(57)【要約】【課題】  複数の金属イオンを含有する強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液から３級アミン化合物を含む有機溶媒によって金属イオンを抽出する際に、３級アミン化合物の劣化を防止することが可能な溶媒抽出法を提供する。【解決手段】  複数の金属イオンを含有する強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を、還元剤により５００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下に調整した後、この塩化ニッケル水溶液を抽出始液として溶媒抽出処理に付する。使用する還元剤としてはチオ硫酸ナトリウムが好ましく、特に濃度１〜１０ｇ／ｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液を用いることが好ましい。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の金属イオンを含有する強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液から、３級アミン化合物を含む有機溶媒によって金属イオンを抽出する際に、該強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を還元剤により５００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下に調整した後、溶媒抽出処理に付することを特徴とする溶媒抽出方法。
【請求項２】
前記強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液に還元剤水溶液を添加することにより、該塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を調整することを特徴とする、請求項１に記載の溶媒抽出方法。
【請求項３】
前記還元剤水溶液は、複数の金属イオンを含有する塩化ニッケル水溶液若しくは金属イオンを溶媒抽出した後の該塩化ニッケル水溶液に、還元剤を溶解して調製することを特徴とする、請求項２に記載の溶媒抽出方法。
【請求項４】
前記還元剤水溶液が、濃度１〜１０ｇ／ｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液であることを特徴とする、請求項２又は３に記載の溶媒抽出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒抽出法を用いた塩化ニッケル水溶液からの金属イオンの分離回収に関するものであり、更に詳しくは有機抽出剤として用いる３級アミンの劣化を抑制し得る溶媒抽出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複数種の金属イオンを含む酸性水溶液から目的とする特定の金属を回収するために、金属を分離して回収あるいは除去することは、金属の精錬や精製を行う上での重要な要素技術である。その酸性水溶液に含まれる金属イオンの分離方法の一つとして、各種の有機抽出剤を用いた溶媒抽出法が知られている。
【０００３】
例えば、ニッケルとコバルトを分離するための溶媒抽出法では、有機抽出剤として、Ｄｉ−（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ  ａｃｉｄ（Ｄ２ＥＨＰＡ）等の燐酸エステル系酸性抽出剤や、Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ（ＴＮＯＡ）等のアミン系抽出剤が使用されている。燐酸エステル系酸性抽出剤とアミン系抽出剤は両者ともに優れたニッケルとコバルトの分離性能を有するが、一般的にはアニオンが硫酸イオンの場合は燐酸エステル系酸性抽出剤が、アニオンが塩化物イオンの場合にはアミン系抽出剤が使用される。
【０００４】
アミン系抽出剤と燐酸エステル系酸性抽出剤を比較すると、水溶液中の塩化物イオン濃度が十分に高い場合、例えば塩化物イオン濃度が２００ｇ／ｌ以上の塩化物水溶液の場合には、コバルトはクロロ錯イオンを形成するがニッケルはクロロ錯イオンを形成しないため、アミン系抽出剤の方が燐酸エステル系酸性抽出剤に比べてより高いコバルトとニッケルの分離係数を持つ。
