(57)【要約】【課題】シアンイオンを含む溶液に対して、ロダン化処理と、これにより発生する多硫化物や硫化物の効果的な処理を組合せた方法及び設備を提供する。【解決手段】（１）シアンイオンを含む溶液に多硫化物を添加する手段、及び（２）その後、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む手段を備える、溶液処理設備。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）シアンイオンを含む溶液に多硫化物を添加する手段、及び
（２）その後、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む手段
を備える、溶液処理設備。
【請求項２】
前記シアンイオンを含む溶液が、産業廃液である、請求項１に記載の溶液処理設備。
【請求項３】
前記酸化還元触媒が、ピクリン酸及び／又はキノンである、請求項１又は２に記載の溶液処理設備。
【請求項４】
前記シアンイオンを含む溶液が、前記酸化還元触媒を添加する脱硫工程を経た産業廃液であり、且つ、前記手段（２）は、前記酸化還元触媒を別途添加する手段を有しない、請求項１〜３のいずれかに記載の溶液処理設備。
【請求項５】
前記手段（１）は、前記シアンイオンを含む溶液の酸化還元電位Ａを測定し、且つ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整する手段を備える、
請求項１〜４のいずれかに記載の溶液処理設備。
【請求項６】
前記手段（２）は、
前記多硫化物を添加した後の溶液の酸化還元電位Ｂを測定し、且つ、該酸化還元電位Ｂにより酸素を含む気体の流量を調整する手段を備える、
請求項１〜５のいずれかに記載の溶液処理設備。
【請求項７】
前記手段（１）は、前記シアンイオンを含む溶液の酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整する手段を備え、且つ、
前記手段（２）は、前記手段（１）で調整した多硫化物の添加量１モルに対して、０．５モルの酸素を供給する酸素を含む気体の流量を最低値とするように、制御回路に制限を設けて酸素を含む気体の流量を調整する手段を備える、
請求項６に記載の溶液処理設備。
【請求項８】
前記手段（２）は、
前記多硫化物を添加した後の溶液と酸素を含む気体とを予め混合し、且つ、予混合ノズルにより激しく噴出する手段を備える、
請求項１〜７のいずれかに記載の溶液処理設備。
【請求項９】
（１）シアンイオンを含む溶液に多硫化物を添加する工程、及び
（２）その後、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む工程
を備える、シアンイオンを低減した溶液の処理方法。
【請求項１０】
前記シアンイオンを含む溶液が、産業廃液である、請求項９に記載の処理方法。
【請求項１１】
前記酸化還元触媒が、ピクリン酸及び／又はキノンである、請求項９又は１０に記載の処理方法。
【請求項１２】
前記シアンイオンを含む溶液が、前記酸化還元触媒を添加する脱硫工程を経た産業廃液であり、且つ、工程（２）において前記酸化還元触媒を別途添加しない、請求項９〜１１のいずれかに記載の処理方法。
【請求項１３】
前記工程（１）において、前記溶液の酸化還元電位Ａを測定し、且つ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整する、請求項９〜１２のいずれかに記載の処理方法。
【請求項１４】
前記工程（２）において、前記溶液の酸化還元電位Ｂを測定し、且つ、該酸化還元電位Ｂにより酸素を含む気体の流量を調整する、請求項９〜１３のいずれかに記載の処理方法。
【請求項１５】
前記工程（１）は、前記シアンイオンを含む溶液の酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整し、且つ、
前記工程（２）は、前記工程（１）で調整した多硫化物の添加量１モルに対して、０．５モルの酸素を供給する酸素を含む気体の流量を最低値とするように、制御回路に制限を設けて酸素を含む気体の流量を調整する、
請求項１４に記載の溶液処理設備。
【請求項１６】
