(57)【要約】【課題】長期間にわたって高温多湿な条件で保存しても、高い反射率を保持し、耐変色性および成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリエステル樹脂と、（Ｂ）白色顔料と、（Ｃ）リン酸ナトリウム塩と、を含み、かつナトリウムの含有量が組成物全量に対して０．０１〜３質量％である熱可塑性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエステル樹脂と、（Ｂ）白色顔料と、（Ｃ）リン酸ナトリウム塩と、を含み、かつナトリウムの含有量が組成物全量に対して０．０１〜３質量％である、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリエステル樹脂４０〜９０質量％、および（Ｂ）白色顔料１０〜６０質量％を含むベース樹脂１００質量部に対して、前記（Ｃ）リン酸ナトリウム塩０．１〜１０質量部を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）リン酸ナトリウム塩は、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム、及びヘキサメタリン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）リン酸ナトリウム塩は、ピロリン酸ナトリウムまたはヘキサメタリン酸ナトリウムを含む、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記ナトリウムの含有量が組成物全量に対して０．０５〜２質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸成分と脂環族ジオールを含むジオール成分との重縮合により製造される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）ポリエステル樹脂は、２００〜３８０℃の融点を有し、かつ下記化学式１で表される構造である、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
2015105379.tif 000004
【請求項８】
前記（Ｂ）白色顔料は、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、および酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
炭素繊維、ガラス繊維、ホウ素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラック、タルク、クレー、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、およびカルシウムウィスカーからなる群より選択される少なくとも１種の（Ｄ）無機充填剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ｄ）無機充填剤はウォラストナイトである、請求項９に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記（Ｄ）無機充填剤は平均長さが０．１〜１００μｍである、請求項９または１０に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
酸化防止剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、離型剤、蛍光増白剤、可塑剤、滑剤、増粘剤、核剤、補強剤、無機物添加剤、顔料、および染料からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物から製造される成形品。
【請求項１４】
色差計を用いて４５０ｎｍの波長で測定した初期反射率が９０％以上であり、白色ＬＥＤ光源に１０５℃で５００時間露出させた後に測定した反射率の減少率が３０％未満である、請求項１３に記載の成形品。
【請求項１５】
発光装置用反射板である、請求項１３または１４に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、より詳細には、長期間にわたって高温多湿な条件で保存しても、光安定性および信頼性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光ダイオード（ＬＥＤ；light  emitting  diode）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ；organic  light  emitting  diode）等の新しい光源を用いた照明表示素子が、従来の光源を急速に代替して脚光を浴びている。前記照明表示素子は、反射板（reflector）、反射カップ（reflector  cup）、スクランブラ（scrambler）またはハウジング（housing）等の部品を含む。この際、かかる部品の素材は、長期間にわたって高温に耐えることができ、反射率および黄変による白色度の低下を最小化することができる物性が要求される。
【０００３】
