(57)【要約】【課題】大きな機械力をかけずに食器又は調理器具の汚れを洗浄することができる液体洗浄剤組成物、及び食器又は調理器具の洗浄方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）及びプロテアーゼ（Ｂ）を含有する、液体洗浄剤組成物。2015199941.tif 000007（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数５以上、１８以下のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方が炭素数５以上、１８以下のアルキル基である。Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立して炭素数２以上、４以下のアルキレン基を示し、ｘ、ｙは、それぞれ独立して０以上、６以下の整数を示し、Ｍ１は、水素原子、又は陽イオンを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）及びプロテアーゼ（Ｂ）を含有する、液体洗浄剤組成物。
【化１】
2015199941.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数５以上、１８以下のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方が炭素数５以上、１８以下のアルキル基である。Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立して炭素数２以上、４以下のアルキレン基を示し、ｘ、ｙは、それぞれ独立して０以上、６以下の整数を示し、Ｍ１は、水素原子、又は陽イオンを示す。）
【請求項２】
更に、有機系還元剤（Ｃ）を含有する、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、前記化合物（Ａ）以外の界面活性剤（Ｄ）を含有する、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記化合物（Ａ）に対する前記界面活性剤（Ｄ）の質量比[（Ｄ）／（Ａ）]が、０．２５以上、５．０以下である、請求項３に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記化合物（Ａ）の含有量が０．０５質量％以上、２０質量％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記有機系還元剤（Ｃ）が、ジスルフィド結合を開裂させる有機系還元剤である、請求項２〜５のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤（Ｄ）がアニオン性界面活性剤である、請求項３〜６のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物を含む溶液に食器又は調理器具を浸漬させた後、該食器又は調理器具に対して濯ぎ水を接触させる食器又は調理器具の洗浄方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物を用いて機械力をかけずに洗浄する食器又は調理器具の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物、及び食器又は調理器具の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
手洗いによる食器の洗浄は、一般的に、洗浄剤組成物をスポンジ等に付着、含浸させた後、このスポンジを用いて、こすり洗い等の機械力を食器に与えることにより行われている。しかしながら、例えばカレー等に代表されるようなデンプン、糖、油脂、及びタンパク質等から構成される複合的な汚れは、食器又は調理器具に強固に付着しているために大きな機械力を与えて洗浄する必要があり、洗浄作業の大きな負担になっている。
そこで、このような作業負担を軽減することを目的として、例えば、スルホコハク酸エステル、又はプロテアーゼを含む洗浄剤組成物の開発が行われている。
【０００３】
特許文献１には、スルホコハク酸エステル、特定の陰イオン界面活性剤、及びスルホベタイン型界面活性剤を特定比率で含有する手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されており、この手洗い用食器洗浄剤組成物をスポンジ等の可撓性材料に付着させた後、食器を手洗い洗浄する方法が記載されている。
また、特許文献２には、非イオン性界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のようなアニオン性界面活性剤及びプロテアーゼを、特定の割合で含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
なお、特許文献３には、プロテアーゼを含有する洗浄剤組成物が記載されており、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等の洗浄剤を含むことができる旨の記載がある。また、特許文献４には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、及びタンパク質分解酵素を含有する衣料用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献３及び４は、いずれも洗浄対象が衣類であり、食器表面に対する洗浄性能については検討がなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１００４６１号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０３３２２２号
