(57)【要約】【課題】ブレード等が印刷版の印刷パターンの直線部に食い込むことを防止し、印刷品質が低下することを防止する導電回路形成装置を提供する。【解決手段】異なる向きに配置された部位が複数混在する印刷パターン２１が設けられた凹版２０と、凹版２０の一方の面２０ａに供給した印刷インク４０を印刷パターン２１に押し付けて、印刷パターン２１を形成する凹部２２に、印刷インク４０を充填するブレード３０と、を備え、ブレード３０は、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、少なくとも異なる２つの方向から斜めに交わる形状をなしている導電回路形成装置１０。【選択図】図１
2015208965.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
異なる向きに配置された部位が複数混在する印刷パターンが設けられた凹版と、該凹版の一方の面に供給した印刷インクを前記印刷パターンに押し付けて、前記印刷パターンを形成する凹部に、前記印刷インクを充填するブレードと、を備え、
前記ブレードは、前記印刷パターンのうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、少なくとも異なる２つの方向から斜めに交わる形状をなしていることを特徴とする導電回路形成装置。
【請求項２】
前記印刷パターンと接する部分の形状は、湾曲した形状および鋸歯状の少なくともいずれか一方であることを特徴とする請求項１に記載の導電回路形成装置。
【請求項３】
前記印刷パターンと接する部分と、前記印刷パターンとのなす角度は、１５°〜９０°であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電回路形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電回路形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品等に設けられる導電回路パターンは、極めて高い精度で形成することが要求される。高精度な導電回路パターンの形成方法としては、例えば、スクリーン印刷法、凹版印刷（グラビア印刷）法等が用いられている。
スクリーン印刷法では、スクリーン版（印刷版）が用いられる。スクリーン版は、ポリエステル等の繊維で織られた紗（スクリーン）を枠に張って固定し、そのスクリーンの上に版膜（レジスト）を形成して、必要な画線以外の目を塞いだものである。スクリーン印刷法では、スクリーン版の枠内に印刷インクをのせて、スキージで印刷インクを摺動すると、印刷インクがレジストのない部分のスクリーンを通過して、被印刷物に転移し、印刷が完了する。
また、グラビア印刷法では、凹部を有する印刷版が用いられる。グラビア印刷法では、印刷版の上に印刷インクをのせて、ドクターブレードで印刷版を掻くことにより、その凹部に印刷インクを詰めて印刷パターンを形成し、その印刷パターンを被印刷物に転移し、印刷が完了する。
【０００３】
近年、超微細な導電回路パターンの形成精度が要求されているが、スクリーン印刷法やグラビア印刷法では、微細な導電回路パターンの品質が低下することがある。微細な導電回路パターンの形成において、印刷品質が低下する原因としては、スキージやドクターブレード（以下、「ブレード等」と総称する。）を用いて印刷版を掻く際に、ブレード等が摺動する方向と、印刷版の印刷パターンの直線部の方向（横方向）とが一致すると、ブレード等が印刷版の直線部に食い込むことが挙げられる。なお、印刷版のパターンの直線部は、スクリーン印刷法では、スクリーン版の版膜が設けられていない部分の一部であり、グラビア印刷法では、印刷版の凹部の一部である。ブレード等が印刷版の直線部に食い込むと、直線部内の印刷インクが掻き出されてしまうため、導電回路パターンの形成精度が低下する。
【０００４】
ブレード等が印刷版の直線部に食い込むのを防止する方法としては、例えば、ブレード等を、印刷版に対して斜めに配置し、印刷版の印刷パターンの横方向の直線部とブレード等とが平行にならないようにする方法が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１１５１０７号
【特許文献２】特開昭６３−１２５３３５号公報
【特許文献３】特開平４−１８５３４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、印刷版の印刷パターンは一直線ではなく、いろいろな方向を向いた形状であるため、ある方向を基準として、ブレード等を、印刷版のパターンの横方向の直線部と平行にならないように配置したとしても、部分的にブレード等の食い込みを避けることができるだけであって、全体的にブレード等の食い込みを避けることができなかった。このようなことから、従来の印刷方法では、印刷可能な印刷版のパターンに制限があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ブレード等が印刷版の印刷パターンの直線部に食い込むことを防止し、印刷品質が低下することを防止する導電回路形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の導電回路形成装置は、異なる向きに配置された部位が複数混在する印刷パターンが設けられた凹版と、該凹版の一方の面に供給した印刷インクを前記印刷パターンに押し付けて、前記印刷パターンを形成する凹部に、前記印刷インクを充填するブレードと、を備え、前記ブレードは、前記印刷パターンのうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、少なくとも異なる２つの方向から斜めに交わる形状をなしていることを特徴とする。
【０００９】
本発明の導電回路形成装置において、前記印刷パターンと接する部分の形状は、湾曲した形状および鋸歯状の少なくともいずれか一方であることが好ましい。
【００１０】
本発明の導電回路形成装置において、前記印刷パターンと接する部分と、前記印刷パターンとのなす角度は、１５°〜９０°であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ブレード等が印刷版の印刷パターンの直線部に食い込むことを防止し、印刷品質が低下することを防止する導電回路形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の導電回路形成装置の一実施形態を示す概略斜視図である。
【図２】本発明の導電回路形成装置の一実施形態の一部を示す概略平面図である。
【図３】本発明の導電回路形成装置の一実施形態の一部を示す概略平面図であり、図２中に示すＣ部の拡大図である。
【図４】本発明の導電回路形成装置で用いられるブレードの形状を示す概略平面図である。
【図５】本発明の導電回路形成装置で用いられるブレードの形状を示す概略平面図である。
【図６】本発明の導電回路形成装置で用いられるブレードの形状を示す概略平面図である。
【図７】本発明の導電回路形成装置で用いられるブレードの形状を示す概略平面図である。
【図８】本発明の導電回路形成装置で用いられるブレードの形状を示す概略平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の導電回路形成装置の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１４】
図１は、本発明の導電回路形成装置の一実施形態を示す概略斜視図である。図２は、本発明の導電回路形成装置の一実施形態の一部を示す概略平面図である。図３は、本発明の導電回路形成装置の一実施形態の一部を示す概略平面図であり、図２中に示すＣ部の拡大図である。
本実施形態の導電回路形成装置１０は、印刷パターン２１が設けられた凹版２０と、印刷パターン２１を形成する凹部２２に、印刷インクを充填するためのブレード３０と、を具備する。
ここでは、スクリーン印刷装置を例示して、導電回路形成装置１０を説明する。
【００１５】
凹版２０は、外枠２３と、外枠２３に張って固定された、ポリエステル等の繊維で織られた紗（スクリーン）２４と、そのスクリーン２４の上に形成され、スクリーン２４のうち必要な画線以外の目を塞ぐ版膜（レジスト）２５とから概略構成されている。凹版２０では、スクリーン２４のうち版膜２５で覆われていない部分が、印刷パターン２１を形成する凹部２２をなしている。すなわち、印刷パターン２１（凹部２２）は、版膜２５で覆われていないスクリーン２４が露出している部分であり、版膜２５の厚みの分だけ窪んでいる部分である。
【００１６】
本実施形態では、印刷パターン２１は、四角形状に周回する形状をなしている。言い換えれば、印刷パターン２１は、異なる向きに配置された部位が複数混在する形状をなしている。具体的には、印刷パターン２１には、図１および図２に示すように、凹版２０のＸ方向に平行な部位２１Ａと、凹版２０のＹ方向に平行な部位２１Ｂとが混在している。
【００１７】
印刷パターン２１において、長手方向とは、印刷パターン２１が沿在する方向のことであり、図２に示す印刷パターン２１の幅ｗと直交する方向である。
印刷パターン２１の幅ｗは、特に限定されないが、例えば、１ｍｍ以上である。
【００１８】
外枠２３の材料としては、特に限定されず、スクリーン印刷で用いられる一般的なものが挙げられる。
スクリーン２４としては、特に限定されず、スクリーン印刷で用いられる一般的なものが挙げられる。
版膜２５を形成する材料としては、特に限定されず、スクリーン印刷で用いられる一般的なものが挙げられる。
【００１９】
ブレード３０は、凹版２０の一方の面２０ａ上、すなわち、スクリーン２４上に設けられた版膜２５上に供給した印刷インク４０を印刷パターン２１に押し付けて、印刷パターン２１を形成する凹部２２に、印刷インク４０を充填するためのものである。
ブレード３０は、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、少なくとも異なる２つの方向から斜めに交わる形状をなしている。本実施形態では、図１および図２に示すように、ブレード３０は、平面視したとき、全体が円弧状に湾曲した形状をなしている。具体的には、ブレード３０を、凹版２０に対して、図１および図２において矢印Ｂで示す方向（Ｙ方向）に摺動させたとき、ブレード３０は、図２に示すように、例えば、印刷パターン２１のうち、凹版２０のＸ方向に平行な部位２１Ａ（すなわち、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位）に対して、Ｄ部とＥ部とでは、異なる２つの方向から斜めに交わる形状をなしている。
