(57)【要約】【課題】薄肉・高強度であり、電縫溶接時に溶接不良の発生を低減させることが可能な電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを提供する。【解決手段】心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、前記ろう材が、Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％を含有し、Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％、Ｓｒ：０．００２０〜０．１０００質量％の少なくとも１種類を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなり、前記ろう材の６５０℃における溶融時の粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、
前記ろう材が、Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％を含有し、Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％、Ｓｒ：０．００２０〜０．１０００質量％の少なくとも１種類を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなり、
前記ろう材の６５０℃における溶融時の粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項２】
前記心材が、Ｓｉ：０．１０〜１．００質量％、Ｃｕ：０．５０〜１．２０質量％、Ｍｎ：０．５０〜２．００質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなることを特徴とする請求項１に記載の電縫溶接用アルミニウムブレージングシート。
【請求項３】
前記心材がさらに、Ｔｉ：０．０５〜０．２５質量％、Ｃｒ：０．０５〜０．２５質量％、Ｍｇ：０．０５〜０．５０質量％から選択される少なくとも１種類を含有することを特徴とする請求項２に記載の電縫溶接用アルミニウムブレージングシート。
【請求項４】
前記心材の他方の面に犠牲材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、
前記犠牲材が、Ｓｉ：０．２０質量％を超え０．８０質量％以下、Ｚｎ：２．００質量％を超え５．００質量％以下、Ｍｇ：１．００〜４．５０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用熱交換器などに使用される電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ラジエータやヒータコアなどの自動車用熱交換器のチューブ材に用いる素材として、心材の片面または両面にろう材、犠牲材を配したアルミニウム合金（以下、単に「Ａｌ合金」と称する場合がある。）からなるブレージングシートが使用されている。代表的なチューブ材としては、Ａｌ合金から構成される三層構成（ろう材／心材／犠牲材）のブレージングシートを犠牲材を内側にして管状に巻いたものが用いられる。
【０００３】
ブレージングシートをチューブ材に成形するためには、一般に、電縫溶接法が用いられている。すなわち、ブレージングシートを長尺のチューブ状に成形するために、帯状のブレージングシートを多数の成形ロールを通すことによって、徐々に丸く管状に成形させて、オープンパイプとする。次に、このオープンパイプの外周に離間して配置されたコイルを用いて、高周波誘導加熱によって、開口した部分の近傍のみを高温に加熱させる。その後、垂直に配置された一対のスクイズロールによって、オープンパイプの両側から加圧して、オープンパイプの両端部を圧接させて溶接することにより、開口部は閉じられ、連続したチューブ材とすることができる。
【０００４】
近年、自動車等の熱交換器に使用されるアルミニウム合金ブレージングシートからなるチューブ材は、材料の軽量化・薄肉化のために高強度化、高耐食化等が図られている。しかし、薄肉化に伴い、チューブ材の電縫溶接時に溶接欠陥が増加する傾向にある。そのため、電縫溶接時の造管性、すなわち電縫溶接性を向上させることが強く求められている。
【０００５】
電縫溶接性を向上させるための対策として、従来から種々の技術が開発されている。特許文献１では、電縫溶接性の低下の原因として、犠牲材表面のＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物の面積占有率が原因であるとして、Ｚｎ−Ｍｇ系金属間化合物の面積占有率を１．０％以下に規制している。特許文献２では、心材内部のＡｌ−Ｃｕ系金属間化合物の数密度が原因であるとして、当該金属間化合物の数密度を１０個／μｍ２以下に規制している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−２４１４３９号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４１４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の手段では犠牲材に着目し、特許文献２では心材に着目しているが、チューブ材が薄肉化されるに従い、チューブ材の厚みの中でろう材の占める比率が増大し、犠牲材や心材の対策だけでは不十分なものとなっている。
