(57)【要約】【課題】光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもバイオレット色の発色性が高い画像を記録することが可能なバイオレット顔料インクを提供する。【解決手段】第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、及び、第２の色材であるキナクリドン骨格を有する顔料を含有し、インク中の前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、インク中の前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、５倍以上５０倍以下であることを特徴とするインクジェット用のインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、及び、第２の色材であるキナクリドン骨格を有する顔料を含有し、
インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上５０．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用の水性インク。
【請求項２】
前記第２の色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びキナクリドン骨格を有する顔料の２種以上の固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の顔料を含む請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記インクが、さらにフッ素系界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）が、前記フッ素系界面活性剤の含有量Ｃ（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００．０倍以下である請求項３に記載の水性インク。
【請求項５】
前記フッ素系界面活性剤が、ノニオン性のフッ素系界面活性剤である請求項３又は４に記載の水性インク。
【請求項６】
前記フッ素系界面活性剤が、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物である請求項３乃至５のいずれか１項に記載の水性インク
【請求項７】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法においては、色材として顔料を含有する顔料インクが広く使用されるようになっている。そして、顔料インクは、銀塩写真に匹敵する高品位な画像を記録可能であることが要求されている。
【０００３】
染料インクが、色材である染料を分子の状態で水性媒体に溶解させているのに対し、顔料インクは、色材である顔料を粒子の形態で水性媒体に分散させているという特徴がある。この特徴に起因して、顔料インクで記録された画像は、染料インクで記録された画像と比べて、光沢性が低いという課題がある。前記課題は、記録媒体として光沢紙を用いた場合に特に問題となる。
【０００４】
また、顔料インクによって記録された画像においては光の散乱が起きやすい。具体的には、記録媒体に記録された画像が、金属光沢様のぎらつきを起こしたり、画像の観測角度によって、反射光が顔料本来の色とは異なる色に見えたりする、いわゆるブロンズ現象を生じるという課題がある。特に、記録媒体が光沢紙である場合には、前記ブロンズ現象が顕著に認識されやすい。
【０００５】
さらに、顔料インクは、発色性が低く、色再現範囲が狭いという問題がある。この問題を解決するため、シアン、マゼンタ、及びイエローの基本３原色のインクに加えて、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレットなどの中間色のインク（いわゆる特色インク）を追加することが行われている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００６】
特色インクの中でもバイオレットのインクは、青色領域の色再現範囲を拡大する効果が高く有用である。特に、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクは、色再現範囲を拡大する効果に優れているため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクにおいて、画像性能を向上させるための種々の提案がなされている。
【０００７】
たとえば、彩度、光学密度、及び光沢を改善することを目的として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とシアン顔料との混合物を含有する青色インクが提案されている（特許文献３参照）。また、光学濃度が高く光沢のある印刷物を得ることを目的として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３などのジオキサジン系顔料と、このジオキサジン顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体を含有する水性顔料分散液が提案されている（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第９９／０５２３０号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−２４８２１７号公報
【特許文献３】特表２００８−５０４４００号公報
【特許文献４】特開２００８−８１７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクジェット用の水性インクにおいて、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもバイオレット色の発色性が高い画像を記録することを可能とするために、様々な検討を行った。しかし、本発明者らが検討した結果、前記で挙げたような従来技術はいずれも、画像の光沢性、及び発色性をある程度向上させることはできるものの、十分に満足できるレベルまで向上させることができなかった。さらに、ブロンズ現象の抑制効果については、十分に満足できるレベルには程遠いものであった。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもバイオレット色の発色性が高い画像を記録することが可能なバイオレット顔料インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、及び、第２の色材であるキナクリドン骨格を有する顔料を含有し、インク中の前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、インク中の前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上５０．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用のインク、が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもバイオレット色の発色性が高い画像を記録することが可能なインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、発明を実施するための好適な形態を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、Ｃ．Ｉ．とは、カラーインデックスの略語である。
