(57)【要約】【課題】加齢によって皮膚表面の開口部が広がった加齢毛穴を効果的に隠すことができる皮膚外用剤を提供することを目的とする。【解決手段】（１）粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体及び（２）（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体を含む皮膚外用剤が、毛穴、特に加齢によって皮膚表面の開口部が広がった加齢毛穴を隠すために有効である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体及び（２）（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体を含む皮膚外用剤。
【請求項２】
前記（１）の粉体の粒子形状が、凹部を有したお椀状である、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記（１）の粉体の平均一次粒子径（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））が、２０〜１００μｍである、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記（１）の粉体が、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とするものである、請求項１〜３の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記（２）の粉体が、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体を含有するものである、請求項１〜４の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
下地化粧料である、請求項１〜５の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
毛穴隠し用の化粧料である、請求項１〜６の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤に関し、より詳しくは毛穴隠し効果に優れる皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔の毛穴は、当然ながら誰にでも存在するものであるが、毛穴の見え方、或いはその毛穴を気にするか否かについては個人差が大きいところがある。しかしながら、毛穴が目立つこと自体は、女性にとってはプラスの感覚ではなく、むしろマイナスに捉えられるものである。従って、いかに毛穴を見えにくくするかは、化粧方法や化粧料に求められることなのである。
【０００３】
毛穴が目立つか否かは個人差が存するが、その要因の１つが「加齢」であることは周知である。一般に毛穴は、加齢に伴い、形態学的に毛穴の皮膚表面の開口部が広がる傾向にあり、これが毛穴が目立つ原因の１つになっている。若齢者の場合、毛穴の形態は比較的円筒形に近い凹部が独立して生じていると考えられるが、加齢に伴う開口部の開きは皮膚表面の凹凸構造の凸部の縁が減退し、結果として凹部が目立つこととなる。両者の毛穴を形態学的に比較すると、若齢期では肌表面が「きめが細かい」という言葉に代表されるように、毛穴自体が小さく目立たない、若しくは縦方向の円筒状に呈する傾向にあるのに対し、加齢に伴う毛穴の開きとは、皮膚表面の開口部自体が広くなり、そこからすり鉢の斜面の如く中央部底面に向かった斜面を呈しているものと考えられる。このように、年齢によって毛穴の形態は異なることから、単に毛穴を隠す方法と言っても、一様でないことは容易に想像され、そのための好適な化粧方法や化粧料は当然ながら異なる。
【０００４】
これまで一般的に、粒子が小さい球状粉体などの素材が毛穴の内部に充填され易く、毛穴隠しに好適な素材として考えられてきており、実際にそのような素材が配合された化粧料の効果が発揮されていた。しかしながら、必ずしも粒子が小さい球状粉体を配合した化粧料であっても毛穴を隠すための効果が十分でないなどの問題が存した。これは、前述のように加齢に伴う毛穴の形態の変化が詳細に解明されていなかったことも要因の１つとして考えられ、実際に加齢に伴い、皮膚表面の開口部が広がった毛穴に対してどのような化粧品方法が好適であるかは解明されていなかったし、このような観点での毛穴隠しに好適な化粧料の提案もなされていなかったのが実情である。
【０００５】
皮膚形態、さらに詳細には毛穴の構造に着目した化粧料の選択方法は、これまでにいくつか報告されている。即ち、毛穴の面積と深さとから肌の特性に着目し、好適なベースアップ化粧料を選択する方法（特許文献１参照）などもあるが、毛穴補正効果を上げるあまり、見た目がマットな印象になることもしばしばあった。さらに、このような背景もあり、毛穴補正効果についての要望はさらに高まり、加えて自然な見栄えが好まれることから、ベースメークアップ化粧品だけでは補正しがたい毛穴隠しに効果がある化粧料として、近年では下地化粧料に毛穴補正効果を付与することが多い。例えば、シリカなどの半透明な球状粉体を化粧料に配合することにより、毛穴を埋める技術が開発されている（特許文献２参照）。加齢による毛穴の皮膚表面における開口部の広がりを考慮しない場合、粒子径３〜２０μｍの球状粉体が、簡便性という面で、毛穴の充填に著しい効果を有することが示されている（特許文献３参照）。さらに、より毛穴の形態に着目したとき、粒子径が４〜１５μｍであるときより効果を示すことが明らかにされており（特許文献４参照）、広く一般的に用いられる化粧料については、好適な毛穴補正用の化粧料素材と言える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３３７３１７号公報
