(57)【要約】【課題】耐水性、速硬化性及び浸透性に優れる二液型接着剤組成物及び該二液型接着剤組成物により接着された複合木質材料を提供する。【解決手段】二液型接着剤組成物は、重合度４００〜６００及びケン化度９８．５〜９９ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ＰＶＡと、重合度１６００〜１８００及びケン化度９７．５〜９９ｍｏｌ％であるエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなるＡ液と、ジアルデヒド水溶液からなるＢ液とからなる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとエチレン変性ポリビニルアルコールとを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなるＡ液と、ジアルデヒド水溶液からなるＢ液とからなる二液型接着剤組成物であって、
該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、４００〜６００の範囲の重合度と９８．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、
該エチレン変性ポリビニルアルコールは、１６００〜１８００の範囲の重合度と９７．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、
該酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンからなる群から選択される１種のエマルジョンであり、酢酸ビニル系重合体１００質量部に対して該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと該エチレン変性ポリビニルアルコールとを固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲で含むとともに、該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと該エチレン変性ポリビニルアルコールとの固形分換算の合計量に対して該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを固形分換算で１５〜８０質量％の範囲で含み、
該Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対して該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３〜１２質量部の範囲で含むとともに、該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７〜１の範囲であることを特徴とする二液型接着剤組成物。
【請求項２】
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとエチレン変性ポリビニルアルコールとを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなるＡ液と、ジアルデヒド化合物含有水溶液からなるＢ液とからなり、該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、４００〜６００の範囲の重合度と９８．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、該エチレン変性ポリビニルアルコールは、１６００〜１８００の範囲の重合度と９７．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、該酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンからなる群から選択される１種のエマルジョンであり、酢酸ビニル系重合体の１００質量部に対して該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと該エチレン変性ポリビニルアルコールとを固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲で含むとともに、該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと該エチレン変性ポリビニルアルコールとの固形分換算の合計量に対して該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを固形分換算で１５〜８０質量％の範囲で含み、該Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対して該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３〜１２質量部の範囲で含むとともに、該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７〜１の範囲である二液型接着剤組成物により、複数の木質材料が接着されていることを特徴とする複合木質材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二液型接着剤組成物及び該二液型接着剤組成物により接着された複合木質材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーティクルボード、中密度繊維板、合板、化粧単板等の板材、チタン紙、ウレタンコート紙等の紙材等の種々の木質材料からなる被着材を接着して複合木質材料とするために、Ａ液とＢ液とからなる二液型接着剤組成物を用いることが知られている。前記二液型接着剤組成物は、第１の被着材にＡ液を塗布するとともに第２の被着材にＢ液を塗布し、両塗布面を対向させて貼り合わせることにより、両被着材を接着することができる。或いは、前記二液型接着剤組成物は、第１の被着材にＡ液又はＢ液のいずれか一方を塗布した後で、その塗布面に他の一方（Ｂ液又はＡ液）を塗布して第２の被着材を対向させて貼り合わせることにより、両被着材を接着することができる。
【０００３】
前記二液型接着剤組成物として、従来、Ａ液として、重合度１０００及びケン化度９８ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを保護コロイドとする酢酸ビニルエチレン共重合体エマルジョンと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物を用い、Ｂ液として、グリオキサール水溶液を用いるものが知られている（例えば、特許文献１参照）。以下、ポリビニルアルコールをＰＶＡと略記することがある。
【０００４】
前記従来の二液型接着剤組成物は、耐水性を備えるとともに、前記Ａ液及び前記Ｂ液をそれぞれ塗布した両塗布面を対向させて貼り合わせ、１〜１０分間圧締後２４時間養生することにより試験板を作製したとき、０〜５５％の材料破壊率を備えるとされている。
【０００５】
ところで、重合度１０００及びケン化度９９．０ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ＰＶＡと重合度１７００及びケン化度９８．２ｍｏｌ％のエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル単独重合体エマルジョンが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
前記エマルジョンは、接着剤組成物として使用することができ、第１の被着材に塗布して第２の被着材を貼り合わせて２４時間圧締した後、解圧して７日間養生したときに、所定の耐水性接着強度を得ることができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３４８５５０号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４１６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記従来の二液型接着剤組成物及び前記エマルジョンを接着剤組成物とするものは、耐水性を備えるものの、２４時間又は７日間と長時間の養生が必要で速硬化性が不十分であり、さらに、被着材への浸透性を備えていないという不都合がある。前記速硬化性が不十分であると、短時間で高い接着強度を得ることができず、接着作業に要する時間が長くなってしまう。
【０００９】
そこで、本発明は、耐水性、速硬化性及び浸透性に優れる二液型接着剤組成物及び該二液型接着剤組成物により接着された複合木質材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとエチレン変性ポリビニルアルコールとを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなるＡ液と、ジアルデヒド水溶液からなるＢ液とからなる二液型接着剤組成物であって、該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、４００〜６００の範囲の重合度と９８．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、該エチレン変性ポリビニルアルコールは、１６００〜１８００の範囲の重合度と９７．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、該酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンからなる群から選択される１種のエマルジョンであり、酢酸ビニル系重合体１００質量部に対して該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと該エチレン変性ポリビニルアルコールとを固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲で含むとともに、該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと該エチレン変性ポリビニルアルコールとの固形分換算の合計量に対して該アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを固形分換算で１５〜８０質量％の範囲で含み、該Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対して該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３〜１２質量部の範囲で含むとともに、該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７〜１の範囲であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の二液型接着剤組成物は、Ａ液として、前記両ＰＶＡを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物を用いるとともに、Ｂ液としてジアルデヒド水溶液を用いることにより、優れた耐水性を得ることができる。前記酢酸ビニル系重合体は、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンからなる群から選択される１種のエマルジョンである。
