(57)【要約】【課題】カルシウムスケール防止効果の高いスケール防止剤を提供することを目的とする。【解決手段】（メタ）アクリル酸（ａ１）及び（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含むスケール防止剤であって、下記数式（１）により求められる（Ａ）の中和度（Ｘ）が９５〜９９％であるスケール防止剤。中和度（Ｘ）（％）＝｛１−Ｓ／（Ｓ＋Ｔ）｝×１００  （１）［数式（１）中、Ｓは（Ａ）中のカルボキシル基のモル数を表し、Ｔは（Ａ）中のカルボン酸塩のモル数を表す。］【選択図】  図１
2015199015.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸（ａ１）及び（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含むスケール防止剤であって、
下記数式（１）により求められる（Ａ）の中和度（Ｘ）が９５〜９９％であるスケール防止剤。
中和度（Ｘ）（％）＝｛１−Ｓ／（Ｓ＋Ｔ）｝×１００  （１）
［数式（１）中、Ｓは（Ａ）中のカルボキシル基のモル数を表し、Ｔは（Ａ）中のカルボン酸塩のモル数を表す。］
【請求項２】
さらに、硫酸塩（Ｂ）を含むスケール防止剤であって、スケール防止剤の重量を基準として、（Ｂ）の含有量が０．２０〜０．３５重量％である請求項１に記載のスケール防止剤。
【請求項３】
重合体（Ａ）が、分子量分布極大値が８０，０００〜９０，０００の重合体（Ａ１）及び分子量分布極大値が３１，０００〜４１，０００の重合体（Ａ２）を含むものである請求項１又は２に記載のスケール防止剤。
【請求項４】
重合体（Ａ）が、分子量分布極大値が８０，０００〜９０，０００の重合体（Ａ１）及び分子量分布極大値が３１，０００〜４１，０００の重合体（Ａ２）を含むものであり、（Ａ）の重量を基準として、（Ａ１）の含有量が４０〜５０重量％、（Ａ２）の含有量が５０〜６０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載のスケール防止剤。
【請求項５】
重合体（Ａ）の重量平均分子量が５８，０００〜７２，０００である請求項１〜４のいずれかに記載のスケール防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スケール防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷却水系、ボイラー水系、地熱水系及び洗浄水系等の水、並びに水と接触する金属面（特に伝熱面）においてスケール障害が発生する。特に、開放循環式冷却水系においては、省資源、省エネルギーの立場から冷却水の系外への排棄(ブロー)を少なくし、高濃縮運転が行われるので、水に溶解する塩類が濃縮されて伝熱面などが腐食されやすくなるとともにカルシウム塩、マグネシウム塩及びシリカ等のスケールが発生する。従来から、これらのスケールの生成を防止、又は除去するためのスケール防止剤として各種のアクリル酸重合体及び各種のマレイン酸重合体等が提案されている（特許文献１）。
しかしながら、これらのスケール防止剤は、高濃度のカルシウムに対してのスケール防止効果が十分でない問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１０２８８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、カルシウムスケール防止効果の高いスケール防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（メタ）アクリル酸（ａ１）及び（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含むスケール防止剤であって、下記数式（１）により求められる（Ａ）の中和度（Ｘ）が９５〜９９％であるスケール防止剤である。
中和度（Ｘ）（％）＝｛１−Ｓ／（Ｓ＋Ｔ）｝×１００  （１）
［数式（１）中、Ｓは（Ａ）中のカルボキシル基のモル数を表し、Ｔは（Ａ）中のカルボン酸塩のモル数を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明によるスケール防止剤は、カルシウムスケールの防止効果に優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】重合体（Ａ）の分子量分布曲線における分子量分布極大値の一例を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のスケール防止剤は、（メタ）アクリル酸（ａ１）及び（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含むスケール防止剤であって、下記数式（１）により求められる（Ａ）の中和度（Ｘ）が９５〜９９％である。
中和度（Ｘ）（％）＝｛１−Ｓ／（Ｓ＋Ｔ）｝×１００  （１）
［数式（１）中、Ｓは（Ａ）中のカルボキシル基のモル数を表し、Ｔは（Ａ）中のカルボン酸塩のモル数を表す。］
【０００９】
本発明において重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸（ａ１）及び（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を必須構成単量体とするものである。
なお、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。
【００１０】
（メタ）アクリル酸塩（ａ２）において、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩等が挙げられる。
