(57)【要約】【課題】圧縮永久歪、皮膜硬度及び防水性に優れる湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を提供する。【解決手段】本発明は、一般式が―ＳｉＸ３（Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、３個のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。）で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体と、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１５０質量部以上４００質量部以下の（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤と、無機充填剤とを含有する湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物である。硬化物の皮膜硬度及び圧縮永久歪の両方に優れる点で、任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体をさらに含有することがより好ましい。また、硬化物の皮膜硬度に優れる点で、無機充填剤は、炭酸カルシウムを含むことが好ましい。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式が―ＳｉＸ３（Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、３個のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。）で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体と、
任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１５０質量部以上４００質量部以下の（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤と、
無機充填剤とを含有する湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物。
【請求項２】
任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体をさらに含有する、請求項１に記載の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物。
【請求項３】
前記無機充填剤が炭酸カルシウムを含む、請求項１又は２に記載の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
管や機器の接合面から内部流体が漏れることを防ぐため、該接合面にガスケットを挟むことが知られている。中でも、接合面が粗い場合であっても好適に利用できる点、管や機器を過度に締め付ける必要がない点、経年変化や振動等による劣化を抑えられる点で、液状ガスケットが広く用いられている。
【０００３】
液状ガスケットとして、ＣＩＰＧ（Ｃｕｒｅｄ−Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ  Ｇａｓｋｅｔ）と、ＦＩＰＧ（Ｆｏｒｍｅｄ−Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ  Ｇａｓｋｅｔ）とが知られている。ＣＩＰＧは、一方の部材の接合面に未硬化の液状ガスケット組成物を塗布し、該組成物を硬化させた後に他方の部材と面接合する方式である。ＣＩＰＧによると、液状ガスケット組成物を一方の部材だけに塗布するため、部材どうしの取り外し、再組立が可能である点で作業性に優れる。ＦＩＰＧは、両方の部材の接合面に未硬化の液状ガスケット組成物を塗布し、液状ガスケット組成物が未硬化であるうちに両方の部材を接合面で合わせた後に液状ガスケット組成物を硬化させる方式である。ＦＩＰＧによると、ガスケット組成物の硬化物に外力がかからないため、応力によるガスケットのクリープ現象やへたりが少なく、長期信頼性に優れる。ＣＩＰＧかＦＩＰＧかは、用途に応じて適宜選択される。
【０００４】
ところで、ＣＩＰＧ組成物を提供する際、組成物を硬化させた後に他方の部材と面接合するため、圧縮永久歪に関する性能を高めることが求められる。圧縮永久歪に優れるものとして、（Ａ）特定のオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）特定のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ｃ）白金族金属系触媒と、（Ｄ）硬化制御剤と、（Ｅ）無機受酸剤とを含有する熱硬化性ＣＩＰＧ組成物が提案されている。この組成物は、トランジスタ、ＩＣ、ＣＰＵ、メモリー、センサー、電池等の電子部品や、車載用のＥＣＵ、センサー等の電装部品、モバイル用機器等の接合面を封止するのに適している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１６１９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のＣＩＰＧ組成物は熱硬化型であり、構造体の製造ラインにおいて、ＣＩＰＧ組成物を硬化させるための加熱装置を必要とする。ＣＩＰＧ組成物を硬化させるための特別な装置を必要とせず、被着体の汎用性が高まる点で、湿気硬化型において、圧縮永久歪、皮膜硬度及び防水性に優れるＣＩＰＧを提供することが求められている。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、圧縮永久歪、皮膜硬度及び防水性に優れる湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、ＣＩＰＧ組成物が、特定の架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体と、所定量の（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤と、無機充填剤とを含有することで上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明では、以下のようなものを提供する。
【０００９】
（１）本発明は、一般式が―ＳｉＸ３（Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、３個のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。）で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体と、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１５０質量部以上４００質量部以下の（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤と、無機充填剤とを含有する湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物である。
【００１０】
