(57)【要約】【課題】本発明は、エアゾール組成物中での粉体の分散性および安定性に優れ、粉体が均一に分散された泡沫状の吐出物が吐出され、塗布面でムラ無く塗り広げることができ、さらに日焼け防止効果に優れたエアゾール式泡沫状日焼け防止剤を提供することを目的とする。【解決手段】粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分を含む水性原液ならびに液化ガスからなるエアゾール組成物が耐圧容器に充填されてなるエアゾール式泡沫状日焼け防止剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分を含む水性原液ならびに液化ガスからなるエアゾール組成物が耐圧容器に充填されてなるエアゾール式泡沫状日焼け防止剤。
【請求項２】
前記粉体分散水溶液に含まれる粉体の含有量が、水性原液中に５〜５０質量％である請求項１記載のエアゾール式泡沫状日焼け防止剤。
【請求項３】
前記液化ガスの含有量が、エアゾール組成物中に３〜４０質量％である請求項１または２記載のエアゾール式泡沫状日焼け防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール式泡沫状日焼け防止剤に関する。さらに詳しくは、粉体の分散性および安定性に優れ、粉体が均一に分散された泡沫状の吐出物を吐出することができるエアゾール式泡沫状日焼け防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線から皮膚を保護することを目的とする日焼け防止剤は広く使用されている。特に近年は、紫外線から皮膚を保護することに対する意識が高くなり、日焼け防止効果に優れた日焼け防止剤が求められている。日焼け防止剤は、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤等を含有することにより紫外線Ａ波（ＵＶＡ）および紫外線Ｂ波（ＵＶＢ）の皮膚への到達を遮り、紫外線の害から皮膚を守る。
【０００３】
一般的な日焼け防止剤として、ジェル状、クリーム状、乳液状のものや、エアゾール式のものが挙げられる。エアゾール式日焼け防止剤は、均一かつ容易に噴射、塗布できる点、皮膚に使用する場合は冷却感が得られる点、頭髪にも使用しやすい点で優れるが、日焼け防止効果および使用感の両方に優れたエアゾール式日焼け防止剤は得られていない。
【０００４】
日焼け防止効果を高めるために紫外線散乱剤を多く含有するエアゾール式日焼け防止剤とすると、使用前に容器を振り、粉体をエアゾール組成物中に均一に分散させても、使用途中で粉体が沈降し始めるため、粉体が均一に分散されたフォームを吐出することができず、塗布面の日焼け防止効果にムラができてしまうなどの問題がある。
【０００５】
特許文献１には、会合型増粘剤を特定量含む水性原液と液化ガスとからなる発泡性エアゾール組成物が開示されている。しかしながら、粉体と会合型増粘剤とを併用することによる効果については開示されていない。
【０００６】
特許文献２には、会合型増粘剤を含む水性基剤と、表面を撥水処理した親油性パウダーを含む油性基剤とからなり、油性基剤および液化ガスの含有量がエアゾール中に１０〜５０重量％である日焼け防止用の発泡性エアゾール組成物が開示されている。しかしながら、撥水処理した親油性パウダーを油性基剤に分散させることが記載されているに過ぎず、粉体を水性基剤に分散させることは開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４７２２４３４号公報
【特許文献２】特開２０１０−６７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、エアゾール組成物中での粉体の分散性および安定性に優れ、粉体が均一に分散された泡沫状の吐出物が吐出され、塗布面でムラ無く塗り広げることができ、さらに日焼け防止効果に優れたエアゾール式泡沫状日焼け防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のエアゾール式泡沫状日焼け防止剤は、粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分を含む水性原液ならびに液化ガスからなるエアゾール組成物が耐圧容器に充填されてなることを特徴とする。
【００１０】
前記粉体分散水溶液に含まれる粉体の含有量が、水性原液中に５〜５０質量％であることが好ましい。
【００１１】
前記液化ガスの含有量が、エアゾール組成物中に３〜４０質量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分を含む水性原液ならびに液化ガスからなるエアゾール組成物が耐圧容器に充填されてなるエアゾール式泡沫状日焼け防止剤であるため、エアゾール組成物中での粉体の分散性および安定性に優れ、粉体が均一に分散された泡沫状の吐出物を吐出することができ、塗布面でムラ無く塗り広げることができ、さらに日焼け防止効果に優れたエアゾール式泡沫状日焼け防止剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のエアゾール式泡沫状日焼け防止剤は、水性原液ならびに液化ガスからなるエアゾール組成物が耐圧容器に充填されている。
【００１４】
前記水性原液は、粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分を含有する。
【００１５】
前記粉体分散水溶液は、水溶液中に分散している粉体が皮膚や頭髪に付着することで紫外線を散乱させ、日焼けや損傷を防止することなどを目的として用いられる。
【００１６】
前記粉体分散水溶液とは、一次粒子径が１〜１００ｎｍの酸化チタンや酸化亜鉛などの紫外線散乱効果を有する粉体の表面の一部を含水ケイ酸または無水ケイ酸で被覆した紛体や、シリカなどの粉体を水やアルコール水溶液に分散させたものである。当該粉体分散水溶液を後述する特定のアクリル酸エステルポリマーと共に含有するエアゾール組成物とすることにより、粉体のエアゾール組成物中での分散性および安定性を向上させることができる。