塩としては、スケール防止の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩である。
【００１１】
本発明において重合体（Ａ）は、下記数式（１）により求められる（Ａ）の中和度（Ｘ）が９５〜９９％であるものである。
中和度（Ｘ）（％）＝｛１−Ｓ／（Ｓ＋Ｔ）｝×１００  （１）
［数式（１）中、Ｓは（Ａ）中のカルボキシル基のモル数を表し、Ｔは（Ａ）中のカルボン酸塩のモル数を表す。］
中和度（Ｘ）が上記範囲であることで、添加量が少なくても、高いスケール防止効果を発揮することができる。
【００１２】
中和度（Ｘ）は、重合体（Ａ）の弱酸価と重合体（Ａ）の酸価の値から算出することができる。
具体的には、試料を塩酸等の強酸で重合体（Ａ）中のカルボン酸塩をカルボキシル基に戻し、電位差滴定により重合体（Ａ）中のカルボキシル基のモル数（Ｓ）及びカルボン酸塩のモル数（Ｔ）の合計モル数を表す弱酸価を求める。
一方で、重合体（Ａ）中のカルボキシル基のモル数（Ｓ）を表すの酸価を求める。弱酸価と酸価の値から、下記式により中和度を求めることができる。
中和度（％）＝｛１−（重合体（Ａ）の酸価）／（重合体（Ａ）の弱酸価）｝×１００
【００１３】
本発明における弱酸価は、以下の測定方法で測定できる。
（１）試料を約０．２ｇ採取して精秤し、脱イオン水５０ｇに溶解する。
（２）１８重量％の塩酸水溶液でｐＨを３以下に調整し、０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液にて電位差自動滴定装置で滴定し、次式により弱酸価を算出する。
弱酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝Ｗ×ｆ×５．６１１／Ｓ
ここで、Ｗ：本試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数
ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液の力価
Ｓ：試料採取量（ｇ）
ここで、本試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数とは、標準液の滴下量と電位差をグラフ用紙に打点し、第一変曲点から第二変曲点までに要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液の滴定ｍｌ数を表す。
【００１４】
本発明における酸価は、以下の測定方法で測定できる。
（ｉ）試料５ｇを脱イオン水５０ｇに溶解させる。
（ｉｉ）０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液にて電位差自動滴定装置で滴定し、下記式により酸価を算出する。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（Ｘ−Ｙ）×ｆ×５．６１１／Ｚ
ここで、Ｘ：本試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数
Ｙ：空試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数
ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液の力価
Ｚ：試料採取量（ｇ）
【００１５】
重合体（Ａ）は、スケール防止の観点から、分子量分布極大値を２つ有するものであることが好ましく、さらに好ましくは分子量分布極大値が８０，０００〜９０，０００の重合体（Ａ１）及び分子量分布極大値が３１，０００〜４１，０００の重合体（Ａ２）を含むものである。
【００１６】
重合体（Ａ）が、分子量分布極大値が８０，０００〜９０，０００の重合体（Ａ１）及び分子量分布極大値が３１，０００〜４１，０００の重合体（Ａ２）を含むものである場合、（Ａ）中の（Ａ１）の含有量は、スケール防止の観点から、（Ａ）の重量を基準として、４０〜５０重量％であることが好ましい。
（Ａ）中の（Ａ２）の含有量は、スケール防止の観点から、（Ａ）の重量を基準として、５０〜６０重量％であることが好ましい。
【００１７】
分子量分布極大値の個数、分子量分布極大値並びに（Ａ１）及び（Ａ２）の含有量は、後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される。
【００１８】
本発明のスケール防止剤中の重合体（Ａ）の含有量は、スケール防止の観点から、スケール防止剤の重量を基準として、２０〜４５重量％が好ましく、さらに好ましくは２５〜４２重量％である。
【００１９】
重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、スケール防止の観点から、５８，０００〜７２，０００が好ましい。
Ｍｗは、ＧＰＣ法によって下記条件により測定される。
＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム  ：ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ６０００ｐｗＸＬ
＋ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ３０００ｐｗＸＬ
（いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器  ：ＲＩ
溶  媒  ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
流  速  ：１．０ｍＬ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量  ：５０μＬ
基準物質：ポリオキシエチレングリコール  （東ソー株式会社製；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）
