(57)【要約】【課題】  光学的、電気光学的および電子的目的のための、具体的にはＬＣディスプレイにおける、特にＰＳＡ（「ポリマー維持配向」）タイプのＬＣディスプレイにおける、重合性化合物を提供する。【解決手段】  この課題は、重合性化合物、その製造のための方法および中間体、それらを含む液晶（ＬＣ）媒体、および本発明の重合性化合物およびＬＣ媒体の使用であって、光学的、電気光学的および電子的目的のための、具体的にはＬＣディスプレイにおける、特にＰＳＡ（「ポリマー維持配向」）タイプのＬＣディスプレイにおける前記使用を、提供することによって、解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉで表される化合物：
P1-Sp1-(A1-Z1)n-A2-O-Sp4-CH(Sp2-P2)(Sp3-P3)               I
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、互いに独立して、重合性基を示し、
Ｓｐ１〜４は、互いに独立して、スペーサー基または単結合を示し、
Ａ１、Ａ２は、互いに独立して、および各出現において同一であるかまたは異なって、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族基、複素芳香族基、脂環式基または複素環基を示し、これは縮合環を含有してもよく、および任意にＬによって単置換もしくは多置換されており、
Ｚ１は、各出現において同一であるかまたは異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−、または単結合を示し、
Ｌは、Ｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１は、ハロゲンであり、
Ｒｘは、Ｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環式アルキル、ここで１または２個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およびここで、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−より置き換えられていてもよい、５〜２０個の環原子を有し置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、もしくはヘテロアリールオキシ、を示し、
ｎは、１、２、３または４である。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物であって、Ａ１、Ａ２がそれぞれ互いに独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル、ここでこれらの基における１または２個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていてもよい、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイルを示すことを特徴とし、ここでこれらの基のすべては、非置換であるか、または請求項１に定義されたＬによって単置換もしくは多置換されている、前記化合物。
【請求項３】
以下を特徴とする、請求項１または２に記載の化合物：Ｓｐ１が単結合である；Ｓｐ１が−（ＣＨ２）ｐ２−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−であり、式中ｐ１は１、２または３である；Ｓｐ２およびＳｐ３が−（ＣＨ２）ｐ２−を示し、式中ｐ２は１、２または３である；または、Ｓｐ４が−（ＣＨ２）ｐ４を示し、式中ｐ４は１、２または３である。
【請求項４】
Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が、互いに独立して、ビニルオキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、クロロアクリレート基、オキセタン基またはエポキシド基を示すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物であって、以下の従属式からなる群：
【化１】
2015183188.tif 000181
【化２】
2015183188.tif 000182
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３およびＬは、請求項１に定義されるとおりであり、およびｒは、０、１、２、３または４である、
から選択されることを特徴とする、前記化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に定義された式Ｉの１種または２種以上の重合性化合物を含む、液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項７】
請求項６に記載のＬＣ媒体であって、以下：
−  請求項１〜５のいずれか一項に定義された式Ｉの１種または２種以上の重合性化合物を含む、重合性成分Ａ）、および
−  １種または２種以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含む、液晶ＬＣ成分Ｂ）、
を含むことを特徴とする、前記ＬＣ媒体。
【請求項８】
請求項６または７に記載のＬＣ媒体であって、式ＣＹおよび／またはＰＹで表される１種または２種以上の化合物：
【化３】
2015183188.tif 000183
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化４】
2015183188.tif 000184
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、
ＺＸは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または単結合を示し、
Ｌ１〜４はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す、
を含むことを特徴とする、前記ＬＣ媒体。
【請求項９】
次の式の１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項６〜８のいずれか一項に記載のＬＣ媒体：
【化５】
2015183188.tif 000185
式中、個々のラジカルは、各出現において同一であるかまたは異なって、それぞれ互いに独立して、次の意味を有する：
【化６】
2015183188.tif 000186
ＲＡ１：２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、または、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを示す場合は、ＲＡ２の意味の１つも可能、
ＲＡ２：１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、
ＺＸ：−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または単結合、
Ｌ１〜４：それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、またはＣＨＦ２Ｈ、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、
ｘ：１または２、
ｚ：０または１。
【請求項１０】
次の式から選択される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項６〜９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体：
【化７】
2015183188.tif 000187
式中、個々のラジカルは、次の意味を有する：
【化８】
2015183188.tif 000188
Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示す。
【請求項１１】
式Ｉの重合性化合物が重合されることを特徴とする、請求項６〜１０のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれか一項に定義された式Ｉの１種または２種以上の化合物を含む、または請求項６〜１１のいずれか一項に定義されたＬＣ媒体を含む、ＬＣディスプレイ。
【請求項１３】
ＰＳＡタイプディスプレイである、請求項１２に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１４】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−ポジ型ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである、請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
以下を含むことを特徴とする、請求項１３または１４に記載のＬＣディスプレイ：２つの基板であってそのうちの少なくとも１つは光に対して透過性である前記基板、各基板に設けられた１つの電極または前記基板の一方のみに設けられた２つの電極、および前記基板の間に位置する、請求項１〜５のいずれか一項に定義された１種または２種以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体の層、ここで前記重合性化合物は、前記ディスプレイの前記基板の間で重合される。
【請求項１６】
請求項１〜５のいずれか一項に定義された１種または２種以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を、ディスプレイの基板の間に充填するか、またはそうでなければ提供する、および該重合性化合物を重合するステップを含む、請求項１５に記載のＬＣディスプレイの製造方法。
【請求項１７】
式ＩＩの化合物：
Pg1-Sp1-(A1-Z1)n-A2-O-Sp4-CH(Sp2-Pg2)(Sp3-Pg3)               II
式中、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３、Ｓｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびｎは、請求項１に与えられた意味を有し、Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、互いに独立してＯＨ、保護ヒドロキシル基、またはマスクされたヒドロキシル基を示す。
【請求項１８】
次の従属式から選択される、請求項１７に記載の化合物：
【化９】
2015183188.tif 000189
式中、Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、請求項１７で定義された通りであり、およびＬおよびｒは、請求項５で定義された通りである。
【請求項１９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、請求項１７または１８に記載の化合物、この式中Ｐｇ１〜３はＯＨを示す、の、基Ｐ１を含有する対応する酸、酸誘導体、またはハロゲン化化合物を用いた、脱水試薬の存在下における、エステル化またはエーテル化による、前記方法。
【請求項２０】
請求項６〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ媒体の調製方法であって、１種または２種以上のメソゲン化合物もしくは液晶化合物、または請求項７に定義された液晶成分Ｂ）を、請求項１〜５のいずれか一項に定義された式Ｉで表される１種または２種以上の化合物と、および任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤と、混合するステップを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、その製造のための方法および中間体、それらを含む液晶（ＬＣ）媒体、および重合性化合物およびＬＣ媒体の、光学的、電気光学的および電子的目的のための、具体的にはＬＣディスプレイにおける、特にポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイにおける使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常はＴＮ（「ねじれネマチック」）タイプのものである。しかしこれらは、強い視野角依存性のコントラストという欠点を有する。
また、より広い視野角を有するいわゆるＶＡ（「垂直配向」）ディスプレイも知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極間にＬＣ媒体の層を含み、ここでＬＣ媒体は通常、負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態では、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に整列するか（ホメオトロピック）、または傾いたホメオトロピック配向を有する。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行な、ＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００３】
さらに、ＯＣＢ（「光学補償ベンド」）ディスプレイが知られており、これは複屈折効果に基づいており、いわゆる「ベンド」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有している。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が生じる。さらにＯＣＢディスプレイは、通常、暗状態におけるベンドセルの、光に対する望ましくない透過性を防止するために、１または２以上の複屈折光学位相差フィルムを含む。ＯＣＢディスプレイはＴＮディスプレイに比べて、より広い視野角と短い応答時間を有する。
さらに知られているのは、２つの基板の間にＬＣ層を含む、いわゆるＩＰＳ（「面内スイッチング」）ディスプレイであり、ここでは、２つの電極が２つの基板の一方のみに配置され、好ましくは噛合する櫛形構造を有する。電圧を電極に印加することにより、ＬＣ層に平行な重要成分を有する電界がそれらの間に生成される。これは、層の面内のＬＣ分子の再配向を引き起こす。
【０００４】
さらに、いわゆるＦＦＳ（「フリンジフィールドスイッチング」）ディスプレイが報告されており（特にS.H. Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 102（非特許文献１）を参照）、これは同一基板上に２つの電極を含み、その１つは櫛形に構成され、他方は非構造化である。これにより、強い、いわゆる「フリンジ場」、すなわち電極の端部近くに強い電場が生成され、セル全体に、強い垂直成分と強い水平成分の両方を有する電場が生成される。ＦＦＳディスプレイは、低い視野角依存性のコントラストを有する。ＦＦＳディスプレイは、通常、正の誘電異方性のＬＣ媒体および、ＬＣ媒体の分子に平面配向を提供する、通常はポリイミドの配向層を含む。
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリックスディスプレイとして動作させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合には、個々の画素は通常、集積された非線形能動素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ））によってアドレスされ、一方パッシブマトリックスディスプレイの場合は、個々の画素は通常、従来技術から知られているように多重方法によってアドレスされる。
【０００５】
さらに、ＦＦＳディスプレイが開示されており（S.H. Lee et al., Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882-2883（非特許文献２）およびS.H. Lee et al., Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141-1148（非特許文献３）を参照）、これらはＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚さを有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含む。負の誘電異方性のＬＣ媒体は、正の誘電異方性のＬＣ媒体と比較してティルトが少なくよりツイスト配向を有する、より良好なダイレクタ配向を示し、その結果、これらのディスプレイは、より高い透過率を有する。ディスプレイはさらに配向層を含み、これは好ましくはポリイミドの配向層であって、ＬＣ媒体と接触している少なくとも１つの基板上に設けられ、ＬＣ媒体のＬＣ分子の平面配向を誘導する。これらのディスプレイは、「超高輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ）方式」ディスプレイとしても知られている。これらのディスプレイは、信頼性の高いＬＣ媒体を必要とする。
【０００６】
本明細書で使用される用語「信頼性」とは、期間内のおよび異なるストレス負荷、例えば軽負荷、温度、湿度、電圧などでの、ディスプレイの性能の質を意味し、例えば残像（image sticking）（領域および線の残像）、ムラ、ヨゴレ等の、ＬＣディスプレイの分野において当業者に知られているディスプレイの影響を含む。信頼性を分類するための標準的なパラメータとして、通常は電圧保持比（ＶＨＲ）の値が用いられ、これは、試験ディスプレイにおいて一定電圧を維持するための測度である。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好である。
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の比較的小さな複数のドメインに限定されている。これらのドメインの間には回位（disclination）も存在し得て、これらはティルトドメインとしても知られている。ティルトドメインを有するＶＡディスプレイは、従来のＶＡディスプレイと比較して、より高い視野角独立性のコントラストとグレー階調を有する。さらに、このタイプのディスプレイは製造が簡単であり、その理由は、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加の処理、例えばラビングなどが不要だからである。代わりに、ティルトまたはプレティルト角の優先方向が、電極の特別な設計によって制御される。
【０００７】
いわゆるＭＶＡ（「複数ドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいて、これは通常、局所的なプレティルトを引き起こす突起を有する電極によって達成される。その結果ＬＣ分子は、電圧が印加されると、電極表面に平行に、セルの異なる規定領域において異なる方向に整列される。これにより「制御された」スイッチングが達成され、干渉回位線の形成が防止される。この配置はディスプレイの視野角を改善するが、しかし光に対する透過性の低下をもたらす。ＭＶＡのさらなる発展は、１つの電極側のみに突起を使用し、一方対向電極は、光への透過性を向上させるスリットを有する。スリット電極は、電圧の印加によりＬＣセル内に不均一な電界を発生させ、これは、制御されたスイッチングが依然として達成されていることを意味する。光への透過性のさらなる改善のために、スリットと突起との間の分離を増加させることができるが、しかしこれは、応答時間を延長させる。いわゆるＰＶＡ（「パターンＶＡ」）ディスプレイでは、対向の側のスリットにより両電極が構造化されているため、突起は完全に不要となり、これによりコントラストの増加と光への透過性の改善がもたらされるが、これは技術的には困難であり、ディスプレイは機械的影響（例えば、「タッピング」など）にさらに敏感となる。多くの用途、例えばモニター、特にテレビ画面などに対してはしかし、ディスプレイの応答時間の短縮とコントラストと輝度（透過性）の改善が求められる。
【０００８】
さらなる発展は、いわゆるＰＳ（「ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ポリマー維持配向」）タイプのディスプレイであり、これらに対しては用語「ポリマー安定化」も用いられる場合がある。これらにおいて、少量（例えば０．３重量％、典型的には＜１重量％）の１種または２種以上の重合性化合物、好ましくは重合性モノマー化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣ媒体をディスプレイに充填した後に、通常は光重合により、任意にディスプレイの電極に電圧を印加しつつ、in situで重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度で、通常は室温で、行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」として知られている重合性メソゲン化合物または液晶化合物の、ＬＣ混合物への添加は、特に好適であることが証明された。
特に断らない限り、用語「ＰＳＡ」は本明細書において、一般的にポリマー維持配向タイプのディスプレイに言及する場合に使用され、用語「ＰＳ」は、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの特定のディスプレイ方式に言及する場合に使用される。
【０００９】
また、特に断らない限り、用語「ＲＭ」は、本明細書において、重合性メソゲン化合物または液晶化合物に言及する場合にも使用される。
一方、ＰＳ（Ａ）原理は、様々な従来のＬＣディスプレイ方式で使用されている。したがって例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＲＭの重合は好ましくは、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合には、電圧を印加して行い、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合には、電圧印加有りまたはなしで、好ましくはなしで行う。試験セルにおいて実証されるように、ＰＳ（Ａ）法はセルにプレティルトをもたらす。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、ベンド構造を安定化させて、オフセット電圧が不要であるかまはた低下できるようにすることが可能である。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレティルトは応答時間に正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対し、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡ画素および電極レイアウトを使用することができる。しかしさらに、１つのみの構造化電極および突起なしで管理することも可能であり、これは生産をかなり簡単にすると共に、非常に良好なコントラストおよび、同時に非常に良好な光に対する透過性をもたらす。
