(57)【要約】【課題】電気特性（絶縁破壊電圧の向上、高温特性の向上など）に優れたコンデンサー用やモータ絶縁、絶縁テープなどに適したポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルムの提供。【解決手段】ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を主たる成分とし、ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量を基準として、含有するナトリウム金属元素量が５０ｐｐｍ以下で、かつ１質量％減量温度が２８０℃以上である酸化防止剤（Ｂ）を０．１質量％以上８質量％以下含有する二軸延伸フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を主たる成分とし、ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量を基準として、含有するナトリウム金属元素量が５０ｐｐｍ以下で、かつ１質量％減量温度が２８０℃以上である酸化防止剤（Ｂ）を０．０１質量％以上８質量％以下含有する二軸延伸フィルム。
【請求項２】
ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量を基準として、含有する塩素元素量が５０ｐｐｍ以下である請求項１記載の二軸延伸フィルム。
【請求項３】
１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）と２５℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２５）との比：（ＢＤＶ１３０）／（ＢＤＶ２５）が０．８５以上である請求項１または２のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルム。
【請求項４】
１５５℃飽和蒸気圧下、１５０時間処理後の破断伸度保持率が８０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルム。
【請求項５】
酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルム。
【請求項６】
コンデンサーのベースフィルムに用いられる請求項１〜５のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂を主たる成分とする二軸延伸フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化が進み、それに伴いコンデンサーなどの電子部品の小型化が進んでいる。一方で、取り扱う電力の増大により、電子機器自体の発熱が大きくなり、またハイブリッド自動車や電気自動車等の進展もあり、高温環境下で使用することができる電子部品が求められている。そのため、コンデンサーやモータ絶縁材料、絶縁テープに用いられるフィルムとしては、高い電気絶縁性や、高い耐熱性が必要とされてきている。
【０００３】
電気絶縁性材料、とりわけコンデンサーやモータ絶縁、絶縁テープの絶縁体として用いられる電気絶縁性フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等からなるフィルムがよく知られている。さらに近年においては、コンデンサーの耐熱性を高める等の目的で、他の樹脂を用いる検討や、これらの樹脂を改質する検討が行われている。
【０００４】
例えば、ポリフェニレンスルフィドフィルム（以下、ＰＰＳフィルムと略すことがある）は、優れた耐熱性や電気特性・耐加水分解性を有することからコンデンサーの誘電体やモータ絶縁体として検討されてきており、特開昭５７−１８７３２７号公報などにも開示されている。しかしながら、近年の要求はさらに高く、さらなる電気特性の向上、が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５７−１８７３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記の特性をさらに向上させ、すなわち、ＰＰＳの電気特性（絶縁破壊電圧の向上、高温特性の向上など）に優れたコンデンサー用やモータ絶縁、絶縁テープなどに適したポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上述した課題に鑑み、鋭意検討した結果、特定のポリフェニレンスルフィドを用い、かつ１質量％減量温度が特定範囲にある酸化防止剤を特定量配合することにより、高温環境下においても優れた絶縁破壊電圧特性を有する二軸延伸フィルムが得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
（１）ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を主たる成分とし、ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量を基準として、含有するナトリウム金属元素量が５０ｐｐｍ以下で、かつ１質量％減量温度が２８０℃以上である酸化防止剤（Ｂ）を０．０１質量％以上８質量％以下含有するポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルムである。
【０００９】
また、本発明の二軸延伸フィルムは、その好ましい態様として、
（２）ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量を基準として、含有する塩素元素量が５０ｐｐｍ以下であること
（３）１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）と２５℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２５）との比：（ＢＤＶ１３０）／（ＢＤＶ２５）が０．８５以上であること、
（４）１５５℃飽和蒸気圧下、１５０時間処理後の破断伸度保持率が８０％以上であること、
（５）酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種であること、
（６）コンデンサーのベースフィルムに用いられること
