(57)【要約】      （修正有）【課題】固体インクジェット印刷で使用される結晶質−非晶質の相変化インクにおける非晶質成分として適した新規な分類の材料とそれを用いたインク組成物の提供。【解決手段】結晶質成分と、式１で表される非晶質ビス−尿素化合物成分と、場合により、着色剤とを含む、約１４０℃の温度で１５ｃＰ未満の粘度を有する相変化インク組成物。2015120898.tif 000016（Ｘが分岐鎖状のアルキルブリッジ；Ｒ’及びＲ”がアルキル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
相変化インク組成物であって、
結晶質成分と、
式１：
【化１】
2015120898.tif 000015
（式中、Ｘが、分岐鎖状のアルキルブリッジであり；Ｒ’およびＲ”が、アルキル基であり；）
の化合物を有する非晶質ビス−尿素成分と、
場合により、着色剤と、を含み、
前記非晶質ビス−尿素成分を含む前記インクが、約１４０℃の温度で１５ｃＰ未満の粘度を有する、
組成物。
【請求項２】
前記分岐鎖状のアルキルブリッジが、少なくとも１つのメチル基を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｘが、Ｃ３からＣ１５の分岐鎖状のアルキルブリッジ基である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ’およびＲ”が、Ｃ１からＣ１０のアルキルである、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
非晶質ビス−尿素成分に対する結晶質成分の前記割合が、６０：４０から９５：５（結晶質：非晶質）である、請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、結晶質−非晶質インクに使用するための非晶質化合物としてのビス−尿素およびそれを含む相変化インク組成物を対象にする。
【背景技術】
【０００２】
相変化インクとも呼ばれる結晶質−非晶質インクは、固体インクジェット印刷についての１つの代替手段として公知である。一部の公知の相変化インクの設計は、結晶質材料と非晶質材料との混合物を使用する。前記結晶質材料は、ＤＴＰ（ダイレクト−トゥー−ペーパー）印刷構成に要求される硬く、速い相変化を付与する。前記非晶質材料（典型的に、粘性で、粘着性の材料）は、基材への接着に役立ち、前記結晶質成分を可塑化して、印刷画像の脆化およびクラッキングを防止する。
【０００３】
ここまで、多くの非晶質材料および結晶質材料が開発されてきた。今日、前記非晶質材料は、ほとんど排他的にエステルを含む。１つの公知の非晶質成分は、Ｌ−酒石酸／シクロヘキサノール／ｔＢｕシクロヘキサノール（「ＴＢＣＴ」）の誘導体である。前記ＴＢＣＴは、許容可能な堅牢性の画像に寄与すると考えられる。しかしながら、ＴＢＣＴは、複数の不利益、例えば、合成中の熱安定性および製品分布の変動に悩まされる。それらは両方とも、スケールアップした合成についての困難な課題である。さらに、ＴＢＣＴを含むインクは、仕上げについての耐摩擦性の要求に合致しない。
【０００４】
尿素は、化学産業において、カーボネート、エステル、ウレタンおよびアミドの官能基シリーズにおける最も強力な水素結合材料として一般的に知られている。尿素は、これらの他の化合物より、ほとんど加水分解しないことも知られている。前記強力な水素結合により、尿素は、非常に粘性である傾向にある。この理由のために、ほとんどの尿素がインジェット印刷用のインクとして使用するのに不適切あると考えられるであろうかもしれない。インクジェット印刷技術は、通常、プリンタ操作温度において比較的低い粘度を有するインクを使用するためである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
結晶質−非晶質の相変化インクにおける非晶質成分として使用するのに適した新規な分類の材料を提供することは、当該分野における進歩であると考えられるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の実施形態は、相変化インク組成物に使用される新規な非晶質化合物を対象にする。前記非晶質化合物は、式１：
【化１】
