(57)【要約】【課題】芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを原料にして溶融重合法により芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、全ての重合器における反応混合物、プレポリマー、ポリマーの滞留時間の変動を抑制し、重合器の圧力制御、排出量制御が容易で、分子量のばらつきが少ない芳香族ポリカーボネートを製造する方法を提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも一つの撹拌槽式重合器と少なくとも一つのメイン重合器とを直列に配置した設備を用い、前記撹拌槽式重合器へ供給する反応混合物又はプレポリマーの供給量を調節することにより、前記撹拌槽式重合器内の前記反応混合物の液面レベルを一定に制御してプレポリマーを製造する芳香族ポリカーボネートの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを含む反応混合物を溶融重縮合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、
少なくとも一つの撹拌槽式重合器と少なくとも一つのメイン重合器とを直列に配置した設備を用い、
前記撹拌槽式重合器へ供給する前記反応混合物又はプレポリマーの供給量を調節することにより、前記撹拌槽式重合器内の前記反応混合物又はプレポリマーの液面レベルが一定になるように制御する、芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項２】
メイン重合器に接続された撹拌槽式重合器から排出されるプレポリマーの排出量を一定にする、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項３】
前記撹拌槽式重合器へ供給する反応混合物又はプレポリマーの供給量を、前記撹拌槽式重合器に備えられた流量調節弁で調節する、請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネートは、耐衝撃性及び透明性等に優れることが広く知られている。芳香族ポリカーボネートを製造する方法としては、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを、エステル交換触媒の存在下、高温・減圧下においてエステル交換反応させ、発生する芳香族モノヒドロキシ化合物を系外に除去する溶融重合法と、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを、有機溶媒及びアルカリ水溶液の混合液中で反応させる界面重合法とがある。
【０００３】
界面重合法は、溶融重合法と比較して、有毒なホスゲンを用いなければならないこと、副生する塩化水素や塩化ナトリウム、溶媒として大量に用いる塩化メチレンなどの含塩素化合物により装置が腐食すること、ポリマー物性に悪影響を及ぼす塩化ナトリウムなどの不純物や残留塩化メチレンの分離が困難なことなどの問題がある。そこで、芳香族ポリカーボネートの製造方法として、溶融重合法が数多く提案されている。
【０００４】
溶融重合法では、複数の重合器を直列に設置し、順次、所定の分子量へ増加させ、最終的に所望とする分子量のポリマーを製造する。ここで、重合器に供給する反応混合物に小さな組成変化や反応性変化がある場合、重合器での芳香族モノヒドロキシ化合物の副生量が変化することにより、重合器内の液面レベルが変動し、重合器内における反応混合物の滞留時間が変化するという問題がある。上流側の重合器で反応混合物の滞留時間が変動した場合、下流側の重合器に排出される反応混合物の分子量が変動する。この場合、最下流側にある重合器から排出されるポリマー（製品）の分子量を目標に合わせるためには、最下流側にある重合器の圧力やポリマーの排出量（生産量）を調節する必要があり、上流側の重合器の滞留時間が頻繁に変動する場合は、圧力調節や生産量調節の負荷が増大する可能性がある。
そこで、重合器での反応混合物の滞留量（液量）を一定に制御する方法が提案されている。例えば、特許文献１には、液面計等で重合器の液面レベルを検知しながら重合器底部の反応混合物排出ラインに設けたバルブの開度を制御することで、液面レベルを一定に制御し、滞留量（液量）を一定にする方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−７７０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示された方法では、下流側の重合器へ供給されるプレポリマー及び／又はポリマーの排出量が変化するため、下流側の重合器での反応混合物の滞留時間が変動する。その結果、目標の分子量の製品を製造しようとすると下流側の重合器の圧力やプレポリマー又はポリマー排出量を頻繁に調節しなければならないという問題があった。
本発明は上記事情にかんがみてなされたものであり、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを原料にして溶融重合法により芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、全ての重合器における反応混合物、プレポリマー及びポリマーの滞留時間の変動を抑制し、頻繁に重合器の圧力制御や排出量制御をすることなく、分子量のばらつきが少ない芳香族カーボネートを製造する方法を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、反応混合物を反応させてプレポリマーにする撹拌槽式重合器への反応混合物の供給量を調節することにより、撹拌槽式重合器の液面レベルを一定に保つことで、上記の目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを含む反応混合物を溶融重縮合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、
少なくとも一つの撹拌槽式重合器と少なくとも一つのメイン重合器とを直列に配置した設備を用い、
前記撹拌槽式重合器へ供給する前記反応混合物又はプレポリマーの供給量を調節することにより、前記撹拌槽式重合器内の前記反応混合物又はプレポリマーの液面レベルが一定になるように制御する、芳香族ポリカーボネートの製造方法。
