(57)【要約】【課題】低粘度であり、且つ、微粒化された顔料を含む顔料分散体、それを含有する着色組成物、及びこれを用いて製造されるカラーフィルターに関する。【解決手段】［１］一般式（Ｉ）で表される顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体、［２］前記［１］のカラーフィルター用顔料分散体と、バインダー成分とを含有する、カラーフィルター用着色組成物、［３］前記［２］のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造される、カラーフィルター。2015060176.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
【化１】
2015060176.tif 000013
〔式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ2は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ3はエチレン基を示し、Ｒ4は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ1と隣接しているＲ4は単結合を示す）を示し、Ｒ5及びＲ6は、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ7は水素原子、炭素数２以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、Ｍ-はアニオンを示し、ｌａ、ｌｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を意味し、ｌａとｌｂの合計数をｌ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｌは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｌ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ及びｏは平均構造単位数を意味し、ｎ＋ｏは２以上５０以下であり、ｎ／（ｎ＋ｏ）は０．１以上１．０以下である。ただし、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ、ｏで平均構造単位数を示す各構造単位、Ｒ3Ｏ、Ｒ2Ｏで示される構造単位は、双方が存在する場合、いかなる配列順序であってもよい。〕
【請求項２】
Ｒ2がプロピレン基である、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項３】
ｎ／（ｎ＋ｏ）が０．６以上である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項４】
ｌ＋ｍが５０以上１００以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項５】
ｎ＋ｏが２以上１０以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体と、バインダー成分とを含有する、カラーフィルター用着色組成物。
【請求項７】
請求項６のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造される、カラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターに用いられる顔料分散体、これを含む着色組成物、及びこれを用いて製造されるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗工した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られており、様々な要求性能を満たすために、分散剤の改良検討が行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、高い耐熱性と優れた分散性を併せ持つ顔料分散剤を含有するカラーフィルター用組成物として、顔料、Ａ−Ｂブロック共重合体及び／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体（但し、Ａは側鎖に４級アンモニウム塩基を有するブロックを、Ｂは側鎖に４級アンモニウム塩基を有さないブロックをそれぞれ示す。）から成る分散剤、及び溶媒を含む顔料分散組成物が開示されている。
特許文献２には、明度、及びコントラスト比が高く、流動性に優れた安定なカラーフィルター用着色組成物として、着色剤（ａ）と、樹脂（ｂ）と、樹脂型分散剤（ｃ）と、有機顔料の酸性誘導体等（ｄ）と、溶剤（ｅ）とを含有する着色組成物において、該樹脂型分散剤（ｃ）が側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体である、カラーフィルター用着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８２７８７号公報
【特許文献２】特開２０１２−０６８５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、カラーフィルターにおいては、コントラストを向上させるため、顔料をより微細化することが行われる。しかしながら、顔料等の粒子は微細化することよって粒子同士の凝集力が高まるため、顔料分散体の粘度が高くなる傾向がある。
そこで、顔料等の粒子表面への吸着に優れる吸着基と溶媒への親和性に優れる分散基を導入した分散剤を用いて、分散特性を向上させる検討が行われている。しかしながら、分散体中の顔料の微粒化又は低粘度化に改善の余地を有するものであった。
本発明は、微粒化された顔料を含み、低粘度な顔料分散体、それを含有する着色組成物、及びこれを用いて製造されるカラーフィルターに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、顔料分散体において、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下「本発明の化合物」ともいう）を用いることで、微粒化された顔料を含み、低粘度な顔料分散体が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、［１］〜［３］に関する。
［１］  一般式（Ｉ）で表される顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
【化１】
2015060176.tif 000002
〔式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ2は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ3はエチレン基を示し、Ｒ4は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ1と隣接しているＲ4は単結合を示す）を示し、Ｒ5及びＲ6は、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ7は水素原子、炭素数２以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、Ｍ-はアニオンを示し、ｌａ、ｌｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を意味し、ｌａとｌｂの合計数をｌ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｌは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｌ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ及びｏは平均構造単位数を意味し、ｎ＋ｏは２以上５０以下であり、ｎ／（ｎ＋ｏ）は０．１以上１．０以下である。ただし、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ、ｏで平均構造単位数を示す各構造単位、Ｒ3Ｏ、Ｒ2Ｏで示される構造単位は、双方が存在する場合、いかなる配列順序であってもよい。〕
