(57)【要約】【課題】毛穴に付着した汚れを効果的に落とすことができ、かつ、刺激性の低い透明固形石けんおよびその製造方法の提供。【解決手段】脂肪酸に低級アルコールおよび水を混合してなる混合物にアルカリ水溶液を加えて油脂をけん化して得られる脂肪酸石けんに、透明化剤を添加して撹拌・加熱して透明石けん素地を得た後、型枠に流し込み少なくとも冷却固化・型抜き・切断してなる透明固形石けんの製造方法であって、前記透明石けん素地の加熱直後の温度は、８５℃〜沸騰直前の温度であり、該透明石けん素地を６５〜７５℃にまで降温させた後、液温が６５〜７５℃である油中水滴型のクリームエマルションまたは乳化・可溶化・分散用界面活性剤を配合して撹拌した後、前記型枠に流し込んで製造することで、洗浄力に富む微少なミクロサイズの泡粒子を発生させることができる透明固形石けんを得ることができた。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸に低級アルコールおよび水を混合してなる混合物にアルカリ水溶液を加えて油脂をけん化して得られる脂肪酸石けんに、透明化剤を添加して撹拌・加熱して透明石けん素地を得た後、型枠に流し込み少なくとも冷却固化・型抜き・切断してなる透明固形石けんの製造方法において、
前記透明石けん素地の加熱直後の温度は、８５℃〜沸騰直前の温度であり、該透明石けん素地を６５〜７５℃にまで降温させた後、液温が６５〜７５℃である油中水滴型のクリームエマルションまたは乳化・可溶化・分散用界面活性剤を配合して撹拌した後、前記型枠に流し込むことを特徴とする透明固形石けんの製造方法。
【請求項２】
前記油中水滴型のクリームエマルションの配合量は、１０．０〜２５．０重量％である請求項１に記載の透明固形石けんの製造方法。
【請求項３】
前記乳化・可溶化・分散用界面活性剤の配合量は、２．５〜５．０重量％である請求項１に記載の透明固形石けんの製造方法。
【請求項４】
前記乳化・可溶化・分散用界面活性剤は、親油性、親水性、高親水性のいずれかの界面活性剤である請求項１または３に記載の透明固形石けんの製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の製造方法により形成したことを特徴とする透明固形石けん。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明固形石けんおよびその製造方法に関し、さらに詳しくは、ミクロの泡粒子による泡立てが可能な刺激性の少ない透明固形石けんに関する技術である。
【背景技術】
【０００２】
固形石けんは、通常、アミノ酸石けんと脂肪酸石けんとその他の石けんとに大別することができる。また、固形石けんの範疇には、主として洗顔用に用いられている透明固形石けんがあり、その製法として枠練り法と機械練り法とが知られている。本発明は、枠練り法により脂肪酸石けんの範疇に属する洗顔用を含む全身用として好適な透明固形石けんをその対象とするものである。
【０００３】
ここで、枠練り法により脂肪酸石けんの範疇に属する透明固形石けんの製造方法について説明すれば、特許文献１の開示技術を含む従来からある常法、すなわち、脂肪酸に低級アルコールおよび水を混合してなる混合物にアルカリ水溶液を加えて油脂をけん化して得られる脂肪酸石けんに透明化剤を添加して撹拌・加熱して透明石けん素地を得た後、型枠に流し込み少なくとも冷却固化・型抜き・切断することで行われている。
【０００４】
これらのうち、特許文献１の開示技術は、上記常法を用いるなかで、さらにハチミツを配合することで、保湿効果、美肌効果、透明性および気泡性に優れる透明固形石鹸およびその製造方法を提案するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−５７７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１を含む従来からの常法である枠練り法により製造される脂肪酸石けんの範疇に属する透明固形石けんによる場合は、泡立てながら皮膚を洗浄することにより汚れを落とすことができるものの、毛穴の中に付着した汚れを十分に落とすことが難しかった。
【０００７】
すなわち、例えば皮膚の毛穴の内径は、平均して１０〜２００μｍであり、該毛穴から生えている毛の直径は、平均して８０μｍ以下であるのに対し、従来からある透明固形石けんを泡立てた際の個々の泡粒子の大きさの平均値は、毛穴とそこから生えている毛との間の隙間のサイズよりも大きいこともあって、泡粒子が毛穴に入り込むことが難しく、したがって、毛穴に付着している汚れまでは効果的に落とすことができないという不都合があった。
【０００８】
本発明は、従来からある脂肪酸タイプの透明固形石けんにみられた上記課題に鑑み、泡立てた際の個々の泡粒子を皮膚の毛穴に確実に入り込ませることで、該毛穴に付着している汚れをも効果的に落とすことができる刺激性の少ない透明固形石けんおよびその製造方法を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記目的を達成すべくなされたものであり、そのうちの第１の発明（透明固形石けんの製造方法）は、脂肪酸に低級アルコールおよび水を混合してなる混合物にアルカリ水溶液を加えて油脂をけん化して得られる脂肪酸石けんに、透明化剤を添加して撹拌・加熱して透明石けん素地を得た後、型枠に流し込み少なくとも冷却固化・型抜き・切断してなる透明固形石けんの製造方法において、前記透明石けん素地の加熱直後の温度は、８５℃〜沸騰直前の温度であり、該透明石けん素地を６５〜７５℃にまで降温させた後、液温が６５〜７５℃である油中水滴型のクリームエマルションまたは乳化・可溶化・分散用界面活性剤を配合して撹拌した後、前記型枠に流し込むことを最も主要な特徴とする。
