(57)【要約】      （修正有）【課題】ベンガラなどの酸化鉄粒子を液体化粧料の色材として用いても、沈降、色別れもなく、分散性、経時安定性に優れた化粧料組成物の提供。【解決手段】アニオン系高分子分散剤と、分子量３００以下の酸と、酸化鉄粒子とを含み、化粧料の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であり、化粧料中の酸化鉄粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする化粧料組成物。この化粧料組成物は、経時安定性に優れ、液体化粧料塗布具（図１）を用いて使用に供することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン系高分子分散剤と、分子量３００以下の酸と、酸化鉄粒子とを含み、化粧料の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であり、化粧料中の酸化鉄粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする化粧料組成物。
【請求項２】
アニオン系高分子分散剤が、ポリアスパラギン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
酸化鉄粒子がベンガラであることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
前記分子量３００以下の酸が下記Ａ群から選ばれる有機酸であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の化粧料組成物。
Ａ群：グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料組成物に関し、更に詳しくは、ベンガラなどの酸化鉄粒子を液体化粧料の色材として用いたアイライナーなどに好適な分散性、経時安定性に優れた化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料用色材は、安全性の面で使用が限定されている。特に、アイライナーなどの目元用化粧料に用いることができる色材は限られている。一般に、色材は、染料と顔料に分類されるが、染料は色素沈着するため、近年、顔料の使用が増えてきている。一方で、やはり安全性で安心して用いることができる無機顔料が一般的である。
しかしながら、無機顔料、例えば、酸化鉄は、高比重で一次粒子径も大きく、低粘度処方では短期間で沈降、色分離をおこすという問題があった。
【０００３】
酸化鉄を液体化粧料用の顔料として用いた特許文献としては、例えば、１）（Ａ）鉄系無機顔料、（Ｂ）アニオン性高分子化合物及び（Ｃ）エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩の中から選ばれた少なくとも１種のキレート剤を含有し、かつ温度２５℃における粘度３〜３００ｃｐｓを有する水性分散液から成るアイメイクアップ化粧料（特許文献１参照）、２）黒酸化鉄、べんがら及び紺青を含有する化粧料用顔料分散液、及びこれをペン型容器に充填してなるアイライナー（特許文献２参照）、３）ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩、黒酸化鉄、べんがら及び紺青を含有する化粧料用顔料分散液、及びこれをペン型容器に充填してなるアイライナー（特許文献３参照）、４）黒酸化鉄に少量のベンガラを併用すると共に、α−オレフィンスルホン酸塩を加配してなる化粧料用顔料分散液、及びこれをペン型容器に充填してなるアイライナー（特許文献４参照）などが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献に記載される顔料分散液などの化粧料用組成物では、一部のペン体仕様では効果を発揮することができるものであるが、バルク単体では沈降分離するため、ペン体構造が変わると、その効果を発揮することは困難であるなどの課題がある。
また、アイライナー用の茶色系の調製は、ベンガラにカーボンブラックを加え、調色することが一般的であるが、ベンガラは高比重であり、また、粒子径が大きいため、色別れしてしまうことなどに課題があるのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平４−６６４４７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２００３−２３１６１４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開２０１２−１５０３号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開２０１２−１８４１８１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、ベンガラなどの酸化鉄粒子を液体化粧料の色材として用いても、沈降、色別れもなく、分散性、経時安定性に優れた化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、特定の高分子分散剤と、特定の酸と、酸化鉄粒子とを含み、粘度を特定値以下、化粧料中の酸化鉄粒子の平均粒子径を特定値以下とすることにより、上記目的の化粧料組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１）  