(57)【要約】【課題】α−リポ酸を含有する臭気抑制効果に優れた化粧料を提供する。【解決手段】α-リポ酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、ｐＨが７以上である化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α-リポ酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、ｐＨが７以上である化粧料。
【請求項２】
ｐＨが７．２以上１０以下である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
水性化粧料である請求項１又は請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種が、γ−シクロデキストリン、及び、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の化粧料。
【請求項６】
油性抗酸化剤、及びアスコルビン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の抗酸化剤を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項７】
アスタキサンチン、トコフェロール、トコトリエノール、リコピン、及びアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−リポ酸はジスルフィド基を有し、高い反応性を有することから生体内でさまざまな有効性を示すことが知られており、頭皮脱毛治療剤（特許文献１）、美白剤化粧料（特許文献２）、及び、α−リポ酸と抗酸化作用物質とビタミンを有する化粧料（特許文献３）など各種製剤への応用が報告されている。
しかしながら、α−リポ酸は、高い反応性と特異の構造から、製剤に添加する際に制約が多く、課題の多い原料である。
例えば、α−リポ酸は、ｐＨ７以下の領域では水への溶解性が低く、製剤化が困難である。このため、スルホン酸基を導入するなど誘導体化することにより溶解性を向上させる技術が報告されている（特許文献４）。
また、α−リポ酸は光に対して安定性が低く、光照射によりジヒドロリポ酸が生成し、ポリマー化することが知られている（非特許文献１）。
また、溶解性のみならず、製剤の処方によっては、分子内のジスルフィド基に起因する硫黄臭が発生し、製剤化をさらに困難にしているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１７４４５３号公報
【特許文献２】特許４６０５７７４号公報
【特許文献３】特開平１０−００７５４１号公報
【特許文献４】特許４７１６６６６号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏ．ｖｏｌ３８，（１）１９９６年、ｐｐ５１−５９）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献４に記載の如く、α−リポ酸を誘導体化して溶解させる方法では、処方に制限が生じたり、誘導体化することでα−リポ酸の有する生理活性などの有効性が低下したりするといった懸念がある。
一方、臭気抑制の一般的な方法としては、香料によるマスキング、又は、包接化合物への吸着などの方法がある。しかし、香料によるマスキングでは、付香が制限されて種々の製剤への適用が困難となり、包接化合物への吸着のみでは、製剤に適するほどの臭気抑制効果が得られないのが現状である。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、α−リポ酸を含有する臭気抑制効果に優れた化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  α-リポ酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、ｐＨが７以上である化粧料。
［２］  ｐＨが７．２以上１０以下である［１］に記載の化粧料。
［３］  水性化粧料である［１］又は［２］に記載の化粧料。
［４］  シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含有する［３］に記載の化粧料。
［５］  シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種が、γ−シクロデキストリン、及び、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンからなる群より選ばれる少なくとも１種である［４］に記載の化粧料。
【０００８】
［６］  油性抗酸化剤、及び、アスコルビン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の抗酸化剤を含有する［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化粧料。
［７］  アスタキサンチン、トコフェロール、トコトリエノール（ビタミンＥ）、リコピン、及びアスコルビルリン酸マグネシウム（ＡＰＭ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する［１］〜［６］のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、α−リポ酸を含有する臭気抑制効果に優れた化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の化粧料は、α−リポ酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、ｐＨが７以上の化粧料である。
【００１１】
本発明では、α−リポ酸を含有する化粧料のｐＨを７以上とすることで、α−リポ酸に起因する臭気が効果的に抑制され、α-リポ酸を含有する化粧品としての製剤化が容易となり、処方の自由度が向上し、α-リポ酸の生理活性効果を生かした化粧品を提供することができる。
また、化粧料のｐＨを７以上とすることで、α-リポ酸の水系溶媒への溶解性が向上するという副次的な効果が得られるため、本発明の化粧料は、水性化粧料に適用したときに本発明の効果が著しいといえる。
また、油中水型の乳化化粧料では、油剤にα-リポ酸が溶解することで、ある程度の臭気抑制効果が期待できるものの、油剤を含有しないか、或いは、含有量が極めて少ない水性化粧料ではその効果が期待できないところ、本発明によれば効果的な臭気抑制がなされるために、そのような観点からも水性化粧料に好適に使用されると考えている。
【００１２】
なお、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本発明において「水相」とは、溶媒の種類にかかわらず「油相」に対する語として使用する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても本工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
以下、本発明について説明する。
【００１３】
＜化粧料＞
本発明の化粧料は、α−リポ酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、ｐＨが７以上の化粧料である。
【００１４】
（Ａ）α-リポ酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種
本発明におけるα-リポ酸（場合によっては、「チオクト酸」と称される。）は、代表的には、下記構造を有し、化学式Ｃ８Ｈ１４Ｏ２Ｓ２（分子量２０６．３）で表される化合物である。
本発明においては、α-リポ酸は、カルボン酸塩の形態のものを用いてもよい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩などが挙げられる。
