(57)【要約】【課題】  アルバム剥離性及び搬送傷の抑制効果に優れた記録媒体を提供すること。【解決手段】  バックコート層と、基材と、インク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、前記バックコート層が、第１の無機粒子と第２の無機粒子とバインダーとを含有し、前記第１の無機粒子の平均アスペクト比が５以上であり、かつ、平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下であり、前記第２の無機粒子の平均アスペクト比が５未満であり、かつ、平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下であり、前記バックコート層中の前記第１の無機粒子の含有量が前記第２の無機粒子の含有量に対して質量比率で３０／７０倍以上７０／３０倍以下であることを特徴とする記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バックコート層と、基材と、インク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、
前記バックコート層が、第１の無機粒子と第２の無機粒子とバインダーとを含有し、
前記第１の無機粒子の、平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ）が５以上であり、かつ、平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下であり、
前記第２の無機粒子の、平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ）が５未満であり、かつ、平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下であり、
前記バックコート層中の、前記第１の無機粒子の含有量が、前記第２の無機粒子の含有量に対して、質量比率で３０／７０倍以上７０／３０倍以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記バックコート層中の、前記バインダーの含有量が、無機粒子の合計の含有量に対して、６質量％以上１９質量％以下である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層が、基材側から順に第１のインク受容層及び第２のインク受容層を有し、
前記第１のインク受容層が気相法シリカを含有し、
前記第２のインク受容層がアルミナ水和物及び気相法シリカを含有する請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記第２のインク受容層における、アルミナ水和物の含有量が、前記気相法シリカの含有量に対して、７０／３０倍以上である請求項３に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記第１のインク受容層の膜厚が、１０μｍ以下であり、前記第２のインク受容層の膜厚が、３μｍ以上２０μｍ以下である請求項３又は４に記載の記録媒体。
【請求項６】
バックコート層と、基材と、インク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、
前記バックコート層が、平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下である第１の無機粒子と平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下である第２の無機粒子とバインダーとを含有し、
前記第１の無機粒子が、平板状カオリン、平板状炭酸カルシウム、平板状マイカ、平板状タルクから選択される少なくとも１種であり、
前記第２の無機粒子が、柱状炭酸カルシウム及び酸化チタンから選択される少なくとも１種であり、
前記バックコート層中の、前記第１の無機粒子の含有量が、前記第２の無機粒子の含有量に対して、質量比率で３０／７０倍以上７０／３０倍以下であることを特徴とする記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像を記録した記録媒体の裏面（画像を記録した面とは反対の面）を糊つきアルバムに貼り、長期間保存する場合がある。このとき、再度貼り直したりする可能性があるため、記録媒体には、アルバムの粘着面から容易に剥離するようなアルバム剥離性が求められる。
【０００３】
また、画像を記録する際に、画像記録装置に複数の記録媒体を重ねて搭載する場合がある。このとき、各々の記録媒体が搬送される際に、隣り合う記録媒体との間で擦れが生じ、記録媒体に傷（以下、「搬送傷」ともいう）が発生する場合があった。
【０００４】
これらの技術課題は、記録媒体の裏面に工夫を施す方法によって改善が期待される。記録媒体の裏面に工夫を施す方法としては以下の特許文献１〜４が知られている。
【０００５】
特許文献１には、裏面に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム及び非晶質シリカから選択される無機粒子を含有する層を有する記録媒体が記載されている。特許文献２には、裏面に、アスペクト比が５以上９０以下である平板状無機粒子と接着剤を含有する記録媒体が記載されている。特許文献３には、裏面に、クレー、カオリン、タルク及び炭酸カルシウムから選択される無機粒子を含有する層を有する記録媒体が記載されている。特許文献４には、裏面にタルクを含有し、特定の摩擦係数を有する記録媒体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１９８２６８号公報
【特許文献２】特開平５−２２１１１５号公報
【特許文献３】特開２００７−１２５８１６号公報
【特許文献４】特開２００６−３２７０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らの検討によると、特許文献１〜４に記載の記録媒体は、アルバム剥離性及び搬送傷の抑制効果が十分でなかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的はアルバム剥離性及び搬送傷の抑制効果に優れた記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、バックコート層と、基材と、インク受容層とをこの順に有し、前記バックコート層が、第１の無機粒子と第２の無機粒子とバインダーとを含有し、前記第１の無機粒子の、平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ）が５以上であり、かつ、平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下であり、前記第２の無機粒子の、平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ）が５未満であり