前記工程（２）において、前記溶液と酸素を含む気体とを予め混合し、激しく噴出する、請求項９〜１５のいずれかに記載の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シアンを含む溶液の処理設備及び処理方法、並びに該方法によるシアンイオンを低減した溶液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
廃液中のシアンイオンを低減する方法としては、種々の方法が知られているが、短所も伴う。
【０００３】
例えば、アルカリ塩素法の場合は、廃液に次亜塩素酸塩を添加する必要があり、塩素濃度が上昇するため、廃液の種類によっては、装置の材質が限定されて、高価な材料が必要となる。また、廃液の組成に応じて反応条件を調整する必要があり、シアン以外の成分濃度が高い廃液の場合、調整に困難を極める。
【０００４】
また、オゾン分解法の場合は、廃液中のシアン以外の被酸化性成分の濃度が高い場合には処理効果が十分に得られない。
【０００５】
蒸留法の場合は、廃液に溶解物が含まれる場合、特殊な蒸留装置を用いなければ蒸発乾固により装置が閉塞し、運転困難に陥る。また、蒸発のためエネルギー消費が多い。
【０００６】
燃焼法の場合は、廃液に灰分が含まれる場合、発生する灰の処理のため特殊な大型の燃焼炉が必要となる。また、燃焼のために非常に大きなエネルギーを消費する。
【０００７】
一方、廃液中のシアンイオンを低減する方法としては、廃液中のシアンイオンを、四硫化ナトリウム等の多硫化物と反応させて毒性のないロダン（チオシアン酸）イオンに変える、ロダン化処理も知られている。
【０００８】
このロダン化処理においては、例えば、以下の反応式：
ＣＮ−  ＋  Ｎａ２Ｓ４  →  ＳＣＮ−  ＋  Ｎａ２Ｓ３
等により、シアンイオンをロダンイオンに変えている。上記の反応式は、多硫化物として四硫化ナトリウムを用いる場合について例示したが、他の多硫化物を用いた場合も同様に反応が起こる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記の反応にしたがって、廃液中のシアンイオンを除去するためには、四硫化ナトリウム等の多硫化物を過剰に投入する必要がある。また、シアンイオンの濃度が変動する場合であって、その濃度を直ちに計測することが困難である場合には、その最大値にあわせて四硫化ナトリウム等の多硫化物を投入する必要がある。
【００１０】
その結果、ロダン化処理された廃液中には、余剰分の多硫化物が発生することが避けられない。
【００１１】
多硫化物は、以下の反応式：
Ｎａ２Ｓ４  →  ２Ｎａ＋  ＋  Ｓ４−−
Ｓ４−−  →  Ｓ−−  ＋  ３Ｓ
等により、硫化物と硫黄に分解し、発生する硫化物に由来する硫化水素臭を伴う。上記の反応式は、多硫化物として四硫化ナトリウムを用いる場合について例示したが、他の多硫化物を用いた場合も同様に反応が起こる。
【００１２】
このようにして発生する多硫化物や硫化物からは、ｐＨの変化等にともなって以下の反応式：
Ｓ−−  ＋  Ｈ＋  →  ＨＳ−
ＨＳ−  ＋  Ｈ＋  →  Ｈ２Ｓ
により、硫化水素ガスが発生する。
【００１３】
このため、ロダン化処理後に発生する多硫化物や、多硫化物の分解により発生する硫化物は、臭気をともなう有害物質であるため、これらの多硫化物や硫化物を速やかに除去する必要があるが、現時点では有毒なガスや、金属を含むスラッジの発生を伴うことなく、ロダン化処理後に発生する多硫化物や硫化物を除去する方法は見当たらなかった。そのため、ロダン化単独ではシアンの処理を完結させることができなかった。
【００１４】
そこで、本発明は、シアンイオンを含む溶液に対して、ロダン化処理と、これにより発生する多硫化物や硫化物の効果的な処理を組合せた方法及び設備を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、ロダン化処理と、当処理後に、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む操作を組合せることにより、簡便にシアンイオンを低減し、残存する多硫化物や硫化物も効果的に低減できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに研究を重ね、完成したものである。すなわち、本発明は、以下の構成を包含する。
項１．（１）シアンイオンを含む溶液に多硫化物を添加する手段、及び