【特許文献２】特開２００８−２３７３５０号公報
【特許文献３】特開２０１０−１３１２１６号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／０９９７２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述のように、加齢によって皮膚表面の開口部が広がってしまった毛穴（以下、「加齢毛穴」と略す場合がある。）は、通常の化粧料や化粧方法では十分に隠すことが困難であった。
即ち、本発明は、加齢によって皮膚表面の開口部が広がった加齢毛穴を効果的に隠すことができる皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体と、特定の重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体を含む皮膚外用剤が、毛穴、特に加齢によって皮膚表面の開口部が広がった加齢毛穴を隠すために有効であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ （１）粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体及び（２）（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体を含む皮膚外用剤。
＜２＞ 前記（１）の粉体の粒子形状が、凹部を有したお椀状である、＜１＞に記載の皮膚外用剤。
＜３＞ 前記（１）の粉体の平均一次粒子径（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））が、２０〜１００μｍである、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用剤。
＜４＞ 前記（１）の粉体が、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とするものである、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の皮膚外用剤。
＜５＞ 前記（２）の粉体が、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体を含有するものである、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の皮膚外用剤。
＜６＞ 下地化粧料である、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の皮膚外用剤。
＜７＞ 毛穴隠し用の化粧料である、＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、毛穴、特に加齢によって皮膚表面の開口部が広がった加齢毛穴を隠すために有効な皮膚外用剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体粒子を表した模式図である。
【図２】（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が半球状又は半楕円球状で凹部を有したお椀状の粉体粒子を示した電子顕微鏡写真である（図面代用写真）。
【図３】粒子形状が板状である粉体粒子を表した模式図である。
【図４】（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体粒子を示した電子顕微鏡写真である（図面代用写真）。
【図５】色の照度を取得した領域を示す写真である（図面代用写真）。
【図６】加齢毛穴が目立つ被験者と目立たない被験者の肌画像及び加齢毛穴以外の毛穴（普通毛穴）が目立つ被験者と目立たない被験者の各色の照度のヒストグラムである。
【図７】加齢による毛穴の断面構造の変化を表した図である。
【図８】加齢毛穴の目立ちの目視評価値（５段階）を得るために使用することができる基準写真である（図面代用写真）。
【図９】加齢毛穴の目立ちの目視評価値と青（Ｂ）の照度群の変動係数の相関図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について説明するが、本発明の技術的範囲は、以下の具体的な実施形態にのみ限定されるものではない。なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の総称であり、さらに「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの総称を表すものとする。
【００１３】
＜皮膚外用剤＞
本発明の一態様である皮膚外用剤（以下、「本発明の皮膚外用剤」と略す場合がある。）は、「（１）粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体（以下、「（１）の粉体」と略す場合がある。）」と「（２）（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体（以下、「（２）の粉体」と略す場合がある。）」を含むことを特徴とする。
