(57)【要約】【課題】  発色性に優れた画像を記録することができるとともに、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部や記録媒体の汚れの発生が抑制されたインクセットの提供。【解決手段】  濃インク、淡インク、クリアインクを有するインクセットであって、前記濃インクが、比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、前記濃インク中の全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、前記比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０．０質量％以上であり、前記クリアインクが、比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、前記クリアインク中の全ての全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、前記比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０．０質量％以上であることを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料の含有量が相対的に大きい濃インク、顔料の含有量が相対的に小さい淡インク、色材を含有しないクリアインクを有するインクジェット用のインクセットであって、
前記濃インクが、比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、前記濃インク中の全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、前記比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が、５０．０質量％以上であり、
前記クリアインクが、比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、前記クリアインク中の全ての全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、前記比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が、５０．０質量％以上であることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記濃インク中の前記比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤が、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記クリアインク中の前記比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、及び１，２−プロパンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインクセット。
【請求項４】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に付与するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセットを構成する各インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法においては、記録された画像の耐光性などの堅牢性を優れたものとするために、色材として顔料を含有する顔料インクが広く使用されるようになっている。染料インクが、色材である染料を分子の状態で液媒体に溶解させているのに対し、顔料インクは、色材である顔料を粒子の形態で液媒体に分散させているという特徴がある。この特徴に起因して、顔料インクで記録された画像は、染料インクで記録された画像と比べて、光沢性が劣るという課題がある。さらに、記録媒体において顔料インクを付与した領域と付与していない領域との間で、光沢性の差（光沢ムラ）が顕著となるという課題もある。この光沢ムラを低減するために、色材を含有するインクを付与しない領域に、樹脂微粒子を含有し色材は含有しないクリアインクを付与することについての提案がある（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、インクジェット記録方法では、記録媒体のサイズより若干大きめの領域に対してインクを付与することにより、記録媒体の全面にわたって画像を記録し、記録媒体の縁部に余白を生じさせない記録（ふちなし記録）が行われている。ふちなし記録を行う場合、記録媒体の外側に吐出されたインクによって記録装置の内部や記録媒体を汚すことがないように、記録媒体の外側に吐出されたインクを吸収するインク吸収部材を所定の箇所に配置する。このインク吸収部材としてはスポンジ状の部材が利用されている。
【０００４】
顔料インクは色材が粒子状であることから、染料インクに比べると、インク吸収部材への浸透性が低い。このため、顔料インクを搭載するインクジェット記録装置では、インク吸収部材の表面上に堆積した顔料が記録媒体の裏面を汚す場合や、顔料の堆積物が多くなると記録ヘッドの吐出口面と接触して記録される画像に影響を及ぼす場合がある。この堆積を抑制するために、インクセットを構成する複数のインクのうち、より多くの保湿剤を含有するインクを、先にインクが付与されたインク吸収部材の領域の隣接部に付与して、堆積物を溶解させることについての提案がある（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２９１３９９号公報
