(57)【要約】【課題】  良好な加工性を有するゴム組成物、及びこれを用いて作製した空気入りタイヤを提供する。【解決手段】  ゴム成分と、シリカと、下記一般式（下記一般式中、ｘは１以上の整数であり、分布を有する。Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、アルコキシ基を表す。ｍ、ｎは整数を表す。）で表されるシランカップリング剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０〜１００質量部であり、前記シリカ１００質量部に対する前記シランカップリング剤の含有量が１〜１５質量部であり、前記シランカップリング剤における特定のｘを有する分子の存在比率（Ｓｘ［モル％］）が、以下の関係式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とするゴム組成物。［化１］2015203078.tif 000011Ｓ１＋Ｓ２≧８０  （１）Ｓ１≦５  （２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、シリカと、下記一般式
【化１】
2015203078.tif 000009
（上記一般式中、ｘは１以上の整数であり、分布を有する。Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、アルコキシ基を表す。ｍ、ｎは整数を表す。）で表されるシランカップリング剤とを含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０〜１００質量部であり、
前記シリカ１００質量部に対する前記シランカップリング剤の含有量が１〜１５質量部であり、
前記シランカップリング剤における特定のｘを有する分子の存在比率（Ｓｘ［モル％］）が、以下の関係式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とするゴム組成物。
Ｓ１＋Ｓ２≧８０  （１）
Ｓ１≦５  （２）
【請求項２】
前記Ｓｘ［モル％］が、以下の関係式（３）を更に満足する請求項１に記載のゴム組成物。
【数１】
2015203078.tif 000010
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及びこれを用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タイヤ用などのゴム組成物へのシリカの配合が盛んに行われている。シリカが配合されてなるゴム組成物においては、ゴム成分中でのシリカの分散を改良する目的で、シランカップリング剤が配合されるのが一般的である。このようなシリカ及びシランカップリング剤を含むゴム組成物（未加硫ゴム組成物）を製造する際には、１５０℃以上の高温練りを行うことで、シリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分に反応して補強性が向上し、また、シリカの分散性が向上し、低発熱性の練りゴムが得られる。
【０００３】
しかしながら、１５０℃以上の高温練りを行うと、シランカップリング剤に由来するポリマーのゲル化が起こり、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度が上昇し、後工程での加工が困難となる問題があった。また、スコーチタイムが短くなり、スコーチ（焼け）が発生するという問題もあった。このように、シリカが配合されてなるゴム組成物においては、加工性について改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１２０８２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決し、良好な加工性を有するゴム組成物、及びこれを用いて作製した空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ゴム成分と、シリカと、下記一般式
【化１】
2015203078.tif 000002
（上記一般式中、ｘは１以上の整数であり、分布を有する。Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、アルコキシ基を表す。ｍ、ｎは整数を表す。）で表されるシランカップリング剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０〜１００質量部であり、前記シリカ１００質量部に対する前記シランカップリング剤の含有量が１〜１５質量部であり、前記シランカップリング剤における特定のｘを有する分子の存在比率（Ｓｘ［モル％］）が、以下の関係式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とするゴム組成物に関する。
Ｓ１＋Ｓ２≧８０  （１）
Ｓ１≦５  （２）
【０００７】
前記Ｓｘ［モル％］が、以下の関係式（３）を更に満足することが好ましい。
【数１】
2015203078.tif 000003
【０００８】
また、本発明は、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を含有し、上記シランカップリング剤において特定の硫黄原子数を有する分子の存在比率が所定の関係式を満足するゴム組成物であるので、良好な加工性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、シリカと、下記一般式
【化２】
2015203078.tif 000004
（上記一般式中、ｘは１以上の整数であり、分布を有する。Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、アルコキシ基を表す。ｍ、ｎは整数を表す。）で表されるシランカップリング剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０〜１００質量部であり、前記シリカ１００質量部に対する前記シランカップリング剤の含有量が１〜１５質量部であり、前記シランカップリング剤における特定のｘを有する分子の存在比率（Ｓｘ［モル％］）が、以下の関係式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴としている。
Ｓ１＋Ｓ２≧８０  （１）
Ｓ１≦５  （２）
【００１１】
本発明のゴム組成物は、シリカとともに特定のシランカップリング剤が配合されたものであり、良好な加工性を有するため、１５０℃の高温練りを行うことで、加硫後に十分な強度を有し、かつ、シリカ分散性及び低発熱性が良好な加硫ゴム組成物を得ることができる。更に、本発明のゴム組成物は、上記関係式（１）及び（２）を同時に満足しており、これは、上記一般式で表されるシランカップリング剤において硫黄原子数が３以上である分子の存在比率が低いだけでなく、硫黄原子数が１である分子の存在比率も低いことを意味している。これにより、１５０℃以上の高温練りにおけるシランカップリング剤に由来するポリマーのゲル化を抑制できると考えられ、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度の上昇を抑制でき、スコーチタイムを長くすることもできる。その結果、加工性が良好となる。