［２］  前記［１］のカラーフィルター用顔料分散体と、バインダー成分とを含有する、カラーフィルター用着色組成物。
［３］  前記［２］のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造される、カラーフィルター。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、微粒化された顔料を含み、低粘度な顔料分散体、それを含有する着色組成物、及びこれを用いて製造されるカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［顔料分散体］
本発明は、一般式（Ｉ）で表される顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体である。
【化２】
2015060176.tif 000003
本発明の顔料分散体は、上記の一般式（Ｉ）の化合物を用いることで低粘度であり、且つ、微粒化された顔料を含む顔料分散体を得ることができる。
【００１０】
本発明の効果が得られる理由は定かではないが以下のように推測される。
本発明の化合物は、溶媒親和性が高いポリアルキレンオキシド部位と、顔料表面への強い吸着性を長期的に維持できる４級アンモニウム基とを有する。カラーフィルター用顔料に対して顔料分散剤として本発明の化合物を使用した場合、４級アンモニウム基を有するブロック部位で顔料に吸着し、両端に形成されたポリアルキレンオキシド部位が溶媒中に広がるため、顔料粒子間に強い斥力が生じ、顔料同士の凝集を有効に抑えることが可能であると考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１１】
＜顔料分散剤＞
本発明の顔料分散体は、一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【化３】
2015060176.tif 000004
【００１２】
〔式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ2は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ3はエチレン基を示し、Ｒ4は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ1と隣接しているＲ4は単結合を示す）を示し、Ｒ5及びＲ6は、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ7は水素原子、炭素数２以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、Ｍ-はアニオンを示し、ｌａ、ｌｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を意味し、ｌａとｌｂの合計数をｌ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｌは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｌ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ及びｏは平均構造単位数を意味し、ｎ＋ｏは２以上５０以下であり、ｎ／（ｎ＋ｏ）は０．１以上１．０以下である。ただし、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ、ｏで平均構造単位数を示す各構造単位、Ｒ3Ｏ、Ｒ2Ｏで示される構造単位は、双方が存在する場合、いかなる配列順序であってもよい。〕
【００１３】
（ｎ＋ｏ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、２以上であり、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、また、同様の観点から、５０以下であり、好ましくは３０以下、より好ましくは１０以下、更により好ましくは８以下である。
ｎ／（ｎ＋ｏ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、０．１以上であり、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．６以上、より更に好ましくは０．８以上であり、また、同様の観点から、１．０以下であり、より好ましくは１．０である。
本明細書において４級化率とは、ｎ／（ｎ＋ｏ）×１００の値（ｍｏｌ％）を意味する。
ｎは、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、また、同様の観点から、５０以下であり、好ましくは３０以下、より好ましくは１０以下、更により好ましくは８以下である。
ｏは、微粒化及び低粘度化の観点から、５０以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更により好ましくは１以下、更により好ましくは０である。
ｎ、ｏで平均構造単位数を示す各構造単位は、双方が存在する場合、いかなる配列順序であってもよく、その配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。
【００１４】
Ｒ2の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、３又は４であり、好ましくは３である。Ｒ2は、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。
ｌａとｌｂの合計数をｌとし、ｍａとｍｂの合計数をｍとする。
ｌ＋ｍは、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以上であり、好ましくは２０以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは５０以上であり、また、同様の観点から、２００以下であり、好ましくは１５０以下であり、より好ましくは１００以下であり、更に好ましくは８０以下である。
ｌ／（ｌ＋ｍ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．１以下、更により好ましくは０である。
ｍは、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以上であり、好ましくは２０以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは５０以上であり、また、同様の観点から、２００以下であり、好ましくは１５０以下、より好ましくは１２０以下、更に好ましくは８０以下である。
ｌは、０以上であり、微粒化及び低粘度化の観点から、２００以下であり、好ましくは１５０以下、より好ましくは１２０以下、更に好ましくは８０以下、更により好ましくは０である。
Ｒ2Ｏ、Ｒ3Ｏで示される構造単位は、双方が存在する場合、いかなる配列順序であってもよく、その配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。これらの中でもブロックが好ましく、Ｒ2ＯブロックのＲ2が酸素原子を介してＲ1と結合し、Ｒ3ＯブロックのＲ3が酸素原子を介してＲ7と結合することが好ましい。
Ｒ7は水素原子、炭素数２以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基が好ましい。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、ベンジル基が挙げられる。アシル基としては、アセチル基、ベンゾイル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ1及びＲ4のアルカンジイル基の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、２以上、より好ましくは３以上であり、また、同様の観点から、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更により好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。
