(57)【要約】【課題】硬度と転がり抵抗性能の悪化を抑えながら、ウェットグリップ性能を向上する。【解決手段】ジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に、式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体であって式（２）で表される末端構造を有する芳香族系ビニル重合体を１〜１００質量部含有するゴム組成物である（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ５は炭素数２〜２０の飽和もしくは不飽和アルキル基）。【化１】2015199832.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する芳香族系ビニル重合体であって下記一般式（２）で表される末端構造を有する芳香族系ビニル重合体を１〜１００質量部含有するゴム組成物。
【化１】
2015199832.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、同一分子中のＲ１は同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、同一分子中のＲ２は同一でも異なっていてもよい。）
【化２】
2015199832.tif 000009
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であるが、ともに水素原子であることはなく、Ｒ５は炭素数２〜２０の飽和もしくは不飽和アルキル基である。）
【請求項２】
前記芳香族系ビニル重合体の重量平均分子量が１０００〜１００００である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記芳香族系ビニル重合体がメチルスチレン及び４−ｔ−ブチルスチレンからなる群から選択された少なくとも１種を含むモノマーの重合体である請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、タイヤに用いられるゴム組成物においては、湿潤路面におけるグリップ性能（ウェットグリップ性能）と低燃費性に寄与する転がり抵抗性能を高次元でバランスさせることが求められている。しかし、これらは背反特性であるため、同時に改良することは容易ではない。
【０００３】
特許文献１には、転がり抵抗性能を悪化させることなくウェットグリップ性能を向上させるために、ナフサの熱分解によるＣ５留分とスチレン又はビニルトルエンの共重合樹脂を配合することが提案されている。また、特許文献２には、ガラス転移温度が５〜１００℃の芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体樹脂を配合することが提案されている。これらの文献に提示の技術では、ウェットグリップ性能を向上させることはできるが、その特性には改善の余地が残り、得られるゴム組成物の硬度低下も大きく操縦安定性が低下する。
【０００４】
特許文献３には、タイヤの初期グリップ性能と走行安定性を両立するために、α−メチルスチレン単独重合体などの軟化点が１４０℃以上の芳香族ビニル重合体を配合することが提案されている。この場合、グリップ性能には優れるものの転がり抵抗性能が悪化し、高性能タイヤ用として好適なウェットグリップ性能と転がり抵抗性能のバランスが必ずしも得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−３２８５７７号公報
【特許文献２】特開平１０−１９５２４２号公報
【特許文献３】特開２００８−１６９２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、硬度及び転がり抵抗性能の悪化を抑えながら、ウェットグリップ性能を向上することができるゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する芳香族系ビニル重合体であって下記一般式（２）で表される末端構造を有する芳香族系ビニル重合体を１〜１００質量部含有するものである。
【化１】
2015199832.tif 000002
【０００８】
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、同一分子中のＲ１は同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、同一分子中のＲ２は同一でも異なっていてもよい。
【０００９】
【化２】
2015199832.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であるが、ともに水素原子であることはなく、Ｒ５は炭素数２〜２０の飽和もしくは不飽和アルキル基である。
【００１１】
本発明に係る空気入りタイヤは、該ゴム組成物を用いたものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ジエン系ゴムに上記特定の末端構造を持つ芳香族系ビニル重合体を配合することにより、硬度及び転がり抵抗性能の悪化を抑えながら、ウェットグリップ性能を向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１４】
