(57)【要約】【課題】  湿度による反りが少なく、表面硬度と透明性が高い多層樹脂シートを提供すること。【解決手段】  ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）および、ポリカーボネート樹脂と側鎖にエステル結合を有するポリマーとオニウム塩および／又は４級アンモニウム塩を含有する樹脂層（Ｂ）を積層して得られることを特徴とする多層樹脂シート。また、前記樹脂層（Ｂ）が、式（１）〜（３）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種のオニウム塩を含有することを特徴とする多層樹脂シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）および、
ポリカーボネート樹脂と側鎖にエステル結合を有するポリマーとオニウム塩および／又は４級アンモニウム塩とを含有する樹脂層（Ｂ）を積層して得られる多層樹脂シート。
【請求項２】
前記樹脂層（Ｂ）が、下記式（１）〜（３）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種のオニウム塩を含有する請求項１に記載の多層樹脂シート。
【化１】
2015208961.tif 000010
（ただし、上記式（１）において、Ｐはリン原子を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は芳香族基又はアルキル基を表す。Ａはヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる官能基のいずれかを芳香環に少なくとも１つ有する芳香族有機酸のアニオンを表す。ＡＨはヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる官能基のいずれかを芳香環に少なくとも１つ有する芳香族有機酸を表す。ｘ、ｙは１〜３の整数、ｚは０．５または０〜３の整数であり、かつｘ＝ｙである。）
【化２】
2015208961.tif 000011
（ただし、上記式（２）において、Ｐはリン原子を表す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は芳香族基又はアルキル基を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよい。式中Ｘ１は、基Ｙ１及びＹ２と結合する有機基である。式中Ｘ２は、基Ｙ３及びＹ４と結合する有機基である。Ｙ１及びＹ２は、プロトン供与性基がプロトンを放出してなる基を表し、同一分子内の基Ｙ１及びＹ２が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。Ｙ３及びＹ４はプロトン供与性基がプロトンを放出してなる基を表し、同一分子内の基Ｙ３及びＹ４が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。Ｘ１及びＸ２は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｚ１は芳香環又は複素環を有する有機基、あるいは脂肪族基である。）
【化３】
2015208961.tif 000012
（ただし、上記式（３）において、Ｐはリン原子、Ｂはホウ素原子、Ｒ９は、それぞれ、置換もしくは無置換の芳香環または複素環を有する有機基、置換もしくは無置換の脂肪族基、あるいは分子外に放出しうるプロトンを少なくとも１個以上分子内に有するｎ（ｎ≧１）価のプロトン供与体であり、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記ポリカーボネート樹脂が、ビスフェノールＡと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートとを反応させて得られるものである請求項１または２に記載の多層樹脂シート。
【請求項４】
前記側鎖にエステル結合を有するポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸メチルである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
【請求項５】
前記式（１）のオニウム塩が、下記式（４）または（５）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種のオニウム塩である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
【化４】
2015208961.tif 000013
（式（４）中、Ｒは、Ｏ、Ｓ０２、炭素数１〜６の脂肪族基または芳香族基である。ｘ、ｙは１〜３の整数、ｚは０．５または０〜３の整数であり、かつｘ＝ｙである。）
【化５】
2015208961.tif 000014
【請求項６】
前記式（４）のオニウム塩が、下記式（６）で表わされる化合物である請求項５に記載の多層樹脂シート。
【化６】
2015208961.tif 000015
【請求項７】
前記４級アンモニウム塩が、テトラアルキルアンモニウムイオンと硝酸イオンとの塩である請求項１ないし６のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
【請求項８】
