(57)【要約】【課題】固体の粒状物を均一に保持できる粉末洗浄剤の長所と、使用時の計量性、洗濯液への溶解性などの液体洗浄剤の長所とを併せ持つ流動性洗浄剤の提供。【解決手段】チクソトロピーインデックスが、５〜２である流動性洗浄剤。該洗浄剤は、例えば下記で表される特定のノニオン界面活性剤（Ａ）と、質量平均分子量が９０００〜２０万のポリエチレングリコールおよびメトキシ化ポリエチレングリコールから選ばれる１種以上の（Ｂ）成分と、アルカリ剤および無機ビルダーからなる群より選ばれる１種以上の（Ｃ）成分と、水（Ｄ）とをそれぞれ特定の含有量で含有する洗浄剤である。式（１）中、Ｒは炭素数９〜１７のアルキル基またはアルケニル基、ｎはオキシエチレン基の平均繰り返し数を示し、１０〜２０である。［化１］2015074762.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記チクソトロピーインデックスが、５〜２であることを特徴とする流動性洗浄剤。
チクソトロピーインデックス：５０℃でＢ型粘度計を用いて測定された回転数６ｒｐｍにおける粘度ηαと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度ηβとの粘度比(ηα／ηβ)。
【請求項２】
下記式（１）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）と、
質量平均分子量が９０００〜２０万のポリエチレングリコールおよびメトキシ化ポリエチレングリコールから選ばれる１種以上の（Ｂ）成分と、
アルカリ剤および無機ビルダーからなる群より選ばれる１種以上の（Ｃ）成分と、
水（Ｄ）とを少なくとも含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が４０〜７０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．５〜３質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が１０〜４０質量％、水（Ｄ）の含有量が０を超え１０質量％以下であることを特徴とする請求項１の流動性洗浄剤。
【化１】
2015074762.tif 000008
（式（１）中、Ｒは炭素数９〜１７のアルキル基またはアルケニル基を示す。ｎはオキシエチレン基の平均繰り返し数を示し、１０〜２０である。）
【請求項３】
チューブ状容器、ポンプ式容器、スクイズ容器からなる群より選ばれる１つに、請求項１または２の流動性洗浄剤が充填されたことを特徴とする容器入り洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類の洗濯に好適に使用される流動性洗浄剤および容器入り洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類を洗濯するための洗浄剤には、従来、粉末洗浄剤や液体洗浄剤が広く使用されている。粉末洗浄剤は、界面活性剤の他に無機ビルダー、アルカリ剤などを含有し、それにより、様々な種類の汚れに対して優れた洗浄力を発揮する。一方、液体洗浄剤は、ノニオン界面活性剤が多く配合され、特に皮脂汚れに対して高い洗浄力を発揮する。これらのうち液体洗浄剤は、洗濯時の計量が容易である、洗濯液への溶解性に優れるなどの理由から、需要が増加している。
また、近年、洗濯事情の変化、環境負荷に対する意識の高まりなどから、１回の洗濯で必要とされる洗剤量を低減することが求められてきている。
【０００３】
このような事情を背景として、高濃度の界面活性剤を含有し、少ない洗浄剤使用量で高い洗浄効果を発現する、いわゆる「濃縮タイプ」の液体洗浄剤が開発されてきている。例えば特許文献１には、特定のエチレンオキサイド付加体からなる界面活性剤を高濃度に含有する液体洗浄剤が提案されている。このようなエチレンオキサイド付加体は、例えば特許文献２に記載のように、表面改質された複合金属酸化物触媒を用い、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させることなどで得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−００７４５１号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４１７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、液体洗浄剤は、上述のとおり、皮脂汚れに対しては高い洗浄力を発揮するものの、それ以外の様々な汚れに対する洗浄力は、粉末洗浄剤に比べて低い傾向がある。そこで、液体洗浄剤に対しても、様々な汚れに対する洗浄力を高めるために、粉末洗浄剤に配合されるような無機ビルダーやアルカリ剤を配合することが考えられる。ところが、これらは固体の粒状物であるため、粉末洗浄剤には分散性よく配合できるが、液体洗浄剤に配合すると沈降し、均一に分散しにくい。