(57)【要約】      （修正有）【課題】エンジンオイル用摩擦調整剤。【解決手段】多量の基油および少量の添加剤パッケージを含有させ、前記添加剤パッケージに式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の摩擦調整剤を含有して成るエンジンオイル。2015021128.tif 0000282015021128.tif 000029前記摩擦調整剤はエンジンにおける薄膜及び／又は境界層摩擦を改良するエンジンオイル。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジンオイルであって、多量の基油および少量の添加剤パッケージを含有して成っていて前記添加剤パッケージが式：
【化１】
2015021128.tif 000024
［式中、Ｒは炭素原子数が１２から２８の分枝、飽和、部分飽和または不飽和ヒドロカルビル基、炭素原子数が１２から３２のヘテロ原子含有ヒドロカルビル基、または式ＩＩ：
【化２】
2015021128.tif 000025
（式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数が１２から２８のヒドロカルビルカルボニル部分から選択されるか、或はＲ1およびＲ2が炭素原子を１２から３２個有する炭化水素ジカルボニル含有環を形成している）
で表される基から選択され、そして
Ｒ3およびＲ4は独立して炭素原子数が１から１８の直鎖もしくは分枝アルキル基から選択される］
で表される少なくとも１種の摩擦調整剤を含有して成るエンジンオイル。
【請求項２】
前記少なくとも１種の摩擦調整剤が式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ：
【化３】
2015021128.tif 000026
［式中、Ｒ5およびＲ6は独立して炭素原子を１２から２８個含有するヒドロカルビル基から選択されそしてＲ7は炭素原子数が１２から３２の直鎖もしくは分枝、飽和、不飽和または部分飽和ヒドロカルビル基である］
で表される１種以上の化合物から選択される請求項１記載のエンジンオイル。
【請求項３】
Ｒが炭素原子数が１２から２８の直鎖、分枝、飽和、不飽和または部分飽和ヒドロカルビル基である請求項１−２のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項４】
Ｒの炭素原子数が１５から２５である請求項３記載のエンジンオイル。
【請求項５】
Ｒが炭素原子数が１２から３２のヘテロ原子含有ヒドロカルビル基である請求項１−２のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項６】
ＲがＮ、Ｏ、Ｓから成る群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個含有する請求項５記載のエンジンオイル。
【請求項７】
Ｒの原子数が１５から３０である請求項５−６のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項８】
Ｒが式ＩＩ：
【化４】
2015021128.tif 000027
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数が１２から２８のヒドロカルビルカルボニル部分から選択されるか、或はＲ1およびＲ2が炭素原子を１２から３２個有する炭化水素ジ
カルボニル含有環を形成している］
で表される請求項１記載のエンジンオイル。
【請求項９】
Ｒ3およびＲ4は独立して炭素原子数が１から１５のアルキル基から選択される請求項１−８のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１０】
乗用車のガソリン燃料エンジンのクランクケースに潤滑油を差すに適するように配合されている請求項１−９のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１１】
前記添加剤パッケージが少なくとも２種類の摩擦調整剤を含有して成る請求項１−１０のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１２】
前記添加剤パッケージが前記式Ｉで表される少なくとも２種類の摩擦調整剤を含有して成る請求項１−１０のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１３】
前記添加剤パッケージが更に少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩も含有して成る請求項１−１２のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１４】
前記添加剤パッケージが少なくとも１種の分散剤を含有して成る請求項１−１３のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１５】
前記添加剤パッケージが少なくとも１種の洗浄剤を含有して成る請求項１−１４のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１６】
前記添加剤パッケージが更に抗酸化剤、消泡剤、チタン含有化合物、燐含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤、希釈用油およびこれらの添加剤の２種以上の混合物から成る群より選択される少なくとも１種の添加剤も含有して成る請求項１−５のいずれか１項記載のエンジンオイル。
【請求項１７】
エンジンにおける薄膜摩擦および／または境界層摩擦を改良する方法であって、前記エンジンに請求項１−１６のいずれか１項記載のエンジンオイルを差す段階を含んで成る方法。
【請求項１８】
前記改良された薄膜摩擦および境界摩擦が前記摩擦調整剤が存在しない同一の組成物を基準にして測定したものである請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
境界層摩擦を改良する請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
薄膜摩擦を改良する請求項１８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は第四級アミンを含有させた添加剤組成物および潤滑油に向けたものである。特に、本開示は薄膜摩擦および境界層摩擦の片方もしくは両方を低下させる目的で第四級アミン塩を摩擦調整剤として含有させた添加剤組成物および潤滑油に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
エンジンの滑らかな作動を確保しようとする時、エンジンオイルがエンジン内の様々な滑り部分、例えばピストンリング／シリンダーライナー、クランクシャフトおよび連接棒のベアリング、バルブ機構（カムおよびバルブリフターを包含）などの潤滑で重要な役割を果たす。また、エンジンオイルはエンジン内部の冷却および燃焼生成物の分散でも役割を果たす可能性がある。エンジンオイルのさらなる可能な機能には錆および腐食の防止または軽減が含まれ得る。
【０００３】
エンジンオイルに関する作動原理の考慮はエンジン内の部分の摩耗および焼付きを防止することにある。潤滑油を差したエンジン部分は大部分が流体潤滑状態にあるが、バルブ系およびピストンの上部および下部死点は境界潤滑状態にある可能性がある。エンジン内のそのような部分と部分の間の摩擦は大きなエネルギー損失の原因になる可能性があり、それによって燃料効率が低下する可能性がある。エンジンオイルでは摩擦によるエネルギー損失を低下させようとして数多くの種類の摩擦調整剤が用いられてきている。
【０００４】
エンジンの部分と部分の間の摩擦を低下させると燃料効率の改良が達成される可能性がある。薄膜摩擦は、２つの表面の間の距離が非常に短い時に前記２つの表面の間を動く流体、例えば潤滑油などによって生じる摩擦である。エンジンオイルに通常存在するある種の添加剤は厚みが様々な膜を形成してそれが薄膜摩擦に影響を与える可能性があることは知られている。ある種の添加剤、例えばジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）などは薄膜摩擦を増大させることが知られている。そのような添加剤は他の理由、例えばエンジン部品の保護などで必要であり得るが、そのような添加剤によって引き起こされる薄膜摩擦の増大は有害であり得る。
【０００５】
また、エンジン内の境界層摩擦を低下させることでも燃料効率を向上させることができる。エンジン内の接触している表面の動きは境界層摩擦によって遅くなる可能性がある。境界層摩擦を低下させようとして時には非窒素含有、窒素含有およびモリブデン含有摩擦調整剤が用いられる。
【０００６】
ベルトまたはチェーンコンベヤーで用いるための石鹸が基になった潤滑油組成物が特許文献１に開示されており、それは式：
【０００７】
【化１】
2015021128.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ6はＲまたはＲ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2）nであり、Ｒは炭素原子数が８から２２の直鎖、分枝、飽和もしくは不飽和アルキル残基または相当するアルコキシ残基であり、Ｒ7およびＲ8は同一もしくは異なるアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換基である］
で表される少なくとも１種の石鹸系分散剤を含有して成る。この分散剤はまた特許文献２にも開示されている。
【０００９】
酸を含有しない第四級窒素化合物およびそれらを洗剤添加剤、抗沈降ワックス添加剤または燃料および潤滑油に関する内部ディーゼルインジェクター沈着物を軽減するための添加剤として用いることが特許文献３に開示されている。その第四級窒素化合物は式：
【００１０】
【化２】
2015021128.tif 000003
【００１１】
で表される。
【００１２】
エンジンにおける向上した腐食性摩耗制御を達成するための船舶用クロスヘッド２サイクルディーゼルシリンダー用潤滑油組成物が特許文献４に開示されている。
【００１３】
結合剤、流動調節剤および潤滑油を包含する摩擦制御用組成物が特許文献５に開示されている。
【００１４】
高密度情報用ディスクのための潤滑油組成物が特許文献６に教示されている。その潤滑油組成物はメチルアルキルシロキサンおよび式：
【００１５】
【化３】
2015021128.tif 000004
【００１６】
［式中、Ｒ3は炭素原子数が６−２０の長鎖アルキル基であり、Ｒ4は水素または炭素原子数が１−３のアルキル基でありそしてｚは整数である］
で表される長鎖アルキル置換ベタインを含有して成る。
【００１７】
樹脂製コンベヤー用潤滑油組成物が特許文献７に開示されており、それは非イオン性界面活性剤、水および場合によりカチオン性界面活性剤および／または両性非イオン性界面活性剤を含有して成る。両性界面活性剤の例には、アルキルベタイン型、アミドベタイン型およびイミダゾリン型の界面活性剤が含まれる。界面活性剤種にはラウリルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシネチルイミダゾリニウムベタインおよび２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインが含まれる。
【００１８】
燃料用洗浄添加剤が特許文献８に開示されている。１つの添加剤は第四級アンモニウム塩であり、それは（ａ）非第四級アミドおよび／または第三級アミン官能を有するエステル系洗浄剤と（ｂ）第四級化剤の反応生成物である。これらの添加剤は非第四級ポリイソブチルスクシニミドおよび／またはエステルから誘導可能であり、それらは第三級アミン官能およびアミドおよび／またはエステル基を有する洗浄剤である。これらの添加剤は本質的に洗浄剤自身の構造内に存在する酸基１種または２種以上以外の追加的酸成分を全く含有しない。
【００１９】
近年、エネルギー効率をより高くする潤滑油、特に摩擦を低下させる潤滑油を用いる必要性が増してきている。本開示は薄膜摩擦および境界層摩擦の片方または両方を低下させる能力を有する改良潤滑油を提供するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】ＷＯ９６／１８７０９
【特許文献２】ＥＰ０９８８３５８
【特許文献３】ＵＳ２０１２／００１０１１２
【特許文献４】ＵＳ２０１１／０３０３１８２
【特許文献５】ＵＳ２００７／００３２３８９
【特許文献６】米国特許第４，４１６，７８９号
【特許文献７】ＵＳ２０１１／００９８２０３
【特許文献８】ＵＳ２０１２／０１３８００４
【発明の概要】
【００２１】
１つの面として、本開示は、多量の基油および少量の添加剤パッケージを含有して成るエンジンオイルを提供するものであり、前記添加剤パッケージは、式Ｉ：
【００２２】
【化４】
2015021128.tif 000005
【００２３】
［式中、Ｒは炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビル基、炭素原子数が約１２から約３２のヘテロ原子含有ヒドロカルビル基、または式ＩＩ：
【００２４】
【化５】
2015021128.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビルカルボニル部分から選択されるか、或はＲ1およびＲ2が炭素原子が約１２から約３２の炭化水素ジカルボニル含有環を形成している）
で表される基から選択され、そして
Ｒ3およびＲ4は独立して炭素原子数が約１から約１８のアルキル基から選択される］
で表される少なくとも１種の摩擦調整剤を含有して成る。
【００２６】
前記添加剤パッケージに式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ：
【００２７】
【化６】
2015021128.tif 000007
【００２８】
［式中、Ｒ3およびＲ4はこの上で定義した通りであり、Ｒ5およびＲ6は独立して炭素原子を１２から２８個含有するヒドロカルビル基から選択されそしてＲ7は炭素原子数が約１２から約３２の直鎖もしくは分枝、飽和、不飽和または部分飽和ヒドロカルビル基である］
で表される１種以上の化合物から選択した少なくとも１種の摩擦調整剤を含有させてもよい。
【００２９】
前記添加剤パッケージに少なくとも２種類の摩擦調整剤を含有させてもよい。
【００３０】
前記添加剤パッケージに前記式Ｉで表される少なくとも２種類の摩擦調整剤を含有させてもよい。
【００３１】
前記添加剤パッケージに少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。
【００３２】
前記添加剤パッケージに下記の式：
【００３３】
【化７】
2015021128.tif 000008
【００３４】
［式中、Ｒ’およびＲ”は炭素原子を１から１８個含有する同一もしくは異なるヒドロカルビル部分であることができる］
で表される少なくとも１種のジアルキルジチオ燐酸亜鉛を包含する少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよく、そして前記ジアルキルジチオ燐酸亜鉛中の炭素原子の総数を少なくとも５にする。
【００３５】