の少なくともいずれか１つを具備する二軸延伸フィルムも包含するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐熱性および電気絶縁性に優れた二軸延伸フィルムを提供することができる。特に、高温環境下における絶縁破壊電圧特性に優れた二軸延伸フィルムを提供することができる。このような特性を有する本発明の二軸延伸フィルムは、高温環境下において用いられる電気絶縁用として好適に用いることができ、とりわけ移動体用、特に自動車移動体、例えばハイブリッド自動車、電気自動車などのコンデンサー用として好適に用いることができ、その工業的価値は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
［二軸延伸フィルム］
本発明のポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルムは、ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を主たる成分とするものである。ここで「主たる」とは、二軸延伸フィルムを基準として７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８６質量％以上、さらに好ましくは９３質量％以上、特に好ましくは９７質量％以上がポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）であることを表わす。
【００１２】
ポリフェニレンスルフィド成分が少なくなると、ポリマーの結晶性と熱転移温度などが低く、ポリフェニレンスルフィドフィルムの特徴である良好な高周波数特性、低吸湿性および難燃性などの諸特性を損なうことがある。なお、説明の便宜上、ポリフェニレンスルフィドを、以下、ＰＰＳと称することがある。
これらの特性を損なわない範囲であれば、本発明におけるＰＰＳフィルムは、それ自体公知の他の樹脂、添加剤などが含まれていても良い。
【００１３】
また本発明におけるＰＰＳは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば繰り返し単位の２５モル％未満、好ましくは１５モル％未満の範囲で、共重合可能な他のスルフィド結合を含有する単位が含まれていても差し支えない。繰り返し単位の２５モル％未満、好ましくは１５モル％未満の繰り返し単位としては、例えば、３官能単位、エーテル単位、スルホン単位、ケトン単位、メタ結合単位、アルキル基などの置換基を有するアリール単位、ビフェニル単位、ターフェニレン単位、ビニレン単位、カーボネート単位などが具体例として挙げられ、このうち一つまたは二つ以上共存させて構成することができる。この場合、該構成単位は、ランダム型またはブロック型のいずれの共重合方法であってもよい。
【００１４】
ＰＰＳ樹脂の分子は、直鎖・線状の分子量５万以上の高分子であることが好ましいが、本発明では必ずしもこれにはこだわらず、分岐鎖を有した高分子でも、一部架橋構造を有した高分子であってもよい。また、本発明のＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、温度３００℃、剪断速度２００ｓｅｃ−１の下で、好ましくは１００〜５０，０００ポイズ、より好ましくは５００〜１２，０００ポイズの範囲であることが製膜性の面から好ましい。
【００１５】
ところで、本発明の二軸延伸フィルムは、ポリフェニレンスルフィド樹脂の質量を基準として、含有するナトリウム金属元素量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。このような範囲にあることで、後述の酸化防止剤と相まって高温での絶縁破壊電圧を高めることができる。
また、本発明の二軸延伸フィルムは、ポリフェニレンスルフィド樹脂の質量を基準として、含有する塩素元素量が好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。このような範囲にあることで、後述の酸化防止剤と相まって高温での絶縁破壊電圧を高めることができる。
【００１６】
＜酸化防止剤（Ｂ）＞
本発明の特徴の一つは、前記ＰＰＳ樹脂（Ａ）を主たる成分とする二軸延伸フィルムが、特定の酸化防止剤（Ｂ）を特定量含有させることによって、電気的特性を高いものとしたことにある。
【００１７】
かかる酸化防止剤としては、生成したラジカルを捕捉して酸化を防止する一次酸化防止剤、あるいは生成したパーオキサイドを分解して酸化を防止する二次酸化防止剤のいずれであってもよく、一次酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤があげられ、二次酸化防止剤としてはリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤があげられる。フェノール系熱安定剤としては、例えば、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、化学式名：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、ＢＡＳＦジャパン社製、登録商標、化学式名：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、サイアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ１７９０、サイアナミド社製、登録商標、化学式名：１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸）、イルガノックス１０９８（Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、ＢＡＳＦジャパン社製、登録商標、化学式名：Ｎ，Ｎ′−（ヘキサン−１，６‐ジイル）ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］）、スミライザーＧＡ−８０（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０、住友化学社製、登録商標、化学式名：３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００１８】
