(57)【要約】【課題】取扱い性に優れる製紙薬品分散液を得ることができるとともに、良好な地合の紙を得ることができ、さらに、実機による抄紙条件においても、良好な濾水性および歩留まり性を効果的に発揮できる製紙薬品用分散剤、および、その製紙薬品用分散剤により製紙薬品を分散させて得られる製紙薬品分散液を提供すること。【解決手段】カチオン性共重合性モノマーとその他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、カチオン性共重合性モノマーが４モル以上１０モル以下となるように、それらを共重合させることにより得られ、重量平均分子量が１４０万以上６００万以下の製紙薬品用分散剤を、アクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品を分散させるように用いる。また、製紙薬品用分散剤に、上記の製紙薬品用分散剤と製紙薬品と塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下である塩水溶液とを含有させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性共重合性モノマーとその他の共重合性モノマーとを共重合させることにより得られる製紙薬品用分散剤であって、
前記カチオン性共重合性モノマーの配合割合が、前記カチオン性共重合性モノマーと、前記その他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、４モル以上１０モル以下であり、
重量平均分子量が、１４０万以上６００万以下であり、
アクリルアミドを含有するモノマー成分の重合により得られるアクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品を分散させるように用いられる
ことを特徴とする、製紙薬品用分散剤。
【請求項２】
前記カチオン性共重合性モノマーの配合割合が、前記カチオン性共重合性モノマーと、前記その他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、５モル以上９モル以下である、請求項１に記載の製紙薬品用分散剤。
【請求項３】
重量平均分子量が、３５０万以上５００万以下である、請求項１または２に記載の製紙薬品用分散剤。
【請求項４】
前記カチオン性共重合性モノマーが、第３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導体の４級化物を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製紙薬品用分散剤。
【請求項５】
前記その他の共重合性モノマーが、親水性モノマーを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製紙薬品用分散剤。
【請求項６】
前記カチオン性共重合性モノマーと、前記その他の共重合性モノマーとを、過硫酸塩の存在下において共重合させることにより得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製紙薬品用分散剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の製紙薬品用分散剤と、
前記アクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品と、
塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下である塩水溶液と
を含有することを特徴とする、製紙薬品分散液。
【請求項８】
前記アクリルアミド系ポリマーの前記モノマー成分が、カチオン性共重合性モノマーおよび／またはアニオン性共重合性モノマーを含有する、請求項７に記載の製紙薬品分散液。
【請求項９】
前記塩水溶液中において、前記製紙薬品用分散剤の存在下、前記アクリルアミド系ポリマーの前記モノマー成分を分散重合させることにより得られる、請求項７または８に記載の製紙薬品分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製紙薬品用分散剤および製紙薬品分散液に関し、詳しくは、製紙薬品を分散させるための製紙薬品用分散剤、および、その製紙薬品用分散剤により製紙薬品を分散させて得られる製紙薬品分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、抄紙分野においては、例えば、原料であるパルプおよび／または填料の歩留り性、濾水性を向上させ、操業性、作業効率の向上を図るための歩留り向上剤、濾水向上剤や、例えば、紙製品の強度の向上を図るための紙力増強剤など、種々の製紙薬品が知られている。
【０００３】
このような製紙薬品としては、アクリルアミド系ポリマーの水溶液が知られており、具体的には、例えば、カチオン性または両イオン性のアクリルアミド系ポリマーを、歩留り向上剤および濾水向上剤として用いることが知られている。
【０００４】
すなわち、パルプおよび／または填料は、通常、アニオン性の表面電荷を有するため、カチオン性または両イオン性のアクリルアミド系ポリマーが添加されると、アニオン性のパルプおよび／または填料が、カチオン性または両イオン性のアクリルアミド系ポリマーに結合され、保持される。これによって、パルプおよび／または填料の分散を抑制できるため、歩留り性の向上を図ることができる。一方、水は、アクリルアミド系ポリマーに保持されることなく、パルプおよび／または填料から放出されるため、濾水性の向上を図ることができる。
【０００５】
そして、このようなアクリルアミド系ポリマーは、分子量を高く調整するに従って、アクリルアミド系ポリマーと、パルプおよび／または填料との結合点を増加させることができ、より優れた歩留り性および濾水性を得られることが知られている。
【０００６】
また、非常に強い剪断力がかかる実機での抄紙過程においては、高シェアー条件（高剪断条件）でも優れた歩留り性および濾水性を確保するため、歩留り向上剤の分子量を高く調整することが要求されている。
【０００７】
しかしながら、歩留り向上剤を高分子量化すると、粘度が高くなるため、取扱い性に劣るという不具合がある。
【０００８】
このような問題を解決するため、アクリルアミド系ポリマーを、分散剤によって微粒子状に懸濁分散させ、分散液として用いることが検討されており、具体的には、例えば、塩濃度が１０重量％以上の飽和濃度以下の塩水溶液中に、水溶性重合体（Ａ）を、カチオン性ラジカル重合性単量体（ｂ１）３０〜９９．９９モル％およびスルホン酸基含有単量体および／またはその塩（ｂ２）０．０１〜１モル％を含有する重合成分を共重合させて得られる高分子分散剤（Ｂ）を用いて分散させた水溶性重合体の分散液であって、水溶性重合体（Ａ）の含有量が１０〜４０重量％で、２５℃における分散液の粘度が３０００〜３００００ｍＰａ・ｓである水溶性重合体分散液を用いた歩留り向上剤、紙力増強剤または濾水性向上剤が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１０−７７５４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１に記載の水溶性重合体分散液では、高分子分散剤（Ｂ）の合成において用いられるカチオン性ラジカル重合性単量体（ｂ１）の量が、３０〜９９．９９モル％と多いため、高分子分散剤（Ｂ）、および、その高分子分散剤（Ｂ）を含む水溶性重合体分散液が、高いカチオン性を備える。
【００１１】
