(57)【要約】【課題】安定性に優れ、流動性に優れた石膏スラリーを得ることができる、一液型の石膏用液体分散剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）特定のポリカルボン酸系共重合体、特定のアルキルアミン等の特定の窒素含有化合物、及び水を含有し、２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、石膏用液体分散剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏用液体分散剤組成物であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物。
【化１】
2015024949.tif 000027
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化２】
2015024949.tif 000028
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【請求項２】
りん酸を含む石膏用である、請求項１記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分を５質量％以上、６０質量％以下含有する、請求項１又は２記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下である、請求項１から３のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下である、請求項１から３のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項６】
石膏、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏スラリーであって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
（Ａ）成分の含有量が石膏１００質量部に対し、０．００５質量部以上、１．０質量部以下であり、
２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下である、
石膏スラリー。
【化３】
2015024949.tif 000029
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化４】
2015024949.tif 000030
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子
）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【請求項７】
（Ｂ）成分の含有量が石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上、０．２質量部以下である、請求項６に記載の石膏スラリー。
【請求項８】
石膏が、りん酸を含む石膏である、請求項６又は７記載の石膏スラリー。
【請求項９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下である、請求項６から８のいずれかに記載の石膏スラリー。
【請求項１０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下である、請求項６から８のいずれかに記載の石膏スラリー。
【請求項１１】
次の工程を含む、２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下の石膏スラリーの製造方法。
工程１：（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水を混合し、石膏調製用液体組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた石膏調製用液体組成物と石膏とを混合し、石膏スラリーを得る工程。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【化５】
2015024949.tif 000031
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化６】
2015024949.tif 000032
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【請求項１２】
（Ａ）成分を、石膏１００質量部に対して、０．００５質量部以上、１．０質量部以下混合する、請求項１１に記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１３】
（Ｂ）成分を、石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上、０．２質量部以下混合する、請求項１１又は１２に記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下の質量比で混合する、請求項１１から１３のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下の質量比で混合する、請求項１１から１３のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む組成物の、石膏スラリーの流動性を向上させるための石膏用分散剤としての使用。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【化７】
2015024949.tif 000033
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化８】
2015024949.tif 000034
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【請求項１７】
（Ａ）成分の添加量が、石膏１００質量部に対して、０．００５質量部以上、１．０質量部以下である、請求項１６に記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項１８】
（Ｂ）成分の添加量が、石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上、０．２質量部以下である、請求項１６又は１７に記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項１９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下である、請求項１６から１８のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項２０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下である、請求項１６から１８のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項２１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を混合する、石膏用液体分散剤組成物の製造方法であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【化９】
2015024949.tif 000035
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化１０】
2015024949.tif 000036
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【請求項２２】
石膏用液体分散剤組成物が、りん酸を含む石膏用である、請求項２１記載の製造方法。
【請求項２３】
（Ａ）成分を、全混合原料に対して、５質量％以上、６０質量％以下の割合で混合する、請求項２１又は２２記載の製造方法。
【請求項２４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下の質量比で混合する、請求項２１から２３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下の質量比で混合する、請求項２１から２３のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石膏用液体分散剤組成物及び石膏スラリーに関する。
また、本発明は、石膏スラリーの製造方法、石膏用分散剤としての使用、及び石膏用液体分散剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石膏ボードに用いられる石膏・水スラリーには、減水剤として、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物が用いられてきた。また、近年、シックハウス症候群の原因物質の一つとされているホルムアルデヒドの発生のおそれがない、ポリカルボン酸系の減水剤への切り替え使用も進められている。一方、石膏の原料も多様化しており、肥料用りん酸製造時の副産物であるりん酸石膏の利用も増加してきている。
【０００３】
高品質の石膏では、ポリカルボン酸系減水剤を用いるとナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物に比べて減水効果が高くなり、流動性も上がることがわかっている。しかし、りん酸石膏にポリカルボン酸系減水剤を用いた場合には、減水効果、流動性ともに下がってしまう問題があることがわかった。
【０００４】
特許文献１には、ポリカルボン酸系分散剤を含有し、スラリーｐＨが５〜１０であることを特徴とする副生石膏・水スラリー及びその製造法が開示され、塩基性物質を添加してｐＨを調整することが開示され、実施例ではりん酸副生半水石膏とポリカルボン酸系分散剤を用いてスラリーを調製し、水酸化カルシウムでｐＨを調整したことが開示されている。
【０００５】
特許文献２には、ポリカルボン酸系分散剤を２種併用する場合に、セメント等の水硬性粉体の変動に影響されることなく、水硬性組成物に対して優れた流動性及び流動保持性を改善する方法及びこの方法に用いることが出来る保存安定性に優れた液状の水硬性組成物用混和剤が開示され、混和剤の中和度等を電気伝導度で管理することにより、２種の分散剤の適切な量を決定でき、その結果、分散性能や混和剤の保存安定性に優れたものとなることが開示されている。
【０００６】
特許文献３にはりん酸を不純物として含む副生石膏の石膏スラリーにアンモニアを添加することで、石膏ボードを成型する際に、紙への接着性が増すことが開示されている。
【０００７】
特許文献４には、分子量が１０００以下のポリアルキレンポリアミンを石膏スラリーに添加することで、石膏スラリーのコンシステンシーを減少させる方法が開示されている。
