(57)【要約】【課題】トリフルオロエチレンを、重合禁止剤を含有させることなく、安定に貯蔵できるトリフルオロエチレンの貯蔵方法の提供。【解決手段】トリフルオロエチレンを、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、銅、亜鉛、またはこれらの塩化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触させない状態で貯蔵する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリフルオロエチレンを、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、銅、亜鉛またはこれらの塩化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触させない状態で貯蔵することを特徴とするトリフルオロエチレンの貯蔵方法。
【請求項２】
前記トリフルオロエチレンを、前記化合物を含有しない材料で構成された容器内に貯蔵する請求項１に記載のトリフルオロエチレンの貯蔵方法。
【請求項３】
前記トリフルオロエチレンが、トリフルオロエチレンを含む組成物として貯蔵され、
前記組成物が、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジクロロフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエタン、メタン、１，１−ジフルオロエタン、２−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、およびＥ−および／またはＺ−１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む請求項１または２に記載のトリフルオロエチレンの貯蔵方法。
【請求項４】
前記トリフルオロエチレンが、トリフルオロエチレンを含む組成物として貯蔵され、
前記組成物が、フッ化水素、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，２−ジフルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエタン、メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ノルマルブタン、イソブタン、１−ノルマルブテン、２−ノルマルブテン、イソブテン、フルオロエチレン、３，３−ジフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、Ｅ−および／またはＺ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタンおよびフルオロメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む請求項１または２に記載のトリフルオロエチレンの貯蔵方法。
【請求項５】
前記トリフルオロエチレンが、トリフルオロエチレンを含む組成物として貯蔵され、
前記組成物が、クロロジフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、クロロフルオロメタン、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジフルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１−クロロ−２，２-ジフルオロエチレン、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジクロロフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエタン、Ｅ−および／またはＺ−１−クロロ−２−フルオロエチレン、３，３−ジフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、Ｅ−および／またはＺ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ジクロロジフルオロメタン、トリフルオロメタン、ジフルオロメタン、フルオロメタン、クロロメタン、ペルフルオロシクロブタンおよびメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む請求項１または２に記載のトリフルオロエチレンの貯蔵方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリフルオロエチレンの貯蔵方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、冷凍機用冷媒、空調機器用冷媒、発電システム（廃熱回収発電等）用作動流体、潜熱輸送装置（ヒートパイプ等）用作動媒体、二次冷却媒体等の作動媒体として有用であることから、トリフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１２３）が注目されている。なお、本明細書において、ハロゲン化炭化水素については化合物名の後の括弧内にその化合物の略称を記し、必要に応じて化合物名に代えてその略称を用いる。
【０００３】
ＨＦＯ−１１２３は、単独あるいは高濃度の、ガス状態または液状態で貯蔵すると、重合反応が進行することがある。さらに、その重合熱によって自己分解反応を起こす可能性がある。そのため、従来、ＨＦＯ−１１２３を貯蔵する際には、重合反応を抑制する目的で、種々の重合禁止剤を添加する方法や、ＨＦＯ−１１２３よりも安定性の高いガスで希釈する方法が採られている。
【０００４】
しかし、貯蔵時に重合禁止剤や安定性の高いガスを添加した場合には、冷媒として使用する際に、これらを除去する必要がある。そのため、シリカゲルを用いて吸着除去することや、蒸留等で精製除去することが行われている。したがって、蒸留設備や精製設備が必要となり、コストアップにつながるという問題があった。
【０００５】
また、ＨＦＯ−１１２３の重合を抑制するために、貯蔵時に冷媒等の冷却媒体を用いて冷却し、安定性を高める方法もあるが、この方法では、冷却のためのエネルギーや冷却設備が必要であるため、コストアップにつながるという問題があった。