そのため、特許文献１に記載の水溶性重合体分散液を、アニオン性のパルプおよび／または填料の分散液に添加すると、水中において、水溶性重合体分散液中のアクリルアミド系ポリマーが、パルプおよび／または填料に吸着する前に、高分子分散剤（Ｂ）が、パルプおよび／または填料を急激に凝集させる。そのため、アクリルアミド系ポリマーのパルプおよび／または填料への吸着が阻害され、アクリルアミド系ポリマーの本来の機能（歩留り性および濾水性の向上）が発揮されないという不具合がある。また、均一な紙を得ることができず、地合性に劣るという不具合がある。さらに、特許文献１に記載の水溶性重合体分散液において、上記の高分子分散剤（Ｂ）を用いて、歩留り向上剤や濾水向上剤などの水溶性重合体（Ａ）を分散させると、高剪断力がかかる条件下における濾水性および歩留り性の低下度合が大きいため、実機による抄紙工程において、歩留り向上剤または濾水向上剤としての機能が不十分となる場合がある。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、取扱い性に優れる製紙薬品分散液を得ることができるとともに、良好な地合の紙を得ることができ、さらに、実機による抄紙条件においても、良好な濾水性および歩留まり性を効果的に発揮できる製紙薬品用分散剤、および、その製紙薬品用分散剤により製紙薬品を分散させて得られる製紙薬品分散液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的を達成するため、本発明の製紙薬品用分散剤は、カチオン性共重合性モノマーとその他の共重合性モノマーとを共重合させることにより得られる製紙薬品用分散剤であって、前記カチオン性共重合性モノマーの配合割合が、前記カチオン性共重合性モノマーと、前記その他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、４モル以上１０モル以下であり、重量平均分子量が、１４０万以上６００万以下であり、アクリルアミドを含有するモノマー成分の重合により得られるアクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品を分散させるように用いられることを特徴としている。
【００１４】
また、本発明の製紙薬品用分散剤では、前記カチオン性共重合性モノマーの配合割合が、前記カチオン性共重合性モノマーと、前記その他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、５モル以上９モル以下であることが好適である。
【００１５】
また、本発明の製紙薬品用分散剤は、重量平均分子量が、３５０万以上５００万以下であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の製紙薬品用分散剤では、前記カチオン性共重合性モノマーが、第３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導体の４級化物を含有することが好適である。
【００１７】
また、本発明の製紙薬品用分散剤では、前記その他の共重合性モノマーが、親水性モノマーを含有することが好適である。
【００１８】
また、本発明の製紙薬品用分散剤は、前記カチオン性共重合性モノマーと、前記その他の共重合性モノマーとを、過硫酸塩の存在下において共重合させることにより得られることが好適である。
【００１９】
また、本発明の製紙薬品分散液は、上記の製紙薬品用分散剤と、前記アクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品と、塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下である塩水溶液とを含有することを特徴としている。
【００２０】
また、本発明の製紙薬品分散液では、前記アクリルアミド系ポリマーの前記モノマー成分が、カチオン性共重合性モノマーおよび／またはアニオン性共重合性モノマーを含有することが好適である。
【００２１】
本発明の製紙薬品分散液は、前記塩水溶液中において、前記製紙薬品用分散剤の存在下、前記アクリルアミド系ポリマーの前記モノマー成分を分散重合させることにより得られることが好適である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の製紙薬品用分散剤は、カチオン性共重合性モノマーの配合割合が、カチオン性共重合性モノマーと、その他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、４モル以上１０モル以下であり、かつ、重量平均分子量が、１４０万以上６００万以下であるため、取扱い性に優れる製紙薬品分散液を得ることができるとともに、良好な地合の紙を得ることができる。
【００２３】
また、本発明の製紙薬品用分散剤によれば、製紙薬品として歩留まり向上剤や濾水向上剤などを用いた場合に、実機による抄紙条件においても、良好な濾水性および歩留り性を効果的に発揮することができる。
【００２４】
また、本発明の製紙薬品分散液は、上記の製紙薬品用分散剤と、塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下である塩水溶液とアクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品とを含有するため、取扱い性に優れ、また、良好な地合の紙を得ることができる。
【００２５】
また、本発明の製紙薬品分散液は、上記の製紙薬品用分散剤が用いられるため、製紙薬品として歩留まり向上剤や濾水向上剤などを用いた場合に、高剪断力のかかる抄紙条件下においても、良好な歩留り性および濾水性を効果的に発揮することができる。
【００２６】
そのため、本発明の製紙薬品分散液は、抄紙過程において、実機への適応性の高い歩留り向上剤、濾水向上剤および紙力増強剤として使用することができ、また、紙の地合性の低下を抑制できるとともに、優れた紙力を得られる紙力増強剤として使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の製紙薬品用分散剤は、アクリルアミド系ポリマー（後述）を含む製紙薬品を分散させるように用いられる分散剤であって、カチオン性共重合性モノマーと、その他の共重合性モノマーとを共重合させることにより得られる。
【００２８】
カチオン性共重合性モノマーとしては、例えば、第３級アミノ基、第４級アンモニウム基などのカチオン性基を有し、エチレン性二重結合を有する重合性モノマーが挙げられ、具体的には、第３級アミノ基を有する重合性モノマー、および、その塩が挙げられる。
【００２９】
第３級アミノ基を有する重合性モノマーとしては、例えば、第３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導体（例えば、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレートなど）、ジアルキルアミノプロピル（メタ）アクリレートなど）、例えば、第３級アミノ基を有する（メタ）アクリルアミド誘導体（例えば、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド−３−メチルブチルジメチルアミンなど）などが挙げられる。なお、（メタ）アクリルの表記は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００３０】
また、上記第３級アミノ基を有する重合性モノマーの塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩などの無機塩、例えば、ギ酸塩、酢酸塩などの有機塩が挙げられる。
【００３１】
