(57)【要約】      （修正有）【課題】触媒活性に優れ、かつより有用なオレフィン重合体を与えるオレフィン重合触媒、オレフィン重合体の製造方法の提供。【解決手段】ポストメタロセン化合物として、ピリジル基とアミド基が、ピリジル基の２位で結合した配位子をもつハフニウム化合物を遷移化合物成分として、さらに、（Ｂ−１）有機金属化合物、（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有するオレフィン重合用触媒。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｉ）を含有するオレフィン重合用触媒。
【化１】
2015199919.tif 000073
（上記一般式（Ｉ）中、Ｑ1〜Ｑ5は、それぞれ独立に、炭素原子またはケイ素原子を示し、Ｑ1〜Ｑ5のうち隣接する原子間の単結合は多重結合に置き換えられていてもよく、Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよく、これらＲ1〜Ｒ10の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよく、上記Ｑ1〜Ｑ5のうち隣接する原子間の単結合が多重結合に置き換えられた場合には、その多重結合の価数に応じてＲ1〜Ｒ10の一部は存在しないことになり、Ｔは窒素原子またはリン原子を示し、Ａは炭化水素基またはヘテロ元素含有炭化水素基を示し、Ｘは窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含有する炭素原子数１〜３０の環状炭化水素基を示し、Ｍは周期律表第３〜１０族遷移金属元素を示し、ＸとＭとの間の点線は配位結合を示し、Ｌはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、ｎは１〜４の整数であり、ｎが２以上の場合にはＬは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
上記一般式（Ｉ）において、Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｘ−Ｑ4（Ｒ7Ｒ8）で示される部分が、下記一般式（ＩＩ）の構造で示される請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【化２】
2015199919.tif 000074
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ11〜Ｒ13の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよく、Ｑ3、Ｑ4およびＲ5〜Ｒ8は一般式（Ｉ）における定義と同一である。）
【請求項３】
上記一般式（Ｉ）において、Ｘ−Ｑ4（Ｒ7Ｒ8）−Ｑ5（Ｒ9Ｒ10）−Ｍで示される部分が、下記一般式（ＩＩＩ）の構造で示される請求項１または２に記載のオレフィン重合用触媒。
【化３】
2015199919.tif 000075
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ14〜Ｒ17の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよく、ＸおよびＭは一般式（Ｉ）における定義と同一である。）
【請求項４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｘ−Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｑ2（Ｒ3Ｒ4）−Ｑ1（Ｒ1Ｒ2）で示される部分が、下記一般式（ＩＶ）の構造で示される請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【化４】
2015199919.tif 000076
（上記一般式（ＩＶ）中、Ｒ18〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ18〜Ｒ21の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよく、Ｘ、Ｑ1、Ｒ1およびＲ2は一般式（Ｉ）における定義と同一である。）
【請求項５】
上記一般式（Ｉ）において、Ｔ−Ａで示される部分が、下記式（ＶＩＩ）の構造で示される請求項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【化５】
2015199919.tif 000077
（上記式（ＶＩＩ）中、Ｒ26〜Ｒ30はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ26〜Ｒ30の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環に含まれる水素原子は、さらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。）
【請求項６】
上記一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ26およびＲ30から選ばれる少なくとも１つが炭素数１〜３０の炭化水素基である請求項５に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項７】
上記一般式（Ｉ）において、Ｍが周期律表第４族遷移金属元素である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項８】
上記一般式（Ｉ）においてＭがハフニウムである、請求項７に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項９】
上記遷移金属化合物（Ｉ）に加えてさらに、
（Ｂ−１）有機金属化合物、
（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１０】
上記（Ｂ−１）有機金属化合物に加えてさらに、
上記（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および、（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する、請求項９に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよび炭素原子数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンを重合する、オレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の遷移金属化合物を含有するオレフィン重合用触媒、前記触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
［ポストメタロセン化合物］
近年、オレフィン重合用の均一系触媒として、ポストメタロセン化合物がよく知られている（例えば、Ｃｏｏｒｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ２５６  （２０１２）  ２９９４−３００７：非特許文献１）。
【０００３】
ポストメタロセン化合物を用いたオレフィンの重合（オリゴマー化を含む）では、中心金属の種類やポストメタロセン化合物の配位子の構造や数などにより、重合活性や、得られるオレフィン重合体の立体規則性、分子量、コモノマー組成や分岐度などが大きく変化することが知られている。
【０００４】
［ピリジル−アミド型遷移金属化合物］
ピリジル基およびアミド基を含有する２座配位子を持つポストメタロセン化合物は、有用なオレフィン重合触媒であることが知られている。例えば、国際公開第９９／０１４６０号（特許文献１）では、ピリジル基とアミド基が、メチレン鎖によって結合した配位子をもつ遷移金属化合物が開示されている。
【０００５】
国際公開第２００５／９５４６９号（特許文献２）によれば、ピリジル基およびアミド基に加え、酸素原子を介して中心金属と結合する３座配位子をもつポストメタロセン化合物が開示されている。
【０００６】
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，  ３０，  ４８５４−４８６１（非特許文献２）ではピリジル基とアミド基が、ピリジル基の２位で結合した配位子をもつハフノセン化合物が開示されている。
【０００７】
国際公開第２０１０／１１４３５号（特許文献３）では、二つのピリジル基と一つのアミド基を持つ３座配位子からなるポストメタロセン化合物が開示されている。
国際公開第２００４／９９２６８号（特許文献４）では、ピリジル基とアミド基が、メチレン鎖によって結合した配位子が、さらに炭素原子を介して中心金属と結合する３座（［ＣＮＮ］）配位子をもつポストメタロセン化合物が開示されている。このポストメタロセン化合物はオレフィン存在下で、炭素―金属結合にオレフィンが挿入し、活性種が生成することが報告されている（Ｊ．  ＡＭ．  ＣＨＥＭ．  ＳＯＣ．  ２００７，  １２９，  ７８３１−７８４０：非特許文献３）。またこのような化合物がオレフィン重合触媒として、従来のメタロセン化合物に対して、高分子量のポリマーを与える一方、重合活性には劣ることが報告されている（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，  ３０，  ３３１８−３３２９：非特許文献４）。また同様の構造を持つ化合物が、ヒドロアミネーション触媒としても作用することが報告されている（ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ，  ２０１３，  ５，  １１４２−１１５１：非特許文献５）。
【０００８】
さらに類似の構造をもつピリジル−アミド型［ＣＮＮ］配位子をもつ錯体が、マルチサイト触媒として機能することが報告されている（Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，  ２００７，  ４２，  １５０１−１５１１：非特許文献６）。
【０００９】
これらのポストメタロセン化合物は有用な触媒であり、特にオレフィン重合触媒として非常に有用であるが、重合活性などにおいて、さらなる改善が求められている。
一般に、オレフィンの重合反応は発熱反応であることから、ポリオレフィンを低い重合温度で製造する場合、除熱のためのコストが大きくなる。よって他に特段の制約がない場合は、より高い重合温度で製造することが経済面から好ましい。したがって、より高い重合温度において、より高い重合活性を示す触媒はより好ましいといえる。
【００１０】
［Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｖｅ  Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ］
上記ポストメタロセン化合物に代表される、シングルサイト触媒によって、ポリオレフィンの構造を精密に制御することが可能となった。これらの触媒の中には、リビング重合が可能なものもあり、より多彩かつ精密な構造制御が可能である。しかしながら、リビング重合では、１分子のポリマーを生成するために、１分子の触媒が必要となる。一般に触媒は高価であるため、ポリオレフィンのリビング重合は、工業的に活用することが困難であった。
【００１１】
これらの課題を解決するために、Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｖｅ  Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎが盛んに研究されている（例えば、Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ２０１３，  １１３，  ３８３６−３８５７、Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．  ２００９，  ２４６４：非特許文献７）。この重合様式は、以下のような有用な特徴を有する。
・触媒よりも安価な連鎖移動剤（Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ａｇｅｎｔ）を用いることで、１分子の触媒から、複数の分子のポリマーを生成することが可能なため、リビング重合よりも経済的に有利となる。
・得られる重合体の分子量が、重合体の生成量と使用する連鎖移動剤の量の比に依存する。したがって、連鎖移動剤の使用量によって、容易かつ広範囲に分子量を制御することが可能となる。
・末端に連鎖移動剤に由来する、反応性に富んだ置換基を有するポリマーを製造することが可能となる。例えば連鎖移動剤として有機アルミニウム化合物を用いてＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｖｅ  Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎを行うことができれば、末端にＡｌ含有基をもつポリマーが得られ、さまざまな反応により異なった置換基を導入することができる（例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｓｙｍｐ．，  ２００４，  ２１３，  ３３５−３４５：非特許文献８）。
【００１２】
Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｖｅ  Ｃｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎの具体的な例を挙げると、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，  ２０１１，  ３０，  ４８５４−４８６１（非特許文献９）ではピリジル基とアミド基が、ピリジル基の２位で結合した配位子をもつハフノセン化合物による重合例が開示されているが、重合活性や、連鎖移動効率などにおいて十分とは言い難い。
【００１３】
Ｓｃｉｅｎｃｅ，  ２００６，  ３１２，  ７１４（非特許文献１０）では、ピリジル基とアミド基が、メチレン鎖によって結合した配位子をもつハフニウム化合物と、連鎖移動剤として亜鉛化合物を用いたＣｈａｉｎ  Ｓｈｕｔｔｌｉｎｇ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓの技術が開示されている。
【００１４】
しかしながら、この技術においては、連鎖移動剤として高価な亜鉛化合物が実質的に必須となるため、経済的には十分な技術とは言い難い。またこれらの触媒では、連鎖移動剤の量によって、重合活性が低下する場合があった。
【００１５】
このような課題を解決するために、国際公開第２０１１／１５６７４２号（特許文献５）では連鎖移動剤として亜鉛化合物と安価なアルミニウム化合物を併用する技術が開示されているが、依然として高価な亜鉛化合物が必要な上、重合活性が十分であるとは言い難い。
【００１６】
またＣｈｅｍ．  Ｅｕｒ．  Ｊ．，  ２００６，  １２，  ８９６９（非特許文献１１）では、ピリジル−アミド型［ＮＮ］配位子を有するイットリウム化合物を用いた有機アルミニウムを連鎖移動剤とするＣｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎの例が開示されているが、重合活性が非常に低く、特に高温下ではその傾向が顕著であった。
上記の現状から、安価な連鎖移動剤を用いたＣｈａｉｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎが可能となる高活性な触媒が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第９９／０１４６０号
【特許文献２】国際公開第２００５／９５４６９号
【特許文献３】国際公開第２０１０／１１４３５号
【特許文献４】国際公開第２００４／９９２６８号
【特許文献５】国際公開第２０１１／１５６７４２号
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Ｃｏｏｒｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ２５６  （２０１２）  ２９９４−３００７
【非特許文献２】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，  ３０，  ４８５４−４８６１
【非特許文献３】Ｊ．  ＡＭ．  ＣＨＥＭ．  ＳＯＣ．  ２００７，  １２９，  ７８３１−７８４０
【非特許文献４】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，  ３０，  ３３１８−３３２９
【非特許文献５】ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ，  ２０１３，  ５，  １１４２−１１５１
【非特許文献６】Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，  ２００７，  ４２，  １５０１−１５１１
【非特許文献７】Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ２０１３，  １１３，  ３８３６−３８５７、Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．  ２００９，  ２４６４
【非特許文献８】Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｓｙｍｐ．，  ２００４，  ２１３，  ３３５−３４５
【非特許文献９】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，  ２０１１，  ３０，  ４８５４−４８６１
【非特許文献１０】Ｓｃｉｅｎｃｅ，  ２００６，  ３１２，  ７１４
【非特許文献１１】Ｃｈｅｍ．  Ｅｕｒ．  Ｊ．，  ２００６，  １２，  ８９６９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の課題は、触媒活性に優れ、有用なオレフィン重合体を与えるオレフィン重合触媒、およびオレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、以下の構成を有する遷移金属化合物を含有するオレフィン重合用触媒を用いることにより、上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００２１】
すなわち本発明に係るオレフィン重合用触媒は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｉ）を含有することを特徴とする。
【００２２】
【化１】
2015199919.tif 000002
（上記一般式（Ｉ）中、Ｑ1〜Ｑ5は、それぞれ独立に、炭素原子またはケイ素原子を示し、Ｑ1〜Ｑ5のうち隣接する原子間の単結合は多重結合に置き換えられていてもよく、Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよく、これらＲ1〜Ｒ10の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよく、上記Ｑ1〜Ｑ5のうち隣接する原子間の単結合が多重結合に置き換えられた場合には、その多重結合の価数に応じてＲ1〜Ｒ10の一部は存在しないことになり、Ｔは窒素原子またはリン原子を示し、Ａは炭化水素基またはヘテロ元素含有炭化水素基を示し、Ｘは窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含有する炭素原子数１〜３０の環状炭化水素基を示し、Ｍは周期律表第３〜１０族遷移金属元素を示し、ＸとＭとの間の点線は配位結合を示し、Ｌはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、ｎは１〜４の整数であり、ｎが２以上の場合にはＬは同一でも異なっていてもよい。）
遷移金属化合物（Ｉ）としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｘ−Ｑ4（Ｒ7Ｒ8）で示される部分が、下記一般式（ＩＩ）の構造で示される化合物が好ましい。
【００２３】
【化２】
2015199919.tif 000003
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ11〜Ｒ13の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよく、Ｑ3、Ｑ4およびＲ5〜Ｒ8は一般式（Ｉ）における定義と同一である。）
遷移金属化合物（Ｉ）としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｘ−Ｑ4（Ｒ7Ｒ8）−Ｑ5（Ｒ9Ｒ10）−Ｍで示される部分が、下記一般式（ＩＩＩ）の構造で示される化合物が好ましい。
【００２４】
【化３】
2015199919.tif 000004
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ14〜Ｒ17の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよく、ＸおよびＭは一般式（Ｉ）における定義と同一である。）
遷移金属化合物（Ｉ）としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｘ−Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｑ2（Ｒ3Ｒ4）−Ｑ1（Ｒ1Ｒ2）で示される部分が、下記一般式（ＩＶ）の構造で示される化合物が好ましい。
【００２５】
【化４】
2015199919.tif 000005
（上記一般式（ＩＶ）中、Ｒ18〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ18〜Ｒ21の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよく、Ｘ、Ｑ1、Ｒ1およびＲ2は一般式（Ｉ）における定義と同一である。）
遷移金属化合物（Ｉ）としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｔ−Ａで示される部分が、下記式（ＶＩＩ）の構造で示される化合物が好ましい。
【００２６】
【化５】
2015199919.tif 000006
（上記式（ＶＩＩ）中、Ｒ26〜Ｒ30はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ26〜Ｒ30の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環に含まれる水素原子は、さらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。）
【００２７】
上記一般式（ＶＩＩ）においては、Ｒ26およびＲ30から選ばれる少なくとも１つが炭素数１〜３０の炭化水素基であることが好ましい。
Ｔが窒素原子であり、Ａがアリール基である化合物が好ましく、Ｔが窒素原子であり、Ａが、Ｔに結合する原子を基準とした場合のオルト位に炭素原子数１〜３０の炭化水素基を１つまたは２つ有するアリール基である化合物がより好ましい。
【００２８】
遷移金属化合物（Ｉ）としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｍが周期律表第４族遷移金属元素である化合物が好ましく、Ｍがハフニウムである化合物がより好ましい。
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ｉ）に加えてさらに、
（Ｂ−１）有機金属化合物、
（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有することが好ましい一態様である。
【００２９】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ｉ）および（Ｂ−１）有機金属化合物に加えてさらに、
上記（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および、（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することも好ましい一態様である。
【００３０】
本発明に係るオレフィン重合体の製造方法は、上記オレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよび炭素原子数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンを重合することを特徴とする。
【発明の効果】
【００３１】
本発明のオレフィン重合用触媒は触媒活性に優れ、有用なオレフィン重合体を与える。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】図１は実施例１Ａで得られた遷移金属化合物Ａの立体構造のモデル図である。
【図２】図２は実施例１Ｂで得られた遷移金属化合物Ｂの立体構造のモデル図である。
【図３】図３は実施例１Ｃで得られた遷移金属化合物Ｃの立体構造のモデル図である。
【図４】図４は実施例１Ｄで得られた遷移金属化合物Ｄの立体構造のモデル図である。
【図５】図５は実施例１Ｅで得られた遷移金属化合物Ｅの立体構造のモデル図である。
【図６】図６は実施例１Ｆで得られた遷移金属化合物Ｆの立体構造のモデル図である。
【図７】図７は実施例１Ｇで得られた遷移金属化合物Ｇの立体構造のモデル図である。
【図８】図８は実施例１Ｈで得られた遷移金属化合物Ｈの立体構造のモデル図である。
【図９】図９は合成例１ｂで得られた遷移金属化合物ｂの立体構造のモデル図である。
【図１０】図１０はエチレン／プロピレンブロック共重合の１３Ｃ−ＮＭＲ測定結果である（実施例７Ａ）。
【図１１】図１１はエチレン／プロピレンブロック共重合のクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）測定から得られた昇温溶出分別曲線（ＴＲＥＦ曲線）である（実施例７Ａ）。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明の製造方法で用いられる一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｉ）及び遷移金属化合物（Ｉ）の製造方法、遷移金属化合物（Ｉ）を含有するオレフィン重合用触媒について順次説明する。
【００３４】
本明細書において、式（Ｘ）（Ｘは式番号である。）で表される化合物を「化合物（Ｘ）」ともいい、重合体の説明において化合物Ａに由来する構成単位を「化合物Ａ単位」ともいい、その含有量を「化合物Ａ含量」ともいう。
【００３５】
〔遷移金属化合物（Ｉ）〕
遷移金属化合物（Ｉ）は下記一般式（Ｉ）で表される。
【００３６】
【化６】
2015199919.tif 000007
上記一般式（Ｉ）中、Ｑ1〜Ｑ5は、それぞれ独立に、炭素原子またはケイ素原子を示し、Ｑ1〜Ｑ5のうち隣接する原子間の単結合は多重結合に置き換えられていてもよく、Ｒ1〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよく、これらＲ1〜Ｒ10の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよく、上記Ｑ1〜Ｑ5のうち隣接する原子間の単結合が多重結合に置き換えられた場合には、その多重結合の価数に応じてＲ1〜Ｒ10の一部は存在しないことになり、Ｔは窒素原子またはリン原子を示し、Ａは炭化水素基またはヘテロ元素含有炭化水素基を示し、Ｘは窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含有する炭素原子数１〜３０の環状炭化水素基を示し、Ｍは周期律表第３〜１０族遷移金属元素を示し、ＸとＭとの間の点線は配位結合を示し、Ｌはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、ｎは１〜４の整数であり、ｎが２以上の場合にはＬは同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
なお、”ヘテロ”または“ヘテロ元素”とは炭素原子または水素原子でない元素を表し、特に窒素原子、リン原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ホウ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子を表す。“ヘテロ環式化合物”とは、環を構成する元素としてこれらのヘテロ元素を包含している環状化合物である。またヘテロ元素含有炭化水素基とはヘテロ元素、炭素、水素を含有する基であり、例えば、後述するヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、および、炭化水素基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換された基などが挙げられる。
【００３８】
〈Ｑ1〜Ｑ5及びＲ1〜Ｒ10〉
Ｒ1〜Ｒ10となりえるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３９】