本明細書では、α-リポ酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を、以下、単にα-リポ酸と称することがある。
本明細書におけるα-リポ酸とは、塩の形態をとるものを包含するが、α-リポ酸及びその塩以外の誘導体は含まない意味で用いられる。
これは、例えば、特許文献４に記載のように、ジスルフィド結合における硫黄原子の片方が他の化合物と反応したり、又は、α-リポ酸が酸化されてジスルフィド結合が開環したりすることにより、α-リポ酸が有する生理活性が低下する懸念があるためである。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
α−リポ酸は、光学活性を示す化合物である。本発明においてα−リポ酸は、Ｒ，Ｓ−（＋／−）−α−リポ酸（以下、ラセミ体と称することがある）、Ｒ−（＋）−α−リポ酸（以下、Ｒ体と称することがある）、及び、Ｓ−（−）−α−リポ酸（以下、Ｓ体と称することがある）のいずれであってもよく、これらの混合物であってもよい。
化粧料に使用する際の安全性の観点からは、ラセミ体、及びＲ体が好ましい。
【００１７】
α−リポ酸は、一般的に用いられている合成品を用いてもよく、天然物成分由来の抽出物等を用いてもよい。
α−リポ酸は市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、α−リポ酸標準品（和光純薬工業（株）社）、ＤＬ−α−リポ酸（Ｃａｙｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．社）、（＋）−α−リポ酸（Ｔｏｒｏｎｔｏ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，社）等を挙げることができる。
【００１８】
α−リポ酸は、粉末又は結晶の形態で存在するため、粉体又は結晶の形態のα−リポ酸を使用してもよい。
α−リポ酸は、既述のように、塩の形態であってもよい。
α-リポ酸の生理活性作用としては、例えば、細胞のセラミド産生を増強する作用及び皮膚バリア機能を改善する作用が挙げられる。具体的には、皮膚水分保持機能の向上、皮膚ターンオーバーの改善、皮膚の乾燥防止、乾燥等による肌荒れの改善、角質増殖の改善等の作用が期待できる。
【００１９】
本発明の化粧料には、上述のα-リポ酸を１種のみ含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
化粧料におけるα-リポ酸の含有量は、１質量％以下であるが好ましく、０．０００１質量％〜１質量％がより好ましく、さらに好ましくは０．００１質量％〜０．１質量％の範囲である。
含有量が０．０００１質量％以上であることで、生化学的有効性が得られ、１質量％以下であることで、化粧料を皮膚に塗布し、乾燥した時のざらつきの発生が抑制されるため、好ましい。
【００２０】
（Ｂ）化粧料のｐＨ
化粧料のｐＨは７以上であることを要する。化粧料のｐＨが７未満であると臭気の抑制効果が著しく低下し、特に化粧料を顔に使用した時の不快感が著しいため、好ましくない。
化粧料のｐＨは、好ましくはｐＨ７．２以上であり、より好ましくは、７．５以上である。ｐＨの上限には特に制限はないが、皮膚への安全性の観点からは、１０以下であることが好ましく、８．５以下であることがより好ましい。即ち、化粧料のｐＨとしては、７．２以上１０以下が好ましく、７．５以上８．５以下がより好ましい。
化粧料のｐＨは公知の方法により調整することができる。即ち、公知のｐＨ調整剤、緩衝剤等を用いてｐＨを調整することができる。
本発明の化粧料のｐＨの調整に用いられるｐＨ調整剤、緩衝剤としては、化粧品に通常使用されるｐＨ調整剤、緩衝剤であればいずれも使用することができる。
ｐＨ調整剤としては、無機酸、有機酸、無機塩基及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を用いることができる。具体的には、クエン酸、グルコン酸、カルボン酸、酒石酸、コハク酸、酢酸、フタル酸、トリフルオロ酢酸、モルホリノエタンスルホン酸、２−〔４−(２−ヒドロキシエチル)−１−ピペラジニル〕エタンスルホン酸からなる群より選ばれる有機酸並びにその塩；トリス（ヒドロキシメチル）、アミノメタン、及びアンモニアからなる群より選ばれる有機塩基；塩酸、過塩素酸、及び炭酸からなる群より選ばれる無機酸並びにその塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選ばれる無機塩基；リン酸水素ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群より選ばれる無機水素塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらのなかでも、ｐＨ調整剤としては、塩酸、リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが好ましい。ナトリウム塩、カリウム塩については、必要に応じて価数を適宜変えてもよい。
また、ｐＨ調整剤は、０．０１規定から３規定の濃度の液で用いることが好ましく、０．１規定から１規定の濃度の液で用いることがより好ましい。ｐＨ調整剤の濃度を既述の範囲とすることで、ｐＨ調整液の濃度が高すぎることにより生じる化粧料含有成分の凝集、及び、乳化組成物の乳化安定性の低下が抑制され、化粧料のｐＨ変動が小さい範囲に抑えられ、また、ｐＨ調整剤の濃度が薄すぎることにより生じる、ｐＨ調整のためのｐＨ調整剤の大量添加に起因する化粧料の各成分濃度の所望されない低下等、製造面の問題、或いは、化粧品に含まれる有効成分による所望の効果効能を出せないといった事態が生じる懸念もない。
化粧料のｐＨは、ｐＨメータ（（株）堀場製作所製）を用いるなど周知の方法で測定することができる。本発明における化粧料のｐＨは、室温（２５℃）にて測定した値である。
化粧料のｐＨの調整、即ち、化粧料へのｐＨ調整剤の添加は、化粧料を調製する工程のいずれで行ってもよい。
化粧料が水性化粧料の場合には、化粧料に直接ｐＨ調整剤を添加することができる。また、乳化化粧料の場合には、ｐＨ調整剤を、乳化分散工程前の水相組成物、及び油相組成物のいずれか、又は双方に添加して、その後乳化工程を行ってｐＨを調整することができる。また、乳化化粧料を調製した後に、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整することもできる。
【００２１】
本発明の化粧料は、その剤形には特に制限はなく、水性化粧料、乳化化粧料のいずれであってもよい。乳化化粧料としては、水中油型（Ｏ／Ｗ）乳化化粧料であっても、油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化化粧料であってもよい。
既述のようにα-リポ酸は水系溶媒に溶解し難く、また、油性成分と共存させることによる臭気抑制効果が通常では期待できない水性化粧料に適用した場合、本発明の効果が著しい。
なお、本明細書において、水性化粧料とは、水及び水系溶媒から選択される少なくとも１種の液状成分を含有する化粧料であり、化粧料を希釈することなく、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにて透過度を測定することができる、目視にて透明の化粧料を指す。
水性化粧料は油剤等の油性成分を含有してもよい。水性化粧料に油性成分が含有される場合、水性化粧料は、油性成分を可溶化した状態で含有する液体組成物である態様、又は、化粧料の全量に対する油性成分の含有量が３質量％未満であり、かつ油性成分を含む乳化粒子の粒子径が２００ｎｍ未満である水中油型（Ｏ／Ｗ型）の乳化組成物である態様を採る。
また、本明細書において乳化化粧料とは、化粧料の全量に対して油剤等の油性成分を１質量％以上含み、かつ乳化粒子の粒子径が２００ｎｍ以上である油中水型（Ｗ／Ｏ型）又は水中油型（Ｏ／Ｗ型）の乳化組成物からなる化粧料を指す。
