(57)【要約】【課題】ポリプロピレン系シートを融解ピーク温度以下の温度で固相圧空成形により製造可能であり、金型転写性に優れ、熱変形の少ない熱成形体を提供する。【解決手段】下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形してなることを特徴とする熱成形体など。  要件（１）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分である。  要件（２）：プロピレン重合体成分（Ａ１）を７０〜９５重量部と、エチレンを３０〜９９重量％含有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）とを５〜３０重量部含有する（但し、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計を１００重量部とする。）。  要件（３）：β晶核剤（Ｂ）をプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に５００〜３０００ｗｔｐｐｍを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形してなることを特徴とする熱成形体。
要件（１）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分である。
要件（２）：プロピレン重合体成分（Ａ１）を７０〜９５重量部と、エチレンを３０〜９９重量％含有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）とを５〜３０重量部含有する（但し、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計を１００重量部とする。）。
要件（３）：β晶核剤（Ｂ）をプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に５００〜３０００ｗｔｐｐｍを含有する。
【請求項２】
β晶核剤（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱成形体。
一般式（１）：Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６〜２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、同一又は異なって、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す。
【化１】
2015203065.tif 000006
（式（ａ）〜（ｄ）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物からなる熱成形体に関し、詳しくは、熱成形時の金型の形状転写性に優れたプロピレン系樹脂組成物からなる熱成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を用いた包装製品が製造されている。その熱可塑性樹脂の中でも、プロピレン系樹脂組成物は、耐熱性、剛性、耐衝撃性、あるいは衛生面に優れていることから、食品、医薬品等の容器として好適に用いられており、特に、高い耐熱性を必要とする電子レンジでのレンジアップ容器、高温充填が必要な容器等に、使用用途の範囲が広がってきている。
このような容器などの成形体は、射出成形あるいは熱成形により製造される。
射出成形は、用いる金型によって所望の形状に成形しやすいという利点から、成形体の製造に適している。
しかし、射出成形は、多数個取りにした場合の金型費用が高い、生産スピードが熱成形と比較し遅い、薄肉成形品を生産しにくいという問題を有している。
【０００３】
一方、熱可塑性樹脂をシート状に押出成形した後、そのシートを再加熱して、所望の成形体を得る真空成形、真空圧空成形、固相圧空成形等の熱成形法は、成形し易く、生産性が高いことから、大量生産に好適な上、多層化製品を得るのも容易なことから、広く普及している。
しかし、真空成形、真空圧空成形等の、シートを溶融した状態で成形体を成形する熱成形法は、融点以上の温度まで再加熱して容器とするため、固相圧空成形と比較すると、冷却時間が長く、生産性は劣る。
熱成形法の中でも、固相圧空成形は、樹脂の融点以下で成形できるために、成形冷却時間を大幅に短縮することが可能で、高速サイクルで生産できる点で優れている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、固相圧空成形は、樹脂を非溶融の状態で成形するため、樹脂の粘度が高くなり、金型の形状転写性に劣るという問題や、成形の残留歪の影響で、レンジアップ等の加熱で成形体が変形するという問題があった。
したがって、固相圧空成形による金型転写性に優れ、熱変形の少ない成形体を得られる成形方法や、金型転写性に優れ、熱変形の少ない熱成形体が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭４７−０１１４８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、ポリプロピレン系シートを融解ピーク温度以下の温度で固相圧空成形により製造可能であり、金型転写性に優れ、熱変形の少ない熱成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、β晶核剤を特定量含有する特定のプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系シートを用いて、固相圧空成形法により熱成形すると、優れた金型転写性と耐熱変形性を有する熱成形体が得られることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形してなることを特徴とする熱成形体が提供される。
要件（１）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分である。
要件（２）：プロピレン重合体成分（Ａ１）を７０〜９５重量部と、エチレンを３０〜９９重量％含有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）とを５〜３０重量部含有する（但し、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計を１００重量部とする。）。