アニオン系高分子分散剤と、分子量３００以下の酸と、酸化鉄粒子とを含み、化粧料の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であり、化粧料中の酸化鉄粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする化粧料組成物。
（２）  アニオン系高分子分散剤が、ポリアスパラギン酸ナトリウムであることを特徴とする上記（１）の化粧料組成物。
（３）  酸化鉄粒子がベンガラであることを特徴とする上記（１）又は（２）の化粧料組成物。
（４）  前記分子量３００以下の酸が下記Ａ群から選ばれる有機酸であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つの化粧料組成物。
Ａ群：グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ベンガラなどの酸化鉄粒子を液体化粧料の色材として用いても、沈降、色別れもなく、分散性、経時安定性に優れたアイライナーなどに好適な化粧料組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の化粧料組成物を収容する液体化粧料塗布具の一例を示す部分断面図である。図１の機構は、回転式繰出タイプのものの一例である。
【図２】本発明の化粧料組成物を収容する液体化粧料塗布具の他の例を示す部分断面図である。図２の機構は、化粧料内蔵型塗布具タイプのものの一例である。
【図３】図３（ａ）は、本発明の化粧料組成物を収容する液体化粧料塗布具の更に他の例を示す斜視図であり、図３（ｂ）は、図３（ａ）と同一の液体化粧料塗布具の部分断面図である。図３（ａ）及び図３（ｂ）の液体化粧料塗布具の機構は、コレクター式塗布具タイプのものの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の化粧料組成物は、アニオン系高分子分散剤と、分子量３００以下の酸と、酸化鉄粒子とを含み、化粧料の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であり、化粧料中の酸化鉄粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明に用いるアニオン系高分子分散剤は、色材となる酸化鉄粒子の分散性を向上させるものであり、例えば、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体及びスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体の中か選ばれる一種以上、もしくはこれらの塩のうち一種以上のいずれかを少なくとも含んでいればよい。これらの塩の種類としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ塩、アンモニウム塩や、モノ、ジ−、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらのアニオン系高分子分散剤の中で、特に、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体及びスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、並びに、これらの塩のうち少なくとも１種以上（各単独又は２種以上、以下同様）を用いるのが、分散安定性が優れており、特に好ましくは、ポリアスパラギン酸ナトリウムが望ましい。
【００１３】
これらのアニオン系高分子分散剤の含有量は、化粧料組成物全量に対して、０．１〜１０．０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．２〜５．０質量％である。
このアニオン系高分子分散剤の含有量の含有量が０．１質量％未満では、色材であるベンガラなどの酸化鉄粒子の分散安定性が不十分となり、一方、１０．０質量％を超えて含有すると、粘度が高くなり過ぎて分散安定性の向上は見られず、経済的でない。
また、アニオン系高分子分散剤量は、好ましくは後述する酸化鉄粒子含有量に対し１％〜１００％の割合で配合できる。
【００１４】
本発明に用いる分子量３００以下の酸は、分散を向上させるものであり、例えば、分子量が３００以下となる脂肪族ヒドロキシ酸、芳香族ヒドロキシ酸及びその誘導体などの有機酸から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
