(57)【要約】【課題】医薬中間体や工業製品の中間原料及び添加剤として有用な化合物である新規な脂環式モノエポキシ―モノオール化合物とその製造方法を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で示されるシクロアルカノンビススピロノルボルナン構造を有する脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の合成、同定、並びにその製造方法の検討、および反応中間体の解析によって解決される。【化１】2015209405.tif 000018（Ｒ１、Ｒ２のいずれかは−ＯＨ、他方は−Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物。
【化１】
2015209405.tif 000014
（Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は−ＯＨ、他方は−Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）において、ｎ＝２または３であることを特徴とする、請求項１記載の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物。
【請求項３】
前記一般式（１）において、ｎ＝２であることを特徴とする、請求項１記載の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物。
【請求項４】
下記一般式（２）で表されるノルボルネン化合物を原料とし、当該化合物中の二つの炭素−炭素不飽和結合をエポキシ化して、下記一般式（３）で表される脂環式ジエポキシ化合物を製造し、次いで、当該化合物中の片側のエポキシ基を選択的に還元することにより、下記一般式（１）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物を製造することを特徴とする、下記一般式（１）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造方法。
【化２】
2015209405.tif 000015
（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【化３】
2015209405.tif 000016
（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【化４】
2015209405.tif 000017
（Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は−ＯＨ、他方は−Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【請求項５】
前記一般式（１）において、ｎ＝２または３であることを特徴とする、請求項４記載の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造方法。
【請求項６】
前記一般式（１）において、ｎ＝２であることを特徴とする、請求項４記載の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬中間体や工業製品の中間原料及び添加剤として有用な化合物である新規な脂環式モノエポキシ―モノオール化合物とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂環式エポキシ化合物は、高い透明性を有するエポキシ樹脂の原料となる点から、光学用途向けエポキシ樹脂の主成分として使用されている（特許文献１）。また、様々な材料に特定の機能を付与するための添加剤としても使用されている（特許文献２，３）。一方、脂環式アルコール化合物は、アクリル酸誘導体やカーボネート等へ変換し、原料または添加剤として用いることにより、機能性を高めた樹脂を製造することができる。これらの樹脂は光学用素子、光ディスク、光ファイバー等の光学材料としての利用が期待される材料である。例えば、アダマンタノールから誘導される重合体は、光学特性、耐湿性、耐熱性に優れたものである（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１７０２３８号公報
【特許文献２】特開平１１−８０３１７号公報
【特許文献３】特開２００３−０２６８８２号公報
【特許文献４】特開２００３−２５２８１０号公報
【特許文献５】特開２０１１−１６２４７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、主として、ビススピロノルボルナン骨格を有する脂環式モノエポキシ−モノオール化合物とその製造方法を提供することにある。
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（２）で表されるノルボルネン化合物を出発原料とし、これを下記一般式（３）で示される、ビススピロノルボルナン構造を有する脂環式ジエポキシ化合物に変換し、次いで、エポキシ環の片側のみを選択的に還元させることで、下記一般式（１）で示される、ビススピロノルボルナン構造を有する脂環式モノエポキシーモノオール化合物を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明の第一は、下記一般式（１）で表されるビススピロノルボルナン構造を有する脂環式モノエポキシ−モノオール化合物に関する。
