(57)【要約】【課題】式（５）で表される化合物の原料として用いられる新たな化合物を見出した。【解決手段】式（１）で表される化合物又はその塩（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表す）。2015209388.tif 000024【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物又はその塩。
2015209388.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、
Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子である請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ４がメチル基または４−メチルフェニル基である請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
式（２）
2015209388.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。）
で表される化合物又はその塩と、式（３）
2015209388.tif 000016
（式中、Ｘ１は、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
で表される化合物とを反応させる工程を含む式（１）
2015209388.tif 000017
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物又はその塩の製造方法。
【請求項５】
式（１）
2015209388.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、
Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
で表される化合物又はその塩と、式（４）
2015209388.tif 000019
（式中、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表し、
Mは、アルカリ金属原子を表し、nは、０又は２を表す。）
で表される化合物とを反応させる工程を含む式（５）
2015209388.tif 000020
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物又はその塩の製造方法。
【請求項６】
式（２）
2015209388.tif 000021
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。）
で表される化合物又はその塩と、式（３）
2015209388.tif 000022
（式中、Ｘ１は、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
で表される化合物とを反応させて式（１）で表される化合物又はその塩を製造する工程を、さらに含む請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
ｎが０である請求項５又は６に記載の製造方法。
【請求項８】
式（６）
2015209388.tif 000023
（式中、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表す。）
で表される化合物とアルカリ金属塩基とを反応させて、式（４）で表される化合物を得る工程をさらに含む請求項７に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シアノピリジン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、有害生物に対して防除効力を有する２−（３−エチルスルホニル−２−イル）６−トリフルオロメチル−チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジンの中間体として、２−シアノ−３−エチルチオピリジンが記載されている。特許文献１には、２−シアノ−３−エチルチオピリジンは、対応する２−シアノ−３−ハロゲンピリジンとエタンチオールとの反応により製造されることも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０１８９２８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
２−シアノ−３−エチルチオピリジンに代表される式（５）
2015209388.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基表し、nは、０又は２を表す。）
で表される化合物の原料として用いられることができる新たな化合物を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の発明を含む。
［１］式（１）で表される化合物又はその塩。
2015209388.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、
Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
［２］Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子である［１］に記載の化合物又はその塩。
［３］Ｒ４がメチル基または４−メチルフェニル基である［１］又は［２］に記載の化合物又はその塩。
［４］式（２）
2015209388.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。）
で表される化合物又はその塩と、式（３）
2015209388.tif 000005
（式中、Ｘ１は、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
で表される化合物とを反応させる工程を含む式（１）
2015209388.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物又はその塩の製造方法。
［５］式（１）
2015209388.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、
Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
で表される化合物と、式（４）
2015209388.tif 000008
（式中、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基表し、
Mは、アルカリ金属原子を表し、nは、０又は２を表す。）
で表される化合物とを反応させる工程を含む式（５）
2015209388.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物又はその塩の製造方法。
［６］式（２）
