(57)【要約】【課題】大気中で安定した性能を備える有機発光素子を提供する。【解決手段】陰極と発光層との間に配置される第一の有機化合物層と、前記発光層と前記第一の有機化合物層との間に配置され、かつ前記第一の有機化合物層に接している第二の有機化合物層と、を有し、前記第一の有機化合物層が、第一の有機化合物を有し、前記第二の有機化合物層が、第二の有機化合物を有し、前記第一の有機化合物が、下記一般式［１］で表わされる有機化合物であり、前記第二の有機化合物が、前記第一の有機化合物とは別種の有機化合物である。2015164178.tif 000050【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に配置される発光層と、を有する有機発光素子であって、
前記陰極と前記発光層との間に配置される第一の有機化合物層と、前記発光層と前記第一の有機化合物層との間に配置され、かつ前記第一の有機化合物層に接している第二の有機化合物層と、を有し、
前記第一の有機化合物層が、第一の有機化合物を有し、
前記第二の有機化合物層が、第二の有機化合物を有し、
前記第一の有機化合物が、下記一般式［１］で表わされる有機化合物であり、前記第二の有機化合物が、前記第一の有機化合物とは別種の有機化合物であることを特徴とする、有機発光素子。
【化１】
2015164178.tif 000043
（式［１］において、Ｒ1乃至Ｒ6は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される置換基を表す。尚、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかがアルキル基又はアルコキシ基である場合、当該アルキル基及び当該アルコキシ基は、フッ素原子をさらに有してもよい。またＲ1乃至Ｒ6のいずれかがアリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基をさらに有してもよい。）
【請求項２】
前記第一の有機化合物層が、前記陰極に接する層であることを特徴とする、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項３】
陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に配置されている発光層と、を有する有機発光素子であって、
前記発光層と前記陰極との間に配置される有機化合物層を有し、
前記有機化合物層が、第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを有し、
前記第一の有機化合物が、下記一般式［１］に示される有機化合物であり、前記第二の有機化合物が、前記第一の有機化合物とは別種の有機化合物であることを特徴とする、有機発光素子。
【化２】
2015164178.tif 000044
（式［１］において、Ｒ1乃至Ｒ6は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される置換基を表す。尚、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかがアルキル基又はアルコキシ基である場合、当該アルキル基及び当該アルコキシ基は、フッ素原子をさらに有してもよい。またＲ1乃至Ｒ6のいずれかがアリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基をさらに有してもよい。）
【請求項４】
前記有機化合物層が、前記陰極に接する層であることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記第一の有機化合物と前記第二の化合物の合計に対して、前記第二の有機化合物が、０重量％よりも大きく８０重量％以下含まれることを特徴とする、請求項３又は４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記第一の有機化合物と、前記第二の有機化合物と、において、下記式［２］が満たされることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の有機発光素子。
｜Ｖred−Ｖox｜≦１．０Ｖ                                          ［２］
（式［２］において、Ｖredは、第二の有機化合物の第一還元電位値を表し、Ｖoxは、第一の有機化合物の第一酸化電位値を表す。）
【請求項７】
前記第一の有機化合物と、前記第二の有機化合物と、において、下記式［５］が満たされることを特徴とする、請求項６に記載の有機発光素子。
｜Ｖred−Ｖox｜≦０．５Ｖ                                          ［５］
【請求項８】
前記第二の有機化合物が、下記一般式［３−１］乃至［３−２１］、［４−１］及び［４−２］のいずれかに示される化合物であることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【化３】
2015164178.tif 000045
（式［３−１］乃至［３−２１］、［４−１］及び［４−２］において、Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される置換基を表す。尚、Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159のいずれかが、アリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又はフッ素原子をさらに有していてもよい。
式［４−１］において、ユニットＱは、式［３−１］乃至［３−２１］のいずれかに示される基本構造又は炭素数６乃至３０の芳香環を含む部分構造を表す。ｍは、０乃至６の整数を表す。ユニットＰは、下記に示される置換基のうちのいずれかである。
【化４】
2015164178.tif 000046
（式中、Ｒ100及びＲ101は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基及びフッ素原子から選択される置換基を表す。尚、Ｒ100及びＲ101のいずれかが、アリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又はフッ素原子をさらに有していてもよい。＊は、ユニットＱとの結合手を表す。）
式［４−２］において、ユニットＴは、炭素数６乃至３０の芳香環を含む部分構造又は炭素原子と酸素原子とからなる５員環又は６員環の複素環構造を含む部分構造を表す。ｎは、０乃至６の整数を表す。ユニットＺは、下記に示される置換基のうちのいずれかである。
【化５】
2015164178.tif 000047
（式中、Ｒ102は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基及びフッ素原子から選択される置換基を表す。尚、Ｒ102が、アリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又はフッ素原子をさらに有していてもよい。★は、ユニットＴとの結合手を表す。））
【請求項９】
前記第一の有機化合物が、下記一般式［６］で表わされる有機化合物であることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【化６】
2015164178.tif 000048
（一般式［６］において、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基を有していてもよいアリール基を表す。）
【請求項１０】
前記第一の有機化合物が、下記一般式［８］で表わされる有機化合物であることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【化７】
2015164178.tif 000049
（一般式［８］において、Ｒ203乃至Ｒ206は、すべてアリール基であり、Ｒ211乃至Ｒ220は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基から選択される置換基を表す。尚、当該アリール基は、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基をさらに有してもよい。）
【請求項１１】
複数の画素を有し、
前記複数の画素のうち少なくとも１つが、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子に接続されている能動素子と、を有することを特徴とする、表示装置。
【請求項１２】
前記能動素子が、トランジスタであり、
前記トランジスタは、活性層に酸化物半導体を有することを特徴とする請求項１１に記載の表示装置。
【請求項１３】
画像情報を入力する入力部と、画像を表示する表示部とを有し、
前記表示部が、請求項１１又は１２に記載の表示装置であることを特徴とする、画像情報処理装置。
【請求項１４】
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子に駆動電圧を供給するためのＡＣ／ＤＣコンバーターと、を有することを特徴とする、照明装置。
【請求項１５】
感光体と前記感光体を帯電させる帯電部と、前記感光体を露光する露光部と、前記感光体に現像剤を付与する現像部と、を有し、
前記露光部が、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の有機発光素子を有することを特徴とする、画像形成装置。
【請求項１６】
感光体を露光する露光装置であって、
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する発光点を複数有し、