【化１】
2015209405.tif 000002
（Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は−ＯＨ、他方は−Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【０００７】
すなわち本発明の第二は、前記一般式（１）において、ｎ＝２または３であることを特徴とする、本発明第一の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物に関する。
【０００８】
すなわち本発明の第三は、前記一般式（１）において、ｎ＝２であることを特徴とする、本発明第一の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物に関する。
【０００９】
すなわち本発明の第四は、下記一般式（２）中の二つの炭素−炭素不飽和結合をエポキシ化して、下記一般式（３）で表される脂環式ジエポキシ化合物を製造し、次いで、当該化合物中の片側のエポキシ基を選択的に還元することにより、前記一般式（１）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物を製造する方法に関する。
【化２】
2015209405.tif 000003
（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【化３】
2015209405.tif 000004
（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【化４】
2015209405.tif 000005
（Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は−ＯＨ、他方は−Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【００１０】
すなわち本発明の第五は、前記一般式（１）において、ｎが２または３であることを特徴とする、本発明第四の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造方法に関する。
【００１１】
すなわち本発明の第六は、前記一般式（１）において、ｎが２であることを特徴とする、本発明第四の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、ビススピロノルボルナン構造を有する脂環式モノエポキシ―モノオール化合物とその製造方法が提供される。当該化合物は医薬中間体や工業製品の中間原料及び添加剤等として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１で得られた化学式（６）で表される脂環式ジエポキシ化合物のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図２】実施例１で得られた化学式（６）で表される脂環式ジエポキシ化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを示すチャートである。
【図３】実施例１で得られた化学式（６）で表される脂環式ジエポキシ化合物の１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを示すチャートである。
【図４】実施例１で得られた化学式（６）で表される脂環式ジエポキシ化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルを示すチャートである。
【図５】実施例１で得られた化学式（７）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物のＩＲスペクトルを示すチャートである。
【図６】実施例１で得られた化学式（７）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを示すチャートである。
【図７】実施例１で得られた化学式（７）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを示すチャートである。
【図８】実施例１で得られた化学式（７）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルを示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（本発明の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の構造）
本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物は、下記一般式（１）で表される、ビススピロノルボルナン骨格を有する脂環式モノエポキシ−モノオール化合物である。
【００１５】
【化５】
2015209405.tif 000006
（Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は−ＯＨ、他方は−Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【００１６】
