(57)【要約】【課題】インクを高速で乾燥することができ、インクの定着性にも優れる磁性カラーインク組成物、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】着色磁性粒子および水性溶媒を含有する磁性カラーインク組成物である。着色磁性粒子が、磁性材からなる磁性粒子と、磁性粒子の表面を被覆するように形成された、色材を含む色材層と、色材層の表面を被覆するように形成された、下限臨界溶液温度を有する熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層と、を有するものであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色磁性粒子および水性溶媒を含有する磁性カラーインク組成物であって、
前記着色磁性粒子が、磁性材からなる磁性粒子と、前記磁性粒子の表面を被覆するように形成された、色材を含む色材層と、前記色材層の表面を被覆するように形成された、下限臨界溶液温度を有する熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層と、を有するものであることを特徴とする磁性カラーインク組成物。
【請求項２】
前記熱応答性樹脂層が、下限臨界溶液温度が３０℃以上、８０℃以下の熱応答性ポリマーからなる層である請求項１に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項３】
前記熱応答性樹脂層が、Ｎ置換（メタ）アクリルアミドを重合させてなる（共）重合体からなる層である請求項１または２に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項４】
前記熱応答性樹脂層が、厚さ２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下の層である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項５】
前記磁性粒子が、平均粒径３０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下の粒子である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項６】
前記色材層が、厚さ２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下の層である請求項１乃至５のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項７】
前記着色磁性粒子が、平均粒径１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下の粒子である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項８】
記録ヘッドからインクを吐出させ、前記インクを記録媒体の表面に着弾させることにより画像記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記インクとして、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物を用い、
前記インクを前記記録媒体の表面に着弾させた後、前記記録媒体を前記熱応答性ポリマーの前記下限臨界溶液温度以上の温度に加熱し、
次いで、前記記録媒体の裏面側から磁気を印加することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インクとして、請求項２に記載の磁性カラーインク組成物を用い、
前記インクを前記記録媒体の表面に着弾させた後、前記記録媒体を３０℃以上、８０℃以下の温度に加熱する請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記記録媒体の裏面側から１００ｍＴ以上の磁気を印加する請求項８または９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
磁気を印加した後、前記インクに含まれる水性溶媒を吸液して除去する請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
記録媒体に対してインクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドの下流側に配置された、前記記録媒体を加熱する加熱手段と、前記加熱手段の下流側に配置された、前記記録媒体に対して磁気を印加する磁場発生手段と、を備えることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１３】
前記記録ヘッドが、単位時間あたりのインク付与量を調整可能な記録ヘッドであり、前記磁場発生手段が電磁石である請求項１２に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１４】
前記磁場発生手段の下流側に配置された、前記インクに含まれる水性溶媒を吸液して除去する液体除去手段を備えている請求項１２または１３に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷後、磁気エネルギーの印加により、色材と水性溶媒が分離するように構成された磁性カラーインク組成物、前記磁性カラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法および前記インクジェット記録方法を実現するためのインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録媒体（例えば普通紙、コート紙、アート紙、新聞紙等）にフルカラー印刷を行うことが可能な印刷技術として、インクジェット方式、電子写真方式、ドットマトリクス方式、感熱記録方式、オフセット印刷方式、平版印刷方式、凸版印刷方式、グラビア印刷方式等、様々な方式の画像記録方法が提案されてきた。
【０００３】
特に近年、これらの画像記録方法においては、高速印刷を行いたいというニーズが増加しており、インクの乾燥時間および記録媒体への定着時間を短縮することが課題となっていた。
【０００４】
インクの乾燥時間および定着時間を短縮する技術としては、インクの乾燥や定着に磁気エネルギーを用いる技術が提案されている。例えば磁性粒子が分散された液体インクを用いてデータ画像を印刷した後、外部磁場によって一定方向に磁気を作用させ、前記磁性粒子を配向させながら前記液体インクを乾燥させ、前記磁性粒子が前記データ画像中に永久に保存されるようにしたインクジェット印刷の方法が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
また、水、水溶性有機溶剤、磁性分散体、ノニオン−アニオン系界面活性剤および塩基を含有することを特徴とするインクジェット用水系磁性インクも提案されている（特許文献２）。
【０００６】
更に、磁性体、色材および水性媒体を含有するインク組成物を記録紙上に付着させた後、電磁誘導加熱により前記インク組成物を乾燥させるインクジェット記録方法が提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１２６９５３号公報
【特許文献２】特開平９−１２９４８号公報
【特許文献３】特開昭５８−４５９５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１または２に記載のインクは、磁気記録を目的として磁性体を添加しており、フェライトやマグネタイト等の黒色または暗褐色の磁性体がインク中にそのまま添加されている。仮にこのようなインクに色材を別途添加したとしても、磁気に応答して引き寄せられるのは磁性体のみであり、色材は応答しない。従って、色材を水性媒体から分離して、インク全体の乾燥時間や定着時間を短縮することができないという問題がある。
【０００９】
また、特許文献３に記載のインク組成物は、磁性体を利用してインクを迅速に乾燥させるものではあるが、磁性体は電磁誘導加熱の媒体として利用されているにすぎず、磁性体と色材は個別に添加されている。従って、特許文献１または２に記載のインクと同様に、色材を水性媒体から分離して、インク全体の乾燥時間や定着時間を短縮することができないという問題がある。