（２）また、本発明は、任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体をさらに含有する、（１）に記載の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物である。
【００１１】
（３）また、本発明は、前記無機充填剤が炭酸カルシウムを含む、（１）又は（２）に記載の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、圧縮永久歪、皮膜硬度及び防水性に優れる湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の防水性を評価するために用いた一方の筐体１０の概略説明図である。
【図２】実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の防水性を評価するために用いた他方の筐体２０の概略説明図である。
【図３】実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を上記一方の筐体１０の溝部に塗工し、該組成物を硬化させた後、上記溝部に上記他方の筐体２０の溝部を組み付け、勘合することによって構造体１を形成したときの勘合部の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１５】
＜湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物＞
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、一般式が―ＳｉＸ３（Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、３個のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。）で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体と、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１５０質量部以上４００質量部以下の（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤と、無機充填剤とを含有する。以下では、（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）無機充填剤、（Ｄ）硬化触媒、（Ｅ）溶剤・希釈剤、（Ｆ）その他の成分の順で説明する。
【００１６】
［（Ａ）樹脂成分］
［（Ａ１）一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体］
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、（Ａ）樹脂成分として、（Ａ１）一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体を含有する。以下では、樹脂成分を（Ａ）成分ともいい、上記特定のポリオキシアルキレン系重合体を（Ａ１）成分ともいう。
【００１７】
〔架橋性珪素基〕
（Ａ１）成分は、一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体である。この一般式において、Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、３個のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。ＣＩＰＧ組成物が架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を含有するとしても、その架橋性珪素基が―ＳｉＸ３で示されるものでないと、硬化物の圧縮永久歪が好適でなく、結果として構造体の気密性を保つことができない可能性があるため、好ましくない。なお、本明細書において、「架橋性珪素基」とは、水分の作用で、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる基をいう。
【００１８】
上記加水分解性基としては、特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよい。例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等があげられる。これらの中では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、アミド基、アミノオキシ基がさらに好ましい。加水分解性が穏やかで取扱やすいという観点からアルコキシ基が特に好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ないものの方が反応性が高く、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基の順のように炭素数が多くなるほどに反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが通常メトキシ基やエトキシ基が使用される。
【００１９】
一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基の具体的な例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基（−Ｓｉ（ＯＲ）３）があげられる。ここでＲはメチル基やエチル基のようなアルキル基である。
【００２０】
また、一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基は１種で使用しても良く、２種以上併用してもよい。架橋性珪素基は、分子鎖末端に存在していれば、主鎖に存在してもよいし、側鎖に存在してもよい。また、架橋性珪素基は、主鎖及び側鎖の両方に存在してもよい。架橋性珪素基が分子鎖末端に存在するものでないと、硬化物の圧縮永久歪に影響し得るため、好ましくない。
【００２１】
一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基はポリオキシアルキレン系重合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存在するのがよい。分子中に含まれる架橋性珪素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分になり、また多すぎると網目構造があまりに密となるため良好な機械特性を示さなくなる。
【００２２】
〔ポリオキシアルキレン系重合体〕
ポリオキシアルキレン系重合体は、本質的に、一般式が―Ｒ１―Ｏ―で示される繰り返し単位を有する重合体である。
【００２３】
―Ｒ１―Ｏ―において、Ｒ１は２価のアルキレン基である。
【００２４】
Ｒ１は、炭素数１〜１４の、さらには２〜４の、直鎖状又は分岐状アルキレン基が好ましい。一般式が―Ｒ１―Ｏ―で示される繰り返し単位の具体例として、例えば、
【化１】