【００１０】
さらに、いわゆるポジ型ＶＡディスプレイ（「正のＶＡ」）は、特に適した方式であることが証明された。古典的なＶＡディスプレイのように、電圧が印加されない初期状態において、ポジ型ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、すなわち基板に対して実質的に垂直である。しかし、古典的なＶＡディスプレイとは対照的に、ポジ型ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有する液晶媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイのように、ポジ型ＶＡディスプレイの２つの電極は２つの基板の一方のみに配置され、好ましくは噛合櫛形（インターデジタル）の構造を示している。ＬＣ媒体の層に実質的に平行な電場を作り出す、インターデジタル電極に電圧を印加することにより、ＬＣ分子は、基板に対して実質的に平行な配向に動かされる。ポジ型ＶＡディスプレイにおいて、ディスプレイで重合されるＬＣ媒体へのＲＭの添加による、ポリマー安定化が、有利であることが証明され、何故ならば、これによりスイッチング時間の顕著な減少が実現できるからである。
【００１１】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、EP 1 170 626 A2（特許文献１）、US 6,861,107（特許文献２）、US 7,169,449（特許文献３）、US 2004/0191428 A1（特許文献４）、US 2006/0066793 A1（特許文献５）、およびUS 2006/0103804 A1（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、T.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704（非特許文献４）およびS. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43,  2004, 7643-7647（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、US 6,177,972（特許文献７）およびAppl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Optics Express 2004, 12(7), 1221（非特許文献６）に記載されている。
上記の従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして動作させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合には、個々の画素は通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））などの集積非線形能動素子によってアドレスされ、一方パッシブマトリックスディスプレイの場合は、個々の画素は通常、従来技術から知られているように、多重方法によってアドレスされる。
【００１２】
ＰＳＡディスプレイはまた、表示セルを形成する基板の一方または両方の上に配向層を含んでもよい。配向層は通常、電極上に（かかる電極が存在する場合）、ＬＣ媒体と接触し、ＬＣ分子の初期配向を誘導するように適用される。配向層は、例えばポリイミドを含むかまたはこれからなることができ、これはラビング処理されてもよく、または光配向法により調製することができる。
特にモニター用、特にテレビ用途において、ＬＣディスプレイの応答時間、さらにコントラストと輝度（ひいては透過性）の最適化は、要求され続けている。ＰＳＡ法は、ここで重要な利点を提供することができる。特にＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ポジ型ＶＡディスプレイの場合、試験セルにおいて測定可能なプレティルトと相関する応答時間の短縮は、他のパラメータに対して著しく悪影響を及ぼすことなく達成することができる。
従来技術によれば、ＰＳＡディスプレイで使用するためのＲＭとして任意にフッ素化された、ビフェニルジアクリレートまたはジメタクリレートが提案されている。
【００１３】
しかし、ＬＣ混合物と１種または２種以上のＲＭからなる全ての組み合わせが、ＰＳＡディスプレイでの使用に適しているわけではないという問題が生じ、その理由は、例えば、不十分なティルトが確立されるかまたはティルトが全くないか、または例えばいわゆる「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ）がＴＦＴディスプレイの用途に不十分だからである。さらに、ＰＳＡディスプレイで用いる際に、従来技術から知られているＬＣ混合物およびＲＭは、今もなおいくつかの欠点を有することが見出された。したがって、ＬＣ混合物中で可溶性であるすべての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイでの使用に適してはいない。また、ＰＳＡディスプレイにおけるプレティルトの直接測定に加えて、ＲＭに適した選択基準を見つけることは、しばしば困難である。光開始剤添加なしでのＵＶ光による重合が所望される場合には適切なＲＭの選択はなお狭くなるが、これはある用途に対しては有利であり得る。
さらに、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および最善の電気的特性を有するべきである。特に、可能な限り高いＶＨＲを有するべきである。ＰＳＡディスプレイにおいて、ＵＶ照射後の高いＶＨＲは特に必要であり、何故ならばＵＶ露光は、ディスプレイ製造工程の必須要素であるだけでなく、完成したディスプレイの動作中に通常の露光としても生じるからである。
【００１４】
特に、非常に小さいプレティルト角を生成するＰＳＡディスプレイに利用可能な新規な材料を有することは、望ましいであろう。ここでの好ましい材料は、これまでに知られている材料よりも、同じ露光時間での重合中により小さいプレティルト角を生成するものであり、および／または、その使用を介して、周知の材料を用いて達成することができる（より高い）プレティルト角が、より短い露光時間の後に実現できるものである。こうしてディスプレイの製造時間（「タクトタイム」）を短縮することができ、製造プロセスのコストが低減される。
ＰＳＡディスプレイの製造におけるさらなる問題は、特にディスプレイのプレティルト角を生成するための重合ステップの後の、未重合のＲＭ残留量の存在または除去である。例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に対して、ディスプレイ仕上げ後の動作中に制御されない様式で重合するなどによって、悪影響を及ぼし得る。
したがって、従来技術で知られているディスプレイは、多くの場合いわゆる「残像」または「画像焼付け（image burn）」などの望ましくない効果を示し、すなわちここで、個々の画素の一時的アドレシングによりＬＣディスプレイに生成される画像は、これらの画素の電場が切り替えられた後も、または別の画素がアドレスされた後も、可視のままで残る。
【００１５】
この「残像」は一方で、低いＶＨＲを有するＬＣ媒体ホスト混合物を使用する場合に起こり得る。日光またはバックライトのＵＶ成分は、ＬＣ分子のその中での望ましくない分解反応を引き起こすことができ、したがって、イオン性不純物またはフリーラジカル不純物の生成が開始される。これらは、特に電極または配向層に蓄積して、そこで実効印加電圧を減少させ得る。この効果はまた、ポリマー成分なしの従来のＬＣディスプレイにおいても観察される。
さらに、未重合のＲＭの存在に起因する追加の「残像」効果は、ＰＳＡディスプレイにおいてもしばしば観察される。残留したＲＭの制御されていない重合は、ここでは環境からのＵＶ光により、またはバックライトにより開始される。切り替えられた表示領域において、これは、多数のアドレスサイクルの後にティルト角を変化させる。その結果、切替領域において透過率の変化が生じ、一方で切替なしの領域においては不変のままである。
【００１６】
したがって、ＲＭの重合がＰＳＡディスプレイの製造時に可能な限り完全に進行すること、およびディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が、可能な限り除外されるかまたは最小限に低減されることが望ましい。したがって、ＲＭの大いに効果的かつ完全な重合を可能にするか支援する、ＲＭおよびＬＣ混合物が必要とされる。さらに、残留ＲＭ量の制御された反応も望ましいであろう。これは、ＲＭが、これまでに知られている化合物よりも迅速かつ効果的に重合すれば簡単であろう。
ＰＳＡディスプレイの動作において観察されているさらなる問題は、プレティルト角の安定性である。したがって、上記のようにＲＭを重合することにより、ディスプレイ製造中に生成されたプレティルト角は、一定のままではなく、ディスプレイがその動作中に電圧ストレスに供された後に悪化し得ることが観察された。これはディスプレイの性能に負の影響を及ぼし、例えば黒状態の透過を増加させることにより、コントラストを低下させる。
【００１７】
解決すべき別の問題は、従来技術のＲＭは多くの場合に高い融点を有し、多くの現在の一般的なＬＣ混合物中で限られた溶解性のみを示し、そのため頻繁に、混合物から自発的に晶出する傾向があることである。さらに、自発的重合のリスクは、ＬＣホスト混合物が重合性成分を溶解するために温められることを阻み、これは室温においても可能な限り最高の溶解度が必要であることを意味する。さらに、例えばＬＣ媒体のＬＣディスプレイへの導入の際に分離のリスクもあり（クロマトグラフィー効果）、これはディスプレイの均一性を大幅に損なうおそれがある。これはさらに、ＬＣ媒体が通常は自発的重合のリスク（上記参照）を低減するために低温で導入されるという事実によって増強され、ひいては溶解性に悪影響を及ぼす。
【００１８】
従来技術において観察される別の問題は、限定することなくＰＳＡタイプのディスプレイを含むＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ媒体が、多くの場合高い粘度を示し、その結果高いスイッチング時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチング時間を低減するためには、従来技術では、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが提唱されている。しかし、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、多くの場合、信頼性と安定性の低下、および、特にＵＶ照射への露光後にＶＨＲの低下を示すことが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するためには、これは相当な欠点であり、何故ならば、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合は通常、ＵＶ照射への露光により行われ、これはＬＣ媒体中でのＶＨＲの低下を引き起こし得るからである。
ＰＳＡディスプレイ、およびかかるディスプレイで使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物であって、上記のような欠点を示さないか、または欠点をわずかな程度にのみ示し、かつ特性が改善されたものに対する大きな要求は、未だに存在している。特に、ＰＳＡディスプレイ、およびかかるＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物であって、高い比抵抗と、同時に広い動作温度範囲、短い応答時間を低温であっても可能にし、低閾値電圧、低プレティルト角、グレー階調の多重性、高コントラストおよび広視野角を示し、ＵＶ露光後に高い信頼性および「電圧保持比」（ＶＨＲ）の高い値を有し、重合性化合物の場合は、低融点およびＬＣホスト混合物中で高い溶解性を有するものが、強く求められている。
【００１９】
本発明は、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための、新規の好適な材料、特にＲＭおよびこれを含むＬＣ媒体であって、上記の欠点を有しないか、または低減した程度でのみ有し、可能な限り迅速かつ完全に重合し、低いプレティルト角を可能な限り迅速に確立させ、ディスプレイにおける「残像」が生じるのを低減または防ぎ、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低閾値電圧および短い応答時間を可能とし、かつ一般的にＰＳＡディスプレイにおけるホスト混合物として使用されるＬＣ媒体中での高い溶解性を有する、前記材料を提供するという目的に基づく。
本発明のさらなる目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＲＭを提供すること、およびそれらの製造に適した方法および中間体を提供することである。
特に本発明は、ＲＭなどの重合性化合物であって、重合の後に低いプレティルトを生成し、これが所望のプレティルトをより迅速に実現させ、ひいてはＬＣディスプレイの製造時間を大幅に短縮し、ＬＣ混合物中で容易に加工可能な、前記化合物を提供するとの目的に基づく。
【００２０】
この目的は、本発明に従って、本出願に記載の化合物、混合物、および方法により達成された。特に、驚くべきことには、本明細書に記載の式Ｉの多反応性の重合性化合物であって、少なくとも３つの重合性基を含み、少なくとも１つの分枝状重合性基を含む前記化合物を、ＰＳＡディスプレイにおいて使用すると、特に低いプレティルト角および、所望のティルト角の迅速な確立が促進されることが、見出された。
これは、プレティルトの測定によりＬＣ媒体との関連で実証された。特に、プレティルトは、光開始剤を添加することなく達成された。さらに、本発明の重合性化合物は、先行技術から知られている化合物に比べて、プレティルト角の露光時間依存性測定によって実証されるように、プレティルト角の顕著に迅速な生成を示す。
【００２１】
また、本発明の重合性化合物は、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物で使用するのに、特に適していることが実証されている。かかるＬＣホスト混合物における、本発明による重合性化合物の使用は、高いＶＨＲ値と高い信頼性のＬＣ媒体を可能にする。
さらに、本発明による重合性化合物は高い重合速度を示し、セル中に残存する、より少ない未反応の残留量をもたらす。セルの電気光学的特性はこうして改善され、さらに、これらの残留量の制御された反応はより簡単になる。したがって本重合性化合物は、ＰＳＡタイプのディスプレイにおいて、高いプレティルトを作成するのに適している。
また、本発明の重合性化合物は、一般的な市販のＬＣホスト混合物中で結晶化傾向の低下および高い溶解度を示す。
US 7,060,200 B1（特許文献８）およびUS 2006/0172090 A1（特許文献９）は、重合性ＬＣ材料およびＬＣポリマーに使用するための分枝状重合性基を有する多反応性化合物を開示するが、本明細書に開示または特許請求された重合性化合物、またはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイのためのＬＣ媒体におけるそれらの使用については、開示していない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】S.H. Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028
【非特許文献２】S.H. Lee et al., Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882-2883
【非特許文献３】S.H. Lee et al., Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141-1148
【非特許文献４】T.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704
【非特許文献５】S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647
【非特許文献６】Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264
【非特許文献７】Optics Express 2004, 12(7), 1221
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】欧州特許第１１７０６２６号明細書
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書
【特許文献７】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献８】米国特許第７，０６０，２００号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書
【発明の概要】
【００２４】
本発明は、式Ｉで表される化合物に関する：
P1-Sp1-(A1-Z1)n-A2-O-Sp4-CH(Sp2-P2)(Sp3-P3)                 I
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、互いに独立して、重合性基を示し、
Ｓｐ１〜４は、互いに独立して、スペーサー基または単結合を示し、
Ａ１、Ａ２は、互いに独立して、および各出現において同一であるかまたは異なって、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族基、複素芳香族基、脂環式基または複素環基を示し、これは縮合環を含有してもよく、および任意にＬによって単置換もしくは多置換されており、
Ｚ１は、各出現において同一であるかまたは異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−、または単結合を示し、
【００２５】
Ｌは、Ｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたアリールもしくはヘテロアリール、または１〜２５個の、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１は、ハロゲンであり、
Ｒｘは、Ｐ１、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環式アルキル、ここで１または２個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により任意に置き換えられていており、およびここで、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−より任意に置き換えられている、５〜２０個の環原子を有し任意に置換されたアリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、もしくはヘテロアリールオキシ、を示し、
ｎは、１、２、３または４である。
【００２６】
本発明はさらに、式Iの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＬＣディスプレイが好ましくはＰＳＡディスプレイであるところのＬＣディスプレイのＬＣ媒体、活性層または配向層における、重合性化合物としての使用に関する。
本発明はさらに、式Iの化合物の製造方法、およびこれらの方法において使用されるかまたは得られる新規な中間体に関する。
本発明はさらに、式Iの１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体に関する。
本発明はさらに、１種または２種以上の重合性化合物であって、それらの少なくとも１つが式Ｉの化合物である、前記重合性化合物を含む、ＬＣ媒体に関する。
【００２７】
本発明はさらに、以下：
−  １種または２種以上の重合性化合物であって、それらの少なくとも１つが式Ｉの化合物である、前記重合性化合物を含む、好ましくはこれらからなる、重合性成分Ａ）、および
−  １種または２種以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含む、好ましくはこれらからなる、本明細書では「ＬＣホスト混合物」とも称する、液晶成分Ｂ）、
を含む、ＬＣ媒体に関する。
本発明のＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、本明細書では「ＬＣホスト混合物」とも称され、好ましくは、非重合性の低分子量化合物から選択される、１種または２種以上の、好ましくは少なくとも２種の、メソゲン化合物または液晶化合物を含むか、またはこれらからなる。
【００２８】
本発明はさらに、本明細書に記載のＬＣ媒体であって、ＬＣホスト混合物または成分Ｂが、アルケニル基を含む少なくとも１種のメソゲン化合物またはＬＣ化合物を含む、前記ＬＣ媒体に関する。
本発明はさらに、式Iの化合物が重合された、上記のＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
本発明はさらに、本明細書に記載のＬＣ媒体の調製方法であって、本明細書に記載の１種または２種以上のメソゲン化合物もしくはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物もしくはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種または２種以上の化合物と、および任意にさらなるＬＣ化合物および／または添加剤と、混合するステップを含む、前記方法に関する。
【００２９】
本発明はさらに、本発明による式Iの化合物およびＬＣ媒体の、ＰＳＡディスプレイにおける使用、特にＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおける使用であって、ＰＳＡディスプレイにおける、好ましくは電界または磁界における、式Ｉの化合物（単数または複数）のin situ重合による、ＬＣ媒体中でのティルト角の生成のための、使用に関する。
本発明は、さらに、本発明による式Iの１種または２種以上の化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、PＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−ポジ型ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
本発明はさらに、式Iの１種または２種以上の化合物の、または上記の重合性成分Ａ）の重合により得ることができるポリマーを含む、または本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、これは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−ポジ型ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００３０】
