(57)【要約】【課題】吐出安定性に優れているとともに、耐擦性及び品位に優れた画像を記録することが可能な水性のインクジェット用インクを提供する。【解決手段】多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とともに用いられる水性のインクジェット用インクである。（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第１の樹脂で分散された顔料と、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第２の樹脂で分散された炭化水素系ワックスとを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とともに用いられる水性のインクジェット用インクであって、
（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第１の樹脂で分散された顔料と、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第２の樹脂で分散された炭化水素系ワックスとを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記第１の樹脂の酸価及び前記第２の樹脂の酸価が、いずれも、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、
前記第１の樹脂の酸価と前記第２の樹脂の酸価の差が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記第２の樹脂が、さらに、炭素数４以上１８以下の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来するユニットを有する請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
インクと、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とを含むセットであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするセット。
【請求項５】
記録媒体にインクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体に、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物を付与する液体組成物付与工程とを有する画像記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、セット、及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクジェットヘッドに設けられた多数のノズルからインクを液滴状に吐出し、紙等の記録媒体に画像を記録する方法である。インクジェット用のインクに用いる着色剤としては、染料や顔料などがある。なかでも、耐光性及び耐ガス性に優れた画像を記録できることから、顔料が着色剤として広く用いられている。
【０００３】
顔料は、通常、分散剤によってインク中に分散されており、記録媒体にインクの液滴が着弾した後も顔料の分散性が保持されている場合がある。このため、記録される画像（印字物）が滲むことがある。これに対して、インクと、インクとの凝集性を有する反応液との組み合わせを含むインクジェット用のインクセットが知られている。このようなインクセットを用いると、インクの液滴が記録媒体に着弾した後、顔料が速やかに凝集するので、滲みの少ない優れた画像を記録することができる。
【０００４】
なお、顔料は記録媒体の表面に残留する場合があるため、画像の耐擦性や耐水性が不十分となる場合がある。このため、顔料を着色剤として用いたインクによって記録される画像の耐擦性などの性能を向上させるべく、樹脂や粒子などの添加剤を配合した種々のインクが提案されている。例えば、特許文献１においては、顔料、ポリマー粒子、水溶性有機溶剤、滑り剤、及び水を含有するインク組成物と、反応液とを含むインクジェット記録用のインクセットが提案されている。そして、このインクセットを用いれば、紙変形が抑制されるとともに、耐擦性に優れた画像を記録することができるとしている。また、特許文献２においては、特定のアルカリ可溶性共重合体、水、着色剤、及びワックスを含有するインク組成物が提案されている。そして、このインク組成物を用いれば、耐擦性及び耐スクラッチ性に優れた画像を記録することができるとしている。このように、画像の耐擦性を向上させる手法の一つとして、滑り剤やワックスをインクに添加することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１５５３５９号公報
【特許文献２】特開２００３−２６１８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１で提案されたインクセットを用いたところ、画像の耐擦性は向上したものの、インク組成物と反応液との凝集性が不十分であった。このため、画像の一部に滲みが生じてしまい、十分な画質を有する印字物を得ることが困難であった。また、特許文献２で提案されたインク組成物をサーマル方式のインクジェットヘッドから吐出させて画像を記録したところ、一部のノズルが不吐出となってしまい、十分な画質を有する印字物を得ることが困難であった。また、本発明者らは、ノズルが不吐出となることを防止してインクの吐出安定性を改善すべく、通常のワックスに代えて、変性部位を増化させた変性ワックスを添加したインクを調製して評価した。その結果、記録される画像の耐擦性が低下する傾向にあることが判明した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、吐出安定性に優れているとともに、耐擦性及び品位に優れた画像を記録することが可能な水性のインクジェット用インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、このインクジェット用インクを用いたセット、及び画像記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とともに用いられる水性のインクジェット用インクであって、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第１の樹脂で分散された顔料と、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第２の樹脂で分散された炭化水素系ワックスとを含有することを特徴とするインクジェット用インクが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、吐出安定性に優れているとともに、耐擦性及び品位に優れた画像を記録することが可能な水性のインクジェット用インクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクジェット用インクを用いたセット、及び画像記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明のインクジェット用インクは、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とともに用いられる水性のインクジェット用インク（以下、単に「インク」とも記す）である。
