(57)【要約】      （修正有）【課題】拭き取り性、クリーニング性及び撥液膜保存性の少なくともいずれかに優れたインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】インクジェット記録装置１は、顔料と樹脂とを含有し、標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まないインク組成物と、インク組成物を吐出する複数のノズルと、複数のノズルの吐出口を有するノズル形成面と、を有する記録ヘッド２と、ノズルの吐出口及びノズル形成面に付着したインク組成物を吸収する吸収部材と、吸収部材及び記録ヘッドのうち少なくとも一方を、相対的に移動させて、吸収部材によってノズル形成面に付着したインク組成物を除去する清掃動作を行なう駆動機構と、を備え、樹脂は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えたコアシェル樹脂であり、シェルポリマーのガラス転移温度はコアポリマーのガラス転移温度よりも高い。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と樹脂とを含有し、標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まないインク組成物と、
前記インク組成物を吐出する複数のノズルと、該複数のノズルの吐出口を有するノズル形成面と、を有する記録ヘッドと、
前記ノズルの吐出口及び前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を吸収する吸収部材と、
前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、相対的に移動させて、前記吸収部材によって前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を除去する清掃動作を行なう駆動機構と、を備え、
前記樹脂は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えたコアシェル樹脂であり、シェルポリマーのガラス転移温度はコアポリマーのガラス転移温度よりも高い、
インクジェット記録装置。
【請求項２】
前記シェルポリマーはアクリレートモノマーと芳香族モノマーを構成単位として有する、
請求項１記載のインクジェット記録装置。
【請求項３】
前記駆動機構は、線圧が８ｇｆ／ｃｍ〜１５０ｇｆ／ｃｍとなるように、前記吸収部材と前記ノズル形成面とを相対的に押圧する、
請求項１又は２に記載のインクジェット記録装置。
【請求項４】
前記ノズル形成面に撥液膜が設けられている、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項５】
前記清掃動作の際に使用するメンテナンス液を備える、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項６】
前記メンテナンス液の２５℃における表面張力は４５ｍＮ／ｍ以下である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項７】
前記シェルポリマーのガラス転移温度は前記インク組成物を吐出する際の記録媒体の加熱温度より高い、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項８】
前記コアシェル樹脂の平均粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍである、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項９】
前記コアポリマーと前記シェルポリマーのガラス転移温度の差は１０℃以上である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴を飛翔させて紙等の被記録媒体上に付着させることにより行う。近年のインクジェット記録方式技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録（画像印刷）の分野においても、インクジェット記録方式を用いたインクジェット記録装置が利用されている。
【０００３】
インクジェット記録装置において、吐出されたインクに含まれる水分及び他の揮発性成分が蒸発すると、インクの粘度が上昇（増粘）する。増粘したインクはノズルで目詰まりを起こし、インクの吐出不良を発生させる。特に、プラスチック等からなる記録媒体に印刷するインクは、乾燥速度が速くなるように調製されていることから、インクの固化によるノズルの目詰まりが生じやすい。
【０００４】
上記のようなインクの増粘による吐出不良を防止又は解消するために、ワイパー機構（回復機構）を備えたインクジェット記録装置が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１では、布ワイパーを用いてノズル面に付着したインクを拭き取る技術が開示されている。また、インクの拭き取りを容易にするために、布ワイパーにメンテナンス液を含ませている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２５６１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、プラスチック等からなる記録媒体に印刷するために調製されたインクは、メンテナンス液を含ませた布ワイパーを用いても容易には拭き取れないという問題が生じる可能性がある。このようなインクは、プラスチック等にインクを定着させるための樹脂を含んでおり、この樹脂がノズル面に固着すると、メンテナンス液を併用しても容易には拭き取れないからである。ノズル面から樹脂を引き剥がすために布ワイパーの押圧力を高めると、ノズル面に形成された撥液膜までも剥がれる可能性があり、その後の吐出に悪影響を与える可能性がある。
【０００７】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、インク組成物を用いて記録を行う場合に、拭き取り性、クリーニング性及び撥液膜保存性の少なくともいずれかに優れたインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明は以下のとおりである。
［１］
顔料と樹脂とを含有し、標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まないインク組成物と、
前記インク組成物を吐出する複数のノズルと、該複数のノズルの吐出口を有するノズル形成面と、を有する記録ヘッドと、
前記ノズルの吐出口及び前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を吸収する吸収部材と、
前記吸収部材及び前記記録ヘッドのうち少なくとも一方を、相対的に移動させて、前記吸収部材によって前記ノズル形成面に付着した前記インク組成物を除去する清掃動作を行なう駆動機構と、を備え、
前記樹脂は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えたコアシェル樹脂であり、シェルポリマーのガラス転移温度はコアポリマーのガラス転移温度よりも高い、
インクジェット記録装置。
[２]
前記シェルポリマーはアクリレートモノマーと芳香族モノマーを構成単位として有する、[１]記載のインクジェット記録装置。
[３]
前記駆動機構は、線圧が８ｇｆ／ｃｍ〜１５０ｇｆ／ｃｍとなるように、前記吸収部材と前記ノズル形成面とを相対的に押圧する、[１]又は[２]に記載のインクジェット記録装置。
[４]
前記ノズル形成面に撥液膜が設けられている、[１]〜[３]のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
[５]
前記清掃動作の際に使用するメンテナンス液を備える、[１]〜[４]のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
[６]
前記メンテナンス液の２５℃における表面張力は４５ｍＮ／ｍ以下である、[１]〜[５]のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
[７]
前記シェルポリマーのガラス転移温度は前記インク組成物を吐出する際の記録媒体の加熱温度より高い、[１]〜[６]のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
[８]
前記コアシェル樹脂の平均粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍである、[１]〜[７]のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
[９]
前記コアポリマーと前記シェルポリマーのガラス転移温度の差は１０℃以上である、[１]〜[８]のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態のインクジェット記録装置を示す模式図である。
【図２】インクジェット記録装置の記録ヘッド及びメンテナンス装置の外観を示す斜視図である。
【図３】記録ヘッドのノズル形成面を表す図面である。
【図４】ヘッドメンテナンス装置のワイパーユニットの斜視図である。
【図５】（ａ）はヘッドメンテナンス装置のワイパーカセットの正面図、（ｂ）は筐体を省略したワイパーカセットの正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１１】
［インクジェット記録装置］
図１に、本実施形態に係るインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、硬化ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、を備えている。
【００１２】
プレヒーター７は、被記録媒体Ｐに対しインク組成物が吐出される前に、被記録媒体を予め加熱するものである。
【００１３】
記録ヘッド２は被記録媒体Ｐに対しインク組成物を吐出するものである。記録ヘッド２としては、従来公知の方式を使用できる。公知の方式の一例としては、例えば、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出するもの、即ち電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するヘッドが挙げられる。
