(57)【要約】      （修正有）【課題】各種材料を貼合してなる多層構造の光学部材に用いられる従来の接着剤に見られる問題点（接着不良、気泡混入、耐久性不良等）を解決しうる、紫外線硬化型接着剤組成物の提供。【解決手段】水素添加ポリブタジエンポリオール、脂肪族ポリイソシアネート及びイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、水素添加ポリブタジエンポリオール及び脂肪族ポリイソシアネートを反応させて得られるポリウレタン（Ｂ１）、並びに水素添加ポリブタジエンポリオール（Ｂ２）のうちのいずれか少なくとも一方と、アルキル基の炭素数が８以上である単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）を含み、かつ溶剤含有量が１重量％未満、２５℃における粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、ガードナー色数が１以下である光学用紫外線硬化型接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素添加ポリブタジエンポリオール、脂肪族ポリイソシアネートおよびイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
水素添加ポリブタジエンポリオールおよび脂肪族ポリイソシアネートを反応させて得られるポリウレタン（Ｂ１）、ならびに水素添加ポリブタジエンポリオール（Ｂ２）［なお、（Ｂ１）と（Ｂ２）を併せて（Ｂ）という）］のうちのいずれか少なくとも一方と、
アルキル基の炭素数が８以上である単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）と、
光重合開始剤（Ｄ）
を含み、かつ溶剤含有量が１重量％未満、２５℃における粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、ガードナー色数が１以下であることを特徴とする光学用紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値）が１０，０００〜１００，０００である請求項１記載の光学用紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の平均官能基数が１．５〜３．０である請求項１または２記載の光学用紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の各含有量（合計１００重量％）が、順に１０〜５０重量％、５〜３０重量％、５〜７４．９重量％および０．１〜１０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の光学用紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学用紫外線硬化型接着剤組成物を紫外線硬化させて得られることを特徴とする光学用紫外線硬化接着層。
【請求項６】
請求項５の光学用紫外線硬化接着層を含んでなることを特徴とする光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用紫外線硬化型接着剤組成物、該硬化層および光学部材に関する。より詳しくは、種々の光学機器等における光学部材・部品の接着に好適な光学用接着剤組成物、該組成物からなる硬化層、および該硬化層を含んでなる光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器等における光学部品・部材の接着に用いられる光学用接着剤としては、接着力だけでなく、耐久性や可視光透過性等、光学用途で求められる各種の性能に優れる必要がある。例えば、液晶ディスプレイ、電子ペーパー等の画像表示装置における表示パネルなどに用いられる接着剤は、耐光性、耐熱性に加え、高い接着力や耐久性が要求される。特に、接着剤自体が光透過媒体として用いられる場合には、可視光透過性に優れるほか、薄膜として使用した場合にも振動や衝撃に耐えうる接着力や、湿気や光によって接着力が低下しない耐久性が求められる。
【０００３】
また近年、光学部材の薄型化や軽量化の要求が高まっていることから、表示装置を構成する各部材として、従来のガラスや金属等の無機材料に代わって、樹脂材料の使用比率が高まっている。そのため、このような樹脂部材の耐熱性を考慮して、高温加熱を必要としない硬化形式（例えば、光硬化、低温熱硬化）を用い、かつ上述のような優れた特性を有する接着剤の開発が急がれている。
【０００４】
なお、光学用紫外線硬化型接着剤として、例えば、特定のウレタン（メタ）アクリレートと特定のシリコーンオイルを含むエネルギー線硬化型の液状粘着剤組成物が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、該粘着組成物から得られる接着層は、前記の要求諸特性を必ずしも満足し得ないものであり、改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−６４０７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、各種材料を貼合してなる多層構造の光学部材に用いられる従来の接着剤に見られる問題点（接着不良、気泡混入、耐久性不良など）を解決しうる、紫外線硬化型接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題に鑑み、該接着剤の組成・配合につき鋭意検討した結果、特定条件を満足する紫外線硬化型接着剤組成物により該課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、水素添加ポリブタジエンポリオール、脂肪族ポリイソシアネートおよびイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
