(57)【要約】【課題】本発明は、負極活物質の割れや欠けを抑制して、リチウムイオン二次電池の電池特性を向上できる、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法を提供する。【解決手段】負極活物質と、増粘剤と、溶媒とを混合して造粒体を得る湿潤工程と、前記造粒体を混練機に投入して固練りする固練り工程と、前記固練り工程にて固練りした混練物に溶媒を添加して希釈する希釈工程とを有する、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法であって、前記負極活物質の亜麻仁油吸油量が、３５ｍｌ／１００ｇ以上である。【選択図】図１
2015032554.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極活物質と、増粘剤と、溶媒とを混合して造粒体を得る湿潤工程と、
前記造粒体を混練機に投入して固練りする固練り工程と、
前記固練り工程にて固練りした混練物に溶媒を添加して希釈する希釈工程とを有する、
リチウムイオン二次電池用負極の製造方法であって、
前記負極活物質の亜麻仁油吸油量が、３５ｍｌ／１００ｇ以上である、
ことを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極の製造方法。
【請求項２】
前記負極活物質の亜麻仁油吸油量が、６５ｍｌ／１００ｇ以下である、
ことを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用負極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負極活物質の割れを抑制することができるリチウムイオン二次電池用負極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、リチウムイオン二次電池においては、例えば負極は、負極活物質、増粘剤および結着剤を含むペースト状の負極合材を負極用の集電体に塗布して乾燥させることにより作製されており、前記ペースト状の負極合材は、図２に示すように、負極活物質、増粘剤および溶媒の混合物を混練する固練り工程、ならびに前記固練り工程にて得られた混練物に結着剤および溶媒を加えて前記混練物を希釈するとともに、前記混練物中に前記負極活物質を分散させる希釈・分散工程とを経て構成されている。
【０００３】
また、電極を高密度化してリチウムイオン二次電池の高容量化を図るため、および電極合材ペーストの生産能力を向上するために、高せん断力にて電極合材材料の混練を行って電極合材ペーストを作製することが行われている。
高せん断力にて混練を行って電極合材ペーストを作製する方法としては、例えば活物質、導電助材、結着剤、および溶媒といった電極合材材料を連続式二軸混練機に投入し、前記連続式二軸混練機の混練部にてこれらの各材料を混練することが、特許文献１に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２２２７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前述のように電極合材材料の混練を、連続式二軸混練機を用いて高せん断力にて行う場合、例えば負極合材ペーストを作製する際には、電極合材材料として用いられる活物質や増粘剤は粉体の状態で連続式二軸混練機に投入されており、活物質が溶媒に十分湿潤されていない状態で混練部に導入されることとなる。
そして、活物質が溶媒に十分湿潤されていない状態で前記混練部での混練が開始されると、混練初期において湿潤が不十分な活物質に大きなせん断力がかかり、活物質に割れや欠けが生じ易くなる。活物質に割れや欠けが生じると、活物質の活性が高くなり、リチウムイオン二次電池のサイクル特性（充放電サイクル後の容量維持率）等の電池特性が悪化するといった問題が発生する。
【０００６】
そこで、本発明においては、負極活物質の割れや欠けを抑制して、リチウムイオン二次電池の電池特性を向上することができる、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するリチウムイオン二次電池用負極の製造方法は、以下の特徴を有する。
即ち、請求項１記載の如く、負極活物質と、増粘剤と、溶媒とを混合して造粒体を得る湿潤工程と、前記造粒体を混練機に投入して固練りする固練り工程と、前記固練り工程にて固練りした混練物に溶媒を添加して希釈する希釈工程とを有する、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法であって、前記負極活物質の亜麻仁油吸油量が、３５ｍｌ／１００ｇ以上である。
