(57)【要約】【課題】健常毛に対してもパーマウェーブ毛に対しても伸ばしやすく、髪同士が絡まることなく髪に揉み込みやすく、ボリュームがあり、リッジのよく出たウェーブに仕上げられる整髪剤組成物の提供。【解決手段】次の成分(A)〜(C)を含有し、成分(A)の含有量が2.5質量％以上８質量％以下、成分(B)の含有量に対する成分(A)の含有量の質量比(A)／(B)が１以上４以下である整髪剤組成物。  (A) 特定のポリ(N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン  (B) シリコーン油、エステル油、炭化水素油及び動植物油から選ばれる、25℃で液状である油剤  (C) カチオン系増粘剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)を含有し、成分(A)の含有量が2.5質量％以上８質量％以下、成分(B)の含有量に対する成分(A)の含有量の質量比(A)／(B)が１以上４以下である整髪剤組成物。
(A) 主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1)；
【化１】
2015105271.tif 000008
〔式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が800以上1,600以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が65／35以上82／18以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が10,000以上100,000以下である、
オルガノポリシロキサン
(B) シリコーン油、エステル油及び炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の25℃で液状である油剤
(C) カチオン系増粘剤
【請求項２】
更に成分(D)として、多価アルコールを含有する請求項１に記載の整髪剤組成物。
【請求項３】
成分(B)として、シリコーン油１種以上とエステル油１種以上との組み合わせを含有するものである請求項１又は２に記載の整髪剤組成物。
【請求項４】
成分(C)が、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムである請求項１〜３のいずれかに記載の整髪剤組成物。
【請求項５】
成分(C)の含有量が、0.05質量％以上３質量％以下である請求項４に記載の整髪剤組成物。
【請求項６】
成分(B)の含有量が、0.6質量％以上５質量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の整髪剤組成物。
【請求項７】
パーマネントウェーブ処理された毛髪に対し用いられるものである請求項１〜６のいずれかに記載の整髪剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、整髪剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の整髪剤では、髪型のセット保持力を高めるために粘着性ポリマーや強固な皮膜を形成するセット用ポリマーの配合量を増加させ、ポリマーの粘着性や強固なポリマー皮膜によって髪型を固定するのが一般的である。
【０００３】
粘着性ポリマーを多く配合する整髪剤は、ポリマーの粘着性によって髪同士を接着して髪型を作り固定するとともに髪型の持続性を与えているが、反面でべたつきが強く発現し、髪を自然な感触に保つことが困難になってしまうことが多く、問題となっていた。これに対し、強固な皮膜を形成する整髪料は、べたつきは抑えられるものの、強固な皮膜によって髪型を維持させているため、ごわつきがあり、毛髪に自然な感触を与える点ではやはり不十分である。したがって、髪を望む形に固定させ維持させることに加えて、同時に髪をごわつかせず、べたつかせない自然な感触に保つことが求められている。そのなかで、ウェーブスタイルを作る場合には、単にウェーブを整えるだけではなく、望む部分に立体的なウェーブ感を強調したり、ふんわりとしたボリュームを出したりすることができ、かつべたつかない整髪料が近年求められている。
【０００４】
これに対し、ポリ(N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを用いた整髪剤組成物が種々提案されている。例えば、ウェーブスタイルを作る目的に好適な整髪剤組成物として、特許文献１には、特定のポリ(N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンと共に、特定のカチオン性増粘剤を使用した、髪に伸ばしやすく、滑らかな感触を付与することができ、整髪力に優れ、再整髪が可能な整髪剤組成物が開示されている。また、ボリュームのあるスタイルを作る目的に好適な整髪剤組成物として、特許文献２には、特定のカチオン性皮膜形成ポリマーと特定のポリ(N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンとを併用した、仕上がりの柔軟性と、持続性のある整髪力を有し、かつ再整髪も可能な整髪剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2010-138099号公報
【特許文献２】特開2011-105660号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の整髪剤組成物では、整髪後のウェーブを整える効果や、感触は良好だが、ふんわりとしたボリュームを付与することはできなかった。また、特許文献２に記載の整髪剤組成物では、整髪後にボリュームを付与することができても、立体感のあるウェーブを付与することはできないという問題を有していた。
【０００７】
更には、特許文献１、２のどちらの整髪剤組成物でも、化学処理履歴の無いウェーブ毛に対する塗り広げやすさや、整髪しやすさは十分であるが、パーマネントウェーブ等ダメージを受けて親水的になったウェーブ毛に対しては塗布する際に伸ばしにくく、その後揉み込んでウェーブを出す操作をする際にも髪同士が絡まったり引っかかったりしやすいという問題を有していた。
【０００８】
