(57)【要約】【課題】調合や注型時における作業性に優れ、屈折率、耐熱性、透明性、耐光性に優れたポリウレタン成形体、すなわちこれらのバランスに優れたポリウレタン成形体を得ることができる光学材料用重合性組成物を提供する。【解決手段】本発明の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、（Ｃ）下記一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物と、を含んでなり、アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上であり、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部の量で含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2015017266.tif 000009
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
で表される酸性リン酸エステルと、
（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物と、を含んでなり、
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上であり、
イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部の量で含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
前記芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、請求項１から３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
アルコール（Ｂ）の水酸基に対するイソシアネート（Ａ）のイソシアナト基のモル比が、０．８〜１．２である、請求項１から４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３重量部の量で含まれる、請求項１から５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
ヒンダードアミン系化合物をさらに含み、
該ヒンダードアミン系化合物が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜２重量部の量で含まれる、請求項１から６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して２．１〜１０重量部の量で含まれる、請求項１から７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項９】
フェノール系化合物（Ｅ）をさらに含み、
該フェノール系化合物（Ｅ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．５〜５重量部の量で含まれる、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１０】
アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する工程と、
を含むポリウレタン成形体の製造方法。
【請求項１１】
光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項９に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、請求項１０に記載のポリウレタン成形体の製造方法。
【請求項１２】
アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、前記重合性組成物を注入する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項１３】
光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項９に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、請求項１２に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項１４】
イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるように、アルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）およびベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）およびヒンダードアミン系化合物の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る工程（ｉ）と、
３０℃以下の温度で、前記プレポリマーに、さらにアルコール（Ｂ）を添加混合し、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程（ii）と、
前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合する工程（iii）と、
を含む、ポリウレタン成形体の製造方法。
【請求項１５】
前記工程（ｉ）は、イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるように、アルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）およびフェノール系化合物（Ｅ）およびヒンダードアミン系化合物の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る工程を含む、請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記工程（ｉ）において、反応温度が３０℃以下である、請求項１４または１５に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記工程（iii）において、前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合するに際し、加熱開始温度が３０℃以下である、請求項１４から１６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１８】
前記プレポリマーおよび前記重合性組成物の粘度が、２０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１４から１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
前記工程（ii）は、
円柱状の容器と、
前記容器の上方から中心軸方向に沿って挿入されたシャフトと、
該シャフトの外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された攪拌翼と、
前記容器の上方に配置され、該容器内にプレポリマーを送液する第１供給部と、
前記容器の上方に配置され、該容器内にアルコール（Ｂ）を送液する第２供給部と、
前記容器の下端に配置された吐出部と、を備える混合装置により行われ、
前記容器内に、前記第１供給部から前記プレポリマーを送液するとともに、前記第２供給部からアルコール（Ｂ）を送液する工程と、
前記シャフトを回転することにより、該シャフトの外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された前記攪拌翼が、３０℃以下の温度で、前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを混合しながら下方に移動させて重合性組成物を調製し、得られた該重合性組成物を前記吐出部から吐出する工程と、
を含む、請求項１４から１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
前記シャフトの回転数が１０００ｒｐｍから４０００ｒｐｍの範囲であり、前記吐出部から前記重合性組成物が吐出される速度が０．５ｇ／ｓから４ｇ／ｓの範囲である、請求項１９に記載の製造方法。
【請求項２１】
前記工程（ii）において、得られる前記重合性組成物の粘度が、２０℃で５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１９または２０に記載の製造方法。
【請求項２２】
前記工程（iii）は、
前記重合性組成物をモールド内に注入する工程と、
前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを、前記モールド内で重合する工程と、
を含む、請求項１９または２１に記載の製造方法。
【請求項２３】
請求項１４から２２のいずれかに記載のポリウレタン成形体の製造方法において、
前記工程（iii）の前に、レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程を含み、
前記工程（iii）は、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、工程（ii）で得られた重合性組成物を注入する工程と、
前記重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項２４】
請求項１０、１１、１４から２２のいずれかに記載の製造方法により得られたポリウレタン成形体。
【請求項２５】
請求項２４に記載のポリウレタン成形体からなる光学材料。
【請求項２６】
請求項２５に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
【請求項２７】
請求項１２、１３または２３に記載の製造方法により得られたプラスチック偏光レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン成形体を与える光学材料用重合性組成物及びそれより得られる光学材料及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきており、これまでに様々な眼鏡レンズ用の樹脂が開発され使用されている。その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるチオウレタン樹脂が挙げられる。
【０００３】
近年、チオウレタン樹脂よりも低屈折率である、イソシアネートとアルコールからなるウレタン樹脂が開発されている（特許文献１〜５）。チオウレタン樹脂よりも低屈折率であるものの、低価格なレンズ材料として期待されている。例えば、特許文献４には、イソシアネートとして４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）と、アルコールとしてトリメチロールプロパンプロポキシレートとトリメチロールプロパンから得られたウレタン樹脂が記載されている。
また、イソシアネートとして、高屈折率を有しなおかつ安価で入手可能なものとしてトリレンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネートがあり、これらのポリイソシアネート化合物を用いた機能性レンズや高屈折率レンズの研究が行われている。
【０００４】
特許文献６には、イソシアネートとして、安価で入手容易なトリレンジイソシアネートを使用したウレタン樹脂を製造した例が、比較例５に記載されている。市販品のイソシアネートとしては、ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）などが挙げられるが、トリレンジイソシアネートの市場価格はこれら市販品の中でも最も安価であり、トリレンジイソシアネートを使用することでより安価な眼鏡レンズを市場に提供できるため産業上にも大きく貢献できる。しかし、トリレンジイソシアネートを使用してウレタン樹脂を製造した例が記載されている比較例５には、成形不良により硬化物が得られなかったことが記載されている。
【０００５】
特許文献７には、芳香環を有するポリイソシアナート化合物と、ポリチオール化合物と、ベンゾトリアゾール系化合物と、フェノール類とを含有する組成物から得られる、チオウレタン樹脂からなるプラスチックレンズが記載されている。当該文献には、耐候性に優れるプラスチックレンズを得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開２００８／９２５９７号パンフレット
【特許文献２】特表２００９−５２００５７号公報
【特許文献３】国際公開２０１０／４３３９２号パンフレット
【特許文献４】特開２０１１−０１２１４１号公報
【特許文献５】特表２０１２−５２１４７８号公報
【特許文献６】特開２００８−１４４１５４号公報
【特許文献７】特開２０１２−１８１２６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
トリレンジイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネートを使用したウレタン樹脂からなるレンズは黄変の発生が認められることがあり、品質に改善の余地があった。
【０００８】
また、特許文献６の比較例５には、芳香族イソシアネートであるトリレンジイソシアネートとアルコールとの重合において、反応が速すぎるために成形体を得られなかったことが記載されている。ウレタン組成物の硬化速度はチオウレタン組成物と比較して反応性が高く、特に芳香族イソシアネートを使用した場合はさらに反応性が高いため、調合中に発熱を伴いながら急激に粘度が上がり成型モールドに注型することが困難であり、調合や注型時の作業性に問題があった。
【０００９】
特許文献７には、ウレタン樹脂からなるプラスチックレンズについて、耐光性改善に関して記載されていない。
【００１０】
このような従来技術の問題点に鑑み、本発明者らは、調合や注型時における作業性に優れ、屈折率、耐熱性、透明性、耐光性に優れたポリウレタン成形体が得られる、光学材料用重合性組成物を得るべく鋭意検討を行った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討した結果、芳香族イソシアネートおよび多官能アルコールを用い、特定の条件のもと重合させた透明樹脂において、特定の添加剤を配合させることにより、屈折率、耐熱性、透明性、耐光性に優れたポリウレタン成形体およびその製造方法を見出し発明を完成させるに至った。
【００１２】
即ち、本発明は以下に示される。
［１］（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2015017266.tif 000002
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
で表される酸性リン酸エステルと、
（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物と、を含んでなり、