【特許文献３】特開昭６２−２６５３９８号公報
【特許文献４】特開２０００−１７２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２に記載された液体洗浄剤組成物は、ある程度の洗浄性能を示すものであるが、更なる改善が望まれている。
本発明は、大きな機械力をかけずに食器又は調理器具を洗浄することができる液体洗浄剤組成物、及び食器又は調理器具の洗浄方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが前記従来の液体洗浄剤組成物の性能を改善すべく検討したところ、下記一般式（１）で表される化合物と、プロテアーゼ等の洗浄基剤とを併用することにより、汚れの除去性が向上することを見出した。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［３］に関する。
【０００７】
［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）及びプロテアーゼ（Ｂ）を含有する、液体洗浄剤組成物。
【化１】
2015199941.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数５以上、１８以下のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方が炭素数５以上、１８以下のアルキル基である。Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立して炭素数２以上、４以下のアルキレン基を示し、ｘ、ｙは、それぞれ独立して０以上、６以下の整数を示し、Ｍ１は、水素原子、又は陽イオンを示す。）
［２］前記液体洗浄剤組成物を含む溶液に食器又は調理器具を浸漬させた後、該食器又は調理器具に対して濯ぎ水を接触させる食器又は調理器具の洗浄方法。
［３］前記液体洗浄剤組成物を用いて機械力をかけずに洗浄する食器又は調理器具の洗浄方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、大きな機械力をかけずに食器又は調理器具の汚れを洗浄することができる液体洗浄剤組成物、及び食器又は調理器具の洗浄方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（１）で表される化合物（Ａ）及びプロテアーゼ（Ｂ）を含有するものである。本発明の液体洗浄剤組成物によれば、大きな機械力をかけることなく食器又は調理器具の汚れを洗浄することができる。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
＜一般式（１）で表される化合物（Ａ）＞
本発明の液体洗浄剤組成物における前記化合物（Ａ）は、下記一般式（１）で表される。この化合物（Ａ）は、プロテアーゼ（Ｂ）等の洗浄基剤を伴って油相中のタンパク質の近傍まで移動し、汚れ物質中のタンパク質に対する洗浄性能を向上させる機能を有すると推定される。より具体的には、前記化合物（Ａ）が前記洗浄基剤を伴って水相から複合的な汚れ物質中の油相へ侵入し、洗浄基剤を汚れ物質中のタンパク質まで運搬することにより洗浄基剤の効果をより一層生じやすくさせていると推定される。
【００１１】
【化２】
2015199941.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数５以上、１８以下のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方が炭素数５以上、１８以下のアルキル基である。Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立して炭素数２以上、４以下のアルキレン基を示し、ｘ、ｙは、それぞれ独立して０以上、６以下の整数を示し、Ｍ１は、水素原子、又は陽イオンを示す。）
【００１２】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数５以上、１８以下のアルキル基である。
Ｒ１、Ｒ２の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点、及び水相から複合的な汚れ物質中の油相への移動性能を向上させる観点から、５以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上であり、そして、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下である。
Ｒ１、Ｒ２の具体例としては、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、及び各種オクタデシル基を挙げることができ、これらの中でも、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは各種オクチル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基である。なお、前記「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。
【００１３】
本発明においては、洗浄性能を向上させる観点、及び水相から複合的な汚れ物質中の油相への移動性能を向上させる観点から、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方が炭素数５以上、１８以下のアルキル基であることが好ましく、更に洗浄性能を向上させる観点から、Ｒ１、Ｒ２の両方が炭素数５以上、１８以下のアルキル基であることが好ましい。
【００１４】
