(57)【要約】【課題】色純度が高く、耐光性および電圧保持率を満足する着色樹脂組成物を提供すること。また、色純度および輝度が高く、耐光性および電圧保持率を満足するカラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供すること。【解決手段】（Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、（Ａ）色材が特定の構造式で表される化合物を含有することを特徴とする着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、
（Ａ）色材が、下記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【化１】
2015165002.tif 000054
（上記式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
隣接するＲ1〜Ｒ6同士が連結して環を形成しても良く、該環は、置換基を有していても良い。
Ｍ+は、１価のカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ4が、各々独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ5及びＲ6が、各々独立に、置換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の含有割合が全固形分中０．０１質量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｄ）重合性モノマーを更に含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｅ）光重合開始系及び／又は（Ｅ’）熱重合開始系を更に含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）色材が更に顔料を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項９】
請求項７に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。
【請求項１０】
下記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物。
【化２】
2015165002.tif 000055
（上記式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5、Ｒ6は、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
隣接するＲ1〜Ｒ6同士が連結して環を形成しても良く、該環は、置換基を有していても良い。
Ｍ+は、１価のカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
【請求項１１】
前記式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ4が、各々独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ5及びＲ6が、各々独立に、置換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴とする、請求項１０に記載のトリアリールメタン系化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置及び有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）表示装置を始めとするフラットパネルディスプレイは、幅広く使用されており、これらのディスプレイにはカラーフィルタが使用されている。省エネルギー化という時代の流れを汲んで、カラーフィルタには更なる高色純度化、高輝度化及び高コントラスト化が求められている。
これまで、カラーフィルタ形成用材料として、顔料を用いた着色樹脂組成物が主に使用されているが、高輝度及び高コントラストとするために、例えば、非特許文献１では顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微分散する方法が開示されている。
【０００３】
一方、カラーフィルタ用着色樹脂組成物に用いられる色材として染料の開発も行われている。例えば、特許文献１には、特定構造のアニオンを有するトリアリールメタン塩が開示されている。さらに、特許文献２には、分子内にアニオンを有するトリアリールメタン化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−５７０５５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／１４７０９９号パンフレット
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】橋爪清、「色材協会誌」、１９６７年１２月、ｐ６０８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、非特許文献１に記載の方法では、特に青色顔料は他の赤色、緑色顔料に比較して呈色波長が短いため、この場合はさらなる微分散を必要とし、コストアップ並びに分散後の安定性が問題となる。
また、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載のトリアリールメタン系化合物を用いた場合、カラーディスプレイの長期信頼性で要求される耐光性および電圧保持率が不十分であることが見出された。
【０００７】
一方、本発明者らの検討によると、特許文献２に記載のトリアリールメタン系化合物を用いた場合、カラーディスプレイの長期信頼性で要求される耐光性と電圧保持率の両者を満足することが困難であることが見出された。
本発明は、上記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、色純度が高く、カラーディスプレイの長期信頼性で要求される耐光性および電圧保持率を満足する着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００８】
また本発明は、色純度が高く、耐光性および電圧保持率を満足するカラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する新規なトリアリールメタン系化合物を用いることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は以下を要旨とする。
［１］  （Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、
（Ａ）色材が、下記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【００１０】
【化１】
2015165002.tif 000002
【００１１】
（上記式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
隣接するＲ1〜Ｒ6同士が連結して環を形成してもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
【００１２】
Ｍ+は、１価のカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
［２］  前記式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ4が、各々独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ5及びＲ6が、各々独立に、置換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴とする、［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］  前記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の含有割合が全固形分中０．０１質量％以上であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物。
［４］  （Ｄ）重合性モノマーを更に含有することを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［５］  （Ｅ）光重合開始系及び／又は（Ｅ’）熱重合開始系を更に含有することを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［６］  （Ａ）色材が更に顔料を含有することを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
［８］  ［７］に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
［９］  ［７］に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。［１０］  下記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物。
【００１３】
【化２】
2015165002.tif 000003
【００１４】
（上記式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5、Ｒ6は、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
隣接するＲ1〜Ｒ6同士が連結して環を形成しても良く、該環は、置換基を有していても良い。
【００１５】
Ｍ+は、１価のカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
［１１］  前記式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ4が、各々独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ5及びＲ6が、各々独立に、置換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴とする、［１０］に記載のトリアリールメタン系化合物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、色純度に優れ、長期信頼性で要求される耐光性および電圧保持率を満足する着色樹脂組成物を提供することができる。
更に、本発明によれば、色純度が高く、耐光性および電圧保持率を満足するカラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【図２】図２は、実施例で使用した偏光板の透過率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及びメタクリルのうち少なくとも一方」、「アクリレート及びメタクリレートのうち少なくとも一方」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及びメタクリル酸のうち少なくとも一方」を意味するものとする。
【００１９】
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
更に、「芳香族環」とは、「芳香族炭化水素環」及び「芳香族複素環」の双方を意味するものとする。
また、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）所収の色材名称を意味する。
【００２０】
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、（Ａ）色材が、後述の式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含有することを特徴とするものである。さらに、（Ｄ）重合性モノマー、並びに（Ｅ）光重合開始成分及び（Ｅ’）熱重合開始成分のうち少なくとも一方を含有することが好ましく、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
【００２１】
［（Ａ）色材］
（一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）色材は、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含有する。
【００２２】
【化３】
2015165002.tif 000004
【００２３】
（上記式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
隣接するＲ1〜Ｒ6同士が連結して環を形成しても良く、該環は、置換基を有していても良い。
【００２４】
Ｍ+は、１価のカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
なお、上記式（Ｉ）中、［］外に示した−ＳＯ3-基および−（ＳＯ3-Ｍ+）n基は、［］内の芳香族環基、Ｒ1〜Ｒ6、またはＲ1〜Ｒ6が有する置換基が、−ＳＯ3-基または−（ＳＯ3-Ｍ+）n基でそれぞれ置換されていることを示す。
【００２５】
（Ｒ1〜Ｒ4）
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ1〜Ｒ4におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物中において、トリアリールメタン系化合物の溶解度を適切に調整することができるとともに、分子間でのカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００２６】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、３−メチルブチル基等が挙げられる。
また、置換基を有するアルキル基の具体例としては、フェネチル基、２−エトキシエチル基、４，４，４−トリフルオロブチル基等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、通常４以上であり、６以上であることが好ましい。前記上限値以下とすることで、共役長が適切となり、５００ｎｍ付近の吸収波形が急峻となるために高輝度化する傾向が見られるとともに、着色樹脂組成物中において、π−πスタッキングによる分子間相互作用が強すぎず、着色樹脂組成物中に溶解することができる傾向がある。
【００２７】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００２８】
隣接するＲ3とＲ4とは連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。また、該環はヘテロ原子で架橋された環であってもよく、この具体例として、例えば以下の構造が挙げられる。
【００２９】
【化４】
2015165002.tif 000005
【００３０】
耐熱性の点から、Ｒ1〜Ｒ4として好ましくは、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基であるか、或いは隣接するＲ3およびＲ4が互いに連結して環を形成する場合であり、より好ましくは、各々独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基である。これらの置換基は輝度の点でも好ましい。
化合物（Ｉ）が高い耐熱性を有し、得られるカラーフィルタの耐熱性が優れる点で、Ｒ1およびＲ2は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、輝度の観点から、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００３１】
Ｒ1およびＲ2が、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基である場合、超共役によりカチオン内の電荷が分散し、カチオンが安定化するものと推測される。