一方、エンジニアリングプラスチックとしてポリエステル樹脂、その共重合体またはその混合物等は、それぞれ耐熱性、耐衝撃性、成形加工性等の有用な特性を有しているため、内・外装材の素材として多様に適用されている。したがって、ポリエステル樹脂は照明表示素子の素材としても使用されている。高耐熱性ポリエステル樹脂は、高温で変形せず、耐変色性に優れるため、光効率のためにＬＥＤ部品として使用されている。しかし、長期間にわたって高温多湿な条件に露出される場合、反射率および耐変色性を保持することが困難であって、長期光安定性および信頼性が低下するという問題点がある。
【０００４】
特許文献１には、樹脂の光安定性および耐変色性を高めるために光安定剤等の添加剤を混合することで、優れた耐熱性および反射率を有するポリアミド系樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７，００９，０２９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の技術では、添加剤により機械的物性が低下し、長期光安定性および信頼性が確保できないという問題がある。
【０００７】
したがって、長期間にわたって高温多湿な条件に露出することができる照明表示素子に適用可能な熱可塑性樹脂組成物の研究開発が要求されている。
【０００８】
本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであって、長期間にわたって高温多湿な条件で保存しても、高い反射率および光効率を保持し、耐変色性および成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するために、本発明は、（Ａ）ポリエステル樹脂と、（Ｂ）白色顔料と、（Ｃ）リン酸ナトリウム塩と、を含む高温光安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。この際、前記熱可塑性樹脂組成物中のナトリウムの含有量は組成物全量に対して０．０１〜３質量％である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、長期間にわたって高温多湿な条件で保存しても、高い反射率および光効率を保持し、耐変色性および成形加工性に優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明する。以下に示す実施形態は、本発明の思想が当業者に十分に伝達されるように例として提供されるものである。また、ここで用いられる技術用語および科学用語は、特に定義されない限り、この発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が通常に理解している意味を有するものであり、下記の説明において本発明の要旨を不明瞭にする可能性のある公知の機能および構成についての説明は省略する。
【００１２】
本発明者らは、高温における反射率および光効率を向上させるとともに、長期光安定性および信頼性を向上させることができる熱可塑性樹脂組成物を開発するために研究した結果、ポリエステル樹脂および白色顔料を含むベース樹脂にリン酸ナトリウム塩を含ませることで、成形加工性だけでなく、長期間にわたって高温多湿な条件で保存しても、高い反射率および光効率を安定して実現し、かつ優れた耐変色性および成形加工性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエステル樹脂と、（Ｂ）白色顔料と、（Ｃ）リン酸ナトリウム塩と、を含む。さらに、ナトリウムの含有量が組成物全量に対して０．０１〜３質量％である。
【００１４】
以下、各構成成分についてより詳細に説明する。
【００１５】
（Ａ）ポリエステル樹脂
本発明において、ポリエステル樹脂は、ＬＥＤ部品素材等の製造工程において発生する高温で耐熱性および機械的物性を向上させるために使用する。耐熱性のためには、樹脂が高い融点を有することが好ましい。前記ポリエステル樹脂は、融点が２００〜３８０℃であることが好ましく、より好ましくは２２０〜３８０℃、さらに好ましくは２６０〜３２０℃である。前記ポリエステル樹脂の融点が３８０℃を超える場合には、加工性が低下する恐れがある。
【００１６】
本発明において、ポリエステル樹脂は、主鎖に芳香族環および脂環式環を含む構造を有することができる。具体的に、前記ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸成分と脂環式ジオールを含むジオール成分との重縮合により製造されうる。この場合、得られる高分子が環状の構造を含んでいるため、高い融点を有することができる。
【００１７】
前記ジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸およびその誘導体を例として挙げることができる。一例として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、およびナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸が好ましい。
【００１８】
前記ジオール成分としては、主鎖が環状の繰り返し単位を含むようにするために、脂環式ジオールを使用することが好ましい。一例として、１，４‐シクロヘキサンジメタノール（１，４‐cyclohexanedimethanol；ＣＨＤＭ）を使用することが好ましい。また、他の例としては、１，４‐シクロブタンジメタノールが挙げられる。
【００１９】
