(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、防汚性、滑り性及び耐久性に優れた塗膜を形成可能な防汚コーティング剤を提供することである。【解決手段】本発明は、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（Ａ）、及び、重合開始剤（Ｂ）を含有することを特徴とする防汚コーティング剤であって、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）が前記防汚コーティング剤の固形分に対して１０質量％以上含まれることを特徴とする防汚コーティング剤に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（Ａ）、及び、重合開始剤（Ｂ）を含有することを特徴とする防汚コーティング剤であって、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）が前記防汚コーティング剤の固形分に対して１０質量％以上含まれることを特徴とする防汚コーティング剤。
【請求項２】
さらに重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ）を含有するものである請求項１に記載の防汚コーティング剤。
【請求項３】
前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）が、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）１００質量部に対して１０質量部〜１０００質量部の範囲で含まれる請求項２に記載の防汚コーティング剤。
【請求項４】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）が、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）構造と、シクロポリシロキサン構造とを有するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の防汚コーティング剤。
【請求項５】
さらに２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）を含有するものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の防汚コーティング剤。
【請求項６】
前記（メタ）アクリレート（Ｄ）が、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部〜５０質量部の範囲で含まれる請求項５に記載の防汚コーティング剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の防汚コーティング剤を用いて形成された塗膜を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばスマートフォンやタブレット端末などの各種タッチパネルディスプレイなどの表面に防汚性を備えた塗膜を形成可能な防汚コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォンやタブレット端末などの携帯電子機器に設けられている画像表示部、及び、テレビやパソコン等に設けられている画像表示部としては、タッチパネル機能が搭載されたものが広く普及しつつある。前記タッチパネルは、通常、指やタッチペンで操作することから、その表面には、優れた防汚性（耐指紋性）や耐久性を備えた塗膜が設けられることが多い。
【０００３】
前記防汚性に優れた塗膜としては、例えばフッ素系添加剤を含有する活性エネルギー線硬化性組成物からなる防汚性付与剤を、ポリカーボネート板に塗布した後、紫外線を照射し硬化させることによって得られる防汚性に優れた塗膜が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかし、近年、画像表示装置の高精細化及びタッチパネルの応答速度が向上し、その応答速度に対応した操作性の向上が課題とされるなかで、前記防汚性付与剤を用いて形成された塗膜は、前記操作性の向上に寄与する表面の滑り性の点で、十分でない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−６８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、防汚性、滑り性及び耐久性に優れた塗膜を形成可能な防汚コーティング剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（Ａ）を特定量含有する防汚コーティング剤が、優れた防汚性と表面滑り性と耐久性とに優れた塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（Ａ）、及び、重合開始剤（Ｂ）を含有することを特徴とする防汚コーティング剤であって、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）が前記防汚コーティング剤の固形分に対して１０質量％以上含まれることを特徴とする防汚コーティング剤に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の防汚コーティング剤は、防汚性と表面滑り性と耐久性とに優れた塗膜を形成できることから、例えばスマートフォンやタブレット端末などの携帯電子機器に設けられている画像表示部の表面保護塗膜の形成、及び、テレビやパソコン等に設けられている画像表示部の表面に設けられる透明パネル及び加飾パネルなどの表面保護塗膜の形成に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の防汚コーティング剤は、重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物（Ａ）、及び、重合開始剤（Ｂ）を含有することを特徴とする防汚コーティング剤であって、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）が前記防汚コーティング剤の固形分に対して１０質量％以上含まれることを特徴とする。
【００１１】
ここで、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）の含有量が１０質量％未満である防汚コーティング剤では、防汚性と表面滑り性と耐久性とに優れた塗膜を形成できない場合がある。前記フッ素原子含有化合物（Ａ）は、防汚コーティング剤の固形分の全量に対して、１０質量％〜９５質量％の範囲で含まれることが好ましく、５０質量％〜９５質量％の範囲で使用することがより好ましく、７０質量％〜９５質量％の範囲で含まれることが、より一層優れた防汚性を付与するうえでさらに好ましい。
【００１２】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、重合性不飽和二重結合を有するものを使用する。前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、前記重合性不飽和二重結合を２個〜６個有するものを使用することが好ましく、４個〜６個有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重合性不飽和二重結合を有するフッ素原子含有化合物を使用することによって、耐久性と防汚性とに優れた塗膜（防汚層）を形成することができる。
【００１３】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、例えばポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有するフッ素原子含有化合物を使用することができる。
