(57)【要約】【課題】  熱伝導性に優れるとともに、糊残りすることなく容易に剥がすことができるリペア性（リワーク性）と、落下させても被着体から剥離しにくい耐落下衝撃性とを併せ持つ熱伝導性両面粘着シートを提供する。【解決手段】  本発明の熱伝導性両面粘着シートは、基材の両面に粘着剤層を有し、少なくとも一方の粘着剤層が熱伝導性粒子含有粘着剤層である熱伝導性両面粘着シートであって、該熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率が６０〜９０％であり、該熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）と該熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比（前者／後者）が０．２〜１．１であることを特徴とする。前記基材の厚みは２〜１００μｍであるのが好ましい。【選択図】  図１
2015145478.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の両面に粘着剤層を有し、少なくとも一方の粘着剤層が熱伝導性粒子含有粘着剤層である熱伝導性両面粘着シートであって、該熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率が６０〜９０％であり、該熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）［前記熱伝導性粒子含有粘着剤層が平均粒径の異なる複数の粒子群を含有する場合には、その含有量が熱伝導性粒子の全含有量の３０重量％以上である粒子群のうち最も平均粒径が大きい粒子群のＤ９０粒径（μｍ）、但し、その含有量が熱伝導性粒子の全含有量の３０重量％以上である粒子群が存在しない場合には、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層中で最も平均粒径の大きい粒子群のＤ９０粒径（μｍ）］と該熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比（前者／後者）が０．２〜１．１であることを特徴とする熱伝導性両面粘着シート。
【請求項２】
基材の厚みが２〜１００μｍである請求項１記載の熱伝導性両面粘着シート。
【請求項３】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子の平均粒径が１〜３０μｍである請求項１又は２記載の熱伝導性両面粘着シート。
【請求項４】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚みが２０〜４００μｍである請求項１〜３の何れか１項に記載の熱伝導性両面粘着シート。
【請求項５】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層の下記方法で測定される接触面積率が５０％以上である請求項１〜４の何れか１項に記載の熱伝導性両面粘着シート。
接触面積率の測定法：熱伝導性両面粘着シートを２０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り出し、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層側の面を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚み）のガラスエポキシ板に貼り付けた後、Ｎｉメッキ被着体上に、他方の粘着剤層側の面が該Ｎｉメッキ被着体側となるように設置し、２ｋｇローラー１往復により貼り付けを行い、貼り付け３０分後、ガラスエポキシ板側からスキャナーを用いて撮像を行い、２値化処理し、黒色化した部分を接触面積とし、熱伝導性両面粘着シートの面積に対する割合を算出して接触面積率（％）とする
【請求項６】
薄型電気・電子機器用に用いる請求項１〜５の何れか１項に記載の熱伝導性両面粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性両面粘着シート、より詳細には、熱伝導性を有する基材付きの両面粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の高集積化・高性能化に伴い、電子機器に用いられる熱伝導部材（例えば粘着シートなど）には、高い熱伝導性が求められるようになってきている。熱伝導性を有する粘着シートとして、粘着シートの粘着剤層中に粒子（例えば、水酸化アルミニウム、アルミナなど）を添加した両面粘着シートが知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１８０４９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記両面粘着シートは、熱伝導性は良好であるものの、粘着シートの両表面が被着体(電気・電子機器等の部材や部品)に高い接着力で貼着固定されるので、修理や部品交換などの際に内部の部材や部品の自由な取り外しができないという欠点を有している。特に、軽薄短小化され且つ高性能化した電気・電子機器においては、内部に熱がたまりやすく故障しやすいため、内部の部材や部品を簡易に取り外せることが要望されている。一方、部材等の取り外しを容易にするため粘着シートの接着力を低下させると、被着体を地面や床に落とした際に、衝撃で粘着シートが被着体から剥離しやすくなる。
【０００５】
従って、本発明の目的は、熱伝導性に優れるとともに、糊残りすることなく容易に剥がすことができるリペア性（リワーク性）と、落下させても被着体から剥離しにくい耐落下衝撃性とを併せ持つ熱伝導性両面粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、熱伝導性粒子を含有している粘着剤層を有する基材付きの熱伝導性両面粘着シートにおいて、該熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率を特定の範囲とし、且つ該熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子の粒子径と該粘着剤層の厚みとの比を特定の範囲に調整すると、リペア性（リワーク性）と耐落下衝撃性とを両立できることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、基材の両面に粘着剤層を有し、少なくとも一方の粘着剤層が熱伝導性粒子含有粘着剤層である熱伝導性両面粘着シートであって、該熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率が６０〜９０％であり、該熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）［前記熱伝導性粒子含有粘着剤層が平均粒径の異なる複数の粒子群を含有する場合には、その含有量が熱伝導性粒子の全含有量の３０重量％以上である粒子群のうち最も平均粒径が大きい粒子群のＤ９０粒径（μｍ）、但し、その含有量が熱伝導性粒子の全含有量の３０重量％以上である粒子群が存在しない場合には、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層中で最も平均粒径の大きい粒子群のＤ９０粒径（μｍ）］と該熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比（前者／後者）が０．２〜１．１であることを特徴とする熱伝導性両面粘着シートを提供する。
【０００８】
前記基材の厚みは、例えば２〜１００μｍである。
【０００９】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子の平均粒径は、例えば１〜３０μｍである。
【００１０】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚みは、例えば２０〜４００μｍである。
【００１１】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層の下記方法で測定される接触面積率は５０％以上であることが好ましい。
接触面積率の測定法：熱伝導性両面粘着シートを２０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り出し、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層側の面を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚み）のガラスエポキシ板に貼り付けた後、Ｎｉメッキ被着体上に、他方の粘着剤層側の面が該Ｎｉメッキ被着体側となるように設置し、２ｋｇローラー１往復により貼り付けを行い、貼り付け３０分後、ガラスエポキシ板側からスキャナーを用いて撮像を行い、２値化処理し、黒色化した部分を接触面積とし、熱伝導性両面粘着シートの面積に対する割合を算出して接触面積率（％）とする
【００１２】
前記熱伝導性両面粘着シートは、薄型電気・電子機器用に用いることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、優れた熱伝導性を有しているとともに、部品交換時等の際には被着体から糊残りすることなく容易に剥がすことができ、しかも被着体を落下させても被着体から容易には剥離しない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の熱伝導性両面粘着シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】熱特性評価装置を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、基材の両面に粘着剤層を有しており、それらの粘着剤層のうち少なくとも一方の粘着剤層が熱伝導性粒子を含有している熱伝導性粒子含有粘着剤層である。したがって、熱伝導性両面粘着シートとしては、基材の一方の側の粘着剤層が熱伝導性粒子含有粘着剤層であり、他方の側の粘着剤層が熱伝導性粒子非含有粘着剤層であってもよく、基材の両側の粘着剤層がいずれも熱伝導性粒子含有粘着剤層であってもよい。本発明では、基材の両側の粘着剤層がいずれも熱伝導性粒子含有粘着剤層であるのが好ましい。
【００１６】
本発明の熱伝導性両面粘着シートにおいては、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率が６０〜９０％であり、且つ該熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）と該熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比（前者／後者）が０．２〜１．１であることが重要である。なお、基材の両側の粘着剤層がいずれも熱伝導性粒子含有粘着剤層である場合、一方の熱伝導性粒子含有粘着剤層のみが、上記の特性を有していてもよく、両方の熱伝導性粒子含有粘着剤層が上記の特性を有していてもよい。好ましい熱伝導性両面粘着シートは、両方の熱伝導性粒子含有粘着剤層が上記の特性を有している。
【００１７】
なお、前記ゲル分率は前記粘着剤層中の酢酸エチル不溶分の割合（重量％）をいう。
【００１８】
また、前記Ｄ９０粒径は、熱伝導性粒子含有粘着剤層が平均粒径の異なる複数の粒子群を含有する場合には、その含有量が熱伝導性粒子の全含有量の３０重量％以上である粒子群のうち最も平均粒径が大きい粒子群のＤ９０粒径であり、その含有量が熱伝導性粒子の全含有量の３０重量％以上である粒子群が存在しない場合には、熱伝導性粒子含有粘着剤層中で最も平均粒径の大きい粒子群のＤ９０粒径である。熱伝導性粒子含有粘着剤層が平均粒径の異なる複数の粒子群を含有する場合とは、熱伝導性粒子の粒度分布を示すグラフにおいて、ピーク（極大値）が２以上存在する場合をいう。
【００１９】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率を６０〜９０％の範囲内とし、且つ前記熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）と熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比を０．２〜１．１の範囲内とすることにより、耐糊残り性と耐落下衝撃性とを両立させることができる。前記ゲル分率が６０％未満では、粘着剤層が軟らかすぎて、被着体から剥離する際に被着体への糊残りが生じる。また、前記ゲル分率が９０％を超えると、粘着剤層が硬くなりすぎ、基材に対する接着性が低下して、耐落下衝撃性が低下する。また、前記熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）と熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比が０．２未満（熱伝導性粒子の粒子径が粘着剤層の厚みに対して非常に小さい場合）では、粘着剤層の弾性率が高くなり、基材に対する接着力が小さくなって、耐落下衝撃性が低下する。一方、前記の比が１．１を超えると（熱伝導性粒子の最大粒径に近い粒子の粒子径が粘着剤層の厚みより大きい場合）、基材に対する接着力が大きくなりすぎて、剥離時に被着体への糊残りが多くなる。