なお、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルの測定は、日立製作所Ｕ−３３１０を用い、光路長が１ｃｍの石英セルを用いて、温度２５℃にて実施することができる。
以下、本発明の化粧料に使用することができる任意の成分について説明する。
【００２２】
（Ｃ）その他の成分
（Ｃ−１）シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種
本発明の化粧料には、α-リポ酸の臭気をより効果的に抑制しうるという観点から、シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
本発明の化粧料に用いることができるシクロデキストリンは、数分子のＤ−グルコースがα−１，４グルコシド結合によって結合し環状構造をとった環状オリゴ糖であればよく、例えば６個〜１２個のグルコース単位を含むシクロデキストリン及びその誘導体等が挙げられる。
【００２３】
シクロデキストリンとしては、具体的には６個のＤ−グルコースが環状になったα−シクロデキストリン、７個のＤ−グルコースが環状になったβ−シクロデキストリン、８個のＤ−グルコースが環状になったγ−シクロデキストリン、これらのシクロデキストリンの誘導体、シクロデキストリン構造を部分的または一部に配するポリマー等が挙げられる。また、シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体は、α-リポ酸を包接可能な環状構造を有し、更に、環状構造の内側が疎水性であり、外側が親水性である。
【００２４】
シクロデキストリンの誘導体としては、上記シクロデキストリンにおけるグルコースの２，３，６位の水酸基の一部または全てを他の官能基で置換した化合物であり、アルキル誘導体、ヒドロキシアルキル誘導体、アルコキシ誘導体、スルホアルキルエーテル誘導体または糖結合誘導体等が挙げられる。
シクロデキストリンの誘導体としては、具体的には、ヒドロキシメチルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、ヒドロキシブチルシクロデキストリン、ジメチルシクロデキストリン、トリメチルシクロデキストリン、ジエチルシクロデキストリン、トリエチルシクロデキストリン、カルボキシメチルシクロデキストリン、グルコシルシクロデキストリン、マルトシルシクロデキストリン、ジマルトシルシクロデキストリン、モノクロロトリアジニルシクロデキストリン、シクロデキストリンエピクロルヒドリンポリマー等が挙げられる。
【００２５】
より具体的な化合物としては、例えば、グルコシル−α−シクロデキストリン、グルコシル−β−シクロデキストリン、グルコシル−γ−シクロデキストリン等の分枝シクロデキストリンである糖結合誘導体；２，６−ジ−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリン、２，３，６−トリ−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリン、２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリン、２，３，６−トリ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリン、２，６−ジ−Ｏ−メチル−γ−シクロデキストリン、２，３，６−トリ−Ｏ−メチル−γ−シクロデキストリン等のアルキル化シクロデキストリン；２−ヒドロキシエチル−α−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン、３−ヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン、２，３−ジヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン、２−ヒドロキシエチル−β−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、２，３−ジヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、２−ヒドロキシエチル−γ−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン、３−ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン、２，３−ジヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン等のヒドロキシアルキル化シクロデキストリン；Ｏ−カルボキシメチル−α−シクロデキストリン、Ｏ−カルボキシメチル−β−シクロデキストリン、Ｏ−カルボキシメチル−γ−シクロデキストリン等のカルボキシアルキル化シクロデキストリン、スルホブチルエーテル−α−シクロデキストリン、スルホブチルエーテル−β−シクロデキストリン、スルホブチルエーテル−γ−シクロデキストリン等のスルホアルキルエーテル誘導体；メトキシシクロデキストリン、エトキシシクロデキストリン等のアルコキシ化シクロデキストリンを挙げることができる。
【００２６】
本発明の化粧料に用いるシクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種としては、既述のシクロデキストリンのうち、いずれの種類のシクロデキストリンであってもよい。α-リポ酸の臭気抑制効果をより向上させる点、入手容易性、及び取扱いが容易であるといった観点から、γ−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、２，３−ジヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン等が好ましく、なかでも、γ−シクロデキストリン、又は２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンがより好ましい。
シクロデキストリンは、本発明の化粧料に１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
また、シクロデキストリンは、市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、ＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ６及びＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ６ Ｐｈａｒｍａ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）、リンデックスＡ（メルシャン製）、セルデックスＡ−１００（日本食品化工製）、トヨデリン（旭化成製）、デキシパール（塩水港製糖製），α−シクロデキストリン（林原製）等として市販されるα−シクロデキストリン；ＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ７（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）及びＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ７ ＰＨＡＲＭＡ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）、リンデックスＢ（メルシャン製）、セルデックスＢ−１００（日本食品化工製）、デキシパールβ−１００（塩水港製糖製）、オリゴセブンＨ（大日本製薬製）、β−シクロデキストリン（林原製）等として市販されるβ−シクロデキストリン；ＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ８、ＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ８ Ｆｏｏｄ及びＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ８ Ｐｈａｒｍａ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）、リンデックスＣ（メルシャン製）、デキシパールγ−１００（塩水港製糖製）、セルデックスＧ−１００（日本食品化工製）等として市販されるγ−シクロデキストリン；ＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ Ｍ、ＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ Ｍ Ｐｈａｒｍａ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）及びＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ Ｍ ＴＬ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）として市販されるメチル−β−シクロデキストリン；ＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ ＨＰ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）及びＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ ＨＰ Ｐｈａｒｍａ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）として市販されるヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン；ＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ Ａ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）として市販されるモノアセチル−β−シクロデキストリン；ＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ ＴＡ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）として市販されるトリアセチル−β−シクロデキストリン；ならびにＣＡＶＡＳＯＬ Ｗ７ ＭＣＴ（ワッカーケミカルズ イーストアジア株式会社製）として市販されるモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリン等が挙げられる
【００２８】
シクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種は、水性化粧料及び乳化化粧料のいずれに用いてもよいが、特に水性化粧料に用いることが好ましい。
本発明の化粧料にシクロデキストリン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を用いる場合の含有量は、化粧料の総質量に対して、０．００１質量％〜５質量％が好ましく、０．００５質量％〜２質量％がより好ましく、０．０１質量％〜１質量％がさらに好ましい。
シクロデキストリンの含有量が上記範囲においてα-リポ酸の臭気抑制効果をより向上させることができる。また、製剤化の際のシクロデキストリンの析出を効果的に抑制することができる。
【００２９】
（Ｃ−２）抗酸化剤
本発明の化粧料には、抗酸化剤を含有させることが好ましい。
抗酸化剤には特に制限はなく、公知の抗酸化剤を適宜選択して使用することができる。抗酸化剤は、油性抗酸化剤であってもよく、水性抗酸化剤であってもよい。なかでも、α-リポ酸の安定性及び臭気抑制をより向上させるという観点から、油性抗酸化剤及び水性アスコルビン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の抗酸化剤が、好ましい。
油性抗酸化剤としては、カロチノイド、油溶性ビタミンを含有するラジカル捕捉剤などが挙げられる。以下、油性抗酸化剤について説明する。
【００３０】
カロチノイド類としては、天然色素を含むカロチノイドを好ましく用いることができる。本発明に適用しうるカロチノイドとしては、黄色から赤のテルペノイドの色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアに由来するものが挙げられる。また、天然由来のものに限定されず、合成、生合成でもよい。
カロチノイドとしては、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−８’−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロテン、β−カロテン、”カロテン”（α−及びβ−カロテン類の混合物）、γ−カロテン、β−クリプトキサンチン、エキネノン、ルテイン、リコピン、ビオラキサンチン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル基又はカルボキシル基を含有するもののエステル等が挙げられる。
【００３１】
抗酸化作用を有する油溶性ビタミンとしては、ビタミンＥ、レチノイド、アスコルビン酸の油溶性誘導体等を挙げることができ、なかでも、抗酸化機能が高くラジカル捕捉剤（酸化防止剤）として有用なビタミンＥが好ましい。
【００３２】
ビタミンＥとしては、特に限定されず、例えば、トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群、並びにトコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群から選ばれるものが挙げられる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよい。またトコフェロール及びその誘導体からなる化合物群とトコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群からそれぞれ選択されたものを組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
トコフェロール及びその誘導体は、トコフェロール及び基本骨格をトコフェロールとした誘導体を指し、具体的には、トコフェロールの異性体であるα、β、γ、及びδトコフェロール、トコフェロールが有するＯＨ基が脂肪酸で修飾された酢酸トコフェロール、基本骨格をトコールとするトコトリエノール等が挙げられる。トコフェロール及びその誘導体の由来は特に限定されず、具体的には、ひまわり、とうもろこし、オリーブ、菜種、大豆、落花生、アーモンドでもよい。また、トコフェロール誘導体は単独でも複数を混ぜてもよい。
【００３４】
トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群としては、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等が含まれる。これらの内で、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、及び、これらの混合物（ミックストコフェロール）からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。また、トコフェロール誘導体としては、これらの酢酸エステルが好ましく用いられる。
【００３５】
トコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群としては、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等が含まれる。また、トコトリエノール誘導体としては、これらの酢酸エステルが好ましく用いられる。トコトリエノールは麦類、米糠、パーム油等に含まれるトコフェロール類似化合物で、トコフェロールの側鎖部分に二重結合が３個含まれ、優れた酸化防止性能を有する。
【００３６】