このように、従来の整髪剤組成物では、パーマネントウェーブ等の化学処理によってダメージを受けたウェーブ毛に対して、立体感があり、リッジのはっきりしたウェーブがありながら、ふんわりとしたボリュームを付与したヘアスタイルに仕上げることができ、更には塗布時の塗り広げやすさや整髪しやすさ、整髪後の毛髪の感触、すべてを両立する技術は存在しなかった。
【０００９】
従って本発明は、健常毛に対しても、パーマネントウェーブ等の化学処理履歴のあるウェーブ毛に対しても、塗布時に伸ばしやすく、整髪時に髪同士のひっかかりや絡まりがなく髪に揉み込みやすく、整髪後は立体感があり、リッジのはっきりしたウェーブがありながら、ふんわりとしたボリュームを付与したヘアスタイルに仕上げることができ、感触が良好な整髪剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、特定のポリ(N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンと特定の液状油とを一定の量比で併用すると共に、更に特定のカチオン性増粘剤を使用することにより、パーマネントウェーブ等の化学処理によりダメージを受けたウェーブ毛にボリュームとリッジ（束感のある、しっかりしたウェーブ）を出すために特定のポリ(N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを一定量以上配合した場合であっても、ダメージ毛に塗布する際に塗り伸ばしやすい整髪剤組成物が得られることを見出した。
【００１１】
本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有し、成分(A)の含有量が2.5質量％以上８質量％以下、成分(B)の含有量に対する成分(A)の含有量の質量比(A)／(B)が１以上４以下である整髪剤組成物を提供するものである。
(A) 主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1)；
【００１２】
【化１】
2015105271.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が800以上1,600以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント(A)との質量比（ａ／ｂ）が65／35以上82／18以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が10,000以上100,000以下である、
オルガノポリシロキサン
(B) シリコーン油、エステル油及び炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の25℃で液状である油剤
(C) カチオン系増粘剤
【発明の効果】
【００１４】
本発明の整髪剤組成物は、パーマネントウェーブ等の化学処理によりダメージを受けたウェーブ毛に対しても伸ばしやすく、髪同士が絡まることなく髪に揉み込みやすく、リッジのよく出たウェーブに仕上げることができ、また望む部分にボリュームを付与することができる。また、仕上がった後のべたつきも抑えることができる。
なお、ここで、リッジのよく出たウェーブとは、ウェーブにくっきりとした束感がある状態をいう。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
〔(A)：オルガノポリシロキサン〕
成分(A)はウェーブ毛に束感を出し、セット性を良好にするのに有効である。成分(A)において、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントは、オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合することが可能であるが、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。
【００１６】
オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（N-アシルアルキレンイミン）との結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜20のアルキレン基が挙げられる。その具体例としては、以下の基が挙げられる。
【００１７】
【化２】
2015105271.tif 000003
【００１８】
ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するN-アシルアルキレンイミン単位は前記一般式(1)で表されるものであるが、一般式(1)において、Ｒ1の炭素数１〜22のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜22の直鎖、分岐状又は環状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が例示される。中でも、炭素数１〜10、更には炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【００１９】
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜15のアラルキル基が例示され、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が例示される。中でも、炭素数７〜14、更には炭素数７〜10のアラルキル基が好ましい。
【００２０】
アリール基としては、例えば、炭素数６〜14のアリール基が例示され、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が例示され、中でも、炭素数６〜12、更には炭素数６〜９のアリール基が好ましい。
【００２１】
これらの中でも、Ｒ1としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【００２２】
オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、粘着性を有しつつもべたつかず、パーマウェーブ毛に束感を与え、かつセット性及び再整髪性に優れたものとする観点から、65／35以上であって、好ましくは68／32以上、より好ましくは70／30以上、更に好ましくは73／27以上であり、また、82／18以下であって、好ましくは80／20以下、より好ましくは79／21以下である。