【００１０】
第１の発明において、前記油中水滴型のクリームエマルションの配合量は、１０．０〜２５．０重量％とし、前記乳化・可溶化・分散用界面活性剤の配合量は、２．５〜５．０重量％とするのが望ましい。また、前記乳化・可溶化・分散用界面活性剤は、親油性、親水性、高親水性のいずれかの界面活性剤であってもよい。
【００１１】
一方、第２の発明（透明固形石けん）は、請求項１ないし４のいずれかに記載の製造方法により形成したことを最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、皮膚の毛穴に付着している汚れをも効果的に落とすことができる刺激性の少ない透明固形石けんを提供することができる。しかも、身体を洗う際には、従来の泡粒子のサイズより微小なマイクロサイズの強靱な泡粒子を泡立てることで、皮膚に対する泡粒子の接触面積を拡大させることもできるので、従来にも増してその洗浄力を高めることができる。さらに、油中水滴型のクリームエマルションが配合されている場合は、目にしみるというような洗顔時の不快感をなくすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】表１におけるクリームエマルションの配合量と泡粒子の密度との関係を示すグラフ図。
【図２】表１における本発明適用品ａの顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図３】表１における本発明適用品ｄの顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図４】比較例（Ａ社）の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図５】比較例（Ｂ社）の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図６】比較例（Ｃ社）の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図７】比較例（Ｄ社）の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図８】表２における乳化・可溶化・分散用界面活性剤の配合量と泡粒子の密度との関係を示すグラフ図。
【図９】表２における「ステアリン酸ソルビタン（親油性界面活性剤）」を３重量％配合した場合における本発明品の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図１０】表２における「ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油（高親水性界面活性剤）」を３重量％配合した場合における本発明品の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【図１１】表２における「ステアリン酸ポリグリセル−１０（親水性界面活性剤）」を３重量％配合した場合における本発明品の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明のうち、第１の発明である透明固形石けんの製造方法は、以下の処理を経ることで行われる。
【００１５】
すなわち、第１の発明は、脂肪酸に低級アルコールおよび水を混合してなる混合物にアルカリ水溶液を加えて油脂をけん化して得られる脂肪酸石けんに、透明化剤を添加して撹拌・加熱して透明石けん素地を得た後、型枠に流し込み少なくとも冷却固化・型抜き・切断してなる透明固形石けんの製造方法において、前記透明石けん素地の加熱直後の温度は、８５℃〜沸騰直前の温度であり、該透明石けん素地を７５℃以下にまで降温させた後、液温が７５℃以下である油中水滴型のクリームエマルションまたは乳化・可溶化・分散用界面活性剤を配合して撹拌した後、前記型枠に流し込むことで行われる。
【００１６】
この場合、透明石けん素地の加熱直後の温度を８５℃〜沸騰直前の温度とするのは、８５℃に満たない場合には石けん素地の成分の溶解が不十分となるからであり、沸騰直前の温度を超える場合には含有する水分が蒸発してしまうからである。
【００１７】
また、透明石けん素地を６５〜７５℃にまで降温させるのは、６５℃に満たない場合には石けん素地が固まり始め、７５℃を超える場合にはクリームエマルションの安定化が阻害されるからである。
【００１８】
さらに、６５〜７５℃の透明石けん素地に油中水滴型のクリームエマルションまたは乳化・可溶化・分散用界面活性剤を配合する際の液温が６５〜７５℃であるのは、６５℃に満たない場合には同様に石けん素地が固まり始め、７５℃を超える場合には同じくクリームエマルションの安定化が阻害されるからである。
【００１９】
脂肪酸石けんを構成する脂肪酸としては、一般にラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリンス酸、オレイン酸等を単品で、もしくはこれらを適宜混合したものを用いることができるほか、脂肪酸を含有しているオイル、例えば馬油、牛油、オリーブ油等を用いることもできる。
【００２０】
低級アルコールとしては、エタノール、ジブロピレングリコール等を用いることができる。
【００２１】
水としては、精製水のほか、水道水や天然水を含む一般水を用いることもできる。
【００２２】
アルカリ水溶液としては、ナトリウム水溶液、カリウム水溶液等を用いることができる。
【００２３】
また、透明石けん素地を構成する透明化剤としては、スクロース、ソルビトール、トレハロースを含む糖類等とグリセリンとの混合体を用いることができる。
