(57)【要約】【課題】焼結体からなる光取り出し層を形成しなくても、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができ、しかも生産性に優れるガラス板を創案すること。【解決手段】本発明のガラスは、少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第一の相中のＳｉＯ２の含有量が、第二の相中のＳｉＯ２の含有量よりも多く、且つ有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第一の相中のＳｉＯ２の含有量が、第二の相中のＳｉＯ２の含有量よりも多く、且つ有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とするガラス。
【請求項２】
少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第二の相中のＢ２Ｏ３の含有量が、第一の相中のＢ２Ｏ３の含有量よりも多く、且つ有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とするガラス。
【請求項３】
ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ３０〜７５％、Ｂ２Ｏ３  ０．１〜５０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜３５％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のガラス。
【請求項４】
ガラス組成中に、実質的にレアメタル酸化物を含まないことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のガラス。
【請求項５】
屈折率ｎｄが１．５０超であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のガラス。
【請求項６】
平板形状であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のガラス。
【請求項７】
オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のガラス。
【請求項８】
別途の熱処理工程を経ていないことを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載のガラス。
【請求項９】
有機ＥＬ照明に用いることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載のガラス。
【請求項１０】
分相粘度が１０７．０ｄＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載のガラス。
【請求項１１】
波長４３５ｎｍ、５４６ｎｍ及び７００ｎｍにおけるヘイズ値が１〜１００％であることを特徴とする請求項１〜１０の何れかに記載のガラス。
【請求項１２】
有機ＥＬ素子に組み込んだ時に、電流効率が、屈折率ｎｄが同程度の分相していないガラスよりも高くなることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載のガラス。
【請求項１３】
請求項１〜１３の何れかに記載のガラスを備えてなることを特徴とする有機ＥＬデバイス。
【請求項１４】
ガラス板と基板を接合した複合基板であって、
ガラス板が、請求項１〜１２の何れかに記載のガラスからなることを特徴とする複合基板。
【請求項１５】
基板がガラス基板であることを特徴とする請求項１４に記載の複合基板。
【請求項１６】
基板の屈折率ｎｄが１．５０超であることを特徴とする請求項１４又は１５に記載の複合基板。
【請求項１７】
ガラス板と基板がオプティカルコンタクトにより接合されていることを特徴とする請求項１４〜１６の何れかに記載の複合基板。
【請求項１８】
有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする請求項１４〜１７の何れかに記載の複合基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスに関し、具体的には、光散乱機能を有する分相ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家電製品の普及、大型化、多機能化等の理由から、家庭等の生活空間で消費されるエネルギーが増えている。特に、照明機器のエネルギー消費が多くなっている。このため、高効率の照明が活発に検討されている。
【０００３】
照明用光源は、限られた範囲を照らす「指向性光源」と、広範囲を照らす「拡散光源」とに分けられる。ＬＥＤ照明は、「指向性光源」に相当し、白熱球の代替として採用されつつある。その一方で、「拡散光源」に相当する蛍光灯の代替光源が望まれており、その候補として、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）照明が有力である。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、ガラス板と、陽極である透明導電膜と、電流の注入によって発光するエレクトロルミネッセンスを呈する有機化合物からなる一層又は複数層の発光層を含む有機ＥＬ層と、陰極とを備えた素子である。有機ＥＬ素子に用いられる有機ＥＬ層として、低分子色素系材料、共役高分子系材料等が用いられており、発光層を形成する場合、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層、電子注入層等との積層構造が形成される。このような積層構造を有する有機ＥＬ層を、陽極と陰極の間に配置し、陽極と陰極に電界を印加することにより、陽極である透明電極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが、発光層内で再結合し、その再結合エネルギーによって発光中心が励起されて、発光する。
【０００５】
有機ＥＬ素子は、携帯電話、ディスプレイ用途として検討が進められており、一部では既に実用化されている。また、有機ＥＬ素子は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ等の薄型テレビと同等の発光効率を有している。
【０００６】
しかし、有機ＥＬ素子を照明用光源に適用するためには、輝度が未だ実用レベルに到達しておらず、更なる発光効率の改善が必要である。
【０００７】
ガラス板と空気の屈折率差に起因して、ガラス板内に光が閉じ込められることが輝度低下の原因の一つである。例えば、屈折率ｎｄ１．５のガラス板を用いた場合、空気の屈折率ｎｄは１．０であるため、臨界角はスネルの法則より４２°と計算される。よって、この臨界角以上の入射角の光は、全反射を起こし、ガラス板内に閉じ込められて、空気中に取り出されないことになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−２５６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記問題を解決するために、透明導電膜等とガラス板の間に、光取り出し層を形成することが検討されている。例えば、特許文献１には、ソーダガラス板の表面に、高屈折率のガラスフリットを焼結させた光取り出し層を形成すると共に、光取り出し層内に散乱物質を分散させることにより、光取り出し効率を高めることも記載されている。
