(57)【要約】【課題】毛髪から洗い流された後、毛束がバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせることとともに、乾燥後の毛髪に対し、軽やかさを付与することができる毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）  （１）〔上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは２５〜３５０、ｙは１〜１０である。〕  ０．０１〜１５質量％（Ｂ）１種または２種以上の４級カチオン界面活性剤  ０．１〜１５質量％（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール  ０．１〜２０質量％（Ｄ）ポリジメチルシロキサン  ０．０１〜１５質量％、及び水を含有し、  成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４〜１．２質量％である毛髪化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）  （１）
〔上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは２５〜３５０、ｙは１〜１０である。〕  ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）１種または２種以上の４級カチオン界面活性剤  ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール  ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン  ０．０１〜１５質量％、
及び水を含有し、
成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４〜１．２質量％である毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量比（Ｄ）／（Ａ）が、１以上１００以下である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の前記一般式（１）中、ｘが５０〜３５０であり、ｙが１〜７である請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の前記一般式（１）で表される成分の２５℃における粘度が５０〜２０００ｍＰａ・ｓである請求項１乃至３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）の前記一般式（１）で表されるＲ１の炭素数が１６〜１８である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）の前記一般式（１）中、ｘが５０〜１５０であり、ｙが１〜４であり、成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４９〜１．１質量％である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、水で洗い流す毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料には、従来から、毛髪に滑らかさ、しっとり感、撥水性、光沢などを付与するための基材としてシリコーン化合物が用いられてきた。
例えば、特許文献１，２には、特定のアミノ基とアルキル基を組み合わせた特定のアミノ変性ポリオルガノシロキサンを用い、軽い滑り感と重くない感じのまとまり感などを付与する毛髪化粧料が開示されている。また、特許文献３には、３級アミンと特定のアミノ変性ポリオルガノシロキサンとを組み合わせて用い、ダメージを受けた毛髪であっても、塗布時やすすぎ時の軽やかな滑り、乾燥後の軽い滑り、柔らかさ、まとまり、髪が束にならない、べたつきのなさを付与する毛髪化粧料が開示されている。
【０００３】
また、近年、ヘアカラー、パーマネントなどの化学的なダメージ、紫外線、ドライヤーなどの熱によるダメージ等を受けた毛髪において、毛髪の乾きのよさが求められるようになってきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１４３８５８号公報
【特許文献２】特開２００８−１４３８５９号公報
【特許文献３】特開２０１１−１３２２１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載の毛髪化粧料において、毛束のバラけやすさ、毛髪の乾きの速さが着目されることはなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本件発明者は、鋭意検討を行った結果、特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン、カチオン界面活性剤、高級アルコール、及びポリジメチルシロキサンを組み合わせて用いることにより、毛髪化粧料を塗布して洗い流した後の毛髪において、毛束がバラけやすく、かつ毛髪が乾きやすい毛髪化粧料が得られることを見出した。さらに、乾燥後の毛髪においても、軽やかさが付与されることが見出された。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）  （１）
〔上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは２５〜３５０、ｙは１〜１０である。〕  ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）１種または２種以上の４級カチオン界面活性剤  ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール  ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン  ０．０１〜１５質量％、
及び水を含有し、
成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４〜１．２質量％である毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪から洗い流された後、毛束がバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせるとともに、乾燥後の毛髪に対し、軽やかさを付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
まず、本発明の毛髪化粧料の概要について説明する。
本発明の毛髪化粧料は、
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）  （１）
〔上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは２５〜３５０、ｙは１〜１０である。〕  ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）１種または２種以上の４級カチオン界面活性剤  ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール  ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン  ０．０１〜１５質量％、
及び水を含有し、
成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４〜１．２質量％である。
【００１０】