【００１４】
本発明者らは、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもバイオレット色の発色性が高い画像を記録することができるインクの構成について検討を重ね、その過程において、各種の顔料を含有するインクの評価を行った。その結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とキナクリドン骨格を有する顔料を特定の比率で含有するインクによって、前記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
＜本発明のインクが効果を得られるメカニズム＞
先ず、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクにおいて、前記の技術課題が生じる理由について考察した。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクは、記録された画像が金属光沢様にぎらついたり、画像の観測角度によって反射光が顔料本来の色とは異なる色に色づいたりする、いわゆるブロンズ現象が目立ちやすい。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は、顔料の凝集性が高い。このため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクは、記録媒体に付与され、定着される際に、記録媒体の表面でドットが十分に濡れ広がる前に顔料が凝集し、固定化されてしまうという性質がある。この性質により、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクによって形成されたドットは、他のインクによって形成されたドットと比較して相対的にドット高さが高くなるという現象が起こる。このような現象により、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３により記録された画像は、凹凸が大きく、平滑性に乏しい表面形状となり易く、画像の光沢性や発色性が損なわれるのである。
【００１６】
本発明者らは、この課題を解決するために、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクに添加する成分として、様々な樹脂や水溶性有機溶剤、界面活性剤について検討を行った。しかし、画像の光沢性及び発色性、並びにブロンズ現象の抑制効果の全てを十分に高いレベルで満足するインクを得ることはできなかった。具体的には、あるインクは、ブロンズ現象をある程度抑制することができたものの、画像の発色性や光沢性が不十分であり、別のインクは、画像の光沢性をある程度改善することができたものの、ブロンズ現象が顕著に発生してしまうという状況であった。
【００１７】
さらなる検討の結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するインクに、特定の比率で、キナクリドン骨格を有する顔料を含有させることで、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、バイオレット色の発色性が高い画像を記録可能となることを見出した。この理由について、本発明者らは以下のように考察している。
【００１８】
先ず、バイオレット顔料を含有する種々のインクにより記録媒体に記録した画像の表面形状を観察した。その結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３に加え、第２の色材としてキナクリドン骨格を有する顔料を前記の比率範囲内で含有するインクにおいて、画像の表面形状が顕著に平滑になっていることがわかった。この画像の表面形状を平滑にする効果は、以下のメカニズムによって達成されたと考えている。
【００１９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とキナクリドン骨格を有する顔料は、顔料粒子の表面同士の親和性が特異的に高いという性質がある。このため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とキナクリドン骨格を有する顔料の双方を含有するインク中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子は、その表面が、キナクリドン骨格を有する顔料の粒子によって取り囲まれた形態をとる。このような形態をとることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の急激な凝集が抑制され、ドットが十分に濡れ広がる前に顔料が凝集し、固定化されてしまうことがない。このため、記録された画像は、インクのドット高さが抑えられ、凹凸が小さく、平滑な表面形状となり、光沢性、及び発色性に優れた画像となったと考えている。
【００２０】
一般的に、光沢性の高い画像は、光沢性の低い画像と比較して正反射強度が高くなるため、反射光の色づきに基づいて発生するブロンズ現象も目立ちやすくなる傾向がある。しかし、本発明のインクにより記録された画像は、高い光沢性を有するにも拘らず、ブロンズ現象も抑制されていることがわかった。本発明者らはこの理由について以下のように考えている。
【００２１】
まず、キナクリドン骨格を有する顔料は、その緑味の反射光成分によって、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の黄色味の反射光成分の色味を加法混色により白色方向に近づける効果がある。これに加えて、本発明のインク中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子が、その周囲をキナクリドン骨格を有する顔料の粒子によって取り囲まれた形態をとる。このため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の反射光に対し、キナクリドン骨格を有する顔料の反射光が作用しやすく、効率的に反射光同士の加法混色が行われる。本発明者らは、前記のような理由により、本発明のインクがブロンズ現象を顕著に抑制することができたと考えている。
【００２２】
本発明の効果は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とキナクリドン骨格を有する顔料を含有するインクによってのみ得られる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するが、キナクリドン骨格を有する顔料を含まないインクと、キナクリドン骨格を有する顔料を含有するインクを用いて２次色画像を形成するような場合には、本発明の効果を得ることはできない。前記の場合、本発明のインクのように、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子とキナクリドン骨格を有する顔料の粒子が微視的なレベルで均一に混合された状態にはならない。このため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子の周囲がキナクリドン骨格を有する顔料の粒子によって取り囲まれた形態をとることができず、本発明の効果を得ることができないものと考えられる。
