(57)【要約】【課題】安定して基材の視認性を損なわない撥水撥油膜を形成することができる含フッ素コーティング剤及び該コーティング剤でコーティングされた物品を提供する。【解決手段】（Ａ）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、該（Ａ）成分の平均分子量以下の平均分子量を有する（Ｂ）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとを含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合質量比が４０：６０〜９５：５であることを特徴とする含フッ素コーティング剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、該（Ａ）成分の平均分子量以下の平均分子量を有する（Ｂ）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとを含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合質量比が４０：６０〜９５：５であることを特徴とする含フッ素コーティング剤。
【請求項２】
（Ａ）成分が、フルオロオキシアルキレン基として、下記一般式（１）
−ＣgＦ2gＯ−      （１）
（式中、ｇは、単位毎に独立に１〜６の整数である。）
で表される繰り返し単位１０〜２００個を含み、かつ少なくとも１つの末端に下記式（２）
【化１】
2015199915.tif 000060
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３である。）
で示される加水分解性シリル基を少なくとも１つ有し、
（Ｂ）成分のフルオロオキシアルキレン部分が、上記一般式（１）で表される繰り返し単位を１０〜１００個含むことを特徴とする請求項１記載の含フッ素コーティング剤。
【請求項３】
（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シランが、下記一般式（３）、（４）、（６）及び（７）で表されるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載の含フッ素コーティング剤。
Ａ−Ｒｆ−ＱＺＷα       （３）
Ｒｆ−（ＱＺＷα）2      （４）
〔式中、Ｒｆ基は−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−であり、αは１〜７の整数であり、ｄは独立に０〜５の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜２００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１０〜２００であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。Ａはフッ素原子、水素原子、又は末端が−ＣＦ3基、−ＣＦ2Ｈ基又は−ＣＨ2Ｆ基である１価のフッ素含有基であり、Ｑは単結合、又はフッ素置換されてもよい２価の有機基であり、Ｚは単結合、−ＪＣ＝〔Ｊはアルキル基、ヒドロキシル基もしくはＫ3ＳｉＯ−（Ｋは独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基）で示されるシリルエーテル基〕で示される３価の基、−ＬＳｉ＝（Ｌはアルキル基）で示される３価の基、−Ｃ≡で示される４価の基、−Ｓｉ≡で示される４価の基、及び２〜８価のシロキサン残基から選ばれる基であり、Ｗは下記一般式（５ａ）〜（５ｄ）で表される加水分解性基を有する基である。
【化２】
2015199915.tif 000061
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３であり、ｌは０〜１０の整数であり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、ｂは２〜６の整数であり、Ｍｅはメチル基である。）〕
Ａ−Ｒｆ−Ｑ−（Ｙ）βＢ       （６）
Ｒｆ−（Ｑ−（Ｙ）βＢ）2      （７）
（式中、Ｒｆ、Ａ及びＱは前記と同じであり、βはそれぞれ独立に１〜１０の整数であり、Ｙは、上記一般式（５ａ）で表される加水分解性基を有する２価の基、Ｂは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はハロゲン基である。）
【請求項４】
Ｙが下記式（８）〜（１０）で示される請求項１〜３のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤。
【化３】
2015199915.tif 000062
【化４】
2015199915.tif 000063
【化５】
2015199915.tif 000064
（式中、Ｒ、Ｘ、ａは上記と同じであり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｄ’は炭素数１〜１０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、ｅは１又は２である。）
【請求項５】
（Ｂ）成分が
【化６】
2015199915.tif 000065
（式中、Ｒｆ基は−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−であり、ｄは０〜５の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝５〜１００であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。Ａはフッ素原子、水素原子、又は末端が−ＣＦ3基、−ＣＦ2Ｈ基又は−ＣＨ2Ｆ基である１価のフッ素含有基である。）
で表されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤。
【請求項６】
Ｑが単結合又は下記式で示される２価の基から選ばれるものである請求項１〜５のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤。
【化７】
2015199915.tif 000066
【化８】
2015199915.tif 000067
【化９】
2015199915.tif 000068
（式中、ｂは２〜６の整数であり、ｃは１〜５０の整数、Ｍｅはメチル基である。）
【請求項７】
Ｚが単結合又は下記式で示される２〜８価の基から選ばれるものである請求項１〜６のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤。
【化１０】
2015199915.tif 000069
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
【請求項８】
溶剤で希釈された請求項１〜７のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤。
【請求項９】