アミン系熱安定剤としては、例えば、ナイロスタブ  Ｓ−ＥＥＤ（Ｎｙｌｏｓｔａｂ  Ｓ−ＥＥＤ、登録商標、クラリアントジャパン社製、化学式名：２−エチル−２’−エトキシ−オキザルアニリド）などが挙げられる。
【００１９】
リン系熱安定剤としては、例えば、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、ＢＡＳＦジャパン社製、登録商標、化学式名：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ１２、ＢＡＳＦジャパン社製、登録商標、化学式名：６，６’，６”−［ニトリロトリス（エチレンオキシ）］トリス（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）、イルガフォス３８（Ｉｒｇａｆｏｓ３８、ＢＡＳＦジャパン社製、登録商標、化学式名：ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸）、アデカスタブ３２９Ｋ（ＡＤＫＳＴＡＢ３２９Ｋ、旭電化社製、登録商標、化学式名：トリス（モノ−ジノニルフェニル）ホスファイト）、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６、旭電化社製、登録商標、化学式名：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト）、Ｈｏｓｔａｎｏｘ  Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社製、化学式名：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト）、ＧＳＹ−Ｐ１０１（堺化学工業社製、登録商標、化学式名：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト）、スミライザーＧＰ（住友化学社製、登録商標、化学式名：６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン）などが挙げられる。
【００２０】
イオウ系熱安定剤としては、ＤＳＴＰ（ヨシトミ）（吉富社製、登録商標、化学式名：ジステアリルチオジプロピオネート）、Ｓｅｅｎｏｘ  ４１２Ｓ（シプロ化成社製、登録商標、化学式名：ペンタエリスリトール  テトラキス−（３−ドデシルチオプロピオネート）、Ｃｙａｎｏｘ  １２１２（サイアナミド社製、登録商標、化学式名：ラウリルステアリルチオジプロピオネート）などが挙げられる。
【００２１】
二官能型熱安定剤としては、例えば、スミライザーＧＭ（住友化学社製、登録商標、化学式名：２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート）、スミライザーＧＳ（住友化学社製、登録商標、化学式名：２−［１−（２‐ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート）などが挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、本発明における酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、特に耐腐食性により優れ、絶縁破壊電圧の向上効果をより高めることができるという観点から、フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤などの一次酸化防止剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。
【００２３】
ところで、本発明における酸化防止剤は、１質量％減量温度が２８０℃以上である。１質量％減量温度が高い酸化防止剤を用いることで、その添加による絶縁破壊電圧の向上効果が大きく、さらに高温においても絶縁破壊電圧が低下しにくくなる特性を示すようになる。
【００２４】
上記１質量％減量温度が低すぎる場合は、溶融押出時に熱分解してしまう酸化防止剤の量が多くなり、かかる熱分解物によって工程を汚染する、ポリマーが黄色く着色する等の問題が生じやすくなる傾向にある。そして、このような劣化物がダイリップ部に付着、堆積しやすくなり、これによりフィルム上にスジ状の凹凸欠点が生じやすくなり、厚み斑が悪くなる傾向にあり、それにより電気絶縁性に劣る傾向にある。また、延伸性も低下する傾向にある。このような観点から、酸化防止剤の１質量％減量温度は、より好ましくは３００℃以上、さらに好ましくは３２０℃以上、特に好ましくは３４０℃以上である。本発明における酸化防止剤は、１質量％減量温度が高い方が好ましいが、現実的には、その上限は５００℃以下程度である。
【００２５】
また、本発明における酸化防止剤の融点は、９０℃以上であることが好ましい。融点が低すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤がポリマーより早く融解してしまい、押出機のスクリュー供給部分においてポリマーがスリップしてしまう傾向にある。それによって、ポリマーの供給が不安定となり、フィルムの厚み斑が悪くなる等の問題が生じる。このような観点から、酸化防止剤の融点の下限は、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上である。他方、酸化防止剤の融点が高すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤が融解しにくくなり、ポリマー内での分散が悪くなってしまう傾向にある。それにより、酸化防止剤の添加効果が局所的にしか発現しない等の問題が生じる。このような観点から、酸化防止剤の融点の上限は、好ましくは４５０℃以下、より好ましくは４００℃以下、さらに好ましくは３５０℃以下、特に好ましくは３００℃以下である。
【００２６】
以上のような酸化防止剤としては、市販品をそのまま用いることもできる。市販品としては、例えば、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピリオ［５−５］ウンデカン（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＡ−８０）、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）等が好ましく例示される。