水素添加ポリブタジエンポリオールおよび脂肪族ポリイソシアネートを反応させて得られるポリウレタン（Ｂ１）、ならびに水素添加ポリブタジエンポリオール（Ｂ２）［なお、（Ｂ１）と（Ｂ２）を併せて（Ｂ）という）］のうちのいずれか少なくとも一方と、
アルキル基の炭素数が８以上である単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）と、
光重合開始剤（Ｄ）
を含み、かつ溶剤含有量が１重量％未満、２５℃における粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、ガードナー色数が１以下であることを特徴とする光学用紫外線硬化型接着剤組成物に関する。
【０００９】
また本発明は、前記の光学用紫外線硬化型接着剤組成物を紫外線硬化させて得られることを特徴とする光学用紫外線硬化接着層に関する。
【００１０】
更に本発明は、前記の光学用紫外線硬化接着層を含んでなることを特徴とする光学部材に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、デジタル表示装置における多層構造の表示パネルなどに適用される、光学用途の紫外線硬化型接着剤として広範に使用できる。例えば、タッチパネルに採用する場合は、該パネル上に化粧板やアイコンシートを貼合する場合や、静電容量方式タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板と透明板を貼合する場合に、塗工性に優れ、かつ気泡を含まずに貼合作業を進めることができ、また紫外線硬化させて得られる接着層は、無色透明であり可視光透過性に優れるとともに、剥がれや変形などのない優れた耐久性を発揮できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の光学用紫外線硬化型接着剤組成物（以下、本組成物という）は、前記のように、多官能ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）と、
ポリウレタン（Ｂ１）（以下、（Ｂ１）成分という）、ならびに水素添加ポリブタジエンポリオール（Ｂ２）（以下、（Ｂ２）成分という）［なお、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分を併せて（Ｂ）成分という）］のうちのいずれか少なくとも一方と、
アルキル基の炭素数が８以上である単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という）と、
光重合開始剤（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という）
を含み、かつ溶剤含有量が１重量％未満、２５℃における粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、ガードナー色数が１以下である、との諸条件を同時に満足するものである。
【００１３】
なお、本明細書において、簡略便宜上、本組成物から得られる紫外線硬化層を本硬化層といい、また本硬化層を含んでなる光学部材を本部材と称する。
【００１４】
前記諸条件のうち、溶剤含有量が１重量％を超えると、得られる組成物が紫外線硬化する際に発泡し、硬化層に気泡が生じやすくなり、適用部材や最終製品の価値を損ねる虞がある。
【００１５】
前記諸条件のうち、得られる組成物の粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲外である場合は、常温・常圧下での塗工作業性が低下する傾向がある。
【００１６】
また、前記諸条件のうち、得られる組成物の色調がガードナー色数１を超えると、得られる硬化層の色調や透明性が低下する傾向があり、光学用途での適用制限が懸念される。
【００１７】
（Ａ）成分は、前記のように、水素添加ポリブタジエンポリオール（以下、（ａ１）成分という）、脂肪族ポリイソシアネート（以下、（ａ２）成分という）、およびイソシアナト基を有する（メタ）アクリレート（以下、（ａ３）成分という）を反応させて得られる生成物である。
【００１８】
（ａ１）成分は、ポリブタジエンポリオールを水素添加して得られるポリオールである。水素添加物である（ａ１）成分を用いることにより、接着力・耐久性に優れた本組成物および本硬化層が得られる。（ａ１）成分の分子量は、特に限定されないが、接着力の点より１，０００〜５，０００であるのが好ましい。（ａ１）成分のヨウ素価は、特に限定されないが、通常５０以下であり、耐久性の点より２５以下であるのが好ましく、また水酸基価は、通常１０〜２００の範囲であり、接着性の点より２０〜１００であるのが好ましい。なお、（ａ１）成分に該当する市販品としては、例えば、日本曹達（株）製「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−１０００」、「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−２０００」、「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−３０００」、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社製「Ｋｒａｓｏｌ  ＨＬＢＨ−Ｐ２０００」、「Ｋｒａｓｏｌ  ＨＬＢＨ−Ｐ３０００」などが挙げられる。