本発明はさらに、以下を含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する：２つの基板であってそのうちの少なくとも１つは光に対して透過性である前記基板、各基板に設けられた１つの電極または一方の基板のみに設けられた２つの電極、および基板の間に位置する、本明細書に記載の１種または２種以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含むＬＣ媒体の層、ここで前記重合性化合物は、ディスプレイの基板の間で重合される。
本発明はさらに、本明細書に記載のＬＣディスプレイの製造方法であって、本明細書に記載の１種または２種以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を、ディスプレイの基板の間に充填するか、そうでなければ提供すること、および該重合性化合物を重合すること、のステップを含む、前記方法に関する。
【００３１】
本発明のＰＳＡディスプレイは、２つの電極を、好ましくは透明層の形で有し、これらは１つまたは両方の基板に適用される。一部のディスプレイにおいては、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、１つの電極が２つの基板のそれぞれに適用される。別のディスプレイにおいては、例えばＰＳ−ポジ型ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、両方の電極が２つの基板の一方のみに適用される。
好ましい態様において、重合性成分は、ＬＣディスプレイにおいて電圧をディスプレイの電極に印加しつつ、重合される。
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合により、非常に好ましくはＵＶ光重合により、重合される。
【００３２】
発明の詳細な説明
本明細書で使用する用語「活性層」および「スイッチャブル層」とは、例えばＬＣディスプレイなどの電気光学ディスプレイにおける層であって、例えばＬＣ分子などの、構造的および光学的な異方性を有する１または２個以上の分子を含み、電界または磁界などの外部刺激によりその配向を変化させ、その結果偏光または非偏光に対する層の透過の変化をもたらす、前記の層を意味する。
本明細書で使用する場合、用語「ティルト」および「ティルト角」とは、ＬＣディスプレイ（ここでは好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）におけるセルの表面に対する、ＬＣ媒体のＬＣ分子のティルトした配向を意味すると理解される。ここでティルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）とＬＣセルを形成する平行平面外板の表面との間の平均角度（＜９０°）を示す。ティルト角の低値（すなわち、９０°の角度からの大きな偏り）は、ここでは大きなティルトに対応する。ティルト角を測定するための適切な方法は、実施例において与えられている。特に断りのない限り、本明細書に開示されたティルト角の値は、この測定法に関連する。
【００３３】
本明細書で使用する用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ」は、メソゲンもしくは液晶骨格と、これに付着して重合に適する、「重合性基」または「Ｐ」とも称される１または２以上の官能基とを含有する化合物を意味するものと理解される。
特に明記しない限り、本明細書で使用される用語「重合性化合物」は、重合性モノマー化合物を意味すると理解される。
本明細書で使用する用語「低分子量化合物」は、モノマーであり、および／または「重合性化合物」または「ポリマー」とは対照的に、重合反応により製造されない化合物を意味すると理解される。
本明細書で使用する用語「非重合性化合物」とは、ＲＭの重合に通常使用される条件下で、重合に適した官能基を含まない化合物を意味すると理解される。
【００３４】
本明細書で使用する用語「メソゲン基」は、当業者に知られ文献に記載されており、その引力および反発相互作用の異方性のために、低分子量またはポリマー物質において液晶（ＬＣ）相をもたらすことに本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は必ずしもそれ自体がＬＣ相を有する必要はない。メソゲン化合物は、他の化合物と混合した後に、および／または重合の後にのみ、ＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状ユニットである。メソゲン化合物またはＬＣ化合物に関連して使用される用語および定義の概説は、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368に与えられている。
用語「スペーサー基」は、以下では「Ｓｐ」とも称され、当業者に知られており、参照文献に記載されている；例えばPure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照。本明細書において、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン基と重合性メソゲン化合物中の重合性基（単数または複数）を接続する、例えばアルキレン基などのフレキシブルな基を意味する。
【００３５】
本明細書において、
【化１】
2015183188.tif 000002
本明細書において、「有機基」は、炭素基または炭化水素基を示す。
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する１価または多価の有機基であって、それ以外の原子を含有しないか（例えば−Ｃ≡Ｃ−）、または例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１もしくは２個以上のさらなる原子を任意に含有する（例えばカルボニル等）、前記の有機基を示す。用語「炭化水素基」は、１または２個以上のＨ原子および任意に１または２個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどをさらに含有する、炭素基を示す。
【００３６】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、すなわち、
【化２】
2015183188.tif 000003
を示す。
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和の基であることができる。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。３個以上のＣ原子を有する炭素または炭化水素ラジカルは、直鎖状、分枝状および／または環状であることができ、また、スピロ結合または縮合環を含有してもよい。
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」等はまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン等も包含する。
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１または２個以上のヘテロ原子を含有する、上記で定義した「アリール」を表し、ここで該ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される。
【００３７】
好ましい炭素基および炭化水素基は、任意に置換された、直鎖状、分枝状または環状の、１〜４０個の、好ましくは１〜２０個の、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、任意に置換された、５〜３０個の、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または任意に置換された、５〜３０個の、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ここで１または２個以上のＣ原子はまた、ヘテロ原子により、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択されたヘテロ原子により置き換えられてもよい。
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００３８】
特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリール、およびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールである。
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、直鎖状、分枝状または環状の、１〜２０個の、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、これは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換もしくは多置換されており、ここで１または２個以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよい。
Ｒｘは好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状のアルキル鎖、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、およびここで１または２個以上のＨ原子はフッ素によって置き換えられていてもよく、６〜３０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２〜３０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基、を示す。
【００３９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシ等である。
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシル等である。
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等である。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等である。
【００４０】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシ等である。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等である。
アリール基およびヘテロアリール基は単環式または多環式であることができ、すなわち１個の環を含むか（例えばフェニルなど）、または２もしくは３個以上の環を含むことができ、これはまた縮合していてもよく（例えばナフチルなど）、または共有結合していてもよく（例えばビフェニル）、または縮合環および結合環の組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、１または２個以上のヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択されるヘテロ原子を含む。
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する、単環式、二環式または三環式アリール基、および５〜２５個の環原子を有する、単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基であって、任意に縮合環を含有し、および任意に置換されているものである。
【００４１】
好ましいのは、さらには、５、６または７員のアリール基およびヘテロアリール基であって、ここでさらに、１または２個以上のＣＨ基が、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、Ｎ、Ｓ、またはＯにより置き換えられていてもよいものである。
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等である。
【００４２】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなど、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなど、または縮合環、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール（phenanthrimidazole）、ピリジイミダゾール（pyridimidazole）、ピラジンイミダゾール（pyrazinimidazole）、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール（anthroxazole）、フェナントロキサゾール（phenanthroxazole）、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなど、またはこれらの基の組み合せである。
【００４３】
本明細書に記載のアリール基およびヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらなるアリール基もしくはヘテロアリール基により、置換されていてもよい。
（非芳香族）脂環式基および複素環基は、飽和環、すなわち単結合を専ら（exclusively）含むもの、およびまた部分的に不飽和の環、すなわち多重結合を含んでいてもよいもの、の両方を包含する。複素環は、１または２個以上のヘテロ原子、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択されるヘテロ原子を含む。
（非芳香族）脂環式基および複素環基は、単環式、すなわち唯一つの環を含むか（例えばシクロヘキサンなど）、または多環式、すなわち複数の環を含むことができる（例えばデカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）。特に好ましいのは、飽和した基である。好ましいのは、さらには、５〜２５個の環原子を有する、任意に縮合環を含有し、および任意に置換されている単環式、二環式または三環式基である。好ましいのは、さらには、５、６、７または８員の炭素環基であって、ここでさらに、１または２個以上のＣ原子が、Ｓｉによって置き換えられていてもよく、および／または１または２個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてもよく、および／または１または２個以上の隣接していないＣＨ２基が、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよいものである。
【００４４】
好ましい脂環式基および複素環基は、例えば、５員基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなど、６員基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなど、７員基、例えばシクロヘプタンなど、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどである。
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解性促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子求引性基、またはポリマー内でガラス転移温度（Ｔｇ）を増加させるための置換基、特に、例えばｔ−ブチルまたは任意に置換されたアリール基などの嵩高い基である。
【００４５】
本明細書において「Ｌ」とも称される好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれが１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１または２個以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい、１〜２０個のＳｉ原子を有する任意に置換されたシリル、または６〜２５個の、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールであり、
ここでＲｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを示し、ここで１または２個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により任意に置き換えられており、および１または２個以上のＨ原子はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−により任意に置き換えられており、および
Ｙ１はハロゲンを示す。
【００４６】
「置換されたシリルまたはアリール」とは、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０により置換されていることを意味し、ここでＲ０は、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを示す。
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【化３】
2015183188.tif 000004
式中、Ｌは上記の意味の１つを有する。
重合性基Ｐ１〜３は、例えばフリーラジカルもしくはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に、または例えばポリマー主鎖上への付加または縮合などの重合類似反応に、適している基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、開環重合に適した基、例えばオキセタン基またはエポキシド基である。
【００４７】
好ましい基Ｐ１〜３は、
【化４】
2015183188.tif 000005
およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５、およびＷ６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、これはＰ−Ｓｐ−以外の上に定義された１または２以上のラジカルＬで任意に置換されており、ｋ１、ｋ２、およびｋ３はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示し、およびｋ４は１〜１０の整数を示す。
【００４８】
特に好ましい基Ｐ１〜３は、
【化５】
2015183188.tif 000006
およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５、およびＷ６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、ｋ１、ｋ２、およびｋ３はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示し、およびｋ４は１〜１０の整数を示す。
【００４９】
極めて特に好ましい基Ｐ１〜３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらに
【化６】
2015183188.tif 000007
からなる群から選択される。
さらに好ましい重合性基Ｐ１〜３は、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、クロロアクリレート基、オキセタン基およびエポキシド基からなる群から選択され、非常に好ましくはアクリレート基およびメタクリレート基から選択される。
スペーサー基Ｓｐ１〜３が単結合とは異なる場合、それらは好ましくは、式Ｓｐ’’−Ｘ’’で表され、したがってそれぞれのラジカルＰｉ−Ｓｐｉ−、例えばＰ１−Ｓｐ１−などは、式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’−に適合し、ここでＳｐ’’およびＸ’’は以下に示す意味を有する。
スペーサー基Ｓｐ４が単結合とは異なる場合、これは好ましくは、式Ｘ’’−Ｓｐ’’で表され、したがってそれぞれのラジカル−Ａ２−Ｓｐ４−は、式−Ａ２−Ｘ’’−Ｓｐ’’−に適合し、ここでＳｐ’’およびＸ’’は以下に示す意味を有する。
【００５０】
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、これは任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、およびここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示し、
Ｒ０、Ｒ００およびＲ０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
Ｙ２およびＹ３はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【００５１】
Ｘ’’は好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、または単結合を示す。
典型的なスペーサー基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、およびＲ００およびＲ０００は、上記の意味を有する。
特に好ましい−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１は上記の意味を有する。
特に好ましい−Ｘ’’−Ｓｐ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−であり、式中、ｐ１は上記の意味を有する。
【００５２】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、それぞれの場合において直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
式Ｉの好ましい化合物は、Ａ１およびＡ２がそれぞれ、互いに独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル、ここでこれらの基中１または２個以上のＣＨ基は、任意にＮにより置き換えられている、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここでさらに、１ま
たは２個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳにより置き換えられている、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、を示すものであり、ここでこれらの全ての基は、非置換であるか、またはＬにより単置換もしくは多置換されている。
【００５３】
さらに好ましい式Ｉの化合物は、以下である：
