(57)【要約】【課題】簡易な方法で無用なＬｉ＋の拡散を抑制することにより正極と負極の短絡を防止することが可能なリチウムイオン二次電池を提供すること。【解決手段】捲回電極体３０の負極最外周部５８は，正極板４０と対向していない方の主面（第１主面５８ａ）側における負極非塗工部５１ａと反対側の一端５０ａに，負極合材層５２がなく負極集電体５１が露出している集電体露出部７０を有している。集電体露出部７０は，負極最外周部５８における蓋側湾曲部３１を構成する部分の少なくとも一部に設けられている。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極板と負極板とをセパレータを挟んで捲回して構成されている扁平形状の捲回電極体と，
開口部を有するとともに前記捲回電極体を内部に収容している電池ケース本体，及び前記開口部を閉塞している電池ケース蓋を含む扁平型の電池ケースと，
前記捲回電極体に含浸されている電解液と，を備え，
前記正極板は，正極集電体と，前記正極集電体の両主面に塗工されている正極合材層とを含むとともに，前記捲回電極体の幅方向の一端側に前記正極合材層のない正極非塗工部が形成されているものであり，
前記負極板は，負極集電体と，前記負極集電体の両主面に塗工されている負極合材層とを含むとともに，前記捲回電極体の幅方向の他端側に前記負極合材層のない負極非塗工部が形成されているものであり，
前記捲回電極体は，
前記電池ケース蓋側に位置し，前記正極板，前記負極板，及び前記セパレータが湾曲している蓋側湾曲部と，前記電池ケース本体の底側に位置し，前記正極板，前記負極板，及び前記セパレータが湾曲している底側湾曲部と，前記蓋側湾曲部と前記底側湾曲部の間に位置し，前記両湾曲部よりも湾曲の程度が小さい平坦部とを有しているとともに，
前記セパレータを除いた最外層に前記負極板が位置しているものであり，
前記負極板のうち最外周に位置する負極最外周部は，前記正極板と対向していない方の主面側における前記負極非塗工部と反対側の一端に，前記負極集電体が露出している集電体露出部を有しているとともに，前記集電体露出部と前記負極非塗工部の間に前記負極合材層が塗工されているものであり，
前記集電体露出部は，前記負極最外周部における前記蓋側湾曲部を構成する部分の少なくとも一部に設けられていることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【請求項２】
請求項１に記載のリチウムイオン二次電池において，
前記集電体露出部は，下記式（１）を満たす幅Ｗ（ｍｍ）で設けられていることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
Ｗ／（負極容量／正極容量）≧５．５６  …（１）
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のリチウムイオン二次電池において，
前記集電体露出部は，前記負極最外周部の範囲内で前記蓋側湾曲部を超えて前記平坦部に及んでいるものであることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【請求項４】
請求項３に記載のリチウムイオン二次電池において，
前記集電体露出部は，前記負極最外周部の全体にわたって形成されているものであることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，リチウムイオン二次電池に関する。詳しくは，正極活物質に含まれる金属の溶出に起因する短絡を防止可能なリチウムイオン二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年，リチウムイオン二次電池などの二次電池は，携帯電話やパーソナルコンピュータ等の電子機器，ハイブリッド自動車や電気自動車等の車両等，多岐にわたる分野で利用されている。特にリチウムイオン二次電池は，エネルギー密度が高いため，各種の機器に搭載する上で好適である。
【０００３】
このようなリチウムイオン二次電池として従来から，扁平角型の電池ケースに扁平形状の捲回電極体と電解液を収容した構成のものが知られている。電池ケースは，開口部を有する電池ケース本体と，その開口部を閉塞する電池ケース蓋とを備えている。捲回電極体は，正極板，負極板，及び正極板と負極板とを絶縁するセパレータを重ねて，セパレータを除く最外層が負極板となるように捲回したものである。以下では，負極板における最外周を負極最外周部と称する。
【０００４】
正極板は，箔状の正極集電体の両主面に正極合材層が塗工されたものである。正極合材層に含まれる正極活物質には例えば，リチウム遷移金属酸化物であるリチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）やリチウムマンガン酸化物（ＬｉＭｎＯ２），リチウムニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ２）などが用いられる。負極板は，箔状の負極集電体の両主面に負極合材層が塗工されたものである。負極合材層に含まれる負極活物質には例えば，黒鉛（グラファイト）が用いられる。なお捲回電極体は，電池ケース蓋側および電池ケース本体の底側に，正極板，負極板，及びセパレータが湾曲している湾曲部（蓋側湾曲部及び底側湾曲部という）を有している。また捲回電極体は，蓋側湾曲部及び底側湾曲部の間に，両湾曲部よりも湾曲の程度が小さい平坦部を有している。電池ケース本体の内面は，平坦部に接触しており，捲回電極体の厚さ方向への膨らみを規制している。
【０００５】
このように構成された捲回電極体では，負極最外周部における外側の主面の負極合材層は，正極合材層と対向していない。すなわち，正極板と負極板との間のＬｉ＋の授受に寄与するものではない。以下では，負極最外周部における外側の負極合材層を第１負極合材層と称し，負極最外周部における内側の負極合材層を第２負極合材層と称する。
【０００６】
