(57)【要約】【課題】フローラル様の香気とともにシトラス・グリーンな香気をバランス良く有し、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで匂いを強め、瑞々しいフローラル感を与えることができる化合物を含有する香料組成物を提供すること。【解決手段】４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含む香料組成物。前記香料組成物は、例えば、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、エーテル類、ラクトン類および４，７−ジメチルオクタン−３−オール以外のアルコール類からなる群から選択される１種類以上を更に含んでもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含む香料組成物。
【請求項２】
４，７−ジメチルオクタン−３−オール以外のアルコール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類およびラクトン類からなる群から選択される１種類以上を更に含む請求項１に記載の香料組成物。
【請求項３】
油剤を更に含む請求項１または２に記載の香料組成物。
【請求項４】
界面活性剤を更に含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の香料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の香料組成物を含む繊維処理組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の香料組成物を含む柔軟剤。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の香料組成物を含む化粧料。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物。
【請求項９】
４，７−ジメチルオクタン−３−オールを賦香成分として使用する方法。
【請求項１０】
イソバレルアルデヒドと３−ペンタノンを用いて交差アルドール付加反応を行い、ついで脱水し、還元して４，７−ジメチルオクタン−３−オールを得る工程を含む、４，７−ジメチルオクタン−３−オールの製造方法。
【請求項１１】
４，７−ジメチルオクタン−３−オール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香りは製品等の嗜好性や高級感、安心感、効果への期待感などを演出する重要な要素である。さらに特徴ある香りは製品を識別する効果、および顧客を吸引する力を与える。特にフローラルの香調はトイレタリー製品において好まれる。
【０００３】
リナロール、シトロネロール、ゲラニオール等のアルコール類がフローラルの香調を与える香料素材として知られている。
【０００４】
一方、製品への賦香は、香りのバランスや持続性などを制御するために、複数の香料素材を混合した香料組成物を用いて行われるのが一般的である。香料組成物を構成する香料素材は他の香料素材との調和性がよいことが求められる。
【０００５】
アルコール類の例として、市販品としては、３，７−ジメチルオクタン−３−オールが、フローラル香を有する香料であるテトラヒドロリナロールとして販売されている。
また、特許文献１には、２,５,７-トリメチル-３-オクタノール及び２，４-ジメチル-８-ノナノールが香料として有用であり、果実様の香調を有することが開示されている。
【０００６】
特許文献２には、たとえば、３−ブチル−６−メチルヘプタン−２−オールが香料として有用であり、グリーンなスイセン及びアロマティックなリンドウ様の香調を有することが開示されている。
【０００７】
特許文献３には、３−ヒドロキシ−４−エチル−７−メチルオクタンが、グーズベリーに似たフレッシュな花様フルーツ様の香調で、ハーブ様の副香を有することが開示されている。
【０００８】
香料素材は、極めて大雑把には、構造が類似していれば類似の香調を有するが、例外も多く、特に複数の置換基を組み合わせて変化させた場合、その香調がどのように変化していくかは予測しがたく、また、他の香料素材との調和性も予測しがたいものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５４−２７５０６号公報
【特許文献２】国際特許第２０１１／１３５４８７号パンフレット
【特許文献３】米国特許３４５２１０５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
香料素材によっては、他の香料成分と干渉して香調が変わったり、弱めあったりする場合があるので、調香の自由度を上げるためには、香料素材のバリエーションの拡大が望まれる。特に、花様の甘く華やかな香調は、トイレタリー製品の香りとして非常に重要であり、また、柑橘系のさわやかな香調や緑葉のアクセントのある香調も重要である。これら、フローラルの香調を有し、柑橘系や緑葉の香調も併せ持つような香料素材が望まれていた。一方、清潔感がある瑞々しいフローラルな香調を有し、トイレタリー製品の賦香に好適に用いられる香料組成物も望まれていた。
【００１１】
本発明の課題は、フローラル様の香気とともにシトラス・グリーンな香気をバランス良く有し、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで匂いを強め、瑞々しいフローラル感を与えることができる香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、特定構造の脂肪族飽和アルコールが、フローラル様の香気とともにシトラス・グリーンな香気をバランス良く有し、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで匂いを強め、瑞々しいフローラル感を与えることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明は、４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含む香料組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の香料組成物は、４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含有しているため、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで匂いを強め、瑞々しいフローラル感を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［４，７−ジメチルオクタン−３−オールの製造方法］
本発明の４，７−ジメチルオクタン−３−オール（下記式（Ｉ）で示す。本明細書中、化合物（Ｉ）と呼ぶことがある。）は、一般的な有機化学反応を用いて合成することができ、その製造方法に制限はない。例えば、化合物（Ｉ）は、イソバレルアルデヒド（下記式（ＩＩＩ）で示す。本明細書中、化合物（ＩＩＩ）と呼ぶことがある。）と３−ペンタノン（下記式（ＩＶ）で示す。本明細書中、化合物（ＩＶ）と呼ぶことがある。）を用いて交差アルドール付加反応を行い、ついで脱水し、還元して化合物（Ｉ）を得る工程を含む方法を用いて製造することができる（スキーム１参照）。
【００１６】
【化１】
2015105327.tif 000002
【００１７】
