(57)【要約】【課題】本発明は、機械的特性、特に剛性、靱性、耐衝撃性のバランスに優れ、且つ熱変色性、成形品の外観性に極めて優れるポリアセタール樹脂組成物、及び成形品を提供することを目的とする。【解決手段】ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して１．０質量部超２５．０質量部以下の結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）とを含むポリアセタール樹脂組成物、及び成形品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂（Ａ）と、
ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して１．０質量部超２５．０質量部以下の結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）と
を含むポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
前記結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）が、層状構造及び／又はカードハウス構造を備える、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
前記結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）が、トバモライトである、請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂は結晶性樹脂であり、剛性、強度、靭性、摺動性及びクリープ性に優れた樹脂材料である。ポリアセタール樹脂の用途は、自動車部品、電気若しくは電子部品及び工業部品等の機構部品用材料等、広範囲に亘っている。
【０００３】
特に、ポリアセタール樹脂の特徴的用途として、浄水器、水道メーターの流量計等のギアやカムといった部品が挙げられる。しかしながら、用途が拡大、多様化するに従い品質に対する要求は高度になってきており、特に水周り部品においては、部品は冷水だけでなく、温水や熱水に触れる機会も多いため、熱水環境下における長期強度保持性が要求される。従来のポリアセタール樹脂は、このような要求を満足するレベルの物性を有しておらず、その使用は限定されているのが現状である。
【０００４】
従来、ポリアセタール樹脂の剛性、強度等の機械的特性を向上させる手法としては、ガラス繊維や炭素繊維等といった無機フィラーを配合する手法が用いられている。この手法は、剛性、強度、耐熱性等の改良には効果があるものの、靱性、耐衝撃性等が著しく損なわれ、成形品の外観性が悪くなる傾向があり、必ずしも効果的な手法とはいえなかった。
【０００５】
靱性、耐衝撃性の低下を抑制し、成形品の外観性を改良する手法としては、ポリアセタール樹脂に、粒子径の小さい無機フィラー、例えば、ウォラストナイト（特許文献１）、炭酸カルシウム（特許文献２）等を、添加する手法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭４９−２１４５１号公報
【特許文献２】特開平１−１７０６４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のポリアセタール樹脂組成物では、剛性は高められるものの、靱性や成形品の外観性の向上が不十分であり、特許文献２に記載のポリアセタール樹脂組成物では、剛性、靱性、成形品の外観性がバランスよく高められるものの、熱変色性が大きい。このように、特許文献１、２等に記載される、従来のポリアセタール樹脂組成物には、剛性、靱性、耐衝撃性等の機械的特性、熱変色性、及び成形品の外観性に更なる改善が求められている。
【０００８】
そこで、本発明は、機械的特性、特に剛性、靱性、耐衝撃性のバランスに優れ、且つ熱変色性、成形品の外観性に極めて優れるポリアセタール樹脂組成物及び成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決する為に鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂及び結晶質ケイ酸カルシウム水和物を含むポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタール樹脂が持つ本来の剛性を向上させつつ、靭性、耐衝撃性等の低下を極力抑制することによって、バランスのよい機械的特性を実現し、更に高温成形での変色性を抑制し、優れた成形品の外観性を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下に関する。
［１］ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して１．０質量部超２５．０質量部以下の結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）とを含むポリアセタール樹脂組成物。
［２］結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）が、層状構造及び／又はカードハウス構造を備える、［１］に記載のポリアセタール樹脂組成物。
［３］結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）が、トバモライトである、［１］又は［２］に記載のポリアセタール樹脂組成物。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物を含む成形品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリアセタール樹脂組成物及び成形品は、機械的特性をバランスよく備え、更に高温成形での変色性を抑制し、成形品の外観性に優れるという効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明をこの本実施形態にのみ限定する趣旨ではない。そして、本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施することができる。
【００１３】
（ポリアセタール樹脂組成物）
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して１．０質量部超２５．０質量部以下の結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）とを含む。
【００１４】
−ポリアセタール樹脂（Ａ）−
本実施形態で用いるポリアセタール樹脂（Ａ）は、公知のポリアセタール樹脂であってもよく、特に限定されるものではない。
【００１５】
本実施形態で用いるポリアセタール樹脂（Ａ）としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、ポリアセタールホモポリマーやポリアセタールコポリマーが挙げられる。
ポリアセタールホモポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られるポリアセタールホモポリマーが代表例として挙げられる。また、ポリアセタールホモポリマーとして、例えば、両末端又は片末端に水酸基等の官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するポリアセタールホモポリマーも用いることができる。ここで、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等が挙げられる。
【００１６】
ポリアセタールコポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、環状エーテル及び／又は環状ホルマールとを共重合させて得られるポリアセタールコポリマーが代表例として挙げられる。また、ポリアセタールコポリマーとして、例えば、同じく両末端又は片末端に水酸基等の官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、環状エーテル及び／又は環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。更に、ポリアセタールコポリマーとして、例えば、単官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる分岐を有するポリアセタールコポリマーや、多官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる架橋構造を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。ここで、環状エーテル及び環状ホルマールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソランや１，４−ブタンジオールホルマール等のグリコールやジグリコールの環状ホルマール等が挙げられる。
【００１７】
本実施形態においては、ポリアセタール樹脂（Ａ）として、ポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーのいずれを用いてもよく、特に限定されない。これらのポリアセタール樹脂（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
−結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）−
本実施形態で用いる結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、ウォラストナイト系、トバモライト系、ジャイロライト系等が挙げられ、そして、ウォラストナイト系としては、ゾノライト、ネコ石、オケナイト、フォシャジャイト、ヒルブランダイトが挙げられ、トバモライト系としては、トバモライト（９Å、１１Å、１４Å等）、Ｃ・Ｓ・Ｈ（Ｉ）、Ｃ・Ｓ・Ｈ（ＩＩ）が挙げられ、ジャイロライト系としては、ジャイロライト、トラスコット石、Ｚ−ｐｈａｓｅが挙げられる。本実施形態で用いる結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）としては、工業利用性の観点から、ゾノライト、トバモライトであることが好ましく、入手の容易さの観点から、トバモライトであることが更に好ましい。
【００１９】
これらの結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）が備える構造は、特に限定されないが、例えば、層状構造、カードハウス構造、繊維状構造、短冊状構造、繊維束構造、はく状構造等が挙げられ、層状構造及び／又はカードハウス構造であることが好ましい。結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）が備える構造は、上記構造の組み合わせとしてもよい。
【００２１】
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）の平均粒子径は、剛性向上と靱性バランス、外観性の観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが更に好ましく、また、十分な分散性付与の観点から、１００．０μｍ以下であることが好ましく、８０μｍであることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましい。なお、結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）の平均粒子径は、レーザー光回折測定法により測定して得られる粒度分布の中心粒径Ｄ５０である。
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）の平均粒子径を前記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法、容器回転式圧縮剪断型ミル法、及び磁器乳鉢で粉砕する方法等が挙げられる。
【００２２】
本実施形態で用いるトバモライトは、特に限定されないが、例えば、５ＣａＯ・６ＳｉＯ2・０〜４Ｈ2Ｏの示性式で表される。
【００２３】
トバモライトの調製方法は、特に限定されることなく、例えば、ケイ酸質原料と石灰質原料とを水中に分散させた後、高温・高圧条件下で養生する水熱合成技術等の周知の方法としてよい。
【００２４】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）に、特定量（前述）の結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）を含有させることによって、効果的に剛性を向上させつつ靱性の低下を抑制し、バランスよく剛性と靱性とを維持することが可能となり、より具体的には、バランスのよい機械的特性を実現し、更に高温成形での変色性を抑制し、優れた成形品の外観性を与えることが可能となる。
【００２５】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）の配合割合は、機械的特性を高める観点から、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して１．０質量部超としてよく、５質量部以上であることが好ましく、また、組成物の成形を容易にする観点から、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して２５質量部以下としてよく、１０質量部以上であることが好ましい。
【００２６】
−その他−
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物には、上記ポリアセタール樹脂（Ａ）、結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）と共に、他の無機充填剤、有機充填剤、並びに有機化剤で処理した無機充填剤粉体を用いてもよい。また、本実施形態のポリアセタール樹脂組成物には、更に他の特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば、酸化防止剤、ギ酸捕捉剤、耐候（光）安定剤や熱安定剤等の安定剤、帯電防止剤、離型（潤滑）剤等を添加してもよい。更に、本実施形態のポリアセタール樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に適当な公知の添加剤、例えば、ポリオレフィン樹脂、摺動剤、顔料等を必要に応じて配合することができる。
