(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料の分散性を満足すると共に、難燃性、耐衝撃性、及び耐久性にも優れる成形体を製造し得る、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるポリ乳酸樹脂組成物の提供。【解決手段】下記工程１〜２を含むポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。工程１：顔料と、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の分散剤とを混合処理して、顔料混合物を得る工程工程２：工程１で得られた顔料混合物と、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分とを溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程１〜２を含むポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
工程１：顔料と、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の分散剤とを混合処理して、顔料混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた顔料混合物と、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分とを溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程
【請求項２】
顔料と分散剤の質量比（顔料／分散剤）が０．００５〜３００である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程２において、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、顔料混合物を０．０２〜３０質量部用いる、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
難燃剤が、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェート及びメラミン化合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含む、請求項１〜３いずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
工程２において、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．１〜５質量部用いる、請求項１〜４いずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
分散剤が、アルキレンビス脂肪酸アミド及びモンタン酸ワックスからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜５いずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、顔料が０．０２〜３０質量部である、請求項１〜６いずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７いずれかに記載の製造方法により得られる、ポリ乳酸樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法に関する。更に詳しくは、情報家電の筐体等の家電部品として好適に使用し得るポリ乳酸樹脂組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるポリ乳酸樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸樹脂は、原料となるＬ−乳酸がトウモロコシ、芋等から抽出した糖分を用いて発酵法により生産されるため安価であること、原料が植物由来であるために二酸化炭素排出量が極めて少ないこと、また樹脂の特性として剛性が強く透明性が高いこと等の特徴により、現在その利用が期待されている。
【０００３】
特許文献１には、顔料分散性が良好な微生物崩壊樹脂組成物を提供するために、熱可塑性樹脂と、顔料と、顔料分散剤を含む微生物崩壊樹脂用着色樹脂組成物において、前記熱可塑性樹脂として乳酸系樹脂（Ａ）を、前記顔料分散剤として脂肪酸アミドと脂肪酸トリグリセライドを共に用いる微生物崩壊樹脂用着色樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、高濃度の顔料を生分解性樹脂成形品中に均一に分散させることができ、得られた成形品は表面の着色が均一で且つ表面状態が滑らかになる着色剤組成物を提供するために、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（Ａ）３０〜９９．９７重量％、顔料（Ｂ）０．０１〜６０重量％、ポリエーテル系添加剤（Ｃ）０．０１〜４０重量％及びワックス系分散剤（Ｄ）０．０１〜４０重量％を含むことを特徴とする着色剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２０６８０１号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９８９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１や２では、顔料の分散性は未だ十分とは言えず、更に、得られる着色樹脂成形体の耐衝撃性、耐久性及び難燃性は、考慮されていない。
【０００７】
本発明は、顔料の分散性を満足すると共に、難燃性、耐衝撃性、及び耐久性にも優れる成形体を提供し得る、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるポリ乳酸樹脂組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕  下記工程１〜２を含むポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
工程１：顔料と、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の分散剤とを混合処理して、顔料混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた顔料混合物と、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分とを溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程
〔２〕  前記〔１〕記載の製造方法により得られる、ポリ乳酸樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法により得られるポリ乳酸樹脂組成物は、顔料の分散性に優れると共に、耐衝撃性、耐久性、及び難燃性に優れる成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法は下記工程１〜２を含み、顔料混合物を予め調製して用いることを特徴とする。
工程１：顔料と、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の分散剤とを混合処理して、顔料混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた顔料混合物と、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分とを溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程
【００１１】
本発明では、予め、顔料を特定の分散剤で処理して得られた顔料混合物（顔料のマスターバッチともいう）を用いることにより、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分との溶融混練時には、顔料の分散性に優れるだけでなく、樹脂中での難燃剤の分散性を低下させず、更に、カルボジイミド化合物が樹脂の粘性を向上させ顔料の凝集を防止することにより、冷却時においても分散状態が維持されるため、耐衝撃性、耐久性、及び難燃性に優れるといった効果が奏されると推定される。
【００１２】
（工程１）
工程１では、顔料と、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の分散剤とを混合処理して、顔料混合物を得る。
【００１３】
［顔料］