−  Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が、アクリレート、メタクリレート、およびオキセタンからなる群から選択される、
−  Ｓｐ１が、単結合である、
−  Ｓｐ１が、−（ＣＨ２）ｐ２−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−であり、式中ｐ１は１〜６の整数であり、好ましくは１、２または３である、
−  Ｓｐ２およびＳｐ３が−（ＣＨ２）ｐ２−を示し、式中ｐ２は１〜６の整数、好ましくは１、２または３であり、非常に好ましくはメチレンである、
−  Ｓｐ４が−（ＣＨ２）ｐ４−であり、式中ｐ４は１〜６の整数、好ましくは１、２または３であり、非常に好ましくはメチレンである、
−  Ｓｐ１が単結合であり、Ｓｐ２、Ｓｐ３およびＳｐ４がメチレンである、
−  Ｓｐ１とＳｐ４が単結合であり、Ｓｐ２とＳｐ３がメチレンである、
−  Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が単結合であり、Ｓｐ４がエチレンである、
−  Ｌが、重合性基を示さないか、またはこれを含まない、
【００５４】
−  Ａ１およびＡ２が、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよび９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイルからなる群から選択され、ここでさらに、これらの環における１または２個のＣＨ基は、任意にＮで置き換えられ、およびここでこれらの環は、本明細書に記載のように、Ｌによって任意に単置換または多置換されている、
−  Ｚ１が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および単結合からなる群から選択される、
−  Ｚ１が単結合である、
−  ｎが、１または２である、
−  Ｌが非重合性基であり、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＣＮ、および１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルから選択され、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮにより置き換えられていてもよい。
【００５５】
非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下の従属式から選択され：
【化７】
2015183188.tif 000008
【化８】
2015183188.tif 000009
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３およびＬは、式Ｉに定義されるとおりであり、ｒは、０、１、２、３または４である。
【００５６】
本発明はさらに、式ＩＩの化合物：
Pg1-Sp1-(A1-Z1)n-A2-O-Sp4-CH(Sp2-Pg2)(Sp3-Pg3)               II
式中、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３、Ｓｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびｎは、式Ｉまたは本明細書に示された意味を有し、およびＰｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、互いに独立してＯＨ、保護ヒドロキシル基、またはマスクされたヒドロキシル基を示す、
に関する。
式ＩＩの化合物は、式Iおよびその従属式の化合物の製造のための中間体として適している。
本発明はさらに、式ＩＩの化合物の、式Iおよびその従属式の化合物の製造のための、中間体としての使用に関する。
【００５７】
適切な保護されたヒドロキシル基Ｐｇ１〜３は、当業者に知られている。ヒドロキシル基のための好ましい保護基は、アルキル基、アルコキシアルキル基、アシル基、アルキルシリル基、アリールシリル基およびアリールメチル基、特に２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。
用語「マスクされたヒドロキシル基」は、化学的にヒドロキシル基に変換することができる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシル基Ｐｇ１〜３は、当業者に知られている。ＣＨ（ＣＨ２−Ｐｇ２）（ＣＨ２−Ｐｇ３）のための好ましいマスキング基は、マロン酸基−ＣＨ（ＣＯ２Ｅｔ）２である。
【００５８】
好ましい式ＩＩの化合物は、以下の従属式から選択され：
【化９】
2015183188.tif 000010
【化１０】
2015183188.tif 000011
式中、Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、式ＩＩで定義された通りであるか、または上記の好ましい意味の１つを有し、およびＬおよびｒは、式Ｉ１で定義された通りである。
【００５９】
式ＩおよびＩＩおよびそれらの従属式の化合物および中間体は、当業者に知られた方法および、例えば次のような有機化学の標準的な著作に記載された方法と同様にして、製造することができる：例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart。
式ＩおよびＩＩの化合物および中間体の製造に特に適し、かつ好ましい方法は、以下のスキームに例として示されており、好ましくは以下に記載のステップの１または２以上を含む。
例えば、式Iの化合物は、式ＩＩの中間体（式中Ｐｇ１〜３はＯＨを示す）の、重合性基Ｐ１を含有する対応する酸、酸誘導体、またはハロゲン化化合物を用いたエステル化またはエーテル化によって合成することができる。
【００６０】
スキーム１に例示されるように、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル（ここでＳｐ１〜４、Ａ１〜２、Ｚ１およびｎは上記の意味を有し、「Ａｃｒ」は、アクリレート基またはメタクリレート基を示す）は、対応するアルコールの、例えば（メタ）アクリロイルクロリドもしくは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体との、ピリジンまたはトリエチルアミン、および４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）などの塩基の存在下でのエステル化により製造することができる。代替的に、エステルは、アルコールと、（メタ）アクリル酸との、脱水剤の存在下でのエステル化により製造することができ、脱水剤としては、例えばSteglichによれば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）、またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰなどがある。
【００６１】
スキーム１
【化１１】
2015183188.tif 000012
式Ｉの化合物の合成のための好適な反応スキームを、以下に例示的に示す。異なるメソゲンコアおよび／または異なるスペーサー基を有する式Ｉの他の化合物は、これと同様にして、発明的貢献なしに当業者によって製造することができる。
【００６２】
スキーム２
【化１２】
2015183188.tif 000013
【００６３】
【化１３】
2015183188.tif 000014
【００６４】
ＰＳＡディスプレイの製造には、ＬＣ媒体中に含有された重合性化合物を、ＬＣディスプレイの基板の間のＬＣ媒体でのin situ重合により、任意に電圧を電極に印加しつつ、重合または架橋（１つの化合物が２または３以上の重合性基を含有する場合）する。
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した従来技術において説明したように、ＰＳＡディスプレイの通常の形状大きさに対応する。突起なしの形状が好ましく、特に、それに加えて、カラーフィルター側の電極が非構造化され、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイに特に適切で好ましい電極構造は、例えばUS2006/0066793 A1に記載されている。
【００６５】
本発明の好ましいＰＳＡタイプのＬＣディスプレイは、以下を含む：
−  画素領域を規定する画素電極を含む第１基板であって、画素電極が、各画素領域内に配置されたスイッチング素子に接続され、任意にマイクロスリットパターンを含む、前記第１基板、および任意には画素電極上に配置された第１配向層、
−  共通電極層を含む第２基板、共通電極層は第１基板と対向する第２基板の全体部分に配置されていてもよい、および任意に第２配向層、
−  第１基板と第２基板との間に配置され、本明細書に記載の重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂを含むＬＣ媒体を含む、ＬＣ層、ここで重合性成分Ａも重合されてもよい。
【００６６】
第１および／または第２配向層は、液晶層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいて、配向層は、ＬＣ分子に対して、ホメオトロピック（または垂直）配向（すなわち、表面に対して垂直）、またはティルトした配向を付与するように選択される。かかる配向層は例えばポリイミドを含み、これはラビングされてもよく、または光配向法により調製されてもよい。
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの基板の間に、従来のディスプレイ製造業者で使用されている方法により、例えばいわゆるワンドロップフィリング（ＯＤＦ）法などにより、堆積することができる。ＬＣ媒体の重合性成分はその後、例えばＵＶ光重合などによって重合される。重合は、１ステップまたは２もしくは３ステップ以上で行うことができる。
【００６７】
ＰＳＡディスプレイは、さらなる素子、例えばカラーフィルター、ブラックマトリックス、不動態化層、光学リタデーション層、個々の画素をアドレスするためのトランジスタ素子などを含んでいてもよく、これらの全ては当業者によく知られており、本発明の技能を要することなく用いることができる。
電極構造は、個々のディスプレイの種類に応じて当業者が設計することができる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイのために、ＬＣ分子のマルチドメイン配向を、スリットおよび／または隆起または突起を有する電極を提供することによって誘導することができ、これにより２つ、４つまたはそれ以上の異なるティルト配向方向を生成する。
重合の際に、重合性化合物は架橋ポリマーを形成し、これはＬＣ媒体中のＬＣ分子の一定（certain）のプレティルトをもたらす。特定の理論に束縛されることは望まないが、重合性化合物によって形成される架橋ポリマーの少なくとも一部は、ＬＣ媒体から相分離または沈殿し、基板もしくは電極の上、またはその上に設けられた配向層の上に、ポリマー層を形成すると考えられる。顕微測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）により、形成されたポリマーの少なくとも一部が、ＬＣ／基板界面に蓄積することが確認された。
【００６８】
重合は、１ステップで行うことができる。また、最初に重合を、第１ステップにおいてプレティルト角を生成するために、任意に電荷を印加しつつ行い、次に印加電圧なしの第２の重合ステップにおいて、第１ステップで反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）。
適切かつ好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合であり、特にＵＶ放射への重合性化合物の露光によって達成することができる、ＵＶ誘発性光重合である。
任意に、１種または２種以上の重合開始剤を、重合性化合物に添加する。重合に適した条件および開始剤の適切な種類および量は、当業者に周知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適するのは、例えば、市販の光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）（Ciba AG）である。重合開始剤を用いる場合、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【００６９】
本発明の重合性化合物はまた、開始剤なしでの重合にも適しており、これには、例えばより低い材料コストおよび、特に開始剤またはその分解産物の見込まれる残留量によるＬＣ媒体の汚染の減少などの、かなりの利点が伴う。重合はこのようにして、開始剤を添加せずに実施することができる。好ましい態様において、ＬＣ媒体は、このように重合開始剤を含まない。
重合性成分（成分Ａ）またはＬＣ媒体は、例えば保管または輸送中に、ＲＭの望ましくない自発的重合を防止するために、１種または２種以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切な種類および量は当業者に周知であり、文献に記載されている。例えば、Irganox（登録商標）シリーズ（チバAG）からの市販の安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076が、特に適している。安定剤が使用される場合、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量に基づくそれらの割合は、好ましくは１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【００７０】
式Ｉの重合性化合物は、次の１または２以上の特徴を含むＰＳＡディスプレイを製造する方法において特に良好なＵＶ吸収を示し、したがってこれに特に適している：
−  重合性媒体が、ティルト角を生成する第1のＵＶ露光ステップ（「ＵＶ−１ステップ」）、および重合を終了する第２のＵＶ露光ステップ（「ＵＶ−２ステップ」）を含む２ステッププロセスにおいて、ディスプレイ内でＵＶ光に露光される、
−  重合性媒体が、省エネＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている）によって生成されたＵＶ光に、ディスプレイ内で露光される。これらのランプは、それらの吸収スペクトル３００〜３８０ｎｍにおける比較的低い強度（従来のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０）を特徴とし、好ましくはＵＶ２ステップで使用されるが、プロセスにおいて高強度を回避する必要がある場合には、ＵＶ１ステップでも任意に用いられる。
−  重合性媒体が、ＰＳ−ＶＡプロセスにおける短いＵＶ光露光を回避するために、好ましくは３４０ｎｍ以上のより長い波長にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプによって生成されたＵＶ光に、ディスプレイ内で露光される。
【００７１】
より低い強度およびより長い波長へのＵＶシフトの両方を用いて、ＵＶ光によって引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
本発明の好ましい態様は、次の特徴の１または２以上を含む、本明細書に記載のＰＳＡディスプレイを製造する方法に関する：
−  重合性ＬＣ媒体が、ティルト角を生成する第１のＵＶ露光ステップ（「ＵＶ−１ステップ」）、および重合を終了する第２のＵＶ露光ステップ（「ＵＶ−２ステップ」）を含む２ステッププロセスにおいて、ＵＶ光に露光される、
−  重合性ＬＣ媒体が、３００〜３８０ｎｍの波長範囲において０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプにより生成されるＵＶ光に露光され、これは好ましくはＵＶ２ステップにおいて用いられ、および任意にＵＶ１ステップにおいても用いられる。
−  重合性ＬＣ媒体が、３４０ｎｍ以上の、および好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に、露光される。
【００７２】
この好ましい方法は、例えば所望のＵＶランプを使用して、またはバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用して実施され、これらはそれぞれの所望の波長（単数または複数）を有するＵＶ光に対しては実質的に透過性であり、それぞれの望ましくない波長の光に対しては実質的にブロックするものである。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光による照射が望まれる場合、ＵＶ露光は、３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍの波長に対して実質的に透過性であるワイドバンドパスフィルターを用いて行うことができる。３４０ｎｍより長い波長λのＵＶ光による照射が望まれる場合、ＵＶ露光は、λ＞３４０ｎｍの波長に対して実質的に透過性であるカットオフフィルターを用いて行うことができる。
「実質的に透過性」とは、フィルターが、所望の波長（単数または複数）の入射光のかなりの部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を、透過することを意味する。「実質的に遮断する」とは、フィルターが、望ましくない波長の入射光のかなりの部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を、透過しないことを意味する。例えば、バンドパスフィルターの場合、「望ましい（望ましくない）波長」は、λの所与の範囲内の（範囲外の）波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられたλの値より上（下）の波長を意味する。
【００７３】
この好ましい方法は、より長いＵＶ波長を用いたディスプレイの製造を可能にし、これにより短いＵＶ光成分の有害なおよび損傷効果を低減または回避する。
ＵＶ照射エネルギーは一般に、製造方法の条件に応じて、６〜１００Ｊである。
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、式Ｉの１種または２種以上の重合性化合物および本発明に記載のＬＣホスト混合物から本質的になる。しかし、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物はさらに、１種または２種以上のさらなる成分または添加剤を含んでよく、これらは好ましくは、限定はされないが以下を含むリストから選択される：コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料、顔料およびナノ粒子。
【００７４】
特に好ましいのは、式Iの１、２、または３種の重合性化合物を含むＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらには、重合性成分（成分Ａ）が、式Iの重合性化合物を専ら含む、ＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらには、液晶成分（成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックＬＣ相を有し、かつ好ましくはキラル液晶相を有さない、ＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらには、式Iのアキラルな化合物であり、および成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物からなる群から専ら選択されるＬＣ媒体である。
好ましくは、ＬＣ媒体中の重合性成分または成分Ａ）の割合は、０＞〜＜５％、非常に好ましくは０＞〜＜１％、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
【００７５】
好ましくは、ＬＣ媒体中の式Ｉの化合物の割合は、０＞〜＜５％、非常に好ましくは０＞〜＜１％、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
好ましくは、ＬＣ媒体中の液晶成分または成分Ｂ）の割合は、９５〜＜１００％、非常に好ましくは９９〜＜１００％である。
好ましい態様において、重合性成分（成分Ｂ）の重合性化合物は、式Iから専ら選択される
別の好ましい態様において、重合性成分（成分Ｂ）は、式Ｉの化合物に加えて、１種または２種以上のさらなる重合性成分（「コモノマー」）を、好ましくはＲＭから選択して含む。
【００７６】
適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式から選択される：
【化１４】
2015183188.tif 000015
【００７７】
【化１５】
2015183188.tif 000016
【００７８】
【化１６】
2015183188.tif 000017
【００７９】
【化１７】
2015183188.tif 000018
【００８０】
【化１８】
2015183188.tif 000019
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
【００８１】
Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３はそれぞれ、互いに独立して、アクリレート基またはメタクリレート基を示し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３はそれぞれ、互いに独立して、単結合または本明細書においてＳｐ１について示された意味の１つを有するスペーサー基を示し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、ここでｐ１は１〜１２の整数であり、ここでさらに、１または２以上のラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−は、Ｒａａを示し、ただし、存在するラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つはＲａａとは異なり、
【００８２】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｎ（Ｒ０）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、またはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えられていてもよく、特に好ましくは、直鎖状または分枝状、任意に一フッ素化または多フッ素化された、１〜１２個のＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを示し（ここで、アルケニルおよびアルキニルラジカルは少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状ラジカルは少なくとも３個のＣ原子を有する）、