【００２３】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する各成分について説明する。
【００２４】
（色材）
本発明のインクは、インクジェット用の水性インクであり、色材として、複数種の顔料を含有することを特徴とする。そして、前記複数種の顔料として、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、及び、第２の色材であるキナクリドン骨格を有する顔料を含有する。但し、本発明の効果を阻害しない限り、他の顔料を含んでいてもよい。
【００２５】
〔第１の色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３〕
本発明のインクは、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する。インク中の前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）は、０．２質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
〔第２の色材：キナクリドン骨格を有する顔料〕
本発明のインクは、第２の色材であるキナクリドン骨格を有する顔料を含有する。「キナクリドン骨格を有する」とは、無置換キナクリドンのみならず、ジメチルキナクリドンやジクロロキナクリドンなどの置換キナクリドンが含まれることを意味する。また、「キナクリドン骨格を有する顔料」には、２以上のキナクリドン顔料の固溶体（混晶）も含まれるものとする。キナクリドン骨格を有する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２（固溶体）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体などを挙げることができる。インク中の前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）は、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０４質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
本発明のインクは、インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上５０．０倍以下であることを要する。Ａ／Ｂを５．０倍以上とすることにより、過剰量のキナクリドン骨格を有する顔料に起因して、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３のバイオレット色の色調が損なわれることがなく、彩度の低下、ひいては発色性の低下を防止することができる。また、Ａ／Ｂを５０．０以下とすることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の凝集を抑制することができ、画像の光沢性を向上させ、ブロンズ現象を抑制することができる。
【００２８】
第２の色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びキナクリドン骨格を有する顔料の２種以上の固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の顔料を用いることが好ましい。前記キナクリドン骨格を有する顔料の２種以上の固溶体の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体がより好ましい。これらの顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との親和性が特に高いため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の凝集を効果的に抑制することができ、画像の光沢性を向上させ、ブロンズ現象を抑制する効果が高いため特に好ましい。
【００２９】
本発明のインクに用いる顔料粒子の平均一次粒子径としては、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均一次粒子径が１０ｎｍ以上の顔料粒子を用いた場合、一次粒子同士の相互作用が生じ難いため、十分な保存安定性を有するインクを得られる。一方、平均一次粒子径が３００ｎｍ以下の顔料粒子を用いた場合、十分な彩度、光沢性を有する画像を記録することができる。
【００３０】
ここに言う「平均一次粒子径」は、下記の方法で測定した１００点以上の一次粒子径の平均値である。すなわち、顔料粒子を純水により希釈した後、電界放出形走査電子顕微鏡を用いて観察した顔料の二次粒子を形成する最小単位の粒子径について画像処理を行い、１００点以上測定した一次粒子径の平均値である。電界放出形走査電子顕微鏡としては、例えば「ＦＥ−ＳＥＭ」（日立ハイテクノロジーズ製「日立超高性能分析走査電子顕微鏡  ＳＵ−７０」）などを用いることができる。
【００３１】
〔顔料の分散方式〕
顔料の分散方式は、樹脂分散方式、自己分散方式のいずれであってもよい。樹脂分散方式は、樹脂分散剤を顔料粒子の表面に吸着させ、顔料粒子を分散させる方式である。樹脂分散方式においては、粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料なども用いることができる。また、自己分散方式は、例えば粒子の表面に親水性基を化学的に結合させた自己分散タイプの顔料を用いるなど、樹脂分散剤を吸着させることなく顔料を分散させる方式である。自己分散方式においては、粒子の表面に高分子を化学的に結合させた顔料粒子（樹脂結合型の自己分散顔料）なども用いることができる。本発明のインクにおいては、分散方式の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
本発明のインクは、光沢紙などの記録媒体に記録された画像の耐擦過性などを考慮し、顔料を樹脂分散剤で分散させたインクであることが好ましい。なお、「樹脂分散剤」としては、樹脂分散顔料に用いる、顔料粒子の表面に物理吸着させる樹脂や、マイクロカプセル型顔料に用いる、顔料粒子の表面を被覆する樹脂などが挙げられる。また、樹脂結合型自己分散顔料に用いる、顔料粒子の表面に化学的に結合された樹脂などが挙げられる。
【００３３】