【００２４】
第１の発明において油中水滴型のクリームエマルションを用いる場合は、その配合量を１０．０〜２５．０重量％とするのが好ましい。その理由は、１０重量％に満たない場合は泡粒子が小さくならず、２５．０重量％を超える場合には同様に泡粒子のサイズが小さくならないばかりでなく、透明感がなくなり、さらには製造後の石けんの固形化も困難になるからである。
【００２５】
水と油とに乳化剤（界面活性剤）を配合して懸濁処理してなる油中水滴型のクリームエマルションの配合成分例を以下に示す。
【００２６】
配合成分例１ 配合量（重量％）
界面活性剤                                                ５．０
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル                １０．０
オリーブスクワラン                                        ５．０
セテアリルアルコール                                      ３．０
カルボマー                                                ０．２
アルギニン                                                ０．２
水                                                      ７６．６
防腐剤                                                      適量
なお、界面活性剤５．０重量％の内訳は、セタノール０．３９重量％、ステアリルアルコール１．４０重量％、ベヘニルアルコール１．４５重量％、フィトステロールズ０．３６重量％、ステアリン酸グリセリル０．２０重量％、ＰＥＧ−２０フィトステロール０．８０重量％、水添レシチン０．２０重量％、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル０．２０重量％である。
【００２７】
配合成分例２ 配合量（重量％）
デカ（ベヘン酸／カプリン酸）ポリグリセリル−８            ２．００
イソステアリン酸ポリグリセリル−２                        １．２０
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−６                      ０．２０
ラウリン酸ポリグリセリル−１０                            ０．１５
アカデミアナッツ油ポリグリセリル−６エステルズベヘネート  １．００
エチルヘキサン酸セチル                                  １５．００
ジステアルジモニウムヘクトライト                          １．００
ジグリセリン                                              ３．００
ＢＧ                                                    １０．００
アスパラギン酸                                            ０．２０
水                                                      ６６．２５
防腐剤                                                        適量
【００２８】
配合成分例３ 配合量（重量％）
ミネラルオイル                                            ８．００
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル        ４．００
ジメチニン                                                ４．００
ベヘニルアルコール                                        ２．００
セタアリルアルコール                                      ４．００
ステリン酸ＰＧ                                            １．００
ステアリン酸グリセリル                                    ３．２０
ステアリン酸ＰＥＧ−２０１                                ０．８０
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                              ０．３０
ソルビトール水溶液（７０％ｓｏｌ）                        ５．００
グリセリン                                                ４．００
キサンタンガム水溶液（１％ｓｏｌ）                      １０．００
水                                                      ５３．７０
防腐剤                                                        適量
【００２９】
配合成分例４ 配合量（重量％）
スクワラン                                                １．００
