(57)【要約】【課題】アルデヒド類またはケトン類とフェノール類より製造されるフェノール類化合物において、特別な安定剤を使用することなく、熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール化合物を提供する。【解決手段】アルデヒド類またはケトン類とフェノール類より製造されるフェノール類化合物であって、該フェノール類化合物中に含有する金属イオン濃度が０．１〜１０ｍｇ／ｋｇであり、該フェノール類化合物中の溶存酸素濃度が０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌであることを特徴とする熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール化合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒド類またはケトン類、及びフェノール類より製造されるフェノール類化合物であって、該フェノール類化合物中に含まれる金属イオン濃度が０．１〜１０ｍｇ／ｋｇであり、該フェノール化合物中の溶存酸素濃度が０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌであることを特徴とする熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール類化合物。
【請求項２】
上記金属イオン濃度がリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、およびカルシウムイオンの各濃度の総合計である請求項１記載の熱および／または酸素に対して熱安定性の良いフェノール類化合物。
【請求項３】
上記フェノール類化合物がビスフェノールＦである請求項１記載の熱および／または酸素に対して熱安定性の良いフェノール類化合物。
【請求項４】
上記フェノール類化合物がフェノールノボラック樹脂である請求項１記載の熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール類化合物。
【請求項５】
上記フェノール類化合物がビスフェノールＦ及びフェノールノボラック樹脂を併産する製造方法で得られるビスフェノールＦ及びフェノールノボラック樹脂である請求項１記載の熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール類化合物。
【請求項６】
アルデヒド類またはケトン類、及びフェノール類より得られるフェノール類化合物の製造方法であって、使用する原料中の総金属イオン濃度を０．１〜１０ｍｇ／ｋｇの範囲とし、かつ、フェノール類化合物の溶存酸素濃度を酸素以外の気体で置換して、０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌの範囲とすることを特徴とする熱および／または酸素に対して熱安定性の良いフェノール類化合物の製造方法。
【請求項７】
上記金属イオン濃度がリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、およびカルシウムイオンの各濃度の総合計である請求項６記載の熱および／または酸素に対して熱安定性の良いフェノール類化合物の製造方法。
【請求項８】
上記アルデヒド類がホルムアルデヒドであり、上記フェノール類がフェノールである請求項６記載の熱および／または酸素に対して熱安定性の良いフェノール類化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド類（以下、単にアルデヒドという場合がある）またはケトン類（以下、単にケトンという場合がある）とフェノール類（以下、単にフェノールという場合がある）より製造される熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビスフェノールやフェノールノボラック樹脂は、エピクロルヒドリンと反応させてグリシジルエーテル化して、エポキシ樹脂として広く利用されている。これらのフェノール化合物は熱及び酸素に敏感に反応することが公知であり、熱および／または酸素に暴露した際にこれらのフェノール化合物は分解生成物を形成し、この分解生成物を含むフェノール化合物より製造されたエポキシ樹脂の物性に対しても悪影響を与える。特に、ビスフェノールＦやフェノールノボラック樹脂は、フェノールにホルマリンを加え、酸触媒を用いて縮合させることによって製造されるが、これらを長期間保存すると着色が著しい。また、このように着色したフェノール化合物を用いて得られるエポキシ樹脂も着色し、製品価値を著しく損なってしまう。そのため、反応液の溶存酸素を制御することで得られるフェノール化合物の着色を防止する提案がされ、現在では標準的な手法となっており、得られるフェノール化合物の色相はきれいである（特許文献１）。しかしながらその方法で得られたフェノール化合物であっても、長期間保存すると着色する傾向や、熱時の分解性の解決にはなっていない。
