(57)【要約】【課題】本発明の目的は、トイレの便器等の硬質表面に付着させて使用され、高温条件下でも、液化を抑制してゲル状を維持できるゲル状洗浄剤組成物を提供することである。【解決手段】特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び水を用いて調製したゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器等の硬質表面に対する付着性があり、しかも高温条件下での液化を抑制し、ゲル状を安定に維持できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー
【化１】
2015199936.tif 000019
［  一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］
及び(B)水を含有することを特徴とする、ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
【化２】
2015199936.tif 000020
［  一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。］
【請求項３】
前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーにおいて、炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量が１４００以上である、請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの分子量が４６００以上である、請求項１〜３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ−１）及び（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中の少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【化３】
2015199936.tif 000021
［  一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、付加モル数を示し、それぞれ１以上である。］
【化４】
2015199936.tif 000022
［  一般式（１ａ−２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、付加モル数を示し、それぞれ１以上である。］
【請求項６】
前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの含有量が１５〜７０重量％であり、前記水の含有量が２０〜８５重量％である、請求項１〜５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に、両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び陽イオン性界面活性剤よりなる群から選択される、少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項８】
更に香料を含む、請求項１〜７のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項９】
トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、請求項１〜８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。
【０００３】
一方、トイレ便器のリム部に設置し、トイレ便器に流れるフラッシュ水に洗浄剤を流出させるリム部用のトイレ用洗浄剤が知られている。リム部用のトイレ用洗浄剤は、タンクレスの水洗トイレに適用できるが、使用前後にリム部に取り外しすること等が必要であり、衛生面で欠点があるため、広く普及していないのが現状である。
【０００４】
そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１３〜５０のポリオキシエチレンと炭素数１２〜１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。
【０００５】
一方、空調がないトイレ、屋外に設置されたトイレ等では、季節や時間によっては５０℃程度の高温条件になることがある。しかしながら、特許文献１のゲル状洗浄剤は、高温安定性の点で十分に満足できるものではなく、高温（例えば、５０℃程度）になると、液化してしまい、便器ボウルの表面での付着を維持できなくなるという欠点がある。
【０００６】
様々な使用環境を考慮すると、硬質表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤組成物には、高温条件下でもゲル状を保持して硬質表面への付着を維持できることが求められるが、従来技術では、このような特性を満足できるゲル状洗浄剤組成物は開発されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−５７７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、トイレの便器等の硬質表面に付着させて使用され、高温条件下でも、液化を抑制してゲル状を維持できるゲル状洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び水を用いて調製したゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器等の硬質表面に対する付着性があり、しかも高温条件下での液化を抑制し、ゲル状を安定に維持できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
【００１０】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様のゲル状洗浄剤組成物を提供する。
項１．(A)下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー
【化１】
2015199936.tif 000002
［  一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］
及び(B)水を含有することを特徴とする、ゲル状洗浄剤組成物。
項２．  前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
【化２】
2015199936.tif 000003
［  一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。］
項３．  前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーにおいて、炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量が１４００以上である、項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項４．  前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの分子量が４６００以上である、項１〜３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項５．  前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ−１）及び（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中の少なくとも１種である、項１〜４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【化３】
2015199936.tif 000004
［  一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、付加モル数を示し、それぞれ１以上である。］
【化４】
2015199936.tif 000005
［  一般式（１ａ−２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、付加モル数を示し、それぞれ１以上である。］
項６．  前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの含有量が１５〜７０重量％であり、前記水の含有量が２０〜８５重量％である、項１〜５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項７．  更に、両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び陽イオン性界面活性剤よりなる群から選択される、少なくとも１種を含む、項１〜６のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項８．  更に香料を含む、項１〜７のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項９．  トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、項１〜８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器等の硬質表面に対する付着性と、流水との接触による洗浄成分の放出性を兼ね備えている。そのため、本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた状態で流水と接触させると、硬質表面における付着状態を維持しつつ、洗浄成分を流水に放出させるので、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄、特にトイレ便器の洗浄に好適に使用できる。
【００１２】
また、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、高温安定性に優れており、５０℃程度の温度条件下でも、液化を抑制してゲル状を維持できるので、様々な環境で使用される硬質表面の洗浄に適用することができる。
【００１３】
更に、本発明のゲル状洗浄剤組成物の好適な一態様では、５０℃程度の温度条件下でもゲル状を維持できることに加え、透明な外観を備えることもできるので、外観性状の点でも良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び水を含有することを特徴とする。以下、本発明のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。なお、以下、５０℃程度の温度条件下でも液化を抑制してゲル状を維持できる特性を「熱安定性」と表記することもある。
