(57)【要約】【課題】  本発明は、バリヤ性、接着耐久性、湿潤面接着性、作業性および貯蔵安定性に優れた建築用シーリング材用のプライマー組成物であって、特に窯業系または木質系のサイディングボード等の多孔質建材のための建築用シーリング材に有用なプライマー組成物を提供することを課題とする。【解決手段】  アクリル系樹脂（Ａ）と、ウレタン系樹脂（Ｂ）とを含む、建築用シーリング材用のプライマー組成物であって、ウレタン系樹脂（Ｂ）は、（Ｂ１）アクリルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物と、（Ｂ２）ブタジエンポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物とを含むプライマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル系樹脂と、
（Ｂ）ウレタン系樹脂と
を含む、建築用シーリング材用のプライマー組成物であって、
ウレタン系樹脂（Ｂ）は、
（Ｂ１）アクリルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物と、
（Ｂ２）ブタジエンポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物と
を含むプライマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、８０，０００〜２００，０００である、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
アクリルポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが５，０００〜５０，０００であり、および水酸基価が２０〜１２０である、請求項１または２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
ブタジエンポリオールは、数平均分子量Ｍｎが８００〜２，０００であり、および水酸基価が５０〜１５０である、請求項１乃至３のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項５】
（Ｃ）密着剤として、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、およびイソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物からなる群から選択された少なくとも１つを更に含む、請求項１乃至４のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項６】
プライマー組成物の全重量を基準として、１〜１５重量％のアクリル系樹脂（Ａ）と、５〜３５重量％のウレタン系樹脂（Ｂ）とを含む、請求項１乃至５のいずれかに記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プライマー組成物、詳しくは、バリヤ性、接着耐久性、湿潤面接着性、作業性および貯蔵安定性に優れ、建築用シーリング材に有用なプライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、住宅建築において、プライマーがシーリング材の施工前に外壁材被着面に塗布されている。プライマーを外壁材等の被着面に塗布することにより、被着体とシーリング材との接着性を向上させ、表面強度の脆弱な被着面を強化することができる。近年、住宅の長寿命化、メンテナンスフリー等の要求により、高耐久性能を有する外壁材およびシーリング材が開発され、これに合わせて、建築用シーリング材用のプライマーにも高耐久性能が要求されている。
【０００３】
また、木造住宅の外壁材としては、窯業系または木質系のサイディングボードが多く使用されているが、これらは多孔質であるため水分の影響を受けやすく、またプライマーが浸透しやすい。そのため、外壁材被着面において、プライマーの造膜性が低下する等の理由により、必ずしも良好な接着耐久性、特に湿潤条件における接着耐久性が得られないという問題があった。
【０００４】
そこで、長期の接着性が改善されたプライマー組成物が提案されている（特許文献１）。しかし、これはガラスや金属に対するものであって、多孔質建材に対しては十分な効果を発揮できなかった。また、多孔質面用プライマー組成物について提案されているものの、必ずしも接着耐久性については満足のいくものではなかった（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３４３４２９号公報
【特許文献２】特開２０００−８６９９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、バリヤ性、接着耐久性、湿潤面接着性、作業性および貯蔵安定性に優れた建築用シーリング材用のプライマー組成物であって、特に窯業系または木質系のサイディングボード等の多孔質建材のための建築用シーリング材に有用なプライマー組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂とを含有する、建築用シーリング材用のプライマー組成物によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明には、以下の好適な実施態様が含まれる。
〔１〕（Ａ）アクリル系樹脂と、
（Ｂ）ウレタン系樹脂と
を含む、建築用シーリング材用のプライマー組成物であって、
ウレタン系樹脂（Ｂ）は、