前記ジオール成分は、１，４‐シクロヘキサンジメタノールの脂環式ジオールの他に、脂肪族ジオールをさらに含むことができる。前記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール等が挙げられる。エチレングリコールを使用する場合、ジオール成分は、ジオール成分全体の量を１００質量％として、１，４‐シクロヘキサンジメタノール  １５〜１００質量％およびエチレングリコール０〜８５質量％であることが好ましく、１，４‐シクロヘキサンジメタノール  ３０〜８０質量％およびエチレングリコール  ２０〜７０質量％であることがより好ましい。エチレングリコールを含むジオール成分は、ポリエステル樹脂の耐熱性を低下させずに、耐衝撃性等の機械的物性を向上させることができる。
【００２０】
ジオール成分は、一つ以上のＣ６〜Ｃ２１の芳香族ジオールまたはＣ３〜Ｃ８の脂肪族ジオールをさらに含んで、ポリエステル樹脂を変性することができる。前記Ｃ６〜Ｃ２１の芳香族ジオールまたはＣ３〜Ｃ８の脂肪族ジオールの例としては、プロパン‐１，３‐ジオール、ブタン‐１，４‐ジオール、ペンタン‐１，５‐ジオール、ヘキサン‐１，６‐ジオール、３‐メチルペンタン‐２，４‐ジオール、２‐メチルペンタン‐１，４‐ジオール、２，２，４‐トリメチルペンタン‐１，３‐ジオール、２‐エチルヘキサン‐１，３‐ジオール、２，２‐ジエチルプロパン‐１，３‐ジオール、２，２‐ビス‐（３‐ヒドロキシエトキシフェニル）‐プロパン、２，２‐ビス‐（４‐ヒドロキシプロポキシフェニル）‐プロパン等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、ポリエステル樹脂は、テレフタル酸と１，４‐シクロヘキサンジメタノールとの重縮合により得られる、下記化学式１で表される構造を有するポリエステル樹脂が好ましい。
【００２２】
【化１】
2015105379.tif 000002
【００２３】
前記ポリエステル樹脂は、好ましくは、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）樹脂である。
【００２４】
本発明において、ポリエステル樹脂の固有粘度［η］は、ｏ‐クロロフェノール溶液で、３５℃で測定したときに、０．４〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．５〜１．２ｄｌ／ｇであることがより好ましい。固有粘度［η］が０．４ｄｌ／ｇ未満である場合には、機械的特性が低下する恐れがあり、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇを超える場合には、成形加工性が低下する恐れがある。
【００２５】
前記ポリエステル樹脂は、従来公知の重縮合反応により製造されることができ、前記重縮合反応は、グリコールまたは低級アルキルエステルを使用したエステル交換反応による酸の直接縮合を含むことができる。
【００２６】
本発明において、ポリエステル樹脂は、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）白色顔料を含むベース樹脂の全体質量に対して、４０〜９０質量％の含有量で含まれることが好ましい。前記ポリエステル樹脂の含有量が４０質量％未満である場合には、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性、機械的物性が低下する恐れがあり、９０質量％を超える場合には、熱可塑性樹脂組成物の成形加工性および光安定性が低下する恐れがある。
【００２７】
（Ｂ）白色顔料
本発明において、白色顔料は、白色度および反射率を高めるために使用される。
【００２８】
前記白色顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、および酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２９】
また、前記白色顔料は、その表面をシランカップリング剤またはチタンカップリング剤等で処理して使用してもよい。例えば、ビニルトリエトキシシラン、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のシラン化合物を用いて表面処理したものを使用することができる。
【００３０】
本発明において、白色顔料として二酸化チタンを使用することが好ましい。前記二酸化チタンは、反射率および隠蔽性等の光学特性を向上させるために使用することができる。前記二酸化チタンとしては通常の二酸化チタンが使用でき、これに制限されない。前記二酸化チタンとして、無機表面処理剤または有機表面処理剤で表面処理したものを使用することが好ましい。無機表面処理剤としては、酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（シリカ、ＳｉＯ２）、二酸化ジルコン（ジルコニア、ＺｒＯ２）、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、ナトリウムケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、雲母等が挙げられる。有機表面処理剤としては、ポリジメチルシロキサン、トリメチルプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール等が挙げられる。前記無機または有機表面処理剤で表面処理する際の無機または有機表面処理剤の使用量は、特に制限されるものではないが、二酸化チタン１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