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等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、１種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特にオキシプロピレンを主成分とする重合体から成るのが好ましい。
【００２５】
ポリオキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えばＫＯＨのようなアルカリ触媒による重合法、例えば特開昭６１−１９７６３１号、同６１−２１５６２２号、同６１−２１５６２３号に示されるような有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる、有機アルミ−ポルフィリン錯体触媒による重合法、例えば特公昭４６−２７２５０号及び特公昭５９−１５３３６号等に示される複金属シアン化物錯体触媒による重合法等が挙げられるが、特に限定されるものではない。有機アルミ−ポルフィリン錯体触媒による重合法や複金属シアン化物錯体触媒による重合法によれば数平均分子量６，０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下の高分子量で分子量分布が狭いポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。
【００２６】
上記ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格中にはウレタン結合成分等の他の成分を含んでいてもよい。ウレタン結合成分としては、例えばトルエン（トリレン）ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと水酸基を有するポリオキシアルキレン類との反応から得られるものを挙げることができる。
【００２７】
ポリオキシアルキレン系重合体への架橋性珪素基の導入は、分子中に不飽和基、水酸基、エポキシ基やイソシアネート基等の官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す官能基及び架橋性珪素基を有する化合物を反応させることにより行うことができる（以下、高分子反応法という）。高分子反応法の具体例として、不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体に架橋性珪素基を有するヒドロシランや架橋性珪素基を有するメルカプト化合物を作用させてヒドロシリル化やメルカプト化し、架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を得る方法を挙げることができる。不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体は水酸基等の官能基を有する有機重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和基を含有するポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。また、高分子反応法の他の具体例として、末端に水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体とイソシアネート基及び架橋性珪素基を有する化合物を反応させる方法や末端にイソシアネート基を有するポリオキシアルキレン系重合体と水酸基やアミノ基等の活性水素基及び架橋性珪素基を有する化合物を反応させる方法を挙げることができる。イソシアネート化合物を使用すると、容易に架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。
【００２８】
（Ａ１）成分は、直鎖状でもよいし、分岐を有してもよい。分子量としては数平均分子量で５００〜５０，０００程度が好ましく、１，０００〜３０，０００がさらに好ましい。数平均分子量が５０，０００より大きいと、組成物の粘度が高くなり、塗布作業性が低下する可能性がある。数平均分子量が５００より小さいと、皮膜硬度が高くなる可能性がある。
【００２９】
［（Ａ２）任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体］
必須の成分ではないが、本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、（Ａ）樹脂成分として、（Ａ２）任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体をさらに含有することが好ましい。（Ａ）樹脂成分として、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とを併用すると、硬化物の圧縮永久歪に優れることから、本発明において、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とを併用することは、特に適している。
【００３０】
〔架橋性珪素基〕
架橋性珪素基の種類は特に限定されず、任意である。すなわち、架橋性珪素基は、一般式が―ＳｉＸ３で示されるものであってもよいし、他のものであってもよい。他の架橋性珪素基の例として、下記の一般式（１）で示される基をあげることができる。
【化２】
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【００３１】
一般式（１）において、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又はＲ２３ＳｉＯ−（Ｒ２は、前記と同じ）で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ２が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは、水酸基又は加水分解性基を示す。Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは、１又は２の整数である。
【００３２】
式（１）で示される架橋性珪素基の具体的な例として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基（−ＳｉＲ２（ＯＲ）２）があげられる。ここで、Ｒはメチル基やエチル基のようなアルキル基である。
【００３３】
架橋性珪素基は（Ａ１）成分と同様、（メタ）アクリル酸エステル系重合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存在し、（メタ）アクリル酸エステル系重合体分子鎖の末端に存在してもよく、内部に存在してもよく、両方に存在してもよい。硬化物の圧縮永久歪に優れる点で、架橋性珪素基が分子鎖末端に存在するのが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系重合体１分子中の架橋性珪素基の数が１個未満であると、十分な接着性を得られない可能性がある点で好ましくない。架橋性珪素基の数が５個を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎる可能性がある点で好ましくない。
【００３４】
〔（メタ）アクリル酸エステル系重合体〕
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、本質的に式（２）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
