(57)【要約】【課題】本発明は、地球環境に配慮しつつ、インキの流動性および経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れたオフセットインキ組成物の提供し、それを用いた印刷物のセット性と光沢の両立を図ることを目的とする。【解決手段】バインダー樹脂、顔料ならびに溶剤成分として植物油類および／または石油系溶剤を含有するオフセットインキ組成物において、特定の植物油由来の脂肪酸エステルを２〜２０％含有するオフセットインキ組成物により、本願発明の課題を解決することが可能となった。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸エステル（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、顔料（Ｃ）と、植物油類（Ｄ）とを含有するオフセットインキ組成物であって、下記（１）、（２）を特徴とするオフセットインキ組成物。
（１）脂肪酸エステル（Ａ）が、一般式（１）で表される脂肪酸エステルの混合物である。
一般式（１）
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２
Ｒ１は、炭素数１４〜１８の飽和炭化水素基または三重結合を有さない炭素数１４〜１８の不飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜８の直鎖型飽和炭化水素基または分岐型飽和炭化水素基を表す。
（２）脂肪酸エステル（Ａ）全量中、
Ｒ１が炭素数１６の飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１６＿０）が１５〜３０重量％、
Ｒ１が二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿１）が３５〜４５重量％、
Ｒ１が二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿２）が２５〜４５重量％、
および、
Ｒ１が二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿３）が１．０％以下である。
（３）オフセットインキ組成物全量中、脂肪酸エステル（Ａ）が２〜２０重量％である。
【請求項２】
バインダー樹脂が、重量平均分子量１００００〜１０００００であるロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の酸化重合型オフセットインキ組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の酸化重合型オフセットインキ組成物を、基材上に印刷して  なる印刷。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ等の印刷に使用されるオフセットインキ組成物に関し、さらに詳しくは、従来よりもインキの印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れ、また該インキを使用して得られた印刷物の光沢とセット性の両立が維持でき、さらに輸送マイレージ低減によるＣＯ2削減が達成できるトータルでの環境負荷の少ない酸化重合型オフセットインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、オフセットインキは、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂などの合成樹脂と、アマニ油、桐油、大豆油などの植物油、鉱物油、合成油、必要に応じてインキの乾燥被膜に可撓性や柔軟性を付与するために可塑剤やワックスコンパンドなどの添加剤と、顔料や染料の着色剤および溶剤からなっており、これらのインキに使用される溶剤は、上記成分の溶解分散性や印刷適性から主に芳香族系溶剤が使用されていた（特許文献１、２）。
しかしながら、近年、上記の鉱物油などの油類や芳香族系溶剤を主体としたインキは、その製造や印刷時、および印刷物において残留溶剤などの揮発蒸気の臭気が強いという問題がある。従って、作業環境や大気汚染などの環境衛生面から、揮発蒸気の臭気が極めて低く、また、作業環境や大気汚染などの環境負荷が少ない植物油や非芳香族系溶剤を主体としたインキに置き換わっている（特許文献１、２）。
すなわち、特許文献３と特許文献４にロジン変性フェノール樹脂と植物油由来の脂肪酸エステルを溶剤主成分とし、従来のインキに比べて大幅にＶＯＣ成分を削減し、かつ高速セット性を備えた印刷インキ組成物が提案されているが、該インキを用いて得られた印刷物の光沢が下がってしまう。
【０００３】
特許文献５では、ロジン変性フェノール樹脂、米ぬか油と脂肪酸モノエステルを主原料
とし、従来のインキに比べ大幅にＶＯＣ成分を削減し臭気が少なくゴム部材の変質又は劣
化が少なく、かつ良好な機上安定性を備えた印刷インキが提案されているが、セット性や乾燥性が悪い。
【０００４】
特許文献６では、ヨウ素価を１００以上に調整した米ぬか油を用いたオフセットインキ
について提案されているが、乾燥性・機上安定性が不十分である。
さらに、近年、大豆油などの農作物がバイオエタノール原料に転用される様になり、大豆油の価格の高騰や、安定した供給量の確保が懸念されている。一方、世界規模でのＣＯ2排出量削減の急激な動きで、脱石化素材・ＶＯＣのインキ成分からの排除を目的とした考え方が普及しつつあった。しかも、輸送燃料に対しても同様の考え方が適用される。
【０００５】
輸送マイレージ、即ち原料や製品などの生産・製造地と消費地との距離を短縮すること
でＣＯ2排出量を削減していくという観点では、インキ製造地から近いところでインキの
原料を調達することで、ＣＯ2排出量の削減に貢献できる。
【０００６】
