(57)【要約】【課題】  ギャップフォーマー型抄紙機を用いてオフセット印刷用塗工紙を製造する方法であって、ドライヤーカンバス汚れが少なく、オフセット印刷時の耐ブリスター性が良好であるオフセット印刷用塗工紙の製造方法を提供すること。【解決手段】  本発明のオフセット印刷用塗工紙の製造方法は、パルプを主成分とする原紙の両面に１層以上の塗工層を設けてなるオフセット印刷用塗工紙の製造方法であって、フリーネス（ＣＳＦ）が２００〜４００ｍｌであるパルプと、パルプに対して０．１〜１．０質量％、例えば０．１〜０．５質量％の両性ポリアクリルアマイドを添加して抄紙原料を調整する抄紙原料調整工程と、前記抄紙原料を用いてギャップフォーマーにより湿紙を形成し、該湿紙の両面にフィルムメタリングタイプの塗布装置により水溶性高分子を主成分とするサイズプレス液を塗布して原紙を抄造する原紙抄造工程と、前記原紙の両面に顔料と接着剤とを含む塗工層用塗料を塗工する塗工層塗工工程とを有するオフセット印刷用塗工紙の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプを主成分とする原紙の両面に１層以上の塗工層を設けてなるオフセット印刷用塗工紙の製造方法であって、
フリーネス（ＣＳＦ）が２００〜４００ｍｌであるパルプと、パルプに対して０．１〜１．０質量％の両性ポリアクリルアマイドを添加して抄紙原料を調整する抄紙原料調整工程と、
前記抄紙原料を用いてギャップフォーマーにより湿紙を形成し、該湿紙の両面にフィルムメタリングタイプの塗布装置により水溶性高分子を主成分とするサイズプレス液を塗布して原紙を抄造する原紙抄造工程と、
前記原紙の両面に顔料と接着剤とを含む塗工層用塗料を塗工する塗工層塗工工程と、
を有するオフセット印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項２】
前記抄紙原料調整工程において、抄紙原料中に更に硫酸アルミニウムを添加することを特徴とする請求項１に記載のオフセット印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項３】
前記抄紙原料調整工程における抄紙原料への硫酸アルミニウムの添加を、両性ポリアクリルアマイドの添加前又は両性ポリアクリルアミドの添加と同時に行うことを特徴とする請求項２に記載のオフセット印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項４】
前記サイズプレス液中の水溶性高分子の固形分濃度が２〜１２質量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のオフセット印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項５】
前記抄紙原料にはサイズ剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のオフセット印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のオフセット印刷用塗工紙の製造方法により得られたオフセット印刷用塗工紙であって、透気抵抗度が３０００〜７５００秒、内部結合強度が０．２８Ｎｍ以上であることを特徴とするオフセット印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷用塗工紙の製造方法及びオフセット印刷用塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生産性を高くするために抄紙機の高速化がなされており、例えば、製紙用塗工機では抄紙速度が１３００ｍ／分を超える原紙抄造と塗工とを一貫して行う生産方式（オンマシン方式）が行われている。
【０００３】
このような高速での原紙抄造においては、抄紙機のワイヤーパートの変革が大いに寄与し、インレットから吐出した抄紙原料を２枚のワイヤーで挟み込み、脱水して湿紙が形成されるギャップフォーマーによって高速抄紙が可能となっている。ギャップフォーマーでは、湿紙の両側から脱水し、また、その脱水量を調整しやすいことから、従来の長網型やオントップ型のフォーマーに比べて湿紙の表裏差が小さくなるという利点がある。
【０００４】
一方、ギャップフォーマーでは、抄紙原料濃度が低い段階で湿紙の両側から急激に脱水するため、従来の長網型やオントップ型で得られる湿紙に比べて、微細繊維や填料が表層部へと集まりやすくなる。そのため、原紙の強度が低下し、また、表層が緻密で透気性の低い湿紙となる傾向がある。従って、ギャップフォーマー型抄紙機で得られた印刷用塗工紙においては、原紙強度と透気性が低くなりやすく、結果としてオフセット印刷後の加熱乾燥で塗工層が膨れる現象（以下、「ブリスター」ということがある）が発生し、品質上の問題となる。
【０００５】
印刷用塗工紙のブリスターを改善するための方法として、例えば印刷用塗工紙の原紙強度を高くする方法がある。一般に、原紙強度を向上させるために、抄紙工程においてカチオン化澱粉や両性澱粉等の内添紙力向上剤を抄紙原料中に添加する方法が用いられる。また、特許文献１では内添の紙力向上剤の添加に加えて、外添の紙力向上剤を塗布することにより原紙強度を向上させる方法が提案されている。また、特許文献２では両イオン澱粉を使用することで原紙強度を向上させる提案もなされている。