【０００８】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、薄肉・高強度であり、電縫溶接時に溶接不良の発生を低減させることが可能な電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、電縫溶接時の溶接欠陥が発生する要因について、鋭意検討を進めた。その結果、加熱溶接時に、溶接部から飛散するスパッタ（金属等の細かな溶融物）が、チューブ材の外面側（ろう材側）に飛散したり、溶接時に過剰溶融が起こること等が関係していることを見出した。さらに種々の実験を行って検討を進めた結果、チューブ材の外面側に飛散するスパッタは、ブレージングシートのろう材を主体とするものであり、スパッタのサイズにはろう材の溶融時の粘度が大きく関係していることを見出した。特に、薄肉材の場合はブレージングシートに占めるろう材の比率が高くなるために、その影響が一層顕著となっていることも見出した。
本発明は、このような多くの知見を基にして、創出されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、前記ろう材が、Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％を含有し、Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％、Ｓｒ：０．００２０〜０．１０００質量％の少なくとも１種類を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなり、前記ろう材の６５０℃における溶融時の粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以下であることを特徴としている。
【００１１】
このような構成のアルミニウム合金ブレージングシートであれば、ろう材の６５０℃における溶融時の粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以下に制約されていることから、スパッタのサイズは小さくなり、電縫溶接時の溶接不良を抑制させることが可能である。
【００１２】
また、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材が、Ｓｉ：０．１０〜１．００質量％、Ｃｕ：０．５０〜１．２０質量％、Ｍｎ：０．５０〜２．００質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなることを特徴としている。
【００１３】
このような構成のアルミニウム合金ブレージングシートであれば、薄肉でありながら、より一層高強度とすることができる。
【００１４】
また、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材がさらに、Ｔｉ：０．０５〜０．２５質量％、Ｃｒ：０．０５〜０．２５質量％、Ｍｇ：０．０５〜０．５０質量％から選択される少なくとも１種類を含有することを特徴としている。
【００１５】
このような構成のアルミニウム合金ブレージングシートであれば、より一層高強度で耐食性に優れたものとすることができる。
【００１６】
また、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の他方の面に犠牲材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、前記犠牲材が、Ｓｉ：０．２０質量％を超え０．８０質量％以下、Ｚｎ：２．００質量％を超え５．００質量％以下、Ｍｇ：１．００〜４．５０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなることを特徴としている。
【００１７】
このような構成のアルミニウム合金ブレージングシートであれば、薄肉でありながら、耐食性に優れたものとすることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、薄肉・高強度であり、電縫溶接時に溶接不良の発生を低減させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの電縫溶接時の状況を示す概要図である。
【図２】本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの電縫溶接時のスパッタの付着状況を示す模式図である。図１の一点鎖線で囲った部分を拡大したものである。図２（ａ）は、スパッタがスクイズロールの内側に付着しているときの状況を示す。図２（ｂ）は、スパッタがブレージングシートから成形されたチューブ材の端部に付着しているときの状況を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを実施するための形態について詳細に説明する。
【００２１】
本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされている。他方の面に、ろう材がクラッドされていてもよいし、犠牲材がクラッドされていてもよい。しかし、他方の面に犠牲材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートである方が、耐食性により一層優れたものとなるため、好ましい。