（Ｂ１）アクリルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物と、
（Ｂ２）ブタジエンポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物と
を含むプライマー組成物。
〔２〕（Ａ）アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、８０，０００〜２００，０００である、上記〔１〕に記載のプライマー組成物。
〔３〕アクリルポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが５，０００〜５０，０００であり、および水酸基価が２０〜１２０である、上記〔１〕または〔２〕に記載のプライマー組成物。
〔４〕ブタジエンポリオールは、数平均分子量Ｍｎが８００〜２，０００であり、および水酸基価が５０〜１５０である、上記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載のプライマー組成物。
〔５〕（Ｃ）密着剤として、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、およびイソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物からなる群から選択された少なくとも１つを更に含む、上記〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載のプライマー組成物。
〔６〕プライマー組成物の全重量を基準として、１〜１５重量％のアクリル系樹脂（Ａ）と、５〜３５重量％のウレタン系樹脂（Ｂ）とを含む、上記〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載のプライマー組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のプライマー組成物は、バリヤ性に優れているため、被着体またはシーリング材からの可塑剤等の移行を防止することができる。また、本発明のプライマー組成物は、接着耐久性、湿潤面接着性および作業性に優れ、特に窯業系または木質系のサイディングボード等の多孔質建材に塗布することができ、長期にわたり多孔質の外壁材内部からのシーリング材接着面への水・アルカリの滲出を防止し、高い接着力を発揮することができる。さらに、本発明のプライマー組成物は、長期間貯蔵後においても大きな粘度の増加が見られず、貯蔵安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のプライマー組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）とウレタン系樹脂（Ｂ）とを含んでなる。
本発明に用い得るアクリル系樹脂（Ａ）としては特に限定されず、従来公知の各種アクリル系樹脂、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル等の多価アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシニルおよび（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の（メタ）アクリル酸脂環式アルキル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル等のヘテロ原子含有（メタ）アクリル酸エステルおよびこれらの重合体、共重合体等が挙げられる。また、これらのアクリル系モノマーと酢酸ビニル、スチレン等の共重合性モノマーとの共重合体も挙げられる。本発明において、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００１０】
上記アクリル系樹脂（Ａ）は、重量平均分子量Ｍｗが、通常、８０，０００以上、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１２０，０００以上である。また、本発明に用い得るアクリル系樹脂（Ａ）は、重量平均分子量Ｍｗが、通常、２００，０００以下、好ましくは１８０，０００以下、より好ましくは１６０，０００以下である。上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗが８０，０００以上であると、プライマー組成物のバリヤ性、接着耐久性、貯蔵安定性、多孔質面および湿潤面への接着性が増加し、重量平均分子量Ｍｗが２００，０００以下であると、プライマー組成物の良好な接着耐久性、作業性、多孔質面および湿潤面への接着性が得られる。
【００１１】
本発明における数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗは、ＴＨＦを溶媒としてＧＰＣを用い、ポリスチレン換算により測定する。
【００１２】
上記アクリル系樹脂（Ａ）は、その製造について特に限定されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。上記アクリル系樹脂（Ａ）の代表的市販品としては、例えば三菱レイヨン社製ダイヤナールシリーズ等が挙げられる。
【００１３】