前記製造方法において、まず、イソバレルアルデヒド（ＩＩＩ）と３−ペンタノン（ＩＶ）を用いて塩基触媒存在下、交差アルドール付加反応を行う。塩基触媒としては、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。反応は、例えば１５〜３０℃の温度において、例えば１時間〜６０時間の間、行われる。
【００１８】
特に交差アルドール付加反応を収率よく進める観点から、反応溶液に更に水を添加することが好ましい。
【００１９】
次に得られた生成物を脱水する。脱水は、反応液にリン酸等を添加して、水の沸点以上で行うことが好ましい。反応系の圧力を変化させた場合には、当該圧力における水の沸点以上で行うことが好ましい。１気圧（１０１ｋＰａ）においては、例えば１１０〜１６０℃で加熱して行うことが好ましい。
【００２０】
脱水により、４，７−メチルオクト−４−エン−３−オン（前記式（ＩＩ）で示す。本明細書中、化合物（ＩＩ）と呼ぶことがある。）が得られる。
【００２１】
【化２】
2015105327.tif 000003
【００２２】
次に化合物（ＩＩ）を還元して、化合物（Ｉ）を得る。還元方法は一般的な還元方法であれば、特に制限はないが、純度を高める観点から、貴金属触媒を用いた水素添加方法が好ましい。具体的には、還元は、ルテニウム、パラジウム、白金等の貴金属触媒存在下、水素雰囲気下で水素添加して行うことができる。水素添加は、例えば、０．１〜５ＭＰａの水素圧下で、５０〜１７０℃の温度で行うことが好ましく、６０〜１６０℃の温度で行うことがより好ましく、８０〜１６０℃の温度で行うことが更に好ましい。また、水素添加の反応時間としては、例えば、３〜８０時間行う。
【００２３】
このようにして、高純度で化合物（Ｉ）を得ることが出来る。得られた化合物（Ｉ）の香調はフローラル様（特にミューゲの香気）とともにシトラス・グリーンな香気をバランス良く有する。
【００２４】
［香料組成物］
本発明の香料組成物は、前記のように４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含む。化合物（Ｉ）の含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である。化合物（Ｉ）を０．０１〜１００質量％含むことにより、香料組成物により強いフローラル感を与えることができる。
【００２５】
また、本発明の香料組成物は、化合物（Ｉ）以外の香料として、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料を含むことができる。化合物（Ｉ）以外の香料を含むことにより、例えば、フローラル調、ブーケ調、ヒヤシンス調、ゼラニウム調、ローズ調、ベルガモット調、ラン調、スズラン調（ミューゲ）の香気を本発明の香料組成物に付与することができる。
【００２６】
本発明の香料組成物において、化合物（Ｉ）と組み合わせて用いることができる他の香料としては、化合物（Ｉ）以外のアルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、カルボン酸、ラクトン類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油や天然抽出物等の香料成分が挙げられる。
【００２７】
これらの中でも、化合物（Ｉ）以外のアルコール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類およびラクトン類が好ましく、中でも、化合物（Ｉ）以外のアルコール類、エステル類がより好ましい。
【００２８】
化合物（Ｉ）以外のアルコール類としては、テルペン系アルコール、芳香族アルコール、脂肪族アルコール等が挙げられる。これらの中でもテルペン系アルコール、芳香族アルコールが好ましい。
【００２９】
テルペン系アルコールとしては、リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、α−ターピネオール、ジヒドロミルセノール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、メントール、ボルネオール等が挙げられる。
【００３０】
芳香族アルコールとしては、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルジメチルカルビノール、フェニルヘキサノール等が挙げられる。
【００３１】
脂肪族アルコールとしては、シス−３−ヘキセノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、アンバーコア（花王株式会社商品名、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシロキシ）−２−ブタノール）、サンダルマイソールコア（花王株式会社商品名、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、マグノール（花王株式会社商品名、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノールを主成分とする混合物）、ウンデカベルトール（ジボダン・ルール株式会社商品名、４−メチル−３−デセン−５−オール）、イソボルニルシクロヘキサノールが挙げられる。
【００３２】
炭化水素類としては、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、テルピネン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。
【００３３】
フェノール類としては、グアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール、パラクレゾール、バニリン、エチルバニリン等が挙げられる。
【００３４】
エステル類としては、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル、ヘキサン酸エステル、ヘプタン酸エステル、ノネン酸エステル、安息香酸エステル、桂皮酸エステル、サリチル酸エステル、ブラシル酸エステル、チグリン酸エステル、ジャスモン酸エステル、グリシド酸エステル、アンスラニル酸エステル等が挙げられる。
【００３５】
これらのエステル類の中でも、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、サリチル酸エステル、ジャスモン酸エステルが好ましく使用される。
【００３６】
ギ酸エステルとしては、リナリルホルメート、シトロネリルホルメート、ゲラニルホルメート等が挙げられる。
【００３７】
酢酸エステルとしては、ヘキシルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、テルピニルアセテート、ノピルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルフェニルアセテート、３−ペンチルテトラヒドロピラン−４−イルアセテート、パラクレジルフェニルアセテート等が挙げられる。
【００３８】
プロピオン酸エステルとしては、シトロネリルプロピオネート、トリシクロデセニルプロピオネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、エチル２−シクロヘキシルプロピオネート、ベンジルプロピオネート、スチラリルプロピオネート等が挙げられる。
【００３９】