【０００８】
特許文献５には、ポリカルボン酸系重合体と、アルキレンジアミン類及び／又はモノアミン類とエピハロヒドリンを必須成分として反応させることにより得られえる重合体とを含有する石膏用分散剤が開示され、この分散剤により、品質が異なる原料石膏を使用しても石膏スラリーの流動性の改善効果に優れ、且つ、石膏スラリーの硬化遅延を生じさせないことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−１５８０５１号公報
【特許文献２】特開２００３−３３５５６６号公報
【特許文献３】米国特許３１８１９８５号明細書
【特許文献４】米国特許５１５１１３０号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１３／１３７４０２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
石膏スラリーの調製に用いる減水剤は、製造設備を増やさないという観点や取り扱い性がよいという観点などから、一液型の剤型であることが好ましい。その際、特許文献１にあるようにりん酸石膏のような副生石膏を用いたスラリーは、比較的高いｐＨとする（すなわちスラリーｐＨを通常の石膏を用いたスラリーと同様にする）ことで減水剤の効果が有効に発現することから、減水剤にアルカリ剤を加えておくことが考えられる。しかし、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムのようなアルカリ剤をポリカルボン酸系減水剤に加えて一液にすると、調製直後や保存後の安定性が悪化するという問題が判明した。
【００１１】
本発明は、安定性に優れ、流動性に優れた石膏スラリーを得ることができる、一液型の石膏用液体分散剤組成物、及びこれを含有する石膏スラリーを提供する。
更に、本発明は、石膏スラリーの製造方法、石膏用分散剤としての使用、石膏用液体分散剤組成物の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏用液体分散剤組成物であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上１０以下であり、アルカノール基を1つ以上３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物に関する。
【００１３】
【化１】
2015024949.tif 000002
【００１４】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００１５】
【化２】
2015024949.tif 000003
【００１６】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【００１７】
また、本発明は、石膏、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏スラリーであって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
（Ａ）成分の含有量が石膏１００質量部に対し、０．００５質量部以上、１．０質量部
以下であり、
２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下である、
石膏スラリーに関する。
【００１８】
【化３】
2015024949.tif 000004
【００１９】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００２０】
【化４】
2015024949.tif 000005
【００２１】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【００２２】
また、本発明は、次の工程を含む、２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下の石膏スラリーの製造方法に関する。
工程１：（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水を混合し、石膏調製用液体組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた石膏調製用液体組成物と石膏とを混合し、石膏スラリーを得る工程。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【００２３】
【化５】
2015024949.tif 000006
【００２４】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００２５】
【化６】
2015024949.tif 000007
【００２６】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【００２７】
また、本発明は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む組成物の、石膏スラリーの流動性を向上させるための石膏用分散剤としての使用に関する。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【００２８】
【化７】
2015024949.tif 000008
【００２９】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００３０】
【化８】
2015024949.tif 000009
【００３１】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【００３２】
また、本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を混合する、石膏用液体分散剤組成物の製造方法であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物の製造方法に関する。
【００３３】
【化９】
2015024949.tif 000010
【００３４】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００３５】
【化１０】
2015024949.tif 000011
【００３６】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、安定性に優れ、流動性に優れた石膏スラリーを得ることができる、一液型の石膏用液体分散剤組成物、及びこれを含有する石膏スラリーが提供される。
また、本発明によれば、流動性に優れた石膏スラリーを得ることができる、石膏スラリーの製造方法が提供される。
また、本発明によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する組成物の、安定性に優れ、流動性に優れた石膏スラリーを得ることができる石膏用分散剤としての使用が提供される。
また、本発明によれば、安定性に優れ、流動性に優れた石膏スラリーを得ることができる石膏用液体分散剤組成物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
＜石膏用液体分散剤組成物＞
（Ａ）成分の構成単量体である前記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）は、石膏スラリーの流動性の観点から、一般式（Ａ１）中、Ｒ1は水素原子が好ましく、Ｒ2はメチル基が好ましく、ｍ１は０が好ましく、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基が好ましい。また、一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、石膏スラリーの流動性の観点から、４以上であり、３００以下の数であり、９以上が好ましく、２３以上がより好ましく、８０以上が更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましい。そして、一般式（Ａ１）中、ｎは、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい。単量体（Ａ）を２種類以上用いる場合は、ｎは共重合体全体の平均付加モル数となる。
一般式（Ａ１）中、Ｘは、水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、石膏スラリーの流動性の観点から、炭素数１のアルキル基が好ましい。
【００３９】
（Ａ）成分の構成単量体である前記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）は、石膏スラリーの流動性の観点から、一般式（Ａ２）中、Ｒ3は水素原子、Ｒ4はメチル基、Ｒ5は水素原子であることが好ましい。すなわち、単量体（Ａ２）は、メタクリル酸又はそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩（１／２原子）もしくはアミン塩もしくはアンモニウム塩が好ましい。
【００４０】
また、一般式（Ａ２）中、Ｍ1、Ｍ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基である。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。また、アルカリ土類金属としては、カルシウム等が挙げられる。また、有機アンモニウム基としては、アルカノールアンモニウム基、ポリエチレンアンモニウム基、アルキルアンモニウム基、芳香族アンモニウム基が挙げられる。Ｍ1、Ｍ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属から選ばれるものが好ましい。
【００４１】
石膏スラリーの流動性の観点から、（Ａ）成分は、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい。
【００４２】
（Ａ）成分の構成単量体は、単量体（Ａ１）、単量体（Ａ２）以外の単量体を含んでもよいが、構成単量体中、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計は９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい、そして、１００質量％以下あることが好ましく、１００質量％であってもよい。
【００４３】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい。この重量平均分子量は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定されたものである。
［ＧＰＣ条件］
カラム：G4000PWXL＋G2500PWXL（東ソー）