本実施形態に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分に、上記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む芳香族系ビニル重合体であって上記一般式（２）で表される末端構造を有する樹脂を配合してなるものである。該芳香族系ビニル重合体は、その基本骨格に基づきガラス転移温度が比較的高いものでありながら、末端に特定の基を有することに起因して、ジエン系ゴム中での分散性が高い。このような分散性の高い芳香族系ビニル重合体を配合することにより、硬度を実質的に維持しつつ、タイヤに用いた際に転がり抵抗性能の悪化を抑えながら、優れたウェットグリップ性能を発揮することができる。
【００１５】
上記ゴム成分としてのジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられ、これらはいずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＮＲ、ＢＲ及びＳＢＲからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
上記芳香族系ビニル重合体は、１種又は２種以上の芳香族ビニル化合物からなるモノマーを重合してなる単独重合体又は共重合体であり、上記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する。
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、同一分子中に存在するＲ１は同一でも異なってもよい。Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、同一分子中に存在するＲ２は同一でも異なってもよい。該アルキル基は直鎖でも分岐していてもよく、従って、Ｒ２は、より詳細には、水素原子、炭素数１〜８の直鎖アルキル基、又は炭素数３〜８の分岐アルキル基である。好ましくは、ジエン系ゴム中での芳香族系ビニル重合体の分散性が高められるという点で、式（１）中の芳香環に置換基を有することであり、よって、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ２は、芳香環のオルト（ｏ−）位、メタ（ｍ−）位、及びパラ（ｐ−）位のいずれにあってもよく、好ましくはメタ位及び／又はパラ位である。
【００１８】
上記芳香族系ビニル重合体を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、エチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、プロピルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、イソプロピルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、ブチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、イソブチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、ｔ−ブチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、ｓ−ブチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、ペンチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、ヘキシルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、ヘプチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）、及び、オクチルスチレン（オルト位、メタ位、パラ位及びこれらの２種以上の混合物）などが挙げられる。これらはいずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
これらの中でも、メチルスチレン及び４−ｔ−ブチルスチレンが特に好ましく、従って、好ましい実施形態に係る芳香族系ビニル重合体は、メチルスチレン及び４−ｔ−ブチルスチレンからなる群から選択された少なくとも１種を含むモノマーの重合体である。
【００２０】
なお、芳香族系ビニル重合体を構成するモノマーは、基本的には芳香族ビニル化合物からなり、即ち上記芳香族系ビニル化合物を主成分とするが、効果を損なわない範囲で他のビニル系化合物を併用してもよい。特に限定するものではないが、芳香族系ビニル重合体を構成するビニル系ポリマー鎖の全繰り返し単位に対する上記式（１）の繰り返し単位の含有量は８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９０モル％以上である。
【００２１】
本実施形態で用いる芳香族系ビニル重合体は、また、上記一般式（２）で表される末端構造を有する。すなわち、実施形態に係る芳香族系ビニル重合体は、式（２）で表される基が上記芳香族ビニル化合物からなるモノマーを重合してなるビニル系ポリマー鎖の末端に直接結合した構造を有する。式（２）で表される末端構造は、芳香族系ビニル重合体の両末端に有してもよく、片末端に有してもよい。
【００２２】
