(57)【要約】【課題】容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能なフィラー及びこれを含む組成物を提供する。【解決手段】本発明に係るフィラーは、石油系コークスを粉砕して得られたことを特徴とする。本発明に係るフィラーは、平均粒子径が１００μｍ以下であるのが好ましい。また、本発明に係る組成物は、ゴム及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、前記した本発明に係るフィラーと、を含んでいる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
石油系コークスを粉砕して得られたことを特徴とするフィラー。
【請求項２】
平均粒子径が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のフィラー。
【請求項３】
前記石油系コークスは、乾燥状態での硫黄含有量が５〜１２質量％であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のフィラー。
【請求項４】
前記石油系コークスが、原油の常圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油を熱分解して採取されるコークスを１００〜１５００℃で乾燥させた乾燥物であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のフィラー。
【請求項５】
ゴム及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のフィラーと、を含んでいることを特徴とする組成物。
【請求項６】
前記材料１００重量部に対して、前記フィラーを０．０１〜５００重量部配合したことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィラー及びこれを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴムや樹脂からなる製品にさまざまな機能（例えば、機械的強度など）が付与されるのを期待して、炭素系材料であるカーボンブラックをフィラーとして利用している。配合の主な目的は、フィラーを配合した組成物の加工性と製造される部材の物理的特性の向上にあり、現在では必要不可欠な材料となっている。
【０００３】
ここで、ゴムや樹脂製品のフィラーとしてカーボンブラックを用いた技術が、例えば、特許文献１に記載されている。具体的に、この特許文献１には、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が１１０ｍｌ／１００ｇ以上であり、以下の要領で算出されるアグリゲート破壊係数（Ｄｓ）が０．１２以上であるカーボンブラックが記載されている。なお、前記Ｄｓの算出方法として、２４０００ｐｓｉの圧力による圧縮回数の自然対数を横軸に、その圧縮回数におけるＤＢＰ吸油量の自然対数を縦軸にとった図において、圧縮回数１〜６回のＤＢＰ吸油量を測定した結果をプロットし、単回帰により求めたその直線の傾きの絶対値をＤｓとすると記載されている。
また、この特許文献１には、合成ゴム又は天然ゴムのいずれか単独或いは双方を任意の比率で混合した原料ゴム１００重量部に対して、前記したカーボンブラックが１０〜１５０重量部配合されてなる高減衰ゴム用ゴム組成物が記載されている。
【０００４】
また、ゴム用の配合剤としてコークスを使用する技術が、例えば、特許文献２に記載されている。具体的に、この特許文献２には、取付を所望するスタッドレスタイヤのトレッド面における断面略Ｕ字状に構成された溝の断面形状に対応するよう断面略Ｕ字状で、かつ所定長さに構成された駒状体において、駒状体は、スタッドレスタイヤと同質の天然あるいは合成のゴムを素材として構成され、駒状体は上方部分と下方部分からなり、上方部分には、非金属素材のセラミック、大理石、コークス、貝殻、岩石などを破砕してなる滑り止め材が混在され、駒状体は、トレッド面の溝内に所定間隔をもって接着剤で接着するよう構成されているスタッドレスタイヤ用滑り防止ピースが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２３３３３１号公報
【特許文献２】特開平１０−２３６１１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１には、カーボンブラックについて特定の製造方法が記載されていないことから、特許文献１に記載の技術に用いられているカーボンブラックには一般的なものが用いられていると解される。カーボンブラックは、一般的に、石炭系や石油系の重質油やエチレン生産時の残渣油であるエチレンボトムを１４００℃以上の高温雰囲気下の炉に連続的に噴霧して熱分解をさせ、水を噴霧して粒径などを制御しながら反応を制御するするとともに、その得た紛体を造粒することで製造されている。
【０００７】
このように、一般的なカーボンブラックは複雑な工程を経て製造される炭素系材料である。また、カーボンブラックの主要な原料であるクレオソート油は、銑鉄製造用石炭コークスの副成物であるが、銑鉄の将来的な生産量減少に伴い、その原料確保が困難になることが予想されている。
【０００８】
他方、特許文献２には、非金属素材のセラミック、大理石、コークス、貝殻、岩石などを破砕してなる滑り止め材が、ゴムに配合される材料として挙げられているものの、当該特許文献２中にコークスに関する詳細な説明がなされておらず、どのようなコークスがゴム用の配合剤として適しているか具体的に説明されていない。そのため、特許文献２に記載の技術には、比較的簡易に製造可能なフィラーが記載されているとは言い難い状況にある。
【０００９】
本発明は前記状況に鑑みてなされたものであり、容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能なフィラー及びこれを含む組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は前記課題を解決するため鋭意研究開発した結果、以下のようにすることで前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下の構成を有する。
（１）石油系コークスを粉砕して得られたことを特徴とするフィラー。
（２）平均粒子径が１００μｍ以下であることを特徴とする前記（１）に記載のフィラー。
（３）前記石油系コークスは、乾燥状態での硫黄含有量が５〜１２質量％であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のフィラー。
（４）前記石油系コークスが、原油の常圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油を熱分解して採取されるコークスを１００〜１５００℃で乾燥させた乾燥物であることを特徴とする前記（１）から（３）のいずれか１つに記載のフィラー。
