(57)【要約】【課題】優れた湿式崩壊強度を有し、且つ優れた保存安定性を有する歯磨剤用顆粒等を提供する。【解決手段】酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を含有する、歯磨剤用顆粒等。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を含有する、歯磨剤用顆粒。
【請求項２】
酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を配合してなる、歯磨剤用顆粒。
【請求項３】
前記水不溶性粉末材料（Ｂ）が、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、及びシリカから選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項４】
前記無機粉末（Ａ）の含有量又は配合量が０．１〜７質量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項５】
前記珪酸塩（Ｃ）に対する前記無機粉末（Ａ）の質量比［無機粉末（Ａ）／珪酸塩（Ｃ）］が、０．０１〜１である、請求項１〜４のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項６】
前記無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）を、容器回転型造粒機を用いて混合し、顆粒化する歯磨剤用顆粒の製造方法であって、多流体ノズルを用いて、該無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）とを含む混合物に、珪酸塩（Ｃ）の水溶液を液滴として供給する、請求項１〜５のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項７】
得られた顆粒を更に乾燥させる、請求項６に記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒、及び界面活性剤を含有する歯磨剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤用顆粒、歯磨剤及び歯磨剤用顆粒の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、虫歯や歯周病の原因となる歯垢を効率よく除去し、触知できるような顆粒を配合した歯磨剤が知られている。これらの顆粒は、歯の表面のエナメル質や歯肉等に傷を与えないようするために、実質的に球状凝集粒子とされ、薬剤、酵素剤、研磨剤等の機能性材料を含有させたものや、その視覚的効果を狙ったものがある。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゼオライトを水溶性結合剤である珪酸ナトリウムで結着させ、噴霧乾燥法により、一定の大きさと強度とした歯磨剤用顆粒が開示されている。
特許文献２には、平均粒径が１５０〜８００μｍで平均崩壊強度が１５〜１００ｇ／個の顆粒ゼオライトと、改質ミント油等とを含有する歯磨組成物が開示されており、顆粒ゼオライトとして、無水ケイ酸、酸化チタンを含有し、焼結により顆粒状に調製されたものが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１４７４３１号公報
【特許文献２】特開２００８−２６６２５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、顆粒の結合剤としては、各種の水溶性結合剤や水不溶性結合剤が使われてきた。しかし、水溶性結合剤を用いて調製された顆粒は、乾燥状態で使用する場合には支障がないが、水分が多量に存在する歯磨剤では強度が低下し、歯磨剤製造時の混合過程で顆粒が崩壊したり、顆粒が軟化するため、口腔内では触知しづらく、顆粒の存在感が十分ではなかった。
一方、特許文献１のように、珪酸ナトリウムを結合剤としたゼオライト顆粒が記載されているが、保存安定性については十分とは言えない。
特許文献２のように、焼結法により顆粒ゼオライトを製造する場合は、顆粒の崩壊強度の調整が困難である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を含有する、歯磨剤用顆粒が、優れた湿式崩壊強度と保存安定性を有することを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔４〕を提供する。
【０００７】
〔１〕酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を含有する、歯磨剤用顆粒。
〔２〕酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を配合する、歯磨剤用顆粒。
〔３〕前記無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）を、容器回転型造粒機を用いて混合し、顆粒化する歯磨剤用顆粒の製造方法であって、多流体ノズルを用いて、該無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）とを含む混合物に、珪酸塩（Ｃ）の水溶液を液滴として供給する、前記〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
〔４〕前記〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤用顆粒、及び界面活性剤を含有する歯磨剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた湿式崩壊強度及び保存安定性を有する歯磨剤用顆粒、当該歯磨剤用顆粒の製造方法、及び当該歯磨剤用顆粒を含む歯磨剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［歯磨剤用顆粒］
本発明の歯磨剤用顆粒は、酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）、並びに珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上の珪酸塩（Ｃ）を含有又は配合する、歯磨剤用顆粒である。
以下、本明細書では、無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）の必須３成分を「含有」する歯磨剤用顆粒について説明するが、当該３成分を「配合」してなる歯磨剤用顆粒については、本明細書中の「含有」は「配合」と読み替えることができる。
【００１０】
珪酸ナトリウム及び／又は珪酸カリウムは水溶性無機結合剤であり、歯磨剤は通常水分を含有するため、水系の歯磨剤中に水溶性の珪酸ナトリウム及び／又は珪酸カリウムを添加して顆粒化しても、通常、歯磨剤中、顆粒の安定性を保持することは困難である。
しかし、本発明の歯磨剤用顆粒は、優れた湿式崩壊強度と優れた保存安定性を有し、歯磨剤中でも強度を保持することができる。
その理由は、本発明の歯磨剤用顆粒は、特定構造の無機粉末（Ａ）を介して珪酸ナトリウム及び／又は珪酸カリウムの脱水物がネットワーク構造をとるため、顆粒が強固になったためと考えられる。
更に、酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれる１種以上の無機粉末が、水溶性珪酸塩のネットワーク構造の強化剤として働いているためと考えられる。
以下、本発明の歯磨剤用顆粒に用いられる各成分について順次説明する。
【００１１】
＜無機粉末（Ａ）＞
本発明で用いられる無機粉末（Ａ）は、酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上である。
酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の無機粉末（Ａ）は、それぞれ単独で用いても混合して用いてもよい。
これらの中でも、保存安定性の向上の観点から、酸化亜鉛が好ましい。
無機粉末（Ａ）の平均粒子径は、無機粉末（Ａ）の種類にもよるが、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、異物感を減らす観点から、その上限は、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２５μｍ以下である。当該平均粒径は、実施例記載の方法により顆粒製造前の原料の平均粒径として測定することができる。