Ｒ1〜Ｒ10となりえる炭化水素基としては、例えば、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である。
【００４０】
直鎖状炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基等の直鎖状アルキル基；アリル基等の直鎖状アルケニル基が挙げられる。
【００４１】
分岐状炭化水素基としては、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１，１−プロピルブチル基、１，１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチルプロピル基等の分岐状アルキル基などが挙げられる。
【００４２】
環状飽和炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ノルボルニル基、アダマンチル基、メチルアダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基などが挙げられる。
【００４３】
環状不飽和炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、フルオレニル等のアリール基；シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基；５−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エニル基等の多環の不飽和脂環式基などが挙げられる。また、これらの環状不飽和炭化水素基に含まれる少なくとも１つの水素原子は、上記直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状飽和炭化水素基、または、後述する飽和炭化水素基が有する１もしくは２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換されてなる基により置換されていてもよい。
【００４４】
飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基としては、例えば、ベンジル基、クミル基、１，１−ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基等のアルキル基が有する１または２以上の水素原子をアリール基に置換してなる基が挙げられる。
【００４５】
また、これら炭化水素基に含まれる水素原子は、上述したハロゲン原子、後述するヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい。
【００４６】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるヘテロ環式化合物残基のもとになるヘテロ環式化合物としては、例えば、フラン、テトラヒドロフラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリン、ピロリジン、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピペリジンン、ピペラジン、モルホリン、インドール、イソインドール、インダゾール、クロメン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、プリン、プテリジン、キサンテン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン、インドリン、イソインドリン、クロマン、および、これらに含まれる二重結合位置の異なる異性体、またはこれらに含まれるヘテロ元素位置が異なる異性体が挙げられる。また、これらのヘテロ環式化合物に含まれる水素原子は、上述したハロゲン原子、炭化水素基、後述する酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい。
【００４７】
Ｒ1〜Ｒ10となりえる酸素含有基としては、上述のヘテロ環式化合物残基の他、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、キノリノール基等の他のヘテロ元素を含有するアリールオキシ基、アセチル基等のカルボニル基などが挙げられる。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、またはＲ9とＲ10は、互い連結して環を形成し、例えばアセタール構造を含む環となっていてもよい。
【００４８】
Ｒ1〜Ｒ10となりえる窒素含有基としては、上述のヘテロ環式化合物残基の他、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基等のアミノ基、アセチルアミノ基等のアミド基、スクシンイミド基等のイミド基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。
【００４９】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるホウ素含有基としては、例えば、ジメチルボリル基、ジシクロヘキシルボリル基、９−ボラビシクロヘキシル［３．３．１］ノナン−９−イル基、トリフェニルボリル基の他、ジメトキシボリル基、カテコールボリル基等のホウ素原子および酸素原子を有する基などが挙げられる。
【００５０】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるイオウ含有基としては、上述のヘテロ環式化合物残基の他、例えば、メチルチオ基、フェニルチオ基等の他、フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニル基等の酸素原子を有する置換基などが挙げられる。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、またはＲ9とＲ10は、互い連結して環を形成し、例えばチオアセタール構造を含む環となっていてもよい。
【００５１】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるリン含有基としては、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ基、ジシクロヘキシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基等の他、ジメトキシホスフィノ基やジメチルホスフィンオキシド基等のリン原子および酸素原子を有する基などが挙げられる。
【００５２】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるケイ素含有基としては、例えば、トリメチルシリル基、ヒドロジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。
【００５３】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるゲルマニウム含有基としては、例えば、トリメチルゲルミル基、ヒドロジメチルゲルミル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルゲルミル基、トリフェニルゲルミル基などが挙げられる。
【００５４】
Ｒ1〜Ｒ10となりえるスズ含有基としては、例えば、トリメチルスタニル基、ヒドロジメチルスタニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルスタニル基、トリフェニルスタニル基などが挙げられる。
【００５５】
上述の置換基に含まれる炭素原子の数に特に制限はないが、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である。
上記Ｒ1〜Ｒ10中でも、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基が好ましく、水素原子、炭化水素基はより好ましく、水素原子及びヘテロ元素を含まない炭化水素基がより好ましい。
【００５６】
Ｑ1〜Ｑ3は、それぞれ独立に、炭素原子またはケイ素原子であり、より好ましくは炭素原子である。Ｑ1〜Ｑ3のうち隣接する原子間の単結合は多重結合に置き換えられていてもよい。
【００５７】
上記一般式（Ｉ）において、Ｑ1〜Ｑ3及びＲ1からＲ6を含む、Ｘ−Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｑ2（Ｒ3Ｒ4）−Ｑ1（Ｒ1Ｒ2）で示される部分は、下記一般式（ＩＶ）の構造で示される構造であることが好ましい。
【００５８】
【化７】
2015199919.tif 000008
上記一般式（ＩＶ）中、Ｒ18〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ18〜Ｒ21の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。これらＲ18〜Ｒ21の中でも、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、より好ましくは水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基である。上記式（ＩＶ）で示される構造の中でも、Ｒ1、Ｒ2が水素原子あり、Ｒ18からＲ25が水素原子である構造が特に好ましい。上記一般式（ＩＶ）中、Ｘ、Ｑ1、Ｒ1およびＲ2は一般式（Ｉ）における定義と同一である。
【００５９】
上記一般式（ＩＶ）の中でも、下記一般式（Ｖ）で示される構造が特に好ましい。なお、一般式（Ｖ）中、Ｒ18〜Ｒ21、Ｘ、Ｒ1およびＲ2の定義および好ましい態様は一般式（ＩＶ）と同様である。
【００６０】
【化８】
2015199919.tif 000009
また、上記一般式（Ｉ）において、Ｑ1〜Ｑ3及びＲ1からＲ6を含む、Ｘ−Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｑ2（Ｒ3Ｒ4）−Ｑ1（Ｒ1Ｒ2）で示される部分は、下記一般式（ＩＶ’）の構造で示される構造であることも好ましい。
【００６１】
【化９】
2015199919.tif 000010
上記一般式（ＩＶ’）中、Ｒ22〜Ｒ25は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ22〜Ｒ25の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。これらＲ22〜Ｒ25の中でも、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、より好ましくは水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基である。上記式（ＩＶ’）で示される構造の中でも、Ｒ5、Ｒ6が水素原子あり、Ｒ22からＲ25が水素原子である構造が特に好ましい。上記一般式（ＩＶ’）中、Ｘ、Ｑ3、Ｒ5およびＲ6は一般式（Ｉ）における定義と同一である。
【００６２】
上記一般式（ＩＶ’）の中でも、下記一般式（ＶＩ）で示される構造が特に好ましい。なお、一般式（ＶＩ）中、Ｒ22〜Ｒ25、Ｘ、Ｒ5およびＲ6の定義および好ましい態様は一般式（ＩＶ）と同様である。
【００６３】
【化１０】
2015199919.tif 000011
Ｑ4、Ｑ5はそれぞれ独立に、炭素原子またはケイ素原子であり、より好ましくは炭素原子である。Ｑ4、Ｑ5を結ぶ単結合は多重結合に置き換えられていてもよい。
【００６４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｑ4、Ｑ5は及びＲ7からＲ10を含む、Ｘ−Ｑ4（Ｒ7Ｒ8）−Ｑ5（Ｒ9Ｒ10）−Ｍで示される部分は、下記一般式（ＩＩＩ）の構造で示される構造であることが好ましい。
【００６５】
【化１１】
2015199919.tif 000012
上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ14〜Ｒ17の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。これらＲ14〜Ｒ17の中でも、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、より好ましくは水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基である。
上記一般式（ＩＩＩ）中、ＸおよびＭは一般式（Ｉ）における定義と同一である。
【００６６】
〈Ｘ〉
Ｘは窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含有する炭素原子数１〜３０の環状炭化水素基であり、好ましくは、窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含有する炭素原子数１〜２０の環状炭化水素基であり、より好ましくは、窒素原子、リン原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる原子を有するヘテロ元素を有する環式炭化水素化合物から２つの水素原子を取り除いてなる２価の残基（以下、ヘテロ元素を有する環式炭化水素化合物残基ともいう。）である。ヘテロ元素を有する環式炭化水素化合物残基のもとになる環式化合物としては、例えば、フラン、テトラヒドロフラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリン、ピロリジン、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピペリジンン、ピペラジン、モルホリン、インドール、イソインドール、インダゾール、クロメン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、プリン、プテリジン、キサンテン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン、インドリン、イソインドリン、クロマン、および、これらに含まれる二重結合位置の異なる異性体、またはこれらに含まれるヘテロ元素位置が異なる異性体が挙げられる。また、これらのヘテロ環式化合物に含まれる水素原子は、上述したハロゲン原子、炭化水素基、後述する酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい。
【００６７】
上記Ｘの中でも、フラン、チオフェン、ピロール、またはピリジン環を基にする２価の残基がより好ましい。
Ｘとなりえるヘテロ元素を有する環式炭化水素化合物残基としては、Ｘが含有するヘテロ元素を介してＭと配位結合しており、このヘテロ元素に隣接する原子上にＱ3、Ｑ4が結合していることが好ましい。
【００６８】
Ｘを含む部分構造の最も好ましい態様の一つとして、上記一般式（Ｉ）において、Ｑ3（Ｒ5Ｒ6）−Ｘ−Ｑ4（Ｒ7Ｒ8）で示される部分が、下記一般式（ＩＩ）の構造で示される構造があげられる。
【００６９】
【化１２】
2015199919.tif 000013
上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ11〜Ｒ13の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環はさらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。これらＲ11〜Ｒ13の中でも、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基であり、より好ましくは水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは水素原子である。
上記一般式（ＩＩ）中、Ｑ3、Ｑ4およびＲ5〜Ｒ8は一般式（Ｉ）における定義と同一である。
【００７０】
〈Ｔ、Ａ〉
Ｔは窒素原子またはリン原子であり、好ましくは窒素原子である。
Ａは炭化水素基またはヘテロ元素含有炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜３０の炭化水素基または炭素原子数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のヘテロ元素含有炭化水素基である。Ａとなりえる炭化水素基としては、Ｒ1〜Ｒ10となりえる炭化水素基として上述した基が挙げられる。Ａとなりえるヘテロ元素含有炭化水素基は、上述のとおりヘテロ元素、炭素、水素を含有する基である。Ａとなりえるヘテロ元素含有炭化水素基としては、Ｒ1〜Ｒ10となりえる基として例示した酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基が挙げられる。また、Ａとなりえるヘテロ元素含有炭化水素基としては、炭化水素基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換された基などが挙げられる。
【００７１】
上記Ａの中でも、環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、およびヘテロ環式化合物残基が好ましく、これら基としては、Ｒ1〜Ｒ10となりえる環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、およびヘテロ環式化合物残基として例示した基が挙げられる。また、これら基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい。
【００７２】
Ａは好ましくはＴと結合する原子に隣接する２つの原子に、炭化水素基、またはヘテロ元素含有炭化水素基を有する基であり、より好ましくはＴと結合する原子に隣接する２つの原子に、炭化水素基、またはヘテロ元素含有炭化水素基を有する環状不飽和炭化水素基である。
Ｔ−Ａで示される部分としては、下記式（ＶＩＩ）で示される構造がさらに好ましい。
【００７３】
【化１３】
2015199919.tif 000014
上記式（ＶＩＩ）中、Ｒ26〜Ｒ30はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のヘテロ元素含有炭化水素基を示し、これらＲ26〜Ｒ30の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、その環に含まれる水素原子は、さらにハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。
【００７４】
これら、Ｒ26〜Ｒ30の中でも、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基が好ましく、水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基がより好ましい。上記式（ＶＩＩ）で示される基の中でも、Ｒ26及びＲ30の少なくとも一方が炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ27及びＲ29が水素原子、Ｒ28が水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である態様でことが好ましく、Ｒ26及びＲ30が炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ27及びＲ29が水素原子、Ｒ28が水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である態様でことがより好ましい。
【００７５】
Ａの特に好ましい様態としては、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジシクロヘキシルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェニル基などが挙げられる。
【００７６】
〈Ｍ、Ｌ、ｎ〉
Ｍは周期律表第３〜１０族の遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示し、好ましくは３〜９族（３族にはランタノイドも含まれる）の遷移金属原子であり、より好ましくは３〜６族から選ばれる遷移金属原子であり、さらに好ましくは４族または６族から選ばれる遷移金属原子であり、特に好ましくは４族の遷移金属原子である。ここで、元素の族の番号はＩＵＰＡＣにて定められた１〜１８数字で表される命名法に従う。Ｍとなりえる遷移金属原子としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金などが挙げられる。これらＭの中でも、スカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、鉄などが好ましく、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、鉄、イットリウムなどがより好ましく、チタン、ジルコニウム、ハフニウムがさらに好ましく、ハフニウムが最も好ましい。
【００７７】
Ｌとなりえるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Ｌとなりえる炭化水素基としては、Ｒ1〜Ｒ10となりえる炭化水素基として上述した基が挙げられる。これら炭化水素基の中でも、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基等のアルキル基、飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基が好ましく、メチル基、ベンジル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００７８】
Ｌとなりえるアニオン配位子としては、例えば、メトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等のアルコキシ基；フェノキシ等のアリールオキシ基；アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスルホネート基；ジメチルアミド、ジイソプロピルアミド、メチルアニリド、ジフェニルアミド等のアミド基などが挙げられる。
【００７９】
Ｌとなりえる孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン等の有機リン化合物；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテルなどが挙げられる。
【００８０】
上記Ｌは、少なくとも１つがハロゲン原子またはアルキル基であることが好ましい。
ｎは１〜４の整数であり、好ましくは２である。
以上、遷移金属化合物（Ｉ）の構成、すなわちＲ1〜Ｒ30、Ｘ、Ｔ、Ａ、Ｍ、Ｌおよびｎについて、好ましい態様を説明した。本発明では、それぞれの好適態様の任意の組合せも好ましい態様であるが、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される遷移金属化合物がより好ましい。
【００８１】
【化１４】
2015199919.tif 000015
上記一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ11〜Ｒ21、Ｒ26〜Ｒ30、Ｍ、Ｌ、ｎは式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（Ｖ）、式（ＶＩＩ）における定義と同一である。一般式（ＶＩＩＩ）で表される遷移金属化合物の中でも、おいて好ましい態様はＲ1、Ｒ2、Ｒ11〜Ｒ21、Ｒ26〜Ｒ30及びＬが、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、または窒素含有基であり、Ｍがジルコニウム、またはハフニウムであり、ｎが２である遷移金属化合物が好ましく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ11〜Ｒ21、Ｒ26〜Ｒ30がそれぞれ独立に、水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｌが水素原子またはヘテロ元素を含まない炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン原子であり、Ｍがハフニウムである遷移金属化合物がより好ましい。
【００８２】
〈遷移金属化合物（Ｉ）の具体例〉
本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８３】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８４】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８５】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８６】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８７】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８８】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００８９】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９０】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９１】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９２】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９３】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９４】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９５】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９６】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９７】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９８】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【００９９】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１００】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０１】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０２】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０３】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０４】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０５】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０６】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０７】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０８】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１０９】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１１０】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１１１】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（１−（２−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（１−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１１２】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、
［Ｎ−（（３−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６��ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−５，５，８，８−オクタメチル−５，５，８，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３が挙げられる。
