(57)【要約】【課題】本発明は、著しく蛍光量子収率に優れた特定構造のアゾール系化合物が紫外線を吸収し可視領域の光を強く発することにより、太陽電池セルの受光量が増し、太陽電池の初期変換効率を大幅に向上することを可能にする波長変換性樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、紫外線を可視光等に変換できる波長変換性樹脂組成物に関し、詳しくは、特定構造の示すアゾール系化合物（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする波長変換性樹脂組成物。【選択図】図１
2015183129.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする波長変換性樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2015183129.tif 000037
（式中、Ｒ１は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
ここで、Ｒ１１〜１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ２−を表し、Ｒ２は、水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）のＸが、−ＮＲ２−である請求項１記載の波長変換性樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂（Ｂ）が、エチレン系共重合体であることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン系共重合体がエチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、およびエチレン系アイオノマーからなる群より選択される１種以上の共重合体であることを特徴とする請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる太陽電池封止材。
【請求項６】
熱可塑性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）を１〜２０量部含むことを特徴とする太陽電池封止材用マスターバッチ。
一般式（１）
【化２】
2015183129.tif 000038
（式中、Ｒ１は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
ここで、Ｒ１１〜１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ２−を表し、Ｒ２は、水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【請求項７】
エチレン酢酸ビニル共重合体と、請求項６記載の太陽電池封止材用マスターバッチとを用いて形成してなる太陽電池封止材。
【請求項８】
請求項５または７記載の太陽電池封止材を備えた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線を可視光等に変換できる波長変換性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光発電は、地球温暖化対策および化石燃料代替の観点から、クリーンで持続的なエネルギーシステムとして、世界中で関心が高まっている。そのため、太陽電池市場は、急速に拡大している。また、昨今の原子力発電の安全性への懸念や、緊急時の自家発電等の面からも太陽光発電（以下、太陽電池ともいう）が注目されている。現在主流の太陽光発電は、結晶シリコンやアモルファスシリコン等のシリコン系やＣｄＴｅ、ＣＩＧＳ等の化合物半導体系の発電素子、およびその周辺材料から構成されているが、太陽光発電のさらなる普及には、発電コストの低減が最大の課題となっている。ここ数年、発電コストは従来に比べて大幅に低減しているものの、現時点の発電コストは他のエネルギーと比較し依然割高であり、太陽電池には高効率化、長寿命化などが求められている
【０００３】
ここで太陽電池の高効率化には、受光性、透明性、電気特性等の各種性能の向上が必要とされており、発電素子を環境から守る太陽電池封止材（以下、単に封止材ともいう）にもこれらの性能が求められている（特許文献１、２および３参照）。
しかし、これらの封止材は、もともと高い透明性を備える樹脂を用いているため、大幅な透明性の向上は難しかった。
【０００４】
一方、結晶シリコンの発電素子は、その特性上、太陽光の紫外線領域は分光感度が低く発電に寄与していないため太陽光を有効に活用できていない。そこで、特許文献４および５では、紫外光を吸収して、可視光領域で発光する有機金属錯体を配合して、変換効率が向上するとした、封止材、太陽電池が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１８３３８１号公報
【特許文献２】特開２００９−１５２５４３号公報
【特許文献３】特開２００８−１５３５２０号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／０４７４２７
【特許文献５】特開２０１０−２５８２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の封止材は、有機金属錯体の配位子に耐光性が無く、光照射の連続によって急速に変換効率が低下するため、太陽電池の変換効率が時間の経過ともに低下する問題があった。また、有機金属錯体が光照射によって劣化することで封止材中の樹脂が黄変することでも変換効率が大幅に低下する問題があった。さらに、有機金属錯体と樹脂との屈折率差によって、波長変換に寄与しない波長の光が散乱することで、発電素子の受光性が低下する問題があった。
【０００７】
本発明は、入射光の光散乱の抑制、長期間太陽光にさらされても波長変換効果が低下し難く、長期間にわたり変換効率の低下を抑制できる、初期波長変換効率が良好な太陽電池封止材を成形できる樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする樹脂組成物である。
【０００９】
一般式（１）
【化１】
2015183129.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
ここで、Ｒ１１〜１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。
Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ２−を表し、
