(57)【要約】【課題】内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法を提供する。【解決手段】本発明は、粘度特性改良剤（Ａ）、相溶化剤（Ｂ）、及び基剤（Ｃ）を含有し、粘度特性改良剤（Ａ）が、数平均分子量が２５０００〜１０００００であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体であり、相溶化剤（Ｂ）が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体（Ｂ１）及びポリカルボン酸界面活性剤（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種であり、ここで、（Ｂ１）は、数平均分子量が２００〜２００００であり、かつ１又は２個の水酸基を有し、基剤（Ｃ）が、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び水を含み、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である冷却液組成物に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度特性改良剤（Ａ）、相溶化剤（Ｂ）、及び基剤（Ｃ）を含有し、
粘度特性改良剤（Ａ）が、数平均分子量が２５０００〜１０００００であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体であり、
相溶化剤（Ｂ）が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体（Ｂ１）及びポリカルボン酸界面活性剤（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種であり、ここで、（Ｂ１）は、数平均分子量が２００〜２００００であり、かつ１又は２個の水酸基を有し、
基剤（Ｃ）が、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び水を含み、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である冷却液組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、５０〜９０℃の曇点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）が、３〜６個の水酸基を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
（Ａ）の数平均分子量が３００００〜６００００である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物１００質量部に対して、（Ａ）を０．１〜１０質量部を含有し、かつ（Ｂ）を０．０１〜５質量部含有する（ここで、（Ｂ）は（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計である）、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
自動車用ロングライフクーラントとして用いる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の冷却液組成物を内燃機関の冷却液として用いる、内燃機関の運転方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の冷却液組成物を得るための濃縮組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン等を冷却するための冷却液としては様々なものが知られているが、その中でも水はエンジン用冷却液として冷却性能が最も高いために好ましい。しかし真水は摂氏０℃以下になると凍結し体積が増大するため、エンジンやラジエーターに損傷を与える恐れがある。このような事情から、不凍性を目的としてエチレングリコール等のグリコール類をベースに必要な凍結温度を得るように水で希釈し、必要によりエンジンやラジエーター等に使用される金属、ゴム及び樹脂等の劣化を保護するための各種添加剤を配合した冷却液組成物が使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、エチレングリコール等のグリコール類を使用した場合、特に低温において冷却液組成物の粘度が著しく上昇してしまうという問題があった。よって、従来の粘度特性改良技術においては、一般に、低温時の流動性向上のための低粘度化が行われてきた（特許文献１−３）。
【０００４】
しかしながら、低粘度化を行った場合、冷却液とボア壁との境界層が薄くなり、また対流が起こりやすくなるため、冷却液がボア壁から熱を奪いやすくなり、その結果、冷却損失が増大し、燃費悪化を招くという問題が新たに生じた。一方、放熱性を低下させて冷却損失を低減させるために、エチレングリコール等のグリコール類の濃度を上げて低温時の冷却液の粘度を増大させると、高温時において冷却能力不足となり、オーバーヒートを招くという問題が生じた。
【０００５】