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要により、それらと体質顔料とを併用することもできる。
【００１４】
無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、耐衝撃性、耐久性の観点から、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
【００１５】
有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
【００１６】
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１７】
これらの顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
顔料の平均粒子径は、色相を付与する観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．４μｍ以上である。製品の質感の観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。なお、本明細書において、顔料の平均粒子径とは、体積中位粒径（Ｄ５０）のことを意味し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「マスターサイザー２０００」（マルバーン社製）を用いて、測定用セルにアイソパーＧ（エクソンモービル社製）を加え、散乱強度が５〜１５％になる濃度で、粒子屈折率１．５８（虚数部０．１）、分散媒屈折率１．４２の条件にて、体積中位粒径（Ｄ５０）を測定する。
【００１９】
顔料の使用量は、所望の色調に合わせて適宜調整することができる。例えば、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、ポリ乳酸樹脂を着色する観点から、０．０２質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．０７質量部以上が更に好ましく、得られる組成物の顔料分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性を向上させる観点から、３０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましく、１質量部以下が更に好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。なお、顔料を複数用いる場合は、合計使用量を意味する。
【００２０】
また、得られるポリ乳酸樹脂組成物中の顔料の含有量は、ポリ乳酸樹脂を着色する観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２５質量％以上、更に好ましくは０．０３５質量％以上、更に好ましくは０．０５０質量％以上、より更に好ましくは０．０７質量％以上であり、得られる組成物の顔料分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性を向上させる観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下である。
【００２１】
［分散剤］
分散剤は、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
脂肪酸アミド及び脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数が８〜３１の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられる。飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸が挙げられる。不飽和脂肪酸としては、例えば、ウンデシレン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、顔料の分散性を向上させる観点から、炭素数が好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１８以上であり、同様に、顔料の分散性を向上させる観点から、好ましくは３０以下である、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸が好ましい。
【００２３】
脂肪酸アミドとしては、前記脂肪酸のモノアミド、ビスアミドが含まれる。脂肪酸モノアミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸モノエタノールアミドが例示される。脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等のアルキレンビス脂肪酸アミドが例示される。アルキレンビス脂肪酸アミドにおけるアルキレン基の炭素数は、顔料分散性の観点から、好ましくは１〜８、より好ましくは２〜６である。脂肪酸アミドの中でも、顔料の分散性の観点から、アミド基を２つ有する脂肪酸ビスアミドが好ましく、アルキレンビス脂肪酸アミドがより好ましい。脂肪酸アミドは、分子中にアミド基以外に水酸基を有していてもよく、ヒドロキシ脂肪酸モノアミド、ヒドロキシ脂肪酸ビスアミドも用いることができる。
【００２４】
脂肪酸エステルとしては、前記脂肪酸とアルコールとのエステルを意味し、脂肪酸エステル系ワックスを用いることが好ましい。アルコールとしては、１価のアルコール、多価アルコールが挙げられるが、多価アルコールが好ましい。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等が例示され、なかでも、エチレングリコール又はグリセリンが好ましい。脂肪酸エステル系ワックスとしては、モンタン酸ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス等が挙げられるが、なかでも、顔料の分散性の観点から、モンタン酸ワックスが好ましい。なお、本明細書において多価アルコールとは、１分子中に水酸基を２個以上有する化合物を意味する。
分散剤の中でも、脂肪酸アミドが、耐久性、耐衝撃性の観点から、好ましい。
【００２５】
これらの脂肪酸アミド、脂肪酸エステルは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができ、その組み合わせは特に限定されない。なかでも、難燃性、耐久性、分散性及び耐衝撃性の観点から、アルキレンビス脂肪酸アミド及びモンタン酸ワックスからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２６】
分散剤の使用量としては、例えば、顔料に対する質量比（顔料／分散剤）が、耐衝撃性、耐久性、難燃性の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上であり、耐衝撃性、耐久性、難燃性、及び分散性の観点から、好ましくは３００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは２以下である。
【００２７】
また、分散剤の使用量が、顔料の分散性、成形体の色の濃度の観点から、例えば、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上が更に好ましく、０．１質量部以上がより更に好ましく、耐久性、耐衝撃性、難燃性の観点から、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましく、０．３質量部以下が更に好ましい。なお、分散剤を複数用いる場合は、合計使用量を意味する。
【００２８】
工程１においては、前記顔料と分散剤以外に、本発明の効果を損なわない範囲内で、公知の添加剤を用いることができる。例えば、無機結晶核剤、充填剤（無機充填剤、有機充填剤）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等が挙げられる。これらの使用量は、公知技術に従って適宜設定することができる。
【００２９】
工程１における混合処理は、顔料と分散剤、さらに必要によりその他の添加剤を含む原料が混合されるのであれば、常法に従って混合処理を行うことができる。例えば、前記原料を公知の混合機に投入して、混合を行う。
【００３０】
工程１で用いる混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサー、ロールミル、ニーダー、バンバリーミキサー、タンブラーニーダー、プラネタリーミキサー、エクストルーダーなど公知の混合攪拌機を使用できる。これらの中では、操作条件の制御が容易という観点から、ヘンシェルミキサーが好ましい。なお、ニーダーやプラネタリーミキサーによって得られた混合物には、粗大粒子が含まれる場合がある。したがって、この場合には、その混合物を更にロールミルで混合することが好ましい。ロールミルとしては、２本ロールミルや３本ロールミルを用いることができる。