Ｒ２は、水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の波長変換性樹脂組成物は、ストークスシフトが大きいだけでなく、著しく蛍光量子収率に優れた特定構造のアゾール系化合物が紫外線を吸収し可視領域の光を強く発する。この発光により太陽電池セルの受光量が増し、太陽電池の初期変換効率を大幅に向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】太陽電池モジュールサンプルの断面の一例を示す模式的説明図である。
【図２】耐久試験用サンプルの断面を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、特定のアゾール系化合物（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む波長変換性樹脂組成物である。前記特定のアゾール系化合物（Ａ）は、紫外線を可視光に変換する波長変換効果を有する有機蛍光体である。この波長変換効果とは、ある波長を他の波長へ変換することをいい、本発明では太陽電池の発電素子の分光感度が低い紫外光を、分光感度の高い可視領域の光に変換することをいう。また、波長変換による変換効率の向上は、蛍光体の吸収波長、発光波長、および発光強度、ならびに発電素子への受光量により決まるが、太陽光のうち、発電寄与率が小さい紫外線を吸収し、可視光長波長領域に発光するようなストークスシフトの大きいものが好ましい。
【００１４】
波長変換機能を有する化合物として、無機蛍光体、有機蛍光体、有機金属錯体等が知られている。無機蛍光体は屈折率が高いものが多い。また、有機金属錯体は凝集性が高く、比較的融点の高い。そのため、これらを熱可塑性樹脂に添加した場合、熱可塑性樹脂との屈折率差によって、光散乱が起きるため、発電素子表面で光反射が増大し変換効率が低下する。また、一般的な有機蛍光体は、紫外線の連続照射により、有機蛍光体自身が劣化する。この劣化は、有機金属錯体の配位子でも同様に起こり、波長変換機能が長期間維持できない。また、有機金属錯体の場合、金属イオン種によっては、樹脂の自動酸化反応を促進させる触媒作用を持ち、樹脂、その他の添加剤を劣化させる。そして金属による熱可塑性樹脂の劣化作用は、温度や湿度に比例して大きくなる傾向にある。さらに有機金属錯体は、熱による劣化も起きるため太陽電池用途へ使用することは極めて困難であった。なお、金属イオンを持たない有機化合物のみからなる蛍光体を有機蛍光体といい、金属イオンに有機配位子が配位した化合物を有機金属錯体という。
【００１５】
そこで、本発明は、例えば太陽電池封止材、および競技場等の屋根材樹脂シート等のように長期間紫外線に曝露される状態であっても、特定のアゾール系化合物（Ａ）を用いることで、紫外線による劣化が少なく波長変換効果を長期間維持できる波長変換性樹脂組成物である。
【００１６】
本発明において前記特定のアゾール系化合物は、下記一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）である。一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）は、２位にスルホンアミド基を有するフェニル基が結合したアゾール系の基本骨格を有する。前記基本骨格により、ストークスシフトが大きく、さらに蛍光量子収率が著しく優れているため、太陽電池の初期変換効率を大きく向上することができた。そして一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）は、置換基を有することで熱可塑性樹脂に対する溶解性、その融点、光学特性を適宜調整できる。
【００１７】
一般式（１）
【化２】
2015183129.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ１は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
ここで、Ｒ１１〜１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。
Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ２−を表し、
Ｒ２は、水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【００１９】
一般式（１）におけるＲ１について説明する。
【００２０】
Ｒ１は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
【００２１】
前記アルケニル基は、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基等が好ましい。また、前記アルケニル基は構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、例えばビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基およびシクロペンタジエニル基等が挙げられる。
【００２２】
前記アルキル基は、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基党が好ましい。前記アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、および４−デシルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２３】
前記アリール基は、炭素数６から２４の単環または縮合多環アリール基が好ましい。前記アリール基は、例えばフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基および３−ペリレニル基等が挙げられる。
【００２４】
前記複素環基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４から２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が好ましい。前記複素環基は、例えば２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−ベンゾトリアゾリル基等が挙げられる。
【００２５】
次に一般式（１）におけるＲ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４を説明する。
Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
【００２６】