従来、ダメージを受けた毛髪は、毛髪の親水化や摩擦により、毛髪同士が絡みやすく乾きにくいといった傾向があった。これに対し、本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に塗布して洗い流した後、毛束がバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせることとともに、乾燥後の毛髪に対し、軽やかさを付与することができる。この理由の詳細は明らかではないが、本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）を、成分（Ｂ）〜（Ｄ）と組み合わせて用いることで、成分（Ａ）中の窒素により適度に毛髪表面に吸着しつつ、疎水性のアルキル基が毛髪間に入り込むことができるため、毛髪が束になりにくく、毛束が１本１本にバラけやすくなると推測される。そして、空気が毛髪間に入りやすくなることで毛髪が乾きやすくなり、また、乾燥後の毛髪においては、毛髪間の空気により軽やかさを付与できると考えられる。
以下、本発明の毛髪化粧料の詳細について説明する。
【００１１】
成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、
一般式（１）：（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）
で表される。
ここで、Ｒ１は炭素数１２〜５０のアルキル基であり、直鎖状でも分岐状でもよい。毛髪から洗い流された後、毛束が１本１本にバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせる観点からは、直鎖状のアルキル基が好ましい。Ｒ１としては炭素数１４〜４０のアルキル基が好ましく、炭素数１４〜３０のアルキル基がより好ましく、炭素数１６〜１８のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ１が直鎖状のアルキル基の場合、炭素数１６〜１８のアルキル基が好ましい。
Ｒ２は炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などの直鎖または分岐状のアルキル基などが挙げられ、メチル基が好ましい。
Ｒ３は３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基である。
成分（Ａ）の式（１）において、複数のＲ１は同じ基であっても異なる基であってもよく、複数のＲ２も同じ基であっても異なる基であってもよい。さらに、複数のＲ３がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、複数のＲ１は同じ基であることが好ましい。
【００１２】
ｘの値はすすぎ時のすべり性、乾燥後のすべり性の観点から、２５以上であり、好ましくは５０以上である。また、乾燥後の仕上がりの観点から、３５０以下であり、好ましくは１５０以下である。すすぎ後の乾きを速く感じさせつつ、乾燥後の滑らかさを付与する観点から、好ましくは５０以上１５０以下である。
【００１３】
ｙの値は毛髪への吸着性の観点から、１以上であり、毛髪の滑り性が重くならず、軽い滑り性の仕上がりを出す観点から、１０以下であり、すすぎ後の乾きを速く感じさせつつ、乾燥後の滑らかさを付与する観点から、好ましくは１以上７以下であり、すすぎ後の乾きをさらに速く感じさせる観点から、より好ましくは１以上４以下である。
【００１４】
また、すすぎ後の乾きを速く感じさせつつ、乾燥後の毛髪に対し、滑らかさ、軽やかさを付与する観点から、ｘの値２５〜３５０、ｙの値１〜７を組み合わせた組成が好ましく、ｘの値５０〜１５０、ｙの値１〜４を組み合わせた組成がより好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）中の窒素含有量は、毛髪から洗い流された後、毛束が１本１本にバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせつつ、乾燥後の毛髪に対し、滑らかさ、軽やかさを付与する観点から、成分（Ａ）全体に対して、０．４質量％以上、１．２質量％以下であり、より好ましくは、０．４９質量以上、１．１質量％以下である。
窒素含有量は、成分（Ａ）中のアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。
【００１６】
成分（Ａ）の窒素含有量は、以下のようにして算出される。
窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。
任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出した。
なお、特許文献２には、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物が開示されているが、窒素含有量が０．３質量％を超えると、滑り感が比較的重くなってしまうとの記載がある。これに対し、本発明の毛髪化粧料では、特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含み、かつ成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の窒素含有量が０．４〜１．２質量％とした場合に、毛髪から洗い流された後、毛束が１本１本にバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせつつ、乾燥後の毛髪に対し、軽やかさを付与することができることを見出したものである。
【００１７】
また、乾燥後の毛髪に対し、軽やかさを付与する観点から、成分（Ａ）は、２５℃で液状であること、すなわち、２５℃における粘度が５０〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００１８】
また、毛髪から洗い流された後、毛束が１本１本にバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせられる観点から、好ましくは７０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１８０ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下である。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、毛髪に成分（Ａ）が残留しやすくなり、乾燥後の毛髪に対し、滑らかさ、軽やかさを付与できる。
【００１９】
成分（Ａ）の粘度は、以下のようにして計測される。
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）が挙げられる。ここでは、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
【００２０】
成分（Ａ）が毛髪化粧料に配合される形態は、オイル、またはエマルションのどちらでもよい。
【００２１】
成分（Ａ）の含有量は、良好なコンディショニング効果を得つつ、毛束が１本１本にバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせる観点から、毛髪化粧料全体に対し、０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。一方、成分（Ａ）の含有量は、柔軟性を付与する観点から、毛髪化粧料全体に対し、１５質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００２２】
以上のような成分（Ａ）は以下のようにして製造することができる。
成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。すなわち、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤およびアミノ基含有シランまたはアミノ基含有シリコーン化合物とともに平衡化する方法である。
平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルフォスホニウムなどの第４級フォスフォニウム触媒、および前記したこれら化合物のシラノレート類すべてが使用できる。