より具体的には、Ｒ1およびＲ2におけるアルキル基の炭素数は、トリアリールメタン骨格のコンフォメーションに影響し難い点（輝度への影響が少ない）及び窒素上の置換基が脱離し難い点（化合物（Ｉ）が安定である）で、好ましくは８以下、更に好ましくは４以下、また好ましくは２以上である。
【００３２】
Ｒ1およびＲ2が、置換基を有していてもよいフェニル基である場合、共役系が延長する為、カチオン内の電荷が分散して、カチオンが安定化すると考えられる。このように、カチオンが安定化した結果、得られるカラーフィルタの耐熱性がより優れるものとなると考えることができる。
化合物（Ｉ）の輝度が優れる点で、Ｒ3およびＲ4は、少なくとも１つが置換基を有してもよいアルキル基であることが好ましく、また、耐熱性の観点から、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方が置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、他方が水素原子であることが好ましい。
【００３３】
Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つを置換基を有していてもよいアルキル基とすることで、溶解性が向上するため、染料分子同士の会合が抑えられ、輝度が向上するものと考えられる。
この場合、Ｒ3およびＲ4の両方を置換基を有していてもよいアルキル基としてもよく、また、Ｒ3およびＲ4のいずれか一方を置換基を有していてもよいアルキル基とし、他方を水素原子としてもよい。耐熱性の観点からは、Ｒ3およびＲ4のいずれか一方が置換基を有していてもよいアルキル基であり、他方が水素原子であることが好ましい。
【００３４】
アルキル基の炭素数は、１２以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、また、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。前記上限値以下とすることで着色樹脂組成物中において、トリアリールメタン系化合物の溶解度を適切に調整することができるとともに、分子間でのカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向があり、前記下限値以上とすることで熱による置換基の脱離を抑制し、耐熱性を向上することができる傾向がある。
【００３５】
具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。これらの中でも耐熱性との観点からはブチル基が好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば後述の置換基群Ｗ１のものが挙げられる。これらの中でも、溶解性の観点からは、フッ素原子が好ましく、耐熱性の観点からは、フェニル基又はトリル基が好ましい。置換基を有するアルキル基の具体例としては、４，４，４−トリフルオロブチル基、２−フェニルエチル基、２−トリルエチル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性と耐熱性の両立の観点からは４，４，４−トリフルオロブチル基が好ましい。
【００３６】
一方で、Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つが、第二級炭素を有する、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましい。Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つを、第二級炭素を有する、置換基を有していてもよいアルキル基とすることで、式（Ｉ）で表される分子の熱や光での分解の原因となる、他分子からの攻撃をこの置換基が阻害するため、耐熱性、耐光性の向上に寄与するものと考えられる。
また、Ｒ3及びＲ4の両方を、第二級炭素を有する、置換基を有していてもよいアルキル基としてもよく、また、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方を第二級炭素を有する、置換基を有していてもよいアルキル基とし、他方を、第二級炭素を有する、置換基を有していてもよいアルキル基以外の基としてもよい。Ｒ3およびＲ4の置換基が大きいと立体障害となって式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用を阻害し、耐熱性が低下する場合があると考えられることから、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を該アルキル基以外の基とすることが好ましく、いずれか一方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を水素原子とすることがさらに好ましい。
【００３７】
なお、「Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つが第二級炭素を有する、置換基を有していてもよい、アルキル基である」とは、Ｒ3またはＲ4のうち少なくとも１つが、下記式（ＩＩ）で表される基を有する、置換基を有していてもよいアルキル基であることをいう。なお、式中の＊は結合手を意味する。
下記式（ＩＩ）のα、βは、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。Ｃ−α結合は、炭素原子と置換基αの有する炭素原子との結合を表しており、Ｃ−β結合も同様に炭素原子と置換基βが有する炭素原子との結合を表している。なお、αとβは連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。
【００３８】
【化５】
2015165002.tif 000006
【００３９】
置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基は、上記式（ＩＩ）で表される基を有する、置換基を有していてもよいアルキル基であれば何ら限定されないが、例えば、上記式（ＩＩ）で表される基そのものであってもよいし、置換基を有していてもよいアルキレン基に上記式（ＩＩ）で表される基が結合したものであってもよい。但し、窒素原子周辺を嵩高くするとの観点からは、上記式（ＩＩ）で表される基そのものであることが好ましい。すなわち、光での分解の原因となる、他分子からの攻撃をこの置換基が阻害するため、諸物性の向上に寄与する傾向がある。
【００４０】
αおよびβにおけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、αおよびβを炭素数に含めて、３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、６以下であることが最も好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物中において、式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００４１】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、３−メチルブチル基等が挙げられる。これらの中でも式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。
また、置換基を有するアルキル基の具体例としては、フェネチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられる。
【００４２】
αおよびβにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、通常４以上である。前記上限値以下とすることで、式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００４３】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００４４】
αとβは連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。
また、該環はヘテロ原子で架橋された環であってもよい。該環の炭素数（ただし、αとβと結合したＣ原子、α及びβを含む）は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、通常３以上である。前記上限値以下とすることで、式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
αとβが連結して環を形成する場合において、第二級炭素を有するアルキル基の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。
【００４５】
【化６】
2015165002.tif 000007
【００４６】
αおよびβにおけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、後述する置換基群Ｗ１のものが挙げられる。また、芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、後述する置換基群Ｗ２のものが挙げられる。さらに、互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ３のものが挙げられる。
αおよびβとして好ましくは、αおよびβを炭素数に含めて、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖状のアルキル基又はαおよびβが互いに連結して環を形成する場合である。より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルキル基又は炭素数が３〜１０の隣接するαおよびβが互いに連結して環を形成する場合である。これらの置換基であると、式（Ｉ）で表される化合物同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００４７】
Ｒ3及びＲ4における第二級炭素を有するアルキル基における炭素数の総和は３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、６以下であることが最も好ましい。通常３以上であり、好ましく４以上であり、さらに好ましくは５以上である。前記範囲内とすることで、着色樹脂組成物中において、式（Ｉ）で表される分子間の相互作用や、式（Ｉ）で表される化合物において分子内でのカチオンとアニオンの静電相互作用が適切となり、耐久性が向上できる傾向がある。
【００４８】
第二級炭素を有するアルキル基の具体例としては、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、１−プロピルブチル基、１−エチルペンチル基、１−プロピルペンチル基、１−ブチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルヘキシル基、１−ブチルヘキシル基、１−プロピルヘキシル基、シクロへキシル基、２−メチルシクロへキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−シクロプロピルシクロヘキシル基、２−ブチルシクロヘキシル基、２−ｓ−ブチルシクロヘキシル基、２−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２−イソブチルシクロヘキシル基、２−シクロブチルシクロヘキシル基、２−ペンチルシクロヘキシル基、２−シクロペンチルシクロヘキシル基、２−シクロヘキシルシクロヘキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２，６−ジメチルシクロへキシル基、２，４−ジメチルシクロへキシル基、３，５−ジメチルシクロへキシル基、２，５−ジメチルシクロへキシル基、２，３−ジメチルシクロへキシル基、３，３，５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−プロピルヘプチル基、１−ブチルヘプチル基、１−ペンチルヘプチル基、１−ヘキシルヘプチル基、シクロヘプチル基、２−メチルシクロヘプチル基、３−メチルシクロヘプチル基、４−メチルシクロヘプチル基、２，７−ジメチルシクロヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルオクチル基、１−プロピルオクチル基、１−ブチルオクチル基、１−ペンチルオクチル基、１−ヘキシルオクチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロオクチル基、１−メチルシクロオクチル基、２−メチルシクロオクチル基、３−メチルシクロオクチル基、４−メチルシクロオクチル基、２−アダマンチル基等が挙げられる。
【００４９】
これらの中でも、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用による耐久性向上の観点から、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、１−プロピルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロペンチル基、又はシクロオクチル基が好ましい。
【００５０】
一方で、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を該アルキル基以外の基とした場合、該アルキル基以外の基（置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基以外の基）としては、例えば水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の炭素数１〜５のアルコキシアルキル基、２−ヒドロキシエトキシ基等の炭素数１〜５のヒドロキシアルコキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ（炭素数１〜５の）アルコキシ基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ1〜Ｒ4におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ１のものが挙げられる。また、芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ２のものが挙げられる。さらに、互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ３のものが挙げられる。
【００５２】
（置換基群Ｗ１）
フッ素原子、塩素原子、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基。
中でも、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、及びフッ素原子である。
【００５３】
（置換基群Ｗ２）
フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基。
中でも、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、及びフッ素原子である。
【００５４】
（置換基群Ｗ３）
フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基。
中でも、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、及びフッ素原子である。
【００５５】
（Ｒ5及びＲ6）
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基である。本発明の着色樹脂組成物に用いられる一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物は、Ｒ5
及びＲ6が、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基であることに起因し、カチオンの共役系が広がり、電荷が安定し、耐熱性及び耐光性が向上すると考えられる。