樹脂分散剤としては、例えば、親水性ユニット及び疎水性ユニットを有する共重合体を用いることができる。親水性ユニットとしては、（メタ）アクリル酸やその塩などの親水性単量体に由来するユニットが挙げられる。また、疎水性ユニットとしては、スチレンやその誘導体、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体；（メタ）アクリル酸エステルなどの脂肪族基を有する単量体；などの疎水性単量体に由来するユニットが挙げられる。中でもアクリル樹脂が特に好ましい。前記共重合体の重量平均分子量は１，０００以上３０，０００以下の範囲のものが好ましく、特に３，０００以上１５，０００以下の範囲のものが好ましい。なお、前記共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００３４】
（フッ素系界面活性剤）
本発明のインクは、さらにフッ素系界面活性剤を含有することが好ましい。フッ素系界面活性剤は、炭化水素系界面活性剤の疎水性基（炭化水素鎖）の炭素に結合した水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換したものである。例えば、炭化水素系界面活性剤のアルキル基の代わりに（パー）フルオロアルキル基を有する化合物などを挙げることができる。インク中のフッ素系界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０００１質量％以上３．００質量％以下であることが好ましく、さらには０．００１質量％以上１．００質量％以下とするのが好ましい。
【００３５】
フッ素系界面活性剤としては、アニオン性のフッ素系界面活性剤、ノニオン性のフッ素系界面活性剤、両性のフッ素系界面活性剤、カチオン性の界面活性剤のいずれも好ましく用いることができる。アニオン性のフッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキル基を有するカルボン酸塩やスルホン酸塩などが挙げられる。製品名としては、ネオス製「フタージェント１００」、同「１５０」；ＤＩＣ製の「メガファックＦ１１４」、同「Ｆ４１０」、同「ＴＦ２１４０」；などを挙げることができる。また、ノニオン性のフッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。製品名としては、ＤＩＣ製「メガファックＦ４７０」；同「Ｆ４４４」；旭硝子製「サーフロンＳ−１４１」、同「１４５」；などを挙げることができる。さらに、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキルベタインなどが挙げられる。製品名としては、旭硝子製「サーフロンＳ−１３１」、同「１３２」などを挙げることができる。さらにまた、カチオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキルトリアルキルアンモニウムなどが挙げられる。製品名としては、旭硝子製の「サーフロンＳ−２２１」などを挙げることができる。
【００３６】
本発明のインクは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子を、キナクリドン骨格を有する顔料の粒子が取り囲むような形態をとっている。このインク中にフッ素系界面活性剤を共存させることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子を取り囲むキナクリドン骨格を有する顔料の粒子表面に、さらにフッ素系界面活性剤が配向する。これにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の凝集がさらに抑制されることで、ドットの濡れ広がりが良好となる。これに加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子とキナクリドン骨格を有する顔料の粒子がより微視的なレベルでより均一に混合された状態になる。すなわち、フッ素系界面活性剤を添加すると、ドットの平滑性が増し、画像の光沢性、ブロンズ抑制効果が向上するため好ましい。
【００３７】
本発明においては、インク全質量を基準とした、第２の色材の含有量Ｂ（質量％）が、フッ素系界面活性剤の含有量Ｃ（質量％）に対する質量比率で、０．１倍以上２００．０倍以下であることが好ましい。Ｂ／Ｃを０．１倍以上とすることにより、キナクリドン骨格を有する顔料の粒子表面に適量のフッ素系界面活性剤が配向する。そして、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子を、キナクリドン骨格を有する顔料の粒子がより効率よく取り囲むことができ、十分にブロンズ現象を抑制することができるため特に好ましい。一方、Ｂ／Ｃを２００．０倍以下とすることにより、顔料層において、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の粒子を取り囲むキナクリドン骨格を有する顔料の粒子の存在状態がより安定となり、十分にブロンズ現象を抑制することができるため特に好ましい。
【００３８】
また、前記フッ素系界面活性剤はノニオン性のフッ素系界面活性剤であることが好ましい。ノニオン性のフッ素系界面活性剤は、イオン性のフッ素系界面活性剤に比べて疎水性が高い。したがって、キナクリドン骨格を有する顔料との親和性が高く、キナクリドン骨格を有する顔料に対して吸着しやすいため好ましい。また、カチオン性のフッ素系界面活性剤を用いた場合、水分が蒸発した際の粘度上昇が大きくなり、顔料の凝集が促進され、画像の光沢性が十分に得られない場合がある。
【００３９】
さらに、本発明のインクは、前記フッ素系界面活性剤として、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物を含むことが好ましい。直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物は、ノニオン性の界面活性剤の中でも特にキナクリドン骨格を有する顔料との親和性が高いため好ましい。直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物の構造は特に限定されない。但し、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物の構造をＣxＦ2x-1−（ＣＨ2）y−（ＯＣＨ2ＣＨ2）z−ＯＨとして表すと、以下の構造とすることが特に好ましい。パーフルオロアルキル基の炭素数を表すｘが４以上８以下、さらには４以上６以下であることが好ましい。また、アルキレン基の炭素数を表すｙが１以上６以下であることが好ましい。また、エチレンオキサイド基の付加数を表すｚが１以上５０以下、さらには１以上２０以下、特には１以上１０以下であることが好ましい。これに該当する市販の製品としては、ＤＩＣ製の「メガファックＦ４４４」などが挙げられる。
【００４０】
（水性媒体）