平衡化反応における触媒の添加量は、０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で使用される。好ましくは、１〜５００ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ以上とすることで、反応を十分に進行させることができ、また、１０００ｐｐｍ以下とすることで、その量に見合った効果が得られる。
平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常５０〜２００℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。
平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下あるいは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すればよい。
このようにして、成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物が製造できる。
【００２３】
成分（Ｂ）の４級カチオン界面活性剤としては、次の一般式（１２）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2015231967.tif 000002
【００２５】
〔式（１２）中、Ｒ８及びＲ９は各々独立して水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ８及びＲ９が同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。Ｚ−はアニオンを示す。〕
【００２６】
Ｒ８及びＲ９は、その一方が炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐のアルキル基であり、好ましくは直鎖アルキル基であり、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基であり、好ましくはメチル基である。Ｚ−は、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００２７】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＩＮＣＩ名：セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ＩＮＣＩ名：ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ＩＮＣＩ名：ベヘントリモニウムクロリド）、塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム（ＩＮＣＩ名：ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド）等が挙げられる。毛束のバラけやすさ、乾きやすさ、及び乾燥後の毛髪の滑らかさ、軽やかさを付与する観点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらカチオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
【００２８】
成分（Ｂ）の含有量は、乾燥後の毛髪に対し、滑らかさ、軽やかさを付与する観点から、毛髪化粧料全体に対し、０．１質量％であり、０．１４質量％が好ましい。一方、成分（Ｂ）の含有量は、毛束のバラけやすさ、乾きやすさの観点から、毛髪化粧料全体に対し、１５質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００２９】
成分（Ｃ）の水酸基が１である高級アルコールとしては、炭素数１２〜２８のアルキル基を有するものであり、炭素数１６〜２４のアルキル基を有するものが好ましく、１８〜２２のアルキル基を有するものがより好ましい。またこのアルキル基は、直鎖アルキル基であるのが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール等が挙げられ、ステアリルアルコールがより好ましい。成分（Ｃ）の水酸基が１である高級アルコールは、１種または２種以上を併用してもよい。
また、高級アルコールは、水酸基を１つ含むものであり、水酸基を２つ以上含まないものである。
【００３０】
成分（Ｃ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．１〜２０質量％であり、滑らかさ、使いやすさ、安定性等の向上の点から、０．５〜１５質量％以下が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００３１】
成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンは、下記一般式（１３）で表されるものが好ましい。
Ｒ７（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ７    （１３）
〔一般式（１３）中、Ｒ７はメチル基又はヒドロキシル基を示し、ａは１０〜２００００の数を示す。〕
【００３２】
Ｒ７がメチル基である場合は、ａは５００〜１００００が好ましく、１０００〜５０００がより好ましい。
【００３３】
ポリジメチルシロキサンは、低粘度の液状油、例えば、低重合ポリジメチルシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーンオイル、またイソパラフィン等の液状炭化水素油等に溶解又は分散したものを使用することができる。
【００３４】
各種のポリジメチルシロキサンが使用できるが、市販品としては、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９６Ｈ、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３（信越化学工業社製）等が挙げられる。
具体的には、以下の式（１４）で示されるものである。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）３    （１４）
〔ａは１００〜２００００の数を示す。〕
【００３５】
成分（Ｄ）の含有量は、毛髪に滑りを与える観点から、毛髪化粧料全体に対し、０．０１〜１５質量％以下であり、良好なコンディショニング効果を得る観点から、０．０５〜１５質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．１〜０．８質量％がさらに好ましい。
【００３６】
成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量比（Ｄ）／（Ａ）は、毛束のバラけやすさ、乾きやすさの観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。一方、（Ｄ）／（Ａ）は、乾燥後の滑らかさ、軽やかさを付与する観点から、１００以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましい。また、すすぎ後の毛髪の乾きやすさと乾燥後の滑らかさ、軽やかさとのバランスの観点から、１以上１００以下であることが好ましく、２以上３０以下であることがより好ましく、５以上２０以下であることがさらに好ましい。
【００３７】