【００１５】
ポリオキシアルキレンブロックポリマー
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー（以下、「一般式（１）のブロックポリマー」と表記することもある）を含有する。このような特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマーを用いてゲル状を形成することによって、硬質表面に対する付着性と共に、高温でゲル状を維持する安定性を備えることが可能になる。また、当該ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、界面活性作用を示すので、流水と接触して放出されることにより、硬質表面に対する洗浄作用を発揮することができる。
【００１６】
【化５】
2015199936.tif 000006
【００１７】
一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。
【００１８】
一般式（１）において、Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。熱安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ1Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。
【００１９】
また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ1Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは７０〜３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５が挙げられる。
【００２０】
一般式（１）において、Ａ2Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ2Ｏは、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ2Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。
【００２１】
また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ2Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０、特に好ましくは１０〜４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは５〜２０；ｍは０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは５〜２０が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）において、Ａ3Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ3Ｏは、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ2Ｏがない場合）であれば、Ａ3Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ2Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ3Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。
【００２３】
また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ3Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｌは１〜６０、好ましくは１５〜６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１〜６０、特に好ましくは１５〜６０、最も好ましくは３０〜６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１〜６０、特に好ましくは１５〜６０、最も好ましくは１５〜３０が挙げられる。
【００２４】
一般式（１）において、Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、少なくともＡ1Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）のブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。
【００２５】
【化６】
2015199936.tif 000007
【００２６】
一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。
【００２７】
また、一般式（１）のブロックポリマーにおいて、炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、熱安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００〜３５００が挙げられる。
【００２８】
また、一般式（１）のブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、熱安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００〜２００００が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）のブロックポリマーの中でも、熱安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ−１）〜（１ａ−３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
【００３０】
【化７】
2015199936.tif 000008
【００３１】
一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは７０〜３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０〜３０、更に好ましくは０〜２０、特に好ましくは５〜２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０、特に好ましくは１０〜４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１〜６０、更に好ましくは１５〜６０、特に好ましくは１５〜３０を示す。
【００３２】
【化８】
2015199936.tif 000009
【００３３】
一般式（１ａ−２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５〜１５０、更に好ましくは３５〜１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０〜３００、更に好ましくは７０〜３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１〜６０、更に好ましくは１５〜６０、特に好ましくは３０〜６０を示す。
【００３４】
【化９】
2015199936.tif 000010
【００３５】
一般式（１ａ−３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５〜１５０、更に好ましくは３５〜１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０〜３００、更に好ましくは７０〜３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１〜５０、更に好ましくは２０〜５０を示す。
【００３６】
一般式（１ａ−１）〜（１ａ−３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、熱安定性をより一層向上させるという観点から、好ましくは（１ａ−１）及び（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー、更に好ましくは（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
【００３７】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）のブロックポリマーとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。熱安定性及び硬質表面への付着性をより一層向上させるという観点から、一般式（１）のブロックポリマーの好適な例として、一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの組み合わせが挙げられる。一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーを組み合わせて使用する場合、これらの比率については、特に制限されないが、例えば、一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー１００重量部当たり、一般式（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが０超〜５００重量部、好ましくは１〜３００重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部が挙げられる。
【００３８】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）のブロックポリマーの含有量については、後述する水との共存下でゲル状を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１５〜７０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％が挙げられる。
【００３９】
水
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記一般式（１）のブロックポリマーと共に水を含有する。前記一般式（１）のブロックポリマーと水の共存によって、熱安定性及び硬質表面への付着性に優れたゲル状形成することが可能になる。
【００４０】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量については、前記一般式（１）のブロックポリマーとの共存下でゲル状を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０〜８５重量％、好ましくは３０〜８０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤（一般式（１）のブロックポリマー以外）