【００５６】
Ｒ5及びＲ6における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、通常４以上であり、好ましくは６以上である。前記上限値以下とすることで式（Ｉ）の化合物を溶媒へ溶解できるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合や式（Ｉ）で表される分子間のカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００５７】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００５８】
Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ1及びＲ2と連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。また、該環はヘテロ原子で架橋された環であってもよい。その炭素数は２８以下であることが好ましく１０以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましい。互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、前述の置換基群Ｗ３のものが挙げられる。これらの置換基であると、式（Ｉ）で表される化合物同士の会合や式（Ｉ）で表される分子間のカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００５９】
これらの中でも５００ｎｍ付近の吸収波形の急峻さ、つまり高輝度化の観点からは、１個の遊離原子価を有する芳香族炭化水素環基であることが好ましく、単環又は二環の芳香族炭化水素環基であることがより好ましく、ベンゼン環であることがさらに好ましい。
Ｒ5及びＲ6における芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の置換基群Ｗ２のものが挙げられる。特に、５００ｎｍ付近の吸収波形の急峻さ、つまり高輝度化の観点からや、超共役によるカチオン内の電荷の分散によるカチオンの安定化による耐熱性や耐光性の向上の観点からＲ5及びＲ6における芳香族環基が無置換である、アルキル基を置換基として有する、又はアルコキシ基を置換基として有することが好ましく、無置換である、又はアルキル基を置換基として有することがより好ましい。芳香族環基が有していてもよいアルキル基及びアルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、耐熱性の観点から、好ましくは８以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは２以下、通常１以上である。
【００６０】
（Ｒ1〜Ｒ6の組み合わせ）
Ｒ1〜Ｒ6としては、上述したものから適宜選択すればよい。組み合わせの具体例としては例えば表１に記載するものが挙げられる。なお、下表に挙げられているアルキル基、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基はさらに任意の置換基を含んでいてもよい。また表中のＣは、炭素数を意味する。
【００６１】
【表１】
2015165002.tif 000008
【００６２】
Ｒ1〜Ｒ6の組み合わせとしては、耐熱性の観点から、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物同士が会合しやすく、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の熱分解の原因となる他分子からの攻撃を阻害でき、かつ、置換基の立体障害によって式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の分子間のカチオンとアニオンとの静電相互作用を低下させないことから、Ｒ3が水素原子でかつＲ4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、トリアリールメタン骨格の２つのベンゼン環とナフタレン環が結合した炭素原子への他の分子からの攻撃を阻害できることから、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族複素環基であることが好ましい。
【００６３】
一方、５００ｎｍ付近の吸収波形の急峻さ、つまり高輝度化の観点からは、π共役系の広がりが避けられ、吸収スペクトルの形状がシャープになることから、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基で、Ｒ3が水素原子でかつＲ4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、加えて、π共役系の電荷の偏りがなく、吸収スペクトルの形状がシャープになることから、Ｒ5およびＲ6が、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族炭化水素環基であることがさらに好ましい。
【００６４】
式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物は、トリアリールメタン骨格を形成する２つのベンゼン環のパラ位に窒素原子が結合し、かつ、オルト位およびメタ位に水素原子が結合した対称的な分子構造を有していることから、オルト位やメタ位に置換基を有する他の構造よりも、立体障害による分子のねじれが少なくスペクトル形状が良好で輝度が高くなるものと考えられる。分子構造を対照的なものとするとの観点からは、Ｒ1とＲ2
を同じ基とし、及び／又は、Ｒ5とＲ6を同じ基とすることが好ましい。
【００６５】
（Ｍ+及びｎ）
Ｍ+は１価カチオンを表し、例えば、水素イオン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、３級アンモニウムカチオンまたは４級アンモニウムカチオンが挙げられる。
アルカリ金属カチオンのアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。またアルカリ土類金属カチオンのアルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられる。
３級アンモニウムカチオンは、Ｎ+ＨＲ3（Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。なお、複数含まれるＲは、同じでもよく、また異なっていてもよい。）で表される。
【００６６】
前記Ｒにおけるアルキル基の好ましい炭素数、および該アルキル基が有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ1〜Ｒ4のアルキル基として例示したものと同様である。芳香族環基の好ましい炭素数、および該芳香族環基が有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ1〜Ｒ4の芳香族環基として例示したものと同様である。具体的には、炭素数１〜６の低級アルキルアンモニウムカチオン（例えば、メチルアンモニウムカチオン、エチルアンモニウムカチオン、ジエチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン等）、ヒドロキシ基が置換した炭素数１〜６のアルキルアンモニウムカチオン（例えば、エタノールアンモニウムカチオン、ジエタノールアンモニウムカチオン、トリエタノールアンモニウムカチオン等）、カルボキシ置換された炭素数１〜６のアルキルアンモニウムカチオン（例えば、カルボキシメチルアンモニウムカチオン、カルボキシエチルアンモニウムカチオン、カルボキシプロピルアンモニウムカチオン、ジカルボキシメチルアンモニウムカチオン等）、芳香族環基とアルキル基が置換したアンモニウムカチオン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェニルアンモニウムカチオン等）等が挙げられる。
【００６７】
４級アンモニウムカチオンは、Ｎ+Ｒ4で表され、Ｒは、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。なお、複数含まれるＲは、同じでもよく、また、異なっていてもよい。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ1〜Ｒ4のアルキル基として例示したものと同様である。芳香族環基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ1〜Ｒ4の芳香族環基の場合に例示したものと同様である。
【００６８】
具体的には、炭素数１〜６の４級アルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウウムカチオン等）等が挙げられる。
なお、Ｍ+のカチオンの種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在していてもよいし、着色樹脂組成物中に複数種混在していていもよい。Ｍ+として好ましいものとしては、着色樹脂組成物に用いる有機溶剤への溶解性の観点から、水素イオン、アルカリ金属カチオン、３級アンモニウムカチオン、４級アンモニウムカチオンが好ましく、さらに好ましくは、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、無置換のアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオンが好ましい。  
【００６９】
また、ｎは、０〜４の整数を表す。
ｎが大きいほど、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物は親水性のスルホ基が多く置換することになり、耐熱性、耐光性が向上し、また疎水性の液晶への溶解性も低下するため電圧保持率も向上する傾向がある。着色樹脂組成物に用いる有機溶剤への溶解性が高い点で、ｎは好ましくは０〜２である。
【００７０】
（−ＳＯ3-基及び−（ＳＯ3-Ｍ+）n基の置換位置）
式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物において、−ＳＯ3-基及び−（ＳＯ3-Ｍ+）n基は、当該化合物内の芳香環基、Ｒ1〜Ｒ6、またはＲ1〜Ｒ6が有する置換基が有する水素原子と置換していることを示す。−ＳＯ3-基及び−（ＳＯ3-Ｍ+）n基の好ましい置換位置は、トリアリールメタン骨格を形成するナフタレン環上の水素原子、Ｒ3またはＲ4基上の水素原子、或いはＲ5またはＲ6の芳香族環基上の水素原子である。
【００７１】
トリアリールメタン骨格を形成するナフタレン環上の水素原子と−ＳＯ3-基又は−（ＳＯ3-Ｍ+）nとが置換することが好ましい理由は次のとおりである。ナフタレン環上の水素原子と−ＳＯ3-基とが置換した式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物が分子間で造塩した場合、一方の分子の−ＳＯ3-基ともう一方の分子の窒素原子または中心炭素原子上に存在するカチオンとがイオン結合をするが、このとき、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の−ＳＯ3-基がナフタレン環上にあることにより、化合物（Ｉ）のナフタレン環はもう一方の分子のトリアリールメタン骨格を形成する芳香環と距離が近くなる。よって、２分子間には、イオン結合に加えて、π−π相互作用が生じるため、分子間力が強くなり、耐熱性および電気信頼性が高くなる。また、ナフタレン環上に−ＳＯ3-基が位置することにより、同一分子の中心炭素と−ＳＯ3-基の位置が近くなり、分子内での強固な造塩の効果も期待できる。さらに、特にナフタレン環の窒素原子が置換していない方の環に−ＳＯ3-基が置換した場合には、トリアリールメタン骨格の共役系への寄与が小さく、発色に与える影響が小さく、輝度の面からも好ましい。
【００７２】
次に、Ｒ3またはＲ4基上の水素原子と−ＳＯ3-基又は−（ＳＯ3-Ｍ+）nとが置換することが好ましい理由は次のとおりである。Ｒ3またはＲ4基への−ＳＯ3-基の導入は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、またはＲ6の置換基に導入する場合と比べて、合成上の制約が小さく、比較的合成が容易であるとともに、Ｒ3またはＲ4基上の−ＳＯ3-基は分子内または分子間でイオン結合を形成する際、比較的自由な位置を取ることができ、強固なイオン結合を形成できる位置に配置しやすい。特に、−ＳＯ3-基が導入されるＲ3またはＲ4基がアルキル基である場合には、置換基の自由度が高いため、分子内および分子間でのイオン結合をするのに好ましい位置に−ＳＯ3-基が置換しやすいことから強固なイオン結合が形成されるため、耐熱性および電気信頼性の点で好ましい。また、トリアリールメタン骨格の共役系への寄与が小さく、発色に与える影響が小さく、得られる画素の輝度の面からも好ましい。
【００７３】
次に、Ｒ5またはＲ6の芳香族環基上の水素原子と−ＳＯ3-基又は−（ＳＯ3-Ｍ+）nとが置換することが好ましい理由は次のとおりである。Ｒ5またはＲ6の芳香族環基上に−ＳＯ3-基が位置することにより、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物が分子間で造塩した場合、一方の分子の−ＳＯ3-基は、もう一方の分子の窒素原子または中心炭素原子上に存在するカチオンとイオン結合をするが、このとき、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の−ＳＯ3-基が結合している芳香族環基はもう一方の分子の有する芳香族環と距離が近くなる。よって、２分子間には、イオン結合に加えて、π−π相互作用が生じるため、分子間力が強くなり、耐熱性および電気信頼性が高くなる。また、Ｒ5またはＲ6の芳香族環上に−ＳＯ3-基が位置することにより、同一分子の中心炭素と−ＳＯ3-基の位置が近くなり、分子内での強固な造塩の効果が期待できる。
【００７４】
中でも、輝度の観点から、トリアリールメタン骨格を形成するナフタレン環上、Ｒ3またはＲ4の置換基上の水素原子と−ＳＯ3-基又は−（ＳＯ3-Ｍ+）n基とが置換していることがより好ましい。
なお、式（Ｉ）中、−ＳＯ3-基や−ＳＯ3-Ｍ+基の結合手がトリアリールメタン骨格のカッコ（［  ］）にかかる表記としているのは、置換位置が複数あるということや、合成上、置換位置が異なる化合物の混合物として得られること等を意味する。
また、着色樹脂組成物中における、前記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の存在形態については特に限定されず、染料及び／又は顔料であってもよく、輝度とコントラストの観点からは染料の形態で存在することが好ましい。
【００７５】
（分子量）
前記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の分子量は、２７０以上であることが好ましく、４７０以上であることがより好ましく、また、通常１９７０以下である。上記範囲内であると、着色樹脂組成物への溶解性が十分である点、着色樹脂組成物での含有量を少なくすることができるために硬化性を十分に担保できる点で好ましい。
【００７６】
（式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の具体例）
前記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物としては、例えば以下に挙げられるものを用いることができる。
【００７７】
【化７】
2015165002.tif 000009
【００７８】
【化８】
2015165002.tif 000010
【００７９】
【化９】
2015165002.tif 000011
【００８０】
【化１０】
2015165002.tif 000012
【００８１】
（式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の合成方法）