【００２０】
なお、ブレード３０における印刷パターン２１と接する部分とは、ブレード３０における印刷パターン２１と接する面のことである。
また、ブレード３０における印刷パターン２１と接する部分以外の部分は、上記のような形状をなしていなくてもよい。
【００２１】
また、図３に示すように、ブレード３０における印刷パターン２１と接する部分と、印刷パターン２１とのなす角度αは、１５°〜９０°であることが好ましい。
角度αが１５°〜９０°の範囲内であれば、印刷パターン２１を形成する凹部２２に、印刷インク４０を充填する際に、図１および図２において矢印Ｂで示す方向に沿って、凹版２０に対してブレード３０を摺動させても、ブレード３０が凹部２２内に食い込むのを抑制することができる。
【００２２】
ブレード３０の材料としては、特に限定されず、スクリーン印刷で用いられる一般的なものが挙げられる。
【００２３】
次に、図１および図２を参照して、導電回路形成装置１０を用いた導電回路の形成方法を説明する。
まず、固定部材５０の固定部５１に、被印刷物６０を収容し、固定する。
ここでは、位置ずれを防止して、印刷の精度を高めるために、固定部５１は被印刷物６０を高精度に位置決めする構造が好ましい。
【００２４】
固定部５１としては、例えば、被印刷物６０を嵌合し、固定する嵌合部が挙げられる。
被印刷物６０としては、例えば、電子部品に用いられる基材や基板が挙げられる。
【００２５】
次いで、凹版２０の一方の面２０ａに、印刷インク４０を所定量供給する。
【００２６】
印刷インク４０としては、導電回路の形成に用いられる導電性のインクであれば特に限定されず、例えば、ポリマー型導電インク、銀インク組成物等が用いられる。
【００２７】
ポリマー型導電インクとしては、例えば、銀粉末、金粉末、白金粉末、アルミニウム粉末、パラジウム粉末、ロジウム粉末、カーボン粉末（カーボンブラック、カーボンナノチューブ等）等の導電微粒子が樹脂組成物に配合されたものが挙げられる。
【００２８】
樹脂組成物として熱硬化型樹脂を用いれば、ポリマー型導電インクは、２００℃以下、例えば１００〜１５０℃程度で導電回路をなす塗膜を形成することができる熱硬化型となる。
また、本実施形態におけるポリマー型導電インクとしては、熱硬化型の他にも、光硬化型、浸透乾燥型、溶剤揮発型といった公知のものが用いられる。
【００２９】
光硬化型のポリマー型導電インクは、光硬化性樹脂を樹脂組成物に含むものであり、硬化時間が短いので、製造効率を向上させることができる。光硬化型のポリマー型導電インクとしては、例えば、熱可塑性樹脂のみ、あるいは熱可塑性樹脂と架橋性樹脂（特にポリエステルとイソシアネートによる架橋系樹脂等）とのブレンド樹脂組成物に、導電微粒子が６０質量％以上配合され、ポリエステル樹脂が１０質量％以上配合されたもの、すなわち、溶剤揮発型かあるいは架橋／熱可塑併用型（ただし熱可塑型が５０質量％以上である）のものや、熱可塑性樹脂のみ、あるいは熱可塑性樹脂と架橋性樹脂（特にポリエステルとイソシアネートによる架橋系樹脂等）とのブレンド樹脂組成物に、ポリエステル樹脂が１０質量％以上配合されたもの、すなわち、架橋型かあるいは架橋／熱可塑併用型のもの等が好適に用いられる。
【００３０】
銀インク組成物としては、例えば、後述する金属銀の形成材料が配合されてなるものが用いられる。
本実施形態では、被印刷物６０上に付着させた銀インク組成物を固化処理することにより、導電回路を形成する。
固化処理は、後述するように被印刷物６０上に付着させた銀インク組成物を加熱（焼成）処理することにより行う。
【００３１】
銀インク組成物において、金属銀の形成材料に由来する銀の含有量は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。このような範囲であることで、後述する方法で形成された導電回路は、より品質の優れたものとなる。前記銀の含有量の上限値は、本実施形態の効果を損なわない限り特に限定されないが、取り扱い性等を考慮すると２５質量％であることが好ましい。
なお、本明細書において、「金属銀の形成材料に由来する銀」とは、特に断りの無い限り、銀インク組成物の製造時に配合された金属銀の形成材料中の銀を意味し、配合後に引き続き金属銀の形成材料を構成している銀と、配合後に金属銀の形成材料が分解して生じた分解物中の銀および銀自体と、の両方を含む概念とする。
【００３２】
前記金属銀の形成材料は、加熱等によって分解し、金属銀を形成するものである。
本実施形態において、金属銀の形成材料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【００３３】
［カルボン酸銀］
金属銀の形成材料としては、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀を例示できる。
前記カルボン酸銀は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有していれば特に限定されない。例えば、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基の数は１個のみでもよいし、２個以上でもよい。また、カルボン酸銀中の式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基の位置も特に限定されない。
【００３４】
前記カルボン酸銀は、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀（以下、「β−ケトカルボン酸銀（１）」と略記することがある。）および下記一般式（２）で表されるカルボン酸銀（以下、「カルボン酸銀（２）」と略記することがある。）からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
なお、本明細書においては、単なる「カルボン酸銀」との記載は、特に断りの無い限り、「β−ケトカルボン酸銀（１）」および「カルボン酸銀（２）」だけではなく、これらを包括する、「式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀」を意味するものとする。
【００３５】
【化１】
2015208965.tif 000003
【００３６】
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基もしくはフェニル基、水酸基、アミノ基、または一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ−」もしくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子または水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基またはフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基または式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基もしくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、または一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」もしくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、または１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基もしくはジフェニル基である。）
【００３７】
【化２】
2015208965.tif 000004
【００３８】
（式中、Ｒ８は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、カルボキシ基または式「−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ」で表される基であり、前記脂肪族炭化水素基がメチレン基を有する場合、１個以上の該メチレン基はカルボニル基で置換されていてもよい。）
【００３９】
（β−ケトカルボン酸銀（１））
β−ケトカルボン酸銀（１）は、前記一般式（１）で表される。
式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基もしくはフェニル基、水酸基、アミノ基、または一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ−」もしくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基である。
【００４０】
Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状および環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状および多環状のいずれでもよい。また、前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基および不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。そして、前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。Ｒにおける好ましい前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を例示できる。
【００４１】
Ｒにおける直鎖状または分枝鎖状の前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、４，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、１−プロピルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、５−エチルヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、５，５−ジメチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基を例示できる。
Ｒにおける環状の前記アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基を例示できる。
【００４２】