そのため、無機ビルダーやアルカリ剤を均一に分散させて、優れた洗浄力を安定して発揮する液体洗浄剤を製造することは困難であった。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、無機ビルダー、アルカリ剤などの粒状物を均一に保持できる粉末洗浄剤の長所と、使用時の計量性、洗濯液への溶解性などの液体洗浄剤の長所とを併せ持つ流動性洗浄剤の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は鋭意検討した結果、剪断応力が加えられると粘度が低下し、剪断応力が加えられないと、粘度が上昇する性質（チキソトロピー性）を有する流動性洗浄剤が上記課題を解決できることを見出した。
本発明は以下の構成を有する。
［１］下記チクソトロピーインデックスが、５〜２であることを特徴とする流動性洗浄剤。
チクソトロピーインデックス：５０℃でＢ型粘度計を用いて測定された回転数６ｒｐｍにおける粘度ηαと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度ηβとの粘度比(ηα／ηβ)。
［２］下記式（１）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）と、質量平均分子量が９０００〜２０万のポリエチレングリコールおよびメトキシ化ポリエチレングリコールから選ばれる１種以上の（Ｂ）成分と、アルカリ剤および無機ビルダーからなる群より選ばれる１種以上の（Ｃ）成分と、水（Ｄ）とを少なくとも含有し、前記（Ａ）成分の含有量が４０〜７０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．５〜３質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が１０〜４０質量％、水（Ｄ）の含有量が０を超え１０質量％以下であることを特徴とする［１］の流動性洗浄剤。
【化１】
2015074762.tif 000002
（式（１）中、Ｒは炭素数９〜１７のアルキル基またはアルケニル基を示す。ｎはオキシエチレン基の平均繰り返し数を示し、１０〜２０である。）
［３］チューブ状容器、ポンプ式容器、スクイズ容器からなる群より選ばれる１つに、［１］または［２］の流動性洗浄剤が充填されたことを特徴とする容器入り洗浄剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、無機ビルダー、アルカリ剤などの粒状物を均一に保持できる粉末洗浄剤の長所と、使用時の計量性、洗濯液への溶解性などの液体洗浄剤の長所とを併せ持つ流動性洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜洗浄剤＞
本発明の流動性洗浄剤（以下、単に洗浄剤という場合がある。）は、チクソトロピーインデックスが、５〜２の洗浄剤であり、充分なチキソトロピー性を示す。
【００１０】
チキソトロピー性とは、剪断応力が加えられると粘度が低下して液体状になり、剪断応力が加えられないと、粘度が上昇してペースト状または固体状になる性質である。
充分なチキソトロピー性を示す洗浄剤は、容器内に充填されている場合など剪断応力が加えられていないときにはペースト状となるため、固体の粒状物を洗浄剤中に均一に分散させて保持できる。すなわち、粒状のアルカリ剤、無機ビルダーを均一に保持できる。その一方で、充分なチキソトロピー性を示す洗浄剤は、剪断応力が加えられると液体状となる。そのため、使用時に、洗浄剤が充填されている容器をスクイズ（圧搾）したり握ったりポンプを作動させたりして洗浄剤に剪断応力を加えるという、従来の液体洗浄剤と同様の方法により、容易に計量でき、計量性に優れる。また、洗濯液への溶解性にも優れる。
このように充分なチキソトロピー性を示す洗浄剤は、粉末洗浄剤の長所と、液体洗浄剤の長所とを併せ持つ。
【００１１】
チクソトロピーインデックス（ＴＩ値）は、チキソトロピー性の指標となる値であって、回転粘度計を用いて、異なる２種の回転数で粘度を測定した時の粘度比である。
本明細書におけるチクソトロピーインデックスは、５０℃でＢ型粘度計を用いて測定された回転数６ｒｐｍにおける粘度ηαと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度ηβとの粘度比（ηα／ηβ）のことをいう。
【００１２】
本発明の流動性洗浄剤のチクソトロピーインデックスの値は、上述のとおり、５〜２であり、４〜３が好ましい。チクソトロピーインデックスが上記範囲内であると、流動性洗浄剤は充分なチキソトロピー性を示し、粉末洗浄剤の長所と、液体洗浄剤の長所とを発揮する。
【００１３】
