(57)【要約】【課題】ハードなメイク汚れも落とせる高いメイク除去能を持ちながらも、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、安定性に優れたクレンジング組成物を提供すること。さらには、クレンジング時の使用性に適した粘性を有し、洗浄後の使用感では、べたつきの少ない良好な肌の感触をも満足するクレンジング組成物を提供すること。【解決手段】成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）脂肪酸アルカノールアミド    ０．５〜１２質量％（Ｂ）ノニオン性セルロース誘導体    ０．８〜２．５質量％（Ｃ）水酸基を１〜６価有する炭素数１〜８のアルコール    ３．０〜２０質量％  （Ｄ）アニオン性界面活性剤を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の含有質量比が１：０．０２５〜１：１０であるクレンジング組成物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）脂肪酸アルカノールアミド    ０．５〜１２質量％
（Ｂ）ノニオン性セルロース誘導体    ０．８〜２．５質量％
（Ｃ）水酸基を１〜６価有する炭素数１〜８のアルコール  ３．０〜２０質量％  
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の含有質量比が１：０．０２５〜１：１０であるクレンジング組成物
【請求項２】
前記成分（Ｃ）がエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載のクレンジング組成物
【請求項３】
前記成分（Ｂ）におけるセルロースの水酸基の水素原子が、水酸基を含有するアルキル基及び／又は水酸基を含有するアルキル−オキシアルキレン基に置換されているものである請求項１又は２記載のクレンジング組成物
【請求項４】
前記成分（Ｂ）が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３の何れか１項記載のクレンジング組成物
【請求項５】
油剤の含有量が１％未満である請求項１〜４の何れか記載のクレンジング組成物
【請求項６】
前記成分（Ｄ）が、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−アシルメチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜５の何れか１項記載のクレンジング組成物
【請求項７】
前記成分（Ｄ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である請求項１〜６の何れか１項記載のクレンジング組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はファンデーション、口紅、アイメイク等のメイクアップを除去するクレンジング組成物に関し、さらに詳細には適度な粘性を有し、高いメイク除去能を持ちながらも、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、安定性に優れたクレンジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、メイクアップ技術の進化により、簡便で素肌美を活かすライトなメイクアップから、汗や皮脂にも強いハードなメイクアップまで、様々なタイプが開発されている。さらに、女性の社会進出が進み、ライフスタイルが多様化したことにより、メイクアップ除去能はもちろん、例えばクレンジングと洗顔を１つの商品で行えるような手軽さを重視したものや、スキンケア効果や使用感等の付加価値を重視したようなタイプ等、クレンジング化粧料のバリエーションも拡大している。
【０００３】
一方、クレンジング組成物を技術的に分類すると、大きく水性、乳化、油性の３タイプに分類できる。
水性タイプのクレンジング組成物は、水性成分を主体として、メイク汚れを除去するための界面活性剤や油剤を少量溶解させたものであり、みずみずしくべたつきのない使用感や、コットンや不織布などに含浸させて拭き取るだけの簡便性が特徴である。従来より界面活性剤や各種添加成分の検討が行われており、例えば特許文献１には、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、及びコハク酸ジエトキシエチルを含有し、眼粘膜に対して刺激がなく、メイクなどの油脂汚れを容易に除去し、拭き取り後のべたつき感を抑える水性クレンジング組成物が記載されている。
【０００４】
乳化タイプのクレンジング組成物は、界面活性剤を用いて油剤を乳化したものであり、水性タイプと比較してメイクアップ除去能が高く、様々な使用感を具現化できることが特徴である。例えば特許文献２には、油分とポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリル、水、増粘剤を含有し、メイクなじみが早く、乳化安定性に優れ、洗い流し易い、乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料が記載されている。
【０００５】
油性タイプのクレンジング組成物は、多量の油剤による溶剤効果によりメイクアップ除去能が高く、ウォータープルーフタイプ等のハードなメイクアップのクレンジングにも好適である。例えば特許文献３には、ポリグリセリン脂肪酸エステルの特定の２種を併用し、１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油とを組み合わせて、優れたクレンジング効果、塗布感と使用後の感触が良好な油性液状クレンジング化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１-１２６８０５号公報
【特許文献２】特開２０１３-１７７３８３号公報
【特許文献３】特開２０１２-２５０９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、水性タイプのクレンジング組成物では、ハードなメイクを十分に落とすようなメイクアップ除去能がないことから、ライトなメイクアップのクレンジング用途に限られていた。また、メイクアップ除去能を高めるために油剤や極性の低い界面活性剤を含有すると安定性に問題が生じる場合があった。
また、乳化タイプのクレンジング組成物は、メイクなじみが悪かったり、油膜が残って使用後の感触が損なわれる場合があった。
油性タイプのクレンジング組成物は、その粘度が含有する油剤に依存するため、使用時にタレ落ちし易く、また使用後に油っぽいべたつきが残る場合があった。
以上のように、クレンジング組成物においてはメイクアップ除去能と使用感の良さの両立が課題であり、全てを満足するものがないために、上述した種々のタイプの中から、使用者がメイクアップタイプや使用感の嗜好に応じて選択するのが実情であった。
【０００８】