レチノイド類としては、レチノール、３−ヒドロレチノール、レチナール、３−ヒドロレチナール、レチノイン酸、３−デヒドロレチノイン酸、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ類；α，β，γ−カロテン、β−クリプトキサンチン、エキネノン等のカロチノイド、キサントフィル等のプロビタミンＡ類を挙げることができる。
【００３７】
アスコルビン酸の油溶化誘導体としては、ステアリン酸Ｌ−アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルエステル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、ジオレイン酸アスコルビル等のビタミンＣの脂肪酸エステル類、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジオクタン酸ピリドキシン等のビタミンＢ６の脂肪酸エステル類等が挙げられる。
油性抗酸化剤としては、カロチノイド類であるアスタキサンチン、リコピン、及びビタミンＥに包含されるトコフェロール、トコトリエノールなどが、α-リポ酸の安定性の観点から、好ましい。
【００３８】
水性抗酸化剤としては、アスコルビン酸及びその水溶性誘導体、グルタチオン、尿酸、ウロビリノーゲン、ハイドロキノン及びその誘導体、没食子酸及びその誘導体等が挙げられ、化粧料への適用性、入手容易性の観点から、アスコルビン酸の水溶性誘導体であるアスコルビン酸のエステル化物が好ましい。
アスコルビン酸及びその誘導体としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビルリン酸マグネシウム（アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩：ＡＰＭ）、アスコルビルリン酸ナトリウム、硫酸アスコルビル、硫酸アスコルビル２ナトリウム塩、アスコルビル−２−グルコシド等が挙げられる。
アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びその塩、パルミチン酸アスコルビルリン酸Ｎａ（ＡＰＰＳ）などは、抗酸化性が極めて高いために、処方によっては、α-リポ酸の安定性に影響を及ぼす懸念があり、α-リポ酸の安定性をより向上させるという観点から、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビルリン酸Ｎａ（ＡＰＳ）、アスコルビルリン酸マグネシウム（ＡＰＭ）が好ましい。
【００３９】
抗酸化剤の含有量としては、水性化粧料の場合には、化粧料の総量に対して、０．０００１質量％〜７質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましく、０．０１質量％〜３質量％が更に好ましい。乳化化粧料の場合には、化粧料の総量に対して、０．０００１質量％〜２質量％が好ましく、０．００１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００４０】
（Ｃ−３）油剤
本発明の化粧料には、油剤を含んでいてもよい。油剤としては、水性媒体に溶解しないものであれば、特に限定はない。油剤としては、リン脂質、液体の油脂類、脂肪酸エステル、及び、既述の油性抗酸化剤として挙げた各種の化合物以外の油溶性ビタミン等が挙げられる。
（リン脂質）
リン脂質は単独で又は複数種の混合物の形態で使用することができる。
リン脂質としては、グリセロリン脂質が挙げられる。グリセロリン脂質としては、例えば、ホスファチジン酸、ビスホスファチジン酸、レシチン（ホスファチジルコリン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等が挙げられ、これらを含有する大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のもの、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。
【００４１】
また、グリセロリン脂質として、酵素分解したグリセロリン脂質を使用することができる。例えば、レシチンを酵素分解したリゾレシチン（酵素分解レシチン）は、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼＡ１、又はＡ２を用いたレシチンの加水分解により得ることもできる。このようなリゾレシチンに代表されるリゾ化合物を化合物名で示すと、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン（リゾレシチン）、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。
【００４２】
レシチンの純度６０質量％以上のものが産業的にはレシチンとして利用されている。また、本発明においては、一般に「高純度レシチン」と称されるレシチン純度８０質量％以上のものが好ましく、より好ましくは９０質量％以上のものである。
【００４３】
なかでも、乳化化粧料への製剤化が容易であるという観点から、酵素処理されたリゾレシチン以外のリン脂質、レシチン、又は水添レシチンを好ましく選択することができる。また、化粧料中の多種多様な構成成分を配合する際の乳化安定性という観点では、リン脂質としては水素添加されたレシチン以外のリン脂質を選択することができる。
【００４４】
（油溶性ビタミン）
油溶性ビタミンとしては、レチノイド類、ビタミンＤ類、エリソルビン酸の油溶化誘導体を挙げることができる。
上記以外の油脂としては、常温で、液体の油脂（脂肪油）及び固体の油脂（脂肪）が挙げられる。
（液体油脂）
液体油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボカド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油（ベニバナ油）、パーム油、ココナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等が挙げられる。
（固体油脂）
固体油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、硬化ヤシ油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４５】
（脂肪酸エステル）
脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜１８の脂肪酸エステルを好ましく挙げることができる。炭素数１０〜１８の脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、カプリン酸、セバシン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオスステアリン酸等が挙げられ、好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、セバシン酸が挙げられる。また、脂肪酸に反応させるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等の一価のアルコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが挙げられる。脂肪酸に反応させるアルコールは、直鎖であっても、分岐を有していてもかまわない。
【００４６】
炭素数１０〜１８の脂肪酸エステルとしては、グリチルレチン酸誘導体の溶解性の観点から、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、カプリン酸プロピレングリコール、及びジカプリン酸プロピレングリコールが好ましく、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、及びセバシン酸ジイソプロピルが更に好ましい。
【００４７】