【００１０】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、インクを高速で乾燥することができ、インクの定着性にも優れる磁性カラーインク組成物、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、加熱により水溶性を失う熱応答性ポリマーを用い、磁性粒子の表面に色材層を形成し、更に、前記色材層の表面に前記熱応答性ポリマーからなる層（熱応答性樹脂層）を形成することによって、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
［１］磁性カラーインク組成物：
即ち、本発明によれば、着色磁性粒子および水性溶媒を含有する磁性カラーインク組成物であって、前記着色磁性粒子が、磁性材からなる磁性粒子と、前記磁性粒子の表面を被覆するように形成された、色材を含む色材層と、前記色材層の表面を被覆するように形成された、下限臨界溶液温度を有する熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層と、を有するものであることを特徴とする磁性カラーインク組成物；が提供される。
【００１３】
本発明の組成物は、前記着色磁性粒子を構成する前記熱応答性樹脂層が、下限臨界溶液温度が３０℃以上、８０℃以下の熱応答性ポリマーからなる層であること；前記熱応答性樹脂層が、Ｎ置換（メタ）アクリルアミドを重合させてなる（共）重合体からなる層であること；前記熱応答性樹脂層が、厚さ２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下の層であること；が好ましい。
【００１４】
また、本発明の組成物は、前記着色磁性粒子を構成する前記磁性粒子が、平均粒径３０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下の粒子であること；前記着色磁性粒子を構成する前記色材層が、厚さ２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下の層であること；前記着色磁性粒子が、平均粒径１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下の粒子であること；が好ましい。
【００１５】
［２］インクジェット記録方法：
本発明によれば、記録ヘッドからインクを吐出させ、前記インクを記録媒体の表面に着弾させることにより画像記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、前記［１］に記載の磁性カラーインク組成物を用い、前記インクを前記記録媒体の表面に着弾させた後、前記記録媒体を前記熱応答性ポリマーの前記下限臨界溶液温度以上の温度に加熱し、次いで、前記記録媒体の裏面側から磁気を印加することを特徴とするインクジェット記録方法；が提供される。
【００１６】
本発明によれば、前記インクとして、前記磁性カラーインク組成物（下限臨界溶液温度が３０℃以上、８０℃以下の熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層を有する着色磁性粒子を含有するもの）を用い、前記インクを前記記録媒体の表面に着弾させた後、前記記録媒体を３０℃以上、８０℃以下の温度に加熱すること；前記記録媒体の裏面側から１００ｍＴ以上の磁気を印加すること；磁気を印加した後、前記インクに含まれる水性溶媒を吸液して除去すること；が好ましい。
【００１７】
［３］インクジェット記録装置：
本発明によれば、記録媒体に対してインクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドの下流側に配置された、前記記録媒体を加熱する加熱手段と、前記加熱手段の下流側に配置された、前記記録媒体に対して磁気を印加する磁場発生手段と、を備えることを特徴とするインクジェット記録装置；が提供される。
【００１８】
本発明のインクジェット記録装置は、前記記録ヘッドが、単位時間あたりのインク付与量を調整可能な記録ヘッドであり、前記磁場発生手段が電磁石であること；前記磁場発生手段の下流側に配置された、前記インクに含まれる水性溶媒を吸液して除去する液体除去手段を備えていること；が好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の磁性カラーインク組成物、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置は、インクを高速で乾燥することができ、インクの定着性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明のインクジェット記録方法において、熱応答性樹脂層を有する着色磁性粒子と水性溶媒が分離される様子を模式的に示す工程図である。
【図２】熱応答性樹脂層を有しない着色磁性粒子と水性溶媒が分離される様子を模式的に示す工程図である。
【図３】インクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について詳細に説明する。但し、本発明は下記の実施形態に限定されず、その発明特定事項を有する全ての対象を含むものである。
【００２２】
［１］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、少なくとも着色磁性粒子および水性溶媒を含有する組成物である。この磁性カラーインク組成物は、着色磁性粒子の他、任意に添加される界面活性剤、その他の添加剤が、水性溶媒中に分散され、または溶解されたものである。
【００２３】
［１−１］着色磁性粒子：
着色磁性粒子は、磁性粒子と、色材層と、熱応答性樹脂層と、を有する粒子である。
【００２４】
［１−１Ａ］磁性粒子：
磁性粒子とは磁性材からなる粒子である。本発明の組成物においては、磁性粒子は、表面が色材からなる色材層によって被覆され、更にその色材層の表面が熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層によって被覆された着色磁性粒子の状態で存在している。
【００２５】
磁性材は、磁性を帯びることが可能な物質であり、反磁性体、常磁性体および強磁性体を含む。但し、本発明においては磁性材として強磁性体を用いることが好ましい。また、磁性材には、無機磁性体の他、有機磁性体も含まれる。本発明においては、これらの磁性材を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
無機磁性体としては、フェロ磁性またはフェリ磁性を示す強磁性体を用いることが好ましい。フェロ磁性体としては、例えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びその合金、ＣｒＯ2等の酸化物等を挙げることができる。フェリ磁性体としては、例えばスピネル型フェライト（ＭｎＦｅ2Ｏ4、Ｆｅ3Ｏ4、γ−Ｆｅ2Ｏ3、ＮｉＺｎＦｅ2Ｏ4）、ガーネット（Ｙ3Ｆｅ6Ｏ12）等を挙げることができる。
【００２７】
有機磁性体としては、インダントロン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平５−３２６２４４号公報参照）、フェロセンポリマー（例えば特開平５−１３４４５１号公報参照）、フタロシアニン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平６−２７１７９６号公報参照）等を挙げることができる。
【００２８】
磁性粒子は、粒子サイズや粒度分布をコントロールし易いという理由から、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性材からなる粒子であることが好ましく、Ｆｅ3Ｏ4からなる粒子であることが特に好ましい。
【００２９】
磁性材の調製方法は特に限定されない。例えば、Ｆｅ3Ｏ4であれば、ＮａＯＨ等の水酸化物を用いて、Ｆｅ2+の硫酸塩およびＦｅ3+の硫酸塩の混合物を酸化する等の方法によって得ることができる。
【００３０】
磁性粒子は、平均粒径３０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下の粒子であることが好ましい。平均粒径を３０ｎｍ以上とすることで、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。平均粒径を２００ｎｍ以下とし、後述する色材層で被覆することによって、見掛け上の比重を小さくすることができ、粒子の沈降速度を抑えることができる。また、インクジェットノズルでの目詰まりを防止し安定に吐出することが可能となる。前記効果をより確実に発揮させるためには、平均粒径を１５０ｎｍ以下とすることが更に好ましく、１００ｎｍ以下とすることが特に好ましい。
