(57)【要約】【課題】長期保存安定性に優れ、長期保存した後であっても発色性が良好となる捺染用インクセットを提供する。【解決手段】本発明に係る捺染用インクセットは、繊維に対して反応性染料によって捺染を行うための捺染用インクセットであって、反応性染料を含有する第１のインクと、アルカリ剤を含有する第２のインクと、を有し、前記第２のインクは、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まないことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維に対して反応性染料によって捺染を行うための捺染用インクセットであって、
反応性染料を含有する第１のインクと、アルカリ剤を含有する第２のインクと、を有し、
前記第２のインクは、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まないことを特徴とする、捺染用インクセット。
【請求項２】
前記第１のインクが、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の捺染用インクセット。
【請求項３】
さらに、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する第３のインクを有する、請求項１または請求項２に記載の捺染用インクセット。
【請求項４】
前記第３のインクが、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物をさらに含有する、請求項３に記載の捺染用インクセット。
【請求項５】
前記アルカリ剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよび第三リン酸ナトリウムよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の捺染用インクセット。
【請求項６】
前記第２のインクが、さらに還元防止剤を含有する、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の捺染用インクセット。
【請求項７】
前記第１のインクが、保湿剤、浸透剤、および界面活性剤をさらに含有する、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の捺染用インクセット。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の捺染用インクセットを用いて繊維を染色する、捺染方法。
【請求項９】
前記繊維が、セルロース系繊維およびポリアミド系繊維の少なくとも１種を含む、請求項８に記載の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクセットおよび該インクセットを用いる捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のテキスタイルプリントは、版を用いてプリントする方法やスクリーン捺染方法を用いて行われていた。近年、版が不要であり、かつ、少量多品種に対応可能であることから、インクジェット方式を利用した捺染の技術が注目されている。
【０００３】
捺染に用いられる染料種としては、直接染料、反応性染料、酸性染料、分散染料などがある。一般的に繊維の種類によって、相性の良い染料種は異なる。たとえば、綿、絹、羊毛、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等の繊維の捺染には、反応性染料が適している。
【０００４】
このような反応性染料を用いた捺染を行う際に利用するインクセットが、たとえば特許文献１〜３に開示されている。これらのインクセットは、染料用インクの他、前処理インク、染色補助インクなどの様々な材料から構成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１４３６２１号公報
【特許文献２】特許第５０６０２３５号公報
【特許文献３】特許第４７１０３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述の特許文献に開示されているインクセットでは、前処理インクや染色補助インクなどで、反応性染料を定着させるためのアルカリ剤と、蒸熱効率を上げるための尿素または尿素誘導体等（以下、「尿素等」ともいう。）のヒドロトロピー剤と、が併用されている。アルカリ剤と尿素等とが共存すると、長期保存や輸送に伴う高温放置により尿素等がアルカリ剤によって分解されて、前処理インクや染色補助インクなどの長期保存安定性が損なわれてしまうという課題があった。尿素等が分解されてしまうと、繊維への水分導入が低下し、発色性が低下する可能性がある。また、尿素の分解によって炭酸ガスやアンモニアが発生することで、周囲の環境を悪化させたり、特にインクジェット方式では気泡の発生により吐出安定性が損なわれたりする可能性がある。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、上記課題の少なくとも一部を解決することで、長期保存安定性に優れ、長期保存した後であっても発色性が良好となる捺染用インクセットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係る捺染用インクセットの一態様は、
繊維に対して反応性染料によって捺染を行うための捺染用インクセットであって、
反応性染料を含有する第１のインクと、アルカリ剤を含有する第２のインクと、を有し
、
前記第２のインクは、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まないことを特徴とする。
【００１０】