前記添加剤パッケージに第一アルコール、第二アルコールまたは第一アルコールと第二アルコールの混合物に由来するアルキル基を有する少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。
【００３６】
前記添加剤パッケージにアルキル基の１００モルパーセントが第一アルコールに由来する少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。
【００３７】
前記添加剤パッケージにアルキル基の少なくとも７５モルパーセントが４−メチル−２−ペンタノールに由来する少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。
【００３８】
前記添加剤パッケージにアルキル基の少なくとも８０モルパーセントが４−メチル−２−ペンタノールに由来する少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。
【００３９】
前記添加剤パッケージに少なくとも２種類の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよく、ここで、１番目の金属ジアルキルジチオ燐酸塩は第一アルコールに由来するアルキル基を含有しそして２番目の金属ジアルキルジチオ燐酸塩は第二アルコールに由来するアルキル基を含有する。
【００４０】
前記添加剤パッケージに少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４１】
前記添加剤パッケージにポリアルキレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４２】
前記添加剤パッケージに数平均分子量が９００以上のポリイソブチレンに由来するポリイソブチレン残基を有するポリイソブチレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４３】
前記添加剤パッケージに数平均分子量が約１２００から約５０００のポリイソブチレンに由来するポリイソブチレン残基を有するポリイソブチレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４４】
前記添加剤パッケージにホウ素化合物、無水物、アルデヒド、ケトン、燐化合物、エポキシドおよびカルボン酸から選択した１種以上の化合物を用いた後処理を受けさせたポリアルキレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４５】
前記添加剤パッケージにホウ素化合物を用いた後処理を受けさせたポリアルキレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよく、当該潤滑油のホウ素含有量が約２００から５００ｐｐｍのホウ素になるようにする。
【００４６】
前記添加剤パッケージに末端ビニリデンを５０％以上有するポリイソブチレンに由来するポリイソブチレン残基を含有するポリイソブチレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４７】
前記添加剤パッケージにトリアルキレンアミンテトラミンおよびテトラアルキレンペンタミンから選択したアミンに由来するポリイソブチレンスクシニミドを包含する少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。
【００４８】
前記添加剤パッケージに含有させる少なくとも１種の分散剤の量を潤滑油の総重量の約２０重量％未満にしてもよい。
【００４９】
前記添加剤パッケージに含有させる少なくとも１種の分散剤の量を潤滑油の総重量の０．１重量％から１５重量％の範囲にしてもよい。
【００５０】
前記添加剤パッケージに少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５１】
前記添加剤パッケージに２種以上の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５２】
前記添加剤パッケージに総塩基数が４０から４５０の１番目の洗浄剤および総塩基数が８０以下の２番目の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５３】
前記添加剤パッケージにスルホネート、フェネートまたはサリシレートである少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５４】
前記添加剤パッケージにスルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、カルシウムフェネート、ナトリウムフェネート、サリチル酸カルシウムおよびサリチル酸ナトリウムから選択した少なくとも１種の化合物を包含する少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５５】
前記添加剤パッケージに金属がアルカリおよびアルカリ土類金属から成る群より選択される金属塩を包含する少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５６】
前記添加剤パッケージに総塩基数が約４５０以下の少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５７】
前記添加剤パッケージに総塩基数が約３５０以下の少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。
【００５８】
前記添加剤パッケージに抗酸化剤、消泡剤、チタン含有化合物、燐含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤、希釈用油およびこれらの添加剤の２種以上の混合物から成る群より選択した少なくとも１種の添加剤を含有させてもよい。
【００５９】
前記添加剤パッケージに三置換アミンとクロロ酢酸の金属塩の反応生成物である少なくとも１種の摩擦調整剤を含有させてもよい。いくつかの態様の三置換アミンは第三級アミンである。いくつかの態様における金属塩はナトリウム、カリウム、リチウムなどの１つを含有して成る。
【００６０】
別の面として、本開示は互いに連動して動く接触状態のエンジンの中の表面間の薄膜および境界層摩擦を改良する方法を提供し、この方法は、前記表面に本明細書に開示する如きエンジンオイル組成物を差す段階を含んで成る。
【００６１】
更に別の面として、本開示は互いに連動して動く接触状態のエンジンの中の表面間の境界層摩擦を改良する方法を提供し、この方法は、前記表面に本明細書に開示する如きエンジンオイル組成物を差す段階を含んで成る。
【００６２】
更に別の面として、本開示は互いに連動して動く接触状態のエンジンの中の表面間の薄膜摩擦を改良する方法を提供し、この方法は、前記表面に本明細書に開示する如きエンジンオイル組成物を差す段階を含んで成る。
【００６３】
定義
本明細書で用いる如き特定の用語の意味を明瞭にする目的で以下の用語の定義を示す。
【００６４】
単数形“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”を本明細書および添付請求項で用いる場合、それらに本文で明瞭にそうでないと指示しない限り複数形の意味を包含させることを注目すべきである。その上、用語“ａ”（または“ａｎ”）、“１つ（種）以上”および“少なくとも１つ（種）”を本明細書では互換的に用いる可能性がある。また、用語“含んで成る”、“含まれる”、“有する”および“で構成される”も互換的に用いる可能性がある。
【００６５】
特に明記しない限り、本明細書および請求項で用いる材料の量、特性、例えば分子量、パーセント、比率、反応条件などを表す数は全てあらゆるケースで用語“約”が存在するか否かに拘らず用語“約”による修飾を受けていると理解されるべきである。従って、反すると示さない限り、本明細書および請求項に示す数値的パラメーターは近似値であり、本開示で得ることを探求する所望特性に応じて変わる可能性がある。最低限でも、請求項の範囲に対する相当物の原理の適用を制限する試みとしてではなく、各数値的パラメーターは少なくとも報告する有効桁の数を考慮しかつ通常の四捨五入技術を適用することで解釈されるべきである。本開示の幅広い範囲を説明する数値の範囲およびパラメーターはおおよそであるにも拘らず、具体的実施例に挙げる数値は可能な限り正確に報告する値であ
る。しかしながら、如何なる数値も本質的に個々の試験測定に見られる標準偏差の結果として必然的に起こる特定の誤差を含む。
【００６６】
本明細書に開示する各成分、化合物、置換基またはパラメーターは単独または本明細書に開示する他の成分、化合物、置換基またはパラメーターの各々の１つ以上および全てと組み合わせて用いる目的で開示すると解釈されるべきであると理解されるべきである。
【００６７】
また、本明細書に開示する各成分、化合物、置換基またはパラメーターに関する各量／値または量／値の範囲はまた本明細書に開示する他のいずれかの成分１種または２種以上、化合物１種または２種以上、置換基またはパラメーター１種または２種以上に関して開示する各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示すると解釈されるべきでありかつまた従って本明細書に開示する２種以上の成分１種または２種以上、化合物１種または２種以上、置換基またはパラメーターに関する量／値または量／値の範囲の如何なる組み合わせも本説明の目的で互いに組み合わせて開示すると理解されるべきである。
【００６８】
更に、本明細書に開示する各範囲の各下限は同じ成分、化合物、置換基またはパラメーターに関して本明細書に開示する各範囲の各下限と組み合わせて開示すると解釈されるべきであるとも理解する。このように、２つの範囲の開示は各範囲の各下限と各範囲の各上限の組み合わせによって派生する４つの範囲の開示であるとして解釈されるべきである。３つの範囲の開示は各範囲の各下限と各範囲の各上限などを組み合わせることによって派生する９つの範囲の開示であるとして解釈されるべきである。その上、本説明または実施例に開示する成分、化合物、置換基またはパラメーターの具体的量／値はある範囲の下限または上限のいずれかの開示であり、従って本出願の他の場所に開示する同じ成分、化合物、置換基またはパラメーターが示す範囲または具体的量／値の他のいずれかの下限もしくは上限と組み合わせることで当該成分、化合物、置換基またはパラメーターの範囲を形成すると解釈されるべきである。
【００６９】
用語“油組成物”、“潤滑組成物”、“潤滑油組成物”、“潤滑油”、“潤滑油組成物”、“潤滑組成物”、“完全配合潤滑油組成物”および“潤滑油”は同義語であると見なし、多量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含有して成る完成潤滑製品を言及する完全に互換可能な用語である。
【００７０】
用語“クランクケースオイル”、“クランクケース潤滑油”、“エンジンオイル”、“エンジン潤滑油”、“モーターオイル”および“モーター潤滑油”は同義語であると見なし、多量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含有して成る完成エンジン、モーターもしくはクランクケース潤滑製品を言及する完全に互換可能な用語である。
【００７１】
本明細書で用いる如き用語“添加剤パッケージ”および“添加剤濃縮液”、“添加剤組成物”は同義語であると見なし、多量の基油ストックを除く潤滑組成物部分を言及する完全に互換可能な用語である。添加剤パッケージに粘度指数向上剤または流動点降下剤を含有させるか或は含有させなくてもよい。
【００７２】
本明細書で用いる如き用語“エンジンオイル添加剤パッケージ”、“エンジンオイル添加剤濃縮液”、“クランクケース添加剤パッケージ”、“クランクケース添加剤濃縮液”、“モーターオイル添加剤パッケージ”および“モーターオイル濃縮液”は同義語であると見なし、多量の基油ストックを除く潤滑組成物部分を言及する完全に互換可能な用語である。エンジン、クランクケースまたはモーターオイル添加剤パッケージに粘度指数向上剤または流動点降下剤を含有させるか或は含有させなくてもよい。
【００７３】
明細書で用いる如き用語“ヒドロカルビル置換基”または“ヒドロカルビル基”を通常
の意味で用い、これは当業者に良く知られている。具体的には、それは分子の残りと直接結合している炭素原子を有しかつ主に炭化水素の特徴を有する基を指す。本明細書で用いる如き“基”および“部分”は互換的であることを意図する。ヒドロカルビル基の例には下記が含まれる：
（ａ）炭化水素置換基、即ち脂肪置換基（例えばアルキルまたはアルケニル）、脂環式置換基（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）および芳香族−、脂肪族−および脂環式置換芳香族置換基ばかりでなく環式置換基［環が分子の別の部分によって完成している（例えば２つの置換基が一緒になって脂環式部分を形成している）］、
（ｂ）置換炭化水素置換基、即ち炭化水素ではない基［本開示の文脈において、当該置換基の主に炭化水素の特性を実質的に変えない（例えばハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノおよびスルホキシ）］を含有する置換基、および
（ｃ）ヘテロ置換基、即ち主に炭化水素の特性を有するが、本開示の文脈において、炭素原子以外の原子をそれ以外は炭素原子で構成される環または鎖の中に含有する置換基［ヘテロ原子には硫黄、酸素および窒素が含まれ得、そしてヘテロ置換基にはピリジン、フリル、チエニルおよびイミダゾリルなどの置換基が含まれる］。
【００７４】
一般に、ヒドロカルビル基に存在する炭化水素以外の置換基は炭素原子１０個当たり２個以下、例えば１個以下である。典型的には、ヒドロカルビル基には炭化水素以外の置換基は存在しない。
【００７５】
本明細書で用いる如き用語“重量パーセント”は、特に明記しない限り、列挙した成分１種または２種以上、化合物１種または２種以上または置換基１種または２種以上が組成物全体の総重量の中で占めるパーセントを意味する。
【００７６】
本明細書で用いる如き用語“可溶”、“油溶性”および“分散性”は、必ずしもではないが、化合物または添加剤が油にあらゆる比率で溶解、可溶、混和または懸濁し得ることを表す。しかしながら、上述した用語は、その成分１種または２種以上、化合物１種または２種以上または添加剤１種または２種以上が例えば当該油が用いられる環境中で意図した効果を及ぼすに充分な度合で可溶、懸濁、溶解または安定に分散し得ることを意味する。その上、また、必要ならば他の添加剤を追加的に添加することで特定の油溶性もしくは分散性の化合物または添加剤をより高い濃度で取り込ませることも可能である。
【００７７】
本明細書で用いる如き用語“ＴＢＮ”は、Ｄ２８９６またはＡＳＴＭ  Ｄ４７３９の方法で測定した時の総塩基数を示す目的で用いるものであり、それをｍｇ  ＫＯＨ／ｇで表す。
【００７８】
本明細書で用いる如き用語“アルキル”は、炭素原子数が約１から約１００の炭素鎖を有する直鎖、分枝、環式および／または置換飽和部分を指す。
【００７９】
本明細書で用いる如き用語“アルケニル”は、炭素原子数が約３から約１０の炭素鎖を有する直鎖、分枝、環式および／または置換不飽和部分を指す。
【００８０】
本明細書で用いる如き用語“アリール”は単および多環芳香族化合物を指し、それらはアルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシおよび／またはハロ置換基および／またはヘテロ原子を含有していてもよく、ヘテロ原子には、これらに限定するものでないが、窒素、酸素および硫黄が含まれる。