【００１４】
前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖としては、例えば炭素原子数１〜３の２価フッ化炭素基と酸素原子が交互に連結した構造を有するものが挙げられる。炭素原子数１〜３の２価フッ化炭素基は、１種類であっても２種類以上の組み合わせであってもよい。
前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖としては、具体的には下記式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１５】
【化１】
2015017243.tif 000002
【００１６】
上記式（１）中、Ｘは下記式（１−１）〜（１−５）である。また、Ｘは下記式（１−１）〜（１−５）のいずれか１種類のものであってもよいし、下記式（１−１）〜（１−５）のうち２種以上を有するのものであってもよい。例えば、前記Ｘとして下記式（１−１）〜（１−５）のうち２種以上を有する構造としては、−（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｎ−（ＣＦ２−Ｏ）ｎ−で示されるような構造が挙げられる。前記Ｘとして式（１−１）〜（１−５）で示される構造を２種類以上含む場合には、−（Ｘ−Ｏ）−の構造単位からなるランダム構造またはブロック構造を有していてもよい。また、ｎは繰り返し単位を表す２〜２００の整数である。
【００１７】
【化２】
2015017243.tif 000003
【００１８】
前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の中でも、より一層優れた防汚性等を備えた塗膜を形成可能な防汚コーティング剤を得るうえで、前記式（１−１）で表されるパーフルオロメチレン基と、前記式（１−２）で表されるパーフルオロエチレン基とを有するポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖であることが好ましい。
【００１９】
ここで、前記式（１−１）で表されるパーフルオロメチレン基と、前記式（１−２）で表されるパーフルオロエチレン基とのモル比率［（１−１）／（１−２）］は、１／１０〜１０／１の範囲であることが好ましい。また、前記一般式（１）中のｎの値は、２〜２００の範囲が好ましく、１０〜１００の範囲がより好ましく、２０〜８０の範囲がさらに好ましい。
【００２０】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、特にシクロポリシロキサン構造を有するものを使用することが好ましい。
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、例えば、下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００２１】
【化３】
2015017243.tif 000004
【００２２】
（前記一般式（２）中、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ３はポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖と結合する２価の有機基であり、Ｒ４は（メタ）アクリロイル基を有する１価の有機基である。また、ｍは２〜５の整数である。）
【００２３】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、前記シクロポリシロキサン構造の中でも、前記一般式（２）中のｍが３であるシクロテトラシロキサン構造のものを使用することが好ましい。
【００２４】
前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖とシクロポリシロキサン構造とを結合する２価の連結基（Ｒ３）としては、２価の有機基であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化４】
2015017243.tif 000005
（前記一般式（３）中、Ｙは炭素原子数１〜６のアルキレン基である。）
【００２６】
また、前記シクロポリシロキサン構造と（メタ）アクリロイル基とを結合する２価の連結基としては、２価の有機基であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（４）で表されるものが挙げられる。
【００２７】
【化５】
2015017243.tif 000006
（前記一般式（４）中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキレン基である。）
【００２８】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、具体的には、下記式（５）に示されるものを使用することが好ましい。
【００２９】
【化６】
2015017243.tif 000007
（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。）
【００３０】
また、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）としては、上記シクロポリシロキサン構造を有するものの他に、例えば下記式（６）で示されるようなイソシアヌレート骨格を有するものを使用することもできる。
【００３１】
【化７】
2015017243.tif 000008
【００３２】
前記フッ素原子含有化合物（Ａ）は、例えばポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端にアリル基を有する化合物とヒドロシリル基を有するシクロポリシロキサン化合物とを白金系触媒存在下で反応させ、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端にシクロポリシロキサン構造を有する化合物を得る工程（工程〔１〕）、
前記工程〔１〕で得られた化合物とアリルオキシアルカノールとを反応させる工程（工程〔２〕）、前記工程〔２〕で得た反応物と、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる工程（工程〔３〕）等を経ることによって製造することができる。
【００３３】
本発明の防汚コーティング剤は、例えば活性エネルギー線の照射や加熱等によって重合し、塗膜等の硬化物を形成するうえで、重合開始剤（Ｂ）を含有する。
前記重合開始剤（Ｂ）としては、光重合開始剤、熱重合開始剤等を使用することができる。本発明の防汚コーティング剤を塗布する基材が比較的熱に弱いプラスチック基材である場合には、とりわけ光重合開始剤を使用することが好ましい。
【００３４】
前記光重合開始剤としては、例えば分子内開裂型光重合開始剤及び水素引き抜き型光重合開始剤が挙げられる。
【００３５】
分子内開裂型光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。なかでも、本発明の防汚コーティング剤に優れた硬化性を付与するうえで、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンを使用することが特に好ましい。
【００３６】
一方、水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルサルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルサルフォニル）プロパン−１−オン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００３７】