前記一般式（１）中のＡ１、Ａ２は、それぞれ独立して炭素数２以上、４以下のアルキレン基を示す。Ａ１、Ａ２の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、２又は３が好ましい。
前記一般式（１）中のｘ、ｙは、それぞれ独立して０以上、６以下の整数を示し、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは４以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。本発明において前記ｘ、ｙはいずれも０であることが好ましい。
【００１５】
前記一般式（１）中のＭ１は、水素原子、又は陽イオンを示す。前記陽イオンとしては、カリウムイオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン等の一価イオンが挙げられ、これらの中でも、洗浄性能を向上させる観点から、ナトリウムイオンが好ましい。
前記化合物（Ａ）は、一般式（１）におけるＭ１が水素原子である化合物と、Ｍ１が陽イオンである化合物との混合物であってもよい。混合物である場合、化合物（Ａ）中のＭ１が水素原子である化合物の量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
【００１６】
化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、ジ（１，３−ジメチルブチル）ソジウムスルホサクシネート、ジシクロヘキシルソジウムスルホサクシネート、ジ（１−メチルヘプチル）ソジウムスルホサクシネート、ジ（モノオキシエチレン−２−エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、ジイソデシルソジウムスルホサクシネート等が挙げられる。これらの中でも、ジ（２−エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、及びジ（モノオキシエチレン−２−エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネートから選ばれる１種以上が好ましく、ジ（２−エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネートがより好ましい。
【００１７】
液体洗浄剤組成物中の前記化合物（Ａ）の含有量は、洗浄性能を向上させる観点、水相から油相への移動性能を向上させる観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．３質量％以上であり、そして、製造コストと効果とのバランスの観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
【００１８】
＜プロテアーゼ（Ｂ）＞
本発明の液体洗浄剤組成物における前記プロテアーゼ（Ｂ）は、汚れに含まれるタンパク質を分解し、洗浄性能を向上させるために用いる。
前記プロテアーゼ（Ｂ）としては、中性からアルカリ側に至適ｐＨが存在するプロテアーゼ（アルカリプロテアーゼ）が好ましい。
より具体的には、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ＳＰに由来するズブチリシンプロテアーゼが好ましく、中でも、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  Ｈａｌｏｄｕｒａｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｌａｕｓｉｉに由来するズブチリシンプロテアーゼが好ましい。
市販されているアルカリプロテアーゼとしては、花王株式会社から入手できるＫＡＰ、ノボザイムズジャパン株式会社から入手できるアルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、エスペラーゼ、カンナーゼ、オボザイム、ジェネンコア・インターナショナル社から入手できるプラフェクト、プロペラーゼ等がある。また、特開２００７−６１１０１号公報に記載されたプロテアーゼも好適に使用できる。
【００１９】
液体洗浄剤組成物中の前記プロテアーゼ（Ｂ）の含有量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．１２質量％以上であり、そして、製造コストと効果とのバランスの観点から、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下、より更に好ましくは０．２質量％以下である。なお、本発明において、液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼ（Ｂ）の含有量は、酵素タンパク質量であり、後述のプロテアーゼ（Ｂ）と他の成分との比は、酵素タンパク質量を基準にして算出した値である。
【００２０】
前記化合物（Ａ）に対する前記プロテアーゼ（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．０４以上、より更に好ましくは０．０５以上であり、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下である。質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が前記範囲内であると洗浄性能がより一層向上する。
【００２１】
特に、後述の有機系還元剤（Ｃ）を含有しない場合における前記化合物（Ａ）に対する前記プロテアーゼ（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．０４以上、そして、洗浄性能と製造コストとのバランスの観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０５以下である。