2015120898.tif 000002
のビス−尿素である。式中、Ｘは、分岐鎖状のアルキルブリッジであり、Ｒ’およびＲ”は、アルキル基である。
【０００７】
本開示の別の実施形態は、方法を対象にする。前記方法は、相変化インク組成物を含むインクジェット印刷装置を提供する工程を含む。前記相変化インク組成物は、固体状であり、（ａ）結晶質成分、（ｂ）非晶質ビス−尿素成分および（ｃ）場合により、着色剤を含む。前記非晶質ビス−尿素成分は、式Ｉの化合物である。式中、Ｘは、分岐鎖状のアルキルブリッジであり、Ｒ’およびＲ”は、アルキル基である。前記固体状の相変化インク組成物は、前記インク組成物を液化する前記組成物の融点より高い温度に加熱される。前記液化したインク組成物は、前記インクジェット印刷装置から、基材上に吐出されて、画像を形成する。
【０００８】
本開示の別の実施形態は、相変化インク組成物を対象にする。前記相変化インク組成物は、結晶質成分と、式１の化合物を有する非晶質ビス−尿素成分とを含む。式中、Ｘは、分岐鎖状のアルキルブリッジであり、Ｒ’およびＲ”は、アルキル基である。前記相変化インク組成物は、場合により、着色剤を含む。前記非晶質ビス−尿素成分を含むインクは、約１４０℃の温度で１５ｃＰ未満の粘度を有する。
【０００９】
前述の全体的な説明および下記の詳細な説明は両方とも、例示および説明的でのみあり、要求されるように、本教示を制限しない。
【００１０】
添付の図面は、この明細書に包含され、この明細書の一部を構成し、本教示の実施形態を前記説明と共に説明する。前記実施形態は、本教示の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本開示の実施例による収集された粘度およびＤＳＣ（示差走査熱量測定）データを示す。
【図２】図２は、本開示の実施例による収集された粘度およびＤＳＣ（示差走査熱量測定）データを示す。
【図３】図３は、本開示の実施例による非晶質ビス−尿素を含む５つのインク配合について測定されたインクレオロジーを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
前記図の一部の詳細は、簡略化されており、厳密な構造上の正確性、詳細およびスケールを維持するよりむしろ実施形態の理解を容易にするために描かれていることに留意されるべきである。
【００１３】
参照は、これから、本教示の実施形態に対して詳細になされるであろう。その例は、添付の図面に説明される。図において、同じ参照番号は、指定した同一の要素に、全体を通して使用されている。下記の説明では、参照は、その一部を形成する添付の図に対してなされる。それは、具体的な例示の実施形態の図示のために示される。そこでは、本教示が実施され得る。したがって、下記説明は、単に例示である。
【００１４】
本開示の非晶質ビス−尿素成分は、式Ｉ：
【化２】
2015120898.tif 000003
の化合物である。式中、Ｘは、分岐鎖状のアルキルブリッジであり、Ｒ’およびＲ”は、アルキル基である。
【００１５】
一実施形態では、分岐鎖状のアルキルブリッジ基は、インクジェット印刷に適した所望の粘度を提供するのに選択される。分岐鎖状のアルキルブリッジ基は、少なくとも１つのメチル側鎖基を含み得る。他の実施形態では、高級炭素の分岐、例えば、エチルまたはプロピルの分岐基が使用され得る。分岐鎖状のアルキルブリッジ基は、所望の粘度を提供するであろう任意の適切な数の炭素原子を含み得る。例えば、Ｘは、Ｃ３からＣ１５の分岐鎖状のアルキルブリッジ基、例えば、Ｃ６からＣ１２の分岐鎖状のアルキルブリッジ基でもよい。
【００１６】
Ｒ’およびＲ”は、所望の粘度を可能にするであろう任意の適切なアルキル基であり得る。Ｒ’およびＲ”置換基は、直鎖状もしくは分岐鎖状、短鎖もしくは長鎖のアルキル基であり得る。一実施形態では、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状または環状のＣ１からＣ１０のアルキル、例えば、Ｃ３からＣ６またはＣ８のアルキルから選択される。例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペンチル、３−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、イソヘキシル、ｔｅｒｔ−ヘキシルがあげられる。一実施形態では、アルキルは、イソアミル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｎ−プロピルからなる群から選択される。