また、本発明の防汚コーティング剤の硬化性をより一層向上させることを目的として、必要に応じて光増感剤を使用することができる。前記光増感剤をとしては、例えば、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の３級アミン化合物、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。
【００３８】
前記光重合開始剤及び光増感剤の使用量は、本発明の防汚コーティング剤の不揮発成分（固形分）１００質量部に対し、各々０．０５質量部〜２０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部であることがより好ましい。なお、前記活性エネルギー線として電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤や光増感剤を使用する必要はない。
【００３９】
本発明の防汚コーティング剤は、前記したフッ素原子含有化合物（Ａ）及び重合開始剤（Ｂ）の他に、必要に応じて重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ）を含有するものを使用することができる。前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）を使用することによって、防汚性及び滑り性のより一層優れた塗膜を形成することが可能となる。
【００４０】
前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）としては、従来知られるものを使用することができるが、特に滑り性に優れるものを使用することが好ましく、例えばジメチルシロキサン鎖を有するケイ素原子含有化合物を使用することが好ましい。
【００４１】
前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）が有する重合性不飽和二重結合の数は１〜６であることが好ましい。前記範囲の重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物を使用することによって、耐久性と滑り性に優れた塗膜を形成することができる。
【００４２】
前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）としては、具体的には、下記に示すような化合物を使用することができる。
【００４３】
【化８】
2015017243.tif 000009
（式（７）のｎはいずれも１以上の整数を表す。）
【００４４】
前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）としては、数平均分子量１００〜５０，０００のジメチルシロキサン鎖を有するケイ素原子含有化合物を使用することが、滑り性に優れた塗膜を形成するうえでより好ましい。
【００４５】
前記ジメチルシロキサン鎖を有するケイ素原子含有化合物としては、例えば、共栄社化学株式会社ポリフローシリーズ（シリコーン系表面調整剤）、ビックケミ−・ジャパン社製ＢＹＫシリーズ（シリコーン系表面調整剤）、楠本化成株式会社製ＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズ（シリコーン系スリップ剤）、信越化学工業株式会社のシリコーン塗料添加剤などを使用することができる。
【００４６】
前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）は、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部〜１０００質量部の範囲で含まれることが好ましく、１００質量部〜５００質量部の範囲で含まれることが、滑り性をより一層向するうえでより好ましい。
【００４７】
本発明の防汚コーティング剤は、前記したフッ素原子含有化合物（Ａ）、重合開始剤（Ｂ）及び前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）の他に、必要に応じて２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）を含有するものを使用することができる。前記（メタ）アクリレート（Ｄ）を使用することによって、より一層耐久性に優れた塗膜を形成することが可能となる。
【００４８】
前記（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を使用することができる。
【００４９】
前記（メタ）アクリレート（Ｄ）は、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）及び前記ケイ素原子含有化合物（Ｃ）の合計質量１００質量部に対して０．１質量部〜５０質量部の範囲で含まれることが好ましい。
【００５０】
また、本発明の防汚コーティング剤には、必要に応じて、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などを配合することができる。これらその他の配合物は単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００５１】
本発明の防汚コーティング剤は、前記フッ素原子含有化合物（Ａ）と前記重合開始剤（Ｂ）と、必要に応じてケイ素原子含有化合物（Ｂ）と前記（メタ）アクリレート（Ｄ）とを混合することによって製造することができる。前記重合開始剤（Ｂ）は、予め他の成分と混合されていてもよく、また、防汚コーティング剤を基材等の表面に塗布する前に、他の成分と混合してもよい。
【００５２】
前記方法で得られた本発明の防汚コーティング剤は、各種基材の表面に、防汚性等に優れた塗膜を形成することができる。
【００５３】
前記防汚コーティング剤を塗布可能な基材としては、例えばアクリル板、ポリカーボネート板、ガラス、各種プラスチックフィルム等が挙げられる。また、前記基材としては、耐擦傷性に優れることから、ハードコート層を備えたプラスチック基材またはフィルムを使用することが好ましい。
【００５４】
前記ハードコート層としては、その表面の水接触角が８０°以下であるものを使用することが好ましく、７５°以下であるものを使用することがより好ましい。前記範囲の水接触角を備えたハードコート層を備えた基材を使用することによって、前記ハードコート層と、前記防汚コーティング剤を用いて形成される塗膜との密着性をより一層向上でき、耐久性に優れた物品を得ることができる。
【００５５】
前記ハードコート層を形成可能なハードコート剤としては、例えばウレタンアクリレート、アクリル系重合体、シリコーン系重合体などを含有する公知慣用のハードコート剤を使用することができる。前記ハードコート層の厚さは１μｍ〜２０μｍの範囲であることが好ましく、３μｍ〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。ハードコート層の厚さを当該範囲とすることで耐久性に優れた物品を得やすくなる。
【００５６】
前記基材の表面に本発明の防汚コーティング剤を塗布する方法としては、例えばダイコート、マイクログラビアコート、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、かけ渡しコート、ディップコート、スピンナーコート、ホイーラーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコートなどの方法が挙げられる。
【００５７】
前記防汚コーティング剤の塗布面に照射する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線が挙げられる。前記活性エネルギー線を照射する装置としては、例えば紫外線であれば、その発生源として低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。