【化３】
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【００３５】
式（２）において、Ｒ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４はアルキル基を示す。
【００３６】
式（２）におけるＲ４はアルキル基であり、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。Ｒ４は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。又はロゲン原子やフェニル基等を有する置換アルキル基でもよい。Ｒ４の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等を挙げることができる。
【００３７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体の分子鎖は、本質的に式（２）の単量体単位からなるが、ここでいう「本質的に」とは該重合体中に存在する式（２）の単量体単位の合計が５０重量％を超えることを意味する。式（２）の単量体単位の合計は好ましくは７０重量％以上である。
【００３８】
式（２）以外の単量体単位の例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸に起因する単量体単位；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアミド基を含む単量体に起因する単量体単位；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を含む単量体に起因する単量体単位；ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含む単量体に起因する単量体単位；その他アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に起因する単量体単位が挙げられる。
【００３９】
（Ａ）樹脂成分として、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とが併用される場合、（Ａ１）成分との相溶性が大きい点で、（Ａ２）成分は、架橋性珪素基を有し、分子鎖が下記式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、架橋性珪素基を有し、分子鎖が下記式（４）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位とからなる共重合体であることが好ましい。
【化４】
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【化５】
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【００４０】
式（３）において、Ｒ３は前記に同じであり、Ｒ５は炭素数１〜５のアルキル基を示す。式（４）において、Ｒ３は前記に同じであり、Ｒ６は炭素数６以上のアルキル基を示す。
【００４１】
前記式（３）のＲ５としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜５、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ５は一種でもよく、２種以上混合していてもよい。
【００４２】
前記式（４）のＲ６としては、例えば２−エチルヘキシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等の炭素数６以上、通常は７〜３０、好ましくは８〜２０の長鎖のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ６は一種でもよく、２種以上混合したものであってもよい。また、式（３）の単量体単位と式（４）の単量体単位の存在比は、重量比で９５：５〜４０：６０が好ましく、９０：１０〜６０：４０がさらに好ましい。
【００４３】
（Ａ２）成分は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとをラジカル共重合して得ることができる。また、架橋性珪素基を有する開始剤や、架橋性珪素基を有する連鎖移動剤を使用すると、分子鎖末端に架橋性珪素基を導入することができる。
【００４４】
（Ａ）樹脂成分として、（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを併用する場合、（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分との重量比は、９５：５〜６０：４０の範囲内であることが好ましく、９０：１０〜７０：３０の範囲内であることがより好ましい。（Ａ２）成分の量が少なすぎると、圧縮永久歪の点で劣り、（Ａ２）成分の量が多すぎると、皮膜硬度の点で劣る。
【００４５】
特開２００１−０４００３７号公報、特開２００３−０４８９２３号公報及び特開２００３−０４８９２４号公報には架橋性珪素基を有するメルカプタン及びメタロセン化合物を使用して得られる架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体が記載されている。また、特開２００５−０８２６８１号公報合成例には高温連続重合による架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体が記載されている。
【００４６】
特開２０００−０８６９９９号公報等にあるように、架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体であって架橋性珪素基が分子鎖末端に高い割合で導入された重合体も知られている。このような重合体はリビングラジカル重合によって製造されているため、高い割合で架橋性珪素基を分子鎖末端に導入することができる。本発明では以上に述べたような（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体を使用することができる。
【００４７】
架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体やこの重合体と架橋性珪素基を有するオキシアルキレン重合体の混合物の具体例は、特開昭５９−１２２５４１号、同６３−１１２６４２号、同特開平６−１７２６３１号等の各公報に記載されている。また、特開昭５９−７８２２３号、特開昭５９−１６８０１４号、特開昭６０−２２８５１６号、特開昭６０−２２８５１７号等の各公報には、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン重合体の存在下で（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合を行い、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体と架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体の混合物を得る方法が記載されている。
