インクジェットインク中の水分散性樹脂の含有量は、通常、１〜１５質量％であり、２〜７質量％であることが好ましい。
【０１３３】
防腐防黴剤としては、特に限定されないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【０１３４】
防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【０１３５】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１３６】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【０１３７】
インクジェットインクは、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含む組成物を水中に溶解又は分散させた後、撹拌することにより製造することができる。
【０１３８】
インクジェットインクを製造する際には、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置等により粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【０１３９】
組成物を水中に溶解又は分散させる際に用いる分散機としては、特に限定されないが、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等が挙げられる。
【０１４０】
組成物が溶解又は分散している水を攪拌する際に用いる攪拌機としては、特に限定されないが、攪拌羽根を用いる攪拌機、マグネチックスターラー、高速分散機等が挙げられる。
【０１４１】
インクジェットインクの２５℃における粘度は、通常、３〜２０ｍＰａ・ｓであり、５〜１２ｍＰａ・ｓであることが好ましい。インクジェットインクの２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であることにより、画像濃度及び文字品位を向上させることができる。一方、インクジェットインクの２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、インクの吐出安定性を向上させることができる。
【０１４２】
なお、インクジェットインクの２５℃における粘度は、粘度計ＲＬ−５００Ｌ（東機産業社製）を用いて測定することができる。
【０１４３】
インクジェットインクの２５℃における表面張力は、通常、４０ｍＮ／ｍ以下である。
【０１４４】
インクジェットインクにより画像が記録される記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙等が挙げられる。
【０１４５】
上記の記録媒体には、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）等が配合されており、インクジェットインクが着弾した際に、多価金属イオン（例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム）が溶出する。
【０１４６】
インクジェットインクは、一般に、多価金属イオンと反応して凝集し、画像濃度に優れる画像が記録される。
【０１４７】
しかしながら、普通紙に含まれる填料、サイズ剤定着剤等の多くは難水溶性の金属塩であり、普通紙中の水溶性の金属塩の含有量が少ない。このため、普通紙は、一般に、水溶性の多価金属塩等が紙面上に加工されている紙と比較すると、多価金属イオンの溶出量が少なく、画像濃度を向上させることが困難である。
【０１４８】
一方、前述のインクジェットインクは、多価金属イオンの溶出量が少ない普通紙であっても、画像濃度に優れる画像を記録することができる。
【０１４９】
前述のインクジェットインクは、カルシウムイオンの水に対する溶出量が１．０×１０−４〜５．０×１０−４ｇ／ｇの記録媒体に画像を記録する際に用いることが好ましい。カルシウムイオンの水に対する溶出量が１．０×１０−４ｇ／ｇ以上である記録媒体を用いることにより、共重合体が凝集することにより画像濃度を向上させることができる。一方、カルシウムイオンの水に対する溶出量が５．０×１０−４ｇ／ｇ以下である記録媒体を用いることにより、記録媒体へのインクジェットインクの浸透が阻害されないため、インクジェットインクの乾燥性、耐擦過性及び耐マーカー性を向上させることができる。
【０１５０】
インクジェット記録装置は、インクジェットインクを吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェットヘッドを有し、すなわち、インクジェット記録装置は、インクジェットヘッドと、維持回復装置を有し、刺激発生手段、制御手段等をさらに有していてもよい。
【０１５１】
インクジェット記録装置は、インクジェットインクにインクジェットヘッドを介して刺激を印加し、インクジェットヘッドのノズルからインクジェットインクを吐出させて画像を記録する。
【０１５２】
刺激としては、特に限定されないが、熱（温度）、圧力、振動、光等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱、圧力が好ましい。
【０１５３】
刺激発生手段としては、特に限定されないが、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト等が挙げられる。
【０１５４】
刺激発生手段の具体例としては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて、液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。
【０１５５】
インクジェットインクの吐出方法としては、特に限定されないが、インクジェットヘッド内のインクジェットインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、サーマルヘッドを用いて付与することにより、インクジェットインクに気泡を発生させ、気泡の圧力により、インクジェットヘッドのノズルからインクジェットインクを液滴として吐出させる方法、インクジェットヘッド内の流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、インクジェットヘッドのノズルからインクジェットインクを液滴として吐出させる方法等が挙げられる。
【０１５６】
インクジェットインクの液滴の大きさは、通常、３〜４０ｐＬである。
【０１５７】
インクジェットインクの液滴を吐出させる速度は、通常、５〜２０ｍ／ｓである。
【０１５８】
インクジェットインクの液滴を吐出させる駆動周波数は、通常、１ｋＨｚ以上である。
【０１５９】
インクジェットインクを吐出させて記録される画像の解像度は、通常、３００ｄｐｉ以上である。
【０１６０】
インクジェットヘッドは、多数のノズルを有し、インクジェットインクをエネルギーの作用により液滴化し、吐出させるヘッド部及び記録ユニットのいずれかを有することが好ましい。
【０１６１】
また、インクジェットヘッドは、液室部と、流体抵抗部と、振動板と、ノズル部材を有し、インクジェットヘッドの少なくとも一部がシリコーン及びニッケルのいずれかを含有する材料から形成されていることが好ましい。
【０１６２】
インクジェットヘッドのノズル径は、通常、３０μｍ以下であり、１〜２０μｍであることが好ましい。
【０１６３】
インクジェット記録装置は、インクジェットヘッド上にインクジェットインクを供給するサブタンクを有し、インクカートリッジからチューブを介して、サブタンクにインクジェットインクが供給されることが好ましい。
【０１６４】
維持回復装置は、インクジェットヘッドを覆蓋し、吸引力発生手段と連通する少なくとも１つの吸引覆蓋手段（吸引キャップ）及びインクジェットヘッドを覆蓋し、吸引力発生手段と連通していない少なくとも１つの非吸引覆蓋手段（保湿キャップ）を有する。吸引キャップと保湿キャップを備えることにより、全てのキャップが吸引キャップである場合よりも信頼性を確保するための維持動作に消費されるインクジェットインクが低減され、維持動作にかかる時間、インクジェットインクの無駄を防ぐことができる。
【０１６５】
維持回復装置としては、特に限定されないが、特開２００５−１７００３５号公報等に開示されている装置を用いることができる。
【０１６６】
インクジェット記録装置は、記録媒体の記録面を反転させて両面印刷可能とする反転手段を有することが好ましい。
【０１６７】
反転手段としては、静電気力を有する搬送ベルト、空気吸引により記録媒体を保持する手段、搬送ローラと拍車との組み合わせ等が挙げられる。
【０１６８】
斑点手段は、無端状の搬送ベルトと、搬送ベルト表面を帯電させて記録媒体を保持しながら搬送する搬送手段を有することが好ましい。この場合、帯電ローラに±１．２ｋＶ〜±２．６ｋＶのＡＣバイアスを加えて搬送ベルトを帯電させることが好ましい。
【０１６９】
制御手段としては、各手段の動作を制御することが可能であれば、特に限定されないが、シークエンサー、コンピュータ等が挙げられる。
【０１７０】
図１及び図２に、インクジェットヘッドのノズル面を示す。なお、図１は、第１ヘッド及び第２ヘッドからなる２ヘッドタイプであり、図２は、第１ヘッド、第２ヘッド、第３ヘッド及び第４ヘッドからなる４ヘッドタイプである。
【０１７１】