溶離液：0.2Ｍりん酸バッファー／CH3CN＝9／1
流量：1.0mL/min
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：0.5ｍg/ｍL
標準物質：ポリエチレングリコール換算
【００４４】
（Ｂ）成分は、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミン（エチレンイミノ基の平均縮合数が４以上、更に好ましくは５以上のもの）から選ばれる１種以上の窒素含有化合物である。
そして、（Ｂ）成分のうち、アルキルアミンは、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンである。アルキルアミンのアルキル基の炭素数の下限値は１である。なお、エチレンイミノ基の平均縮合数が４であるポリエチレンイミンからは、テトラエチレンペンタミン（直鎖型）は除かれ、エチレンイミノ基の平均縮合数が４であるポリエチレンイミンとしては、例えば、分岐型のポリエチレンイミンが挙げられる。
また、（Ｂ）成分のうち、アルカノールアミンは、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンである。
また、（Ｂ）成分のうち、アルキルアルカノールアミンは、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【００４５】
石膏用液体分散剤組成物の臭気の点を考慮すると、（Ｂ）成分は、前記アルキルアミン、前記アルカノールアミン、前記アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミン（エチレンイミノ基の平均縮合数が４以上、更に好ましくは５以上のもの）から選ばれる１種以上の窒素含有化合物が好ましい。
【００４６】
（Ｂ）成分は、水への溶解性が良好で、共重合体及び水と容易に混合できる観点と石膏スラリーの流動性の観点から好ましい化合物である。
【００４７】
アルカノールアミンは、石膏スラリーの流動性の観点から、炭素数は１以上、１０以下であり、石膏スラリーの流動性の観点から、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有する。具体的には、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びトリイソプロパノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましい。
【００４８】
アルキルアルカノールアミンは、石膏スラリーの流動性の観点から、総炭素数は２以上、１０以下であり、石膏スラリーの流動性の観点から、アルキル基を１つ又は２つ有する。具体的には、Ｎ−モノアルキル−モノアルカノールアミン、Ｎ−モノアルキル−ジアルカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−モノアルカノールアミンが挙げられる。アルキルアルカノールアミンは、Ｎ−メチルジエタノールアミンが好ましい。アルキル基の炭素数は、１以上、４以下が好ましい。
【００４９】
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、及びテトラエチレンペンタミンの中では、石膏スラリーの流動性の観点から、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンが好ましい。
【００５０】
ポリエチレンイミンとしては、直鎖型ポリエチレンイミン及び分岐型ポリエチレンイミンから選ばれるポリエチレンイミンが挙げられる。ポリエチレンイミンの分子量は、石膏スラリーの流動性の観点から、２００以上、１０００００以下が好ましい。ポリエチレンイミンとしては、石膏スラリーの流動性の観点から、分岐型ポリエチレンイミンが好ましく、分子量２００以上、１００００以下の分岐型ポリエチレンイミンがより好ましい。
【００５１】
また、アルキルアミンのうち、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミンとしては、石膏スラリーの流動性の観点から、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、及びペンチルアミンから選ばれるアルキルアミンが好ましい。
【００５２】
また、アルキルアミンのうち、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミンは、該２級アミンが有する２つのアルキル基の炭素数の合計が６以下であれば、それぞれアルキル基の炭素数はいずれでもよい。アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミンとしては、石膏スラリーの流動性の観点から、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミンが挙げられ、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミンが好ましい。
【００５３】
また、アルキルアミンのうち、アルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンは、該３級アミンが有する３つのアルキル基の炭素数の合計が５以下であれば、それぞれアルキル基の炭素数はいずれでもよい。アルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンとしては、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミンが挙げられ、石膏スラリーの流動性の観点から、トリメチルアミンが好ましい。
【００５４】
（Ｂ）成分としては、分散剤組成物の保存安定性の観点から、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、及びジエチレントリアミンから選ばれる１種以上が好ましく、扱いやすく、入手容易性の観点から、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物がより好ましく、トリエタノールアミンが更に好ましい。また、分散剤組成物の加水分解率の観点から、モノエタノールアミンおよびジエチレントリアミンがより好ましい。
【００５５】
本発明の石膏用液体分散剤組成物は、製品使用の容易性及び製品の低粘度化の観点から（Ａ）成分を５質量％以上含有することが好ましく、１０質量％以上含有することがより好ましく、そして、６０質量％以下含有することが好ましく、５０質量％以下含有することがより好ましい。
【００５６】
本発明の石膏用液体分散剤組成物は、流動性向上のためのｐＨ調整の観点から、（Ｂ）成分を０．００１５質量％以上含有することが好ましく、０．０５質量％以上含有することがより好ましく、０．１質量％以上含有することが更に好ましく、０．５質量％以上含有することがより更に好ましく、そして、５０質量％以下含有することが好ましく、３５質量％以下含有することがより好ましく、２０質量％以下含有することが更に好ましい。
【００５７】
本発明の石膏用液体分散剤組成物は、石膏スラリーの流動性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましい。そして、質量比（Ａ）／（Ｂ）は、３０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、１００以下が更に好ましく、５０以下がより更に好ましく、２５以下がより更に好ましく、１５以下がより更に好ましく、１０以下がより更に好ましく、５以下がより更に好ましい。
【００５８】
本発明の分散剤組成物は、りん酸を含む石膏用として好適である。本発明に使用するりん酸を含む石膏としては、該石膏２５０ｇを２０℃の水１４２．５ｇに分散した石膏スラリーの２０℃でのｐＨが５．０以上、６．０以下となるものが挙げられる。石膏スラリーのｐＨは、石膏スラリーの水溶液部分のｐＨである。
【００５９】
本発明の石膏用液体分散剤組成物は、水を含有する液体の組成物である。水は組成物の残部となる量で用いられる。本発明の石膏用液体分散剤組成物は、安定性向上の観点から、２０℃でのｐＨが７．０以上である。そして、２０℃でのｐＨは、１３．０以下であり、１２．０以下が好ましく、１１．０以下がより好ましい。
【００６０】
＜石膏スラリー＞
本発明の石膏スラリーは、石膏と水とを含有する石膏−水スラリーである。かかる石膏スラリーに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを用いることで、減水効果や流動性に優れたものとなる。
【００６１】
石膏は、高品質の中和石膏、さまざまな不純物を含む天然石膏、りん酸の副産物であるりん酸石膏、火力発電で発生する排煙脱硫石膏などのいずれの石膏も用いることが出来る。ｐＨを調整して流動性を制御ができる観点から、前述のような、りん酸を含有する石膏を用いることが好ましい。りん酸を含有する石膏は、ポリカルボン酸系分散剤により減水効果を発現する一方で流動性は低くなることが知られている。本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを用いることで、りん酸を含有する石膏を用いた場合でも、減水効果を示し、流動性に優れた石膏スラリーが得られるため、当業界で極めて有用な技術となる。
【００６２】
本発明の石膏スラリーにおいて、水石膏比は、石膏スラリーの流動性向上の観点から、水／石膏の質量比で、０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましい。そして、水／石膏の質量比は、０．９以下が好ましく、０．８以下がより好ましい。
【００６３】
本発明の石膏スラリー中の（Ａ）成分の含有量は、石膏スラリーの流動性向上の観点から、石膏１００質量部に対して０．００５質量部以上であり、０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、そして、１．０質量部以下であり、０．６質量部以下が好ましく、０．２質量部以下がより好ましく、０．１質量部以下が更に好ましい。
【００６４】
また、本発明の石膏スラリー中の（Ｂ）成分の含有量は、石膏スラリーの流動性の観点から、石膏１００質量部に対して０．０００３質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましく、０．０２５質量部以上がより更に好ましい。そして、本発明の石膏スラリー中の（Ｂ）成分の含有量は、０．２質量部以下が好ましく、０．１質量部以下がより好ましく、０．０６以下が更に好ましい。
【００６５】
