(57)【要約】【課題】ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、（ａ）基材ゴムと、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｃ）架橋開始剤とを含有するゴム組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであって、（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、以下の（１）〜（２）の条件を満足するものを使用することを特徴とする。（１）モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、（２）粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が、６０％以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）基材ゴムと、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｃ）架橋開始剤とを含有するゴム組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであって、
（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、以下の（１）〜（２）の条件を満足するものを使用することを特徴とするゴルフボール。
（１）モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、
（２）粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が、６０％以上である。
【請求項２】
（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、さらに（３）の条件を満足するものを使用する請求項１に記載のゴルフボール。
（３）ｄ１０が、６μｍ以上であり、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率が７５％以上である。
【請求項３】
共架橋剤として、（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が、高級脂肪酸および／またはその塩で処理されたものを使用する請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、アクリル酸および／またはアクリル酸亜鉛である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を１５質量部〜５０質量部含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
（ｅ）前記有機硫黄化合物は、チオフェノール類、ジフェニルポリスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、および、これらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項８】
（ｅ）前記有機硫黄化合物は、１−チオナフトールおよび／または２−チオナフトールである請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｅ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有するものである請求項６〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記構成部材からなる球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有する請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの構成材料の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを採用する方法が知られている。前記硬度分布を有するコアは、打出角を高くして、スピン量を低下させる。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。
【０００３】
例えば、特許文献１〜３は、硬度分布を有するコアを開示する。特許文献１には、基材ゴム、共架橋剤および有機過酸化物を含有するゴム組成物から形成されたコアと、カバーとからなるツーピースゴルフボールにおいて、該コアがＪＩＳ−Ｃ型硬度計による表示において、中心硬度１：５８〜７３、中心から５〜１０ｍｍでの硬度２：６５〜７５、中心から１５ｍｍでの硬度３：７４〜８２、表面硬度４：７６〜８４の硬度分布を有し、硬度２が硬度範囲内でほぼ一定で、かつ、その他が１＜２＜３≦４なる関係を満足するツーピースゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備するソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有するゴルフボールが開示されている。
【０００５】
【表１】
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【０００６】
特許文献３には、コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上であり、かつコア中心から約１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から約７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±２以内であると共に、上記の包囲層，中間層及びカバーの硬度が、カバー硬度＞中間層硬度＞包囲層硬度の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００７】
ところで、ゴルフボールのコアには、共架橋剤としてアクリル酸またはアクリル酸亜鉛が配合されている。共架橋剤に関する改良技術として、例えば、特許文献４〜７がある。
【０００８】
特許文献４には、１種または２種以上の高級脂肪酸で表面被覆されたアクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いたゴム組成物から形成したコアを用いたことを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献５には、１種または２種以上の高級脂肪酸の金属塩で表面被覆されたアクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いたゴム組成物から形成したコアを用いたことを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００９】
特許文献６には、乾式法による粒子径が３００μｍ以上であるアクリル酸亜鉛粒子の占める比率が全粒子の２０質量％以下であり、乾式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の中央値が１０〜３００μｍであり、かつ湿式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ａ）の比が２を超えるアクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤を含有してなるアクリル酸亜鉛組成物が開示されている。
【００１０】
特許文献７には、（ａ）脂肪族炭化水素系溶媒、（ｂ）脂肪族炭化水素系溶媒と芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒、または（ｃ）芳香族炭化水素系溶媒とアルコールとの混合溶媒のいずれかに酸化亜鉛を分散させ、該溶媒中でアクリル酸と該酸化亜鉛とを反応させることを特徴とするアクリル酸亜鉛の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平６−１５４３５７号公報
【特許文献２】特開２００８−１９４４７１号公報
【特許文献３】特開２０１０−２５３２６８号公報