【００１０】
しかし、ガラス板の表面に光取り出し層を形成するためには、ガラス板の表面にガラスペーストを塗布する印刷工程が必要になり、この工程は生産コストの高騰を招く。更に、ガラスフリット中に散乱粒子を分散させる場合、散乱粒子自体の吸収により光取り出し層の透過率が低くなる。更に、特許文献１に記載のガラスフリットは、Ｎｂ２Ｏ５等のレアメタル酸化物を多量に含むため、原料コストが高価である。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、焼結体からなる光取り出し層を形成しなくても、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができ、しかも生産性に優れるガラス板を創案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、鋭意検討の結果、特定の分相ガラスを用いることにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明のガラスは、少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第一の相中のＳｉＯ２の含有量が、第二の相中のＳｉＯ２の含有量よりも多く、且つ有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。なお、「有機ＥＬデバイス」には、有機ＥＬ照明のみならず、有機ＥＬディスプレイ等が含まれる。また、第一の相と第二の相の形成に伴う光散乱は、目視で確認可能である。また、例えば１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後の試料表面を走査型電子顕微鏡で観察することにより、各相を詳細に確認可能である。
【００１３】
本発明のガラスは、少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第一の相中のＳｉＯ２の含有量が、第二の相中のＳｉＯ２の含有量よりも多いことを特徴とする。このようにすれば、有機ＥＬデバイスに適用した場合に、有機ＥＬ層からガラス板へ入射した光が、第一の相と第二の相の界面で散乱し、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができる。
【００１４】
第二に、本発明のガラスは、少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第二の相中のＢ２Ｏ３の含有量が、第一の相中のＢ２Ｏ３の含有量よりも多く、且つ有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。このようにすれば、有機ＥＬデバイスに適用した場合に、有機ＥＬ層からガラス板へ入射した光が、第一の相と第二の相の界面で散乱し、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができる。
【００１５】
第三に、本発明のガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ３０〜７５％、Ｂ２Ｏ３  ０．１〜５０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜３５％を含有することが好ましい。このようにすれば、分相ガラスを作製し易くなり、またガラス板の生産性を高めることもできる。
【００１６】
第四に、本発明のガラスは、ガラス組成中に、実質的にレアメタル酸化物を含まないことが好ましい。ここで、本発明でいう「レアメタル酸化物」は、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、ＣｅＯ２等の希土類酸化物、Ｙ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５を指す。また、「実質的にレアメタル酸化物を含まない」とは、ガラス組成中のレアメタル酸化物の含有量が０．１質量％以下の場合を指す。
【００１７】
第五に、本発明のガラスは、屈折率ｎｄが１．５０超であることが好ましい。輝度を低下させる原因の一つとして、屈折率の不整合の問題が挙げられる。具体的には、透明導電膜の屈折率ｎｄは１．９〜２．０であり、有機ＥＬ層の屈折率ｎｄは１．８〜１．９である。これに対して、ガラス板の屈折率ｎｄは、通常、１．５程度である。よって、従来の有機ＥＬデバイスは、ガラス板と透明導電膜等の屈折率差が大きいことに起因して、有機ＥＬ層から入射した光がガラス板と透明導電膜等の界面で反射し、光取り出し効率が低下するという問題があった。そこで、上記のようにガラスの屈折率ｎｄを規制すれば、ガラス板と透明導電膜等の屈折率差が小さくなり、有機ＥＬ層から入射した光がガラス板と透明導電膜等の界面で反射し難くなる。ここで、「屈折率ｎｄ」は、屈折率測定器で測定したｄ線の値を指す。例えば、まず２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製し、（徐冷点Ｔａ＋３０℃）から（歪点Ｐｓ−５０℃）までの温度域を０．１℃／分の冷却速度で徐冷処理した後、屈折率ｎｄが整合する浸液を浸透させながら、島津製作所製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００により測定可能である。
【００１８】
第六に、本発明のガラスは、平板形状、つまりガラス板であることが好ましい。
【００１９】
第七に、本発明のガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、ガラス板の表面精度を高めることができる。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、耐熱性の樋状構造物の両側から、溶融ガラスを溢れさせて、樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を成形する方法である。
【００２０】
第八に、本発明のガラスは、別途の熱処理工程を経ていないことが好ましく、成形工程で分相しているか、或いは成形直後の徐冷（冷却）工程で分相していることが好ましい。このようにすれば、ガラスの製造工程数が減少し、ガラスの生産性を高めることができる。
【００２１】
第九に、本発明のガラスは、有機ＥＬ照明に用いることが好ましい。
【００２２】
第十に、本発明のガラスは、分相粘度が１０７．０ｄＰａ・ｓ以下であることが好ましい。このようにすれば、成形工程及び／又は徐冷工程でガラスが分相し易くなり、フロート法又はオーバーフローダウンドロー法で分相構造を有するガラス板を成形し易くなる。結果として、ガラス板を成形した後に、別途の熱処理工程が不要になり、ガラス板の製造コストを低減し易くなる。なお、本発明のガラスは、成形工程及び／又は徐冷工程でガラスが分相することが好ましいが、これらの工程以外でも、溶融工程でガラスが分相していてもよい。ここで、「分相粘度」とは、分相温度におけるガラスの粘度を白金引き上げ法で測定した値を指す。「分相温度」とは、ガラスを白金ボートに入れ、１４００℃でリメルトした後、白金ボートを温度勾配炉に移し、温度勾配炉中で５分間保持した時に、白濁が明確に認められる温度を指す。
【００２３】