【０００８】
また、請求項２記載の如く、前記負極活物質の亜麻仁油吸油量が、６５ｍｌ／１００ｇ以下である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、負極活物質の割れや欠けを抑制して、リチウムイオン二次電池の電池特性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に係る負極合材ペーストの製造工程を示す図である。
【図２】従来の負極合材ペーストの製造工程を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、本発明を実施するための形態を、添付の図面を用いて説明する。
【００１２】
図１には、本発明に係るリチウムイオン二次電池用負極の製造方法を用いた、リチウムイオン二次電池の負極合材ペーストの製造工程を示している。
図１に示す負極合材ペーストの製造工程においては、まず負極活物質と増粘剤と溶媒とを混合して造粒体を生成する。
負極活物質としては、例えば黒鉛を用いることができ、増粘剤としては、例えばＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）を用いることができ、溶媒としては、例えば水を用いることができる。
【００１３】
前記造粒体の生成は、攪拌機の容器内に負極活物質、増粘剤、および溶媒を投入して攪拌することにより行われる。前記攪拌機としては、例えば、攪拌容器内に回転駆動可能な攪拌羽を備えたハイスピードミキサを用いることができる。
負極活物質、増粘剤、および溶媒の混合物を攪拌して造粒することにより、負極活物質は溶媒である水により十分に湿潤した状態となる。
また、生成された造粒体は、ペンデュラー状態となっている。ここで、「ペンデュラー状態」とは、「粉体（負極活物質および増粘剤）同士が接触し、かつ空気が連続相で液体が不連続相にある状態」をいう。
【００１４】
このように、負極合材ペーストの製造工程では、まず負極合材材料である負極活物質と、増粘剤と、溶媒とを混合して造粒体を得て、前記造粒体における負極活物質を湿潤状態とする湿潤工程（Ｓ１）が実施される。
【００１５】
次に、負極合材ペーストの製造工程では、得られた造粒体を混練する混練工程（Ｓ２）が実施される。混練工程は混練機を用いて行われ、前記混練機としては、例えば連続式二軸混練機を用いることができる。
連続式二軸混練機は、外装をなす中空のバレルと、当該バレルの内部に互いに平行に設けられた二つの回転軸と、当該回転軸に設けられ、前記バレルの内部に投入された材料を混練するための複数のパドルとを具備する混練機である。
【００１６】
前記混練工程は、前記造粒体を固練りする固練り工程（Ｓ２１）と、固練りされた混練物を希釈する希釈工程（Ｓ２２）とを有する。
前記固練り工程では、前記造粒体と溶媒である水とを混練機に投入して混練することにより、固練りが行われる。固練りが行われた混練物は、ファニキュラー状態となっている。ここで、「ファニキュラー状態」とは、「液体が連続相であるが空気が存在して粉末同士も接触している状態」をいう。
【００１７】
希釈工程では、前記固練り工程にて固練りされた混練物が投入されている混練機に、負極合材材料である結着剤と、溶媒である水とをさらに投入して混練することにより、前記混練物の希釈、および負極活物質の分散が行われる。前記混練物が希釈工程を経ることにより、スラリー状の負極合材である負極合材ペーストが生成される。
希釈工程を経て生成された負極合材ペーストにおいては、負極活物質が均一に分散している。また、希釈工程を経て得られた負極合材ペーストは、スラリー状態となっている。ここで、「スラリー状態」とは、「液体中に粉末が懸濁した状態で流動性を示す状態をいう。
これらの湿潤工程、固練り工程、および希釈工程を経て生成された負極合材ペーストを負極集電体に塗着して乾燥することで、リチウムイオン電池用負極板が製造される。
【００１８】
なお、希釈工程にて混練機に投入される結着剤としては、例えばスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を用いることができる。
また、前記希釈工程は、固練り工程での混練物が投入されている混練機を用いて、固練り工程に連続して実施することが可能である。
