(57)【要約】【課題】本発明の目的は、水蒸気、酸素の透過性が極めて小さく、容器への成形が可能であり、レトルト、滅菌処理後にも高度なバリア性を発現するシートおよび包装体を提供することにある。【解決手段】本発明のシートは、少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とするシートである。 【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、
４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、
２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とするシート。
【請求項２】
前記水蒸気バリア層は、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である請求項１に記載のシート。
【請求項３】
前記シートの厚さ全体に対する、前記酸素バリア層の厚さの比率が、５％以上、２０％以下である請求項１または２に記載のシート。
【請求項４】
前記水蒸気バリア層は、水蒸気バリア層全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むものである請求項１ないし３いずれか１項に記載のシート。
【請求項５】
前記シートの厚さは、５００μｍ以上、１５００μｍ以下である請求項１ないし４いずれか１項に記載のシート。
【請求項６】
請求項１ないし５いずれか１項に記載のシートで構成される包装体。
【請求項７】
前記包装体は、内表面側から、酸素バリア層と、水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである請求項６に記載の包装体。
【請求項８】
前記包装体は、内表面側から、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである請求項６に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートおよび包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、医薬品、医療品、食品、飲料等の包装材としては、紙、合成樹脂シートあるいはフィルム、蒸着フィルム、合成樹脂フィルムとのラミネート物、アルミ包装等が使用されている。上記のような用途で使用する際には、内容物保護性とりわけ、水蒸気や酸素に対するバリア性が必要な特性となっており、内容物を長期的に保護するには高度なバリア性が求められている。
上記のような耐透湿性および耐酸素透過性の両方を満たすものとしては蒸着フィルムやアルミ包装等が挙げられるがこれらはパウチ形状等の特定の包装体として使用することは可能であるが、成形機等で任意の形状に成形することが難しく、使用用途が限られていた。
【０００３】
一方、包装容器の形態としては底材として合成樹脂製のシートを用いて容器に成形した後、蓋材のフィルムおよびアルミ箔とヒートシールした包装形態がよく用いられている。このような包装材としては合成樹脂製のシートがよく用いられており、特にポリオレフィン系の樹脂が優れた成形性、高い生産性、耐薬品性、耐透湿性等を備えているため、多くの産業分野で使用されている。
しかしながら、ポリオレフィン系の樹脂は、耐透湿性には優れているが、酸素ガス等に対する耐ガス透過性が十分ではない。そのため、内容物が酸化、劣化、腐敗あるいは錆を発生させる等の問題が生じる場合があった。
【０００４】
この問題を解決するために、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ナイロンなどの耐酸素ガス透過性の高い樹脂が使用されているが、単独でこれらの樹脂を用いた際には湿度依存による酸素バリア性の低下および水蒸気バリア性に乏しいことが課題となっており、耐水蒸気透過性の高い樹脂と積層することで一般的に使用されてきた（例えば特許文献１）。しかしこれらの構成のバリア性は上記、蒸着フィルムやアルミに比較すると劣っており、任意の形態に成形でき、より高度なバリア性を有する包装材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平０６−１５２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、水蒸気、酸素の透過性が極めて小さく、容器への成形が可能であり、レトルト、滅菌処理後にも高度なバリア性を発現するシートおよび包装体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記（１）〜（７）の本発明により達成される。
（１）少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とするシート。
（２）前記水蒸気バリア層は、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である上記（１）に記載のシート。
（３）前記シートの厚さ全体に対する、前記酸素バリア層の厚さの比率が、５％以上、２０％以下である上記（１）または（２）に記載のシート。
（４）前記水蒸気バリア層は、水蒸気バリア層全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むものである上記（１）ないし（３）いずれかに記載のシート。
（５）前記シートの厚さは、５００μｍ以上、１５００μｍ以下である上記（１）ないし（４）いずれかに記載のシート。
（６）上記（１）ないし（５）いずれかに記載のシートで構成される包装体。
（７）前記包装体は、内表面側から、酸素バリア層と、水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである上記（６）に記載の包装体。
（８）前記包装体は、内表面側から、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものである上記（６）に記載の包装体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、水蒸気、酸素に対してハイバリアなシートおよび水蒸気、酸素の透過から内容物を保護するハイバリアな包装体を提供することができ、内容物の使用期限の長期化および安定性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係るシートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るシートの一例を示す断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る包装体の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のシートについて、詳細に説明する。
