(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄、光、シャンプー及び摩擦に対して良好な堅牢特性を有している染色剤、好ましくは酸化還元条件下で十分な安定性を呈する、毛髪染色用組成物の提供。【解決手段】例えば、式（５）及び式（６）で表される化合物を主成分として含有する毛髪染色用組成物。2015017108.tif 0001092015017108.tif 000110【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式
【化１】
2015017108.tif 000077
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
2015017108.tif 000078
【化３】
2015017108.tif 000079
及び
【化４】
2015017108.tif 000080
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化５】
2015017108.tif 000081
【化６】
2015017108.tif 000082
【化７】
2015017108.tif 000083
又は
【化８】
2015017108.tif 000084
で表されるジアゾ成分基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、ナフタレン誘導体から選択されるカップリング成分基であり；
Ｘは、−ＣＨ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ７）−であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていない又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、又はニトロであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、又はＣ１〜Ｃ４モノ−もしくはＣ１〜Ｃ４ジアルキルアミノであり；
Ｒ１１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１２は、置換されていない又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１４及びＲ１５は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒に５又は６員環を形成しており；
Ｒ１６及びＲ２０は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノであり；
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２４は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ−は、無色アニオンである］
を含んでいる毛髪染色用組成物。
【請求項２】
成分（ａ）の式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、式
【化９】
2015017108.tif 000085
に対応している、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ８が、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ７及びＲ９が、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルである、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
式（２ａ）において、
Ｘが、−ＮＲ７であり；及び
Ｒ８が、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである；
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
Ｄが、式
【化１０】
2015017108.tif 000086
【化１１】
2015017108.tif 000087
【化１２】
2015017108.tif 000088
又は
【化１３】
2015017108.tif 000089
で表される基である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
式（２）において、
Ｋが、式
【化１４】
2015017108.tif 000090
［式中、
Ｒ２５は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ニトロ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又は式
【化１５】
2015017108.tif 000091
（式中、
Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
で表される基である］
で表される基である；
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
式（３）において、
Ｋが、式
【化１６】
2015017108.tif 000092
で表される基である；
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ）式
【化１７】
2015017108.tif 000093
【化１８】
2015017108.tif 000094
【化１９】
2015017108.tif 000095
【化２０】
2015017108.tif 000096
【化２１】
2015017108.tif 000097
【化２２】
2015017108.tif 000098
【化２３】
2015017108.tif 000099
及び
【化２４】
2015017108.tif 000100
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
を含んでいる請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ）式
【化２５】
2015017108.tif 000101
【化２６】
2015017108.tif 000102
【化２７】
2015017108.tif 000103
【化２８】
2015017108.tif 000104
及び
【化２９】
2015017108.tif 000105
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
を含んでいる請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ１）式
【化３０】
2015017108.tif 000106
及び／又は
【化３１】
2015017108.tif 000107
で表される染料、及び
（ｂ２）式
【化３２】
2015017108.tif 000108
で表される染料；
を含んでいる請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
さらなる成分として、
（ｄ）直接染料；
（ｅ）酸化染料；
（ｆ）ジスルフィド染料；
（ｇ）顔料；
又はこれらの混合物；
から選択される着色剤を含んでいる請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
ケラチン繊維に請求項１に記載の染色用組成物を適用することを含む、ケラチン繊維の染色方法。
【請求項１５】
以下
（ａ）毛髪をライトニング組成物で処理するステップ、
（ｂ）場合により毛髪を還元型ウェーブ剤で処理するステップ；及び
（ｃ）毛髪を請求項１〜１３のいずれかに記載の毛髪染色用組成物で処理するステップ；