【００１９】
このように、本実施形態におけるリチウムイオン二次電池用負極の製造方法を用いた負極合材ペーストの製造工程では、負極活物質を溶媒に湿潤させて造粒体を生成する湿潤工程、前記造粒体に溶媒を加えて固練りする固練り工程、および固練りした混練物に溶媒を加えて希釈する希釈工程の３つの工程を経て負極合材ペーストを製造している。つまり、負極活物質を前記湿潤工程にて湿潤状態としたうえで混練機に投入して固練り工程を開始している、即ち負極活物質等の電極合材材料を混練機にて混練する前に負極活物質の溶媒による湿潤を行っているため、負極活物質の割れや欠けを抑制して、リチウムイオン二次電池のサイクル特性等の電池特性の悪化を防止することが可能となっている。
この場合、混練機により負極活物質に付与されるせん断力を低減する等の処置を講じることなく、負極活物質の割れや欠けを抑制することができるので、負極合材ペーストの生産性が低下することもない。
【００２０】
また、混練機での混練の前に負極活物質を溶媒に湿潤させることにより、負極活物質の割れや欠けを抑制する効果は、せん断力が大きな連続式二軸混練機にて混練を行う場合に顕著であるが、プラネタリーミキサーにて混練を行う場合にも、負極活物質の割れや欠けの抑制効果を奏することが可能である。
【００２１】
また、負極合材ペーストの負極活物質として用いる黒鉛は、亜麻仁油の吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ以上であるものを用いるようにしている。
これは、黒鉛の亜麻仁油の吸油量が３５ｍｌ／１００ｇよりも少ないと、黒鉛におけるＣＭＣの吸着サイトが少なくなり、混練機による混練時に黒鉛に割れや欠けが発生し易くなるためである。
亜麻仁油の吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ以上である黒鉛を負極活物質として用いることで、前記負極合材ペーストの製造工程における混練機による混練時に、黒鉛に割れや欠けが発生することを効果的に抑制することができる。
【００２２】
但し、黒鉛の亜麻仁油の吸油量が６５ｍｌ／１００ｇを越えると、黒鉛におけるＣＭＣの吸着サイトが多くなり過ぎるため、当該負極合材ペーストを用いたリチウムイオン二次電池の反応抵抗が高くなって、放電特性等の電池特性が悪化するおそれがある。
従って、負極活物質として用いる黒鉛の亜麻仁油の吸油量は、６５ｍｌ／１００ｇ以下とすることが好ましい。
【００２３】
また、負極活物質として用いる黒鉛の亜麻仁油の吸油量は、リチウムイオン二次電池の電池特性を考慮すると、４５ｍｌ／１００ｇ以上、かつ５５ｍｌ／１００ｇ以下とすることが、さらに好ましい。
さらに、このような負極活物質を用いて生成される負極合材ペーストは、固形分率を５４％〜６２％の範囲内に設定することが好ましい。
【００２４】
なお、黒鉛の亜麻仁油の吸油量の測定は、次のようにして行う。
つまり、所定量の負極活物質に亜麻仁油を一定速度で滴下して吸油させながら混練する。すると、油の滴下量の増加に応じて混練時のトルクが上昇していくが、やがて油の滴下量が増加してもトルクが上昇せずに一定となる。このトルクが上昇しなくなって一定となったときのトルク値を最大トルクとし、負極活物質への油の滴下を開始してからトルクが最大トルクとなるまでの間で、最大トルクの７０％のトルクを生じた時点での負極活物質への油の滴下量を、吸油量として測定する。
【００２５】
また、本実施形態における負極合材ペーストの製造工程にて負極合材ペーストを製造した場合、黒色度が１〜５の負極合材ペーストを得ることができる。
負極合材ペーストの黒色度とは、当該負極合材ペーストが含有する負極活物質の割れや欠けの度合いの指標となるものであり、値が小さいほど負極活物質の割れや欠けが少ないことを意味する。そして、黒色度が１〜５の負極合材ペーストを用いて負極を構成することで、良好な電池特性のリチウムイオン二次電池を得ることが可能となる。
【００２６】
なお、負極合材ペーストの黒色度は、以下のようにして測定する。
例えば、ペースト状の負極合材を重量で１０倍に希釈したものを、１５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、当該負極合材ペーストから遊離する負極活物質および増粘剤を含む上澄み液を回収し、回収した上澄み液をさらに溶媒で体積で５倍に希釈し、希釈した前記上澄み液の４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域における吸光スペクトルを測定し、当該波長領域の吸光度（０〜１）の値の平均値を５倍したものを、黒色度として測定する。