【特許文献４】特開昭５９−１４１９６１号公報
【特許文献５】特開昭６０−９２７８１号公報
【特許文献６】特開２００３−１２６００号公報
【特許文献７】特開２００４−１６１６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、（ａ）基材ゴムと、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｃ）架橋開始剤とを含有するゴム組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであって、（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、以下の（１）〜（２）の条件を満足するものを使用することを特徴とする。
（１）モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、
（２）粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が、６０％以上である。
【００１４】
すなわち、本発明は、ゴルフボールの構成部材を形成するゴム組成物に添加する炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、特定の粒子径分布を有するものを使用するところに要旨がある。斯かる炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、ゴム組成物の混練性に優れる。また、斯かるゴム組成物から形成された球状コアは、外剛内柔構造の度合が高くなる。そして、外剛内柔構造の度合いが高いコアは、ドライバーショットのスピン量が低下し、飛距離の大きなゴルフボールを与える。
【００１５】
（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、さらに（３）の条件を満足することが好ましい。
（３）ｄ１０が、６μｍ以上であり、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率が７５％以上である。
【００１６】
共架橋剤として、（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が、高級脂肪酸および／またはその塩で処理されたものを使用することが好ましい。ゴム組成物の加工性が向上する。
【００１７】
（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、例えば、アクリル酸および／またはアクリル酸亜鉛を挙げることができる。
【００１８】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を１５質量部〜５０質量部含有することが好ましい。
【００１９】
前記ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。（ｅ）前記有機硫黄化合物は、チオフェノール類、ジフェニルポリスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、および、これらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましく、１−チオナフトールおよび／または２−チオナフトールであることがより好ましい。前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｅ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有することが好ましい。
【００２０】
本発明のゴルフボールとしては、前記構成部材からなる球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールを挙げることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【図２】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図３】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図４】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図５】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図６】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図７】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図８】コアの硬度分布を示したグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のゴルフボールは、（ａ）基材ゴムと、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｃ）架橋開始剤とを含有するゴム組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであって、（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、以下の（１）〜（２）の条件を満足するものを使用することを特徴とする。
（１）モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、
（２）粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が、６０％以上である。
【００２４】
まず、本発明で使用する（ａ）基材ゴムについて説明する。（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００２５】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００２６】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００２７】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００２８】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００２９】
次に、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩について説明する。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｄ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。ゴム組成物中で炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。また、共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として（ｄ）金属化合物を用いてもよい。
【００３０】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００３１】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、亜鉛塩が好ましく、アクリル酸亜鉛が、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、より好ましい。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３２】
本発明では、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、以下の（１）〜（２）の条件を満足するものを使用する。
（１）モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、
（２）粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が、６０％以上である。
【００３３】