前記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物は、例えば「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）、「理論製造  染料化学」（細田豊著、技報堂、１９５７年）、国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレットに記載の方法に準じて合成することができるが、この方法に限らない。
【００８２】
（式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の着色樹脂組成物中の含有割合）
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ａ）色材に式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物が１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を全固形分中、好ましくは、０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、よりさらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは８質量％以上、また好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下の割合で含有することができる。
【００８３】
上記上限値以下であると、塗膜の硬化性が低下し難く、膜強度が十分である傾向があるため好ましい。また、上記下限値以上であると、着色力が十分であることから、所望の濃度の色度が得られ易く、また膜厚が厚くなり難いため好ましい。
（式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の色材中での含有割合）
また、（Ａ）色材中における式（Ｉ）で表される化合物の含有割合は特に限定されないが、（Ａ）色材に対して、１質量％以上であることが好ましく５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。上記下限値以上であると、着色力が十分であることから、所望の輝度が得られ易いため好ましい。また、通常１００質量％以下であり、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００８４】
（その他の色材）
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）色材は、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含有するが、本発明の効果を損なわない限り、さらにその他の色材を含有してもよい。色材としては染料や顔料が挙げられる。
（着色樹脂組成物および色材中におけるその他の色材の含有割合）
本発明の着色樹脂組成物は、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物以外の色材を含んでいてもよく、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。また、（Ａ）色材に対する含有割合は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。上記範囲内とすることで、着色樹脂組成物中における吸収波形および輝度に大きな影響を与えることなく、得られる画素の色調、耐熱性、耐光性がより良好になり易い点で好ましい。
【００８５】
（その他の染料）
その他の染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、シアニン系染料、トリアリールメタン系染料、ジピロメテン系染料、キサンテン系染料等が好ましく挙げられる。
【００８６】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００８７】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００８８】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．バットブルー５、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００５−１３４７５９号公報、特開２０１０−１９１３５８号公報、特開２０１１−１４８９５０号公報に記載のもの等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００８９】
また、トリアリールメタン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０８、国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレットなどに記載のものが挙げられる。
更に、シアニン系染料としては、例えば、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレットに記載のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００９０】
ジピロメテン系染料としては、例えば、特開２００８−２９２９７０号公報、特開２０１０−８４００９号公報、特開２０１０−８４１４１号公報、特開２０１０−８５４５４号公報、特開２０１１−１５８６５４号公報、特開２０１２−１５８７３９号公報、特開２０１２−２２４８５２号公報、特開２０１２−２２４８４９号公報、特開２０１２−２２４８４７号公報、特開２０１２−２２４８４６号公報などに記載のものが挙げられる。  
【００９１】
キサンテン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、特許第３３８７５４１号公報、特開２０１０−３２９９９号公報、特許第４４９２７６０号公報、「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）３２６頁〜３４８頁に記載のものなどが挙げられる。
特に青色画素を形成する際には、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、ジピロメテン系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系染料が好ましく、耐久性の観点から、キサンテン染料又はジピロメテン染料がより好ましい。
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ａ）色材として、一般式（Ｉ）で表される化合物が１種だけ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
同様に、その他の染料も１種だけ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。  
【００９２】
（その他の顔料）
顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、青色、紫色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。
【００９３】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。
【００９４】
これらの中でも、耐熱性及び耐光性の観点から、中心金属を有するフタロシアニン顔料が好ましく、特に青色の銅フタロシアニン顔料が好ましい。該銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などが好ましく挙げられ、最も好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
この為、本発明の着色樹脂組成物が、青色顔料を含む場合、青色顔料の全含有量に対して、８０質量％以上、特に９０質量％以上、とりわけ９５〜１００質量％が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６であることが好ましい。
【００９５】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。
これらの中でも、紫色のジオキサジン顔料が好ましく、該ジオキサジン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００９６】
この為、本発明の着色樹脂組成物が、紫色顔料を含む場合、紫色顔料の全含有量に対して、８０質量％以上、特に９０質量％以上、とりわけ９５〜１００質量％が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることが好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
【００９７】
本発明の着色樹脂組成物に用いることのできる顔料は、高いコントラストの画素を形成しうる点から平均一次粒径の小さいものが好ましく、具体的には、平均一次粒径が４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましい。
特に、青色の銅フタロシアニン顔料についても同様に、好ましくは平均一次粒径が４０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜３０ｎｍである。  
【００９８】
また、ジオキサジン顔料については、平均一次粒径は好ましくは４０ｎｍ以下、より好ましくは２５〜３５ｎｍである。着色樹脂組成物中で顔料が凝集し難い点からは、平均一次粒径が小さすぎない方が好ましい。
なお、ここで、顔料の平均一次粒径は以下の方法により測定・算出された値とすることができる。
【００９９】
まず、顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。この像から、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。
得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し、平均粒径を求める。
【０１００】
個々の顔料粒子の粒径：Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、・・・・、Ｘi、・・・・・・Ｘm（ｍは粒子の個数）
【０１０１】
【数１】
2015165002.tif 000013
【０１０２】
その他の色材のうち、耐熱性及び耐光性向上の観点からその他の顔料を含むことが好ましく、青色色材に起因する耐熱性及び耐光性向上の観点からは青色顔料を含むことがより好ましい。
【０１０３】
［（Ｂ）溶剤］
本発明の着色樹脂組成物に含有される（Ｂ）溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
（Ｂ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
【０１０４】
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【０１０５】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【０１０６】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
【０１０７】
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、酢酸シクロヘキシル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
上記溶剤中、基板と塗布膜の密着性、塗布膜が均一な膜厚を形成できる観点から、グリコールモノアルキルエーテル類を含有することが好ましい。中でも、特に着色樹脂組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
また、例えば任意成分として前述の顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスがよく、着色樹脂組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。尚、顔料を含む着色樹脂組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（Ｂ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【０１０９】
また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（Ｂ）溶剤全体に対して３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で染料成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことが懸念される。
【０１１０】
なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
本発明の着色樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルタ製造に供してもよいが、インクジェット法によるカラーフィルタ製造においては、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微小であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（Ｂ）溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。特に、沸点が２００℃以上、とりわけ沸点が２２０℃以上の溶剤を含有することが好ましい。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は、（Ｂ）溶剤中５０質量％以上であることが好ましい。このような高沸点溶剤の割合が５０質量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されないおそれがある。
【０１１１】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｂ）溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は組成物全量に対して通常９９質量％とする。組成物中の（Ｂ）溶剤の含有量が９９質量％を超える場合は、（Ｂ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成し難くなる場合がある。一方、（Ｂ）溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常７０質量％、好ましくは７５質量％、更に好ましくは８０質量％である。
【０１１２】
［（Ｃ）バインダー樹脂］
（Ｃ）バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【０１１３】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
【０１１４】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであれば何でもよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報の同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【０１１５】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３、４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３、４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１６】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１７】
下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【０１１８】