しかしながら、植物油成分として用いられている大豆油は北米・南米で収穫された大豆を海外で搾油したものが輸入されているのが主であり、輸送マイレージが悪く環境に好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２４９３８５号公報
【特許文献２】特開２００５−２９００８４号公報
【特許文献３】特開２００２−６９３５４号公報
【特許文献４】特開２００２−１５５２２７号公報
【特許文献５】特開２００５−３３０３１７号公報
【特許文献６】特開２００３−９６３７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、地球環境に配慮しつつ、インキの印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れたオフセットインキ組成物およびそれを用いて得られた印刷物の光沢とセット性を両立・維持することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために鋭意研究した結果、バインダー樹脂、植物油および顔料を含
有するオフセットインキ組成物において、特定の植物油由来の脂肪酸エステルを含有するオフセットインキ組成物が、経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れ、さらに該インキを用いて得られた印刷物の光沢とセット性が損なわれない。さらに、この特定の植物油由来の脂肪酸エステルの合成に使用される植物油の代表的なものは、日本国内で多く調達できるものであり、輸送マイレージ低減によるＣＯ2削減が達成できトータルでの環境負荷軽減に寄与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、脂肪酸エステル（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、顔料（Ｃ）と、植物油類（Ｄ）とを含有するオフセットインキ組成物であって、下記（１）、（２）を特徴とするオフセットインキ組成物に関する。
（１）脂肪酸エステル（Ａ）が、一般式（１）で表される脂肪酸エステルの混合物である。
一般式（１）
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２
Ｒ１は、炭素数１４〜１８の飽和炭化水素基または三重結合を有さない炭素数１４〜１８の不飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜８の直鎖型飽和炭化水素基または分岐型飽和炭化水素基を表す。
（２）脂肪酸エステル（Ａ）全量中、
Ｒ１が炭素数１６の飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１６＿０）が１５〜３０重量％、
Ｒ１が二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿１）が３５〜４５重量％、
Ｒ１が二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿２）が２５〜４５重量％、
および、
Ｒ１が二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿３）が１．０％以下である。
（３）オフセットインキ組成物全量中、脂肪酸エステル（Ａ）が２〜２０重量％である。
【００１１】
さらに、本発明は。バインダー樹脂が、重量平均分子量１００００〜１０００００であるロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする上記酸化重合型オフセットインキ組成物に関する。
【００１２】
上記酸化重合型オフセットインキ組成物を、基材上に印刷してなる印刷に関する。  
【発明の効果】
【００１３】
本発明が提供する酸化重合型オフセットインキ組成物は、書籍、チラシ、カタログ等の印刷において、従来よりもインキの印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れ、また該インキを使用して得られた印刷物の光沢とセット性の両立が維持でき、さらに輸送マイレージ低減によるＣＯ2削減が達成できるトータルでの環境負荷の少ない酸化重合型オフセットインキ組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００１５】
本発明は、脂肪酸エステル（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、顔料（Ｃ）と、植物油類（Ｄ）と石油系溶剤（Ｅ）とを含有するオフセットインキ組成物である。これらの組合せにより、本願発明の課題を解決することが可能となる。
【００１６】
本発明における脂肪酸エステル（Ａ）とは、一般式（１）で表される脂肪酸エステルの混合物である。具体的には、米油メチルエステル、米油ブチルエステル、米油イソヘキシルエステル、などが例示される。
一般式（１）
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２
（Ｒ１は、炭素数１４〜１８の飽和炭化水素基または三重結合を有さない炭素数１４〜１８の不飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜８の直鎖型飽和炭化水素基または分岐型飽和炭化水素基を表す。）
【００１７】
Ｒ１が、炭素数１４未満の飽和炭化水素基または炭素数１４未満の不飽和炭化水素基であると、脂肪酸エステルの溶解力が高すぎ、ブランケットやゴムローラと言った印刷資材への悪影響が懸念される。また、Ｒ１が炭素数１８より大きい飽和炭化水素基、炭素数１８より大きい不飽和炭化水素基、炭素数９以上の直鎖型飽和炭化水素基又は炭素数９以上の分岐型飽和炭化水素基であると、脂肪酸エステル（Ａ）の溶解力が不足するため好ましくない。
【００１８】