【００１２】
＜水不溶性粉末材料（Ｂ）＞
本発明で用いられる水不溶性粉末材料（Ｂ）は、前述の無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料である。この水不溶性粉末材料（Ｂ）は、歯の研磨剤に通常用いられるものが好ましく、具体的には無機材料が好ましい。ここで、「水不溶性」とは、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が１ｇ以下であることを意味する。
【００１３】
水不溶性粉末材料（Ｂ）の具体例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び酸化チタン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、顆粒化した際の物性やコストの観点から、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、及びシリカから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、軽質炭酸カルシウム及び重質炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種がより好ましく、重質炭酸カルシウムが更に好ましい。
なお、水不溶性粉末材料は、前述した酸化亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれる１種以上の無機粉末を除く。
水不溶性粉末材料（Ｂ）の平均粒径は、顆粒崩壊後の歯の汚れ除去の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上、より更に好ましくは３μｍ以上であり、異物感を減らす観点から、その上限は、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは８μｍ以下である。
平均粒子径は、実施例記載の方法により顆粒製造前の原料の平均粒径として測定することができる。
【００１４】
＜珪酸塩（Ｃ）＞
本発明で用いられる珪酸塩（Ｃ）は、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの１種以上である。これら珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムは、水溶性無機結合剤である珪酸塩である。当該珪酸塩（Ｃ）は、顆粒に優れた湿式崩壊強度及び保存安定性を付与するために用いられる。この珪酸塩（Ｃ）は、後述するように、必要に応じて顆粒を適宜乾燥することで、顆粒の湿式崩壊強度が更に向上する。水溶性無機結合剤である珪酸塩とは、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が３０ｇ以上の珪酸塩のことであり、当該溶解量は、好ましくは５０ｇ以上である。
【００１５】
珪酸塩（Ｃ）は、湿式崩壊強度及び保存安定性の向上の観点から、珪酸ナトリウムを含むことが好ましい。顆粒は、珪酸塩（Ｃ）以外の珪酸塩を含んでいてもよいが、上記観点から、珪酸塩中における珪酸塩（Ｃ）の含有量は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上、更に好ましくは９９．５質量％以上、より更に好ましくは実質１００％である。同様の観点から、珪酸塩中における珪酸ナトリウムの含有量は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上、更に好ましくは９９．５質量％以上、より更に好ましくは実質１００％である。
【００１６】
珪酸ナトリウムとしては、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ2ＳｉＯ3）、オルト珪酸ナトリウム（Ｎａ4ＳｉＯ4）、二珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、四珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）及びそれらの水和物が挙げられる。
珪酸ナトリウムは、一般にＮａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏの分子式で表される。係数ｎ（Ｎａ2Ｏに対するＳｉＯ2の分子比）はモル比と呼ばれ、下記式（１）で表すことができる。
モル比＝質量比（ＳｉＯ2質量％／Ｎａ2Ｏ質量％）×（Ｎａ2Ｏの分子量／ＳｉＯ2の分子量）      （１）
珪酸ナトリウムとしては、通常、ＪＩＳ  Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号、３号の他、種々のモル比の水ガラスを使用することができる。
珪酸ナトリウムの物性は前記モル比によって異なるが、医薬部外品原料規格への適合性、及び得られる顆粒のｐＨの観点から、前記モル比は、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．４以上、更に好ましくは２．８以上、より更に好ましくは３．０以上であり、また、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．７以下、更に好ましくは３．５以下、より更に好ましくは３．３以下である。
【００１７】
＜成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量等＞
歯磨剤用顆粒中の無機粉末（Ａ）の含有量は、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。また、コストや香味の観点から、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。
【００１８】
本発明の歯磨剤用顆粒中、水不溶性粉末材料（Ｂ）の含有量は、湿式崩壊強度、保存安定性及び研磨力を高める観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上であり、歯に対する損傷を抑制する観点から、その上限は、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
歯磨剤用顆粒中の無機粉末（Ａ）／水不溶性粉末材料（Ｂ）の質量比は、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上、更に好ましくは０．００５以上であり、また、コストや香味の観点から、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０６以下、更に好ましくは０．０３以下、より更に好ましくは０．０２以下である。
【００１９】
本発明の歯磨剤用顆粒中、珪酸塩（Ｃ）（固形分）の含有量は、湿式崩壊強度及び保存安定性を高める観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上であり、収率を高める観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。
【００２０】
水不溶性粉末材料（Ｂ）を顆粒化し、湿式崩壊強度及び保存安定性を高める観点から、水不溶性粉末材料（Ｂ）に対する珪酸塩（Ｃ）（固形分）の質量比（珪酸塩（Ｃ）（固形分）／水不溶性粉末材料（Ｂ））は、好ましくは２／９８以上、より好ましくは３／９７以上、更に好ましくは４／９６以上、より更に好ましくは５／９５以上、より更に好ましくは７／９３以上であり、であり、粗大粒子を減少させて、歯垢除去効果を高める観点及び収率を向上させる観点から、該質量比は、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５０／５０以下、更に好ましくは４０／６０以下、より更に好ましくは３０／７０以下、より更により好ましくは２０／８０以下、より更に好ましくは１５／８５以下である。
【００２１】