【００２０】
本発明のスケール防止剤中には、重合体（Ａ）以外に、硫酸塩（Ｂ）を含んでも良い。
硫酸塩としては、硫酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
硫酸塩のうち、スケール防止の観点から、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸アンモニウムが好ましく、さらに好ましくは硫酸ナトリウムである。
【００２１】
スケール防止剤中に硫酸塩（Ｂ）を含む場合、硫酸塩（Ｂ）の含有量は、スケール防止の観点から、スケール防止剤の重量を基準として、０．２０〜０．３５重量％が好ましい。
【００２２】
本発明のスケール防止剤中には、重合体（Ａ）及び硫酸塩（Ｂ）以外に、水及び防食剤を含有してもよい。
防食剤としては、リン酸塩、重合リン酸塩、リン酸エステル、ホスホン酸塩、多価金属類（亜鉛、アルミニウム及びニッケル等）、アゾール類（ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール及びメルカプトベンゾチアゾール等）並びにヒドラジン等が挙げられる。
水の含有量は、取り扱い性の観点から、スケール防止剤の重量を基準として、５５〜８０重量％が好ましく、さらに好ましくは５７．６５〜７５重量％であり、次にさらに好ましくは５８〜７４．８重量％である。
防食剤の含有量は、防食性の観点から、スケール防止剤の重量を基準として、０．０１〜１．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００２３】
本発明のスケール防止剤の２５℃における粘度は、取り扱い性の観点から、１０〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは１００〜２，０００ｍＰａ・ｓである。
本発明における粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用いて測定される。
【００２４】
本発明のスケール防止剤の対象水系への添加量は、対象水系の水質に応じて変化するが、カルシウムスケール防止効果及び経済性の観点から、１〜２００ｍｇ／Ｌが好ましい。２００ｍｇ／Ｌより多く添加しても効果は変わらない。
【００２５】
本発明における重合体（Ａ）の製造方法について以下に説明する。
重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸（ａ１）を重合して重合体（Ａ’）とした後、カルボン酸を中和する又は（メタ）アクリル酸（ａ１）及び（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を共重合することにより得ることができる。
【００２６】
（Ａ）の製造方法としては公知のものを含む種々の重合方法、例えば溶液重合、懸濁重合、塊状重合、逆相懸濁重合及び乳化重合等の各重合方法が適用できる。
これらの重合方法のうち、分子量分布の観点から、水溶液重合が好ましい。
これらの重合には、公知の重合開始剤及び／又は溶媒等が使用できる。
【００２７】
構成成分である（メタ）アクリル酸（ａ１）及び必要により（メタ）アクリル酸塩（ａ２）を水溶液重合法又は逆相懸濁重合法で重合させる方法は、通常の方法でよく、例えばラジカル重合開始剤を用いて重合させる方法、放射線、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射して重合させる方法が挙げられる。
【００２８】
ラジカル重合開始剤としては、水溶性の過酸化物等が挙げられ、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムが好ましく、さらに好ましくは過硫酸ナトリウムである。
【００２９】
溶媒としては、水及び有機溶媒（例えば、炭素数１〜１０のアルコール等が挙げられ、具体的には、メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等）等が挙げられる。
これらのうち、分子量分布の観点から、水が好ましい。
【００３０】
重合温度は使用するラジカル重合開始剤の種類等によっても異なるが、重合速度及び重合度の観点から、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１００℃である。
ラジカル重合開始剤の使用量は、（ａ１）及び（ａ２）の合計重量に基づいて、重合度の観点から、好ましくは０．５〜１．２重量％、さらに好ましくは０．７〜１．０重量％である。
重合時の溶存酸素量は、ラジカル重合開始剤の使用量等にもよるが、高重合度の観点から、好ましくは０〜２ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜０．５ｐｐｍである。
【００３１】
水溶液重合の場合、水溶液中の（ａ１）及び（ａ２）の合計濃度は、他の重合条件によっても種々異なるが、重合の反応速度及び重合温度のコントロール性、モノマーの自己架橋抑制、重合度の向上、オリゴマー成分の生成抑制の観点から、好ましくは２０〜５０重量％、さらに好ましくは２５〜４０重量％である。
【００３２】
得られた重合体（Ａ）中の残存モノマー量は、スケール防止の観点から、２，０００ｐｐｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
残存モノマー量は、液体クロマトグラフィー法（ＨＰＬＣ法）により測定できる。
【００３３】
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
ＨＰＬＣ機種：ＳＬＣ−１０Ａシリーズ（株式会社島津製作所製）
カラム  ：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＳＣＲ−１０２Ｈ（株式会社島津製作所製）