【００１９】
（ａ２）成分としては、例えば、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどや、これらの２〜６量体などが挙げられ、これらは単独、組み合わせのいずれでも使用できる。（ａ２）成分を用いることにより、接着力・耐久性に優れた本硬化層を提供できる。
【００２０】
（ａ３）成分としては、例えば、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートなどが挙げられ、これらは単独、組み合わせのいずれでも使用できる。
【００２１】
（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させて水酸基末端ポリウレタンを得た後、該水酸基末端ポリウレタンと（ａ３）成分を反応させることにより、製造できる。（Ａ）成分の製造では、（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分を一括反応させる方法も採用できるが、（Ａ）成分の重量平均分子量を制御しやすい点から前者を採用するのが好ましい。
【００２２】
（Ａ）成分の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値）は、格別限定されないが、得られる本組成物・本硬化層の接着性および耐久性の点から、１０，０００〜１００，０００であるのが好ましい。
【００２３】
なお、（Ａ）成分の平均官能基数は、格別限定されないが、得られる本硬化層の耐久性の点から、１．５〜３．０であるのが好ましく、より好ましくは１．８〜２．２である。なお、該平均官能基数とは、（Ａ）成分の１分子中に存在する（メタ）アクリロイル基の平均個数を意味する。
【００２４】
（Ａ）成分の使用量は、本組成物１００重量部中、１０〜５０重量％であるのが好ましく、２５〜３５重量％であるのがより好ましい。（Ａ）成分の割合を１０重量％以上にすることで、本組成物・本硬化層の接着力・耐久性を向上でき、また（Ａ）成分の割合を５０重量％以下にすることで、本組成物の取り扱い性を向上できる。
【００２５】
（Ｂ）成分は、前記（Ｂ１）成分および（Ｂ２）成分のうちのいずれか少なくとも一方である。（Ｂ１）成分は、（Ａ）成分の中間体と同一化合物であり、また（Ｂ２）成分は前記（ａ１）成分に相当するものである。
【００２６】
（Ｂ）成分の使用量は、本組成物１００重量部中、１０〜６０重量％であるのが好ましく、２５〜３５重量％であるのがより好ましい。（Ｂ）成分の割合を１０重量％以上にすることで、本組成物・本硬化層の接着力・耐久性を向上でき、また（Ｂ）成分の割合を６０重量％以下にすることで、本組成物の取り扱い性を向上できる。
【００２７】
（Ｃ）成分の具体例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の鎖状構造を有する（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート等の環状構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２８】
なお、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が８未満である単官能（メタ）アクリレートを使用すると、得られる接着剤組成物の接着性、臭気、皮膚刺激性が悪化する傾向がある。
【００２９】
（Ｃ）成分の使用量は、本組成物１００重量部中、１５〜７４．９重量％の範囲が好ましく、３０〜７０重量％の範囲がより好ましい。（Ｃ）成分の割合を１５重量％以上にすることで、本組成物の取り扱い性を向上でき、また（Ｃ）成分の割合を７４．９重量％以下にすることで、本組成物の硬化性を向上させることができる。
【００３０】
（Ｄ）成分は、紫外線照射により分解しラジカルを発生する光重合開始剤であれば、各種公知のものを格別限定なく使用できる。具体的には、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、オキシムエステル化合物等の光重合開始剤、アミンやキノン等の光増感剤等が挙げられ、具体的には、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられ、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが、本組成物の硬化性を一層向上しうるため好適である。
【００３１】
（Ｄ）成分の使用量は、本組成物１００重量部中、０．１〜１０重量％であるのが好ましく、０．２〜５重量％であるのがより好ましい。（Ｄ）成分の割合を０．１重量％以上にすることで、紫外線照射による硬化重合のばらつきを防止でき、また１０重量％以下にすることで、（Ｄ）成分の分解物に起因する臭気発生を低減でき、かつ硬化層の着色を防止できる。
【００３２】
本組成物の製造は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を所望の割合で混合することによって行われる。各成分の混合方法および添加順序については、特段の限定はされない。
【００３３】
また、本組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の多官能モノマーや粘着付与剤を含有させることができる。
【００３４】
上記多官能モノマーの具体例としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等脂肪族構造を有するジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有するジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等の芳香族構造を有するジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