【化１１】
2015165002.tif 000014
【０１１９】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ89は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ90は下記式（ＩＶ）で表される構造を示す。
【０１２０】
【化１２】
2015165002.tif 000015
【０１２１】
上記式（ＩＶ）中、Ｒ91〜Ｒ98は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。尚、Ｒ96とＲ98とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ96とＲ98が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（ＩＶ）で表される構造としては、特に下記構造式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、又は（ＩＶｃ）で表されるものが好ましい。
【０１２２】
【化１３】
2015165002.tif 000016
【０１２３】
尚、前記式（ＩＶ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（ＩＶ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
【０１２４】
上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有量が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【０１２５】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や膜の強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【０１２６】
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１２８】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。
【０１３０】
上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【０１３１】
上述のバインダー樹脂（Ｃ）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。上記範囲内であると、耐熱性や膜強度、更に現像液に対する溶解性が良好である点で好ましい。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１３２】
なお、バインダー樹脂（Ｃ）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じることがある。
着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂の含有割合は、全固形分中、通常０．１〜８０質量％、好ましくは１〜６０質量％である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
【０１３３】
［（Ｄ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｄ）重合性モノマーを含有することが好ましい。
（Ｄ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｄ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
【０１３４】
（Ｄ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０１３５】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１３６】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１３７】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１３８】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１３９】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールのうち少なくとも一方であるものである。
【０１４０】
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｄ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０１４１】
上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１４２】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｄ）重合性モノマーの含有割合は、全固形分中、通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上で・BR> り、また、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、よりさらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。
【０１４３】
また、（Ｄ）重合性モノマーの前記（Ａ）色材１００質量部に対する含有割合は、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上、よりさらに好ましくは５０質量部以上であり、また、通常２００質量部以下、好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が起き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が起き難いため好ましい。
【０１４４】
［（Ｅ）光重合開始成分及び（Ｅ’）熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｅ）光重合開始成分及び（Ｅ’）熱重合開始成分のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｄ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分のうち少なくとも一方を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての（Ｅ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に「（Ｅ１）成分」とも称する）に重合加速剤（以下、任意に「（Ｅ２）成分」とも称する）、増感色素（以下、任意に「（Ｅ３）成分」とも称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１４５】
［（Ｅ）光重合開始成分］
本発明における（Ｅ）光重合開始成分は、通常、（Ｅ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｅ２）重合加速剤及び（Ｅ３）増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１４６】
光重合開始成分を構成する（Ｅ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０１４７】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０１４８】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、Ｏ−アセチル−１−［６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンオキシム及び下記式（Ｖ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１４９】
【化１４】
2015165002.tif 000017
【０１５０】
（式（Ｖ）中、Ｒ101は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基または炭素数４〜２５のヘテロアリールアルキル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。あるいは、Ｒ101はＸまたはＺと結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ102は、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数４〜８のシクロアルカノイル基、炭素数７〜２０のアリーロイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリーロイル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。
【０１５１】
Ｘは、置換基を有していてもよい、２個以上の環が縮合してなる、２価の芳香族炭化水素環基及び芳香族複素基のうち少なくとも一方を示す。
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。）
なお、前記式（Ｖ）で表される化合物の中でも、Ｘが置換基を有していてもよいカルバゾール環である化合物が好ましく、具体的には下記式（ＶＩ）で表される化合物などが挙げられ、中でも下記式（ＶＩＩ）で表される化合物が特に好ましい。
【０１５２】
【化１５】
2015165002.tif 000018
【０１５３】
式（ＶＩ）中、Ｒ101、Ｒ102及びＺは、前記式（Ｖ）における定義と同義である。Ｒ103〜Ｒ109は各々独立に水素原子または任意の置換基を示す。
【０１５４】
【化１６】
2015165002.tif 000019
【０１５５】
式（ＶＩＩ）中、Ｒ101aは、炭素数１〜３のアルキル基、または下記式（ＶＩＩａ）で表される基を示す。
【０１５６】
【化１７】
2015165002.tif 000020
【０１５７】
式（ＶＩＩａ）中、Ｒ110及びＲ111は各々独立に、水素原子、フェニル基またはＮ−アセチル−Ｎ−アセトキシアミノ基を示す。＊は、結合部位を表す。）
Ｒ102aは、炭素数２〜４のアルカノイル基を示し、Ｘaは、窒素原子が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい３，６−カルバゾリル基を示す。Ｚaは、アルキル基で置換されていてもよいフェニル基またはモルホリノ基で置換されていてもよいナフチル基を示す。
【０１５８】
オキシム系開始剤としては市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ＯＸＥ−０１、ＯＸＥ―０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０９、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０５、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３１４（常州強力電子新材料有限公司社（ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ  ＴＲＯＮＬＹ  ＮＥＷ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＯ．，ＬＴＤ）製）が挙げられる。
【０１５９】
光重合開始剤としては、その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。これらの開始剤として市販品を用いてもよい。
【０１６０】
市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  １１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（いずれも、ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は登録商標）等が挙げられる。
【０１６１】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましい。特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｅ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０１６２】
これらの（Ｅ１）光重合開始剤及び（Ｅ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｅ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０１６３】
（Ｅ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｅ）光重合開始成分の含有割合は、全固形分中、通常０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、よりさらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下の範囲である。
上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像液に対する溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。
【０１６４】
［（Ｅ’）熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい（Ｅ’）熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
これらの熱重合開始成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。  
【０１６５】
［その他の任意成分］
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸及び有機カルボン酸無水物のうち少なくとも一方、熱硬化性化合物、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。これら任意成分としては、例えば特開２００７−１１３０００号公報記載の各種化合物を使用することができる。また、顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。
【０１６６】
［分散剤］
本発明の着色樹脂組成物が、顔料を含む場合、更に分散剤を含有することが好ましい。本発明における分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わない。
例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が好ましく、この中でも親溶剤性を有するＡブロック及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックからなるブロック共重合体が好ましい。
【０１６７】
具体的には、窒素原子含有官能基を有するＢブロックとして、側鎖に４級アンモニウム塩基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する単位構造が挙げられ、一方、親溶剤性のＡブロックとして、４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有さない単位構造が挙げられる。
係るアクリル系ブロック共重合体を構成するＢブロックは、４級アンモニウム塩基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する単位構造を有し、顔料吸着機能を持つ部位である。
【０１６８】