【００１７】
具体的な粉体分散水溶液としては、例えば、含水ケイ酸被覆タイプであるテイカ株式会社製のＷＴ−０１、ＷＴ−ＰＦ０１、ＰＸＷＴ−１、ＭＩＣＲＯ  ＴＩＴＡＮＩＵＭ  ＤＩＯＸＩＤＥ  ＳＭＴ−１００ＷＲ、触媒化成工業株式会社製のＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ  ＷＰ−１０Ｓ、クローダジャパン株式会社製のＳＯＬＡＶＥＩＬ  ＣＴ−３０Ｗ、ＴＩＯＶＥＩＬ  ＡＱＮなど、無水ケイ酸被覆タイプである日揮触媒化成株式会社製のネオサンベールＰＷ−６０１０Ａ−２０、ネオサンベールＰＷ−６０３０Ａ−２０、ネオサンベールＺＰＷ−６０１０（Ｓ−２５）、ネオサンベールＺＰＷ−６０３０（Ｓ−２５）など、加水分解シルク被覆タイプである株式会社ＪＯＨＺＥＮ製のエテルナＺｎＯなど、未被覆タイプであるメルク株式会社製のＥｕｓｏｌｅｘ  Ｔ、Ｅｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−ＡＱＵＡなど、が挙げられる。なかでも、分散性に優れ、均一に塗布できることから含水ケイ酸または無水ケイ酸により被覆したものが好ましく、含水ケイ酸により被覆したものがより好ましい。なお、日焼け防止効果を高めるために、これらの粉体分散水溶液に酸化チタンや酸化亜鉛などの紫外線散乱剤をさらに添加し分散させたものを粉体分散水溶液として用いてもよい。
【００１８】
粉体の一次粒子径は１〜１００ｎｍが好ましく、５〜７０ｎｍがより好ましい。一次粒子径が１ｎｍ未満の場合は、凝集しやすく、分散しにくくなる傾向がある。また、１００ｎｍを超える場合は、紫外線を散乱する効果が弱くなりやすく、エアゾール組成物中での沈降が速く均一な組成で吐出しにくくなる傾向がある。
【００１９】
粉体の含有量は、粉体分散水溶液中７〜８０質量％が好ましく、１０〜７５質量％がより好ましい。粉体の含有量が７質量％未満の場合は、水性原液中の粉体の濃度が低くなり紫外線散乱効果が不足しやすくなる傾向がある。また、８０質量％を超える場合は、分散性が悪く、取り扱いにくくなる傾向がある。
【００２０】
また、粉体の含有量は、水性原液中５〜５０質量％が好ましく、７〜４５質量％がより好ましい。粉体の含有量５質量％未満の場合は、紫外線散乱効果が不足しやすくなる傾向がある。また、５０質量％を超える場合は、吐出物中に粉体を均一に分散しにくくなり、噴射面で白くなりやすくなる傾向がある。
【００２１】
前記水は粉体分散水溶液の溶媒であり、例えば、精製水、イオン交換水などが挙げられる。
【００２２】
前記アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールや、エタノール、イソプロパノールなどの１価アルコールなどが挙げられる。
【００２３】
粉体分散水溶液には、前記の粉体（紫外線散乱剤）、水およびアルコール以外にも粘度調整剤、界面活性剤などを含有することができる。
【００２４】
前記アクリル酸エステルポリマーは、アルカリ剤により会合して水性原液の粘度を調整し、前記粉体を水性原液やエアゾール組成物中に分散しやすくする、発泡性を向上させる、べたつきをなくし使用感を良くすることなどを目的として用いられる。なお、本願のアクリル酸エステルポリマーは後述するアルカリ剤と併用することにより、特定のｐＨに調整し、重合させることにより増粘するものである。
【００２５】
アクリル酸エステルポリマーとしては、例えば、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどが挙げられる。
【００２６】
アクリル酸エステルポリマーの含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましい。アクリル酸エステルポリマーの含有量が０．１質量％未満の場合は、粉体の分散性が低下しやすくなる、発泡性が低下しやすくなる傾向、使用感が悪くなりやすくなる傾向がある。また、１０質量％を超える場合は、水性原液の粘度が高くなりすぎ、粘度の低い液化ガスと混ざりにくく、泡がベタつきやすくなる傾向がある。
【００２７】
前記アルカリ剤は水性原液のｐＨを調整し、アクリル酸エステルポリマーを重合させて粘度を調整することを目的として用いられる。アルカリ剤としては、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールなどの有機アルカリ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどが挙げられ、これらアルカリ剤を用いて水性原液のｐＨを６〜９に調整し、増粘させることができる。
【００２８】
前記界面活性剤は、容器内では水性原液と液化ガスとが水中油型エマルジョンを形成し、吐出したときに水性原液を発泡させてきめ細かなフォームを形成し、粉体を皮膚や頭髪に塗布しやすくすることなどを目的として用いられる。
【００２９】
前記界面活性剤としては、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール；ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；などのノニオン性界面活性剤が挙げられる。また、酢酸ベタイン、イミダゾリウムベタイン、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、などのイミダゾリン系両性型界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタインなどのベタイン系両性型界面活性剤などの両性界面活性剤、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、などのアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤や、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどの天然系界面活性剤や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩、などのアミノ酸系界面活性剤、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００３０】