酪酸エステルとしては、シトロネリルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルｎ−ブチレート、トリシクロデセニルイソブチレート等が挙げられる。
【００４０】
吉草酸エステルとしては、メチルバレレート、エチルバレレート、ブチルバレレート、アミルバレレート、ベンジルバレレート、フェニルエチルバレレート等；ヘキサン酸エステルとしては、メチルヘキサノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、リナリルヘキサノエート、シトロネリルヘキサノエート等が挙げられる。
【００４１】
ヘプタン酸エステルとしては、メチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。
【００４２】
ノネン酸エステルとしては、メチル２−ノネノエート、エチル２−ノネノエート、エチル３−ノネノエート等が挙げられる。
【００４３】
安息香酸エステルとしては、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、３，６−ジメチルベンゾエート等が挙げられる。
【００４４】
桂皮酸エステルとしては、メチルシンナメート、ベンジルシンナメート等が挙げられる。
【００４５】
サリチル酸エステルとしては、メチルサリシレート、ｎ−ヘキシルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、シクロヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート等が挙げられる。
【００４６】
さらに、ブラシル酸エステルとしては、エチレンブラシレート等が挙げられる。
【００４７】
チグリン酸エステルとしては、ゲラニルチグレート、１−ヘキシルチグレート、シス−３−ヘキセニルチグレート等が挙げられる。
【００４８】
ジャスモン酸エステルとしては、メチルジャスモネート、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
【００４９】
グリシド酸エステルとしては、メチル２，４−ジヒドロキシ−エチルメチルフェニルグリシデート、４−メチルフェニルエチルグリシデート等が挙げられる。
【００５０】
アンスラニル酸エステルとしては、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート等が挙げられる。
【００５１】
さらにその他のエステルとしては、メチルアトラレート、アリルシクロヘキシルグリコレート、フルテート（花王株式会社商品名、トリシクロ［５．２．１．０］デカン−２−カルボン酸エチル）、ポワレネート（花王株式会社商品名、エチル  ２−シクロヘキシル  プロピオネート）、ペラナット（花王株式会社商品名、２−メチルペンチル  ２−メチルペンチレート）、メルサット（花王株式会社商品名、カプロン酸３，５，５−トリメチルエチル）、イロチル（花王株式会社商品名、２−エチルカプロン酸エチル）等が挙げられる。
【００５２】
カーボネート類としては、リファローム（ＩＦＦ社商品名、シスー３−ヘキセニルメチルカーボネート）、ジャスマシクラット（花王株式会社商品名、メチル−シクロオクチルカーボネート）、フロラマット（花王株式会社商品名、エチル−２−ｔ−ブチルシクロヘキシルカーボネート）等が挙げられる。
【００５３】
アルデヒド類としては、ｎ−オクタナール、n−ノナナール、ｎ−デカナ−ル、ｎ−ドデカナ−ル、２−メチルウンデカナール、１０−ウンデセナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、トリプラール（ＩＦＦ商品名、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド）、シクロベルタール（花王株式会社商品名、ジメチル−３−シクロヘキセニル−１−カルボキシアルデヒド）、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール）、リラール（ＩＦＦ社商品名、ヒドロキシマイラックアルデヒド）、ポレナールＩＩ（花王株式会社商品名、２−シクロヘキシルプロパナール）、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、フロラロゾン（ＩＦＦ社商品名、ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド）、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール（ＩＦＦ社商品名、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド）等が挙げられる。
【００５４】
ケトン類としては、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−メチルイオノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、ダマセノン、メチルヘプテノン、４−メチレン−３，５，６，６−テトラメチル−２−ヘプタノン、アセトフェノン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、ローズケトン、カルボン、メントン、樟脳、アセチルセドレン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、ベンジルアセトン、アニシルアセトン、メチルβ−ナフチルケトン、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン、マルトール、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、カロン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社商品名、７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン）、ラズベリーケトン、メチル-b-ナフチルケトン、ヘリオトロピルアセトン等が挙げられる。
【００５５】
アセタール類としては、アセトアルデヒドエチルフェニルプロピルアセタール、シトラールジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、エチルアセトアセテートエチレングリコールアセタール、ボアザンブレンフォルテ（花王株式会社商品名）、トロエナン（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
【００５６】
エーテル類としては、エチルリナロール、セドリルメチルエーテル、エストラゴール、アネトール、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、リモネンオキサイド、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズフラン、アンブロキサン（花王株式会社商品名、ドデカハイドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン）、ハーバベール（花王株式会社商品名、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル）、ガラクソリド（ＩＦＦ社商品名、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール等が挙げられる。
