(57)【要約】      （修正有）【課題】２−シアノ−３−エチルチオピリジンに代表される式（１）のピリジン化合物の製造方法の提供。【解決手段】式（４）で表される化合物と式（５）で表される化合物とを反応させる工程を含む式（１）で表されるピリジン化合物の製造方法。2015209389.tif 000014（Ｒ2〜Ｒ4はＨ等；Ｒ１は鎖式炭化水素基等；Mはアルカリ金属原子）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（４）
2015209389.tif 000009
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表す。）
で表される化合物と式（５）
2015209389.tif 000010
（式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表し、
Mは、アルカリ金属原子を表し、nは、０又は２を表す。）
で表される化合物とを反応させる工程を含む式（１）
2015209389.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは、前記と同じ意味を表す。）
で表されるピリジン化合物の製造方法。
【請求項２】
式（３）
2015209389.tif 000012
（式中、Ｘ２はハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物とシアノ化剤とを反応させて式（４）で表される化合物を得る工程をさらに含む請求項１に記載のピリジン化合物の製造方法。
【請求項３】
ｎが０である請求項１又は２に記載のピリジン化合物の製造方法。
【請求項４】
式（６）
2015209389.tif 000013
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物とアルカリ金属塩基とを反応させて、式（５）で表される化合物を得る工程をさらに含む請求項３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリジン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、有害生物に対して防除効力を有する２−（３−エチルスルファニルピリジン−２−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンの中間体として、２−シアノ−３−エチルチオピリジン及び２−シアノ−３−エチルスルホニルピリジンが記載されている。
特許文献１には、２−シアノ−３−エチルチオピリジンは、２−シアノ−３−ハロゲンピリジンとエタンチオールとから製造されることが記載されており、２−シアノ−３−エチルスルホニルピリジンは２−シアノ−３−エチルチオピリジンを酸化することにより製造されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０１８９２８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
２−シアノ−３−エチルチオピリジンに代表される式（１）
2015209389.tif 000002
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表す。
Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表す。）
で表される化合物の新たな製造方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］式（４）
2015209389.tif 000003
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよい５もしくは６員複素環基を表す。）
で表される化合物と式（５）
2015209389.tif 000004
（式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６の脂環式炭化水素基を表し、
Mは、アルカリ金属原子を表し、nは、０又は２を表す。）
で表される化合物とを反応させる工程を含む式（１）
2015209389.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは、前記と同じ意味を表す。）
で表されるピリジン化合物の製造方法。
［２］式（３）
2015209389.tif 000006
（式中、Ｘ２はハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物とシアノ化剤とを反応させて式（４）で表される化合物を得る工程をさらに含む［１］に記載のピリジン化合物の製造方法。
［３］ｎが０である［１］又は［２］に記載のピリジン化合物の製造方法。
［４］式（６）
2015209389.tif 000007
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物とアルカリ金属塩基とを反応させて、式（５）で表される化合物を得る工程をさらに含む［３］に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、式（１）で表される化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）という場合がある。）＞
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される置換基を有していてもよいアミノ基における置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基及び炭素数６〜１０のアリールスルホニル基が挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基及びヘキシル基が挙げられる。
炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基及びヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。
炭素数２〜７のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基及びベンゾイル基が挙げられる。
炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基及びヘキシルスルホニル基が挙げられる。
炭素数６〜１０のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基及びトリルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基が挙げられる。
炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基及び４−エチルフェニル基が挙げられる。
【０００８】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される置換基を有するアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、エチルメチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、イソプロピルメチルアミノ基、イソプロピルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ基、イソプロポキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基、イソブトキシカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ネオペンチルオキシカルボニルアミノ基及びヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、ベンズアミド基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、２−メチルフェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、３−メチルフェニルアミノ基、３，５−ジメチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  エチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  メタンスルホニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  メチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  プロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、エチル  メタンスルホニルアミノ基、エチル  メトキシカルボニルアミノ基、エチル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、イソプロピル  メタンスルホニルアミノ基、イソプロピル  メトキシカルボニルアミノ基、イソプロピル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、メタンスルホニル  メトキシカルボニルアミノ基、メタンスルホニル  メチルアミノ基、メタンスルホニル  プロピルアミノ基、メタンスルホニル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、メトキシカルボニル  メチルアミノ基、メトキシカルボニル  プロピルアミノ基、メトキシカルボニル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、メチル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、プロピル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ基、ビス（メタンスルホニル）アミノ基、ビス（メトキシカルボニル）アミノ基、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）アミノ基が挙げられる。
【０００９】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される置換基を有していてもよいカルバモイル基における置換基としては、置換基を有していてもよいアミノ基における置換基と同じ置換基が挙げられる。
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される置換基を有するカルバモイル基としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基、ネオペンチルカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基、ジイソプロピルカルバモイル基、エチルメチルカルバモイル基、エチルイソプロピルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、イソプロピルメチルカルバモイル基、イソプロピルプロピルカルバモイル基、メチルプロピルカルバモイル基、メトキシカルボニルカルバモイル基、エトキシカルボニルカルバモイル基、プロポキシカルボニルカルバモイル基、イソプロポキシカルボニルカルバモイル基、ブトキシカルボニルカルバモイル基、イソブトキシカルボニルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルカルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルカルバモイル基、ペンチルオキシカルボニルカルバモイル基、ネオペンチルオキシカルボニルカルバモイル基、ヘキシルオキシカルボニルカルバモイル基、ホルミルカルバモイル基、アセチルカルバモイル基、ベンゾイルカルバモイル基、メチルスルホニルカルバモイル基、エチルスルホニルカルバモイル基、ベンゼンスルホニルカルバモイル基、ｐ−トルエンスルホニルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、２−メチルフェニルカルバモイル基、４−メチルフェニルカルバモイル基、３−メチルフェニルカルバモイル基、３，５−ジメチルフェニルカルバモイル基、４−エチルフェニルカルバモイル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるフェニル基としては、群Ａより選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。
【００１１】
群Ａ：ハロゲン原子；ヒドロキシ基；シアノ基；−ＮＲ5Ｒ6；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ5Ｒ6；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基；及びハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基。
【００１２】
群Ａにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
群Ａにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、フルオロメチル基、１−フルオロエチル基、１−フルオロプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、１−クロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、１−ブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、１−ヨードプロピル基、ジフルオロメチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１−ジフルオロプロピル基、ジクロロメチル基、１，１−ジクロロエチル基、１，１−ジクロロプロピル基、ジブロモメチル基、１，１−ジブロモエチル基、１，１−ジブロモプロピル基、ジヨードメチル基、１，１−ジヨードエチル基、１，１−ジヨードプロピル基、トリフルオロメチル基、１，１，１−トリフルオロエチル基、１，１，１−トリフルオロプロピル基、トリクロロメチル基、１，１，１−トリクロロエチル基、１，１，１−トリクロロプロピル基、トリブロモメチル基、１，１，１−トリブロモエチル基、１，１，１−トリブロモプロピル基、トリヨードメチル基、１，１，１−トリヨードエチル基、１，１，１−トリヨードプロピル基、ペンタフルオロエチル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル基が挙げられる。
【００１３】
群Ａにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、フルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１−フルオロプロポキシ基、クロロメトキシ基、１−クロロエトキシ基、１−クロロプロポキシ基、ブロモメトキシ基、１−ブロモエトキシ基、１−ブロモプロポキシ基、ヨードメトキシ基、１−ヨードエトキシ基、１−ヨードプロポキシ基、ジフルオロメトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロプロポキシ基、ジクロロメトキシ基、１，１−ジクロロエトキシ基、１，１−ジクロロプロポキシ基、ジブロモメトキシ基、１，１−ジブロモエトキシ基、１，１−ジブロモプロポキシ基、ジヨードメトキシ基、１，１−ジヨードエトキシ基、１，１−ジヨードプロポキシ基、トリフルオロメトキシ基、１，１，１−トリフルオロエトキシ基、１，１，１−トリフルオロプロポキシ基、トリクロロメトキシ基、１，１，１−トリクロロエトキシ基、１，１，１−トリクロロプロポキシ基、トリブロモメトキシ基、１，１，１−トリブロモエトキシ基、１，１，１−トリブロモプロポキシ基、トリヨードメトキシ基、１，１，１−トリヨードエトキシ基、１，１，１−トリヨードプロポキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロポキシ基が挙げられる。
【００１４】
Ｒ5及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基及び炭素数６〜１０のアリールスルホニル基を表す。
Ｒ5及びＲ６で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基及びヘキシル基が挙げられる。
Ｒ5及びＲ６で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基及びヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。
Ｒ5及びＲ６で表される炭素数２〜７のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基及びベンゾイル基が挙げられる。