Ｒ1及びＲ4のアルカンジイル基としては、例えば、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ヘキサンジイル基、各種オクタンジイル基及び各種ノナンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはプロパン１，３−ジイル基、ヘキサン１，６−ジイル基、及びノナン１，９−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはプロパン１，３−ジイル基及びヘキサン１，６−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはヘキサン１，６−ジイル基である。
【００１６】
Ｒ5の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、また１以上である。Ｒ5は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシメチル基、６−ヒドロキシヘキシル基が挙げられ、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｒ6の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以下であり、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下であり、また、１以上である。Ｒ6としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びベンジル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、好ましくはメチル基又はエチル基である。
【００１７】
Ｍ-は、アニオンであり、低粘度化、微粒化及び製造容易性の観点から、好ましくは、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン及びアルキル炭酸イオンから選ばれる１種である。
ハロゲン化物イオンとしては、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくは塩化物イオンである。
これらの中でも、Ｍ-は、製造容易性の観点から、好ましくは、アルキル硫酸イオン及びアルキルベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-及びＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはＣＨ3ＳＯ4-及びＣ2Ｈ5ＳＯ4-から選ばれる少なくとも１種であり、更により好ましくはＣ2Ｈ5ＳＯ4-である。
【００１８】
＜顔料分散剤の製造方法＞
本発明において使用される顔料分散剤は、例えば、以下の工程１及び工程２を含む方法により製造できる。
工程１:  下記一般式（II）で表されるポリアミン化合物を出発物質として、アルキレンオキシドを開環重合させ、下記一般式（III）の化合物を得る工程
【化４】
2015060176.tif 000005
〔式（II）中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及び（ｎ＋ｏ）は前述のものと同様である。〕
【化５】
2015060176.tif 000006
〔式（III）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、（ｎ＋ｏ）、ｌａ、ｌｂ、ｍａ及びｍｂは前述のものと同様である。〕
工程２:  上記一般式（III）の化合物と、４級化剤とを反応させて、下記一般式（Ｉ）の化合物を得る工程
【化６】
2015060176.tif 000007
〔式（III）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｍ-、ｎ、ｏ、ｌａ、ｌｂ、ｍａ及びｍｂは前述のものと同様である。〕
【００１９】
〔工程１〕
工程１で用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。
Ｒ7が、水素原子以外である場合、上記開環重合後、当該Ｒ7を導入する工程を有する。
【００２０】
工程１においては、塩基触媒を用いることができる。塩基触媒としては、公知の塩基物質を用いることができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。
なおブロック重合体を得る場合には、例えば、塩基触媒の存在下で、上記一般式（II）で表されるポリアミン化合物を出発物質として、プロピレンオキシドを開環重合させることで、ポリプロピレンオキシド重合体部位を導入できる。また、ポリプロピレンオキシド重合体部位を導入した後に、更に塩基触媒の存在下でエチレンオキシドを開環重合させることでポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドブロック重合体部位を導入することもできる。
【００２１】
工程１では、上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、一般式（III）で表される化合物が得られる。
当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における反応の温度は、反応促進の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下である。
【００２２】
一般式（II）で表されるポリアミン化合物は、例えば、Ｃｕ−Ｎｉ触媒の存在下で、アルキレンジオールと１級アミン又は２級アミンとを反応させる方法、あるいはアルキレンジアミンをアルデヒドにより還元アルキル化する方法により、得られる。
その他、市販品として、ポリアミングリコール（花王（株）製「カオーライザーＰ２００」）等を用いることができる。
【００２３】
〔工程２〕
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキル等が挙げられる。硫酸ジアルキルとしては、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等が挙げられ、ハロゲン化アルキルとしては塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル等が挙げられ、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルとしてはｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等が挙げられる。硫酸ジアルキルが好ましく、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルが更に好ましく、硫酸ジエチルが特に好ましい。
工程２では、上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、一般式（Ｉ）で表される化合物が得られる。
反応で用いる溶媒は、例えば後述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒が好ましい。エーテル系有機溶媒としては、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下「ＢＣＡ」ともいう）がより好ましく、ＰＧＭＥＡが更に好ましい。
当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における反応の温度は、４級化剤の種類にもよるが、反応促進の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１００℃以下である。
【００２４】
＜有機顔料＞
