(57)【要約】      （修正有）【課題】繊維材料の片面のみに確実に撥水機能を付与し、他の片面に吸水機能を持たせた着用快適性の優れた複合機能繊維材料を、優れた経済性と環境適応性の下に製造方法と共に提供する。【解決手段】離型紙、塗工紙、又はフイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水加工紙又は撥水加工フイルムを得る工程、次いでこの撥水加工紙又は撥水加工フイルムを繊維材料に重ねて加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、次いで、この撥水剤層を転写された布帛を、又は紙又はフイルムを圧着したままでベーキングして撥水剤を繊維材料に固着処理する工程から成る繊維材料の片面撥水加工法と処理された片面撥水加工布帛、紙又はフイルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型紙、塗工紙、又はフイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水剤層が塗工された撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを得る工程、この撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを繊維材料に密着し、加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、次いで、この撥水剤層を転写された繊維材料から撥水加工紙又は撥水加工フイルムを剥離した状態で、又は撥水加工紙又は撥水加工フイルムを圧着した状態でベーキングして撥水剤を繊維材料に固着処理する工程、を有する事を特徴とする繊維材料の片面撥水加工法。
【請求項２】
離型紙、塗工紙、又はフイルムの上に塗工する撥水剤として、フッ素系撥水剤、シリコーン系撥水剤、パラフィン系撥水剤、エチレン尿素系撥水剤、脂肪酸系撥水剤のエマルジョン或いは水溶液より選択された１種又は２種以上の混合物を使用し、更に必要に応じて触媒、架橋剤、天然系糊剤、合成系樹脂、粘度調整剤及び助剤を使用する事を特徴とする請求項１に記載の片面撥水加工法。
【請求項３】
離型紙として、合成樹脂系、シリコーン系、フッ素系、流動パラフィン系、ワックス系、軽油系を離型剤として塗工された離型紙を用いるか、又は塗工紙として、炭化水素系、脂肪酸系・高級アルコール系、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、エステル系、合成樹脂エマルジョン、合成樹脂ラテックス、合成ゴムラテックス、天然系ラテックス、天然系糊剤、無機系顔料、並びに助剤からなる群より選択された１種又は２種以上の混合物を塗工剤として塗工した塗工紙を用いるか、或いは、フイルムとして合成樹脂系フイルムを用いる事を特徴とする請求項１乃至２に記載の片面撥水加工法。
【請求項４】
離型紙、塗工紙、又は、フイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを得る工程、次いで、この撥水加工紙又は撥水加工フイルムを繊維材料に密着し、加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、次いで、この撥水剤層を転写された繊維材料から撥水加工紙又は撥水加工フイルムを剥離した状態で、又は撥水加工紙又は撥水加工フイルムを圧着した状態でベーキングして撥水剤を繊維材料に固着処理する工程、を有する事を特徴とする請求項１乃至３によって繊維材料の片面を撥水加工された繊維材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを用いた繊維材料の片面撥水加工法の改良に関するものである。更に詳しくは、本発明は、離型紙、塗工紙、或いはフイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを得る工程、次いで、この撥水加工紙又は撥水加工フイルムを繊維材料に密着し、加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、次いで、この撥水剤層を転写された繊維材料から撥水加工紙又は撥水加工フイルム（以降フイルムなる表現を省略する事がある）を剥離した状態で、又は、撥水加工紙を圧着した状態でベーキングして撥水剤を繊維材料に固着処理する工程、を有する事を特徴とする繊維材料の片面撥水加工法である。【０００２】なお、本発明の如く紙やフイルムを媒介として乾燥状態で行われる片面撥水加工法は、新規な加工法であり、この加工法で用いられる「撥水加工紙」又は「撥水加工フイルム」とは、離型紙、又は塗工紙の上に、或いはフイルムの上に撥水剤含有液を塗工・乾燥した塗工紙、又は塗工フイルムを意味する。なお、離型紙の表面は薄いフイルムが形成されており、離型紙とフイルムの表面は類似の物性を有している。従って「撥水加工紙」の中には「撥水加工フイルム」を含むものとして、また、離型紙にはフイルムを含むものとして、以下の明細書ではフイルムなる表現を省略する事がある。また、フイルムの上に離型剤を塗工したフイルムであってもよい。