【０００６】
しかし、ギャップフォーマーで得られたプレス後の湿紙は表面強度が低いことから、プレスパート直後のドライヤーカンバスに取られやすく、湿紙中に親水性の強い澱粉系紙力向上剤が含まれると、ドライヤーカンバスやプレスロールからの湿紙のスムーズに剥がれにくくなり、結果的に汚れが発生するなどして生産性が低下する問題がある。この傾向は抄速が速くなるほど顕著となり、特に抄速１３００ｍ／分を超えると顕著となる。従って、特許文献１及び特許文献２に記載された技術のように、ギャップフォーマー型抄紙機において内添紙力増強剤としてカチオン澱粉を多用したで抄造条件では、ドライヤーカンバスの汚れが発生し実質生産することが出来ない可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２８０２９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２４３０１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ギャップフォーマー型抄紙機を用いてオフセット印刷用塗工紙を製造する方法であって、ドライヤーカンバス汚れが少なく、オフセット印刷時の耐ブリスター性が良好であるオフセット印刷用塗工紙の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明のオフセット印刷用塗工紙の製造方法は、パルプを主成分とする原紙の両面に１層以上の塗工層を設けてなるオフセット印刷用塗工紙の製造方法であって、フリーネス（ＣＳＦ）が２００〜４００ｍｌであるパルプと、パルプに対して０．１〜１．０質量％、例えば０．１〜０．５質量％の両性ポリアクリルアマイドを添加して抄紙原料を調整する抄紙原料調整工程と、前記抄紙原料を用いてギャップフォーマーにより湿紙を形成し、該湿紙の両面にフィルムメタリングタイプの塗布装置により水溶性高分子を主成分とするサイズプレス液を塗布して原紙を抄造する原紙抄造工程と、前記原紙の両面に顔料と接着剤とを含む塗工層用塗料を塗工する塗工層塗工工程とを有するオフセット印刷用塗工紙の製造方法とするものである。
【００１０】
また、本発明においては、前記抄紙原料調整工程において、抄紙原料中に更に硫酸アルミニウムを添加してもよい。このような構成とすることで両性ポリアクリルアマイドの定着性が向上し、更に耐ブリスター性が向上する。
【００１１】
また、本発明においては、前記抄紙原料調整工程における抄紙原料への硫酸アルミニウムの添加を、両性ポリアクリルアマイドの添加前又は両性ポリアクリルアミドの添加と同時に行うことが好ましい。このような構成とすることで両性ポリアクリルアマイドの定着性が向上し、更に耐ブリスター性が向上する。
【００１２】
また、本発明においては、前記サイズプレス液中の水溶性高分子の固形分濃度が２〜１２質量％であってもよい。このような構成とすることで原紙強度が向上し、更に耐ブリスター性が向上する。
【００１３】
また、本発明においては、前記抄紙原料がサイズ剤を含有しないものであってもよい。このような構成とすることで原紙強度が向上し、更に耐ブリスター性が向上する。
【００１４】
また、本発明の製造方法により得られたオフセット印刷用塗工紙は、透気抵抗度が３０００〜７５００秒、内部結合強度が０．２８Ｎｍ以上であってもよい。このような構成とすることにより、オフセット印刷時の耐ブリスター性が良好であるオフセット印刷用塗工紙とすることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によるオフセット印刷用塗工紙の製造方法によれば、製造時のドライヤーカンバス汚れが少なく、オフセット印刷時の耐ブリスター性が良好なオフセット印刷用塗工紙が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定
して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
【００１７】
本発明の印刷用塗工紙の製造方法は、パルプを主成分とする原紙の両面に１層以上の塗工層を設けてなるオフセット印刷用塗工紙の製造方法であって、フリーネス（ＣＳＦ）が２００〜３８０ｍｌであるパルプと、パルプに対して０．１〜１．０質量％の両性ポリアクリルアマイドを添加して抄紙原料を調整する抄紙原料調整工程と、前記抄紙原料を用いてギャップフォーマーにより湿紙を形成し、該湿紙の両面にフィルムメタリングタイプの塗布装置により水溶性高分子を主成分とするサイズプレス液を塗布して原紙を抄造する原紙抄造工程と、前記原紙の両面に顔料と接着剤とを含む塗工層用塗料を塗工する塗工層塗工工程とを有する。
【００１８】