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上であり、
イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部の量で含む、光学材料用重合性組成物。
［２］  アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  前記芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、［１］から［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  アルコール（Ｂ）の水酸基に対するイソシアネート（Ａ）のイソシアナト基のモル比が、０．８〜１．２である、［１］から［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３重量部の量で含まれる、［１］から［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  ヒンダードアミン系化合物をさらに含み、
該ヒンダードアミン系化合物が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜２重量部の量で含まれる、［１］から［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して２．１〜１０重量部の量で含まれる、［１］から［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［９］  フェノール系化合物（Ｅ）をさらに含み、
該フェノール系化合物（Ｅ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．５〜５重量部の量で含まれる、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］  アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する工程と、
を含むポリウレタン成形体の製造方法。
［１１］  光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［９］に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、［１０］に記載のポリウレタン成形体の製造方法。
［１２］  アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、前記重合性組成物を注入する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［１３］  光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［９］に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、［１２］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１４］  イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるように、アルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）およびベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）およびヒンダードアミン系化合物の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る工程（ｉ）と、
３０℃以下の温度で、前記プレポリマーに、さらにアルコール（Ｂ）を添加混合し、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程（ii）と、
前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合する工程（iii）と、
を含む、ポリウレタン成形体の製造方法。
［１５］  前記工程（ｉ）は、イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるように、アルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）およびフェノール系化合物（Ｅ）およびヒンダードアミン系化合物の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る工程を含む、［１４］に記載の製造方法。
［１６］  前記工程（ｉ）において、反応温度が３０℃以下である、［１４］または［１５］に記載の製造方法。
［１７］  前記工程（iii）において、前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合するに際し、加熱開始温度が３０℃以下である、［１４］から［１６］のいずれかに記載の製造方法。
［１８］  前記プレポリマーおよび前記重合性組成物の粘度が、２０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、［１４］から［１７］のいずれかに記載の製造方法。
［１９］  前記工程（ii）は、
円柱状の容器と、
前記容器の上方から中心軸方向に沿って挿入されたシャフトと、
該シャフトの外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された攪拌翼と、
前記容器の上方に配置され、該容器内にプレポリマーを送液する第１供給部と、
前記容器の上方に配置され、該容器内にアルコール（Ｂ）を送液する第２供給部と、
前記容器の下端に配置された吐出部と、を備える混合装置により行われ、
前記容器内に、前記第１供給部から前記プレポリマーを送液するとともに、前記第２供給部からアルコール（Ｂ）を送液する工程と、
前記シャフトを回転することにより、該シャフトの外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された前記攪拌翼が、３０℃以下の温度で、前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを混合しながら下方に移動させて重合性組成物を調製し、得られた該重合性組成物を前記吐出部から吐出する工程と、
を含む、［１４］から［１８］のいずれかに記載の製造方法。
［２０］  前記シャフトの回転数が１０００ｒｐｍから４０００ｒｐｍの範囲であり、前記吐出部から前記重合性組成物が吐出される速度が０．５ｇ／ｓから４ｇ／ｓの範囲である、［１９］に記載の製造方法。
［２１］  前記工程（ii）において、得られる重合性組成物の粘度が、２０℃で５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、［１９］または［２０］に記載の製造方法。
［２２］  前記工程（iii）は、
前記重合性組成物をモールド内に注入する工程と、
前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを、前記モールド内で重合する工程と、
を含む、［１９］または［２１］に記載の製造方法。
［２３］  ［１４］から［２２］のいずれかに記載のポリウレタン成形体の製造方法において、
前記工程（iii）の前に、レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程を含み、
前記工程（iii）は、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、工程（ii）で得られた重合性組成物を注入する工程と、
前記重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［２４］  ［１０］、［１１］、［１４］から［２２］のいずれかに記載の製造方法により得られたポリウレタン成形体。
［２５］  ［２４］に記載のポリウレタン成形体からなる光学材料。
［２６］  ［２５］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［２７］  ［１２］、［１３］または［２３］に記載の製造方法により得られたプラスチック偏光レンズ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、調合や注型時における作業性に優れ、屈折率、耐熱性、透明性、耐光性に優れたポリウレタン成形体、すなわちこれらのバランスに優れたポリウレタン成形体を得ることができる。このようなポリウレタン成形体は、高い透明性が要求される各種光学材料において好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態における混合装置の概略断面図である。
【図２】トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体の１Ｈ−ＮＭＲ測定チャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の光学材料用重合性組成物の実施の形態について、具体例を用いて説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、
（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物と、を含む。
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上であり、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部の量で含む。
以下、各成分について説明する。
【００１６】
［イソシアネート（Ａ）］
イソシアネート（Ａ）は、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートであり、芳香族イソシアネートを含む。
芳香族イソシアネートは、芳香環に二つ以上のイソシアナト基が直接結合したイソシアネートであり、なお、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。
具体的には、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等を挙げることができ、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。イソシアネート（Ａ）は、芳香族イソシアネートを８０〜１００重量％となる量で含む。
【００１７】
本実施形態における芳香族イソシアネートは、トリレンジイソシアネートを含むことが好ましく、トリレンジイソシアネートからなることがより好ましい。トリレンジイソシアネートは、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートより選ばれる１種以上のイソシアネートである。トリレンジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物が挙げられる。
【００１８】
本実施形態において、トリレンジイソシアネートは、２，４−トリレンジイソシアネートを含むことが好ましく、具体的には２，４−トリレンジイソシアネート単独、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物として用いることができる。当該混合物を用いる場合、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合比が、７５：２５〜８５：１５である範囲がより好ましい。
【００１９】
本実施形態において、イソシアネート（Ａ）は、芳香族イソシアネート以外に、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートを含むこともできる。そのようなイソシアネートとしては、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、複素環イソシアネート等が挙げられる。
【００２０】
脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等が挙げられる。
【００２１】
脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。
【００２２】
複素環イソシアネートとしては、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等が挙げられる。
【００２３】
本実施形態において、後述するアルコール（Ｂ）の水酸基に対する、イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基のモル比は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．２の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．２の範囲内である。前記範囲内で、屈折率などの光学特性に優れ、物性バランスに優れた光学材料、特に眼鏡レンズとして好適に使用される樹脂を得ることができる。
【００２４】
［アルコール（Ｂ）］
アルコール（Ｂ）は、１級と２級の水酸基の合計モル数に対して２級の水酸基の割合が５０％以上である。アルコール（Ｂ）は、２級の水酸基の割合が５０％以上である１種のアルコールから構成されていてもよく、２種以上の化合物で２級の水酸基の割合が５０％以上であってもよい。作業性を考慮すると、１級と２級の水酸基の合計モル数に対して２級の水酸基の割合は６０％以上が好ましく、７０％以上がさらに好ましい場合がある。
２級の水酸基の割合は、プロトン核磁気共鳴スペクトル１Ｈ−ＮＭＲにより算出することができる。水酸基が隣接する、メチレン基（−ＣＨ２−（ＯＨ））、メチン基（−ＣＨ（Ｒ）−（ＯＨ））のプロトンの化学シフトはブロード状に重なり合うためにそれぞれを判別することができない。しかしトリフルオロ酢酸等の電子吸引基を有するカルボン酸で水酸基をエステル化することでより低磁場シフトさせ、メチレン基、メチン基のプロトンを識別することができる。例えば、トリフルオロ酢酸無水物によりエステル化したものは、通常の場合、メチン基のプロトンの化学シフトは５．３〜５．６ｐｐｍ、メチレン基は４．２〜４．５ｐｐｍにシフトするため、そのピークの積分値の割合により２級の水酸基の割合を算出できる。化学シフト５．３〜５．６ｐｐｍの積分値をＡ、化学シフト４．２〜４．５ｐｐｍの積分値をＢとした場合、２級水酸基の割合Ｘは、次式
Ｘ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ／２）×１００により算出できる。
【００２５】
アルコール（Ｂ）は、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールであり、具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させたアルコール等が挙げられる。