本発明で用いられる有機顔料（以下、単に「顔料」ともいう）としては、カラーフィルターに好適に用いられるものが好ましく、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等の亜鉛フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００２５】
【化７】
2015060176.tif 000008
【００２６】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましい。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Irgaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
有機顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。有機顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の有機顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、有機顔料とエーテル系有機溶媒との親和性を高め、分散性及び保存安定性を高めるという観点から、有機顔料の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００２７】
＜エーテル系有機溶媒＞
本発明の顔料分散体は、顔料の分散性を高めるとともに、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜の基板密着性と現像性を両立させる観点から、エーテル系有機溶媒を含有する。
エーテル系有機溶媒の２５℃での粘度は、顔料分散体及び着色組成物の取扱い容易性の観点から、０．８ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、０．９ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましく、また、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させる観点及び着色組成物の塗工をし易くする観点から、５．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３．５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２．０ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
エーテル系有機溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、７．５以上が好ましく、８．０以上がより好ましく、８．５以上が更に好ましく、また、１０．５以下が好ましく、９．５以下がより好ましく、９．０以下が更に好ましい。前記ＳＰ値はＦｅｄｏｒの方法によって求められる。
エーテル系有機溶媒の沸点は、作業安全性の観点から、５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１２０℃以上が更に好ましく、また、塗膜乾燥での除去の容易さの観点から、３００℃以下が好ましく、２６０℃以下がより好ましく、２００℃以下が更に好ましい。
【００２８】
エーテル系有機溶媒としては、顔料表面との適度な親和性、塗膜乾燥での除去の容易性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルが好ましく、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましい。本明細書において（ポリ）アルキレングリコールとは、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールから選ばれる少なくとも１種を意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）等が挙げられ、なかでも有機顔料の分散性の観点から、ＰＧＭＥＡ（沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）、ＢＣＡ（沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）が好ましく、ＰＧＭＥＡがより好ましい。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの例としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、顔料分散体の安定性と、アルカリ現像液による現像を促進させる観点から、アルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよく、特に限定されない。
アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドから選ばれる少なくとも１種又は２種の以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の二量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸及びこれらの無水物から選ばれる少なくとも１種又は２種以上とからなる共重合体を例示することができる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。
上記の共重合体にグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できる。これらの中では、共重合体にグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより得られる、エチレン性不飽和結合を有するポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。このようなアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、日本触媒株式会社製「アクリキュアー」シリーズの「ＡＸＤ−ＲＤ−ＫＡ−５０１」、「ＡＸＤ−ＲＤ−ＫＡ−５０２」、「ＡＸＤ−ＢＸ−ＫＡ−０１」及び「ＡＸＤ−ＢＸ−ＫＡ−０２」、東亞合成株式会社製「アロニックス」シリーズの「Ｍ６１００」、「Ｍ７１００」、「Ｍ８０３０」等を挙げることができる。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上であり、また、現像性の観点から、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下である。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、顔料の硬化膜中での分散を維持し、コントラストを向上させる観点から、上記の中でも、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく用いられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体としては、好ましくはベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体より選ばれる少なくとも１種以上、より好ましくはベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体である。
（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、好ましくは９７／３〜５０／５０、より好ましくは９５／５〜６０／４０である。
【００３０】
［顔料分散体の製造方法］
本発明の顔料分散体の製造方法は、平均粒子径が小さく、低粘度であり、保存安定性にも優れるカラーフィルター用顔料分散体を製造する観点から、下記工程を有することが好ましい。
本発明の顔料分散剤と、有機顔料と、エーテル系有機溶媒と、より好ましくはアルカリ可溶性樹脂とを混合し、有機顔料を分散する工程。