例えば、特許文献４−６には、粘度指数向上剤を配合することにより潤滑油の粘度特性改良する技術が記載されているが、これらに記載される粘度指数向上剤は低温時の流動性を維持しつつ、高温時の粘度低下を少なくする目的で配合されており、よって、このような粘度指数向上剤が配合された液剤を冷却液として用いても、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持することはできない。
【０００６】
また、特許文献７には、水と曇点を有する界面活性剤とを含む冷却液組成物であって、前記界面活性剤の含有量が当該組成物を基準として２５〜７０重量％である組成物が記載されており、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が記載されている。特許文献７によれば、凝固点降下剤として上記のような界面活性剤を所定の割合で水に添加することにより、グリコール類を添加せずとも、高い冷却性能と不凍性とを有する冷却液組成物を提供することが記載されている。しかしながら、特許文献７には、冷却液組成物の動粘度を調節することにより内燃機関の燃費効果を向上させることについては記載されていない。実際、上記のような曇点を有する界面活性剤は、曇点以上に加温されると水が配合されている冷却液から分離することがあり、そのような場合、界面活性剤は高温において動粘度の調節に寄与することができない。また分離した界面活性剤は時間が経過すると沈殿もしくは浮上し、特に高濃度で配合されている場合には凝集するため、降温時に再溶解しにくくなる。よって、上記のような界面活性剤を低温時及び高温時において可逆的に動粘度を調節するために使用することは不可能であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１８３９５０号公報
【特許文献２】特開２０１０−２３６０６４号公報
【特許文献３】特開平９−２２７８５９号公報
【特許文献４】特開２０１１−１３７０８９号公報
【特許文献５】特開２０１１−１３２２８５号公報
【特許文献６】特開２０１１−１２１９９１号公報
【特許文献７】特開２０１０−２７０２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、安定的に内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定の粘度特性改良剤（Ａ）と特定の相溶化剤（Ｂ）とを組み合わせて冷却液組成物の動粘度を特定の範囲とすることにより、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持することが可能となり、さらに、冷却液組成物の熱に対する粘度安定性が向上することを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）粘度特性改良剤（Ａ）、相溶化剤（Ｂ）、及び基剤（Ｃ）を含有し、
粘度特性改良剤（Ａ）が、数平均分子量が２５０００〜１０００００であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体であり、
相溶化剤（Ｂ）が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体（Ｂ１）及びポリカルボン酸界面活性剤（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種であり、ここで、（Ｂ１）は、数平均分子量が２００〜２００００であり、かつ１又は２個の水酸基を有し、
基剤（Ｃ）が、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び水を含み、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である冷却液組成物。
（２）（Ａ）が、５０〜９０℃の曇点を有する、上記（１）に記載の組成物。
（３）（Ａ）が、３〜６個の水酸基を有する、上記（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）（Ａ）の数平均分子量が３００００〜６００００である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）組成物１００質量部に対して、（Ａ）を０．１〜１０質量部を含有し、かつ（Ｂ）を０．０１〜５質量部含有する（ここで、（Ｂ）は（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計である）、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）自動車用ロングライフクーラントとして用いる、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の冷却液組成物。
（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の冷却液組成物を内燃機関の冷却液として用いる、内燃機関の運転方法。
（８）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の冷却液組成物を得るための濃縮組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の冷却組成物によれば、安定的に内燃機関の燃費効果を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例において使用した暖機性能及び冷却性能評価装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の冷却液組成物は、特定の粘度特性改良剤（Ａ）、特定の相溶化剤（Ｂ）及び基剤（Ｃ）を含み、低温時及び高温時において特定の動粘度を有するものである。尚、本発明において、低温とは２５℃を意味し、高温とは１００℃を意味する。