【００３１】
工程１の混合温度は、混合に適した剪断応力を得る観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは３５℃以下であり、生産性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上である。混合温度は、混合装置のジャケットに流す冷却媒体の温度又は流量で調節することができる。必要に応じて、有機溶媒や水を添加してもよい。
【００３２】
混合処理は、混合物を構成している原料が均一に分散するまで行うことが好ましい。混合処理の具体的時間は、顔料を分散剤で処理して、分散性を向上させる観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上、更に好ましくは１０分以上であり、生産性の観点から、好ましくは１２０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは４０分以下である。
【００３３】
かくして工程１により、顔料と分散剤とが良好に混ざり合った顔料混合物が得られる。
【００３４】
次に、工程１により得られた顔料混合物を工程２の溶融混練に供する。
【００３５】
（工程２）
工程２では、前記工程１で得られた顔料混合物と、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分とを溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物を調製する。
【００３６】
工程２で用いる顔料混合物の量としては、所望の色調に合わせて適宜調整することができる。例えば、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、ポリ乳酸樹脂を着色する観点から、顔料混合物が、０．０２質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、０．１５質量部以上が更に好ましく、０．１８質量部以上が更に好ましく、０．３質量部以上がより更に好ましい。得られる組成物の顔料分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性を向上させる観点から、３０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましく、５質量部以下が更に好ましく、１質量部以下が更に好ましく、０．５質量部以下がより更に好ましい。
【００３７】
［ポリ乳酸樹脂］
ポリ乳酸樹脂としては、市販されているポリ乳酸樹脂（例えば、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製、商品名：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ＰＬＡ／ＮＷ３００１Ｄ、ＮＷ４０３２Ｄ等）の他、乳酸やラクチドから公知の方法に従って合成したポリ乳酸樹脂が挙げられる。強度や耐熱性の向上の観点から、光学純度が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上のポリ乳酸樹脂が好ましく、例えば、比較的分子量が高く、また光学純度の高いＮａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製ポリ乳酸樹脂（ＮＷ４０３２Ｄ等）が好ましい。光学純度とは、ポリ乳酸樹脂中、Ｌ体又はＤ体の占めるモル％の割合のことである。
【００３８】
また、本発明においては、前記ポリ乳酸樹脂以外に、他の生分解性樹脂が本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合されていてもよい。他の生分解性樹脂としては、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル樹脂、ポリヒドロキシアルカン酸等が挙げられる。また、前記ポリ乳酸樹脂の一部又は全部が、前記他の生分解性樹脂やポリプロピレン等の非生分解性樹脂とポリ乳酸樹脂とのブレンドによるポリマーアロイとして配合されていてもよい。なお、本明細書において「生分解性」とは、自然界において微生物によって低分子化合物に分解され得る性質のことであり、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ６９５３(ＩＳＯ１４８５５)「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性のことを意味する。
【００３９】
工程２で得られるポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の含有量は、ポリ乳酸樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性、及び耐久性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００４０】
[難燃剤]
本発明に用いられる難燃剤としては、難燃性、耐衝撃性、及び耐久性の観点から、トリアリールホスフェート及びメラミン化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、併用することがより好ましい。
【００４１】
本発明で用いられるトリアリールホスフェートは、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェート（以下、単にトリアリールホスフェートともいう）が好ましいが、なかでも、以下の一般式：
（Ｒ１Ｒ２ＡｒＯ）ｘ（ＡｒＯ）３−ｘＰＯ
（式中、Ａｒはベンゼン環を示し、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示すが、共に水素原子である場合は除き、ｘは１〜３の整数を示す）
で表される化合物がより好ましい。
【００４２】
前記式におけるＲ１、Ｒ２としては、耐衝撃性、難燃性、耐久性の観点から、いずれもがメチル基である場合、Ｒ１がエチル基、Ｒ２が水素原子である場合、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が水素原子である場合、Ｒ１がイソプロピル基、Ｒ２が水素原子である場合が好ましく、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が水素原子である場合、Ｒ１がイソプロピル基、Ｒ２が水素原子である場合がより好ましい。
【００４３】
前記式におけるｘは１〜３の整数を示すが、耐衝撃性、難燃性、耐久性の観点から、１〜２の整数が好ましく、１がより好ましい。即ち、前記式で表される化合物は、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上、好ましくは１〜２、より好ましくは１つ含む化合物である。
【００４４】
前記式で表されるトリアリールホスフェートの具体例としては、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができ、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート及び／又はクレジルジフェニルホスフェートがより好ましい。
【００４５】
本発明で用いられるメラミン化合物は、構造中にメラミン骨格を有する化合物であり、塩を形成している。メラミン化合物の例としては、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、フタル酸メラミン、メラミンフタルイミド、ホウ酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートなどが挙げられる。メラミン化合物を含むポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性、難燃性、耐久性、耐ブリード性を考慮すると、これらの内、ポリリン酸メラミン、メラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートが好ましく、メラミンシアヌレート及び／又はメラミンイソシアヌレートがより好ましい。
【００４６】