２ヘッドタイプでは、第１ヘッド及び第２ヘッドのいずれか一方が吸引力発生手段と連通する吸引覆蓋手段（吸引キャップ）で覆蓋され、他方が、吸引力発生手段と連通していない非吸引覆蓋手段（保湿キャップ）で覆蓋される。図１の例では、第１ヘッドが吸引キャップで覆蓋され、第２ヘッドが保湿キャップで覆蓋されている。
【０１７２】
４ヘッドタイプでは、第１ヘッドから第４ヘッドのうち少なくとも１つが吸引力発生手段と連通する吸引覆蓋手段（吸引キャップ）で覆蓋され、それ以外が、吸引力発生手段と連通していない非吸引覆蓋手段（保湿キャップ）で覆蓋される。図２の例では、第１ヘッドが吸引キャップで覆蓋され、第２ヘッド、第３ヘッド及び第４ヘッドが保湿キャップで覆蓋されている。
【０１７３】
なお、２ヘッドタイプにおいて、フルカラー記録を行う場合には、合計４つのノズル列に、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びブラック（Ｂｋ）のインクジェットインクをそれぞれ充填する必要がある。
【０１７４】
図３に、インクジェット記録装置の一例を示す。なお、図３は、インクジェット記録装置を前方側から見た図である。
【０１７５】
インクジェット記録装置は、装置本体１と、装置本体１に装着されており、用紙を装填する給紙トレイ２と、装置本体１に装着されており、画像が記録された用紙をストックする排紙トレイ３を備える。また、インクジェット記録装置は、装置本体１の前面４の一端部側には、前面４から前方側に突き出し、上面５よりも低くなったカートリッジ装填部６を有し、カートリッジ装填部６の上面に、操作キー、表示器等の操作部７が配置されている。カートリッジ装填部６には、インクカートリッジ１０が交換可能に装着され、また、開閉可能な前カバー８を有している。
【０１７６】
インクカートリッジ１０は、容器中にインクジェットインクが収容されている。
【０１７７】
容器は、通常、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等により形成されているインク袋を有する。
【０１７８】
インクカートリッジは、通常、インク注入口からインク袋内にインクジェットインクが充填され、排気された後、インク注入口を融着することにより閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口に装置本体１の針を刺して、インクジェットインクが装置本体１に供給される。
【０１７９】
図４に、図３のインクジェット記録装置の機構部の全体構成を示す。また、図５に、図３のインクジェット記録装置の機構部の要部を示す。
【０１８０】
フレーム２１を構成する左右の側板２１Ａ、２１Ｂに横架されているガイドロッド３１とステー３２で、キャリッジ３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータにより、キャリッジ走査方向（主走査方向）Ｘに移動走査する。
【０１８１】
キャリッジ３３には、インクジェットインクの液滴を吐出させる複数のインクジェットヘッド３４がインクジェットインクの液滴が吐出される方向が下方になるように装着されている。このとき、複数のノズルは、主走査方向と交差する方向に配列されている。ここで、インクジェットヘッド３４は、例えば、イエロー（Ｙ）の液滴を吐出するインクジェットヘッド３４ｙ、マゼンタ（Ｍ）の液滴を吐出するインクジェットヘッド３４ｍ、シアン（Ｃ）の液滴を吐出するインクジェットヘッド３４ｃ、ブラック（Ｂｋ）の液滴を吐出するインクジェットヘッド３４ｋから構成されている。
【０１８２】
なお、単数又は複数の色のインクジェットインクの液滴を吐出させる単数又は複数のノズル列を有するインクジェットヘッドを単数又は複数用いることもできる。
【０１８３】
また、キャリッジ３３には、各インクジェットヘッド３４にそれぞれ各色のインクジェットインクを供給する各色のサブタンク３５ｙ、３５ｍ、３５ｃ、３５ｋが搭載されている。サブタンク３５には、各色のチューブ３７を介して、各色のインクカートリッジ１０からインクジェットインクが供給される。
【０１８４】
ここで、インクカートリッジ１０は、カートリッジ装填部６に収納される。カートリッジ装填部６には、インクカートリッジ１０内のインクジェットインクを送液する供給ポンプユニット２３が設けられている。また、インクカートリッジ装填部６からサブタンク３５に至るまでインクジェットインクを供給するチューブ３７は、這い回しの途中でフレーム２１を構成する後板２１Ｃに本体側ホルダ２５により固定保持されている。さらに、チューブ３７は、キャリッジ３３上でも固定リブ２６により固定されている。
【０１８５】
なお、符号２２及び３６は、それぞれフレキシブルケーブル及びインクジェットインクを供給するチューブ（サブタンク接続部）を示す。
【０１８６】
一方、給紙トレイ２の用紙積載部（底板）４１上に積載した用紙４２を給紙する給紙部として、用紙積載部４１から用紙４２を１枚ずつ分離給送する給紙コロ４３及び給紙コロ４３に対向し、摩擦係数が大きい材質からなる分離パッド４４を備え、分離パッド４４は、給紙コロ４３側に付勢されている。
【０１８７】
インクジェット記録装置は、給紙部から給紙された用紙４２をインクジェットヘッド３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙４２を静電吸着して搬送する搬送ベルト５１と、給紙部からガイド４５を介して送られる用紙４２を搬送ベルト５１との間で挟んで搬送するカウンタローラ５２と、略鉛直上方に送られる用紙４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト５１上に倣わせる搬送ガイド５３と、押さえ部材５４で搬送ベルト５１側に付勢された先端加圧コロ５５を備えている。また、インクジェット記録装置は、搬送ベルト５１の表面を帯電させる帯電ローラ５６を備えている。
【０１８８】
ここで、搬送ベルト５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ５７とテンションローラ５８の間に掛け渡されて、ベルト搬送方向（副走査方向）Ｙに周回するように構成されている。帯電ローラ５６は、搬送ベルト５１の表層に接触し、搬送ベルト５１の回動に従動して回転するように配置されており、軸の両端に各々２．５Ｎの加圧力が印加されている。
【０１８９】
また、搬送ベルト５１の裏側には、インクジェットヘッド３４による印字領域に対応してガイド部材６１が配置されている。ガイド部材６１は、上面が搬送ベルト５１を支持する搬送ローラ５７及びテンションローラ５８の接線よりもインクジェットヘッド３４側に突出している。これにより、搬送ベルト５１は、印字領域では、ガイド部材６１の上面にて押し上げられてガイドされるので、高精度な平面性が維持される。
【０１９０】
さらに、インクジェット記録装置は、インクジェットヘッド３４で記録された用紙４２を排紙する排紙部として、搬送ベルト５１から用紙４２を分離する分離爪７１、排紙ローラ７２及び排紙コロ７３を備え、排紙ローラ７２の下方に排紙トレイ３を備えている。ここで、排紙ローラ７２と排紙コロ７３の間から排紙トレイ３までの高さは、排紙トレイ３にストックできる量を多くするために、ある程度高くしている。
【０１９１】
また、装置本体１の背面部には、両面給紙ユニット８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット８１は、搬送ベルト５１の逆方向回転で戻される用紙４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ５２と搬送ベルト５１の間に給紙する。また、両面給紙ユニット８１の上面には、手差し給紙部８２が設けられている。
【０１９２】
さらに、キャリッジ走査方向Ｘの一方の側の非印字領域には、インクジェットヘッド３４のノズルの状態を維持し、回復する維持回復装置９１を配置している。維持回復装置９１には、インクジェットヘッド３４の各ノズル面をキャッピングするキャップ部材９２ａ〜９２ｄと、ノズル面をワイピングするワイパーブレード９３と、増粘したインクを排出するために記録に寄与しない液滴を吐出させる空吐出を行うときの液滴を受ける空吐出受け９４及び空吐出受け９４に一体形成され、ワイパーブレード９３に付着したインクジェットインクを除去するワイパークリーナ９５（図７参照）と、ワイパーブレード９３のクリーニング時にワイパーブレード９３をワイパークリーナ９５側に押し付けるクリーナコロ９６を備えている。
【０１９３】
また、キャリッジ走査方向Ｘの他方側の非印字領域には、記録中等に増粘したインクジェットインクを排出するために、記録に寄与しない液滴を吐出させる空吐出を行うときの液滴を受ける空吐出受け９８が配置されており、空吐出受け９８は、インクジェットヘッド３４のノズル列方向に沿った開口９９を備えている。
【０１９４】
インクジェット記録装置においては、給紙トレイ２から用紙４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙４２は、ガイド４５により案内され、搬送ベルト５１とカウンタローラ５２の間に挟まれて搬送される。さらに、用紙４２は、先端が搬送ガイド５３により案内された後、先端加圧コロ５５により搬送ベルト５１に押し付けられ、略９０°搬送方向が転換される。
【０１９５】