Ｒにおける前記アルケニル基としては、ビニル基（エテニル基、−ＣＨ＝ＣＨ２）、アリル基（２−プロペニル基、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、イソプロペニル基（−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、１−ブテニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ３）、２−ブテニル基（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、３−ブテニル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換された基を例示できる。
Ｒにおける前記アルキニル基としては、エチニル基（−Ｃ≡ＣＨ）、プロパルギル基（−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ）等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換された基を例示できる。
【００４３】
Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子を例示できる。また、置換基の数および位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、全ての置換基が同一であってもよいし、全ての置換基が異なっていてもよく、一部の置換基のみが異なっていてもよい。
【００４４】
Ｒにおけるフェニル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和または不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−Ｃ≡Ｎ）、フェノキシ基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ５）等を例示でき、置換基の数および位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
置換基である前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
【００４５】
ＲにおけるＹは、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子または水素原子である。そして、一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」および「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」においては、それぞれ複数個のＹは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４６】
ＲにおけるＲ１は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基またはフェニル基（Ｃ６Ｈ５−）であり、Ｒ１における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
ＲにおけるＲ２は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
ＲにおけるＲ３は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
ＲにおけるＲ４およびＲ５は、それぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基である。すなわち、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１８である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
ＲにおけるＲ６は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基または式「ＡｇＯ−」で表される基であり、Ｒ６における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
【００４７】
Ｒは、上記の中でも、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、一般式「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基、水酸基またはフェニル基であることが好ましい。そして、Ｒ６は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、水酸基または式「ＡｇＯ−」で表される基であることが好ましい。
【００４８】
一般式（１）において、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基もしくはベンジル基（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−）、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−）、または一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」もしくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基である。
Ｘにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基としては、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。
【００４９】
Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を例示できる。
Ｘにおけるフェニル基およびベンジル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基（−ＮＯ２）等を例示でき、置換基の数および位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５０】
ＸにおけるＲ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基（Ｃ４Ｈ３Ｓ−）、または１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基もしくはジフェニル基（ビフェニル基、Ｃ６Ｈ５−Ｃ６Ｈ４−）である。Ｒ７における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１０である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。また、Ｒ７におけるフェニル基およびジフェニル基の前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等を例示でき、置換基の数および位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ７がチエニル基またはジフェニル基である場合、これらの、Ｘにおいて隣接する基または原子（酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基）との結合位置は、特に限定されない。例えば、チエニル基は、２−チエニル基および３−チエニル基のいずれでもよい。
【００５１】
一般式（１）において、２個のＸは、２個のカルボニル基で挟まれた炭素原子と二重結合を介して１個の基として結合していてもよく、このようなものとしては式「＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ４−ＮＯ２」で表される基を例示できる。
【００５２】
Ｘは、上記の中でも、水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、またはベンジル基であることが好ましく、少なくとも一方のＸが水素原子であることが好ましい。
【００５３】
前記β−ケトカルボン酸銀（１）は、２−メチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、アセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、プロピオニル酢酸銀（ＣＨ３ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ベンジルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ベンゾイル酢酸銀（Ｃ６Ｈ５−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイルアセト酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリルアセト酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、またはアセトンジカルボン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましい。
【００５４】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、乾燥処理や加熱（焼成）処理等の後処理により形成された導電体（金属銀）において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。原料や不純物が少ない程、例えば、形成された金属銀同士の接触が良好となり、導通が容易となり、抵抗率が低下する。
【００５５】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、後述するように、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、好ましくは６０℃〜２１０℃、より好ましくは６０℃〜２００℃という低温で分解し、金属銀を形成することが可能である。そして、還元剤と併用することで、より低温で分解して金属銀を形成する。
【００５６】
本実施形態において、β−ケトカルボン酸銀（１）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【００５７】
（カルボン酸銀（２））