を含む、ケラチン繊維の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、適切な染色媒体中に、特定の式で表される少なくとも２種のカチオン直接染料の混合物を少なくとも含んでいる、ケラチン繊維、特には毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための組成物に関するものであって、その組成物、その調製方法、及びケラチン繊維、羊毛、皮、絹、セルロースのような有機材やポリアミド、特にケラチン含有繊維、木綿又はナイロン、好ましくは毛髪、より好ましくはヒト毛髪の染色におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン染料が有機材（例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体）や合成繊維（例えばポリアミド）を染色するのに用いられ得ることは、例えば、（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）及び（特許文献４）から公知である。カチオン染料は非常に鮮やかな色調を呈する。欠点は、加水分解及び光に対してその堅牢性が不十分であること、還元性又は酸化性条件下ではその安定性が多くの場合不十分であること、及びその貯蔵安定性が多くの場合不十分であることである（参照：非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９５／１５１４４号パンフレット
【特許文献３】欧州特許第７１４９５４号明細書
【特許文献４】欧州特許第３１８２９４号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】John F. Corbett: "The Chemistry of Hair-Care Products", JSCD August 1976, page 290
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実際の技術課題は、洗浄、光、シャンプー及び擦りに対して良好な堅牢特性を有している濃染によって識別され、また好ましくは還元性又は酸化性染色条件下で十分な安定性を呈する、有機材を染色するための鮮やかな染料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
つまり、本発明は、
（ａ）式
【化１】
2015017108.tif 000002
【０００７】
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
2015017108.tif 000003
【化３】
2015017108.tif 000004
【０００８】
及び
【化４】
2015017108.tif 000005
【０００９】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化５】
2015017108.tif 000006
【化６】
2015017108.tif 000007
【化７】
2015017108.tif 000008
【００１０】
又は
【化８】
2015017108.tif 000009
【００１１】
で表されるジアゾ成分基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、ナフタレン誘導体から選択されるカップリング成分基であり；
Ｘは、−ＣＨ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ７）−であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていない又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、又はニトロであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、又はＣ１〜Ｃ４モノ−もしくはＣ１〜Ｃ４ジアルキルアミノであり；
Ｒ１１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１２は、置換されていない又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１４及びＲ１５は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒に５又は６員環を形成しており；
Ｒ１６及びＲ２０は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノであり；
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２４は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ−は、無色アニオンである］
を含んでいる、毛髪染色用組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２’−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１’，３，３’−テトラメチルブチルもしくは２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トレデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル又はエイコシルである。
【００１３】
Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルは、例えば、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソ−ドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【００１４】
アリールは、例えば、ナフチル及び好ましくはフェニルである。
【００１５】
ヘテロ環式有機基は、例えば、５員窒素含有ヘテロ環式基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル又はチアゾリル）、６員窒素含有ヘテロ環式基（例えばピペラジニル、ピペリジニル、ピリジニル又はモルホリニル）、又は縮合５員窒素含有ヘテロ環、６員芳香族環を有する二環式基（例えばベンゾオキサゾリル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル又はベンゾトリアゾリル）である。
【００１６】
好ましいのは、成分（ａ）の式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、毛髪染色用組成物である。
【００１７】
より好ましいのは、成分（ａ）が、式
【化９】
2015017108.tif 000010
【００１８】
に対応している、毛髪染色用組成物である。
【００１９】
好ましくは、Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００２０】
より好ましくは、式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ７及びＲ９が、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
さらにより好ましいのは、式（２ａ）において、
Ｘが、−ＮＲ７であり；及び
Ｒ８が、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである；
毛髪染色用組成物である。
【００２１】
好ましいのは、Ｄが、式
【化１０】
2015017108.tif 000011
【化１１】
2015017108.tif 000012
【化１２】
2015017108.tif 000013
【００２２】
又は
【化１３】
2015017108.tif 000014
【００２３】
で表される基である、毛髪染色用組成物である。
【００２４】
さらにより好ましいのは、式（２）において、
Ｋが、式
【化１４】
2015017108.tif 000015
【００２５】
［式中、
Ｒ２５は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ニトロ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又は式
【化１５】
2015017108.tif 000016
【００２６】
（式中、
Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
で表される基である］
で表される基である、毛髪染色用組成物である。
【００２７】
また、Ｋが、式
【化１６】
2015017108.tif 000017