【０１１３】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、［Ｎ−（（３−（６−（フェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−ナフタレン−２−イル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−��ル−κ−Ｃ３が挙げられる。
【０１１４】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−イソプロピルフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−アダマンチルフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メトキシフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−フルオロフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−メチルチオフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（４−ジメチルアミノフェニル−κ−Ｃ２）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）））−］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３）））−］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１１５】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（１−（２−（６−（ナフタレン−１−イル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３が挙げられる。
【０１１６】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジ���−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（１−（２−（６−（フェナントレン−９−イル−κ−Ｃ１０）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３ビフェニル］−４−イル−κ−Ｃ３が挙げられる。
【０１１７】
また、本発明で用いられる好ましい遷移金属化合物（Ｉ）としては、例えば、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）ベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリメチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチル��ンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジエチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジシクロヘキシルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メチルベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−メトキシベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）−４−フルオロベンジル）−２，６−ジフェニルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（フェニル（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）メチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウム、［Ｎ−（２−（６−（３，５−ジメチルフェニル−κ−Ｃ２）ピリジン−２−イル−κ−Ｎ）フェニル）エチル）−２，６−ジイソプロピルアニリン−κ−Ｎ］ジメチルハフニウムが挙げられる。
【０１１８】
遷移金属化合物（Ｉ）としては、上記例示の化合物のチタン誘導体、ジルコニウム誘導体の他、周期律表第３〜１０族遷移金属元素の誘導体でもよい。ただし、遷移金属化合物（Ｉ）は、上記例示の化合物に何ら限定されるものではない。
【０１１９】
〔遷移金属化合物の製造方法〕
本発明で用いられる遷移金属化合物は公知の方法によって製造可能であり、特に製造方法が限定されるわけではない。以下では例として、本発明で用いられる遷移金属化合物（Ｉ）に包含される遷移金属化合物（４ａ）の製造方法の一例を説明する。
【０１２０】
一実施態様は、ピリジン誘導体を得る工程（１）、アミン誘導体を得る工程（２）、工程（１）および工程（２）で得られた化合物を用いたカップリング反応によって配位子を得る工程（３）、配位子と遷移金属化合物反応させて遷移金属化合物（４ａ）を得る工程（４）を有する。
【０１２１】
〈工程（１）〉
ピリジン誘導体（１ａ）は、例えば、ピリジン誘導体（１ｂ）と有機金属化合物（１ｃ）とを反応させる方法によって、合成することができる。
【０１２２】
【化１５】
2015199919.tif 000016
反応［Ａ］中、Ｒ11〜Ｒ17はそれぞれ一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中の同一記号と同義である。Ｚ1、Ｚ2は水素原子または脱離基であり、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子や、トシレート基、メシレート基、トリフレート基等が挙げられる。Ｍ1は水素原子、または金属含有基であり、金属含有基としては、ジヒドロキシホウ素、ジメトキシホウ素、ピナコラートホウ素等のホウ素含有基、トリブチルスズ基などのスズ含有基、クロロマグネシウム基、ブロモマグネシウム基、ヨウ化マグネシウム基などのマグネシウム含有基、塩化マグネシウム基、臭化マグネシウム基等の亜鉛含有基、トリメトキシシリル基、トリフルオロシリル基等のケイ素含有基等が挙げられる。
【０１２３】
工程（１）においては、いわゆるクロスカップリング反応をもちいることができる。クロスカップリング反応は、公知の反応を用いることができる。例えば、Ｍ1としてホウ素含有基を用いる鈴木・宮浦反応や、亜鉛含有基を用いる根岸反応、スズ含有基を用いる右田・小杉・Ｓｔｉｌｌｅ反応、マグネシウム含有基を用いる玉尾・熊田・Ｃｏｒｒｉｕ反応、玉尾・檜山らによって発見されたケイ素含有基を用いるカップリング反応などが知られている。また上記の金属を必要とせず、Ｍ1として水素を用いるカップリング反応も知られている。
【０１２４】
これらの反応は、一般的には触媒を用いて行われる。触媒は公知の触媒が用いることができ、特にパラジウム、ニッケル、ルテニウム、白金や鉄に代表される金属触媒が効果的である。これらの触媒を用いる場合は、活性炭等の担体に金属が担持されたものを用いても良いし、金属塩を用いても良い。また金属塩と配位子を併用することもでき、またあらかじめ配位子が配位したものを用いてもよい。特に好適な金属塩としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム、塩化ニッケル等が挙げられる。これらの金属塩と反応して触媒活性を向上させる配位子として、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン・テトラフルオロボレート、トリシクロヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン・テトラフルオロボレート、トリ（ｏ―トリル）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンや、ジアルキルビアリールホスフィン類（Ｂｕｃｋｗａｌｄ配位子）などのホスフィン類やイミダゾカルベニウム化合物等が挙げられる。
【０１２５】
上記反応では、反応を促進するために塩基を用いてもよい。塩基としては公知のものを用いることができ、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、水素原子化カリウム、水素原子化ナトリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩；ジエチルアミン、アンモニア、ピロリジン、ピペリジン、アニリン、メチルアニリン、トリエチルアミン、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムアミド等の含窒素塩基；ブチルリチウム、メチルリチウム、フェニルリチウム等の有機アルカリ金属化合物；メチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムクロリド等のグリニヤール試薬が挙げられる。
【０１２６】
また必要に応じて溶媒を用いてもよい。用いる溶媒に特に制限はないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル；トリエチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、アニリン、ピリジン、アセトニトリル等のアミン、ニトリルまたは含窒素化合物；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、メトキシエタノール等のアルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド；ジメチルスルホキシド；二硫化炭素等の含硫黄化合物；アセトンやメチルエチルケトン等のケトンなどの有機溶媒；水、イオン性液体などの非有機溶媒；またはこれらのうち２種以上を混合して得られる溶媒が挙げられる。
【０１２７】
また必要に応じてアンモニウム塩等の相間移動触媒を用いてもよい。
また、反応温度は、好ましくは−１００〜３００℃、より好ましくは３０〜２００℃である。
【０１２８】
Ｚ1として水素原子を用いた場合は、上述のカップリング反応の後に、例えばＥｕｒ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ２００２，  ３３７５−３３８３に記載の方法等により、ハロゲン原子等の脱離基に変えてもよい。
【０１２９】
〈工程（２）〉
アミン誘導体（２ａ）は対応するアルデヒドと１級アミンの脱水縮合、それに続く還元反応によって製造することが可能である。
【０１３０】
【化１６】
2015199919.tif 000017
反応［Ｂ］中、Ｒ18〜Ｒ21、Ｒ26〜Ｒ30はそれぞれ一般式（ＩＶ）、（ＶＩＩ］）中の同一記号と同義であり、Ｍ2は上述のＭ1と同義である。
【０１３１】
アミン誘導体（２ａ）のＭ2上の置換基は、反応の条件に応じて（２ｂ）とは異なることがある。例えば（２ｂ）におけるＭ2としてジヒドロキシホウ素基を使用した場合、反応溶媒としてメタノールを用いると、（２ａ）におけるＭ2はジメトキシホウ素基となることがある。またジヒドロキシホウ素基と窒素原子間で脱水縮合し、分子内環化した化合物や、分子間で脱水縮合した多量体などが考えられるが、とくに制限はない。
【０１３２】
脱水縮合反応においては、必要に応じて触媒を用いてもよい。触媒としては、例えばマグネシウム、カルシウム、リチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、鉄、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、スズ、希土類のハロゲン化物や、トリフラート、アルミナ、シリカゲル等のルイス酸、硫酸、リン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の酸類を挙げることができる。
【０１３３】
また、縮合反応によって生成する水を取り除くことも有効である。水を取り除く方法としては、溶媒との共沸現象を利用する方法や、脱水剤を用いる方法が挙げられる。脱水剤としては、特に制限はないが、硫酸マグネシウムや硫酸ナトリウムなどの水和物を形成する化合物や、モレキュラーシーブ、ゼオライト、シリカゲル等の細孔や表面に水を吸着するもの、並びに無水酢酸や酸化リンなどの水と反応することによって水分を除去することのできる化合物が挙げられる。
【０１３４】
溶媒としては上記の溶媒が挙げられ、反応を阻害しない限り、特に制限はない。
また、反応温度は、好ましくは−１００〜３００℃、より好ましくは３０〜２００℃である。
【０１３５】
還元反応においては、還元剤として水素化金属化合物や水素、ヒドラジン、ギ酸等が挙げられる。これらの還元剤に特に制限はないが、水素化金属化合物としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素亜鉛、ボラン、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、Ｒｅｄ−Ａｌ、トリエチルヒドロシラン等が挙げられる。接触還元法を用いる場合は、パラジウム、ニッケル、ロジウム、ルテニウム、白金、チタン等を含む化合物を触媒として用いることができる。
溶媒としては上記の溶媒が挙げられ、反応を阻害しない限り、特に制限はない。
また、反応温度は、好ましくは−１００〜３００℃、より好ましくは３０〜２００℃である。
【０１３６】
〈工程（３）〉
工程（１）および工程（２）で得られた化合物より、クロスカップリング反応［Ｃ］を用いて配位子（３ａ）を製造することができる。
式［Ｃ］中、Ｍ2及び、Ｒ11〜Ｒ21、Ｒ26〜Ｒ30はそれぞれ一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）中の同一記号と同義である。
クロスカップリング反応については工程（１）で述べた条件を用いることができる。
【０１３７】
【化１７】
2015199919.tif 000018
【０１３８】
〈工程（４）〉
遷移金属化合物（Ｉ）に包含される遷移金属化合物（４ａ）は式に従って合成することが可能である。
【０１３９】
【化１８】
2015199919.tif 000019
式［Ｄ］中、Ｍ及び、Ｒ11〜Ｒ30はそれぞれ一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ））中の同一記号と同義であり、複数あるＺはそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子であり、ｋは２〜６の整数である。ＭおよびＺとして列挙される原子または基等は、一般式（Ｉ）の欄にて説明したＭおよびＬとそれぞれ同様である。
【０１４０】
化合物（４ｂ）としては、例えば、二価または三価のクロムフッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物；二価または三価の鉄フッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物；二価、三価または四価のバナジウムフッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物；三価または四価のチタニウムフッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物；四価のジルコニウムフッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物；四価のハフニウムフッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物、テトラベンジルチタン、テトラベンジルジルコニウム、テトラベンジルハフニウム、テトラキス（トリメチルシリルメチレン）チタン、テトラキス（トリメチルシリルメチレン）ジルコニウム、テトラキス（トリメチルシリルメチレン）ハフニウム、ジベンジルジクロロチタン、ジベンジルジクロロジルコニウム、ジベンジルジクロロハフニウムや、チタン、ジルコニウム、ハフニウムのアミド塩；またはこれらとテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサンまたは１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類との錯体、ピリジン等の含窒素化合物との錯体が挙げられる。
【０１４１】
上記反応においては、塩基を用いてもよい。例えば、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられ；水素原子化アルカリ金属としては、水素原子化ナトリウム、水素原子化カリウムなどが挙げられ；アルカリ金属アルコキシドとしては、ナトリウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが挙げられ；有機アルカリ金属としては、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウムなどが挙げられ；有機アルカリ土類金属としては、メチルマグネシウムハライド、ブチルマグネシウムハライド、フェニルマグネシウムハライド、ベンジルマグネシウムハライド、有機アミン化合物として、ジエチルアミン、アンモニア、ピロリジン、ピペリジン、アニリン、メチルアニリン、トリエチルアミン、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムアミド等が挙げあられ、またはこれらのうち２種以上を併用してもよい。
【０１４２】
塩基を使用する場合、配位子と（４ｂ）を予め混合したのちに、塩基を加えてもよく、また配位子または（４ｂ）と塩基を予め反応させてもよい。これらの工程を複数回に分けることもできるし、任意に組み合わせることもできる。
【０１４３】
配位子（３ａ）と（４ｂ）との反応は、好ましくはモル量比（配位子（３ａ）：（４ｂ））＝１０：１〜１：１０、より好ましくは２：１〜１：２、特に好ましくは１．２：１〜１：１．２で行う。塩基を使用する場合は、好ましくはモル量比（塩基：（４ｂ））＝４０：１〜１：５、より好ましくは１０：１〜１：３、特に好ましくは５：１〜１：１．２で行う。反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃、より好ましくは−８０〜１２０℃である。
【０１４４】
上記反応で得られた遷移金属化合物（４ａ）に対しては、抽出、再結晶、昇華等の方法により、単離・精製を行うことができる。このような方法で得られる遷移金属化合物（４ａ）は、プロトン核磁気共鳴スペクトル、13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル、質量分析、および元素分析、単結晶構造解析等の分析手法を用いることによって同定される。
【０１４５】
上記反応で得られた遷移金属化合物（４ａ）に対しては、抽出、再結晶、昇華等の方法により、単離・精製を行うことができる。このような方法で得られる遷移金属化合物（４ａ）は、プロトン核磁気共鳴スペクトル、13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル、質量分析、結晶構造解析および元素分析等の分析手法を用いることによって同定することができる。
遷移金属化合物（Ｉ）も遷移金属化合物（４ａ）と同様に取り扱うことができる。
【０１４６】
〔オレフィン重合用触媒〕
本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｉ）を含有する。
本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、さらに、
（Ｂ）（Ｂ−１）有機金属化合物、（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「化合物（Ｂ）」ともいう。）を含有することが好ましい。
【０１４７】
本発明のオレフィン重合用触媒は、さらに必要に応じて、（Ｃ）担体を含有することもできる。また、本発明のオレフィン重合用触媒は、さらに必要に応じて、（Ｄ）有機化合物成分を含有することもできる。
以下、オレフィン重合用触媒に含まれ得る遷移金属化合物（Ｉ）以外の各成分について具体的に説明する。
【０１４８】
〈化合物（Ｂ）〉
《有機金属化合物（Ｂ−１）》
有機金属化合物（Ｂ−１）としては、例えば、一般式（Ｂ−１ａ）で表される有機アルミニウム化合物、一般式（Ｂ−１ｂ）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、一般式（Ｂ−１ｃ）で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物等の、第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が挙げられる。
【０１４９】
（Ｂ−１ａ）：ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq
式（Ｂ−１ａ）中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立に炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。有機アルミニウム化合物（Ｂ−１ａ）としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリシクロアルキルアルミニウムが挙げられる。
【０１５０】
（Ｂ−１ｂ）：ＭaＡｌＲａ4
式（Ｂ−１ｂ）中、ＭaはＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒａは炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基である。錯アルキル化物（Ｂ−１ｂ）としては、例えば、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4が挙げられる。
【０１５１】
（Ｂ−１ｃ）：ＲaＲbＭ3
式（Ｂ−１ｃ）中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立に炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基であり、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。化合物（Ｂ−１ｃ）としては、例えば、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジｎ−ブチルマグネシウム、エチルｎ−ブチルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジｎ−ブチル亜鉛、ジフェニル亜鉛が挙げられる。
【０１５２】
有機金属化合物（Ｂ−１）のなかでは、有機アルミニウム化合物（Ｂ−１ａ）および有機亜鉛（Ｂ−１ｃ）が好ましい。
有機金属化合物（Ｂ−１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１５３】
《有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ−２）》
有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ−２）としては、例えば、従来公知のアルミノキサンであってもよく、特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼンに対して不溶性または難溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。従来公知のアルミノキサンは、例えば、下記（１）〜（４）の方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
【０１５４】
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば、塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
【０１５５】
（２）ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
【０１５６】
（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０１５７】
（４）トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウムと、３級アルコール、ケトン、およびカルボン酸等の炭素−酸素結合を持つ有機化合物とを反応させて生成する化合物を、熱分解反応等の非加水分解的転化をする方法。
【０１５８】
なお、上記アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また、回収された上記アルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０１５９】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具体的には、有機アルミニウム化合物（Ｂ−１ａ）として例示したものと同一の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの中でも、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【０１６０】
その他、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ−２）としては、例えば、修飾メチルアルミノキサンが挙げられる。修飾メチルアルミノキサンとは、トリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムとを用いて調製されるアルミノキサンである。このような化合物は、一般にＭＭＡＯと呼ばれている。ＭＭＡＯは、ＵＳ４９６０８７８号公報およびＵＳ５０４１５８４号公報で挙げられている方法で調製することができる。また、東ソー・ファインケム社等からもトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムとを用いて調製された、Ｒがイソブチル基であるアルミノキサンが、ＭＭＡＯやＴＭＡＯといった名称で商業生産されている。
【０１６１】
このようなＭＭＡＯは、各種溶媒への溶解性および保存安定性を改良したアルミノキサンであり、具体的には上記のようなベンゼンに対して不溶性または難溶性のものとは違い、脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素に溶解するという特徴を持つ。
【０１６２】
さらに、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ−２）としては、例えば、ホウ素原子を含む有機アルミニウムオキシ化合物や、国際公開第２００５／０６６１９１号パンフレット、国際公開第２００７／１３１０１０号パンフレットに例示されているようなハロゲンを含むアルミノキサン、国際公開第２００３／０８２８７９号パンフレットに例示されているようなイオン性アルミノキサンを挙げることもできる。
化合物（Ｂ−２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１６３】
《遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ−３）》
遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ−３）（以下「イオン性化合物（Ｂ−３）」ともいう。）としては、例えば、特表平１−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ５３２１１０６号公報等に記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物が挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
イオン性化合物（Ｂ−３）は、一般式（Ｂ−３ａ）で表される化合物が好ましい。
【０１６４】
【化１９】
2015199919.tif 000020
式（Ｂ−３ａ）中、Ｒe+としては、例えば、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンが挙げられる。Ｒf〜Ｒiはそれぞれ独立に有機基、好ましくはアリール基である。
【０１６５】
カルベニウムカチオンとしては、例えば、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオン等の三置換カルベニウムカチオンが挙げられる。
【０１６６】
アンモニウムカチオンとしては、例えば、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオン等のトリアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムカチオン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオン；ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン等のジアルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。
【０１６７】
ホスホニウムカチオンとしては、例えば、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオン等のトリアリールホスホニウムカチオンが挙げられる。