カルボン酸銀（２）は、前記一般式（２）で表される。
式中、Ｒ８は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）または式「−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ」で表される基である。
Ｒ８における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものを例示できる。ただし、Ｒ８における前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。
【００５８】
Ｒ８における前記脂肪族炭化水素基がメチレン基（−ＣＨ２−）を有する場合、１個以上の該メチレン基はカルボニル基で置換されていてもよい。カルボニル基で置換されていてもよいメチレン基の数および位置は特に限定されず、全てのメチレン基がカルボニル基で置換されていてもよい。ここで「メチレン基」とは、単独の式「−ＣＨ２−」で表される基だけでなく、式「−ＣＨ２−」で表される基が複数個連なったアルキレン基中の１個の式「−ＣＨ２−」で表される基も含むものとする。
【００５９】
カルボン酸銀（２）は、ピルビン酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、酪酸銀（ＣＨ３−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソ酪酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルへキサン酸銀（ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ネオデカン酸銀（ＣＨ３−（ＣＨ２）５−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、シュウ酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、またはマロン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましい。また、上記のシュウ酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）およびマロン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）の２個の式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基のうち、１個が式「−ＣＯＯＨ」で表される基となったもの（ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ、ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）も好ましい。
【００６０】
カルボン酸銀（２）も、β−ケトカルボン酸銀（１）と同様に、乾燥処理や加熱（焼成）処理等の後処理により形成された導電体（金属銀）において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。そして、還元剤と併用することで、より低温で分解して金属銀を形成する。
【００６１】
本実施形態において、カルボン酸銀（２）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【００６２】
［含窒素化合物］
前記銀インク組成物は、特に金属銀の形成材料が前記カルボン酸銀である場合、金属銀の形成材料以外に、さらに、炭素数２５以下のアミン化合物および第４級アンモニウム塩、アンモニア、並びに前記アミン化合物またはアンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩からなる群から選択される１種以上の含窒素化合物（以下、単に「含窒素化合物」と略記することがある。）が配合されてなるものが好ましい。
以下、炭素数２５以下のアミン化合物を「アミン化合物」、炭素数２５以下の第４級アンモニウム塩を「第４級アンモニウム塩」、炭素数２５以下のアミン化合物が酸と反応してなるアンモニウム塩を「アミン化合物由来のアンモニウム塩」、アンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩を「アンモニア由来のアンモニウム塩」と略記することがある。
【００６３】
（アミン化合物、第４級アンモニウム塩）
前記アミン化合物は、炭素数が１〜２５であり、第１級アミン、第２級アミンおよび第３級アミンのいずれでもよい。また、前記第４級アンモニウム塩は、炭素数が４〜２５である。前記アミン化合物および第４級アンモニウム塩は、鎖状および環状のいずれでもよい。また、アミン部位またはアンモニウム塩部位を構成する窒素原子（例えば、第１級アミンのアミノ基（−ＮＨ２）を構成する窒素原子）の数は１個でもよいし、２個以上でもよい。
【００６４】
前記第１級アミンとしては、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいモノアルキルアミン、モノアリールアミン、モノ（ヘテロアリール）アミン、ジアミン等を例示できる。
【００６５】
前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよく、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものを例示でき、炭素数が１〜１９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。
好ましい前記モノアルキルアミンとして、具体的には、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミンを例示できる。
【００６６】
前記モノアリールアミンを構成するアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等を例示でき、炭素数が６〜１０であることが好ましい。
【００６７】
前記モノ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基は、芳香族環骨格を構成する原子として、ヘテロ原子を有するものであり、前記ヘテロ原子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、ホウ素原子を例示できる。また、芳香族環骨格を構成する前記へテロ原子の数は特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよい。２個以上である場合、これらへテロ原子は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、これらへテロ原子は、全て同じでもよいし、全て異なっていてもよく、一部だけ異なっていてもよい。
前記ヘテロアリール基は、単環状および多環状のいずれでもよく、その環員数（環骨格を構成する原子の数）も特に限定されないが、３〜１２員環であることが好ましい。
【００６８】
前記ヘテロアリール基で、窒素原子を１〜４個有する単環状のものとしては、ピロリル基、ピロリニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピペリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基を例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１個有する単環状のものとしては、フラニル基を例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１個有する単環状のものとしては、チエニル基を例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１〜２個および窒素原子を１〜３個有する単環状のものとしては、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、モルホリニル基を例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜２個および窒素原子を１〜３個有する単環状のものとしては、チアゾリル基、チアジアゾリル基、チアゾリジニル基を例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、窒素原子を１〜５個有する多環状のものとしては、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、ベンズイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、インダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、テトラゾロピリジル基、テトラゾロピリダジニル基、ジヒドロトリアゾロピリダジニル基を例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜３個有する多環状のものとしては、ジチアナフタレニル基、ベンゾチオフェニル基を例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１〜２個および窒素原子を１〜３個有する多環状のものとしては、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基を例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜２個および窒素原子を１〜３個有する多環状のものとしては、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基を例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
【００６９】
前記ジアミンは、アミノ基を２個有していればよく、２個のアミノ基の位置関係は特に限定されない。好ましい前記ジアミンとしては、前記モノアルキルアミン、モノアリールアミンまたはモノ（ヘテロアリール）アミンにおいて、アミノ基（−ＮＨ２）を構成する水素原子以外の１個の水素原子が、アミノ基で置換されたものを例示できる。
前記ジアミンは炭素数が１〜１０であることが好ましく、より好ましいものとしてはエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタンを例示できる。