前記発光点は、前記感光体の長軸方向に沿ってが列を形成して配置されていることを特徴とする露光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子、有機ＥＬ素子）は、一対の電極と、これら電極の間に配置される有機化合物層と、を有する電子素子である。これら一対の電極から電子及び正孔が注入され、有機化合物層内にて電子と正孔とが再結合することで発光性有機化合物の励起子が生成し、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放出する。
【０００３】
有機発光素子には、電極の間に少なくとも一層の有機化合物層が配置されているが、この有機化合物層を構成する層の一つとして、陰極から注入された電子を発光層へ注入・輸送する役割を果たす電子注入層がある。この電子注入層の構成材料として、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属誘導体が広く知られている。電子注入層の構成材料として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属誘導体を用いるのは、いずれも仕事関数の小さい材料であり、かつ良好な電子注入性を示すからである。しかし、アルカリ金属及びアルカリ土類金属誘導体は、いずれも水と容易に反応する材料であることが知られており、アルカリ金属及びアルカリ土類金属誘導体を電子注入層の構成材料として有する有機発光素子は、大気中の水分に影響を受けことになる。従って、現状では、有機発光素子を厳重に封止して有機発光素子が大気中の水分に晒されないようにすることが必要である。一方、大気中の水分への影響を克服するために、封止以外の手段で有機発光素子を大気中でも安定に駆動させる方法に関して様々な研究開発がなされている。
【０００４】
大気中の水分に対する有機発光素子の安定性を向上させる方法の一つとして、例えば、特許文献１のように、電子注入層に、下記に示される電子ドナー性の化合物ａ−１と、電子アクセプター性の化合物ａ−２と、を導入する方法がある。
【０００５】
【化１】
2015164178.tif 000002
【０００６】
特許文献１の有機発光素子は、電子注入層において、電子ドナー性の化合物（Ｄ分子）が電子アクセプター性の化合物（Ａ分子）に電子を供与することで電荷（電子）が発生する。また、Ｄ分子とＡ分子との間で強い相互作用が起こり分極したＤＡ錯体が生成される。これにより、特許文献１の有機発光素子は、電子の注入を行うことができる。
【０００７】
非特許文献１には、電子ドナー性が高い化合物として、下記に示されるビオロゲン化合物ｂ−１が開示されている。このビオロゲン化合物ｂ−１は、大気中では安定な化合物であり、金電極の仕事関数を低下させる働きがある化合物である。
【０００８】
【化２】
2015164178.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／０１１０００５号明細書
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．９３，２４３３０３（２００８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、化合物ａ−１（電子ドナー性化合物）のＨＯＭＯが深いため、特許文献１の有機発光素子において形成されるＤＡ錯体のエネルギー準位が深い。従って、有機発光素子を構成する電子注入層の構成材料として、化合物ａ−１及びａ−２を用いると、電極（陰極）から電子を受け取ることができるものの、発光層への電子注入障壁が大きく良好な発光が得られないという問題があった。また非特許文献１において、ビオロゲン化合物ｂ−１は電子ドナー性が高いことが示されているものの、有機発光素子の電子注入層として機能しないという問題があった。
【００１２】
本発明は、上述した課題を解決するためになされるものであり、その目的は、大気中で安定した性能を備える有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の有機発光素子の第一の態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に配置される発光層と、を有する有機発光素子であって、
前記陰極と前記発光層との間に配置される第一の有機化合物層と、前記発光層と前記第一の有機化合物層との間に配置され、かつ前記第一の有機化合物層に接している第二の有機化合物層と、を有し、
前記第一の有機化合物層が、第一の有機化合物を有し、
前記第二の有機化合物層が、第二の有機化合物を有し、
前記第一の有機化合物が、下記一般式［１］で表わされる有機化合物であり、前記第二の有機化合物が、前記第一の有機化合物とは別種の有機化合物であることを特徴とする。
【００１４】
【化３】
2015164178.tif 000004
【００１５】
（式［１］において、Ｒ1乃至Ｒ6は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される置換基を表す。尚、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかがアルキル基又はアルコキシ基である場合、当該アルキル基及び当該アルコキシ基は、フッ素原子をさらに有してもよい。またＲ1乃至Ｒ6のいずれかがアリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基をさらに有してもよい。）
【００１６】
本発明の有機発光素子の第二の態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に配置されている発光層と、を有する有機発光素子であって、
前記発光層と前記陰極との間に配置される有機化合物層を有し、
前記有機化合物層が、第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを有し、
前記第一の有機化合物が、下記一般式［１］に示される有機化合物であり、前記第二の有機化合物が、前記第一の有機化合物とは別種の有機化合物であることを特徴とする。
【００１７】
【化４】
2015164178.tif 000005
【００１８】
（式［１］において、Ｒ1乃至Ｒ6は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される置換基を表す。尚、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかがアルキル基又はアルコキシ基である場合、当該アルキル基及び当該アルコキシ基は、フッ素原子をさらに有してもよい。またＲ1乃至Ｒ6のいずれかがアリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基をさらに有してもよい。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、大気中で安定した性能を備える有機発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の有機発光素子と、この有機発光素子に接続されている能動素子とを有する表示装置の一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明に係る有機発光素子を有する画像形成装置の例を示す模式図である。
【図３】（ａ）及び（ｂ）は、図２の画像形成装置を構成する露光光源の具体例を示す平面概略図であり、（ｃ）は、図２の画像形成装置を構成する感光体の具体例を示す概略図である。
【図４】本発明に係る有機発光素子を有する照明装置の例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に配置されている発光層と、を有する有機発光素子に関する。本発明の有機発光素子は、下記（Ａ）に示される第一の有機化合物層及び第二の有機化合物層、又は下記（Ｂ）に示される有機化合物層を有している。
（Ａ）陰極と発光層との間に配置される第一の有機化合物層、及び発光層と第一の有機化合物層との間に配置され、かつ第一の有機化合物層に接している第二の有機化合物層
（Ｂ）陰極と発光層との間に配置される有機化合物層
【００２２】
本発明の有機発光素子が上記（Ａ）に示される二つの層（第一の有機化合物層、第二の有機化合物層）を有する場合、第一の有機化合物層は、第一の有機化合物を有し、第二の有機化合物層は、第二の有機化合物を有する。本発明において、第一の有機化合物とは、下記一般式［１］で表わされる有機化合物である。一方、本発明において、第二の有機化合物は、第一の有機化合物とは別種の有機化合物である。
【００２３】
【化５】
2015164178.tif 000006
【００２４】
尚、一般式［１］の化合物（第一の有機化合物）及び第二の有機化合物の詳細については、後述する。また本発明の有機発光素子が上記（Ａ）に示される二つの層（第一の有機化合物層、第二の有機化合物層）を有する場合、第一の有機化合物層は、陰極に接する層であることが好ましい。
【００２５】
また本発明の有機発光素子が上記（Ｂ）に示される有機化合物層を有する場合、この有機化合物層には、第一の有機化合物と、第二の有機化合物とを有する。本発明において、第一の有機化合物は、一般式［１］に示される有機化合物である。一方、第二の有機化合物は、一般式［１］の有機化合物とは別種の有機化合物である。このように本発明の有機発光素子が上記（Ｂ）に示される有機化合物層を有する場合、この有機化合物層は、陰極に接する層であることが好ましい。
【００２６】
［有機発光素子］
以下、本発明の有機発光素子の具体的な構成について説明する。
【００２７】
本発明の有機発光素子は、一対の電極である陽極と陰極との間に少なくとも発光層が配置されている。本発明においては、陽極と陰極との間に、発光層と、陰極に最も近い層である電子注入層と、を有するのが好ましい。ただし、本発明において、陽極と陰極との間に配置される層としては、発光層及び電子注入層に限定されるものではない。発光層及び電子注入層の他に、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、エキシトンブロック層等の層を、適宜導入してもよい。