界面活性剤の含有量は、水性原液中０．５〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が０．５質量％未満の場合は、発泡性が弱く、均一に塗布しにくくなる傾向がある。また、１０質量％を超える場合は、付着面で界面活性剤が残りやすく使用感が低下する傾向がある。
【００３１】
前記液状油分は、フォームを塗布するときに粉体によるきしみをなくす、紫外線吸収剤の溶媒として作用することなどを目的として用いられる。
【００３２】
液状油分としては、２５℃で液状であるものであり、例えば、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジ−２−エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジオレイン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジオレイン酸トリエチレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ヒドロシキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシルキシル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ホホバエステルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；流動パラフィン、ノルマルペンタン、イソペンタンなどの炭化水素油などが挙げられる。
【００３３】
液状油分の含有量は、水性原液中１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。液状油分の含有量が１質量％未満の場合は、粉体によるきしみを抑制する効果が得られにくくなる傾向がある。また、３０質量％を超える場合は、塗布面でベタつきやすく、使用感が低下しやすくなる傾向がある。
【００３４】
前記水性原液には、粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分以外にも、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤および紫外線吸収剤以外の他の有効成分（以下、他の有効成分とも記載する）、アルコール類、粉体分散水溶液に含まれる粉体以外のパウダー（以下、他のパウダーとも記載する）などを適宜含有することができる。
【００３５】
紫外線吸収剤を含有することで、紫外線を遮断する効果を高くし、日焼けや損傷をより防止することができる。しかし、塗布面でべたつきやすく使用感が低下する傾向、発泡性が低下する傾向があり、紫外線吸収剤は含有しないことが好ましい。
【００３６】
なお、前記紫外線吸収剤としては、例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチルなどのアミノ安息香酸誘導体；サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチルなどのサリチル酸誘導体；メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピオンケイ皮酸メチル、ジメトキシケイ皮酸エチルヘキシルグリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム、パラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのケイ皮酸誘導体；オクトクリレン、エトクリレンなどのジフェニルアクリレート誘導体；オキシベンゾン−１、オキシベンゾン−２、オキシベンゾン−３、オキシベンゾン−４、オキシベンゾン−５、オキシベンゾン−６、オキシベンゾン−９などのベンゾフェノン誘導体；ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチルなどのベンジリデンショウノウ誘導体；フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸Ｎａ、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸２Ｎａなどのフェニルベンズイミダゾール誘導体；ポリシリコン−１５などのベンザルマロネート誘導体；ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体；などが挙げられる。
【００３７】
紫外線吸収剤を含有する場合の含有量は、水性原液中１〜２０質量％であり、５〜１５質量％がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が１質量％未満の場合は、紫外線吸収剤による効果が得られにくくなる傾向がある。また、２０質量％を超える場合は、ベタつきやすく、使用感が低下しやすくなる傾向、粉体の分散性が低下し、粉体を均一に塗布しにくくなる傾向がある。
【００３８】
前記他の有効成分は、皮膚に潤いを付与する、痒みや炎症を抑制する、清涼感を付与するなどの効果を付与することなどを目的として用いられる。
【００３９】
