(57)【要約】【課題】紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されることにより、紫外線の透過を抑制することができ、且つ、ヒートシール性に優れた熱収縮包装用多層フィルムを提供する。【解決手段】Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された熱収縮包装用多層フィルムであって、  前記Ａ層及びＣ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、  前記Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と紫外線吸収剤とを含み、且つ、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位の含有量が、前記Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％である、ことを特徴とする熱収縮包装用多層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された熱収縮包装用多層フィルムであって、
前記Ａ層及びＣ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、
前記Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と紫外線吸収剤とを含み、且つ、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位の含有量が、前記Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％である、
ことを特徴とする熱収縮包装用多層フィルム。
【請求項２】
前記Ｂ層は、更にポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１に記載の熱収縮包装用多層フィルム。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤である、請求項１又は２に記載の熱収縮包装用多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮包装用多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、飲料缶、食品、工業材料、建築部材、床材等を包装する際に、段ボールが用いられている。これらの飲料缶等を段ボールにより包装すると重量が増加するため、近年では、軽量化を図るために熱収縮包装用フィルムが用いられている。
【０００３】
上述の熱収縮包装用フィルムは、被包装物を紫外線等の光から保護するため、着色して用いられたり、紫外線吸収剤を添加して用いられたりしている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−５１１２４号公報
【特許文献２】特開２００７−６９４８７号公報
【特許文献３】特許第２９６８０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述の包装用フィルムを着色する方法では、着色によりフィルムの全光線透過率が低下し、包装された状態での商品の意匠性が低下するので、包装用フィルムは透明であることが要求される。また、上述の紫外線吸収剤を添加する方法では、熱収縮包装用フィルムとして使用する場合には、紫外線吸収剤が包装用フィルム表面にブリードアウトし、被包装物を包装する際のヒートシール性が低下するという問題がある。
【０００６】
よって、紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制され、紫外線の透過を抑制することができ、且つ、ヒートシール性に優れた包装用フィルムの開発が望まれている。
【０００７】
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されることにより、紫外線の透過を抑制することができ、且つ、ヒートシール性に優れた熱収縮包装用多層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された熱収縮包装用多層フィルムにおいて、上記Ａ層及びＣ層がポリオレフィン系樹脂を含み、上記Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と紫外線吸収剤とを含み、且つ、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位の含有量が、上記Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％である構成とすることで、上記目的を達成できることを見出した。さらには、Ｂ層においてポリオレフィン系樹脂を含む事ができ、さらには、上記紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤であることで、さらなる効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の熱収縮包装用多層フィルムに関する。
１．Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された熱収縮包装用多層フィルムであって、前記Ａ層及びＣ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、前記Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と紫外線吸収剤とを含み、且つ、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位の含有量が、前記Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％である、ことを特徴とする熱収縮包装用多層フィルム。
２．前記Ｂ層は、更にポリオレフィン系樹脂を含む、上記項１に記載の熱収縮包装用多層フィルム。
３．前記紫外線吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤である、上記項１又は２に記載の熱収縮包装用多層フィルム。
【００１０】