【００１２】
前記アセトアセチル変性ＰＶＡと前記エチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを接着剤組成物として用いることは、特許文献２に開示されている。しかしながら、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体と混合すること、及び、該イソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物をＡ液とし、ジアルデヒド水溶液からなるＢ液と組み合わせて二液型接着剤組成物として用いることは知られていない。
【００１３】
また、本発明の二液型接着剤組成物は、前記アセトアセチル変性ＰＶＡが４００〜６００の範囲の重合度と９８．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備えるとともに、前記エチレン変性ＰＶＡが１６００〜１８００の範囲の重合度と９７．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備えることにより、被着材への優れた浸透性を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の二液型接着剤組成物は、前記Ａ液が、該Ａ液１００質量部に対して前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３〜１２質量部の範囲で含むとともに、該共重合体の中和度が０．７〜１の範囲であって、さらにＢ液としてジアルデヒド水溶液を用いることにより、優れた速硬化性を得ることができる。
【００１５】
重合度が４００未満であるアセトアセチル変性ＰＶＡは入手困難であり、重合度が６００を超えるアセトアセチル変性ＰＶＡは前記二液型接着剤組成物に用いると優れた浸透性を得ることができない。また、ケン化度が９８．５％未満であるアセトアセチル変性ＰＶＡは前記二液型接着剤組成物に用いると優れた浸透性を得ることができず、ケン化度が９９％を超えるアセトアセチル変性ＰＶＡは入手困難である。
【００１６】
また、重合度が１６００未満であるエチレン変性ＰＶＡは前記二液型接着剤組成物に用いると優れた浸透性を得ることができず、重合度が１８００を超えるエチレン変性ＰＶＡは入手困難である。また、ケン化度が９７．５未満であるか又はケン化度が９９％を超えるエチレン変性ＰＶＡは、前記二液型接着剤組成物に用いると優れた浸透性を得ることができない。
【００１７】
また、前記二液型接着剤組成物を構成する前記酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、前記酢酸ビニル系重合体１００質量部に対する前記アセトアセチル変性ＰＶＡ及び前記エチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計含有量が７質量部未満又は１３質量部を超えると、エマルジョンとしての形態を維持することができない。
【００１８】
前記酢酸ビニル系重合体エマルジョンにおいて、前記アセトアセチル変性ＰＶＡと前記エチレン変性ＰＶＡとの固形分換算の合計量に対して前記アセトアセチル変性ＰＶＡの含有量が固形分換算で１５質量％未満であると、優れた浸透性及び優れた耐水性を得ることができない。一方、前記アセトアセチル変性ＰＶＡの前記含有量が８０質量％を超えると、優れた浸透性を得ることができない。
【００１９】
前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７未満である場合には、前記二液型接着剤組成物は優れた速硬化性を得ることができず、１を超える中和度にすることは理論上できない。
【００２０】
また、本発明の二液型接着剤組成物は、複数の木質材料が接着されている複合木質材料に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００２２】
本実施形態の二液型接着剤組成物は、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなるＡ液と、ジアルデヒド水溶液からなるＢ液とからなる。
【００２３】
前記酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョンからなる群から選択される１種のエマルジョンであり、特に、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンを好適に用いることができる。
【００２４】
前記酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体とアクリル酸系単量体との共重合体を含むエマルジョンであり、前記酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体とメタクリル酸系単量体との共重合体を含むエマルジョンである。（メタ）アクリル酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリルを用いることができる。尚、前記「（メタ）アクリル酸」との記載は、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」のいずれかを意味する。
【００２５】
アセトアセチル変性ＰＶＡは、分子内にアセトアセチル基を備えるＰＶＡであって、４００〜６００の範囲の重合度と、９８．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備えるものであれば、特に制限はない。前記アセトアセチル変性ＰＶＡとして、例えば、酢酸の存在下、ＰＶＡ系樹脂にジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エステル等を反応させたものを好適に用いることができる。
【００２６】
また、エチレン変性ＰＶＡは、分子内にエチレン基を備えるＰＶＡであって、１６００〜１８００の範囲の重合度と、９７．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備えるものであれば、特に制限はない。前記エチレン変性ＰＶＡとして、例えば、エチレンと、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステルとの共重合体をケン化したものを好適に用いることができる。
【００２７】
アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとし、酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、例えば次のようにして得ることができる。
【００２８】
まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で０．４５〜４．８質量部と、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で０．６〜５．１質量部と、水５４〜５７質量部とを混合し、撹拌しながら９０〜９９℃の範囲の温度に加熱することにより、ＰＶＡ水溶液を調製する。
【００２９】
次に、得られたＰＶＡ水溶液に、酢酸ナトリウム０．０３〜０．０６質量部と、酢酸ビニル単量体４質量部と、公知の重合開始剤とを添加し、６０〜８０℃の範囲の温度に加熱し、該酢酸ビニル単量体を初期重合させることにより、エマルジョン前駆体を調製する。このとき、前記酢酸ナトリウムに代えて、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを用いてもよい。前記公知の重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素−酒石酸、過酸化水素−アスコルビン酸、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチルニトリル等を挙げることができる。
【００３０】
次に、得られたエマルジョン前駆体に、酢酸ビニル単量体３５．７〜３７．８質量部と公知の重合開始剤とを２〜５時間掛けて滴下することにより、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製することができる。
【００３１】
前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを固形分換算で合計７．５〜１５質量部の範囲で含む。すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲で含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとの固形分換算の合計量に対して該アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１５〜８０質量％の範囲で含む。
【００３２】
また、次のようにすることにより、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンを得ることができる。
【００３３】