ところでリチウムイオン二次電池は，その製造工程において初期充電された後，高温エージングがなされる。高温エージングでは，一定温度以上の高温環境下に電池を放置する。これは，放置の前後の電池電圧を測定することにより自己放電の程度をみるためになされる。自己放電の程度が異常に大きければ，正極と負極の短絡が生じていることになる。このようにして，不良品の発見を行っているのである。
【０００７】
しかしながら，上記した高温エージング中には次のような問題が生じることがあった。すなわち図１０に示すように，第２負極合材層１５２の幅方向の一端部１５２ａ（負極非塗工部１５１ａのない側の端部）から，その裏側に位置する第１負極合材層１５３の幅方向の一端部１５３ａへ，電解液を通じてリチウムイオン（Ｌｉ＋）が移動してしまうのである。これをＬｉ＋の裏回りと称する。Ｌｉ＋の裏回りが生じると，第２負極合材層１５２の一端部１５２ａのＬｉ＋濃度が低下する。そのため，第２負極合材層１５２の一端部１５２ａの電位が上昇する。
【０００８】
このようなことが起こると，第２負極合材層１５２の一端部１５２ａとセパレータ１３５を介して対向している正極合材層１４２の一端部１４２ａから，電解液を通じて第２負極合材層１５２の一端部１５２ａへＬｉ＋が拡散する。その結果，正極合材層１４２の一端部１４２ａの電位（以下「正極端部電位」という）も上昇する。そして正極端部電位が上昇すると，正極活物質に含まれる金属（ＣｏやＭｎ，Ｎｉなど）が溶出する。その結果，正極と負極とが短絡してしまうのである。なお図１０中，符号１４１は正極集電体を示し，符号１５１は負極集電体を示している。
【０００９】
上記のようなＬｉ＋の拡散は，捲回電極体における蓋側湾曲部で主に生じる。その理由は次の通りである。平坦部は，蓋側湾曲部および底側湾曲部に比して湾曲の程度が小さい分，正負の電極板とセパレータの間の隙間が小さい。そのため，含んでいる電解液の量が両湾曲部に比して少ない。従って蓋側湾曲部は，Ｌｉ＋が移動しやすい状態にある。よって主に蓋側湾曲部で，上記のようなＬｉ＋の拡散が生じるのである。
【００１０】
ここで，正極合材層から負極合材層へのＬｉ＋の拡散を抑制する技術に，下記特許文献１に示すものがある。下記特許文献１に示すリチウムイオン二次電池では，セパレータの透孔を一部塞ぐことによりＬｉ＋の拡散を抑制している。セパレータの透孔を塞ぐ方法としては，多孔質のセパレータを熱圧縮して透孔を塞ぐ方法や，溶剤を塗布してセパレータを溶かして透孔を埋める方法，樹脂を含んだ溶液を塗布して透孔を塞ぐ方法，多孔質のセパレータにリチウムイオンを透過不能な部材を塗布等する方法が例示されている（段落［００１１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１１−８６４０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら，上記特許文献１に記載の方法を用いて上記した問題を解決しようとした場合（すなわち正極合材層の一端部と第２負極合材層の一端部との間にあるセパレータの透孔を塞いで正極合材層の一端部からのＬｉ＋の移動を抑制することにより，正極端部電位の上昇を抑制しようとした場合），セパレータを加工することが必要となる。そのため，製造工程の複雑化や製造コストの上昇を招いてしまう。
【００１３】
本発明は上記した事情に鑑みてなされたものである。すなわちその課題とするところは，セパレータを加工することなく簡易な方法で無用なＬｉ＋の拡散を抑制することにより，正極と負極の短絡を防止することが可能なリチウムイオン二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この課題の解決を目的としてなされた本発明の一態様におけるリチウムイオン二次電池は，正極板と負極板とをセパレータを挟んで捲回して構成されている扁平形状の捲回電極体と，開口部を有するとともに捲回電極体を内部に収容している電池ケース本体，及び開口部を閉塞している電池ケース蓋を含む扁平型の電池ケースと，捲回電極体に含浸されている電解液と，を備えている。正極板は，正極集電体と，正極集電体の両主面に塗工されている正極合材層とを含むとともに，捲回電極体の幅方向の一端側に正極合材層のない正極非塗工部が形成されているものである。負極板は，負極集電体と，負極集電体の両主面に塗工されている負極合材層とを含むとともに，捲回電極体の幅方向の他端側に負極合材層のない負極非塗工部が形成されているものである。捲回電極体は，電池ケース蓋側に位置し，正極板，負極板，及びセパレータが湾曲している蓋側湾曲部と，電池ケース本体の底側に位置し，正極板，負極板，及びセパレータが湾曲している底側湾曲部と，蓋側湾曲部と底側湾曲部の間に位置し，両湾曲部よりも湾曲の程度が小さい平坦部とを有しているとともに，セパレータを除いた最外層に負極板が位置しているものである。負極板のうち最外周に位置する負極最外周部は，正極板と対向していない方の主面側における負極非塗工部と反対側の一端に，負極集電体が露出している集電体露出部を有しているとともに，集電体露出部と負極非塗工部の間に負極合材層が塗工されているものである。集電体露出部は，負極最外周部における蓋側湾曲部を構成する部分の少なくとも一部に設けられている。ここで，負極集電体が露出しているとは，負極集電体上に負極合材層がないということであり，負極集電体がセパレータに覆われていないことを意味するものではない。
【００１５】
上記構成のリチウムイオン二次電池では，捲回電極体の負極最外周部には，正極板と対向していない主面側に集電体露出部が形成されている。集電体露出部は，負極非塗工部のない幅方向の一端に沿って負極集電体が露出している部分である。集電体露出部は，負極最外周部における蓋側湾曲部を構成する部分の少なくとも一部に形成されている。従って，負極最外周部における蓋側湾曲部を構成する部分において，正極合材層と対向している負極合材層の一端部（負極非塗工部のない幅方向の一端部）から，その裏側に位置する負極合材層（正極合材層と対向していない負極合材層）へのＬｉ＋の移動（Ｌｉ＋の裏回り）を抑制することができる。よって，負極最外周部に対向する正極合材層の一端部（正極非塗工部のある幅方向の一端部）の電位（正極端部電位）の上昇を防止することができる。その結果，正極合材層中の金属の溶出を抑制することができる。従って，正極と負極の短絡を防止することができる。