トリアリールホスフェートとメラミン化合物を併用する場合、例えば、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートから選ばれる一種以上のトリアリールホスフェートと、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、フタル酸メラミン、メラミンフタルイミド、ホウ酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、メラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートから選ばれる一種以上のメラミン化合物を併用することが好ましく、トリキシレニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートから選ばれる一種以上とメラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートから選ばれる一種以上とを併用することがより好ましく、クレジルジフェニルホスフェートとメラミンシアヌレートを併用することが更に好ましい。
【００４７】
また、ポリ乳酸樹脂組成物におけるトリアリールホスフェートとメラミン化合物を併用する場合の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）は、耐衝撃性及び耐久性の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上であり、難燃性の観点から、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。
【００４８】
工程２で配合される難燃剤の量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、難燃性の観点から、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、耐衝撃性、耐久性の観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。なお、難燃剤を複数用いる場合は、合計使用量を意味する。
【００４９】
また、ポリ乳酸樹脂組成物における難燃剤の含有量は、難燃性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、耐衝撃性、耐久性の観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００５０】
[カルボジイミド化合物]
本発明では、カルボジイミド化合物により、前記顔料分散性を維持することができるため、得られる組成物の顔料分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性を向上させることができる。
【００５１】
カルボジイミド化合物としては、ポリカルボジイミド化合物やモノカルボジイミド化合物が挙げられる。
【００５２】
モノカルボジイミド化合物としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、ジ−ｏ−トリルカルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミド等の芳香族モノカルボジイミド化合物；ジ−シクロヘキシルカルボジイミド等の脂環族モノカルボジイミド化合物；ジ−イソプロピルカルボジイミド、ジ−オクタデシルカルボジイミド等の脂肪族モノカルボジイミド化合物等が挙げられる。
【００５３】
ポリカルボジイミドとしては、具体的には、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニルカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニルカルボジイミド）等の芳香族ポリカルボジイミド；ポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）等の脂環族ポリカルボジイミドが挙げられる。
【００５４】
前記カルボジイミド化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。また、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）はカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル社製）を、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド及びポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン及び１，３−ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミドは、スタバクゾールＰ及びスタバクゾールＰ−１００（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）を、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドはスタバクゾールＩ（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）をそれぞれ購入して使用することができる。
【００５５】
これらの中では、耐衝撃性、耐久性の観点から、芳香族カルボジイミド化合物が好ましく、芳香族ポリカルボジイミド化合物がより好ましい。
【００５６】
工程２で配合されるカルボジイミド化合物の量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、顔料の分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．７質量部以上であり、生産性及び生産コストの観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下である。なお、カルボジイミド化合物を複数用いる場合は、合計使用量を意味する。
【００５７】
また、ポリ乳酸樹脂組成物におけるカルボジイミド化合物の含有量は、顔料の分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、生産性及び生産コストの観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。
【００５８】
［有機結晶核剤］
また、本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂の結晶性を向上させ、耐熱性、成形性、耐衝撃性を向上させる観点から、工程２において有機結晶核剤を含有することができる。
【００５９】
本発明における有機結晶核剤としては、以下の（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機結晶核剤を用いることが好ましい。
（ａ）イソインドリノン骨格を有する化合物、ジケトピロロピロール骨格を有する化合物、ベンズイミダゾロン骨格を有する化合物、インジゴ骨格を有する化合物、フタロシアニン骨格を有する化合物、及びポルフィリン骨格を有する化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ａ）という〕
（ｂ）カルボヒドラジド類、ウラシル類、及びＮ−置換尿素類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｂ）という〕
（ｃ）芳香族スルホン酸ジアルキルの金属塩、リン酸エステルの金属塩、フェニルホスホン酸の金属塩、ロジン酸類の金属塩、芳香族カルボン酸アミド、及びロジン酸アミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｃ）という〕
（ｄ）分子中に水酸基とアミド基を有する化合物及びヒドロキシ脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機化合物〔有機結晶核剤（ｄ）という〕
【００６０】
これらの中では、耐熱性、成形性、耐衝撃性を向上させる観点から、有機結晶核剤（ｃ）、有機結晶核剤（ｄ）が好ましい。
【００６１】
有機結晶核剤（ｃ）としては、上記の観点から、置換基を有しても良いフェニル基とホスホン基（−ＰＯ（ＯＨ）２）を有するフェニルホスホン酸の金属塩が好ましく、フェニル基の置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基の炭素数が１〜１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。フェニルホスホン酸の具体例としては、無置換のフェニルホスホン酸、メチルフェニルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸等が挙げられ、無置換のフェニルホスホン酸が好ましい。
【００６２】
フェニルホスホン酸の金属塩としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、鉄、コバルト、ニッケル等の塩が挙げられ、亜鉛塩が好ましい。