（５）ゴム及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、前記（１）から（４）のいずれか一つに記載のフィラーと、を含んでいることを特徴とする組成物。
（６）前記材料１００重量部に対して、前記フィラーを０．０１〜５００重量部配合したことを特徴とする前記（５）に記載の組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能なフィラー及びこれを含む組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で得られたフィラーの粒度分布測定結果を示す図である。横軸は粒子径（μｍ）を示し、左縦軸は頻度（％）を示し、右縦軸は通過分積算（％）を示す。
【図２】実施例１で得られたフィラーのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率５００倍、（ｂ）は倍率５０００倍である。（ａ）の右下のメモリは１００μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは１０．０μｍを示している。
【図３】実施例２で得られたフィラーの配合量が５０ｐｈｒのシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率１０００倍、（ｂ）は倍率５０００倍である。（ａ）の右下のメモリは５０．０μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは１０．０μｍを示している。
【図４】実施例５で得られた微細フィラーのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率５０００倍、（ｂ）は倍率１００００倍である。（ａ）の右下のメモリは１０．０μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは５．００μｍを示している。
【図５】実施例５で得られた微細フィラーの配合量が５０ｐｈｒのシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率１０００倍、（ｂ）は倍率５０００倍である。（ａ）の右下のメモリは５０．０μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは１０．０μｍを示している。
【図６】カーボンブラックの配合量が５０ｐｈｒのシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率１０００倍、（ｂ）は倍率５０００倍である。（ａ）の右下のメモリは５０．０μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは１０．０μｍを示している。
【図７】実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートと、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートの応力−ひずみの関係を示すグラフである。
【図８】微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートと、カーボンブラックをＥＰＤＭに２５ｐｈｒ配合したシートと、カーボンブラックをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートの応力−ひずみの関係を示すグラフである。
【図９】実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートと、当該フィラーをＥＰＤＭに２００ｐｈｒ配合したシートの応力−ひずみの関係を示すグラフである。
【図１０】実施例１で得られたフィラーをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率２００倍、（ｂ）は倍率１０００倍である。（ａ）の右下のメモリは２００μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは５０．０μｍを示している。
【図１１】実施例１で得られたフィラーをＰＥに５％配合したシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率２００倍、（ｂ）は倍率１０００倍である。（ａ）の右下のメモリは２００μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは５０．０μｍを示している。
【図１２】微細フィラーをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率１０００倍、（ｂ）は倍率５０００倍である。（ａ）の右下のメモリは５０．０μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは１０．０μｍを示している。
【図１３】カーボンブラックをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率１０００倍、（ｂ）は倍率５０００倍である。（ａ）の右下のメモリは５０．０μｍを示し、（ｂ）の右下のメモリは１０．０μｍを示している。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のフィラー及びこれを含む組成物を実施するための形態（実施形態）について詳細に説明する。
【００１４】
［フィラー］
はじめに、本発明に係るフィラーの一実施形態について説明する。
本実施形態に係るフィラーは、石油系コークスを粉砕して得られたものである。なお、本実施形態に係るフィラーは、黒色を呈しているので顔料としての概念を含むものである。
【００１５】
（石油系コークス）
本実施形態に係るフィラーの原料となる石油系コークスは、石油精製プロセスにおいて生成する熱分解原料油を熱分解装置で熱分解して採取されるコークスであり、それを１００〜１５００℃で乾燥させてもよい。石油系コークスを１００〜１５００℃で乾燥させると、揮発分を除去することができる。
【００１６】
ここで、熱分解処理される熱分解原料油としては、原油を常圧蒸留した後の常圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留した後の減圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油や、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油のうちの１種以上と他の炭化水素油（１）との混合油が挙げられる。
【００１７】
熱分解原料油に係る常圧蒸留残渣油は、原油を常圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であればよく、特に制限はない。