、かつ、平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下であり、前記バックコート層中の、前記第１の無機粒子の含有量が、前記第２の無機粒子の含有量に対して、質量比率で３０／７０倍以上７０／３０倍以下であることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明にかかる記録媒体は、バックコート層と、基材と、インク受容層とをこの順に有し、前記バックコート層が、平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下である第１の無機粒子と平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下である第２の無機粒子とバインダーとを含有し、前記第１の無機粒子が、平板状カオリン、平板状炭酸カルシウム、平板状マイカ、平板状タルクから選択される少なくとも１種であり、前記第２の無機粒子が、柱状炭酸カルシウム及び酸化チタンから選択される少なくとも１種であり、前記バックコート層中の、前記第１の無機粒子の含有量が、前記第２の無機粒子の含有量に対して、質量比率で３０／７０倍以上７０／３０倍以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アルバム剥離性及び搬送傷の抑制効果に優れた記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、バックコート層と、基材と、インク受容層とを有する。本発明においては、インクジェット記録方法に用いる記録媒体、即ち、インクジェット用記録媒体であることが好ましい。
【００１４】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられるが、本発明においては、基紙のみから構成される基材を用いることが好ましい。
【００１５】
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００１６】
本発明において、基紙の膜厚は、５０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上１８０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
【００１７】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００１８】
＜バックコート層＞
本発明は、基材のインク受容層を設ける面とは反対側の面に、バックコート層を有する。そして、バックコート層は、第１の無機粒子と第２の無機粒子とバインダーとを含有する。本発明において、バックコート層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下がより好ましい。
【００１９】
バックコート層の形成方法は従来公知の方法を用いることができる。特に、バックコート層用塗工液を調製し、基材に塗工し、乾燥する方法が好ましい。基材への塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。また、塗工液中に基材を浸漬させる方法でもよい。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
【００２０】
（無機粒子）
（１）第１の無機粒子
本発明において、第１の無機粒子は平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ）が５以上であり、かつ、平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下である。平均アスペクト比の定義は特公平５−１６０１５号公報に記載されている方法で求めることができる。平均アスペクト比は粒子の「平均厚さ」に対する「平均直径」の比で示す。ここで「平均直径」とは、無機粒子を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径である。本発明において、平均アスペクト比が５以上であることは、即ち、平板状の無機粒子であることを意味している。
本発明においては、平均アスペクト比は９０以下であることが好ましい。
【００２１】
上記平均アスペクト比を満足する無機粒子としては、平板状カオリン、平板状炭酸カルシウム、平板状マイカ、平板状タルクが挙げられる。したがって、第１の無機粒子は、平板状カオリン、平板状炭酸カルシウム、平板状マイカ、平板状タルクから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２２】
（２）第２の無機粒子
本発明において、第２の無機粒子は平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ）が５未満であり、かつ、平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下である。本発明において、平均アスペクト比が５未満であることは、即ち、平板状ではない無機粒子であることを意味している。
【００２３】
上記平均アスペクト比を満足する無機粒子としては、柱状炭酸カルシウムや酸化チタンが挙げられる。したがって、第２の無機粒子は、柱状炭酸カルシウム及び酸化チタンから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２４】
（３）第１の無機粒子と第２の無機粒子の質量比率
本発明において、バックコート層中の、第１の無機粒子の含有量が、第２の無機粒子の含有量に対して、質量比率で３０／７０倍以上７０／３０倍以下である必要がある。
【００２５】
本発明においては、第１の無機粒子のような平板状の無機粒子をバックコート層に有することで、バックコート層の表面（基材側とは反対側の面）が平滑になり、記録媒体を重ねた際に隣り合う記録媒体との間での摩擦が抑制され、搬送傷が起きにくくなる。一方で、バックコート層の無機粒子を、第１の無機粒子のような平板状の無機粒子のみにしてしまうと、アルバムの粘着剤との接触面積が大きくなるため、アルバム剥離性が低くなってしまう。そこで、第２の無機粒子のような平板状ではない無機粒子をバックコート層に上記特定の質量比率の範囲を満足するように含有させることで、搬送傷の抑制効果とアルバム剥離性を両立することができるのである。
【００２６】
また、本発明者らの検討によると、上記質量比率を満足することで、バックコート層における光の散乱が大きくなり、記録媒体の不透明度が大きくなることが分かった。不透明度が高まるとアルバムの台紙の色などが画像面から透けて見えることなどがなくなるため好ましい。
【００２７】
上記質量比率が、３０／７０倍より小さいと、搬送傷の抑制効果と記録媒体のめくり性が何れも十分なレベルではなく、７０／３０倍より大きいと、記録媒体のめくり性が低くなってしまう。
【００２８】