【００１２】
本発明に使用されるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明のゴム組成物を空気入りタイヤのトレッドとして用いる場合、ゴム成分としてＳＢＲ及び／又はＢＲを含むことが好ましい。
【００１４】
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１５】
本発明の効果が好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。また、該ＳＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
【００１６】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、耐摩耗性が良好であるという理由から、ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好ましい。
【００１７】
本発明の効果が好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。また、該ＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
【００１８】
本発明のゴム組成物は、補強用充填剤として、シリカを含有する。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００１９】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満であると、破壊強度が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２２０ｍ２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００２０】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上であり、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上である。１０質量部未満であると、シリカによる補強効果が充分に得られないおそれがある。また、該シリカの含有量は、１００質量部以下であり、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８５質量部以下である。１００質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。
【００２１】
本発明のゴム組成物は、下記一般式
【化３】
2015203078.tif 000005
（上記一般式中、ｘは１以上の整数であり、分布を有する。Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、アルコキシ基を表す。ｍ、ｎは整数を表す。）で表されるシランカップリング剤を含有する。
【００２２】
上記シランカップリング剤における特定のｘを有する分子の存在比率（Ｓｘ［モル％］）は、以下の関係式（１）及び（２）を同時に満足している。
Ｓ１＋Ｓ２≧８０  （１）
Ｓ１≦５  （２）
【００２３】
Ｓ１＋Ｓ２の合計値は、８０以上であり、８２以上が好ましく、８４以上がより好ましく、８６以上が更に好ましい。Ｓ１＋Ｓ２の合計値が８０未満である場合には、ゴム組成物の加工性が悪化する傾向がある。また、Ｓ１＋Ｓ２の合計値の上限は特に限定されないが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、９８以下が好ましく、９５以下がより好ましく、９２以下が更に好ましい。
【００２４】
Ｓ１の値は、５以下であり、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下が更に好ましい。Ｓ１の値が５を超える場合には、ゴム組成物の加工性が悪化する傾向がある。また、Ｓ１の値の下限は特に限定されないが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．４以上が更に好ましい。
【００２５】
本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｓ２の値は、７５以上が好ましく、８０以上がより好ましく、８３以上が更に好ましい。また、Ｓ２の値の上限は特に限定されないが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、９５以下が好ましく、９３以下がより好ましく、９０以下が更に好ましい。
【００２６】
Ｓ３の値は特に限定されないが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、１５以下が好ましく、１３以下がより好ましい。Ｓ３の値の下限は特に限定されない。
【００２７】
本発明のゴム組成物において、上記シランカップリング剤は、上記Ｓｘ［モル％］が、上記関係式（１）及び（２）に加えて、以下の関係式（３）を更に満足することが好ましい。
【数２】
2015203078.tif 000006
【００２８】
上記関係式（３）を満足するということは、上記一般式で表されるシランカップリング剤において硫黄原子数が４以上である分子の存在比率が低いことを意味している。これにより、１５０℃以上の高温練りにおけるシランカップリング剤に由来するポリマーのゲル化をより抑制できると考えられる。そのため、上記関係式（１）及び（２）に加えて上記関係式（３）を更に満足するシランカップリング剤は、上記関係式（１）及び（２）のみを満足するシランカップリング剤と比較して、加工性がより良好となる。
【００２９】
関係式（３）の左辺部分（以下、Ｓ４以上の合計値ともいう）は、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下が更に好ましく、３以下が更により好ましく、２以下が特に好ましく、１以下が最も好ましい。Ｓ４以上の合計値が６を超える場合には、ゴム組成物の加工性が悪化する傾向がある。Ｓ４以上の合計値の下限は特に限定されない。
【００３０】
なお、上記Ｓｘ［モル％］は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００３１】
上記一般式で表されるシランカップリング剤において、Ｒ１〜Ｒ６は、同一又は異なって、アルコキシ基を表す。上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基）等が挙げられる。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等の炭素数５〜８のシクロアルコキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等の炭素数６〜８のアリールオキシ基等）も含まれる。本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｒ１〜Ｒ６は、同一のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜８の同一のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数１〜５の同一のアルコキシ基であることが更に好ましく、炭素数１〜３の同一のアルコキシ基であることが特に好ましく、すべてエトキシ基であることが最も好ましい。