【００２２】
（ろう材の粘度、ろう材中の共晶Ｓｉ粒の最大径）
本発明者らは、薄肉化に伴うチューブ材の電縫加工時の溶接欠陥増加について、電縫管の成形過程を詳細に検討した。その結果、溶接欠陥発生時には、加熱溶接時にブレージングシートが溶融して、スパッタとして周囲に飛散し、チューブ材の外面側に飛散したスパッタには主としてろう材成分が含まれること、その外面側に飛散したスパッタの一部がスクイズロールの内側およびブレージングシートの端部に付着すること、そして、スクイズロールの内側またはブレージングシートの端部にスパッタが存在していることによって、溶接欠陥が発生することを見出した。
【００２３】
さらに、チューブ材の外面側に飛散したスパッタは、ろう材の溶融時の粘度と関係しており、ろう材の溶融時の粘度が高い場合は、スパッタの粘度も高いものとなり、スクイズロールに付着しやすくなる。そして、スクイズロールに付着すると、溶接時に端部同士の突合せを不安定化させることとなる。
【００２４】
また、溶融時の粘度が高いスパッタは、サイズが大きくなり易い。そのため、粗大なスパッタがブレージングシートの端部に付着した場合には、溶接時に端部同士の突合せを不安定化させ、５ｍｍ未満の微細な溶接欠陥を発生させることとなる。
【００２５】
図１は、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの電縫溶接時の状況を示している。ブレージングシートから成形されたチューブ材２が、両側の一対のスクイズロール１ａ、１ｂによって、両側から加圧されている状況を示している。
【００２６】
図２は、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの電縫溶接時のスパッタの付着状況を模式的に示している。図２（ａ）は、スパッタ３がスクイズロール１ｂの内側に付着しているときの状況を示している。図２（ｂ）は、スパッタ３がブレージングシートから成形されたチューブ材２の端部に付着しているときの状況を示している。
【００２７】
ろう材の溶融時の粘度と電縫溶接時の溶接不良の頻度との関係を調査した結果、飛散したスパッタによって溶接不良が発生することを低減させるためには、ろう材の６５０℃における溶融時の粘度を０．０１Ｐａ・ｓ以下にすることが必要であることが判明した。ろう材の６５０℃における溶融時の粘度は、後記する振動片式粘度計によって測定することができる。ろう材の溶融時の粘度を０．０１Ｐａ・ｓ以下にするためには、後記するように、ろう材の元素組成を特定の組成とすること等によって、制御することができる。
【００２８】
さらに、本発明者らは、ろう付接合時には、ろう材の流動性を確保する必要があることから、Ａｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材中に存在する共晶Ｓｉ粒の微細化を図ることについても検討を加えた。共晶Ｓｉ粒が粗大なものであると、ろう材の流動性が大きく低下するからである。
【００２９】
ろう材を構成する各種元素について、微量な成分も含めて、より子細に検討を進めた結果、Ａｌ−Ｓｉ系合金における共晶Ｓｉ粒の微細化剤として、Ｎａの場合はＮａの含有量を０．０００３〜０．００３０質量％の範囲とし、更に、Ｓｒの場合はＳｒの含有量を０．００２０〜０．１０００質量％の範囲とすることが必要であることが判明した。これらのことによって、ろう材中の共晶Ｓｉ粒の粗大化の抑制を図ることができるばかりでなく、ろう材の６５０℃における溶融時の粘度を０．０１Ｐａ・ｓ以下とすることも可能となり、両者を同時に満足させることができる。
【００３０】
さらに、本発明者らは、ろう材中の共晶Ｓｉ粒については、前記したろう材の流動性を阻害するだけでなく、ろう材中の共晶Ｓｉ粒の最大径が４０μｍを超える場合には、電縫溶接時に溶融を不安定化し、溶接部が過剰溶融となる結果、突合せを不安定化させ、５ｍｍ以上の溶接欠陥を発生させる可能性があることを明らかにした。
【００３１】
以下、電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを構成する各材料について、その組成について説明する。
【００３２】
（ろう材）
本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートのろう材は、Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％を含有し、Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％、Ｓｒ：０．００２０〜０．１０００質量％の少なくとも１種類を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなる。
ろう材を構成する各元素について、以下説明する。
【００３３】
（Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％）