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面に対する洗浄効果を向上させるために、必要に応じて、前記一般式（１）のブロックポリマー以外の界面活性剤が更に含まれていてもよい。前記一般式（１）のブロックポリマー以外の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤（前記一般式（１）のブロックポリマー以外）のいずれであってもよい。
【００４２】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩（セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム等）；アルキルエーテルカルボン酸塩（ＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ＰＯＰ・ＰＯＥミリスチルエーテルカルボン酸ナトリウム等）；アルキル硫酸エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩等）；アルキルエーテル硫酸塩エステル（ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥトリデシルエーテル硫酸アンモニウム等）；Ｎ−アシルアミン酸塩（ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム等）；アルキルスルホン酸塩（アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエタノールアミン塩等）；スルホコハク酸塩（ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルスルホコハク酸２ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等）等が挙げられる。これらの陰イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
両イオン性界面活性剤としては、例えば、ベタイン型両イオン性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等）；アミノ酸型両イオン性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等）；アミンオキサイド型（デシルジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチル油アルキルジメチルアミンオキサイド、オクチルジメチルアミンオキサイド等）等が挙げられる。これらの両イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４４】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩界面活性剤（塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等）；アミドアミン塩型カチオン界面活性剤（ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩）等が挙げられる。これらの陽イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
前記一般式（１）のブロックポリマー以外の非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等）；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル等）；ポリグリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル等）；ソルビタン脂肪酸エステル類（モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等）；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（モノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン等）；ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル類（モノラウリン酸ポリエチレングリコール、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル等）；アルキル多価アルコールエーテル類（グリセリンモノドデシルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等）；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル等）；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル等）；ポリオキシエチレンアルキルアミン類（ＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン等）；脂肪酸アルカノールアミド類（ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等）；アシルメチルグルカミド類（ラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド等）；その他、ＰＯＥアセチレングリコール；ＰＯＥラノリン；ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ硬化ヒマシ油；アルキルポリグルコシド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
本発明において、前記一般式（１）のブロックポリマー以外の界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の中でも、好ましくは両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、より好ましくは両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、更に好ましくは両イオン性界面活性剤、特に好ましくはベタイン型両イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４７】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、界面活性剤（前記一般式（１）のブロックポリマー以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％が挙げられる。
【００４８】
溶剤（水以外）
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、水以外の溶剤を必要に応じて含んでいてもよい。このように水以外の溶剤を含有させることによって、香料等の他の添加剤に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。
【００４９】
溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。
【００５０】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、溶剤（水以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、更に好ましくは４〜１０重量％が挙げられる。
【００５１】
香料
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、必要に応じて、香料が含まれていてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物に含有される香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。
【００５２】
天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ−２，４−ジメチル−４−フェニルフラン、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３−オクタノール、２，６−ジメチル−ヘプタノール、１０−ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９−デセノール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、 アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン-１-イル）−４−ペンテン−１−オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。
【００５３】
これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜１５重量％、好ましくは０超〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜８重量％が挙げられる。
【００５５】
その他の添加剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、前述する成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。
【００５６】
ちょう度
本発明のゲル状洗浄剤組成物のちょう度としては、特に制限されないが、例えば、下記の測定方法にて測定される２５℃でのちょう度として、２０ｍｍ以下、好ましくは１８ｍｍ以下が挙げられる。このようなちょう度を満たすことによって、保形性を備えさせ、硬質表面に付着させた後に、硬質表面上でその形状を維持させることが可能になる。
【００５７】
（ちょう度の測定方法）
ゲル状洗浄剤組成物０．５ｍｌをはかりとり、JIS K 6718-2に規定するアクリル板の中央部に置き、その上に分離シート（ラップフィルム等）を載せる。次いで、ゲル状洗浄剤組成物の中心に荷重がかかるようにアクリル板を、荷重負荷装置の試料台に設置する。ゲル状洗浄剤組成物を５０ｍｍ×５０ｍｍのプラスチック製の感圧軸によって圧着速度５ｍｍ／分、１Ｎの荷重で圧着し、その位置で３０秒間保持する。除荷後、薄く押し広げられたゲル状洗浄剤組成物の直径を４５°間隔で４方向測定し、それらの平均値を算出し、ちょう度の指標とする。
【００５８】
製造方法