要件（３）：β晶核剤（Ｂ）をプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に５００〜３０００ｗｔｐｐｍを含有する。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、β晶核剤（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物であることを特徴とする熱成形体が提供される。
一般式（１）：Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６〜２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、同一又は異なって、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す。
【００１０】
【化１】
2015203065.tif 000002
（式（ａ）〜（ｄ）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）。］
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱成形体は、金型転写性に優れ、加熱処理によっても、容器の変形が非常に小さいため、特に食品容器や医療容器等に、広く適用することが可能である。
また、低い温度での固相圧空成形が可能なことから、エネルギーコストの削減をすることも可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の熱成形体は、下記要件（１）〜（３）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形してなることを特徴とする。
要件（１）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分である。
要件（２）：プロピレン重合体成分（Ａ１）を７０〜９５重量部と、エチレンを３０〜９９重量％含有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）とを５〜３０重量部含有する（但し、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計を１００重量部とする。）。
要件（３）：β晶核剤（Ｂ）をプロピレン系樹脂組成物（Ａ）中に５００〜３０００ｗｔｐｐｍを含有する。
【００１３】
以下、本発明を項目毎に、順次説明するが、本発明は、以下の説明に制限されるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施することができる。
なお、本明細書において「〜」という表現を用いてその前後に数値を記載する場合、その前後の数値を含む意味で用いることとする。
【００１４】
１．プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
本発明においては、熱成形を行う樹脂シートの主層を構成するプロピレン系樹脂層に用いる第１の成分として、特定のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）を用いる。
【００１５】
（１）要件（１）：メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明において、用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であることを特徴とする。
ＭＦＲが１ｇ／１０分未満では、押出機の負荷上昇により、吐出量低下をせざるをえなく、生産性が低下する。一方、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、ドローダウンによりシート成形が困難となり好ましくない。この中でも、ＭＦＲは、１〜５ｇ／１０分であることが好ましく、１．５〜４ｇ／１０分であることがより好ましい。
なお、本発明において、プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ６９２１−２の「プラスチック−ポリプロピレン（ＰＰ）成形用及び押出用材料−第２部：試験片の作り方及び性質の求め方」に準拠して、試験条件：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である。
【００１６】
（２）要件（２）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の割合
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計１００重量部に対し、プロピレン重合体成分（Ａ１）［以下、成分（Ａ１）と記載することもある。］を７０〜９５重量部、エチレンを３０〜９９重量％含有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）［以下、成分（Ａ２）と記載することもある。］を３０〜５重量部含有する。
【００１７】
また、本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の融点は、１５５〜１７０℃であることが好ましく、１６０〜１７０℃であることが更に好ましい。
【００１８】
（３）プロピレン重合体成分（Ａ１）
プロピレン重合体成分（Ａ１）としては、プロピレンの重合体であり、結晶性プロピレン重合体が好ましく、そのアイソタクチックインデックス（Ｉ．Ｉ．）は、９０％以上であり、中でも９５％以上のものが好適である。
また、プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲは、好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。
プロピレン重合体成分（Ａ１）は、単独でも、或いは複数種類の重合体の混合物を使用することもできる。
本明細書において、プロピレン重合体成分（Ａ１）という語を用いる場合、前記の要件を満たすものであれば、プロピレン単独重合体であっても、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンをコモノマーとした共重合体であってもよい。但し、プロピレンを含む全α−オレフィン成分のうち、プロピレンのモル％が最も多いものを意味する。よって、プロピレン重合体成分（Ａ１）は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられ、一種類でも、二種類以上の混合物としても、用いることができる。
【００１９】
また、プロピレン重合体成分（Ａ１）中の（総）α−オレフィン含量は、１．０重量％以下であることが好ましい。
プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体等のプロピレン共重合体に用いるα−オレフィンとしては、炭素数２、４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数２、４〜８のα−オレフィン、より好ましくはエチレン、１−ブテン等の炭素数２、４のα−オレフィンであり、これらのα−オレフィンは、一種類での共重合体としても、二種類以上の多元系共重合体としてもよい。
具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体のような、各種二元あるいは三元共重合体が挙げられる。
【００２０】
プロピレン重合体成分（Ａ１）は、チーグラー触媒で製造されたものでも、メタロセン触媒で製造されたものでもよいが、チーグラー触媒によって得られたプロピレン重合体は、成形性に優れているので、好ましい。
チーグラー触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒等を例示することができる。
また、重合方法としては、スラリー法、バルク法、溶液法、気相法等の各種汎用プロセスが適用できる。これら重合反応は、単独反応器だけでなく、複数の反応器を用いて多段にしてもよく、重合方法も例えばバルク法−気相法等、複数組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
（４）プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であり、エチレンの共重合割合は、３０〜９９重量％であり、好ましくは３５〜９０重量％であり、より好ましくは４０〜８５重量％である。
【００２２】
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）は、チーグラー触媒で製造されたものでも、メタロセン触媒で製造されたものでもよいが、チーグラー触媒によって得られたものは、分子量分布が広いため、成形性に優れているので、好ましい。
チーグラー触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒等を例示することができる。
また、重合方法としては、スラリー法、バルク法、溶液法、気相法等の各種汎用プロセスが適用できる。これら重合反応は、単独反応器だけでなく、複数の反応器を用いて多段にしてもよく、重合方法も例えばバルク法−気相法等、複数組み合わせて用いることもできる。
【００２３】
２．プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の製造
前記のとおり、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計１００重量部に対し、プロピレン重合体成分（Ａ１）を７０〜９５重量部、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を３０〜５重量部含有する。成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の好ましい含有量は、プロピレン重合体成分（Ａ１）を８０〜９０重量部、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を２０〜１０重量部である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）の２つの重合体成分を個別に製造しておいて、その後、ブレンドすることでも、製造することができる。
また、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）をプロピレン重合体成分（Ａ１）中にきれいに分散させるという観点から、当該両成分を多段重合（以下「逐次重合」と呼ぶこともある）により製造することが望ましい。
【００２４】
（１）逐次重合
逐次重合による場合、具体的には、第１工程においてプロピレン重合体成分（Ａ１）を重合した後で、第２工程においてプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を重合することが望ましい。
また、逐次重合を行う際には、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には、生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。
バッチ法の場合には、時間と共に重合条件を変化させることにより単一の重合反応器を用いてプロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を個別に重合することが可能である。また、複数の重合反応器を並列に接続して用いてもよい。
連続法の場合には、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を個別に重合する必要から、２個以上の重合反応器を直列に接続した製造設備を用いる必要がある。
【００２５】
（２）重合プロセス
重合プロセスは、任意のものを用いることができる。
反応相については、液体の媒体を用いる手法であっても良いし、気体の媒体を用いる手法であっても良い。具体的な例として、スラリー法、バルク法、気相法を挙げることができる。
【００２６】
（３）一般的な重合条件
重合温度は、通常用いられている温度範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
また、重合圧力は、選択するプロセスによって差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、０より大きく２００ＭＰａまで、好ましくは０．１〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際に、窒素などの不活性ガスを共存させても問題はない。
また、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を製造する第２工程においては、エタノールや酸素などの重合抑制剤を添加することもできる。
【００２７】
上記した多段重合（逐次重合）により得られたプロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）とからなるものは、当業界において、「プロピレン−エチレンブロック共重合体」と通称されているものであり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）のブレンド状態にあるものでも、双方が重合により結合してリアルブロック構造を形成しているものであってもよく、いずれも、本発明におけるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）に、該当するものである。