上記脂肪族ヒドロキシ酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸などが挙げられる。
上記芳香族ヒドロキシ酸及びその誘導体としては、例えば、モノヒドロキシ安息香酸誘導体、サリチル酸、クレオソート酸〔ホモサリチル酸、ヒドロキシ（メチル）安息香酸〕、バニリン酸、シリング酸、ジヒドロキシ安息香酸誘導体、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、トリヒドロキシ安息香酸誘導体、没食子酸、フェニル酢酸誘導体、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、ケイヒ酸、ヒドロケイヒ酸誘導体、メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸などが挙げられる。
好ましくは、上記脂肪族ヒドロキシ酸（Ａ群）の中から選ばれるものが挙げられ、更に、好ましくは、アイライナーとしての安全性の点から、クエン酸が望ましい。
なお、本発明において、分子量が３００を超える酸では、顔料の凝集傾向が顕著となり、好ましくない。
【００１５】
これらの分子量が３００以下の酸の含有量は、化粧料組成物全量に対して、０．０１〜２．０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．１〜１．０質量％である。
この分子量が３００以下の酸の含有量が０．０１質量％未満では、上記の効果が不十分となり、一方、２．０質量％を超えて含有すると、ｐＨが低下し、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる酸化鉄粒子としては、微粒子状のベンガラ、黒酸化鉄、紺青、黄酸化鉄などが挙げられ、これらは各単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、その粒子形状も球状、粒状、棒状、針状、板状、不定形など特に制限されず、いずれの形状も用いることができる。
また、用いることができる酸化鉄粒子の分散前（配合時）の平均粒子径は、酸化鉄粒子種により変動するものであるが、例えば、ベンガラ、黒酸化鉄、黄酸化鉄では、平均粒子径が２０００ｎｍ以下のもの、好ましくは、１００〜１０００ｎｍのものを用いることができる。紺青では、例えば、二次粒子径として５００００ｎｍ以下のもの、好ましくは、１００〜３００００ｎｍのものを用いることができる。
本発明では、上記酸化鉄粒子の中でも、高比重であり、茶色系のアイライナーなどの目元化粧料等に有用な色材となるベンガラを用いても、分散性に優れ、色別れもない目的の効果を奏するものとなる。
本発明（実施例を含む）において、「平均粒子径」は、動的光散乱法〔粒径アナライザー  ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子社製〕により測定し算出した値をいう。
【００１７】
これらの酸化鉄粒子の含有量は、化粧料組成物全量に対して、１．０〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは、２．０〜１５質量％である。
この酸化鉄粒子の含有量が１．０質量％未満では、発色が不十分で、また、隠ぺい力も不足し、一方、２０質量％を超えて含有すると、粘度が高くなり、好ましくない。
【００１８】
本発明の化粧料組成物は、上記各成分の他、分散媒となる水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等を含む）、カーボンブラック、皮膜形成樹脂などを含有せしめることができる。
なお、水の含有量は、上記各成分、後述する任意成分を含有した残部となる。
【００１９】
用いるカーボンブラックは、色材として用いるものであり、上記酸化鉄粒子のベンガラとの併用により茶色系に調色することができる。用いることができるカーボンブラックは、液体化粧料に用いられているカーボンブラックであれば、特に限定されず、各種のカーボンブラックを用いることができる。
このカーボンブラックの含有量は、化粧料組成物全量に対して、０〜５質量％が好ましく、上記酸化鉄粒子のベンガラとの併用により茶色系に調色する場合などには、０．１〜２質量％程度である。
【００２０】
用いることができる皮膜形成樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体、スチレン、酢酸ビニルの中の１種又は２種以上のモノマーから選択されてなる共重合体のエマルジョン樹脂が挙げられる。
この皮膜形成樹脂（エマルジョン樹脂）の含有量は、耐水性能、塗布性能などの点から、固形分（樹脂分）換算で化粧料組成物全量に対して、２〜１５質量が好ましく、更に好ましくは、２〜１０質量％とすることが望ましい。
【００２１】