これらの油剤の中でも特に好ましい油剤としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸イソプロピル、セバシン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル類、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、トリエチルヘキサノイン、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、エチルヘキサン酸ブチルエチルプロパンジオール等の多価アルコール脂肪酸エステル等の炭素数１０〜１８の脂肪酸エステルが挙げられる。
油剤の全体におけるビタミンＥ類、炭素数１０〜１８の脂肪酸エステルの合計含有量は、１質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、８質量％以上が更に好ましい。
【００４８】
（Ｃ−４）多価アルコール
本発明の化粧料は、多価アルコールを含有することができる。
多価アルコールは、一般に、保湿機能及び粘度調整機能等を有する化合物である。さらに、乳化化粧料に多価アルコールを用いる場合には、水と油成分との界面張力を低下させ、微細な微粒子を形成しやすくする機能も有している。
このため、例えば、水性化粧料に用いた場合、化粧料に含まれる分散粒子の粒子径をより微細化できる。また、多価アルコールの添加により、水性化粧料の水分活性を下げることができ、微生物の繁殖を抑えることができるという利点をも有する。
なお、本発明において「多価アルコール」とは化合物中に水酸基を２以上有し、２５℃で液体の物質を意味する。
【００４９】
本発明に使用することができる多価アルコールとしては、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコージグリセリン、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等を挙げることができる。
多価アルコールは１種のみを含有してもよく、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールを化粧料用いる際の含有量は、化粧料の総量に対して、０．１質量％〜３５質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
【００５０】
（Ｃ−５）界面活性剤
本発明の化粧料は、界面活性剤を含有することができる。乳化化粧料の場合には、油相／水相の界面張力を大きく下げることができ、安定な乳化粒子を形成することができる、また、水性化粧料の場合には、化粧料に必要な油性成分である油性抗酸化剤、油剤などを可溶化したり、粒子系が２００ｎｍ未満の微小な粒子としたりするために、界面活性剤が使用される。
界面活性剤としては特に制限はなく、化粧料に使用しうる界面活性剤を剤形及び目的に応じて適宜選択して使用することができる。界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができる。
なお、水性化粧料に使用する場合には、界面活性剤は、水溶性界面活性剤であることが好ましい。
【００５１】
イオン性界面活性剤の例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、レシチン等が挙げられる。塩類としては、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム等が用いられる。
これらのイオン性界面活性剤の含有量は、化粧料に用いた場合の皮膚刺激性の観点から、油成分の全質量に対して０．１倍量以下であることが好ましく、水性化粧料中に含まれないことが更に好ましい。
【００５２】
非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、本発明の水性化粧料における油相成分として含有することができる。
本水性化粧料が非イオン性界面活性剤を含有する場合、非イオン性界面活性剤の含有量は、分散粒子の微細化の観点から水性化粧料の全質量に対して１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以下であり、また０．３質量％以上であることが好ましい。
【００５３】
このような非イオン性界面活性剤は、中でも、乳化安定性の観点からポリグリセリン脂肪酸エステルであることが好ましく、特にＨＬＢが１０以上１６以下のポリグリセリン脂肪酸エステル（以下、適宜、「特定ポリグリセリン脂肪酸エステル」と称する。）であることがより好ましい。該ポリグリセリン脂肪酸エステルは油相に含有してもよい。
【００５４】
特定ポリグリセリン脂肪酸エステル等の界面活性剤は、油相／水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、油相として水性化粧料中に含まれる乳化物の粒径を細かくすることができる点で好ましい。
【００５５】
ここで、ＨＬＢは、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／ＭＯ）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、ＭＯは疎水基の分子量である。
【００５６】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることができる。
【００５７】
水溶性界面活性剤としては、乳化安定性の観点から、ＨＬＢ８以上のものが好ましく、１０以上のものがより好ましく、１２以上のものが特に好ましい。また水溶性界面活性剤のＨＬＢ値の上限値は、特に限定されないが、一般的には、２０以下であり、１８以下が好ましい。
【００５８】
水溶性非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。また、水溶性界面活性剤は、蒸留等で高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００５９】
水溶性界面活性剤としてより好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。本発明において最も好ましく用いられる水溶性界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選択された少なくとも１種であり、これらを併用することが特に好ましい。
【００６０】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸とのエステルであることが好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ＝１３）、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ＝１４）、デカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）等である。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステルがより好ましい。
本発明に化粧料においては、ショ糖脂肪酸エステルを、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
本発明に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。またポリオキシエチレンのエチレンオキサイドの長さ（平均付加モル数）としては、２〜１００が好ましく、４〜５０がより好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
【００６４】
これらの界面活性剤は、１種を単独で使用してもよく、複数種を組み合わせて使用してもよい。