【００２７】
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、上記酸化防止剤を、フィルムの質量を基準として０．０１質量％以上８質量％以下含有する。酸化防止剤の含有量を上記数値範囲とすることによって、絶縁破壊電圧に優れる。酸化防止剤の含有量が少なすぎる場合は、酸化防止剤の添加効果が十分でなく、絶縁破壊電圧が低下する傾向にあり、電気的特性に劣るものとなる。このような観点から、酸化防止剤の含有量の下限は、０．１質量％以上が好ましく、０．７質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。他方、含有量が多すぎる場合は、フィルム中において酸化防止剤が凝集しやすくなる傾向にあり、酸化防止剤に起因する欠点が増加する傾向にあり、絶縁破壊電圧が低くなる。また、含有量が多すぎると、高温の溶融押出し時に押出しダイリップ部に酸化防止剤の劣化物が付着、堆積しやすくなり、この影響でフィルム上に筋状の凹凸欠点が発生し、厚み斑が悪くなり、それも絶縁破壊電圧が劣る要因となる。また、延伸性も低下する傾向にある。このような観点から、酸化防止剤の含有量の上限は、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下が特に好ましい。
【００２８】
上記のような酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種類以上を併用する場合は、２種類以上の一次酸化防止剤を用いる態様でもよいし、２種類以上の二次酸化防止剤を用いる態様でもよいし、１種類以上の一次酸化防止剤と１種類以上の二次酸化防止剤を併用してもよい。例えば、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤との２種類の酸化防止剤を併用することによって、一次酸化および二次酸化の両方の酸化を防止することが期待できる。本発明においては、中でも一次酸化防止剤を単独で用いる態様、あるいは２種類以上の一次酸化防止剤を用いる態様が、絶縁破壊電圧の向上効果をより高くすることができるという観点から好ましく、特にフェノール系酸化防止剤を単独で用いる態様、あるいは２種類以上のフェノール系酸化防止剤を用いる態様が好ましい。
【００２９】
＜不活性粒子＞
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、フィルムの取り扱い性を向上させるため、発明の効果を損なわない範囲で不活性粒子を含有することが好ましい。フィルムが不活性粒子を含有する態様とするためには、例えばＰＰＳ樹脂にあらかじめ不活性粒子を含有することが挙げられ、好ましい。その他、ＰＰＳ樹脂を溶融押出する工程において不活性粒子を添加するなど、公知の方法を採用することができる。
【００３０】
かかる不活性粒子としては、例えば、周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機粒子（例えば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素（シリカ）など）や、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリル樹脂等のごとき耐熱性の高いポリマーよりなる有機粒子等を例示することができる。これらのうち、耐熱性が高い等の理由により無機粒子が好ましく、特にシリカ粒子が好ましい。
【００３１】
かかる不活性粒子の平均粒径は、好ましくは０．０１μｍ以上３μｍ以下、さらに好ましくは０．０５μｍ以上２μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。含有量は、二軸延伸フィルムの質量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上３．０質量％以下、さらに好ましくは０．０３質量％以上２．０質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以上１．０質量％以下である。上記のような平均粒径および含有量の態様とすることによって、取り扱い性をより効率的に向上させることができ、また二軸延伸フィルムの機械特性（破断強度、破断伸度、ヤング率等）や電気的特性（絶縁破壊電圧等）を低下させすぎることがない。
【００３２】
また、本発明における不活性粒子は、その形状が球状であることが好ましく、不活性粒子の長径と短径との比（長径／短径）を粒径比としたときに、かかる粒径比は、好ましくは１．２０以下、さらに好ましくは１．１０以下、特に好ましくは１．０５以下であり、取り扱い性をさらに優れたものとすることができる。このような不活性粒子は、種類や平均粒径の異なるものを２種以上併用することができ、ハンドリング性向上の観点から好ましい。また、そのような態様とした方が取り扱い性と絶縁破壊電圧との両立が容易となる。
【００３３】
＜その他の添加剤＞
本発明におけるＰＰＳ樹脂には、流動性改良などの目的でポリアリーレンポリエーテル、ポリスルフォン、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等の樹脂をブレンドしても良い。また、耐熱性、他の特性向上などの目的で、後述するガラス転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂成分、例えばポリイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂等をブレンドしても良い。また、安定剤、紫外線吸収剤等の如き添加剤を含有させても良い。
【００３４】
次に、本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムの製法について説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の製造方法は、前述のナトリウム金属元素量を、好ましくは塩素元素量も満足するものであればそれ自体特に制限されず公知の方法を採用できる。ただ、工業的に使用されている硫化ナトリウムとｐ−ジクロロベンゼンを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド系極性溶媒中で高温高圧化にて反応させる溶液重合法によるＰＰＳでは、ＮＭＰやイオン交換水による洗浄を数回繰り返したとしても、ナトリウム金属元素量は数百ｐｐｍ、塩素元素量は１０００ｐｐｍを超えるものとなり、これをさらに少なくするには、工業的には採算が合わない過剰な洗浄などをさらに行う必要がある。そのため、本発明で用いるＰＰＳ樹脂としては、ジクロロベンゼンや硫化ナトリウムを原料として用いない溶融重合法によって製造されたものであることが好ましい。