さらに、カチオン性共重合性モノマーとしては、例えば、メチルクロリド（塩化メチル）、メチルブロミド、ベンジルクロリド、ベンジルブロミド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリンなどで上記第３級アミノ基を有する重合性モノマーの第３級アミノ基を４級化した４級化物（モノマー）、および、その第４級塩も挙げられる。
【００３２】
これらカチオン性共重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３３】
カチオン性共重合性モノマーとして、好ましくは、第３級アミノ基を有する重合性モノマーの第３級アミノ基を４級化した４級化物（モノマー）、より好ましくは、第３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導体の４級化物、さらに好ましくは、ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル４級化物が挙げられる。
【００３４】
カチオン性共重合性モノマーの配合割合は、カチオン性共重合性モノマーと、後述するその他の共重合性モノマーの総量１００モルに対して、例えば、１０モル以下、好ましくは、１０モル未満、より好ましくは、９モル以下であり、また、例えば、４モル以上、好ましくは、５モル以上である。
【００３５】
カチオン性共重合性モノマーの配合割合を上記下限値以上とすることにより、製紙薬品（後述）を塩水溶液（後述）中に良好に分散させることができる。また、カチオン性共重合性モノマーの配合割合を上記上限値以下とすることにより、紙の地合指数の低下を抑制することができる。
【００３６】
その他の共重合性モノマーとしては、上記したカチオン性共重合性モノマーを除く、エチレン性二重結合を有する共重合性モノマーであって、上記したカチオン性共重合性モノマーと共重合可能なモノマーであれば、特に制限されず、例えば、ノニオン性共重合性モノマー、アニオン性共重合性モノマーなどが挙げられる。
【００３７】
ノニオン性共重合性モノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリン、酢酸ビニル、アクリロイルモルホリン、アクリルニトリル、（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３８】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）、イソステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート（ベヘニル（メタ）アクリレート）、テトラコシル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜３０の直鎖状、分岐状または環状アルキルの（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げられる。
【００３９】
これらアルキル（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４０】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
これらヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４２】
これらノニオン性共重合性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４３】
アニオン性共重合性モノマーとしては、例えば、モノカルボン酸系モノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸など）、ジカルボン酸系モノマー（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など）、ビニル基を有するスルホン酸系モノマー（例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン酸など）などのカルボン酸系モノマーなどの有機酸系モノマーなどが挙げられる。また、これらの有機酸系モノマーのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの塩も用いることができる。
【００４４】
これらアニオン性共重合性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４５】
また、その他の共重合性モノマーとして、好ましくは、親水性モノマー（親水性の共重合性モノマー）が用いられる。
【００４６】
親水性モノマーは、水酸基、カルボキシル基などの親水基を有する共重合性モノマーであって、例えば、親水性のノニオン性共重合性モノマー、親水性のアニオン性共重合性モノマーなどが挙げられ、好ましくは、親水性のノニオン性共重合性モノマーが挙げられる。
【００４７】
親水性のノニオン性共重合性モノマーとして、具体的には、上記したノニオン性共重合性モノマーのうち、例えば、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリン、酢酸ビニル、アクリロイルモルホリン、アクリルニトリルなどが挙げられる。
【００４８】
これら親水性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４９】
親水性モノマーとして、好ましくは、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００５０】
これらその他の共重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００５１】
その他の共重合性モノマーの配合割合は、カチオン性共重合性モノマーと、その他の共重合性モノマーの総量１００モルに対して、上記のカチオン性共重合体モノマーを除いた、残余の割合であり、具体的には、例えば、９０モル以上、好ましくは、９０モルを超過、より好ましくは、９１モル以上であり、例えば、９６モル以下、好ましくは、９５モル以下である。
【００５２】
また、その他の共重合性モノマーとして、好ましくは、親水性モノマー、より好ましくは、親水性のノニオン性共重合性モノマー、さらに好ましくは、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００５３】
その他の共重合性モノマーとして親水性モノマーが用いられる場合、親水性モノマーの配合割合は、カチオン性共重合性モノマーと、その他の共重合性モノマーの総量１００モルに対して、例えば、９６モル以下、好ましくは、９６モル未満、より好ましくは、９５モル以下であり、また、例えば、９０モル以上、好ましくは、９１モル以上である。
【００５４】
また、その他の共重合性モノマーとして（メタ）アクリルアミドが用いられる場合、（メタ）アクリルアミドの配合割合は、カチオン性共重合性モノマーと、その他の共重合性モノマーの総量１００モルに対して、例えば、９６モル以下、好ましくは、９６モル未満、より好ましくは、９５モル以下であり、また、例えば、９０モル以上、好ましくは、９１モル以上である。
【００５５】
そして、カチオン性共重合性モノマーとその他の共重合性モノマーと（以下、これらを共重合性モノマーと総称する。）を共重合させるには、例えば、所定の反応容器に、共重合性モノマー、重合開始剤および溶剤を仕込み、反応させる。なお、この方法では、重合開始剤の一部または全部を反応容器中に滴下しながら、反応を進行させることもできる。
【００５６】
重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤が挙げられ、好ましくは、アゾ系化合物以外のラジカル重合開始剤、具体的には、パーオキサイド系化合物、スルフィド類、スルフィン類、スルフィン酸類などが挙げられ、さらに好ましくは、パーオキサイド系化合物が挙げられる。なお、パーオキサイド系化合物は、還元剤と併用し、レドックス系重合開始剤として使用してもよい。