式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であるが、ともに水素原子であることはない。Ｒ３及びＲ４は、好ましくはそれぞれ独立にメチル基またはエチル基であり、更に好ましくはともにメチル基である。Ｒ５は、炭素数２〜２０の飽和もしくは不飽和アルキル基である。該飽和もしくは不飽和アルキル基は、直鎖でも分岐していてもよく、従って、Ｒ５は、より詳細には、炭素数が２〜２０である直鎖の飽和もしくは不飽和アルキル基、又は炭素数が３〜２０である分岐の飽和もしくは不飽和アルキル基である。不飽和アルキル基における不飽和結合の数は１個には限らず、２個以上でもよい。より好ましくは、Ｒ５は、炭素数２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル基）、ノナデシル基、イコシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、及び、イコセニル基などが挙げられる。
【００２３】
かかる末端構造を持つ芳香族系ビニル重合体は、例えば、下記一般式（３）で表されるラジカル重合開始剤を用いて、上記芳香族ビニル化合物を重合することにより得ることができる。
【化３】
2015199832.tif 000004
【００２４】
式（３）中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、式（２）と同じである。Ｘは、ハロゲン原子であり、例えば、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは臭素原子である。該ラジカル重合開始剤は、α−ハロエステル基を有し、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）によるリビングラジカル重合開始能を有する開始剤であり、遷移金属錯体の存在下でラジカルが発生し、重合反応が進行する。触媒としての遷移金属錯体としては、周期律表第７族、８族、９族、１０族、または１１族元素を中心金属とする金属錯体が好ましく、より好ましくは、０価の銅、１価の銅、２価のルテニウム、２価の鉄または２価のニッケル錯体であり、特には１価の銅錯体が好ましく、アミン／イミン系の多座配位子を有する銅（Ｉ）錯体、例えば、ハロゲン化銅（例えば、塩化銅、臭化銅）／アミン錯体が好ましく用いられる。
【００２５】
このようにして得られる芳香族系ビニル重合体の構造は、式（１）で表される繰り返し単位を含むビニル系ポリマー鎖の一方の末端に式（２）で表される基を有するとともに、他方の末端にハロゲン原子を有するものであり、一実施形態として下記一般式（４）で表される。
【化４】
2015199832.tif 000005
【００２６】
式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＸは、式（１）〜（３）と同じであり、ｎは、式（１）の繰り返し単位の繰り返し数であって、１以上の整数である。
【００２７】
なお、該芳香族系ビニル重合体のハロゲン末端は、そのままゴム組成物に配合してもよく、あるいはまた、ハロゲン末端を他の構造に置換したものを用いてもよい。
【００２８】
上記芳香族系ビニル重合体としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１００００（ｇ／ｍｏｌ）であるものが好ましく用いられる。このような低分子量のものを用いることにより、式（２）で表される末端基の効果を高めることができる。重量平均分子量は、より好ましくは１０００〜５０００であり、更に好ましくは１５００〜３０００である。
【００２９】
上記芳香族系ビニル重合体の配合量は、ジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対して１〜１００質量部とすることができ、より好ましくは２〜５０質量部であり、更に好ましくは３〜３０質量部である。
【００３０】
本実施形態に係るゴム組成物には、上記芳香族系ビニル重合体の他に、補強性充填剤、シランカップリング剤、オイル、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。
【００３１】
補強性充填剤としては、湿式シリカ（含水ケイ酸）等のシリカやカーボンブラックが好ましく用いられ、より好ましくは、転がり抵抗性能とウェットグリップ性能のバランスを向上するために、シリカを用いることであり、シリカ単独又はシリカとカーボンブラックの併用が好ましい。補強性充填剤の配合量は、特に限定されず、例えば、ゴム成分１００質量部に対して２０〜１５０質量部であってもよく、より好ましくは３０〜１００質量部である。シリカの配合量も特に限定されず、例えば、ゴム成分１００質量部に対して２０〜１５０質量部であってもよく、より好ましくは３０〜１００質量部である。
【００３２】
シリカを配合する場合、シランカップリング剤を併用することが好ましく、その場合、シランカップリング剤の配合量は、シリカ質量の２〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは４〜１５質量％である。
【００３３】
上記加硫剤としては、硫黄が好ましく用いられる。加硫剤の配合量は、特に限定するものではないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。また、上記加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チウラム系、チアゾール系、及びグアニジン系などの各種加硫促進剤を用いることができ、いずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の配合量は、特に限定するものではないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００３４】