本発明の石膏スラリーにおいても、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、石膏スラリーの流動性の観点から、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、２以上がより更に好ましい。そして、質量比（Ａ）／（Ｂ）は、３０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、１００以下が更に好ましく、５０以下がより更に好ましく、２５以下がより更に好ましく、１５以下がより更に好ましく、１０以下がより更に好ましく、５以下がより更に好ましい。
【００６６】
本発明の石膏スラリーは、流動性の観点から、２０℃でのｐＨは６．０以上が好ましく、６．２以上がより好ましい。そして、硬化遅延の低減、石膏ボードとしたときの紙との接着性の観点から、該ｐＨは９．０以下が好ましく、８．０以下がより好ましい。石膏スラリーのｐＨは、石膏スラリーの水溶液部分のｐＨである。
【００６７】
本発明の石膏スラリーは、石膏、水、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を混合することにより製造できる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、予め水と混合して用いることが好ましい。いわゆる練り水に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合して用いることができる。また、本発明の石膏スラリーの調製には、本発明の石膏用液体分散剤組成物を用いることができる。その場合、本発明の石膏用液体分散剤組成物をそのまま、あるいは水で希釈して用いることができる。
【００６８】
本発明の石膏スラリーは、石膏ボードの製造に好適に用いることができる。
【００６９】
本発明により、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む組成物の、石膏スラリーの流動性を向上させるための石膏用分散剤としての使用が提供される。
また、本発明により、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を混合する、２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である石膏用液体分散剤組成物の製造方法が提供される。
また、本発明により、石膏、水、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を混合する石膏スラリーの製造方法が提供される。
また、本発明により、次の工程を含む、２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下の石膏スラリーの製造方法が提供される。
工程１：（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水を混合し、石膏調製用液体組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた石膏調製用液体組成物と石膏とを混合し、石膏スラリーを得る工程。
ここで、前記使用又は前記製造方法において、
（Ａ）成分は、前記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と前記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【００７０】
前記使用又は前記製造方法に対しては、石膏用液体分散剤組成物及び石膏スラリーで示した好ましい態様を適宜適用することができる。
前記製造方法に対しては、石膏スラリーで示した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量を、混合量又は添加量に置き換えて適宜適用することができる。
【００７１】
以下、本発明の態様を示す。
以下の態様での使用又は製造方法に対しては、石膏用液体分散剤組成物及び石膏スラリーで示した好ましい態様を適宜適用することができる。
また、以下の態様での使用又は製造方法に対しては、石膏用液体分散剤組成物で示した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の好ましい態様を適宜適用することができる。
また、以下の態様での製造方法に対しては、石膏スラリーで示した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量を、混合量又は添加量に置き換えて適宜適用することができる。
【００７２】
＜１＞
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏用液体分散剤組成物であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物
であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物。
【００７３】
【化１１】
2015024949.tif 000012
【００７４】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化１２】
2015024949.tif 000013
【００７５】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【００７６】
＜２＞
（Ａ）成分の一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、２３以上がより更に好ましく、８０以上がより更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましく、そして、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい、＜１＞に記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００７７】
＜３＞
（Ａ）成分の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい、＜１＞又は＜２＞に記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００７８】
＜４＞
（Ａ）成分の重量平均分子量が、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００７９】
＜５＞
りん酸を含む石膏用である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００８０】
＜６＞
（Ａ）成分の含有量が、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、そして、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００８１】
＜７＞
（Ｂ）成分が、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００８２】
＜８＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、２以上がより更に好ましく、そして、３０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、１００以下が更に好ましく、５０以下がより更に好ましく、２５以下がより更に好ましく、１５以下がより更に好ましく、１０以下がより更に好ましく、５以下がより更に好ましい、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【００８３】
＜９＞
石膏、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏スラリーであって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
（Ａ）成分の含有量が石膏１００質量部に対し、０．００５質量部以上、１．０質量部以下であり、
２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下である、
石膏スラリー。
【００８４】
【化１３】
2015024949.tif 000014
【００８５】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００８６】
【化１４】
2015024949.tif 000015
【００８７】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子
）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【００８８】
＜１０＞
（Ａ）成分の一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、２３以上がより更に好ましく、８０以上がより更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましく、そして、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい＜９＞に記載の石膏スラリー。
【００８９】
＜１１＞
（Ａ）成分の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい、＜９＞又は＜１０＞に記載の石膏スラリー。
【００９０】
＜１２＞
（Ａ）成分の重量平均分子量が、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい、＜９＞〜＜１１＞のいずれかに記載の石膏スラリー。
【００９１】
＜１３＞
石膏が、りん酸を含む石膏である、＜９＞〜＜１２＞のいずれかに記載の石膏スラリー。
【００９２】
＜１４＞
（Ａ）成分の含有量が、石膏１００質量部に対し、０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．０３質量部以上が更に好ましく、そして、１．０質量部以下が好ましく、０．６質量部以下がより好ましく、０．２質量部以下が更に好ましく、０．１質量部以下がより更に好ましい、＜９＞〜＜１２＞のいずれかに記載の石膏スラリー。
【００９３】
＜１５＞
（Ｂ）成分の含有量が、石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましく、０．０２５質量部以上がより更に好ましく、そして、０．２質量部以下が好ましく、０．１質量部以下がより好ましく、０．０６質量部以下が更に好ましい、＜９＞〜＜１４＞のいずれかに記載の石膏スラリー。
【００９４】
＜１６＞
（Ｂ）成分がジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい、＜９＞〜＜１５＞のいずれかに記載の石膏スラリー。
【００９５】