前記（１）〜（２）の条件を満足する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を採用することにより、ゴム組成物を均一に混練することができる。また、前記ゴム組成物から形成した球状コアは、外剛内柔構造の度合が強くなる。その結果、ドライバーショットのスピン量が低下し、飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【００３４】
前記モード径は、体積基準の頻度分布グラフにおいて、極大値（最頻値）を有する粒子径である。前記モード径は、１０μｍ超が好ましく、１３μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がさらに好ましい。また、前記モード径は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。モード径が前記範囲内であれば、混練性が良く、また、ゴルフボールの構成部材（特に、球状コアとする場合）の外剛内柔構造の度合がより高くなる。その結果、ドライバーショットのスピン量が低下し、飛距離がより大きいゴルフボールが得られる。
【００３５】
粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子が占める体積比率は、体積基準の累積分布グラフ（小粒子径側を０％とし、大粒子径側を１００％とする）において、粒子径が３００μｍにおける累積％Ｖ（３００μｍ）から粒子径が６μｍにおける累積％Ｖ（６μｍ）を差し引いた値である。前記粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子径の体積比率は、６０％以上が好ましく、６５％以上がより好ましい。粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が６０％未満であると、粒子径が６μｍ未満の微粒子や、３００μｍ超の粗粒子の割合が多くなる。その結果、ゴム組成物を均一に混練できないおそれがある。また、ゴム組成物から球状コアを形成したときに、外剛内柔度合が低下する。
【００３６】
本発明の好ましい態様では、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、さらに下記（３）の条件を満足するものを使用する。
（３）ｄ１０が、６μｍ以上であり、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率が７５％以上である。
【００３７】
ｄ１０とは、体積基準の累積分布グラフにおいて、累積％が１０％であるときの粒子径（μｍ）である。ｄ１０は、６μｍ以上が好ましく、６．５μｍ以上がより好ましい。ｄ１０が６μｍ未満であると、粒子径が６μｍ未満の微粒子が多くなるので、外剛内柔度合が低下するからである。ｄ１０の上限は、特に限定されないが、１５μｍが好ましく、１２μｍがより好ましい。
【００３８】
また、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率は、７５％以上が好ましく、７６％以上がより好ましい。粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率が、７５％以上であれば、２００μｍ超の粗粒子の体積比率が低くなるので、ゴム組成物を均一に混練しやすくなる。粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率は、特に限定されないが、９８％以下が好ましく、９５％以下がより好ましい。
【００３９】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の粒子は、ゴム組成物中での加工性を改善するために、高級脂肪酸および／またはその塩で処理されていることがある。このような場合、本発明では、高級脂肪酸および／またはその塩で処理される前の（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が、（１）〜（３）の各条件を満足することが好ましい。
【００４０】
前記粒子径は、下記の方法により測定または計算したものである。すなわち、ドライ粉末の試料をレーザー回折粒子径測定装置（株式会社セイシン企業製、ＬＭＳ−２０００ｅ型）の乾式ユニット中にセットし、試料屈折率を１．５２として測定する。得られた体積基準頻度分布グラフおよび累積分布グラフから、モード径および粒子の体積比率を求める。
【００４１】
以下、前記（１）〜（３）の要件を満足し、本発明で使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の製造方法について、アクリル酸亜鉛の態様に基づいて説明する。アクリル酸亜鉛の製造方法は、特に限定されないが、例えば、（ｘ）脂肪族炭化水素溶媒、（ｘ）脂肪族炭化水素溶媒と（ｙ）芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒、または（ｙ）芳香族炭化水素溶媒と（ｚ）アルコールとの混合溶媒のいずれかに酸化亜鉛を分散させ、前記溶媒中でアクリル酸と酸化亜鉛とを反応させることにより得られる。
【００４２】
前記（ｘ）脂肪族炭化水素溶媒としては、例えば、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソへキサン、ヘプタン、イソヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、シクロへキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン等の環状または鎖状のアルカンである。この中でも炭素数６〜８のアルカンであるヘキサン、ヘプタン、オクタンを使用することが好ましい。その理由は、共沸により、反応によって生成する水の系外への除去が容易になるからである。特に、水との界面張力が５５ｄｙｎ／ｃｍ以下のものを使用することが好ましい。得られるアクリル酸亜鉛が、トルエンを溶媒として用いた場合に比べて、太く長い結晶となるからである。前記脂肪族炭化水素溶媒は、単独で反応溶媒として使用することができ、または後記する芳香族炭化水素溶媒と混合し混合溶媒として使用してもよい。
【００４３】
（ｙ）芳香族炭化水素系溶媒は、トルエン、キシレン、シメチレン、クメン、シメン、スチレン、ベンゼン、エチルベンゼンから選ばれる少なくとも１種であり、この中でもトルエン、キシレンを使用することが好ましい。その理由は、共沸により、反応によって生成する水の系外への除去が容易になるからである。脂肪族炭化水素溶媒と芳香族炭化水素溶媒との混合比は任意であるが、アクリル酸亜鉛の二次凝集を抑制する観点からは、脂肪族炭化水素溶媒と芳香族炭化水素溶媒との質量比は、１０：０から６：４、より好ましくは１０：０から８：２であることが好ましい。芳香族炭化水素系溶媒と、脂肪族炭化水素系溶媒との配合量によって、結晶形が変化し、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒の配合量が多いと結晶が太く、芳香族炭化水素系溶媒の配合量が多いと、細長くなる。
【００４４】
前記（ｚ）アルコールとしては、炭素数１〜８のアルコールが好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールが挙げられる。これらの中でもイソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソペンタノールを使用することが好ましい。その理由は、共沸により、反応によって生成する水の系外への除去が容易になるからである。前記アルコールは、前記芳香族炭化水素溶媒と混合して使用する。前記アルコールと芳香族炭化水素溶媒との混合比は任意であるが、該アルコールと芳香族炭化水素溶媒との質量比は、１０：０から１：９、より好ましくは１０：０から３：７であることが好ましい。アルコールの配合量が多くなると、合成反応以外に溶媒中でも結晶が成長し、結晶形を太く折れにくくすることができる。
【００４５】
前記製造方法では、酸化亜鉛を反応溶媒中に分散させながら、アクリル酸と反応させることによって、アクリル酸亜鉛を得るものである。前記反応溶媒には、さらに、炭素数１２〜３０の高級脂肪酸を共存させて、アクリル酸と酸化亜鉛とを反応させてもよい。
【００４６】
