(57)【要約】【課題】本発明は、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いたインクジェット方法、インクジェット装置、紫外線硬化型インクジェット組成物を収容した組成物収容体を提供することを目的の一つとする。【解決手段】重合性化合物と重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物とを含有する紫外線硬化型インクジェット組成物を、組成物の収容体積が２Ｌ以上で収容した組成物収容体から、流路を介して紫外線硬化型インクジェット組成物をインクジェットヘッドに送給する送給工程と、流路において、紫外線硬化型インクジェット組成物を脱気する脱気工程と、インクジェットヘッドから紫外線硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を備え、前記脱気後の紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が３０ｐｐｍ以下であり、前記組成物収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０ｐｐｍ以上である、インクジェット方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性化合物と重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物とを含有する紫外線硬化型インクジェット組成物を、組成物の収容体積が２Ｌ以上で収容した組成物収容体から、流路を介して紫外線硬化型インクジェット組成物をインクジェットヘッドに送給する送給工程と、
流路において、紫外線硬化型インクジェット組成物を脱気する脱気工程と、
インクジェットヘッドから紫外線硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を備え、
前記脱気後の紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が３０ｐｐｍ以下であり、
前記組成物収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０ｐｐｍ以上である、
インクジェット方法。
【請求項２】
組成物収容体が、窒素透過率が０．１ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上であり、酸素透過率が１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上である部材により構成された容器に紫外線硬化型インクジェット組成物が充填されている、
請求項１に記載のインクジェット方法。
【請求項３】
紫外線硬化型インクジェット組成物が、光重合開始剤としてチオキサントン系化合物を含有する、
請求項１又は２に記載のインクジェット方法。
【請求項４】
組成物収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０〜５５ｐｐｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項５】
収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の収容体積が２．５〜２０Ｌである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項６】
収容体の使用期限が１５か月以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項７】
紫外線硬化型インクジェット組成物が、重合性化合物として、ビニルエーテル基を有する単官能(メタ)アクリレートを含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット方法で紫外線硬化型インクジェット組成物を使用するインクジェット装置。
【請求項９】
重合性化合物と重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物とを含有する紫外線硬化型インクジェット組成物を、組成物の収容体積が２Ｌ以上で収容し、
収容した紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０ｐｐｍ以上である、
インクジェット組成物収容体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方法、インクジェット装置、及びインクジェット組成物収容体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において紫外線を照射すると硬化する、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が使用されている。
【０００４】
例えば、特許文献１は、特定のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸類と、ヒンダードアミン化合物とを含み、溶存酸素量が２０ｐｐｍである紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容したインク収容体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１７７５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のインク収容体を用いた記録方法は、連続して記録が可能な記録量が少なく、インク収容体を頻繁に交換する必要があった。
【０００７】
そこで、本発明は、連続して長時間の使用が可能であり、かつ、保存安定性、吐出安定性に優れたインクジェット方法を提供することを目的の一つとする。
【０００８】
また、本発明は、上記インクジェット方法を行うインクジェット装置、上記インクジェット方法で用いるインク収容体を提供することを目的の一つとする。
また、本発明は、連続して長時間の使用が可能であり、かつ、保存安定性に優れたインク収容体、当該インク収容体を用いて行うインクジェット方法、当該インク収容体を用いるインクジェット装置を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討し、下記の本発明により上記課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
重合性化合物とヒンダードアミン化合物とを含有する紫外線硬化型インクジェット組成物を、組成物の収容体積が２Ｌ以上で収容した組成物収容体から、流路を介して紫外線硬化型インクジェット組成物をインクジェットヘッドに送給する送給工程と、流路において、紫外線硬化型インクジェット組成物を脱気する脱気工程と、インクジェットヘッドから紫外線硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を備え、前記脱気後の紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が３０ｐｐｍ以下であり、前記組成物収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０ｐｐｍ以上である、インクジェット方法。
【００１１】
［２］
組成物収容体が、窒素透過率が０．１ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上であり、酸素透過率が１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上である部材により構成された容器に紫外線硬化型インクジェット組成物が充填されている、［１］に記載のインクジェット方法。
【００１２】