【００１１】
＜インクジェット用インク＞
本発明のインクは、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第１の樹脂で分散された顔料と、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを有する第２の樹脂で分散された炭化水素系ワックスとを含有する。以下、本発明のインクに用いられる各成分について説明する。
【００１２】
（炭化水素系ワックス）
炭化水素系ワックスは、第２の樹脂によって本発明のインク中に分散されている。インク中に炭化水素系ワックスを分散状態で含有させることで、記録される画像（印字物）表面の摩擦抵抗を低減し、画像の耐擦性を向上させることができる。
【００１３】
本明細書における「炭化水素系ワックス」とは、その主鎖が炭化水素で構成されたワックスを意味する。炭化水素系ワックスの具体例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、及びポリプロピレンワックス等を挙げることができる。炭化水素系ワックスは第２の樹脂と親和性が高いため、これらを併用することで、分散安定性に優れた炭化水素系ワックスのエマルションを調製することができる。そして、このように安定した状態で分散したエマルション状態の炭化水素系ワックスを含有する本発明のインクは、優れた吐出安定性を示す。なお、炭化水素系ワックスの融点は５０℃以上であることが好ましい。炭化水素系ワックスの融点が５０℃未満であると、環境によっては得られる印字物がベタつきやすくなる場合がある。
【００１４】
（第２の樹脂）
炭化水素系ワックスを分散させる第２の樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを含む。（メタ）アクリル酸に由来するユニットを含む第２の樹脂を用いて炭化水素系ワックスを分散させると、（メタ）アクリル酸に由来するユニットの電荷反発によって優れた吐出安定性を示すインクとすることができる。また、この第２の樹脂で分散された炭化水素系ワックスを含有するインクと、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とを組み合わせて用いると、（メタ）アクリル酸に由来するユニットが液体組成物と凝集しやすくなる。このため、にじみが低減され、優れた品位を有する画像を記録することができる。
【００１５】
第２の樹脂は、さらに、炭素数４以上１８以下の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「アルキル（メタ）アクリレート類」とも記す）に由来するユニットを含むことが好ましい。アルキル基の炭素数が４未満であると、アルキル基と炭化水素系ワックスとの親和性が低下しやすくなるので、第２の樹脂とワックスとの吸着力が低下し、インクの吐出安定性が低下する場合がある。一方、アルキル基の炭素数が１８を超えると疎水性が強くなるので、第２の樹脂の水溶性を維持することが困難になる場合がある。
【００１６】
上記アルキル（メタ）アクリレート類の具体例としては、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−アミルアクリレート、ｉｓｏ−ボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレー、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−アミルメタクリレート、ｉｓｏ−ボルニルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−プロピルヘプチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート等を挙げることができる。
【００１７】
第２の樹脂中のアルキル（メタ）アクリレート類に由来するユニットの含有量は、第２の樹脂全体を基準として、１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上６０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１８】
第２の樹脂は、さらに、（メタ）アクリル酸に由来するユニット及びアルキル（メタ）アクリレート類に由来するユニット以外のその他のユニットを含んでいてもよい。その他のユニットを構成する単量体の具体例としては、炭素数３以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ベンジルアクリレート等の芳香族（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体等を挙げることができる。
【００１９】
第２の樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましい。第２の樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。一方、第２の樹脂の酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、液体組成物との凝集性が低下し、画像がにじみやすくなる場合がある。
【００２０】
後述する顔料を分散させる第１の樹脂の酸価と第２の樹脂の酸価の差は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましい。第１の樹脂の酸価と第２の樹脂の酸価の差が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、顔料の凝集性と炭化水素系ワックスの凝集性が不均一となり、良好な画像が得られない場合がある。
【００２１】
