(57)【要約】【課題】光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもオレンジ色の発色性が高い画像を記録することが可能なインクを提供する。【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及びフッ素系界面活性剤を含み、インク全質量を基準とした、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量Ｂ（質量％）よりも多いことを特徴とするインクジェット用の水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及びフッ素系界面活性剤を含有し、
インク全質量を基準とした、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量Ｂ（質量％）よりも多いことを特徴とするインクジェット用の水性インク。
【請求項２】
インク全質量を基準とした、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
インク全質量を基準とした、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、前記フッ素系界面活性剤の含有量Ｃ（質量％）に対する質量比率で、１．２倍以上１００．０倍以下である請求項１に記載の水性インク。
【請求項４】
前記フッ素系界面活性剤が、ノニオン性のフッ素系界面活性剤である請求項１に記載の水性インク。
【請求項５】
前記フッ素系界面活性剤が、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物である請求項１に記載の水性インク。
【請求項６】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法においては、色材として顔料を含有する顔料インクが広く使用されるようになっている。そして、顔料インクは、銀塩写真に匹敵する高品位な画像を記録可能であることが要求されている。
【０００３】
染料インクが、色材である染料を分子の状態で水性媒体中に溶解させているのに対し、顔料インクは、色材である顔料を粒子の形態で水性媒体中に分散させているという特徴がある。この特徴に起因して、顔料インクで記録された画像は、染料インクで記録された画像と比べて、光沢性が低いという課題がある。前記課題は、記録媒体として光沢紙を用いた場合に特に問題となる。
【０００４】
また、顔料インクによって記録された画像においては光の散乱が起きやすい。具体的には、記録媒体に記録された画像が、金属光沢様のぎらつきを起こしたり、画像の観測角度によって、反射光が顔料本来の色とは異なる色に見えたりする、いわゆるブロンズ現象を生じるという課題がある。特に、記録媒体が光沢紙である場合には、前記ブロンズ現象が顕著に認識されやすい。
【０００５】
ところで、インクジェット用のインクは、一般的にイエロー、マゼンタ及びシアンの基本３原色にブラックを加えた４色のインクセットを基本としている。しかし、顔料インクにおいては、前記４色に加えてレッド、オレンジ、グリーン、ブルーなどの中間色のインク（いわゆる特色インク）を加えたインクセットを用いることで、顔料の発色性の低さを補い、画像の色再現範囲を拡大する手法が用いられている。前記特色インクの中でもオレンジ色は、人間の目の感度が弱い色調であるため、特に高い発色性が求められている。しかし、従来のオレンジの顔料インクは、彩度が低く、発色性が不十分であるという課題がある。
【０００６】
前記課題を解決するために、これまでにも種々の提案がなされている。例えば、彩度に優れるオレンジの顔料インクとして、ペリノン系橙色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３など）と、酸性基含有ジアリーリドアゾ化合物（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３など）とを含有する水性インクが提案されている（特許文献１参照）。
【０００７】
また、光沢性に優れるオレンジの顔料インクとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２と、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂と、ウレタン樹脂とを含有するインク組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【０００８】
さらに、発色性及び光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制された画像を記録可能なインクとして、ブロンズ値（ブロンズ現象を数値化した値）などが特定の関係式を満たすように複数の顔料を組み合わせたインクが提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−１７２０７０号公報
【特許文献２】特開２００９−１９７１４１号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７４０４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、本発明者らが検討したところ、前記で挙げたような従来技術のいずれのインクを用いても、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもオレンジ色の発色性が高い画像を記録することはできなかった。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもオレンジ色の発色性が高い画像を記録することが可能なインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明によれば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及びフッ素系界面活性剤を含有し、インク全質量を基準とした、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量Ｂ（質量％）よりも多いことを特徴とするインクジェット用のインク、が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもオレンジの発色性が高い画像を記録することができるインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、発明を実施するための好適な形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、Ｃ．Ｉ．とは、カラーインデックスの略である。