［２］メイン重合器に接続された撹拌槽式重合器から排出されるプレポリマーの排出量を一定にする、［１］に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
［３］前記撹拌槽式重合器へ供給する反応混合物又はプレポリマーの供給量を、前記撹拌槽式重合器に備えられた流量調節弁で調節する、［１］又は［２］に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを原料とする溶融重合法により芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、全ての重合器での反応混合物、プレポリマー、ポリマーの滞留時間の変動を抑制し、頻繁に重合器の圧力制御や排出量制御をすることなく、分子量のばらつきが少ない芳香族ポリカーボネートを製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法に用いられる製造装置の一例を示すフロー図である。
【図２】撹拌式重合槽における液面レベルの範囲の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限られるものではない。
【００１２】
本実施形態に係る芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば、ＨＯ−Ａｒ1−ＯＨ（式中、Ａｒ1は２価の芳香族基をあらわす。）で示されるものである。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的な例としてはビスフェノールＡがあげられる。芳香族ジヒドロキシ化合物は、一種類を単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族ジヒドロキシ化合物は、塩素原子とアルカリ又はアルカリ土類金属の含有量が少ない方が望ましく、できれば実質的に含有していない（１００ｐｐｂ以下）ことが好ましい。また、目的とする芳香族ポリカーボネートに分岐構造を付与するために、原料として用いる芳香族ジヒドロキシ化合物には、公知の多官能化合物を少量添加させてもよい。
【００１３】
本実施形態に係るジアリールカーボネートは、例えば、Ａｒ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ａｒ3（式中、Ａｒ2、Ａｒ3は１価の芳香族基をあらわす。）で示されるものである。ジアリールカーボネートの代表的な例としては、ジフェニルカーボネートがあげられる。ジアリールカーボネートは、一種類を単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
ジアリールカーボネートは、塩素原子とアルカリ又はアルカリ土類金属の含有量が少ない方が望ましく、できれば実質的に含有していない（１００ｐｐｂ以下）ことが好ましい。また、ジアリールカーボネートには、末端変換や分子量調節のために、フェノール、ｔ−ブチルフェノール、クミルフェノール等の芳香族モノヒドロキシ化合物を含有させてもよい。
【００１４】
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとの使用割合（仕込比率）は、目的とする芳香族ポリカーボネートの分子量範囲や末端水酸基比率、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートの種類、重合温度その他の重合条件によって異なるが、実用上良好な重合反応を実現し、かつ着色や耐熱性の低下を防止する観点から、ジアリールカーボネートを、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１．０５モル〜１．３０モルの割合で用いることが好ましい。より好ましくは１．０５モル〜１．２５モル、さらに好ましくは１．０５〜１．２０モルである。
【００１５】
製造される芳香族ポリカーボネートは、脂肪族ジヒドロキシ化合物（ジオール）として、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，１０−デカンジオール等を、ジカルボン酸類として、例えば、コハク酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、テレフタル酸等を、オキシ酸類として、例えば、乳酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等を含有していてもよい。
【００１６】
なお、本明細書中、「反応混合物」とは、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとの混合物、或いは、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとが溶融混合された後、エステル交換触媒の有無にかかわらず、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとが極一部でも反応したものをいう。
「プレポリマー」とは、撹拌槽式重合器で反応混合物を重合して、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と表記する。）が４００〜７０００になったものであり、かつメイン重合器に供給される前のものである。
「ポリマー」とは、プレポリマーからの分子量の増大の有無にかかわらず、プレポリマーがメイン重合器に供給された後の芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートからなる高分子である。最終重合器から排出されるポリマーのＭｎは６０００〜３００００であることが好ましい。
【００１７】
本実施形態においては、重合器は、少なくとも１基の撹拌槽式重合器と少なくとも１基のメイン重合器を含む。
本実施形態において撹拌槽式重合器とは、反応混合物又はプレポリマーを受け入れ、反応混合物又はプレポリマーの分子量を増大させる竪型の重合器であって、撹拌手段を有するものである。
また、メイン重合器とは、プレポリマー又はポリマーを受け入れ、プレポリマー又はポリマーの分子量を増大させる重合器である。メイン重合器は竪型であっても横型であってもよく、メイン重合器が複数ある場合、全てが竪型であってもよいし、竪型と横型とを組み合わせてもよく、横型の場合は撹拌手段を有していてもよい。メイン重合器の個数は、１基でもよいし、複数でもよいが、好ましくは２〜６基である。複数のメイン重合器は直列に接続されてもよいし、並列で接続されてもよい。