本発明の熱収縮包装用多層フィルム（以下、単に「多層フィルム」とも表記することがある。）は、紫外線吸収剤を含むＢ層の両面に、当該Ｂ層を挟むようにしてＡ層及びＣ層が積層されている。また、上記Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と紫外線吸収剤とを含んでおり、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位の含有量が、Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％となっている。Ｂ層が、極性を有する酢酸ビニル単位を特定の範囲の含有量で含有するので、同様に極性を有する紫外線吸収剤との間に作用する分子間力により、紫外線吸収剤のＢ層からのブリードアウトを抑制することができる。このため、Ｂ層に含まれる紫外線吸収剤は、Ａ層及びＣ層に移行し難くなっており、多層フィルム表面へのブリードアウトが抑制される。これにより、本発明の熱収縮包装用多層フィルムを用いて被包装物を包装した場合、多層フィルムの紫外線の透過が抑制され、被包装物を紫外線から保護することができる。また、多層フィルム表面への紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されることにより、紫外線吸収剤が多層フィルム表面に存在することによるヒートシール性の低下が抑制され、ヒートシール性に優れた包装用フィルムとなる。
【００１１】
以下、本発明の熱収縮包装用多層フィルムについて詳細に説明する。
【００１２】
本発明の熱収縮性包装用多層フィルムは、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層されており、上記Ａ層及びＣ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、上記Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と紫外線吸収剤とを含み、且つ、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位の含有量が、上記Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％である熱収縮包装用多層フィルムである。
【００１３】
（Ｂ層）
Ｂ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層である。上記Ｂ層に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位の含有量は、Ｂ層を１００質量％として１〜３０質量％である。酢酸ビニルの含有量が上述の範囲であることにより、酢酸ビニル単位と紫外線吸収剤との間に作用する分子間力により、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。酢酸ビニル単位の含有量が１質量％未満であると、紫外線吸収剤のブリードアウトの抑制効果を十分に発揮できず、３０質量％を超えると、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む樹脂組成物のフィルム成形が困難となる。上記酢酸ビニル単位の含有量は、３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００１４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体を構成する酢酸ビニル単位のＢ層中の含有量は、ＪＩＳ  Ｋ７１９２に準拠した測定方法により測定することができる。
【００１５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に制限されないが、フィルム成形性、透光性、強度、耐久性に優れる点で、０．２〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜５ｇ／１０分であることがより好ましい。なお、上記ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した測定方法により、測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定することができる。
【００１６】
Ｂ層は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）を含む。紫外線吸収剤としては特に限定されず、有機系の紫外線吸収剤等の従来公知のものを用いることができる。有機系の紫外線吸収剤としては、例えば、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤等のトリアジン系紫外線吸収剤；２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；Ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリシレート系紫外線吸収剤；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，５−ビス−［５’−ｔ−ブチルベンゾキサゾリル−（２）］−チオフェン等のチオフェン系紫外線吸収剤等が挙げられる。中でも、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。また、トリアジン系紫外線吸収剤と、それ以外の紫外線吸収剤とを併用して用いてもよい。
【００１７】
Ｂ層中の紫外線吸収剤の含有量は特に限定されないが、Ｂ層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して１．０〜８．０質量部が好ましく、２．０〜６．０質量部がより好ましい。例えば、Ｂ層に含まれる樹脂成分がエチレン−酢酸ビニル共重合体のみである場合、紫外線吸収剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して上述の量を含有することが好ましい。また、Ｂ層に含まれる樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び、後述するポリオレフィン系樹脂を含有する場合、上記紫外線吸収剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、ポリオレフィン系樹脂との合計を１００質量部として、上述の量を含有することが好ましい。
【００１８】