このとき、制御回路により、高圧電源から帯電ローラ５６に対してプラス出力とマイナス出力が交互に繰り返すように、即ち、交番する電圧が印加され、搬送ベルト５１が交番する帯電電圧パターン、即ち、周回方向であるベルト搬送方向Ｙに、プラスとマイナスが所定の幅で帯状に交互に帯電したものとなる。プラスとマイナス交互に帯電した搬送ベルト５１上に用紙４２が給送されると、用紙４２が搬送ベルト５１に静電的に吸着され、搬送ベルト５１の周回移動により、用紙４２がベルト搬送方向Ｙに搬送される。そこで、キャリッジ３３を動かしながら、画像信号に応じてインクジェットヘッド３４を駆動することにより、停止している用紙４２にインクジェットインクの液滴を吐出させて１行分を記録し、用紙４２を所定量搬送した後、次の行を記録する。このとき、記録が終了した信号、又は、用紙４２の後端が記録領域に到達した信号を受けると、記録動作を終了して、用紙４２を排紙トレイ３に排紙する。
【０１９６】
また、記録待機中には、キャリッジ３３は、維持回復装置９１側に移動されて、キャップ部材９２でインクジェットヘッド３４がキャッピングされて、ノズルを湿潤状態に保つことにより、インクジェットインクの乾燥による吐出不良を防止する。また、キャップ部材９２でインクジェットヘッド３４をキャッピングした状態でノズルからインクを吸引し、増粘したインクジェットインクや気泡を排出する回復動作を行う。また、記録開始前、記録途中等に記録と関係ないインクジェットインクを吐出する空吐出動作を行う。これにより、インクジェットヘッド３４の安定した吐出性能を維持する。
【０１９７】
図６に、維持回復装置９１の要部を示す。また、図７及び図８に、維持回復装置９１を示す。
【０１９８】
フレーム１１１には、２つのキャップホルダ１１２Ａ、１１２Ｂと、ワイパーブレード９３と、キャリッジロック１１５が、それぞれ昇降可能（上下動可能）に保持されている。また、ワイパーブレード９３とキャップホルダ１１２Ａの間には、空吐出受け９４が配置されており、ワイパーブレード９３をクリーニングするために、フレーム１１１の外側からワイパーブレード９３をワイパークリーナ９５側に押し付けるクリーナコロ９６を含むワイパークリーナ１１８が揺動可能に保持されている。
【０１９９】
キャップホルダ１１２Ａ、１１２Ｂには、それぞれ、２つのインクジェットヘッド３４のノズル面を、それぞれキャッピングする２つのキャップ９２ａと９２ｂ、キャップ９２ｃと９２ｄが保持されている。
【０２００】
ここで、印字領域に最も近い側のキャップホルダ１１２Ａに保持されているキャップ９２ａには、可撓性チューブ１１９を介して、チュービングポンプ（吸引ポンプ）１２０が接続されており、キャップ９２ｂ、９２ｃ、９２ｄには、チュービングポンプ１２０が接続されていない。即ち、キャップ９２ａを吸引用キャップとし、キャップ９２ｂ、９２ｃ、９２ｄを保湿キャップとしている。したがって、インクジェットヘッド３４の回復動作を行うときには、回復動作を行うインクジェットヘッド３４を吸引用キャップ９２ａによってキャッピング可能な位置に選択的に移動させる。
【０２０１】
また、キャップホルダ１１２Ａ、１１２Ｂの下方には、フレーム１１１に回転自在に支持されているカム軸１２１が配置されており、カム軸１２１には、キャップホルダ１１２Ａ、１１２Ｂを昇降させるためのキャップカム１２２Ａ、１２２Ｂと、ワイパーブレード９３を昇降させるワイパーカム１２４、キャリッジロックアーム１１７を介して、キャリッジロック１１５を昇降させるキャリッジロックカム１２５と、空吐出受け９４内で空吐出した液滴がかかるコロ１２６と、ワイパークリーナ１１８を揺動させるクリーナカム１２８がそれぞれ設けられている。
【０２０２】
ここで、キャップ９２は、キャップカム１２２Ａ、１２２Ｂにより昇降する。ワイパーブレード９３は、ワイパーカム１２４により昇降し、下降時にワイパークリーナ１１８が進出して、ワイパークリーナ１１８のクリーナコロ９６と空吐出受け９４のワイパークリーナ９５に挟まれながら下降することにより、ワイパーブレード９３に付着したインクが空吐出受け９４内に掻き落とされる。
【０２０３】
キャリッジロック１１５は、圧縮バネにより、上方（ロック方向）に付勢されて、キャリッジロックカム１２５により駆動されるキャリッジロックアーム１１７を介して、昇降する。
【０２０４】
そして、チュービングポンプ１２０及びカム軸１２１を回転駆動するために、モータ１３１の回転をモータ軸１３１ａに設けられているモータギヤ１３２に、チュービングポンプ１２０のポンプ軸１２０ａに設けられているポンプギヤ１３３を噛み合わせている。また、ポンプギヤ１３３と一体の中間ギヤ１３４に中間ギヤ１３５を介して、一方向クラッチ１３７付きの中間ギヤ１３６を噛み合わせ、中間ギヤ１３６と同軸の中間ギヤ１３８に中間ギヤ１３９を介して、カム軸１２１に固定したカムギヤ１４０を噛み合わせている。なお、クラッチ１３７付きの中間ギヤ１３６、１３８の回転軸である中間軸１４１は、フレーム１１１により、回転可能に保持されている。
【０２０５】
また、カム軸１２１には、ホームポジションを検出するホームポジションセンサ用カム１４２が設けられており、維持回復装置９１に設けられているホームポジションセンサにより、キャップ９２が最下端に来たときにホームポジションレバーを作動させ、センサが開状態になって、モータ１３１（ポンプ１２０以外）のホームポジションを検知する。なお、電源オン時には、キャップ９２（キャップホルダ１１２）の位置に関係なく、上下（昇降）し、移動開始までは位置検出を行わず、キャップ９２のホーム位置（上昇途中）を検知した後に、定められた量を移動して最下端へ移動する。その後、キャリッジが左右に移動して位置を検知した後、キャップ位置に戻り、インクジェットヘッド３４がキャッピングされる。
【０２０６】
図９に、キャップ９２の保持昇降機構部を示す。
【０２０７】
キャップホルダ１１２Ａは、キャップ９２ａ、９２ｂを昇降可能に保持するホルダ１５１と、ホルダ１５１の底面とキャップ９２ａ、９２ｂの底部の間に介装されてキャップ９２ａ、９２ｂを上方に付勢するスプリング１５２と、ホルダ１５１を前後方向（インクジェットヘッド３４のノズルの並び方向）に移動可能に保持するスライダ１５３を有する。
【０２０８】
キャップ９２ａ、９２ｂは、両端部に設けられているガイドピン１５０ａをホルダ１５１のガイド溝（不図示）に上下動可能に、底面に設けられているガイド軸１５０ｂをホルダ１５１に上下動可能に挿通して、ホルダ１５１に対して上下動可能に装着されている。キャップ９２ａ、９２ｂとキャップホルダ１５１の間に介装されているスプリング１５２、１５２は、キャップ９２ａ、９２ｂを上方向（キャッピング時にノズル面側に押圧する方向）に付勢されている。
【０２０９】
スライダ１５３は、前後端に設けられているガイドピン１５４、１５５をフレーム１１１に形成したガイド溝１５６に摺動可能に嵌め合わせることにより、スライダ１５３、ホルダ１５１及びキャップ９２ａ、９２ｂ全体が上下動できる構成としている。
【０２１０】
そして、スライダ１５３の下面に設けられているカムピン１５７をキャップカム１２２Ａのカム溝（不図示）に嵌め合わせて、モータ１３１の回転が伝達されるカム軸１２１の回転に同動するキャップカム１２２Ａの回転により、スライダ１５３、ホルダ１５１及びキャップ９２Ａが上下動するようにしている。
【０２１１】
さらに、吸引用キャップ９２ａには、スライダ１５３及びキャップホルダ１５１を挿通して、キャップ９２ａの短手方向に対してキャップ中央位置の下方からチューブ１１９を這い回して接続している。
【０２１２】
なお、キャップ９２ｃ、９２ｄを保持するキャップホルダ１１２Ｂ及びこれを上下動させる構成も上記と同様であるので、説明を省略する。ただし、キャップ９２ｃ、９２ｄには、チューブ１１９は接続されない。このように、１つの駆動源であるモータ１３１を駆動することにより、１つの軸であるカム軸１２１が回転し、カム軸１２１の回転により、カム軸１２１に固定されているカム１２２Ａ、１２２Ｂが回転して、キャップ９２ａ、９２ｂ及びキャップ９２ｃ、９２ｄが上下動する構成としている。
【０２１３】
インクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機等に適用することができる。
【実施例】
【０２１４】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
【０２１５】
＜化合物（４−１）の合成＞
フラスコにアレンドロン酸２５部を入れた後、水酸化ナトリウム１７．１部を水２００部で溶解させた水溶液を加え、撹拌しながら溶解させた。次に、フラスコを５℃に冷却しながらメタクリル酸クロリド１３．３２部を滴下し、３０分間撹拌した後、濃塩酸１４．５３部を冷却しながら滴下した。さらに、塩化メチレンで３回抽出洗浄した後、メタノール８００部中に滴下し、析出させた。次に、ろ過して、化合物（４−１）（１−ヒドロキシ−４−メタクリルアミドブタン−１，１−ジイルビス（ホスホン酸ナトリウム）３５部を得た。
【０２１６】
化合物（４−１）１．７部をイオン交換水１７６部に溶解させた後、チモールフタレインを指示薬として、０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液で中和滴定し、酸価を求めたところ、１５５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。アレンドロン酸の滴定結果と比較すると、ジホスホン酸の４個のＯＨ基のうち、２個のＯＨ基が中和された場合の計算値１５５ｍｇＫＯＨ／ｇとよく一致した。