【００１８】
以下、図を用いて本実施形態を説明する。
図１は本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法に用いられる製造装置の一例を示すフロー図である。以下、このフロー図を参照しながら、本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法について説明するが、本発明は、以下の図の形態に限定されるものではない。
【００１９】
原料調合工程（図示せず）にて芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとが調合され、反応混合物１となる。反応混合物１の一定量が、撹拌槽式第１重合器３へ連続的に供給される。撹拌槽式第１重合器３では、反応混合物から副生する芳香族モノヒドロキシ化合物等が除去され、プレポリマーとなる。撹拌槽式第１重合器３から排出されたプレポリマーは、撹拌槽式第２重合器４、メイン重合器５、メイン重合器６へと順に供給され、徐々に分子量が増大する。なお、反応混合物を撹拌槽式第１重合器３に供給する位置及びプレポリマーを撹拌槽式第１重合器４に供給する位置は、重合器上部の気相部分でも下部の液相部分でもよく、供給の際には挿入管を用いてもよい。メイン重合器６から排出されたポリマーは、例えば、押出機等でペレタイズされ、ポリカーボネート製品となる。
【００２０】
本実施形態においては、撹拌槽式第１及び第２重合器内の反応混合物及びプレポリマーの液面レベルを、撹拌槽式重合器への反応混合物及び／又はプレポリマーの供給量を、例えば、流量調節弁の開度によって調節することにより一定に保つ。
液面レベルは、図２に示すような直胴部を有する形状の撹拌槽式重合器の場合、撹拌槽式重合器の直胴部下端を０％、直胴部上端を１００％としたときの液面の高さ（％）であらわされる。液面レベルの検出は、キャピラリータイプの差圧式液面計を用いるのが好ましい。液面計の低圧側の設置位置は撹拌槽式重合器の直胴部上端付近が好ましく、高圧側の設置位置は撹拌槽式重合器の直胴部下端付近が好ましい。液面レベルを一定に保つとは、液面レベルの管理値をｘ％とした時、液面レベルをｘ±３（％）以内、好ましくはｘ±２（％）以内、さらに好ましくはｘ±１（％）以内、最も好ましくはｘ±０．５（％）以内に制御するように撹拌式重合槽への反応混合物の供給量を調整することをいう。これによってメイン重合器に接続される（メイン重合器手前の）撹拌槽式重合器から排出されるプレポリマー及びメイン重合器から排出されるポリマーの排出量を一定に保つことができる。ここで、排出量を一定に保つとは、排出量の管理値がｙ（ｋｇ／ｈｒ）のとき、ｙ（ｋｇ／ｈｒ）の０．５％以内の変動で反応混合物を排出することを示し、更に好ましくは０．２５％以内、最も好ましくは０．１２５％以内の変動で反応混合物を排出することである。
なお、本願の明細書中に記載されている単位のＭＰａｇ、ｋＰａｇはゲージ圧を、Ｔｏｒｒ、ＭＰａａ、ｋＰａａ、Ｐａａは絶対圧を意味している。
【００２１】
［撹拌槽式重合器］
以下、撹拌槽式重合器３及び４について説明する。
図１の例において、撹拌槽式重合器３及び４の形式は、撹拌翼の回転軸が垂直方向である公知の竪型反応器である。具体的には、筒状本体胴部（直胴部）と、その上部及び下部に溶接された鏡板（筒状容器の両端部をふさぐ、半球状／半楕円球状の形状の板）から構成される。１時間当たり１トン以上の工業的規模の生産量で芳香族ポリカーボネートを製造する場合、撹拌槽式第１重合器３及び撹拌槽式第２重合器４の容量は、１〜１００ｍ3が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０ｍ3である。反応混合物の滞留時間は０．５〜４ｈｒ程度とすることができ、好ましくは０．５〜２ｈｒである。撹拌槽式重合器３及び４の撹拌軸に用いられるメカニカルシール部にジアリールカーボネートの融点より高い温度の８２〜９５℃の温水を流すことによって、ジアリールカーボネートが固まらないようにすることが好ましい。温水の温度はさらに好ましくは、８２〜９０℃である。また、窒素などの不活性ガスをメカニカルシール部から撹拌槽式重合器３及び４内に向けて、０．１〜５００ＮＬ／ｈｒ程度の流量で流し、ジアリールカーボネートや芳香族モノヒドロキシ化合物がメカニカルシールのシート面に達しないようにすることも好ましい。撹拌槽式重合器３及び４が減圧下で運転される場合、撹拌槽式重合器３及び４内へ流す不活性ガスの注入量は、運転圧力、真空ポンプ、凝縮設備などを考慮して０．５〜５００ＮＬ／ｈｒが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１００ＮＬ／ｈｒである。最も好ましくは０．５〜５０ＮＬ／ｈｒである。メカニカルシールのオイル循環設備は、自己循環式、強制循環式などが用いられる。撹拌槽式重合器等のメカニカルシールのオイルは、重合反応を阻害しないものが好ましい。例えば、流動パラフィン、シリコンオイル、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ社製のＰｒｉｍｏｉｌ  Ｎ３８２、Ｐｒｉｍｏｉｌ  ３８２、エチレングリコール、芳香族モノヒドロキシ化合物等が挙げられる。メカニカルシール液に芳香族モノヒドロキシ化合物を用いる場合、芳香族モノヒドロキシ化合物と大気中の酸素の接触を防止するため、シールポットに窒素等の不活性ガスを供給し、シールすることが好ましく、また、芳香族モノヒドロキシ化合物の固化を避けるため、シール液の配管、機器にスチームトレースを施すことも好ましい。また、メカニカルシールにドライメカタイプを用い、シール面を窒素等の不活性ガスで冷却することも好ましい。メカニカルシール液が内漏れしたことを監視できるように、ドレンポットを設けることが好ましい。
撹拌槽式重合器３及び４の撹拌手段は、反応開始時のプレポリマー等の突沸を少なくする観点から、空の状態から定常運転まで同じ回転数で運転することが好ましい。撹拌手段は、円板型翼、パドル型翼、マックスブレンド翼フルゾーン翼などの一軸翼、メガネ翼、格子翼などの二軸翼が好ましく、この中でもマックスブレンド翼、フルゾーン翼がより好ましい。撹拌回転数は、撹拌中に泡立ち（フォーミング）やボルテックスによる液面上昇が起きにくい回転数が好ましい。
【００２２】