ワセリン                                                  ２．００
マイクロクリスタリンワックス                              ０．５０
ベヘニルアルコール                                        ２．５０
酢酸トコフェノール                                        ０．１０
ステアリルアルコール                                      ３．００
ジメチニン                                                ２．００
ステアリン酸                                              ０．２０
ＥＭＡＬＥＸ−１０                                      １０．００
ＰＥＧ−２０                                              ４．００
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                              ０．１０
ＢＧ                                                      ５．００
アルギニン                                                ０．０５
キサンタンガム                                            ０．１０
グリセリン                                                ８．００
マルチトール                                              ２．００
水                                                      ５９．４５
防腐剤                                                        適量
【００３０】
配合成分例５ 配合量（重量％）
スクワラン                                              １１．５０
ラウロニイルグルタミン酸
ジ（オクチルドデシル／フィトステアリル／ベヘニル）    １．００
ベヘニルアルコール                                        １．００
エチルヘキサン酸セチル                                    ２．００
ジメチニン                                                ３．００
セテアリルアルコール                                      ２．００
ステアリン酸グリセリル                                    ３．００
ステアリン酸ＰＥＧ−２０                                  ０．４０
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                              ０．２０
グリセリン                                                ７．００
キサンタンガム水溶液（１％ｓｏｌ）                      ２０．００
水                                                      ４８．９０
防腐剤                                                        適量
【００３１】
配合成分例６ 配合量（重量％）
スクワラン                                                ５．００
エチルヘキサン酸セチル                                  １０．００
ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル                    ２．００
ジメチニン                                                ５．００
ベヘニルアルコール                                        １．００
ステアリルアルコール                                      ２．００
ステアリン酸ソルビタン                                    ０．９０
ジステアリン酸ポリグリセリル−６                          ２．１０
氷添レシチン                                              ０．５０
酢酸トコフェロール                                        ０．１０
グリチルリチン酸２Ｋ                                      ０．０５
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                              ０．４０