【００２２】
＜有機系還元剤（Ｃ）＞
本発明においては、大きな機械力をかけずに食器又は調理器具の汚れを洗浄する効果を更に向上させるために、洗浄基剤として有機系還元剤（Ｃ）を用いることが好ましい。本発明においては、有機系還元剤（Ｃ）がタンパク質の凝集体に対して作用し、タンパク質同士の凝集を解離させることにより酵素がタンパク質に作用しやすくなっていると推測される。
したがって、本発明における有機還元剤としては、タンパク質同士の凝集を解離させて酵素をタンパク質に作用させやすくする観点から、タンパク質分子間のジスルフィド結合を開裂させる有機還元剤が好ましく、チオ化合物がより好ましく、メルカプト化合物が更に好ましい。
有機系還元剤（Ｃ）の具体例としては、グルタチオン、チオプロニン、システイン、シスチン等のカルボキシ基を有するチオ化合物、ジチオトレイトール、ジチオグリセリン、メルカプトエタノール等のヒドロキシ基を有するチオ化合物、チオ尿素、チオグリコール酸塩、チオグリコールアミド、チオグリコールヒドラジド、及びメルカプトエチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、カルボキシ基を有するチオ化合物、及びヒドロキシ基を有するチオ化合物から選ばれる１種以上が好ましく、グルタチオン、チオプロニン、システイン、シスチン、及びジチオトレイトールから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００２３】
液体洗浄剤組成物中の前記有機系還元剤（Ｃ）の含有量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、そして、製造コストと効果とのバランスの観点から、好ましく２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは９質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
【００２４】
なお、液体洗浄剤組成物から硫黄臭が生じることを防ぐ場合における液体洗浄剤組成物中の前記有機系還元剤（Ｃ）の含有量は、好ましく３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０１質量％以下、より更に好ましくは０質量％である。
【００２５】
前記化合物（Ａ）に対する前記有機系還元剤（Ｃ）の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．８以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．２以下である。
【００２６】
なお、液体洗浄剤組成物から硫黄臭が生じることを防ぐ場合における前記化合物（Ａ）に対する前記有機系還元剤（Ｃ）の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］は、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０１以下、より更に好ましくは０である。
【００２７】
前記有機系還元剤（Ｃ）に対する前記プロテアーゼ（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．０５以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０７以下である。
【００２８】
また、前記プロテアーゼ（Ｂ）と前記有機系還元剤（Ｃ）の合計質量に対する前記化合物（Ａ）の質量比[（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝]は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは０．９以上であり、そして、洗浄性能と製造コストとのバランスの観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．３以下、より更に好ましくは１．０以下である。
【００２９】
＜前記化合物（Ａ）以外の界面活性剤（Ｄ）＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能を向上させる観点から、前記化合物（Ａ）以外の界面活性剤（Ｄ）を含むことが好ましい。
前記界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を使用することができるが、洗浄性能を向上させる観点から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、炭素数８以上、２０以下のアルコールの硫酸エステル塩（ＡＳ）、炭素数８以上、２０以下のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩（ＥＳ）、炭素数８以上、２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
前記塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられ、中でもナトリウム塩が好ましい。
本発明において前記界面活性剤（Ｄ）は、下記一般式（２）で表されるアルキルサルフェート（ＡＳ）やアルキルエーテルサルフェート（ＥＳ）であってもよい。
Ｒ３Ｏ（Ａ３Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ２        （２）
（式中、Ｒ３は、炭素数８以上、２０以下の炭化水素基を示し、Ａ３は、炭素数２以上、４以下のアルキレン基を示し、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属又はＮＨ４を示す。また、ｍは平均値で０以上、４以下の数である。）