水の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、３５質量％以上、９９質量％以下が好ましく、４５質量％以上、９５質量％以下がより好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料の製造方法としては、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と水を含む組成物に、成分（Ａ）と（Ｄ）を別々に直接添加する製造方法、又は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と水を含む上記組成物に、予め成分（Ａ）と成分（Ｄ）と成分（Ｂ）の一部を適量の水に混合し分散させたシリコーン分散液を添加する製造方法があり、後者の製造方法が好ましい。これにより、毛髪から洗い流された後、毛束が１本１本にバラけやすく、毛髪の乾きを速く感じさせることができるとともに、乾燥後の毛髪に対し、軽やかさを付与することができる。
【００３９】
さらに、本発明の毛髪化粧料には、特定の有機溶剤（Ｆ）を含むことができる。成分（Ｆ）として、具体的には、次の（ｆ１）〜（ｆ６）から選ばれる１以上の有機溶剤が用いられる。
（ｆ１）：下記一般式（２）で表される化合物
【００４０】
【化２】
2015231967.tif 000003
【００４１】
〔上記一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７（Ｒ２６：水素原子、メチル基またはメトキシ基、Ｒ２７：結合手または炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和の二価の炭化水素基、Ｐｈ：フェニレン基）を示し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、水素原子または水酸基を示し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｒ４は水素原子および基Ｒ２６−Ｐｈ−Ｒ２７のいずれでもなく、Ｚは水酸基である。〕
ただし、（ｆ１）は、成分（Ｃ）（炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール）は含まない。
（ｆ２）：窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｆ３）：炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
（ｆ４）：分子量１００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｆ５）：下記一般式（３）、（４）または（５）で表されるラクトンまたは環状ケトン
【００４２】
【化３】
2015231967.tif 000004
【００４３】
〔上記一般式（３）〜（５）中、Ｘは、メチレン基または酸素原子を示し、Ｒ５およびＲ６は、相異なる置換基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１を示す。〕
【００４４】
（ｆ６）：下記一般式（６）で表されるジオール類
【００４５】
【化４】
2015231967.tif 000005
【００４６】
〔上記一般式（６）中、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜６の整数を示す。ただし、ｓ＝０の場合、ｔは１以上であり、ｔ＝０の場合ｓは１以上である。〕
【００４７】
本発明において、成分（Ｆ）である有機溶剤のうち、（ｆ１）としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００４８】
（ｆ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００４９】
（ｆ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００５０】
（ｆ４）のポリプロピレングリコールとしては、毛髪に塗布した後にすすぐ時の滑らか感と柔軟性の観点で、分子量１００〜１０００のものが好ましい。
【００５１】
（ｆ５）において、上記一般式（３）〜（５）中のＲ５およびＲ６としては、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でも、γ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。
【００５２】
また、上記一般式（３）〜（５）に示した化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ５またはＲ６として、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。
【００５３】
（ｆ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトンが好ましく、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンがより好ましい。
【００５４】
（ｆ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００５５】
（ｆ６）としては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール等が好ましい。
【００５６】
中でも成分（Ｆ）として、ツヤやまとまりといった仕上がりの観点からベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００５７】
成分（Ｆ）は、２種以上を併用してもよい。成分（Ｆ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１質量％以上が好ましく、ツヤやまとまりといった仕上がりの観点から５０質量％以下が好ましく、０．１〜３５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％がさらに好ましい。
【００５８】
さらに、本発明の毛髪化粧料は、特定の有機酸（Ｇ）を含むことができる。
かかる有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等が挙げられる。
【００５９】
このうち、ヒドロキシ酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸等のヒドロキシモノカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸、クエン酸等のヒドロキシトリカルボン酸が挙げられる。
【００６０】
ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、グルタル酸等が挙げられる。
【００６１】
毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらすという点から、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。中でも、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸が好ましい。さらに好ましくは、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルタミン酸が好ましい。リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸およびグリコール酸からなる群から選択される一種以上の有機酸を含むことがより一層好ましい。なお、本発明において、グルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸中の不純物として、毛髪化粧料中に配合されてもよい。
【００６２】
これら成分（Ｇ）は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。成分（Ｇ）の含有量は、ツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感向上の観点から、毛髪化粧料全体に対し、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍に希釈時、２５℃）が２以上、５以下であるのが好ましく、ｐＨ２．５〜４であるのがより好ましく、ｐＨ３〜４であるのがさらに好ましい。