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、前記一般式（１）のブロックポリマー、水、必要に応じて、界面活性剤（前記一般式（１）のブロックポリマー以外）、溶剤（水以外）、香料、及び他の添加剤を所定量混合することによって製造される。
【００５９】
用途
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に配合成分が流出し、硬質表面の洗浄が行われる。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面に対する付着性に優れているため、水と接触しても、硬質表面上に付着した状態を維持することができる。
【００６０】
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器が挙げられる。
【００６１】
本発明のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、硬質表面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。
【００６２】
本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、硬質表面に対して本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させればよい。
【００６３】
容器
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、エチレンオキサイドをＥＯ、ブチレンオキサイドをＢＯ、プロピレンオキサイドをＰＯと略記することもある。
【００６５】
試験例１
（１）洗浄剤組成物の調製
表１〜７に示す各成分を容器（柏洋硝子株式会社製マヨネーズ瓶；Ｍ１４０／容量１４０ｍｌ)に入れて、約２５℃で所定量混合することにより、洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表１〜７に示す原料の略号は、以下の通りである。
【００６６】
ポリオキシアルキレンブロックポリマー１：
・構造式：HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H
・j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約２７０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０。
・分子量は約１４２００、疎水基部分（(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1）の分子量は約２３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー２：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約３００、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約１６３００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー３：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約３０、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約４６００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー４：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約７０、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約６５００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー５：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約１６０、ＰＯの付加モル数（l2）は約３０。
・分子量は約８８００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約１８００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー６：
・構造式：HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H
・j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約３３０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０。
・分子量は約１６８００、疎水基部分（(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1）の分子量は約２２００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー７：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約２００、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約１２６００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル１：
・構造式：C18H37-O-(EO)44-H
陰イオン性界面活性剤１：
・商品名「ハイテノール３２５Ｌ」第一工業製薬株式会社製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（２６重量％）水溶液
陰イオン性界面活性剤２：
・商品名「ハイテノール３３０Ｔ」第一工業製薬株式会社製
・ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム（３５重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤１：
・商品名「アモーゲンＳ−Ｈ」第一工業製薬株式会社製
・アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（２９重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤２：
・商品名「アモーゲンＬＢ−Ｃ」第一工業製薬株式会社製
・ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（３０重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤３：
・商品名「アモーゲンＣＢ−Ｈ」第一工業製薬株式会社製
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（２８重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤４：
・商品名「アモーゲンＣＢ−Ｃ」第一工業製薬株式会社製
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（３２重量％）水溶液
香料１：
・ミント系香料（「B. MINT KB 11111」、稲畑香料株式会社製）
香料２：
・フルーツ系香料（「Green Apple 159451U」、日本フィルメニッヒ株式会社製）
【００６７】
（２）洗浄剤組成物の高温条件におけるゲル状態の評価
得られた各洗浄剤組成物を０℃、２５℃又は５０℃の温度条件にした際の性状を目視にて確認し、以下の判定基準に従って、ゲル状態を評価した。なお、各洗浄剤組成物を収容した容器を９０度傾けた状態で５秒間静止し、目視にて流動が確認できなかったものを「ゲル状」であると評価した。また、透明及び白濁とは、外観性状（色）のみを評価したものである。
＜ゲル状態の判定基準＞
◎◎：透明なゲル状である。
◎：僅かに白濁しているがゲル状である。
○：白濁が認められるが、ゲル状である。
×：白濁液状又は透明液状である。
【００６８】
得られた結果を表１〜７に示す。この結果から、基本構造としてＥＯ−ＢＯ−ＰＯ−ＢＯ−ＥＯ又はＥＯ−ＰＯ−ＥＯを有するポリオキシアルキレンブロックポリマーを用いて形成させた洗浄剤組成物は、５０℃の高温条件下でも、安定なゲル状を維持できることが確認された。これに対して、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用した洗浄剤組成物では、５０℃ではゲル状を維持できなかった。
【００６９】
【表１】
2015199936.tif 000011
【００７０】
【表２】
2015199936.tif 000012
【００７１】
【表３】
2015199936.tif 000013
【００７２】
【表４】
2015199936.tif 000014
【００７３】
【表５】
2015199936.tif 000015
【００７４】
【表６】
2015199936.tif 000016
【００７５】
【表７】
2015199936.tif 000017
【００７６】
（３）洗浄剤組成物のちょう度の測定
得られた実施例１、２、４５及び４９の洗浄剤組成物について、２５℃でのちょう度を以下の方法に従って測定した。各洗浄剤組成物０．５ｍｌをはかりとり、JIS K 6718-2に規定するアクリル板の中央部に置き、その上に分離シート（登録商標「サランラップ」）を載せた。次いで、洗浄剤組成物の中心に荷重がかかるようにアクリル板を、荷重負荷装置（株式会社サン科学製レオメーターCR-500DX）の試料台に設置した。洗浄剤組成物を５０ｍｍ×５０ｍｍのプラスチック製の感圧軸によって圧着速度５ｍｍ／分、１Ｎの荷重で圧着し、その位置で３０秒間保持した。除荷後、薄く押し広げられた洗浄剤組成物の直径を４５°間隔で４方向測定し、それらの平均値を洗浄剤組成物の直径とし、ちょう度の指標とした。
【００７７】
得られた結果を表８に示す。この結果から、ゲル状を示す洗浄剤組成物は、前記測定法で得られるちょう度は、２０ｍｍ以下になることが確認された。
【００７８】
【表８】
2015199936.tif 000018
【００７９】
（４）洗浄剤組成物の硬質表面への付着性の評価
実施例４５及び４７の洗浄剤組成物を用いて、便器ボウルの表面への付着性について、以下の方法で評価した。
【００８０】
各洗浄剤組成物７ｇを、TOTO社製便器C730のボウル表面に、縦横それぞれ約40mmの正方形となるように均等な厚さで塗布した。塗布後直ぐに、TOTO社製S731Bタンクを用いてフラッシュを連続１０回行い、便器ボウルの表面上の洗浄剤組成物の状態を観察した。
【００８１】
その結果、いずれの洗浄剤組成物においても、フラッシュを繰り返すと共に、表面から徐々に溶解し小さくなったが、フラッシュ水による剥がれ落ちや垂れ落ちなどの著しい変形はなく、フラッシュを１０回行った後でも、便器ボウルの表面への付着を維持できていた。