【００４８】
［（Ａ３）他の樹脂成分］
（Ａ）成分は、樹脂成分に関する記載であるが、圧縮永久歪、被膜硬度の点で影響を与えない範囲において、（Ａ３）他の樹脂成分、すなわち、広く一般に知られる架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体や（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むものであっても差し支えない。
【００４９】
［（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤］
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤を含有する。なお、以下では（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤を（Ｂ）成分ともいう。
【００５０】
可塑剤は、硬化後の硬さを調整する目的で添加される。本発明において、可塑剤が（メタ）アクリル酸エステル系でない場合、湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物が可塑剤を含むものであったとしても、硬化物の圧縮永久歪が好適な範囲内にならない点で好ましくない。
【００５１】
（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤として、例えば、ＵＰ−１０００（東亞合成（株）製）、ＵＰ−１０８０（東亞合成（株）製）、ＵＰ−１１１０（東亞合成（株）製）やＵＰ−１０６１（東亞合成（株）製）等の如き水酸基非含有アクリル系可塑剤類；ＵＰ−２０００（東亞合成（株）製）、ＵＨＥ−２０１２（東亞合成（株）製）等の如き水酸基含有アクリル系可塑剤類；ＵＣ−３５１０（東亞合成（株）製）等の如きカルボキシル基含有アクリルポリマー類；ＵＧ−４０００（東亞合成（株）製）等の如きエポキシ基含有アクリルポリマー類；ＵＳ−６１１０（東亞合成（株）製）、ＵＳ−６１２０（東亞合成（株）製）等の如き、０．５個未満のシリル基を含有する（メタ）アクリルポリマー類が挙げられる。中でも、水酸基非含有（メタ）アクリル系可塑剤類が好適である。
【００５２】
（Ｂ）成分の含有量は、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１５０質量部以上４００質量部であり、２００質量部以上３００質量部であることが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が少なすぎると、硬化物の皮膜硬度及び圧縮永久歪の点で好適でない可能性がある。（Ｂ）成分の含有量が多すぎると、硬化物の圧縮永久歪が好適でなく、結果として構造体の気密性を保つことができない可能性があるため、好ましくない。
【００５３】
なお、（Ｂ）成分は、可塑剤に関する記載であるが、圧縮永久歪、被膜硬度の点で影響を与えない範囲において、他の可塑剤、すなわち、広く一般に知られる可塑剤を含むものであっても差し支えない。他の可塑剤の例として、ジイソウンデシルフタレート等の如きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル等の如き脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート等の如きグリコールエステル類；オレイン酸ブチル等の如き脂肪族エステル類；リン酸トリクレジル等の如きリン酸エステル類；エポキシ化大豆油等の如きエポキシ可塑剤類；ポリエステル系可塑剤；ポリプロピレングリコールの誘導体等のポリエーテル類；テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレン系オリゴマー類；ポリブタジエン等の炭化水素系オリゴマー類；塩素化パラフィン類；０．５個未満のシリル基を含有するオキシアルキレン樹脂等が挙げられる。
【００５４】
［（Ｃ）無機充填剤］
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、（Ｃ）無機充填剤を含有する。なお、以下では（Ｃ）無機充填剤を（Ｃ）成分ともいう。
【００５５】
無機充填剤の種類は特に限定されるものでなく、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸及びカーボンブラック、微細炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムあるいはこれらの表面処理物等の炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、ガラスバルーン、シラスバルーン及び無機繊維等が挙げられる。
【００５６】
無機充填剤は、１種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用してもよい。中でも、硬化物の圧縮永久歪に優れる点で、無機充填剤は、炭酸カルシウムであることが好ましい。炭酸カルシウムは、平均粒径が１ミクロン以下の膠質炭酸カルシウムであっても、平均粒径が１ミクロンを超える重質炭酸カルシウムであってもよい。また、無機充填剤は、膠質炭酸カルシウムと、重質炭酸カルシウムとの混合物であってもよい。
【００５７】
炭酸カルシウムは、表面処理されていなくても、されていてもよい。表面処理された炭酸カルシウムとして、高級脂肪酸あるいはこの金属塩、エステル等の誘導体により表面処理された炭酸カルシウムがよく知られている。
【００５８】
（Ｃ）成分の含有量は特に限定されるものでないが、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１質量部以上３００質量部であることが好ましく、５０質量部以上３００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以上２００質量部以下であることがさらに好ましい。（Ｃ）無機充填剤の含有量が少なすぎると、圧縮永久歪や防水性が低下する可能性があるため、好ましくない。（Ｃ）無機充填剤の含有量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり作業性が低下する可能性があるため、好ましくない。
【００５９】
［（Ｄ）硬化触媒］
また、必須の成分ではないが、本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、（Ｄ）硬化触媒を含むものであってもよい。以下では（Ｄ）硬化触媒を（Ｄ）成分ともいう。
【００６０】