【０２１７】
＜化合物（４−２）の合成＞
メタクリル酸クロリド１３．３２部の代わりに、アクリル酸クロリド１１．５３部を用いた以外は、化合物（４−１）と同様にして、化合物（４−２）（１−ヒドロキシ−４−アクリルアミドブタン−１，１−ジイルビス（ホスホン酸ナトリウム）３３部を得た。
【０２１８】
＜化合物（４−３）の合成＞
水酸化ナトリウム１７．１部の代わりに、水酸化カリウム２４部を用いた以外は、化合物（４−１）と同様にして、化合物（４−３）（１−ヒドロキシ−４−メタクリルアミドブタン−１，１−ジイルビス（ホスホン酸カリウム）４０部を得た。
【０２１９】
＜化合物（４−４）の合成＞
メタクリル酸クロリド１３．３２部の代わりに、アクリル酸クロリド１１．５３部を用い、水酸化ナトリウム１７．１部の代わりに、トリエチルアミン４３．３部を用いた以外は、化合物（４−１）と同様にして、化合物（４−４）（１−ヒドロキシ−４−アクリルアミドブタン−１，１−ジイルビス（ホスホン酸トリエチルアンモニウム）４４部を得た。
【０２２０】
＜共重合体１の合成＞
ガス導入管、温度計、還流冷却器を備えた反応容器に、アルゴン雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１８０部を入れた後、７５℃まで昇温した。次に、化合物（４−１）１５部を水１９３部に溶解させた水溶液、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）４５部をＤＭＦ１８２部に溶解させた溶液及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）７．２部をＤＭＦ１８０．８部に溶解させた溶液を、それぞれ１２回に分けて３０分毎に加えた後、７５℃で４時間撹拌し、冷却した。次に、ヘキサン２５０部とテトラヒドロフラン１５０部の混合溶媒に撹拌しながら投入した後、放置して分離抽出した。さらに、混合溶媒で２回洗浄し、溶媒を留去した後、７０℃で真空乾燥させ、共重合体１の前駆体を得た。
【０２２１】
１部の共重合体１の前駆体をイオン交換水１２０部に溶解させた後、チモールフタレインを指示薬として、０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液で滴定して酸価を求めたところ、３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。化合物（４−１）の酸価と比較すると、仕込み比通りに共重合された場合の計算値３９ｍｇＫＯＨ／ｇとよく一致した。
【０２２２】
共重合体１の前駆体の酸価を基に、水酸化ナトリウムを用いて、ジホスホン酸の４個のＯＨ基のうち、３個のＯＨ基が中和されるように、共重合体１の前駆体を中和しながら、共重合体１の１０質量％水溶液を得た。共重合体１の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．２１ｍＰａ・ｓであった。
【０２２３】
なお、アレンドロン酸の滴定結果から、チモールフタレインの変色時には、ジホスホン酸の４個のＯＨ基のうち、３個が中和されることがわかる。
【０２２４】
＜共重合体２の合成＞
化合物（４−１）及びＤＭＡＡの添加量を、それぞれ１８部及び４２部に変更した以外は、共重合体１の合成と同様にして、共重合体２の１０質量％水溶液を得た。共重合体２の前駆体の酸価は、４７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．１６ｍＰａ・ｓであった。
【０２２５】
＜共重合体３の合成＞
化合物（４−１）及びＤＭＡＡの添加量を、それぞれ２４部及び３６部に変更した以外は、共重合体１の合成と同様にして、共重合体３の１０質量％水溶液を得た。共重合体３の前駆体の酸価は、６２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体３の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．１２ｍＰａ・ｓであった。
【０２２６】
＜共重合体４の合成＞
化合物（４−１）及びＤＭＡＡの添加量を、それぞれ３０部及び３０部に変更した以外は、共重合体１の合成と同様にして、共重合体４の１０質量％水溶液を得た。共重合体４の前駆体の酸価は、７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体４の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０９ｍＰａ・ｓであった。
【０２２７】
＜共重合体５の合成＞
化合物（４−１）及びＤＭＡＡの添加量を、それぞれ３６部及び２４部に変更した以外は、共重合体１の合成と同様にして、共重合体５の１０質量％水溶液を得た。共重合体５の前駆体の酸価は、９２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体５の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０８ｍＰａ・ｓであった。
【０２２８】
＜共重合体６の合成＞
化合物（４−１）及びＤＭＡＡの添加量を、それぞれ４２部及び１８部に変更した以外は、共重合体１の合成と同様にして、共重合体６の１０質量％水溶液を得た。共重合体６の前駆体の酸価は、１０９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体６の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．１１ｍＰａ・ｓであった。
【０２２９】
＜共重合体７の合成＞
化合物（４−１）及びＤＭＡＡの添加量を、それぞれ４５部及び１５部に変更した以外は、共重合体１の合成と同様にして、共重合体７の１０質量％水溶液を得た。共重合体７の前駆体の酸価は、１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体７の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．１５ｍＰａ・ｓであった。
【０２３０】
＜共重合体８の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−２）を用いた以外は、共重合体２の合成と同様にして、共重合体８の１０質量％水溶液を得た。共重合体８の前駆体の酸価は、４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体８の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．６７ｍＰａ・ｓであった。
【０２３１】
＜共重合体９の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−２）を用いた以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体９の１０質量％水溶液を得た。共重合体９の前駆体の酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体９の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．６１ｍＰａ・ｓであった。
【０２３２】
＜共重合体１０の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−２）を用いた以外は、共重合体５の合成と同様にして、共重合体１０の１０質量％水溶液を得た。共重合体１０の前駆体の酸価は、９７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１０の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．５９ｍＰａ・ｓであった。
【０２３３】
＜共重合体１１の合成＞
ＤＭＡＡの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡＡ）を用いた以外は、共重合体３の合成と同様にして、共重合体１１の１０質量％水溶液を得た。共重合体１１の前駆体の酸価は、６２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１１の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０９ｍＰａ・ｓであった。
【０２３４】
＜共重合体１２の合成＞
ＤＭＡＡの代わりに、ＤＭＭＡＡを用いた以外は、共重合体５の合成と同様にして、共重合体１２の１０質量％水溶液を得た。共重合体１２の前駆体の酸価は、９３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１２の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０５ｍＰａ・ｓであった。
【０２３５】
＜共重合体１３の合成＞
ＤＭＡＡの代わりに、ＤＭＭＡＡを用いた以外は、共重合体９の合成と同様にして、共重合体１３の１０質量％水溶液を得た。共重合体１３の前駆体の酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１３の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．５１ｍＰａ・ｓであった。