Ｂ層は、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体の他に、更にポリオレフィン系樹脂を含んでいてもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、形成された多層フィルムが熱により収縮し、熱収縮包装用フィルムとして機能することができれば特に限定されないが、ホモポリプロピレン（ＰＰ）；低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のホモポリエチレン；直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等を用いることが好ましい。上記ポリオレフィン系樹脂は、熱収縮時の包装性を阻害しない限り、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
上記直鎖状低密度ポリエチレンは、Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒や、メタロセン触媒などのシングルサイト系触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合することにより得ることができ、α−オレフィンの種類や量を調整することによって密度範囲を制御することができる。上記α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィンは、単独で用いてもよいし、二種以上を併用して用いてもよい。
【００２０】
Ｂ層中の、上記ポリオレフィン系樹脂の含有量は、Ｂ層中の全樹脂成分の含有量の合計を１００質量％として、０〜８０．０質量％であることが好ましく、０〜１０．０質量％であることがより好ましい。
【００２１】
Ｂ層には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、顔料等の他の添加剤が添加されていてもよい。
【００２２】
Ｂ層は、単層で構成されていてもよいし、複数の層から構成されていてもよい。Ｂ層が複数の層から構成される場合、例えば、Ｂ層を３層とし、Ａ層、Ｂ層及びＣ層の合計で、本発明の熱収縮包装用多層フィルムを５層とする層構成が挙げられる。
【００２３】
（Ａ層及びＣ層）
Ａ層及びＣ層は、上記Ｂ層の両面に、Ｂ層を挟むようにして積層される層である。
【００２４】
Ａ層及びＣ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む。Ａ層及びＣ層に含まれるポリオレフィン系樹脂の種類としては、上記Ｂ層に含まれるポリオレフィン系樹脂と同一のものを用いることができる。
【００２５】
Ａ層及びＣ層の平均密度は特に限定されないが、熱収縮性に優れる点で０．８８０〜０．９３０が好ましい。上記密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠した測定方法により測定することができる。
【００２６】
Ａ層及びＣ層の平均密度を上記範囲に調整する方法としては特に限定されないが、例えば、Ａ層及びＣ層に含まれるポリオレフィン系樹脂を、０．９４０〜０．９６０の高密度ポリエチレンと、０．８７０〜０．９３０の低密度ポリエチレンとを混合することにより調製し、高密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとの配合割合を適宜設定することにより調整する方法が挙げられる。
【００２７】
Ａ層及びＣ層は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。Ａ層及びＣ層に含まれる紫外線吸収剤の種類等は、上記Ｂ層に用いられる紫外線吸収剤と同一である。多層フィルム表面への紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる点で、Ａ層及びＣ層は、紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。
【００２８】
Ａ層及びＣ層には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、顔料などの他の添加剤が添加されていてもよい。
【００２９】
本発明の熱収縮包装用多層フィルムの全層の厚みの合計は、１５〜２００μｍが好ましく、３０〜１００μｍがより好ましい。多層フィルムの厚みが薄過ぎると、紫外線の透過が十分に抑制できないおそれがあり、多層フィルムの機械強度が低下するおそれがある。多層フィルムの厚みが厚過ぎると、多層フィルムの成膜が困難となるおそれがあり、また、ヒートシールがし難くなるおそれがある。
【００３０】
本発明の熱収縮用多層フィルムを構成する各層の厚み比は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：１：１〜１：６：１であることが好ましく、１：１：１〜１：４：１がより好ましい。Ａ層及びＣ層が薄過ぎると、紫外線吸収剤がブリードアウトし易くなるおそれがある。また、Ａ層及びＣ層が厚過ぎると、紫外線吸収剤の効果が劣るおそれがある。
ある。
【００３１】
（製造方法）
本発明の熱収縮包装用多層フィルムを製造する製造方法としては特に限定されず、多層インフレーション法等の従来公知の方法が挙げられる。上記多層インフレーション法としては、例えば、各層を構成する樹脂等の成分を押出機内で溶融混練することにより溶融状態の樹脂組成物を調製し、押出機から当該樹脂組成物を円形のダイスに供給し、円形のダイスから樹脂組成物を共押出しして、円筒状のフィルムを製膜すると共に、当該円形のダイスの中心部から圧縮空気を供給し、上記製膜された円筒状のフィルムを周方向に延伸することによって多層フィルムを製造する方法が挙げられる。本発明の多層フィルムを製造する製造方法としては、当該インフレーション法が好適である。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の熱収縮包装用多層フィルムは、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層され、Ｂ層が、極性を有する酢酸ビニル単位を特定の範囲の含有量で含有するので、同様に極性を有する紫外線吸収剤との間に作用する分子間力により、紫外線吸収剤のＢ層からのブリードアウトを抑制することができる。このため、Ｂ層に含まれる紫外線吸収剤は、Ａ層及びＣ層に移行し難くなっており、紫外線吸収剤の多層フィルム表面へのブリードアウトを抑制することができる。これにより、本発明の熱収縮包装用多層フィルムを用いて被包装物を包装した場合、多層フィルムの紫外線の透過が抑制され、被包装物を紫外線から保護することができる。また、多層フィルム表面への紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されることにより、紫外線吸収剤が多層フィルム表面に存在することによるヒートシール性の低下が抑制されており、本発明の熱収縮包装用多層フィルムは、ヒートシール性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の熱収縮包装用多層フィルムの層構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