【００６４】
（その他）
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、成分（Ａ）、（Ｄ）以外のシリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング剤を含むことができる。
【００６５】
成分（Ａ）、（Ｄ）以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６６】
（シリコーン類−１）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、平均分子量が約３０００〜１０００００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ８７０４Ｃ〔東レ・ダウコーニング株式会社〕、ＤＣ  ９２９〔ダウ・コーニング社〕等が挙げられる。
【００６７】
その他のアミノ変性シリコーンとしては、例えば一般式（１５）で表されるような化合物が挙げられ、市販品としては、ダウ・コーニング社の「８５００  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ」（ＣＡＳ  Ｎｏ．２３７７５３−６３−８）が挙げられる。
【００６８】
【化５】
2015231967.tif 000006
【００６９】
〔上記一般式（１５）中、Ｒ２５は炭素数１３〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘのうち７５％は基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを、２５％は水素原子を示す。〕
【００７０】
アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体の例としては、下記一般式（１６）で表されるものが挙げられる。
【００７１】
【化６】
2015231967.tif 000007
【００７２】
〔上記一般式（１６）中、ｂは２以上の整数を示し、ｃは１以上の整数を示し、ｄは４以上の整数を示し、ｅは０〜３０の整数を示し、ｆは２以上の整数を示す。〕
【００７３】
上記一般式（１６）において、好ましくは、ｂは２〜１，０００の数、ｃは１〜５０の数、ｄは４〜２００の数、ｆは２〜１００の数を示す。また、−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。市販品としては、東レ・ダウコーニング株式会社のＦＺ−３７８９、シリコーンＳＳ−３５８８を挙げることができる。
【００７４】
（シリコーン類−２）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００７５】
これらシリコーン類は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、髪の滑らかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、毛髪化粧料全体に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。
【００７６】
油剤とは、シリコーン類を除く油性物質をいい、例えば、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等がより好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもできる。油剤の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１〜１５質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜７質量％がさらに好ましい。
【００７７】
さらに、本発明の毛髪化粧料には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性の点から、成分（Ｂ）カチオン界面活性剤以外の界面活性剤を含有させることができる。このような界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれをも使用できる。
【００７８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。
【００７９】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００８０】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００８１】
これら成分（Ｂ）カチオン界面活性剤以外の界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、その含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。
【００８２】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えばソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、クエン酸等のｐＨ調整剤：植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ  ＯＦ  ＳＨＡＭＰＯＯ  ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ  （ＭＩＣＥＬＬＥ  ＰＲＥＳＳ）〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００８３】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の形態にすることができ、たとえばヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、リーブオントリートメント等に適用できる。ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する剤形としてより好適である。
【００８４】
本発明の毛髪化粧料を用いて髪のコンディショニング処理を行うには、本発明の毛髪化粧料を髪に塗布した後、水で洗い流せばよい。これにより、すすぎ後のタオルドライ時には毛束がばらけやすくなり、濡れた髪を短時間で乾燥させることができ、乾燥後の髪にふんわりとしたなめらかさ、軽やかさを付与することができる。
【００８５】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
【００８６】
＜１＞
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）  （１）
〔上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１２〜５０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ２は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ３は３−アミノプロピル基または、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を表し、ｘは２５〜３５０、ｙは１〜１０である。〕  ０．０１〜１５質量％
（Ｂ）１種または２種以上の４級カチオン界面活性剤  ０．１〜１５質量％
（Ｃ）炭素数１２〜２８であり、水酸基が１である高級アルコール  ０．１〜２０質量％
（Ｄ）ポリジメチルシロキサン  ０．０１〜１５質量％、
及び水を含有し、
成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４〜１．２質量％である毛髪化粧料。