2015209388.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表し、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。）
で表される化合物又はその塩と、式（３）
2015209388.tif 000011
（式中、Ｘ１は、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。）
で表される化合物とを反応させて式（１）で表される化合物又はその塩を製造する工程を、さらに含む［５］に記載の製造方法。
［７］ｎが０である［５］又は［６］に記載の製造方法。
［８］式（６）
2015209388.tif 000012
（式中、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表す。）
で表される化合物とアルカリ金属塩基とを反応させて、式（４）で表される化合物を得る工程をさらに含む［７］に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の式（１）で表される化合物又はその塩は、式（５）で表される化合物の原料として用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）という場合がある。）又はその塩＞
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基及びヘキシル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基及びｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基であり、より好ましくはメトキシ基である。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される５もしくは６員複素環基としては、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基及び４−ピリジル基が挙げられる。
【０００８】
これらアルコキシ基及びフェニル基が有していてもよい置換基としては、下記群Ａから選ばれる１以上の置換基が挙げられる。
群Ａ：ハロゲン原子、シアノ基、−ＮＲ８Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基及びハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基。
【０００９】
群Ａにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子又は臭素原子である。
群Ａにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及びペンタフルオロエチル基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。
群Ａにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ、２−トリフルオロメトキシ基及びペンタフルオロエトキシ基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基である。
【００１０】
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。
Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基及びｎ−ヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。
Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアシル基としては、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基及びプロペノイル基が挙げられる。
Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基及びｎ−ヘキシルスルホニル基が挙げられる。
Ｒ８及びＲ９で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２-メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基及び４−トリフルオロメチルフェニル基が挙げられる。
【００１１】
群Ａにおける−ＮＲ８Ｒ９としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、メトキシカルボニルメチルアミノ基、メトキシカルボニルエチルアミノ基、ジメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルメチルアミノ基、エトキシカルボニルエチルアミノ基、ジエトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ジｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、エタノイルメチルアミノ基、メチルプロパノイルアミノ基、ベンゾイルメチルアミノ基、エタノイルエチルアミノ基、エチルプロパノイルアミノ基、ベンゾイルエチルアミノ基、メチル（メチルスルホニル）アミノ基、エチルスルホニルメチルアミノ基、エチル（メチルスルホニル）アミノ基、エチル（エチルスルホニル）アミノ基、メチルフェニルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチル（４−メチルフェニル）アミノ基、エチル（４−メチルフェニル）アミノ基、メトキシカルボニルフェニルアミノ基、エトキシカルボニルフェニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルフェニルアミノ基、エタノイルフェニルアミノ基、フェニルプロパノイルアミノ基、メチルスルホニルフェニルアミノ基及びエチルスルホニルフェニルアミノ基が挙げられる。
【００１２】
群Ａにおける−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、エチルメチルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、メトキシカルボニルメチルアミノカルボニル基、メトキシカルボニルエチルアミノカルボニル基、ジメトキシカルボニルアミノカルボニル基、エトキシカルボニルメチルアミノカルボニル基、エトキシカルボニルエチルアミノカルボニル基、ジエトキシカルボニルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチルアミノカルボニル基、ジｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノカルボニル基、エタノイルメチルアミノカルボニル基、メチルプロパノイルアミノカルボニル基、ベンゾイルメチルアミノカルボニル基、エタノイルエチルアミノカルボニル基、エチルプロパノイルアミノカルボニル基、ベンゾイルエチルアミノカルボニル基、メチル（メチルスルホニル）アミノカルボニル基、エチルスルホニルメチルアミノカルボニル基、エチル（メチルスルホニル）アミノカルボニル基、エチル（エチルスルホニル）アミノカルボニル基、メチルフェニルアミノカルボニル基、エチルフェニルアミノカルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基、メチル（４−メチルフェニル）アミノカルボニル基、エチル（４−メチルフェニル）アミノカルボニル基、メトキシカルボニルフェニルアミノカルボニル基、エトキシカルボニルフェニルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルフェニルアミノカルボニル基、エタノイルフェニルアミノカルボニル基、フェニルプロパノイルアミノカルボニル基、メチルスルホニルフェニルアミノカルボニル基及びエチルスルホニルフェニルアミノカルボニル基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭素数１〜６のアルキル基が有していてもよい置換基としては、下記群Ｂから選ばれる１以上の置換基が挙げられる。
群Ｂ：ハロゲン原子、シアノ基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基。
【００１４】
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。
Ｒ１０及びＲ１１で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１０及びＲ１１で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１０及びＲ１１で表される炭素数２〜７のアシル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアシル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１０及びＲ１１で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１０及びＲ１１で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基としては、Ｒ８及びＲ９で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基と同じものが挙げられる。
【００１５】
群Ｂにおけるハロゲン原子は、群Ａにおけるハロゲン原子と同じものが挙げられる。
群Ｂにおける−ＮＲ１０Ｒ１１は、群Ａにおける−ＮＲ８Ｒ９と同じものが挙げられる。
群Ｂにおける−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１は、群Ａにおける−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９と同じものが挙げられる。
群Ｂにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基は、群Ａにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００１６】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される５もしくは６員複素環基が有していてもよい置換基としては、下記群Ｃから選ばれる１以上の置換基が挙げられる。
群Ｃ：シアノ基、−ＮＲ１２Ｒ１３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基及びハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基。
【００１７】
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。
Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数２〜７のアシル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアシル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基と同じものが挙げられる。
Ｒ１２及びＲ１３で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基としては、Ｒ８及びＲ９で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基と同じものが挙げられる。
【００１８】
群Ｃにおける−ＮＲ１２Ｒ１３は、群Ａにおける−ＮＲ８Ｒ９と同じものが挙げられる。
群Ｃにおける−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３は、群Ａにおける−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９と同じものが挙げられる。
群Ｃにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基は、群Ａにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
群Ｃにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基は、群Ａにおけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００１９】
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基と同じものが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数２〜７のアシル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数２〜７のアシル基と同じものが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基と同じものが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基としては、Ｒ８及びＲ９で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基と同じものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される−ＮＲ６Ｒ７としては、群Ａにおける−ＮＲ８Ｒ９と同じものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７としては、群Ａにおける−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９と同じものが挙げられる。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、すべて同一の基であることが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００２１】
Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を表す。
Ｒ４で表される炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、２−メチルフェニルメチル基、３−メチルフェニルメチル基、４−メチルフェニルメチル基、２，３−ジメチルフェニルメチル基、２，４−ジメチルフェニルメチル基、２，５−ジメチルフェニルメチル基、２，６−ジメチルフェニルメチル基、３，４−ジメチルフェニルメチル基及びナフチルメチル基が挙げられる。該アラルキル基が有していてもよい置換基としては、上述した群Ａより選ばれる１以上の置換基が挙げられる。
Ｒ４で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ４で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基としては、Ｒ８及びＲ９で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基と同じものが挙げられる。
【００２２】
Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜８のアリール基であることがより好ましく、メチル基又は４−メチルフェニル基であることがさらに好ましい。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、全て同一の基であり、かつＲ４が置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基である化合物（１）が好ましく、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、全て水素原子であり、かつＲ４が置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基である化合物（１）がより好ましい。
【００２４】
化合物（１）としては、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジン、２，５−ジシアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジン、２，６−ジシアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−４−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−５−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシ−６−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)ピリジン、２，５−ジシアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)ピリジン、２，６−ジシアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)ピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−４−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−５−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)−６−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニルオキシピリジン、２−シアノ−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシピリジン、２−シアノ−３−ベンゼンスルホニルオキシピリジン、２−シアノ−３−(４−フルオロベンゼンスルホニルオキシ)ピリジン、２−シアノ−３−フェニルメタンスルホニルオキシピリジンが挙げられる。
化合物（１）の塩としては、化合物（１）の塩酸塩、化合物（１）の硫酸塩、化合物（１）のシュウ酸塩等の化合物（１）の酸付加塩が挙げられる。
【００２５】
＜化合物（１）又はその塩の製造方法＞
化合物（１）は、式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）という場合がある。）又はその塩と、式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）という場合がある。）とを反応させることにより製造することができる。化合物（２）又はその塩と、化合物（３）との反応は、通常、化合物（２）又はその塩と、化合物（３）とを混合することにより行われる。
【００２６】
化合物（２）としては、２−シアノ−３−ヒドロキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−ヒドロキシピリジン、２，５−ジシアノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジシアノ−３−ヒドロキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−５−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−ヒドロキシ−６−ジメチルアミノカルボニルピリジンが挙げられる。
化合物（２）の塩としては、化合物（２）の塩酸塩、化合物（２）の硫酸塩、化合物（２）のシュウ酸塩等の化合物（２）の酸付加塩が挙げられる。
【００２７】
化合物（２）又はその塩は、市販されているものを使用してもよいし、例えば、Acta Chemica Scandinavica, 1965, 19, 1147-1152に記載されている方法に基づいて合成したものを使用してもよい。
【００２８】
式（３）におけるＸ１は、塩素原子又は臭素原子を表し、好ましくは塩素原子である。
化合物（３）としては、塩化メタンスルホニル、塩化エタンスルホニル、塩化トリフルオロメタンスルホニル、塩化ベンゼンスルホニル、塩化ｐ-トルエンスルホニル、塩化（４−フルオロベンゼン）スルホニル及び塩化ベンジルスルホニル等の塩化スルホニル化合物；臭化メタンスルホニル、臭化エタンスルホニル、臭化トリフルオロメタンスルホニル、臭化ベンゼンスルホニル、臭化ｐ−トルエンスルホニル、臭化（４−フルオロベンゼン）スルホニル及び臭化ベンジルスルホニル等の臭化スルホニル化合物が挙げられる。化合物（３）は、塩化スルホニル化合物であることが好ましく、塩化メタンスルホニルであることがより好ましい。
化合物（３）は、市販されているものを使用してもよいし、Journal of the American Chemical Society, 1948, 70, 3955に記載されている方法等の公知の方法に基づいて合成したものを使用してもよい。
化合物（３）の使用量は、化合物（２）又はその塩1モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜３モルである。
【００２９】
