(57)【要約】【課題】耐光性の高いシアン染料とイエロー染料の混合物としてのグリーンインクにおいて染料の析出を抑制し、インクの吐出安定性及びメンテナンス性を向上させることができるインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】水、有機溶剤、及び着色剤を含有してなり、前記着色剤がグリーンインクを含み、該グリーンインクが、所定のイエロー化合物と、所定のシアン化合物とを含有するインクジェット記録用インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、有機溶剤、及び着色剤を含有してなり、
前記着色剤がグリーンインクであり、該グリーンインクが、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
＜一般式（１）＞
【化１】
2015017187.tif 000078
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換のアリールアルキル基、及び水素原子のいずれかを表し、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基のいずれかであり、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立に、前記Ｒ３及びＲ５で定義した以外の基を表す。ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、ｑ及びｓは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。
＜一般式（２）＞
【化２】
2015017187.tif 000079
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（２−１）で表される基、及び下記構造式（２−１）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
＜一般式（２−１）＞
【化３】
2015017187.tif 000080
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜構造式（２−１）＞
【化４】
2015017187.tif 000081
【請求項２】
有機溶剤が、炭素数４以下のトリオール、炭素数４以下のトリオールのポリエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコール類、及び１，３−プロパンジオールから選択される少なくとも１種の親染料有機溶剤を含有し、該親染料有機溶剤の含有量が前記有機溶剤全体の２０質量％以上である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
グリーンインクに含まれるイエロー化合物が、下記構造式で表される化合物である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【化５】
2015017187.tif 000082
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記イエローインクが、下記一般式（３）で表される化合物及びその塩を含むことを特徴とするインクセット。
＜一般式（３）＞
【化６】
2015017187.tif 000083
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記マゼンタインクが、下記一般式（４）で表される化合物及びその塩、下記一般式（５）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（６）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
＜一般式（４）＞
【化７】
2015017187.tif 000084
ただし、前記一般式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又は（Ｈ（ＣＨ２）ｍ）ｎＮ（ＣＨ２）Ｏ−（ただし、ｍは１〜４、ｎは１〜２、ｏは１〜４である）で示されるモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｙは、それぞれ独立に−ＳＯ３Ｍ、若しくは−（ＣＯＯＭ）ｎ（ただし、ｎは１〜２である）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。Ｘは、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ただし、ｎは２〜６である）で示される連結基である。
＜一般式（５）＞
【化８】
2015017187.tif 000085
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基であり、ｍは、１〜３の整数であり、Ｒ２は、下記一般式（５−１）で表される基、又は下記一般式（５−２）で表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜一般式（５−１）＞
【化９】
2015017187.tif 000086
ただし、前記一般式（５−１）中、Ｒ３は、置換基としてカルボキシ基を有するアニリノ基、無置換モノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、置換基としてスルホ基、カルボキシ基を有するモノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、無置換ジ炭素数１〜６のアルキルアミノ基、又はフェノキシ基であり、ｎは、１又は２である。
＜一般式（５−２）＞
【化１０】
2015017187.tif 000087
ただし、前記一般式（５−２）中、Ｒ４は、アニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、又はアミノベンズイミダゾール基を表し、Ｒ５は、水酸基、又はアミノ基を表す。
＜一般式（６）＞
【化１１】
2015017187.tif 000088
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【請求項６】
請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記シアンインクが、下記一般式（７）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（８）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
＜一般式（７）＞
【化１２】
2015017187.tif 000089
ただし、前記一般式（７）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香族性を有する６員環であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅは、アルキレン基である。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、これら置換アニリノ基は、更に、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１〜４個有していてもよい。Ｙは、水酸基、又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜４である。
＜一般式（８）＞
【化１３】
2015017187.tif 000090
ただし、前記一般式（８）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（８−１）で表される基、及び下記構造式（８−２）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
＜一般式（８−１）＞
【化１４】
2015017187.tif 000091
ただし、前記一般式（８−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜構造式（８−２）＞
【化１５】
2015017187.tif 000092
【請求項７】
請求項４から６のいずれかに記載のインクセットにおける各インクを記録媒体上に吐出させてカラー画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクセット、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク液滴を飛翔させ、記録媒体に付着させて記録する記録方法であり、記録プロセスが単純なことから低コストで多色化が可能であり、非接触印字のため重ね印字が可能で、印字品位を上げやすく騒音無く高速記録することが可能な記録方法である。そのため、近年は家庭用プリンタから商業用のプリンタまで幅広く利用されている。
幅広く活用されているため継続的にインクジェット記録方法の画質向上が図られており、プロセスカラーである４色（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）だけでなく、淡色インク（ライトシアン、ライトマゼンタ、グレー）や特別色（レッド、ブルー、グリーン）も利用されてきている。このような色数を増やすことで、印字画像の粒状感を低減し、色空間を拡大することが可能となってきている。
【０００３】
インクジェット記録方法による画質は、文字画像から写真画像を満たすことができ、近年ではデジタルカメラやスキャナーの普及により、銀塩写真の代わりに写真を出力する方法として広く用いられてきている。そのため、ユーザーはコンピュータディスプレー上の画像を元に印字出力画像を比較するため、ディスプレーに近い発色を求めており、銀塩写真を凌駕する発色性が求められている。したがって、写真用途の高発色性を求めるインクジェット記録装置はプロセスカラー以外の複数色のインクを用いる装置となってきている。
また、文字画像やグラフなどのビジネス文書、Ｗｅｂ画面のプリントなどは一時的な出力であったり、長時間の閲覧に用いないが、写真印字物は長期の掲示が想定されるため屋内で蛍光灯や室内環境のガスに暴露され、それらにて褪色しないことが求められる。
また、染料を着色剤に用いたインクを使用するインクジェット記録方法は光沢性メディアと組み合わせることで、耐湿性があり透明感のある画像を形成することができ、最も銀塩写真に近い画像を得ることができる。しかし、染料は顔料に比べて光褪色、ガス褪色を起こしやすく、近年一般的に普及している多孔質光沢性メディアに定着することで表面積が大きくなることでこれらの褪色の影響を大きく受けることが課題となっている。
【０００４】
前記課題に対して画像の発色色域の拡大のためのグリーンインクの利用と耐候性の向上について様々な検討がなされている。
例えば、特許文献１では、吸収波長を限定したＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９をシアン染料として用いることで耐水性の改善を図っており、このシアン染料をグリーンインクに展開することが記載されている。
また、特許文献２には、置換基を限定した銅フタロシアニン化合物を用いたインクセットにて光や環境ガスへの耐久性を図っており、インクセットに特定のイエロー化合物とＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９からなるグリーンインクを用いることが記載されている。
また、特許文献３には、特定構造のイエロー化合物とマゼンタ染料、シアン染料からなる特色による画像堅牢性の確保とブロンズ現象抑制を図っており、前記イエロー化合物と特定構造のシアン化合物との組合せによるグリーンインクが記載されている。
【０００５】
また、高耐候性染料の開発技術は確立されてきているが市場性が確立できるのはプロセスカラーのみとなっており、高耐候性染料としてはシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの４色のみが供給されている。発色領域を広げるために多色化を行うとレッドやグリーン、ブルーといった色相の異なる染料が必要となるが高耐候化は行われておらず、耐候性を維持して多色化を行おうとすると耐候性染料の混合インクとなってしまう。
特に、グリーン領域はＣＲＴやＬＣＤディスプレーと印字物とで発色差が大きく、印字物の発色性の向上を強く求められている。しかし、現状は耐候性の高いグリーン染料は十分に開発されておらず、耐光性の高いシアン染料とイエロー染料の混合物としてグリーンインクを得ている。しかし、耐候性の高いシアン染料は結晶性が高いためイエロー染料と混合するとインク中から染料が析出しやすく、インクの乾燥が起こるインクジェットのヘッドやインク吸引キャップ、廃液タンクでインクから染料結晶が析出し、インクの増粘を引き起こすことからインクジェットの吐出安定性やヘッドのメンテナンス機能、廃液回収機能を損なうこととなり、インクジェット記録装置の信頼性を低下させてしまう。