【００１４】
ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４と、記録ヘッド２からのインク組成物吐出時において、被記録媒体を加熱するものである。ＩＲヒーター３は、記録ヘッド２側から被記録媒体を加熱することができる。これにより、記録ヘッド２も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーター４など被記録媒体の裏面から加熱される場合と比べて、被記録媒体の厚みの影響を受けずに昇温することができる。プラテンヒーター４は、記録ヘッド２側と反対側から被記録媒体を加熱することができる。これにより、記録ヘッド２が比較的加熱されにくくなる。
【００１５】
ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４は、被記録媒体に対しインク組成物が吐出される際に、被記録媒体の表面温度は３０℃以上となるように加熱する。より好ましい温度は３０℃以上６０℃以下である。これにより、被記録媒体に付着したインク組成物をより速やかに乾燥し、ブリードを一層抑制することができる。
【００１６】
硬化ヒーター５は、インク組成物が付着した被記録媒体を、加熱して乾燥するものである。硬化ヒーター５が、画像が記録された被記録媒体を加熱することにより、インク組成物中に含まれる水分などがより速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれるコアシェル樹脂によって皮膜が形成される。このようにして、被記録媒体上においてインク乾燥物が強固に定着（接着）して、耐擦性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。硬化ヒーター５は、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４よりも被記録媒体を高い温度に加熱することが好ましく、好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上１２０℃以下、さらに好ましくは７０℃以上１１０℃以下に被記録媒体を加熱する。被記録媒体の加熱温度は、被記録媒体表面の温度を測定することによって得られる温度である。
【００１７】
冷却ファン６は、硬化ヒーター５によるインク組成物の乾燥後、被記録媒体上のインク組成物を冷却することにより、被記録媒体上に密着性よく被膜を形成することができる。
【００１８】
通気ファン８は、被記録媒体Ｐに付着したインク組成物をより効率的に乾燥させるためのものである。
【００１９】
図２は、本実施形態のインクジェット記録装置の記録ヘッド及びメンテナンス装置の外観を示す斜視図である。図２では、図１に示す記録部以外の構成、例えば、ＩＲヒーター３や乾燥手段を除外して図解している。
【００２０】
図２に示すように、フレーム１２内において記録媒体Ｐが搬送される記録領域の右側に設けられたホームポジションＨＰには、記録ヘッド２のクリーニングを行なうためのヘッドメンテナンス装置２６が設けられている。
【００２１】
図３は、記録ヘッド２のノズル形成面（ノズルプレート）３７を表す概略図である。記録ヘッド２は、インク組成物を吐出するノズルの列３６が複数設けられたノズル形成面３７を有する。なお、図３において、ノズル列３６における丸が、ノズルに相当する。ノズル形成面３７は、インク組成物を吐出するノズルが複数設けられたものであれば特に限定されない。
【００２２】
ノズル形成面３７には、ノズルプレートカバー３５が設けられている。ノズル形成面３７への上記ノズルプレートカバー３５の設置パターンとしては、以下に限定されないが、例えば、図３（ａ）に示すような、各ノズル列３６を囲むようにノズルプレートカバー３５を設けるパターン（ノズル列３６同士の間にもノズルプレートカバー３５が設けられる。）、及び図３（ｂ）に示すような、ノズル全体を囲むようノズルが存在する領域の周囲にノズルプレートカバー３５を設けるパターン（ノズル列３６同士の間にノズルプレートカバーは設けられない。）が挙げられる。
【００２３】
ノズルプレートカバー３５は、複数のノズルチップ（以下、単に「チップ」という。）の組み合わせによって形成されるヘッドのノズル形成面において、当該チップを固定する役割、又は被記録媒体が浮き上がってノズルに被記録媒体が直接接触してしまうのを防止する役割のうち少なくともいずれかを果たすために設けられているものである。そして、上記ノズルプレートカバーは、ノズル形成面の少なくとも一部を覆うことにより、側面から見たときに、ノズルから突出している状態で設けられる。
【００２４】
（撥液膜）
ノズル形成面には、撥液膜（不図示）が設けられている。撥液膜は、撥液性を有している膜であれば特に制限されず、例えば、撥液性を有する金属アルコキシドの分子膜を成膜し、その後、乾燥処理、アニール処理等を経て形成することができる。金属アルコキシドの分子膜は撥液性を有していればいかなるものでもよいが、フッ素を含む長鎖高分子基（長鎖ＲＦ基）を有する金属アルコキシドの単分子膜又は撥液基（例えば、フッ素を含む長鎖高分子基）を有する金属酸塩の単分子膜であることが望ましい。金属アルコキシドとしては、特に限定されないが、その金属種としては、例えば、ケイ素、チタン、アルミニウム、ジルコニウムが一般的に用いられる。長鎖ＲＦ基としては、例えば、パーフルオロアルキル鎖、パーフルオロポリエーテル鎖が挙げられる。この長鎖ＲＦ基を有するアルコキシシランとして、例えば、長鎖ＲＦ基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。撥液膜としては、特に限定されず、例えばＳＣＡ（ｓｉｌａｎｅ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）膜や、特許第４４２４９５４号に記載されたものも用いることができる。なお、特に撥水性を有するものを撥水膜という。
【００２５】
また、撥液膜は、ノズルプレートに導電膜を形成し、その導電膜上に形成してもよいが、先にシリコン材料をプラズマ重合することにより下地膜（ＰＰＳｉ（Ｐｌａｓｍａ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）膜）を成膜し、この下地膜上に形成してもよい。この下地膜を介することによりノズルプレートのシリコン材料と撥液膜を馴染ませることができる。
【００２６】
撥液膜は、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下の厚さを有することが好ましく、１ｎｍ以上２０ｎｍ以下の厚さを有することがより好ましく、１ｎｍ以上１５ｎｍ以下の厚さを有することがさらに好ましい。上記範囲であることにより、ノズル形成面が撥液性により優れる傾向にあり、膜の劣化が比較的遅く、より長期間撥液性を維持できる。また、コスト的にも膜形成の容易さにもより優れる。
【００２７】
ヘッドメンテナンス装置２６は、ノズルの吐出口及びノズル形成面３７に付着したインク組成物を拭き取るための装置である。図４は、ヘッドメンテナンス装置２６のワイパーユニットの斜視図である。図５（ａ）は、ヘッドメンテナンス装置２６のワイパーカセットの正面図であり、図５（ｂ）は筐体を省略したワイパーカセットの正面図である。
【００２８】
ヘッドメンテナンス装置２６は、記録ヘッド２のノズル形成面３７からインクを払拭する吸収部材３０を搭載したワイパーカセット３１と、該ワイパーカセット３１が着脱自在に装着されるワイパーホルダー３２と、該ワイパーホルダー３２を記録ヘッド２のノズル列方向（図２においては記録媒体の搬送方向）に移動させる移動機構３３とからなるワイパーユニット３４を有している。なお、ヘッドメンテナンス装置２６は、ワイパーユニット３４以外に、記録ヘッド２のノズル形成面３７に対してノズルを囲うように当接可能に設けられるキャップ（図示略）と、そのキャップを介して記録ヘッド２内から増粘等したインクを廃インクとして吸引排出するために駆動される吸引ポンプ（図示略）を備えていてもよい。
【００２９】
図５（ａ）及び（ｂ）に示すように、ワイパーカセット３１の外装を構成する略矩形箱状をなす筐体８０の内側には、筐体８０の短手方向となる前後方向へ水平に延びる軸線を有した一対のローラー８１，８２が筐体８０の長手方向となる左右方向に距離をおいて収容されている。この一対のローラー８１，８２の間には、記録ヘッド２のノズル形成面３７からインクを払拭するための長尺状の吸収部材３０が掛装されている。そして、この一対のローラー８１，８２のうち、記録ヘッド２が被記録媒体Ｐに対して記録を実行する記録領域寄りとなる左方側に設けられた第１のローラーとしての繰り出しローラー８１は、巻装した未使用の吸収部材３０を繰り出す。一方、この一対のローラー８１，８２のうち、記録ヘッド２が被記録媒体Ｐに対して記録を実行する記録領域とは反対寄りとなる右方側の第２のローラーとしての巻き取りローラー８２は、繰り出しローラー８１から巻き解かれて払拭に使用された使用済みの吸収部材３０を巻き取る。なお、繰り出しローラー８１及び巻き取りローラー８２は互いに略同一の高さに位置している。また、筐体８０の外側に露出した繰り出しローラー８１の軸線方向の一端部（前端部）には、繰り出し歯車が繰り出しローラー８１と一体回転可能に設けられている。また、筐体８０の外側に露出した巻き取りローラー８２の軸線方向の両端部には、巻き取り歯車８４，８５が巻き取りローラー８２と一体回転可能に設けられている。
【００３０】
また、筐体８０の内側には、繰り出しローラー８１から巻き取りローラー８２に至る吸収部材３０の繰り出し経路上に、複数（本実施形態では４つ）のローラー８６，８８，８９及び押圧部材８７が設けられている。これらのローラー８６，８８，８９及び押圧部材８７，は、繰り出しローラー８１及び巻き取りローラー８２と平行に前後に延びており、その前後方向の両端が筐体８０の側壁部に設けられた軸受け部等によって回動自在に支持されている。
【００３１】
具体的には、繰り出しローラー８１の右斜め上方に設けられた押圧部材８７には、吸収部材３０において繰り出しローラー８１から繰り出される部分が巻き掛けられている。押圧部材８７における軸線方向両端の軸部８７ａは、筐体８０の前後両側の外側面に固定された棒ばね９０によって下方から支持されている。棒ばね９０は、その長手方向の中間位置で押圧部材８７の軸部８７ａを下方から支持している。なお、押圧部材８７の軸部８７ａは、筐体８０に設けられた軸受け孔９１に対して前後に挿通されており、棒ばね９０から作用する上方への付勢力に従って軸受け孔９１の上側の孔縁に密着している。そして、押圧部材８７の軸部８７ａは、棒ばね９０と軸受け孔９１の孔縁との間で上下両側から回動自在に支持されている。また、押圧部材８７における周面の最上部は筐体８０の上面よりも上方に位置しており、吸収部材３０において押圧部材８７に巻き掛けられた部分は筐体８０の上面から上方に突出している。また、押圧部材８７における周面の最上部は、記録ヘッド２のノズル形成面よりも上方に位置している。