また、熱分解原料油に係る減圧蒸留残渣油は、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であればよく、特に制限はない。
さらに、熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油であってもよく、熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油である場合、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合割合は、特に制限されず、適宜調節することができる。
【００１８】
常圧蒸留残渣油の蒸留原料となる原油は特に制限されない。本発明において用いることのできる原油種としては、例えば、アラビアンヘビー、アラビアンミディアム、アラビアンライト、アラビアンエクストラライト、クウェート、バスラ、オマーン、マーバン、ムバラスブレンド、ザクム、アッパーザクム、カタールランド、カタールマリン、ウムシャイフ、シリー、カフジ、エスポなどが挙げられる。本発明においては、これらのうちのいずれか１種であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００１９】
また、熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油のうちの１種以上と他の炭化水素油（１）の混合油、すなわち、常圧蒸留残渣油と他の炭化水素油（１）との混合油、減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油（１）との混合油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油（１）との混合油であってもよい。熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油のうちの１種以上と他の炭化水素油（１）の混合油である場合、他の炭化水素油（１）は、本発明の効果を奏することのできる炭化水素油であればよく、例えば、流動接触分解処理のスラリーオイル、エチレンクラッカー残渣油などを用いることができる。
【００２０】
熱分解処理を行う際の条件としては、熱分解温度、圧力（ゲージ圧）、雰囲気などが挙げられる。
熱分解温度は、例えば、４９０〜５１０℃とするのが好ましく、４９５〜５０５℃とするのがより好ましい。
熱分解処理の際の圧力（ゲージ圧）は、例えば、０．０１〜０．６ＭＰａＧとするのが好ましく、０．０５〜０．４ＭＰａＧとするのがより好ましい。
熱分解処理の雰囲気は、スチームとするのが好ましい。
なお、熱分解処理中に過度の発泡が認められる場合は、消泡剤を投入することもできる。消泡剤は、例えば、シリコン系の消泡剤などを用いるとよい。
【００２１】
なお、石油系コークスには、一般的にショットコークスと呼ばれる形状が粒状のものや、一般的にスポンジコークスと呼ばれる形状が多孔質の大きな塊状のものがある。本実施形態に係るフィラーにおいて原料となる石油系コークスは、ショットコークスであっても、スポンジコークスであってもよく、これらの混合物であってもよく、また、それらの粉砕物であってもよい。
【００２２】
（粉砕処理）
前記したように、本実施形態に係るフィラーは、石油系コークスを粉砕して得ることができる。石油系コークスの粉砕処理は、一般的な固形物の粉砕方法を適宜選択して採用することが可能であり、例えば、湿式や乾式の粉砕機を使用することができる。石油系コークスの粉砕処理として、具体的には、例えば、ウォータージェットを利用した粉砕、ミキサーやミルによる粉砕などが挙げられる。粉砕処理は、これらの中から目的とする粒径を勘案して適宜選択し、用いることができる。なお、本実施形態に係るフィラーを得るにあたって採用される石油系コークスの粉砕処理がこれらに限定されないことはいうまでもない。また、粉砕処理の条件は特定のものに限定されない。つまり、粉砕処理は、石油系コークスを粉砕し、好ましくは後記する平均粒子径や粒度分布をもつフィラーを得ることができればよく、任意の条件で行うことができる。
【００２３】
（フィラーの平均粒子径及び粒度分布）
石油系コークスを粉砕して得られる本実施形態に係るフィラーの平均粒子径は、例えば１００μｍ以下であるのが好ましい。フィラーの平均粒子径が１００μｍ以下であると、ゴムや樹脂中に、均一に分散させることが容易になる。なお、フィラーの平均粒子径は、例えば５０μｍ以下とするのがより好ましく、１０μｍ以下とするのがさらに好ましく、１μｍ以下とすることが特に好ましい。なお、平均粒子径が１μｍ以下となる微細なフィラー（以下当該フィラーを特に「微細フィラー」という。）は、例えば、供給流体として空気を使用する乾式のジェットミルと、当該ジェットミルで粉砕したフィラーを分級する分級ロータと、を用いることによって得ることができる。すなわち、ジェットミルで石油系コークスを粉砕し、粉砕して得たフィラーを分級ロータで分級して２μｍ以下の粒子を回収することにより、前記した微細フィラーを得ることができる。
フィラーの平均粒子径は、例えば、ＪＩＳ  Ｚ  ８８２５に準拠したレーザ回折散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００２４】
なお、フィラーの粒度分布は、例えば、１００μｍ超品が３０体積％未満であるのが好ましく、２０体積％未満であるのがより好ましい。換言すると、フィラーの粒度分布は、１００μｍ以下品が７０体積％以上であるのが好ましく、８０体積％以上であるのがより好ましい。フィラーの粒度分布における１００μｍ超品が３０体積％未満（つまり、１００μｍ以下品が７０体積％以上）であると、ゴムや樹脂中に、均一に分散させることが容易になる。
なお、前記したフィラーの粒度分布は、例えば、目開き１００μｍの篩で分級し、全体の体積に対する１００μｍ超品の占める比率を算出することで求めることができる。
【００２５】
（石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量：５〜１２質量％）
本実施形態に係るフィラーは、原料となる石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量は、例えば、５〜１２質量％であるのが好ましく、６〜１０質量％であるのがより好ましい。石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量が５〜１２質量％の範囲にあると、硫黄によって、本実施形態に係るフィラーと、反応基質（例えば、ゴムや樹脂）との親和性などが向上し、分散性が上がると考えられる。そのため、ゴムや樹脂に本実施形態に係るフィラーを配合することによって、組成物の機械的強度を向上させることができる。