【０００６】
したがって、耐光性の高いシアン染料とイエロー染料の混合物としてのグリーンインクにおいて染料の析出を抑制し、インクの吐出安定性及びメンテナンス性を向上させることができるインクジェット記録用インクは提供されていないのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐光性の高いシアン染料とイエロー染料の混合物としてのグリーンインクにおいて染料の析出を抑制し、インクの吐出安定性及びメンテナンス性を向上させることができるインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット記録用インクは、水、有機溶剤、及び着色剤を含有してなり、
前記着色剤がグリーンインクであり、該グリーンインクが、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物とを含有する。
【０００９】
＜一般式（１）＞
【化１】
2015017187.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換のアリールアルキル基、及び水素原子のいずれかを表し、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基のいずれかであり、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立に、前記Ｒ３及びＲ５で定義した以外の基を表す。ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、ｑ及びｓは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。
【００１０】
＜一般式（２）＞
【化２】
2015017187.tif 000003
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（２−１）で表される基、及び下記構造式（２−１）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
【００１１】
＜一般式（２−１）＞
【化３】
2015017187.tif 000004
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００１２】
＜構造式（２−１）＞
【化４】
2015017187.tif 000005
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、耐光性の高いシアン染料とイエロー染料の混合物としてのグリーンインクにおいて染料の析出を抑制し、インクの吐出安定性及びメンテナンス性を向上させることができるインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、インクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図４】図４は、インクジェット記録装置の一例を示す図である。
【図５】図５は、インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、水、有機溶剤、及び着色剤を含有してなり、界面活性剤、浸透剤、及び水分散性樹脂を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１６】
＜着色剤＞
本発明においては、前記着色剤として水溶性染料を用いることにより、鮮やかな色相を得ることができ、記録用メディアの光沢性を維持した画像を得ることができる。
前記着色剤がグリーンインクを含み、該グリーンインクとしてイエロー染料及びシアン染料を用い、いずれも耐光性の高い染料を用いることで画像の発色性と耐久性を高めることができる。また、前記グリーンインクの結晶析出性を抑制するためには以下の染料が用いられる。
【００１７】
前記着色剤がグリーンインクを含み、該グリーンインクが、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物とを含有する。
【００１８】
＜一般式（１）＞
【化５】
2015017187.tif 000006
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換のアリールアルキル基、及び水素原子のいずれかを表し、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基のいずれかであり、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立に、前記Ｒ３及びＲ５で定義した以外の基を表す。ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、ｑ及びｓは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。
【００１９】
グリーンインク用イエロー染料としては、前記一般式（１）で表される化合物又はその塩を含有する。この染料は、発色性に優れており、画像形成を行う場合に、色域が広く、鮮やかな画像を形成することができる。
前記一般式（１）で表されるグリーンインク用イエロー染料としては、例えば、下記構造式で表される化合物などが好適である。
【００２０】
【化６】
2015017187.tif 000007
【化７】
2015017187.tif 000008
【化８】
2015017187.tif 000009
【化９】
2015017187.tif 000010
【化１０】
2015017187.tif 000011
【化１１】
2015017187.tif 000012
【化１２】
2015017187.tif 000013
【化１３】
2015017187.tif 000014
【化１４】
2015017187.tif 000015
【化１５】
2015017187.tif 000016
【化１６】
2015017187.tif 000017
【化１７】
2015017187.tif 000018
【化１８】
2015017187.tif 000019
【００２１】
＜一般式（２）＞
【化１９】
2015017187.tif 000020
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（２−１）で表される基、及び下記構造式（２−１）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
【００２２】
＜一般式（２−１）＞
【化２０】
2015017187.tif 000021
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００２３】
＜構造式（２−１）＞
【化２１】
2015017187.tif 000022
【００２４】
前記グリーンインク用シアン染料としては、前記一般式（２）で表される化合物又はその塩、を含有する。
前記グリーンインク用シアン染料としては、例えば、特開２００７−２２４２７４号公報の段落〔０１８９〕〜〔０２３１〕、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔００２５〕〜〔００６３〕に記載されたものなどを用いることができる。
前記一般式（２）で表されるグリーンインク用シアン染料としては、例えば、下記一般式で表される化合物などが好適である。
【化２２】
2015017187.tif 000023
【００２５】
また、プロセスカラーであるシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックに対しては耐候性が高い染料を用いることで、画像の発色性と耐久性を高めることができる。このような高耐候性の染料としては、以下の染料が挙げられる。
【００２６】
前記高耐候性イエロー染料として、下記一般式（３）で表される化合物及びその塩を含むことが好ましい。
【００２７】
＜一般式（３）＞
【化２３】
2015017187.tif 000024
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。
【００２８】
前記高耐候性イエロー染料としては、例えば、特開２００７−２２４２７４号公報の段落〔００１６〕〜〔０１１８〕、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔００６３〕〜〔０１３０〕に記載されたものなどを用いることができる。
【００２９】
前記マゼンタ染料としては、下記一般式（４）で表される化合物及びその塩、下記一般式（５）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（６）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００３０】
＜一般式（４）＞
【化２４】
2015017187.tif 000025
ただし、前記一般式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又は（Ｈ（ＣＨ２）ｍ）ｎＮ（ＣＨ２）Ｏ−（ただし、ｍは１〜４、ｎは１〜２、ｏは１〜４である）で示されるモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｙは、それぞれ独立に、−ＳＯ３Ｍ、若しくは−（ＣＯＯＭ）ｎ（ただし、ｎは１〜２である）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。Ｘは、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ただし、ｎは２〜６である）で示される連結基である。
【００３１】
前記一般式（４）で表される化合物及びその塩については、例えば、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１６８〕〜〔０１６９〕、国際公開第２００９／０６０６５４号パンフレット、特開２００５−８８６８号公報、などに記載されている。
【００３２】
＜一般式（５）＞
【化２５】
2015017187.tif 000026
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基であり、ｍは、１〜３の整数であり、Ｒ２は、下記一般式（５−１）で表される基、又は下記一般式（５−２）で表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００３３】
＜一般式（５−１）＞
【化２６】
2015017187.tif 000027
ただし、前記一般式（５−１）中、Ｒ３は、置換基としてカルボキシ基を有するアニリノ基、無置換モノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、置換基としてスルホ基、カルボキシ基を有するモノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、無置換ジ炭素数１〜６のアルキルアミノ基、又はフェノキシ基であり、ｎは、１又は２である。
【００３４】
＜一般式（５−２）＞
【化２７】
2015017187.tif 000028
ただし、前記一般式（５−２）中、Ｒ４は、アニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、又はアミノベンズイミダゾール基を表し、Ｒ５は、水酸基、又はアミノ基を表す。
【００３５】
前記一般式（５）で表される化合物及びその塩については、例えば、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１５２〕〜〔０１６７〕、国際公開第２００６／０７５７０６号パンフレット、特開２００３−１９２９３０号公報、などに記載されている。
【００３６】
＜一般式（６）＞
【化２８】
2015017187.tif 000029
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００３７】
前記一般式（６）で表される化合物及びその塩については、例えば、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１７０〕〜〔０１７４〕、特許第４７８３５８１号公報、などに記載されている。
【００３８】