他の有効成分としては、例えば、天然香料、合成香料などの各種香料；ｌ−メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼化剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、コラーゲン、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素、ホホバエステルなどの保湿剤；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなどのビタミン類；アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸、ミョウバンなどの収斂剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカイン、リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウムなどの抗炎症剤；クロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛などの制汗成分；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤；などが挙げられる。なお、これらの有効成分は溶解性に応じて、液状油分、アルコール、水に溶解させればよい。
【００４０】
他の有効成分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８質量％がより好ましい。有効成分の含有量が０．１質量％未満の場合は、有効成分を含有することの効果が得られにくくなる傾向がある。また、１０質量％を超える場合は、粉体の分散性や発泡性が低下しやすくなる、紫外線を遮断する効果を阻害しやすくなるなどの傾向がある。
【００４１】
前記アルコール類は、有効成分の溶媒、液状油分や有効成分等によるべたつきを抑制する、噴射面での乾燥性を良くすることなどを目的として用いられる。
【００４２】
アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３個の１価アルコールや、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、グリセリンなどの炭素数が３〜５個の多価アルコールなどが挙げられる。
【００４３】
アルコール類を含有する場合の含有量は、水性原液中１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。アルコール類の含有量が１質量％未満の場合は、アルコール類の効果が得られにくくなる傾向がある。また、３０質量％を超える場合は、粉体の分散性や発泡性が低下しやすくなる傾向がある。
【００４４】
前記他のパウダーは、さらに日焼け防止効果を向上させる、べたつきを改善して使用感を向上させることなどを目的として用いられる。
【００４５】
他のパウダーとしては、例えば、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンアルミニウム、タルク、シリカ、ナイロンパウダー、ベントナイトなどが挙げられる。また、前記の紫外線散乱剤をさらに含有することもできる。
【００４６】
他のパウダーの平均粒子径は１〜４０μｍが好ましく、３〜３０μｍがより好ましい。平均粒子径が１μｍ未満の場合は、凝集しやすく、沈降後の再分散性が悪くなる傾向がある。また、４０μｍを超える場合は、エアゾール組成物中での沈降が速く均一な組成で吐出しにくくなる傾向、エアゾールバルブの導入孔や吐出部材の吐出孔で詰まりやすくなる傾向がある。
【００４７】
他のパウダーを含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましい。他のパウダーの含有量が０．１質量％未満の場合は、パウダーの効果が得られにくくなる傾向がある。また、１０質量％を超える場合は、使用前に混合しても沈降しやすく均一な組成で吐出しにくくなる傾向がある。
【００４８】
水性原液は、例えば、粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマーと界面活性剤とを水やアルコール水溶液に添加した水性基剤、アルカリ剤を水に添加したアルカリ水溶液、必要に応じて紫外線吸収剤などの油溶性有効成分を液状油分またはアルコールに添加した油性基剤をそれぞれ調製し、水性基剤に粉体分散水溶液を添加して粉体を分散させ、これにアルカリ水溶液を添加して粘度を調整し、さらに油性基剤を添加してエマルジョンを形成させることにより調製することができる。なお、水に界面活性剤およびアクリル酸エステルポリマーを溶解させた水溶液に、アルカリ剤を水に溶解させたアルカリ水溶液を添加して粘度を調整し、その後液状油分、アルコールおよび界面活性剤の一部を溶解させた油性基剤を添加してエマルジョンを形成させ、最後に粉体分散水溶液を添加して調製してもよい。また、粉体分散水溶液は、日焼け防止効果を高めるために市販されている粉体分散水溶液に、さらに紫外線散乱剤を添加し分散させたものを用いてもよい。
【００４９】
水性原液の含有量は、エアゾール組成物中６０〜９７質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。水性原液の含有量が６０質量％未満の場合は、泡が粗くなり均一に塗布しにくくなる傾向がある。また、９７質量％を超える場合は、発泡性が悪く、塗り伸ばしにくくなる傾向がある。
【００５０】
前記液化ガスは、耐圧容器内では蒸気圧を有する液体であり、水性原液と乳化してエアゾール組成物を形成し、外部に吐出されると気化して原液を発泡させて泡沫状（フォーム状）にする。
【００５１】
液化ガスとしては、例えば、液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハイドロフルオロオレフィンおよびこれらの混合物が挙げられる。なかでも、水性原液とエマルジョンを形成しやすい点から液化石油ガスやハイドロフルオロオレフィンを用いることが好ましく、特に、発泡性に優れる点から液化石油ガスを用いることが好ましい。
【００５２】