【００２７】
−−他の無機充填剤−−
他の無機充填剤の具体例としては、特に限定されないが、例えば、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、窒化硼素、ハイドロタルサイト、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等が挙げられる。
【００２８】
−−有機充填剤−−
有機充填剤の具体例としては、特に限定されないが、例えば、セルロース、ポリウレタン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
【００２９】
−−有機化剤で処理した無機充填剤粉体−−
有機化剤で処理した無機充填剤粉体としては、特に限定されないが、例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等が挙げられる。
【００３０】
−−酸化防止剤−−
酸化防止剤としてはヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。具体的には、特に限定されないが、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられ、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］及びペンタエリスリトールテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。
【００３１】
これらの酸化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
−−ギ酸捕捉剤−−
本実施形態で用いるギ酸捕捉剤としては、特に限定されないが、例えば、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合物等）が挙げられる。
【００３３】
アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン等が挙げられる。
アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの付加物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチロールメラミン等が挙げられる。
【００３４】
また、ギ酸捕捉剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシド等が挙げられる。これらの具体例としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム若しくはバリウム等の金属の水酸化物、上記金属の炭酸塩、上記金属のリン酸塩、上記金属のケイ酸塩、上記金属のホウ酸塩、上記金属のカルボン酸塩、上記金属の層状複水酸化物等が挙げられ、特に、熱安定性やモールドデポジット性等の観点から、上記金属のカルボン酸塩が好ましい。
【００３５】
上記金属の層状複水酸化物としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
〔（Ｍ2+）1-X（Ｍ3+）X（ＯＨ）2〕X+〔（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ〕X-
・・・（１）
［式中、Ｍ2+は２価金属、Ｍ3+は３価金属、Ａn-はｎ価（ｎは１以上の整数）のアニオン表し、Ｘは０＜Ｘ≦０．３３であり、ｍは正の数を表す。］
上記一般式（１）において、Ｍ2+の例としては、特に限定されないが、例えば、Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+等が挙げられ、Ｍ3+の例としては、特に限定されないが、例えば、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｃｏ3+、Ｉｎ3+等が挙げられ、Ａn-の例としては、特に限定されないが、例えば、ＯＨ-、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＮＯ3-、ＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、ＣＨ3ＣＯＯ-、シュウ酸イオン、サリチル酸イオン等が挙げられ、特に、ＣＯ32-、ＯＨ-であることが好ましい。
上記一般式（１）で表されるハイドロタルサイト類の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｍｇ0.75Ａｌ0.25（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125・０．５Ｈ2Ｏで示される天然ハイドロタルサイト、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.3Ａｌ2（ＯＨ）12.6ＣＯ3等で示される合成ハイドロタルサイトが挙げられる。
【００３６】
上記金属のカルボン酸塩を構成するカルボン酸としては、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、また、これらのカルボン酸は水酸基で置換されていてもよい。飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸塩の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミチン酸−ステアリン酸）カルシウム、ジ−１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムが挙げられ、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、ジ−１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００３７】
本実施形態においては、これらのギ酸捕捉剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
−−耐候（光）安定剤−−
本実施形態で用いる耐候（光）安定剤は、ベンゾトリアゾール系及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤並びにヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３９】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、特に限定されないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
蓚酸アリニド系紫外線吸収剤の例としては、特に限定されないが、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。好ましくは２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。これらの蓚酸アリニド系紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