化合物（２）又はその塩と化合物（３）との反応は、溶媒の存在下で行われてもよい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル溶媒；アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられる。溶媒は、ニトリル溶媒が好ましく、アセトニトリルがより好ましい。
溶媒の使用量は、化合物（２）又はその塩１重量部に対して、通常１〜１００重量部である。
【００３０】
化合物（２）又はその塩と化合物（３）との反応は、塩基の存在下で行われてもよい。
塩基としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、１，８−ジアザビシクロ[５. ４. ０]-７−ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属ジシラジド塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩；酢酸ナトリウム等のアルカリ金属酢酸塩；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコキシド；テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。塩基は２種以上用いてもよい。
塩基は、好ましくはアルカリ金属炭酸塩又は有機塩基であり、より好ましくは炭酸カリウム又はピリジンである。
塩基の使用量は、化合物（２）又はその塩１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルであり、より好ましくは１〜３モルである。
【００３１】
化合物（２）又はその塩と化合物（３）との反応は、窒素雰囲気下で行われることが好ましい。
反応温度は、通常０〜１００℃であり、好ましくは１０〜７０℃である。
反応時間は、通常０．１〜１００時間である。
【００３２】
得られた反応混合物に、洗浄、分液、乾燥、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより化合物（１）を取り出すことができる。取り出した化合物（１）を、再結晶、カラムグロマトグラフィー等の通常の精製手段により精製してもよい。化合物（１）と酸とを接触させることにより化合物（１）の酸付加塩を得ることができる。酸としては、塩化水素、硫酸、シュウ酸が挙げられる。
【００３３】
＜式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）という場合がある。）又はその塩の製造方法＞
本発明の化合物（１）又はその塩から化合物（５）を製造することができる。具体的には、化合物（１）又はその塩と化合物（４）とを反応させることにより化合物（５）を得ることができる。化合物（１）又はその塩と化合物（４）との反応は、通常、化合物（１）又はその塩と化合物（４）とを混合することにより行われる。
化合物（１）又はその塩と化合物（４）との反応は、窒素雰囲気下で行われることが好ましい。
【００３４】
化合物（４）の使用量は、化合物（１）又はその塩1モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルである。
化合物（１）又はその塩と化合物（４）との反応における反応温度は、通常−２０〜１２０℃であり、好ましくは０〜８０℃である。
化合物（１）又はその塩と化合物（４）との反応における反応時間は、通常０．１〜１００時間であり、好ましくは１〜４８時間である。
【００３５】
＜式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）という場合がある。）＞
Ｒ５で表される炭素数１〜６の鎖式炭化水素基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基及び炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基及びヘキシル基が挙げられる。
炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基及び１−ヘキセニル基が挙げられる。
炭素数２〜６のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基及び１−ヘキシニル基が挙げられる。
Ｒ５で表される鎖式炭化水素基が有していてもよい置換基は、上述した群Ｂより選ばれる１以上の置換基が挙げられる。
【００３６】
Ｒ５で表される炭素数３〜６の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
Ｒ５で表される脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基は、上述した群Ａより選ばれる１以上の置換基が挙げられる。
Ｒ５は、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜４の鎖式炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、よりさらに好ましくはエチル基である。
【００３７】
Ｍで表されるアルカリ金属原子としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子及びセシウム原子が挙げられる。Ｍは、好ましくはカリウム原子である。
ｎは０又は２を表し、好ましくは０である。
【００３８】
化合物（４）としては、リチウムメチルメルカプチド、ナトリウムメチルメルカプチド、カリウムメチルメルカプチド、セシウムメチルメルカプチド、メタンスルフィン酸ナトリウム、メタンスルフィン酸リチウム、メタンスルフィン酸カリウム、メタンスルフィン酸セシウム、エチルメルカプタンリチウム、エチルメルカプタンナトリウム、エチルメルカプタンカリウム、エチルメルカプタンセシウム、エタンスルフィン酸ナトリウム、エタンスルフィン酸リチウム、エタンスルフィン酸カリウム、エタンスルフィン酸セシウム、リチウムプロピルメルカプチド、ナトリウムプロピルメルカプチド、カリウムプロピルメルカプチド、セシウムプロピルメルカプチド、プロパンスルフィン酸ナトリウム、プロパンスルフィン酸リチウム、プロパンスルフィン酸カリウム、プロパンスルフィン酸セシウム、シクロプロピルメルカプタンリチウム、シクロプロピルメルカプタンナトリウム、シクロプロピルメルカプタンカリウム、シクロプロピルメルカプタンセシウム、シクロプロパンスルフィン酸ナトリウム、シクロプロパンスルフィン酸リチウム、シクロプロパンスルフィン酸カリウム、シクロプロパンスルフィン酸セシウム、シクロペンチルメルカプタンリチウム、シクロペンチルメルカプタンナトリウム、シクロペンチルメルカプタンカリウム、シクロペンチルメルカプタンセシウム、シクロペンタンスルフィン酸ナトリウム、シクロペンタンスルフィン酸リチウム、シクロペンタンスルフィン酸カリウム、シクロペンタンスルフィン酸セシウム、シクロヘキシルメルカプタンリチウム、シクロヘキシルメルカプタンナトリウム、シクロヘキシルメルカプタンカリウム、シクロヘキシルメルカプタンセシウム、シクロヘキサンスルフィン酸ナトリウム、シクロヘキサンスルフィン酸リチウム、シクロヘキサンスルフィン酸カリウム及びシクロヘキサンスルフィン酸セシウムが挙げられる。