液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中３〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。液化ガスの含有量が３質量％未満の場合は、発泡性が悪く、塗り伸ばしにくくなる傾向がある。また、４０質量％を超える場合は、原液と液化ガスが乳化しにくくなる傾向、泡が粗くなり均一に塗布しにくくなる傾向がある。
【００５３】
また、前記液化ガス以外に、耐圧容器内の圧力の調整、吐出状態の調整などを目的として圧縮ガスを含有することができる。圧縮ガスとしては、例えば、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス、窒素ガス、圧縮空気などを含有することができる。
【００５４】
本発明のエアゾール式泡沫状日焼け防止剤は、耐圧容器に水性原液を充填し、エアゾールバルブを固着して密閉し、エアゾールバルブから液化ガスを充填することにより製造することができる。なお、液化ガスは、エアゾールバルブを固着する前にアンダーカップ充填により充填してもよい。
【００５５】
前記耐圧容器としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に限定されず、通常のエアゾール製品に用いられるエアゾール容器などが挙げられる。例えば、耐圧ガラス製のもの、アルミニウム、ブリキなどの金属製のもの、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂製のものであって、耐圧性を有し、上端に開口部を有する有底筒状に成形したものを用いることができる。
【００５６】
前記エアゾールバルブとしては、例えば、耐圧容器の開口部に固着されるマウンティングカップと、マウンティングカップに保持されるハウジングと、ハウジング内に上下動自在に収容されるステムと、ステムを常時上方に付勢するスプリングと、ステムのステム孔を塞ぐステムラバーと、容器内のエアゾール組成物をハウジング内に供給するチューブを備えたものが挙げられる。
【００５７】
本発明のエアゾール式泡沫状日焼け防止剤は、エアゾール組成物中での粉体の分散性および安定性に優れ、粉体が均一に分散されたきめ細かな泡沫状の吐出物が吐出され、塗布面でムラ無く塗り広げることができ、さらに日焼け防止効果に優れたエアゾール式泡沫状日焼け防止剤である。また、多量の紫外線散乱剤である粉体を含有することができるため、紫外線吸収剤を含有せずとも充分な日焼け防止効果を有する日焼け防止剤とすることができる。さらに、粉体を多量に含有しているにも関わらず、粉体によるきしみや、液状油分によるベタつきがなく、使用感に優れる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
原液の調製
実施例および比較例の試験用エアゾール製品に用いる各原液を表１に示す処方に従って調製した。
【００６０】
【表１】
2015024973.tif 000002
＊１：ＷＴ−ＰＦ０１（商品名）、粉体：４０質量％含有、テイカ株式会社製
＊２：Ｓｏｌａｖｅｉｌ  ＣＴ−３０Ｗ（商品名）、粉体：４０質量％含有、クローダジャパン株式会社製
＊３：ＴＴＯ−Ｓ−２（商品名）、一次粒子径：５０ｎｍ、石原産業株式会社製
＊４：ＳＩＬＩＣＡ  ＰＥＡＲＬ  ２０ＣＧ（商品名）、日揮触媒化成株式会社製
＊５：Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ２００１（商品名）、アクゾノーベル株式会社製
＊６：カーボポール９４０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊７：ペミュレンＴＲ−１（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊８：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊９：ＳＨ３７７１Ｍ（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
＊１０：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ  ＭＰ（商品名）、日本精化株式会社製
＊１１：ＦＬＯＲＡ  ＥＳＴＥＲＳ  Ｋ-２０Ｗ、ＪＯＪＯＢＡ（商品名）、池田物産株式会社製
＊１２：メッキンス  Ｍ（商品名）、上野製薬株式会社製
【００６１】
実施例１〜７および比較例１〜４
表２および３に示す処方に従い、各原液（表１参照）と液化ガス（＊１３）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、エアゾールバルブを固着し試験用エアゾール製品を調製した。得られた試験用エアゾール製品について下記の評価を行った。結果を各表に示す。
＊１３：ノルマルブタン、イソブタンおよびプロパンとの混合物（２５℃での蒸気圧が０．３５ＭＰａ）
【００６２】
（１）パウダーの分散性
パウダーを均一に分散させた状態で試験用エアゾール製品を静置し、分散しているパウダーが沈降し始める時間を測定した。
○：１０秒以上
△：５〜１０秒
×：５秒以内
【００６３】
（２）パウダーの再分散性
試験用エアゾール製品を２５℃にて１箇月間静置し、容器を上下に繰り返し振ったときの容器底部に沈降していたパウダーの再分散性を、下記の基準に基づき評価した。
◎：３回以内に均一に分散した。
○：４〜６回で均一に分散した。
△：７〜１０回で均一に分散した。
×：１０回振ってもパウダーの一部が底部に沈降したままであり、均一に分散しなかった。
【００６４】
（３）泡質
各試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に３０分間浸漬し、手のひらに０．５ｇ吐出し、形成されたフォームの泡質を目視で確認し、下記の基準に基づき評価した。
○  ：キメが細かく立体的に発泡した。
△１：立体的に発泡したが粗い泡になった。
△２：発泡性が悪く一部が液ダレした。
×  ：発泡性が悪く液ダレした。
【００６５】