【００３１】
分散で用いる混合分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、有機顔料をエーテル系有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。市販のメディア式分散機としては、寿工業（株）製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工（株）製「ピコミル」等が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、有機顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、また、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、有機顔料を十分に微細化する観点から、０．３時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、また、顔料分散体の製造効率の観点から、２００時間以下が好ましく、５０時間以下がより好ましい。
【００３２】
本製造法の前記分散工程における分散方法は、前記混合物を一度の分散で目的とする顔料分散体を得てもよいが、前記混合物をメディアを用いて予備分散した後、更に前記予備分散工程よりも小さなメディアを用いて本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００３３】
（予備分散）
予備分散で用いる混合分散機は、上記の種々の分散機を用いることができるが、有機顔料をエーテル系有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。
予備分散工程において使用するメディアの直径としては、有機顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、０．１ｍｍ以上が好ましく、また、０．５ｍｍ以下が好ましく、０．４ｍｍ以下がより好ましい。
予備分散工程における分散時間は、有機顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、０．１時間以上が好ましく、０．５時間以上がより好ましく、１時間以上が更に好ましく、また、顔料分散体の製造効率の観点から、１０時間以下が好ましく、５時間以下がより好ましく、４時間以下が更に好ましい。
【００３４】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、有機顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの直径としては、有機顔料を微細化する観点から、０．１ｍｍ未満が好ましく、０．０８ｍｍ以下がより好ましく、０．０７ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から、０．００３ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
本分散の分散時間は、有機顔料を十分に微細化する観点から、２時間以上が好ましく、３時間以上がより好ましく、また、顔料分散体の製造効率の観点から、２００時間以下が好ましく、５０時間以下がより好ましい。
【００３５】
＜顔料分散体の組成及び物性＞
本発明の顔料分散体中の有機顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１２質量％以上が更に好ましく、また、顔料分散体中の平均粒径を小さくする観点及び低い粘度の顔料分散体を得る観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１６質量％以下が更に好ましい。
本発明の顔料分散体中の顔料に対する顔料分散剤の質量比〔顔料分散剤／顔料〕は、顔料分散体の保存安定性を高める観点及びコントラストを向上させる観点から、０．２以上が好ましく、０．３以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、また、バインダー成分の配合量を増やす観点及び乾燥塗膜の物性を高める観点から、１．５以下が好ましく、１．２以下がより好ましく、０．９以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい。また、再分散性を高める観点からは、０．６以上が更に好ましい。
本発明の顔料分散体中のエーテル系有機溶媒の含有量は、分散体の低粘度化の観点から、２０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、また、良好な着色性を得る観点から９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。
また、顔料分散体中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、分散性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、更により好ましくは５質量％以下であり、更により好ましくは３．５質量％以下であり、また、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。
【００３６】
本発明の顔料分散体中の平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、２００ｎｍ以下が好ましく、１１０ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましく、９０ｎｍ以下が更に好ましく、６０ｎｍ以下が更に好ましく、また、２０ｎｍ以上が好ましい。なお、平均粒径の測定は実施例記載の方法による。
本発明の顔料分散体の顔料濃度１０質量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、１ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましく、また、６０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましく、８ｍＰａ・ｓ以下がより更に好ましい。粘度の測定は実施例記載の方法による。
【００３７】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、本発明の顔料分散体とバインダー成分とを含有する。バインダー成分としては、アルカリ可溶性樹脂、重合性基を複数有する多官能モノマー、電離放射線により活性化する光重合開始剤が挙げられる。
【００３８】
カラーフィルター用着色組成物中の顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、カラーフィルター用着色組成物の溶媒を除いた有効分中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００３９】
好適なアルカリ可溶性樹脂は、前述と同様である。
アルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、カラーフィルター用着色組成物の溶媒を除いた有効分中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００４０】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、多価アルコールの水酸基の複数をアクリル酸でエステル化して得られる化合物等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するアクリル酸エステルが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートがより好ましい。
多官能モノマーの含有量は、カラーフィルター用着色組成物の溶媒を除いた有効分中、５質量％以上３０質量％以下が好ましい。
【００４１】