前記シアン染料としては、下記一般式（７）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（８）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００３９】
＜一般式（７）＞
【化２９】
2015017187.tif 000030
ただし、前記一般式（７）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香族性を有する６員環であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅは、アルキレン基である。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、これら置換アニリノ基は、更に、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１〜４個有していてもよい。Ｙは、水酸基、又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜４である。
【００４０】
＜一般式（８）＞
【化３０】
2015017187.tif 000031
ただし、前記一般式（８）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（８−１）で表される基、及び下記構造式（８−２）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
【００４１】
＜一般式（８−１）＞
【化３１】
2015017187.tif 000032
ただし、前記一般式（８−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００４２】
＜構造式（８−２）＞
【化３２】
2015017187.tif 000033
【００４３】
前記一般式（７）で表される化合物及びその塩、並びに前記一般式（８）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種については、例えば、特開２００７−２２４２７４号公報の段落〔０１８９〕〜〔０２３１〕、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔００２５〕〜〔００６３〕に記載されたものなどを用いることができる。
【００４４】
前記ブラック染料としては、例えば、特開２００７−２２４２７４号公報の段落〔０１３２〕〜〔０１８９〕、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１８９〕〜〔０２５９〕などが挙げられる。
【００４５】
また、これら以外に、以下の水溶性染料を、各色の補色として添加することも可能である。
前記水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料などが挙げられる。
【００４６】
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．I．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２；Ｃ．I．アシッドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９；Ｃ．I．アシッドブルー９，２９，４５，９２，２４９；Ｃ．I．アシッドブラック１，２，７，２４，２６，９４；Ｃ．I．フードイエロー３，４；Ｃ．I．フードレッド７，９，１４；Ｃ．I．フードブラック１，２、などが挙げられる。
【００４７】
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．I．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４；Ｃ．I．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７；Ｃ．I．ダイレクトオレンジ２６，２９，６２，１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２；Ｃ．I．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１、などが挙げられる。
【００４８】
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．I．べーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１；Ｃ．I．ベーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２；Ｃ．I．べーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５；Ｃ．I．ベーシックブラック２，８、などが挙げられる。
【００４９】
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．I．リアクティブブラック３，４，７，１１，１２，１７；Ｃ．I．リアクティブイエロー１，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５、などが挙げられる。
【００５０】
前記染料の含有量は、前記インクジェット記録用インクに対して、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜６質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、着色力が足りず発色が不十分になる。また、染料を低濃度にすることで耐光性や耐オゾン性を悪化させる。このことは、染料は乾燥時に複数分子が近傍に集まったクラスター状態になっており、希薄な染料濃度で印字すると乾燥後にクラスターが形成されにくく染料が単分子で染着してしまい、環境条件に暴露される頻度が多くなり、耐環境性が悪化するものと推測される。
前記染料は、水溶性染料であるため有機塩として水中でイオン解離して可溶化しているが、溶解度の限界があり、インクには有機溶剤を含むため染料の溶解性を低下させる場合も多い。インク中の水分が揮発すると水溶成分として可溶化していた染料が析出してしまい、インク粘度の増加やノズル詰まりを引き起こしてしまう。更に高濃度にすることでインク一滴当たりの着色力が上がってしまい、ドットの認識性が上がるため画像の粒状性を悪化させる傾向にある。
【００５１】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、などが挙げられる。
これらの中でも、平衡水分量と染料の溶解性の高さから、炭素数が４以下のトリオール、炭素数が４以下のトリオールのポリエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコール類、及び１，３−プロパンジオールから選択される少なくとも１種の親染料有機溶剤がこのましく、該親染料有機溶剤の含有量が前記有機溶剤全体の２０質量％以上が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましい。
前記含有量が、２０質量％未満であると、インクの保湿力が少なくなるため乾燥しやすくなり、ヘッドメニスカス部にて乾燥による染料の析出が引き起こされ、吐出不良となることがある。
【００５３】
前記炭素数が４以下のトリオールとしては、例えば、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、グリセリンなどが挙げられる。
前記炭素数が４以下のトリオールのポリエチレングリコールエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレン−１，２，３−ブタントリオールエーテル、ポリオキシエチレン−１，２，４−ブタントリオールエーテル、などが挙げられる。
前記ポリエチレングリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ＰＥＧ２００、などが挙げられる。
これらの中でも、グリセリンは２３℃、８０％環境中の平衡水分量が４９質量％と非常に高く、インクの乾燥を抑制し易く、水分を含んだときの粘度低下が大きいことから、ヘッドからの吐出安定性確保やヘッドの維持装置の廃インクの増粘抑制、維持装置への廃インク固着防止に優れるため好ましい。
【００５４】
このような染料の溶解性に優れた溶剤以外にも、必要に応じて、その他水溶性の溶剤を使用することができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、環状エーテル類、アミン類、アミド類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の有機溶剤などが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ヘキサンジオール、プロピルプロピレンジグリコール、などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記環状エーテル類としては、例えば、エポキシ類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、テトラヒドロピラン類、クラウンエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、オキセタン類、テトラヒドロフラン類が好ましく、水溶性の面からオキセタン類がより好ましい。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、３−アミノプロピルジエチルアミンなどが挙げられる。
前記アミド化合物類としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドもアミド化合物として存在するが、有害性が高く使用することは好ましくない。アミド化合物は染料の結晶化を阻害し染料の溶媒への溶解状態を保持する作用を持ち、インク乾燥時の結晶析出を抑制する効果がある。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジグリコールなどが挙げられる。
前記有機溶剤のインク中における総含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１５質量％〜４０質量％がより好ましい。前記総含有量が、１５質量％未満であると、吐出安定性が低下したりインクジェット記録装置の維持装置で染料が結晶化して固着したりする可能性がある。一方、５０質量％を超えると、染料種によっては溶解性が阻害され染料の結晶化が引き起こされたり、紙面上での乾燥性に劣り光沢紙状の色安定に時間が掛かることがある。
【００５５】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。着色剤の種類、有機溶剤の組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択することが好ましい。
【００５６】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、などが挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。具体例として以下に挙げるものが好適に使用されるが、これらに限定されるわけではない。ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。
【００５７】
前記界面活性剤としては、日光ケミカルズ株式会社、日本エマルジョン株式会社、株式会社日本触媒、東邦化学株式会社、花王株式会社、アデカ株式会社、ライオン株式会社、青木油脂株式会社、三洋化成工業株式会社などの界面活性剤メーカより容易に入手できる。
【００５８】
また、アセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）を用いることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。
【００５９】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー及びこの硫酸エステル塩、フッ素系脂肪族系ポリマーエステル、などが挙げられる。