［３］
紫外線硬化型インクジェット組成物が、光重合開始剤としてチオキサントン系化合物を含有する、［１］又は［２］に記載のインクジェット方法。
【００１３】
［４］
組成物収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０〜５５ｐｐｍである、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット方法。
【００１４】
［５］
収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物の収容体積が２．５〜２０Ｌである、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット方法。
【００１５】
［６］
収容体の使用期限が１５か月以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット方法。
【００１６】
［７］
紫外線硬化型インクジェット組成物が、重合性化合物として、ビニルエーテル基を有する単官能(メタ)アクリレートを含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット方法。
【００１７】
［８］
［１］〜［７］のいずれかに記載のインクジェット方法で紫外線硬化型インクジェット組成物を使用するインクジェット装置。
【００１８】
［９］
重合性化合物とヒンダードアミン化合物とを含有する紫外線硬化型インクジェット組成物を、組成物の収容体積が２Ｌ以上で収容し、収容した紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量が１０ｐｐｍ以上である、インクジェット組成物収容体。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明のインク収容体の一例を示す分解斜視図である。
【図２】本発明のインクジェット装置の送給手段、吐出手段の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２１】
本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「保存安定性」とは、インク組成物を保存したときに、保存前後における粘度が変化しにくい性質をいう。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク組成物の液滴をノズルから吐出させる性質をいう。連続使用可能性は組成物収容体を交換することなく連続して組成物の使用が可能な性能をいう。
【００２２】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００２３】
〔紫外線硬化型インクジェット組成物〕
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「インクジェット組成物」ともいう。）は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。以下、紫外線硬化型インクジェット組成物の１実施形態として紫外線硬化型インクジェットインク組成物（単にインク組成物とかインクともいう）を記載するが、組成物はインク組成物以外の組成物でも良い。以下、本実施形態におけるインクジェット組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
【００２４】
〔ヒンダードアミン化合物〕
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物を含む。一般的に、紫外線硬化型インク組成物中の溶存酸素量が低いほど酸素によるインクの重合（暗反応）抑制の効果が得られにくいため保存安定性が低下する傾向にある。ところが、ヒンダードアミン系重合禁止剤をインク組成物に含有することで溶存酸素量が低い場合でもインク組成物の保存安定性を確保することができる。
【００２５】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、以下に限定されないが、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物などが挙げられる。
【００２６】
ヒンダードアミン化合物の市販品として、アデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル）（ＡＤＥＫＡ社製商品名）、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ  １０（４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ）（ＣＡＳ．２５１６−９２−９）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３（４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＦＡ−７１１ＨＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｌｔｄ．）製商品名）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００、ＳＡＮＯＬ  ＬＳ−２６２６、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  ＬＤ（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤ、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート）、ＬＡ−８７（以上、ＡＤＥＫＡ社製商品名）が挙げられる。
【００２７】
なお、上記の市販品のうち、ＬＡ−８２は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−メチル骨格を有する化合物であり、アデカスタブＬＡ−７ＲＤ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ  １０は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物である。
【００２８】
上記の中でも、優れた硬化性を維持しつつインクの保存安定性を一層優れたものとすることができるため、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物が好ましい。
【００２９】
上記の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ、４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルが挙げられる。
【００３０】
ヒンダードアミン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
ヒンダードアミン化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．０５〜０．５質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。含有量が０．０５質量％以上であると、インクの保存安定性を一層優れたものとすることができ、含有量が０．１質量％以上であると、インクの保存安定性をより一層優れたものとすることができる。また、含有量が０．５質量％以下であると、硬化性により優れる傾向にある。
【００３２】
（その他の重合禁止剤）
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物以外のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。