【背景技術】
【０００３】繊維材料に対するよく知られた撥水加工法は、通常、撥水剤を含有するエマルジョンに繊維材料をパディング、ドライし、次いでキュアリング（ベーキングと同じ意味）する加工法が公知である。この加工法は表裏に関係なく、繊維材料全体に撥水性を付与する事となり、衣料製品にして着用した場合、人体から発汗した水分が衣料品内部で結露してべたつき感を与え、着用快適性は極めて不良となる。【０００４】この問題点を解決する加工法として、特公昭６３−３１５８９号には片面撥水加工法が公開されている。即ち、繊維の片面は吸水性を維持した状態で、繊維の片面のみ撥水加工して水をはじく状態にする加工法である。この加工法は、フッ素系撥水加工剤、エチレン性不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を共重合成分として含有するビニール系共重合体、柔軟平滑剤、及び多官能性架橋剤からなる粘度２０００〜２００００センチポイズの処理液を親水性繊維含有布帛の片面に直接塗布し、乾燥、熱処理すると言う内容である。この特許の明細書４・２２行に、目付の小さい編地に２０００センチポイズ以下の処理剤を使用すると裏通りが生じて片面のみの加工が制御し難いとの記載がある通り、安定した片面加工の難しさが示唆されている。又、風合いが硬くなるのを避ける為に柔軟平滑剤を使用したり、ホルマリン含有が心配されるＮ−メチロール化メラミン系架橋剤を使用する等、この加工法には問題が多い。【０００５】特開２００８−６３７００号には布帛の表面加工処理法として、布帛の目付（１００〜１０００ｇ／ｍ２）と厚さ（０．２〜１．５ｍｍ）を限定し、撥水剤を含有する捺染糊の粘度を８０００〜２５０００ｍＰａｓの範囲に限定し、更に複数回の印捺処理によって片面に撥水剤の必要量を付与する加工法が公開されている。ここでも［０００８］に、薄地の布帛の場合は、表面に液状の撥水剤を処理する際に裏抜けして、片面のみの撥水剤付与が困難であった旨、記載がある。撥水剤の裏抜けは、衣料品では快適性のファクターである吸水性を阻害し、着用時の不快感を招く旨の記載もある。この特許はこれらの問題を解決する内容となっているが、高粘度の糊を使用する為、生産性の良い高速塗工が困難であり、均一なコーティングも困難（特公昭６３−３１５８９、４・３０行参照）で、更に、複数回塗布する等、工程が煩雑で経済性にも問題を抱えている。【０００６】特許第９６５４１６号にはブレードの下方を折り曲げ傾斜させ、ブレードの下方が２〜１２ｃｍの幅で、上方のブレード本体に対して１１０〜１６０度の角度で傾斜するように折り曲がった特殊なブレードを用いて撥水樹脂加工する方法が記載されている。この特許の［請求項６］には粘度が３０００〜６０００ｃｐｓである事が望ましいとしており、粘度に制約がある。また、薄地の布帛は裏通りするので加工が困難であるが、この特許の特殊なブレードによって解決出来ると述べている。【０００７】特開平５−２８７６７４号には、布帛の表裏面を撥水加工した後、該布帛の片面をオゾン処理して、該撥水性樹脂を親水化することによって、片面に撥水機能を持たせ、片面に吸水性機能を持たせた加工法が記載されている。
この加工法は特殊な設備が必要な上に、工程数も多く、煩雑で経済性に優れた加工法とは言い難い。【０００８】特開平５−１５６５６３号には布帛に水を含浸させ、絞り率８０〜１３０％に絞った後、該布帛の片面に撥水剤の疎水性有機溶剤液をスプレー塗布する加工法が記載されている。この加工法は有毒な有機溶剤を使用する点と、生産性や経済性にも問題がある。【０００９】以上に引用した通り、布帛の片面に撥水加工する多くの研究がなされ、特許出願されているが、いずれの場合も安全性や経済性に課題が多く、更に、薄地の布帛には適用できないとか、高粘度糊の使用が必要不可欠、工程が煩雑、品質の安定性に問題がある等、解決しなければならない課題が多く残っている。【００１０】我々は、再現性のある安定した撥水機能を付与する片面撥水加工法を研究し、塗工薬剤の粘度の制約が無く１００ｇ／ｍ２以下の薄地生地、或いは１０００ｇ／ｍ２以上の厚地生地にも適用でき、生産性にも優れており、コスト競争力にも優れた片面撥水加工法の研究を行った結果、本発明を完成した。即ち、離型紙、塗工紙、又はフイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水加工紙又は撥水加工フイルムを得る工程、この撥水加工紙又は撥水加工フイルムを繊維材料に密着し、加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、及びこの撥水剤層を転写又は圧着された繊維材料から撥水加工紙又は撥水加工フイルムを剥離した状態で、又は密着した状態でベーキングして撥水剤を繊維材料に固着処理する工程、を有する事を特徴とする繊維材料の片面撥水加工法を確立した。なお、塗工剤を塗布した塗工紙を用いる場合、薄膜多層塗布技術であるスライドビード塗布方式によって、上質紙、中質紙、再生紙、クラフト紙等の上に、同時に（１工程で）塗工剤と撥水剤含有液を塗布して２層を形成する事も可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特公昭６３−３１５８９号公報