チクソトロピーインデックスが上記範囲内の流動性洗浄剤としては、特定のノニオン界面活性剤（Ａ）４０〜７０質量％と、質量平均分子量が９０００〜２０万のポリエチレングリコールおよびメトキシ化ポリエチレングリコールから選ばれる１種以上の（Ｂ）成分０．５〜３質量％と、アルカリ剤および無機ビルダーからなる群より選ばれる１種以上の成分（Ｃ）１０〜４０質量％と、水（Ｄ）０を超え１０質量％以下とを少なくとも含有する洗浄剤が挙げられる。
【００１４】
［ノニオン界面活性剤（Ａ）］
ノニオン界面活性剤（Ａ）（以下、（Ａ）成分という場合がある。）は、下記式（１）で表されるエチレンオキサイド付加体である。
【００１５】
【化２】
2015074762.tif 000003
【００１６】
式（１）中、Ｒは、炭素数９〜１７の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または、炭素数９〜１７の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。ｎは、オキシエチレン基の平均繰り返し数を示し、１０〜２０である。
【００１７】
（Ａ）成分を用いることによって、洗浄剤は充分なチキソトロピー性、すなわち、チクソトロピーインデックスが上記範囲内となる充分なチキソトロピー性を示しやすい。また、（Ａ）成分は、洗浄剤中に高濃度で含まれてもゲル化しにくいため、洗浄剤中に高濃度で配合でき、少ない洗浄剤使用量で高い洗浄効果を発現する「濃縮タイプ」の洗浄剤とすることができる。
【００１８】
式（１）中、Ｒの炭素数が９未満であると洗浄力が低下し、Ｒの炭素数が１７を超えると急激にゲル化しやすくなる。Ｒの炭素数は９〜１３が好ましく、１１〜１３がより好ましい。
また、Ｒが上記範囲内であると、洗浄剤は充分なチキソトロピー性を示しやすくなる。
【００１９】
式（１）中、ｎは１０〜２０であり、１２〜１７が好ましい。ｎが上記範囲内であると、洗浄剤は充分なチキソトロピー性を示しやすくなる。
【００２０】
洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、４０〜７０質量％である。（Ａ）成分が上記範囲未満であると、他の成分の量、種類などにもよるが、洗浄剤は粘度の低い状態または粘度の高い状態となり、充分なチキソトロピー性を示しにくくなる。また、「濃縮タイプ」の洗浄剤として充分な洗浄力が得られにくくなる傾向にある。（Ａ）成分が上記範囲を超えると、洗浄剤は粘度が高い状態となり、チキソトロピー性を示しにくくなり、（Ｃ）成分であるアルカリ剤、無機ビルダーを均一に保持できるものの、使用時の計量性、洗濯液への溶解性に劣る。洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、４０〜７０質量％が好ましく、５０〜６０質量％がより好ましい。
【００２１】
（Ａ）成分は、通常、エチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数（オキシエチレン基の繰り返し数）が異なるエチレンオキサイド付加体の混合物である。（Ａ）成分は、ナロー率が２０質量％以上であることが好ましく、実質的な上限は８０質量％である。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましく、低温での経時安定性が向上する点からは、３０〜４５質量％がさらに好ましい。ナロー率は、下記式（Ｓ）で示され、オキシエチレン基の繰り返し数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布割合を示す。
【００２２】
【数１】
2015074762.tif 000004
［式中、ｍｍａｘは全体のエチレンオキサイド付加体中に最も多く存在するエチレンオキサイド付加体のオキシエチレン基の繰り返し数を示す。ｉはオキシエチレン基の繰り返し数を示す。Ｙｉは全エチレンオキサイド付加体中に存在する、オキシエチレン基の繰り返し数がｉであるエチレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。］
【００２３】
ナロー率は高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、（Ａ）成分の原料に由来する臭気の少ない洗浄剤が得られやすい。これは、ナロー率が高いと、（Ａ）成分の製造後、（Ａ）成分と共存する（Ａ）成分の原料である脂肪酸エステル；式（１）中のｎ＝１および２のエチレンオキサイド付加体；の両者が少なくなるためと考えられる。
【００２４】
ナロー率は、（Ａ）成分の製造方法、特に（Ａ）成分の製造に用いる合成触媒の種類によって制御できる。
また、ナロー率は、高速液体クロマトグラフィで逆相カラムを用いた常法によって測定する。
【００２５】
（Ａ）成分の製造方法としては、特に制限されるものではないが、脂肪酸や脂肪酸メチルエステルとメタノールＥＯ付加体とのエステル交換反応による方法；脂肪酸メチルエステルに直接ＥＯ付加する方法；の大きく２つの方法がある。