【００２３】
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分(A)のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【００２４】
また、隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷg）は、粘着性を有しつつもべたつかず、パーマウェーブ毛に束感を与え、かつセット性及び再整髪性に優れたものとする観点から、好ましくは1500以上、より好ましくは1600以上、更に好ましくは1700以上であり、また、好ましくは3500以下、より好ましくは3200以下、更に好ましくは3000以下である。
【００２５】
本明細書において、「隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式(2)に示すように、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ2ＳｉＯ単位と、１つのＲ6と、ｙ＋１個のＲ22ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ6に結合する−Ｚ−Ｒ7をいう。
【００２６】
【化３】
2015105271.tif 000004
【００２７】
上記一般式(2)中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１〜22のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ6はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Ｚ−Ｒ7はポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ7は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
【００２８】
ＭＷgは、上記一般式(2)において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（g/mol）と解することができ、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（N-アシルアルキレンイミン）で100％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（g/mol）と一致する。このため、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基当量が明確なときには、ＭＷgは以下の式で算出することができる。
ＭＷg＝〔原料化合物の官能基当量〕×（100−〔官能基残存率（％）〕）／100
【００２９】
ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）は、N-アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度とから算出する方法又は後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）測定法により測定することが可能であるが、本発明においてはGPC測定法により測定される数平均分子量をいう。本発明においてポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量は、べたつかず、かつセット性及び再整髪性により優れたものとする観点から、800以上であり、好ましくは850以上、より好ましくは900以上であり、また、1,600以下であり、好ましくは1,500以下、より好ましくは1,400以下である。
【００３０】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷsi）は、十分な皮膜強度、水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさ、毛髪に良好な感触を付与する観点から、10,000以上であり、好ましくは20,000以上、より好ましくは30,000以上であり、また、100,000以下であり、好ましくは80,000以下、より好ましくは60,000以下である。ＭＷsiは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、下記測定条件によるGPCで測定し、ポリスチレン換算したものである。
【００３１】
カラム    ：Super HZ4000＋Super HZ2000（東ソー株式会社製）
溶離液    ：１mMトリエチルアミン/THF
流量      ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器    ：UV
サンプル  ：50μL
【００３２】
成分(A)のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（ＭＷt）は、十分な皮膜強度を確保でき、加えて水等の極性溶媒に対する溶解性が優れるものとし、毛髪に良好な感触を付与する観点から、好ましくは12,000以上、より好ましくは24,000以上、更に好ましくは37,000以上であり、また、好ましくは150,000以下、より好ましくは120,000以下、更に好ましくは92,000以下である。また、べたつかず、かつセット性及び再整髪性の両スタイリング性がより一層向上したものとすることができる。本明細書において、ＭＷtは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と、前述の質量比（ａ／ｂ）とから求めることができる。
【００３３】
成分(A)のオルガノポリシロキサンは、公知の方法（例えば特開2010−138099号公報に記載の方法）により製造することができる。
【００３４】