【００２８】
また本発明においては、例えば、電極と両電極間に設けられる層との界面に絶縁性層、接着層あるいは干渉層を設けてもよい。さらに、両電極間に設けられる層として電荷輸送層（電子輸送層もしくは正孔輸送層）が含まれる場合において、この電荷輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる複数の層から構成されていてもよい。このように、本発明の有機発光素子は、多様な層構成をとることができる。
【００２９】
本発明において、有機発光素子の光取り出し構成は、基板側の電極から光を取り出すトップエミッション方式でもよいし、基板と逆側から光を取り出すボトムエミッション方式でもよい。また両面から光を取り出す構成であってもよい。
【００３０】
［第一の有機化合物（電子ドナー性化合物）］
次に、本発明の有機発光素子において、下記一般式［１］に示される第一の有機化合物について説明する。尚、本発明において、第一の有機化合物は、電子ドナー性を有する化合物であり、陰極と発光層との間にある有機化合物層の構成材料として用いられる。本発明において、有機化合物層は、好ましくは、陰極に接する層であり、特に好ましくは、電子注入層である。また以下の説明において、一般式［１］の第一の有機化合物を電子ドナー性化合物Ｘということがある。
【００３１】
【化６】
2015164178.tif 000007
【００３２】
式［１］において、Ｒ1乃至Ｒ6は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される置換基を表す。
【００３３】
Ｒ1乃至Ｒ6で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1乃至Ｒ6で表されるアルキル基として、好ましくは、炭素数１乃至１２のアルキル基である。これは、アルキル基の炭素数が多くなるとその分だけ化合物全体の分子量が大きくなり昇華精製が困難となるためである。ただし、アルキル基は良質なアモルファス膜を形成するという効果がある。またアルキル基は、電子供与効果を有する置換基であるため、一般式［１］に示される電子ドナー性化合物に導入することで、化合物自体の酸化電位をより低くすることができる。
【００３５】
Ｒ1乃至Ｒ6で表されるアルコキシ基として、メトキシ基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ１乃至Ｒ６で表されるアルコキシ基として、好ましくは、炭素数１乃至１２のアルコキシ基である。これは、アルキル基と同様の理由による。またアルコキシ基は、アルキル基よりも電子供与効果が大きい置換基であるため、一般式［１］に示される電子ドナー性化合物に導入することで、化合物自体の酸化電位をより低くすることができる。
【００３７】
尚、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかがアルキル基又はアルコキシ基である場合、当該アルキル基及び当該アルコキシ基は、フッ素原子をさらに有してもよい。即ち、当該アルキル基及び当該アルコキシ基に含まれる水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置換されていてもよい。このように置換基に含まれる水素原子の少なくとも一部がフッ素に置換されたアルキル基やアルコキシ基は、フッ素原子が有する疎水性効果や疎油性効果により、化合物自体が大気中の水分や酸素とより反応しにくくなり、また昇華性が向上するという効果をもたらす。
【００３８】
Ｒ1乃至Ｒ6で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、フルオレニル基、下記に示される置換基等が挙げられる。
【００３９】
【化７】
2015164178.tif 000008
【００４０】
Ｒ1乃至Ｒ6で表されるアリール基として、好ましくは、炭素数６乃至１８のアリール基である。これは、分子量が大きくなると昇華精製が困難になるからである。炭素数６乃至１８のアリール基として、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基及びフェナンスリル基が挙げられる。
【００４１】
Ｒ1乃至Ｒ6で表されるヘテロアリール基として、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、フェニルピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、トリアゾリル基、フェノキサジニル基、キサンテニル基、ジベンゾフラニル基等が挙げられる。
【００４２】
またＲ1乃至Ｒ6のいずれかがアリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、フッ素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基又はアミノ基をさらに有していてもよい。尚、本発明においては、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかで表されるアリール基又はヘテロアリール基がアミノ基をさらに有する場合、アミノ基を構成する炭化水素骨格とアリール基又はヘテロアリール基とにより縮合環をさらに形成してもよい。即ち、例えば、下記式に示される置換基もＲ1乃至Ｒ6のいずれかで表される置換基に含まれる。
【００４３】
【化８】
2015164178.tif 000009
【００４４】
ところで、一般式［１］のビオロゲン化合物（第一の有機化合物）は、Ｒ1乃至Ｒ6のいずれかで表される置換基を適宜換えることで、化合物自体の物性、具体的には、酸化電位、膜性、熱安定性及び昇華性のいずれかを微調整することができる。ここで、電子供与性の置換基を導入すると酸化電位は低くなる一方で、電子吸引性の置換基を導入すると酸化電位は高くなる。尚、式［１］中の置換基（Ｒ1乃至Ｒ6）のうち、酸化電位の変化に大きく寄与するのはＲ1及びＲ2である。
【００４５】
本発明において、一般式［１］の有機化合物（電子ドナー性化合物Ｘ）は、単体でも有機発光素子の電子注入層の構成材料として用いることができる。ただ、本発明においては、電子注入層に、電子ドナー性化合物Ｘの他に、電子ドナー性化合物Ｘとは別種の化合物と、を導入してもよい。また本発明においては、電子ドナー性化合物Ｘとは別種の化合物を含む層を、電子注入層に接するように設けてもよい。ここでいう電子ドナー性化合物Ｘとは別種の化合物として第二の有機化合物が挙げられるが、好ましくは、以下に説明する電子アクセプター性化合物Ｙである。
【００４６】
［第二の有機化合物（電子アクセプター性化合物）］
次に、本発明の有機発光素子において、発光層と陰極との間にある有機化合物層の構成材料である第二の有機化合物について説明する。本発明において、第二の有機化合物は、好ましくは、下記一般式［３−１］乃至［３−２１］、［４−１］及び［４−２］のいずれかに示される化合物である。尚、以下の説明において、第二の有機化合物を電子アクセプター性化合物ということがある。
【００４７】
【化９】
2015164178.tif 000010
【００４８】
式［３−１］乃至［３−２１］、［４−１］及び［４−２］において、Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基及びフッ素原子から選択される置換基を表す。
【００４９】
Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159で表されるアルキル基として、好ましくは、炭素数１乃至１２のアルキル基である。
【００５０】
Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159で表されるアルコキシ基として、メトキシ基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159で表されるアリール基として、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、クリセニル基、フルオランテニル基及びベンゾフルオランテニル基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５２】
Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159で表されるヘテロアリール基として、例えば、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５３】
尚、Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159のいずれかが、アリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、フェニル基等のアリール基、ピリジル基等のヘテロアリール基、フッ素原子又はシアノ基をさらに有していてもよい。
【００５４】
式［４−１］において、ユニットＱは、式［３−１］乃至［３−２１］のいずれかに示される基本構造又は炭素数６乃至３０の芳香環を含む部分構造を表す。ユニットＱに該当する炭素数６乃至３０の芳香環を含む部分構造とは、例えば、下記（Ａ）乃至（Ｃ）のいずれかで定義される部分構造である。ただし本発明においてはこれらに限定されるものではない。
（Ａ）式［３−１］乃至［３−２１］のいずれかに示される基本構造とアリール基とが組み合わさってなる複合置換基
（Ｂ）複数のアリール基が組み合わさってなる複合置換基
（Ｃ）ｓｐ2混成軌道の炭素原子が６個以上存在する縮合多環置換基（複数の部分構造からなる複合置換基も含む）
【００５５】
ユニットＱに該当する部分構造の具体例として、以下の部分構造が挙げられるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。尚、式中、＊は、後述するユニットＰとの結合手を表す。