（Ｄ）硬化触媒の種類は特に限定されるものでなく、例えば、有機金属化合物やアミン類等が挙げられ、特にシラノール縮合触媒を用いることが好ましい。前記シラノール縮合触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、チタンテトラアセチルアセトナート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカネート（ジオクチル錫ジバーサテート）、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジブチル錯塩と正珪酸エチルとの反応生成物、ジオクチル錫オキサイドと正珪酸エチルとの反応生成物等の４価錫化合物、ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫、ジネオデカン酸錫（ジバーサチック酸錫）等の２価錫化合物等の有機錫化合物類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ビスマス−トリス（２−エチルヘキソエート）、ビスマス−トリス（ネオデカノエート）等のビスマス塩と有機カルボン酸又は有機アミンとの反応物等；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸鉛等の有機鉛化合物；ナフテン酸鉄等の有機鉄化合物；有機バナジウム化合物；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物あるいはそれらのカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物等が例示される。
【００６１】
これらの硬化触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。これらの硬化触媒のうち、有機金属化合物類、又は有機金属化合物類とアミン系化合物の併用系が硬化性の点から好ましい。さらには、硬化速度が速い点からジブチル錫マレエート、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジオクチル錫オキサイドと正珪酸エチルとの反応生成物、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジオクチル錫ジネオデカネートが好ましい。また、環境問題の点からジオクチル錫化合物が好ましい。硬化触媒の含有量は、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
［（Ｅ）溶剤又は希釈剤］
また、必須の成分ではないが、本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、（Ｅ）溶剤又は希釈剤を含むものであっても良い。以下では（Ｅ）溶剤・希釈剤を（Ｅ）成分ともいう。
【００６３】
（Ｅ）成分は、作業性の改善、粘度の低下のために用いられる。
【００６４】
溶剤の例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。希釈剤の例としてはノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。
【００６５】
（Ｅ）成分の含有量は特に限定されるものでないが、架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、５質量部以上５０質量部以下であることがより好ましい。
【００６６】
［（Ｆ）その他の成分］
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されている添加剤を含有するものであってもよい。添加剤として、接着性付与剤、粘着付与剤のほか、タレ防止剤（水添ヒマシ油、有機ベントナイト、ステアリン酸カルシウム等）、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。また、物性調整剤、保存安定性改良剤（脱水剤）、滑剤、発泡剤等も挙げられる。
【００６７】
〔接着性付与剤〕
接着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、１，３−ジアミノイソプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等の塩素原子含有シラン類；γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン等のイソシアネート含有シラン類；メチルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン等のハイドロシラン類等が具体的に例示されうるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
接着性付与剤は、あまりに多く添加すると、硬化物の皮膜硬度が高くなり、少なすぎると接着性が低下することから、架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下添加することが好ましく、さらには０．５質量部以上１０質量部以下添加することが好ましい。
【００６９】
〔粘着付与剤〕
粘着付与剤は、被着体へのぬれ性の改善や、はく離強度を高める上で好ましい。石油樹脂系、ロジン・ロジンエステル系、アクリル樹脂系、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂やそのフェノール樹脂共重合体、フェノール・フェノールノボラック樹脂系等の粘着付与樹脂が例示されうるが、これらに限定されるものではない。粘着付与剤は、架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下添加することが好ましく、５質量部以上５０質量部以下添加することがより好ましい。
【００７０】
［他の特徴］
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、全成分を混合物とする一液型組成物としてもよいし、架橋性珪素基を有する樹脂成分と硬化触媒成分とを別の成分とする二液型組成物としてもよい。一般に、二液型組成物は、一液型に比べて諸特性に優れるが、樹脂成分と硬化触媒成分とを混合する操作を省略できる点で、湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物は、一液型であることが好ましい。
【００７１】
［製造方法］
本発明の湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の製造方法は特に限定されるものでなく、例えば、前記した成分を配合し、ミキサーやロールやニーダー等を用いて常温又は加熱下で混練したり、適した溶剤を少量使用して成分を溶解させ、混合したりする等の通常の方法が挙げられる。
【００７２】
［用途］
本発明の組成物は、大気中の湿気により常温（０℃〜４０℃）で硬化されるため、ＣＩＰＧ組成物として好適に用いられる。中でも、トランジスター、ＩＣ、ＣＰＵ、メモリー、センサー、電池等に例示される電子部品や、車載用のＥＣＵ、センサー等の電装部品、モバイル用機器等に例示される構造部品のほか、笠木、ガラス周り、窓枠・サッシ周り、カーテンウォール、各種外装パネル等を封止するのに有用である。なお、本発明のＣＩＰＧ組成物は、大気中の湿気により常温（０℃〜４０℃）で硬化されるが、必要に応じて、適宜、加熱により硬化を促進させてもよい。
【００７３】
まず、一方の部材の接合面に未硬化のＣＩＰＧ組成物を塗布し、該組成物を硬化させた後に他方の部材と面接合する。これにより、接合面を好適に封止できる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【００７５】
＜樹脂成分の合成＞
【表１】
2015074665.tif 000008
【００７６】
［合成例１］
プロピレングリコールにナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに塩化アリルを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。未反応の塩化アリルを減圧脱揮により除去し、さらに生成した金属塩を水により抽出除去して、末端にアリル基を有するポリオキシプロピレンを得た。得られたアリル基末端ポリオキシプロピレンに対し、白金ビニルシロキサン錯体のイソプロパノール溶液を添加し、トリメトキシシランを反応させ、数平均分子量が約２５０００、１分子当たり１．５個の末端トリメトキシシリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体を得た。
【００７７】
［合成例２］
フラスコに溶剤である酢酸エチル４０重量部、メチルメタクリレート５９重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２５重量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２２重量部、及び金属触媒としてルテノセンジクロライド０．１重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら８０℃に加熱した。ついで、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン８重量部をフラスコ内に添加し８０℃で６時間反応を行った。室温に冷却後、ベンゾキノン溶液（９５％ＴＨＦ溶液）を２０重量部添加して重合を停止した。溶剤及び未反応物を留去し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が約６０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．６であり、Ｔｇが６１．２℃であるトリメトキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得た。
【００７８】
［合成例３］
フラスコに溶剤である酢酸エチル４０重量部、メチルメタクリレート５９重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２５重量部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン２２重量部、及び金属触媒としてルテノセンジクロライド０．１重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら８０℃に加熱した。ついで、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン８重量部をフラスコ内に添加し８０℃で６時間反応を行った。室温に冷却後、ベンゾキノン溶液（９５％ＴＨＦ溶液）を２０重量部添加して重合を停止した。溶剤及び未反応物を留去し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が約６０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．６であり、Ｔｇが６１．２℃であるメチルジメトキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得た。
【００７９】
［合成例４］
１０５℃に加熱した下記表２に示す単量体混合物のトルエン溶液に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を溶かした溶液を５時間かけて滴下し、その後１時間「後重合」を行い、溶剤を減圧下留去してビニル系共重合体を得た。
【００８０】
［合成例５］
プロピレングリコールにナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに塩化アリルを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。未反応の塩化アリルを減圧脱揮により除去し、さらに生成した金属塩を水により抽出除去して、末端にアリル基を有するポリオキシプロピレンを得た。得られたアリル基末端ポリオキシプロピレンに対し、白金ビニルシロキサン錯体のイソプロパノール溶液を添加し、メチルジメトキシシランを反応させ、数平均分子量が約２５０００、１分子当たり１．８個の末端メチルジメトキシシリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体を得た。
【表２】
2015074665.tif 000009
【００８１】
＜湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の調製＞
【表３】
2015074665.tif 000010
【００８２】
表３において、各種材料は次のとおりである。
（Ａ）樹脂成分
（Ａ１）一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体
上記＜樹脂成分の合成＞で合成した合成例１
（Ａ２）任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体
上記＜樹脂成分の合成＞で合成した合成例２〜４
（Ａ３）他の樹脂成分
上記＜樹脂成分の合成＞で合成した合成例５
（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤
無官能基アクリル系可塑剤（製品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１１０，東亞合成社製）
（Ｂ’）他の可塑剤
ポリプロピレングリコール（商品名：アクトコールＤ−３０００，数平均分子量：３０００，三井化学社製）
ジイソノニルフタレート
（Ｃ）無機充填剤
脂肪酸処理炭酸カルシウム（製品名：カルファイン２００，丸尾カルシウム社製）
重質炭酸カルシウム（製品名：ホワイトンＳＢ，白石カルシウム社製）
疎水性フュームドシリカ（製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＹ２００Ｓ，日本アエロジル社製）
水酸化アルミニウム（製品名：Ｃ−３０３，住友化学社製）
（Ｄ）硬化触媒
硬化触媒１（製品名：ネオスタンＳ−１，ジオクチル錫オキサイドと正珪酸エチルとの反応生成物，日東化成社製）
（Ｅ）溶剤・希釈剤
パラフィン系希釈剤（製品名：カクタスノルマルパラフィンＮ−１１，ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）
（Ｆ）その他の成分
接着性付与剤（製品名：ＫＢＭ６０３，Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，信越化学工業社製）
酸化防止剤（製品名：イルガノックス２４５，ヒンダードフェノール系酸化防止剤，ＢＡＳＦ社製）
脱水剤（製品名：エチルシリケート２８，テトラエトキシシラン，コルコート社製）
タレ防止剤（製品名：ディスパロン３０８，水添ヒマシ油，楠本化成社製）
【００８３】
表３に示す材料を表３に示す質量比でミキサーに仕込み、撹拌混合することで、実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を得た。
【００８４】
＜評価＞