【００７０】
前記第２級アミンとしては、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいジアルキルアミン、ジアリールアミン、ジ（ヘテロアリール）アミン等を例示できる。
【００７１】
前記ジアルキルアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、ジアルキルアミン１分子中の２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
好ましい前記ジアルキルアミンとして、具体的には、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミンを例示できる。
【００７２】
前記ジアリールアミンを構成するアリール基は、前記モノアリールアミンを構成するアリール基と同様であり、炭素数が６〜１０であることが好ましい。また、ジアリールアミン１分子中の２個のアリール基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７３】
前記ジ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基は、前記モノ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基と同様であり、６〜１２員環であることが好ましい。また、ジ（ヘテロアリール）アミン１分子中の２個のヘテロアリール基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７４】
前記第３級アミンとしては、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいトリアルキルアミン、ジアルキルモノアリールアミン等を例示できる。
【００７５】
前記トリアルキルアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜１９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、トリアルキルアミン１分子中の３個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、３個のアルキル基は、全てが同じでもよいし、全てが異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。
好ましい前記トリアルキルアミンとして、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンを例示できる。
【００７６】
前記ジアルキルモノアリールアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、ジアルキルモノアリールアミン一分子中の２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記ジアルキルモノアリールアミンを構成するアリール基は、前記モノアリールアミンを構成するアリール基と同様であり、炭素数が６〜１０であることが好ましい。
【００７７】
本実施形態において、前記第４級アンモニウム塩としては、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等を例示できる。
前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜１９であることが好ましい。また、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム１分子中の４個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、４個のアルキル基は、全てが同じでもよいし、全てが異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。
前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムを構成するハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を例示できる。
好ましい前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムとして、具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミドを例示できる。
【００７８】
ここまでは、主に鎖状のアミン化合物および第４級有機アンモニウム塩について説明したが、前記アミン化合物および第４級アンモニウム塩は、アミン部位またはアンモニウム塩部位を構成する窒素原子が環骨格構造（複素環骨格構造）の一部であるようなヘテロ環化合物であってもよい。すなわち、前記アミン化合物は環状アミンでもよく、前記第４級アンモニウム塩は環状アンモニウム塩でもよい。この時の環（アミン部位またはアンモニウム塩部位を構成する窒素原子を含む環）構造は、単環状および多環状のいずれでもよく、その環員数（環骨格を構成する原子の数）も特に限定されず、脂肪族環および芳香族環のいずれでもよい。
環状アミンであれば、好ましいものとして、ピリジンを例示できる。
【００７９】
前記第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンおよび第４級アンモニウム塩において、「置換基で置換されていてもよい水素原子」とは、アミン部位またはアンモニウム塩部位を構成する窒素原子に結合している水素原子以外の水素原子である。この時の置換基の数は特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよく、前記水素原子の全てが置換基で置換されていてもよい。置換基の数が複数の場合には、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、複数個の置換基は全て同じでもよいし、全て異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。また、置換基の位置も特に限定されない。
【００８０】
前記アミン化合物および第４級アンモニウム塩における前記置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）等を例示できる。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を例示できる。
【００８１】
前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基が置換基を有する場合、かかるアルキル基は、置換基としてアリール基を有する、炭素数が１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または置換基として好ましくは炭素数が１〜５のアルキル基を有する、炭素数が３〜７の環状のアルキル基が好ましく、このような置換基を有するモノアルキルアミンとして、具体的には、２−フェニルエチルアミン、ベンジルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミンを例示できる。
また、置換基である前記アリール基およびアルキル基は、さらに１個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、このようなハロゲン原子で置換された置換基を有するモノアルキルアミンとしては、２−ブロモベンジルアミンを例示できる。ここで、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を例示できる。
【００８２】
前記モノアリールアミンを構成するアリール基が置換基を有する場合、かかるアリール基は、置換基としてハロゲン原子を有する、炭素数が６〜１０のアリール基が好ましく、このような置換基を有するモノアリールアミンとして、具体的には、ブロモフェニルアミンを例示できる。ここで、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を例示できる。
【００８３】
前記ジアルキルアミンを構成するアルキル基が置換基を有する場合、かかるアルキル基は、置換基として水酸基またはアリール基を有する、炭素数が１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、このような置換基を有するジアルキルアミンとして、具体的には、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルベンジルアミンを例示できる。
【００８４】
前記アミン化合物は、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンであることが好ましい。
また、後述する二酸化炭素供給時において、銀インク組成物（第二の混合物）中の成分がより均一に分散して、品質が安定することから、前記アミン化合物は分岐鎖状のアルキル基を有するものが好ましい。
【００８５】
（アミン化合物由来のアンモニウム塩）
本実施形態において、前記アミン化合物由来のアンモニウム塩は、前記アミン化合物が酸と反応してなるアンモニウム塩であり、前記酸は、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸でもよいし、酢酸等の有機酸でもよく、酸の種類は特に限定されない。
前記アミン化合物由来のアンモニウム塩としては、ｎ−プロピルアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩等を例示できるが、これらに限定されない。
【００８６】
（アンモニア由来のアンモニウム塩）
本実施形態において、前記アンモニア由来のアンモニウム塩は、アンモニアが酸と反応してなるアンモニウム塩であり、ここで酸としては、前記アミン化合物由来のアンモニウム塩の場合と同じものを例示できる。
前記アンモニア由来のアンモニウム塩としては、塩化アンモニウム等を例示できるが、これに限定されない。
【００８７】
本実施形態においては、前記アミン化合物、第４級アンモニウム塩、アミン化合物由来のアンモニウム塩およびアンモニア由来のアンモニウム塩は、それぞれ１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