（２）その後、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む手段
を備える、溶液処理設備。
項２．前記シアンイオンを含む溶液が、産業廃液である、項１に記載の溶液処理設備。
項３．前記酸化還元触媒が、ピクリン酸及び／又はキノンである、項１又は２に記載の溶液処理設備。
項４．前記シアンイオンを含む溶液が、前記酸化還元触媒を添加する脱硫工程を経た産業廃液であり、且つ、前記手段（２）は、前記酸化還元触媒を別途添加する手段を有しない、項１〜３のいずれかに記載の溶液処理設備。
項５．前記手段（１）は、前記シアンイオンを含む溶液の酸化還元電位Ａを測定し、且つ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整する手段を備える、
項１〜４のいずれかに記載の溶液処理設備。
項６．前記手段（２）は、
前記多硫化物を添加した後の溶液の酸化還元電位Ｂを測定し、且つ、該酸化還元電位Ｂにより酸素を含む気体の流量を調整する手段を備える、
項１〜５のいずれかに記載の溶液処理設備。
項７．前記手段（１）は、前記シアンイオンを含む溶液の酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整する手段を備え、且つ、
前記手段（２）は、前記手段（１）で調整した多硫化物の添加量１モルに対して、０．５モルの酸素を供給する酸素を含む気体の流量を最低値とするように、制御回路に制限を設けて酸素を含む気体の流量を調整する手段を備える、
項６に記載の溶液処理設備。
項８．前記手段（２）は、
前記多硫化物を添加した後の溶液と酸素を含む気体とを予め混合し、且つ、予混合ノズルにより激しく噴出する手段を備える、
項１〜７のいずれかに記載の溶液処理設備。
項９．（１）シアンイオンを含む溶液に多硫化物を添加する工程、及び
（２）その後、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む工程
を備える、シアンイオンを低減した溶液の処理方法。
項１０．前記シアンイオンを含む溶液が、産業廃液である、項９に記載の処理方法。
項１１．前記酸化還元触媒が、ピクリン酸及び／又はキノンである、項９又は１０に記載の処理方法。
項１２．前記シアンイオンを含む溶液が、前記酸化還元触媒を添加する脱硫工程を経た産業廃液であり、且つ、工程（２）において前記酸化還元触媒を別途添加しない、項９〜１１のいずれかに記載の処理方法。
項１３．前記工程（１）において、前記溶液の酸化還元電位Ａを測定し、且つ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整する、項９〜１２のいずれかに記載の処理方法。
項１４．前記工程（２）において、前記溶液の酸化還元電位Ｂを測定し、且つ、該酸化還元電位Ｂにより酸素を含む気体の流量を調整する、項９〜１３のいずれかに記載の処理方法。
項１５．前記工程（１）は、前記シアンイオンを含む溶液の酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより多硫化物の添加量を調整し、且つ、
前記工程（２）は、前記工程（１）で調整した多硫化物の添加量１モルに対して、０．５モルの酸素を供給する酸素を含む気体の流量を最低値とするように、制御回路に制限を設けて酸素を含む気体の流量を調整する、
項１４に記載の溶液処理設備。
項１６．前記工程（２）において、前記溶液と酸素を含む気体とを予め混合し、激しく噴出する、項９〜１５のいずれかに記載の処理方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、シアンを含む溶液中のシアンイオンを簡便に低減し、ロダン化処理により発生した多硫化物や硫化物を効果的に低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【図２】循環攪拌ポンプを用いる本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【図３】スタティックミキサーを用いる本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【図４】ロダン化中の溶液の酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより、多硫化物の添加量を調整する本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【図５】予混合ノズルを用いる本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【図６】ロダン化を経た原料溶液の、酸化処理中の酸化還元電位Ｂを測定しつつ、該酸化還元電位Ｂにより、酸素を含む気体の流量を調整する本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【図７】ロダン化中の溶液の酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより、多硫化物の添加量を調整する手段と、ロダン化を経た原料溶液の、酸化処理中の酸化還元電位Ｂを測定しつつ、該酸化還元電位Ｂにより、酸素を含む気体の流量を調整するとともに、前記調整した多硫化物の添加量１モルに対して、０．５モルの酸素を供給する酸素を含む気体の流量を最低値とするように、制御回路で制限を設けた本発明の溶液処理設備を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の溶液処理設備は、
（１）シアンイオンを含む溶液に多硫化物を添加する手段、及び
（２）その後、酸化還元触媒の存在下、酸素を含む気体を吹き込む手段
を備える。
【００１９】
このような本発明の溶液処理設備としては、例えば、図１に示されるもの等が挙げられる。
【００２０】
１．手段（１）
＜シアンイオンを含む溶液＞
本発明の溶液処理設備において処理する「シアンイオンを含む溶液」（以下、「原料溶液」と言うことがある）としては、通常は、シアンイオンの濃度は１ｍｇ／Ｌを超えると放流できないため、３．８×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以上のものが典型的な対象である。
【００２１】
このような原料溶液としては、通常は、産業廃液があてはまるが、具体的には、例えば、シアン化水素を含む燃料ガスを処理した産業廃液が挙げられる。中でも、燃料ガス中にシアン化水素だけでなく硫化水素も含む場合に施される、酸化還元触媒を添加する脱硫処理を経た産業廃液を用いると、別途酸化還元触媒を添加する手段を設けなくてもよい点において好ましい。
【００２２】
なお、燃料ガス中にシアン化水素だけでなく硫化水素も含む場合に施される、酸化還元触媒を用いる脱硫処理とは、例えば、炭酸ソーダ水溶液、苛性ソーダ、アンモニア性アルカリ水溶液等に微量のピクリン酸やキノン等の酸化還元触媒を溶解させた溶液を、吸収塔に循環させて硫化水素を吸収し、これを再生塔に送り、ピクリン酸やキノン等の酸化還元触媒としての触媒作用により硫化水素を空気酸化して硫黄や水溶性の塩として除去するプロセス挙げられる。
【００２３】
＜多硫化物＞
多硫化物の種類は、水溶性が良く、重金属を含まず、一分子中に２個以上の硫黄原子が鎖状に結合する化合物であれば特に制限されず、二硫化物〜五硫化物等が挙げられ、例えば、溶液として工業的に入手しやすい三硫化ナトリウムや四硫化ナトリウム、固形で入手可能な二硫化ナトリウム等が挙げられる。また、ナトリウム塩だけに限定されず、三硫化カルシウム、四硫化カルシウム、二硫化カルシウム等のカルシウム塩、三硫化カリウム、四硫化カリウム、二硫化カリウム等のカリウム塩、三硫化アンモニウム、四硫化アンモニウム、二硫化アンモニウム等のアンモニウム塩でもよい。また、これらの混合物であってもよい。
【００２４】
多硫化物の添加量は、シアン１モルに対し、０．３〜５モル（特に、四硫化ナトリウムの場合は０．３〜３モル、三硫化ナトリウムの場合は０．５〜５モル）とし、原料溶液中のシアンイオンの濃度が変動する場合は、その最大濃度に応じて添加量を調整することが好ましい。ただし、余剰の多硫化物や硫化物が残存することは避けがたい。
【００２５】
＜その他＞
手段（１）は、原料溶液と多硫化物とを混合攪拌する手段を備えることが好ましい。これにより、より確実に、原料溶液中のシアンイオンを除去し、ロダンイオンに変換することができる。
【００２６】
混合攪拌手段としては、特に制限はなく、攪拌機を用いて攪拌する手段（図１）、循環攪拌ポンプを用いて攪拌槽で攪拌する手段（図２）、スタティックミキサーを用いる手段（図３）等のいずれも可能である。