【００５６】
【化１０】
2015164178.tif 000011
【００５７】
式［４−１］において、ｍは、０乃至６の整数を表す。
【００５８】
式［４−１］において、ユニットＰは、下記に示される置換基のうちのいずれかである。
【００５９】
【化１１】
2015164178.tif 000012
【００６０】
（式中、Ｒ100及びＲ101は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基及びフッ素原子から選択される置換基を表す。尚、Ｒ100及びＲ101のいずれかが、アリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又はフッ素原子をさらに有していてもよい。＊は、ユニットＱとの結合手を表す。尚、Ｒ100及びＲ１０１の具体例は、Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159と同様である。）
【００６１】
式［３−２］において、ユニットＴは、炭素数６乃至３０の芳香環を含む部分構造又は炭素原子と酸素原子とからなる５員環又は６員環の複素環構造を含む部分構造を表す。
【００６２】
ユニットＴに該当する炭素数６乃至３０の芳香環を含む部分構造とは、例えば、下記（Ａ）又は（Ｂ）で定義される部分構造である。ただし本発明においてはこれらに限定されるものではない。
（Ａ）複数のアリール基が組み合わさってなる複合置換基
（Ｂ）ｓｐ2混成軌道の炭素原子が６個以上存在する縮合多環置換基（複数の部分構造からなる複合置換基も含む）
【００６３】
ユニットＴに該当する部分構造の具体例として、以下の部分構造が挙げられるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。尚、式中、★は、後述するユニットＴとの結合手を表す。
【００６４】
【化１２】
2015164178.tif 000013
【００６５】
式［４−２］において、ｎは、０乃至６の整数を表す。
【００６６】
式［４−２］において、ユニットＺは、下記に示される置換基のうちのいずれかである。
【００６７】
【化１３】
2015164178.tif 000014
【００６８】
（式中、Ｒ102は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基及びフッ素原子から選択される置換基を表す。尚、Ｒ102が、アリール基又はヘテロアリール基である場合、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基又はフッ素原子をさらに有していてもよい。★は、ユニットＴとの結合手を表す。尚、Ｒ102の具体例は、Ｒ21乃至Ｒ99及びＲ103乃至Ｒ159と同様である。）
【００６９】
一般式［３−１］乃至［３−２１］のいずれかで示される化合物は、いずれも電子不足系縮合環化合物である。電子不足系縮合環化合物は、基本骨格となる縮合環のπ電子がベンゼン環に対して不足しているため、電子アクセプターとして好ましく機能する。電子不足系縮合環化合物として、例えば、ピリジン化合物（式［３−１］）、ピリミジン化合物（式［３−２］）、トリアジン化合物（式［３−３］）、キノリン化合物（式［３−４］）、ナフチリジン化合物（式［３−６］）、フェナントロリン化合物（式［３−７］）、フルオランテン化合物（式［３−８］）、オキサゾール化合物（式［３−１０］、［３−１７］）、チアゾール化合物（式［３−１１］、［３−１８］）、イミダゾール化合物（式［３−１２］、［３−１９］）、オキサジアゾール化合物（式［３−１３］）、チアジアゾール化合物（式［３−１４］）及びトリアゾール化合物（式［３−１５］）が挙げられる。ただし、これら化合物に限定されず、これら化合物にベンゼン環等が縮環されることで形成される化合物（式［３−５］、式［３−９］、［３−１６］、［３−２０］、［３−２１］）も電子不足系縮合環化合物として用いることができる。もちろん、これらに限定されるものではなく、電子輸送層に用いられる化合物でもよい。
【００７０】
一般式［４−１］及び［４−２］の化合物は、いずれも電子吸引性置換基を有する化合物である。ここで電子吸引性置換基は、置換基自体が有する電子吸引力により分子内で分極を起こすので分子全体の双極子モーメントが大きくなる。このため、電子アクセプターとして好ましく機能する。電子吸引性置換基としては、例えば、ユニットＰに該当する置換基（ニトロ基、シアノ基、フッ素原子、フッ化ホウ素基、ホスホニル基、１価のフッ化アルキル基）やユニットＺに該当する置換基（カルボニル基、スルホニル基、アンハイドライド基、イミド基、フッ化ホウ素基、２価以上のフッ化アルキル基等）が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７１】
本発明において、陰極と発光層との間に、第一の有機化合物（電子ドナー性化合物）と、第二の有機化合物（電子アクセプター性化合物）とが含まれる有機化合物層が設けられる場合、有機化合物層内の両化合物の混合比を適宜調整するのが好ましい。具体的には、有機化合物層に含まれる第二の有機化合物（電子アクセプター性化合物）は、第一の有機化合物（電子ドナー性化合物）と第二の有機化合物の合計に対して、０重量％よりも大きく８０重量％以下含まれるのが好ましい。
【００７２】
［電子ドナー性化合物と電子アクセプター性化合物との関係］
本発明においては、有機発光素子を構成する電子注入層に、上述した電子ドナー性化合物と電子アクセプター性化合物とを含ませることにより、本発明の効果を奏するものである。尚、上記電子注入層は、電子ドナー性化合物Ｘと電子アクセプター性化合物Ｙとの積層構造であっても良いし、電子ドナー性化合物Ｘと電子アクセプター性化合物Ｙとの混合層であっても良い。また本発明においては、電子ドナー性化合物Ｘ（第一の有機化合物）と、電子アクセプター性化合物Ｙ（第二の有機化合物）との間で、式［２］が満たされる。
｜Ｖred−Ｖox｜≦１．０Ｖ                                          ［２］
【００７３】
式［２］において、Ｖredは、電子アクセプター性化合物Ｙの第一還元電位値を表し、Ｖoxは、電子ドナー性化合物Ｘの第一酸化電位値を表す。尚、Ｖred及びＶoxは、測定条件を同一にしたサイクリックボルタメトリー（ＣＶ）にて得られた酸化還元電位である。ここで、測定条件を同一にするとは、溶媒、電解質、作用電極、参照電極、カウンター電極、温度及び濃度を同一にするということである。また酸化還元電位を測定・評価する際には、一般的に用いられている酸化還元波の半波電位値（Ｅ1/2）を用いる。
【００７４】
さらに本発明においては、電子ドナー性化合物Ｘと、電子アクセプター性化合物Ｙとの間で、式［５］が満たされるのが好ましい。
｜Ｖred−Ｖox｜≦０．５Ｖ                                          ［５］
【００７５】
ところで有機発光素子を構成する電子注入層には、以下に列挙される３つの性能の内、少なくとも（ｉ）及び（ｉｉｉ）の性能が求められる。
（ｉ）陰極から電子を受け取る能力（もしくは陰極に正孔を与える能力）
（ｉｉ）（層内において）電荷（電子）を輸送する能力
（ｉｉｉ）陰極とは反対側に位置する有機化合物層（例えば、電子輸送層、正孔ブロック層及び発光層）へ電子を注入する能力
【００７６】
上記（ｉ）乃至（ｉｉｉ）の特性の内、少なくとも（ｉ）及び（ｉｉｉ）の性能を有していないと、陰極から注入された電子を発光層へ注入することができないので、発光層からの良好な発光が得られない。尚、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属又はこれらの誘導体を構成材料として用いた電子注入層は上記（ｉ）乃至（ｉｉｉ）の特性を全て備えているが、大気に含まれる成分、特に水と容易に反応し、結果として電子注入層が変質するため好ましくない。
【００７７】
特許文献１にて開示されている有機発光素子も、電子注入層に電子ドナー性化合物と電子アクセプター性化合物とが含まれているが、良好な発光が得られていない。その理由を以下に説明する。
【００７８】
一般的に、陰極と有機化合物層（例えば、電子輸送層、正孔ブロック層及び発光層）との間には大きいエネルギー障壁がある。特許文献１にて開示されている電子ドナー性化合物（化合物ａ−１）のＨＯＭＯ及び電子アクセプター性化合物（化合物ａ−２）のＬＵＭＯは、いずれも−４．５ｅＶであり、一般的に陰極として用いられているアルミニウムの仕事関数（４．３ｅＶ）とほぼ同等である。従って、例えば、有機発光素子において発光材料として標準的に用いられているＡｌｑ3のＬＵＭＯ（−３．３ｅＶ）とのエネルギー障壁が大きくなる。これにより、特許文献１に記載のＤＡ錯体を有機発光素子を構成する電子注入輸送性を有する層（電子輸送層、電子注入層）に導入したとしても、素子を駆動させるために要する電圧が高くなり、結果として発光層からの良好な発光は得られない。
【００７９】
これに対して、本発明の有機発光素子において電子注入層の構成材料として用いられる電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）は、電子ドナー性が高く、第一酸化電位が低く、ＨＯＭＯが浅い（真空準位に近づく方向）という特長を有する。
【００８０】
ここで、第一酸化電位及びＨＯＭＯ、第一還元電位及びＬＵＭＯの間に、それぞれ相関関係があると仮定して、酸化還元電位という観点から下記に示される化合物について考察する。
【００８１】
【化１４】
2015164178.tif 000015
【００８２】
同一の条件で上記化合物についてＣＶ測定を行ったところ、化合物ａ−１の第一酸化電位は０．３Ｖであり、化合物Ｂ１は−１．２Ｖであった。これにより、化合物Ｂ１の第一酸化電位が化合物ａ−１のよりも１．５Ｖ小さいため、化合物Ｂ１の方が電子ドナー性が高いことがわかる。従って、電子ドナー性化合物として、一般式［１］のビオロゲン化合物を採用し、電子注入層内にてＤＡ錯体を形成する状態にすることで、有機化合物層（例えば、電子輸送層、正孔ブロック層、発光層）への電子注入能力が高くなる。その結果、発光層からの良好な発光が得られる。