【特許文献２】特開２００６−１０３３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、画像の光沢性向上のために特許文献１に記載されているようなクリアインクを用いる技術について検討を行い、このクリアインクに特許文献２の技術を適用してインク吸収部材への堆積抑制に利用してみた。すると、確かに堆積は改善されていたが、本来の用途には関係がないところでインクの使用量が増えて、無駄が多いことがわかった。また、特許文献１に記載された技術を応用し、インクセットを構成する各インクについて保湿剤を多く添加することも試みた。この場合も確かに堆積は改善されていたが、記録媒体へのインクの浸透性も高まってしまうため、普通紙などの記録媒体において画像の発色性が低下するという別の課題が生じることがわかった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、発色性に優れた画像を記録することができるとともに、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部や記録媒体の汚れの発生が抑制されたインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクセットは、顔料の含有量が相対的に大きい濃インク、顔料の含有量が相対的に小さい淡インク、色材を含有しないクリアインクを有するインクジェット用のインクセットであって、前記濃インクが、比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、前記濃インク中の全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、前記比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が、５０．０質量％以上であり、前記クリアインクが、比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、前記クリアインク中の全ての全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、前記比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が、５０．０質量％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、発色性に優れた画像を記録することができるとともに、ふちなし記録を行った場合であっても記録装置の内部や記録媒体の汚れの発生が抑制されたインクセットを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。以下、インクジェット用のインクセットのことを単に「インクセット」と記載する。
【００１１】
先ず、本発明者らは、インク吸収部材への堆積を抑制するための手法について検討を行った。インク吸収部材での堆積を抑制するためには、インク吸収部材にインクが付与された後のインク中の顔料と液体成分との固液分離を遅延させる必要がある。つまり、固液分離を遅延させることで顔料は液体成分とともにインク吸収部材に浸透し、その表面上に堆積するのを抑制できる。逆に、固液分離が速い場合、インク吸収部材に浸透するのはインク中の液体成分のみとなり、顔料はインク吸収部材の表面上に堆積しやすくなる。
【００１２】
そこで、固液分離を抑制するためのインク組成について検討を行った。その結果、インクに比誘電率が高い水溶性有機溶剤を多く含有させることで、固液分離を遅延させることができ、インク吸収部材への堆積が抑制されることがわかった。この理由は以下のように推測される。顔料は本来疎水性であるため、液媒体に分散させるために親水性の官能基を顔料粒子の表面に結合させたり、樹脂分散剤を使用したりする。いずれの場合も、顔料粒子の表面は、液媒体と親和性が高い状態、すなわち極性が高い状態となっており、このため、比誘電率が高い水溶性有機溶剤とも親和性が高い。そのため、比誘電率が高い水溶性有機溶剤を多く含有するインクは、固液分離が起こりづらくなり、顔料がインク吸収部材に浸透して、堆積が抑制されたと考えている。
【００１３】
次に、本発明者らは、画像の発色性を向上するための手法について検討を行った。発色性の向上には、記録媒体の表面上により多くの顔料を存在させる必要がある。このためには、記録媒体にインクが付与された後のインク中の顔料と液体成分との固液分離を促進させる必要がある。上記の堆積抑制の場合とは逆に、画像の発色性を向上するためには、インクに比誘電率が低い水溶性有機溶剤を多く含有させることが必要である。
【００１４】
つまり、インク吸収部材への堆積を抑制するためには比誘電率の高い水溶性有機溶剤を多く含有させる必要がある一方で、画像の発色性を向上するためには比誘電率の低い水溶性有機溶剤を多く含有させる必要がある。このことから、１のインクによって堆積抑制と発色性向上を両立するのは困難であることがわかった。そこで、本発明者らはこれらの性能を１のインクで両立させるのではなく、堆積抑制を図るインクと発色性向上を図るインクとを分離する、つまり、インクセットとして上記課題を両立すればよいと考え、様々な検討を行い、本発明の構成に至った。本発明のインクセットは、顔料の含有量が相対的に大きい濃インク、顔料の含有量が相対的に小さい淡インク、及び色材を含有しないクリアインクで構成される。以下、各インクについての要件を説明する。
【００１５】
まず、画像の発色性向上が要求される濃インクには、やはり比誘電率の低い水溶性有機溶剤を多く含有させる必要がある。本発明者らの検討の結果、濃インク中の全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０．０質量％以上であれば、画像の発色性が十分に高まることがわかった。しかし、この場合は発色性には優れるものの、上記した理由から、濃インクとしての堆積抑制は図ることができない。そこで、この濃インクの堆積抑制を図るために検討を行った結果、その機能を、色材を含有しないクリアインクに持たせるという構成に至った。
【００１６】
クリアインクは、顔料インクにより記録媒体に形成された複数のドット間などを補完したり、画像全体としての光沢ムラを低減するために用いる。したがって、顔料インクにより形成されたドットに重ねて付与されることになる。このため、ふちなし記録を行う際には、インク吸収部材には顔料インクとクリアインクとが十分に混合された状態となる。本発明者らは、このクリアインクに、顔料インクの堆積を抑制させる機能を持たせることで発色性と堆積抑制とを両立できると考えた。