【０００６】
ＨＦＯ−１１２３以外の、単独で貯蔵した場合に重合反応を起こし得る化合物の貯蔵方法として、特許文献１には、塩化ビニルモノマーを貯蔵するに際し、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の濃度を所定の濃度以下に低減させて貯蔵することで、重合禁止剤を添加せずに保存する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−３９３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような課題を解決するためになされてものであって、ＨＦＯ−１１２３を、重合禁止剤を含有させることなく、安定に貯蔵できるＨＦＯ−１１２３の貯蔵方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のトリフルオロエチレンの貯蔵方法は、トリフルオロエチレンを、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、銅、亜鉛またはこれらの塩化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触させない状態で貯蔵することを特徴とする。
【００１０】
本発明のトリフルオロエチレンの貯蔵方法において、トリフルオロエチレンを、前記化合物を含有しない材料で構成された容器内に貯蔵することが好ましい。
【００１１】
本発明の貯蔵方法において、前記トリフルオロエチレンが、トリフルオロエチレンを含む組成物として貯蔵され、前記組成物が、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジクロロフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエタン、メタン、１，１−ジフルオロエタン、２−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、およびＥ−および／またはＺ−１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
【００１２】
また、本発明の貯蔵方法において、前記トリフルオロエチレンが、トリフルオロエチレンを含む組成物として貯蔵され、前記組成物が、フッ化水素、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，２−ジフルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエタン、メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ノルマルブタン、イソブタン、１−ノルマルブテン、２−ノルマルブテン、イソブテン、フルオロエチレン、３，３−ジフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、Ｅ−および／またはＺ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタンおよびフルオロメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
【００１３】
また、本発明の貯蔵方法において、前記トリフルオロエチレンが、トリフルオロエチレンを含む組成物として貯蔵され、前記組成物が、クロロジフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、クロロフルオロメタン、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジフルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１−クロロ-２，２-ジフルオロエチレン、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジクロロフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエタン、Ｅ−および／またはＺ−１−クロロ−２−フルオロエチレン、３，３−ジフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、Ｅ−および／またはＺ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ジクロロジフルオロメタン、トリフルオロメタン、ジフルオロメタン、フルオロメタン、クロロメタン、ペルフルオロシクロブタンおよびメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の貯蔵方法によれば、ＨＦＯ−１１２３を、重合禁止剤を含有させることなく、安定に貯蔵することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００１６】
本発明のＨＦＯ−１１２３の貯蔵方法は、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物を、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、銅、亜鉛、またはこれらの塩化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、化合物Ａと称する。）と接触させない状態で貯蔵する方法である。
【００１７】
ＨＦＯ−１１２３は、単独あるいは高濃度で貯蔵する場合に、重合反応を起こすことが知られている。ＨＦＯ−１１２３の重合反応によって生じたポリマーは、配管等に付着して詰まりの原因となることがある。さらに、ＨＦＯ−１１２３は、単独で用いた場合に、高温または高圧下で着火源があると爆発する、いわゆる自己分解性を有することも知られている。そのため、ＨＦＯ−１１２３が重合反応を起こした場合には、重合反応で発生した熱により、ＨＦＯ−１１２３が自己分解反応を起こす可能性がある。また、重合反応で生成した、熱とフッ化水素の作用で、配管、機器等が腐食する可能性もある。本発明の貯蔵方法においては、ＨＦＯ−１１２３を化合物Ａと接触させない状態で貯蔵することで、上述した現象を抑制し、ＨＦＯ−１１２３を安定的に貯蔵することを可能とするものである。