【００１４】
本発明の冷却液組成物に用いられる粘度特性改良剤（Ａ）（以下、（Ａ）ともいう）は、数平均分子量が２５０００〜１０００００であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体である。（Ａ）の数平均分子量は、低温時の動粘度を上昇させ、暖機性能を向上させる観点から、３００００〜６００００であることが好ましい。（Ａ）は、交互共重合体、ブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００１５】
上記（Ａ）は、低温時の動粘度を上昇させ、暖機性能を向上させ、かつ、高温時に動粘度の上昇を抑え、冷却性能を維持する観点から、その曇点が５０〜９０℃であることが好ましく、６０〜８０℃であることが特に好ましい。ここで、曇点とは、分子の脱水和により急激に物質の水への溶解性が落ちる温度のことであり、具体的に本明細書においては、ある物質の２質量％水溶液を昇温した場合に白濁する温度をいう。
【００１６】
上記（Ａ）としては、１価アルコール又は多価アルコールの、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）から構成されるアルキレンオキシド（ＡＯ）付加物を挙げることができる。（Ａ）の付加モル比（ＰＯ）／（ＥＯ）は、好ましくは０．１〜５である。
【００１７】
１価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルデカノール、２−デシルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノール及び２−ウンデシルペンタデカノールを挙げることができ、これらの中で、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びヘキサノールが好ましい。
【００１８】
多価アルコールは、水酸基を２個以上有する化合物を意味し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、グルコース、フルクトース、ジグリセリン、キシリトール、トリグリセリン及びスクロースを挙げることができ、これらの中で、ヘキシレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及び１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００１９】
上記（Ａ）としては、具体的には、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（ＰＯＥ・ＰＯＰ）メチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰｎ−ブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリン、ＰＯＥ・ＰＯＰエチレングリコール、ＰＯＥ・ＰＯＰヘキシレングリコール、ＰＯＥ・ＰＯＰペンタエリスリトール及びＰＯＥ・ＰＯＰソルビトールを挙げることができる。
【００２０】
上記（Ａ）は、好ましくは３〜６個の水酸基を有する。水酸基の数が多い場合、少量の配合で増粘効果を付与することが可能となり熱安定性において有利である。
【００２１】
本発明の冷却液組成物に用いられる相溶化剤（以下、成分（Ｂ）ともいう）は、数平均分子量が２００〜２００００であり、かつ１又は２個の水酸基を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体（Ｂ１）、及びポリカルボン酸界面活性剤（Ｂ２）から選択される少なくとも１種である。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。（Ｂ１）について、水酸基の数が少ない場合、高温時の粘度特性改良剤（Ａ）の粘度の上昇を効率的に抑制させることができる。
【００２２】
上記（Ｂ１）は、数平均分子量が２００〜２００００であり、かつ１又は２個の水酸基を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体である。（Ｂ１）の数平均分子量は、高温時の動粘度に影響を与えない範囲で粘度特性改良剤（Ａ）を相溶化させる観点から、２００〜２００００であることが好ましい。（Ｂ１）は、交互共重合体、ブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。上記（Ｂ１）は冷却液組成物を高温とした場合に分離する上記（Ａ）の粘性を下げ、凝集した上記（Ａ）を降温時に冷却液組成物中に再溶解させることができる。よって、上記（Ｂ１）を含む本発明の冷却液組成物は熱安定性が良好である。
【００２３】
上記（Ｂ１）としては、１価アルコール又は多価アルコールの、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）から構成されるアルキレンオキシド（ＡＯ）付加物を挙げることができる。（Ａ）の付加モル比（ＰＯ）／（ＥＯ）は、好ましくは０．１〜５である。
【００２４】