適用例１の捺染用インクセットによれば、アルカリ剤を含有する第２のインクにおいて、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まない構成とすることにより、アルカリ剤と尿素等との反応を抑制できるため、第２のインクの長期保存安定性が良好となる。また、このようなインクセットによれば、長期保存した後でも発色性を良好なものとすることができる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１の捺染用インクセットにおいて、
前記第１のインクが、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することができる。
【００１２】
適用例２の捺染用インクセットによれば、第１のインクに尿素等を含有させることにより、スチーム処理の際に繊維への水分導入を向上させることができ、その水分に反応性染料が追随するので、均一で高発色な捺染が可能となる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２の捺染用インクセットにおいて、
さらに、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する第３のインクを有することができる。
【００１４】
適用例３の捺染用インクセットによれば、尿素等を含有する第３のインクを有することで、第１のインクに添加する尿素や尿素誘導体を無添加またはより少量とすることができる。これにより、各インクの粘度のバランスを良好に保つことができ、たとえばインクジェット方式に適したインクセットとなる。
【００１５】
［適用例４］
適用例３の捺染用インクセットにおいて、
前記第３のインクが、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物をさらに含有することができる。
【００１６】
適用例４の捺染用インクセットによれば、糊剤によって繊維に反応性染料が付着しやすくなるので、滲みが低減された捺染を実現することができる。
【００１７】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の捺染用インクセットにおいて、
前記アルカリ剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよび第三リン酸ナトリウムよりなる群から選択される少なくとも１種であることができる。
【００１８】
適用例５の捺染用インクセットによれば、反応性染料を生地に確実に定着させることができ、高発色の捺染が可能となる。
【００１９】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例の捺染用インクセットにおいて、
前記第２のインクが、さらに還元防止剤を含有することができる。
【００２０】
適用例６の捺染用インクセットによれば、繊維と反応性染料との結合が、還元作用により切れてしまうのを抑制することができ、印捺斑の防止や印捺濃度・色相の再現性が向上し、また、高い発色性を得ることができる。
【００２１】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例の捺染用インクセットにおいて、
前記第１のインクが、保湿剤、浸透剤、および界面活性剤をさらに含有することができる。
【００２２】
適用例７の捺染用インクセットによれば、インクの粘度や表面張力を適切な値に調整することができるので、インクジェット捺染に適したインクセットとすることができる。
【００２３】
［適用例８］
本発明に係る捺染方法の一態様は、
適用例１ないし適用例７のいずれか一例の捺染用インクセットを用いて繊維を染色することを特徴とする。
【００２４】
適用例８の捺染方法によれば、上記のいずれか一例の捺染用インクセットを用いるので、長期保存後の捺染用インクセットを使用した場合であっても発色性に優れた捺染を実現することができる。
【００２５】
［適用例９］
適用例８の捺染方法において、
前記繊維が、セルロース系繊維およびポリアミド系繊維の少なくとも１種を含むことができる。
【００２６】
適用例９の捺染方法によれば、セルロース系繊維やポリアミド系繊維は反応性染料との相性が良いので、さらに発色性や堅牢性に優れた捺染を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２８】
以下、捺染用インクセット、捺染方法に大別してこの順に説明する。本明細書において、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して記録媒体の１種である繊維（の表面）にインクを記録することをいい、インクジェット記録の１種である。「捺染」とは、記録媒体の１種である繊維（の表面）に反応性染料を印画して、熱処理などの加工により繊維に染着させる方法をいう。
【００２９】
１．捺染用インクセット
本実施の形態に係る捺染用インクセットは、繊維に対して反応性染料によって捺染を行うための捺染用インクセットであって、反応性染料を含有する第１のインクと、アルカリ剤を含有する第２のインクと、を有し、前記第２のインクは、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まないことを特徴とする。本実施の形態に係る捺染用インクセットは、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する第３のインクを有してもよい。以下、第１のインク、第２のインク、第３のインクの順に説明する。
【００３０】
１．１．第１のインク
１．１．１．反応性染料
第１のインクは、着色剤として反応性染料を含有する。反応性染料の具体例としては、特に制限されず、以下に例示するものが挙げられる。