【０２３６】
＜共重合体１４の合成＞
ＡＩＢＮ７．２部の代わりに、２，２'−アゾビス（ジメチルバレロニトリル）３．６部及びα−チオグリセロール４．２部を用いた以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体１４の１０質量％水溶液を得た。共重合体１４の前駆体の酸価は、７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１４の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が１．８４ｍＰａ・ｓであった。
【０２３７】
＜共重合体１５の合成＞
ＡＩＢＮ７．２部の代わりに、ＡＩＢＮ１．８部及び１−ドデカンチオール４部を用いた以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体１５の１０質量％水溶液を得た。共重合体１５の前駆体の酸価は、７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１５の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．３８ｍＰａ・ｓであった。
【０２３８】
＜共重合体１６の合成＞
ＡＩＢＮの添加量を２．０部に変更した以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体１６の１０質量％水溶液を得た。共重合体１６の前駆体の酸価は、７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１６の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．９２ｍＰａ・ｓであった。
【０２３９】
＜共重合体１７の合成＞
ＡＩＢＮの添加量を１．８部に変更した以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体１７の１０質量％水溶液を得た。共重合体１７の前駆体の酸価は、７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１７の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が３．９５ｍＰａ・ｓであった。
【０２４０】
＜共重合体１８の合成＞
ＡＩＢＮの添加量を１．６部に変更し、重合温度を７０℃に変更した以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体１８の１０質量％水溶液を得た。共重合体１８の前駆体の酸価は、７６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１８の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が４．３６ｍＰａ・ｓであった。
【０２４１】
＜共重合体１９の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−３）を用いた以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体１９の１０質量％水溶液を得た。共重合体１９の前駆体の酸価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体１９の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０７ｍＰａ・ｓであった。
【０２４２】
＜共重合体２０の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−３）を用い、ＤＭＡＡの代わりに、ＤＭＭＡＡを用いた以外は、共重合体５の合成と同様にして、共重合体２０の１０質量％水溶液を得た。共重合体２０の前駆体の酸価は、８６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２０の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０５ｍＰａ・ｓであった。
【０２４３】
＜共重合体２１の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−４）を用いた以外は、共重合体３の合成と同様にして、共重合体２１の１０質量％水溶液を得た。共重合体２１の前駆体の酸価は、４５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２１の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０７ｍＰａ・ｓであった。
【０２４４】
＜共重合体２２の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−４）を用いた以外は、共重合体５の合成と同様にして、共重合体２２の１０質量％水溶液を得た。共重合体２２の前駆体の酸価は、６７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２２の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０６ｍＰａ・ｓであった。
【０２４５】
＜共重合体２３の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−４）を用い、ＤＭＡＡの代わりに、ＤＭＭＡＡを用いた以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体２３の１０質量％水溶液を得た。共重合体２３の前駆体の酸価は、５６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２３の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．０４ｍＰａ・ｓであった。
【０２４６】
＜共重合体２４の合成＞
ＤＭＡＡの代わりに、ジエチルアクリルアミド（東京化成社製）（ＤＥＡＡ）を用いた以外は、共重合体４の合成と同様にして、共重合体２４の１０質量％水溶液を得た。共重合体２４の前駆体の酸価は、７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２４の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．１８ｍＰａ・ｓであった。
【０２４７】
＜共重合体２５の合成＞
ＤＭＡＡの代わりに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＨＥＡＡ）（東京化成社製）を用いた以外は、共重合体５の合成と同様にして、共重合体２５の１０質量％水溶液を得た。共重合体２５の前駆体の酸価は、９３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２５の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．２６ｍＰａ・ｓであった。
【０２４８】
＜共重合体２６の合成＞
ＤＭＡＡの代わりに、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド（ＨＭＡＡ）（東京化成社製）を用いた以外は、共重合体９の合成と同様にして、共重合体２６の１０質量％水溶液を得た。共重合体２６の前駆体の酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２６の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が２．５７ｍＰａ・ｓであった。
【０２４９】
＜共重合体２７の合成＞
ガス導入管、温度計、還流冷却器を備えた反応容器に、アルゴン雰囲気下、ＤＭＦ３６０部を入れた後、７５℃まで昇温した。次に、化合物（４−１）６０部を水１９３部に溶解させた水溶液、ＤＭＦ１８２部に溶解させた溶液及びＡＩＢＮ７．２部をＤＭＦ１８０部に溶解させた溶液を、それぞれ１２回に分けて３０分毎に加えた後、７５℃で４時間撹拌し、冷却した。
【０２５０】
析出物をろ別し、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥させ、共重合体２７を得た。共重合体２７の酸価は、１５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２５１】
共重合体２７を希釈し、共重合体２７の１０質量％水溶液を得た。共重合体２７の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が３．２０ｍＰａ・ｓであった。
【０２５２】
＜共重合体２８の合成＞
化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−３）を用い、ＤＭＡＡの代わりに、２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド（ＨＰＡＡ）（東京化成社製）を用いた以外は、共重合体２の合成と同様にして、共重合体２８の１０質量％水溶液を得た。共重合体２８の前駆体の酸価は、４３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、共重合体２８の１０質量％水溶液は、２５℃における粘度が９．５０ｍＰａ・ｓであった。