【００２８】
で表される基である、毛髪染色用組成物も好ましい。
【００２９】
最も好ましいのは、
（ａ）式（１）で表される染料、
及び
（ｂ）式
【化１７】
2015017108.tif 000018
【化１８】
2015017108.tif 000019
【化１９】
2015017108.tif 000020
【化２０】
2015017108.tif 000021
【化２１】
2015017108.tif 000022
【化２２】
2015017108.tif 000023
【化２３】
2015017108.tif 000024
【００３０】
及び
【化２４】
2015017108.tif 000025
【００３１】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料、
を含んでいる毛髪染色用組成物である。
【００３２】
好ましいのは、また、
（ａ）式（１）で表される染料、
及び
（ｂ）式
【化２５】
2015017108.tif 000026
【化２６】
2015017108.tif 000027
【化２７】
2015017108.tif 000028
【化２８】
2015017108.tif 000029
【００３３】
及び
【化２９】
2015017108.tif 000030
【００３４】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料、
を含んでいる、毛髪染色用組成物である。
【００３５】
また、
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ１）式
【化３０】
2015017108.tif 000031
【００３６】
及び／又は
【化３１】
2015017108.tif 000032
【００３７】
で表される染料、及び
（ｂ２）式
【化３２】
2015017108.tif 000033
【００３８】
で表される染料；
を含んでいる、毛髪染色用組成物も好ましい。
【００３９】
本発明による毛髪染色用組成物は、ケラチン含有繊維、羊毛、皮、絹、セルロースのような有機材や、ポリアミド、木綿又はナイロン、及び好ましくはヒト毛髪を染色するのに適している。得られる染色は、その色調の深さ、及び、例えば光、シャンプー及び擦りに対する堅牢性のような、洗浄に対するその良好な堅牢特性によって識別される。本発明による毛髪染色用組成物の安定性、特に貯蔵安定性は優れている。
【００４０】
染料の色調の多様性は、他の染料と組み合わせることによって増大され得る。
【００４１】
したがって、本発明の毛髪染色用組成物は同じ又は他の染料の類の染料と、特に直接染料、酸化染料、ジスルフィド染料、顔料、又はこれらの混合物と組み合わせられ得る。
【００４２】
直接染料は天然起源であるが合成によっても調製され得る。直接染料は非荷電、カチオン性又はアニオン性（例えば酸性染料）である。
【００４３】
本発明の毛髪染色用組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）の染料とは異なる少なくとも１種の直接染料との組み合わせで用いられ得る。
【００４４】
直接染料の例は、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250、及び、Bundesverband der deutschen Industrie und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheimからディスケット形態で入手可能な、"Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, published by The European Commissionに記載されている。
【００４５】
さらに、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料は、本発明による毛髪染色用組成物との組み合わせに有用である。
【００４６】
本発明による毛髪染色用組成物は、また、酸性染料、例えば国際名（カラーインデックス）又は商品名から知られている酸性染料とも組み合わせられ得る。
【００４７】
そのような酸性染料は、単一の成分として又はその任意の組み合わせで用いられ得る。
【００４８】
本発明による毛髪染色用組成物は、例えばニトロアニリン系、ニトロフェニレンジアミン系、ニトロアミノフェノール系、アントラキノン系、インドフェノール系、フェナジン系、フェノチアジン系、ビスピラゾロン系、ビスピラゾールアザ誘導体系及びメチン系の群から選択される、非荷電染料とも組み合わせられ得る。
【００４９】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、硫化染料との組み合わせでも用いられ得る。硫化染料の例は、例えば、国際公開第０５／０９７０５１号パンフレットに開示されている。
【００５０】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、着色顔料との組み合わせでも用いられ得る。
【００５１】
有機顔料は、好ましくは、Ｄ＆Ｃレッド３０（バットレッド１）；Ｄ＆Ｃレッド３６（ピグメントレッド４）；カルミン；Ｄ＆Ｃレッド６Ｂａレーキ；Ｄ＆Ｃレッド７Ｃａレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３０Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３０タルクレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２７Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２８Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３３Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２１Ａｌレーキ；から選択される。
【００５２】
具体的な対象となるものは、以下の表１に列挙されている顔料／色素である。
【表１ａ】
2015017108.tif 000034
【００５３】
2015017108.tif 000035
【００５４】
2015017108.tif 000036
【００５５】
2015017108.tif 000037
【００５６】
2015017108.tif 000038
【００５７】
2015017108.tif 000039
【表１ｂ】
2015017108.tif 000040
【００５８】
2015017108.tif 000041
【表１ｃ】
2015017108.tif 000042
【００５９】
2015017108.tif 000043
【００６０】
2015017108.tif 000044
【００６１】
2015017108.tif 000045
【００６２】
本発明で用いられる干渉顔料は小板状粒子である。この小板状粒子は、好ましくは約５マイクロメーター未満、より好ましくは約２マイクロメーター未満、さらにより好ましくは約１マイクロメーター未満の厚みを有する。この小板状粒子は、好ましくは少なくとも約０．０２マイクロメーター、より好ましくは少なくとも約０．０５マイクロメーター、なおより好ましくは少なくとも約０．１マイクロメーター、さらになおより好ましくは少なくとも約０．２マイクロメーターの厚みを有する。
【００６３】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、酸化染料系との組み合わせでも用いられ得る。
【００６４】
初期状態では、染料ではなくて染料前駆体である酸化染料は、その化学特性に従って、デベロッパー（顕色）化合物とカップラー（カップリング）化合物とに分類される。
【００６５】
適する酸化染料は、例えば、
・  独国特許第１９９５９４７９号明細書（特に２欄、６行〜３欄、１１行）；
・  "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 8, on p. 264 - 267（酸化染料）；
に記載されている。
【００６６】