【００８３】
ところで、上記化合物Ｂ１に代表されるビオロゲン化合物は、金表面に薄い膜厚（例えば、０．５Å）で付着させることで、金の仕事関数が低下することが非特許文献１に記載されている。しかしながら、有機発光素子の電子注入層として、化合物Ｂ１からなる薄膜を１０-10ｍ未満の膜厚オーダー（例えば、膜厚０．５Å）で形成したとしても発光層からの良好な発光が得られない。これは、化合物Ｂ１からなる薄膜が有機発光素子を構成する層として機能していない（そもそも膜そのものが欠陥なく形成されていない）ことが考えられる。これは、ｓｐ2炭素の直径が一般的に約１．４Åとされており、０．５Åという厚さはｓｐ2炭素の直径よりも小さいサイズオーダーであることに起因する。
【００８４】
一方、本発明の有機発光素子においては、電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）を含む混合膜、又は電子ドナー性化合物Ｘと電子アクセプター性化合物Ｙとの積層膜を、電子注入層として通常採用する膜厚オーダーで形成している。ここで膜厚オーダーとは、具体的には、０．５ｎｍ以上のオーダーの膜厚をいう。このため、形成された混合膜は化合物Ｂ１からなる薄膜が有機発光素子を構成する層として機能しているといえる。
【００８５】
本発明の有機発光素子において、電子注入層には、電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）と電子アクセプター性化合物Ｙとの混合膜、及び電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）と電子アクセプター性化合物Ｙとが積層されてなる積層膜が含まれる。これにより、いずれにしても電子ドナー性化合物Ｘから電子アクセプター性化合物Ｙへの電荷移動、もしくは両化合物の強い相互作用のために分極したＤＡ錯体の生成が起こる。ここでこれら相互作用は、電子ドナー性化合物ＸのＨＯＭＯと電子アクセプター性化合物ＹのＬＵＭＯとの間で起こる。また電子注入層が積層構造の場合、電子アクセプター化合物と電子ドナー性化合物との間で電荷が発生するため電極（陰極）から電子を受け取りやすい。一方、混合層の場合、ＤＡ錯体がキャリアを有するので層自体の電荷移動度が高くなる。従って、本発明の有機発光素子を構成する電子注入層は、電子注入能力に加えて電子輸送能力に優れている。
【００８６】
またＤＡ錯体の関係性について、一般的に、電子ドナー性化合物Ｘの酸化電位と電子アクセプター性化合物Ｙの還元電位とが近ければ近いほど、Ｄ−Ａ間でより強く相互作用することが知られている。
【００８７】
従って、具体的には、一般式［２］に示されるように、ＣＶ測定による電位差（｜Ｖred−Ｖox｜）が１．０Ｖ以内であることが好ましい。この電位差は、一般式［５］に示されるように、０．５Ｖ以内であることがより好ましい。この電位差をより小さくすることによりＤ−Ａ間における相互作用がさらに強いなるためである。
【００８８】
本発明において、電子注入層に含まれる電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）と電子アクセプター性化合物Ｙの混合比に関しては、電子注入層内にて上記２成分が混合されていればよいため、特に限定されるものではない。例えば、化合物Ｘ：化合物Ｙ＝１：１００でもよいし、化合物Ｘ：化合物Ｙ＝１００：１でもよいし、化合物Ｘ：化合物Ｙ＝５０：５０でもよい。尚、この混合比の最適値は、化合物Ｘと化合物Ｙとの組み合わせや、有機発光素子を構成する電子注入層に接する層や電極の種類により変化する。
【００８９】
以上の説明より、本発明において、電子注入層として電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）と電子アクセプター性化合物Ｙとの積層膜又は混合膜を採用することで、電極（陰極）から良好に電子注入することができ、かつ効率よく電子の輸送を行うこともできる。
【００９０】
ところで、一般的に、電子ドナー性が高く、第一酸化電位が小さい有機化合物は、大気中では酸化されやすいという傾向にある。しかしながら、電子ドナー性化合物Ｘとして用いられるビオロゲン化合物は、大気中でも速やかに酸化されずに安定に存在する化合物である。従って、本発明の有機発光素子は、電子ドナー性が高い化合物が含まれているにも関わらず、大気中に含まれる酸素等の有機発光素子の劣化に関係する因子に対しても安定である。
【００９１】
［電子ドナー性化合物の具体例］
本発明の有機発光素子の構成材料として用いられる電子ドナー性化合物（ビオロゲン化合物）の具体例を以下に示す。ただし本発明はこれら具体例に限定されるものではない。
【００９２】
【化１５】
2015164178.tif 000016
【００９３】
【化１６】
2015164178.tif 000017
【００９４】
【化１７】
2015164178.tif 000018
【００９５】
【化１８】
2015164178.tif 000019
【００９６】
【化１９】
2015164178.tif 000020
【００９７】
【化２０】
2015164178.tif 000021
【００９８】
【化２１】
2015164178.tif 000022
【００９９】
【化２２】
2015164178.tif 000023
【０１００】
［例示化合物の性質］
以下、電子ドナー性化合物Ｘの具体例として列挙されている化合物について説明する。
【０１０１】
ところで、電子ドナー性化合物Ｘは、基本骨格であるビオロゲン骨格に導入する置換基の種類や数によって、化合物自体の物性、具体的には、酸化電位、膜性、熱安定性及び昇華性のいずれかを微調整することができる。これら物性は、使用用途により適宜選択することができる。
【０１０２】
上記例示化合物は、すべてビオロゲン基本骨格を有するため、いずれも高い電子ドナー性を有する化合物である。そのため、大気安定性が高くなる化合物が好ましい。本発明において、特に、大気安定性が高くなる化合物群としては、下記に示される２種類の化合物が挙げられる。尚、下記一般式［６］の化合物は、列挙されている例示化合物のうち、Ｃ群又はＤ群の化合物を含んでおり、下記一般式［７］の化合物は、列挙されている例示化合物のうち、Ｂ群の化合物を含んでいる。
【０１０３】
【化２３】
2015164178.tif 000024
【０１０４】
一般式［６］において、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれアリール基を表す。
【０１０５】
Ａｒ1及びＡｒ2で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、クリセニル基及びフルオランテニル基等が挙げられる。
【０１０６】
また、当該アリール基は、フッ素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基又はアミノ基をさらに有していてもよい。
【０１０７】
一般式［６］の化合物は、ビオロゲン主骨格の平面性を高くし、さらに置換基としてスタック効果の高いアリール基が置換されていることで、分子間スタック性を高めることにより、大気の侵入を抑制することができるため、好ましい。
【０１０８】
一般式［７］において、Ｒ201乃至Ｒ206は、それぞれ、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基から選択される置換基を表す。
【０１０９】
Ｒ201乃至Ｒ206で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１１０】
Ｒ201乃至Ｒ206で表されるアルコキシ基として、メトキシ基等が挙げられる。
【０１１１】
Ｒ201乃至Ｒ206で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、クリセニル基及びフルオランテニル基等が挙げられる。
【０１１２】
また、当該アリール基は、フッ素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基又はアミノ基をさらに有していてもよい。
【０１１３】
一般式［７］の化合物は、ビオロゲン骨格の窒素原子に結合する炭素原子上に、疎水性の高い置換基であるフッ素基、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基のいずれかが置換されている。これにより、酸化されやすい置換位置をキャップし、化合物の酸化を抑制することができるため、好ましい。これは、３級アミンの窒素は高い電子供与性があり、その効果をより受けたｓｐ2炭素原子の反応性が高くなるためである。
【０１１４】
また一般式［７］の化合物のうち、下記一般式［８］で示される化合物が好ましい。
【０１１５】
【化２４】
2015164178.tif 000025
【０１１６】
一般式［８］において、Ｒ203乃至Ｒ206は、すべてアリール基であり、Ｒ211乃至Ｒ220は、それぞれ水素原子又はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基から選択される置換基を表す。
【０１１７】
尚、当該アリール基は、フッ素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基又はアミノ基をさらに有していてもよい。
【０１１８】
一般式［８］に示されるように、Ｒ203乃至Ｒ206が、すべてアリール基の場合、一般式［７］中のＲ201及びＲ202はフェニル基であることが好ましい。これは、昇華精製及び立体的なかさ高さの観点から、Ｒ203乃至Ｒ206がすべてアリール基の場合、化合物の分子量が大きくなり、立体的にもかさ高くなるため、一般式［７］中のＲ201及びＲ202は、アリール基の中でも最も小さいフェニル基が好ましいためである。