まず、得られたＰＶＡ水溶液に、前記酢酸ビニル単量体と公知の重合開始剤とに加えてアクリル酸系単量体０．００４〜０．２質量部を添加して前記加熱を行い、酢酸ビニル単量体及びアクリル酸系単量体を初期共重合させることにより、エマルジョン前駆体を調製する。
【００３４】
次に、得られた前駆体に、酢酸ビニル単量体３５．７〜３７．８質量部と公知の重合開始剤とに加えてアクリル酸系単量体０．０３６〜１．９質量部とを２〜５時間掛けて滴下する。これにより、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンを調製することができる。
【００３５】
得られた酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲で含む。また、前記酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとの固形分換算の合計量に対して該アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１５〜８０質量％の範囲で含む。
【００３６】
また、次のようにすることにより、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンを得ることができる。
【００３７】
まず、得られたＰＶＡ水溶液に、前記酢酸ビニル単量体と公知の重合開始剤とに加えてメタクリル酸系単量体０．００４〜０．２質量部を添加して前記加熱を行い、酢酸ビニル単量体及びメタクリル酸系単量体を初期共重合させることにより、エマルジョン前駆体を調製する。
【００３８】
次に、得られた前駆体に、酢酸ビニル単量体３５．７〜３７．８質量部と公知の重合開始剤とに加えてメタクリル酸系単量体０．０３６〜１．９質量部とを２〜５時間掛けて滴下する。これにより、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンを調製することができる。
【００３９】
得られた酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲で含む。また、前記酢酸ビニル−メタクリル酸系共重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとの固形分換算の合計量に対して該アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１５〜８０質量％の範囲で含む。
【００４０】
前記Ａ液は、酢酸ビニル系重合体エマルジョンと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体とを混合することにより調製され、該Ａ液１００質量部に対して前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３〜１２質量部の範囲で含む。
【００４１】
前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体としては、例えば、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を水に溶解したイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を用いることができる。
【００４２】
前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、例えばイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３０質量部と、２５質量％アンモニア水溶液を９．８〜１３．９質量部と、水５６．１〜６０．３質量部とを混合し、撹拌しながら９０〜９９℃の範囲の温度に加熱することにより得ることができる。前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、前記アンモニア水溶液の混合により、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７〜１の範囲とされている。
【００４３】
また、ジアルデヒド水溶液からなるＢ液としては、例えば、グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド等を用いることができる。グリオキサールは、黄色柱状の結晶であり、例えば２５質量％グリオキサール水溶液として用いることができる。また、グルタルアルデヒドは、無色又はわずかに薄い黄色の液体であり、例えば、２５質量％グルタルアルデヒド水溶液として用いることができる。
【００４４】
本実施形態の二液型接着剤組成物は、Ａ液として、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンとイソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物を用いるとともに、Ｂ液として、ジアルデヒド水溶液を用いることにより、優れた耐水性を得ることができる。
【００４５】
また、本実施形態の二液型接着剤組成物は、アセトアセチル変性ＰＶＡが前記範囲の重合度及び前記範囲のケン化度を備えるとともに、エチレン変性ＰＶＡが前記範囲の重合度及び前記範囲のケン化度を備えることにより、被着材への優れた浸透性を得ることができる。
【００４６】
また、本発明の二液型接着剤組成物は、Ａ液がイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を前記範囲で含むとともに、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が前記範囲であって、さらにＢ液としてジアルデヒド水溶液を用いている。これにより、本発明の二液型接着剤組成物は、優れた速硬化性、すなわち短時間で高い接着強度を得ることができる。
【００４７】
本実施形態の二液型接着剤組成物は、木質材料からなる第１の被着材と第２の被着材とを接着して複合木質材料を製造するときに用いることができる。第１の被着材と第２の被着材とは同一の木質材料からなるものであってもよく、異なる木質材料からなるものであってもよい。
【００４８】
前記木質材料としては、例えば、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）、軟質繊維板（ＩＢ）、合板、化粧単板等の板材、チタン紙、ウレタンコート紙、ポリエチレン複合紙、防湿紙、突板原紙、クラフト紙、ボール紙等の紙材等を挙げることができる。
【００４９】
また、本実施形態の二液型接着剤組成物は、第１の被着材にＡ液を塗布するとともに第２の被着材にＢ液を塗布し、両塗布面を対向させて貼り合わせることにより、両被着材を接着することができる。或いは、本実施形態の二液型接着剤組成物は、第１の被着材にＡ液又はＢ液のいずれか一方を塗布した後で、その塗布面に他の一方（Ｂ液又はＡ液）を塗布して第２の被着材を対向させて貼り合わせることにより、両被着材を接着することができる。
【００５０】
次に、本発明の二液型接着剤組成物及び該二液型接着剤組成物により接着された複合木質材料について、実施例及び比較例を示す。
【実施例】
【００５１】
〔１．酢酸ビニル単独重合体エマルジョンに関する評価〕
〔１−１．各ＰＶＡの重合度及びケン化度に関する評価〕
〔実施例１〕
本実施例では、まず、温度計、撹拌手段及び還流手段を有するフラスコ内に、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で２質量部と、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で２質量部と、水５５質量部とを混合し、撹拌しながら９５℃の温度に加熱することによりＰＶＡ水溶液を調製した。前記アセトアセチル変性ＰＶＡとして、重合度５００及びケン化度９９ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業株式会社、商品名：ゴーセネックスＺ−１００）を用いた。また、前記エチレン変性ＰＶＡとして、重合度１７００及びケン化度９９ｍｏｌ％のエチレン変性ＰＶＡ（株式会社クラレ、商品名：エクセバールＲＳ−２１１７）を用いた。
【００５２】
次に、前記フラスコ内の前記ＰＶＡ水溶液に、酢酸ナトリウムを固形分換算で０．０４質量部と、酢酸ビニル単量体４質量部と、公知の重合開始剤とを添加し、８０℃の温度に加熱して該酢酸ビニル単量体を初期重合させることにより、エマルジョン前駆体を調製した。
【００５３】
次に、前記フラスコ内の前記エマルジョン前駆体に、酢酸ビニル単量体３６質量部と公知の重合開始剤とを４時間掛けて滴下することにより、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【００５４】
得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：５質量部）。
【００５５】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【００５６】
次に、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（クラレ株式会社、商品名：イソバン３０４）を固形分換算で３０質量部と、２５質量％アンモニア水溶液１１．１質量部と、水５８．９質量部とを混合し、撹拌しながら９５℃の温度に加熱することにより、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．８である。前記中和度は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の酸性基が全て中和された場合を１としたときの割合を示す。
【００５７】
次に、得られた前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョン８０質量部と、得られた前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液２０質量部とを混合し撹拌することにより、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル単独重合体エマルジョンと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなるＡ液を調製した。前記Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で６質量部含む。