【００３１】
前記二酸化チタンとして、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）でコーティングしたものを使用することがより好ましい。アルミナで表面処理した二酸化チタンは、二酸化ケイ素、二酸化ジルコニウム、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、ナトリウムケイ酸アルミニウム、雲母等の無機表面処理剤や、ポリジメチルシロキサン、トリメチルプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール等の有機表面処理剤でさらに表面を改質して使用することができる。
【００３２】
本発明において、白色顔料は、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）白色顔料を含むベース樹脂の全体質量に対して、１０〜６０質量％の含有量で含まれることが好ましい。前記白色顔料の含有量が１０質量％未満である場合には、熱可塑性樹脂組成物の反射率および白色度が低下する恐れがあり、６０質量％を超える場合には、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等の機械的物性が低下する恐れがある。
【００３３】
（Ｃ）リン酸ナトリウム塩
本発明において、リン酸ナトリウム塩は、熱可塑性樹脂組成物の反射性、耐熱安定性、光安定性および耐変色性を確保するために使用することができる。
【００３４】
前記リン酸ナトリウム塩は、その自体の白色度が高いため、樹脂組成物の反射性を確保することができる。また、前記リン酸ナトリウム塩は、熱可塑性樹脂組成物を使用する成形工程中に発生し得る酸を効果的に除去することができる。これにより、前記リン酸ナトリウム塩は、他の成分と組み合わせることで、耐熱安定性、光安定性、耐変色性および加水分解安定性を向上させることができる。
【００３５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記リン酸ナトリウム塩を含み、元素分析により測定した組成物中のナトリウム含有量が、組成物全量に対して０．０１〜３質量％である。ナトリウム含有量は、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１０〜１．５質量％である。前記範囲を満たす場合、長期間にわたって高温多湿な条件に露出される場合にも色相変化および／または反射率低下が防止され、長期光安定性が向上する効果を実現して、信頼性を確保することができる。なお、ナトリウムの含有量は、全体組成物中においてカチオン分析法により測定することができる。例えば、所定の溶媒で組成物中の成分をカチオン化した後、カチオン分析装置を用いてそれらの含量を測定することができる。より詳細には、実施例に記載の方法により測定することができる。また、ナトリウムの含有量は、リン酸ナトリウム塩の添加量により制御することができる。
【００３６】
前記リン酸ナトリウム塩は、一例としては、ピロリン酸ナトリウム（sodium  pyrophosphate）、トリポリリン酸ナトリウム（sodium  tripolyphosphate）、テトラポリリン酸ナトリウム（sodium  tetrapolyphosphate）、ペンタポリリン酸ナトリウム（sodium  pentapolyphosphate）、およびヘキサメタリン酸ナトリウム（sodium  hexametaphosphate）からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられるが、これに制限されない。
【００３７】
本発明において、リン酸ナトリウム塩としては、ピロリン酸ナトリウムまたはヘキサメタリン酸ナトリウムを含むことが好ましい。これらリン酸ナトリウム塩を使用すれば、熱可塑性樹脂組成物から製造される成形品が長期間にわたって高温多湿な条件に露出する場合にも、反射率および光効率が低下せず、優れた光安定性および耐変色性を示すことができる。
【００３８】
前記リン酸ナトリウム塩としては、通常の製造方法により製造されたものを使用することができ、ポリエステル樹脂との相溶性およびマトリックス（matrix）内での分散性を向上させるために、表面処理剤で表面処理したものを使用することが好ましい。
【００３９】
前記表面処理剤としては、シラン（silane）、エポキシシラン（epoxy  silane）等のシランカップリング剤、チタンカップリング剤、有機酸、ポリオール（polyol）、シリコン等が使用できる。
【００４０】
本発明において、リン酸ナトリウム塩は、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）白色顔料を含むベース樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部の含有量で含まれる。前記リン酸ナトリウム塩の含有量が０．１質量部未満である場合には、熱可塑性樹脂組成物の反射性が低下する恐れがあり、１０質量部を超える場合には、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性および耐黄変性が低下する恐れがある。
【００４１】
（Ｄ）無機充填剤