【００３１】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ５、８、１３、１４、３１、３４、３９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ８、１２、１５、１９、２１；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６等が挙げられる。これらの反応性染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
第１のインク中における反応性染料の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１８質量％である。
【００３３】
１．１．２．尿素および尿素誘導体
第１のインクは、尿素および尿素誘導体を含有することが好ましい。第１のインクに尿素等を含有させることにより、スチーム処理の際に繊維への水分導入を向上させることができ、その水分に反応性染料が追随するので、均一で高発色な捺染が可能となる。
【００３４】
尿素誘導体としては、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素が挙げられる。
【００３５】
第１のインク中における尿素等の含有量は、尿素等を含有する第３のインクを使用しない場合には、好ましくは１０〜２０質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。一方、第１のインク中における尿素等の含有量は、尿素等を含有する第３のインクを使用する場合には、無添加またはより少量とすることができる。すなわち、第３のインク中に含まれる尿素等の含有量とのバランスを図りながら、第１のインク中における尿素等の含有量を適宜調整することができる。
【００３６】
上記のいずれの態様であっても、反応性染料の繊維への染着効率を高める観点から、尿素等の付着量が繊維１ｍ２当たり１〜８ｇとなることが好ましく、１〜４ｇとなることがより好ましい。
【００３７】
１．１．３．水
第１のインクは、液状媒体として水を含有することが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射または過酸化水素等により滅菌した水を用いることにより、本実施の形態に係る捺染用インクセットを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００３８】
１．１．４．その他の添加剤
第１のインクには、必要に応じて保湿剤、浸透剤、界面活性剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。これらの添加剤により、インクの粘度や表面張力を適切な値に調整することができるので、インクジェット捺染に適したインクセットとすることができる。
【００３９】
＜保湿剤＞
保湿剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の複素環化合物；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド等が挙げられる。これらの保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
第１のインク中における保湿剤の含有量は、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４１】
＜浸透剤＞
浸透剤としては、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられる。これらの浸透剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
第１のインク中における浸透剤の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００４３】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、例えばシリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００４４】
シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２
２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４５】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００４６】
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ペレックスＳＳ−Ｈ、ＳＳ−Ｌ、ラテムルＷＸ、Ｅ−１５０、ネオペレックスＧＳ、Ｇ−１５、Ｇ−２５、Ｇ−３５（以上全て商品名、花王株式会社製）等が挙げられる。
【００４７】
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えばＳ-１４４、Ｓ-１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ-１７０Ｃ、ＦＣ-４３０、フロラード-ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ-１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ-１００、ＦＳ-３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ-２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ-１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ-１００、ＦＳ-３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。
【００４８】