【００５７】
パーオキサイド系化合物としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物などが挙げられ、好ましくは、無機過酸化物が挙げられる。
【００５８】
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カプリエルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシビパレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキシジカーボネート、ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｎ−ブチルパーオキシジカーボネート、２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサエノート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−エチルヘキサノエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソノナエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−イソノナエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００５９】
無機過酸化物としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどの臭素酸塩、過ホウ素酸ナトリウム、過ホウ素酸カリウム、過ホウ素酸アンモニウムなどの過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニウムなどの過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウム、過リン酸アンモニウムなどの過リン酸塩などが挙げられ、好ましくは、過硫酸塩が挙げられ、より好ましくは、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムが挙げられ、さらに好ましくは、過硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００６０】
これら重合開始剤は、単独使用または、２種類以上併用することができる。
【００６１】
重合開始剤として、好ましくは、無機過酸化物が挙げられ、より好ましくは、過硫酸塩が挙げられ、さらに好ましくは、過硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００６２】
重合開始剤として過硫酸塩を用いることによって、すなわち、共重合性モノマーを過硫酸塩の存在下において共重合させることによって、製紙薬品用分散剤の粘度を低く維持することができ、取扱い性に優れた製紙薬品を提供することができる。
【００６３】
なお、重合開始剤として、アゾ系化合物（２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）およびその塩など）を用いると、製紙薬品用分散剤の粘度が過度に上昇し、取扱性に劣るという不具合を生じる。
【００６４】
重合開始剤の配合割合は、共重合性モノマーの総量１００質量部に対して、例えば、０．０３質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、１．０質量部以下である。
【００６５】
溶剤としては、例えば、水、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの１価アルコール系溶剤、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステルエーテル系溶剤のような、水と混和可能な溶剤が挙げられ、好ましくは、水が挙げられる。
【００６６】
これら溶剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６７】
なお、溶剤の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００６８】
また、この方法では、上記の共重合性モノマー、重合開始剤および溶剤とともに、さらに、架橋剤、連鎖移動剤などを適宜配合することができる。
【００６９】
架橋剤としては、例えば、２官能性架橋剤（例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートなど）、多官能性架橋剤（例えば、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドローＳ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンアクリレート、ジアクリロイルイミドなど）、Ｎ−置換アクリルアミド系モノマー（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド）などが挙げられ、好ましくは、２官能性架橋剤、Ｎ−置換アクリルアミド系モノマーが挙げられ、より好ましくは、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミドが挙げられる。これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７０】
これらの架橋剤の配合割合は、共重合性モノマーの総量１００モルに対し、例えば、０．００１モル以上、好ましくは、０．００５モル以上であり、例えば、５モル以下、好ましくは、３モル以下である。
【００７１】
連鎖移動剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、例えば、メルカプト類（例えば、メルカプトエタノール、チオ尿素、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、チオ乳酸、アミノエタンチオール、チオグリセロール、チオリンゴ酸など）、例えば、アリル類（例えば、アリルアルコール、アリルスルホン酸ナトリウム、メタアリルスルホン酸ナトリウムなど）などが挙げられる。
【００７２】
これら連鎖移動剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７３】
これらの連鎖移動剤の配合割合は、共重合性モノマーの総量１００モルに対し、例えば、０．００１モル以上、好ましくは、０．０５モル以上であり、例えば、５モル以下、好ましくは、３モル以下である。
【００７４】
製紙薬品用分散剤の製造における重合条件は、共重合性モノマー、重合開始剤、溶剤などの種類によって異なるが、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９５℃以下である。
【００７５】
また、重合時間は、例えば、１時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、２４時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
【００７６】
重合時における反応溶液のｐＨは、例えば、１以上、好ましくは、２以上であり、また、例えば、６以下、好ましくは、５以下である。なお、ｐＨは、塩酸、硫酸、リン酸などの公知の酸を添加することにより調整することができる。
【００７７】
そして、このような重合反応によって、製紙薬品用分散剤を得ることができる。