また、第１の無機粒子の平均直径が０．２μｍ以上１０．０μｍ以下を満足しないと、アルバム剥離性が低くなってしまう。第２の無機粒子の平均直径が０．１μｍ以上０．９μｍ以下を満足しないと、搬送傷の抑制効果とアルバム剥離性を高いレベルで両立することができない。
【００２９】
（バインダー）
本発明において、バックコート層はバインダーを含有する。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
【００３０】
本発明においては、バックコート層中の、バインダーの含有量が、無機粒子の合計の含有量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、バックコート層の結着性の観点から、上記比率は、６質量％以上１９質量％以上がより好ましい。
【００３１】
バインダーとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００３２】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００３３】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、１，５００以上５，０００以下が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００３４】
（その他の添加剤）
本発明において、バックコート層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、架橋剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００３５】
＜インク受容層＞
本発明において、インク受容層は単層でもよいし、２層以上の複層でもよい。インク受容層の合計の膜厚は、１０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下がより好ましい。
【００３６】
本発明においては、インク受容層が服装であり、基材側から順に第１のインク受容層及び第２のインク受容層を有することが好ましい。そして、第１のインク受容層が無機粒子として気相法シリカを含有し、第２のインク受容層が無機粒子としてアルミナ水和物と気相法シリカを含有することが好ましい。第１のインク受容層及び第２のインク受容層は更に、バインダーであるポリビニルアルコールと、架橋剤であるホウ酸化合物を含有することが好ましい。第２のインク受容層における、アルミナ水和物の含有量は、気相法シリカの含有量に対して、７０／３０倍以上であることが好ましく、９０／１０倍以上であることがより好ましい。
【００３７】
また、第１のインク受容層の膜厚は、１０μｍ以下であることが好ましく、更には、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。第２のインク受容層の膜厚は、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、更には、５μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３８】
インク受容層の形成方法としては、基材にインク受容層用塗工液を塗工し、乾燥する方法が好ましい。本発明においては、特に、基材にインク受容層用塗工液を塗工し、乾燥した後に、樹脂及びホウ酸化合物を含有する塗工液を塗工することで、インク受容層を湿潤状態にし、更に、湿潤状態のインク受容層に加熱した鏡面ロールを圧着する方法が好ましい。係る方法を用いることで、光沢性の高い記録媒体を得ることができる。
以下、本発明におけるインク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
【００３９】
（無機粒子）
本発明において、インク受容層に用いることができる無機粒子としては、例えば、アルミナ水和物、気相法アルミナ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上記無機粒子の中でも、インクの吸収性が高い多孔質構造を形成することができるアルミナ水和物、気相法アルミナ、気相法シリカを用いることが好ましい。以下、アルミナ水和物、気相法アルミナ、気相法シリカに関して詳しく説明する。
【００４０】
アルミナ水和物としては、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００４１】
本発明において、アルミナ水和物は、分散剤によって分散されている状態で、塗工液に用いられることが好ましい。分散状態でのアルミナ水和物の平均二次粒子径は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態でのアルミナ水和物の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００４２】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００４３】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００４４】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。試料に吸着させる分子やイオンとしては、窒素ガスなどが挙げられる。
【００４５】
気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００４６】
本発明において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
【００４７】
また、気相法アルミナの平均一次粒子径は、５ｎｍ以上が好ましく、１１ｎｍ以上がより好ましい。また、３０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。
【００４８】
本発明に用いるアルミナ水和物及び気相法アルミナは、水分散液としてインク受容層用塗工液に混合することが好ましく、その分散剤として酸を使用することが好ましい。酸としては、
一般式（Ｙ）：Ｒ−ＳＯ３Ｈ
（一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルケニル基の何れかを表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。）
で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。本発明においては、上記酸の含有量は、アルミナ水和物及び気相法アルミナの合計の含有量に対して、１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以上１．６質量％以下であることがより好ましい。
【００４９】