これらの中でも、炭素数８以上、２０以下のアルコールの硫酸エステル塩（ＡＳ）、炭素数８以上、２０以下のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩（ＥＳ）、炭素数８以上、２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）が好ましく、炭素数８以上、２０以下のアルコールの硫酸エステル塩（ＡＳ）がより好ましく、これらのアルカリ金属塩がより更に好ましい。
【００３０】
液体洗浄剤組成物中の界面活性剤（Ｄ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．５質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５．５質量％以下である。
【００３１】
液体洗浄剤組成物中の非イオン性界面活性剤の含有量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０質量％である。
【００３２】
界面活性剤（Ｄ）を含有する場合において、前記化合物（Ａ）に対する界面活性剤（Ｄ）の質量比［（Ｄ）／（Ａ）］は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは１．８以上であり、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは４．０以下、より更に好ましくは３．５以下、より更に好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下である。
【００３３】
特に、有機系還元剤（Ｃ）を含有せず、界面活性剤（Ｄ）を含有する場合において、前記化合物（Ａ）に対する界面活性剤（Ｄ）の質量比［（Ｄ）／（Ａ）］は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上であり、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．８以下、より更に好ましくは１．５以下である。
【００３４】
また、界面活性剤（Ｄ）を含有する場合において、前記化合物（Ａ）と界面活性剤（Ｄ）の合計質量に対する前記プロテアーゼ（Ｂ）の質量比[（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝]は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．０００３以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上、より更に好ましくは０．０１以上であり、そして、洗浄性能と製造コストとのバランスの観点から、好ましくは３以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０３以下である。
【００３５】
また、界面活性剤（Ｄ）を含有する場合において、前記化合物（Ａ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計質量に対する前記有機系還元剤（Ｃ）の質量比[（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝]は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上であり、そして、洗浄性能と製造コストとのバランスの観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．５以下である。
【００３６】
＜溶媒＞
液体洗浄剤組成物を構成する溶媒としては、水、エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、液体洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、水が好ましい。
液体洗浄剤組成物中の溶媒の量は、組成物の安定性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上であり、そして、９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である。
【００３７】
＜任意成分＞
液体洗浄剤組成物においては、通常の洗浄剤に用いることができるその他の成分を配合することができる。例えば、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、防菌剤、防黴剤、及び色素等を挙げることができる。
【００３８】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等の無機酸や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、及びモノエタノールアミンから選ばれる１種以上を用いることができる。
これらの中でも、塩酸、硫酸、及びモノエタノールアミンが好ましい。なお、後述のアルカリ剤をｐＨ調整剤として用いてもよい。
本発明における液体洗浄剤組成物は、酵素の活性を向上させる観点から、２０℃におけるｐＨが、好ましくは５．０以上、より好ましくは６．０以上、更に好ましくは６．５以上であり、そして、液体洗浄剤組成物の保存安定性の観点、及び取り扱い性の観点から、好ましくは８．５以下、より好ましくは８．２以下、更に好ましくは８．０以下である。なお、前記ｐＨは、液体洗浄剤組成物の原液、つまり、液体洗浄剤組成物そのものを測定した値である。
【００３９】