Ｒ０、Ｒ００はそれぞれ、互いに独立して、各出現において同一であるかまたは異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
【００８３】
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を示し、ここでｎは２、３または４であり、
Ｌは、各出現において同一であるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは直鎖状もしくは分枝状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、好ましくはＦを示し、
ＬおよびＬ’’はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す。
【００８４】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２３およびＭ２９の化合物が、特に好ましい。
式Ｍ１５〜Ｍ３０の、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２９、およびＭ３０の三反応性化合物が、さらに好ましい。
式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物において、基：
【化１９】
2015183188.tif 000020
式中、Ｌは各出現において同一であるかまたは異なって、本明細書で与えられた意味の１つを有し、これは好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−であり、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−であり、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特にＦまたはＣＨ３である。
【００８５】
上記の重合性化合物に加えて、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種または２種以上の、好ましくは２種または３種以上の、非重合性である低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物を含む、ＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件の下で、安定であるか、および／または重合反応に反応しないように、選択される。
原理的には、従来のディスプレイでの使用に適した任意のＬＣ混合物が、ホスト混合物として好適である。適切なＬＣ混合物は当業者に知られており、文献に記載されており、例えば、ＶＡディスプレイにおける混合物はEP 1378557 A1に、ＯＣＢディスプレイにおける混合物はEP 1306418 A1およびDE10224046 A1に記載されている。
【００８６】
重合性化合物に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種または２種以上のメソゲン化合物または液晶化合物（「アルケニル化合物」）を含み、ここでこのアルケニル基は、好ましくは、式Ｉの重合性化合物またはＬＣ媒体中に含有された他の重合性化合物の重合に用いられる条件下での重合反応に安定である。
式Iの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種または２種以上のメソゲン化合物または液晶化合物（以下では「アルケニル化合物」ともいう）を含むＬＣホスト混合物中での使用に特に適しており、ここで前記アルケニル基は、好ましくは、式Ｉの重合性化合物またはＬＣ媒体中に含有された他の重合性化合物の重合に用いられる条件下での重合反応に安定である。従来技術から知られているＲＭと比較して、式Iの化合物は、かかるＬＣホスト混合物中において、改善された特性を、例えば溶解性、反応性またはティルト角を生成する能力を示す。
ＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【００８７】
アルケニル化合物中のアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状、分岐状または環状のアルケニルから選択され、ここでさらに、１または２個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣｌにより置き換えられていてもよい。
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニル、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イル、および１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
ＬＣホスト混合物（すなわち、いかなる重合性化合物も含まない）中におけるアルケニル基を含有する化合物の濃度は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
アルケニル基を有する１〜５種の、好ましくは１、２または３種の化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【００８８】
アルケニル基を含むメソゲン化合物およびＬＣ化合物は、好ましくは、以下の式から選択され：
【化２０】
2015183188.tif 000021
式中、個々のラジカルは、各出現において同一であるかまたは異なって、それぞれ互いに独立して、次の意味を有する：
【化２１】
2015183188.tif 000022
【００８９】
ＲＡ１：２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、または、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを示す場合は、ＲＡ２の意味の１つも可能、
ＲＡ２：１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、
ＺＸ：−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または単結合、好ましくは単結合、
Ｌ１〜４：それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、またはＣＨＦ２Ｈ、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、
ｘ：１または２、
ｚ：０または１。
【００９０】
ＲＡ２は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する直鎖アルケニルである。
ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、特に、ＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すかまたはこれを含有する、式ＡＮもしくはＡＹで表される化合物を含まない。
好ましくは、Ｌ１およびＬ２はＦを表すか、またはＬ１およびＬ２の一方はＦを表し他方はＣｌを表し、およびＬ３およびＬ４はＦを表すか、またはＬ３およびＬ４の一方はＦを表し他方はＣｌを表す。
【００９１】
式ＡＮの化合物は、好ましく次の従属式から選択され：
【化２２】
2015183188.tif 000023
【００９２】
【化２３】
2015183188.tif 000024
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*はそれぞれ、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９３】
式ＡＹの化合物は、好ましく次の従属式から選択され：
【化２４】
2015183188.tif 000025
【００９４】
【化２５】
2015183188.tif 000026
【００９５】
【化２６】
2015183188.tif 000027
【００９６】
【化２７】
2015183188.tif 000028
【００９７】
【化２８】
2015183188.tif 000029
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*はそれぞれ、互いに独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９８】
式ＡＮの非常に好ましい化合物は、次の従属式から選択され：
【化２９】
2015183188.tif 000030
式中、ｍは１、２、３、４、５または６を示し、ｉは０、１、２または３を示し、およびＲｂ１は、Ｈ、ＣＨ３、またはＣ２Ｈ５を示す。
【００９９】
式ＡＮの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式から選択される。
【化３０】
2015183188.tif 000031
最も好ましいのは、式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物である。
【０１００】
式ＡＹの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式から選択され：
【化３１】
2015183188.tif 000032
式中、ｍおよびｎはそれぞれ、互いに独立して、１、２、３、４、５または６を示し、およびalkenylは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０１】
第１の好ましい態様において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性の化合物に基づくＬＣホスト混合物を含む。かかるＬＣ媒体は、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に特に適している。かかるＬＣ媒体の特に好ましい態様は、次のセクションａ）〜ｚ）のものである：
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹで表される１種または２種以上の化合物を含む、ＬＣ媒体：
【化３２】
2015183188.tif 000033
式中、
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化３３】
2015183188.tif 000034
【０１０２】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
ＺｘおよびＺｙはそれぞれ、互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合を、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１〜４はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を示す。
【０１０３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方はＦを表すか、またはＬ１およびＬ２の一方はＦを表し他方はＣｌを表し、またはＬ３およびＬ４の両方はＦを表すか、またはＬ３およびＬ４の一方はＦを表し他方はＣｌを表す。
式ＣＹの化合物は好ましくは、次の従属式からなる群から選択され：
【化３４】
2015183188.tif 000035
【０１０４】
【化３５】
2015183188.tif 000036
【０１０５】
【化３６】
2015183188.tif 000037
【０１０６】
【化３７】
2015183188.tif 000038
【０１０７】
【化３８】
2015183188.tif 000039
式中、ａは１または２を示し、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、および（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０８】
式ＰＹの化合物は好ましくは、次の従属式からなる群から選択され：
【化３９】
2015183188.tif 000040
【０１０９】
【化４０】
2015183188.tif 000041
【０１１０】
【化４１】
2015183188.tif 000042
【０１１１】
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、および（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１１２】
ｂ）次の式で表される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化４２】
2015183188.tif 000043
式中、個々のラジカルは、次の意味を有する：
【化４３】
2015183188.tif 000044
Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合を、好ましくは単結合を示す。
【０１１３】
式ＺＫの化合物は好ましくは、次の従属式からなる群から選択され：
【化４４】
2015183188.tif 000045
【０１１４】
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
特に好ましいのは、式ＺＫ１の化合物である。
【０１１５】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、次の従属式から選択され：
【化４５】
2015183188.tif 000046
式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は直鎖基である。
最も好ましいのは、式ＺＫ１ａの化合物である。
【０１１６】
ｃ）次の式で表される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化４６】
2015183188.tif 000047
式中、個々のラジカルは各出現において、同一であるかまたは異なって、次の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
【化４７】
2015183188.tif 000048
および
ｅは、１または２を示す。
【０１１７】
式ＤＫの化合物は、好ましくは次の従属式からなる群から選択され：
【化４８】
2015183188.tif 000049
【０１１８】
【化４９】
2015183188.tif 000050
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１１９】
ｄ）次の式で表される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化５０】
2015183188.tif 000051
式中、個々のラジカルは、次の意味を有する：
【化５１】
2015183188.tif 000052
ここで少なくとも１つの環Ｆはシクロヘキレンとは異なり、
ｆは、１または２を示し、
【０１２０】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合を、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
好ましくはＬ１およびＬ２の両方のラジカルはＦを示し、またはラジカルＬ１およびＬ２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０１２１】
式ＬＹの化合物は、好ましくは次の従属式からなる群から選択され：
【化５２】
2015183188.tif 000053
【０１２２】
【化５３】
2015183188.tif 000054
【０１２３】
【化５４】
2015183188.tif 000055
【０１２４】
【化５５】
2015183188.tif 000056
式中、Ｒ１は上記の意味を有し、alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、およびｖは、１〜６の整数を示す。Ｒ１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示し、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１２５】
ｅ）次の式からなる群から選択される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化５６】
2015183188.tif 000057
式中、alkylは、Ｃ１〜６アルキルを示し、ＬＸは、ＨまたはＦを示し、およびＸは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。特に好ましいのは、ＸがＦを示す、式Ｇ１の化合物である。
【０１２６】
ｆ）次の式からなる群から選択される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化５７】
2015183188.tif 000058
【０１２７】
【化５８】
2015183188.tif 000059
【０１２８】
【化５９】
2015183188.tif 000060
式中、Ｒ５は、Ｒ１に対する上記の意味の１つを有し、alkylは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、ｄは、０または１を示し、およびｚおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１〜６の整数を示す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくはＣ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明のＬＣ媒体は好ましくは、上記の式の１種または２種以上の化合物を、≧５重量％の量で含む。
【０１２９】
ｇ）次の式からなる群から選択される１種または２種以上のビフェニル化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化６０】
2015183188.tif 000061
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*はそれぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１３０】
式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルのＬＣ混合物中での割合は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、次の従属式からなる群から選択され：
【化６１】
2015183188.tif 000062
式中、alkyl*は、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。本発明の媒体は、特に好ましくは式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１３１】
ｈ）次の式で表される１種または２種以上のターフェニル化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化６２】
2015183188.tif 000063
式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、互いに独立して、上記の意味の１つを有し、および、
【化６３】
2015183188.tif 000064
はそれぞれ、互いに独立して、
【化６４】
2015183188.tif 000065
を示し、式中Ｌ５は、ＦまたはＣｌを、好ましくはＦを示し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、またはＣＨＦ２を、好ましくはＦを示す。
【０１３２】
式Ｔの化合物は、好ましくは、次の従属式からなる群から選択され：
【化６５】
2015183188.tif 000066
【０１３３】
【化６６】
2015183188.tif 000067
【０１３４】
【化６７】
2015183188.tif 000068
【０１３５】
【化６８】
2015183188.tif 000069
式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示し、Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、およびｍは、１〜６の整数を示す。Ｒ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１３６】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを示す。
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましい従属式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含む。
特に好ましいのは、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物である。これらの化合物において、Ｒは好ましくは、それぞれが１〜５個のＣ原子を有する、アルキル、さらにアルコキシを示す。
本発明による混合物において、混合物のΔｎ値が≧０．１である場合、ターフェニルが好ましくは使用される。好ましい混合物は、式Ｔの１種または２種以上のターフェニル化合物、好ましくはＴ１〜Ｔ２２の化合物の群から選択されたものを、２〜２０重量％含む。
【０１３７】
ｉ）次の式からなる群から選択される、１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化６９】
2015183188.tif 000070
【０１３８】
【化７０】
2015183188.tif 000071
式中、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、好ましくはそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す。
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１３９】
ｋ）次の式で表される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化７１】
2015183188.tif 000072
式中、
【化７２】
2015183188.tif 000073
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を示し、ｑは、１、２、または３を示し、およびＲ７は、Ｒ１について示された意味の１つを有し、化合物は好ましくは＞３重量％、特に≧５重量％、および非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量である。