成分(A)のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（N-ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（N-アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。
【００３５】
成分(A)のオルガノポリシロキサンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、本発明の整髪剤組成物中の含有量は、パーマウェーブ毛のボリュームとリッジを出す観点から、2.5質量％以上であり、好ましくは2.55質量％以上、より好ましくは2.6質量％以上であり、また、パーマウェーブ毛への伸ばしやすさ、揉み込みやすさ、仕上がり後のべたつき低減の観点から、８質量％以下であり、好ましくは7.7質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００３６】
〔(B)：25℃で液状の油剤〕
成分(B)である25℃で液体の油剤は、シリコーン油、エステル油、及び炭化水素油から選ばれ、パーマウェーブ処理等で表面が傷んだ毛髪に対する伸ばしやすさの向上、揉み込む際の毛髪の絡まりや引っ掛かりの低減、揉みこみやすさ、整髪後の毛髪の良好な感触に有効である。成分(B)のうち、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらのうち、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーンが好ましく、なかでもポリエーテル変性シリコーンが好ましい。成分(B)のうち、エステル油としては、リンゴ酸ジイソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸エチル、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、イソステアリン酸コレステリル、ミリスチン酸イソプロピル、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油等が挙げられる。なかでも、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルが好ましい。成分(B)のうち、炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、シクロパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、スクワラン等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
成分(B)としては、ダメージを受けた毛髪表面と成分(A)との相互作用を緩和し、ダメージ毛に対する毛髪化粧料の伸びを改善し、毛髪同士をしっかり固定する一方で手への粘着を低減し、揉み込む際に髪同士が絡まりにくく、毛髪を揉み込んだ形に形付ける観点から、２種以上の油剤を含有することが好ましく、更には、シリコーン油１種以上とエステル油１種以上を組み合わせて含有することが好ましい。シリコーン油とエステル油を組み合わせる場合、エステル油としては脂肪酸の１価アルコールエステルが好ましく、特にミリスチン酸イソプロピルが好ましい。シリコーン油とエステル油との質量比（シリコーン油）／（エステル油）は、好ましくは１／５以上、より好ましくは１／４以上、更に好ましくは１／３以上、更に好ましくは１／２以上であり、また、好ましくは５／１以下、より好ましくは４／１以下、更に好ましくは３／１以下、更に好ましくは２／１以下である。
【００３８】
本発明の整髪剤組成物中の成分(B)の含有量は、スタイル保持性と、毛髪に対する伸びの両立の観点から、好ましくは0.6質量％以上、より好ましくは0.7質量％以上、更に好ましくは0.8質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは3.5質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下である。
【００３９】
成分(B)の含有量に対する成分(A)の含有量の質量比(A)／(B)は、ダメージを受けた毛髪表面と成分(A)との相互作用を緩和し、ダメージ毛に対する伸びを改善し、揉み込みやすくする観点から、１以上であり、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.3以上、更に好ましくは1.5以上、更に好ましくは２以上であり、また、スタイル保持性とべたつきのなさの観点から、４以下であり、好ましくは3.8以下、より好ましくは3.7以下、更に好ましくは3.6以下である。
【００４０】
〔(C)：カチオン系増粘剤〕
成分(C)のカチオン系増粘剤としては、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムが好適に用いられる。ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムは、ポリクオタニウム-37の名称でINCI辞典（米国，International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）第10版中に記載されているカチオン性ポリマーが好ましいものとして挙げられる。組成物に適度な粘度を付与し、髪に伸ばしやすいものとする観点から、ポリクオタニウム-37の重量平均分子量は、100万以上、更には重量120万以上が好ましく、1,000万以下、更には500万以下が好ましい。
【００４１】
本発明の整髪剤組成物中の成分(C)の含有量は、高いセット力と再整髪性を得ると共に、乾きぎわの粘着性の発現を適度な速さとし、髪に伸ばしやすく滑らかな感触を得る観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００４２】
〔(D)：多価アルコール〕
本発明の整髪剤組成物は、パーマウェーブ毛への揉み込みやすさ、リッジ感の出しやすさ、仕上げ後のべたつき抑制、良好な感触付与の観点から、更に多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールとしては、炭素数２〜20のもの、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；キシリット、マンニット、ガラクチット、ソルビット等の糖アルコール類；その他トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００４３】