【００１７】
顔料インクの堆積を抑制するためには、クリアインクには比誘電率の高い水溶性有機溶剤を多く含有させる必要がある。本発明者らの検討の結果、クリアインク中の全ての水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０．０質量％以上であれば、顔料インクの堆積を抑制できることがわかった。つまり、発色性向上のために比誘電率の低い水溶性有機溶剤を多く含有する顔料インクを使用したとしても、インク吸収部材において、比誘電率の高い水溶性有機溶剤を多く含有するクリアインクと混合すればよい。これによって、顔料インクに由来する顔料と液体成分の固液分離を遅延することができ、堆積を抑制できた。これに加えて、クリアインクが樹脂を含有する場合には、光沢均一性が向上するという付帯的な効果も得ることができる。すなわち、クリアインクが比誘電率の高い水溶性有機溶剤を多く含有するため、樹脂と液体成分の固液分離が遅延するので、記録媒体において樹脂によるレベリングがなされるからである。
【００１８】
なお、発色性が高い画像を記録する場合には濃インクが主に利用されるため、本発明においては、淡インクではなく、濃インクに比誘電率の低い水溶性有機溶剤を多く含有させるようにしている。したがって、淡インク中の水溶性有機溶剤としてはどのような比誘電率を有するものを使用してもよい。
【００１９】
＜インクセット＞
以下、本発明のインクセットを構成する濃インク、淡インク、及びクリアインクの構成成分や各インクの物性などについて詳細に述べる。
【００２０】
（水溶性有機溶剤）
水溶性有機溶剤の比誘電率は、一般的な誘電率計で測定することができる。後述する実施例では、比誘電率計（商品名「ＢＩ−８７０」、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ製）を用いて、温度２０℃、周波数１０ｋＨｚの条件で水溶性有機溶剤の比誘電率を測定した。
【００２１】
濃インクには、比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤を含有させる。そして、濃インク中の水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤の割合が、５０．０％以上であることを要する。前記割合が５０．０％未満であると、画像の発色性が不十分となる。なお、濃インク中の全ての水溶性有機溶剤が、比誘電率が９．０以上２８．５未満である水溶性有機溶剤であってもよい。
【００２２】
比誘電率が９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤としては、例えば、１，２−プロパンジオール（３０．１）、２−ピロリドン（２８．０）、１，２，６−ヘキサントリオール（２７．５）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）などが挙げられる。中でも、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は、記録される画像の発色性を高めることが求められる濃インクに適している。
【００２３】
クリアインクには、比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤を含有させる。そして、クリアインク中の水溶性有機溶剤の合計含有量に占める、比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤の割合が、５０．０％以上であることを要する。前記割合が５０．０％未満であると、インク吸収部材への堆積抑制の効果が得られない。なお、クリアインク中の全ての水溶性有機溶剤が、比誘電率が２８．５以上７０．０未満である水溶性有機溶剤であってもよい。
【００２４】
比誘電率が２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン（４２．３）、エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３２．５）、１，２−プロパンジオール（３０．１）などが挙げられる。中でも、グリセリン、エチレングリコール、１，２−プロパンジオールが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は、クリアインクに含有させた場合にインク吸収部材への堆積抑制の効果が優れる。
【００２５】
一方、淡インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率に関わらずどのようなものを選択してもよい。
【００２６】
（顔料）
インクセットを構成する濃インク及び淡インクには、色材として顔料を含有させる。本発明で用いることができる顔料の種類は特に限定されず、公知の無機顔料や有機顔料をいずれも用いることができる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラックなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクドリンなどの有機顔料；が挙げられる。濃インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、淡インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい
顔料の分散方式としては、樹脂分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散顔料）を用いることが好ましい。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル型顔料なども用いることができる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
（クリアインクの樹脂）
インクセットを構成するクリアインクは、記録される画像の光沢性を制御する成分として、水溶性樹脂や樹脂微粒子を含有することが好ましい。なお、本発明においては、その酸価と当量のアルカリで中和した場合に、粒径を測定し得る粒子を形成しない樹脂を「水溶性樹脂」、粒径を測定し得る粒子を形成する樹脂を「樹脂粒子」と定義する。