斯かる実情に鑑み、本発明はハードなメイク汚れも落とせる高いメイク除去能を持ちながらも、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、安定性に優れたクレンジング組成物を提供することを目的とする。さらには、クレンジング時の使用性に適した粘性を有し、洗浄後の使用感では、べたつきの少ない良好な肌の感触をも満足するクレンジング組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、種々の界面活性剤の中でも脂肪酸アルカノールアミドがメイクアップ除去能に優れることを見出した。さらに使用性を考慮し、適度な粘性を付与する目的で、様々な水溶性高分子の添加を検討したところ、ノニオン性セルロース誘導体が使用後の肌のべたつきが少なく、好ましいという知見が得られた。その中でも、水酸基を含有するアルキル基及び／又はアルキル−オキシアルキレン基を有するものは、それ自体がメイク汚れとのなじみが良く、メイクアップ除去能を相乗的に高めることを見出した。そこで、脂肪酸アルカノールアミドとノニオン性セルロース誘導体を必須成分として、さらに検討を進めたところ、前記２成分と特定のアルコールを組み合わせ、かつ脂肪酸アルカノールアミドに対してアニオン性界面活性剤を特定の比率で含有すると、顕著な増粘効果が得られることを見出した。本組成物において、粘性はメイク汚れをからめ取り、肌から除去する意味でも重要であり、各成分の含有量と増粘効果との関係性についてさらに詳細に検討を重ね、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、成分（Ａ）脂肪酸アルカノールアミド  ０．５〜１２質量％、成分（Ｂ）ノニオン性セルロース誘導体  ０．８〜２．５質量％、成分（Ｃ）水酸基を１〜６価有する炭素数１〜８のアルコール  ３．０〜２０質量％、成分（Ｄ）アニオン性界面活性剤を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の含有質量比が１：０．０２５〜１：１０であるクレンジング組成物を提供するものである。
【００１１】
さらに、前記成分（Ｃ）がエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリンから選ばれる１種又は２種以上であるクレンジング組成物に関する。
【００１２】
さらに、前記成分（Ｂ）におけるセルロースの水酸基の水素原子が、水酸基を含有するアルキル基及び／又は水酸基を含有するアルキル−オキシアルキレン基と置換されているものであるクレンジング組成物に関する。
【００１３】
さらに、前記成分（Ｂ）が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）から選ばれる１種又は２種以上であるクレンジング組成物に関する。
【００１４】
また、油剤の含有量が１％未満であるクレンジング組成物に関する。
【００１５】
さらに、前記成分（Ｄ）が、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩及びＮ−アシルメチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種以上であるクレンジング組成物に関する。
【００１６】
さらに、前記成分（Ｄ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であるクレンジング組成物に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、適度な粘性を有し、高いメイク除去能を持ちながらも、安定性に優れたクレンジング組成物を提供することができる。さらには、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、使用後はべたつきが少なく、適度なしっとり感を付与するクレンジング組成物を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
次に、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
【００１９】
本発明に用いられる成分（Ａ）は脂肪酸アルカノールアミドであり、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド、及びそれらにポリオキシアルキレンを付加したもの等が挙げられる。前記成分（Ａ）に用いられる脂肪酸アルカノールアミドは、特に限定されず、以下に示す例示から選ばれる１種又は２種以上のものを使用することが可能である。脂肪酸モノエタノールアミドとしては、例えば、ラウリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド等、脂肪酸ジエタノールアミドとしては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等を例示することができる。また、ポリオキシアルキレンを付加したものでは、例えば、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（１１）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等を例示することができる。
これらに該当するものとして、アミゾールＣＭＥ、アミゾールＣＤＥ、アミゼット１ＰＣ、アミゼット２Ｃ（以上川研ファインケミカル社製）等が市販されており、本発明においても好適に使用することができる。
【００２０】
本発明の成分（Ａ）脂肪酸アルカノールアミドの含有量は、クレンジング組成物中０．５〜１２質量％（以下、単に％と略す）であり、より好ましくは、１〜１０％、よりさらに好ましくは、２〜５％である。成分（Ａ）の含有量がこの範囲であれば、メイク除去能に優れ、また経時安定性も良好である。０．５％未満ではメイク落ちが悪くなり、１２％を超えると安定性不良となり分離が生じる場合がある。
【００２１】
本発明の成分（Ａ）は、高いメイクアップ除去能を具現化するために必須の成分である。また、成分（Ｂ）〜（Ｄ）と組み合わせて特定量含有すること、特に成分（Ａ）と成分（Ｄ）を特定の含有質量比で含有することで、適度な粘性の付与にも寄与する。
【００２２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）ノニオン性セルロース誘導体は、特に限定されず、以下に示すノニオン性セルロース誘導体の例示から選ばれる１種又は２種以上のものを使用することが可能である。
前記ノニオン性セルロース誘導体の分子量は特に限定されないが、分子量は、好ましくは２万〜１００万、より好ましくは４万〜７０万、さらに好ましくは１０万〜５０万である。当該分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにて測定可能である。