ヒンダードアミン系光安定剤の例としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの縮合物、デカン２酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられ、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物が好ましい。これらヒンダードアミン系光安定剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
−−帯電防止剤−−
帯電防止剤としては、特に限定されないが、例えば、導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊維等が挙げられる。
【００４２】
−−離型（潤滑）剤−−
離型（潤滑）剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール、脂肪酸及びそれらのエステル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、シリコーン等が挙げられ、特に、炭素数１２〜２２の脂肪酸由来のエチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジヘプタデシレートが好ましい。
【００４３】
−−ポリオレフィン樹脂−−
ポリオレフィン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（２）で示されるオレフィン系不飽和化合物のホモポリマー若しくはコポリマー、又はその変性体が挙げられる。
【化１】
2015209501.tif 000002
［式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシル基、２〜５個の炭素原子を含むアルキル化カルボキシ基、２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ基、又はビニル基を表す。］
【００４４】
上記一般式（２）で示されるオレフィン系不飽和化合物のホモポリマー若しくはコポリマーの具体例としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、ポリプロピレン−ブテンコポリマー、エチレン−アクリル酸エステルコポリマー、エチレン−メタアクリル酸エステルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー等が挙げられる。これらポリマー及びコポリマーの変性体としては、特に限定されないが、例えば、ポリブタジエンの水添物、上記ポリマー及びコポリマーに１種以上の他のビニル化合物をグラフトさせたグラフトコポリマー等が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂としては、特に、ポリエチレン（高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマーが好ましい。
【００４５】
これらのポリオレフィン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、自材同士の摩擦摩耗性能を高める観点から、１０，０００以上であることが好ましく、１５，０００であることが更に好ましく、また、ポリアセタール樹脂（Ａ）との摩擦摩耗性能を高める観点から、３００，０００以下であることが好ましく、１００，０００以下であることが更に好ましく、８０，０００以下であることが特に好ましい。
【００４６】
ポリオレフィン樹脂の配合割合は、十分な摺動性の改良効果を得る観点から、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることが更に好ましく、また、成形品における剥離を防止する観点から、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。
特に、ポリオレフィン樹脂の配合割合が、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００量部に対して０．１〜１０質量部である場合、摺動性、衝撃性、剛性をバランスよく得ることができ、外観性の良好な成形加工が可能となる。
【００４７】
−−摺動剤−−
摺動剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、及びポリオキシアルキレングリコール化合物等が挙げられる。
【００４８】
アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、特に限定されないが、例えば、下記に示すアルコールと脂肪酸とのエステルが挙げられる。ここで、アルコールは、１価アルコール及び多価アルコールである。
１価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール等の飽和又は不飽和アルコールが挙げられる。
多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。
脂肪酸としては、特に限定されないが、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられる。本実施形態で用いる脂肪酸には、上記脂肪酸の混合物、及び上記脂肪酸を成分として含有する天然物、ヒドロキシ基で置換された上記脂肪酸も含めてよい。
【００４９】
特に、アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、摩擦摩耗性能の改良の観点から、炭素数１０以上の脂肪酸と炭素数１０以上のアルコールとのエステルが好ましく、炭素数１２以上の脂肪酸と炭素数１０以上のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数１２〜３０の脂肪酸と炭素数１０〜２０のアルコールとのエステルが更に好ましい。
【００５０】
アルコールとジカルボン酸とのエステルとしては、特に限定されないが、例えば、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール等の飽和又は不飽和の一級アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸との、モノエステル及びジエステル、並びにこれらの混合物等が挙げられる。
特に、アルコールとジカルボン酸とのエステルとしては、炭素数１０以上のアルコールとジカルボン酸とのエステルが好ましい。
【００５１】
ポリオキシアルキレングリコール化合物としては、特に限定されないが、例えば、以下の第１〜第３のグループの化合物が挙げられる。
第１のグループの化合物としては、特に限定されないが、例えば、アルキレングリコールをモノマーとする重縮合物が挙げられ、具体的には、特に限定されないが、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのブロックポリマー等が挙げられる。これらの化合物の重合度は、５〜１，０００であることが好ましく、１０〜５００であることがより好ましい。