１価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルデカノール、２−デシルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノール及び２−ウンデシルペンタデカノールを挙げることができ、これらの中で、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びヘキサノールが好ましい。
【００２５】
多価アルコールは、水酸基を２個以上有する化合物を意味し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、グルコース、フルクトース、ジグリセリン、キシリトール、トリグリセリン及びスクロースを挙げることができ、これらの中で、ヘキシレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及び１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００２６】
上記（Ｂ１）としては、具体的には、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（ＰＯＥ・ＰＯＰ）メチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰｎ−ブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰエチレングリコールを挙げることができる。
【００２７】
上記（Ｂ２）は、ポリカルボン酸界面活性剤（Ｂ２）である。（Ｂ２）の数平均分子量は１０００〜２５０００であることが好ましい。上記（Ｂ２）は冷却液組成物を高温とした場合に分離する上記（Ａ）の周りに吸着し、静電気的反発により上記（Ａ）を冷却液組成物中に分散させることができ、よって、高温時の上記（Ａ）の凝集を防ぐことができる。よって、上記（Ｂ２）を含む本発明の冷却液組成物は、熱安定性が良好である。
【００２８】
上記（Ｂ２）としては、不飽和カルボン酸のビニル重合体の塩が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸及びメタクリル酸等）、不飽和ジカルボン酸モノアルキル（炭素数１〜４）エステル（マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル及びイタコン酸モノメチルエステル等）、不飽和多価（２〜４価）カルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びアコニット酸等）が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。塩としては、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム及びリチウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）塩、アンモニウム塩、アミン塩（１級アミン塩、２級アミン塩及び３級アミン塩）、及び４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
上記粘度特性改良剤（Ａ）の配合量は、低温時及び高温時の冷却組成物の動粘度を上記所定の範囲とすることが可能であれば特に制限されず、組成物１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、５〜８質量部であることが特に好ましい。
【００３０】
上記相溶化剤（Ｂ）の配合量は、低温時及び高温時の冷却組成物の動粘度を上記所定の範囲とすることが可能であれば特に制限されず、組成物１００質量部に対して０．０５〜４質量部であることが好ましく、０．１〜３質量部であることが特に好ましい。ここで（Ｂ）の配合量は（Ｂ１）及び（Ｂ２）の配合量の合計を示す。
【００３１】
本発明の冷却組成物は、組成物１００質量部に対して、上記粘度特性改良剤（Ａ）を０．１〜１０質量部を含有し、かつ上記相溶化剤（Ｂ）を０．０１〜５質量部含有することが好ましい。ここで（Ｂ）の配合量は（Ｂ１）及び（Ｂ２）の配合量の合計である。また、本発明の冷却組成物中の上記粘度特性改良剤（Ａ）と上記相溶化剤（Ｂ）との割合は、１：０．０００２〜１：２０であることが好ましい。
【００３２】
本発明の冷却液組成物は、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である。
【００３３】
本発明の冷却液組成物は、２５℃における動粘度が８．５ｍｍ２／秒以上、好ましくは８．５〜３０００ｍｍ２／秒、特に好ましくは１０〜２０００ｍｍ２／秒、さらに特に好ましくは１７．５〜１０００ｍｍ２／秒と高いため、低温時における放熱性が低く冷却損失が低い。本発明の冷却液組成物は、２５℃における動粘度が３０００ｍｍ２／秒以下である場合、ウォーターポンプへの負荷を回避し、内燃機関の燃費悪化を防ぐことが可能である点で好ましい。また、本発明の冷却液組成物は、２５℃における動粘度が８．５ｍｍ２／秒以上であることから、従来の８０％エチレングリコール冷却液よりも動粘度が高い。尚、エチレングリコール冷却液は、エチレングリコール濃度が８０％を超える場合、引火点が発生するため冷却液として使用することができない。
【００３４】