【０１６８】
Ｒｅ+としては、例えば、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０１６９】
カルベニウム塩としては、例えば、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【０１７０】
アンモニウム塩としては、例えば、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩が挙げられる。
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（４−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムが挙げられる。
【０１７１】
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【０１７２】
ジアルキルアンモニウム塩としては、例えば、ジ（１−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートが挙げられる。
【０１７３】
イオン性化合物（Ｂ−３）としては、その他、本出願人によって開示（例：特開２００４−５１６７６号公報）されているイオン性化合物も制限無く使用が可能である。
イオン性化合物（Ｂ−３）としては、式（Ｂ−３ａ）中、Ｒf〜Ｒiがペンタフルオロフェニル基であることが好ましい。
【０１７４】
イオン性化合物（Ｂ−３）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記化合物（Ｂ）がオレフィン重合用触媒に含まれる場合には、上記（Ｂ−１）有機金属化合物に加えてさらに、上記（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および、（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい一態様である。
【０１７５】
〈担体（Ｃ）〉
担体（Ｃ）としては、例えば、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体が挙げられる。遷移金属化合物（Ｉ）は、担体（Ｃ）に担持された形態で用いても良い。
【０１７６】
《無機化合物》
担体（Ｃ）における無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
【０１７７】
多孔質酸化物としては、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の酸化物、またはこれらを含む複合物もしくは混合物を使用することができる。例えば、天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯを使用することができる。これらの中でも、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分として含有する多孔質酸化物が好ましい。
【０１７８】
多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なる。本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が好ましくは１〜３００μｍ、より好ましくは３〜１００μｍであり；比表面積が好ましくは５０〜１３００ｍ２／ｇ、より好ましくは２００〜１２００ｍ２／ｇであり；細孔容積が好ましくは０．３〜３．０ｃｍ３／ｇ、より好ましくは０．５〜２．０ｃｍ３／ｇである。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で乾燥および／または焼成して使用される。粒子形状については特に制限はないが、特に好ましくは球状である。
【０１７９】
無機塩化物としては、例えば、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール等の溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【０１８０】
粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。イオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有されるイオンが交換可能である。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物としては、粘土、粘土鉱物、または六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物を例示することができる。
【０１８１】
粘土、粘土鉱物としては、例えば、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト、ペクトライト、テニオライトが挙げられる。
【０１８２】
イオン交換性層状化合物としては、例えば、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・３Ｈ2Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、γ−Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ等の多価金属の結晶性酸性塩が挙げられる。
【０１８３】
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理等、何れの処理も使用することができる。化学処理としては、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げられる。
【０１８４】
イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。
【０１８５】
インターカレーションするゲスト化合物としては、例えば、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4等の陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3、Ｂ（ＯＲ）3等の金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基等）、［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+、［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+等の金属水酸化物イオンが挙げられる。これらの化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3、Ｇｅ（ＯＲ）4等の金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基等）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2等のコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。
【０１８６】
ピラーとしては、例えば、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物が挙げられる。
担体（Ｃ）の中でも、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分として含有する多孔質酸化物が好ましい。また、粘土または粘土鉱物も好ましく、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成ウンモである。
【０１８７】
《有機化合物》
担体（Ｃ）における有機化合物としては、例えば、粒径が５〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体が挙げられる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体、ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
【０１８８】
〈有機化合物成分（Ｄ）〉
本発明において、有機化合物成分（Ｄ）は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。有機化合物（Ｄ）としては、例えば、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、アミド、ポリエーテルおよびスルホン酸塩等が挙げられる。
【０１８９】
〈各成分の使用法および添加順序〉
オレフィン重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。以下では、遷移金属化合物（Ｉ）、化合物（Ｂ）、担体（Ｃ）および有機化合物成分（Ｄ）を、それぞれ「成分（Ａ）〜（Ｄ）」ともいう。
（１）成分（Ａ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）成分（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）成分（Ａ）を成分（Ｃ）に担持した触媒成分と、
成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（４）成分（Ｂ）を成分（Ｃ）に担持した触媒成分と、
成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを成分（Ｃ）に担持した触媒成分を
重合器に添加する方法。
【０１９０】
上記（１）〜（５）の各方法においては、必要に応じて成分（Ｄ）を任意の順序で添加しても良い。上記（２）〜（５）の各方法においてはまた、各触媒成分の少なくとも２種は予め接触されていてもよい。成分（Ｂ）が担持されている上記（４）、（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。また、成分（Ｃ）に成分（Ａ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに触媒成分が担持されていてもよい。また必要に応じて成分（Ｄ）が担持されていても良い。
【０１９１】
また遷移金属化合物（Ｉ）と同様に多座配位子中に遷移金属―炭素結合を有するオレフィン重合触媒は、オレフィンが配位子中に挿入し、活性種となることが知られている（Ｊ．  ＡＭ．  ＣＨＥＭ．  ＳＯＣ．  ２００７，  １２９，  ７８３１−７８４０）。この例の反応のように、あらかじめ配位子中にオレフィンを挿入させた後に、そのまま重合器に添加しても良いし、単離・精製を行ってから重合器に添加しても良い。
【０１９２】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上述のオレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよび炭素数３〜１０００００のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン、好ましくはエチレンおよび炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンを重合する工程を有する。ここで「重合」とは、単独重合および共重合を総称する意味で用いる。また「オレフィン重合用触媒の存在下でオレフィンを重合する」とは、上記（１）〜（５）の各方法のように、任意の方法でオレフィン重合用触媒の各成分を重合器に添加してオレフィンを重合する態様を包含する。
【０１９３】
本発明では、重合は、溶液重合、懸濁重合等の液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。不活性炭化水素媒体は１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、重合に供給されうる液化オレフィン自身を溶媒として用いる、いわゆるバルク重合法を用いることもできる。
【０１９４】
オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、オレフィン重合用触媒を構成しうる各成分の使用量は以下のとおりである。また、オレフィン重合用触媒において、各成分の含有量を以下のとおりに調節することができる。
【０１９５】
成分（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-10〜１０-2モル、好ましくは１０-8〜１０-3モルとなるような量で用いられる。
成分（Ｂ−１）は、成分（Ｂ−１）と成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ−１）／Ｍ〕が通常１〜５０，０００、好ましくは５〜２０，００００、特に好ましくは１０〜１０，０００となるような量で用いることができる。成分（Ｂ−２）は、成分（Ｂ−２）中のアルミニウム原子と成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔Ａｌ／Ｍ〕が通常２〜５，０００、好ましくは５〜２，０００となるような量で用いることができる。成分（Ｂ−３）は、成分（Ｂ−３）と成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ−３）／Ｍ〕が通常１〜１００００、好ましくは１〜２０００となるような量で用いることができる。
【０１９６】
成分（Ｂ）を連鎖移動剤として用いる場合は、生成する重合体に含まれるオレフィン単量体と成分（Ｂ）とのモル比〔オレフィン／（Ｂ）〕が通常１〜１００００００、好ましくは３〜１００００、とくに好ましくは１０〜５０００となるような量で用いることができる。
【０１９７】
また、この場合、連鎖移動剤としては、上述の成分（Ｂ）のなかでも有機アルミニウム化合物、有機亜鉛化合物、有機マグネシウム化合物が好ましく、経済性の面から有機アルミニウム化合物が特に好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムはさらに好ましい。
【０１９８】
成分（Ｃ）を用いる場合は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が好ましくは０．０００１〜１、より好ましくは０．０００５〜０．５、さらに好ましくは０．００１〜０．１となるような量で用いることができる。
【０１９９】
成分（Ｄ）を用いる場合は、成分（Ｂ）が成分（Ｂ−１）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（Ｂ−１）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｂ）が成分（Ｂ−２）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（Ｂ−２）〕が通常０．００５〜２、好ましくは０．０１〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分（Ｂ−３）の場合は、モル比（Ｄ）／（Ｂ−３）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いることができる。
【０２００】
本発明の製造方法において、オレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１８０℃であり；重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧である。重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うこともできる。得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素等を存在させるか、重合温度を変化させるか、または成分（Ｂ）の使用量により調節することができる。
【０２０１】
本発明の製造方法は、工業的製法において有利な高温条件下であっても、高い触媒活性を維持しつつ、任意の分子量を有するオレフィン重合体を製造することが可能である。このような高温条件下では、重合温度は、通常４０℃以上、好ましくは４０〜２００℃、より好ましくは４５〜１８０℃、特に好ましくは５０〜１８０℃である。
【０２０２】
水素は、触媒の重合活性を向上させる効果や、重合体の分子量を増加または低下させる効果が得られることがあり、好ましい添加物であるといえる。系内に水素を添加する場合、その量はオレフィン１モルあたり０．００００１〜１００ＮＬ程度が適当である。系内の水素濃度は、水素の供給量を調整する以外にも、水素を生成または消費する反応を系内で行う方法や、膜を利用して水素を分離する方法、水素を含む一部のガスを系外に放出することによっても調整することができる。
【０２０３】
本発明の製造方法で得られたオレフィン重合体に対しては、上記方法で合成した後に、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行ってよい。
【０２０４】
〈オレフィン〉
本発明の製造方法において、重合反応に供給されるオレフィンは、エチレンおよび炭素数３〜１０００００のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン、好ましくはエチレンおよび炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンであり、必要に応じて２種以上のオレフィンを併用することができる。
【０２０５】
α−オレフィンとしては、炭素数３〜３０のα−オレフィンが好ましく、炭素数３〜２０のα−オレフィンがより好ましく、炭素数３〜１０のα−オレフィンが特に好ましい。
α−オレフィンとしては、直鎖状または分岐状のα−オレフィンが挙げられる。直鎖状または分岐状のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−イコセンが挙げられる。
【０２０６】
また、環状オレフィン、極性基を有するオレフィン、末端水酸基化ビニル化合物、および芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも１種を反応系に共存させて重合を進めることもできる。また、ポリエンを併用することも可能である。また、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、ビニルシクロヘキサン等のその他の成分を共重合してもよい。
【０２０７】
環状オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンが挙げられる。
【０２０８】
極性基を有するオレフィンとしては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩等の金属塩；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等の不飽和グリシジル；
が挙げられる。
【０２０９】
末端水酸基化ビニル化合物としては、例えば、水酸化−１−ブテン、水酸化−１−ペンテン、水酸化−１−ヘキセン、水酸化−１−オクテン、水酸化−１−デセン、水酸化−１−ウンデセン、水酸化−１−ドデセン、水酸化−１−テトラデセン、水酸化−１−ヘキサデセン、水酸化−１−オクタデセン、水酸化−１−エイコセン等の直鎖状の末端水酸基化ビニル化合物；水酸化−３−メチル−１−ブテン、水酸化−３−メチル−１−ペンテン、水酸化−４−メチル−１−ペンテン、水酸化−３−エチル−１−ペンテン、水酸化−４，４−ジメチル−１−ペンテン、水酸化−４−メチル−１−ヘキセン、水酸化−４，４−ジメチル−１−ヘキセン、水酸化−４−エチル−１−ヘキセン、水酸化−３−エチル−１−ヘキセン等の分岐状の末端水酸基化ビニル化合物が挙げられる。
【０２１０】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体；３−フェニルプロピレン、４−フェニルプロピレン、α−メチルスチレンが挙げられる。
【０２１１】
ポリエンとしては、ジエンおよびトリエンから選ばれることが好ましい。重合反応に供給される全オレフィンに対して、ポリエンを０．０００１〜１モル％の範囲内で用いることも好ましい態様である。
【０２１２】
ジエンとしては、例えば、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等のα，ω−非共役ジエン；エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の非共役ジエン；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンが挙げられる。これらの中でも、α，ω−非共役ジエンや、ノルボルネン骨格を有するジエンが好ましい。
【０２１３】
トリエンとしては、例えば、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、６，９−ジメチル−１，５，８−デカトリエン、６，８，９−トリメチル−１，５，８−デカトリエン、６−エチル−１０−メチル−１，５，９−ウンデカトリエン、４−エチリデン−１，６，−オクタジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン（ＥＭＮＤ）、７−メチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、７−エチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、４−エチリデン−１，６−デカジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−デカジエン、７−メチル−６−プロピル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−１，７−ノナジエン、８−メチル−４−エチリデン−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカンジエン等の非共役トリエン；１，３，５−ヘキサトリエン等の共役トリエンが挙げられる。これらの中でも、末端に二重結合を有する非共役トリエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン（ＥＭＮＤ）が好ましい。
【０２１４】
ジエンまたはトリエンはそれぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、ジエンとトリエンとを組み合わせて用いてもよい。ポリエンの中でも、特にα，ω−非共役ジエンや、ノルボルネン骨格を有するポリエンが好ましい。
【０２１５】
また上記オレフィンの１種以上を重合することによって得られる、いわゆるマクロマーを用いても良い。マクロマーを用いることで、分岐をもつ重合体を得ることができる。マクロマーの炭素数に特に制限はないが３０〜１０００００が好ましく、５０〜１００００がより好ましい。マクロマーは予め製造したものを用いても良いし、マクロマーを生成することのできる触媒を用いて重合系中で製造しても良い。
【０２１６】
本発明のオレフィン重合体の製造方法においては、供給されるオレフィンの少なくとも１種が、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであることがより好ましくエチレン、プロピレンであることがより好ましい。
【０２１７】
製造される重合体としては、エチレン単独重合、エチレン／プロピレン共重合、プロピレン単独重合、プロピレン／１−ブテン共重合、エチレン／プロピレン／１−ブテン共重合、エチレン／１−ブテン共重合、エチレン／１−ヘキセン共重合、エチレン／１−オクテン共重合、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合が好ましい。
【０２１８】
本発明の製造方法により製造される、重合体のＧＰＣのよって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、特に制限はないが、通常１００００〜５００００００、好ましくは５００００〜２００００００の範囲にある。重量平均分子量が当該範囲内にあると、成形加工性に優れる点で好ましい。
本発明のオレフィン重合方法によって得られるオレフィン重合体のＧＰＣにより測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０から５．０、好ましくは１．２から４．５、さらに好ましくは１．５から３．５であるが、特に制限はない。
【実施例】
【０２１９】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
〔各種物性の測定法〕
１．エチレン・プロピレン共重合体のエチレン含量
日本分光社製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ−６１０を用い、プロピレンのメチル基に基づく横揺れ振動１１５５ｃｍ-1付近の面積とＣ−Ｈ伸縮振動による倍音吸収４３２５ｃｍ-1付近の吸光度を求め、その比から検量線（13Ｃ−ＮＭＲにて標定した標準試料を用い作成）により算出した。
【０２２０】
２．重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
ウォーターズ社製Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ２０００を用い、濃度０．１５（ｗ／ｖ）％の試料溶液５００μｌを流量１．０ｍｌ／分で移動させることにより、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定を行った。
・分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴおよびＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴＬ
（各内径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍのカラムを２本ずつ用いた。）
・カラム温度：１４０℃
・移動相：ｏ−ジクロロベンゼン
（０．０２５ｗｔ％  ジブチルヒドロキシトルエン含有）
・検出器：示差屈折計
標準物質として、東ソー社製ポリスチレンを用いた。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体は汎用校正法を用いて各重合体の分子量を算出した。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数は以下の通りとした。エチレン／オクテン共重合体、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体はポリスチレン換算の値を記載した。
ポリスチレン（ＰＳ）の係数              ＫPS＝１．３８×１０-4、αPS＝０．７０
（Ｊ．  Ｖ．  Ｄａｗｋｉｎｓ，  Ｊ．  Ｗ．  Ｍａｄｄｏｃｋ，  Ｄ．  Ｊ．  Ｃｏｕｐｅ，  Ｊ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．，  Ｐａｒｔ  Ａ−２，  ８，  １８０３  （１９７０）  ）
ポリエチレン（ＰＥ）の係数    ＫPE＝５．０６×１０-4、αPE＝０．７
（Ｊ．  Ｖ．  Ｄａｗｋｉｎｓ，  Ｊ．  Ｗ．  Ｍａｄｄｏｃｋ，  Ｅｕｒ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｊ．，  ７，  １５３７  （１９７１））
ポリプロピレン（ＰＰ）の係数            ＫPP＝２．４２×１０-4、αPP＝０．７０７
（Ｃ．  Ｍ．  Ｌ．  Ａｔｋｉｎｓｏｎ，  Ｒ．  Ｄｉｅｔｚ，  Ｍａｋｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．，  １７７，  ２１３  （１９７６））
エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）の係数は下式に従い計算した。
【０２２１】
【数１】
2015199919.tif 000021
（ＷPEはエチレン含量／ｗｔ％）
【０２２２】
３．ブロック共重合体の昇温溶出分別曲線（ＴＲＥＦ曲線）、Ｍｗ、Ｍｎ
Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ社製クロス分別クロマトグラフ  ＣＦＣ２を用い、濃度０．４０（ｗ／ｖ）％の試料溶液５００μｌを注入し、１４０℃で溶解後、−２０℃で冷却することで結晶化を行った。−２０℃〜１４０℃の範囲を５℃ごとに分画し、流量１．０ｍｌ／分で移動させることにより、クロス分別クロマトグラム（ＣＦＣ）測定を行い、この測定結果から、昇温溶出分別曲線（ＴＲＥＦ曲線）を得た。標準物質として、東ソー社製ポリスチレンを用い、上述の汎用校正法を用いて各重合体の分子量を算出した。ポリマーの組成は13Ｃ−ＮＭＲから算出した平均の値を用い、各分画成分とも同じ値を用いた。溶出量が０．５ｗｔ％以下の分画成分は平均分子量の計算から除外した。
検出器  ：  赤外分光光度計  ＩＲ4（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ）