【００１８】
（化合物Ａ）
上記の化合物Ａは、ＨＦＯ−１１２３と接触することにより、ＨＦＯ−１１２３の重合反応を開始させるおそれのある化合物である。したがって、本発明の貯蔵方法では、ＨＦＯ−１１２３を、化合物Ａを含有しない材料で構成された容器内に貯蔵することが好ましい。また、本発明の貯蔵方法では、ＨＦＯ−１１２３を移送する場合等に、化合物Ａを含有しない材料で構成された配管、機器類を用いることが好ましい。このようにして、ＨＦＯ−１１２３を、上記化合物Ａと接触させない状態で貯蔵することができる。
なお、本明細書において、化合物Ａを含有しないとは、化合物Ａの含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることをいう。
【００１９】
（ＨＦＯ−１１２３）
本発明の貯蔵方法において、ＨＦＯ−１１２３は、単独で貯蔵してもよく、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物として貯蔵してもよい。
【００２０】
本発明の貯蔵方法が対象とするＨＦＯ−１１２３を含む組成物としては、ＨＦＯ−１１２３とこれ以外の成分（但し、上記した化合物Ａを除く。）からなる組成物であれば特に限定されない。例えば、ＨＦＯ−１１２３を製造する目的で、各種原料成分を反応させて得られるＨＦＯ−１１２３を含有する組成物であってもよく、各種用途に応じて所定の組成に調整されたＨＦＯ−１１２３を含有する組成物であってもよい。
【００２１】
各種原料成分を反応させて得られるＨＦＯ−１１２３を含有する組成物として具体的には、次の（１）〜（３）の方法で得られる、ＨＦＯ−１１２３を含有する組成物が挙げられる。
（１）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）と水素ガスを触媒存在下で還元反応させる方法
（２）１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＯ−１３４ａ）をアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属存在下で脱フッ化水素反応をさせる方法
（３）クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）および／またはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とクロロフルオロメタン（Ｒ３１）を含む組成物を、熱媒体の存在下で熱分解を伴う合成反応をさせる方法
【００２２】
また、各種用途に応じて所定の組成に調整された、ＨＦＯ−１１２３を含有する組成物としては、ＨＦＯ−１１２３を含有する作動媒体組成物が挙げられる。
以下に、（１）〜（４）の組成物を例にして、本発明の貯蔵方法について説明するが、本発明の貯蔵方法は、これらに限定されるものではない。
【００２３】
（１）の方法で得られるＨＦＯ−１１２３を含有する組成物
上記（１）は、ＣＴＦＥからなる原料化合物と水素とを、触媒担持担体が充填された触媒層を有する反応器内で、気相で反応させ、ＨＦＯ−１１２３を含むガスを生成する方法である。
【００２４】
本態様において、触媒としてはパラジウム触媒が好ましい。パラジウム触媒は、担体に担持して用いることが好ましい。パラジウム触媒は、パラジウム単体のみならず、パラジウム合金であってもよい。また、パラジウムと他の金属との混合物を担持させた触媒や、パラジウムと他の金属とを担体に別々に担持させた複合触媒であってもよい。パラジウム合金触媒としては、パラジウム／白金合金触媒やパラジウム／ロジウム合金触媒等が挙げられる。
【００２５】
触媒としては、パラジウムやパラジウム合金のみを担体に担持させた触媒、またはパラジウムとパラジウム以外の他の金属とを担体に担持させた触媒が好ましい。パラジウムとパラジウム以外の他の金属とを担体に担持させた触媒は、パラジウムのみを担体に担持させた触媒に比べ、触媒耐久性が高くなる傾向がある。
【００２６】
パラジウム以外の他の金属としては、第８族元素（鉄、ルテニウム、オスミウム等）、第９族元素（コバルト、ロジウム、イリジウム等）、第１０族元素（ニッケル、白金等）、および金等が挙げられる。他の金属は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。他の金属の割合は、パラジウム１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましい。
【００２７】
担体としては、活性炭、金属酸化物（アルミナ、ジルコニア、シリカ等）等が挙げられ、活性、耐久性、反応選択性の点から、活性炭が好ましい。活性炭としては、植物原料（木材、木炭、果実殻、ヤシ殻等）、鉱物質原料（泥炭、亜炭、石炭等）等から得られたものが挙げられる。
【００２８】
（１）のＣＴＦＥの水素還元においては、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物を、生成ガスとして得ることができる。生成ガスに含有されるＨＦＯ−１１２３以外の化合物としては、未反応原料であるＣＴＦＥ（ＣＦＯ−１１１３）に加えて、１，２−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２）、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ−１１２２）、Ｅ−および／またはＺ−１，２−ジクロロフルオロエチレン（ＨＣＦＯ−１１２２ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３）、メタン、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、２−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１３３）、１−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１３３ｂ）、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３ａ）、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）、およびＥ−および／またはＺ−１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン（ＣＦＯ−１１１２）等が挙げられる。生成ガスに含有されるＨＦＯ−１１２３以外の化合物の含有量は、５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がさらに好ましく、２０〜４０質量％が最も好ましい。