【００３１】
ところで、通常、平均粒径２００ｎｍ以下の磁性粒子を含む分散体（インク）は磁性流体として挙動するため、磁気を印加しても固液分離を起こさない。しかし、本発明のように、磁性粒子を熱応答性ポリマーにより被覆し、磁気の印加に先立って加熱を行うと、前記熱応答性ポリマーがプレ凝集を起こし、磁性粒子と水性溶媒との固液分離が促進される。従って、平均粒径２００ｎｍ以下の磁性粒子を含む分散体（インク）であっても、磁気の印加により固液分離させることができる。即ち、着色磁性粒子（色材）と水性溶媒との分離が可能となる。なお、ここにいう平均粒径とは、動的光散乱法によって求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50を意味する。
【００３２】
磁性粒子の粒度分布は、１０％粒子径ｄ10が１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上、８０ｎｍ以下であることが更に好ましい。一方、９０％粒子径ｄ90が１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、ここにいう粒度分布とは、動的光散乱法によって求めた粒度分布を意味する。
【００３３】
［１−１Ｂ］色材層：
色材層は、前記磁性粒子の表面を被覆するように形成された、色材を含む層である。
【００３４】
色材としては、染料および顔料のいずれも使用することができる。染料または顔料は、従来公知のものであってもよいし、新規に合成されたものであってもよい。但し、着色磁性粒子の粒子径を制御し、さらには磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽するため、色材として染料を用いることが好ましい。
【００３５】
具体的な色材種は特に限定されないが、たとえば、色素分子中にアミノ基やイミノ基等の塩基性基を有し、水溶液中でカチオン性の色素イオンを形成する塩基性染料；色素分子中にアミノ基やイミノ基等の酸性基を有し、水溶液中でカチオン性の色素イオンを形成する酸性染料；色素分子中に疎水性基を有し、水よりも有機溶剤に対して高い溶解性を示す油溶性染料；等が好ましく用いられる。
【００３６】
＜塩基性染料＞
塩基性染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２および同１１；
Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１および同１３；
Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー５、同７、同９および同２６；
以下全て商品名で「カータソル（ＣＡＲＴＡＳＯＬ）・イエロー  ＭＲＬ．ＬＩＱ」、「カータソル・レッド  Ｂｋ．ＬＩＱ」、「カータソル・ブルー  Ｂｋ．ＬＩＱ」＜いずれもクラリアントジャパン社製＞；等を挙げることができる。
【００３７】
＜酸性染料＞
酸性染料の例としては、以下の黄色染料、赤色染料、紫色染料、青色染料、緑色染料、黒色染料等を挙げることができる。
【００３８】
（黄色染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１（商品名「カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ」）、同１７（商品名「カヤシルエローＧＧ」、「キシレンライトエロー２Ｇ１４０％」、同１９（商品名「スミノールレベリングエローＮＲ」）、同２３（商品名「ダイワタートラジン」、「カヤクタートラジン」）、
【００３９】
同２５（商品名「スミノールファストエローＲ」）、同２９（商品名「ダイアシッドライトエロー２ＧＰ」）、同３８（商品名「スミノールミリングエローＯ」、同４２（商品名「スミノールミリングエローＭＲ」、「ウォーターエロー＃６」）、同４９（商品名「カヤノールエローＮＦＧ」＜日本化薬社製＞）、
【００４０】
同６１（商品名「スミノールファストエローＧ」）、同７２（商品名「スミノールミリングエロー３Ｇ」）、同７８（商品名「スミノールミリングエローＧ」）、同１１０（商品名「カヤノールエローＮ５Ｇ」＜日本化薬社製＞）、同１２７（商品名「カヤノールミリングエロー５ＧＷ」＜日本化薬社製＞）、
【００４１】
同１３５（商品名「カヤノールエローＮＧ」＜日本化薬社製＞）、同１４１（商品名「スミノールミリングエロー４Ｇ２００％）、同１４２（商品名「カヤノールミリングエロー６ＧＷ」＜日本化薬社製＞）等；
【００４２】
（赤色染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８（商品名「スミトモファストスカーレットＡ」）、同９（商品名「カヤクシルクスカーレット」、同１４（商品名「ソーラールビンエクストラ」）、同１８（商品名「ダイワニューコクシン」）、同２６（商品名「アイゼンボンソーＲＨ」、
【００４３】
同２７（商品名「ダイワ赤色２号」）、同３５（商品名「スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ」）、同３７（商品名「カヤシルルビノール３ＧＳ」）、同５１（商品名「アイゼンエリスロシン」）、同５２（商品名「カヤクアシッドローダミンＦＢ」）、
【００４４】
同５７（商品名「スミノールレベリングルビノール３ＧＰ」）、同８２（商品名「ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％」）、同８７（商品名「アイゼンエオシンＧＨ」）、同９２（商品名「ウォーターピンク＃２」、「アイゼンアシッドフロキシンＰＢ」）、
【００４５】
同９４（商品名「ローズベンガル」）、同１１１（商品名「カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ」＜日本化薬社製＞）、同１２９（商品名「カヤノールミリングルビン３ＢＷ」＜日本化薬社製＞）、同１３１（商品名「スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク」）、同１３８（商品名「スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ」）、
【００４６】
同１８６（商品名「アイゼンオパールピンクＢＨ」＜アイゼン社製＞）、同２４９（商品名「スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク」）、同２５４（商品名「カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ」）、同２６５（商品名「カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ」）、同２７６（商品名「カヤノールミリングレッドＧＷ」＜日本化薬社製＞）等；
【００４７】
（紫色染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５（商品名「ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ」）、同１７(商品名「ミツイアシッドバイオレットＢＮ」)、同４８（商品名「アミニールバイオレットＦＢ−Ｌ」＜田岡化学工業社製＞）等；
【００４８】
（青色染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１（商品名「スミトモパテントピュアブルーＶＸ」、「ウォーターブルー＃１０６」）、同７（商品名「パテントブルーＡＦ」）、同９（商品名「ウォーターブルー＃９」、「ダイワ青色１号」）、同１５（商品名「スプラノールブルーＢ」）、
【００４９】
同２２（商品名「オリエントソルブルブルーＯＢＣ」）、同２３（商品名「スミノールレベリングブルー４ＧＬ」）、同２５（商品名「ミツイナイロンファストブルーＧ」）、同４０（商品名「カヤシルブルーＡＧＧ、「アミニールブルーＥ２ＧＬ」＜田岡化学工業社製＞）、
【００５０】
同４１（商品名「カヤシルブルーＢＲ」）、同４３（商品名「ミツイアリザリンサフィロールＳＥ」）、同６２（商品名「スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク」）、同７８（商品名「ミツイナイロンファストスカイブルーＢ」）、
【００５１】