【０１４０】
特に好ましい式ＦＩの化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化７３】
2015183188.tif 000074
【０１４１】
【化７４】
2015183188.tif 000075
式中、Ｒ７は、好ましくは直鎖状アルキルを示し、およびＲ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。特に好ましいのは、式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物である。
【０１４２】
ｌ）次の式からなる群から選択される１種または２種以上の化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化７５】
2015183188.tif 000076
式中、Ｒ８は、Ｒ１について示された意味の１つを有し、およびalkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。
【０１４３】
ｍ）テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含む１種または２種以上の化合物、例えば次の式からなる群から選択される化合物を、さらに含む、ＬＣ媒体：
【化７６】
2015183188.tif 000077
【０１４４】
【化７７】
2015183188.tif 000078
式中、
Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
およびＲ１０およびＲ１１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示し、および、
Ｚ１およびＺ２それぞれ、互いに独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を示す。
【０１４５】
およびＲ１０およびＲ１１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示し、および、
Ｚ１およびＺ２それぞれ、互いに独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を示す。
【０１４６】
ｎ）次の式で表される１種または２種以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンをさらに含む、ＬＣ媒体：
【化７８】
2015183188.tif 000079
式中、
Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ１１についての上記の意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１、または２であり、
これを好ましくは３〜２０重量％の量で、特に３〜１５重量％の量で含む。
【０１４７】
特に好ましい式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化７９】
2015183188.tif 000080
【０１４８】
【化８０】
2015183188.tif 000081
【０１４９】
【化８１】
2015183188.tif 000082
式中、alkylおよびalkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、およびalkenylおよびalkenyl*はそれぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
非常に好ましいのは、式ＢＣ−２の１、２、または３種の化合物を含む混合物である。
【０１５０】
ｏ）次の式で表される１種または２種以上のフッ素化フェナントレンおよび／またはジベンゾルフランをさらに含む、ＬＣ媒体：
【化８２】
2015183188.tif 000083
式中、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ１１についての上記の意味の１つを有し、ｂは０または１を示し、ＬはＦを示し、およびｒは１、２または３を示す。
【０１５１】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化８３】
2015183188.tif 000084
式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示す。
【０１５２】
ｐ）次の式で表される１種または２種以上の単環式化合物をさらに含む、ＬＣ媒体：
【化８４】
2015183188.tif 000085
式中、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
好ましくはＬ１およびＬ２の両方はＦを示し、またはラジカルＬ１およびＬ２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０１５３】
式Ｙの化合物は好ましくは、次の従属式からなる群から選択され：
【化８５】
2015183188.tif 000086
【０１５４】
【化８６】
2015183188.tif 000087
式中、AlkylおよびAlkyl*はそれぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、Alkoxyは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示し、AlkenylおよびAlkenyl*はそれぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、およびＯは、酸素原子または単結合を示す。AlkenylおよびAlkenyl*は好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１５５】
式Ｙの特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化８７】
2015183188.tif 000088
式中、Alkoxyは好ましくは、３、４または５個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシを示す。ｑ）特に式Ｉまたはその従属式の、本発明による重合性化合物およびコモノマーは以外には、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含んでいる化合物を含まない、ＬＣ媒体。
ｒ）１〜５種の、好ましくは１、２または３種の重合性化合物、好ましくは本発明の、特に式Ｉまたはその従属式の重合性化合物から選択されたもの、を含む、ＬＣ媒体。
【０１５６】
ｓ）混合物全体における、重合性化合物、特に式Ｉまたはその従属式の重合性化合物の割合が、０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％である、ＬＣ媒体。
ｔ）１〜８種の、好ましくは１〜５種の、式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含む、ＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくはそれぞれの場合に２〜２０％である。ｕ）１〜８種の、好ましくは１〜５種の、式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含む、ＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくはそれぞれの場合に２〜２０％である。
【０１５７】
ｖ）１〜１０種の、好ましくは１〜８種の、式ＺＫの化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含む、ＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくはそれぞれの場合に２〜２０％である。
ｗ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の混合物全体における割合が、７０％より大きい、好ましくは８０％より大きい、液晶媒体。
ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１または２以上の化合物を含むところのＬＣ媒体であって、該化合物が好ましくは、式ＣＹ、ＰＹ、およびＬＹ、式中、Ｒ１およびＲ２の一方または両方は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す、式ＺＫおよびＤＫ、式中、Ｒ３およびＲ４の一方または両方またはＲ５およびＲ６の一方または両方は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す、および式Ｂ２およびＢ３、からなる群から選択され、非常に好ましくは式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３から選択され、最も好ましくはＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３から選択される、前記ＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは３〜５５％である。
【０１５８】
ｙ）１または２種以上の、好ましくは１〜５種の、式ＰＹ１〜ＰＹ８から選択された化合物を、非常に好ましくは式ＰＹ２の化合物を含む、ＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における濃度は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくはそれぞれの場合に１〜２０％である。
ｚ）１または２種以上の、好ましくは１、２または３種の、式Ｔ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における濃度は、好ましくは１〜２０％である。
【０１５９】
第２の好ましい態様において、ＬＣ媒体は正の誘電異方性を有する化合物に基づくＬＣホスト混合物を含む。かかるＬＣ媒体は、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ポジ型ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイでの使用に特に適している。
特に好ましいのは、この第２の態様のＬＣ媒体であって、式ＡＡおよびＢＢの化合物：
【化８８】
2015183188.tif 000089
からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含み、および任意に、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、式ＣＣ：
【化８９】
2015183188.tif 000090
で表される１種または２種以上の化合物を含む前記ＬＣ媒体であり、
式中、個々のラジカルは次の意味を有する：
【０１６０】
【化９０】
2015183188.tif 000091
はそれぞれ、互いに独立して、各出現において同一であるかまたは異なって、
【化９１】
2015183188.tif 000092
【化９２】
2015183188.tif 000093
はそれぞれ、互いに独立して、各出現において同一であるかまたは異なって、
【化９３】
2015183188.tif 000094
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２はそれぞれ、互いに独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシ、ここでこれらの全ては任意にフッ素化されており、
【０１６１】
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦ、
ｇは、０、１、２または３、
ｈは、０、１、２または３。
Ｘ０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくはＦまたはＯＣＦ３である。
【０１６２】
式ＡＡの化合物は好ましくは、次の式からなる群から選択され：
【化９４】
2015183188.tif 000095
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡで与えられた意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦであり、およびＸ０は好ましくはＦである。特に好ましいのは、式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物である。
【０１６３】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化９５】
2015183188.tif 000096
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１で与えられた意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦであり、およびＸ０は好ましくはＦである。
【０１６４】
式ＡＡ１の極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化９６】
2015183188.tif 000097
式中、Ｒ２１は式ＡＡ１に定義されるとおりである。
【０１６５】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化９７】
2015183188.tif 000098
【０１６６】
【化９８】
2015183188.tif 000099
【０１６７】
【化９９】
2015183188.tif 000100
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ２で与えられた意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦであり、およびＸ０は好ましくはＦである。
【０１６８】
式ＡＡ２の極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１００】
2015183188.tif 000101
【０１６９】
【化１０１】
2015183188.tif 000102
【０１７０】
【化１０２】
2015183188.tif 000103
式中、Ｒ２１およびＸ０は、式ＡＡ２に定義されるとおりである。
【０１７１】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１０３】
2015183188.tif 000104
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３で与えられた意味を有し、およびＸ０は好ましくはＦである。
【０１７２】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１０４】
2015183188.tif 000105
式中、Ｒ２１は、式ＡＡ４に定義されるとおりである。
【０１７３】
式ＢＢの化合物は好ましくは、次の式からなる群から選択され：
【化１０５】
2015183188.tif 000106
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢで与えられた意味を有し、およびＸ０は好ましくはＦである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が、特に好ましい。
【０１７４】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１０６】
2015183188.tif 000107
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１で与えられた意味を有し、およびＸ０は好ましくはＦである。
【０１７５】
式ＢＢ１ａの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１０７】
2015183188.tif 000108
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ１に定義されるとおりである。
【０１７６】
式ＢＢ１ｂの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１０８】
2015183188.tif 000109
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ１に定義されるとおりである。
【０１７７】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１０９】
2015183188.tif 000110
【０１７８】
【化１１０】
2015183188.tif 000111
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２で与えられた意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦであり、およびＸ０は好ましくはＦである。
【０１７９】
式ＢＢ２の極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１１】
2015183188.tif 000112
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８０】
式ＢＢ２ｂの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１２】
2015183188.tif 000113
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８１】
式ＢＢ２ｃの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１３】
2015183188.tif 000114
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８２】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１４】
2015183188.tif 000115
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８３】
式ＢＢ２ｆの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１５】
2015183188.tif 000116
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８４】
式ＢＢ２ｇの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１６】
2015183188.tif 000117
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８５】
式ＢＢ２ｈの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１７】
2015183188.tif 000118
式中、Ｒ３１およびＸ０は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８６】
式ＢＢ２ｉの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１８】
2015183188.tif 000119
式中、Ｒ３１およびＸ０は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
【０１８７】
式ＢＢ２ｋの極めて特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１１９】
2015183188.tif 000120
式中、Ｒ３１およびＸ０は、式ＢＢ２に定義されるとおりである。
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物の代わりに、またはこれに加えて、ＬＣ媒体はまた、上記定義の式ＢＢ３の１種または２種以上の化合物も含んでよい。
【０１８８】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１２０】
2015183188.tif 000121
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ３に定義されるとおりである。
好ましくは、この第２の好ましい態様による好ましいＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲の誘電異方性を有する１種または２種以上の誘電的に中性の化合物を、好ましくは上記定義の式ＣＣの化合物の群から選択して、含む。
【０１８９】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１２１】
2015183188.tif 000122
【０１９０】
【化１２２】
2015183188.tif 000123
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＣＣで与えられた意味を有し、好ましくはそれぞれ、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを示し、およびＬ４は、ＨまたはＦである。
【０１９１】
好ましくは、この第２の態様によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えて、またはこれの代わりに、−１．５〜＋３の範囲の誘電率異方性を有する１種または２種以上の誘電的に中性の化合物を含み、該化合物は、式ＤＤの化合物の群から選択され：
【化１２３】
2015183188.tif 000124
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣで与えられた意味を有する。
【０１９２】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、次の従属式からなる群から選択され：
【化１２４】
2015183188.tif 000125
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＤＤで与えられた意味を有し、Ｒ４１は好ましくはアルキルを示し、および式ＤＤ１において、Ｒ４２は好ましくはアルケニルを、特に好ましくは−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を示し、および式ＤＤ２において、Ｒ４２は好ましくはアルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を示す。