【００１７】
非晶質成分の粘度は、ＸアルキルブリッジコアおよびＲ’およびＲ”置換基の構造および長さに基づいて、任意の所望の値に調節され得る。例えば、アルキルコア構造の分岐は、非晶質特性の度合いを調節し、非晶質成分の粘度を調節するのに使用され得る。本願明細書に開示のように、その強力な水素結合能を有する尿素官能基は、非常に高い粘性および／または結晶質特性を提供し得ることが認識された。本願明細書に開示の実施形態に基づいて、分岐鎖状のアルキルコアは、粘性を低下させ、非晶質成分の非晶質特性を向上させる手段として機能する。
【００１８】
実施形態では、式Ｉの化合物は、さらに、式ＩＩ：
【化３】
2015120898.tif 000004
により規定され、式ＩＩ中、ｐは、４から６の整数であり、ならびに、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素、メチルおよびエチルからなる群から選択され、ただし、存在するＡまたはＢの少なくとも１つは、水素ではない。実施形態では、ＡおよびＢは組み合わさって、少なくとも２つの非水素基または少なくとも３つの非水素基または少なくとも４つの非水素基を提供する。
【００１９】
実施形態では、化学構造ＩまたはＩＩにおいて、各Ｒは、イソアミルでもよい。
【００２０】
実施形態では、化学構造ＩまたはＩＩにおいて、各Ｒは、ｔｅｒｔ−ペンチルでもよい。
【００２１】
実施形態では、化学構造ＩまたはＩＩにおいて、各Ｒは、ｎ−ブチルでもよい。
【００２２】
実施形態では、化学構造ＩまたはＩＩにおいて、各Ｒは、ｎ−プロピルでもよい。
【００２３】
実施形態では、化学構造ＩまたはＩＩにおいて、各Ｒは、ｓｅｃ−ブチルでもよい。
【００２４】
実施形態では、尿素成分が、分岐鎖状のアルキルコアを含み、分岐鎖状のアルキルコアの分岐度合いが、非晶質構造としての尿素成分を提供するのに十分である。実施形態では、分岐鎖状のアルキルコアは、１、２、３、４、５つ以上の分岐点を有する。分岐は、任意の周期的方法で順序付けられる必要はないが、調製を容易にするために、分岐鎖状のアルキルコアが新たに構築される場合、対称的または規則正しい構造的特徴は、合成を容易にし得る。一部の実施形態では、尿素成分は、２つの尿素官能基を含む。
【００２５】
一実施形態では、本開示の複数の非晶質ビス−尿素化合物のいずれかが使用され得る。具体的な実施形態では、尿素成分は、式ＩＩＩ：
【化４】
2015120898.tif 000005
の化合物、および／または、その２，４，４異性体：
【化５】
2015120898.tif 000006
を含み、式ＩＩＩおよびＩＩＩ’中、各Ｒは、Ｃ１からＣ６の分岐鎖状または直鎖状のアルキルから独立して選択される。このような実施形態では、分岐鎖状のアルキルコアは、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ、典型的には、ＩＩＩとＩＩＩ’との混合物として市販される）と適切なアミン（ＲＮＨ２）との反応に基づき得る。実施形態では、各Ｒは、イソアミルである。他の実施形態では、各Ｒは、ｎ−プロピルである。これら的確な化合物は、例示でしかなく、非晶質ビス−尿素を形成する能力についての概念の証明を提供すること、ならびに、このような化合物が、以下の本願明細書において提供された実施例に基づいて、結晶質成分および非晶質成分を含む相変化インクの非晶質成分として配合された場合有用であることは、当業者により理解されるであろう。
【００２６】
他の分岐鎖状のアルキルコアは、本願明細書に開示の実施形態に基づいて使用され得る。実施形態では、分岐鎖状のアルキルコアは、介在性のシクロアルキル、すなわち、シクロ脂肪族基を包含してもよい。シクロ脂肪族基は、場合により、メチルまたはエチルの基で置換されてもよい。例えば、実施形態では、非晶質成分のコアは、アミン（ＲＮＨ２）と４，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート（イソホロン系）等との反応に基づいてもよい。