同８３（商品名「スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ」）、同９０（商品名「サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％」、「ウォーターブルー＃１１５」）、同９３（商品名「オリエントソルブルブルーＯＢＢ」）、
【００５２】
同１０３（商品名「スミトモブリリアントブルー５Ｇ」）、同１１２（商品名「カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ」＜日本化薬社製＞）、同１１３（商品名「カヤノールミリングシアニン５Ｒ」＜日本化薬社製＞）、同１５８（商品名「アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ」）等；
【００５３】
（緑色染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３（商品名「ダイワギニアグリーンＢ」）、同９（商品名「アシッドブリリアントミリンググリーンＢ」）、同１６（商品名「ダイワグリーン＃７０」）、同２５（商品名「カヤノールシアニングリーンＧ」＜日本化薬社製＞）、同２７（商品名「スミノールミリンググリーンＧ」）等；
【００５４】
（黒色染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１（商品名「アシッドブルーブラック１０Ｂ」）、同２（商品名「ニグロシン」）、同２４（商品名「スミノールミリングブラック８ＢＸ」）、同２６（商品名「カヤノールミリングブラックＶＬＧ」＜日本化薬社製＞）、同３１（商品名「スミノールファストブラックＢＲコンク」）、
【００５５】
同５２（商品名「ミツイナイロンブラックＧＬ」＜三井化学社製＞、「アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク」＜保土ヶ谷化学工業社製＞、「スミランブラックＷＡ」、同１０７（商品名「ラニルブラックＢＧエクストラコンク」、
【００５６】
同１０９（商品名「カヤノールミリングブラックＴＬＢ」＜日本化薬社製＞、「スミノールミリングブラックＢ」）、同１１０（商品名「カヤノールミリングブラックＴＬＲ」＜日本化薬社製＞）、同１１９（商品名「アイゼンオパールブラックニューコンク」）、同１５４（商品名「ウォーターブラック１８７−Ｌ」）等；
【００５７】
＜油溶性染料＞
油溶性染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３３、同３８、同４２、同４５、同５３、同６５、同６７（例えば、商品名「オラソル（ＯＲＡＳＯＬ）ブルー  ＧＮ」＜チバ（ｃｈｉｂａ）社製＞等）、同７０、同１０４、同１１４、同１１５および同１３５；
【００５８】
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、同３１、同８６、同９２、同９７、同１１８、同１２７（例えば、商品名「オラソルピンク  ５ＢＬＧ」＜チバ社製＞）、同１３２、同１６０、同１８６、同１８７および同２１９；
【００５９】
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１、同４９、同６２、同７４、同７９（例えば、商品名「ネオザポン（ＮＥＯＺＡＰＯＮ）イエロー０８１」＜ＢＡＳＦ社製＞等）、同８２、同８３、同８９、同９０、同１２０、同１２１、同１５１、同１５３および同１５４；
【００６０】
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２３および同１２３；等を挙げることができる。
【００６１】
＜色材層の厚さ＞
色材層は、厚さ５０ｎｍ以下の層であることが好ましく、厚さ４０ｎｍ以下の層であることが更に好ましい。厚さ５０ｎｍ以下とすることで、磁性材の磁気応答性を向上させることができる。従って、加熱後、磁気エネルギーを印加した際に、着色磁性粒子が迅速に凝集し、色材と水性溶媒を容易に分離することができる。一方、色材層は、厚さ２０ｎｍ以上の層であることが好ましく、厚さ３０ｎｍ以上の層であることが更に好ましい。厚さ２０ｎｍ以上とすることにより、磁性材層の表面を十分に被覆することができる。従って、磁性材固有の色を隠蔽することができ、色材本来の色調が維持されるため、色再現性を良好なものとすることができる。
【００６２】
なお、色材層の厚さは、下記式（１）により算出された値を意味するものとする。ここにいう「着色磁性粒子」とは、磁性粒子に色材層が形成された粒子（熱応答性樹脂層は形成されていない）を指し、その平均粒径は、動的光散乱法により求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50の値を意味するものとする。
色材層の厚さ＝（着色磁性粒子の平均粒径−磁性粒子の平均粒径）×０．５    ：（１）
【００６３】
＜色材層の形成方法＞
色材層の形成方法は特に限定されない。但し、染料の種類に応じて、例えば以下のような方法を採ることができる。
【００６４】
色材が塩基性染料の場合は、磁性粒子と塩基性染料を含有する酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させることにより、塩基性染料を磁性粒子の表面に析出させて形成することが好ましい。一方、色材が酸性染料の場合は、磁性粒子と酸性染料を含有する塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させることにより、酸性染料を磁性粒子の表面に析出させて形成することが好ましい。これらの方法によれば、ｐＨ変化に基づく溶解度の変化を利用して磁性粒子の表面を塩基性染料や酸性染料で被覆することができる。
【００６５】
また、色材が油性染料の場合は、有機溶剤を媒体とし、磁性粒子が分散され、かつ、油溶性染料が溶解された染料溶液を、貧溶媒で希釈することにより、油溶性染料を磁性粒子の表面に析出させて形成することが好ましい。この方法では、染料溶液の貧溶媒希釈による油溶性染料の溶解度の低下を利用して（いわゆる貧溶媒押出し）、磁性粒子の表面を油溶性染料で被覆することができる。
【００６６】
［１−１Ｃ］熱応答性樹脂層：
熱応答性樹脂層は、前記色材層の表面を被覆するように形成された、下限臨界溶液温度を有する熱応答性ポリマーからなる層である。熱応答性ポリマーは、熱という刺激に応答して物性の変化が惹起されるポリマーである。中でも、下限臨界溶液温度（Lower Critical Solution Temperature:ＬＣＳＴ）を有する熱応答性ポリマーは、ＬＣＳＴより低い温度では水溶性であるが、ＬＣＳＴ以上の温度に加熱すると疎水性が高まり、水に対して不溶となる性質を有している。従って、熱応答性樹脂層を有する着色磁性粒子は、ＬＣＳＴ以上の温度に加熱されると水性溶媒との親和性が低下してプレ凝集を起こし、水性溶媒から分離し易くなる（分散が不安定化する）。この状態で磁力を印加することにより、着色磁性粒子を迅速に泳動することができ、インクの乾燥時間や定着時間を短縮することが可能となる。
【００６７】
前記熱応答性樹脂層が、下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）が３０℃以上、８０℃以下の熱応答性ポリマーからなる層であることが好ましい。ＬＣＳＴが３０℃以上の熱応答性ポリマーを使用することにより、加熱前の状態（室温２５℃でのインク保管時等）における、熱応答性ポリマーの疎水化、ひいては着色磁性粒子のプレ凝集を有効に防止することができる。即ち、加熱前の状態において、インクの分散安定性が損なわれることがない。一方、ＬＣＳＴが高過ぎると、熱応答性ポリマーを疎水化する際に、染料、顔料等、インクを構成する他の成分が熱劣化するおそれもあるし、エネルギーのロス、ひいては記録コストの増大にもつながる。そのような観点からは、ＬＣＳＴが８０℃以下の熱応答性ポリマーを使用することが好ましい。
【００６８】
熱応答性ポリマーは、下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーであれば特に限定されないが、下記（１）〜（６）に示すポリマーを使用することができる。
【００６９】
（１）（メタ）アクリル酸アミド類の（共）重合体：
例えば、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換（メタ）アクリルアミドを重合させてなる（共）重合体；
Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリル酸と環式アミンとのアミドを重合させてなる（共）重合体；
【００７０】
（２）ポリオキシエチレンアルキルアミン誘導体：
例えば、ポリオキシエチレンラウリルアミン等；
（３）ポリオキシエチレンソルビタンエステル誘導体：
例えば、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート等；
（４）（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル）（メタ）アクリレート類：
例えば、（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）（メタ）アクリレート等、またはこれらを重合させてなる（共）重合体；
（５）ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート類：
（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）アクリレート、（ポリオキシエチレンオレイルエーテル）メタクリレート等、またはこれらを重合させてなる（共）重合体；
（６）前記（１）〜（５）以外のポリマー：
ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール部分酢化物、ポリビニルメチルエーテル、（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン）ブロックコポリマー等；
【００７１】
熱応答性ポリマーは、前記（１）〜（５）に例示された単量体の単独重合体（ホモポリマー）であってもよいし、前記単量体の共重合体（コポリマー）であってもよい。前記（１）〜（６）のポリマーの中では、熱応答性が良好であるという理由から、（１）の（メタ）アクリル酸アミド類の（共）重合体が好ましく、Ｎ置換（メタ）アクリルアミドを重合させてなる（共）重合体が更に好ましく、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）（以下、「ＰＮＩＰＡＭ」と記す場合がある。）が特に好ましい。
【００７２】
熱応答性ポリマーの重量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、１５，０００以上であることが更に好ましい。重量平均分子量を１０，０００以上とすることで、ポリマーの熱応答性を良好にすることができる。一方、熱応答性ポリマーの重量平均分子量は、３０，０００以下であることが好ましく、２０，０００以下であることが更に好ましい。重量平均分子量を３０，０００以下とすることで、熱応答性ポリマーによるインクの粘度の増大を抑制することができる。
【００７３】
熱応答性樹脂層は、厚さ５０ｎｍ以下の層であることが好ましく、厚さ４０ｎｍ以下の層であることが更に好ましい。厚さ５０ｎｍ以下とすることで、磁性材の磁気応答性を向上させることができる。従って、加熱後、磁気エネルギーを印加した際に、着色磁性粒子が迅速に凝集し、色材と水性溶媒を容易に分離することができる。また、着色磁性粒子全体の粒径が大きくなり難い。従って、加熱前の状態における分散安定性が損なわれることがない。一方、熱応答性樹脂層は、厚さ２０ｎｍ以上の層であることが好ましく、厚さ３０ｎｍ以上の層であることが更に好ましい。厚さ２０ｎｍ以上とすることにより、熱応答性ポリマーの性質を発揮させることができる。即ち、ＬＣＳＴ以上の温度に加熱した際に着色磁性粒子をプレ凝集させることが可能となる。
【００７４】
なお、熱応答性樹脂層の厚さは、下記式（２）により算出された値を意味するものとする。ここにいう「着色磁性粒子１」とは、前記着色磁性粒子（熱応答性樹脂層は形成されていない）を指し、「着色磁性粒子２」とは、前記着色磁性粒子１に熱応答性樹脂層が形成された粒子を指し、これらの平均粒径は、動的光散乱法により求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50の値を意味するものとする。
熱応答性樹脂層の厚さ＝（着色磁性粒子２の平均粒径−着色磁性粒子１の平均粒径）×０．５    ：（２）
【００７５】
熱応答性樹脂層の形成方法は特に限定されないが、磁性粒子を構成する磁性材と、熱応答性樹脂層を構成する熱応答性ポリマーとを反応性官能基を介して結合させることにより、色材層の表面を被覆するように熱応答性樹脂層を形成する方法等を挙げることができる。
【００７６】
前記反応性官能基としては、例えばアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール（−ＳＨ）基、イミノ基、カルボン酸残基（カルボキシラート）、リン酸残基、スルフィド残基等を挙げることができる。
【００７７】
前記反応性官能基は、従来公知の方法により、磁性材および熱応答性ポリマーの少なくとも一方に導入すればよい（例えば特開２００５−８２５３８号公報、特開２００９−２８１７２８号公報等を参照）。例えば、熱応答性ポリマーにチオール基を導入し、このチオール基と磁性材を構成する金属とを直接反応させて、両者を結合する方法を挙げることができる。また、磁性材にカップリング剤を反応させて反応性官能基を導入し、前記反応性官能基と熱応答性ポリマーの官能基とを結合させる方法を採用してもよい。カップリング剤としてはシランカップリング剤を挙げることができる。シランカップリング剤は無機材料である磁性材に対する反応性が高い点において好ましい。シランカップリング剤により導入できる反応性官能基としては、例えばカルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、シラノール基等を挙げることができる。
【００７８】
［１−１Ｄ］粒径：
前記着色磁性粒子は、その平均粒径が２００ｎｍ以下の粒子であることが好ましく、１５０ｎｍ以下の粒子であることが更に好ましい。平均粒径を２００ｎｍ以下とすることにより、水性溶媒に分散させた際に着色磁性粒子の凝集、沈降が起こり難くなる。即ち、加熱前の状態における分散安定性が高い。一方、その平均粒径が１００ｎｍ以上の粒子であることが好ましく、１２０ｎｍ以上の粒子であることが更に好ましい。平均粒径を１００ｎｍ以上とすることにより、磁力を印加した場合の凝集性を高めることができる。なお、ここにいう平均粒径とは、動的光散乱法によって求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50を意味する。
【００７９】
［１−２］水性溶媒：
水性溶媒は、着色磁性粒子その他の添加物を溶解ないし分散させるための媒体である。水性溶媒によってインクに適度な粘性および流動性が付与される。
【００８０】
水性溶媒の組成は特に限定されない。従来公知の水性溶媒、例えば水および各種有機溶剤の群から選択される少なくとも１種を含有する水性溶媒を用いることができる。但し、本発明においては、水性溶媒として、少なくとも水および水溶性有機溶剤を含有する水性溶媒を用いることが好ましい。
【００８１】
水としては、各種のイオンを含有する一般の水（水道水、鉱水等）ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を用いることが好ましい。
【００８２】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；
【００８３】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
【００８４】
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミド化合物；スクシンイミド等のイミド化合物；その他、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００８５】
水性溶媒の揮発に伴うインクの増粘やヘッドに対するインクの固着を防止し、インクジェットヘッドから安定的にインクを吐出させるという観点から、前記水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール類、特にトリメチロールプロパン、ジエチレングリコールを用いることが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８６】
水溶性有機溶剤の量（質量基準）は、本発明の組成物の総質量に対し６０％以下とすることが好ましく、３０％以下とすることが更に好ましい。水溶性有機溶剤の量を６０％以下とすることで、本発明の組成物に占める水の量が相対的に増えて、組成物の粘度が下がり、インクの吐出性を向上させることができる。