第１のインク中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜１．５質量％、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００４９】
＜防腐剤＞
防腐剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン（ゼネカ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ２、プロキセルＴＮ、プロキセルＬＶ）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。
【００５０】
１．２．第２のインク
１．２．１．アルカリ剤
第２のインクは、反応性染料を繊維と反応させるためのアルカリ剤を含有する。
【００５１】
アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、第三リン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
第２のインク中におけるアルカリ剤の含有量は、繊維にアルカリ剤を十分に付着させる観点から、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００５３】
アルカリ剤の付着量が繊維１ｍ２当たり０．５〜５ｇとなることが好ましく、１〜３ｇ
となることがより好ましい。アルカリ剤の付着量が０．５ｇ／ｍ２よりも小さいと、反応性染料を十分に布帛に定着させることができなくなってしまう可能性がある。また、アルカリ剤の付着量が５ｇ／ｍ２よりも大きいと、布帛が黄変してしまう可能性がある。また、アルカリ剤をインクジェットヘッドで塗布する場合には、ヘッドが傷んでしまう可能性もある。
【００５４】
１．２．２．尿素および尿素誘導体
第２のインクは、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まない。アルカリ剤と尿素等とが共存すると、長期の保存により尿素等がアルカリ剤によって分解されて、長期保存安定性が損なわれることが本願発明者らの研究により判明した。なお、本明細書における「長期」とは、常温（２５℃）において６ヶ月程度の期間のことをいう。尿素等が分解されてしまうと、繊維への水分導入が低下し、発色性が低下する原因となる。また、尿素の分解によって炭酸ガスやアンモニアが発生することで、周囲の環境を悪化させたり、特にインクジェット方式では気泡の発生により吐出安定性が損なわれたりする場合がある。そのため、本実施の形態に係る捺染用インクセットでは、アルカリ剤を含有する第２のインクには、尿素および尿素誘導体のいずれをも含まない構成とすることによって、上記の課題を解決したのである。
【００５５】
１．２．３．還元防止剤
第２のインクは、還元防止剤を含有することが好ましい。第２のインクに還元防止剤を添加することにより、繊維と反応性染料との結合が、還元作用により切れてしまうのを抑制することができ、印捺斑の防止や印捺濃度・色相の再現性が向上し、また高い発色性をえることができる。このような還元防止剤としては、ニトロベンゼンスルホン酸塩を用いることが好ましく、メタニトロベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩を用いることが好ましい。
【００５６】
第２のインク中における還元防止剤の含有量は、０．１〜５．０質量％であることが好ましい。
【００５７】
１．２．４．水
第２のインクは、液状媒体として水を含有することが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射または過酸化水素等により滅菌した水を用いることにより、本実施の形態に係る捺染用インクセットを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００５８】
１．２．５．その他の添加剤
第２のインクには、必要に応じて第１のインクで説明した、保湿剤、浸透剤、界面活性剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。各添加剤の種類および含有量についても、第１のインクと同様である。これらの添加剤により、インクの粘度や表面張力を適切な値に調整することができるので、インクジェット捺染に適したインクセットとすることができる。
【００５９】
１．３．第３のインク
本実施の形態に係る捺染用インクセットは、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する第３のインクを有してもよい。本実施の形態に係る捺染用インクセットが尿素等を含有する第３のインクを有することで、第１のインクに添加する尿素等を無添加またはより少量とすることができる。これにより、各インクの粘度のバランスを良好に保つことができ、たとえばインクジェット方式に適したインクセットとなる。
【００６０】
１．３．１．尿素および尿素誘導体
第３のインクは、上述の第１のインクで説明した、尿素および尿素誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する。
【００６１】
第３のインク中における尿素等の含有量は、第１のインク中の尿素等の含有量とのバランスを図りながら、適宜調整することができる。例えば、第１のインク中の尿素等の含有量が０質量％である場合、第３のインク中における尿素等の含有量は、好ましくは１０〜２０質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。
【００６２】
尿素等の付着量が繊維１ｍ２当たり１〜８ｇとする観点から、第１のインク中における尿素等の含有量と第３のインク中における尿素等の含有量との合計が、１０〜２０質量％となるように調整することが好ましい。