第十一に、本発明のガラスは、波長４３５ｎｍ、５４６ｎｍ及び７００ｎｍにおけるヘイズ値が１〜１００％であることが好ましい。このようにすれば、ガラス中で光が散乱し易くなるため、光を外部に取り出し易くなり、結果として、光取り出し効率を高め易くなる。ここで、「ヘイズ値」は、（拡散透過率）×１００／（全光線透過率）で算出される値である。「拡散透過率」は、分光光度計（例えば、島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ）により厚み方向で測定した値であり、例えば、両表面が鏡面研磨されたガラスを測定試料とすることができる。「全光線透過率」は、分光光度計（例えば、島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ）により厚み方向で測定した値であり、例えば、両表面が鏡面研磨されたガラスを測定試料とすることができる。
【００２４】
第十二に、本発明のガラスは、有機ＥＬ素子に組み込んだ時に、電流効率が、屈折率ｎｄが同程度の分相していないガラスよりも高くなることが好ましい。ここで、「電流効率」は、ガラスを用いて有機ＥＬ素子を作製した後、ガラスの厚み方向に対して垂直な方向に輝度計を設置し、ガラスの正面輝度を測定することで算出することができる。「屈折率ｎｄが同程度」とは、屈折率ｎｄが±０．２の範囲内であることを指す。
【００２５】
第十三に、本発明の有機ＥＬデバイスは、上記のガラスを備えてなることを特徴とする。
【００２６】
第十四に、本発明の複合基板は、ガラス板と基板を接合した複合基板であって、ガラス板が、上記のガラスからなることを特徴とする。このようにすれば、ガラス板が光散乱層として機能するため、基板と複合化するだけで、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができる。更に、ガラス板と基板を接合し、ガラス板を空気と接する側に配置すると、複合基板の耐傷性を高めることができる。
【００２７】
第十五に、本発明の複合基板は、基板がガラス基板であることが好ましい。ガラス基板は、樹脂基板や金属基板に比べて、透過性、耐候性、耐熱性に優れている。
【００２８】
第十六に、本発明の複合基板は、基板の屈折率ｎｄが１．５０超であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬ層と基板の界面での反射が抑制されるため、基板中の光を空気中に取り出し易くなる。
【００２９】
第十七に、本発明の複合基板は、ガラス板と基板がオプティカルコンタクトにより接合されていることが好ましい。このようにすれば、接合に際し、粘着テープや硬化剤が不要になるため、複合基板の透過率が向上すると共に、ガラス板と基板を簡便に接合することができる。なお、ガラス板と基板の接合側の表面の表面精度（平坦性）が高い程、オプティカルコンタクトの接合強度が向上する。
【００３０】
第十八に、本発明の複合基板は、有機ＥＬデバイスに用いることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．２を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図２】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．９を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図３】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１０を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図４】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１１を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図５】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１２を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図６】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１３を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図７】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１４を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図８】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１５を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図９】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１６を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図１０】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１７を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図１１】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１８を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図１２】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．１９を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図１３】［実施例２］に係る試料Ｎｏ．２０を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、得られた表面を走査型電子顕微鏡で観察した像である。
【図１４】［実施例４］に係る試料Ｎｏ．１２と比較例を対比するための電流効率曲線を示すデータである。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明のガラスは、少なくとも第一の相と第二の相を含む分相構造を有すると共に、第一の相中のＳｉＯ２の含有量が、第二の相中のＳｉＯ２の含有量よりも多く、また第二の相中のＢ２Ｏ３の含有量が、第一の相中のＢ２Ｏ３の含有量よりも多い。このようにすれば、第一の相と第二の相の屈折率が相違し易くなり、ガラスの散乱機能を高めることができる。
【００３３】
少なくとも一方の相（第一の相及び／又は第二の相）の分相粒子の平均粒子径は０．１〜５μｍが好ましい。分相粒子の平均粒子径が０．１μｍより小さいと、有機ＥＬ層から放射した光が、第一の相と第二の相の界面で散乱し難くなる。またレイリー散乱によって波長に依存して異なる散乱強度を示し、結果として、白色ＯＬＥＤを作製する際に発光層の素子構成の最適化が必要になる。一方、分相粒子の平均粒子径が５μｍより大きいと、散乱強度が強くなり過ぎて、全光線透過率が低下する虞がある。
【００３４】
本発明のガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ３０〜７５％、Ｂ２Ｏ３  ０．１〜５０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜３５％を含有することが好ましく、ＳｉＯ２  ３９超〜７５％、Ｂ２Ｏ３  １０〜４０％、Ａｌ２Ｏ３  １０〜２３％未満を含有することが特に好ましい。このようにすれば、分相性が向上し、光散乱機能を高め易くなる。以下、上記のように各成分を限定した理由を説明する。なお、各成分の含有範囲の説明において、％表示は、質量％を意味する。