【００６３】
有機結晶核剤（ｄ）の分子中に水酸基とアミド基を有する化合物としては、上記の観点から、水酸基を有する脂肪族アミドが好ましく、分子中に水酸基を２つ以上有し、アミド基を２つ以上有する脂肪族アミドがより好ましい。具体例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、メチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。なお、ここで用いられる水酸基を有する脂肪族アミドとしては、工程１で用いられる炭素数８〜３１の脂肪酸アミドと同一又は異種のものであってもよい。
【００６４】
また、有機結晶核剤（ｄ）のヒドロキシ脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が１２〜２２のヒドロキシ脂肪酸エステルが好ましく、分子中に水酸基を２つ以上有し、エステル基を２つ以上有するヒドロキシ脂肪酸エステルがより好ましい。具体例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、１２−ヒドロキシステアリン酸ジグリセライド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセライド、ペンタエリスリトール−モノ−１２−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトール−ジ−１２−ヒドロキシステアレート、ペンタエリスリトール−トリ−１２−ヒドロキシステアレート等のヒドロキシ脂肪酸エステルが挙げられる。なお、ここで用いられるヒドロキシ脂肪酸エステルとしては、工程１で用いられる炭素数８〜３１の脂肪酸エステルと同一又は異種のものであってもよい。
【００６５】
これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよく、これらのなかでも、耐衝撃性を向上させる観点から、（ｃ）と（ｄ）とを併用することがより好ましい。例えば、分子中に水酸基とアミド基を有する化合物とフェニルホスホン酸の金属塩とを併用することが好ましく、ヒドロキシ脂肪酸ビスアミド及び無置換のフェニルホスホン酸の金属塩を併用することがより好ましく、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド及び無置換のフェニルホスホン酸の亜鉛塩を併用することが更に好ましい。
【００６６】
また、ヒドロキシ脂肪酸ビスアミドとフェニルホスホン酸の金属塩の質量比（ヒドロキシ脂肪酸ビスアミド／フェニルホスホン酸の金属塩）は、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高めることで、耐衝撃性を向上させる観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下である。また、同様の観点から、０．２〜６が好ましく、０．３〜４がより好ましく、０．５〜２が更に好ましい。
【００６７】
有機結晶核剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高めることで、耐衝撃性を向上させる観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上が更に好ましく、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましく、２質量部以下が更に好ましく、１．５質量部以下が更に好ましい。なお、本明細書において、有機結晶核剤の配合量とは、ポリ乳酸樹脂組成物に含有される全ての有機結晶核剤の合計含有量を意味し、工程１で用いられる分散剤の使用量を含まない。
【００６８】
本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、可塑剤、有機充填剤、酸化防止剤、炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。また、本発明の効果を阻害しない範囲内で他の高分子材料や他の樹脂組成物を含有することも可能である。
【００６９】
溶融混練は、工程１で得られた顔料混合物とポリ乳酸樹脂と難燃剤とカルボジイミド化合物、さらに必要により他の添加剤を含有する原料を、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて行うことができる。溶融混練後は、公知の方法に従って、溶融混練物を乾燥又は冷却させてもよい。また、原料は、予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて均一に混合した後に、溶融混練に供することも可能である。なお、溶融混練する際にポリ乳酸樹脂の可塑性を促進させるため、超臨界ガスを存在させて溶融混合させてもよい。
【００７０】
溶融混練温度は、ポリ乳酸樹脂組成物の均一着色性及び成形性を向上する観点から、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、そして、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。また、好ましくは１６０〜２５０℃、より好ましくは１６５〜２３０℃、更に好ましくは１７０〜２００℃である。溶融混練時間は、溶融混練温度、混練機の種類によって一概には決定できないが、１５〜９００秒間が好ましい。
【００７１】
かくして、顔料のマスターバッチ、及びポリ乳酸樹脂、難燃剤、カルボジイミド化合物を含有する原料の溶融混練物として、ポリ乳酸樹脂組成物が得られる。
【００７２】
上記で得られた溶融混練物は、顔料の分散性に優れると共に、耐衝撃性、耐久性及び難燃性に優れることから、本発明では、得られた樹脂組成物を公知の方法に従って各種成形体とすることができる。例えば、本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物を射出成形することにより、顔料分散性、難燃性、耐衝撃性、耐久性に優れる成形体を提供することができる。よって、本発明はまた、本発明の製造方法により得られたポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を提供する。
【００７３】
射出成形体は、例えば、本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物を射出成形機を用いて、所望の形状の金型内に充填し、成形することができる。
【００７４】
［射出成形機］
射出成形としては、公知の射出成形機を用いることができる。例えば、シリンダーとその内部に挿通されたスクリューを主な構成要素として有するもの〔Ｊ７５Ｅ−Ｄ、Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ（いずれも日本製鋼所社製）等〕が挙げられる。なお、本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物の原料、具体的には、顔料のマスターバッチ、及びポリ乳酸樹脂、難燃剤、カルボジイミド化合物、さらに必要により他の添加剤をシリンダーに供給してそのまま溶融混練してもよいが、予め溶融混練したものを射出成形機に充填することが好ましい。
【００７５】
シリンダーの設定温度は、耐衝撃性の観点から、好ましくは１８０℃以上であり、また、ポリ乳酸樹脂の劣化を抑制する観点から、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２１０℃以下である。よって、１８０〜２２０℃が好ましく、１８０〜２１０℃がより好ましい。溶融混練機を使用する場合には、溶融混練する際の混練機のシリンダーの設定温度を意味する。なお、シリンダーはヒーターを具備しており、それにより温度調整が行なわれる。ヒーターの個数は機種によって異なり一概には決定されないが、前記設定温度に調整されるヒーターは、少なくとも、溶融混練物排出口側（ノズル先端側）に存在するものが好ましい。
【００７６】
金型温度は、製造コストの観点から、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましい。また、結晶化速度向上及び作業性向上の観点から、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。
【００７７】
金型内での保持時間は、特に限定されないが、ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形体の生産性の観点から、金型温度にもよるが、一般に、３〜９０秒が好ましく、１０〜８０秒がより好ましい。
【００７８】