具体的には、十分な撹拌能力を有する撹拌機及び加熱冷却器を備えた反応器中に、所定量の溶媒を仕込んで、撹拌しながら酸化亜鉛を仕込み懸濁液を調製する。
【００４７】
また、酸化亜鉛は、高純度のものが好ましいが、水酸化亜鉛を不純物として含んでいてもよい。反応溶媒量は、使用する溶媒の種類によっても異なるが、質量換算で酸化亜鉛の１〜７倍であることが好ましく、より好ましくは１〜５倍、特に好ましくは１．３〜４．５倍である。溶媒量が多い場合には、未反応物が反応液上部に局在化してしまうため、純度低下する場合がある。溶媒量を低下させると、反応液の粘度が上昇するため、反応液が均一化し、撹拌効率が上がり、アクリル酸亜鉛の純度が向上する。しかも、粘度上昇し、かつ、粘度が均一になるため、混練の際の撹拌翼への付着も減少する。なお、溶媒量が酸化亜鉛の５倍量を超えるとこのような純度向上効果が減少し、一方、１倍量を下回ると、撹拌が困難となる場合がある。
【００４８】
次いで、この反応液に、必要ならば冷却して１０〜７０℃、好ましくは１５〜５０℃を維持しながら、アクリル酸を添加・反応させてアクリル酸亜鉛を生成させる。アクリル酸の使用量は、酸化亜鉛と十分反応する量であれば特に制限されないが、酸化亜鉛１００質量部に対して、通常、５０〜２５０質量部、好ましくは５０〜２００質量部である。なお、アクリル酸を過剰に使用した場合には、アクリル酸亜鉛の分離・回収の際に、有機溶媒および反応生成水と共に過剰なアクリル酸を留去、乾燥してもよい。使用するアクリル酸は、いずれの形態で使用してもよく、また、若干量の水を含んでいてもよいが、好ましくは水で希釈されていないアクリル酸である。また、ハイドロキノンやハイドロキノンモノメチルエーテル等の重合防止剤を、アクリル酸中に含ませてもよい。なお、アクリル酸の添加および反応時間もまた、その反応温度に応じて０．５〜１０時間、好ましくは２〜７時間の範囲で適宜選択することができる。
【００４９】
また、アクリル酸の添加に先立ち、反応溶媒に酸化亜鉛を分散させた懸濁液に、１０〜７０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度を維持しながら、高級脂肪酸を添加・反応して、予め高級脂肪酸亜鉛を生成させてもよい。この際、高級脂肪酸の添加および反応時間はその反応温度に応じて０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間の範囲で適宜選択することができる。高級脂肪酸の存在下にアクリル酸亜鉛を合成する場合には、アクリル酸亜鉛の含量が６０〜９８質量％、好ましくは７０〜９５質量％となるようにアクリル酸と高級脂肪酸の使用量を調整する。より具体的には、高級脂肪酸の使用量は、酸化亜鉛と十分反応する量であれば特に制限されず、アクリル酸亜鉛の使用目的の範囲内で決めることができるが、酸化亜鉛１００質量部に対して、通常、０〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部である。高級脂肪酸の使用量が１５０質量部を超える場合には、アクリル酸亜鉛の特性を減耗させ、好ましくない。
【００５０】
前記高級脂肪酸としては、炭素数が１２〜３０の高級脂肪酸が好ましい。前記炭素数１２〜３０の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸及びリノール酸などが挙げられる。これらの高級脂肪酸は、単独で使用されても、あるいは、２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。これらの高級脂肪酸のうち、パルミチン酸およびステアリン酸が好ましく使用される。また、高級脂肪酸は、そのまま使用し、または反応に用いるのと同じ有機溶媒若しくはアクリル酸に予め溶解した後使用してもよく、また、必要により加熱溶解して用いてもよい。
【００５１】
前記製造方法では、さらに高級脂肪酸と共にアニオン界面活性剤やノニオン系界面活性剤を添加してもよい。配合するアニオン界面活性剤やノニオン系界面活性剤の使用量は、特に制限されないが、酸化亜鉛１００質量部に対して、０〜１５質量部、好ましくは０．０３〜６質量部の範囲である。なお、このような界面活性剤を使用する場合には、反応に用いる有機溶媒に予め添加、混合して使用すればよい。
【００５２】
このようにして得られたアクリル酸亜鉛は、公知の方法、例えば、反応器内の反応生成水と有機溶媒とを濾過により分離して１０〜７０℃の温度で乾燥することによって、分離・回収できる。また、反応器がかき取り翼を有する撹拌機付きのニーダーブレンダー等である場合には、反応液をそのまま撹拌しながら、１０〜７０℃、好ましくは１５〜５０℃の温度で、必要により減圧して過剰なアクリル酸、有機溶媒および反応生成水を留去乾燥することによって、アクリル酸亜鉛を分離・回収する方法が、設備上の簡略化である点から好ましく使用される。なお、この場合の留去乾燥時間はその温度に応じて１〜２０時間の範囲で適宜選択することができる。
【００５３】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の粒子径および粒子径分布は、粒度に応じて、粉砕、或いは、分級することにより、前記（１）〜（３）の条件を満たすように制御できる。粉砕方法は、特に限定されず、ジェットミル、ボールミル、スタンプミルなどが挙げられる。また、分級方法としては、例えば、気流による分級、篩による分級などが挙げられる。
【００５４】
本発明では、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が高級脂肪酸および／または高級脂肪酸塩で処理されているものを使用することが好ましく、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の粒子表面が、高級脂肪酸および／または高級脂肪酸塩で被覆されているものを使用することがより好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が、高級脂肪酸および／または高級脂肪酸塩で処理されることによって、ゴム組成物の加工性が向上する。前記高級脂肪酸としては、特に限定されないが、炭素数が１０〜３０の脂肪酸が好ましく、炭素数が１０〜２０の脂肪酸がより好ましい。前記脂肪酸は、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。
【００５５】
前記飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００５６】
不飽和脂肪酸の具合例（ＩＵＰＡＣ名）としては、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００５７】
前記脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、べヘニン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。前記脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記脂肪酸として好ましいのは、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、または、オレイン酸である。
【００５８】
前記脂肪酸の塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。これらのなかでも、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオンが好ましい。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００５９】
高級脂肪酸塩および／またはその塩としては、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛が好適である。
【００６０】
高級脂肪酸および／またはその塩で処理した（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩中、高級脂肪酸および／またはその塩の含有率は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００６１】