撹拌槽式重合器３及び４は、副生成物である芳香族モノヒドロキシ化合物等の蒸気を排出するノズルを有し、該ノズルには、蒸気を凝縮し回収するための凝縮設備までをつなぐベント配管が接続されている。
また、撹拌槽式重合器３及び４は、その上部、下部及び前記ベント配管部が加熱用ジャケットで覆われ、加熱されている。
撹拌槽式重合器３及び４の上部ジャケットにおける熱媒の入口温度Ｔ１［℃］と出口温度Ｔ２［℃］、ベント配管のジャケットにおける熱媒の入口温度Ｔ３［℃］と出口温度Ｔ４［℃］、撹拌槽式重合器３及び４の内液温度ｔ［℃］は、下記式（１）〜（４）のいずれかを満足することが好ましく、全てを満足することがより好ましい。  ｔ＜Ｔ１≦ｔ＋２０℃  ・・・・（１）
０．１℃≦Ｔ１−Ｔ２≦２０℃  ・・・・（２）
ｔ＜Ｔ３≦ｔ＋２０℃  ・・・・（３）
０．１℃≦Ｔ３−Ｔ４≦２０℃  ・・・・（４）
ｔが２４０℃未満の場合はＴ１及び／又はＴ３は２１０℃以上が好ましく、ｔが２４０℃以上の場合はＴ１及び／又はＴ３は２６０℃以上が好ましい。焼けポリマーや結晶化ポリマーの発生、ポリマーの着色を防ぐ観点から、Ｔ１及びＴ３はｔより０．１〜１５℃高いことがさらに好ましく、０．１〜８℃高いことが最も好ましい。焼けポリマーとは、芳香族ポリカーボネートが長期滞留して炭化したもの、茶色く変色したもので、塩化メチレンに不溶である。結晶化ポリマーとは、溶融結晶化し白色になった塩化メチレンに不溶な芳香族ポリカーボネートである。
【００２３】
１時間当たり１トン以上の工業的規模の生産量で芳香族ポリカーボネートを製造する場合、反応混合物の撹拌効率、温調効率、並びに、反応混合物の飛散や突沸による焼けポリマー、結晶化ポリマーの発生を防止する観点から、撹拌槽式重合器３及び４の内部構造と撹拌槽式重合器３及び４への反応混合物及び／又はプレポリマーの供給流量は、下記式（５）〜（８）のいずれかを満足することが好ましく、全てを満足することがより好ましい。
なお、撹拌槽式重合器の内径をＤ［ｍ］、直胴部の長さをＬ１［ｍ］、撹拌翼の横方向の長さをＬ２［ｍ］、撹拌翼の縦方向の長さの合計をＬ３［ｍ］、撹拌槽式重合器の直胴部下端からの上部ジャケットと下部ジャケットの分割位置をＬ４［ｍ］、反応混合物又はプレポリマーの供給口の制御弁出口側流量をＧ［ｋｇ／（ｍ2・秒）］とする。
Ｌ２＝０．２５Ｄ〜０．７５Ｄ  ・・・・・（５）
Ｌ３＝０．１Ｌ１〜０．７Ｌ１  ・・・・（６）
Ｇ＝１０ｋｇ／（ｍ2・秒）〜１２００ｋｇ／（ｍ2・秒）  ・・・・（７）
Ｌ４＝０．１Ｌ１〜０．７５Ｌ１  ・・・・・・（８）
【００２４】
１時間当たり１トン以上の工業的規模の生産量で芳香族ポリカーボネートを製造する場合、撹拌槽式重合器３及び４の内部には、重合器内部の反応混合物及びプレポリマーを加熱するためのコイル状の管（内部コイル）を１〜６重設けることが好ましく、３〜６重設けることがより好ましい。内部コイルが液面より０．１〜０．３ｍ低い位置で常時液中に浸かるように運転することが内部コイルの表面で焼けポリマーやゲルを作らないために好ましい。内部コイル内に熱媒が流れるときの配管抵抗を小さくするため、及び強度を持たせるため、内部コイルの内径は、好ましくは３／４〜６インチ、さらに好ましくは１〜５インチ、最も好ましくは１．５〜４インチである。温度が２１０〜３２０℃の熱媒を内部コイル内に流す場合の内部コイル１本当たりの熱媒流量は、５〜３５ｍ3／ｈｒが好ましく、１０〜２０ｍ3／ｈｒがさらに好ましい。内部コイル内の熱媒流量は下部ジャケットの熱媒流量の０．３〜３倍が好ましい。上部ジャケットの熱媒流量は下部ジャケットの熱媒流量の０．２〜０．８倍の流量が好ましい。
【００２５】
なお、熱媒の入口と出口における熱媒の温度差が２０℃以上になると、加熱不足によりプレポリマー又はポリマーが結晶化しやすくなる可能性があるため、反応混合物やプレポリマーが流れる配管、バルブ、反応混合物の移送ポンプ等では、加熱用ジャケット又は配管が二重管となっている場合の二重管の熱媒の入口と出口における温度差を０．１〜２０℃以内に調整することが好ましい。さらに好ましくは０．１〜１５℃、最も好ましく０．１〜８℃以内である。
【００２６】
［流量調節弁２］
流量調節弁２は、原料調合工程で調合された反応混合物１を撹拌槽式第１重合器３に供給する際、反応混合物１の流量を調節する弁であり、ジャケット付Ｌ型アングル弁などが好ましい。弁出側でフラッシュする芳香族モノヒドロキシ化合物が機器内壁に接触すると、内壁のエロージョンを引き起こす可能性があるため、流量調節弁２の入口径は１〜５インチ、出口径は１．５〜１０インチが好ましい。流量調節弁２の取り付け位置は、撹拌槽式第１重合器３の直胴部下端から２００〜２５０ｍｍより上、かつ液面下２００ｍｍより下が好ましい。
【００２７】
反応混合物１を原料調合工程から撹拌槽式第１重合器３に供給する配管にはフィルターを設けることが好ましい。フィルターは反応混合物をろ過し異物を除去するため設備であり、容器とその容器内部に挿入された数本のエレメントとからなるものなどが好ましい。フランジの形状は、平面と凹部のフラット＆グルーブ（Ｆ＆Ｇ）や凹凸のタング＆グルーブフランジ（Ｔ＆Ｇ）などのデット部ができないものが好ましい。フランジのガスケットの材質は、反応混合物で充填剤が溶け出さないものや触媒作用がないものが好ましい。例えば、アルミナやカーボン等の充填剤を含まないテフロン（登録商標）等をシール構造材とする渦巻き型ガスケットなどが好ましい。エレメントの長さは、エレメント交換作業の作業性を向上させる観点から０．５〜１．５ｍが好ましい。フィルター容器の内径は０．２〜１．２ｍが好ましく、さらに好ましくは０．３〜１ｍ、最も好ましいのは０．４〜０．８ｍである。フィルターを通過する反応混合物の温度は１６０〜２５０℃が好ましい。フィルターを通過する反応混合物の流量は、滞留部ができて反応混合物が着色することを防ぐ観点から、フィルター容器の断面積に対し１〜９０ｋｇ／（ｍ2・秒）が好ましい。さらに好ましくは５〜７０ｋｇ／（ｍ2・秒）で、最も好ましくは１０〜５０ｋｇ／（ｍ2・秒）である。フィルターの入口と出口の配管径は、３／４〜８インチが好ましい。１〜６インチはさらに好ましく、１．５〜５インチは最も好ましい。
【００２８】