【００１５】
本発明者らは、光沢性に優れ、ブロンズ現象が抑制され、しかもオレンジ色の発色性が高い画像を記録することができるインクの構成について検討を重ね、その過程において、各種オレンジ顔料を含有するインクの評価を行った。その結果、特定のオレンジ顔料と、特定のイエロー顔料と、フッ素系界面活性剤とを組み合わせたインクによって、前記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
＜本発明のインクが効果を得られるメカニズム＞
本発明者らの検討により、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及びフッ素系界面活性剤を含有するインクにより、前記課題を解決することができ、前記効果を得られることが判明した。本発明のインクが前記効果を得られるメカニズムについて、本発明者らは以下のように考えている。
【００１７】
本発明者らは、ブロンズ現象を抑制するためには、オレンジ顔料のブロンズ光を、イエロー顔料のブロンズ光により白色化させ（加法混色）、顔料層の全体としてブロンズ光の色味を認識し難くすることが有効であると考えた。そこで、各種オレンジ顔料と、各種イエロー顔料を混合したインクについて検討を行った。
【００１８】
しかし、いずれのインクも、ブロンズ現象がある程度抑制された画像を記録することができたものの、オレンジ顔料の発色性は大きく低下しており、満足のいく結果は得られなかった。その中で唯一、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を組み合わせたインクは、オレンジ顔料に特有の高い発色性を有する画像を記録することができた。しかし、このインクは、ブロンズ現象の抑制効果、及び画像の光沢性に関しては満足のいく結果が得られなかった。
【００１９】
本発明者らは、この理由を以下のように推測している。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３は、平面性が非常に高い分子構造を有しており、層状結晶を構成しやすい。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と比較して、分子量が大きく、嵩高い分子構造を有しているため、比表面積が大きく、層状結晶を構成することはできない。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の分子は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の分子と比較して疎水性が高い。
【００２０】
このように、両顔料は、分子構造、結晶形態、及び疎水性の程度が大きく異なるため、結晶が抱き込んでいる水分子の量も異なり、記録媒体における顔料の凝集のスピードも異なると考えられる。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３に比べて比表面積が大きく、水を抱き込みやすいため、記録媒体における顔料の凝集スピードが遅い。その結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８は水性媒体とともに顔料層の下層に沈みこんでしまい、顔料層の表層に残らないため、ブロンズ現象を抑制する効果を得られないと考えた。また、凝集スピードが大きく異なる２種類の顔料粒子が混在することで、顔料層の表面平滑性も得ることができないため、画像の光沢性も低下したと考えた。
【００２１】
そこで、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を効果的に顔料層の表層に残すために、インクの添加剤の検討を行った。その結果、フッ素系界面活性剤を添加することで、ブロンズ現象が抑制され、光沢性に優れ、オレンジ色の発色性が高い画像を記録可能であることを見出した。
【００２２】
（ブロンズ現象の抑制）
先ず、本発明のインクにより、ブロンズ現象が抑制された画像が記録可能となるメカニズムについて述べる。フッ素系界面活性剤の疎水部は、フルオロアルキル基のようにフッ素原子を含むため、界面活性剤の疎水部の中でも疎水性が非常に高い部類に入る。すなわち、フッ素系界面活性剤の疎水部は、界面への配向能力が高く、配向のスピードも非常に速い。
【００２３】
界面活性剤を、顔料インクに添加した場合、顔料粒子の表面に、界面活性剤の疎水部が吸着する。本発明のインクのような、疎水性の程度が異なる２種類の顔料を含有するインクにフッ素系界面活性剤を添加すると、疎水性が高いフッ素系界面活性剤の疎水部は、相対的に疎水性が高いＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の粒子表面に優先的に吸着する。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の粒子表面にフッ素系界面活性剤が吸着することで、吸着していない場合に比べ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の凝集スピードを若干遅くすることができる。これにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８とＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３との間で凝集スピードの差が小さくなるため、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８が顔料層の下層に沈むことなく、効果的に、顔料層の表層に残すことができると考えられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を効果的に顔料層の表層に残すことで、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３のブロンズ光を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８のブロンズ光で加法混色により白色化させることができる。したがって、顔料層の全体としてブロンズ光の色味を認識し難くすることができたと考えた。