【００３３】
その他の重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その他の重合禁止剤の含有量は、他の成分の含有量との関係で決まるため、特に制限されない。
【００３４】
〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物は、光重合開始剤を含んでもよく、特に、溶解性、安全性、コスト性に優れるチオキサントン系光重合開始剤を含んでもよい。チオキサントン系光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられ、チオキサントン系光重合開始剤を含有することで、インク組成物の硬化性を向上させることができる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。
【００３５】
チオキサントン系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては２−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては２クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。
【００３６】
チオキサントン系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製）等が挙げられる。
【００３７】
チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５〜４質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましい。含有量が０．５質量％以上であると、インクの硬化性に一層優れる傾向にある。また、含有量が４質量％以下であると、優れた吐出安定性がより効果的に維持される傾向にある。チオキサントン系光重合開始剤を使用するとインク組成物の溶存酸素濃度が高い場合にヘッドからの吐出安定性が顕著に劣る原因は、チオキサントン系光重合開始剤がインク組成物中に微細な粒子として存在することにより、この粒子が気泡核となって、インク組成物中に溶けていた酸素がインク組成物の保存中に気泡となって現れることを促進するためと推測されるが、これは一推測であり、原因はこれに限られない。
【００３８】
（その他の光重合開始剤）
インク組成物はその他の光重合開始剤をさらに含んでもよい。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。その他の光重合開始剤としては、光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物の重合を開始させるものであれば制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００３９】
上記の光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００４０】
このなかでも、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤（アシルホスフィンオキサイド化合物）をさらに含むことが好ましい。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の組み合わせにより、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性が一層優れる傾向にある。
【００４１】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００４２】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）等が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、上述の効果が一層優れる点で、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、７〜１４質量％がさらに好ましい。
【００４３】
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンが挙げられる。
【００４４】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００４５】
カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。
【００４６】
カチオン重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２７０等が挙げられる。
【００４７】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％が好ましい。含有量が当該範囲内であると、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる。
【００４９】
〔収容体に収容された組成物の溶存ガス量〕
本実施形態における組成物は、組成物収容体（単に収容体ともいう）に収容された状態において溶存ガス量が１０ｐｐｍ以上であることが、インクの保存安定性の点で好ましい。本発明において溶存ガス量は、溶存酸素と溶存窒素の合計のガス量である。溶存ガス量は後述の実施例の方法で測定することができる。
【００５０】
収容体に収容された組成物の溶存ガス量は、下限は、１２ｐｐｍ以上が好ましく、１５ｐｐｍ以上がより好ましく、２０ｐｐｍ以上がさらに好ましく、上限は、限られるものではないが７０ｐｐｍ以下が好ましく、６０ｐｐｍ以下がより好ましく、５０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、４０ｐｐｍ以下が特に好ましい。溶存ガス量が上記範囲であると、重合性化合物の重合がより阻害され、保存安定性により優れる傾向にある。また、ヘッドから吐出される際の吐出安定性を一層すぐれ、後述する脱気効率性にも一層優れる。特に本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤として上述のヒンダードアミン化合物を含むとともに所定範囲内の溶存酸素量を有することにより、保存安定性が極めて優れたものとなる。収容体に収容された組成物の溶存ガス量は、例えば組成物調製の際の脱気の程度を調整することで１０ｐｐｍ以上にすればよい。
【００５１】
収容体に収容された組成物の溶存ガス量は、少なくともインクジェット記録装置で収容体を使用開始する際に、上記の所定範囲内であればよい。さらには、溶存ガス量が上記所定範囲内である期間が、インク組成物が収容されたインク収容体が出荷されてから、インクジェット記録装置で使用を開始する際までであると好ましい。なお、脱気機構を備える記録装置の場合、当該記録装置内で溶存ガス量を減少させることができる。だが、この場合でも脱気能力に限界があり得え、脱気効率性を確保することが好ましい為、インク収容体中の組成物の溶存ガス量が上記範囲内であるとよい。
【００５２】
ここで、溶存ガス量を減少させる目的で脱気などの処理をしない場合、インク組成物の溶存ガス量は最大で７０ｐｐｍ以上である。そのため溶存ガス量をこれより少なくする場合は脱気などの処理をおこなえばよい。当該処理としては、以下に限定されないが、例えば、脱気機構を用いる方法などが挙げられる。
収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物中の溶存ガスは、保存中に、組成物に含む重合性化合物の重合禁止剤としてガスが働く際に消費され減少することがある、反面、収容体の容器の部材の構成材料がガス透過性を有する場合、部材を介してガスが侵入し増加する。よって組成物の溶存ガス量は収容体の保存中に変化する場合がある。