【０２５３】
＜粘度＞
粘度計ＲＥ５００Ｌ（東機産業社製）を用いて、サンプルの粘度に合わせて、５０回転又は１００回転に調整して粘度を測定した。
【０２５４】
表１に、共重合体の特性を示す。
【０２５５】
【表１】
2015120875.tif 000011
＜顔料分散体１の調製＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（デグサ社製）２０部、固形分が１０質量％のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩Ａ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）１３部及び純水６７部をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散させた。このとき、メディアとして、直径が０．１ｍｍのジルコニアボールを使用した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、顔料分散体１を得た。
【０２５６】
＜顔料分散体２の調製＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（デグサ社製）２０部、共重合体１の１０質量％水溶液５０部及び純水３０部をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散させた。このとき、メディアとして、直径が０．１ｍｍのジルコニアボールを使用した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、顔料分散体２を得た。
【０２５７】
＜顔料分散体３の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体３を得た。
【０２５８】
＜顔料分散体４の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体３の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体４を得た。
【０２５９】
＜顔料分散体５の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体４の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体５を得た。
【０２６０】
＜顔料分散体６の調製＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（デグサ社製）の代わりに、ピグメントブルー１５：３のクロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ（大日精化社製）を用いた以外は、顔料分散体５と同様にして、顔料分散体６を得た。
【０２６１】
＜顔料分散体７の調製＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（デグサ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２のトナーマゼンタＥＯ０２（クラリアント社製）を用いた以外は、顔料分散体５と同様にして、顔料分散体７を得た。
【０２６２】
＜顔料分散体８の調製＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（デグサ社製）の代わりに、ピグメントイエロー７４のファーストイエロー５３１（大日精化社製）を用いた以外は、顔料分散体５と同様にして、顔料分散体８を得た。
【０２６３】
＜顔料分散体９の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体５の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体９を得た。
【０２６４】
＜顔料分散体１０の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体６の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１０を得た。
【０２６５】
＜顔料分散体１１の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体７の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１１を得た。
【０２６６】
＜顔料分散体１２の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体８の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１２を得た。
【０２６７】
＜顔料分散体１３の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体９の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１３を得た。
【０２６８】
＜顔料分散体１４の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１０の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１４を得た。
【０２６９】
＜顔料分散体１５の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１１の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１５を得た。
【０２７０】
＜顔料分散体１６の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１２の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１６を得た。
【０２７１】
＜顔料分散体１７の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１３の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１７を得た。
【０２７２】
＜顔料分散体１８の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１４の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１８を得た。
【０２７３】
＜顔料分散体１９の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１５の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体１９を得た。
【０２７４】
＜顔料分散体２０の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１６の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２０を得た。
【０２７５】
＜顔料分散体２１の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１７の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２１を得た。
【０２７６】
＜顔料分散体２２の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１８の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２２を得た。
【０２７７】
＜顔料分散体２３の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体１９の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２３を得た。
【０２７８】
＜顔料分散体２４の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２０の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２４を得た。
【０２７９】
＜顔料分散体２５の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２１の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２５を得た。
【０２８０】
＜顔料分散体２６の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２２の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２６を得た。
【０２８１】