溶剤がエチルパーフルオロブチルエーテル、デカフルオロペンタン、ペンタフルオロブタン、及びパーフルオロヘキサンから選ばれる請求項８記載の含フッ素コーティング剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤で処理された物品。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤で処理されたタッチパネル。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤で処理された反射防止処理物品。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項記載の含フッ素コーティング剤で処理されたガラス、強化ガラス、サファイヤガラス、石英ガラス又はＳｉＯ2処理基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランを含有するコーティング剤に関し、詳細には、撥水撥油性、低動摩擦性に優れた被膜を形成する、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、これよりも平均分子量が小さなフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとを特定割合で含む含フッ素コーティング剤、並びに該コーティング剤で処理された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話のディスプレイをはじめ、画面のタッチパネル化が加速している。しかし、タッチパネルは画面がむき出しのものが多く、指や頬等が直接接触する機会が多く、皮脂等の汚れが付き易いことが問題となっている。そこで、外観や視認性をよくするためにディスプレイの表面に指紋を付きにくくする技術や、汚れを落とし易くする技術の要求が年々高まってきている。従来の撥水撥油剤は撥水撥油性が高く、汚れ拭き取り性に優れる膜の形成が可能であり、耐久性能や滑り性向上のために無官能オイルを含んだ組成物を塗工する試みがなされている。ただ、処理剤と無官能オイルの溶解性が悪く、ヘーズ（曇り度）が問題になる場合がある。そのため、安定してヘーズの上昇が抑えられる高性能な膜が形成できる処理剤や処理方法の開発が待たれていた。
【０００３】
一般に、フルオロオキシアルキレン基含有化合物は、その表面自由エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性等を有する。その性質を利用して、工業的には紙、繊維等の撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜等、幅広く利用されている。しかし、その性質は同時に他の基材に対する非粘着性、非密着性であることを意味しており、基材表面に塗布することはできても、その被膜を基材に密着させることは困難であった。
【０００４】
一方、ガラスや布等の基材表面と有機化合物とを結合させるものとして、シランカップリング剤が良く知られており、各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。シランカップリング剤は、１分子中に有機官能基と反応性シリル基（一般にはアルコキシシリル基）を有する。アルコキシシリル基が、空気中の水分等によって加水分解し、ガラスや金属等の表面と化学的・物理的に結合することにより耐久性を有する強固な被膜となる。
【０００５】
フルオロオキシアルキレン基の末端にアルコキシシリル基を結合させたものとして、特許文献１（特開２００３−２３８５７７号公報）では、下記式で示されるフルオロオキシアルキレン基含有シランが提案されている。該フルオロオキシアルキレン基含有シランで処理したガラスや反射防止膜は、汚れ拭き取り性に優れる材料を得ることができるが、末端基が基材に結合されるため、表面の潤滑性が不十分なため、滑り性や耐傷性が十分ではない。
【０００６】
【化１】
2015199915.tif 000002
（式中、Ｒｆは２価の直鎖型パーフルオロオキシアルキレン基、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基、Ｘは加水分解性基、ｎは０〜２、ｍは１〜５の整数、ａは２又は３である。）
【０００７】
特許文献２（特開２０１３−１３６８３３号公報）では、フルオロオキシアルキレン基含有シランにフルオロオキシアルキレン基含有シランより平均分子量が大きな無官能のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーを混合することで、真空蒸着で塗工した場合に、塗工表面の凹凸を数ｎｍに抑えられることが開示されている。しかし、該提案は、分子量が小さい成分から塗工される真空蒸着法で効果があるものであり、スプレー塗工やＤｉｐ塗工では、フルオロオキシアルキレン基含有シランと無官能のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとの相溶性が問題となり、ヘーズが上昇する場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２３８５７７号公報
【特許文献２】特開２０１３−１３６８３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、安定して基材の視認性を損なわない撥水撥油膜を形成することができる含フッ素コーティング剤及び該コーティング剤でコーティングされた物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上述したように、先に、加水分解性基を有するフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランと分子量がより大きな無官能のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとの蒸着塗工用組成物を提案している（特開２０１３−１３６８３３号公報：特許文献２）。蒸着塗工では、低沸点成分から蒸着されるため、基板側にフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランを多く含む層が形成され、表面側に、より分子量が大きな無官能のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー層が形成される。フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー層で、凝集が生じても、最表層の無官能のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー層が凹凸を埋めるため、ヘーズは上昇し難い。一方、該組成物をフッ素系溶剤に希釈してスプレー塗工すると、ヘーズが上昇するという問題が生じ、塗工方法によってヘーズの上昇度合いが異なることがわかってきた。
【００１１】
そこで、本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、末端に加水分解性基を有し、主鎖にフルオロオキシアルキレン構造を有するポリマーを含有する含フッ素コーティング剤中に、これよりも平均分子量が小さな無官能のフルオロオキシアルキレン基を含有するポリマーを添加した処理剤を基板に塗工することで、ヘーズを上昇させることなく、滑り性や耐摩耗性に優れた撥水撥油表面を形成できることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１２】
従って、本発明は、下記含フッ素コーティング剤及び該コーティング剤でコーティングされた物品を提供する。
〔１〕