【００２０】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率の下限は、好ましくは６５％、さらに好ましくは７０％であり、上限は、好ましくは８８％、さらに好ましくは８５％である。また、前記熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）と熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚み（μｍ）との比の下限は、好ましくは０．３、さらに好ましくは０．４であり、上限は、好ましくは１．０、さらに好ましくは０．８である。
【００２１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明をより詳細に説明する。なお、本明細書において、「粘着シート」には「粘着テープ」も含まれる。また、本明細書において、粘着剤層を形成する際に用いられる組成物（塗工液等）を「粘着剤組成物」と称する場合がある。
【００２２】
図１は本発明の熱伝導性両面粘着シートの一例を示す概略断面図である。１は熱伝導性両面粘着シート、１０及び３０は熱伝導性粒子含有粘着剤層、２０は基材である。
【００２３】
［基材］
基材としては、特に限定されないが、例えば、布、不織布、フェルト、ネット等の繊維系基材；各種の紙等の紙系基材；アルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、合金等の金属箔又は金属板等の金属系基材；各種樹脂によるフィルムやシート等のプラスチック基材；発泡シート等の発泡体；グラファイト；これらの積層体などが挙げられる。これらのなかでも、強度や強靱性、電気絶縁性の点より、少なくともプラスチックフィルムを有する基材が好ましい。基材は単層であっても複層であってもよい。
【００２４】
上記プラスチック基材を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニリデン；ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；ポリ酢酸ビニル；ポリアミド；ポリイミド；セルロース類；フッ素系樹脂；ポリエーテル；ポリエーテルアミド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィド；ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂；ポリカーボネート；ポリエーテルスルホンなどが挙げられる。なお、上記材料は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２５】
なかでも、上記プラスチック基材を構成する材料としては、強度、取り扱い性（ハンドリング性）、コスト、寸法安定性、投錨力のバランスの良さから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリイミドが好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。すなわち、上記基材は、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルムであることが好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【００２６】
また、上記少なくともプラスチックフィルムを有する基材のうち複層基材としては、２以上のプラスチックフィルムの積層体、プラスチックフィルムと金属箔との積層体などが挙げられる。これらのなかでも、熱伝導性等の点で、プラスチックフィルム／金属箔の層構成、プラスチックフィルム／金属箔／プラスチックフィルムの層構成を有する積層体が好ましい。これらの積層体に用いられるプラスチックフィルムとしては、前記と同様の理由から、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリイミドフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、前記積層体に用いられる金属箔としては、熱伝導性等の点から、アルミニウム箔、銅箔等が好ましい。
【００２７】
また、上記基材は、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。このような表面処理としては、例えば、粘着剤層との密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等；粘着剤層との密着性を高めるためのプライマー処理などが挙げられる。
【００２８】
基材の厚みは、特に限定されないが、取り扱い性や熱伝導性、耐貼り付けシワ性、平滑性の点より、その下限は、好ましくは２μｍであり、より好ましくは５μｍ、さらに好ましくは９μｍである。また、その上限は、好ましくは１００μｍであり、より好ましくは５０μｍ、さらに好ましくは４０μｍである。
【００２９】
［熱伝導性粒子含有粘着剤層］
上記熱伝導性粒子含有粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、耐熱性、機能、コストや使用目的に応じた粘着剤設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。つまり、本発明の熱伝導性両面粘着シートは、アクリル系粘着剤層を有することが好ましい。
【００３０】
上記アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する。上記アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、アクリル系モノマー（分子中に（メタ）アクリロイル基を有するモノマー）を含むポリマーである。上記アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３１】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、などの炭素数が１〜２０であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。中でも、粘着特性のバランスを取りやすいという観点から、炭素数が１〜１２（特に、２〜１２）のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくは炭素数４〜９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３２】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル［特に、炭素数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル］の割合は、特に限定されないが、粘着性の観点から、６０重量％以上（例えば６０〜９９重量％）であることが好ましく、より好ましくは８３重量％以上（例えば８３〜９８重量％）、さらに好ましくは８６重量％以上（例えば８６〜９８重量％）である。また、耐落下衝撃性をより向上させる観点から、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する炭素数６〜９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等］の割合は、６０重量％以上（例えば６０〜９９重量％）であることが好ましく、より好ましくは８３重量％以上（例えば８３〜９８重量％）、さらに好ましくは８６重量％以上（例えば８６〜９８重量％）である。
【００３３】
上記アクリル系ポリマーは、構成するモノマー成分として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのみを含むポリマーであってもよいが、必要に応じた機能の付与を可能にする点、粘着剤の各種特性やアクリル系ポリマーの構造などをより適切にコントロールする点より、構成するモノマー成分として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含むポリマーであってもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
上記共重合性モノマーとしては、極性基含有モノマーが挙げられる。上記極性基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素原子含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。なお、極性基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
上記カルボキシル基含有モノマーは、１分子中にカルボキシル基を１つ以上有するモノマーであるが、無水物の形態であってもよい。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。なお、カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３６】
特に、上記アクリル系ポリマーは、構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないことが好ましい。また、カルボキシル基含有モノマーを「実質的に含まない」とは、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分にカルボキシル基含有モノマーが全く含有されないか、あるいは、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対するカルボキシル基含有モノマーの割合が０．１重量％以下であることをいう。
【００３７】
上記アクリル系粘着剤層が後述する熱伝導性粒子を含有する場合、上記アクリル系ポリマーが構成するモノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを含んでいると、熱伝導性粒子によっては、極性基含有モノマーを含有させたことによる接着性向上の効果を得ることが困難となる場合があり、また、アクリル系粘着剤層を形成する組成物であるアクリル系粘着剤組成物の流動性が低下して、粘着剤層の形成が困難となる場合がある。これらの原因は十分明らかにはなっていないが、カルボキシル基含有モノマーのカルボキシル基と、熱伝導性粒子の有する官能基（例えば水酸基など）とが反応し、アクリル系粘着剤組成物が必要以上に硬くなったり、また、粘着剤層が必要以上に硬くなり、粘着剤層の濡れ性が低下するためと推測される。
【００３８】
共重合性モノマーとして水酸基含有モノマーを含んでいると、熱伝導性粒子の分散性が良好となり、また、アクリル系粘着剤層で被着体への良好な濡れ性が得やすくなる。上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレートなどが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３９】
共重合性モノマーとして窒素原子含有モノマーを含んでいると、適度な極性を付与して、アクリル系粘着剤層で、貼り付け初期の接着性、接着信頼性などの良好な接着特性が得やすくなる。上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジンなどの環状（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドなどの非環状（メタ）アクリルアミドが挙げられる。上記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００４０】
さらに、上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオンなどのＮ−ビニル環状アミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有するモノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド骨格を有するモノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマーなどが挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４１】
中でも、上記窒素原子含有モノマーとしては、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル環状アミド、環状（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが好ましく、より好ましくはＮ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドである。
【００４２】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２重量％以上である。また、その上限は、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは７重量％以下である。
【００４３】
上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。なお、スルホン酸基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４４】