そして、前記含窒素化合物としては、前記アミン化合物、第４級アンモニウム塩、アミン化合物由来のアンモニウム塩およびアンモニア由来のアンモニウム塩からなる群から選択される１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【００８８】
銀インク組成物において、前記含窒素化合物の配合量は、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり０．４〜１５モルであることが好ましく、０．８〜５モルであることがより好ましい。
前記含窒素化合物の配合量を上記のように規定することで、銀インク組成物は安定性がより向上し、導電回路の品質がより向上する。さらに、高温による加熱処理を行わなくても、より安定して導電回路を形成できる。
【００８９】
［還元剤］
銀インク組成物は、前記金属銀の形成材料以外に、さらに還元剤が配合されてなるものでもよい。還元剤を配合することで、前記銀インク組成物は、金属銀をより形成し易くなり、例えば、低温での加熱処理でも十分な導電性を有する金属銀（導電体）を形成できる。
そして、前記還元剤は、シュウ酸、ヒドラジンおよび下記一般式（３）で表される化合物（以下、「化合物（３）」と略記することがある）からなる群から選択される１種以上の還元性化合物（以下、単に「還元性化合物」と略記することがある）であることが好ましい。
Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２１  ・・・（３）
（式中、Ｒ２１は、炭素数２０以下のアルキル基、アルコキシ基もしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、水酸基またはアミノ基である。）
【００９０】
（還元性化合物）
前記還元性化合物は、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、ヒドラジン（Ｈ２Ｎ−ＮＨ２）および前記一般式（３）で表される化合物（化合物（３））からなる群から選択される１種以上のものである。すなわち、配合される還元性化合物は、１種のみでよいし、２種以上でもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【００９１】
式中、Ｒ２１は、炭素数２０以下のアルキル基、アルコキシ基もしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、水酸基またはアミノ基である。
Ｒ２１における炭素数２０以下のアルキル基は、炭素数が１〜２０であり、直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよく、前記一般式（１）のＲにおける前記アルキル基と同様のものを例示できる。
【００９２】
Ｒ２１における炭素数２０以下のアルコキシ基は、炭素数が１〜２０であり、Ｒ２１における前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基を例示できる。
【００９３】
Ｒ２１における炭素数２０以下のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基は、炭素数が２〜２０であり、窒素原子に結合している２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよく、該アルキル基はそれぞれ炭素数が１〜１９である。ただし、これら２個のアルキル基の炭素数の合計値が２〜２０である。
窒素原子に結合している前記アルキル基は、それぞれ直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよく、炭素数が１〜１９である点以外は、前記一般式（１）のＲにおける前記アルキル基と同様のものを例示できる。
【００９４】
前記還元性化合物として、ヒドラジンは、一水和物（Ｈ２Ｎ−ＮＨ２・Ｈ２Ｏ）を用いてもよい。
【００９５】
前記還元性化合物は、ギ酸（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ）、ギ酸メチル（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ３）、ギ酸エチル（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ３）、ギ酸ブチル（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３）、プロパナール（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ３）、ブタナール（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）２ＣＨ３）、ヘキサナール（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）４ＣＨ３）、ホルムアミド（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ２）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＣＨ３）２）またはシュウ酸であることが好ましい。
【００９６】
銀インク組成物において、還元剤の配合量は、前記金属銀の形成材料の配合量１モルあたり０．０４〜３．５モルであることが好ましく、０．０６〜２．５モルであることがより好ましい。このように規定することで、銀インク組成物は、より容易に、より安定して導電回路を形成できる。
【００９７】
［アルコール］
銀インク組成物は、前記金属銀の形成材料以外に、さらにアルコールが配合されてなるものが好ましい。
【００９８】
前記アルコールは、下記一般式（４）で表されるアセチレンアルコール類（以下、「アセチレンアルコール（４）」と略記することがある）であることが好ましい。
アセチレンアルコール（４）は、上述の銀インク組成物の加熱処理により、黒色層を形成する成分として好適である。
【００９９】
【化３】
2015208965.tif 000005
【０１００】
（式中、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、または１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）
【０１０１】
（アセチレンアルコール（４））
アセチレンアルコール（４）は、前記一般式（４）で表される。
式中、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、または１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。
Ｒ’およびＲ’’における炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよく、環状である場合、単環状および多環状のいずれでもよい。Ｒ’およびＲ’’における前記アルキル基としては、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものを例示できる。
【０１０２】
Ｒ’およびＲ’’におけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和または不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、フェノキシ基等を例示でき、Ｒにおけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基と同様である。そして、置換基の数および位置は特に限定されず、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０３】
Ｒ’およびＲ’’は、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
【０１０４】
好ましいアセチレンアルコール（４）としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オールを例示できる。
【０１０５】
銀インク組成物において、アセチレンアルコール（４）の配合量は、前記金属銀の形成材料の配合量１モルあたり０．０３モル〜０．７モルであることが好ましく、０．０５モル〜０．５モルであることがより好ましい。このような範囲とすることで、銀インク組成物の安定性がより向上する。また、このような範囲とすることにより後述する固化処理において、導電回路において、黒色層と金属光沢色層を形成し易くなる。
【０１０６】
前記アルコールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合で、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【０１０７】
銀インク組成物は、前記金属銀の形成材料、含窒素化合物、還元剤およびアルコール以外の、その他の成分が配合されてなるものでもよい。
前記その他の成分は、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されず、好ましいものとしては、アルコール以外の溶媒を例示でき、配合成分の種類や量に応じて任意に選択できる。
銀インク組成物において、配合成分の総量に占める前記その他の成分の配合量の比率は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
前記その他の成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合で、その組み合わせおよび比率は、任意に調節できる。
【０１０８】
銀インク組成物中の成分は、全て溶解していてもよいし、一部または全てが溶解していなくてもよいが、溶解していない成分は、均一に分散されていることが好ましい。
【０１０９】
銀インク組成物は、前記金属銀の形成材料、および前記金属銀の形成材料以外の成分を配合することで得られる。
各成分の配合時には、全ての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、全ての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子または撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
【０１１０】
配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、−５℃〜３０℃であることが好ましい。