（Ａ）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、該（Ａ）成分の平均分子量以下の平均分子量を有する（Ｂ）フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとを含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合質量比が４０：６０〜９５：５であることを特徴とする含フッ素コーティング剤。
〔２〕
（Ａ）成分が、フルオロオキシアルキレン基として、下記一般式（１）
−ＣgＦ2gＯ−      （１）
（式中、ｇは、単位毎に独立に１〜６の整数である。）
で表される繰り返し単位１０〜２００個を含み、かつ少なくとも１つの末端に下記式（２）
【化２】
2015199915.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３である。）
で示される加水分解性シリル基を少なくとも１つ有し、
（Ｂ）成分のフルオロオキシアルキレン部分が、上記一般式（１）で表される繰り返し単位を１０〜１００個含むことを特徴とする〔１〕記載の含フッ素コーティング剤。
〔３〕
（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シランが、下記一般式（３）、（４）、（６）及び（７）で表されるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の含フッ素コーティング剤。
Ａ−Ｒｆ−ＱＺＷα       （３）
Ｒｆ−（ＱＺＷα）2      （４）
〔式中、Ｒｆ基は−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−であり、αは１〜７の整数であり、ｄは独立に０〜５の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜２００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１０〜２００であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。Ａはフッ素原子、水素原子、又は末端が−ＣＦ3基、−ＣＦ2Ｈ基又は−ＣＨ2Ｆ基である１価のフッ素含有基であり、Ｑは単結合、又はフッ素置換されてもよい２価の有機基であり、Ｚは単結合、−ＪＣ＝〔Ｊはアルキル基、ヒドロキシル基もしくはＫ3ＳｉＯ−（Ｋは独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基）で示されるシリルエーテル基〕で示される３価の基、−ＬＳｉ＝（Ｌはアルキル基）で示される３価の基、−Ｃ≡で示される４価の基、−Ｓｉ≡で示される４価の基、及び２〜８価のシロキサン残基から選ばれる基であり、Ｗは下記一般式（５ａ）〜（５ｄ）で表される加水分解性基を有する基である。
【化３】
2015199915.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３であり、ｌは０〜１０の整数であり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、ｂは２〜６の整数であり、Ｍｅはメチル基である。）〕
Ａ−Ｒｆ−Ｑ−（Ｙ）βＢ       （６）
Ｒｆ−（Ｑ−（Ｙ）βＢ）2      （７）
（式中、Ｒｆ、Ａ及びＱは前記と同じであり、βはそれぞれ独立に１〜１０の整数であり、Ｙは、上記一般式（５ａ）で表される加水分解性基を有する２価の基、Ｂは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はハロゲン基である。）
〔４〕
Ｙが下記式（８）〜（１０）で示される〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤。
【化４】
2015199915.tif 000005
【化５】
2015199915.tif 000006
【化６】
2015199915.tif 000007
（式中、Ｒ、Ｘ、ａは上記と同じであり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｄ’は炭素数１〜１０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、ｅは１又は２である。）
〔５〕
（Ｂ）成分が
【化７】
2015199915.tif 000008
（式中、Ｒｆ基は−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−であり、ｄは０〜５の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝５〜１００であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。Ａはフッ素原子、水素原子、又は末端が−ＣＦ3基、−ＣＦ2Ｈ基又は−ＣＨ2Ｆ基である１価のフッ素含有基である。）
で表されることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤。
〔６〕
Ｑが単結合又は下記式で示される２価の基から選ばれるものである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤。
【化８】
2015199915.tif 000009
【化９】
2015199915.tif 000010
【化１０】
2015199915.tif 000011
（式中、ｂは２〜６の整数であり、ｃは１〜５０の整数、Ｍｅはメチル基である。）
〔７〕
Ｚが単結合又は下記式で示される２〜８価の基から選ばれるものである〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤。
【化１１】
2015199915.tif 000012
（式中、Ｍｅはメチル基である。）
〔８〕
溶剤で希釈された〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤。
〔９〕
溶剤がエチルパーフルオロブチルエーテル、デカフルオロペンタン、ペンタフルオロブタン、及びパーフルオロヘキサンから選ばれる〔８〕記載の含フッ素コーティング剤。
〔１０〕
〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤で処理された物品。
〔１１〕
〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤で処理されたタッチパネル。
〔１２〕
〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤で処理された反射防止処理物品。
〔１３〕
〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の含フッ素コーティング剤で処理されたガラス、強化ガラス、サファイヤガラス、石英ガラス又はＳｉＯ2処理基板。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の（Ａ）成分に係るフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、該（Ａ）成分より平均分子量が小さな（Ｂ）成分に係るフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとを含むコーティング剤を基材にウェット塗工することにより形成される被膜は、低ヘーズな撥水撥油性表面となる。本発明の含フッ素コーティング剤をウエット処理することによって、各種物品に低ヘーズで優れた防汚性能を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の含フッ素コーティング剤は、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ａ）と、該（Ａ）成分より平均分子量が小さなフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー（Ｂ）とを含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合質量比が４０：６０〜９５：５である組成物である。
【００１５】
本発明の含フッ素コーティング剤は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を含むもので、本発明の含フッ素コーティング剤をガラスやＳｉＯ2処理された基板（ＳｉＯ2をあらかじめ蒸着又はスパッタした基板）などにスプレー塗工、インクジェット塗工、スピン塗工、浸漬塗工、真空蒸着塗工した防汚処理基板は、（Ａ）成分のみを塗工した防汚処理物品と比較して、滑り性や耐傷性に優れ、かつヘーズの上昇が小さい。
【００１６】
（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シランとしては、（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基が、下記一般式（１）
−ＣgＦ2gＯ−      （１）
（式中、ｇは、単位毎に独立に１〜６の整数である。）
で表される繰り返し単位１０〜２００個、好ましくは２０〜１００個を含み、かつ少なくとも１つの末端、好ましくは１つの末端に下記式（２）
【化１２】
2015199915.tif 000013
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３である。）
で示される加水分解性シリル基を有する基が好適に用いられる。
更に、（Ａ）成分は、上記式（２）で示される加水分解性基含有シリル基を少なくとも１個、好ましくは１〜１２個有するものであり、更にＸで示される加水分解性基を複数、好ましくは２〜３６個、より好ましくは２〜１８個有するものであることが望ましい。
【００１７】
フルオロオキシアルキレン基である上記式（１）で示される繰り返し単位としては、例えば下記の単位等が挙げられる。なお、フルオロオキシアルキレン基は、これらの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせであってもよく、それぞれの繰り返し単位はランダムに結合されていてもよい。
−ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ−
【００１８】
上記式（２）において、Ｒは炭素数１〜４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基又はフェニル基である。Ｘは加水分解性基を複数、好ましくは２〜３６個、より好ましくは２〜１８個有する加水分解性基である。ここで、加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の炭素数２〜１０のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基等の炭素数１〜１０のアシロキシ基、イソプロペノキシ基等の炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基などが挙げられる。また、加水分解性基の水素がフッ素で置換されていてもよい。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
【００１９】
（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーで変性された加水分解性基含有シランとしては、下記一般式（３）、（４）、（６）及び（７）で表されるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランから選ばれる少なくとも１種からなる組成物が更に好適である。
Ａ−Ｒｆ−ＱＺＷα       （３）
Ｒｆ−（ＱＺＷα）2      （４）
〔式中、Ｒｆ基は−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−であり、αは１〜７の整数であり、ｄは独立に０〜５の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜２００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１０〜２００であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてもよい。Ａはフッ素原子、水素原子、又は末端が−ＣＦ3基、−ＣＦ2Ｈ基又は−ＣＨ2Ｆ基である１価のフッ素含有基であり、Ｑは単結合、又はフッ素置換されてもよい２価の有機基であり、Ｚは、単結合、−ＪＣ＝〔Ｊは好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基もしくはＫ3ＳｉＯ−（Ｋは独立に水素原子、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基等のアリール基又は好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基）で示されるシリルエーテル基〕で示される３価の基、−ＬＳｉ＝（Ｌは好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）で示される３価の基、−Ｃ≡で示される４価の基、−Ｓｉ≡で示される４価の基、及び２〜８価のシロキサン残基から選ばれる基であり、Ｗは、下記一般式（５ａ）〜（５ｄ）で表される加水分解性基を有する基である。
【化１３】
2015199915.tif 000014
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３であり、ｌは０〜１０の整数であり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、ｂは２〜６の整数であり、Ｍｅはメチル基である。）〕
Ａ−Ｒｆ−Ｑ−（Ｙ）βＢ       （６）
Ｒｆ−（Ｑ−（Ｙ）βＢ）2      （７）
（式中、Ｒｆ、Ａ及びＱは前記と同じであり、βはそれぞれ独立に１〜１０の整数であり、Ｙは一般式（５ａ）で表される加水分解性基を有する２価の基、Ｂは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はハロゲン基である。）
この場合、Ｙは下記一般式（８）〜（１０）で表される加水分解性基を有する２価の基であることが好ましい。
【化１４】
2015199915.tif 000015
（式中、Ｒ、Ｘ、ａは上記と同じであり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｄ’は炭素数１〜１０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、ｅは１又は２である。）