なお、石油系コークスの硫黄含有量の制御は、熱分解処理される熱分解原料油中の硫黄分量を調整することによって行うことができる。特には、例えば、常圧蒸留残渣油を熱分解原料油として使用する場合には、その蒸留原料となる原油種を適宜選択することにより行うことができる。
【００２６】
なお、前記したように、原料である石油系コークスは、熱分解原料油の熱分解処理及びその後の採取により得ることができるが、このようにして採取した石油系コークスは水分を１〜１２質量％程度含有している。含水状態の石油系コークスの質量を硫黄含有量の算出の基準とすると、石油系コークスの含水状態により、石油系コークス中の硫黄含有量の計算値が変動してしまう。そこで、石油系コークス中の硫黄含有量の算出に当たっては、含水状態の石油系コークスを２００℃±１０℃で４時間乾燥（ＪＩＳ  Ｍ  ８８１１に準拠）させ、得られる乾燥状態の石油系コークスの質量を測定し、その乾燥状態の石油系コークスの質量を基準にして、石油系コークス中の硫黄含有量を算出するとよい。つまり、石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量とは、乾燥状態の石油系コークスの質量に対する石油系コークス中の硫黄の質量である。石油系コークス中の硫黄含有量は、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１９に準拠して測定することができる。
【００２７】
（用途）
以上に説明した本実施形態に係るフィラーは、例えば、ゴム及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料とともに、組成物の構成材料として用いることができる。なお、組成物については後述する。また、本実施形態に係るフィラーは、黒色を呈しているので顔料として用いることもできる。
【００２８】
（効果）
以上に説明したように、本実施形態に係るフィラーは、石油系コークスを粉砕するだけで得ることができるので、カーボンブラックのように複雑な工程を経る必要がなく、また、原料確保が容易である。つまり、本実施形態に係るフィラーは容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能である。
【００２９】
また、本実施形態に係るフィラーは、ゴムや樹脂に配合可能である。特に、フィラーの平均粒子径及び粒度分布を前記したように制御した場合、ゴムや樹脂中に、均一に分散させたり、フィラーの配合量を高めたりすることが容易となる。そのため、本実施形態に係るフィラーを配合することによって、組成物の機械的強度の制御を容易に行うことができる。
さらに、本実施形態に係るフィラーの原料となる石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量を前記したように制御した場合、反応基質（例えば、ゴムや樹脂）との親和性などが向上し、分散性が上がると考えられる。そのため、ゴムや樹脂に本実施形態に係るフィラーを配合することによって、組成物の機械的強度を向上させることが可能となる。
【００３０】
［組成物］
次に、本発明に係る組成物の一実施形態について説明する。
本実施形態に係る組成物は、ゴム及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、前記した一実施形態に係るフィラーと、を含んでいる。なお、フィラーについては既に説明しているので、以下ではその説明を省略する。
【００３１】
（ゴム）
本実施形態に係る組成物に用いるゴムとしては、例えば、天然ゴム及び合成ゴムが挙げられる。ゴムはこれらのうちの１種単独としてもよいし、２種類を混合した混合物であってもよい。
合成ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、スチレン／ブタジエン共重合体、クロロプレン（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、シリコーンゴム（ＶＭＱ）、ウレタンゴム（ＡＵ）、イソブチレン／イソプレン共重合体（ＩＩＲ）、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＯ）、及びフッ素ゴム（ＦＫＭ）などが挙げられる。なお、本実施形態で用いることのできる合成ゴムはこれらに限定されるものではなく、これら以外のものも用いることができる。
【００３２】
また、材料にゴムを用いた組成物（ゴム組成物）の場合は加硫するのが好ましい。加硫は、例えば、８０〜２００℃で行うのが好ましく、１３０〜１８０℃で行うのがより好ましい。また、加硫は大気圧条件下でも行うことができるが、例えば、１〜２０ＭＰａ（１０〜２００ｂａｒ）の加圧下で行うのが好ましい。
【００３３】
（樹脂）
本実施形態に係る組成物に用いる樹脂としては、例えば、合成樹脂が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテル、ビニル系重合体、エポキシ樹脂、含フッ素重合体、含硫黄重合体などが挙げられる。これらの合成樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上の混合物とする場合は、これらの中から任意に選択した合成樹脂を物理的又は化学的に所定の組成比でブレンドしたポリマーアロイやポリマーブレンドなどとしてもよい。また、前記した合成樹脂は、変性物であってもよく、これらを構成するモノマーの２種類以上を所定の比で重合した共重合体であってもよい。ここでいう共重合体とは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体をいう。
【００３４】
ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）などが挙げられ、好ましくはＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ６６である。
【００３５】
ポリイミドとしては、例えば、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ビスマレイミド、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）などが挙げられ、好ましくはＰＩ、ＰＥＩである。
【００３６】
ポリエステルとしては、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリシクロ・ヘキサン・ジメチレン・テレフタレート（ＰＣＴ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などが挙げられ、好ましくはＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＡＲ、ＰＥＮ、ＬＣＰ、ＰＣである。
【００３７】