【０００５】
また、燐酸エステル系酸性抽出剤では、金属イオンの抽出によって抽出剤からプロトンが放出されるので、その中和のためにコストを要する他、ｐＨの変動によってクラッドが発生することが多い。クラッドとは金属の水酸化物等からなる固体であり、油水分離装置内で有機相と水相の中間に滞留・蓄積されるため、溶媒抽出の重要な単位操作の１つである油水分離を大きく阻害することが知られている。
【０００６】
このような事情から、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを分離回収する場合には、アミン系抽出剤を用いて抽出する方法が工業的に広く行われている。特に３級アミン抽出剤は、塩酸を付加されて活性化することにより金属クロロ錯イオンの抽出能力を保有し、優れたニッケルとコバルトの分離特性を有している。
【０００７】
上記ミン系抽出剤を用いた塩化ニッケル水溶液からのコバルトの溶媒抽出方法は、抽出段、洗浄段及び逆抽出段から構成される溶媒抽出法として工業化されている。抽出段では、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ等のクロロ錯イオンを形成する金属種が有機相中に抽出され、これら金属元素のクロロ錯イオンを担持したアミンが生成される。尚、ニッケルはクロロ錯イオンを形成しないので、溶媒抽出後の塩化ニッケル水溶液である抽出残液（水相）に残留して分離される。
【０００８】
上記抽出後の有機相、即ちコバルト等のクロロ錯イオンを担持した３級アミンを含む有機溶媒は、一般的に洗浄段において、有機相中に懸濁する微細な水滴中に含まれている不純物が洗浄液により除去される。洗浄後の有機相は、逆抽出段において、弱酸性水溶液と接触させることによりコバルトを水相中に脱離する。得られた逆抽出液は、更にマンガン、銅、亜鉛等の不純物を除去した後、電解採取により電気コバルトとして製品化される。一方、上記抽出残液（水相）は、液中に極微量に残存する鉛、コバルト、亜鉛等の不純物を除去した後、電解採取により電気ニッケルとして製品化される。
【０００９】
上記３級アミン抽出剤による溶媒抽出工程を組み込んだニッケルの精製方法として、例えば特許文献１に開示された技術が工業化されている。即ち、このニッケルの精製方法は、鉄、銅、亜鉛及びコバルトを含有する塩化ニッケル水溶液（Ａ）から、これら金属元素を除去して塩化ニッケル水溶液を精製する方法であって、下記第１〜４工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
第１工程：塩化ニッケル水溶液（Ａ）に酸化剤として塩素ガスを吹込み且つ中和剤として炭酸ニッケルを添加して酸化中和処理に付し、予備的に鉄を除去した塩化ニッケル水溶液（Ｂ）を得る。
第２工程：塩化ニッケル水溶液（Ｂ）からなる水相を抽出剤として３級アミンを含有する有機相と接触させて溶媒抽出処理に付し、鉄を除去し且つ予備的に銅、亜鉛及びコバルトを除去した塩化ニッケル水溶液（Ｃ）を得る。
第３工程：塩化ニッケル水溶液（Ｃ）を陰イオン交換樹脂と接触させてイオン交換処理に付し、亜鉛を除去した塩化ニッケル水溶液（Ｄ）を得る。
第４工程：塩化ニッケル水溶液（Ｄ）を水又は塩化ニッケル水溶液で希釈してＣｌ濃度を調整した後、酸化剤として塩素ガスを吹込み且つ中和剤として炭酸ニッケルを添加して酸化中和処理に付し、銅及びコバルトを除去した塩化ニッケル水溶液（Ｅ）を得る。
【００１１】
しかし、上記したニッケルの精製方法における第２工程、即ち３級アミン抽出剤による溶媒抽出方法では、抽出剤である３級アミンの一部が劣化してしまうという問題があった。そのため従来の３級アミン抽出剤による溶媒抽出方法においては、３級アミンの劣化を補って抽出能力を維持するために、高価な抽出剤の頻繁な補充が必要であった。また、３級アミンの分解生成物がクラッドを形成して油水分離を阻害する場合もあった。
【００１２】
このような溶媒抽出法における抽出剤の劣化を防ぐ手段としては、例えば特許文献２に、金属イオンを含む酸性水溶液から抽出剤としてアルドオキシム化合物を含む有機溶媒を用いることにより金属成分を溶媒抽出し、更に該抽出剤から金属成分を逆抽出する方法において、逆抽出用抽出剤及び／又は逆抽出液中に予めヒドロキシルアミンを添加しておくことを特徴とする抽出剤の分解防止方法が記載されている。