第２の樹脂の重量平均分子量は、２，０００以上３０，０００未満であることが好ましい。第２の樹脂の重量平均分子量が２，０００未満であると、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。これは、インクの吐出時に第２の樹脂が炭化水素系ワックスから剥がれやすくなるためであると推測される。一方、第２の樹脂の重量平均分子量が３０，０００以上であると、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。これは、インクの粘度が高くなりすぎるためであると推測される。なお、本明細書における「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の値である。
【００２２】
（ワックスエマルション）
炭化水素系ワックスを分散させる方法（ワックスエマルションの調製方法）は特に限定されない。ワックスエマルションは、例えば、炭化水素系ワックス、水、及び第２の樹脂を炭化水素系ワックスの融点以上の温度で予め混合しておき、炭化水素系ワックスが溶融した状態で分散機を用いて分散させて調製することが好ましい。炭化水素系ワックスが溶融した状態で分散させることで、分散粒子径が均一なワックスエマルションを得ることができる。分散機としては、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ジェットミル、及び高圧ホモジナイザー（商品名「ナノヴェイタ」、吉田機械興業製）等を用いることができる。なかでも、温度の調節が容易なことから高圧ホモジナイザー（商品名「ナノヴェイタ」）を用いることが好ましい。
【００２３】
炭化水素系ワックスの体積平均の分散粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。炭化水素系ワックスの体積平均の分散粒子径が５０ｎｍ未満であると、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。一方、炭化水素系ワックスの体積平均の分散粒子径が３００ｎｍを超えると、炭化水素系ワックスが沈降しやすくなり、インクの信頼性が低下する場合がある。
【００２４】
インク中の炭化水素系ワックスの含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対して、０．０５倍以上５倍未満であることが好ましく、０．１倍以上３倍未満であることがさらに好ましい。０．０５倍未満であると、画像の耐擦性を向上させる効果が不十分となる傾向にある。一方、５倍以上であると、インク中の固形分量が多くなりすぎてしまい、記録媒体（例えば紙）の風合いが損なわれる場合がある。なお、インク中の炭化水素系ワックスの含有量（質量％）は、例えば、以下に示す手順にしたがって測定することができる。すなわち、インク中の顔料分散体とワックス分散体とを、その比重差を利用して遠心分離により分離する。なお、顔料の種類、顔料と第１の樹脂との比、及び炭化水素系ワックスと第２の樹脂との比によって、遠心分離の条件は適宜設定すればよい。ワックス分散体中の炭化水素系ワックスと、第２の樹脂との質量比率は、熱重量測定装置によって測定することができる。
【００２５】
インク中の第２の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。第２の樹脂の含有量（質量％）が０．１質量％未満であると、分散可能なワックス量が少なくなるため、画像の耐擦性を向上させる効果が十分に得られない場合がある。一方、第２の樹脂の含有量（質量％）が１０．０質量％を超えると、インク中の固形分量が多くなりすぎてしまい、記録媒体の風合いが損なわれてしまう場合がある。
【００２６】
（水）
本発明のインクは水性のインクであるため、水を含有する。インクに含有される水は、脱イオン水であることが好ましい。インク中の水の含有量は、インク全質量に対して、３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
（有機溶媒）
本発明のインクは、有機溶媒を含有してもよい。有機溶媒の種類は特に限定されないが、水溶性の有機溶媒が好ましい。有機溶媒の具体例としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、及び２−ピロリドン等を挙げることができる。インク中の有機溶媒の含有量は、インク全質量に対して、３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
（界面活性剤）
本発明のインクは、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の具体例としては、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤である商品名「アセチレノールＥ１００」（川研ファインケミカル製）等を挙げることができる。インク中の界面活性剤の含有量は、インク全質量に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
（水溶性樹脂）
本発明のインクは、顔料や炭化水素系ワックスの分散に寄与しない水溶性樹脂をさらに含有してもよい。水溶性樹脂は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの塩のいずれであってもよい。水溶性樹脂は、例えば、スチレン、ビニルナフタレン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びこれらの誘導体等からなる群より選択される２以上の単量体（但し、少なくとも１つは親水性基を有する単量体）を用いて調製することができる。
【００３０】
水溶性樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。インク中の水溶性樹脂の含有量は、インク全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。なお、インク中の水溶性樹脂の含有量（質量％）は、例えば、以下に示す手順にしたがって測定することができる。顔料や炭化水素系ワックスの分散に寄与しない水溶性樹脂は、分子の状態で溶解している。このため、遠心分離（例えば、１０，０００ｒｐｍ、１０時間）により顔料分散体及びワックス分散体を沈降させ、溶解している水溶性樹脂のみを溶液として分取することができる。そして、分取した水溶性樹脂の水溶液の固形分量を測定することにより、インク中の水溶性樹脂の量を測定することができる。
【００３１】
（顔料）