第２のグループの化合物は、第１のグループの化合物と脂肪族アルコールとのエーテル化物であり、具体的には、特に限定されないが、例えば、ポリエチレングリコールオレイルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜５０）、ポリエチレングリコールセチルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜５０）、ポリエチレングリコールステアリルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合度２〜１００）、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合度４〜５０）等が挙げられる。
第３のグループの化合物は、第１のグループの化合物と高級脂肪酸とのエステルであり、具体的には、特に限定されないが、例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合度２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド重合度２〜５０）、ポリエチレングリコールモノオレート（エチレンオキサイド重合度２〜５０）等が挙げられる。
【００５２】
−−顔料−−
顔料としては、特に限定されないが、例えば、無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。無機系顔料としては、樹脂の着色に一般的に使用されているものが挙げられる。無機系顔料としては、特に限定されないが、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。有機系顔料としては、特に限定されないが、例えば、縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料等が挙げられる。
【００５３】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、顔料の配合割合は、樹脂組成物の色調に応じて定めてよく、例えば、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部としてよい。
【００５４】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、用途に応じて適当な添加剤を配合することによって、長期耐熱エージング性を向上させることができる。以下に、本実施形態のポリアセタール樹脂組成物の中で、特に好適なポリアセタール樹脂組成物について記載する。
【００５５】
好適な具体例としては、上記（Ａ）、（Ｂ）の成分と共に、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部の酸化防止剤及び／又はギ酸捕捉剤を含有させたポリアセタール樹脂組成物が挙げられる。この組成物によれば、長期耐熱エージング性を向上させたポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００５６】
別の好適な具体例としては、上記（Ａ）、（Ｂ）の成分と共に、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含むポリマー若しくは化合物、ギ酸捕捉剤、耐候（光）安定剤、及び離型（潤滑）剤からなる群から選択される少なくとも１種を含有させたポリアセタール樹脂組成物が挙げられる。この組成物によれば、長期耐熱エージング性をより一層向上させたポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００５７】
なお、以下に、ホルムアルデヒド反応性窒素を含むポリマー又は化合物の詳細について記載する。
ホルムアルデヒド反応性窒素を含むポリマー又は化合物としては、特に限定されないが、例えば、ナイロン４，６、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらのポリマー（例えば、ナイロン６／６，６／６，１０、ナイロン６／６，１２等）が挙げられる。
【００５８】
また、ホルムアルデヒド反応性窒素を含むポリマー又は化合物としては、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとのコポリマーが挙げられ、例えば、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合することによって得られたポリ−β−アラニンコポリマーが挙げられる。
【００５９】
更に、ホルムアルデヒド反応性窒素を含むポリマー又は化合物としては、アミド化合物、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、イミド化合物、イミダゾール化合物、尿素も挙げられる。
ここで、アミド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、イソフタル酸ジアミド等の多価カルボン酸アミド、アントラニルアミドが挙げられる。
アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン等が挙げられる。
アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの付加物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチロールメラミン等が挙げられる。
アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合物等が挙げられる。
尿素誘導体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−置換尿素、尿素縮合体、エチレン尿素、ヒダントイン化合物、ウレイド化合物等が挙げられ、ここで、Ｎ−置換尿素の具体例としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基等の置換基が置換したメチル尿素、アルキレンビス尿素、アーリル置換尿素等が挙げられ、尿素縮合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、尿素とホルムアルデヒドとの縮合体等が挙げられ、ヒダントイン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン等が挙げられ、ウレイド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、アラントイン等が挙げられる。
ヒドラジン誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ヒドラジド化合物が挙げられ、ここで、ヒドラジド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ジカルボン酸ジヒドラジドを挙げることができ、更に具体的には、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジド等が挙げられる。