本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物は、シクロアルカノンの対称位置にノルボルナン環を有し、対称性が強く、かつ、自由回転可能な炭素−炭素結合を持たないビススピロノルボルナン構造を基本構造として有することを特徴とする。現在まで、当該基本構造を有する脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造例は知られていない。
【００１７】
なお、前記一般式（１）は、シクロアルカノン環とノルボルナン環、ノルボルナン環とエポキシド環、およびノルボルナン環とヒドロキシ基との立体配座の関係から生じる複数の異性体を一括して表している。
【００１８】
本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造には、これらに対応する構造を有するビススピロノルボルネン化合物、すなわち、下記一般式（２）で表さるビススピロノルボルネン化合物を原料とし、当該化合物中の不飽和結合の化学修飾を経て製造することが好ましい。下記一般式（２）の製造方法は、本出願人によって、特許文献５（段落［０１１９］〜［０１３２］）に開示されている。
【化６】
2015209405.tif 000007
（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基及びフッ素原子よりなる群から選択される１種を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）
【００１９】
特許文献５に開示する製造方法によって製造された（後述の実施例も参照）、ビススピロノルボルネン構造を有する化合物は、単離せず、反応混合液をそのまま使用することもできるし、単離・精製してから以降の反応に使用してもよい。
なお、シクロヘプタノン、シクロオクタノンを骨格とするビススピロノルボルネン構造を有する化合物も上記と同様にして合成することができる。
【００２０】
以下、上記ビススピロノルボルネン化合物から、本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物を製造する方法を述べる。
【００２１】
本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物を製造する際には、対応するビススピロノルボルネン化合物を原料として、エポキシ化して脂環式ジエポキシ化合物を得て、次いで、片側のエポキシド環のみを選択的に還元して得ることが好ましい。
【００２２】
（脂環式ジエポキシ化合物の製造方法）
上記ビススピロノルボルネン化合物から、本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の製造中間体である脂環式ジエポキシ化合物を製造するには、炭素−炭素二重結合をエポキシ化することが好ましく、これには公知の方法を用いて行うことができる。その中でも、ヘテロポリ酸触媒と過酸の組み合わせが簡便であり、好ましい。
【００２３】
過酸では、例えば、過酸化水素水などの無機酸、過ギ酸、過酢酸、過プロピオン酸、過マレイン酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、過フタル酸などの有機過酸、及び、それらの酸無水物が挙げられる。これらの中でも、過酸化水素水を用いるのが好ましい。
【００２４】
過酸化水素水は、市販のものをそのまま使用することができる。過酸化水素の使用量は、原料化合物のビススピロノルボルネン化合物中の炭素−炭素不飽和結合に対して２．０〜５．０倍モルの範囲であるのが好ましく、２．２〜３．０倍モルの範囲であるのがより好ましい。２．０倍モルより少ない場合、反応が十分に進行せず、また５．０倍モルを超える場合、生成した脂環式ジエポキシ化合物のエポキシ環の酸化分解などの副反応が進行して収率が低下する傾向となる。
【００２５】
反応温度としては、３０〜８０℃の範囲であるのが好ましい。３０℃未満の場合、反応速度が極めて小さく、反応効率が悪く、８０℃を超える場合、原料、および、生成物の分解が生じることがある。
【００２６】
ヘテロポリ酸と過酸化水素水のモル比割合は、過酸化水素に対して１：１００〜１：４００の範囲であるのが好ましく、反応の効率を考慮すれば、１：１５０〜１：２５０の範囲であるのがより好ましい。
【００２７】
ジエポキシドの片側のエポキシドのみを開環する方法としては、リチウム−ナフタレン錯体を還元剤として用い、次いで水を添加する方法を用いることができる。公知の還元剤を用いた場合、開環反応が進行しない、または、エポキシドの開環だけでなく、シクロアルカノン環のカルボニル基も還元されてしまい、目的生成物を得ることができない。
【００２８】
本発明に係る脂環式モノエポキシ―モノオール化合物とその製造方法が提供される。当該化合物は医薬中間体や工業製品の中間原料及び添加剤等として有用である。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３０】
なお、以下において、各実施例で得られた化合物の分子構造の同定は、ＩＲ分光光度計（日本分光株式会社製、商品名：ＦＴ／ＩＲ−４６０、ＦＴ／ＩＲ−４１００）、ＮＭＲ分光測定機（ＶＡＲＩＡＮ社製、商品名：ＵＮＩＴＹ  ＩＮＯＶＡ−６００及び日本電子株式会社製ＪＮＭ−Ｌａｍｂｄａ５００）、及びＦＤ−ＭＳ質量分析器（日本電子株式会社製、商品名：ＪＭＳ−７００Ｖ）を用いて、ＩＲ、ＮＭＲ、及びＦＤ−ＭＳスペクトルを測定することにより行った。