本発明のインクは、第１の樹脂で分散された顔料を含有する。すなわち、顔料は、第１の樹脂によってインク中に分散されている。顔料の種類は特に限定されず、有機顔料と無機顔料のいずれであってもよい。有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ナンバーで表される顔料が好適に用いられる。また、無機顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられる。インク中の顔料の含有量は、インク全質量に対して、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
（第１の樹脂）
顔料を分散させる第１の樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを含む。第１の樹脂は、さらに、（メタ）アクリル酸に由来するユニット以外のその他のユニットを含んでいてもよい。その他のユニットを構成する単量体の具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、及び（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００３３】
第１の樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましい。第１の樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。一方、第１の樹脂の酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、液体組成物との凝集性が低下し、画像がにじみやすくなる場合がある。なお、前述の通り、第１の樹脂の酸価と第２の樹脂の酸価の差は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましい。
【００３４】
インク中の第１の樹脂の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対して、０．１倍以上２倍未満であることが好ましい。０．１倍未満であると、顔料の分散が困難になる場合がある。一方、２倍以上であると、インクの粘度が高くなりすぎてしまい、信頼性が低下する場合がある。
【００３５】
（その他添加剤）
本発明のインクには、上記の成分以外にも必要に応じて、色材、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、水溶性樹脂の中和剤、塩などの種々の添加剤を含有させることができる。
【００３６】
＜セット＞
本発明のセットは、インクと、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物とを含む。そして、このインクが、上記で説明した本発明のインクジェット用インクである。以下、インクとともに用いる液体組成物について説明する。
【００３７】
（液体組成物）
本発明のセットを構成し、インクとともに用いられる液体組成物は、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する。この液体組成物は、インク中の顔料及び炭化水素系ワックスと接触することで凝集体を形成する。すなわち、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーは凝集成分として機能する。また、液体組成物は、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。インクと液体組成物を組み合わせて用いることで、炭化水素系ワックスを描画部（画像）に留まらせることができる。このため、画像の耐擦性をより効果的に発現させることができる。また、液体組成物を用いることで、画像記録時のブリーディング及びビーディングを抑制することができ、良好な画像を記録することができる。
【００３８】
多価の金属イオンの具体例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｙ3+、Ａｌ3+等を挙げることができる。有機酸の具体例としては、しゅう酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸等を挙げることができる。また、カチオンポリマーの具体例としては、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等を挙げることができる。
【００３９】
＜画像記録方法＞
本発明の画像記録方法は、記録媒体にインクを付与するインク付与工程と、記録媒体に、多価の金属イオン、有機酸、及びカチオンポリマーを含有する液体組成物を付与する液体組成物付与工程とを有する。そして、インク付与工程で用いるインクが、上記で説明した本発明のインクジェット用インクである。本発明の画像記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置（インクジェットデバイス）を使用し、この記録ヘッドからインクを吐出する画像記録方法、すなわち、インクジェット記録方法である。なお、インク付与工程と、液体組成物付与工程の順番はどちらが先でもよいが、液体組成物付与工程をインク付与工程に先立って行うことが好ましい。
【００４０】
インクジェットデバイスの具体例としては、（ｉ）電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出するサーマルインクジェットデバイス；（ii）電気−機械変換体によってインクを吐出するピエゾインクジェットデバイス；（iii）静電気を利用してインクを吐出するコンティニュアスインクジェットデバイス等を挙げることができる。なかでも、サーマルインクジェットデバイスを使用することが、より高密度な画像を高速に記録することができるために好ましい。なお、サーマルインクジェットデバイスを使用する場合、良好に吐出することができるインクが限定されることがある。しかし、本発明のインクについては良好に吐出することできる。
【００４１】
液体組成物は、塗布法やインクジェット法等の公知の方法によって記録媒体に付与することができる。塗布法では、例えば、バーコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ等を使用して記録媒体に液体組成物を付与する。
【００４２】
なお、液体組成物付与工程の後に、加熱部材を記録媒体に接触させて画像を定着させる熱定着工程を設けてもよい。熱定着工程を実施することで、画像の耐擦性をさらに向上させることができる。熱定着工程においては、例えば、加熱したローラ等の加熱部材で画像が記録された記録媒体を加熱及び加圧すればよい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００４４】
