(57)【要約】【課題】ルテニウム置換ポリオキソメタレートを高純度かつ高収率で簡便に製造する方法を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）：      Ｑ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]                      （１）（式中、Ｑは、プロトン、アルカリ金属カチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン及びテトラアルキルホスホニウムカチオンから独立に選ばれる一価のカチオンである）により表されるルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法であって、  （Ａ）[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を用意する工程；及び  （Ｂ）前記[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を水に溶解させ、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを水熱反応により[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンに転化させる工程；を含む、ルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
Ｑ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]                      （１）
（式中、Ｑは、プロトン、アルカリ金属カチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン及びテトラアルキルホスホニウムカチオンから独立に選ばれる一価のカチオンである）
により表されるルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法であって、
（Ａ）[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を用意する工程；及び
（Ｂ）前記[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を水に溶解させ、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを水熱反応により[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンに転化させる工程；
を含む、ルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、正八面体構造を有するＭＯ６（Ｍ＝Ｗ6+、Ｍｏ6+など）を基本骨格とするアニオン性金属酸化物クラスターであるポリオキソメタレートが、有機化合物の酸化反応や酸塩基反応のための触媒として注目されている。ポリオキソメタレートの構造としては、ケギン型（Keggin）型、ドーソン（Dawson）型、アンダーソン（Anderson）型などの様々な構造が知られている。ポリオキソメタレートの構成金属の一部を異種金属で置換することによりポリオキソメタレートに活性点を導入することが提案されている。なかでも、ポリオキソメタレートの構成金属の一部をルテニウムで置換したルテニウム含有ポリオキソメタレートは、特有の酸化還元特性及びルテニウム原子の反応性のために注目されている。ルテニウム含有ポリオキソメタレートは、水素分子（Ｈ2）を水素イオン（Ｈ＋）に酸化する能力を有するために、固体高分子型燃料電池などの燃料電池用の水素酸化触媒として有用であることが期待される。
【０００３】
非特許文献１には、単核Ｒｕ(III)置換ドーソン（Dawson）型ポリオキソメタレートアニオン［α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-をセシウム塩として単離することが記載されている。非特許文献１には、[Ｒｕ(Ｈ2Ｏ)6]（Ｃ7Ｈ7ＳＯ3)2とＫ10［Ｐ2Ｗ17Ｏ61]とを１００℃で反応させて得られた反応生成物をＯ2により酸化させることにより［α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-と[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-を生成させ、［α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-をセシウム塩Ｃｓ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]として析出させることにより単離することが記載されているが、単離されたＣｓ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]は少量の[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-を含むために、純度が低いという問題がある。また、非特許文献１に記載されている合成法では、副生成物として[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-が生成するため、原料のポリオキソメタレートを構成するタングステン（Ｗ）のモル数を基準とした収率が低いという問題がある。非特許文献２には、単核Ｒｕ(III)置換ドーソン型ポリオキソメタレートＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]・１９Ｈ2Ｏを、cis−[Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)4Ｃｌ2]とＫ10[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]とを反応させることによりＫ18[Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)2(Ｐ2Ｗ17Ｏ61)2]・３５Ｈ2Ｏを得た後、得られたＫ18[Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)2(Ｐ2Ｗ17Ｏ61)2]・３５Ｈ2ＯをＢｒ2により酸化させることにより合成したことが記載されている。しかし、非特許文献２には、単離されたＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]・１９Ｈ2Ｏが不可避な不純物を約５％含むことが記載されており、また、原料のポリオキソメタレートを構成するタングステン（Ｗ）のモル数を基準とした収率が低いという問題がある。ポリオキソメタレートを触媒として使用するには触媒効率の観点からポリオキソメタレートが高純度かつ高収率で得られる製造方法が求められるが、単核Ｒｕ(III)置換ドーソン型ポリオキソメタレートＱ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]（式中、Ｑは一価のカチオン）を高純度かつ高収率で簡便に製造する方法はこれまで提案されていなかった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（J. Am. Chem. Soc.）、1992年、第114巻、第８号、第2932〜2938頁