【０１１９】
［電子アクセプター性化合物の具体例］
本発明の有機発光素子の構成材料として用いられる電子アクセプター性化合物の具体例を以下に示す。ただし本発明はこれら具体例に限定されるものではない。
【０１２０】
【化２５】
2015164178.tif 000026
【０１２１】
【化２６】
2015164178.tif 000027
【０１２２】
【化２７】
2015164178.tif 000028
【０１２３】
［有機発光素子のその他の構成材料］
本発明の有機発光素子において、素子に含まれる構成材料として、上述した電子ドナー性化合物及び電子アクセプター性化合物の他に、公知の化合物を使用することができる。以下にこれらの化合物例を挙げる。
【０１２４】
正孔注入輸送性材料としては、陽極からの正孔の注入を容易にして、かつ注入された正孔を発光層へ輸送できるように正孔移動度が高い材料が好ましい。また有機発光素子中において結晶化等の膜質の劣化を防ぐために、ガラス転移点温度が高い材料が好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、アリールカルバゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられる。さらに上記の正孔注入輸送性材料は、電子阻止層にも好適に使用される。
【０１２５】
以下に、正孔注入輸送性材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない
【０１２６】
【化２８】
2015164178.tif 000029
【０１２７】
発光層の構成材料のうち、主に発光機能に関わる発光材料としては、縮環化合物（例えば、フルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、テトラセン誘導体、アントラセン誘導体、ルブレン等）、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、スチルベン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、イリジウム錯体、白金錯体、レニウム錯体、銅錯体、ユーロピウム錯体、ルテニウム錯体、及びポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられる。
【０１２８】
以下に、発光材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１２９】
【化２９】
2015164178.tif 000030
【０１３０】
発光層に含まれるホストあるいはアシスト材料（発光アシスト材料）としては、芳香族炭化水素化合物もしくはその誘導体の他、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体等が挙げられる。
【０１３１】
以下に、発光層に含まれるホスト（発光層ホスト）あるいは発光アシスト材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
【化３０】
2015164178.tif 000031
【０１３３】
電子輸送性材料としては、陰極から注入された電子を発光層へ輸送することができるものから任意に選ぶことができ、正孔輸送性材料の正孔移動度とのバランス等を考慮して適宜選択される。電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体、縮環化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、クリセン誘導体、アントラセン誘導体等）が挙げられる。さらに上記の電子輸送性材料は、正孔阻止層にも好適に使用される。
【０１３４】
以下に、電子輸送性材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３５】
【化３１】
2015164178.tif 000032
【０１３６】
電子注入性材料としては、陰極からの電子注入が容易に可能なものから任意に選ぶことができ、正孔注入性とのバランス等を考慮して選択される。電子注入性材料としては、既に説明した電子ドナー性化合物（ビオロゲン化合物）や、ｎ型ドーパント及び還元性ドーパントも含まれる。このような電子注入性能を有する材料としては、本発明の有機発光素子に含まれるビオロゲン化合物以外にも、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属土類錯体、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、希土類金属錯体等が挙げられる。
【０１３７】
陽極の構成材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらを組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。またポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーも使用できる。
【０１３８】
これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。
【０１３９】
一方、陰極の構成材料としては仕事関数の小さなものがよいが、これらに限定されるものではない。例えば、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム、金等の金属単体が挙げられる。あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えばマグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１４０】
本発明の有機発光素子において、光取り出し構成としては、ボトムエミッション構成（基板側から光を取り出す構成）であってもよいし、トップエミッション構成（基板の反対側から光を取り出す構成）であってもよい。ボトムエミッション構成の場合、基板側に設けられる第１電極は光透過性電極又は半透過性電極となる一方で基板とは反対側に設けられる第２電極は光反射性電極となる。また、トップエミッション構成の場合、第１電極は光反射性電極となる一方で第２電極は光透過性電極又は半透過性電極となる。光反射性電極としては、厚膜（８０ｎｍ以上６００ｎｍ以下）にした金属導電層を用いることができる。また、半透過性電極としては、薄膜（１５ｎｍ〜３５ｎｍ）化した金属導電層を用いることができる。
【０１４１】
本発明の有機発光素子は、酸素や水分等の接触を抑制する目的で封止を行うことが好ましい。本発明の有機発光素子を封止する手段として、例えば、有機発光素子の上、具体的には、第２電極の上に封止層を設ける方法が挙げられる。有機発光素子を封止するための封止層の構成材料としては、ＳｉＯ2、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ等の無機酸化物、無機窒化物、無機窒化酸化物、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子化合物、光硬化性樹脂等の材料が挙げられる。また、第２電極の上に、ＡＬＤ（原子層堆積法）で形成された部材を封止層とすることができる。
【０１４２】
また、第２電極上に、光学干渉層等の有機膜層を形成することもできる。
【０１４３】
本発明の有機発光素子を構成する有機化合物層（正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等）は、以下に示す方法により形成される。
【０１４４】
発明の有機発光素子を構成する有機化合物層は、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマ等のドライプロセスを用いて形成することができる。またドライプロセスに代えて、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により層を形成するウェットプロセスを用いることもできる。
【０１４５】
ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で成膜する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１４６】
上記バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
また、これらバインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１４８】
［有機発光素子の用途］
本発明の有機発光素子は、表示装置や照明装置の構成部材として用いることができる。他にも、電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライト、白色光源にカラーフィルターを有する発光装置等の用途がある。カラーフィルターは、例えば、赤、緑、青の３つの色が透過するフィルターが挙げられる。
【０１４９】
本発明の表示装置は、本発明の有機発光素子を表示部に有する。尚、この表示部は複数の画素を有する。
【０１５０】
そしてこの画素は、本発明の有機発光素子と、発光輝度を制御するための能動素子（スイッチング素子）又は増幅素子の一例であるトランジスタとを有し、この有機発光素子の陽極又は陰極とトランジスタのドレイン電極又はソース電極とが電気接続されている。ここで表示装置は、ＰＣ等の画像表示装置として用いることができる。上記トランジスタとして、例えば、ＴＦＴ素子が挙げられ、このＴＦＴ素子は、例えば、基板の絶縁性表面に設けられている。またこのＴＦＴ素子は、透明酸化物半導体からなる電極を有するのが好ましい。
【０１５１】
