(57)【要約】【課題】  セラミック積層コンデンサー製造時に使用するのに好適なポリエステルフィルム基材であり、表面が平滑かつ高品質に保たれており、薄膜グリーンシートを製造するときに使用されても高品質なグリーンシートを製造することができる積層ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  少なくとも３層以上の積層構造を有する積層ポリエステルフィルムであり、一方の表面の表面粗度（Ｒａ）が０．００５〜０．０２０μｍの範囲であり、もう一方の表面の表面粗度（Ｒａ）が０．００１〜０．００５μｍであり、当該表面の最大粗さ（Ｒｔ）とＲａとの比率（Ｒｔ／Ｒａ）が１５以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３層以上の積層構造を有する積層ポリエステルフィルムであり、一方の表面の表面粗度（Ｒａ）が０．００５〜０．０２０μｍの範囲であり、もう一方の表面の表面粗度（Ｒａ）が０．００１〜０．００５μｍであり、当該表面の最大粗さ（Ｒｔ）とＲａとの比率（Ｒｔ／Ｒａ）が１５以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミック積層コンデンサー製造時の基材として用いられる離型フィルムの基材として好適に使用することができる積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、セラミック積層コンデンサーの小型化・大容量化が進むに伴い、グリーンシートの厚さも益々薄膜化する傾向にある。グリーンシートの薄膜化に伴い、グリーンシートの特性に与える支持基材であるポリエステルフィルムの表面特性の影響がより大きくなってきており、表面特性をより平滑に設計されたポリエステルフィルムが必要とされる状況にある（特許文献１）。
【０００３】
基材として使用されるポリエステルフィルムの表面を平滑に設計すればするほど、ポリエステルフィルムの平滑面の品質が加工後のグリーンシート製品の品質にも影響を与えやすくなる傾向にある。また、これに伴い粗面の品質も加工後のグリーンシート製品の品質に影響を与えやすくなる傾向にあり、従来のポリエステルフィルム使用時は問題とならなかったような粗面側の表面特性であっても、グリーンシート製品に不具合が生じる恐れがある。
【０００４】
例えば、従来のポリエステルフィルムでは問題とならなかったような粗面側の突起であっても、その突起形状がグリーンシート製品を巻き上げた際にグリーンシートに転写し、グリーンシート製品品質に悪影響を与える可能性がある。さらに、粗面側をより平坦な設計にすることで、ポリエステルフィルム製品の製造時および加工時のハンドリング性に悪影響を与える可能性があり、ポリエステルフィルムの平滑面やグリーンシート製品へキズ等の不具合が生じる恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２９１２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、セラミック積層コンデンサー製造時に使用するのに好適なポリエステルフィルム基材であり、表面が平滑かつ高品質に保たれており、薄膜グリーンシートを製造するときに使用されても高品質なグリーンシートを製造することができる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定構成のポリエステルフィルムによれば上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも３層以上の積層構造を有する積層ポリエステルフィルムであり、一方の表面の表面粗度（Ｒａ）が０．００５〜０．０２０μｍの範囲であり、もう一方の表面の表面粗度（Ｒａ）が０．００１〜０．００５μｍであり、当該表面の最大粗さ（Ｒｔ）とＲａとの比率（Ｒｔ／Ｒａ）が１５以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の積層ポリエステルフィルムによれば、セラミック積層コンデンサー製造時に使用するのに好適なポリエステルフィルム基材であり、表面が平滑かつ高品質に保たれており、薄膜グリーンシートを製造するときに使用されても高品質なグリーンシートを製造することができる積層ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、少なくとも３層以上の多層フィルムであることを必須の要件とするものである。本発明にいう積層ポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し出されたポリエステルフィルムであって、必要に応じ、縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。  
【００１１】
本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ＰＥＮ）等が例示される。
【００１２】
また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノーネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる
【００１３】
本発明のフィルムの全フィルム厚さは、１０〜５０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１０〜３８μｍ、さらに好ましくは１０〜３５μｍの範囲である。全フィルム厚さが１０μｍ未満の場合、離型層およびグリーンシート塗設時のポリエステルフィルムのハンドリングが難しくなることがある。また、全フィルム厚さが５０μｍより厚い場合、フィルムの厚さムラの絶対値が大きくなり、この影響でグリーンシートを均一に塗設することが難しくなる傾向にある。
【００１４】
本発明のフィルムの一方の表面（Ｒａが０．００５〜０．０２０μｍの面であり、以下、粗面と称することがある）を構成する層中には、易滑性の付与を主たる目的として、易滑性付与可能な粒子を添加することが好ましい。用いる粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。添加する粒子の平均一次粒子径は５〜５００ｎｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜５００ｎｍの範囲である。平均一次粒子径が５ｎｍ未満および５００ｎｍを超える場合は、本発明の請求の範囲の表面粗度を達成できない恐れがある。
【００１５】
また、粒子の粗面側に添加する粒子の添加量は１０００〜３００００ｐｐｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは２０００〜１００００ｐｐｍの範囲である。粒子の添加量が１０００ｐｐｍ未満の場合は、フィルムの巻き取り性を向上させることができないことがある。また、添加量が３００００ｐｐｍを超える場合は粒子濃度が高くなりすぎ、粒子同士が凝集体を生成し、フィルム表面に突起形状が形成され、表面欠陥となる恐れがある。
【００１６】