【非特許文献２】ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・ダルトン・トランザクション（J. Chem. Soc., Dalton. Trans.）、2001年，第1506〜1512頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記課題に鑑みて、本発明は、下記一般式（１）：
Ｑ7［α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]
（式中、Ｑは以下で定義するとおりの一価のカチオン）
により表される単核Ｒｕ(III)置換ドーソン型ポリオキソメタレート（以下、特に断らない限り、「ルテニウム置換ポリオキソメタレート」という）を高純度かつ高収率で簡便に製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、水熱反応により[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]7-アニオンのジメチルスルホキシド（ｄｍｓｏ）配位子をアクア（Ｈ２Ｏ）配位子で置換することにより[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを［α2−Ｐ2Ｗ11Ｏ39Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)］7-アニオンに転化することによって、ルテニウム置換ポリオキソメタレートＱ7［α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]（式中、Ｑは以下で定義するとおりの一価のカチオン）を高純度かつ高収率で製造できることを見出した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）：
Ｑ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]                      （１）
（式中、Ｑは、プロトン、アルカリ金属カチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン及びテトラアルキルホスホニウムカチオンから独立に選ばれる一価のカチオンである）
により表されるルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法であって、
（Ａ）[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を用意する工程；及び
（Ｂ）前記[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を水に溶解させ、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを水熱反応により[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンに転化させる工程；
を含む、ルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１（ａ）はドーソン型ポリオキソメタレートアニオン[α−Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-の基本構造を示し、図１（ｂ）は単核Ｒｕ置換ドーソン型α1異性体[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ]7-の構造を示し、図１（ｃ）は単核Ｒｕ置換ドーソン型α2異性体[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ]7-の構造を示す。
【図２】図２は、実施例１で得られたＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]のＩＲスペクトルをその原料であるＫ10[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]及び中間生成物Ｋ8[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]のＩＲスペクトルとともに示す。
【図３】図３は、実施例１で得られたＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]及び参考例１で得られたＫ7[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]のサイクリックボルタモグラムを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
まず、ドーソン型ポリオキソメタレートの構造について、以下に簡単に説明する。ドーソン型ポリオキソメタレートは、金属Ｍに酸化物イオン（Ｏ2-）が６配位した八面体の基本単位を複数有し、隣接する八面体が稜を共有するかどうか、あるいは頂点を共有するかどうかで、α体、β体、γ体、δ体、ε体などの異性体が存在する。α体及びβ体は八面体の頂点を共有する異性体であり、γ体、δ体及びε体は稜を共有する異性体である。ドーソン型ポリオキソメタレート化合物は、１８個の八面体が頂点を共有して縮合してなる構造を有し、当該構造内に、Ｍと２個のホウ素、ケイ素、硫黄、リンなどの原子が取り込まれている。一般的に、この化合物の分子の長軸方向の両末端部分はキャプ（ｃａｐ）部と呼ばれ、２つのキャップ部の間に存在する部位はベルト（ｂｅｌｔ）部と呼ばれる。
【０００９】
次に、図１（ａ）に、ドーソン型ポリオキソメタレートの基本構造を、[α−Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-を例にとり説明する。図１（ａ）に示すように、[α−Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-は、キャプ（ｃａｐ）と呼ばれる２つの部位とそれらの間に存在するベルト（ｂｅｌｔ）と呼ばれる部位を有する。図１（ｂ）に示すようにベルト部にある１個のタングステンが別の原子（図１（ｂ）ではルテニウム(Ｒｕ(III)））で置換された異性体はα1異性体（すなわち[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)]7-）であり、図１（ｃ）に示すようにキャップ部にあるタングステンが別の原子（図１（ｃ）ではルテニウム(Ｒｕ(III)））で置換された異性体はα2異性体である（すなわち[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)]7-）。α1体はラセミ体である。なお、図１（ｂ）及び（ｃ）において、八面体はタングステン（Ｗ6+）に酸化物イオン（Ｏ2-）が６配位した基本単位を表し、四面体（黒色の部分）は、リン（Ｐ）が八面体を構成するタングステンと酸素を共有してなる別の基本単位を表す。また、図１（ｂ）及び（ｃ）において、ルテニウムの位置が分りやすいように、ルテニウムは球体で表されている。図１（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に図示されていないが、本発明のポリオキソメタレートにおいて、アクア配位子（Ｈ2Ｏ）はルテニウム原子に配位する。