Ｒ5及びＲ６で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基及びヘキシルスルホニル基が挙げられる。
Ｒ5及びＲ６で表される炭素数６〜１０のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基及びトリルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基が挙げられる。
Ｒ5及びＲ６で表される炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基及び４−エチルフェニル基が挙げられる。
【００１５】
−ＮＲ5Ｒ6としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、エチルメチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、イソプロピルメチルアミノ基、イソプロピルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ基、イソプロポキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基、イソブトキシカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ネオペンチルオキシカルボニルアミノ基及びヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、ベンズアミド基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、２−メチルフェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、３−メチルフェニルアミノ基、３，５−ジメチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  エチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  メタンスルホニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  メチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  プロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、エチル  メタンスルホニルアミノ基、エチル  メトキシカルボニルアミノ基、エチル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、イソプロピル  メタンスルホニルアミノ基、イソプロピル  メトキシカルボニルアミノ基、イソプロピル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、メタンスルホニル  メトキシカルボニルアミノ基、メタンスルホニル  メチルアミノ基、メタンスルホニル  プロピルアミノ基、メタンスルホニル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、メトキシカルボニル  メチルアミノ基、メトキシカルボニル  プロピルアミノ基、メトキシカルボニル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、メチル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、プロピル  ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ基、ビス（メタンスルホニル）アミノ基、ビス（メトキシカルボニル）アミノ基、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）アミノ基等が挙げられる。
【００１６】
−Ｃ（Ｏ）ＮＲ5Ｒ6としては、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基、ネオペンチルカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基、ジイソプロピルカルバモイル基、エチルメチルカルバモイル基、エチルイソプロピルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、イソプロピルメチルカルバモイル基、イソプロピルプロピルカルバモイル基、メチルプロピルカルバモイル基、メトキシカルボニルカルバモイル基、エトキシカルボニルカルバモイル基、プロポキシカルボニルカルバモイル基、イソプロポキシカルボニルカルバモイル基、ブトキシカルボニルカルバモイル基、イソブトキシカルボニルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルカルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルカルバモイル基、ペンチルオキシカルボニルカルバモイル基、ネオペンチルオキシカルボニルカルバモイル基、ヘキシルオキシカルボニルカルバモイル基、ホルミルカルバモイル基、アセチルカルバモイル基、ベンゾイルカルバモイル基、メチルスルホニルカルバモイル基、エチルスルホニルカルバモイル基、ベンゼンスルホニルカルバモイル基、ｐ−トルエンスルホニルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、２−メチルフェニルカルバモイル基、４−メチルフェニルカルバモイル基、３−メチルフェニルカルバモイル基、３，５−ジメチルフェニルカルバモイル基、４−エチルフェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基及びヘキシル基が挙げられる。該炭素数１〜６のアルキル基は群Ｂより選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。
【００１８】
群Ｂ：ハロゲン原子；ヒドロキシ基；シアノ基；−ＮＲ７Ｒ８；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基。
【００１９】
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基及び炭素数６〜１０のアリールスルホニル基を表す。
Ｒ７及びＲ８で表される炭素数１〜６のアルキル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数１〜６のアルキル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ７及びＲ８で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ７及びＲ８で表される炭素数６〜１０のアリール基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数６〜１０のアリール基と同じ基が挙げられる。
Ｒ７及びＲ８で表される炭素数２〜７のアシル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数２〜７のアシル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ７及びＲ８で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ７及びＲ８で表される炭素数６〜１０のアリールスルホニル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数６〜１０のアリールスルホニル基と同じ基が挙げられる。
【００２０】
群Ｂにおけるハロゲン原子としては、群Ａにおけるハロゲン原子と同じ基が挙げられる。
群Ｂにおける−ＮＲ７Ｒ８としては、群Ａにおける−ＮＲ5Ｒ6と同じ基が挙げられる。
群Ｂにおける−Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８としては、群Ａにおける−Ｃ（Ｏ）ＮＲ5Ｒ6と同じ基が挙げられる。
群Ｂにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基としては、群Ａにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基と同じ基が挙げられる。
【００２１】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基が挙げられる。該炭素数１〜６のアルコキシ基は群Ｂより選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。