脂肪酸メチルエステルに直接ＥＯ付加する方法は、例えば、合成触媒として表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにＥＯを付加重合させる方法（特許文献２参照。）などにより容易に製造できる。
表面改質された複合金属酸化物触媒としては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒；金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイト類の焼成物触媒；などが挙げられる。その他には、酢酸カルシウムをオレイン酸等に分散させ、硫酸で酸処理した触媒も使用できる。合成触媒は、通常、（Ａ）成分の合成後、濾過等によって除去される。
【００２６】
なお、合成触媒として表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにＥＯを付加重合させる方法を採用すると、（Ａ）成分とともに、次に説明する（Ｂ）成分を副生物として含む混合物が得られる。本発明においては、この混合物をそのまま（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む成分として用いることができる。その場合、後述するように、該混合物に、（Ｃ）成分および水（Ｄ）と、必要に応じて配合される成分とを混合することにより、洗浄剤を得ることができる。
【００２７】
［（Ｂ）成分］
本発明の洗浄剤は、（Ｂ）成分として、質量平均分子量が９０００〜２０万のポリエチレングリコール、および、質量平均分子量が９０００〜２０万のメトキシ化ポリエチレングリコールの少なくとも一方を含有する。（Ｂ）成分を上述の（Ａ）成分と組み合わせ、さらに水（Ｄ）を用い、これら各成分の配合割合を適切に調整することにより、固体の粒状物である後述の（Ｃ）成分を適量添加した状態で、該洗浄剤は充分なチキソトロピー性を示す。その結果、（Ｃ）成分を洗浄剤中に均一に分散させて保持できるとともに、該洗浄剤の計量性、洗濯液への溶解性も優れる。
メトキシ化ポリエチレングリコールとは、ポリエチレングリコールの一方の末端がメトキシ化されたもの、両末端がメトキシ化されたもの、あるいはその両方の混合物である。
また、ここで質量平均分子量とは、標準物質として、質量平均分子量が２０００、９０００、２００００、２０００００，３６００００のポリエチレングリコールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）による測定値である。
（Ｂ）成分の質量平均分子量が上記範囲を超えると、洗浄剤は粘度が高い状態となりチキソトロピー性を示しにくくなり、（Ｃ）成分などの粒状物を均一に保持できるものの、使用時の計量性、洗濯液への溶解性に劣る。（Ｂ）成分の質量平均分子量が上記範囲未満であると、（Ｂ）成分の添加効果が得られず、洗浄剤はチキソトロピー性を示さない。（Ｂ）成分の質量平均分子量は、２万〜９万が好ましい。
【００２８】
洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０．５〜３質量％であり、１〜２．５質量％が好ましく、１．５〜２．５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲を超えると、洗浄剤は粘度が高い状態となり、チキソトロピー性を示しにくくなる。そのため、固体の粒状物である（Ｃ）成分を均一には保持できるものの、使用時の計量性、洗濯液への溶解性が劣る。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲未満であると、（Ｂ）成分の添加効果が得られず、洗浄剤はチキソトロピー性を示しにくくなる傾向にある。
【００２９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比［Ｂ／Ａ］は、充分なチキソトロピー性が得られやすい観点から、０．０２〜０．０８が好ましく、０．０３５〜０．０５がより好ましい。
【００３０】
[（Ｃ）成分]
本発明の洗浄剤は、（Ｃ）成分として、アルカリ剤および無機ビルダーからなる群より選ばれる１種以上を含有する。（Ｃ）成分は、固体の粒状物である。（Ｃ）成分を含有することにより、本発明の洗浄剤は、様々な汚れに対して、粉末洗浄剤と同等の優れた洗浄力を示す。また、本発明の洗浄剤は、充分なチキソトロピー性を示すため、粒状物である（Ｃ）成分が洗浄剤中に均一に分散、保持される。
【００３１】
アルカリ剤は、例えば衣料用の粉末洗浄剤に使用されているものであれば、特に限定されず、たとえば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の重炭酸塩；炭酸カリウムナトリウム等の複塩；珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。アルカリ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