多価アルコールは２種以上を併用してもよい。また、本発明の整髪剤組成物中の多価アルコールの含有量は、パーマウェーブ毛への揉み込みやすさ、リッジ感の出しやすさ、仕上げ後のべたつき抑制、良好な感触付与の観点から、0.1質量％以上、更には0.5質量％以上、更には1.0質量％以上が好ましく、また、10.0質量％以下、更には7.5質量％以下、更には5.0質量％以下が好ましい。
【００４４】
成分(A)の含有量に対する成分(D)の含有量の質量比(D)／(A)は、仕上げ後のべたつきを抑制し、パーマウェーブ毛のリッジ感、束感を出しやすくする観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上であり、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下である。
【００４５】
〔界面活性剤〕
本発明の整髪剤組成物には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触向上の観点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤のいずれをも使用できる。
【００４６】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(5)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４７】
【化４】
2015105271.tif 000005
【００４８】
〔式中、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子、ベンジル基若しくは炭素数１〜３の低級アルキル基又はこれらの組み合わせとなる場合を除く。An-は前記と同義である。〕
【００４９】
ここでＲ8及びＲ9は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、更には直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、更にはメチル基であるのが好ましい。
【００５０】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウム等が挙げられ、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００５１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、なかでもポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましい。
【００５２】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。中でも、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましく、なかでも脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、更には炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、なかでもラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００５３】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００５４】
これらのうち、感触の点から、カチオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、本発明の整髪剤組成物中の含有量は、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００５５】
〔溶媒〕
本発明の整髪剤組成物には、更に溶媒としてエタノール及び／又は水が含有されることが好ましい。本発明の整髪剤組成物中の媒体の含有量は、組成物に含まれるポリマーや可塑剤の溶解性を良好にする観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは30質量％以上、更に好ましくは50質量％以上であり、また、好ましくは98.4質量％以下、より好ましくは98質量％以下、更に好ましくは95質量％以下である。
【００５６】
〔他の任意成分〕
本発明の整髪剤組成物には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて配合できる。このような成分としては、例えば、成分(A)以外の被膜形成性ポリマー（例えばカラギーナン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等）、エタノール以外の有機溶剤（芳香族アルコール等）、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、キレート剤、保湿剤（パンテノール等）、pH調整剤、染料、顔料等の着色剤、植物エキス、パール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが挙げられる。
【００５７】
本発明の整髪剤組成物は、ジャー、ポンプディスペンサー、エアゾール缶、ポンプミストに入れて使用することができる。この中でも好ましくはポンプディスペンサーである。
【００５８】
〔粘度、剤型〕
本発明の整髪剤組成物は、様々な容器に充填することができるので、30〜50,000mPa・sの幅広い粘度領域で好適に使用することができる。ポンプ式容器（ポンプディスペンサー）に入れて使用する場合には、比較的低粘度であることが好ましく、かかる粘度は、50〜20,000mPa・sが好ましく、更には100〜10,000mPa・s、更には200〜5,000mPa・s、更には500〜2,000mPa・sが好ましい。ここで粘度は、Ｂ型粘度計TVB-10形（東機産業社）で、30℃、30r/m、60秒間回転後の条件により測定される。ローターは、粘度が1,000mPa・sまではNo.2で、それ以上4,000mPa・sまではNo.3で、それ以上の粘度の場合は、No.4を使用する。