更に、本発明の化粧料組成物には、前記各成分の他に、通常の液体化粧料に用いられる任意成分などを含有せしめることができる。具体的には、防腐剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、キレート剤、１，３−ブチレングリコールなどの保湿剤、美容成分、香料、粘度・粘性調整剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテルなどの他の分散剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜量含有せしめることができる。
【００２２】
本発明の化粧料組成物は、粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下とするものであり、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは、２〜８ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この粘度が１５ｍＰａ・ｓを超えると、組成物の流出性が著しく低下するため、好ましくない。
上記粘度範囲の調整は、用いる酸化鉄粒子種及びその平均粒子径等、アニオン系高分子分散剤、分子量３００以下の酸種などの各原料を好適に組み合せると共に、各含有量を好適な範囲に組み合わせること、好適な分散方法などにより行うことができる。
なお、本発明において粘度測定条件（後述する実施例等も含む）は、具体的には、得られた化粧料組成物を東機産業社製、ＥＬＤ型粘度計、標準ローター：５０ｒｐｍ（ずり速度：１９２〔ｓ−１］）、温度２５℃で測定した。
【００２３】
本発明の化粧料組成物は、化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径を１００ｎｍ以下とするものである。
この化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径が１００ｎｍを超えるものであると、沈降が生じ、好ましくない。また、上記平均粒子径の下限値は、低ければ低いほど良いが、製造技術上、コストなどの点から、３０ｎｍ程度である。
上記化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径の調整は、用いる酸化鉄粒子種及びその平均粒子径等、アニオン系高分子分散剤、分子量３００以下の酸種などの各原料を好適に組み合せると共に、各含有量を好適な範囲に組み合わせること、好適な分散方法などにより行うことができる。
【００２４】
本発明の化粧料組成物は、上記アニオン系高分子分散剤と、分子量３００以下の酸と、酸化鉄粒子と、水、その他の成分を、例えば、ホモミキサー、サンドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーなどの分散機などを用いて好適な分散条件で調製することにより、化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径を１００ｎｍ以下に調製することができる。
好ましくは、分散機として（多連式）超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーを用いる場合、分散条件として、例えば、超音波ホモジナイザーの場合は、周波数２０〜３０ＫＨｚとし、高圧ホモジナイザーの場合は、圧力１５０〜２４５ＭＰａとすることにより化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径を１００ｎｍ以下に調製することができる。
【００２５】
得られた化粧料組成物（化粧料用顔料分散液）は、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具（容器）に充填して使用に供することができる。
用いることができる液体化粧料塗布具としては、例えば、アイライナー用又はアイブロウ用である筆穂又はペン芯を備えた液体化粧料塗布具であれば、特に限定されない。
好ましくは、塗布手段としてアイライナー用又はアイブロウ用である筆穂（筆ペン）や、ペン芯や、並びに、ゴム、エラストマー、または復元性を有する独立気泡体から構成される塗布手段となる塗布体を具備し、液体化粧料を充填する容器を有する塗布具が挙げられる。
【００２６】
具体的には、図１、図２、図３（ａ）及び図３（ｂ）に示すとおり、機構がそれぞれ、回転式繰出タイプ、化粧料内蔵型塗布具タイプ及びコレクター式塗布具タイプとなる使用性、簡便性、塗布性に優れる液体化粧料塗布具の使用が望ましい。
回転式繰出タイプの液体化粧料塗布具は、図１に示すように、液押圧機構１０により、液押圧機構１０の前方に内蔵された本発明の液体化粧料（以下、単に「液体化粧料」という」）を吐出させる貯留部となる化粧料内蔵容器１１の前方に具備された、筆穂（筆ペン）で形成した塗布部３０を有するものである。
液押圧機構１０は、軸本体１２後端部に配設された繰り出し部材１３を軸本体１２に対して周方向に相対回転させることにより容器（貯留部）１１内の液体化粧料を繰り出すことにより塗布部３０に供給される構成となっている。
【００２７】