【００３２】
ヘッドメンテナンス装置２６は、棒ばね９０による上方への付勢力により、吸収部材３０を、ノズル形成面２２に対して押圧して押圧荷重を加えることができる。なお、押圧荷重を印加する機構は、吸収部材をある一定の荷重でノズル形成面に押圧する出来るものであれば、ばねだけではなく、ゴムを用いても良いし、これらを用いずに電気的に機械部材を制御して荷重を印加する等の方法で荷重をかけても良い。
【００３３】
また、押圧部材８７の鉛直下方には、吸収部材３０において押圧部材８７から繰り出される部分を巻き掛ける中継ローラー８９が設けられている。また、中継ローラー８９に対して吸収部材３０を挟んで反対側となる位置には、中継ローラー８９との間で吸収部材３０を挟持する挟持ローラー９２が設けられている。また、筐体８０の底壁内面と挟持ローラー９２との間には付勢部材としてのばね部材９３が介設されている。そして、挟持ローラー９２は、ばね部材９３によって中継ローラー８９に接近する方向に付勢されている。
【００３４】
なお、中継ローラー８９において筐体８０の側壁部から外側に露出した軸線方向の一方側の軸部８９ａの端部には、中継歯車９４が中継ローラー８９と一体回転可能に設けられている。また、挟持ローラー９２における軸線方向両端の軸部９２ａは、筐体８０の側壁部に弾性片部を切り抜き形成した際に形成された切り欠き溝状の軸受け部から外側に端部が露出している。
【００３５】
また、繰り出しローラー８１から巻き取りローラー８２に至る吸収部材３０の繰り出し経路上において、繰り出しローラー８１と押圧部材８７との間、及び、押圧部材８７と中継ローラー８９との間には、吸収部材３０に対してテンションを付与するテンションローラー８６，８８が設けられている。なお、テンションローラー８６，８８における軸線方向両端の軸部８６ａ，８８ａは、筐体８０の側壁部に設けられた円形凹状の軸受け部から外側に端部が露出している。
【００３６】
押圧部材８７は、特に限定されないが、例えば、弾性部材によって被覆されたものが好ましい。弾性部材のショアＡ硬度は１０以上６０以下であることが好ましく、１０以上５０以下であることがより好ましい。これにより、押圧時に押圧部材８７及び吸収部材３０が撓み、ノズル形成面３７からなる凹凸面に対して吸収部材３０を奥に押し込むことができる。特に、ノズルプレートカバーがある場合には、ノズル形成面３７とここから突出したノズルプレートカバーとの間の角（隙間）に対して吸収部材を奥に押し込むことができ、インクの堆積を抑制できる。そのため、クリーニング性がより向上する。
【００３７】
（吸収部材）
吸収部材３０は、ノズルの吐出口及びノズル形成面３７に付着したインク組成物を吸収できるものであれば特に制限されない。これにより、ノズル形成面３７を清掃した場合に、インク組成物が吸収部材中に吸収され、吸収部材の表面にインク組成物が残らない。そのため、撥水膜が増粘したインク組成物により傷つけられることが抑制される。
【００３８】
吸収部材３０としては、特に限定されないが、例えば、布帛、スポンジ、パルプ等が挙げられる。このなかでも、布帛が好ましい。布帛であれば撓みやすく、ノズルプレートカバー３５が設けられている場合は特に、ノズル形成面３７に付着したインクをより拭き取りやすい。また、布帛としては、特に限定されないが、例えば、キュプラ、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、リヨセル、レーヨン等からなるものを挙げることができる。この際、特に吸収部材の素材が不織布（ポリエステル）やキュプラであると毛羽立ちが少ないので、ノズルからインクを吸引し難く、よりドット抜けを引き起こしにくいため好ましい。
【００３９】
吸収部材３０の厚さは０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下であることが好ましい。厚さが０．１ｍｍ以上であることにより、よりインクを保持しやすくなる。厚さが３ｍｍ以下であることにより、コンパクトな吸収部材となり、清掃ユニット全体が小型化でき、清掃部材の機械的搬送もより容易となる。
【００４０】
吸収部材３０の面密度は、０．００５ｇ／ｃｍ2以上０．１５ｇ／ｃｍ2以下が好ましい。より好ましくは、０．０２ｇ／ｃｍ2以上０．１３ｇ／ｃｍ2以下である。上記範囲であることにより、メンテナンス液をより保持しやすくなる。さらに、メンテナンス液の保持のため、吸収部材は面密度、厚さを設計しやすい不織布を用いることが好ましい。
【００４１】
（メンテナンス液）
吸収部材３０を用いた清掃動作において、メンテナンス液を併用することが好ましい。メンテナンス液は、事前に吸収部材８０に含浸させてもよいし、清掃動作の際に吸収部材３０に塗布してもよいし、ノズル形成面３７に直接塗布してもよい。メンテナンス液を使用することにより、ノズル形成面３７に固着したインク組成物を溶解させて、インク組成物の拭き取り性を向上させることができ、撥水膜が損傷するのを抑制することができる。メンテナンス液は、浸透剤や保湿剤を含むことが好ましい。なお、メンテナンス液は、インク組成物中の固形成分を溶解できるものであれば特に限定されない。
【００４２】
メンテナンス液の表面張力は４５ｍＮ／ｍ以下であり、３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面張力が低いと吸収部材３０へのインク組成物の浸透性が良好になり、拭き取り性が向上する。表面張力の測定方法としては、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定する方法が例示できる。
【００４３】
吸収部材８０にメンテナンス液を含浸させる場合、メンテナンス液の含有量は、吸収部材１００質量％に対して、１０質量％以上２００質量％以下であることが好ましく、１０質量％〜１２０質量％以下であることが好ましく、３０質量％〜１００質量％がより好ましい。１０質量％以上であることにより、インク組成物の固形分を溶解させ、インク組成物の拭き取り性を向上でき、また、撥水膜が損傷するのをより抑制できる。また、２００質量％以下であることにより、ノズル形成面におけるメンテナンス液の残存を抑制でき、気泡がメンテナンス液と共にノズルに浸入することに起因するドット抜けや、メンテナンス液自体がノズルに浸入することに起因するドット抜けをより抑制できる。
【００４４】
そのほか、メンテナンス液に含まれ得る添加剤（成分）としては、特に限定されないが、例えば、樹脂、消泡剤、界面活性剤、水、有機溶剤、及びｐＨ調製剤等が挙げられる。上記の各成分は、１種単独で用いても２種以上の併用でもよく、含有量は特に制限されない。
【００４５】
メンテナンス液が消泡剤を含むと、クリーニング処理後のノズル形成面３７に残ったメンテナンス液が泡立つことを効果的に防止することができる。また、メンテナンス液はポリエチレングリコールやグリセリン等の酸性の保湿剤を多量に含む場合があるが、その場合にメンテナンス液がｐＨ調整剤を含むと、酸性のメンテナンス液がインク組成物（通常、ｐＨ７．５以上の塩基性）に接触することが回避できる。これにより、インク組成物が酸性側にシフトすることを防止でき、インク組成物の保存安定性がより保たれる。
【００４６】
また、メンテナンス液に含まれ得る保湿剤としては、一般にインク等に使用可能なものであれば特に制限されることなく使用できる。保湿剤としては、特に限定されないが、１気圧下相当での沸点が、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上の高沸点保湿剤を用いることができる。当該沸点が上記範囲内であると、メンテナンス液中の揮発成分が揮発することを防止でき、メンテナンス液と接触するインク組成物を確実に湿潤させて効果的に払拭することができる。
【００４７】
高沸点保湿剤として、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４８】
保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。保湿剤の含有量は、メンテナンス液の総質量（１００質量％）に対して、１０〜１００質量％が好ましい。なお、保湿剤の含有量がメンテナンス液の総質量に対して１００質量％とは、メンテナンス液の全成分が保湿剤であることを示す。
【００４９】
メンテナンス液に含まれ得る添加剤のうち浸透剤について説明する。浸透剤としては、一般にインク等に使用可能なものであれば特に制限されることなく使用できるが、水９０質量％、浸透剤１０質量％の溶液において、該溶液の表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下となるものを浸透剤として採用することもできる。浸透剤としては、特に限定されないが、例えば、炭素数５〜８のアルカンジオール類、グリコールエーテル類、アセチレングリコール系界面活性剤、シロキサン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤からなる群より選択される一種以上が挙げられる。また、表面張力の測定は上記した方法で行なうことができる。
【００５０】
また、メンテナンス液中の浸透剤の含有量は、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。１質量％以上であることにより、拭き取り性により優れる傾向にあり、また、４０質量％以下であることにより、浸透剤がノズル近傍のインクに含まれる顔料にアタックをし、分散安定性が壊れ凝集を起こすことを回避できる。
【００５１】
炭素数５〜８のアルカンジオール類としては、特に限定されないが、例えば、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール等が挙げられる。炭素数５〜８のアルカンジオール類は、１種単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００５２】