未処理の（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を高級脂肪酸および／またはその塩で処理する方法は、特に限定されず、例えば、特開昭５９−２１６４０号公報、特開昭６０−９２７８１号公報に記載の方法を挙げることができる。具体的には、高級脂肪酸および／またはその塩をトルエン、キシレン、ベンゼンなどの有機溶媒に加熱溶解したものと、粒子状の（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩とをかき混ぜて、スラリー状態にして、未処理の（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の粒子表面を被覆する方法が挙げられる。
【００６２】
ゴム組成物中における（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００６３】
（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００６４】
（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００６５】
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｄ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。（ｄ）前記金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。（ｄ）前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｄ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｄ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
本発明に用いられるゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。（ｅ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、または、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、または、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの１価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の２価の金属塩が挙げられる。また、（ｅ）前記有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。（ｅ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。（ｅ）前記有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００６７】
チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；２−フルオロチオフェノール、４−フルオロチオフェノール、２，４−ジフルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；２−ブロモチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、２，４−ジブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；２−ヨードチオフェノール、４−ヨードチオフェノール、２，４−ジヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００６８】
チオナフトール類としては、例えば、２−チオナフトール、１−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、１−チオナフトール、２−チオナフトール、または、これらの亜鉛塩が好ましい。
【００６９】
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類（例えば、ジフェニルポリスルフィド類）、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
【００７０】
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類；ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類；が挙げられる。ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどを挙げることができる。チアゾール類としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、または、シクロヘキシルアミン塩、２−（２,４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２,６−ジエチル−４−モリホリノチオ）ベンゾチアゾールなどを挙げることができる。
【００７１】
（ｅ）前記有機硫黄化合物としては、チオフェノール類、ジフェニルポリスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、および、これらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく、より好ましくは１−チオナフトールおよび／または２−チオナフトールである。
【００７２】
（ｅ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部以上配合することにより、ゴルフボールの反発性が向上する。しかし、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００７３】
本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また上述したように、本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は（ｄ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。
【００７４】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００７５】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００７６】
前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
【００７７】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、構成部材全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７８】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００７９】
本発明で使用するゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。
【００８０】
本発明のゴルフボールが有する構成部材は、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。混練後のゴム組成物を構成部材に成形する温度は特に限定されないが、例えば、球状コアに成形する温度は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形温度が１７０℃を超えると、コアの表面硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。
【００８１】