無機ビルダーは、例えば衣料用の粉末洗浄剤に使用されているものであれば、特に限定されず、たとえば、結晶性アルミノ珪酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等）、非晶質アルミノ珪酸塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性珪酸塩、炭酸塩と非晶質アルカリ金属珪酸塩との複合体が挙げられる。無機ビルダーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、１０〜４０質量％であり、１５〜３５質量％が好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分が上記範囲を超えると、洗浄剤中に均一に分散しにくくなるとともに、洗浄剤がチキソトロピー性を示しにくくなる。（Ｃ）成分が上記範囲未満であると、様々な汚れに対する充分な洗浄力が得られにくい。
【００３４】
［水（Ｄ）］
本発明の洗浄剤は、（Ｄ）成分として水を０質量％を超え、１０質量％以下の範囲で含有する。（Ｄ）成分が１０質量％を超えると、洗浄剤は粘度の低い状態となり、チキソトロピー性を示し難くなる。そのため、使用時の計量性、洗濯液への溶解性は良好であっても、（Ｃ）成分などの固体の粒状物は沈降しやすくなり、これを均一には保持できない。一方、水（Ｄ）を含まないと、洗浄剤は粘度の高い状態となり、チキソトロピー性を示し難くなる。（Ｄ）成分の下限値は、チキソトロピー性発現の点から、好ましくは１質量％である。洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、２〜５質量％がより好ましい。
【００３５】
[任意成分]
本発明の洗浄剤は、必要に応じて、（Ａ）成分以外の界面活性剤、酵素、漂白活性化剤、蛍光増白剤、などの任意成分を含有できる。
（Ａ）成分以外の界面活性剤としては、（Ａ）成分と同じノニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルやアニオン界面活性剤である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられ、１種以上を使用できる。（Ａ）成分以外の界面活性剤を例えば３０質量％以下の範囲で含有することも好ましい。
【００３６】
［洗浄剤の製造方法]
本発明の洗浄剤は、上述の（Ａ）〜（Ｄ）成分と、必要に応じて配合される任意成分とを混合することにより製造できる。
また、上述したように、（Ａ）成分の製造方法として、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイドを付加重合させる方法を採用すると、（Ａ）成分とともに、（Ｂ）成分を副生物として含む混合物が得られる。本発明においては、この混合物をそのまま（Ａ）成分および（Ｂ）成分として用いることができる。また、必要に応じて、副生物の少なくとも一部を除去し、別途、（Ｂ）成分を配合してもよい。ただし、いずれの場合においても、洗浄剤１００質量％中の（Ｂ）成分の含有量は、上述した範囲内であることが必要である。
【００３７】
＜容器入り洗浄剤＞
本発明の容器入り洗浄剤は、チューブ状容器、ポンプ式容器、スクイズ容器からなる群より選ばれる１つの容器に、上述の洗浄剤が充填されたものである。
【００３８】
チューブ状容器は、一端が閉塞し、他端が開口して洗浄剤の押出口とされたチューブ状の容器本体と、押出口に取り付けられたスクリュー型、ワンタッチ型などのキャップとを有し、容器本体を押すことにより、容器本体内の洗浄剤を押出口から押し出すものである。チューブ状容器としては、例えば特開平１０−１６８５００号公報などに開示されている公知のチューブ状容器を使用できる。
【００３９】
ポンプ式容器は、容器本体と、容器本体の上端開口部に取り付けられたポンプヘッドとを有し、ポンプヘッドを下方に押圧することにより、容器本体内の洗浄剤を吸い上げて、ポンプヘッドのノズルから吐出するものである。ポンプ式容器としては、例えば実開昭５４−３４６４１号公報、実開昭５６−３８７８３号公報、実開昭５６−４６５７２号公報、実開昭５６−１００３７８号公報、実開昭５６−１２１６７７号公報、特開昭５９−２８０７８号公報、特開平２−１０５９００号公報等に記載されているような公知のポンプ式容器を使用できる。
【００４０】
スクイズ容器は、スクイズ（圧搾）により変形する容器本体と、容器本体内の洗浄剤を吐出する吐出口が形成され、容器本体の口部に取り付けられたキャップとを有し、容器本体を傾倒または倒立させつつ、容器本体の胴部を手でスクイズすることによって容器本体を変形させて、洗浄剤を吐出口から吐出させるものである。このようなスクイズ容器は、スクイズした状態を開放すると容器本体の変形が解除され、その際のバッグサクション機構（吸引機構）により、吐出口内に残存した洗浄剤が容器本体内に戻される。スクイズ容器としては、例えば特開２００２−２６４９５８号公報などに開示されている公知のスクイズ容器を使用できる。