グリコールエーテル類としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられる。グリコールエーテル類は、１種単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００５３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記式で表される化合物等が挙げられる。
【化１】
2015199299.tif 000003
［式（１）中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ1*、Ｒ2*、Ｒ3*、及びＲ4*は各々独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）を表す。］
【００５４】
式（１）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤の中でも、好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール等が挙げられる。式（１）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、又はＴＧ（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（商品名）（以上、日信化学社製）等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、一種単独で用いても又は二種以上を併用してもよい。
【００５５】
シロキサン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記式（２）又は（３）で表されるもの等が挙げられる。
【化２】
2015199299.tif 000004
［式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、各々独立して、炭素数が１〜６のアルキル基、好ましくはメチル基を表す。ｊ及びｋは、各々独立して１以上の整数を表すが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１又は２であり、ｊ＝ｋ＝１若しくはｋ＝ｊ＋１を満足することが好ましい。また、ｇは０以上の整数を表し、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１である。さらに、ｐ及びｑはそれぞれ０以上の整数を表し、好ましくは１〜５を表す。但しｐ＋ｑは１以上の整数であり、好ましくはｐ＋ｑは２〜４である。］
【００５６】
式（２）で表されるシロキサン系界面活性剤としては、Ｒ1〜Ｒ7がすべてメチル基を表し、ｊが１〜２を表し、ｋが１〜２を表し、ｇが１〜２を表し、ｐが１以上５以下の整数を表し、ｑが０である化合物が好ましい。
【００５７】
【化３】
2015199299.tif 000005
［式（３）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ａは２〜１８の整数を表し、ｍは０〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。］
【００５８】
式（３）で表されるシロキサン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、Ｒが水素原子又はメチル基を表し、ａが７〜１１の整数を表し、ｍが３０〜５０の整数を表し、ｎが３〜５の整数を表す化合物、Ｒが水素原子又はメチル基を表し、ａが９〜１３の整数を表し、ｍが２〜４の整数を表し、ｎが１〜２の整数である化合物、Ｒが水素原子又はメチル基を表し、ａが６〜１８の整数を表し、ｍが０の整数を表し、ｎが１の整数である化合物、Ｒが水素原子を表し、ａが２〜５の整数を表し、ｍが２０〜４０の整数を表し、ｎが３〜５の整数である化合物等が好ましい。
【００５９】
シロキサン系界面活性剤は商業的に入手可能で、市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー株式会社製）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。上記シロキサン系界面活性剤は、一種単独で用いても又は二種以上を併用してもよい。
【００６０】
フッ素系界面活性剤は、ＷＯ２０１０／０５０６１８及びＷＯ２０１１／００７８８８に開示されている通り、低吸収性、非吸収性の記録媒体に対して良好な濡れ性を奏する溶剤として知られている。フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
【００６１】
上記以外にもフッ素系界面活性剤として、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えばＳ・１４４、Ｓ・１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ・１７０Ｃ、ＦＣ・４３０、フロラード・ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ・１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ・１００、ＦＳ・３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ・２５０、２５１（株式会社ネオス製）等が挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ・１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ・１００、ＦＳ・３００が好ましい。フッ素系界面活性剤は、一種単独で用いても又は二種以上を併用してもよい。
【００６２】
本実施形態に係るインクジェット記録装置は、ノズル形成面３７の清掃動作において、押圧部材８７によりノズル形成面３７に吸収部材８０を押し当てた状態において、移動機構３３により吸収部材８０を含むワイパーカセット３１を移動させるか、記録ヘッド３１の駆動機構により記録ヘッド３１を移動させることにより、インクの拭き取りを行う。このため、押圧部材８７、移動機構３３、記録ヘッド３１の駆動機構が、本発明における駆動機構に相当する。
【００６３】
ここで、押圧部材８７は、線圧が８ｇｆ／ｃｍ〜１５０ｇｆ／ｃｍとなるように、吸収部材３０とノズル形成面３７とを相対的に押圧することが好ましい。より好ましくは、線圧３０ｇｆ／ｃｍ〜１２０ｇｆ／ｃｍである。線圧が８ｇｆ／ｃｍ以上であることにより、インク拭き取り性に優れる。更に、ノズルプレートとノズルプレートカバー間に段差がある場合でも、その隙間にインクが付着、堆積することを防ぐ、又は隙間から除去することに優れる。また、線圧が１５０ｇｆ／ｃｍ以下であることにより、撥液膜の保存性に一層優れる。なお、ノズル形成面３７に対して記録ヘッド２を押圧させるように記録ヘッド２を駆動させてもよい。
【００６４】
清掃動作において、吸収部材３０及び記録ヘッド２を１ｃｍ／ｓ以上１０ｃｍ／ｓ以下の速度で相対的に移動させることが好ましい。上記範囲であることにより、クリーニング性と撥液膜の保存性がより向上する。なお、当該清掃動作の速度は、通常記録ヘッドが画像を記録する際に移動する速度と比較しておおよそ５分の１から２０分の１程度の遅い速度となるが、この速度関係に限定されるわけではない。
【００６５】
［インク組成物］
本実施形態のインクジェット記録装置は、顔料と樹脂とを含有し、標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含まないインク組成物を有し、樹脂は、コアポリマーとシェルポリマーとを備えたコアシェル樹脂であり、シェルポリマーのガラス転移温度はコアポリマーのガラス転移温度よりも高い。
【００６６】
以下、本実施形態のインク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
【００６７】
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インクの耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００６８】
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、及び酸化シリカが挙げられる。無機顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００７０】
ブラックインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が挙げられる。
【００７１】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００７２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：４、５７、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種以上が好ましい。
【００７３】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１５５、及び２１３からなる群から選択される一種以上が好ましい。
【００７４】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００７５】
なお、グリーンインクやオレンジインク等、上記以外の色のインクに用いられる顔料としては、従来公知のものが挙げられる。
【００７６】
顔料の含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対して、０．４〜１２質量％であると好ましく、２〜５質量％であるとより好ましい。
【００７７】
（水）
本実施形態のインク組成物は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【００７８】
水の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定すればよい。
【００７９】
（コアシェル樹脂）
コアシェル樹脂はコアポリマーとシェルポリマーとを有するコア−シェル構造を有し、シェルポリマーのガラス転移温度はコアポリマーのガラス転移温度よりも高い。
【００８０】