【００８１】
本説明の潤滑油、成分１種または２種以上または化合物１種または２種以上の組み合わせまたは個々の成分１種または２種以上または化合物１種または２種以上は様々な種類の
内燃機関で用いるに適切であり得る。適切なエンジンの種類には、これらに限定するものでないが、大型車両用ディーゼル、乗用車、軽量車両用ディーゼル、中速ディーゼルまたは船舶用エンジンが含まれ得る。内燃機関はディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジンまたはこれらの組み合わせであってもよい。また、内燃機関を電気または電池動力源と組み合わせて用いることも可能である。そのような形態のエンジンはハイブリッドエンジンとして一般に知られている。内燃機関は２気筒、４気筒またはロータリーエンジンであり得る。このような態様が適用可能な適切な内燃機関には、船舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジンおよびオートバイ、自動車、機関車およびトラックのエンジンが含まれる。
【００８２】
そのような内燃機関にはアルミニウム合金、鉛、錫、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材料および／またはこれらの組み合わせの中の１つ以上を含有して成る構成要素１種または２種以上が含まれている可能性がある。そのような構成要素１種または２種以上は例えばダイアモンドのような炭素被膜、潤滑被膜、燐含有被膜、モリブデン含有被膜、グラファイト被膜、ナノ粒子含有被膜および／またはそれらの組み合わせまたは混合物で被覆されている可能性がある。アルミニウム合金には、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウムまたは他のセラミック材料が含まれ得る。１つの態様のアルミニウム合金にはケイ酸アルミニウム表面が含まれている。本明細書で用いる如き用語“アルミニウム合金”は“アルミニウム複合材料”と同義語であり、アルミニウムを含有しかつ詳細な構造に関係なく顕微鏡もしくはほぼ顕微鏡レベルで混ざり合っているか或は反応している他の１種以上の成分１種または２種以上を含有して成る構成要素もしくは表面を記述することを意図するものである。これにはアルミニウム以外の金属との通常の合金のいずれも含まれるばかりでなく非金属元素または化合物との複合材料または合金様構造物、例えばセラミック様材料などが含まれるであろう。
【００８３】
内燃機関用潤滑油組成物は、硫黄、燐または硫化灰（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量に関係なく全てのエンジン用潤滑油として用いるに適する可能性がある。エンジン用潤滑油の硫黄含有量は、約１重量％以下または約０．８重量％以下または約０．５重量％以下または約０．３重量％以下であり得る。１つの態様における硫黄含有量は約０．００１重量％から約０．５重量％または約０．０１重量％から約０．３重量％の範囲であり得る。燐含有量は約０．２重量％以下または約０．１重量％以下または約０．０８５重量％以下または約０．０８重量％以下または約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下または約０．０５重量％以下でさえあり得る。１つの態様における燐含有量は約５０ｐｐｍから約１０００ｐｐｍまたは約３２５ｐｐｍから約８５０ｐｐｍであり得る。総硫化灰含有量は約２重量％以下または約１．５重量％以下または約１．１重量％以下または約１重量％以下または約０．８重量％以下または約０．５重量％以下であり得る。１つの態様における硫化灰含有量は約０．０５重量％から約０．９重量％または約０．１重量％から約０．７重量％または約０．２重量％から約０．４５重量％であり得る。別の態様における硫黄含有量は約０．４重量％以下であり得、燐含有量は約０．０８重量％以下であり得、そして硫化灰含有量は約１重量％以下であり得る。更に別の態様における硫黄含有量は約０．３重量％以下であり得、燐含有量は約０．０５重量％以下であり得、そして硫化灰は約０．８重量％以下であり得る。
【００８４】
１つの態様における潤滑油組成物は（ｉ）硫黄含有量が約０．５重量％以下、（ｉｉ）燐含有量が約０．１重量％以下および（ｉｉｉ）硫化灰含有量が約１．５重量％以下であり得る。
【００８５】
１つの態様における潤滑油組成物は２気筒または４気筒の船舶用ディーゼル内燃機関で用いるに適する。１つの態様における船舶用ディーゼル燃焼エンジンは２気筒エンジンである。
【００８６】
更に、本発明の潤滑油は１つ以上の産業仕様要求、例えばＩＬＳＡＣ  ＧＦ−３、ＧＦ−４、ＧＦ−５、ＧＦ−６、ＰＣ−１１、ＣＩ−４、ＣＪ−４、ＡＣＥＡ  Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ  ５／６，Ｊａｓｏ  ＤＬ−１、Ｌｏｗ  ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ  ＳＡＰＳまたは相手先商標製品の製造会社の仕様、例えばｄｅｘｏｓTM  １、ｄｅｘｏｓTM  ２、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ  ２２９．５１／２２９．３１、ＶＷ  ５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、ＢＭＷ  Ｌｏｎｇｌｉｆｅ−０４、Ｐｏｒｓｃｈｅ  Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ  Ｃｉｔｒｏｅｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ  Ｂ７１  ２２９０、Ｆｏｒｄ  ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ１５３−Ｈ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９３０−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９４５−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｂ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｃ、ＧＭ  ６０９４−Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＭＳ−６３９５または本明細書に挙げなかった過去または将来のいずれかのＰＣＭＯまたはＨＤＤ仕様などを満足させるに適切であり得る。いくつかの態様では、乗用車用モーターオイル（ＰＣＭＯ）用途の目的で、完成液中の燐の量を１０００ｐｐｍ以下または９００ｐｐｍ以下または８００ｐｐｍ以下にする。
【００８７】
他のハードウエアはこの開示する潤滑油と一緒に用いるに適さない可能性がある。“機能液”は様々な液を包含する用語であり、それには、これらに限定するものでないが、トラクターの油圧油、動力伝達液（オートマチックトランスミッション液、連続可変トランスミッション液および手動トランスミッション液を包含）、他の油圧油、ある種のギアオイル、パワーステアリング液、風力タービンおよびコンプレッサーで用いられる液、ある種のＵＴＴＳおよび伝動機構構成要素に関係して用いられる液が含まれる。各種類の前記液、例えばオートマチックトランスミッション液などの中には多種多様な液が存在することを注目すべきである、と言うのは、様々な装置／トランスミッションのデザインは様々であることから顕著に異なる機能的特徴を有する特殊な液の必要性が生じてきたからである。このことは機能液が行うように動力を発生または伝達する目的で用いられるのではない液を表す目的で用いられる用語“潤滑液”とは対照的である。
【００８８】
例えばトラクターの油圧油に関して、その液はエンジンを潤滑させる以外にトラクターのあらゆる潤滑用途で用いられる多目的製品である。このような潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ、後軸、減速ギア、湿式ブレーキおよび油圧アクセサリーの潤滑が含まれ得る。
【００８９】
機能液がオートマチックトランスミッション液の場合、そのオートマチックトランスミッション液は動力伝達の目的でクラッチプレートに充分な摩擦を与える必要がある。しかしながら、そのような液の摩擦係数はその液が作動中に加熱されるにつれて温度の影響によって低下する傾向がある。そのようなトラクターの油圧油またはオートマチックトランスミッション液は高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、そうでなければブレーキ系またはオートマチックトランスミッションが故障する可能性がある。これはエンジンオイルの機能ではない。
【００９０】
トラクター用液、例えばＳｕｐｅｒ  Ｔｒａｃｔｏｒ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｏｉｌ（ＳＴＵＯ）またはＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｒａｃｔｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｏｉｌ（ＵＴＴＯ）などは、エンジンオイルの性能とトランスミッション、差動装置、ファイナルドライブ遊星ギア、湿式ブレーキおよび油圧性能への１つ以上の適応を合わせ持つ可能性がある。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ液を配合する時に用いられる添加剤の多くは機能
の点で同様であるが、それらを適切に組み込まないと有害な影響が生じる可能性がある。例えばエンジンオイルで用いられるある種の抗摩耗および極圧添加剤は油圧ポンプ内の銅製構成要素を極度に腐食する可能性がある。ガソリンまたはディーゼルエンジン性能の目的で用いられる洗浄剤および分散剤は湿式ブレーキの性能に有害であり得る。湿式ブレーキの雑音を静める目的で用いられる摩擦調整剤はエンジンオイルの性能に要求される熱安定性が不足している可能性がある。これらの液は各々が、機能、トラクターまたは潤滑のいずれであるかに拘わらず、意図される目的に関連した特定かつ厳格な製造業者の要求を満足させるように考案されている。
【００９１】
本開示の潤滑油組成物は適切な基油に１種以上の添加剤を添加することで配合可能である。これらの添加剤を添加剤パッケージ（または濃縮液）の形態で基油と組み合わせてもよいか或は別法としてそれらを個別に基油と組み合わせてもよい。完全配合潤滑油は当該組成物で用いられる添加剤およびこれらの添加剤の個々の比率を基にして向上した性能特性を示す可能性がある。
【００９２】
本開示は、自動車用クランクケース潤滑油として用いる適するように具体的に配合した新規な潤滑油混合物を包含する。本開示の態様は、クランクケース用途で用いるに適していて下記の特性：空気連行、アルコール燃料適合性、抗酸化性、抗摩耗性能、バイオ燃料適合性、消泡特性、摩擦低下、燃料経済性、過早点火防止、防錆、スラッジおよび／または煤分散性および耐水性が向上した潤滑油を提供し得るものである。
【００９３】
本開示の追加的詳細および利点を一部ではあるが以下の説明の中に挙げそして／または本開示の実施によって学ぶことができる。本開示の詳細および利点は特に添付請求項で指摘する要素および組み合わせの手段で実現および達成可能である。上述した一般的説明および以下の詳細な説明は両方とも単に典型および例示であり、請求する如き本開示の範囲を制限するものでないと理解されるべきである。
【００９４】
詳細な説明
例示の目的で、様々な典型的態様を言及することで本開示の原理を説明する。特定の態様を本明細書に具体的に記述するが、同じ原理を等しく他のシステムおよび方法に適用することができかつそれらで用いることができることを通常の当業者は容易に理解するであろう。本開示の開示態様を詳細に説明する前に、本開示を、適用の点で、示すいずれかの特別な態様の詳細に限定するものでないと理解されるべきである。加うるに、本明細書で用いる用語は説明の目的であり、限定の目的ではない。その上、本明細書では特定の順で示す段階を言及することで特定の方法を記述するが、多くの場合、これらの段階は、当業者が理解するであろうように、如何なる順でも実施可能であり、従って、この新規な方法を本明細書に開示する段階の特定配列に限定するものでない。
【００９５】
１つの面として、本開示は多量の基油および少量の添加剤パッケージを含有して成る潤滑油を提供するものであり、前記添加剤パッケージは式Ｉ：
【００９６】
【化８】
2015021128.tif 000009
【００９７】
［式中、Ｒは炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビル基、炭素原子数が約１２か
ら約３２のヘテロ原子含有ヒドロカルビル、または式ＩＩ：
【００９８】
【化９】
2015021128.tif 000010
【００９９】
（式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビルカルボニル部分から選択されるか、或はＲ1およびＲ2が炭素原子を約１２から約３２個含有する炭化水素ジカルボニル含有環を形成している）
で表される基から選択され、そして
Ｒ3およびＲ4は独立して炭素原子数が約１から約１８のアルキル基から選択される］
で表される摩擦調整剤を含有して成る。１つの面として、Ｒが炭素原子数が６−２０のアルキル基の場合、Ｒ3およびＲ4は炭素原子数が１−３のアルキル基ではない。別の面として、本発明の潤滑油にシロキサン油を含有させないか、或はグループＶの基油を含有させない。
【０１００】
別の面として、本開示は多量の基油および少量の添加剤パッケージを含有して成るエンジンオイルを提供するものであり、前記添加剤パッケージは式Ｉ：
【０１０１】
【化１０】
2015021128.tif 000011
【０１０２】
［式中、Ｒは炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビル基、炭素原子数が約１２から約３２のヘテロ原子含有ヒドロカルビル、または式ＩＩ：
【０１０３】
【化１１】
2015021128.tif 000012
【０１０４】
（式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビルカルボニル部分から選択されるか、或はＲ1およびＲ2が炭素原子を約１２から約３２個含有する炭化水素ジカルボニル含有環を形成している）
で表される基から選択され、そして
Ｒ3およびＲ4は独立して炭素原子数が約１から約１８のアルキル基から選択される］
で表される摩擦調整剤を含有して成る。
【０１０５】
いくつかの態様におけるＲは炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビル基である。前記ヒドロカルビル基は直鎖、分枝、飽和、不飽和または部分飽和ヒドロカルビル基で
あってもよい。いくつかの態様におけるヒドロカルビル基の炭素原子数は約１５から約２５または炭素原子数が約１７から約２２である。
【０１０６】