この塗布具の液押圧機構１０は、軸本体１２の後端に回転可能に嵌合された繰り出し部材１３と、使用者による繰り出し部材１３の回転の力をネジ棒１４に伝える駆動筒１５と、軸本体１２に固定してネジ棒１４が螺合するネジ体１６と、先端にピストン体１７が回転可能に係合したネジ棒１４と、軸本体１２の貯留部１１内を摺動するピストン体１７とを有する。前記駆動筒１５を介して繰り出し部材１３の回転をネジ棒１４に伝え、該ネジ棒１４の回転によってナット状のネジ体１６の雌ネジを介して該ネジ棒１４及びピストン体１７が前進して貯留部１１内から前記液体化粧料を塗布部３０へ繰出す構造になっている。
【００２８】
繰り出し部材１３は、図１に示すように、後端に天冠１３ａが嵌入することによって閉じられた筒状を呈する操作部が軸本体１２後端部に回動可能に嵌め込まれかつ露出しているものである。駆動筒１５が繰り出し部材１３内に嵌入して回転方向に固定されており、この駆動筒１５内に回転方向固定かつ軸方向への相対移動可能にネジ体１６が装着されている。１３ｂは、スプリング部材であり、回転体となる繰り出し部材１３を後方側に付勢するものである。
この塗布具において、軸本体１２の前端部１２ａには、シール部１８、継手部材１９、先軸２０、塗布部３０が嵌入により取り付けられる。軸本体１２の貯留部１１には、液体化粧料が収容され、その貯留部１１から繰出された液体化粧料は継手部材１９内の流路を通り塗布部３０に吐出されて塗布可能になる。また、使用後にキャップ４０を塗布部３０及び先軸２０を覆うように先軸２０に装着できるよう形成されている。
【００２９】
また、図１において、図示符号２１は、貯留部１１内の液体化粧料を往復動によって攪拌する攪拌ボール、２２はシールボールである。また、４１はキャップ４０内のインナーキャップ、４２はインナーキャップ後方付勢用のスプリングである。なお、攪拌ボール２１省略してもよい。
更に、図示符号２３は、未使用時における塗布部３０に向かう液体化粧料の流通路を閉鎖する位置にシール部１８、継手部材１９、先軸２０、塗布部３０を位置させるため、前記先軸２０後端と軸本体１２前端部１２ａの段状箇所前面との間にリング状部が装着されたストッパーである。このストッパー２３は、リング状部の一部が切り離され、その切り離された箇所の反対側に摘み片が一体形成され、摘み片を引くことによって、リング状部が切り離し箇所から拡径して前記先軸２０後端と軸本体１２の前端部１２ａとの間から取り外せるものになっている。
【００３０】
図１に示すように、未使用時ではシールボール２２がシールボール受け部となるシール部１８の内径部に嵌入して密封しており塗布部３０側に液体化粧料が流れ込まないようになっている。一方、使用時は、ユーザーがストッパー２３を軸本体１２から引き抜き、先軸２０を後端側に押し込むことにより、継手部材１９の後端細径部がシールボール２２に突き当たってシールボール２２がシール部１８の内径部から外されて前記貯留部１１内に入り込み、当該貯留部１１内の液体化粧料が継手部材１９の内径部から塗布部３０の液流路内に流入して、塗布部３０にその内部から供給されて、対象部に塗布可能になる。
【００３１】
化粧料内蔵型塗布具タイプの液体化粧料塗布具は、図２に示すように、化粧料を中綿１２６に含浸して内蔵した軸筒１１０と、軸筒先端部１１０ａに設けられ化粧料を対象物に塗布するための塗布部１１４と、その塗布部１１４の先端部１１４ａを残して塗布部１１４の軸筒１１０側（基部側）外周を覆う保持部材１１６とを有して、塗布部１１４に軸筒１１０内部の化粧料を供給する構造の化粧料内蔵型塗布具であって、その塗布部１１４および保持部材１１６を覆うために軸筒先端部１１０ａに着脱自在に構成したキャップ１１２を有しているものである。
【００３２】
塗布部１１４は、その先端部１１４ａが先鋭化されている。また、塗布部１１４は、繊維を束ねた筆状である。具体的には、塗布部１１４は複数本の樹脂製繊維束（具体例：繊維の材質がポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）製、繊維太さが０．１〜０．１４ｍｍ）を先端部１１４ａが先細になるように揃えて（先鋭化して）筆状にし、後端部を加熱溶着によって一体化しかつフランジ状に拡径したものである。なお、塗布部１１４は、その他、繊維を固めたものでもよい。
なお、この実施形態の化粧料内蔵型塗布具では、図２に示すように、軸筒１１０内の中央部から先端部１１０ａにかけてインク吸蔵体の中綿１２６を収容しており、中綿１２６は軸筒１１０の後端から嵌入された尾栓１２８によって封止かつ支持されている。
【００３３】
軸筒先端部１１０ａの開口には、連続気泡体からなるインク中継芯１３０が配置されている。この中継芯１３０は、尾端が中綿１２６先端部中に嵌入し、一方、先端が塗布部１１４の尾端部に嵌入して、中綿１２６に吸蔵されているインクを塗布部１１４に誘導する。また、中継芯１３０は、本体とは段付きで少し小径になった（キャップ１１２の厚み分小径になった）軸筒先端部１１０ａ内に概略筒状の支持体１３２を介して装着され、その支持体１３２外周と軸筒先端部１１０ａ内周との間には保持部材１１６の筒状の後端部が嵌入している。