【００２７】
次に、本願発明に係る実施例について説明する。
本実施例においては、表１に示すような実施例１〜６に係る負極合材ペーストおよび負極板を作製し、負極活物質の割れ状態、および電池特性の評価を行った。また、比較例１〜５に係る負極合材ペーストおよび負極板を作製し、同様の評価を行った。
【００２８】
【表１】
2015032554.tif 000003
【００２９】
[実施例１]
実施例１に係る負極合材ペーストは、負極活物質として亜麻仁油の吸油量が４５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、増粘剤としてＣＭＣを用い、溶媒として水を用いて作成した。
負極合材ペーストの作成においては、まず９８重量部の黒鉛、１重量部のＣＭＣ、および３７重量部の水からなる混合物を、ハイスピードミキサを用いて攪拌することにより造粒する、湿潤工程を実施して造粒体を得た。この造粒体はペンデュラー状態となっている。
次に、１３６重量部の前記造粒体と１８重量部の水とを連続式二軸混練機の上流部に投入して混練することで固練りを行う、固練り工程を実施した。固練り工程が実施された混練物は、ファニキュラー状態となっている。
次に、連続式二軸混練機の下流部にて、前記混練物に３０重量部の水を加えて希釈し、さらに、１重量部（固形分で）のＳＢＲを加えて混練することにより希釈工程を実施し、負極合材ペーストを得た。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
さらに、得られた負極合材ペーストを集電体となる銅箔に塗布し乾燥することで、負極板を作製した。
【００３０】
[実施例２]
負極活物質として亜麻仁油の吸油量が３５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を９重量部とし、希釈工程において加える水を３９重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
【００３１】
[実施例３]
負極活物質として亜麻仁油の吸油量が５５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を２８重量部とし、希釈工程において加える水を２１重量部とし、希釈工程において加えるＳＢＲを２重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
【００３２】
[実施例４]
負極活物質として亜麻仁油の吸油量が６５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を３９重量部とし、希釈工程において加える水を９重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
【００３３】
[実施例５]
固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を１３重量部とし、希釈工程において加える水を２２重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は５８％であった。
実施例５における負極合材ペーストの固形分は５８％と実施例１の負極合材ペーストに比べて固形分割合が高かったため、負極板作成時に要した負極合材ペーストの乾燥時間が実施例１の場合よりも短かった。
【００３４】
[実施例６]
固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を９重量部とし、希釈工程において加える水を１５重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は６２％であった。
実施例６における負極合材ペーストの固形分は６２％と実施例１の負極合材ペーストに比べて固形分割合が高かったため、負極板作成時に要した負極合材ペーストの乾燥時間が実施例１の場合よりも短かった。
【００３５】
[比較例１]
比較例１に係る負極合材ペーストは、負極活物質として亜麻仁油の吸油量が４５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、増粘剤としてＣＭＣを用い、溶媒として水を用いて作成した。
