(57)【要約】【課題】含有させる有機溶媒の量を減らすことも可能である無機物粒子材料含有組成物の製造方法を提供すること。【解決手段】無機物粒子材料と有機溶媒との混合物に対し、樹脂材料を混合することにより、得られる混合物の粘度を大幅に低下させることができ、その状態で篩分けを行うことにより精密な分級が実現できることを見出した。本発明は上記知見に基づき完成したものである。本発明の無機物粒子材料含有組成物の製造方法は、無機物粒子材料と、樹脂材料と、有機溶媒とを混合して混合物にする混合工程と、前記混合物を分級する分級工程とを有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機物粒子材料と、樹脂材料と、有機溶媒とを混合して混合物にする混合工程と、
前記混合物を分級する分級工程と、
を有する無機物粒子材料含有組成物の製造方法。
【請求項２】
前記混合物における前記有機溶媒の含有量は、前記無機物粒子材料と前記有機溶媒とを前記樹脂材料を除き先に混合したものが前記分級工程で行う分級にて分級可能になる量よりも少ない量である請求項１に記載の無機物粒子材料含有組成物の製造方法。
【請求項３】
前記分級工程にて行う分級は篩分けである請求項１又は２に記載の無機物粒子材料含有組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のうちの何れか１項に記載の無機物粒子材料含有組成物の製造方法にて製造されうる無機物粒子材料含有組成物であって、
前記有機溶媒の含有量が前記無機物粒子材料と前記有機溶媒とを前記樹脂材料を除き先に混合した混合物に加えたときに、所定の大きさの目開きをもつ篩にて分級可能になる量よりも少ない量であり、
所定粒径以上の粒子を実質的に含有しない無機物粒子材料含有組成物。
【請求項５】
無機物粒子材料と、
樹脂材料と、
前記樹脂材料を含有させずに前記無機物粒子材料に加えたときに、所定の大きさの目開きをもつ篩にて分級可能になる量よりも少ない量の有機溶媒と、
を含有し、
前記所定の大きさ以上の粒子を実質的に含有しない無機物粒子材料含有組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機物粒子材料含有組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱硬化性樹脂などの樹脂中にシリカやアルミナなどからなる無機物粒子材料をフィラーとして分散させた樹脂組成物及びその硬化物が知られている。樹脂中に無機物粒子材料を含有させることにより硬化物の耐熱性を向上したり、物理的強度を向上したりできる。（特許文献１など参照）。ここで、樹脂中にフィラーを混合する目的で有機溶媒中にフィラーを分散させた組成物がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２５６２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで樹脂組成物中に分散させるフィラーの粒径を精密に制御する必要がある用途が存在する。例えば粒径の制御の１つとして粗大な粒子の含有量を制限することが望まれる場合がある。粒径の制御は一般的に分級操作として実現される。分級操作としては乾式、湿式などの種類があるが、精密に分級を行うためには湿式にて行うことが望ましい。乾式では粒子が凝集して分級が困難であると共に、分級することも可能であっても、微小な粒子においては、その後に樹脂組成物を調製するまでの間に凝集などが進行して大きな粒子が再生されるおそれがあるためである。
【０００５】
分級操作としては所定の目開きが設定され原理的にそれ以上の大きさの粒子が通過できず粗粒の制限が原理的に精密に実行できる篩分けが望ましい。但し、湿式での篩分けは篩分けの対象物の粘度の大小により分級のし易さが大きく変化する。具体的には粘度が小さい方が分級を行いやすい。
【０００６】