コア−シェル構造とは、シェルポリマーの空隙内部にコアポリマーが形成されている構造をいう。したがって、コアポリマーの表面をシェルポリマーが覆う構造のみならず、シェルポリマーによる３次元網目構造の空隙内部の一部にコアポリマーが充填されている構造も含まれる。したがって、本明細書におけるコアシェル構造とは、コア部とシェル部との境界が厳密に明確でないコアシェル樹脂も含まれる。
【００８１】
コアシェル樹脂の特徴の１つとして、従来インク組成物の定着性向上のために使用されていた樹脂と比べて、再分散性に優れ、ノズルの目詰まりを回復しやすいという性質を有する。このため、再分散性に優れるコアシェル樹脂を用いたインクは、ワイピング時のふき取り性に優れ、ワイピング動作時に増粘物がノズル内に刷り込まれることも少ない。また、刷り込んだ場合でもノズル内で再分散しやすいので、吐出への悪影響が無いという利点を有する。また、ノズル形成面に顔料と共にコアシェル樹脂が付着、固化した場合でも、コアシェル樹脂が再分散しやすいことで付着物が軟化しやすく、ワイピング時における撥液膜の劣化を低減させることが出来る。
【００８２】
（コアポリマー）
コアポリマーのガラス転移温度はシェルポリマーのガラス転移温度よりも低ければ特に限定はないが、例えば、６０℃未満であり、好ましくは、０℃以上６０℃未満である。コアポリマーのガラス転移温度が６０℃未満であることにより、シェルポリマーが軟化した後、容易にコアポリマーが流出できるため、密着性に優れる。また、コアポリマーのガラス転移温度が０℃以上であることにより、インク組成物の保存安定性に優れる。さらに、コアポリマーを膜化させる観点で、インク組成物吐出後の被記録媒体の加熱温度よりも、コアポリマーのガラス転移温度を低くすると好ましい。
【００８３】
ガラス転移点（以下、Ｔｇという）は、粘弾性測定、熱分析等の解析手法を用いて、あるいは公知である重合性単量体の単独重合体のＴｇから計算式を用いて算出する。コアポリマー及び後述するシェルポリマーが共重合体である場合、共重合体のガラス転位温度（Ｔｇ）は、各種単独重合体のＴｇn（単位：Ｋ）と、単量体の質量分率（Ｗn）とから下記ＦＯＸ式によって算出することができる。
【数１】
2015199299.tif 000006
ここで  Ｗn  ；各単量体の質量分率
Ｔｇn；各単量体のホモポリマーのＴｇ（単位：Ｋ）
Ｔｇ  ；共重合体のＴｇ（単位：Ｋ）
【００８４】
換言すれば、コアポリマー又はシェルポリマーのガラス転移点は、ポリマーが単独重合体である場合にはその単独重合体を選択することにより制御できる。また、ポリマーが共重合体である場合には上記単独重合体のＴｇと上記ＦＯＸ式とを考慮することにより制御することができる。
【００８５】
コアポリマーは、疎水性の高いポリマーとなるように設計される。このため、コアポリマーは酸価を有しないことが好ましい。また、コアポリマーは、構成単位として少なくとも芳香族モノマーを含むことが好ましい。これにより、コアポリマーは疎水性となり、疎水性の被膜を形成できる。この結果、記録画像の耐擦性の１つである、耐水摩擦性を向上することができる。
【００８６】
また、コアポリマーは、特に限定されないが、構成単位として、例えば、親水性（メタ）アクリレートモノマー、炭素数が３以上のアルキル基を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマー、環状構造を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー又はそのＮ−置換誘導体、及びカルボン酸モノマー単位の少なくともいずれかを有する。
【００８７】
芳香族モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ジビニルベンゼンが挙げられる。
【００８８】
親水性（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが好ましい。ここで「親水性」とは、水１００ｍＬ（２０℃）に対する溶解度が０．３ｇ以上であることをいう。
【００８９】
炭素数が３以上のアルキル基を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の炭素数が３以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。ここで「疎水性」とは、水１００ｍＬ（２０℃）に対する溶解度が０．３ｇ未満であることをいう。
【００９０】
環状構造を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００９１】
（メタ）アクリルアミドモノマー又はそのＮ−置換誘導体としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（メタ）アミド等の（メタ）アクリルアミド又はそのＮ−置換誘導体が挙げられる。
【００９２】
カルボン酸モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。このなかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。ここで、「カルボン酸モノマー単位」とは、カルボキシル基と重合性不飽和基を有する重合性モノマー単位をいう。
【００９３】
上記モノマーは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
コアポリマーを構成する全繰り返し単位のうち、疎水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上がより好ましい。疎水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量が上記範囲であることにより、加熱処理等を行うことによって被記録媒体上に記録された画像の表面に疎水性被膜が形成されるので耐擦性がより向上する傾向にある。
【００９５】
（シェルポリマー）
シェルポリマーのガラス転移温度はコアポリマーのガラス転移温度よりも高く設定される。これにより、コアポリマーが軟化したとしてもコアシェル構造を維持することができ、ノズル内におけるコアシェル樹脂の付着を抑制することができる。
【００９６】
シェルポリマーのガラス転移温度はインク組成物を吐出する際の被記録媒体の加熱温度より高いことが好ましい。このようなシェルポリマーのガラス転移温度は、例えば６０℃以上であり、好ましくは、６０℃以上１５０度以下である。これにより、高温の環境下でインク組成物を吐出する場合に、コアシェル型の構造を崩壊させずにコアシェル樹脂を記録ヘッドから吐出することが可能となり、ノズル内におけるコアシェル樹脂の付着をより抑制できるため、ノズルの目詰まりを防止でき、間欠印刷の安定性により優れる傾向にある。記録媒体上に成膜する場合には、シェルポリマーのガラス転位温度よりも高い温度に被記録媒体上のインク組成物を加熱することにより、軟化したシェルポリマーからコアポリマーが流出し、コアポリマー及びシェルポリマーによる被膜が記録媒体上に形成される。このとき、軟化状態のコアポリマーが被記録媒体上に広がりつつ密着することにより、定着性に優れた被膜が形成される。また、シェルポリマーのガラス転移温度が１５０℃以下であることにより、被記録媒体上でシェルポリマーが軟化しやすいため、密着性により優れる傾向にある。一方、シェルポリマーのガラス転移温度が１５０℃を越えると、シェルポリマーの熱変形性が悪くなり、系の増粘等の悪影響を及ぼすおそれがある。このように、ノズル内においてコアシェル型の構造を維持する観点から、コアポリマーとシェルポリマーのガラス転移温度の差は１０℃以上であることが好ましい。
【００９７】
シェルポリマーは、親水性であることから酸価を有し、好ましくはシェルポリマーの酸価は２０ｍｇＫＯＨ/ｇ１２０ｍｇＫＯＨ/ｇである。この数値範囲の酸価を有することにより、シェルポリマーとして必要十分な親水性を確保することができる。
【００９８】
シェルポリマーは、構成単位として、芳香族モノマーを含む。シェルポリマーが構成単位として芳香族モノマーを含むことにより、詳細な作用機序は不明なものの、吐出曲がりが防止される。特に、小ドットのときにインク液滴が曲がりやすいことから、本実施形態によればこの吐出曲がりが抑制される。したがって、本実施形態のインク組成物の一態様は、特に一つのノズルからインクドットをマルチサイズに吐出出来るヘッドに適している。また、シェルポリマーが比較的固い芳香族モノマーを含むことにより、被記録媒体上に形成された被膜の耐水摩擦性（湿摩擦性）を向上できる。
【００９９】
また、シェルポリマーは、構成単位として、（メタ）アクリレートモノマーとカルボン酸モノマーを含むことが好ましい。このようなモノマーを用いることにより、シェルポリマーの表面にカルボキシル基を存在させることができる。これにより、コアシェル樹脂の分散安定性がより向上するとともに、インク組成物の粘度が比較的低くなるため、吐出安定性がより向上する傾向にある。上記（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、親水性（メタ）アクリレートモノマー、炭素数が３以上のアルキル基を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマー、環状構造を有する疎水性（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。（メタ）アクリレートモノマー及びカルボン酸モノマーの具体例は、コアポリマーを構成するモノマーについて上述したものと同様のものが挙げられ、モノマーは１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
シェルポリマーにおいて、カルボン酸モノマーに対する芳香族モノマーの比率（芳香族モノマー/カルボン酸モノマー）は、好ましくは０．１５以上であり、さらに好ましくは〜である。これにより、芳香族モノマーによる耐擦性の向上と、カルボン酸モノマーによる再分散性のバランスに優れたインク組成物が得られる。
【０１０１】
シェルポリマーを構成する全繰り返し単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル及び不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位の含有量は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。
【０１０２】
