(57)【要約】【課題】無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物の提供。【解決手段】（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体、（Ｂ）シリコーン樹脂粉体、（Ｃ）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも１種のカチオン性界面活性剤、及び（Ｄ）エタノールを含有してなり、前記（Ａ）成分の含有量が、０．０５質量％〜３質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０５質量％〜１０質量％であり、前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分との質量比（Ｂ／Ａ）が、０．５〜１５であるデオドラント組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体、
（Ｂ）シリコーン樹脂粉体、
（Ｃ）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも１種のカチオン性界面活性剤、並びに
（Ｄ）エタノールを含有してなり、
前記（Ａ）成分の含有量が、０．０５質量％〜３質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０５質量％〜１０質量％であり、
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分との質量比（Ｂ／Ａ）が、０．５〜１５であることを特徴とするデオドラント組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体の体積平均粒子径が２μｍ〜１４μｍであり、かつ比表面積が２５０ｍ２／ｇ〜７００ｍ２／ｇである請求項１に記載のデオドラント組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤が、塩化ベンザルコニウムである請求項１から２のいずれかに記載のデオドラント組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、０．０２質量％〜０．７質量％である請求項１から３のいずれかに記載のデオドラント組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分のエタノールの含有量が、無水エタノール換算で、３０質量％〜５６質量％である請求項１から４のいずれかに記載のデオドラント組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）制汗成分を含有する請求項１から５のいずれかに記載のデオドラント組成物。
【請求項７】
トリガー容器及びディスペンサー容器のいずれかに充填されてなる請求項１から６のいずれかに記載のデオドラント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デオドラント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体を含有した水系のデオドラント組成物は、粉体によるさらさら感と水系製剤のさっぱりとした使用感が特徴である。さらさら感に優れる粉体としては、無水ケイ酸多孔質粉体等の親水性粉体が用いられている。しかし、前記無水ケイ酸多孔質粉体は、水系製剤中での再分散性が悪く、トリガー容器及びディスペンサー容器での目詰まりが生じるという課題がある。また、感触を良くしようとして無水ケイ酸多孔質粉体を多量に配合すると、肌上での白残り及びきしみ感等の悪い感触が生じてしまうという課題がある。
そこで、前記無水ケイ酸多孔質粉体の再分散性を向上させる技術としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンを用いたもの（特許文献１参照）、両性ポリマーとノニオン活性剤を組み合わせたもの（特許文献２参照）などがある。また、前記無水ケイ酸多孔質粉体の目詰まりを改善する技術として、カチオン性ポリマーやノニオン性界面活性剤を添加することが提案されている（特許文献３参照）。
しかしながら、前記先行技術文献に記載の技術では、粉体の再分散性の向上、及び目詰まりの解消については十分ではなく、白残り及びきしみ感等の感触の向上についても解決されていないのが現状である。
【０００３】
したがって、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１１１８２８号パンフレット
【特許文献２】特開２０１３−１１２６８０号公報
【特許文献３】特開２０１２−２１９０２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ、及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、親水性粉体である（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体に対して、疎水性粉体であり、かつ柔軟性に優れた（Ｂ）シリコーン樹脂粉体を質量比（Ｂ／Ａ）が、０．５〜１５となるように、（Ｃ）特定のカチオン性界面活性剤、及び（Ｄ）エタノールを含有する水系デオドラント組成物に特定の割合で配合することにより、これら各成分の相乗効果によって、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、トリガー容器及びディスペンサー容器での目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ、及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物が得られることを知見した。
