(57)【要約】      （修正有）【課題】糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で木材および木材製品を保護する抗菌組成物を提供する。【解決手段】５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、一般式（Ｉ）で示される一種以上のイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物により目的を達成する。2015003863.tif 000014（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、
ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、
ｃ）一般式（Ｉ）で示されるイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物
を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物。
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000011
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
【請求項２】
一般式（Ｉ）で示されるイソチアゾロン化合物が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする請求項１に記載の木材用抗菌組成物。
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000012
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
【請求項３】
ベンズイミダゾール系化合物が、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルないし２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールであることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の木材用抗菌組成物。
【請求項４】
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの比率が、重量比で１：１０〜１０：１の範囲にあり、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計と、一般式（Ｉ）で示されるイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物の合計の比率が、重量比で１：１０〜１０：１の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の木材用抗菌組成物。
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000013
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物に関するものであり、詳しくは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、一般式（Ｉ）で示される一種以上のイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有することを特徴とする、木材用抗菌組成物に関する技術である。
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
【背景技術】
【０００２】
これまで木材用抗菌組成物としてはハロゲン化フェノール化合物や有機スズ化合物が使用されてきたが、これらの化合物は急性および慢性毒性の点や、比較的難分解性であるがゆえの環境汚染の懸念から使用されなくなって久しい。このためより安全性の高い化合物を使用した木材用抗菌組成物の開発が進み、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、塩化ジデシルジメチルアンモニウムなどが幅広く使用されている。
【０００３】
これら化合物の単独使用では抗菌スペクトルの問題から効力が十分ではなく、使用量増加に伴うコスト増から化合物を複合させた組成物も幅広く使用されている。例えば、特願平２−２９８７３５号には、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む殺微生物性組成物（特許文献１）が、特願２０００−６２０７９７号には、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを含む抗微生物剤組成物（特許文献２）が、特願平５−３０３２６７号には、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む工業用防腐防かび剤（特許文献３）が、特願平１−３４３２９０号には、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含む工業用防菌・防藻組成物（特許文献４）が、特願平２−４６６７２号には、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンあるいは４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含むイソチアゾリン化合物を含む工業用防カビ組成物（特許文献５）が提案されている。さらには特願２００２−２５００９６号には、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを含む工業用防カビ組成物（特許文献６）が、特願２００２−８４６７３号には４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルとメチレンビスチオシアネートと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを含む木材防カビ防変色菌組成物（特許文献７）のように３種類以上の化合物を複合させた組成物も提案されている。
【０００４】
しかしながら、従来の組成物では木材の表面汚染菌である糸状菌のみに有効である場合がほとんどであり、木材上に生育する微生物は糸状菌だけでなく、変色菌や担子菌のような真菌も認められるため、より幅広い抗菌スペクトルをもつ組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特願平２−２９８７３５号公報
【特許文献２】特願２０００−６２０７９７号公報
【特許文献３】特願平５−３０３２６７号公報
【特許文献４】特願平１−３４３２９０号公報
【特許文献５】特願平２−４６６７２号公報
【特許文献６】特願２００２−２５００９６号公報
【特許文献７】特願２００２−８４６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意種々の研究を行った結果、ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、ｃ）一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物、を必須成分として含有する組成物によって、木材および木材製品を、糸状菌、変色菌及び担子菌のいずれにも有効であり、これらの幅広い真菌から保護することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち本発明は、
（１）ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、ｃ）一般式（Ｉ）で示されるイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは除く）または、ベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物
を必須成分として含有する木材用抗菌組成物に関する。
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
また本発明は、
（２）上記一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000005
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物が、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする木材用抗菌組成物に関する。また本発明は、
（３）ベンズイミダゾール系化合物が、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルおよび／または２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールであることを特徴とする木材用抗菌組成物に関する。また本発明は、
