(57)【要約】【課題】滑らかで艶のある表面外観を有するマット調磁器製品、及びその製造方法、並びに該マット調磁器製品を得るための釉薬を提供すること。【解決手段】ボーンチャイナ素地２と、この素地２上に形成された釉層３とを有するマット調磁器製品１である。釉層３は、ガラス相と該ガラス相中に分散された結晶相とを有する。結晶相は、β−リン酸三カルシウムからなる。また、ボーンチャイナ素地上に釉層を形成するために用いられる釉薬である。釉薬は、ガラス成分とリン酸カルシウム成分と溶媒とを含有する。マット調磁器製品１は、ボーンチャイナ素地２の表面に、釉薬を塗布し、乾燥により溶媒を除去した後、焼成することにより製造される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボーンチャイナ素地上に釉層を形成するために用いられる釉薬であって、
ガラス成分とリン酸カルシウム成分と溶媒とを含有することを特徴とする釉薬。
【請求項２】
上記リン酸カルシウム成分の含有量は、上記ガラス成分と上記リン酸カルシウム成分との合計１００質量部に対して１０〜４０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の釉薬。
【請求項３】
上記ガラス成分としては、少なくともＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、アルカリ金属酸化物、及びアルカリ土類金属酸化物を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の釉薬。
【請求項４】
ボーンチャイナ素地と、該素地上に形成された釉層とを有し、
該釉層は、ガラス相と該ガラス相中に分散された結晶相とを有し、
該結晶相は、β−リン酸三カルシウムからなることを特徴とするマット調磁器製品。
【請求項５】
請求項４に記載のマット調磁器製品の製造方法において、
ボーンチャイナ素地の表面に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の釉薬を塗布し、乾燥により上記溶媒を除去した後、焼成することを特徴とするマット調磁器製品の製造方法。
【請求項６】
上記釉薬は、乾燥後の厚みが０．３ｍｍ以下となるように塗布することを特徴とする請求項５に記載のマット調磁器製品の製造方法。
【請求項７】
上記製造方法における焼成温度が１１００〜１２５０℃であることを特徴とする請求項５又は６に記載のマット調磁器製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボーンチャイナ素地上にマット調の釉層を形成するための釉薬、マット調の釉層を有するマット調磁器製品、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボーンチャイナ素地などからなる磁器製品は、食器、インテリア用品等に広く用いられている。表面の平滑性を高めて洗浄性を向上させたり、表面の光沢感を高めるために、ボーンチャイナ素地の表面には、一般にガラス成分からなる釉層が設けられている。
【０００３】
ところが、近年、マット調の磁器製品の需要が高まっている。上述のようにガラス成分からなる釉層を設けると、磁器製品の表面の光沢性が強くなるため、ボーンチャイナ素地が本来有するマット調の外観が損なわれてしまう。そこで、釉層を有していない、所謂無釉面の磁器製品が生産されている。しかし、無釉面の磁器製品は、マット調を示すものの、表面の平滑性が低いため、汚れが付着し易く、さらに汚れが落ちくいという問題がある。
【０００４】
そこで、磁器製品にマット状の釉層を形成するための釉薬が開発されている（特許文献１参照）。具体的には、所定の平均粒径を有するアルミナ等を配合した釉薬を用いることにより、マット調の釉層を形成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２２２５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の釉薬は、素地表面の平滑性を低下させてしまうため、ボーンチャイナ素地が本来有する滑らかな梨肌状の外観が損なわれてしまうという問題がある。特に、近年、ボーンチャイナ素地が本来有する、滑らかで艶のあるマット調の表面外観を有する磁器製品に対する需要が高まっている。そこで、釉層を有しながらも、マット調でかつ大理石のような滑らかな表面外観を有する高級感ある磁器製品や、これを得るための釉薬の開発が望まれている。