本発明のプライマー組成物は、上記アクリル系樹脂（Ａ）を、プライマー組成物の全重量を基準として、通常、１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは４重量％以上含んでなる。また、本発明のプライマー組成物は、本発明に用い得るアクリル系樹脂（Ａ）を、プライマー組成物の全重量を基準として、通常、１５重量％以下、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは１０重量％以下含んでなる。本発明のプライマー組成物に含まれるアクリル系樹脂（Ａ）の量が、１重量％以上であると、プライマー組成物のバリヤ性、接着耐久性、多孔質面および湿潤面への接着性が良好である。また、本発明のプライマー組成物に含まれる上記アクリル系樹脂（Ａ）の量が、１５重量％以下であると、プライマー組成物の作業性、多孔質面および湿潤面への接着性が良好である。
【００１４】
本発明に用い得るウレタン系樹脂（Ｂ）は、アクリルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物（Ｂ１）と、ブタジエンポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物（Ｂ２）とを含んでなる。
【００１５】
上記反応物（Ｂ１）を製造するためのアクリルポリオールとしては、例えば、一つの分子内に１個以上の活性水素を有する重合性アクリルモノマーを、これと共重合可能なその他のモノマーとを共重合させることによって得ることができるアクリルポリオールが挙げられる。一つの分子内に１個以上の活性水素を有する前記アクリルモノマーとしては、活性水素を有するアクリル酸エステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシブチルアクリレート、活性水素を有するメタクリル酸エステル、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよび２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ならびに多価活性水素を有する（メタ）アクリル酸エステル、例えばグリセリンのアクリル酸モノエステルまたはメタクリル酸モノエステルおよびトリメチロールプロパンのアクリル酸モノエステルまたはメタクリル酸モノエステルからなる群より選択される単一のまたは混合モノマーが挙げられる。前記モノマーと共重合可能なその他のモノマーの例としては、アクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル、ならびにメタクリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、およびメタクリル酸グリシジル等が挙げられる。必要ならば、他の重合性モノマー、例えば、不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタコン酸、不飽和アミド、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ならびにアクリロニトリルの一つまたは混合物を、共重合に更に使用し得る。本発明において、上記アクリルモノマーと、これと共重合可能なモノマーとを共重合させることにより得られるアクリルポリオールの１種または２種以上を使用することができる。
【００１６】
上記アクリルポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが、通常、５，０００以上、好ましくは８，０００以上、より好ましくは１０，０００以上である。また、本発明に用い得るアクリルポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが、通常、５０，０００以下、好ましくは４０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下である。上記アクリルポリオールの重量平均分子量Ｍｗが５，０００以上であると、プライマー組成物の貯蔵安定性、多孔質面および湿潤面への接着性が良好であり、重量平均分子量Ｍｗが５０，０００以下であると、プライマー組成物の多孔質面および湿潤面への接着性が良好である。
【００１７】
上記アクリルポリオールは、水酸基価が、通常、２０以上、好ましくは３０以上、より好ましくは５０以上である。また、本発明に用い得るアクリルポリオールは、水酸基価が、通常、１２０以下、好ましくは１１０以下、より好ましくは１００以下である。上記アクリルポリオールの水酸基価が２０以上であると、ポリイソシアネート化合物との反応性およびプライマー組成物の多孔質面への接着性が良好であり、水酸基価が１２０以下であると、プライマー組成物の作業性および貯蔵安定性が良好である。
【００１８】
本発明における水酸基価は、試料１ｇをアセチル化させたとき，水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数とした。
【００１９】
上記アクリルポリオールは、その製造について特に限定されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。上記アクリルポリオールの代表的市販品としては、例えば東亞合成株式会社製アルフォン等が挙げられる。
【００２０】
また、上記反応物（Ｂ１）を製造するためのポリイソシアネート化合物としては特に限定されず、従来公知の各種ポリイソシアネート、例えば、芳香族系、脂環族系、脂肪族系のポリイソシアネート、およびそれらのウレタン変性体、アロファネート変性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体等が挙げられる。本発明において、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００２１】
上記ポリイソシアネート化合物の代表的市販品としては、例えば住化バイエルウレタン社製品デスモジュール、三井化学社製品タケネート、旭化成ケミカルズ社製品デュラネート等が挙げられる。
【００２２】
上記アクリルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物（Ｂ１）は、酢酸エチル等の溶媒中でＮＣＯ／ＯＨ比を１．８〜２．４の範囲に設定し、６０℃〜７０℃条件下でジブチル錫ジラウレート等を触媒として３時間以上反応させることにより製造することができる。
【００２３】
上記ウレタン系樹脂（Ｂ）は、上記反応物（Ｂ１）を、ウレタン系樹脂（Ｂ）の全重量を基準として、好ましくは、６５重量％以上、より好ましくは７５重量％以上、さらにより好ましくは８０重量％以上含んでなる。また、本発明に用い得るウレタン系樹脂（Ｂ）は、上記反応物（Ｂ１）を、ウレタン系樹脂（Ｂ）の全重量を基準として、好ましくは、９９重量％以下含んでなる。ウレタン系樹脂（Ｂ）に含まれる上記反応物（Ｂ１）の量が、６５重量％以上であると、プライマー組成物の多孔質面への接着性が良好である。また、ウレタン系樹脂（Ｂ）に含まれる上記反応物（Ｂ１）の量が、９９重量％以下であると、プライマー組成物の貯蔵安定性および作業性が良好である。
【００２４】
上記反応物（Ｂ２）を製造するためのブタジエンポリオールとしては、ヒドロキシ基を２個以上有するポリブタジエンが挙げられる。ポリブタジエンとしては、例えば、ブタジエン単独重合体、ブタジエンと他のモノマー成分との共重合体等が挙げられる。ここで、ブタジエンと共重合させるモノマー成分としては、例えば、スチレン、アクリロニトリルが挙げられる。モノマー成分は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明において、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００２５】
本発明においては、上記ブタジエンポリオールにおけるヒドロキシ基が結合する位置は特に限定されないが、ヒドロキシ基がポリブタジエンの末端に結合するのが好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、上記ブタジエンポリオールは、数平均分子量Ｍｎが、通常、８００以上、好ましくは９００以上、より好ましくは１，０００以上である。また、本発明に用い得るブタジエンポリオールは、数平均分子量Ｍｎが、通常、２，０００以下、好ましくは１，８００以下、より好ましくは１，５００以下である。上記ブタジエンポリオールの数平均分子量Ｍｎが８００以上であると、プライマー組成物の耐水接着性が良好であり、数平均分子量Ｍｎが２，０００以下であると、プライマー組成物の作業性および貯蔵安定性が良好である。
【００２７】
上記ブタジエンポリオールは、水酸基価が、通常、５０以上、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上である。また、本発明に用い得るブタジエンポリオールは、水酸基価が、通常、１５０以下、好ましくは１４０以下、より好ましくは１３０以下である。上記ブタジエンポリオールの水酸基価が５０以上であると、ポリイソシアネート化合物との反応性およびプライマー組成物の耐水接着性が良好であり、水酸基価が１５０以下であると、プライマー組成物の貯蔵安定性が良好である。
【００２８】
上記ブタジエンポリオールは、その製造について特に限定されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。また、上記ブタジエンポリオールの代表的市販品としては、例えば、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ４５ＨＴ、Ｒ１５ＨＴ（いずれも出光興産社製）等が挙げられる。
【００２９】
ブタジエンポリオールと反応させるポリイソシアネート化合物としては、上記反応物（Ｂ１）の製造に用いるポリイソシアネート化合物等を用いることができる。
【００３０】
上記ブタジエンポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物（Ｂ２）は、酢酸エチル等の溶媒中でＮＣＯ／ＯＨ比を１．８〜２．４の範囲に設定し、６０℃〜７０℃条件下でジブチル錫ジラウレート等を触媒として３時間以上反応させることにより製造することができる。
【００３１】
上記ウレタン系樹脂（Ｂ）は、上記反応物（Ｂ２）を、ウレタン系樹脂（Ｂ）の全重量を基準として、好ましくは、１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらにより好ましくは３重量％以上含んでなる。また、本発明に用い得るウレタン系樹脂（Ｂ）は、上記反応物（Ｂ２）を、ウレタン系樹脂（Ｂ）の全重量を基準として、好ましくは、３５重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、さらにより好ましくは２０重量％以下含んでなる。ウレタン系樹脂（Ｂ）に含まれる上記反応物（Ｂ２）の量が、１重量％以上であると、プライマー組成物の耐水接着性が良好である。また、ウレタン系樹脂（Ｂ）に含まれる上記反応物（Ｂ２）の量が、３５重量％以下であると、プライマー組成物の貯蔵安定性に良い影響を与える。
【００３２】