イミド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、スクシンイミド、グルタルイミド、フタルイミドが挙げられる。
これらのホルムアルデヒド反応性窒素原子を含むポリマー又化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
（ポリアセタール樹脂組成物の製造方法）
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、特に限定されないが、例えば、上述した（Ａ）、（Ｂ）の成分及びその他の成分を混合し、混練機を用いて混練することによって、製造することができる。
混練機としては、例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等が挙げられ、特に、生産性の観点から、押出機が好ましく、安定な大量生産性の観点から、単軸又は二軸の押出機が更に好ましい。
混練温度は、ベースとなるポリアセタール樹脂の好ましい加工温度に従って定められてよく、例えば、１４０〜２６０℃としてよく、１８０〜２３０℃とすることが好ましい。
各成分を混練機に加える順序は、特に限定されず、例えば、１種ずつ又は複数種まとめて混練機に加えてよく、また、複数種の成分からなる混合物を予め調製してもよい。
【００６１】
（成形品）
本実施形態の成形品は、上述した本実施形態のポリアセタール樹脂組成物を含む。
前述の通り、本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、機械的特性をバランスよく備え、更に高温成形での変色性を抑制し、成形品の外観性に優れるという効果を有し、更に、耐モールドデポジット性や耐クリープ性能にも優れる。このように、本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、優れた耐熱エージング性を有するため、本実施形態の成形品は、様々な用途の成形品とすることができる。
【００６２】
本実施形態の成形品の具体例としては、例えば、ギア、カム、スライダー、レバー、軸、軸受け、ガイド等の機構部品；アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、プリンター、複写機等のカメラ（カメラ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等）又はビデオ機器用部品；音楽、映像、情報機器；通信機器用部品；電気機器用部品；電子機器用部品；ガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等の燃料廻り部品、ドア廻り部品、シートベルト周辺部品、コンビスイッチ部品、スイッチ類等の自動車用部品；住宅設備機器等；の工業部品等が挙げられ、特に、本発明のポリアセタール樹脂組成物の効果を十分に得る観点から、ギア、カム、スライダー、レバー、軸、軸受け、ガイド等の機構部品であることが好ましい。
【００６３】
本実施形態の成形品は、特に限定されないが、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等の公知の成形方法を用いて、製造することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００６５】
実施例及び比較例の樹脂組成物の、原材料及び物性の測定方法を以下に示す。
【００６６】
〔原材料〕
−ポリアセタール樹脂（Ａ）−
熱媒を通すことができるジャッケット付きの２軸セルフクリーニングタイプの重合機（Ｌ／Ｄ＝８）の温度を８０℃に調整した。
該重合機に、モノマーとしてトリオキサンを４ｋｇ／時間、コモノマーとして１，３−ジオキソランを１２８．３ｇ／時間（トリオキサン１ｍｏｌに対して、３．９ｍｏｌ％）、連鎖移動剤としてメチラールを６９０ｍｇ／時間（トリオキサン１ｍｏｌに対して０．２０×１０-3ｍｏｌ）を連続的に添加した。
更に前記重合機に、重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートを
１５３．４ｍｇ／時間（トリオキサン１ｍｏｌに対して１．５×１０-5ｍｏｌ）連続的に添加した。こうして、連続式で重合反応を行った。重合機より排出されたポリアセタールコポリマーをトリエチルアミン０．１％水溶液中に投入して、重合触媒を失活させた。得られたポリアセタールコポリマーを、遠心分離機を用いてろ過し、乾燥させた。乾燥後のポリアセタールコポリマーを、ベント付きの２軸スクリュー式押出機に供給し、押出機中で溶融状態となっているポリアセタールコポリマーに、ポリアセタールコポリマー１００質量部に対して０．５質量部の水を添加し、押出機の条件を温度２００℃、滞留時間７分として、ポリアセタールコポリマーの不安定末端部分（−（ＯＣＨ2）n−ＯＨ）の分解除去を行った。該不安定末端部分が分解除去されたポリアセタールコポリマーは、ベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下で脱揮され、押出機のダイス部からストランドとして押し出され、ペレタイズされた。得られたペレットを、ポリアセタール樹脂（Ａ−１）とした。
【００６７】
−結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ）−
二酸化ケイ素（株式会社ニッチツ社製、商品名：精製珪石粉ハイシリカＦ３）と、酸化カルシウム（河合石灰工業株式会社製、商品名：生石灰特号）とを水に分散させてスラリーを形成した後、オートクレーブを用いて、１９０℃の飽和水蒸気下で１５時間養生することによって、トバモライトを調製した。ここで、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムのモル割合は０．８３とし、二酸化ケイ素と酸化カルシウムとからなる全固形分に対する水の重量割合は１．５とした。得られたトバモライトを、磁器乳鉢（株式会社石川工場製、商品名：石川式攪拌擂潰機１６号）を用いて粉砕した。粉砕したトバモライトを結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）として用いた。
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）の平均粒子径は、４５μｍであった。また、結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）を、走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、層状構造及びカードハウス構造の混合物であることが確認された。
また、ウォラストナイト（巴工業（株）社製、商品名：ＮＹＡＤ１２５０、繊維長＝９μｍ、繊維径＝３μｍ、アスペクト比＝３）を結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−２）として用いた。
【００６８】
−無機フィラー（Ｘ）−
Ｘ−１：炭酸カルシウム（白石工業（株）社製、商品名：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、一次粒子：１５０ｎｍ）