本発明のインクには、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はない。例えば、１価又は多価のアルコール、（ポリ）アルキレングリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、前記した成分以外にも必要に応じて、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体；などが挙げられる。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００４３】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、前記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、負圧によりインクを含浸した状態で保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室、及び、負圧発生部材により含浸されない状態でインクを収容するインク収容室とで構成されるものが挙げられる。また、上記のようなインク収容室を持たず、インクの全量を負圧発生部材により含浸した状態で保持する構成や、負圧発生部材を持たず、インクの全量を負圧発生部材により含浸されない状態で収容する構成のインク収容部としてもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００４４】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、前記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられ、本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００４６】
＜顔料分散液の調製＞
表１に示す種類の顔料１５．０部、樹脂分散剤７．５部、及びイオン交換水７７．５部を混合して混合物を得た。樹脂分散剤としては、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１，５００のスチレン−アクリル酸共重合体を、１０．０％水酸化ナトリウム水溶液で酸価と１当量となるように中和した後、水で希釈することにより得られたものを用いた。この混合物をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に入れ、０．３ｍｍのジルコニアビーズ８５．０部を充填し、水冷しながら３時間分散した。その後、遠心分離を行うことで粗大粒子を含む非分散物を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）を用いて加圧ろ過することで、顔料の含有量が１０．０質量％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が５．０質量％の各顔料分散液を得た。
【００４７】
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【００４８】
＜インクの調製＞
表２、表３及び表４の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）を用いて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、界面活性剤の詳細については、表５に示した。防黴剤としては、ベンズイソチアゾリン−３−オン（アーチケミカルズ製「プロキセルＧＸＬ」）を用いた。また、表２、表３及び表４の下段には、インク中の各成分の含有量や質量比率も示した。
【００４９】
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【００５０】
2015199850.tif 000004
【００５１】
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【００５２】
2015199850.tif 000006
【００５３】
＜評価＞
前記で得られた各インクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（製品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００」、キヤノン製）にセットした。なお、前記のインクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。そして、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が３．５ｎｇのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。前記インクジェット記録装置を用いて、光沢紙（製品名「キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド  ＧＬ−１０１」、キヤノン製）に、記録デューティを１０％から１５０％の間で１０％刻みに変化させた１５種類のベタ画像を記録した。得られた画像を２４時間自然乾燥させた後、以下の各項目の評価を行った。本発明においては、下記の各項目の評価基準において、ＡＡが特に優れているレベル、Ａが優れているレベル、Ｂ以上を許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表６に示す。
【００５４】
（耐ブロンズ性）
得られた画像について、観察光源として蛍光灯を用い、２ｍ離れた距離から画像に対して４５度の角度で蛍光灯の光を照射し（照明角度４５度）、画像に蛍光灯を投影した。画像に投影された蛍光灯の反射光の色づきを４５度の角度から目視で確認する（観察角度４５度）ことにより、下記評価基準にて、画像の耐ブロンズ性の評価を行った。
ＡＡ：反射光が白色であり、ブロンズ現象による色づきはなかった。
Ａ  ：反射光がほぼ白色であったが、ブロンズ現象による色づきがあった。
Ｂ  ：反射光に色づきがあったが、ベタ画像は本来の色相に見えた。
Ｃ  ：反射光に色づきがあり、ベタ画像が本来とは異なる色相に見えた。
【００５５】
（光沢性）
前記画像のうち記録デューティが１００％である部分について、観察光源として１０ｃｍ間隔で並列配置した２本の蛍光灯を用い、２ｍ離れた距離から４５度の角度で画像に対して蛍光灯の光を照射した（照明角度４５度）。画像に蛍光灯の形状を投影し、画像に投影された蛍光灯の形状を４５度の角度から目視で確認する（観察角度４５度）ことにより画像の光沢性の評価を行った。画像の光沢性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：投影された２本の蛍光灯の境目がわかり、そのエッジにはぼやけが認められなかった。
Ａ  ：投影された２本の蛍光灯の境目はわかったが、そのエッジにはぼやけが認められた。
Ｂ  ：投影された２本の蛍光灯の境目はわかったが、そのエッジがわからないほどのぼやけが認められた。
Ｃ  ：投影された２本の蛍光灯の境目がわからなかった。
【００５６】
（発色性）
得られた画像について、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて彩度ｃ*を測定し、発色性の評価を行った。なお、彩度はｃ*＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2の式により求めることができる。１５種類のベタ画像についての彩度のうち最も高い数値を用いて、下記評価基準にて画像の発色性の評価を行った。
Ａ：ｃ*が１００以上であった。
Ｂ：ｃ*が９０以上１００未満であった。
Ｃ：ｃ*が９０未満であった。
【００５７】
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