(57)【要約】【課題】オフセット印刷適性が良好であり、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性、色濃度の均一性および耐ウェット擦過性に優れた産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することである。【解決手段】原紙と、原紙の少なくとも一方の面に顔料およびバインダーを含有する塗工層とを有する印刷用塗工紙において、塗工層中の少なくとも１種顔料が重質炭酸カルシウムであり、重質炭酸カルシウムの塗工層中の含有量が塗工層中の顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、該塗工層が、浸透剤、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩、並びに塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳化カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種の水溶性多価陽イオン塩を含有する産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙と、原紙の少なくとも一方の面に顔料およびバインダーを含有する塗工層とを有する産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙において、塗工層中の少なくとも１種顔料が重質炭酸カルシウムであり、該重質炭酸カルシウムの塗工層中の含有量が塗工層中の顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、且つ該塗工層が、浸透剤、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩、並びに塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種の水溶性多価陽イオン塩を含有することを特徴とする産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
【請求項２】
塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる水溶性多価陽イオン塩の塗工層中の含有量が乾燥固形分で０．０５ｇ／ｍ２以上０．５０ｇ／ｍ２以下であり、塗工層中の顔料１００質量部に対して、バインダーの塗工層中の含有量が３質量部以上３０質量部以下であり、浸透剤の塗工層中の含有量が０．０１質量部以上１．００質量部以下であり、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩の塗工層中の含有量が０．０５質量部以上０．５０質量部以下である請求項１に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
【請求項３】
スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩が、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステル共重合体、およびこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
【請求項４】
塗工層中の少なくとも１種バインダーがスチレン−ブタジエン共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
【請求項５】
浸透剤が、アセチレングリコール誘導体およびアルキルスルホコハク酸誘導体の少なくとも２種を併用することである請求項１〜４のいずれかに記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、商業印刷のための産業用インクジェット印刷機に使用する産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、多数枚の商業印刷物を製造するための産業用または商業用の印刷機に、インクジェット記録方式を使用する産業用インクジェット印刷機が公知である（例えば、特許文献１および２、非特許文献１および２参照）。産業用インクジェット印刷機は、例えば、大日本スクリーン製造社のＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ、ミヤコシ社のＭＪＰシリーズ、コダック社のＰｒｏｓｐｅｒおよびＶＥＲＳＡＭＡＲＫ、富士フイルム社のＪｅｔＰｒｅｓｓなどの名称で販売されている。
【０００３】
このような産業用インクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター、並びに大判インクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が１０倍〜数十倍と速く、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分を超える。このため、産業用インクジェット印刷機は、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターおよび大判インクジェットプリンターと区別される。
【０００４】
産業用インクジェット印刷機は、可変情報を取り扱うことができるためにオンデマンド印刷に適応することができる。印刷業者は、固定情報をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機で印刷し、可変情報を産業用インクジェット印刷機で印刷する形態を採用する場合が多い。特に、印刷画質や製造コストの点からオフセット印刷機の使用が多い。
【０００５】
従って、オフセット印刷機など従来からの印刷機による印刷および産業用インクジェット印刷機による印刷の両方に印刷適性を有する必要がある。これらの印刷適性を有さなければ、これら印刷機によって商品として十分な画質を有する印刷物を製造することができない。
【０００６】
インク吸収性や発色性および印字濃度といったインクジェット印刷適性に優れ、且つオフセット印刷適性にも優れるインクジェット記録用紙として、支持体の少なくとも一方の面に、顔料および接着剤を主成分とする顔料塗被層を少なくとも１層設けたインクジェット記録用紙において、前記顔料中に針状および／または柱状の軽質炭酸カルシウムを含有し、該軽質炭酸カルシウムのレーザー回折法による粒度分布曲線の５０体積％粒子径（Ｄ５０）が０．２〜０．７μｍであり、且つ９０体積％の粒子径（Ｄ９０）と１０体積％の粒子径（Ｄ１０）の比（Ｄ９０／Ｄ１０）が８以下であるインクジェット記録用紙が公知である（例えば、特許文献３参照）。また、印刷用塗工紙の風合いを有し、顔料インクの吸収性が良好なインクジェット記録シートとして、支持体上の少なくとも片面にインク受容層を有するインクジェット記録シートにおいて、インク受容層が、顔料および接着剤を、顔料１００質量部に対し接着剤２〜５０質量部の割合で含有し、更に、界面活性剤と、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種の水溶性多価金属塩を含み、且つ、該顔料は白色顔料であり、また、インク受容層はカチオン性樹脂を実質的に含まないことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シートが公知である（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２５１２３１号公報