インク受容層に用いるシリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。本発明においては、乾式法（気相法）により得られる気相法シリカを用いることが好ましい。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、また、屈折率が低いので、インク受容層に透明性を付与でき、良好な発色性が得られるためである。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００５０】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法で求められる比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００５１】
本発明において、気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での気相法シリカの粒子径は、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。尚、分散状態での気相法シリカの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００５２】
（バインダー）
本発明において、インク受容層はバインダーを含有することが好ましい。
【００５３】
本発明においては、インク吸収性の観点から、インク受容層中の、バインダーの含有量が、無機粒子の含有量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、上記比率は、５．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましい。
【００５４】
バインダーの具体例に関しては、上述したバックコート層におけるバインダーの説明と同様である。インク受容層に用いるバインダーとしても、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。インク受容層に用いるポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。また、インク受容層に用いるポリビニルアルコールの平均重合度は、１，５００以上５，０００以下が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。
【００５５】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸化合物、及びホウ酸化合物の塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特にバインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸化合物及びホウ酸化合物の塩を用いることが好ましい。
【００５６】
ホウ酸化合物としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸化合物の塩としては、上記で例示した各ホウ酸化合物の水溶性の塩が好ましい。例えば、オルトホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸化合物のアルカリ金属塩；オルトホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸化合物のアルカリ土類金属塩；ホウ酸化合物のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
【００５７】
架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明においては、インク受容層中の、架橋剤の含有量が、バインダーの含有量に対して、１．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００５８】
更に、バインダーがポリビニルアルコールであり、架橋剤がホウ酸化合物及びホウ酸化合物の塩から選択される少なくとも１種である場合には、インク受容層中の、ポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸化合物及びホウ酸化合物の塩の合計の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００５９】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６１】
［記録媒体の作製］
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをして、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、膜厚が１００μｍの基材を作製した。
【００６２】
次いで、カオリン  ウルトラホワイト９０（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ製）  ６５部、酸化亜鉛  １０部、水酸化アルミニウム  ２５部、ポリアクリル酸  ０．１部を混合し、更に水を加えて固形分の含有量が７０質量％のスラリーを調製した。このスラリーに、スチレン−ブタジエン系ラテックス７部を添加し、更に水を用いて固形分の含有量が６０質量％の下塗り層用塗工液を調製した。その後、上記で作製した基材の片面（インク受容層を設ける面）に、この塗工液を、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２になるように、ブレードコーターで、塗工し、乾燥した。その後、マシンカレンダー仕上げをし、坪量１８５ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度３００秒、透気抵抗度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮ、不透明度９０％の下塗り層を有する基材を得た。
【００６３】
＜バックコート層用塗工液の調製＞
下記の表１の各材料を混合した。各含有量は固形分の値である。尚、表中のバインダー及び架橋剤は以下のものを用いた。
バインダー（ＰＶＡ）：ポリビニルアルコールＭｏｗｉｏｌ２８−９９（クラレ製）
バインダー（ラテックス）：スチレン−ブタジエン系ラテックスＬ−１５３７（旭化成工業製）
架橋剤：グリオキサールＣａｒｔａｂｏｎｄ  ＧＨＦ（クラリアント製）
【００６４】
また、表中の第１の無機粒子及び第２の無機粒子の詳細をそれぞれ表２及び表３に示した。表２に記載の無機粒子は何れも平均アスペクト比が５．０以上であり、表３に記載の無機粒子は何れも平均アスペクト比が５．０未満であった。
【００６５】
【表１】
2015107640.tif 000002
【００６６】
【表２】
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【００６７】
【表３】
2015107640.tif 000004
【００６８】
＜インク受容層用塗工液の調製＞
（インク受容層用塗工液Ａの調製）