【００２４】
（発色性の向上）
次に、本発明のインクにより、オレンジ色の発色性が高い画像が記録可能となるメカニズムについて述べる。通常のイエロー顔料は透明性が低いため、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と併用するとＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３特有の高い発色性を低下させる。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８はイエロー顔料の中でも極めて透明性が高いため、余分な光を吸収することがなく、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の発色性を維持することができると考えられる。
【００２５】
そこに、フッ素系界面活性剤を添加すると、さらに発色性が高まる理由を、本発明者らは以下のように考えている。フッ素系界面活性剤を添加したインクの動的表面張力は、界面形成初期は高く、寿命時間の経過とともに急激に低くなることがわかった。すなわち、インクの液滴が記録媒体に付与された直後は、液滴の動的表面張力は高く保たれているが、その後、液滴の動的表面張力が急激に低下する。この場合、短い寿命時間のうちから動的表面張力が低い、通常の界面活性剤に比べ、顔料粒子がインク中の液体成分とともに、記録媒体に沈むことがなく、効率的に顔料粒子を記録媒体の表面に残すことができると考えられる。よって、顔料の発色効率が向上し、画像の発色性が向上したと考えられる。
【００２６】
なお、ここにいう「動的表面張力」とは、最大泡圧法により求められるものである。「最大泡圧法」とは、測定対象の液体中にプローブ（細管）を浸し、プローブの先端に気泡を発生させ、前記気泡を放出するために必要な最大圧力を測定し、この最大圧力から液体の表面張力を求める方法である。この最大泡圧法においては、プローブの先端に連続的に気泡を発生させながら最大圧力を測定する。この際、プローブの先端に新たな気泡の表面が発生した時点から、最大泡圧（気泡の曲率半径とプローブ先端部分の半径が等しくなる時点）に達するまでの時間を「寿命時間」と呼ぶ。
【００２７】
つまり、最大泡圧法は、液体に動きがある状態での表面張力を測定する方法である。この測定原理から、インクの動的表面張力は、新たに発生した気液界面に向かって、インク中の界面活性剤の分子が配向していく速度、すなわち、気液界面に対する界面活性剤の配向のしやすさに相関があると言える。そして、寿命時間の経過に伴う液体の動的表面張力の変化は、インクが記録媒体に付与されてから浸透していく過程のような、液体の動きが徐々に収まっていく過程での表面張力の変化を模していることになる。
【００２８】
本発明のインクにおいては、インク中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量（質量％）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量（質量％）を超えないようにすることで、オレンジインクとしての最適な色相角の範囲を維持している。
【００２９】
（光沢性の向上）
最後に、本発明のインクにより、光沢性に優れた画像が記録可能となるメカニズムについて述べる。光沢性の高い画像を記録するためには、記録媒体に、個々のドットを一様に形成すること、及び複数のドット間の段差を抑えた平滑な顔料層を形成することが必要である。
【００３０】
まず、本発明のインクにおいては、前記フッ素系界面活性剤がＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３に優先的に吸着するため、２種類の顔料の凝集スピードの差が小さい。したがって、個々のドットを一様に形成することができると考えられる。
【００３１】
また、複数のドット間の段差による影響を抑え、平滑な顔料層を形成するためには、吐出口から記録媒体に新たに付与されたインクのドットと、記録媒体に既に形成されたインクのドットとの相溶性や、隣接して付与されたインクのドット同士の相溶性が重要となる。前記のように、本発明のインクにおいては、２種類の顔料の凝集スピードの差が小さいため、インクのドットの均一性が保たれている。よって、吐出口から記録媒体に新たに付与されたインクのドットと、記録媒体に既に形成されたインクのドットとの濡れ性、及び隣接して付与されたインクのドット同士の濡れ性が向上し、画像の光沢性が向上したものと考えられる。
【００３２】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する各成分について説明する。
【００３３】
（色材）
本発明のインクは、インクジェット用の水性インクであり、色材として、複数種の顔料を含有することを特徴とする。そして、前記複数種の顔料として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含有する。但し、本発明の効果を阻害しない限り、他の顔料を含んでいてもよい。
【００３４】