【００５３】
〔重合性化合物〕
インク組成物は重合性化合物を含む。重合性化合物は、単独で、又は光重合開始剤の作用により、光照射時に重合されて、印刷されたインク組成物を硬化させることができる。重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
【００５４】
単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；前記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のオリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５５】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００５６】
重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５７】
単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５８】
単官能(メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、３０〜８５質量％であることが好ましく、４０〜７５質量％であることがより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００５９】
単官能（メタ）アクリレートとしては、ビニルエーテル基を含有するものも挙げられる。このような単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのなかでも、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、が好ましい。
【００６０】
これらの中でも、インクをより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクの硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、即ち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、インクを顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
上記のビニルエーテル基を含有する単官能(メタ)アクリレート類の中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類が上記の点で好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００６１】
インク組成物が当該ビニルエーテル基含有単官能（メタ）アクリル酸エステル類を含有することにより、インクの硬化性を優れたものとすることができ、さらにインクを低粘度化することもできる。さらに言えば、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メタ）アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリル基を一分子中に共に有する化合物を使用する方が、インクの硬化性を良好にする上で好ましい。
【００６２】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００６３】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００６４】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００６５】
上記ビニルエーテル基含有単官能（メタ）アクリル酸エステル類、特に、上記一般式（１）で表される重合性化合物、中でも、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％以上であると、インクを低粘度化でき、かつ、インクの硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が７０質量％以下であると、インクの保存安定性を優れた状態に維持することができる。
【００６６】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の(メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。そのうち、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の(メタ）アクリレートが好ましい。インク組成物が、多官能(メタ）アクリレートを単官能(メタ）アクリレートに加えて含むことがより好ましい。
【００６７】
２官能以上の多官能(メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、１５〜６０質量％であることがより好ましく、２０〜５０質量％であることがさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００６８】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６９】
これらの中でも、重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することがより好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することがさらに好ましい。
【００７０】
上記重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜９５質量％が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性を更に優れたものとすることができる。
【００７１】
〔色材〕
インク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００７２】
（顔料）
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００７３】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００７４】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００７５】
更に詳しく言えば、ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００７６】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００７７】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００７８】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００７９】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００８０】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００８１】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００８３】
（染料）
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００８４】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２０質量％が好ましい。色材を含まない、若しくは、着色することを目的としない程度に色材を含有する（例えば０．１質量％以下）、クリア組成物（クリアインク）としてもよい。