珪酸塩（Ｃ）（固形分）に対する無機粉末（Ａ）の質量比（無機粉末（Ａ）／珪酸塩（Ｃ）（固形分））は、保存安定性を高める観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０５以上であり、より更に好ましくは０．０６以上であり、より更に好ましくは０．０８以上であり、コストや香味の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２以下、更により好ましくは０．１５以下である。
【００２２】
また、珪酸塩（Ｃ）のネットワーク構造を強化して保存安定性を向上させる観点から、無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）の合計量中における、無機粉末（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上であり、であり、コストや香味の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更により好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。
【００２３】
また、湿式崩壊強度及び保存安定性を向上させる観点から、顆粒（固形分）中における、無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）の合計量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上、より好ましくは１００質量％である。
【００２４】
本発明において、歯磨剤用顆粒中の各成分の含有量や質量比は、顆粒製造時の配合量から求めた計算値を用いることができる。また、珪酸塩量は、実施例記載の方法により求めた固形分量である。
【００２５】
＜他の配合成分＞
本発明の目的を損なわない範囲内で、必要に応じて、無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）（研磨剤）、及び珪酸塩（Ｃ）（結合剤）以外に、前記無機粉末（Ａ）以外の水不溶性無機結合剤、水不溶性有機結合剤、有機繊維、薬用成分、着色剤等を配合することができる。
【００２６】
任意成分の含有量は、崩壊感触の観点から、水不溶性粉末材料及び珪酸塩の固形分の合計量１００質量部に対して０〜３質量部が好ましく、０〜２質量部がより好ましく、０〜１質量％が更に好ましい。
【００２７】
水不溶性有機結合剤として使用できる油脂としては、ワックス、パラフィン、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸、及びそれらの塩等が挙げられる。
水不溶性有機結合剤として使用できる高分子や樹脂としては、（i）キサンタンガム、デキストリン、ゼラチン等の多糖類、及びそれらの誘導体、（ii）ゴム系ラテックス等、（iii）アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ヒドロキシメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、マレイン酸エステル、メチルビニルエーテル、α−オレフィン等の単独重合体、及びそれらの共重合体等が挙げられる。
また、有機繊維としては、例えばセルロース、ヘミセルロース、リグニン、キチン等が挙げられ、これらの中では、顆粒の歯垢除去性の点からセルロースが特に好ましい。
【００２８】
薬用成分としては、虫歯予防剤、抗微生物剤、酵素、抗炎症剤等が挙げられ、具体的には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化錫、モノフルオロリン酸ナトリウム、ビタミンＥ、ビタミンＣ、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、塩化ナトリウム等の抗炎症剤；乳酸アルミニウム、アズレン、グリチルレチン酸、β−グリチルレチン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化リゾチーム、イプシロンアミノカプロン酸、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅、酢酸ｄｌ−トコフェロール、硝酸カリウム等の知覚過敏予防剤；トリポリリン酸ナトリウム、エタンヒドロキシジホスフォネート等の歯石予防剤；亜鉛化合物等の歯垢形成抑制剤、ジヒドコレステロール、クロルヘキシジン、エピジヒドコレステロール、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、ハロカルバン、ヒノキチオール、アラントイン、トラネキサム酸、プロポリス、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、トリクロサン等の殺菌剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤等が挙げられる。
【００２９】
着色剤としては、群青等が挙げられ、これらの着色剤を添加することにより審美的効果を付加することができる。
上記の他の配合成分は、単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
【００３０】
＜歯磨剤用顆粒の特性＞
本発明の歯磨剤用顆粒の実施例記載の方法による湿式崩壊強度は、歯磨剤に配合して使用したとき、口の中での顆粒を触知できるようにする観点及び歯垢除去効果の向上の観点から、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上、より更に好ましくは６０％以上であり、また異物感をほとんど感じさせない観点から、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。
また、保存安定性試験後の好ましい湿式崩壊強度は、上記と同じである。
湿式崩壊強度は、珪酸塩（Ｃ）（固形分）の含有量を増加させたり、無機粉末（Ａ）の含有量を調整したり、顆粒中の水分量を減らしたり、水不溶性粉末材料（Ｂ）の種類を適宜選択することにより、高めることができる。
なお、湿式崩壊強度は、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３１】
本発明の歯磨剤用顆粒の平均粒径は、十分な研磨力を付与する観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上、更に好ましくは１５０μｍ以上であり、また、口腔中での異物感を抑制する観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３５０μｍ以下、更に好ましくは２５０μｍ以下、より更に好ましくは２００μｍ以下である。
なお、平均粒径は、実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明の歯磨剤用顆粒の直径０．１〜１μｍの細孔の容積は、湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは０．１ｃｃ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｃｃ／ｇ以上、更に好ましくは０．３ｃｃ／ｇ以上であり、同様の観点から、好ましくは０．７ｃｃ／ｇ以下、より好ましくは０．６ｃｃ／ｇ以下、更に好ましくは０．５ｃｃ／ｇ以下である。直径０．１〜１μｍの細孔の容積は、容器回転型造粒機への液滴径を小さくしたり、容器回転型造粒機のフルード数を小さくすることにより高めることができる。
【００３２】
上記したような平均粒径、崩壊強度等を有する顆粒は、珪酸塩（Ｃ）（珪酸ナトリウム及び／又は珪酸カリウム）の種類、配合量、及び製造条件を適宜変化させることによって製造することができる。
【００３３】
本発明の歯磨剤用顆粒は、後述の製造方法で得られるものが好ましい。
他の製造方法としては、例えば、前記珪酸塩と水不溶性粉末材料と油剤とを転動造粒や噴霧乾燥で造粒させた後に、油剤を溶剤に抽出し除去する等の方法で顆粒が得られる。
本発明の歯磨剤用顆粒においては、珪酸塩水溶液の脱水物が水不溶性粉末材料の結合剤として働き、造粒された顆粒であるが、該脱水物は部分縮合していると考えられる。
【００３４】
[歯磨剤用顆粒の製造方法]
本発明の製造方法は、例えば以下の製造方法１又は製造方法２が挙げられる。
＜製造方法１＞