保持部材１１６の先端部は軸筒先端部１１０ａよりも先方に位置して塗布部１１４の外周面１１４ｂを覆い、保持部材外周面１１６ａが円錐側面形状またはテーパー状に先細になっている。
【００３４】
コレクター式塗布具タイプの液体化粧料塗布具は、図３（ａ）に示すように、先軸２１０と該先軸２１０の後部側の軸本体２１２とが嵌合する軸体２１４とを有し、図３（ｂ）に示すように、軸体２１４の前部に枚葉部が軸方向に複数配列された態様の櫛歯状に形成されたコレクター２１６が配置され、軸体２１４内の後部の収容空間２１４ａ内に塗布液が収容されるタイプの塗布具である。
【００３５】
前記軸体２１４の後部の軸本体２１２は、内部が連通し前後に開口したパイプ状に形成されている。前記軸体の後部でもある軸本体２１２の後部には、尾栓２１４ｂが嵌合して軸本体２１２の後部が閉鎖されており、該尾栓２１４ｂの前端とコレクター２１６後端とで挟まれた軸体２１４内空間（軸本体２１２内空間でもある）が収容空間２１４ａになっている。
この収容空間２１４ａ内には、中綿等の含浸体を配置せず、直接塗布液が収容されており、また、該塗布液の攪拌をするための攪拌体（ボール等）２１４ｃが配置されている。
【００３６】
先軸２１０、軸本体２１２、コレクター２１６、キャップ等は樹脂成形品とすることができる。また、攪拌体２１４ｃは、金属製、樹脂製等のボール材を用いることができる。
前記コレクター２１６は、先軸２１０及び軸本体２１２によって覆われて保持される構造である。
そして、先軸２１０の前端部の開口から、先細のテーパ状を呈した筆体からなる筆記部２１８が突出しており、その筆記部２１８を覆うキャップが前記先軸２１０に着脱自在に嵌合する構造である。前記先軸２１０はほぼ円錐側面形状を呈して先細く形成されており、該先軸２１０の先端角度は、筆記部２１８の先端角度と略同角度に形成することが望ましい。
【００３７】
筆記部２１８は、樹脂繊維、天然繊維束、樹脂製多孔質体からなる先細の筆体である。筆記部２１８は、後端部がフランジ状に拡径しており、この拡径した箇所が先軸２１０内に係合して抜け止めされている。なお、筆記部２１８は、筆体が好適であるが、その他、塗布液を塗布する各種塗布体を使用することができる。
キャップ内には、筆記部２１８の気密性を高めるため覆うカップ状のインナーキャップが前後動可能に配置され、このインナーキャップを後方に付勢するスプリングが配置されている。
【００３８】
中空の先細く形成された先軸２１０の内部には、筆記部２１８の後方に蛇腹状のコレクター２１６が配設されており、このコレクター２１６の中空部内に中芯２２２が貫通して配置されている。中芯２２２は、樹脂繊維束、天然繊維束、樹脂製多孔質体等の毛管部材から構成できる。
中芯２２２においては、コレクター２１６の後端部から軸体２１４の収容空間２１４ａ内に中芯２２２が突出していない（図３（ｂ）参照）。コレクター２１６の後端面に中芯２２２の後端面がほぼ一致している。中芯２２２を一致させることで、収容空間２１４ａ内に中芯２２２の後端が突出することがなく、収容空間２１４ａ内の容積を確保することができる。また、収容空間２１４ａ内に中芯２２２の後端が突出することがないので、攪拌体２１４ｃを収容空間２１４ａ内に設けた場合、攪拌体２１４ｃが収容空間２１４ａ内で動いても中芯２２２に衝突せず中芯２２２を変形させることないので、十分に塗布液を浸透することができる。
【００３９】
上記形態の液体化粧料塗布具では、本発明の液体化粧料となる化粧料組成物であるリキッドアイライナーやリキッドアイシャドの液体化粧料塗布具を例にして説明したが、これに限られるものではなく、眉毛にラインを描くアイブロー塗布具、肌にラインを描くことにも適用することができる。
また、上記形態の液体化粧料塗布具の液押圧機構として、図１に示す、回転式繰出タイプとなる塗布具を用いたが、ノック式繰出タイプとなる液体化粧料塗布具を用いても良いものである。
【００４０】
このように構成される本発明の化粧料組成物では、アニオン系高分子分散剤と、分子量３００以下の酸と、酸化鉄粒子とを含み、用いる酸化鉄粒子種等、アニオン系高分子分散剤、分子量３００以下の酸種などの各原料を好適に組み合せると共に、各含有量を好適な範囲に組み合わせること、好適な分散方法を用いることにより、ベンガラなどの高比重の酸化鉄粒子を液体化粧料の色材として用いても、液体化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径を、長期間化粧料中で１００ｎｍ以下に極めて小さく保つことができるため、凝集による沈降、色別れもなく、分散性、経時安定性に優れたものとなる。そのため、使用に供する液体化粧料塗布具などの容器に本発明の化粧料組成物を長期に収容しても、容器内での上下濃度差もなく、その分散性、経時安定性は長期に亘って維持されるため、例えば、上記図１に示すような、塗布体に筆穂３０を用いたアイライナーの塗布具容器でも、筆穂の先端等で色別れの起きにくいアイライナー液などの液体化粧料に好適な化粧料組成物が得られるものとなる。