前記成分（Ｂ）ノニオン性セルロース誘導体における誘導体とは、セルロースの水酸基の水素原子が、水酸基を有するアルキル基、及び／又は水酸基を有するアルキル−オキシアルキレン（アルキル−（ＯＡ）ｎ−）基〔Ｏは酸素、Ａはアルキレン基、ｎは付加モル数〕と置換されているものを指す。このような水酸基を有するアルキル基及び／又は水酸基を有するアルキル−オキシアルキレン基で置換されているノニオン性セルロール誘導体を、本発明では「ヒドロキシアルキルセルロース」という。
当該置換度は、好ましくは０．２〜３．０、より好ましくは０．５〜２．５、さらに好ましくは１．０〜２．０である。なお、この置換度は、日本薬局方  ヒプロメロース定量法を参考に測定可能である。
前記アルキル基は直鎖、分岐鎖又は環状の何れでもよいが、好ましくは直鎖及び分岐鎖である。また、前記アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のもの、より好ましくは１〜６のものが好適である。
前記アルキレン基は、炭素数１〜６のものが好適であり、このうちエチレン基が好ましい。前記ｎは、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜４である。
前記ヒドロキシアルキルセルロースの粘度（ｃｐｓ、１．０質量％水溶液）は、２００〜２０，０００程度が好ましい。
【００２３】
前記ヒドロキシアルキルセルロースのうち、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースが好適である。このヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースは、前記「オキシアルキレン基」が付加されているものも含む意味である。
当該ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースとして、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）及びエチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）等が挙げられる。このうち、ＨＰＭＣ、ＨＥＣを用いるのが好適である。
前記ヒドロキシアルキルセルロースは、公知の製造方法にて得ることも可能であり、また市販品を用いればよい。市販品として、例えば、ＨＰＭＣ（メトローズ65SH-4000；信越化学工業社製）、ＨＥＣ（NATROSOL250HHR；ハークレス社製）、ＭＥＨＥＣ（STRUCTURE CEL 8000M；AkzoNobel社製）、ＥＨＥＣ（STRUCTURE CEL 4400E；AkzoNobel社製）等が挙げられる。
【００２４】
本発明の成分（Ｂ）ノニオン性セルロース誘導体の含有量は、クレンジング組成物中０．８〜２．５％であり、より好ましくは、１〜２％、よりさらに好ましくは、１〜１.５％である。成分（Ｂ）の含有量がこの範囲であれば、使用性に適した粘性を得ることできるとともに、メイク汚れをからめ取る作用からメイク除去能を高めることができる。
０．８％未満では適度な粘度が付与できず、２．５％を超えると粘性がありすぎてクレンジング行為中の使用性が悪くなってしまう場合がある。
【００２５】
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、水酸基を１〜６価有する炭素数１〜８のアルコールであり、特に限定されず、以下に示すアルコール類の例示から選ばれる１種又は２種以上のものを使用することが可能である。
本発明に用いられる成分（Ｃ）としては、例えば、１価のアルコールとしてエタノール、イソプロピルアルコール等;２価のアルコールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等；３価のアルコールとしてグリセリン、トリメチロールプロパン等；４価アルコールとしてジグリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等；５価アルコールとしてキシリトール等；６価アルコールとしてソルビトール、マンニトール等  が挙げられる。
本発明に用いられる成分（Ｃ）のうち、特にエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及び１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリンが好ましい。
【００２６】
本発明の成分（Ｃ）である水酸基を１〜６価有する炭素数１〜８のアルコールの含有量は、クレンジング組成物中３．０〜２０％であり、より好ましくは７〜２０％、さらに好ましくは７〜１５％である。成分（Ｃ）の含有量がこの範囲であれば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）と組み合わせて使用に適した粘性を得ることできるとともに、メイク汚れになじみメイク除去能を高めることができる。３．０％未満では適度な粘度が付与できず、メイク落ちも悪くなり、２０％を超えると、使用後の肌がべたついたり、しっとり感がなくなってしまうなど、使用感が損なわれる場合がある。
【００２７】
本発明に用いられる成分（Ｄ）アニオン性界面活性剤は、特に限定されず、以下に示すアニオン性界面活性剤の例示から選ばれる１種又は２種以上のものを使用することが可能である。
前記成分（Ｄ）として、例えば、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシルタウリン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、イセチオン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルフォン化脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。また対塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルチニン、オキシリジン等が挙げられる。このうち、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩が好適である。
【００２８】
前記成分（Ｄ）に用いられる高級脂肪酸塩は、特に限定されないが、例えば、飽和若しくは不飽和の脂肪酸が挙げられ、また直鎖若しくは分岐鎖の脂肪酸が挙げられる。
また、高級脂肪酸塩の脂肪酸の炭素数は、好ましくは８〜２２であり、より好ましくは１２〜２２である。
前記高級脂肪酸塩における「脂肪酸」は単一脂肪酸の他、混合脂肪酸が挙げられるが、この例示として、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、イソステアリン酸、リチノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノエライジン酸及びリノレン酸等の単一脂肪酸；ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸及びパーム核油脂肪酸等の混合脂肪酸が挙げられる。このうち、好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸及びパーム核油脂肪酸である。