【００２６】
直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオ−ル、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）等が挙げられる。
【００２７】
脂環族アルコールとしては、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４'−ビシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００２８】
これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させた化合物でもよい。例えば、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等が挙げられる。
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させるモル数は、アルコール中の水酸基１モルに対して、０．７から３．０モル分を付加したものが好ましく、０．７から２．０モル分を付加したものがより好ましい。
【００２９】
本実施形態においては、アルコール（Ｂ）として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、
グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上を用いることがより好ましい。
本実施形態においては、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選択される少なくとも一種を含むことが特に好ましい。
【００３０】
グリセロールのプロピレンオキサイド付加体は、グリセロール中の水酸基１モルに対して、０．７から１．３モル分のプロピレンオキサイドが付加したものが好ましく、水酸基価では５２０ｍｇＫＯＨ／ｇから８１０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、５８０ｍｇＫＯＨ／ｇから６８０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがさらに好ましい。トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体は、トリメチロールプロパン中の水酸基１モルに対して、０．８から１．３モル分のプロピレンオキサイドが付加したものが好ましく、水酸基価では４６０ｍｇＫＯＨ／ｇから６００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、５２０ｍｇＫＯＨ／ｇから５８０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがさらに好ましい。水酸基価は、公知の方法で求めることができる。
【００３１】
［酸性リン酸エステル（Ｃ）］
酸性リン酸エステル（Ｃ）は、一般式（１）で表され、離型剤として従来使用されるものであるが、本実施形態では同時にウレタン化触媒としても使用される。
【００３２】
【化２】
2015017266.tif 000003
【００３３】
式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［  ］ｍ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。
【００３４】
一般式（１）中のＲ１としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではなく、これらの混合物であってもよい。
また、式（１）中、ｎは０が好ましく、当該化合物は一般式（２）で表すことができる。
【００３５】
【化３】
2015017266.tif 000004
【００３６】
式（２）中、ｘは１または２の整数を示し、Ｒ４は炭素数８〜１６のアルキル基を示す。
一般式（２）中のＲ４としては、例えば、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではなく、これらの混合物であってもよい。
【００３７】
酸性リン酸エステル（Ｃ）としては、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤がより好ましい。
【００３８】
酸性リン酸エステル（Ｃ）の添加量は、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部から３重量部が好ましく、０．２重量部から２重量部がより好ましい。
【００３９】
一般的にウレタン樹脂の触媒としては、３級アミン、アミンカルボン酸塩、金属触媒等が使用されるが、本実施形態の光学材料用重合性組成物の触媒として使用すると、反応性が高くなるため、注型時に光学材料用重合性組成物の粘性が高くなりすぎて作業性を悪化させ、また得られる成形体に脈理が発生する場合がある。本実施形態においては、特定の環状アミン類と特定の酸性リン酸エステルを併用すると、調合や注型時における作業性により優れ、脈理の発生が効果的に抑制され、本実施形態のイソシアネートとアルコールからなる成形体を眼鏡用途に適用可能な、作業性と品質確保を実現することができ、好ましい。
【００４０】
特定の環状アミン類としては、例えば、イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２−エチル−４−イミダゾール等のイミダゾール類、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノール、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート等の１，２，２，６，６−ピペリジン化合物であるヒンダードアミン類が挙げられる。
【００４１】
環状アミン類としては、イミダゾール類、ヒンダードアミン類などが好ましく、ヒンダードアミン類がより好ましい。
酸性リン酸エステル（Ｃ）は、ヒンダードアミン類を併用することができ、ヒンダードアミン類を、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部から２重量部、好ましくは０．２重量部から１．５重量部の量で含むことができる。上記数値範囲であれば、色相に優れ、脈理が抑制された成形体を得ることができる。
【００４２】
ヒンダードアミンは光安定化剤としても使用されるもので、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００４３】
本実施形態においては、上記効果の観点から、イソシアネート（Ａ）としてトリレンジイソシアネート、アルコール（Ｂ）としてグリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選択される少なくとも一種の化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
【００４４】
［ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）］
ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）は、ベンゾトリアゾール骨格を有す化合物であればよく、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ビス（ジメチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ドデシル−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２'−ヒドロキシ−３'−ジメチルベンジル−５'−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル｝ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
これらのベンゾトリアゾール系化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
上記のうち、組成物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分への溶解性の観点から２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含むことが好ましく、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのみであることが特に好ましい。
【００４６】
イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部、好ましくは、１〜１０重量部、更に好ましくは２．１〜１０重量部、特に好ましくは２．５〜１０重量部の量で含むことができる。ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を上記範囲で含むことにより、調合や注型時における作業性に優れ、屈折率、耐熱性、透明性、耐光性に優れたポリウレタン成形体、すなわちこれらのバランスに優れたポリウレタン成形体を得ることができる。このようなポリウレタン成形体は、特に眼鏡レンズとして好適に使用される。
【００４７】
［フェノール系化合物（Ｅ）］
本実施形態においては、フェノール系化合物（Ｅ）をさらに含むことができる。
フェノール系化合物（Ｅ）としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ヘキシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、２−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，６−ジメチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジエチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｎ−プロピル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソプロピル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソブチル−ｐ−クレゾール、４−アリル−２−メトキシフェノール、２,４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール等の置換フェノール類、ヒンダードフェノール類、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール等の多価フェノール類、ビフェノール、ジメチルビフェノール等のビフェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、メチレン−ビス（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、チオ−ビス（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類や、これらのハロゲン置換体等が挙げられる。
上記のうち、得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、（Ｅ）フェノール系化合物が、ヒンダードフェノール類であることが好ましく、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有し、アルキル基はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であることが更に好ましい。
【００４８】
上記の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール系化合物としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１，６−ヘキサメチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２,４−ビス（オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ−Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２,４,６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
上記のうち、組成物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分への溶解性の観点から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを用いることが好ましい。
これらのフェノール系化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
フェノール系化合物（Ｅ）の含有量は、イソシアネート（Ａ）及びアルコール（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．５〜５重量部であり、好ましくは０．５〜４重量部、特に好ましくは、０．５〜２重量部である。
【００５０】
［成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分］
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、目的に応じて、光安定化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、樹脂改質剤等の添加剤を含むことができる。
【００５１】
光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物を含むことができる。添加量は成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０５重量部から２．０重量部が好ましく、０．０５重量部から１．５重量部がより好ましい。
【００５３】
本実施形態の光学材料用重合性組成物には、添加剤としてチオールを加えた場合は、著しく耐光性が悪化する。アミン類として、１級アミン、２級アミンを加えた場合は、本実施形態のイソシアネートとの反応が急激に進行するため、注型時に光学材料用重合性組成物の粘性が高くなりすぎて作業性を悪化させ、また得られる成形体に脈理が発生する。金属触媒を加えた場合の不具合は、前述の通りである。チオウレタン樹脂において使用される金属触媒は有機スズ化合物が多いが、本実施形態の光学材料用重合性組成物は、その毒性の高さと環境ホルモン等の理由で人体への有害性が問題となっている、有機スズ化合物を含まずに、眼鏡用途の樹脂を製造することができるため、製造工程上や得られる成形体の安全性はより高い。
【００５４】