【０００７】
本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、滑らかで艶のある表面外観を有するマット調磁器製品、及びその製造方法、並びに該マット調磁器製品を得るための釉薬を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、ボーンチャイナ素地上に釉層を形成するために用いられる釉薬であって、
ガラス成分とリン酸カルシウム成分と溶媒とを含有することを特徴とする釉薬にある。
【０００９】
本発明の他の態様は、ボーンチャイナ素地と、該素地上に形成された釉層とを有し、
該釉層は、ガラス相と該ガラス相中に分散された結晶相とを有し、
該結晶相は、β−リン酸三カルシウムからなることを特徴とするマット調磁器製品にある。
【００１０】
本発明のさらに他の態様は、上記マット調磁器製品の製造方法において、
ボーンチャイナ素地の表面に、上記釉薬を塗布し、乾燥により上記溶媒を除去した後、焼成することを特徴とするマット調磁器製品の製造方法にある。
【発明の効果】
【００１１】
上記マット調磁器製品は、ボーンチャイナ素地と、該素地上に形成された釉層とを有し、この釉層がガラス相と、該ガラス相中に分散されたβ−リン酸三カルシウム（β−ＴＣＰ）からなる結晶相とを有している。そのため、上記マット調磁器製品においては、釉層がマット調を示しながらも滑らかで艶のある表面外観を示すことができる。即ち、釉層を有しながらも、ボーンチャイナ素地本来のマット調でかつきめ細かな質感を示すことができる。さらに、ガラス相を有する釉層を有しているため、例えば釉層を有していない磁器製品（無釉面の磁器製品）に比べて表面の平滑性にも優れ、洗浄性にも優れている。
【００１２】
上記釉層は、ガラス成分とリン酸カルシウム成分と溶媒とを含有する釉薬を用いることにより形成することができる。上記釉層を有するマット状磁器製品は、ボーンチャイナ素地の表面に上記釉薬を塗布し、乾燥により釉薬中の溶媒を除去した後焼成することにより得られる。焼成時には、ガラス成分中でリン酸カルシウム成分が焼結されることにより、β−ＴＣＰからなる結晶相が生成される。その結果、上述のごとくガラス相と該ガラス相中に分散されたβ−ＴＣＰからなる結晶相とを有する上記釉層を形成することができる。そして、該釉層は、マット調を示しながらも滑らかで艶のある表面外観を示すことができる。さらに、上述のような高級感のある外観を示すことができると共に、上記釉層は、指紋や手垢等が付きにくいという効果も示す。
【００１３】
以上のように、本発明によれば、滑らかで艶のある表面外観を有するマット調磁器製品、及びその製造方法、並びに該マット調磁器製品を得るための釉薬を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１における、マット調磁器製品の断面構造を示す説明図。
【図２】実施例１における、マット調磁器製品の表面の走査型電子顕微鏡写真を示す説明図。
【図３】実施例１における、マット調磁器製品の断面の走査型電子顕微鏡写真を示す説明図。
【図４】図３におけるIV領域の拡大図。
【図５】実施例１における結晶相のＸ線回折パターンを示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
釉薬は、上述のようにガラス成分とリン酸カルシウム成分と溶媒とを含有する。釉薬中のリン酸カルシウム成分の含有量は、ガラス成分とリン酸カルシウム成分との合計１００質量部に対して１０〜４０質量部であることが好ましい。この場合には、釉薬を用いて形成される釉層のマット調の質感をより向上させることができると共に、より滑らかで艶のある表面外観を実現することができる。なお、上述のリン酸カルシウム成分の含有量と、焼成後に形成されるβ−ＴＣＰの含有量はほぼ同じになる。即ち、釉層においては、ガラス相と結晶相との合計１００質量部に対する結晶相（β−ＴＣＰ）の含有量は、１０〜４０質量部であることが好ましい。