無機物粒子材料を湿式にて分級するために添加する有機溶媒は、最終的な用途（例えば樹脂組成物）において必須の成分であれば問題ないが、必須の成分で無いならば、分級した後に除去乃至減少させる必要がある。ここで、いったん含有させた溶媒を除去することは非常に困難である。例えば、含有する溶媒を減圧や加熱により蒸発・除去すると、除去の際に加えられる熱などの影響によって、分散されている無機物粒子材料が凝集して粒径が大きな粒子（粗粒）が生成することがある。また、含有する溶媒をすべて除去するのでは無く、制御された一定の割合の溶媒が残るように除去することを再現性良く行うことは困難である。従って、最初から含有させる溶媒の量を低下させることが望ましい。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、含有させる有機溶媒の量を減らすことも可能である無機物粒子材料含有組成物及びその製造方法を提供することを解決すべき課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（ａ）本発明者らは鋭意検討を行った結果、無機物粒子材料と有機溶媒との混合物に対し、樹脂材料を混合することにより、得られる混合物の粘度を大幅に低下させることができ、その状態で篩分けを行うことにより精密な分級が実現できることを見出した。本発明は上記知見に基づき完成したものである。
【０００９】
本発明の無機物粒子材料含有組成物の製造方法は、無機物粒子材料と、有機溶媒と、前記無機物粒子材料及び前記有機溶媒と混合可能な樹脂材料とを混合して混合物にする混合工程と、
前記混合物を分級する分級工程と、
を有する。
【００１０】
上述の（ａ）の発明には以下の（ｂ）及び／又は（ｃ）の構成を加えることができる。
【００１１】
（ｂ）前記混合物における前記有機溶媒の含有量は、前記無機物粒子材料と前記有機溶媒とを前記樹脂材料を除き先に混合したものが前記分級工程で行う分級にて分級可能になる量よりも少ない量である。本構成を採用することにより有機溶媒の添加量を最小限に出来る。
【００１２】
（ｃ）前記分級工程にて行う分級は篩分けである。分級工程で採用しうる分級操作としては篩分け、粒子の沈降速度の差（粒径が大きいほど速く沈降する）を利用して行うもの（沈降は重力により進行させても良いし、遠心力により促進しても良い）が例示できるが、特に目開きの大きさを制御することで分級を高精度で行うことが可能である篩分けによる方法を採用することが望ましい。ここで、篩分けとは一定の目開きをもつ篩を通過するか否かにより分級を行う手段であり、篩としては目開きの大きさが制御されたものであれば充分であり、網、布、不織布、多孔質体、パンチングメタル、粒径を制御した粉粒体を充填したカラムなどが例示できる。
【００１３】
（ｄ）上記課題を解決する本発明の無機物粒子材料含有組成物は、上述の無機物粒子材料含有組成物の製造方法にて製造されうる無機物粒子材料含有組成物であって、
前記有機溶媒の含有量が前記無機物粒子材料と前記有機溶媒とを前記樹脂材料を除き先に混合した混合物に加えたときに、所定の大きさの目開きをもつ篩にて分級可能になる量よりも少ない量であり、
所定粒径以上の粒子を実質的に含有しないものである。
【００１４】
（ｅ）また、上記課題を解決する本発明の無機物粒子材料含有組成物は、無機物粒子材料と、
前記無機物粒子材料に加えたときに、所定の大きさの目開きをもつ篩にて分級可能になる量よりも少ない量の有機溶媒と、
前記無機物粒子材料及び前記有機溶媒と混合可能な樹脂材料と、
を含有し、
前記所定の大きさ以上の粒子を実質的に含有しない。
【００１５】
上述の（ｄ）、（ｅ）に開示の本発明の無機物粒子材料含有組成物は樹脂材料無しでは除去できない大きさの粗粒（所定粒径以上の粒子）が実質的に存在しないものである。ここで、有機溶媒を篩分けできる程度に含有させた後に有機溶媒を除去する工程を採用することにより有機溶媒の量を低下させることは可能ではあるものの、有機溶媒を除去する工程により含有する無機物粒子材料の凝集が引き起こされて粗粒の存在量が増加することになり、有機溶媒の含有量を制限した状態で粗粒を実質的に含有しない無機物粒子材料含有組成物を得ることは困難である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明無機物粒子材料含有組成物及びその製造方法は含有させる溶媒の量を減らすことも可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の無機物粒子材料含有組成物について実施形態に基づき以下詳細に説明を行う。本実施形態の無機物粒子材料含有組成物は含有する無機物粒子材料の粒径が適正に制御された状態で安定的に存在することができる。この無機物粒子材料含有組成物は樹脂材料などに混合することにより用いることが出来る。樹脂材料と混合して樹脂組成物にすると、半導体デバイスにおける半導体素子を封止する封止材や、半導体素子と基板との間に充填されるアンダーフィル材などに用いることが出来る。最終的に混合する樹脂材料と本実施形態の無機物粒子材料含有組成物が含有する樹脂材料とは同じ物であっても異なるものであっても良いが、親和性の高いものであることが望ましい。