【００７８】
製紙薬品用分散剤の重量平均分子量は、例えば、１４０万以上、好ましくは、３５０万以上であり、例えば、６００万以下、好ましくは、５００万以下である。
【００７９】
製紙薬品用分散剤の重量平均分子量を上記下限値以上にすることにより、カチオン性共重合性モノマーの配合割合を上記のように低くした場合であっても、優れた分散性を発揮することができ、良好な地合の紙を得ることができる。また、高剪断力がかかる抄紙条件下においても、良好な歩留り性および濾水性を効果的に発揮することができる。一方、製紙薬品用分散剤の重量平均分子量を上記上限値以下にすることにより、歩留り向上剤の使用量を上げても紙の地合性の低下を抑制できる。
【００８０】
製紙薬品用分散剤の重量平均分子量を上記下限値以上にすることにより、高剪断力がかかる抄紙条件下においても、良好な歩留り性および濾水性を効果的に発揮することができるメカニズムは定かではないが、製紙薬品用分散剤の重量平均分子量を上記重量平均分子量の範囲に調整することによって、後述するアクリルアミド系ポリマーと同様に、製紙薬品用分散剤が歩留り向上剤および濾水向上剤としての機能を発揮するためと推測される。
【００８１】
なお、製紙薬品用分散剤の重量平均分子量は、例えば、上記した架橋剤の種類、配合量などによって、適宜調整することができる。
【００８２】
また、重量平均分子量の測定方法は、後述する実施例に準拠する。
【００８３】
また、製紙薬品用分散剤の粘度（不揮発分（固形分）２０質量％（２５℃））は、例えば、５０ｍＰ・ｓ以上、好ましくは、１００ｍＰ・ｓ以上であり、また、例えば、２００００ｍＰ・ｓ以下、好ましくは、１００００ｍＰ・ｓ以下である。
【００８４】
なお、粘度の測定方法は、後述する実施例に準拠する。
【００８５】
このような製紙薬品用分散剤は、カチオン性共重合性モノマーの配合割合が、カチオン性共重合性モノマーと、その他の共重合性モノマーとの総量１００モルに対して、４モル以上１０モル以下であり、かつ、重量平均分子量が、１４０万以上６００万以下であるため、取扱い性に優れる製紙薬品分散液を得ることができるとともに、良好な地合の紙を得ることができる。
【００８６】
また、このような製紙薬品用分散剤によれば、後述するように、製紙薬品として歩留まり向上剤や濾水向上剤などを用いた場合に、実機による抄紙条件においても、良好な濾水性および歩留り性を効果的に発揮することができる。
【００８７】
そして、本発明は、上記の製紙薬品用分散剤を用いて得られる製紙薬品分散液を含んでいる。
【００８８】
具体的には、本発明の製紙薬品分散液は、上記の製紙薬品用分散剤と、製紙薬品と、塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下である塩水溶液とを含有している。
【００８９】
製紙薬品としては、アクリルアミド系ポリマーが挙げられる。
【００９０】
より具体的には、アクリルアミド系ポリマーは、アクリルアミドを含有するモノマー成分の重合により得られ、具体的には、例えば、アクリルアミドの単独重合体（ポリアクリルアミド）、例えば、アクリルアミドを主成分とする共重合体などが挙げられる。
【００９１】
なお、アクリルアミドを主成分とする共重合体とは、共重合体を構成するモノマー総量に対して、重合成分であるアクリルアミドが、５０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上であり、残部がアクリルアミドと共重合可能なモノマーである共重合体と定義される。
【００９２】
アクリルアミドと共重合可能なモノマーとしては、例えば、アニオン性共重合性モノマー、カチオン性共重合性モノマーなどの極性基を有する共重合性モノマーや、極性基を有さないノニオン性共重合性モノマーが挙げられる。
【００９３】
アニオン性共重合性モノマーとしては、上記した製紙薬品用分散剤に用いられるアニオン性共重合性モノマーと同様のものが挙げられる。
【００９４】
カチオン性共重合性モノマーとしては、上記した製紙薬品用分散剤に用いられるカチオン性共重合性モノマーと同様のものが挙げられる。
【００９５】
ノニオン性共重合性モノマーとしては、上記した製紙薬品用分散剤に用いられるノニオン性共重合性モノマーと同様のものが挙げられる。
【００９６】
これらアクリルアミドと共重合可能なモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９７】
ここで、アクリルアミドと共重合させるモノマーとして、カチオン性共重合性モノマーのみ、または、カチオン性共重合性モノマーおよびノニオン性共重性モノマーを用いれば、カチオン性のアクリルアミド系ポリマーが得られる。
【００９８】
また、アクリルアミドと共重合させるモノマーとして、アニオン性共重合性モノマーのみ、または、アニオン性共重合性モノマーおよびノニオン性共重性モノマーを用いれば、アニオン性のアクリルアミド系ポリマーが得られる。
【００９９】
また、アクリルアミドと共重合させるモノマーとして、ノニオン性共重合性モノマーのみを用いれば、ノニオン性のアクリルアミド系ポリマーが得られる。なお、アクリルアミドと共重合可能なモノマーを用いずに得られるアクリルアミドの単独重合体（ポリアクリルアミド）は、ノニオン性のポリアクリルアミド系ポリマーに分類される。
【０１００】
さらに、アクリルアミドと共重合させるモノマーとして、アニオン性共重合性モノマーおよびカチオン性共重合性モノマー、さらに、必要によりノニオン性共重合性モノマーを併用すれば、両イオン性のアクリルアミド系ポリマーが得られる。
【０１０１】
アクリルアミド系ポリマーとして、好ましくは、カチオン性アクリルアミド系ポリマー、両イオン性のアクリルアミド系ポリマーが挙げられ、より好ましくは、両イオン性のアクリルアミド系ポリマーが挙げられる。
【０１０２】
また、両イオン性のアクリルアミド系ポリマーにおいては、その原料であるアニオン性共重合性モノマーとして、好ましくは、カルボン酸系モノマーが挙げられる。
【０１０３】
両イオン性のアクリルアミド系ポリマーは、カチオン性基とアニオン性基とを含有するため、抄紙系に存在する荷電物質（例えば、パルプ、填料、硫酸バンド、夾雑物など）の種類や量が変動しても、アクリルアミド系ポリマー（製紙薬品）を、パルプおよび／または填料に安定的かつ良好に吸着することができる。
【０１０４】
両イオン性のアクリルアミド系ポリマーにおいて、カチオン性共重合性モノマーとアニオン性共重合性モノマーとの配合割合は、カチオン性共重合性モノマーとアニオン性共重合性モノマーの総量１００モルに対して、カチオン性共重合性モノマー、が例えば、２モル以上、好ましくは、５０モル以上、より好ましくは、５５モル以上であり、例えば、１００モル未満、好ましくは、９５モル以下である。また、アニオン性共重合性モノマーが、例えば、０モルを超過、好ましくは、５モル以上であり、例えば、９８モル以下、好ましくは、５０モル以下、より好ましくは、４５モル以下である。
【０１０５】
そして、アクリルアミド系ポリマーを得るには、例えば、アクリルアミド、さらには、必要に応じて、上記したアクリルアミドと共重合可能なモノマーを配合して、それらを、溶液重合、乳化重合などの公知の方法により重合させる。
【０１０６】
具体的には、例えば、所定の反応容器に上記各種モノマーおよび溶剤を仕込み、重合開始剤を適宜配合し、重合することにより、アクリルアミド系ポリマーを得ることができる。
【０１０７】
重合開始剤は、特に限定されず、目的および用途に応じて適宜選択される。重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤が挙げられる。
【０１０８】