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的特性、耐熱性および寸法安定性等を向上させるために無機充填剤をさらに含むことができる。前記無機充填剤を含む熱可塑性樹脂組成物は、該組成物から得られる成形品の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的物性だけでなく、耐熱性を向上させることができる。
【００４２】
前記無機充填剤としては、通常の無機充填剤が使用できる。
【００４３】
本発明における無機充填剤としては、炭素繊維、ガラス繊維、ホウ素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラック、タルク、クレー、カオリン、マイカ、および炭酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
【００４４】
また、針状無機充填剤を使用することができる。針状無機充填剤としては、ウォラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、およびカルシウムウィスカーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４５】
前記無機充填剤は、ポリエステル樹脂との密着力を向上させるために、表面を改質して使用することができる。
【００４６】
熱可塑性樹脂組成物を薄膜成形等の微細成形分野に適用する場合、流動性を確保することが重要である。
【００４７】
前記無機充填剤の平均長さは好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．１〜２０μｍである。前記範囲を満たす場合、優れた耐熱性、寸法安定性および成形加工性を実現することができる。
【００４８】
本発明において、無機充填剤としてはウォラストナイトを使用することが好ましい。厚さ１ｍｍ以下の薄膜成形等の微細成形分野でウォラストナイトを使用する場合、熱可塑性樹脂組成物の優れた耐熱性、機械的物性および成形性を確保することができる。
【００４９】
前記ウォラストナイトは、見掛け密度（bulk  density、tapped）が好ましくは０．１〜２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．１〜１ｇ／ｃｍ３である。ウォラストナイトの断面は、四角形の他にも、特殊な使用用途に応じて変わり得る。前記ウォラストナイトの形状は制限されず、様々な形状のものを使用することができる。
【００５０】
本発明の無機充填剤は、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）白色顔料を含むベース樹脂の全体質量に対して、０．１〜４０質量％の含有量で含まれることが好ましい。前記無機充填剤の含有量が０．１質量％未満である場合には、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度等の機械的特性が低下する恐れがあり、熱可塑性樹脂組成物の成形時に成形品の冷却速度が遅くなって、取り出し（ejecting）特性が低下する恐れがある。前記無機充填剤の含有量が４０質量％を超える場合には、熱可塑性樹脂組成物で製造された成形品の表面に無機充填剤が突出して、成形品の外観が悪くなる恐れがあるだけでなく、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下して成形性が低下する恐れがあり、白色顔料に比べ白色度が低いため、成形品の表面光沢度も低下する恐れがある。
【００５１】
（Ｅ）添加剤
本発明は、目的とする効果を損なわない範囲内で、用途に応じて組成物に添加剤をさらに添加することができる。前記添加剤としては、酸化防止剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、離型剤、蛍光増白剤、可塑剤、滑剤、増粘剤、核剤、補強剤、無機物添加剤、顔料、染料等を添加することができ、これに制限されず、通常の添加剤が使用できる。
【００５２】
前記酸化防止剤の例としては、フェノール類、アミン類、硫黄類、リン類等の酸化防止剤が挙げられ、前記熱安定剤の例としては、ラクトン化合物、ヒドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等が挙げられる。
【００５３】
前記難燃剤の例としては、ブロム系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等の難燃剤が挙げられ、前記蛍光増白剤としては、４‐（ベンゾオキサゾール‐２‐イル）−４’−（５−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベンまたは４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等のスチルベン−ビスベンゾオキサゾール誘導体が挙げられる。
【００５４】
前記離型剤の例としては、フッ素含有重合体、シリコンオイル、ステアリン酸の金属塩、モンタン酸の金属塩、モンタン酸エステルワックスまたはポリエチレンワックスが挙げられ、前記核剤の例としてはタルクまたはクレーが挙げられる。
【００５５】
前記添加剤は、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）白色顔料を含むベース樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の含有量で使用することができる。