このようなフッ素系界面活性剤としては市販品を用いることができ、該市販品としは、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）、ＦＴ−１１０、２５０、２５１、４００Ｓ（ネオス社製）、ゾニールＦＳ−６２、ＦＳＡ、ＦＳＥ、ＦＳＪ、ＦＳＰ、ＴＢＳ、ＵＲ、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ  Ｎ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００、ＦＳＫ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ（ＯＭＮＯＶＡ社製）などが挙げられる。
【００６０】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越シリコーン株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社などから容易に入手できる。
【００６１】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
【００６２】
前記界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。単独では記録液中で容易に溶解しない場合も、混合することで可溶化され、安定に存在することができる。
前記界面活性剤の含有量は、浸透性の効果を発揮する点から、前記インクジェット記録用インクに対して、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．５質量％〜２質量％がより好ましい。
前記含有量が、０．０１質量％未満であると、添加した効果がなくなり、５．０質量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が発生する。
【００６３】
＜浸透剤＞
前記浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２質量％以上５．０質量％未満のポリオールの少なくとも１種を含有することが好ましい。
前記ポリオールのうち、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが好ましい。
【００６４】
その他の併用できる浸透剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤の含有量は、インクジェット記録用インクに対して、０．１質量％〜４．０質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となる。一方、含有量が、４．０質量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が発生することもある。
【００６５】
＜水分散性樹脂＞
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記水分散性樹脂の粒径は分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径は５０ｎｍ以上が好ましい。また粒径が数十μになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させることは知られている。インク吐出性を阻害させないために平均粒子径が５００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下が好ましい。
【００６６】
前記水分散性樹脂は、水分散着色剤を紙面に定着させる働きを持ち、常温で被膜化して着色剤の定着性を向上させることが望まれている。そのためには最低造膜温度（ＭＦＴ）が常温以下であることが好ましく、２０℃以下であることがより好ましい。しかし、ガラス転移点が−４０℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移点が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが特に好ましい。
このような水分散性樹脂を用いると画像の定着性、耐水性、耐ガス性を向上することが可能となるが、被記録媒体によっては樹脂が被膜化することで光沢性を変化させてしまう。また多量の添加はインクジェットヘッドのメニスカスの乾燥時に被膜を形成してしまうため、樹脂固形分５質量％以上の添加はノズルの目詰まりや光沢性の変化を引き起こすため好ましくない。
【００６７】
＜画像保存性向上剤＞
本発明のインクジェット記録用インクには、画像保存性向上剤を添加してもよい。
前記画像保存性向上剤としては、例えば、ヒンダートアミン化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが挙げられる。インクジェット記録画像は光やガスによる影響が大きいため、ヒンダートアミン化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤を添加することが好ましい。
【００６８】
−ヒンダートアミン化合物−
前記ヒンダートアミンとしては、例えば、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−Ｈタイプ、Ｎ−ＯＲタイプの何れも利用可能であるが、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−ＯＲタイプが好ましい。このようなヒンダートアミンはブチルカルビトールやブチルセルソルブと混合することで水混和可能なものもあるが、好ましくは水難溶性の液体、若しくは粉体を分散させたものである。
前記水分散されたヒンダートアミン化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  １２３ＤＷ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカノールＵＣ−５２２５、アデカノールＵＣ−６０６、などが挙げられる。これらの中でも、ヒンダートアミン化合物が含包されて分散されているＴＩＮＵＶＩＮ  １２３ＤＷが染料との混合時の安定性や耐オゾン性に対して効果を示すため、特に好ましい。
前記ヒンダートアミン化合物の含有量は、保護するべき染料濃度に依存しており、染料の固形分に対して、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜７質量％がより好ましい。
【００６９】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、無機酸化物微粒子などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，  ４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，  ２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、などが挙げられる。
【００７０】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、などが挙げられる。
【００７１】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、などが挙げられる。
【００７２】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，  ３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、などが挙げられる。
【００７３】
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、などが挙げられる。
【００７４】
前記無機酸化物微粒子としては、例えば、酸化亜鉛微粒子、酸化チタン微粒子、などが挙げられ、透明性の面から、平均粒径５０ｎｍ以下が好ましい。
これらの中でも、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾトリアゾール系が好ましく、これらの水分散品が水系インクに添加する上で好ましい。
このような水分散品としては、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９ＤＷ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００ＤＷ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７ＤＷ、ＡＤＥＫＡ社製のＵＣ−３１４０がある。これらの中でも、紫外線吸収剤が樹脂に含包されて分散されているＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７ＤＷが、耐オゾン性に対して効果が高く、特に好ましい。
前記紫外線吸収剤のインク中の含有量は、保護するべき染料濃度に依存しており、染料の固形分に対して、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜７質量％がより好ましい。
【００７５】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，  ４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，  ５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
【００７６】
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。
【００７７】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイドなどが挙げられる。
【００７８】
前記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、などが挙げられる。
【００７９】
何れも水難溶性のため、水分散品を用いてインクに添加することが好ましい。このような水分散品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ  ＳＤＸ−２８５５がある。
前記酸化防止剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０質量％〜１０質量％が好ましい。
【００８０】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えばｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００８１】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼすことなくｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
前記ｐＨが７未満か又は１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００８２】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
【００８３】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００８４】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００８５】
＜インクジェット記録用インクの製造方法＞
本発明のインクジェット記録用インクは、前記染料、有機溶剤、界面活性剤、浸透剤、水、必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜攪拌混合して製造する。攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００８６】
＜インクの物性＞
前記インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粘度や表面張力が下記の範囲であることが好ましい。
前記インクの２５℃での粘度は、２ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。吐出時のインク粘度を３ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、インクの吐出時の残留振動が起こりにくくなる効果があり、駆動波形による吐出後の振動抑制を行いやすくでき、短時間で次の吐出ができるようになるため高速印字に適するようになる。一方、前記インク粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を安定しやすくなる。使用環境に応じて粘度は変化するため、使用想定範囲でインク粘度が上記範囲を満たすことが好ましく、２５℃における粘度は５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を使用して各温度に調温することで測定することができる。