【００５８】
次に、Ｂ液として２５質量％グリオキサール水溶液を用意した。前記グリオキサールはジアルデヒド化合物の一種である。
【００５９】
そして、得られたＡ液とＢ液とから構成される二液型接着剤組成物を得た。
【００６０】
次に、木質材料からなる第１の被着材として厚さ１２ｍｍ、面積９００ｃｍ２のパーティクルボード（以下、ＰＢと略記する）を用意するとともに、木質材料からなる第２の被着材としてチタン紙（６５ｇ／ｍ２）を用意した。
【００６１】
次に、第１の被着材の片面にＢ液を１１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、ＰＢのＢ液塗布面にさらにＡ液を４５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布することにより、本実施例の二液型接着剤組成物からなる接着剤層を形成した。そして、前記接着剤層上に第２の被着材を重ね合わせることにより、積層板を作製した。このとき、Ａ液の塗工性は良好であった。
【００６２】
次に、得られた積層板を１１０℃の温度に加熱されたラミネータ装置に速度１５ｍ／分、１．１秒で通過させることにより、複合木質材料からなる試験板を２枚作製した。得られた試験板の表面平滑性は良好であった。
【００６３】
次に、前記試験板について、前記ラミネータ装置を通過後、Ａ液及びＢ液からなる接着剤層が硬化する時間を測定したところ５秒であった。前記硬化時間は、第２の被着材が本実施例のチタン紙のように紙材からなるとき、２０秒以下であれば二液型接着剤組成物は速硬化性に優れ、２０秒を超えるのであれば二液型接着剤組成物は速硬化性に劣ることを示している。
【００６４】
次に、１枚目の試験板を用いて、第１の被着材の一端及び第２の被着材の一端を把持した状態で、該第１の被着材から該第２の被着材を該一端から該一端に対向する他端へ向かって２．５ｍｍ／秒の速度で剥離した。剥離後、前記第１の被着材の表面に付着する第２の被着材の付着面積を測定し、剥離前の第２の被着材の表面積に対する剥離後の第２の被着材の付着面積の割合を材料破断率として算出したところ、８０％であった。前記材料破断率は、二液型接着剤組成物の被着材への浸透性を示し、５０％以上であれば浸透性に優れることを示している。
【００６５】
次に、２枚目の試験板から合板の日本農林規格（以下、ＪＡＳという）の１類浸せきはく離試験片（一辺７５ｍｍの正方形）を作製した。次に、前記１類浸せきはく離試験片について合板のＪＡＳの１類浸せきはく離試験によって剥離率を測定したところ、剥離率は０％であった。前記１類浸せきはく離試験では、前記１類浸せきはく離試験片を、沸騰水中に４時間浸漬した後６０℃±３℃の温度で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬した後、６０℃±３℃の温度で３時間乾燥したときの剥離率を測定する。前記剥離率は、前記１類浸せきはく離試験片の周囲全長３００ｍｍに対し、第２の被着材が剥離した長さの割合を百分率で表したものであり、剥離率が２０％以下であれば耐水性に優れることを示している。
【００６６】
本実施例の二液型接着剤組成物の性能評価結果として、Ａ液の塗工性、試験板の表面平滑性、硬化時間、材料破断率、及び剥離率を表１〜表６に示す。
【００６７】
〔比較例１〕
本比較例では、まず、重合度１０００及びケン化度９９ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業株式会社、商品名：ゴーセネックスＺ−２００）を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【００６８】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表１に示す。
〔比較例２〕
本比較例では、まず、重合度７００及びケン化度９４ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業株式会社、商品名：ゴーセネックスＷＲ−１２）を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【００６９】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表１に示す。
【００７０】
〔比較例３〕
本比較例では、まず、重合度１０００及びケン化度９９．６ｍｏｌ％のエチレン変性ＰＶＡ（株式会社クラレ、商品名：エクセバールＨＲ−３０１０）を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【００７１】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表１に示す。
【００７２】
〔比較例４〕
本比較例では、まず、重合度１７００及びケン化度９３ｍｏｌ％のエチレン変性ＰＶＡ（株式会社クラレ、商品名：エクセバールＲＳ−１７１７）を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【００７３】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2015021072.tif 000002
【００７５】
表１から、実施例１の二液型接着剤組成物は、第１の被着材がＰＢであり第２の被着材がチタン紙である複合木質材料からなる試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性及び表面平滑性に優れることが明らかである。また、実施例１の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、硬化時間が５秒以下であって速硬化性に優れるとともに、材料破断率が８０％であって被着材への浸透性に優れ、さらに、剥離率が０％であって耐水性に優れることが明らかである。ここで、実施例１の二液型接着剤組成物は、アセトアセチル変性ＰＶＡが４００〜６００の範囲の重合度と９８．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備え、エチレン変性ＰＶＡが１６００〜１８００の範囲の重合度と、９７．５〜９９ｍｏｌ％の範囲のケン化度とを備えている。
【００７６】
一方、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡのそれぞれの重合度及びケン化度が前記条件を満たさない比較例１−４の二液型接着材組成物は、前記試験板に用いるとき、材料破断率が０％であって被着材への浸透性に劣ることが明らかである。
【００７７】
〔１−２．ＰＶＡ合計含有量に関する評価〕
〔実施例２〕
本実施例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１．５質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で１．５質量部とし、水を５７質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【００７８】
次に、本実施例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計７．５質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：３．７５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：３．７５質量部）。
【００７９】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計７質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【００８０】
次に、本実施例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【００８１】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表２に示す。
【００８２】
〔実施例３〕
本実施例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で３質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で３質量部とし、水を５４質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【００８３】
次に、本実施例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１５質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：７．５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：７．５質量部）。
【００８４】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１３質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【００８５】
次に、本実施例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【００８６】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表２に示す。
【００８７】
〔比較例５〕
本比較例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で１質量部とし、水を５８質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【００８８】
次に、本比較例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製しようとしたが、ＰＶＡ水溶液と酢酸ビニル単量体とが分離し乳化させることができなかった。結果を表２に示す。
【００８９】