【００１１】
本発明のシートは、少なくとも水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートであって、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下である。
【００１２】
本発明のシートは、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることにより、包装体に成形した場合には、内容物を外部からの水分より保護する機能が十分であり、水蒸気に弱い内容物を長期的に保存することができる。また、内容物が液体を含む場合には、内容物からの水分蒸発を防ぐことが可能であり、長期的に内容物の液体濃度を維持することができる。
その結果、従来の包装体ではバリア機能が低く、短期間で廃棄となっていたような商品の使用期間を延長することが可能となり、廃棄物量を少なくすることが可能となる。そのため、製品のトータールコストや製品および包装体の廃棄量を抑えることができる。
【００１３】
尚、本発明のシートの、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量は、０．１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であれば、特に限定されないが、０．１ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．０５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。本発明のシートの、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が前記範囲内にあることにより、前記効果をより顕著に発揮すすることができる。
【００１４】
また、本発明のシートは、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることにより、包装体に成形した場合には、内容物を外部からの酸素から保護する機能が十分であり、内容物の酸化、劣化、腐敗、錆の発生を防ぐことが可能であり、酸素に弱い内容物を長期的に保存することが可能となる。また、酸化防止剤を使用せずに内容物を長期保存することができるため、包装体として使用する際には酸化防止剤を同封する手間が省け、また酸化防止剤の誤飲を防ぐことが可能となる。
尚、本発明のシートの、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量は、０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であれば、特に限定されないが、０．１５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．１ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。本発明のシートの、２５℃、６０％ＲＨでの酸素透過量が前記範囲内にあることにより、前記効果をより顕著に発揮すすることができる。
【００１５】
以下、本発明のシートについて、図面に示す実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００１６】
本発明に係るシート１００は、図１に例示するように、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２とを有する。
以下、シート１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
【００１７】
＜水蒸気バリア層１＞
水蒸気バリア層１は、シート１００において、水蒸気の透過を妨ぎ、シート１００を包装体に成形した場合には、内容物を保護するとともに酸素バリア層２への水蒸気透過を抑制する。
その結果、酸素バリア層２の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制することができる。
また、酸素バリア層２を構成する樹脂の分子間水素結合の水蒸気による切断が妨げられ、酸素バリア層２を構成する樹脂の分子間隙を、狭い状態で維持できるため、酸素バリア層２が水蒸気バリア性を発現することができる。
【００１８】
ここで、水蒸気バリア層１は、４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．４ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。
水蒸気バリア層１の４０℃、９０％ＲＨでの水蒸気透過量が前記上限値以下であることにより、酸素バリア層２への水蒸気透過量が減少し、酸素バリア層２の吸湿による酸素バリア性の低下が抑制され、さらに酸素バリア層２が水蒸気バリア性を発現することができる。
尚、図１に示すように、シート１００は、酸素バリア層２の両面側に、水蒸気バリア層１を有することが好ましく、これにより上記効果をより顕著に発揮することができる。
【００１９】
尚、水蒸気バリア層１を構成する樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのハロゲン原子を含む樹脂およびこれらの樹脂に無機充填剤を添加したものなどが挙げられるが、シートへの成形性、容器への成形性、蓋材とのシール性、コストの観点から、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレンが好ましい。
【００２０】
また、水蒸気バリア層１は、水蒸気バリア層１全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むものであることが好ましい。水蒸気バリア層１が、水蒸気バリア層１全体に対して、１０重量％以上、４０重量％以下の無機充填剤を含むことにより、水蒸気バリア層１の水蒸気バリア性が向上し、シート全体として水蒸気バリア性が劇的に向上する。
尚、水蒸気バリア層１に含まれる無機充填剤の含有量は、水蒸気バリア層１全体に対して、２０重量％以上、３０重量％であることがより好ましい。
水蒸気バリア層１に含まれる無機充填剤の含有量が、上記下限値未満であれば、水蒸気バリア性の向上幅が小さく、上限値より大きい場合には、シートの製膜性および包装体への成形性が悪化する可能性がある。