【００３５】
ＳｉＯ２の含有量は３０〜７５％が好ましい。ＳｉＯ２の含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２の好適な上限範囲は７５％以下、７０％以下、６５％以下、特に６０％以下である。一方、ＳｉＯ２の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＳｉＯ２の好適な下限範囲は３０％以上、３５％以上、３８％以上、３９％超、特に４０％以上である。
【００３６】
Ｂ２Ｏ３の含有量は０．１〜５０％が好ましい。Ｂ２Ｏ３は、分相性を高める成分であるが、Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、ガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下し易くなることに加えて、耐酸性が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の好適な上限範囲は５０％以下、４０％以下、３０％以下、特に２５％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、０．５％以上、１％以上、４％以上、７％以上、１０％以上、１２％以上、１４％以上、１６％以上、１８％以上、２０％以上、特に２２％以上である。
【００３７】
Ａｌ２Ｏ３の含有量は０〜３５％が好ましい。Ａｌ２Ｏ３は、耐失透性を高める成分であるが、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、分相性が低下し易くなることに加えて、ガラス組成の成分バランスが損なわれて、逆に耐失透性が低下し易くなる。また耐酸性が低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の好適な上限範囲は３５％以下、３０％以下、２５％以下、２３％未満、特に２０％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、３％以上、５％以上、８％以上、１０％以上、１２％以上、１４％以上、特に１５％以上である。
【００３８】
耐失透性と分相性を両立させる観点から、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは−１０〜３０％、−５〜２５％、特に０〜２０％であり、Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは２５〜５０％、２９〜４５％、特に３２〜４０％であり、質量比ＳｉＯ２／（Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）は、好ましくは０．７〜２．６、０．８〜２、特に０．８５〜１．６である。なお、「ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３」は、ＳｉＯ２の含有量からＡｌ２Ｏ３の含有量を減じ、更にＢ２Ｏ３の含有量を減じたものである。「Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３」は、Ａｌ２Ｏ３とＢ２Ｏ３の合計含有量である。「ＳｉＯ２／（Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）」は、ＳｉＯ２の含有量をＡｌ２Ｏ３とＢ２Ｏ３の合計含有量で除した値である。
【００３９】
上記成分以外にも、例えば、以下の成分を導入することができる。
【００４０】
Ｌｉ２Ｏの含有量は０〜３０％が好ましい。Ｌｉ２Ｏは、分相性を高める成分であるが、Ｌｉ２Ｏの含有量が多過ぎると、液相粘度が低下し易くなり、また歪点が低下し易くなる。更に、酸によるエッチング工程において、アルカリ成分が溶出し易くなる。よって、Ｌｉ２Ｏの好適な上限範囲は３０％以下、２０％以下、１０％以下、５％以下、１％以下、特に０．５％以下である。
【００４１】
Ｎａ２Ｏの含有量は０〜３０％が好ましい。Ｎａ２Ｏは、分相性を高める成分であるが、Ｎａ２Ｏの含有量が多過ぎると、液相粘度が低下し易くなり、また歪点が低下し易くなる。更に、酸によるエッチング工程において、アルカリ成分が溶出し易くなる。よって、Ｎａ２Ｏの好適な上限範囲は３０％以下、２０％以下、１０％以下、５％以下、１％以下、特に０．５％以下である。
【００４２】
Ｋ２Ｏの含有量は０〜３０％が好ましい。Ｋ２Ｏは、分相性を高める成分であるが、Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、液相粘度が低下し易くなり、また歪点が低下し易くなる。更に、酸によるエッチング工程において、アルカリ成分が溶出し易くなる。よって、Ｋ２Ｏの好適な上限範囲は３０％以下、２０％以下、１０％以下、５％以下、１％以下、特に０．５％以下である。
【００４３】
ＭｇＯの含有量は０〜３０％が好ましい。ＭｇＯは、屈折率、ヤング率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、ＭｇＯを多量に含有させると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下したり、密度が高くなり過ぎる虞がある。よって、ＭｇＯの好適な上限範囲は３０％以下、２０％以下、特に１０％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、１％以上、３％以上、特に５％以上である。
【００４４】
ＣａＯの含有量は０〜３０％が好ましい。ＣａＯは、高温粘度を低下させる成分であるが、ＣａＯの含有量が多くなると、密度が高くなり易く、またガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣａＯの好適な上限範囲は３０％以下、２０％以下、１０％以下、５％以下、特に３％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、０．５％以上、特に１％以上である。
【００４５】
ＳｒＯの含有量は０〜３０％が好ましい。ＳｒＯの含有量が多くなると、屈折率、密度が高くなり易く、またガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＳｒＯの好適な上限範囲は３０％以下、２０％以下、特に１０％以下であり、好適な下限範囲は１％以上、３％以上、特に５％以上である。
【００４６】
ＢａＯは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率を高める成分である。ＢａＯの含有量が多くなると、屈折率、密度が高くなり易く、またガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＢａＯの好適な上限範囲は４０％以下、３０％以下、２０％以下、１０％以下、特に５％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、特に１％以上である。
【００４７】