【０００７】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体、
（Ｂ）シリコーン樹脂粉体、
（Ｃ）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも１種のカチオン性界面活性剤、並びに
（Ｄ）エタノールを含有してなり、
前記（Ａ）成分の含有量が、０．０５質量％〜３質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０５質量％〜１０質量％であり、
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分との質量比（Ｂ／Ａ）が、０．５〜１５であることを特徴とするデオドラント組成物である。
＜２＞  （Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体の体積平均粒子径が２μｍ〜１４μｍであり、かつ比表面積が２５０ｍ２／ｇ〜７００ｍ２／ｇである前記＜１＞に記載のデオドラント組成物である。
＜３＞  （Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤が、塩化ベンザルコニウムである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
＜４＞  （Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、０．０２質量％〜０．７質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
＜５＞  （Ｄ）成分のエタノールの含有量が、無水エタノール換算で、３０質量％〜５６質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
＜６＞  更に、（Ｅ）制汗成分を含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
＜７＞  トリガー容器及びディスペンサー容器のいずれかに充填されてなる前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のデオドラント組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れたデオドラント組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（デオドラント組成物）
本発明のデオドラント組成物は、（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体、（Ｂ）シリコーン樹脂粉体、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、及び（Ｄ）エタノールを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体＞
前記（Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体は、前記デオドラント組成物に、優れたさらさら感を付与するために含有される。
前記（Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体とは、比表面積が大きく、微小表面細孔が数多くある親水性粉体である。
ここで、前記「親水性粉体」とは、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波分散させたときに、水相に分散される粉体を意味し、ヘキサン相に分散される粉体は「疎水性粉体」であると定義する。
前記（Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体の形状としては、例えば、球状、楕円状、板状、不定形などが挙げられる。これらの中でも、球状が好ましい。なお、本発明において球状とは、真球だけでなく、断面が楕円のものであってもよいが、さらさら感の点から、真球が好ましい。
前記無水ケイ酸多孔質粉体の体積平均粒子径は、さらさら感及び目詰まりの点から、２μｍ〜２０μｍが好ましく、２μｍ〜１４μｍがより好ましい。前記体積平均粒子径が、２μｍ未満であると、使用時にむせる傾向があり、２０μｍを超えると、さらさら感が低下するとともに、目詰まりを生じることがある。
前記体積平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱粒度分布測定装置（例えば、ＬＳ  １３  ３２０、ベックマン・コールター社製）により算術平均径として測定することができる。
【００１１】
前記無水ケイ酸多孔質粉体の比表面積は、２００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇが好ましく、２５０ｍ２／ｇ〜７００ｍ２／ｇがより好ましい。前記比表面積が、２００ｍ２／ｇ未満であると、さらさら感が不十分となることがあり、８００ｍ２／ｇを超えるものは市販されていない。
前記無水ケイ酸多孔質粉体の表面細孔直径は、２０Å〜１５０Å（２ｎｍ〜１５ｎｍ）が好ましい。
前記表面細孔直径及び比表面積は、例えば、カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｅｒｉｅｓ  １８００を使用し、ＢＥＴ法を用いることによって測定することができる。