【特許文献２】特開２００５−０８８５２５号公報
【特許文献３】特開２０１３−１３２８５４号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２１６８８号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】徳増路子著「Ｂ２判印刷本紙対応インクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２１頁〜２４頁）
【非特許文献２】宮城安利著「オフセット品質のインクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２５頁〜２９頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
産業用インクジェット印刷機に使用されるインクには、大雑把に、水性染料インクと水性顔料インクとが存在する。
【００１０】
水性染料インクと水性顔料インクとはそれぞれ異なる欠点を有する。水性染料インクでは、印刷速度が速くなるにつれ印刷用塗工紙のインク吸収性が不足すると、印刷部分で色の境界に滲みが発生する場合がある。従って、インク吸収性に優れる印刷用塗工紙が望まれている。水性顔料インクでは、印刷速度が速くなるにつれ印刷用塗工紙のインク吸収性に部分的なバラツキが発生すると、印刷部分の色濃度が不均一になる場合がある。この原因は、微細なノズルからインク滴を吐出するというインクジェットの原理から、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクはオフセット印刷機など従来からの印刷機のインクに比べて色材含有濃度が低いためである。従って、色濃度の均一性に優れる印刷用塗工紙が望まれている。
【００１１】
また、水性顔料インクでは、印刷された印刷物の画質的に問題がなくとも、印刷物を手で擦るとインクが剥がれるという耐擦過性に劣る場合がある。耐擦過性に劣ると、印刷物は、ポスター、小冊子、カタログ、ＰＯＰ、ＤＭおよびフライヤーなどの商業印刷物として使用できない。さらに、耐擦過性に問題がなくとも、印刷・乾燥後の印刷部分が水に濡れた状態で紙や布あるいは指などと擦れることによってインクが脱離して印刷物が汚れる場合がある。従って、商業印刷物では印刷部分の耐ウェット擦過性に優れる印刷用塗工紙が望まれている。
【００１２】
特許文献３に記載されるが如くのインクジェット記録用紙は、産業用インクジェット印刷機の印刷速度に対するインク吸収性についてさらなる向上が必要である。また、特許文献４に記載されるが如くのインクジェット記録シートは、水性顔料インクを使用するインクジェットプリンターに対するインク吸収性は有するものの、オフセット印刷適性や水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する耐ウェット擦過性について十分ではない。
【００１３】
本発明の目的は、下記の性能を有する産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することである。
１．オフセット印刷機に対する印刷適性を有すること（オフセット印刷適性）。
２．水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性が良好であること。
３．水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する印刷部分の色濃度の均一性に優れること。
４．水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する印刷部分の耐ウェット擦過性に優れること。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記に鑑み鋭意研究した結果、本発明の目的は、原紙と、原紙の少なくとも一方の面に顔料およびバインダーを含有する塗工層とを有する産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙において、塗工層中の少なくとも１種顔料が重質炭酸カルシウムであり、該重質炭酸カルシウムの塗工層中の含有量が塗工層中の顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、且つ該塗工層が、浸透剤、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩、並びに塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種の水溶性多価陽イオン塩を含有することを特徴とする産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙によって達成される。
【００１５】
好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる水溶性多価陽イオン塩の塗工層中の含有量が乾燥固形分で０．０５ｇ／ｍ２以上０．５０ｇ／ｍ２以下であり、塗工層中の顔料１００質量部に対して、バインダーの塗工層中の含有量が３質量部以上３０質量部以下であり、浸透剤の塗工層中の含有量が０．０１質量部以上１．００質量部以下であり、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩の塗工層中の含有量が０．０５質量部以上０．５０質量部以下である。
【００１６】
また好ましくは、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩が、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステル共重合体、およびこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である。
【００１７】
また好ましくは、塗工層中の少なくとも１種バインダーがスチレン−ブタジエン共重合体である。
【００１８】