前記無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）を、容器回転型造粒機を用いて混合し、顆粒化する歯磨剤用顆粒の製造方法であって、多流体ノズルを用いて、該無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）とを含む混合物に、珪酸塩（Ｃ）の水溶液を液滴として供給する製造方法である。
一般に、容器回転型造粒機を用いた造粒方法によれば、粉体を均一に流動せしめることが可能であり、更に、回転による粒子の持ち上げ及び自重による滑り・落下を伴う混合機構により、粉体に加えられるせん断力が抑制される。そのため、容器回転型造粒機を用いた造粒方法は非圧密な造粒方法ということができる。
ここで、珪酸塩は水溶性無機結合剤であり、歯磨剤は通常水分を含有するため、水系の歯磨剤中に水溶性の珪酸塩を添加して顆粒化しても、通常、歯磨剤中、顆粒の安定性を保持することは困難である。
しかし、本発明で得られる歯磨剤用顆粒は、優れた湿式崩壊強度を有する。これは本発明の歯磨剤用顆粒は、非圧密な製造方法で得られた造粒物であり、多孔質なため、顆粒内部に存在する珪酸塩の水溶液が乾燥し易く、顆粒内部で、珪酸塩の脱水物が、ネットワーク構造をとることで、顆粒が強固になったためと考えられる。
また、本発明において、前記無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）とを予備混合した後に、多流体ノズルを用いて、予備混合物に、珪酸塩（Ｃ）を水溶液の液滴として供給することが、無機粉末（Ａ）が均一に分散されるため、保存安定性の観点から、好ましい。
【００３５】
歯磨剤用顆粒の原料である無機粉末（Ａ）の平均粒径及び歯磨剤用顆粒の原料である水不溶性粉末材料（Ｂ）の平均粒径の好ましい範囲は、前述のとおりである。
本発明の製造方法では、無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）、及び珪酸塩（Ｃ）は、前記本発明の歯磨き用顆粒中の含有量又は配合量、並びに、無機粉末（Ａ）／水不溶性粉末材料（Ｂ）、無機粉末（Ａ）／珪酸塩（Ｃ）、珪酸塩（Ｃ）／水不溶性粉末材料（Ｂ）の前記各質量比となるように、添加することが好ましく、好ましい範囲も同じである。
【００３６】
＜容器回転型造粒機＞
本発明においては、顆粒製造時に、顆粒に強い剪断を与えて圧密することのないようにするために、容器回転型造粒機を用いることが好ましい。
容器回転型造粒機としては、ドラム型造粒機及びパン型造粒機が好ましい。ドラム型造粒機としては、ドラム状の円筒が回転して処理を行うものであれば特に限定されない。水平又はわずかに傾斜させたドラム型造粒機も使用可能である。これらの装置は、バッチ式、連続式いずれの方式でもよい。
なお、無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）を含む粉体（混合物）と容器回転型造粒機の内壁との間の壁面摩擦係数が小さく、粉体に十分な上昇運動力を加えることが困難な場合は、容器内壁に混合を補助するための複数個の邪魔板（バッフル）を設けることが好ましい。邪魔板を設けることにより、粉体に上昇運動を付与することが可能となり、粉末混合性及び固液混合性が向上する。
【００３７】
容器回転型造粒機の運転条件としては、造粒機内の無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）を含む粉体をできるだけ均一に流動させ、撹拌できる条件であれば特に制限されない。良好な崩壊強度等を有する顆粒を得る観点から、下記式（１）で定義されるフルード数を０．００５以上とすることが好ましく、０．０１以上とすることがより好ましく、０．０５以上とすることが更に好ましく、非圧密の顆粒を得る観点から、その上限は、１．０以下とすることが好ましく、０．６以下とすることがより好ましく、０．４以下とすることが更に好ましい。
【００３８】
予備混合においても、好ましいフルード数は同じである。予備混合の際の運転時間としては、好ましくは５分以上、より好ましくは７分以上、更に好ましくは１０分以上であり、また、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下である。
フルード数：Ｆｒ＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）          （１）
Ｖ：周速［ｍ／ｓ］
Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径［ｍ］
ｇ：重力加速度［ｍ／ｓ2］
なお、本体胴部の回転によって顆粒化が進行するドラム型造粒機又はパン型造粒機においては、Ｖ及びＲは本体胴部の値を用い、主翼や解砕翼を備えた横型又は竪型造粒機においては、Ｖ及びＲは主軸の値を用い、解砕翼を備えたパン型造粒機においては、Ｖ及びＲは解砕翼の値を用いることとする。
【００３９】
＜多流体ノズル＞
本発明においては、珪酸塩（Ｃ）の水溶液を多流体ノズルを用いて供給する。多流体ノズルを用いることにより、その液滴を微細化して分散させることができる。
多流体ノズルとは、液体と微粒化用気体（エアー、窒素等）を独立の流路を通してノズル先端部近傍まで流通させて混合・微粒化するノズルであり、二流体ノズル、三流体ノズル、四流体ノズル等を挙げることができる。また、珪酸塩（Ｃ）水溶液と微粒化用気体の混合部は、ノズル先端部内で混合する内部混合型、又はノズル先端部外で混合する外部混合型のいずれであってもよい。
このような多流体ノズルとしては、スプレーイングシステムスジャパン株式会社製、株式会社共立合金製作所製、株式会社いけうち製等の内部混合型二流体ノズル、スプレーイングシステムスジャパン株式会社製、株式会社共立合金製作所製、株式会社アトマックス製等の外部混合型二流体ノズル、藤崎電機株式会社製の外部混合型四流体ノズル等が挙げられる。
【００４０】
また、珪酸塩（Ｃ）の水溶液の液滴径は、珪酸塩（Ｃ）の水溶液の流量と微粒化用気体の流量のバランスを調整することにより、所望の範囲に調整することができる。すなわち、液滴径を小さくする場合は、一定流量の珪酸塩（Ｃ）水溶液に対して、微粒化用気体の流量を増加させればよく、また、一定流量の微粒化気体に対して、珪酸塩（Ｃ）水溶液の流量を低下させればよい。
例えば、二流体ノズルを用いる場合、微粒化用気体の流量の調整は、微粒化用気体の噴霧圧の調整により行うのが容易である。微粒化用気体噴霧圧としては、液分散の観点から好ましくは０．０５ＭＰａ以上、より好ましくは０．１ＭＰａ以上、更に好ましくは０．１５ＭＰａ以上、設備負荷の観点から好ましくは１．０ＭＰａ以下、より好ましくは０．５ＭＰａ以下、更に好ましくは０．３ＭＰａ以下である。また、珪酸塩（Ｃ）水溶液の噴霧圧としては特に制限はないが、設備負荷の観点から、例えば１．０ＭＰａ以下が好ましい。
【００４１】
珪酸塩（Ｃ）水溶液の液滴径の違いが、得られる顆粒の収率や粗粒率に与える影響を検討した結果、湿式崩壊強度を高めると共に、歯磨剤用顆粒として好適な粒度の顆粒を収率よく得る観点から、珪酸塩（Ｃ）水溶液の液滴径の平均粒径は、好ましくは２１０μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下であり、より更に好ましくは８０μｍ以下であり、生産性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上、より更に好ましくは２０μｍ以上、より更に好ましくは５０μｍ以上である。
【００４２】
滴径を小さくするほど珪酸塩（Ｃ）水溶液の流量が低下し生産性が低下するが、例えば多流体ノズルを複数個使用しノズル一本当たりの流量を低下させることで、液滴の微細化を維持しつつ添加速度を上げることができる。多流体ノズルは１本以上であればよいが、２〜２０本用いることもできる。
なお、当該珪酸塩（Ｃ）水溶液の液滴径の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（マルバーン社製、スプレーテック）を用いて測定される値である。具体的には、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００４３】
液滴として供給する珪酸塩（Ｃ）水溶液中の珪酸塩（Ｃ）（固形分）は、水溶性無機結合剤として無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）を含む粉体を顆粒化させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上であり、ハンドリング性及び液滴として噴霧し、粗大粒子を抑制する観点及び顆粒の湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５８質量％以下である。