【００３５】
このようにして得られたポリマーは、実質的に線状のＰＰＳポリマーであり、しかも、このＰＰＳ樹脂の溶融結晶化温度Ｔｍｃは１６０〜１９０℃の範囲にあるので、安定した延伸製膜が可能になる。もちろん、必要に応じて、他の高分子化合物や酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイカ、タルク、カオリンなどの無機、有機化合物や熱分解防止剤、熱安定剤を添加しても良い。
【００３６】
粉末状ＰＰＳ樹脂は、酸化防止剤やガストラップ剤と所定の割合で混合した後、酸素の少ない状態で溶融混練し、ガット状に溶融吐出した後、チップカッターにてチップ形状にカッティングする。この場合にも、酸素分圧を１０００Ｐａ未満としてチップを得ることが好ましい。
【００３７】
このようにして得られたＰＰＳ樹脂（原料）を、従来から知られている押出し機に供給して、酸素分圧１０００Ｐａ未満条件下で溶融した後、原料中の異物を除去するために、溶融樹脂を適宜フィルター、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金網等で濾過しながら押し出しする。その後、ギアーポンプで計量した後に口金から吐出させ、冷却されたドラム上に従来から知られている密着手段である静電印加法、エアーチャンバー法、エアーナイフ法あるいはプレスロール法などで、ドラムなどの冷却媒体に密着冷却固化させて急冷し、未配向非晶質のフィルムを得る。
【００３８】
次いで、得られた未配向非晶質のフィルムを、加熱されたロール上に接触させるか、赤外線ヒーターなどで加熱して、９０〜１３０℃に昇温させ、長手方向に２．５〜５倍延伸し、いったん冷却した後に、テンタークリップに該フィルムの端部を噛ませて、幅方向に９５〜１６０℃で２〜５倍延伸し、続いて２００〜２８０℃で５〜１００秒程度の熱固定をして、さらに必要に応じて熱固定温度よりも低い温度で０〜１０％の弛緩をして、ＰＰＳ二軸延伸フィルムを得る。
【００３９】
ここで、本発明においては、電気絶縁性をより良好なものとするために、またフィルムの厚み斑をより良好なものとするために、横延伸工程を複数の温度領域に分けて実施することが好ましく、この第１延伸領域の温度と最終延伸領域の温度とで、３℃以上６０℃以下の温度差を付けることが好ましい。第１領域から最終領域まで２つ以上１０以下の温度領域とすることが好ましく、第１領域から最終領域に向かって温度を上昇させるのが好ましい。なお、延伸領域の数をあまりに多くすることは、設備コストの面から不利である。このような温度条件を採用することにより、フィルムの厚み斑を良好なものとすることができ、電気絶縁性の面内バラツキが抑制される結果、さらに電気絶縁性を優れたものとすることができ、すなわち絶縁破壊電圧を高くすることができる。
【００４０】
ところで、上述の延伸方式は逐次二時延伸に限定されず、同時二軸延伸方式を用いることもでき、このときのフィルム把持クリップの駆動方式には、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアモーター駆動方式などを挙げることができるが、リニアモーター駆動方式が延伸制御を行ないやすい点から好ましい。これらの製造方法は、特公昭６３−１２７７２号公報などに記載されている。
このようにして得られたＰＰＳフィルムは、その表面に金属膜を形成して巻回または積層することによってコンデンサーを形成することができる。
【００４１】
［ＰＰＳ二軸延伸フィルムの特性］
＜フィルム厚み＞
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムの厚みは、好ましくは０．３μｍ以上２５０μｍ以下である。フィルム厚みが薄すぎる場合は、製膜時に破断が生じ易くなり生産効率が悪くなる傾向にある。他方、フィルム厚みが厚すぎる場合は、延伸応力が高くなる傾向にあり、延伸倍率を高くすることが困難となる傾向にあり、その結果厚み斑が悪くなる傾向にある。また、耐熱性および電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、フィルム厚みの下限は、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上、特に好ましくは１．２μｍ以上である。他方、フィルム厚みの上限は、好ましくは１２８μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは１３μｍ以下、特に好ましくは５．５μｍ以下である。また、コンデンサー用途に用いる場合は、０．４〜６．５μｍが好ましく、０．５〜３．５μｍが好ましく、良好な電気特性と取扱い性・加工性を兼ね備えることができる。
【００４２】
＜厚み斑＞
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、厚み斑が１０％以下であることが好ましく、電気絶縁性の向上効果を高くできる。厚み斑が悪くなると電気絶縁性の面内バラツキが大きくなる傾向にあり、結果的に電気絶縁性、絶縁破壊電圧特性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、厚み斑は、好ましくは９％以下、より好ましくは６％以下、さらに好ましくは３％以下である。厚み斑の下限は小さいほど好ましく、理想的には厚み斑が０％であるが、実際には０．１％以上程度である。
厚み斑を上記数値範囲とするためには、延伸条件を前述した態様とすれば良い。とりわけ横延伸条件を上記した態様、すなわち複数の温度領域に分けて実施することが重要である。
【００４３】