Ｒ１１〜Ｒ１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４におけるアルケニル基、アルキル基、アリール基、および複素環基はＲ１で説明した置換基と同様である。
【００２７】
前記ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
【００２８】
前記アルキルオキシ基は、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が好ましい。前記アルキルオキシ基は、例えばメチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基および４−デシルシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
前記アリールオキシ基は、炭素数４から１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が好ましい。前記アリールオキシ基は、例えばフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基および９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
前記複素環オキシ基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４から１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が好ましい。前記複素環オキシ基は、例えば２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基および９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
前記アシル基は、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、炭素数２から２０のアルキルオキシ基が置換したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状のアリールオキシ基が置換したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４から１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が好ましい。前記アシル基は、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフトイルオキシカルボニル基、２−ナフトイルオキシカルボニル基、９−アンスルリルオキシカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基およびイソニコチノイル基等が挙げられる。
【００３２】
前記アシルオキシ基は、炭素数２から２０のアシルオキシ基が好ましい。前記アシルオキシ基は、例えばアセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基および２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３３】
前記アミノ基は、例えばアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、およびアルキルアリールアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
前記アルキルアミノ基は、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基および２−アダマンタミノ基等が挙げられる。
【００３５】
前記ジアルキルアミノ基は、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基およびピペラジノ基等が挙げられる。
【００３６】
前記アリールアミノ基は、例えばアニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基およびｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
前記ジアリールアミノ基は、例えばジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基およびＮ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基等が挙げられる。
【００３８】
前記アルキルアリールアミノ基は、例えばＮ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピルアニリノ基、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基およびＮ−メチル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基等が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）におけるＸについて説明する。
【００４０】
前記Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ２−を表し、Ｒ２は、水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
【００４１】
前記Ｒ２におけるアルケニル基、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基は、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４で説明した置換基と同様である。
【００４２】
上述した、Ｒ１におけるアルケニル基、アルキル基、アリール基、複素環基；、Ｒ２におけるアルケニル基、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基；、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４におけるアルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基は、それぞれ、置換基内の水素原子がさらに他の置換基で置換されていても良く、これにより、さらに熱可塑性樹脂に対する溶解性、その融点、光学特性を向上できる。
【００４３】
前記他の置換基は、例えばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびアミノ基等が挙げられる。