また、製造時、液を軸に充填するときの液の撹拌が不要である。更に、図１又は図３に示すような塗布具容器の場合、夫々撹拌体が備わっているものの、ユーザーが撹拌する必要もなく、また、筆記したときの色変化もない。
【実施例】
【００４１】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により限定されるものではない。
【００４２】
〔実施例１〜６及び比較例１〜４〕
下記表１に示す配合処方の水性の液体化粧料となる化粧料組成物（配合単位：質量％、全量１００質量％）を下記方法により調製し、上述の測定方法により、各液体化粧料の粘度値、各液体化粧料中の酸化鉄粒子の分散後の平均粒子径を測定すると共に、下記評価方法により、容器内の上下濃度差、化粧料分離、追従性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００４３】
（化粧料組成物の調製方法）
下記表１に示す配合処方の水性の液体化粧料となる化粧料組成物を従来用いられてきた手順、即ち、ベヒクルである精製水に、色材である酸化鉄粒子と、分散剤とを加え、分散機として超音波ホモジナイザーＵＳ−１５０Ｅ（株式会社日本精機製作所社製、出力１２００Ｗ、振動素子のチップはφ５０）を用いて分散させた後にその他の成分を添加して、混合することにより調製した。
【００４４】
（上下濃度差の評価方法）
図１の直液式アイライナーに、化粧料組成物を充填し、塗布体を上向きと下向きの姿勢で、室温１ヶ月経過後の筆記描線状態の観察により下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
○：上下の濃度差なし
△：上下の濃度差はあるが、色相は変化無し
×：上下の濃度差も、色相差もはっきり見られる
【００４５】
（化粧料分離の評価方法）
化粧料組成物を入れたガラス密閉容器を、室温１ヶ月経過後の筆記描線状態の目視により観察し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：全く分離が見られない
△：上澄みの部分が僅かに観察される
×：分離し、色材の沈降が観察される
【００４６】
（追従性の評価方法）
図１の直液式アイライナーに、化粧料組成物を充填し、使用したときの化粧料の流出状態を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：スムーズに化粧料を塗布できる
△：化粧料が途切れるところがある
×：化粧料が全く出ない
【００４７】
【表１】
2015164912.tif 000003
【００４８】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜６の化粧料組成物は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、上下濃度差がなく、経時分散安定性に優れた化粧料組成物であることが判明した。
比較例を見ると、比較例１は特開２００３−２３１６１４号公報の実施例３からキレート剤等を除いた近似した配合で、かつ、分子量３００以下の酸を含まず、化粧料中（分散後）の酸化鉄粒子の平均粒子径が２００ｎｍとなるものであり、筆ペン型容器とは異なるガラス密閉容器における経時では濃度差及び色相差のはっきり分かる結果となってしまった。比較例２は上記の比較例１よりもアクリル酸エステル共重合体エマルジョンを増量しベヒクルの増粘によって酸化鉄粒子の沈降を抑制しようと試みたものの、結局、追従性が劣化しただけで経時による濃度差及び色相差の改善は見られなかった。更に比較例３ではアクリル酸エステル共重合体エマルジョンを更に増量し、本発明の範囲外となる粘度１６ｍＰａ・ｓとしたが結果は更に悪くなってしまった。比較例４は上記実施例４の配合から分散性を向上させる分子量３００以下の酸となるクエン酸を除いた本発明の範囲外となる処方であり、化粧料中（分散後）のベンガラの平均粒子径は１４０ｎｍとなり、ガラス密閉容器中で化粧料の分離が観察された。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
アイライナー用又はアイブロウ用等に好適な液体化粧料塗布具に内蔵される化粧料組成物が得られる。
【符号の説明】
【００５０】
１０  液押圧機構
１２  軸本体
１３  繰り出し部材
１７  ピストン体
１８  シール部
１９  継手部材
２０  先軸
３０  塗布部（筆穂）
１１０  軸筒
１１０ａ  軸筒先端部
１１４  塗布部
１２６  中綿
１３０  中継芯
１３２  支持体
２１０  先軸
２１２  軸本体
２１４  軸体
２１４ａ  収容空間
２１４ｂ  尾栓
２１４ｃ  撹拌体
２１６  コレクター
２１８  筆記部
２２２  中芯
【図１】
2015164912.tif 000004
【図２】
2015164912.tif 000005
【図３】
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