製造方法としては、本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物を射出成形する工程を含む方法であれば特に限定はなく、得られる成形品の種類に応じて、適宜、工程を追加することができる。
【００７９】
かくして得られた本発明のポリ乳酸樹脂組成物の成形体は、顔料により着色した、耐衝撃性、顔料分散性、難燃性、耐久性に優れる、情報家電の筐体等の家電部品として好適に用いることができる。
【００８０】
上述した実施形態に関し、本発明は、さらに、以下のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法を開示する。
＜１＞  下記工程１〜２を含むポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
工程１：顔料と、炭素数８〜３１の脂肪酸アミド及び炭素数８〜３１の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の分散剤とを混合処理して、顔料混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた顔料混合物と、ポリ乳酸樹脂、難燃剤、及びカルボジイミド化合物を含む成分とを溶融混練して、ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程
【００８１】
＜２＞  顔料が無機顔料及び／又は有機顔料を含む、前記＜１＞記載の製造方法。
＜３＞  顔料がさらに体質顔料を含む、前記＜２＞記載の製造方法。
＜４＞  顔料の平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．４μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である、前記＜１＞〜＜３＞いずれかに記載の製造方法。
＜５＞  顔料の使用量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．０２質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．０７質量部以上が更に好ましく、３０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましく、１質量部以下が更に好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい、前記＜１＞〜＜４＞いずれかに記載の製造方法。
＜６＞  得られるポリ乳酸樹脂組成物中の顔料の含有量は、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２５質量％以上、更に好ましくは０．０３５質量％以上、更に好ましくは０．０５０質量％以上、より更に好ましくは０．０７質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜５＞いずれかに記載の製造方法。
＜７＞  脂肪酸アミド及び脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数が８〜３１の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、炭素数が好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１８以上であり、好ましくは３０以下の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸がより好ましい、前記＜１＞〜＜６＞いずれかに記載の製造方法。
＜８＞  脂肪酸アミドとしては、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸モノエタノールアミド等の脂肪酸モノアミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等のアルキレンビス脂肪酸アミドが好ましく、アルキレンビス脂肪酸アミドがより好ましい、前記＜１＞〜＜７＞いずれかに記載の製造方法。
＜９＞  脂肪酸エステルとしては、エチレングリコール又はグリセリンの脂肪酸エステルが好ましく、モンタン酸ワックスがより好ましい、前記＜１＞〜＜７＞いずれかに記載の製造方法。
＜１０＞  分散剤が、アルキレンビス脂肪酸アミド及びモンタン酸ワックスからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、前記＜１＞〜＜９＞いずれかに記載の製造方法。
＜１１＞  分散剤の顔料に対する質量比（顔料／分散剤）が、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上であり、好ましくは３００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは２以下である、前記＜１＞〜＜１０＞いずれかに記載の製造方法。
＜１２＞  分散剤の使用量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上が更に好ましく、０．１質量部以上がより更に好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましく、０．３質量部以下が更に好ましい、前記＜１＞〜＜１１＞いずれかに記載の製造方法。
＜１３＞  工程１において用いる混合機として、ヘンシェルミキサー、ロールミル、ニーダー、バンバリーミキサー、タンブラーニーダー、プラネタリーミキサー、エクストルーダーが好ましく、ヘンシェルミキサーがより好ましい、前記＜１＞〜＜１２＞いずれかに記載の製造方法。
＜１４＞  工程１の混合温度は、好ましくは５０℃以下、より好ましくは３５℃以下であり、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上である、前記＜１＞〜＜１３＞いずれかに記載の製造方法。
＜１５＞  工程１の混合時間は、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上、更に好ましくは１０分以上であり、好ましくは１２０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは４０分以下である、前記＜１＞〜＜１４＞いずれかに記載の製造方法。
＜１６＞  工程２で用いる顔料混合物の量としては、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．０２質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、０．１５質量部以上が更に好ましく、０．１８質量部以上が更に好ましく、０．３質量部以上がより更に好ましく、３０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましく、５質量部以下が更に好ましく、１質量部以下が更に好ましく、０．５質量部以下がより更に好ましい、前記＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載の製造方法。
＜１７＞  工程２で得られるポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１６＞いずれかに記載の製造方法。
＜１８＞  難燃剤としては、トリアリールホスフェート及びメラミン化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、併用することがより好ましい、前記＜１＞〜＜１７＞いずれかに記載の製造方法。
＜１９＞  トリアリールホスフェートは、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートが好ましく、以下の一般式：
（Ｒ１Ｒ２ＡｒＯ）ｘ（ＡｒＯ）３−ｘＰＯ
（式中、Ａｒはベンゼン環を示し、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示すが、共に水素原子である場合は除き、ｘは１〜３の整数を示す）
で表される化合物がより好ましい、前記＜１８＞に記載の製造方法。
＜２０＞  トリアリールホスフェートとしては、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート及び／又はクレジルジフェニルホスフェートがより好ましい、前記＜１８＞又は＜１９＞に記載の製造方法。