本実施形態においては、調合や注型時における作業性により優れ、脈理の発生が効果的に抑制されるという観点から、イソシアネート（Ａ）としてトリレンジイソシアネート、アルコール（Ｂ）としてグリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選択される少なくとも一種の化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
【００５５】
本実施形態の光学材料用重合性組成物によれば、調合や注型時における作業性に優れ、屈折率、耐熱性、透明性、耐光性に優れたポリウレタン成形体を得ることができる。すなわち、本実施形態によればこれらのバランスに優れたポリウレタン成形体を得ることができる。
【００５６】
［用途］
本実施形態のポリウレタン成形体は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。本実施形態のポリウレタン成形体は、高い透明性を備え、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学用樹脂としての各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
【００５７】
プラスチックレンズとしては、ポリウレタン樹脂からなるプラスチック眼鏡レンズ、偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ポリウレタン樹脂からなる層が積層しているプラスチック偏光レンズを挙げることができる。
以下、ポリウレタン成形体の製造方法およびプラスチック偏光レンズの製造方法を、適宜図面を用いて、それぞれ第１の実施形態および第２の実施形態により説明する。なお、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００５８】
＜第１の実施形態＞
［ポリウレタン成形体の製造方法］
本実施形態のポリウレタン成形体の製造方法は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、イソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、上記の光学材料用重合性組成物を得る工程（１）と、前記重合性組成物を鋳型内に注型する工程（２）と、前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する工程（３）と、を含む。
【００５９】
［工程（１）］
イソシアネート（Ａ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）を混合すると、溶解性の低い白色の固形物が析出する場合があるため、そのまま重合すると得られる樹脂の透明性が損なわれて、眼鏡用途としては適さない場合がある。したがって、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とを先に混合し、次いでイソシアネート（Ａ）を混合することが好ましい。これにより、溶解性の低い白色の固形物の発生が抑制され、透明性良好な成形体が得られる。
また、イソシアネート（Ａ）の混合時の温度は、光学材料用重合性組成物の粘性を抑え、作業性を悪化させることなく成形体の製造が可能であるため、３０℃以下とすることが好ましい。イソシアネート（Ａ）として、トリレンジイソシアネートを用いる場合、３０℃以下とすることが特に好ましい。
なお、工程（１）は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）と、フェノール系化合物を含む場合には、さらにフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、イソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合する工程を含むことができる。
混合装置は、特に限定されるものではなく、後述記載の装置なども用いることができる。
【００６０】
［工程（２）］
本工程においては、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。
【００６１】
［工程（３）］
本工程においては、成型モールド内に注型された光学材料用重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する。重合を開始する温度は、重合後の成形体の離型性が良く、得られる成形体に脈理が発生しないことから、３０℃以下が好ましい。重合条件については、使用するイソシアネートやアルコールの種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【００６２】
添加剤の添加方法に関しては、使用するイソシアネート（Ａ）、アルコール（Ｂ）、添加剤の種類と使用量により調製手順は異なるため、一概に限定されるものではなく、添加剤の溶解性、操作性、安全性、便宜性等を考慮して、適宜選ばれる。
【００６３】
本実施形態のポリウレタン成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の範囲で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【００６４】
本実施形態のポリウレタン成形体を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００６５】
これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐光性を向上する目的で光安定化剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【００６６】
プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００６７】
プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐光性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
【００６８】
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
【００６９】
ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００７０】
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
【００７１】
反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
【００７２】
反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
【００７３】
反射防止層の上には、必要に応じて防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタすることによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
【００７４】
本実施形態のポリウレタン成形体を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。
【００７５】
一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。
【００７６】
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程を備える。
工程（ａ）：アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、前述の重合性組成物を得る。
工程（ｂ）：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程（ｃ）：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本実施形態の重合性組成物を注入する。
工程（ｄ）：３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する。
以下、各工程に沿って順に説明する。なお、工程（ａ）は、前述の「ポリウレタン成形体の製造方法」の工程（１）と同様に行うことができるため説明を省略する。
【００７７】
［工程（ｂ）］
レンズ注型用鋳型の空間内に、熱可塑性ポリエステル等からなる偏光フィルムを、フィルム面の少なくとも一方が対向するモールド内面と並行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
【００７８】
［工程（ｃ）］
次いで、レンズ注型用鋳型の空間内において、モールドと偏光フィルムとの間の空隙部に、所定の注入手段により本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
【００７９】
［工程（ｄ）］
次いで、光学材料用重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
【００８０】
重合硬化の温度は、３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【００８１】
硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層が積層された、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。
【００８２】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プラスチック眼鏡レンズと同様の、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等を挙げることができる。
【００８３】
また、眼鏡用プラスチックレンズは、包装された状態で比較的長期間保管されることがあり、レンズ保管中に、傷つき、吸湿による変形や、レンズが変色によりレンズの保管期間の違いによって左右で色が異なってしまうなど品質上の問題が生じる場合がある。
その場合、公知（例えば、特開２００７−９９３１３公報、特開２００７−２４９９８公報、特開平９−２１６６７４など)の包装技術により抑制、改善することができる。
具体的には、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなり、不活性ガスが充填された包装材中に密閉保存する方法や、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなる包装材中に、脱酸素剤とともに密閉保存する方法、レンズを真空に密封する方法などがある。
【００８４】
脱酸素剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、酸素を吸収する脱酸素剤組成物を、通気性を有する包装材で包装したものをあげることができる。脱酸素剤組成物としては、例えば、還元性金属の酸化反応を利用して酸素を吸収するものを用いるこができる。このような脱酸素剤組成物を用いた脱酸素剤には、脱酸素に当たって雰囲気中から水分を補給する必要がある水分依存型脱酸素剤と、雰囲気中からの水分補給を必要としない自力反応型脱酸素剤とがある。自力反応型の脱酸素剤も用いる際はともに乾燥剤（例えばシリカゲルなど）を包装材中に同封すると良い。また、脱酸素機能と乾燥機能を合わせ持つ脱酸素剤を用いても良い（例えば三菱ガス化学株式会社製ファーマキープ（ＫＤ、ＫＣタイプ））。また、水分供与体を必要とせずに乾燥雰囲気中で脱酸素機能を発揮する脱酸素剤を用いてもよい。そのような脱酸素剤としては、炭素−炭素不飽和結合を有する架橋高分子からなる脱酸素成分を有する脱酸素剤（例えば特開平１１−７０３３１号公報参照）や、遷移金属を担体に担持して活性化してなる金属を主剤とする脱酸素剤（例えば特開平８−３８８８３号公報参照）や、マグネシウム化合物を担体に担持後、還元することにより得られる活性化マグネシウムを主剤とする脱酸素剤（例えば特開２００１−３７４５７号公報参照）、不飽和基を有した液状炭化水素オリゴマーを主剤とし酸素吸収促進物質を含むものを担体に担持した酸素吸収組成物を有する脱酸素剤（例えば特開平１０−１１３５５５号公報参照）等がある。市販されている製品としては、三菱ガス化学株式会社製ファーマキープ（ＫＨタイプ）を挙げることができる。
また、自力反応型脱酸素剤としては、例えば特公昭５７−３１４４９号公報に記載された脱酸素剤中に水分供与体を存在させて、そこから脱酸素に必要な水分を供給するようにしたものもある。
【００８５】
包装材中への不活性ガスの充填および包装材の密閉は、包装材内の空気を脱気した後に不活性ガスを充填することにより包装材内の空気を不活性ガスに置換し、その状態で包装材の開口部を密閉することにより行うことができる。
包装材内に充填される不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン等を用いることができる。経済性の観点から窒素ガスを使用することが好ましい。
水分によるレンズ変形などの劣化防止や包装材中に残存した空気中の水分を除去するために、乾燥剤（例えばシリカゲルなど）を包装材中にレンズとともに同封してもよい。
包装材としては、少なくとも酸素の透過を抑制する材質からなる、酸素透過率の低いアルミニウムなどの金属箔層を有するものが好ましい例としてあげられる。
【００８６】
＜第２の実施形態＞
本実施形態のポリウレタン成形体（樹脂）の製造方法は、以下の工程（ｉ）〜（iii）を備える。
工程（ｉ）：イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるようにアルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）及びヒンダードアミン系化合物の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る。
工程（ii）：３０℃以下の温度で、前記プレポリマーに、さらに下記アルコール（Ｂ）を添加混合し、重合性組成物を得る。
工程（iii）：前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合する。
本実施形態において、（Ａ）〜（Ｄ）成分、後述する（Ｅ）成分、その他の成分としては、前述のものを用いることができる。
【００８７】
［工程（ｉ）］
工程（ｉ）においては、イソシアネート（Ａ）に、イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるようにアルコール（Ｂ）を添加し、これらを反応させてプレポリマー化させる。反応は、酸性リン酸エステル（Ｃ）、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）およびヒンダードアミン系化合物の存在下で行う。
触媒として酸性リン酸エステル（Ｃ）のみを添加して反応を実施すると、イソシアネート（Ａ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）が反応して溶解性の低い白色の固形物が析出する場合があり、そのまま重合すると得られる樹脂の透明性が損なわれて、眼鏡用途としては適さない場合がある。