上記粘着付与剤の具体例としては、石油樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水素化石油樹脂、水素化ロジン系樹脂、水素化テルペン系樹脂等が挙げられる。中でも、色調がガードナー色数１以下のものが好ましい。色調がガードナー色数１以下のものとしては、例えば水素化石油樹脂、水素化ロジン系樹脂が挙げられる。これらの水素化樹脂は、通常、色調がガードナー色数１以下であり、透明性に優れた粘着付与剤であるため、本組成物および本硬化層の透明性を向上でき、さらには紫外線硬化時の重合阻害も少なく、硬化性に優れる利点がある。また、これら粘着付与剤の軟化点やアニリン点（ＪＩＳ Ｋ ２２５６準拠）については格別限定されないが、得られる本組成物の透明性、本組成物中の他の各成分との相溶性などをより考慮すれば、軟化点が８０〜１２０℃程度、アニリン点が５０〜１００℃程度であるのが好ましい。前記のような色調、軟化点およびアニリン点を有する市販の粘着付与剤としては、例えば、荒川化学工業（株）製のアルコンＭ−９０、Ｍ−１００、Ｍ−１１５、出光興産（株）製のアイマーブＳ−１００、エクソンモービル社製のエスコレッツ５６９０、イーストマンケミカル社製のリガライト５１００などが挙げられる。
【００３６】
さらに、本組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の添加剤を含有させることができる。例えば、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、無機フィラー、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、安定化剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３７】
本組成物は、表示パネルと化粧板やアイコンシートとの貼合や、タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板と透明板との貼合、また表示体と光学機能材料との貼合など、各種の光学機器や光学部材のための接着材用途で好適に用いられる。前記部材の材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ガラス、アクリル樹脂などが挙げられる。表示体としては、ガラスに偏光板を貼り付けてある液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、ＥＬ照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示素子が挙げられる。光学機能材料としては、視認性向上や外部衝撃から表示素子の割れ防止を目的とするアクリル板（片面または両面ハードコート処理や反射防止コート処理してあってもよい）、ポリカーボネート板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリエチレンナフタレート板等の透明プラスチック板、強化ガラス（飛散防止フィルムが付いていてもよい）およびタッチパネル入力センサー等が挙げられる。
【００３８】
本組成物の硬化に使用する紫外線の光源としては、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が挙げられる。また、光量、光源、搬送速度等の条件は適宜調整すればよく、光量が通常８０〜１６０Ｗ／ｃｍ程度、搬送速度が通常５〜５０ｍ／分程度である。
【００３９】
また、本硬化層の厚みは特に限定されないが、通常平均１０〜１０００μｍ程度、好ましくは２５〜５００μｍである。厚みをこの範囲とすることで、光学部材・モジュールの耐衝撃性を向上させることができ、また表面の印刷段差を吸収できるため最前面の保護フィルムとして使用することができる。
【実施例】
【００４０】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また実施例中、「％」及び「部」は特に断りのない限り「重量％」を意味する。
【００４１】
＜（Ａ）成分の合成＞
合成例１
（Ａ−１）成分の合成
冷却管と撹拌機がついた反応装置に、重量平均分子量４，０００の水素添加ポリブタジエンポリオール（日本曹達（株）製、商品名「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−３０００」）９１０部、イソホロンジイソシアネート８１部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、中間体である水酸基末端ウレタンオリゴマーを得た。ついで、２−イソシアナトエチルメタアクリレートを１９部加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量３６，０００、平均官能基数２．０のポリウレタンメタクリレートオリゴマー（以下、（Ａ−１）成分という）を得た。なお、当該重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値であり、該測定条件は以下のとおりである〔測定装置本体（製品名「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製）、カラム（製品名「ＴＳＫＧｅｌ  Ｇ１０００Ｈ」、「ＴＳＫＧｅｌ  Ｇ２０００Ｈ」、東ソー（株）製）、展開溶媒（テトラヒドロフラン）〕。（以下同様）