＜顔料分散体２７の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２３の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２７を得た。
【０２８２】
＜顔料分散体２８の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２４の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２８を得た。
【０２８３】
＜顔料分散体２９の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２５の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２９を得た。
【０２８４】
＜顔料分散体３０の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２６の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体３０を得た。
【０２８５】
＜顔料分散体３１の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２７の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２８を得た。
【０２８６】
＜顔料分散体３２の調製＞
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、共重合体２８の１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体２９を得た。
【０２８７】
＜顔料分散体３３の調製＞
２−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸をメタノール中で２倍等量の水酸化カリウムで中和した後、メタノールを留去して、２−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ジカリウムを得た。
【０２８８】
２−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ジカリウムを希釈し、２−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ジカリウムの１０質量％水溶液を得た。
【０２８９】
共重合体１の１０質量％水溶液の代わりに、２−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ジカリウムの１０質量％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２と同様にして、顔料分散体３０を得た。
【０２９０】
次に、顔料分散体の保存安定性を評価した。
【０２９１】
＜保存安定性＞
顔料分散体をポリエチレン容器に入れ、密封した後、６０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率［％］を、式
（保存後の顔料分散体の粘度）／（保存前の顔料分散体の粘度）×１００
から算出し、保存安定性を評価した。このとき、粘度計ＲＥ５００Ｌ（東機産業社製）を用いて、サンプルの粘度に合わせて５０回転又は１００回転に調整して、粘度を測定した。なお、粘度の変化率の絶対値が５％未満である場合をＡ、５％以上８％未満である場合をＢ、８％以上１０％未満である場合をＣ、１０％以上３０％未満である場合をＤ、３０％以上である場合をＥとして、判定した。
【０２９２】
表２に、顔料分散体の保存安定性の評価結果を示す。
【０２９３】
【表２】
2015120875.tif 000012
（実施例１）
４０部の顔料分散体１、１，３−ブタンジオール２０部、グリセリン１０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１部、固形分が４０質量％のフッ素系界面活性剤ゾニール  ＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部、共重合体４の１０質量％水溶液２０部及び蒸留水６部を混合し、１．５時間攪拌した後、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、インクジェットインクを得た。
【０２９４】
（実施例２）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０２９５】
（実施例３）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体３を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０２９６】
（実施例４）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体４を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０２９７】
（実施例５）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体５を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０２９８】
（実施例６）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体６を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０２９９】
（実施例７）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体７を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３００】
（実施例８）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体８を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０１】
（実施例９）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体９を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０２】
（実施例１０）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１０を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０３】
（実施例１１）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１１を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０４】
（実施例１２）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１２を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０５】
（実施例１３）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１３を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０６】
（実施例１４）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１４を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０７】
（実施例１５）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１５を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０８】
（実施例１６）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１６を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３０９】
（実施例１７）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１７を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１０】
（実施例１８）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１８を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１１】
（実施例１９）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体１９を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１２】
（実施例２０）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２０を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１３】