【００１３】
しかし、上記特許文献２に記載の方法は、アルドオキシムの分解生成物の１つであるヒドロキシルアミンを予め添加しておくことによって、アルドオキシムの分解反応の平衡を生成系から反応系へ移動させ、アルドオキシムの分解を抑制することを意図したものである。従って、上記特許文献２に記載の方法は、アルドオキシム系の抽出剤を対象としたものであるから、３級アミン抽出剤に適用することはできない。
【００１４】
一般に、アミン系化合物は酸性条件下で加水分解を起こすことがあること、酸化によってヒドロキシルアミン等に分解されることがあることは知られている。しかしながら、コバルト等の複数の金属イオンを含む塩化ニッケル水溶液から３級アミン化合物を含む有機溶媒で金属イオンを抽出する溶媒抽出法において、抽出剤である３級アミン化合物が劣化することを抑制する方法は未だ提案されていない現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２０１０−２４８０４３号公報
【特許文献２】特開平０７−１５０２６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、上記した塩化ニッケル水溶液から３級アミン化合物を含む有機溶媒によって金属イオンを抽出する溶媒抽出法における問題に鑑みてなされたものであり、塩化ニッケル水溶液から金属イオンを溶媒抽出する際に、抽出剤である３級アミン化合物の劣化を防止することが可能な溶媒抽出法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するため、本発明者らは、従来の３級アミン抽出剤による塩化ニッケル水溶液からの金属イオンの溶媒抽出方法において、抽出始液である塩化ニッケル水溶液が３級アミン化合物の劣化に及ぼす影響に着目して鋭意検討を重ねた結果、塩化ニッケル水溶液の溶存塩素濃度あるいは酸化還元電位が高い場合に、即ち強酸化性雰囲気であるとき、３級アミン化合物の劣化が生じ易いことが分かった。
【００１８】
即ち、従来の３級アミン抽出剤による塩化ニッケル水溶液からの金属イオンの溶媒抽出方法、例えば上記特許文献１に記載されたニッケルの精製方法における第２工程の溶媒抽出法では、第１工程で得られる塩化ニッケル水溶液を抽出始液とする。しかし、その第１工程では酸化還元電位が９００〜１０００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）の酸化性条件下で酸化中和処理が行われるため、得られる塩化ニッケル水溶液（抽出始液）は強酸化性雰囲気の水溶液である。
【００１９】
このような強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液を抽出始液として溶媒抽出を行うと、抽出剤である３級アミン化合物が劣化することが分かった。そこで、本発明者らは、塩化ニッケル水溶液の強酸化性雰囲気を還元剤の添加等で弱めることによって、３級アミン化合物の劣化の抑制が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至ったものである。
【００２０】
即ち、本発明による溶媒抽出方法は、複数の金属イオンを含有する強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液から、３級アミン化合物を含む有機溶媒によって金属イオンを抽出する際に、該強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を還元剤により５００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下に調整した後、溶媒抽出処理に付することを特徴とする。
【００２１】