【００１２】
前記無水ケイ酸多孔質粉体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記無水ケイ酸多孔質粉体は、界面反応法により合成することができる。前記界面反応法は、無機化合物水溶液の中で、有機溶媒と界面活性剤により油中水滴型乳濁液（エマルション）を作り、これを別の水溶液と混合することにより、水滴界面で沈殿反応を起こさせ、無機質殻を形成した後、反応副生成物や界面活性剤などを除去することにより、無水ケイ酸多孔質粉体を合成できる。
【００１３】
前記無水ケイ酸多孔質粉体の市販品としては、例えば、ゴッドボールＢ−６Ｃ（真球状、体積平均粒子径２μｍ〜２．５μｍ、多孔質、比表面積２００ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ）、ゴッドボールＢ−２５Ｃ（真球状、体積平均粒子径８μｍ〜１０μｍ、多孔質、比表面積４００ｍ２／ｇ〜５５０ｍ２／ｇ）、ゴッドボールＥ−１６Ｃ（真球状、体積平均粒子径４μｍ〜５．３μｍ、多孔質、比表面積３００ｍ２／ｇ〜５５０ｍ２／ｇ）（いずれも、鈴木油脂工業株式会社製）；サンスフェアＨ−１２１（真球状、体積平均粒子径１２μｍ、多孔質、比表面積８００ｍ２／ｇ）（ＡＧＣエイアイテック株式会社製）、などが挙げられる。これらの中でも、さらさら感の点から、ゴッドボールＢ−６Ｃ、ゴッドボールＢ−２５Ｃ、ゴッドボールＥ−１６Ｃが好ましい。
【００１４】
前記（Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、さらさら感、粉体の再分散性、きしみ感のなさ、白残りのなさ、及び目詰まりの防止の点から、０．０５質量％〜３質量％であり、０．５質量％〜２質量％が好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、さらさら感が不十分となることがあり、３質量％を超えると、きしみ感や白残りが生じたり、粉体の再分散性が悪化し目詰まりが生じることがある。
【００１５】
＜（Ｂ）シリコーン樹脂粉体＞
前記（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体は、前記デオドラント組成物に、さらさら感、粉体の再分散性、目詰まりの防止、及びきしみ感のなさを付与するために含有される。
前記（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体は、疎水性粉体である。
ここで、前記「疎水性粉体」とは、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波分散させたときに、ヘキサン相に分散される粉体を意味し、水相に分散される粉体は「親水性粉体」であると定義する。
【００１６】
前記シリコーン樹脂粉体の体積平均粒子径は、粉体の再分散性、及び目詰まりのなさの点から、１μｍ〜２０μｍが好ましく、２μｍ〜１２μｍがより好ましい。
前記体積平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱粒度分布測定装置（例えば、ＬＳ  １３  ３２０、ベックマン・コールター社製）により算術平均径として測定することができる。
【００１７】
前記（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体は、シロキサン骨格を有する化合物であり、その構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、直鎖状構造、環状構造、分枝状構造、網状構造、架橋構造、又はこれらの共重合体などが挙げられる。これらの中でも、網状構造の樹脂粉体（網状型シリコーン樹脂粉体）、架橋構造の樹脂粉体（架橋型シリコーン樹脂粉体）、架橋型シリコーン・網状型シリコーンのブロック共重合粉体、及び／又はこれらの表面をシリコーン樹脂で被覆してなる粉体が好ましく、架橋型シリコーン・網状型シリコーンのブロック共重合粉体がより好ましい。
前記シロキサン骨格は、ポリエーテル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アラルキル基、メチル基、フェニル基等の１つ又は複数の置換基で置換されていてもよい。
前記（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体の形状としては、例えば、球状、棒状、板状、不定形などが挙げられる。これらの中でも、さらさら感に優れる点から、球状が好ましい。なお、本発明において球状とは、真球だけでなく、断面が楕円のものであってもよいが、真球が好ましい。
これらの中でも、さらさら感に優れ、きしみ感のなさ、粉体の再分散性、及び目詰まり防止の点から、（１）シリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆した（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体）、（２）シリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆したポリシリコーン−１クロスポリマー（架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体）、（３）アルキル変性したシリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆したポリシリコーン−２２が好ましい。