上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。なお、リン酸基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の上記極性基含有モノマーの配合割合は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、０．１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上、特に好ましくは３重量％以上である。また、上記極性基含有モノマーの配合割合は、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、３０重量％以下が好ましく、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下（例えば４．５重量％以下）である。上記配合割合が、上記の範囲内にあると、粘着剤層の凝集力が適度となり、高い保持力及び粘着力が得られる。
【００４６】
また、上記共重合性モノマーとしては、アルコキシ基を有するモノマーが挙げられる。共重合性モノマーとしてアルコキシ基を有するモノマーを含んでいると、アクリル系粘着剤層の濡れ性を向上させることができ、被着体（熱の発生源）からの熱を効率よく伝導させることができる。上記アルコキシ基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどが挙げられる。なお、アルコキシ基を有するモノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４７】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記アルコキシ基を有するモノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、１重量％であることが好ましく、より好ましくは２重量％であり、また、その上限は、１２重量％であることが好ましく、より好ましくは８重量％である。
【００４８】
さらに、上記共重合性モノマーとしては、多官能モノマーが挙げられる。かかる多官能モノマーによれば、アクリル系ポリマーに架橋構造を導入することができ、粘着剤層の凝集力を調整することができる。すなわち、多官能モノマーを架橋剤として用いることができる。上記多官能モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。多官能モノマーとしては多官能アクリル系モノマーが好ましい。なお、上記多官能モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４９】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分から多官能モノマーを除いた成分の量（１００重量％）に対する上記多官能モノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、０．０１重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０６重量％、さらに好ましくは０．０７重量％であり、また、その上限は、２重量％であることが好ましく、より好ましくは０．８重量％、さらに好ましくは０．３重量％である。多官能モノマーの割合が０．０１重量％以上であると、高い凝集力を得て、高い保持力が得やすくなり、好ましい。一方、多官能モノマーの割合が２重量％以下であると、凝集力が高くなりすぎて接着性が低下する不具合の発生を抑制でき、好ましい。
【００５０】
本発明において、熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率は、上記多官能モノマーの使用量を調整することにより所望の範囲（６０〜９０％）に制御することができる。また、熱伝導性粒子含有粘着剤層のゲル分率は、上記多官能モノマーの使用量のほか、後述する上記多官能モノマー以外の架橋剤の使用量によっても制御することができる。
【００５１】
上記共重合性モノマーとしては、他にも、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基を有するモノマー；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのα−オレフィン；２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレートなどのイソシアネート基を有するモノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー；ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；フッ素（メタ）アクリレートなどのハロゲン原子を有するモノマー；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基を有するモノマー；シリコーン（メタ）アクリレートなどのシロキサン結合を有するモノマー；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコールなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５２】
上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、低弾性のアクリル系粘着剤層が得やすくなる点、段差吸収性が良好なアクリル系粘着剤層が得やすくなる点より、その上限は、−１０℃であることが好ましく、より好ましくは−２０℃であり、また、その下限は、−７０℃であることが好ましく、より好ましくは−６５℃である。アクリル系ポリマーのＴｇは、構成するモノマー成分の組成や配合量を選択することにより、調製できる。ここで、アクリル系ポリマーのＴｇとは、モノマー成分を構成する各モノマーのホモポリマーのＴｇおよび該モノマーの重量分率（共重合組成）に基づいてＦｏｘの式から求められる値をいう。ホモポリマーのＴｇの値は、各種の公知資料（日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」など）から得ることができる。
【００５３】
上記アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分を重合することにより得ることができる。重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、光重合（活性エネルギー線重合）などが挙げられる。中でも、熱や活性エネルギー線（例えば、α線、β線、γ線、中性性子線、電子線などの電離性放射線や紫外線など）を利用する重合方法が好ましく、より好ましくは熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いた、熱や活性エネルギー線による重合方法が好ましい。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５４】
特に、上記重合方法としては、重合時間を短くすることができる点などから、光重合開始剤を用いた活性エネルギー線（特に紫外線）による重合方法が好ましい。すなわち、粘着剤層としては、活性エネルギー線硬化型粘着剤層であることが好ましい。
【００５５】
上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５６】
上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、デシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００５７】
上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分１００重量部に対して、その下限は、０．０１重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５重量部であり、また、その上限は、５重量部であることが好ましく、より好ましくは３重量部である。
【００５８】
光重合に際して、活性エネルギー線（特に紫外線）の照射エネルギーや照射時間などは特に限定されない。光重合開始剤を活性させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
【００５９】
上記熱重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどのアゾ系重合開始剤；ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系重合開始剤などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６０】
熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、従来、重合開始剤として利用可能な範囲で選択できる。熱を利用して重合する場合、例えば、モノマー成分および熱重合開始剤を適宜な溶剤（例えばトルエンや酢酸エチルなどの有機溶剤）に溶解し、例えば、２０〜１００℃（好ましくは４０〜８０℃）で反応させることにより、アクリル系ポリマーを得ることができる。
【００６１】
［熱伝導性粒子］
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、粘着剤層に熱伝導性粒子を含有しているので、良好な熱伝導性が得られるとともに、粘着シートを燃えにくくでき、粘着シートで炎を広がりにくくできる。すなわち、優れた熱伝導性と難燃性が得られる。熱伝導性粒子は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６２】
上記熱伝導性粒子としては、例えば、金属水酸化物、水和金属化合物などが挙げられる。上記水和金属化合物は、分解開始温度が１５０〜５００℃の範囲にあって、一般式Ｍm1Ｏn1・ＸＨ2Ｏ（ここにＭは金属、ｍ１，ｎ１は金属の原子価によって定まる１以上の整数、Ｘは含有結晶水を示す数）で表される化合物または該化合物を含む複塩である。
【００６３】
上記金属水酸化物及び上記水和金属化合物としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アルミニウム［Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ；またはＡｌ（ＯＨ）3］、ベーマイト［Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ；またはＡｌＯＯＨ］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・Ｈ2Ｏ；またはＭｇ（ＯＨ）2］、水酸化カルシウム［ＣａＯ・Ｈ2Ｏ；またはＣａ（ＯＨ）2］、水酸化亜鉛［Ｚｎ（ＯＨ）2］、珪酸［Ｈ4ＳｉＯ4；またはＨ2ＳｉＯ3；またはＨ2Ｓｉ2Ｏ5］、水酸化鉄［Ｆｅ2Ｏ3・Ｈ2Ｏまたは２ＦｅＯ（ＯＨ）］、水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ）2］、水酸化バリウム［ＢａＯ・Ｈ2Ｏ；またはＢａＯ・９Ｈ2Ｏ］、酸化ジルコニウム水和物［ＺｒＯ・ｎＨ2Ｏ］、酸化スズ水和物［ＳｎＯ・Ｈ2Ｏ］、塩基性炭酸マグネシウム［３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2・３Ｈ2Ｏ］、ハイドロタルサイト［６ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ］、ドウソナイト［Ｎａ2ＣＯ3・Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ］、硼砂［Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ5・５Ｈ2Ｏ］、ホウ酸亜鉛［２ＺｎＯ・３Ｂ2Ｏ5・３．５Ｈ2Ｏ］などが挙げられる。中でも、優れた難燃性が得られるという点から、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましい。上記水和金属化合物及び上記金属水酸化物は、それぞれ、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００６４】
上記水和金属化合物、金属水酸化物は、市販品を用いることができる。水酸化アルミニウムの市販品としては、例えば、商品名「ハイジライトＨ−１００−ＭＥ」（平均粒径７５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−１０」（平均粒径５５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３１」（平均粒径１８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３２」（平均粒径８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−４２」（平均粒径１μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−４３Ｍ」（平均粒径０．８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「Ｂ１０３ＳＴ」（平均粒径８μｍ）（日本軽金属社製）などが挙げられる。また、水酸化マグネシウムの市販品としては、例えば、商品名「ＫＩＳＵＭＡ ５Ａ」（平均粒径１μｍ）（協和化学工業社製）、商品名「ＥＣＯＭＡＧ  Ｚ−１０」（平均粒径１．４μｍ、タテホ化学工業社製）などが挙げられる。