本発明においては、インク全質量を基準とした、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量Ｂ（質量％）よりも多いことを要する。さらに、インク全質量を基準とした、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の含有量Ｂ（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下であることが好ましい。ＡをＢよりも多くし、さらにはＡ／Ｂを５．０倍以上とすることにより、過剰量のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８により、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の色相角がずれることを抑制し、オレンジ色の彩度を向上させることができる。一方、Ａ／Ｂを３０．０倍以下とすることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の不足に伴ってＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８のブロンズ光量が減少しないようにすることで、ブロンズ現象を抑制することができる。
【００３５】
インク中のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３及びＣ．Ｉ.ピグメントイエロー１２８の含有量（質量％）は、それぞれ、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。また、インク中の顔料の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、さらには１．００質量％以上１０．００質量％以下とするのが好ましい。
【００３６】
本発明のインクに用いる顔料粒子の平均一次粒子径としては、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均一次粒子径が１０ｎｍ以上の顔料粒子を用いた場合、一次粒子同士の相互作用が生じ難いため、十分な保存安定性を有するインクを得られる。一方、平均一次粒子径が３００ｎｍ以下の顔料粒子を用いた場合、十分な彩度、光沢性を有する画像を記録することができる。
【００３７】
ここに言う「平均一次粒子径」は、下記の方法で測定した１００点以上の一次粒子径の平均値である。すなわち、顔料粒子を純水により希釈した後、電界放出形走査電子顕微鏡を用いて観察した顔料の二次粒子を形成する最小単位の粒子径について画像処理を行い、１００点以上測定した一次粒子径の平均値である。電界放出形走査電子顕微鏡としては、例えば「ＦＥ−ＳＥＭ」（日立ハイテクノロジーズ製「日立超高性能分析走査電子顕微鏡  ＳＵ−７０」）などを用いることができる。
【００３８】
〔顔料の分散方式〕
顔料の分散方式は、樹脂分散方式、自己分散方式のいずれであってもよい。樹脂分散方式は、樹脂分散剤を顔料粒子の表面に吸着させ、顔料を分散させる方式である。樹脂分散方式においては、粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料なども用いることができる。また、自己分散方式は、例えば粒子の表面に親水性基を化学的に結合させた自己分散タイプの顔料を用いるなど、樹脂分散剤を吸着させることなく顔料を分散させる方式である。自己分散方式においては、粒子の表面に高分子を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型の自己分散顔料）なども用いることができる。本発明のインクにおいては、分散方式の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
本発明のインクは、光沢紙などの記録媒体に記録された画像の耐擦過性などを考慮し、顔料を樹脂分散剤で分散させたインクであることが好ましい。なお、「樹脂分散剤」としては、樹脂分散顔料に用いる、顔料粒子の表面に物理吸着させる樹脂や、マイクロカプセル型顔料に用いる、顔料粒子の表面を被覆する樹脂などが挙げられる。また、樹脂結合型自己分散顔料に用いる、顔料粒子の表面に化学的に結合された樹脂などが挙げられる。
【００４０】
樹脂分散剤としては、例えば、親水性ユニット及び疎水性ユニットを有する共重合体を用いることができる。親水性ユニットとしては、（メタ）アクリル酸やその塩などの親水性単量体に由来するユニットが挙げられる。また、疎水性ユニットとしては、スチレンやその誘導体、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体；（メタ）アクリル酸エステルなどの脂肪族基を有する単量体；などの疎水性単量体に由来するユニットが挙げられる。中でもアクリル樹脂が特に好ましい。前記共重合体の重量平均分子量は１，０００以上３０，０００以下の範囲のものが好ましく、特に３，０００以上１５，０００以下の範囲のものが好ましい。なお、前記共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４１】
（フッ素系界面活性剤）
本発明のインクは、フッ素系界面活性剤を含有する。フッ素系界面活性剤は、炭化水素系界面活性剤の疎水性基（炭化水素鎖）の炭素に結合した水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換したものである。例えば、炭化水素系界面活性剤のアルキル基の代わりに（パー）フルオロアルキル基を有する化合物などを挙げることができる。インク中のフッ素系界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上１．５０質量％以下であることが好ましく、さらには０．０３質量％以上１．００質量％以下とするのが好ましい。
【００４２】