（４）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの比率が、重量比で１：１０〜１０：１の範囲にあり、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計と、一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物の合計の比率が重量比で１：１０〜１０：１の範囲にあることを特徴とする木材用抗菌組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
上記組成物を用いることにより、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌など幅広い真菌から木材および木材製品を保護することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の木材用抗菌組成物は、ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、ｃ）一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物を必須成分として含有するものであり、これらの必須成分を含有する製剤を行うために、溶媒や界面活性剤の他、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤、防錆剤、金属封鎖剤、他の抗菌組成物等を配合することが可能である。
【００１０】
本発明の抗菌組成物の対象微生物は、糸状菌、変色菌、担子菌など広範囲にわたり、本発明の木材用抗菌組成物はかかる広範囲の微生物に対して優れた効果を発揮する。
【００１１】
本発明で使用する５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩（以下ＣＭＩＴと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＫＡＴＨＯＮ（登録商標）  ＬＸ  ＳＦ２５」（ＣＭＩＴを１８重量％と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを７重量％含有）としてＲＯＨＭ  ＡＮＤ  ＨＡＡＳ社から市販されているものや、「ＺＯＮＥＮ（登録商標）  ＦＰ」（ＣＭＩＴを１１重量％と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを１重量％含有）としてケミクレア社から市販されているものが利用可能であり、ＣＭＩＴの金属錯塩としてはマグネシウム錯塩やナトリウム錯塩を利用することができ、例えば、「ＫＡＴＨＯＮ  ＷＴ」（ＣＭＩＴのマグネシウム錯塩を含有）や「ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ１４００」（ＣＭＩＴのナトリウム錯塩を含有）としてＲＯＨＭ  ＡＮＤ  ＨＡＡＳ社から市販されているものが利用可能である。
【００１２】
本発明で使用する３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（以下ＩＰＢＣと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＯＭＡＣＩＤＥ（登録商標）  ＩＰＢＣ」としてＡＲＣＨ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社から市販されているものが利用可能である。
【００１３】
本発明で使用する一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000008
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一または異なり、水素もしくはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物には、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＤＣＯＩＴと省略する）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＯＩＴと省略する）、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＢＩＴと省略する）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−エチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらは公知の技術によって製造することができるが、例えばＤＣＯＩＴであれば、「ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ」（ＤＣＯＩＴを２５重量％含有）としてＲＯＨＭ  ＡＮＤ  ＨＡＡＳ社から市販されているものが利用可能であり、ＯＩＴであれば、「ＺＯＮＥＮ  Ｏ／１００」としてケミクレア社から市販されているものが利用可能であり、ＢＢＩＴであれば、「ＤＥＮＳＩＬ（登録商標）  ＤＮ」としてＡＲＣＨ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社から市販されているものが利用可能である。また、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（以下ＢＣＭと省略する）は、例えば、「ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ（登録商標）ＢＣＭ」としてＬＡＮＸＥＳＳ社から市販されているものが利用可能であり、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール（以下ＴＢＺと省略する）は、例えば、「シントールＭ−１００」として住化エンビロサイエンス社から市販されているものが利用可能である。
【００１４】
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの比率については、重量比で１：１０〜１０：１の範囲、好ましくは重量比で１：５〜５：１の範囲で使用することができる。５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計と、一般式（Ｉ）
一般式（Ｉ）
2015003863.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一もしくは異なり、水素またはハロゲンを示し、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示されるイソチアゾロン化合物（ただし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを除く）またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物の合計の比率については、重量比で１：１０〜１０：１の範囲、好ましくは１：５〜５：１の範囲で使用することができる。
【００１５】
本発明の木材用抗菌組成物の製剤を行う上で配合可能な溶媒としては、水の他、エタノールやイソプロパノール等の一価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール系溶剤およびその誘導体、グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン系溶剤およびその誘導体、Ｎ−メチルピロリドンやγ−ブチロラクトンなどの環状有機溶媒、フタル酸エステルやアジピン酸エステルやセバシン酸エステルなどのエステル系溶媒、メチルナフタレンやフェニルキシリルエタンやアルキルベンゼンなどの芳香族系溶媒、ノルマルパラフィンやイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素溶媒、菜種油や綿実油や大豆油やヒマシ油やなどが使用することができる。これら溶媒は、単独で使用してもよく、２種類以上を併用することも可能である。
【００１６】
界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤や、アルキルサルフェート塩、アルキルエーテルサルフェート塩、アルキルスルホサクシネート塩、アルキルスルホネート塩、アルキルアリルスルホネート塩、脂肪酸アミドスルホネート塩、アルキルホスフェート塩、アルキルエーテルホスフェート塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤や、グリシン型、ベタイン型、イミダゾリン型等の両性界面活性剤を使用することができる。これら界面活性剤は単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００１７】