前述のように、加齢によって皮膚表面の開口部が広がってしまった加齢毛穴は、通常の化粧料や化粧方法では十分に隠すことが困難であった。これは加齢毛穴の形状が、すり鉢のように皮膚表面の開口部から中心部底面に向けた斜面を有する形状となっており、摩擦係数の比較的小さな球状粉体では、この斜面に十分に密着することができず、転がるように中心部底面に集まって、十分な散乱効果が得られないためであると考えられる。そこで、本発明者らは、摩擦係数の比較的大きな半球状又は半楕円球状の粉体と板状粉体に着目し、これらの粉体を組み合わせることによって、加齢毛穴を効果的に隠すことができることを見出したのである。特に（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とする板状粉体は、拡散透過率が比較的高く、皮膚表面の反射を適度に抑えて、加齢毛穴をより目立ちにくくする働きがあるものと考えられる。即ち、「粒子形状が半球状又は半楕円球状である粉体」と「（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とし、粒子形状が板状である粉体」の両方を含んだ皮膚外用剤が、加齢毛穴を隠すために特に有効なのである。
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸エステル系重合体」とは、（メタ）アクリル酸エステルを構成モノマーの１つとして含む重合体を意味し、その他の炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーを構成モノマーとして含む共重合体であっても、さらに架橋や変性等を行った重合体であってもよいことを意味する。
また、「主成分」とは、粉体粒子を構成する材質の５０質量％以上を占める成分を意味するものとする。従って、「（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分」とするとは、粉体粒子を構成する材質の５０質量％以上が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを意味し、その他の成分を含んでいてもよいことを意味する。
【００１４】
（（１）の粉体）
（１）の粉体は、粒子形状が半球状又は半楕円球状であるが、「粒子形状が半球状又は半楕円球状である」とは、図１に示される粒子のように、粉体粒子が球体や楕円球体のような球曲面（図１の２）と、平面、凹面、凸面のような球曲面以外の面（図１の３）を有することを意味し、厳密な半球状や半楕円球状である必要はないことを意味する。
（１）の粉体の粒子形状は、半球状又は半楕円球状であれば、より具体的な形状は特に限定されないが、図２に示される粒子のように、凹部を有したお椀状であることが特に好ましい。このような粒子形状であると、凹部に水や油を包含することができるため、同程度の平均粒子径をもつ同材質の球状粒子よりも、より多くの吸水、吸油が可能となり、化粧持ちが良くなる傾向にある。
【００１５】
（１）の粉体の平均一次粒子径（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））は、通常１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、通常１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下、よ
り好ましくは５０μｍ以下である。なお、（１）の粉体の平均一次粒子径の「粒子径」とは、粒子内の最大径を意味するものとする。
（１）の粉体の一次粒子径の最大値は、通常２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上、より好ましくは４０μｍ以上、さらに好ましくは５０μｍ以上であり、通常１５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下である。
（１）の粉体の一次粒子径の最小値は、通常１μｍ以上であり、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下である。
（１）の粉体における一次粒子径が２０μｍ以上の粒子の割合は、通常２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上であり、通常９０％以下、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下である。
上記範囲内であると、加齢毛穴をより効果的に隠すことができる。
なお、（１）の粉体の粒子形状や粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の顕微鏡を利用した公知の方法により、観測することができる。
【００１６】
（１）の粉体は、粒子形状が半球状又は半楕円球状であるものであれば、その材質は特に限定されず、炭化水素系高分子やシリコン系高分子等の有機材料を主成分とするものであっても、金属酸化物や金属窒化物等の無機材料を主成分とするものであってもよい。特に有機材料を主成分とするものであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とするものであることがより好ましい。
以下、（１）の粉体における（メタ）アクリル酸エステル系重合体について説明する。