【００２７】
また、手段（１）は、原料溶液のロダン化反応後に残存する多硫化物や硫化物の還元性により低下する酸化還元電位Ａを測定しつつ、該酸化還元電位Ａにより、多硫化物の添加量を調整する手段を備えると、より好ましい（図４）。添加量の調整は、添加流量をカスケード制御しても、調節弁を直接制御して行ってもよい。これにより、多硫化物を必要以上に添加することを抑制できる。
【００２８】
上記説明した手段（１）を備えることにより、原料溶液中のシアンイオンをロダンイオンに変換することができる。つまり、本発明の製造方法又は処理方法における工程（１）を実行することができる。
【００２９】
２．手段（２）
上記のロダン化により、原料溶液中のシアンイオンを低減することができるが、使用した多硫化物に由来する多硫化物イオンや硫化物イオンが残存するため、これを低減する手段と組合せなければ、実用には問題が残る。そのため、本発明の溶液処理設備は、上記の手段（２）を備える。この処理により、多硫化物や硫化物を無害な単体硫黄に変えることができる。
【００３０】
＜酸化還元触媒＞
酸化還元触媒としては、燃料ガスの脱硫に使用可能なものがよい。つまり、燃料ガスを洗浄し、硫化水素を、酸素を含む気体により、酸化させられるものであればこの用途に応用でき、ピクリン酸、キノン、これらの誘導体等が好ましい。これらの酸化還元触媒は、１種単独で用いてもよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。
【００３１】
なお、原料溶液が、酸化還元触媒を添加する脱硫工程を経た産業廃液である場合には、原料溶液中に既に含まれている酸化還元触媒をそのまま使用することができる。このため、この場合には、酸化還元触媒を別途添加しないことが好ましい。
【００３２】
酸化還元触媒を別途添加する場合、酸化還元触媒の添加量は、ピクリン酸を使用する場合を例に取ると、ロダン化を経た原料溶液中に含まれる多硫化物イオン及び硫化物イオンのイオン換算での合計１モルに対して０．００２〜０．３モル程度とすることが好ましい。この範囲の量とすることで、より確実に、多硫化物イオン及び硫化物イオンを低減し、悪臭も抑制することができる。なお、原料溶液が、酸化還元触媒を用いる脱硫工程からの産業廃液である場合には、通常、酸化還元触媒は、前記範囲の添加量含まれている。
【００３３】
＜酸素を含む気体＞
酸素を含む気体としては、有害物を含まないものであれば特に制限はなく、酸素を２０モル％以上含む気体が好ましい。このような酸素を含む気体としては、空気、酸素富化空気等が好ましい。
【００３４】
この酸素を含む気体を吹き込む際の流量は、残存多硫化物及び硫化物のイオウ換算での１モル当たり、酸素の量において０．５〜２００モル程度が好ましく、２〜１０モル程度がより好ましい。
【００３５】
また、酸素を含む気体を吹き込む時間は、上記の酸化還元触媒の存在下、ロダン化を経た原料溶液中の多硫化物イオン及び硫化物イオンを酸化除去できれば特に制限はないが、１０分〜１０時間程度が好ましい。
【００３６】
＜その他＞
ロダン化を経る前又は経た原料溶液に、酸化還元触媒は、別途添加してもよいが、上記のとおり、酸化還元触媒がロダン化を経た原料溶液に含まれている場合は別途添加しなくてもよい。
【００３７】
また、酸素を含む気体を吹き込む手段としては、特に制限されない。
【００３８】
例えば、気泡塔や気泡攪拌槽に酸素を含む気体を吹き込む手段であってもよいし（図１等）、循環攪拌ポンプで攪拌しつつ気泡攪拌層に酸素を含む気体を吹き込む手段であってもよい（図２）。また、ロダン化を経た原料溶液と酸素を含む気体とを、例えば予混合ノズル等を用いて予め混合し、激しく噴出する（図５）と、単に吹き込む場合よりも気液の接触効果が促進されるため好ましい。特に、設置場所の制限等から大型設備を設置できない場合には小型であることが好ましく、この場合循環攪拌ポンプで攪拌しつつ気泡攪拌層に酸素を含む気体を吹き込む手段、ロダン化を経た原料溶液と酸素を含む気体とを予混合ノズル等を用いて予め混合して激しく噴出する手段等が好ましい。
【００３９】
酸化還元触媒を別途添加する場合には、手段（２）は、ロダン化を経た原料溶液の酸化により上昇していく酸化還元電位Ｂを測定しつつ、該酸化還元電位Ｂにより、酸素を含む気体の流量を調整する手段を備えると、より好ましい（図６）。気体の流量の調整は、気体の流量をカスケード制御しても、調節弁を直接制御して行ってもよい。これにより、より適切な流量の酸素を含む気体を吹き込むことができる。