【００４４】
ここで、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基は、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４で説明した置換基と同様である。これらは、さらに置換基を有してもよい。
【００４５】
一般式（１）において、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４は、それぞれ、隣接する基が結合して環構造を形成してもよく、前記環構造は芳香環であってもよい。
【００４６】
一般式（１）において、Ｘが−ＮＲ２−で表される時、すなわち、アゾール系化合物（Ａ）がベンズイミダゾール構造を有する時、最も蛍光量子収率に優れるため特に好ましい。
【００４７】
アゾール系化合物の製造が容易であることから一般式（１）のＲ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルキルオキシ基から選ばれる基であることが好ましい。
【００４８】
また、アゾール系化合物を安価に製造するためには、一般式（１）のＲ１は、アルキル基、またはアリール基が好ましく、ｐ−メチルフェニル基がより好ましい。
【００４９】
一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）が蛍光量子収率に優れる機構は、解明されていないが、分子中のスルホンアミド基がアゾール環上に被さるような立体構造を採るため、アゾール環とその２位に結合するベンゼン環の間の共有結合の回転運動が著しく抑止され、励起状態から熱失活をし難くなっているためと推測している。
【００５０】
一般式（１）で示されるアゾール系化合物（Ａ）の代表例を以下に示すが、本発明はこれらの代表例に限定されないことはいうまでもない。
【００５１】
【化３】
2015183129.tif 000005
【００５２】
【化４】
2015183129.tif 000006
【００５３】
【化５】
2015183129.tif 000007
【００５４】
【化６】
2015183129.tif 000008
【００５５】
【化７】
2015183129.tif 000009
【００５６】
【化８】
2015183129.tif 000010
【００５７】
【化９】
2015183129.tif 000011
【００５８】
【化１０】
2015183129.tif 000012
【００５９】
【化１１】
2015183129.tif 000013
【００６０】
【化１２】
2015183129.tif 000014
【００６１】
【化１３】
2015183129.tif 000015
【００６２】
【化１４】
2015183129.tif 000016
【００６３】
【化１５】
2015183129.tif 000017
【００６４】
【化１６】
2015183129.tif 000018
【００６５】
【化１７】
2015183129.tif 000019
【００６６】
【化１８】
2015183129.tif 000020
【００６７】
【化１９】
2015183129.tif 000021
【００６８】
【化２０】
2015183129.tif 000022
【００６９】
【化２１】
2015183129.tif 000023
【００７０】
【化２２】
2015183129.tif 000024
【００７１】
【化２３】
2015183129.tif 000025
【００７２】
【化２４】
2015183129.tif 000026
【００７３】
【化２５】
2015183129.tif 000027
【００７４】
【化２６】
2015183129.tif 000028
【００７５】
【化２７】
2015183129.tif 000029
【００７６】
【化２８】
2015183129.tif 000030
【００７７】
一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）を合成は、公知の合成反応を利用できる。
【００７８】
次に代表的な合成例を下記反応式（１）に示した。式中、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、または、−ＮＲ２−を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１〜Ｒ１４、および、Ｒ２１〜Ｒ２４はそれぞれ、一般式（１）中の置換基に対応する。
【００７９】
反応式（１）
【化２９】
2015183129.tif 000031
【００８０】
反応式（１）は、アミノ基を有する前駆体とスルホン酸クロライド化合物とを反応させるもので、容易に高収率で進行させることが可能である。この時、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２４に、それぞれ、所望の置換基を有する原料を適宜選択して使用すれば、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）が得られる。
【００８１】
前記アミノ基を有する前駆体を得る方法は特に限定されず、Ａｌｄｒｉｃｈ社等の試薬メーカーから入手可能であるし、例えば、Ｓｃｉｆｉｎｄｅｒ等の化学データベースを検索すれば、多くの公知の合成方法を知ることができる。
【００８２】
本発明において熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリイソプレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン系共重合体等ならびにこれらの変性樹脂等が好ましい。これらの中でもエチレン系共重合体がより好ましい。
前記エチレン系共重合体は、二種類以上の単量体の共重合体であり、単量体の少なくとも一種類がエチレン単量体であればよく特に限定されることはない。具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレン系アイオノマー、エチレン酢酸ビニル系多元共重合体、エチレンアクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンアクリル酸エチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸メチル系多元共重合体、およびエチレンメタクリル酸エチル系多元共重合体等が挙げられる。これらの中でもラミネート工程における発電素子の損傷低減や、透明性、生産性向上の観点から、酢酸ビニルを１５〜４０重量％使用したエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、２５〜３５重量％がより好ましい。  また、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、成形性、機械的強度などを考慮すると、メルトフローレート（以下、単にＭＦＲという）が０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。なおメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した数値である。