【００３２】
上記一般式で表されるシランカップリング剤において、ｍ、ｎは整数を表す。ｍとしては、１〜９の整数が好ましく、２〜５の整数がより好ましい。ｎとしては、１〜９の整数が好ましく、２〜５の整数がより好ましい。本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ｍとｎは、同じ整数であることが好ましく、１〜９の同じ整数であることがより好ましく、２〜５の同じ整数であることが更に好ましく、ともに３であることが特に好ましい。
【００３３】
従って、上記一般式で表されるシランカップリング剤としては、Ｒ１〜Ｒ６がすべてエトキシ基であり、ｍとｎがともに３であるシランカップリング剤が好ましい。
【００３４】
上記一般式で表されるシランカップリング剤は、例えば、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のケイ素化合物をピリジン等のアミン系化合物の存在下で反応させることにより調製できる。
【００３５】
上記反応に使用できる溶媒としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素を使用することができる。
【００３６】
反応温度は、通常、−１００℃〜２００℃の範囲であるが、反応の操作性、安全性などを考慮すると−１０℃〜１６０℃の範囲、より好ましくは２０℃〜１４０℃の範囲である。また、反応時間は、通常、０．１〜１０時間、好ましくは１〜５時間の範囲である。
【００３７】
反応は、通常大気圧下で攪拌することにより実施される。空気中で実施しても良いが、窒素、アルゴン等の不活性気体雰囲気下で実施することがより好ましい。
【００３８】
得られたシランカップリング剤は、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーにより精製することができる。さらに、ジメチルホルムアミド−メタノール、ジメチルホルムアミド−水、ジメチルスルホキシド−メタノール、ジメチルスルホキシド−水、ＴＨＦ−メタノール、１，４−ジオキサン−メタノールなどの極性溶媒の組み合わせを用いた溶媒から再結晶することによって精製することができる。得られたシランカップリング剤は、バンドドライヤーや押出型ドライヤーなどの公知の乾燥機で乾燥してもよい。
【００３９】
上記シランカップリング剤を調製する際、当業者であれば、適宜合成条件を調整することにより、上記関係式（１）及び（２）を同時に満足するシランカップリング剤、上記関係式（１）、（２）及び（３）を同時に満足するシランカップリング剤を調製できる。また、後述する実施例のように、シランカップリング剤を合成した後に、ＬＣＭＳ等を用いて、該シランカップリング剤をＳ＝１、Ｓ＝２、Ｓ＝３、Ｓ＝４以上の化合物にそれぞれ分離し、これらの化合物を適当な割合となるように混合して、シランカップリング剤を調製してもよい。
【００４０】
上記シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、１質量部以上であり、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量以上である。１質量部未満では、カップリング効果が不充分であり、高いシリカ分散も得られず、加工性が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、１５質量部以下であり、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、余分なシランカップリング剤が残存し、得られるゴム組成物の加工性の低下を招くおそれがある。
【００４１】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカ以外の補強用充填剤（例えば、カーボンブラック）、オイル、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【００４２】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機などのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００４３】
本発明において、加硫前の混練温度（加硫剤及び加硫促進剤以外の成分を混練りする温度）は、１３０℃以上が好ましく、１４０℃以上がより好ましく、１４５℃以上が更に好ましく、また、１９０℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１７０℃以下が更に好ましく、１６０℃以下が特に好ましい。混練時間は特に限定されないが、通常３０秒間〜３０分間であり、好ましくは１分間〜３０分間である。
【００４４】
加硫剤及び加硫促進剤を配合した後の混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温〜８５℃である。また、加硫剤及び加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理を行って用いられる。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、トレッド（キャップトレッド、ベーストレッド）、サイドウォールなどのタイヤの各部材やゴムクローラ、ゴム防舷材等に使用でき、なかでも、タイヤの各部材に好適に用いられ、タイヤのトレッドにより好適に用いられる。２層構造のトレッドの場合には、表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）から構成される。このように、本発明のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤもまた、本発明の１つである。
【００４６】
多層構造のトレッドは、シート状にしたものを、所定の形状に貼り合わせる方法や、２本以上の押出し機に装入して押出し機のヘッド出口で２層以上に形成する方法により作製することができる。
【００４７】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、ゴム成分、シリカ、シランカップリング剤及び必要に応じて上記各種配合剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明の空気入りタイヤが得られる。
【００４８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられ、特に乗用車用タイヤとして好適に用いられる。
【実施例】