＜２＞
成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量比（Ｄ）／（Ａ）が、好ましくは１以上１００以下であり、２以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましい＜１＞に記載の毛髪化粧料。
＜３＞
成分（Ａ）の前記一般式（１）中、ｘが、好ましくは５０〜１５０であり、ｙが、好ましくは１〜７であり、より好ましくは１〜４であり、ｘの値５０〜１５０、ｙの値１〜７を組み合わせた組成が好ましく、ｘの値５０〜１５０、ｙの値１〜３を組み合わせた組成がより好ましい＜１＞または＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞
成分（Ａ）の前記一般式（１）で表される成分の２５℃における粘度が、好ましくは５０〜２０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７０〜１２００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１８０〜４００ｍＰａ・ｓである＜１＞乃至＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜５＞
成分（Ａ）の前記一般式（１）で表されるＲ１の炭素数が、好ましくは１４〜４０であり、より好ましくは直鎖状のＲ１の炭素数が１４〜３０であり、さらに好ましくは１６〜１８である＜１＞乃至＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜６＞
成分（Ａ）の前記一般式（１）中、好ましくは、ｘが５０〜１５０であり、ｙが１〜３であり、成分（Ａ）中の窒素含有量が０．４９〜１．１質量％である＜１＞乃至＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜７＞
成分（Ａ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい＜１＞乃至＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜８＞
成分（Ａ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい＜１＞乃至＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜９＞
成分（Ｂ）は、一般式（１２）で表される第４級アンモニウム塩が好ましく、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアリルトリモニウムクロリド）、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム（ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド）がより好ましく、、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムがさらに好ましい＜１＞乃至＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８７】
【化７】
2015231967.tif 000008
〔式（１２）中、Ｒ８及びＲ９は各々独立して水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ８及びＲ９が同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。Ｚ−はアニオンを示す。〕
＜１０＞
成分（Ｂ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．１質量％が好ましく、０．１４質量％がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。＜１＞乃至＜９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１１＞
成分（Ｃ）は、炭素数１２〜２８のアルキル基を有するものであり、炭素数１６〜２４のアルキル基を有するものが好ましく、１８〜２２のアルキル基を有するものがより好ましい＜１＞乃至＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１２＞
成分（Ｃ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％以下がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい＜１＞乃至＜１１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１３＞
成分（Ｄ）は、下記一般式（１３）で表されるものが好ましい＜１＞乃至＜１２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
Ｒ７（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ７    （１３）
〔一般式（１３）中、Ｒ７はメチル基又はヒドロキシル基を示し、ａは１０〜２００００の数を示す。〕
＜１４＞
成分（Ｄ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１〜１５質量％以下が好ましく、０．０５〜１５質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％がさらに好ましく、０．１〜０．８質量％がことさら好ましい＜１＞乃至＜１３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１５＞
水の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、３５質量％以上、９９質量％以下が好ましく、４５質量％以上、９５質量％以下がより好ましい＜１＞乃至＜１４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１６＞
さらに、有機溶剤（Ｆ）を含む＜１＞乃至＜１５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１７＞
成分（Ｆ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．０１質量％以上が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、０．１〜３５質量％がさらに好ましく、０．５〜１０質量％がことさら好ましい＜１＞乃至＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１８＞
さらに有機酸（Ｇ）を含む＜１＞乃至＜１７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１９＞
成分（Ｇ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい＜１＞乃至＜１８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２０＞
ｐＨ（水で２０質量倍に希釈時、２５℃）が２以上、５以下であるのが好ましく、ｐＨ２．５〜４であるのがより好ましく、ｐＨ３〜４であるのがさらに好ましい＜１＞乃至＜１９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２１）
＜１＞乃至＜２０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、水で洗い流す毛髪処理方法。
＜２２＞
＜１＞乃至＜２０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、洗浄する毛髪化粧料の使用方法。