負極合材ペーストの作成においては、まず９８重量部の黒鉛、１重量部のＣＭＣ、および５５重量部の水を連続式二軸混練機の上流部に投入して混練することにより、固練り工程を実施した。つまり、黒鉛、ＣＭＣ、および水を、造粒することなく連続式二軸混練機にて固練りした。固練り工程が実施された混練物は、ファニキュラー状態となっている。
次に、連続式二軸混練機の下流部にて、前記混練物に３０重量部の水を加えて希釈し、さらに、１重量部（固形分で）のＳＢＲを加えて混練することにより希釈工程を実施し、負極合材ペーストを得た。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
さらに、得られた負極合材ペーストを集電体となる銅箔に塗布し乾燥することで、負極板を作製した。
【００３６】
[比較例２]
比較例２に係る負極合材ペーストは、負極活物質として亜麻仁油の吸油量が４５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、増粘剤としてＣＭＣを用い、溶媒として水を用いて作成した。
負極合材ペーストの作成においては、９８重量部の黒鉛、１重量部のＣＭＣ、および８５重量部の水を振り混ぜて分散し、分散後に１重量部（固形分で）のＳＢＲを加えることにより、負極合材ペーストを得た。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
さらに、得られた負極合材ペーストを集電体となる銅箔に塗布し乾燥することで、負極板を作製した。
【００３７】
[比較例３]
比較例３に係る負極合材ペーストは、負極活物質として亜麻仁油の吸油量が３０ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を５重量部とし、希釈工程において加える水を４３重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
【００３８】
[比較例４]
比較例４に係る負極合材ペーストは、負極活物質として亜麻仁油の吸油量が７０ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、固練り工程において連続式二軸混練機に投入する水を４６重量部とし、希釈工程において加える水を３重量部としたほかは、実施例１と同様にして負極合材ペーストおよび負極板を作製した。得られた負極合材ペーストの固形分は５４％であった。
【００３９】
[比較例５]
比較例５に係る負極合材ペーストは、負極活物質として亜麻仁油の吸油量が４５ｍｌ／１００ｇの黒鉛を用い、増粘剤としてＣＭＣを用い、溶媒として水を用いて作成した。
負極合材ペーストの作成においては、まず９８重量部の黒鉛、１重量部のＣＭＣ、および８８重量部の水を連続式二軸混練機の上流部に投入して混練することにより、固練り工程を実施した。つまり、黒鉛、ＣＭＣ、および水を、造粒することなく連続式二軸混練機にて固練りした。固練り工程が実施された混練物は、ファニキュラー状態となっている。
次に、連続式二軸混練機の下流部にて、前記混練物に５重量部の水を加えて希釈し、さらに、１重量部（固形分で）のＳＢＲを加えて混練することにより希釈工程を実施し、負極合材ペーストを得た。得られた負極合材ペーストの固形分は５２％であった。
さらに、得られた負極合材ペーストを集電体となる銅箔に塗布し乾燥することで、負極板を作製した。
比較例５における負極合材ペーストの固形分は５２％と比較例１の負極合材ペーストに比べて固形分割合が低かったため、負極板作成時の負極合材ペーストの乾燥に比較例１の場合よりも長時間を要した。
【００４０】
［負極活物質の割れ状態の評価方法］
上述のように作成した実施例１〜６および比較例１〜５について黒色度を測定し、負極活物質の割れ状態を評価した。
【００４１】
黒色度の測定は以下のようにして行った。
まず、実施例１〜６および比較例１〜５における各負極板から負極合材を剥離し、剥離した負極合材１重量部に対して１９重量部の水を加えて分散することにより負極合材をペースト状にする。
次に、ペースト状の負極合材を１５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、当該負極合材ペーストから遊離する負極活物質および増粘剤を含む上澄み液を回収する。回収した上澄み液に水を加えて体積で５倍に希釈し、希釈した前記上澄み液の４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域における吸光スペクトルを測定し、当該波長領域の吸光度（０〜１）の値の平均値を５倍したものを、黒色度として測定した。