本発明の冷却液組成物は、１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／秒以下、好ましくは０．３〜２．０ｍｍ２／秒、特に好ましくは０．３〜１．５ｍｍ２／秒と低いため、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐことが可能である。冷却液組成物の冷却能力は、例えばラジエータ熱透過率を測定することにより評価することができる。尚、水１００％の冷却液の１００℃における動粘度は０．３ｍｍ２／秒である。
【００３５】
本発明の冷却液組成物は、不凍性を有する基剤を含むことが好ましい。基剤の配合量は、組成物１００質量部に対して７５〜９９．７９質量部であることが好ましく、８０〜９７．７９質量部であることが特に好ましい。
【００３６】
上記基剤（Ｃ）は、例えば、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び水を含む。
【００３７】
１価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００３８】
２価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００３９】
３価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４０】
グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４１】
上記基剤の中でもエチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３−プロパンジオールが、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から好ましい。
【００４２】
上記アルコール類の配合量は、不凍性を考慮し、組成物１００質量部に対して８．０〜９６．８１質量部であることが好ましく、２０〜９６．８１質量部であることが特に好ましい。
【００４３】
上記水としてはイオン交換水が好ましい。水の配合量は、組成物１００質量部に対して０．８〜８９．８１質量部であることが好ましく、０．８〜７４．８４質量部であることが特に好ましい。水とアルコール類の配合割合については不凍性・引火性を考慮し、任意に調整できる。基剤中の水とアルコール類の割合は、引火点を発生するのを回避する観点から、２０：８０〜９０：１０であることが好ましく、４０：６０〜７５：２５であることが特に好ましい。
【００４４】
本発明の冷却組成物には、必要に応じて、上記粘度特性改良剤（Ａ）及び相溶化剤（Ｂ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を基剤に配合することができる。
【００４５】
例えば、本発明の冷却組成物には、エンジン冷却液経路に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも１種以上の防錆剤を動粘度に影響を与えない範囲で含ませることができる。防錆剤としては、リン酸及び／又はその塩、脂肪族カルボン酸及び／又はその塩、芳香族カルボン酸及び／又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。
【００４６】
また、本発明の冷却組成物には、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、着色剤、染料又は分散剤等を動粘度に影響を与えない範囲で適宜添加することができる。
【００４７】
上記その他の添加剤の合計配合量は、組成物１００質量部に対して、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下である。
【００４８】
本発明の組成物は、熱安定性が良好であることから、自動車のＬＬＣ（ロング・ライフ・クーラント）用に好適に使用することができる。
【００４９】
本発明は、上記冷却液組成物を得るための濃縮組成物にも関する。本発明の濃縮組成物は、上記粘度特性改良剤及び上記基剤を含む組成物である。本発明の濃縮組成物に残余の基剤及び場合によりその他の添加剤を加えることにより、本発明の冷却液組成物を得ることができる。本発明の濃縮組成物に含まれる基剤は、冷却液組成物を得るためにさらに加える基剤と同一であっても異なっていてもよい。本発明の濃縮組成物は、上記粘度特性改良剤を濃縮組成物１００質量部に対して０．１５〜９９．９質量部含有することが好ましく、上記基剤を濃縮組成物１００質量部に対して１〜９９．９質量部含有することが好ましい。
【００５０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。
【実施例】
【００５１】
実施例１−１４及び比較例１−２０
エチレングリコールとイオン交換水を混合し、これに防錆剤としてのセバシン酸二ナトリウムを添加して混合した。得られた混合液に、表１に示す成分を添加した後、混合液を８０℃に昇温し、その後３０分攪拌し、撹拌冷却して冷却液組成物を得た。
【００５２】
粘度特性改良剤（Ａ）の曇点は以下に記載する方法を用いて行った。
【００５３】
＜曇点の測定＞
（１）粘度特性改良剤（Ａ）の２質量％を石英ガラスセル（東ソー・クウォーツ社製、Ｔ−５−ＵＶ−１０）に入れた。これを４９℃の温浴槽に浸漬し、試験液が４９℃になるまで放置後、分光光度計（日立社製、Ｕ−１０００）を用いて、透過率（６５０ｍｍ）が９０％以上であるか、９０％未満であるか測定した。