本発明において使用するパルプは、ＬＢＫＰ（広葉樹さらしクラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹さらしクラフトパルプ）などの化学パルプ、ＧＰ（砕木パルプ）、ＰＧＷ（加圧式砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＣＴＭＰ（ケミサーモメカニカルパルプ）、ＣＭＰ（ケミメカニカルパルプ）、ＣＧＰ（ケミグランドパルプ）などの機械パルプ、ＤＩＰ（脱インキパルプ）などの木材パルプ又はケナフ、バガス、竹、コットンなどの非木材パルプを使用できる。これらは、単独で使用するか、又は２種以上を任意の割合で混合して使用してもよい。さらに、合成繊維を品質に支障がでない範囲において使用してもよい。また、環境保全の観点から、ＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）パルプ、ＴＣＦ（Ｔｏｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）パルプ、古紙パルプ、植林木から得られるパルプを用いることがより好ましい。特に好ましくは、ＬＢＫＰを主体とし、折り加工適性を付与するために使用するパルプの全質量に対してＮＢＫＰを３〜２０質量％で含む形態であり、好ましくは７〜１８質量％である。例えば、全パルプに対してＬＢＫＰを８０〜９５質量％、ＮＢＫＰを２０〜５質量％使用することができる。
【００１９】
使用するパルプのフリーネス（ＣＳＦ）は、２００〜４００ｍｌ以下とする。好ましくは２３５〜３８０ｍｌ、更に好ましくは２５０〜３７０ｍｌである。フリーネスが２００ｍｌ未満では、得られた塗工紙の透気度が上昇し耐ブリスター性が悪化する。また不透明度が下がり、生産性が下がる場合がある。逆にフリーネスが３８０ｍｌを超えると、内部結合強度が低下し、耐ブリスター性が悪化するだけでなく、耐刷力も低下する。
【００２０】
本発明においては、前述のパルプに対し、紙力向上剤として０．１〜１．０質量％の両性ポリアクリルアマイドを添加して抄紙原料を調整する。好ましくは０．１５〜０．７質量％、０．１５〜０．５質量％、例えば、０．１５〜０．４質量％である。０．１質量％未満では所望する内部結合強度に達せず、結果として耐ブリスター性が悪化する。１．０質量％を超えるとその効果が頭打ちになり製造工程内で余剰しやすくなり、コスト面で不利となるばかりか、ドライヤーカンバス汚れが発生するおそれがある。ここで両性ポリアクリルアマイドとは、カチオン基とアニオン基の両方が導入されたポリアクリルアマイドである。両性ポリアクリルアマイドとしては、パルプスラリー原料に添加した時に、その添加前後でスラリーの電荷の動きがない又はカチオン性側に電荷がシフトする両性ポリアクリルアマイドが好ましい。よって両性であるがトータルとしてはカチオン性を呈するポリアクリルアマイドが好ましく、カチオン基及びアニオン基の導入量は、カチオン基：アニオン基＝９：１〜４：６が好ましい。カチオン基のみ導入したカチオン性ポリアクリルアマイドを使用すると抄紙原料の電荷がカチオン側へシフトしすぎ、パルプにポリアクリルアマイドが定着しにくいため、所望する原紙強度に達しないだけでなく、余剰したカチオン性ポリアクリルアマイドが循環し工程汚れを発生させるおそれがある。また、アニオン基のみを導入したアニオン性ポリアクリルアマイドを使用するためには、定着助剤として大量の硫酸アルミニウム（以下、「硫酸バンド」ということがある）などのカチオン性を呈する資材を使用する必要があり、一般的な填料である炭酸カルシウムを使用する実施形態では硫酸カルシウム系の副生成物が発生しやすいという問題が生じる。また、中性領域下での抄紙系では、硫酸アルミニウムは比較的速やかに失活してしまうためアニオン性ポリアクリルアマイドはパルプに十分に定着することができず、余剰のアニオン性ポリアクリルアマイドが循環し工程汚れを発生させるおそれがある。
【００２１】
両性ポリアクリルアマイドの変性方法としては、共重合型、ホフマン変性型、マンニッヒ変性型等が上げられるが、共重合型の両性ポリアクリルアマイドが好ましい。共重合型ポリアクリルアマイドは、ホフマン変性型やマンニッヒ変性型のポリアクリルアマイドに比べて耐ブリスター性が向上しやすい。
【００２２】
紙力向上剤としては、一般にポリアクリルアマイドの他にカチオン澱粉、両性澱粉に代表される澱粉系紙力向上剤がある。しかしながら、澱粉系紙力向上剤はポリアクリルアマイド系紙力向上剤と比較して、同強度を得るには３〜４倍の添加量が必要となる。その為、澱粉系紙力向上剤を用いると、湿紙中の樹脂分の絶対量が多くなることでプレス直後のドライヤーカンバスが汚れやすくなる。また、透気性が低下する弊害もある。本発明においては、紙力向上剤として両性ポリアクリルアマイドと澱粉系紙力向上剤を併用することも可能であるが、前述のドライヤーカンバスの汚れ防止と透気性の低下を防止する観点から澱粉系紙力向上剤の使用量は、仮に使用するとしても、極力少ないことが好ましく、具体的には、パルプに対して０．１質量％未満とする。
【００２３】
本発明においては、抄紙原料中に填料を配合してもよい。填料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、水酸化アルミニウム等を単独又は２種以上を併用して使用してもよい。ここで、一般に白色度及び不透明度向上効果は高い二酸化チタンが填料として使用されている。しかしながら、二酸化チタンは、非常に粒子径が小さいためワイヤー上での歩留りが低く、かつ高価なため、本発明においては使用しない方が好ましい。本発明においては、軽質炭酸カルシウムを単独で使用することがより好ましい。填料の配合量は、原紙中に２〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％、さらには４〜１１質量％含まれるように抄紙原料中に配合することが好ましい。２質量％未満では透気性が低くなりやすく、結果的に耐ブリスター性が悪化するおそれがある。また不透明性も低下する。２０質量％を超えると内部結合強度が低下し、耐刷力が低下するだけで無く、耐ブリスターも悪化するおそれがある。