本発明のプライマー組成物は、上記ウレタン系樹脂（Ｂ）を、プライマー組成物の全重量を基準として、通常、５重量％以上、好ましくは７重量％以上、より好ましくは１０重量％以上含んでなる。また、本発明に用い得るウレタン系樹脂（Ｂ）は、プライマー組成物の全重量を基準として、通常、３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下含んでなる。本発明のプライマー組成物に含まれるウレタン系樹脂（Ｂ）の量が、５重量％以上であると、プライマー組成物の多孔質面への接着性が良好である。また、本発明のプライマー組成物に含まれる上記ウレタン系樹脂（Ｂ）の量が、３５重量％以下であると、プライマー組成物の作業性および貯蔵安定性が良好である。
【００３３】
本発明のプライマー組成物は、必要に応じて、上記成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、密着剤（Ｃ）として、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、イソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物、シリケート化合物およびシロキサン化合物からなる群から選択された少なくとも１つを更に含んでもよい。好ましくは、本発明のプライマー組成物は、密着剤（Ｃ）として、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、およびイソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物からなる群から選択された少なくとも１つを更に含む。
【００３４】
本発明においては、密着剤として、イソシアネート化合物および／またはシランカップリング剤を相溶性、反応性、安定性を考慮しながら用いることができる。上記イソシアネート化合物としては特に限定されず、従来公知の各種ポリイソシアネート、例えば、芳香族系、脂環族系、脂肪族系のポリイソシアネート、およびそれらのウレタン変性体、アロファネート変性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体等が挙げられる。本発明において、これらの１種または２種以上を使用することができる。上記イソシアネートの代表的市販品としては、例えば住化バイエルウレタン社製品デスモジュール、三井化学社製品タケネート、旭化成ケミカルズ社製品デュラネート等が挙げられる。
【００３５】
本発明のプライマー組成物は、上記イソシアネート化合物を、プライマー組成物の全重量を基準として、好ましくは、１〜１５重量％、より好ましくは１〜１２重量％含み得る。本発明のプライマー組成物に含まれるイソシアネート化合物の量が、１〜１５重量％であると、プライマー組成物の作業性および貯蔵後安定性の観点から有利である。
【００３６】
上記シランカップリング剤としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルジメトキシメチルシラン、メルカプトメチルジエトキシメチルシラン等のメルカプトシラン類；γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、（イソシアネートメチル）トリメトキシシラン、（イソシアネートメチル）ジメトキシメチルシラン等のイソシアネートシラン類；γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（シクロヘキシル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルコキシシラン類およびこれらのケトンブロック体が挙げられる。本発明では、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００３７】
本発明のプライマー組成物は、上記シランカップリング剤を、プライマー組成物の全重量を基準として、好ましくは、１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％含み得る。
【００３８】
また、上記イソシアネート化合物の１種または２種以上とシランカップリング剤の１種または２種以上との反応物を密着剤として使用することは、製造工程上の安定性および安全性、プライマー組成物の安定性の観点から特に好ましい。イソシアネート化合物とメルカプトシランとの反応物が、湿潤面接着性、耐久接着性の観点から、より好ましい。イソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物は、ＮＣＯ／（シランカップリング剤反応基）比を０．５〜３．０に調整して製造することができ、例えばイソシアネート化合物とメルカプトシランとの反応物は、酢酸エチル等の溶媒中で、ＮＣＯ／ＳＨ比を０．５〜３．０に調整し撹拌しながら６０℃〜７０℃条件下で３時間以上反応させることにより製造することができる。
【００３９】
本発明のプライマー組成物は、上記イソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物を、プライマー組成物の全重量を基準として、好ましくは、３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、さらにより好ましくは７重量％以上含んでなる。また、本発明のプライマー組成物は、上記イソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物を、プライマー組成物の全重量を基準として、好ましくは、１５重量％以下、より好ましくは１３重量％以下、さらにより好ましくは１１重量％以下含んでなる。本発明のプライマー組成物に含まれるイソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物の量が、３重量％以上であると、プライマー組成物の耐久接着性、多孔質面および湿潤面への接着性が良好である。また、本発明のプライマー組成物に含まれる上記イソシアネート化合物とシランカップリング剤との反応物の量が、１５重量％以下であると、プライマー組成物の貯蔵安定性が良好である。