また上記Ｂブロックとして、４級アンモニウム塩基を有する場合、当該４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。
このようなブロック共重合体としては、例えば、特開２００９−０２５８１３号公報に記載のものが挙げられる。
【０１６９】
また、本発明の着色樹脂組成物は、上記した以外の分散剤を含んでいてもよい。その他の分散剤としては、例えば、特開２００６−３４３６４８号公報に記載のものが挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物が、顔料を含有する場合、分散剤の全固形分中の含有割合は、顔料の総含有量１００質量部に対して２〜１０００質量部、特に５〜５００質量部、とりわけ１０〜２５０質量部の範囲内となるように用いることが好ましい。
上記範囲内とすることで、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の耐熱性に影響を及ぼすことなく、良好な顔料分散性を確保することができ、また顔料の分散安定性がより良好となる点で好ましい。
【０１７０】
［分散助剤］
本発明の着色樹脂組成物には、分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【０１７１】
尚、本発明の着色樹脂組成物における分散助剤の含有割合は、顔料の総固形分量に対して通常０．１質量％以上、又、通常３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。添加量を上記の範囲に制御することにより、分散助剤としての効果が発揮され、又、分散性及び分散安定性がより良好である点で好ましい。
【０１７２】
［分散樹脂］
本発明の着色樹脂組成物には、前記（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する［着色樹脂組成物の調製方法］において、前述の分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、分散剤との相乗効果で顔料の分散安定性に寄与する。結果として分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。又、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏するため好ましい。
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称することがある。分散樹脂は、着色樹脂組成物中の顔料全量に対して０〜２００質量％程度使用することが好ましく、１０〜１００質量％程度使用することがより好ましい。
【０１７３】
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含む（Ａ）色材及び（Ｃ）バインダー樹脂を、（Ｂ）溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
【０１７４】
また、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含む（Ａ）色材及び（Ｂ）溶剤を含む色材含有液を準備し、そこに（Ｃ）バインダー樹脂及び任意成分を共に混合してもよい。
また、顔料を含む場合の調製方法としては、顔料を含む溶剤中、分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により（Ｃ）バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液を調製する。該顔料分散液に、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物を含む（Ａ）色材、（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて、（Ｄ）重合性モノマー、（Ｅ）光重合開始成分及び熱重合開始成分のうち少なくとも一方、などを添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
【０１７５】
一方で、顔料を含まない場合、例えば色材として染料のみを用いる場合の調製方法としては、分散剤や分散助剤を必要とせず、また煩雑な顔料の分散工程が不要であるため、着色樹脂組成物を安価に製造することができる。
【０１７６】
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、及びそれらを用いた液晶表示装置（パネル）及び有機ＥＬ表示装置について、説明する。  
【０１７７】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０１７８】
本発明では特に、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素が、青色の画素であることが好ましい。
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
【０１７９】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
【０１８０】
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１８１】
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０１８２】
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、トリ−エタノールアミン、モノ−メチルアミン、ジ−メチルアミン、トリ−メチルアミン、モノ−エチルアミン、ジ−エチルアミン、トリ−エチルアミン、モノ−イソプロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−イソプロパノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、トリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０１８３】
前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。
【０１８４】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０１８５】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレイ、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソグラフィー法による柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０１８６】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０１８７】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０１８８】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０１８９】
次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
＜染料の合成＞
【０１９０】
（合成例１：染料Ａの合成）
｛化合物１の合成｝
【０１９１】
【化１８】
2015165002.tif 000021
【０１９２】
窒素雰囲気下、Ｎ−エチルアニリン（２４．３ｇ、２００ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８０ｍＬ）に溶解させ、５℃以下に冷却した。この中にカリウムｔ−ブトキシド（２２．５ｇ、２００ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。更に４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（１０．９ｇ、５０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）溶液を５℃以下に保つよう、２５分間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で７時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、水（１００ｍＬ）と混合した。トルエンで抽出した後、有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別し、溶媒を留去して得られた固体をｎ−ヘキサンで懸洗した後、トルエン（３０ｍＬ）を加えて６０℃に加熱して溶解した。これをメタノール（１２０ｍＬ）に滴下し、析出した固体をろ過、乾燥して化合物１（１１．６ｇ、収率５５％）を得た。
【０１９３】
｛化合物２の合成｝
【０１９４】
【化１９】
2015165002.tif 000022
【０１９５】
窒素雰囲気下、室温で化合物１（０．９０ｇ、２．１４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に溶解し、水素化ホウ素リチウム（３ｍｏｌ／Ｌテトラヒドロフラン溶液、０．３ｍＬ）を滴下した。そのまま室温で６．５時間攪拌した後、５０℃に加熱して１３分撹拌した。室温まで冷却後、水酸化ナトリウム水溶液（１ｍｏｌ／Ｌ、０．４ｍＬ）を加えて反応を停止した。塩酸（１ｍｏｌ／Ｌ）を加えて中和した後、水（１５ｍＬ）と混合し、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別し、溶媒を留去することにより油状の化合物２（０．８２ｇ、収率８８％）を得た。
【０１９６】
｛化合物３の合成｝
【０１９７】
【化２０】
2015165002.tif 000023
【０１９８】
窒素雰囲気下、１，７−クレーブ酸（２．２３ｇ、１０.０ｍｍｏｌ）、１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン（２．３８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン（２２ｍＬ）を混合し、８０℃で８．５時間撹拌した。更に１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン（０．６０ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を追加し、１．７５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却後、水（１５０ｍＬ）と混合し、濃塩酸にてｐＨ５．３に調整した後、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、乾燥剤をろ別し、溶媒を留去した。得られた結晶をジイソプロピルエーテルで懸洗し、減圧ろ過にて溶媒と分離し、更に得られた固体を５０℃で真空乾燥して、白色固体の化合物３（２．７９ｇ、収率８４％）を得た。
【０１９９】
｛化合物４の合成｝
【０２００】
【化２１】
2015165002.tif 000024
【０２０１】
化合物２（０．８２ｇ、１．９ｍｍｏｌ）と化合物３（０．７ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を氷酢酸（２０ｍＬ）に溶解し、室温で３．５時間攪拌した。反応液を水と混合し、固体を析出させた。得られた固体をろ別し、水で洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥し、薄青色固体の化合物４（１．３９ｇ、収率９７％）を得た。
｛染料Ａの合成｝
【０２０２】
【化２２】
2015165002.tif 000025
【０２０３】
化合物４（１．３９ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、クロラニル（０．４７ｇ、１．９ｍｍｏｌ）とメタノール（３０ｍＬ）を混合し、５０℃で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、不溶物をろ過で取り除き、溶媒を留去した。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、青紺色固体の染料Ａ（０．２３ｇ、収率１７％）を得た。
【０２０４】
染料Ａをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６３７ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は９１．５Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。
【０２０５】
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ７３６（Ｍ+ Ｃ43Ｈ41Ｆ3Ｎ3Ｏ3Ｓ）
【０２０６】
（合成例２：染料Ｂの合成）
｛化合物５の合成｝
【０２０７】
【化２３】
2015165002.tif 000026
【０２０８】
窒素雰囲気下、１−ヨードナフタレン（５．１ｇ、２０ｍｍｏｌ）、２−メチルシクロヘキシルアミン（４．７ｇ、４１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２．４ｇ，２５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）（クロロホルム）ジパラジウム（０）（５２ｍｇ、０．０５０ｍｍｏｌ）、２，２’−（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（９６ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）の混合物を１００℃で２．５時間攪拌した。反応液を室温に冷却後、濾紙ろ過し、ろ液を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、化合物５（３．６ｇ、収率７５％）を得た。
【０２０９】
｛化合物６の合成｝
【０２１０】
【化２４】
2015165002.tif 000027
【０２１１】
窒素雰囲気下、化合物１（２．３４ｇ、５．５６ｍｍｏｌ）、化合物５（１．３３ｇ、５．５６ｍｍｏｌ）とトルエン（３０ｍＬ）の混合物にオキシ塩化リン（２．１３ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）を添加した後、１００℃に加熱し、そのまま１２．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水（１０ｍＬ）を添加して１時間撹拌した。トルエン層をデカンテーションで除いた後、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で３回洗浄した。溶媒を留去した後、得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、青色固体の化合物６（３．００ｇ、収率８１％）を得た。
【０２１２】
｛染料Ｂの合成｝
【０２１３】
【化２５】
2015165002.tif 000028
【０２１４】
化合物６（０．７３ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）に濃硫酸（１０．０ｇ）を添加した後、５０℃に加熱し、そのまま２．５時間撹拌した。反応液を室温に冷却後、氷水（１０ｍＬ）と混合し、析出した固体をろ過した。得られた固体を水（５ｍＬ）に懸濁させ、水酸化ナトリウム水溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）を加えてｐＨ８に調整した。ろ過後、得られた固体をクロロホルム（３ｍＬ）に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝９７／３〜８０／２０（体積比））で精製し、青色固体の染料Ｂ（０．２１ｇ、収率２７％）を得た。
【０２１５】