【００１８】
前記（１）の（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー及び前記（２）ポリシリコーン−１クロスポリマーの製造方法としては、シリコーンゴム球状微粒子の水再分散液に、アルカリ性物質とメチルトリメトキシシランを添加し、加水分解、縮合反応させた後、乾燥、解砕により微粒子化して得られる。更に詳細な製造方法については、特開２０１０−１３２８７８号公報の実施例１の記載と同様である。
前記（３）のポリシリコーン−２２の製造方法としては、シリコーンゴム球状微粒子の水分散液に、アルカリ性物質とカチオン性界面活性剤及び／又はカチオン性水溶性高分子とメチルトリメトキシシランを添加し、加水分解、縮合反応させた後、乾燥、解砕により微粒子化して得られる。更に詳細な製造方法については、特開２０１３−４０２４１号公報に記載のとおりである。
前記（１）の（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＰ−１００（体積平均粒子径５μｍ、信越化学工業株式会社製）、ＫＳＰ−１０１（体積平均粒子径１２μｍ、信越化学工業株式会社製）、ＫＳＰ−１０２（体積平均粒子径３０μｍ、信越化学工業株式会社製）、ＫＳＰ−１０５（体積平均粒子径２μｍ、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
前記（２）のポリシリコーン−１クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＰ−４１１（体積平均粒子径１２μｍ、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
前記（３）のポリシリコーン−２２としては、例えば、ＫＳＰ−４４１（体積平均粒子径１２μｍ、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
これらの中でも、粉体の再分散性、及び目詰まりの防止の点から、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−４１１、ＫＳＰ−４４１がより好ましい。
【００１９】
前記（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、０．０５質量％〜１０質量％であり、０．２質量％〜５質量％が好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、きしみ感が出たり、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりを生じやすくなる。一方、前記含有量が、１０質量％を超えると、目詰まり及び白残りが生じることがある。
【００２０】
＜質量比（Ｂ／Ａ）＞
疎水性粉体である（Ｂ）シリコーン樹脂粉体を、親水性粉体である（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体に対して一定の割合で配合することで、優れたさらさら感を付与しつつ、前記（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体の課題である粉体の再分散性や目詰まりの防止、きしみ感のなさ、及び肌への粉体の付着性の向上を実現できることを知見した。即ち、前記（Ｂ）シリコーン樹脂粉体は内部がゴム構造であるため、他の粉体にはない柔軟性を有しているので、前記（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体の課題である粉体の再分散性や目詰まりを改善できる。更に、前記（Ｂ）シリコーン樹脂粉体の柔軟性は、他の粉体にはないしっとりしたなめらかな感触を付与できるため、前記（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体の課題である白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好となる。更に、疎水性粉体は親水性粉体よりも肌上に残りやすい性質があるため、（Ｂ）シリコーン樹脂粉体を特定の比率で配合することで、（Ａ）無水ケイ酸多孔質粉体の肌への粉体の付着性が図られ、さらさら感も向上するものと推察する。
したがって、前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分との質量比（Ｂ／Ａ）は、粉体の再分散性、目詰まりの防止、さらさら感、及び肌への粉体の付着性の点から、０．５〜１５であり、１〜１０が好ましい。前記質量比（Ｂ／Ａ）が、０．５未満であると、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりを生じやすくなるとともに、きしみ感が生じ、肌への粉体の付着性が劣ることがあり、１５を超えると、さらさら感が弱く、肌への粉体の付着性が劣ることがある。
【００２１】
＜（Ｃ）カチオン性界面活性剤＞
前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤は、前記デオドラント組成物に、粉体の再分散性、及び目詰まりのなさを付与するために含有される。
前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤としては、下記一般式（Ｃ１）及び下記一般式（Ｃ２）のいずれかで表される化合物が好適に用いられる。
【００２２】
【化１】
2015199712.tif 000002
【００２３】
【化２】
2015199712.tif 000003
【００２４】