【実施例】
【００８８】
本発明の実施例および比較例について説明する。以下、例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００８９】
＜成分（Ａ）の合成＞
成分（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−１〜Ｓｉ−９）を、以下の方法で合成した。
（Ｒ１Ｒ２２）ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ｘ−（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｙ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２２）  （１）
得られたＳｉ−１〜Ｓｉ−９について、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｘ、ｙ、窒素含有量（Ｎｗｔ％）、粘度（２５℃，ｍＰａ・ｓ）をまとめて表１に示した。
【００９０】
【表１】
2015231967.tif 000009
【００９１】
・Ｓｉ−１の合成
最初に、一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを合成した。
ＲＡ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＡ  （ｉ）
〔一般式（ｉ）中，ＲＡは炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基である。〕
具体的には、１−ヘキサデセンと１−オクタデセンの混合物（出光興産社製リニアレン１６８）１００質量部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２質量部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、下記一般式（ｉｉ）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン３００質量部を７０〜８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ−Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。
Ｈ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ  （ｉｉ）
このようにして、粘度０．０３０Ｐａ・ｓ（ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍで測定）のアルキル変性ポリオルガノシロキサンを得た。
次に、得られたアルキル変性ポリオルガノシロキサン１８６部、オクタメチルシクロテトラシロキサン５２７部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン３７部を、攪拌を行いながら９０℃まで昇温した。続けて、２７％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を有効成分で９０ｐｐｍ添加し、９０℃で３時間平衡化反応を行った。最後に、減圧下で低分子量のシロキサンを留去して、窒素含有量０．７３質量％、粘度２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．２ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−１）を得た。
【００９２】
・Ｓｉ−２の合成
一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを１８２質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを５１５質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを５４質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量１．１１質量％、粘度２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．２ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−２）を得た。
【００９３】
・Ｓｉ−３の合成
一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを１８９質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを５３６質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを２５質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量０．４９質量％、粘度１８０ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．２ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−３）を得た。
【００９４】
・Ｓｉ−４の合成
一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを７４質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６５１質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを２５質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量０．４９質量％、粘度１，２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−４）を得た。
【００９５】
・Ｓｉ−５の合成
一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを７１質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６３３質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを４６質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量０．９１質量％、粘度８４０ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍ、２５℃で測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−５）を得た。
【００９６】
・Ｓｉ−６の合成
一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３５１質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを３７３質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを２５質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量０．５質量％、粘度７０ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−６）を得た。
【００９７】
・Ｓｉ−７の合成