【００８７】
［１−３］界面活性剤：
本発明の組成物には界面活性剤が配合されていることが好ましい。界面活性剤は親水性基と疎水性基を有する両親媒性の物質であり、組成物の分散状態や表面張力を適切なレベルに保つ効果がある。
【００８８】
界面活性剤の種類は特に限定されない。例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の従来公知の界面活性剤を用いることができる。
【００８９】
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等を挙げることができる。
【００９０】
カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等の４級アンモニウム塩系界面活性剤を挙げることができる。
【００９１】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；その他、ポリオキシアルキルアルキルエーテル等のエーテル系；
【００９２】
ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；
【００９３】
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（以下全て商品名で、「アセチレノールＥ６０」、同「Ｅ１００」＜以上、川研ファインケミカル社製＞、「サーフィノール１０４」、同「８２」、同「４６５」、「オルフィンＳＴＧ」＜以上、日信化学社製＞等）；等を挙げることができる。
【００９４】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系界面活性剤；ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系界面活性剤；その他イミダゾリン誘導体；等を挙げることができる。
【００９５】
前記界面活性剤の中では、ノニオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤が更に好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（例えば、商品名「エマルゲン１０５」＜花王社製＞）が特に好ましい。
【００９６】
［１−４］その他の添加剤：
更に、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない限度において、界面活性剤以外の添加剤を添加してもよい。例えば、ｐＨ調整剤として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン；アルカリ金属の水酸物（水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）等の無機アルカリ剤；有機酸、鉱酸等の酸；等を添加してもよい。その他、分散剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、水溶性高分子等を添加してもよい。
【００９７】
［２］インクジェット記録方法：
本発明のインクジェット記録方法は、記録ヘッドからインクを吐出させ、前記インクを記録媒体の表面に着弾させることにより画像記録を行う記録方法である。
【００９８】
［２−１］インク：
本発明の記録方法においては、インクとして、既に説明した本発明の磁性カラーインク組成物を用いる。即ち、着色磁性粒子および水性溶媒を含有し、前記着色磁性粒子が、磁性材からなる磁性粒子と、前記磁性粒子の表面を被覆するように形成された、色材を含む色材層と、前記色材層の表面を被覆するように形成された、下限臨界溶液温度を有する熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層と、を有する磁性カラーインク組成物を用いる。中でも、着色磁性粒子として、下限臨界溶液温度が３０℃以上、８０℃以下の熱応答性ポリマーからなる熱応答性樹脂層を有するものを含有する磁性カラーインク組成物を用いることが好ましい。
【００９９】
［２−２］記録ヘッド：
記録ヘッドの構造は特に限定されない。例えば、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッド、電圧を印加し、ピエゾ素子（圧電素子）を変形させることによってインクを吐出させるピエゾ方式の記録ヘッド等を使用することができる。
【０１００】
［２−３］記録媒体：
記録媒体としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、新聞用紙、ハガキ用紙、名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット専用紙等の紙類が好ましく、インクジェット専用紙が更に好ましい。インクジェット専用紙は、少なくとも一方の面にインクを受容し、インク成分を吸収するコーティング層（液体吸収層）を有するため、インクジェット印刷に適する。
【０１０１】
［２−４］加熱処理：
本発明の記録方法においては、インクを記録媒体の表面に着弾させた後、その記録媒体を熱応答性ポリマーの下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）以上の温度に加熱する。
【０１０２】
ＬＣＳＴは、熱応答性ポリマーの種類によって異なる。本発明の記録方法においては、ＬＣＳＴが３０℃以上、８０℃以下の熱応答性ポリマーを用いることが好ましく、そのような熱応答性ポリマーを用いた場合には、前記記録媒体を３０℃以上、８０℃以下の温度に加熱することが好ましい。例えば、ＬＣＳＴが３２℃のＰＮＩＰＡＭを熱応答性ポリマーとして使用した場合には、前記記録媒体を３２℃以上、８０℃以下に加熱することが好ましく、４０℃以上、６０℃以下に加熱することが更に好ましく、４５℃以上、５０℃以下に加熱することが特に好ましい。
【０１０３】
加熱の方法は特に限定されないが、例えば熱風乾燥機から熱風を吹き付ける方法、熱ロールを接触させる方法等を挙げることができる。前記方法の中でも、熱ロールを接触させる方法が好ましい。当該方法は、記録媒体に熱ロールを直接、接触させるため、確実な加熱、精密な温度制御が可能である点において好ましい。
【０１０４】
［２−５］磁気の印加：
本発明の記録方法においては、前記加熱処理の後、記録媒体の裏面側から磁気を印加する。記録媒体の裏面（非印刷面）側から磁気を印加することで、着色磁性粒子を記録媒体に対して確実に定着させることができる。逆に、記録媒体の表面（印刷面）側から磁気を印加した場合、着色磁性粒子と水性溶媒との分離は促進できるが、着色磁性粒子が記録媒体ではなく磁気印加手段に泳動されるおそれがある。また、磁気を有効に作用させるため、記録媒体の印刷面に対して垂直方向に磁気を印加することが好ましい。
【０１０５】
本発明の記録方法においては、記録媒体に対して１００ｍＴ以上の磁気を印加することが好ましい。１００ｍＴ以上の磁気を作用させることにより、インク中で磁性粒子の分散を安定化する分散力よりも磁気により磁性粒子を引き付ける磁力の方が上回るため、インク中の着色磁性粒子と水性溶媒との固液分離をより確実に行うことができる。従って、インクを高速で乾燥することができ、インクの定着性も良好となる。前記効果をより確実に発揮させるためには、記録媒体に対して２００ｍＴ以上の磁気を印加することが更に好ましく、３００ｍＴ以上の磁気を印加することが特に好ましい。一方、磁気強度の上限は特に限定されないが、高磁場による周囲装置へ誤動作防止のという理由から、５００ｍＴ以下とすることが好ましい。
【０１０６】
図１は、本発明のインクジェット記録方法において、熱応答性樹脂層を有する着色磁性粒子と水性溶媒が分離される様子を模式的に示す工程図である。
【０１０７】
図１の（ａ）図に示すように、記録媒体２２の表面に着弾された直後のインク２０は、水性溶媒３２中に着色磁性粒子３０が分散された状態にある。
【０１０８】
前記のように微粒子状の着色磁性粒子３０が水性溶媒３２中に安定的に分散された状態では、インク２０全体が磁性流体として挙動する。しかし、図１の（ｂ）図に示すように、加熱手段６により熱応答性ポリマーのＬＣＳＴ以上の温度に加熱されると、熱応答性ポリマーの疎水性が高まり（水不溶性となり）、水性溶媒３２との親和性が低下する。これにより、インク２０の安定した分散状態が破壊され、着色磁性粒子３０はプレ凝集し、着色磁性粒子３０と水性溶媒３２との分離が容易となる。