Ｓｉは、アルミニウム合金の固相線温度を低下させ、ろう付温度における流動性を高める作用がある。Ｓｉの含有量が５．５質量％未満では、ろう付時のろう付温度５８０〜６３０℃におけるろう材液相の絶対量が不足する。例えば６００℃でろう付する場合に、十分なフィレット（ろうの充填、凝固部）体積が確保できず、ろう付性が不十分となる。一方、Ｓｉの含有量が１２．０質量％を超えると、ろう材の鋳造時の凝固課程において、Ｓｉの粗大な初晶が発生しやすくなり、４０μｍ程度を超えるサイズの粗大なＳｉ初晶が発生することがある。よって、Ｓｉの含有量は、５．５〜１２．０質量％とする。Ｓｉの含有量の好ましい範囲は６．５〜１１．５質量％である。
【００３４】
（Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％）
Ｎａは、ろう材の共晶Ｓｉ粒の微細化剤として用いられる。Ｎａの含有量が０．０００３質量％未満ではその効果が十分でない。一方、Ｎａの含有量が０．００３０質量％を超えるとろう材の溶融時の粘度が０．０１Ｐａ・ｓを超えてしまう。よって、Ｎａを含有させるときは、ろう材中のＮａの含有量は、０．０００３〜０．００３０質量％とする。Ｎａの含有量の好ましい範囲は０．０００４〜０．００２５質量％であり、より好ましい範囲は０．０００５〜０．００１５質量％である。
【００３５】
（Ｓｒ：０．００２０〜０．１０００質量％）
Ｓｒは、Ｎａと同様に、ろう材の共晶Ｓｉ粒の微細化剤として用いられる。しかし、Ｎａと比べて、含有量に伴う粘度の増大が小さいため、Ｓｒ：０．００２０〜０．１０００質量％の範囲であれば、粘度を０．０１Ｐａ・ｓ以下とし、粗大なＳｉ粒の発生を発生しないことを見出した。ろう材中、Ｓｒの含有量が０．００２０質量％未満では、共晶Ｓｉ粒の微細化効果が十分得られない。一方、Ｓｒの含有量が０．１０００質量％を超えると、ろう材の溶融時の粘度が０．０１Ｐａ・ｓを超えてしまう。よって、Ｓｒを含有させるときは、ろう材中のＳｒの含有量は、０．００２０〜０．１０００質量％とする。Ｓｒの含有量の好ましい範囲は０．００３０〜０．０３００質量％であり、より好ましい範囲は０．００３５質量％以上、０．０１００質量％未満である。
【００３６】
上記のＮａとＳｒは、いずれも、ろう材の共晶Ｓｉ粒の微細化剤として用いられるものであり、ＮａとＳｒの内の少なくとも１種類を含有していることが必要である。
【００３７】
（残部がＡｌおよび不可避的不純物）
ろう材のＡｌ合金の残部は、Ａｌと不可避的不純物からなる。不可避的不純物としては、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃ、Ｎｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｖ等の元素が想定される。これらの元素はいずれも、本発明の特徴を阻害しないようにするため、個々の元素毎の含有量がそれぞれ０．０５質量％未満とし、これらの元素の合計の含有量が０．３０質量％以下とすることが好ましい。
【００３８】
ろう材は、ろう付性の観点から、厚さが１０〜６０μｍとすることが好ましい。より好ましくは１５〜５０μｍである。ろう材は、クラッド率１０〜４０％でクラッドされることが好ましい。
【００３９】
次に、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを構成する心材について、説明する。
【００４０】
（心材）
本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの心材に用いられるアルミニウム合金としては、２０００系、３０００系、５０００系、６０００系アルミニウム合金のいずれであっても使用することができる。これらのアルミニウム合金であれば、自動車用熱交換器などの用途に使用されるアルミニウム合金ブレージングシートとして、物性の面で十分に使用し得るものである。
【００４１】
中でも、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの心材を構成するアルミニウム合金の１つの実施形態として、Ｓｉ：０．１０〜１．００質量％、Ｃｕ：０．５０〜１．２０質量％、Ｍｎ：０．５０〜２．００質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金が好ましい。
【００４２】
また、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの心材を構成するアルミニウム合金の別の実施形態として、Ｓｉ：０．１０〜１．００質量％、Ｃｕ：０．５０〜１．２０質量％、Ｍｎ：０．５０〜２．００質量％を含有し、さらに、Ｔｉ：０．０５〜０．２５質量％、Ｃｒ：０．０５〜０．２５質量％、Ｍｇ：０．０５〜０．５０質量％から選択される少なくとも１種類を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金が好ましい。
【００４３】
（心材のＳｉ：０．１０〜１．００質量％）
Ｓｉは、Ｍｇと共存させた場合、Ｍｇ２Ｓｉを形成して、ろう付後のアルミニウム合金の引張強度を向上させる効果を有している。Ｓｉの含有量が０．１０質量％未満では、この効果が小さい。一方、Ｓｉの含有量が１．００質量％を超えると、心材の固相線温度が低下するため、ろう付時に心材が溶融し、耐食性が低下するおそれがある。よって、Ｓｉの含有量は、０．１０〜１．００質量％とする。Ｓｉの含有量のより好ましい範囲は０．２０〜０．９０質量％である。
【００４４】
（心材のＣｕ：０．５０〜１．２０質量％）