ポリエーテルとしては、例えば、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮＴ）、ポリエーテル・エーテル・ケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテル・ケトン・ケトン（ＰＥＫＫ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ＰＰＥなどが挙げられ、好ましくは、ＰＯＭ、ＰＥＮＴ、ＰＥＥＫ、ＰＥＫ、変性ＰＰＥである。
【００３８】
ビニル系重合体としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）などが挙げられ、好ましくはＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＡＢＳである。
【００３９】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラックなどのフェノール系グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールなどのアルコール系グリシジルエーテルなどの主剤と、硬化剤との組み合せなどが挙げられる。
なお、硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、３級アミンなどのアミン化合物などが挙げられる。これらの硬化剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
また、主剤と硬化剤の反応を促進させる反応促進剤を用いることもできる。反応促進剤としては、例えば、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾール、トリフェニルフォスファイト、サリチル酸、トリエタノールアミンなどが挙げられる。これらの反応促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４０】
含フッ素重合体としては、例えば、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ四フッ化エチレンエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化アルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）などが挙げられ、好ましくはＰＴＦＥ、ＰＦＡである。
【００４１】
含硫黄重合体としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）などが好ましく挙げられる。
【００４２】
なお、共重合体としては、前記した共重合体の他、例えば、アクリレート・スチレン・アクリロニトリル（ＡＡＳ）、アクリロニトリル・ＥＰＤＭゴム・スチレン（ＡＥＳ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンマレイミドなどが挙げられる。
【００４３】
（材料１００重量部に対して、フィラーを０．０１〜５００重量部配合）
本実施形態に係る組成物は、ゴム及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料１００重量部に対して、前記したフィラーを０．０１〜５００重量部配合するのが好ましい。材料とフィラーの配合量は、組成物の利用目的等に応じて適宜決定することができる。
【００４４】
例えば、ゴムの強度を向上させる目的であれば、ゴム１００重量部に対してフィラーを１０〜５００重量部配合するのが好ましく、２０〜４００重量部配合するのがより好ましく、２０〜２００重量部配合するのがさらに好ましい。なお、ゴム１００重量部に対するフィラーの配合量が１０〜５００重量部であると、フィラーを配合したことによる効果、つまり、強度を向上させる効果を十分発揮することができ、固くなりすぎてゴム組成物の成型が困難となるようなこともない。
【００４５】
また、例えば、樹脂の着色が目的であれば、樹脂１００重量部に対してフィラーを０．０１〜１００重量部配合するのが好ましく、０．０５〜１０重量部配合するのがより好ましく、０．１〜５重量部配合するのがさらに好ましい。なお、樹脂１００重量部に対するフィラーの配合量が０．０１〜１００重量部であると、フィラーを配合したことによる効果、つまり、樹脂を着色する効果を十分発揮することができる。なお、樹脂の着色を目的とする場合は、樹脂１００重量部に対しするフィラーの配合量が１００重量部を超えてもその効果に差異がないので、経済的観点から配合量の上限を前記したように１００重量部とするのが好ましい。ただし、１００重量部を超えてさらに配合することで強固になり、また、選択する樹脂によっては本実施形態に係るフィラーの方が安価であるため経済的に有効な場合はある。
【００４６】
本実施形態に係る組成物には、充填剤や添加剤を配合することもできる。
充填剤としては、特に制限されないが、好ましくは無機フィラーが挙げられる。
無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ガラス、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスバルーン、シラスバルーン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、ピロリン酸塩、チッ化ケイ素、チッ化アルミニウム、チッ化ホウ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、活性炭、シリカ、アルミナ、アルミナ繊維、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、カオリン、クレイ、タルク、ケイ藻土、火山灰、石灰石、ベントナイト、チタン酸カルシウム、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム、炭化ケイ素、二硫化モリブデンなどが挙げられる。充填剤は、これらの無機フィラーを単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
【００４７】
添加剤としては、特に制限されないが、ゴムや樹脂の基本的な性能、例えば、機械的特性、電気的特性、耐熱性、成形加工性、流動性、難燃性、耐紫外線性、耐薬品性、樹脂の相溶性、成形品の外観などの改善、又は着色、光沢付与などの目的で配合される各種添加剤が挙げられる。
添加剤は、例えば、可塑剤、熱安定剤、酸化安定剤、架橋剤、難燃剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、着色剤、光沢付与剤などが挙げられる。
これらの添加剤は単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
【００４８】
混和前の材料としてのゴム又は樹脂の形状は、任意の形状のものを選択することができ、例えば、粒子状、板状、棒状、立体状などの種々の形状が挙げられる。
【００４９】