また好ましくは、浸透剤が、アセチレングリコール誘導体およびアルキルスルホコハク酸誘導体の少なくとも２種を併用することである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、オフセット印刷適性を有し、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性、並びに水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性および耐ウェット擦過性に優れる産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙（以下、単に「印刷用塗工紙」と記載する。）について詳細に説明する。本明細書中で使用される場合、「インクジェット印刷」とは、産業用インクジェット印刷機を使用して印刷することをいう。また、本明細書における「塗工層中」とは、片面あたりの塗工層中を意味する。
【００２１】
産業用インクジェット印刷機には、用紙搬送の違いによって連続紙タイプとカット紙タイプがある。また搭載するインク種には、色材が染料である水性染料インクと色材が顔料である水性顔料インクとがある。本発明において、産業用インクジェット印刷機の用紙搬送またはインク種についてはいずれでも構わない。
【００２２】
本発明において、産業用インクジェット印刷機の印刷速度は、６０ｍ／分以上である。これ未満の印刷速度であってもインクジェット印刷が可能であるが、本発明の効果が顕著に認められる印刷速度は６０ｍ／分以上である。また、産業用という観点から生産性が重視され、生産性として６０ｍ／分以上が望まれる。カット紙タイプの場合は、印刷速度は、毎分当たりの印刷される用紙サイズから算出する。
【００２３】
印刷する画像に可変情報と固定情報が存在する場合は、固定情報の一部または全部をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機を使用して印刷することが好ましい。特に、印刷画質や製造コストの点からオフセット印刷機が好ましい。従来からの印刷機の印刷は、産業用インクジェット印刷機を使用して印刷する前であっても後であっても構わない。
【００２４】
本発明において、従来からの印刷機は、例えば、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機である。グラビア印刷機は、画像が彫り込まれたロール状の版胴を介してインクを被印刷体に転写する方式の印刷機である。オフセット印刷機は、インクを一度ブランケットに移してから被印刷体に再び転移する間接印刷方式の印刷機である。活版印刷機は、凸版に付与されたインクを被印刷体に押し付けるように圧をかけて印刷する凸版印刷方式の印刷機である。フレキソ印刷機は、柔軟な弾性のある樹脂版を使用する凸版印刷方式の印刷機である。熱転写印刷機は、各色のインクリボンを使用する印刷機であって、熱によってインクリボンから色材を被印刷体に転写する方式の印刷機である。トナー印刷機は、帯電ドラムに付着したトナーを、静電気を利用して被印刷体にトナーを転写させる電子写真方式の印刷機である。
【００２５】
本発明において、原紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）などの機械パルプ、ＤＩＰ（DeInked Pulp）などの古紙パルプから選択されるセルロースパルプを少なくとも１種と、填料と、さらに必要に応じてサイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤などの各種添加剤とを含有する紙料から、酸性、中性、アルカリ性の従来公知の方法で抄造された紙である。原紙に対するカレンダー処理には特に制限はない。
【００２６】
本発明において、填料として従来公知の顔料を使用することができる。顔料の例としては、各種カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを挙げることができる。また、これらから複数種を併用することができる。
【００２７】
本発明において、原紙の灰分量は１５質量％以上３０質量％以下が好ましい。この理由は、灰分量が上記範囲であると、産業用インクジェット印刷機に対するインクの吸収性と原紙の物理的強度との関係が良好に両立できるからである。原紙の灰分量が１５質量％未満の場合は、インクの吸収性が低下する場合がある。原紙の灰分量が３０質量％を超える場合は、例えばオフセット印刷機による印刷の際に紙ムケや粉落ち等のトラブルを招く場合がある。
【００２８】
本発明の灰分量とは、原紙を５００℃で１時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量と、燃焼処理前の原紙の絶乾質量に対する比率（質量％）である。灰分量は、原紙中の填料含有量を調整する等の従来公知の方法で制御することができる。
【００２９】
本発明において、原紙は、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
【００３０】
本発明において、塗工層は、塗工層中の少なくとも１種顔料として、重質炭酸カルシウムを含有する。且つ、かかる重質炭酸カルシウムの塗工層中の含有量は、塗工層中の顔料１００質量部に対して６０質量部以上である。塗工層中の顔料が上記条件から外れる場合、印刷用塗工紙は、本発明にかかる効果の少なくとも１つを満足することができない。
【００３１】
本発明において、塗工層は、重質炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料の例としては、各種カオリン、クレー、軽質炭酸カルシウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを挙げることができる。
【００３２】
本発明において、塗工層は、バインダーとして従来公知の水分散性バインダーまたは水溶性バインダーを含有する。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体またはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、およびこれらの各種共重合体の官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、さらにはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂を挙げることができる。本発明において、水分散性バインダーはこれらに限定されない。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどを挙げることができる。本発明において、水溶性バインダーはこれらに限定されない。バインダーは、オフセット印刷適性および水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する耐ウェット擦過性の点から、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはポリビニルアルコールが好ましい。特に、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