いくつかの態様におけるＲは炭素原子数が約１２から約３２のヘテロ原子含有ヒドロカルビル基である。そのヘテロ原子は例えばＮ、Ｏ、Ｓまたはこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの態様におけるヘテロ原子含有ヒドロカルビル基の炭素原子数は約１５から約３０または炭素原子数は約１８から約２８または炭素原子数は約２０から約２５である。適切なヘテロ原子含有ヒドロカルビル基Ｒは例えばアミドであり得る。
【０１０７】
いくつかの態様におけるＲは式ＩＩ：
【０１０８】
【化１２】
2015021128.tif 000013
【０１０９】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して炭素原子数が約１２から約２８のヒドロカルビルカルボニル部分から選択されるか、或はＲ1およびＲ2が炭素原子を約１２から約３２個含有する炭化水素ジカルボニル含有環を形成している］
で表される。
【０１１０】
いくつかの態様におけるＲ3およびＲ4は直鎖もしくは分枝鎖構造を有するアルキル基である。いくつかの態様では、Ｒ3およびＲ4を独立して炭素原子数が約１から約１５または炭素原子数が約１から約１３または炭素原子数が約１から約１０のアルキル基から選択する。
【０１１１】
本発明の典型的な摩擦調整剤には下記が含まれる：
オレアミドプロピルプロピルベタイン、ココアミドプロプロピルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、２−（ジメチル（３−（３−ドコサン−２，５−ジオキソピロリジン−１−イル）プロピル）アンモニオ）アセテート、２−（ジメチル（３−（３−イコサン−２，５−ジオキソピロリジン−１−イル）プロピル）アンモニオ）アセテート、リコノレアミドプロピルベタイン、２−（（３−ドデカナミドプロピル）ジメチルアンモニオ）アセテート、２−（ジメチル（３−テトラデカナミドプロピル）アンモニオ）アセテート、２−（ジメチル（３−パルミタミドプロピル）アンモニオ）アセテート、２−（ジメチル（３−ステアラミドプロピル）アンモニオ）アセテート、２−（ジメチル（３−オレアミドプロピル）アンモニオ）アセテート、２−［（３−ドデカナミドプロピル）ジメチルアンモニオ］アセテート、ココ−ベタイン、セチルベタイン、ドデシルベタインおよびラウリルベタイン。
【０１１２】
本開示の第四級アミンは、三置換アミンとクロロ酢酸金属塩の反応生成物であり得る。いくつかの態様における三置換アミンは第三級アミンである。いくつかの態様における金属塩はナトリウム、カリウム、リチウムなどの１つを含有して成る。
【０１１３】
第四級化を公知方法を用いて場合により溶媒、例えばイソプロパノール、エタノール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびこれらの混合物などを用いて実施する。
【０１１４】
いくつかの態様では、前記式Ｉで表される化合物を式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ：
【０１１５】
【化１３】
2015021128.tif 000014
【０１１６】
［式中、Ｒ3およびＲ4はこの上で定義した通りであり、Ｒ5およびＲ6は独立して炭素原子数が１２から２８のヒドロカルビル基から選択されそしてＲ7は炭素原子数が約１２から約３２の直鎖もしくは分枝、飽和、不飽和または部分飽和ヒドロカルビル基である］
で表される化合物から選択することも可能である。
【０１１７】
いくつかの態様では、本潤滑油またはエンジンオイルに少なくとも２種類の異なる摩擦調整剤を含有させ、場合によりそれらの両方とも式Ｉで表される摩擦調整であってもよい。１つの態様では、本潤滑油またはエンジンオイルに少なくとも２種類の摩擦調整剤を含有させるが、それらは両方とも式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される。
【０１１８】
いくつかの態様におけるＲ7は炭素原子数が約１５から約３０または炭素原子数が約１８から約２８または炭素原子数が約２０から約２５の直鎖もしくは分枝、飽和、不飽和または部分飽和ヒドロカルビルである。
【０１１９】
いくつかの態様では、Ｒ5およびＲ6を独立して炭素原子数が約１５から約２５または炭素原子数が約１５から約２３または炭素原子数が約１５から約２０のアルキルから選択する。
【０１２０】
本開示の潤滑油またはエンジンオイルに入れる摩擦調整剤が潤滑油またはエンジンオイルの総重量の約０．０５から約２．０重量％または０．１から約２．０重量％または約０．２から約１．８重量％または約０．５から約１．５重量％を構成するようにしてもよい。前記摩擦調整剤を添加剤パッケージに摩擦調整剤を完全配合潤滑油またはエンジンオイルに適切な量で送り込むに適切な量で混合してもよい。本開示の１種以上の摩擦調整剤がそのような添加剤パッケージの総重量の約０．１から約２０重量％または約１．０から約２０重量％または約２．０から約１８重量％または約５．０から約１５重量％を構成する
ようにしてもよい。
【０１２１】
いくつかの態様では、本潤滑油またはエンジンオイルに２種以上の摩擦調整剤を摩擦調整剤間の比率がほぼ１：１００から１００：１、ほぼ１：１：１００から１：１００：１またはそれらの間の他の適切ないずれかの比率の範囲になるように含有させてもよい。
【０１２２】
本開示の潤滑油またはエンジンオイルに場合により更に少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。いくつかの態様では、本潤滑油またはエンジンオイルに少なくとも２種類の異なる金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させる。そのジアルキルジチオ燐酸塩中の金属はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅または亜鉛であってもよい。
【０１２３】
当該金属ジアルキルジチオ燐酸塩が有する２個のアルキル基は同一もしくは異なってもよく、各々が含有する炭素原子の数は１から１８または炭素原子の数は２から１２または炭素原子の数は４から１２または炭素原子の数は７から１８である。油溶性を得る目的で、そのアルキル基中の炭素原子の総数が一般に約５以上になるようにする。いくつかの態様では、当該金属ジアルキルジチオ燐酸塩が有するアルキル基の炭素原子数が１−５であるようにする。
【０１２４】
いくつかの態様では、少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩が有するアルキル基の１００モルパーセントが第一アルコール基に由来するものであってもよい。いくつかの態様では、少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩が有するアルキル基の少なくとも約７５モルパーセントが４−メチル−２−ペンタノールに由来するものであってもよい。いくつかの態様では、少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩が有するアルキル基の８０モルパーセント以上が４−メチル−２−ペンタノールに由来するものであってもよい。いくつかの態様では、４−メチル−２−ペンタノールに由来する少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩の量が９０モルパーセント以上、好ましくは１００モルパーセントであるようにしてもよい。
【０１２５】
そのような少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩はジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）から選択可能であり、これらはジヒドロカルビルジチオ燐酸の油溶性塩であり、下記の式：
【０１２６】
【化１４】
2015021128.tif 000015
【０１２７】
［式中、Ｒ’およびＲ”は炭素原子を１から１８、例えば２から１２個含有する同一もしくは異なるヒドロカルビル部分であることができ、それにはアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリールおよび脂環式部分などの如き部分が含まれる］
で描写可能である。前記Ｒ’およびＲ”基は炭素原子数が２から８のアルキル基であってもよい。従って、前記部分はエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油溶性を得る目的で、ジチオ燐酸中の炭素原子（即ちＲ’およびＲ”）の総数が一般に約５以上になるようにす
る。
【０１２８】
いくつかの態様では、少なくとも１種のジアルキルジチオ燐酸亜鉛が有するアルキル基の１００モルパーセントが第一アルコール基に由来するものであってもよい。この開示の態様に従い、１種以上のジアルキルジチオ燐酸亜鉛成分が有するアルキル基の少なくとも約７５モルパーセントは４−メチル−２−ペンタノールに由来するものである。別の態様では、１種以上のジアルキルジチオ燐酸亜鉛成分が有するアルキル基の８０モルパーセント以上が４−メチル−２−ペンタノールに由来するものである。他の態様では、４−メチル−２−ペンタノールに由来する１種以上のジアルキルジチオ燐酸亜鉛成分の量が９０モルパーセント以上、好ましくは１００モルパーセントであるようにしてもよい。
【０１２９】
そのようなジアルキルジチオ燐酸金属塩の調製は公知技術に従って最初にジアルキルジチオ燐酸（ＤＤＰＡ）を通常は１種以上のアルコールの反応で生じさせた後にその生じさせたＤＤＰＡを金属化合物で中和することで実施可能である。その金属塩を生じさせる目的で、如何なる塩基性または中性の金属化合物も使用可能であるが、最も一般的には酸化物、水酸化物および炭酸塩を用いる。ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の製造は米国特許第７，３６８，５９６号に一般的に記述されている方法の如き方法を用いて実施可能である。
【０１３０】
金属ジアルキルジチオ燐酸塩を生じさせる時に用いるに適したアルコールは第一アルコール、第二アルコールまたは第一と第二アルコールの混合物であってもよい。１つの態様では、添加剤パッケージに第一アルキル基を有するアルコールから誘導されたある金属ジアルキルジチオ燐酸塩と第二アルキル基を有するアルコールから誘導された別の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させる。別の態様では、金属ジアルキルジチオ燐酸塩を少なくとも２種類の第二アルコールから誘導する。それらのアルコールは分枝、環式または直鎖のいずれかを含有していてもよい。
【０１３１】
いくつかの態様において、金属ジアルキルジチオ燐酸塩を生じさせる時に用いるアルコールは第一対第二アルコールの比率が約１００：０から約５０：５０、例えば第一対第二アルコールの比率が約６０：４０の混合物であってもよい。そのアルコール混合物の一例はほぼＣlからほぼＣ18の第一アルコール含有量が約５０から約１００モル％でほぼＣ3からＣ18第二アルコールが約５０モル％以下の混合物である。別の例として、その第一アルコールはほぼＣlからほぼＣ18アルコールの混合物であってもよい。さらなる例として、第一アルコールはＣ4からほぼＣ8アルコールの混合物であってもよい。また、第二アルコールもアルコールの混合物であってもよい。一例として、第二アルコールはＣ3アルコールを含有していてもよい。
【０１３２】
１つの態様では、当該添加剤パッケージに第一アルキル基を有するアルコールから誘導された金属ジアルキルジチオ燐酸塩および第二アルキル基を有するアルコールから誘導された別の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよい。
【０１３３】
いくつかの態様では、前記少なくとも１種の金属ジアルキルジチオ燐酸塩をエンジンオイルに燐を約１００から約１０００ｐｐｍまたは燐を約２００から約１０００ｐｐｍまたは燐を約３００から約９００ｐｐｍまたは燐を約５００から約８００ｐｐｍまたは燐を約５５０−７００ｐｐｍ供給するに充分な量で存在させてもよい。
【０１３４】
いくつかの態様における金属ジアルキルジチオ燐酸塩はＺＤＤＰであってもよい。いくつかの態様では、当該添加剤パッケージに２種以上の金属ジアルキルジチオ燐酸塩を含有させてもよく、その１つをＺＤＤＰにする。そのＺＤＤＰは約６０モル％の量の第一アルコールと約４０モル％の量の第二アルコールの組み合わせを含有して成っていてもよい。
【０１３５】
いくつかの態様では、本開示の潤滑油またはエンジンオイルに入れる添加剤パッケージに更に少なくとも１種の分散剤を含有させてもよい。その少なくとも１種の分散剤はスクシニミド系分散剤、例えばヒドロカルビル置換スクシニミドなどであってもよい。その分散剤は無灰分散剤であってもよい。
【０１３６】
ヒドロカルビル置換こはく酸系アシル化剤を用いてヒドロカルビル置換スクシニミドを生じさせることができる。そのようなヒドロカルビル置換こはく酸系アシル化剤には、これらに限定するものでないが、ヒドロカルビル置換こはく酸、無水ヒドロカルビル置換こはく酸、ヒドロカルビル置換こはく酸ハロゲン化物（例えば酸フルオライドおよび酸クロライド）およびヒドロカルビル置換こはく酸と低級アルコール（例えば炭素原子数が７以下の）のエステル、即ちカルボン酸系アシル化剤として機能し得るヒドロカルビル置換化合物が含まれる。
【０１３７】
ヒドロカルビル置換アシル化剤の製造は、適切な分子量のポリオレフィンまたは塩素化ポリオレフィンと無水マレイン酸の反応で実施可能である。同様なカルボン酸系反応体を用いてアシル化剤を生じさせることも可能である。そのような反応体には、これらに限定するものでないが、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸など（相当する酸ハロゲン化物および低級脂肪族エステルを包含）が含まれ得る。
【０１３８】
オレフィンの分子量を無水置換こはく酸の意図した用途に応じて変えることができる。典型的には、無水置換こはく酸に持たせるヒドロカルビル基の炭素原子数を約８−５００にしてもよい。しかしながら、潤滑油分散剤の製造で用いる無水置換こはく酸に持たせるヒドロカルビル基の炭素原子数を典型的には約４０−５００にしてもよい。無水置換こはく酸の分子量が高い場合には数平均分子量（Ｍｎ）を言及する方がより正確である、と言うのは、そのような無水置換こはく酸の製造で用いるオレフィンには、低分子量のオレフィン単量体、例えばエチレン、プロピレンおよびイソブチレンなどの重合の結果としてもたらされる様々な分子量の成分の混合物が含まれている可能性があるからである。
【０１３９】
無水マレイン酸とオレフィンのモル比は幅広く多様であり得る。それは例えば約５：１から約１：５または例えば約１：１から約３：１に及んで多様であり得る。数平均分子量が約５００から約７０００またはさらなる例として約８００から約３０００またはそれ以上のポリイソブチレンの如きオレフィンおよびエチレン−アルファ−オレフィン共重合体を用いる場合、無水マレイン酸を化学量論的過剰量、例えばオレフィン１モル当たり１．１から３モルの量の無水マレイン酸量で用いてもよい。その結果として得られた反応混合物から未反応の無水マレイン酸を蒸発させてもよい。
【０１４０】
無水ポリアルケニルこはく酸から無水ポリアルキルこはく酸を生じさせる変換は通常の還元条件、例えば接触水添などを用いて実施可能である。接触水添の場合の適切な触媒は炭素に担持されているパラジウムである。同様に、ポリアルケニルスクシニミドからポリアルキルスクシニミドを生じさせる変換も同様な還元条件を用いて実施可能である。
【０１４１】