式ＡＡおよびＢＢの化合物は好ましくは、本発明のＬＣ媒体において、全体としての混合物中２％〜６０％、より好ましくは３％〜３５％、極めて特に好ましくは４％〜３０％の濃度で、使用される。
【０１９３】
式ＣＣおよびＤＤの化合物は好ましくは、本発明のＬＣ媒体において、全体としての混合物中２％〜７０％、より好ましくは５％〜６５％、さらにより好ましくは１０％〜６０％、および極めて特に好ましくは１０％から、好ましくは１５％から、５５％までの濃度で、使用される。
上述した好ましい態様の化合物の、上記の重合された化合物との組み合わせは、本発明によるＬＣ媒体における、低閾値電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性を、定常的に高い透明点および高いＨＲ値と同時にもたらし、ＰＳＡディスプレイにおける、特に低プレティルト角の迅速な確立を可能にする。特に、ＬＣ媒体は、ＰＳＡディスプレイにおいて、従来技術からの媒体と比較して顕著に短縮された応答時間、特にグレー階調応答時間を示す。
【０１９４】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲を有し、また２０℃において≦２５０ｍＰａ・ｓの、好ましくは≦２００ｍＰａ・ｓの回転粘度を有する。
本発明のＶＡタイプディスプレイにおいて、スイッチオフ状態におけるＬＣ媒体の層中の分子は、電極表面に対して垂直に配向するか（ホメオトロピック）、またはティルトしたホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行な分子長軸を有する、ＬＣ分子の再配向が生じる。
第１の好ましい態様による負の誘電異方性を有する化合物に基づく本発明のＬＣ媒体、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するためのものは、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するための、本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、極めて特に好ましくは０．０７〜０．１２である。
【０１９５】
本発明によるＯＣＢタイプディスプレイにおいて、ＬＣ媒体の層中の分子は「ベンド」配向を有する。電圧を印加すると、電極表面に垂直な分子長軸を有する、ＬＣ分子の再配向が生じる。
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ポジ型ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい態様による正の誘電異方性を有する化合物に基づくものであり、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚにおいて＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有する。
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。
【０１９６】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ポジ型ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、またはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。
本発明によるＬＣ媒体であって、第２の好ましい態様による正の誘電異方性を有する化合物に基づき、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ポジ型ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、またはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するためのものは、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚにおいて、＋２〜＋３０の、特に好ましくは＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
本発明によるＬＣ媒体はまた、当業者に知られ文献に記載されているさらなる添加剤を含んでもよく、添加剤は例えば、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性物質またはキラルドーパントである。これらは、重合性または非重合性であってもよい。重合性添加剤は、重合性成分または成分Ａ）と同様とみなされる。非重合性添加剤は、非重合性成分または成分Ｂ）と同様とみなされる。
【０１９７】
好ましい態様において、ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルドーパントを、好ましくは０．０１〜１％、非常に好ましくは０．０５〜０．５％の濃度で含む。キラルドーパントは、好ましくは、次の表Ｂの化合物からなる群から、非常に好ましくはＲ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１、およびＲ−またはＳ−５０１１からなる群から選択される。
別の好ましい態様において、ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルドーパントのラセミ化合物を含み、これは好ましくは、前の段落で述べたキラルドーパントから選択される。
さらに、ＬＣ媒体に対して、例えば０〜１５重量％の多色性染料、さらにナノ粒子、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキシオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（参照：例えば、Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973)）を導電率の改善のために、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を、添加することも可能である。この種類の物質は、例えばDE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430および28 53 728に記載されている。
【０１９８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい態様ａ）〜ｚ）の個々の成分は、周知であるか、またはその製造方法は、文献に記載の標準的な方法に基づいているために、関連技術の当業者により従来技術から容易に導くことができる。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、EP-A-0 364 538に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えばDE-A-26 36 684およびDE-A-33 21 373に記載されている。
本発明に従って使用することができるＬＣ媒体は、それ自体慣用の様式で調製され、例えば、１種または２種以上の上述の化合物を、上記で定義した１種または２種以上の重合性化合物と、および任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤と共に混合することにより、調製される。一般的に、より少ない量で使用される化合物の所望の量を、主要成分を構成する成分中に、有利には高温で溶解する。成分の混合溶液を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに混合し、完全に混合した後、例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。本発明はさらに、本発明のＬＣ媒体の調製方法に関する。
【０１９９】
本発明によるＬＣ媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが重水素等の対応する同位体によって置き換えられている化合物を含んでもよいことは、当業者には言うまでもないことである。
以下の実施例は、限定することなく本発明を説明する。しかしながらこれらは、当業者に対して、好ましく採用される化合物と好ましい混合の概念、およびそれぞれの濃度、およびそれらのお互いの組み合わせを示す。さらに実施例は、どの特性および特性の組み合わせがアクセス可能であるかを示す。
次の略号を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合、互いに独立して、１、２、３、４、５または６）
【０２００】
表Ａ
【化１２５】
2015183188.tif 000126
【０２０１】
【化１２６】
2015183188.tif 000127
【０２０２】
【化１２７】
2015183188.tif 000128
【０２０３】
【化１２８】
2015183188.tif 000129
【０２０４】
【化１２９】
2015183188.tif 000130
【０２０５】
【化１３０】
2015183188.tif 000131
本発明の好ましい態様において、本発明のＬＣ媒体は、表Ａの化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０２０６】
表Ｂ
表Ｂは、本発明のＬＣ媒体に添加することができる、可能なキラルドーパントを示す。
【化１３１】
2015183188.tif 000132
【０２０７】
【化１３２】
2015183188.tif 000133
ＬＣ媒体は好ましくは、ドーパントを、０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｂの化合物からなる群から選択される１種または２種以上のドーパントを含む。
【０２０８】
表Ｃ
表Ｃは、本発明のＬＣ媒体に添加することができる可能な安定剤を示す。
（ｎはここで、１〜１２の整数を、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を示し、末端メチル基は示されていない）。
【化１３３】
2015183188.tif 000134
【０２０９】
【化１３４】
2015183188.tif 000135
【０２１０】
【化１３５】
2015183188.tif 000136
【０２１１】
【化１３６】
2015183188.tif 000137
【０２１２】
【化１３７】
2015183188.tif 000138
ＬＣ媒体は好ましくは、安定剤を、０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｃの化合物からなる群から選択される１種または２種以上の安定剤を含む。
【０２１３】
表Ｄ
表Ｄは、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは反応性メソゲン化合物として使用することができる、実例の化合物を示す。
【化１３８】
2015183188.tif 000139
【０２１４】
【化１３９】
2015183188.tif 000140
【０２１５】
【化１４０】
2015183188.tif 000141
【０２１６】
【化１４１】
2015183188.tif 000142
【０２１７】
【化１４２】
2015183188.tif 000143
【０２１８】
【化１４３】
2015183188.tif 000144
【０２１９】
【化１４４】
2015183188.tif 000145
【０２２０】
【化１４５】
2015183188.tif 000146
【０２２１】
【化１４６】
2015183188.tif 000147
【０２２２】
【化１４７】
2015183188.tif 000148
本発明の好ましい態様において、メソゲン媒体は、表Ｄの化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０２２３】
さらに、以下の略号および記号を用いる：
Ｖ０  ：２０℃での容量閾値電圧［Ｖ］、
ｎｅ  ：２０℃および５８９ｎｍでの異常光屈折率、
ｎｏ  ：２０℃および５８９ｎｍでの常光屈折率、
Δｎ  ：２０℃および５８９ｎｍでの光学異方性、
ε⊥  ：２０℃および１ｋＨｚでの、ダイレクタに垂直な誘電率、
ε││：２０℃および１ｋＨｚでの、ダイレクタに平行な誘電率、
Δε  ：２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性、
ｃｌ．ｐ、Ｔ（Ｎ，Ｉ）：透明点［℃］、
γ１  ：２０℃での回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
Ｋ１  ：２０℃での弾性定数［ｐＮ］、「スプレイ」変形、
Ｋ２  ：２０℃での弾性定数［ｐＮ］、「ツイスト」変形、
Ｋ３  ：２０℃での弾性定数［ｐＮ］、「ベンド」変形。
明示的に断りのない限り、本出願における全ての濃度は重量パーセントで記載され、溶媒を除く全ての固体結晶成分または液晶成分を含む、全体としての対応する混合物に関する。
【０２２４】
明示的に断りのない限り、本出願における全ての温度の値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への遷移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏で記載される（℃）。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクティック相およびＩ＝等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。
全ての物理的特性は、「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従ってこれまでも現在も決定されており、２０℃の温度に対して適用され、Δｎは５８９ｎｍにて、およびΔεは１ｋＨｚにて決定されるが、ただし、それぞれの場合に明示的に別に規定される場合を除く。
明示的に断りのない限り、本発明について用語「閾値電圧」は、フレデリクス閾値としても知られている容量閾値（Ｖ０）に関する。実施例において、光学閾値はまた、一般的に使用されるように、１０％の相対コントラスト（Ｖ１０）に対して記載されてもよい。
【０２２５】
特に明記しない限り、本明細書中に記載した、ＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相を、好ましくはネマチック相を示す温度で行われ、最も好ましくは室温で行われる。
特に明記しない限り、試験セルを製造してそれらの電気光学的およびその他の特性を測定する方法は、以下に記載の方法またはそれに準じた方法により実施される。
容量閾値電圧の測定のために使用されるディスプレイは、２５μｍ離された２枚の平行平面ガラス外板で構成され、それぞれの外板は内側に電極層と、その上に液晶分子の末端ホメオトロピック配向をもたらすラビングされていないポリイミド配向層とを有する。
ティルト角の測定に使用されるディスプレイまたは試験セルは、４μｍ離された２枚の平行平面ガラス外板で構成され、それぞれの外板は内側に、電極層とその上のポリイミド配向層を有し、ここで２つのポリイミド層は、お互いに逆平行にラビングされて、液晶分子の末端ホメオトロピック配向をもたらす。
【０２２６】
重合性化合物はディスプレイまたは試験セルにおいて、電圧を同時にディスプレイに印加しつつ（通常は１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）、予め決められた時間、規定強度のＵＶＡ光を照射することにより重合される。実施例では、特に断らない限り、重合にはメタルハライドランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を使用する。強度は、標準的なＵＶＡ計（ＵＶＡセンサー付ハイエンドHoenle ＵＶ計）を用いて測定される。
ティルト角は、結晶回転実験（Autronic-Melchers TBA-105）により決定する。低い値（すなわち、９０°からの大きな偏り）は、ここでは大きなティルトに対応する。
ＶＨＲ値は以下のように測定される：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、得られた混合物を、ラビングされていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験セルに導入する。特に断らない限り、ＬＣ層の厚さｄは約６μｍである。ＶＨＲ値は、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスのＵＶ露光の前後５分に１００℃にて決定する（測定器：Autronic-Melchers VHRM-105）。
【実施例】
【０２２７】
例１
重合性メソゲン化合物（ＲＭ）（１）を、次のようにして製造する。
【化１４８】
2015183188.tif 000149
【０２２８】
１．１  ２−（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イルオキシメチル）−プロパン−１，３−ジオール
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中のビフェニル−４，４’−ジオール（７．０２ｇ、３７．７ｍｍｏｌ）、２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジオール（４．００ｇ、３７．７ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン（１１．２２ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）の溶液に、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（８．７２ｍｌ、４４．４ｍｍｏｌ）を室温で滴下する。得られた懸濁液を室温で２時間撹拌する。次に溶媒を真空で除去する。油状の残渣を、溶離剤としてジクロロメタン／メチル−ｔ−ブチルエーテルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた粗生成物をアセトニトリルで再結晶化し、２−（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イルオキシメチル）−プロパン−１，３−ジオールを白色固体として得る（１．０ｇ）。
【０２２９】
１．２  ２−メチル−アクリル酸４’−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−２−（２−メチル−アクリロイルオキシメチル）−プロポキシ]−ビフェニル−４−イルエステル
メタクリル酸（１．７９ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０４５ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（４０ｍｌ）中の２−（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イルオキシメチル）−プロパン−１，３−ジオール（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。反応混合物を１滴ずつ、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（３．２３ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）の溶液により０℃で処理し、室温で２０時間撹拌する。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、ジクロロメタンを用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物を、アセトニトリルから再結晶化して、２−メチル−アクリル酸４’−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−２−（２−メチル−アクリロイルオキシメチル）−プロポキシ]−ビフェニル−４−イルエステルの白色結晶を得る（０．３８ｇ、ｍ．ｐ．１０４℃）。
【数１】
2015183188.tif 000150
【０２３０】
例２
重合性メソゲン化合物（ＲＭ）（２）を、次のようにして製造する。
【化１４９】
2015183188.tif 000151
【０２３１】
２．１  ４’−（２−ベンジルオキシ−１−ベンジルオキシメチル−エトキシ）−ビフェニル−４−オール
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の４’−ベンゾイルオキシ−ビフェニル−４−オール（５．００ｇ、１８．１ｍｍｏｌ）、１，３−ビス−ベンジルオキシ−プロパン−２−オール（４．９３ｇ、１８．１ｍｍｏｌ）、およびトリフェニルホスフィン（５．３９ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）の溶液に、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（４．１９ｍｌ、２１．３ｍｍｏｌ）を室温で滴下する。得られた懸濁液を室温で一晩撹拌する。次いで、溶媒を真空で除去する。油状の残渣を、溶離剤としてトルエンを用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル溶媒混合物で再結晶化して、４’−（２−ベンジルオキシ−１−ベンジルオキシメチル−エトキシ）−ビフェニル−４−オールを白色固体として得る（５．２ｇ）。
【０２３２】
２．２  ２−（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イルオキシ）−プロパン−１，３−ジオール
テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中の４’−（２−ベンジルオキシ−１−ベンジルオキシメチル−エトキシ）−ビフェニル−４−オール（５．２ｇ、９．８ｍｍｏｌ）の溶液を、活性炭（１．０ｇ）上のパラジウム（５％）で処理し、２２時間水素化に供する。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空で濃縮する。残渣をアセトニトリルから再結晶化して、２−（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イルオキシ）−プロパン−１，３−ジオールの白色結晶を得る（２．０ｇ）。
【０２３３】
２．３  ２−メチル−アクリル酸４’−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−１−（２−メチル−アクリロイルオキシメチル）−エトキシ]−ビフェニル−４−イルエステル