【００３３】
顔料に対して過剰にバインダーを塗工層に含有させると産業用インクジェット印刷においてインク吸収性を悪化させる場合があるため、バインダーの塗工層中の含有量は、塗工層中の顔料１００質量部に対して３質量部以上３０質量部以下が好ましい。
【００３４】
本発明において、塗工層は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種の水溶性多価陽イオン塩を含有する。塗工層が、上記から選ばれる水溶性多価陽イオン塩を含有することによって、オフセット印刷適性を有しつつ、産業用インクジェット印刷機に対する本発明の効果を得ることができる。水溶性多価陽イオン塩は、薬品コストの点から塩化カルシウムが好ましい。
【００３５】
本発明において、塗工層中における塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる水溶性多価陽イオン塩の塗工層中の含有量は、乾燥固形分で０．０５ｇ／ｍ２以上０．５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。この範囲であると、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性が、より良好になる。
【００３６】
本発明において、塗工層は、実質的にカチオン性樹脂を含有しないことが好ましい。実質的に含まないとは、印刷用塗工紙のインク定着剤としてカチオン性樹脂を配合しないことであり、その他の目的で添加することを妨げるものではない。例えば、カチオン性のバインダー、界面活性剤、助剤等の使用は可能であり、本発明を損なわない範囲で含有することができる。
【００３７】
塗工層がカチオン性樹脂を含有した場合、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性および水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する耐擦過性が向上する。しかしながら、含有量に依存するが、オフセット印刷適性および水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する耐ウェット擦過性に対しては負に作用する場合がある。従って、本発明は、実質的にカチオン性樹脂を含有しないで、特定の水溶性多価陽イオン塩と、浸透剤、並びにスチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩とを組み合わせることによって、オフセット印刷適性、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性、並びに水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性および耐ウェット擦過性を得ることができたものである。
【００３８】
本発明において、塗工層は、浸透剤を含有する。浸透剤は従来公知であって、例えば、ラウリン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩、オレイン酸カリウム塩等の高級脂肪酸系浸透剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸系浸透剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル系浸透剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル系浸透剤、ラウリルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系浸透剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、４，７−ポリエチレンオキサイド−２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン等のエーテル系浸透剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、グリセロールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のエステルエーテル系浸透剤、パーフルオロブチルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロラウリルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロステアリン酸ナトリウム、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、モノパーフルオロオクチルエチルリン酸エステル等のフッ素系浸透剤等が挙げられ、これらのうち１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら浸透剤の中でも、産業用インクジェット印刷機に対する本発明にかかる効果の点から、エーテル系浸透剤である２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールや４，７−ポリエチレンオキサイド−２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン等のアセチレングリコール誘導体、またはスルホン酸系浸透剤であるジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸誘導体が好ましい。さらには、アセチレングリコール誘導体およびアルキルスルホコハク酸誘導体を２種併用することが、塗工層塗工液の液性を安定化するために、好ましい。
【００３９】
本発明において、産業用インクジェット印刷機に対する本発明の効果の点から、浸透剤の塗工層中の含有量は、塗工層中の顔料１００質量部に対して０．０１質量部以上１．００質量部以下が好ましい。
【００４０】
本発明において、塗工層は、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩を含有する。スチレンは、スチレンのみならず、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等のスチレン化合物であっても構わない。これらは２種以上併用して構わない。アニオン性ビニルモノマーは、カルボキシル基含有ビニルモノマーおよびスルホン酸基含有ビニルモノマー等である。カルボキシル基含有ビニルモノマーは、α，β−不飽和カルボン酸やα，β−不飽和ジカルボン酸であって、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸およびフマル酸等である。スルホン酸基含有ビニルモノマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等である。さらに、アニオン性ビニルモノマーは、カルボキシル基含有ビニルモノマーやスルホン酸基含有ビニルモノマー等の塩である。塩は、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩等である。アニオン性ビニルモノマーは、これらから２種以上を併用して構わない。