【００１８】
〔無機物粒子材料含有組成物の製造方法〕
本実施形態の無機物粒子材料含有組成物の製造方法は（Ａ）混合工程と（Ｂ）分級工程とその他必要な工程とを有する。混合工程で得られた混合物を分級工程にて分級し含有される粗粒の量を制御する。
【００１９】
（Ａ）混合工程
混合工程では無機物粒子材料と樹脂材料と有機溶媒とを必要な比率になるように混合する。樹脂材料を混合することにより  無機物粒子材料と有機溶媒との比率は維持したまま、混合物の粘度は低下できるため、混合物において同程度の粘度を実現するためには樹脂材料を添加したことにより有機溶媒の量を相対的に減らすことが出来る。
【００２０】
無機物粒子材料と有機溶媒と樹脂材料との混合の方法は特に限定しない。例えば、公知の撹拌機・混練機などにより混合分散することができる。また、混合の順序も特に限定されない。
【００２１】
無機物粒子材料と有機溶媒と樹脂材料との混合量は特に限定しない。有機溶媒はできるだけ少ない方が望ましい。例えば無機物粒子材料は、無機物粒子材料と有機溶媒との混合物の総和を基準として６５％以上、更には７０％以上、７５％以上や８０％以上にすることができる。有機溶媒の量は無機物粒子材料と混合したときに後述する分級工程で分級が出来ないような量にすることが出来る。ここで、分級工程において分級できないとは、分級工程として篩分けを採用する場合にはその採用された篩を通過できない場合、沈降速度の差により分級を行う場合には現実的な時間内（例えば２４時間以内）にて１回の分級操作が出来ない場合が例示できる。また、分級できない場合として、粘度が１２０ｍＰａ・s以上の場合を採用することも出来る。好ましい粘度の下限としては、１５０ｍＰａ・s、１７５ｍＰａ・s、２００ｍＰａ・s、２２５ｍＰａ・s、２５０ｍＰａ・s、２７５ｍＰａ・s、３００ｍＰａ・s、３２５ｍＰａ・sが例示できる。
【００２２】
ここで、本明細書において提示される粘度は、２５℃にした試料に対して振動式粘度計 (ビスコメイトVM-1G、山一電機社製)にて測定した値である。
【００２３】
樹脂材料は混合物の粘度が低下する程度の量を添加することで充分である。ある程度以上の量の樹脂材料を添加してもそれ以上の粘度の低下が認められなくなるばかりか樹脂材料自身の粘度に近づくことになる。なお、樹脂材料の添加が増えるに従って粘度がいったん下がった後（粘度の極小値をもった後）、粘度が増加する傾向を示すことが多い。そのため樹脂材料の添加量としては粘度の極小値近傍になるようにすることが望ましい。
【００２４】
例えば、無機物粒子材料と有機溶媒と樹脂材料との混合物の総和を基準として、樹脂材料の添加量は１％〜３０％程度を採用することが出来る。樹脂材料の添加量の下限としては２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％を例示でき、上限としては２５％、２２．５％、２０％、１８％、１６％％が例示できる。
【００２５】
・無機物粒子材料
無機物粒子材料は特に限定しない。例えばシリカ、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、ゼオライト、酸化チタン（ＴｉＯ２）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、チタン酸カルシウム（ＣａＴｉＯ３）、ほう酸アルミニウム、ボロンナイト、炭酸カルシウム、酸化鉛、酸化すず、酸化セリウム、酸化カルシウム、四酸化三マンガン、酸化マグネシウム、これらの酸化物の複合酸化物、セリウムジルコネイト、カルシウムシリケート、ジルコニウムシリケート、ＩＴＯ、チタンシリケート、金属を単独又は組み合わせて採用することができる。特に無機物粒子材料は真球度が高いもの（例えば真球度が０．８以上、０．９以上、０．９５以上のもの）を採用することが混合物の粘度低下の観点からは望ましい。真球度の測定は、ＳＥＭで写真を撮り、その観察される粒子の面積と周囲長から、（真球度）＝｛４π×（面積）÷（周囲長）２｝で算出される値として算出する。１に近づくほど真球に近い。具体的には画像処理装置（シスメックス株式会社：ＦＰＩＡ−３０００）を用い、無作為に抽出した１００個の粒子について測定した平均値を採用する。