【００１６】
ここで上記構成のリチウムイオン二次電池では，集電体露出部は，下記式（１）を満たす幅Ｗ（ｍｍ）で設けられていることが望ましい。
Ｗ／（負極容量／正極容量）≧５．５６  …（１）
【００１７】
ここで，正極容量とは，正極として保持できるリチウムイオンの量を表す指標である。具体的には，正極合材層に含まれる正極活物質の容量密度（ｍＡｈ／ｇ）に正極活物質の質量（ｇ）をかけた値を用いることができる。また，負極容量とは，負極として保持できるリチウムイオンの量を表す指標である。具体的には，負極合材層に含まれる負極活物質の容量密度（ｍＡｈ／ｇ）に負極活物質の質量（ｇ）をかけた値を用いることができる。但し，正極合材層や負極合材層には活物質のみならず結着材等の他の材料も含まれるため，正負の電極容量は，活物質の容量密度と質量の積よりも多少小さな値となる。この点を考慮した値を，正負の電極容量としてもよい。また，正極容量として，電池の満充電容量を用いてもよい。この場合，初期充電における電池の満充電容量を用いてもよい。なお，リチウムイオン二次電池では，リチウムの析出を抑えるため，正極容量よりも負極容量を大きく設定することが一般的である。従って，負極容量／正極容量，すなわち正負極容量比は，必ず正の値となる。
【００１８】
集電体露出部の幅Ｗを上記式（１）を満たすように構成すれば，正極と負極の短絡を確実に防止することができる。特に幅Ｗの値を，上記式（１）を満たす最小値とすれば，集電体露出部を形成するにあたって剥離する負極合材層の量を最低限に抑えることができる。負極合材層の剥離量が多いと，負極合材層の剥離に要する時間が長くなるとともに，電池への異物混入のおそれが高くなる。しかし幅Ｗの値を上記式（１）を満たす最小値とすれば，最低限の剥離量で済むため，剥離に要する時間を短くすることができるとともに，電池への異物混入を抑制できる。
【００１９】
また上記構成のリチウムイオン二次電池では，集電体露出部は，負極最外周部の範囲内で蓋側湾曲部を超えて平坦部に及んでいるものであることが望ましい。
【００２０】
負極板等を捲回するにあたって，集電体露出部を蓋側湾曲部に狂いなく位置させることは難しい。そこで上記のように構成すれば，負極板等の捲回にあたって，集電体露出部が予定の位置から多少ずれたとしても，負極最外周部の蓋側湾曲部を構成する部分の全域に集電体露出部が位置することとなる。よって，集電体露出部の位置合わせの困難性を緩和することができる。
【００２１】
また上記構成のリチウムイオン二次電池では，集電体露出部は，負極最外周部の全体にわたって形成されているものであることが望ましい。
【００２２】
このように構成すれば，より一層Ｌｉ＋の裏回りを抑制することができる。例えば，蓋側湾曲部における正極合材層と対向する負極合材層から，平坦部における正極合材層と対向しない負極合材層へＬｉ＋が移動するのを防止する効果が期待できる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば，セパレータを加工することなく簡易な方法で無用なＬｉ＋の拡散を抑制することにより正極と負極の短絡を防止することが可能なリチウムイオン二次電池が提供されている。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施形態に係るリチウムイオン二次電池を示す斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ断面図である。
【図３】図２のＢ−Ｂ断面図である。
【図４】正極板の斜視図である。
【図５】負極板の斜視図である。
【図６】図３のＣ−Ｃ断面図である。
【図７】負極最外周部を展開した図である。
【図８】負極合材層の剥離幅の長さと，正極と負極の短絡の発生率との関係を示すグラフである。
【図９】変更例に係る負極最外周部を展開した図である。
【図１０】従来技術に係るリチウムイオン二次電池が備える捲回電極体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下，本発明のリチウムイオン二次電池を具体化した実施形態について，添付図面を参照しつつ詳細に説明する。図１〜３に示すように，実施形態に係るリチウムイオン二次電池１（以下単に「電池１」ともいう）は，角型の電池ケース１０と，電池ケース１０の内部に収容された扁平形状の捲回電極体３０とを備えたものである。この電池１は，ハイブリッドカーや電気自動車等の車両が備える車輪駆動用の電動モーターへの電力供給源として利用可能なものである。
【００２６】
電池ケース１０は，アルミニウムからなり，電池ケース本体１１及び封口蓋（電池ケース蓋に相当）１６を有する。より詳細には電池ケース１０は，封口蓋１６以外の面のうちの２面が他の面よりも大面積の扁平面をなす扁平角型のものである。なお，この電池ケース１０と捲回電極体３０との間には，樹脂からなり，箱状に折り曲げた絶縁フィルム（図示しない）が介在させてある。この絶縁フィルムは，本明細書では電池ケース１０の一部に含まれるものとする。
【００２７】
封口蓋１６は，矩形板状であり，電池ケース本体１１の上部にある開口部１１ａを閉塞して，この電池ケース本体１１に溶接されている。この封口蓋１６には，矩形板状の安全弁１８が封着されている。
【００２８】
また，この封口蓋１６には，この封口蓋１６を電池ケース本体１１に溶接して電池ケース１０を作製した後，外部から電池ケース１０内に電解液６０を注入するための注液孔１９が設けられている（図２参照）。注液孔１９は，注液栓２０により封止されている。
【００２９】
電池ケース本体１１は，上部に開口部１１ａを有する有底矩形箱形状をなしており，内部に扁平形状の捲回電極体３０を収容している。より詳細には，電池ケース本体１１は，封口蓋１６に対向する矩形板状のケース底壁部１２と，ケース底壁部１２の周縁のうち長辺端部１２Ｌから垂直に立ち上がる２つの第１ケース側壁部１３，１３（図３参照）と，ケース底壁部１２の周縁のうち短辺端部１２Ｓから垂直に立ち上がる２つの第２ケース側壁部１４，１４（図２参照）とを備えている。