染料Ｂをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６４０ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は１０６Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。
【０２１６】
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ７２２（Ｍ+ Ｃ46Ｈ47Ｎ3Ｏ3Ｓ）
【０２１７】
（合成例３：染料Ｃの合成）
｛化合物７の合成｝
【０２１８】
【化２６】
2015165002.tif 000029
【０２１９】
ｐ−トルイジン（１７．４ｇ、０．１６３ｍｏｌ）と炭酸カリウム（２７ｇ、０．１９５ｍｏｌ）にＤＭＦ(１００ｍＬ)を加え、７０℃に加熱して少しずつエトキシエチルブロミド（２５ｇ、０．１６３ｍｏｌ）を添加し、そのまま７時間撹拌した。反応終了後、室温に冷却し、反応液を水（１００ｍＬ）に注入した。トルエン（１００ｍＬ）で抽出し、水（２０ｍＬ）で３回、１Ｎ塩酸（３０ｍＬ）で１回、水（２０ｍＬ）で３回洗浄した後、濃縮して黄色の油状化合物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜７９／２１（体積比））で精製し、化合物７（１０．０ｇ、収率３４％）を得た。
【０２２０】
｛化合物８の合成｝
【０２２１】
【化２７】
2015165002.tif 000030
【０２２２】
窒素雰囲気下、化合物７（１０．０ｇ、５５．８ｍｍｏｌ）とＤＭＦ(５０ｍＬ)を加え、５℃に冷却した。この中にｔ−ブトキシカリウム（６．２６ｇ、５５．８ｍｍｏｌ）を１０℃以下に保つよう少しずつ添加した。引き続き４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（３．０４ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）を滴下した後、５０℃に加熱して３時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、水（１００ｍＬ）に注入した。これをトルエン（５０ｍＬ）で２回抽出し、水（２０ｍＬ）で３回洗浄した後、エバポレーターで減圧留去し、茶色の油状化合物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝８６／１４〜６５／３５（体積比））で精製し、化合物８（４．６０ｇ、収率６２％）を得た。
【０２２３】
｛化合物９の合成｝
【０２２４】
【化２８】
2015165002.tif 000031
【０２２５】
窒素雰囲気下、１００ｍＬ四つ口フラスコに化合物８（２．２９ｇ、４．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解させ、この中に室温で水素化ホウ素リチウム（３ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液、１．７ｍＬ））を添加した。添加後、５０℃に加熱し、そのまま１時間攪拌した。室温まで放冷した後、水（５ｍＬ）を添加して反応を停止した。減圧下、テトラヒドロフランを濃縮した後、酢酸エチル（４０ｍＬ）を加え、水（５ｍＬ）で３回、飽和食塩水（５ｍＬ）で１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過を行い、溶媒を濃縮して化合物９（２．３８ｇ）を淡黄色の油状化合物を得た。化合物９は精製することなくそのまま次の反応に用いた。
【０２２６】
｛化合物１０の合成｝
【０２２７】
【化２９】
2015165002.tif 000032
【０２２８】
化合物９(２．２９ｇ、４．３ｍｍｏｌ)と化合物３(１．４２ｇ、４．３ｍｍｏｌ)を酢酸（１５ｍＬ）に溶解させ、室温で１時間撹拌した。反応液を水（１００ｍＬ）にあけ、２０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨを６．５に調整して固体を析出させた。得られた固体をろ別し、水（１００ｍＬ）で洗浄した後、４０℃で真空乾燥させ、化合物１０（３．３３ｇ）を得た。化合物１０は精製することなくそのまま次の反応に用いた。
【０２２９】
｛染料Ｃの合成｝
【０２３０】
【化３０】
2015165002.tif 000033
【０２３１】
化合物１０(３．３３ｇ、３．８ｍｍｏｌ)とクロラニル(０．９６ｇ、３．８ｍｍｏｌ)にメタノール（５０ｍＬ）を加え、５０℃で１時間撹拌した。反応液を冷却後、ろ過で不溶物を取り除き、減圧下溶媒を留去した。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９４／６（体積比））で精製し、染料Ｃ（０．７４ｇ、収率２０％）を得た。
【０２３２】
染料Ｃをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６３８ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は８２．４Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ８５３（Ｍ＋１）+ Ｃ49Ｈ53Ｆ3Ｎ3Ｏ5Ｓ）
【０２３３】
（合成例４：染料Ｄの合成）
｛化合物１１の合成｝
【０２３４】
【化３１】
2015165002.tif 000034
【０２３５】
窒素雰囲気下、室温で１，７−クレーブ酸（１ｇ、４．４８ｍｍｏｌ）、２−メチルシクロヘキサノン（０．５ｇ、４．４８ｍｍｏｌ）を酢酸（５ｍＬ）とＮ−メチルピロリドン（５ｍＬ）に溶解させ、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（６．６６ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）を少しずつ添加し、そのまま室温で４時間撹拌した。反応終了後、水（１０ｍＬ）と混合した。水層を食塩で飽和し、酢酸エチルで抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別し、溶媒を留去して油状物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜８４／１６（体積比））で精製し、化合物１１（０．９８ｇ、収率６８％）を得た。
【０２３６】
｛化合物１２の合成｝
【０２３７】
【化３２】
2015165002.tif 000035
【０２３８】
化合物２（１．７３ｇ、４．１ｍｍｏｌ）と化合物１１（１．３５ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を氷酢酸（６ｍＬ）とＮ−メチルピロリドン（６ｍＬ）に溶解し、室温で１０分攪拌した。反応液を水と混合し、固体を析出させた。得られた固体をろ別し、水で洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥し、薄青色固体の化合物１２（３．０ｇ、収率９７％）を得た。
【０２３９】
｛染料Ｄの合成｝
【０２４０】
【化３３】
2015165002.tif 000036
【０２４１】
化合物１２（３．０ｇ、４．１ｍｍｏｌ）、クロラニル（２．０ｇ、８．３ｍｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン（５１ｍＬ）を混合し、５０℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、反応液を水と混合し、固体を析出させた。得られた固体をろ別し、水で洗浄した後、クロロホルムに溶かし、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜８８／１２（体積比））で精製し、青紺色固体の染料Ｄ（２．２８ｇ、収率７７％）を得た。
【０２４２】
染料Ｄをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６４４ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は９１．９Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ７２２（Ｍ＋１）+ Ｃ46Ｈ48Ｎ3Ｏ3Ｓ）
【０２４３】
（合成例５：染料Ｅの合成）
｛染料Ｅの合成｝
【０２４４】
【化３４】
2015165002.tif 000037
【０２４５】
濃硫酸（２０ｍＬ）に染料Ｄ（２．６ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、反応液を氷浴で冷却した水（１００ｍＬ）に加え、固体を析出させた。得られた固体をろ別し、水で洗浄した後、メタノールに溶かし、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜７５／２５（体積比））で精製し、青紺色固体の染料Ｅ（１．０ｇ、収率３５％）を得た。
【０２４６】
染料Ｅをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６４１ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は５５．６Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ８０１（Ｍ＋１）+ Ｃ46Ｈ48Ｎ3Ｏ6Ｓ2）
【０２４７】
（合成例６：比較染料１の合成）
国際公開第２０１３／１４７０９９号パンフレット記載の方法で以下の比較染料１を合成した。
【０２４８】
【化３５】
2015165002.tif 000038
【０２４９】
（合成例７：比較染料２の合成）
国際公開第２０１３／１４７０９９号パンフレット記載の方法で以下の比較染料２を合成した。
【０２５０】
【化３６】
2015165002.tif 000039
【０２５１】
（合成例８：比較染料３の合成）
【０２５２】
【化３７】
2015165002.tif 000040
【０２５３】
窒素雰囲気下、室温で化合物１３（２．００ｇ、３．４０ｍｍｏｌ、国際公開第２０１１／１５８７９４号パンフレット記載の方法で合成。）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解させ、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（０．９９ｇ、３．４０ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで濃縮した後、メタノール／水＝１／２（体積比）の混合溶媒（３０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１０／１〜５／１（体積比））で精製し、青色固体の比較染料３（１．８０ｇ、収率６３％）を得た。
【０２５４】
比較染料３をプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６２８ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は１１１Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ５４６（（Ｍ+ Ｃ38Ｈ48Ｎ3）
【０２５５】
（合成例９：参考染料１の合成）
｛化合物１６の合成｝
【０２５６】
【化３８】
2015165002.tif 000041
【０２５７】
窒素雰囲気下、化合物１４（国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレットに記載の方法で合成）（２．０１ｇ、４．４５ｍｍｏｌ）、化合物１５（１．１２ｇ、４．４５ｍｍｏｌ）とトルエン（３０ｍＬ）の混合物にオキシ塩化リン（１．７０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を添加した後、１００℃に加熱し、そのまま９時間攪拌した。室温まで放冷した後、水（１０ｍＬ）を添加し１時間撹拌した。トルエン層をデカンテーションで除いた後、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で３回洗浄した。溶媒をエバポレーターで留去した後、得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７０／３０、クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、青色固体の化合物１６（２．１３ｇ、収率６６％）を得た。
【０２５８】
｛参考染料１の合成｝
【０２５９】
【化３９】
2015165002.tif 000042
【０２６０】
窒素雰囲気下、室温で化合物１６（２．１３ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）をメタノール（５０ｍＬ）に溶解させ、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（０．９３ｇ、３．２５ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで留去した後、水（１００ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝９９／１〜９２／８（体積比））で精製し、青色固体の参考染料１（２．００ｇ、収率７０％）を得た。
【０２６１】
参考染料１をプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６００ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は８１．２Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６８４（Ｍ+ Ｃ45Ｈ45Ｆ3Ｎ3）  
【０２６２】
（合成例１０：参考染料２の合成）
｛化合物１７の合成｝
【０２６３】
【化４０】
2015165002.tif 000043
【０２６４】
窒素雰囲気下、ｐ−ヨードトルエン（５．００ｇ、３３．９ｍｍｏｌ）、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン（３．７２ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）をトルエン（５０ｍＬ）に溶解させた。別途トリス（ジベンジリデンアセトン）（クロロホルム）ジパラジウム（０）（０．４７４ｇ、０．４５８ｍｍｏｌ）とトルエン（６ｍＬ）を窒素置換した容器に入れ、その中にトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．３７０ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）をトルエン（２ｍＬ）に溶解した溶液を滴下し、４０℃まで昇温した。赤みがなくなり、透明度がでたところで始めに準備したトルエン溶液系に添加した。さらにｔ−ブトキシナトリウム（４．８４ｇ、５０．４ｍｍｏｌ）を添加した後、トルエン還流まで昇温し、２時間反応させた。室温まで放冷した後、水（１００ｍＬ）に注入し、トルエン（５０ｍＬ）で２回抽出を行った。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過を行い、ろ液をエバポレーターで濃縮した。濃縮物をシリカクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／トルエン＝１０／１（体積比））で精製し、油状物の化合物１７（５．０ｇ、収率９７％）を得た。
【０２６５】
｛化合物１８の合成｝
【０２６６】
【化４１】
2015165002.tif 000044
【０２６７】