本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００１７】
本発明のフィルムの粗面側の表面粗さ（Ｒａ）は、０．００５〜０．０２０μｍの範囲であることを必須の条件とし、好ましくは０．００５〜０．１５０μｍの範囲である。粗面側の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２０μｍを超える場合は、当該ポリエステルフィルムの巻取り時に粗面側の突起形状が平滑面側に転写し、グリーンシートの表面品質に悪影響を与え、粗面側の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２０μｍ未満の場合には、ポリエステルフィルム製造時および当該ポリエステルフィルムの加工時にフィルム表面が平滑すぎるために巻き取り工程で巻きずれ等の不具合が発生する。
【００１８】
本発明のフィルムは、粗面の反対側（以下、平滑面と称することがある）を構成する表層の厚さを１μｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは２μｍ以上である。当該表層の厚さが１μｍ未満の場合、ポリエステルの表面特性に内層の影響が現れてしまうことがある。
【００１９】
本発明のフィルムの平滑面側の最表層中も、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、酸化アルミニウム粒子を配合することが好ましい。添加する酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径は５〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲である。平均一次粒子径が５ｎｍ未満の場合は、平滑面の微細な凹凸構造を発現させることができない。また平均一次粒径が１００ｎｍを超える場合は、本発明の請求の範囲の表面粗度を達成できない恐れがある。
【００２０】
また、酸化アルミニウム粒子の添加量は１０００〜１５０００ｐｐｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲であるである。酸化アルミニウム粒子の添加量が１０００ｐｐｍ未満の場合は、平滑面の微細な凹凸構造を発現させることができないことがあり、十分な耐擦傷性も実現できない恐れがある。また、添加量が１５０００ｐｐｍを超える場合は、酸化アルミナ粒子同士が凝集体を生成し、フィルム表面の表面突起となり、後工程で塗設するグリーンシートの表面の平滑性に悪影響を与える恐れがある。
【００２１】
本発明のフィルムの平滑面側の表面粗さ（Ｒａ）は、０．００１〜０．００５μｍの範囲であることを必須の条件とする。平滑面側の表面粗さ（Ｒａ）が０．００１μｍ未満である場合は、ポリエステルフィルム取り扱時の耐擦傷性に乏しく、キズが入りやすいなどの不具合が発生する。一方、平滑面側の表面粗さ（Ｒａ）が０．００５μｍを超える場合は、グリーンシートスラリーの塗工時に塗工欠陥が発生する。
【００２２】
さらに、平滑面の最大粗さ（Ｒｔ）と平滑面のＲａとの比率（Ｒｔ／Ｒａ）が１５以下であることが必要であり、好ましくは１０以下である。前記Ｒａの範囲とＲｔ／Ｒａとを同時に満足することより、より均一な表面形状を有するポリエステルフィルムを得ることができる。当該Ｒｔ／Ｒａの比率が１５を超える場合、グリーンシートスラリーの塗工時に塗工欠陥が発生する。
【００２３】
本発明において、平滑面側のＲｔ／Ｒａを１５以下にするための具体的手段として、例えば、使用する粒子の平均一次粒径が３０〜１００ｎｍの範囲である粒子を所定量使用することで達成することが可能となる。
【００２４】
また、本発明において、ポリエステルフィルムに含有されるカルシウム化合物、珪素化合物の含有量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。これら化合物はポリエステルフィルム製造工程中にポリエステルフィルム表面からの脱離することがあり、特に１００ｐｐｍ以上含有される場合は、積層ポリエステルフィルムの製造時に、これら化合物の脱離物がフィルムへ巻き込まれることが高い頻度で発生し、ポリエステルフィルムの当該部分は表面平滑性を失うこととなり、該フィルムを加工して製造した製品の欠陥となる可能性がある。
【００２５】
また、本発明において、ポリエステルフィルムに含有されるアンチモン化合物の含有量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。特にアンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍを超える場合、往々にして、ポリエステルフィルム製造工程において、フィルム表面にアンチモン化合物析出由来の突起を形成させる場合がある。当該突起は、従来、汎用的な用途においては全く問題にならないが、本願発明のように、より高度なレベルにおいて、平滑性を必要とされる用途、例えば、グリーンシート成形用等においては致命的な問題となる。例えば、当該突起形成部においては、成形後のグリーンシート表面に形状転写する等の不具合を生じる場合がある。
【００２６】
本発明のポリエステルフィルムは延伸工程中および、またはその後のフィルムに接着性、帯電防止性、滑り性、離形性等の機能を付与するために、フィルムの片面または両面に塗布層を形成したりコロナ処理等の表面処理を施したりしてもよい。
【００２７】
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムにおいて、その上に加工される層との密着性の向上、加工時の滑り性向上などを目的として塗布層を設けてもよい。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。
【００２８】
インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との接着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜で均一な塗工を行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。
【００２９】
また、本発明のフィルムの塗布層は、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００３０】
塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。
これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００３１】
また、必要に応じ、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。このようなコートは片面、両面のいずれでもよい。コーティングの材料としては、オフラインコーティングの場合は水系および／または溶媒系のいずれでもよいが、インラインコーティングの場合は、水系または水分散系が好ましい。