カラム温度：４０℃
検出器  ：ＵＶ（２２０ｎｍ）
溶  媒  ：０．１％リン酸水溶液
流  速  ：１．０ｍＬ／分
試料濃度：２．０重量％
注入量  ：２０μＬ
【実施例】
【００３４】
以下に実施例及び比較例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、部は重量部、％は重量％を意味する。
【００３５】
＜実施例１＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２５６部、８０％アクリル酸水溶液２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液４０部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量６２，０００の重合体（Ａ−１）を含むスケール防止剤（１）を得た。
【００３６】
＜実施例２＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２６１部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液４０部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量５８，０００の重合体（Ａ−２）を含むスケール防止剤（２）を得た。  
【００３７】
＜実施例３＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２５１部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液３３部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量７２，０００の重合体（Ａ−３）を含むスケール防止剤（３）を得た。
【００３８】
＜実施例４＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２５１部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液５８部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量６６，０００の重合体（Ａ−４）を含むスケール防止剤（４）を得た。
【００３９】
＜比較例１＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２４８部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液４０部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量６８，０００の重合体（Ａ’−１）を含むスケール防止剤（１’）を得た。
【００４０】
＜比較例２＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２６４部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液４０部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量５８，０００の重合体（Ａ’−２）を含むスケール防止剤（２’）を得た。
【００４１】
＜比較例３＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２６４部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液６２部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量５０，０００の重合体（Ａ’−３）を含むスケール防止剤（３’）を得た。
【００４２】
＜比較例４＞
反応容器に水１５５部を仕込み窒素置換した後、１００℃迄昇温し、攪拌下、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液２３８部、８０％アクリル酸２８８部及び水２６０部を含むモノマー溶液を２時間かけて滴下し、同時に５％過硫酸ナトリウム水溶液６２部を２．５時間かけて滴下し、重合させた。さらに１００℃で１時間熟成した後、固形分が約３０％になるように水の量を調整し、重量平均分子量８０，０００の重合体（Ａ’−４）を含むスケール防止剤（４’）を得た。
【００４３】
実施例１〜４及び比較例１〜４で得られた重合体及びスケール防止剤について、それぞれ重合体（Ａ）の中和度、重合体（Ａ）の分子量分布極大値並びに（Ａ１）及び（Ａ２）の含有量、（Ａ）中のモノマー残量、スケール防止剤の粘度、スケール防止剤中の硫酸塩の含有量を測定した。結果を表１に示す。
【００４４】
＜中和度の測定＞
弱酸価及び酸価を下記測定法により求め、下記式から中和度を算出した。
中和度（％）＝｛１−（重合体（Ａ）の酸価）／（重合体（Ａ）の弱酸価）｝×１００
＜弱酸価の測定＞
（１）試料を約０．２ｇ採取して精秤し、脱イオン水５０ｇに溶解した。
（２）１８重量％の塩酸水溶液でｐＨを３以下に調整し、０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液にて電位差自動滴定装置で滴定し、次式により弱酸価を算出した。
弱酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝Ｗ×ｆ×５．６１１／Ｓ
ここで、Ｗ：本試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数
ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液の力価