調製しようとした酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計５質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：２．５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：２．５質量部）。
【００９０】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計４．８質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【００９１】
〔比較例６〕
本比較例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で４質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で４質量部とし、水を５２質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【００９２】
次に、本比較例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製しようとしたが、酢酸ビニル単量体の滴下完了前に、両ＰＶＡが保護コロイドとして作用できなくなり、該酢酸ビニル単独重合体エマルジョンが分離するとともに粗粒子が生じた。結果を表２に示す。
【００９３】
調製しようとした酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計２０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：１０質量部、エチレン変性ＰＶＡ：１０質量部）。
【００９４】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１６．７質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【００９５】
【表２】
2015021072.tif 000003
【００９６】
表２から、実施例１−３の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性及び表面平滑性に優れることが明らかである。また、実施例１−３の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、硬化時間が５秒以下であって速硬化性に優れるとともに、材料破断率が７０〜８０％であって被着材への浸透性に優れ、さらに、剥離率が０％であって耐水性に優れることが明らかである。ここで、実施例１−３の二液型接着剤組成物は、Ａ液を構成する酢酸ビニル単独重合体エマルジョンにおいて、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対するアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの含有量が固形分換算で合計７〜１３質量部の範囲内である。
【００９７】
一方、前記アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの含有量が前記範囲外である比較例５，６では、Ａ液を構成する酢酸ビニル単独重合体エマルジョン自体を調製することができず、二液型接着剤組成物として使用できないことは明らかである。
【００９８】
〔１−３．アセトアセチル変性ＰＶＡの含有量に関する評価〕
〔実施例４〕
本実施例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で０．６質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で３．４質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【００９９】
次に、本実施例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：１．５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：８．５質量部）。
【０１００】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１５質量％含む。
【０１０１】
次に、本実施例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１０２】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：２０％であった。性能評価結果を表３に示す。
【０１０３】
〔実施例５〕
本実施例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で３．２質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で０．８質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【０１０４】
次に、本実施例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：８質量部、エチレン変性ＰＶＡ：２質量部）。
【０１０５】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で８０質量％含む。
【０１０６】
次に、本実施例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１０７】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表３に示す。
【０１０８】
〔比較例７〕
本比較例では、まず、エチレン変性ＰＶＡは全く用いずに、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で４質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【０１０９】
次に、本比較例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：１０質量部、エチレン変性ＰＶＡ：０質量部）。
【０１１０】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１００質量％含む。
【０１１１】
次に、本比較例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１１２】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表３に示す。
【０１１３】
〔比較例８〕
本比較例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡは全く用いずに、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で４質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【０１１４】
次に、本比較例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：０質量部、エチレン変性ＰＶＡ：１０質量部）。
【０１１５】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを全く含まない。
【０１１６】
次に、本比較例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１１７】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：８０％であった。性能評価結果を表３に示す。
【０１１８】
〔比較例９〕
本比較例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で０．４質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で３．６質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【０１１９】
次に、本比較例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：１質量部、エチレン変性ＰＶＡ：９質量部）。
【０１２０】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で１０質量％含む。
【０１２１】
次に、本比較例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１２２】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：１０％、剥離率：８０％であった。性能評価結果を表３に示す。
【０１２３】
〔比較例１０〕
本比較例では、まず、アセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で３．６質量部とし、エチレン変性ＰＶＡを固形分換算で０．４質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【０１２４】
次に、本比較例のＰＶＡ水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。得られた酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：９質量部、エチレン変性ＰＶＡ：１質量部）。
【０１２５】
すなわち、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単独重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計９．１質量部含む。また、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で９０質量％含む。
【０１２６】
次に、本比較例の酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１２７】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：１０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表３に示す。