また、フィルムの厚み斑を良好に保つためには、フィルム内の含有物が劣化しにくいことも好ましく挙げることができる。これは、酸化防止剤や他の添加剤などの含有物が高温で劣化し易かったり、質量減量し易かったりする場合には、これら含有物の劣化物が溶融押出の際に押出ダイリップで析出、付着しやすくなり、これの影響によりフィルム上に筋状の凹凸欠点が発生しやすくなるためである。同様に、酸化防止剤等や他の添加剤などの含有物の含有量が多すぎる場合にも、それらが凝集し易くなり、押出ダイリップで析出、付着しやすくなり、厚み斑が悪くなる傾向にある。よって、上記厚み斑を達成するためには、酸化防止剤の１質量％減量温度や含有量を、本発明が規定する範囲とすればよい。
【００４４】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃以上１１０℃未満であることが好ましい。Ｔｇが上記数値範囲にあると、高温環境下においてもフィルムの剛性を維持することが容易となり、自動車用のコンデンサー用としてより好適に用いることができる。また、耐熱性の向上効果が高くなり、結果として高温環境下における絶縁破壊電圧を高くすることができる。このような観点から、Ｔｇは、好ましくは９０℃以上１００℃以下である。
【００４５】
＜絶縁破壊電圧＞
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、２５℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２５）が３２０ｋＶ／ｍｍ以上であることが好ましい。ＢＤＶ２５が上記数値範囲にあると、ハイブリッド型自動車のコンデンサー用として好適に用いることができる。ＢＤＶ２５が低い場合は、ハイブリッド型自動車のコンデンサー用として用いた場合において、大電流によりコンデンサー内における短絡が生じ、コンデンサーが破壊されるなどの問題が生じ易くなる。このような観点から、ＢＤＶ２５は、３４０ｋＶ／ｍｍ以上がより好ましく、３６０ｋＶ／ｍｍ以上がさらに好ましく、３８０ｋＶ／ｍｍ以上が特に好ましい。
【００４６】
また、本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、高温環境下における絶縁破壊電圧が高いことが好ましく、１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）とＢＤＶ２５との比（ＢＤＶ１３０／ＢＤＶ２５）が０．８５以上であることが好ましい。かかる比が上記数値範囲にあると、高温環境下においても常温と同等の電気絶縁性を示すことを意味し、ハイブリッド型自動車のコンデンサー用として好適に用いることができる。かかる比が小さすぎる場合は、高温環境下においては電気絶縁性が低くなってしまうことを意味し、ハイブリッド自動車のコンデンサー用のごとく高温環境下で使用される用途への適用が困難となることがある。このような観点から、かかる比は、０．９０以上であることがより好ましく、０．９５以上であることがさらに好ましい。ＢＤＶ１３０は、２８０ｋＶ／ｍｍ以上が好ましく、３００ｋＶ／ｍｍ以上がより好ましく、３３０ｋＶ／ｍｍ以上がさらに好ましい。
上記のようなＢＤＶ２５およびＢＤＶ１３０は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）に、本発明が規定する特定の酸化防止剤（Ｂ）を特定量添加することにより達成することができる。
【００４７】
＜耐加水分解性  （破断伸度保持率）＞
本発明の二軸延伸フィルムは、温度１５５℃、湿度１００％ＲＨで１５０時間処理した後のフィルム破断伸度が、湿熱処理前のフィルム破断伸度の８０％以上の保持率であることが好ましい。湿熱処理前後での破断伸度保持率が低くなると、高温高湿下でフィルムが劣化しやすくなり、コンデンサー用としても絶縁特性が悪くなり、好ましくない。
このような観点から、湿熱処理後の破断伸度保持率は８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく９５％以上であることが特に好ましい。
【００４８】
［用途］
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、耐熱性および電気絶縁性に優れ、高温環境下においても優れた絶縁破壊電圧特性が要求される電気絶縁用として好適に用いることができる。特に移動体用、特にハイブリッド自動車用、電気自動車用、燃料自動車用等のコンデンサー用のごとく、より高い耐熱性および電気絶縁特性（絶縁破壊電圧）が要求される用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性値は以下の方法で測定した。また、実施例中の部および％は、特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を意味する。
【００５０】
（１）破断伸度
ＰＰＳ二軸延伸フィルムを１５０ｍｍ長×１０ｍｍ幅に切り出した試験片を用い、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用いて、温度２３℃、湿度６０％ＲＨに調節された室内において、チャック間１００ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分、チャート速度５０ｍｍ／分で引張試験を実施し、破断時の伸度から２５℃における破断伸度を求めた。なお、縦方向の破断伸度とはフィルムの縦方向（ＭＤ）を測定方向としたものであり、横方向の破断伸度とはフィルムの横方向（ＴＤ）を測定方向としたものである。各破断伸度はそれぞれ１０回測定し、その平均値を用いた。
【００５１】
（２）耐加水分解性  （破断伸度保持率）
ＰＰＳ二軸延伸フィルムを用いて、温度１５５℃、湿度１００％ＲＨで１５０時間処理し、湿熱処理前後のフィルム破断伸度を測定し、処理前のサンプルに対する湿熱処理後のサンプルの破断伸度保持率を百分率で算出した。
【００５２】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）
樹脂サンプルにおいてはサンプル約１０ｍｇを、フィルムサンプルにおいてはサンプル約２０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製：商品名ＤＳＣ２９２０  Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３７０℃まで昇温させ、３７０℃で３分間保持した後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（単位：℃）と融点（単位：℃）を測定した。