【００２４】
本発明においては、抄紙原料中に予めサイズ剤を配合することも可能である。サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）等を単独又は２種以上を併用して使用することができる。但し、後述するフィルムメタリングタイプの塗布装置によるサイズプレス液の塗布を行う際、原紙中にサイズプレス液が十分に浸透するようにするためには、サイズ剤は使用しないことが好ましく、使用する場合であっても原紙のステキヒトサイズ度が１秒以下となるように少量の使用に留めることが好ましい。原紙のステキヒトサイズ度が１秒を超えるとフィルムメタリングタイプのサイズプレス装置によりサイズプレス液を塗布しても原紙に浸透しにくく、内部結合強度の向上に乏しくなる。また原紙の極表層にサイズプレス液の塗布膜が局在することとなり透気性も低くなり、結果として耐ブリスター性が悪化するおそれがある。サイズ剤を使用する場合の抄紙原料中へのサイズ剤の具体的な添加量は、パルプに対して０．５質量％以下、例えば、０．１質量％以下とする。
【００２５】
本発明においては、抄紙原料中に硫酸アルミニウムを添加することが好ましい。紙力向上剤として用いる両性ポリアクリルアマイドのパルプへの定着性をより向上させることができ、原紙の内部結合強度がより高まることから耐ブリスター性を向上させることができる。硫酸アルミニウム（硫酸バンド）の添加のタイミングは両性ポリアクリルアマイドを添加する前であるか、又は、両性ポリアクリルアマイドの添加と同時であることが好ましい。両性ポリアクリルアマイドの添加後に硫酸アルミニウムを添加すると、両性ポリアクリルアマイドのパルプへの定着性の向上効果が乏しくなる。両性ポリアクリルアマイドと同時に添加する場合は、硫酸アルミニウムと両性ポリアクリルアマイドとが直接接触しないようにして添加する。硫酸アルミニウムは酸性薬品であるが、抄紙原料を中性領域（ｐＨ６〜９）とする場合、硫酸アルミニウムによる両性ポリアクリルアマイドの定着性向上効果は、硫酸アルミニウムの抄紙原料への添加から経時により低下してしまう。これを回避するために、抄紙原料を中性領域（ｐＨ６〜９）とする場合、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）の添加のタイミングは、両性ポリアクリルアマイドを添加と同時であることが好ましく、または、両性ポリアクリルアマイドを後に添加するとしても、できるだけ早めに添加することが好ましい。すなわち、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）の添加のタイミングは、両性ポリアクリルアマイドの添加と同時かその直前が好ましい。例えば抄紙原料の調整工程が、例えば、ミキシングタンク、マシンタンク、種箱（インレット）を有する紙料調整装置において、ミキシングタンク、マシンタンク、種箱（インレット）の順で添加調整される場合、ミキシングタンクに硫酸アルミニウムを添加し、マシンタンクに両性ポリアクリルアマイドを添加する。あるいは、マシンタンクに硫酸アルミニウムを添加するのであれば、種箱に両性ポリアクリルアマイドを添加する。同時に添加する場合は、例えば、マシンタンクに硫酸アルミニウムと両性ポリアクリルアマイドとをマシンタンク上部より直接薬品同士が接しないよう添加位置を離しパルプスラリーに一旦添加してから直後に混合するなどすれば良い。硫酸アルミニウムを両性ポリアクリルアマイドの添加の直前又は同時に添加していれば、以降の抄紙原料調整工程に更に硫酸バンドを添加することも可能である。硫酸バンドの添加率は、硫酸アルミニウム１６水和物換算で、対パルプ０．１〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜１．０質量％である。 
【００２６】
本発明においては、抄紙原料中に歩留向上剤を添加してもよい。歩留向上剤の使用方法は、カチオン性歩留向上剤の単独使用、アニオン性歩留向上剤の単独使用、カチオン性歩留向上剤添加後にアニオン性歩留向上剤を添加するデュアル方式があり、歩留向上剤の成分についても有機系、無機系など多岐に渡っている。ギャップフォーマーによる湿紙の形成では、機械的シェアが強くまた脱水力が強いため、抄紙原料は、より強いフロックを保持できないとワイヤー上での歩留が低下して白水濃度が上昇し、結果として工程汚れに繋がる。本発明においては、抄紙原料をより強固なフロックとするにはアニオン性よりもカチオン性の歩留向上剤を用いることが好ましく、無機系よりも有機系の歩留向上剤がより好ましい。ヘッドボックスの抄紙原料の電荷は等電点に近いほうが好ましく、カチオン要求量は０〜５μｅｑ．／Ｌが好ましい。カチオン要求量が無い状態では工程汚れに繋がるため、狭い範囲ではあるが上記範囲内に管理することが好ましい。カチオン性歩留向上剤の添加率はパルプに対して９０〜２００ｐｐｍとすることが好ましい。
【００２７】
本発明においては、前述した資材の他、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で、公知公用の抄紙用資材を用いることができる。このような資材としては、嵩高剤、湿潤紙力増強剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、ピッチコントロール剤などがある。