前記一般式（Ｃ１）及び前記一般式（Ｃ２）において、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ炭素数８〜１８の炭化水素基、又はエーテル結合を有する炭素数８〜１８の炭化水素基を表す。
前記一般式（Ｃ１）及び（Ｃ２）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪族脂肪酸を示す。
前記ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などが挙げられる。これらの中でも、塩素原子が好ましい。
【００２５】
前記一般式（Ｃ１）及び前記一般式（Ｃ２）のいずれかで表される化合物としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも１種が挙げられる。
前記（Ｃ）成分である塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選択される少なくとも１種のカチオン性界面活性剤は、前記（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体の表面に吸着し、粉体間に電気的な反発力を持たせることによって、粉体の再分散性の向上、及び目詰まりの防止を得ることができる。
これらの中でも、粉体の再分散性の向上、及び目詰まりのなさの点から、塩化ベンザルコニウムが好ましい。
【００２６】
前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、０．０１質量％〜１質量％が好ましく、０．０２質量％〜０．７質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、目詰まりのなさ、及び粉体の再分散性が低下することがある。
【００２７】
＜（Ｄ）エタノール＞
前記（Ｄ）成分のエタノールは、前記デオドラント組成物に、さらさら感、粉体の再分散性、及び目詰まりのなさを付与するために含有される。
前記（Ｄ）成分のエタノールとしては、無水エタノール、９５体積％エタノール（規格値９５体積％〜９５．５体積％）などが挙げられる。
前記（Ｄ）成分のエタノールの含有量は、無水エタノール換算で、２５質量％〜５６質量％が好ましく、３０質量％〜５６質量％がより好ましい。前記含有量が、２５質量％未満であると、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりが生じやすくなるとともにべたつきが生じ、さらさら感が低下することがあり、５６質量％を超えると、粉体の再分散性が悪くなり、目詰まりが生じやすくなる。
ここで、前記（Ｄ）成分の含有量は、その他の成分として植物エキスなどを配合した場合、これらの成分から持ち込まれるエタノールを含む無水エタノールの合計含有量である。
９５体積％エタノールを使用した場合の、無水エタノールに換算した含有量（質量％）は、下記の式１（独立行政法人医薬品医療機器総合機構発信文書０３８−１３０９.ｐｄｆ）及び式２で求めることができる。
・エタノールの質量％＝体積％×０．７９４２２（１５℃における１００体積％の比重）／ｄ（１５℃における比重）・・・式１
＝（９５×０．７９４２２）／０．８１６３９
＝９２．４２
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５体積％エタノール含有量（質量％）×９２．４２／１００・・・式２
【００２８】
＜（Ｅ）制汗成分＞
前記デオドラント組成物は、更に制汗成分を含有することが、制汗効果を高める点から好ましい。
前記（Ｅ）成分の制汗成分としては、例えば、アルミニウム・ジルコニウムクロロハイドレート、クエン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、酸化亜鉛、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、制汗効果の点から、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、クロルヒドロキシアルミニウムが好ましい。
前記（Ｅ）成分の含有量は、前記デオドラント組成物全量に対して、制汗効果、及びさらさら感の点から、０．２質量％〜１５質量％か好ましく、２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．２質量％未満であると、さらさら感及び制汗効果が不十分となることがあり、１５質量％を超えると、べたつきが生じ、さらさら感の低下につながることがある。
【００２９】
＜その他の成分＞
前記デオドラント組成物には、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を含んでいてもよい。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、精製水等の水、Ｌ−メントール、Ｌ−メンチルグリセリルエーテル、Ｌ−メンチルラクテート等の清涼化剤；アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、ノニオン性ポリマー等のポリマー；多価アルコール；環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコ−ン油；アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、グリチルリチン酸２Ｋ等の抗炎症剤；前記（Ｃ）成分以外の殺菌剤；トリクロサン；イソプロピルメチルフェノール；トリクロロカルバニリド；塩酸クロルヘキシジン；ピロクトンオラミン；クララエキス、オトギリソウエキス、クワエキス等の植物抽出エキス；Ｌ−アルギニン等のアミノ酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