【００８７】
前記インクの静的表面張力は、２５℃で２０ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記静的表面張力がこの範囲にあれば、浸透性が高くなりブリーディングの低減に効果があり、普通紙印字での乾燥性が良好となる。また光沢紙表面でのドット拡大が起こるため光沢紙での発色性改善が成される。前記静的表面張力が、４０ｍＮ／ｍを超えると、光沢紙表層のサイズ性のためにドットの広がりが抑制され、隠蔽性を高めるためにインク付着量が増えることとなり、印字コストの増加や乾燥時間の長時間化を招くことがある。一方、前記静的表面張力が、２０ｍＮ／ｍ未満となると、インクジェットヘッドのノズルプレートに濡れすぎてしまい、メンテナンスによるワイピング斑によってノズル孔周辺のインクの染み出しや濡れ性の不均一を引き起こし、吐出曲がりや不吐出状態を引き起こしてしまう。
【００８８】
前記インクは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
前記インクは、例えば、印字時又は印字前後に記録媒体及び前記インクを５０℃〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。
【００８９】
（インクセット）
本発明のインクセットは、インクの色には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが用いられる。これらの色を２種以上併用したインクセットを用いて記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを用いて記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。また、プロセスカラー以外のレッド、グリーン、ブルー、グレー、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエローインクを用いることで、フルカラー画像の色域を広げ画像の粒状性を低減することができる。更に、２次色の付着総量を低減することが可能となるため記録媒体の吸収不良が引き起こしにくく、ビーディングやブリーディングを低減し、色相の曲がりや乾燥時の色相変化を低減することができる。
【００９０】
本発明の第１の形態のインクセットは、本発明の前記インクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記イエローインクが、下記一般式（３）で表される化合物及びその塩を含む。
【００９１】
＜一般式（３）＞
【化３３】
2015017187.tif 000034
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。
【００９２】
前記一般式（３）で表される化合物及びその塩（高耐候性イエロー染料）としては、例えば、特開２００７−２２４２７４号公報の段落〔００１６〕〜〔０１１８〕、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔００６３〕〜〔０１３０〕に記載されたものなどを用いることができる。
【００９３】
本発明の第２の形態のインクセットは、本発明の前記インクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記マゼンタインクが、下記一般式（４）で表される化合物及びその塩、下記一般式（５）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（６）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含む。
【００９４】
＜一般式（４）＞
【化３４】
2015017187.tif 000035
ただし、前記一般式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又は（Ｈ（ＣＨ２）ｍ）ｎＮ（ＣＨ２）Ｏ−（ただし、ｍは１〜４、ｎは１〜２、ｏは１〜４である）で示されるモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｙは、それぞれ独立に、−ＳＯ３Ｍ、若しくは−（ＣＯＯＭ）ｎ（ただし、ｎは１〜２である）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。Ｘは、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ただし、ｎは２〜６である）で示される連結基である。
【００９５】
前記一般式（４）で表される化合物及びその塩については、例えば、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１６８〕〜〔０１６９〕、国際公開第２００９／０６０６５４号パンフレット、特開２００５−８８６８号公報、などに記載されている。
【００９６】
＜一般式（５）＞
【化３５】
2015017187.tif 000036
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基であり、ｍは、１〜３の整数であり、Ｒ２は、下記一般式（５−１）で表される基、又は下記一般式（５−２）で表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【００９７】
＜一般式（５−１）＞
【化３６】
2015017187.tif 000037
ただし、前記一般式（５−１）中、Ｒ３は、置換基としてカルボキシ基を有するアニリノ基、無置換モノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、置換基としてスルホ基、カルボキシ基を有するモノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、無置換ジ炭素数１〜６のアルキルアミノ基、又はフェノキシ基であり、ｎは、１又は２である。
【００９８】
＜一般式（５−２）＞
【化３７】
2015017187.tif 000038
ただし、前記一般式（５−２）中、Ｒ４は、アニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、又はアミノベンズイミダゾール基を表し、Ｒ５は、水酸基、又はアミノ基を表す。
【００９９】
前記一般式（５）で表される化合物及びその塩については、例えば、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１５２〕〜〔０１６７〕、国際公開第２００６／０７５７０６号パンフレット、特開２００３−１９２９３０号公報、などに記載されている。
【０１００】
＜一般式（６）＞
【化３８】
2015017187.tif 000039
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【０１０１】
前記一般式（６）で表される化合物及びその塩については、例えば、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔０１７０〕〜〔０１７４〕、特許第４７８３５８１号公報、などに記載されている。
【０１０２】
本発明の第３の形態のインクセットは、本発明の前記インクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含むインクセットであって、
前記シアンインクが、下記一般式（７）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（８）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含む。
【０１０３】
＜一般式（７）＞
【化３９】
2015017187.tif 000040
ただし、前記一般式（７）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香族性を有する６員環であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅは、アルキレン基である。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、これら置換アニリノ基は、更に、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１〜４個有していてもよい。Ｙは、水酸基、又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜４である。
【０１０４】
＜一般式（８）＞
【化４０】
2015017187.tif 000041
ただし、前記一般式（８）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（８−１）で表される基、及び下記構造式（８−２）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
【０１０５】
＜一般式（８−１）＞
【化４１】
2015017187.tif 000042
ただし、前記一般式（８−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
【０１０６】
＜構造式（８−２）＞
【化４２】
2015017187.tif 000043
【０１０７】
前記一般式（７）で表される化合物及びその塩、並びに前記一般式（８）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種については、例えば、特開２００７−２２４２７４号公報の段落〔０１８９〕〜〔０２３１〕、特開２００９−０６２５１５号公報の段落〔００２５〕〜〔００６３〕に記載されたものなどを用いることができる。
【０１０８】
＜インクカートリッジ＞
本発明で用いられるインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インク又はインクセットの各インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【０１０９】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は、図１のインクカートリッジ２００のケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【０１１０】
前記インクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インク又は前記インクセットの各インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【０１１１】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段などを有してなる。
本発明で用いられるインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程などを含んでなる。
【０１１２】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【０１１３】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明の前記インクジェット記録用インク又はインクセットの各インクに、刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明の前記インクジェット記録用インク又はインクセットの各インクに、刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、記録ヘッド、などが挙げられる。
【０１１４】
前記記録ヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれの場合も含まれる。
【０１１５】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【０１１６】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーター、などが挙げられる。
【０１１７】
前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【０１１８】
前記飛翔させる前記インクジェット記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３１ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【０１１９】