【００２１】
また、水蒸気バリア層１に含まれる無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト等の層状ケイ酸塩類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスフィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、鉄、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられるが、バリア性を向上させる観点からはアスペクト比の大きな板状および鱗片状フィラーが好ましく、なかでもタルク、マイカがより好ましい。
【００２２】
水蒸気バリア層１の厚さは、特に限定されないが、３００μｍ以上、６５０μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以上、５００μｍ以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層１の厚さが、前記下限値以上であることにより、水蒸気バリア層１が十分なバリア性を発現することができ、前記上限値以下であることにより包装体への成形がしやすくなる。
【００２３】
また、シート１００の厚さ全体に対する、水蒸気バリア層１の厚さの比率は、７０％以上、９５％以下であることが好ましく、８０％以上、９０％以下であることがより好ましい。
シート１００の厚さ全体に対する、水蒸気バリア層１の厚さの比率が、前記下限値以上であることにより、シート全体として水蒸気バリア性を十分に発現することが可能となる。  
前記上限値以下であることにより水蒸気バリア性に加え、十分な酸素バリア性を確保することができる。
【００２４】
＜酸素バリア層２＞
酸素バリア層２は、シート１００において、酸素バリア性および水蒸気バリア性を発現する役割を担っている。
【００２５】
尚、酸素バリア層２を構成する樹脂としては、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられるが、上記水蒸気バリア層１との製膜性の観点から、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリアミドが好ましい。また、水蒸気バリア層１と同様に酸素バリア層２に無機充填剤を含んでいても構わない。
【００２６】
酸素バリア層２の厚さは、特に限定されないが、５０μｍ以上、２００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以上、１５０μｍ以下であることがより好ましい。酸素バリア層２の厚さが、前記下限値以上であることにより、十分に酸素バリア性、水蒸気バリア性を発現することができ、前記上限値以下であることにより、容器成形時に成形しやすく、シートとしての伸びも維持できる。
【００２７】
また、シート１００の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率は、５％以上、２０％以下であることが好ましく、８％以上、１５％以下であることがより好ましい。
シート１００の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率が、前記下限値以上であることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を十分に発現することが可能となる。
また、シート１００の厚さ全体に対する、酸素バリア層２の厚さの比率が、前記上限値以下であることにより水蒸気バリア層１の比率が維持できるため、水蒸気バリア性を十分に発現できる。
【００２８】
＜接着層３＞
尚、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２は、接着層３により接着することができる。接着層３を構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸変性ＰＰ、水蒸気バリア層１と酸素バリア層２のブレンド物等を挙げることができる。
【００２９】
（外層４）
また、本発明に係るシート１００は、最外層に、外層４を有しても良い。外層４に用いられる樹脂としては水蒸気バリア層１に使用されているベース樹脂と同じものでも異なるものでも構わない。一般的な蓋材との組み合わせを考慮するとポリオレフィン系の樹脂が好ましく、とりわけポリプロピレンおよびポリエチレンが好ましい。
尚、シート１００は、図２に示すように、シート１００の両面の最外層に外層４を有していることが好ましい。
【００３０】
シート１００の厚さは、特に限定されないが、５００μｍ以上、１５００μｍ以下であることが好ましく、８００μｍ以上、１２００μｍ以下であることがより好ましい。シート１００の厚さが、前記下限値以上であることにより、水蒸気バリア性、酸素バリア性共に十分に発現することができる。また、重量が重い内容物を包装する際にも良好な容器形状を維持できる。また、シート１００の厚さが、前記上限値以下であることにより、容器形状への成形サイクルを短くすることができる。
【００３１】
また、シート１００は、基本的な性能を損なわない範囲で結晶核剤、石油樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、染料、顔料、難燃剤、消臭剤、可塑剤、メヤニ防止剤、分散剤等の添加剤をシート１００に含まれる１つ以上の層に添加したものでもよい。このような層を含むことで、シート１００および包装体の生産性の向上や劣化を防ぐことが可能となる。
【００３２】
また、本発明に係るシート１００は、図３に例示するように、成形し、蓋材５とシールすることにより、包装体２００の構成部材として用いることができる。本発明に係るシート１００から、包装体２００を製作する方法してしては、各種方法が挙げられ特に限定されないが、例えば、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシスト真空成形、プラグアシスト圧空真空成形、プラグ成形などが挙げられる。
【００３３】
＜シートの製造方法＞