前記４級アンモニウム塩が、硝酸テトラブチルアンモニウムである請求項１ないし６のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
【請求項９】
請求項１ないし８に記載の多層樹脂シートを用いて作製された液晶保護シート。
【請求項１０】
請求項１ないし８に記載の多層樹脂シートを用いて作製された建築基材用窓材、産業機械用窓材、または商品陳列什器用窓材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層樹脂シート、液晶保護シート、建築基材用窓材、産業機械用窓材、または商品陳列什器用窓材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ポリカーボネート樹脂は、高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性及び透明性等に優れるが、耐スクラッチ性及び長期紫外線照射による耐久性が不十分で、応力複屈折の発生という欠点も有している。一方、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂は、寸法安定性、耐衝撃性及び低温耐性等が低いものの、透明性、表面硬度、紫外線照射による耐久性、低応力複屈折率において優れることが知られている。
したがって、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との多層樹脂シートはそれぞれの成分が個々に有する欠点を除去し、各種用途に使用可能な物性をもたらすことが期待され、これまで種々の方法が提案されている。（例えば、特許文献１参照）
しかしながら、従来のポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との多層樹脂シートはポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との吸水による寸法安定性の違いから、高湿度の環境下においてシートの反り、たわみが生じてしまう欠点があった。
これらの多層樹脂シートの反りへの課題に対して、ポリカーボネート系樹脂とアクリル樹脂とのブレンド物を少なくとも１層とすることによって、その寸法安定性をポリカーボネート樹脂のものと近づけ、かつ、それぞれの樹脂成分が個々に有する欠点をも除去することが期待される。しかしながら、従来のポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂のブレンド物は、透明性が要求される用途には使用できない不透明な物質であった（例えば、特許文献２参照）。そのため、ポリカーボネート樹脂とアクリル脂との透明なブレンド物を得るため、種々の方法が提案されている。
【０００３】
たとえば、芳香族ポリカーボネート樹脂と、全メチルメタクリレート単位の少なくとも５０％がシンジオタクチック配置にある、シンジオタクチックポリメチルメタクリレートとを混合する方法が公知である（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この方法で得られる混合物は透明性が必ずしも十分とは言えない。
また、ポリカーボネート樹脂９７〜６０質量％とポリメチルメタクリレート３〜４０質量％からなる樹脂を、微量型高せん断成形加工機を用いてブレンドする溶融混練方法が公知である（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、この方法で得られるブレンド物も、透明性の点で必ずしも十分でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２３４６４０号公報
【特許文献２】特公昭４３−１３３８４号公報
【特許文献３】特開平６−１２８４７５号公報
【特許文献４】特開２００９−１９６１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来のこのような問題点を解決するためになされたもので、その目的とするところは湿度による反りが少なく、透明性が高く、表面硬度に優れた多層樹脂シート、液晶保護シート、建築基材用窓材、産業機械用窓材、および商品陳列什器用窓材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述の目的は、以下の第［１］項〜第［１０］項によって達成される。
［１］  ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）および、
ポリカーボネート樹脂と側鎖にエステル結合を有するポリマーとオニウム塩および／又は４級アンモニウム塩とを含有する樹脂層（Ｂ）を積層して得られる多層樹脂シート。
［２］  前記樹脂層（Ｂ）が、下記式（１）〜（３）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種のオニウム塩を含有する[１]に記載の多層樹脂シート。
【０００７】
【化１】
2015208961.tif 000002