【００２９】
前記高級脂肪酸は塩基であらかじめ中和されたものを用いることができるが、製造時に別々に配合することで中和して用いる等いずれの場合においても可能である。
このような中和する塩基（以下、「対塩基」ともいう。）としては、特に限定されず、無機塩基性塩又は有機塩基性塩の何れでもよい。
無機塩基性塩として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基；水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属塩基等が挙げられる。
有機塩基性塩として、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。
前記高級脂肪酸塩における対塩基のうち、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩である。
【００３０】
上述した高級脂肪酸塩は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３１】
前記成分（Ｄ）成分に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、特に限定されない。
付加重合される酸化エチレンのモル数は、好ましくは１モル以上、より好ましくは１〜３０モル、さらに好ましくは、洗浄力、起泡力の点から１〜１０モルである。
また、アルキル基は、直鎖又は分岐鎖の何れでもよく、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは８〜２２であり、より好ましくは１２〜２２である。当該アルキル基の例示として、例えば、ラウリル基、ミスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ヤシ油脂肪酸等が挙げられ、このうちラウリル基が好ましい。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸は塩基であらかじめ中和されたものを用いることができるが、製造時に別々に配合することで中和して用いるなどいずれの場合においても可能である。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩における「対塩基」としては、前記高級脂肪酸塩と同様の「対塩基」が例示できるが、好ましくは、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩及びアンモニウム塩である。
【００３２】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の例示として、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸マグネシウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸モノエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸アンモニウム等が挙げられる。このうち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウムが好ましい。
【００３３】
上述したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
前記成分（Ｄ）成分に用いられるＮ−アシルアミノ酸塩は、特に限定されない。
Ｎ−アシルアミノ酸塩における「Ｎ−アシルアミノ酸」としては、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルアスパラギン酸、Ｎ−アシル−ＤＬ−アラニン、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン、Ｎ−アシルサルコシン及びＮ−アシルグリシン等が挙げられる。
前記「Ｎ−アシルアミノ酸」における「Ｎ−アシル」は炭素数８〜２２の長鎖のものが好適である。当該「Ｎ−アシル」として、炭素数８〜２２の飽和の脂肪酸が良好に使用でき、単一のアシル基、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基、又はそれらの混合物でもよい。
前記「Ｎ−アシルアミノ酸」における「Ｎ−アシル」の例示として、例えば、Ｎ−ラウロイル、Ｎ−ミリストイル、Ｎ−パルミトイル、Ｎ−ステアロイル、Ｎ−オレオイル及びＮ−ヤシ油脂肪酸アシル（Ｎ−ココイルともいう）が挙げられる。このうち、Ｎ−ラウロイル及びＮ−ヤシ油脂肪酸アシルが好ましい。
【００３５】
前記Ｎ−アシルアミノ酸塩における「対塩基」として、前記高級脂肪酸塩と同様の「対塩基」が例示できる。
前記Ｎ−アシルアミノ酸塩における「対塩基」のうちの「有機塩基性塩」として、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン及びヒスチジン等のアミノ酸塩が挙げられる。
Ｎ−アシルアミノ酸は塩基であらかじめ中和されたものを用いることができるが、製造時に別々に配合することで中和して用いるなどいずれの場合においても可能である。
【００３６】
前記Ｎ−アシルアミノ酸塩のうち、Ｎ−アシルグルタミン酸塩が好ましい。
前記Ｎ−アシルグルタミン酸塩の例示として、例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
前記Ｎ−アシルアミノ酸塩のうち、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸等のＮ−長鎖アシルグルタミン酸のトリエタノールアミン塩が、十分な洗浄効果を有しつつ、刺激感が少なく好ましい。
【００３７】
上述したＮ−アシルアミノ酸塩は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３８】
前記成分（Ｄ）成分に用いられるＮ−アシルメチルタウリン塩は、特に限定されない。
前記Ｎ−アシルメチルタウリン塩における「Ｎ−アシル」として、前記Ｎ−アシルアミノ酸塩と同様の「Ｎ−アシル」が例示できる。Ｎ−アシルメチルタウリン塩において、Ｎ−ミリストイルが好ましい。
前記Ｎ−アシルメチルタウリン塩の例示として、例えば、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン塩、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン塩、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン塩、Ｎ−ステアロイルメチルタウリン塩、Ｎ−オレオイルメチルタウリン塩、Ｎ−ヤシ油メチルタウリン塩等が挙げられる。