また、このようなプロピレン−エチレンブロック共重合体には、さらに、プロピレン重合体成分（Ａ１）及び／又はプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）を配合することも好ましい。
【００２８】
３．β晶核剤（Ｂ）
本発明において、固相圧空成形を行う材料シートを構成し、上記プロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂には、β晶核剤（Ｂ）を含有させる。β晶核剤（Ｂ）を含有することで、固相圧空成形により得られる熱成形体（容器等）の金型転写性が良好となり、加熱変形が小さくなる。
β晶核剤（Ｂ）としては、ポリプロピレン樹脂中に添加することで、β晶を選択的に形成させる結晶化核剤であれば、特に限定しないが、種々の顔料系化合物（キナクリドン等）やアミド系化合物を好ましく用いることができる。
【００２９】
β晶核剤（Ｂ）としては、特に下記一般式（１）で表されるアミド化合物が好ましい。下記一般式（１）で表されるアミド化合物を用いることで、高いβ晶形成能を達成することが容易になる。
一般式（１）：Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６〜２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、同一又は異なって、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す。
【００３０】
【化２】
2015203065.tif 000003
（式（ａ）〜（ｄ）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）。］
【００３１】
上記式（１）中、具体的に、Ｒ１は、芳香環、脂環または炭素数２〜２４の脂肪族炭化水素を示し、Ｒ２、Ｒ３は、脂環または芳香環を示す。Ｒ１は、好ましくは脂環族または芳香族炭化水素であり、具体的には、シクロへキサンやシクロヘプタン、シクロオクタン、ナフタレン環を好ましく挙げることができる。また、Ｒ２、Ｒ３は、好ましくは芳香環または脂環であり、具体例としてベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、シクロヘキシル基を好ましく挙げることができる。
【００３２】
上記一般式で表されるアミド系化合物の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルヘキサンジアミドや、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドなどを挙げることができ、特に、下記化学式で表されるＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド（又はＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボアミド）が好ましい。
【００３３】
【化３】
2015203065.tif 000004
【００３４】
β晶核剤（Ｂ）の含有量は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂中に、５００〜３０００ｐｐｍ（重量ｐｐｍ）であり、８００ｐｐｍ以上２５００ｐｐｍ以下が好ましい。
β晶核剤（Ｂ）の含有量が５００ｐｐｍ未満である場合、十分なβ晶形成活性が確保できず、一方、３０００ｐｐｍを超えて含有しても、β晶核剤の効果は、ほぼ変わらず、経済的にも不利になるほか、ブリ−ドが懸念されるため、好ましくない。
β晶核剤はも１種のみで用いても、２種以上を組み合わせ用いることもできる。
【００３５】
上記した成分（Ａ１）、（Ａ２）とβ晶核剤（Ｂ）、及び以下に説明するその他の配合剤の混合は、例えば、ゲレーションミキサーやヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等の高速撹拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブラーなどの通常の混合装置が使用でき、さらに、押出機やニーダー、カレンダーロール等も使用できる。
これらの装置を単独機或いは２機併用の混合機等で溶融分散させながら、混練した後に、ペレット化することにより、プロピレン系樹脂材料とすることができる。
【００３６】
４．その他の配合剤
上記からなるプロピレン系樹脂層には、本発明の効果を著しく阻害しない範囲であれば、上記以外の配合剤を使用することができる。
上記以外の配合剤として、汎用の各種プロピレン（共）重合体、プロピレン−エチレン共重合体（但し、成分（Ａ２）に該当するものを除く。）、低密度又は高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体、各種エラストマー等のような樹脂、エラストマー、充填剤、添加剤のような材料を、任意に配合できる。
【００３７】
また、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）には、酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性剤など、通常ポリプロピレンに用いることのできる各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤などが例示でき、また、中和剤としては、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩類が例示でき、さらに、光安定剤及び紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン類、ニッケル錯化合物、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類などが例示できる。
【００３８】
５．樹脂シート
本発明の熱成形体に使用される樹脂シートは、１層以上の少なくともβ晶核剤（Ｂ）を含むプロピレン系樹脂組成物（Ａ）を用いた主層からなるシートであり、２層以上の多層構造であっても、なんら差し支えない。例えば、主層と最内層との間に、エチレン−ビニルアルコール共重合体や、メタキシリレンジアミンとアジピン酸を主成分として用いて得られるメタキシリレンアジパミド系ポリアミド樹脂（ＭＸＤ６ポリアミド）といったバリア性（バリア性樹脂層）及び接着層を配置したバリア層を設けることも、好ましい。
【００３９】