（ただし、上記式（１）において、Ｐはリン原子を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は芳香族基またはアルキル基を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａはヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる官能基のいずれかを芳香環に少なくとも１つ有する芳香族有機酸のアニオンを表す。ＡＨはヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる官能基のいずれかを芳香環に少なくとも１つ有する芳香族有機酸を表す。ｘ、ｙは１〜３の整数、ｚは０．５または０〜３の整数であり、かつｘ＝ｙである。）
【０００８】
【化２】
2015208961.tif 000003
（ただし、上記式（２）において、Ｐはリン原子を表す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は芳香族基またはアルキル基を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよい。式中Ｘ１は、基Ｙ１およびＹ２と結合する有機基である。式中Ｘ２は、基Ｙ３およびＹ４と結合する有機基である。Ｙ１およびＹ２は、プロトン供与性基がプロトンを放出してなる基を表し、同一分子内の基Ｙ１およびＹ２が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。Ｙ３およびＹ４はプロトン供与性基がプロトンを放出してなる基を表し、同一分子内の基Ｙ３およびＹ４が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。Ｘ１およびＸ２は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｚ１は芳香環また複素環を有する有機基、あるいは脂肪族基である。）
【０００９】
【化３】
2015208961.tif 000004
（ただし、上記式（３）において、Ｐはリン原子、Ｂはホウ素原子、Ｒ９は、それぞれ、置換もしくは無置換の芳香環または複素環を有する有機基、置換もしくは無置換の脂肪族基、あるいは分子外に放出しうるプロトンを少なくとも１個以上分子内に有するｎ（ｎ≧１）価のプロトン供与体であり、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
［３］  前記ポリカーボネート樹脂が、ビスフェノールＡと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートとを反応させて得られる樹脂である［１］または［２］のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
［４］  前記側鎖にエステル結合を有するポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸メチルである［１］ないし［３］のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
［５］  前記式（１）のオニウム塩が、下記式（４）または（５）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種である［１］ないし［４］のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
【００１０】
【化４】
2015208961.tif 000005
（式（４）中、Ｒは、Ｏ、Ｓ０２、炭素数１〜６の脂肪族基または芳香族基である。ｘ、ｙは１〜３の整数、ｚは０．５または０〜３の整数であり、かつｘ＝ｙである。）
【００１１】
【化５】
2015208961.tif 000006
［６］  前記式（４）のオニウム塩が、下記式（６）で表わされる化合物である［５］に記載の多層樹脂シート。
【００１２】
【化６】
2015208961.tif 000007
［７］  前記４級アンモニウム塩が、テトラアルキルアンモニウムイオンと硝酸イオンとの塩である［１］ないし［６］のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
［８］  前記４級アンモニウム塩が、硝酸テトラブチルアンモニウムである［１］ないし［６］のいずれか１項に記載の多層樹脂シート。
［９］  ［１］ないし［８］のいずれか１項に記載の多層樹脂シートを用いて作製された液晶保護シート。
［１０］  ［１］ないし［９］のいずれか１項に記載の多層樹脂シートを用いて作製された建築基材用窓材、産業機械用窓材、または商品陳列什器用窓材。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の多層樹脂シートを用いることにより、湿度による反りが少なく、透明性が高い多層樹脂シート、液晶保護シート、建築基材用窓材、産業機械用窓材、および商品陳列什器用窓材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の多層樹脂シート、液晶保護シート、建築基材用窓材、産業機械用窓材、および商品陳列什器用窓材について、好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
まず、本発明の多層樹脂シートについて説明する。