前記Ｎ−アシルメチルタウリン塩における「対塩基」として、前記高級脂肪酸塩と同様の「対塩基」が例示できる。この対塩基のうち、ナトリウム塩、カリウム塩及びトリエタノールアミン塩が、洗浄効果に加えて洗浄後の肌のつっぱり感を低減する点で、より好ましい。
Ｎ−アシルメチルタウリン塩は塩基であらかじめ中和されたものを用いることができるが、製造時に別々に配合することで中和して用いるなどいずれの場合においても可能である。
さらに、前記Ｎ−アシルメチルタウリン塩の例示として、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンカリウム及びＮ−ミリストイルメチルタウリントリエタノールアミンが、肌のつっぱり感を低減する効果が高いので、より好ましい。
【００３９】
上述したＮ−アシルメチルタウリン塩は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４０】
本発明の成分（Ｄ）アニオン性界面活性剤の含有量は、成分（Ａ）脂肪酸アルカノールアミドと特定の質量比の範囲であることが必須である。前記成分（Ａ）脂肪酸アルカノールアミドと前記（Ｄ）アニオン性界面活性剤の含有質量比は、１：０．０２５〜１：１０であり、好ましくは１：０.１５〜１：５、さらに好ましくは１：０.１５〜１：３である。この範囲であれば顕著な増粘効果が得られ、使用に適した粘度に調整できるとともに、均一で安定性に優れるものを作製することができる。
本発明における成分（Ｄ）アニオン性界面活性剤の含有量は、クレンジング組成物中、概ね０.０５〜１０％、より好ましくは、０．１〜５％である。
【００４１】
さらに、上記含有量範囲の中で、成分（Ｄ）の含有量を調整することで、メイク汚れと本発明品をなじませた後、水やお湯で洗い流し使用をする場合に、洗顔料のように泡立ち、メイク汚れをすっきりとリンスオフできる仕様とすることもできる。このような特性は「クレンジングウォッシュ」と呼ばれる２ｉｎ１タイプの組成物に適しており、簡便で手軽に使用できるクレンジング組成物として有用である。
【００４２】
また、本発明の洗浄剤組成物は、水を含有する。水は特に限定されず、例えば常水、精製水、温泉水、深層水や、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水等植物由来の水蒸気蒸留水等が挙げられ、１種または２種以上任意に選択し、使用することができる。
【００４３】
本発明によれば、油剤を含有せずともメイクなじみが良く、メイク除去能の高いクレンジング組成物を提供することが可能となる。油剤を含有しなくてもメイク除去能が高いので、油剤に起因するべたつきを顕著に低減できることは、本発明のクレンジング組成物の大きな利点である。
一方で、ハードなウォータープルーフメイク汚れを除去する目的で、油剤を含有することも可能であるが、その含有量は１．０％以下であることが好ましい。油剤の含有量がこの範囲であれば、後肌の油膜感やべたつきの無さに優れたものを得ることができる。
【００４４】
本発明のクレンジング組成物には、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）の他に、通常、化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
当該成分として、例えば、両性界面活性剤、成分（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、油剤、成分（Ｂ）以外の水溶性高分子、粉体、パール光沢付与剤、皮膜形成剤、樹脂、塩類、ｐＨ調整剤、キレート剤、紫外線吸収剤、清涼剤、防腐剤、香料、消臭剤、保湿剤、植物抽出物、ビタミン類、アミノ酸類等が挙げられる。
【００４５】
両性界面活性剤として、例えば、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型；硫酸エステル型；スルホン酸型；リン酸エステル型のもの等が挙げられる。
両性界面活性剤のより具体的な例示として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、リン脂質等を例することができ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００４６】
成分（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を例することができ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
これらの中でも、グリセリン脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、パルミチン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステルが、好ましい。
【００４７】
カチオン性界面活性剤として、例えば、モノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩またはエチレンオキサイド付加型の第４級アンモニウム塩、ジココイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩等を例することができ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
なお、「長鎖アルキル」及び「エチレンオキサイド」として、上述したものを挙げることができる。
【００４８】
油剤としては、炭化水素油類、エステル油類、油脂類、シリコーン類等の油剤を使用できる。
油剤の例示としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、ワセリン等の炭化水素類；アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類；パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油，大豆油、綿実油等に代表される植物油脂、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油等の油脂類；ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等のシリコーン類等が挙げられる。これらを必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００４９】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カチオン化グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL（販売名）等）、アルキル変性カルボキビニルポリマー（PEMULEN（販売名）等）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリマー等の有機系水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等が挙げられ、これらを必要に応じて１種または２種以上を用いることができる。
