(57)【要約】【課題】製造法のむずかしい高塩素化ポリプロピレンを印刷インキやＯＰニスのビヒクルとしてもちいないで高熱のヒートシール時の熱に耐え、インキ剥がれのない、良好な印刷をしたアルミニウム箔を得ることにある。【解決手段】キャップシール材として用いられるアルミニウム箔と該アルミニウム箔印上の印刷層とのアンカー剤として用いられる２液型塗工剤であって、主剤が（Ａ）ポリエステル樹脂と硬化剤が（Ｂ）イソシアネートである塗工剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャップシール材として用いられるアルミニウム箔と該アルミニウム箔印上の印刷層とのアンカー剤として用いられる２液型塗工剤であって、主剤が（Ａ）ポリエステル樹脂と硬化剤が（Ｂ）イソシアネートである塗工剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャップシール材でアルミニウム箔上の表刷り用に用いられる塗工剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヨーグルトやチルドカップ容器の蓋材として、通常３０−６０μのアルミニウム箔を基材として、上面に塩ビ酢ビ系樹脂やポリエステル樹脂系のアンカーコート剤や印刷インキやオーバープリントニス（以下ＯＰニスと呼ぶ）で構成された印刷層、下面にヒートシール層設けた積層シートが使用されている。容器と蓋材を接着させる際、高温の熱がかかるため、印刷層に用いられるビヒクルとして耐熱性のある高塩素化ポリプロピレンが用いられている。しかし、高塩素化ポリプロピレンの製造方法はむずかしいため、該樹脂が用いられない方法がもとめられていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、上記の問題点を解決するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、キャップシール材として用いられるアルミニウム箔と該アルミニウム箔印上の印刷層とのアンカー剤として用いられる２液型塗工剤であって、主剤が（Ａ）ポリエステル樹脂と硬化剤が（Ｂ）イソシアネートである塗工剤である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、製造法のむずかしい高塩素化ポリプロピレンを印刷インキやＯＰニスのビヒクルとしてもちいないで高熱のヒートシール時の熱に耐え、インキ剥がれのない、良好な印刷をしたアルミニウム箔を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の特徴は、〔ヒートシール層／「アルミ箔」／アンカーコート／印刷／ＯＰニス〕のようなアルミニウム箔の表刷り印刷構成の、アンカーコート剤にポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂を含む塗工剤を用いることである。
【０００７】
該アンカー剤は、ポリエステル樹脂を含むＡ液とイソシアネート樹脂を含むＢ液を混ぜて使用する、２液型の塗工剤である。
【０００８】
該２液型アンカー剤塗工後または該２液型アンカー剤，印刷インキ，ＯＰ二ス塗工後に、印刷物を常温〜６０℃で１２〜７２時間エージングする事で、ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂が反応して高分子化し、高耐熱の印刷層が得られる。
【０００９】
本発明のキャップシール材に使用するアルミニウム箔としては、塑性変形に対するインキ剥れの対策とするだけであれば、従来使用しているアルミニウムまたはアルミニウム合金を使用することができる。使用するアルミニウム箔の厚みとしては、プラスチック製カップ形状容器の形状、サイズ、あるいは積層される樹脂フィルムなどにより変わるが、通常は２０〜１００μｍ、特に３０〜６０μｍ程度のものが多用されている。
【００１０】
アルミニウム箔表刷り印刷の構成としては、例えば［ＯＰニス／印刷／アンカーコート／アルミニウム箔／ヒートシール層］または［ＯＰニス／印刷／アンカーコート／アルミニウム箔／接着剤／ＰＥＴ／接着剤／アルミニウム箔／ヒートシール層］などいくつかのバリエーションがあるが、従来のＰＥＴ裏刷り印刷の様にフィルム面に印刷は行わず、いずれの場合もアルミニウム箔に印刷し、該印刷面上にＯＰニスがあり、印刷面を保護している。
【００１１】
本発明に使用するポリエステル樹脂とは多塩基酸と多価アルコールとのエステル化物である。ポリエステル樹脂に係る多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、イタコン酸、ダイマー酸等の二塩基酸が挙げられ、該二塩基酸は、１種単独であっても、２種以上の組合わせであってもよい。また、該ポリエステル樹脂に係る多塩基酸は、該二塩基酸と、トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多塩基酸との組合わせであってもよい。また、該ポリエステル樹脂は、該多塩基酸に加えて、必要に応じて、安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸等の一塩基酸が、併用されていてもよい。該ポリエステル樹脂に係る多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の二価アルコールが挙げられ、該二価アルコールは、１種単独であっても、２種以上の組合わせであってもよい。また、該（ａ）ポリエステル樹脂に係る多価アルコールは、該二価アルコールと、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の三価以上の多価アルコールとの組合わせであってもよい。