【００８６】
〔分散剤〕
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００８７】
〔その他の添加剤〕
インク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤（界面活性剤）、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００８８】
〔組成物収容体〕
本実施形態の組成物収容体は、紫外線硬化型インクジェット組成物を収容したものである。以下組成物収容体の１実施形態としてインク収容体と記載する場合もあるがインク収容体に限らず組成物収容体であればよい。本実施形態の組成物収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の酸素透過度を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましく、フィルムのパックが特に好ましい。収容体が備える部品のうち組成物と接触して組成物が直接的に充填されている部品を特に容器と呼ぶ。例えばインクカートリッジである組成物収容体の場合、インクカートリッジの内部に備えるインクパックが容器である。容器がそれ自身で収容体であるような収容体としてもよい。例えばボトルなどである。
【００８９】
本実施形態のインク収容体の使用態様として、（Ａ）記録装置とは別体であり、記録装置に装着されてインクを順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態と、（Ｂ）記録装置とは別体であり、インク使用時にはインクのみをボトル等のインク収容体から記録装置に移す形態と、（Ｃ）予め記録装置に備え付けられインクが収容されたタンク等の形態と、が少なくとも挙げられる。
【００９０】
上記の（Ａ）及び（Ｂ）は、インク収容体を出荷してから記録装置にインクを供給する（移す）直前までのインク収容体と言うことができる。上記の（Ｃ）は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインクの使用を開始する前までにおけるインク収容体と言うことができる。
なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、インク容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインクを供給している状態で、記録装置の印刷を行うインク収容体と言うことができる。
【００９１】
また、上記の（Ｂ）は、インク収容体から記録装置にインクを移した後、当該記録装置で印刷を行うインク収容体と言うことができる。なお、当該（Ｂ）においてインクを移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。
【００９２】
また、容器の構成材料としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のプラスチック、各種の金属（合金を含む。）、並びにポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられる。また、これらに限らず、上記の各ポリマーを適当な比率で配合あるいはラミネートして得られるポリマーやそのフィルム等であってもよい。
【００９３】
容器を構成する部材の構成材料のガス透過率（以下「ガス酸素度」ともいう。）は、窒素透過率として、０．１ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が好ましい。窒素透過率の上限は、限られるものではないが、１５０００ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、５０００ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、２０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がさらに好ましく、５ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が特に好ましい。また、ガス透過率は、酸素透過率として、１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が好ましい。酸素透過率の上限は、限られるものではないが、５０００ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、１０００ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、１００ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がさらに好ましく、２０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が特に好ましく、１０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより特に好ましい。ガス透過度が上記範囲であると、保存中の収容体のインク組成物にガスを侵入させ易く組成物の保存安定性を一層優れたものとできる。また、ガス侵入を適度に抑えて吐出安定性を一層優れたものとできる。
【００９４】
上記の構成材料ないし部材としては、特に限定されることはない。インクパックの場合、フィルムを熱融着（ヒートシール）して袋状に加工して用いることができる。インクパックに用いるフィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが挙げられる。中でも、ガス透過性が好ましい範囲としやすく、フィルムの耐久性も優れる点で、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）が好ましい。
【００９５】
複数層のフィルムを貼りあわせた積層フィルムとしてもよい。上記のフィルムで上記ガス透過度が得られる場合はフィルムのみから構成してもよいし、上記のフィルムにガスバリア層を積層することで酸素透過度や窒素透過度を確保してもよい。ガスバリア層は、アルミニウム層などの金属層、酸化ケイ素や酸化アルミニウム層などの無機酸化物層を用いてもよいし、上記のフィルムのなかでもガス透過度の低いエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどを積層してもよい。フィルムの総膜厚としては５０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上が好ましく、７０〜２００μｍがより好ましい。上記膜厚であると保管中のインク組成物の溶存ガス量が変化しにくく、パックの強度や柔軟性が得られる。これらの中でもガス透過度が低く、強度が優れる点で、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなるフィルムが好ましい。また、パック以外の収容体の場合は、上記の他に、その他の合成樹脂、ガラス、及び金属などが挙げられる。
【００９６】
なお、本実施形態におけるガス透過度は、単位をｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とし、当該「ａｔｍ」は２０℃且つ乾燥気体（相対湿度０％）の条件下での圧力（ａｔｍ）とする。また、当該酸素透過度は、ＩＳＯ  １４６６３−２：１９９９（Ａｎｎｅｘ  Ｃ）に定められた方法で、即ち電量分析センサーを用いてフィルムを透過する酸素の透過速度を（相対湿度が平衡状態に達した時に）測定することで、算出できる。
【００９７】