【００１６】
リン酸カルシウム成分としては、アパタイト、第二リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、β−三リン酸カルシウム、リン鉱石等を用いることができる。これらいずれのリン酸カルシウム成分を用いても、β−ＴＣＰからなる結晶相を形成することができる。
【００１７】
ガラス成分には、ボーンチャイナ素地に一般的に用いられている釉薬中に含まれるガラス成分の組成が適用できる。ガラス成分は、少なくともＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、アルカリ金属酸化物、及びアルカリ土類金属酸化物を含有することが好ましい。この場合には、平滑性により優れた釉層を形成することができる。また、その他にも、ガラス成分は、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＺｒＯ2等を含有することができる。
【００１８】
ガラス成分は、各種酸化物を混合して溶融させた後、平均粒径５〜８μｍの粒子状に調整することにより得られる。このようなガラス成分は、一般にガラスフリットと呼ばれる。なお、平均粒径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０体積％での粒径を意味する。
【００１９】
溶媒としては、例えば水等を用いることができる。釉薬中の溶媒量は、釉薬の塗布のし易さ、乾燥性等を考慮して適宜調整することができる。
【００２０】
また、上記釉薬を用いることにより透光性が高く、透明な釉層を形成することができるが、釉薬中に例えば遷移金属酸化物粉末からなる顔料を添加することにより所望の色の釉層を形成することも可能である。釉薬中に例えば酸化鉄を添加すれば、茶〜黒色の釉層を形成することができ、酸化銅を添加すれば緑色の釉層を形成することができる。
【００２１】
マット調磁器製品は、ボーンチャイナ素地とこの上に形成された釉層とを有する。この釉層は、上述のようにガラス相と、このガラス相中に分散されたβ−ＴＣＰからなる結晶相と有する。釉層中のガラス相と結晶相は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。また、結晶相を構成するβ−ＴＣＰは、Ｘ線回折分析（ＸＲＤ分析）により確認することができる。
【００２２】
マット調磁器製品は、ボーンチャイナ素地の表面に上述の釉薬を塗布し、乾燥により溶媒を除去した後焼成することにより得ることができる。釉薬は、乾燥後の厚みが０．３ｍｍ以下となるように塗布することが好ましい。厚みが０．３ｍｍを超えて大きくなると、焼成時に所謂「かいらぎ」と呼ばれるひび割れが生じるおそれがある。なお、乾燥後の厚みを０．３ｍｍ以下にすると、焼成後には、厚み０．２８ｍｍ以下の釉層を形成することができる。
【００２３】
釉層の表面外観は、焼成温度により調整することが可能である。焼成温度は、１１００〜１２５０℃であることが好ましい。この場合には、ガラス相の形成と共にβ−ＴＣＰからなる結晶相が形成され易くなる。そのため、滑らかで艶のある表面外観を示すマット調の釉層を形成し易くなる。
【００２４】
また、釉薬を塗布するボーンチャイナ素地は、生であっても、素焼き状態であっても、完全に焼き締められた状態であってもよい。素地が生や素焼き状態である場合には、釉薬の焼成時に素地の焼き締めを行うことができる。釉薬を塗布した素地は、これを匣鉢と呼ばれる治具で覆って焼成を行うこともできるが、裸焼きでもよい。
【００２５】
マット調磁器製品は、例えば食器、装飾品、インテリア用品、容器などに適用することができる。具体的には、カップ、皿、ポット、壺、花瓶、ランプ、ドアノブ、額縁（陶額）、オブジェ、小物入れ等に適用できる。即ち、これらの用途に適した形状に成形されたボーンチャイナ素地を用いてマット調磁器製品を製造することができる。