ＰＥＧ−１５０                                            １．００
トレハロース                                              ３．００
グリセリン                                              １２．００
キサンタンガム水溶液（１％ｓｏｌ）                      １０．００
水                                                      ４４．９５
防腐剤                                                        適量
【００３２】
配合成分例７ 配合量（重量％）
ラウロイルグルタミン酸
ジ（オクチルドデシル／フィトステアリル／ベヘニル）    ２．００
ミネラルオイル                                            ６．５０
ステアリン酸ステアリル                                    ４．００
トリエチルヘキサノイン                                    ２．５０
ジメチニン                                                ３．００
ベヘニルアルコール                                        ３．２０
ステアリン酸グリセリル                                    ２．００
ステアリン酸ＰＥＧ−４０                                  １．００
カルボキシメチルキチン水溶液（１．２％ｓｏｌ）            ５．００
ＢＧ                                                      ５．００
水                                                      ６５．８０
防腐剤                                                        適量
【００３３】
第１の発明において乳化・可溶化・分散用界面活性剤を用いる場合は、その配合量を２．５〜５．０重量％とするのが好ましい。その理由は、２．５重量％に満たない場合は泡粒子のサイズが小さくならず、５．０重量％を超える場合は同様に泡粒子のサイズが小さくならないばかりでなく、白濁して透明感がなくなり、さらには製造後の石けんの固形化も困難になるからである。
【００３４】
乳化・可溶化・分散用界面活性剤としては、親油性界面活性剤、高親水性界面活性剤、親水性界面活性剤のいずれを用いてもよい。親油性界面活性剤としては、ステアリン酸ソルビタンを、高親水性界面活性剤としては、ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油を、親水性界面活性剤としては、ステアリン酸ポリグリセリル−１０をそれぞれ例示することができる。
【００３５】
このようにして得られる透明石けん素地は、型枠に流し込んで少なくとも冷却固化・型抜き・切断することで、透明固形石けんとして製造されることになる。型枠に流し込んだ後の処理工程例をより具体的に説明すれば、合成樹脂材などからなる型枠に流し込まれた透明石けん素地は、ゆっくり冷やしてブロック状に固化させた後に型枠から取り出し、完成品の重量に合わせて切断する。切断した後は、角取り作業を経て乾燥室にて１０日間前後乾燥させ、１回目の湯上拭き作業を行う。しかる後、初回型打ち作業を行って簡単に形を整えた後、再び５０日間前後乾燥させる。乾燥させた後は、２回目の湯上拭き作業を行った上で、仕上げ型打ち作業を行い再度形を整え、さらに仕上拭き作業を行った後、包装し検品を行った上で箱詰めして出荷されることになる。
【００３６】
一方、第２の発明である透明固形石けんは、上記製造方法により製造することができる。
【００３７】
ここで、石けんにより作られる泡粒子と皮膚の毛穴との関係について述べれば、個々の泡粒子は、毛穴に入り込んでピストン洗浄できる大きさであることが必要である。つまり、皮膚の毛穴の内径は、平均して１０〜２００μｍであり、該毛穴から生えている毛の直径が平均して８０μｍ以下であるのに対し、石けんから生ずる個々の泡粒子が毛穴に入り込むためには、石けんから生ずる個々の泡粒子の外径が両者の間に生ずるの隙間の最大値である７０μｍよりも小さい例えば平均値が３０μｍであることが必要となる。
【００３８】
また、泡理論によれば、泡粒子は、一定の容積の中で小さくなって増加することで、表面積が大きくなる、つまり、泡粒子は、小さければ小さいほど皮膚との接触ポイントが増大して洗浄効果が向上するとされている。
【００３９】
このため、本発明適用品と比較例とにつき、次の条件のもとで泡粒子の大きさの確認試験を行った。
【００４０】
すなわち、株式会社コスモステクニカルセンター（東京都板橋区蓮根３−２４−３所在）にて、以下の条件のもとで確認試験を行った。
（１）泡粒子の作り方
石けん量  ５ｇ
温水（４０℃）  ４５ｇ
撹拌方法  ホモミキサーを用いて回転数３０００ｒｐｍで２分間
なお、ホモミキサーの回転数を３０００ｒｐｍとした理由は、それ以上の回転数でも、それ以下の回転数でも発生する泡粒子のサイズが３０００ｒｐｍに比べ大きくなってしまうためである。
（２）密度の測定
作った泡粒子を５０ｃｃの目盛付きビーカーに２５ｃｃ入れ、その重量を測ることにより行った。
【００４１】
【表１】