【００１２】
該ポリエステル樹脂を製造する方法としては、特に制限されず、例えば、該多塩基酸又は必要に応じて併用される該一塩基酸と、該多価アルコールとを、公知の方法により、エステル化させる方法、あるいは、該多塩基酸の低級アルコールエステル又は必要に応じて併用される該一塩基酸の低級アルコールエステルを、該多価アルコールで、公知の方法により、エステル交換する方法が挙げられる。
【００１３】
該ポリエステル樹脂の数平均分子量は、好ましくは７０００〜３００００、さらに好ましくは１００００〜２５０００である。該ポリエステル樹脂の数平均分子量が、上記範囲にあることにより、樹脂塗膜の耐熱性及び密着性が高くなるので、ヒートシール時の熱圧力加工されても塗膜の割れ又は剥離が生じ難い。
【００１４】
該ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、好ましくは−２０℃以上、さらに好ましくは４０〜８０℃、特に好ましくは６０〜８０℃である。該ポリエステル樹脂のガラス転移温度が、上記範囲にあることにより、樹脂被覆アルミニウム箔のブロッキング性能が良好になる。
【００１５】
本発明に使用するイソシアネートとしては、以下の例には限定されないが、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。例えば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：ＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメリールジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス−クロロメチル−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート−ベンジルクロライドやダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。中でも、黄変性の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネートが好ましい。
【００１６】
２液型の塗工剤とは、主剤と硬化剤を使用前に所定の比率で混合し、使用するものである。該アンカーコート剤も、ポリエステル樹脂を含む主剤とイソシアネートを含む硬化剤を使用前に所定の比率で混合し、使用するものである。混合比率は、常法に従ってポリオールと有機ポリイソシアネート化合物をNCO/OH比1.1以上、好ましくは1.5〜5.0になるような割合で用いるとよい。
【００１７】
該アンカーコート剤,印刷インキ,ＯＰニスを設ける印刷塗工方式は、例えば、グラビア印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、フレキソ印刷方式、オフセット印刷方式、ロールコーターなど公知の印刷塗工方式を使用できるが、鉄製の円筒（シリンダー）表面上に銅メッキを施して下地を形成し、該銅メッキ面上に剥離層を設け、更に銅メッキをして、その表面を鏡面状に研磨した銅面に彫刻方式や腐食方式により、凹部（セル）を作成し、該セル内の印刷インキを該基材層（１）に転移させ、調子物でもカラフルに印刷ができ、且つ訴求効果も高いグラビア印刷方式が好ましい。
【００１８】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
【００１９】
[２液アンカーコート剤の調整]
Ａ液は、ポリエステル樹脂（数平均分子量２２０００  ガラス転移点７２℃）２０部／トルエン８０部に調整した。Ｂ液は、イソシアネート樹脂（ヘキサメチレンジイソシアネート系樹脂）５０部／酢酸エチル５０部を調整した。
ＡとＢを９：１の比率で混合し攪拌した、２液アンカーコート剤を得た。
【００２０】
[アルミニウム箔への印刷]
「４０μアルミニウム箔／アンカーコート／白印刷／紅印刷／ＯＰニス」の印刷物を作成した。アンカーコート〜ＯＰニスは、乾燥膜が１ｇ／ｍ2  とした。
【００２１】
[平版型ヒートシール耐熱性試験]
印刷物と同じ大きさに切ったアルミ箔と印刷物の印刷側の面とを重ね合わせ、１５ｍｍ幅の平版ヒートシールバーを用いて２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１秒間アルミ箔を押圧し、印刷物の印刷層がアルミ箔に転移する最低温度から印刷層の耐熱性を評価した。
最低温度を表１に示す。
【００２２】
[リング型ヒートシール耐熱性試験]
印刷物と同じ大きさに切ったアルミ箔と印刷物の印刷側の面とを重ね合わせ、外径３９ｍｍ幅１ｍｍのリング型ヒートシールバーを用いて２８０℃の温度、１ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１秒間アルミ箔を押圧し、印刷物の印刷層がアルミ箔に転移する程度で、印刷層の耐熱性を評価した。
○：全く転移しない
△：若干の印刷層の転移が認められる。
×：大部分の印刷層が転移する。
結果を表１に示す。
【００２３】
実施例及び比較例、参考例の塗工剤は以下通り。
(a)       アンカーコート剤
・２液アンカーコート剤（ポリエステル樹脂イソシアネート樹脂系）
・塩ビ酢ビ樹脂系（トオカＮＯ７アンカーコート剤）
・ポリエステル樹脂（トオカＮＯ１０アンカーコート剤）
(b)       印刷インキ
・繊維素樹脂系（ネクサスＨＫ白／紅インキ）
・高塩素化ポリプロピレン樹脂系（ＭＴＸ−ＣＰ白／紅インキ）
(c)       ＯＰニス
・繊維素樹脂系（ネクサスＨＫ  ＯＰ二ス）
・高塩素化ポリプロピレン樹脂系（ＭＥＰＮＯ３  ＯＰ二ス）
【表１】
2015155508.tif 000002