【特許文献２】特開２００８−６３７００号公報
【特許文献３】特許第３９６５４１６号公報
【特許文献４】特開平５−２８７６７４号公報
【特許文献５】特開平５−１５６５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】本発明は、繊維材料の片面撥水加工法であって、片面撥水性、片面吸湿性、風合、耐洗濯堅牢性等に優れた機能性を示すとともに、前記した公知方法の問題点を解決し、生産性の向上とコストの削減、加工の再現性と品質の向上、排水負荷の削減、安全性の向上等、エコロジカルで、且つ、エコノミカルな片面撥水加工法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】本発明者等は、あらゆる繊維材料の片面撥水加工法について鋭意研究を重ねた結果、特定の紙又はフイルムを介して乾燥状態で撥水剤を圧着・転写加工する方法によって、薄地生地、厚地生地を問わず、あらゆる布帛の片面撥水加工が可能となる事を見出し、本発明を完成した。
この加工法によって再現性の良い撥水加工が可能となり、従来困難視されていた片面の撥水加工が容易・確実に実施出来る事が判明し、更に糊の粘度に制約が無くなり、生産スピードアップによる大量生産を可能とし、コストダウン、品質の安定化、生産性の向上、及び排水負荷の削減に寄与する事が判明した。本発明は以下に示す項目によって成り立っている。【００１４】本発明は、離型紙、塗工紙、又はフイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを得る工程、次いで、この撥水加工紙又は撥水加工フイルムを繊維材料に密着し、加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、次いで、この撥水剤層を転写された繊維材料から紙又はフイルムを剥離した状態で、又は密着した状態でベーキングして撥水剤を固着処理する工程、を有する事を特徴とする繊維材料の片面撥水加工法である（請求項１）。【００１５】また、本発明は、離型紙、塗工紙、又はフイルムの上に塗工する撥水剤として、フッ素系撥水剤、シリコーン系撥水剤、パラフィン系撥水剤、エチレン尿素系撥水剤、脂肪酸系撥水剤のエマルジョン或いは水溶液より選択された１種又は２種以上の混合物を使用し、更に必要に応じて触媒、架橋剤、天然系糊剤、合成系樹脂、粘度調整剤及び助剤を使用する事を特徴とする片面撥水加工法である（請求項２）。【００１６】更に本発明は、離型紙として、有機溶剤可溶の合成樹脂系、シリコーン系、フッ素系、流動パラフィン系、ワックス系、軽油系を離型剤として塗工した離型紙を用いるか、又は塗工紙として、炭化水素系、脂肪酸系・高級アルコール系、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、エステル系、合成樹脂エマルジョン、合成樹脂ラテックス、合成ゴムラテックス、天然系ラテックス、天然系糊剤、無機系顔料、並びに助剤からなる群より選択された１種又は２種以上の混合物を塗工剤として塗工した塗工紙を用いるか、或いは、フイルムとして合成樹脂系フイルムを用いる事を特徴とする片面撥水加工法である（請求項３）。【００１７】また、本発明は、離型紙、塗工紙、又は、フイルムの上に、撥水剤を含有する液を塗工・乾燥して撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを得る工程、次いで、この撥水加工紙又は撥水加工フイルムを繊維材料に密着し、加圧・加熱して撥水剤層を転写又は圧着する工程、次いで、この撥水剤層を転写された繊維材料から紙又はフイルムを剥離した状態で、又は撥水加工紙又は撥水加工フイルムを圧着した状態でベーキングして撥水剤を繊維材料に固着処理する工程、を有する事を特徴とする片面を撥水加工された繊維材料を意味する（請求項４）。
【発明を実施するための形態】
【００１８】以下、本発明をその実施の形態に基づいて説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、以下の実施の形態に対して種々の変更を加えることが可能である。
【００１９】本発明で用いる離型紙、又は塗工紙の元となる原紙としては、離型剤や塗工剤を付与する塗工工程と、撥水剤を付与する塗工工程が問題なく実施できる強度や柔軟性を有する紙、或いはフイルムであれば特に限定されない。従って、一般的に使用されている紙、市販の通常の安価な紙をそのまま原紙として、或いは塗工紙として使用する事が出来る。例えば、坪量が１０〜１００ｇ／ｍ２の晒しクラフト紙、未晒しクラフト紙、上質紙、中質紙、再生紙、グラシン紙、各種コート紙、キャスト紙或いは合成樹脂系フイルムを挙げる事が出来るが、これらはほんの一例に過ぎない。