【００２７】
１つの非晶質ビス−尿素成分である、ビス（イソアミルアミン）ＴＭＨＤＩ尿素についての温度により変動する例示の粘度データは、図１に示される。例示の粘度は、一般的には、４０℃で、１×１０５ｃＰを上回り、例えば、１×１０６ｃＰ以上または１．６×１０６ｃＰであり得る。例示の粘度は、１４０℃で、１×１０４ｃＰを下回り、例えば、粘度は、約５×１０３ｃＰから約５×１０２ｃＰまたは約１×１０３ｃＰの範囲である。
【００２８】
非晶質樹脂としてのビス−尿素を使用するための重要な設計基準は、（吐出可能な組成物を可能にするための）より低い粘度材料の選択である。これは、構築ブロックとして分岐鎖状のイソシアネートコアおよび小分子のアミンを使用することにより達成され得る。非晶質成分を含むインク組成物の最終的な粘度は、非晶質成分単独の元の粘度より非常に低く、結晶質成分の粘度により大部分が動かされる。結晶質成分は、非晶質成分より高い割合で存在する。インクは、任意の所望の粘度、例えば、約１４０℃の温度で１５ｃＰ以下の粘度、または、約１４０℃の温度で１２ｃＰ以下の粘度、例えば、約１２ｃＰから約４ｃＰの範囲の粘度を有する。
【００２９】
一実施形態では、非晶質材料は、Ｔｇ（ガラス転移点）を有するが、結晶化および、ＤＳＣ（１０℃／分、−５０から２００から−５０℃）よる融解ピークを示さない。Ｔｇ値は、インクに所望の靱性および柔軟性を付与するために、典型的には、約−２５から約５０℃、または、約−１０から約４０℃、または、約−５から約３５℃である。選択された非晶質材料は、低分子量、例えば、１０００ｇ／モル未満、または、約１００から約１０００ｇ／モル、または、約２００から約１０００ｇ／モル、または、約３００から約１０００ｇ／モルを有する。より高い分子量の非晶質材料、例えば、ポリマーは、高温において、粘着性でべたつく液体になり、所望の温度での圧電プリントヘッドにより吐出可能となるには高すぎる粘性を有する。本願明細書に開示の適切な非晶質成分は、分岐鎖状のアルキルコアを有する尿素に基づいている。
【００３０】
本開示の非晶質化合物は、任意の適切な方法により製造され得る。１つのこのような方法は、下記のように、分岐鎖状のアルキルコアを有するジイソシアネートを小分子のアミンと反応させることを含む。
【化６】
2015120898.tif 000007
適切な反応温度および時間は、使用される正確な反応物質により決めることができ、当業者により容易に決定され得る。この方法は、以下の実施例１のプロセスにより、より詳細に説明される。
【００３１】
相変化インク組成物
本開示の一実施形態は、相変化インク組成物を対象にする。インク組成物は、（ａ）非晶質ビス−尿素成分、例えば、非晶質ビス−尿素成分のいずれか、（ｂ）結晶質成分および（ｃ）任意の着色剤を含む成分を含む。
【００３２】
任意の適切な結晶質化合物が使用され得る。インク配合における結晶質成分は、冷却における急速な結晶化により、相変化を起こさせ得る。結晶質成分は、最終的なインク膜の構造も調整することもでき、非晶質成分のべたつきを低下させることにより、硬いインクを形成することもできる。結晶質成分は、結晶化、所望のプリンタ操作温度での比較的低い粘度および室温での比較的高い粘度を示す。例示の粘度は、約１４０℃において、１０１センチポイズ（ｃＰ）以上または約０．５から約１０ｃＰまたは約１から約１０ｃＰであり得る。室温での比較的高い粘度は、例えば、１０６ｃＰより高くあり得る。
【００３３】
結晶質成分は、インクの相変化を決定付けるため、急速な結晶化が、一部の用途、例えば、展着印刷、両面印刷等が求められ得る場合、即時の印刷処理を可能にし、コートされていない基材上における、低下した透き通しも提供し得る。
【００３４】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）（１０℃／分、−５０から２００から−５０℃）により、所望の結晶質成分は、急な結晶化および融解ピークを示す。それらの間のΔＴは、例えば、５５℃未満であり得る。融点は、吐出温度の上限を下回り、例えば、約１５０℃から約１４０℃を下回り得る。融点は、より低いプリンタ温度に静置した状態での、例えば、プリンタの待機モード中に起こり得る、ブロッキングおよび転写を、防止または低下させるのに適し得る。このような低いプリンタ温度の例としては、６５℃以上まで、例えば、約６６以上、約６７℃があげられる。