【００５７】
カルボン酸類としては、安息香酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、酪酸、２−ヘキセン酸等が挙げられる。
【００５８】
ラクトン類としては、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ジャスモラクトン、ウイスキーラクトン、クマリン、シクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、１１−オキサヘキサデカノリド、ブチリデンフタリド等が挙げられる。
ニトリル類としては、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ドデカンニトリル等が挙げられる。
【００５９】
シッフ塩基類としては、オーランチオール、リガントラール等が挙げられる。
天然精油や天然抽出物としては、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモット、バニラ、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ロックローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダー、ヒノキ、ベチバー、パチュリ、レモングラス、ラブダナム、グレープフルーツ等が挙げられる。
【００６０】
これらの化合物（Ｉ）以外のその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、香料組成物中、それぞれ好ましくは０．０００１〜９９．９９質量％、より好ましくは０．００１〜８０質量％である。また、その他の香料の含有量の合計は、香料組成物中、好ましくは５〜９９．９９質量％、より好ましくは５０〜９９．９５質量％である。
【００６１】
本発明の香料組成物は、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））及びその他の香料素材を含有させるベースとして、それ自身は匂いを持たない油剤を含有させることができる。かかる油剤は、香料成分を均一に混合させ、製品に配合しやすく、適度な強度の香りを賦香しやすくする。かかる油剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル当のエステル類、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類が挙げられる。かかる油剤の含有量は、香料組成物中、１〜９５質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましく、１５〜５０質量％がさらに好ましい。
【００６２】
また、本発明の香料組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤を含有しても良い。
【００６３】
〔賦香成分としての使用〕
本発明の４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物は、強く、瑞々しいフローラル感を有する調合香料として、各種製品の賦香成分として使用することができる。従って、本発明は、香料として、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物を使用する方法である。当該化合物の使用方法としては、単独で又は他の成分と組み合わせて、石鹸、化粧品、毛髪化粧料、洗剤、柔軟剤、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等のトイレタリー製品のベースに含有させることができる。従って、本発明は、石鹸、化粧品、毛髪化粧料、洗剤、柔軟剤、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等のトイレタリー製品の香料として、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物を使用する方法である。
【００６４】
前記使用する方法において、香料組成物が、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含む場合、化合物（Ｉ）は、香料組成物全体に対して、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％の量で使用する。化合物（Ｉ）を０．０１〜１００質量％含むことにより、より強いフローラル感を与えることができる。
【００６５】
なかでも、本発明の４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物を含有する香料組成物を毛髪や衣類等の繊維に処理して、花様の香りを付与することが好ましく、賦香成分として好ましく使用することができる製品としては、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料、衣類用の柔軟剤が挙げられる。
【００６６】
従って、本発明は、本発明の香料組成物を含有する洗浄剤組成物、本発明の香料組成物を含有する化粧料、本発明の香料組成物を含有する繊維処理組成物、本発明の香料組成物を含む芳香消臭剤、および本発明の香料組成物を含む清掃用不織布も提供する。
【００６７】
本発明の洗浄剤組成物としては、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物が好ましく、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物がより好ましく、衣料用洗浄剤組成物が更に好ましい。また本発明の洗浄剤組成物としては、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物が挙げられ、液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００６８】
身体用洗浄剤組成物の例としては、皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物が挙げられ、皮膚用洗浄剤組成物が好ましい。
【００６９】
硬質表面用洗浄剤組成物の例としては、多用途洗浄剤（Ａｌｌ  ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤組成物が挙げられる。
【００７０】
本発明の繊維処理組成物としては、柔軟剤が好ましい。
【００７１】
本発明の化粧料としては、香水、身体用化粧料、毛髪用化粧料が好ましい。
【００７２】
本発明の柔軟剤は、例えば、四級アンモニウム塩および本発明の香料組成物を含む。前記柔軟剤は、さらに、殺菌剤、粘度調整剤，ｐＨ調整剤、溶剤等を含んでもよい。
【００７３】