本発明に係るシートの製造方法は、特に限定されるものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法などの共押出Ｔダイ法、空冷式または水冷式共押出インフレーション法およびラミネート法が挙げられ、なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。その後工程として各層を形成する単層のシートまたはフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート方法、ウエットラミネート方法、サーマル（熱）ラミネート方法などおよびそれらの方法を組み合わせて用いられる。また、コーティングによる方法で積層しても良い。また、無機充填剤を含む際には二軸混練機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で事前混練したものを使用した方がシート性能およびシート製膜時の無機充填剤の飛散によるコンタミを防ぐことができるため、より好ましい。
【００３４】
尚、包装体２００は、内表面（包装体の内容物側の表面）側から、酸素バリア層２と、水蒸気バリア層１とをこの順で含んで構成されるものであることが好ましい。
これにより、酸素バリア層２の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制し、包装体の水蒸気バリア性、酸素バリア性を最大限に発揮し、内容物の保護期間の長期化が可能となる。
【００３５】
さらに、包装体２００は、内表面側から、第１の水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、第２の水蒸気バリア層とをこの順で含んで構成されるものであることが好ましい。すなわち、酸素バリア層の両面側に水蒸気バリア層１があることにより、外部からの水蒸気および酸素などのガスに対するバリア性、および内容物側からの水分蒸発を防ぐことが可能となる。
【００３６】
尚、包装体２００の内容物としては、特に水蒸気バリア性、酸素バリア性が必要なものであれば限定されないが、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、食品、飲料、工業部材、電子部品等が挙げられる。また、上記内容物を包装した一次包装体の二次包装容器としても使用可能である。さらに、レトルトや滅菌等が必要な内容物においても本シートは十分に耐えうる耐熱性を有しているため使用することが可能である。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）
水蒸気バリア層１としてポリプロピレン８０重量部とタルク２０重量部からなる樹脂層を、酸素バリア層２としてエチレン-ビニルアルコール共重合体を、両層の接着性樹脂として無水マレイン酸で変性したポリプロピレンをそれぞれ用いて、シートを共押出にて作成した。
シートの総厚みは１ｍｍで外層側から水蒸気バリア層１/接着層３/酸素バリア層２/接着層３/水蒸気バリア層１の構成であり、各層の厚さ比率はそれぞれ４２．５/２．５/１０/２．５/４２．５であった。
【００３９】
（実施例２）
実施例１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン７０重量部、タルク３０重量部に変更した以外は実施例１と同様にシートを作成した。
【００４０】
（実施例３）
実施例１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン９０重量部、タルク１０重量部に変更した以外は実施例１と同様にシートを作成した。
【００４１】
（実施例４）
実施例１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン６０重量部、タルク４０重量部に変更した以外は実施例１と同様にシートを作成した。
【００４２】
（実施例５）
実施例１の各層の厚さ比率を４５/２．５/５/２．５/４５にした以外は実施例１と同様にシートを作成した。
【００４３】
（実施例６）
実施例１の各層の厚さ比率を３７．５/２．５/２０/２．５/３７．５とした以外は実施例１と同様にシートを作成した。
【００４４】
（実施例７）
実施例１の両外層にポリプロピレンからなる外層４を追加した以外は実施例１と同様にシートを作成した。なお、各層の厚さ比率は、外層４/水蒸気バリア層1/接着層３/酸素バリア層２/接着層３/水蒸気バリア層１/外層４の構成で５/３７．５/２．５/１０/２．５/３７．５/５であった。
【００４５】
（比較例１）
実施例１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン１００重量部とした以外は前記実施例１と同様にシートを作成した。
【００４６】
（比較例２）
実施例１の水蒸気バリア層１をポリプロピレン９５重量部、タルク５重量部とした以外は実施例１と同様にシートを作成した。
【００４７】
（比較例３）
比較例１に用いた水蒸気バリア層１の単層シートを作成した。
【００４８】
（水蒸気バリア性の評価）
得られたシートの水蒸気バリア性を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８：４０℃／９０％ＲＨに準拠し測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
（酸素バリア性の評価）
得られたシートの酸素バリア性を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂ法：２５℃／６０％ＲＨに準拠し測定した。結果を表１に示す。
【００５０】
（成形性の評価）
得られたシートをカップ形状に真空成形した後に成形品の状態を確認して以下の通り判定した。結果を表１に示す。
○：形状とおりに均一に成形できており、外観が良好のもの。
×：形状が出ていないまたは、表面があれており外観不良のもの。
【００５１】
（成形後の内容物の重量減少量測定）  
得られたシートをカップ形状の容器に真空成形したのち、容器内に蒸留水を５ｇをＰＰフィルム(１００μｍ)で含有した袋を入れた後、アルミ蓋材で容器をシールして重量測定用のサンプルを作製した。作製したサンプルの４０℃環境下で重量減少量の継時評価を実施した。重量減少量を以下の判定基準で判定した。結果を表１に示した。
＜判定基準＞
Ａ：重量減少量が小さく、蒸留水が１年以上残存しているもの
Ｂ：蒸留水が半年以上１年未満残っているもの
Ｃ：蒸留水が３カ月以上半年未満残っているもの
Ｄ：蒸留水が３カ月未満でなくなるもの
【００５２】
【表１】
2015024556.tif 000003
【符号の説明】
【００５３】
１  水蒸気バリア層
２  酸素バリア層
３  接着層
４  外層
５  蓋材
６  内容物
１００  シート
２００  包装体
【図１】
2015024556.tif 000004
【図２】
2015024556.tif 000005
【図３】
2015024556.tif 000006