【００４０】
また、上記シリケート化合物としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン；およびエチルポリシリケート、プロピルポリシリケート、ブチルポリシリケート、メチルセロソルブオルソシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケート、テトラメチルシリケート等のシリケート類が挙げられ、上記シロキサン化合物としては、例えばドデカメチルペンタシロキサン等の低分子シロキサンが挙げられる。本発明では、これらの１種または２種以上を併用することができ、本発明のプライマー組成物に適量添加することができる。
【００４１】
本発明のプライマー組成物は、必要に応じて、上記成分に加えて、添加剤（Ｄ）を含んでもよい。
【００４２】
上記添加剤（Ｄ）としては、例えば脱水剤、着色剤および／または溶剤等が挙げられる。
【００４３】
上記脱水剤としては、例えばアルミノケイ酸塩、シリカ、アルミナ等の無機系固体吸着剤や単官能イソシアネート等が挙げられ、これらを併用することも可能である。上記脱水剤の代表的市販品としては、例えば和光純薬工業（株）製モレキュラーシーブ３Ａ等が挙げられる。
【００４４】
上記着色剤としては特に限定されず、染料および顔料が含まれ、例えばクルクミン色素、紅麹色素、クロロフィル、トウガラシ色素、マリーゴールド色素等が挙げられ、本発明のプライマー組成物に適量添加することができる。
【００４５】
上記溶剤としては特に限定されず、例えば脂肪族化合物（ｎ−ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族化合物（トルエン、キシレン等）、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル（テトラヒドロフラン、ブチルセロソルブ等）、リグロイン等の有機溶剤が挙げられる。本発明において、これらの１種または２種以上を使用することができ、本発明のプライマー組成物に適量添加することができる。
【００４６】
上記溶剤は、各成分を混合する際に添加してもよく、および／または各成分中に含まれていてもよい。
【００４７】
本発明のプライマー組成物は、液体を均一に混合できる混合機であれば製造でき、例えば１軸、２軸のシャフト付の攪拌機、または底部にパルセーター等を持つタンクを用いて混合することによって製造できる。特に、ジャケットを備え、材料温度を可変できる設備が望ましい。
【００４８】
プライマー組成物を、例えば刷毛、筆等を用いて、持ち上げて液が落ちないよう液切りした後、５０〜４００ｍｌ／ｍ２の塗布量で被着面へ均一に塗布する。塗布後３０分〜８時間経過した後、シーリング材を施工する。なお、雨天時の施工および被着体面に水滴等が残る環境下での使用は避け、好ましくは５℃〜３５℃の条件下での施工とする。
【００４９】
本発明のプライマー組成物は、高いバリヤ性を有するため、被着体またはシーリング材から可塑剤等が移行するのを防止でき、また長期間にわたって高い接着耐久性を発揮することができる。さらに、本発明のプライマー組成物は、湿潤面に対しても高い接着性を発揮することができる。
【００５０】
また、本発明のプライマー組成物は、その性状により、多孔質建材に適用してもプライマーが多孔質建材に浸透し難いため、高い造膜性を発揮することができ、一方で刷毛等によって塗布し易く、高い作業性を発揮することもできる。従って、本発明のプライマー組成物は、窯業系または木質系のサイディングボード等の外壁材、特にシーラーや塗料等が塗布された外壁材等にも施工することができる。
【００５１】
さらに、本発明のプライマー組成物は、長期間貯蔵後においても粘度の大きな増加が見られず、貯蔵安定性に優れる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００５３】
〔調製例１〕成分（Ｂ１）の調製
表１に記載された成分（Ｂ１）の各配合試料および酢酸エチル１６．５ｇをそれぞれフラスコに投入し、６５℃に加温し撹拌しながら３時間反応させ、成分（Ｂ１）をそれぞれ得た。この際、還流器、窒素置換装置を併用するのが好ましい。
【００５４】
【表１】
2015074685.tif 000002
【００５５】
（注１）住化バイエルウレタン(株)製デスモジュールＺ−４４７０ＳＮ
（注２）東亞合成(株)製アルフォンＵＨ−２１７０；Ｍｗ１４，０００、ＯＨ価８８ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注３）東亞合成(株)製アルフォンＵＨ−２０４１；Ｍｗ２，５００、ＯＨ価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００５６】
〔調製例２〕成分（Ｂ２）の調製
表２に記載された成分（Ｂ２）の各配合試料および酢酸エチル１５ｇをそれぞれフラスコに投入し、６５℃に加温し撹拌しながら３時間反応させ、成分（Ｂ２）をそれぞれ得た。この際、還流器、窒素置換装置を併用するのが好ましい。
【００５７】
【表２】
2015074685.tif 000003
【００５８】
（注４）住化バイエルウレタン(株)製デスモジュールＺ−４４７０ＳＮ