実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物について、皮膜硬度、圧縮永久歪及び防水性を評価した。
【００８５】
［皮膜硬度］
皮膜硬度を評価するため、タイプＡデュロメーター（上島製作所社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物のショアーＡ硬度を測定した。２３℃５０％ＲＨの条件下で、実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を直径３０ｍｍ、深さ８ｍｍのポリエチレン製カップの中にそれぞれ山盛りになるように配合した後、表面をパテナイフで掻き取り、２３℃５０％ＲＨの条件下で１週間養生した。その後、硬化物をカップから取り出し、試験片とした。硬度が２０以下である場合を“○”とし、２０を超える場合を“×”とした。結果を表４に示す。
【００８６】
［圧縮永久歪］
皮膜硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて測定した。まず、直径３０．０ｍｍ、厚さ１２．０ｍｍからなる実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の円柱状の成形体を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて、スペーサーを用いて９．０ｍｍまで圧縮、１００℃の条件下で２２時間放置した。圧縮を終了してから２３℃雰囲気下で３０分間放置した後、成形体の厚さＨを測定し、（１２．０−Ｈ）／（１２．０−９．０）×１００を圧縮永久歪（単位：％）とした。圧縮永久歪が５０％以下である場合を“○”とし、５０％を超え、６０％以下である場合を“△”とし、６０％を超える場合を“×”とした。結果を表４に示す。
【００８７】
［防水性］
内径０．３３ｍｍのニードルを吐出用ニードルとして備えたディスペンサーロボットを用いて、実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物を図１に示す一方の筐体１０（ポリカーボネート樹脂製）の溝部に塗工し、該組成物を硬化させた。その後、上記溝部に、図２に示す他方の筐体２０（ポリカーボネート樹脂製）の溝部を図３に示すとおり、組み付け、勘合した。そして、勘合後の構造体１を２３℃、５０％ＲＨにて７２時間静置の上、防水試験を実施した。
【００８８】
防水試験には、簡易型防水試験器Ｓ−４８０Ｓ（セイコー社製）を用いて、２３℃、５分間所定の圧力下に水没させた後、パッキン内側への水の浸入の有無を目視にて判定した。水の浸入が認められなかった場合を“○”とし、認められた場合を“×”とした。結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
2015074665.tif 000011
【００９０】
一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と、任意の架橋性珪素基を有する全ての重合体１００質量部に対して１５０質量部以上４００質量部以下の（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤と、無機充填剤とを含有する湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物である場合、その硬化物は、皮膜硬度、圧縮永久歪及び防水性のいずれにも優れることが確認された（実施例１〜５）。実施例１、２及び５と実施例３とを比較することで、硬化物の圧縮永久歪に優れる点で、樹脂成分は、一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と、任意の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体との混合物であることが好ましいといえる（実施例１、２及び５）。そして、（メタ）アクリル酸エステル系重合体の架橋性珪素基は、―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基に限るものでなく、任意の架橋性珪素基で足りるといえる（実施例１及び５）。また、実施例１及び２を比較することで、硬化物の圧縮永久歪に優れる点で、ＣＩＰＧ組成物がさらに（Ｅ）成分である溶剤又は希釈剤を含むものであることが好ましいといえる（実施例１）。さらに、実施例１及び４を比較することで、硬化物の圧縮永久歪に優れる点で、充填剤は炭酸カルシウムであることが好ましいといえる（実施例１）。
【００９１】
一方、樹脂成分として、一般式が―ＳｉＸ３で示される架橋性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を含有しない場合、皮膜硬度又は圧縮永久歪のいずれか又は両方が好適でなく、結果として、ＣＩＰＧ硬化物の柔らかさ又は構造体の気密性のいずれか又は両方が好適でない可能性があるため、好ましくない（比較例１及び２）。また、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤の含有量が少なすぎると、皮膜硬度及び圧縮永久歪の両方が好適でなく、結果として、ＣＩＰＧ硬化物の柔らかさ及び構造体の気密性の両方が好適でないため、好ましくない（比較例３）。そして、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系可塑剤の含有量が多すぎると、圧縮永久歪が好適でなく、結果として構造体の気密性を保つことができない可能性があるため、好ましくない（比較例４）。また、ＣＩＰＧ組成物が可塑剤を含有するものであっても、その可塑剤が（メタ）アクリル酸エステル系でない場合、圧縮永久歪が好適でなく、結果として構造体の気密性を保つことができない可能性があるため、好ましくない（比較例５〜７）。
【符号の説明】
【００９２】
１  構造体
１０  第１の筐体
２０  第２の筐体
３０  湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の硬化物
【図１】
2015074665.tif 000012
【図２】
2015074665.tif 000013
【図３】
2015074665.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成25年10月7日(2013.10.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
［圧縮永久歪］
圧縮永久歪は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて測定した。まず、直径３０．０ｍｍ、厚さ１２．０ｍｍからなる実施例及び比較例に係る湿気硬化性ＣＩＰＧ組成物の円柱状の成形体を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて、スペーサーを用いて９．０ｍｍまで圧縮、１００℃の条件下で２２時間放置した。圧縮を終了してから２３℃雰囲気下で３０分間放置した後、成形体の厚さＨを測定し、（１２．０−Ｈ）／（１２．０−９．０）×１００を圧縮永久歪（単位：％）とした。圧縮永久歪が５０％以下である場合を“○”とし、５０％を超え、６０％以下である場合を“△”とし、６０％を超える場合を“×”とした。結果を表４に示す。