【００２２】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される５もしくは６員複素環基としては、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基及び４−ピリジル基が挙げられる。該複素環基は群Ｃより選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。
【００２３】
群Ｃ：ヒドロキシ基；シアノ基；−ＮＲ9Ｒ10；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ9Ｒ10；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基；及びハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基。
【００２４】
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜７のアシル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基及び炭素数６〜１０のアリールスルホニル基を表す。
Ｒ9及びＲ10で表される炭素数１〜６のアルキル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数１〜６のアルキル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ9及びＲ10で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ9及びＲ10で表される炭素数６〜１０のアリール基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数６〜１０のアリール基と同じ基が挙げられる。
Ｒ9及びＲ10で表される炭素数２〜７のアシル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数２〜７のアシル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ9及びＲ10で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数１〜６のアルキルスルホニル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ9及びＲ10で表される炭素数６〜１０のアリールスルホニル基は、Ｒ5及びＲ6で表される炭素数６〜１０のアリールスルホニル基と同じ基が挙げられる。
【００２５】
群Ｃにおける−ＮＲ9Ｒ10としては、群Ａにおける−ＮＲ5Ｒ6と同じ基が挙げられる。
群Ｃにおける−Ｃ（Ｏ）ＮＲ9Ｒ10としては、群Ａにおける−Ｃ（Ｏ）ＮＲ5Ｒ6と同じ基が挙げられる。
群Ｃにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基としては、群Ａにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基と同じ基が挙げられる。
群Ｃにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、群Ａにおけるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基と同じ基が挙げられる。
【００２６】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、全て水素原子であることが好ましい。
【００２７】
化合物（４）としては、２−シアノ−３−ニトロピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−ニトロピリジン、２，５−ジシアノ−３−ニトロピリジン、２，６−ジシアノ−３−ニトロピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−ニトロ−６−ジメチルカルバモイルピリジンが挙げられる。
化合物（４）は、２−シアノ−３−ニトロピリジン又は２−シアノ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジンであることが好ましく、２−シアノ−３−ニトロピリジンがより好ましい。
【００２８】
＜式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）という場合がある。）＞
Ｒ１で表される炭素数１〜６の鎖式炭化水素基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基及び炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基及びヘキシル基が挙げられる。
炭素数１〜６のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基及び１−ヘキセニル基が挙げられる。
炭素数１〜６のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基及び１−ヘキシニル基が挙げられる。
Ｒ１で表される鎖式炭化水素基は、群Ｂより選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。
【００２９】
Ｒ１で表される炭素数３〜６の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
Ｒ１で表される脂環式炭化水素基は、群Ｂより選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。
Ｒ１は、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖式炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜４の鎖式炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはエチル基である。
【００３０】
Ｍで表されるアルカリ金属原子としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子及びセシウム原子が挙げられる。Ｍは、好ましくはナトリウム原子である。
ｎは０又は２を表し、好ましくは０である。
【００３１】
化合物（５）としては、リチウムメチルメルカプチド、ナトリウムメチルメルカプチド、カリウムメチルメルカプチド、セシウムメチルメルカプチド、メタンスルフィン酸ナトリウム、メタンスルフィン酸リチウム、メタンスルフィン酸カリウム、メタンスルフィン酸セシウム、エチルメルカプタンリチウム、エチルメルカプタンナトリウム、エチルメルカプタンカリウム、エチルメルカプタンセシウム、エタンスルフィン酸ナトリウム、エタンスルフィン酸リチウム、エタンスルフィン酸カリウム、エタンスルフィン酸セシウム、リチウムプロピルメルカプチド、ナトリウムプロピルメルカプチド、カリウムプロピルメルカプチド、セシウムプロピルメルカプチド、プロパンスルフィン酸ナトリウム、プロパンスルフィン酸リチウム、プロパンスルフィン酸カリウム、プロパンスルフィン酸セシウム、シクロプロピルメルカプタンリチウム、シクロプロピルメルカプタンナトリウム、シクロプロピルメルカプタンカリウム、シクロプロピルメルカプタンセシウム、シクロプロパンスルフィン酸ナトリウム、シクロプロパンスルフィン酸リチウム、シクロプロパンスルフィン酸カリウム、シクロプロパンスルフィン酸セシウム、シクロペンチルメルカプタンリチウム、シクロペンチルメルカプタンナトリウム、シクロペンチルメルカプタンカリウム、シクロペンチルメルカプタンセシウム、シクロペンタンスルフィン酸ナトリウム、シクロペンタンスルフィン酸リチウム、シクロペンタンスルフィン酸カリウム、シクロペンタンスルフィン酸セシウム、シクロヘキシルメルカプタンリチウム、シクロヘキシルメルカプタンナトリウム、シクロヘキシルメルカプタンカリウム、シクロヘキシルメルカプタンセシウム、シクロヘキサンスルフィン酸ナトリウム、シクロヘキサンスルフィン酸リチウム、シクロヘキサンスルフィン酸カリウム及びシクロヘキサンスルフィン酸セシウムが挙げられる。
【００３２】
化合物（５）は、市販品を用いてもよいし、製造したものを用いてもよい。
ｎが０である化合物（５）は、式（６）で表される化合物（以下、化合物（６）という場合がある。）とアルカリ金属塩基とを反応させることにより製造することができる。