【００３０】
捲回電極体３０は，図１〜３に示すように，帯状の正極板４０及び負極板５０が帯状のセパレータ３５を介して扁平形状に捲回されてなる捲回型の電極体である。この捲回電極体３０の最も外側には，セパレータ３５のみが捲回されている。この捲回電極体３０は，捲回軸方向ＡＸを水平方向に沿わせた状態で，電池ケース１０内に収容されている。正極板４０（より詳細には後述する正極非塗工部４１ａ）には，クランク状に屈曲した板状の正極集電端子２４が溶接されている。また，負極板５０（より詳細には後述する負極非塗工部５１ａ）には，クランク状に屈曲した板状の負極集電端子２６が溶接されている。
【００３１】
正極集電端子２４及び負極集電端子２６のうち，それぞれの先端（上端）に位置する正極外部端子部２４ａ及び負極外部端子部２６ａは，電池ケース１０の封口蓋１６を貫通して蓋表面１６ａから突出している。正極外部端子部２４ａと封口蓋１６との間，及び，負極外部端子部２６ａと封口蓋１６との間には，それぞれ，電気絶縁性の樹脂からなる絶縁部材２８が介在している。
【００３２】
正極板４０は，図４に示すように，長手方向ＤＡに沿って延びるアルミニウム箔からなる帯状の正極集電体４１と，この正極集電体４１の両主面上に塗工された正極合材層（正極活物質層）４２とを含むものである。正極合材層４２は，例えば，リチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）からなる正極活物質４３と，アセチレンブラックからなる導電材と，ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）からなる結着材とを含んでいる。
【００３３】
正極集電体４１の幅方向（短手方向ＤＢ）の一端側の縁部は，正極合材層４２が塗工されていない正極非塗工部４１ａとなっている。これに対して，正極集電体４１のうち正極合材層４２が塗工されている部位を，正極塗工部４１ｂという。正極非塗工部４１ａは，正極板４０の長手方向ＤＡに沿って帯状に延びている。正極非塗工部４１ａは，捲回電極体３０の捲回軸方向ＡＸに沿う一端部（図中右側の端部）に，負極板５０からはみ出た状態で存在している（図２参照）。
【００３４】
また負極板５０は，図５に示すように，長手方向ＤＡに沿って延びる銅箔からなる帯状の負極集電体５１と，この負極集電体５１の両主面上に塗工された負極合材層（負極活物質層）５２とを含むものである。負極合材層５２は，例えば，黒鉛（グラファイト）からなる負極活物質５３と，ＳＢＲからなる結着材と，ＣＭＣからなる増粘剤とを含んでいる。
【００３５】
負極集電体５１の幅方向（短手方向ＤＢ）の一端側の縁部は，負極合材層５２が塗工されていない負極非塗工部５１ａとなっている。これに対して，負極集電体５１のうち負極合材層５２が塗工されている部位を，負極塗工部５１ｂという。負極非塗工部５１ａは，負極板５０の長手方向ＤＡに沿って帯状に延びている。負極非塗工部５１ａは，捲回電極体３０の捲回軸方向ＡＸに沿う他端部（図中左側の端部）に，正極板４０からはみ出た状態で存在している（図２参照）。
【００３６】
負極合材層５２は，図５及び図６（図３のＣ−Ｃ断面図）に示すように，セパレータ３５を介して正極合材層４２と対向する対向部５４と，セパレータ３５を介して対向する正極合材層４２が存在しない非対向部５５とからなる。さらに非対向部５５は，負極合材層５２の長手方向ＤＡの両端側にそれぞれ位置する２つの第１非対向部５６，５６と，負極合材層５２の短手方向ＤＢの両端側にそれぞれ位置する２つの第２非対向部５７，５７とからなる。
【００３７】
このように負極合材層５２は，その面積が対向する正極合材層４２に比して大きいものである。非対向部５５は，対向部５４に隣接してその周囲に枠状に位置している。このため，電池１を充電した際にリチウムが析出するのを防止することができる。なお，負極合材層５２における非対向部５５（第１非対向部５６及び第２非対向部５７）と対向部５４との境界の位置は，負極板５０，セパレータ３５及び正極板４０を捲回して捲回電極体３０を形成したときに決まる。
【００３８】
またセパレータ３５は，例えばポリエチレンからなり，正極板４０と負極板５０との間に介在して，これらを離間させるものである。なお，このセパレータ３５には，リチウムイオンを含む電解液６０（図２参照）が含浸されている。電解液６０は例えば，エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを体積比でＥＣ：ＥＭＣ＝３：７に調整した混合有機溶媒に，溶質として六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を添加し，リチウムイオン濃度を１ｍｏｌ／Ｌとした非水電解液である。
【００３９】
この捲回電極体３０は，図２及び図３に示すように，蓋側湾曲部３１，底側湾曲部３２，及び平坦部（拘束部）３３を有している。蓋側湾曲部３１及び底側湾曲部３２は，縦断面ＰＪ（図１参照）がなす長円形状の長径方向ＤＭの両端部に位置する。蓋側湾曲部３１及び底側湾曲部３２は，正極板４０，負極板５０及びセパレータ３５がＲ状に湾曲している部分である。平坦部３３は，蓋側湾曲部３１及び底側湾曲部３２の間に位置する。平坦部３３は，正極板４０等がいずれも平板状とされている部分である。平坦部３３は，図３に示すように，捲回電極体３０の厚さ方向（図１の縦断面ＰＪがなす長円形状の短径方向ＤＮ）に直交する一対の主平面３３ａ，３３ａを有している。この２つの主平面３３ａ，３３ａは，電池ケース本体１１の第１ケース側壁部１３，１３の内面に接している。
【００４０】