【００８８】
しかしながら、同時にヒンダードアミン系化合物も添加してプレポリマー化を実施すると、イソシアネート（Ａ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）との反応は抑制され、溶解性の低い白色の固形物の析出が抑制される。したがって、工程（ｉ）はイソシアネート（Ａ）と、イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対して水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲であるアルコール（Ｂ）を、酸性リン酸エステル（Ｃ）と、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）と、ヒンダードアミン系化合物の存在下で反応させることが好ましい。
【００８９】
また、反応温度は、特に限定されるものではないが、室温（３０℃以下）で行うことが好ましい。
工程（ｉ）で得られるプレポリマーは、その粘度が２０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下のものとして得ることができる。この粘度範囲であれば、プレポリマーの取り扱いが容易であり、室温での作業に支障がないため好ましい。
なお、工程（ｉ）は、イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるように、アルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）、ヒンダードアミン系化合物の存在下で、フェノール系化合物を含む場合には、さらにフェノール系化合物（Ｅ）の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る工程を含むことができる。
【００９０】
［工程（ii）］
工程（ii）においては、３０℃以下の温度で、工程（ｉ）で得られたプレポリマーに、さらにアルコール（Ｂ）を添加混合し、重合性組成物を得る。工程（ii）において添加されるアルコール（Ｂ）は、ポリウレタン樹脂を製造するのに用いられるアルコール（Ｂ）の総量のうち、プレポリマー化する際に用いられたアルコール量を差し引いた残りの量が添加される。
【００９１】
工程（ii）の混合工程は、室温（３０℃以下）で行われ、得られる成形体の注型痕や脈理を抑制することができる。また重合性組成物の急増粘を抑えることができるため、得られる重合性組成物の粘度は２０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、その後の成形モールドへの注入も容易となる。加えて、２液混合型吐出装置（ディスペンサー）を用いる場合では、付着ロスや使用する機器の汚れを抑制することができ、配管の閉塞やポンプなどの機器の故障を防ぐことができる。
【００９２】
工程（ii）の混合装置は、特に限定されるものではなく、前述のダイナミックミキサー型のディスペンサーを用いることができる。ディスペンサーのミキサーには、攪拌するためのミキサー駆動部がないラインミキサー型と駆動部があるダイナミックミキサー型があるが、本実施形態の重合性組成物の攪拌効率の観点からダイナミックミキサー型のディスペンサーがより好ましい。
【００９３】
本実施形態におけるダイナミックミキサー型のディスペンサー（混合装置）を、図面を用い説明する。
図１に示すように、本実施形態の混合装置１０は、円柱状の容器１２と、容器１２の上方から中心軸方向に沿って挿入されたシャフト１４と、シャフト１４の外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された攪拌翼１６と、容器１２の上方に配置され、容器１２内にプレポリマーを送液する第１供給部１８と、容器１２の上方に配置され、容器１２内にアルコール（Ｂ）を送液する第２供給部２０と、容器１２の下端に配置された吐出部２２と、を備える。
【００９４】
容器１２は冷却手段を備えていてもよく、容器１２内に供給されたプレポリマーとアルコール（Ｂ）とを混合する際に３０℃以下に冷却することができる。
シャフト１４は上部がミキサー駆動部に接続されており、所定の回転数で回転させることができる。
第１供給部１８は、図示しないポンプ等の供給手段や、タンクを備えており、所定の速度でプレポリマーを容器１２内に供給することができる。第２供給部２０は、図示しないポンプ等の供給手段や、タンクを備えており、所定の速度でアルコール（Ｂ）を容器１２内に供給することができる。
本実施形態において、ダイナミックミキサー型のディスペンサー（混合装置１０）としては、２液混合型吐出装置（製品名：スーパーショットシリーズ（日本ソセー工業社製）、製品名：ＭＡＫシリーズ（エムアンドケー社製）等）などを挙げることができる。
【００９５】
図１に示す混合装置１０を用いる場合、工程（ii）は以下の工程を含む。
工程ａ：容器１２内に、第１供給部１８からプレポリマーを送液するとともに、第２供給部２０からアルコール（Ｂ）を送液する。
工程ｂ：シャフト１４を回転することにより、シャフト１４の外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された攪拌翼１６が、３０℃以下の温度で、プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを混合しながら下方に移動させて重合性組成物を調製し、得られた該重合性組成物を吐出部２２から吐出する。
【００９６】
（工程ａ）
プレポリマーとアルコール（Ｂ）を容器１２内に送液する順番は、特に限定されるものではないが、同時が好ましい。また、送液する場所についても特に限定されるものではなく、羽根に対して垂直であることが好ましい。また粘性が高い液をシャフトに沿わせて送液すると、攪拌効率を向上させることができるためにより好ましい。
【００９７】
（工程ｂ）
ディスペンサーのミキサーの回転数（シャフト１４の回転数）としては、１０００ｒｐｍから４０００ｒｐｍの範囲であり、１５００ｒｐｍから３５００ｒｐｍの範囲が好ましく、２０００ｒｐｍから３０００ｒｐｍの範囲がさらに好ましい。前記範囲であれば、均一に混合することができるため、得られる成形体に混合不足により生じる筋状のムラを抑制することができる。
【００９８】
吐出部２２から重合性組成物を吐出する速度としては、０．５ｇ／ｓから４．０ｇ／ｓの範囲であり、０．５ｇ／ｓから３．０ｇ／ｓの範囲が好ましく、１．０ｇ／ｓから３．０ｇ／ｓの範囲がさらに好ましい。前記範囲であれば、得られる成形体に混合不足により生じる筋状のムラや重合性を制御することで注型痕や脈理を抑制することができる。
【００９９】
ダイナミックミキサー型のディスペンサーの使用により、得られる重合性組成物の粘度をさらに低下することが可能なので、量産化や、成形体の注型痕や脈理を効果的に抑制できるため、より好ましい。本実施形態においては、工程ｂで得られる重合性組成物の粘度を、２０℃で５００ｍＰａ・ｓ以下とすることができる。
【０１００】
［工程（iii）］
工程（iii）においては、重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合することにより、ポリウレタン樹脂を製造する。本実施形態においては、ポリウレタン樹脂からなる成形体を得る方法を例に説明する。
【０１０１】
本実施形態において得られた重合性組成物は、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に、注入する。本実施形態の製造方法で得られた重合性組成物は、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、室温（３０℃以下）で容易に取り扱うことができるため、注型温度は３０℃以下で実施することが可能である。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。
【０１０２】
重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合するに際し、加熱開始温度を３０℃以下とし、当該温度から徐々に昇温して重合性組成物を重合する。加熱開始温度が３０℃を超える場合は、重合後の成形体の離型性が著しく悪化し、また得られる成形体に脈理が発生しやすくなる。このような観点から、前記重合性組成物の加熱開始温度は、３０℃以下が好ましい。重合条件については、使用するイソシアネートやアルコールの種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【０１０３】
本実施形態のポリウレタン樹脂からなる成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の範囲で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【０１０４】
本実施形態のポリウレタン成形体を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
なお、本実施形態における、これらのコーティング層は第１実施形態と同様であるので、説明を省略する。
【０１０５】
本実施形態のポリウレタン成形体を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。
なお、本実施形態で用いられる色素、染色方法は第１実施形態と同様であるので、説明を省略する。
【０１０６】
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
本実施形態のポリウレタン樹脂の製造方法により、プラスチック偏光レンズを製造する場合、工程（iii）の前に、下記の工程（ａ）を含む。さらに、工程（iii）は、下記の工程（ｂ）および工程（ｃ）を含む。
工程（ａ）：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程（ｂ）：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本実施形態の重合性組成物を注入する。
工程（ｃ）：前記重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する。
以下、各工程に沿って順に説明する。
【０１０７】
工程（ａ）
レンズ注型用鋳型の空間内に、熱可塑性ポリエステル等からなる偏光フィルムを、フィルム面の少なくとも一方が対向するモールド内面と並行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
【０１０８】
工程（ｂ）
次いで、レンズ注型用鋳型の空間内において、モールドと偏光フィルムとの間の空隙部に、所定の注入手段により本実施形態の重合性組成物を注入する。
【０１０９】
工程（ｃ）
次いで、重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
【０１１０】
重合硬化の温度は、加熱開始温度は、３０℃以下が好ましい。重合条件については、使用するイソシアネートやアルコールの種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【０１１１】
硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層が積層された、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。
【０１１２】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プラスチック眼鏡レンズと同様の、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等を挙げることができる。
なお、本実施形態における、これらのコーティング層は第１実施形態と同様であるので、説明を省略する。
【０１１３】
また、眼鏡用プラスチックレンズは、包装された状態で比較的長期間保管されることがあり、レンズ保管中に、傷つき、吸湿による変形や、レンズが変色によりレンズの保管期間の違いによって左右で色が異なってしまうなど品質上の問題が生じる場合がある。
その場合、公知（例えば、特開２００７−９９３１３公報、特開２００７−２４９９８公報、特開平９−２１６６７４など)の包装技術により抑制、改善することができる。
なお、本実施形態における包装技術は第１実施形態と同様であるので、説明を省略する。
【０１１４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。
図１の混合装置は各構成を含んでいればよく、形状、装置内の位置など、特に限定されるものではない。
【実施例】
【０１１５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【０１１６】
アルコールに含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対する２級の水酸基の割合は、プロトン核磁気共鳴スペクトル１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を用いて算出した。測定条件は以下のとおりである。
装置：ＥＣＰ−４００Ｐ（日本電子社製）、積算回数：１６回、観測範囲：８０００Ｈｚ
測定するアルコールを重クロロホルムで希釈した後に、アルコールに含まれる１級と２級の水酸基のモル数に対して、過剰モル数のトリフルオロ酢酸無水物を装入して２０〜２５℃で１時間反応させ、反応が完結していることを確認した。その後、１Ｈ−ＮＭＲを測定して、次式から２級水酸基の割合を算出した。
Ｘ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ／２）×１００
Ｘ：２級水酸基の割合、Ａ：化学シフト５．３〜５．６ｐｐｍの積分値、Ｂ：化学シフト４．２〜４．５ｐｐｍの積分値。
【０１１７】
樹脂の性能試験において、屈折率、比重、透明性、脈理、耐熱性、ＹＩ値は、以下の方法により評価した。
・屈折率（ｎｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
・透明性：得られたレンズを暗所にてプロジェクターに照射して、曇り、不透明物質、テープからの粘着成分の溶出の有無を目視にて判断した。曇り、不透明物質、テープからの溶出が確認されないものを「透明性あり」、確認されたものを「透明性なし」とした。
・脈理：得られたレンズを高圧水銀ランプに投影して、レンズ内に歪みが見られてないものを「脈理なし」、見られるものを「脈理あり」とした。
・耐熱性：ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）でのガラス転移温度Ｔｇを測定した。
・ＹＩ値（耐光性）：２ｍｍ厚平板を用いてＱ−Ｌａｂ製促進耐光性試験機にてＱＵＶ試験（光源：ＵＶＡ−３４０、強度:０．５１Ｗ/ｍ２、試験条件：５０℃×４８時間）を実施し、照射前後の色相変化（ΔＹＩ）を測定した。以下の基準に基づいて評価した。
◎：１．０以下
○：１．０を超え、５．０以下
△：５．０を超え、１０．０以下
×：１０．０を超える
【０１１８】
［実施例１］
トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体（Ｂａｙｅｒ社製；Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ４０１１Ｔ）５８．８ｇ（上記測定法により求めた２級水酸基の割合：７０％）、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製；酸性リン酸エステル）０．６ｇ、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（ＢＡＳＦ社製；光安定化剤）０．４ｇを混合溶解し、均一溶液とした。２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物４１．２０ｇに、ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３（２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール））３．００ｇを混合溶解し、均一溶液とした。それぞれの溶液を２０℃で混合して、４００Ｐａにて脱泡を行った後に成型モールドへ注入した。これを重合オーブンへ投入して、１５℃〜１２０℃まで２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンから取り出して成型モールドからの離型作業を行った。離型性は良好であり、モールドの剥離は見られなかった。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、脈理は認められず、屈折率（ｎｅ）１．５４、Ｔｇは８１℃であり、光学材料用途として好適であった。
また、この成形体のΔＹＩ値は０．１となり良好な耐光性を示した。成形体の評価結果を表−１に示す。
また、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体の１Ｈ−ＮＭＲ測定チャートを図２に示す。図２中、「Ａ」は化学シフト５．３〜５．６ｐｐｍのピークを示し、「Ｂ」は化学シフト４．２〜４．５ｐｐｍのピークを示す。
【０１１９】
［実施例２］
トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体（Ｂａｙｅｒ社製；Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ４０１１Ｔ）５６．２２ｇ（上記測定法により求めた２級水酸基の割合：７０％）、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製；酸性リン酸エステル）０．６ｇ、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（ＢＡＳＦ社製；光安定化剤）０．４ｇを混合溶解し、均一溶液とした。２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物４３．７８ｇに、ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）１．００ｇを混合溶解し、均一溶液とした。それぞれの溶液を２０℃で混合して、４００Ｐａにて脱泡を行った後に成型モールドへ注入した。これを重合オーブンへ投入して、１５℃〜１２０℃まで２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンから取り出して成型モールドからの離型作業を行った。離型性は良好であり、モールドの剥離は見られなかった。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、脈理は認められず、屈折率（ｎｅ）１．５４、Ｔｇは１０５℃であり、光学材料用途として好適であった。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２０】
［実施例３］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を３．００ｇに変更した以外は実施例２と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２１】
［実施例４］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を１０．００ｇに変更した以外は実施例２と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２２】
［実施例５］
グリセロールのプロピレンオキサイド付加体（三井化学社製；アクトコールＴ２５０）５０．７５ｇ（上記測定法により求めた２級水酸基の割合：８８％）、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製；酸性リン酸エステル）０．６ｇ、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（ＢＡＳＦ社製；光安定化剤）０．４ｇを混合溶解し均一溶液とし、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物の配合量を４９．２５ｇに変更した以外は実施例２と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２３】
［実施例６］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を３．００ｇに変更した以外は実施例５と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２４】
［実施例７］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を１０．００ｇに変更した以外は実施例５と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２５】
［実施例８］
トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体を５３．９４ｇ、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物を４６．０６ｇに変更した以外は実施例２と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２６】
［実施例９］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を３．００ｇに変更した以外は実施例８と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２７】
［実施例１０］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を１０．００ｇに変更した以外は実施例８と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２８】
［実施例１１］
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを１．５ｇ添加した以外は実施例９と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１２９】
［実施例１２］
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを１．５ｇ添加した以外は実施例１０と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３０】
［実施例１３］
グリセロールのプロピレンオキサイド付加体を４８．３７ｇ、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物を５１．６３ｇに変更した以外は実施例２と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３１】
［実施例１４］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を３．００ｇに変更した以外は実施例１３と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３２】
［実施例１５］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を１０．００ｇに変更した以外は実施例１３と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３３】
［実施例１６］
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを１．５ｇ添加した以外は、実施例１４と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３４】
［実施例１７］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）の添加量を１０．００ｇに変更した以外は実施例１６と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３５】
［実施例１８］
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物を４８．２５ｇ、トリメチロールのプロパンプロピレンオキサイド付加体５１．７５ｇに変更した以外は、実施例１と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３６】
［実施例１９］
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物４６．０６ｇに、ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）３．０ｇ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製；酸性リン酸エステル）０．６ｇ、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（ＢＡＳＦ社製；ヒンダードアミン系化合物）０．４０ｇを混合溶解し、均一溶液とした。２０℃で保持した後に、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体（Ｂａｙｅｒ社製；Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ４０１１Ｔ）８．０９ｇ（上記測定法により求めた２級水酸基の割合：７０％）を添加して、２０℃で３時間反応させた（工程（ｉ））。得られたプレポリマーの２０℃での粘度は１００ｍＰａ・ｓと、作業上全く支障が無いことを確認した。続いて、２０℃で保持した後に、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体（Ｂａｙｅｒ社製；Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ４０１１Ｔ）４５．８５ｇを、２０℃で、スターラーバーにて均一に混合した（工程（ii））。得られた重合性組成物の２０℃での粘度は４００ｍＰａ・ｓと、作業上全く支障が無いことを確認した。引き続き、この重合性組成物をモールドと称する２枚の向かい合うガラス平板からなる２ｍｍ厚の空隙を有するキャビティーに注入し重合オーブンへ投入して、３０℃〜１３０℃まで２４時間かけて徐々に昇温して重合した（工程（iii））。重合終了後、オーブンから取り出してモールドからの離型作業を行った。離型性は良好であり、モールドの剥離は見られなかった。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、脈理は認められず、屈折率（ｎｅ）１．５５、Ｔｇは１０３℃であり、光学材料用途として好適であった。
この樹脂のＱＵＶ照射試験によるΔＹＩ値は３．５となり、良好な耐光性を示した。結果を表−１に示す。
【０１３７】
［実施例２０］
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを２．０ｇ添加した以外は実施例９と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１３８】
［実施例２１］
工程（ii）での混合を、日本ソセー工業社製の２液混合型吐出装置である、スーパーショットシリーズ（製品名）を用いて、３０℃で行った以外は、実施例１９と同様な方法で、重合性組成物の調合を行った。ミキサーの回転数は２５００ｒｐｍ、吐出速度は１．０ｇ／ｓで行った。得られた重合性組成物の２０℃での粘度は３００ｍＰａ・ｓと、作業上全く支障が無いことを確認した。重合性組成物をモールドと称する２枚の向かい合うガラス平板からなる２ｍｍ厚の空隙を有するキャビティーに注入し重合オーブンへ投入して、３０℃〜１３０℃まで２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンから取り出して成型モールドからの離型作業を行った。離型性は良好であり、モールドからの剥離は見られなかった。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、脈理は認められず、屈折率（ｎｅ）１．５５、Ｔｇは１０１℃であり、光学材料用途として好適であった。
この樹脂のＱＵＶ照射試験によるΔＹＩ値は３．５となり、良好な耐光性を示した。結果を表−１に示す。
【０１３９】
［比較例１］
ベンゾトリアゾール系化合物を添加しない以外は実施例１と同様の手順で成形体を得た。ΔＹＩ値は７．５となり耐光性が悪い結果となった。成形体の評価結果を表−１に示す。
［比較例２］
ベンゾトリアゾール系化合物を添加しない以外は実施例８と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１４０】
［比較例３］
ベンゾトリアゾール系化合物を添加しない以外は実施例１３と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
［比較例４］
ベンゾトリアゾール系化合物を添加しない以外は実施例１８と同様の手順で成形体を得た。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１４１】
［比較例５］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）を１２．００ｇに変更した以外は実施例８と同様の手順で成形体を得た。この成形体は、不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
［比較例６］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）を１２．００ｇに変更した以外は実施例１８と同様の手順で成形体を得た。この成形体は、不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
【０１４２】
［比較例７］