【０１２８】
【表３】
2015021072.tif 000004
【０１２９】
表３から、実施例１，４，５の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性及び表面平滑性に優れることが明らかである。また、実施例１，４，５の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、速硬化性に優れるとともに、材料破断率が８０％であって被着材への浸透性に優れ、さらに剥離率が０〜２０％であって耐水性に優れることが明らかである。ここで、実施例４，５の二液型接着剤組成物は、Ａ液を構成する酢酸ビニル単独重合体エマルジョンにおいて、両ＰＶＡの固形分換算の合計量に対する該アセトアセチル変性ＰＶＡの固形分換算の含有量が１５〜８０質量％の範囲内である。
【０１３０】
一方、前記含有量が前記範囲外である比較例７〜１０の二液型接着剤組成物は、材料破断率が０〜１０％であって被着材への浸透性に劣り、さらに比較例７，１０の二液型接着剤組成物は、剥離率が０％であって耐水性にも劣ることが明らかである。
【０１３１】
〔１−４．イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の含有量に関する評価〕
〔実施例６〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【０１３２】
次に、実施例１と全く同一にして、前記中和度が０．８であるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。
【０１３３】
次に、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョン９０質量部と、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液１０質量部とを混合した以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。前記Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３質量部含む。
【０１３４】
次に、本実施例で得られたＡ液と前記Ｂ液とから二液型接着剤組成物を得た。
【０１３５】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：２０秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表４に示す。
【０１３６】
〔実施例７〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【０１３７】
次に、実施例１と全く同一にして、前記中和度が０．８であるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。
【０１３８】
次に、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョン６０質量部と、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液４０質量部とを混合した以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。前記Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で１２質量部含む。
【０１３９】
次に、本実施例で得られたＡ液と前記Ｂ液とから二液型接着剤組成物を得た。
【０１４０】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表４に示す。
【０１４１】
〔比較例１１〕
本比較例では、まず、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【０１４２】
次に、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョン１００質量部をＡ液とした。前記Ａ液は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を全く含まない。
【０１４３】
次に、本比較例で得られたＡ液と前記Ｂ液とから二液型接着剤組成物を得た。
【０１４４】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：不良（第２の被着材の表面にシワ及び膨れが生じた）、硬化時間：１２０秒以上、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表４に示す。
【０１４５】
〔比較例１２〕
本比較例では、まず、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【０１４６】
次に、実施例１と全く同一にして、前記中和度が０．８であるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。
【０１４７】
次に、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョン５５質量部と、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液４５質量部とを混合した以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。前記Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で１３．５質量部含む。
【０１４８】
次に、本比較例で得られたＡ液と前記Ｂ液とから二液型接着剤組成物を得た。
【０１４９】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：不良（粘度が高くて塗布しづらい）、試験板の表面平滑性：不良（表面に凹凸が多かった）、硬化時間：５秒、材料破断率：０％、剥離率：５０％であった。性能評価結果を表４に示す。
【０１５０】
〔比較例１３〕
本比較例では、まず、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【０１５１】
次に、実施例１と全く同一にして、前記中和度が０．８であるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。
【０１５２】
次に、前記酢酸ビニル単独重合体エマルジョン９５質量部と、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液５質量部とを混合した以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。前記Ａ液は、該Ａ液１００質量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で１．５質量部含む。
【０１５３】
次に、本比較例で得られたＡ液と前記Ｂ液とから二液型接着剤組成物を得た。
【０１５４】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：不良（第２の被着材の表面にシワ及び膨れが生じた）、硬化時間：１２０秒以上、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表４に示す。
【０１５５】
【表４】
2015021072.tif 000005
【０１５６】
表４から、実施例１，６，７の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性及び表面平滑性に優れることが明らかである。また、実施例１，６，７の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、硬化時間が２０秒以下であって速硬化性に優れるとともに、材料破断率が７０％であって被着材への浸透性に優れ、さらに耐水性に優れることが明らかである。ここで、実施例１，６，７の二液型接着剤組成物は、前記Ａ液におけるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の含有量が、該Ａ液１００質量部に対して固形分換算で３〜１２質量部の範囲である。
【０１５７】
一方、前記Ａ液におけるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の含有量が０〜１．５質量部である比較例１１，１３の二液型接着剤組成物は、いずれも、表面平滑性に劣るとともに硬化時間が１２０秒以上であって速硬化性に劣り、さらに材料破断率が０％であって浸透性にも劣ることが明らかである。また、前記Ａ液におけるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の含有量が１３．５質量部である比較例１２の二液型接着剤組成物は、Ａ液の塗工性及び表面平滑性に劣るとともに、材料破断率が０％であって浸透性に劣り、さらに剥離率が５０％であって耐水性にも劣ることが明らかである。
【０１５８】
〔１−５．中和度及び中和剤に関する評価〕
〔実施例８〕
本実施例では、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３０質量部と、２５質量％アンモニア水溶液９．８質量部と、水６０．３質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７である。
【０１５９】
次に、本実施例で得られたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１６０】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：２０秒、材料破断率：５０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表５に示す。
【０１６１】
〔実施例９〕
本実施例では、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３０質量部と、２５質量％アンモニア水溶液１３．９質量部と、水５６．１質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が１．０である。