【００４２】
合成例２
（Ａ−２）成分の合成
合成例１と同様の反応装置に、合成例１で用いたと同一の水素添加ポリブタジエンポリオール９２５部、イソホロンジイソシアネート５１部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、中間体である水酸基末端ウレタンオリゴマーを得た。ついで、２−イソシアナトエチルメタアクリレートを２４部加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量２１，０００、平均官能基数２．０のポリウレタンメタクリレートオリゴマー（以下、（Ａ−２）成分という）を得た。
【００４３】
合成例３
（Ａ−３）成分の合成
合成例１と同様の反応装置に、合成例１で用いたと同一の水素添加ポリブタジエンポリオール９１７部、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート６７部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、中間体である水酸基末端ウレタンオリゴマーを得た。ついで、２−イソシアナトエチルメタアクリレートを１６部加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量２１，０００、平均官能基数２．０のポリウレタンメタクリレートオリゴマー（以下、（Ａ−３）成分という）を得た。
【００４４】
比較合成例１
（Ｅ−１）成分の合成
合成例１と同様の反応装置に重量平均分子量４，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  ５００１Ｆ」）９５５部、イソホロンジイソシアネート３４部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、中間体である水酸基末端ウレタンオリゴマーを得た。ついで、２−イソシアナトエチルメタアクリレートを１９部加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量３６，０００、平均官能基数２．０のポリウレタンメタクリレートオリゴマー（以下、（Ｅ−１）成分という）を得た。
【００４５】
＜（Ｂ）成分の合成＞
合成例４
（Ｂ−１）成分の合成
合成例１と同様の反応装置に、合成例１で用いたと同一の水素添加ポリブタジエンポリオール９６４部、イソホロンジイソシアネート３６部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、重量平均分子量９，９００のポリウレタン（以下、（Ｂ−１）成分という）を得た。
【００４６】
合成例５
（Ｂ−２）成分の合成
合成例１と同様の反応装置に、合成例１で用いたと同一の水素添加ポリブタジエンポリオール９４２部、イソホロンジイソシアネート５８部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、重量平均分子量３４，０００のポリウレタン（以下、（Ｂ−２）成分という）を得た。
【００４７】
比較合成例２
（Ｅ−２）成分の合成
合成例１と同様の反応装置に、比較合成例１で用いた同一のポリプロピレングリコール９５５部、イソホロンジイソシアネート３４部およびオクチル酸スズ０．２部を加え、８０℃まで昇温して２時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、重量平均分子量３４，０００のポリウレタン（以下、（Ｅ−２）成分という）を得た。
【００４８】
＜接着剤組成物の調製＞
実施例１
（Ａ−１）成分３０部、（Ｂ）成分として、水素添加ポリブタジエンポリオール（日本曹達（株）製、商品名「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−１０００」、以下（Ｂ−３）成分という）２７部、（Ｃ）成分として、イソボルニルアクリレート（大阪有機化学（株）製、商品名「ＩＢＸＡ」、以下（Ｃ−１）成分という）１０部、２−エチルヘキシルアクリレート（三菱化学（株）製、商品名「アクリル酸２−エチルヘキシル」、以下（Ｃ−２）成分という）４５部および（Ｄ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「イルガキュア１８４」、以下（Ｄ−１）成分という）３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した（表１参照）。また、該組成物のガードナー色数、粘度、溶剤含有率および相溶性を評価し、結果を表２に示した（以下同様）。
【００４９】
実施例２〜７
表１のように、各成分の種類を変更して、実施例１と同様の方法に従い、接着剤組成物を調製した。
【００５０】
比較例１
（Ａ−１）成分５７部、（Ｂ）成分を使用せず、（Ｃ−１）成分１０部、（Ｃ−２）成分３０部および（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、実施例１と同様の方法に従い、接着剤組成物を調製した（表１参照、以下同様）。
【００５１】
比較例２
（Ａ−２）成分５７部、（Ｂ）成分を使用せず、（Ｃ−１）成分１０部、（Ｃ−２）成分３０部および（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した。
【００５２】
比較例３
（Ａ）成分を使用せず、（Ｂ−１）成分５７部、（Ｃ−１）成分１０部、（Ｃ−２）成分３０部、（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した。
【００５３】
比較例４