【００３１】
（原料「シクロペンタノン型ビススピロシクロノルボルネン」の合成）
（合成例１）
＜第一工程＞
先ず、１Ｌの三口フラスコにジメチルアミン塩酸塩を３０．８６ｇ（３７８．５ｍｍｏｌ）添加した。次に、前記三口フラスコ中に、パラホルムアルデヒド１２．３ｇ（３８５ｍｍｏｌ）と、エチレングリコール２３．９ｇ（３８５ｍｍｏｌ）と、シクロペンタノン１２．９５ｇ（１５４ｍｍｏｌ）とを更に添加した。次いで、前記三口フラスコ中に、メチルシクロヘキサン１６．２ｇ（１６５ｍｍｏｌ）を添加した後、３５質量％塩酸０．４ｇ（ＨＣｌ：３．８５ｍｍｏｌ）を添加して第一混合液を得た。なお、前記第一混合液中の酸（ＨＣｌ）の含有量は、シクロペンタノン中のケトン基に対して０．０２５モル当量（３．８５［ＨＣｌのモル量］／１５４[シクロペンタノンのモル量]＝０．０２５）であった。
【００３２】
次いで、前記三口フラスコの内部を窒素置換し、常圧（０．１ＭＰａ）で前記三口フラスコ内の温度を８５℃にして、前記第一混合液を８時間加熱攪拌して、下記化学式（５）：
【化７】
2015209405.tif 000008
で表されるマンニッヒ塩基を含有する反応液を得た。
【００３３】
＜第二工程＞
次に、前記三口フラスコ中の前記反応液を５０℃に冷却した後、前記三口フラスコ中の前記反応液に対してメタノール（２５０ｍｌ）と、５０質量％ジメチルアミン水溶液４．１７ｇ（ジメチルアミン：４６．２ｍｍｏｌ）と、シクロペンタジエン３０．５ｇ（４６１．５ｍｍｏｌ）とを添加し、第二混合液を得た。次いで、前記三口フラスコの内部を窒素置換し、常圧（０．１ＭＰａ）で前記三口フラスコ内の温度を６５℃にして、前記第二混合液を６５℃で５時間加熱撹拌して化合物を生成させた。
【００３４】
次いで、前記三口フラスコ内の前記第二混合液を、メチルシクロヘキサンとメタノールとの共沸により濃縮し、前記第二混合液から液体を１００ｍＬ除去した。なお、このような液体１００ｍＬの除去により、前記第二混合液からメチルシクロヘキサンの大部分（濃縮前の前記第二混合液中のメチルシクロへキサンの全量に対して７５質量％）が除去された。次に、このようなメチルシクロヘキサン除去後の前記第二混合液を−２０℃の温度条件で１２時間冷却して結晶を析出させた後、減圧濾過して結晶を得た。このようにして得られた結晶に対して、−２０℃のメタノール２０ｍＬを用いて洗浄する工程を３回施した後、蒸発させることによりメタノールを除去し、生成物を１７．４ｇ（収率４７％）得た。
【００３５】
このようにして得られた化合物の構造を確認するために、ＩＲ及びＮＭＲ（１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ）測定を行ったところ、下記化学式（５）：
【化８】
2015209405.tif 000009
で表される５−ノルボルネン−２−スピロ−２’−シクロペンタノン−５’−スピロ−２’’−５’’−ノルボルネンであることが確認された。
【００３６】
（実施例１）
（脂環式ジエポキシ化合物の合成）
還流管を装着した１Ｌの二口フラスコに、セチルピリジニウムクロライド（４６７ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）と５−ノルボルネン−２−スピロ−２’−シクロペンタノン−５’−スピロ−２’’−５’’−ノルボルネン（１０。０ｇ、４１．６ｍｍｏｌ）とクロロホルム４００ｍＬを加え、室温で攪拌した。また、還流管を装着した２００ｍＬのナスフラスコにＨ３ＰＷ１２Ｏ４０（１．３２ｇ、０．４５８ｍｍｏｌ）と過酸化水素水（濃度３０ｗｔ％、２１．１ｇ、９４．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃に加熱して３０分間攪拌し、室温まで冷やすことで黄色の溶液を得た。この溶液を１Ｌの二口ナスフラスコに加え、４０℃に加熱しながら攪拌した。反応の進行を確認するために、途中で反応溶液を一部採取し、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、中間体のモノエポキシドと生成物のジエポキシドの生成を確認したので、反応を継続した。加熱開始から４．５時間後、反応の終了を確認できたので、攪拌を止めて室温まで放冷した。溶液を分液ロートに移し、分液操作を行って、水層を除いた。次に、濃度１０ｗｔ％のチオ硫酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを調製した。これを有機層に加えて、分液操作を行い、水層を除いた。次に、濃度５ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを調製した。これを有機層に加えて分液操作を行い、水層を捨てた。次に、有機層に純水１００ｍＬを加えて分液操作を行い、水層を捨てた。有機層を１Ｌ三角フラスコに移し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、ろ過を行い、ろ液を濃縮すると、淡黄色の粉状粗生成物を得た。これを再結晶操作（使用溶媒はメタノール）により精製することで、白色生成物を７．３８ｇ得た（収率６５．１％）。
【００３７】