【００２０】これら原紙の上に塗工して作られる離型紙は、合成樹脂系、シリコーン系、フッ素系、流動パラフィン系、ワックス系、軽油系を離型剤として塗工した離型紙を挙げる事が出来るが、具体例を挙げると、一般的に市販されているポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙、ジメチルシリコーンオイル乳化液を塗布した離型紙、ポリエステルラミネート紙、アルミ箔を貼り合わせたアルミクラフト紙等が挙げられる。又、フイルムの場合は、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエステルフイルム等がある。フイルムの上に離型剤が塗工されたフイルムであってもよい。離型剤の塗工量は特に問題としないが、経済的に有利な様に、離型剤の厚みとして３〜３０μｍ塗工すれば充分である。例えば、坪量７０ｇ／ｍ２の晒クラフト紙に、１５μｍポリエチレンでラミネートされた市販の離型紙が使用出来る。フイルムの場合は、１０〜１００μｍの厚みを有すればよい。
【００２１】また、前記の原紙に塗工して作られる塗工紙用の塗工剤としては、本発明では以下の様な一般的に言われる塗工剤の他に、製紙用薬剤である滑剤、防湿剤、サイズ剤も広く含むものとする。即ち、炭化水素系、脂肪酸系・高級アルコール系、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、エステル系、合成樹指エマルジョン、合成樹脂ラテックス、合成ゴムラテックス、天然系ラテックス、天然系糊剤、無機系顔料、並びに助剤からなる群より選択された１種又は２種以上の混合物を塗工剤として塗工した塗工紙を使用出来る。原紙に塗工出来る塗工剤の具体例を挙げると、流動パラフィン、パラフィンワックス、合成ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、ステアリン酸カルシューム、ステアリン酸マグネシューム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリルステアレート、硬化油、ステアリン酸ブチル、アクリル／スチレン系共重合体エマルジョン、アクリル共重合体エマルジョン、エチレンアクリル酸系乳化重合エマルジョン、２−エチルヘキシルアクリレート、水溶性アクリル酸等を乳化重合した合成樹脂エマルジョン、スチレン・ブタジエン系ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジエン系乳化重合エマルジョン等の合成ゴム系ラテックス、ロジン、テルペン等の天然系ラテックス、コーンスターチ、ＣＭＣ、加工澱粉等の澱粉類、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質類、クレー、炭酸カルシューム、二酸化チタン等の白色顔料等を挙げる事が出来る。
【００２２】塗工剤の商品名の例は、東邦化学工業社製エルビーコートＬＢ−２７００Ｅ、同ＬＢ−３７，同ＬＢ−ＰＥ、同ＬＢ−２３００、同ＬＢ−２７００Ｓ、サンノプコ社製ＳＮ−コート２３１ＳＰ、同２４３、同２８９、同２０４、第一工業製薬社製ラストルＳＢ等を一例として挙げる事が出来る。また、東邦化学工業社製ペルトールＰＳ−８６０、サイデン化学社製サイビノールＥＫ−６１、同ＥＫ−６３、一方社油脂工業社製ＯＰ−６７０Ｓ、新中村化学工業社製ニューコートＭＴ−９０００Ｎ、同ＭＴ−９０００ＮＷ−２０、同Ｓ−３７３５コンク等を一例として挙げる事が出来る。また、特許第４６３６２９６号［００１６］に記載された例の様に、エチレン性不飽和単量体を乳化重合させて得られる合成樹脂エマルジョン、又は合成ゴムラテックス、炭酸カルシュウム、カオリン等を用いる事も出来る。これらの塗工剤は単独で或いは２種類以上の混合物で使用する事が出来る。更に必要に応じて各種助剤を加える事が出来る。
更に、特許第４２５８８９１号の［０００８］［０００９］には合成樹脂、ワックス及び有機系顔料からなる防湿層を有する防湿紙が開示されているが、ここで言う合成樹脂やワックスの多くは滑剤と言ってもよい物であって、本発明に使用可能である。
【００２３】本発明で原紙に対する塗工剤の付与量は０．５〜２０ｇ／ｍ２、付与方法がコーターによる塗工、含浸機による含浸加工、サイズプレスによる加工等、均一に塗工出来る塗工機であれば、片面でも全面でもよく、特に制約されない。市販の塗工紙には種々の薬剤が塗工されている場合が多いので、わざわざ塗工剤を塗工する事なく、市販の紙をそのまま使用できる場合もある。しかし、市販の離型紙、アート紙、コート紙、キャスト紙等よりも、製紙工程中に塗工出来る滑剤類を少量塗工した塗工紙の方が安価で、且つ使いやすい。なお、塗工紙や離型紙を用いる事なく、純粋なパルプで出来た紙を用いると撥水剤が紙に固着し、繊維側の撥水性が不十分となる。
【００２４】本発明に於いて前記の離型紙、又は塗工紙に塗布して用いる事が出来る撥水剤は、フッ素系撥水剤、シリコーン系撥水剤、パラフィン系撥水剤、エチレン尿素系撥水剤、メチロールアマイド系撥水剤のエマルジョン或いは水溶液より選択された１種又は２種以上の混合物であるが、具体的には以下の様な撥水剤を挙げることが出来る。
フッ素系撥水剤の具体例は特許第４２１３１８２号の６〜８頁に記載がある。商品名としては、旭硝子社製・アサヒガードＡＧ−Ｅ０６１、ＡＧ−Ｅ０８１、ＡＧ−Ｅ０８２、ＡＧ−Ｅ０９２、ＡＧ−Ｅ４００、ＡＧ−Ｅ５００Ｄ、ＡＧ−Ｅ３００Ｄ、ＡＧ−Ｅ５５０Ｄ等のパーフルオロアルキルアルキレート系撥水剤が有効である。ダイキン工業社製のユ二ダインＴＧ−４１０，ＴＧ−５２７Ｈ、ＴＧ−５１０、ＴＧ−５２１、ＴＧ−９９１、ＴＧ−６５２等のフッ素系撥水剤がある。これらの撥水剤を塗工処理する際、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等のブロックドイソシアネート系架橋剤や、メラミン樹脂及び触媒を併用するとより効果的となる場合がある。