＜１７＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、２以上がより更に好ましく、そして、３０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、１００以下が更に好ましく、５０以下がより更に好ましく、２５以下がより更に好ましく、１５以下がより更に好ましく、１０以下がより更に好ましく、５以下がより更に好ましい、＜９＞〜＜１６＞のいずれかに記載の石膏スラリー。
【００９６】
＜１８＞
次の工程を含む、２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下の石膏スラリーの製造方法。
工程１：（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水を混合し、石膏調製用液体組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた石膏調製用液体組成物と石膏とを混合し、石膏スラリーを得る工程。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【００９７】
【化１５】
2015024949.tif 000016
【００９８】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【００９９】
【化１６】
2015024949.tif 000017
【０１００】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【０１０１】
＜１９＞
（Ａ）成分の一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、２３以上がより更に好ましく、８０以上がより更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましく、そして、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい、＜１８＞に記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０２】
＜２０＞
（Ａ）成分の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい、＜１８＞又は＜１９＞に記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０３】
＜２１＞
（Ａ）成分の重量平均分子量が、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい、＜１８＞〜＜２０＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０４】
＜２２＞
（Ａ）成分を、石膏１００質量部に対して、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０３質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下混合する、＜１８＞〜＜２１＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０５】
＜２３＞
（Ｂ）成分を、石膏１００質量部に対して、好ましくは０．０００３質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上、より更に好ましくは０．０２５質量部以上、そして、好ましくは０．２質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、更に好ましくは０．０６質量部以下混合する、＜１８＞〜＜２２＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０６】
＜２４＞
（Ｂ）成分がジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい、＜１８＞〜＜２３＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０７】
＜２５＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは２以上、そして、好ましくは３０００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは１００以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下の質量比で混合する、＜１８＞〜＜２４＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０８】
＜２６＞
石膏が、りん酸を含む石膏である、＜１８＞〜＜２５＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１０９】
＜２７＞
石膏スラリーの水石膏比が、水／石膏の質量比で、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下であり、水を前記質量比となる量で用いて混合する、＜１８＞〜＜２６＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１１０】
＜２８＞
流動性に優れた石膏スラリーの製造方法である、＜１８＞〜＜２７＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１１１】
＜２９＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む組成物の、石膏スラリーの流動性を向上させるための石膏用分散剤としての使用。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【０１１２】
【化１７】
2015024949.tif 000018
【０１１３】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【０１１４】
【化１８】
2015024949.tif 000019
【０１１５】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【０１１６】
＜３０＞
（Ａ）成分の一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、２３以上がより更に好ましく、８０以上がより更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましく、そして、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい、＜２９＞に記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１１７】
＜３１＞
（Ａ）成分の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい、＜２９＞又は＜３０＞に記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１１８】
＜３２＞
（Ａ）成分の重量平均分子量が、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい、＜２９＞〜＜３１＞のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１１９】
＜３３＞
（Ａ）成分の使用量が、石膏１００質量部に対し、０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．０３質量部以上が更に好ましく、そして、１．０質量部以下が好ましく、０．６質量部以下がより好ましく、０．２質量部以下が更に好ましく、０．１質量部以下がより更に好ましい、＜２９＞〜＜３２＞のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１２０】
＜３４＞
（Ｂ）成分の使用量が、石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましく、０．０２５質量部以上がより更に好ましく、そして、０．２質量部以下が好ましく、０．１質量部以下がより好ましく、０．０６質量部以下が更に好ましい、＜２９＞〜＜３３＞のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１２１】
＜３５＞
（Ｂ）成分がジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい、＜２９＞〜＜３４＞のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１２２】
＜３６＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、２以上がより更に好ましく、そして、３０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、１００以下が更に好ましく、５０以下がより更に好ましく、２５以下がより更に好ましく、１５以下がより更に好ましく、１０以下がより更に好ましく、５以下がより更に好ましい、＜２９＞〜＜３５＞のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【０１２３】
＜３７＞
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を混合する、石膏用液体分散剤組成物の製造方法であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１２４】
【化１９】
2015024949.tif 000020
【０１２５】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【０１２６】
【化２０】
2015024949.tif 000021
【０１２７】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【０１２８】
＜３８＞
（Ａ）成分の一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、２３以上がより更に好ましく、８０以上がより更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましく、そして、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい、＜３７＞に記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１２９】
＜３９＞
