(57)【要約】【課題】発泡断熱シート又は発泡断熱容器として使用する際の断熱性、及び接触時の温感が向上した発泡積層シートを提供する。【解決手段】基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層された発泡積層シートであって、（1）前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、（2）前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有する、ことを特徴とする発泡積層シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層された発泡積層シートであって、
（1）前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、
（2）前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有する、
ことを特徴とする発泡積層シート。
【請求項２】
前記凹凸形状は、直線状又は屈曲状の長粒形凸部どうしが連続的に隣接し合うことにより形成されている、請求項1に記載の発泡積層シート。
【請求項３】
前記長粒形凸部の長さは2〜8mmである、請求項2に記載の発泡積層シート。
【請求項４】
前記発泡樹脂層は、片面又は両面に前記凹凸形状に沿って非発泡樹脂層を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡積層シート。
【請求項５】
最表面に表面保護層を有する、請求項1〜4のいずれかに記載の発泡積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡積層シートに関する。前記発泡積層シートは、発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材上に少なくとも発泡樹脂層を設けた発泡積層シートが発泡壁紙、各種装飾材等として使用されている。また、発泡樹脂層の発泡セル、及び発泡樹脂層と基材との間に設けた空隙を利用して発泡断熱シート、発泡断熱容器としても使用されている。
【０００３】
発泡断熱シート及び発泡断熱容器に関して、例えば、特許文献1がある。
【０００４】
特許文献1の請求項1には、「原紙に合成樹脂フィルムを積層したシートを加熱し、主に原紙に含有する水分を用いて合成樹脂フィルムを発泡させて発泡セル群からなる発泡面を形成し、該発泡面の少なくとも一部を真空吸引して、発泡セル群の一部の発泡セルを原紙から浮き上がらせると共に、隣接する発泡セル同士が一体にくっつき合って見かけの発泡高さを均一にしたことを特徴とする発泡断熱シート。」が開示されている。また、特許文献1の請求項4には、「発泡断熱シートを、少なくとも容器の胴部に用いてなることを特徴とする発泡断熱容器。」が開示されている。
【０００５】
しかしながら、従来品の発泡積層シートは、発泡断熱シート又は発泡断熱容器として使用する際の断熱性が不十分であり、また、発泡積層シートの表面がフラットであることで手又は指で接触した際の温感も不十分であり、更なる改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2004-58535号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、発泡断熱シート又は発泡断熱容器として使用する際の断熱性、及び接触時の温感が向上した発泡積層シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、基材上に特定の形状の発泡樹脂層が積層された発泡積層シートによれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡積層シートに関する。
1. 基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層された発泡積層シートであって、
（1）前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、
（2）前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有する、
ことを特徴とする発泡積層シート。
2. 前記凹凸形状は、直線状又は屈曲状の長粒形凸部どうしが連続的に隣接し合うことにより形成されている、上記項1に記載の発泡積層シート。
3. 前記長粒形凸部の長さは2〜8mmである、上記項2に記載の発泡積層シート。
4. 前記発泡樹脂層は、片面又は両面に前記凹凸形状に沿って非発泡樹脂層を有する、上記項1〜3のいずれかに記載の発泡積層シート。
5. 最表面に表面保護層を有する、上記項1〜4のいずれかに記載の発泡積層シート。
【００１０】
以下、本発明の発泡積層シートについて詳細に説明する。
≪発泡積層シート≫
本発明の発泡積層シートは、基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層され、
（1）前記発泡樹脂層は、前記発泡積層シートの厚さ方向の断面形状が波板形状であり、
（2）前記凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、前記発泡樹脂層と前記基材との間に空隙を有することを特徴とする。
【００１１】
上記特徴を有する本発明の発泡積層シートは、図1及び図3に示されるように発泡樹脂層の厚さ方向の断面形状が波板形状であるため、手又は指で接触した際の接触面積が従来品と比べて減少しており温感が向上している。また、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部が図1及び図3に示されるように空隙（空気層）を有することにより、従来品と比べて断熱性も向上している。本発明の発泡積層シートは、発泡断熱シート又は発泡断熱容器の材料として幅広く利用することができる。
【００１２】
以下、発泡積層シートを構成する各層について説明する。
【００１３】
基材（繊維質シート）
基材としては限定されず、公知の繊維質シート（裏打紙）などが利用できる。
【００１４】
具体的には、壁紙用一般紙（パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの）；難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙；繊維混抄紙（パルプと合成繊維とを混合して抄紙したもの）などが挙げられる。なお、本発明に使用される繊維質シートには、分類上、不織布に該当しているものも包含される。
【００１５】
基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m2程度が好ましく、50〜120 g/m2程度がより好ましい。
【００１６】
発泡樹脂層
本発明の発泡積層シートは、基材上に凹凸形状を有する発泡樹脂層が積層されている。
【００１７】
本発明における発泡樹脂層は、凹凸形状を有し、厚さ方向の断面形状が波板形状であり、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部は、発泡樹脂層と基材との間に空隙を有する。
【００１８】
前記波板形状は、図1及び図3に示されるような形状であり、波板形状の高さ（波板形状の最下部から最上部までの距離）は通常1.3〜2.0mm程度である。また、波板形状を構成する発泡樹脂層の厚さ（発泡厚さ）は通常300〜800μm程度である。更に、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部（好ましくは全部）は、図1及び図3に示されるように、発泡樹脂層と基材との間に隙間を有している。当該隙間は実質的に凸群の全部に存在することが好ましいが、波板形状の高さ及び発泡樹脂層の厚さの関係から隙間のない凸部が一部に含まれることは許容される。