使用するエレメントは、キャンドルタイプ、プリーツタイプ、デイスクタイプなどが好ましい。エレメント内部の構造材は、金網、金属焼結体、金属繊維、パンチングメタルなどが好ましく、各々単独で又はいずれかを組み合わせて使用することも好ましい。エレメントの孔径は、ろ過精度を９８％以上とする観点から、０．２５〜５０μｍを使用することが好ましく、孔径の粗いものを上流側に、孔径の小さいものを下流側に使用することが好ましい。キャンドルタイプやプリーツタイプのエレメント１本（数本を縦につないだものは１本と見なす）当たりの流量は、１０〜５０００ｋｇ／（ｈｒ・本）とすることが好ましく、２０〜４０００ｋｇ／（ｈｒ・本）はさらに好ましく、３０〜３０００ｋｇ／（ｈｒ・本）は最も好ましい。デイスクタイプのエレメント１枚当たりの流量は１０〜５００ｋｇ／（ｈｒ・枚）が好ましく、１５〜３００ｋｇ／（ｈｒ・枚）はさらに好ましく、２０〜２５０ｋｇ／（ｈｒ・枚）は最も好ましい。エレメントを使用する前に、１〜１０００質量ｐｐｍの薄いアルカリ水（例えば水酸化カリウム水溶液）及び／又は４５〜１８０℃の芳香族モノヒドロキシ化合物及び／又は反応混合物で洗浄することも好ましい。
【００２９】
［撹拌槽式第１重合器３］
撹拌槽式第１重合器３では、反応混合物１を反応させて数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜１５００のプレポリマーが生成される。撹拌槽式第１重合器３の内圧は５．３２〜１３．３ｋＰａａ又は４０〜１２０Ｔｏｒｒ、内液温度は２１０〜２５０℃、撹拌機の回転数は５〜１００ｒｐｍが好ましい。撹拌槽式第１重合器３の液面レベルの制御（ＬＩＣ）は、撹拌槽式第１重合器３への反応混合物の流量制御（ＦＩＣ制御）とカスケード制御される。これによって、撹拌槽式第１重合器３の液面レベルは一定に保たれる。撹拌槽式第１重合器３の排出ラインに設けられた移送ポンプ等により、撹拌槽式第１重合器３から撹拌槽式第２重合器４へプレポリマーが連続的に移送される。なお、重合開始から生産設備全体が定常運転に移行するまでの間は、反応混合物及び／又はプレポリマーの滞留時間を定常運転時と同じにするため、撹拌槽式第１重合器３の液面レベルを定常運転時より低くすることが好ましい。
【００３０】
［撹拌槽式第２重合器４］
撹拌槽式第２重合器４では、Ｍｎが４００〜１５００のプレポリマーを反応させてＭｎが１５００〜７０００のプレポリマーが生成される。撹拌槽式第２重合器４の内圧は０．６７〜５．３ｋＰａａ（５〜４０Ｔｏｒｒ）が好ましい。撹拌槽式第２重合器４の内液温度は２４０〜２８０℃が好ましい。撹拌槽式第２重合器４の液面レベルの制御（ＬＩＣ）は、撹拌槽式第１重合器３の排出ラインに設けられた移送ポンプ等の回転数（ＳＩＣ）とカスケード制御される。これにより、撹拌槽式第１重合器３から撹拌槽式第２重合器４へのプレポリマーの供給量が調整され、撹拌槽式第２重合器４の液面レベルが一定に保たれる。撹拌槽式第２重合器４の排出ラインの移送ポンプ等は、生産量の変更時以外はその回転数を固定して運転する。これにより、撹拌槽式第２重合器４からメイン重合器５へのプレポリマーの流量が一定になる。
１時間当たり１トン以上の工業的規模の生産量で芳香族ポリカーボネートを製造する場合、撹拌槽式第２重合器４では、内液容量が重合器の容量に対して０．１〜０．７５倍で運転されるのが好ましく、さらに好ましくは０．１５〜０．５倍で、最も好ましくは０．２〜０．４倍である。未発泡時の液高さは直胴部下端から０．５〜３ｍが好ましく、０．７〜２．５ｍがさらに好ましく、最も好ましくは０．７〜１．５ｍである。
撹拌槽式第２重合器４へのプレポリマーの供給口には、その上流配管に背圧をかけるための圧力調節弁が設けられていてもよい。圧力調節弁の構造は入口径と出口径が異なるジャケット付Ｌ型アングル弁等が好ましい。
上流配管の背圧は、配管内におけるプレポリマー中の芳香族モノヒドロキシ化合物等の蒸発、フラッシュを防止する観点から０．０５〜０．３ＭＰａｇが好ましく、０．１〜０．２ＭＰａｇがさらに好ましい。
【００３１】
撹拌槽式第１重合器３と撹拌槽式第２重合器４との間に予熱器を設けることが好ましい、予熱器は、プレポリマーの温度を撹拌槽式第２重合器４の内液温より０〜１０℃高くするための装置である。予熱器のタイプは二重管式、多管式などを用いることができるが、多管式を用いることがコンパクトで圧損が少なく、伝熱面積を大きく取れるので好ましい。多管式を用いる場合、チューブの長さは５ｍ以下が好ましく、さらに４ｍ以下が好ましい。多管式のチューブの内径は１／２〜２インチが好ましい。チューブ挿入部のフランジの内径は０．２５〜４ｍが好ましい。さらに好ましく０．５〜２ｍである。多管式のチューブ１本あたりのプレポリマーの流量は０．００１〜０．１トン／（ｈｒ・本）が好ましく、０．００２〜０．０６トン／（ｈｒ・本）がさらに好ましく、最も好ましくは０．００３〜０．０３トン／（ｈｒ・本）である。
予熱器の入口と出口は、空間容積を小さくする観点から円錐状にするのが好ましい。さらに、円錐内には円錐内の外側と内側の流速差を小さくする観点から調節板を設けるのが好ましい。撹拌槽式第１重合器３から予熱器までの間に設けられた配管及び機器の保温には熱媒を用いるのが好ましく、熱媒の出口温度を撹拌槽式第１重合器３の内温より０．１〜１０℃高くなるように調整することが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５℃高くすることである。予熱器出口のプレポリマー温度と予熱器の熱媒との温度差は７０℃以下が好ましく、６０℃以下がさらに好ましく、５０℃以下が最も好ましい。
【００３２】
［メイン重合器５］
本実施形態のメイン重合器としては、薄膜反応器、遠心式薄膜蒸発反応器、表面更新型二軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、濡れ壁式反応器、自由落下させながら重合する多孔板型反応器及びワイヤーに沿わせて落下させながら重合するワイヤー付き多孔板型反応器が好ましく、この中でも、表面更新型二軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、ワイヤー付き多孔板型反応器がより好ましく、ワイヤー付き多孔板型反応器が最も好ましい。
撹拌槽式第２重合器４から排出されたプレポリマーは、撹拌槽式第２重合器４の排出ラインに設けられた移送ポンプ等でメイン重合器５へ送られる。メイン重合器５は、プレポリマーの分子量を増大させるための重合器である。メイン重合器５における温度及び圧力は、所望のポリマーが得られる範囲であれば特に限定されないが、好ましくは、温度が２４０〜３００℃、圧力が９９０〜２０Ｐａａである。メイン重合器５の排出ラインの移送ポンプ等は、生産量の変更時以外はその回転数を固定して運転する。
【００３３】
［メイン重合器６］