ｐＨ調整剤としては、コハク酸やクエン酸、酒石酸等の有機酸やそれらの塩、リン酸やポリリン酸、ホウ酸等の無機酸やそれらの塩等が使用可能であり、消泡剤としては、鉱油系、シリコーン系、ポリエーテル系等の消泡剤が使用可能であり、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウム等が使用可能であり、粘度調整剤としてはキサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム等が使用可能であり、金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸および／またはその塩、ニトリロ三酢酸および／またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸および／またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸および／またはその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸および／またはその塩、１，３−プロパンジアミン四酢酸および／またはその塩、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸および／またはその塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸および／またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸および／またはその塩、ジヒドロキシエチルグリシンおよび／またはその塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸および／またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸および／またはその塩、ニトリロトリスメチレンリン酸および／またはその塩等が使用可能であり、他の抗菌組成物としては、メチレンビスチオシアネート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−ブロモーニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、亜鉛ピリチオン、ｏ−フェニルフェノール、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシレノール、ｐ−オキシ安息香酸アルキルエステル等が使用可能である。
【００１８】
本発明の木材用抗菌組成物の剤型は、とくに限定されず、乳剤や可溶化剤、フロアブル製剤、サスポエマルション製剤、水和剤などにより提供することが可能であり、またフロアブル製剤とサスポエマルション製剤の組合せ、可溶化剤とフロアブル製剤の組合せのように、二種類以上の剤型を組み合わせることも可能である。製材業者などでの実使用場面を考慮すると、水に希釈可能な剤型とするのが好ましい。
【００１９】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお特に断りがない限り、「％」は「重量％」を表す。
（木材用抗菌組成物実施例）
【実施例１】
【００２０】
ＩＰＢＣ  ２部、ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  ８部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ６４部とエマルゲンＬＳ１１４（花王社、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル）  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部を混合溶解して実施例１とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＤＣＯＩＴ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例２】
【００２１】
ＩＰＢＣ  ２部、日石ハイゾール（登録商標）ＳＡＳ２９６（ＪＸ日鉱日石エネルギー社）  １８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０（竹本油脂社、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル）  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部とイオン交換水  １３．８部を混合して実施例２とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＢＣＭ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例３】
【００２２】
ＩＰＢＣ  ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＴＢＺ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部とイオン交換水  １３．８部を混合して実施例３とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＴＢＺ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例４】
【００２３】
ＩＰＢＣ  ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  ５．５部とイオン交換水  １８．３部を混合して実施例４とした（ＩＰＢＣ  ３％、ＢＣＭ  ２％、ＣＭＩＴ  １％）。
【実施例５】
【００２４】
ＩＰＢＣ  ３部、ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  ４部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ５７部とエマルゲンＬＳ１１４  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＷＴ  ２１部を混合溶解して実施例５とした（ＩＰＢＣ  ３％、ＤＣＯＩＴ  １％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例６】
【００２５】
ＩＰＢＣ  ２部、ＤＥＮＳＩＬ  ＤＮ  ２．１部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ６９．９部とエマルゲンＬＳ１１４  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部を混合溶解して実施例６とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＢＢＩＴ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例７】
【００２６】
ＩＰＢＣ  ２部、ＺＯＮＥＮ  Ｏ／１００  ２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ７０部とエマルゲンＬＳ１１４  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部を混合溶解して実施例７とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＯＩＴ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例８】
【００２７】
ＩＰＢＣ  ３．６部、ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  ８部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ７１．２部とエマルゲンＬＳ１１４  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  ２．２部を混合溶解して実施例８とした（ＩＰＢＣ  ３．６％、ＤＣＯＩＴ  ２％、ＣＭＩＴ  ０．４％）。
【実施例９】
【００２８】
ＩＰＢＣ  ２部、ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  ８部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部とイオン交換水  １３．８部を混合して実施例９とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＤＣＯＩＴ  ２％、ＢＣＭ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例１０】
【００２９】
ＩＰＢＣ  ２部、ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  ８部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＴＢＺ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部とイオン交換水  １３．８部を混合して実施例１０とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＤＣＯＩＴ  ２％、ＴＢＺ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例１１】
【００３０】