ＺｎＯは、屈折率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、ＺｎＯを多量に導入すると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＺｎＯの好適な上限範囲は２０％以下、１０％以下、５％以下、特に３％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、特に１％以上である。
【００４８】
ＴｉＯ２は、屈折率を高める成分であり、その含有量は０〜２０％が好ましい。しかし、ＴｉＯ２の含有量が多くなると、ガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下し易くなる。また全光線透過率が低下する虞がある。よって、ＴｉＯ２の好適な上限範囲は２０％以下、１０％以下、特に５％以下であり、好適な下限範囲は０．００１％以上、０．０１％以上、０．１％以上、１％以上、２％以上、特に３％以上である。
【００４９】
ＺｒＯ２は、屈折率を高める成分であり、その含有量は０〜２０％が好ましい。しかし、ＺｒＯ２の含有量が多くなると、ガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＺｒＯ２の好適な上限範囲は２０％以下、１０％以下、特に５％以下であり、好適な下限範囲は０．００１％以上、０．０１％以上、０．１％以上、１％以上、２％以上、特に３％以上である。
【００５０】
Ｌａ２Ｏ３は、屈折率を高める成分であり、その含有量は０〜１０％が好ましい。Ｌａ２Ｏ３の含有量が多くなると、密度が高くなり易く、また耐失透性や耐酸性が低下し易くなる。更に原料コストが上昇して、ガラス板の製造コストが高騰し易くなる。よって、Ｌａ２Ｏ３の好適な上限範囲は１０％以下、５％以下、３％以下、２．５％以下、１％以下、特に０．１％以下である。
【００５１】
Ｎｂ２Ｏ５は、屈折率を高める成分であり、その含有量は０〜１０％が好ましい。Ｎｂ２Ｏ５の含有量が多くなると、密度が高くなり易く、また耐失透性が低下し易くなる。更に原料コストが上昇して、ガラス板の製造コストが高騰し易くなる。よって、Ｎｂ２Ｏ５の好適な上限範囲は１０％以下、５％以下、３％以下、２．５％以下、１％以下、特に０．１％以下である。
【００５２】
Ｇｄ２Ｏ３は、屈折率を高める成分であり、その含有量は０〜１０％が好ましい。Ｇｄ２Ｏ３の含有量が多くなると、密度が高くなり過ぎたり、ガラス組成の成分バランスを欠いて、耐失透性が低下したり、高温粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、Ｇｄ２Ｏ３の好適な上限範囲は１０％以下、５％以下、３％以下、２．５％以下、１％以下、特に０．１％以下である。
【００５３】
Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量は０〜１０％が好ましい。Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、また耐失透性が低下し易くなり、更には高い液相粘度を確保し難くなる。更に原料コストが上昇して、ガラス板の製造コストが高騰し易くなる。よって、Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５の好適な上限範囲は１０％以下、８％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下である。ここで、「Ｌａ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５」は、Ｌａ２Ｏ３とＮｂ２Ｏ５の合計含有量を指す。
【００５４】
レアメタル酸化物の含有量は合量で０〜１０％が好ましい。レアメタル酸化物の含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、また耐失透性や耐酸性が低下し易くなり、高い液相粘度を確保し難くなる。更に原料コストが上昇して、ガラス板の製造コストが高騰し易くなる。よって、レアメタル酸化物の好適な上限範囲は１０％以下、５％以下、３％以下、特に１％以下であり、実質的に含まないことが望ましい。
【００５５】
清澄剤として、下記酸化物換算で、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３、ＣｅＯ２の群から選択された一種又は二種以上を０〜３％導入することができる。特に、清澄剤として、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３及びＣｅＯ２が好ましい。一方、Ａｓ２Ｏ３とＳｂ２Ｏ３は、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、各々の含有量は０．３％未満、特に０．１％未満が好ましい。ここで、「下記酸化物換算」は、表記の酸化物とは価数が異なる酸化物であっても、表記の酸化物に換算した上で取り扱うことを意味する。
【００５６】
ＳｎＯ２の含有量は、好ましくは０〜１％、０．００１〜１％、特に０．０１〜０．５％である。
【００５７】
Ｆｅ２Ｏ３の好適な下限範囲は０．０５％以下、０．０４％以下、０．０３％以下、特に０．０２％以下であり、好適な下限範囲は０．００１％以上である。
【００５８】
ＣｅＯ２の含有量は０〜６％が好ましい。ＣｅＯ２の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣｅＯ２の好適な上限範囲は６％以下、５％以下、３％以下、２％以下、１％以下、特に０．１％以下である。一方、ＣｅＯ２の含有量が少なくなると、清澄性が低下し易くなる。よって、ＣｅＯ２を導入する場合、ＣｅＯ２の好適な下限範囲は０．００１％以上、特に０．０１％以上である。
【００５９】
ＰｂＯは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましい。ＰｂＯの含有量は０．５％以下が好ましく、実質的に含まないことが望ましい。ここで、「実質的にＰｂＯを含まない」とは、ガラス組成中のＰｂＯの含有量が０．１％未満の場合を指す。
【００６０】
上記成分以外にも、他の成分を合量で好ましくは１０％（望ましくは５％）まで導入してもよい。
【００６１】
本発明のガラスにおいて、屈折率ｎｄは、好ましくは１．５０超、１．５１以上、１．５２以上、１．５３以上、１．５４以上、１．５５以上、１．５６以上、特に１．５７以上である。屈折率ｎｄが１．５０以下になると、ガラス板と透明導電膜等の界面の反射によって光を効率良く取り出すことが困難になる。一方、屈折率ｎｄが高過ぎると、ガラス板と空気の界面での反射率が高くなり、光を外部に取り出し難くなる。よって、屈折率ｎｄは、好ましくは２．３０以下、２．２０以下、２．１０以下、２．００以下、１．９０以下、１．８０以下、特に１．７５以下である。
【００６２】
密度は、好ましくは５．０ｇ／ｃｍ３以下、４．５ｇ／ｃｍ３以下、３．０ｇ／ｃｍ３以下、特に２．８ｇ／ｃｍ３以下である。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。
【００６３】
歪点は、好ましくは４５０℃以上、５００℃以上、特に５５０℃以上である。透明導電膜を高温で形成する程、透明性が高く、電気抵抗が低くなり易い。しかし、従来のガラス板は、耐熱性が不十分であるため、透明導電膜を高温で成膜することが困難であった。そこで、歪点を上記範囲とすれば、透明導電膜の透明性と低電気抵抗の両立が可能になり、更にはデバイスの製造工程において、熱処理によりガラス板が熱収縮し難くなる。
【００６４】