なお、珪酸塩（Ｃ）水溶液中の珪酸塩（Ｃ）（固形分）は、実施例記載の方法により求めることができる。
また、珪酸塩（Ｃ）水溶液には、本発明を阻害しない限り、ポリマーや無機粒子等を含有させることもできるし、また、炭素数１〜３の低級アルコール等を含有させることもできる。
【００４４】
珪酸塩（Ｃ）の水溶液を多流体ノズルを用いて供給する際の珪酸塩（Ｃ）の水溶液の温度は、噴霧の安定性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、また、好ましくは５０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
珪酸塩（Ｃ）の水溶液の添加速度は、粗大粒子の形成を抑制し、優れた湿式崩壊強度を付与する観点から、当該水不溶性粉体材料（Ｂ）１００質量部に対して好ましくは３５質量部／分以下、より好ましくは２０質量部／分以下、更に好ましくは１０質量部／分以下、より更に好ましくは３質量部／分以下であり、その下限は好ましくは０．２質量部／分以上、より好ましくは０．５質量部／分以上、より好ましくは１質量部／分以上、更に好ましくは１．５質量部／分以上である。上記の範囲は、ＪＩＳ  Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号又は３号を用いる場合に好適である。
【００４５】
＜製造方法２＞
前記無機粉末（Ａ）、前記無機粉末（Ａ）を除く水不溶性粉末材料（Ｂ）及び珪酸塩（Ｃ）を、撹拌翼を有する撹拌造粒機を用い撹拌混合し、顆粒を得る製造方法である。
本発明において、前記無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）とを予備混合した後に、短管ノズル等を用いて、予備混合物に、珪酸塩（Ｃ）を水溶液の液滴として供給することが、無機粉末（Ａ）が均一に分散されるため、保存安定性の観点から、好ましい。
【００４６】
歯磨剤用顆粒の原料である無機粉末（Ａ）の平均粒径及び歯磨剤用顆粒の原料である水不溶性粉末材料（Ｂ）の平均粒径の好ましい範囲は、前述のとおりである。
本発明の製造方法では、無機粉末（Ａ）、水不溶性粉末材料（Ｂ）、及び珪酸塩（Ｃ）は、前記本発明の歯磨剤用顆粒中の含有量又は配合量、並びに、無機粉末（Ａ）／水不溶性粉末材料（Ｂ）、無機粉末（Ａ）／珪酸塩（Ｃ）、珪酸塩（Ｃ）／水不溶性粉末材料（Ｂ）の前記各質量比となるように、添加することが好ましく、好ましい範囲も同じである。
【００４７】
本発明に好ましく用いられる撹拌翼を有する撹拌造粒機としては、駆動手段で回転駆動される回転軸の先端部を撹拌槽の壁面を貫通させて撹拌槽内に突出させ、この回転軸の突出先端部に撹拌翼を取り付けて構成した撹拌造粒機が好ましく挙げられる。撹拌造粒機としては、バッチ式、連続式のいずれも使用することができる。
バッチ式造粒機の市販機としては、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）、ハイスピードミキサー（株式会社アーステクニカ製）、バーチカルグラニュレーター（株式会社パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研株式会社製）、プロシェアミキサー（太平洋機工株式会社製）等が挙げられる。これらの中でも、撹拌翼（主翼）の他に解砕翼（チョッパー翼）を有する撹拌造粒機がより好適である。
【００４８】
解砕翼を有する撹拌造粒機としては、例えば、次の（i）〜(iii)が挙げられる。
（i）略円筒形撹拌槽の底壁から回転軸を撹拌槽内に突出させ、回転軸の先端部に撹拌翼を取り付けるとともに、撹拌槽の下半部周壁からチョッパー軸を水平方向に突出させ、チョッパー軸の先端部にチョッパー羽根を取り付けた機械撹拌造粒機。
(ii)撹拌翼の中心取付部を外した下半部周壁間で両端支え状態でチョッパー軸を支持し、撹拌槽の内側域においてチョッパー軸に内側羽根を固定し、チョッパー軸の片方側にチョッパー軸を回転させる駆動手段を設けた機械撹拌造粒機。
(iii)撹拌槽の下半部周壁から撹拌槽の中心に向けて撹拌槽の外側域へ突出した短軸チョッパー軸によって回転駆動される外側羽根と、撹拌槽の下半部周壁から撹拌槽の中心に向けて撹拌槽の内側域まで突出した長軸チョッパー軸によって回転駆動される内側羽根とを設けた機械撹拌造粒機。
前記（i）〜(iii)の機械撹拌造粒機の撹拌翼には、回転翼の回転により水不溶性粉末材料を跳ね上げるように傾けた跳ね上げ面を設けることが好ましい。
【００４９】
上記の解砕翼を有する撹拌造粒機の中でも、レディゲミキサー（松坂技研株式会社製、特徴的なスキ状ショベルを用いる造粒機、チョッパー翼を設置可能）、ハイスピードミキサー（株式会社アーステクニカ製、アジテータによる転動作用とチョッパによる解砕機能の組み合わせによる造粒機）、及びプロシェアミキサー（太平洋機工株式会社製、独自形状のショベル羽根による浮遊拡散混合と多段式チョッパー羽根による高速剪断分散の２つの機能を備えた造粒機）から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
連続式造粒機としては、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサーとして滞留時間が比較的短いＣＢリサイクラー（Ｌｏｅｄｉｇｅ社製）、タービュライザー（ホソカワミクロン株式会社製）、シュギミキサー（株式会社パウレック製）、フロージェットミキサー（株式会社粉研パウテックス製）等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
本発明で使用される前記造粒機は、撹拌翼が回転する際に撹拌翼と撹拌槽壁面との間に、平均１〜５０ｍｍのクリアランスを形成することが好ましい。
【００５０】
撹拌造粒における造粒機の撹拌翼（主翼）先端の周速は、水不溶性粉末材料を凝集させる観点から、好ましくは１ｍ／ｓ以上、より好ましくは２ｍ／ｓ以上、更に好ましくは５ｍ／ｓ以上であり、圧密化を低減させ、湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは２０ｍ／ｓ以下、より好ましくは１０ｍ／ｓ以下である。かかる周速で造粒を行うことにより、造粒された歯磨剤用顆粒は適度な空隙が生じ、圧密化が低減されると同時に充分な水不溶性粉末材料の凝集と整粒ができ、所望の性能を有する歯磨剤用顆粒を得ることができる。
なお、撹拌翼先端の周速とは、撹拌翼先端の移動速度（先端速度）を意味し、下記式（Ｉ）により算出される。
撹拌翼先端の周速［ｍ／ｓ］＝撹拌翼の径［ｍ］×円周率×回転数［１／ｓ］  （Ｉ）
また、撹拌翼に加え解砕翼を具備する造粒機で撹拌造粒を行う場合は、解砕翼を用いてもよい。解砕翼先端の周速は、圧密化を低減させ、湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは０．１ｍ／ｓ以上、より好ましくは０．２ｍ／ｓ以上、より好ましくは０．３ｍ／ｓ以上であり、そして好ましくは１０ｍ／ｓ以下、より好ましくは１ｍ／ｓ以下、更に好ましくは０．８ｍ／ｓ以下である。
なお、解砕翼先端の周速は、上記式（Ｉ）において、撹拌翼を解砕翼と読み替えて算出される。
【００５１】
珪酸塩（Ｃ）水溶液の液滴径の違いが、得られる顆粒の収率や粗粒率に与える影響を検討した結果、湿式崩壊強度を高めると共に、歯磨剤用顆粒として好適な粒度の顆粒を収率よく得る観点から、珪酸塩（Ｃ）水溶液の液滴径の平均粒径は、好ましくは１００００μｍ以下、より好ましくは８０００μｍ以下、更に好ましくは６０００μｍ以下であり、より更に好ましくは５０００μｍ以下であり、生産性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上、より更に好ましくは１０００μｍ以上、より更に好ましくは２０００μｍ以上である。製造方法１と比較して大きな液滴径であるが、製造方法２では撹拌翼や解砕翼の回転運動によって珪酸塩（Ｃ）水溶液が分散されるため、好適な粒度の顆粒を得ることができる。
【００５２】