前記四級アンモニウム塩としては、従来公知のものであれば、用いることができる。例えば、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、ヤシ油トリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアロイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジオレオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、ジステアリルメチルアミン塩酸塩、ジオレイルメチルアミン塩酸塩、ジステアリルメチルアミン硫酸塩、Ｎ−（３−オクタデカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−オクタデカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミン塩酸塩、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート、メチル−１−ヘキサデカノイルアミドエチル−２−ペンタデシルイミダゾリニウムクロライド、エチル−１−オクタデセノイルアミドエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリニウムエチルサルフェート、１−オクタデカノイルアミノエチル−２−ヘプタデシルイミダゾリン塩酸塩、１−オクタデセノイルアミノエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ［２−（アルカノイルオキシ）−エチル］−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムサルフェートなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７４】
前記殺菌剤としては、例えば炭素数１〜８のアルコール、安息香酸類、フェノール類などが挙げられ、具体的には、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、サリチル酸、パラオキシ安息香酸メチル、クレゾール等が挙げられる。
【００７５】
前記粘度調整剤としては、無機又は有機の塩類〔第四級アンモニウム塩を除く〕を用いることができる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリウムなどがあげられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムである。
【００７６】
本発明の柔軟剤は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。水としてはイオン交換水および蒸留水が好ましい。本発明の柔軟剤の２０℃におけるｐＨは、１．５〜６であることが好ましい。防腐・殺菌力の観点からはｐＨは低いほどよいが、低すぎると組成物に通常配合される成分の分解がおこる可能性が生じる。従って、より好ましいｐＨは、１．５〜５であり、さらに好ましくは２〜４．５である。
【００７７】
本発明の柔軟剤のｐＨ調整には、任意の無機または有機の酸およびアルカリを使用することができる。
【００７８】
更に、本発明の柔軟剤には上記成分以外にその他の任意成分として、通常柔軟剤に配合される公知の成分を、発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。任意成分としては例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸又はそれらの低級アルコールとのエステル等を、ステアリン酸とグリセリンなどのエステルである脂肪酸グリセリンエステルなどの非イオン界面活性剤を、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールを、エチレングリコールやグリセリンなどの低温安定化剤を配合でき、その他、尿素、顔料、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを配合することができる。
【００７９】
本発明の洗浄剤組成物には、４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含有する香料組成物以外に、陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、更に非イオン界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、溶媒、油剤、防腐剤、水等を配合することができる。
【００８０】
本発明の香水には、４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含有する香料組成物以外に、溶媒、水等を配合することができる。
【００８１】
本発明は、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を提供する。４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））は、前記のように、フローラル様（特にミューゲの香気）とともにシトラス・グリーンな香気をバランス良く有する。従って、本発明は、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を賦香成分として使用する方法である。また、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を賦香成分として、使用する方法を提供する。
【００８２】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の香料組成物、製造方法、使用する方法および使用を開示する。
【００８３】
＜１＞  ４，７−ジメチルオクタン−３−オールを含む香料組成物。
【００８４】
＜２＞  ４，７−ジメチルオクタン−３−オールの含有量が、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である前記＜１＞に記載の香料組成物。
【００８５】
＜３＞  ４，７−ジメチルオクタン−３−オール以外のアルコール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類およびラクトン類のうち１種以上を更に含む前記＜１＞または＜２＞に記載の香料組成物。
【００８６】
＜４＞  前記エステル類が、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、サリチル酸エステル、ジャスモン酸エステル、メチルアトラレート、フルーテートおよびポワレネートからなる群から選択される１種類以上である前記＜３＞に記載の香料組成物。
【００８７】
＜５＞  前記カーボネート類が、リファロームである前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００８８】
＜６＞  前記アルデヒド類が、トリプラール、ブルゲオナール、リリアール、フロラロゾン、ヘキシルシンナミックアルデヒドおよびヘリオナールからなる群から選択される１種類以上である前記＜３＞〜＜５＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００８９】
＜７＞  前記ケトン類が、β−イオノン、ダマセノン、ムスコン、カロン、ラズベリーケトン、メチル-b-ナフチルケトンおよびヘリオトロピルアセトンからなる群から選択される１種類以上である前記＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００９０】
＜８＞  前記エーテル類が、エチルリナロール、ローズオキサイド、アンブロキサン、ガラクソリドおよび、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタールからなる群から選択される１種類以上である前記＜３＞〜＜７＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００９１】