また、配合時間（混合時間）も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、５分〜１２０分であることが好ましい。
【０１１１】
［二酸化炭素］
銀インク組成物は、さらに二酸化炭素が供給されてなるものでもよい。このような銀インク組成物は高粘度となり、例えば、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、パッド印刷法等の、インクを厚盛りすることが必要な印刷法への適用に好適である。
【０１１２】
二酸化炭素は、銀インク組成物製造時のいずれの時期に供給してもよい。
そして、本実施形態においては、例えば、前記金属銀の形成材料および含窒素化合物が配合されてなる第一の混合物に、二酸化炭素を供給して第二の混合物とし、前記第二の混合物に、さらに、前記還元剤を配合して、銀インク組成物を製造することが好ましい。また、前記アルコールまたはその他の成分を配合する場合、これらは、第一の混合物および第二の混合物のいずれか一方または両方の製造時に配合でき、目的に応じて任意に選択できる。
【０１１３】
前記第一の混合物は、配合成分が異なる点以外は、上記の銀インク組成物と同様の方法で製造できる。
【０１１４】
第一の混合物は、配合成分が全て溶解していてもよいし、一部の成分が溶解せずに分散した状態であってもよいが、配合成分が全て溶解していることが好ましく、溶解していない成分は均一に分散していることが好ましい。
【０１１５】
第一の混合物製造時の配合温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、−５℃〜３０℃であることが好ましい。また、配合時間は、配合成分の種類や配合時の温度に応じて適宜調節すればよいが、例えば、０．５時間〜１２時間であることが好ましい。
【０１１６】
第一の混合物に供給される二酸化炭素（ＣＯ２）は、ガス状および固形状（ドライアイス）のいずれでもよく、ガス状および固形状の両方でもよい。二酸化炭素が供給されることにより、この二酸化炭素が第一の混合物に溶け込み、第一の混合物中の成分に作用することで、得られる第二の混合物の粘度が上昇すると推測される。
【０１１７】
二酸化炭素ガスの供給は、液体中にガスを吹き込む公知の各種方法で行えばよく、適した供給方法を適宜選択すればよい。例えば、配管の一端を第一の混合物中に浸漬し、他端を二酸化炭素ガスの供給源に接続して、この配管を通じて二酸化炭素ガスを第一の混合物に供給する方法を例示できる。この時、配管の端部から直接二酸化炭素ガスを供給してもよいが、例えば、多孔質性のもの等、ガスの流路となり得る空隙部が多数設けられ、導入されたガスを拡散させて微小な気泡として放出することが可能なガス拡散部材を配管の端部に接続し、このガス拡散部材を介して二酸化炭素ガスを供給してもよい。また、第一の混合物の製造時と同様の方法で、第一の混合物を撹拌しながら二酸化炭素ガスを供給してもよい。このようにすることで、効率的に二酸化炭素を供給できる。
【０１１８】
二酸化炭素ガスの供給量は、供給先の第一の混合物の量や、目的とする銀インク組成物または第二の混合物の粘度に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。例えば、２０℃〜２５℃における粘度（超音波方式粘度計による）が５Ｐａ・ｓ以上である銀インク組成物を１００ｇ〜１０００ｇ程度得るためには、二酸化炭素ガスを１００Ｌ以上供給することが好ましく、２００Ｌ以上供給することがより好ましい。なお、ここでは銀インク組成物の２０℃〜２５℃における粘度について説明したが、銀インク組成物の使用時の温度は、２０℃〜２５℃に限定されるものではなく、任意に選択できる。
【０１１９】
二酸化炭素ガスの流量は、必要とされる二酸化炭素ガスの供給量を考慮して適宜調節すればよいが、第一の混合物１ｇあたり０．５ｍＬ／分以上であることが好ましく、１ｍＬ／分以上であることがより好ましい。流量の上限値は特に限定されないが、取り扱い性等を考慮すると、混合物１ｇあたり４０ｍＬ／分であることが好ましい。
そして、二酸化炭素ガスの供給時間は、必要とされる二酸化炭素ガスの供給量や、流量を考慮して適宜調節すればよい
【０１２０】
二酸化炭素ガス供給時の第一の混合物の温度は、５℃〜７０℃であることが好ましく、７℃〜６０℃であることがより好ましく、１０℃〜５０℃であることが特に好ましい。下限値以上とすることで、より効率的に二酸化炭素を供給でき、上限値以下とすることで、不純物が少ないより良好な品質の銀インク組成物が得られる。
【０１２１】
二酸化炭素ガスの流量および供給時間、並びに二酸化炭素ガス供給時の前記温度は、それぞれの値を相互に考慮しながら適した範囲に調節すればよい。例えば、前記温度を低めに設定しても、二酸化炭素ガスの流量を多めに設定するか、二酸化炭素ガスの供給時間を長めに設定することで、あるいはこの両方を行うことで、効率的に二酸化炭素を供給できる。また、二酸化炭素ガスの流量を少なめに設定しても、前記温度を高めにするか、二酸化炭素ガスの供給時間を長めに設定することで、あるいはこの両方を行うことで、効率的に二酸化炭素を供給できる。すなわち、二酸化炭素ガスの流量、二酸化炭素ガス供給時の前記温度として例示した上記数値範囲の中の数値を、二酸化炭素ガスの供給時間も考慮しつつ柔軟に組み合わせることで、良好な品質の銀インク組成物が効率的に得られる。
【０１２２】
二酸化炭素ガスの供給は、第一の混合物を撹拌しながら行うことが好ましい。このようにすることで、供給した二酸化炭素ガスがより均一に第一の混合物中に拡散し、より効率的に二酸化炭素を供給できる。
この時の撹拌方法は、二酸化炭素を用いない上記の銀インク組成物の製造時における前記混合方法の場合と同様でよい。
【０１２３】
ドライアイス（固形状二酸化炭素）の供給は、第一の混合物中にドライアイスを添加することで行えばよい。ドライアイスは、全量を一括して添加してもよいし、分割して段階的に（添加を行わない時間帯を挟んで連続的に）添加してもよい。
ドライアイスの使用量は、上記の二酸化炭素ガスの供給量を考慮して調節すればよい。
ドライアイスの添加中および添加後は、第一の混合物を撹拌することが好ましく、例えば、二酸化炭素を用いない上記の銀インク組成物の製造時と同様の方法で撹拌することが好ましい。このようにすることで、効率的に二酸化炭素を供給できる。
撹拌時の温度は、二酸化炭素ガス供給時と同様でよい。また、撹拌時間は、撹拌温度に応じて適宜調節すればよい。
【０１２４】
第二の混合物の粘度は、銀インク組成物または第二の混合物の取り扱い方法等、目的に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。例えば、銀インク組成物をスクリーン印刷法、凹版印刷（グラビア印刷）法等の高粘度インクを使用する印刷法へ適用する場合には、第二の混合物の２０℃〜２５℃における粘度（超音波方式粘度計による）は、３Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。なお、ここでは第二の混合物の２０℃〜２５℃における粘度について説明したが、第二の混合物の使用時の温度は、２０℃〜２５℃に限定されるものではなく、任意に選択できる。
【０１２５】
前記第二の混合物には、さらに、前記還元剤を配合して、銀インク組成物とする。
このときの銀インク組成物は、配合成分が異なる点以外は、二酸化炭素を用いない上記の銀インク組成物と同様の方法で製造できる。そして、得られた銀インク組成物は、配合成分が全て溶解していてもよいし、一部の成分が溶解せずに分散した状態であってもよいが、配合成分が全て溶解していることが好ましく、溶解していない成分は均一に分散していることが好ましい。
【０１２６】
前記還元性化合物配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、−５℃〜６０℃であることが好ましい。また、配合時間は、配合成分の種類や配合時の温度に応じて適宜調節すればよいが、例えば、０．５時間〜１２時間であることが好ましい。
【０１２７】
前記その他の成分は、先に説明したように、前記第一の混合物および第二の混合物のいずれかの製造時に配合されてもよく、両方の製造時に配合されてもよい。すなわち、第一の混合物および第二の混合物を経て銀インク組成物を製造する過程において、二酸化炭素以外の配合成分の総量に占める前記その他の成分の配合量の比率（［その他の成分（質量）］／［金属銀の形成材料、含窒素化合物、還元剤、アルコール、およびその他の成分（質量）］×１００）は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、０質量、すなわちその他の成分を配合しなくても、銀インク組成物は十分にその効果を発現する。
【０１２８】
例えば、還元剤の配合時には、得られる配合物（銀インク組成物）は比較的発熱し易い。そして、還元剤の配合時の温度が高い場合、この配合物は、後述する銀インク組成物の加熱処理時と同様の状態になるため、還元剤による前記カルボン酸銀の分解促進作用によって、前記カルボン酸銀の少なくとも一部において金属銀の形成が開始されることがあると推測される。このような金属銀を含有する銀インク組成物は、導電回路形成時において、金属銀を含有しない銀インク組成物よりも温和な条件で後処理を行うことにより、導電回路を形成できることがある。また、還元剤の配合量が十分に多い場合にも、同様に温和な条件で後処理を行うことにより、導電回路を形成できることがある。このように、前記カルボン酸銀の分解を促進する条件を採用することで、後処理として、より低温での加熱処理で、あるいは加熱処理を行わずに常温での乾燥処理のみで、導電回路を形成できることがある。また、このような金属銀を含有する銀インク組成物は、金属銀を含有しない銀インク組成物と同様に取り扱うことができ、特に取り扱い性が劣ることもない。
【０１２９】
本実施形態においては、還元剤を滴下しながら配合することが好ましく、さらに滴下速度の変動を抑制することで、導電回路の表面粗さをより低減できる傾向にある。
【０１３０】
また、本実施形態においては、前記金属銀の形成材料、アルコールおよび含窒素化合物が配合されてなる混合物に、二酸化炭素を供給して、銀インク組成物を製造することも好ましい。この場合、二酸化炭素の供給方法としては、前記と同様の方法が採用できる。
【０１３１】
二酸化炭素が供給されてなる銀インク組成物は、例えば、銀インク組成物をスクリーン印刷法、フレキソ印刷法等の高粘度インクを使用する印刷法へ適用する場合には、２０℃〜２５℃における粘度（超音波方式粘度計による）が、１Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。