表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの画像情報を入力する画像入力部を有し、入力された画像を表示部に表示する画像情報処理装置でもよい。
【０１５２】
また、撮像装置やインクジェットプリンタが有する表示部は、タッチパネル機能を有していてもよい。このタッチパネル機能の駆動方式は特に限定されない。
【０１５３】
また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
【０１５４】
照明装置は、例えば、室内を照明する装置である。照明装置は白色（色温度が４２００Ｋ）、昼白色（色温度が５０００Ｋ）、その他青から赤のいずれの色を発光するものであってもよい。
【０１５５】
本発明の照明装置は、本発明の有機発光素子と、この有機発光素子と接続し有機発光素子に駆動電圧を供給するＡＣ／ＤＣコンバーター回路（交流電圧を直流電圧に変換する回路）とを有している。尚、この照明装置は、カラーフィルターをさらに有してもよい。
【０１５６】
本発明の画像形成装置は、感光体とこの感光体の表面を帯電させる帯電部と、感光体を露光して靜電潜像を形成するための露光部と、感光体の表面に形成された静電潜像を現像するための現像器とを有する画像形成装置である。ここで画像形成装置に備える露光手段、例えば、露光器は、本発明の有機発光素子を含んでいる。
【０１５７】
また本発明の有機発光素子は、感光体を露光するための露光器の構成部材（発光部材）として使用することができる。本発明の有機発光素子を有する露光器は、例えば、本発明の有機発光素子を所定の方向に沿って列を形成して配置されている露光装置がある。
【０１５８】
次に、図面を参照しながら本発明の表示装置について説明する。図１は、有機発光素子とこの有機発光素子に接続されるスイッチング素子（ＴＦＴ素子）とを有する表示装置の例を示す断面模式図である。尚、図１の表示装置１を構成する有機発光素子として、本発明の有機発光素子が用いられている。
【０１５９】
図１の表示装置１は、ガラス等の基板１１とその上部にスイッチング素子となるＴＦＴ素子１８又は有機化合物層を保護するための防湿膜１２が設けられている。また符号１３は金属のゲート電極１３である。符号１４はゲート絶縁膜１４であり、１５は半導体層である。
【０１６０】
ＴＦＴ素子１８は、半導体層１５とドレイン電極１６とソース電極１７とを有している。ＴＦＴ素子１８の上部には絶縁膜１９が設けられている。コンタクトホール２０を介して有機発光素子を構成する陽極２１とソース電極１７とが接続されている。
【０１６１】
尚、有機発光素子に含まれる電極（陽極、陰極）とＴＦＴに含まれる電極（ソース電極、ドレイン電極）との電気接続の方式は、図１に示される態様に限られるものではない。つまり陽極又は陰極のうちいずれか一方とＴＦＴ素子ソース電極又はドレイン電極のいずれか一方とが電気接続されていればよい。
【０１６２】
図１の表示装置１では多層の有機化合物層を１つの層の如く図示をしているが、有機化合物層２２は、複数層であってよい。陰極２３の上には有機発光素子の劣化を抑制するための第一の保護層２４や第二の保護層２５が設けられている。
【０１６３】
図１の表示装置１が白色を発する表示装置の場合、図１中の有機化合物層２２に含まれる発光層は、赤色発光材料、緑色発光材料及び青色発光材料を混合してなる層としてもよい。また赤色発光材料からなる層、緑色発光材料からなる層、青色発光材料からなる層をそれぞれ積層させてなる積層型の発光層としてもよい。さらに別法として、赤色発光材料からなる層、緑色発光材料からなる層、青色発光材料からなる層を横並びにするなりして一の発光層の中にドメインを形成した態様であってもよい。
【０１６４】
図１の表示装置１ではスイッチング素子としてトランジスタを使用しているが、これに代えてＭＩＭ素子をスイッチング素子として用いてもよい。
【０１６５】
また図１の表示装置１に使用されるトランジスタは、単結晶シリコンウエハを用いたトランジスタに限らず、基板の絶縁性表面上に活性層を有する薄膜トランジスタでもよい。また活性層として単結晶シリコンを用いた薄膜トランジスタ、活性層としてアモルファスシリコンや微結晶シリコン等の非単結晶シリコンを用いた薄膜トランジスタ、活性層としてインジウム亜鉛酸化物やインジウムガリウム亜鉛酸化物等の非単結晶酸化物半導体を用いた薄膜トランジスタ、活性層として有機材料からなる膜を用いた有機トランジスタ等も使用可能である。尚、薄膜トランジスタはＴＦＴ素子とも呼ばれる。
【０１６６】
本実施形態に係るスイッチング素子は、そのチャネル部に酸化物半導体を有していてもよい。
【０１６７】
このスイッチング素子は酸化物半導体部がアモルファスでも結晶でもあるいは両者の混在でもよい。結晶は単結晶、微結晶、あるいはＣ軸等の特定軸が配向している結晶のいずれか、あるいは少なくともいずれか２種の混合でもよい。
【０１６８】
このようなスイッチング素子を有する有機発光素子は、それぞれの有機発光素子が画素として設けられる画像表示装置に用いられてもよく、あるいは照明装置、レーザービームプリンタ、複写機等の電子写真方式の画像形成装置の感光体を露光する露光部として用いられてもよい。
【０１６９】
図１の表示装置１に含まれるトランジスタは、Ｓｉ基板等の基板内に形成されていてもよい。ここで基板内に形成されるとは、Ｓｉ基板等の基板自体を加工してトランジスタを作製することを意味する。つまり、基板内にトランジスタを有することは、基板とトランジスタとが一体に形成されていると見ることもできる。
【０１７０】
基板内にトランジスタを設けるかどうかについては、精細度によって選択される。例えば、１インチでＱＶＧＡ程度の精細度の場合はＳｉ基板内に有機発光素子を設けることが好ましい。
【０１７１】
以上の説明の通り、本発明の有機発光素子を用いた表示装置を駆動することにより、良好な画質で、長時間安定な表示が可能になる。
【０１７２】
次に、本発明の有機発光素子の他の用途について説明する。図２は、本発明に係る有機発光素子を有する画像形成装置の例を示す模式図である。図２の画像形成装置２６は、感光体２７と、露光光源２８と、現像器３０と、帯電部３１と、転写器３２と、搬送ローラー３３と、定着器３３と、を有している。
【０１７３】
図２の画像形成装置２６は、露光光源２８から感光体２７へ向けて光２９が照射され、感光体２７の表面に静電潜像が形成される。図２の画像形成装置２６において、露光光源２８は、本発明に係る有機発光素子を有している。また図２の画像形成装置２６において、現像部である現像器３０は、トナー等の現像剤を有しており、感光体２７へ現像剤を付与する。図２の画像形成装置２６において、帯電部３１は、感光体２７を帯電させるために設けられている。図２の画像形成装置２６において、転写器３２は、現像された画像を紙等の記録媒体３４に転写するために設けられている。尚、記録媒体３４は、搬送ローラー３３によって転借３２へ搬送される。図２の画像形成装置２６において、定着器３５は、記録媒体３４に形成された画像を定着させるために設けられている。
【０１７４】
図３（ａ）及び図３（ｂ）は、図２の画像形成装置２６を構成する露光光源の具体例を示す平面概略図であり、図３（ｃ）は、図２の画像形成装置２６を構成する感光体の具体例を示す概略図である。尚、図３（ａ）及び図３（ｂ）は、露光光源２８に有機発光素子を含む発光部３６（発光点）が長尺状の基板２８ａに複数配置されている点で共通している。また符合３７の矢印は、発光部３６が配列されている列方向を表わす。この列方向は、感光体２７が回転する軸の方向と同じである。
【０１７５】
ところで図３（ａ）において露光光源２８が複数有する発光部３６は、感光体２７の長軸方向に沿って配置した形態である。一方、図３（ｂ）では、第一の列αと第二の列βとのそれぞれにおいて発光部３６が列方向に交互に配置されている形態である。図３（ｂ）において、第一の列α及び第二の列βは、それぞれ行方向に異なる位置に配置されている。
【０１７６】
また図３（ｂ）において、第一の列αは、複数の発光部３６αが一定の間隔を空けて配置される一方で、第二の列βは、第一の列αに含まれる発光部３６α同士の間隔に対応する位置に発光部３６βを有する。即ち、図３（ｂ）の露光光源は、行方向にも、複数の発光部が一定の間隔を空けつつ配置されている。
【０１７７】
尚、図３（ｂ）の露光光源は、露光光源を構成する発光部（３６α、３６β）を、例えば、格子状、千鳥格子、あるいは市松模様に配置されている状態と言い換えることもできる。
【０１７８】
図４は、本発明に係る有機発光素子を有する照明装置の例を示す模式図である。図４の照明装置は、基板（不図示）の上に設けられる有機発光素子３８と、ＡＣ／ＤＣコンバーター回路３９と、を有している。また図４の照明装置は、装置内の熱を外部へ放出する放熱部に相当する放熱板（不図示）を、例えば、有機発光素子３８が載置されている側とは反対側の基板面に有していてもよい。
【実施例】
【０１７９】
以下、実施例により本発明を説明する。ただし、本発明派以下に説明する実施例に限定されるものではない。
【０１８０】
［電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）］
本発明の有機発光素子を作製する際に使用した電子ドナー性化合物Ｘであるビオロゲン化合物は、既存の方法で合成した。具体的には、下記反応式に示されるように、ビオロゲン化合物の前駆体であるハロゲン塩を還元することにより得た。
【０１８１】
【化３２】
2015164178.tif 000033
【０１８２】
上記ハロゲン塩の還元方法としては、例えば、（ｉ）亜鉛を用いた還元法、（ｉｉ）次亜硫酸イオンを用いた還元法等がある。ここで例示化合物Ｃ１の合成を具体例として、上記（ｉ）及び（ｉｉ）について説明する。尚、例示化合物Ｃ１の合成スキームは、下記に示される通りである。
【０１８３】
【化３３】
2015164178.tif 000034
【０１８４】
＜亜鉛を用いた還元法（方法（ｉ））＞
反応容器内に、化合物Ｃ１−ｐｒｅと、亜鉛粉末と、エタノールとを投入した後、反応溶液を８時間加熱環流することにより、例示化合物Ｃ１が得られた。