【００８３】
一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．５重量部を使用することが好ましく、０．０１〜１．０重量部がより好ましい。０．０１〜１．５重量部使用することで、透明性、初期変換効率および波長変換効果のバランスがとりやすくなる。
【００８４】
本発明の波長変換性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう)は、必要に応じて架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、難燃剤、分散剤、受酸剤、絶縁剤等の添加剤を配合することも可能である。さらに、各種添加剤を蛍一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）と一緒に配合して製造することも、太陽電池封止材を製造する際に、別途添加することも可能である。
【００８５】
前記架橋剤は、熱可塑性樹脂の高温使用下における熱変形を防止するために用いられる。熱可塑性樹脂の場合、有機過酸化物が一般的に使用される。添加量は特に限定されないが、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部使用することが好ましい。具体的には、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等が挙げられる。
【００８６】
前記架橋助剤は、上記架橋反応を効率良く行うために用いる。前記架橋助剤は、ポリアリル化合物やポリアクリロキシ化合物のような多不飽和化合物が好ましい。また前記架橋助剤は一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体的には、例えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
【００８７】
前記シランカップリング剤は、表面保護部材や発電素子等に対する接着性を向上させるために用いる。前記シランカップリング剤は、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和基、およびアルコキシシリル基のような加水分解性基を有する化合物が好ましい。シランカップリング剤は、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体的には、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００８８】
前記紫外線吸収剤は、耐候性を付与するために用いる。前記紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系等の化合物が好ましい。紫外線吸収剤は、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体的には、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、フェニルサリチレートおよびｐ−オクチルフェニルサリチレート等が挙げられる。
【００８９】
前記光安定剤は、紫外線吸収剤と併用して耐候性を向上させるために用いる。前記光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤が好ましい。光安定剤は、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体的には、例えばコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパレートおよび２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）等が挙げられる。
【００９０】
本発明の樹脂組成物は、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む原料を混合し、溶融混練し、ペレット状に成形することで製造できる。この時、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）を高濃度に配合した樹脂組成物マスターバッチとして製造することも好ましい。前記樹脂組成物マスターバッチを製造する場合は、熱可塑性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、一般式（１）で表されるアゾール系化合物（Ａ）を１〜２０重量部を配合することが好ましく、４〜１５重量部がより好ましく、４〜１０重量部がさらに好ましい。前記混合は、一般的な高速せん断型混合機や回転混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等を用いるのが好ましい。
また、溶融混練は、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押出し機、二軸混練押出し機等を用いるのが好ましい。
【００９１】
本発明の太陽電池封止材は、樹脂組成物を溶融混練し、成形することで製造できる。成形方法は、Ｔ−ダイ押出機やカレンダー成形機などを使用できる。太陽電池封止材の厚みは、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
【００９２】
また、太陽電池封止材は、樹脂組成物マスターバッチと、希釈用の熱可塑性樹脂とを溶融混錬し、押し出し成形することで成形することが好ましい。樹脂組成物マスターバッチの配合量は、分配性の観点から熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部用いることが好ましく、１〜１５重量部がより好ましい。太陽電池封止材が含むアゾール化合物の配合量は、熱可塑性樹脂の合計１００重量部に対して、０．０１〜１．５重量部が好ましい。
【００９３】