【００５９】
本発明の整髪剤組成物の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状等、適宜選択できる。また、本発明の整髪剤組成物を用いて整髪する方法としては、ウェーブ毛、なかでもパーマネントウェーブ処理により表面が親水化した毛髪に対して、本発明の整髪剤組成物を均一に塗布し、その後、揉み込みながらスタイルを整え、整髪する方法が好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下の合成例において、オルガノポリシロキサンセグメントの含有率とは核磁気共鳴法（1H-NMR）から求めた値であり、また最終生成物の重量平均分子量は計算値である。ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)より求めた、数平均分子量である。
【００６１】
Column    ：K-804L＋K-804L  昭和電工（株）製
溶離液    ：１mmol/ＬファーミンDM20（花王（株）製）／クロロホルム
流量      ：1.0mL／min 
カラム温度：40℃
検出器    ：RI
サンプル量：５mg/mL，100μL
ポリスチレン換算
【００６２】
合成例１  オルガノポリシロキサンＡ
硫酸ジエチル19.0ｇ（0.12モル）と2-エチル-2-オキサゾリン81.0ｇ（0.82モル）を脱水した酢酸エチル203.0ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量をGPCにより測定したところ、1100であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量32000、アミン当量2000）300ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を、淡黄色ゴム状固体（390ｇ、収率97％）として得た。最終生成物のシリコーンセグメントの含有率は75質量％、重量平均分子量は40000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、約20モル％のアミノ基が残存していることがわかった。
【００６３】
合成例２  オルガノポリシロキサンＢ
硫酸ジエチル6.5ｇ（0.042モル）と2-エチル-2-オキサゾリン34.4ｇ（0.36モル）を脱水した酢酸エチル87ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量をGPCにより測定したところ、1300であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量32000、アミン当量2000）100ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を、淡黄色ゴム状半固体（138ｇ、収率98％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は71質量％、重量平均分子量は46000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、約22モル％のアミノ基が残存していることがわかった。
【００６４】
実施例１〜８及び比較例１〜８
表１及び２に示す整髪剤組成物を常法に従って調製し、以下に示す方法及び基準に従って、その評価を行った。
【００６５】
（評価用トレス）
重さ５ｇ、幅３cm、長さ25cmの日本人毛髪トレスを直径14mmの円筒状ロッドにらせん状に巻きつけ、浴比（毛髪：剤，質量比）１：１でウェーブパーマ第１剤（ゴールドウェル社トップフォルムCNa）を塗布し均一になじませ、室温で20分間放置した。次いで、ロッドに巻いた状態の毛束を40℃の流水中で30秒間すすぎ、タオルで水気を除いた後、ウェーブパーマ第２剤（ゴールドウェル社トップフォルムCNa）を浴比（毛髪：剤，質量比）１：１で塗布し、均一になじませ室温で15分間放置した。最後に、毛束をロッドから外し、40℃の流水中で30秒すすぎ、ウェーブパーマ処理を終了した。その後、以下に示すモデルシャンプーで３回洗浄し、その後室温にて12時間放置し乾燥させたものを評価用トレスとした。
【００６６】
モデルシャンプー組成（質量％）
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム25質量％水溶液  62.00
ラウリン酸ジエタノールアミド                                          2.28
エデト酸二ナトリウム                                                  0.10
安息香酸ナトリウム                                                    0.50
オキシベンゾン                                                        0.03
リン酸（75質量％水溶液）                                              0.10
ジブチルヒドロキシトルエン                                            0.01
塩化ナトリウム                                                        0.80
赤色106号                                                             0.00012
香料                                                                  0.26
精製水                                                              バランス
【００６７】
（評価方法）
「パーマウェーブ毛への伸ばしやすさ」