（Ａ）成分を使用せず、（Ｂ−２）成分５７部、（Ｃ−１）成分１０部、（Ｃ−２）成分３０部および（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した。
【００５４】
比較例５
（Ａ）成分を使用せず、（Ｂ−３）成分５７部、（Ｃ−１）成分１０部、（Ｃ−２）成分３０部および（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した。
【００５５】
比較例６
（Ａ−１）成分３０部、（Ｂ−３）成分２７部、（Ｃ）成分の代わりにアクリル酸ブチル（三菱化学（株）製、商品名「アクリル酸ブチル」、以下（Ｆ−１）成分）４０部および（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した。
【００５６】
比較例７
（Ａ）成分の代わりに（Ｅ−１）成分３０部、（Ｂ）成分の代わりに（Ｅ−２）成分２７部、（Ｃ−１）成分１０部、（Ｃ−２）成分３０部および（Ｄ−１）成分３部を、いずれも純分換算で配合し、接着剤組成物を調製した。
【００５７】
【表１】
2015165014.tif 000002
（Ｂ−３）：水素添加ポリブタジエンポリオール
（日本曹達（株）製 、商品名「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−１０００」）
（Ｂ−４）：水素添加ポリブタジエンポリオール
（日本曹達（株）製 、商品名「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−３０００」）
（Ｃ−１）：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学（株）製、商品名「ＩＢＸＡ」）
（Ｃ−２）：２−エチルヘキシルアクリレート（三菱化学（株）製、商品名「アクリル酸２−エチルヘキシル」）
（Ｃ−３）：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト（日立化成（株）製、商品名「ファンクリルＦＡ５１２ＡＳ」）
（Ｄ−１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「イルガキュア１８４」）
（Ｆ−１）：アクリル酸ブチル（三菱化学（株）製、商品名「アクリル酸ブチル」）
【００５８】
【表２】
2015165014.tif 000003
【００５９】
＜ガードナー色数＞
ガードナー色数は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に準拠して測定した。
【００６０】
＜粘度＞
粘度（ｍＰａ・ｓ）は、Ｅ型粘度計｛ＴＶＥ−１０（東機産業（株）製）｝により２５℃、５分の条件で測定した。
【００６１】
＜溶剤含有率＞
溶剤含有率は、ガスクロマトグラフ装置を用いて、以下の条件で測定した。
（分析装置）
ＧＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８５０（アジレント・テクノロジー（株）製）
（ＧＣ測定条件）
ＧＣカラム：ＨＰ−１（アジレント・テクノロジー（株）製）
カラム温度：５０℃（１０ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１０ｍｉｎ）
カラム流量：２．０ｍｌ／ｍｉｎ
Ｃａｒｒｉｅｒ  ｇａｓ：ヘリウム
注入方法：Ｓｐｌｉｔ（５０：１）
検出温度：３００℃
【００６２】
＜相溶性＞
相溶性は、得られた接着剤組成物を目視で観察し、以下の基準で判断した。
○：均一完全透明
×：白濁、沈降物、不溶解物もしくは液層分離のいずれかを確認
【００６３】
＜試験片の作製＞
実施例１に係る組成物を、０．７ｍｍ厚のガラス板と０．７ｍｍ厚のガラス板の間に、１００μｍの膜厚になるよう張り合わせ、メタルハライドランプ（１０００ｍＪ／ｃｍ２）の下を３度通過させることで硬化させて、試験片を作成した。実施例２〜７、及び比較例１〜７に係る組成物についても同様にして、試験片を作製した。
【００６４】
［接着層の各種評価］
評価例１〜７、比較評価例１〜７
上記試験片を用いて、以下の試験を実施した。
【００６５】
＜ヘイズ値、透過率＞
上記試験片のヘイズ値と透過率を、カラーへイズメーター（村上色彩技術研究所製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠して測定した。結果を表３に示す。なお、各ヘイズ値は基材であるガラスのヘイズ値を含めた数値である。
【００６６】
＜耐熱試験＞
耐熱試験は、上記試験片を温度８５℃の恒温恒湿槽中に５００時間静置した後、ヘイズ値および透過率を前記と同様の方法で測定した。結果を表３に示す。なお、各ヘイズ値は基材であるガラスのヘイズ値を含めた数値である。
また、耐久性は以下の基準で評価した。
○：剥がれなし、粘着層浸み出しなし、気泡および破損なし
×：剥がれあり、粘着層浸み出しあり、気泡および破損あり
【００６７】
＜耐湿熱試験＞
耐湿熱試験は、上記試験片を温度８５℃、湿度８５％の恒温恒湿槽中に５００時間静置した後、ヘイズ値および透過率を前記と同様の方法で測定した。結果を表４に示す。なお、各ヘイズ値は基材であるガラスのヘイズ値を含めた数値である。
また、耐久性は以下の基準で評価した。
○：剥がれなし、粘着層浸み出しなし、気泡および破損なし
×：剥がれあり、粘着層浸み出しあり、気泡および破損あり
【００６８】
【表３】
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【００６９】
【表４】
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