本実施形態におけるインク収容体に収容するインク組成物の体積（収容体積）は、２Ｌ以上である。収容体積が２Ｌ以上の場合、収容体の連続使用可能性を確保可能な反面、収容体保存中に組成物の溶存ガス量が上昇する傾向が大きいことが判明した。これは収容体の表面積が大きい為と推測する。本実施形態によれば、収容体積を２Ｌ以上とし収容体の連続使用可能性を確保可能としながら優れた吐出安定性を確保することができる。
【００９８】
収容体積の下限は、２．５Ｌ以上が好ましく、３Ｌ以上がより好ましく、上限は限られるものではないが、２０Ｌ以下が好ましく、１０Ｌ以下がより好ましい。容量が上記範囲内であると、収容体の連続使用可能性に一層優れ、吐出安定性を一層優れたものとすることができる。
【００９９】
本実施形態において、収収容体の連続使用可能性は、容体に収容されていた組成物以外の組成物を補充したり収容体を交換したりすることなく、収容体に収容されていた組成物を使用開始してから全て使用するまでのインクジェット装置において記録などの組成物を用いて行う仕事の量により決まる性能である。
【０１００】
本実施形態において収容体の使用期限は２０か月以下であることが好ましく、１５か月以下であることがより好ましい。収容体の使用期限は、収容体を製造、出荷後、収容体の使用が可能な期限までの時間として、収容体の製造・販売者に指定された時間である。使用期限の下限は限られるものではないが、５か月以上が好ましく、１０か月以上がより好ましい。使用期限が上記の範囲であると、保存安定性、吐出安定性、脱気効率性の点で一層好ましく、さらに、収容体の使用期限切れを少なくすることができる。
【０１０１】
ここで、本実施形態のインク収容体の一例であるインクカートリッジについて説明する。図１は、インクカートリッジ４０を示す分解斜視図である。インクカートリッジ４０は、インクが充填される容器であるインクパック７０と、インクパック７０を内部に収めて保護する本体ケース７６と蓋部７８からなるカートリッジケース７２からなり、インクパック７０はインク供給口７４を備え、本体ケース７６は、鉤部８４、切欠き部８０、押さえ部８２を備える。インクパック７０の材質は上述のものを使用することができる。
【０１０２】
〔インクジェット装置〕
本実施形態のインクジェット装置は、紫外線硬化型インクジェット組成物を、組成物収容体から流路を介してインクジェットヘッド（ヘッド）に送給する送給手段と、組成物収容体とインクジェットヘッドの間の流路において、紫外線硬化型インクジェット組成物の溶存ガス量を３０ｐｐｍ以下に脱気する脱気手段と、インクジェットヘッドから紫外線硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出手段を備える。本実施形態において、インクジェット装置の１実施形態としてインクジェット記録装置又はインクジェットプリンターとも記載するが、インクジェット装置は記録装置やプリンター以外のインクジェット装置でも良い。インクジェット装置は、吐出手段に加えて、吐出された組成物を紫外線の照射によって硬化する硬化手段も備えることができる。
【０１０３】
〔吐出手段、送給手段〕
インクジェット装置は、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、ヘッドから吐出するものである。以下、図面を用いて具体的に説明するが吐出手段は以下に限られない。図２は本実施形態のインクジェット記録装置のヘッドの周囲の一例を表す概略図である。サブタンク２００はインクカートリッジ（図示せず）からインクの供給を受け、加圧ポンプ２０２によってインクを脱気機構の一例である脱気モジュール２０４、ヒーター２２０の順に通過させて、複数個設けられたヘッド１００に供給する。
【０１０４】
吐出手段の具体例であるヘッド１００は被記録媒体（図示せず）にインクを吐出するものである。圧力調整弁１０８は開弁アクチュエーター３２０によって開弁され、サブタンク２００からヘッド１００へインクを供給する際のインクの圧力を調整する。
【０１０５】
脱気モジュール２０４を通過したインクは、圧力調整弁１０８が開弁すると、分岐継手１０６に流入する。分岐継手１０６の内部では、往路２１４が複数の通路に分岐されて、複数個のヘッド１００に接続されている。
【０１０６】
ヘッド１００から吐出されなかったインクは、開閉バルブ２１２が開いた状態において、統合継手２１０及び復路２１６を介してサブタンク２００へ循環される。サブタンク２００とヘッド１００との間にインクを循環させることで、インクが長期滞留してインク成分が分離、沈降した場合にこれを回復させたり、循環するインクの温度を一定にしたりすることができる。インクはヒーター２１８，２２０，２２２によって加熱されることで粘度が低下し、ヘッド１００からの吐出に適した粘度となり、ヘッド１００から吐出される。
【０１０７】
これらの装置は、主走査移動テーブル６４に設けられており、主走査移動テーブル６４ごと被記録媒体に対して移動しながらヘッド１００から被記録媒体にインクの吐出を行う主走査が行われる。
送給手段は上記の組成物収容体から吐出手段まで組成物を送給する装置である。組成物収容体から吐出手段までの間の組成物が送給される経路を流路と言う。流路としては、図２のインクカートリッジからサブタンク２００までのインクの経路、サブタンク２００、サブタンク２００からヘッド１００までの経路、ヘッド１００の内部においてインクがヘッドのノズルから吐出されるまでの経路、ヘッド１００からサブタンク２００までインクを戻しサブタンク２００から再びインクをヘッド１００へ送給可能とする循環経路があげられる。
【０１０８】
〔脱気手段〕
本実施形態のインクジェット装置は脱気手段（脱気機構ともいう）を備える。以下脱気手段の１実施形態として脱気モジュールを記載する。図２の脱気モジュール２０４内には、インクが流入する脱気室（図示せず）と、空気などの気体を通してインクなどの液体を通さない分離膜を介して脱気室と接する減圧室（図示せず）と、が設けられている。分離膜としては中空糸膜などを用いることができる。減圧ポンプ（図示せず）によって減圧室を減圧すると、脱気室内のインクに混入していた気泡やインクに溶解していたガスなどの気体は抜けていくので、気泡の混入がなく、脱気モジュール２０４へ送られたインクよりも溶存ガス濃度を低くしたインクをヘッド１００へ供給し、ヘッド１００から吐出させることができる。本記録装置の脱気モジュール２０４は、サブタンク２００からヘッド１００へインクを供給し続けた状態で、連続的にインクの脱気を行うことができる。脱気手段はインク収容体とヘッドのインク経路の間に設けられていることが脱気効率の点で好ましい。
【０１０９】
上記の記録装置は、例えば特開２０１１−２４０５６５号の図４（本願明細書の図２）のように構成することができる。なお、上記の装置が移動せずに、被記録媒体がヘッドに対して移動しながらヘッドから被記録媒体に向けてインクの吐出が行われるラインプリンターのような構成としてもよく、この場合、インクの使用量が多い為、本実施形態が特に有用である。また、脱気モジュールが上記のような連続的にインクの脱気を行うものである代わりに、分離膜を備えずに、圧力調整弁を閉じた状態にして、減圧室を減圧することでインクの脱気を行うことと、脱気を終了したら、減圧室を常圧に戻して圧力調整弁１０８を開いた状態にしてインクをヘッドに供給することと、を交互に断続的に行う形態としてもよい。前者はインクを連続的に脱気することができる点で好ましく、後者は脱気能力が高い点で好ましい。
【０１１０】