【００６３】
１．３．２．糊剤
第３のインクは、糊剤を含有することが好ましい。第３のインクに糊剤を添加することで、繊維に反応性染料を効果的に付着させることができるので、滲みが低減された捺染を実現することができる。
【００６４】
糊剤としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ナトリウム、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、あるいは、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等が挙げられる。これらの中でも、滲みが低減された捺染を効果的に実現する観点から、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物が好ましい。
【００６５】
第３のインク中における糊剤の含有量は、好ましくは０．０５〜５．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。
【００６６】
１．３．３．水
第３のインクは、液状媒体として水を含有することが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射または過酸化水素等により滅菌した水を用いることにより、本実施の形態に係る捺染用インクセットを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００６７】
１．３．４．その他の添加剤
第３のインクには、必要に応じて第１のインクで説明した、保湿剤、浸透剤、界面活性剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。各添加剤の種類および含有量についても、第１のインクと同様である。これらの添加剤により、インクの粘度や表面張力を適切な値に調整することができるので、インクジェット捺染に適したインクセットとすることができる。
【００６８】
２．捺染方法
本実施の形態に係る捺染方法は、上述の捺染用インクセットを用いて繊維を染色することを特徴とする。本実施の形態に係る捺染方法によれば、上記のいずれかの捺染用インク
セットを用いるので、長期保存後のインクセットを使用した場合であっても発色性に優れた捺染を実現することができる。
【００６９】
本実施の形態に係る捺染方法において、捺染の対象となる繊維は、セルロース系繊維およびポリアミド系繊維の少なくとも１種を含むことが好ましい。セルロース系繊維やポリアミド系繊維は反応性染料との相性が良いので、さらに発色性や堅牢性に優れた捺染を実現することができる。
【００７０】
セルロース系繊維としては、例えば綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等が挙げられる。ポリアミド系繊維としては、例えば絹、ウール、ナイロンが挙げられる。
【００７１】
以下、本実施の形態に係る捺染方法について具体的に説明する。本実施の形態に係る捺染方法の主要な工程としては、以下の前処理及び印画工程、定着工程、洗浄工程が挙げられる。
【００７２】
（１）前処理及び印画工程：繊維の染色が必要な箇所に、第１のインク、第２のインク、及び必要に応じて第３のインクを塗布する工程である。第２のインク、及び第３のインクは、染色が必要な箇所に前処理を行うために利用される。また、第１のインクは、繊維を染色し、画像を形成するために利用される。前処理および印画工程は、必要な箇所にインクを塗布するため、インクジェット方式で実施されることが好ましい。
【００７３】
インクジェット方式としては、圧電素子の機械的体積変化によりインク滴を形成し、吐出させるピエゾヘッド型インクジェット方式；インクに熱エネルギーを加え、それによる体積膨張を利用してインク滴を形成し、吐出させるバブルジェット（登録商標）型インクジェット方式のいずれであってもよい。しかしながら、ピエゾヘッドは、耐久性に優れており、捺染のような長時間安定的な吐出が要求される分野には特に好ましいといえる。そのため、ピエゾヘッド型インクジェット方式であることが好ましい。また、インクジェットプリンターの記録方式としては、シリアルヘッド方式とラインヘッド方式のいずれも用いることができる。
【００７４】
本実施形態では、第２のインク（及び、必要に応じて第３のインク）による前処理と、第１のインクによる印画とを、同時に実施している。すなわち、所定のエリアの捺染を行うために、この所定のエリア上をインクジェットヘッドで走査し始めてからひととおり走査し終えるまでの記録動作を１回、とした場合、本実施形態では、この1回の記録動作において、ヘッドで第２のインク（及び、必要に応じて第３のインク）を塗布した直後に第１のインクを塗布している。このように、１回の記録動作において、前処理と印画とを同時に実施することにより、前処理用のインクと印画用のインクを塗布する位置のずれを防止することが可能となる。
【００７５】
前処理と印画とを、別の記録動作において実施してもよい。すなわち、１回目の記録動作で、第２のインク（及び、必要に応じて第３のインク）によって、所定エリア上に前処理を実施した後、２回目の記録動作で、第１のインクによって、この所定エリア上に印画を実施するようにしても良い。さらに、第２のインク、第３のインク、第１のインクを、それぞれ別々の記録動作で塗布するようにしても良い。この場合は、第２のインク（及び、必要に応じて第３のインク）が乾いた後に、第１のインクを塗布することができるため、第１のインクの滲みを防止することが可能となる。
【００７６】
前処理及び印画工程の後、画像が形成された繊維を常温〜１５０℃の温度で０．５〜３０分間放置して予備乾燥してもよい。この予備乾燥により、発色濃度を向上させ、かつ、
滲みを有効に防止することができる。
【００７７】