検出波長：  ３．４２μｍ（２，９２０ｃｍ−１）；固定
ＧＰＣカラム：  Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＴＥＲＴ−８０６Ｍ×３本（昭和電工）
ＧＰＣカラム温度：  １４０℃
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン、ジブチルヒドロキシトルエン含有
【０２２３】
４．ブロック共重合体の構造解析
ブルカー・バイオスピン製ＡＶＡＮＣＥIIIｃｒｙｏ−５００  型核磁気共鳴装置を用い、以下の条件で測定を行った。
測定核  ：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定モード：  シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅  ：４５°
ポイント数  ：６４ｋ
観測範囲  ：２５０ｐｐｍ（−５５〜１９５ｐｐｍ）
繰り返し時間  ：５．５  秒
積算回数  ：１２８  回
測定溶媒  ：オルトジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ６（４／１  ｖ／ｖ）
試料濃度  ：ｃａ．  ６０ｍｇ／０．６ｍＬ
測定温度  ：１２０℃
ケミカルシフト基準  ：δδシグナル：２９．７３ｐｐｍ
【０２２４】
５．ポリマーの不飽和結合量
〈ポリマーの不飽和結合量〉方法Ａ）
非晶性ポリマーの不飽和結合量を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより算出した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、重クロロホルム０．６ｍｌ中、サンプル２０ｍｇを溶解し、日本電子社製ＧＳＨ−２７０を用い、室温、４５°パルスを用いて、繰返し時間１０秒、積算回数１２８回で測定した。ケミカルシフトの基準値は、テトラメチルシランを０ｐｐｍとした。５．０５〜４．９ｐｐｍのピークをビニル基（２Ｈ）、４．９〜４．６ｐｐｍのピークをビニリデン基（２Ｈ）、２〜０．１ｐｐｍのピークを飽和結合（炭素１つあたり、２Ｈとして計算）由来のピークとし、Ｓ／Ｎ比＝５以上のピークについて面積比から炭素１０００個当たりの不飽和結合置換基数を算出した。
【０２２５】
〈ポリマーの不飽和結合量〉方法Ｂ）
ポリマーの不飽和結合量を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより算出した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、重水素化ｏ−ジクロロベンゼン０．６ｍｌ中、サンプル２０ｍｇを溶解し、日本電子製ＥＣＸ４００Ｐ  型核磁気共鳴装置を用い、１２０℃、４５°パルスを用いて、繰返し時間７秒、積算回数５１２回で測定した。ケミカルシフトの基準値は、重水素化ｏ−ジクロロベンゼンの残留プロトンを７．１ｐｐｍとした。４．９５〜４．７５ｐｐｍのピークをビニル基（２Ｈ）、４．７〜４．５ｐｐｍのピークをビニリデン基（２Ｈ）、２．８〜０ｐｐｍのピークを飽和結合（炭素１つあたり、２Ｈとして計算）由来のピークとし、Ｓ／Ｎ比＝５以上のピークについて面積比から炭素１０００個当たりの不飽和結合置換基数を算出した。
【０２２６】
６．融点（Ｔｍ）
エチレン−プロピレンブロック共重合体の融点
エスアイアイナノテクノロジー社製ＥＸＳＴＡＲ  ＤＳＣ６０００を用い、窒素雰囲気下（３０ｍＬ／ｍｉｎ）、約６ｍｇの試料を２３０℃まで昇温・１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。この時に観測された結晶化に由来するピークのピーク頂点を結晶化温度Ｔｃとした。３０℃で１分間保持した後、１０℃／分で２３０℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点（Ｔｍ）を算出した。
【０２２７】
エチレン−テトラシクロドデセン共重合体の融点
エスアイアイナノテクノロジー社製ＥＸＳＴＡＲ  ＤＳＣ６０００を用い、窒素雰囲気下（３０ｍＬ／ｍｉｎ）、約７ｍｇの試料を２３０℃まで昇温・１０分間保持した後、１０℃／分で−２０℃まで冷却した。‐２０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２３０℃まで昇温させた時のガラス転移点に由来する変曲点からからガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。
【０２２８】
７．Ｍｎ（ｅｘｐ）／Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）
Ｍｎ（ｅｘｐ）とＭｎ（ｔｈｅｏｒ）を以下に従い算出し、これらの比を求めた。
Ｍｎ（ｅｘｐ）：  上述のＧＰＣによって求めた数平均分子量Ｍｎの値を用いた
Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）＝重合体の収量（ｇ）／（［Ａｌ］×３＋［遷移金属化合物］）
［Ａｌ］：使用したアルミニウム化合物の量（ｍｏｌ）
［遷移金属化合物］：使用した遷移金属化合物の量（ｍｏｌ）
Ｍｎ（ｅｘｐ）／Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）＝１であれば、連鎖移動反応によって、Ａｌ原子１ｍｏｌ当たり、３ｍｏｌの重合体が結合した化合物（重合体）が生成していることを示し、Ｍｎ（ｅｘｐ）／Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）＝３であればＡｌ原子１ｍｏｌ当たり、１ｍｏｌの重合体が結合した化合物（重合体）が生成していることを示す。Ｍｎ（ｅｘｐ）／Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）が大きな値であることは、連鎖移動剤（この場合はアルミニウム化合物）への連鎖移動反応の効率が低いことを示す。有機金属化合物（Ｂ−１）を連鎖移動剤として用いて重合を行う場合におけるＭｎ（ｅｘｐ）／Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）について特に制限はないが、連鎖移動剤の使用効率の観点からＭｎ（ｅｘｐ）／Ｍｎ（ｔｈｅｏｒ）が１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【０２２９】
８．化合物および触媒の構造・純度の同定
実施例等で得られた化合物および触媒の構造・純度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ、日本電子社製ＧＳＨ−２７０）、電解脱離質量分析（ＦＤ−ＭＳ、日本電子社製ＳＸ−１０２Ａ）、単結晶Ｘ線構造解析（ブルカー・エイエックスエス株式会社製Ｄ８  ＶＥＮＴＵＲＥ、Ｃｕ線源）等を用いて決定した。
【０２３０】
トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ、純度９７ｗｔ％、メーカー報告値）、ＭＭＡＯ−３Ａヘキサン溶液は東ソー・ファインケム社製、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートは旭硝子社製を使用した。トリイソブチルアルミニウムは予め１ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液とし、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートは５ｍｍｏｌ／ｌのトルエン溶液として使用した。
特に断りのない限り、全ての実施例は乾燥窒素雰囲気下、乾燥溶媒を用いて行った。
【０２３１】
〔遷移金属化合物の合成〕
［実施例１Ａ］遷移金属化合物Ａの合成
（１）ピリジン誘導体Ａの合成
【０２３２】
【化２０】
2015199919.tif 000022
窒素雰囲気下、５００ｍｌの４つ口フラスコにヘキサン８０ｍｌ、ジメチルアミノエタノール  ７．３３ｇ（８２．３ｍｍｏｌ）を装入した。この溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６４Ｍ、１００．５ｍｌ、１６５ｍｍｏｌ）を氷水浴下、１時間かけて滴下した。３０分撹拌した後に、２−フェニルピリジン４．２６ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）を５０分かけて滴下した。１時間１５分撹拌した後に、ドライアイス／メタノール浴下で、四臭化炭素３１．８ｇ（９５．８ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液（１００ｍｌ）を２時間かけて滴下した。１時間撹拌した後に、ゆっくりと室温に戻し、１６時間撹拌した。反応溶液に水を装入し、有機層を分離した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィーで精製後、メタノールを用いて再結晶することにより、表題化合物を粉末として得た。収量２．２１ｇ、収率３４％。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ７．９９−７．９７  （１Ｈ，  ｍ），  ７．９７−７．９４  （１Ｈ，  ｍ），  ７．６７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．０  Ｈｚ），  ７．５７  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ７．４９−７．４２  （３Ｈ，  ｍ），  ７．３９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．７，  ０．８  Ｈｚ）．
【０２３３】
（２）ボロン酸誘導体Ａの合成
【０２３４】
【化２１】
2015199919.tif 000023
窒素雰囲気下、分留器を備えた２００ｍｌナスフラスコに２−ホルミルフェニルボロン酸５．０７ｇ（３３．８ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルアニリン７．１７ｇ（４０．５ｍｍｏｌ）、トルエン９．８６ｇ、エタノール１００ｍｌを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２０時間撹拌した。メタノールを１００ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム３．８１ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸８５ｍｌを加えた。１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水及びメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することで、白色粉末を得た。収量５．６１ｇ。
上式で表される化合物の他、メチルエステル体や二量体（脱水縮合物）等の、複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２３５】
（３）配位子Ａの合成
【０２３６】
【化２２】
2015199919.tif 000024
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム３２．１ｍｇ（０．０３５１ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１９．３ｍｇ（０．０９５４ｍｍｏｌ）、ピリジン誘導体Ａ    ０．５４６ｇ（２．３３ｍｍｏｌ）、ボロン酸誘導体Ａ  ０．７２８ｇ（２．３４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．５２ｇを装入した。還流下で、１８時間撹拌した後、室温に戻した。トルエン１５０ｍｌを加え、有機相を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、少量のシリカゲルを用いて濾過した。溶媒を留去後、メタノールを加え、冷却した。析出した固体を濾過によって取り出し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．７５２ｇ、収率７７％。
1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ−ｄ6）  δ：  ８．１２−７．９９  （４Ｈ，  ｍ），  ７．５５−７．３２  （８Ｈ，  ｍ），  ６．９９−６．８９（３Ｈ，  ｍ），  ４．０６−３．９４  （３Ｈ，  ｍ），  ３．１５−３．００  （２Ｈ，  ｍ），  ０．９３  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ）．
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４２０．３（Ｍ＋）
【０２３７】
（４）遷移金属化合物Ａの合成
【０２３８】
【化２３】
2015199919.tif 000025
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に配位子Ａ    ０．３００ｇ（０．７１４ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．２２９ｇ（０．７１４ｍｍｏｌ）、トルエン１７．８４２ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（３．０Ｍ、１．０ｍｌ、３．０ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１６時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン２０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体をトルエンで洗浄し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．２９１ｇ、収率６５％。
1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．１７−８．１１  （１Ｈ，  ｍ），  ７．７４  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．７，  ０．８  Ｈｚ），  ７．６５−７．５９  （１Ｈ，  ｍ），  ７．３７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．２，  １．０  Ｈｚ），  ７．２９−７．１４  （４Ｈ，  ｍ），  ７．１２−６．９６  （４Ｈ，  ｍ），  ６．８９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．６  Ｈｚ），  ６．８０  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  ４．３７−４．２６  （２Ｈ，  ｍ），  ４．０２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．５  Ｈｚ），  ２．７３  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  １．５１  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  １．４７  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ０．７８  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ０．６１  （３Ｈ，  ｓ），  ０．４０  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  −０．３１  （３Ｈ，  ｓ）．（図１参照）
【０２３９】
［実施例１Ｂ］遷移金属化合物Ｂの合成
（１）ピリジン誘導体Ｂの合成
【０２４０】
【化２４】
2015199919.tif 000026
窒素雰囲気下、１００ｍｌの３つ口フラスコにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．６９３ｇ（０．５９９ｍｍｏｌ）、ナフチルボロン酸  ２．５０ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン  ５．３５ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）、水酸化バリウム・８水和物  ７．０８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン／水（２／１）  ５０ｍｌを装入し、還流下で１５時間撹拌した。ヘキサン１５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィーで精製し、表題化合物を得た。1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。収量２．８１ｇ、収率６８％。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．１０−８．０３  （１Ｈ，  ｍ），  ７．９４−７．８７  （２Ｈ，  ｍ），  ７．７１−７．４７  （７Ｈ，  ｍ）．
【０２４１】
（２）ボロン酸誘導体Ａの合成
【０２４２】
【化２５】
2015199919.tif 000027
窒素雰囲気下、分留器を備えた２００ｍｌナスフラスコに２−ホルミルフェニルボロン酸５．０７ｇ（３３．８ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルアニリン７．１７ｇ（４０．５ｍｍｏｌ）、トルエン９．８６ｇ、エタノール１００ｍｌを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２０時間撹拌した。メタノールを１００ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム３．８１ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸８５ｍｌを加えた。１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水及びメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することで、白色粉末を得た。収量５．６１ｇ。
上式で表される化合物の他、メチルエステル体や二量体（脱水縮合物）等の、複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２４３】
（３）配位子Ｂの合成
【０２４４】
【化２６】
2015199919.tif 000028
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム５７．７ｍｇ（０．０６３０ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン３４．４ｍｇ（０．１７０ｍｍｏｌ）、ピリジン誘導体Ｂ  １．１９ｇ（４．１８ｍｍｏｌ）、ボロン酸誘導体Ａ  １．３０ｇ、ＴＨＦ３０ｍｌ、フッ化カリウム０．８０１ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）を装入し、５０℃で１８時間、還流下で２時間撹拌した。５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２．８０ｍｌを装入し、２０時間撹拌した後、室温に戻した。トルエン１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、少量のシリカゲルを用いて濾過した。溶媒を留去後、メタノールを加え、冷却した。析出した固体を濾過によって取り出し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量１．７９ｇ、収率９１％。
1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．０７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．９４−７．８６  （３Ｈ，  ｍ），  ７．７１  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．１，  １．２  Ｈｚ），  ７．６１−７．４２  （５Ｈ，  ｍ），  ７．３９−７．２８  （４Ｈ，  ｍ），  ７．０１  （３Ｈ，  ｓ），  ４．１６  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  ３．７７  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  ３．１１  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．９，  ６．９，  ６．９  Ｈｚ），  ０．９８  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ）．
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４７０．３（Ｍ＋）
【０２４５】
（４）遷移金属化合物Ｂの合成
【０２４６】
【化２７】
2015199919.tif 000029
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に配位子Ｂ  ０．４００ｇ（０．８５０ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．２７３ｇ（０．８５２ｍｍｏｌ）、トルエン１７．８３１ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（３．０Ｍ、１．２５ｍｌ、３．７５ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、２３時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン４０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体をヘキサンで洗浄し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．３１９ｇ、収率５４％。
1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．３２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６  Ｈｚ），  ８．２５  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ７．８３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ７．７０  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ７．６１  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．１，  １．５  Ｈｚ），  ７．５０  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ７．３６−７．１７  （４Ｈ，  ｍ），  ７．１２−６．９５  （４Ｈ，  ｍ），  ６．８９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．７，  １．５  Ｈｚ），  ６．７９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  ４．３４−４．２３  （２Ｈ，  ｍ），  ４．０８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．５  Ｈｚ），  ２．４７  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．９Ｈｚ），  １．５０  （６Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  １３．８，  ６．９  Ｈｚ），  ０．６９  （６Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ６．３  Ｈｚ），  ０．２７  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  −０．２４  （３Ｈ，  ｓ）．  （図２参照）
【０２４７】
［実施例１Ｃ］遷移金属化合物Ｃの合成
（１）ピリジン誘導体Ｃの合成
【０２４８】
【化２８】
2015199919.tif 000030
窒素雰囲気下、１００ｍｌの３つ口フラスコにトリフェニルホスフィン０．５５３ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１５８ｇ（０．７０４ｍｍｏｌ）、フェナントリルボロン酸  ３．１２ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン  ５．０２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）、水酸化バリウム・８水和物  ６．６６ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン／水（２／１）  ６０ｍｌを装入し、還流下で２４時間撹拌した。トルエン１８０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、カラムクロマトグラフィーで精製し、表題化合物を得た。収量３．１１ｇ、収率６６％。1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．７４  （２Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  １４．５，  ８．２  Ｈｚ），  ８．０５  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．２，  １．５  Ｈｚ），  ７．９３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．６  Ｈｚ），  ７．８７  （１Ｈ，  ｓ），  ７．７４−７．５６  （７Ｈ，  ｍ）．
【０２４９】
（２）ボロン酸誘導体Ａの合成
【０２５０】
【化２９】
2015199919.tif 000031
窒素雰囲気下、分留器を備えた２００ｍｌナスフラスコに２−ホルミルフェニルボロン酸５．０７ｇ（３３．８ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルアニリン７．１７ｇ（４０．５ｍｍｏｌ）、トルエン９．８６ｇ、エタノール１００ｍｌを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２０時間撹拌した。メタノールを１００ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム３．８１ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸８５ｍｌを加えた。１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水及びメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することで、白色粉末を得た。収量５．６１ｇ。
上式で表される化合物の他、メチルエステル体や二量体（脱水縮合物）等の、複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２５１】
（３）配位子Ｃの合成
【０２５２】
【化３０】
2015199919.tif 000032
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム２６．５ｍｇ（０．０２８９ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１５．９ｍｇ（０．０７８６ｍｍｏｌ）、ピリジン誘導体Ｃ    ０．６４４ｇ（１．９３ｍｍｏｌ）、ボロン酸誘導体Ａ    ０．６００ｇ、ＴＨＦ２０．０ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．２１ｇを装入し、還流下で１９時間撹拌した。トルエン１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、少量のシリカゲルを用いて濾過した。溶媒を留去後、メタノールを加え、冷却した。析出した固体を濾過によって取り出し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．９１４ｇ、収率９１％。