【００３９】
化合物（４）は、市販品を用いてもよいし、製造したものを用いてもよい。
ｎが０である化合物（４）は、式（６）で表される化合物（以下、化合物（６）という場合がある。）とアルカリ金属塩基とを反応させることにより製造することができる。化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応は、通常、化合物（６）とアルカリ金属塩基とを混合することにより実施される。
【００４０】
化合物（６）としては、メタンチオール、エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、２−ブタンチオール、２−メチル−２−プロパンチオール、シクロプロパンチオール、シクロブタンチオール、シクロペンタンチオール及びシクロヘキサンチオールが挙げられる。
【００４１】
アルカリ金属塩基としては、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属ジシラジド；水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩；酢酸ナトリウム等のアルカリ金属酢酸塩；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。２種以上の塩基を組み合わせて用いてもよい。
アルカリ金属塩基は、好ましくはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属ジシラジドであり、より好ましくはアルカリ金属炭酸塩であり、さらに好ましくは炭酸カリウムである。
アルカリ金属塩基の使用量は、化合物（６）１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルである。
【００４２】
化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応は、通常化合物（６）とアルカリ金属塩基とを混合することにより実施される。
化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応温度は、通常−７８〜１２０℃であり、好ましくは−２０〜７０℃である。
化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応時間は、通常０．１〜１００時間であり、好ましくは０．１〜４８時間である。
【００４３】
化合物（６）とアルカリ金属塩基との混合は、溶媒の存在下で行ってもよい。
溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン脂肪族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール溶媒；アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル溶媒；ピリジン等の芳香族複素環溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられる。溶媒は、好ましくはアミド溶媒及びスルホキシド溶媒であり、より好ましくはジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンである。
溶媒の使用量は、化合物（６）１重量部に対して、通常１〜１００重量部であり、好ましくは１〜３０重量部である。
【００４４】
化合物（６）とアルカリ金属塩基とを反応させ、あらかじめ調製した化合物（４）と化合物（１）とを反応させてもよい。化合物（６）とアルカリ金属塩基と化合物（４）とを混合して、化合物（４）を調製しながら化合物（１）と反応させてもよい。好ましくは、化合物（６）とアルカリ金属塩基と化合物（１）とを混合して、化合物（４）を調製しながら化合物（４）と反応させることである。
【００４５】
ｎが２である化合物（４）は、式（７）
2015209388.tif 000013
（式中、Ｒ５は上記と同じ意味を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表す。）
で表される化合物（以下、化合物（７）という場合がある。）とアルカリ金属塩基と還元剤とを反応させることにより製造することができる。化合物（７）とアルカリ金属塩基と還元剤との反応は、通常、化合物（７）とアルカリ金属塩基と還元剤とを混合することにより実施される。
【００４６】
Ｘ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【００４７】
化合物（７）としては、塩化メタンスルホニル、塩化エタンスルホニル、塩化プロパンスルホニル、塩化シクロプロパンスルホニル、塩化シクロペンタンスルホニル、塩化シクロヘキサンスルホニル、臭化メタンスルホニル、臭化エタンスルホニル、臭化プロパンスルホニル、臭化シクロプロパンスルホニル、臭化シクロペンタンスルホニル、臭化シクロヘキサンスルホニル、ヨウ化メタンスルホニル、ヨウ化エタンスルホニル、ヨウ化プロパンスルホニル、ヨウ化シクロプロパンスルホニル、ヨウ化シクロペンタンスルホニル、ヨウ化シクロヘキサンスルホニル、フッ化メタンスルホニル、フッ化エタンスルホニル、フッ化プロパンスルホニル、フッ化シクロプロパンスルホニル、フッ化シクロペンタンスルホニル及びフッ化シクロヘキサンスルホニルが挙げられる。
【００４８】
アルカリ金属塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸水素二カリウム等のアルカリ金属リン酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
アルカリ金属塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常２〜４モルであり、好ましくは２〜３モルである。
【００４９】
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；亜硫酸カルシウム等のアルカリ土類金属亜硫酸塩；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属；ナトリウムアマルガム；亜鉛；等の金属が挙げられる。
還元剤の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常１〜３モルであり、好ましくは１〜２モルである。
【００５０】
化合物（７）とアルカリ金属塩基と還元剤との反応は、溶媒の存在下で実施されてもよい。
溶媒としては、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール溶媒；アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル溶媒；ピリジン等の芳香族複素環溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられ、水又は水の混合溶媒が好ましく、水がより好ましい。
溶媒の使用量は、化合物（７）１重量部に対して、通常１〜１００重量部であり、好ましくは１〜３０重量部である。
【００５１】