シリコーン系撥水剤としては、信越シリコーン社製のポロンＭＲ、ポロンＭＫ−２０６，ＫＳ−７００１、ポロンコートＥ、ポロンＭＦ−４９，ポロンＭＦ−３３Ａ、住友化学社製のスミペルレジンＳＥ−Ｋ、松本油脂社製のゲネラックスＳ−３、等を具体例として挙げる事が出来る。
パラフィン系としては、大原パラジウム化学社製のパラジウムＪＱ、三洋化成社製のアイソトールＨ。エチレン尿素系としては、大原パラジウム化学社製のパラジウムＲＣ、ＲＳ、保土ヶ谷化学製のオクテックスＥＭを挙げる事が出来る。
メチロールアマイド系としては、日華化学社製のニッカＭＳ−１Ｆ、一方社油脂社製のゼブランＡＦ、大原パラジウム社製のパラジウムＲ−８２等を挙げる事が出来る。
これらのエマルジョン或いは水溶液を、所望の撥水性を付与する目的に適した濃度と粘度に調製して、離型紙又はコート剤塗工紙に塗布、乾燥して撥水加工紙又は撥水加工フイルムを作製する。この場合の乾燥温度は特に制約されず、室温で自然乾燥してもよいが、効率よく乾燥する為には１００〜１２０℃で乾燥するとよい。
【００２５】これらの撥水剤を離型紙、コート紙又はフイルムに塗工・乾燥する際、市販の原液をそのまま用いても良い場合もあるが、通常は水で希釈し、触媒、架橋剤、天然系糊剤、合成系樹脂、特許第４２５８８９１号に記載されている有機樹脂系顔料、無機系顔料、増粘剤、各種バインダー、はじき防止剤、消泡剤、ＰＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、脱気剤等を加えて塗工が容易となる様に粘度を調製してもよい。撥水剤に混合使用出来る天然系糊剤とは、タマリンドガム、メイプロガム、グアーガム等の天然ガム糊、カルボキシメチルセルロース、ソルビトーゼ等のエーテル化加工澱粉、アルギン酸ソーダ等の海藻類デキストリン等の多糖類、酸化珪素、珪酸アルミニウム、クレー等の鉱物性糊料、ゼラチン等の動物性糊料が好ましい天然系糊剤である。合成系樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸誘導体、ウレタン系糊剤、アルキッド樹脂系糊剤、油性糊剤等がある。この撥水剤混合液の塗工方法は、塗工装置の具体例を挙げると、エアナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ジェットコーター、バーコーター、ブレードコーター、カーテンコーター等があるが、これらは一例に過ぎない。
塗工時の粘度は、エアナイフコーター等で１００ｍ／ｍｉｎ．以上のスピードで塗工する場合の粘度は、５００〜１，０００ｍＰａｓの低粘度が好ましい。
撥水剤層の塗工量は、目的に応じて固形分換算で３〜３０ｇ／ｍ２塗工すれば良い。この撥水加工紙を用いて以下の工程で布帛に片面撥水加工される。
【００２６】圧着工程：布帛と撥水加工紙を重ね合わせて、回転する２本のローラーの間で、又は平板プレス機で加熱しながら圧着する。その時の温度、圧力、時間は、１００〜２００℃、０．１〜３ｍｐａ又は１〜３０ｋｇ／ｃｍ２、１秒〜１０分でよい。温度、圧力、時間の最適な組み合わせは、設備の能力・形態、設定条件等によって変化する。
撥水加工紙は加熱・圧着後、紙を剥離して、撥水剤層を布帛に転写した状態で次工程のベーキング工程に進んでも良いし、紙を剥離せず、圧着したままベーキング工程に進んでも良い。
【００２７】本発明で適用できる布帛の素材としては、綿、麻、ジュート、ケナフ、カポック等のセルロース系天然繊維、絹、羊毛、カシミア、アンゴラ、キャメル等の蛋白質系天然繊維、レーヨン、キュプラ、リヨセル等の再生繊維、アセテート、トリアセテート、プロミックス等の半合成繊維、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系合成繊維、又はアクリル系合成繊維の単独、或いは、これら２種類以上の混紡、交織、複合繊維、不織布を挙げる事が出来る。
【００２８】ベーキング工程：撥水剤によって最適加熱温度と時間が決められており、フッ素系の場合は、１５０℃×３分、１６０℃×２分、１７０〜１９０℃×１分等が一般的である。滞留時間を取る事が可能な設備の場合は、前記圧着工程とベーキング工程を兼務させ、高温で１段で撥水加工処理することも可能である。
【００２９】紙の剥離：圧着工程後、或いはベーキング工程後、紙を剥離すると、撥水剤層が布帛へ転写、或いは固着された状態となっている。この布帛をベーキングが未だなされていない場合は、ベーキングした後、７０〜９０℃の熱水と公知の洗剤を用いて、反応染料による染色工程後のソーピングと同様の方法でソーピング・乾燥して仕上げる。