Ｘ−２：ガラス強化繊維（セントラルグラスファイバー（株）社製、商品名：ＥＣＳ０３−６３１Ｋ、カット長＝３ｍｍ、繊維径＝１３μｍ）
Ｘ−３：タルク（日本タルク（株）社製、商品名：ＭＳ、粒子径（Ｄ５０）＝１４μｍ）
【００６９】
〔物性の測定方法〕
（１）機械的特性
下記の実施例及び比較例で得られたポリアセタール樹脂組成物を、射出成形機（東芝機械（株）社製、ＩＳ−１００ＧＮ）を、シリンダー温度：２０５℃、金型温度：９０℃、射出圧力：１００ＭＰａ、射出時間：３５秒、冷却時間：１５秒の射出条件で用いて、射出成形することによって、ＩＳＯ準拠の試験片（ダンベル）を作製した。作製した試験片について、ＩＳＯ５２７に準拠して、引張伸度及び引張弾性率を測定した。なお、引張伸度は、下記式より算出した。
引張伸度（％）＝破断までの伸び（ｍｍ）／チャック間（＝１１５ｍｍ）×１００
【００７０】
（２）高温成形での変色性
シリンダー温度を２２０℃とした以外は、上記「（１）機械的特性」の場合と同様に、ＩＳＯ準拠の試験片を作製した。作製した試験片について、Ｄ６５の光源、及び色彩色差計（コニカミノルタ社製、商品名：ＣＲ−２００）を用いて、黄度（ｂ値）を測定した。
シリンダー温度を２０５℃とした場合の黄度（ｂ値）と比較して、シリンダー温度を２２０℃とした場合の黄度（ｂ値）の変化量が小さいほど、高温成形による黄色味の程度が小さく、高温成形での変色性が良好である（熱による色調特性に優れる）と判定した。判定は下記判定基準に従って３段階で行った。
＜判定基準「黄度（ｂ値）の変化量：判定」にて示す）＞
０．５未満：○、０．５以上１．５未満：△、１．５以上：×
【００７１】
（３）成形品の外観性
下記の実施例及び比較例で得られたポリアセタール樹脂組成物を、上記「（１）熱水浸漬後の機械的特性」の場合と同様に、射出成形することによって、平板（１３０ｍｍ×１１０ｍｍ×３ｍｍ）の試験片を作製した。作製した試験片について、表面の外観を目視で判定した。判定は下記判定基準に従って３段階で行った。判断基準として、ベースであるポリアセタール樹脂の表面の外観と比較した、光沢、ジェッティング、フローマーク等を用いた。
＜判定基準「外観：判定」にて示す）＞
表面全体で光沢があり且つジェッティングやフローマークが見られない：○
表面全体で光沢があり、表面一部でジェッティングやフローマークが見られる：△
表面全体で光沢がなく且つジェッティングやフローマークが見られる：×
【００７２】
実施例及び比較例の樹脂組成物を以下に示す。
【００７３】
（実施例１）
上記の方法で得られたポリアセタール樹脂（Ａ−１）１００質量部と、上記の方法で得られた結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）２質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合することによって、混合物を得た。この混合物を、ベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径：３０ｍｍ、設定温度：２００℃）に、該押出機のメインフィード口からフィードし、その後、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混錬することによって、ポリアセタール樹脂組成物を得た。得られたポリアセタール樹脂組成物の機械的特性、高温成形での変色性、成形品の外観性について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７４】
（実施例２〜４）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）の配合割合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例５）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）の代わりに結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−２）を用い、その配合割合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００７６】
（比較例１）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００７７】
（比較例２）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）の配合割合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例３）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）の配合割合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造しようとしたところ、試料の発泡分解によりポリアセタール樹脂組成物が得られなかった。
【００７９】
（比較例４、５）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）を用いず、炭酸カルシウム（Ｘ−１）を用い、各成分の配合割合を表１に示す通りにした以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００８０】
（比較例６）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）を用いず、ガラス強化繊維（Ｘ−２）を用い、各成分の配合割合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００８１】
（比較例７）
結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）を用いず、タルク（Ｘ−３）を用い、各成分の配合割合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にポリアセタール樹脂組成物を製造し、得られたポリアセタール樹脂組成物の特性の評価を行った。該評価結果を表１に示す。
【００８２】
【表１−１】
2015209501.tif 000003
【表１−２】
2015209501.tif 000004
【００８３】
表１に示す評価結果について以下に検討する。
実施例１〜５で得られたポリアセタール樹脂組成物と、比較例１〜７で得られたポリアセタール樹脂組成物とを比較することによって、結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−１）（トバモライト）や結晶質ケイ酸カルシウム水和物（Ｂ−２）（ウォラストナイト）の所定の配合割合での添加により、引張弾性率が向上されると共に、引張伸度の低下が抑制され、機械的特性のバランスが良好となり、また、高温成形での変色性が抑制され、成形品の外観性が良好となることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、機械的特性をバランスよく備え、更に高温成形での変色性を抑制し、成形品の外観性に優れるという効果を有する。本発明のポリアセタール樹脂組成物を含む本発明の成形品は、自動車、電気、電子等の幅広い分野においても好適に用いられる。