（Ａ）成分の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい、＜３７＞又は＜３８＞に記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１３０】
＜４０＞
（Ａ）成分の重量平均分子量が、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい、＜３７＞〜＜３９＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１３１】
＜４１＞
石膏用液体分散剤組成物が、りん酸を含む石膏用である、＜３７＞〜＜４０＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１３２】
＜４２＞
（Ａ）成分を、全混合原料に対して、５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、そして、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下の割合で混合する、＜３７＞〜＜４１＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１３３】
＜４３＞
（Ｂ）成分が、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい、＜３７＞〜＜４２＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１３４】
＜４４＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、そして、３０００以下、好ましくは５００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下の質量比で混合する、＜３７＞〜＜４３＞のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【０１３５】
＜４５＞
石膏、水、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、及び（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕を混合する、石膏スラリーの製造方法であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
石膏スラリーの２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下である、
石膏スラリーの製造方法。
【０１３６】
【化２１】
2015024949.tif 000022
【０１３７】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【０１３８】
【化２２】
2015024949.tif 000023
【０１３９】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2 
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【０１４０】
＜４６＞
次の工程を含む、＜４５＞に記載の石膏スラリーの製造方法。
工程１：（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水を混合し、石膏調製用液体組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた石膏調製用液体組成物と石膏とを混合し、石膏スラリーを得る工程。
【０１４１】
＜４７＞
（Ａ）成分の一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、２３以上がより更に好ましく、８０以上がより更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、１１０以上がより更に好ましく、そして、２００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、１３０以下が更に好ましい、＜４５＞又は＜４６＞に記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４２】
＜４８＞
（Ａ）成分の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい、＜４５＞〜＜４７＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４３】
＜４９＞
（Ａ）成分の重量平均分子量が、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい、＜４５＞〜＜４８＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４４】
＜５０＞
石膏が、りん酸を含む石膏である、＜４５＞〜＜４９＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４５】
＜５１＞
（Ａ）成分を、石膏１００質量部に対して、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０３質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下混合する、＜４５＞〜＜５０＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４６】
＜５２＞
（Ｂ）成分が、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい、＜４５＞〜＜５１＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４７】
＜５３＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、そして、３０００以下、好ましくは５００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下の質量比で混合する、＜４５＞〜＜５２＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４８】
＜５４＞
石膏スラリーの水石膏比が、水／石膏の質量比で、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下であり、水を前記質量比となる量で用いて混合する、＜４５＞〜＜５３＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【０１４９】
＜５５＞
流動性に優れた石膏スラリーの製造方法である、＜４５＞〜＜５４＞のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【実施例】
【０１５０】
＜ポリカルボン酸系共重合体の製造＞
以下の製造例では、単量体（Ａ１）として以下の単量体を用いた。ＥＯはエチレンオキサイドの略である。
・単量体（Ａ１−１）：メタノールＥＯ／メタクリル酸エステル（ＥＯ平均付加モル数１２０）〔一般式（Ａ１）中、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がメチル基、ｍ１が０、ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）、ｎが１２０、Ｘがメチル基である単量体〕
・単量体（Ａ１−２）：メタノールＥＯ／メタクリル酸エステル（ＥＯ平均付加モル数２３）〔一般式（Ａ１）中、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がメチル基、ｍ１が０、ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）、ｎが２３、Ｘがメチル基である単量体〕
・単量体（Ａ１−３）：メタノールＥＯ／メタクリル酸エステル（ＥＯ平均付加モル数９）〔一般式（Ａ１）中、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がメチル基、ｍ１が０、ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）、ｎが９、Ｘがメチル基である単量体〕
【０１５１】
各単量体は次のように製造又は入手した。
・単量体（Ａ１−１）：80℃に溶融したエチレンオキシド付加モル数120のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（重量平均分子量5344）1000質量部を、温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び冷却凝縮器を備えたガラス製反応容器に仕込んだ。次に、ハイドロキノン３質量部、ｐ-トルエンスルホン酸３２質量部を投入した。ここでポリエチレングリコールモノメチルエーテルとメタクリル酸の合計質量１ｋｇ当たり６ｍｌ／ｍｉｎとなる流量で空気を反応液中に導入し、さらに反応容器の気相部に１２ｍｌ／ｍｉｎの流量で窒素を導入しながら、メタクリル酸４８３質量部（ポリエチレングリコールモノメチルエーテルに対して３０モル倍となる量）を投入し、加熱及び反応容器内の減圧を開始した。圧力は２６．７ｋＰａに制御し、反応液温度が１０５℃に到達した時点を反応開始時刻とし、引き続き加熱して反応液温度を１１０℃に維持して反応水とメタクリル酸を留出させながら反応を行った。圧力は、反応開始１時間後に１２〜１３．３ｋＰａに減圧したのち、そのまま維持した。反応開始から６時間後に圧力を常圧に戻し、ｐ−トルエンスルホン酸に対して１．０５倍当量の４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和し、反応を終了させた。その後、反応液温度を１３０℃以下に維持し、真空蒸留法により、未反応のメタクリル酸を回収し、エステル化反応物を得た。100℃まで冷却後、この反応物に飽和食塩水200質量部、トルエン1000質量部を加え、50℃に調整した。分層した下層の抜出、飽和食塩水200質量部の追加、分層、を5回繰り返した後、トルエンを留去し、精製された単量体（Ａ１−１）のメトキシポリエチレングリコールメタクリル酸エステル（EO平均付加モル数120）を得た。
【０１５２】
・単量体（Ａ１−２）：メトキシポリエチレングリコールメタクリル酸エステル（EO平均付加モル数23）：新中村化学工業株式会社製  M-230Gを使用した。
【０１５３】
・単量体（Ａ１−３）：メトキシポリエチレングリコールメタクリル酸エステル（EO平均付加モル数9）：新中村化学工業株式会社製  M-90Gを使用した。
【０１５４】
（１）製造例１