上記本発明による溶媒抽出方法においては、強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液に還元剤水溶液を添加することにより、該塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を調整することが好ましい。また、上記還元剤水溶液は、複数の金属イオンを含有する強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液若しくは金属イオンを溶媒抽出した後の該塩化ニッケル水溶液に、還元剤を溶解して調製したものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、簡単な方法で、抽出剤である３級アミン化合物の劣化を抑制することができる。従って、抽出剤の劣化を補って抽出能力を維持するために補充する高価な３級アミン化合物の補充量を削減することができ、更には抽出剤の劣化による分解生成物がクラッドを形成して油水分離を阻害することを防ぐことができるため、低コストで安定した３級アミン化合物による溶媒抽出操業を実現することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】３級アミン化合物の溶存塩素曝露試験結果を示すグラフである。
【図２】塩化ニッケル水溶液への還元剤の添加量と溶存塩素濃度の変化の関係を示すグラフである。
【図３】還元剤水溶液における還元剤添加量と酸化還元電位の関係を、溶媒の種類及び還元剤の濃度ごとに示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の溶媒抽出方法においては、金属イオンを含有する強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液から、抽出剤の３級アミン化合物を含む有機溶媒によって金属イオンを抽出する際に、強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位（ＯＲＰ）を予め還元剤により５００ｍＶ以下（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準：以降、酸化還元電位は全てＡｇ／ＡｇＣｌ電極基準である）に調整する。その後、この酸化還元電位を５００ｍＶ以下に調整した塩化ニッケル水溶液を抽出始液として、溶媒抽出処理に付することを特徴とするものである。
【００２５】
上記強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液とは、酸化還元電位が５００ｍＶを超えるものであり、例えば上記特許文献１に記載された第１工程〜第４工程を具えるニッケルの精製方法における第１工程で得られる塩化ニッケル水溶液などがある。この第１工程の酸化中和処理では酸化還元電位９００〜１０００ｍＶの酸化性条件下で中和反応が行われるため、得られる塩化ニッケル水溶液は多くの遊離塩素が溶存し、酸化還元電位が６００〜１０００ｍＶの強酸化性雰囲気となっている。
【００２６】
そこで、本発明においては、上記強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を、還元剤を用いて５００ｍＶ以下に低下させる。このとき、塩化ニッケル水溶液中の遊離塩素は１ｍｇ／ｌ以下の濃度にまで取り除かれる。例えば還元剤としてチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）を用いた場合、下記化学式１に代表されるような反応に従って、塩化ニッケル水溶液中の遊離塩素が取り除かれる。
【００２７】
［化学式１］
Ｎａ２Ｓ２Ｏ３＋４Ｃｌ２＋５Ｈ２Ｏ→２ＮａＣｌ＋２Ｈ２ＳＯ４＋６ＨＣｌ
【００２８】
上記還元剤としては、特に限定されるものではなく、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等を用いることができる。その中でも、脱ハロゲン剤として一般的に用いられており、硫酸根（ＳＯ４２−イオン）の生成が少ないチオ硫酸ナトリウムを用いることが好ましい。尚、ＳＯ４２−イオンが生成すると、溶媒抽出後の塩化ニッケル水溶液（抽出残液）中に分配されるため、その後の浄液を経て電解採取工程へ電解液として供給され、電解槽電圧の上昇による電力コストの増加や、陽極からの酸素ガスの発生による塩素回収率低下等の問題を引き起こす可能性がある。
【００２９】
上記強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液の酸化還元電位を調整する場合、還元剤を水系の溶媒に溶解して水溶液とし、この還元剤水溶液を強酸化性雰囲気の塩化ニッケル水溶液に添加することが好ましい。ただし、還元剤水溶液を調製する際に、還元剤を溶解する溶媒として純水あるいは新水を用いると、還元剤水溶液を添加した後の塩化物イオン濃度やニッケル濃度が低下するため好ましくない。