好ましいデベロッパー化合物は、例えば、パラ−又はオルト−位が置換された又は置換されていないヒドロキシ−もしくはアミノ−残基で置換されている、第一級芳香族アミンや、ジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体又は２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体である。
【００６７】
さらに、塩酸塩や硫酸塩のような、生理学的に適合性のある酸付加塩形態にあるデベロッパー化合物も用いられ得る。芳香族ＯＨ基を有しているデベロッパー化合物も、塩基と一緒になって、アルカリ金属フェノラートのような塩形態にある場合には適している。
【００６８】
好ましいデベロッパー化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書（２頁、８〜２９行）に開示されている。
【００６９】
好ましいカップラー化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン、及びｍ−アミノフェノール誘導体であり、最も好ましくは独国特許第１９９５９４７９号明細書（１頁、３３行〜３頁、１１行）に開示されているカップラー化合物である。
【００７０】
さらに、自動酸化性化合物も本発明による毛髪染色用組成物との組み合わせで用いられ得る。
【００７１】
自動酸化性化合物は芳香族環に３つ以上の置換基を有する芳香族化合物であって、非常に低い酸化還元電位を有しており、したがって空気に曝されると酸化される。このような化合物で得られる染色は非常に安定であり、シャンプーに対して耐性がある。
【００７２】
自動酸化性化合物は、例えばベンゼン、インドールであるが、インドール、特に５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドールである。
【００７３】
本発明による毛髪染色用組成物は、天然に存在する染料、例えばヘナレッド、ヘナニュートラル、ヘナブラック、カモミールブラッサム、サンダルウッド、ブラックティー、ラムヌスフラングラバーク（Rhamnus frangula bark）、セージ、カンペチェウッド、マッダールート、カテキュー、セドレ及びアルカンナの根との組み合わせでも用いられ得る。
【００７４】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、キャッピング処理ジアゾ化化合物との組み合わせでも用いられ得る。
【００７５】
適するジアゾ化化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１〜２頁にわたって）にある式（１）〜（４）で表される化合物、及び、同じ文献に開示されている対応する水可溶カップリング成分（Ｉ）〜（ＩＶ）である。
【００７６】
本発明は、また、有機材、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒト毛髪を染色するのに用いられる、本発明による毛髪染色用組成物を含んでいる製剤にも関する。
【００７７】
適切な染色媒体（又は担体）は、一般的には、水、又は、水と、水には十分溶けないであろう化合物を可溶化するための少なくとも１種の有機溶媒との混合物から構成されている。有機溶媒としては、例えば、エタノールやイソプロパノール等のＣ１〜Ｃ４低級アルカノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール並びに同類の化学薬品及びこれらの混合物が言及され得る。
【００７８】
溶媒は、染色用組成物の全体重量に対して好ましくはおよそ１〜４０重量％の割合で、さらにより好ましくはおよそ５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００７９】
好ましくは本発明による毛髪染色用組成物は、有機材を処理するための（好ましくは染色するための）組成物に、その組成物の全体重量を基準にして０．００１〜５重量％（本明細書では以下単に「％」で表示する）、特には０．００５〜４％、さらに特には０．２〜３％の量で組み込まれる。
【００８０】
本発明による染色用組成物のｐＨは、一般的には、およそ２〜１１であり、好ましくはおよそ５〜１０である。所望の値には、ケラチン繊維を染色する際に通常用いられる酸性化又はアルカリ化剤によりｐＨは調整され得る。
【００８１】
製剤は、各種専用の剤形でケラチン含有繊維（好ましくはヒト毛髪）に適用され得る。
【００８２】
製剤の専用剤形は、例えば、溶液（特に粘度の高い水性又は水性アルコール溶液）、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル、又はエマルションである。
【００８３】
慣用的には染色用組成物は５０〜１００ｇの量でケラチン含有繊維に適用される。
【００８４】
製剤の好ましい剤形は、すぐ使える組成物やマルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」あるいは例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書（２欄、１６〜３１行）に記載されているコンパートメントを有するマルチコンパートメントパッケージングシステムのすべてである。
【００８５】
すぐ使える染色用組成物のｐＨ値は、通常２〜１１（好ましくは５〜１０）である。
【００８６】
本発明の１つの好ましい実施形態は、本発明による毛髪染色用組成物がパウダー形態である、染料の製剤に関する。
【００８７】
パウダー製剤は、例えば独国特許第１９７１３６９８号明細書（２頁、２６〜５４行及び３頁、５１行〜４頁、２５行並びに４頁、４１行〜５頁、５９行）に記載されているように安定性及び／又は溶解性に問題がある場合に好ましくは用いられる。
【００８８】
適する化粧品ヘアケア製剤は、ヘアトリートメント調製物（例えばシャンプー＋コンディショナーの形態にあるヘアウォッシング調製物）、ヘアケア調製物（例えばプレトリートメント調製物や、スプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイルのようなリーブオンプロダクト）、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング（構造化）調製物（例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用ヘアウェーヴィング調製物）、ヘアストレイトニング調製物、リキッドヘアセッティング調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング調製物（例えば過酸化水素溶液）、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、テンポラリー、セミパーマネント又はパーマネントヘア着色剤、自己酸化型染料含有調製物、又は天然ヘア着色剤（ヘナやカモミール）である。
【００８９】
ヒト毛髪への使用には、本発明の染色用組成物は、通常、水性化粧品担体に組み込まれ得る。適する水性化粧品担体としては、ケラチン含有繊維への使用に適している、例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション及びあらゆる種類のマイクロエマルション、クリーム、スプレー、エマルション、ジェル、パウダー並びに界面活性剤含有起泡性溶液（例えばシャンプーや他の調製物）が挙げられる。そのような使用の形態は、Research Disclosure 42448 (August 1999)に詳細に記載されている。必要なら、例えば、米国特許第３３６９９７０号明細書（特に１欄、７０行〜３欄、５５行）に記載されているように、無水担体に染色用組成物を組み込むことも可能である。本発明による染色用組成物は、独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載されている染色クシ又は染色ブラシを用いる染色方法にもきわめて適している。
【００９０】
本発明の染色用組成物中には水性担体の各構成成分は通常の量で存在しており、例えば乳化剤は染色用組成物全体の０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は０．１〜２５重量％の濃度で染色用組成物中に存在し得る。
【００９１】
染色用組成物のためのさらなる担体は、例えば、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250に（特には２４３頁、１行〜頁２４４、１２行に）記載されている。