なお平坦部３３は，電池ケース１０を介して荷重を受ける部分である。平坦部３３が電池ケース１０を介して受ける荷重は，電池ケース１０が大気圧よりも低い内圧で封止されている場合には，その大気が第１ケース側壁部１３，１３を介して平坦部３３を押圧する荷重である。また，複数のリチウムイオン二次電池１からなる組電池を構成するにあたり，例えば２枚のプレートを有する構造体で複数の電池１をその厚さ方向に挟み込んで拘束する場合には，その拘束荷重である。すなわち，捲回電極体３０を厚さ方向（短径方向）ＤＮに圧縮する荷重である（図３中の矢印参照）。
【００４１】
平坦部３３はこのような荷重を受ける箇所であるため，平坦部３３では，正極板４０或いは負極板５０とセパレータ３５とが厚さ方向（短径方向）ＤＮに密接する。そのため，初期充電等の充電により捲回電極体３０内にガスが発生しても，そのガスが正極板４０或いは負極板５０とセパレータ３５との間に停滞して，正極板４０と負極板５０との間の電気反応を妨害することがない。
【００４２】
ここで，図３及び図６に示すように，捲回電極体３０の蓋側湾曲部３１において，セパレータ３５を除く最外層は負極板５０が構成している。負極板５０のうち最外周の部分を負極最外周部５８という。負極最外周部５８の外側の主面（正極板４０と対向していない主面，以下「第１主面５８ａ」という）側に塗工されている負極合材層５２（以下「第１負極合材層５２ｈ」という）は，正極負極間のリチウムイオン（Ｌｉ＋）の授受に寄与しない。正極合材層４２と対向していないからである。
【００４３】
この第１負極合材層５２ｈの一部は，図６及び図７に示すように，負極板５０の幅方向の一端（負極非塗工部５１ａのない幅方向の一端）５０ａに沿って所定幅Ｗで剥離されている。そのため，負極最外周部５８におけるこの箇所は，負極集電体５１の外側の主面５１ｃが露出した集電体露出部７０となっている。但し，集電体露出部７０は，負極集電体５１の全幅に及ぶものではない。すなわち，集電体露出部７０の幅Ｗは，第１負極合材層５２ｈの塗工幅よりは小さい。そのため，負極最外周部５８における蓋側湾曲部３１を構成する箇所の第１主面５８ａ側には，集電体露出部７０と負極非塗工部５１ａとの間に第１負極活物質層５２ｈが残っている。また集電体露出部７０は，図７に示すように，蓋側湾曲部３１の全域にわたって形成されている。すなわち，集電体露出部７０の長さＬ１は，蓋側湾曲部３１の長さ（捲回長さ）と同じである。
【００４４】
このような集電体露出部７０を設けている理由は，次の通りである。すなわち，負極最外周部５８の内側の主面（正極板４０と対向している主面，以下「第２主面５８ｂ」という）側に塗工された負極合材層５２（「第２負極合材層５２ｉ」という）に挿入されているＬｉ＋が，第１負極合材層５２ｈへ電解液６０（図２参照）を介して移動するのを，抑制するためである。
【００４５】
既に背景技術の説明として述べたが，もし仮にリチウムイオン二次電池が集電体露出部７０を有していない場合には，電池の組付完了後の高温エージング中に，第２負極合材層５２ｉに挿入されているＬｉ＋が第１負極合材層５２ｈへ移動してくるおそれがある。従来ではこのような現象は，第１負極合剤層５２ｈと第２負極合材層５２ｉとの距離が比較的近い，負極板５０の幅方向の一端（負極非塗工部５１ａでない幅方向の一端）５０ａ側で生じていた。またこのような現象（Ｌｉ＋の裏回り）は，蓋側湾曲部３１で主に生じていた。その理由は次の通りである。
【００４６】
蓋側湾曲部３１及び底側湾曲部３２では，正極板４０，負極板５０，及びセパレータ３５が湾曲している。一方，蓋側湾曲部３１と底側湾曲部３２の間にある平坦部３３では，正極板４０，負極板５０，及びセパレータ３５が湾曲していない。しかも，この平坦部３３は，第１ケース側壁部１３，１３に挟まれることにより厚さ方向の膨らみを規制されている。従って，蓋側湾曲部３１及び底側湾曲部３２は，平坦部３３に比して隙間が多い。そのため，電解液６０（図２参照）を多く含んでいる。
【００４７】
そのため蓋側湾曲部３１は，負極合材層５２中のＬｉ＋が拡散しやすい状況にある。よって集電体露出部７０を有していない従来のリチウムイオン二次電池では，Ｌｉ＋の裏回りは，主に蓋側湾曲部３１で生じていたのである。
【００４８】
このようなＬｉ＋の裏回りが生じると，Ｌｉ＋が抜けた第２負極合材層５２ｉの一端部（負極非塗工部５１ａのない幅方向の一端部）５２ｉａの電位が上昇する。また，第２負極合材層５２ｉの一端部５２ｉａとセパレータ３５を介して対向している正極合材層４２の一端部４２ａからもＬｉ＋が抜ける。その結果，正極合材層４２の一端部４２ａのＬｉ＋濃度が低下して，正極合材層４２の一端部４２ａの電位（正極端部電位）が上昇する。正極端部電位が上昇すると，正極活物質４３に含まれる金属（Ｃｏ）が電解液中に溶出する。その結果，正極（正極板４０）と負極（負極板５０）の短絡が生じるおそれがある。
【００４９】
そこで本実施形態のリチウムイオン二次電池１では，図６及び図７に示すように，負極最外周部５８の第１主面５８ａ側に集電体露出部７０を設けている。すなわち本実施形態のリチウムイオン二次電池１では，従来のリチウムイオン二次電池においてＬｉ＋の移動先となっていた第１負極合材層５２ｈの一部を剥離することにより，Ｌｉ＋の移動を抑制しているのである。第１負極合材層５２ｈの一部を剥離すれば，第２負極合材層５２ｉの一端部５２ｉａから抜け出て第１負極合材層５２ｈに至るまでのＬｉ＋の移動距離を長くすることができる。すなわち，Ｌｉ＋の移動に対する抵抗Ｒを大きくすることができる。Ｌｉ＋の移動量ＩＬｉ＋は，第１負極合材層５２ｈの一端部５２ｈａの電位をＥ１とし，第２負極合材層５２ｉの一端部５２ｉａの電位をＥ２とすると，下記式（２）であらわされる。
ＩＬｉ＋＝（Ｅ１−Ｅ２）／Ｒ  …（２）
【００５０】
よって，第１負極合材層５２ｈの一部を剥離することによりＬｉ＋の移動に対する抵抗Ｒが大きくなれば，Ｌｉ＋の移動量ＩＬｉ＋を少なくすることができる。すなわち，Ｌｉ＋の裏回りを抑えることができる。その結果，正極活物質４３に含まれる金属が溶出する程，正極端部電位が異常に上昇するのを防止することができる。
【００５１】