【００６５】
さらに、上記熱伝導性粒子としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ガリウムなどの金属窒化物；酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アンチモン酸ドープ酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。加えて、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、白金、カーボンブラック、カーボンチューブ（カーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、ダイヤモンドなどが挙げられる。
【００６６】
このような熱伝導性粒子は、一般の市販品を用いることができる。窒化ホウ素の市販品としては、例えば、商品名「ＨＰ−４０」（水島合金鉄社製）、商品名「ＰＴ６２０」（モメンティブ社製）などが挙げられる。酸化アルミニウムの市販品としては、例えば、商品名「ＡＳ−５０」（昭和電工社製）、商品名「ＡＬ−１３ＫＴ」（平均粒径９６μｍ）（昭和電工社製）などが挙げられる。アンチモン酸ドープスズの市販品としては、例えば、商品名「ＳＮ−１００Ｓ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｐ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｄ（水分散品）」（石原産業社製）などが挙げられる。酸化チタンの市販品としては、例えば、商品名「ＴＴＯシリーズ」（石原産業社製）などが挙げられる。酸化亜鉛の市販品としては、商品名「ＳｎＯ−３１０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−３５０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−４１０」（住友大阪セメント社製）などが挙げられる。
【００６７】
中でも、上記熱伝導性粒子としては、熱伝導性、難燃性、コスト面より、金属水酸化物、水和金属化合物、金属酸化物が好ましく、より好ましくは水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化マグネシウムである。すなわち、上記熱伝導性粒子は、金属水酸化物、水和金属化合物及び金属酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１の粒子であることが好ましく、より好ましくは水酸化アルミニウム、アルミナ及び酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも１の粒子である。上記熱伝導性粒子としては、特に水酸化アルミニウムが好ましい。
【００６８】
上記熱伝導性粒子の形状は、特に限定されず、バルク状、針形状、板形状、層状であってもよい。バルク形状には、例えば球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。
【００６９】
本発明では、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子のＤ９０粒径（μｍ）と該熱伝導性粒子含有粘着剤層（一方の粘着剤層）の厚み（μｍ）との比（前者／後者）が０．２〜１．１となるように、熱伝導性粒子を選択して使用する。熱伝導性粒子のＤ９０粒径は、レーザー散乱法における粒度分布測定法によって求められる体積基準の値であり、具体的には、レーザー散乱式粒度分布計により、Ｄ９０値を測定することによって求められるものである。
【００７０】
前記熱伝導性粒子含有粘着剤層中の熱伝導性粒子の平均粒径は、熱伝導性粒子含有粘着剤層の厚みによっても異なるが、通常、１〜３０μｍである。前記熱伝導性粒子の平均粒径の下限は、好ましくは２μｍ、より好ましくは３μｍ、さらに好ましくは４μｍであり、上限は、好ましくは２０μｍ、より好ましくは１５μｍ、さらに好ましくは１０μｍである。平均粒径は、レーザー散乱法における粒度分布測定法によって求められる体積基準の値であり、具体的には、レーザー散乱式粒度分布計により、Ｄ５０値を測定することによって求められるものである。
【００７１】
一般的に、粘着剤層に金属水酸化物や水和金属化合物等の熱伝導性粒子が含まれると難燃性が向上することが知られている。しかし、粘着剤層中に含まれる上記熱伝導性粒子の割合が増すにつれ、難燃性が向上するが、上記熱伝導性粒子を含まない粘着剤層に比べ、粘着力が低下することも知られている。また、上記熱伝導性粒子の割合が多いと、粘着剤層表面が平滑とならず表面が荒れたり、厚みが均一とならない場合があり、特に粘着剤層が薄い場合は、かすれ（粘着剤層が存在する箇所と、存在しない所が発生してしまうこと）などの不具合が生じる場合がある。一方、粘着剤層中に含まれる上記熱伝導性粒子の割合が少ない場合は、難燃性の効果が得られない。すなわち、上記熱伝導性粒子を用いて、難燃性と粘着性を両立することは困難と認識されていた。しかしながら、本発明者らは、粘着剤層に含まれる上記熱伝導性粒子の平均粒径が小さい場合（例えば０．１〜１０μｍの場合など）、難燃性が向上する上に、粘着力の低下が少ないことを見出した。中でも、平均粒径が１０μｍ以下（特に８μｍ以下）である上記熱伝導性粒子を含むと、粘着剤層の粘着力は、上記熱伝導性粒子を含まない以外は組成が同じ粘着剤層の粘着力よりも高くなる場合があり、その上、難燃性にも優れる。以上のことから、熱伝導性粒子含有粘着剤層に含まれる全熱伝導性粒子の平均粒径は、難燃性と粘着性を両立でき、塗工性に優れるという観点からは、１０μｍ以下であるのが好ましい。なかでも、上記熱伝導性粒子を添加しても粘着力が一層低下しにくくなり、上記熱伝導性粒子を含まない粘着剤層よりも粘着力が高くなる場合があるという観点からは、８μｍ以下がより好ましい。
【００７２】
上記粘着剤層における上記熱伝導性粒子の総含有量は、特に限定されないが、粘着剤層の全体積（１００体積％）に対して、２５体積％以上７５体積％以下であることが好ましい。その下限は、より好ましくは３０体積％である。また、その上限は、より好ましくは７０体積％であり、さらに好ましくは６０体積％である。上記熱伝導性粒子の含有割合が２５体積％以上であると、良好な熱伝導性や良好な難燃性が得やすくなり、好ましい。また、上記熱伝導性粒子の含有割合が７５体積％以下であると、可とう性の低下を抑制でき、また、粘着力や保持力の低下を抑制でき、好ましい。なお、上記含有量（含有割合）で用いている単位「体積％」は、熱伝導性粒子の密度を用いて、単位「重量％」に換算できる。
【００７３】
また、粒径（あるいは平均粒径）が１０μｍ以下の熱伝導性粒子（粒子群）の含有量は、粘着剤層中のアクリル系ポリマー等のベースポリマー１００重量部に対して、例えば２０〜３３０重量部が好ましく、下限は、より好ましくは５０重量部、さらに好ましくは６０重量部、特に好ましくは１００重量部である。上記含有量が、２０重量部以上であることにより、優れた難燃性が得られる。上記含有量が、３３０重量部以下であることにより、粘着剤層が薄い場合（例えば厚みが５０μｍ以下の場合）でも粘着力が高く、耐反発性（被着体の形状に合わせて折り曲げられて（例えば、９０°や１８０°に折り曲げられて）貼り付けても、被着体から剥がれにくい性質）や、貼り付け時の粘着性（タック）に優れるという特性が得られる。さらに、粘着剤層の厚みが均一となり、粘着剤層表面にかすれなどの不具合がなく平滑となり、塗工性（厚みが均一で、表面が平滑な粘着剤層を容易に塗工できる特性）にも優れる。
【００７４】
上記熱伝導性粒子は、平均粒径の異なる２種以上の上記熱伝導性粒子を併用してもよい。２種以上の平均粒径の異なる上記熱伝導性粒子を併用する場合、例えば、平均粒径が５μｍ以上の粒子（粒子群）と、平均粒径が５μｍ未満の粒子（粒子群）とを組み合わせて用いることが好ましい。このように平均粒径の異なる上記熱伝導性粒子（粒子群）を併用することで、粘着剤層内に上記熱伝導性粒子を、より密に充填できる。このような効果を得るためには、例えば、平均粒径５μｍ以上の粒子（粒子群）と、平均粒径５μｍ未満の粒子（粒子群）との配合比（重量比）が、１：１０〜１０：１が好ましく、より好ましくは１：５〜５：１、さらに好ましくは１：２〜２：１である。
【００７５】
［分散剤］
上記粘着剤層には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記熱伝導性粒子を凝集させることなく安定して分散させるために、さらに分散剤が含まれていてもよい。
【００７６】
上記分散剤としては、特に限定されないが、例えば、リン酸エステルが好適に用いられる。リン酸エステルとしては、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）エーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、リン酸トリエステル、或いはその誘導体などがある。中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、リン酸ジエステルを用いることが好ましい。上記分散剤は、単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００７７】
上記分散剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤層中のベースポリマー（例えば、アクリル系粘着剤層である場合の上記アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましい。その下限は、より好ましくは０．０５重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部である。また、その上限は、より好ましくは５重量部であり、さらに好ましくは３重量部である。
【００７８】
上記分散剤は、一般の市販品を用いることができ、例えば、商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）、商品名「プライサーフＡ２１０Ｇ」（第一工業製薬社製）、商品名「プライサーフＡ２１２Ｃ」（第一工業製薬社製）、商品名「プライサーフＡ２１０F」（第一工業製薬社製）、商品名「フォスファノールＲＥ６１０」（東邦化学社製）、商品名「フォスファノールＲＳ７１０」（東邦化学社製）、商品名「フォスファノールＲＳ６１０」（東邦化学社製）などが挙げられる。
【００７９】
［フッ素系界面活性剤］
上記粘着剤層には、さらに、フッ素系界面活性剤が含まれていてもよい。上記フッ素系界面活性剤を用いることにより、ベースポリマーと熱導電性粒子との密着度や摩擦抵抗が低減され、応力分散性が向上する場合がある。そのため、本発明の熱伝導性両面粘着シートにおいて、より高い粘着性が得られる場合がある。
【００８０】
上記フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、分子中にオキシＣ2-3アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。中でも、アクリル系ポリマー等のベースポリマーに対する分散性の観点から、上記フッ素系界面活性剤は、分子中にＣ2-3アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有するフッ素系の非イオン型界面活性剤であることが好ましい。なお、上記フッ素系界面活性剤は、単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００８１】
上記フッ素化炭化水素基としては、特に制限されないが、例えば、パーフルオロ基が好ましい。上記パーフルオロ基は、１価であってもよく、２価以上の多価であってもよい。また、上記フッ素化炭化水素基は二重結合や三重結合を有していてもよく、直鎖でも枝分かれ構造や環式構造を有していてもよい。上記フッ素化炭化水素基の炭素数は、特に限定されないが、例えば、１または２以上が好ましく、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。フッ素化炭化水素基を有すると、上記粘着剤層に気泡が含まれる場合、気泡混合性および気泡安定性を高める効果も得られる。上記フッ素化炭化水素基は、上記フッ素系界面活性剤分子中に、１種導入されていてもよいし、２種以上導入されていてもよい。
【００８２】
上記オキシＣ2-3アルキレン基は、式：−Ｒ−Ｏ−（Ｒは炭素数２または３の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基）で表される。上記オキシＣ2-3アルキレン基は、特に限定されないが、例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、オキシプロピレン基［−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−］などが挙げられる上記オキシＣ2-3アルキレン基は、末端の酸素原子に水素原子が結合したアルコール、他の炭化水素基と結合したエーテル、カルボニル基を介して他の炭化水素基と結合したエステルなど、いずれの形態でもよい。また、環式エーテル類やラクトン類など、環状構造の一部に該構造を有する形態でもよい。上記オキシＣ2-3アルキレン基は、上記フッ素系界面活性剤分子中に、１種導入されていてもよいし、２種以上導入されていてもよい。