シェルポリマーを構成する全繰り返し単位のうち、親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量が上記範囲であることにより、シェルポリマーが水和性を有するので、インク組成物中におけるコアシェル樹脂の分散安定性が向上する傾向にある。また、コアシェル樹脂がノズルに付着することをより効果的に抑制することができるので、記録ヘッドのノズルからの吐出安定性がより良好となる傾向にある。
【０１０３】
また、シェルポリマーを構成する全繰り返し単位のうち、疎水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量%以上がさらに好ましい。疎水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量が上記範囲であることにより、記録ヘッド内及び記録メディア上で水の乾燥が進み有機溶剤の占有率が高くなった場合でも、コアシェル樹脂の分散が安定し、コアシェル樹脂同士の凝集を抑制が出来る傾向にある。
【０１０４】
（コアシェル樹脂全体）
好ましくは、コアシェル樹脂は、コアポリマー及びシェルポリマーを合わせて、構成単位として芳香族モノマーを１０質量％以上８０質量％以下（コアシェル樹脂全体の質量を基準）含む。比較的固い芳香族モノマーを１０質量％以上８０質量％以下含むことにより、被記録媒体上に形成された被膜の耐水摩擦性（湿摩擦性）を向上できる。
【０１０５】
上述したように、コアシェル樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上となるように調製される。コアシェル樹脂の５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることにより、水に対する再分散性を向上できることから、目詰まり回復性に優れ、長期のノズル目詰まり防止性能（目詰まり回復性）が向上する。
【０１０６】
コアシェル樹脂の平均粒子径は、好ましくは、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。このようにコアシェル樹脂の平均粒子径が比較的小さいことにより、記録画像の光沢を出しやすいこと、成膜性に優れるという特徴がある。また、コアシェル樹脂の平均粒子径が比較的小さいことにより、凝集しても大きな塊ができにくいことから、ノズルの目詰まりを抑制することができる。さらに、コアシェル樹脂の平均粒子径が小さいことにより、インク組成物の粘度を比較的高めることができ、記録ヘッド内においてインク組成物の温度が上昇しても、インク吐出性が不安定になる程に粘度が低下してしまうことを防止することができる。
【０１０７】
なお、本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装社（Nikkiso Co., Ltd.）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。
【０１０８】
上記コアシェル樹脂のコアポリマーの質量とシェルポリマーの質量との比率は、コアシェルポリマーの質量≦シェルポリマーの質量であるが好ましく、より好ましくはコアシェルポリマーの質量＜シェルポリマーの質量である。さらに好ましくはシェルポリマーの質量を１００％とした場合、コアポリマーの質量は４０〜８０％が好ましい。これによりコアポリマーの質量とシェルポリマーの質量とのバランスが良好となるため、インク組成物の定着性が良好であり、吐出安定性に優れ、縦アライメント不良が発生しにくい傾向にある。縦アライメント不良が発生しにくい傾向にある。縦アライメント不良とはインクの連続吐出において、長時間吐出することによってノズル周辺でインクが部分的に固化し、吐出方向が曲がりきれいな縦線が印刷できなくなる現象である。
【０１０９】
コアシェル樹脂のインク組成物中の含有量（固形分換算）は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．６質量％以上１５質量％以下がより好ましく、０．７質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。コアシェル樹脂の含有量が０．５質量％以上であることにより、耐擦性、密着性により優れる傾向にある。また、コアシェル樹脂の含有量が２０質量％以下であることにより、吐出安定性により優れる傾向にある。
【０１１０】
（コアシェル樹脂の製造方法）
上述したコアシェル樹脂の製造方法に限定はないが、好ましくは、コアシェル樹脂は乳化剤を実質的に用いないソープフリー重合により形成される。ソープフリー重合とは、乳化剤を実質的に用いずにコア−シェルポリマーを製造する重合方法をいう。ここでいう「乳化剤」とは、合成で使用される界面活性剤という意味である。また、ソープフリー重合としては、例えば、溶液中における乳化剤の含有量が１質量％以下の存在下でコアシェル樹脂を重合すること、が挙げられる。従来、このような乳化剤を用いて合成したコアシェル樹脂を含むインク組成物は、泡立ちやすく、画像の光沢が出にくく、異物が発生しやすいという問題があった。本発明の一態様によれば、このような問題の発生を抑制したインク組成物が得られる。ソープフリー重合では、例えば、（メタ）アクリル酸を構成単位に含むシェルポリマーを形成し、そのシェルポリマーの中にコアを形成する。また、ソープフリー重合を用いてコアシェル樹脂を製造した場合、平均粒子径が非常に小さくなり、インク組成物の吐出安定性や光沢性が向上する。
【０１１１】
合成で使用される界面活性剤とは、特に限定されないが、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が好適である。アニオン系界面活性剤としては、ドデシルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。本実施形態に用いるコアシェルポリマーは、これらの界面活性剤を用いずに製造される。
【０１１２】
上記ソープフリー重合で用いられる重合開始剤としては、特に限定されないが、親水性開始剤が用いられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水等が挙げられる。
【０１１３】
ソープフリー重合の方法の一例について説明するが合成方法は以下に制限されない。例えば、ジャケット付重合反応槽内にイオン交換水、重合開始剤を入れ、重合槽内部を減圧して酸素除去を行った後、窒素にて大気圧に圧戻しを行った窒素雰囲気下において、まず重合槽内を所定の温度にした後、シェルポリマーの構成要素となるモノマーを含むプレエマルジョン溶液を一定量ずつ滴下することにより、重合反応させてシェルポリマーを合成する。次に、得られたシェルポリマーの空隙を重合場として、コアポリマーを重合し、本実施形態に係るコアシェル樹脂を合成する。具体的には、シェルポリマーを含有する水系分散媒体中に上述の疎水性モノマーを含むモノマー混合物を滴下し、コアポリマーを重合し、コアシェル樹脂とする。このように、シェルポリマーをコアポリマーの重合場とする場合、モノマー混合物には乳化剤を用いる必要がなくなる。
【０１１４】
かかるソープフリー重合によれば、インク組成物中の乳化剤の含有量を容易に０．０１質量％以下とすることができ、コアシェル樹脂の平均粒子径も微小にすることができる。
【０１１５】
（ワックス粒子）
本実施形態のインク組成物は、ワックス粒子を含んでいてもよい。記録ヘッドが加熱された場合、水分の蒸発に伴いコアシェル樹脂が凝集固着し、記録ヘッドのノズル目詰まりをひきおこして、安定した吐出が妨げられる可能性がある。これに対して上述した融点のワックス粒子を併用すると、水分蒸発の際のコアシェル樹脂の凝集が抑制される。これにより、記録ヘッドのノズルへのコアシェル樹脂の固着による、吐出不良、目詰まりを抑制することができ、ひいては記録安定性に優れるインク組成物となる。また、高温記録時において、ワックス粒子はコアシェル樹脂による皮膜が脆くなりすぎることを抑制する。そのため、高温記録したとしても耐擦性が劣化しにくいインク組成物となる。
【０１１６】
ワックス粒子の融点は、７０℃以上１１０℃未満であり、８０℃以上１１０℃以下であることがより好ましい。融点が上記範囲であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくい記録物を得ることができる。なお、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。また、ワックス粒子の融点は、例えば、そのワックス粒子を構成する複数の構成単位の比率を調整することで制御することができる。
【０１１７】
ワックス粒子は、ポリエチレンワックス粒子を含む。７０℃以上１１０℃未満の融点を有するポリエチレンワックス粒子としては、特に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３ ポリオレフィンワックス  （ＢＹＫ社製）、ノプコートＰＥＭ―１７（サンノプコ社製）ポリロンＬ７８７、ポリロンＬ７８８（以上、中京油脂社製）ケミパールＷ４００５（三井化学社製）が挙げられる。７０℃以上１１０℃未満の融点を有するポリエチレンワックス粒子は、常法により合成されたものであってもよい。
【０１１８】
ワックス粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１９】
ワックス粒子のインク組成物中への添加量としては、インク組成物の全質量を基準として、ワックス固形分として０．１〜２．５質量％が好ましく、０．２〜２．０質量％がより好ましい。添加量が上記範囲内であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくいものとなる。
【０１２０】
ワックス粒子の平均粒子径は、０．０２〜０．５μｍが好ましく、０．０４〜０．３μｍがより好ましい。平均粒子径が上記範囲であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくいものとなる。なお、平均粒子径はコアシェル樹脂について述べたのと同様の方法により測定することができる。
【０１２１】
（有機溶剤）
本実施形態のインク組成物は、各種の有機溶剤を含んでいてもよい。本実施形態のインク組成物は、好ましくは、標準沸点１６０℃以上２６０℃以下であり、ハンセン法に基づくＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2のアルキルポリオールを含む。標準沸点１６０℃〜２６０℃の有機溶剤は、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上で加熱により蒸発して、被記録媒体にインクを定着させることができる。
【０１２２】