＜２１＞  メラミン化合物としては、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、フタル酸メラミン、メラミンフタルイミド、ホウ酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートが好ましく、ポリリン酸メラミン、メラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートがより好ましく、メラミンシアヌレート及び／又はメラミンイソシアヌレートが更に好ましい、前記＜１８＞記載の製造方法。
＜２２＞  トリアリールホスフェートとメラミン化合物を併用する場合、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートから選ばれる一種以上のトリアリールホスフェートと、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、フタル酸メラミン、メラミンフタルイミド、ホウ酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、メラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートから選ばれる一種以上のメラミン化合物を併用することが好ましく、トリキシレニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートから選ばれる一種以上とメラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートから選ばれる一種以上とを併用することがより好ましく、クレジルジフェニルホスフェートとメラミンシアヌレートを併用することが更に好ましい、前記＜１８＞〜＜２１＞いずれかに記載の製造方法。
＜２３＞  トリアリールホスフェートとメラミン化合物を併用する場合の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上であり、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である、前記＜１８＞又は＜２２＞に記載の製造方法。
＜２４＞  難燃剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である、前記＜１＞〜＜２３＞いずれかに記載の製造方法。
＜２５＞  カルボジイミド化合物としては、芳香族カルボジイミド化合物が好ましく、芳香族ポリカルボジイミド化合物がより好ましい、前記＜１＞〜＜２４＞いずれかに記載の製造方法。
＜２６＞  カルボジイミド化合物の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、０．７質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下である、前記＜１＞〜＜２５＞いずれかに記載の製造方法。
＜２７＞  工程２において、さらに有機結晶核剤を配合する、前記＜１＞〜＜２６＞いずれかに記載の製造方法。
＜２８＞  有機結晶核剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上が更に好ましく、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましく、２質量部以下が更に好ましく、１．５質量部以下が更に好ましい、前記＜２７＞記載の製造方法。
＜２９＞  溶融混練温度は、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、そして、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である、前記＜１＞〜＜２８＞いずれかに記載の製造方法。
＜３０＞  前記＜１＞〜＜２９＞いずれかに記載の製造方法により得られる、ポリ乳酸樹脂組成物。
＜３１＞  前記＜１＞〜＜２９＞いずれかに記載の製造方法により得られたポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体。
＜３２＞  前記＜１＞〜＜２９＞いずれかに記載の製造方法により得られたポリ乳酸樹脂組成物を射出成形機を用いて、所望の形状の金型内に充填し、成形してなる成形体。
＜３３＞  金型温度は、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましく、また３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい、前記＜３２＞記載の成形体。
＜３４＞  前記＜１＞〜＜２９＞いずれかに記載の製造方法により得られたポリ乳酸樹脂組成物を射出成形する工程を含む、成形体の製造方法。
＜３５＞  情報家電の筐体等の家電部品として好適に用いられる、前記＜３１＞〜＜３３＞いずれかに記載の成形体。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００８３】
〔顔料の平均粒子径〕
顔料の平均粒子径とは、体積中位粒径（Ｄ５０）のことを意味し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「マスターサイザー２０００」（マルバーン社製）を用いて、測定用セルにアイソパーＧ（エクソンモービル社製）を加え、散乱強度が５〜１５％になる濃度で、粒子屈折率１．５８（虚数部０．１）、分散媒屈折率１．４２の条件にて、体積中位粒径（Ｄ５０）を測定する。
【００８４】
＜顔料混合物の製造例１＞
顔料成分として表１〜３に示す種類の顔料を表１〜３に示す量と、表１〜３に示す種類の分散剤を表１〜３に示す量を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業社製）にて２５℃で３０分間、混合撹拌することにより事前分散処理した顔料混合物を得た。
【００８５】
実施例１〜２０及び比較例１〜２、５
ポリ乳酸樹脂（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ製、４０３２Ｄ）１００質量部と、表１〜３に示す種類の顔料混合物を表１〜３に示す量、さらに表１〜３に示す組成物原料を、同方向噛合型二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ−４１ＳＳ）を用いて１９０℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、１１０℃で２時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。
【００８６】
比較例３
顔料混合物を用いる代わりに事前分散処理をしていない顔料を用いて、上記と同様の製造法によりポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。
【００８７】
比較例４
顔料混合物を用いる代わりに事前分散処理をしていない顔料と分散剤を用いて、上記と同様の製造法によりポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。
【００８８】
得られたペレットを、シリンダー温度を２００℃とした射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ７５Ｅ−Ｄ）を用いて射出成型し、金型温度８０℃、成形時間６０秒でテストピース〔角柱状試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）、（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）、（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６ｍｍ）〕を得た。
【００８９】
なお、表１〜３における原料は以下の通りである。
〔ポリ乳酸樹脂〕
ＮＷ４０３２Ｄ：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ（ネイチャーワークス社製）
〔有機結晶核剤〕
スリパックスＨ：エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成社製）
ＰＰＡ−Ｚｎ：無置換のフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学工業社製）
〔カルボジイミド化合物〕
ポリカルボジイミド：スタバクゾールＰ（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、芳香族ポリカルボジイミド化合物
モノカルボジイミド：スタバクゾールＩ（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、芳香族モノカルボジイミド化合物
ＬＡ−１：カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル社製）、脂環族ポリカルボジイミド化合物