【００２０】
上記式（３）、（４）、（６）、（７）において、Ｒｆは−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−である。
ここで、ｄは独立に０〜５の整数、好ましくは０〜２の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜２００の整数、好ましくはｐは５〜１００の整数、ｑは５〜１００の整数、ｒは０〜１００の整数、ｓは０〜５０の整数、ｔは０〜１００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは１０〜２００の整数、好ましくは２０〜１００の整数であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。
【００２１】
Ｒｆとして、具体的には、下記のものが例示できる。
【化１５】
2015199915.tif 000016
（式中、ｄは上記と同じ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ１以上の整数であり、その上限は上記の上限である。）
【００２２】
上記式（３）、（４）、（６）、（７）において、Ｑは単結合、又はフッ素置換されてもよい２価の有機基であり、Ｒｆ基と末端基との連結基である。Ｑとして、好ましくは、アミド結合、エーテル結合、エステル結合、メチレン結合、エチレン結合、プロピレン結合又はジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基から成る群より選ばれる１種又は２種以上の構造を含んでもよい非置換又は置換の炭素数２〜１２の２価の有機基、好ましくは前記構造を含んでよい非置換又は置換の炭素数２〜１２の２価の炭化水素基である。
【００２３】
ここで、非置換又は置換の炭素数２〜１２の２価の炭化水素基としては、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、又はこれらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）であってよく、更に、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等のハロゲン原子で置換したものなどが挙げられ、中でも非置換又は置換の炭素数２〜４のアルキレン基、フェニレン基が好ましい。
このようなＱとしては、例えば下記の基が挙げられる。
【００２４】
【化１６】
2015199915.tif 000017
【化１７】
2015199915.tif 000018
【化１８】
2015199915.tif 000019
（式中、ｂは２〜４の整数であり、ｃは１〜５０の整数、Ｍｅはメチル基である。）
【００２５】
上記各式（３）、（４）において、Ｚは、単結合、−ＪＣ＝〔Ｊは好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基もしくはＫ3ＳｉＯ−（Ｋは独立に水素原子、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基等のアリール基又は好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基）で示されるシリルエーテル基〕で示される３価の基、−ＬＳｉ＝（Ｌは好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）で示される３価の基、−Ｃ≡で示される４価の基、−Ｓｉ≡で示される４価の基、及び２〜８価のシロキサン残基から選ばれる基であり、シロキサン結合を含む場合には、ケイ素原子数２〜１３個、好ましくはケイ素原子数２〜５個の鎖状又は環状オルガノポリシロキサン残基であることが好ましい。また、２つのケイ素原子がアルキレン基で結合されたシルアルキレン構造、即ちＳｉ−（ＣＨ2）n−Ｓｉを含んでいてもよい（前記式においてｎは２〜６の整数）。
該オルガノポリシロキサン残基は、炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基又はフェニル基を有するものがよい。また、シルアルキレン結合におけるアルキレン基は、炭素数２〜６、好ましくは２〜４のものがよい。
【００２６】
このようなＺとしては、下記に示されるものが挙げられる。
【化１９】
2015199915.tif 000020
【化２０】
2015199915.tif 000021
【化２１】
2015199915.tif 000022
【００２７】
上記式（３）、（４）において、Ｗは下記一般式（５ａ）〜（５ｄ）で表される加水分解性基を有する基から選ばれるものである。
【化２２】
2015199915.tif 000023
ここで、Ｒ、Ｘ、ａは上記と同じであり、ｌは０〜１０の整数、好ましくは２〜８の整数であり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、ｂは２〜６の整数であり、Ｍｅはメチル基である。
上記式（３）、（４）において、αは１〜７の整数、好ましくは１〜３の整数である。
【００２８】
上記式（６）、（７）において、Ｙは、上記式（５ａ）で表される加水分解性基Ｘを有する２価の基であり、好ましくは下記式（８）〜（１０）で示される。
【化２３】
2015199915.tif 000024
【化２４】
2015199915.tif 000025
（式中、Ｒ、Ｘ、ａは上記と同じであり、Ｄは単結合又は炭素数１〜２０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｄ’は炭素数１〜１０のフッ素置換されていてもよい２価の有機基であり、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、ｅは１又は２である。）
【００２９】
ここで、Ｒ、Ｘ、ａは上記と同じである。
Ｄは単結合、又は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜８の２価炭化水素基であり、Ｄ’は炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８の２価炭化水素基であり、これらＤ、Ｄ’の２価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、又はこれらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）などが挙げられる。Ｄとしては、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基が好ましく、Ｄ’としてはエチレン基、プロピレン基が好ましい。
【００３０】
また、Ｒ1は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００３１】
Ｙとして、具体的には、下記の基が挙げられる。
【化２５】
2015199915.tif 000026
【化２６】
2015199915.tif 000027
（式中、ｄは２〜１０の整数、ｅは０〜１０の整数である。Ｘは上記と同じである。）
【００３２】
上記式（３）、（４）で表されるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランとして、連結基Ｑを