窒素雰囲気下、無水塩化アルミニウム（３．５５ｇ、２６．６ｍｍｏｌ）と１，２−ジクロロエタン（５ｍＬ）の混合物を０℃以下に氷冷し、４−ブロモベンゾイルクロリド（４．８５ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。次に化合物１７（４．８２ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）を２５分かけて、−２〜２℃の間で滴下し、そのまま１時間攪拌した。次に室温まで昇温しながら２時間半攪拌し続けた。反応終了後、反応液を氷水（２００ｍＬ）に注入した。クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて抽出し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）で３回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過を行い、ろ液をエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１〜１０／１（体積比））で精製し、油状物の化合物１８（５．３ｇ、収率５９％）を得た。
【０２６８】
｛化合物１９の合成｝
【０２６９】
【化４２】
2015165002.tif 000045
【０２７０】
窒素雰囲気下、化合物１８（５．３ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）をトルエン（５５ｍＬ）に溶解させ、この中にＮ−エチルトルイジン（４．９９ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．４９ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．１７５ｇ、０．７７８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．３１５ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃に加熱し、３時間反応を行った。室温まで放冷後、水（１０ｍＬ）を添加し、セライトろ過を行った。ろ液にトルエンを加えて抽出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過を行い、ろ液をエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１（体積比））で精製し、油状物の化合物１９（４．５ｇ、収率６６％）を得た。
【０２７１】
｛化合物２０の合成｝
【０２７２】
【化４３】
2015165002.tif 000046
【０２７３】
窒素雰囲気下、化合物１９（４．５ｇ、９．７２ｍｍｏｌ）、化合物１５（２．４６ｇ、９．７２ｍｍｏｌ）とトルエン（５０ｍＬ）の混合物にオキシ塩化リン（２．９３ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）を添加した後、加熱還流し、そのまま５時間攪拌した。室温まで放冷した後、水（１０ｍＬ）を添加して１時間撹拌した。クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で２回洗浄した。溶媒をエバポレーターで留去した後、得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜２０／１（体積比））で精製し、タール状の化合物２０（１．３２ｇ、収率１９％）を得た。
【０２７４】
｛参考染料２の合成｝
【０２７５】
【化４４】
2015165002.tif 000047
【０２７６】
窒素雰囲気下、室温で化合物２０（１．３０ｇ、１．７７ｍｍｏｌ）をメタノール（３３ｍＬ）に溶解させ、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（０．５０８ｇ、１．７７ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで濃縮した後、メタノール／水＝１／３〜１／２（体積比）で洗浄し、ろ過した。４０℃で真空乾燥して青紫色固体の参考染料２（１．４０ｇ、収率８１％）を得た。
【０２７７】
参考染料２をプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６３７ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は７７．２Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６９８（（Ｍ+ Ｃ46Ｈ47Ｆ3Ｎ3）  
【０２７８】
（合成例１１：樹脂Ａの合成）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１４５質量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン５．２質量部、グリシジルメタクリレート１３２質量部、トリシクロデカン骨格を有するモノアクリレートＦＡ−５１３Ｍ（日立化成社製）４．４質量部および２．２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７質量部の混合液を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸６７．０質量部、トリスジメチルアミノメチルフェノール１．１質量部およびハイドロキノン０．１９質量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）１５．２質量部、トリエチルアミン０．２質量部を加え、１００℃で３．５時間反応させた。こうして得られた樹脂溶液のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は約９０００、酸価２５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。この樹脂溶液に固形分が４０質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて、樹脂Ａとして用いた。
【０２７９】
（合成例１２：樹脂Ｂの合成）
「ＮＣ３０００Ｈ」（エポキシ当量２８８、軟化点６９℃）（日本化薬社製）４００質量部、アクリル酸１０２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．３質量部、トリフェニルホスフィン５質量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２６４質量部を反応容器に仕込み、９５℃で酸価が３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下になるまで撹拌した。酸価が目標に達するまで９時間を要した（酸価２．２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）。次いで、更にテトラヒドロ無水フタル酸１５１質量部を添加し、９５℃で４時間反応させ、酸価１０２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）３９００の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に固形分が４４質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて、樹脂Ｂとして用いた。
【０２８０】
（合成例１３：開始剤の合成）
国際公開第２００９／１３１１８９号パンフレット記載の方法で３−（２−アセトキシイミノ−１，５−ジオキソ−５−メトキシペンチル）−９−エチル−６−（ｏ−トルオイル）−９Ｈ−カルバゾールを合成した。
【０２８１】
［着色樹脂組成物の調製］
前記合成例１〜５で得られた染料Ａ〜Ｅ、合成例６〜８で得られた比較染料１〜３、合成例９および１０で得られた参考染料１および２、並びに合成例１１及び１２で得られた樹脂Ａ及びＢを下記表２に記載された組成となるように他の成分と混合して、着色樹脂組成物を調製した。
尚、表２の上段の数値は、いずれも添加する各成分の着色樹脂組成物中の含有割合（質量％）を表し、下段の数値は各成分の全固形分中の含有割合（質量％）を表す。
混合に際しては、各成分が十分に混合するまで１時間以上攪拌し、最後に５μｍの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。
実施例１〜５の着色樹脂組成物には染料Ａ〜Ｅを用い、比較例１〜３の着色樹脂組成物には比較染料１〜３を用い、参考例１および２の着色樹脂組成物には参考染料１および２を用いた。
【０２８２】
【表２】
2015165002.tif 000048
【０２８３】
尚、表２の各化合物は、各々以下の通りである。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
Ｆ５５９：パーフルオロアルキル基含有オリゴマー
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピネート］
ＪＰＰ−１００：テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト
【０２８４】
［着色樹脂膜の製造及び、耐熱性の評価］
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記［着色樹脂組成物の調製］にて調製した各着色樹脂組成物をスピンコート法により下記の焼成後のｙ値が０．１２０となるように塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて全面露光した後に、クリーンオーブンにて３０分間焼成した。焼成温度は実施例１〜５、比較例１及び２では２００℃とし、比較例３、参考例１及び２では２３０℃とした。得られた膜の分光透過率を分光光度計Ｕ−３３１０（日立製作所製）にて光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度（Ｃ光源）および輝度を算出した。
【０２８５】
【表３】
2015165002.tif 000049
【０２８６】
実施例１〜５の輝度は比較例１〜３と同等の高い値を維持した。
【０２８７】
【表４】
2015165002.tif 000050
【０２８８】
参考例１および２の比較から、下記式（Ｘ）のカチオン構造を有する染料においてＲ5及びＲ6が芳香族環基の場合には、参考染料１のようにＲ7を水素原子とすることで、参考染料２のようにＲ7がメチル基のものに比較して輝度が大きく向上することがわかる。従って、染料Ａ〜Ｅについても、下記式（Ｘ）のカチオン構造のＲ7に相当する基がメチル基のものと比較して、輝度が大きく向上しているものと考えられる。
【０２８９】
【化４５】
2015165002.tif 000051
【０２９０】
［着色樹脂膜の製造及び、耐光性の評価］
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記［着色樹脂組成物の調製］にて調製した各着色樹脂組成物をスピンコート法により塗布をし、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて全面露光し、クリーンオーブンにて２００℃で３０分間焼成した。このとき、クリーンオーブンにて３０分間焼成したときのｙ値が０．１２０であるように調整した。なお、焼成温度は実施例１〜５、比較例１及び２では２００℃とし、比較例３、参考例１及び２では２３０℃とした。その後、得られた膜の分光透過率を分光光度計Ｕ−３３１０（日立製作所製）にて光透過率を測定し、輝度を算出した。図２に示した透過率を有する偏光板を介して、ウエザオメータＣｉ４０００（アトラス社製）にセットし、擬似太陽光を２０時間照射した。照射前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）を耐光性として測定し、評価結果を表５に纏めた。
【０２９１】
【表５】
2015165002.tif 000052
【０２９２】
実施例１〜５の色変化△Ｅ*abは、式（Ｉ）のＲ5およびＲ6に芳香族環基を有しない比較例１〜３よりも小さな値を示した。本発明の着色樹脂組成物を使用することにより、耐光性の良い、カラーフィルタおよびそれを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置を提供することが可能である。
【０２９３】
［液晶による、電圧保持率の測定］
上記［着色樹脂組成物の調製］にて調製した各着色樹脂組成物を、ＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を全面に蒸着したガラス基板上（イーエッチシー製評価用ガラスＩＴＯベタＭＮ−１３９２）に、塗布膜の厚さが２〜３μｍ（熱硬化後の膜厚が約２μｍ）になるように回転数を設定し（３００ｒｐｍ〜７００ｒｐｍ）スピンコーターを用いて塗布し８０℃のホットプレートで３分間プリベークをした後１分間真空チャンバー内で乾燥した。
【０２９４】
次いで、高圧水銀ランプを用い、電極となる外周にフォトマスクを施し、塗膜に３０３ｎｍ、３１３ｎｍ、３３４ｎｍ、３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線３２ｍＷ、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光し、さらに、６０分間ポストベークを行い、塗膜を硬化させて、液晶評価用の青色画素基板（以下で「レジスト膜」ともいう。）を得た。なおポストベークにおける硬化温度は、実施例１〜５、比較例１及び２では２００℃、比較例３、参考例１及び２では２３０℃とした。
【０２９５】
青色画素を形成した基板とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの電極基板（イーエッチシー製評価用ガラスＳＺ−Ｂ１１ＭＩＮ（Ｂ）ＭＮ１１３９６）とを、水と４５℃の温水とで洗浄した後１０５℃のオーブンで乾燥し、５μｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせた後（ギャップは５μｍ）、１８０℃のオーブンで２時間アニールして得たセルに、液晶ＭＬＣ−７０２１−０００（メルク社製）を注入して、電極面積は１ｃｍ2の液晶セルを作製した。
【０２９６】
次いで、液晶セルの電圧保持率を、液晶物性評価システム６２５４型（東陽テクニカ社製）により２５℃で測定した。このときの印加電圧は５．０Ｖの方形波、測定周波数は６０Ｈｚである。ここで電圧保持率とは、通常、面積比と電圧比の２とおりの表し方が知られているが、本件では面積比の値を採用した（０ミリ秒の電圧を観測時間１６．７ミリ秒維持したとして得られる面積に対して、０ミリ秒から１６．７ミリ秒までの電圧の軌跡と電圧ゼロレベルとで囲まれた面積の比）。
【０２９７】
液晶評価結果を表６に纏めた。表中、「測定不可」とあるのは、液晶の応答速度より短い時間、即ち電圧印加直後１ミリ秒以下で電圧が２Ｖ未満まで降下するため、液晶セルが動作するにたる電圧が液晶セルにかからなかったことを指し、電気特性が著しく低いことを指す。
【０２９８】
【表６】
2015165002.tif 000053
【０２９９】
実施例１〜５は６０Ｈｚでの電圧保持率が高かった。
以上から、実施例１〜５は、電圧保持率が良いのに加えて、高い耐光性を示す着色樹脂組成物であるため、カラーフィルタおよびそれを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置に好適である。
【産業上の利用可能性】
【０３００】
本発明によれば、色純度に優れ、長期信頼性で要求される耐光性および電圧保持率を満足する着色樹脂組成物を提供することが可能となる。また本発明によれば、色純度および輝度が高く、耐光性および電圧保持率を満足するカラーフィルタ、並びに高品質な液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することが可能となる。したがって本発明は、カラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等への応用において有用である。
【符号の説明】
【０３０１】
１００  有機ＥＬ素子
１０  透明支持基板
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５０  透明陽極
５００  有機発光体
５１  正孔注入層
５２  正孔輸送層
５３  発光層
５４  電子注入層
５５  陰極
【図１】
2015165002.tif 000056
【図２】
2015165002.tif 000057