化合物（６）とアルカリ金属塩基とを反応させ、あらかじめ化合物（５）を調製して化合物（４）と反応させてもよい。化合物（６）とアルカリ金属塩基と化合物（４）とを混合して、化合物（５）を調製しながら化合物（４）と反応させてもよい。好ましくは、化合物（６）とアルカリ金属塩基と化合物（４）とを混合して、化合物（５）を調製しながら化合物（４）と反応させることである。
【００３３】
化合物（６）としては、メタンチオール、エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、２−ブタンチオール、２−メチル−２−プロパンチオール、シクロプロパンチオール、シクロブタンチオール、シクロペンタンチオール及びシクロヘキサンチオールが挙げられる。
【００３４】
アルカリ金属塩基としては、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属ジシラジド；水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩；酢酸ナトリウム等のアルカリ金属酢酸塩；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。２種以上の塩基を組み合わせて用いてもよい。
アルカリ金属塩基は、好ましくはアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水素化物であり、より好ましくはアルカリ金属水素化物であり、さらに好ましくは水素化ナトリウムである。
アルカリ金属塩基の使用量は、化合物（６）１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルであり、より好ましくは１〜２モルである。
【００３５】
化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応は、通常化合物（６）とアルカリ金属塩基とを混合することにより実施される。
化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応温度は、通常−７８〜１２０℃であり、好ましくは−２０〜４０℃である。
化合物（６）とアルカリ金属塩基との反応時間は、通常０．１〜１００時間であり、好ましくは０．１〜２４時間である。
【００３６】
化合物（６）とアルカリ金属塩基との混合は、溶媒の存在下で行ってもよい。
溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン脂肪族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒；ピリジン等の芳香族複素環溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられる。溶媒は、好ましくはスルホキシド溶媒及びアミド溶媒であり、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
溶媒の使用量は、化合物（６）１質量部に対して、通常１〜１００質量部であり、好ましくは１〜２０質量部である。
【００３７】
ｎが２である化合物（５）は、式（７）
2015209389.tif 000008
（式中、Ｒ１は上記と同じ意味を表し、Ｘ３はハロゲン原子を表す。）
で表される化合物（以下、化合物（７）という場合がある。）とアルカリ金属塩基と還元剤とを反応させることにより製造することができる。化合物（７）とアルカリ金属塩基と還元剤との反応は、通常、化合物（７）とアルカリ金属塩基と還元剤とを混合することにより実施される。
【００３８】
Ｘ３で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【００３９】
化合物（７）としては、塩化メタンスルホニル、塩化エタンスルホニル、塩化プロパンスルホニル、塩化シクロプロパンスルホニル、塩化シクロペンタンスルホニル、塩化シクロヘキサンスルホニル、臭化メタンスルホニル、臭化エタンスルホニル、臭化プロパンスルホニル、臭化シクロプロパンスルホニル、臭化シクロペンタンスルホニル、臭化シクロヘキサンスルホニル、ヨウ化メタンスルホニル、ヨウ化エタンスルホニル、ヨウ化プロパンスルホニル、ヨウ化シクロプロパンスルホニル、ヨウ化シクロペンタンスルホニル、ヨウ化シクロヘキサンスルホニル、フッ化メタンスルホニル、フッ化エタンスルホニル、フッ化プロパンスルホニル、フッ化シクロプロパンスルホニル、フッ化シクロペンタンスルホニル及びフッ化シクロヘキサンスルホニルが挙げられる。
【００４０】
アルカリ金属塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸水素二カリウム等のアルカリ金属リン酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
アルカリ金属塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常２〜４モルであり、好ましくは２〜３モルである。
【００４１】
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；亜硫酸カルシウム等のアルカリ土類金属亜硫酸塩；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属；ナトリウムアマルガム、亜鉛等の金属が挙げられる。
還元剤の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常１〜３モルであり、好ましくは１〜２モルである。
【００４２】
化合物（７）とアルカリ金属塩基と還元剤との反応は、溶媒の存在下で実施されてもよい。
溶媒としては、水；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒；ピリジン等の芳香族複素環溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられ、水又は水の混合溶媒が好ましく、水がより好ましい。
溶媒の使用量は、化合物（７）１質量部に対して、通常１〜１００質量部であり、好ましくは１〜２０質量部である。
【００４３】
＜化合物（４）と化合物（５）との反応＞
化合物（４）と化合物（５）との反応は、通常、化合物（４）と化合物（５）とを混合することにより実施される。
【００４４】
化合物（５）の使用量は、化合物（４）１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは、１〜５モルである。
化合物（４）と化合物（５）との反応温度は、通常−２０〜１２０℃であり、好ましくは０〜８０℃である。
化合物（４）と化合物（５）との反応時間は、通常０．１〜１００時間であり、好ましくは０．１〜２４時間である。
【００４５】
化合物（４）と化合物（５）との反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン脂肪族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒；ピリジン等の芳香族複素環溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒；及びこれらの混合溶媒が挙げられる。溶媒は、好ましくはスルホキシド溶媒及びアミド溶媒であり、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
溶媒の使用量は、化合物（４）１質量部に対して、通常１〜１００質量部であり、好ましくは１〜２０質量部である。
【００４６】
得られた反応混合物を、例えば通常の分液操作を行った後、濃縮することにより、式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）という場合がある。）を取り出すことができる。取り出した化合物（１）をカラムクロマトグラフィー、再結晶、洗浄、蒸留等の通常の精製手段により精製してもよい。
【００４７】
化合物（１）としては、２−シアノ−３−メチルチオピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−（２−フリル）ピリジン；
【００４８】
２−シアノ−３−メチルチオ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−メチルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−メチルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−メチルチオピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−メチルチオ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００４９】