【００８３】
上記フッ素系界面活性剤は、特に制限されないが、例えば、オキシＣ2-3アルキレン基を有する単量体、及びフッ素化炭化水素基を有する単量体を含むモノマー成分を重合して得られた共重合体が挙げられる。上記フッ素系界面活性剤が共重合体である場合には、例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体などであってもよい。
【００８４】
上記ブロック共重合体（主鎖にオキシＣ2-3アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有する共重合体）としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキレート、ポリオキシプロピレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシイソプロピレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンパーフルオロアルキレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーパーフルオロアルキレート、ポリオキシエチレングリコールパーフルオロアルキレートなどが挙げられる。
【００８５】
上記グラフト共重合体（側鎖にオキシＣ2-3アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有する共重合体）としては、特に限定されないが、例えば、少なくともポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物およびフッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物を含むモノマー成分を重合して得られる共重合体が挙げられ、特に、アクリル系共重合体が好ましい。上記ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物としては、例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートが挙げられる。上記フッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物としては、例えば、パーフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートなど、フッ素化炭化水素を含有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００８６】
上記フッ素系界面活性剤は、オキシＣ2-3アルキレン基およびフッ素化炭化水素基以外にも、アクリル系ポリマーへの分散性を阻害しない範囲内で、分子中に脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、アミド基、アミノ基など様々な官能基を有していてもよい。例えば、上記フッ素系界面活性剤がビニル系共重合体である場合は、モノマー成分として、ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物およびフッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物と共重合可能なモノマー成分が用いられてもよい。このような共重合可能なモノマーは、単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００８７】
上記共重合可能なモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル；シクロペンチル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェニル（メタ）アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。その他、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエンなどのオレフィンまたはジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性共重合性単量体（多官能モノマー）などが挙げられる。
【００８８】
上記フッ素系界面活性剤の重量平均分子量は、特に制限されないが、例えば、２００００未満（例えば５００以上、２００００未満）であると、上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーと、上記熱伝導性粒子との間の密着性や摩擦抵抗を低減する効果が高い。さらに重量平均分子量２００００以上（例えば２００００〜１０００００、好ましくは２２０００〜８００００、さらに好ましくは２４０００〜６００００）のフッ素系界面活性剤を併用すると、上記粘着剤層に気泡が含まれる場合、気泡の混合性や、混合された気泡の安定性が高まる。
【００８９】
フッ素系界面活性剤の使用量（固形分）としては、特に制限されないが、例えば、上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーを形成するための全モノマー成分１００重量部（ベースポリマー１００重量部）に対して、例えば０〜５重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。その下限は、０．０２重量部がより好ましく、さらに好ましくは０．０３重量部である。また、その上限は、３重量部がより好ましく、さらに好ましくは２重量部である。上記使用量が、０．０１重量部以上であると、上記粘着剤層に気泡が含まれる場合、気泡の安定性が得られ、５重量部以下であると、良好な粘着性能が得られる。
【００９０】
上記粘着剤層は、上記分散剤や上記フッ素系界面活性剤を単独で用いた場合より少ない含有量で、上記金属水酸化物及び／又は上記水和金属化合物が凝集することなく安定して存在して粘着剤層の応力分散性が向上し、より高い粘着性が期待できるという観点から、上記分散剤と、上記フッ素系界面活性剤とを併用して用いてもよい。上記分散剤と、上記フッ素系界面活性剤とを併用して用いる場合、その配合割合は特に限定されないが、上記分散剤と上記フッ素系界面活性剤の比（重量比）が、１：２０〜２０：０．０１が好ましく、より好ましくは１：１０〜１０：０．０１、さらに好ましくは１：５〜５：０．０１である。
【００９１】
オキシＣ2-3アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有し、且つ重量平均分子量２００００未満のフッ素系界面活性剤の具体例としては、商品名「フタージェント２５１」（株式会社ネオス製）、商品名「ＦＴＸ−２１８」（株式会社ネオス製）、商品名「メガファックＦ−４７７」（ＤＩＣ社製）、商品名「メガファックＦ−４７０」（ＤＩＣ社製）、商品名「サーフロンＳ−３８１」（ＡＧＣセイミケミカル社製）、商品名「サーフロンＳ−３８３」（ＡＧＣセイミケミカル社製）、商品名「サーフロンＳ−３９３」（ＡＧＣセイミケミカル社製）、商品名「サーフロンＫＨ−２０」（ＡＧＣセイミケミカル社製）、商品名「サーフロンＫＨ−４０」（ＡＧＣセイミケミカル社製）などが挙げられる。オキシＣ２−３アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有し、且つ重量平均分子量２００００以上であるフッ素系界面活性剤の具体例としては、商品名「エフトップＥＦ−３５２」（三菱マテリアル電子化成社製）、商品名「エフトップＥＦ−８０１」（三菱マテリアル電子化成社製）、商品名「ユニダインＴＧ−６５６」（ダイキン工業社製）などが挙げられる。
【００９２】
［架橋剤（多官能モノマーを除く）］
上記粘着剤層には、粘着剤層の凝集力を調整できるという観点から、さらに架橋剤（多官能モノマーを除く）が含まれていてもよい。上記架橋剤は、公知慣用の架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などを挙げることができる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
【００９３】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体などが挙げられる。また、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなども使用することができる。
【００９４】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ′−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００９５】
上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤層中の上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー１００重量部に対して、例えば０〜５重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。その上限は、より好ましくは３重量部であり、さらに好ましくは２重量部である。上記含有量が５重量部以下であることにより良好な可とう性が得られ、０．０１重量部以上であることにより高い凝集性が得られる。
【００９６】
［粘着付与樹脂］
上記粘着剤層には、粘着性が一層向上するという観点から、さらに粘着付与樹脂が含まれていてもよい。特に、上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーを構成するモノマー成分にカルボキシル基含有モノマーが含まれない場合は、粘着剤層の厚みが薄いと、高い粘着力が得られにくいため、粘着付与樹脂が含まれることが好ましい。上記粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、紫外線を照射して、モノマー成分を共重合してアクリル系ポリマーを得る場合、併用しても重合阻害が起こりにくいという理由から、水素添加型の粘着付与樹脂を用いることが好ましい。水素添加型の粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などの粘着付与樹脂に水素添加した誘導体（水素添加型ロジン系樹脂、水素添加型石油系樹脂、水素添加型テルペン系樹脂など）が挙げられる。中でも、水素添加型ロジン系樹脂が好ましい。上記水素添加型ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン（生ロジン）を水添化により変性した変性ロジンなどが挙げられる。
【００９７】
上記粘着付与樹脂の軟化点は、特に限定されないが、例えば、８０〜２００℃が好ましく、より好ましくは９０〜２００℃である。粘着付与樹脂の軟化点が当該範囲であることにより、凝集力が一層向上する。
【００９８】
上記粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、上記粘着剤層中の上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー１００重量部に対して、例えば０〜５０重量部、好ましくは１〜５０重量部である。その下限は、より好ましくは１重量部、さらに好ましくは３重量部である。また、その上限は、より好ましくは１０重量部、さらに好ましくは５重量部である。上記含有量が５０重量部以下であることで、高い凝集力が得られ、１重量部以上であることで高い粘着力が得られる。
【００９９】
上記粘着付与樹脂は、一般の市販品を用いることができ、例えば、商品名「スーパーエステルＡ−１００」（軟化点９５〜１０５℃、荒川化学工業社製）、商品名「スーパーエステルＡ−１２５」（軟化点１２０〜１３０℃、荒川化学工業社製）などの水素添加型ロジン系樹脂を用いることができる。
【０１００】
［アクリル系オリゴマー］
上記粘着剤層には、粘着性が一層向上するという観点から、さらにアクリル系オリゴマーが含まれていてもよい。上記アクリル系オリゴマーは、上記アクリル系ポリマーよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、重量平均分子量が小さい重合体であり、粘着付与樹脂として機能し、かつ紫外線を用いた重合の際に重合阻害を起こしにくいという利点を有する。
【０１０１】
［シランカップリング剤］
上記粘着剤層には、粘着力、耐久力がより向上するという点や、上記熱伝導性粒子と上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーとの親和性をより向上させるという点から、さらにシランカップリング剤が含まれていてもよい。
【０１０２】
上記シランカップリング剤としては、公知のものを適宜用いることができ、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。上記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【０１０３】