ゴムや樹脂などの材料と、前記した本実施形態に係るフィラーとの混練は、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダーミキサーなどの一般的な混練機を用いて行うことができる。
【００５０】
（効果）
以上に説明したように、本実施形態に係る組成物は、配合されるフィラーが石油系コークスを粉砕するだけで得ることができるので、カーボンブラックを配合する場合と比較して容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能である。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。
【００５２】
＜石油系コークス＞
（スポンジコークスＡ）
熱分解原料油として減圧残渣（減圧蒸留残渣油）とスラリーオイルを用い、５００℃、０．１ＭＰａＧの条件にて熱分解処理し、熱分解処理後、ウォータージェットにて粉砕し、目視にて、ショットコークス及びスポンジコークスを分取して、石油系コークスとして用意した。スポンジコークスＡの性状を表１に示す。
【００５３】
＜石油系コークスの分析＞
（水分）
石油系コークスの水分の分析は、乾燥前の試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１１に準拠して行った。
（乾燥状態での硫黄含有量の測定）
乾燥状態での石油系コークスの硫黄含有量の測定は次のようにして行った。
試料を３００℃で５分間乾燥し、冷却して乾燥試料を得、乾燥状態での質量を測定した。次いで、乾燥試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１９に準拠して、硫黄含有量を測定した。
（灰分）
石油系コークスの灰分の分析は、乾燥試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１２に準拠して行った。
（ＣＨＮ分）
石油系コークスのＣＨＮ分の分析は、乾燥試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１３に準拠して行った。
【００５４】
【表１】
2015178583.tif 000002
【００５５】
［実施例１］ゴム用又は樹脂用フィラーの調製
スポンジコークスＡ２２０ｇを真空下１００℃で４．５時間乾燥した後、市販のミキサーで粉砕した。なお、乾燥後の重量減少量は１３％であった。
その後、目開き１００μｍの篩で分級し、１００μｍ以下品を８０体積％の収率でフィラーを得ることができた。レーザ回折散乱式粒度分布測定装置を用いて、粉砕後のスポンジコークスＡ（すなわち、得られたフィラー）の粒度分布を測定した。実施例１で得られたフィラーの粒度分布測定結果を図１に示す。また、実施例１で得られたフィラーのＳＥＭ写真を図２（ａ）及び（ｂ）に示す。
【００５６】
［実施例２］ゴムへのフィラーの配合とシート化
実施例１で得たフィラーと、ＪＳＲ（株）製ＥＰ２７（エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ））と、加硫剤（ナカライテスク(株)製硫黄粉末および加硫促進剤）とを、（株）トーシン製ラボニーダーミルＴＤＲ１００−５００Ｘ３を用いて混練を行った。フィラーの配合量は５０ｐｈｒ、１００ｐｈｒ、２００ｐｈｒの３種とした。
その結果、いずれも混練品、すなわち、組成物を得ることができた。なお、「ｐｈｒ」は、ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｕｂｂｅｒ（又はｒｅｓｉｎ）、つまり、ゴム又は樹脂１００重量部に対するフィラーの配合量を示す。
【００５７】
そして、本実施例２で得られた３種の混練品を真空プレス成形機（テスター産業（株）製ＳＡ−４０１−Ａ）にて加硫プレスし、シートの成形を行った。なお、シートの設定寸法は５０ｍｍ角で厚み２ｍｍとした。
その結果、いずれも５０ｍｍ角で厚み２ｍｍのシートを得ることができた。図３（ａ）及び（ｂ）に実施例２で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートの走査電子顕微（ＳＥＭ）写真を示す。なお、当該シートのＳＥＭ写真は、液体窒素冷却下で破断面をウルトラミクロトームにて鏡面出しした後、Ｐｔ蒸着を行い、走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ（株）製ＳＵ３５００）を用いて撮影した。図３の（ａ）及び（ｂ）に示すように、当該シート中には大小さまざまな大きさの粒子が分散していたが、凝集等は確認されなかった。
【００５８】
［比較例１］ゴム（ＥＰＤＭ）へのカーボンブラックの配合とシート化
フィラーを三菱化学製カーボンブラック＃３４００Ｂに変更し、フィラーの配合量は５０ｐｈｒ、１００ｐｈｒの２種とした以外は実施例２と同様にしてシートの成形を行った。
その結果、ＥＰＤＭへのフィラーの配合量が５０ｐｈｒの場合はシートを得ることができたが、１００ｐｈｒの場合は適正に混合できず粉状のものしか得ることができなかった。
【００５９】
［実施例３］ＰＥへのフィラーの配合とシート化
実施例１で得たフィラーと、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製ＬＤＰＥ（ＭＦＲ  ２５ｇ／１０ｍｉｎ  ａｔ  １９０℃  ２１．１８Ｎ）ポリエチレン（ＰＥ）とを、（株）東洋精機製作所製ＬＡＢＯ  ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＬ  ４Ｍ１５０（小型セグメントミキサーＫＦ１５Ｖ付属）を用いて、アルゴンガスを流しながら溶融混練を行った。フィラーの配合量は４３ｐｈｒ、３００ｐｈｒ、４００ｐｈｒの３種とした。
その結果、いずれも混練品、すなわち、組成物を得ることができた。
【００６０】
そして、本実施例３で得られた３種の混練品を真空プレス成形機（テスター産業（株）製ＳＡ−４０１−Ａ）にて減圧下でプレスし、シートの成形を行った。なお、シートの設定寸法は、５０ｍｍ角で厚み２ｍｍとした。
その結果、いずれも５０ｍｍ角で厚み２ｍｍのシートを得ることができた。
【００６１】
［実施例４］触感評価
実施例２で得たシートについて触感評価を行った。その結果、フィラーの配合量を多くするほど硬化することがわかった。
同様に、実施例３で得たシートについても触感評価を行った。その結果、フィラーの配合量を多くするほど硬化することがわかった。
【００６２】
以上の結果から、石油系コークスを粉砕するだけでフィラーが得られること、及び、当該フィラーをゴムや樹脂に配合するだけでゴム組成物や樹脂組成物が得られることが確認された。また、当該フィラーを配合したゴム組成物や樹脂組成物は所定の形状のシート等に、容易に成形できることが確認された。
【００６３】
［実施例５］機械的特性の評価