【０００３】
そこで、これらのフェノール化合物を安定化させるため、安定剤として、乳酸、リンゴ酸、グリセリン酸、またはその金属塩を添加する方法（特許文献２）や、無水フタル酸や無水フタル酸誘導体を添加する方法（特許文献３）や、Ｌ−アスコルビン酸やＤＬ−α−トコフエロールを添加する方法（特許文献４）が提案されている。しかしながら、これらの方法では、安定剤が不純物として混入するため、いわゆる間接法と呼ばれる低分子エポキシ樹脂とフェノール化合物との反応で得られるエポキシ樹脂の製造方法では、エポキシ樹脂に安定剤が混入し、物性を悪化させる場合がある。
また、ビスフェノールＦ及びフェノールノボラック樹脂を併産する製造方法では、蒸留工程が必ず含まれるため、熱の影響を受ける可能性が大きいが、従来方法では特に配慮された製法にはなっていなかった(特許文献５、特許文献６)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−１９５００９号公報
【特許文献２】特許２８２０７４６号公報
【特許文献３】特開昭５５−１５１５２６号公報
【特許文献４】特許３００８３７４号公報
【特許文献５】特開平６−１２８１８３号公報
【特許文献６】特開２０１１−６８７６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑み開発されたものであり、目的とするところは、アルデヒドまたはケトンとフェノールより製造されるフェノール化合物において、特別な安定剤を使用することなく、熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール化合物を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、アルデヒドまたはケトンとフェノールより製造されるフェノール化合物において、フェノール化合物中の金属イオンと溶存酸素濃度を従来より大幅に低減させた一定範囲で制御すれば、特別な安定剤を使用することなく、熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール化合物を得られることを見出し、本発明に完成した。
【０００７】
即ち、本発明は、
アルデヒド類またはケトン類、及びフェノール類より製造されるフェノール類化合物であって、そのフェノール類化合物中に含まれる金属イオン濃度が０．１〜１０ｍｇ／ｋｇであり、上記フェノール類化合物中の溶存酸素濃度が０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌであることを特徴とする熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール類化合物であり、
【０００８】
上記フェノール類化合物は、ビスフェノールＦまたはフェノールノボラック樹脂が好ましく、
【０００９】
上記フェノール類化合物は、ビスフェノールＦ及びフェノールノボラック樹脂を併産する製造方法で得られるビスフェノールＦ及びフェノールノボラック樹脂がより好ましい。
【００１０】
また、本発明は、上記フェノール類化合物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール類化合物は、特別な安定剤を必要としないため、その後の使用時にほとんど悪影響を及ぼさないフェノール類化合物が得られ、いわゆる間接法によるエポキシ樹脂の製造方法の原料として適したフェノール類化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明のフェノール類化合物とは、下記一般式（１）で示される、アルデヒド類またはケトン類、及びフェノール類より製造されるフェノール類化合物であり、そのフェノール類化合物中の金属イオン濃度は０．１〜１０ｍｇ／ｋｇであり、溶存酸素濃度は０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌであるフェノール類化合物を指す。