ベンゾトリアゾール系化合物（共同薬品社製；バイオソーブ５８３）を１２．００ｇに変更した以外は実施例１３と同様の手順で成形体を得た。この成形体は、不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
［比較例８］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンに変更した以外は実施例８と同様の手順で成形体を得た。この成形体は不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
【０１４３】
［比較例９］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンに変更した以外は実施例９と同様の手順で成形体を得た。この成形体は不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
［比較例１０］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンに変更した以外は実施例１３と同様の手順で成形体を得た。この成形体は不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
【０１４４】
［比較例１１］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンに変更した以外は実施例１４と同様の手順で成形体を得た。この成形体は不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
［比較例１２］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルに変更した以外は実施例８と同様の手順で成形体を得た。耐光性の悪い結果となった。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１４５】
［比較例１３］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルに変更した以外は実施例９と同様の手順で成形体を得た。耐光性の悪い結果となった。成形体の評価結果を表−１に示す。
［比較例１４］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルに変更した以外は実施例１３と同様の手順で成形体を得た。耐光性の悪い結果となった。成形体の評価結果を表−１に示す。
【０１４６】
［比較例１５］
ベンゾトリアゾール系化合物に代えて４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルに変更した以外は実施例１４と同様の手順で成形体を得た。耐光性の悪い結果となった。成形体の評価結果を表−１に示す。
［比較例１６］
ベンゾトリアゾール系化合物３．０ｇに代えて４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルを６．０ｇ添加した以外は実施例９と同様の手順で成形体を得た。この成形体は不透明であった。また、析出物なども観察されたことから、屈折率等の測定は不可能であった。
【０１４７】
【表１】
2015017266.tif 000005
【０１４８】
i-1:  ２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物
ii-1:  トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体（Bayer社製、Desmophen 4011T）
ii-2:  グリセロールのプロピレンオキサイド付加体（三井化学社製；アクトコールＴ２５０）
iii-1:  ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
iii-2:  ２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン
iii-3:  ４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル
iv-1:   ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
【０１４９】
実施例と比較例の結果から、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を所定の量含むことで、耐光性や光学物性、耐熱性などのバランスに優れた成形体を得ることができることが分かった。さらに、実施例１０、１１の結果より、フェノール系化合物（Ｅ）を所定量含むことにより、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）が少ない添加量であっても、優れた耐光性の改善効果を示すことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明の光学材料用重合性組成物から得られるポリウレタン成形体は、高い透明性が要求される各種光学材料、特に眼鏡レンズにおいて好適に使用することができる。
【０１５１】
この出願は、２０１３年３月２６日に出願された日本出願特願２０１３−０６３４７８を基礎とする優先権、２０１３年６月１０日に出願された日本出願特願２０１３−１２１６２７を基礎とする優先権、２０１３年１１月１日に出願された国際特許出願ＰＣＴ／ＪＰ２０１３／０７９７９０を基礎とする優先権、および２０１３年１１月１日に出願された国際特許出願ＰＣＴ／ＪＰ２０１３／０７９７９１を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【０１５２】
本発明は以下の態様も取り得る。
［ａ１］（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化４】
2015017266.tif 000006
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
で表される酸性リン酸エステルと、を含んでなり、
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上である、光学材料用重合性組成物。
［ａ２］  アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［ａ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ３］  アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、またはトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［ａ１］または［ａ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ４］  芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、［ａ１］から［ａ３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ５］  酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３．０重量部の量で含まれる、［ａ１］から［ａ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ６］  ヒンダードアミン系化合物をさらに含み、
該ヒンダードアミン系化合物が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜２．０重量部の量で含まれる、［ａ１］から［ａ５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ７］  ［ａ１］から［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物で得られる成形体。
［ａ８］  ［ａ７］に記載の成形体からなる光学材料。
［ａ９］  ［ａ８］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
【０１５３】
本発明は以下の態様も取り得る。
［ｂ１］  （Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化５】
2015017266.tif 000007
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
で表される酸性リン酸エステルと、を含んでなり、
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上である、光学材料用重合性組成物。
［ｂ２］  アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［ｂ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ３］  アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、またはトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［ｂ１］または［ｂ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ４］  前記芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、［ｂ１］から［ｂ３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ５］  酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３．０重量部の量で含まれる、［ｂ１］から［ｂ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ６］  ヒンダードアミン系化合物をさらに含み、
該ヒンダードアミン系化合物が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜２．０重量部の量で含まれる、［ｂ１］から［ｂ５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ７］  アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［ｂ１］から［ｂ６］のいずれかに記載の重合性組成物を得る工程と、
前記重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する工程と、
を含む成形体の製造方法。
［ｂ８］  ［ｂ１］から［ｂ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物で得られる成形体。
［ｂ９］  ［ｂ８］に記載の成形体からなる光学材料。
［ｂ１０］  ［ｂ９］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［ｂ１１］  アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［ｂ１］から［ｂ６］のいずれかに記載の重合性組成物を得る工程と、
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、前記重合性組成物を注入する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［ｂ１２］  ［ｂ１１］に記載の製造方法により得られたプラスチック偏光レンズ。
【０１５４】
本発明は以下の態様も取り得る。
［ｃ１］  下記イソシアネート（Ａ）に、該イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基に対する水酸基の割合が１０モル％から２０モル％の範囲となるように、下記アルコール（Ｂ）を添加し、酸性リン酸エステル（Ｃ）およびヒンダードアミン系化合物（Ｄ）の存在下でこれらを反応させ、プレポリマーを得る工程（ｉ）と、
３０℃以下の温度で、前記プレポリマーに、さらに下記アルコール（Ｂ）を添加混合し、重合性組成物を得る工程（ii）と、
前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合する工程（iii）と、
を含む、ポリウレタン樹脂の製造方法；
イソシアネート（Ａ）：芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を２つ以上有する１種以上のイソシアネート、
アルコール（Ｂ）：水酸基を２つ以上有する１種以上のアルコールからなり、アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０モル％以上である。
［ｃ２］  工程（ｉ）の反応温度が３０℃以下である、［ｃ１］に記載の製造方法。
［ｃ３］  工程（iii）において、前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを重合するに際し、加熱開始温度が３０℃以下である、［ｃ１］または［ｃ２］に記載の製造方法。
［ｃ４］  前記プレポリマーおよび前記重合性組成物の粘度が、２０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、［ｃ１］から［ｃ３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ５］  工程（ii）は、
円柱状の容器と、
前記容器の上方から中心軸方向に沿って挿入されたシャフトと、
該シャフトの外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された攪拌翼と、
前記容器の上方に配置され、該容器内にプレポリマーを送液する第１供給部と、
前記容器の上方に配置され、該容器内にアルコール（Ｂ）を送液する第２供給部と、
前記容器の下端に配置された吐出部と、を備える混合装置により行われ、
前記容器内に、前記第１供給部からプレポリマーを送液するとともに、前記第２供給部からアルコール（Ｂ）を送液する工程と、
前記シャフトを回転することにより、該シャフトの外周面に沿って、スクリュー状に巻き回された前記攪拌翼が、３０℃以下の温度で、プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを混合しながら下方に移動させて重合性組成物を調製し、得られた該重合性組成物を吐出部から吐出する工程と、
を含む、［ｃ１］から［ｃ４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ６］  前記シャフトの回転数が１０００ｒｐｍから４０００ｒｐｍの範囲であり、前記吐出部から前記重合性組成物が吐出される速度が０．５ｇ／ｓから４．０ｇ／ｓの範囲である、［ｃ５］に記載の製造方法。