【化２７】
2015199915.tif 000028
とし、Ｚ基を
【化２８】
2015199915.tif 000029
とし、加水分解性基Ｘを含む式（２）を
【化２９】
2015199915.tif 000030
として表されるものを下記に例示する。これらＱ、Ｚ、Ｘの組み合わせは、これらに限られたものではなく、単純にＱ、Ｚ、Ｘを変更することで、数通りのフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランが得られる。何れの処理剤でも本発明の効果は発揮できる。
【００３３】
【化３０】
2015199915.tif 000031
【化３１】
2015199915.tif 000032
【化３２】
2015199915.tif 000033
【化３３】
2015199915.tif 000034
【化３４】
2015199915.tif 000035
（括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。）
【００３４】
また、上記Ｑ、Ｘ以外のＱとＸとを組み合わせた上記式（３）、（４）で表されるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランとしては、更に下記の構造のものが挙げられる。
【化３５】
2015199915.tif 000036
【化３６】
2015199915.tif 000037
【化３７】
2015199915.tif 000038
【化３８】
2015199915.tif 000039
【化３９】
2015199915.tif 000040
【化４０】
2015199915.tif 000041
【化４１】
2015199915.tif 000042
【化４２】
2015199915.tif 000043
（括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてもよい。）
【００３５】
上記式（６）、（７）で表されるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランとして、下記構造のものが挙げられる。
【化４３】
2015199915.tif 000044
【化４４】
2015199915.tif 000045
【化４５】
2015199915.tif 000046
【化４６】
2015199915.tif 000047
【化４７】
2015199915.tif 000048
（括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。）
【００３６】
本発明の含フッ素コーティング剤には、（Ａ）成分として、上記フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランの末端加水分解性基を予め公知の方法により部分的に加水分解し、縮合させて得られる部分加水分解縮合物を含んでいてもよい。
【００３７】
なお、（Ａ）成分の重量平均分子量は、１，０００〜２０，０００であることが好ましく、２，０００〜１０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が小さすぎるとフルオロオキシアルキレン基の撥水撥油性や低動摩擦性を発揮できない場合があり、大きすぎると基板との密着性が悪くなる場合がある。なお、本発明において、重量平均分子量は下記条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の標準ポリスチレン換算値として測定できる。
［測定条件］
展開溶媒：ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）−２２５
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：蒸発光散乱検出器
カラム：東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ
７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  ２本使用
カラム温度：３５℃
試料注入量：１００μＬ（濃度０．３質量％のＨＣＦＣ−２２５溶液）
【００３８】
また、本発明の含フッ素コーティング剤には、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー（Ｂ）を含有する。
【００３９】
（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランは、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー（Ｂ）と混合することで、耐摩耗性や表面に触れた際の感触が向上し、ヘーズの上昇も抑えることができる。
【００４０】
（Ｂ）成分は、下記平均組成式
【化４８】
2015199915.tif 000049
（式中、Ｒｆ基は−（ＣＦ2）d−（ＯＣＦ2）p（ＯＣＦ2ＣＦ2）q（ＯＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2）r（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）s（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）t−Ｏ（ＣＦ2）d−であり、ｄは０〜５の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜１００の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝５〜１００であり、括弧内に示される各単位はランダムに結合されていてよい。ＡはＦ、Ｈ、又は末端が−ＣＦ3基、−ＣＦ2Ｈ基又は−ＣＨ2Ｆ基である１価のフッ素含有基である。）
【００４１】
上記ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ合計の繰り返し単位を５〜１００個、特に１０〜８０個含むことが好ましい。
なお、Ａの１価のフッ素含有基として、具体的には、下記のものが例示できる。
−ＣＦ3
−ＣＦ2ＣＦ3
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3
−ＣＦ2Ｈ
−ＣＨ2Ｆ
【００４２】
上記（Ｂ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとしては、下記式（１２）〜（１５）で示されるものが好ましく用いられる。
【化４９】
2015199915.tif 000050
（式中、ｐ１、ｑ１、ｚは、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマーの繰り返し単位数を１０〜１００とする数である。）
【００４３】
なお、（Ｂ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーは、市販品を使用することができ、例えば、ＦＯＭＢＬＩＮ、ＤＥＭＮＵＭ、ＫＲＹＴＯＸという商標名で販売されているため、容易に手に入れることができる。
このようなポリマーとしては、例えば、下記構造のものが挙げられる。
【００４４】
ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｙ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製商品名、ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｙ２５（重量平均分子量：３，２００）、ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｙ４５（重量平均分子量：４，１００））
【化５０】
2015199915.tif 000051
（式中、ｐ１、ｑ１は上記重量平均分子量を満足する数である。）
【００４５】
ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製商品名、ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ０３（重量平均分子量：４，０００）、ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ１５（重量平均分子量：８，０００）、ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ２５（重量平均分子量：９，５００））
【化５１】
2015199915.tif 000052
（式中、ｐ１、ｑ１は上記重量平均分子量を満足する数である。）
【００４６】
ＤＥＭＮＵＭ（ダイキン工業社製商品名、ＤＥＭＮＵＭ  Ｓ２０（重量平均分子量：２，７００）、ＤＥＭＮＵＭ  Ｓ６５（重量平均分子量：４，５００）、ＤＥＭＮＵＭ  Ｓ１００（重量平均分子量：５，６００））
【化５２】
2015199915.tif 000053
（式中、ｚは上記重量平均分子量を満足する数である。）
【００４７】
ＫＲＹＴＯＸ（ＤｕＰｏｎｔ社製商品名、ＫＲＹＴＯＸ  １４３ＡＢ（重量平均分子量：３，５００）、ＫＲＹＴＯＸ  １４３ＡＸ（重量平均分子量：４，７００）、ＫＲＹＴＯＸ  １４３ＡＣ（重量平均分子量：５，５００）、ＫＲＹＴＯＸ  １４３ＡＤ（重量平均分子量：７，０００））
【化５３】
2015199915.tif 000054
（式中、ｚは上記重量平均分子量を満足する数である。）
【００４８】
フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ａ）の重量平均分子量以下で、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ａ）と相溶すればよく、０．２５倍以上１倍以下、特に０．２５倍以上０．９倍以下であることが好ましい。分子量上限は０．９倍以下が好ましい。更に、滑り性は、重量平均分子量が大きな方が優れる傾向にあるため、０．５倍以上１倍以下がより好ましい。ここで、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー（Ｂ）のＡＫ２２５（旭硝子社製）を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量は、上記範囲内であれば特に限定されるものではないが、１，０００〜１５，０００、特に１，５００〜６，０００であることが好ましい。
本発明の含フッ素コーティング剤において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合質量比は（Ａ）：（Ｂ）＝４０：６０〜９５：５、好ましくは７０：３０〜８５：１５である。
【００４９】
該含フッ素コーティング剤は、適当な溶剤に溶解させてから塗工することが好ましい。このような溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（ペンタフルオロブタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ１，３−ジメチルシクロヘキサンなど）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（ｍ−キシレンヘキサフルオライド、ベンゾトリフルオライド、１，３トリフルオロメチルベンゼンなど）、フッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロプロピルエーテル、メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）など）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミンなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エーテル系溶剤（テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、など）、エステル系溶剤（酢酸エチルなど）、アルコール系溶剤（イソプロピルアルコールなど）を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特にはエチルパーフルオロブチルエーテルやデカフルオロペンタン、ペンタフルオロブタン、パーフルオロヘキサンがより好ましい。上記溶剤は１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
【００５０】
上記溶剤はその２種以上を混合してもよく、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を均一に溶解させることが好ましい。なお、溶剤に溶解させる（Ａ）、（Ｂ）成分の最適濃度は、処理方法により異なるが０．０１〜５０質量％、特に０．０３〜２０質量％であることが好ましい。
【００５１】
また、該含フッ素コーティング剤は、必要に応じて、本発明を損なわない範囲で他の添加剤を配合することができる。具体的には、加水分解縮合触媒、例えば、有機錫化合物（ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫等）、有機チタン化合物（テトラｎ−ブチルチタネート等）、有機酸（フッ素系カルボン酸、酢酸、メタンスルホン酸等）、無機酸（塩酸、硫酸等）などが挙げられる。これらの中では、特にフッ素系カルボン酸、酢酸、テトラｎ−ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫が望ましい。添加量は触媒量であるが、通常、上記（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、特に０．１〜１質量部である。
【００５２】
含フッ素コーティング剤は、ウェット塗工法（刷毛塗り、ディッピング、スプレー、インクジェット）、蒸着法など公知の方法で基材に施与することができるが、本発明の含フッ素コーティング剤は、特に、ウェット塗工法で塗工する際により効果的である。また、硬化温度は、硬化方法によって異なるが、室温から２００℃の範囲が望ましい。硬化湿度としては、加湿下で行うことが反応を促進する上で望ましい。また、硬化皮膜の膜厚は、基材の種類により適宜選定されるが、通常０．１〜１００ｎｍ、特に３〜３０ｎｍである。
【００５３】
上記含フッ素コーティング剤で処理される基材は、特に制限されず、紙、布、金属及びその酸化物、ガラス、プラスチック、セラミック、石英、サファイヤなど各種材質のものであってよく、これらに撥水撥油性、耐薬品性、離型性、低動摩擦性、防汚性を付与することができる。基板の表面がハードコート処理や反射防止処理されていてもよい。密着性が悪い場合には、プライマー層として、ＳｉＯ2層や加水分解性基やＳｉＨ基を有するシランカップリング剤層を設けるか、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、アルカリ処理、酸処理することによって公知の方法で密着性を向上することができる。