本実施形態においては、脱気手段により組成物の脱気を行い、溶存ガス量を脱気前の物より下げるものである。脱気手段により脱気された組成物の溶存ガス量は３０ｐｐｍ以下であることで吐出安定性を優れたものとできる。脱気された組成物の溶存ガス量の上限は２０ｐｐｍ以下が好ましく、１０ｐｐｍ以下がより好ましく、下限は、限られるものではないが１ｐｐｍ以上が好ましく、５ｐｐｍ以上がより好ましい。脱気された組成物の溶存ガス量が上記範囲であると、吐出安定性が一層優れ、脱気効率性にも一層優れる。本実施形態において脱気効率性は、例えば脱気を行うために必要な脱気時間で示すことができ脱気時間が短いほど脱気効率性に優れる。脱気された組成物の溶存ガス量を上記範囲にするには、例えば脱気手段による組成物の脱気の程度を調製すればよく、例えば上記の脱気モジュールの場合、脱気モジュールの減圧室の脱気の程度を調整したり、脱気モジュールを流れる組成物の流速を調整したりすればよい。
【０１１１】
収容体に収容されていた組成物の溶存ガス量が前述の範囲であり、かつ脱気手段により脱気された組成物の溶存ガス量が上述の範囲である場合、組成物の保存安定性、吐出安定性、脱気効率性が何れも優れる点で一層好ましい。
【０１１２】
〔被吐出対象〕
インクジェット方法を利用して、インク組成物を被吐出対象に吐出されること等により、組成物を用いる。被吐出対象の1実施形態として被記録媒体を記載するが被吐出対象としては被記録媒体には限られない。被記録媒体としては例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。下記インクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【０１１３】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【０１１４】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【０１１５】
〔インクジェット方法〕
本実施形態の収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット組成物を用いたインクジェット方法は、被吐出対象に、組成物をインクジェット法により吐出する吐出工程を含み、上記吐出工程により吐出された組成物に紫外線を照射して、組成物を硬化する硬化工程と、をさらに含むことができる。このようにして、被吐出対象で硬化した組成物により、硬化物が形成される。インクジェット方法は、インクジェット記録方法、インクジェット成型方法等があげられ、インクジェット法により組成物を吐出する物であればよい。以下インクジェット方法の１実施形態としてインクジェット記録方法を記載する。
【０１１６】
〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、後述のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物の吐出の際は、インク組成物の粘度を、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。インク組成物の粘度が、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱しない状態として、上記のものであれば、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、インク組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１１７】
紫外線硬化型インク組成物は、通常のインクジェット用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１１８】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。換言すれば、被記録媒体上に形成されたインク塗膜が、紫外線の照射によって硬化膜となる。これは、インク組成物に含まれ得る光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１１９】
紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【０１２０】
ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６５〜４０５ｎｍの範囲、より好ましくは３８０〜４００ｎｍの範囲にある紫外線を照射することにより、硬化可能であるようなインク組成物を用いることが好ましい。また、照射エネルギーは、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、２００〜６００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。
【０１２１】
上記の場合、上記インク組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。上記インク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。
本実施形態のインクジェット方法は、さらに、前述の送給手段により行われる組成物の送給（送給工程）、前述の脱気手段により行われる組成物の脱気（脱気工程）を備える。
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１２３】
［使用原料］
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
・ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製商品名、下記表では「ＶＥＥＡ」と略記した。）
・ＳＲ５０８（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製商品名、下記表では「ＤＰＧＤＡ」と略記した。）
【０１２４】
〔ヒンダードアミン化合物（重合禁止剤）〕
・アデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、ＡＤＥＫＡ社製商品名、下記表では「ＬＡ−７ＲＤ」と略記した。）
【０１２５】
〔光重合開始剤〕
・ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製商品名、固形分１００％）
【０１２６】
［方法例］
〔紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の作製〕
下記表１に記載の成分を、表１に記載の組成（単位は質量％）となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、クリアインクである紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を調製した。調製後、インク組成物に対し脱気を行った。その際、脱気の時間が長いほど溶存ガス量が低くなることを利用して、各方法例毎に表の調製後の溶存ガス量となるように脱気時間を調整して各方法例に用いた。
【０１２７】
〔溶存ガス量の測定〕
インク組成物の溶存酸素量の測定は、ガスクロマトグラフィー  Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０（アジレント・テクノロジー社製）を用いて、溶存酸素量と溶存窒素量をそれぞれ測定し合計したものである。キャリアガスとしてはヘリウム（Ｈｅ）ガスを使用した。体積基準のｐｐｍである。
【０１２８】
【表１】
2015178207.tif 000002
【０１２９】
【表２】
2015178207.tif 000003
【０１３０】
【表３】
2015178207.tif 000004
【０１３１】
【表４】
2015178207.tif 000005
【０１３２】
［評価項目］
表２、３の各例の条件でインクジェット方法を、以下の方法により、保存安定性、さらに溶存ガス量（吐出時）、吐出安定性、硬化性、脱気効率性、連続使用可能性、を評価し、表２、３に記載した。
【０１３３】
〔１．保存安定性〕