【００３０】以上に詳述した通り、本発明は離型剤やコート剤が塗布された紙やフイルムに撥水剤を塗布・乾燥し、次いで、布帛とこの撥水加工紙を重ね合わせて圧着した後、紙を剥離して、又は紙を剥離せずベーキングする事によって撥水剤を布帛に固着させる事による片面撥水加工法である。本発明によると撥水剤の裏通りが無く、容易・確実に片面のみ撥水加工され、片面は未加工状態、即ち、元々の繊維素材が有する固有の吸水性のままとなるので、片面は吸水性の繊維になる。疎水性繊維の場合は、撥水加工されてない面に公知の方法で吸水加工する事によって吸水性を高める事も出来る。また、加工された布帛の撥水性は、撥水剤の種類と塗工量によって自由に調節が可能であり、レインウエアやアウトウエアの外面の様に強い撥水性が必要な場合は塗工量を多くし、インナーウエアの様に弱い撥水性が望ましい場合は塗工量を少なくする等、加工目的に応じて塗工量を調節すれば撥水性や風合いも調節出来る。
【００３１】本発明によって撥水性を付与された布帛は、公知方法に比べて風合いが良好である点にも特徴があり、風合いを重視するインナーウエアの加工にも適している。また、繰り返し洗濯耐久性にも優れており、１０回程度の洗濯によって撥水性は殆ど低下しない堅牢性を有している。
【００３２】本発明で使用される撥水剤は、撥水加工紙からほぼ１００％布帛へ転写され固着するので、撥水剤や糊のロスが少ない点にも特徴がある。公知のダイレクト撥水剤塗工法は、撥水剤を含む糊剤が布帛の内部へ浸透し、裏通りする危険がつきまとう上に、風合いが硬くなり、更に、余剰糊のロスや、過剰に塗布した糊がソーピングで脱落するので排水負荷も高いという問題があるが、本発明方法はその点からもエコロジーでエコノミーな加工法である。なお、使用した紙やフイルムはリユースが可能である。
【発明の効果】
【００３３】本発明は、撥水加工紙、又は撥水加工フイルムを用いて布帛に乾燥状態で片面撥水加工する新技術であるが、この紙、又はフイルムを媒介とする加工技術を適用する事によって（Ｉ）従来、布帛の片面撥水加工は困難視されていたが、本発明によって容易・確実に片面撥水加工する事が可能になった。（ＩＩ）従来、片面撥水加工用糊は高粘度が要求されたが、本発明方法によって低粘度液の使用が可能となり、塗工スピードが大幅にアップし、生産性が向上した。（ＩＩＩ）従来、薄地布帛への片面撥水加工は困難であったが、本発明によれば撥水剤の裏通りが殆ど無くなり、布帛の種類に制約を無くし、あらゆる布帛の片面撥水加工を可能とした。（ＩＶ）本発明の撥水剤は、撥水剤塗工紙からほぼ１００％布帛へ転写され固着するので、撥水剤や糊のロスが少ない点にも特徴がある。（Ｖ）公知のダイレクト塗工法は、撥水剤を含む糊剤が布帛の内部へ浸透し、裏通りして裏面まで撥水性が付与される危険がつきまとう上に、風合いが硬くなり、更に、余剰糊のロスや、過剰に塗布した糊がソーピングで脱落するので排水負荷も高いという問題があるが、本発明方法は排水負荷が少なく、使用後回収した紙はリユースが可能であるので、エコロジカルで、且つ、エコノミカルな加工法である。
【実施例】
【００３４】以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。なお、例中、％は重量％、部は重量部を意味する。【００３５】実施例１
アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１  （旭硝子社製、フッ素系撥水剤）６０部、水４０部、ＦＤアルギン−Ｈ（古川化学製、アルギン酸ソーダ）を２部、ソルビトーゼＣ５（ＡＶＥＢＥ社製、加工澱粉）を２部、ハジキ防止剤４１２３（佐野社製）を２部、及びフォームレスＳＯ（明成化学社製、消泡剤）を０．５部混合し、よく撹拌して均一なペーストとする。この撥水剤混液を、市販のポリエチレンラミネート離型紙（坪量７０ｇ／ｍ２の未晒しクラフト紙に１５μラミネートしたもの）に１２０メッシュスクリーンを用いて塗布して１００℃で乾燥した。この場合の撥水剤混液の塗工量はドライ換算１８ｇ／ｍ２であった。この撥水加工紙を目付９５ｇ／ｍ２平織綿布に重ね合わせて２本のローラーの間に入れて加熱・加圧（１４０℃、５ｋｇ／ｍ２、２ｍ／ｍｉｎ．）して綿サテン布に撥水加工紙を圧着した。次いで撥水加工紙を剥離し、綿サテン布を１７５℃で１分間ベーキングした。その後、８０℃の熱水にセンカノールＣＷ（センカ社製、各種繊維用ソーピング剤）を２ｇ／Ｌ、ＳＮクリーナーＣＡ−１００（佐野社製、洗剤）を２ｇ／Ｌ加えて５分間ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水加工された綿サテン布の撥水性は極めて優れており（下記撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来の綿布の吸水性（同試験法で１級）が維持されていた。この綿布を１０回洗濯して撥水度試験を行ったところ、撥水加工された面の撥水度は５級であり、撥水度の低下は無く洗濯耐久性に優れている事が確認された。また、風合いは元の綿布と殆ど差がなく良好（○）であった。
なお、風合いの評価と、撥水性の評価は下記の通り評価してランク付けした。
《風合い》  ○：原布と同様にやわらかい。
△：原布に比べてやや硬い。
×：原布に比べてゴワゴワして硬い。
《撥水性》ＪＩＳの摘下法に準じて水滴の吸収消滅時間より下記の通りクラス分けした。
５級：水滴吸収消滅時間が１時間以上要した。
４級：水滴吸収消滅時間が３０分〜１時間要した。
３級：水滴吸収消滅時間が１０分〜３０分要した。
２級：水滴吸収消滅時間が１分〜１０分要した。