【００２８】
樹脂としては、以下に挙げるような親水性ユニット及び疎水性ユニットを少なくとも構成ユニットとして有するものが好ましい。なお、本明細書における（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルを示すものとする。
【００２９】
重合により親水性ユニットとなるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などのカルボキシ基を有するモノマー、スチレンスルホン酸などのスルホン酸基を有するモノマー、（メタ）アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有するモノマーなどの酸モノマー、これらの酸モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどが挙げられる。なお、酸モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンが挙げられる。
【００３０】
重合により疎水性ユニットとなるモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸（イソ）プロピル、（メタ）アクリル酸（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどの脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
本発明においては、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットや脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルに由来するユニットなどのアクリル成分を少なくとも有するアクリル系の樹脂を用いることが好ましい。さらには、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマーに由来する疎水性ユニットとを少なくとも有する共重合体を用いることが特に好適である。
【００３２】
本発明においては、樹脂の中でも、樹脂微粒子を用いることが特に好ましい。中でも特に、インクとしての吐出特性に優れるため、アクリル系の樹脂微粒子を用いることが好ましい。また、乳化重合法やソープフリー重合法により合成された樹脂微粒子を用いることが好ましい。
【００３３】
クリアインク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．２０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。含有量が０．２０質量％未満であると、画像の光沢性を十分に制御することができない場合があり、５．０質量％超であると、インクの吐出特性がやや低下する場合がある。
【００３４】
（水性媒体）
各インクには、それぞれ、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。本発明においては、水性媒体として水を少なくとも含有する、水性のインクとすることが特に好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。なお、上述の通り、濃インク及びクリアインクには、特定の比誘電率を有する水溶性有機溶剤を所定の比率で含有させることを要する。
【００３５】
（その他の成分）
各インクには、上記成分の他に、尿素やその誘導体；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；などの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。インク中の常温で固体の水溶性有機化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには３．０質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。また、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、消泡剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３６】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する濃インク、淡インク及びクリアインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００３８】
＜顔料分散液の調製＞
以下に示す手順により、各顔料分散液を調製した。樹脂分散剤の水溶液は、酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレンアクリル酸共重合体を、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得られた、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％の水溶液である。
【００３９】
（顔料分散液１）
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、商品名「トナーシアンＢＧ」、クラリアント製）１０．０部、樹脂分散剤の水溶液２０．０部、イオン交換水７０．０部を混合し、バッチ式縦型サンドミルを用いて３時間分散した。さらに、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去した後、ポアサイズが３．０μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が２．０％である顔料分散液１を得た。
【００４０】