表２、３の例で用いた収容体としては、上述の図１に示されるようなインクカートリッジを用意した。表２の各例の条件で用意したインク組成物を、インクパック内に充填、密封して構成したインクカートリッジを２５℃の室内において、ＲＴ１Ｗ後は７日間、ＲＴ３Ｍ後は３か月、保管した。そして、保管前後の増粘率を求めた。インクパックの容量としては表の各例の値のものを用意してパックに充填したインクの容量が表の各例の値となるようにした。インクパックの部材であるフィルムは下記のように構成し、フィルムの周囲を熱溶着して容器とし、インクの充填後、充填口を密封した。
収容体２：エチレン−ビニルアルコール共重合体製フィルム（フィルムの膜厚１００μｍ）とした。
収容体３：ポリエチレンテレフタレート製フィルム（フィルムの膜厚１００μｍ）とした。
収容体４：ポリプロピレン製フィルム（フィルムの膜厚１００μｍ）とした。
収容体５：ポリエチレン製フィルム（フィルムの膜厚１００μｍ）とした。
（参考）
収容体１：収容体２のフィルムにアルミ蒸着膜を膜厚１３μｍで設けたものとした。
【０１３４】
各収容体の上記フィルムのガス透過率を測定したところ表４の値となった。なお、ガス透過率測定にはフィルムの膜厚を２０μｍとしたフィルムを用いた。保存安定性の評価基準は下記のとおりである。
○：４％以下
△：４％を超えて７％以下
×：７％を超えて９％以下
××：９％超
【０１３５】
なお、表２の各例において、ＲＴ１Ｗ後のインクパック内のインクの溶存ガス量を上記の溶存ガス量の測定と同様にして測定したところ、表２の調製後の溶存ガス量とほぼ同じであったため、ＲＴ１Ｗ後のインクパックを用いておこなったインクジェット方法は、仮に調整後のインクパックを用いてインクジェット方法を行った場合と評価はほぼ同じであると推測する。
【０１３６】
〔吐出試験〕
図２のような送給手段、脱気手段、吐出手段を備えるインクジェット装置を用意した。ただしテーブル６４は固定とし、図示しない被記録媒体搬送機構を設けて被記録媒体をテーブル６４に対して搬送させながら被記録媒体に対してインクが吐出されるラインプリンターして構成した。吐出手段のヘッド１００は、吐出ノズル径２０μｍ、吐出の駆動周波数２０ｋＨｚとし、かつ、１回当たりのインク吐出量を７ｎｇに調整し、１ヘッドあたり３６０個のノズルを備える。このようなインクジェット評価機（試作機）を用意した。収容体は、表２の例では保存安定性の評価のＲＴ１ＷあるいはＲＴ３Ｍの条件で保存したものであり、表３の例では調整後のものである。
各例毎にインク収容体（インクカートリッジ）をサブタンク２００までのインクの経路に接続し、インク収容体からインクをサブタンクに供給した。サブタンク内のインクは常に所定量以上となるようにインクカートリッジからサブタンクへインクを送給した。インクカートリッジのインクが終わりになったら各例の各評価条件毎に同じ条件で用意したインクカートリッジに交換してサブタンクへのインクの供給を続けた。各インク送給手段を作動させてインクをヘッド１００に送給した。脱気モジュールは中空子膜を介してインクを減圧脱気するものでありインクを送給しながらインクの脱気が可能なものとした。脱気させながらヘッド１００へインクの送給を行いヘッド１００のノズルからインクを吐出可能にした。ヘッド１００のうち１つのヘッドを評価に用い他のヘッドへはインクが送給されないようにした。ヒーターを作動させインクの粘度を吐出に適した粘度（１０ｍＰａ・ｓ以下）となるようにインクの温度を調節した。そして、当該評価機を用いて、３０分間インクの吐出を行った。ここで、脱気モジュールを作動させ脱気を行った場合（表で脱気有りと記載）と、脱気モジュールの作動を停止し脱気を行わなかった場合（表で脱気無しと記載）と両方で評価を行った。脱気モジュールを作動させた場合においては、下記で測定した溶存ガス量（吐出時）のインクの溶存ガス量の値となるように脱気モジュールを調整して作動させた。
【０１３７】
〔２．溶存ガス量（吐出時）〕
上記の吐出試験が終了した時点で脱気モジュール２０４とヘッド１００の間のインク流路からインクを採取し、ヘッドへ送給されるインクの溶存ガス量を測定した。測定方法は上述の溶存ガス量の測定の方法である。結果を表に記載する。
【０１３８】
〔３．吐出安定性〕
上記吐出試験が終了した時点でノズル検査を行い不吐出が生じていたノズル数を求めた。評価基準は下記のとおりである。
○：なし（０本）
△：１〜４本
×：５以上
【０１３９】
〔４．硬化性〕
上記吐出試験の吐出の最後の頃に、吐出をＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ  ＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）に吐出を行い、硬化後の塗膜の厚さが８μｍになるようなインク塗膜を塗布した。塗膜を照射強度が７００ｍＷ／ｃｍ2であり且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射して硬化させた。硬化した塗膜（硬化膜）を、綿棒を用いて１１０ｇ加重で１２回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。
なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＥＮＳＩＮＧ，  ＩＮＣ．）製）を用いて行った。
【０１４０】
評価基準は下記のとおりである。
○：２００ｍＪ／ｃｍ2以下
△：２００ｍＪ／ｃｍ2を超えて３００ｍＪ／ｃｍ2以下
×：３００ｍＪ／ｃｍ2超
【０１４１】
〔５．脱気効率性〕
上述の脱気モジュールを作動させて吐出試験を行った際の脱気の効率性を下記の基準に基づいて評価した。
Ａ：３０分の吐出中に吐出を中断することなく各例の溶存ガス量（吐出時）の溶存ガス量に脱気できた。
Ｂ：３０分の吐出中に、各例の溶存ガス量（吐出時）の溶存ガス量にするために吐出を中断してヘッドから循環経路を介してサブタンクにインクを戻す循環を行う必要が１回あった。
Ｃ：３０分の吐出中に、各例の溶存ガス量（吐出時）の溶存ガス量にするために吐出を中断してヘッドから循環経路を介してサブタンクにインクを戻す循環を行う必要が２回以上あった。
【０１４２】
〔６．連続使用可能性〕
上記の吐出試験の条件で吐出を行い、Ａ４サイズの記録媒体に５×５ｃｍのベタパターンを記録した。５００枚の記録媒体に記録を行う際にインクカートリッジの交換を行う必要があったか否かを評価した。
○：インクカートリッジを交換することなく記録できた。
×：インクカートリッジの交換が必要であった。
【０１４３】
以上の結果より、重合性化合物とヒンダードアミン化合物とを含有し溶存ガス量を１０ｐｐｍ以上とした紫外線硬化型インクジェット組成物を収容体積が２Ｌ以上で収容した組成物収容体から送給される組成物を、溶存ガス量を３０ｐｐｍ以下に脱気してインクジェットヘッドから吐出するインクジェット方法は、そうでないインクジェット方法と比べて、連続使用可能性、保存安定性、及び吐出安定性のいずれにも優れることが分かった。
さらに、表には記載しなかったが、方法例１０の調整後のインク収容体をＲＴで２０ヶ月保存した後、吐出時の脱気ありの条件で吐出安定性を評価したところ○であった。
【符号の説明】
【０１４４】
４０…インクカートリッジ、７０…インクパック、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部、８０…切欠き部、８２…押さえ部、８４…鉤部、６４…主走査移動テーブル、１００…ヘッド、１０６…分岐継手、１０８…圧力調整弁、２００…サブタンク、２０２…加圧ポンプ、２０４…脱気モジュール、２１０…統合継手、２１２…開閉バルブ、２１４…往路、２１６…復路、２１８，２２０，２２２…ヒーター、３２０…開弁アクチュエーター。
【図１】
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【図２】
2015178207.tif 000007