純水中に、アルミナ水和物としてアルミナ水和物：Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール製）を固形分濃度が３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物１００質量部に対して、１．５質量部となるようにメタンスルホン酸を加えて、攪拌した。これをアルミナ水和物の固形分濃度が２７質量％となるように適宜、純水で希釈してコロイダルゾルＡを得た。一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（重合度：３５００、ケン化度：８８％）（クラレ製）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＡにＰＶＡ水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対して、ＰＶＡの固形分が１１質量％となるように混合した。次に、３．０質量％オルトホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸の固形分が１．０質量％となるように混合して、インク受容層用塗工液Ａを得た。
【００６９】
（インク受容層用塗工液Ｂの調製）
気相法シリカＡ３００（日本アエロジル製）  １００部、カチオンポリマー  シャロールＤＣ９０２Ｐ  ４部を濃度が１８質量％となるように純水に分散し、高圧ホモジナイザーで分散してコロイダルゾルＢを得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＢに上記ＰＶＡ水溶液を、気相法シリカの固形分に対して、ＰＶＡの固形分が２２質量％となるように混合した。次に、３．０質量％オルトホウ酸水溶液を、シリカの固形分に対してホウ酸の固形分が３．５質量％となるように混合して、インク受容層用塗工液Ｂを得た。
【００７０】
（インク受容層用塗工液Ｃの調製）
アルミナ水和物と気相法シリカが固形分の質量比で９５：５となるように、上記で調製したコロイダルゾルＡ及びコロイダルゾルＢを混合し、更に、上記ＰＶＡ水溶液を、アルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分に対して、ＰＶＡの固形分が１１質量％となるよう加えて混合した。次に、３．０％質量オルトホウ酸水溶液を、アルミナ水和物と気相法シリカの合計の固形分に対して、ホウ酸の固形分が１．０質量％となるように混合して、インク受容層用塗工液Ｃを得た。
【００７１】
＜記録媒体の作製＞
（記録媒体１〜２３の作製）
上記で得た基材の下塗り層を設けていない面に、各バックコート層用塗工液を、カーテンコーターを用いて、乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥した。更に、上記で得た基材の下塗り層を設けた面に、インク受容層用塗工液Ｂを乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２となるように、インク受容層用塗工液Ｃを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように、カーテンコーターを用いて同時塗工し、６０℃で乾燥した。更に、リウェットキャストコーターにより、インク受容層の表面に光沢処理を施し、各記録媒体を得た。記録媒体の名称と、用いたバックコート層用塗工液の種類を表４に示した。
【００７２】
（記録媒体２４の作製）
上記で得た基材の下塗り層を設けていない面に、バックコート層用塗工液を、カーテンコーターを用いて、乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥した。更に、上記で得た基材の下塗り層を設けた面に、インク受容層用塗工液Ｂを乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２となるように、インク受容層用塗工液Ａを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように、カーテンコーターを用いて同時塗工し、６０℃で乾燥した。更に、リウェットキャストコーターにより、インク受容層の表面に光沢処理を施し、記録媒体２４を得た。
【００７３】
［評価］
本発明においては、（記録媒体のアルバム剥離性）及び（搬送傷の抑制効果）の各評価項目の評価基準のＡ〜Ｃを好ましいレベルとし、Ｄ及びＥを許容できないレベルとした。
【００７４】
（記録媒体のアルバム剥離性）
上記で得られた記録媒体について、下記手順にて、記録媒体のアルバム剥離性の試験を行った。まず、各記録媒体を２．５ｃｍ×８．０ｃｍにカットし、試験片を作成した。そして、各試験片の裏面（バックコート層を形成した面）を下にして、糊付きアルバム「フリー糊付きアルバムＮＦ−２０Ｌ（富士カラーアニバーサリー製）」の粘着面に置き、人差し指で擦り、貼りつけた。次いで、糊付きアルバムのフィルムを被せ、空気が入らない様に手で擦り、アルバムを閉じ、その状態で１時間放置した後、フィルムを剥がし、試験片を剥がした。剥がした試験片の裏面を観察し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。評価結果を表４に示す。
Ａ：貼りつきがなく、良好に剥離できた
Ｂ：若干の貼りつきが見られたが、剥離できた
Ｃ：試験片の一部が貼りついたが、貼りついた面積が試験片の５分の１未満であった
Ｄ：試験片の５分の１以上２分の１未満の範囲が貼りついていた
Ｅ：試験片の２分の１以上の範囲が貼りつていた。
【００７５】
（搬送傷の抑制効果）
上記で得られた記録媒体をそれぞれ１０枚ずつインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）に積載し、１０枚連続でブラックインクの１００％デューティの画像を記録した。得られた画像を目視で観察し、搬送傷の有無を確認した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表４に示す。
Ａ：搬送傷が確認されなかった
Ｂ：モヤがかかったような搬送傷が僅かに見られたが、気にならないレベルであった
Ｃ：線状の搬送傷が僅かに見られたが、気にならないレベルであった
Ｄ：モヤがかかったような搬送傷がはっきりと確認された
Ｅ：線状の搬送傷がはっきりと確認された。
【００７６】
（記録媒体の不透明度）
上記で得られた記録媒体について、ＩＳＯ２４７１：２００８に規定される測定方法で不透明度を測定した。測定には、Ｔｅｃｈｎｉｂｒｉｔｅ  Ｍｉｃｒｏ  ＴＢ−１Ｃ（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ．製）を用いた。評価基準は以下の通りである。評価結果を表４に示す。
Ａ：不透明度が９８％以上であった
Ｂ：不透明度が９７％以上９８％未満であった
Ｃ：不透明度が９６％以上９７％未満であった
Ｄ：不透明度が９４％以上９６％未満であった
Ｅ：不透明度が９２％以上９４％未満であった。
【００７７】
【表４】
2015107640.tif 000005