【００４１】
以上説明したように本発明の洗浄剤は、充分なチキソトロピー性を示すため、固体の粒状物を均一に保持できる粉末洗浄剤の長所と、使用時の計量性、洗濯液への溶解性などの液体洗浄剤の長所とを併せ持つ。
よって、本発明の洗浄剤は、（Ｃ）成分などの固体の粒状物を均一に分散させた状態で保持でき、そのために高い洗浄力を有し、かつ、液体洗浄剤の充填に従来使用されているチューブ状容器、ポンプ式容器、スクイズ容器などの容器に充填されて、液体洗浄剤と同様の方法で容易に計量して、洗濯液に投入することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
＜評価＞
[皮脂洗浄力の評価]
・洗浄処理方法
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に、顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布１０枚と市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）の全量２ｋｇを、全自動洗濯機（商品名：ＮＡ−Ｆ８０２Ｐ、松下電気産業（株）製）に入れた。
そして、浴比（質量比）１５倍に合わせ、２０℃の水道水（硬度３゜ＤＨ）３０Ｌに、洗浄剤１５ｍＬを溶かし、洗浄時間１０分、脱水１分、ためすすぎ(２回繰返し、各５分）および脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。
【００４３】
上述の洗濯操作１工程を終えた皮脂汚れ布（以下、洗浄布という。）の反射率を、色差計（商品名：ＳＥ２００型、日本電色（株）製）により測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
洗浄率（％）＝（皮脂汚れ布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（皮脂汚れ布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
なお、式中、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）、ただし、Ｒは反射率（％）を示す。
（評価基準）
×：洗浄率が６０％未満である。
△：洗浄率が６０％以上〜６５％未満である。
○：洗浄率が６５％以上〜７０％未満である。
◎：洗浄率が７０％以上である。
【００４４】
[粉末分散性]
内径２４ｍｍ、高さ２２０ｍｍのエンプトン管に、洗剤剤を１００ｇ入れ、室温で６ヶ月保存した。その際の外観を目視で評価した。
×：（Ｃ）成分を多く含む下層と、（Ｃ）成分をほとんど含まない上層との２層に分離している。
○：分離が認められない。
【００４５】
[洗浄剤の容器からの排出性]
化粧クリーム等で使用されるポンプ式容器（特開平１０−１６８５００号公報の図３参照。）に洗浄剤を充填し、容器本体の上端開口部に取り付けられたポンプヘッドを通常の力で下方に手で押圧することにより、容器本体内の洗浄剤を吸い上げて、ポンプヘッドのノズルから吐出させた。
（評価基準）
×：ポンプヘッドを全く押し込めない。
○：ポンプヘッドを強く押し込むと少量の洗剤組成物が出る。
◎：ポンプヘッドを通常の力で押し込むと適量の洗剤組成物が出る。
【００４６】
[洗濯液への溶解性]
５℃の水道水をスターラーで緩やかに攪拌しておき、そこに常温で５ｇの洗浄剤を投入し、１０分間攪拌した後、これをナイロンメッシュでろ過し、メッシュ上に解け残った洗浄剤を１０５℃で２時間乾燥し、水分を蒸発させた後、溶け残った洗浄剤の質量を秤量し、以下の式により溶解残分を算出した。
溶解残分（％）＝｛溶け残った洗浄剤の重量（ｇ）／５（ｇ）｝×１００
×：２０質量％以上
△：１０質量％以上２０質量％未満
○：５％以上１０質量％未満
◎：５％未満
【００４７】
［チクソトロピーインデックス］
５０℃において、Ｂ型粘度計（株式会社東京計器製）を用いて、回転数６ｒｐｍにおける粘度ηαと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度ηβを測定し、その粘度比（ηα／ηβ）を求めた。
【００４８】
＜実施例および比較例＞
表１〜表３に示す比率で各成分を混合し、各例の洗浄剤を製造し、上述の方法にて評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
なお、表中の各成分は以下のとおりである。
【００４９】
（ａ−３）：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの［ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）］、合成品、ナロー率３０％。