【００１０】
本発明は、下記一般式（１）：
Ｑ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]                      （１）
（式中、Ｑは、プロトン、アルカリ金属カチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン及びテトラアルキルホスホニウムカチオンから独立に選ばれる一価のカチオンである）
により表されるルテニウム置換ポリオキソメタレートの製造方法である。
【００１１】
上記一般式（１）において、Ｑは、プロトン、アルカリ金属カチオン、好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン及びセシウムイオン；テトラアルキルアンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオンなど；テトラアルキルホスホニウムカチオン、例えばテトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオンなどから独立に選ばれる一価のカチオンである。
【００１２】
本発明の方法の第１工程である工程（Ａ）は、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を用意する工程である。[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩は、S. Ogo, et al., Inorg. Chem., 2014, 53 (7), pp 3526-3539に記載されている公知の方法に従って製造することができる。[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩は、例えば、公知の方法により調製した[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]塩及びＲｕ(ｄｍｓｏ)4Ｃｌ2を水に溶解させ、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]10-とＲｕ(ｄｍｓｏ)4Ｃｌ2とを水溶液中で反応させてα1異性体とα2異性体の混合物として［Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)］塩を生成させた後、反応混合物に塩析剤及び／又は貧溶媒を加えてα2異性体[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを反応混合物から析出させることにより得ることができる。[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]10-とＲｕ（ｄｍｓｏ）4Ｃｌ2との水溶液中での反応は、典型的には２０〜２００℃の温度で８０〜１６０時間で行うことができる。[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを析出させるために使用される塩析剤及び／又は貧溶媒は、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを析出させることができるものであれば特に限定されない。塩析剤の例としては、アルカリ金属ハロゲン化物、例えば塩化カリウム、塩化セシウム、塩化アンモニウム；テトラアルキルアンモニウムハライド、例えばテトラメチルアンモニウムクロリドなど；テトラアルキルホスホニウムハライド、例えばテトラメチルホスホニウムクロリドなどが挙げられる。貧溶媒の例としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられる。
【００１３】
本発明の方法の第２工程である工程（Ｂ）は、第１工程により得られた[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]塩を水に溶解させ、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]8-アニオンを水熱反応により[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンに転化させる工程である。この水熱反応は、典型的には２０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃の温度で、典型的には０．５〜５０時間（ｈ）行われる。
【００１４】
工程（Ｂ）において生成した[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンを、適切な塩析剤及び／又は貧溶媒により反応混合物から析出させた後、濾過し、乾燥させることによって高純度の固形物として目的とするルテニウム置換ポリオキソメタレートを得ることができる。α2異性体Ｋ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンを析出させるために使用される塩析剤及び／貧溶媒は、[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]7-アニオンを析出させることができるものであれば特に限定されない。塩析剤の例及び貧溶媒の例としては、工程（Ａ）について例示したものが挙げられる。
【実施例】
【００１５】
以下に示す実施例を参照して本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例によって限定されるものでないことは言うまでもない。
＜実施例１＞
Ｋ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]を以下の手順により合成した。
第１工程：Ｋ8[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]・１６Ｈ2Ｏの合成
公知の方法（R. Contant, W. G. Klemperer, O. Yaghi, Inorg. Synth. 1990, 27, 104-118.）で調製したＫ10[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]・１５Ｈ2Ｏ（０．３９ｇ、０．０８３mmol）とＲｕ(ｄｍｓｏ)4Ｃｌ2（０．０４ｇ、０．０８３mmol）と水（５ｍＬ）を５０ｍＬのテフロン（登録商標）内筒型オートクレーブに仕込み、１４０℃で５時間反応させた。オートクレーブを冷却後、溶液を濾過し、得られた濾液にＫＣｌ（０．５ｇ）を加え室温で１時間撹拌した後に冷蔵庫で一晩静置した。その後、生成した沈殿物をろ過により取り除いた後、ろ液にＫＣｌ（０．５ｇ）を加え室温で１時間撹拌した後に冷蔵庫で一晩静置した。精製した黒色固体をろ過により分別し、２０ｍＬのアセトンで洗浄し、７０℃で乾燥させることにより黒色固形物としてＫ8[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]・１６Ｈ2Ｏを得た（収量：０．１６ｇ、収率：３９％（タングステンを基準））。