前記方法によって、前記防汚コーティング剤を用いて形成された塗膜が前記基材表面に積層された物品は、耐久性に優れ、防汚性及び滑り性に優れる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。
（調製例１：フッ素原子含有化合物（Ａ−１）の合成）
【００５９】
攪拌機及び冷却管を備えたフラスコに、乾燥窒素雰囲気下で、下記式（８）で表される両末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル５００質量部、ｍ−キシレンヘキサフロライド７００質量部及びテトラメチルシクロテトラシロキサン３６１質量部を仕込み、攪拌しながら９０℃まで昇温した。ここに塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．４４２質量部（白金単体として１．１×１０−６モル含有。）を仕込み、内温を９０℃以上に維持したまま４時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで原料中のアリル基が消失したのを確認した後、溶剤や過剰のテトラメチルシクロテトラシロキサンを減圧留去し、活性炭処理を行うことで、下記式（９）で表される無色透明の液体であるパーフルオロポリエーテル化合物を得た。
【００６０】
【化９】
2015017243.tif 000010
（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。）
【００６１】
【化１０】
2015017243.tif 000011
（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。）
【００６２】
乾燥空気雰囲気下で、前記式（９）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物５０質量部、２−アリルオキシエタノール７．０５質量部、ｍ−キシレンヘキサフロライド５０質量部及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０４４２質量部（白金単体として１．１×１０−７モル含有。）を混合し、１００℃で４時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び赤外線吸収スペクトルでＳｉ−Ｈ基が消失したのを確認した後、溶剤と過剰の２−アリルオキシエタノールを減圧留去し、活性炭処理を行うことで、下記式（１０）で表される淡黄色透明の液体であるパーフルオロポリエーテル化合物を得た。
【００６３】
【化１１】
2015017243.tif 000012
（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。）
【００６４】
乾燥空気雰囲気下で、前記式（１０）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物５０質量部、テトラヒドロフラン５０質量部及び２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート９質量部を混合し、５０℃に加熱した。
【００６５】
次いで、ジオクチル錫ラウレート０．０５質量部を加え、５０℃で２４時間攪拌した。加熱終了後、８０℃、０．２７ｋＰａで減圧留去することで、下記式（１１）で表される淡黄色のペースト状であるフッ素原子含有化合物（Ａ−１）を得た。このフッ素原子含有化合物（Ａ−１）に、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤（メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン＝１／３（質量比））を加え、不揮発分２０質量％のフッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液を調製した。
【００６６】
【化１２】
2015017243.tif 000013
（式中、ｍ／ｎは０．９であり、ｍ及びｎの合計は平均で４５である。）
【００６７】
（フッ素原子含有化合物（Ａ−２））
ダイキン工業株式会社製オプツールＤＡＣ−ＨＰ（不揮発分２０質量％）をフッ素原子含有化合物（Ａ−２）溶液とした。
【００６８】
（調製例２：ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）として数平均分子量１０００の下記式（１２）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部とを混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液を得た。
【００６９】
【化１３】
2015017243.tif 000014
（式中、ｎは６〜１２である。）
【００７０】
（調製例３：ケイ素原子含有化合物（Ｃ−２）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ−２）として数平均分子量５０００の下記式（１３）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（Ｃ−２）溶液を得た。
【００７１】
【化１４】
2015017243.tif 000015
（式中、ｎは６０〜８０である。）
【００７２】
（調製例４：ケイ素原子含有化合物（Ｃ−３）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ−３）として数平均分子量１０００の下記式（１４）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（Ｃ−３）溶液を得た。
【００７３】
【化１５】
2015017243.tif 000016
（式中、ｎは６〜１２である。）
【００７４】
（調製例５：ケイ素原子含有化合物（Ｃ−４）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ−４）として数平均分子量５０００の下記式（１５）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（Ｃ−４）溶液を得た。
【００７５】
【化１６】
2015017243.tif 000017
（式中、ｎは６０〜８０である。）
【００７６】
（調製例６：ケイ素原子含有化合物（Ｃ−５）溶液の調製）
重合性不飽和二重結合を有するケイ素原子含有化合物（Ｃ−５）として数平均分子量１４０００の下記式（１６）で表わされるポリジメチルシロキサン骨格を有する化合物２０質量部と希釈溶剤として酢酸エチル８０質量部を混合し、１０分間撹拌することによって、不揮発分２０質量％のケイ素原子含有化合物（Ｃ−５）溶液を得た。
【００７７】
【化１７】
2015017243.tif 000018
（式中、ｎは１７０〜２００である。）
【００７８】
前記で得られたウレタンアクリレート（ａ１−１）〜（ａ１−３）及びフッ素原子含有化合物溶液（Ａ−１）、（Ａ−２）、ケイ素原子含有化合物溶液（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）を用いて、下記のとおり、活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。
【００７９】
（調製例７：反応性シリカ粒子（Ｃ’−１）分散液）
乾燥空気中で、メルカプトプロピルトリメトキシシラン２２１質量部、ジブチル錫ジラウレ−ト１質量部からなる溶液に対し、１,３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン２２３質量部を攪拌しながら５０℃で１時間かけて滴下した後、７０℃で３時間加熱攪拌した。