＜９＞  前記ラクトン類が、アンブレットリドである前記＜３＞〜＜８＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００９２】
＜１０＞  ４，７−ジメチルオクタン−３−オール以外のアルコール類香料が、テルペン系アルコールおよび脂肪族アルコールからなる群から選択される１種類以上である前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００９３】
＜１１＞  油剤をさらに含む前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００９４】
＜１２＞  界面活性剤を更に含む前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の香料組成物。
【００９５】
＜１３＞  前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物を含む繊維処理組成物（好ましくは柔軟剤）。
【００９６】
＜１４＞  四級アンモニウム塩、殺菌剤、粘度調整剤，ｐＨ調整剤および溶剤を更に含む前記＜１３＞に記載の繊維処理組成物（好ましくは柔軟剤）。
【００９７】
＜１５＞  前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物を含む化粧料（好ましくは香水、身体用化粧料、毛髪化粧料）。
【００９８】
＜１６＞  前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物（好ましくは、身体用洗浄剤組成物（例えば皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物）、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物（例えば、多用途洗浄剤（Ａｌｌ  ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤組成物）、より好ましくは、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、さらに好ましくは衣料用洗浄剤組成物）。
【００９９】
＜１７＞  前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物（好ましくは、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物、より好ましくは液体洗浄剤組成物）。
【０１００】
＜１８＞  前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物を含む芳香消臭剤。
【０１０１】
＜１９＞  前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物を含む清掃用不織布。
【０１０２】
＜２０＞    イソバレルアルデヒドと３−ペンタノンを用いて交差アルドール付加反応を行い、ついで脱水し、還元して４，７−ジメチルオクタン−３−オールを得る工程を含む、４，７−ジメチルオクタン−３−オールの製造方法。
【０１０３】
＜２１＞  ４，７−ジメチルオクタン−３−オール。
【０１０４】
＜２２＞  賦香成分としての前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物の使用。
【０１０５】
＜２３＞  ４，７−ジメチルオクタン−３−オールを賦香成分として使用する方法。
【実施例】
【０１０６】
以下の製造例等において行った測定法の詳細を以下にまとめて示す。
〔化合物の同定〕
以下の製造例等で得られた各化合物の構造を、核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）により同定した。核磁気共鳴スペクトルは、溶媒としてクロロホルム−ｄを用いて、Ｖａｒｉａｎ社製の製品名「Ｍｅｒｃｕｒｙ  ４００」により測定した。
【０１０７】
［製造例１］
４，７−メチルオクト−４−エン−３−オン（化合物（ＩＩ）の製造
【０１０８】
【化３】
2015105327.tif 000004
【０１０９】
フラスコに水酸化ナトリウム（０．１ｇ）と水（２０ｇ）と３−ペンタノン（ＩＶ）（５０ｇ、０．５８モル）を入れ、１５℃に維持して、攪拌しながらイソバレルアルデヒド（ＩＩＩ）（２０ｇ、０．２３モル）を５時間で滴下し、水酸化ナトリウム（０．２ｇ）を追加添加し、さらに２５℃で４８時間攪拌した。攪拌後、反応液を静置し下層を除去した後、上層から過剰な3−ペンタノン（IV）を留去した。
【０１１０】
続いて、反応液上層部分に８５％リン酸（１ｇ）を加え、フラスコに水分留装置を付けて１２０℃に加熱し脱水を行った。脱水後の反応液に水酸化ナトリウム（０．７ｇ）を加えて中和し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた反応液を濃縮し、残留物（２３ｇ）を得た。
【０１１１】
得られた残留物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９９：１（ｖ／ｖ））を用いて精製した。得られた精製物をさらに蒸留により精製して、化合物（ＩＩ）を２０ｇ得た。
【０１１２】
得られた化合物（ＩＩ）の純度は９７％であった。
【０１１３】
［製造例２］
４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））の製造
【０１１４】
【化４】
2015105327.tif 000005
【０１１５】
水素添加用耐圧フラスコに５％活性炭担持ルテニウム触媒（０．０６ｇ）とイソプロピルアルコール（１．０ｇ）と製造例１で得られた化合物（ＩＩ）（１．０ｇ）を入れ、９０℃、０．５MＰａの水素圧で１８時間水素添加を行った。得られた反応液を濾過し、濾液２ｇ得た（収率９５％）。
【０１１６】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液を蒸留により精製して、化合物（Ｉ）を０．８ｇ得た。得られた化合物（Ｉ）の純度は９９％であった。
【０１１７】
化合物（Ｉ）の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ，δｐｐｍ）：０．８０−０．９０（ｍ，９Ｈ）、０．９６（ｄｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、５．２Ｈｚ、３Ｈ）、１．０５−１．６０（ｍ，９Ｈ）、３．３０−３．４５（ｍ，１Ｈ）
【０１１８】
［比較製造例１］
２，５−ジメチルヘキサン−１−オール（本明細書中、化合物（ＶＩ）と呼ぶことがある）の製造
【０１１９】
【化５】
2015105327.tif 000006
【０１２０】
フラスコにピペリジン（０．９ｇ）とヘプタン酸（１．４ｇ）とイソバレルアルデヒド（ＩＩＩ）（２０ｇ）を入れ、攪拌しながら７５℃でプロピオンアルデヒド（Ｖ）（１０ｇ）を３時間で滴下した。得られた反応液を冷却後、分層し下層を除去後、上層に酢酸（１ｇ）と水（３ｇ）を加えて中和した。得られた上層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた反応液を濃縮し、２，５−ジメチルヘキシ−２−エナール（本明細書中、化合物（ＶＩＩＩ）と呼ぶ）（２０ｇ）を得た（化合物（ＶＩＩＩ）の収率６６％）。