このように測定した黒色度に基づいて実施例１〜６および比較例１〜５における負極活物質の割れ状態の評価を行った。
【００４２】
［リチウムイオン二次電池の電池特性の評価方法］
上述のように作成した実施例１〜６および比較例１〜５の負極板を用いてリチウムイオン二次電池のサンプルを作製し、作製したリチウムイオン二次電池のサンプルに対して初期充放電を行った後、初期反応抵抗の測定を行った。その後、リチウムイオン二次電池のサンプルに対して充放電サイクルを実施し、充放電サイクル後の容量維持率を算出した。
このように測定・算出したリチウムイオン二次電池の初期反応抵抗および容量維持率を、リチウムイオン二次電池の電池特性として評価した。
【００４３】
［負極活物質の割れ状態および電池特性の評価結果］
【表２】
2015032554.tif 000004
【００４４】
実施例１〜６については、負極活物質の割れや欠けの状態を示す指標となる黒色度が、１〜５の範囲内に収まっており、負極活物質の割れや欠けの発生が少なく良好であることがわかる。
また、実施例１〜６の負極合材ペーストにおいては、リチウムイオン二次電池の初期反応抵抗が２８００ｍΩ程度以下の値となっているとともに、充放電サイクル後の容量維持率も９０％以上の値を示しており、リチウムイオン二次電池の電池特性が良好であることがわかる。
【００４５】
実施例５、６については、実施例１よりも黒色度が高くなっているが、これは固練り固形分率を実施例１よりも高くしたためである。固練り固形分率を高くすることにより、負極合材ペーストのペースト固形分率を高くしても、塗工可能なペースト粘度を維持することが可能となっている。また、ペースト固形分率が高いため、負極板作製時の負極合材ペーストの乾燥時間を短くすることができ、生産性の高い負極板を構成することが可能となる。
【００４６】
一方、比較例１については、黒色度が５．６といった５を超す大きな値となっており、負極合材材料の造粒を行う湿潤工程が実施されずに負極活物質の湿潤が不十分となったため、負極活物質に割れが発生したことがわかる。また、負極活物質に割れが生じていることから、負極活物質の活性面が多くなっており、充放電サイクル後の容量維持率も８０％以下の低い値となっている。
【００４７】
比較例２については、負極合材ペーストの作製時に黒鉛とＣＭＣと水とを振り混ぜることよって分散しており、負極活物質の攪拌が非常に小さな負荷で行われているため黒色度の値は小さくなっているが、負極活物質の分散性が悪く、充放電サイクル後の容量維持率も８１％と低い値となっている。また、比較例２の負極合材ペーストは量産性がない。
【００４８】
比較例３については、黒色度が５．２といった５を超す大きな値となっており、負極活物質の吸油量が小さくＣＭＣの吸着サイトが少ないため、負極活物質の湿潤が不十分となり割れやすくなっていることがわかる。また、負極活物質に割れが多く生じているため、充放電サイクル後の容量維持率も８３％と低い値となっている。
【００４９】
比較例４については、負極活物質の吸油量が大きくＣＭＣの吸着サイトが多いため、負極活物質の表面がＣＭＣに多く覆われた状態となっており、リチウムイオン二次電池の初期反応抵抗が２９００ｍΩを越える大きな値となっている。
【００５０】
比較例５については、水分が多い状態で固練りすることで、比較例１に比べて黒色度が低くなっているが、負極合材ペーストの固形分率が低いため、負極板作製時の負極合材ペーストの乾燥時間が長くなり、負極板の生産性が低くなっている。
【００５１】
以上のごとく、比較例に示したように、負極合材材料を造粒する湿潤工程を行わなくても、負極合材ペーストの固形分率を低下させれば、負極活物質の割れや欠けを抑制することができるが、負極合材ペーストの乾燥に多くの時間を要し、負極板の生産性が悪化することとなる。
これに対して、本願発明に係る実施例においては、負極合材ペーストの作製時に、高速かつ安価に実施できる湿潤工程を付加することにより、負極合材ペーストの固形分率が高くても負極活物質の割れや欠けを抑制することができ、リチウムイオン二次電池の電池特性を向上するとともに、生産性の高い負極板を構成することが可能となっている。
【符号の説明】
【００５２】
Ｓ１    湿潤工程
Ｓ２    混練工程
Ｓ２１  固練り工程
Ｓ２２  希釈工程
【図１】
2015032554.tif 000005
【図２】
2015032554.tif 000006