上述した要件を満たすアルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。これらのうち、特に好ましくは炭素鎖が５以下のアルキルポリオールであり、例えば１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールが好ましい。炭素鎖が５以下のアルキルポリオールは、疎水性が強くなる。このため、記録ヘッドの加温により水が蒸発して有機溶剤の濃度が高くなった状態においても、アルキルポリオールが安定に存在し得ることから、短期目詰まりを抑制でき、間欠吐出性を向上できる。
【０１２３】
ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下のアルキルポリオールの含有率は、１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下の範囲の場合、親水性の官能基を外側に有するコアシェル樹脂との相溶性が良く、コアシェル樹脂の分散を良好にさせることができる。特に、カルボキシル基が付与されたコアシェル樹脂との相性が良い。このため、間欠吐出性能を向上でき、かつ、ドットの抜けを防止することができる。
【０１２４】
上述したアルキルポリオールの含有量は、特に限定はないが、インク組成物の総量に対して、好ましくは５．０〜３５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。
【０１２５】
（環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶媒）
本実施形態のインク組成物は、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶媒の少なくともいずれかをさらに含んでいてもよい。インク組成物は環状窒素化合物又は非プロトン性極性溶媒を含むことにより、コアシェル樹脂の見かけのガラス転位温度を低温側に移行させることができ、本来よりもコアポリマー及びシェルポリマーを低い温度で軟化させることができることから、被記録媒体へのインク組成物の定着性を向上させることができる。これにより、特に、被記録媒体がポリ塩化ビニルからなる場合に、被記録媒体へのインク組成物の定着性を向上させることができる。
【０１２６】
非プロトン性極性溶媒としては、特に限定されないが、環状ケトン化合物、鎖状ケトン化合物、鎖状窒素化合物が挙げられる。また、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶媒としては、ピロリドン系、イミダゾリジノン系、スルホキシド系、ラクトン系、アミドエーテル系が代表例として挙げられる。なかでも２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、１−アルキル−２−ピロリドン、γ‐ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、アルコキシプロピオンアミドが好ましい。より好ましくは、２−ピロリドン、アルコキシプロピオンアミドである。
【０１２７】
環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶媒の含有量は、特に限定はないが、インク組成物の総量に対して、好ましくは５．０〜３５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。
【０１２８】
（その他の溶剤）
本実施形態におけるインクは、上記以外のその他の溶剤をさらに含んでもよい。上記以外のその他の溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類が挙げられる。その他の溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２９】
その他の溶剤の沸点は、好ましくは１４０〜２８０℃であり、より好ましくは１６０〜２６０℃であり、さらに好ましくは１８０〜２４０℃である。その他の溶剤の沸点が上記範囲内であることにより、間欠特性がより向上する傾向にある。
【０１３０】
その他の溶剤の含有量は、インクの総量に対して、好ましくは５．０〜２５質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％である。
【０１３１】
（標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオール）
本実施形態のインク組成物は、標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない。インク組成物が標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含むと、インクの乾燥性が大幅に低下してしまう。その結果、種々の被記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体において、画像の濃淡ムラが目立つだけではなく、インクの定着性も得られない。
【０１３２】
ここで、「実質的に含まない」とは、所定の成分を添加する意義を十分に達成する量を超えて添加しない程度の意味である。インク組成物における標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、０質量％以上１．０質量％未満が好ましく、０質量％以上０．５質量％未満がより好ましく、０質量％以上０．１質量％未満がさらに好ましく、０質量％以上０．０５質量％未満がよりさらに好ましく、０質量％以上０．０１質量％未満がさらにより好ましく、０質量％以上０．００１質量％未満が最も好ましい。含有量が上記範囲であることにより、インク組成物を用いた記録物の耐擦性が、標準沸点２８０℃以上のアルキルポリオールにより低下することが抑制され、より耐擦性に優れた記録物を得ることができる。
【０１３３】
（界面活性剤）
本実施形態で用いるインク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。インク組成物がこれらの界面活性剤を含むことにより、記録媒体に付着したインク組成物の乾燥性が一層良好となり、かつ、高速印刷が可能となる。
【０１３４】
これらの中でも、インク組成物への溶解度が大きくなりインク組成物中に異物が一層発生し難くなるため、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【０１３５】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１やサーフィノールDF110D（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３６】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３７】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【０１３８】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【０１３９】
（ｐＨ調整剤）
本実施形態のインクは、ｐＨ調整剤を含んでもよい。ｐＨ調整剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウムが挙げられる。
【０１４０】
ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ｐＨ調整剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定すればよい。
【０１４１】
（その他の成分）
本実施形態のインクは、上記の成分に加えて、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、腐食防止剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【０１４２】
（加熱方法）
本実施形態のインク組成物は、被記録媒体への吐出時又は吐出後に加熱されるものであることが好ましい。上述したように加熱された状態の被記録媒体に適用することにより、画像の滲みが防止された、耐擦性に優れた画像を形成することができる。また、本実施形態のインク組成物を用いて、加熱された、被記録媒体上に付着させて記録を行うことにより、インク組成物が被記録媒体に付着した際にシェルポリマーが軟化し、コアポリマーが流出し、より耐擦性に優れる皮膜を形成することができる。
【０１４３】
また、インク組成物を吐出する時に被記録媒体が加熱されている場合には、その輻射熱によりヘッドが加温される。しかし、本実施形態に係るインク組成物によれば、記録ヘッドが加温されるような場合においてもノズル目詰まりを抑制することができ、吐出安定性を向上させることができる。インク組成物を吐出する時の表面温度は３０〜６０℃が好ましく、より好ましくは４０〜６０℃である。また、インク組成物吐出後に加熱する場合には、インク組成物吐出時における被記録媒体の加熱温度よりも、高い温度で加熱することが好ましい。加熱温度としては、好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは７０℃以上１２０℃以下であり、さらに好ましくは７０℃以上１１０℃以下である。
【０１４４】
被記録媒体を加熱するには、例えば、プラテンヒーターや赤外線放射が用いられる。また、本実施形態のインク組成物は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に発揮する点から、インクジェット記録方法に用いられるインク組成物であることが好ましい。
【０１４５】
〔インクの製造方法〕
本実施形態のインクは、上述の成分（材料）を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過などを行い、不純物を除去することにより得ることができる。ここで、顔料は、あらかじめ溶媒中に均一に分散させた状態に調製してから混合することが、取り扱いが簡便になるため好ましい。
【０１４６】
各材料の混合方法としては、メカニカルスターラーやマグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法として、例えば、遠心濾過やフィルター濾過などを必要に応じて行うことができる。
【０１４７】
〔被記録媒体〕