【００２８】
本発明では、ギャップフォーマーにより形成した湿紙の両面にフィルムメタリングタイプの塗布装置により水溶性高分子を主成分とするサイズプレス液を塗布して原紙を抄造する。フィルムメタリングタイプの塗布装置により該サイズプレス液を塗布することにより、水溶性高分子が原紙に浸透し、原紙の内部結合強度が向上し、結果として耐ブリスター性が向上する。更には原紙に塗工する塗工層用塗料の原紙への過度の浸透を抑制することができる。フィルムメタリングタイプの塗布装置としては、ロッドメタリングサイズプレスコータ、ブレードメタリングサイズプレスコータ、ゲートロールコータ、２本ロールサイズプレスコータを使用することができるが、抄速１３００ｍ／分を超えるような高速抄紙時における層間強度を向上させるために、ロッドメタリングサイズプレスコータを使用することが好ましい。
【００２９】
サイズプレス液に用いる水溶性高分子としては、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなど単独又は併用して用いることができる。これらの中でも澱粉を主体として用いることが好ましい。更には澱粉を単独で用いることが好ましい。使用する澱粉としては、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、尿素リン酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉などがある。また、サイズプレス液には、助剤として、例えば、スチレン系サイズ剤、スチレン‐アクリレート系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸などの表面サイズ剤、着色顔料、着色染料、蛍光染料、消泡剤を併用してもよい。
【００３０】
サイズプレス液中の水溶性高分子の固形分濃度は２〜１２質量％とすることが好ましい。更に好ましくは４〜１０質量％である。２質量％未満では原紙の表面強度の向上に乏しく、耐ブリスター性の向上効果も乏しくなる。逆に１２質量％を超えると、サイズプレス液の粘度が高くなりすぎ、原紙内部に水溶性高分子が十分に浸透せず、原紙の内部結合強度が向上しにくくなる。また原紙の表面に水溶性高分子が局在化するため、原紙の透気性が低下し、結果的に耐ブリスター性が悪化する。サイズプレス液の塗布量としては、水溶性高分子の固形分換算で、原紙の両面あたり１〜３ｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００３１】
本発明では、原紙の両面に顔料と接着剤とを含む塗工層用塗料を塗工する。塗工層用塗料に配合する顔料としては、特に制限はなく、カオリン、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、プラスチックピグメントなどでよい。そのなかでも、湿式重質炭酸カルシウムを全顔料のうち７５〜１００質量％の割合で用いることが好ましい。より好ましくは、８０〜１００質量％であり、更に好ましくは９０〜１００質量％である。湿式重質炭酸カルシウムを７５〜１００質量％の割合で用いることにより耐ブリスター性を向上させることができる。湿式重質炭酸カルシウムとしては市販されている粒子径２μｍ以下の質量累積率６０％品、９０％品、９７％品、１００％品が使用でき、他には粒度分布の揃った所謂エンジニアード湿式重質炭酸カルシウムも使用することができるが、白紙光沢、平滑度の観点からは粒子径２μｍ以下の質量累積率が９０％以上の湿式重質炭酸カルシウムを使用することが好ましい。
【００３２】
また、塗工層用塗料に配合する接着剤としては、特に制限されるものはなく、公知の接着剤を用いることができる。例えば、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、酢酸ビニル・アクリル系、ブタジエン・メチルメタアクリル系等の各種共重合体ラテックスがあげられる。本発明においては、これらの中でも強度を発現しやすいスチレン・ブタジエン系ラテックスが好ましい。また、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エステル化澱粉、熱化学変性澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶澱粉、カゼイン、デキストリンなどの水溶性接着剤も用いることができる。接着剤は、塗工層用塗料中の顔料に対して４〜８質量％の割合で含有することが好ましい。４質量％未満の割合で含有した場合には、オフセット印刷でパイリングと呼ばれる塗工紙面からの顔料の脱落が生じやすくなる。一方、８質量％を超えて含有した場合は、オフセット印刷でのパイリングは発生しないものの、印刷用紙の透気性が低下し、オフセット印刷時の耐ブリスター性が悪化する。また、接着剤全量に含まれる水溶性接着剤の含有量は５０質量％以下が好ましく、この範囲とすることで白紙光沢や平滑度を向上させることができる。
【００３３】
また、塗工層用塗料には、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で、ｐＨ調整剤、消泡剤、分散剤、潤滑剤、印刷適性向上剤、増粘剤、保水剤、蛍光染料、着色顔料、着色染料などの助剤を用いることができる。