化合物（１）又はその塩と化合物（４）との反応は、反応促進剤の存在下で行われてもよい。
反応促進剤としては、アルカリ金属ハロゲン化物及びアミノ化合物が挙げられ、好ましくはアルカリ金属ハロゲン化物である。
アルカリ金属ハロゲン化物としては、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属フッ化物；臭化リチウム、臭化カリウム等のアルカリ金属臭化物が挙げられる。アルカリ金属ハロゲン化物は、好ましくはアルカリ金属臭化物であり、より好ましくは臭化カリウムである。
アミノ化合物としては、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
反応促進剤の使用量は、化合物（１）又はその塩１モルに対して、通常０．００１〜１０モルであり、好ましくは０．００１〜３モルである。
【００５２】
化合物（１）又はその塩と化合物（４）との反応は、通常、溶媒の存在下で行われる。溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール溶媒；アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル溶媒；ピリジン等の複素芳香族溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられる。溶媒は、好ましくはアミド溶媒及びスルホキシド溶媒であり、より好ましくはジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンである。
溶媒の使用量は、化合物（１）又はその塩１重量部に対して、通常１〜１００重量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。
【００５３】
得られた反応混合物に、洗浄、分液、乾燥、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、化合物（５）を取り出すことができる。得られた化合物（５）を、必要に応じて、再結晶、カラムグロマトグラフィー等の通常の精製手段により精製してもよい。化合物（５）と酸とを接触させることにより化合物（５）の酸付加塩を得ることができる。酸としては、塩化水素、硫酸、シュウ酸が挙げられる。
【００５４】
得られる化合物（５）としては、２−シアノ−３−エチルチオピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−エチルピリジン、
２−シアノ−３−エチルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−エチルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−エチルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−エチルチオピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−ジメチルアミノカルボニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニルピリジンが挙げられる。
化合物（５）の塩としては、化合物（５）の塩酸塩、化合物（５）の硫酸塩、化合物（５）のシュウ酸塩等の酸付加塩が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、分析は、高速液体クロマトグラフィーにより実施した。
【００５６】
実施例１
窒素雰囲気下で、三口フラスコに、トルエン５ｍＬ、２−シアノ−３−ヒドロキシピリジン１．０４ｇ、炭酸カリウム１．７ｇ及び塩化メタンスルホニル０．８ｍＬを加え、３．５時間攪拌した。得られた混合物を５０℃で２時間攪拌し、アセトニトリル２ｍＬを加えて、さらに２時間攪拌した。得られた混合物にトルエン、水を加えて、分液した。得られた有機層を濃縮することで、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジン１．６１ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（内部標準：テトラメチルシラン／溶媒：ＣＤＣｌ３）δ ｐｐｍ： ８．６８(１Ｈ, ｄ), ７．９０(１Ｈ, ｄ), ７．６２(１Ｈ, ｄｄ), ３．３８(３Ｈ, ｓ) 
【００５７】
実施例２
窒素雰囲気下で、三口フラスコに、２−シアノ−３−ヒドロキシピリジン０．５１ｇ、アセトニトリル５．０ｍｌ、ピリジン５００μＬ及び塩化トルエンスルホニル０．９０ｇを加えた。得られた混合物を、室温下、３時間攪拌した後、水とトルエンを加えて、分液した。得られた有機層を濃縮した後、得られた混合物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル=９/１→６/４）を用いて精製し、２−シアノ−３−(４−メチルベンゼンスルホニルオキシ)ピリジン０．９５ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（内部標準：テトラメチルシラン／溶媒：ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ ： ８．６０(１Ｈ, ｄ), ７．９５(１Ｈ, ｄ), ７．８２(２Ｈ, ｄｄ), ７．６１(１Ｈ, ｄ), ７．３９(２Ｈ, ｄ), ２．４８(３Ｈ, ｓ)
【００５８】
実施例３
試験管に、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジン１０３．５ｍｇ、炭酸カリウム１０４．６ｍｇ、臭化カリウム６０ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍＬを加え、攪拌した。窒素雰囲気下、得られた混合物を０℃まで冷却し、エタンチオール４０．８ｍｇを滴下した。得られた混合物を、０℃にて、２４時間攪拌した後、室温まで昇温した。得られた混合物に、１Ｎ塩酸水溶液、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを加え、分液した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、セライトろ過を行うことにより、２−シアノ−３−エチルチオピリジン２６．８ｍｇを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液３４．６ｇを得た。
【００５９】
実施例４
臭化カリウムを用いず、かつ、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５８．６ｍｇに、エタンチオールの使用量を２１ｍｇに、炭酸カリウムの使用量を５６．５ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６０】
実施例５
臭化カリウムを用いず、かつ、炭酸カリウム１０４．６ｍｇを炭酸セシウム１２３．８ｍｇに代え、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．２ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．６ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６１】