1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．７４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ８．６９  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ８．０７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．４，  ０．８  Ｈｚ），  ７．９６−７．９１  （２Ｈ，  ｍ），  ７．８７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．３  Ｈｚ），  ７．６９−７．５４  （６Ｈ，  ｍ），  ７．４１−７．２８  （４Ｈ，  ｍ），  ７．００  （３Ｈ，  ｓ），  ４．１９  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．３  Ｈｚ），  ３．８２  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．４  Ｈｚ），  ３．１２  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ０．９７  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ）．
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝５２０．３（Ｍ＋）
【０２５３】
（４）遷移金属化合物Ｃの合成
【０２５４】
【化３１】
2015199919.tif 000033
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に）配位子Ｃ  ０．４００ｇ（０．７６９ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．２４６ｇ（０．７６８ｍｍｏｌ）、トルエン１８．０ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（３．０Ｍ、１．１０ｍｌ、３．３０ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１６時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン５０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体をトルエンで洗浄し、減圧乾燥することで目的物を得た。ＮＭＲ分析の結果より、２．６ｗｔ％のトルエンを含んでいた。収量０．４６７ｇ、収率８１％。1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．４８−８．３１  （４Ｈ，  ｍ），  ７．７４  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．７，  ０．８  Ｈｚ），  ７．６１  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．１，  ０．８  Ｈｚ），７．４６−７．３９  （２Ｈ，  ｍ），  ７．３２−７．２２（４Ｈ，  ｍ），  ７．１３−６．９７０（４Ｈ，  ｍ），  ６．８５  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ６．７３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  ４．４９  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．５  Ｈｚ），  ４．３８  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ４．１０  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．９  Ｈｚ），  ３．２１  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  １．５３  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  １．５１  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ０．９２  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ０．４４  （３Ｈ，  ｓ），  ０．３１  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  −０．０３  （３Ｈ，  ｓ）．（図３参照）
【０２５５】
［実施例１Ｄ］遷移金属化合物Ｄの合成
（１）ピリジン誘導体Ｄの合成
【０２５６】
【化３２】
2015199919.tif 000034
窒素雰囲気下、１００ｍｌの３つ口フラスコにトリフェニルホスフィン０．５００ｇ（１．９１  ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１４２ｇ（０．６３４ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸  ２．７６ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン  ５．００ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、水酸化バリウム・８水和物  ６．６５ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン／水（２／１）５０ｍｌを装入し、還流下で１９時間撹拌した。トルエン１５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶液を濃縮した。析出した固体を濾過によって取り出し、表題化合物を得た。収量２．３６ｇ、収率５５％。1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．０８  （２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ８．６，  ２．０  Ｈｚ），  ７．７６−７．５８  （６Ｈ，  ｍ），  ７．５０−７．３５  （４Ｈ，  ｍ）．
【０２５７】
（２）ボロン酸誘導体Ｂの合成
【０２５８】
【化３３】
2015199919.tif 000035
窒素雰囲気下、分留器を備えた２００ｍｌナスフラスコに２−ホルミルフェニルボロン酸５．３０ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルアニリン７．４７ｇ（４２．２ｍｍｏｌ）、トルエン９．８８ｇ、エタノール１００ｍｌを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２０時間撹拌した。メタノールを１００ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム３．９６ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸９０ｍｌを加えた。１０％水酸化カリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥することで、目的物を得た。収量１１．２１ｇ。
上式で表される化合物の他、メチルエステル体や二量体（脱水縮合物）等の、複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２５９】
（３）配位子Ｄの合成
【０２６０】
【化３４】
2015199919.tif 000036
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム３６．０ｍｇ（０．０２８９ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン２２．４ｍｇ（０．１１１ｍｍｏｌ）、ピリジン誘導体Ｄ    ０．８００ｇ（２．５８ｍｍｏｌ）、ボロン酸誘導体Ｂ  ０．８０５ｇ、ＴＨＦ２０．１ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．５７ｇを装入し、還流下で１９．５時間撹拌した。ヘキサン１５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。エタノールで洗浄後、トルエン約３ｍｌを加えた。不溶分を濾過によって取り除き、濃縮した。エタノールで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．６４４ｇ、収率５０％。1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．１５  （２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ８．６，  ２．０  Ｈｚ），  ７．８７  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ７．７９（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．０  Ｈｚ），  ７．６８  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ２．０  Ｈｚ），  ７．６６−７．６０  （３Ｈ，  ｍ），  ７．５１−７．２４  （８Ｈ，  ｍ），  ７．０２  （３Ｈ，  ｓ），  ４．１５  （２Ｈ，  ｓ），  ３．８５  （１Ｈ，  ｓ），  ３．１４  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ７．１  Ｈｚ），  １．０４  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．１  Ｈｚ）．
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４９６．３（Ｍ＋）
【０２６１】
（４）遷移金属化合物Ｄの合成
【０２６２】
【化３５】
2015199919.tif 000037
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に配位子Ｄ  ０．３００ｇ（０．５８８ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．１８８ｇ（０．５８８ｍｍｏｌ）、トルエン１８．０ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（３．０Ｍ、０．８２ｍｌ、２．５ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１７時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン３０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体をトルエンで洗浄し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．２９７ｇ、収率７２％。1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．５３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２．０  Ｈｚ），  ７．７７−７．７１  （２Ｈ，  ｍ），  ７．５２−７．４７  （３Ｈ，  ｍ），  ７．４２  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．２，  １．０  Ｈｚ），  ７．３０−６．９７  （９Ｈ，  ｍ），  ６．８９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．６  Ｈｚ），  ６．８２  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  ４．３９−４．２９  （２Ｈ，  ｍ），  ４．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．２  Ｈｚ），  ２．８１  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  １．５２−１．４７  （６Ｈ，  ｍ），  ０．８１  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ０．６８  （３Ｈ，  ｓ），  ０．４８  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  −０．２７  （３Ｈ，  ｓ）．（図４参照）
【０２６３】
［実施例１Ｅ］遷移金属化合物Ｅの合成
（１）ピリジン誘導体Ｅの合成
【０２６４】
【化３６】
2015199919.tif 000038
窒素雰囲気下、１００ｍｌの３つ口フラスコにトリフェニルホスフィン０．５００ｇ（１．９１  ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１４４ｇ（０．６４１ｍｍｏｌ）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸  ２．４８ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン  ５．００ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、水酸化バリウム・８水和物  ６．６６ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン／水（２／１）５０ｍｌを装入し、還流下で１６時間撹拌した。トルエン１５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶液を濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製し、得られた化合物をエタノールとメタノールの混合溶媒から再結晶した。上澄みを濃縮し、ヘキサンで再結晶した。得られた上澄みを濃縮し、再度メタノールで再結晶した。ろ別した固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥することで、表題化合物を得た。収量０．７１０ｇ、収率１８％。1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ７．９２  （２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ８．８，  ２．１  Ｈｚ），  ７．６６  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  ０．８  Ｈｚ），  ７．５７  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ７．４８  （２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ８．８，  ２．１  Ｈｚ），  ７．３８  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．０  Ｈｚ），  １．３６  （９Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５．９  Ｈｚ）．
【０２６５】
（２）ボロン酸誘導体Ｂの合成
【０２６６】
【化３７】
2015199919.tif 000039
窒素雰囲気下、分留器を備えた２００ｍｌナスフラスコに２−ホルミルフェニルボロン酸５．３０ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルアニリン７．４７ｇ（４２．２ｍｍｏｌ）、トルエン９．８８ｇ、エタノール１００ｍｌを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２０時間撹拌した。メタノールを１００ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム３．９６ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸９０ｍｌを加えた。１０％水酸化カリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥することで、クリーム色粉末を得た。収量１１．２１ｇ。上式で表される化合物の他、メチルエステル体や二量体（脱水縮合物）等の、複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２６７】
（３）配位子Ｅの合成
【０２６８】
【化３８】
2015199919.tif 000040
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム３０．８ｍｇ（０．０３３６ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン２０．７ｍｇ（０．１０２ｍｍｏｌ）、ピリジン誘導体Ｅ    ０．６５５ｇ（２．２６ｍｍｏｌ）、ボロン酸誘導体Ｂ  ０．７１６ｇ、ＴＨＦ２０．１ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．３４ｇを装入し、還流下で１８時間撹拌した。ヘキサン１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。メタノールで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．５６１ｇ、収率５２％。1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ８．００  （２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ８．８，  ２．１  Ｈｚ），  ７．８３  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ７．７２  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．０  Ｈｚ），  ７．４９−７．２１  （７Ｈ，  ｍ），  ７．０２−７．０１  （３Ｈ，  ｍ），  ４．１３−４．１１  （２Ｈ，  ｂｒ  ｍ），  ３．８９  （１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ３．１５  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  １．３３  （９Ｈ，  ｓ），  １．０２  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ）．
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４７６．３（Ｍ＋）
【０２６９】
（４）遷移金属化合物Ｅの合成
【０２７０】
【化３９】
2015199919.tif 000041
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に配位子Ｅ  ０．２８０ｇ（０．５８５ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．１８９ｇ（０．５８９ｍｍｏｌ）、トルエン１８．３ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（３．０Ｍ、０．８２ｍｌ、２．５ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１７時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン３０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体を再度トルエンに溶解させ、不溶物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ヘキサンで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．３１２ｇ、収率７８％。1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、ヘキサンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．３１  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２．３  Ｈｚ），  ７．７５  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．０  Ｈｚ），  ７．６７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．４４  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．４，  ０．８  Ｈｚ），  ７．３２−７．１７  （４Ｈ，  ｍ），  ７．１０−６．８９  （４Ｈ，  ｍ），  ６．８０  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  ４．４２−４．２６  （２Ｈ，  ｍ），  ４．０１  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．２  Ｈｚ），  ２．８５  （１Ｈ，  ｔｔｔ，  Ｊ  ＝  ６．９，  ６．９，  ６．９  Ｈｚ），  １．５３−１．４７  （６Ｈ，  ｍ），  １．２２  （９Ｈ，  ｓ），  ０．８１  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ０．６６  （３Ｈ，  ｓ），  ０．４２  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  −０．２９  （３Ｈ，  ｓ）．（図５参照）
【０２７１】
［実施例１Ｆ］遷移金属化合物Ｆの合成
（１）ピリジン誘導体Ｄの合成
【０２７２】
【化４０】
2015199919.tif 000042
窒素雰囲気下、１００ｍｌの三口フラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．３６０g(０．６４９ ｍｍｏｌ)、酢酸パラジウム０．１４５ｇ（０．６４８ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸 ２．５７ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）、２,６-ジブロモピリジン ３．６９ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム０．８７４ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル ４０．７gを装入し、還流下で１８時間撹拌した。水５０ｍｌを加え、ろ過によって固体を取り出した。この固体にトルエンを加え、ろ過した。得られた溶液を濃縮し、メタノールを加えた。析出した固体をろ過によって取り出し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥することにより目的物を得た。収量１．９０ｇ。上式で表される化合物の他、不純物を含んでいることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２７３】
（２）ボロン酸誘導体Ｆの合成
【０２７４】
【化４１】
2015199919.tif 000043
窒素雰囲気下、分留器を備えた１００ｍｌナスフラスコに２-ホルミルフェニルボロン酸２．５８ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）、２，６-ジイソプロピルアニリン２．５１ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）、トルエン５．０１g、エタノール３５．６gを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２１時間撹拌した。メタノールを５０ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム１．８４ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸３０ｍｌを加えた。１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥することで、白色粉末１．９７gを得た。
複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２７５】
（３）配位子Ｆの合成
【０２７６】
【化４２】
2015199919.tif 000044
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム３５．７ｍｇ（０．０３９０ｍｍｏｌ）、トリｔ-ブチルホスフィン２０．１ｍｇ（０．０９９４ｍｍｏｌ）、(１)で得られたピリジン誘導体Ｄ  ０．８０１g、(２)で得られたボロン酸誘導体Ｆ  ０．６１２ｇ、ＴＨＦ２０．４ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．２２ｇを装入し、還流下で２０時間撹拌した。トルエン１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。メタノール、エタノール、ヘキサンで洗浄後、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．８４１ｇ、収率３５％（ビフェニルボロン酸に対して）。1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ： ８．１３  （２Ｈ, ｄｔ, Ｊ = ８．６, ２．０ Ｈｚ）, ７．８４ （１Ｈ, ｔ, Ｊ = ７．７ Ｈｚ）, ７．７７-７．６２  （６Ｈ, ｍ）, ７．５１-７．２７ （７Ｈ, ｍ）,  ７．１９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．６  Ｈｚ），  ６．９１  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  =  ７．６  Ｈｚ），  ６．７７  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．１，  ６．８  Ｈｚ），  ４．２３  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．３  Ｈｚ），  ４．０４  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ２．０８ （６Ｈ, ｓ）．
ＦＤ−ＭＳ ｍ／ｚ＝４４０．２（Ｍ＋）
【０２７７】
（４）遷移金属化合物Ｆの合成
【０２７８】
【化４３】
2015199919.tif 000045
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に（３）で得られた配位子Ｆ０．４００ｇ（０．９０９ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．２９１ｇ（０．９０８ｍｍｏｌ）、トルエン１８．０ｇを装入した。氷/アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのエーテル溶液（３．０Ｍ、１．２５ｍｌ、３．７５ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１６時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン３０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体を再度トルエンに溶解させ、不溶物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ヘキサンを加え、不要物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過によって取り出し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．４７８ｇ、収率８１％。