【００９２】
本発明による毛髪染色用組成物は、液体〜ペースト様調製物（水性又は非水性）中に、あるいは乾燥粉末（ドライパウダー）の形態で貯蔵され得る。
【００９３】
染料と補佐剤が液体調製物中に一緒に貯蔵される場合は、調製物は、化合物の反応を低下させるために実質的に無水であるべきである。
【００９４】
本発明による染色用組成物は、界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、高分子補佐剤、増粘剤や光安定剤のような、そのような調製物に対して知られている任意の活性成分、添加剤又は補佐剤を含み得る。
【００９５】
本発明の毛髪染色用組成物には以下の補佐剤が好ましく用いられる：非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、四級化ポリビニルアルコール、双性イオン性及び両性ポリマー、陰イオン性ポリマー、増粘剤、構造化（ストラクチャリング）剤、ヘアコンディショニング化合物、タンパク質加水分解物、香料油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、可溶化剤、フケ防止活性成分、ｐＨ値調整用物質；パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物体エキス及びビタミン；コレステロール；光安定剤及びＵＶ吸収剤、粘稠度調節剤、油脂及びワックス、脂肪アルカノールアミド、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、錯化剤、膨潤・浸透物質、乳白剤（例えばラテックス）；真珠光沢剤、推進剤、抗酸化剤；糖含有ポリマー、四級アンモニウム塩、又は細菌阻害剤。
【００９６】
本発明による染色用組成物は、一般的には、少なくとも１種の界面活性剤を含んでいる。適する界面活性剤は、双性イオン性又は両性、しかしより好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００９７】
適するアニオン性界面活性剤は、水溶解性を賦与するアニオン性基、例えばカルボキシラート、スルファート、スルホナート又はホスファート基、及び、およそ１０〜２２個の炭素原子を有している親油性アルキル基によって特徴付けられる。加えて、分子中には、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル及びアミド基、さらにはヒドロキシ基が存在していてもよい。
【００９８】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子及び分子中に最大１２個のグリコールエーテル基を有しているアルキルスルファート、アルキルポリグリコールエーテルスルファート及びエーテルカルボン酸、さらには特に飽和及び特に不飽和Ｃ８〜Ｃ２２カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸）の塩である。
【００９９】
分子中に少なくとも１個の四級アンモニウム基及び少なくとも１個の−ＣＯＯ−又は−ＳＯ３−基を有している界面活性化合物は、末端化双性イオン性界面活性剤である。好ましいのはいわゆるベタインであり、例えばアルキル又はアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有しているＮ−アルキルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート（例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート）、Ｎ−アシルアミノプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート（例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート）及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾール並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１００】
両性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル又は−アシル基に加えて、分子中に少なくとも１個の遊離アミノ基及び少なくとも１個の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ３Ｈ基を含有していて、分子内塩を形成することができる界面活性剤である。適する両性界面活性剤の例としては、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチルＮ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸（それぞれはアルキル基中におよそ８〜１８個の炭素原子を有している）が挙げられる。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート及びＣ１２〜Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０１０１】
適する非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット（特に４５頁、１１行〜５０頁、１２行）に記載されている。非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、又はポリオール基とポリグリコールエーテル基の組み合わせを含有している。
【０１０２】
本発明による染色用組成物中に用いられ得るカチオン性界面活性剤の例は、特には、四級アンモニウム化合物である。
【０１０３】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば商品名Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ（登録商標）１８で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンも本染色用組成物中の界面活性剤として好ましい。これは、良好なコンディショニング作用のみならず、特にその良好な生分解性によっても特徴付けられる。
【０１０４】
本発明のさらに好ましい実施形態は、本発明による毛髪染色用組成物でケラチン含有繊維を処理する方法に関する。
【０１０５】
この方法には、毛髪を、還元剤の存在下で処理することが含まれる。
【０１０６】
通常、染色用組成物は、５０〜１００ｇの量でケラチン含有繊維に適用される。
【０１０７】
先に記載した酸化剤は、本来の染色処理の前に毛髪を淡色化するためのライトニング組成物としても用いられ得る。
【０１０８】
したがって、本発明は、以下
（ａ）毛髪をライトニング組成物で処理するステップ、
（ｂ）場合により毛髪を還元型ウェーブ剤で処理するステップ；及び
（ｃ）本発明による毛髪染色用組成物で毛髪を処理するステップ；
が含まれる、ケラチン繊維を同時に染色及びウェーブ賦与するための方法にも関する。
【０１０９】
さらに、この方法は、毛髪を滑らかにするのにも適している。
【０１１０】
本発明による毛髪染色用組成物は、毛髪全体を染色するのに、つまり毛髪を初めて染色する時及びその後再染色するのにも、また毛髪の房又は一部を染色するのにも、例えば眉毛、睫毛、体毛及び又は髭を染色するのにも適している。
【０１１１】
本発明による毛髪染色用組成物は、毛髪には、例えば手で、クシで、ブラシで、又はボトルで、あるいはクシ又はノズルと組み合わせられたボトルでマッサージすることによって適用される。
【０１１２】
本発明による染色方法では、染色がさらなる染料の存在下で行われるべきか否かは、得られるべき色合いによって決まろう。
【０１１３】
さらに好ましいのは、本発明による毛髪染色用組成物、塩基、及び酸化剤でケラチン含有繊維を処理することが含まれるケラチン含有繊維の染色方法である。
【０１１４】
酸化染色方法には通常淡色化（ライトニング）が含まれる、つまり酸化染色方法には、ケラチン含有繊維に、塩基性ｐＨにて、塩基と過酸化水素水溶液の混合物を適用し、適用された混合物を毛髪上にそのまま静置させておき、その後毛髪を濯ぎ洗いすることが含まれる。これは、特に毛髪を染色する場合、メラニンを淡色化させて、毛髪を染色することを可能にするものである。