＜製造方法＞
前記デオドラント組成物の製造方法としては、例えば、前記（Ｄ）成分に、前記（Ｃ）成分、好ましくは前記（Ｅ）成分、及び必要に応じて前記その他の成分を添加し、均一に溶解させた後、前記（Ａ）成分、及び前記（Ｂ）成分を加えて均一に分散させ、更に精製水を加えて混合する方法などが挙げられる。
【００３１】
＜容器＞
前記デオドラント組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トリガー容器、ディスペンサー容器等のノンエアゾールスプレー容器であることが好ましい。
粉体の再分散性及びケーキング防止効果を高めるために撹拌球を入れてもよい。前記攪拌球としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記攪拌球の材質としては、例えば、ステンレス鋼、ガラス、プラスチックなどが挙げられる。これらの中でも、効果の点から、ステンレス鋼が好ましい。前記攪拌球の形状としては、直径４ｍｍ〜１０ｍｍの球状が好ましく、直径５ｍｍ〜７ｍｍの球状がより好ましい。
【００３２】
＜用途＞
本発明のデオドラント組成物は、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ、及びきしみ感のなさが良好であるため、例えば、デオドラントスプレー、ウォーターミスト、制汗デオドラントミストなどに好適に利用可能である。
【実施例】
【００３３】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１〜２８及び比較例１〜１４）
下記表１〜表８に示す組成及び含有量の各デオドラント組成物を以下の方法で調製した。即ち、（Ｄ）成分に、（Ｃ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分、及び共通成分としての香料を添加し、均一に溶解させた後、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を加えて均一に分散させ、更に共通成分としての精製水を添加し混合して、実施例１〜２８及び比較例１〜１４の各デオドラント組成物を調製した。
なお、（Ｄ）成分については、使用した原料のエタノール含量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出し、記載した。なお、前記（Ｄ）成分の含有量には、共通成分から持ち込まれる無水エタノールの含有量を含む無水エタノールの合計含有量である。含有量については、小数点以下２桁目を四捨五入し、小数点以下１桁目を記載した。
・エタノールの質量％＝９５．３×０．７９４２２／０．８１５２３
＝９２．８４
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００
前記（Ｄ）成分以外の成分についても、純分換算した含有量（質量％）を示した。
【００３５】
次に、得られた実施例１〜２２及び比較例１〜１４の各デオドライント組成物について、以下のようにして、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、及び「白残りのなさ」を評価した。結果を表１〜表７に示した。
また、実施例２３〜２８の各デオドライント組成物については、以下のようにして、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、「白残りのなさ」、及び「制汗効果」を評価した。結果を表８に示した。
【００３６】
＜粉体の再分散性＞
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業製）に１２０ｍＬ入れ、−１０℃低温下に１ヶ月間保存したものを測定試料とした。試料を常温に戻した後、容器を横にし、１５ｃｍの振り幅で１秒間に１回往復する条件で振盪を繰り返し、容器底面の粉体が完全に分散するまでの振盪回数（以下、「分散回数」と称する）を測定した。粉体が完全に分散したことは、目視にて判断した。各デオドラント組成物についてそれぞれ５本の試験を実施し、その分散回数の平均値を算出し、下記評価基準に基づき評価した。
［評価基準］
◎：分散回数の平均値が５回未満
○：分散回数の平均値が５回以上２５回未満
△：分散回数の平均値が２５回以上５０回未満
×：分散回数の平均値が５０回以上
【００３７】
＜目詰まり＞
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器（スプレー孔部の平均径：０．４５ｍｍ、トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に１００ｍＬ入れ、３，０００ｒｐｍで１０分間遠心分離して前記各デオドラント組成物中の粉体を沈降させた。これを、前記再分散性の評価と同様の条件で５回振盪させた後に３プッシュ噴霧し、３プッシュの合計吐出量（質量）を電子天秤で測定した（以下、「初期吐出量」と称する）。
次に、初期吐出量測定後の前記各デオドラント組成物を４０℃で１ヶ月間静置した。これを測定試料とし、１日おきに、前記再分散性の評価と同様の条件で５回振盪させてから３プッシュ噴霧することを繰返し、３プッシュの合計吐出量（質量）を電子天秤で測定した（以下、「試験吐出量」と称する）。