【０１０９】
その後、図１の（ｃ）図に示すように、磁場発生手段８により磁力を印加すると、着色磁性粒子３０と水性溶媒３２は急速に分離し、着色磁性粒子３０は記録媒体２２の表面に凝集し、定着される。記録媒体２２の表面に凝集し、濃度が高まった着色磁性粒子３０は、次々と衝突・合一を繰り返すため、固液分離が更に促進される。これにより、着色磁性粒子３０を記録媒体２２に高速に定着させることができ、高速印刷への対応が可能となる。この際、磁性粒子と分離された水性溶媒を吸液する等の方法により除去すれば、更にインクの乾燥も迅速化される。
【０１１０】
一方、図２は、熱応答性樹脂層を有しない磁性粒子と水性溶媒が分離される様子を模式的に示す工程図である。
【０１１１】
図２の（ａ）図に示すように、熱応答性樹脂層を有しない磁性粒子を用いたインク１２０も、記録媒体２２の表面に着弾された直後は、水性溶媒３２中に着色磁性粒子１３０が分散された状態にある。
【０１１２】
図１の場合と同様に、微粒子状の着色磁性粒子１３０は水性溶媒３２中に安定的に分散された状態にあり、インク１２０全体が磁性流体として挙動する。このインク１２０に対し、図２の（ｂ）図に示すように、磁場発生手段８により磁力を印加しても、安定的な分散状態は容易に破壊されず、着色磁性粒子３０と水性溶媒３２との固液分離が不十分となるか、或いは固液分離がされたとしてもその速度が遅くなる。従って、着色磁性粒子１３０を高速に定着させることは困難であり、高速印刷には対応することができない。
【０１１３】
［２−６］水性溶媒の除去：
本発明の記録方法においては、磁気を印加した後、前記インクに含まれる水性溶媒を吸液して除去することが好ましい。このように着色磁性粒子と分離された水性溶媒を除去することによって、水性溶媒を記録媒体に吸収させることなく乾燥を行うことができる。従って、インクを更に高速で乾燥することができる。
【０１１４】
分離の方法は特に限定されないが、吸液、ブロー（吹き飛ばし）等の方法を採用することができる。中でも、前記インクに含まれる水性溶媒を吸液して除去することが好ましい。
【０１１５】
［２−７］インクジェット記録装置：
本発明の記録方法は、記録媒体に対してインクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドの下流側に配置された、前記記録媒体を加熱する加熱手段と、前記加熱手段の下流側に配置された、前記記録媒体に対して磁気を印加する磁場発生手段と、を備えることを特徴とするインクジェット記録装置により実施することができる。具体的な構造は特に限定されないが、例えば図３に示すようなインクジェット記録装置１により実施することができる。
【０１１６】
図３はインクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略側面図である。図３に示すインクジェット記録装置１は、記録媒体２２に対してインク２０を吐出する記録ヘッド４と、記録ヘッド４にインクを供給するインク供給手段（不図示）と、記録媒体２２を供給する記録媒体供給手段１６と、記録媒体２２のカールを矯正するニップロール１８と、記録媒体２２を搬送する搬送手段１２と、記録媒体２２の位置及び搬送速度を検知するセンサ（不図示）と、記録媒体２２を加熱する加熱手段６と、記録媒体２２に対して磁気を印加する磁場発生手段８と、インク２０に含まれる水性溶媒を吸液して除去する液体除去手段１０を有し、これらの構成要素が枠体２によって覆われたものである。磁場発生手段８等の各要素は制御盤１４を介してコンピューターにより管理されている。
【０１１７】
インクジェット記録装置１においては、搬送手段１２によって記録媒体２２が図中Ｘ方向に搬送され、その記録媒体２２に対し、記録ヘッド４からインク２０が吐出され、記録媒体２２の表面にインク２０が着弾することによって印刷が行われる。
【０１１８】
印刷が行われた記録媒体２２は、記録ヘッド４の下流側に配置された加熱手段６によって裏面側から加熱される。これにより、着色磁性粒子に固定された熱応答性ポリマーが疎水化され、着色磁性粒子がプレ凝集される。更に、加熱された記録媒体２２は、加熱手段６の下流側に配置された磁場発生手段８によって裏面側から磁力を印加される。これにより、プレ凝集された着色磁性粒子（ひいては、着色磁性粒子に固定された色材）が記録媒体２２の表面に引きつけられ、凝集する。即ち、色材は記録媒体２２に定着される。
【０１１９】
インクジェット記録装置１は、加熱手段６として加熱ロールを、磁場発生手段８として磁気ロール（マグネットプーリー）を備えている。但し、前記加熱ロールに代えて熱風乾燥機等を、前記磁気ロールに代えて平板磁石や電磁石を備えるものであってもよい。例えば、本発明のインクジェット記録装置は、記録ヘッドが、単位時間あたりのインク付与量を調整可能なヘッドであり、前記磁場発生手段が電磁石であることも好ましい（不図示）。電磁石は、印加する磁力の大きさを任意に調整可能であるため、前記記録ヘッドによりインク付与量が変更された場合でも、印刷条件に応じた大きさの磁力を印加することができる。なお、インクジェット記録装置１においては、加熱手段６および磁場発生手段８を記録媒体２２の裏面（非印刷面）に接触するように配置している。これにより、熱や磁気を効率よく伝達することができる。
【０１２０】
インクジェット記録装置１は、磁場発生手段８の下流側に配置された、インク２０に含まれる水性溶媒を吸液して除去する液体除去手段１０を備えている。磁気を印加された記録媒体２２は、液体除去手段１０によって着色磁性粒子と固液分離された水性溶媒を除去される。
【０１２１】
インクジェット記録装置１は、液体除去手段１０として高吸水性素材（マイクロファイバー）を巻き付けた吸水性ロールを備えている。但し、前記吸水性ロールに代えて多孔性素材からなる多孔性ロールや液体をブローするエアナイフを備えるものであってもよい。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例および比較例により、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記の実施例の構成のみに限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【０１２３】
［着色磁性粒子の調製］
以下の方法により着色磁性粒子を形成した。
【０１２４】
（調製例１）
硫酸鉄（ＩＩ）１６．６８部および硫酸鉄（ＩＩＩ）２４．０部の混合物に、１０％ＮａＯＨ水溶液１９．６部を滴下し、３０分程度攪拌した。その後、デカンテーションによる洗浄を行い、磁性粒子である酸化鉄微粒子１３．９２部を得た。この酸化鉄微粒子については、濃厚系粒径アナライザー（商品名「ＦＰＡＲ」＜大塚電子社製＞）を使用し、動的光散乱法による粒子径測定を行った。その結果、前記磁性粒子の平均粒径は４０ｎｍであった。
【０１２５】
前記酸化鉄微粒子１０部を酢酸エチル３００部に分散させて第１液を調製した。これとは別に、油溶性染料１（２０部）を酢酸エチル１００部に溶解させて第２液を調製した。そして、前記第１液に、前記第２液を添加し混合して染料溶液を得た。なお、油溶性染料１としては、商品名「ネオザポンイエロー０８１」＜ＢＡＳＦ社製＞を用いた。
【０１２６】
強撹拌状態のイオン交換水３，０００部に前記染料溶液を添加し、更に撹拌した後、静置して、酢酸エチル層と水層を分離させた。その後、２層の界面に析出した析出物を回収し、乾燥させることにより、その表面が油溶性染料の被膜で被覆された磁性粒子（着色磁性粒子）を得た。なお、着色磁性粒子の粒子径はインク組成物を１００倍に希釈し、濃厚系粒径アナライザー（商品名「ＦＰＡＲ」＜大塚電子社製＞）による粒子径測定を行った。その結果、前記着色磁性粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。また、下記式（１）により算出された色材層の厚さは、３０ｎｍであった。
色材層の厚さ＝（着色磁性粒子の平均粒径−磁性粒子の平均粒径）×０．５    ：（１）
【０１２７】
2015199855.tif 000002
【０１２８】
（調製例２）
前記着色磁性粒子１に、更に熱応答性樹脂層を形成した。
【０１２９】