【００５３】
（４）絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）
ＪＩＳ−Ｃ２１５１に示される方法に従って測定した。具体的には、２５℃相対湿度５０％の雰囲気にて、直流耐電圧試験機を用い、上部電極は直径２５ｍｍの真鍮製円柱、下部電極は直径７５ｍｍのアルミ製円柱を使用し、１００Ｖ／秒の昇圧速度で昇圧し、フィルムが破壊し短絡した時の電圧を読み取った。得られた電圧をフィルム厚みで除して、２５℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２５、単位：ｋＶ／ｍｍ）とした。
測定は３１回実施し、大きい方の値５点、および小さい方の値５点を除き、２１点の値の中央値を絶縁破壊電圧の測定値とした。
また、１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）の測定は、熱風オーブンに電極、サンプルをセットし、耐熱コードで電源に接続し、１３０℃のオーブンにサンプルを投入後１分で昇圧を開始して、上記と同様にして測定した。
【００５４】
（５）延伸性
ＰＰＳ二軸延伸フィルムを巻き長１万ｍのフィルムロールで連続１０本製膜する間に破断の発生する回数により、以下の如く判断した。
延伸性◎  ：  １０万ｍの製膜当り  破断が１回未満
延伸性○  ：  １０万ｍの製膜当り  破断が１回〜２回未満
延伸性△  ：  １０万ｍの製膜当り  破断が２回〜４回未満
延伸性×  ：  １０万ｍの製膜当り  破断が４回〜８回未満
延伸性××：  １０万ｍの製膜当り  破断が８回以上
【００５５】
（６）フィルム厚みおよび厚み斑
ＰＰＳ二軸延伸フィルムの厚みを、縦方向および横方向に電子マイクロメーターを用いて０．５ｍの長さを測定し、かかる測定長のうち最高厚さ（単位：μｍ）と最低厚さ（単位：μｍ）との差の、平均厚み（単位：μｍ）に対する比（百分率）を求め、厚み斑（単位：％）として求めた。縦方向および横方向の厚み斑を各々１０ヶ所測定し、最高値と最低値とを除いてから平均を求め、各々の測定値とした。
【００５６】
（７）ダイリップ汚れ
各実験例の製膜中に、ダイリップより樹脂１０００ｋｇを溶融押出した後に、押出機系のダイリップ部を観察し、その汚れ状況により下記の如く分類した。
◎：ダイリップ部に汚れ物、劣化物の付着が見られず、非常に優れて合格レベル。
○：ダイリップ部に汚れ物、劣化物の付着が若干見られ、優れて合格レベル。
△：ダイリップ部に汚れ物、劣化物の付着が見られたが、実用可能で合格レベル。
×：ダイリップ部に多量の汚れ物、劣化物の付着が見られ、実用に適しないレベル。
【００５７】
（８）１質量％減量温度
酸化防止剤について、熱重量分析計を用いて、窒素ガス中、昇温１０℃／分の条件で室温から６００℃まで昇温し、質量減少量が１質量％に達した時の温度を、１質量％減量温度とした。
【００５８】
（９）ナトリウム元素量と塩素元素量
ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量を基準として、以下の方法でナトリウム元素量と塩素元素量とをそれぞれ測定した。
（９−１）ナトリウム元素量
試料約０．２ｇと濃硝酸７ｍｌとを石英セルにセットし、マイクロウェーブ湿式分解装置（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、Ｍｕｌｔｉｗａｖｅ３０００）で２００℃、８０ｂａｒで４０分間分解処理した後、希酸を添加して回収操作を行った。放冷後、得られたサンプルをフッ素樹脂製の容器に移液し、ＩＣＰ発光分析装置（セイコーインスツルメンツ社製、Ｖｉｓｔａ−ＰＲＯ）を用いて定量分析を行った。
（９−２）塩素量
試料約５ｍｇを精秤して三菱化学アナリテック社製  自動試料燃焼式装置（ＡＱＦ−１００）で燃焼処理し、日本ダイオネクス社製イオンクロマト測定装置（ＩＣＳ−１００）で定量分析を行った。
【００５９】
（１０）ＰＰＳ樹脂の作成
＜ＰＰＳ−１＞
硫化ナトリウム１６．５ｋｇ（結晶水４９ｗｔ％を含む）、水酸化ナトリウム６．５ｋｇ、酢酸ナトリウム５．２ｋｇ、及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称することがある）２２．０ｋｇを仕込み２１０℃で脱水したのち、１，４ジクロルベンゼン（ｐ−ＤＣＢと略称する）２０．５ｋｇ、及びＮＭＰ２０．０ｋｇを加え、２６５℃で５時間反応させた。反応生成物を水洗、乾燥して、フェニレンスルフィドを得た。得られたＰＰＳは、ガラス転移温度は９０℃、融点は２８０℃で、数平均分子量は１１５００、重量平均分子量は４００００で、含有するナトリウム元素量は１６５ｐｐｍ、塩素元素量は２０００ｐｐｍであった。
【００６０】
＜ＰＰＳ−２＞
ＰＰＳ−１を、酢酸を３２ｇ含有させた７０リットルのイオン交換水にて洗浄し、その後再度水洗、乾燥して、フェニレンスルフィドを得た。得られたＰＰＳは、ガラス転移温度は９０℃、融点は２８０℃で、数平均分子量は１１５００、重量平均分子量は４００００で、含有するナトリウム元素量は８５ｐｐｍ、塩素元素量は３００ｐｐｍであった。
【００６１】
＜ＰＰＳ−３＞
ジヨード化ベンゼン及び硫黄に、ジフェニルジスルフィドをさらに投入して１８０℃に加熱して完全にそれらを溶融及び混合した後、温度を２２０℃に昇温し、且つ、圧力を２００Ｔｏｒｒに降圧した。得られた混合物を、最終温度及び圧力が夫々３２０℃及び１Ｔｏｒｒとなるように温度及び圧力を段階的に変化させつつ、８時間重合反応させた。前記重合反応により、ＰＰＳ−３を得た。得られたＰＰＳ−３は、ガラス転移温度は９０℃、融点は２７７℃で、数平均分子量は１２０００、重量平均分子量は４２０００で、含有するナトリウム元素量は検出不能（５０ｐｐｍ未満）、塩素元素量は検出不能（５０ｐｐｍ未満）であった。
【００６２】
［実施例１］