【００８０】
これにペンタエリスリトールトリアクリレート５５５質量部を３０℃で１時間かけて滴下した後、６０℃で１０時間加熱攪拌することでシラン化合物を得た。生成物中の残存イソシアネート量を分析したところ０.１％以下であり、反応がほぼ定量的に終了したことを示した。
【００８１】
生成物の赤外吸収スペクトルは原料中のメルカプト基に特徴的な２５５０ｃｍ-1の吸収ピークおよび原料イソシアネート化合物に特徴的な２２５０ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが消失し、新たにウレタン結合および−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−基に特徴的な１６６０ｃｍ-1のピークおよびアクリロキシに特徴的な１７２０ｃｍ-1のピークが観察され、重合性不飽和基としてのアクリロキシ基と−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、ウレタン結合を共に有するアクリロキシ基修飾アルコキシシランが生成していることを示した。
次に窒素気流下で、製造したシラン化合物３０部、ＭＥＫ−ＳＴ（日産化学工業（株）製、メチルエチルケトン分散コロイダルシリカ（平均粒子径０.０１〜０.０１５μｍ）、シリカ濃度３０質量％）２３３質量部、イソプロピルアルコール５質量部およびイオン交換水３質量部の混合液を、８０℃、３時間攪拌後、オルト蟻酸メチルエステル１８質量部を添加し、さらに１時間同一温度で加熱攪拌することで無色透明の反応性シリカ粒子分散液（Ｃ’−１）を得た。
【００８２】
（合成例１：ウレタンアクリレート（ａ１−１）の合成）
攪拌機、ガス導入管、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５０質量部、ノルボルナンジイソシアネート２０６質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ３Ａ）及びペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ４Ａ）の混合物（ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ＝７５／２５（質量比））７９５質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、分子中に６個のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ａ１−１）を含む不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液を得た。なお、この溶液には、不揮発分中にウレタンアクリレート（ａ１−１）の他にＰＥ４Ａが１９．９質量％含まれた。
【００８３】
（合成例２：ウレタンアクリレート（ａ１−２）の合成）
攪拌機、ガス導入管、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５４質量部、イソホロンジイソシアネート２２２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ＰＥ３Ａ及びＰＥ４Ａの混合物（ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ＝７５／２５（質量比））７９５質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、分子中に６個のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ａ１−２）を含む不揮発分８０質量％溶液を得た。なお、この溶液には、不揮発分中にウレタンアクリレート（ａ１−２）の他にＰＥ４Ａが１９．５質量％含まれた。
【００８４】
（合成例３：ウレタンアクリレート（ａ１−３）の合成）
攪拌機、ガス導入管、冷却管及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５４質量部、イソホロンジイソシアネート２２２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート３６９質量部とＰＥ３Ａ及びＰＥ４Ａの混合物（ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ＝７５／２５（質量比））３９８質量部とを１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、分子中に４〜６個のアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ａ１−３）を含む不揮発分８０質量％溶液を得た。なお、この溶液には、不揮発分中にウレタンアクリレート（ａ１−３）の他にＰＥ４Ａが１０．１質量％含まれた。
【００８５】
（実施例１）
合成例１で得られたウレタンアクリレート（ａ１−１）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−１）２０質量部、ＰＥ４Ａ  ５質量部を含む。）、合成例２で得られたウレタンアクリレート（ａ１−２）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−２）２０．１質量部、ＰＥ４Ａ  ４．９質量部を含む。）、合成例３で得られたウレタンアクリレート（ａ１−３）を含む溶液２５質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−３）１８質量部、ＰＥ４Ａ  ２質量部を含む。）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）の混合物（ＤＰＨＡ／ＤＰＰＡ＝６０／４０（質量比））３０質量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア１８４」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）４．５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分４０質量％のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物（１）を調製した。
【００８６】
前記ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物（１）を、ポリカーボネートシート（帝人社製パンライトシート、厚さ１ｍｍ）上に、硬化後の厚みが５μｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布して、６０℃で１分間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．１Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射して、厚さ５μｍのハードコート層を有するポリカーボネートシート（Ｉ−ａ）を得た。
【００８７】
次に調製例１で得られたフッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液を固形分で１００質量部、ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液を固形分で１０質量部、ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡの混合物（ＤＰＨＡ／ＤＰＰＡ＝６０／４０（質量比））３質量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア９０７」、２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン−１−オン）２．５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分０．１質量％の防汚コーティング剤（１）を調製した。