【００３５】
適切な結晶質材料の例は、次のものを含む。
【化７】
2015120898.tif 000008
【００３６】
使用され得る他の結晶質化合物は、芳香環コアを有する結晶質ジアミド化合物を含む。ジアミド化合物は、任意の適切な芳香環コア、例えば、ベンゼン基またはナフタレン基等を含み得る。環構造は、式ＩＶにより説明されるように、インクについての所望の相変化特性を提供するであろう任意の適切な位置で、有機アミドにより置換され得る。
【化８】
2015120898.tif 000009
式中、Ｒ’およびＲ”は、少なくとも１つのＣ１からＣ４０の置換基を含む有機アミド基から選択される。適切なＲ’およびＲ”基は、独立して、式ＶおよびＶＩ：
【化９】
2015120898.tif 000010
のアミド基から選択されるものを含む。
式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、所望のインク特性、例えば、吐出温度において適切な粘度を有する液相状態、および、約室温（例えば、約２５℃）において固相状態を提供する結晶質化合物をもたらすであろう、水素原子または、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽和、脂肪族もしくは芳香族のＣ１からＣ４０の置換基からなる群から独立して選択され得る。式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、水素原子ではない。式ＶおよびＶＩ中、単結合および「＋」の印は共に、式ＩＶのベンゾイル基と式Ｖの窒素原子または式ＶＩのカルボニル基のいずれかとの間の結合を表わす。
【００３７】
一実施形態では、本開示のインクに使用される着色剤は、染料、顔料またはそれらの混合物から選択される。任意の染料または顔料が、インクのキャリアに分散または溶解可能であり、他のインク成分と適合可能という条件で選択され得る。適切な染料および顔料の例は、当該分野において周知である。
【００３８】
相変化インクに使用するのに適した任意の他の成分も、場合により、本開示の組成物に含まれ得る。当業者であれば、使用され得る他の成分を容易に決定し得るであろう。
【００３９】
着色剤は、所望の色または色調を取得するために、任意の所望の量または有効量、例えば、インクの約０．１重量パーセントから、インクの約５０重量パーセント、または、インクの約０．２重量パーセントから、インクの約２０重量パーセント、または、インクの約０．５重量パーセントから、インクの約１０重量パーセントで、相変化インクに存在してもよい。
【００４０】
実施形態では、概ね約６０：４０から約９５：５の重量比で、それぞれ（１）結晶質成分および（２）非晶質成分のブレンドを含む相変化インク組成物が提供される。より具体的な実施形態では、非晶質成分に対する結晶質成分の重量比は、約６５：３５から約９５：５であるか、または、約７０：３０から約９０：１０である。一実施形態では、重量比は、結晶質成分および非晶質成分それぞれについて、７０：３０である。別の実施形態では、重量比は、結晶質成分および非晶質成分それぞれについて、８０：２０である。
【００４１】
本開示は、印刷方法も対象にする。方法は、相変化インク組成物を含むインクジェット印刷装置を提供する工程を含む。相変化インク組成物は、固体状であることができ、（ａ）非晶質ビス−尿素成分、（ｂ）結晶質成分および（ｃ）場合により、着色剤を含む。非晶質ビス−尿素成分は、本願明細書に開示のビス−尿素化合物のいずれかであり得る。
【００４２】
固体状の相変化インク組成物は、インクを液化するために、相変化インク組成物の融点より高い温度に加熱される。ついで、液化したインクは、インクジェット印刷装置から、基材上に吐出されて、画像を形成し得る。インクを吐出するための任意の適切な印刷装置および／または技術が使用されることができ、その例は、当該分野において周知である。
【００４３】