被記録媒体は、吸収性、低吸収性被記録媒体又は非吸収性被記録媒体である。被記録媒体としては、低吸収性被記録媒体又は非吸収性被記録媒体が好ましく、より好ましくは非吸収性被記録媒体である。被記録媒体としては上述のように加熱されているものを用いると好ましい。
【０１４８】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、特に布帛のような高い吸収性の被記録媒体であることが好ましい。布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、及びレーヨン等の天然繊維又は合成繊維が挙げられる。
【０１４９】
低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インク組成物を受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【０１５０】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。また、非吸収性被記録媒体としては、シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層が形成されていないものが好ましい。
【０１５１】
ここで、「低吸収性被記録媒体」及び「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１５２】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【０１５３】
[インクジェット記録方法]
本実施形態の記録方法は、上述したインクジェット記録装置を用いて行われる。インクジェット記録方法は、ＩＲヒーター３又はプラテンヒーター４により被記録媒体Ｐを加熱する加熱工程と、記録ヘッド２のノズル形成面３７のノズルから上記インク組成物を吐出して、被記録媒体Ｐ上に付着させる吐出工程と、硬化ヒーター５等により被記録媒体Ｐ上に付着したインク組成物を乾燥させる乾燥工程とを有する。これにより、インク組成物中に含まれる水分などがより速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれるコアシェル樹脂によって被膜が形成される。このようにして、被記録媒体上においてインク乾燥物が強固に定着（接着）して、耐擦性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。
【実施例】
【０１５４】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１５５】
（コアシェル樹脂水分散液の作製）
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過硫酸アンモニウムを０．２部添加しておき、スチレン２０部、メチルアクリレート１７部、メチルメタクリレート３０部およびアクリル酸５部を入れたモノマー溶液を、反応容器に滴下して反応させてシェルポリマーを重合し作製した。その後、過硫酸カリウム０．２部、スチレン５０部およびｎ−ブチルアクリレート２２部混合液を滴下して７０℃で攪拌しながら重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５に調整して０．３μｍのフィルターでろ過することによりコアシェル樹脂１を含む分散液を作製した。
【０１５６】
表１に示すようにシェル及びコアを構成する成分及びその割合を変えた以外は、コアシェル樹脂１と同様の方法にて、コアシェル樹脂２〜７を含む分散液を作製した。
【０１５７】
なおコアシェル樹脂に含まれるコアポリマーとシェルポリマーのガラス転移温度は、上述のＦＯＸ式を用いて算出した。
また、上記で得られたコアシェル樹脂をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社）により測定して、コアシェル樹脂の平均粒子径φ（ｎｍ）を求めた。
【０１５８】
表１に、各コアシェル樹脂１〜７における、コアポリマーのTg、シェルポリマーのTgおよび平均粒子径を併記した。
【０１５９】
【表１】
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【０１６０】
（インク組成物の調製）
各材料を下記の表２に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、インク組成物１〜８を得た。なお、インク組成物８では、コアシェル樹脂を用いずに、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂エマルジョン（Ｔｇ９６℃、 最低造膜温度６３℃）を用いた。
【０１６１】
【表２】
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【０１６２】
（インクジェット記録）
プリンターＰＸ−Ｈ１００００（セイコーエプソン社（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）を改造したものを用いた（以下、「ＰＸ−Ｈ１００００改造機」という）。改造部分は、撥水膜付きのシリコンノズルプレートと、吸収部材と、駆動機構とを備えた点である。吸収部材としては、不織布のキュプラ〔密度０．０１（ｇ／ｃｍ2）、布厚０．４ｍｍ〕を用いた。駆動機構は、記録ヘッド２のノズル形成面に接する側とは反対の側から、押圧部材を介して、吸収部材を所定の荷重で押圧してインク形成面に接触させ、吸収部材及び記録ヘッドを相対的に移動させることで、吸収部材によってノズル形成面に付着したインク組成物を除去する清掃動作を行なう機構とした。清掃動作において、下記のメンテナンス液を併用して用いた。メンテナンス液は、予め吸収部材に含浸させて用いた。
【０１６３】
(メンテナンス液の調整)
下記表３に示す各成分を、下記表３に記載の組成(質量％)で混合し、十分攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過してゴミや粗大粒子などの不純物を除去することにより調整した。
【０１６４】
【表３】
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【０１６５】
（連続印字安定性試験）
ＰＸ−Ｈ１００００改造機を用い、縦７２０ｄｐｉ×横７２０ｄｐｉの解像度で、被記録媒体（３Ｍ社製のＩＪ１８０）をプラテンヒーターで加熱し、実施例、及び比較例のインクを１時間連続吐出し、記録物を得た。なおプラテンヒーターは記録媒体の表面温度が４５℃になるように調整した。得られた記録媒体の評価基準は下記の通りである。
評価結果を表４に示す。
Ａ：目視でノズル抜けやヨレによるスジがみられない
Ｂ：目視でノズル抜けやヨレによるスジが確認できる
【０１６６】
（撥液膜保存性試験）
ＰＸ−Ｈ１００００改造機を用い、吸引ポンプを用いたヘッド内のインクを吸引する吸引動作を行い、その後に清掃動作を実行した。このサイクルを１回として、１２０００回繰り返した。その後、光学顕微鏡（ユニオン光学株式会社の高精度非接触段差測定機“ハイソメットＩＩ”  ＤＨ２）にて、ノズル付近の撥液膜の状態を測定した。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
Ａ：撥液膜剥がれが実質的に観察できないレベル、又は観察出来るが吐出に影響の無いレベル
Ｂ：ノズルふちの撥液膜が剥がれ、吐出に影響があるレベル
【０１６７】
（ノズルふき取り性試験）
ＰＸ−Ｈ１００００改造機を用い、吸引ポンプを用いたヘッド内のインクを吸引する吸引動作を行い、その後に清掃動作を実行した。清掃動作実施後のノズルプレート面のインク付着物を目視で観察した。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
Ａ：インクの拭き残しがほとんどみられない
Ｂ：インクの拭き残しが多い
【０１６８】
（クリーニング性試験）
ノズルふき取り性試験後、ノズルチェックパターンを印刷しノズルが正常に吐出しているかを目視で確認した。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
Ａ：ヨレ、曲ったノズルが観られない、または観察できるがヨレ曲りはわずかである
Ｂ：明らかにヨレ、曲がったノズルがある
【０１６９】
【表４】
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【０１７０】
比較例１，２は、本発明で規定したコアシェル樹脂には該当しないコアシェル樹脂を用いた例であり、比較例３は、コアシェル樹脂を用いない例である。実施例１〜７では、比較例１〜３と比べて、撥液膜保存性、ノズルふき取り性試験、クリーニング試験のいずれにおいても優れた結果が得られた。吸収部材（布）に対する荷重を小さくして清掃動作を行った実施例６では、問題のない範囲であったが、インク組成物の拭き取り性が低下し、ノズルふき取り性試験の評価結果が低下した。また、吸収部材（布）に対する荷重を大きくして清掃動作を行った実施例７では、問題のない範囲であったが、撥液膜を損傷は実施例１と比較して大きく、撥液膜保存性試験の評価結果が低下した。
【符号の説明】
【０１７１】
１…インクジェット記録装置、２…記録ヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…硬化ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン、Ｐ…記録用紙、ＨＰ…ホームポジション、１２…フレーム、２６…ヘッドメンテナンス装置、３０…吸収部材、３１…ワイパーカセット、３２…ワイパーホルダー、３３…移動機構、３４…ワイパーユニット、３５…ノズルプレートカバー、３６…ノズル列、３７…ノズル形成面、８０…筐体、８１…第１のローラーとしての繰り出しローラー、８２…第２のローラーとしての巻き取りローラー、８４…動力伝達歯車としての巻き取り歯車、８５…動力伝達歯車としての巻き取り歯車、８６…テンションローラー、８６ａ…軸部、８７…押圧部材、８７ａ…軸部、８８…テンションローラー、８８ａ…軸部、８９…巻き掛けローラーとしての中継ローラー、８９ａ…軸部、９０…棒ばね、９１…軸受け孔、９２…挟持ローラー、９２ａ…軸部、９３…付勢部材としてのばね部材、９４…中継歯車。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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