（注５）出光興産(株)製Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−１５ＨＴ；Ｍｎ１，２００、ＯＨ価１０２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注６）出光興産(株)製Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５ＨＴ；Ｍｎ２，８００、ＯＨ価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注７）出光興産(株)製エポール；Ｍｎ２，５００、ＯＨ価５０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００５９】
〔調製例３〕成分（Ｃ）の調製
表３に記載された成分（Ｃ）の配合試料および酢酸エチル２．５ｇをフラスコに投入し、６５℃に加温し撹拌しながら３時間反応させ、成分（Ｃ）を得た。この際、還流器、窒素置換装置を併用するのが好ましい。
【００６０】
【表３】
2015074685.tif 000004
【００６１】
（注８）旭化成ケミカルズ(株)製デュラネート２４Ａ−１００
（注９）信越化学工業(株)製ＫＢＭ−８０３
【００６２】
〔実施例および比較例〕
成分（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）、および酢酸エチル２２．５ｇを攪拌機に投入し、４０℃以下に保ちながら２０分間撹拌しそれぞれのプライマー組成物を得た。この際、還流器、窒素置換装置を併用するのが好ましい。生成したプライマー組成物の重量比率を表４に示す。
【００６３】
【表４】
2015074685.tif 000005
【００６４】
（注１０）三菱レイヨン(株)製ダイヤナールＢＲ−８４；Ｍｗ１２０，０００、ＯＨ価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注１１）三菱レイヨン(株)製ダイヤナールＢＲ−７７；Ｍｗ６５，０００、ＯＨ価１８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注１２）三菱レイヨン(株)製ダイヤナールＢＲ−８５；Ｍｗ２４０，０００、ＯＨ価０ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００６５】
上記のように調製した各プライマー組成物について以下の試験を行った。その結果を表５に示す。
【００６６】
［試験方法］
１．バリヤ性
スレート板に常乾性アクリル塗料（ニチハ(株)；下塗ＴＣ１１５Ｅ、上塗アクライトＮｏ．１）をその塗装仕様に従い塗布し、常温で１週間乾燥させた。その後、プライマー組成物を２００ｍｇ／ｍ２塗布し、常温で１時間乾燥させた。次に、その表面にＤＩＮＰおよびアルキルベンゼン系可塑剤を０．３ｇ／９ｃｍ２塗布した。それぞれ、６０℃×２日放置後、硬度２Ｈの鉛筆で引っ掻き、塗装に傷が付くか否か確認した。
塗装に傷がない場合は○、塗装まで傷付く場合は×とした。
【００６７】
２．接着耐久性
窯業系サイディングボード（ＫＭＥＷ(株)製ネオロック光セラ１６）を被着体とし、ＪＩＳ  Ａ１４３９「建築用シーリング材の試験方法」の５．２０引張接着性試験項目に準じ、一成分形変成シリコーン系シーリング材（サンスター技研(株)製ペンギンシール２５５０ＬＭ）にてＩＳＯ形試験体を作製した。耐温水（２３℃７日間＋３５℃９０％７日間＋５０℃温水７日間）養生後、５０ｍｍ／分の引張速度にて引張接着性試験を行い、最大荷重時の伸び（Ｅｍａｘ）、最大引張応力（Ｔｍａｘ）を測定するとともに破壊状態を確認した。
（１）破壊状態ＡＦ（界面破壊）がないこと、（２）最大荷重時の伸び（Ｅｍａｘ）：２５０％以上、（３）最大引張応力（Ｔｍａｘ）：０．２Ｎ／ｍｍ２以上、を判定項目とし、３項目全て満たす場合は○、２項目満たす場合は△、１項目しか満たさない場合および１項目も満たさない場合は×とした。
【００６８】
３．作業性
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００  ２−２第２部「塗料の性状・安定性」第２節  粘度３項に準じ、フォードカップＮｏ．４にて各プライマー組成物の粘度（秒）を測定した。
作業性に支障を与えない１４秒以内であれば○、１４秒を超え１８秒未満を△、１８秒以上または均一に流動性を保てないものを×とした。
【００６９】
４．貯蔵安定性
密封容器にて５０℃×１ヶ月貯蔵後、目視にてゲル化がないことおよびフォードカップ粘度の増加が＋３秒以内であることによって評価した。
ゲル化せず粘度の増加が＋３秒以内の場合は○、粘度の増加が＋３秒を超える場合は△、ゲル化した場合は×とした。
【００７０】
５．湿潤面接着性
被着体（ＫＭＥＷ(株)製ネオロック光セラ１６）を予め水浸漬後、２３℃・５０％ＲＨ雰囲気中にて含水率５５〜６５％（含水率計ＭＣ−１６０ＳＡ）に調製したものを被着体とし、ＪＩＳ  Ａ  １４３９「建築用シーリング材の試験方法」の５．２０引張接着性試験項目に準じ、一成分形変成シリコーン系シーリング材（サンスター技研(株)製ペンギンシール２５５０ＬＭ）にてＩＳＯ形試験体を作製した。常態（２３℃７日間＋３５℃９０％７日間）養生後、５０ｍｍ／分の引張速度にて引張接着性試験を行い、破壊状態を確認した。
破壊状態が、ＡＦ（界面破壊）部分がない場合は○、ＡＦ部分が２０％以下である場合は△、ＡＦ部分が２０％を超える場合は×とした。
【００７１】
【表５】
2015074685.tif 000006
【００７２】
以上の結果から、作業性および貯蔵後の安定性に影響を与えない範囲で、高いバリヤ性を保持し、特に多孔質面に対して優れた接着耐久性かつ湿潤面への接着性が向上していることがわかる。