1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ： ８．５４ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １．６ Ｈｚ）, ７．７３ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ７．９ Ｈｚ）, ７．５３−７．４０ （５Ｈ, ｍ）, ７．２４−６．９７０（８Ｈ, ｍ）, ６．８８−６．７３ （３Ｈ, ｍ）, ４．３７ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １１．５ Ｈｚ）, ３．７７ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １１．５ Ｈｚ）, ２．７１  （３Ｈ，  ｓ），  １．７６  （３Ｈ，  ｓ），  ０．６４  （３Ｈ，  ｓ），  −０．２６ (３Ｈ,   s).（図６参照）
【０２７９】
［実施例１Ｇ］遷移金属化合物Ｇの合成
（１）ピリジン誘導体Ｇの合成
【０２８０】
【化４４】
2015199919.tif 000046
窒素雰囲気下、１００ｍｌの三口フラスコにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０８４５ｇ（０．０７３ｍｍｏｌ）、ｐ−フルオロフェニルボロン酸 ２．４０ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン ３．３９ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１．９７ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、エタノール４０ｍｌを装入し、還流下で１８時間撹拌した。水５０ｍｌを加え、ヘキサン１５０ｍｌで抽出した。有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶液を濃縮し、減圧蒸留によって目的物を得た。収量１．０９ｇ。上式で表される化合物の他、不純物を含んでいることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０２８１】
（２）配位子Ｇの合成
【０２８２】
【化４５】
2015199919.tif 000047
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム６８．８ｍｇ（０．０７５１ｍｍｏｌ）、トリｔ-ブチルホスフィン４８．０ｍｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）、（１）で得られたピリジン誘導体Ｇ  ０．９４６９ｇ、実施例０１Ｄ（２）で得られたボロン酸誘導体Ｂ  ０．９３８ｇ、ＴＨＦ２０．０ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．８９ｇを装入し、還流下で１８時間撹拌した。トルエン１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製後、減圧下、２２０℃に加熱し、揮発分を取り除いた。ＦＤ−ＭＳ分析より、目的物を含む混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。収量１．０６ｇ。
ＦＤ−ＭＳ ｍ／ｚ＝４３８．３（Ｍ＋）
【０２８３】
（３）遷移金属化合物Ｇの合成
【０２８４】
【化４６】
2015199919.tif 000048
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に（２）で合成した配位子Ｇ  ０．４０８ｇ、四塩化ハフニウム０．２８８ｇ（０．９００ｍｍｏｌ）、トルエン１８．３ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのエーテル溶液（３．０Ｍ、１．２５ｍｌ、３．７５ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、２２時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン３０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体を再度トルエンに溶解させ、不溶物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ペンタンを加えた。析出した固体をろ過によって取り出し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．４４０ｇ、収率８１％。
1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：７．９６  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  ２．６  Ｈｚ），  ７．７２ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ７．７, ０．６ Ｈｚ）, ７．４７（１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ８．６, ４．６ Ｈｚ）, ７．２８−７．１４ （４Ｈ, ｍ）, ７．１２−７．０１ （２Ｈ, ｍ）, ６．９５ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ７．６, １．６ Ｈｚ）, ６．８７ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ７．６, １．６ Ｈｚ）, ６．８３−６．７５（２Ｈ, ｍ）, ４．３４−４．１９ （２Ｈ, ｍ）, ３．９９ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １１．２ Ｈｚ）, ２．６５ （１Ｈ, ｓｅｐｔ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, １．４６（６Ｈ, ｔ, Ｊ ＝ ６．８ Ｈｚ）, ０．７６ （３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, ０．５５（３Ｈ, ｓ）, ０．４２ （３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ）, −０．３４（３Ｈ, ｓ）.（図７参照）
【０２８５】
［実施例１Ｈ］遷移金属化合物Ｈの合成
（１）ピリジン誘導体Ｈの合成
【０２８６】
【化４７】
2015199919.tif 000049
窒素雰囲気下、１００ｍｌの三口フラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．２３０g（０．４１５ ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．０９２８ｇ（０．４１３ｍｍｏｌ）、ｐ−メトキシフェニルボロン酸 ２．５０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン ４．６８ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム１．２５ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル ３９．９ｇを装入し、還流下で１９時間撹拌した。トルエン２５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶液を濃縮した。メタノールを加え、析出した固体をろ過によって取り出し、トルエンで洗浄後、減圧乾燥することにより目的物を得た。収量１．５４g。収率３５％
1Ｈ−ＮＭＲによって同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ   （ＣＤＣｌ3） δ： ７．９５（２Ｈ, ｄｔ, Ｊ ＝ ９．５, ２．６ Ｈｚ）, ７．６２−７．５１ （２Ｈ, ｍ）, ７．３４ （１Ｈ, ｄｔ, Ｊ ＝ ７．６, ０．７ Ｈｚ），  ６．９８  （２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ９．５，  ２．６  Ｈｚ），  ３．８６  （３Ｈ，  ｓ）．
【０２８７】
（２）配位子Ｈの合成
【０２８８】
【化４８】
2015199919.tif 000050
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム４１．５ｍｇ（０．０４５６ｍｍｏｌ）、トリｔ-ブチルホスフィン２７．７ｍｇ（０．１３７ｍｍｏｌ）、（１）で得られたピリジン誘導体Ｈ  ０．８０４ｇ（３．０４ｍｍｏｌ）、、実施例０１Ｄ（２）で得られたボロン酸誘導体Ｂ  ３．０３ｇ、ＴＨＦ２０．１ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．５１ｇを装入し、還流下で２４時間撹拌した。トルエン１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的物を得た。収量１．１３ｇ、収率８２％。
Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ   （ＣＤＣｌ3） δ：８．０２ （２Ｈ, ｄｔ, Ｊ ＝ ９．３, ２．５ Ｈｚ）, ７．８１（１Ｈ, ｔ, Ｊ ＝ ７．７ Ｈｚ）, ７．６８ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ８．１, ０．８ Ｈｚ）, ７．４７（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．３，  １．６  Ｈｚ），  ７．３８−７．２２  （４Ｈ，  ｍ），  ７．０２−７．０１ （３Ｈ, ｍ）, ６．９４ （２Ｈ, ｄｔ, Ｊ ＝ ９．６, ２．６ Ｈｚ）, ４．１３ （２Ｈ, ｓ）, ３．８３ （４Ｈ, ｓ ＋ ｂｒ ｓ）, ３．１２ （２Ｈ,ｓｅｐｔ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, １．０２（１２Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）.
ＦＤ−ＭＳ ｍ／ｚ＝４５０．３（Ｍ＋）
【０２８９】
（３）遷移金属化合物Ｈの合成
【０２９０】
【化４９】
2015199919.tif 000051
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に（２）で合成した配位子Ｈ  ０．４００ｇ（０．８８８ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．２８５ｇ（０．８９１ｍｍｏｌ）、トルエン１８．０ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのエーテル溶液（３．０Ｍ、１．２５ｍｌ、３．７５ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１７時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン３０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。析出した固体を再度トルエンに溶解させ、不溶物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ペンタンを加え、析出した固体をろ過によって取り出し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．４９５ｇ、収率８５％。
1Ｈ−ＮＭＲ、単結晶Ｘ線構造解析にて同定した。単結晶Ｘ線構造解析に用いた結晶は、トルエンを用いて再結晶することによって得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ： ７．７７−７．７４ （２Ｈ, ｍ）, ７．６１ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ８．６ Ｈｚ）, ７．３２−７．２６ （２Ｈ, ｍ）, ７．２４−７．１５（２Ｈ, ｍ）, ７．１１−６．９７ （３Ｈ, ｍ）, ６．９０（１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ７．９, １．６ Ｈｚ）, ６．８２ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ８．６, ３．０ Ｈｚ）, ６．７６ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ７．３, １．０ Ｈｚ）, ４．４２−４．２６ （２Ｈ, ｍ）, ４．０３ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １１．２ Ｈｚ）, ３．３２ （３Ｈ, ｓ）, ２．８０ （１Ｈ, ｓｅｐｔ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, １．５２ （３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, １．４７ （３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, ０．８１（３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, ０．６２ （３Ｈ, ｓ）, ０．５０（３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．９ Ｈｚ）, −０．２９ （３Ｈ, ｓ）.（図８参照）
【０２９１】
［実施例１Ｉ］遷移金属化合物Ｉの合成
（１）ピリジン誘導体Ａの合成
【０２９２】
【化５０】
2015199919.tif 000052
窒素雰囲気下、１００ｍｌの三口フラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムジクロライド  ０．５２８ｇ（０．７２２ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １．９３ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモピリジン ５．００ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム２．６７ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル 約５０ｍｌを装入し、還流下で１８時間撹拌した。トルエン２５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶液を濃縮した。減圧下に蒸留し、白色固体１．９８gを得た。このうち１．４１ｇをメタノールを用いて再結晶することにより目的物を得た。収量０．４９２g。収率１８．６％
（２）６−ブロモ−１,１,４,４,７−ペンタメチル−１,２,３,４−テトラヒドロナフタレン
【０２９３】
【化５１】
2015199919.tif 000053
窒素雰囲気下、３００ｍｌ四つ口フラスコに２，５−ジクロロ-２，５−ジメチルヘキサン１０．０ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）、o-ブロモトルエン１８．６ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、ヘキサン１００ｍｌ、塩化アルミニウム０．０９８７ｇ（０．７４０ｍｍｏｌ）を装入した。還流下で２時間撹拌した。塩化アルミニウム０．３０３ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）を追加し、還流下で１時間撹拌した。さらに塩化アルミニウム０．５０４ｇ（３．７８ｍｍｏｌ）を装入し、還流下で１９時間撹拌した。ヘキサン１５０ｍｌを加えた後、水で２回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することで、目的物１１．２gを得た。収率５２％。
1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）δ：  ７．４２  （１Ｈ，  ｓ），  ７．１４  （１Ｈ，  ｓ），  ２．３４ （３Ｈ, ｓ）, １．６５ （４Ｈ, ｓ）, １．２５ （１２Ｈ, ｓ）.
【０２９４】
（３）６−ブロモ−７−（ブロモメチル）−１,１,４,４−テトラメチル−１,２,３,４−テトラヒドロナフタレン
【０２９５】
【化５２】
2015199919.tif 000054
窒素雰囲気下、１００ｍｌ四つ口フラスコに（２）で合成した ６−ブロモ−１,１,４,４,７−ペンタメチル−１,２,３,４−テトラヒドロナフタレン３．５４ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）、ブロモコハク酸イミド ２．７０ｇ（１０２ｍｍｏｌ）、四塩化炭素５０ｍｌ、塩化アルミニウム０．０９８７ｇ（０．７４０ｍｍｏｌ）を装入した。別途用意したシュレンク管に、過酸化ベンゾイル（７５ｗｔ％、湿潤品）１．５７ｇ（４．８３ｍｍｏｌ)、四塩化炭素約１０ｍｌを装入し、撹拌した後、四塩化炭素相をデカントによって取り出し、先に用意した四つ口フラスコに加えた。還流下で４時間撹拌した。同様にして用意した過酸化ベンゾイル（７５ｗｔ％、湿潤品）０．７７３ｇ（２．３７ｍｍｏｌ）の四塩化炭素溶液を加え、還流下で４時間撹拌した。同様にして用意した過酸化ベンゾイル（７５ｗｔ％、湿潤品）０．４１３ｇ（１．２７ｍｍｏｌ）の四塩化炭素溶液、及びブロモコハク酸イミド０．７１３g(４．０１ｍｍｏｌ)を加え、還流下で２０時間撹拌した。ヘキサン１００ｍｌを加えた後、ろ過によって不溶物を取り除いた。ろ液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製することで、目的物２．９０gを得た。収率  ６４％
1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ７．４５  （１Ｈ，  ｓ），  ７．３６  （１Ｈ，  ｓ），  ４．５７ （２Ｈ, ｓ）, １．６６（４Ｈ, ｓ）, １．２６ （６Ｈ, ｓ）, １．２６ （６Ｈ, ｓ）.
【０２９６】
（４）Ｎ−（（３−ブロモ−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル）−２,６−ジイソプロピルアニリン
【０２９７】
【化５３】
2015199919.tif 000055
窒素雰囲気下、50mlギルダールフラスコに２，６−ジイソプロピルアニリン １．５９ｇ（８．９７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ ２０．５ｇを装入した。ドライアイス／アセトン浴下でｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液（１．６０Ｍ、５．３ｍｌ、８．５ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。ゆっくりと室温に戻しながら、３．５時間撹拌した。１００ｍｌの三口フラスコに（３）で合成した６−ブロモ−７−（ブロモメチル）−１,１,４,４−テトラメチル−１,２,３,４−テトラヒドロナフタレン２．９９ｇ（８．２７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ約２５ｍｌを挿入した。ドライアイス／アセトン浴下、先に調整したリチウム−２,６−ジイソプロピルアニリド溶液を４０分かけて加えた。室温に戻しながら１８時間撹拌した。ヘキサン３００ｍｌを加えた後、水で３回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶液を濃縮した。メタノールを加え、析出した固体をろ過によって取り出し、減圧乾燥することで目的物３．２５gを得た。収率  ８６％
1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ７．４６  （１Ｈ，  ｓ），  ７．１５  （１Ｈ，  ｓ），  ７．１０−７．０１  （３Ｈ，  ｍ），  ４．０８  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  ３．４８  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  ３．２４  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ），  １．６４  （４Ｈ，  ｓ），  １．２６  （６Ｈ，  ｓ），  １．１８  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ），  １．１４  （６Ｈ，  ｓ）．
【０２９８】
（５）２，６−ジイソプロピル−Ｎ−（（５，５，８，８−テトラメチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ヂオキサボロラン−２−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル）アニリン
【０２９９】
【化５４】
2015199919.tif 000056
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコに（４）で合成したＮ−（（３−ブロモ−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル）−２,６−ジイソプロピルアニリン１．００ｇ（２．２１ｍｍｏｌ）、ビスピナコレートジボロン０．８４０ｇ（３．３１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム ０．６４８３ｇ（６．６１ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムジクロライド ０．４８１ｇ（０．６５７ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド約２０ｍｌを装入した。８０℃で９３時間撹拌した。トルエン２００ｍｌを加えた後、水で３回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的物０．５１０ｇを得た。収率  ４６％
1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ７．７９  （１Ｈ，  ｓ），  ７．０５−６．９５  （４Ｈ，  ｍ），  ４．１８  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ３．９８  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ３．３１  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  １．６４−１．５９  （４Ｈ，  ｍ），  １．３６  （１２Ｈ，  ｓ），  １．２８  （６Ｈ，  ｓ），  １．１５  （１２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  １．０８  （６Ｈ，  ｓ）
【０３００】
（６）配位子Ｉの合成
【０３０１】
【化５５】
2015199919.tif 000057
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコに（５）で合成した２，６−ジイソプロピル−Ｎ−（（５，５，８，８−テトラメチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ヂオキサボロラン−２−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル）アニリン ０．５０６ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、（１）で合成した２−ブロモ−５−フェニルピリジン ０．２３５ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、トリスベンジリデンアセトンジパラジウム ０．０２３０ｇ（０．０２５１ｍｍｏｌ）、トリｔ-ブチルホスフィン ０．０１５５ｇ（０．０７６６ｍｍｏｌ）、５Ｎ化ナトリウム水溶液０．６０５ｇ、ＴＨＦ約２５ｍｌを装入し、８０℃で１９時間撹拌した。トルエン１５０ｍｌを加えた後、水で３回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。ヘキサンを加えて、析出した固体をろ過によって取り出し、メタノールで洗浄することで目的物０．４２８ｇを得た。収率  ８０％
1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．２１−８．１５  （１Ｈ，  ｍ），  ７．８６  （１Ｈ，  ｓ），  ７．６８−７．６２  （１Ｈ，  ｍ），  ７．３８  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．２，  ０．７  Ｈｚ），  ７．２４−７．１５  （４Ｈ，  ｍ），  ７．１３−６．８９  （４Ｈ， ｍ），  ４．４２  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ４．３０  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．２  Ｈｚ），  ４．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １１．２  Ｈｚ），  ２．８３  （１Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  １．６７−１．５７  （１０Ｈ，  ｍ），  １．４５  （３Ｈ，  ｓ），  １．３３  （３Ｈ，  ｓ），  １．２９  （３Ｈ，  ｓ），  １．１５  （３Ｈ，  ｓ），  ０．８２  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ０．５９  （３Ｈ，  ｓ），  ０．４３  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  −０．４１  （３Ｈ，  ｓ）．
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／Ｚ＝５３０．４
【０３０２】
（７）遷移金属化合物Ｉの合成
【０３０３】
【化５６】
2015199919.tif 000058
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に（６）で合成した配位子化合物Ｉ  ０．４１６ｇ（０．７８３ｍｍｏｌ）、四塩化ハフニウム０．２５１ｇ（０．７８４ｍｍｏｌ）、トルエン約２０ｍｌを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのエーテル溶液（３．０Ｍ、１．２０ｍｌ、３．６ｍｍｏｌ）を１０分間かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、１７時間撹拌した。溶媒を留去し、トルエン３０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶物を取り除き、濃縮した。析出した固体を再度トルエンに溶解させ、不溶物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ヘキサンを加え、析出した固体をろ過によって取り出し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量０．４１３ｇ、収率７１％。
1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．２１−８．１５  （１Ｈ，  ｍ），  ７．８６  （１Ｈ, ｓ）, ７．６８−７．６２ （１Ｈ, ｍ）, ７．３８ （１Ｈ, ｄｄ, Ｊ ＝ ８.２, ０．７ Ｈｚ）, ７．２４−７．１５１（４Ｈ, ｍ）, ７．１３−６．８９ （４Ｈ, ｍ）, ４．４２ （１Ｈ, ｓｅｐｔ, Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ）, ４．３０（１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １１．２ Ｈｚ）, ４．０４ （１Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ １１．２ Ｈｚ）, ２．８３ （１Ｈ, ｓｅｐｔ, Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ）, １．６７−１．５７（１０Ｈ, ｍ）, １．４５ （３Ｈ, ｓ）, １．３３ （３Ｈ, ｓ）, １．２９ （３Ｈ, ｓ）, １．１５ （３Ｈ, ｓ）, ０．８２ （３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ）, ０．５９ （３Ｈ, ｓ）, ０．４３ （３Ｈ, ｄ, Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ）, −０．４１ （３Ｈ, ｓ）.