前記ＰＰＳ−３にに、酸化防止剤（Ｂ）としての３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピリオ［５−５］ウンデカン（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＡ−８０、１質量％減量温度３４８℃、融点１２０℃、）：２質量％、不活性粒子（Ｃ）として平均粒径１．０μｍ、粒径比１．０５の球状シリカ粒子を、得られる二軸延伸フィルムの質量に対して０．２質量％となるように、および平均粒径０．３μｍ、粒径比１．０５の球状シリカ粒子を、得られる二軸延伸フィルムの質量に対して０．３質量％となるようにそれぞれ添加し、これらを２軸押し出し機にて混錬し、ＰＰＳ樹脂組成物を得た。このＰＰＳ樹脂組成物を１７０℃４時間減圧乾燥した後、押し出し機により２９０℃で溶融押出しし、直線状リップを有するダイから押し出し、表面を２５℃に保った金属ドラム上にキャストして冷却固化し、未延伸フィルムを得た。
【００６３】
このフィルムをロール群からなる縦延伸装置によって、フィルム温度１００℃で３．７倍延伸し、続いてテンタを用いて、最終の横延伸温度１０５℃で３．７倍延伸し、さらに同一テンタ内の後続する熱処理室で、２６５℃で１５秒間緊張下に熱処理し、その後１７０℃で４％幅方向に弛緩して、厚さ３μｍのＰＰＳ二軸延伸フィルムを得た。
その際、横延伸の部分を３つのゾーン（第１ゾーン、第２ゾーン、第３ゾーン）に分割し、第１ゾーンの延伸を温度９５℃の倍率１．８７倍に、第２ゾーンの延伸を温度１００℃の倍率１．４９倍に、第３ゾーンの延伸を温度１０５℃の倍率１．３３倍とした。各ゾーンの延伸倍率は、各ゾーンの出口幅と入口幅との比である。得られたＰＰＳ二軸延伸フィルムの特性を表１に示した。
【００６４】
［実施例２〜５］
酸化防止剤（Ｂ）の量を変えること以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ二軸延伸フィルムを製膜した。
なお、実施例２を見ると、実用には耐えるレベルではあるものの、酸化防止剤（Ｂ）の添加量が少なくなることで、高温（１３０℃）における絶縁破壊電圧の低下があり、ＢＤＶ１３０／ＢＤＶ２５の比が小さくなる現象がみられた。
また、添加量が多くなることで高温（１３０℃）における絶縁破壊電圧の低下が少なくなるもののダイリップの汚れが多くなり、厚み斑が悪くなる傾向が見られた。実施例５は、実用には耐えるレベルではあるものの、酸化防止剤（Ｂ）としてのＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＡ−８０の添加量が多くなることで、高温（１３０℃）における絶縁破壊電圧の低下が小さくなるものの、ダイリップ汚れが多くなり、厚み斑が悪くなる傾向が見られた。
【００６５】
［比較例１］
酸化防止剤（Ｂ）を添加しないこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ二軸延伸フィルムを製膜した。高温（１３０℃）における絶縁破壊電圧の低下が著しくなり、ＢＤＶ１３０／ＢＤＶ２５の比が０．８未満となり、耐熱コンデンサー用としては実用に耐えないものとなった。
【００６６】
［比較例２］
酸化防止剤（Ｂ）としてのＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＡ−８０の添加量を多くしたこと以外は実施例１と同様にしてＰＰＳ二軸延伸フィルムを製膜した。
高温（１３０℃）における絶縁破壊電圧の低下は小さいものの、ダイリップ汚れが酷くなり、厚み斑が悪くなる傾向であり、製膜開始後１０万ｍの厚み斑は１０％を超えており、フィルムの取扱い性、加工性が悪くコンデンサー用としては実用に耐えないものであった。
【００６７】
［実施例６〜８］
酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、１質量％減量温度３４０℃）を用い、その添加量を変えること以外は、実施例２と同様にして、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００６８】
［実施例９］
酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、１質量％減量温度３１０℃、融点１２０℃、）を用いた以外は、実施例２と同様にして、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００６９】
［比較例３］
酸化防止剤（Ｂ）として２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＭＤＰ−Ｓ、１質量％減量温度２０５℃、融点１２８℃、）を用いた（混合比率は表１中に示す）以外は実施例２と同様にして、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００７０】
［比較例４および５］
ＰＰＳ−３の代りにＰＰＳ−１（比較例４）またはＰＰＳ−２（比較例５）を用いたほかは実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００７１】
［比較例６］
ＰＰＳ−３の代りにＰＰＳ−１（比較例６）を用いたほかは比較例１と同様な操作を繰り返した。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００７２】
【表１】
2015074725.tif 000002
【００７３】
表１中のＧＡ−８０は、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピリオ［５−５］ウンデカン（住友化学社製、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＡ−８０）、ＭＤＰ−Ｓは、２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（６−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ）（住友化学社製、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＭＤＰ−Ｓ）、ＩＲ１０９８は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）、ＩＲ１０１０は、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）を意味する。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のＰＰＳ二軸延伸フィルムは、コンデンサやモータ絶縁、絶縁テープなどの電気絶縁フィルムとして用いることができる。