（顔料分散液２）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（商品名「トナーマゼンタＥ０２」、クラリアント製）に代えた以外は顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が２．０％である顔料分散液２を調製した。
【００４１】
（顔料分散液３）
顔料をカーボンブラック（商品名「ブラックパールズ８８０」、キャボット製）に代えた以外は顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が２．０％である顔料分散液３を調製した。
【００４２】
＜樹脂微粒子の調製＞
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、１００．０部のエチレングリコールモノブチルエーテルを添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で１１０℃に昇温させた。このフラスコに、アクリル酸−２−エチルヘキシル３８．０部、メタクリル酸メチル３４．０部、アクリル酸２８．０部の混合物と、エチレングリコールモノブチルエーテルに１．３部のｔ−ブチルパーオキサイドを溶解させた液体を３時間かけて滴下した。そして、エージングを２時間行い、さらにエチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で除去して、固形の樹脂を得た。このようにして得られた樹脂を、その酸価と当量の水酸化カリウム及び適量のイオン交換水を加えて温度８０℃で中和して、シェルポリマー（固形分）の含有量が３０．０％であるシェルポリマーの水溶液を得た。シェルポリマーの酸価は２１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１５，０００であった。
【００４３】
次に、撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、上記で得られたシェルポリマーの水溶液を５２．５部添加した。その後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で８０℃まで昇温させた。このフラスコに、スチレン２８．０部及びメタクリル酸エチル７．０部の混合物を添加した後、水１６．７部に１．０部の過硫酸カリウムを溶解した液体を３時間かけて滴下した。そして、エージングを２時間行った後、適量のイオン交換水で固形分を調整し、樹脂微粒子（固形分）の含有量が１０．０％である樹脂微粒子の水分散液を得た。このようにして得られた樹脂微粒子は、コアポリマーがシェルポリマーに被覆された構造であった。
【００４４】
＜インクの調製＞
表１の上段に示す成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）を用いて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、界面活性剤１としてはＥＭＡＬＥＸ  ７１２（商品名、日本エマルジョン製）を、また、界面活性剤２としてはアセチレノールＥ１００（商品名、川研ファインケミカル製）を用いた。表１の下段に示した各値は以下の通りである。
・「溶剤の合計含有量Ａ（％）」：水溶性有機溶剤の合計含有量（％）
・「低比誘電率溶剤の含有量Ｂ（％）」：比誘電率９．０以上２８．５未満の水溶性有機溶剤の含有量（％）
・「高比誘電率溶剤の含有量Ｃ（％）」：比誘電率２８．５以上７０．０未満の水溶性有機溶剤の含有量（％）
【００４５】
【表１】
2015209535.tif 000002
【００４６】
＜評価＞
表３の左側に示す濃インク、淡インク、及びクリアインクの組み合わせをインクセットとした。そして、熱エネルギーによりインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００」、キヤノン製）を用いて、下記の各評価を行った。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が３．５ｎｇ（ナノグラム）であるインクを８滴付与して記録したベタ画像を記録デューティが１００％であると定義する。本発明においては、下記の各項目の評価基準において、Ａ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表３の右側に示す。
【００４７】
（堆積抑制）
インクセットを構成する各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、前記インクジェット記録装置に搭載した。インクセットを構成する濃インク、淡インク、及びクリアインクの装着位置は、それぞれ、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインク、のポジションとした。そして、記録媒体（光沢紙、商品名「キヤノン写真用紙  光沢ゴールド  ＧＬ−１０１」、キヤノン製）に、濃インク、淡インク、及びクリアインクについて、それぞれの記録デューティを２５％として、Ａ４サイズの記録媒体の全面にふちなし記録を行った。この記録を５００枚分行った後に、インクジェット記録装置のインク吸収部材の状態を目視で確認して、以下に示す評価基準にしたがって堆積抑制を評価した。
【００４８】
Ａ：インク吸収部材に堆積物がなかった
Ｂ：インク吸収部材に堆積物があったが、インクが吸収されていた
Ｃ：インク吸収部材に堆積物があり、インクが吸収されていなかった。
【００４９】
（発色性）
インクセットを構成する濃インクをインクカートリッジに充填し、前記インクジェット記録装置のシアンインクのポジションに装着した。そして、記録媒体（普通紙、商品名「ＰＢ  ＰＡＰＥＲ」、キヤノン製）に、濃インクのみを用いた、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した。得られた画像を２４時間自然乾燥させた後、ベタ画像の光学濃度を分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定し、表２に示す評価基準にしたがって発色性を評価した。
【００５０】
【表２】
2015209535.tif 000003
【００５１】
【表３】
2015209535.tif 000004