Ｓ：試料採取量（ｇ）
ここで、本試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数とは、標準液の滴下量と電位差をグラフ用紙に打点し、第一変曲点から第二変曲点までに要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液の滴定ｍｌ数を表す。
【００４５】
＜酸価の測定＞
（ｉ）試料５ｇを脱イオン水５０ｇに溶解させた。
（ｉｉ）０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液にて電位差自動滴定装置で滴定し、下記式により酸価を算出した。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（Ｘ−Ｙ）×ｆ×５．６１１／Ｚ
ここで、Ｘ：本試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数
Ｙ：空試験に要した０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液のｍｌ数
ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム・メタノール標準液の力価
Ｚ：試料採取量（ｇ）
【００４６】
（Ａ）の重量平均分子量は、下記測定条件により求めた。
＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム  ：ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ６０００ｐｗＸＬ
＋ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ３０００ｐｗＸＬ
（いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器  ：ＲＩ
溶  媒  ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
流  速  ：１．０ｍＬ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量  ：５０μＬ
基準物質：ポリオキシエチレングリコール  （東ソー株式会社製；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）
【００４７】
ＧＰＣ測定結果において、得られたクロマトグラム上の最大のピーク高さを示す分子量を分子量分布極大値とした。また、分子量分布極大値が８０，０００〜９０，０００の重合体（Ａ１）及び分子量分布極大値が３１，０００〜４１，０００の重合体（Ａ２）の含有量は、図１に示すように、二山に挟まれた谷から横軸に垂直になるように引いた直線を境としたピーク面積Ｘ及びＹをそれぞれ求め、ピーク面積Ｘ及びＹの割合から、それぞれ（Ａ１）及び（Ａ２）の含有量を算出した。
【００４８】
＜硫酸塩の含有量の測定方法＞
（Ａ）中の硫酸塩の含有量は、下記測定条件により求めた。
＜イオンクロマト測定条件＞
イオンクロマト機種：ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ  ＨＩＣ−ＮＳ
（株式会社島津製作所製）
カラム  ：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＩＣ−Ａ１（株式会社島津製作所製）
カラム温度：４０℃
検出器  ：電気伝導度
溶  媒  ：２．５ｍＭ−フタル酸
＋２．４ｍＭ−トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの水溶液
流  速  ：１．２ｍＬ／分
試料濃度：１．０重量％
注入量  ：２０μＬ
【００４９】
＜スケール防止評価方法＞
脱イオン水２５０ｍｌに、０．２９％の塩化カルシウム水溶液５０ｍｌ、０．４４％の炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、上記実施例及び比較例で得たスケール防止剤を脱イオン水で希釈し、重合体（Ａ）の含有量を１００ｐｐｍとした水溶液５０ｍｌ（１０ｐｐｍ添加に相当）を混合し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．５に調整した後、脱イオン水を加えて全量を５００ｍｌとした。
この溶液を、ガラスビンに入れ、密栓して６０℃で２４時間静置し、炭酸カルシウムの析出量を目視により観察し、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
◎：析出物なし
○：析出物がわずか
△：析出物が多い
×：析出物が極めて多い
また同様の方法でスケール防止剤添加量を５ｐｐｍおよび２０ｐｐｍに変化させた溶液も作成し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
表１の結果から、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸塩を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含む本発明の実施例１〜４のスケール防止剤は、高濃度のカルシウムに対して、５〜２０ｐｐｍと少量の添加でもスケール防止効果が高いことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のスケール防止剤は、カルシウムスケールの防止効果に優れる。したがって、冷却水系、ボイラー水系、地熱水系及び洗浄水系等のスケール防止剤として有用である。
【図１】
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