【０１１５】
一般には、酸化剤含有組成物は、通常３０〜２００ｇの量で、繊維上に１５〜４５℃で０〜１５分間（特には０〜５分間）そのままにされる。
【０１１６】
酸化剤は、例えば、過硫酸塩や、希釈された過酸化水素溶液、過酸化水素エマルション又は過酸化水素ジェル、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物（例えば尿素過酸化物、メラミン過酸化物）であるが、セミパーマネント、毛髪直接染料系のシェーディングパウダーが用いられる場合はアルカリ金属臭素酸塩染着剤も適用可能である。
【０１１７】
最も好ましい酸化剤は過酸化水素であり、好ましくは対応する組成物の約２〜３０重量％、より好ましくは約３〜２０重量％、そして最も好ましくは６〜１２重量％の濃度で用いられる。
【０１１８】
酸化剤は、本発明による染色用組成物中に、染色用組成物全体を基準にして好ましくは０．０１％〜６％（特には０．０１％〜１％）の量で存在し得る。
【０１１９】
一般的には、酸化剤での染色は、塩基、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−又はトリ−エタノールアミン）、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物あるいは次の式
【化３３】
2015017108.tif 000046
【０１２０】
［式中、
Ｒはプロピレン残基であり、ＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して又は依存して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルである］
で表される化合物の存在下で行われる。
【０１２１】
酸化剤含有組成物のｐＨ値は、通常、約２〜７であって、特には約２〜５である。
【０１２２】
本発明による毛髪染色用組成物を含んでいる製剤をケラチン含有繊維（好ましくは毛髪）に適用する１つの好ましい方法は、マルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」又は例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレット（４頁、１９行〜２７行に）に記載されている、他の任意のマルチコンパートメントパッケージングシステムを用いることによる方法である。
【実施例】
【０１２３】
以下の実施例は染色方法を説明するものであって、方法をそれに限定するものではない。特に断らない限り、部及びパーセントは、重量に関わる。特定されている染料の量は、着色される材に対してのものである。
【０１２４】
適用例：
１．ヘアを染色するためのベイシックブルー１２４とベイシックレッド７６、ベイシックイエロー５７、ベイシックブラウン１６、ベイシックブラウン１７及びベイシックブルー９９との組み合わせ、
２．ヘアを染色するためのベイシックブルー１２４とベイシックレッド７６、ベイシックイエロー５７、ベイシックブラウン１６、ベイシックブラウン１７及びベイシックブルー９９との並びにベイシックレッド５１、ベイシックイエロー８７及びベイシックオレンジ３１との組み合わせ。
【０１２５】
適用例に対しては以下のヘアタイプを使用した：
・  ブロンドヘア１トレス（房）（バージンホワイトヘア）、
・  中間ブロンドヘア１トレス（ＵＮＡ−Ｅｕｒｏｐ．天然ヘア、色中間ブロンド）、
・  脱色されたヘア１トレス（ＵＮＡ−Ｅｕｒｏｐ．天然ヘア、色脱色ホワイト）。
【０１２６】
着色用溶液：
０．１％ｗ／ｗの染料をプランタレン（Plantaren）溶液（５％ｗ／ｗプランタケア２０００ＵＰ（ＩＤ：１８５９７１．５）／水；ｐＨは５０％クエン酸溶液又はモノエタノールアミン溶液で９．５に調整されている）に溶解させる。
【０１２７】
ヘアトレスを以下の手順に従って染色した：
着色用溶液を直接乾燥ヘアに適用し、室温で２０分間定温放置し、その後水道水下（水温：３７℃±１℃；水の流量：５〜６ｌ／分）で濯ぎ洗いした。その後これをペーパータオルで押し、ガラスプレート上で室温にて一晩乾燥させた。
【０１２８】
洗浄堅牢性を測定するために２セットのヘアトレスを同じ条件下で染色した。染色したトレスのうちの１セットを市販のシャンプー（ゴールドウェルデフィニション（GOLDWELL definition）カラー＆ハイライト、カラー−コンディショナーシャンプー）で各トレスに対しておよそ０．５ｇのシャンプーを用いて水道水下（水温：３７℃±１℃；水の流量：５〜６ｌ／分）で洗浄した。最後にトレスを水道水下で濯ぎ洗いし、ペーパータオルで押し、クシで梳き、ヘアドライヤーで又は室温にて乾燥させた。この手順を１０回繰り返した。
【０１２９】
この後洗浄された各トレスのセットの色落ちを、洗浄されていない各トレスのセットと比較して「Industrial Organic Pigments by Herbst&Hunger, 2nd ed., p. 61, Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Anderung der Farbe", ISO 105-A02-1993」に記載のグレイスケールを用いて評価した。
【０１３０】
実施例１：
０．１％のベイシックブルー１２４を、クエン酸又はモノエタノールアミンを用いてｐＨ９．５に調整された非イオン性界面活性剤（プランタケア２０００  ＵＰ、Ｈｅｎｋｅｌ）の５％溶液に溶解させる。このブルー染色用溶液を乾燥ヘア（２ブロンド、２中間ブロンド及び２ダメージドヘアストランド）に適用し、室温にて２０分間静置しておく。その後、ストランドを水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させる。
【表２】
2015017108.tif 000047
【０１３１】
実施例２：
染料エマルション（ｐＨ＝１０．５）
【表３】
2015017108.tif 000048
【０１３２】
を１．５重量の９％過酸化水素溶液と混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスはブルーに染色されていた。
【表４】
2015017108.tif 000049
【０１３３】
実施例３：
染料エマルション（１％の染料含有、ｐＨ＝９．８）
【表５】
2015017108.tif 000050
【０１３４】
を同じ重量の６％過酸化水素溶液と混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスはバイオレットに染色されていた。
【０１３５】
実施例４：
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のＨＣレッドＢＮ
０．０１％のＨＣレッド３
０．０１％の３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
０．０５％のＨＣブルー２
３．５％のセテアリールアルコール
１．０％のセテアレス３０
０．５％のグリコールジステアレート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホネート
０．５％のポリクオタニウム−６
０．１％のＴｉｎｏｖｉｓ  ＣＤ（ジメチルアクリルアミド／エチルトリモニウムクロリドメタクリラートコポリマー、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、Ｃ１０−１１イソパラフィン）
水  加えて１００％
を含有している、ｐＨ＝６．４の染料エマルションを、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、そして濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブラウンに染色。
【０１３６】
実施例５：
【表６】
2015017108.tif 000051
【０１３７】
含有の染料エマルションを、室温にて、着色中間ブロンドヒト毛髪に３０分間適用し、そして濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブルーに染色。
【０１３８】
実施例６：
６０ｍｌのパートＡ、６０ｍｌのパートＢ及び３ｍｌのパートＣを混合用ボウル又はアプリケーターボトル中で混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは濃いバイオレットに染色されていた。