各整髪剤組成物0.5ｇを手に取った後に、評価用日本人パーマウェーブ毛トレスに塗り広げたときの、組成物の毛髪への伸ばしやすさの観点から評価を行った。
評価は７名のパネラーに上記操作によって各組成物を用いて処理した際に「塗り広げやすい」／「どちらともいえない」／「塗り広げにくい」のいずれであるのかを択一的に選択させた。「塗り広げやすい」／「どちらともいえない」／「塗り広げにくい」と答えたパネラーの人数を順に示す。
【００６８】
「パーマウェーブ毛へ塗布後の揉み込みやすさ」
各整髪剤組成物0.5ｇを手に取った後に評価用日本人パーマウェーブ毛トレスに塗り広げた後、ウェーブ感を出すために髪を揉み込む操作を行ったときの“髪の揉み込みやすさ”の観点から評価を行った。
評価は７名のパネラーに上記操作によって各組成物を用いて処理した際に「髪同士が絡まらず揉み込みやすい」／「どちらともいえない」／「髪同士が絡まり揉み込みにくい」のいずれであるのかを択一的に選択させた。「髪同士が絡まらず揉み込みやすい」／「どちらともいえない」／「髪同士が絡まり揉み込みにくい」と答えたパネラーの人数を順に示す。
【００６９】
「パーマウェーブ毛へ塗布後揉み込んだ後のパーマウェーブのボリューム」
各整髪剤組成物0.5ｇを手に取った後に最大幅が4.5cmである評価用トレスに塗り広げ、揉み込んだ後にトレスを吊るしたときのトレスの幅の最大値（cm）を測定した。
【００７０】
「パーマウェーブ毛へ塗布後揉み込んだ後のパーマウェーブのリッジ」
各整髪剤組成物0.5ｇを手に取った後に評価用日本人パーマウェーブ毛トレスに塗り広げた後、ウェーブ感を出すために髪を揉み込む操作を行った後に“ウェーブのリッジが出ているか否か”の観点から評価を行った。
評価は７名のパネラーに上記操作によって各組成物を用いて処理した際に「リッジがはっきりと出ている」／「どちらともいえない」／「リッジが出ていない」のいずれであるのかを択一的に選択させた。
なお、ここでの「リッジ」とは、パーマウェーブのくっきりした束感をいうものとする。
【００７１】
「仕上げ後における髪のべたつきのなさ」
各整髪剤組成物0.5ｇを手に取った後に評価用日本人パーマウェーブ毛トレスに塗り広げた広げ、揉み込んで仕上げた後における“髪のべたつきのなさ“の観点から評価を行った。
評価は７名のパネラーに上記操作によって各組成物を用いて処理した際に「べたつかない」／「どちらともいえない」／「べたつく」のいずれであるのかを択一的に選択させた。
【００７２】
【表１】
2015105271.tif 000006
【００７３】
【表２】
2015105271.tif 000007
【００７４】
＜処方例１＞
（質量％）
オルガノポリシロキサンＡ           2.7
ミリスチン酸イソプロピル           0.3
PEG-12ジメチコン                   0.5
ポリクオタニウム-37                0.9
ステアルトリモニウムクロリド       0.2
濃グリセリン                       1.0
PEG-65M                            0.1
(C12-14)s-パレス-9                 0.25
エタノール                        17.5
香料                               0.1
水                                 残量
【００７５】
この整髪剤組成物は、健常毛にもパーマネントウェーブ等の化学処理履歴のあるウェーブ毛に対しても、塗布時に伸ばしやすく、整髪時に髪同士が絡まることなく髪に揉み込みやすく、また整髪後は立体感があり、リッジのはっきりしたウェーブがありながら、ふんわりとしたボリュームを付与したヘアスタイルに仕上げることができ、感触が良好である。
【００７６】
＜処方例２＞
（質量％）
オルガノポリシロキサンＡ           2.5
オルガノポリシロキサンＢ           2.5
ミリスチン酸イソプロピル           1.0
PEG-12ジメチコン                   1.0
ポリクオタニウム-37                0.6
ステアルトリモニウムクロリド       0.24
ジプロピレングリコール             1.0
PEG-2M                             0.1
(C12-14)s-パレス-9                 0.3
エタノール                        15.0
香料                               0.1
水                                 残量
【００７７】
この整髪剤組成物は、健常毛にもパーマネントウェーブ等の化学処理履歴のあるウェーブ毛に対しても、塗布時に伸ばしやすく、整髪時に髪同士が絡まることなく髪に揉み込みやすく、また整髪後は立体感があり、リッジのはっきりしたウェーブがありながら、ふんわりとしたボリュームを付与したヘアスタイルに仕上げることができ、感触が良好である。
【００７８】
＜処方例３＞
（質量）
オルガノポリシロキサンＡ           3.5
パルミチン酸イソプロピル           0.7
PEG-9ジメチコン                   0.7
ポリクオタニウム-37                1.0
ステアルトリモニウムクロリド       0.24
プロピレングリコール               1.5
(C12-14)s-パレス-9                 0.25
エタノール                         18.0
香料                               0.1
水                                 残量
【００７９】
この整髪剤組成物は、健常毛にもパーマネントウェーブ等の化学処理履歴のあるウェーブ毛に対しても、塗布時に伸ばしやすく、整髪時に髪同士が絡まることなく髪に揉み込みやすく、また整髪後は立体感があり、リッジのはっきりしたウェーブがありながら、ふんわりとしたボリュームを付与したヘアスタイルに仕上げることができ、感触が良好である。