【００５６】
本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物で製造される成形品を提供する。前記成形品を製造する方法は、押出成形、射出成型、中空成形、圧縮成形またはキャスト成形等の通常の方法を用いることができる。
【００５７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物で製造された成形品は、色差計を用いて４５０ｎｍの波長で測定した初期反射率が好ましくは９０％以上、より好ましくは９２％以上である。また、白色のＬＥＤ光源に１０５℃で５００時間露出させた後に測定した反射率の減少率は、好ましくは３０％未満である。また、８５℃、相対湿度８５％ＲＨで、白色のＬＥＤ光源に５００時間露出させる前と後に、４５０ｎｍの波長で測定した反射率の減少率は、好ましくは２０％未満である。
【００５８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、白色顔料およびリン酸ナトリウム塩を同時に使用する組み合わせおよび前記成分の含有量を調節することにより、反射性および光効率を向上させることができる。また、高温多湿な条件に長期間露出する場合にも反射率および黄色度が低下せず、長期光安定性および成形加工性に優れるため、高温多湿な環境に持続的に露出するＬＥＤ用反射板の材料として好ましく用いられることができる。
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＬＥＤ用反射板だけでなく、その他の光線を反射する用途であれば何れにも適用可能である。例えば、各種電機電子部品、室内照明、室外照明、自動車照明、表示機器、ヘッドライト等の発光装置用反射板として用いることができる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明をより具体的に説明するために下記の一例を挙げて説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【００６１】
下記実施例および比較例で使用された各成分の仕様は、次のとおりである。
【００６２】
（Ａ１）ポリエステル樹脂（ＰＣＴ、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂）
SK  chemical社のＰｕｒａｔａｎ（登録商標）０３０２（融点：２９０〜２９４℃）を使用した。
【００６３】
（Ａ２）芳香族ポリアミド樹脂（ＰＡ１０Ｔ）
テレフタル酸と１，１０−デカンジアミンとの重縮合により製造され、主鎖に芳香族環が含まれた融点３１５℃の芳香族ポリアミド樹脂であるＰＡ１０Ｔを使用した。
【００６４】
（Ａ３）芳香族ポリアミド樹脂（ＰＡ６Ｔ／６６）
テレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンの重縮合により製造され、主鎖に芳香族環が含まれた融点３２５℃の芳香族ポリアミド樹脂であるＰＡ６Ｔ／６６を使用した。
【００６５】
（Ｂ）白色顔料
二酸化チタン（ＴｉＯ２、DuPont社製のＲ−１０５）を使用した。
【００６６】
（Ｃ１）リン酸ナトリウム塩  INNOPHOS社のピロリン酸ナトリウム（sodium  pyrophosphate）を使用した。
【００６７】
（Ｃ２）リン酸ナトリウム塩
INNOPHOS社のヘキサメタリン酸ナトリウム（sodium  hexametaphosphate）を使用した。
【００６８】
（Ｄ１）無機充填剤
ガラス繊維（OWENSCORNING社の９１０）を使用した。
【００６９】
（Ｄ２）無機充填剤
ウォラストナイト（NYCO社のNyglos（登録商標）１２、平均長さ１８μｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ３）を使用した。
【００７０】
（実施例１）
上述の構成成分を使用し、下記表１に示した組成のように、（Ａ１）ポリエステル樹脂８０質量％および（Ｂ）白色顔料２０質量％からなるベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウム０．５質量部を添加し、２４０〜３５０℃に加熱された二軸溶融押出機内で溶融混練して、ペレット（pellet）状態の樹脂組成物を製造した。製造されたペレットを１３０℃で５時間以上乾燥させた後、２４０〜３２０℃に加熱されたスクリュー式射出成形機を用いて９０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍサイズの物性評価用試験片を製造した。
【００７１】
（実施例２）
ベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウム  １．５質量部を使用したことを除き、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。
【００７２】
（実施例３）
ベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウム５質量部を使用したことを除き、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。
【００７３】
（実施例４）
ベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ２）ヘキサメタリン酸ナトリウム５質量部を使用したことを除き、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。
【００７４】
（実施例５）
（Ａ１）ポリエステル樹脂５０質量％、（B）白色顔料３５質量％、および（Ｄ１）ガラス繊維１５質量％からなるベース樹脂を使用し、ベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウム５質量部を使用したことを除き、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。
【００７５】
（実施例６）
ベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ２）ヘキサメタリン酸ナトリウム５質量部を使用したことを除き、実施例５と同様の方法で試験片を作製した。
【００７６】
（実施例７）
ベース樹脂として（Ｄ１）ガラス繊維の代わりに（Ｄ２）ウォラストナイトを使用し、ベース樹脂１００質量部に対して（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウム５質量部を使用したことを除き、実施例５と同様の方法で試験片を作製した。
【００７７】
（実施例８）
（Ａ１）ポリエステル樹脂４０質量％、（Ｂ）白色顔料４５質量％、および（Ｄ１）ガラス繊維１５質量％からなるベース樹脂を使用し、ベース樹脂１００質量部に対して（C１）ピロリン酸ナトリウム５重量部を使用したことを除き、実施例１と同様の方法で実施した。
【００７８】
（比較例１）
（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウムを含まないことを除き、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。
【００７９】
（比較例２）
（Ｃ１）ピロリン酸ナトリウムを含まないことを除き、実施例５と同様の方法で試験片を作製した。
【００８０】
（比較例３）
（Ａ１）ポリエステル樹脂の代わりに（Ａ２）芳香族ポリアミド（ＰＡ１０Ｔ）を使用したことを除き、実施例５と同様の方法で試験片を作製した。
【００８１】
（比較例４）
（Ａ１）ポリエステル樹脂の代わりに（Ａ３）芳香族ポリアミド（ＰＡ６Ｔ／６６）を使用したことを除き、実施例５と同様の方法で試験片を作製した。
【００８２】
（物性測定）
１）反射率
板状の試験片を用いて、波長４５０ｎｍでの反射率を測定した。最初反射率（ＳＣＩ、specular  component  included）を測定した後、それぞれ１０５℃、８５℃の温度および相対湿度８５％ＲＨの条件の恒温恒湿オーブンで、波長４５０ｎｍを有するＬＥＤ光源を５００時間照射した後の反射率を測定し、反射率の減少度合いを評価した。反射率測定機としてコニカミノルタ株式会社製のＣＭ３５００ｄを使用した。
【００８３】
２）黄色度（Yellow  Index）
ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に準じて、Minolta  ３６００D  CIE  Lab．色差計を用いて厚さ２．５ｍｍの試験片の黄色度を測定した。最初黄色度を測定した後、２５０℃のオーブンで５分間放置した後に黄色度を測定することで、黄色度の変化を評価した。
【００８４】
３）成形性：横８ｍｍ、縦１．５ｍｍ、壁厚さ４０〜１００μｍのカップ状のＬＥＤ反射板構造の、４８個のキャビティ（cavity）を有する特定金型で、７５トンの射出機を用いて射出温度３００℃および金型温度１３０℃の条件で樹脂組成物を射出成形したときの成形品の外観および成形程度を、目視で確認した。
【００８５】
成形性（○）：所定時間（１５秒）内に冷却され、成形性に優れる
成形性（×）：未成形、収縮、または表面不良が発生。
【００８６】
４）組成物中のナトリウムの含有量
硝酸およびフッ酸を溶媒として用いて成形品を溶かした後、ＩＣＰ−ＯＥＳ装置（ＩＣＰ発光分析装置）を用いて測定した。
【００８７】
【表１】
2015105379.tif 000003
【００８８】
上記表１に示すように、本発明による実施例１〜８の組成物は、比較例１〜４の組成物に比べ、長時間経過後にも反射率および黄色度が大きく低下しないことを確認することができた。特に、実施例の組成物は、１０５℃の高温で長時間経過後にも反射率の低下率が２０％以内であって、比較例の組成物に比べ高温における光安定性の効果において著しい差があった。したがって、本発明による熱可塑性樹脂組成物が、長期間にわたって高温多湿な条件で保存しても、優れた耐変色性および光安定性を実現でき、長期信頼性を確保できることを確認することができる。また、本発明による熱可塑性樹脂組成物が成形加工性に優れることも確認できる。
【００８９】
以上、限定された実施例により本発明を説明したが、これは本発明のより全般的な理解のために提供されたものにすぎず、本発明が上記の実施例に限定されるのではなく、本発明が属する分野において通常の知識を有する者であれば、このような記載から様々な修正および変形が可能である。
【００９０】
したがって、本発明の思想が上述の実施例に限定されて決まってはならず、添付の特許請求の範囲だけでなく、この特許請求の範囲と均等または等価的変形のある全てのもの等が本発明の思想の範疇に属するといえる。