滴径を小さくするほど珪酸塩（Ｃ）水溶液の流量が低下し生産性が低下するが、例えばノズルを複数個使用しノズル一本当たりの流量を低下させることで、液滴の微細化を維持しつつ添加速度を上げることができる。ノズルは１本以上であればよいが、２〜２０本用いることもできる。
なお、製造方法２における当該珪酸塩（Ｃ）水溶液の液滴径の平均粒径は、例えば、液滴をスケールと共に写真撮影して測定される値である。具体的には、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００５３】
液滴として供給する珪酸塩（Ｃ）水溶液中の珪酸塩（Ｃ）（固形分）は、水溶性無機結合剤として無機粉末（Ａ）と水不溶性粉末材料（Ｂ）を含む粉体を顆粒化させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上であり、ハンドリング性及び液滴として噴霧し、粗大粒子を抑制する観点及び顆粒の湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５８質量％以下である。
なお、珪酸塩（Ｃ）水溶液中の珪酸塩（Ｃ）（固形分）は、実施例記載の方法により求めることができる。
また、珪酸塩（Ｃ）水溶液には、本発明を阻害しない限り、ポリマーや無機粒子等を含有させることもできるし、また、炭素数１〜３の低級アルコール等を含有させることもできる。
【００５４】
珪酸塩（Ｃ）の水溶液をノズルを用いて供給する際の珪酸塩（Ｃ）の水溶液の温度は、噴霧の安定性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、また、好ましくは５０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
珪酸塩（Ｃ）の水溶液の添加速度は、粗大粒子の形成を抑制し、優れた湿式崩壊強度を付与する観点から、当該水不溶性粉体材料（Ｂ）１００質量部に対して好ましくは３５質量部／分以下、より好ましくは２０質量部／分以下、更に好ましくは１５質量部／分以下、より更に好ましくは１０質量部／分以下であり、その下限は好ましくは０．５質量部／分以上、より好ましくは１質量部／分以上、より好ましくは３質量部／分以上、更に好ましくは５質量部／分以上である。上記の範囲は、ＪＩＳ  Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号又は３号を用いる場合に好適である。
【００５５】
（乾燥）
本発明においては、湿式崩壊強度と保存安定性を向上させる観点から、得られた顆粒を更に乾燥することが好ましい。水溶性結合剤である珪酸塩（Ｃ）を用いていながら、乾燥操作を行うことにより、顆粒の湿式崩壊強度の向上も確認され歯磨剤中での安定性を向上させ得ることができる。詳細な理由は定かではないが、乾燥に伴い珪酸塩（Ｃ）の脱水縮合が進行し珪酸塩（Ｃ）のネットワーク構造が発達して強度が向上したと考えられる。
【００５６】
乾燥法については、棚乾燥、流動層乾燥、減圧乾燥、マイクロ波乾燥等が挙げられる。中でも、設備的な観点から、棚乾燥、流動層乾燥が好ましい。
乾燥中の顆粒の崩壊を抑制する観点から、強いせん断力をできるだけ与えない乾燥方式が好ましい。例えば、バッチ式では、電気式棚乾燥機や熱風乾燥機で乾燥させる方法、バッチ式流動層で乾燥させる方法等が挙げられ、連続式では、流動層やロータリー乾燥機、スチームチューブドライヤー等が挙げられる。
【００５７】
乾燥温度は、乾燥速度を考慮して適宜決定することができるが、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましく、９０℃以上がより更に好ましい。また、熱負荷の観点から、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。
乾燥時間は、製造に用いた珪酸塩水溶液の有効分や量により異なるが、湿式崩壊強度が本発明の好ましい範囲となるように適宜調整を行う。乾燥時間は、通常、好ましくは１０分以上、より好ましくは２０分以上、更に好ましくは３０分以上であり、また、好ましくは２４時間以下、より好ましくは２０時間以下、更に好ましくは３時間以下である。電気乾燥の場合は、好ましくは２０分以上、より好ましくは３０分以上であり、また、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下である。流動層乾燥の場合は、好ましくは１０分以上、より好ましくは２０分以上であり、また、好ましくは５時間以下、より好ましくは２時間以下である。
【００５８】
得られる顆粒中の水分量は、湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下であり、生産性の観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは０．２質量％以上である。顆粒中の水分量は、実施例記載の方法により求めることができる。湿式崩壊強度は、水不溶性粉末材料の種類に依存するが、同じ種類では、水分量が少ない方が、湿式崩壊強度は高くなる。
【００５９】
［歯磨剤］
本発明の歯磨剤は、前記歯磨剤用顆粒及び界面活性剤を含有する。前記歯磨剤用顆粒を界面活性剤とともに含有することにより、良好な泡立ちをもたらすとともに、歯と歯の隙間のような狭小な領域に至るまで歯垢又は汚れの除去作用を十分に及ぼすことができ、界面活性剤と相まって清掃効果を高め、本発明の歯磨剤を使用した後の口腔内において歯面につるつるとした感触を付与して使用感をも高めることができる。ここで、つるつるとした感触とは、歯面を舌でふれたときに、歯垢や汚れが付着しているような感触を得ることなく、歯の表面でなめらかに舌をすべらせることができる感触をいう。
【００６０】
＜歯磨剤用顆粒＞
歯磨剤用顆粒の含有量は、歯垢又は汚れ除去効果を高めるとともに使用感を向上させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。歯磨剤用顆粒の含有量は、異物感を感じることなく、また歯のエナメル質を傷つけることなく歯垢又は汚れ除去効果を発揮させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である
【００６１】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び両性イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。かかるアニオン性界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩；Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルザルコシン酸塩；Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６２】
ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル；マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸モノ又はジエタノールアミド；ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。
【００６３】
両性イオン界面活性剤としては、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。
【００６４】
上記界面活性剤としては、良好な発泡性や使用感をもたらす観点から、アニオン界面活性剤がより好ましく、アルキル硫酸塩が更に好ましく、ラウリル硫酸ナトリウムがより更に好ましい。
【００６５】
界面活性剤の含有量は、良好な泡立ちを確保して清掃効果や使用感を高めつつ、良好な香味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。また、界面活性剤の含有量は、香味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．７質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。
本発明の歯磨剤中の、歯磨剤用顆粒及び界面活性剤の含有量比率（歯磨剤用顆粒／界面活性剤含有量）は、好ましくは０．５以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは４以上であり、また、好ましくは２５０以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下である。