任意の適切な基材または記録シートが、本開示の印刷方法に使用され得る。適切な基材の例は、普通紙、例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４２００ペーパー、ＸＥＲＯＸ（登録商標）イメージシリーズペーパー、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ４０２４ＤＰペーパー、規則正しいノートブックペーパー、ボンドペーパー、シリカコートペーパー、例えば、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙシリカコートペーパー、ＪｕＪｏペーパー、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴペーパー等、光沢コートペーパー、例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｃｌｏｓｓ、Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ  ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ、特殊ペーパー、例えば、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）ＤＵＲＡＰＡＰＥＲ等、透明材料、布、繊維製品、プラスチック、ポリマーフィルム、無機記録媒体、例えば、金属および木等を含む。
【００４４】
本願明細書で使用する時、「印刷装置」の表現は、デジタルコピー機、製本機、ファクシミリ機、多機能機等の任意の装置を包含する。装置は、任意の目的についての印刷出力機能を行う。
【実施例】
【００４５】
本開示は、相変化固体インクに適した新規な非晶質ビス−尿素材料の下記実施例を提供する。ビス−尿素を、ＴＭＨＤＩ（２，４，４’−および２，２’，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの異性体混合物、Ｅｖｏｎｉｋ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから「ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ」として入手）と種々のアミンとの反応により調製した。ついで、ビス−尿素を、結晶質材料であるＮ−フェニルエチルベンズアミド（「ＰＥＢ」）と混合し、得られたインクを、Ｋ−ｐｒｏｏｆによりコート紙上に印刷した。プリントサンプルは、一部の他の公知の相変化インクと比較して、引っ掻き、折り目、折り目オフセットに関する改善した堅牢性を説明した。実施例に記載のインクは、他の公知の相変化インクの耐摩擦性を上回ることが示された。
【００４６】
ＴＭＨＤＩを、２当量のアミンと反応させて、以下の実施例１Ａから１Ｅに記載のビス−尿素を製造した。
非晶質ビス（プロピルアミン）ＴＭＨＤＩビス−尿素の合成
【化１０】
2015120898.tif 000011
【００４７】
実施例１Ａ：イソアミルアミン、Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２を使用するビス尿素合成
マグネティックスターラーを備える１６ｏｚのジャーに、４０ｇのイソアミルアミン（ＭＷ＝８７、０．４６モル）を充填した。室温で攪拌して、５０．７ｇのＴＭＨＤＩ（ＭＷ＝２１０、０．２４モル、１．０５％過剰）を、ゆっくり滴下して添加して、アミン材料の沸点以下の温度を維持した。添加が完了した後、混合物を、油浴を使用して、１３０℃で１時間加熱した。少量のサンプルを取り出し、ＩＲを実行した。ＩＲは、過剰のＴＭＨＤＩによる小さなイソシアネートのピークを示した。少量のブタノールを添加して、過剰のＴＭＨＤＩと反応させた。これにより、過剰のアミンが残っていなかったことを確保した。再度、イソシアネートが残っていないことを示すために、ＩＲを確認した。
【００４８】
実施例１Ｂ：ｔｅｔｔ−ペンチルアミン、Ｒ＝ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ３を使用するビス尿素合成
使用したアミンをｔｅｒｔ−ペンチルアミンとしたこと以外は、実施例１Ａで説明したのと同様の方法において、ビス尿素を調製した。
【００４９】
実施例１Ｃ：ｎ−ブチルアミン、Ｒ＝Ｃ４Ｈ９を使用するビス尿素合成