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。光重合開始剤としては、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンが好ましく、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンがより好ましい。
光重合開始剤の含有量は、カラーフィルター用着色組成物の溶媒を除いた有効分中、０．２質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００４２】
バインダー成分としては、上記の他に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等が挙げられる。上記のアルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光重合開始剤、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等のバインダー成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
バインダー成分の含有量は、カラーフィルター用着色組成物の溶媒を除いた有効分中、２０質量％以上８０質量％以下が好ましい。
【００４３】
［カラーフィルター］
本発明の着色組成物は、カラーフィルターの製造のために使用される。
カラーフィルターの製造方法は、本発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）と、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（ｂ）とを有することが好ましい。
上記塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性やハンドリングの観点から加熱することが好ましい。
上記光硬化は、例えば、塗膜に紫外線を照射して、着色組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。
上記現像は、例えば、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。
工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
【実施例】
【００４４】
以下の合成例、実施例及び比較例において、「アルキレングリコール（Ｘ）」とする表記中のＸは、当該アルキレングリコールにおけるアルキレンオキシド（以下「ＡＯ」ともいう）の平均付加モル数を意味する。なお、以下、プロピレンオキシドを「ＰＯ」ともいい、エチレンオキシドを「ＥＯ」ともいう。なお、合成例における重量平均分子量、３級アミン価及び４級化率、固形分、並びに反応率の測定は以下の方法により行った。
【００４５】
（１）重量平均分子量の測定
エタノール／水（質量比８／２）に、リチウムブロマイドと酢酸とをそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１質量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法（ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、検出器：ＧＰＣ装置に付属した示差屈折計、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  α−Ｍ」２本、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ）により、ポリエチレングリコール（東ソー株式会社製：「ＲＥ−２４（分子量９５０００）」、「ＲＥ−２（分子量２６０００）」；Ａｌｄｒｉｃｈ社製：「ＰＥＧ１００００（分子量１００００））；和光純薬株式会社製：「ＰＥＧ４０００（分子量３０００）」、「ＰＥＧ１５４０（分子量１５００）」、「ＰＥＧ１０００（分子量１０００）」）を標準物質として測定した。
【００４６】
（２）固形分の測定
シャーレに乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇ及びガラス棒を入れ、試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、減圧乾燥機（１０５℃、８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を計り、次式より固形分を算出した。
固形分＝〔（乾燥後の質量ｇ）−（シャーレ＋ガラス棒＋乾燥無水硫酸ナトリウムの質量ｇ）〕／（試料の質量ｇ）×１００
【００４７】
（３）３級アミン価及び４級化率の測定方法
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７３に記載の測定法に準じて、アルコール性塩酸標準溶液による電位差滴定から３級アミン価を測定した。また、得られた３級アミン価を用いて、次式より４級化率を算出した。
４級化率［モル％］＝｛（４級化前の３級アミン価−４級化反応後の溶液の固形分の３級アミン価）／４級化前の３級アミン価｝×１００
【００４８】
（４）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度を１０質量％に調整した顔料分散体１ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製「ＴＶ−２５  ｔｙｐｅＬ」；ローター１°３４′×Ｒ２４）を用いて、２０℃で顔料分散体の粘度を測定した。ローターの回転数は２０ｒｐｍで測定し、１５０ｍＰａ・ｓを超えた場合は、１０ｒｐｍに変更して測定した。
【００４９】
（５）顔料分散体の平均粒径の測定
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）１５ｇを入れた容量２０ｍＬのガラス製サンプル瓶（マルエム社製「スクリュー管Ｎｏ．５」に、実施例及び比較例で得られた顔料分散体を０．０１ｇ添加し、試験管ミキサー（ＩＫＡ社製「Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ  ＭＳ１」）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌した。粒径測定装置（堀場製作所社製「ＳＺ−１００」）を用い、測定条件として、ジケトピロロピロール系顔料の粒子屈折率：１．５１、ＰＧＭＥＡの屈折率：１．４００と、その粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓと、測定温度：２５℃とをそれぞれ入力し、測定した。ＪＩＳ  Ｚ  ８８２６に記載の粒子径解析−光子相関法に基づき、キュムラント解析されて求められたキュムラント平均粒径を顔料分散体の平均粒径とした。
【００５０】
合成例１［ポリアミン（II-１）の合成］
反応水を分離するための凝縮器および分離器を付けた１Ｌフラスコに１，６−ヘキサンジオール  ６００ｇと、Ｃｕ−Ｎｉ触媒（花王（株）製「ＭＸ−２１４１」）  １２ｇとを仕込み、撹拌しながらフラスコ内を窒素で置換した。水素のフラスコ内への吹き込み（流速３０Ｌ／ｈ）を開始し、約４０分かけて１８５℃まで昇温した。１８５℃に到達後、モノメチルアミンのフラスコ内への吹き込み（流速２２Ｌ／ｈ）を開始し、約１０分かけて１９５℃まで昇温した。１９５℃で６．０時間反応を行った後、モノメチルアミンの吹き込みを停止し、更に１．０時間熟成を行った。水素の吹き込みを停止し、反応物を６０℃で濾過することにより、式II-１で示されるポリアミン（II-１）（窒素を含む構造単位の平均構造単位数４）を得た。
【化８】
2015060176.tif 000009
【００５１】
合成例２［ポリアミン（II-２）の合成］
反応時間を６．０時間から７．５時間に、反応物の濾過温度を９０℃に、それぞれ代えた以外は、合成例１と同様の方法により、式II-２で示されるポリアミン（II-２）（窒素を含む構造単位の平均構造単位数９）を得た。
【化９】
2015060176.tif 000010
【００５２】