【０１６２】
次に、本実施例で得られたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１６３】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表５に示す。
【０１６４】
〔比較例１４〕
本比較例では、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で３０質量部と、２５質量％アンモニア水溶液５．６質量部と、水６４．４質量部とした以外は、実施例１と全く同一にしてイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．４である。
【０１６５】
次に、本比較例で得られたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１６６】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：不良（第２の被着材の表面にシワ及び膨れが生じた）、硬化時間：１２０秒以上、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表５に示す。
【０１６７】
【表５】
2015021072.tif 000006
【０１６８】
表５から、実施例１，８，９の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性及び表面平滑性に優れることが明らかである。また、実施例１，８，９の二液型接着剤組成物は、前記試験板に用いるとき、硬化時間が２０秒以下であって速硬化性に優れるとともに、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。ここで、実施例１，８，９の二液型接着剤組成物は、前記Ａ液におけるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．７〜１の範囲である。
【０１６９】
一方、前記Ａ液におけるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が前記範囲外である比較例１４の二液型接着剤組成物は、表面平滑性に劣るとともに、硬化時間が１２０秒以上であって速硬化性に劣ることが明らかである。
【０１７０】
〔実施例１０〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にして酢酸ビニル単独重合体エマルジョンを調製した。
【０１７１】
次に、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を固形分換算で２４．６質量部と、２５質量アンモニア水溶液に代えて１００％ＮａＯＨ５．４質量部と、水７０．０質量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を調製した。前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和度が０．８である。
【０１７２】
次に、本実施例で得られたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製し、二液型接着剤組成物を得た。
【０１７３】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０１７４】
本実施例の二液型接着剤組成物によれば、前記試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性、表面平滑性、速硬化性、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。
【０１７５】
〔１−６．フィラーに関する評価〕
〔実施例１１〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した後、該Ａ液の固形分換算１００質量部に対して２２．２質量部の重質炭酸カルシウム（無処理、４５μｍふるい残分０質量％、吸油量３３ｍｌ／１００ｇ、白色度９５）をフィラーとして該Ａ液に添加した。
【０１７６】
次に、本実施例で得られたフィラーを含有するＡ液を用いた以外は実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０１７７】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０１７８】
〔実施例１２〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した後、該Ａ液の固形分換算１００質量部に対して１１．１質量部の非晶質シリカ（４５μｍふるい残分０．０１％、吸油量２７０ｍｌ／１００ｇ）をフィラーとして該Ａ液に添加した。
【０１７９】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０１８０】
〔実施例１３〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した後、該Ａ液の固形分換算１００質量部に対して２２．２質量部の二酸化チタン（ルチル型、４５μｍふるい残分０．００４％、吸油量２２ｍｌ／１００ｇ、白色度９７）をフィラーとして該Ａ液に添加した。
【０１８１】
次に、本実施例で得られたフィラーを含有するＡ液を用いた以外は実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０１８２】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０１８３】
〔実施例１４〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した後、該Ａ液の固形分換算１００質量部に対して１１．１質量部のカオリンクレー（４５μｍふるい残分０．０１％、白色度８６）をフィラーとして該Ａ液に添加した。
【０１８４】
次に、本実施例で得られたフィラーを含有するＡ液を用いた以外は実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０１８５】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０１８６】
以上から、Ａ液がフィラーとして重質炭酸カルシウム、非晶質シリカ、二酸化チタン、カオリンクレーのうちの１種を含む実施例１１−１４の二液型接着剤組成物は、Ａ液の塗工性、表面平滑性、速硬化性、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。
【０１８７】
〔１−７．Ｂ液の種類に関する評価〕
〔実施例１５〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。
【０１８８】
次に、本実施例では、Ｂ液として２５質量％グルタルアルデヒド水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。前記グルタルアルデヒドはジアルデヒド化合物の一種である。
【０１８９】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。
【０１９０】
〔比較例１５〕
本比較例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。
【０１９１】
次に、本比較例では、Ｂ液として１００質量％エチレンジアミンを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０１９２】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：不良（第２の被着材の表面にシワ及び膨れが生じた）、硬化時間：１２０秒以上、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。
【０１９３】
〔比較例１６〕
本比較例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。
【０１９４】
次に、本比較例では、Ｂ液として３質量％ホウ酸水溶液を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０１９５】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：不良（第２の被着材の表面にシワ及び膨れが生じた）、硬化時間：１００秒、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。
【０１９６】
〔比較例１７〕
本比較例では、まず、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。
【０１９７】
次に、本比較例では、Ｂ液として５質量％アジピン酸ジヒドラジド水溶液を用いた以外は実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０１９８】
次に、本比較例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：不良（第２の被着材の表面にシワ及び膨れが生じた）、硬化時間：１２０秒以上、材料破断率：０％、剥離率：０％であった。
【０１９９】
以上から、Ｂ液としてジアルデヒド水溶液を用いる実施例１及び実施例１５の二液型接着剤組成物は、Ａ液の塗工性、表面平滑性、速硬化性、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。一方、Ｂ液としてジアルデヒド水溶液以外の水溶液を用いる比較例１５−１７の二液型接着剤組成物は、平面平滑性、速硬化性、及び被着材への浸透性に劣ることが明らかである。
【０２００】
〔１−８．被着材に関する評価〕
〔実施例１６〕
次に、実施例１の二液型接着組成物について、第１の被着材及び第２の被着材の組み合わせを代えて性能評価を行った。
【０２０１】