図１を使用して本発明の太陽電池モジュールの構成の一例を説明する。発電素子１３は、表面太陽電池封止材１２Ａ及び裏面太陽電池封止材１２Ｂに挟持されている。そして、この積層体は、透明基板１１及び保護部材１４に挟持されている。太陽電池モジュールは、発電素子１３の上下を太陽電池封止材１２Ａおよび１２Ｂで封止されている。前記封止は、一般的には、真空ラミネーターを用いて加熱圧着により製造される。太陽電池モジュールの例を挙げると、図１のように、透明基板１１／表面太陽電池封止材１２Ａ／発電素子１３／裏面太陽電池封止材１２Ｂ／保護部材１４のように太陽電池素子の両側から太陽電池封止材で挟むスーパーストレート構造、および透明基板１１／発電素子１３／裏面太陽電池封止材１２Ｂ／保護部材１４のように、表面太陽電池封止材１２Ａを使用しない構造が挙げられる。透明基板１１は、熱強化白板ガラスや透明フィルム等が好ましい。太陽電池封止材は、耐湿性に優れたエチレン酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂が好ましい。また、保護部材は、耐候性、封止材との接着性が良好である耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムをポリフッ化ビニル樹脂フィルムで挟んだ構造のシート、耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムとポリオレフィン樹脂フィルムを積層した（封止材接着面をポリオレフィン樹脂フィルムとする）シート等が好ましい。
【実施例】
【００９４】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、部は重量部、％は重量％を意味する。
【００９５】
表１に実施例で使用したアゾール系化合物の構造と、比較例で使用した有機蛍光体の構造を示した。
【００９６】
【表１】
2015183129.tif 000032
【００９７】
以下、表１に記載の本実施例で用いたアゾール系化合物の合成について述べる。
【００９８】
化合物Ａ−１の合成
２−（２−アミノフェニル）ベンズイミダゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬）５．００ｇを脱水ピリジン５６．７０ｇに０℃にて溶解し、撹拌しながらメタンスルホニルクロライド２．８７ｇを数回に分けて添加した。攪拌３０分後、この溶液をイオン交換水２００ｍｌに注ぎ、塩酸を添加してｐＨを３に調整しスラリーを得た。得られたスラリーを、1回当たり酢酸エチル２００ｍｌ使用した抽出を２回行い、得られた有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムを投入し乾燥した後、溶媒を溜去した。得られた固体をアセトニトリルから再結晶することにより化合物Ａ−１を３．４８ｇ得た（収率５１％）。
【００９９】
化合物Ａ−２の合成
２−（２−アミノフェニル）ベンズイミダゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬）２０．００ｇを脱水ピリジン１８１．０ｇに室温にて溶解し、撹拌しながらｐ−トルエンスルホン酸クロライド１９．１３ｇを数回に分けて添加した。３０分後、この溶液をイオン交換水９００ｍｌに注ぎ、塩酸を添加してｐＨを３に調整しスラリーを得た。得られたスラリーを酢酸エチル３５０ｍｌを使用して抽出し、無水硫酸マグネシウムを投入し乾燥した後、溶媒を溜去した。得られた固体を酢酸エチル１５０ｍｌに溶解し、この溶液にヘキサン６００ｍｌを滴下して得られた析出物をろ過し、真空乾燥することにより、化合物Ａ−２を３２．４５ｇ得た（収率９３％）。
【０１００】
化合物Ａ−３の合成
２−（２−アミノフェニル）ベンズイミダゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬）６．３７ｇを脱水ピリジン３６．２０ｇに室温にて溶解し、ブタンスルホニルクロライド５．００ｇを数回に分けて添加した。１時間後、この溶液をイオン交換水１５０ｍｌに注ぎ、塩酸を添加してｐＨを３に調整しスラリーを得た。得られたスラリーを濾過し、析出物をイオン交換水３００ｍｌを使用して洗浄して、減圧乾燥した。得られた固体をアセトニトリルから再結晶することにより、化合物Ａ−３を７．９６ｇ得た（収率７９％）。
【０１０１】
化合物Ａ−４およびＡ−５の合成
化合物Ａ−４およびＡ−５の合成は、スルホン酸クロライドを当モルの３−（クロロスルホニル）プロピオン酸メチルエステル、２−ナフタレンスルホン酸クロライドに、それぞれ、置き換えた他は、化合物Ａ−３の合成と類似の操作をすることにより合成した。収率は、化合物Ａ−４が５２％、化合物Ａ−５が３２％であった。
【０１０２】
化合物Ａ−６〜Ａ−９の合成
化合物Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８、および、Ａ−９の合成は出発原料のアミンを、当モルの２−（２−アミノフェニル）−５，６−ジメチルベンズイミダゾール、２−（２−アミノフェニル）−５，６−ジフルオロベンズイミダゾール、２−（２−アミノフェニル）−Ｎ−フェニルベンズイミダゾール、２−（２−アミノフェニル）−ジベンゾベンズイミダゾールに、それぞれ、置き換えた他は化合物Ａ−２の合成と類似の操作をすることにより合成した。収率は、化合物Ａ−６が７４％、化合物Ａ−７が８１％、化合物Ａ−８が４５％、化合物Ａ−９が４１％であった。なお、原料として使用したアミンは、Ｉｎｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌、２６Ｂ巻、９５１−９５４頁（１９８７年）を参考に、対応するフェニレンジアミンとイサト酸無水物を酢酸中で縮合することにより合成した。
【０１０３】
化合物Ａ−１０およびＡ−１１の合成
化合物Ａ−１０およびＡ−１１の合成は、出発原料のアミンを、当モルの２−（２−アミノフェニル）ベンズチアゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬）、２−（２−アミノフェニル）ベンズオキサゾールに、それぞれ、置き換えた他は、化合物Ａ−２と類似の操作で合成した。収率は化合物Ａ−１０が６０％、化合物Ａ−１１が５５％であった。なお、化合物Ａ−１１の原料として使用したアミンは、化合物Ａ−６〜Ａ−９の合成の項と同様の文献を参考にして合成した。
【０１０４】
（Ｂ）熱可塑性樹脂  
（Ｂ−１）東ソー社製（ウルトラセン７５１、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２８重量％、ＭＦＲ：５．７）
（Ｂ−２）三井・デュポンポリケミカル社製（エバフレックスＶ５２３、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：３３重量％、ＭＦＲ：１４）