上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤層中の上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー１００重量部に対して、例えば０〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部である。その下限は、より好ましくは０．０２重量部であり、さらに好ましくは０．０５重量部である。また、その上限は、より好ましくは５重量部であり、さらに好ましくは２重量部である。上記シランカップリング剤を上記範囲で用いることにより、凝集力や耐久性がより向上する。
【０１０４】
［気泡］
上記粘着剤層は、気泡を含有する粘着剤層であってもよい。上記気泡を含有する粘着剤層は、粘着剤層に厚みとクッション性を付与することができ、被着体表面の凹凸を埋める性能、即ち凹凸吸収性（凹凸追従性）が向上する。
【０１０５】
［その他の添加剤］
上記粘着剤層には、上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー、上記熱伝導性粒子、上記分散剤、上記フッ素系界面活性剤、上記架橋剤、上記粘着付与樹脂、上記アクリル系オリゴマー、上記シランカップリング剤の他に、用途に応じて、その他の添加剤が含まれていてもよい。上記その他の添加剤としては、例えば、可塑剤、充填剤、老化防止剤、着色剤（顔料や染料など）などが挙げられる。
【０１０６】
上記粘着剤層（一方の粘着剤層）の厚みは、例えば、２０〜４００μｍであり、その下限は、好ましくは２５μｍであり、より好ましくは３０μｍであり、さらに好ましくは３５μｍである。また、その上限は、好ましくは１５０μｍであり、より好ましくは１００μｍであり、さらに好ましくは６０μｍである。上記厚みとすることにより、十分な粘着力と保持力を得ることができる。
【０１０７】
上記粘着剤層は、上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー、及び、上記熱伝導性粒子、必要に応じて加えられる、上記分散剤などを混合した粘着剤組成物から形成することができる。具体的には、例えば、上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーを形成するためのモノマー成分、上記重合開始剤（例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤など）、適当な溶剤（トルエンや酢酸エチルなど）などを混合してモノマー溶液を調製し、該モノマー溶液に対して重合開始剤の種類に応じた重合反応を行って、モノマー成分が共重合したアクリル系ポリマー等のベースポリマーを含むポリマー溶液を調製した後、該ポリマー溶液に、上記熱伝導性粒子、必要に応じて上記分散剤などを配合して、塗工に適した粘度を有する粘着剤組成物を調製する。また、紫外線照射等の活性エネルギー線により硬化させる場合には、アクリル系ポリマー等のベースポリマーを形成するためのモノマー成分、光重合開始剤などを混合してモノマー混合物を調製し、該モノマー混合物に対して紫外線等の活性エネルギー線の照射を行って、一部のモノマー成分のみが重合した部分重合物を含む組成物（シロップ）を調製した後、該シロップに上記熱伝導性粒子、必要に応じて上記分散剤などを配合して、塗工に適した粘度を有する組成物を調製し、該組成物を用いて粘着剤層を形成してもよい。
【０１０８】
上記粘着剤組成物は、塗工性に優れるという観点から、適度な粘度を有することが好ましい。上記粘着剤組成物の粘度としては、例えば、０．５〜５０Ｐａ・ｓが好ましく、下限は、より好ましくは１Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは５Ｐａ・ｓである。また、上限は、より好ましくは４０Ｐａ・ｓである。上記粘度が５０Ｐａ・ｓ以下であると、粘着剤層を形成する際に、粘着剤組成物の塗工が容易となる。なお、本明細書において粘度とは、粘度計としてＢＨ粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数：１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃の条件で測定された粘度をいうものとする。
【０１０９】
上記粘着剤組成物の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマー成分を配合する方法、アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分（例えば、アクリル系ポリマーを形成させるための（メタ）アクリル酸エステルなどのモノマー成分など）を一部重合させ部分重合物とする方法などにより、調整することができる。
【０１１０】
［剥離ライナー］
本発明の熱伝導性両面粘着シートの粘着剤層表面（粘着面）は、使用時までは剥離ライナーにより保護されていてもよい。剥離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられており、粘着シートを被着体に貼付する際に剥がされる。なお、剥離ライナーは、必ずしも設けられていなくてもよい。
【０１１１】
上記剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを利用でき、具体的には、例えば、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体など）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などを用いることができる。
【０１１２】
上記剥離ライナーとしては、例えば、剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナーを好適に用いることができる。このような剥離ライナー用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルムなど）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなど）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの（２〜３層の複合体）などが挙げられる。
【０１１３】
上記剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。剥離処理剤は単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。なお、剥離ライナーの厚みや、形成方法などは、特に限定されない。
【０１１４】
本発明の熱伝導性両面粘着シートの製造方法は、上記粘着剤組成物の組成などによって異なり、特に限定されず、公知の形成方法を利用することができるが、例えば、以下の（１）〜（４）などの方法が挙げられる。
（１）上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーを形成するモノマー成分、該モノマー成分の部分重合物、前記熱伝導性粒子、必要に応じて、上記分散剤などを含む粘着剤組成物を基材上に塗布（塗工）して組成物層を形成し、該組成物層を硬化（例えば、熱硬化や紫外線などの活性エネルギー線照射による硬化）させて粘着剤層を形成して粘着シートを製造する方法
（２）上記アクリル系ポリマー等のベースポリマーを形成するモノマー成分、該モノマー成分の部分重合物、前記熱伝導性粒子、必要に応じて、上記分散剤などを含む粘着剤組成物を、セパレータ上に塗布（塗工）して組成物層を形成し、該組成物層を硬化（例えば、熱硬化や紫外線などの活性エネルギー線照射による硬化）させて粘着剤層を形成した後、該粘着剤層を基材上に転写して粘着シートを製造する方法
（３）上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー（ポリマー溶液などを含む）、前記熱伝導性粒子、必要に応じて、上記分散剤などを均一に溶解、分散させた粘着剤組成物を、基材上に塗布（塗工）し、乾燥させて粘着剤層を形成して粘着シートを製造する方法
（４）上記アクリル系ポリマー等のベースポリマー（ポリマー溶液などを含む）、前記熱伝導性粒子、必要に応じて、上記分散剤などを均一に溶解、分散させた粘着剤組成物を、セパレータ上に塗布（塗工）し、乾燥させて粘着剤層を形成した後、該粘着剤層を基材上に転写して粘着シートを製造する方法
【０１１５】
上記（１）〜（４）における硬化方法としては、生産性に優れるという点、及び熱伝導性粒子を含有する薄い粘着剤層を形成する場合でも、均質で表面平滑な粘着剤層を形成できる点で、活性エネルギー線により硬化させる方法（特に紫外線により硬化させる方法）が好ましい。なお、活性エネルギー線による硬化は、空気中の酸素に阻害される場合があるため、例えば、硬化の際には、粘着剤層上にセパレータを貼り合わせる、窒素雰囲気下で硬化させる等により、酸素を遮断することが好ましい。
【０１１６】
なお、気泡を含有する粘着剤層を得る場合、上記熱伝導性粒子を含む粘着剤組成物に、気泡（気泡形成ガス）を導入して混合させることにより得られる気泡含有粘着剤組成物を、所定の面上に塗布して、気泡を含有する粘着剤層を形成することができる。
【０１１７】
上記粘着剤組成物を所定の面上に塗布（塗工）する方法としては、公知のコーティング方法を採用することがき、特に限定されないが、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などが挙げられる。
【０１１８】
本発明の熱伝導性両面粘着シートの厚み（総厚み）は、近年のモバイル機器や家電などの小型化に対応するため、例えば、５０〜５００μｍである。その下限は、好ましくは６０μｍ、より好ましくは７０μｍ、さらに好ましくは８０μｍである。また、その上限は、好ましくは３００μｍ、より好ましくは２００μｍ、さらに好ましくは１５０μｍである。上記厚みが５０μｍ以上であることにより、段差部分に追従しやすくなり、段差吸収性が向上する。上記厚みが５００μｍ以下であることにより、一層耐反発性に優れる。なお、熱伝導性両面粘着シートの厚み（総厚み）には剥離ライナーの厚みは含まれない。
【０１１９】
本発明の熱伝導性両面粘着シートにおいて、基材の厚みと粘着剤層（一方の粘着剤層）の厚みの比（前者／後者）は、例えば、０．０４〜０．６である。その下限は、好ましくは０．０５、より好ましくは０．０６であり、その上限は、好ましくは０．４、より好ましくは０．３である。基材の厚みと粘着剤層の厚みの比が上記の範囲であると、より優れた熱伝導性、耐貼り付けシワ性、及び平滑性が得られる。
【０１２０】
また、本発明の熱伝導両面性粘着シートにおいて、基材の厚みと粘着シートの総厚みの比（前者／後者）は、例えば、０．０３〜０．５である。その下限は、好ましくは０．０４、より好ましくは０．０５であり、その上限は、好ましくは０．３、より好ましくは０．２である。基材の厚みと粘着剤層の厚みの比が上記の範囲であると、より優れた熱伝導性、耐貼り付けシワ性、及び平滑性が得られる。
【０１２１】
本発明の熱伝導性両面粘着シートにおいて、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層（粘着面）のＳＵＳ３０４鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に対する粘着力（対ＳＵＳ粘着力）（２３℃、５０％ＲＨ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°）は、１．５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、１．５〜２０Ｎ／２０ｍｍ）であることが好ましく、より好ましくは２Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、２〜２０Ｎ／２０ｍｍ）である。
【０１２２】
また、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層（粘着面）のガラスエポキシ板（ＧＥ）に対する粘着力（対ＧＥ粘着力）（２３℃、５０％ＲＨ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°）は、３Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、３〜２０Ｎ／２０ｍｍ）であることが好ましく、より好ましくは４Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、４〜２０Ｎ／２０ｍｍ）である。
【０１２３】
さらに、前記熱伝導性粒子含有粘着剤層（粘着面）のニッケルメッキ被着体に対する粘着力（対Ｎｉ粘着力）（２３℃、５０％ＲＨ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°）は、１．５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、１．５〜２０Ｎ／２０ｍｍ）であることが好ましく、より好ましくは２Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、２〜２０Ｎ／２０ｍｍ）である。
【０１２４】