【００４９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５０】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＮＳ１１６（ビニル含量：６０モル％、スチレン含有量：２０質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤Ｓｉ６９：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
シランカップリング剤Ｓｉ２６６：デグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
シランカップリング剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ：下記製造例１、２、３、４で合成したシランカップリング剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ
ミネラルオイル：（株）出光興産（株）製のＰＳ−３２（パラフィン系プロセスオイル）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：住友化学（株）製のソクシノールＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＰＧ：住友化学（株）製のソクシノールＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
【００５１】
以下、製造例１〜４で使用した各種薬品について、まとめて説明する。なお、薬品は必要に応じて定法に従い精製を行った。
クロロホルム：関東化学（株）製
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン：東京化成工業（株）製
ピリジン：関東化学（株）製
【００５２】
（製造例１）
（シランカップリング剤Ａの調製）
窒素雰囲気下、三つ口フラスコにクロロホルム２００ｍＬ、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン２４ｇ、ピリジン７．９ｇを加え、５０℃で３時間撹拌した。その後、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーにより精製し、シランカップリング剤Ａ（上記一般式で表される化合物）を得た。上記一般式において、Ｒ１〜Ｒ６＝エトキシ基、ｍ＝３、ｎ＝３であった。
【００５３】
（製造例２）
（シランカップリング剤Ｂの調製）
ＬＣＭＳを用いて、シランカップリング剤ＡをＳ＝１、Ｓ＝２、Ｓ＝３、Ｓ＝４以上の化合物にそれぞれ分離し、これらの化合物を表１に記載の割合となるように混合して、シランカップリング剤Ｂを得た。上記一般式において、Ｒ１〜Ｒ６＝エトキシ基、ｍ＝３、ｎ＝３であった。
【００５４】
（製造例３）
（シランカップリング剤Ｃの調製）
ＬＣＭＳを用いて、シランカップリング剤ＡをＳ＝１、Ｓ＝２、Ｓ＝３、Ｓ＝４以上の化合物にそれぞれ分離し、これらの化合物を表１に記載の割合となるように混合して、シランカップリング剤Ｃを得た。上記一般式において、Ｒ１〜Ｒ６＝エトキシ基、ｍ＝３、ｎ＝３であった。
【００５５】
（製造例４）
（シランカップリング剤Ｄの調製）
ＬＣＭＳを用いて、シランカップリング剤ＡをＳ＝１、Ｓ＝２、Ｓ＝３、Ｓ＝４以上の化合物にそれぞれ分離し、これらの化合物を表１に記載の割合となるように混合して、シランカップリング剤Ｄを得た。上記一般式において、Ｒ１〜Ｒ６＝エトキシ基、ｍ＝３、ｎ＝３であった。
【００５６】
実施例及び比較例で使用したシランカップリング剤のＳｘ［モル％］を、以下の表１に示す。
なお、シランカップリング剤のＳｘ［モル％］は、０．０３ｖｏｌ％のテトラメチルシランを基準物質として含有している重クロロホルムにシランカップリング剤を溶解させて、３０℃において、ブルカー株式会社製核磁気共鳴装置「ＡＶＡＮＣＥＩＩ４００」を使用して１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを求め、当該スペクトルにおける種々の長さの硫黄連鎖に結合しているαメチレンに基づく各々のシグナルの積分強度から算出した。例えば、Ｓ１［モル％］は、上記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、硫黄原子数（上記一般式におけるｘに対応する）が１個の硫黄連鎖に結合しているαメチレンに基づくシグナルの積分強度を、すべてのαメチレンに基づくシグナルの積分強度の合計で除すことによって算出した。なお、硫黄原子数（上記一般式におけるｘに対応する）が１個、２個、３個、及び４個以上の硫黄連鎖に結合しているαメチレンの化学シフトは、それぞれ、２．５０、２．６８、２．８８、及び２．９６ｐｐｍである。
【００５７】
【表１】
2015203078.tif 000007
【００５８】
（実施例及び比較例）
表２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【００５９】
＜評価項目及び試験方法＞
得られた未加硫ゴム組成物について、下記の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６０】
（ムーニー粘度指数）
ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１「未加硫ゴム−物理特性−第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、１分間の予熱によって熱せられた１３０℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、４分間経過した時点での上記未加硫ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１３０℃）を測定した。そして、比較例１のムーニー粘度を１００とし、下記計算式により指数表示した。数値が大きいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（ムーニー粘度指数）＝（比較例１のムーニー粘度）／（各配合のムーニー粘度）×１００
【００６１】
（スコーチタイム指数）
ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に基づき、１６０℃にて、上記未加硫ゴム組成物の加硫度が１０％に達するまでの時間（Ｔ１０）を測定した。そして、比較例１のＴ１０を１００とし、下記計算式により指数表示した。数値が大きいほど、スコーチタイムが長く、加工性に優れることを示す。
（スコーチタイム指数）＝（各配合のＴ１０）／（比較例１のＴ１０）×１００
【００６２】
【表２】
2015203078.tif 000008
【００６３】
表２より、ゴム成分１００質量部に対して１０〜１００質量部のシリカと、シリカ１００質量部に対して１〜１５質量部のシランカップリング剤を含有し、Ｓ１＋Ｓ２≧８０及びＳ１≦５の関係式を満足するゴム組成物である実施例１〜５では、比較例１〜４に比べて、ムーニー粘度が低く、スコーチタイムが長いことから、加工性が良好であることが明らかとなった。