【００３０】
還元剤水溶液を調製する際に還元剤を溶解する溶媒としては、金属イオンを含有する塩化ニッケル水溶液が好ましい。例えば、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液、具体的には上記特許文献１に記載のニッケルの精製方法における第１工程の抽出始液若しくは特定の金属イオンを溶媒抽出した後の抽出残液を用いることが好ましい。これらの塩化ニッケル水溶液を使用した場合、還元剤水溶液添加後の塩化物イオン濃度やニッケル濃度が低下しないため好都合である。
【００３１】
上記還元剤水溶液の濃度は、特に限定されるものではないが、チオ硫酸ナトリウム水溶液の場合には１〜１０ｇ／ｌの範囲の濃度が好ましい。チオ硫酸ナトリウム水溶液の濃度が１ｇ／ｌ未満では還元剤水溶液の添加量が増加するため、抽出段での滞留時間の減少や希釈による塩化物イオン濃度の低下によって、コバルト抽出率の低下が引き起こされる。また、濃度が１０ｇ／ｌを超えると、抽出始液中に単体硫黄や硫化ニッケルが発生し、発生した微細な固形物が抽出反応や油水分離に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００３２】
上記のごとく酸化還元電位が５００ｍＶ以下に調整された塩化ニッケル水溶液は、抽出始液として溶媒抽出処理に付され、抽出剤として３級アミン化合物を含む有機溶媒によって、金属イオンが抽出される。この３級アミン化合物を含む有機溶媒による溶媒抽出処理は、抽出剤の３級アミン化合物の種類を含め従来から一般的に行われている手法により実施することができ、例えば上記特許文献１に記載されたニッケルの精製方法における第２工程の溶媒抽出法であってもよい。
【実施例】
【００３３】
［参考例］
抽出剤である３級アミン化合物に強酸化性雰囲気が与える影響を調べるため、３級アミン化合物のトリノルマルオクチルアミン（ＴＮＯＡ）について以下の溶存塩素曝露試験を実施した。
【００３４】
次亜塩素酸ナトリウム（試薬）を、有効塩素濃度が３６ｍｇ／ｌ、３６０ｍｇ／ｌ、７２０ｍｇ／ｌ、及び１５００ｍｇ／ｌとなるように純水にそれぞれ溶解し、硫酸でｐＨ１に調整して、上記４種の有効塩素濃度の次亜塩素酸ナトリウム水溶液各３００ｍｌを調製した。また、ブランク液として、純水を硫酸でｐＨ１に調整したものを３００ｍｌ用意した。
【００３５】
一方、抽出剤として３級アミン化合物であるトリノルマルオクチルアミン（ＴＮＯＡ）２０体積％と、希釈剤の芳香族炭化水素（丸善石油化学製：商品名スワゾール１８００）８０体積％とを含有する有機溶媒を調製した。
【００３６】
次に、３００ｍｌの分液漏斗５本のそれぞれに、有効塩素濃度が０ｍｇ／ｌの上記ブランク液１００ｍｌ、有効塩素濃度が３６ｍｇ／ｌ、３６０ｍｇ／ｌ、７２０ｍｇ／ｌ、及び１５００ｍｇ／ｌの上記４種の各次亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、更に上記ＴＮＯＡを含む有機溶媒１００ｍｌを混合して５分間振盪した。
【００３７】
最後に、振盪後の各有機溶媒について、ＴＮＯＡ濃度を中和滴定法により測定し、ジノルマルオクチルアミン（ＤＮＯＡ）濃度をガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）法により分析した。得られた結果を図１に示した。
【００３８】
図１に示すＴＮＯＡの溶存塩素曝露試験の結果から、溶液中の有効塩素濃度が上昇すると、ＴＮＯＡの分解が促進されてＴＮＯＡ濃度が低下することが分かる。一方、ＤＮＯＡ濃度は上昇していないが、溶液中のＴＯＣ濃度等を調査した結果、ＴＮＯＡはＤＮＯＡに止まることなく水溶性の化合物にまで分解されていることが分かった。
【００３９】
尚、塩素の代わりに１Ｎ塩酸や１Ｎ苛性ソーダを用いて上記と同じ実験を試みたが、ＴＮＯＡ濃度は減少しないことが分かった。以上の結果から、３級アミン化合物のＴＮＯＡは、溶存塩素によって水溶性の化合物にまで分解されるが、酸やアルカリによる分解は認められなかった。
【００４０】
［実施例１］