１級：水滴吸収消滅時間が１分以下（秒単位）であった。【００３６】実施例２
アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１を５０部、水５０部、ＦＤアルギン−Ｈを１．５部、ソルビトーゼＣ５を１．５部、ハジキ防止剤４１２３を２部、及びフォームレスＳＯを０．５部混合し、よく撹拌して均一なペーストとした。この撥水剤混液を、市販のポリエチレンラミネート離型紙（坪量７０ｇ／ｍ２の未晒しクラフト紙に１５μラミネートしたもの）に１２０メッシュスクリーンを用いて塗布・乾燥した。この場合の撥水剤混液の塗工量はドライ換算１５ｇ／ｍ２であった。この撥水加工紙を綿サテン布に重ね合わせて２本のローラーの間に入れて加熱・加圧（１４０℃、５ｋｇ／ｍ２、２ｍ／ｍｉｎ．）して綿サテン布に撥水剤塗工紙を貼り付けた。次いで撥水加工紙を剥離し、綿サテン布を１７５℃で１分間ベーキングした。その後、８０℃の熱水にセンカノールＣＷ（センカ社製、各種繊維用ソーピング剤）を２ｇ／Ｌ、ＳＮクリーナーＣＡ−１００（佐野社製、洗剤）を２ｇ／Ｌ加えて５分間ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水加工された綿サテン布の撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来の綿布の吸水性（同試験法で１級）が維持されていた。風合い試験結果（○）も優れていた。【００３７】実施例３
三菱製紙社製、坪量７０ｇ／ｍ２の上質紙に対して、ＳＮコート２０４（サンノプコ社製、ステアリン酸カルシューム系滑剤）をエアナイフコーターによって３ｇ／ｍ２塗工して予め滑剤塗工紙を作った。一方、アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１を２０００部、水８００部、ＦＤアルギン−Ｈを５０部、ソルビトーゼＣ５を５０部、ハジキ防止剤４１２３を５０部、及びフォームレスＳＯを１５部加えて混合し、よく撹拌して均一なペーストとした。この撥水剤混液に更に水を加えて、粘度を１，２００ｍＰａｓに調整した。この混液を前記の滑剤塗工紙にエアナイフコーターを用いて５０ｍ／ｍｉｎ．の速度で塗工して１００〜１２０℃で乾燥した。塗工量（乾燥重量）は１７ｇ／ｍ２であった。
この撥水剤塗工紙を綿サテン布に重ね合わせて２本のローラーの間に通じて加熱・加圧（１６０℃、５ｋｇ／ｍ２、２ｍ／ｍｉｎ．）して綿サテン布に撥水加工紙を圧着した。次いで撥水加工紙を貼り付けたまま綿サテン布を１６５℃で２分間ベーキングした。紙を剥離した後、布を７５℃の熱水にセンカノールＣＷを２ｇ／Ｌ、ＳＮクリーナーＣＡ−１００を２ｇ／Ｌ加えて５分間ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水加工された綿サテン布の撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来の綿布の吸水性（同試験法で１級）が維持されていた。この綿布を１０回洗濯して撥水度試験を行ったところ、処理された面の撥水度は５級であり、撥水度の低下は無く洗濯耐久性に優れている事が確認された。また、風合いは元の綿布と殆ど差がなく良好（○）であった。【００３８】実施例４
実施例３に於ける圧着条件を１９０℃、５ｋｇ／ｍ２、０．７ｍ／ｍｉｎ．で行い、ベーキング工程は省略する以外は同様に行った。この様にして片面撥水加工された綿サテン布の撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来の綿布の吸水性（同試験法で１級）が維持されていた。この綿布を１０回洗濯して撥水度試験を行ったところ、片面の撥水度は５級であり、撥水度の低下は無く洗濯耐久性に優れている事が確認された。また、風合いは元の綿布と殆ど差がなく良好（○）であった。【００３９】実施例５
Ｐｏｌｏｎ  ＭＲ（信越化学社製、シリコーン系撥水剤）３０部、ＣＡＴ−ＬＺ１（信越化学社製、触媒）１５部、水７０部、ＦＤアルギン−Ｈを３部、ソルビトーゼＣ５を２部、ハジキ防止剤４１２３を２部、及びフォームレスＳＯを０．５部加えて混合し、よく撹拌して均一なペーストとした。この撥水剤混液を実施例３の滑剤塗工紙にブレードコーターを用いて塗工して乾燥した。塗工量（乾燥重量）は２０ｇ／ｍ２であった。
この撥水加工紙をポリエステルサテン布に重ね合わせて２本のローラーの間に入れて加熱・加圧（１６０℃、５ｋｇ／ｍ２、２ｍ／ｍｉｎ．）してポリエステルサテン布に撥水剤を転写した。撥水加工紙を剥離してポリエステル布を１７５℃で１分間ベーキングした。その後、７５℃の熱水にセンカノールＣＷを２ｇ／Ｌ、ＳＮクリーナーＣＡ−１００を２ｇ／Ｌ加えて５分間ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水加工されたポリエステルサテン布の撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来のポリエステル布の吸水性が維持されていた。また、風合いは元の布と殆ど差がなかった。【００４０】実施例６
実施例３で得た撥水加工紙を用いてナイロンタフタに対して同様に加工したところ、