【００１３】
【化１】
2015209490.tif 000002
（式中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜１３の炭化水素基、または−Ｃ（ＣＦ３）−であり、ｋはそれぞれ独立に０〜２の整数であり、ｎは１以上の整数である。）
【００１４】
原料のフェノール類はフェノールの他に例えば、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等のアルキルフェノール類や、その（オルソ、メタ、パラ）位置置換体、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−等の）置換基構造異性体を使用することもできる。中でも、反応性や蒸留回収の容易さから、フェノールが好ましい。フェノールは単独で使用しても２種以上を併用しても良い。
【００１５】
原料のアルデヒド類は、例えば、ホルムアルデヒド（ホルマリン）、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１６】
原料のケトン類は、例えば、アセトン、ブタノン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、ヘキサフルオロアセトン等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
本発明のフェノール類化合物の製造には、一般的なフェノール化合物の製造と同様に、触媒が用いることが好ましい。用いることのできる触媒として具体的には、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、サリチル酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸等の酸触媒や、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア水、トリエチルアミン等の第３級アミン、カルシウム、マグネシウム、バリウム等アルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物、炭酸ナトリウム等の塩基性触媒が挙げられる。また、イオン交換樹脂のような固体触媒の固定床であっても良い。本発明では特に触媒の規定はないが酸触媒が好ましく、具体的にはシュウ酸、パラトルエンスルホン酸が好ましい。
【００１８】
また、製造における反応温度や反応時間は、用いる触媒の種類、量または反応モル比〔フェノール類／アルデヒド類またはケトン類〕等によっても異なるが、反応温度は通常５０〜１１０℃であり、反応時間は通常０．５〜１０時間である。
【００１９】
具体的なフェノール類化合物には、フェノールとアセトンから得られるビスフェノールＡ、フェノールとホルマリンから得られるビスフェノールＦ、フェノールとアセトフェノンから得られるビスフェノールＡＰ、フェノールとヘキサフルオロアセトンから得られるビスフェノールＡＦ、フェノールとブタノンから得られるビスフェノールＢ、フェノールとベンゾフェノンから得られるビスフェノールＢＰ、クレゾールとアセトンから得られるビスフェノールＣ、フェノールとアセトアルデヒドから得られるビスフェノールＥ、２−イソプロプルフェノールとアセトンから得られるビスフェノールＧ、２−フェニルフェノールとアセトンから得られるビスフェノールＰＨ、フェノールとシクロヘキサノンから得られるビスフェノールＺ等のビスフェノールや、フェノールとホルマリンから得られるフェノールノボラック、クレゾールとホルマリンから得られるクレゾールノボラック、オクチルフェノールとホルマリンから得られるオクチルフェノールノボラック等のフェノールノボラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、明細書中でフェノール化合物というときは、特に断りがない限り、これら本発明のフェノール化合物を指す。本発明以外のフェノール化合物や本発明以外のフェノール化合物を含む場合は、その都度明確に区別する。
【００２０】