【００８８】
前記防汚コーティング剤（１）を、ハードコートシート（I−ａ）を構成するハードコート層の上に、形成する防汚層の厚さが１０ｎｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．３Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって、防汚コーティング剤（１）を用いて形成された塗膜（防汚層）を有するハードコートシートを得た。
【００８９】
以下、表１の配合量に従って実施例２〜２０、及び比較例１〜９記載のコーティング剤及びハードコートシートを作成した。
【００９０】
（実施例２）
ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（２）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（２）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９１】
（実施例３）
ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１５質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（３）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（３）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９２】
（実施例４）
ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から２０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（４）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（４）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９３】
（実施例５）
ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から５０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（５）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（５）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９４】
（実施例６）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の使用量を、固形分で１０質量部から１００質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（６）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（６）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９５】
（実施例７）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の使用量を、固形分で１０質量部から１００質量部に変更し、かつ、ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（７）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（７）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９６】
（実施例８）
フッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の使用量を、固形分で１００質量部から８０質量部に変更し、ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の使用量を、固形分で１０質量部から３０質量部に変更し、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（８）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（８）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９７】
（実施例９）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−２）溶液を、固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（９）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（９）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９８】
（実施例１０）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−２）溶液を、固形分で５００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１０）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１０）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【００９９】
（実施例１１）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−３）溶液を、固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１１）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１１）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１００】
（実施例１２）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−４）溶液を、固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１２）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１２）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０１】
（実施例１３）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−４）溶液を、固形分で５００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１３）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１３）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０２】
（実施例１４）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−５）溶液を、固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１４）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１４）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０３】