さらに、本発明においては、特定の脂肪酸エステルである必要がある。
すなわち、脂肪酸エステル（Ａ）全量中、
Ｒ１が炭素数１６の飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１６＿０）を１５〜３０重量％（好ましくは１８〜２４重量％）、
Ｒ１が二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿１）を３５〜４５重量％（好ましくは３８〜４３重量％）、
および
Ｒ１が二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿２）を２５〜４５重量％（好ましくは３５〜４０重量％）含有する必要がある。
【００１９】
脂肪酸エステル（Ａ）がこの範囲外であると、インキ乾燥後の印刷物の耐摩擦性や光沢が劣ったり、保存容器内でのインキの経時安定性が劣るため好ましくない。
【００２０】
さらに、Ｒ１が二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基である脂肪酸エステル（ａ１８＿３）については、脂肪酸エステル（Ａ）全量中、１．０重量％以下であることが必要であり、好ましくは０．７重量％以下、さらに好ましくは０，５重量％以下であり、理想的には０重量％である。脂肪酸エステル（ａ１８＿３）をこの範囲に抑制しないと、保存容器内でのインキの経時安定性が著しく劣るため好ましくない。
【００２１】
本発明における脂肪酸エステル（Ａ）は、一般式（２）で表される植物油を原料とすることが好適である。以下の植物油を原料とすることで、効率よく脂肪酸エステル（Ａ）を精製することが可能となる。
【００２２】
一般式（２）
【化２】
2015199777.tif 000002
（一般式(２)において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々炭素数１４〜１８の飽和炭化水素基または三重結合を有さない炭素数１４〜１８の不飽和炭化水素基を表す。
ただし、(Ｒ３＋Ｒ４＋Ｒ５)の全量に対して、炭素数１６の飽和炭化水素基のモル比率が１０〜３０％であり、二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が３５〜４５％であり、二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が２５〜４５％であり、さらに、二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が１．０％以下である。）
【００２３】
本発明において、脂肪酸エステル（Ａ）の原料となる植物油は、ヨウ素価が７０〜１３０（ｍｇ／１００ｍｇ）である植物油が好ましく、さらにヨウ素価が９０〜１２０（ｍｇ／１００ｍｇ）の植物油がより好ましい。ヨウ素価の範囲を限定することで、インキ皮膜の酸化重合による乾燥性を高めることができ、特に熱風乾燥機を用いない枚葉印刷方式には有効である。
【００２４】
一般式（２）で表される植物油を入手する方法は、輸送マイレージ短縮によるＣＯ2排出量削減という観点から国内で原料生産及び搾油されていることが望ましい。国内で生産した原料を調達することで、海外で収穫及び搾油された大豆油に代表される植物油と比べ、大幅に輸送燃料を削減し、ＣＯ2排出量を削減することができるため、環境負荷をより小さくすることが可能となる。この点からも工業的にかなりのメリットがある。例えば、国内で生産及び搾油された米ぬか油として入手すればよいが、他の植物油等を精製し、一般式（２）になるように加工してもよい。
【００２５】
本発明で用いられる脂肪酸エステル（Ａ）の製造方法としては例えば下記のようなものがあるが、これに限定されるものではない。
（１）グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリドと飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル
（２）植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル
【００２６】
また、本発明においては、オフセットインキ組成物全量中、脂肪酸エステル（Ａ）が２〜２０重量％である必要があり、好ましくは４〜１２重量％である。脂肪酸エステル（Ａ）が２重量％よりも少ないと、セット性が劣る。一方２０重量％よりも多いと、印刷機上での安定性が劣化する。
【００２７】
本発明に使用できるバインダー樹脂（Ｂ）としては、例えばフェノール系樹脂（フェノール系樹脂、ロジン、硬化ロジン、重合ロジンなどのロジン類を用いたロジン変性フェノール系樹脂など）、マレイン酸系樹脂（ロジン変性マレイン酸系樹脂、ロジンエステル系樹脂など）、アルキド樹脂または変性アルキド樹脂、石油樹脂などが挙げられ、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
特に、好適に本発明で用いられるバインダー樹脂としては、酸価が５〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、重量平均分子量１００００〜１０００００、好ましくは２００００〜８００００、かつ環球法による軟化点が１２０〜３００℃、好ましくは、１２０〜２８０℃であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。
重量平均分子量が１００００〜１０００００の場合には、粘弾性、流動性、光沢が好適である。
【００２８】