実施例６
臭化カリウムを用いず、かつ、炭酸カリウム１０４．６ｍｇを炭酸ナトリウム５０．３ｍｇに代え、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５６．４ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．８ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６２】
実施例７
臭化カリウム６０ｍｇをフッ化カリウム１４．９ｍｇに代え、炭酸カリウムの使用量を５３．１ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．４ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．５ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６３】
実施例８
臭化カリウム６０ｍｇをフッ化セシウム３９．２ｍｇに代え、炭酸カリウムの使用量を５２．２ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５１ｍｇに、エタンチオールの使用量を２１ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６４】
実施例９
臭化カリウム６０ｍｇをテトラブチルアンモニウムブロミド８１．３ｍｇに代え、炭酸カリウムの使用量を５３ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５１．１ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．９ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６５】
実施例１０
臭化カリウム６０ｍｇを４−ジメチルアミノピリジン３１ｍｇに代え、炭酸カリウムの使用量を５１．９ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．５ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．６ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６６】
実施例１１
臭化カリウム６０ｍｇを臭化リチウム２．３ｍｇに代え、炭酸カリウムの使用量を５２．３ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．７ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．３ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６７】
実施例１２
炭酸カリウム１０４．６ｍｇをｔｅｒｔ−ブトキシカリウム４２．７ｍｇに代え、臭化カリウムの使用量を３ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．３ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．４ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６８】
実施例１３
炭酸カリウム１０４．６ｍｇを水素化ナトリウム７．６ｍｇに代え、臭化カリウムの使用量を２．９ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５１．２ｍｇに、エタンチオールの使用量を２１ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００６９】
実施例１４
炭酸カリウム１０４．６ｍｇをカリウムヘキサメチルジシラジド６０．４ｍｇに代え、臭化カリウムの使用量を２．９ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．７ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．３ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００７０】
実施例１５
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍＬをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１ｍＬに代え、炭酸カリウムの使用量を５２．５ｍｇに、臭化カリウムの使用量を３．２ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．１ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．４ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００７１】
実施例１６
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍＬをジメチルスルホキシド１ｍＬに代え、炭酸カリウムの使用量を５２．１ｍｇに、臭化カリウムの使用量を３．１ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．８ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．９ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００７２】
実施例１７
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍＬをＮ−メチル−２−ピロリドン１ｍＬに代え、炭酸カリウムの使用量を５１．８ｍｇに、臭化カリウムの使用量を３．１ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を５０．４ｍｇに、エタンチオールの使用量を２０．２ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【００７３】
実施例１８
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍＬをアセトニトリル１．５ｍＬに代え、炭酸カリウムの使用量を１５７．７ｍｇに、臭化カリウムの使用量を９．２ｍｇに、２−シアノ−３−メタンスルホニルオキシピリジンの使用量を１５１．１ｍｇに、エタンチオールの使用量を６１．５ｍｇに代えた以外は実施例３と同様の操作を行い、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含有するメチルｔｅｒｔ-ブチルエーテル溶液を得た。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の化合物（１）又はその塩は、化合物（５）の原料として用いることができる。