本明細書で用いる無水こはく酸に持たせるポリアルキルまたはポリアルケニル置換基は一般にポリオレフィンから誘導可能性であり、そのポリオレフィンはモノ−オレフィン、特に１−モノ−オレフィン、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレンなどの重合体もしくは共重合体である。その用いるモノ−オレフィンの炭素原子数は約２から約２４、またはさらなる例として、炭素原子数は約３から約１２であってもよい。他の適切なモノ−オレフィンには、プロピレン、ブチレン、特にイソブチレン、１−オクテンおよび１−デセンが含まれる。そのようなモノ−オレフィンから生じさせるポリオレフィンには、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、および１−オクテンおよび１−デセンから生じさせたポリアルファオレフィンが含まれる。
【０１４２】
いくつかの面では、当該分散剤にイミド基を生じ得る第一級アミノ基を少なくとも１個有するアミンの１種以上のアルケニルスクシニミドを含めてもよい。そのようなアルケニルスクシニミドの製造は通常方法、例えば無水アルケニルこはく酸、酸、酸−エステル、酸ハライドまたは低級アルキルエステルを第一級アミノ基を少なくとも１個有するアミンと一緒に加熱することなどで実施可能である。前記無水アルケニルこはく酸の製造はポリオレフィンと無水マレイン酸の混合物を約１８０−２２０℃に加熱することで容易に実施可能である。そのポリオレフィンは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した時に約３００から約３０００の範囲の数平均分子量を有する低級モノオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、イソブテンなどの重合体もしくは共重合体であってもよい。
【０１４３】
無灰分散剤を生じさせる時に使用可能なアミンには、反応してイミド基を生じ得る第一級アミノ基を少なくとも１個有しかつ追加的第一級もしくは第二級アミノ基を少なくとも１個および／またはヒドロキシル基を少なくとも１個有する如何なるアミンも含まれる。代表的な数例はＮ−メチル−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシルプロパンジアミン、Ｎ−アミノプロピル−ピペラジン、エタノールアミン、Ｎ−エタノール−エチレンジアミンなどである。
【０１４４】
適切なアミンにはアルキレンポリアミン、例えばプロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジ−（１，２−ブチレン）トリアミンおよびテトラ−（１，２−プロピレン）ペンタミンが含まれ得る。さらなる例にはエチレンポリアミンが含まれ、これらは式Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−−ＮＨ）nＨ［式中、ｎは約１から約１０の整数であり得る］で描写可能である。これらにはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などが含まれ、これらにはそれらの混合物も含まれ、その場合のｎは当該混合物の平均値である。そのようなエチレンポリアミンは各末端に第一級アミン基を有することから、それらはモノ−アルケニルスクシニミドおよびビス−アルケニルスクシニミドを生じ得る。市販のエチレンポリアミン混合物には分枝種および環式種、例えばＮ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ピペラジニル）エタンおよび同様な化合物などが少量入っている可能性がある。そのような市販混合物のおおよその全体的組成は、ジエチレントリアミン対テトラエチレンペンタミンに相当する範囲内に入り得る。無水ポリアルケニルこはく酸とポリアルキレンポリアミンのモル比を約１：１から約３．０：１にしてもよい。
【０１４５】
いくつかの面では、そのような分散剤にポリエチレンポリアミン、例えばトリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンなどと炭化水素置換カルボン酸もしくは無水物の反応生成物が含まれ得るが、それは適切な分子量のポリオレフィン、例えばポリイソブテンなどと不飽和ポリカルボン酸もしくは無水物、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸など（２種以上のそのような物質の混合物を包含）を反応させると生じる。
【０１４６】
本明細書に記述する分散剤を生じさせる時にまた適切であるポリアミンには、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、例えばＮ−フェニルフェニレンジアミン、例えばＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミンおよびＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミンなど、アミノチアゾール、例えばアミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールなど、アミノカルバゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノ−インダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾール、アミノペリミジン、アミノアルキルイミダゾール、例えば１−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダ
ゾールなど、およびアミノアルキルモルホリン、例えば４−（３−アミノプロピル）モルホリンなどが含まれる。このようなポリアミンは米国特許第４，８６３，６２３号および５，０７５，３８３号により詳細に記述されている。
【０１４７】
ヒドロカルビル置換スクシニミドを生じさせる時に用いるに有用な追加的ポリアミンには、米国特許第５，６３４，９５１号および５，７２５，６１２号に教示されている如き、分子中に第一級もしくは第二級アミノ基を少なくとも１個と第三級アミノ基を少なくとも１個有するポリアミンが含まれる。適切なポリアミンの非限定例には、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラアルキルジアルキレントリアミン（２個の末端第三級アミノ基および１個の中心の第二級アミノ基）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端第三級アミノ基、２個の内部の第三級アミノ基および１個の末端第一級アミノ基）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−ペンタアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端第三級アミノ基、２個の内部の第三級アミノ基および１個の末端第二級アミノ基）、トリス（ジアルキルアミノアルキル）アミノアルキルメタン（３個の末端第三級アミノ基および１個の末端第一級アミノ基）および同様な化合物が含まれ、ここで、前記アルキル基は同一もしくは異なり、典型的には各々が含有する炭素原子の数は約１２以下であるが、各々が含有する炭素原子の数は約１から約４であってもよい。さらなる例として、これらのアルキル基はメチルおよび／またはエチル基であってもよい。この種類のポリアミン反応体にはジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）およびＮ−メチルピペラジンが含まれ得る。
【０１４８】
本明細書で用いるに適したヒドロキシアミンには、ヒドロカルビル置換こはく酸酸もしくは無水物と反応し得る第一級もしくは第二級アミンを少なくとも１個含有する化合物、オリゴマーまたはポリマーが含まれる。本明細書で用いるに適したヒドロキシアミンの例には、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、アミノプロピルジエタノールアミン（ＡＰＤＥＡ）、エタノールアミン、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、部分プロポキシル化ヘキサメチレンジアミン（例えばＨＭＤＡ−２ＰＯまたはＨＭＤＡ−３ＰＯ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよび２−アミノ−１，３−プロパンジオールが含まれる。
【０１４９】
アミンとヒドロカルビル置換こはく酸酸もしくは無水物のモル比を約１：１から約３．０：１の範囲にしてもよい。アミンとヒドロカルビル置換こはく酸酸もしくは無水物のモル比の別の例は約１．５：１から約２．０：１の範囲であり得る。
【０１５０】
いくつかの態様では、本潤滑油に後処理を受けさせた少なくとも１種のポリイソブチレンスクシニミドを含有させる。この後処理はホウ素化合物、無水物、アルデヒド、ケトン、燐化合物、エポキシドおよびカルボン酸から成る群より選択した１種以上の化合物を用いて実施可能である。米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号および米国特許第８，０４８，８３１号にいくつかの適切な後処理方法および後処理生成物が記述されている。
【０１５１】
後処理は例えば当該分散剤に無水マレイン酸およびホウ酸を用いた処理を例えば米国特許第５，７８９，３５３号に記述されているようにして受けさせるか或は当該分散剤にノニルフェノール、ホルムアルデヒドおよびグリコール酸を用いた処理を例えば米国特許第５，１３７，９８０号に記述されているようにして受けさせることなどで実施可能である。
【０１５２】
１つの態様では、ポリイソブチレンスクシニミド系分散剤にホウ素化合物を用いた後処理を受けさせることで、本潤滑剤のホウ素含有量を約２００から約５００ｐｐｍの範囲または約３００から約５００ｐｐｍの範囲または約３００から約４００ｐｐｍの範囲にする
。
【０１５３】
いくつかの態様において、本開示のポリアルキレンスクシニミド系分散剤は式：
【０１５４】
【化１５】
2015021128.tif 000016
【０１５５】
［式中、Ｒ1は炭素原子数が約８から８００のヒドロカルビル部分であり、Ｙは炭素原子数が２から３の二価のアルキレンもしくは第二ヒドロキシ置換アルキレン部分であり、Ａは水素またはグリコリル、ラクチル、２−ヒドロキシ−メチルプロピオニルおよび２，２’−ビスヒドロキシメチルプロピオニル部分から成る群より選択されるヒドロキシアシル部分でありかつＡで表される前記部分の少なくとも３０パーセントは前記ヒドロキシアシル部分であり、ｎは１から６の整数でありそしてＲ2は−ＮＨ2、−ＮＨＡから成る群より選択される部分でありかつＡはこの上で定義した通りであるか或は式：
【０１５６】
【化１６】
2015021128.tif 000017
【０１５７】
で表されるヒドロキシカルビル置換スクシニル部分でありかつＲ1はこの上で定義した通りである］
で描写可能である。
【０１５８】
他のいくつかの態様において、本開示のポリアルキレンスクシニミド系分散剤は式：
【０１５９】
【化１７】
2015021128.tif 000018
【０１６０】
［式中、Ｒ1は炭素原子数が８から８００のヒドロカルビル部分であり、これの数平均分子量は約５００から約１０，０００であるか、或はＲ1の数平均分子量は約５００から約３，０００の範囲である］
で描写可能である。
【０１６１】
いくつかの態様におけるポリアルキレンスクシニミドは、数平均分子量が約９００以上または約９００から約５０００の範囲または約１２００から約５０００の範囲または１２００から約３０００の範囲または約１２００から約２０００の範囲または約１２００のポリイソブチレンに由来するポリイソブチレン残基を有する。
【０１６２】
他のいくつかの態様におけるポリイソブチレンスクシニミド系分散剤は、末端ビニリデンを約５０％以上または末端ビニリデンを約５５％以上または末端ビニリデンを６０％以上または末端ビニリデンを約７０％以上または末端ビニリデンを約８０％以上有するポリイソブチレンに由来するポリイソブチレン残基を有する。そのようなポリイソブチレン残基をまた高反応性ポリイソブチレン（“ＨＲ−ＰＩＢ”）と呼ぶこともある。本開示では特に数平均分子量が約８００から約５０００の範囲のＨＲ−ＰＩＢが用いるに適切である。通常の非高反応性ＰＩＢが有する末端ビニリデン含有量は典型的には５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満である。
【０１６３】
数平均分子量が約９００から約３０００の範囲のＨＲ−ＰＩＢが本開示のエンジンオイルで用いるに適切であり得る。そのようなＨＲ−ＰＩＢは商業的に入手可能であるか或はイソブテンの重合を非塩素化触媒、例えば三フッ化ホウ素などの存在下で米国特許第４，１５２，４９９号および米国特許第５，７３９，３５５号に記述されているようにして起こさせることで合成可能である。ＨＲ−ＰＩＢを上述した熱エン反応で用いると反応変換速度が速くなるばかりでなく反応性が高いことが理由で沈着物生成量が低くなる可能性がある。
【０１６４】
前記分散剤は本潤滑組成物またはエンジンオイル組成物の最終的重量を基準にしてそれがもたらす量が約２０重量％以下であるほどの量で使用可能である。使用可能な前記分散剤の別の量は本開示の潤滑油またはエンジンオイルの最終的重量を基準にして約０．１重量％から約１５重量％または約０．１重量％から約１０重量％または約３重量％から約１０重量％または約１重量％から約６重量％または約７重量％から約１２重量％であり得る。
【０１６５】
いくつかの態様では、本開示の潤滑油またはエンジンオイルに入れる添加剤パッケージに更に少なくとも１種の洗浄剤を含有させてもよい。いくつかの典型的な態様では、前記添加剤パッケージに２種以上の異なる洗浄剤を含有させてもよい。いくつかの態様における洗浄剤は硫黄を含有しない洗浄剤であってもよい。特定の状況下では硫黄を含有しない洗浄剤を用いる方が有利であり得る、と言うのは、硫黄は窒素酸化物除去用触媒にとって毒であることが知られておりそして亜鉛／モリブデンの燐酸塩は排気粒状物濾過装置を詰まらせる原因になる鍵となる一因であるからである。
【０１６６】
いくつかの態様では、前記洗浄剤にスルホネート、フェネートまたはサリシレートを含有させる。更に、そのような洗浄剤はカルシウム、マグネシウムまたはナトリウムも含有して成る。例にはスルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、カルシウムフェネートおよび／または亜鉛フェネートが含まれる。
【０１６７】
前記フェネートは少なくとも１種のアルキルフェノールから誘導可能である。フェノールにアルキル基を多数存在させることができる。アルキルフェノールのアルキル基は分枝もしくは非分枝であってもよい。適切なアルキル基が含有する炭素原子の数は４から５０または９から４５または１２から４０である。特に適切なアルキルフェノールはＣ12−アルキルフェノールであり、これはフェノールにプロピレン四量体によるアルキル置換を受けさせると得られる。そのアルキルフェネートにカルボン酸を用いた反応による修飾を受けさせることも可能である。
【０１６８】