【００２９】
本発明の貯蔵方法において、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物として、上記生成ガスをそのまま用いることができる。また、必要に応じて、上記生成ガスを、脱酸処理、脱アルカリ処理を行ったものや、これを洗浄したものを用いてもよい。また、生成ガス中のＨＦＯ−１１２３以外の成分を、蒸留等の既知の手段により、所望の程度で除去したり、生成ガス中の水分をゼオライト等の乾燥剤で除去（乾燥）したものを用いてもよい。
【００３０】
本態様で生成ガス中に含有され得る化合物Ａとしては、製造工程で用いた触媒に含有される酸化アルミニウム、生成ガスに対して脱酸を行う場合に使用される水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等、製造工程で副生する塩化水素やフッ化水素と触媒に含まれるアルミニウムの反応生成物である、フッ化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。そのため、例えば、生成ガスをフィルターに通過させる方法や、ゼオライト等の吸着剤と接触させる方法によって、ＨＦＯ−１１２３を含む生成ガスから化合物Ａを低減し、化合物Ａを含有しない状態とした上で貯蔵する。
【００３１】
（２）の方法で得られるＨＦＯ−１１２３を含有する組成物
上記（２）は、反応器内で、ＨＦＣ−１３４ａを含む原料ガスを固体反応剤と接触させる方法である。この方法では、固体反応剤と、ＨＦＣ−１３４ａを含む原料ガスの接触によりＨＦＣ−１３４ａの脱フッ化水素反応を進行させることで、ＨＦＯ−１１２３を含むガスを生成する方法である。
【００３２】
本態様において、固体反応剤としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩および金属ハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、第１２族金属、第１３族金属、第１４族金属が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属、アルカリ土類金属、第１３族金属、第１４族金属が好ましく、特に、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムおよびケイ素が好ましい。炭酸カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、フッ化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）等が好適である。
【００３３】
具体的に固体反応剤としては、炭酸カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、フッ化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）等が挙げられる。ＨＦＣ−１３４ａを効率よくＨＦＯ−１１２３に転化できることから、これらの中でも、炭酸カリウム、酸化カルシウムが特に好ましい。
【００３４】
固体反応剤は、前記化合物のみで構成されていてもよいし、それ以外の成分を含んでいてもよい。固体反応剤が含有可能なそれ以外の成分としては、前記化合物を担持するための担体、例えば、アルミナ担体、ジルコニア担体、シリカ担体、シリカアルミナ担体、活性炭に代表されるカーボン担体、硫酸バリウム担体、炭酸カルシウム担体などが挙げられる。
【００３５】
また、平均粒子径が１μｍ〜５０００μｍの粒子状の固体反応剤を用い、この固体反応剤からなる層(以下、固体反応剤層ともいう。)を形成させてもよい。この場合、前記固体反応剤からなる層を流動化させ、流動化した状態の固体反応剤の粒子とＨＦＣ−１３４ａを接触させてもよい。なお、固体反応剤層が「流動化した状態」とは、原料ガスのような流体を上向き（重力方向と反対向き）に噴出させて流通させることにより作られる状態であり、固体反応剤の粒子が流体中に懸濁し浮遊した状態をいう。
【００３６】
（２）の方法では、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物を、生成ガスとして得ることができる。生成ガスに含有されるＨＦＯ−１１２３と未反応の原料成分（ＨＦＣ−１３４ａ）以外の化合物としては、フッ化水素、ＨＦＯ−１１３２、ＨＦＯ−１１３２ａ、ＨＦＣ−１４３、メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ノルマルブタン、イソブタン、１−ノルマルブテン、２−ノルマルブテン、イソブテン、フルオロエチレン（ＨＦＯ−１１４１）、３，３−ジフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２５２ｚｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、Ｅ−および／またはＺ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＦＯ−１２１６）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）およびフルオロメタン（ＨＦＣ−４１）等が挙げられる。
【００３７】
本発明の貯蔵方法において、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物として、上記生成ガスをそのまま用いることができる。また、（１）の方法と同様に、必要に応じて、上記生成ガスを、脱酸処理、脱アルカリ処理、洗浄、蒸留、乾燥したものを用いてもよい。また、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物として、本態様で得られる生成ガスを用いる場合には、（１）と同様に、当該生成ガスから化合物Ａを低減し、化合物Ａを含有しない状態としたうえで貯蔵する。