【０１２１】
フラスコにメタノール（２０ｇ）、５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．２ｇ）、水（８ｇ）、水素化ホウ素ナトリウム（２ｇ）を入れ、１５℃で化合物（ＶＩＩＩ）（２０ｇ）を０．５時間で滴下し、さらに０．５時間攪拌した。反応液に６Ｎ  硫酸水溶液（２０ｍＬ）を加えて過剰な水素化ホウ素ナトリウムを分解し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（５ｇ）をさらに加え反応液を中性とした。その後、反応液から大気圧下でメタノールを留去し、残留液に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた残留液を濃縮し、濃縮液１４ｇを得た（２，５−ジメチルヘキシ−２−エン−１−オールの収率８１％）。得られた濃縮液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９７：３（ｖ／ｖ））で精製して、２，５−ジメチルヘキシ−２−エン−１−オール（本明細書中では化合物（ＶＩＩ）と呼ぶ）（１．４ｇ）を得た。得られた化合物（ＶＩＩ）の純度は９８％であった。
【０１２２】
水素添加用耐圧フラスコに５％活性炭担持ルテニウム触媒（０．０２ｇ）とイソプロピルアルコール（１．２ｇ）と化合物（ＶＩＩ）（０．３ｇ）を入れ、９０℃、０．５MＰａの水素圧で３時間水素添加を行った。得られた反応液の濾過を行い、濾液（０．３ｇ）を得た（収率８８％）。
【０１２３】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液を蒸留で精製して、２，５−ジメチルヘキサン−１−オール（ＶＩ）を０．１ｇ得た。得られた化合物（ＶＩ）の純度は１００％であった。
【０１２４】
化合物（ＶＩ）の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ，δｐｐｍ）：０．８８（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．８８（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．９２（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、３Ｈ）、１．０２−１．３０（ｍ，４Ｈ）、１．３２−１．６４（ｍ，３Ｈ）、３．３８−３．５４（ｍ，２Ｈ）．
【０１２５】
［比較製造例２］
２，５−ジメチル−２−エチルヘキサン−１−オール（本明細書中、化合物（ＸＩ）と呼ぶことがある）の製造
【０１２６】
【化６】
2015105327.tif 000007
【０１２７】
フラスコにトルエン（２０ｍＬ）、水酸化ナトリウム（１０ｇ）、ヨウ化ブチルアンモニウム（ＴＢＡＩ）（１．３ｇ）および水（１０ｍＬ）を加え、７０℃で２−メチルブタナール（ＩＸ）（２１ｇ）と１−クロロ−３−メチル−２−ブテン（Ｘ）（３１ｇ）を１時間で滴下を行った後、水とエーテルで分層した。上層（有機層）を亜硫酸ナトリウム水溶液で水洗し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた有機層を濃縮し、２−エチル−２，５−ジメチルヘキシル−４−エナール（本明細書中、化合物（ＸＩＩＩ）と呼ぶことがある）（４２ｇ）を得た。
【０１２８】
フラスコにメタノール（５ｇ）、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１ｇ）、水（１ｇ）および水素化ホウ素ナトリウム（０．５ｇ）を入れ、１５℃で化合物（ＸＩＩＩ）（５ｇ）を０．５時間で滴下し、その後１時間攪拌した。得られた反応液に６Ｎの硫酸水溶液を加えて過剰な水素化ホウ素ナトリウムを分解し、さらに５０％水酸化ナトリウム水溶液を加え反応液を中性とした。その後、大気圧下、反応液からメタノールを留去した。得られた残留液に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた残留液を濃縮し、濃縮液３．８ｇを得た（２−エチル−２，５−ジメチルヘキシ−４−エン−１−オールの収率６３％）。得られた濃縮液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９７：３（ｖ／ｖ））で精製して、２−エチル−２，５−ジメチルヘキシ−４−エン−１−オール（本明細書中では化合物（ＸＩＩ）と呼ぶ）（２ｇ）を得た。化合物（ＸＩＩ）の純度は１００％であった。
【０１２９】
水素添加用耐圧フラスコに5％活性炭担持ルテニウム触媒（０．０３ｇ）とイソプロピルアルコール（１．２ｇ）と化合物（ＸＩＩ）（０．５ｇ）を入れ、９０℃、０．５MＰａの水素圧で２．５時間水素添加を行った。得られた反応液を濾過し、濾液（０．８３ｇ）を得た（収率９９％）。
【０１３０】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液を蒸留で精製して、化合物（ＸＩ）０．５ｇを得た。得られた化合物（ＸＩ）の純度は１００％であった。
【０１３１】
化合物（ＸＩ）の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
1Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ) : ０．８１（ｔ、 J=７．６Hｚ、３H)、０．８１（ｓ、３H)、０．８９（ｄ、 J=６．８Hｚ、６H)、１．０５−１．３５(ｍ, ６H)、１．３５−１．５０（ｍ, １H)、３．３４（ｄ、 J=６．０Hｚ、２H)．
【０１３２】
〔香料素材の香気評価〕
製造例２で得られた化合物（Ｉ）の香気評価を、下記香気評価方法に従い行った。
化合物（Ｉ）の香気評価は、調香・香料評価業務を７年経験した熟練者１名により、におい紙法により香調を判定した。におい紙（幅６ｍｍ長さ１５０ｍｍの香料試験紙）の先端約５ｍｍを、試料に浸漬し、評価した。
【０１３３】
香気は、主として感じられる香り（主香気）を、より強く感じられるものから順に列挙し、さらに、副次的に感じられる香り（副香気）を付記した。またフローラル感の有無についても判定した。
【０１３４】
製造例２で得られた化合物（Ｉ）の代わりに、比較製造例１で得られた化合物（ＶＩ）、比較製造例２で得られた化合物（ＸＩ）および、下記式（ＸＩＶ）で表す３，７−ジメチルオクタン−３−オール（テトラヒドロリナロール）（本明細書中、化合物（ＸＩＶ）と呼ぶことがある）を用いて、香気評価を、製造例２で得られた化合物（Ｉ）と同様に行った。なお、表１中の数値は質量部である（重量部としても同じ値である。以下同じ）。
【０１３５】
【化７】
2015105327.tif 000008
【０１３６】
【表１】
2015105327.tif 000009
【０１３７】
前記表１に示すように、本発明の化合物（Ｉ）は、フローラル様の主香気を有し、それに加えてシトラス、さらにはグリーンな香気をバランス良く有することが確認できた。
【０１３８】
実施例１（柔軟剤）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）を用いて、表２に示す組成の柔軟剤を調製した。この柔軟剤について、以下の香気評価を行った。
【０１３９】
〔香気評価〕