適切なアルキルフェネートの調製はアルキルフェノール、例えばオクチル、ノニル、ｎ−デシル、セチルまたはジオクチルフェノールとアルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基、例えば水酸化バリウム八水和物などを反応させることで実施可能である。相当する過塩基フェネートを製造しようとする場合、フェノールを過剰量の塩基と反応させそして過剰分を酸性ガス、例えば二酸化炭素などで中和する。
【０１６９】
フェネート系洗浄剤に硫化を受けさせてもよく、それの調製をアルキルフェネートと元素状硫黄を反応させて複雑な反応生成物を生じさせることで行い、その反応生成物に入っている遊離アルキルフェノールまたは揮発性物質を蒸気を用いた蒸留で除去してもよい。
【０１７０】
スルホネート系洗浄剤はアルキル基を持っていてもよく、式Ｒ−ＳＯ3Ｍ［式中、Ｍは金属でありそしてＲは炭素原子を約５０から３００または約５０から２５０含有する実質的に飽和の脂肪族ヒドロカルビル置換基である］で表される。“実質的に飽和”は、炭素と炭素の共有結合の少なくとも約９５％が飽和であることを意味する。不飽和部分があまりにも多いと分子がより容易に酸化、劣化および重合を起こしてしまう。
【０１７１】
スルホネート系洗浄剤の他の適切な例にはオレフィンスルホネートが含まれ、これは当該技術分野で良く知られている。一般に、それらは長鎖アルケニルスルホネートまたは長鎖ヒドロキシアルカンスルホネートを含有する（炭素原子上に存在するＯＨは−ＳＯ3基を持つ炭素原子と直接には結合していない）。通常、オレフィンスルホネート系洗浄剤はそのような２種類の化合物が様々な量で入っている混合物を含有しかつしばしば長鎖のジスルホネートまたはスルフェート−スルホネートを一緒に含有する。そのようなオレフィンスルホネートは数多くの特許に記述されており、例えば米国特許第２，０６１，６１８、３，４０９，６３７、３，３３２，８８０、３，４２０，８７５、３，４２８，６５４、３，５０６，５８０などに記述されている。
【０１７２】
更に他の適切なスルホネート系洗浄剤には、アルキルベンゼンスルホネート、例えば米国特許第４，６４５，６２３号に記述されているそれらが含まれる。
【０１７３】
サリシレート系洗浄剤はサリチル酸または置換サリシレート［水素原子の１つ以上がハロゲン原子、ハロゲン原子、特に塩素または臭素、ヒドロキシ、炭素原子数が４から４５の長さを有する直鎖および分枝鎖、または炭素原子数が１０から３０のアルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニルおよびアルカリール基に置き換わっている］から誘導可能である。適切なアルキル基の例にはオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリコシル、ヘキサコシル、トリアコンチル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、メチルシクロヘキシルメチルおよびシクロヘキシルエチルが含まれる。
【０１７４】
本開示で用いるに適した洗浄剤は金属塩、例えばアルカリまたはアルカリ土類金属塩などであってもよい。このような洗浄剤の金属はカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウムまたはこれらの混合物であってもよい。いくつかの態様の洗浄剤はバリウムを含有しない。適切な洗浄剤には石油系スルホン酸および長鎖モノ−もしくはジ−アルキルアリールスルホン酸（アリール基はベンジル、トリルおよびキシリルの１つであってもよい）のアルカリまたはアルカリ土類金属塩が含まれ得る。２種以上の異なるアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の混合物を用いることも可能である。同様に、また、２種以上の異なる酸の混合物または２種以上の異なる種類の酸の塩（例えば１種以上のカルシウムフェネートと１種以上のスルホン酸カルシウム）を用いることも可能である。
【０１７５】
本開示に適した金属含有洗浄剤の例には、これらに限定するものでないが、リチウムフェネート、ナトリウムフェネート、カリウムフェネート、カルシウムフェネート、マグネシウムフェネート、硫化リチウムフェネート、硫化ナトリウムフェネート、硫化カリウムフェネート、硫化カルシウムフェネートおよび硫化マグネシウムフェネート［ここで、各芳香族基は炭化水素溶解性を与える脂肪族基を１つ以上有する］、この上に示したフェノールまたは硫化フェノールのいずれかの塩基性塩（しばしば“過塩基”フェネートまたは“過塩基硫化フェネート”と呼ぶ）、スルホン酸リチウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウム、スルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム［各スルホン酸部分は芳香核と結合しており、その芳香核は通常炭化水素溶解性を与えるように脂肪置換基を１個以上有する］、この上に示したスルホネートのいずれかの塩基性塩（しばしば“過塩基スルホネート”と呼ぶ）、サリチル酸リチウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸カルシウムおよびサリチル酸マグネシウム［芳香部分は通常炭化水素溶解性を与えるように１個以上の脂肪置換基で置換されている］、この上に示したサリシレートのいずれかの塩基性塩（しばしば“過塩基サリシレート”と呼ぶ）、炭素原子数が１０から２０００の燐硫化オレフィンの加水分解品または炭素原子数が１０から２０００の燐硫化アルコールおよび／または脂肪置換フェノール化合物の加水分解品のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩、脂肪族カルボン酸および脂肪置換脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩、この上に示したカルボン酸の塩基性塩（しばしば“過塩基カルボキシレート”と呼ぶ）および油溶性有機酸の他の同様な数多くのアルカリおよびアルカリ土類金属塩の如き物質が含まれる。
【０１７６】
本開示の潤滑油に入れる洗浄剤は、中性、低塩基性または過塩基洗浄剤およびこれらの混合物であってもよい。適切な洗浄剤基質には、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサレート（ｃａｌｉｘａｒａｔｅｓ）、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅｓ）、サリシレート、カルボン酸、燐酸、モノ−および／またはジ−チオ燐酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物およびメチレン橋渡しフェノールが含まれる。適切な洗浄剤およびそれらの製造方法は数多くの特許出願により詳細に記述されており、それらには米国特許第７，７３２，３９０号およびその中に引用されてい
る文献が含まれる。
【０１７７】
用語“過塩基”は、存在する金属の量が化学量論的量より多い金属塩、例えばスルホネート、カルボキシレートおよびフェネートの金属塩などに関する。そのような塩の変換レベルは１００％を超えている可能性がある（即ち、それらは酸を“通常”の“中性”塩に変えるのに必要な理論的量の１００％を超える量で金属を含有している可能性がある）。表現“金属比”［しばしばＭＲの省略形で示す］を公知の化学反応性および化学量論に従って中性塩中の金属の化学当量に対する過塩基塩中の金属の総化学当量の比率を表す目的で用いる。通常または中性の塩における金属比は１であるが、過塩基塩におけるＭＲは１より大きい。そのような塩を一般に過塩基、超塩基またはスーパー塩基塩と呼び、それらは有機硫黄酸、カルボン酸またはフェノールの塩であり得る。
【０１７８】
過塩基洗浄剤は当該技術分野で良く知られていて、アルカリまたはアルカリ土類金属の過塩基洗浄剤であり得る。そのような洗浄剤の調製は金属酸化物または金属水酸化物と基質と二酸化炭素ガスの反応で実施可能である。前記基質は典型的には酸、例えば脂肪置換スルホン酸、脂肪置換カルボン酸または脂肪置換フェノールなどの如き酸である。
【０１７９】
過塩基洗浄剤の金属比は１．１：１以上または２：１以上または４：１以上または５：１以上または７：１以上または１０：１以上であり得る。
【０１８０】
いくつかの態様における本開示の添加剤パッケージに入れる洗浄剤は、エンジンの錆を軽減または予防するに有効である。１つの態様における洗浄剤が示すＴＢＮは４５０以下、８０から３５０である。いくつかの態様では、前記添加剤パッケージに２種類の洗浄剤を入れ、そして１番目の洗浄剤が示すＴＢＮを４０から４５０にしそして２番目の洗浄剤が示すＴＢＮを８０以下にする。いくつかの典型的な態様では、本潤滑油に入れる洗浄剤が示すＴＢＮを約４５０以下または約８０から３５０の範囲にする。
【０１８１】
本潤滑油に入れる洗浄剤が本潤滑油の総重量の約０．１重量％から約１５重量％または約０．２重量％から約１０重量％または約０．３から約８重量％または約１重量％から約４重量％または約４重量％以上から約８重量％を占めるようにしてもよい。
【０１８２】
本開示の潤滑油またはエンジンオイルに入れる添加剤パッケージに更に１種以上の任意の成分を含有させることも可能である。そのような任意の成分のいくつかの例には、抗酸化剤、他の抗摩耗剤、ホウ素含有化合物、極圧剤、他の摩擦調整剤（本開示の摩擦調整剤に加えて）、燐含有化合物、モリブデンを含有する成分１種または２種以上、化合物１種または２種以上または置換基１種または２種以上、消泡剤、チタン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤および希釈用油が含まれる。本開示の添加剤パッケージおよびエンジンオイルに含有させてもよい他の任意の成分を以下に記述する。
【０１８３】
この上に記述した組成物の各々を潤滑油またはエンジンオイルのいずれかとして配合してもよい。
【０１８４】
更に別の面として、本開示はエンジンにおける薄膜および境界層摩擦を改善する方法を提供するものであり、この方法は、前記エンジンに多量の基油および少量の添加剤パッケージ（本明細書に開示する如き）を含有して成るエンジンオイルを差す段階を含んで成る。適切な摩擦調整剤は上述した式Ｉで表される摩擦調整剤である。当該添加剤パッケージに２種以上の摩擦調整剤を含有させてもよく、各々を独立して式Ｉから選択する。
【０１８５】
更に別の面として、本開示はエンジンにおける境界層摩擦を改善する方法を提供するものであり、この方法は、前記エンジンに多量の基油および少量の添加剤パッケージ（本明
細書に開示する如き摩擦調整剤を含有して成る）を含有して成るエンジンオイルを差す段階を含んで成る。適切な摩擦調整剤は上述した式Ｉで表される摩擦調整剤である。当該添加剤パッケージに２種以上の摩擦調整剤を含有させてもよく、各々を独立して式Ｉから選択する。
【０１８６】
更に別の面として、本開示はエンジンにおける薄膜摩擦を改善する方法を提供するものであり、この方法は、前記エンジンに多量の基油および少量の添加剤パッケージ（本明細書に開示する如き摩擦調整剤を含有して成る）を含有して成るエンジンオイルを差す段階を含んで成る。適切な摩擦調整剤は上述した式Ｉで表される摩擦調整剤である。当該添加剤パッケージに２種以上の摩擦調整剤を含有させてもよく、各々を独立して上述した式Ｉから選択する。
【０１８７】
基油
本明細書に示す潤滑油組成物で用いる基油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ
Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記されている如きグループＩ−Ｖに入る基油のいずれからも選択可能である。基油の５グループは下記の通りである：
【０１８８】
【表１】
2015021128.tif 000019
【０１８９】
グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは鉱油プロセスストックである。グループＩＶの基油は真に合成の分子種を含有し、それの製造はオレフィン系不飽和炭化水素の重合で行われる。グループＶの数多くの基油もまた真に合成の製品であり、それにはジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリ燐酸エステル、ポリビニルエーテルおよび／またはポリフェニルエーテルなどが含まれるが、また天然に存在する油、例えば植物油などであってもよい。グループＩＩＩの基油は鉱油から誘導されるが、これらの液に厳密な処理を受けさせることによってある種の真の合成物、例えばＰＡＯなどによく似た物性を示すようにすることを注目すべきである。従って、グループＩＩＩの基油から誘導された油は時には本産業で合成液と呼ばれることもあり得る。
【０１９０】
この開示する潤滑油組成物で用いる基油は鉱油、動物性油、植物性油、合成油またはこれらの混合物であってもよい。適切な油は水素化分解、水添、水素化仕上げ、未精製、精
製および再精製油およびこれらの混合物から誘導可能である。
【０１９１】
未精製油は天然、鉱物または合成源から誘導された油であり、さらなる精製処理を受けたか或はほとんど受けていない油である。精製油は未精製油と同様であるが、但しそれらは１種以上の精製段階で処理されており、その結果として１種以上の特性が改善されている可能性がある。適切な精製技術の例は、溶媒による抽出、二次蒸留、酸または塩基による抽出、濾過、パーコレーションなどである。食用油の品質になるように精製された油は有用であるか或は有用でない可能性がある。食用油をまたホワイトオイルと呼ぶこともあり得る。いくつかの態様では、潤滑油組成物に食用油もホワイトオイルも含有させない。
【０１９２】
再精製油はまた再生または再処理油としても知られる。このような油は精製油を得る時に用いられる様式と同様な様式で同じもしくは同様な方法を用いて得られる。しばしば、これらの油に追加的に使用済み添加剤および油分解生成物の除去に向けた技術を用いた処理も受けさせる。
【０１９３】
鉱油には掘削で得られた油または植物および動物に由来する油およびこれらの混合物が含まれ得る。例えば、そのような油には、これらに限定するものでないが、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、落花生油、トウモロコシ油、大豆油および亜麻仁油ばかりでなく鉱物性潤滑油、例えば液状石油および溶媒で処理または酸で処理された鉱物性潤滑油（パラフィン、ナフテンまたは混合パラフィン−ナフテン型）が含まれ得る。そのような油に必要ならば部分水添または完全水添を受けさせてもよい。石炭または頁岩から誘導された油もまた有用であり得る。
【０１９４】
有用な合成潤滑油には、炭化水素油、例えばオレフィンの重合体、オリゴマー体または共重合体（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレン共重合体）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンの三量体またはオリゴマー、例えばポリ（１−デセン）など（そのような物質はしばしばα−オレフィンと呼ばれる）およびこれらの混合物など、アルキル−ベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）など、ポリフェニル（例えばビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）、ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよびこれらの誘導体、類似物および同族体またはこれらの混合物が含まれ得る。