【００４１】
本発明の効果を損なわない範囲で、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩は、他の共重合可能な従来公知のビニルモノマーを共重合して構わない。
【００４２】
本発明のスチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステル共重合体、およびこれらの塩であることが好ましい。この理由は、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する耐ウェット擦過性がより好適になるからである。中でも、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体および／またはその塩が好ましい。
【００４３】
本発明において、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩の塗工層中の含有量は、産業用インクジェット印刷機に対する本発明の効果の点から、塗工層中の顔料１００質量部に対して０．０５質量部以上０．５０質量部以下が好ましい。
【００４４】
本発明において、塗工層は、顔料、バインダー、浸透剤、スチレンとアニオン性ビニルモノマーとの共重合体および／またはこれらの塩、並びに塩化カルシウム、塩化マグネシウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムから選ばれる水溶性多価陽イオン塩以外に、必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、印刷適性向上剤、滑剤、染料、蛍光増白剤または耐水化剤等の塗工紙分野で通常使用されている従来公知の各種助剤を含有することができる。
【００４５】
本発明において、塗工層は、塗工層塗工液を原紙上に塗工・乾燥して得ることができる。塗工層塗工液を原紙上に塗工する方法としては、例えば、エアーナイフコーター、ロッドブレードコーターなど各種ブレードコーター、フィルムトランスファーコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーターなどを挙げることができるが、特に限定されない。好ましくは高速生産性に適した各種ブレードコーターまたはフィルムトランスファーコーターであり、特に好ましくはフィルムトランスファーコーターである。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアーループドライヤー、サインカーブエアーフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
【００４６】
本発明において、印刷用塗工紙は、塗工層を設けた後にカレンダー処理してから使用することができる。但し、過度のカレンダー処理を行うと塗工層の空隙を潰すこととなり、結果として、印刷用塗工紙のインクジェット印刷に対する印刷適性が低下するため、適度なカレンダー処理が好ましい。
【００４７】
本発明において、印刷用塗工紙は原紙の両面に塗工層を有することができる。
【００４８】
本発明の印刷用塗工紙は、産業用インクジェット印刷機に使用される。好ましい産業用インクジェット印刷機は、印刷速度が１２０ｍ／分を超える輪転方式の産業用インクジェット印刷機である。産業用インクジェット印刷機の他、市販のＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターなどに使用することも可能である。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「質量部」および「質量％」は、特に明示がない限り、乾燥固形分換算あるいは実質成分の値を示す。また、塗工量は乾燥固形分量を示す。
【００５０】
各実施例および各比較例について、以下の手順により印刷用塗工紙を作製した。
【００５１】
＜紙料の調成＞
紙料は下記の内容により調成した。
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）                              １００質量部
填料（軽質炭酸カルシウム）                                        １８質量部
両性澱粉                                                      ０．０８質量部
サイズ剤（アルキルケテンダイマー系）                            ０．１質量部
硫酸バンド                                                    ０．０８質量部
上記の内容で配合し、水で混合分散して最終的に濃度１質量％に調整した。
【００５２】
＜塗工層塗工液の調製＞
塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
重質炭酸カルシウム                                        含有量は表１に記載
その他の顔料                                    種類および含有量は表１に記載
ポリビニルアルコール                                                ３質量部
バインダー（スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス）      含有量は表１に記載
浸透剤                                          種類および含有量は表１に記載
共重合体（バインダーを除く）                    種類および含有量は表１に記載
水溶性多価陽イオン塩                            種類および含有量は表１に記載
上記の内容で配合し、水で混合分散して最終的に濃度４０質量％に調整した。
【００５３】
＜印刷用塗工紙の作製＞