【００６６】
＜他の成分＞
本発明の歯磨剤は更に粘結剤を含有してもよい。粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、増粘性シリカ、モンモリロナイト、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、グアガム、及びペクチンから選ばれる１種又は２種以上が好適に用いられる。これらの中でも、カルボキシメチルセルロースナトリウムがより好ましい。
【００６７】
本発明の歯磨剤における粘結剤の含有量は、上記歯磨剤用顆粒、及び界面活性剤を、口腔内で有効に拡散させ、歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、つるつる感、汚れ落ち感を向上させることができ、良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。
【００６８】
本発明の歯磨剤中の、歯磨剤用顆粒及び粘結剤の含有量比率（歯磨剤用顆粒／粘結剤含有量）は、歯磨剤用顆粒を口腔内で有効に拡散させ、歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、つるつる感、汚れ落ち感を向上させることができ、良好な泡立ちをもたらす観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２．５以上であり、また、好ましくは５００以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは３０以下である。
【００６９】
本発明の歯磨剤はさらに湿潤剤を含有してもよい。湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシキリット、マルチット、ラクチット、エリスリトール等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ソルビット及びポリエチレングリコールの少なくとも１種が好ましく、２種がより好ましい。
【００７０】
本発明の歯磨剤における湿潤剤の含有量は、歯磨剤用顆粒及び界面活性剤を溶解又は分散させながら口腔内で有効に拡散させ、歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【００７１】
本発明の歯磨剤はさらに水を含有してもよい。本発明の歯磨剤における水の含有量は、歯磨剤用顆粒及び界面活性剤を溶解又は分散させながら口腔内で有効に拡散させ、歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、ブラッシング時ストローク数の少ない早い段階でも高い汚れ除去能を発揮でき、良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
【００７２】
なお、かかる水分量は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業株式会社）を用いることができる。この装置では、歯磨剤を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。本発明の歯磨剤中の、歯磨剤用顆粒及び水の含有量比率（歯磨剤用顆粒／水含有量）は、良好な溶解性や分散性、及び歯垢又は汚れ除去能をもたらす観点から、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上であり、また、好ましくは１５以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である。
【００７３】
本発明の歯磨剤は、上記以外の他の成分、例えば研磨剤、賦形剤、甘味剤、防腐剤、香料、薬用成分、着色剤、殺菌剤、その他一般に使用されている成分を含有することができる。
上記の他の成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なお、本発明の歯磨剤は、上記成分を用い、常法により製造することができる。
【実施例】
【００７４】
以下の実施例及び比較例において、「％」は特記しない限り「質量％」である。なお、各物性値の測定は、以下の方法により行った。
（１）珪酸塩の固形分
試料２．５ｇをスポイトを用いてアルミ製の直径１１．５ｃｍの容器上に１滴が直径５〜１０ｍｍ程度の液滴となるよう（液滴同士が極力重ならないよう）に滴下散布し、その後、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、ＦＤ２４０）を用い、湿量基準水分測定モードにて温度１０５℃、Ａｕｔｏの条件（測定値の変化量が、３０秒間で０．０５％以内になったときを最終測定値とみなして測定を終了）で測定した揮発自由水分を除くことで算出した。
（２）顆粒の水分量
試料２ｇをアルミ製の直径１１．５ｃｍの容器上に均一に散布し、その後、上記と同じ条件で測定した。
【００７５】
（３）珪酸塩水溶液の平均液滴径
＜製造方法１（実施例１〜４及び比較例１〜２）の場合の液滴径の測定方法＞
珪酸塩水溶液の平均液滴径（体積平均粒径）は、レーザー回折式粒度分布測定装置（マルバーン社製、スプレーテック）を用いて測定した。具体的には、レーザーから３０ｃｍ離れた場所にスプレーノズル先端を設置し、レーザーに対して垂直且つ噴霧液滴群の中心をレーザーが貫通するように珪酸塩水溶液を噴霧し３０秒間噴霧を継続して測定を行った。
＜製造方法２（実施例５〜６及び比較例３）の場合の液滴径の測定方法＞
珪酸ナトリウム水溶液の平均液滴径は、珪酸ナトリウム水溶液の液滴をスケールと共に写真撮影し、スケールの読み値から液滴径を測定した。これを液滴１０点について行い、その平均値を平均液滴径とした。
（４）水不溶性粉末の平均粒径の測定方法
水不溶性粉末の平均粒径はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製、ＬＡ−９２０）にて、溶媒：イオン交換水、屈折率：１．２、循環速度４、循環３ｍｉｎの条件で測定した。
【００７６】
（５）顆粒の平均粒径
ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法による篩下質量分布について５０％平均径を算出し、これを平均粒径とする。具体的には、ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの顆粒を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該顆粒の質量を測定し、各篩上の当該顆粒の質量割合（％）を算出する。受け皿から順に目開きの小さな篩上の当該顆粒の質量割合を積算していき合計が５０％となる粒子径を平均粒径とする。
【００７７】
（６）顆粒の保存前の湿式崩壊強度
まず、実施例及び比較例により得られた顆粒を、ＪＩＳＺ８８０１−１規定の５００、３５５、２５０、１８０、１５０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、１５０〜１８０μｍ粒度の顆粒を初期サンプルとした。次に、スクリュー管（株式会社マルエム製、Ｎｏ．６）に、ステンレス球（直径４ｍｍ）を１５ｇ、初期サンプルを３ｇ、イオン交換水を３０ｍＬ投入し、スクリュー管を１度逆さにして元に戻した。その後、３０分間静置し、錠剤摩損試験機（萱垣医理科工業株式会社製）にて、７５ｒ／ｍｉｎで２分３０秒間回転させた。
得られた顆粒サンプルを１５０μｍの篩で濾過し、１０５℃、３０分間乾燥した後、デシケーターで常温に冷まし、１５０μｍの篩をミクロ型電磁振動機（筒井理化学器械株式会社製、ミクロ型電磁振動ふるい器、Ｍ−２）にて振動強度５．５にて１分間振盪させ、その後秤量した。以下の計算式にて算出した値を湿式崩壊強度とした。
湿式崩壊強度（％）＝（１５０μｍ篩に残留する顆粒質量÷初期サンプル質量）×
１００
【００７８】
（７）顆粒の保存後の湿式崩壊強度
スクリュー管を１度逆さにして元に戻した後、２４時間静置したこと以外は、上記（７）と同様の方法で、顆粒の保存後の湿式崩壊強度を測定した。
【００７９】
（８）保存安定性
上記（６）及び（７）で求めた値を用い、以下の計算式にて算出した値を保存安定性とした。
保存安定性＝（顆粒の保存後の湿式崩壊強度）／（顆粒の保存前の湿式崩壊強度）×１００