このようにして得られた化合物の構造を確認するために、ＩＲ、ＮＭＲ（１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ）およびＭＳ測定を行った。このようにして得られた化合物のＩＲスペクトル、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを測定し、ＦＤ−ＭＳスペクトルを測定して化合物を同定した。その結果から、得られた化合物は下記化学式（６）で表される化合物であることが確認された。
【化９】
2015209405.tif 000010
【００３８】
（リチウムナフタレン錯体の合成）
以下の作業はアルゴン雰囲気下のグローブボックスの中で行った。１００ｍＬナスフラスコにナフタレン（１２．８ｇ、９９．８ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えて均一の溶液とした。次に、金属リチウム（粒状、５７８．５ｍｇ）を少しずつ加え、室温で攪拌した。この際、金属リチウムが徐々に溶解し、深緑色の溶液になることを確認した。
不安定な化合物のため、ＮＭＲ等機器分析による確認は不可能である。尚、この化合物は公知である。
【００３９】
（脂環式モノエポキシド−モノオールの合成）
５０ｍＬナスフラスコに原料のエポキシ化合物（２００ｍｇ、０．７３４ｍｍｏｌ）を入れ、窒素置換した。窒素を流しながら、脱水ＴＨＦ（５．１ｍＬ）を加えて均一の溶液とした。この溶液を−７８℃（ドライアイス／アセトン冷媒を使用）に冷却し、リチウム−ナフタレン錯体の溶液（５．９ｍＬ）を加え、−７８℃で３時間攪拌した。その後、脱気した純水（２ｍＬ）を加え、徐々に室温に戻しながら攪拌を６時間継続した。次に、溶液を１００ｍＬ分液ロートに移し、水（１０ｍＬ）と酢酸エチル（５ｍＬ）を加え分液操作を行い、水層を除いた。有機層に５％塩酸（１０ｍＬ）を加えて分液操作を行い、水層を除いた。有機層を１００ｍＬ三角フラスコに移し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥処理を行った。ろ過を行い、ろ液を濃縮することで粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィー（固定相：富士シリシア製シリカゲル、移動相：ヘキサン／酢酸エチル＝１／２）にて精製を行い、目的生成物を得た。目的生成物のＩＲ（図１参照）、１Ｈ−ＮＭＲ（図２参照），１３Ｃ−ＮＭＲ（図３参照）およびＦＤ−ＭＳ測定（図４参照）を実施したところ、片方のエポキシド環のみが還元された、下記一般式（７）で表される化合物であることが確認された。
【化１０】
2015209405.tif 000011
（Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は−ＯＨ、他方は−Ｈである。）
【００４０】
（シクロヘキサノン型ビススピロノルボルネンの合成）：
特許文献７（段落［０１２６］〜［０１３２］）に記載の実施例２に従って合成された（収率５６％）。
【００４１】
（脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の合成）：
上記シクロヘキサノン型のビススピロノルボルネンを原料として、上記の方法と同様にして、シクロヘキサノン型のビススピロノルボルナン構造を有する脂環式ジエポキシドが合成される。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＭＳスペクトルによって、生成物は下記化学式（８）で表されるシクロヘキサノン型脂環式ジエポキシ化合物構造であることが確認できる。
【００４２】
【化１１】
2015209405.tif 000012
【００４３】
シクロヘキサノン型脂環式ジエポキシ化合物を、片側のエポキシ環のみを選択的に還元して以下の化学式（９）で表されるシクロヘキサノン型脂環式モノエポキシ−モノオール化合物が得られる。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＭＳスペクトルによって、生成物は下記化学式（８）で表される脂環式モノエポキシ−モノオール構造であることが確認できる。
【００４４】
【化１２】
2015209405.tif 000013
（Ｒ１、Ｒ２のいずれかは−ＯＨ、他方は−Ｈである。）
【００４５】
（その他の脂環式モノエポキシ−モノオール化合物の合成）：
一般式（１）において、シクロアルカノン環のｎ＝４（シクロヘプタノン），５（シクロオクタノン）の場合も、上記の方法と同様にして、シクロヘプタノン型、シクロオクタノン型のビススピロノルボルナン構造を有する化合物を用い、各々脂環式ジエポキシ化合物を経て、対応する脂環式モノエポキシ−モノオール化合物が合成される。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明に係る脂環式モノエポキシ−モノオール化合物は医薬中間体や工業製品の中間原料及び添加剤等として有用である。
【図１】
2015209405.tif 000019
【図２】
2015209405.tif 000020
【図３】
2015209405.tif 000021
【図４】
2015209405.tif 000022
【図５】
2015209405.tif 000023
【図６】
2015209405.tif 000024
【図７】
2015209405.tif 000025
【図８】
2015209405.tif 000026