まず、本実施例では、第１の被着材としてＰＢを用い、第２の被着材としてチタン紙に代えてウレタンコート紙（６０ｇ／ｍ２）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして試験板を作製した。
【０２０２】
次に、本実施例で得られた試験板を用いた以外は実施例１と全く同一にして、実施例１の二液型接着剤組成物の性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０２０３】
〔実施例１７〕
まず、本実施例では、第１の被着材としてＰＢを用い、第２の被着材としてチタン紙に代えて和紙（２５ｇ／ｍ２）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして試験板を作製した。
【０２０４】
次に、本実施例で得られた試験板を用いた以外は実施例１と全く同一にして、実施例１の二液型接着剤組成物の性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。
【０２０５】
〔実施例１８〕
まず、本実施例では、第１の被着材としてＰＢに代えて、厚さ３．０ｍｍ、面積９００ｃｍ２の中密度繊維板（以下、ＭＤＦと略記する）を用い、第２の被着材としてチタン紙を用いた以外は、実施例１と全く同一にして試験板を作製した。
【０２０６】
次に、本実施例で得られた試験板を用いた以外は実施例１と全く同一にして、実施例１の二液型接着剤組成物の性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。
【０２０７】
〔実施例１９〕
まず、本実施例では、第１の被着材としてＰＢに代えて、厚さ１２ｍｍ、面積９００ｃｍ２の合板を用い、第２の被着材としてチタン紙を用いた以外は、実施例１と全く同一にして試験板を作製した。
【０２０８】
次に、本実施例で得られた試験板を用いた以外は実施例１と全く同一にして、実施例１の二液型接着剤組成物の性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。
【０２０９】
〔実施例２０〕
まず、本実施例では、第１の被着材としてＰＢに代えて、厚さ１２ｍｍ、面積９００ｃｍ２の合板を用い、第２の被着材としてチタン紙に代えて、厚さ３．０ｍｍ、面積９００ｃｍ２のＭＤＦを用いた以外は、実施例１と全く同一にして積層板を作製した。
【０２１０】
次に、本実施例で得られた積層板を用い、ラミネータ装置に代えて油圧平板プレス（温度２０℃、圧締時間６０秒、圧力０．７ＭＰａ）を用いて試験板を作製した。
【０２１１】
次に、本実施例で得られた試験板を用いた以外は実施例１と全く同一にして、実施例１の二液型接着剤組成物の性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：６０秒、材料破断率：７０％、剥離率：０％であった。前記硬化時間は、第２の被着材が本実施例のＭＤＦのように木材からなる場合には、１８０秒以下であれば二液型接着剤組成物は速硬化性に優れ、１８０秒を超えるのであれば二液型接着剤組成物は速硬化性に劣ることを示している。
【０２１２】
〔実施例２１〕
まず、本実施例では、第１の被着材としてＰＢに代えて、厚さ１２ｍｍ、面積９００ｃｍ２の合板を用い、第２の被着材としてチタン紙に代えて、厚さ０．２５ｍｍ、面積９００ｃｍ２の広葉樹単板を用いた以外は、実施例１と全く同一にして積層板を作製した。
【０２１３】
次に、本実施例で得られた積層板を用いた以外は実施例２０と全く同一にして、試験板を作製した。
【０２１４】
次に、本実施例で得られた試験板を用いた以外は実施例１と全く同一にして、実施例１の二液型接着剤組成物の性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：６０秒、材料破断率：９０％、剥離率：０％であった。
【０２１５】
以上から、実施例１の二液型接着剤組成物は、第１の被着材がＰＢ、ＭＤＦ、合板のうちのいずれかであり、第２の被着材がチタン紙、ウレタンコート紙、和紙のうちの１種であるである複合木質材料からなる試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性、表面平滑性、速硬化性、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。
【０２１６】
また、実施例１の二液型接着剤組成物は、第１の被着材が合板であり、第２の被着材がＭＤＦ又は単板である複合木質材料からなる試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性、表面平滑性、速硬化性、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。
【０２１７】
〔２．酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸系共重合体エマルジョンに関する評価〕
〔実施例２２〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にしてＰＶＡ水溶液を調製した。
【０２１８】
次に、前記フラスコ内の前記ＰＶＡ水溶液に、酢酸ナトリウムと酢酸ビニル単量体と公知の重合体開始剤とに加えてアクリル酸単量体０．１６質量部を添加して加熱した以外は、実施例１と全く同一にしてエマルジョン前駆体を調製した。前記加熱により、酢酸ビニル単量体及びアクリル酸単量体を初期共重合した。
【０２１９】
次に、前記フラスコ内の前記エマルジョン前駆体に、酢酸ビニル単量体３６質量部とアクリル酸単量体１．４４質量部と公知の重合開始剤とを４時間掛けて滴下することにより、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンを調製した。
【０２２０】
得られた酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部及びアクリル酸単量体４質量部の合計１０４質量部に対して、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：５質量部）。
【０２２１】
すなわち、前記酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計８．８質量部含む。また、前記酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【０２２２】
次に、酢酸ビニル単独重合体に代えて酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と全く同一にしてＡ液を調製した。前記Ａ液は、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなる。
【０２２３】
次に、得られたＡ液を用いた以外は実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０２２４】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表６に示す。
【０２２５】
〔実施例２３〕
本実施例では、アクリル酸単量体に代えてメタクリル酸メチル単量体０．２質量部を添加した以外は、実施例２２と全く同一にしてエマルジョン前駆体を調製した。前記加熱により、酢酸ビニル単量体及びメタクリル酸メチル酸単量体を初期共重合した。
【０２２６】
次に、アクリル酸単量体に代えてメタクリル酸メチル単量体１．８質量部を用いた以外は、実施例２２と全く同一にしてアセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョンを調製した。
【０２２７】
得られた酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル単量体１００質量部及びメタクリル酸メチル単量体５質量部の合計１０５質量部に対して、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計１０質量部含む（アセトアセチル変性ＰＶＡ：５質量部、エチレン変性ＰＶＡ：５質量部）。
【０２２８】
すなわち、前記酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョンは、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体１００質量部に対してアセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡを固形分換算で合計８．７質量部含む。また、前記酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョンは、アセトアセチル変性ＰＶＡ及びエチレン変性ＰＶＡの固形分換算の合計量に対してアセトアセチル変性ＰＶＡを固形分換算で５０質量％含む。
【０２２９】
次に、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンに代えて酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例２２と全く同一にしてＡ液を調製した。前記Ａ液は、アセトアセチル変性ＰＶＡとエチレン変性ＰＶＡとを保護コロイドとする酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョンと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物からなる。
【０２３０】
次に、得られたＡ液を用いた以外は実施例１と全く同一にして、二液型接着剤組成物を得た。
【０２３１】
次に、本実施例の二液型接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして性能を評価したところ、Ａ液の塗工性：良好、試験板の表面平滑性：良好、硬化時間：５秒、材料破断率：８０％、剥離率：０％であった。性能評価結果を表６に示す。
【０２３２】
【表６】
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【０２３３】
表６から、実施例２２，２３の二液型接着剤組成物は、実施例１の二液型接着組成物と同様に、ＰＢ及びチタン紙からなる前記試験板に用いるとき、Ａ液の塗工性、表面平滑性、速硬化性、被着材への浸透性及び耐水性に優れることが明らかである。