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、樹脂酸であるロジン、アルキルフェノールとホルマリンの縮合体であるレゾール並びに多価アルコールを反応する事によって得られ、必要に応じてマレイン酸等の第３成分が添加される事もある。ロジンとレゾールの配合比率は樹脂の物性を制御する重要な要因の一つである。本発明に関するロジン変性フェノール樹脂のロジンの配合比率は６０重量％以上かつ７０重量％以下が望ましく、好ましくは６２重量％以上かつ６７重量％以下である。６０重量％を下回る比率ではレゾールのアルキル基が過多になる結果、樹脂の溶剤に対する溶解性が過剰になり目的であるインキの高粘度を達成するのが困難になり、７０重量％を超える比率では、レゾールのアルキル基が少なくなり、樹脂の溶剤に対する溶解性が悪すぎるので、インキから溶剤が分離する虞が生じる。
【００２９】
また、本発明に用いられる顔料（Ｃ）としては、任意の無機及び有機顔料が使用できる。無機
顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉などがあげられ、有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系などオフセットインキに用いられる顔料が相当する。有機顔料に関しては、例えば、銅フタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６）、モノアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５３：１、５７：１）、ジスアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、８３）、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）、キナクリドン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １９）、ジオキサジン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ ２３）などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本発明における植物油類（Ｄ）としては、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等の植物油由来のものや、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等を併用することができる。これらを単独あるいは２種類以上組み合わせて併用して用いても良い。植物油類は、インキ全量の１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％含有するのが好ましい。２０重量％より少ないと印刷物の光沢が劣り、３０重量％より多いと印刷紙上でのセットが遅くなる。
【００３１】
また、本発明における石油系溶剤（Ｅ）としては、芳香族炭化水素の含有量が１重量％以下の原油由来の溶剤（石油系溶剤）であり、沸点が２６０〜３５０℃、好ましくは２８０℃〜３４０℃の範囲にあるものがよい。石油系溶剤の沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、併用する石油系溶剤の沸点が３５０℃を越える場合には、インキの乾燥性が劣るため好ましくない。本発明に用いられる石油系溶剤は必要に応じて、インキ全量の５〜２０重量％、好ましくは７〜１８重量％含有するのが望ましい。
さらに、石油系溶剤は、アニリン点７５℃〜９５℃が、適当である。アニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為インキ粘度が低くなりすぎ、地汚れ耐性が充分でなくなる。またアニリン点が９５℃を超える場合には、樹脂を溶解させる能力が低すぎる為、インキ粘度が高くなりすぎ、インキ流動性も乏しくなり、ローラー、版、ブランケットへのインキの堆積が起こりやすくなる為、好ましく無い。
【００３２】
さらに、本発明のオフセットインキ組成物には、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
本発明において、金属ドライヤーとしては、酸化重合を促進する酸化重合触媒であり、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソペンタン酸、ヘキサン酸、２−エチル酪酸、ナフテン酸、オクチル酸、ノナン酸、デカン酸、２-エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ネオデカン酸、バーサチック酸、セカノイック酸、トール油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ジメチルヘキサノイック酸、３，５，５，−トリメチルヘキサノイック酸、ジメチルオクタノイック酸、などの有機カルボン酸の金属塩、例えばカルシウム、コバルト、鉛、鉄、マンガン、亜鉛、ジルコニウム、塩などの公知公用の化合物が使用可能であり、印刷インキ表面及び内部硬化を促進するために、これらの複数を適宜併用して使用することもできる。
【００３３】
また、酸化防止剤としては、酸化重合反応に対して阻害効果を有する重合禁止剤であり、ハイドロキノン、２−メチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等に代表されるハイドロキノン誘導体、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン等に代表されるフェノール誘導体、アスコルビン酸、トコフェロール等に代表される抗酸化作用を有するビタミン化合物類などを示し、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