【０１８５】
＜次亜硫酸イオンを用いた還元法（方法（ｉｉ））＞
反応容器内に、化合物Ｃ１−ｐｒｅと、１０％アンモニア水と、次亜硫酸ナトリウムと、エタノールとを投入した後、反応溶液を室温で１時間撹拌することにより、例示化合物Ｃ１が得られた。
【０１８６】
［ＣＶ測定］
電子ドナー性化合物Ｘの前駆体であるハロゲン塩及び電子アクセプター化合物を対象として、ＣＶ測定を行った。具体的な測定条件を以下に列挙する。
・測定環境（ガス雰囲気）：窒素雰囲気
・電解液：０．１Ｍテトラブチルアンモニウム過塩素酸塩のＤＭＦ溶液
・参照電極：Ａｇ／Ａｇ+
・対極：Ｐｔ
・作用電極：グラッシーカーボン
・測定装置：電気化学アナライザー（ＡＬＳ社製、モデル６６０Ｃ）
・挿引速度：１.０Ｖ／ｓ
【０１８７】
上述した測定条件下で得られた電子アクセプター性化合物Ｙの第一還元電位（Ｖｒｅｄ）及び電子ドナー性化合物Ｘの第一酸化電位値（Ｖｏｘ）を、表２に示す。尚、Ｖred及びＶoxにおいては、測定誤差を考慮して、測定値の小数点第二位が０、１、２、８及び９の場合は小数点第二位を０と、３、４、５、６及び７の場合は小数点第二位を５とした。
【０１８８】
［実施例１］
本実施例（実施例１）では、基板の上に、陽極、正孔輸送層、電子ブロッキング層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極がこの順で形成されているボトムエミッション構成の有機発光素子を、以下に説明する方法により作製した。
【０１８９】
スパッタ法により、ガラス基板の上に、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）を成膜して陽極を形成した。このとき陽極の膜厚を１２０ｎｍとした。次に、陽極が形成されている基板を、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。以上の方法で処理した基板を、透明導電性支持基板（ＩＴＯ基板）として、次の工程で使用した。
【０１９０】
次に、このＩＴＯ基板の上に、下記表１に示される層及び電極層を、１０-5Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に成膜した。このとき対向する電極面積が３ｍｍ2になるように作製した。
【０１９１】
【表１】
2015164178.tif 000035
【０１９２】
得られた有機発光素子について、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように駆動させたところ、発光効率が０．９ｃｄ／Ａであり、赤色発光が観測された。
【０１９３】
［実施例２乃至１２］
実施例１において、電子注入層の構成材料を、下記表２に示される様に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた有機発光素子について、実施例１と同様の方法で素子特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９４】
［比較例１］
実施例１において、電子注入層を形成する際に、化合物Ｃ１のみを膜厚０．５Åで成膜したことを除いては、実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた有機発光素子について、実施例１と同様の方法で素子特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９５】
【表２】
2015164178.tif 000036
【０１９６】
［実施例１３乃至１６］
実施例３において、発光層の構成材料を、下記表３に示される様に変更したことを除いては、実施例３と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた有機発光素子について、実施例３と同様の方法で素子特性を評価した。結果を表２に示す。
【０１９７】
【表３】
2015164178.tif 000037
【０１９８】
［実施例１７乃至３１］
実施例１において、電子注入層の構成材料を、下記表４に示される様に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた有機発光素子について、実施例１と同様の方法で素子特性を評価した。結果を表４に示す。
【０１９９】
【表４】
2015164178.tif 000038
【０２００】
［実施例３２］
基板の上に、陽極、正孔輸送層、電子ブロッキング層、発光層、正孔ブロッキング層、電子注入輸送層及び陰極がこの順で形成されている以下のようなボトムエミッション構成の有機発光素子を作製した。尚、本実施例の有機発光素子を構成する電子注入輸送層は、電子注入層及び電子輸送層の機能を兼ね備えた層である。
【０２０１】
実施例１で作製したＩＴＯ基板の上に、下記表５に示される層及び電極層を、１０-5Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に成膜した。このとき対向する電極面積は３ｍｍ2になるように作製した。
【０２０２】
【表５】
2015164178.tif 000039
【０２０３】
得られた有機発光素子について、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように駆動させたところ、発光効率が３．５ｃｄ／Ａであり、赤色発光が観測された。
【０２０４】
［実施例３３乃至３９、及び比較例２］
実施例３２において、電子注入輸送層の構成材料を、下記表６に示される様に変更したことを除いては、実施例３２と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた有機発光素子について、実施例３２と同様の方法で素子特性を評価した。結果を表６に示す。
【０２０５】
【表６】
2015164178.tif 000040
【０２０６】
［実施例４０］
本実施例では、実施例３２において、金属電極層（陰極）の構成材料を、銀に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。
【０２０７】
得られた有機発光素子について、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように駆動させたところ、発光効率が４．２ｃｄ／Ａであり、赤色発光が観測された。
【０２０８】
［実施例４１乃至４７］
実施例４０において、電子注入輸送層の構成材料を、下記表７に示される様に変更したことを除いては、実施例４０と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた有機発光素子について、実施例４０と同様の方法で素子特性を評価した。結果を表７に示す。
【０２０９】
【表７】
2015164178.tif 000041
【０２１０】
［実施例４８］
本実施例では、基板上に、第１電極（陽極）と、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子注入輸送層と、第２電極（陰極）とがこの順で形成されているトップエミッション構成の有機発光素子を、以下に説明する方法により作製した。
【０２１１】
ガラス基板（基板）上に、スパッタ法によりアルミニウム金属と酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をこの順番で積層成膜して陽極である第１電極を形成した。このとき第１電極を構成するアルミニウム膜の膜厚を１００ｎｍとし、第１電極を構成するＩＴＯ膜の膜厚を３０ｎｍとした。次に、第１電極が形成されている基板を、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄することで、ＩＴＯ基板を得た。
【０２１２】
次に、このＩＴＯ基板上に、下記表８に示される層及び陰極である第２電極を、１０-5Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に成膜した。このとき対向する第１電極と第２電極とが重なりあう発光面積が４ｍｍ2になるように作製した。
【０２１３】
【表８】
2015164178.tif 000042
【０２１４】
尚、本実施例で作製した有機発光素子において、第２電極は光半透過性電極であり、反射率や吸収、導電率を考慮して、アルミニウム（５ｎｍ）と銀（２５ｎｍ）とからなる積層膜とした、また、光学干渉を利用して光取り出し効率を向上させるキャビティ構成であり、干渉条件が合うように各層の膜厚を決めた。
【０２１５】
得られた有機発光素子について、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように駆動させたところ、発光効率が３．６ｃｄ／Ａであり、赤色発光が観測された。
【０２１６】
［結果と考察］
電子ドナー性化合物Ｘであるビオロゲン化合物は、ＬＵＭＯが浅い化合物である。このため、比較例１に示されるように、ビオロゲン化合物（電子ドナー性化合物Ｘ）のみを成膜して電子注入層を形成しても陰極から電子が注入されないことがわかった。
【０２１７】
一方、実施例の有機発光素子がいずれも発光したことから、電子注入層に電子ドナー性ビオロゲン化合物Ｘと、電子アクセプター性化合物Ｙと、を有する本発明の有機発光素子は、この電子注入層によって陰極から電子が注入されていることがわかった。
【０２１８】
以上より、電子注入層に、電子ドナー性化合物Ｘ（ビオロゲン化合物）と、電子アクセプター性化合物Ｙと、が導入されている本発明の有機発光素子は、大気中であっても安定して出力させることができることがわかった。
【符号の説明】
【０２１９】
１８：ＴＦＴ素子、２１：陽極、２２：有機化合物層、２３：陰極
【図１】
2015164178.tif 000051
【図２】
2015164178.tif 000052
【図３】
2015164178.tif 000053
【図４】
2015164178.tif 000054