本発明の多層樹脂シートは、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）および、ポリカーボネート樹脂と側鎖にエステル結合を有するポリマーとオニウム塩および／又は４級アンモニウム塩とを含有する樹脂層（Ｂ）を積層して得られる多層樹脂シートである。このような構成とすることで、湿度による反りが少なく、透明性が高い多層樹脂シートを得ることができる。
【００１５】
本発明の樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）に用いられるポリカーボネート樹脂について
説明する。ポリカーボネート樹脂とはカーボネート結合を有する樹脂であって、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をカーボネート前駆体と反応させることによって得られる重合体または共重合体である。
芳香族ヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロル−３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５，７−ジクロル−３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−ブロム−３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドールなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を併用してもよい。
カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
【００１６】
これらの中でも、本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）とホスゲン、又はジフェニルカーボネートを反応させて得られる樹脂であることが、透明性の観点から好ましい。
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は２００００以上３００００以下が好ましい。前記下限値以上であると、樹脂組成物の剛性が高くなり好ましい。前記上限値以下であると、混練時の作業性が向上し好ましい。
なお、前記ポリカーボネート樹脂の合成方法は、特に限定されるものでなく、公知の合成方法を用い合成することができる。
【００１７】
前記樹脂層（Ｂ）に用いられる側鎖にエステル結合を有するポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸プロピルなどが挙げられる。
これらの中でもポリメタクリル酸メチルが、透明性の観点から好ましい。
【００１８】
本発明に用いられるオニウム塩について説明する。オニウム塩は、上記式（１）〜（３）のいずれかの構造を有する。
前記オニウム塩の中でも、上記式（１）で示されるオニウム塩を用いることが好ましい。これにより、ポリカーボネートと、側鎖にエステル結合を有するポリマーと、を効率よく反応させることができ、相溶化を促進することができる。さらに、上記式（１）で示されるオニウム塩は、上記式（４）または（５）で示されるオニウム塩であることがより好ましい。これにより、相溶化をより促進することができる。
上記式（４）で示されるオニウム塩のうち、特に上記式（６）で示される構造を有するオニウム塩を用いることが好ましい。これにより、相溶化をさらに促進することができ、透明性の高い樹脂組成物を得ることができる。
オニウム塩存在下で、ポリカーボネート樹脂と、側鎖にエステル結合を有するポリマーが、エステル交換反応を行い、共重合体を形成する。この共重合体が相溶化剤として作用するため、透明性の高い樹脂組成物を得ることができる。
【００１９】
上記式（３）で表わされる化合物としては、例えば、Ｒ９が下記式（７）で表わされるものなどを挙げることができる。また、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化７】
2015208961.tif 000008
（式（７）中のＲ１０は、炭素数１〜６の脂肪族基または芳香族基もしくは、水素である。＊が、ホウ素原子との結合部である。）
【００２１】
本発明に用いられる４級アンモニウム塩は、分子内の窒素原子に４つの炭化水素基が結合したカチオンを含む塩であり、４級アンモニウム塩に含まれるアニオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンなどのハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン等を挙げることができる。
アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウム硝酸塩、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩等が挙げられる。
これらの中でも、テトラブチルアンモニウム硝酸塩が、樹脂の透明性を発現する点から好ましい。
４級アンモニウム塩存在下で、ポリカーボネートと、側鎖にエステル結合を有するポリマーが、エステル交換反応を行い、共重合体を形成する。この共重合体が相溶化剤として作用するため、透明性の高い樹脂組成物を得ることができる。
前記エステル交換反応により、ポリカーボネート樹脂のエステル結合が切断されるため、分子量が低下し、剛性の低下の原因となる。しかし、分子量が２００００以上のポリカーボネート樹脂を用いることで、剛性の低下を抑えることができる。