【実施例】
【００２６】
（実施例１）
次に、実施例にかかるマット調磁器製品、その製造方法、その製造に用いる釉薬について説明する。
図１に示すごとく、本例のマット調磁器製品１は、ボーンチャイナ素地２と、その上に形成された釉層３とを有する。図２〜図４に示すごとく、釉層３は、ガラス相３１とこの相３１中に分散された結晶相３２とを有する。結晶相３２は、β−リン酸三カルシウムからなる。
【００２７】
本例のマット調磁器製品は、ボーンチャイナ素地に、釉薬を塗布して乾燥させた後、焼成することにより製造することができる。釉薬は、ガラス成分と、リン酸カルシウム成分と、溶媒とを含有する。以下、本例のマット調磁器製品の製造方法について詳細に説明する。
【００２８】
まず、表１に示すガラス相Ａの組成が得られるように各種酸化物を配合して作製されたガラスフリットに、リン酸カルシウム成分としての仮焼骨灰を所定の配合割合で混合した。次いで、これらの混合物１００質量部に対して水を３５質量部添加し、ボールミル中で３時間混合した。このようにして釉薬を得た。なお、本例においては、ガラスフリット９０質量部に対して仮焼骨灰を１０質量部添加した釉薬、ガラスフリット７５質量部に対して仮焼骨灰を２５質量部添加した釉薬、ガラスフリット６０質量部に対して仮焼骨灰を４０質量部添加した釉薬をそれぞれ作製した。
【００２９】
次に、完全に焼き締められたボーンチャイナ素地に釉薬を塗装した。その後、素地上に塗装した釉薬を乾燥させた。塗装は、スプレーガンを用いて行い、乾燥後の厚みが０．２５ｍｍとなるように調整した。次いで、乾燥後の素地を電気炉中で焼成温度（最高温度）１１５０℃で９０分間焼成した。焼成は、覆いを設けることなく、裸焼きにより行った。このようにして、図１に示すごとく、ボーンチャイナ素地２と、この上に形成された釉層３とを有するマット調磁器製品１を得た。
【００３０】
本例においては、仮焼骨灰（リン酸カルシウム）の配合割合が異なる釉薬を用いてマット調磁器製品１を製造したが、いずれの釉薬を用いても、釉層３がマット調を示しながらも滑らかで艶のある表面外観を示すマット調磁器製品１が得られた。即ち、釉層３を有しながらも、ボーンチャイナ素地２が本来有するマット調でかつきめ細かな質感を示した。さらに、ガラス相を有する釉層３を有しているため、例えば釉層を有していない磁器製品（無釉面の磁器製品）に比べて表面の平滑性に優れ、洗浄性にも優れている。
【００３１】
次に、本例のマット調磁器製品１における釉層３の表面、釉層３の断面、釉層３の拡大断面のＳＥＭ写真を撮影した。その結果をそれぞれ図２〜図４に示す。これらの図に示されるように、釉層３は、非晶質のガラス相３１と、この相３１に分散された多数の結晶相３２とからなることがわかる。
【００３２】
また、釉層３における結晶相３２のＸ線回折（ＸＲＤ）分析を行った。ＸＲＤ分析は、Ｘ線回折装置（(株)島津製作所製のＸＲＤ−６０００）を用いて行った。なお、分析は、Ｘ線源：ＣｕのＫα線、管電圧：３０ｋＶ、管電流：３０ｍＡ、測定範囲：３．００００〜６９．９９００°、ステップ幅：０．０３００°、計数時間：０．９０秒という条件で行った。スリット条件は、ダイバージェンス・スリット（ＤＳ）：１．００°、スキャッター・スリット（ＳＳ）：１．００°、レシービング・スリット（ＲＳ）：０．３０ｍｍである。ＸＲＤパターンを図５に示す。同図において、横軸は回折角（２θ）を示し、縦軸は回折強度（ＣＰＳ）を示す。また、図５においては、β−ＴＣＰ由来の代表的なピーク位置を矢印にて示している。
【００３３】
図５より知られるように、結晶相３２は、β−ＴＣＰの結晶構造を有している。即ち、釉層３においては、β−ＴＣＰからなる結晶相３２が形成されていることがわかる（図２〜図４参照）。そして、この結晶相３２がガラス相３１中に分散された釉層３をボーンチャイナ素地２上に有するマット調磁器製品１は、上述のようにマット調を示しながらも滑らかで艶のある表面外観を示す（図１〜図４参照）。
【００３４】
なお、本例においては、上述のように表１におけるガラス相Ａの組成を採用したが、表１中のガラス相Ｂ〜Ｅの組成を採用しても、本例と同様の結果が得られることを確認している。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