＜インク（実施例１〜１５、比較例１〜３）の調製＞
（インク１）
［樹脂水溶液の調製］
エチルメタクリレート３５部、ラウリルメタクリレート５０部、メタクリル酸１５部、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート１部、及びエチルメチルケトン５０部を撹拌混合して混合物を得た。別の反応器にエチルメチルケトン５０部を仕込み、７５℃に昇温した。３時間かけて上記の混合物を連続添加した後、８０℃で３時間反応させた。得られた反応溶液を大過剰のヘキサンに投入する再沈澱を２回行い、析出した樹脂を乾燥した。乾燥した樹脂に必要最小量のＴＨＦを加えて溶解させた後、仕込んだメタクリル酸と当モルの水酸化カリウム（１０％水溶液）、及びイオン交換水４５０部を加え、エバポレータを用いてＴＨＦを除去した。イオン交換水をさらに加えて、固形分２０％の樹脂水溶液１（エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比））、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，５００、中和剤：水酸化カリウム）を得た。
【００４５】
［ワックスエマルションの調製］
ポリエチレンワックス（商品名「ハイワックス１００Ｐ」、三井化学製、高密度ポリエチレン）１０部、樹脂水溶液１を１２５部、及びイオン交換水６５部をホモミキサーで０．５時間予備混合して混合物を得た。得られた混合物を、加熱オプションにて１２０℃に加熱した高圧ホモジナイザー（商品名「ナノヴェイタ」、吉田機械興業製）に３回通して、ワックスエマルション１を得た。動的光散乱式粒子径分布測定装置（商品名「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ  ＵＰＡ  ＥＸ−１５０」、日機装製）を使用して測定したワックスの体積平均の分散粒子径は、１２０ｎｍであった。
【００４６】
［顔料分散液の調製］
シアン顔料（ＰＢ１５：３）１０部、上述の樹脂水溶液１の場合と同様の手法で調製した樹脂水溶液２を２５部、及び純水６５部を、ホモミキサーを用いて０．５時間予備混合した。なお、樹脂水溶液２としては、スチレン／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（６５／２０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を使用した。予備混合物をビーズミル（アシザワファインテック製）に仕込み、０．１ｍｍ径のジルコニアビーズを充填し、水冷しながら１時間分散処理して分散液を得た。得られた分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去し、顔料濃度が１０％のシアン顔料分散液を得た。
【００４７】
［インク１の調製］
シアン顔料分散液及びワックスエマルション１を用い、以下に示す組成のインク１を調製した。具体的には、各成分を混合して十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過してインク１を調製した。
〔インク１の組成〕
・シアン顔料分散液（顔料濃度１０％）                      ２０部
・ワックスエマルション１（固形分濃度１７．５％）            ５部
・グリセリン                                              １０部
・ジエチレングリコール                                      ４部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）          １部
・イオン交換水                                            ６０部
【００４８】
（インク２）
ポリエチレンワックスをパラフィンワックスに変更したこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク２を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１８ｎｍであった。
【００４９】
（インク３）
樹脂水溶液１として、メチルメタクリレート／ラウリルアクリレート／アクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，８００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。また、樹脂水溶液２として、スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（６５／２０／１５（質量比）、酸価：１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。これらの樹脂水溶液１及び２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク３を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１２ｎｍであった。
【００５０】
（インク４）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（４２．５／５０／７．５（質量比）、酸価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：９，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。また、樹脂水溶液２として、スチレン／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（６７．５／２５／７．５（質量比）、酸価：４８ｍｇＫＯＨ、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。これらの樹脂水溶液１及び２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク４を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１２０ｎｍであった。
【００５１】