合成例３［ポリアミンＡＯ付加物（III-１）の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積１．５Ｌのオートクレーブに合成例１で得たポリアミン（II-１）  ９９．１ｇ（０．２モル）と、４８質量％水酸化カリウム水溶液  １．２ｇとを仕込み、１００℃、−０．１ＭＰａで１．５時間脱水し、オートクレーブ内を窒素で大気圧（０ＭＰａ）に戻した。ＰＯ  ３４８ｇ（６モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａとなるように導入し、１１０℃で８時間付加反応を行った。反応物を６０℃まで冷却し、ポリアミンＡＯ付加物（III-１）（ポリアミン（II-１）のＰＯ３０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、８０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５３】
合成例４［ポリアミンＡＯ付加物（III-２）の合成］
ＰＯの導入量を６９７ｇ（１２モル）に、反応時間を１２時間に、それぞれ代えた以外は、合成例３と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（III-２）（ポリアミン（II-１）のＰＯ６０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、４５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５４】
合成例５［ポリアミンＡＯ付加物（III-３）の合成］
ＰＯの導入量を１０４５ｇ（１８モル）に、反応時間を１６時間に、それぞれ代えた以外は、合成例３と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（III-３）（ポリアミン（II-１）のＰＯ９０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、３１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５５】
合成例６［ポリアミンＡＯ付加物（III-４）の合成］
ＰＯの導入量を１３９４ｇ（２４モル）に、反応時間を２０時間に、それぞれ代えた以外は、合成例３と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（III-４）（ポリアミン（II-１）のＰＯ１２０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、２４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５６】
合成例７［ポリアミンＡＯ付加物（III-５）の合成］
ＰＯ  ３４８ｇをＥＯ  ５２９ｇ（１２モル）に、反応圧力を０．１〜０．４ＭＰａに、反応温度を１４０℃に、反応時間を３時間に、それぞれ代えた以外は、合成例３と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（III-５）（ポリアミン（II-１）のＥＯ６０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は５７．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５７】
合成例８［ポリアミンＡＯ付加物（III-６）〔化合物（Ｉ-１）〕の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積１．５Ｌのオートクレーブに、合成例１で得たポリアミン（１）  ９９．１ｇ（０．２モル）と、４８質量％水酸化カリウム水溶液  １．２ｇとを仕込み、１００℃、−０．１ＭＰａで１．５時間脱水し、オートクレーブ内を窒素で大気圧（０ＭＰａ）に戻した。ＰＯ  ８１３ｇ（１４モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａとなるように導入し、１１０℃で８時間付加反応を行った。次いで、ＥＯ  ３１７ｇ（１２．９モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入し、１４０℃で２時間付加反応を行った。反応物を６０℃まで冷却し、ポリアミンＡＯ付加物（III-６）（ポリアミン（II-１）のＰＯ７０モル、ＥＯ３６モル付加物（合計付加モル数）；以下「化合物（Ｉ-１）」ともいう）を得た。３級アミン価は、２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５８】
合成例９［ポリアミンＡＯ付加物（III-７）の合成］
ＰＯの導入量を６９７ｇ（１２モル）に、ＥＯの導入量を２６４ｇ（６モル）に、それぞれ代えた以外は、合成例８と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（III-７）（ポリアミン（II-１）のＰＯ６０モル、ＥＯ３０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は３４．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５９】
合成例１０［ポリアミンＡＯ付加物（III-８）の合成］
ポリアミン（１）  ９９．１ｇを、合成例２で得たポリアミン（II-２）  ２２７ｇ（０．２モル）に代えた以外は、合成例８と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（III-８）（ポリアミン（II-２）のＰＯ７０モル、ＥＯ３６モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６０】
合成例１１  ［化合物（Ｉ-２）の合成］
合成例８で得たポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇをガラス容器に入れ、容器内を窒素置換して以下窒素雰囲気とした。容器内を常温にて撹拌しながら、硫酸ジエチル（和光純薬工業株式会社製）  １．０５ｇとＰＧＭＥＡ  １００ｇとの混合液を３０分間で滴下し、８５℃で３時間撹拌して反応を行った。反応物を２５℃まで冷却し、化合物（Ｉ-２）（ポリアミンＡＯ付加物（III-６）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は３９．８質量％であり、４級化率は２０モル％であった。
【００６１】
合成例１２  ［化合物（Ｉ-３）の合成］
硫酸ジエチルを２．１０ｇに代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-３）（ポリアミンＡＯ付加物（III-６）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４０．２質量％であり、４級化率は４０モル％であった。
【００６２】
合成例１３  ［化合物（Ｉ-４）の合成］
硫酸ジエチルを３．６８ｇに代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-４）（ポリアミンＡＯ付加物（III-６）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４０．２質量％であり、４級化率は７０モル％であった。
【００６３】
合成例１４  ［化合物（Ｉ-５）の合成］
硫酸ジエチルを５．２６に代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-５）（ポリアミンＡＯ付加物（III-６）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４１．３質量％であり、４級化率は９９．７モル％であった。
【００６４】