【００１７】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体における（メタ）アクリル酸エステルのエステル残基の炭素数は、通常１８以下、好ましくは８以下、より好ましくは４以下である。具体的な（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルは、１種類に限られず、２種類以上を構成モノマーとして含んでいてもよい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、前述のように（メタ）アクリル酸エステル以外の炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーを構成モノマーとして含んでいてもよく、具体的な炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、イソプレン、ブタジエン、アクロレイン、アクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、安息香酸ビニル、安息香酸アリル等が挙げられる。なお、炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーは、１種類に限られず、２種類以上を構成モノマーとして含んでいてもよい。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、架橋構造を有することが好ましい。架橋構造は（メタ）アクリル酸エステル系重合体に用いられる公知の方法を適宜利用することができる。なお、架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレン、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１,３−ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体における（メタ）アクリル酸エステルの構成比率（構成モノマー総量を１００質量％とする質量換算）は、通常５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上である。
【００２１】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、架橋型のポリメタクリル酸メチル（メタクリル酸メチルクロスポリマー）が特に好ましい。なお、「粒子形状が半球状又は半楕
円球状」で「凹部を有したお椀状」であるメタクリル酸メチルクロスポリマーの粉体は市販されているものがあり、具体的には松本油脂製薬株式会社製のマツモトマイクロスフェアーＭ−３１０（形状：お椀状）やマツモトマイクロスフェアーＭ−３１１（形状：楕円お椀状）が挙げられる。
【００２２】
（１）の粉体は、１種類の（メタ）アクリル酸エステル系重合体のみからなるものに限られず、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有するものであってもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体以外の成分を含有するものであってもよく、（１）の粉体に含有される成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリメタクリルスチレン等の公知の重合体粒子、シリカ、アルミナ、白金、銀等の無機粒子等が挙げられる。また、（１）の粉体粒子はフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等によって表面処理されていてもよい。表面処理方法は、公知の方法を適宜採用することができる。
（１）の粉体が（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とするものである場合、（１）の粉体粒子を構成する材質のうちの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００２３】
本発明の皮膚外用剤における（１）の粉体の含有量（２種類以上の場合は総量）は、通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上であり、通常５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、加齢毛穴をより効果的に隠すことができるとともに、良好な使用感を奏することができる。
【００２４】
（（２）の粉体）
（２）の粉体は、粒子形状が板状である粉体であるが、「粒子形状が板状である」とは、図３や図４に示される粒子のように、粉体粒子が平たい形状を有することを意味し、厳密な板状である必要はないことを意味する。なお、粉砕等によって生じる「薄片状」や「鱗状」等の形状も本発明における「板状」に含まれるものとする。
【００２５】
（２）の粉体の（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））は、通常１μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上であり、通常６０μｍ以下、好ましくは３５μｍ以下である。なお、（２）の粉体の平均一次粒子径の「粒子径」とは、粒子内の最大径を意味するものとする。
（２）の粉体粒子の長軸短軸比（粒子内最大面の長軸短軸比）は、通常１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、通常１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。なお、（２）の粉体の長軸短軸比の「長軸」とは、粒子内最大面の最大径（粒子内の最大径）を、「短軸」とは「長軸」に垂直な方向の直径を意味するものとする。
（２）の粉体粒子の平均厚みは、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下である。
上記範囲内であると、良好な拡散透過率を確保することができ、加齢毛穴をより効果的に隠すことができる。
なお、図３の６は粒子内最大面を、７は長軸径を、８は短軸系を、９は厚みを表している。また、（２）の粉体の粒子形状や粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の顕微鏡を利用した公知の方法により、観測することができる。