【０１９５】
他の合成潤滑油には燐含有酸のポリオールエステル、ジエステル、液状エステル（例えば燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）またはテトラヒドロフラン重合体が含まれる。合成油の製造はフィッシャー・トロプシュ反応で実施可能であり、典型的には、ヒドロ異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。１つの態様では、油の調製をフィッシャー・トロプシュガス−ツー−リキド合成手順ばかりでなく他のガス−ツー−リキド油を用いて実施することができる。
【０１９６】
存在させる潤滑粘度の油の量は粘度指数向上剤１種または２種以上および／または流動点降下剤１種または２種以上および／または他のトップトリート（ｔｏｐ  ｔｒｅａｔ）添加剤を包含する性能用添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後に残る残りであってもよい。例えば、完成液に存在させてもよい潤滑粘度の油は多量、例えば約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、約８５重量％以上または約９０重量％以上であってもよい。
【０１９７】
抗酸化剤
本明細書に示す潤滑油組成物にまた場合により１種以上の抗酸化剤を含有させることも可能である。抗酸化剤化合物は公知であり、それには例えばフェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、燐硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えばノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子抗酸化剤またはこれらの混合物が含まれる。抗酸化剤は単独または組み合わせて使用可能である。
【０１９８】
ヒンダードフェノール系抗酸化剤は第二ブチルおよび／または第三ブチル基を立体障害基として含有している可能性がある。フェノール基は更にヒドロカルビル基および／または橋渡し基（２番目の芳香基と連結させる）で置換されていてもよい。適切なヒンダードフェノール系抗酸化剤の例には、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたは４−ドデシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールが含まれる。１つの態様におけるヒンダードフェノール系抗酸化剤はエステルであってもよく、それには例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールとアクリル酸アルキルから誘導された付加生成物などが含まれ得、ここで、前記アルキル基が含有する炭素原子の数は約１から約１８または約２から約１２または約２から約８または約２から約６または約４であってもよい。
【０１９９】
有用な抗酸化剤にはジアリールアミンおよび高分子量フェノールが含まれ得る。１つの態様では、本潤滑油組成物にジアリールアミンと高分子量フェノールの混合物を含有させてもよく、その結果として各抗酸化剤を抗酸化剤の量が本潤滑油組成物の最終重量を基準にして約５重量％以下になるほどの量で存在させてもよい。いくつかの態様における抗酸化剤は、本潤滑油組成物の最終的重量を基準にした重量で表して約０．３から約１．５％がジアリールアミンで約０．４から約２．５％が高分子量フェノールである混合物であってもよい。
【０２００】
硫化オレフィンを生じさせる目的で硫化を受けさせることができる適切なオレフィンの例には、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはこれらの混合物が含まれる。１つの態様では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはこれらの混合物およびそれらの二量体、三量体および四量体が特に有用なオレフィンである。別法として、そのようなオレフィンはジエン、例えば１，３−ブタジエンなどと不飽和エステル、例えばアクリル酸ブチルなどのディールスアルダー付加体であってもよい。
【０２０１】
別の種類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸およびそれらのエステルが含まれる。脂肪酸しばしば植物油または動物油から得られ、それらが含有する炭素原子の数は典型的には約４から約２２である。適切な脂肪酸およびそれらのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはこれらの混合物が含まれる。しばしば、脂肪酸はラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種油またはこれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルをオレフィン、例えばα−オレフィンなどと混合することも可能である。
【０２０２】
１種以上の抗酸化剤１種または２種以上を本潤滑油組成物の約０重量％から約２０重量％または約０．１重量％から約１０重量％または約１重量％から約５重量％の範囲の量で存在させてもよい。
【０２０３】
抗摩耗剤
本明細書に示す潤滑油組成物にまた場合により１種以上の抗摩耗剤を含有させることも可能である。適切な抗摩耗剤の例には、これらに限定するものでないが、金属のチオ燐酸塩、燐酸エステルまたはこれの塩、燐酸エステル１種または２種以上、ホスファイト、燐含有カルボン酸エステル、エーテルまたはアミド、硫化オレフィン、チオカルバメート含有化合物［チオカルバミン酸エステル、アルキレン結合チオカルバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを包含］およびこれらの混合物が含まれる。燐含有抗摩耗剤はヨーロッパ特許第０６１２  ８３９により詳細に記述されている。
【０２０４】
抗摩耗剤を本潤滑油組成物の総重量の約０重量％から約１５重量％または約０．０１重量％から約１０重量％または約０．０５重量％から約５重量％または約０．１重量％から約３重量％の範囲の量で存在させてもよい。
【０２０５】
ホウ素含有化合物
本明細書に示す潤滑油組成物に場合により１種以上のホウ素含有化合物を含有させてもよい。
【０２０６】
ホウ素含有化合物の例には、ホウ酸エステル、ホウ素化脂肪アミン、ホウ素化エポキシド、ホウ素化洗浄剤およびホウ素化分散剤、例えば米国特許第５，８８３，０５７号に開示されている如きホウ素化スクシニミド系分散剤などが含まれる。
【０２０７】
ホウ素含有化合物を存在させる場合、それを本潤滑油組成物の総重量の約８重量％以下、約０．０１重量％から約７重量％、約０．０５重量％から約５重量％または約０．１重量％から約３重量％になるほどの量で用いてもよい。
【０２０８】
極圧剤
本明細書に示す潤滑油組成物にまた場合により１種以上の極圧剤を含有させることも可能である。油に溶解し得る極圧（ＥＰ）剤には、硫黄含有および塩素硫黄含有ＥＰ剤、塩素置換炭化水素ＥＰ剤および燐ＥＰ剤が含まれる。そのようなＥＰ剤の例には、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えばジベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加体など、燐硫化炭化水素、例えば硫化燐とテレピン油またはオレイン酸メチルの反応生成物など、燐エステル、例えばジヒドロカルビルおよびトリヒドロカルビルホスファイト、例えばジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト、ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェニルホスファイトなど、金属のチオカルバミン酸塩、例えばジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびバリウムヘプチルフェノール二酸など、アルキルおよびジアルキル燐酸のアミン塩（例えばジアルキルジチオ燐酸とプロピレンオキサイドの反応生成物のアミン塩などを包含）およびこれらの混合物が含まれる。
【０２０９】
摩擦調整剤
本明細書に示す潤滑油組成物にまた場合により１種以上の追加的摩擦調整剤を含有させることも可能である。適切な追加的摩擦調整剤には金属を含有および金属を含有しない摩擦調整剤が含まれ得、これらに限定するものでないが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシニミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミン酸化物、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスフォネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫
化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油および他の天然に存在する植物または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１種以上の脂肪族または芳香族カルボン酸のエステルまたは部分エステルなどが含まれ得る。
【０２１０】
適切な摩擦調整剤は直鎖、分枝鎖または芳香族ヒドロカルビル基またはこれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有している可能性がありかつ飽和または不飽和であり得る。そのヒドロカルビル基は炭素および水素またはヘテロ原子、例えば硫黄または酸素などで構成されている可能性がある。前記ヒドロカルビル基の炭素原子数は約１２から約２５の範囲であり得る。１つの態様における摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであり得る。１つの態様における長鎖脂肪酸エステルはモノ−エステルまたはジ−エステルまたは（トリ）グリセリドであり得る。そのような摩擦調整剤は長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体または長鎖イミダゾリンであり得る。
【０２１１】
他の適切な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属を含有しない）、窒素を含有しない有機摩擦調整剤が含まれ得る。そのような摩擦調整剤には、カルボン酸および無水物とアルカノールの反応で生じたエステルが含まれ得、それらは一般に親油性炭化水素鎖と共有結合している極性末端基（例えばカルボキシルまたはヒドロキシル）を含有する。窒素を含有しない有機無灰摩擦調整剤の例はグリセロールモノオレエート（ＧＭＯ）として一般に知られており、それはオレイン酸のモノ−、ジ−およびトリ−エステルを含有し得る。他の適切な摩擦調整剤が米国特許第６，７２３，６８５号に記述されている。
【０２１２】
アミン系摩擦調整剤にはアミンまたはポリアミンが含まれ得る。そのような化合物は直鎖で飽和または不飽和のいずれかまたはそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有する可能性がありかつ炭素原子を約１２から約２５個含有し得る。適切な摩擦調整剤のさらなる例には、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが含まれる。そのような化合物は直鎖で飽和、不飽和またはそれらの混合物のいずれかであるヒドロカルビル基を有する可能性がある。それらが含有する炭素原子の数は約１２から約２５であり得る。例にはエトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが含まれる。
【０２１３】
そのようなアミンおよびアミドをそのままか或はホウ素化合物、例えば酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸またはホウ酸のモノ−、ジ−またはトリ−アルキルエステルとの付加体または反応生成物の形態で使用してもよい。他の適切な摩擦調整剤が米国特許第６，３００，２９１号に記述されている。
【０２１４】
摩擦調整剤を本潤滑油組成物の総重量を基準にして約０重量％から約１０重量％または約０．０１重量％から約８重量％または約０．１重量％から約４重量％の量で存在させてもよい。
【０２１５】
モリブデン含有成分
本明細書に示す潤滑油組成物にまた１種以上のモリブデン含有化合物を含有させることも可能である。油溶性モリブデン化合物は抗摩耗剤、抗酸化剤、摩擦調整剤の機能的性能を示すか或はこれらの機能のいずれかの組み合わせを示す可能性がある。油溶性モリブデン化合物には、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオ燐酸モリブデン、ジチオホスフィン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、キサントゲン酸モリブデン、チオキサントゲン酸モリブデン、硫化モリブデン、カルボン酸モリブデン、モリブデンアルコキサイド、三核有機モリブデン化合物および／またはこれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンには二硫化モリブデンが含まれる。その二硫化モリブデンの形態は安定な分散液の形態であってもよい。１つの態様では、油溶性モリブデン化合物をジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオ燐酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩およびこれらの混合物から成る群より選択してもよい。１つの態様における油溶性モリブデン
化合物はジチオカルバミン酸モリブデンであり得る。
【０２１６】
使用可能なモリブデン化合物の適切な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＭｏｌｙｖａｎ  ８２２TM、ＭｏｌｙｖａｎTM  Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ２０００TMおよびＭｏｌｙｖａｎ  ８５５TMおよびＡｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ−ＬｕｂｅTM  Ｓ−１６５、Ｓ−２００、Ｓ−３００、Ｓ−３１０Ｇ、Ｓ−５２５、Ｓ−６００、Ｓ−７００およびＳ−７１０などの如き商標の下で市販されている材料およびこれらの混合物が含まれる。適切なモリブデン化合物が米国特許第５，６５０，３８１号および米国再発行特許番号Ｒｅ３７，３６３Ｅ１、Ｒｅ３８，９２９Ｅ１およびＲｅ４０，５９５Ｅ１に記述されている。
【０２１７】
加うるに、モリブデン化合物は酸性モリブデン化合物であってもよい。それにはモリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムおよび他のアルカリ金属のモリブデン酸塩および他のモリブデン塩、例えばモリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ4、ＭｏＯ2Ｂｒ2、Ｍｏ2Ｏ3Ｃｌ6、三酸化モリブデンまたは同様な酸性モリブデン化合物が含まれる。別法として、例えば米国特許第４，２６３，１５２、４，２８５，８２２、４，２８３，２９５、４，２７２，３８７、４，２６５，７７３、４，２６１，８４３、４，２５９，１９５および４，２５９，１９４およびＷＯ９４／０６８９７などに記述されている如き塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体を用いて本組成物にモリブデンを供給することも可能である。