【００２６】
粘度が低下すれば更にたくさんの無機物粒子材料を含有させることが出来る。無機物粒子材料の粒径は特に限定しないが体積平均粒径が０．１μｍ〜３０μｍ程度にすることができる。更に望ましい粒径としては上限が２０μｍ、１５μｍ、１０μｍ、５μｍ、３μｍ、２μｍが例示でき、下限としては０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍ、０．５μｍ、０．６μｍ、０．７μｍ、０．８μｍ、１．０μｍが挙げられる。更に、混合工程に供する前に分級を行い粗粒をできるだけ除去しておくことが望ましい。
【００２７】
無機物粒子材料は何らかの表面処理が為されていても良い。表面処理を行うことにより後に樹脂材料に混合する際における樹脂材料との親和性を調節したり有機溶媒への分散性を調節したりである。表面処理としては、例えばシランカップリング剤、オルガノシラザンにより表面処理されていることができる。シランカップリング剤やオルガノシラザンは炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、ビニル基、フェニル基など）、ＯＨ基、アミノ基、有機酸基（カルボキシ基など）、エポキシ基、グリシドキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、スチリル基、アルコキシ基、ウレイド基、イソシアネート基、スルフィド基、メルカプト基などの官能基を有することが出来る。
【００２８】
・有機溶媒
有機溶媒としては特に限定しない。メチルエチルケトン、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノールなど）、アセトン、アセトニトリル、ヘキサン、キシレン、トルエン、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど）、有機酸（酢酸、ギ酸など）、カーボネート、酢酸アルキル（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【００２９】
・樹脂材料
樹脂材料としては前述の有機溶媒に溶解乃至混合できるものであれば良い。つまり、混合物を形成したときに流動性をもつものであればよい。例えば、最初から液状の樹脂材料や溶解により流動性をもつようになる材料が採用できる。具体的には熱可塑性樹脂や、後に行われる硬化反応により硬化する前の材料であっても良い。
【００３０】
樹脂材料としては使用温度において流動性をもつものであればよい。樹脂材料として自身が流動性をもつものとしては、例えば熱可塑性樹脂を採用し、その熱可塑性樹脂の融点以上の温度での使用を考える場合や、後に行われる硬化反応により硬化する材料が挙げられる。
【００３１】
具体的には高分子材料及び／又は高分子材料の前駆体とを有する。高分子材料前駆体は高分子又は低分子の材料であり、更に反応が進行することにより分子量が増大したり、架橋が進行したりして硬化物を形成できる材料である。高分子材料、並びに、高分子材料前駆体により形成される硬化物は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂などの一般的な樹脂材料が例示できる。高分子材料前駆体は、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、ブロックされたイソシアネート基、アミノ基、ハーフエステル基、アミック基、カルボキシ基、及び炭素-炭素二重結合基を化学構造中に有することが望ましい。これらの官能基は好適な反応条件を設定することで互いに結合可能な官能基（重合性官能基）であり、混合材料の分子量を向上できる。好適な反応条件としては単純に加熱や光照射を行ったり、熱や光照射によりラジカルやイオン（アニオン、カチオン）などの反応性種を生成したり、それらの官能基間を結合する反応開始剤（重合開始剤）を添加して加熱や光照射を行うことなどである。重合反応に際して必要な化合物を硬化剤として添加したり、その反応に対する触媒を添加することもできる。