ＩＰＢＣ  ２部、ＺＯＮＥＮ  Ｏ／１００  ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＴＢＺ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部とイオン交換水  １９．８部を混合して実施例１１とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＯＩＴ  ２％、ＴＢＺ  ２％、ＣＭＩＴ  ２％）。
【実施例１２】
【００３１】
ＩＰＢＣ  ２部、ＤＥＮＳＩＬ  ＤＮ  ２．１部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ  ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １１部とイオン交換水  １９．７部を混合  して実施例１２とした（ＩＰＢＣ  ２％、ＢＢＩＴ  ２％、ＢＣＭ  ２%、ＣＭＩＴ  ２％）。
【００３２】
〔比較例１〕
ＩＰＢＣ  ３部、ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  １２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ６５部とエマルゲンＬＳ１１４  ２０部を混合溶解して比較例１とした（ＩＰＢＣ  ３％、ＤＣＯＩＴ  ３％）。
【００３３】
〔比較例２〕
ＩＰＢＣ  ３部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ６５．５部とエマルゲンＬＳ１１４  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １６．５部を混合溶解して比較例２とした（ＩＰＢＣ  ３％、ＣＭＩＴ  ３％）。
【００３４】
〔比較例３〕
ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  １２部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ５６．５部とエマルゲンＬＳ１１４  １５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １６．５部を混合溶解して比較例３とした（ＤＣＯＩＴ  ３％、ＣＭＩＴ  ３％）。
【００３５】
〔比較例４〕
ＩＰＢＣ  ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １８部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ  ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とイオン交換水  ２２．８部を混合して比較例４とした（ＩＰＢＣ  ３％、ＢＣＭ  ３％）。
【００３６】
〔比較例５〕
ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  １２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水  １８部を滴下混合して乳化させ、ＢＣＭ  ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものを混合し、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とイオン交換水  ２１．２部を混合して比較例５とした（ＤＣＯＩＴ  ３％、ＢＣＭ  ３％）。
【００３７】
〔比較例６〕
ＢＣＭ  ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  １部、イオン交換水  ７部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものと、キサンタンガムの１％水溶液  ３０部とＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  １６．５部とイオン交換水  ４２．５部を混合して比較例６とした（ＢＣＭ  ３％、ＣＭＩＴ  ３％）。
【００３８】
〔比較例７〕
ＩＰＢＣ  ３部、ＺＯＮＥＮ  Ｏ／１００  ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６  １５部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水  ２７部を滴下混合して乳化させ、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とイオン交換水  ２３．７部を混合して比較例７とした（ＩＰＢＣ  ３％、ＯＩＴ  ３％）。
【００３９】
〔比較例８〕
ＩＰＢＣ  ６部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ７４部とエマルゲンＬＳ１１４  ２０部を混合溶解して比較例７とした（ＩＰＢＣ  ６％）。
【００４０】
〔比較例９〕
ＫＡＴＨＯＮ  ２８７ＰＸＥ  ２４部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ５６部とエマルゲンＬＳ１１４  ２０部を混合溶解して比較例８とした（ＤＣＯＩＴ  ６％）。
【００４１】
〔比較例１０〕
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ６２部とエマルゲンＬＳ１１４  ５部、ＫＡＴＨＯＮ  ＬＸ  ＳＦ２５  ３３部を混合溶解して比較例９とした（ＣＭＩＴ  ６％）。
【００４２】
〔比較例１１〕
ＢＣＭ  ６部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、イオン交換水  １４部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものに、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とイオン交換水  ５３部を混合して比較例１０とした（ＢＣＭ  ６％）。
【００４３】
〔比較例１２〕
ＴＢＺ  ６部、ニューカルゲンＣＰ−１２０  ２部、イオン交換水  １４部を混合してビーズミルで２０分間粉砕したものに、キサンタンガムの１％水溶液  ２５部とイオン交換水  ５３部を混合して比較例１１とした（ＴＢＺ  ６％）。
【００４４】
〔比較例１３〕
ＺＯＮＥＮ  Ｏ／１００  ６部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル  ７４部とエマルゲンＬＳ１１４  ２０部を混合溶解して比較例１３とした（ＯＩＴ  ６％）。
【００４５】
（木材試験片を用いた糸状菌に対する試験）
実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾した。この試験片をポテトデキストロース寒天培地上に載せ、供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを噴霧し、２６℃、相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｐｉｎｏｐｈｉｌｕｍ、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓを用いた。
【００４６】
（木材試験片を用いた変色菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したベイマツ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｏｐｈｉｏｓｔｏｍａ  ｐｉｃｅａｅ、Ｏｐｈｉｏｓｔｏｍａ  ｐｉｌｉｆｅｒｕｍを用いた。
【００４７】
（木材試験片を用いた担子菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したベイマツ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ  ｐａｌｕｓｔｒｉｓを用いた。
【００４８】
これらの試験結果を表１に示した。これらの結果から本発明の抗菌組成物は糸状菌、変色菌、担子菌いずれに対しても良好な抗菌性を示すことがわかる。
【００４９】
【表１】
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０：試験片上に糸状菌の発育を認めない。
１：試験片上の糸状菌の発育面積は全面積の１／３未満である。
２：試験片上の糸状菌の発育面積は全面積の１／３以上である。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の木材用抗菌組成物は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはその金属錯塩と、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートと、特定のイソチアゾロン化合物またはベンズイミダゾール系化合物から選ばれる一種以上の化合物、を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物であり、糸状菌だけでなく変色菌や担子菌を含む幅広い真菌から、少ない使用量で木材および木材製品を保護することが可能であるため産業の発展に寄与するものである。