ラジカル重合開始剤としては、上記したラジカル重合開始剤、具体的には、例えば、上記したパーオキサイド系化合物、その他、スルフィド類、スルフィン類、スルフィン酸類など、さらには、アゾ系化合物などが挙げられる。なお、パーオキサイド系化合物は、還元剤と併用し、レドックス系重合開始剤として使用してもよい。
【０１０９】
ラジカル重合開始剤として、好ましくは、アゾ系化合物が挙げられる。
【０１１０】
アゾ系化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリン酸、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）およびその塩などが挙げられる。
【０１１１】
これら重合開始剤は、単独使用または、２種類以上併用することができる。
【０１１２】
これらの重合開始剤の配合割合は、アクリルアミド系ポリマーの合成に用いられるモノマーの総量１００質量部に対し、例えば、０．０３質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。なお、重合開始剤は一括投入してもよいが、複数回に分けて分割投入してもよい。
【０１１３】
溶剤としては、例えば、水、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの１価アルコール系溶剤、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステルエーテル系溶剤のような、水と混和可能な溶剤が挙げられ、好ましくは、水が挙げられる。
【０１１４】
また、この方法では、上記のモノマー成分、重合開始剤および溶剤とともに、さらに、上記した架橋剤、上記した連鎖移動剤などを適宜配合することができる。
【０１１５】
架橋剤の配合割合は、モノマー成分の総量１００モルに対し、例えば、０．００１モル以上、好ましくは、０．００５モル以上であり、例えば、５モル以下、好ましくは、３モル以下である。
【０１１６】
連鎖移動剤の配合割合は、モノマー成分の総量１００モルに対し、例えば、０．００１モル以上、好ましくは、０．０５モル以上であり、例えば、５モル以下、好ましくは、３モル以下である。
【０１１７】
なお、各種モノマーは、重合開始剤および溶剤の存在下において、公知の方法によって重合させる。この方法では、各種モノマーの一部または全部を反応容器中に滴下しながら重合させることもできる。
【０１１８】
アクリルアミド系ポリマーの製造における重合条件は、モノマー成分、重合開始剤、溶剤などの種類によって異なるが、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９５℃以下である。
【０１１９】
また、重合時間は、例えば、１時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、２４時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
【０１２０】
これにより、アクリルアミド系ポリマー（製紙薬品）を得ることができる。
【０１２１】
また、得られたアクリルアミド系ポリマーを変性させることもでき、具体的には、まず、アクリルアミド系ポリマーを合成し、次いで、得られたアクリルアミド系ポリマーに対して、公知の方法でマンニッヒ反応させ、カチオン変性させてもよく、さらに、上記の方法により得られたアクリルアミド系ポリマーに対して、公知の方法でホフマン分解反応させ、カチオン変性させてもよい。
【０１２２】
このようなアクリルアミド系ポリマー（変性体を含む。）は、抄紙過程における歩留り向上剤、濾水向上剤および紙力増強剤として使用することができる。
【０１２３】
また、アクリルアミド系ポリマーの重量平均分子量は、例えば、１００万以上、好ましくは、３００万以上であり、また、例えば、２０００万以下、好ましくは、１０００万以下である。
【０１２４】
なお、重量平均分子量は、後述する実施例の方法に準拠して、測定することができる。
【０１２５】
また、アクリルアミド系ポリマー水溶液のｐＨは、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、また、例えば、７以下、好ましくは、５以下である。
【０１２６】
また、アクリルアミド系ポリマー水溶液の不揮発分（固形分）は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【０１２７】
塩水溶液において、塩としては、特に限定されないが、例えば、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩、例えば、リン酸水素アンモニウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウムなどのリン酸塩などの無機塩などが挙げられる。
【０１２８】
塩水溶液における塩濃度は、上記したように、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、飽和濃度以下である。
【０１２９】
塩濃度が上記範囲であれば、分散安定性に優れ、粒子径の均一な分散液を得ることができる。
【０１３０】
そして、本発明の製紙薬品分散液を得るには、塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下の塩水溶液中に、製紙薬品用分散剤を配合し、公知の分散方法により、アクリルアミド系ポリマー（製紙薬品）を分散させる。
【０１３１】
製紙薬品用分散剤とアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品）の配合割合は、特に制限されないが、アクリルアミド系ポリマー（製紙薬品）１００質量部に対して、製紙薬品用分散剤が、例えば、２質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、９５質量部以下、好ましくは、８０質量部以下である。
【０１３２】
アクリルアミド系ポリマー（製紙薬品）に対する、製紙用分散剤の配合割合が上記範囲であれば、分散安定性に優れる分散液を得ることができる。
【０１３３】
また、製紙薬品分散液は、上記塩水溶液の分散液として得られ、その有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））の濃度（総量）は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【０１３４】
アクリルアミド系ポリマーを塩水溶液中に分散させる方法としては、例えば、製紙薬品用分散剤とアクリルアミド系ポリマーを混合して、分散装置を用いた機械分散などの公知の分散方法により分散させる。
【０１３５】
機械分散に用いる分散装置としては、例えば、家庭用ミキサー、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーなどが挙げられる。なお、分散条件は、特に制限されず、装置の種類に応じて適宜設定される。
【０１３６】
また、例えば、塩水溶液中で、製紙薬品用分散剤の存在下、アクリルアミド系ポリマーを、分散重合により合成することにより、アクリルアミド系ポリマーを塩水溶液中に分散させることもできる。また、製紙薬品用分散剤および／または塩は、それらの一部を分散重合中または重合反応終了後に、分割して添加してもよい。
【０１３７】
分散重合の方法としては、公知の方法を使用すればよいが、例えば、塩水溶液中に、製紙薬品用分散剤を添加し、アクリルアミド系ポリマーの製造に使用できる重合開始剤、架橋剤、連鎖移動剤などの存在下、アクリルアミド系ポリマーのモノマー成分を重合させればよい。また、アクリルアミド系ポリマーのモノマー成分を分割して添加し、重合させてもよい。
【０１３８】