本発明のゴルフボールは、前記ゴム組成物から形成された構成部材を有するものであれば、特に限定されない。例えば、ワンピースゴルフボール本体、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールにおける任意の構成部材であればよい。本発明の好ましい態様では、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールにおいて、前記球状コアが、前記ゴム組成物から形成されることが好ましい。前記ゴム組成物から形成した球状コアは、外剛内柔構造の度合が高くなる。その結果、ドライバーショットのスピン量が低下して飛距離が大きくなる。
【００８２】
以下、本発明を、球状コアと、球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールにおいて、前記球状コアが、前述したゴム組成物から形成される態様に基づいて詳述するが、本発明は、斯かる態様に限定されるものではない。
【００８３】
本発明のゴルフボールの球状コアは、コア半径を１２．５％間隔で等分した９点で測定した硬度と、コア中心からの距離とをプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ２が０．９０以上であることが好ましい。Ｒ２が０．９０以上であれば、コア硬度分布の直線性が高まり、ドライバースピン量が低下し、飛距離性能が向上する。
【００８４】
球状コアの硬度は、球状コアの任意の半径を１２．５％間隔で等分した９点でＪＩＳ−Ｃ硬度を測定する。すなわち、コア中心からの距離が０％（コア中心）、１２．５％、２５％、３７．５％、５０％、６２．５％、７５％、８７．５％、１００％（コア表面）の９点において、ＪＩＳ−Ｃ硬度を測定する。次に、上記のように測定されたＪＩＳ−Ｃ硬度を縦軸とし、コア中心からの距離（％）を横軸として、測定結果をプロットしてグラフを作成する。本発明では、このプロットから最小二乗法により求めた線形近似曲線のＲ２が、０．９０以上であることが好ましい。最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ２は、得られたプロットの直線性を指標するものである。本発明において、Ｒ２が０．９０以上であれば、球状コアの硬度分布が略直線であることを意味する。硬度分布が略直線状である球状コアを用いたゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量が低下する。その結果、ドライバーショットの飛距離が大きくなる。前記線形近似曲線のＲ２は、０．９１以上がより好ましい。直線性が高まることによって、ドライバーショットの飛距離がより大きくなる。
【００８５】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１２以上が好ましく、１６以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【００８６】
前記球状コアの中心硬度Ｈｏは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、３０以上であることが好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがＪＩＳ−Ｃ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６５以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記中心硬度ＨｏがＪＩＳ−Ｃ硬度で７０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。
【００８７】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、６５以上が好ましく、７０以上がより好ましく、１００以下が好ましく、９５以下がより好ましい。前記球状コアの表面硬度を、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６５以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度で１００以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００８８】
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【００８９】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、２．８ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００９０】
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成されることが好ましい。前記カバー用組成物が含有する樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００９１】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００９２】
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」、デュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）」、エクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）」などが挙げられる。
【００９３】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００９４】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００９５】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００９６】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
【００９７】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００９８】
ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００９９】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１００】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１０１】
ゴルフボールの表面には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１０２】
カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１０３】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【０１０４】
本発明のゴルフボールの構造は、前記ゴム組成物から形成された構成部材を有するものであれば、特に限定されない。図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア４と、球状コア４を被覆するカバー１２とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル１４が形成されている。このゴルフボール２の表面のうち、ディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー１２の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【０１０５】
前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーを有する場合、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールの好適な態様としては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１０７】
［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１０８】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１０９】