ここで集電体露出部７０の幅Ｗは，短過ぎると十分にＬｉ＋の裏回りを抑えることができない。一方長過ぎると（第１負極合材層５２ｈの剥離面積が大きすぎると），剥離作業の時間が長期化したり，電池へ異物（負極合材層５２の剥離カス等）が混入するおそれが増加したりする。そのため，集電体露出部７０の幅Ｗは，正負極の短絡を防止し得る範囲でできる限り小さくすることが望ましい。具体的には，後述する試験結果から，集電体露出部７０の幅Ｗは，下記式（１）を満たす値にする必要があることがわかっている。よって剥離幅Ｗは，この式（１）を満たす最小値からその１．５倍程度が望ましい。
Ｗ（ｍｍ）／（負極容量／正極容量）≧５．５６  …（１）
【００５２】
上記式（１）における正極容量とは，正極として保持できるＬｉ＋の量を表す指標である。具体的には，正極合材層４２に含まれる正極活物質４３の容量密度（ｍＡｈ／ｇ）に正極活物質４３の質量（ｇ）をかけた値を用いることができる。また，負極容量とは，負極として保持できるＬｉ＋の量を表す指標である。具体的には，負極合材層５２に含まれる負極活物質５３の容量密度（ｍＡｈ／ｇ）に負極活物質５３の質量（ｇ）をかけた値を用いることができる。但し，正極合材層４２や負極合材層５２には活物質のみならず結着材等の他の材料も含まれるため，正負の電極容量は，活物質の容量密度と質量の積よりも多少小さな値となる。この点を考慮した値を，正負の電極容量としてもよい。また正極容量として，電池１の満充電容量を用いてもよい。この場合，初期充電における電池１の満充電容量を用いてもよい。なおリチウムイオン二次電池１では，リチウムの析出を抑えるために正極容量よりも負極容量を大きく設定している。そのため，負極容量／正極容量，すなわち正負極容量比は，必ず正の値となる。
【００５３】
続いて，集電体露出部７０の幅Ｗと，正極と負極との短絡の発生率との関係を調べた実験の結果について，図８に基づいて説明する。図８に示すグラフは，剥離幅Ｗの長さ（ｍｍ）を横軸にとり，正負極の短絡の発生率（短絡ＮＧ率（％））を縦軸にとったグラフである。図８中，実線は，負極最外周部５８の蓋側湾曲部３１を構成する箇所のみに集電体露出部７０を形成した場合を示す。破線は，負極最外周部５８の全体にわたって集電体露出部を形成した場合を示す（図９の集電体露出部７０Ｂ参照）。
【００５４】
図８に実線で示すように，負極最外周部５８の蓋側湾曲部３１を構成する箇所のみに集電体露出部７０を形成した場合には，剥離幅Ｗを１０ｍｍ以上とすれば，短絡ＮＧ率を０％にすることができた。従って，集電体露出部７０の最も望ましい剥離幅Ｗは，１０ｍｍとなる。なお剥離幅Ｗを１０ｍｍとすると，正負極の短絡は生じないまでも，正極活物質４３中の金属の溶出が多少生じるおそれがある。そのため，正負極の短絡をある程度余裕をもって防止するために，剥離幅Ｗを１５ｍｍ程度としてもよい。
【００５５】
ここで，この実験に用いた電池の正負極容量比は，「１．８」である。正負極容量比は，正極容量に対する負極容量の割合であるから，正負極容量比が大きいほど，負極合材層５２が大きく，Ｌｉ＋の裏回りが起きやすい。そのため正負極容量比が大きいほど，剥離幅Ｗを大きくする必要が生じる。
【００５６】
そこで図８に示す結果から，最低限必要な剥離幅Ｗの長さ（ｍｍ）と正負極容量比との関係をみると，下記式（３）の通りである。
剥離幅Ｗ（ｍｍ）／正負極容量比＝１０／1．８＝５．５６  …（３）
従ってこの結果から，正負極の短絡を防止するために必要な剥離幅Ｗは，上記式（１）を満たすことが必要となるのである。
【００５７】
また，正負極容量比を「１．５」，剥離幅Ｗの長さを１０ｍｍとした実験でも同様に短絡ＮＧ率が０％となった。このときの正負極容量比との関係をみると，下記式（４）の通りである。
剥離幅Ｗ（ｍｍ）／正負極容量比＝１０／1．５＝６．６６  …（４）
従ってこの結果は，正負極の短絡を防止するために必要な剥離幅Ｗが，上記式（１）を満たす必要があることの裏付けとなっている。
【００５８】
なお剥離幅Ｗが上記式（１）を満たす必要があることは，負極最外周部５８の全体にわたって集電体露出部を形成した場合であっても変わらない。図８に破線で示すように，負極最外周部５８の全体にわたって集電体露出部を形成した場合であっても，短絡ＮＧ率が０％となるのは，剥離幅Ｗが１０ｍｍ以上であるときだからである。なお集電体露出部を負極最外周部５８の全体にわたって形成した方（図８の破線）が，集電体露出部７０を蓋側湾曲部３１のみに形成した場合（図８の実線）よりも，剥離幅Ｗが短い時の短絡ＮＧ率は小さくなる。
【００５９】
また図８に示す実験結果は，第２負極合材層５２ｉにおける第２非対向部５７の幅Ｘ（負極余剰幅Ｘ，図６参照）が，１．６ｍｍの場合である。この負極余剰幅Ｘは，一般的には１．５〜２．０ｍｍ程度である。この範囲内であれば，上記実験結果に大きな変化はなく，式（１）における「５．５６」という係数を問題なく用いることができる。
【００６０】
さらに言えば，この負極余剰幅Ｘが２．０ｍｍよりも大きな値である場合には，第２負極合材層５２ｉからのＬｉ＋の移動が増えると考えられるため，式（１）における係数を「５．５６」より多少大きな値にすることが好ましいと考えられる。また，この幅Ｘが１．５ｍｍよりも小さな値である場合には，第２負極合材層５２ｉからのＬｉ＋の移動が減ると考えられるため，式（１）における係数を「５．５６」より多少小さな値にしてもよいと考えられる。しかしながら，これらのような場合でも，係数を「５．５６」から大きく変える必要はない。負極余剰幅Ｘの値が５ｍｍ程度までであれば，係数の値を「５．５６」とした式（１）を用いて，問題なく剥離幅Ｗを決めることが可能である。
【００６１】
次にリチウムイオン二次電池１の製造方法について説明する。リチウムイオン二次電池１の製造では，電極板（正極板４０及び負極板５０）が製造される。電極板の製造工程としては，まず，ローラー搬送される電極集電体（正極集電体４１及び負極集電体５１）に対して電極合材ペースト（正極合材ペースト及び負極合材ペースト）を塗布する（塗工工程）。次に，電極集電体に塗布した電極合材ペーストを乾燥させて電極合材層（正極合材層４２及び負極合材層５２）とする（乾燥工程）。その後，電極合材層が形成された電極板を所定の幅で切り出して電極板とする（切断工程）。