【００２６】
（２）の粉体は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とする粉体であるが、以下、（２）の粉体における（メタ）アクリル酸エステル系重合体について説明する。
【００２７】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体における（メタ）アクリル酸エステルのエステル
残基の炭素数は、通常１８以下、好ましくは８以下、より好ましくは４以下である。具体的な（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルは、１種類に限られず、２種類以上を構成モノマーとして含んでいてもよい。
【００２８】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、前述のように（メタ）アクリル酸エステル以外の炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーを構成モノマーとして含んでいてもよく、具体的な炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、イソプレン、ブタジエン、アクロレイン、アクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、安息香酸ビニル、安息香酸アリル等が挙げられる。なお、炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーは、１種類に限られず、２種類以上を構成モノマーとして含んでいてもよい。
（２）の粉体における（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、特に（メタ）アクリル酸エステルのほかにスチレン誘導体を構成モノマーとして含む（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとスチレン誘導体の両方を構成モノマーとして含むと、良好な拡散透過率を確保することができ、加齢毛穴をより効果的に隠すことができる。なお、「スチレン誘導体」とは、スチレンのみならず、スチレンを基本骨格としてこれに置換基等を導入したスチレン誘導体を構成モノマーとするものであってもよいことを意味し、具体的なスチレン誘導体としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニル安息香酸、メチル−α−メチルスチレン、エチニルフロロベンゼン等が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体における（メタ）アクリル酸エステルの構成比率（構成モノマー総量を１００質量％とする質量換算）は、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％である。
（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体におけるスチレン誘導体の構成比率（構成モノマー総量を１００質量％とする質量換算）は、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常９０質量％以下、好ましくは８０質量％以下である。
【００３０】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の平均重合度は、好ましくは６００以上、１３００以下である。上記範囲内であると、嵩高く、厚さの薄い板状の粉体が得られやすくなる。
【００３１】
（２）の粉体は、１種類の（メタ）アクリル酸エステル系重合体のみからなるものに限られず、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有するものであってもよい。例えば、ポリアクリル酸メチルのような（メタ）アクリル酸エステルのみを構成モノマーとする（メタ）アクリル酸エステル系重合体と（メタ）アクリル酸エステルのほかにスチレン誘導体を構成モノマーとして含む（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体の混合物を主成分とする粉体等が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体以外の成分を含有するものであってもよく、（２）の粉体に含有される成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリメタクリルスチレン等の公知の重合体粒子、シリカ、アルミナ、白金、銀等の無機粒子等が挙げられる。また、（２）の粉体粒子はフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等によって表面処理されていてもよい。表面処理方法は、公知の方法を適宜採用することができる。
（２）の粉体粒子を構成する材質のうちの（メタ）アクリル酸エステル系重合体の割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０
質量％以上、特に好ましくは９０質量％である。
【００３２】
（２）の粉体の拡散透過率は、通常４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０％以上である。上記範囲内であると、加齢毛穴をより効果的に隠すことができる。
なお、（２）の粉体の拡散透過率は、日本電色工業製のヘーズメーターによって測定することができる。
【００３３】