【００５０】
粉体ならびに色素としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、ミリスチン酸亜鉛等の金属石鹸、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；ベンガラ、γ−酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青等の無機着色顔料；パール顔料、金属粉末顔料、有機顔料、天然色素等が挙げられ、これらを必要に応じて１種または２種以上を用いることができる。
【００５１】
キレート剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス[６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール]、（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス[{４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられる。
【００５３】
防腐剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００５４】
保湿剤としては、糖類、アミノ酸及びその誘導体、ペプタイド類、植物抽出液等が挙げられ、１種または２種以上を用いることができる。
糖類としては、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、マンニトール、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖およびそのエステル、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルチニン、シトルリン、テアニン、クレアチン、クレアチニン等が挙げられる。アミノ酸誘導体としては、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル）、Ｎ−アシルグルタミン酸リジン縮合物等が挙げられる。ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。植物抽出物としては、例えばオウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等を用い、水や有機溶媒により適宜抽出したものが挙げられる。
【００５５】
本発明のクレンジング組成物の製造方法は、特に制限はなく、常法により調製される。例えば、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）及び必要に応じ前記任意成分を加え、これを混合することにより調製することができる。混合には、パドルミキサーやアジディスパー等の混合攪拌機器を用いることで製造できる。
【００５６】
本発明のクレンジング組成物は、通常使用者が使用する温度帯において、安定的で適度な粘度にすることができる。本発明における適度な粘度とは、３０℃において、概ね１，０００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下を意味し、３，０００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好適である。この範囲であれば、手にとってメイク汚れとなじませやすく、また、除去する際にも肌に負担をかけずに拭き取ったり洗い流すことが可能である。また、例えばコットンや不織布のようなものに含浸させて使用する場合でも、保持されやすく、メイク汚れへの接触も良好である。
なお、前記粘度は、３０℃に設定した恒温槽に２４時間放置したものを単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、ローターを適宜調節しながら、１分間６回転の条件にて測定した値である。
【００５７】
本発明のクレンジング組成物は、その用途目的、方法、使用する環境等に応じ、液状、ジェル状、クリーム状、ミスト状、あるいはそれらを不織布等に含浸させたシート状、または噴射剤を組み合わせたエアゾールフォーム等の、いずれの剤型にも適用することが可能である。また、単なるクレンジング組成物としての使用だけでなく、水を加えると泡立ち、洗顔の機能も併せ持つ、いわゆるクレンジングウォッシュタイプの組成物にも適応可能である。容器形態としては、ボトル容器、ポンプ容器、チューブ容器、ジャー容器、エアゾール容器、含浸シート類を充填した袋、箱等が挙げられ、特に制限されず、様々な容器に適用することが可能である。
【実施例】
【００５８】
次に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００５９】
実施例１−３３及び比較例１−１６：クレンジングジェル
表１〜４に示す組成のクレンジング組成物を下記の製造方法により調製し、「粘度」、「経時安定性」、「メイク落ち」、「べたつきのなさ」「後肌のしっとり感」の５項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１〜４に示した。
なお、表中のヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースの分子量はＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにて、１０万〜５０万の範囲であった。これらの置換度の範囲は、１．０〜２．０であった。
【００６０】
＜ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ＞
・装置
送液ポンプ：Shodex  DS-4  昭和電工（株）
光散乱検出器(MALLS)：DAWN DSP Wyatt  Technology  Corporation
濃度検出器：Shodex  RI-71  昭和電工（株）
・測定条件
カラム：Shodex  SB-806MHQ  40℃
溶離液：0.1M  NaNO3  1.0ml/min
溶媒：0.1M  NaNO3（溶離液と同じ）
注入量：200μl
【００６１】
【表１】
2015199711.tif 000002
【００６２】
【表２】
2015199711.tif 000003
【００６３】
【表３】
2015199711.tif 000004
【００６４】
【表４】
2015199711.tif 000005
【００６５】
＜製造方法＞
（１） Ｎｏ．２６〜２８を７０℃で加熱溶解後、あらかじめＮｏ．２９とＮｏ．３１を混合溶解し７０℃に加熱したものを添加し、中和する。溶液状に調整済みのＮｏ．２１〜２５は７０℃まで加熱する。これらにＮｏ．３０を添加し、溶解する。