１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、好ましくは１６００℃以下、１５６０℃以下、１５００℃以下、特に１４５０℃以下である。このようにすれば、溶融性が向上するため、ガラス板の生産性が向上する。
【００６５】
液相温度は、好ましくは１３００℃以下、１２５０℃以下、１２００℃以下、特に１１５０℃以下である。また、液相粘度は、好ましくは１０２．５ｄＰａ・ｓ以上、１０３．０ｄＰａ・ｓ以上、１０３．５ｄＰａ・ｓ以上、１０３．８ｄＰａ・ｓ以上、１０４．０ｄＰａ・ｓ以上、１０４．４ｄＰａ・ｓ以上、特に１０４．６ｄＰａ・ｓ以上である。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、例えば、フロート法又はオーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。ここで、「液相温度」は、ガラスを粉砕し、標準篩３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値を指す。また「液相粘度」は、液相温度における各ガラスの粘度を示す。
【００６６】
分相温度は、好ましくは８００℃以上、特に９００℃以上である。また、分相粘度は、好ましくは１０７．０ｄＰａ・ｓ以下、特に１０３．０〜１０６．０ｄＰａ・ｓである。このようにすれば、成形工程及び／又は徐冷工程でガラスが分相し易くなり、フロート法又はオーバーフローダウンドロー法で分相構造を有するガラス板を成形し易くなる。結果として、ガラス板を成形した後に、別途の熱処理工程が不要になり、ガラス板の製造コストを低減し易くなる。
【００６７】
波長４３５ｎｍにおける全光線透過率は、好ましくは５％以上、１０％以上、特に３０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００６８】
波長５４６ｎｍにおける全光線透過率は、好ましくは５％以上、１０％以上、３０％以上、特に５０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００６９】
波長７００ｎｍにおける全光線透過率は、好ましくは５％以上、１０％以上、３０％以上、５０％以上、特に７０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７０】
波長４３５ｎｍにおける拡散透過率は、好ましくは５％以上、特に１０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７１】
波長５４６ｎｍにおける拡散透過率は、好ましくは５％以上、１０％以上、特に２０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７２】
波長７００ｎｍにおける拡散透過率は、好ましくは１％以上、５％以上、特に１０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７３】
波長４３５ｎｍにおけるヘイズ値は、好ましくは５％以上、１０％以上、３０％以上、５０％以上、特に７０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。なお、「ヘイズ値」は、拡散透過率／全光線透過率×１００の値である。
【００７４】
波長５４６ｎｍにおけるヘイズ値は、好ましくは５％以上、１０％以上、３０％以上、５０％以上、特に７０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７５】
波長７００ｎｍにおけるヘイズ値は、好ましくは１％以上、５％以上、特に１０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７６】
波長４３５ｎｍ、５４６ｎｍ及び７００ｎｍにおける全光線透過率は、好ましくは１％以上、３％以上、特に１０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７７】
波長４３５ｎｍ、５４６ｎｍ及び７００ｎｍにおける拡散透過率は、好ましくは１％以上、３％以上、特に１０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７８】
波長４３５ｎｍ、５４６ｎｍ及び７００ｎｍにおけるヘイズ値は、好ましくは１％以上、３％以上、特に１０〜１００％である。このようにすれば、有機ＥＬ素子を組み立てた際に光取り出し効率を高めることができる。
【００７９】
本発明のガラスにおいて、厚み（平板形状の場合、板厚）は、好ましくは１．５ｍｍ以下、１．３ｍｍ以下、１．１ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．６ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、０．３ｍｍ以下、０．２ｍｍ以下、特に０．１ｍｍ以下である。板厚が小さい程、可撓性が高まり、意匠性に優れた有機ＥＬ照明を作製し易くなるが、板厚が極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、板厚は、好ましくは１０μｍ以上、特に３０μｍ以上である。
【００８０】
本発明のガラスは、平板形状を有することが好ましく、つまりガラス板であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイスに適用し易くなる。平板形状を有する場合、少なくとも一方の表面に未研磨面を有すること（特に、少なくとも一方の表面の有効面全体が未研磨面であること）が好ましい。ガラスの理論強度は、非常に高いが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラスの表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス板の表面を未研磨にすれば、本来の機械的強度を損ない難くなるため、ガラス板が破壊し難くなる。また、研磨工程を簡略化又は省略し得るため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
【００８１】
平板形状を有する場合、少なくとも一方の表面（特に未研磨面）の表面粗さＲａは０．０１〜１μｍが好ましい。表面粗さＲａが１μｍより大きいと、その面に透明導電膜等を形成する場合、透明導電膜の品位が低下して、均一な発光を得難くなる。表面粗さＲａの好適な上限範囲は１μｍ以下、０．８μｍ以下、０．５μｍ以下、０．３μｍ以下、０．１μｍ以下、０．０７μｍ以下、０．０５μｍ以下、０．０３μｍ以下、特に１０ｎｍ以下である。
【００８２】
本発明のガラスは、ダウンドロー法、特にオーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、表面になるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面精度を実現できる限り、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、溶融ガラスに対して、力を印加する方法も特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールを溶融ガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールを溶融ガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。なお、オーバーフローダウンドロー法以外にも、スロットダウンドロー法を採用することができる。このようにすれば、板厚が小さいガラス板を作製し易くなる。ここで、「スロットダウンドロー法」は、略矩形の隙間から溶融ガラスを流し出しながら、下方に延伸成形して、ガラス板を成形する方法である。