（２）の粉体の調製方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜採用することができるが、以下の方法によって調製することができる。
まず、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を主成分とする組成物を有機溶剤に溶解させて重合体溶液（濃度：５〜３０％）とし、これを液体表面上に展開した後、有機溶剤を揮発させて取り除き、重合体の薄膜を形成させる。そして、この薄膜を単離して乾燥させた後、粉砕することによって粒子形状が板状の粉体を調製することができる。
【００３４】
本発明の皮膚外用剤における（２）の粉体の含有量（２種類以上の場合は総量）は、通常１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、通常５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、加齢毛穴をより効果的に隠すことができる。
【００３５】
本発明の皮膚外用剤における（１）の粉体と（２）の粉体の含有比率（（１）の粉体の質量／（２）の粉体の質量）は、通常０．１以上、好ましくは０．１７以上、より好ましくは０．３以上であり、通常１０以下、好ましくは７以下、より好ましくは４以下である。上記範囲内であると、加齢毛穴をより効果的に隠すことができる。
【００３６】
本発明の皮膚外用剤は、前述の（１）の粉体と（２）の粉体を含むものであれば、その他については特に限定されず、皮膚外用剤に配合される任意成分を含むものであってもよい。例えば、アクリル変性シリコーンを含むことが挙げられる。なお、アクリル変性シリコーンの具体的な種類は特に限定されず、公知のものを適宜含有することができるが、一般式（Ｉ）で表されるような末端に（メタ）アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合させたアクリル−シリコーン系グラフト重合体が挙げられる。
【化１】
2015199688.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒ１はメチル基又は水素原子を、Ｒ２はエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を、ｎは２〜３００の整数を表す。）
具体的なＲ２としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等が挙げられる。
また、末端に（メタ）アクリル構造を有するジメチルポリシロキサンとグラフト重合させる（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、アクリル変性シリコーンは市販されているものがあり、具体的には信越化学工業株式会社製のＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５等が挙げられる。また、本発明の皮膚外用剤に含まれるアクリル変性シリコーンは、１種類に限られず、２種類以上を含
んでいてもよい。
【００３７】
本発明の皮膚外用剤におけるアクリル変性シリコーンの含有量（２種類以上の場合は総量）は、通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上であり、通常５．０質量％以下、好ましくは３．０質量％以下である。上記範囲内であると、肌への密着性と伸展性等の使用性を良好に保つことができる。
【００３８】
また、本発明の皮膚外用剤に含まれる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコ−ル等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類レーキ化されていてもよい、赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２
３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明の皮膚外用剤は、前述の（１）の粉体と（２）の粉体を含むものであれば、その剤形は特に限定されず、目的に応じて、オイルゲル剤形、水性ジェル剤形、液状乳化剤形、固形乳化剤形等の公知の剤形を適宜選択することができる。特に化粧効果を実現させるために、粉体を多く含むオイルゲル剤形、固形乳化剤形が好ましい。なお、固形乳化剤形の「固形」とは、５０℃以下の温度条件において流動性を示さないことを意味し、「固形乳化剤形」は、５０℃以下の条件下において流動性を示さない乳化剤形を意味するものとする。
【００４０】
本発明の皮膚外用剤の用途は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、毛穴隠し効果に優れることから、下地化粧料であることが好ましく、毛穴隠し用の化粧料であることがより好ましく、加齢毛穴隠し用の化粧料であることが特に好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００４２】
＜皮膚外用剤の加齢毛穴の隠し効果の評価＞
皮膚外用剤の加齢毛穴の隠し効果を評価するために、加齢毛穴の目立ちを正確に評価することができる方法を検討した。まず目視評価によって、目立つ毛穴を加齢毛穴に基づくものとそれ以外の毛穴に基づくものに分類し、さらにその目立ちを段階（レベル）分けして、それぞれの毛穴の特徴を検証した。なお、「加齢毛穴」は、「皮膚表面の開口部が広がり、形状がすり鉢状になっている毛穴」と定義して、判断を行った。このような目視評価は、肌のシワ、キメ等を評価するために化粧品業界等で使用されている方法である。目視評価は、官能評価ではあるが、元来、肌の美しさは人の視覚によって認識されるものであり、さらに正確かつ客観的に評価できることが化粧品業界等で認められているため、必要とする情報を効率的に取得できる実用的な方法なのである。なお、図８に示す基準写真を参考に、熟練した評価者１０名によって加齢毛穴の目視評価を行った結果、１０名／１０名が正当となり、再現良く正確な分類（評価）が行えることを確認した。