また、最外層に高光沢層や低光沢層といった意匠性を持たせた層を配置することも、可能である。
特に、加熱処理を行う医療容器、食品容器では、内容物の酸化劣化を防ぐために、バリア性樹脂をバリア層とする多層構成にすることも可能である。
このため、本発明に係る樹脂シートは、熱成形体（容器）本体部分を構成する主層と、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ポリアミド）、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、非結晶ポリエチレンテレフタレート、低発泡ポリスチレンなどからなる各種材料を積層した、ガスバリア性を考慮した、いわゆる３層構造、４層構造の積層体とすることもできる。
ガスバリア性の層としては、前記のうち、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシリレンアジパミド系ポリアミド樹脂、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物が好ましい。
【００４０】
本発明で使用される樹脂シートの厚みは、０．３〜４ｍｍであることが好ましく、０．５〜３．５ｍｍがさらに好ましく、０．８〜３ｍｍが特に好ましい。
厚みが０．３ｍｍを下回る場合は、得られる成形体の剛性が損なわれるおそれがある。一方、厚みが４ｍｍを上回る場合は、シート成形が困難になるおそれがある。
さらに、樹脂シートがバリア層を有する場合、バリア層と主層の厚み比（バリア層／主層）は、０．０２以上２以下であることが好ましく、０．０４以上０．１５以下がより好ましく、０．０６以上０．１２以下がさらに好ましい。
バリア層と主層の厚み比が０．０２未満になると、加熱処理（例えばレトルト処理）時にバリア性樹脂が吸水し、バリア性能が低下する恐れがある。一方、厚み比が２を超えると、容器成形時のバリア層の伸びムラが発生し、容器の商品価値が低下する恐れがある。
なお、本発明において樹脂シートが主層とバリア層からなる時、バリア層及び／又は主層の外側に、本発明の効果を損なわない範囲で他の層があってもよい。同様に、主層とバリア層との間においても他の層があってもよい。
【００４１】
このような樹脂シートを得るには、ポリプロピレンの成形に通常用いられる複数のダイを備えた押出機を用い、フィードブロックやマルチマニホールドを用いて複数層の樹脂シートに成形することができる。
樹脂シートの具体的製造法の例としては、成分（Ａ１）、（Ａ２）およびβ晶核剤（Ｂ）等を、公知の単軸又は二軸のスクリュー押出機に通して、コートハンガーダイからシート状に押出した後、（内部で冷却水や油が循環している）金属ロール表面に、エアーナイフ、エアーチャンバー、硬質ゴムロール、スチールベルト、金属ロールにて、押さえつけ冷却固化されることによって得ることができる。また、シート両面をスチールベルトで挟んで冷却固化することもできる。
このようなシートの冷却方法の中では、シート両面に金属ロール及び／又はスチールベルトを使用する方法が表面凹凸の少ないシート表面、つまり平滑性に優れたシートを得られることから最も好ましい方法である。
【００４２】
６．熱成形体
本発明の熱成形体は、プロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを用い、固相圧空成形により、得ることができる。
本発明の熱成形体は、容器の剛性、衝撃強度に優れたものである。
通常、固相圧空成形では、金型転写の良い成形体は、得られ難い。しかし、本発明の熱成形体（容器等）は、金型転写性の良い成形体となる。
さらに、本発明の熱成形体（容器等）は、内容物を収納し、これを加熱処理やレトルト処理等で高温での加熱処理した際の変形を、著しく小さくすることができる。
【００４３】
本発明の熱成形体は、上記樹脂シートを用い、好ましくは該シートを主層の融解ピーク温度以下の温度で軟化させ、シート成形され、固相圧空成形機により得ることができる。
このような成形における加熱方法としては、間接加熱、熱板加熱、熱ロール加熱などが挙げられる。
成形を、該シートの融解ピーク温度を超える温度で成形を行うと、得られる熱成形体（容器）の透明性、光沢、肉厚均一性が悪化しやすく、アシストプラグに付着し、圧空エアーによる穴あきが発生したり、成形不能となる場合があるので好ましくない。
本発明の熱成形体は、このような固相圧空成形法を用いて、樹脂シートを構成する主層のβ晶核剤（Ｂ）を含有するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の融解ピーク温度より低い温度で、プラグアシスト成形にて行い、製造することが好ましい。
好ましい成形方法である圧空成形は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の主層の融解ピーク温度以下で行う際、好ましくは、融解ピーク温度較差５〜３０℃の範囲になるような温度で加熱をすることにより、シートを軟化させ、固相圧空成形により気圧を付加して該樹脂シートを金型キャビティ表面に密着させることにより、熱成形体を成形することができる。
【００４４】
７．熱成形体（熱成形容器）の用途
本発明の熱成形体は、金型転写性に優れるため、食品容器、洗剤容器、医療用容器等の各種分野の容器に用いることができる。
特に、本発明の熱成形体は、高温での加熱処理に対する耐熱変形性に優れるので、熱成形体に内容物を収納し、これを高い温度で加熱処理やレトルト処理を施すことが可能となる。この際の加熱処理温度としては、１００℃以上が可能であり、さらには１１０℃以上が可能であり、さらには１３０℃以上での処理が可能である。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は、前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
なお、実施例及び比較例において、熱成形容器又はその構成成分についての諸物性は、下記の評価方法に従って測定、評価し、また、使用した樹脂（使用材料）としては、下記のものを用いた。
【００４６】
１．評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）［単位：ｇ／１０分］：
プロピレン系樹脂とプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
【００４７】
（２）エチレン含有量：
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）中のエチレン含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。