（実施例１５）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−５）溶液を、固形分で５００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１５）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１５）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０４】
（実施例１６）
フッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（Ａ−２）溶液を、固形分で１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１６）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１６）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０５】
（実施例１７）
フッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（Ａ−２）溶液を、固形分で１００質量部使用し、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１７）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１７）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０６】
（実施例１８）
フッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（Ａ−２）溶液を、固形分で１００質量部使用し、かつ、ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から１００質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１８）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１８）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０７】
（実施例１９）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液を使用しないこと以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１９）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１９）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０８】
（実施例２０）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液を使用せず、かつ、防汚層に含まれるＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（２０）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（２０）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１０９】
（比較例１）
ケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液の使用量を固形分で１０質量部から１４００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（１’）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（１’）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１１０】
（比較例２）
フッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液を使用せず、かつ、ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡを含有する混合物の使用量（固形分）を３質量部から１０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で防汚コーティング剤（２’）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（２’）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法でハードコートシートを作製した。
【０１１１】
（比較例３）
合成例１で得られたウレタンアクリレート（ａ１−１）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−１）２０質量部、ＰＥ４Ａ  ５質量部を含む。）、合成例２で得られたウレタンアクリレート（ａ１−２）を含む溶液３１．３質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−２）２０．１質量部、ＰＥ４Ａ  ４．９質量部を含む。）、合成例３で得られたウレタンアクリレート（ａ１−３）を含む溶液２５質量部（ウレタンアクリレート（ａ１−３）１８質量部、ＰＥ４Ａ  ２質量部を含む。）、ＤＰＨＡ及びＤＰＰＡの混合物（ＤＰＨＡ／ＤＰＰＡ＝６０／４０（質量比））３０質量部、フッ素原子含有化合物溶液（Ａ−１）の２０質量％溶液１．５質量部（フッ素原子含有化合物（Ａ−１）として０．３質量部）、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア１８４」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）４．５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分４０質量％のコーティング剤（３’）を調製した。
【０１１２】
前記コーティング剤（３’）を、ポリカーボネートシート（帝人社製パンライトシート、厚さ１ｍｍ）上に、硬化後の厚みが５μｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布して、６０℃で１分間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射して、厚さ５μｍの塗膜を有するハードコートシートを得た。
【０１１３】
（比較例４）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の代わりにフッ素原子含有化合物（Ａ−２）溶液を用いた以外は比較例３と同様の方法でコーティング剤（４’）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記コーティング剤（４’）を使用すること以外は、比較例３と同様の方法で、前記コーティング剤（４’）を用いて形成された塗膜を備えたハードコートシートを作製した。
【０１１４】
（比較例５）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（Ａ−２）溶液の代わりにケイ素原子含有化合物（Ｃ−１）溶液を用いた以外は比較例３と同様の方法でコーティング剤（５’）を調製した。