（実施例２１）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２１を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１４】
（実施例２２）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２２を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１５】
（実施例２３）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２３を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１６】
（実施例２４）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２４を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１７】
（実施例２５）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２５を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１８】
（実施例２６）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２６を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３１９】
（実施例２７）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２７を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２０】
（実施例２８）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２８を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２１】
（実施例２９）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体２９を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２２】
（実施例３０）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体３０を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２３】
（比較例１）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体３１を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２４】
（比較例２）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体３２を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２５】
（比較例３）
顔料分散体１の代わりに、顔料分散体３３を用い、共重合体４の１０質量％水溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０３２６】
次に、インクジェットインクの画像濃度及び保存安定性を評価した。
【０３２７】
＜画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００（リコー社製）にインクジェットインクを充填した。次に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて作成したＪＩＳ  Ｘ  ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、ＸＥＲＯＸ４２００（ＸＥＲＯＸ社製）（以下、普通紙１という）及びＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）（以下、普通紙２という）に打ち出した。さらに、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｘ  ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を測色し、画像濃度を測定した。このとき、印字モードとしては、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。また、普通紙１、２のカルシウムイオンの水に対する溶出量は、それぞれ１．７×１０−４ｇ／ｇ、４．３×１０−４ｇ／ｇである。
【０３２８】
なお、ブラックのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が１．２５以上である場合をＡ、１．２０以上１．２５未満である場合をＢ、１．１０以上１．２０未満である場合をＣ、１．１０未満である場合をＤ、顔料がゲル化してインクジェットインク中に分散できず、印字できない場合をＥとして、判定した。
【０３２９】
また、イエローのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が０．８０以上である場合をＡ、０．７５以上０．８０未満である場合をＢ、０．７０以上０．７５未満である場合をＣ、０．７０未満である場合をＤ、顔料がゲル化してインクジェットインク中に分散できず、印字できない場合をＥとして、判定した。
【０３３０】
さらに、マゼンタのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が０．９５以上である場合をＡ、０．８５以上０．９５未満である場合をＢ、０．７５以上０．８５未満である場合をＣ、０．７５未満である場合をＤ、顔料がゲル化してインクジェットインク中に分散できず、印字できない場合をＥとして、判定した。
【０３３１】
また、シアンのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が１．０５以上である場合をＡ、０．９５以上１．０５未満である場合をＢ、０．８５以上０．９５未満である場合をＣ、０．８５未満である場合をＤ、顔料がゲル化してインクジェットインク中に分散できず、印字できない場合をＥとして、判定した。
【０３３２】
＜カルシウムイオンの水に対する溶出量＞
２．５ｃｍ（±０．５ｃｍ）×３．５ｃｍ（±０．５ｃｍ）四方の紙片に裁断した普通紙１６ｇを高純水２００ｇ中に４０時間浸漬した後、孔径が０．８μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック社製）でろ過して紙粉等の異物を除去した。次に、浸漬液に含まれるカルシウムイオンを、ＩＣＰ発光分光分析装置を用いて定量した。得られたカルシウムイオンの濃度［ｐｐｍ］、高純水の質量２００ｇ、普通紙の質量１６ｇから、カルシウムイオンの溶出量［ｇ／ｇ］を算出した。
【０３３３】
＜保存安定性＞
インクジェットインクをインクカートリッジに充填した後、６０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率［％］を、式
（保存後のインクジェットインクの粘度）／（保存前のインクジェットインクの粘度）×１００
から算出し、保存安定性を評価した。このとき、粘度計ＲＥ５００Ｌ（東機産業社製）を用いて、サンプルの粘度に合わせて５０回転又は１００回転に調整して、粘度を測定した。なお、粘度の変化率の絶対値が５％未満である場合をＡ、５％以上８％未満である場合をＢ、８％以上１０％未満である場合をＣ、１０％以上３０％未満である場合をＤ、３０％以上である場合をＥとして、判定した。
【０３３４】
表３に、インクジェットインクの画像濃度及び保存安定性の評価結果を示す。
【０３３５】
【表３】
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表３から、実施例１〜３０のインクジェットインクは、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れることがわかる。
【０３３６】
一方、比較例１のインクジェットインクは、一般式（１）で表される構成単位を有さない共重合体２４を含むため、普通紙における画像濃度及び保存安定性が低下する。
【０３３７】
比較例２のインクジェットインクは、一般式（２）又は（３）で表される構成単位を有さない共重合体２５を含むため、普通紙における画像濃度及び保存安定性が低下する。
【０３３８】
比較例３のインクジェットインクは、共重合体を含まないため、普通紙における画像濃度及び保存安定性が低下する。
【符号の説明】
【０３３９】
１０    インクカートリッジ
３４    インクジェットヘッド
【先行技術文献】
【特許文献】
【０３４０】
【特許文献１】特表２００９−５１３８０２号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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