【００８３】
上記成形方法以外にも、例えば、リドロー法、フロート法、ロールアウト法等を採用することができる。特に、フロート法は、大型のガラス板を効率良く作製することができる。
【００８４】
本発明のガラス板は、平板形状を有する場合、少なくとも一方の表面を粗面化面としてもよい。粗面化面を有機ＥＬ照明等の空気と接する側に配置すれば、ガラス板の散乱効果に加えて、粗面化面の無反射構造により、有機ＥＬ層から放射した光が有機ＥＬ層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。粗面化面の表面粗さＲａは、好ましくは１０Å以上、２０Å以上、３０Å以上、特に５０Å以上である。粗面化面は、ＨＦエッチング、サンドブラスト等で形成することができる。また、リプレス等の熱加工により、ガラス板の表面に凹凸形状を形成してもよい。このようにすれば、ガラス表面に正確な無反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率ｎｄを考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。
【００８５】
また、大気圧プラズマプロセスにより粗面化面を形成することもできる。このようにすれば、ガラス板の一方の表面の表面状態を維持した上で、他方の表面に対して、均一に粗面化処理を行うことができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Ｆを含有するガス（例えば、ＳＦ６、ＣＦ４）を用いることが好ましい。このようにすれば、ＨＦ系ガスを含むプラズマが発生するため、粗面化面を効率良く形成することができる。
【００８６】
更に、ガラス板の成形時に、少なくとも一方の表面に粗面化面を形成することもできる。このようにすれば、別途独立した粗面化処理が不要になり、粗面化処理の効率が向上する。
【００８７】
なお、ガラス板に粗面化面を形成せずに、所定の凹凸形状を有する樹脂フィルムをガラス板の表面に貼り付けてもよい。
【００８８】
本発明のガラスは、別途の熱処理工程を経ていないことが好ましく、成形工程で分相しているか、或いは成形直後の徐冷（冷却）工程で分相していることが好ましい。特に、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形する場合、樋状構造物内で分相現象が生じていてもよく、延伸成形時や徐冷時に分相現象が生じていてもよい。このようにすれば、ガラスの製造工程数が減少し、ガラスの生産性を高めることができる。なお、分相現象は、ガラス組成、成形条件、徐冷条件等により制御することができる。
【００８９】
本発明のガラスは、有機ＥＬ素子に組み込んだ時に、電流効率が、分相していないガラスよりも高くなることが好ましい。例えば、１０ｍＡ／ｃｍ２における電流効率が、分相していないガラスと比較して５％以上、１０％以上、２０％以上、３０％以上、特に４０％以上高くなることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイスの輝度を高めることができる。
【００９０】
本発明のガラスは、有機ＥＬ素子に組み込んだ時に、電流効率が、屈折率ｎｄが同程度の分相していないガラスよりも高くなることが好ましい。例えば、１０ｍＡ／ｃｍ２における電流効率が、屈折率ｎｄが同程度の分相していないガラスと比較して５％以上、１０％以上、２０％以上、３０％以上、特に４０％以上高くなることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイスの輝度を高めることができる。特に、既存のガラス組成を大幅に変更しなくても、分相を誘起する成分を導入するだけで有機ＥＬデバイスの輝度を高めることができる。
【００９１】
本発明の複合基板は、ガラス板と基板を接合した複合基板であって、ガラス板が、上記のガラスからなることを特徴とする。このようにすれば、ガラス板が光散乱層として機能するため、基板と複合化するだけで、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができる。更に、ガラス板と基板を接合し、ガラス板を空気と接する側に配置すると、複合基板の耐傷性を高めることができる。
【００９２】
本発明の複合基板において、ガラス板の板厚は、好ましくは０．７ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、０．４ｍｍ以下、０．３ｍｍ以下、０．２ｍｍ以下、特に０．０１〜０．１ｍｍである。このようにすれば、複合基板の総板厚を低減することができる。
【００９３】
基板として、種々の材料を使用することが可能であり、例えば、樹脂基板、金属基板、ガラス基板を使用することが可能である。その中でも、透過性、耐候性、耐熱性の観点から、ガラス基板が好ましい。ガラス基板として、種々の材料が使用可能であり、例えば、ソーダライムガラス基板、アルミノシリケートガラス基板、無アルカリガラス基板が使用可能である。
【００９４】
ガラス基板の厚みは、強度を維持する観点から、好ましくは０．３〜３．０ｍｍ、０．４〜２．０ｍｍ、特に０．５超〜１．８ｍｍである。
【００９５】
ガラス基板の屈折率ｎｄは、好ましくは１．５０超、１．５１以上、１．５２以上、１．５３以上、特に１．５４以上である。ガラス基板の屈折率が低過ぎると、ガラス基板と透明導電膜等の界面の反射によって光を効率良く取り出すことが困難になる。一方、屈折率ｎｄが高過ぎると、ガラス基板とガラス板の界面での反射率が高くなり、ガラス基板中の光を空気中に取り出し難くなる。よって、屈折率ｎｄは、好ましくは２．３０以下、２．２０以下、２．１０以下、２．００以下、１．９０以下、１．８０以下、特に１．７５以下である。
【００９６】
ガラス基板の少なくとも一方の表面（特に未研磨面）の表面粗さＲａは０．０１〜１μｍが好ましい。表面の表面粗さＲａが大き過ぎると、オプティカルコンタクトで複合基板を作製し易くなることに加えて、その表面に透明導電膜等を形成する場合、透明導電膜の品位が低下して、均一な発光を得難くなる。よって、少なくとも一方の表面の表面粗さＲａの好適な上限範囲は１μｍ以下、０．８μｍ以下、０．５μｍ以下、０．３μｍ以下、０．１μｍ以下、０．０７μｍ以下、０．０５μｍ以下、０．０３μｍ以下、特に１０ｎｍ以下である。
【００９７】
ガラス板と基板を接合する方法として、種々の方法が利用可能である。例えば、粘着テープ、粘着シート、接着剤、硬化剤等により接合する方法、オプティカルコンタクトで接合する方法が利用可能である。その中でも、複合基板の透過率を高める観点から、オプティカルコンタクトで接合する方法が好ましい。
【実施例１】
【００９８】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００９９】
表１、２は、試料Ｎｏ．1〜２０を示している。
【０１００】
【表１】
2015164887.tif 000003
【０１０１】
【表２】
2015164887.tif 000004
【０１０２】
まず、表１、２に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して１５００℃で８時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出し、板状に成形した後、歪点より室温まで１０時間かけて徐冷処理を行った。最後に、得られたガラス板について、必要に応じて加工を行い、種々の特性を評価した。