【０３０４】
[合成例１ａ]遷移金属化合物ａの合成
【０３０５】
【化５７】
2015199919.tif 000059
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，  ３０，  ３３１８−３３２９を参考に合成した。
【０３０６】
[合成例１ｂ]遷移金属化合物ｂの合成
（１）ピリジン誘導体ｂの合成
【０３０７】
【化５８】
2015199919.tif 000060
窒素雰囲気下、１００ｍｌの３つ口フラスコに１−ブロモ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン２．５０ｇ（９．２９  ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ  ５０ｍｌを装入した。ドライアイス／アセトン浴で冷却下、ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン（１．６０Ｍ、６．４ｍｌ、１０ｍｍｏｌ）を１３分間かけて滴下した。３０分後、トリメトキシボロン１．１８ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）を装入した。徐々に室温に戻しながら、４時間撹拌した。減圧下に溶媒を留去した。ここへ２，６−ジブロモピリジン２．１８ｇ（９．１８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．３２９ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．０９４ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６．５１ｇ、ＴＨＦ２０．１ｇを挿入し、還流下で１７時間撹拌した。ヘキサン１５０ｍｌを加え、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶液を濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製し、得られた化合物をメタノールで洗浄することで、表題化合物を得た。収量０．６１８ｇ、収率１９  ％。1Ｈ−ＮＭＲにて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ3）  δ：  ７．７７  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  ７．６５  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  ７．５７  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ７．５１  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  ７．３９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．０  Ｈｚ），  １．３６  （１８Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １０．２  Ｈｚ）．
【０３０８】
（２）ボロン酸誘導体Ｂの合成
【０３０９】
【化５９】
2015199919.tif 000061
窒素雰囲気下、分留器を備えた２００ｍｌナスフラスコに２−ホルミルフェニルボロン酸５．３０ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルアニリン７．４７ｇ（４２．２ｍｍｏｌ）、トルエン９．８８ｇ、エタノール１００ｍｌを装入した。還流下で溶媒を留去しながら２０時間撹拌した。メタノールを１００ｍｌ加えた後、氷水浴下で水素化ホウ素ナトリウム３．９６ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を複数回に分けて加えた。室温に戻し、２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去した後に、２Ｎ塩酸９０ｍｌを加えた。１０％水酸化カリウム水溶液で中和し、濾過によって固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥することで、クリーム色粉末を得た。収量１１．２１ｇ。上式で表される化合物の他、メチルエステル体や二量体（脱水縮合物）等の、複数の化合物の混合物であることが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
【０３１０】
（３）配位子ｂの合成
【０３１１】
【化６０】
2015199919.tif 000062
窒素雰囲気下、５０ｍｌギルダールフラスコにトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム１８．７ｍｇ（０．０２０２ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１１．１ｍｇ（０．０５４９ｍｍｏｌ）、（ピリジン誘導体ｂ０．２８３４ｇ、ボロン酸誘導体ｂ０．２８３ｇ、ＴＨＦ２０．０ｇ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．５３７ｇを装入し、還流下で１６時間撹拌した。ヘキサン１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的物を得た。収量０．４２１１ｇ。
1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳより、少量の不純物を含むことが示唆されたが、このまま次の反応に用いた。
ＦＤ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝５３２．４（Ｍ＋）
【０３１２】
（４）遷移金属化合物ｂの合成
【０３１３】
【化６１】
2015199919.tif 000063
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に（３）で得られた配位子ｂを０．３９８ｇ、四塩化ハフニウム０．２４２ｇ（０．７５５ｍｍｏｌ）、トルエン１９．１８ｇを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（３．０Ｍ、１．０ｍｌ、３．１ｍｍｏｌ）を１０分かけて加えた。ゆっくりと室温に戻しながら、２１時間撹拌した。溶媒を留去し、ヘキサン２０ｍｌで可溶分を抽出した。濾過によって不溶分を取り除き、濃縮した。再びヘキサン５ｍｌに溶解させ、不溶物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ヘキサンを加え、不要物を濾過によって取り除いた。得られた溶液を濃縮し、ペンタンを用いて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過によって取り除き、得られた溶液を濃縮後、再度ペンタンで再結晶を行った。析出した固体をろ過によって取り出し、減圧乾燥することで目的物を得た。収量６５．８ｍｇ。
1Ｈ−ＮＭＲ、Ｘ線結晶構造解析にて同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ  （Ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ8）  δ：  ８．０１（２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２．０  Ｈｚ），  ７．８８  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．４，  １．２  Ｈｚ），  ７．５６  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  ７．４６  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．９，  １．０  Ｈｚ），  ７．３１−６．９４  （８Ｈ，  ｍ），  ４．９１  （２Ｈ，  ｓ），  ３．４８  （２Ｈ，  ｓｅｐｔ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  １．３３  （１８Ｈ，  ｓ），  １．１６  （６Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  １．００  （６Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ０．０９２  （９Ｈ，  ｓ）．（図９参照）
【０３１４】
[合成例１ｃ]遷移金属化合物ｃの合成
【０３１５】
【化６２】
2015199919.tif 000064
特開２００４−１６８７４のジルコニウム化合物の合成例を参考に、四塩化ハフニウムを用いて合成した。
【０３１６】
[合成例１ｄ]遷移金属化合物ｄの合成
【０３１７】
【化６３】
2015199919.tif 000065
特開２００４−１６８７４のジルコニウム化合物の合成例を参考に、四塩化ハフニウムを用いて合成した。
【０３１８】
［実施例２Ａ〜２Ｌ］  エチレン重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、溶媒２５０ｍｌを入れた。表１に記載の重合温度、常圧にてエチレンを１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、アルミニウム化合物を加えた。ここに遷移金属化合物（触媒）のトルエン溶液、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（遷移金属化合物に対し２当量）のトルエン溶液を加えた。系を表１に記載の重合温度に保ったまま重合した。重合の停止は少量のイソブチルアルコールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。得られた重合溶液を、使用した溶媒の種類によって以下の通り処理した。
【０３１９】
トルエンを使用した場合：濃塩酸１ｍｌを含む２Ｌのメタノール中に加え、十分撹拌した。析出した重合体をろ過によって取り出し、メタノールで洗浄し、減圧下、８０℃で１０時間乾燥した。
【０３２０】
ｎ−デカンを使用した場合：重合溶液を濃塩酸１ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／アセトン８００ｍｌの混合溶媒（に入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、減圧下、１２０℃で１０時間乾燥した。重合条件及び結果を表１にまとめた。不飽和結合量は方法Ｂ）によって求めた。
【０３２１】
［比較例２Ａ、２Ｂ］  エチレン重合
実施例２Ａと同様に行った。重合条件及び結果を表１にまとめた。
【０３２２】
【表１】
2015199919.tif 000066
【０３２３】
［実施例３Ａ〜３Ｋ］  プロピレン重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃、常圧にて、プロピレンを１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、アルミニウム化合物を加えた。ここに遷移金属化合物（触媒）のトルエン溶液、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（遷移金属化合物に対し２当量）のトルエン溶液を加えた。系を５０℃に保ったまま重合した。重合の停止は少量のイソブチルアルコールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。重合溶液は、得られた重合体の性状に合わせて以下のａ）、ｂ）、ｃ）いずれかの方法で処理した後、減圧下、８０℃で１０時間乾燥した。重合条件及び結果を表２にまとめた。不飽和結合量は方法Ａ）によって求めた。
【０３２４】
処理ａ）
得られた重合溶液を、濃塩酸１ｍｌを含む２Ｌのメタノール中に加え、十分撹拌した。析出した重合体をろ過によって取り出し、メタノールで洗浄した。
【０３２５】
処理ｂ）
得られた重合溶液を１Ｎ塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水を用いて洗浄した後に、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。乾燥剤をろ別後、減圧下に濃縮した。
【０３２６】
処理ｃ）
処理ｂ）の方法によって得られた重合体に少量のトルエンを加えたのちに、処理ａ）の方法で重合体を分離した。
【０３２７】
［比較例３Ａ、３Ｂ］    プロピレン重合
実施例３Ａと同様に行った。重合条件及び結果を表２にまとめた。
【０３２８】
【表２】
2015199919.tif 000067
【０３２９】
［実施例４Ａ〜４Ｈ］  エチレン／プロピレン共重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃、常圧にてエチレンとプロピレンの混合ガス（体積比１：１）を１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、アルミニウム化合物を加えた。ここに遷移金属化合物（触媒）のトルエン溶液、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（遷移金属化合物に対し２当量）のトルエン溶液を加えた。系を５０℃に保ったまま重合した。重合の停止は少量のイソブチルアルコールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。重合溶液は、得られた重合体の性状に合わせて［実施例３Ａ〜Ｆ］のａ）、ｂ）、ｃ）いずれかの方法で処理した後、減圧下、８０℃で１０時間乾燥した。不飽和結合量は方法Ａ）によって求めた。重合条件及び結果を表３にまとめた。
【０３３０】
［比較例４Ａ］    エチレン／プロピレン共重合
実施例４Ａと同様に行った。重合条件及び結果を表３にまとめた。
【０３３１】
【表３】
2015199919.tif 000068
【０３３２】
［実施例５Ａ〜５Ｃ］  エチレン／オクテン共重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、ｎ−デカン２５０ｍｌ及びオクテンを所定量入れた。１００℃、常圧にてエチレンを１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、アルミニウム化合物を加えた。ここに遷移金属化合物（触媒）のトルエン溶液、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（遷移金属化合物に対し２当量）のトルエン溶液を加えた。系を１００℃に保ったまま重合した。重合の停止は少量のイソブチルアルコールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。得られた重合溶液を濃塩酸１ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／アセトン８００ｍｌの混合溶媒に入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、減圧下、１２０℃で１０時間乾燥した。重合条件及び結果を表４にまとめた。
【０３３３】
［比較例５Ａ］  エチレン／オクテン共重合
実施例５Ａと同様に行った。重合条件及び結果を表４にまとめた。
【０３３４】
【表４】
2015199919.tif 000069
【０３３５】
［実施例６Ａ〜６Ｃ］  エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、ｎ−デカン２５０ｍｌ、及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを所定量入れ、１００℃、常圧にてエチレンとプロピレンの混合ガス（体積比１：１）を１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、アルミニウム化合物を加えた。ここに遷移金属化合物（触媒）のトルエン溶液、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（遷移金属化合物に対し２当量）のトルエン溶液を加えた。系を１００℃に保ったまま重合した。重合の停止は少量のイソブチルアルコールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。得られた重合溶液を濃塩酸１ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／アセトン８００ｍｌの混合溶媒に入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、減圧下、１２０℃で１０時間乾燥した。重合条件及び結果を表５にまとめた。
【０３３６】
［比較例６Ａ］  エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
実施例６Ａと同様に行った。重合条件及び結果を表５にまとめた。
【０３３７】
【表５】
2015199919.tif 000070
【０３３８】
［実施例７Ａ］  エチレン／プロピレンブロック共重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、ｎ−デカン２５０ｍｌを入れ、１００℃、常圧にて、エチレンを１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（１ｍｏｌ／ｌ）を０．５０ｍｌ加えた。ここに遷移金属化合物Ａの２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液１．００ｍｌ、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの５ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液０．８０ｍｌを加えた。系を１００℃に保ったまま３分間重合した。エチレンの供給を停止し、窒素ガスを１５０リットル／時間で１０分間、流通させた。窒素ガスを停止し、プロピレンを１５０リットル／時間で流通した。１分後、遷移金属化合物（触媒）の２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液３．００ｍｌ、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの５ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液０．８０ｍｌを加えた。重合の停止は少量のイソブチルアルコールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。得られた重合溶液を、濃塩酸１ｍｌを含むメタノール７００ｍｌ、アセトン８００ｍｌの混合溶媒中に加え、十分撹拌した。析出した重合体をろ過によって取り出し、メタノールで洗浄し、減圧下、１２０℃で１０時間乾燥した。
【０３３９】
得られたポリマーは４．１６ｇであった。ＤＳＣ測定の結果、融点は１２０．３℃であった。また、プロピレン含量は１５．４ｍｏｌ％、ポリプロピレン（ＰＰ）部分立体規則性（ｍｍ／ｍｒ／ｒｒ）は１６．９／４８．２／３４．９、ＰＰ部異種結合（２，１−挿入）量は  ２．９％であった。不飽和結合量は方法Ｂ）によって求めた。13Ｃ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示す。また、13Ｃ−ＮＭＲより求めた、炭素１０００個あたりの、末端構造Ａ、末端構造Ｂ、および末端構造Ｃの含有量、ならびに〈ポリマーの不飽和結合量〉方法Ｂ）によって求めた、炭素１０００個あたりの、末端ビニル基、および末端ビニリデン基の含有量を表６に示す。なお末端構造Ａ、Ｂ、およびＣは図１０に示されたものである。さらに、ＣＦＣ測定から得られたＴＲＥＦ曲線を図１１に示す。
【０３４０】
【表６】
2015199919.tif 000071
【０３４１】
［実施例８Ａ〜８Ｄ］  エチレン／テトラシクロドデセン共重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、シクロヘキサン２５０ｍｌ、及び１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（テトラシクロドデセンまたはＴＤと記載する）を所定量入れ、５０℃、常圧にてエチレンガスを１５０リットル／時間で流通し、系を充分に飽和させた。次いで、ＭＭＡＯ-３Ａ溶液（Ａｌ量として０．３０ｍｍｏｌ）を加えた。ここに遷移金属化合物（触媒）のトルエン溶液、トリフェニルカルベニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（遷移金属化合物に対し２当量）のトルエン溶液を加えた。系を５０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停止は少量のメタノールを加え、ガスの供給を停止することにより行った。得られた重合溶液を濃塩酸１ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／アセトン８００ｍｌの混合溶媒に入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、減圧下、１２０℃で１０時間乾燥した。重合条件及び結果を表７にまとめた。
【０３４２】
【表７】
2015199919.tif 000072
【産業上の利用可能性】
【０３４３】
本発明の課題は、触媒活性に優れ、かつより有用なオレフィン重合体を与えるオレフィン重合触媒、オレフィン重合体の製造方法を提供することができ、工業的に極めて価値がある。
【図１】
2015199919.tif 000078
【図２】
2015199919.tif 000079
【図３】
2015199919.tif 000080
【図４】
2015199919.tif 000081
【図５】
2015199919.tif 000082
【図６】
2015199919.tif 000083
【図７】
2015199919.tif 000084
【図８】
2015199919.tif 000085
【図９】
2015199919.tif 000086
【図１０】
2015199919.tif 000087
【図１１】
2015199919.tif 000088