前記記録ヘッドにおけるノズルプレートの撥インク層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系撥水材料、フッ素系撥水材料、などが挙げられる。これらの中でも、シリコーン系撥水材料が好ましい。
前記シリコーン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコーンレジン又はエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の皮膜が形成されることが好ましい。
前記シリコーン系撥水材料は、加熱硬化型の液状シリコーンレジン又はエラストマーであり、基材表面に塗布され、加熱処理することにより硬化し撥インク性の皮膜を形成することであってもよい。
前記シリコーン系撥水材料は、紫外線硬化型の液状シリコーンレジン又はエラストマーであり、基材表面に塗布され、紫外線を照射することにより硬化し撥インク性の皮膜を形成することであってもよい。
前記シリコーン系撥水材料の粘度は、１，０００ｃｐ（センチポイズ）以下であることが好ましい。
【０１２０】
前記シリコーン樹脂は、ＳｉとＯからできたシロキサン結合を基本骨格とした樹脂であり、オイル、レジン、エラストマー等の種々の形態で市販されており、本発明で重要な撥インク性以外にも耐熱性、離型性、消泡性、粘着性等種々の特性を備えている。シリコーン樹脂は常温硬化、加熱硬化、紫外線硬化型等があり、作製方法、使用用途に応じて選択できる。
【０１２１】
前記シリコーン樹脂を含有する撥インク層をノズル面上に形成する方法としては、液状のシリコーン樹脂材料を真空蒸着する方法、シリコーンオイルをプラズマ重合することにより形成する方法、スピンコート、ディッピング、スプレーコート等の塗布により形成する方法、電着法等が挙げられる。前記撥インク層を形成する際には、電着法以外ではノズル孔及びノズル板裏面をフォトレジスト、水溶性樹脂等でマスキングし、撥インク層形成後、レジストを剥離除去すればノズル板表面のみに、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を形成することができる。この場合、アルカリ性の強い剥離液を使用すると撥インク層へダメージを与えるので、注意が必要である。
前記シリコーン樹脂を含む撥インク層の厚みは、０．１μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．０μｍがより好ましい。前記厚みが、０．１μｍ未満であると、ワイピングに対する耐久性が悪化し、長期間使用時に撥インク性が低下してしまうことがあり、５．０μｍを超えると、必要以上の厚みの撥インク層であるため製造コストが高くなることがある。
前記撥インク層の表面粗さ（Ｒａ）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２μｍ以下が好ましい。前記表面粗さＲａを０．２μｍ以下にすることで、ワイピング時の拭き残しを低減することができる。
【０１２２】
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【０１２３】
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図９で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【０１２４】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエーター、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーターなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から本発明の前記インクメディアセットにおけるインクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【０１２５】
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【０１２６】
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【０１２７】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【０１２８】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【０１２９】
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１３０】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１３１】
＜記録媒体＞
前記記録媒体としては、支持体上に少なくとも１層のインク受容層を有する記録媒体であって、支持体上に、シリカ、ポリビニルアルコール及び架橋剤を含む下層をもち、アルミナ若しくはコロイダルシリカとポリビニルアルコールを含み、かつ、ポリビニルアルコールの架橋剤を実質的に含有しない上層からなるインクジェット用記録媒体が好ましい。
前記記録媒体の上層が記録媒体印字面となるが、この表面のベック平滑度が３００秒以上であることが好ましい。前記ベック平滑度が、３００秒以下であると、画素が不均一に拡がったり、真円度を損ない易くなり、写真階調のノイズになりやすいため好ましくない。
記録媒体のインク受容層は２層以上の多層構造になっており、下層にはインクを素早く吸収し、着色剤を定着できるようにするため比表面積の大きな無機酸化物等の多孔性粒子を含有することが好ましい。具体的には、シリカ又はアルミナが挙げられ、特にシリカの中でも、気相法により得られる平均１次粒径が３０ｎｍ以下で、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上の合成シリカはインクの吸収性と光沢性が高いため好ましい。
また、前記アルミナとしては、例えば、β−アルミナ、γ−アルミナ等が使用できる。
【０１３２】
また、記録媒体表面に当たる上層は、一次粒子径が小さく二次粒子径の大きなコロイダルシリカやアルミナを用いることが好ましく、特にアルミニウム塩で処理したコロイダルシリカ粒子も好ましく使用することができる。
前記インク受容層中のバインダーとしては、透明性が高くインク溶媒のより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインク溶媒の初期浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、室温付近で膨潤しにくい親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全又は部分ケン化のポリビニルアルコール又はカチオン変性ポリビニルアルコールである。下層はポリビニルアルコールに硼砂のような架橋剤を加えることでゲル状に構造を作り、ゲル構造のまま乾燥させることで、空隙の大きく吸液性の高いインク受容層を構成することができる。
前記記録媒体の基材としては、特に制限はなく、公知の紙、合成紙、樹脂被覆紙、フィルム等いずれも使用することができるが、好ましくは非インク吸収性の基材が好ましい。
特に、写真印画紙用に使用されるようなレジンコート紙が写真画質を再現するメディア基材としてより好ましい。
【実施例】
【０１３３】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１３４】
下記実施例で使用した染料について記載する。
＜染料（Ｙ−Ｉ）＞
【化４３】
2015017187.tif 000044
【０１３５】
＜染料（Ｃ−Ｉ）＞
【化４４】
2015017187.tif 000045
【０１３６】
＜染料（Ｙ−ＩＩ）＞
【化４５】
2015017187.tif 000046
【０１３７】
＜染料（Ｍ−Ｉ）＞
【化４６】
2015017187.tif 000047
【０１３８】
＜染料（Ｍ−ＩＩ）＞
【化４７】
2015017187.tif 000048
【０１３９】
＜染料（Ｍ−ＩＩＩ）＞
【化４８】
2015017187.tif 000049
【０１４０】
＜染料（Ｃ−ＩＩ）＞
【化４９】
2015017187.tif 000050
ただし、ｌ＝０．３、ｍ＝２．３、ｎ＝１．４である。
【０１４１】
（調製例１〜３０）
＜インクの調製＞
インクの調製は、表１〜表３に従って、以下の手順で行った。なお、表１〜表３中の各成分の含有量は質量％である。
まず、有機溶剤、界面活性剤、及び水を混合し３０分間攪拌を行い均一に混合した。この混合液に対して染料水溶液を添加し、合計１００質量％となるように残量の水を添加し、３０分間撹拌した。その後、孔径０．８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子を除去し、各インクを作製した。
【０１４２】
【表１−１】
2015017187.tif 000051
【０１４３】
【表１−２】
2015017187.tif 000052
【０１４４】
【表２−１】
2015017187.tif 000053
【０１４５】
【表２−２】
2015017187.tif 000054
【０１４６】
【表３−１】
2015017187.tif 000055
【０１４７】
【表３−２】
2015017187.tif 000056
【０１４８】
表１〜表３中の成分の詳細については、以下のとおりである。
＊界面活性剤（Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ−１００、ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）
＊エマルゲンＬＳ−１０６（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、花王社製、有効成分１００質量％）
＊ユニオックスＧ４５０（ポリオキシエチレングリセリルエーテル、日油社製、有効成分１００質量％）
＊ＰＥＧ２００（ポリエチレングリコール、関東化学社製、有効成分１００質量％）
＊エクアミドＭ１００（アミド系溶剤、出光興産社製、有効成分１００質量％）
＊プロキセルＬＶ（アーチケミカル社製、防かび剤）
【０１４９】
次に、作製したインクジェット記録用インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表４に示した。
【０１５０】
＜染料の析出性＞
作製した各インクについて、直径２６．６ｍｍのガラスシャーレに２．７ｇ入れ、温度４０℃で相対湿度１０％の恒温槽にて１４時間乾燥させた。その後、温度２３℃、相対湿度１５％のデシケーターにて２０時間放置して、放置後の状態を観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：染料の析出が無く、液状で流動性を保っている。
Ｂ：少量の染料の析出があるが、液状で流動性を保っている。
Ｃ：全面に染料の析出があり、流動性がない。
【０１５１】
下記評価については、プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）の印字ヘッドを含めたインク供給経路を、純水を通液することで洗浄し、洗浄液が着色しないまで十分に通液して液を装置から抜ききって評価用印写装置とした。また、評価インクを５Ｐａ〜１０Ｐａの減圧条件で３０分間攪拌することでインク中の気体を脱気し、インクカートリッジに充填し評価用インクカートリッジとした。このインクカートリッジを印写装置にセットしインク充填を行った後、一晩放置して２３℃で４０％ＲＨの環境下で、写真用紙クリスピア（セイコーエプソン社製）上に印字を行い、評価した。結果を表４に示した。
【０１５２】
＜耐光性評価＞
評価用印写装置で１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで単色階調ベタ画像を印字した。出力した画像は２３℃で４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し初期画像の色特性を測定した。
アトラス社製キセノン・ウェザオメータＣｉ３５ＡＷにて放射照度０．３５ｍＷ／ｍ３（＠３４０ｎｍ）、Ｂ−Ｓｉ／Ｂ−Ｓｉフィルターを用い、ブラックパネル温度８９℃、乾球温度７０℃、相対湿度５０％ＲＨとし、２４時間照射を行った。その後、２３℃で４０％ＲＨの環境下で画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し劣化画像の色特性を測定した。
初期画像の反射濃度が１に最も近い値のベタ濃度の褪色後の濃度残存率によって評価を行った。