Ｃｕは、固溶して引張強度を向上させる効果を有している。Ｃｕの含有量が０．５０質量％未満ではアルミニウム合金の引張強度の向上効果が不十分である。一方、Ｃｕの含有量が１．２０質量％を超えると心材の固相線温度が低下するため、ろう付時に心材が溶融し、耐食性が低下するおそれがある。よって、Ｃｕの含有量は、０．５０〜１．２０質量％とする。Ｃｕの含有量のより好ましい範囲は０．６０〜１．００質量％である。
【００４５】
（心材のＭｎ：０．５０〜２．００質量％）
Ｍｎは、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系金属間化合物を形成して、ろう付後のアルミニウム合金の引張強度を向上させる効果を有している。Ｍｎの含有量が０．５０質量％未満ではアルミニウム合金の引張強度の向上効果が不十分である。一方、Ｍｎの含有量が２．００質量％を超えると鋳造時に形成される粗大な金属間化合物の量が増加し、成形性を低下させるおそれがある。よって、Ｍｎの含有量は、０．５０〜２．００質量％とする。Ｍｎの含有量のより好ましい範囲は０．７０〜１．７０質量％である。
【００４６】
（心材のＴｉ：０．０５〜０．２５質量％）
Ｔｉは、Ａｌ合金中でＴｉ−Ａｌ系化合物を形成して層状に分散する。Ｔｉ−Ａｌ系化合物は電位が貴であるため、腐食形態が層状化し、厚さ方向への腐食（孔食）が進展し難くなる効果がある。Ｔｉの含有量が０．０５質量％未満では腐食形態の層状化効果が小さい。一方、Ｔｉの含有量が０．２５質量％を超えると粗大な金属間化合物形成により、成形性が低下するおそれがある。よって、Ｔｉを添加するときは、Ｔｉの含有量は、０．０５〜０．２５質量％とする。Ｔｉの含有量のより好ましい範囲は０．０７〜０．２０質量％である。
【００４７】
（心材のＣｒ：０．０５〜０．２５質量％）
Ｃｒは、添加することによって、Ａｌ３Ｃｒ分散粒子の微細析出相が分布することにより、ろう付後の引張強度を向上させる効果を有している。Ｃｒの含有量が０．０５質量％未満では、上記効果が不十分である。一方、Ｃｒの含有量が０．２５質量％を超えると、鋳造時に粗大なＡｌ３Ｃｒ金属間化合物を形成しやすくなり、耐食性が低下する。よって、Ｃｒを添加するときは、Ｃｒの含有量は、０．０５〜０．２５質量％とする。Ｃｒの含有量のより好ましい範囲は０．０７〜０．２０質量％である。
【００４８】
（心材のＭｇ：０．０５〜０．５０質量％）
Ｍｇは、Ｓｉと共存させた場合、Ｍｇ２Ｓｉを形成して、ろう付後のアルミニウム合金の引張強度を向上させる。Ｍｇの含有量が０．０５質量％未満ではこの効果が小さい。一方、Ｍｇの含有量が０．５０質量％を超えると、ろう付加熱時にフラックス中に溶解するＭｇ量が増えて、フラックスの機能を損なわせるため、ろう付性が低下するおそれがある。よって、Ｍｇを添加するときは、Ｍｇの含有量は、０．０５〜０．５０質量％とする。
【００４９】
（心材の残部がＡｌと不可避的不純物）
心材のＡｌ合金の残部は、Ａｌと不可避的不純物からなる。不可避的不純物としては、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃ、Ｎｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｖ等の元素が想定される。Ｆｅは０．５０質量％以下を含有しても良いが、その他の元素はいずれも、本発明の特徴を阻害しないようにするため、個々の元素毎の含有量がそれぞれ０．０５質量％未満とし、これらの元素の合計の含有量が０．３０質量％以下とすることが好ましい。
【００５０】
次に、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを構成する犠牲材について、説明する。
【００５１】
（犠牲材）
本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートにおいては、前記の心材の一方の面に前記ろう材を備え、他方の面には犠牲材をクラッドして、この面の側からの耐食性を向上させてもよい。このような犠牲材を備えたブレージングシートでろう付接合構造体を作製する際は、犠牲材を備えた面を腐食環境側となるように部品を成形する。
【００５２】
本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの犠牲材を構成するアルミニウム合金としては、Ｚｎを含む７０００系アルミニウム合金を使用することができる。更に、ＳｉやＭｎなどを含有していてもよい。例えば、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ−Ｚｎ合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｎ−Ｚｎ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｚｎ系合金などを用いることができる。
【００５３】
中でも、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの犠牲材を構成するアルミニウム合金としては、Ｓｉ：０．２０質量％を超え０．８０質量％以下、Ｚｎ：２．００質量％を超え５．００質量％以下、Ｍｇ：１．００〜４．５０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金が好ましい。
【００５４】
（犠牲材のＳｉ：０．２０質量％を超え０．８０質量％以下）