【００３２】
高分子材料前駆体としては重合により高分子材料を形成する単量体や、上述したような重合性官能基により修飾した高分子材料が好ましいものとして挙げられる。例えば、硬化前の、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などのプレポリマーが好適である。
【００３３】
無機物粒子材料の表面処理を行うシランカップリング剤やオルガノシラザンとしては樹脂材料として選択した材料に応じて選択されることが望ましい。例えば、その樹脂材料に親和性をもつ官能基を無機物粒子材料の表面に付与することができる。
【００３４】
（Ｂ）分級工程
分級工程は混合工程で得られた混合物を分級する工程で有り、分級操作については特に限定しない。分級操作としては篩分け、沈降速度の違いを利用する方法などが挙げられる。篩分けを採用した場合には混合物を篩に通過させる工程になる。篩としては除去したい粒径をもつ粒子（粗粒）が除去できるように目開きが設定される。例えば５μｍ以上の粒径をもつ粒子を粗粒とすると粗粒が通過できない目開き（篩の種類や精度により異なる）をもつ篩を用いる。篩を通過させる回数は任意である。また、目開きの大きい篩を通過させた後、それよりも目開きの小さい篩を用いて通過させることにより、より確実に粗粒を除去することが出来る。篩の形態としては網目状のもの、板に孔を形成したもの、繊維を集積した不織布のようなものが例示できる。
【００３５】
沈降速度の違いを利用する方法としては混合物を調製後、静置して重力により沈降させる方法、回転させて遠心力により沈降速度を向上する方法などがある。粒径が大きな粒子ほど速く沈降するため、目的の粒径以上の粒子（粗粒）が一定以上沈降するまで沈降を行ってその後、粗粒が含まれなくなった領域を分取することにより分級を行う。
【００３６】
これらの分級操作を何回か繰り返すことにより、より精密な分級が実現できる。
【００３７】
〔無機物粒子材料含有組成物〕
・その１
本実施形態の無機物粒子材料含有組成物は、上述した無機物粒子材料含有組成物の製造方法にて製造されうる無機物粒子材料含有組成物である。そして、有機溶媒の含有量は、無機物粒子材料と有機溶媒とを樹脂材料を除き先に混合した混合物に加えたときに、所定の大きさの目開きをもつ篩にて分級可能になる量よりも少ない量である。更に、所定粒径以上の粒子である粗粒を実質的に含有しない。
【００３８】
有機溶媒の量を上述の範囲（樹脂材料を混合しない場合に所定の粒径以上の目開きをもつ篩を用いた分級が出来る量よりも少ない量）を超える量にした状態で分級を行い、その分級後に有機溶媒を除去する方法を採用している場合には分級により除去された粗粒が再生されてしまう。そのため、有機溶媒の量について上述の範囲に制限した状態で粗粒を実質的に含まない組成物は今まで存在しないものであった。ここで粗粒を実質的に含まないとは無機物粒子材料の質量を基準として５ｐｐｍ以下、望ましくは３ｐｐｍ以下、更には１ｐｐｍ以下、特に望ましくは検出限界以下であることを意味する（以下同じ）。
【００３９】
本実施形態の無機物粒子材料含有組成物が含む無機物粒子材料、有機物、樹脂材料の形態、種類、含有量については上述した製造方法において説明したものがそのまま採用可能であるため更なる説明は省略する。
【００４０】
・その２
本実施形態の無機物粒子材料含有組成物は無機物粒子材料と樹脂材料と有機溶媒とを含有する。無機物粒子材料、樹脂材料、有機溶媒の種類や形態については上述の製造方法にて説明したものがそのまま採用可能であるため更なる説明は省略する。
【００４１】
有機溶媒の量は、樹脂材料を含有させずに無機物粒子材料と有機溶媒とを混合したときに、所定の大きさの目開きをもつ篩にて分級可能になる有機溶媒の量よりも少ない量にする。その上で、その所定の大きさ以上の粒子である粗粒を実質的に含有しない。
【００４２】