これらのフェノール化合物中に含まれる金属イオン濃度が０．１〜１０ｍｇ／ｋｇの範囲であり、フェノール化合物中の溶存酸素濃度が０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌの範囲を満足すれば、これらのフェノール化合物は、熱および／または酸素に対して安定性の良いフェノール化合物であり、長期間の保管でも着色せず、高温に保持されても熱分解が起こりにくい。
【００２１】
フェノール化合物中の金属イオン濃度は、０．１〜１０ｍｇ／ｋｇの範囲であれば、特に熱に対する安定性が向上し、熱分解が起こりにくい。熱分解は残存する酸触媒量の影響が大きく、残存量が多いと熱分解が起こりやすい。また、熱分解の起こりやすくなる量は酸触媒の種類によって異なるが、本発明では、その種類に関係なく、その対となる金属イオン濃度を制御することで、熱分解が起こりにくい範囲を見出した。そのフェノール化合物中の金属イオン濃度の範囲は、０．１〜１０ｍｇ／ｋｇであり、０．１〜７ｍｇ／ｋｇがより好ましく、０．１〜５ｍｇ／ｋｇがさらに好ましく、０．１〜３ｍｇ／ｋｇが特に好ましい。この金属イオン濃度は、フェノール化合物合成時に使用される酸触媒の残存量の指標であり酸触媒の種類には関係なく、金属イオンは少ないほど残存する酸触媒量が少なくなる。しかしながら、金属イオン濃度を強制的に減らすには、水洗等の工程が必要になるので、工程の煩雑さや収率低下が懸念され実製造上好ましくない。ほとんどの場合、原料のフェノール、アルデヒド、またはケトン中の金属イオンの総量がそのままフェノール化合物中に残存するため、原料中の金属イオン量の制御が現実的であり、使用する原料の総金属イオン濃度を０．１〜１０ｍｇ／ｋｇの範囲に調整することが好ましい。
【００２２】
なお、金属イオン濃度は蛍光Ｘ線法で求めるが、ほとんどの金属イオンが検出以下なので、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、およびカルシウムイオンの各濃度の総合計としてもよい。その場合、簡便的にイオンクロマトグラフィーによる定量法を用いてもよい。
【００２３】
フェノール化合物中の溶存酸素濃度が、０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌの範囲であれば、熱に対する安定性が向上し、熱分解が起こりにくくなり、また、酸素に対する安定性が向上し、長期間の保管でも着色しなくなる。溶存酸素は熱分解の起因となりやすく、多いほど熱分解が促進される。さらに、溶存酸素は、フェノール化合物の着色要因に大きくかかわり、着色は酸化によるものと考えられている。そのため、従来は酸化防止剤を添加して酸化を抑制していたが、本発明では、フェノール化合物中の溶存酸素の範囲を制御することで酸化自体が起こりづらく、着色しづらいことを見出した。そのフェノール化合物中の溶存酸素濃度の範囲は、０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌであり、０．０１〜０．７ｍｇ／Ｌが好ましく、０．０１〜０．５ｍｇ／Ｌがより好ましく、０．０１〜０．３ｍｇ／Ｌがさらに好ましい。この溶存酸素濃度は長期保管時の着色度合の目安となる。０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌの範囲であれば、６０℃の保管でも、６０日間は着色はほとんど認められないが、溶存酸素が多くなると、それに従い、着色が始まる期間が短くなる。この溶存酸素はフェノール化合物の製品化前に、酸素以外の気体、具体的には、水蒸気（水）、二酸化炭素、ヘリウム、窒素等の気体で置換すればよく、コストや入手の容易さから置換する気体は窒素が好ましい。溶存酸素を減らす目的では、水蒸気でも問題ないが、その手法で得られたフェノール化合物は、水分量を嫌がる用途では使用できない。また、フェノール化合物を溶融液状化させ減圧による脱気も考えられるが、気体置換の手法よりは効率が悪い。いずれの手法を使用しても良いが、フェノール化合物中の溶存酸素濃度を、０．０１〜１．０ｍｇ／Ｌにすることが重要である。
【００２４】
なお、フェノール化合物中の溶存酸素濃度は、以下の測定方法によって求める。