本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、例えば、第一混合段階で、ジエン系ゴムに対し、芳香族系ビニル重合体とともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混合し、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合してゴム組成物を調製することができる。
【００３５】
このようにして得られたゴム組成物は、タイヤ用、防振ゴム用、コンベアベルト用などの各種ゴム部材に用いることができる。好ましくは、タイヤ用として用いることであり、乗用車用、トラックやバスの大型タイヤなど各種用途、サイズの空気入りタイヤのトレッド部、サイドウォール部などタイヤの各部位に適用することができる。すなわち、該ゴム組成物は、常法に従い、例えば、押出加工によって所定の形状に成形され、他の部品と組み合わせた後、例えば１４０〜１８０℃で加硫成形することにより、空気入りタイヤを製造することができる。これらの中でも、タイヤのトレッド用配合として用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３７】
［合成例１：芳香族系ビニル重合体の合成］
３０ｇの４−ｔ−ブチルスチレンと、３．６５ｇの２−ブロモイソ酪酸エチルと、３．２４ｇのN,N,N',N'',N''-ペンタメチルジエチレントリアミンを混合し（ビニルモノマー／開始剤（モル比）＝１０）、１時間窒素バブリングした後、反応溶液に０．２７ｇの臭化銅（Ｉ）を添加し、１００℃で５時間保持した。得られた溶液のメタノールへの再沈精製により、合成例１に係る芳香族系ビニル重合体（以下、ポリマー１という。）を得た。ポリマー１の数平均分子量（Ｍｎ）は１９００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２６であった。
【００３８】
Ｍｎ、Ｍｗ、及び、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）での測定により、ポリスチレン換算にて求めた。詳細には、測定試料は０．２ｍｇをＴＨＦ１ｍＬに溶解させたものを用いた。（株）島津製作所製「ＬＣ−２０ＤＡ」を使用し、試料をフィルター透過後、温度４０℃、流量０．７ｍＬ／分でカラム（Polymer Laboratories社製「PL Gel３μm Guard×２」）を通し、Spectra System社製「RI Detector」で検出した。
【００３９】
ポリマー１は、下記式（５）で表されるものであり、以下のデータからポリ４−ｔ−ブチルスチレン鎖の片末端に式（２）の構造を有することを確認した。
【化５】
2015199832.tif 000006
【００４０】
1H-NMR(400MHz,TMS標準=0.0ppm)：1.01〜2.73ppm（A,C,D,E,F,J）、3.05〜3.58ppm（B）、6.02〜7.49ppm（H,I）、4.30〜4.42ppm（G）
【００４１】
［合成例２：芳香族系ビニル重合体の合成］
ポリマー１の合成に用いた２−ブロモイソ酪酸エチルの代わりに、２−ブロモイソ酪酸ステアリルを用いること以外は合成例１と同様の手法により（ビニルモノマー／開始剤（モル比）＝１０）、合成例２に係る芳香族系ビニル重合体（以下、ポリマー２という。）を得た。ポリマー２は、Ｍｎが２１００、Ｍｗが２６００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２５であり、ポリ４−ｔ−ブチルスチレン鎖の片末端に式（２）の構造（Ｒ３＝Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝オクタデシル基）を有するものであった。
【００４２】
［合成例３：芳香族系ビニル重合体の合成］
ポリマー１の合成に用いた２−ブロモイソ酪酸エチルの代わりに、２−ブロモイソ酪酸１０−ウンデセニルを用いること以外は合成例１と同様の手法により（ビニルモノマー／開始剤（モル比）＝１０）、合成例３に係る芳香族系ビニル重合体（以下、ポリマー３という。）を得た。ポリマー３は、Ｍｎが２３００、Ｍｗが２９００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２６であり、ポリ４−ｔ−ブチルスチレン鎖の片末端に式（２）の構造（Ｒ３＝Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝１０−ウンデセニル基）を有するものであった。
【００４３】
［合成例４：芳香族系ビニル重合体の合成］
ポリマー１の合成に用いた４−ｔ−ブチルスチレンの代わりに、メチルスチレン（ｍ−，ｐ−混合物。東京化成工業（株）製）を用いること以外は合成例１と同様の手法により（ビニルモノマー／開始剤（モル比）＝１０）、合成例４に係る芳香族系ビニル重合体（以下、ポリマー４という。）を得た。ポリマー４は、Ｍｎが１４００、Ｍｗが１７００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２１であり、ポリメチルスチレン鎖（Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝ｍ−，ｐ−メチル基）の片末端に式（２）の構造（Ｒ３＝Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝エチル基）を有するものであった。
【００４４】
［合成例５：芳香族系ビニル重合体の合成］