【００３２】
本発明において用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。
【００３３】
塗布液の固形分濃度には特に制限はないが、通常０．３〜６５重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。濃度がこれらの範囲より高すぎる場合も低すぎる場合も、機能を十分に発現するために必要な厚さの塗布層を設けることが困難となることがある。
【００３４】
塗布層の厚さは乾燥厚さで、通常０．００３〜１．５μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍである。塗布層の厚さが０．００３μｍ未満の場合は十分な性能が得られない恐れがあり、１．５μｍを超えるとフィルム同士のブロッキングが起こりやすくなる傾向がある。
【００３５】
塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。
【００３６】
本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。かかる配合量が０．５重量％未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、１０重量％を超えると、粒子の凝集体が生成する可能性があり、フィルムの表面欠陥となる恐れがある。
【００３７】
無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。
【００３８】
有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に２個以上含有する化合物（例えばジビニルベンゼン）により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。
【００３９】
上記の無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。塗布層中の粒子の含有量は、透明性を阻害しない適切な添加量として１０重量％以下が好ましく、さらには５重量％以下が好ましい。
【００４０】
また、塗布層は、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
【００４１】
また、本発明のポリエステルフィルムに関して、着色剤、導電材料等を加えてもよく、さらにその上に静電気による電撃、ゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成してもよい。
【００４２】
また、本発明のポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等を混合することができる。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤、遮光剤、マット化剤、および染料、顔料などの着色剤等を配合してもよい。また、必要に応じ、フィルムの滑り性や耐摩耗性を改良する目的などのために、ポリエステルに対し、不活性な無機または有機の微粒子などを配合することもできる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
【００４４】
（１）ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００４５】
（２）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
【００４６】
（３）積層ポリエステルフィルムの表面粗さ（Ｒａ，Ｒｔ）
（株）小坂研究所製表面粗さ測定機「ＳＥ−３Ｆ」を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９９４に準じて測定した。ただし、カットオフ値８０μｍ、測定長２．５ｍｍとした。
【００４７】
（４）耐擦傷性
太平理化工業（株）社製のＲＵＢＢＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲを使用し、専用のフェルトで試料表面を荷重２００ｇで１０往復摩擦させた。摩擦後の表面を目視で観察し、以下の評価基準で耐擦傷性を評価した。
○：キズが確認できない
△：キズが少し確認できる
×：キズが多く確認できる
【００４８】
（５）巻取り性
ポリエステルフィルム製造時のフィルムのロール巻取り性を以下の評価基準で評価した。
○：巻取り性は良好
△：フィルムの滑り性はやや不足し、巻取り性は多少劣る
×：フィルムの滑り性は不足し、巻きズレ等発生し、巻取り性に問題がある
【００４９】
（６）グリーンシートスラリーの塗工性
ポリエステルフィルムの表面に、硬化型シリコーン樹脂（信越化学工業（株）社製「ＫＳ−７７９Ｈ」）１００部、硬化剤（信越化学工業（株）社製「ＣＡＴ−ＰＬ−８」１部、メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒（混合比率１：１）２２００部よりなる離型剤を乾燥後の塗布量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗布し、離型フィルムを得た。
この離型フィルムの離型面に、チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）社製：平均粒径０．７μｍ）１００部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業（株）社製「エスレック  ＢＭ−Ｓ」）３０部、可塑剤（フタール酸ジオクチル）５部、トルエン／エタノール混合溶媒（混合比率：６：４）２００部よりなるセラミックスラリーを塗布し、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布しグリーンシートを得た。この際、以下の評価基準でグリーンシートの塗工性について評価した。
○：スラリーのはじき、塗工ムラが発生しない
△：微小なスラリーのはじき、塗工ムラが発生する
×：スラリーのはじき、塗工ムラが顕著に発生する
【００５０】
（７）グリーンシート表面の平滑性評価
上記（６）に記載の方法で得られたグリーンシートの表面（測定対象面積：１００ｃｍ２）を走査型レーザー顕微鏡（レーザーテック（株）社製）による表面観察を行い、以下の判定基準により評価した。
○：グリーンシート表面に深さ０．０５μｍ以上の凹みが１個以下／１００ｃｍ２
△：グリーンシート表面に深さ０．０５μｍ以上の凹みが１個以上５個未満／１００ｃｍ２
×：グリーンシート表面に深さ０．０５μｍ以上の凹みが５個以上／１００ｃｍ２
【００５１】
〈ポリエステルの製造〉
［ポリエステル（Ａ）］
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、４時間重縮合反応を行った。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．５５に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルのチップを得た。極限粘度は０．５５であった。得られたポリエステルチップを２２０℃で固相重合し、極限粘度０．６５のポリエステル（Ｂ０）を得た。