界面活性剤の添加量は、化粧料の剤形により適宜選択されるが、一般的には、化粧料の全量に対して、０．５質量％〜３０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましく、２質量％〜１５質量％が更に好ましい。界面活性剤量を０．５質量％以上とすることにより、油相／水相間の界面張力を下げ易く、また、３０質量％以下とすることにより、界面活性剤を過剰量とすることがなく、皮膚への刺激が生じ難い点で好ましい。
【００６５】
（Ｃ−６）その他の成分
本発明の化粧料には、上記成分の他、食品、化粧品等の分野において通常用いられる添加成分を、その形態に応じて適宜含有させてもよい。
他の添加成分は、その特性によって、油溶性又は水溶性の添加成分として、本発明の化粧料に含有させることができる。
【００６６】
例えば、その他の添加成分としては、
グルコース、ショ糖、カッパーカラギーナン、ローカストビーンガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアガム、キサンタンガム、カラヤガム、タマリンド種子多糖、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、デキストリン等の単糖類又は多糖類；
ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトール等の糖アルコール；
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩；
カゼイン、アルブミン、メチル化コラーゲン、加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン、ゼラチン等の分子量５０００超のタンパク質；
グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、メチオニン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸及びそれらの誘導体；
カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、酸化エチレン／酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分子；
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体；
カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン等のフラボノイド類；
クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル等のフェノール酸化合物；
リグナン類、クルクミン類、クマリン類、プテロスチルベン等を含むヒドロキシスチルベン；フェノキシエタノールなどを挙げることができる。
これらの化合物を、その機能に基づいて、例えば機能性成分、賦形剤、粘度調整剤、ラジカル捕捉剤等として含んでもよい。
その他、本発明においては、例えば、種々の薬効成分、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、着色剤等、通常、その用途で使用される他の添加物を併用することができる、
【００６７】
＜化粧料の剤形と化粧料の製造方法＞
本発明の化粧料は、α-リポ酸を含有し、ｐＨが７以上であれば、その剤形に特に制限はなく、水性化粧料、乳化化粧料のいずれであってもよい。
化粧料の製造方法は、特に限定されず、公知の方法に従い製造することができる。
水性化粧料の製造方法としては、例えば、ａ）水性媒体（水等）に、α-リポ酸、水溶性界面活性剤、及び他の水溶性成分を溶解させて、水相組成物を得ること、ｂ−１）所望により含まれる油性抗酸化剤、油剤、油溶性の有効成分（カロチノイド等）などの油剤を、界面活性剤などを用いて可溶化することｃ）攪拌下で、得られた可溶化した油剤、又は、油剤の分散物を、水相組成物に混合して、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを７以上に調整し、水性化粧料を得ること、の各工程を含む製造方法が好ましい。
【００６８】
乳化化粧料の製造方法としては、例えば、ａ）水性媒体（水等）に、α-リポ酸、水溶性界面活性剤、及び他の水溶性成分を溶解させて、水相組成物を得ること、ｂ）所望により含まれる油性抗酸化剤、油剤、油溶性の有効成分（カロチノイド等）を混合又は溶解して、油相組成物を得ること、ｃ）攪拌下で水相組成物と油相組成物を混合して、乳化分散を行い、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを７以上に調整し、乳化化粧料を得ること、の各工程を含む製造方法が好ましい。
なお、ここでは、ｐＨ調整剤は、化粧料の調整後に添加した例を記載したが、ｐＨ調整剤は、化粧料を調製する前及び後のいずれに使用してもよい。ｐＨ調整剤を、乳化工程の前に使用する際には、ｐＨ調整剤は、乳化工程前の水相組成物、及び油相組成物のいずれに添加してもよい。
【００６９】
化粧料が油相と水相とを含む場合、油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではなく、化粧料の剤形によって適宜選択される。
油相／水相比率を適宜選択することにより、α-リポ酸の生理活性が十分に発揮され、臭気がより抑制され、安定性が悪化しない化粧料を調製することができる。
【００７０】
乳化、又は混合の方法については特に制限はなく、公知の手段、例えば、スターラー、インペラー、ディスパー、ホモミキサー、高圧乳化装置などの公知の攪拌装置、乳化装置を用いることができる。
【００７１】
水性化粧料及び乳化化粧料のいずれにおいても、乳化分散を行う場合には、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラー又はインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー、超音波分散機等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００７２】
［化粧料の濁度］
本発明の化粧料に透明性が求められる場合には、化粧料に関する透明性の指標としては、濁度を使用することができる。
本発明における濁度は、波長６５０ｎｍの光を用いて、２５℃にて測定した吸光度により規定される。本発明において「透明性」の指標となる吸光度（濁度）は、分光光度計（例えば、Ｖ−６３０、株式会社日本分光製）を用いて測定する。本発明における透明性の高い化粧料の濁度（吸光度）は、０．００１〜０．２０であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１８、更に好ましくは０．００１〜０．１５である。
【００７３】
［用途］
本発明の化粧料としては、ローション（化粧水）、エッセンス（美容液）、乳液、クレイパック、ローションマスク用含浸液、フレグランス化粧料、クリーム、パック、洗顔料、シャンプー、コンディショナー、育毛剤等が代表的な例として挙げられる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。
なお、特に断りのない限り、含有量を示す数値は「質量％」である。
【００７５】
［参考例１、実施例１〜実施例３、比較例１〜比較例４：水性化粧料］
（１）水性化粧料の調製
下記表１に記載の成分を、４０℃で加熱しながら１時間溶解し、その後、室温まで冷却し、ｐＨ調整剤(１Ｎ水酸化Ｎａ、１Ｍ塩酸)を用いて、表１に記載のｐＨに調整することで、水性化粧料を得る。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
（２）化粧料の評価
・臭気の評価
得られた化粧料の臭気を、モニター１０名により、以下の基準で官能評価する。結果を表１に併記する。評価結果は、モニター１０名の平均値を採用する。
なお、Ｓ〜Ｂ＋ランクが、化粧料として使用できる臭気のレベルである。
（評価基準）
Ｓ：意識して嗅いでも硫黄臭が認識できない
Ａ：意識して嗅ぐとほのかな硫黄臭が認識できる