合成例１５  ［化合物（Ｉ-６）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例３で得たポリアミンＡＯ付加物（III-１）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを１４．４４ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-６）（ポリアミンＡＯ付加物（III-１）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４４．３質量％であり、４級化率は９９．６モル％であった。
【００６５】
合成例１６  ［化合物（Ｉ-７）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例４で得たポリアミンＡＯ付加物（III-２）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを８．１２ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-７）（ポリアミンＡＯ付加物（III-２）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４２．２質量％であり、４級化率は９９．６モル％であった。
【００６６】
合成例１７  ［化合物（Ｉ-８）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例５で得たポリアミンＡＯ付加物（III-３）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを５．６５ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-８）（ポリアミンＡＯ付加物（III-３）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４１．４質量％であり、４級化率は９９．５モル％であった。
【００６７】
合成例１８  ［化合物（Ｉ-９）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例６で得たポリアミンＡＯ付加物（III-４）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを４．３３ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-９）（ポリアミンＡＯ付加物（III-４）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４０．９質量％であり、４級化率は９９．９モル％であった。
【００６８】
合成例１９  ［化合物（Ｉ-１０）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例７で得たポリアミンＡＯ付加物（III-５）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを１０．２９ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-１０）（ポリアミンＡＯ付加物（III-５）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４３．０質量％であり、４級化率は９９．５モル％であった。
【００６９】
合成例２０  ［化合物（Ｉ-１１）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例９で得たポリアミンＡＯ付加物（III-７）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを６．０９ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-１１）（ポリアミンＡＯ付加物（III-７）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４１．６質量％であり、４級化率は９９．９モル％であった。
【００７０】
合成例２１  ［化合物（Ｉ-１２）の合成］
ポリアミンＡＯ付加物（III-６）  ６５ｇを合成例１０で得たポリアミンＡＯ付加物（III-８）  ６５ｇに、硫酸ジエチルを４．７６ｇに、それぞれ代えた以外は、合成例１１と同様の方法により、化合物（Ｉ-１２）（ポリアミンＡＯ付加物（III-８）のジエチル硫酸４級化物）の溶液を得た。固形分は４１．１質量％であり、４級化率は９９．５モル％であった。
【００７１】
以下、上記合成例により得られた化合物（Ｉ-１）〜（Ｉ-１２）の構造を一般式（Ｉ）にあてはめて示す。
【００７２】
【表１】
2015060176.tif 000011
【００７３】
調製例１（化合物（Ｉ-１）のＰＧＭＥＡ溶液の調製）
化合物（Ｉ-１）をＰＧＭＥＡで希釈し、化合物（Ｉ-１）の溶液を得た。固形分は３９．４質量％であった。
【００７４】
実施例１（顔料分散体（２）の調製）
ＰＧＭＥＡ  ９７．３ｇと、合成例１１で得た化合物（Ｉ-２）の溶液  ３７．７ｇ（固形分１５．０ｇ）と、ジケトピロロピロール系顔料（大日精化工業株式会社製  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」）  １５．０ｇと、φ０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇとを、５００ｍＬポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで３時間撹拌し、濾過にてジルコニアビーズを除去し、予備分散液を得た。
前記予備分散液  １００ｇと、φ０．０５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとを、２５０ｍＬポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで２４時間撹拌し、濾過にてジルコニアビーズを除去し、顔料分散体（２）を得た。以上の分散条件を条件１として表に示す。
【００７５】
実施例２〜４、比較例１（顔料分散体（１）及び（３）〜（５）の調製）
表２に示す化合物及び顔料分散体配合量（ｇ）に代えた以外は、実施例１のと同様の方法により、顔料分散体（１）及び（３）〜（５）を得た（なお、顔料分散体（１）は比較例１である。）。
【００７６】
実施例５（顔料分散体（６）の調製）
ＰＧＭＥＡ  １１１．３ｇと、合成例１５で得られた化合物（Ｉ-６）の溶液  ２３．７ｇ（固形分１０．５ｇ）と、ジケトピロロピロール系顔料（大日精化工業株式会社製  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」）１５．０ｇと、φ０．３ｍｍのジルコニアビーズ３００ｇとを、５００ｍＬポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて５時間撹拌し、濾過にてジルコニアビーズを除去し、顔料分散体（６）を得た。以上の分散条件を条件２として表に示す。
【００７７】
実施例６〜１１、比較例２（顔料分散体（７）〜（１３）の調製）
表２に示す化合物、及び顔料分散体配合量（ｇ）に代えた以外は、実施例５と同様の方法により、顔料分散体（７）〜（１３）を得た（なお、顔料分散体（１０）は比較例２である。）。
【００７８】
以上に示した、顔料分散体（１）〜（１３）の粘度と粒径を測定した。結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
2015060176.tif 000012
【００８０】
実施例１〜１１によれば、本願発明の顔料分散体により、低粘度、且つ、小さな粒径の分散体が得られることがわかる。
上記実施例１〜４及び比較例１との対比により、顔料分散剤が特定の４級化率［ｎ／（ｎ＋ｏ）］を有することで、低粘度、且つ、小さな粒径の分散体が得られることがわかる。実施例５〜８により、顔料分散剤のｍ数が所定の範囲において低粘度且つ小さな粒径を有する分散体が得られることがわかる。
実施例６と比較例２の対比により、顔料分散剤のポリオキシアルキレン鎖を構成する繰り返し単位がオキシプロピレン単位であることで、低粘度、且つ、小さな粒径の分散体が得られることがわかる。