【００３４】
塗工層用塗料の原紙への塗工量は、原紙の片面あたり、８〜１３ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは９〜１２ｇ／ｍ２である。８ｇ／ｍ２未満では塗工層で原紙を被覆しきれずオフセット印刷時のインク受理性が悪化するおそれがある。塗工量が１３ｇ／ｍ２を超えると、印刷用塗工紙の透気性が一段と低くなりオフセット印刷時の耐ブリスター性が悪化するおそれがある。
【００３５】
塗工層用塗料の原紙への塗工方法は特に限定するものではなく、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーターなどの公知の塗工機を用いることができるが、これらの中でもブレードコーターを用いることが好ましい。
【００３６】
塗工層用塗料を原紙に塗工する塗工層塗工工程を経た後は、塗工層用塗料を乾燥機させて塗工層を得る。乾燥方法は特に限定するものではなく、熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥などの公知の乾燥方法を用いることができる。乾燥後は、必要に応じて、カレンダー装置を用いて平滑化及び光沢付けを行い、印刷用塗工紙を得ることができる。尚、原紙抄造、塗工、乾燥、キャレンダー処理が連続して行われることが好ましい。更にはこのキャレンダー処理がソフトキャレンダーであることがより好ましい。
【００３７】
本発明においては、このようにして得られたオフセット印刷用塗工紙の透気抵抗度が３０００〜７５００秒であり、内部結合強度が０．２８Ｎｍ以上であることが好ましい。透気抵抗度が７５００秒を超えると耐ブリスター性が損なわれるおそれがある。透気抵抗度を下げるためには、規定する範囲の中でパルプフリーネスを大きくする、プレスパートでの加圧を下げる、サイズ液濃度を下げる、塗工層用塗料の塗工量を下げる、カレンダー装置での平滑化処理での負荷を下げるなどの手段を取ることで達成することができる。上記透気抵抗度を下げる手段が過剰となると白紙光沢や印刷時のインク受理性品質が下がるなどの弊害が発生するため透気抵抗度は３５００秒以上であることが好ましい。また、内部結合強度が０．２８Ｎｍ未満では耐ブリスター性が悪化するおそれがある。内部結合強度を上げるためには規定する範囲の中でパルプフリーネスを小さくする、プレスパートの加圧を上げる、原紙に添加する両性ポリアクリルアマイドを増添する、原紙のステキヒトサイズ度を小さく（好ましくは０秒）とする、サイズ液濃度を上げる、などの手段を取ることで達成することができる。内部結合強度の上限は特に限定するものではないが、内部結合強度は０．２８〜０．４Ｎｍの範囲が特に好ましい。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろん本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において示す「部」及び「％」は特に明記しない限り固形分質量部及び固形分質量％を示す。
【００３９】
（実施例１）
フリーネス３００ｍｌＣＳＦ（カナダ標準ろ水度）に叩解した広葉樹晒しクラフトパルプ９０部、フリーネス５５０ｍｌＣＳＦに叩解した針葉樹晒しクラフトパルプ１０部を水中に分散してフリーネス３２５ｍｌＣＳＦのパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに硫酸バンド０．５部、紙力向上剤として両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部、軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ１２１／奥多摩工業社製）、カチオン性歩留り向上剤（商品名：ハイホールダー２２０／栗田工業社製）０．０１５部をこの順で添加し、ギャップフォーマーにて坪量４５ｇ／ｍ２の湿紙を抄速１４００ｍ／分にて抄紙した。引続き、オンマシンで乾燥後、フィルムメタリングサイズプレス装置にて燐酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００  日本食品化工社製）６％濃度のサイズプレス液を湿紙の両面あたり２ｇ／ｍ２塗布し、乾燥して原紙を得た。その後、抄紙機と一体となっているブレード塗工機によって塗工層用塗料を原紙の片面あたり絶乾塗工量で１０ｇ／ｍ２ずつ原紙の両面に塗工し、乾燥後、製造ラインと一体となったソフトカレンダー４基を用いて温度１８０℃、線圧２５０ｋＮ／ｍで処理し、印刷用塗工紙を得た。塗工層用塗料の調整は、次のとおりとした。
【００４０】
＜塗工層用塗料の調整＞
微細カオリンクレー（アメリカ産、平均粒子径０．４μｍ）１０部、湿式重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９０／イメリス社製）９０部を水中に分散して顔料スラリーとし、該顔料スラリーに燐酸エステル化澱粉（商品名：ＭＳ＃４６００／日本食品化工社製）１部、スチレン・ブタジエンラテックス（商品名：Ｓ２７８８Ｋ／ＪＳＲ社製）６部、潤滑剤（商品名：ＤＥＦ７８３ＴＦ／日新化学研究所社製）０．５部、印刷適性向上剤（商品名：ＰＡ６５０２／星光ＰＭＣ社製）０．２部を添加して混合し、水で希釈して固形分濃度が６８．０質量％の塗工層用塗料を得た。