重合温度は、例えば、３０℃以上であり、また、例えば、１００℃以下である。重合時間は、例えば、１時間以上であり、また、例えば、２４時間以下である。
【０１３９】
好ましくは、分散重合により製紙薬品分散液を得る。この方法によれば、上記の機械分散よりも、簡易かつ確実に、製紙薬品分散液を得ることができる。
【０１４０】
また、製紙薬品分散液のｐＨは、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、また、例えば、７以下、好ましくは、５以下である。
【０１４１】
また、得られる製紙薬品分散液の有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））の濃度（総量）は、上記したように、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【０１４２】
このような製紙薬品分散液は、上記の製紙薬品用分散剤と、塩濃度が５質量％以上飽和濃度以下である塩水溶液とアクリルアミド系ポリマーを含む製紙薬品とを含有するため、取扱い性に優れ、また、良好な地合の紙を得ることができる。
【０１４３】
また、このような製紙薬品分散液は、上記の製紙薬品用分散剤が用いられるため、製紙薬品として歩留まり向上剤や濾水向上剤などを用いた場合に、高剪断力のかかる抄紙条件下においても、良好な歩留り性および濾水性を効果的に発揮することができる。
【０１４４】
そのため、本発明の製紙薬品分散液は、抄紙過程において、実機への適応性の高い歩留り向上剤、濾水向上剤および紙力増強剤として使用することができ、また、紙の地合性の低下を抑制できるとともに、優れた紙力を得られる紙力増強剤として使用することができる。
【０１４５】
好ましくは、本発明の製紙薬品分散液は、抄紙過程における歩留り向上剤、濾水向上剤および紙力増強剤として使用される。
【０１４６】
より具体的には、上記製紙薬品分散液をパルプスラリーに添加し、湿式抄造することにより紙が製造される。湿式抄造の方法は特に制限されることなく公知の方法が採用でき、硫酸アルミニウムを定着剤とする酸性紙、炭酸カルシウムを填料とする中性紙を問わず、各種抄紙に広く適用できる。また、湿式抄造で得られる紙は、新聞用紙、インクジェット用紙、感熱記録原紙、感圧記録原紙、上質紙、板紙、塗工紙、家庭紙、その他の紙類などを問わない。
【０１４７】
製紙薬品分散液とパルプスラリーの配合割合は特に制限されないが、パルプスラリー１００質量部に対して、製紙薬品分散液の有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））が、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００５質量部以上であり、例えば、５．０質量部以下、好ましくは、２．０質量部以下である。
【実施例】
【０１４８】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下に示す実施例の数値は、実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
【０１４９】
実施例、比較例などにおいて用いられる物性の測定方法を以下に示す。
＜粘度測定＞
Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ）（ＴＶＢ−１０型粘度計  東機産業社製）を使用して、２５℃における粘度を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１に準拠し測定した。
＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定＞
サンプルをｐＨ７のリン酸緩衝液に溶解させ、試料濃度を１．０ｇ／Ｌとして、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。
【０１５０】
その後、得られたクロマトグラム（チャート）から、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。測定装置および測定条件を以下に示す。
検出器：品番ＴＤＡ−３０２（Ｖｉｓｃоｔｅｋ社製）
カラム：品番ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＰＷＸＬ（東ソー社製）
移動相：リン酸緩衝液 
カラム流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：１．０ｇ／Ｌ
注入量：５００μＬ
＜製紙薬品用分散剤＞
実施例１（製紙薬品用分散剤の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、親水性のノニオン性共重合性モノマーとして５０％アクリルアミド水溶液３２０部（９６モル％）、カチオン性共重合性モノマーとして８０％ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル４級化物（ＤＭＡＥＡ−Ｑ）２２．７部（４モル％）、連鎖移動剤としてメタアリルスルホン酸ナトリウム０．５部（共重合性モノマーの総量１００モルに対し、０．１３モル）、架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド０．１８部（共重合性モノマーの総量１００モルに対し、０．００５モル）、および、水２００部を仕込み、硫酸にてｐＨを３．０に調整し、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した。系内を６０℃とし、攪拌下に重合開始剤として１０％過硫酸アンモニウム水溶液５部を投入した。９０℃まで昇温した後、更に１０％過硫酸アンモニウム水溶液５部を追加して３時間温度を保持した。反応終了後、水３３０部を投入し、ｐＨ３．３、固形分２０．２％、粘度（２５℃）１８００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１６０万の製紙薬品用分散剤を得た。
【０１５１】
実施例２〜１７および比較例１〜８
表１に示す処方とした以外は、実施例１と同様にして、製紙薬品用分散剤を得た。
【０１５２】
【表１】
2015105443.tif 000002
【０１５３】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
ＤＭＡＥＡ−Ｑ：ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル４級化物
ＤＭ−ＢＱ：ジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド４級化物
ＤＡ−ＢＱ：ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド４級化物
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタアクリレート
ＡＭ：アクリルアミド
ＭＢＡＡ：メチレンビスアクリルアミド
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド
＜製紙薬品分散液＞
実施例１８
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、実施例１で得られた製紙薬品用分散剤４６部、無機塩として硫酸アンモニウム８３部、イオン交換水１８０部を仕込み溶解させた。
【０１５４】