また、前記対ＧＥ粘着力と対Ｎｉ粘着力の比（前者／後者）は、１．５以上が好ましく、より好ましくは１．８以上である。この比が１．５以上であると、熱伝導性両面粘着シートの一方の熱伝導性粒子含有粘着剤層側の被着体がＧＥであり、他方の熱伝導性粒子含有粘着剤層側の被着体が金属の場合、金属被着体側から選択的に粘着シートを剥離することが可能となる。なお、前記の比を１．５以上にする方法として、例えば、粘着剤層中のベースポリマーを構成する全モノマー成分に占める極性基含有モノマーの割合を小さくする方法などが挙げられる。
【０１２５】
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、熱抵抗値が６Ｋ・ｃｍ2／Ｗ以下であることが好ましい。その上限は、より好ましくは５Ｋ・ｃｍ2／Ｗ、さらに好ましくは４．５Ｋ・ｃｍ2／Ｗである。また、その下限は、例えば、１Ｋ・ｃｍ2／Ｗであり、通常１．２Ｋ・ｃｍ2／Ｗである。熱抵抗値がこの範囲にあると、より優れた熱伝導性が得られる。
【０１２６】
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。その下限は、より好ましくは０．４Ｗ／ｍ・Ｋであり、さらに好ましくは０．４５Ｗ／ｍ・Ｋである。また、その上限は、例えば、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、通常１．５Ｗ／ｍ・Ｋである。熱伝導率がこの範囲にあると、より優れた熱伝導性が得られる。
【０１２７】
熱抵抗値、熱伝導率は、例えば、後述の（評価）の「（１）熱抵抗値、熱伝導率」に記載の方法によって評価することができる。
【０１２８】
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、ＵＬ９４規格の難燃性試験で、ＶＴＭ−０又はＶ−０の難燃性を有することが好ましい。
【０１２９】
本発明の熱伝導性両面粘着シートは、熱伝導性に優れるとともに、リペア性（リワーク性）と耐落下衝撃性とを両立させることができるため、モバイル機器（例えば、携帯電話、スマートフォン、携帯情報端末など）、家電製品（例えば、デジタルカメラ、ビデオムービー、パーソナルコンピューターなど）、ハードディスク、ＬＥＤ照明、リチウムイオンバッテリーなどの電子機器の内部に用いられる構成部材（電気・電子機器構成部材）を固定するなどの用途において好適に用いることができる。近年、電気・電子機器の小型化高密度化が進み、電気・電子機器を使用する際に内部で発生した熱が機器外部へ放冷し難くなってきているため、高熱にさらされた電気・電子機器内部が発火する恐れがある。本発明の熱伝導性両面粘着シートは、優れた熱伝導性を有しているため、内部に熱がこもりやすい小型又は薄型（例えば、厚さ１〜２０ｍｍ）の電気・電子機器内部の電気・電子機器構成部材の固定用途に好適である。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明する。本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【０１３１】
（実施例１）
モノマー成分として、アクリル酸２−エチルヘキシル９２重量部、アクリル酸２−メトキシエチル４．４重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）２．８重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）０．８重量部とが混合されたモノマー混合物に、光重合開始剤として商品名「イルガキュアー６５１」（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５重量部および商品名「イルガキュアー１８４」（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５重量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、モノマー成分の一部が重合した混合物（モノマー混合物の部分重合物、シロップ）を作製した。
上記シロップ１００重量部に、多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）０．１重量部と、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）１重量部とを添加した。さらに、熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−３２」（形状：破砕状、平均粒径：８μｍ、昭和電工社製）１２５重量部と、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−４２」（形状：破砕状、平均粒径：１μｍ、昭和電工社製）１２５重量部とを添加し、組成物を得た。
片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製の剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」（三菱化学ポリエステルフィルム社製）の剥離処理面に、上記組成物を塗布して組成物層を設け、この組成物層の上に、上記と同様の剥離ライナーを剥離処理面が組成物層側となるように積層した。
次に、照度約５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を、積層体の両面から３分間照射し、組成物層を硬化させて、厚み４４μｍの粘着剤層を形成し、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの構成を有する積層体を得た。同様にして積層体をもう１つ作製した。なお、粘着剤層に含まれるアクリル系ポリマー（ポリマーＡ）の重量は、上記シロップを構成するモノマーの総量に相当する（多官能モノマーは含まない）。
次いで、２つの積層体のそれぞれについて粘着剤層の片面の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層の表面と、ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材）（商品名「ルミラーＳ１０＃１２」、東レ株式会社製、厚み１２μｍ）とを貼り合わせて、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）（２つの粒子群のうち平均粒径の大きい方の粒子群のＤ９０粒子径）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．６８であった。
【０１３２】
（実施例２）
熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−３２」（形状：破砕状、平均粒径：８μｍ、昭和電工社製）２５０重量部を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．６８であった。
【０１３３】
（実施例３）
多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）を０．１５重量部使用したこと、及び熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−３２」（形状：破砕状、平均粒径：８μｍ、昭和電工社製）２５０重量部を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．６８であった。
【０１３４】
（比較例１）
多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）を０．０５重量部使用したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．６８であった。
【０１３５】
（比較例２）
多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）を０．０５重量部使用したこと、及び熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−４２」（形状：破砕状、平均粒径：１μｍ、昭和電工社製）２５０重量部を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．１１であった。
【０１３６】
（比較例３）
熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−４２」（形状：破砕状、平均粒径：１μｍ、昭和電工社製）２５０重量部を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．１１であった。
【０１３７】
（比較例４）
多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）を０．１５重量部使用したこと、及び熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−４２」（形状：破砕状、平均粒径：１μｍ、昭和電工社製）２５０重量部を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．１１であった。
【０１３８】
（比較例５）
多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）を０．０５重量部使用したこと、及び熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−３２」（形状：破砕状、平均粒径：８μｍ、昭和電工社製）２５０重量部を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は０．６８であった。
【０１３９】
（比較例６）
モノマー成分として、アクリル酸２−エチルヘキシル８０重量部、アクリル酸２−メトキシエチル１１重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）７重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）２重量部とが混合されたモノマー混合物に、光重合開始剤として商品名「イルガキュアー６５１」（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５重量部および商品名「イルガキュアー１８４」（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５重量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、モノマー成分の一部が重合した混合物（モノマー混合物の部分重合物、シロップ）を作製した。
上記シロップ１００重量部に、多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）０．０５重量部と、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）１重量部とを添加した。さらに、熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−１０」（形状：破砕状、平均粒径：５５μｍ、昭和電工社製）１２５重量部と、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−４２」（形状：破砕状、平均粒径：１μｍ、昭和電工社製）１２５重量部とを添加し、組成物を得た。
片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製の剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」（三菱化学ポリエステルフィルム社製）の剥離処理面に、上記組成物を塗布して組成物層を設け、この組成物層の上に、上記と同様の剥離ライナーを剥離処理面が組成物層側となるように積層した。
次に、照度約５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を、積層体の両面から３分間照射し、組成物層を硬化させて、厚み９４μｍの粘着剤層を形成し、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの構成を有する積層体を得た。同様にして積層体をもう１つ作製した。なお、粘着剤層に含まれるアクリル系ポリマー（ポリマーＢ）の重量は、上記シロップを構成するモノマーの総量に相当する（多官能モノマーは含まない）。
次いで、２つの積層体のそれぞれについて粘着剤層の片面の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層の表面と、ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材）（商品名「ルミラーＳ１０＃１２」、東レ株式会社製、厚み１２μｍ）とを貼り合わせて、剥離ライナー／粘着剤層（厚み９４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み９４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、２００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）（２つの粒子群のうち平均粒径の大きい方の粒子群のＤ９０粒子径）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は３．１８であった。