Ｓｉは、犠牲材の引張強度を高める働きをする。Ｓｉの含有量が０．２０質量％以下であれば、引張強度の向上効果が不十分となる。一方、Ｓｉの含有量が０．８０質量％を超えると、犠牲材の固相線温度が低下して、ろう付加熱時に溶融し、耐食性低下の懸念がある。よって、Ｓｉの含有量は、０．２０質量％を超え０．８０質量％以下とする。Ｓｉの含有量のより好ましい範囲は０．２５〜０．７０質量％である。
【００５５】
（犠牲材のＺｎ：２．００質量％を超え５．００質量％以下）
Ｚｎは犠牲材の電位を卑化し、犠牲防食効果を持たせる効果を有している。Ｚｎの含有量が２．００質量％以下であると、犠牲防食効果が不十分となり易い。一方、Ｚｎの含有量が５．００質量％を超えると、犠牲材と心材との電位差が大きくなり、犠牲材の消耗速度が増すために、十分な耐食性が確保できなくなる懸念がある。よって、Ｚｎの含有量は、２．００質量％を超え５．００質量％以下とする。Ｚｎの含有量のより好ましい範囲は２．５０〜４．５０質量％である。
【００５６】
（犠牲材のＭｇ：１．００〜４．５０質量％）
犠牲材のＭｇはろう付時に心材へ拡散し、心材および犠材中のＳｉと共存させることで、Ｍｇ２Ｓｉを形成して、ろう付後のアルミニウム合金の引張強度を向上させる。Ｍｇの含有量が１．００質量％未満ではこの効果が小さい。一方、Ｍｇの含有量が４．５０質量％を超えると、クラッド材の圧延が困難となる。圧延ができたとしても、固相線温度が低下し、ろう付時に溶融し、耐食性が低下してしまう。よって、Ｍｇの含有量は、１．００〜４．５０質量％とする。Ｍｇの含有量のより好ましい範囲は１．５０〜４．００質量％である。
【００５７】
（犠牲材の残部がＡｌおよび不可避的不純物）
犠牲材のＡｌ合金の残部は、Ａｌと不可避的不純物からなる。不可避的不純物としては、Ｆｅ、Ｃ、Ｎｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｖ等の元素が想定される。Ｆｅは０．５０質量％以下の含有量でも良いが、その他の元素はいずれも、本発明の特徴を阻害しないようにするため、個々の元素毎の含有量がそれぞれ０．０５質量％未満とし、これらの元素の合計の含有量が０．３０質量％以下とすることが好ましい。
【００５８】
本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの板厚は、０．３５ｍｍを超えると、板厚が十分に厚いため、本特許に記載した要因での溶接欠陥が殆ど発生しない。本特許は自動車用熱交換器の軽量化を目的とした薄肉、高強度ブレージングシートに適用される技術であり、最終的に得られるアルミニウム合金ブレージングシートの板厚は、０．３５ｍｍ以下とすることが好ましい。より好ましい板厚は０．３０ｍｍ以下であり、さらに好ましい板厚は０．２５ｍｍ以下である。
【００５９】
（ブレージングシートの製造方法）
次に、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法について説明する。本発明のブレージングシートは、代表的な製造方法の例として、以下の製造方法によって製造することができる。
まず、心材用アルミニウム合金、犠牲材用アルミニウム合金およびろう材用アルミニウム合金を連続鋳造法によって、溶解、鋳造して鋳塊を製造する。この鋳塊に面削（表面平滑化処理）および均質化熱処理を行うことによって、心材用鋳塊（心材用部材）、犠牲材用鋳塊、ろう材用鋳塊を製造する。その後、犠牲材用鋳塊およびろう材用鋳塊は、それぞれ所定厚さに熱間圧延して、犠牲材用部材、ろう材用部材とする。
【００６０】
次に、心材用部材の一面側に犠牲材用部材、他面側にろう材用部材を重ね合わせ、この重ね合わせ材に熱処理（再加熱）を行った後、熱間圧延によって圧着して板材とする。その後、これらの板材は、冷間圧延、必要に応じて中間焼鈍を行い、さらに仕上げ冷間圧延を行う。
なお、心材用鋳塊には均質化処理を行なわなくてもよい。ろう材用鋳塊および犠牲材用鋳塊には、熱間圧延を行なわず、面削により厚さを調整してそれぞれ、ろう材用部材、犠牲材用部材としてもよい。また、重ね合わせ材に熱処理を行なわなくてもよい。
【００６１】
上記した各材料の鋳造、均質化熱処理、熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍、仕上げ冷間圧延の条件は、公知の常法に従って行うことができる。
【００６２】
自動車に搭載されるコンデンサ、エバポレータ、インタークーラ等の熱交換器は、一般に、流体通路を構成する偏平管状のチューブと板材をコルゲート成形したフィンとを交互に繰り返し重ねて組み合わせ、流体通路を集結させるように、板材をプレス成形したプレート（ヘッダ）にチューブを嵌合させて組み立てた構造を有している。これらの部品が組み立てられた状態でろう付加熱されることによって、チューブとフィン、チューブとプレートがそれぞれ接合されて、熱交換器が製造される。ろう付加熱により溶融したろう材（溶融ろう）が部品間の接続部位に充填されてろう溜り（フィレット）を形成することで、部品同士が接合されている。このチューブ等に本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートを適用することができる。
【実施例】
【００６３】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
＜供試材の作製＞