また、グリーン色調は適切な画像濃度が得られないため、初期画像のシアンの反射濃度が０．７に最も近い値のベタパッチに対してＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求め、初期値との色差ΔＥを求めることで評価を行った。
色差ΔＥ＝{（ΔＬ*）２＋（Δａ*）２＋（Δｂ*）２）}１／２
〔評価基準〕
Ａ：濃度残存率８５％以上であり、色差ΔＥ５未満
Ｂ：濃度残存率８０％以上、８５％未満であり、色差ΔＥ５以上、１０未満
Ｃ：濃度残存率７５％以上、８０％未満であり、色差ΔＥ１０以上、１５未満
Ｄ：濃度残存率７５％未満であり、色差ΔＥ１５以上
【０１５３】
＜耐オゾン性評価＞
評価用印写装置で１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで単色階調ベタ画像を印字した。出力した画像は２３℃で４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し初期画像の色特性を測定した。
ダイレック社製オゾン発生制御装置ＯＥＳ−１０Ａにてオゾン濃度５ｐｐｍ、槽内温度４０℃、槽内湿度２５％ＲＨ、２４時間オゾン雰囲気に暴露を行った。その後、２３℃４０％ＲＨの環境下で画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し劣化画像の色特性を測定した。
初期画像の反射濃度が１に最も近い値のベタ濃度の褪色後の濃度残存率によって評価を行った。
また、グリーン色調は適切な画像濃度が得られないため、初期画像のシアンの反射濃度が０．７に最も近い値のベタパッチに対してＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求め、初期値との色差ΔＥを求めることで評価を行った。
色差ΔＥ＝{（ΔＬ*）２＋（Δａ*）２＋（Δｂ*）２）}１／２
〔評価基準〕
Ａ：濃度残存率８５％以上であり、色差ΔＥ３未満
Ｂ：濃度残存率８０％以上、８５％未満であり、色差ΔＥ３以上、８未満
Ｃ：濃度残存率７５％以上、８０％未満であり、色差ΔＥ８以上、１５未満
Ｄ：濃度残存率７５％未満であり、色差ΔＥ１５以上
【０１５４】
＜放置後吐出回復性＞
評価用印写装置にインクを充填した後、全ノズルからインクが吐出できていることをノズルチェックパターンから確認し、初期条件を作成する。その後ヘッドをキャップ位置から外しノズル面が暴露される状態として、３２℃で１５％ＲＨの環境下に５０時間放置した。
放置後、ノズルチェックパターンの印字とクリーニングを繰り返して、回復性を評価した。
〔評価基準〕
Ａ：クリーニング回数３回未満で全ノズルが吐出できるように回復。
Ｂ：クリーニング回数３回以上７回未満で全ノズルが吐出できるように回復。
Ｃ：クリーニング回数７回以上で全ノズルが吐出できるまで回復できず。
【０１５５】
＜メンテナンス機能の保持＞
評価用印写装置のヘッドメンテナンス機構を用いて、ヘッド吸引キャップから廃液チューブ全体にインクを充填した後、３２℃で１５％ＲＨの環境下で４８時間放置を行う。その後、吸引キャップの状態とキャップ内にインクを足して吸引動作を行ったときの状態から評価を行った。
〔評価基準〕
Ａ：吸引キャップのインクが液状で、吸引動作でインクが吸引できる。
Ｂ：吸引キャップのインクがゲル状の被膜となっているが、吸引動作でインクが吸引できる。
Ｃ：吸引キャップのインクが固体になっており、吸引動作でインクが吸引できない。
【０１５６】
【表４−１】
2015017187.tif 000057
【０１５７】
【表４−２】
2015017187.tif 000058
【０１５８】
表４の結果から、実施例１のように、前記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と前記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物との混合で得られるグリーンインクは、染料の析出性や耐光性、耐オゾン性に優れており、染料の析出性が低いことから放置後吐出回復性に優れ、メンテナンス機能を損なうことなく信頼性を維持することができる。これに対して、前記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と前記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物との混合で得られるグリーンインク以外であると、耐光性、耐オゾン性、放置後吐出回復性、及びメンテナンス機能の保持の全てを満足するインクは得られないことがわかった。
また、実施例２〜５のように染料の混合比率がいかようであっても、染料の析出は起こらず特性を満たす良好なインクとなることがわかった。
【０１５９】
【表５−１】
2015017187.tif 000059
【０１６０】
【表５−２】
2015017187.tif 000060
【０１６１】
表５の結果から、実施例６〜１５のように炭素数が４以下のトリオール、炭素数が４以下のトリオールのポリエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコール類、及び１，３−プロパンジオールのいずれかの親染料有機溶媒をインクに含むことで、前記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と前記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物との混合で得られるグリーンインクの染料の析出性を抑制することができた。特に実施例６〜１３のように親染料有機溶媒を全有機溶剤中に２０質量％以上含むことで効果的に染料の析出を抑制することができ、放置後吐出回復性に優れ、メンテナンス機能を損なうことなく信頼性を維持することができる。
【０１６２】
次に、表６に従ってプリンタのブラックインクタンク、シアンインクタンク、マゼンタインクタンク、及びイエローインクタンクに各インクセットを装填し、プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）にて印字を行った。このときの測色した画像から得られる色相角は、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間でＪＩＳ  Ｚ８７２９：２００４色の表示方法として規格されている方法を利用して定義される色（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を、色座標ａ＊ｂ＊を用いて求められる。
ＪＩＳでは色相角ｈａｂ＝ｔａｎ−１(ｂ＊／ａ＊)としてａ＊≧０、ｂ＊≧０であれば０≦ｈａｂ≦９０°、ａ＊＜０、ｂ＊≧０であれば９０°＜ｈａｂ≦１８０°、ａ＊≦０、ｂ＊＜０であれば１８０°＜ｈａｂ≦２７０°、ａ＊＞０、ｂ＊＜０であれば２７０°＜ｈａｂ＜３６０°としているが、本発明では、赤系色（ａ＊＞０）の青味(ｂ＊)の差を示すため、色相角ｈａｂ＝ｔａｎ−１(ｂ＊／ａ＊)としてａ＊≧０、ｂ＊≧０であれば０≦ｈａｂ≦９０°、ａ＊＜０、ｂ＊≧０であれば９０°＜ｈａｂ≦１８０°、ａ＊＜０、ｂ＊＜０であれば−１８０°＜ｈａｂ＜−９０°、ａ＊≧０、ｂ＊≦０であれば−９０°≦ｈａｂ≦０°として色相角を定義している。
【０１６３】
【表６】
2015017187.tif 000061
【０１６４】
＜耐光性評価＞
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）で１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで単色階調ベタ画像を印字した。出力した画像は２３℃で４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し初期画像の色特性を測定した。
アトラス社製キセノン・ウェザオメータＣｉ３５ＡＷにて放射照度０．３５ｍＷ／ｍ３（＠３４０ｎｍ）、Ｂ−Ｓｉ／Ｂ−Ｓｉフィルターを用い、ブラックパネル温度８９℃、乾球温度７０℃、相対湿度５０％ＲＨとし、２４時間照射を行った。その後、２３℃で４０％ＲＨの環境下で画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し劣化画像の色特性を測定した。
初期画像の反射濃度が１に最も近い値のベタ濃度の褪色後の濃度残存率によって評価を行った。
また、グリーン色調は適切な画像濃度が得られないため、初期画像の全測色点からグリーンの色相角（１５０≦θ＜１８０）において、最大彩度を示す測色点を評価点とし、初期値と暴露後のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求め、初期値との色差ΔＥを求めることで評価を行った。
色差ΔＥ＝{（ΔＬ*）２＋（Δａ*）２＋（Δｂ*）２）}１／２
〔評価基準〕
Ａ：濃度残存率８５％以上であり、色差ΔＥ５未満
Ｂ：濃度残存率８０％以上、８５％未満であり、色差ΔＥ５以上、１０未満
Ｃ：濃度残存率７５％以上、８０％未満であり、色差ΔＥ１０以上、１５未満
Ｄ：濃度残存率７５％未満であり、色差ΔＥ１５以上
【０１６５】
＜耐オゾン性評価＞
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）で１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで単色階調ベタ画像を印字した。出力した画像は２３℃で４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し初期画像の色特性を測定した。
ダイレック社製オゾン発生制御装置ＯＥＳ−１０Ａにてオゾン濃度５ｐｐｍ、槽内温度４０℃、槽内湿度２５％ＲＨ、２４時間オゾン雰囲気に暴露を行った。その後、２３℃４０％ＲＨの環境下で画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３９にて測色し劣化画像の色特性を測定した。
初期画像の反射濃度が１に最も近い値のベタ濃度の褪色後の濃度残存率によって評価を行った。
また、グリーン色調は適切な画像濃度が得られないため、初期画像の全測色点からグリーンの色相角（１５０≦θ＜１８０）において、最大彩度を示す測色点を評価点とし、初期値と暴露後のL＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求め、初期値との色差ΔＥを求めることで評価を行った。
色差ΔＥ＝{（ΔＬ*）２＋（Δａ*）２＋（Δｂ*）２）}１／２
〔評価基準〕
Ａ：濃度残存率８５％以上、色差ΔＥ３未満
Ｂ：濃度残存率８０％以上、８５％未満、色差ΔＥ３以上、８未満
Ｃ：濃度残存率７５％以上、８０％未満、色差ΔＥ８以上、１５未満
Ｄ：濃度残存率７５％未満、色差ΔＥ１５以上
【０１６６】
＜発色性評価＞
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）でシアンインクとイエローインクによる階調パターン同士を組み合わせたマトリックスのベタを１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで印字して、各色の組み合わさった２次色のベタ画像を形成した。また、グリーンインクがあるインクセットでは１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉでグリーンの単色階調ベタ画像を印字した。出力した画像は２３℃で４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、画像濃度を分光光度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１  ｉＳｉｓにて測色し画像の色特性を測定した。そして全測色点からグリーンの色相角（１５０≦θ＜１８０）において、最大彩度を示す測色点の彩度を評価した。
〔評価基準〕
Ａ：９３以上
Ｂ：８５以上９３未満
Ｃ：８５未満
【０１６７】
＜乾燥性評価＞
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）でシアンインクとイエローインクによる階調パターン同士を組み合わせたマトリックスのベタを１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで印字して、各色の組み合わさった２次色のベタ画像を形成した。また、グリーンインクがあるインクセットでは１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉでグリーンの単色階調ベタ画像を印字した。出力した画像は２３℃で４０％ＲＨの環境下で印字１０分間後と印字２４時間後の画像を分光光度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１  ｉＳｉｓにて測色し画像の色特性を測定した。