（インク５）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（４１／５０／９（質量比）、酸価：５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。また、樹脂水溶液２として、スチレン／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（６８／２３／９（質量比）、酸価：５８ｍｇＫＯＨ、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。これらの樹脂水溶液１及び２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク５を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１５ｎｍであった。
【００５２】
（インク６）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（１２．５／５０／３７．５（質量比）、酸価：２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。また、樹脂水溶液２として、スチレン／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（４７．５／１５／３７．５（質量比）、酸価：２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。これらの樹脂水溶液１及び２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク６を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１２０ｎｍであった。
【００５３】
（インク７）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（１０／５０／４０（質量比）、酸価：２６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：７，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。また、樹脂水溶液２として、スチレン／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（４５／１５／４０（質量比）、酸価：２６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。これらの樹脂水溶液１及び２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク７を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１２３ｎｍであった。
【００５４】
（インク８）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３２／５０／１８（質量比）、酸価：１２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。また、樹脂水溶液２として、スチレン／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（６５／２０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。これらの樹脂水溶液１及び２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク８を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１９ｎｍであった。
【００５５】
（インク９）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ラウリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３２．５／５０／１７．５（質量比）、酸価：１１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク９を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１２１ｎｍであった。
【００５６】
（インク１０）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／プロピルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，８００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１０を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１８ｎｍであった。
【００５７】
（インク１１）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，５００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１１を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１２１ｎｍであった。
【００５８】
（インク１２）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：９，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１２を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１６ｎｍであった。
【００５９】
（インク１３）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／イコシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８８００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１３を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１９ｎｍであった。
【００６０】
（インク１４）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，５００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１４を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１２１ｎｍであった。
【００６１】
（インク１５）