なお、含フッ素コーティング剤が加水分解性基を有することから、基板にＳｉＯ2層をプライマーとして設け、その上に該含フッ素コーティング剤を塗工する。また、ガラス基板等の加水分解性基が基板と直接密着できるような場合には、ＳｉＯ2層を設ける必要はない。塗工方法は、スプレー塗工、インクジェット塗工、Ｄｉｐ塗工が好適である。
【００５４】
本発明の含フッ素コーティング剤で処理される物品としては、カーナビゲーション、カーオーディオ、タブレットＰＣ、スマートフォン、ウェラブル端末、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＤＡ、ポータブルオーディオプレーヤー、ゲーム機器、各種操作パネル、電子公告等に使用される液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネルディスプレイや、眼鏡レンズ、カメラレンズ、レンズフィルター、サングラス、胃カメラ等の医療用器機、複写機、保護フイルム、反射防止フイルム等の光学物品が挙げられる。本発明の含フッ素コーティング剤は、前記物品に指紋及び皮脂が付着するのを防止し、更に傷つき防止性を付与することができるため、特にタッチパネルディスプレイの撥水撥油層として有用である。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって限定されるものではない。本実施例では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合したが、（Ａ）成分を合成するための原料に、あらかじめ（Ｂ）成分を含ませた状態で（Ａ）成分を合成させてもよい。なお、本発明の組成物は、単純に、シリカゲル等の吸着剤に（Ａ）成分を吸着させたり、クロマトグラフ、超臨界クロマトグラフに通したりすることで、（Ｂ）成分の抽出が可能であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の分子量の比較は簡便にできる。
【００５６】
（Ａ）成分のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シランとして、下記の化合物を準備した。
【００５７】
化合物１
【化５４】
2015199915.tif 000055
（ｐ１＋ｑ１＝８０、重量平均分子量：８，５００）
【００５８】
化合物２
【化５５】
2015199915.tif 000056
（ｐ１＋ｑ１＝５０、重量平均分子量：５，１００）
【００５９】
化合物３
【化５６】
2015199915.tif 000057
（ｐ１＋ｑ１＝４５、重量平均分子量：５，６００）
【００６０】
化合物４
ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ０３（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）繰り返し単位：約４５、重量平均分子量：４，０００
【００６１】
化合物５
ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ１５（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）繰り返し単位：約９０、重量平均分子量：８，０００
【００６２】
化合物６
ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ６０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）繰り返し単位：約９０、重量平均分子量：１３，０００
【００６３】
含フッ素コーティング剤の調製及び硬化被膜の形成
表１に示す混合割合で、固形分濃度０．１質量％になるようにエチルパーフルオロブチルエーテル〔Ｎｏｖｅｃ  ７２００（３Ｍ社製）〕に溶解させて含フッ素コーティング剤を調製した。ガラス（コーニング社製  ＧｏｒｉｌｌａII）を、プラズマ処理（Ａｒ：１０ｃｃ、Ｏ2：１００ｃｃ、出力：２００Ｗ、時間：３０秒）で洗浄後、スプレー塗工装置（株式会社ティーアンドケー社製ＮＳＴ−５１）でスプレー塗工した。その後、１５０℃で１時間硬化させて硬化被膜（膜厚：約１５ｎｍ）を形成し、試験体を作製した。
【００６４】
【表１】
2015199915.tif 000058
【００６５】
得られた硬化被膜を下記の方法により評価した。何れの試験も、２５℃、湿度５０％で実施した。結果を表２に併記する。
［撥水撥油性の評価］
上記にて作製した試験体を用い、接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ（協和界面科学社製）を用いて、硬化被膜の水（液滴：２μｌ）に対する接触角を測定した。
【００６６】
［ヘーズの評価］
上記にて作製した試験体のヘーズをＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に従い測定した。
装置名：ＮＤＨ−５０００（日本電色社製）
【００６７】
［動摩擦係数の評価］
ベンコット（旭化成社製）に対する動摩擦係数を、表面性試験機１４ＦＷ（新東科学社製）を用いて下記条件で測定した。
接触面積：１０ｍｍ×３５ｍｍ
荷重：２００ｇ
【００６８】
［耐摩耗性の評価］
スチールウール（＃００００）に対する耐摩耗性を、トライボギアＴＹＰＥ：３０Ｓ（新東科学社製）を用いて５，０００往復回摩耗後の水接触角を測定した。
接触面積：１０ｍｍ×１０ｍｍ
荷重：１ｋｇ
【００６９】
【表２】
2015199915.tif 000059
【００７０】
上記の結果より、比較例１〜３では、（Ｂ）成分の平均分子量が、（Ａ）成分より大きいために、ヘーズの大きな上昇が見られ、基板本来の質感や視認性に悪影響を及ぼしている。比較例４では、ヘーズの上昇は見られないものの、コーティング剤に含まれる官能基成分の割合が少なすぎるため、耐スチールウール摩耗性が低下してしまう。比較例５では、ヘーズの上昇がやや見られ、（Ｂ）成分の量が少ないために、耐摩耗性が十分でない。比較例６では、（Ａ）成分を含まないため、耐摩耗性を発揮することができていない。比較例７、８でも、（Ｂ）成分を含まないため、耐摩耗性を発揮することができていない。
一方、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合質量比が４０：６０〜９５：５で含まれる含フッ素コーティング剤をコーティングしたサンプルは、ヘーズの上昇が抑えられ、動摩擦係数が低く、耐摩耗性も優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シラン及びその部分加水分解縮合物とフルオロオキシアルキレン基含有ポリマーとを含有するコーティング剤は、基材の光学特性や質感を損なうことなく、低動摩擦性と撥水撥油性に優れた硬化被膜を与えることができる。このため、本発明の含フッ素コーティング剤は、特に、タッチパネルディスプレイ、反射防止フイルムなど油脂の付着が想定され、視認性が重要になる用途に非常に有効であり、また、ヘーズの上昇が抑えられているため、塗工後のヘーズを低減させるための洗浄や拭き取り作業が不要となる。