（２）７０℃で（１）にＮｏ．７〜１２をゆっくりと分散させ、攪拌しながら溶解する。
（３）（２）を撹拌しながら４０℃まで冷却する。
（４）４０℃にて（３）にＮｏ．１〜６及びＮｏ．１３〜２０を添加し、粘性が出るまで攪拌する。
（５）取り出して容器に充填し、クレンジングジェルを得た。
【００６６】
＜評価方法＞「粘度」
３０℃に設定した恒温槽に２４時間放置した試料を、単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、ローターを適宜調節しながら１分間６回転の条件にて測定し、以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
［評 点］：［測定結果］
◎：３，０００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満
○：２，０００ｍＰａ・ｓ以上３，０００ｍＰａ・ｓ未満、あるいは１０，０００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ未満
△：１，０００ｍＰａ・ｓ以上２，０００ｍＰａ・ｓ未満、２０，０００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ未満
×：１，０００ｍＰａ・ｓ未満、 あるいは３０，０００ｍＰａ・ｓ以上
【００６７】
＜評価方法＞「経時安定性」
製造した試料を樹脂製透明ボトルに詰めて密閉し、５℃に設定した恒温槽に入れ、２週間静置した後、外観を目視で確認し、以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
［評 点］：［評価結果］
◎：分離がなく、白濁が全く見られない
○：分離がなく、わずかに白濁が認められる
△：分離がなく、白濁している
×：分離する
【００６８】
＜評価方法＞「メイク落ち」
分光測色計（ＣＭ−７００ｄ、コニカミノルタ  センシング社製）を用いて明度を測定し、評価を行った。まず、黒紙の上にガラス板を２枚重ね、分光測色計にて測定した明度をブランク値とした。次に、ガラス板上に、下記に示す組成の油中水型リキッドファンデーション０．４ｇを２５マイクロメートルの厚みに製膜し、試料０．２ｇをのせたのち指で３回こすり、水で洗い流した。その上からもう１枚のガラス板で挟み、重ねたガラス板を黒紙の上に置き、分光測色計にて明度を測定し、ブランク値との明度差により以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
［評 点］：［評価結果］
◎：ブランク値との明度差が１０未満
○：ブランク値との明度差が１０以上２０未満
△：ブランク値との明度差が２０以上３０未満
×：ブランク値との明度差が３０以上
【００６９】
「メイク落ち」評価に用いた油中水型リキッドファンデーション
（成分）                                                （％）
１    デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２０
２    エタノール                                              １３
３    酸化チタン                                              １２
４    メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                            ６
５    タルク                                                    ３
６    ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル        ２
７    トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ２
８    （アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー                    １
９    酸化鉄                                                    １
１０  水酸化アルミニウム                                        ０．５
１１  ステアリン酸                                              ０．４
１２  セスキオレイン酸ソルビタン                                ０．７
１３  精製水                                                    残量
【００７０】
＜評価方法＞「べたつきのなさ」、「後肌のしっとり感」
化粧品評価専門パネル２０名に、前記発明品及び比較品のクレンジングジェルを使用してもらい、「べたつきのなさ」、「後肌のしっとり感」について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価してクレンジングジェル毎に評点を付し、さらに全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
［評 点］：［評価結果］
５点  ：非常に良好
４点  ：良好
３点  ：普通
２点  ：やや不良
１点  ：不良
（判定基準）
［判 定］：［評点の平均点］ 
◎  ：４．５以上
○  ：３．５以上  ４．５未満
△  ：１．５以上  ３．５未満
×  ：１．５未満  
【００７１】
表１〜４からわかるように、実施例１−３３は、クレンジング組成物として適度な粘度を有しており、５℃の安定性及びメイク落ちに優れ、使用感においてもべたつきのなさと後肌のしっとり感が良好なものであった。
これに対し、表１に示すように、成分（Ａ）を含有しない比較例１、または成分（Ａ）の代わりに他のノニオン性界面活性剤を含有した比較例２、３は、メイク落ちが不良となり、満足できる品質が得られなかった。また、比較例４、５に示すように、成分（Ａ）が０．５％未満では、「メイク落ち」が悪くなり、成分（Ａ）が１２％を超え、かつ成分（Ａ）：成分（Ｄ）が１：０．０２５未満になると、分離が生じて使用に適さなくなり、経時安定性が不良となった。
成分（Ｂ）に関しては、表２に示すように、成分（Ｂ）を含有しない比較例６、または成分（Ｂ）の代わりにカチオン性セルロースのポリクオタニウム−１０、アニオン性セルロースのカルボキシメチルセルロースＮａをそれぞれ含有した比較例７、８は、粘性を付与することができず、経時安定性を確保できない。また、比較例９、１０に示すように、成分（Ｂ）が０．８％未満では粘度が低すぎてクレンジング組成物として適度な粘性が得られず、成分（Ｂ）が２.５％を超えると、粘性が高すぎて使用に適さない。