（実施例）
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。
【００３５】
実施例１
押出機の先端が同一の円形のダイスに接続されている多層成膜装置を用意した。Ａ層及びＣ層を形成するポリオレフィン系樹脂として、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分、旭化成ケミカル社製  商品名「Ｍ２２０４」）を用意し、多層成膜装置の第１押出機及び第３押出機内で溶融混練して、Ａ層形成用樹脂組成物及びＣ層形成用樹脂組成物を調製した。
【００３６】
Ｂ層を形成する樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．３ｇ／１０分、日本ポリエチレン社製  商品名「ＬＶ２１１」）１００質量部と、紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  商品名「チヌビン１５７７ＥＤ」）２質量部とを用意して混合し、多層押出機の第２押出機内で溶融混練して、Ｂ層形成用樹脂組成物を調製した。
【００３７】
上述のようにして調製されたそれぞれの樹脂組成物を、多層成膜装置の第１押出機〜第３押出機から共押出することにより、Ａ層、Ｂ層及びＣ層がこの順に積層された、厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００３８】
実施例２
Ｂ層に用いられる樹脂を、エチレン−酢酸ビニル共重合体（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、日本ポリエチレン社製  商品名「ＬＶ３４２」）１００質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００３９】
実施例３
Ｂ層に用いられる樹脂を、エチレン−酢酸ビニル共重合体（密度０．９４０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、日本ポリエチレン社製  商品名「ＬＶ４３０」）１００質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４０】
実施例４
Ｂ層に用いられる紫外線吸収剤を、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  商品名「キマソーブ８１」）２．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４１】
実施例５
Ｂ層に用いられる紫外線吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  商品名「チヌビン１５７７ＥＤ」）１．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４２】
実施例６
Ｂ層に用いられる紫外線吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  商品名「チヌビン１５７７ＥＤ」）４．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４３】
実施例７
Ｂ層に用いられる樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．３ｇ／１０分、日本ポリエチレン社製  商品名「ＬＶ２１１」）５０質量部と、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分、旭化成ケミカル社製  商品名「Ｍ２２０４」）５０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４４】
比較例１
Ｂ層を形成する樹脂成分として、低密度ポリエチレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分、旭化成ケミカル社製  商品名「Ｍ２２０４」）１００重量部と、紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製  商品名「チヌビン１５７７ＥＤ」）２質量部とを混合して、Ｂ層形成用樹脂組成物を調製した。それ以外は、実施例１と同様にして厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４５】
比較例２
Ｂ層に、紫外線吸収剤を添加しなかった以外は比較例１と同様にして、厚みが６０μｍの熱収縮包装用多層フィルムを作製した。
【００４６】
上述のようにして作製した実施例１〜７、比較例１及び２の熱収縮包装用多層フィルムについて、エチレン−酢酸ビニル共重合体を構成する酢酸ビニル単位のＢ層中の含有量を、ＪＩＳ  Ｋ７１９２に準拠した測定方法により測定した。
また、各熱収縮包装用多層フィルムについて、下記評価試験により評価を行った。
【００４７】
＜透明性試験＞（ヘイズ測定）
熱収縮包装用多層フィルムを、６０℃、４０ＲＨ％のインキュベーターに入れて３日間保管した後に、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠した方法によりヘイズを測定した。
【００４８】
＜熱収縮性＞
ＪＩＳ Ｚ１７０９「収縮包装用フィルム」に準拠した測定方法により、１２０℃の条件で、熱収縮率を測定した。測定は、熱収縮包装用多層フィルムの製造時の流れ方向（ＭＤ）、及び流れ方向と直交する方向（ＴＤ）について行った。
【００４９】
＜ヒートシール強度＞
ＪＩＳ  Ｋ１７０７に準拠した測定方法により、シール温度１５０℃、シール時間１秒間、シールバー巾０．５ｍｍの測定条件でヒートシール強度を測定した。
【００５０】
＜紫外線透過率＞
分光光度計（日立製作所  製品名「Ｕ−３０００」）を用いて、作製された熱収縮包装用多層フィルムの波長３５０ｎｍにおける透過率を測定した。
【００５１】
結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2015107560.tif 000002
【符号の説明】
【００５３】
１…熱収縮包装用多層フィルム、２…Ａ層、３…Ｂ層、４…Ｃ層
【図１】
2015107560.tif 000003