（４）使用感
各試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に３０分間浸漬し、手のひらに０．５ｇ吐出し、腕に塗り伸ばしときの状態を評価した。
○  ：べたつきは感じられなかった。
×１：接着感のようなべたつきがあった。
×２：べたつきはないが塗布した部分がきしんだ。
【００６６】
【表２】
2015024973.tif 000003
【００６７】
【表３】
2015024973.tif 000004
【００６８】
処方例１  エアゾール式日焼け防止剤
下記の原液４５ｇ（９０質量％）をポリエチレンテレフタレート製の耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを固着した。そして、エアゾールバルブから液化ガス（＊１３）５ｇ（１０質量％）を充填して試験用エアゾール製品を製造した。得られた試験用エアゾール製品について上記の評価を行った。結果を各表に示す。
【００６９】
＜原液＞
含水ケイ酸被覆酸化チタン分散水溶液（＊１）                      ２０．０
シリカ（＊４）                                                    １．０
（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー（＊５）    ０．５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（＊１４）                          １．５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９）          ２．５
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊１０）                  ５．０
シクロペンタシロキサン（＊１５）                                  １．５
トリエタノールアミン                                              ０．３
パラオキシ安息香酸メチル（＊１２）                                ０．１
エタノール                                                      １０．０
精製水                                                          ５７．６      
合計（質量部）                                                １００．０
＊１４：ＨＣＯ−４０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１５：ＤＣ３４５（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
【００７０】
処方例２  エアゾール式日焼け防止剤
下記の原液４５ｇ（９０質量％）をポリエチレンテレフタレート製の耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを固着した。そして、エアゾールバルブから液化ガス（＊１３）５ｇ（１０質量％）を充填して試験用エアゾール製品を製造した。得られた試験用エアゾール製品について上記の評価を行った。結果を各表に示す。
【００７１】
＜原液＞
含水ケイ酸被覆酸化チタン分散水溶液（＊１）                      ２５．０
シリカ（＊４）                                                    １．０
（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー（＊５）    ２．０
ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（＊８）                  １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９）          ２．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊１０）                  ８．０
イソノナン酸イソノニル（＊１６）                                  ２．０
トリエタノールアミン                                              ０．３
パラオキシ安息香酸メチル（＊１２）                                ０．１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル／
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊１７）    ４．０
オクトクリレン（＊１８）                                          ４．０
エタノール                                                        ８．０
精製水                                                          ４２．６      
合計（質量部）                                                １００．０
＊１６：サラコス９９（商品名）、日清オイリオグループ株式会社製