【００８０】
（９）０．１〜１μｍ細孔容積の測定方法
水銀圧入式ポロシメーター（micromeritics社製、AutoPoreIV 9500)にて、サンプル重量０．１６ｇ、低圧時: Evacuation Pressure ５０ｍｍＨｇ、 Evacuation Time １ｍｉｎ、 Mercury Filling Pressure ０．４９ｐｓｉａ、Equilibration Time ５ｓｅｃ、 高圧時: Equilibration Time ５ｓｅｃ、の条件で測定を行った。
【００８１】
＜製造方法１（実施例１〜４及び比較例１〜２）＞
実施例１
表１に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）と酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製、商品名：微細酸化亜鉛、平均粒径約０．３μｍ）を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数０．２、ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の噴霧液滴径のメジアン径は約６０μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８２】
実施例２
表１に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）と珪酸カルシウム（富田製薬株式会社製、商品名：フローライトＲ、平均粒径約２５μｍ）を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数０．２、ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の噴霧液滴径のメジアン径は約６０μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８３】
実施例３
表１に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）と水酸化カルシウム（純正化学株式会社製、商品名：水酸化カルシウム、乳鉢で粉砕し平均粒径２０μｍに調整したもの）を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数０．２、ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の噴霧液滴径のメジアン径は約６０μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８４】
実施例４
表１に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）と酸化マグネシウム（純正化学株式会社製、商品名：酸化マグネシウム、乳鉢で粉砕し平均粒径２０μｍに調整したもの）を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数０．２、ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の噴霧液滴径のメジアン径は約６０μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８５】
比較例１〜２
表１に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数０．２、ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の噴霧液滴径のメジアン径は約６０μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８６】
＜製造方法２（実施例５〜６及び比較例３）＞
実施例５
表２に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）と酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製、商品名：微細酸化亜鉛、平均粒径約０．３μｍ）を高速ミキサー（２Ｌハイスピードミキサー，株式会社アーステクニカ製）に投入し、アジテーター周速７ｍ／ｓ、チョッパー周速０．５ｍ／ｓの条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を短管ノズル（２ｍｍφ）を用いて滴下添加し造粒した。なお、バッチサイズは０．２ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の平均液滴径は約３５００μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液添加後、１分間混合を継続した後、２Ｌハイスピードミキサーから排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８７】
実施例６
表２に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）と珪酸カルシウム（富田製薬株式会社製、商品名：フローライトＲ、平均粒径約２５μｍ）を高速ミキサー（２Ｌハイスピードミキサー，株式会社アーステクニカ製）に投入し、アジテーター周速７ｍ／ｓ、チョッパー周速０．５ｍ／ｓの条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を短管ノズル（２ｍｍφ）を用いて滴下添加し造粒した。なお、バッチサイズは０．２ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の平均液滴径は約３５００μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液添加後、１分間混合を継続した後、２Ｌハイスピードミキサーから排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８８】
比較例３
表２に示す配合割合で、重質炭酸カルシウム（カルファイン株式会社製、商品名：クリストンＳＳ、平均粒径約５μｍ）を高速ミキサー（２Ｌハイスピードミキサー，株式会社アーステクニカ製）に投入し、アジテーター周速７ｍ／ｓ、チョッパー周速０．５ｍ／ｓの条件で混合しながら珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・３．２ＳｉＯ2水溶液、モル比：３．２、固形分：５５．１％）を短管ノズル（２ｍｍφ）を用いて滴下添加し造粒した。なお、バッチサイズは０．２ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の平均液滴径は約３５００μｍであった。
珪酸ナトリウム水溶液添加後、１分間混合を継続した後、２Ｌハイスピードミキサーから排出し、電気式棚乾燥機を用いて１０５℃で１２０分間乾燥して顆粒を得た。この顆粒について、上記のとおり物性評価を行った。
【００８９】
【表１】
2015120686.tif 000002
【００９０】
【表２】
2015120686.tif 000003
【００９１】
表１の結果より、実施例１〜４の顆粒は、保存安定性試験後であっても、湿式崩壊強度の低下が少ないのに対し、比較例１〜２の顆粒は、保存安定性試験後の湿式崩壊強度の低下が著しいことがわかる。
また、表２の結果より、実施例５〜６の顆粒は保存安定性試験後であっても、湿式崩壊強度の低下が少ないのに対し、比較例３の顆粒は、保存安定性試験後の湿式崩壊強度の低下が著しいことがわかる。
【００９２】
試験例：使用感の評価
実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた顆粒を用い、表３に示す処方にしたがって各成分を混合し、歯磨剤を調製した。得られた歯磨剤を、５０℃で１ヶ月間保存した。保存試験後の歯磨剤１ｇを、歯ブラシ（チェック、花王株式会社製）に塗布し、ブラッシングし、熟練評価者により顆粒感触の評価を行った。
結果を表４に示す。
【００９３】
【表３】
2015120686.tif 000004
【００９４】
【表４】
2015120686.tif 000005
【００９５】
表４の結果より、実施例１〜４の顆粒を用いた歯磨剤は、比較例１〜２の顆粒を用いた歯磨剤に比して、優れた顆粒感触をもたらすことがわかる。