【００１９】
本発明の発泡積層シートでは、当該空隙の存在が優れた断熱性の発現に有効に寄与する。空隙は、例えば、フラットな発泡剤含有樹脂層が加熱により発泡して発泡樹脂層が形成される際に、波板形状に凹凸を形成しながら発泡することにより形成される。
【００２０】
図2は本発明の発泡積層シートの具体的な態様の一例を示す表面図である。この態様では、凹凸形状は直線状又は屈曲状の長粒形凸部どうしが連続的に隣接し合う（隙間なく密集し合う）ことにより形成されており、前記長粒形凸部の平均長さは2〜8mm程度である。なお、前記長さは、直線状の場合は端部どうしの距離を測定し、屈曲状の場合は端部どうしの最短距離を測定した際の測定値を示すものとし、測定は目盛り付きルーペ等を用いた観察により行った。
【００２１】
上記発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させることで得られる。
【００２２】
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては、従来から発泡シートに用いられている塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂等が広く採用できるが、塩化ビニル樹脂は可塑剤が経時的にブリードするおそれがあることから、発泡シートの耐久性を高める観点では塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましく、具体的には、エチレン系樹脂を含有することが好ましい。
【００２３】
発泡剤含有樹脂層は、Tダイ製膜法、カレンダー製膜法、プレス成型法等の既知の製膜法により形成できる。
【００２４】
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては、従来から壁装材に用いられている塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂等が広く採用できるが、塩化ビニル樹脂は可塑剤が経時的にブリードするおそれがあることから、発泡積層シートの耐久性を高める観点では塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましく、具体的には、エチレン系樹脂を含有することが好ましい。
【００２５】
エチレン系樹脂としては、ポリエチレン（PE）だけでなく、エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体（以下、「エチレン共重合体」と略記する）が挙げられる。
【００２６】
ポリエチレンは、低密度ポリエチレン（LDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）等が広く使用できる。
【００２７】
エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（EMMA）、エチレン−アクリル酸共重合体（EAA）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（EEA）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（EMA）、エチレン−メタクリル酸共重合体（EMAA）、エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は単独又は2種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく、これらのいずれか1種と他の樹脂の1種以上とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体の含有量は、それぞれ70質量％以上が好ましく、80質量％以上がより好ましい。
【００２８】
また、エチレン共重合体は、エチレン以外のモノマーの含有量としては、5〜25質量％が好ましく、9〜20質量％がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率（VA量）としては9〜25質量％が好ましく、9〜20質量％がより好ましい。また、エチレン−メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率（MMA量）としては5〜25質量％が好ましく、5〜15質量％がより好ましい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体は、アクリル酸の共重合比率（MAA量）としては2〜15質量％が好ましく、5〜11質量％がより好ましい。
【００２９】
また、本発明では、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、製膜方法にもよるが、JIS K 6922に記載の190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMFR（メルトフローレート）が10〜25g/10分であることが好ましい。MFRが上記範囲内の場合には、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する際の温度上昇が少なく、非発泡状態で製膜できるため、後に絵柄模様層を形成する場合には、平滑な面に印刷処理をすることができて柄抜け等が少ない。MFRが大きすぎる場合は、樹脂が軟らかすぎることにより、形成される発泡剤含有樹脂層の耐傷性が不十分となるおそれがある。
【００３０】
発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤、発泡助剤、架橋助剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。
【００３１】
熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ADCA）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（OBSH）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、5倍以上、好ましくは7〜10倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100質量部に対して、1〜20質量部程度とすることが好ましい。
【００３２】
発泡助剤は、金属酸化物及び／又は脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等を使用することができる。これらの発泡助剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度が好ましく、1〜5質量部程度がより好ましい。
【００３３】
なお、これらの発泡助剤とEMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、発泡工程において、EMAAのアクリル酸部と金属系発泡助剤の反応により、発泡助剤としての効果が損なわれるという問題がある。そのため、EMAAとADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、特開2009-197219号公報に説明されている通り、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を用いることが好ましい。このとき、カルボン酸ヒドラジド化合物はADCA発泡剤1質量部に対して0.2〜1質量部程度用いることが好ましい。