＊１７：Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ  ｐｌｕｓ  Ｂ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊１８：Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＯＣＲ（商品名）、メルク株式会社製
【００７２】
処方例３  エアゾール式日焼け防止剤
下記の原液４５ｇ（９０質量％）をポリエチレンテレフタレート製の耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを固着した。そして、エアゾールバルブから液化ガス（＊１３）５ｇ（１０質量％）を充填して試験用エアゾール製品を製造した。得られた試験用エアゾール製品について上記の評価を行った。結果を各表に示す。
【００７３】
＜原液＞
無水ケイ酸被覆酸化チタン分散水溶液（＊１９）                    ２０．０
シリカ（＊４）                                                    １．０
（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー（＊５）    １．０
ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（＊８）                  １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９）          ２．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊１０）                  ４．０
ホホバエステル（＊１１）                                          １．０
流動パラフィン（＊２０）                                          １．０
トリエタノールアミン                                              ０．３
パラオキシ安息香酸メチル（＊１２）                                ０．１
エタノール                                                        ３．０
プロピレングリコール                                              ２．０
精製水                                                          ６３．６      
合計（質量部）                                                １００．０
＊１９：ネオサンベールＰＷ−６０３０Ａ−２０（商品名）、粉体（無水ケイ酸被覆酸化チタン）：４０質量％含有、日揮触媒化成株式会社製
＊２０：ハイコールＫ−２３０（商品名）、カネダ株式会社製
【００７４】
処方例４  エアゾール式日焼け防止剤
下記の原液４５ｇ（９０質量％）をポリエチレンテレフタレート製の耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、エアゾールバルブを固着した。そして、エアゾールバルブから液化ガス（＊１３）５ｇ（１０質量％）を充填して試験用エアゾール製品を製造した。得られた試験用エアゾール製品について上記の評価を行った。結果を各表に示す。なお、酸化チタン（＊３）および酸化亜鉛（＊２１）は、あらかじめ含水ケイ酸被覆酸化チタン分散水溶液（＊１）に添加し分散させたものを使用した。
【００７５】
＜原液＞
含水ケイ酸被覆酸化チタン分散水溶液（＊１）                      ３５．０
酸化チタン（＊３）                                              １０．０
酸化亜鉛（＊２１）                                              １５．０
（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー（＊５）    １．０
ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（＊８）                  １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９）          ２．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊１０）                  ５．０
ホホバエステル（＊１１）                                          １．５
トリエタノールアミン                                              ０．３
パラオキシ安息香酸メチル（＊１２）                                ０．１
エタノール                                                        ５．０
プロピレングリコール                                              ２．０
精製水                                                          ２２．１      
合計（質量部）                                                １００．０
＊２１：ＭＺ−５００ＨＰ（商品名）、一次粒子径：２５ｎｍ、テイカ株式会社製
【００７６】
得られた処方例１〜４の各試験用エアゾール製品について、実施例および比較例と同様に上記の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
2015024973.tif 000005