【００４０】
さらに、手段（２）は、手段（１）で調整した多硫化物の添加量１モルに対して、０．５モルの酸素を供給する酸素を含む気体の流量を最低値とするように、制御回路に制限を設けて酸素を含む気体の流量を調整する手段を備えると、より好ましい（図７）。これにより、酸素を含む気体の供給量をより適切に調節でき、手段（１）における多硫化物の添加量が変動しても、酸素の著しい不足や、それに伴う処理の悪化をより効果的に抑制することができる。
【００４１】
上記説明した手段（２）を備えることにより、ロダン化を経た原料溶液中の多硫化物イオン及び硫化物イオンを低減することができ、悪臭も抑制することができる。つまり、本発明の製造方法又は処理方法における工程（２）を実行することができる。
【００４２】
このように、本発明によれば、シアンイオンを含む溶液から、多硫化物や硫化物の残留を抑制しつつ、また、臭気発生を防ぎつつ簡便に、シアンイオンを低減することができる。また、水分とシアン化水素を含むガスは、温度の変化等により凝縮水を発生することが多いが、当該ガスの輸送管道等で発生する凝縮水に含まれるシアン化水素を、本発明の溶液処理設備、溶液処理方法で処理した後に、生物処理等で処理することにより、被毒や臭気を抑制することができる。
【００４３】
なお、上記の手段（２）において、酸化還元触媒を用いた酸化除去の代わりに、多硫化物や硫化物を除去できる手法は種々挙げられるが、酸分解法を採用すると、酸性にするために大量の酸とその後の中和のためにやはり大量のアルカリを消費する、有害な硫化水素ガスの発生を伴う、原料溶液中に含まれるシアンイオン以外の成分によっては同時に分解して別の有毒ガスや沈殿物が発生することがある等の短所がある。
【００４４】
また、金属塩を用いた沈殿分離法を採用する場合には、金属を含む有害なスラッジの発生を伴う等の短所がある。
【００４５】
本発明では、上記のような短所はなく、簡便に処理することが可能である。特に、有毒ガスの発生や有害なスラッジの発生を引起こすことなく、簡便に原料溶液中のシアンイオンを除去することができる。
【実施例】
【００４６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。
【００４７】
［実施例１］
ロダン化工程
シアン化ナトリウム（ＮａＣＮ）を１０３７ｍｇ／Ｌ含むモデル廃液１００ｍＬに、多硫化物として３０重量％の四硫化ナトリウム水溶液を０．４７ｍＬ（シアンイオンに対するモル比率：０．５）投入した。
【００４８】
その結果、ロダン化工程後のシアン化ナトリウムの濃度は、０．０８ｍｇ／Ｌに大きく低減した。
【００４９】
触媒酸化工程
シアン化ナトリウムを含む脱硫工程からの廃液であって、当該廃液に酸化還元触媒であるピクリン酸を約０．０００３ｍｏｌ／Ｌ含むものを上記と同様の方法でロダン化処理した。
【００５０】
ロダン化工程後の硫化物イオンの濃度（多硫化物イオン及び硫化物イオンの合計）は６９１ｍｇ／Ｌであった。
【００５１】
ロダン化工程を経た廃液を通気瓶に採り、中和等の処理を施すことなく、空気で２０Ｌ／ｈの流量で３０分間曝気し、多硫化物イオン及び硫化物イオンを除去した。その結果、硫化物イオンの濃度は１８８ｍｇ／Ｌに大きく低減した。
【００５２】
［実施例２］
ロダン化工程において、四硫化ナトリウム水溶液の投入量を０．７０当量ｍＬとしたこと以外は実施例１と同様にした。その結果、ロダン化工程後のシアン化ナトリウムの濃度は実施例１と同様、０．０８ｍｇ／Ｌに大きく低減した。その他の結果も、実施例１と同様であった。
【００５３】
［比較例１］
実施例１で用いたモデル廃液に何らの処理も施さないものを比較例１とした。
【００５４】
［比較例２］
実施例１において、触媒酸化工程の代わりに、硫酸添加による中和と硫化物の分解（生成する硫化水素は別途処理した）を行ったところ、中和による炭酸水素ナトリウムの析出により、熱交換器、計器等の閉塞を起こした。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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