加齢毛穴が目立つ被験者と目立たない被験者の肌画像及び加齢毛穴以外の毛穴（以下、「普通毛穴」と略す場合がある。）が目立つ被験者（若齢者）と目立たない被験者（若齢者）の肌画像（ＲＧＢ表色系画像）から、それぞれ図５に示す領域の緑（Ｇ）、青（Ｂ）、及びＲＧＢ混色の照度データを取得して、それをヒストグラムにまとめると図６に示すような分布になる。普通毛穴が目立つ被験者の肌画像は低照度側（ブラック側）の比率が増加するのに対して、加齢毛穴が目立つ被験者の肌画像は高照度側（ホワイト側）と低照度側（ブラック側）の両方の比率が増加して、分布が広がる傾向にあることが確認できる。これは毛穴の断面構造が加齢によって図７に示すように進行し、毛穴周辺の表面のギラツキによって高照度側（ホワイト側）の比率が増加するとともに、暗部となる毛穴の面積が増えることによって低照度側（ブラック側）の比率も増加するためであると思われる。従って、このような加齢毛穴の照度の分布の特徴が現れる変動係数を説明変数の１つとし
、加齢毛穴の目立ちの目視評価値を目的変数として回帰分析を行うことにより、得られた回帰式が加齢毛穴の目立ちを評価する有効な予測式になるのである。以下、加齢毛穴の目立ちの目視評価値を目的変数とし、肌画像から得た照度群の変動係数を説明変数として得られる回帰式が、加齢毛穴の目立ちを評価する上で有効であることを確認した実験結果を示す。
【００４３】
（回帰式の準備）
１０代〜５０代の女性パネラー（被験者）６２人の素肌の状態の肌画像（図５に示すような頬部を含む肌画像）を使用し、それぞれのパネラーの加齢毛穴の目立ちを５段階に分類して、それぞれの目視評価値とした。なお、肌画像を得るための撮影は、光源としてＤ６５を用い、測定部位からカメラまでの距離を一定とし、さらに撮影条件を全て統一して行った。また、目視評価は図８に示す基準写真と下記の表１の評価基準を参考に分類した。
【表１】
2015199688.tif 000004
【００４４】
次に、これらの肌画像（Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ  ＣＳ６４  ＲＧＢ、画素数：１００×１００ピクセル）から図５に示す領域（一定の面積）の青（Ｂ）の照度データを取得して、青（Ｂ）の照度群の変動係数を算出した（変動係数＝標準偏差／平均値）。
そして、加齢毛穴の目立ちの目視評価値と青（Ｂ）の照度群の変動係数を解析ソフトＪＭＰ１０を使用して多変量解析（回帰分析）を行った結果、下記式（３）が得られ、決定係数Ｒ２は０．５６０５となった。なお、加齢毛穴の目立ちの目視評価値を横軸とし、青（Ｂ）の照度群の変動係数を縦軸としてプロットしたグラフを図９に示す。
ｙ＝４０．１ｘ−０．６７    （３）
これらの結果から、加齢毛穴の目立ちの目視評価値と照度群の変動係数とは、相関性が高いこと明らかである。
【００４５】
４人の女性パネラー（パネラーＡ〜Ｄ）の青（Ｂ）の照度群の変動係数を、前述の「回帰式の準備」と同様の方法により取得した。
【００４６】
（対象者の加齢毛穴の目立ちの評価値の決定）
得られた青（Ｂ）の照度群の変動係数を式（３）に代入して、女性パネラーＡ〜Ｄの加齢毛穴の目立ちの評価値をそれぞれ決定した。結果を表２に示す。
なお、女性パネラーＡ〜Ｄの加齢毛穴の目立ちを、前述の「回帰式の準備（第１工程）」と同様に５段階の目視評価値で別途評価した（目視評価は３回行った平均値である。）。同じく結果を表２に示す。
【表２】
2015199688.tif 000005
【００４７】
表２より、式（１）を使用して決定された加齢毛穴の目立ちの評価値が、目視評価値を精度良く再現していることが明らかである。
【００４８】
＜（１）の粉体の準備＞
松本油脂製薬株式会社製のマツモトマイクロスフェアーＭ−３１０（形状：お椀状）に含まれる粉末を分類して、平均一次粒子径が２５μｍである（１）の粉体と平均一次粒子径が１５μｍである（１）の粉体を準備した。
なお、平均一次粒子径が２５μｍである（１）の粉体は、下記の特徴を有していた。
・平均一次粒子径（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））：２５．０μｍ
・一次粒子径の最大値：６０μｍ
・一次粒子径の最小値：１μｍ
・一次粒子径が２０μｍ以上の粒子の割合：４０％
また、平均一次粒子径が１５μｍである（１）の粉体は、下記の特徴を有していた。
・平均一次粒子径（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））：１５．０μｍ
・一次粒子径の最大値：３０μｍ
・一次粒子径の最小値：１μｍ
・一次粒子径が２０μｍ以上の粒子の割合：２０％
【００４９】
＜（２）の粉体の合成＞
メタクリル酸メチル２５質量部とスチレン７５質量部を含む重合性液に触媒を加え、水に分散させて重合を開始し、重合終了後、脱水、乾燥させてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体を得た。この共重合体１５質量部を有機溶剤である酢酸エチル８５質量部に溶解させ、重合体溶液を調製した。
水を静止状態とした液相を調製し、この液相の表面に重合体溶液を液面１ｍ２当たり１０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取して、水で洗浄、脱水乾燥して有機溶剤を十分に除去した。得られた薄膜を液体窒素中に投入し、粉砕して（２）の粉体を得た。