抽出３段、洗浄３段、逆抽出３段からなる向流多段方式のミキサーセトラーで構成された溶媒抽出装置を備えた工業規模の実操業プラントから、抽出始液（コバルト等の金属イオンを含有する塩化ニッケル水溶液）をサンプリングした。この抽出始液の組成はニッケル濃度１９８ｇ／ｌ、コバルト濃度７ｇ／ｌ、銅濃度０.０２ｇ／ｌ、亜鉛濃度０.０３ｇ／ｌ、及び鉄濃度１２ｍｇ／ｌであり、酸化還元電位（ＯＲＰ）は１０５０ｍＶであった。
【００４１】
尚、上記溶媒抽出装置では、抽出剤として３級アミン化合物のトリノルマルオクチルアミン（ＴＮＯＡ）２０体積％と、希釈剤として芳香族炭化水素（丸善石油化学製：商品名スワゾール１８００）８０体積％と含有する有機溶媒を１１００〜１２００リットル／分、抽出始液を９００〜１０００リットル／分の流量で流すことで溶媒抽出の操業を行っている。
【００４２】
サンプリングした酸化還元電位１０５０ｍＶの上記抽出始液１００ｍｌに、還元剤として個体のチオ硫酸ナトリウムを断続的に添加して、抽出始液の溶存塩素濃度を測定した。得られた結果を図２に示した。この図２から、チオ硫酸ナトリウムを添加することによって、抽出始液中の溶存塩素濃度が１ｍｇ／ｌ以下に低下することが分かる。
【００４３】
［実施例２］
上記実施例１と同じ溶媒抽出装置を備えた工業規模の実操業プラントから、抽出残液（抽出終液）をサンプリングした。この抽出残液は、組成がニッケル濃度１９４ｇ／ｌ、コバルト濃度０.００５ｇ／ｌ、銅濃度０.０１ｇ／ｌ、亜鉛濃度０.１ｍｇ／ｌ、及び鉄濃度０.５ｍｇ／ｌであり、酸化還元電位はほぼ６１０〜６２０ｍＶであった。
【００４４】
一方、還元剤水溶液として、チオ硫酸ナトリウムを濃度が０.１ｇ／ｌ、１ｇ／ｌ及び１０ｇ／ｌとなるように上記抽出残液にそれぞれ溶解した各チオ硫酸ナトリウム水溶液と、チオ硫酸ナトリウムを濃度が１０ｇ／ｌとなるように純水に溶解したチオ硫酸ナトリウム水溶液とを作製した。
【００４５】
これら４種類のチオ硫酸ナトリウムの還元剤水溶液を、上記実施例１と同様にサンプリングした抽出始液の１リットルにそれぞれ添加して、酸化還元電位の変化を測定した。得られたチオ硫酸ナトリウム添加量と酸化還元電位の関係を図３に示した。
【００４６】
図３から分かるように、いずれの濃度の還元剤水溶液を用いても、少なくとも６０〜７０ｍｇのチオ硫酸ナトリウムを抽出始液に添加することによって、抽出始液の約６２０ｍＶの酸化還元電位を５００ｍＶ以下とすることができた。
【００４７】
［実施例３］
上記実施例１と同じ溶媒抽出装置を備えた工業規模の実操業プラントから、約８時間毎に抽出残液の一部を３ｍ３のポリエチレン槽に抜き取り、還元剤であるチオ硫酸ナトリウムを濃度１０ｇ／ｌとなるように溶解した。
【００４８】
尚、上記溶媒抽出装置における抽出始液の組成は、ニッケル濃度１８０〜２００ｇ／ｌ、コバルト濃度３〜９ｇ／ｌ、銅濃度０.０１〜０.０２ｇ／ｌ、亜鉛濃度０.０１〜０.０３ｇ／ｌ、及び鉄濃度６〜１２ｍｇ／ｌであった。また、抽出残液の組成は、ニッケル濃度１８０〜２００ｇ／ｌ、コバルト濃度４〜６ｍｇ／ｌ、銅濃度０.００５〜０.０１ｇ／ｌ、亜鉛濃度０.０７〜０.１ｍｇ／ｌ、及び鉄濃度０.３〜０.５ｍｇ／ｌであった。
【００４９】
得られたチオ硫酸ナトリウムの還元剤水溶液を、定量ポンプを用いて６リットル／分の流量で上記溶媒抽出装置の抽出始液に添加しながら、溶媒抽出を含む操業を２８日間継続した。還元剤水溶液を添加した抽出始液の酸化還元電位は４７０〜５００ｍＶの範囲内であり、還元剤水溶液を添加した有機溶媒中のＴＮＯＡ濃度を測定したところ１９.６％であった。また、実操業プラントにおける全保有有機溶媒量は１９０ｍ３であり、２８日間の操業中における有機溶媒の補充量は１ｍ３であった。
【００５０】
［比較例１］
上記実施例１と同じ溶媒抽出装置を備えた工業規模の実操業プラントにおいて、還元剤であるチオ硫酸ナトリウムを添加しない操業を３０日間継続した。尚、抽出始液及び抽出残液の組成は、上記実施例３と同様であった。
【００５１】
この操業において、抽出始液の酸化還元電位は６００〜１０００ｍＶであり、有機溶媒中のＴＮＯＡ濃度を測定したところ１８.９％であった。また、ＴＮＯＡの劣化のため、操業中における有機溶媒の補充量は５ｍ３となり、上記実施例３に比べて大幅に増加した。尚、実操業プラントにおける全保有有機溶媒量は１９０ｍ３である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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