【０１０３】
密度ρは、周知のアルキメデス法で測定した値である。
【０１０４】
歪点Ｐｓは、ＡＳＴＭ  Ｃ３３６−７１に記載の方法で測定した値である。なお、歪点Ｐｓが高い程、耐熱性が高くなる。
【０１０５】
徐冷点Ｔａ、軟化点Ｔｓは  ＡＳＴＭ  Ｃ３３８−９３に記載の方法で測定した値である。
【０１０６】
高温粘度１０４．０ｄＰａ・ｓ、１０３．０ｄＰａ・ｓ、１０２．５ｄＰａ・ｓ及び１０２．０ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、高温粘度が低い程、溶融性に優れる。
【０１０７】
液相温度ＴＬは、ガラスを粉砕し、標準篩３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定したものである。
【０１０８】
液相粘度ｌｏｇηＴＬは、液相温度における各ガラスの粘度を示す。
【０１０９】
分相温度ＴＰは、各ガラスを白金ボートに入れ、１４００℃でリメルトした後、白金ボートを温度勾配炉に移し、温度勾配炉中で５分間保持した時に、白濁が明確に認められる温度を測定したものである。
【０１１０】
分相粘度ｌｏｇηＴＰは、分相温度における各ガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定したものである。
【０１１１】
屈折率ｎｄは、島津製作所製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００により測定したｄ線の値である。まず２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製し、（徐冷点Ｔａ＋３０℃）から（歪点Ｐｓ−５０℃）までの温度域を０．１℃／分の冷却速度で徐冷処理した後、屈折率ｎｄが整合する浸液を浸透させて測定した値である。
【０１１２】
成形後の分相性は、各試料について、溶融ガラスを成形した後に上記のように徐冷処理し、得られた試料を目視観察したところ、分相による白濁が認められたものを「○」、分相による白濁が認められず、透明であったものを「×」として評価した。なお、成形後の分相性が「×」の評価であっても、徐冷条件を調整すれば、徐冷工程でガラスを分相させることが可能であると考えられる。
【０１１３】
熱処理後の分相性は、成形後の各試料を熱処理（９００℃５分間）、延伸成形して、歪点測定用試料を作製した後、得られた試料を目視観察したところ、分相による白濁が認められたものを「○」、分相による白濁が認められず、透明であったものを「×」として評価した。
【実施例２】
【０１１４】
上記熱処理を行っていない試料Ｎｏ．２、９〜２０を１Ｍの塩酸溶液に１０分間浸漬させた後、試料表面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ−４３００ＳＥ）により観察した。その結果を図１〜１３にそれぞれ示す。図１〜１３は、試料Ｎｏ．２、９〜２０の表面の走査型電子顕微鏡の像をそれぞれ示している。その結果、試料Ｎｏ．２、９、１０、１２〜２０は、分相構造を有しており、Ｂ２Ｏ３に富む相（第二の相：ＳｉＯ２に乏しい層）が塩酸溶液により溶出していた。なお、Ｂ２Ｏ３に富む相が塩酸溶液により溶出し、ＳｉＯ２に富む相が塩酸溶液に溶出しない。
【実施例３】
【０１１５】
板厚が１．０ｍｍ又は０．７ｍｍになるように、上記熱処理を行っていない試料Ｎｏ．２、１２、１９を加工した後、両表面を鏡面研磨し、表中の波長について、分光光度計（島津製作所製分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣ）により、厚み方向の全光線透過率及び拡散透過率を測定した。その結果を表３〜５に示す。
【０１１６】
【表３】
2015164887.tif 000005
【０１１７】
【表４】
2015164887.tif 000006
【０１１８】
【表５】
2015164887.tif 000007
【実施例４】
【０１１９】
表２の試料Ｎｏ．１２に係るガラス板（板厚０．７ｍｍ：成形後に熱処理していないもの）を作製し、該ガラス板表面上に、マスクを用いて透明電極層としてＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた。続いて、ガラス板上に、正孔注入層として高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（厚み４０ｎｍ）、正孔輸送層としてα−ＮＰＤ（厚み５０ｎｍ）、有機発光層としてＩｒ（ｐｐｙ）３を６質量％ドープしたＣＢＰ（厚み３０ｎｍ）、正孔阻止層ＢＡｌｑ（厚み１０ｎｍ）、電子輸送層Ａｌｑ（厚み３０ｎｍ）、電子注入層としてＬｉＦ（厚み０．８ｎｍ）、対向電極としてＡｌ（厚み１５０ｎｍ）を形成した後、内部を封止して、有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子について、発光面に垂直な方向に輝度計（株式会社トプコン社製ＢＭ−９）を配置し、正面輝度を測定し、電流効率を評価した。比較例として試料Ｎｏ．１２と同程度の屈折率ｎｄを有する分相していないガラス板（板厚０．７ｍｍ）を組み込んで有機ＥＬ素子を作製した場合についても、同様にして正面輝度を測定し、電流効率を評価した。その結果を表６、図３に示す。なお、比較例のガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ４９．８％、Ａｌ２Ｏ３  ２３％、Ｂ２Ｏ３  １４％、ＭｇＯ  ６．４％、ＣａＯ  １．５％、ＺｒＯ２  ２．７％、ＴｉＯ２  ２．６％を含有しており、屈折率ｎｄが１．５４である。
【０１２０】
【表６】
2015164887.tif 000008
【０１２１】
表６、図３から分かるように、試料Ｎｏ．１２は、有機ＥＬ素子を作製した時に、電流効率が比較例よりも高かった。例えば１０ｍＡ／ｃｍ２において電流効率が約４６％高かった。
【実施例５】
【０１２２】
［実施例４］の比較例の分相していないガラス板（板厚０．７ｍｍ）を用いて、有機ＥＬ素子基板を作製した。次に、この基板上に、屈折率ｎｄが１．５４の浸液を介して表２の試料Ｎｏ．１２に係るガラス板（板厚０．７ｍｍ：成形後に熱処理していないもの）を配置した後、積分球を用いて発光面の発光強度を測定したところ、試料Ｎｏ．１２に係るガラス板を配置していない場合と比較して、５２０ｎｍのピーク波長の強度が１．２倍であった。
【図１】
2015164887.tif 000009
【図２】
2015164887.tif 000010
【図３】
2015164887.tif 000011
【図４】
2015164887.tif 000012
【図５】
2015164887.tif 000013
【図６】
2015164887.tif 000014
【図７】
2015164887.tif 000015
【図８】
2015164887.tif 000016
【図９】
2015164887.tif 000017
【図１０】
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【図１１】
2015164887.tif 000019
【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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