【００３４】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果、燃焼時発熱抑制効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して0〜100質量部程度が好ましく、20〜70質量部程度がより好ましい。
【００３５】
顔料については、無機顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。また、有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して10〜50質量部程度が好ましく、15〜30質量部程度がより好ましい。
【００３６】
本発明では、発泡剤含有樹脂層は電子線照射により樹脂架橋されていてもよい。発泡剤含有樹脂層に電子線を照射する方法及び発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すればよい。
【００３７】
なお、発泡剤含有樹脂層の厚さは40〜200μm程度が好ましく、発泡樹脂層の厚さは前記の通り300〜800μm程度が好ましい。
【００３８】
非発泡樹脂層A及びB
発泡樹脂層は、その片面又は両面に前記凹凸形状に沿って非発泡樹脂層を有していてもよい。
【００３９】
例えば、発泡樹脂層の裏面（繊維質シートが積層される面）には、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜する場合の製膜性向上のために非発泡樹脂層Bを有してもよい。
【００４０】
非発泡樹脂層Bの厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。
【００４１】
本発明の発泡積層シートが発泡樹脂層の裏面に非発泡樹脂層Bを有する場合には、非発泡樹脂層Bは発泡樹脂層とともに断面形状が波板形状となり、非発泡樹脂層Bと基材との間には前記空隙が形成される。
【００４２】
発泡樹脂層の上面には、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で非発泡樹脂層Aを形成してもよい。
【００４３】
非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、その中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００４４】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン（LDPE）又は高密度ポリエチレン（HDPE））、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン（LLDPE））、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン（メタ）アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等の少なくとも1種が挙げられる。本発明では、特に発泡剤含有樹脂層中の樹脂として塩化ビニル樹脂を用いる場合には、積層シートの耐久性を得るために、非発泡樹脂層A（特にエチレン−ビニルアルコール共重合体層）を形成することが好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、他の（メタ）と記載された部分についても同様である。
【００４５】
非発泡樹脂層Aの厚さは限定的ではないが、2〜50μm程度が好ましい。
【００４６】
本発明では、後記製造上の観点からも、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非泡樹脂層Aが順に形成された態様が好ましい。なお、非発泡樹脂層B及び／又は非発泡樹脂層Aは、押出し製膜により形成しても良いし、各フィルムを熱ラミネートすることにより形成してもよい。
【００４７】
絵柄模様層
本発明の積層シートは、発泡樹脂層、非発泡樹脂層A又は後述のプライマー層の上には、必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。
【００４８】
絵柄模様層は、積層シート及び発泡積層シートに意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられ、目的に応じて選択できる。
【００４９】
絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。
【００５０】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００５１】
結着材樹脂は、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００５２】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は混合物の状態で使用できる。
【００５３】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。
【００５４】
プライマー層
発泡樹脂層、非発泡樹脂層A又は絵柄模様層の上には、必要に応じてプライマー層を形成してもよい。
【００５５】
プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用することができるが、特にアクリル、塩素化ポリプロピレン等が望ましい。
【００５６】
アクリルとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなるアクリル樹脂が挙げられる。
【００５７】
ポリウレタンとはポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする組成物である。
【００５８】
ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。
【００５９】
また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2−4トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4−4ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環族）イソシアネートが用いられる。
【００６０】
プライマー層の厚さは限定的ではないが、0.1〜10μm程度が好ましく、0.1〜5μm程度がより好ましい。
【００６１】
表面保護層
発泡樹脂層、非発泡樹脂層A、絵柄模様層又はプライマー層の表面には艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。
【００６２】
表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。
【００６３】
発泡積層シートの表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００６４】
≪発泡積層シートの製造方法≫
発泡積層シートの製造方法としては限定されず、本発明の発泡積層シートが得られる製造方法であればよいが、好適な実施態様としては、例えば、