式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝１５の化合物であり、以下のようにして製造した。
特許文献２に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じて合成した。すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業社製の商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加した後、触媒と副生物を濾別し、ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００５０】
（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−４）、（ａ−５）については、エチレンオキシドの導入量を変更した以外は、上記（ａ−３）と同様にして製造した。
（ａ−１）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝９の化合物。ナロー率３５％。
（ａ−２）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝１２の化合物。ナロー率３３％。
（ａ−４）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝２０の化合物。ナロー率２８％。
（ａ−５）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝２５の化合物。ナロー率２７％。
【００５１】
（ａｂ−７）、（ａｂ−８）、（ａｂ−９）については、エチレンオキシドの導入量を変更するとともに、副生物を濾別せず、触媒のみを濾別した以外は、上記（ａ−３）と同様にして製造した。なお、これらの成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有することから、「（Ａ）＋（Ｂ）成分」の位置づけとなる。
（ａｂ−７）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝１２の化合物と、質量平均分子量が２万のポリエチレングリコール、または、メトキシ化ポリエチレングリコールとの混合物（ＧＰＣにより確認。）。ポリエチレングリコール、または、メトキシ化ポリエチレングリコールの（ａｂ−７）成分中の含有量は１質量％。式（１）の化合物のナロー率３３％。
（ａｂ−８）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝１５の化合物と、質量平均分子量が４万のポリエチレングリコール、または、メトキシ化ポリエチレングリコールとの混合物（ＧＰＣにより確認。）。ポリエチレングリコール、または、メトキシ化ポリエチレングリコールの（ａｂ−８）成分中の含有量は２質量％。式（１）の化合物のナロー率３０％。
（ａｂ−９）：式（１）中、Ｒが炭素数１１、１３のアルキル基、ｎ＝２０の化合物と、質量平均分子量が７万のポリエチレングリコールとの混合物（ＧＰＣにより確認。）。ポリエチレングリコールの（ａｂ−９）成分中の含有量は２．５質量％。式（１）の化合物のナロー率２８％。
【００５２】
（ａ−６）：原料としてヤシ脂肪酸メチルの代わりにパーム脂肪酸メチルを用い、かつ、エチレンオキシドの導入量を変更した以外は、上記（ａ−３）と同様にして製造した。式（１）中、Ｒが炭素数１５、１７のアルキル基、ｎ＝１５の化合物。
【００５３】
（ｂ−１）：質量平均分子量８０００のポリエチレングリコール
（ｂ−２）：質量平均分子量７万のポリエチレングリコール
（ｂ−３）：質量平均分子量２１万ポリエチレングリコール
【００５４】
（ｃ−１）:炭酸ナトリウム
（ｃ−２）：Ａ型ゼオライト
【００５５】
ＡＥ（Ｃ１２／Ｃ１４−１５ＥＯ）：ヤシ高級アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
酵素：プロテアーゼ
漂白活性化剤：炭素数８〜１２のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸
蛍光増白剤：４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【表２】
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【００５８】
【表３】
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【００５９】
表１〜表３の結果から、実施例で得られた各洗浄剤は、充分なチキソトロピー性を示すため、皮脂洗浄力、粉末分散性、洗浄剤の容器からの排出性、洗濯液への溶解性のいずれも備えており、粉末洗浄剤の長所と液体洗浄剤の長所とを併せ持つものであった。