メイン重合器６は、メイン重合器５から排出されるポリマーの分子量をさらに増大させる最終重合器である。メイン重合器６における温度及び圧力は、所望のポリマーが得られる範囲であれば特に限定されないが、好ましくは、温度が２５０〜３００℃、更に好ましくは２６０〜２８０℃、圧力が５００〜２０Ｐａａである。メイン重合器６の排出ラインの移送ポンプ等は、生産量の変更時以外はその回転数を固定して運転する。これにより、生産量が一定になる。
【００３４】
［凝縮設備］
撹拌槽式第重合器及び／又はメイン重合器に凝縮設備を設けることが好ましい。凝縮設備とは、副生する芳香族モノヒドロキシ化合物などを凝縮して回収し、ジアリールカーボネート製造工程及び／又は原料である芳香族ジヒドロキシ化合物の製造工程へ移送する設備である。凝縮設備は、多管式熱交換器と凝縮液ドラムが一体になったもの又は多管式熱交換器と凝縮液ドラムの分離型のもの、芳香族モノヒドロキシ化合物の移送ポンプ等、凝縮液ドラム液面を一定に制御する設備、及び、ブースターポンプ数台と液封（水封）式真空ポンプなどから構成されている。凝縮設備の循環液ラインに設置された移送ポンプ等のサクション配管の径は３〜６インチの配管が好ましい。さらに、１０〜５０Ｌのバケット型のサクションフィルターを設け、４０〜６０メッシュのエレメントを挿入することも好ましい。循環液の温度は４５〜１２０℃で運転されることが好ましく、冷媒は４１〜９５℃の温水を用いることが好ましく、４５〜６０℃の温水はさらに好ましい。また、凝縮設備に用いるスクラビング液としては、芳香族モノヒドロキシ化合物やアルキルアリールカーボネートなどが好ましく用いられる。
【００３５】
撹拌槽式重合器及び／又はメイン重合器から凝縮設備までのベント配管は二重管とし、２１０〜３２０℃の熱媒を流し、熱媒入口と熱媒出口の温度差は０．１〜２０℃にすることが好ましい。圧力損失低減や凝縮設備のサイズダウンの観点から、ベント配管の内径は１０〜５０インチが好ましい。さらに好ましくは１２〜４０インチ、最も好ましくは１６〜３６インチである。ベント配管と凝縮設備をつなぐフランジ部において、配管内を通過する芳香族モノヒドロキシ化合物等の蒸気流量は０．００２〜７０ｋｇ／（ｍ2・秒）とすることが好ましい。さらに好ましくは０．００５〜３５ｋｇ／（ｍ2・秒）、最も好ましいのは０．００８〜２０ｋｇ／（ｍ2・秒）である。凝縮設備に真空圧力計及び／又は高精度真空圧力計を取り付ける場合、圧力計の取り付け位置の温度を圧力計の耐熱温度以下にする観点から、凝縮設備のノズルと圧力計の間に０．２〜５ｍの配管を設けることが好ましい。ベント配管は、凝縮物の逆流防止の観点から、撹拌槽式第重合器及び／又はメイン重合器から水平面に対し３０〜９０度の角度で１〜６ｍ立ち上げた後、下向きの傾斜角を付けて凝縮設備へ接続することが好ましい。
【００３６】
凝縮設備へのポリマーミストの同伴を少なくするため、撹拌槽式重合器３及び４の前記直胴部の長さＬ１と前記内径Ｄの比（Ｌ１／Ｄ）は、０．５〜６．０が好ましく、０．８〜４．０がさらに好ましい。
さらに、フォーミングしても撹拌槽式重合器の気相部内壁にポリマーが付着してポリマーの焼けが発生するのを防ぐため、撹拌槽式重合器のジャケットは直胴部で２分割以上されていることが好ましい。ジャケットを直胴部で２分割以上にする理由は、芳香族モノヒドロキシ化合物などが蒸発（気化）するために必要な熱量を内部コイルだけで伝熱できない場合に、下部ジャケットで必要な熱量を供給できるようにするためである。一方、上部ジャケットは、機器やプレポリマーの移送配管等の温度を所定の温度に上げ、その温度を保つことができる熱量を供給できればよい。なお、上部ジャケットに流す熱媒油系を機器やプレポリマーの移送配管等の温度を所定の温度に上げるために用いてもよい。直胴部の下部ジャケットと上部ジャケットの分割位置は直胴部の下から０．１０Ｌ１〜０．７５Ｌ１ｍの位置が好ましく、０．１２Ｌ１〜０．６７Ｌ１ｍがさらに好ましい、最も好ましくは０．１５Ｌ１〜０．６０Ｌ１ｍである。
なお、前記直胴部とは撹拌槽式重合器の上部鏡板及び下部鏡板と筒状本体胴部の溶接部の間を意味し、ＴＬ間と呼ばれることもある。芳香族モノヒドロキシ化合物の蒸気が通るベント配管や撹拌槽式重合器３、４の上部のノズルや蓋は、フルジャケットにすることが好ましい。ジャケット化が難しい撹拌軸の台座部等は、１／２インチ〜２インチの熱媒のトレース配管又は半割配管を巻くことが好ましい。
【００３７】
凝縮設備のチューブ１本当たりに分散させる芳香族モノヒドロキシ化合物等の流量は０．００５〜０．１５ｋｇ／（ｈｒ・本）が好ましく、０．０１〜０．１２ｋｇ／（ｈｒ・本）がさらに好ましく、０．０２〜０．０９ｋｇ／（ｈｒ・本）が最も好ましい。チューブの長さは、０．５〜５ｍが好ましい。凝縮設備から液封（水封）式真空ポンプまでの未凝縮ガス配管は１４０〜２００℃に加熱することが好ましい。さらに、配管内に窒素等の不活性ガスを０．５〜２００ＮＬ／ｈｒで流すことも好ましく、１〜１００ＮＬ／ｈｒはさらに好ましい。また、未凝縮ガス配管内の芳香族モノヒドロキシ化合物等の流量は、０．１〜５ｋｇ／ｈｒが好ましく、０．１〜３ｋｇ／ｈｒはさらに好ましい。配管径は２〜２４インチが好ましく、３〜２０インチはさらに好ましい。配管は、凝縮設備上部ノズルから垂直方向に立ち上げた後、液封（水封）式真空ポンプまで水平に対し１／１００以上の下向き（水平１００ｍに対し垂直１ｍ以上下向き）の傾斜をつけて設置することが、液溜まりができ難いという観点から好ましい。液封（水封）式真空ポンプのサクションにブースターポンプを設置する場合、ブースターポンプは液封（水封）式真空ポンプの真上に設置し、ブースターポンプと液封（水封）式真空ポンプの接続配管は垂直に設置することが好ましい。ブースターポンプの軸受け部やギヤボックス部を窒素などの不活性ガスでシールし、外部からの酸素の漏れこみを防止することも好ましい。さらに、サクション配管に遮断弁及び／又は逆止弁を設けることも好ましい。
【００３８】
［真空圧力計と高精度真空圧力計］