また、防汚コーティング剤（１）の代わりに上記防汚コーティング剤（５’）を使用すること以外は、比較例３と同様の方法で、前記コーティング剤（５’）を用いて形成された塗膜を備えたハードコートシートを作製した。
【０１１５】
（比較例６）
調製例７で得られた反応性シリカ粒子（Ｃ’−１）分散液５２０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４００質量部、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート１００質量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア１８４」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）２５質量部を均一に攪拌した後、酢酸エチルで希釈して、不揮発分４０質量％のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。
【０１１６】
得られたハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物を、ポリカーボネートシート（帝人社製パンライトシート、厚さ１ｍｍ）上に、硬化後の厚みが５μｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布して、６０℃で１分間乾燥して、未硬化の厚さ５μｍのハードコート層を有するポリカーボネートシート（Ｉ−ｂ）を得た。
【０１１７】
次にケイ素原子含有化合物溶液（Ｃ−１）溶液を固形分で１０質量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア９０７」、２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン−１−オン）２．０質量部を均一に攪拌した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈して、不揮発分０．１質量％のコーティング剤（６’）を調製した。
【０１１８】
前記コーティング剤（６’）を、ポリカーボネートシート（Ｉ−ｂ）を構成するハードコート層の上に、形成する防汚層の厚さが２５ｎｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって、前記コーティング剤（６’）を用いて形成された塗膜を有するハードコートシートを得た。
【０１１９】
（比較例７）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の使用量を、１．５質量部から５．０質量部に変更した以外は比較例３と同様の方法でコーティング剤（７’）を調製した。
前記コーティング剤（７’）を、ポリカーボネートシート（Ｉ−ｂ）を構成するハードコート層の上に、形成する防汚層の厚さが２５ｎｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって、前記コーティング剤（７’）を用いて形成された塗膜を有するハードコートシートを得た。
【０１２０】
（比較例８）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の使用量を、１．５質量部から２５．０質量部に変更した以外は比較例３と同様の方法でコーティング剤（８’）を調製した。
前記コーティング剤（８’）を、ポリカーボネートシート（Ｉ−ｂ）を構成するハードコート層の上に、形成する防汚層の厚さが２５ｎｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって、前記コーティング剤（８’）を用いて形成された塗膜を有するハードコートシートを得た。なお、得られたハードコートシートのハードコート層は白濁していた。
【０１２１】
（比較例９）
前記比較例３で用いたフッ素原子含有化合物（Ａ−１）溶液の使用量を、１．５質量部から４０．０質量部に変更した以外は比較例３と同様の方法でコーティング剤（９’）を調製した。
前記コーティング剤（９’）を、ポリカーボネートシート（Ｉ−ｂ）を構成するハードコート層の上に、形成する防汚層の厚さが２５ｎｍとなるようワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃で１分間乾燥後、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＭＩＤＮ−０４２−Ｃ１」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、高圧水銀灯）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって、前記コーティング剤（９’）を用いて形成された塗膜を有するハードコートシートを得た。なお、得られたハードコートシートのハードコート層は白濁していた。
【０１２２】
［塗膜（防汚層）の表面のハジキの評価］
実施例および比較例で得られたハードコートシートを構成する塗膜の表面を、３波長蛍光灯下で観察し、ハジキの有無を確認した。なお、前記ハジキが確認されたハードコートシートは、滑り性、防汚性及び耐久性ともに不十分であることは明らかであったため、下記評価を行わなかった。
【０１２３】
［滑り性の評価方法１（動摩擦係数による評価）］
実施例および比較例で得られたハードコートシートを構成する塗膜（防汚層）の表面を、直径１０ｍｍのステンレス製の丸棒（重さ約８２ｇ）の先端に綿帆布＃１１を両面粘着テープで固定した摩擦子で速度１０００ｍｍ／分の速さで摩擦した際の荷重を測定し、動摩擦係数を算出した。
【０１２４】
［滑り性の評価方法２］
実施例および比較例で得られたハードコートシートを構成する塗膜（防汚層）の表面をベンコット（旭化成せんい株式会社製）で擦った際の滑りやすさから、下記の基準にしたがい滑り性を評価した。
◎：とてもよく滑る。
○：よく滑る。
△：滑り難い。
×：あまり滑らない。
【０１２５】
［防汚性の評価方法（耐指紋性）］
実施例および比較例で得られたハードコートシートを構成する塗膜（防汚層）の表面に人差し指を荷重５００ｇで１０秒間押しあて、ベンコット（旭化成せんい株式会社製）でふき取った際のふき取り回数から、下記の基準にしたがい耐指紋性を評価した。
◎：５回以下で指紋をふき取ることができる。
○：６〜１０回で指紋をふき取ることができる。
△：１１〜２０回未満で指紋をふき取ることができる。
×：指紋をふき取るのに２１回以上を要する。
【０１２６】
［耐久性の評価方法（耐摩耗性）］
実施例および比較例で得られたハードコートシートを構成する塗膜（防汚層）を、平面摩擦試験機（株式会社井元製作所）に治具で固定し、スチールウール＃００００を用いて荷重５００ｇ／ｃｍ２、ストローク１００ｍｍ、速度３０回／分、往復１０００回実施後の試験片の傷付き状態を目視観察し、下記の基準にしたがい耐擦傷性を評価した。
◎：傷が付かない。
○：１０本未満の傷が付く。
×：１０本以上の傷が付く。
【０１２７】
【表１】
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【０１２８】
【表２】
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【０１２９】
【表３】
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【０１３０】
【表４】
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【０１３１】
【表５】
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【０１３２】
【表６】
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