調香・香料評価業務を７年経験した熟練者１名により、容量１００ミリリットルのガラス製ビンに表２に示す組成の柔軟剤を５０ミリリットル入れ、密閉して２５℃で２４時間放置後、開封した際のビン口での香気を評価した。
【０１４０】
香気は、主として感じられる香り（主香気）を、より強く感じられるものから順に列挙し、判定についても付記した。
【０１４１】
【表２】
2015105327.tif 000010
【０１４２】
前記表２に示すように、本発明の香料組成物を含む柔軟剤は、瑞々しく、強いフローラル感を得ることができることが確認できた。
【０１４３】
実施例２および比較例１〜４（香水用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）を用いて、表３に示す組成の香水用の香料組成物（実施例２）を調製した。また、比較例として、化合物（Ｉ）を除いた香料組成物（比較例１）、さらに比較製造例１で得られた化合物（ＶＩ）（比較例２）、比較製造例２で得られた化合物（ＸＩ）（比較例３）および化合物（ＸＩＶ）（比較例４）を用いて、表３に示す組成の香水用の香料組成物を製造した。香料組成物の香気評価は製造例２で得られた化合物（Ｉ）の評価と同様の方法で行い、官能評価により、香水に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表４に示す。
【０１４４】
【表３】
2015105327.tif 000011
【０１４５】
１）リファローム：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：シスー３−ヘキセニルメチルカーボネート、
２）カロン：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社（商品名）、化合物名：７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン）、
３）フロラロゾン：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド）、
４）ヘリオナール：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド）、
５）ブルゲオナール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社（商品名）、化合物名：３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)-プロパナール）、
６）リリアール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社（商品名）、化合物名：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、
７）アンバーコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、
８）サンダルマイソールコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール
【０１４６】
【表４】
2015105327.tif 000012
【０１４７】
前記表４に示すように、本発明の香料組成物は、更なる香料成分を含むことにより、清潔感と瑞々しさのあるフローラル調を得ることができることが確認できた。
【０１４８】
実施例３および比較例５〜８（衣料用液体洗剤用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）を用いて、表５に示す組成のホワイトフローラルタイプの衣料用液体洗剤用の香料組成物を調製した。また、比較例として、化合物（Ｉ）を除いた香料組成物（比較例５）、さらに比較製造例１で得られた化合物（ＶＩ）（比較例６）、比較製造例２で得られた化合物（ＸＩ）（比較例７）および化合物（ＸＩＶ）（比較例８）を用いて、表５に示す組成のホワイトフローラルタイプの衣料用液体洗剤用の香料組成物を製造した。香気評価は製造例２で得られた化合物（Ｉ）の評価と同様の方法で行い、官能評価により、洗剤に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表６に示す。
【０１４９】
【表５】
2015105327.tif 000013
【０１５０】
１）トリプラール：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド、
２）マグノール：花王株式会社（商品名）、エチルノルボニルシクロヘキサノールを主成分とする混合物、
３）ウンデカベルトール：ジボダン・ルール株式会社（商品名）、化合物名：４−メチル−３−デセン−５−オール
４）ポワレネート：花王株式会社（商品名）、化合物名：エチル２−シクロヘキシルプロピオネート、
５）フルーテート：花王株式会社（商品名）、化合物名：エチルトリシクロ［５．２．１．０2、6］デカン−２−カルボキシレート、
６）リリアール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社（商品名）、化合物名：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、
７）アンバーコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、
８）５０％ＩＰＭ：５０％ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）溶液を示す。
９）アンブロキサン：花王株式会社（商品名）、化合物名：［３ａＲ−（３ａα，５ａβ，９ａα，９ｂβ）］−ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン、
１０）ＤＰＧ：ジプロピレングリコール。
【０１５１】
【表６】
2015105327.tif 000014
【０１５２】
前記表６に示すように、本発明の衣料用液体洗剤用香料組成物は、清潔感のある瑞々しいフローラル調を得られることが確認できた。
【０１５３】
表７記載の組成を持つ液体洗剤組成物９９．５質量部に、表５記載の実施例３の香料組成物０．５質量部を配合し、衣料用液体洗剤組成物を得た。これを２０ｇ秤量し、水３０Ｌに溶解した。この水溶液に木綿タオル２ｋｇを入れ、５分間洗濯処理し、１分間すすいだ後に脱水した。この木綿タオルの匂いを評価した。同様に比較例５〜８についても、脱水後の匂いを評価した。官能評価の結果は表８に示す。
【０１５４】
【表７】
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【０１５５】
【表８】
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【０１５６】
前記表８に示すように、本発明の液体洗剤組成物は、拡散性が高く瑞々しくなることで、清潔感のあるナチュラルなフローラルの匂いをもたらすことが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１５７】
本発明の香料組成物は、４，７−ジメチルオクタン−３−オール（化合物（Ｉ））を含むため、強く、瑞々しいフローラルの香調を有する香料素材として用いることができる。また、本発明の４，７−ジメチルオクタン−３−オールは、フローラル様の香気とともにシトラス・グリーンな香気をバランス良く有するため、単独でまたは他の成分と組み合わせて、毛髪化粧料及び柔軟剤等のトイレタリー製品の賦香成分として使用できる。