（1）基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層を積層する工程であって、前記基材と前記発泡剤含有樹脂層とが弱接着又は点状接着となるように積層する工程1、
（2）前記発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する工程2、
を有する製造方法が挙げられる。
【００６５】
上記製造方法では、特に工程1において、前記基材と前記発泡剤含有樹脂層とが弱接着又は点状接着となるように積層することにより、発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させる際に基材と発泡樹脂層とが接着している部分（波板形状の最下部）と凸部（波板形状の最上部）とが交互に形成されて所定の凹凸形状を形成することができる。
【００６６】
弱接着の程度としては、発泡剤含有樹脂層と基材との接着界面を剥離した際に、基材が破壊されずに剥離される程度の接着力であることが好ましい。具体的には、基材が繊維質シートである場合に、繊維質が取られることなく剥離される程度であることが好ましい。また、点状接着の場合は、基材と発泡剤含有樹脂層とが規則的又は不規則的に並んだ複数の点によって点状接着されていることが好ましく、点の大きさや並び方については、凹凸形状を構成する凸群の大きさや形状に応じて適宜設定することができる。
【００６７】
発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層を有する場合には、Tダイ押出し機による同時押出し製膜が好適である。例えば、両面に非発泡樹脂層を有する場合には、3つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより3層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。
【００６８】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する場合には、押出し機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記のように両面に無機充填剤を含まない樹脂層を設けるようにして3層同時押出し製膜することが好ましい。即ち、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し製膜することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００６９】
発泡剤含有樹脂層を製膜後は、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋して発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましく、175〜200kV程度がより好ましい。照射量は、10〜100kGy程度が好ましく、10〜50kGy程度がより好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００７０】
発泡剤含有樹脂層上には、必要に応じて、絵柄模様層及びプライマー層を任意の順序で形成した後、必要に応じて、表面保護層を形成して積層シートとし、次に熱処理して発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にすることで発泡積層シートが得られる。これらの各層は、印刷、塗布などのコーティング、押出し製膜等を組み合わせることにより積層でき、印刷、塗布等のコーティングは常法に従って行うことができる。
【００７１】
熱処理条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件であればよく、加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。また、エンボス模様を付す場合には、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施する。
【発明の効果】
【００７２】
本発明の発泡積層シートは、図1及び図3に示されるように発泡樹脂層の厚さ方向の断面形状が波板形状であるため、手又は指で接触した際の接触面積が従来品と比べて減少しており温感が向上している。また、凹凸形状を構成する凸群の一部又は全部が図1及び図3に示されるように空隙（空気層）を有することにより、従来品と比べて断熱性も向上している。本発明の発泡積層シートは、発泡断熱シート又は発泡断熱容器の材料として幅広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明の発泡積層シートの層構成の一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明の発泡積層シートの凹凸形状の一例を示す表面図である。
【図３】本発明の発泡積層シートの発泡樹脂層の断面形状（波板形状）の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００７５】
実施例1及び比較例1〜2
≪発泡剤を含む樹脂組成物の調製≫
下記表1に示す組成の樹脂組成物を混練により調製した。
【００７６】
【表１】
2015066758.tif 000002
【００７７】
（実施例1）
上記樹脂組成物を油圧プレス機によりプレス成型して110μm厚の樹脂シートを得た。
【００７８】
次に、その樹脂シートを65g/m2の裏打紙（CP65PDK 中越パルプ工業製）に、同じく油圧プレス機を用いて120℃、1MPaでプレス積層して発泡剤含有樹脂層を形成した。樹脂シートと発泡剤含有樹脂層との接着強度は、樹脂シートを剥離した際に裏打紙の繊維が取られない程度の弱接着とした。
【００７９】
次に、樹脂面に電子線照射（195KV 30KGy）を行った後、220℃のギアオーブン中に35秒間投入して樹脂層を発泡させて発泡積層シートを得た。
【００８０】
発泡樹脂層は基材上で波板形状（断面形状）に形成され、発泡樹脂層の厚みは400〜800μm厚、発泡樹脂層の波板形状の高さは1.5〜1.7mmであった。
（比較例1）
プレス積層の条件を120℃、10MPaとした以外は、実施例1と同様にして発泡積層シートを得た。樹脂シートと発泡剤含有樹脂層との接着強度は、実施例1と比較して樹脂シートを剥離した際に裏打紙の繊維が取られる程度に接着力を高めた。
【００８１】
発泡樹脂層は基材上にフラットで形成され、発泡樹脂層は700〜800μm厚であった。
（比較例2）
発泡処理をしない以外は、実施例1と同様にして積層シートを得た。
【００８２】
樹脂層厚みは110μm厚であった。
≪各シートの評価≫
発泡積層シート及び積層シートの断熱性能を評価した。
【００８３】
具体的には、プログラムホットプレート「EC HOTPLATE EC-1200NP（アズ・ワン製）」を用いて80℃に暖められたホットプレート鋼板上に樹脂面が上になるように接触させ、20秒後に樹脂面上から非接触型温度計「IT2-80（キーエンス製）」にて表面温度を測定した。
【００８４】
表面温度の評価基準は次の通りとした。
○：ホットプレートの温度との温度差が15℃以上であった
△：ホットプレートの温度との温度差が10℃以上15℃未満であった
×：ホットプレートの温度との温度差が10℃未満であった
また、ホットプレート上においたシートの樹脂面上を指で触れ、触れていられなくなるまでの時間（指蝕可能時間）を測定した。
【００８５】
【表２】
2015066758.tif 000003
【図１】
2015066758.tif 000004
【図２】
2015066758.tif 000005
【図３】
2015066758.tif 000006