【００５２】
［ポリエステル（Ｂ）の製造方法］
ポリエステル（Ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒子径６０ｎｍの酸化アルミニウム粒子を粒子のポリエステルに対する含有量が３．０重量％となるように添加し、４時間重縮合反応を行い、ポリエステル（Ｂ）を得た。
【００５３】
［ポリエステル（Ｃ）の製造方法］
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加する粒子種を平均粒子径０．４μｍのジビニルベンゼン架橋ポリスチレン粒子とし、ポリエステルに対する含有量を０．５重量％とした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同じ方法でポリエステル（Ｃ）を得た。
【００５４】
［ポリエステル（Ｄ）の製造方法］
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加する粒子種を平均粒子径０．８μｍのジビニルベンゼン架橋ポリスチレン粒子とし、ポリエステルに対する含有量を０．５重量％とした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同じ方法でポリエステル（Ｄ）を得た。
【００５５】
［ポリエステル（Ｅ）の製造方法］
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加する粒子種を平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム粒子とし、ポリエステルに対する含有量を１．０重量％とした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同じ方法でポリエステル（Ｅ）を得た。
【００５６】
［ポリエステル（Ｆ）の製造方法］
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加する粒子種を平均粒子径１．０μｍの炭酸カルシウム粒子とし、ポリエステルに対する含有量を１．０重量％とした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同じ方法でポリエステル（Ｆ）を得た。
【００５７】
実施例１：
上記ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ８０．０重量％、２０．０重量％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（Ａ）１００％の原料をＢ層の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｃ）をそれぞれ５０．０重量％、５０．０重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料とし、３台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、Ａ層、Ｃ層を最外層（表層）、Ｂ層を中間層として、４０℃に冷却したキャスティングドラム上に、３種３層（ＡＢＣ）で、厚み構成比がＡ：Ｂ：Ｃ＝８：１５：２になるように共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムをテンターに導き、横方向に１２０℃で４．３倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、フィルムをロール上に巻き上げ厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を下記表１に示す。
【００５８】
実施例２：
実施例１において、Ｃ層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｄ）をそれぞれ５０．０重量％、５０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００５９】
実施例３：
実施例１において、Ｃ層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｅ）をそれぞれ５０．０重量％、５０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエ
【００６０】
実施例４：
実施例１において、A層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ６０．０重量％、４０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
ステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００６１】
比較例１：
実施例１において、Ｃ層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｆ）をそれぞれ５０．０重量％、５０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００６２】
比較例２：
実施例１において、C層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ８０．０重量％、２０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００６３】
比較例３：
実施例１において、A層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ４０．０重量％、６０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
ステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００６４】
比較例４：
実施例１において、Ａ層の原料としてポリエステル（Ａ）を１００％とし、Ｃ層の原料としポリエステル（Ａ）、（Ｃ）をそれぞれ５０．０重量％、５０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００６５】
比較例５：
実施例１において、A層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｃ）をそれぞれ９０．０重量％、１０．０重量％の割合で混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を下記表１に示す。
【００６６】
【表１】
2015208939.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のフィルムは、特にセラミック積層コンデンサー製造時の基材として好適に利用することができる。