上記の紙料を長網抄紙機で抄造し、原紙を得た。引き続き、オンマシンコーターに装備してあるフィルムトランスファーコーターを使用して、上記の塗工層塗工液を片面あたり５ｇ／ｍ２の塗工量となるように塗工・乾燥した。乾燥後に、カレンダー処理を施して印刷用塗工紙を作製した。カレンダー処理は、弾性ロールと金属ロールからなる装置を用いた。ニップ線圧は、幅方向の厚みプロファイルが適切に得られる範囲において、線圧６０ｋＮ／ｍとした。また、金属ロールの温度は４０℃とした。
【００５４】
【表１】
2015164777.tif 000002
【００５５】
表１において、記号で示したその他の顔料は、以下の通りである。
Ａ：軽質炭酸カルシウム
Ｂ：カオリン
Ｃ：合成非晶質シリカ（ゲル法シリカ）
【００５６】
表１において、記号で示した浸透剤、共重合体は、以下の通りである。
ａ：アセチレングリコール誘導体（サーフィノール４６５、日信化学工業社製）
ｂ：アルキルスルホコハク酸誘導体（ネオコールＹＳＫ、第一工業製薬社製）
ｃ：スチレン−アクリル酸塩共重合体（ポリマロン１３０８Ｓ、荒川化学工業社製）
ｄ：スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステル共重合体（アラスター７０３Ｓ、荒川化学工業社製）
ｅ：スチレン−アクリロニトリル共重合体（ライタックＡ、日本Ａ＆Ｌ社製）
【００５７】
印刷用塗工紙の水溶性多価陽イオン塩の片面あたりの含有量を表１に示す。
【００５８】
得られた各実施例および各比較例の印刷用塗工紙について、各項目について下記の方法により評価を行った。
【００５９】
＜オフセット印刷適性の評価＞
ミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機で、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ  ＵＶベストキュア墨および金赤、ＵＶ照射量：８ｋＷ２基の条件で６０００ｍの印刷を行い、印刷後のブランケットパイリング発生状況および印刷サンプルの状態について目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用塗工紙はオフセット印刷適性を有するものとする。
５：極めて良好。
４：良好。
３：実用上問題ない範囲。
２：不良。
１：極めて不良。
【００６０】
＜産業用インクジェット印刷機（水性染料インク）に対するインク吸収性の評価＞
ミヤコシ社製産業用インクジェット印刷機ＭＪＰ２０Ｃを用い、水性染料インクを使用して印刷速度１５０ｍ／分で６０００ｍ、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色およびブラックを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で印刷を行った。各色境界部分の滲み程度を目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用塗工紙は水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性に優れるものとする。
５：色の境界部に滲みがない。
４：色の境界部にほとんど滲みがない。
３：色の境界部に滲みはあるものの、境界部がはっきり識別できる。
２：色の境界部がはっきりせず、隣接する色が境界部を越えて若干移動している。
１：各色の境界がわからず、隣接する色への滲み出しが大きい。
【００６１】
＜産業用インクジェット印刷機（水性顔料インク）に対する色濃度の均一性の評価＞
富士ゼロックス社製産業用インクジェット印刷機２８００  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｆｅｅｄ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍを用い、水性顔料インクを使用して印刷速度１００ｍ／分で６０００ｍ、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色およびブラックを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で印刷を行った。各色ベタ部画像の色濃度の均一性について目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用塗工紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性に優れるものとする。
５：色濃度が均一である。
４：色によっては濃度が極僅かに不均一である。
３：色濃度が僅かに不均一であるが、実用上問題ない。
２：色濃度が部分的に不均一である。
１：印刷部分の全体に、色濃度が不均一である。
【００６２】
＜産業用インクジェット印刷機（水性顔料インク）に対する耐ウェット擦過性の評価＞
富士ゼロックス社製産業用インクジェット印刷機２８００  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｆｅｅｄ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍを用い、水性顔料インクを使用して印刷速度１００ｍ／分で６０００ｍ、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色インクによる１０ｃｍ×１０ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で印刷を行った。印刷してから２４時間後に、印刷部分の上に水をスポイトで１滴滴下し、直ちに、１０００ｇまたは５００ｇの荷重で木綿のガーゼを押し付けた状態で１回ガーゼを移動させて擦過試験を行った。ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各ベタ部画像の脱離程度を目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用塗工紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する耐ウェット擦過性に優れるものとする。
５：１０００ｇの荷重のとき、脱離が認められない。
４：１０００ｇの荷重のとき、僅かに脱離が認められる。
３：５００ｇの荷重のとき、僅かに脱離が認められる。
２：５００ｇの荷重のとき、多少の脱離が認められる。
１：５００ｇの荷重のとき、著しく脱離が認められる。
【００６３】
表１に、各実施例および各比較例の評価結果を示す。
【００６４】
表１より、本発明に相当する各実施例の印刷用塗工紙は、オフセット印刷適性が良好であり、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性、並びに水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性および耐ウェット擦過性に優れることがわかる。
【００６５】
一方、表１より、本発明の条件を満足しない各比較例では本発明の効果が得られないとわかる。