真空圧力計及び／又は高精度真空圧力計を、撹拌槽式重合器及び／又はメイン重合器の気相部に設けることが好ましい。１．３３〜１９．９５ｋＰａａの圧力を計測する場合は真空圧力計を用い、０．１Ｐａａ〜１．３３ｋＰａａ範囲の圧力を計測する場合は高精度真空圧力計を用いるのが好ましい。計器を取り付けるためのガスヘッダーは、重合器のノズルから水平に対し１／１００以上の上向き（水平１００ｍに対し垂直１ｍ以上上向き）の傾斜をつけて設置することが好ましい。また、配管内に０．５〜１００ＮＬ／ｈｒ、さらに好ましくは０．５〜５０NＬ／ｈｒ、最も好ましくは０．５〜２０ＮＬ／ｈｒの窒素等の不活性ガスを流し、芳香族モノヒドロキシ化合物等の蒸気が真空圧力計の取付け部及び／又は圧力変換部に入らないようにすることが好ましい。真空圧力計、高精度真空圧力計の大気に触れている部分は、スチームトレースや温水トレースを行うことが好ましい。また、圧力の測定環境を一定にするために、圧力計を１０〜５０℃の温水又は冷却水トレースを行うこと、さらに圧力計をボックス内に入れることが好ましい。
【００３９】
［移送ポンプ等］
プレポリマー、ポリマーを移送する移送ポンプ等はギヤポンプ、スクリューポンプ、ベーンポンプ等が用いられる。シール部はメカニカルシールタイプやラビリンスシールタイプを用いることが好ましい。移送ポンプ等のジャケット部の熱媒は、出口温度と入口温度との差を０．１〜２０℃以内とすることが好ましい。ラビリンスシール部の冷却水は、純水又はイオン交換水を用いることが好ましい。ラビリンスシール部の温度は、シール性能や排出ポリマー量の低減の観点から、１２０〜２３０℃が好ましく、１５０〜２１０℃はさらに好ましい。プレポリマー及び／又はポリマーの漏れ量は、０．０１〜３ｋｇ／日程度に調整とすることが好ましい。冷却水量は移送ポンプ等の大きさによって任意に選択できるが、５０〜５００Ｌ／ｈｒが好ましい。移送ポンプ等のサクションに自動の遮断弁を設けることや冷却水量を調整するための流量計に大流量のバイパスを設けることが好ましい。Ｍｎが低いポリマーを生産する場合、移送ポンプ等の吐出弁を絞り、吐出圧を０．５〜０．８ＭＰａｇまで上げることが好ましい。
【００４０】
［ポリマーバルブ］
流量調節や圧力調節等の目的で、バルブ（制御対象がポリマーである場合に適した所謂ポリマーバルブ）（例えば、プラグバルブ、Ｙ型グローブバルブ、Ｔ型グローブバルブ）を、撹拌槽式重合器やメイン重合器の排出ラインにある移送ポンプ等のサクション又は吐出に設けてもよい。
ポリマーバルブに複数の分岐弁を設け、ポリマーバルブ本体のジャケットと分岐弁のジャケットに熱媒を流す場合、各ジャケットに直列で熱媒を流す設計にすると、熱媒流路が複雑になるという観点から、各ジャケットに単独で熱媒を流せる設計にすることが好ましい。また、各ジャケットの入口温度と出口温度の温度差を０．１〜２０℃とすることが好ましい。
ポリマーバルブには、一つ以上のノズルを設け、該ノズルに撹拌槽式重合器やメイン重合器の液面レベルを検知するためのキャピラリータイプの差圧式液面計の高圧側を設置することもできる。ポリマーバルブのスピンドル部と本体との間にＯリングを一つ以上組み込むことが好ましい。ポリマーバルブの取付け向きは、グランドパッキン部からの空気の吸い込みを防止する観点から、バルブハンドルを加圧機器側に向けることが好ましい。ポリマーバルブのシート部の裏側に分岐弁を設置し、分岐弁から芳香族モノヒドロキシ化合物を供給して、ポリマーバルブの内部を芳香族モノヒドロキシ化合物等で洗浄できるようにすることが好ましい。
【００４１】
［反応混合物、プレポリマー、ポリマーの移送配管］
反応混合物、プレポリマー、ポリマーの移送配管は、フルジャケットタイプの二重管とすることが好ましい。１時間当たり１トン以上の工業的規模の生産量で芳香族ポリカーボネートを製造する場合、二重管の熱媒の入口ノズルと出口ノズルは、二重管のフランジ側から３〜２０ｃｍ離して設けることが好ましく、さらに好ましくは４〜１５ｃｍ、最も好ましくは５〜１０ｃｍである。熱媒の入口ノズルと出口ノズルの径は１／２〜２インチが好ましく、さらに好ましくは１〜２インチである。反応混合物の移送配管の長さは３〜８０ｍとすることが好ましい。さらに好ましくは５〜５０ｍで、最も好ましいのは７〜４０ｍである。滞留時間低減の観点から、配管の容量は０．０１〜１ｍ3が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５ｍ3である。特に、メイン重合器６から押出工程７の押出機（図示せず）までの配管の容量は１ｍ3以下が好ましく、さらに好ましくは０．６ｍ3以下、最も好ましくは０．３ｍ3以下である。配管の径は、移送ポンプ等のサクションヘッドを適切に取るため、２〜３２インチが好ましい。さらに好ましくは、３〜２４インチである。
【００４２】
［芳香族モノヒドロキシ化合物等による洗浄］
撹拌槽式重合器及び／又はメイン重合器の排出ラインにあるポリマーバルブには分岐弁を取り付け、芳香族モノヒドロキシ化合物等を供給及び／又は排出ができるようにすることが好ましい。これにより、ポリマーバルブ、撹拌槽式重合器、メイン重合器、移送ポンプ等、移送ポンプ等の吐出フィルターなどを部分的に芳香族モノヒドロキシ化合物等で洗浄できる。反応混合物、プレポリマー、ポリマーの移送ポンプ等を洗浄した後、洗浄液を空の配管にブローダウンすると、配管が閉塞する可能性があるため、ブローダウンの前に、空の配管に芳香族モノヒドロキシ化合物等を満たしておくことが好ましく、空の配管に芳香族モノヒドロキシ化合物等を循環させることがより好ましい。ここで、芳香族モノヒドロキシ化合物等とは、芳香族モノヒドロキシ化合物単独（例えば、フェノール）、芳香族モノヒドロキシ化合物（例えば、フェノール）とジアリールカーボネート（例えば、ジフェニルカーボネート）との混合液などである。
【００４３】
芳香族モノヒドロキシ化合物等により重合器を洗浄する場合、重合器内に反応混合物等が空容量に対し０．２〜６０体積（容量）％残留した状態で洗浄することが好ましい。また、芳香族モノヒドロキシ化合物等により移送配管と移送ポンプ内を洗浄する場合、移送配管と移送ポンプ内に反応混合物等が空容量に対し１０〜１００体積（容量）％残留した状態で洗浄することが好ましい。洗浄方法としてはポリマーバルブ、撹拌槽式重合器、メイン重合器、移送ポンプ等、移送ポンプ等の吐出フィルターなどのすべてを洗浄する方法と異物の発生等で問題になった場所のみを洗浄する方法（部分洗浄）を状況によって使い分けることが好ましい。芳香族モノヒドロキシ化合物等の温度は、１５０〜２８０℃が好ましく、さらに好ましくは１６５〜２５０℃である。熱劣化したプレポリマーやポリマーを除去するために芳香族モノヒドロキシ化合物等を液面レベルの９０％又は満液状態まで重合器に張り込み、その後、０．２５〜２４時間ホールドすることが好ましい。洗浄後に回収する液を、蒸留設備及び／又は芳香族ジヒドキシ化合物の製造工程及び／又はジアリールカーボネートの製造工程で蒸留精製し、芳香族モノヒドロキシ化合物及び／又はジアリールカーボネートを分離回収することが好ましい。或いは、単蒸留設備で蒸留し芳香族モノヒドロキシ化合物のみを回収し、高沸分は熱媒のボイラー燃料にすること、焼却処理することも好ましい。