【表７】
2015017108.tif 000052
【０１３９】
実施例７：
６０ｍｌのパートＡ、６０ｍｌのパートＢ及び３ｍｌのパートＣを混合用ボウル又はアプリケーターボトル中で混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは濃いブラックに染色されていた。
【表８】
2015017108.tif 000053
【０１４０】
実施例８：
染料エマルション（１％のベイシックブルー１２４含有、ｐＨ＝１０．５）
【表９】
2015017108.tif 000054
【０１４１】
を１．５重量の９％過酸化水素溶液と混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは濃いブルーに染色されていた。
【０１４２】
実施例９：
染料エマルション（０．１％ベイシックブルー１２４及び以下の成分含有）
【表１０】
2015017108.tif 000055
【０１４３】
を、室温にて、ブロンドヒト毛髪に３０分間適用し、そして濯ぎ洗いする。  
結果は、良好な堅牢性を有する非常に美しい鮮やかなバイオレットに染色。
【０１４４】
実施例１０：
グレイヘアのトレスを、０．０１％のベイシックブルー１２４及び以下
【表１１】
2015017108.tif 000056
【０１４５】
を含有しているシャンプーでシャンプーする。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。このトレスはより鮮やかでより黄色みが少なかった。
【０１４６】
実施例１１：
グレイヘアのトレスを、以下
【表１２】
2015017108.tif 000057
【０１４７】
を含有しているシャンプーでシャンプーする。  
トレスはより鮮やかなバイオレットであった。
【０１４８】
実施例１２：
グレイヘアのトレスを、以下
【表１３】
2015017108.tif 000058
【０１４９】
を含有しているシャンプーでシャンプーする。  
トレスは、ミディアムグレイカバレッジを有する中間ブラウンに染色されていた。
【０１５０】
実施例１３：
以下
【表１４】
2015017108.tif 000059
【０１５１】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンド＋グレイヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。  
トレスは、良好なグレイカバレッジを有するブラウンに染色されていた。
【０１５２】
実施例１４：
【表１５】
2015017108.tif 000060
【０１５３】
含有コンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。  
トレスは、ブルーに染色されていた。
【０１５４】
実施例１５：
以下
【表１６】
2015017108.tif 000061
【０１５５】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。  
トレスは、バイオレットに染色されていた。
【０１５６】
実施例１６：
以下
【表１７】
2015017108.tif 000062
【０１５７】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたグレイヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。  
トレスは、ダークブラウンに染色されていた。
【０１５８】
実施例１７：
染料エマルション（以下を含有する）
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のベイシックオレンジ
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックイエロー８７
３．５％のセテアリールアルコール
１．０％のセテアレス８０
０．５％のグリコールジステアレート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホネート
０．５％のＰポリクオタニウム−６
０．２％の二ナトリウムジスチリルビフェニルジスルホネート及び
水  加えて１００％
を、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、そして濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有するブラウンに染色。
【０１５９】
実施例１８：
以下
【表１８】
2015017108.tif 000063
【０１６０】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にブラウンに染色されていた。
【０１６１】
実施例１９：
以下
【表１９】
2015017108.tif 000064
【０１６２】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にバイオレットに染色されていた。
【０１６３】
実施例２０：
以下
【表２０】
2015017108.tif 000065
【０１６４】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にブラウンに染色されていた。
【０１６５】
実施例２１：
以下
【表２１】
2015017108.tif 000066
【０１６６】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にダークブラウンに染色されていた。
【０１６７】
実施例２２：
以下
【表２２】
2015017108.tif 000067
【０１６８】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にブラウンに染色されていた。
【０１６９】
実施例２３：
以下
【表２３】
2015017108.tif 000068
【０１７０】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた脱色ヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にグリーンに染色されていた。
【０１７１】
実施例２４：
以下
【表２４】
2015017108.tif 000069
【０１７２】
を含有するフォーミングティント（foaming tint；発泡型毛髪染色料）をシャンプーされた脱色ヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、ブラウンに染色されていた。
【０１７３】
実施例２５：
以下
【表２５】
2015017108.tif 000070
【０１７４】
を含有するセッティングローションをシャンプーされたグレイヘアのトレスに適用する。トレスは、より鮮やかであった。
【０１７５】
実施例２６：
以下
【表２６】
2015017108.tif 000071
【０１７６】
を含有するヘアトニックをシャンプーされたグレイヘアのトレスに適用し、乾燥させる。トレスは、より鮮やかで黄色みがより少なかった。
【０１７７】
実施例２７：
以下
【表２７】
2015017108.tif 000072
【０１７８】
を含有するティントをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。トレスは、均一にブラウンに染色されていた。
【０１７９】
実施例２８：
以下
【表２８】
2015017108.tif 000073
【０１８０】
を含有するティントをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは、均一にブラウンに染色されていた。
【０１８１】
実施例２９：
以下
【表２９】
2015017108.tif 000074
【０１８２】
を含有するティントをシャンプーされた中間ブロンドヘアのトレスに適用する。
【０１８３】
実施例３０：
ｐＨ＝６．４の染料エマルション（以下を含有する）
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のＨＣレッドＢＮ
０．０１％のＨＣレッド３
０．０１％の３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