フッ素系界面活性剤としては、アニオン性のフッ素系界面活性剤、ノニオン性のフッ素系界面活性剤、両性のフッ素系界面活性剤、カチオン性の界面活性剤のいずれも好ましく用いることができる。アニオン性のフッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキル基を有するカルボン酸塩やスルホン酸塩などが挙げられる。製品名としては、ネオス製「フタージェント１００」、同「１５０」；ＤＩＣ製の「メガファックＦ１１４」、同「Ｆ４１０」、同「ＴＦ２１４０」；などを挙げることができる。また、ノニオン性のフッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。製品名としては、ＤＩＣ製「メガファックＦ４７０」、同「Ｆ４４４」；旭硝子製「サーフロンＳ−１４１」、同「１４５」；などを挙げることができる。さらに、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキルベタインなどが挙げられる。製品名としては、旭硝子製「サーフロンＳ−１３１」、同「１３２」などを挙げることができる。さらにまた、カチオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、（パー）フルオロアルキルトリアルキルアンモニウムなどが挙げられる。製品名としては、旭硝子製の「サーフロンＳ−２２１」などを挙げることができる。
【００４３】
本発明においては、インク全質量を基準とした、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の含有量Ａ（質量％）が、フッ素系界面活性剤の含有量Ｃ（質量％）に対する質量比率で、１．２倍以上１００．０倍以下であることが好ましい。Ａ／Ｃを１．２倍以上とすることにより、過剰量のフッ素系界面活性剤に起因する、水分が蒸発した際の粘度上昇を抑制することができ、光沢性に優れた画像を記録することができる。一方、Ａ／Ｃを１００．０倍以下とすることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の凝集スピードを十分に遅くすることができ、十分にブロンズ現象を抑制することができるとともに、光沢性に優れた画像を記録することができる。
【００４４】
また、前記フッ素系界面活性剤はノニオン性のフッ素系界面活性剤であることが好ましい。ノニオン性のフッ素系界面活性剤は、イオン性のフッ素系界面活性剤に比べ疎水性が高い。したがって、疎水性が高いＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３に吸着し易く、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の凝集スピードを十分に遅くすることができる。このため、イオン性の界面活性剤よりさらにブロンズ現象を抑制する効果が高く、より光沢性に優れた画像を記録することができる。また、カチオン性のフッ素系界面活性剤を用いた場合、水分が蒸発した際の粘度上昇が大きくなり、顔料の凝集が促進され、画像の光沢性が十分に得られない場合がある。
【００４５】
さらに、本発明のインクは、フッ素系界面活性剤として、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物を含むことが好ましい。直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物は、分岐状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などと比較すると、水溶性が高い。したがって、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３とともに存在しても、水分蒸発とともに粘度が大きく上昇することがなく、画像の光沢性を十分に向上させることができる。直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物の構造は特に限定されない。但し、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物の構造をＣxＦ2x-1−（ＣＨ2）y−（ＯＣＨ2ＣＨ2）z−ＯＨとして表すと、以下の構造とすることが特に好ましい。パーフルオロアルキル基の炭素数を表すｘが４以上８以下、さらには４以上６以下であることが好ましい。また、アルキレン基の炭素数を表すｙが１以上６以下であることが好ましい。また、エチレンオキサイド基の付加数を表すｚが１以上５０以下、さらには１以上２０以下、特には１以上１０以下であることが好ましい。これらに該当する市販の製品としては、ＤＩＣ製の「メガファックＦ４４４」などが挙げられる。
【００４６】
（水性媒体）
本発明のインクには、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましく、５０．００質量％以上９０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４７】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はない。例えば、１価又は多価のアルコール、（ポリ）アルキレングリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。
【００４８】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、前記した成分以外にも必要に応じて、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体；などが挙げられる。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００４９】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、前記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、負圧によりインクを含浸した状態で保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室、及び、負圧発生部材により含浸されない状態でインクを収容するインク収容室で構成されるものが挙げられる。また、上記のようなインク収容室を持たず、インクの全量を負圧発生部材により含浸した状態で保持する構成や、負圧発生部材を持たず、インクの全量を負圧発生部材により含浸されない状態で収容する構成のインク収容部としてもよい。さらに、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００５０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、前記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられ、本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００５２】