着色磁性粒子１の磁性材（Ｆｅ3Ｏ4）にシランカップリング剤を反応させて反応性官能基を導入し、前記反応性官能基と熱応答性ポリマーの官能基とを結合させる方法により、熱応答性樹脂層を形成した。シランカップリング剤としてはビニルトリメトキシシランを、熱応答性ポリマーとしてはＰＮＩＰＡＭ（ＬＣＳＴ：３２℃）を用いた。前記着色磁性粒子１（１０ｇ）、シランカップリング剤０．７３ｇおよび熱応答性ポリマー０．７５ｇを混合し、室温（２５℃）で１時間反応させることにより、着色磁性粒子１の表面を被覆するように熱応答性樹脂層を形成した（以下、この粒子を「着色磁性粒子２」と記す場合がある）。なお、着色磁性粒子２の平均粒径は、着色磁性粒子１と同様の方法により観察、測定した。その結果、前記着色磁性粒子２の平均粒径は１４０ｎｍであった。また、下記式（２）により算出された熱応答性樹脂層の厚さは、２０ｎｍであった。着色磁性粒子２の評価結果を表１に示す。
熱応答性樹脂層の厚さ＝（着色磁性粒子２の平均粒径−着色磁性粒子１の平均粒径）×０．５    ：（２）
【０１３０】
［磁性カラーインク組成物の調製］
以下の方法により、磁性カラーインク組成物を調製した。
【０１３１】
（実施例１）
調製例２の着色磁性粒子２を用いて磁性カラーインク組成物を調製した。水溶性有機溶媒１としてはトリメチロールプロパンを、水溶性有機溶媒２としてはジエチレングリコールを、ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名「エマルゲン１０５」＜花王社製＞）を用いた。
【０１３２】
水溶性有機溶媒１（５部）、水溶性有機溶媒２（８部）およびノニオン性界面活性剤０．５部を脱イオン水８３．５部で希釈し、３０分間攪拌し、混合した。この混合液に着色磁性粒子２（３部）を加え、脱イオン水を加えて全体を１００部とし、１時間攪拌し、混合した。前記混合液を減圧濾過することにより、実施例１の磁性カラーインク組成物を得た。なお、前記減圧濾過には、８μｍメッシュのメンブランフィルター（東洋濾紙社製）を用いた。
【０１３３】
（比較例１）
調製例２の着色磁性粒子２に代えて、調製例１の着色磁性粒子１を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の磁性カラーインク組成物を得た。
【０１３４】
［印刷等］
以下の方法により、実施例１および比較例１の磁性カラーインク組成物を用いて印刷等を行った。
【０１３５】
（実施例２）
実施例１の磁性カラーインク組成物については、図３に示すインクジェット記録装置１により、印刷、加熱処理、磁気エネルギーの印加および液体除去を行った。
【０１３６】
記録ヘッド４としては、オンデマンド型マルチ記録ヘッド６００ｄｐｉを用いた。この記録ヘッドは、記録信号に応じた熱エネルギーを付与し、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッドである。磁場発生手段８としては、スーパーマグネットバーローラー（マグネットプーリー）を用いた。記録媒体２２としては、坪量８０ｇのＡ４サイズ普通紙（商品名「ＣＡＮＯＮ  ＥＸＴＲＡ８０」＜キヤノン社製＞）を用いた。
【０１３７】
印刷の条件は、以下の通りとした。まず、記録ヘッド４から電解質溶液（１０％ＬｉＯＨ水溶液）を吐出させ、１．０ｍＬ／ｍ2の割合で記録媒体２２の全面に前記電解質溶液を塗工した。その後、実施例１の磁性カラーインク組成物を用い、記録ヘッド４により、単色、且つ、インク量１００％の条件で、ベタ印刷を行った。この際、記録媒体２２の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎに設定した。
【０１３８】
前記ベタ印刷の後、記録媒体２２の非印刷面に加熱手段６（熱ロール）を直接接触させ、記録媒体２２の印字部の温度が４５℃となるように加熱した。更に、記録媒体２２の非印刷面に磁場発生手段８（スーパーマグネットバーローラー）を直接接触させ、記録媒体２２の印刷面に対して垂直方向に３００ｍＴの磁気を作用させ、磁気エネルギーの印加を行った。最後に、液体除去手段１０（マイクロファイバーを巻き付けた吸水性ロール）により、水性溶媒を吸水して除去し、印刷物を得た。
【０１３９】
（実施例３）
加熱処理の温度を５０℃としたこと以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４０】
（実施例４）
磁場発生手段を電磁石とし、印加する磁力を８０ｍＴとしたこと以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４１】
（実施例５）
加熱手段を熱風乾燥機とし、液体除去を行わなかったこと以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４２】
（比較例２）
磁性カラーインク組成物として、比較例１の磁性カラーインク組成物（着色磁性粒子が熱応答性樹脂層を有しない）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４３】
（比較例３）
加熱処理を行わなかったこと（印字部温度を２５℃としたこと）以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４４】
（比較例４）
磁気の印加を行わなかったこと以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４５】
（比較例５）
磁気の印加を行った後、加熱処理を行った（即ち、磁気の印加に先立って加熱処理を行わなかった）こと以外は、実施例２と同様にして印刷物を得た。
【０１４６】
［評価］
実施例および比較例の印刷物については、以下の方法によりインクの定着性を評価した。
【０１４７】
（定着性）
定着性は、前記ベタ印刷後の記録媒体の印刷面に白紙および５００ｇの重しを載せた際に、前記ベタ印刷された印字部分が白紙側に転写されなくなるまでの時間を計測し、下記基準により評価した。記録ヘッド４から、記録媒体２２の排紙が行われる搬送手段１２までの距離Ａは１００ｍｍであり、記録媒体２２がこの距離を通過する時間は０．２秒である。前記計測においては、この０．２秒も含めて計測した。その評価結果を表２に示す。
【０１４８】
◎：記録ヘッドによる印字後、印字部分が白紙側に転写されなくなるまでの時間が０．２５秒以内。
○：記録ヘッドによる印字後、印字部分が白紙側に転写されなくなるまでの時間が０．２５秒を超えて、０．５秒以内。
△：記録ヘッドによる印字後、印字部分が白紙側に転写されなくなるまでの時間が０．５秒を超えて、１秒以内。
△×：記録ヘッドによる印字後、印字部分が白紙側に転写されなくなるまでの時間が１秒を超えて、５秒以内。
×：記録ヘッドによる印字後、印字部分が白紙側に転写されなくなるまでの時間が５秒を超える。
【０１４９】
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【０１５０】
表２に示した結果から明らかなように、実施例２乃至５の記録方法により得られた印刷物は、いずれもインクの定着性が良好であった。即ち、これらの記録方法は、色材と水性溶媒を迅速に分離することができ、記録媒体に対し色材を高速定着させることが可能であった。中でも、熱ロールで４５℃以上に加熱した後、３００ｍＴの磁気を印加し、磁気印加後に液体除去を行った実施例２および３は、インクの定着性が特に良好であった。
【０１５１】
一方、比較例２乃至６の記録方法により得られた印刷物は、いずれもインクの定着性が不良であった。即ち、熱応答性樹脂層を有する着色磁性粒子を含むインクを用いない場合（比較例２）、加熱処理を行わない場合（比較例３、５）、磁気の印加を行わない場合（比較例４、５）、磁気の印加に先立って加熱処理を行わなかった場合（比較例６）には、着色磁性粒子と水性溶媒との固液分離が不十分となり、着色磁性粒子を十分に凝集させることができず、インクの定着性が不良となるものと考えられた。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明の磁性カラーインク組成物、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置は、高速印刷に対応可能な印刷用インク、印刷方法および印刷装置として利用することができる。
【符号の説明】
【０１５３】
１：インクジェット記録装置、２：枠体、４：記録ヘッド、６：加熱手段、８：磁場発生手段、１０：液体除去手段、１２：搬送手段、１４：制御盤、１６：記録媒体供給手段、１８：ニップロール、２０：インク、２２：記録媒体、３０：着色磁性粒子、３２：水性溶媒、１２０：インク、１３０：着色磁性粒子。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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