そして、印字２４時間後の画像の全測色点から、グリーンの色相角（１５０≦θ＜１８０）において、最大彩度を示す測色値から、印字１０分間後と２４時間後の色差を求めて、色差ΔＥが最大となった値にて評価を行った。
色差ΔＥ＝{（ΔＬ*）２＋（Δａ*）２＋（Δｂ*）２）}１／２
〔評価基準〕
Ａ：１０未満
Ｂ：１０以上１５未満
Ｃ：１５以上
【０１６８】
＜放置後吐出回復性＞
プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）にインクを充填した後、全ノズルからインクが吐出できていることをノズルチェックパターンから確認し、初期条件を作成する。その後ヘッドをキャップ位置から外しノズル面が暴露される状態として、３２℃で１５％ＲＨの環境下に５０時間放置した。
放置後、ノズルチェックパターンの印字とクリーニングを繰り返して、回復性を評価した。
〔評価基準〕
Ａ：クリーニング回数３回未満で全ノズルが吐出できるように回復
Ｂ：クリーニング回数３回以上７回未満で全ノズルが吐出できるように回復
Ｃ：クリーニング回数７回以上で全ノズルが吐出できるまで回復できず
【０１６９】
＜メンテナンス機能の保持＞
インクセットのインクを質量比が均等になるように混合したインクを作製し、プリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ３３００）のヘッドメンテナンス機構を用いて、ヘッド吸引キャップから廃液チューブ全体にインクを充填した後、３２℃で１５％ＲＨの環境下で４８時間放置を行う。その後、吸引キャップの状態とキャップ内にインクを足して吸引動作を行ったときの状態から、下記基準で評価を行った。
〔評価基準〕
Ａ：吸引キャップのインクが液状で、吸引動作でインクが吸引できる。
Ｂ：吸引キャップのインクがゲル状の被膜となっているが、吸引動作でインクが吸引できる。
Ｃ：吸引キャップのインクが固体になっており、吸引動作でインクが吸引できない。
【０１７０】
【表７】
2015017187.tif 000062
【０１７１】
表６及び表７の結果から、実施例１６〜１８のインクセットでは、グリーンインクに染料の析出性を押さえたインクを用いているため、放置後吐出回復性に優れ、かつ画像発色や画像乾燥性が良好であった。このインクセットに用いるイエローインクにグリーンインクに用いているイエロー染料を用いることにより、メンテナンス機能の耐乾燥性が向上することがわかった。また、イエローインクに前記一般式（３）で表される化合物及びその塩からなるイエロー染料を用いると、グリーンインクと組み合わせることで画像発色性が向上する効果が見られた。
また、比較例６のように、グリーンインクのみ耐候性が高く染料の析出性を押さえたインクを用い、他の色を通常の弱い染料インクとするインクセットでは、耐光性や耐オゾン性を維持することができないことがわかった。
また、比較例７のように、グリーンインクの染料の析出性を考慮しないインクを用いると、インクセットであっても放置後の吐出回復性が劣り、メンテナンス機能の劣化も引き起こされることがわかった。
また、比較例８のように、グリーンインクの耐候性を考慮しないと、他の色のインクの耐候性が高くてもインクセットとして、耐光性及び耐オゾン性を維持することができないことがわかった。
また、比較例９のように、グリーンインクを用いないと、発色性や乾燥性が劣ってしまい、高発色で乾燥性の良い画像を得ることができないことがわかった。
【０１７２】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  水、有機溶剤、及び着色剤を含有してなり、
前記着色剤がグリーンインクであり、該グリーンインクが、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩を含むイエロー化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及びその塩を含むシアン化合物とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜一般式（１）＞
【化１】
2015017187.tif 000063
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換のアリールアルキル基、及び水素原子のいずれかを表し、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基のいずれかであり、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立に、前記Ｒ３及びＲ５で定義した以外の基を表す。ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、ｑ及びｓは、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。
＜一般式（２）＞
【化２】
2015017187.tif 000064
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（２−１）で表される基、及び下記構造式（２−１）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
＜一般式（２−１）＞
【化３】
2015017187.tif 000065
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜構造式（２−１）＞
【化４】
2015017187.tif 000066
＜２＞  有機溶剤が、炭素数４以下のトリオール、炭素数４以下のトリオールのポリエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコール類、及び１，３−プロパンジオールから選択される少なくとも１種の親染料有機溶剤を含有し、該親染料有機溶剤の含有量が前記有機溶剤全体の２０質量％以上である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
＜３＞  グリーンインクに含まれるイエロー化合物が、下記構造式で表される化合物である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
【化５】
2015017187.tif 000067
＜４＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記イエローインクが、下記一般式（３）で表される化合物及びその塩を含むことを特徴とするインクセットである。
＜一般式（３）＞
【化６】
2015017187.tif 000068
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。
＜５＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記マゼンタインクが、下記一般式（４）で表される化合物及びその塩、下記一般式（５）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（６）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセットである。
＜一般式（４）＞
【化７】
2015017187.tif 000069
ただし、前記一般式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、又は（Ｈ（ＣＨ２）ｍ）ｎＮ（ＣＨ２）Ｏ−（ただし、ｍは１〜４、ｎは１〜２、ｏは１〜４である）で示されるモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｙは、それぞれ独立に−ＳＯ３Ｍ、若しくは−（ＣＯＯＭ）ｎ（ただし、ｎは１〜２である）であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。Ｘは、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ただし、ｎは２〜６である）で示される連結基である。
＜一般式（５）＞
【化８】
2015017187.tif 000070
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基であり、ｍは、１〜３の整数であり、Ｒ２は、下記一般式（５−１）で表される基、又は下記一般式（５−２）で表される基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜一般式（５−１）＞
【化９】
2015017187.tif 000071
ただし、前記一般式（５−１）中、Ｒ３は、置換基としてカルボキシ基を有するアニリノ基、無置換モノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、置換基としてスルホ基、カルボキシ基を有するモノ炭素数１〜８のアルキルアミノ基、無置換ジ炭素数１〜６のアルキルアミノ基、又はフェノキシ基であり、ｎは、１又は２である。
＜一般式（５−２）＞
【化１０】
2015017187.tif 000072
ただし、前記一般式（５−２）中、Ｒ４は、アニリノ基、２−スルホアニリノ基、２，５−ジスルホアニリノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、４−メトキシ−２−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、又はアミノベンズイミダゾール基を表し、Ｒ５は、水酸基、又はアミノ基を表す。
＜一般式（６）＞
【化１１】
2015017187.tif 000073
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜６＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含み、
前記シアンインクが、下記一般式（７）で表される化合物及びその塩、並びに下記一般式（８）で表される化合物及びその塩から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセットである。
＜一般式（７）＞
【化１２】
2015017187.tif 000074
ただし、前記一般式（７）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香族性を有する６員環であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅは、アルキレン基である。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、これら置換アニリノ基は、更に、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１〜４個有していてもよい。Ｙは、水酸基、又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜４である。
＜一般式（８）＞
【化１３】
2015017187.tif 000075
ただし、前記一般式（８）中、Ｒは、水素原子、下記一般式（８−１）で表される基、及び下記構造式（８−２）で表される基のいずれかであり、ｔは、１〜３の整数であり、Ｍは、Ｃｕである。
＜一般式（８−１）＞
【化１４】
2015017187.tif 000076
ただし、前記一般式（８−１）中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。
＜構造式（８−２）＞
【化１５】
2015017187.tif 000077
＜７＞  前記＜４＞から＜６＞のいずれかに記載のインクセットにおける各インクを記録媒体上に吐出させてカラー画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
【符号の説明】
【０１７３】
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１７４】
【特許文献１】特許第４０５５３２８号公報
【特許文献２】特開２００６−１９９９２２号公報
【特許文献３】特開２００７−１９１６５１号公報
【図１】
2015017187.tif 000093
【図２】
2015017187.tif 000094
【図３】
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【図４】
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【図５】
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