この様にして片面撥水加工されたナイロンタフタの撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来のナイロンタフタの吸水性が維持されていた。また、風合いは元の布と殆ど差がなかった。【００４１】実施例７
実施例３で得た撥水加工紙を用いてポリエステルサテンに対して同様に加工した。この様にして片面撥水加工されたポリエステルサテンの撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来のポリエステルサテンの吸水性が維持されていた。また、風合いは元の布と殆ど差がなかった。【００４２】実施例８
アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１を１００部、水５０部、ＦＤアルギン−Ｈを１部、増粘剤ＡＤ（佐野社製、ウレタン系増粘剤）６部、ハジキ防止剤４１２３を２部、ＥＸ−１００（タマリンドガム、巴製糊社製）１部、ＭＡＣ−１００Ｓ（北広ケミカル社製、脱気剤）０．５部を混合し、よく撹拌して均一なペーストとした。この撥水剤混液を前記実施例３記載の滑剤塗工紙にエアナイフコーターを用いて塗工して乾燥した。塗工量（乾燥重量）は１６ｇ／ｍ２であった。
この撥水加工紙を綿ブロードに重ね合わせて２本のローラーの間に入れて加熱・加圧（１６０℃、５ｋｇ／ｍ２、２．５ｍ／ｍｉｎ．）して綿ブロードに撥水加工紙を貼り付けた。次いで撥水加工紙を貼り付けたまま綿ブロードを１７５℃で１分間ベーキングした。その後、７５℃の熱水にセンカノールＣＷを２ｇ／Ｌ、ＳＮクリーナーＣＡ−１００を２ｇ／Ｌ加えて５分間ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水加工された綿ブロード布の撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来の綿布の吸水性（同試験法で１級）が維持されていた。この綿布を１０回洗濯して撥水度試験を行ったところ、片面の撥水度は５級であり、撥水度の低下は無く洗濯耐久性に優れている事が確認された。また、風合いは元の綿布と殆ど差がなかった。【００４３】実施例９
アサヒガードＡＧ−Ｅ０８２  （フッ素系撥水剤、旭硝子社製）１００部、水５０部、メイプロガムＮＰ（三晶社製）２．５部、ＦＤアルギン−Ｈを１部、ハジキ防止剤４１２３を２部、フォームレスＳＯを０．５部加えて混合し、よく撹拌して均一なペーストとした。この撥水剤混液を坪量５３ｇ／ｍ２のポリエステルフイルムに、ワイヤバーを用いて塗工して乾燥した。塗工量（乾燥重量）は１５ｇ／ｍ２であった。
この撥水加工フイルムを綿サテン布に重ね合わせて２本のローラーの間に通して加熱・加圧（１６０℃、５ｋｇ／ｍ２、２．５ｍ／ｍｉｎ．）したところ、綿サテン布に撥水剤層は１００％転写された。次いで、フイルムを剥離した後、綿サテン布を１６５℃で２分間ベーキングした。次いで、布を７５℃の熱水にセンカノールＣＷを２ｇ／Ｌ、ＳＮクリーナーＣＡ−１００を２ｇ／Ｌ加えて５分間ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水加工された綿サテン布の撥水性は極めて優れており（撥水度試験で５級）、裏面の吸水性は本来の綿布の吸水性（同試験法で１級）が維持されていた。風合いも良好（○）であった。【００４４】比較例１
実施例９に記載した撥水剤混液を、三菱製紙社製の坪量７５ｇ／ｍ２の上質紙に実施例９と同様に塗布して乾燥した。この撥水剤塗工紙を綿サテン布に重ねて実施例９と同様に圧着し、撥水剤塗工紙を貼り付けたまま実施例９と同様にベーキングした後、ソーピングして乾燥した。この様にして片面撥水処理された綿サテン布の撥水性は極めて不良であり（撥水度試験で１級）、裏面の吸水性（撥水度試験で１級）と同等であった。
本実施例に於いて綿サテン布の代わりに、ポリエステルサテン布を用いて同様に処理したところ、同様な結果（撥水度試験で１級）で加工効果はなかった。【００４５】比較例２
実施例３に記載した撥水剤混液の粘度を４，０００ｍＰａｓに調整したものを用いて、同じ綿布に１２０メッシュスクリーンを通してダイレクト法で混液を塗布、乾燥した。この綿布を実施例３と同様にベーキングした後、ソーピングして乾燥した。この様に処理して得た綿布は、片面の撥水度は５級で、裏面の撥水度は３級であり、裏面にも撥水剤が裏通りして撥水効果が現れていた。更に大きな問題点は、風合いが極めて不良（×）で、ゴワゴワとした硬い風合いとなっていた。
【産業上の利用性】
【００４６】  本発明の改良された片面撥水加工法は、公知の片面撥水加工法の課題を全て解決する方法であり、薄地生地を含めて全ての衣料用繊維材料に容易、確実に適用できる加工法である。また、糊の粘度に制約がないので、生産性をあげることを可能とした。
更に、風合いが極めて良好で、余剰糊のロスや、過剰に塗布した糊がソーピングで脱落して排水負荷を高めることもなく、使用後回収した紙はリユースが可能であるので、エコロジカルで、且つ、エコノミカルな加工法である。
この片面撥水加工法によって得られる繊維製品は、片面の吸水性が維持されるので結露性が少なくなり、表面滑性に優れた着用快適性の優れた衣料品が得られる。