【００３８】
（３）の方法で得られるＨＦＯ−１１２３を含有する組成物
上記（３）は、Ｒ２２および／またはＴＦＥとＲ３１を含む原料組成物を用い、熱媒体の存在下で熱分解を伴う合成反応により、ＨＦＯ−１１２３を含むガスを生成する方法である。この方法では、Ｒ２２および／またはＴＦＥとＲ３１を含む原料組成物は、反応器内で熱分解および脱塩化水素反応によりジフルオロカルベン（Ｆ２Ｃ：）とＲ３１とを含む反応混合物を生成し、これらの反応混合物は、直接付加反応して、あるいは１種または２種以上の中間体を経て、ＨＦＯ−１１２３へと転化されると考えられる。本態様で生成したＦ２Ｃ：を発生し得る副生物、例えば、ＴＦＥ（ＦＯ−１１１４）、ＦＯ−１２１６、ＲＣ３１８、ＶｄＦ（ＨＦＯ−１１３２ａ）、ＣＦＯ−１１１３等をリサイクルして原料成分として使用することもできる。
【００３９】
熱媒体としては、反応器内の温度で熱分解が生じない媒体であり、具体的には、１００〜１２００℃の温度で熱分解しない媒体であるのが好ましい。熱媒体としては、水蒸気、窒素、二酸化炭素から選ばれる１種または２種以上の気体が挙げられる。水蒸気を５０体積％以上含み、残部が窒素および／または二酸化炭素である気体の使用が好ましい。熱分解反応で副生するＨＣｌを塩酸にして除くため、熱媒体における水蒸気の含有割合は５０体積％以上が好ましく、実質的に水蒸気のみ（１００体積％）からなる気体の使用が特に好ましい。
【００４０】
（３）の方法では、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物を、生成ガスとして得ることができる。生成ガスが含有するＨＦＯ−１１２３以外の化合物としては、未反応原料であるＲ２２、ＴＦＥ、ＨＣＦＣ−３１に加えて、ＨＦＯ−１１３２、ＨＦＯ−１１３２ａ、ＨＦＯ−１１４１、ＣＴＦＥ、ＨＣＦＯ−１１２２、ＨＣＦＯ−１１２２ａ、ＨＦＣ−１４３、Ｅ−および／またはＺ−１−クロロ−２−フルオロエチレン（ＨＣＦＯ−１１３１）、ＨＦＯ−１２５２ｚｆ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＦＯ−１２１６、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４ａ）、ＨＦＣ−２２７ｃａ、ＨＦＣ−２２７ｅａ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ジクロロジフルオロメタン(ＣＦＣ−１２)、ＨＦＣ−２３、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−４１、クロロメタン、ペルフルオロシクロブタン(ＲＣ−３１８)およびメタン等が挙げられる。
【００４１】
本発明の貯蔵方法において、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物として、上記生成ガスをそのまま用いることができる。また、（１）と同様に、必要に応じて、脱酸処理、脱アルカリ処理、洗浄、蒸留、乾燥したものを用いてもよい。また、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物として、本態様で得られる生成ガスを用いる場合には、（１）と同様に、当該生成ガスから化合物Ａを低減し、化合物Ａを含有しない状態としたうえで貯蔵する。
【００４２】
(４)ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物
本発明の貯蔵方法において、ＨＦＯ−１１２３は、ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物として貯蔵してもよい。ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物は、ＨＦＯ−１１２３以外の成分を含んでいてもよい。ＨＦＯ−１１２３以外の成分としては、通常作動媒体として用いられる化合物、例えば、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ＨＦＯ−１１２３以外のヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、二酸化炭素、炭化水素、クロロフルオロオレフィン（ＣＦＯ）、ヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）が挙げられる。
【００４３】
ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物中のＨＦＯ−１１２３の含有量は特に限定されず、当該作動媒体組成物がＨＦＯ−１１２３を含んでいれば、重合反応を抑制して、長期間安定に貯蔵することができる。ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物が、上記したＨＦＯ−１１２３以外の成分を含む場合、当該作動媒体組成物中のＨＦＯ−１１２３の含有量が作動媒体組成物全量に対して８０モル％以上であると、ＨＦＯ−１１２３が自己分解反応を起こしやすいことが知られている。そのため、優れた自己分解反応抑制効果が得られる点で、ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物中のＨＦＯ−１１２３の含有量は、当該作動媒体組成物の全量に対して、好ましくは８０モル％未満であり、より好ましくは７０モル％以下であり、最も好ましくは６０モル％以下である。また、作動媒体の能力の観点からは、ＨＦＯ−１１２３を含む作動媒体組成物中のＨＦＯ−１１２３の含有量は、２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がさらに好ましく、４０モル％以上が最も好ましい。
【００４４】
以上、本発明の貯蔵方法によれば、ＨＦＯ−１１２３を、その重合反応を高度に抑制し、極めて安定に貯蔵することが可能である。また、高濃度あるいは単独のＨＦＯ−１１２３を作動媒体とし、熱サイクルシステムに使用する場合にも、熱サイクルシステムを、化合物Ａを含有しない構成とすることで、極めて安全な熱サイクルシステムを構成することができる。