（３）コア硬度分布（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心、および、中心から所定の距離において硬度を測定した。
なお、コア硬度は、コア断面の中心から所定の距離の４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。
【０１１０】
（４）ドライバー飛距離（ｍ）およびスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。ドライバー飛距離およびスピン量は、表３、４において、ゴルフボールＮｏ．６との差で示した。
【０１１１】
（５）粒子径測定
ドライ粉末の試料をレーザー回折粒子径測定装置（株式会社セイシン企業製、ＬＭＳ−２０００ｅ型）の乾式ユニット中にセットし、試料屈折率を１．５２として粒子径を測定した。得られた体積基準頻度分布グラフ（対数プロットの粒子径０．０２μｍ〜２０００μｍを１００分割して得られる頻度分布）からモード径を求めた。また、同様にして得られた体積基準累積分布グラフから、粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率％、ｄ１０、および、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率％をそれぞれ求めた。なお、累積％Ｖ（３００μｍ）としては、粒子径が３００μ以上の最も近い測定値を採用し、累積％Ｖ（６μｍ）としては、粒子径が６μｍ以下の最も近い測定値を採用した。また、粒子径が２００μｍ以下の粒子径の体積比率％は、粒子径が２００μｍ以下の最も近い測定値を採用した。
【０１１２】
[アクリル酸亜鉛の合成]
ＺＤＡ−１
ジャケット付ニーダーに溶媒１１４０ｇと、酸化亜鉛５モルを加えて撹拌し、懸濁液を作製した。ニーダー内部の温度を５〜４０℃に保ちながら、この懸濁液にアクリル酸１０モルを約３時間かけて徐々に添加し、反応させて、ニーダー内部の温度を４０℃にした。添加終了後、さらに４０℃で４時間反応を続けた。その後、減圧下２０Ｔｏｒｒに達するように５０℃まで徐々に昇温させながら、反応生成水および溶媒の留去乾燥を５時間かけて行い、アクリル酸亜鉛５モルを得た。これを気流分級して、モード径２２．９μｍ、６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が約７０％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−１）を得た。
気流分級には、以下の装置を用いた。
供給機；テーブルフィーダーＺＧＪ−２００
分級機；クラッシールＮ−５（セイシン企業（株）製）
捕集機；バグフィルターＴＤ−２７０（セイシン企業（株）製）
【０１１３】
ＺＤＡ−２
前記で得られた分級前のアクリル酸亜鉛を、気流分級して、モード径２０．０μｍ、６μｍ〜３００μｍの体積比率が約９３％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−２）を得た。
気流分級には、以下の装置を用いた。
供給機；テーブルフィーダーＺＧＪ−２００
分級機；クラッシールＮ−５（セイシン企業（株）製）
捕集機；バグフィルターＴＤ−２７０（セイシン企業（株）製）
【０１１４】
ＺＤＡ−３
特開２００４−１６１６４０号公報に記載された方法により、モード径が１０μｍで、６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が約７６％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−３）を得た。
【０１１５】
ＺＤＡ−４
ＺＤＡ−１で得られた分級前のアクリル酸亜鉛を気流分級して、モード径が１８．７μｍ、６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が約８５％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−４）を得た。
気流分級には、以下の装置を用いた。
供給機；テーブルフィーダーＺＧＪ−２００
分級機；クラッシールＮ−０１（セイシン企業（株）製）
捕集機；バグフィルターＴＤ−２７０（セイシン企業（株）製）
ＺＤＡ−１〜ＺＤＡ−４の性状を表２にまとめた。
【０１１６】
【表２】
2015188636.tif 000003
【０１１７】
得られたＺＤＡ−１〜ＺＤＡ−４のそれぞれに対して、ステアリン酸亜鉛を添加してかき混ぜて、アクリル酸亜鉛粒子の表面をステアリン酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛処理量：１０質量％）で処理した。
【０１１８】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表３、４に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。
【０１１９】
【表３】
2015188636.tif 000004
【０１２０】
【表４】
2015188636.tif 000005
【０１２１】
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
サンセラーＳＲ：三新化学工業社製アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日本触媒製アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸亜鉛コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社制「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製「硫酸バリウムＢＤ」、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように調整した。
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」
【０１２２】
（２）カバーの作製
次に、表５に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。
【０１２３】
【表５】
2015188636.tif 000006
【０１２４】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【０１２５】
表３、４の結果から、（ａ）基材ゴムと、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｃ）架橋開始剤とを含有するゴム組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであって、（ｂ）前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、レーザー回折粒子径測定装置にて粒子径を測定したときに、体積基準分布において、以下の（１）〜（２）の条件を満足するものを使用する本発明のゴルフボール（Ｎｏ．１〜４）は、いずれも、以下の（１）〜（２）の条件を満足しないものを使用するゴルフボール（Ｎｏ．５〜７）に比べて、ドライバーショットの飛距離が大きいことが分かる。
（１）モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、
（２）粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が、６０％以上である。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明のゴルフボールは、ドライバーショットの飛距離が大きい。
【符号の説明】
【０１２７】
２：ゴルフボール、４：球状コア、１２：カバー、１４：ディンプル、１６：ランド
【図１】
2015188636.tif 000007
【図２】
2015188636.tif 000008
【図３】
2015188636.tif 000009
【図４】
2015188636.tif 000010
【図５】
2015188636.tif 000011
【図６】
2015188636.tif 000012
【図７】
2015188636.tif 000013
【図８】
2015188636.tif 000014