下記式で表される「相対吐出率」が５０％以下になった場合、目詰まりが発生したと判断し、試験開始から目詰まりが発生するまでの日数を算出した。前記各デオドラント組成物についてそれぞれ１０本の試験を実施し、その平均値（平均日数）を算出し、下記評価基準に基づき評価した。
相対吐出率（％）＝試験吐出量（ｇ）／初期吐出量（ｇ）×１００
［評価基準］
◎：目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後１５０日間以上
○：目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後１２０日間以上１５０日間未満
△：目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後９０日間以上１２０日間未満
×：目詰まりが発生するまでの日数が試験開始後９０日間未満
【００３８】
＜きしみ感のなさ＞
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に入れ、男女２０名の専門パネルの片半身の首筋、胸元、腋下、及び腕に４プッシュ（約１．２ｇ）噴霧（塗布）した。塗布１分間後、塗布部について、無塗布部と比較した際のきしみ感のなさを官能評価により評価した。この官能評価の結果より、下記評価基準に基づき評価した。
［評価基準］
◎：「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が１６名以上２０名以下
○：「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が１１名以上１５名以下
△：「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が６名以上１０名以下
×：「塗布部が無塗布部よりもきしまない」と回答した人が５名以下
【００３９】
＜さらさら感＞
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に入れ、男女２０名の専門パネルの片半身の首筋、胸元、腋下、及び腕に４プッシュ（約１．２ｇ）噴霧（塗布）した。塗布５分間後に、塗布部について、無塗布部と比較しさらさら感があるかどうか官能評価を行った。この官能評価の結果より、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
２点：塗布部側は無塗布部よりもさらさら感がかなりある
１点：塗布部側は無塗布部よりもさらさら感がややある
０点：塗布部側は無塗布部と同等である
次に、２０名の専門パネルの平均点を求め、これに基づいて、さらさら感を以下のように評価した。
〔判定基準〕
◎：２０名の専門パネルの平均点が１．５点以上
○：２０名の専門パネルの平均点が１．０点以上１．５点未満
△：２０名の専門パネルの平均点が０．５点以上１．０点未満
×：２０名の専門パネルの平均点が０．５点未満
【００４０】
＜肌への粉体の付着性＞
人工皮革（サプラーレ、出光ファイン株式会社製）に作製した各デオドラント組成物を１０μＬ塗布し、自然乾燥させた。スコッチテープ（住友スリーエム株式会社製）でテープストリッピング(１回)を行い、マイクロスコープで観察した。画像解析ソフトを用い、単位面積当たりの粉体量をカウントした（Ａ）。
次に、塗布部位に水をディスペンサー容器で１５回噴霧後、自然乾燥後に、上記と同様にして、単位面積当たりの粉体量をカウントした（Ｂ）。そして、水噴射後の粉体量（Ｂ）の水噴霧前の粉体量（Ａ）に対する残存率（％）［（Ｂ／Ａ）×１００）］を算出した。
各デオドラント組成物についてそれぞれ５回の試験を実施し、その残存率の平均値を算出し、下記評価基準に基づき評価した。
〔判定基準〕
◎：粉体の残存率が５０％以上
○：粉体の残存率が３０％以上５０％未満
△：粉体の残存率が１０％以上３０％未満
×：粉体の残存率が１０％未満
【００４１】
＜白残りのなさ＞
作製した各デオドラント組成物をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に１００ｍＬ入れた。これを用い、男女２０名の専門パネルが、胸元、腋窩部、及び腕に３プッシュ噴霧（塗布）した。噴霧１０分間後に、前記デオドラント組成物の噴霧部（塗布部）に白残りがあるかどうかについて目視にて観察し、下記評価基準に基づき評価した。
［評価基準］
◎：「白残りがない」と回答した人が１６名以上２０名以下
○：「白残りがない」と回答した人が１１名以上１５名以下
△：「白残りがない」と回答した人が６名以上１０名以下
×：「白残りがない」と回答した人が５名以下
【００４２】
＜制汗効果＞
作製した各デオドラント組成物を２０代〜３０代の女性専門パネル２０名の前腕内側部（縦×横：３ｃｍ×３ｃｍ）に約０．１ｇ塗布した。前記各デオドラント組成物が乾いた後、４２℃、５０％ＲＨ環境下において、２０分間軽い運動を行った。その後、発汗計（ＳＫＮ−２０００、株式会社西澤電機計器製作所製）を用いて、試料塗布部及びその近傍の試料未塗布部の発汗量を測定し、下記式から制汗率（％）を求め、２０名の平均値を算出した。得られた制汗率（％）の結果から、下記判定基準により制汗効果を評価した。
【数１】
2015199712.tif 000004
［判定基準］
◎：制汗率が４０％以上１００％以下
○：制汗率が３０％以上４０％未満
△：制汗率が２０％以上３０％未満
×：制汗率が０％以上２０％未満
【００４３】
【表１】
2015199712.tif 000005
【００４４】
【表２】
2015199712.tif 000006
【００４５】
【表３】
2015199712.tif 000007
【００４６】
【表４】