使用したアミンをｎ−ブチルアミンとし、アミンを蒸発させるための共溶媒として、トルエンを添加したこと以外は、実施例１Ａで説明したのと同様の方法において、ビス尿素を調製した。反応が完了した時点で、トルエンを、真空蒸発により除去した。
【００５０】
実施例１Ｄ：ｎ−プロピルアミン、Ｒ＝Ｃ３Ｈ７を使用するビス尿素合成
使用したアミンをｎ−プロピルアミンとしたこと以外は、実施例１Ａで説明したのと同様の方法において、ビス尿素を調製した。
【００５１】
実施例１Ｅ：ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｒ＝Ｃ４Ｈ９を使用するビス尿素合成
使用したアミンをｓｅｃ−ブチルアミンとしたこと以外は、実施例１Ａで説明したのと同様の方法において、ビス尿素を調製した。
【００５２】
粘度試験および示差走査熱量測定（「ＤＣＳ」）を、実施例１Ａから１Ｅの材料について行った。図１および２は、収集した粘度および熱流のデータを示す。レオロジートレースは、非晶質化合物と一致し、ＤＳＣは、２．４８℃のＴｇ（ガラス転移点）を示した。表１に、調製した全ての非晶質ビス−尿素樹脂の特徴をまとめる。
【表１】
2015120898.tif 000012
【００５３】
非晶質ビス−尿素を含む５つのインクを、結晶質材料としてのＮ−フェニルエチルベンズアミド（Ｎ−ＰＥＢ）、および、ＴＢＣＴ媒体におけるシアン顔料分散液を使用して調製した。配合を、以下にまとめる。
[表]
2015120898.tif 000013
【００５４】
インクのレオロジーを、図３に示すように、５つ全てのインクについて測定した。表２は、試験した５つ全てのインク配合が、吐出用の１４０℃において、適切な粘度（約１０ｃＰ）を有することを示す。典型的には、尿素化合物は、その広範な水素結合により、非常に粘性である。分子（例えば、分岐鎖トリメチルヘキシルコア）の正しい設計により、混和性が、結晶性成分により強調され、水素結合は、カウンターバランスされて、粘性を低下させ得る。逆に、直鎖状のコア鎖ビス−尿素分子は、高融点の結晶質化合物である。
【表２】
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【００５５】
印刷の堅牢性を試験するために、インク配合１、２および３を、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ、１２０ｇｓｍ（ＤＣＥＧ）コート紙上に、Ｋ−ｐｒｏｏｆｅｒグラビア印刷プレートを使用して印刷した。プレートは、低圧力での圧力ロールセットを備える。グラビアプレートの温度を、１４２℃に設定したが、実際のプレート温度は、約１３４℃である。Ｋ−ｐｒｏｏｆｅｒ装置（ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｌｔｄ．，  Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ、Ｒｏｙｓｔｏｎ、Ｈｅｒｉｓ、ＳＧ８０ＯＺ、Ｕ．Ｋ．により製造）は、各種のインクを小規模でスクリーンし、種々の基材上での画像品質を評価するのに有用な印刷ツールである。インクにより、基材から容易に除去され得ない、堅牢な画像が取得された。適用された重さ５２８ｇの、垂直から約１５°の角度で湾曲したチップを有する金属チップにより、おおよそ１３ｍｍ／ｓの速度で、画像を横切って線を引いた場合、インクは、画像から、目視により除去されなかった。チップは、おおよそ１２ｍｍの曲率半径を有する、旋盤の先が丸くなった切断ビットに類似している。インク１および４は、引っ掻き、折り目しわおよび折り目オフセットに関して、一部の市販の相変化インクより良好な堅牢性を示した。
【００５６】
インク１を、１７５ｇスケールにスケールアップし、印刷した。実施例のインク配合を印刷し、非晶質尿素成分を含まないコントロールインクと比較した。手法を使用する印刷の堅牢性試験は、実施例のインク配合が耐摩擦性における打破した性能を示すことを示す。耐摩擦性は、本分野における仕上げの要求に重要な計量である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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