攪拌機付反応容器に水２９２ｇ（１６．２モル）を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。単量体（Ａ１−１）３３９ｇ（０．０６３モル）とメタクリル酸１０２ｇ（１．１９モル）（質量比＝７６．９／２３．１、モル比＝５／９５）、水２５２ｇ（１４．０モル）を混合溶解したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液７１．５ｇ、及び２−メルカプトエタノール１０．２８ｇをそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下した。次に１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液５７．２ｇを３０分かけて滴下し、１時間同温度（７５℃）で熟成した。熟成終了後、４８質量％ＮａＯＨ水溶液を１０３．３ｇ加えて中和し、重量平均分子量２５０００の共重合体Ａ１を得た。
【０１５５】
（２）製造例２
攪拌機付反応容器に水３１７ｇ（１７．６モル）を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。単量体（Ａ１−１）３２３ｇ（０．０６モル）とメタクリル酸４６．５ｇ（０．５４モル）（質量比＝８７．４／１２．６、モル比＝１０／９０）、水２３９ｇ（１３．３モル）を混合溶解したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液４１．７ｇ、及び２−メルカプトエタノール１．９ｇをそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下した。次に１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液１３．９ｇを３０分かけて滴下し、１時間同温度（７５℃）で熟成した。熟成終了後、４８質量％ＮａＯＨ水溶液を４９．３ｇ加えて中和し、重量平均分子量６３０００の共重合体Ａ２を得た。
【０１５６】
（３）製造例３
攪拌機付反応容器に水２８２ｇ（１５．７モル）を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。単量体（Ａ１−１）３２３ｇ（０．０６モル）とメタクリル酸２０．７ｇ（０．２４モル）（質量比＝９４／６、モル比＝２０／８０）、水２３９ｇ（１３．３モル）を混合溶解したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液３４．７ｇ、及び２−メルカプトエタノール１．８ｇをそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下した。次に１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液１３．９ｇを３０分かけて滴下し、１時間同温度（７５℃）で熟成した。熟成終了後、４８質量％ＮａＯＨ水溶液を２３．９ｇ加えて中和し、重量平均分子量７８０００の共重合体Ａ３を得た。
【０１５７】
（４）製造例４
攪拌機付反応容器に水２７５ｇ（１５．３モル）を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。（Ａ１−１）３２３ｇ（０．０６モル）とメタクリル酸９．５ｇ（０．１１モル）（質量比＝９７．１／２．９、モル比＝３５／６５）、水２３９ｇ（１３．３モル）を混合溶解したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液２３．８ｇ、及び２−メルカプトエタノール１．２ｇをそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下した。次に１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液１１．９ｇを３０分かけて滴下し、１時間同温度（７５℃）で熟成した。熟成終了後、４８質量％ＮａＯＨ水溶液を１３．１ｇ加えて中和し、重量平均分子量８７０００の共重合体Ａ４を得た。
【０１５８】
（５）製造例５
攪拌機付反応容器に水１１０２ｇ（６１．２モル）を仕込み、窒素雰囲気中で７８℃まで昇温した。次に単量体（Ａ１−１）０．０６３モル、単量体（Ａ１−３）０．３６モル、メタクリル酸１．１６モル、水１５．５モルを混合溶解したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム３６．１６ｇ、及び２−メルカプトエタノール４．０ｇをそれぞれ同時に反応系に６５分かけて滴下し、次いで単量体（Ａ１−１）０．０２３モル、単量体（Ａ１−３）０．１５モル、メタクリル酸０．３０モル、水５．６９モルを混合したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム１０．７４ｇ、及び２−メルカプトエタノール１．２ｇを３０分かけて滴下し、次いで単量体（Ａ１−１）０．０１７モル、単量体（Ａ１−３）０．１２モル、メタクリル酸０．１７モル、水５４．２９モルを混合したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム７．０８ｇ、及び２−メルカプトエタノール０．７９ｇを１５分かけて滴下した。滴下終了後、６０分、７８℃で熟成し、４８質量％ＮａＯＨ水溶液を１４１．０ｇ加えて中和、重量平均分子量７５０００の共重合体Ａ５を得た。合計で（Ａ１−１）は５５４ｇ（０．１０３モル）、（Ａ１−３）は３１２ｇ（０．６３モル）、メタクリル酸１４０ｇ（１．６３モル）を共重合させたことになり、メタクリル酸の比率は１３．９質量%（６９モル%）
【０１５９】
（６）製造例６
攪拌機付反応容器に水２０．４モルを仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。単量体（Ａ１−２）３００ｇ（０．２７モル）とメタクリル酸６２．９ｇ（０．７３モル）（質量比＝８２．７／１７．３、モル比＝２７／７３）、水１７３ｇ（９．６モル）を混合溶解したものと、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液３４．１ｇ、及び２−メルカプトエタノール２．９ｇをそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下した。次に１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液１１．４ｇを３０分かけて滴下し、１時間同温度（７５℃）で熟成した。熟成終了後、４８質量％ＮａＯＨ水溶液を６０．７ｇ加えて中和し、重量平均分子量５００００の共重合体Ａ６を得た。
【０１６０】
試験例１
表１に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、水と混合して１４２．５ｇとなるように練り水を調製した。（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、それぞれ、石膏１００質量部に対する添加量が表１の通りとなるように、練り水１４２．５ｇ中への混合量を調整して用いた。この練り水１４２．５ｇを、りん酸を表１に示す量で添加した桜印焼き石膏Ａ級（吉野石膏株式会社製）２５０ｇに加え、２０℃で、ハンドミキサー（Ｎａｔｉｏｎａｌ製  型番ＭＫ-Ｈ３）で１０秒間練り混ぜを行って石膏スラリーを得た。得られた石膏スラリーを、上部内径５０ｍｍ、底部内径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍのコーンに充填し、引き抜き後のフロー（ｍｍ）を測定した。結果を表１に示す。なお、表中には、（Ａ）成分に該当しない共重合体、（Ｂ）成分に該当しない化合物も、便宜的にそれらの欄に示した。この試験例では、石膏スラリーの配合は、練り水（Ｗ）１４２．５ｇ、石膏（Ｇ）２５０ｇであり、Ｗ／Ｇの質量比は０．５７である。
【０１６１】
【表１】
2015024949.tif 000024
【０１６２】
表１中、ＭＡＡはメタクリル酸、ＤＥＡはジエタノールアミンである。
また、表１中、単量体（Ａ１）、単量体（Ａ２）のモノマー比は、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計中の質量％である。
また、表１中、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の添加量は、石膏１００質量部に対する質量部である。
【０１６３】
試験例２
表２に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分の併用割合で、（Ａ）成分の濃度が３０質量％（固形分換算）となるように水の量を調整した石膏用液体分散剤組成物を調製し、調製直後の均一性、保存後の加水分解率を評価した。ここで、調製直後の均一性は、外観を目視観察し、分離がなく均一な外観であるものを「良い」、分離が生じたものを「悪い」とした。なお、均一性の評価が「悪い」のものは、加水分解率の測定を行わなかった。均一性の評価が「悪い」であるものは、組成物の均一性に乏しく、使用する毎に強力な攪拌操作が必要となるため、実際の作業現場では非常に使い勝手の悪いものとなると考えられる。
【０１６４】
また、保存後の加水分解率（％）は、保存前の石膏用液体分散剤組成物、及び４０℃で１０日保存した同じ石膏用液体分散剤組成物について、それぞれ、（Ａ）成分（共重合体Ａ２又は共重合体Ａ４）の構成成分である単量体（Ａ−１）が加水分解して生成するメトキシポリエチレングリコール（ＥＯ平均付加モル数１２０）を、下記条件の液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ−ＭＳ）にて定量し、以下の式により求めた。
共重合体Ａ２を用いた場合、
加水分解率（％）＝１１５．８×［（Ａ−Ｂ）／（３０−Ｂ）］
共重合体Ａ４を用いた場合、
加水分解率（％）＝１０４．３×［（Ａ−Ｂ）／（３０−Ｂ）］
Ａ：保存後の石膏用液体分散剤組成物中のメトキシポリエチレングリコール（ＥＯ平均付加モル数１２０）の量（質量％）
Ｂ：保存前の石膏用液体分散剤組成物中のメトキシポリエチレングリコール（ＥＯ平均付加モル数１２０）の量（質量％）
【０１６５】
加水分解率は小さいほど保存安定性が良好である。結果を表２に示した。なお、表中には、（Ｂ）成分に該当しない化合物も、便宜的に（Ｂ）成分の欄に示した。また、ＬＣ−ＭＳの測定条件は以下の通りであった。
＊ＬＣ−ＭＳの測定条件
・カラム：Imtakt社製 Unison UK-C18 HT(50×2mm)  3μm
・カラム温度：40℃
・溶離液A: 0.1%トリフルオロ酢酸（TFA）水溶液
・溶離液B: 0.1%トリフルオロ酢酸（TFA）アセトニトリル溶液
・グラジエント：A/B=70/30(0min)→A/B=20/80(3-5min)→A/B=70/30(5.1-8min)
・流量：0.5mL/min
・流入量：5μL.