2015199712.tif 000008
【００４７】
【表５】
2015199712.tif 000009
【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
2015199712.tif 000011
【００５０】
【表８】
2015199712.tif 000012
【００５１】
（実施例２９）
＜デオドラントウォータースプレー＞
下記に示す組成及び含有量のデオドラントウォータースプレーを以下の方法で調製した。（Ｄ）成分に、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分、Ｌ−メントール、イソプロピルメチルフェノール、クララエキス、Ｌ−アルギニン、及び香料を添加し、均一に溶解させた後、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を加えて均一に分散させ、更に精製水を加えて混合し調製した。なお、（Ｄ）成分については、実施例１〜２８及び比較例１〜１４と同一のエタノールを用いて、上記同様の算出をして、無水エタノール換算した無水エタノールの合計含有量を示した。クララエキスについては、有姿の含有量を示した。（Ｄ）成分、及びクララエキス以外の成分については、純分換算した含有量を示した。
得られたデオドラントウォータースプレーについて、実施例２３〜２８と同様の評価方法により、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、「白残りのなさ」、及び「制汗効果」について評価を行った。結果を下記に示した。
［組成及び含有量］
・無水ケイ酸多孔質粉体Ａ（ゴッドボールＢ−６Ｃ；（Ａ）成分）：１質量％
・シリコーン樹脂粉体Ａ（ＫＳＰ−４１１；（Ｂ）成分）：２質量％
・塩化ベンザルコニウム（（Ｃ）成分）：０．１質量％
・パラフェノールスルホン酸亜鉛（（Ｅ）成分）：０．３質量％
・Ｌ−メントール：０．１質量％
・イソプロピルメチルフェノール：０．１質量％
・クララエキス：０．１質量％
・Ｌ−アルギニン：０．００１質量％
・香料：０．３質量％
・無水エタノール（（Ｄ）成分）：４５質量％
・精製水：残量
合計：１００質量％
・質量比（Ｂ／Ａ）＝２
［評価結果］
・粉体の再分散性：◎
・目詰まり：◎
・きしみ感のなさ：◎
・さらさら感：◎
・肌への粉体の付着性：◎
・白残りのなさ：◎
・制汗効果：◎
【００５２】
（実施例３０）
＜制汗デオドラントミスト＞
下記に示す組成及び含有量の制汗デオドラントミストを以下の方法で調製した。（Ｄ）成分に、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分、Ｌ−メントール、オトギリソウエキス、クワエキス、及び香料を添加し、均一に溶解させた後、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を加えて均一に分散させ、更に精製水を加えて混合し調製した。なお、（Ｄ）成分については、実施例１〜２８及び比較例１〜１４と同一のエタノールを用いて、上記同様の算出をして、無水エタノール換算した無水エタノールの合計含有量を示した。オトギリソウエキス、クワエキスエキスについては、有姿の含有量を示した。（Ｄ）成分、オトギリソウエキス、及びクワエキスエキス以外の成分については、純分換算した含有量を示した。
得られた制汗デオドラントミストについて、実施例２３〜２８と同様の評価方法により、「粉体の再分散性」、「目詰まり」、「きしみ感のなさ」、「さらさら感」、「肌への粉体の付着性」、「白残りのなさ」、及び「制汗効果」について評価を行った。結果を下記に示した。
［組成及び含有量］
・無水ケイ酸多孔質粉体Ｂ（ゴッドボールＢ−２５Ｃ；（Ａ）成分）：１質量％
・シリコーン樹脂粉体Ｃ（ＫＳＰ−４４１；（Ｂ）成分）：３質量％
・塩化ベンザルコニウム（（Ｃ）成分）：０．１質量％
・クロルヒドロキシアルミニウム（（Ｅ）成分）：５．０質量％
・Ｌ−メントール：０．３質量％
・オトギリソウエキス：０．１質量％
・クワエキス：０．１質量％
・香料：０．３質量％
・無水エタノール（（Ｄ）成分）：４５質量％
・精製水：残量
・合計：１００質量％
・質量比（Ｂ／Ａ）＝３
［評価結果］
・粉体の再分散性：◎
・目詰まり：◎
・きしみ感のなさ：◎
・さらさら感：◎
・肌への粉体の付着性：◎
・白残りのなさ：◎
・制汗効果：◎
【００５３】
次に、実施例及び比較例で用いた各成分の詳細については、下記の表９に記載のとおりである。
【００５４】
【表９】
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＊（Ａ）成分の無水ケイ酸多孔質粉体Ａ〜Ｄは、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波分散すると、水相に分散された。したがって、いずれも親水性粉体である。
＊（Ｂ）成分のシリコーン樹脂粉体Ａ〜Ｅは、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波分散すると、ヘキサン相に分散された。したがって、いずれも疎水性粉体である。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のデオドラント組成物は、無水ケイ酸多孔質粉体の水系製剤中での粉体の再分散性を向上させ、目詰まりを解消しつつ、さらさら感に優れ、白残りのなさ及びきしみ感のなさが良好であり、肌への粉体の付着性に優れているため、例えば、デオドラントスプレー、ウォータースプレー、制汗デオドラントミストなどに好適に利用可能である。