【０１３２】
導電回路形成工程においては、被印刷物６０に付着させる銀インク組成物の量、または銀インク組成物における前記金属銀の形成材料の配合量を調節することで、導電回路の厚さを調節できる。
【０１３３】
被印刷物６０上に付着させた銀インク組成物を固化処理する場合には、公知の方法で行えばよく、例えば、乾燥処理は、常圧下、減圧下および送風条件下のいずれで行ってもよく、大気下および不活性ガス雰囲気下のいずれでおこなってもよい。そして、乾燥温度も特に限定されず、加熱乾燥および常温乾燥のいずれでもよい。加熱処理が不要な場合の好ましい乾燥方法としては、１８℃〜３０℃で大気下において乾燥させる方法を例示できる。
【０１３４】
被印刷物６０上に付着させた銀インク組成物を加熱（焼成）処理する場合、その条件は、銀インク組成物の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよい。通常は、加熱温度が６０℃〜２００℃であることが好ましく、７０℃〜１８０℃であることがより好ましい。加熱時間は、加熱温度に応じて調節すればよいが、通常は、０．２時間〜１２時間であることが好ましく、０．４時間〜１０時間であることがより好ましい。このような範囲とすることにより固化処理において、導電回路において、黒色層と金属光沢色層を形成し易くなる。前記金属銀の形成材料の中でも前記カルボン酸銀、特に、β−ケトカルボン酸銀（１）は、例えば、酸化銀等の金属銀の形成材料とは異なり、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、低温で分解する。そして、このような分解温度を反映して、前記銀インク組成物は、上記のように、従来のものより極めて低温で金属銀を形成できる。
【０１３５】
銀インク組成物の加熱処理の方法は、特に限定されず、例えば、電気炉による加熱、感熱方式の熱ヘッドによる加熱、遠赤外線照射による加熱、高熱ガスの吹き付けによる加熱等で行うことができる。また、銀インク組成物の加熱処理は、大気下で行ってもよいし、不活性ガス雰囲気下で行ってもよく、加湿条件下で行ってもよい。そして、常圧下および減圧下のいずれで行ってもよい。
【０１３６】
銀インク組成物の加熱処理を加湿条件下で行う場合には、相対湿度１０％以上の雰囲気下で行うことが好ましく、相対湿度６０％以上の雰囲気下で行うことがより好ましく、相対湿度８０％以上の雰囲気下で行うことが特に好ましく、１００℃以上に加熱した高圧水蒸気の吹き付けにより行ってもよい。このように加湿条件下で加熱処理することにより、短時間で抵抗値が低い（導電性に優れた）導電回路を形成できる。
【０１３７】
銀インク組成物の加熱処理は、二段階で行ってもよい。例えば、一段階目の加熱処理では、導電回路の形成ではなく銀インク組成物の乾燥を主に行い、二段階目の加熱処理で、導電回路の形成を最後まで行う方法を例示できる。
一段階目の加熱処理において、加熱温度は、インク組成物の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよいが、５０℃〜１１０℃であることが好ましく、７０℃〜９０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、加熱温度に応じて調節すればよいが、通常は、０．２時間〜１２時間であることが好ましく、０．４時間〜５時間であることがより好ましい。
二段階目の加熱処理において、加熱温度は、導電回路が良好に形成されるように、インク組成物の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよいが、６０℃〜３５０℃であることが好ましく、７０℃〜１８０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、加熱温度に応じて調節すればよいが、通常は、１分〜１２時間であることが好ましく、１分〜１０時間であることがより好ましい。
【０１３８】
次いで、ブレード３０により、図１において矢印Ａで示す方向（Ｚ方向）に沿って、印刷インク４０を印刷パターン２１に押し付ける。
次いで、そのままの状態で、図１および図２において矢印Ｂで示す方向（Ｙ方向）に、凹版２０に対してブレード３０を摺動させると、印刷パターン２１の凹部２２に印刷インク４０が充填されると同時に、印刷インク４０が印刷パターン２１（凹部２２）を通過して、被印刷物６０の一方の面（上面）６０ａに転移する。これにより、被印刷物６０の一方の面６０ａに、印刷インク４０からなる導電回路前駆体７０が形成される。
【０１３９】
次いで、導電回路前駆体７０を加熱等により硬化させることにより、被印刷物６０の一方の面６０ａに導電回路が形成される。
【０１４０】
本実施形態の導電回路形成装置１０によれば、ブレード３０は、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、少なくとも異なる２つの方向から斜めに交わる形状をなしているので、印刷パターン２１の凹部２２に、印刷インク４０を充填する際に、図１および図２において矢印Ｂで示す方向に沿って、凹版２０に対してブレード３０を摺動させても、ブレード３０が凹部２２内に食い込むのを抑制することができる。よって、印刷パターン２１の凹部２２から印刷インク４０が掻き出されることを抑制できるため、高精度に導電回路を形成することができる。
【０１４１】
なお、本実施形態では、導電回路形成装置１０がスクリーン印刷装置である場合を例示したが、本発明はこれに限定されない。本発明では、導電回路形成装置がグラビア印刷装置であってもよい。導電回路形成装置がグラビア印刷装置である場合も同様に、ブレードは、少なくとも凹版の印刷パターンと接する部分の形状が、凹版に対してブレードを摺動させる方向、および、印刷パターンの長手方向に対して斜めに交わる形状をなしている。
【０１４２】
また、本実施形態では、ブレード３０が、平面視したとき、全体が円弧状に湾曲した形状をなしている場合を例示したが、本発明明はこれに限定されない。本発明では、例えば、少なくとも印刷パターンと接する部分が以下に示すような形状をなしているブレードを用いることもできる。
【０１４３】
例えば、図４に示すように、ブレード３０は、少なくとも印刷パターンと接する部分が、周期的（規則的）に繰り返す円弧状に湾曲した形状をなしていてもよい。円弧状に湾曲する周期を短く、すなわち、円弧部分の曲率を小さくすれば、ブレード３０を、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、異なる２つ以上の方向から斜めに交わらせることができるので、凹版２０に対してブレード３０を摺動させた場合に、ブレード３０が凹部２２内に食い込むのを抑制する効果をより高めることができる。
また、図５に示すように、ブレード３０は、少なくとも印刷パターンと接する部分が、周期的（規則的）に繰り返す三角形状に屈曲した形状、すなわち、鋸歯状をなしていてもよい。三角形状に屈曲する周期を短く、すなわち、三角形状の大きさを小さくすれば、ブレード３０を、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、異なる２つ以上の方向から斜めに交わらせることができるので、凹版２０に対してブレード３０を摺動させた場合に、ブレード３０が凹部２２内に食い込むのを抑制する効果をより高めることができる。
【０１４４】
また、図６に示すように、ブレード３０は、少なくとも印刷パターンと接する部分が、不規則に繰り返す円弧状に湾曲した形状をなしていてもよい。ブレード３０を、円弧状に不規則に湾曲させることにより、印刷パターンが、多方向を向いた部位を有する形状であっても、ブレード３０を、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、異なる２つ以上の方向から斜めに交わらせることができるので、凹版２０に対してブレード３０を摺動させた場合に、ブレード３０が凹部２２内に食い込むのを抑制する効果をより高めることができる。
また、図７に示すように、ブレード３０は、少なくとも印刷パターンと接する部分が、不規則に繰り返す三角形状に屈曲した形状、すなわち、鋸歯状をなしていてもよい。ブレード３０を、三角形状に不規則に湾曲させることにより、印刷パターンが、多方向を向いた部位を有する形状であっても、ブレード３０を、印刷パターン２１のうち、同一線上かつ同一方向に配置された部位に対して、異なる２つ以上の方向から斜めに交わらせることができるので、凹版２０に対してブレード３０を摺動させた場合に、ブレード３０が凹部２２内に食い込むのを抑制する効果をより高めることができる。
【０１４５】
また、図８に示すように、ブレード３０は、少なくとも印刷パターンと接する部分が、円弧状に湾曲した形状と、三角形状に屈曲した形状（鋸歯状）とが組み合わせられた形状をなしていてもよい。ここでは、円弧状に湾曲した形状と三角形状に屈曲した形状（鋸歯状）とが、１つおきに交互に繰り返し形成されている。
なお、円弧状に湾曲した形状と三角形状に屈曲した形状（鋸歯状）とは、２つ以上おきに交互に繰り返し形成されていてもよく、それぞれの形状が不規則に繰り返し形成されていてもよい。また、円弧状に湾曲した形状は、周期的（規則的）または不規則に繰り返し形成されていてもよい。また、三角形状に屈曲した形状（鋸歯状）は、周期的（規則的）または不規則に繰り返し形成されていてもよい。
【０１４６】
このようにすれば、凹版の印刷パターンが微細で、かつ、多方向に配置された部位が混在する形状をなしていても、凹版に対してブレード３０を摺動させたときに、ブレード３０が印刷パターンの凹部内に食い込むのを抑制することができる。
【符号の説明】
【０１４７】
１０・・・導電回路形成装置、２０・・・凹版、２１・・・印刷パターン、２２・・・凹部、２３・・・外枠、２４・・・スクリーン、２５・・・版膜、３０・・・ブレード、４０・・・印刷インク、５０・・・固定部材、５１・・・固定部、６０・・・被印刷物、７０・・・導電回路前駆体。
【図１】
2015208965.tif 000006
【図２】
2015208965.tif 000007
【図３】
2015208965.tif 000008
【図４】
2015208965.tif 000009
【図５】
2015208965.tif 000010
【図６】
2015208965.tif 000011
【図７】
2015208965.tif 000012
【図８】
2015208965.tif 000013