ポリマー１の合成に用いた３０ｇの４−ｔ−ブチルスチレンの代わりに、スチレンを用いること以外は合成例１と同様の手法により（ビニルモノマー／開始剤（モル比）＝１０）、合成例５に係る芳香族系ビニル重合体（以下、ポリマー５という。）を得た。ポリマー５は、Ｍｎが１２００、Ｍｗが１５００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２５であり、ポリスチレン鎖（Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝Ｈ）の片末端に式（２）の構造（Ｒ３＝Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝エチル基）を有するものであった。
【００４５】
［合成例６：芳香族系ビニル重合体の合成（比較例）］
ポリマー１の合成に用いた３．６５ｇの２−ブロモイソ酪酸エチルの代わりに、２−ブロモイソ酪酸２−ヒドロキシエチルを用いること以外は合成例１と同様の手法により（ビニルモノマー／開始剤（モル比）＝１０）、合成例６に係る芳香族系ビニル重合体（以下、ポリマー６という。）を得た。ポリマー６のＭｎは２０００、Ｍｗは２６００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３０であった。
【００４６】
［ゴム組成物の評価］
ラボミキサー（ラボプラストミル）を使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ジエン系ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く他の配合剤を添加し混練し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。表１中の各成分の詳細は、以下の通りである。
【００４７】
・ＳＢＲ：ランクセス（株）製「ＶＳＬ５０２５」
・ＢＲ：宇部興産（株）製の「ウベポールＢＲ１５０Ｂ」
・シリカ：東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」
・シランカップリング剤：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニック・デグサ社製「Ｓｉ６９」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１種」
・老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・硫黄：細井化学工業（株）製「ゴム用粉末硫黄１５０メッシュ」
・加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＣＺ」
・２次加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・ポリマー１〜６：上記合成例１〜６で合成したもの
・樹脂１：東ソー（製）、芳香族脂肪族共重合体系石油樹脂「ペトロタック１００」
・樹脂２：三井化学（株）製、芳香族／インデン共重合体系樹脂「ＦＭＲ０１５０」
【００４８】
得られた各ゴム組成物について、１６０℃×２０分で加硫して所定形状の試験片を作製し、得られた試験片を用いて、動的粘弾性試験を行って０℃及び６０℃でのｔａｎδを測定するとともに、２３℃での硬度を測定した。各測定方法は次の通りである。
【００４９】
・０℃ｔａｎδ：ＵＢＭ社製レオスペクトロメーターＥ４０００を用いて、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み２％、温度０℃の条件で損失係数ｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、ｔａｎδが大きく、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
【００５０】
・６０℃ｔａｎδ：温度を６０℃に変え、その他は０℃ｔａｎδと同様にして測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が小さいほど、発熱しにくく、タイヤでの転がり抵抗が小さくて転がり抵抗性能（即ち、低燃費性）に優れることを示す。
【００５１】
・２３℃硬度：ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して、デュロメーターのタイプＡにより温度２３℃での硬度を測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、硬度が高く、タイヤにしたときの操縦安定性に優れることを示す。
【００５２】
【表１】
2015199832.tif 000007
【００５３】
結果は表１に示す通りであり、コントロールである比較例１に対し、特定の末端構造を持つ芳香族系ビニル重合体であるポリマー１〜５を配合した実施例１〜５であると、転がり抵抗性能が実質的に悪化することなく、ウェットグリップ性能が顕著に向上していた。また、硬度低下も小さかった。これに対し、配合した芳香族系ビニル重合体の末端構造が異なる比較例２では、ウェットグリップ性能は向上したものの、転がり抵抗性能が悪化した。また、芳香族脂肪族共重合体系石油樹脂を配合した比較例３では、ウェットグリップ性能は改良されるものの、硬度が大きく低下し、両者のバランスという点では不満足なものであった。芳香族／インデン共重合体系樹脂を配合した比較例４では、ウェットグリップ性能に優れるものの、転がり抵抗性能が悪化し、高性能タイヤ用として好適なウェットグリップ性能と転がり抵抗性能とのバランスが得られなかった。