また、補助剤としては、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、顔料分散剤、カルナバワックス、木ろう、ラノリンワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプシュ合成ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフロオロエチレンワックス、ポリアミドワックスなどの合成ワックス、シリコーン添加剤、レベリング剤などを適宜しようすることができる。
【００３５】
オフセットインキ組成物において、各成分の割合は、顔料が５〜３０重量％、バインダー樹脂が２０〜５０重量％、脂肪酸エステルが４〜１２重量％、植物油類が２０〜４０重量％、石油系溶剤が０〜２０重量％、ドライヤーが０〜３重量％、酸化防止剤が０〜４重量％、その他添加剤が０〜１０重量％等が例示できる。
【００３６】
本発明のオフセットインキ組成物は、コーンプレート粘度計で２５℃、シェアレート１００／ｓにおける粘度が１２０．０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、３０．０Ｐａ・ｓ〜１００．０Ｐａ・ｓが更に好ましい。粘度が上記数値より大きくなると、流動性、転移性が低下するためローラーに供給されるインキの安定性が乏しくなり印刷作業性に障害が出てくると共に、紙に転写されたインキのレベリング性が低下するため光沢劣化等の品質障害が出る為好ましくない。また粘度と共にインキのタック値も上昇するため、紙剥け、紙離れ不良などが発生しやすくなり、紙粉がブランケットに堆積することによって転写不良など安定した印刷作業性が確保できない為好ましくない。
【００３７】
本発明のオフセットインキ組成物は、平版印刷に用いられるが、その思想を逸脱しない範囲で、ロールコーター、ナイフコーターなどの塗工方法、またはグラビア印刷、凸版印刷、シルクスクリーン印刷などの印刷方法にも適用可能である。
なお、本発明において、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＨＬＣ−８０２０。以下ＧＰＣと称す。）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。
さらに、本発明において、特に断らない限り、「分子量」とは、重量平均分子量を示す。
【実施例】
【００３８】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、本発明において「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。
【００３９】
（レゾールの調整）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｙとした。
【００４０】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１３６０部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１００部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸価２５以下になるまでエステル化して、重量平均分子量４００００、酸価２１．７、軟化点１７０℃のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）を得た。
【００４１】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１４９０部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１５部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸価２５以下になるまでエステル化して、重量平均分子量７００００、酸価１９．５、軟化点１８０℃のロジン変性フェノール樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと称す）を得た。
【００４２】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例３）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１３７０部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１３０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸価２５以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１４００００、酸価１８．５、軟化点１９０℃のロジン変性フェノール樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃと称す）を得た。
【００４３】
（脂肪酸エステルＡ製造例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに米油１４部、メタノール８１部、水酸化ナトリウム５部を仕込み、６０℃に昇温、同温で６時間撹拌した後放冷して脂肪酸エステルＡを得た。
【００４４】
（脂肪酸エステルＢ製造例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに大豆油１４部、メタノール８１部、水酸化ナトリウム５部を仕込み、６０℃に昇温、同温で６時間撹拌した後放冷して脂肪酸エステルＢを得た。
【００４５】
（ワニス１製造例）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ａ（重量平均分子量４００００、酸価２１．７、軟化点１７０℃）４５部、脂肪酸エステルＡ１０部、大豆油２４部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株））２０部、ＡＬＣＨ（エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で１時間攪拌した後放冷してワニス１を得た。