【０２１８】
別の種類の適切な有機−モリブデン化合物は三核モリブデン化合物、例えば式Ｍｏ3ＳkＬnＱz［式中、Ｓは硫黄を表し、Ｌは独立して当該化合物が油に溶解もしくは分散するようになるに充分な数の炭素原子を有する有機基を持つ配位子から選択される配位子を表し、ｎは１から４であり、ｋは４から７に及んで多様であり、Ｑは中性の電子供与化合物、例えば水、アミン、アルコール、ホスフィンおよびエーテルなどの群から選択されそしてｚは０から５の範囲でありそして化学量論的ではない値を包含する］で表される化合物およびこれらの混合物である。前記配位子の有機基全部に全体で少なくとも２１個の炭素原子、または少なくとも２５、少なくとも３０または少なくとも３５個の炭素原子が存在していてもよい。適切な追加的モリブデン化合物が米国特許第６，７２３，６８５号に記述されている。
【０２１９】
そのような油溶性モリブデン化合物を本潤滑油組成物中のモリブデンが約０．５ｐｐｍから約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍから約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍから約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍから約３００ｐｐｍまたは約２０ｐｐｍから約２５０ｐｐｍになるに充分な量で存在させてもよい。
【０２２０】
粘度指数向上剤
本明細書に示す潤滑油組成物にまた場合により１種以上の粘度指数向上剤を含有させることも可能である。適切な粘度指数向上剤には、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、ポリイソブテン、スチレン−イソプレンポリマーの水添品、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体の水添品、イソプレンポリマーの水添品、アルファ−オレフィン無水マレイン酸共重合体、ポリメタアクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体の水添品またはこれらの混合物が含まれ得る。粘度指数向上剤には星形ポリマーが含まれ得、適切な例は米国公開番号２０１２／０１０１０１７Ａ１に記述されている。
【０２２１】
本明細書に示す潤滑油組成物にまた場合により粘度指数向上剤に加えてか或は粘度指数向上剤の代わりに１種以上の分散性粘度指数向上剤を含有させることも可能である。適切
な分散性粘度指数向上剤には、官能化ポリオレフィン、例えばアシル化剤（例えば無水マレイン酸）とアミンの反応生成物を用いた官能化を受けさせておいたエチレン−プロピレン共重合体など、アミンを用いた官能化を受けさせたポリメタアクリレートまたは無水マレイン酸−スチレン共重合体にエステル化を受けさせてアミンと反応させたものが含まれ得る。
【０２２２】
粘度指数向上剤および／または分散性粘度指数向上剤の総量を本潤滑油組成物の総重量を基準にして約０重量％から約２０重量％、約０．１重量％から約１５重量％、約０．１重量％から約１２重量％または約０．５重量％から約１０重量％にしてもよい。
【０２２３】
他の任意の添加剤
潤滑液に要求される１種以上の機能を遂行する目的で他の添加剤を選択することも可能である。その上、上述した添加剤の中の１種以上は多機能的であり得ることから本明細書に記述した機能に加えてか或はそれ以外の他の機能も示す可能性がある。
【０２２４】
本開示に従う潤滑油組成物に場合により他の性能添加剤を含有させることも可能である。そのような他の性能添加剤を本開示の指定添加剤に加えて存在させてもよくそして／またはそれには金属不活性化剤、粘度指数向上剤、洗浄剤、無灰ＴＢＮ推進剤、摩擦調整剤、抗摩耗剤、腐食抑制剤、錆抑制剤、分散剤、分散性粘度指数向上剤、極圧剤、抗酸化剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シールスウェリング（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌｉｎｇ）剤およびこれらの混合物の中の１種以上が含まれ得る。典型的には、完全配合潤滑油にそのような性能添加剤の中の１種以上を含有させる。
【０２２５】
適切な金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール、消泡剤（アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと場合により酢酸ビニルの共重合体を包含）、抗乳化剤［トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドおよび（エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド）ポリマーを包含］、流動点降下剤（無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタアクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを包含）が含まれ得る。
【０２２６】
適切な消泡剤にはケイ素が基になった化合物、例えばシロキサンなどが含まれる。
【０２２７】
適切な流動点降下剤には、ポリメタアクリル酸メチルまたはこれの混合物が含まれ得る。流動点降下剤を本潤滑油組成物の総重量を基準にして約０重量％から約１重量％、約０．０１重量％から約０．５重量％または約０．０２重量％から約０．０４重量％になるに充分な量で存在させてもよい。
【０２２８】
適切な錆抑制剤は、鉄含有金属表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物または化合物の混合物であり得る。本明細書で用いるに有用な錆抑制剤の非限定例には、油溶性の高分子量有機酸、例えば２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ベヘン酸およびセロチン酸ばかりでなく油溶性ポリカルボン酸（二量体および三量体酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸などから生じるそれらを包含）が含まれる。他の適切な腐食抑制剤には、分子量が約６００から約３０００の範囲の長鎖アルファ，オメガ−ジカルボン酸およびアルケニル基の炭素原子数が約１０以上のアルケニルこはく酸、例えばテトラプロペニルこはく酸、テトラデセニルこはく酸酸およびヘキサデセニルこはく酸酸などが含まれる。別の有用な種類の酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中の炭素原子数が約８から約２４のアルケ
ニルこはく酸とアルコール、例えばポリグリコールなどの半エステルである。そのようなアルケニルこはく酸の相当する半アミドもまた有用である。有用な錆抑制剤は高分子量の有機酸である。いくつかの態様では、本潤滑油組成物またはエンジンオイルに錆抑制剤を含有させない。
【０２２９】
錆抑制剤を本潤滑油組成物の総重量を基準にして約０重量％から約５重量％、約０．０１重量％から約３重量％、約０．１重量％から約２重量％になるに充分な量で用いてもよい。
【０２３０】
一般的用語として、適切なクランクケース潤滑油に添加剤成分１種または２種以上を以下の表に挙げる範囲で含有させてもよい。
【０２３１】
【表２】
2015021128.tif 000020
【０２３２】
この上に示した各成分のパーセントは、最終的潤滑油組成物の総重量を基準にした各成分の総重量パーセントに相当する。当該潤滑油組成物の残余または残りは１種以上の基油で構成される。
【０２３３】
本明細書に記述する組成物を配合する時に用いる添加剤を基油に個別または様々な副次組み合わせとして混合してもよい。しかしながら、添加剤濃縮液（即ち添加剤に加えて希釈剤、例えば炭化水素溶媒）を用いて成分１種または２種以上の全部を同時に混合する方が適切であり得る。
【実施例】
【０２３４】
以下の実施例は本開示の方法および組成物を例示するものであり、限定するものではない。本分野で通常遭遇しかつ当業者に明らかである様々な条件およびパラメーターの他の適切な修飾形および適応形は本開示の範囲内である。
【０２３５】
実施例１−８および比較実施例ＡおよびＢ
本開示に従う潤滑油の一例の調製を第四級アミン塩を摩擦調整剤として用いて実施した。実施例１で用いた第四級アミン塩はジメチルアミノスクシニミド第四級塩である。比較として、また、摩擦調整剤を用いない潤滑油である比較実施例Ａの調製も実施した。
【０２３６】
中間体１：スクシニミド
５００ｍＬの樹脂製ケトルに塔頂撹拌機、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋトラップおよび熱電対を取り付けて、それに３２０．０ｇ（０．８モル）の無水Ｃ20-24こはく酸および８１．７ｇ（０．８モル）のジメチルアミノプロピルアミンを仕込んだ。その反応混合物を真空下１５０℃に３時間加熱した。次に、その反応混合物を３８７．５ｇのプロセス油で希釈した後、濾過することで７１６．６ｇのスクシニミド生成物を得た。
【実施例１】
【０２３７】
５００ｍＬの樹脂製ケトルに塔頂撹拌機、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋトラップおよび熱電対を取り付けて、それに１９３．７ｇ（０．２モル）の中間体１を仕込んだ。８１ｇの蒸留水と７６ｇのイソプロピルアルコールの混合物に続いて２３．２ｇ（０．２モル）のクロロ酢酸ナトリウムを加えた。その反応混合物を撹拌しながら８０℃に２．５時間加熱した後、２００ｇのトルエンを加えた。その反応混合物を１時間還流に加熱した後、水とアルコールを除去した。その反応混合物を更に１５０℃に１時間加熱し、２３．３ｇのプロセス油で希釈した後、濾過することで２２５．４ｇの生成物を得た。
【実施例２】
【０２３８】
ＯＤ−ＳＣＡ
この実施例の材料の合成を２０１３年４月２６日付けで出願した同時係属中の米国特許出願番号１３／８７１，５０８および２０１３年４月２６日付けで出願した米国特許出願番号１３／８７１，４８２（これらの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述した方法を用いて実施した。
【実施例３】
【０２３９】
オレイルアミドプロピルベタイン、例えばＲｈｏｄｉａから入手可能なＭｉｒａｔａｉｎｅ（登録商標）  ＢＥＴ  ０３０
【実施例４】
【０２４０】
ココアミドプロピルベタイン、例えばＲｈｏｄｉａから入手可能なＭａｃｋａｍ（登録商標）  ３５
【実施例５】
【０２４１】
ラウリルアミドプロピルベタイン、例えばＲｈｏｄｉａから入手可能なＭａｃｋａｍ（登録商標）  ＤＡＢ
【実施例６】
【０２４２】
セチルベタイン、例えばＲｈｏｄｉａから入手可能なＭａｃｋａｍ（登録商標）  ＣＥＴ
【実施例７】
【０２４３】
ココベタイン、例えばＲｈｏｄｉａから入手可能なＭａｃｋａｍ（登録商標）  ＣＢ−ＵＬＳ−ＨＰ
【０２４４】
比較実施例Ｂ：カプリルアミドプロピルベタイン、例えばＲｈｏｄｉａから入手可能なＭａｃｋａｍ（登録商標）  ＯＡＢ
前記潤滑油にＨｉｇｈ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉｎｇ  Ｒｉｇ（ＨＦＲＲ）および薄膜機能（ＴＦＦ）試験を受けさせた。ＰＣＳ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＨＦＲＲを境界潤滑型摩擦係数の測定で用いた。ＳＡＥ  ５２１００金属ボールとＳＡＥ  ５２１００金属ディスクの間の摩擦係数を１３０℃で測定した。前記ボールに４．０Ｎの負荷をかけてそれを前記ディスクを横切る１ｍｍの路に渡って２０Ｈｚの振動数で振動させた。当該潤滑油が境界層摩擦を軽減する能力は測定境界潤滑型摩擦係数で示される。
【０２４５】
ＴＦＦ試験ではＰＣＳ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＭｉｎｉ−Ｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ（ＭＴＭ）を用いて薄膜潤滑型摩擦係数を測定する。これらの摩擦係数の測定をＡＮＳＩ  ５２１００鋼製ディスクとＡＮＳＩ  ５２１００鋼製ボールの間に３５Ｎの負荷をかけながら油を５００ｍｍ／秒の連行速度で接触ゾーンに通して引き込みつつ１３０℃で実施した。測定中、前記ボールとディスクの間のスライドツーロール（ｓｌｉｄｅ−ｔｏ−ｒｏｌｌ）比を２０％に維持した。潤滑油が薄膜摩擦を軽減する能力は測定薄膜潤滑型摩擦係数で示される。
【０２４６】
ＨＦＲＲおよびＴＦＦ試験結果を表３に示す。第四級アミン塩を用いた潤滑油の方が摩擦調整剤（ＦＭ）を全く用いなかった潤滑油に比べて境界層摩擦の摩擦係数および薄膜摩擦の摩擦係数が有意に低い。この実施例は、本開示に従う潤滑油は摩擦調整剤を用いなかった潤滑油に比べて薄膜摩擦および境界層摩擦を有効に低くする能力を有することを示している。
【０２４７】
別の試験では潤滑油に表４に示す如き摩擦調整剤を含有させた。比較の目的で、また、摩擦調整剤を全く用いない潤滑油の調製も実施した。
【０２４８】
実施例１の摩擦調整剤は下記の式：
【０２４９】
【化１８】
2015021128.tif 000021
【０２５０】
で表される。実施例７の摩擦調整剤は下記の式：
【０２５１】
【化１９】
2015021128.tif 000022
【０２５２】
で表される。
【０２５３】
【表３】
2015021128.tif 000023
【０２５４】
表３に示したデータはこの表に挙げた有効摩擦調整剤を０．５重量％の処理率で用いて生じさせたデータである。
【０２５５】
本開示に従う摩擦調整剤を用いた潤滑油の方が摩擦調整剤（ＦＭ）を全く用いなかった潤滑油に比べて境界および／または薄膜摩擦を有意に低くする。これらの結果は、本開示の潤滑油の方が摩擦調整剤を含有させなかった配合物に比べて境界および／または薄膜摩擦を有効に低くする能力を有することを示している。
【０２５６】
本明細書および本明細書に開示する態様の実施を考慮することで本開示の他の態様が当業者に明らかになるであろう。本明細書および実施例は単に例示として見なされるべきであり、本開示の真の範囲を以下の請求項で示すことを意図する。
【０２５７】
本明細書に記述するあらゆる資料は引用することによって全体が本明細書に組み入れられるか或はそれらが具体的に頼る開示を与えるためのものである。
【０２５８】
この上に示した態様は実施の点でかなりの変形を受け易い。従って、本態様は本明細書の上に挙げた具体的例示を限定することを意図するものでない。むしろ、この上に示した態様は添付請求項の精神および範囲内に入るものであり、それには法の問題として得ることができるそれらの相当物が含まれる。
【０２５９】
本出願者らは開示した態様の全てを公に捧げることを意図するものでなく、開示した修飾形および変形のいずれかが文字通り請求項の範囲内に入らなくてもその度合でそれらは相当物の原理の元で本発明の一部であると見なす。
【外国語明細書】
2015021128000001.pdf