【００２２】
ポリカーボネート樹脂と側鎖にエステル結合を有するポリマーとを含有する樹脂層（Ｂ）におけるポリカーボネート樹脂／側鎖にエステル結合を有するポリマーの質量比は特に制限はないが、好ましくは７０／３０〜１０／９０の範囲であり、さらに好ましくは６０／４０〜２０／８０の範囲である。この質量比の範囲であれば、ポリカーボネート樹脂と
、側鎖にエステル結合を有するポリマーのそれぞれの特徴を有し、透明性が高く、剛性に優れた樹脂組成物を得ることができる。なお、ポリカーボネート樹脂および側鎖にエステル結合を有するポリマーは、それぞれ２種以上用いても良い。
【００２３】
オニウム塩、または４級アンモニウム塩の添加量は特に制限はないが、好ましくは、オニウム塩／（ポリカーボネート樹脂および側鎖にエステル結合を有するポリマーの総量）、または４級アンモニウム塩／（ポリカーボネート樹脂および側鎖にエステル結合を有するポリマーの総量）が、２／１００〜１／１０００である。この質量比の範囲とすることで、透明性の高い樹脂を得ることができる。
【００２４】
本発明の多層樹脂シートを構成する各樹脂組成物には、無機充填剤を含有しても良い。
無機充填剤としては、たとえば、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化珪素、窒化珪素、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維等が挙げられる。これらの中でも、ガラス繊維状充填剤、ガラスの粉状充填剤、ガラスのフレーク状充填剤、ガラスビーズが樹脂シートの透明性を発現する点から好ましい。
これらの無機充填剤は単独で用いても２種以上を組み合わせて用いても良い。無機充填剤の形状は特に限定されないが、充填性及び金型摩耗性の点から球形が好ましい。
【００２５】
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、樹脂組成物に通常用いられる核剤、難燃剤、衝撃改良剤、帯電防止剤、安定剤、染料、耐光安定剤、離型剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を、本発明の多層樹脂シートを構成する各樹脂組成物に含んでも差し支えない。
本発明の実施形態において、前記無機充填剤および前記添加剤の混合方法は特に限定されない。
【００２６】
本発明の多層樹脂シートは、前記ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）および、ポリカーボネート樹脂と側鎖にエステル結合を有するポリマーとを含有する樹脂層（Ｂ）を積層して得られるものである。
さらに、３層以上の積層体にしても構わない。
また、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）においては、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の樹脂や成分を加えても問題ない。
前記多層樹脂シートの厚みは、特に制限されるものではないが、好ましくは３００μｍ以上１００００μｍ以下であり、より好ましくは、５００μｍ以上８０００μｍ以下であり、さらに好ましくは、８００μｍ以上５０００μｍ以下である。上記下限値未満の場合、多層シートの剛性が低下し、例えば液晶部材等他の部材との接触が発生し好ましくない。また、上記上限値を超える場合多層樹脂シートの重量が過剰であり、それを用いる機器、部材の取り扱い性が低下するおそれがあり好ましくない。
【００２７】
本発明の多層樹脂シートは、溶融混練された各樹脂層を積層することによって得られる。積層方法としては特に制限されるものではないが、各樹脂層をそれぞれシート状に加工したものを得たのちに熱圧プレス等で積層してもよいし、フィードブロックやマルチマニホールドダイスを用いて、溶融状態の樹脂を積層したものをシート状に加工してもよい。
【００２８】
なお、本発明の多層樹脂シートは、切断、切削、打ち抜き加工等の従来の技術を用い、本発明の液晶保護シート、建築基材用窓材、産業機械用窓材、および商品陳列什器用窓材に加工することにより作製したものである。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
表１に示す構成の多層樹脂シートを、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂層（Ａ）を５０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）にて溶融混練し、オニウム塩および／又は４級アンモニウム塩を含有する樹脂層（Ｂ）を１５ｍｍφ同方向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５５）にて溶融混練し、フィードブロック方式のＴダイを用いシート状に成形した。前記樹脂層（Ａ）にはポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名ユーピロン  Ｅ−２０００  重量平均分子量２８０００）を用いた。前記樹脂層（Ｂ）としては、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名ユーピロン  Ｅ−２０００  重量平均分子量２８０００）を６０質量部、側鎖にエステル結合を有するポリマーとしてポリメタクリル酸メチル（住友化学株式会社製  商品名スミペックス  ＥＸ）を４０質量部、オニウム塩（１）としてテトラフェニルホスホニウム４，４‘−スルホニルジフェノラートを１質量部との混合品を用いた。樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）の厚さは、それぞれ１００μｍ、１０００μｍであった。