【００６２】
これらの工程等を経て得られた電極板（正極板４０または負極板５０）は，所定の厚さにプレスされ，且つ，製品を構成するのに必要な所定の長さに切断された後，例えば以下の工程を経てリチウムイオン二次電池となる。
【００６３】
まず正極板４０，セパレータ３５，負極板５０，及びセパレータ３５をこの順に重ねて，セパレータ３５を除く最外層が負極板５０となるように円筒形状の芯材の周りに捲回して，捲回軸を有する円筒形状の捲回体を作製する。その後，捲回体から芯材を抜き取り，円筒面を両側から押し潰して，断面が長円形状である捲回電極体３０を作製する。このとき全てを巻き終える前に，負極最外周部５８から第１負極合材層５２ｈの所定箇所を，へら等の工具で掻き取る。若しくは，粘着面を有するテープを用いて剥がし取る。これにより，集電体露出部７０を形成する。なお，全て巻き終わった後，捲回電極体３０の捲回を一部ほどき，第１負極合材層５２ｈの所定箇所を剥離してもよい。
【００６４】
さらには，集電体露出部７０の形成を，負極板５０等の捲回時（捲回電極体３０の作製時）ではなく，負極集電体５１に負極合材ペーストを塗工する塗工工程で行ってもよい。すなわち塗工工程において，集電体露出部７０の形成予定箇所を避けて負極集電体５１に負極合材ペーストを塗工してもよい。このような塗工を間欠塗工と称する。このような方法によっても，集電体露出部７０を形成することができる。
【００６５】
但し，車両駆動用のリチウムイオン二次電池１（角型のリチウムイオン二次電池１）は，パソコン用などの電池に比して大きい。そのため，間欠塗工を用いて集電体露出部７０を形成した場合，その集電体露出部７０が蓋側湾曲部３１に正確に位置するように負極板５０を捲回することには，困難さがある。よって，集電体露出部７０の形成は，間欠塗工で行うよりも，負極板５０等の捲回時に行うことが望ましい。
【００６６】
次に，このように製造した捲回電極体３０に対して，封口蓋１６に組み付けた正極集電端子２４及び負極集電端子２６を接続する。その後，捲回電極体３０を電池ケース１０に収容する。これにより，捲回電極体３０の主平面３３ａ，３３ａが径方向外側に膨らむのが規制される。そして，電池ケース１０に設けられた注液孔１９から電解液６０を注入して捲回電極体３０に含侵させ，注液栓２０により注液孔１９を塞ぐ。なお注液孔１９を塞ぐ前に，電池ケース内１０を減圧してもよい（減圧工程）。具体的には，電池ケース１０を真空チャンバ内に収め，真空チャンバ内を減圧することにより電池ケース１０内を減圧してもよい。以上のようにして，リチウムイオン二次電池１が完成する。
【００６７】
完成したリチウムイオン二次電池１に対しては，初期充電（コンディショニング）がなされ，その後，高温エージングがなされる。高温エージングとは，一定温度以上の高温環境下（常温よりも高い温度環境下，例えば４５℃程度）に，一定時間，電池を放置する工程である。ここで本実施形態のリチウムイオン二次電池１は，集電体露出部７０を有するものである。よって，従来この高温エージング中に生じていたＬｉ＋の裏回りは，本実施形態のリチウムイオン二次電池１では生じない。
【００６８】
その後，エージング前後の電池電圧を比較して自己放電の程度を確認する。自己放電の程度が大きい場合には，電池内部で短絡が生じていることになる。そのような電池は，不良品として取り除かれる。その後，良品とされた複数のリチウムイオン二次電池１を拘束してスタックとし，組電池を作製する。
【００６９】
以上詳細に説明したように実施形態のリチウムイオン二次電池１では，捲回電極体３０の負極最外周部５８には，正極板４０と対向していない主面（第１主面５８ａ）側に集電体露出部７０が形成されている。集電体露出部７０は，負極非塗工部５１ａのない幅方向の一端５０ａに沿って所定幅Ｗで，負極最外周部５８における蓋側湾曲部３１を構成する箇所の全域にわたって形成されている。
【００７０】
従って，負極最外周部５８における蓋側湾曲部３１を構成する箇所において，正極合材層４２と対向している第２負極合材層５２ｉの一端部（負極非塗工部５１ａのない幅方向の一端部）５２ｉａから，その裏側に位置する第１負極合材層５２ｈ（正極合材層４２と対向していない負極合材層５２）へのＬｉ＋の移動（Ｌｉ＋の裏回り）を抑制することができる。よって，負極最外周部５８に対向する正極合材層４２の一端部（正極非塗工部４１ａのある幅方向の一端部）４２ａの電位（正極端部電位）が，正極活物質４３中の金属が溶出するほど異常な値にまで上昇するのを防止することができる。その結果，正極と負極の短絡を防止することができる。具体的には，集電体露出部７０のない電池では，高温エージング中に正極端部電位が例えば５．０Ｖを超える程度まで上昇し，その結果，正負極の短絡が生じて電池電圧が異常に低下することがあった。これに対して，集電体露出部７０のある実施形態の電池１では，高温エージング中も正極端部電位が異常に上昇することはなく例えば４．２Ｖ程度を維持し，電池電圧も一定に保つことができる。なお，負極最外周部５８の蓋側湾曲部３１を構成する箇所の少なくとも一部に集電体露出部が形成されていれば，集電体露出部が全く形成されていない場合よりも，Ｌｉ＋の裏回りを抑制することが可能である。
【００７１】
また本実施形態のリチウムイオン二次電池１では，集電体露出部７０の幅Ｗの値を，Ｗ（ｍｍ）／（負極容量／正極容量）≧５．５６を満たす最小値としている。そのため，集電体露出部７０を形成するにあたって剥離する第１負極合材層５２ｈの量を最低限に抑えることができる。第１負極合材層５２ｈの剥離量が多いと，第１負極合材層５２ｈの剥離に要する時間が長くなるとともに，電池１への異物混入のおそれが高くなる。しかし本実施形態では，最低限の剥離量で済むため，剥離に要する時間を短くすることができるとともに，電池１への異物混入を抑制できる。
【００７２】