フェノール化合物７０質量部を精秤し、密閉できる容器に投入する。あらかじめ精秤しておいたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０質量部を、空気を巻き込まないように静かに同じ容器に添加する。その際、同容器の空隙率が５容量％以下になるようにする。同容器を密閉した後、振盪機で完全に溶解する。完全に溶解した不揮発分７０質量％のフェノール化合物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を２５℃にて溶存酸素計を用いて溶存酸素を測定する。それとは別に、使用したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドも同じ溶存酸素計で溶存酸素を測定する。なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドは予め窒素バブリングを１０分以上行い溶存酸素を減らしたものを使用する。フェノール化合物中の溶存酸素濃度は次式によって計算する。
【００２５】
【数１】
2015209490.tif 000003
但し、
ＤＯ  ：フェノール化合物中の溶存酸素濃度（ｍｇ/Ｌ）
ＤＯ１：フェノール化合物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液の溶存酸素濃度（ｍｇ/Ｌ）
ＤＯ０：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの溶存酸素濃度（ｍｇ/Ｌ）
ｗ  ：フェノール化合物の質量部（ｋｇ）
ｗ０：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの質量部（ｋｇ）
ρ  ：フェノール化合物の密度（ｋｇ/Ｌ）
ρ０：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの密度、０．９４４（ｋｇ/Ｌ）
【００２６】
本発明は、安定性の悪いビスフェノールＦやフェノールノボラック樹脂に有効であり、ビスフェノールＦを蒸留して高純度ビスフェノールＦを得る製法や、ビスフェノールＦとフェノールノボラック樹脂を併産する製法に特に有効である。ビスフェノールＦを蒸留して高純度ビスフェノールＦを得る製法では、使用するビスフェノールＦが本発明のフェノール化合物であれば、着色も分解も起こらずに高純度ビスフェノールＦが得られる。また、ビスフェノールＦとフェノールノボラック樹脂を併産する製法では、蒸留工程、即ちビスフェノールＦとフェノールノボラック樹脂を分離する工程に、本発明のフェノール化合物を供給すれば着色も分解も起こらずにビスフェノールＦとフェノールノボラック樹脂が得られる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。実施例において、特に断りがない限り「部」は質量部を表し、「％」は質量％を表す。なお、実施例及び比較例における各種特性値の測定は、下記（１）〜（３）の方法により実施した。
【００２８】
（１）金属イオン濃度：遠沈管（フッ素樹脂製、蓋付き、５０ｍｌ）に試料約１ｇを精秤採取した後、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫという）２０ｍｌを加えて完全に溶解した後、純水１０ｍｌを加えて蓋を閉めて、５分間以上激しく振って水層に金属イオンを抽出した後、遠心分離装置を使用して、ＭＩＢＫ層と水層に遠心分離し、分離した水層をイオンクロマトグラフィーによる定量法を用いて、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、およびカルシウムイオンの各濃度を求めた。各イオン濃度の合計をフェノール化合物中の金属イオン濃度に換算した。
【００２９】
（２）溶存酸素濃度：上記の溶存酸素濃度の測定方法に従った。
【００３０】
（３）ガードナー色数：ＪＩＳ Ｋ−００７１−２に準拠して、フェノール化合物の溶融色を測定した。
【００３１】
実施例１
撹拌機、温度調節装置、還流冷却器、全縮器、減圧装置等を備えた撹拌槽型反応機に、フェノール（金属イオン濃度３．０ｍｇ／ｋｇ）を１３００部を加えて８０℃まで昇温した後、３．９部のシュウ酸２水和物（金属イオン濃度１．１ｍｇ／ｋｇ）を添加し、１０分間撹拌溶解した後、２４６部の３７．５％ホルマリン（金属イオン濃度３．５ｍｇ／ｋｇ）を３０分間かけて滴下した。その後、反応温度を９２℃に維持して３時間反応を続けた。反応終了後、１１０℃まで温度を上げ、脱水を行った後、残存するフェノールを１５０℃、６０ｍｍＨｇの回収条件で約９０％回収した後、５ｍｍＨｇの回収条件で回収した後、さらに１６０℃、８０ｍｍＨｇの条件下で水１０部を９０分間かけて滴下して残存するフェノールを除去した後、溶融しているフェノールノボラック樹脂中に窒素ガスを６０分間バブリングして、フェノールノボラック樹脂を得た。