【００４４】
本実施形態によると、全ての重合器での反応混合物、プレポリマー、ポリマーの滞留時間の変動を抑制し、重合器の圧力制御、排出量制御が容易で、分子量のばらつきが少ない芳香族ポリカーボネートを製造することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４６】
実施例及び比較例において適用した特性の測定方法について、以下に記載する。
（１）数平均分子量（Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行った。テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの較正曲線から下式による換算分子量較正曲線を用いて求めた。
ＭＰＣ＝０．３５９１ＭＰＳ1.0388
（ＭＰＣはポリカーボネートの分子量、ＭＰＳはポリスチレンの分子量）
（２）ＭＩ（メルト・インデックス）
ＩＳＯ  １１３３に準拠し、３００℃、１．２ｋｇ荷重で測定した（ｇ／１０ｍｉｎ）。
【００４７】
＜実施例１＞
図１に示す設備を用いた。より詳細には、撹拌槽式第１重合器３として、２．７ｍ径、内容量２０ｍ3の竪型撹拌槽、撹拌槽式第２重合器４として、３ｍ径、内容量４０ｍ3の竪型撹拌槽を用いた。各重合器３〜６にはキャピラリータイプの差圧式液面計を設けた。撹拌槽式第１重合器３、撹拌槽式第２重合器４では液面計の高圧側を重合器直胴部下端のノズルに、低圧側を重合器直胴部上端のノズルに取り付けた。メイン重合器５、６では、液面計の高圧側を重合器底部にある反応混合物の排出ラインのポリマーバルブに、低圧側を重合器の直胴部に取り付けた。
【００４８】
原料調合工程（図示せず）にてビスフェノールＡとジフェニルカーボネートをモル比１：１．１７で調合し、反応混合物１とした。反応混合物１をＬ字型アングル弁タイプの流量調節弁２で約１２トン／ｈｒに流量調節し、撹拌槽式第１重合器３へ連続的に供給した。
撹拌槽式第１重合器３は、内温２２５℃、圧力が７５Ｔｏｒｒで運転し、反応混合物１からＭｎが８００±１０のプレポリマーを生成した。撹拌槽式第１重合器３の液面レベルは、撹拌槽式第１重合器３への反応混合物１の供給量を調節することにより、一定に保って（５５±０．５％で）運転した。撹拌槽式第１重合器３の液面レベルの制御（ＬＩＣ制御）と撹拌槽式第１重合器３への反応混合物１の供給量の制御（ＦＩＣ制御）はカスケード制御した。
【００４９】
撹拌槽式第１重合器３から排出されたプレポリマーを、撹拌槽式第１重合器３の排出ラインに設置されたギヤポンプ（図示せず）により、内温が２６５℃、圧力が２０Ｔｏｒｒの撹拌槽式第２重合器４に供給した。
撹拌槽式第２重合器４の液面レベルは、撹拌槽式第２重合器４へのプレポリマーの供給量を前述の撹拌槽式第１重合器３の排出ラインに設置されたギヤポンプの回転数により調節することにより、一定に保って（２５±０．５％で）運転した。撹拌槽式第２重合器４の液面レベルの制御（ＬＩＣ制御）と撹拌槽式第１重合器３の排出ラインに設置されたギヤポンプの回転数制御（ＳＩＣ制御）をカスケード制御した。
なお、撹拌槽式第２重合器４の排出ラインのギヤポンプ（図示せず）の回転数を固定し、排出量を６７５０ｋｇ／ｈｒの０．０５％以内の変動で制御した。
撹拌槽式第２重合器４の排出ラインからプレポリマーを２４ｈｒ毎に１０日間採取し、分析した結果、Ｍｎは２５００±１００であった。
【００５０】
撹拌槽式第２重合器４の排出ラインに設けられたギヤポンプ（図示せず）により、撹拌槽式第２重合器４から排出されたプレポリマーを、圧力が６００Ｐａａ、温度が２７０℃のワイヤー付き多孔板型反応器であるメイン重合器５に供給した。
なお、メイン重合器５の排出ラインに設けられたギヤポンプの回転数は固定して運転した。
メイン重合器５の排出ラインからポリマーを２４ｈｒ毎に１０日間採取し、分析した結果、ポリマーのＭｎは約５１００であった。
【００５１】
メイン重合器５から排出されたポリマーを、ワイヤー付き多孔板型反応器であるメイン重合器６へポリマーを移送するラインに設けられたギヤポンプ（図示せず）により、圧力が７０Ｐａａ、温度が２７０℃のメイン重合器６へ連続的に供給した。
なお、メイン重合器６の排出ラインに設けられたギヤポンプの回転数は固定して運転した。
【００５２】
メイン重合器６で所定の分子量まで増大させたポリマーを、メイン重合器６の排出ラインに設けられたギヤポンプ（図示せず）により、押出工程７に供給し、ペレタイズした。
製造条件及びメイン重合器６出口の芳香族ポリカーボネートのＭＩを表１に示す。
【００５３】
＜比較例１＞
実施例１の撹拌槽式第１重合器３の液面レベルの制御を、撹拌槽式第１重合器３の排出ラインのギヤポンプ（図示せず）の回転数で調節した以外は、実施例１と同様に運転を行った。
撹拌槽式第１重合器３の液面レベルが乱れる度に撹拌槽式第１重合器３の排出ラインのギヤポンプの回転数を調節する必要があり、それに伴い撹拌槽式第２重合器４の出口のＭｎも変動した。また、メイン重合器５へのプレポリマー及び／又はメイン重合器６へのポリマーの供給量が不安定になり、メイン重合器内の液面レベルが不安定になった。その結果、メイン重合器６の出口のＭｎがばらついた。この際、出口分子量ばらつきを抑えるためにメイン重合器９メイン重合器６の圧力を調節する必要があった。
製造条件及びメイン重合器６出口の芳香族ポリカーボネートのＭＩを表１に示す。
【００５４】
【表１】
2015157933.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の芳香族ポリカーボネートの製造方法は、重合器の圧力制御が容易で、分子量のばらつきが少ない芳香族ポリカーボネートが得られる製造方法であり、特に工業的に大規模に芳香族ポリカーボネートを製造する技術として産業上の利用可能性がある。
【符号の説明】
【００５６】
１…反応混合物、２…流量調節弁、３…撹拌槽式第１重合器、４…撹拌槽式第２重合器、５，６…メイン重合器、７…押出工程、８…芳香族ポリカーボネート
【図１】
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【図２】
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