但し、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が、逐次重合によるプロピレン−エチレンブロック共重合体の場合は、特許第４７０５６９８号公報に記載のクロス分別装置を用いた方法により、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）の含有量を求め、クロス分別したプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）中のエチレン含有量を１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。
【００４８】
（３）融解ピーク温度（融点、Ｔｍ）：
ＴＡインスツルメンツ社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）「Ｑ２０００」を使用し、試料（プロピレン系樹脂、その組成物又はシート）を５ｍｇアルミパンに充填し、室温から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して、結晶化させた時の結晶最大ピーク温度（℃）として結晶化温度（Ｔｃ）を求め、その後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の１００℃以上１５５℃以下の主たる融解最大ピーク温度（℃）として、融解ピーク温度（Ｔｍ）を求めた。
【００４９】
（４）金型転写性：
ラジアスゲージを用いて、測定した容器底長辺コーナー部の曲率半径を測定し、判断した。判断基準は、以下のとおりである。
○：曲率半径が２ｍｍ未満。
×：曲率半径が２ｍｍ以上。
【００５０】
（５）耐熱変形性：
得られた熱成形容器を、温度１３５℃のオーブン中で３０分間処理し、底面の外側への変形量をノギスで測定し、判断した。判断基準は、以下のとおりである。
○：変形量が０．５ｍｍ未満。
×：変形量が０．５ｍｍ以上。
【００５１】
２．使用材料
（１）プロピレン系樹脂
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）用のプロピレン系樹脂として、以下の混合物からなるプロピレン樹脂組成物（ＰＰ１）〜（ＰＰ４）を使用した。
【００５２】
（ｉ）（ＰＰ１）：
・プロピレン単独重合体：９０重量％。
プロピレン単独重合体のＭＦＲ：６ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンランダム共重合体：１０重量％。
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％。
・ＰＰ１全体のＭＦＲが２．５ｇ／１０分。
（ｉｉ）（ＰＰ２）：
・プロピレン単独重合体：８５重量％。
プロピレン単独重合体のＭＦＲ：１０ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンランダム共重合体：１５重量％。
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：８０重量％。
・ＰＰ２全体のＭＦＲが４．０ｇ／１０分。
（ｉｉｉ）（ＰＰ３）：
・プロピレン単独重合体：８１重量％。
プロピレン単独重合体のＭＦＲ：４０ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンランダム共重合体：１９重量％。
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：５０重量％。
・ＰＰ３全体のＭＦＲが８．５ｇ／１０分。
（ｉｖ）（ＰＰ４）：
・プロピレン単独重合体：１００重量％。
・ＰＰ４全体のＭＦＲが２．２ｇ／１０分。
【００５３】
（２）β晶核剤（Ｂ）
β晶核剤（Ｂ）として、以下のものを使用した。
・Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボアミド）
新日本理化株式会社製、商品名「エヌジェスターＮＵ−１００」
【００５４】
［実施例１］
上記ＮＵ−１００：０．１重量％と上記ＰＰ１：９９．９重量％からなる混合物を、口径５０ｍｍφの単軸押出機で、温度２３０℃で、押し出し、プロピレン系樹脂ペレットを得た。
スクリュー口径５０ｍｍの押出機に、このプロピレン系樹脂ペレットを投入し、樹脂温度２３０℃にて加熱溶融可塑化し、Ｔ型ダイスより押出して得たポリプロピレン系シートを、表面温度が８０℃に制御された鏡面仕上げの金属製キャストロ−ルにて挟み、冷却固化させながら、１ｍ／分の速度で連続的に引き取り、幅５００ｍｍ、全体厚み２．０ｍｍの樹脂シートを得た。
次いで、この樹脂シートを用いて、ＦＫＳ圧空成形機（浅野研究所社製）で縦１３０ｍｍ、横１８０ｍｍ、深さが４０ｍｍの熱成形容器を融点以下の温度で成形した。
この熱成形体について、前述の各種評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５５】
［実施例２］
ＰＰ１の代わりにＰＰ２を使用した以外は、実施例１と同様に、実施した。
結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例３］
ＰＰ１の代わりにＰＰ３を使用した以外は、実施例１と同様に、実施した。
結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例４］
β晶核剤の配合量を０．２重量％（ＰＰ１を９９．８重量％）に変更した以外は、実施例１と同様に、実施した。
結果を表１に示す。
【００５８】
［比較例１］
β晶核剤を使用しなかった（ＰＰ１を１００重量％）以外は、実施例１と同様に、実施した。
結果を表１に示す。
【００５９】
［比較例２］
ＰＰ１の代わりにＰＰ４を使用した以外は、実施例１と同様に、実施した。
結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2015203065.tif 000005
【００６１】
上記表１から明らかなように、本発明の規定を満足する実施例１〜４では、固相圧空成形で金型転写性に優れ、熱処理による変形の小さな熱成形体が安定的に得られたのに対し、本発明の規定を満たさない比較例１、２で得られた熱成形体は、金型転写性に劣り、比較例１は熱処理で大きな変形が起こり、商品価値の劣る熱成形体であった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の熱成形体は、固相圧空成形による金型転写性に優れた、加熱処理が可能な容器であるため、医療容器や食品容器分野などにおいて、広く用いることができ、産業上の利用可能性は、非常に大きい。