続いて、カチオン性共重合性モノマーとして６０％ジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド４級化物（ＤＭ−ＢＱ）１９．０部（５モル％）、７５％ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド４級化物（ＤＡ−ＢＱ）２９．０部（１０モル％）、７９％ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル４級化物（ＤＭＡＥＡ−Ｑ）４．０部（２．０モル％）、さらに、アニオン性共重合性モノマーとして９８％アクリル酸（ＡＡ）１．８部（３モル％）、５０％アクリルアミド９１．０部（８０モル％）を混合したモノマー成分を仕込み７０℃に加熱しながら、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した。
【０１５５】
次に、重合開始剤２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬社製、Ｖ−５０）の１質量％水溶液３．０部を加えて１０時間反応（分散重合）させ、分散形態の製紙薬品分散液（歩留り向上剤、濾水向上剤および紙力増強剤）を得た。
【０１５６】
実施例１９〜３５、比較例９〜１６
表２に示す処方とした以外は、実施例１８と同様にして、分散形態の製紙薬品分散液を得た。
＜評価＞
（１）分散重合終了後の状態
分散重合終了後の状態を目視評価した。結果を表２に示す。
【０１５７】
また、評価の基準を下記する。
○：分散形態が良好であった。
×：増粘やゲル化し、分散液が得られなかった。
（２）保存安定性（１ヶ月）
得られた分散液を４０℃に保存し、形態について目視により確認した。結果を表２に示す。
また、評価の基準を下記する。
○：1ヶ月後にも沈降物が確認されなかった。
△：1ヶ月後には、少しの沈降物が確認された。
×：１ヶ月後には、分離した。
【０１５８】
【表２】
2015105443.tif 000003
【０１５９】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
ＤＭ−ＢＱ：ジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド４級化物
ＤＭＡＥＡ−Ｑ：ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル４級化物
ＤＡ−ＢＱ：ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド４級化物
ＡＡ：アクリル酸
ＩＡ：イタコン酸
ＦＡ：フマル酸
ＡＭ：アクリルアミド
＜紙＞
製造実施例１〜１８および製造比較例１〜５（紙の製造）
段ボール古紙をナイアガラ式ビーター（日本Ｔ．Ｍ．Ｃ社製）で叩解し、カナダ標準濾水度法（ＣＳＦ）で４７０ｍｌに調整したスラリー濃度２．０質量％の試料を準備した。
【０１６０】
次いで、パルプスラリーの固形分に対して、３質量％の硫酸バンド、０．１質量％の共重合紙力増強剤を添加し、２分間攪拌後、スラリー濃度を１．０質量％に希釈した。
【０１６１】
次いで、有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））０．１質量％に希釈した実施例１８〜３５および比較例１２〜１６の製紙薬品分散液を、パルプスラリーの固形分に対して、有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））が０．０１質量％（１００ｐｐｍ）、０．０２質量％（２００ｐｐｍ）、０．０５質量％（５００ｐｐｍ）となるように添加した。
【０１６２】
その後、ＴＡＰＰＩスタンダード抄紙機（熊谷理器工業社製）で抄紙し、５ｋｇ／ｃｍ２で１分間プレスして、坪量１２０ｇ／ｍ２の紙を得た。
【０１６３】
また、参考として、製紙薬品分散液を添加しない以外は上記と同様にして、紙を得た。
＜評価＞
（１）濾水性
紙の製造工程における濾水性を、下記の手順で評価した。
【０１６４】
すなわち、段ボール古紙をナイアガラ式ビーターで叩解し、カナダ標準濾水度法（ＣＳＦ）で４７０ｍｌに調整したスラリー濃度２．０質量％の試料を準備した。
【０１６５】
次いで、パルプスラリーの固形分に対して、３質量％の硫酸バンド、０．１質量％の共重合紙力増強剤を添加し、２分間攪拌後、スラリー濃度を０．３質量％に希釈した。
【０１６６】
次いで、有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））０．１質量％に希釈した各実施例および各比較例の製紙薬品分散液を、パルプスラリーの固形分に対して、有効成分（製紙薬品用分散剤およびアクリルアミド系ポリマー（製紙薬品））が０．０１質量％（１００ｐｐｍ）、０．０２質量％（２００ｐｐｍ）となるように添加した。
【０１６７】
その後、濾水性を、カナダ標準濾水法（ＣＳＦ）（ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１−２）に準拠して測定した。
【０１６８】
なお、パルプスラリーの攪拌条件は、下記条件Ａおよび条件Ｂとし、標準状態における濾水性と高剪断力状態での濾水性を評価した。また、製紙薬品分散液を添加しない場合の濾水性を、同様に評価した。その結果を、表３に示す。
条件Ａ：パルプスラリーの攪拌スピードは、４００ｒｐｍ（標準状態）。
条件Ｂ：パルプスラリーの攪拌スピードは、１１００ｒｐｍ（高剪断状態）。
【０１６９】
また、上記条件Ａにおける評価から、上記条件Ｂにおける評価への変化率を、下記式により求めた。
【０１７０】
（条件Ａにおける評価−条件Ｂにおける評価）×１００／（条件Ａにおける評価）
なお、上記条件Ａでの濾水性に対して、上記条件Ｂでの濾水性の低下度合いが少ないものが、実機への適応性が高く、良好な濾水性を得ることができると評価した。
（２）歩留り性
上記（１）濾水性の評価において濾水性を測定した後のパルプマットを回収し、乾燥させた。得られた試料について、灰分量を、ＪＩＳ  Ｐ  ８２５１に準拠して測定した。その結果を、表３に示す。
【０１７１】
また、上記条件Ａにおける評価から、上記条件Ｂにおける評価への変化率を、下記式により求めた。
【０１７２】
（条件Ａにおける評価−条件Ｂにおける評価）×１００／（条件Ａにおける評価）
なお、上記条件Ａでの灰分に対して、上記条件Ｂでの灰分の低下度合いが少ないものが、実機への適応性が高く良好な灰分歩留りを得ることができると評価した。
（３）坪量
各製造実施例および各製造比較例において得られた紙を、回転式ドラムドライヤーにより、温度１１０℃で３分間乾燥させ、２３℃、５０％ＲＨの条件下において２４時間調湿した後、坪量を、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に準拠して測定した。その結果を、表４に示す。
（４）比破裂
各製造実施例および各製造比較例において得られた紙を、回転式ドラムドライヤーにより、温度１１０℃で３分間乾燥させ、２３℃、５０％ＲＨの条件下において２４時間調湿した後、破裂強さを、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３１に準拠して測定し、下記式から比破裂を算出した。その結果を、表４に示す。
【０１７３】
比破裂＝（破裂強さ）／（坪量）
なお、比破裂は、数値が大きいほど、紙の紙力が良好であると評価した。
（５）地合指数
各製造実施例および各製造比較例において得られた紙を、回転式ドラムドライヤーにより、温度１１０℃で３分間乾燥させ、２３℃、５０％ＲＨの条件下において２４時間調湿した後、地合指数を、フォーメーションテスター”ＦＭＴ−ＭＩＩＩ”（野村商事社）により測定した。その結果を、表４に示す。
【０１７４】
なお、地合指数は、数値が小さいほど、紙の地合が良好であると評価した。
【０１７５】
【表３】
2015105443.tif 000004
【０１７６】
【表４】
2015105443.tif 000005