＜液体洗浄剤組成物の調製方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、溶媒に対して前記化合物（Ａ）、前記プロテアーゼ（Ｂ）の順に各原料を添加し混合することにより製造することができる。
前記各濃度、質量比にしたがって調製した本発明の液体洗浄剤組成物は、使用時に、好ましくは２０倍以上、より好ましくは３０倍以上、更に好ましくは４０倍以上、そして、好ましくは５００倍以下、より好ましくは３００倍以下、更に好ましくは１００倍以下に希釈することが好ましい。
【００４０】
［食器又は調理器具の洗浄方法］
本発明の食器又は調理器具の洗浄方法は、本発明の液体洗浄剤組成物を含む溶液に食器又は調理器具を浸漬させた後、該食器又は調理器具に対して濯ぎ水を接触させるものであるため、食器又は調理器具をつけ置き洗いした後に、殆ど機械力をかけずに洗い流すか、又は大きな機械力をかけずに、軽くこすり洗いする程度で食器又は調理器具の汚れをきれいに洗浄することができる。
前記液体洗浄剤組成物を含む溶液中の前記化合物（Ａ）、プロテアーゼ（Ｂ）及び有機系還元剤（Ｃ）の合計の濃度は、洗浄性能を向上させる観点から、０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、洗浄性能とコスト増加とのバランスの観点から、１５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．２５質量％以下、より更に好ましくは０．１２質量％以下、より更に好ましくは０．１１質量％以下である。
【００４１】
また、前記液体洗浄剤組成物を含む溶液中の前記化合物（Ａ）、プロテアーゼ（Ｂ）、有機系還元剤（Ｃ）及び（Ａ）以外の界面活性剤（Ｄ）の合計の濃度は、洗浄性能を向上させる観点から、０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、より更に好ましくは０．１５質量％以上であり、そして、洗浄性能とコスト増加とのバランスの観点から、５０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．２５質量％以下である。
【００４２】
本発明の食器又は調理器具の洗浄方法においては、前記液体洗浄剤組成物を含む溶液に対して、食器又は調理器具を好ましくは２分以上、より好ましくは４分以上、更に好ましくは６分以上、より更に好ましくは８分以上、そして、好ましくは１２時間以下、より好ましくは６時間以下、更に好ましくは１時間以下、より更に好ましくは３０分以下の時間浸漬させておくことが好ましい。
【００４３】
また、本発明の食器又は調理器具の洗浄方法は、前記液体洗浄剤組成物を用いて機械力をかけずに洗浄する方法である。本発明の洗浄方法によれば、スポンジ等の可撓性材料を用いて食器を手洗いする必要がないか、又は手洗いをしたとしても軽く濯ぐ程度で洗浄することができるため、洗浄の労力を大幅に軽減することができる。
なお、本発明において「機械力をかけずに」とは、食器洗浄機による機械力や手洗いによる機械力をかけないことを意味する。つまり、本発明の洗浄法によれば、食器又は調理器具に対して濯ぎ水を接触させる程度の力で洗浄することができる。
【実施例】
【００４４】
＜実施例１〜１０、比較例１〜６＞
表１及び表２に記載の配合にしたがって各成分を混合することにより液体洗浄剤組成物を調製した。得られた液体洗浄剤組成物について下記条件にて洗浄試験を行うことにより液体洗浄剤組成物の洗浄性能を評価した。実施例及び比較例で使用した各原料は以下のとおりである。
・化合物（Ａ）：ＤＡＳＳ［ジ（２−エチルヘキシル）ソジウムスルホサクシネート、東京化成工業株式会社製］
・プロテアーゼ（Ｂ）：プロテアーゼ［ＫＡＰ  ８．０  Ｌ−Ｑ（１９５Ｑ）、花王株式会社製）］
・有機系還元剤（Ｃ）：グルタチオン（東京化成工業株式会社製）
・界面活性剤（Ｄ）：
ＳＤＳ［sodium dodecyl sulfate、和光純薬工業株式会社製］
ＰＯＥ［エマルゲン１２０（非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＥＯ付加モル数：２０）、花王株式会社製］
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン及び塩酸を用いて、ｐＨ７に調整した。
【００４５】
＜洗浄試験＞
（１）内径が１６ｍｍの試験管内に、下記方法により作成した試験プレート（２０ｍｍ×１５ｍｍ×１ｍｍ）を入れた。
（２）実施例及び比較例で調製した各液体洗浄剤組成物を水道水で５０倍に希釈した希釈液１０ｍＬを試験管に入れ、液温を２５℃に調整し、前記試験プレートを１０分間浸漬させた。
（３）試験管から試験プレートを引き上げた後、水道水で汚れ及び液体洗浄剤組成物を洗い流し、予め測定しておいた試験プレートの重量と、洗浄後の試験プレートの重量とを比較し、下記式にしたがって汚れの除去率を計算した。なお、各液体洗浄剤組成物について３回ずつ試験を行い、平均値を採用した。結果を表１及び表２に示す。
〔汚れの除去率〕
汚れ除去率［％］＝［（洗浄前の試験プレートの重量［ｇ］−洗浄後の試験プレートの重量［ｇ］）÷（洗浄前の試験プレートの重量［ｇ］−汚れを付着させる前の試験プレートの重量［ｇ］）］×１００
【００４６】
＜試験プレートの作成＞
汚れを付着させるプレートとしてＳＵＳ３０４（２０ｍｍ×１５ｍｍ×１ｍｍ）を準備し、一般的な方法で調理したカレーに浸漬し、その後プレートを回収した。カレーが付着したプレートを１日室温で乾燥させ、試験プレートとした。
【００４７】
【表１】
2015199941.tif 000004
【００４８】
【表２】
2015199941.tif 000005
【００４９】
表１及び表２より明らかなように、本発明の液体洗浄剤組成物は、大きな機械力をかけずに食器又は調理器具の汚れを洗浄することができる。