（２）上記（１）と同様の操作を９０℃の温浴槽において実施し、透過率（６５０ｍｍ）が９０％以上であるか、９０％未満であるか測定した。
【００５４】
上記（１）において透過率が９０％未満である場合は、曇点は「５０℃未満」とし、上記（１）において透過率が９０％以上かつ上記（２）において透過率が９０％未満の場合は、曇点は「５０〜９０℃」とし、上記（２）において透過率が９０％以上の場合は、「曇点なし又は９０℃以上」とした。
【００５５】
実施例１−１４及び比較例１−２０により得られた冷却組成物の２５℃及び１００℃における動粘度を測定し、また熱特性（暖機性能及び冷却性能）を評価した。さらに、実施例１−１４及び比較例１−２０により得られた冷却組成物について熱安定性試験を行った。
【００５６】
＜動粘度の測定＞
冷却組成物の２５℃及び１００℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３又はＡＳＴＭ Ｄ４４５．Ｄ４４６のグラス毛管式粘度計を用いる試験方法に準拠して測定した。具体的には以下の方法で測定した。
（１）ＪＩＳ Ｋ ２２８３規定のウベローデ粘度計を用意し、気泡が入らないように傾けながら試料を規定量充填した。
（２）試料を充填した粘度計を１５分間恒温水槽で調温した。
（３）試料を上部の測時標線以上まで吸い上げた後、自然落下させ、メニスカスが測時標線上部から下部を通過する時間を測定した。
（４）測定時間が２００秒未満の場合は粘度計を取り替えて（１）−（３）の操作を行った。
（５）測定時間が２００秒以上となる粘度計を用いて測定を２回行い、その測定時間の差が平均値の０．２％以内である場合に、その平均測定時間と用いた粘度計の粘度計定数から動粘度（ｍｍ２／ｓ）を算出した。
【００５７】
＜暖機性能＞
暖機性能は２５℃室温における簡易熱特性評価試験装置（図１参照）を用い、アルミ鋳物が２５℃から６０℃に昇温するまでの時間を測定した。比較例２０の結果（２４０秒）を基準値１．０とした。
【００５８】
＜冷却性能＞
暖機性能は２５℃室温における簡易熱特性評価試験装置（図１参照）を用い、アルミ鋳物が９０℃から８０℃に冷却されるまでの時間を測定した。比較例２０の結果（３００秒）を基準値１．０とした。
【００５９】
＜熱安定性試験＞
冷却組成物１００ｍＬを２００ｍＬ耐熱瓶に入れ、恒温槽において１００℃で７時間静置した。その後耐熱瓶を取り出し、室温まで放冷した後、円を描くように耐熱瓶を２０回振り、冷却組成物の２５℃における動粘度を上記方法により測定した。
【００６０】
動粘度維持率が８０％以上であるものを熱安定性が良好であると評価した。
【００６１】
動粘度維持率（％）＝（熱安定性試験後の冷却組成物の２５℃動粘度）／（熱安定性試験前の冷却組成物の２５℃動粘度）×１００
表１に、実施例１−１４及び比較例１−２０で得られた冷却液組成物の動粘度、暖機性能、冷却性能及び熱安定性の測定結果を示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１より、実施例１−１４の冷却液組成物は、低温時における動粘度が高く、かつ高温時における動粘度低下が十分であるため、いずれも基準とした比較例２０の冷却液組成物より暖機性能が向上しており、かつ冷却性能が維持されていることがわかる。さらに、実施例１−１４の冷却液組成物は、熱処理後の動粘度維持率がすべて８０％以上であり、熱安定性が良好である。特に実施例３−１４の冷却液組成物は、熱処理後の動粘度維持率が９０％以上であり特に熱安定性が良好である。
【００６４】
比較例１及び２の冷却液組成物は、粘度特性改良剤（Ａ）の含有量が十分でないため、暖機性能が向上せず、粘度特性改良剤としての効果がみられないことがわかる。比較例３の冷却液組成物は、粘度特性改良剤（Ａ）の含有量が多く、暖機性能は高いが、高温において動粘度の低下が小さいため冷却性能に劣ることがわかる。
【００６５】
比較例４の冷却液組成物は、相溶化剤（Ｂ）の含有量が多く、高温において動粘度の低下が小さいため冷却性能に劣ることがわかる。比較例５の冷却液組成物は、相溶化剤（Ｂ）の含有量が十分でないため、熱処理後の動粘度維持率が劣る。
【００６６】
比較例６及び７の冷却液組成物は、粘度特性改良剤の分子量が適切でないため、所望の暖機性能及び冷却性能が得られない。また比較例８及び９の冷却液組成物は、相溶化剤の分子量が適切でないため、熱処理後の動粘度維持率が劣る。
【００６７】
粘度特性改良剤（Ａ）を含まず、代わりにポリエチレングリコール又はアラビアゴムを含む比較例１０及び１１の冷却液組成物は、冷却性能が劣る。
【００６８】
比較例１２−１４の冷却液組成物は、水酸基を３個以上有する相溶化剤を含むため、熱処理後の動粘度維持率が劣る。相溶化剤（Ｂ）を含まず、代わりにドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン又はラウリン酸ナトリウムを含む比較例１５及び１６の冷却液組成物は、熱処理後の動粘度維持率が劣る。相溶化剤を含まない比較例１７の冷却液組成物は、熱処理後の動粘度維持率が劣る。（Ａ）及び／又は（Ｂ）を含まない比較例１８−２０の冷却液組成物は、所望の暖機性能及び冷却性能が得られない。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の冷却液組成物は、内燃機関、特には自動車用エンジン、インバータ及びバッテリー等の冷却に好適に使用される。
【図１】
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