（ワニス２〜６製造例）
表１の組成に基づいて、ワニス製造例１と同等のワニス製造方法により、ワニス２〜６を得た。
ただし、表１中のＣ１６：０は炭素数１６の飽和炭化水素のモル比率を示し、Ｃ１８：１は、二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素のモル比率を示し、Ｃ１８：２は、二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素のモル比率を示す。
【００４６】
【表１】
2015199777.tif 000003
【００４７】
（ベースインキおよびインキの製造）
ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ７３３０（トーヨーカラー（株）製）を１７部、ワニス１を６０部、脂肪酸エステルＡを５部、計８２部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。
次いでベースインキ１に対して、大豆油を５部、ＡＦソルベント５号を６．３部、ワックスコンパウンド（東洋インキ（株）製、ニュー耐摩擦コンパウンド）を５部、金属ドライヤー（東洋インキ（株）製、ＭＫドライヤー）を１．５部、乾燥抑制剤（東洋インキ（株）製、乾燥抑制剤ＣＰ）を０．２部を添加し、実施例のインキ１を約１００重量部得た。
【００４８】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表２に示す配合にてベースインキを作製し、同様に表２に示す脂肪酸エステル、大豆油、亜麻仁油、ＡＦソルベント５号、ワックスコンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加して実施例のインキ２〜３、比較例のインキ１〜３を約１００部得た。
【００４９】
（評価結果）
上記実施例１、２及び比較例１〜５の枚葉インキにおける、セット性、光沢、流動性、乾燥性、機上安定性、経時安定性について評価を実施し、結果を表２に示した。
【００５０】
＜セット性の評価方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、展色面に上質紙を重ね、自動セット試験機にてセット性を評価した。セット完了時間は上質紙にインキが付着しなくなった時間とし、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
（評価基準）
◎：８分以内
○：８分以上、１４分未満
△：１４分以上、２０分未満
×：２０分以上
【００５１】
＜光沢の評価方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、光沢計の値により評価を行った。
（評価基準）
◎：５０以上
○：４５以上、５０未満
△：４０以上、４５分未満
×：４０以下
【００５２】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｍｌを半球状の容器にセットし、４０℃で１時間間静置させた後、６０°に傾けた傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
（評価基準）
◎：８０ｍｍ以上
○：７０ｍｍ以上、８０ｍｍ未満
△：５０ｍｍ以上、７０ｍｍ未満
×：５０ｍｍ未満
【００５３】
＜乾燥性の測定方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、展色面に硫酸紙を重ね、朝陽乾燥試験機にて乾燥時間を測定した。乾燥時間は硫酸紙にインキが付着しなくなった時間とし、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
（評価基準）
◎：６時間未満
○：６時間以上、８時間未満
△：８時間以上、１０時間未満
×：１０時間以上
【００５４】
＜機上安定性の測定方法＞
インキを７５μｍのアプリケーターでガラス板上に展色したのち、４０℃湿度５２％の条件下で３０分ごとに指触で乾燥時間を調査した。乾燥時間は指にインキが付着しなくなった時間とし、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
（評価基準）
◎：１２時間以上
○：１０時間以上、１２時間未満
△：６時間以上、１０時間未満
×：６時間未満
【００５５】
＜経時安定性の測定方法＞
ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ６００（Ｔｈｅｒｍｏ ＥＬＥＣＴＲＯＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）により、２５℃、シェアレート１１７／ｓでのインキ粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。その後、密閉容器に入れて窒素パージし蓋を閉め、９０℃のオーブンで１週間保管した。１週間後にオーブンから取り出し、再度インキ粘度を測定した。オーブン保管前後のインキ粘度差を求め、以下の評価基準に基づいて評価を行った。粘度変化量が少ない程、経時安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
◎：１０Ｐａ・ｓ未満
○：１０Ｐａ・ｓ以上、１５Ｐａ・ｓ未満
△：１５Ｐａ・ｓ以上、２０Ｐａ・ｓ未満
×：２０Ｐａ・ｓ以上
【００５６】
表２の結果より、セット性、光沢、流動性、乾燥性、機上安定性、経時安定性の全てがバランス良く、優れているものは、実施例であることが分かった。
【００５７】
【表２】
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