成分（Ｃ）に関しては、表３に示すように、成分（Ｃ）を含有しない比較例１１、または成分（Ｃ）の代わりにポリエチレングリコール４００を含有した比較例１２では増粘効果が得られず、クレンジング組成物として適度な粘性とはならない。また、比較例１３、１４に示すように、成分（Ｃ）が３．０％未満では望ましい粘性を付与することができず、経時安定性も確保できなくなり、２０％以上では後肌のしっとり感が不良となる。
成分（Ｄ）に関しては、表４に示すように、成分（Ｄ）を含有しない比較例１５は増粘効果が得られず、経時安定性も不良となる。また、比較例１６に示すように、成分（Ａ）：成分（Ｄ）が１：１０以上になると後肌のしっとり感が損なわれ、使用感が好ましくない。
【００７２】
実施例３４：クレンジングリキッド
（成分）                                                        （％）
１    ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド    ２
２    トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル    ２
３    イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）グリセリル        ２                                      
４    ヒドロキシプロピルメチルセルロース（注１）                  １
５    エタノール                                                  ７
６    グリセリン                                                  ３
７    １，３−ブチレングリコール                                  ３
８    ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（注５）    ０．３
９    香料                                                        ０．２５
１０  Ｌ−メントール                                              ０．１
１１  アスタキサンチン（注１０）                                  ０．０５
１２  精製水                                                      残量
（注１）メトローズ６５ＳＨ−１５０００  信越化学工業社製
（注５）アルスコープＴＨ−３３０Ｋ  東邦化学工業社製  純分２７％  ＰＯＥ３モル付加  純分値を記載
（注１０）アスタキサンチン−５ｃ    オリザ油化株式会社製
【００７３】
〔製造方法〕
（１）Ｎｏ．８とＮｏ．１２の一部を７０℃で加熱後、Ｎｏ．４を分散し充分攪拌する。
（２）（１）を冷却しながら攪拌し、４０℃まで攪拌する。
（３）Ｎｏ．６，７をＮｏ．１２の残部に溶解し、（２）に添加して攪拌する。
（４）（３）にＮｏ．１〜３及びＮｏ．５，９〜１１の混合物を添加し、粘性が出るまで攪拌する。
（５）（４）を取り出して容器に充填し、クレンジングリキッドを得た。
【００７４】
実施例３４のクレンジングリキッドは、アスタキサンチンによる橙色を呈した外観を持ち、使用に適した粘性を持ち、安定性に優れたものであった。使用に際しては、のびが良好でメイクなじみが良く、洗浄後の使用感はべたつきがなく、しっとりとした仕上がりであり、全ての項目において優れたリキッド状のクレンジング組成物であった。
【００７５】
実施例３５：クレンジングウォッシュ
（成分）                                                        （％）
１    ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド    １                                          
２    ヒドロキシプロピルメチルセルロース（注１１）                １．５
３    エタノール                                                  ４
４    プロピレングリコール                                        １
５    ジグリセリン                                                １
６    ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（注５）    ３
７    ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム  （注１２）            ３
８    ココアンホ酢酸ナトリウム（注１３）                          ３
９    香料                                                        ０．２５
１０  Ｌ−メントール                                              ０．１
１１  ファンゴ（注１４）                                          ０．５
１２  精製水                                                      残量
（注１１）メトローズ６５ＳＨ−４０００  信越化学工業社製
（注１２）ダイヤポンＫ−ＳＦ    日油社製  純分３０％    純分値を記載
（注１３）ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ  ＡＭＣ  ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製  純分３２．５％  例には純分値を記載
（注１４）ミロネクトン  大日本化成社製
【００７６】
〔製造方法〕
（１）Ｎｏ．６〜８とＮｏ．１２の一部を７０℃で加熱後、Ｎｏ．２を分散し充分攪拌する。
（２）（１）を冷却しながら攪拌し、４０℃まで攪拌する。
（３）Ｎｏ．４、５、１１をＮｏ．１２残部に溶解し、（２）に添加して攪拌する。
（４）（３）にＮｏ．１及びＮｏ．３、９、１０の混合物を添加し、粘性が出るまで攪拌する。
（５）（４）を取り出して容器に充填し、クレンジングウォッシュを得た。
【００７７】
実施例３５のクレンジングウォッシュは、透明な中にファンゴの粒子が浮遊したような外観を持ち、使用に適した粘性を持ち、安定性に優れたものであった。使用に際しては、マイルドな泡でメイクを落とし、水で洗浄後の使用感はべたつきがなく、しっとりとした洗い上がりであり、全ての項目において優れたクレンジング組成物であった。