〔難燃剤〕
メラミンシアヌレート：ＭＣ−６０００（日産化学工業社製）
ＣＤＰ：クレジルジフェニルホスフェート（第八化学工業社製）
〔顔料〕
カーボンブラック：三菱カーボンブラック（三菱化学社製）平均粒子径２０μｍ
硫化亜鉛：Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  （ＧｍｂＨ社製）平均粒子径１６μｍ
フタロシアニンブルー：銅フタロシアニンブルー（大日精化社製）平均粒子径０．４μｍ
キナクリドンレッド：無置換キナクリドン（大日精化社製）平均粒子径１０μｍ
〔分散剤〕
エチレンビスステアリン酸アミド：カオーワックスＥＢ−Ｐ（花王社製）
モンタン酸ワックス：リコワックスＥ（クラリアント社製）
エルカ酸アミド：ダイヤミッドＬ−２００（日本化成社製）
ジオレイン酸エチレングリコール：ＥＭＡＬＥＸ  ２００  ｄｉ−０（日本エマルション社製）
ラウリン酸グリセリル：モノローリン（サビンサジャパン社製）
ポリエチレンワックス：ハイワックス４２０２Ｅ（三井化学社製）
ステアリン酸マグネシウム：ＳＭ−１０００（堺化学社製）
【００９０】
得られたポリ乳酸樹脂組成物及びその成形体の特性を、下記の試験例１〜５の方法に従って評価した。結果を表１〜３に示す。
【００９１】
試験例１＜難燃性の評価＞
テストピース〔角柱状試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）〕を用いて、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準ＵＬ９４  垂直燃焼試験の手順に基づき、垂直に保持した試料の下端に１０秒間ガスバーナーの炎を接炎させて、その後燃焼が３０秒以内に止まったならば、さらに１０秒間接炎させるという燃焼試験を５個の試料について実施した。ＵＬ９４垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）の判定基準に基づき、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０の判定を行った。判定基準を以下に示した。なお、これらの判定基準に当てはまらないものについては難燃性をＮｏｔとした。なお、Ｖ−１以上であれば合格、Ｖ−０以上であることが好ましい。
【００９２】
〔難燃性の判定基準〕
・Ｖ−０
いずれの接炎の後も、１０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。
２回目の接炎の後、３０秒以上赤熱を続ける試料がない。
・Ｖ−１
いずれの接炎の後も、３０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。
２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試料がない。
・Ｖ−２
いずれの接炎の後も、３０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子の落下が許容される。
２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試料がない。
【００９３】
試験例２＜耐衝撃性の評価＞
テストピース（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６ｍｍ）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基づき、Ｉｚｏｄ衝撃試験機（安田精機製作所社製）を使用して、ｎ＝１０にて衝撃試験を実施してＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定し、それらの数平均値を示した。Ｉｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ）が高いほど耐衝撃性に優れることを示す。Ｉｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、７０Ｊ／ｍ以上が好ましく、８０Ｊ／ｍ以上がより好ましく、８５Ｊ／ｍ以上が更に好ましい。
【００９４】
試験例３＜耐久性の評価＞  テストピース（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）を用いて温度６０℃／湿度８５％の条件で恒温室に４００時間保管し、その後室温で１晩静置後、試験例２の耐衝撃性の評価を実施した。得られた結果については、耐久性試験実施前の初期物性値から保持率［％］を算出した。算出方法については下記に示す。なお、耐久性（保持率［％］）は、６５％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、７５％以上が更に好ましい。
保持率［％］＝（耐久性試験実施後の耐衝撃性試験結果）／（耐久性試験実施前の耐衝撃性試験結果）×１００
【００９５】
試験例４＜顔料分散性の評価＞
得られたペレットを用いて、射出成型機にて４００ｍｍ×７００ｍｍ×３０ｍｍのプレートを作成し、顔料を含むポリ乳酸樹脂組成物の調色性を光学顕微鏡による観察により下記５段階にて評価した。なお、３以上であれば合格、４以上であることが好ましい。
【００９６】
〔顔料の分散性の判定基準〕
５：きわめて良好−直径が０．１ｍｍφ以上の大きさの顔料凝集物、あるいは顔料の筋状模様や色ムラが全く観察されず、顔料の分散性がきわめて良好である。
４：良好−直径が０．１ｍｍφ以上の大きさの顔料凝集物は全くないが、顔料の筋状模様や色ムラが若干ある。
３：普通−直径が０．１ｍｍφ以上の大きさの顔料凝集物が若干ある。
２：不良−直径が０．１ｍｍφ以上の大きさの顔料凝集物が多い。
１：極めて不良−直径が０．１ｍｍφ以上の大きさの顔料凝集物が多く、顔料の筋状模様や色ムラが見られる。
【００９７】
試験例５＜色の濃さの評価＞
試験例４で用いたプレートの着色性（色の濃さ）を、実施例１で得られたプレートを標準に、顔料としてカーボンブラックを用いた、実施例と比較例で得られたプレートについて、目視で下記評価基準に基づいて評価した。Ｂ以上であれば合格、Ａ以上であることが好ましい。
【００９８】
〔色の濃さの判定基準〕
Ａ：実施例１のプレートと同等又はそれ以上の色の濃さを示す。
Ｂ：実施例１のプレートの色よりわずかに薄い。
Ｃ：実施例１のプレートの色より薄い。
Ｄ：実施例１のプレートの色より、明らかに薄い。
【００９９】
【表１】
2015105284.tif 000002
【０１００】
【表２】
2015105284.tif 000003
【０１０１】
【表３】
2015105284.tif 000004
【０１０２】
表１〜３の結果から、顔料を予め分散剤で処理した顔料混合物を用いる実施例は、顔料の分散性が良好であり、難燃性、耐衝撃性、及び耐久性にも優れる成形体が得られることが分かる。なかでも、実施例１〜９の対比より、顔料の含有量が０．１１質量％、顔料と分散剤の質量比（顔料／分散剤）が１の実施例１は、顔料が良好に分散して色の濃度の再現も良好であり、耐衝撃性、耐久性にも優れることが分かる。実施例２では、分散剤に対して顔料の量が多く（顔料／分散剤＝１５０）、分散性が低下し、実施例１と比較して、難燃性、耐久性、耐衝撃性が低下し、色の濃さも低下している。実施例５では、実施例１と比較して、樹脂組成物中の顔料の含有量が少なく、色の濃さが低下している。実施例６では、顔料に対する分散剤の量が多く（顔料／分散剤＝０．０４）、分散性はよいものの、樹脂組成物中の分散剤の含有量が多く、実施例１と比較して、難燃性、耐衝撃性、耐久性が低下し、色の濃さも低下している。実施例９では、実施例１と比較して、顔料に対する分散剤の量が少なく（顔料／分散剤＝１００）、分散性が低下し、耐衝撃性が低下し、色の濃さも低下している。また、実施例１、１４、１５の比較から、耐衝撃性及び耐久性の観点から、芳香族カルボジイミドが好ましく、芳香族ポリカルボジイミドがより優れていることがわかる。
【０１０３】
一方、比較例１、２は、分散剤の種類が異なり、分散性が低く、難燃性、耐衝撃性、耐久性、及び色の濃度が低下している。比較例３は、分散剤を用いていないため、顔料の分散性が著しく劣り、色の濃度も実施例１と比較して明らかに低下し、また難燃性も低下する。比較例４は、予め顔料を分散剤により分散したものを用いていないため、実施例１に比べて、難燃性、耐衝撃性、耐久性が低下し、顔料の分散性、色の濃度も低下する。比較例５は、カルボジイミド化合物を用いていないため、実施例１に比べて、難燃性、耐衝撃性、耐久性、顔料の分散性、色の濃度が低下する。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の製造方法により得られるポリ乳酸樹脂組成物は、情報家電の筐体等の家電部品として好適に使用することができる。