実施例１で得られたフィラーを用い、実施例２と同様にしてシートを作製した。なお、当該フィラーの配合量は５０ｐｈｒと２００ｐｈｒの２種とした。また、シートは、プレス成形機（(株)神藤金属工業所製ＮＦ−５０）に寸法１５０ｍｍ角、厚さ１ｍｍの金型を使用し、加硫プレス（加硫時間１５分）することにより得た。つまり、この実施例５で作製したシートの寸法は、１５０ｍｍ角、厚さ約１ｍｍであった。
【００６４】
そして、当該シートから引張試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠）に用いる試験片と、引裂強度試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５２に準拠）に用いる試験片と、をそれぞれ５個ずつ切り出した。なお、引張試験用試験片の形状は、ダンベル状３号とし、引裂強度試験用試験片の形状は、アングル形（切り込みなし）とした。
【００６５】
また、スポンジコークスＡを市販の乾式ジェットミルを用い、ジェットミル出口の分級ロータにより２μｍ以下の粒子を回収することにより平均粒子径を０．６６μｍとしたフィラー（微細フィラー）を調製した。なお、この微細フィラーのＳＥＭ写真を図４（ａ）及び（ｂ）に示す。図４のＳＥＭ写真から微細フィラーは薄片に近い形状であることや、１μｍ以下のものが主で、大きいものであっても数μｍ程度であることが確認できた。そして、調製した微細フィラーを用い、前記と同様の条件でシートを作製し、前記した試験片を得た。なお、ＥＰＤＭへの微細フィラーの配合量は３７ｐｈｒ（加硫時間３０分）及び５０ｐｈｒ（加硫時間１５分）の２種とした。図５（ａ）及び（ｂ）に実施例５で得られた微細フィラーのＥＰＤＭへの配合量が５０ｐｈｒのシートのＳＥＭ写真を示す。なお、当該シートのＳＥＭ写真は、実施例２で説明したのと同様にして撮影した。図５の（ａ）及び（ｂ）に示すように、当該シート中には１μｍ程度又はそれ以下の大きさの粒子が多数分散していたが、凝集等は確認されなかった。以下、機械的特性の評価をするにあたっては、ＥＰＤＭへの微細フィラーの配合量が３７ｐｈｒであるシートを用いた。
【００６６】
比較対象として、カーボンブラック（東海カーボン（株）製シーストＳＯ（平均粒径４３ｎｍ））を用い、前記と同様の条件で１５０ｍｍ角、厚さ約１ｍｍのシートを作製し、前記した試験片を得た。なお、カーボンブラックの配合量は２５ｐｈｒと５０ｐｈｒの２種とした。図６（ａ）及び（ｂ）にＥＰＤＭへのカーボンブラックの配合量が５０ｐｈｒであるシートのＳＥＭ写真を示す。なお、当該シートのＳＥＭ写真は、実施例２で説明したのと同様にして撮影した。図６の（ａ）及び（ｂ）に示すように、当該シート中には１００ｎｍ以下の大きさの粒子が多数分散していることが確認された。
【００６７】
そして、作製した各試験片を用い、引張試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１）及び引裂強度試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５２）を行った。これらの試験は、いずれも(株)島津製作所製精密万能試験機ＡＧ−１０００Ｄを用いて、引張速度５００ｍｍ／分で行った。なお、引張試験は、応力−ひずみの関係から、引張強さ、伸び、１００％モジュラスを測定した。また、引裂強度試験は、引裂強さを測定した。それぞれ、５個の試験片を用いて試験し、中間値を求めた。これらの評価結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
2015178583.tif 000003
【００６９】
表２に示すように、引張強さは、フィラーの配合量が多いものほど高くなることが分かった。実施例１で得られたフィラーを配合したシートの引張強さが、フィラーを配合していないシートよりも若干ではあるが高くなっていた。さらに、引張強さは、微細フィラーを配合したシートが、実施例１で得られたフィラーを配合したシートよりも２倍以上高くなり、カーボンブラックを配合したシートと同等の性能となった。このことから、引張強さを向上させる場合においては、実施例１で得られたフィラーを微細化するのがより好ましいことがわかった。
【００７０】
また、表２に示すように、伸びも前記した引張強さ同様に、実施例１で得られたフィラーを配合したシートよりも、これを微細化した微細フィラーを配合したシートの方が大きくなった。微細フィラーを配合したシートの伸びは、カーボンブラックを配合したシートの伸びと同等の性能となった。伸びは、表２に示すように、同じフィラーを用いた場合、フィラーの配合量が多いものほど値が低くなった。
【００７１】
実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに２００ｐｈｒ配合したシートは、ひずみが１００％に到達する前に破断したため、１００％モジュラスを測定することができなかった（表２において「−」で表す。）が、それ以外のシートはいずれも配合量とともに１００％モジュラスが向上しており、フィラーによる補強効果が働いていることがわかった。微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートの１００％モジュラスは、カーボンブラックをＥＰＤＭに２５ｐｈｒ配合したシートの１００％モジュラスと同等の性能となった。微細フィラーを配合したシートの１００％モジュラスが大きくなった理由は、フィラーの小粒径化により表面積が増えたため補強効果が増大したことによるものと推察される。
【００７２】
引張強さ、伸び、モジュラスについてより詳しく解析するため、引張試験時の応力−ひずみの関係を比較した。
図７に、実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートと、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートの応力−ひずみの関係を示す。
また、図８に、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートと、カーボンブラックをＥＰＤＭに２５ｐｈｒ配合したシートと、カーボンブラックをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートの応力−ひずみの関係を示す。
図９に、実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートと、当該フィラーをＥＰＤＭに２００ｐｈｒ配合したシートの応力−ひずみの関係を示す。
【００７３】
図７に示すように、実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートと、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートと、における引張初期（ひずみ約３０％以下）の応力はほぼ同じであった。なお、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートは、ひずみが増えてもグラフの傾きが殆ど変化することなく応力アップしていくとともに、ひずみが大きい領域まで破断しなかった。その結果、微細フィラーを配合したシートの引張強さが大きくなった。