2015209472.tif 000003
【００４２】
表１は、上記実験で使用された石けんの成分を本発明適用品と他社製品である比較例とに分けて示したものである。これによれば、本発明適用品として使用された石けんは、油中水滴型のクリームエマルションの配合量（重量％）の別にａ〜ｆまでの６種類ある。ここで使用されたクリームエマルションは、先述した各配合成分例中の配合成分例１の組成により形成した。これに対し、比較例として使用された石けんは、Ａ社、Ｂ社、Ｃ社、Ｄ社の４社で製造された、いずれも上記クリームエマルションが配合されていない石けんである。
【００４３】
図１は、表１におけるクリームエマルションの配合量と泡粒子の密度との関係をグラフ化して示すものであり、上記実験条件のもとで行われたクリームエマルションを配合した本発明適用品である石けん（ｂ〜ｆ）の泡の密度（ｇ／ｃｃ）と、クリームエマルションを配合することなく製造された石けんである比較例（Ａ社〜Ｄ社）の泡粒子の密度（ｇ／ｃｃ）との関係を示す図である。なお、本発明適用品のうちのａは、本発明方法をクリームエマルションを配合することなく行って得られた石けんの泡粒子の密度（ｇ／ｃｃ）を参考のために示したものである。
【００４４】
表１および図１によれば、本発明適用品のうち、ｃ〜ｅであるクリームエマルションの配合量（重量％）が１０〜２５％であるときに泡粒子の密度が高まり、特にクリームエマルションの配合量（重量％）が２０％であるｅが最も泡粒子の密度が大きくなること、つまり泡粒子の大きさが小さくなることが確認された。これに対し、クリームエマルションを含んでいない他社透明固形せっけんである比較例（Ａ社）〜（Ｄ社）および本発明適用品ａについては、泡粒子の密度がいずれも小さいこと、つまり泡粒子の大きさが大きいことが確認された。
【００４５】
因みに、図２は、クリームエマルションを配合していない表１の本発明適用品ａについての顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図を、図３は、クリームエマルションを２０％配合した表１の本発明適用品ｅについての顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図を、図４〜図７は、クリームエマルションを含んでいない表１の比較例（Ａ社）〜（Ｄ社）についての顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図をそれぞれ示したものである。これらの参考図からも、クリームエマルションを含んでなる図３の本発明適用品ｅは、クリームエマルションを含んでいない図２の本発明適用品ａや図４〜図７の比較例（Ａ社）〜（Ｄ社）に比べて泡粒子の平均サイズが微小化する傾向を窺い知ることができる。
【００４６】
【表２】
2015209472.tif 000004
【００４７】
表２は、表１で行ったと同じ条件の実験で使用された本発明品の他例について示したものである。この実験では、透明石けん素地に配合される乳化・可溶化・分散用界面活性剤のうち、親油性界面活性剤としてステアリン酸ソルビタンが、高親水性界面活性剤としてＰＥＧ−１００水添ヒマシ油が、親水性界面活性剤としてステアリン酸ポリグリセリル−１０が、それぞれ使用されている。
【００４８】
図８は、表２における乳化・可溶化・分散用界面活性剤の配合量と泡粒子の密度との関係をグラフ化して示すものであり、上記実験条件のもとで行われた乳化・可溶化・分散用界面活性剤の配合量（重量％）が２．５〜５．０％であるときに泡粒子の密度が高まり、特に３％であるときに泡粒子の密度が最も大きくなること、つまり泡粒子の大きさが小さくなることが確認された。
【００４９】
図９〜図１１は、表２における配合量が３％である場合の顕微鏡写真に基づいて描き起こした参考図をそれぞれ示す。これらの参考図からも、乳化・可溶化・分散用界面活性剤を配合した本発明品における泡粒子の大きさの平均値が３０μｍ程度であることが判明し、これにより乳化・可溶化・分散用界面活性剤の配合した場合の効果を窺い知ることができる。
【００５０】
しかも、乳化・可溶化・分散用界面活性剤を単品で配合する場合は、３重量％、つまり全体重量の０．１５％で足りることから、それだけ刺激性を低下させることができることになる。
【００５１】
表３は、三カ所の皮膚科医療機関で実施したクローズパッチテストの結果を示す表である。ここでは、表１のｄに示すクリームエマルションを配合して製造された透明固形石けんが本発明品として用いられている。
【００５２】
【表３】
2015209472.tif 000005
【００５３】
上記クローズパッチテストの結果によれば、油中水滴型のクリームエマルションを含有させた本発明品は、油中水滴型のクリームエマルションを含有させていない比較品に比べて刺激性が低いことが判明する。
【符号の説明】
【００５４】
１１  泡粒子
【図１】
2015209472.tif 000006
【図８】
2015209472.tif 000007
【図２】
2015209472.tif 000008
【図３】
2015209472.tif 000009
【図４】
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【図５】
2015209472.tif 000011
【図６】
2015209472.tif 000012
【図７】
2015209472.tif 000013
【図９】
2015209472.tif 000014
【図１０】
2015209472.tif 000015
【図１１】
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