一般式（ｉ）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３４２質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを３６３質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを４５質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量０．９質量％、粘度７７ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−７）を得た。
【００９８】
・Ｓｉ−８の合成
一般式：ＲＢ（ＣＨ３）２−ＳｉＯ−（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２０−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＲＢ 
（上記一般式中，ＲＢは炭素数２０〜２８の直鎖アルキル基である。）
で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３５質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０５質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１質量部に変更した以外は、（Ｓｉ−１）の製造法と同様にして窒素含有量０．２質量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ（ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）Ｎｏ．４ローター、３０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（Ｓｉ−８）を得た。
【００９９】
表１中の、粘度、窒素含有量は、前記実施形態で述べた方法で測定したものである。
すなわち、窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定した。
任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン中の窒素原子としての含有量を算出した。
また、粘度は、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。
また、ｘ、ｙは製造時の仕込み量から算出したものである。
【０１００】
＜実施例及び比較例＞
表２、３に示す組成の毛髪化粧料を常法により調製した。これらの毛髪化粧料について、以下の評価方法により評価を行い、結果を、表２、３に示した。なお、表２、３中の各成分の配合量は、質量％である。
【０１０１】
＜評価方法＞
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド                              ２．３％
エデト酸二ナトリウム                                      ０．１５％
安息香酸ナトリウム                                        ０．５％
塩化ナトリウム                                            ０．８％
７５％リン酸                                              適量
香料、メチルパラベン                                      適量
精製水                                                    残量
【０１０２】
・タオルドライ時の毛束のバラけやすさ
６ｃｍ×６ｃｍ角の範囲に２００本／ｃｍ２の密度、生え角６０°で、長さ３０ｃｍの毛髪を植毛した毛髪トレスを、市販のブリーチ剤（花王社製、泡カラーハイブリーチ）でブリーチ処理（毛髪の５質量倍のブリーチ剤を塗布し、３０分間室温で処理）を２回行い、毛束のバラけやすさの評価に用いた。作製した毛髪トレスを標準シャンプーで２回洗ってから、表２、３に記載のコンディショナー１ｇを塗布し、水道水ですすいだ。すすぎ後、含水量が１０ｇとなるように調整した毛髪トレスの上に、ペーパータオル（大王製紙社製、エリエールプロワイプ（ソフトタオル  ホワイト））、アクリル板、錘（アクリル板と錘の総重量１．３ｋｇ、負荷時間約１０秒）を順に乗せ、余分な水分を除去した。その毛髪トレスに指を通したときの毛束のほぐれやすさ、小さい毛束の出来やすさを「毛束のバラけやすさ」とし、研究員５名で官能評価を実施した。評価は以下の５段階で行い、５名の合計点を算出した。
５：とてもバラけやすい
４：バラけやすい
３：どちらともいえない
２：ややバラけにくい
１：バラけにくい
【０１０３】
・乾きの速さ
上記毛髪トレスを用い、同様にサンプル処理してペーパータオルにて余分な水分を除去した。次に、毛髪トレスを下向きに設置し、ドライヤー（Ｎａｔｉｏｎａｌ社製  ＴＵＲＢＯＤＲＹ１３００）の吹き出し口から毛髪中心部までの距離が２５ｃｍで、温風が約４５°斜め上から当たるよう、ドライヤーと毛髪トレスを固定し、４秒に１回ずつ指を通しながらドライヤー乾燥を行った。この際、ドライヤー乾燥開始から乾いた感触（指の感触で判断）になるまでの時間が短い感じを「乾きの速さ」とし、研究員５名で官能評価を行った。評価は以下の５段階で行い、５名の合計点を算出した。
５：とても乾きが速い
４：乾きが速い
３：どちらともいえない
２：やや乾きが遅い
１：乾きが遅い
【０１０４】
・乾燥後のなめらかさ
上記毛髪トレスを用い、同様にサンプル処理した後、毛先が下向きになるようにしてドライヤーで完全に乾燥させた。完全に乾燥したのち、指を通したときのなめらかさについて官能評価を研究員５名で実施した。評価は以下の５段階で行い、５名の合計点を算出した。
５：とても滑らか
４：滑らか
３：どちらともいえない
２：あまり滑らかでない
１：滑らかでない
【０１０５】
・乾燥後の軽やかさ
上記毛髪トレスを用い、同様にサンプル処理した後、毛先が下向きになるようにしてドライヤーで完全に乾燥させた。完全に乾燥したのち、指を通したときの軽やかさについて官能評価を研究員５名で実施した。評価は以下の５段階で行い、５名の合計点を算出した。
５：とても軽やか
４：軽やか
３：どちらともいえない
２：やや重みがある
１：重みがある
【０１０６】
【表２】
2015231967.tif 000010
【０１０７】
【表３】
2015231967.tif 000011
【０１０８】
表２，３中、各成分は、以下のものを使用した。
セトリモニウムクロリド：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、コータミン６０Ｗ）
ステアルトリモニウムクロリド：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、コータミン８６Ｗ）
ベヘントリモニウムクロリド：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、コータミン  ２２８５Ｅ（５８％）−Ｅ）
ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、コータミンＥ−８０Ｋ）
ステアロキシプロピルジメチルアミン：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、ファーミンＤＭ−Ｅ８０）
ステアラミドプロピルジメチルアミン：ＩＮＣＩ名（日光ケミカルズ株式会社  製、ＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ）
ステアリルアルコール：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、カルコール８０９８）
セチルアルコール：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、カルコール６０９８）
ミリスチルアルコール：ＩＮＣＩ名（花王株式会社製、カルコール４０９８）
乳酸：ＩＮＣＩ名（株式会社  武蔵野化学研究所製、ムサシノ乳酸９０）