（実施例２）
実施例１における樹脂層（Ｂ）を、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名ユーピロン  Ｅ−２０００  重量平均分子量２８０００）を５０質量部、側鎖にエステル結合を有するポリマーとしてポリメタクリル酸メチル（住友化学株式会社製  商品名スミペックス  ＥＸ）を５０質量部とした以外は、実施例１と同様に多層樹脂シートを成形した。
（実施例３）
実施例１における樹脂層（Ｂ）を、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名ユーピロン  Ｅ−２０００  重量平均分子量２８０００）を４０質量部、側鎖にエステル結合を有するポリマーとしてポリメタクリル酸メチル（住友化学株式会社製  商品名スミペックス  ＥＸ）を６０質量部とした以外は、実施例１と同様に多層樹脂シートを成形した。
（実施例４）
実施例１におけるオニウム塩（１）に代わり、オニウム塩（２）としてテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート（北興化学工業社製、ＴＰＰ-Ｋ）１質量部を前記
樹脂層（Ｂ）の樹脂に添加し、実施例１と同様に多層樹脂シートを成形した。
（実施例５）
実施例１におけるオニウム塩（１）に代わり、４級アンモニウム塩として硝酸テトラブチルアンモニウム１質量部を前記樹脂層（Ｂ）の樹脂に添加し、実施例１と同様に多層樹脂シートを成形した。
（実施例６）
実施例１における前記樹脂層（Ａ）の表裏に前記樹脂層（Ｂ）が形成できるよう、フィードブロック内の樹脂流路を変更し、３層の樹脂シートを実施例１と同様に成形した。
【００３０】
（比較例１）
５０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）とＴダイを用いて、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名ユーピロン  Ｅ−２０００  重量平均分子量２８０００）の単層樹脂シートを成形した。
（比較例２）
樹脂層（Ｂ）に用いる樹脂をポリメタクリル酸メチル（住友化学社製  商品名スミペックス  ＥＸ）のみとし、オニウム塩または４級アンモニウム塩を使用せずに、実施例１と同様に多層樹脂シートを成形した。
（比較例３）
樹脂層（Ｂ）に用いる樹脂をポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名ユーピロン  Ｅ−２０００  重量平均分子量２８０００）を６０質量部、側
鎖にエステル結合を有するポリマーとしてポリメタクリル酸メチル（住友化学社製  商品名スミペックス  ＥＸ）を４０質量部のみとし、オニウム塩または４級アンモニウム塩を使用せずに、実施例１と同様に多層樹脂シートを成形した。
得られた多層樹脂シートについて、下記の通り評価を行った。評価結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
2015208961.tif 000009
【００３２】
＜曇度測定＞
曇度測定は、透明性の指標として用いた。
各実施例および比較例において得られた多層樹脂シートを、日本電色製ＮＤＨ４０００を用いて、ＪＩＳＫ７１３６に準拠し測定した。
＜湿度による反り＞
各実施例および比較例において得られた多層樹脂シートについて、１５０ｍｍ角に裁断したものを恒温恒湿試験機（エスペック製  ＰＬ−２Ｊ）を用いて６０℃×９５％ＲＨ％条件下で２４０時間静置後に取り出し、２３℃×５０％雰囲気下で平滑な常盤に静置し１０分後の多層樹脂シート四隅浮き量を金尺で測定した。２ｍｍ以下を良好とした。
＜表面硬度測定＞
各実施例および比較例において得られた多層樹脂シートについて、鉛筆硬度計（トライボステーション  ＴＹＰＥ３２  新東科学製）を用いて表面硬度を測定した。ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４に準拠して測定を行った。ＨＢ以上を良好とした。
【００３３】
実施例１〜６は、透明性と表面硬度、湿度による反り変化に優れていた。比較例１はポリカーボネート単層シートのため、表面硬度に劣る結果となった。比較例２は樹脂層（Ｂ）にポリメタクリル酸メチルのみを用いたため、湿度による反り変化が大きい結果となった。比較例３は（Ｃ）オニウム塩を用いなかったため、透明性に劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の多層樹脂シートは、表面硬度、透明性（曇度）、湿度による反り変化に優れる
ものであり、電気電子ＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等の成形体に利用することができる。具体的には、ディスプレイ保護シート、建築基材用窓材、産業機械用窓材、および商品陳列什器用窓材などに利用できる。