なお、得られた（２）の粉体の物性は、下記の特徴を有していた。
・平均一次粒子径（体積平均一次粒子径（Ｄ５０））：２３．３μｍ
・長軸短軸比（粒子内最大面の長軸短軸比）：１．０〜７．２
・厚み：５〜１０μｍ
【００５０】
＜皮膚外用剤（下地化粧料）の製造＞
（実施例１〜２、比較例１〜４：オイルゲル（シリコーンジェル）剤形である下地化粧料）
以下に示す工程に従って、オイルゲル（シリコーンジェル）剤形である下地化粧料を調製した。即ち、表３に示した全成分（表中の数値は質量％を表す）を手撹拌にて混合物とし、かかる混合物を練合機（プライミクス株式会社製）により、６０〜８０ｒｐｍにて１
５分〜１時間撹拌混合してオイルゲル（シリコーンジェル）剤形である下地化粧料を得た。
そして、得られた実施例１〜２及び比較例１〜４の下地化粧料を、素肌における加齢毛穴の目立ちの評価値が５の女性パネラーに塗布し、前述の回帰式を使用して、それぞれの下地化粧料の塗布後の加齢毛穴の目立ちの評価値を算出して、下地化粧料の加齢毛穴の隠し効果を評価した。結果を表３に示す。
【表３】
2015199688.tif 000006
【００５１】
（実施例３：オイルゲル（ワックス系）剤形である下地化粧料）
以下に示す工程に従って、オイルゲル（ワックス系）剤形である下地化粧料を調製した。即ち、表４に示したイの成分（表中の数値は質量％を表す）を混合して８０℃に加熱した。かかる混合物にロの成分（表中の数値は質量％を表す）を添加し、ディスパーにて分散した。その後、脱泡過程を経て、容器に充填し、オイルゲル（ワックス系）剤形である下地化粧料を得た。
そして、得られた実施例３の下地化粧料を、素肌における加齢毛穴の目立ちの評価値が５の女性パネラーに塗布し、前述の回帰式を使用して、それぞれの下地化粧料の塗布後の加齢毛穴の目立ちの評価値を算出して、下地化粧料の加齢毛穴の隠し効果を評価した。結果を表４に示す。
【表４】
2015199688.tif 000007
【００５２】
（実施例４：水系ジェル剤形である下地化粧料）
以下に示す工程に従って、水系ジェル剤形である下地化粧料を調製した。即ち、表５に示した９〜１１、１３の成分（表中の数値は質量％を表す）を７５℃で加熱溶解混合した。さらに１２に４、７、８を加熱溶解し、１、２、３をディスパーで分散して、５を加えた撹拌した。これらを混合し、６、１４を加え混合して水性ジェル剤形である下地化粧料を得た。
そして、得られた実施例４の下地化粧料を、素肌における加齢毛穴の目立ちの評価値が５の女性パネラーに塗布し、前述の回帰式を使用して、それぞれの下地化粧料の塗布後の加齢毛穴の目立ちの評価値を算出して、下地化粧料の加齢毛穴の隠し効果を評価した。結果を表５に示す。
【表５】
2015199688.tif 000008
【００５３】
（実施例５：油中水乳化剤形である下地化粧料）
以下に示す工程に従って、油中水乳化剤形である下地化粧料を調製した。即ち、油相成分及び活性剤を７５℃に加熱したのち、粉体を添加し、ディスパー分散を行う。その後、水相成分を徐々に添加し、ディスパー乳化したのち、冷却攪拌し、３０℃にて冷却停止して、油中水乳化剤形である下地化粧料を得た。
そして、得られた実施例５の下地化粧料を、素肌における加齢毛穴の目立ちの評価値が５の女性パネラーに塗布し、前述の回帰式を使用して、それぞれの下地化粧料の塗布後の加齢毛穴の目立ちの評価値を算出して、下地化粧料の加齢毛穴の隠し効果を評価した。結果を表６に示す。
【表６】
2015199688.tif 000009
【００５４】
（実施例６：水中油乳化剤形である下地化粧料）
以下に示す工程に従って、水中油乳化剤形である下地化粧料を調製した。即ち、油相成分及び活性剤を７５℃に加熱したのち、粉体を添加し、ディスパー分散を行った油相に、水相成分を徐々に添加し、転相乳化を行う。その後、冷却攪拌し、３０℃にて冷却停止して、水中油乳化剤形である下地化粧料を得た。
そして、得られた実施例６の下地化粧料を、素肌における加齢毛穴の目立ちの評価値が５の女性パネラーに塗布し、前述の回帰式を使用して、それぞれの下地化粧料の塗布後の加齢毛穴の目立ちの評価値を算出して、下地化粧料の加齢毛穴の隠し効果を評価した。結果を表７に示す。
【表７】
2015199688.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の皮膚外用剤は、毛穴、特に加齢によって皮膚表面の開口部が広がった加齢毛穴を隠すための下地化粧料に利用することができる。
【符号の説明】
【００５６】
１          （１）の粉体粒子
２          （１）の粉体粒子の球曲面
３          （１）の粉体粒子の球曲面以外の面
４          （１）の粉体粒子の粒子径
５          （２）の粉体粒子
６          （２）の粉体粒子の粒子内最大面
７          （２）の粉体粒子の長軸径
８          （２）の粉体粒子の短軸径
９          （２）の粉体粒子の厚み
【図１】
2015199688.tif 000011
【図３】
2015199688.tif 000012
【図６】
2015199688.tif 000013
【図７】
2015199688.tif 000014
【図２】
2015199688.tif 000015
【図４】
2015199688.tif 000016
【図５】
2015199688.tif 000017
【図８】
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【図９】
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