【００７４】
図８に示すように、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートと、カーボンブラックをＥＰＤＭに２５ｐｈｒ配合したシートは同等の性能であることがわかった。カーボンブラックをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートは、弾性率は増大しているが、伸びは低下した。結果的にカーボンブラックをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートは引張強さが高くなった。
【００７５】
図９に示すように、実施例１で得られたフィラーをＥＰＤＭに５０ｐｈｒ配合したシートは、フィラーの配合量が多くなると初期の弾性率は向上するものの伸びが小さくなる。その結果、配合量を増やしても引張強さはあまり大きくならなかった。
【００７６】
以上、図７〜９を参照して説明したように、微細フィラーをＥＰＤＭに配合したシートは伸びが非常に大きくなるので、微細フィラーの配合量を適量増やすことによって引張強さや弾性率を更に向上させることが可能であると推察される。
【００７７】
また、表２に示すように、微細フィラーをＥＰＤＭに３７ｐｈｒ配合したシートの引裂強さは、実施例１で得られたフィラーを配合したシートの引裂強さよりも高かった。なお、引裂強さは、いずれのシートもフィラーの配合量を多くすればするほど高い値となった。
【００７８】
［実施例６］黒色度の評価
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製ＬＤＰＥ（ＭＦＲ  ２５ｇ／１０ｍｉｎ  ａｔ  １９０℃  ２１．１８Ｎ）ポリエチレン（ＰＥ）に、カーボンブラック、実施例１で得られたフィラー又は微細フィラーを表３に示す配合量で配合し又は配合しない（表３において「無し」と表記する。）で実施例３と同様の条件にてシート（寸法：５０ｍｍ角、厚み：２ｍｍ）を作製した。なお、カーボンブラックは東海カーボン（株）製トーカブラック＃８３００（平均粒子径１６ｎｍ）を用いた。
【００７９】
作製した各シートについて、日本電色（株）製同時測光方式分光式色差計ＳＱ−２０００にてＬ＊値を測定した（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２準拠）。測定は反射法で行い、正反射光を含んだ測定と、含まない測定をそれぞれ行った。測定は３回繰り返して行い、平均値を求めた。表３に黒色度の評価結果を示す。なお、正反射光を含んだ測定は、シート表面で反射した光の全てを測定するので、正反射光と拡散反射光の両方を含んでいる。一方、正反射光を含まない測定は、拡散反射光のみを測定する。前者の場合は、表面の光沢に関係なく、素材そのものの色の評価となり、後者の場合は、光沢を除外して測定するので目視に近い色の評価となる。Ｌ＊値は値が小さいほど黒色度が高いことを意味する。
【００８０】
【表３】
2015178583.tif 000004
【００８１】
表３に示すように、実施例１で得られたフィラー又は微細フィラーをＰＥに配合したシートはいずれもフィラー及びカーボンブラックを含んでいない（表３において「無し」と表記）と比較して黒色度が高かった。特に、実施例１で得られたフィラーを２％又は５％配合したシートは、正反射光を含む場合も正反射光を含まない場合もカーボンブラックと同等の黒色度であることが確認された。
【００８２】
また、作製したシートのうち、実施例１で得られたフィラーをＰＥに２％配合したシートと、当該フィラーをＰＥに５％配合したシートと、微細フィラーをＰＥに２％配合したシートと、カーボンブラックをＰＥに２％配合したシートと、の外観を目視で確認した。その結果、いずれもほぼ黒色を呈していることが確認された。
【００８３】
次に、実施例１で得られたフィラーをＰＥに２％配合したシートと、当該フィラーをＰＥに５％配合したシートと、微細フィラーをＰＥに２％配合したシートと、カーボンブラックをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真を撮影した。なお、これらのＳＥＭ写真は、室温で破断面をウルトラミクロトームにて鏡面出しした後、Ｐｔ蒸着を行い、走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ（株）製ＳＵ３５００）を用いて撮影した。
【００８４】
図１０（ａ）及び（ｂ）に実施例１で得られたフィラーをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真を示す。
図１１（ａ）及び（ｂ）に実施例１で得られたフィラーをＰＥに５％配合したシートのＳＥＭ写真を示す。
図１２（ａ）及び（ｂ）に微細フィラーをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真を示す。
図１３（ａ）及び（ｂ）にカーボンブラックをＰＥに２％配合したシートのＳＥＭ写真を示す。
【００８５】
図１０の（ａ）及び（ｂ）と図１１の（ａ）及び（ｂ）に示すように、実施例１で得られたフィラーをＰＥに２％配合したシートも、当該フィラーを５％配合したシートも、大小様々な粒子が疎らに分散していることがわかった。また、これらのＳＥＭ写真からフィラーの凝集は確認できなかった。
【００８６】
図１２の（ａ）及び（ｂ）に示すように、微細フィラーをＰＥに２％配合したシートでは、粒径が１μｍ前後である粒子が少量確認された。
図１３の（ａ）及び（ｂ）に示すように、カーボンブラックをＰＥに２％配合したシートは、カーボンブラックと考えられる１００ｎｍ以下の微小な粒子が確認された。
【００８７】
以上、発明を実施するための形態、及び、実施例により、本発明に係るフィラー及びこれを含む組成物について詳細に説明したが、本発明の趣旨はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載に基づいて広く解釈されなければならないことはいうまでもない。
【図７】
2015178583.tif 000005
【図８】
2015178583.tif 000006
【図９】
2015178583.tif 000007
【図１】
2015178583.tif 000008
【図２】
2015178583.tif 000009
【図３】
2015178583.tif 000010
【図４】
2015178583.tif 000011
【図５】
2015178583.tif 000012
【図６】
2015178583.tif 000013
【図１０】
2015178583.tif 000014
【図１１】
2015178583.tif 000015
【図１２】
2015178583.tif 000016
【図１３】
2015178583.tif 000017