【０１４０】
（比較例７）
基材を使用せず、粘着剤層の厚みを２００μｍとしたこと以外は比較例６と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み２００μｍ）／剥離ライナーの構成を有する両面粘着シートを作製した。両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、２００μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）（２つの粒子群のうち平均粒径の大きい方の粒子群のＤ９０粒子径）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は３．１８であった。
【０１４１】
（比較例８）
熱伝導性粒子として、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−２１」（形状：破砕状、平均粒径：２８μｍ、昭和電工社製）１２５重量部と、水酸化アルミニウム粉末である商品名「ハイジライトＨ−４２」（形状：破砕状、平均粒径：１μｍ、昭和電工社製）１２５重量部とを添加したこと、及び各粘着剤層の厚みを５０μｍとしたこと以外は比較例６と同様の操作を行い、剥離ライナー／粘着剤層（厚み５０μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１１２μｍであった。粘着剤層における熱伝導性粒子の含有割合（粒子体積比率）は５２体積％であった。各粘着剤層において、Ｄ９０粒子径（μｍ）（２つの粒子群のうち平均粒径の大きい方の粒子群のＤ９０粒子径）と粘着剤層厚み（μｍ）との比は１．３６であった。
【０１４２】
（比較例９）
モノマー成分として、アクリル酸２−エチルヘキシル８０重量部、アクリル酸２−メトキシエチル１１重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）７重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）２重量部とが混合されたモノマー混合物に、光重合開始剤として商品名「イルガキュアー６５１」（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５重量部および商品名「イルガキュアー１８４」（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５重量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、モノマー成分の一部が重合した混合物（モノマー混合物の部分重合物、シロップ）を作製した。
上記シロップ１００重量部に、多官能モノマー（架橋剤）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）０．１５重量部と、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（第一工業製薬社製）１重量部とを添加し、組成物を得た。
片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製の剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」（三菱化学ポリエステルフィルム社製）の剥離処理面に、上記組成物を塗布して組成物層を設け、この組成物層の上に、上記と同様の剥離ライナーを剥離処理面が組成物層側となるように積層した。
次に、照度約５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を、積層体の両面から３分間照射し、組成物層を硬化させて、厚み４４μｍの粘着剤層を形成し、剥離ライナー／粘着剤層／剥離ライナーの構成を有する積層体を得た。同様にして積層体をもう１つ作製した。なお、粘着剤層に含まれるアクリル系ポリマー（ポリマーＢ）の重量は、上記シロップを構成するモノマーの総量に相当する（多官能モノマーは含まない）。
次いで、２つの積層体のそれぞれについて粘着剤層の片面の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層の表面と、ポリエチレンテレフタレートフィルム（基材）（商品名「ルミラーＳ１０＃１２」、東レ株式会社製、厚み１２μｍ）とを貼り合わせて、剥離ライナー／粘着剤層（厚み４４μｍ）／基材（厚み１２μｍ）／粘着剤層（厚み４４μｍ）／剥離ライナーの構成を有する基材付き両面粘着シートを作製した。基材付き両面粘着シートの総厚（剥離ライナーを除く厚み）は、１００μｍであった。粘着剤層には、熱伝導性粒子は含まれていない。
【０１４３】
（評価）
実施例、比較例で得られた粘着シートについて、下記の測定又は評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１４４】
（１）熱抵抗値、熱伝導率
実施例及び比較例で得られた各粘着シートについて、厚み方向における熱伝導率を、図２に示す熱特性評価装置を用いて実施した。図２の（ａ）は熱特性評価装置の正面概略図であり、図２の（ｂ）は熱特性評価装置の側面概略図である。なお、測定の際に剥離ライナーは除かれている。
具体的には、１辺が２０ｍｍの立方体となるように形成されたアルミニウム製（Ａ５０５２、熱伝導率：１４０Ｗ／ｍ・Ｋ）の一対のブロック（「ロッド」と称する場合もある。）Ｌ間に、粘着シート１（幅：２０ｍｍ、長さ：２０ｍｍ）を挟み込み、一対のブロックＬを粘着シート１で貼り合わせた。
そして、一対のブロックＬが上下となるように発熱体（ヒーターブロック）Ｈと放熱体（冷却水が内部を循環するように構成された冷却ベース板）Ｃとの間に配置した。具体的には、上側のブロックＬの上に発熱体Ｈを配置し、下側にブロックＬの下に放熱体Ｃを配置した。
このとき、粘着シート１で貼り合わされた一対のブロックＬは、発熱体Ｈおよび放熱体Ｃを貫通する一対の圧力調整用ネジＴの間に位置している。なお、圧力調整用ネジＴと発熱体Ｈとの間にはロードセルＲが配置されており、圧力調整用ネジＴを締め込んだときの圧力が測定されるように構成されており、かかる圧力を粘着シート１に加わる圧力として用いた。
具体的には、この試験において、圧力調整用ネジＴを、粘着シート１に加わる圧力が２５Ｎ／ｃｍ2（２５０ｋＰａ）となるように締め込んだ。
また、下側のブロックＬおよび粘着シート１を放熱体Ｃ側から貫通するように接触式変位計の３本のプローブＰ（直径１ｍｍ）を設置した。このとき、プローブＰの上端部は、上側のブロックＬの下面に接触した状態になっており、上下のブロックＬ間の間隔（粘着シート１の厚み）を測定可能に構成されている。
発熱体Ｈおよび上下のブロックＬには温度センサーＤを取り付けた。具体的には、発熱体Ｈの１箇所に温度センサーＤを取り付け、各ブロックＬの５箇所に上下方向に５ｍｍ間隔で温度センサーＤをそれぞれ取り付けた。
測定はまず初めに、圧力調整用ネジＴを締め込んで、粘着シート１に圧力を加え、発熱体Ｈの温度を８０℃に設定するともに、放熱体Ｃに２０℃の冷却水を循環させた。
そして、発熱体Ｈおよび上下のブロックＬの温度が安定した後、上下のブロックＬの温度を各温度センサーＤで測定し、上下のブロックＬの熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）と温度勾配から粘着シート１を通過する熱流束を算出するとともに、上下のブロックＬと粘着シート１との界面の温度を算出した。そして、これらを用いて圧力における熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）および熱抵抗（Ｋ・ｃｍ2／Ｗ）を、下記の熱伝導率方程式（フーリエの法則）を用いて算出した。
Ｑ＝−λｇｒａｄＴ
Ｒ＝Ｌ／λ
Ｑ：単位面積あたりの熱流速
ｇｒａｄＴ：温度勾配
Ｌ：シートの厚み
λ：熱伝導率
Ｒ：熱抵抗
【０１４５】
（２）ゲル分率
実施例及び比較例で得られた各粘着シートの粘着剤層のゲル分率（重量％）を以下の方法で測定した。
粘着シートにおける粘着剤層から所定量（最初の重量Ｗ１）を取り出し、酢酸エチルに浸漬して、室温で１週間放置した後、不溶分を取り出し、乾燥させた重量（Ｗ２）を測定し、下記式により求めた。
ゲル分率＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
【０１４６】
（３）接触面積率
実施例及び比較例で得られた各粘着シートを評価サンプルとして２０ｍｍ×３０ｍｍに切り出し、一方の側の剥離ライナーを剥がして、露出した粘着面を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚み）のガラスエポキシ板（日本テストパネル社製）に貼り付けた。サンプルが貼り付けられたガラスエポキシ板のサンプルから他方の側の剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させた後、Ｎｉメッキ被着体（日本テストパネル社製）上に、露出した粘着面がＮｉメッキ被着体側となるようにして設置し、２ｋｇローラー１往復で貼り付けを行った。貼り付け３０分後、ガラスエポキシ板側から、スキャナーを用いて撮像を行い、２値化処理を行い黒色化した部分を接触面積とし、粘着シートの面積に対する割合を算出して接触面積率（％）とした。
【０１４７】
（４）粘着力
実施例及び比較例で得られた各粘着シートの一方の側の剥離ライナーを剥がして、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）を基材とする総厚５３μｍの粘着テープ（日東電工社製「Ｎｏ．３１Ｂ」）を貼り合わせ、これを幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、評価用サンプルとした。評価用サンプルから残りの剥離ライナーを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下、ＳＵＳ３０４ＢＡ（ＳＵＳ）に２ｋｇローラー１往復により貼り付けた。２３℃で３０分間養生した後、万能引張試験機『ＴＣＭ−１ｋＮＢ』（ミネベア社製）を用い、剥離角度１８０°、引張速度３００ｍｍ／分で剥離試験を行い、粘着力（対ＳＵＳ３０４ＢＡ）を測定した。
また、ＳＵＳ３０４ＢＡの代わりに、ガラスエポキシ板（ＧＥ）（日本テストパネル社製）、ニッケルメッキ被着体（Ｎｉ）（日本テストパネル社製）を用い、同様にして粘着力（対ガラスエポキシ板、対ニッケルメッキ被着体）を測定した。
【０１４８】
（５）タンブル試験（耐落下衝撃性）
実施例及び比較例で得られた各粘着シートを評価サンプルとして２０ｍｍ×３０ｍｍに切り出し、一方の側の剥離ライナーを剥がして、露出した粘着面を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚み）のガラスエポキシ板（日本テストパネル社製）に貼り付けた。サンプルが貼り付けられたガラスエポキシ板のサンプルから他方の側の剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させた後、Ｎｉメッキ被着体（日本テストパネル社製）上に、露出した粘着面がＮｉメッキ被着体側となるようにして設置し、２ｋｇローラー１往復で貼り付けを行った。貼り付け３０分後、落下距離１ｍのタンブル型落下試験機にて、６ｒｐｍの回転を加え、自由落下を繰り返し、Ｎｉメッキ被着体との剥がれが発生するまでの回転数を測定した。
【０１４９】
（６）耐糊残り性試験（リワーク性）
実施例及び比較例で得られた各粘着シートを評価サンプルとして２０ｍｍ×３０ｍｍに切り出し、一方の側の剥離ライナーを剥がして、露出した粘着面を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚み）のガラスエポキシ板（日本テストパネル社製）に貼り付けた。サンプルが貼り付けられたガラスエポキシ板のサンプルから他方の側の剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させた後、Ｎｉメッキ被着体（日本テストパネル社製）上に、露出した粘着面がＮｉメッキ被着体側となるようにして設置し、２ｋｇローラー１往復で貼り付けを行った。室温で貼付けを行い、３０分養生した後、７２時間８０℃の環境に投入した。前記環境から取り出し、貼り合わせしたサンプルを手で引き剥がし、Ｎｉメッキ面への粘着剤の糊残りが発生するかを目視観察し、以下の基準で評価した。
○：糊残りがみられなかった
×：糊残りがみられた
【０１５０】
【表１】
2015145478.tif 000003
【符号の説明】
【０１５１】
１０  熱伝導性粒子含有粘着剤層
２０  基材
３０  熱伝導性粒子含有粘着剤層
１      粘着シート（熱伝導性両面粘着シート）
２      温度計
３      接触式変位計
Ｃ      放熱体
Ｄ      温度センサー
Ｈ      発熱体（ヒートブロック）
Ｌ      ブロック（ロッド）
Ｐ      プローブ
Ｒ      ロードセル
Ｔ      圧力調整用ネジ
【図１】
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【図２】
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