＜顔料分散液の調製＞
表１に示す種類の顔料１５．０部、樹脂分散剤７．５部、及びイオン交換水７７．５部を混合して混合物を得た。樹脂分散剤としては、酸価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を、１０．０％水酸化ナトリウム水溶液で酸価と１当量となるように中和した後、水で希釈することにより得られたものを用いた。この混合物をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に入れ、０．３ｍｍのジルコニアビーズ８５．０部を充填し、水冷しながら３時間分散した。その後、遠心分離を行うことで粗大粒子を含む非分散物を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）を用いて加圧ろ過することで、顔料の含有量が１０．０質量％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が５．０質量％の各顔料分散液を得た。
【００５３】
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【００５４】
＜インクの調製＞
表２、表３、及び表４の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、界面活性剤の詳細については、表５に示した。防黴剤としては、アーチケミカルズ製の「プロキセルＧＸＬ」を用いた。また、表２、表３、及び表４の下段には、インク中の各成分の含有量や質量比率も示した。
【００５５】
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【００５６】
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【００５７】
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【００５８】
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【００５９】
＜評価＞
前記で得られた各インクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（製品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００」、キヤノン製）にセットした。なお、前記のインクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。そして、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が３．５ｎｇのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。前記インクジェット記録装置を用いて、光沢紙（製品名「キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド  ＧＬ−１０１」、キヤノン製）に、記録デューティを１０％から１５０％の間で１０％刻みに変化させた１５種類のベタ画像を記録した。得られた画像を２４時間自然乾燥させた後、以下の各項目の評価を行った。本発明においては、下記の各項目の評価基準において、Ａが優れているレベル、Ｂ以上を許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表６に示す。
【００６０】
（耐ブロンズ性）
得られた画像について、観察光源として蛍光灯を用い、２ｍ離れた距離から画像に対して４５度の角度で蛍光灯の光を照射し（照明角度４５度）、画像に蛍光灯を投影した。画像に投影された蛍光灯の反射光の色づきを４５度の角度から目視で確認する（観察角度４５度）ことにより、下記評価基準にて、画像の耐ブロンズ性の評価を行った。
Ａ：反射光が白色であった。
Ｂ：反射光に色づきがあったが、ベタ画像は本来の色相に見えた。
Ｃ：反射光の色づきがあり、ベタ画像が本来とは異なる色相に見えた。
【００６１】
（発色性）
得られた画像について、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて彩度ｃ*を測定し、発色性の評価を行った。なお、彩度はｃ*＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2の式により求めることができる。１５種類のベタ画像についての彩度のうち最も高い数値を用いて、下記評価基準にて画像の発色性の評価を行った。
Ａ：ｃ*が１２０以上であった。
Ｂ：ｃ*が１１５以上１２０未満であった。
Ｃ：ｃ*が１１５未満であった。
【００６２】
（光沢性）
得られた画像のうち記録デューティが１００％であるベタ画像について、観察光源として１０ｃｍ間隔で並列に配置した２本の蛍光灯を用い、２ｍ離れた距離から４５度の角度で画像に対して蛍光灯の光を照射した（照明角度４５度）。画像に蛍光灯の形状を投影し、画像に投影された蛍光灯の形状を４５度の角度から目視で確認する（観察角度４５度）ことにより、下記評価基準にて画像の光沢性の評価を行った。
Ａ：２本の蛍光灯が画像にはっきり投影されていた。
Ｂ：投影された２本の蛍光灯の境目はわかるが、エッジ部分がぼやけていた。
Ｃ：投影された２本の蛍光灯の境目がわからなかった。
【００６３】
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