第２工程：Ｋ8[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]からＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]への転化
第１工程で得られたＫ8[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]・１６Ｈ2Ｏ（０．１５８ｇ、０．０１７mmol）を５ｍLの水に溶解させて得られた水溶液を５０ｍＬテフロン（登録商標）内筒型オートクレーブに入れ、オートクレーブを、１７０℃に加熱された熱対流式オーブンに入れて７．５時間加熱した。オートクレーブを室温に冷却した後、反応混合物を濾過した。得られた濾液にアセトン（２０ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌すると、黒色析出物が生成した。この析出物を濾過により分離し、７０℃のオーブン内で乾燥させることにより黒色固形物としてＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]を得た（収量０．０８ｇ、収率６０％（タングステンを基準））。
分析結果：
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν＝１０９０（ｓ），９５０（ｍ），９１３（ｗ），７７４（ｓ） ｃｍ-1．
サイクリックボルタモグラム：Ｅ1/2（ＲｕV/IV）＝７８２ｍＶ，Ｅ1/2（ＲｕIV/III）＝４５７ｍＶ、及びＥ1/2（ＲｕIII/II）＝−９１ｍＶ．
元素分析：Ｋ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(Ｈ2Ｏ)]・１８Ｈ2Ｏ・０．１ＫＣｌとしての計算値：Ｈ  ０．９１；Ｐ  １．２７；Ｗ  ６３．９；Ｒｕ  ２．０７；Ｋ  ５．６８；Ｎａ  ０；Ｃｌ  ０．０７％；実測値：Ｈ  ０．６８；Ｐ  １．２５；Ｗ  ６３．７；Ｒｕ  ２．１２；Ｋ  ６．０１；  Ｎａ  ０．０２；Ｃｌ  ０．０６％．
【００１６】
＜参考例１＞
Ｋ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]を以下の手順により合成した。
第１工程：Ｋ8[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)の合成
原料であるＫ8[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]・２２Ｈ２ＯをS. Ogo, et al. Inorg. Chem., 2014, 53 (7), pp 3526-3539に記載されている方法に従って合成した。
第２工程：Ｋ7[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]の合成
Ｋ8[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]（０．１５８ｇ）を水５ｍｌと混ぜて、１００ｍＬのテフロン（登録商標）内筒型オートクレーブ中で１７０℃で２０時間反応させた。反応液を冷却後、アセトン２０ｍＬを加えて沈殿を析出させた。その沈殿をアセトン２０ｍＬで洗浄し、７０℃で乾燥させた。
分析結果：
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν＝１０９０（ｓ），９５１（ｍ），９１４（ｗ），７７６（ｓ）ｃｍ-1．
サイクリックボルタモグラム：Ｅ1/2（ＲｕV/IV）＝８５７ｍＶ、Ｅ1/2（ＲｕIV/III）＝５１４ｍＶ及びＥ1/2（ＲｕIII/II）＝−２６ｍＶ．
元素分析：Ｋ7[α１−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(Ｈ2Ｏ)]・１８Ｈ2Ｏ・０．４ＫＣｌとしての計算値：Ｈ  ０．９０；Ｐ  １．２６；Ｗ  ６３．７；Ｒｕ  ２．０６；Ｋ  ５．８９；Ｎａ  ０；Ｃｌ  ０．２９％；実測値：Ｈ  ０．７２；Ｐ  １．２４；Ｗ  ６３．４；Ｒｕ  ２．１３；Ｋ  ６．２３；Ｎａ，０．０２；Ｃｌ  ０．０５％．
【００１７】
なお、下記の装置及び条件を用いて上記生成物の分析を行った。
赤外分光分析分析（ＩＲ）：使用した測定装置はＮＩＣＯＬＥＴ  ６７００  ＦＴ−ＩＲ（Thermo Fisher Scientific製）であった。ＫＢｒ錠剤法で測定を行った。
サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）：使用した測定装置はＣＨＩ６２０Ｄシステム（BAS Inc.製）であった。測定温度は２０℃であり、作用電極はグラッシーカーボンであり、対電極は白金ワイヤーであり、参照電極はＡｇ／ＡｇＣｌ（３Ｍ  ＮａＣｌ、２０２ｍＶ  ｖｓ．ＮＨＥ）であった。開始電圧は２００ｍＶであり、折り返し電圧は１２００ｍＶであり、スキャン速度は２５ｍＶ／秒であった。測定対象の濃度は、０．５Ｍ  ＫＨ2ＰＯ4水溶液（ｐＨ  ４．３）中で１ｍＭであった。
元素分析は、ドイツの元素分析会社Microanalytisches Labor Pascherに依頼した。
【００１８】
図２に、実施例１で得られたＫ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]のＩＲスペクトルをその原料であるＫ10[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61]及びＫ8[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(II)(ｄｍｓｏ)]のＩＲスペクトルとともに示す。
図３に、実施例１で得られたα2異性体Ｋ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]のサイクリックボルタモグラムを参考例１で得られたα1異性体Ｋ7[α1−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(III)(Ｈ2Ｏ)]のサイクリックボルタモグラムとともに示す。
上記分析結果から、Ｋ7[α2−Ｐ2Ｗ17Ｏ61Ｒｕ(Ｈ2Ｏ)]が高純度で得られたことが判る。
【産業上の利用可能性】
【００１９】
本発明の製造方法は、例えば酸化反応や酸塩基反応のための触媒として有用なポリオキソメタレートを高純度かつ高収率でもたらすことができる。本発明の製造方法により得られるポリオキソメタレートは、高純度であるため、酸化反応や酸塩基反応を利用する様々な用地のための触媒、特に、水素分子が水素イオンに酸化される水素酸化反応を利用する様々な用途、例えば、燃料電池において水素酸化触媒として有用である。
【図１】
2015202983.tif 000002
【図２】
2015202983.tif 000003
【図３】
2015202983.tif 000004