（２）定着工程：スチーム処理して反応性染料を繊維と反応させて、反応性染料を繊維に定着させる工程である。スチーム処理の条件としては、繊維の種類などを勘案して適宜決定することができるが、例えば湿度５０〜１００％（好ましくは湿度８０〜１００％）および温度９０〜１２０℃（好ましくは９５〜１０５℃）の環境下に、３〜６０分（好ましくは５〜４０分）置かれることが好ましい。
【００７８】
（３）洗浄工程：繊維を洗浄して定着しなかった（反応に寄与しなかった）反応性染料を除去する工程である。定着しなかった反応性染料が繊維に残留することで、発色性が悪くなり、堅牢度が低下することがある。また、洗浄工程により、繊維に付着したアルカリ剤、尿素等、糊剤などを除去することもできる。洗浄工程では、界面活性剤を含む温水により洗浄することが好ましい。
【００７９】
３．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００８０】
３．１．捺染用インクセットの製造
表１〜表３に示す材料および組成となるように、各材料を十分に混合撹拌した後、孔径５．０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、表１に示す第１のインク（１Ａ、１Ｂ、１Ｃ）、表２に示す第２のインク（２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ）、表３に示す第３のインク（３Ａ、３Ｂ、３Ｃ）をそれぞれ調製した。
【００８１】
【表１】
2015183344.tif 000002
【００８２】
【表２】
2015183344.tif 000003
【００８３】
【表３】
2015183344.tif 000004
【００８４】
なお、表１〜表３中の商品名は、それぞれ下記の通りである。
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・プロキセルＸＬ２（ゼネカ社製、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン）
・ペレックスＳＳ−Ｈ（花王株式会社製、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）
【００８５】
次に、表４に示すように、上記で得られた第１のインク、第２のインクおよび第３のインクを組み合わせて、実施例１〜４ならびに比較例１及び２の各捺染用インクセットを構成した。
【００８６】
３．２．捺染方法
３．２．１．前処理工程および印画工程
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）に上記で調製した第１のインク、第２のインク、第３のインクをそれぞれ充填した。その後、第１のインク、第２のインク、および第３のインクを繊維（綿１００％）に塗布した。なお、画像解像度は１４４０×７２０ｄｐｉとした。
【００８７】
３．２．２．定着工程
前処理工程および印画工程を経て得られた染着物を、ＨＴスチーマー（ＨＴ３−５５０型、辻井染機工業株式会社製）を用いて下記の条件でスチーム処理を行い、反応性染料を繊維に定着させた。
・スチーム温度：１０２℃
・湿度：１００％ＲＨ
・処理時間：１０分間
【００８８】
３．２．３．洗浄工程
定着工程を経て得られた染着物を水で揉み洗いし、徐々に温水を追加していった。その後、アニオン性界面活性剤入れた８５℃の温水中に浸漬し、１５分間撹拌した。さらに洗浄液中に水道水を入れながら手揉み洗いをした。最後に、洗浄布にアイロンを掛け、捺染物を得た。
【００８９】
３．３．評価方法
３．３．１．発色性評価
実施例１〜４、比較例１及び２のそれぞれの捺染物のＯＤ値を、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定した。発色性の評価基準は、以下の通りである。
◎：ＯＤ値１．５以上
○：ＯＤ値１．３以上１．５未満
△：ＯＤ値１．１以上１．３未満
×：ＯＤ値１．１未満
【００９０】
３．３．２．保存後における発色性評価
実施例１〜４、比較例１及び２の各捺染用インクセットを、６０℃に設定された恒温槽で５日間保存した。この保存後の捺染用インクセットを用いて、上記の捺染方法と同様にして捺染物を得た後、上記の発色性評価を行った。発色性の評価基準は、上記と同様である。
【００９１】
３．３．３．滲み評価
上記の捺染方法により得られた捺染物について、実施例１で得られた捺染物をリファレンスとし、それよりも滲みが認められるか否かを目視で判断した。
○：実施例１の捺染物よりも滲みが認められない。
×：実施例１の捺染物よりも滲みが認められる。
【００９２】
３．４．評価結果
表４に、各捺染用インクセットの組合せおよび評価試験の結果を示す。
【００９３】
【表４】
2015183344.tif 000005
【００９４】
表４の実施例１〜４の結果から明らかなように、アルカリ剤を含有する第２のインクが尿素および尿素誘導体のいずれをも含有しない構成とすることによって、捺染用インクセットの保存安定性が良好となり、６０℃５日間保存後の捺染用インクセットを用いて得られた捺染物の発色性も良好となることが判明した。
【００９５】
一方、比較例１の捺染用インクセットでは、アルカリ剤と尿素等とが共存する第２のインクを用いているので、６０℃５日間保存後の第２のインクでは尿素等がアルカリ剤によって分解されており、得られた捺染物の発色性も不良となることが判明した。
【００９６】
比較例２の捺染用インクセットでは、第２のインクにアルカリ剤が含有されていないため、反応性染料と繊維との反応性が乏しく、得られた捺染物の発色性も不良となることが判明した。
【００９７】
また、実施例１の滲みの結果よりも実施例２〜４の滲みの結果の方が良好なことから、糊剤が含まれたインクを使用すると、滲みを効果的に抑制できることが判明した。
【００９８】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。