【０１０５】
[実施例１] 
ウルトラセン７５１  ９０重量部とアゾール系化合物（Ａ−１）１０重量部をタンブラーミキサー（カワタ社製）に投入し温度２５℃、時間３分の条件で撹拌した後、二軸押出し機（日本プラコン社製）に投入し、温度１００℃で溶融混練することで太陽電池封止材用マスターバッチを得た。
別途、ウルトラセン７５１に架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤を配合した架橋剤マスターバッチと、熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を配合した安定化剤マスターバッチを作製した。
得られた太陽電池封止材用のマスターバッチと、架橋剤マスターバッチと、安定化剤マスターバッチと、表２の配合量になるように、希釈樹脂としてウルトラセン７５１を投入し、これらを全てＴ−ダイ押出機に投入した。次いで１００℃にて押し出し成形を行うことで太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂおよび１６（それぞれ厚さ０．５ｍｍ）を得た。なお、太陽電池封止材中の架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤の種類および配合量は、熱可塑性樹脂（ウルトラセン７５１）とアゾール系化合物（Ａ−１）の合計１００重量部に対して、下記配合量になるよう使用した。
架橋剤：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート０．６重量部
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート０．６重量部
シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．３重量部
光安定剤：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．１重量部
【０１０６】
【表２】
2015183129.tif 000033
【０１０７】
[実施例２〜２４]
実施例１のアゾール系化合物および熱可塑性樹脂を表２に記載した他のアゾール系化合物ならびに熱可塑性樹脂、ならびにその配合量を変更した以外は実施例１と同様に行うこと太陽電池封止材用マスターバッチを作製し、次いで太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６を作成した。
【０１０８】
[比較例１〜１０]
実施例１のアゾール系化合物を表３に記載した蛍光体に変更し、さらに表４に記載した蛍光体および熱可塑性樹脂、ならびにその配合量を変更した以外は実施例１と同様に行うこと太陽電池封止材用マスターバッチを作製し、次いで太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６を作成した。
【０１０９】
【表３】
2015183129.tif 000034
【０１１０】
【表４】
2015183129.tif 000035
【０１１１】
実施例１〜２４及び比較例１〜１０で得られた太陽電池封止材を以下項目で評価した。
【０１１２】
［蛍光強度］
図２に示すように、得られた太陽電池封止材１６をガラス製  厚さ３ｍｍのガラス製  の透明基板１５および同透明基板１７を使用して挟み込みように重ねて積層した。次いで、真空ラミネーターを使用して真空下で、１５０℃、５分間加熱、１５分間加熱圧着して、太陽電池封止材を架橋させることで試験用サンプル１を作製した。この試験用サンプル１の蛍光強度を日立ハイテク製分光蛍光光度計により測定した。
【０１１３】
［耐光性］
上記同様に作成した耐久試験用サンプル２について加速試験を行い、光劣化を促進させた後、蛍光強度を蛍光光度計により測定し、初期の蛍光強度からの保持率を得た。
【０１１４】
加速試験は、アイスーパーＵＶテスターにより、耐久試験用サンプル２を温度６３℃、湿度５０％ＲＨ、放射照度１００ｍＷ／ｃｍ２の環境下５、１０、２０日間静置の条件により行った。
【０１１５】
［変換効率］
得られた太陽電池封止材１２Ａおよび１２Ｂ、ならびに発電素子１３、ならびに厚さ３ｍｍのガラス製の透明基板１１、ならびに耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムをポリフッ化ビニル樹脂フィルムで挟んだ３層構成の厚さ０．５ｍｍの保護部材１４を使用して図１に示す構成の積層体を得た。次いで、前記積層体を真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃で５分間加熱、１５分間加熱圧着して、太陽電池封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル３を得た。得られた耐久試験用サンプル３についてＵＶテスターを使用した加速試験、およびダンプヒートによる加速試験をそれぞれ行った。
ＵＶテスター：アイスーパーＵＶテスターを使用して、温度６３℃、湿度５０％ＲＨ、放射照度１００ｍＷ／ｃｍ２の環境下、２０日間静置した。
ダンプヒート：恒温恒湿試験を温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境に設定し、１０００時間静置した。
変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。
評価は、発電素子単体の変換効率を１００として、サンプル試験前の変換効率（初期変換効率）と、試験後の変換効率（経時変換効率）をＵＶテスターおよびダンプヒートでそれぞれ加速試験を行った耐久試験用サンプル３を使用して求めた。
【０１１６】
【表５】
2015183129.tif 000036
【０１１７】
表５の結果より、実施例１〜２４は、全ての評価項目において比較例を上回る優れた発電量が得られた。特に特定の有機蛍光体を用いることで、一般的な有機金属錯体を用いた場合よりも、波長変換効果が持続し、経時でも変換効率が保持できるという驚くべき結果が得られた。したがって、本発明の波長変換性樹脂組成物は、従来のアゾール系の有機蛍光体（比較例１−３）を使用した組成物と比較しても、優れた光学特性を長期間維持できる。
【符号の説明】
【０１１８】
１１        透明基板
１２Ａ      表面太陽電池封止材
１２Ｂ      裏面太陽電池封止材
１３        発電素子
１４        保護部材
１５        透明基板
１６        太陽電池封止材
１７        透明基板
【図１】
2015183129.tif 000039
【図２】
2015183129.tif 000040