メタクリル酸（３．７８ｇ、４３．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０９４ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（６０ｍｌ）中の２−（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イルオキシ）−プロパン−１，３−ジオール（２．０ｇ、７．７ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加する。反応混合物を１滴ずつ、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（６．８０ｇ、４３．８ｍｍｏｌ）の溶液により０℃で処理し、室温で２０時間撹拌する。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶化して、２−メチル−アクリル酸４’−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−２−（２−メチル−アクリロイルオキシメチル）−プロポキシ]−ビフェニル−４−イルエステルの白色結晶を得る（０．６０ｇ、ｍ．ｐ．５０℃）。
【数２】
2015183188.tif 000152
【０２３４】
例３
重合性メソゲン化合物（ＲＭ）（３）を、次のようにして製造する。
【化１５０】
2015183188.tif 000153
【０２３５】
３．１  ４’−（２，２−ジエトキシ−エトキシ）−ビフェニル−４−オール
水素化ナトリウム（パラフィン油中６０％懸濁液、５．０８ｇ、１２７．０ｍｍｏｌ）を、乾燥ＤＭＦ（２７０ｍＬ）中のビフェニル−４，４’−ジオール（２１．５ｇ、１１５．５ｍｍｏｌ）の溶液に数回に分けて１０℃にて添加する。得られた懸濁液を室温で1時間攪拌し、次いで６０℃に加熱する。３０ｍｌの乾燥ＤＭＦ中の２−ブロモ−１，１−ジエトキシ−エタン（２６．２ｇ、１３２．８ｍｍｏｌ）の溶液を、６０℃で滴下する。次いで、反応混合物を９５℃に加熱し、４時間撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を水６００ｍｌに添加し、２×１５０ｍｌの酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせる。溶媒を真空で除去した後、粗生成物を４：１のトルエン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４’−（２，２−ジエトキシ−エトキシ）−ビフェニル−４−オールを白色の固体として得る（１３．５ｇ）。
【０２３６】
３．２  ２−メチル−アクリル酸４’−（２，２−ジエトキシ−エトキシ）−ビフェニル−４−イルエステル
メタクリル酸（６．０２ｇ、６９．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．３６ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１３０ｍＬ）中の４’−（２，２−ジエトキシ−エトキシ）−ビフェニル−４−オール（１７．７ｇ、５８．２ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加する。反応混合物を１滴ずつ、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１１．３ｇ、７２．８ｍｍｏｌ）の溶液により０℃で処理し、室温で一晩撹拌する。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、溶離液としてジクロロメタンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物を、ヘプタン／エタノール溶媒混合物から再結晶化して、２−メチル−アクリル酸４’−（２，２−ジエトキシ−エトキシ）−ビフェニル−４−イルエステルの白色結晶を得る（１９．４ｇ）。
【０２３７】
３．３  ２−メチル−アクリル酸４’−（２−オキソ−エトキシ）−ビフェニル−４−イルエステル
６０ｍｌのアセトン／１２０ｍｌのＴＨＦ溶媒混合物中の、２−メチル−アクリル酸４’−（２，２−ジエトキシ−エトキシ）−ビフェニル−４−イルエステル（９．０ｇ、２４．３ｍｍｏｌ）の溶液に、１８０ｍｌの２ＭのＨＣｌを５℃で滴下する。反応混合物を室温で一晩撹拌する。有機溶媒を真空で除去した後、得られた懸濁液を５℃に冷却する。沈殿した粗生成物をアセトニトリルから再結晶化して、２−メチル−アクリル酸４’−（２−オキソ−エトキシ）−ビフェニル−４−イルエステルを、白色結晶（７．１ｇ）として得る。
【０２３８】
３．４  ２−メチル−アクリル酸４’−［２，２−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ]−ビフェニル−４−イルエステル
２０ｍｌのジクロロメタン中のメタクリル酸無水物（３．１２ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）の懸濁液に、０．１ｍｌの濃ＨＣｌを０℃で滴下する。次に、２０ｍｌのジクロロメタン中の２−メチル−アクリル酸４’−（２−オキソ−エトキシ）−ビフェニル−４−イルエステル（３．０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）の溶液を滴下する。反応混合物を室温で４８時間撹拌する。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物をヘプタンから再結晶化して、２−メチル−アクリル酸４’−［２，２−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ]−ビフェニル−４−イルエステルの白色結晶を得る（０．６ｇ、ｍ．ｐ．８５℃）。
【数３】
2015183188.tif 000154
【０２３９】
例４
重合性メソゲン化合物（ＲＭ）（４）を、次のようにして製造する。
【化１５１】
2015183188.tif 000155
４ａ：  ６００ｍｌの１，４−ジオキサン中の４−ベンジルオキシ−フェニルボロン酸（２０．４２ｇ、８９．５ｍｍｏｌ）および３−ベンジルオキシ−プロピオン酸４−ブロモフェニルエステル（２９．００ｇ、８６．５ｍｍｏｌ）の溶液に、６５．７ｇ（４４７．０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを添加した。得られた懸濁液をアルゴンでゆっくり脱気する。次にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．６４ｇ、１．８ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシルホスフィン−２’，６’−ジメトキシルビフェニル（ＳＰｈｏｓ）（３．０３ｇ、７．２ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を還流温度に加熱し、一晩撹拌する。室温に冷却した後、８００ｍｌの蒸留水および４００ｍｌの酢酸エチルを添加し、混合物を６ＭのＨＣｌで冷却しつつ、ｐＨ約〜４にゆっくり中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空で除去した後、固体残渣を、エタノールでの再結晶化により精製して、４ａを白色の固体として得る（１６ｇ）。
【０２４０】
４ｂ：  ４０ｍｌのＴＨＦ中の、４ａ（５．５ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス−ベンジルオキシ−プロパン−２−オール（３．２７ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、およびトリフェニルホスフィン（３．５７ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）の溶液に、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（２．７８ｍｌ、１４．１ｍｍｏｌ）を室温で滴下する。得られた懸濁液を室温で一晩撹拌する。次いで、溶媒を真空で除去する。油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、４ｂを無色の油状物として得る（６．５ｇ）。
４ｃ：  テトラヒドロフラン（７０ｍｌ）中の４ｂ（６．３ｇ、９．０ｍｍｏｌ）の懸濁液を、活性炭（２．０ｇ）上のパラジウム（５％）で処理し、１８時間水素化に供する。次いで触媒を濾別する。溶媒を真空で除去した後、固体残渣をジクロロメタンで再結晶化して、４ｃを白色固体として得る（２．５ｇ）。
【０２４１】
４：  メタクリル酸（２．７５ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０８７ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）を、１００ｍｌのジクロロメタン中の４ｃ（２．５ｇ、７．１ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加する。反応混合物を１滴ずつ、２５ｍｌのジクロロメタン中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．９６ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）の溶液により０℃で処理し、室温で２０時間撹拌する。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶化して、４の白色結晶を得る（２．５ｇ、ｍ．ｐ．７９℃）。
【０２４２】
例５
重合性メソゲン化合物（ＲＭ）（５）を、次のようにして製造する。
【化１５２】
2015183188.tif 000156
５ａ：  ２００ｍｌのトルエン中の、４−ベンジルオキシ−フェニルボロン酸（２２．６７ｇ、９９．４ｍｍｏｌ）および５−ブロモ−２−クロロピリジン（１９．１３グラム、９９．４ｍｍｏｌ）の溶液に、１００ｍｌの蒸留水および１００ｍｌのエタノールを添加した。炭酸ナトリウム（３５．００ｇ、３３０．０ｍｍｏｌ）を添加する。得られた懸濁液を、アルゴンでゆっくり脱気する。次にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．１０ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を加熱して還流させ、４時間撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を６ＭのＨＣｌ酸で冷却しつつ、ｐＨ約7にゆっくり中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空で除去した後、固体残渣を酢酸エチルから再結晶化により精製して、５ａを白色固体として得る（１８．０ｇ）。
【０２４３】
５ｂ：  ４０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の水素化ナトリウム（２．２２ｇ、５５．４ｍｍｏｌ、パラフィン油中６０％懸濁液）の懸濁液に、１，３−ビス−ベンジルオキシ−プロパン−２−オール（１４．０１ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）の溶液を冷却しつつ滴下した。反応混合物を室温までゆっくりと温まるようにし、さらに３０分間攪拌した。次に４０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の５ａ（１３．７ｇ、４６．３ｍｍｏｌ）の溶液を、室温で加える。反応混合物を室温で１時間撹拌し、次に３００ｍｌの氷水混合物に注ぐ。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、５ｂを無色の油状物として得る（６．５ｇ）。
【０２４４】
５ｃ：  １５０ｍｌのメタノール／２０ｍｌのＴＨＦ溶媒混合物中の、５ｂ（６．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）および０．４ｍｌの濃ＨＣｌ酸の溶液を、活性炭（６．５ｇ）上のパラジウム（５％）で処理し、３０℃で４時間、２ｂａｒにて水素化に供する。次いで触媒を濾別し、残った溶液を真空で濃縮する。油状残留物を、溶離剤としてＤＣＭ／メタノール溶媒混合物を用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、５ｂを黄色がかった油状物として得る（２．４ｇ）。
５：メタクリル酸（１．１３ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０２８ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を、５０ｍｌのジクロロメタン中の５ｃ（０．６ｇ、２．３ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加する。反応混合物を１滴ずつ、１０ｍｌのジクロロメタン中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（２．０３ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）の溶液により０℃で処理し、室温で２０時間撹拌する。溶媒を真空で除去した後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶化して、５を白色結晶として得る（０．１５ｇ、ｍ．ｐ．６８℃）。
【０２４５】
混合物例
Ａ）ホスト混合物
例１
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１は、次のように配合される。
【表１−１】
2015183188.tif 000157
【０２４６】
例２
ネマチックＬＣ混合物Ｎ２は、次のように配合される。
【表１−２】
2015183188.tif 000158
【０２４７】
例３
ネマチックＬＣ混合物Ｎ３は、次のように配合される。
【表１−３】
2015183188.tif 000159
【０２４８】
例４
ネマチックＬＣ混合物Ｎ４は、次のように配合される。
【表１−４】
2015183188.tif 000160
【０２４９】
例５
ネマチックＬＣ混合物Ｎ５は、次のように配合される。
【表１−５】
2015183188.tif 000161
【０２５０】
例６
ネマチックＬＣ混合物Ｎ６は、次のように配合される。
【表１−６】
2015183188.tif 000162
【０２５１】
例７
ネマチックＬＣ混合物Ｎ７は、次のように配合される。
【表１−７】
2015183188.tif 000163
【０２５２】
例８
ネマチックＬＣ混合物Ｎ８は、次のように配合される。
【表１−８】
2015183188.tif 000164
【０２５３】
例９
ネマチックＬＣ混合物Ｎ９は、次のように配合される。
【表１−９】
2015183188.tif 000165
【０２５４】
例１０
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１０は、次のように配合される。
【表１−１０】
2015183188.tif 000166
【０２５５】
例１１
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１１は、次のように配合される。
【表１−１１】
2015183188.tif 000167
【０２５６】
例１２
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１２は、次のように配合される。
【表１−１２】
2015183188.tif 000168
【０２５７】
例１３
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１３は、次のように配合される。
【表１−１３】
2015183188.tif 000169
【０２５８】
例１４
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１４は、次のように配合される。
【表１−１４】
2015183188.tif 000170
【０２５９】
例１５
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１５は、次のように配合される。
【表１−１５】
2015183188.tif 000171
【０２６０】
Ｂ）重合性混合物
例Ｐ１．１〜Ｐ３．１５
本発明による重合性混合物Ｐ１．１、Ｐ１．２、Ｐ１．３、Ｐ１．４、Ｐ１．５、Ｐ１．６、Ｐ１．７、Ｐ１．８、Ｐ１．９、Ｐ１．１０、Ｐ１．１１、Ｐ１．１２、Ｐ１．１３、Ｐ１．１４およびＰ１．１５は、例１のＲＭ１を、各ＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ１５にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製する。
本発明による重合性混合物Ｐ２．１、Ｐ２．２、Ｐ２．３、Ｐ２．４、Ｐ２．５、Ｐ２．６、Ｐ２．７、Ｐ２．８、Ｐ２．９、Ｐ２．１０、Ｐ２．１１、Ｐ２．１２、Ｐ２．１３、Ｐ２．１４およびＰ２．１５は、例２のＲＭ２を、各ＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ１５にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製する。
【０２６１】
本発明による重合性混合物Ｐ３．１、Ｐ３．２、Ｐ３．３、Ｐ３．４、Ｐ３．５、Ｐ３．６、Ｐ３．７、Ｐ３．８、Ｐ３．９、Ｐ３．１０、Ｐ３．１１、Ｐ３．１２、Ｐ３．１３、Ｐ３．１４およびＰ３．１５は、例３のＲＭ３を、各ＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ１５にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製する。
本発明による重合性混合物Ｐ４．１、Ｐ４．２、およびＰ４．３は、例４のＲＭ４を、各ＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ３にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製する。
本発明による重合性混合物Ｐ５．１、Ｐ５．２、およびＰ５．３は、例５のＲＭ５を、各ＬＣ混合物Ｎ１〜Ｎ３にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製する。
【０２６２】
混合物の組成を、次の表１に示す。
【表１】
2015183188.tif 000172
【０２６３】
比較例Ｃ１．１〜Ｃ２．３
比較目的のために、重合性混合物Ｃ１．１、Ｃ１．２、およびＣ１．３は、従来技術のＲＭ  Ｃ１を、各ＬＣ混合物Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製し、重合性混合物Ｃ２．１、Ｃ２．２、およびＣ２．３は、従来技術のＲＭ  Ｃ２を、各ＬＣ混合物Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３にそれぞれ、０．３重量％の濃度で添加することにより調製する。
【０２６４】
混合物の組成を、次の表２に示す。
【表２】
2015183188.tif 000173
【０２６５】
使用例
本発明の重合性混合物および比較用重合性混合物をそれぞれ、ＶＡ  ｅ／ｏ試験セルに挿入する。試験セルは、ＶＡ−ポリイミド配向層（JALS-2096-R1）を含み、これは逆平行にラビングされる（ホスト混合物Ｎ３を有する試験セルには、ポリイミドAL64101を使用した）。ＬＣ層の厚さdは約４μｍである。
各試験セルは、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光で指示された時間、２４Ｖｒｍｓ（交流）の電圧を印加して照射し、これによりＲＭの重合を引き起こす。
ＵＶ露光前後の重合性混合物のＶＨＲ値を、上記のように測定する。「サンテスト」は、第１ステップより低い強度だがより長い露光時間による、第２の露光ステップを意味する。
【０２６６】
試験セルにおける未重合ＲＭの残留含量（重量％）は、種々の露光時間後にＨＰＬＣによって測定する。この目的のために、それぞれの混合物は、試験セルにおいて上記の条件下で重合される。次いで混合物を試験セルから取出してＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いてすすぎ、測定する。
ティルト角は、結晶回転実験（Autronic-Melchers TBA-105）によりＵＶ照射前および後に測定する。
【０２６７】
結果を以下に示す。
【表３−１】
2015183188.tif 000174
【０２６８】
【表３−２】
2015183188.tif 000175
【０２６９】
アルケニル化合物を含まないホスト混合物Ｎ１において、すべてのＲＭは、サンテスト後に高いＶＨＲ値を示す。アルケニル化合物（ＣＣ−３−Ｖ）を含むホスト混合物Ｎ２において、本発明によるＲＭ１〜５は、ＲＭＣ１に比べてサンテスト後に高いＶＨＲ値を示す。ＲＭ１およびＲＭ２についてのＶＨＲ値も高いレベルに保たれ、ＲＭ３〜５はＵＶ負荷後に最大のＶＨＲ値を有し、従来技術のＲＭ  Ｃ２と同様のまたはより高い値を有する。アルケニル化合物（ＣＣ−３−Ｖ）を含むホスト混合物Ｎ３において、三反応性ＲＭ３〜５およびＲＭ  Ｃ２は、サンテスト後に二反応性のＲＭ１よりも高いＶＨＲ値を示す。
【０２７０】
【表４−１】
2015183188.tif 000176
【０２７１】
【表４−２】
2015183188.tif 000177
全てのホスト混合物Ｎ１、Ｎ２およびＮ３において、本発明によるＲＭ１〜５は、従来技術のＲＭ  Ｃ１およびＣ２と比べて、より低い残留ＲＭ含量でより速い重合を示す。
【０２７２】
【表５−１】
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【０２７３】
【表５−２】
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ティルト角の測定は、残留ＲＭ含量の測定結果を確認する。したがって、全てのホスト混合物Ｎ１、Ｎ２およびＮ３において、本発明によるＲＭ１〜５は、従来技術のＲＭ  Ｃ１およびＣ２と比べて、より大きなティルト角のより速い生成を示す。
ティルト安定性の検討のために、ティルトの生成を２ステッププロセス（２分間のＵＶ光、１００ｍＷ／ｃｍ２＋２時間サンテスト）で行った。次に試験セルに１０ＶＲＭＳ（１ｋＨｚ）の電圧を４０℃で７日間印加した。１０〜２０分の緩和時間の後、ストレス後のティルト角を測定した。
各個々の試料についての、プレティルト角の値およびストレス後のプレティルト角の変化を、表６にまとめる。
【０２７４】
【表６】
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ストレス後のプレティルトの変化は、ＲＭ  Ｃ１に比べて、本発明によるＲＭ１〜４でより小さい。また、本発明によるＲＭ１〜４は、ＲＭ  Ｃ１よりもよい良好なティルト安定性を示す。
【外国語明細書】
2015183188000001.pdf