【００４１】
（実施例２）
広葉樹晒しクラフトパルプのフリーネスを２００ｍｌＣＳＦとし、フリーネス２３５ｍｌＣＳＦのパルプスラリーを得た以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４２】
（実施例３）
広葉樹晒しクラフトパルプのフリーネスを３７０ｍｌＣＳＦとし、フリーネス３８８ｍｌＣＳＦのパルプスラリーを得た以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４３】
（実施例４）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）の添加量を０．３部から０．１部に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４４】
（実施例５）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）の添加率を０．３部から０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用紙とした。
【００４５】
（実施例６）
原紙に塗布するサイズプレス液を、燐酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００  日本食品化工社製）２％濃度のサイズプレス液とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４６】
（実施例７）
原紙に塗布するサイズプレス液を、燐酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００  日本食品化工社製）１２％濃度のサイズプレス液とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４７】
（実施例８）
硫酸バンドと両性ポリアクリルアマイドの添加順を逆にし、両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部を添加してから硫酸バンド０．５部を添加した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４８】
（実施例９）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部を添加した後、次いで、カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）０．０８部を追加で添加した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４９】
（実施例１０）
原紙に塗布するサイズプレス液を、燐酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００  日本食品化工社製）１５％濃度のサイズプレス液とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５０】
（実施例１１）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部を添加した後、次いで中性ロジンエマルジョンサイズ剤（ＮＴ−７８：荒川化学工業社製）０．３部を追加で添加した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５１】
（比較例１）
フリーネス１６０ｍｌＣＳＦに叩解した広葉樹晒しクラフトパルプ９０部、フリーネス４８０ｍｌＣＳＦに叩解した針葉樹晒しクラフトパルプ１０部を水中に分散してフリーネス１９２ｍｌＣＳＦのパルプスラリーを得た以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５２】
（比較例２）
フリーネス４００ｍｌＣＳＦに叩解した広葉樹晒しクラフトパルプ９０部、フリーネス５５０ｍｌＣＳＦに叩解した針葉樹晒しクラフトパルプ１０部を水中に分散して、フリーネス４１５ｍｌＣＳＦのパルプスラリーを得た以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５３】
（比較例３）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）の添加量を０．３部から０．０５部とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５４】
（比較例４）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部に替えてカチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）０．９部を添加した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５５】
（比較例５）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）の添加量を０．３部から０．０８部として添加した後、次いで、カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）０．６部を追加で添加した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５６】