【００３２】
実施例２
実施例１で得られたフェノールノボラック樹脂を、ロータ回転数を２５０ｒｐｍとし、真空度が３〜５ｍｍＨｇで運転される遠心薄膜蒸発器に２１ｋｇ／ｈｒで連続的に１時間供給し、蒸発成分および缶出成分を連続的に抜き出し、それぞれ、ビスフェノールＦおよびフェノールノボラック樹脂を得た。遠心薄膜蒸発器はジャケット付で、加熱伝面が０．２１ｍ２でジャケットには２６０℃の熱媒を流した。また、遠心薄膜蒸発器は外部コンデンサーを有し、冷却伝面が１．３ｍ２で１２０℃の加温水を流し、蒸発成分の全量を凝縮させて抜出した。
【００３３】
実施例３
撹拌機、温度調節装置、還流冷却器、全縮器、減圧装置等を備えた撹拌槽型反応機に、フェノール（金属イオン濃度４．０ｍｇ／ｋｇ）を１３００部を加えて８０℃まで昇温した後、３．９部のパラトルエンスルホン酸（金属イオン濃度０．８ｍｇ／ｋｇ）を１０質量％の水溶液として添加し、１０分間撹拌溶解した後、２４６部の３７．５％ホルマリン（金属イオン濃度４．５ｍｇ／ｋｇ）を３０分間かけて滴下した。その後、反応温度を９２℃に維持して３時間反応を続けた。反応終了後、４８％の水酸化ナトリウム水溶液で中和後、水洗を１回行い、１１０℃まで温度を上げ、脱水を行った後、残存するフェノールを１５０℃、６０ｍｍＨｇの回収条件で約９０％回収した後、５ｍｍＨｇの回収条件で回収した後、さらに１６０℃、８０ｍｍＨｇの条件下で水１０部を９０分間かけて滴下して残存するフェノールを除去した後、溶融しているフェノールノボラック樹脂中に窒素ガスを４０分間バブリングして、フェノールノボラック樹脂を得た。
【００３４】
実施例４
撹拌機、温度調節装置、還流冷却器、全縮器、減圧装置等を備えた撹拌槽型反応機に、フェノール（金属イオン濃度６．０ｍｇ／ｋｇ）を１５００部を加えて８０℃まで昇温した後、６５部のシュウ酸２水和物（金属イオン濃度１．１ｍｇ／ｋｇ）を１０質量％の水溶液として添加し、１０分間撹拌溶解した後、２４６部の３７．５％ホルマリン（金属イオン濃度４．５ｍｇ／ｋｇ）を３０分間かけて滴下した。その後、反応温度を９２℃に維持して３時間反応を続けた。反応終了後、１１０℃まで温度を上げ、脱水を行った後、残存するフェノールを１５０℃、６０ｍｍＨｇの回収条件で約９０％回収した後、５ｍｍＨｇの回収条件で回収した後、さらに１６０℃、８０ｍｍＨｇの条件下で水１０部を９０分間かけて滴下して残存するフェノールを除去した後、溶融しているビスフェノールＦに窒素ガスを２０分間バブリングして、ビスフェノールＦを得た。
【００３５】
比較例１
溶融しているフェノールノボラック樹脂中に窒素ガスによるバブリングを全く行わなかったこと以外は、実施例１と全く同様の操作でフェノールノボラック樹脂を得た。
【００３６】
比較例２
比較例１で得られたフェノールノボラック樹脂を使用した以外は、実施例２と全く同様の操作でビスフェノールＦとフェノールノボラック樹脂を得た。
【００３７】
比較例３
使用した原料をフェノール（金属イオン濃度１１ｍｇ／ｋｇ含有）、シュウ酸２水和物（金属イオン濃度１．１ｍｇ／ｋｇ含有）、３７．５％ホルマリン（金属イオン濃度１３ｍｇ／ｋｇ含有）とした以外は、実施例１と全く同様の操作でフェノールノボラック樹脂を得た。
【００３８】
比較例４
使用した原料をフェノール（金属イオン濃度１１ｍｇ／ｋｇ含有）、シュウ酸２水和物（金属イオン濃度１．１ｍｇ／ｋｇ含有）、３７．５％ホルマリン（金属イオン濃度１３ｍｇ／ｋｇ含有）とし、かつ、溶融しているビスフェノールＦに窒素ガスによるバブリングを全く行わなかったこと以外は、実施例４と全く同様の操作でビスフェノールＦを得た。
【００３９】
実施例１〜４、及び比較例１〜４で得られたフェノール化合物の金属イオン濃度、溶存酸素濃度、ガードナー色数を表１に示す。なお、表中のＰＮはフェノールノボラック樹脂を、ＢＰＦはビスフェノールＦをそれぞれ示す。
【００４０】
【表１】
2015209490.tif 000004
【００４１】
実施例５〜８、比較例５〜８
実施例１、実施例３、比較例１、および比較例３のフェノールノボラック樹脂と実施例２、実施例４、比較例２、および比較例４で得られたビスフェノールＦを、それぞれ密閉できる容器に入れ、６０℃の恒温に管理されている恒温装置に保管して、着色度合いを確認した。その結果を表２に示した。なお、表中のＰＮはフェノールノボラック樹脂を、ＢＰＦはビスフェノールＦをそれぞれ示す。
【００４２】
【表２】
2015209490.tif 000005