［ｃ７］  工程（ii）で得られる重合性組成物の粘度が、２０℃で５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、［ｃ５］または［ｃ６］に記載の製造方法。
［ｃ８］  イソシアネート（Ａ）に含まれる芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、［ｃ１］から［ｃ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ９］  アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［ｃ１］から［ｃ８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１０］  アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、またはトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［ｃ１］から［ｃ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１１］  酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部から３．０重量部の量で含まれる、［ｃ１］から［ｃ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１２］  酸性リン酸エステル（Ｃ）が、一般式（１）で表される酸性リン酸エステルである、［ｃ１］から［ｃ１１］のいずれかに記載の製造方法。
【化６】
2015017266.tif 000008
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
［ｃ１３］  ヒンダードアミン系化合物（Ｄ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部から２．０重量部の量で含まれる、［ｃ１］から［ｃ１２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１４］  ［ｃ１］から［ｃ１３］のいずれかに記載の製造方法により得られたポリウレタン樹脂。
［ｃ１５］  ［ｃ１］から［ｃ１３］のいずれかに記載のポリウレタン樹脂の製造方法において、
前記工程（iii）は、
前記重合性組成物をモールド内に注入する工程と、
前記重合性組成物に含まれる前記プレポリマーとアルコール（Ｂ）とを、前記モールド内で重合する工程と、
を含む、ポリウレタン成形体の製造方法。
［ｃ１６］  ［ｃ１５］に記載の製造方法により得られたポリウレタン成形体。
［ｃ１７］  ［ｃ１６］に記載のポリウレタン成形体からなる光学材料。
［ｃ１８］  ［ｃ１７］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［ｃ１９］  ［ｃ１］から［ｃ１３］のいずれかに記載のポリウレタン樹脂の製造方法において、
前記工程（iii）の前に、レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程を含み、
前記工程（iii）は、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、工程（ii）で得られた重合性組成物を注入する工程と、
前記重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［ｃ２０］  ［ｃ１９］に記載の製造方法により得られたプラスチック偏光レンズ。
【符号の説明】
【０１５５】
１０      混合装置
１２      容器
１４      シャフト
１６      攪拌翼
１８      第１供給部
２０      第２供給部
２２      吐出部
【図１】
2015017266.tif 000010
【図２】
2015017266.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月11日(2014.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2015017266.tif 000012
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
で表される酸性リン酸エステルと、
（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物と、を含んでなり、
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上であり、
イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部の量で含み、
アルコール（Ｂ）が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオ−ル、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４'−ビシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、およびカプロラクトン変性ペンタエリスリトールから選ばれる１種以上の化合物を含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
前記芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、請求項１から３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
アルコール（Ｂ）の水酸基に対するイソシアネート（Ａ）のイソシアナト基のモル比が、０．８〜１．２である、請求項１から４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３重量部の量で含まれる、請求項１から５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
ヒンダードアミン系化合物をさらに含み、
該ヒンダードアミン系化合物が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜２重量部の量で含まれる、請求項１から６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して２．１〜１０重量部の量で含まれる、請求項１から７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項９】
フェノール系化合物（Ｅ）をさらに含み、
該フェノール系化合物（Ｅ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．５〜５重量部の量で含まれる、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１０】
アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する工程と、
を含むポリウレタン成形体の製造方法。
【請求項１１】
光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項９に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、請求項１０に記載のポリウレタン成形体の製造方法。
【請求項１２】
アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項１から８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、前記重合性組成物を注入する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項１３】
光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、請求項９に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、請求項１２に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項１４】
請求項１０または１１に記載の製造方法により得られたポリウレタン成形体。
【請求項１５】
請求項１４に記載のポリウレタン成形体からなる光学材料。
【請求項１６】
請求項１５に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
【請求項１７】
請求項１２または１３に記載の製造方法により得られたプラスチック偏光レンズ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
即ち、本発明は以下に示される。
［１］（Ａ）芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネートと、
（Ｂ）水酸基を二つ以上有する一種以上のアルコールと、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2015017266.tif 000013
（式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。）
で表される酸性リン酸エステルと、
（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物と、を含んでなり、
アルコール（Ｂ）に含まれる１級と２級の水酸基の合計モル数に対して、２級の水酸基の割合が５０％以上であり、
イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）を１〜１１重量部の量で含み、
アルコール（Ｂ）が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオ−ル、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４'−ビシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、およびカプロラクトン変性ペンタエリスリトールから選ばれる１種以上の化合物を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］  アルコール（Ｂ）が、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  アルコール（Ｂ）が、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、およびペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体から選ばれる１種以上の化合物を含む、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  前記芳香族イソシアネートが、２，４−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物である、［１］から［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  アルコール（Ｂ）の水酸基に対するイソシアネート（Ａ）のイソシアナト基のモル比が、０．８〜１．２である、［１］から［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  酸性リン酸エステル（Ｃ）が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３重量部の量で含まれる、［１］から［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  ヒンダードアミン系化合物をさらに含み、
該ヒンダードアミン系化合物が、イソシアネート（Ａ）とアルコール（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜２重量部の量で含まれる、［１］から［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  ベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して２．１〜１０重量部の量で含まれる、［１］から［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［９］  フェノール系化合物（Ｅ）をさらに含み、
該フェノール系化合物（Ｅ）が、イソシアネート（Ａ）およびアルコール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．５〜５重量部の量で含まれる、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］  アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する工程と、
を含むポリウレタン成形体の製造方法。
［１１］  光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［９］に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、［１０］に記載のポリウレタン成形体の製造方法。
［１２］  アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［１］から［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を得る工程と、
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、前記重合性組成物を注入する工程と、
３０℃以下から前記重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［１３］  光学材料用重合性組成物を得る前記工程は、アルコール（Ｂ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｄ）とフェノール系化合物（Ｅ）とを混合した後に、芳香族イソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有する一種以上のイソシアネート（Ａ）を３０℃以下で混合し、［９］に記載の光学材料用重合性組成物を得る工程を含む、［１２］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１４］  ［１０］または［１１］に記載の製造方法により得られたポリウレタン成形体。
［１５］  ［１４］に記載のポリウレタン成形体からなる光学材料。
［１６］  ［１５］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［１７］  ［１２］または［１３］に記載の製造方法により得られたプラスチック偏光レンズ。