（比較例６）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部に替えて両性澱粉（ネオタック１１０Ｍ：日本食品加工社製）０．９部を添加した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５７】
（比較例７）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）の添加量を０．３部から０．０８部として添加した後、次いで、両性澱粉（ネオタック１１０Ｍ：日本食品加工社製）０．６部を追加で添加した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５８】
（比較例８）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部を、アニオン性ポリアクリルアマイド（ポリストロン１１７（共重合アニオンのみ）：荒川化学工業製）０．３部に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５９】
（比較例９）
両性ポリアクリルアマイド（商品名：ハーマイドＥＸ２３４（共重合カチオンリッチ型）／ハリマ化成社製）０．３部を、カチオン性ポリアクリルアマイド（ハリフィックスＵＦ−５７０（ホフマン変性型カチオンのみ）：ハリマ化成製）０．３部に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００６０】
各実施例及び比較例で得られた印刷用塗工紙について、次に示す評価法に基づいて試験を行った。評価結果を表１に示す。
（１）パルプフリーネス
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１−２：２０１２「パルプ−ろ水度試験方法−第２部：カナダ標準ろ水度法」に準じて測定した。
（２）ステキヒトサイズ度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２：２００４「紙及び板紙−サイズ度試験方法−ステキヒト法」に準じて測定した。
（３）透気抵抗度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７：２００９「紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法−ガーレー法」に準じて測定した。
（４）内部結合強度
ＪＡＰＡＮ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ１８−２：２０００「紙及び板紙−内部結合強さ試験方法−第２部：インターナルボンドテスタ法」に準じて測定した。
（５）耐ブリスター評価
オフ輪印刷機（三菱重工社製：リソピア４色機）で６００ｒｐｍの印刷速度で印刷・乾燥し、紙面温度１４０℃でブリスターの発生具合を下記の４段階で評価した。インキは、大日精化工業社製  ＷＥＢ  ＲＥＸ  ＩＭＰＡＣＴを用いた。
◎：ブリスターが全く発生せず良好。合格。
○：ブリスターが僅かに発生するが良好。合格。
△：ブリスターが発生するが使用下限。合格。
×：ブリスターが多発して実質的に使用不可。不合格。
（６）ドライヤーカンバス汚れ
４８時間連続抄造時の抄紙機でのプレスパート後の最初に位置する一群ドライヤーのカンバス汚れを目視にて評価した。
◎：カンバス汚れの発生が無く良好。合格
○：カンバス汚れが僅かに発生するが良好。合格
△：カンバス汚れが発生するが生産下限レベル。合格。
×：カンバス汚れが発生し、生産に支障をきたす。不合格。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
表１に示された結果からもわかるとおり、実施例１〜１１で得られた印刷用塗工紙は、生産時のカンバス汚れが問題のないレベルであり、オフセット印刷時の耐ブリスター性が良好であった。一方、比較例１で得られた印刷用塗工紙はパルプ叩解が過剰でフリーネスが所望する範囲を逸脱している。結果として透気抵抗度が高くなり、耐ブリスター適性が悪化してした。比較例２で得られた印刷用塗工紙はパルプ叩解が不足でフリーネスが所望する範囲を逸脱している。結果として内部結合強度が低くなり、耐ブリスター適性が悪化している。比較例３で得られた印刷用塗工紙は両性ポリアクリルアマイドの添加量が少なすぎたため、内部結合強度が不足し、耐ブリスター適性を満足できないものであった。比較例４〜比較例７で得られた印刷用塗工紙は、紙力向上剤として親水性の高い澱粉系紙力向上剤を単独又は両性ポリアクリルアマイドと併用して、内部結合強度が満足できるレベルとなるように添加している。これら比較例４〜比較例７で得られた印刷用塗工紙は、何れもドライヤーカンバス汚れが発生し、生産性に問題のあるものであった。比較例８で得られた印刷用塗工紙はアニオン性ポリアクリルアマイドを使用したため定着不足となった。結果として内部結合強度が低くなり、耐ブリスター適性が悪化している。比較例９はカチオン性ポリアクリルアマイドを使用したため原料系の電荷が大きく陽転し定着不足となった。結果として内部結合強度が低くなり、耐ブリスター適性が悪化している。