樹脂水溶液１として、エチルメタクリレート／ｔ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５０／１５（質量比）、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：９，０００、中和剤：水酸化カリウム）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。この樹脂水溶液１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１５を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１１２ｎｍであった。
【００６２】
（インク１６）
以下に示す「ワックスエマルションの調製」にしたがって調製したワックスエマルション１（マレイン酸変性ポリエチレンワックスのエマルション）を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１６を調製した。
【００６３】
［ワックスエマルションの調製］
螺旋型のダブルヘリカルリボンを有する撹拌翼を備えたステンレス製オートクレーブにポリエチレン１０部を仕込み、反応系内を窒素置換した。無水マレイン酸１部、ベンゾイルパーオキサイド０．４部、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０６部、及びトルエン５部を含む液体を調製した。そして、調製した液体を反応系内に、撹拌下、室温で１０分間かけて滴下した。室温でさらに３０分間撹拌した後、反応系内の温度を１００℃として３時間反応させて、マレイン酸変性ポリエチレンワックスのエマルション（ワックスエマルション１）を得た。
【００６４】
（インク１７）
ノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、商品名「エマルゲン３０６Ｐ」、花王製）を用いてポリエチレンワックスを分散させてワックスエマルション１を調製した。このワックスエマルション１を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１７を調製した。なお、ワックスの体積平均の分散粒子径は１８０ｎｍであった。
【００６５】
（インク１８）
樹脂水溶液２として、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、及びドデセニル無水コハク酸からなるポリエステル樹脂（酸価：１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：９，０００）の水溶液（固形分：２０％）を用いた。なお、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物としては、商品名「ＦＡ−３２４Ａ」（日立化学工業製）を用いた。この樹脂水溶液２を用いたこと以外は、前述のインク１の場合と同様にしてインク１８を調製した。
【００６６】
インク１〜１８の調製に用いた顔料、ワックス、及び樹脂（第１の樹脂及び第２の樹脂）の詳細を表１−１及び１−２に示す。
【００６７】
2015199882.tif 000002
【００６８】
2015199882.tif 000003
【００６９】
＜評価＞
（耐擦性）
記録媒体（商品名「パールコート」、三菱製紙製）の表面に、バーコータを使用して以下に示す組成の液体組成物１を２．４ｇ／ｍ2付与してミラーコート紙を作製した。インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ４９３０」、キヤノン製）を使用してミラーコート紙に表２に示すインクを吐出し、２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像（Ｄｕｔｙ：１００％）を記録した。
〔液体組成物１の組成〕
・グルタル酸                                              １０部
・ジエチレングリコール                                    １０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル社製）        １部
・イオン交換水                                            ７９部
【００７０】
記録したベタ画像に、コート紙（商品名「パールコート」、三菱製紙製）を３８ｋｇ／ｍ2の荷重で押し当て、３０回擦った。擦る前後の印字濃度を測定して印字濃度の減少率を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐擦性を評価した。結果を表２に示す。
ＡＡ：印字濃度の減少率が５％未満である。
Ａ：印字濃度の減少率が５％以上１０％未満である。
Ｂ：印字濃度の減少率が１０％以上５０％未満である。
Ｃ：印字濃度の減少率が５０％以上である。
【００７１】
（吐出安定性）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ４９３０」、キヤノン製）を使用して、上記「耐擦性」の評価で作製した３枚のミラーコート紙に表２に示すインクを吐出し、ミラーコート紙の全域にベタ画像（Ｄｕｔｙ：５０％）を記録した。ベタ画像の記録後にノズルチェックパターンを記録した。得られたノズルチェックパターンを目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがってインクの吐出安定性を評価した。
評価結果を表２に示す。
ＡＡ：ノズルチェックパターンに乱れがなく正常に記録できた。
Ａ：ノズルチェックパターンに若干の乱れがあったが、不吐出はなかった。
Ｂ：ノズルチェックパターンに乱れがあったが、不吐出はなかった。
Ｃ：ノズルチェックパターンに不吐出があった。
【００７２】
（画像品位）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ４９３０」、キヤノン製）を使用して、上記「耐擦性」の評価で作製したミラーコート紙に表２に示すインクを吐出し、ひらがなと漢字が混ざった３ｐｔ及び６ｐｔの白抜きの明朝体文字を記録した。得られた印字物を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって画像品位を評価した。結果を表２に示す。
ＡＡ：３ｐｔ及び６ｐｔの明朝体文字が鮮明であった。
Ａ：３ｐｔの明朝体文字がわずかに鮮明ではなかったが、６ｐｔの明朝体文字は鮮明であった。
Ｂ：３ｐｔの明朝体文字が鮮明ではなかったが、６ｐｔの明朝体文字は鮮明であった。
Ｃ：６ｐｔの明朝体文字が鮮明ではなかった。
【００７３】
2015199882.tif 000004