・測定装置  SHIMADZU社製 LC/MS 2010EV）
【０１６６】
また、表２の石膏用液体分散剤組成物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の添加量が表２の通りとなるように練り水に添加して用いて、試験例１と同様に石膏スラリーのフロー（ｍｍ）及びｐＨ（２０℃）を測定した。結果を表２に示す。この試験例では、石膏スラリーの配合は、練り水（Ｗ）１４２．５ｇ、石膏（Ｇ）２５０ｇであり、Ｗ／Ｇの質量比は０．５７である。フローは値が大きいほど流動性が良いことを示す。
【０１６７】
【表２】
2015024949.tif 000025
【０１６８】
表２中の成分は以下のものである。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン
・ＤＥＡ：ジエタノールアミン
・ＴＥＡ：トリエタノールアミン
・ＴｉＰａ：トリイソプロパノールアミン
・Ｍ−ＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン
・ポリエチレンイミン：分子量６００〔株式会社日本触媒製、エポミン（登録商標）、型番ＳＰ−００６〕
【０１６９】
また、表２中、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の添加量は、石膏１００質量部に対する質量部である。
【０１７０】
試験例３
試験例２のうち「試験例２−３」と「試験例２−１７」の石膏用液体分散剤組成物を、４０℃で１０日保存した後、それらの組成物を用いて試験例２と同様に石膏スラリーを調製した。得られた石膏スラリーのフロー（ｍｍ）及びｐＨ（２０℃）を、試験例２と同様に測定した。結果を表３に示す。
比較例に相当する「試験例２−１７」の石膏用液体分散剤組成物は、調製直後の均一性は良いものの、保存安定性が悪く、保存後に用いると流動性の良好な石膏スラリーを得ることができない。
【０１７１】
【表３】
2015024949.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】平成26年6月20日(2014.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏用液体分散剤組成物であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物。
【化１】
2015024949.tif 000037
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化２】
2015024949.tif 000038
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【請求項２】
りん酸を含む石膏用である、請求項１記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分を５質量％以上、６０質量％以下含有する、請求項１又は２記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下である、請求項１から３のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下である、請求項１から３のいずれかに記載の石膏用液体分散剤組成物。
【請求項６】
石膏、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を含有する石膏スラリーであって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
（Ａ）成分の含有量が石膏１００質量部に対し、０．００５質量部以上、１．０質量部以下であり、
２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下である、
石膏スラリー。
【化３】
2015024949.tif 000039
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化４】
2015024949.tif 000040
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【請求項７】
（Ｂ）成分の含有量が石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上、０．２質量部以下である、請求項６に記載の石膏スラリー。
【請求項８】
石膏が、りん酸を含む石膏である、請求項６又は７記載の石膏スラリー。
【請求項９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下である、請求項６から８のいずれかに記載の石膏スラリー。
【請求項１０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下である、請求項６から８のいずれかに記載の石膏スラリー。
【請求項１１】
次の工程を含む、２０℃でのｐＨが６．０以上、９．０以下の石膏スラリーの製造方法。
工程１：（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水を混合し、石膏調製用液体組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた石膏調製用液体組成物と石膏とを混合し、石膏スラリーを得る工程。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【化５】
2015024949.tif 000041
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化６】
2015024949.tif 000042
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【請求項１２】
（Ａ）成分を、石膏１００質量部に対して、０．００５質量部以上、１．０質量部以下混合する、請求項１１に記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１３】
（Ｂ）成分を、石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上、０．２質量部以下混合する、請求項１１又は１２に記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下の質量比で混合する、請求項１１から１３のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下の質量比で混合する、請求項１１から１３のいずれかに記載の石膏スラリーの製造方法。
【請求項１６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む組成物の、石膏スラリーの流動性を向上させるための石膏用分散剤としての使用。
ここで、
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体であり、（Ｂ）成分は、窒素含有化合物であり、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の総炭素数が５以下である１級アミン、アルキル基の総炭素数が６以下である２級アミン、及びアルキル基の総炭素数が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンである。
【化７】
2015024949.tif 000043
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化８】
2015024949.tif 000044
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数を示す。〕
【請求項１７】
（Ａ）成分の添加量が、石膏１００質量部に対して、０．００５質量部以上、１．０質量部以下である、請求項１６に記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項１８】
（Ｂ）成分の添加量が、石膏１００質量部に対して、０．０００３質量部以上、０．２質量部以下である、請求項１６又は１７に記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項１９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下である、請求項１６から１８のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項２０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下である、請求項１６から１８のいずれかに記載の石膏用分散剤としての使用。
【請求項２１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）窒素含有化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、及び水を混合する、石膏用液体分散剤組成物の製造方法であって、
（Ａ）成分において、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が４質量％以上であり、
（Ｂ）成分が、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の窒素含有化合物であり、
（Ｂ）成分のアルキルアミンが、アルキル基の炭素数の合計が５以下である１級アミン、アルキル基の炭素数の合計が６以下である２級アミン、及びアルキル基の炭素数の合計が５以下である３級アミンから選ばれるアルキルアミンであり、
（Ｂ）成分のアルカノールアミンが、炭素数が１以上、１０以下であり、アルカノール基を１つ以上、３つ以下有するアルカノールアミンであり、
（Ｂ）成分のアルキルアルカノールアミンが、炭素数が２以上、１０以下であり、アルキル基を１つ又は２つ有するアルキルアルカノールアミンであり、
２０℃でのｐＨが７．０以上、１３．０以下である、
石膏用液体分散剤組成物の製造方法。
【化９】
2015024949.tif 000045
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上、２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、４以上、３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基
を示す。〕
【化１０】
2015024949.tif 000046
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）m2ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、有機アンモニウム基、又はアンモニウム基
ｍ２：０以上、２以下の整数
を示す。〕
【請求項２２】
石膏用液体分散剤組成物が、りん酸を含む石膏用である、請求項２１記載の製造方法。
【請求項２３】
（Ａ）成分を、全混合原料に対して、５質量％以上、６０質量％以下の割合で混合する、請求項２１又は２２記載の製造方法。
【請求項２４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、０．２以上、３０００以下の質量比で混合する、請求項２１から２３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）／（Ｂ）で、２以上、１５以下の質量比で混合する、請求項２１から２３のいずれかに記載の製造方法。