表１にろう材、表２に心材、表３に犠牲材の合金組成を示した。表４と表５には、各種合金Ｎｏのろう材、心材、犠牲材の組み合わせの構成を示した。表１、表２、表３において、下線を引いた数値は、元素の組成が請求項の規定を満足していないものを示している。表４、表５において、下線を引いた合金Ｎｏ．は、表１〜表３において、元素の組成が請求項の規定を満足していないものを示している。
【００６４】
【表１】
2015190013.tif 000002
【００６５】
【表２】
2015190013.tif 000003
【００６６】
【表３】
2015190013.tif 000004
【００６７】
表１〜表３の合金組成を有するろう材、心材、犠牲材を、常法により、鋳造、均質化処理を行い、ろう材クラッド率１５％、犠牲材クラッド率１５％となるように重ね合わせ、熱間圧延により圧着して板材とした。その後、冷間圧延、仕上焼鈍を行い板厚０．２５ｍｍの板とした。
製造した各種アルミニウム合金ブレージングシートの性能評価の結果を表４と表５に示した。性能評価の評価条件は以下のとおりである。
【００６８】
＜ろう材中の最大Ｓｉ粒径の測定＞
各供試材について、ろう材表面を研磨し、任意の表面を観察して、共晶Ｓｉ粒の最大径（最大Ｓｉ粒径）を１０箇所で測定して平均値を求めた。最大Ｓｉ粒径の測定は、Ｓｉ粒の差し渡しで最も長い寸法とした。多角形の場合には、対向する頂点間の距離を測定して、最大となる径を最大Ｓｉ粒径とした。ろう材の最大Ｓｉ粒径が４０μｍ以下のときを良好（○）とし、４０μｍを超えるときに不良（×）と判定した。
【００６９】
＜ろう材の６５０℃における溶融時の粘度の測定＞
振動片式粘度計を使用し、振動片は板厚１ｍｍ×幅３０ｍｍ×長さ３０ｍｍの白金、アルミナ製を用いた。ＪＩＳ規定の３種類の標準液を検量線とし、各供試材を７５０℃まで加熱したのちの冷却過程における振幅の減衰を求めた。ろう材の粘度は６５０〜６７０℃の平均値とし、粘度が０．０１Ｐａ・ｓ以下のときに良好（○）とし、粘度が０．０１Ｐａ・ｓを超える場合に不良（×）と判定した。
【００７０】
＜電縫溶接性評価＞
前記の方法により製造したアルミニウム合金ブレージングシートを、通常のスリッタ装置を用いて、条材の幅寸法が３５ｍｍとなるようにスリット加工を行い、巻き取りコイル状とした。このようにして得られた条材を電縫管製造装置にて、犠牲材が内側となるように丸めて、電縫管に加工し、長径１６ｍｍ、短径２ｍｍの偏平管チューブを得た。
得られた電縫管チューブについて、１００ｍ分を外観検査し、長手方向で１ｍｍ以上の未溶接部の有無、スパッタ（痕）の有無を観察した。未溶接部が無く、かつ、スパッタの付着が認められない場合を溶接性が最も良好(Ａ)、スパッタ（痕）が認められるが、未溶接部が無い場合を更に良好（Ｂ）、未溶接部が５箇所個未満の場合を良好（Ｃ）と評価した。一方、未溶接部が５箇所以上発生した場合を溶接性が不良(ＮＧ)と評価した。
【００７１】
＜ろう付後引張強さの評価＞
供試材をドロップ試験方式でろう付した後（露点が−４０℃、酸素濃度が２００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気中で、６００℃の温度で５分間加熱後）、ＪＩＳ５号試験片に加工（各供試材につき３片作製）した。この試験片を、室温（２５℃）で１週間放置した後、引張り試験によりろう付後強度を測定した。３つの試験片のろう付後強度の平均値が１６０ＭＰａ以上のものを優良(○)と評価し、１６０ＭＰａ未満、１２０ＭＰａ以上のものを良（△）と評価し、１２０ＭＰａ未満のものを不良(×)と評価した。評価していないものは「−」と記載した。
【００７２】
＜ろう付性評価＞
供試材から幅２５ｍｍ×長さ６０ｍｍのサイズの試験片を切り出し、その試験片のろう材面に非腐食性のフラックスＦＬ−７（森田化学工業株式会社製）を５ｇ／ｍ２塗布して乾燥させた。フラックスを塗布したろう材面が上向きとなるよう試験片（下板）を載置し、その上にφ２ｍｍのステンレス製の丸棒をスペーサとして挟んで、厚さ１ｍｍ、幅２５ｍｍ×長さ５５ｍｍの３００３合金板（上板）を試験片に対し鉛直に立ててワイヤで固定した。このとき、スペーサの位置は試験片の一端から５０ｍｍの距離とした。これに対し、ろう付（露点が−４０℃、酸素濃度が２００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気中で、６００℃の温度で５分間加熱）を行った。試験片（下板）と３００３合金板（上板）とのすき間に充填されたフィレットの長さを測定し、フィレット長さが２５ｍｍ以上のものをろう付性が優良（○）と評価し、２５ｍｍ未満、１０ｍｍ以上のものを良（△）と評価し、１０ｍｍ未満のものを不良（×）と評価した。評価していないものは「−」と記載した。
【００７３】
＜耐食性の評価＞
供試材をドロップ試験方式でろう付した後（露点が−４０℃、酸素濃度が２００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気中で、６００℃の温度で５分間加熱後）、幅５０ｍｍ×長さ６０ｍｍの大きさに切断した。さらに、幅６０ｍｍ×長さ７０ｍｍの大きさのマスキング用シールにより、ろう材面の反対側面を全面シールで覆うとともに、当該シールをろう材面側に折り返すことでろう材の各縁から５ｍｍの部分についてもシールで覆い試験片を作製した。