２，４−ジシアノ−３−エチルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−エチルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−エチルチオピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−エチルチオ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−（２−フリル）ピリジン；
【００５０】
２−シアノ−３−プロピルチオ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−プロピルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−プロピルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−プロピルチオピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−プロピルチオ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５１】
２，４−ジシアノ−３−シクロプロピルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−シクロプロピルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−シクロプロピルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロピルチオ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５２】
２，４−ジシアノ−３−シクロペンチルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−シクロペンチルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−シクロペンチルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンチルチオ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−（２−フリル）ピリジン；
【００５３】
２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−（２−フリル）ピリジン、２，４−ジシアノ−３−シクロヘキシルチオピリジン、２，５−ジシアノ−３−シクロヘキシルチオピリジン、２，６−ジシアノ−３−シクロヘキシルチオピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキシルチオ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５４】
２，４−ジシアノ−３−メタンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−メタンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−メタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−メタンスルホニル−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５５】
２，４−ジシアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−エタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−エタンスルホニル−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５６】
２，４−ジシアノ−３−プロパンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−プロパンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−プロパンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−プロパンスルホニル−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５７】
２，４−ジシアノ−３−シクロプロパンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−シクロプロパンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−シクロプロパンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロプロパンスルホニル−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５８】
２，４−ジシアノ−３−シクロペンタンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−シクロペンタンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−シクロペンタンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロペンタンスルホニル−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−メチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４，５，６−トリメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−エチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４，５，６−トリエチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−トリフルオロメチルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−フェニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−（２−フリル）ピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−（２−フリル）ピリジン；
【００５９】
２，４−ジシアノ−３−シクロヘキサンスルホニルピリジン、２，５−ジシアノ−３−シクロヘキサンスルホニルピリジン、２，６−ジシアノ−３−シクロヘキサンスルホニルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−メトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−ジメチルアミノピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−５−ジメチルカルバモイルピリジン及び２−シアノ−３−シクロヘキサンスルホニル−６−ジメチルカルバモイルピリジンが挙げられる。
【００６０】
＜化合物（４）の製造方法＞
化合物（４）は、式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）という場合がある。）とシアノ化剤とを反応させることにより製造することができる。
【００６１】
＜化合物（３）＞
Ｘ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子又は臭素原子である。