Ｂ＋：意識しなくてもほのかに硫黄臭が認識できるが、化粧料として容認できるレベル
Ｂ−：意識しなくてもほのかに硫黄臭が認識でき、化粧料として問題となるレベル
Ｃ：明確な硫黄臭を認識できる
Ｄ：硫黄臭が著しい
【００７８】
表１の結果より、標準的な水性化粧料である参考例１の処方に、α-リポ酸を０．０１質量％含有させたところ、比較例２に記載されるように、同様の処方において、明確な硫黄臭が認識され、化粧料としては不適である。また、ｐＨをより低くした比較例１では、硫黄臭がより強く感じられる。ｐＨを上昇させると臭気のレベルがより低くなるものの、ｐＨを６．５とした比較例４においても、意識しなくても硫黄臭が感じられ、化粧料として使用するには不適である。
一方、本発明に係る実施例１〜３の水性化粧料は、硫黄臭がほとんど認識されず、化粧料として使用できるレベルであり、一般的な付香により十分にマスキング可能である。        
【００７９】
［実施例４、比較例５：乳化化粧料］
（乳化化粧料の調製）
下記表２において、Ａ相（油相）、Ｂ相（油相）、及びＣ相（水相）の構成成分を７０℃に加温して３０分間十分に混合し、Ａ相組成物、Ｂ相組成物、及びＣ相組成物をそれぞれ調製する。
５０℃に加温したＡ相組成物に、Ｃ相組成物を、１０００ｒｐｍの条件にて攪拌し、剪断力を掛けながら５分間乳化攪拌して、乳化物を得る。同様にＢ相組成物を添加、乳化攪拌し、３０ｒｐｍで攪拌しながら、常温（２５℃）まで冷却し、適宜ｐＨ調整剤(０．２Ｎ水酸化Ｋ、０．１Ｍクエン酸)を添加して、表２に記載のｐＨに調整することで、乳化化粧料を得る。
【００８０】
【表２】
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【００８１】
得られた実施例４、比較例５の乳化化粧料の臭気を、実施例１と同様にして評価したところ、実施例４の乳化化粧料は、硫黄臭はほとんど気にならないレベルである。他方、比較例５の乳化化粧料では、意識しなくても硫黄臭が感じられ、化粧料としての使用は困難である。
なお、比較例２の水性化粧料に対し、比較例５の乳化化粧料では、同じｐＨであっても若干臭気が改善されているが、これは、α-リポ酸の一部が乳化化粧料の油相に吸着し、臭気の発生が緩和されたためと考えている。
【００８２】
［実施例５〜６、比較例６：水性化粧料］
下記表３に記載の各成分を、４０℃に加温し、３０分間、１００ｒｐｍの条件下で、十分に攪拌、混合し、その後、室温まで冷却して、ｐＨ調整剤（０．１Ｍクエン酸、０．１Ｍクエン酸Ｎａ）を用いて、表３に記載のｐＨに調整することで、水性化粧料を調製する。
【００８３】
【表３】
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【００８４】
得られた実施例５〜６、比較例６の水性化粧料の臭気を、実施例１と同様にして評価したところ、実施例５〜６の乳化化粧料は、硫黄臭はほとんど気にならないレベルである。他方、比較例６の水性化粧料では、意識しなくても硫黄臭が感じられ、化粧料としての使用は困難である。
【００８５】
［実施例７〜１３：水性化粧料］
下記表４に記載の各成分を、４０℃に加温し、３０分間、１００ｒｐｍの条件下で、十分に攪拌、混合し、その後、室温まで冷却して、水性化粧料を調製する。
【００８６】
【表４】
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【００８７】
得られた実施例７〜１３の水性化粧料の臭気を、実施例１と同様にして評価したところ、実施例７〜１３の乳化化粧料は、硫黄臭はほとんど気にならないレベルであり、特に、シクロデキストリンであるヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンを含有する実施例８は臭気抑制効果に極めて優れている。対照例として、実施例１の処方と評価結果を表４に併記した。実施例１と実施例７〜１３との対比において、水性化粧料は、シクロデキストリンの添加により、α-リポ酸の臭気がより効果的に抑制されることがわかる。
【００８８】
［実施例１４〜２２：水性化粧料］
下記表５に記載の各成分を、４０℃に加温し、３０分間、１００ｒｐｍの条件下で、十分に攪拌、混合し、その後、室温まで冷却し、ｐＨ調整剤(１Ｎ水酸化Ｎａ、１Ｍ塩酸)を用いて、表５に記載のｐＨに調整することで、水性化粧料を調製する。
実施例１４〜２２の化粧料において、臭気に加え、含有されるα-リポ酸の安定性について、以下の基準により評価を行う。
・α-リポ酸の安定性評価
α-リポ酸含有化粧料を５０℃、湿度５５％ＲＨの条件下で４週間保存した。
保存前と保存後に、液体高速クロマトグラフィーにてα-リポ酸の含有量を測定し、保存前の含有量に対して保存後のα-リポ酸の含有量から残存率（質量比）を算出し、以下の基準で評価した。結果を表５に示す。
（評価基準）
ＡＡ：α-リポ酸の残存率が９０質量％以上
Ａ：α-リポ酸の残存率が８０質量％以上９０質量％未満
Ｂ：α-リポ酸の残存率が８０質量％未満
【００８９】
【表５】
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【００９０】
得られた実施例１４〜２２の水性化粧料の臭気を、実施例１と同様にして評価した結果を表５に示す。
表５の結果より、実施例１４〜２２の乳化化粧料は、硫黄臭はほとんど気にならないレベルであり、臭気の点において化粧料としての使用感が良好であることがわかる。
また、α-リポ酸の保存安定性に優れることがわかる。なお、実施例１４〜１６と実施例１７〜２２との対比より、抗酸化剤として、アスコルビルリン酸マグネシウム〔表５中、アスコルビル酸リン酸Ｍｇ（ＡＰＭ）と記載〕、油性抗酸化剤であるトコトリエノール、アスタキサンチン、リコピン、及びトコフェロールを含有する水性化粧料はα-リポ酸の安定性がさらに優れており、なかでも、安定性向上の観点から、抗酸化剤として、アスコルビルリン酸マグネシウム、トコトリエノール、リコピン、及びトコフェロールを用いることが好ましいことがわかる。
【００９１】
なお、上記の実施例及び比較例で使用した各成分は、以下のとおりである。
・水、超純水：ミリＱ水（純水をさらに精製した２５℃における比抵抗値が１８ＭΩ・ｃｍ以上の水）
・ＰＯＥ硬化ひまし油（ＨＣＯ−６０、日光ケミカルズ社製）
・ＢＧ：１，３ブチレングリコール
・ジメチコン：ＫＦ−９６Ａ、信越シリコーン社製
・ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン：ＫＦ−５６Ａ、信越シリコーン社製
・オレイン酸ポリグリセリル−１０：ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １-ＯＶ、日光ケミカルズ社製
・ポリソルベート６０：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ-１０Ｖ、日光ケミカルズ社製
・〔アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30)〕クロスポリマー：ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０１ＥＲ、住友精化社製
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：花王株式会社のココナードＭＴ
・ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチルジイソシアネート：ＧＴ−７００、ＡＤＥＫＡ社製
・ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン：ＨＰ-β-ＣＤ、日本食品化工社製
・クラスターシクロデキストリン：グリコ栄養食品社製
・トコフェロール：理研ビタミン株式会社製の理研Ｅオイル８００
・レシチン：精製レシチン：ＳＬＰ−ホワイト、辻製油株式会社製（大豆由来）
【００９２】
以上述べたように、実施例の化粧料は、いずれもα-リポ酸の臭気が抑制され、α-リポ酸の経時安定性が良好な化粧料であることがわかる。