その１においても説明したが、有機溶媒の量を上述の範囲（樹脂材料を混合しない場合に所定の粒径以上の目開きをもつ篩を用いた分級が出来る量よりも少ない量）を超える量にした状態で分級を行い、その分級後に有機溶媒を除去する方法を採用している場合には分級により除去された粗粒が再生されてしまう。そのため、有機溶媒の量について上述の範囲に制限した状態で粗粒を実質的に含まない組成物は今まで存在しえないものであった。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の無機物粒子材料含有組成物について実施例に基づき詳細に説明する。
【００４４】
無機物粒子材料としての球状シリカ（アドマファインＳＯ−Ｃ４、粒径１．０μｍ）、有機溶媒としてのメチルエチルケトン、樹脂材料としてのエポキシ樹脂〔ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂との混合物（混合比約１：１）；東都化成社製；品名エポトートＺＸ１０５９；液状）を混合して混合物を得た（混合工程）。混合割合としては、無機物粒子材料が１００質量部、有機溶媒が２８．５質量部に対して、樹脂材料の量を変化させた。具体的な樹脂材料の混合量としては試験例１が０質量部、試験例２が１４．３質量部、試験例３が２８．６質量部、試験例４が４２．９質量部とした。なお、今回添加した樹脂材料は最終的な使用形態（アンダーフィルとしての利用を想定）における添加量の上限を想定している。無機物粒子材料は、無機物粒子材料及び有機溶媒の総和を基準として７７％強の含有量とした。
【００４５】
その後、分級工程として目開きが５μｍの篩を通過させることを想定した。今回の篩の目開きにおいては速やかに篩が通過できる混合物の粘度としては１２０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましいことを本発明者らは知見として得ている。
【００４６】
そこで各試験例の混合物について分級工程を行う前に粘度を測定した。結果、試験例１が３０４ｍＰａ・ｓ、試験例２が１０２ｍＰａ・ｓ、試験例３が１６４ｍＰａ・ｓ、試験例４が３６３ｍＰａ・ｓであった。
【００４７】
従って、分級工程に供するのに望ましいのは試験例２であり、試験例３は少し粘度が高いため時間は係るものの分級は可能であることが分かった。分級時間の長短は実際の工程を実現する際には重要である。なお、この範囲は篩の目開きの大きさにより変化する値である。
【００４８】
更に試験例１〜４について篩分けを行ったところ、試験例２が速やかに篩分けされ、試験例３が遅いながらも篩分けの進行が確認された。他の試験例の試料については過大な時間が篩分けに必要であった。篩分けが完了できた試験例２、３の試料については粗粒の存在が１ｐｐｍ以下であった。有機溶媒を大量に添加することで粘度を低下させた試料（有機溶媒を３０％以上含有させることにより同じ条件で篩分けが可能になる）については有機溶媒の除去により無機物粒子材料の凝集が進行して粗粒が再生した。
【００４９】
更に、混合することにより粘度が低下する樹脂材料と有機溶媒との組み合わせとしては、（１）有機溶媒としてのトルエンと樹脂材料としてのシリコーン樹脂(液状)、（２）有機溶媒としてのメチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（PGM）、及びメチルイソブチルケトン（MIBK）のうちの少なくと１つと、樹脂材料としてのアクリル樹脂（液状）及び／又はメタクリル樹脂(液状)、（３）有機溶媒としてのN-メチル-2-ピロリドン（NMP）、N,N-ジメチルアセトアミド（DMAC）のうちの少なくと１つと、樹脂材料としてのポリイミド(液状)、（４）有機溶媒としてのMIBK及び／又はPGMと、樹脂材料としてのエポキシ樹脂(固形)、の組み合わせが例示できる。この組み合わせの樹脂材料を添加することにより無機物粒子材料と有機溶媒との混合物よりも粘度が低下する。
【００５０】
このような結果から、有機溶媒と樹脂材料との組み合わせのうち、樹脂材料が有機溶媒に溶解可能であるものであれば、本発明に使用できるものと考えられる。ここで、無機物粒子材料の表面について、採用した有機溶媒及び／又は樹脂材料の種類に応じて表面処理を行う（つまり親和性が向上するように、同種及び／又は反応する官能基を導入したり、同じような疎水性／親水性が実現できるような官能基を導入する）ことが望ましい。