化合物（３）としては、２−クロロ−３−ニトロピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−メチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−メチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−メチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−エチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−エチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−エチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−フェニルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−フェニルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−フェニルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−（２−フリル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−（２−フリル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００６２】
２−クロロ−３−ニトロ−４−シアノピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−シアノピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−シアノピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−メトキシピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−メトキシピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−メトキシピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−ジメチルアミノピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−ジメチルアミノピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−ジメチルアミノピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−クロロ−３−ニトロ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−メチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−メチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−メチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−エチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−エチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−エチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−フェニルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−フェニルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−フェニルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−（２−フリル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−（２−フリル）ピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００６３】
２−ブロモ−３−ニトロ−４−シアノピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−シアノピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−シアノピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−メトキシピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−メトキシピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−メトキシピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−ジメチルアミノピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−ジメチルアミノピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−ジメチルアミノピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−ブロモ−３−ニトロ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−ヨード−３−ニトロピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−メチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−メチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−メチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−エチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−エチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−エチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−フェニルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−フェニルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−フェニルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−（２−フリル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−（２−フリル）ピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００６４】
２−ヨード−３−ニトロ−４−シアノピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−シアノピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−シアノピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−メトキシピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−メトキシピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−メトキシピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−ジメチルアミノピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−ジメチルアミノピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−ジメチルアミノピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−ヨード−３−ニトロ−６−ジメチルカルバモイルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−メチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−メチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−メチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４，５，６−トリメチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−エチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−エチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−エチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４，５，６−トリエチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−トリフルオロメチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−トリフルオロメチルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−フェニルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−フェニルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−フェニルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−（４−メチルフェニル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−（２−ピリジル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−（２−ピリジル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−（２−ピリジル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−（２−フリル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−（２−フリル）ピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−（２−フリル）ピリジン；
【００６５】
２−フルオロ−３−ニトロ−４−シアノピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−シアノピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−シアノピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−メトキシピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−メトキシピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−メトキシピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−トリフルオロメトキシピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメトキシピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−トリフルオロメトキシピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−ジメチルアミノピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−ジメチルアミノピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−ジメチルアミノピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−４−ジメチルカルバモイルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−５−ジメチルカルバモイルピリジン、２−フルオロ−３−ニトロ−６−ジメチルカルバモイルピリジン等が挙げられる。
【００６６】
化合物（３）は、市販品を用いてもよいし、例えばRussian Journal of General Chemistry, Vol. 71, No. 7, 2001, 1076-87に記載の方法にしたがって、製造してもよい。
【００６７】
＜シアノ化剤＞
シアノ化剤としては、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム等のシアン化アルカリ金属；シアン化銅；シアン化亜鉛；シアン化トリメチルシリル等のシアン化ケイ素；シアン化水素が挙げられる。
シアノ化剤は、市販品を用いてもよい。
シアノ化剤の使用量は、化合物（３）1モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルである。
【００６８】
＜化合物（３）とシアノ化剤との反応＞
化合物（３）とシアノ化剤との反応は、通常、化合物（３）とシアノ化剤とを混合することにより実施される。
化合物（３）とシアノ化剤との反応は、窒素雰囲気下で行われることが好ましい。
化合物（３）とシアノ化剤との反応温度は、通常０〜１５０℃であり、好ましくは５０〜１３０℃である。
化合物（３）とシアノ化剤との反応時間は、通常０．１〜１００時間であり、好ましくは１〜４８時間である。
【００６９】
化合物（３）とシアノ化剤との反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、水；ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン脂肪族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒；酢酸等の有機酸：またはこれらの混合溶媒が挙げられ、好ましくはスルホキシド溶媒及びアミド溶媒であり、より好ましくはジメチルスルホキシド及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
溶媒の使用量は、化合物（３）１質量部に対して、通常１〜１００質量部であり、好ましくは１〜２０質量部である。
【００７０】
化合物（３）とシアノ化剤との反応は、有機塩基の存在下で実施されてもよい。
有機塩基としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等のピリジン化合物；トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン等の３級アミン化合物が挙げられ、好ましくはピリジン化合物が挙げられる。
有機塩基の使用量は、化合物（３）１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルである。
【００７１】
得られた反応混合物を、例えば通常の分液操作を行った後、濃縮することにより、化合物（３）を取り出すことができる。取り出された化合物（３）は、カラムクロマトグラフィー、再結晶、洗浄、蒸留等の通常の精製手段により精製してもよい。
【００７２】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
窒素雰囲気下で、三口フラスコに２−クロロ−３−ニトロピリジン１９２．７ｍｇ、ジメチルスルホキシド１．０ｍＬ及びシアン化銅１２９．４ｍｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で、１６時間撹拌した。得られた反応混合物に、飽和塩化アンモニウム水溶液及び酢酸エチルを加えて、抽出し、有機層と水層とを得た。得られた水層を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層と得られた酢酸エチル層とを混合し、乾燥させ、２−シアノ−３−ニトロピリジン５８．８ｍｇを含む溶液を得た。
【００７３】
窒素雰囲気下で、試験管に水素化ナトリウム２１．４ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍＬを加え、０℃まで冷却した。得られた混合物にエタンチオール３０μＬ及び得られた２−シアノ−３−ニトロピリジン４７．３ｍｇを加えた。得られた混合物を０℃で３時間撹拌した。得られた反応混合物に、飽和塩化アンモニウム水溶液及び酢酸エチルを加え、抽出し、水層と有機層とを得た。得られた水層を酢酸エチルで分液し、酢酸エチル層を得た。得られた有機層と得られた酢酸エチル層とを合わせた。得られた溶液を乾燥し、２−シアノ−３−エチルチオピリジンを含む酢酸エチル溶液を得た。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明によれば、式（１）で表される化合物を製造することができる。