以上，本発明を実施形態に即して説明したが，本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく，その要旨を逸脱しない範囲で，適宜変更して適用できることは言うまでもない。例えば実施形態では，集電体露出部７０は，負極最外周部５８における蓋側湾曲部３１を構成する箇所のみに設けた。これに対して図７に二点鎖線で示すように，集電体露出部７０Ａを，負極最外周部５８の範囲内で蓋側湾曲部３１を超えて平坦部３３に及ぶ大きさで形成してもよい。すなわち，集電体露出部７０Ａの長さ（周長，捲回長さ）を，蓋側湾曲部３１の長さよりも長いＬ２としてもよい。図７に二点鎖線で示す集電体露出部７０Ａは，負極最外周部５８において蓋側湾曲部３１から連続する２箇所の平坦部３３，３３に対して，それぞれ蓋側湾曲部３１の長さの１／２程度の長さ及ぶように構成したものである。
【００７３】
集電体露出部７０Ａの長さＬ２を，蓋側湾曲部３１を超えて平坦部３３に至る程度とすることには，次のメリットがある。すなわち，集電体露出部の形成方法には既に述べたように，負極板５０等の捲回時に負極合材層５２の一部を剥離する方法や，負極合材ペースト（乾燥させることにより負極合材層５２となるペースト）を集電体露出部の形成予定箇所には塗工しない方法（間欠塗工）がある。しかしこれらの方法で形成した集電体露出部を，負極最外周部５８の蓋側湾曲部３１を構成する箇所に正確に位置合わせすることは難しい。
【００７４】
特に間欠塗工によって集電体露出部を形成した場合，捲回時における集電体露出部の蓋側湾曲部３１への正確な位置合わせは大変難しい。そこで集電体露出部の長さを，蓋側湾曲部３１を超えて平坦部３３に至るＬ２程度とすることにより，この位置合わせの困難性を緩和することができる。集電体露出部７０Ａが長い分，集電体露出部７０Ａが捲回時に蓋側湾曲部３１から多少ずれても，蓋側湾曲部３１の全域に位置することになるからである。
【００７５】
また集電体露出部は，図９に示す集電体露出部７０Ｂのように，負極最外周部５８の全体にわたって形成されているものであってもよい。図８に示した結果から，集電体露出部の長さは，短絡ＮＧ率が０％となる剥離幅Ｗの長さに影響を与えないことがわかっている。但し，負極最外周部５８における蓋側湾曲部３１を構成する箇所のみに集電体露出部７０（図７参照）を形成した場合，平坦部３３等における第１負極合材層５２ｈに，第２負極合材層５２ｉからＬｉ＋が移動する可能性が残る。そこで，上記のように集電体露出部７０Ｂを負極最外周部５８の全体にわたって形成することにより，このようなＬｉ＋の移動を抑制することができる。すなわち，より一層Ｌｉ＋の移動を抑制することができる。その結果，正極端部電位の上昇に起因する正極合材層４２中の金属の溶出を，より確実に抑制することが可能となる。
【００７６】
なお図７に二点鎖線で示す集電体露出部７０Ａであっても，図９に示す集電体露出部７０Ｂほどではないものの，実施形態の集電体露出部７０よりは，第２負極合材層５２ｉから平坦部３３の第１負極合材層５２ｈへのＬｉ＋の移動を抑制する効果がある。
【００７７】
また実施形態では，扁平形状の捲回電極体３０を用いたが，正極板４０と負極板５０とセパレータ３５とを重ねて蛇腹状に折り畳んだ積層型の電極体を用いてもよい。このような場合にも，電池ケース１０内に収容された電極体における封口蓋１６側および電池ケース本体１１の底側には，湾曲部（蓋側湾曲部及び底側湾曲部）が形成され，その間には平坦部が形成される。よって蓋側湾曲部のセパレータ３５を除く最外層を負極板５０が構成する場合には，上記した実施形態と同様の課題（Ｌｉ＋の裏回りに起因する正負極の短絡）が生じ得る。そこで，最外層としての負極板５０に，上記実施形態の集電体露出部７０と同様の構成の集電体露出部を形成することで，Ｌｉ＋の裏回りの発生を防止することができる。
【００７８】
すなわちリチウムイオン二次電池は，次のようなものであってもよい。正極板と負極板とをセパレータを挟んで蛇腹状に折り畳んだ積層型の電極体と，開口部を有するとともに前記電極体を内部に収容している電池ケース本体，及び前記開口部を閉塞している電池ケース蓋を含む扁平型の電池ケースと，前記電極体に含浸されている電解液と，を備える。前記正極板は，正極集電体と，前記正極集電体の両主面に塗工されている正極合材層とを含むとともに，前記電極体の幅方向の一端側に前記正極合材層のない正極非塗工部が形成されているものである。前記負極板は，負極集電体と，前記負極集電体の両主面に塗工されている負極合材層とを含むとともに，前記電極体の幅方向の他端側に前記負極合材層のない負極非塗工部が形成されているものである。前記電極体は，前記電池ケース蓋側に位置し，前記正極板，前記負極板，及び前記セパレータが湾曲している蓋側湾曲部と，前記電池ケース本体の底側に位置し，前記正極板，前記負極板，及び前記セパレータが湾曲している底側湾曲部と，前記蓋側湾曲部と前記底側湾曲部の間に位置し，前記両湾曲部よりも湾曲の程度が小さい平坦部とを有しているとともに，前記蓋側湾曲部では前記負極板が前記正極板よりも外側に位置しているものである。前記負極板は，前記正極板と対向していない方の主面側における前記負極非塗工部と反対側の一端に，前記負極集電体が露出している集電体露出部を有しているとともに，前記集電体露出部と前記負極非塗工部の間に前記負極合材層が塗工されているものである。前記集電体露出部は，前記負極板における前記蓋側湾曲部を構成する部分の少なくとも一部に設けられている。
【符号の説明】
【００７９】
１…リチウムイオン二次電池
１０…電池ケース
１１…電池ケース本体
１１ａ…開口部
１６…封口蓋（電池ケース蓋）
３０…捲回電極体
３１…蓋側湾曲部
３２…底側湾曲部
３３…平坦部
３５…セパレータ
４０…正極板
４１…正極集電体
４１ａ…正極非塗工部
４２…正極合材層
５０…負極板
５１…負極集電体
５１ａ…負極非塗工部
５２…負極合材層
５２ｈ…第１負極合材層
５２ｉ…第２負極合材層
５８…負極最外周部
５８ａ…第１主面
５８ｂ…第２主面
６０…電解液
７０…集電体露出部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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