０．０５％のＨＣブルー２
０．０５％のベイシックブルー２６
０．０５％のベイシックブルー７５
３．５％のセテアリールアルコール
１．０％のセテアレス３０
０．５％のグリコールジステアレート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホネート
０．５％のポリクオタニウム−６
０．１％のＴｉｎｏｖｉｓ  ＣＤ（ジメチルアクリルアミド／エチルトリモニウムクロリドメタクリラートコポリマー、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、Ｃ１０−１１イソパラフィン）
水  加えて１００％
を、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、そして濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブラウンに染色。
【０１８４】
実施例３１：
６０ｍｌのパートＡ、６０ｍｌのパートＢ及び３ｍｌのパートＣを混合用ボウル又はアプリケーターボトル中で混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは濃いバイオレットに染色されていた。
【表３０】
2015017108.tif 000075
【０１８５】
実施例３２：
染料エマルション（０．４％のベイシックブルー１２４、０．３％のベイシックブルー７６及び０．３％のベイシックブルー７５含有、ｐＨ＝１０．５）
【表３１】
2015017108.tif 000076
【０１８６】
を１．５重量の９％過酸化水素溶液と混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用する。３０分後トレスを濯ぎ洗いし、シャンプーし、濯ぎ洗いし、乾燥させる。トレスは濃いブルーに染色されていた。
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月18日(2014.9.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式
【化１】
2015017108.tif 000111
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
2015017108.tif 000112
【化３】
2015017108.tif 000113
及び
【化４】
2015017108.tif 000114
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化５】
2015017108.tif 000115
【化６】
2015017108.tif 000116
【化７】
2015017108.tif 000117
又は
【化８】
2015017108.tif 000118
で表されるジアゾ成分基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、ナフタレン誘導体から選択されるカップリング成分基であり；
Ｘは、−ＣＨ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ７）−であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていない又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、又はニトロであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、又はＣ１〜Ｃ４モノ−もしくはＣ１〜Ｃ４ジアルキルアミノであり；
Ｒ１１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１２は、置換されていない又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１４及びＲ１５は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒に５又は６員環を形成しており；
Ｒ１６及びＲ２０は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノ−又はジアルキルアミノであり；
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２４は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ−は、無色アニオンである］
を含んでいる毛髪染色用組成物。
【請求項２】
成分（ａ）の式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、式
【化９】
2015017108.tif 000119
に対応している、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｄが、式
【化１０】
2015017108.tif 000120
【化１１】
2015017108.tif 000121
【化１２】
2015017108.tif 000122
又は
【化１３】
2015017108.tif 000123
で表される基である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
式（２）において、
Ｋが、式
【化１４】
2015017108.tif 000124
［式中、
Ｒ２５は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ニトロ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又は式
【化１５】
2015017108.tif 000125
（式中、
Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
で表される基である］
で表される基である；
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
式（３）において、
Ｋが、式
【化１６】
2015017108.tif 000126
で表される基である；
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ）式
【化１７】
2015017108.tif 000127
【化１８】
2015017108.tif 000128
【化１９】
2015017108.tif 000129
【化２０】
2015017108.tif 000130
【化２１】
2015017108.tif 000131
【化２２】
2015017108.tif 000132
【化２３】
2015017108.tif 000133
及び
【化２４】
2015017108.tif 000134
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
を含んでいる請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ）式
【化２５】
2015017108.tif 000135
【化２６】
2015017108.tif 000136
【化２７】
2015017108.tif 000137
【化２８】
2015017108.tif 000138
及び
【化２９】
2015017108.tif 000139
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
を含んでいる請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
（ａ）式（１）で表される染料；
及び
（ｂ１）式
【化３０】
2015017108.tif 000140
及び／又は
【化３１】
2015017108.tif 000141
で表される染料、及び
（ｂ２）式
【化３２】
2015017108.tif 000142
で表される染料；
を含んでいる請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
ケラチン繊維に請求項１に記載の染色用組成物を適用することを含む、ケラチン繊維の染色方法。
【外国語明細書】
2015017108000001.pdf