（実施例２）
本例においては、リン酸カルシウム成分として、ピロリン酸カルシウムを含む釉薬を用いてマット調磁器製品を作製する例である。
【００３７】
まず、表１に示すガラス相Ｃの組成が得られるように各種酸化物を配合して作製したガラスフリットに、ピロリン酸カルシウムを所定の配合割合で混合した。次いで、これらの混合物１００質量部に対して水を４０質量部添加し、ポットミル中で１時間混合した。このようにして釉薬を得た。なお、本例においては、ガラスフリット９０質量部に対してピロリン酸カルシウムを１０質量部添加した釉薬、ガラスフリット７５質量部に対してピロリン酸カルシウムを２５質量部添加した釉薬、ガラスフリット６０質量部に対してピロリン酸カルシウムを４０質量部添加した釉薬をそれぞれ作製した。
【００３８】
次に、素焼き状態まで焼き固めたボーンチャイナ素地に釉薬を塗装した。その後、素地上に塗装した釉薬を乾燥させた。塗装は、スプレーガンを用いて行い、乾燥後の厚みが０．１５ｍｍとなるように調整した。次いで、乾燥後の素地を匣鉢に入れ、電気炉中で焼成温度（最高温度）１２５０℃で９０分間焼成した。このようにして、実施例１と同様に、ボーンチャイナ素地と、この上に形成された釉層とを有するマット調磁器製品を得た。
【００３９】
本例のマット調磁器製品においても、釉層がガラス相とこれに分散された多数の結晶相とを有し、結晶相がβ−ＴＣＰからなることを実施例１と同様にして確認している（図示略）。本例のマット調磁器製品も、実施例１と同様に、釉層３がマット調を示しながらも滑らかで艶のある表面外観を示した。また、本例においては、表１におけるガラス相Ｃの組成を採用したが、表１中のガラス相Ａ、ガラス相Ｂ、ガラス相Ｄ、ガラス相Ｅの組成を採用しても、本例と同様の結果が得られることを確認している。
【００４０】
（比較例１）
本例は、リン酸カルシウムを含有しない釉薬を用いて、ボーンチャイナ組成上に釉層を形成する例である。
具体的には、まず、ガラス相Ａの組成が得られるように各種酸化物を配合して作製したガラスフリットを準備した。次いで、ガラスフリット１００質量部に対して水を３５質量部添加し、ボールミル中で３時間混合した。このようにして釉薬を得た。即ち、本例の釉薬は、リン酸カルシウム（仮焼骨灰）を含有していない点を除いては実施例１と同様の組成を有する。
【００４１】
次に、本例の釉薬を用いた点を除いては、実施例１と同様にしてボーンチャイナ素地上に釉層を形成した。このようにして釉層を有する磁器製品を得た。本例の磁器製品は、釉層が強い光沢を有しており、マット調の質感が得られなかった。
【００４２】
（比較例２）
本例は、リン酸カルシウムの代わりに、ＳｉＯ2及びＡｌ2Ｏ3等からなる骨材を含有する釉薬を用いて、マット調の磁器製品を製造する例である。
具体的には、まず、ガラス相Ａの組成が得られるように各種酸化物を配合したガラスフリットを準備した。次いで、このガラスフリットに骨材を混合した。骨材の添加量は、ガラスフリットと骨材との合計１００質量部に対して７０質量部とした。次いで、これらの混合物１００質量部に対して水を３５質量部添加し、ボールミル中で１時間混合した。
【００４３】
次に、本例の釉薬を用いた点を除いては、実施例１と同様にしてボーンチャイナ素地上に釉層を形成した。このようにして釉層を有する磁器製品を得た。本例の磁器製品は、釉層がマット調を示したが、表面の平滑性が損なわれた。その結果、上述の実施例１及び２のような滑らかで艶のある表面外観が得られなかった。
【符号の説明】
【００４４】
１  マット調磁器製品
２  ボーンチャイナ素地
３  釉層
３１  ガラス相
３２  結晶相
【図１】
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【図５】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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