この試験片を、ＳＷＡＡＴ  ＡＳＴＭ  Ｇ８５−Ａ３に準拠して、３００ｈｒ試験を行った。腐食状況を目視観察し、試験片の最大腐食深さが１００μｍ以下のものを優良（○）と評価し、最大腐食深さが１００μｍを超え、貫通腐食していないものを良（△）と評価し、貫通腐食が発生したものを不良（×）と評価した。評価していないものは「−」と記載した。
【００７４】
【表４】
2015190013.tif 000005
【００７５】
【表５】
2015190013.tif 000006
【００７６】
表４の試験材Ｅ１〜Ｅ３３は、ろう材、心材、犠牲材の組み合わせの構成において、各構成材が、請求項１、請求項２または請求項３、請求項４の各規定をそれぞれ満足するものである。いずれの試験材も、電縫溶接性、ろう付後引張強さ、ろう付性、耐食性の性能において優れたものであった。
【００７７】
表４の試験材Ｅ３４〜４１は、心材の組成において、本発明の請求項２または請求項３の規定を満足しないものである。いずれの試験材も、ろう付後引張強さ、ろう付性、耐食性のいずれか１つ以上の性能においてやや劣るものであった。
【００７８】
表４の試験材Ｅ４２〜４７は、犠牲材の組成において、本発明の請求項４の規定を満足しないものである。いずれの試験材も、ろう付後引張強さ、ろう付性、耐食性のいずれか１つ以上の性能においてやや劣るものであった。
【００７９】
表５の試験材Ｃ１〜Ｃ６は、ろう材の組成において、本発明の請求項１の規定を満足しないものである。Ｃ１は、電縫溶接性は良好であったものの、ろう付性の性能において劣るものであった。Ｃ２〜Ｃ６は、電縫溶接性に劣るものであった。
【符号の説明】
【００８０】
１ａ、１ｂ    スクイズロール
２    チューブ材
３    スパッタ
【図１】
2015190013.tif 000007
【図２】
2015190013.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成27年7月30日(2015.7.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、
前記ろう材が、Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％、Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％およびＳｒ：０．００２０〜０．１０００質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなり、
前記ろう材の６５０℃における溶融時の粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項２】
前記心材が、Ｓｉ：０．１０〜１．００質量％、Ｃｕ：０．５０〜１．２０質量％、Ｍｎ：０．５０〜２．００質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなることを特徴とする請求項１に記載の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項３】
前記心材がさらに、Ｔｉ：０．０５〜０．２５質量％、Ｃｒ：０．０５〜０．２５質量％、Ｍｇ：０．０５〜０．５０質量％から選択される少なくとも１種類を含有することを特徴とする請求項２に記載の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項４】
前記心材の他方の面に犠牲材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、
前記犠牲材が、Ｓｉ：０．２０質量％を超え０．８０質量％以下、Ｚｎ：２．００質量％を超え５．００質量％以下、Ｍｇ：１．００〜４．５０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項５】
前記ろう材中の共晶Ｓｉ粒の最大径が４０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明の電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートは、心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされた電縫溶接用アルミニウム合金ブレージングシートであって、前記ろう材が、Ｓｉ：５．５〜１２．０質量％、Ｎａ：０．０００３〜０．００３０質量％およびＳｒ：０．００２０〜０．１０００質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物であるアルミニウム合金からなり、前記ろう材の６５０℃における溶融時の粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以下であることを特徴としている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
【表１】
2015190013.tif 000009
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
表４の試験材Ｅ２、Ｅ１５、Ｅ１６は、ろう材、心材、犠牲材の組み合わせの構成において、各構成材が、請求項１、請求項２または請求項３、請求項４、請求項５の各規定をそれぞれ満足するものである。いずれの試験材も、電縫溶接性、ろう付後引張強さ、ろう付性、耐食性の性能において優れたものであった。