(57)【要約】【課題】低誘電率性、段差を有する被着体に対して、貼付時に気泡等を生じることなく追従することができる段差追従性、および耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物であり、前記共重合体（Ａ）が、全モノマー成分１００質量％に対して、(a1)アルキル基の炭素数が１０以上のアルキルメタクリレート２０〜３９質量％と、(a2)アルキル基の炭素数が８以上のアルキルアクリレート３０〜６０質量％と、(a3)水酸基含有モノマー１〜２０質量％と、(a4)窒素原子含有モノマー０〜５質量％とを含むモノマー成分を共重合させて得られる共重合体であることを特徴とする粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体と、
（Ｂ）架橋剤と
を含有する粘着剤組成物であり、
前記共重合体（Ａ）が、全モノマー成分１００質量％に対して、
(a1)アルキル基の炭素数が１０以上のアルキルメタクリレート２０〜３９質量％と、
(a2)アルキル基の炭素数が８以上のアルキルアクリレート３０〜６０質量％と、
(a3)水酸基含有モノマー１〜２０質量％と、
(a4)窒素原子含有モノマー０〜５質量％と
を含むモノマー成分を共重合させて得られる共重合体である
ことを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分において、アルキルメタクリレート(a1)およびアルキルアクリレート(a2)が有する前記アルキル基が、いずれも直鎖状アルキル基であるか、またはいずれも分岐状アルキル基である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分において、水酸基含有モノマー(a3)が、水酸基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記共重合体（Ａ）を形成する全モノマー成分１００質量％に対して、酸基含有モノマー(a6)の使用量が、０．１質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記共重合体（Ａ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン換算で、３００００〜５０００００である請求項１〜４のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
（Ｃ）シランカップリング剤
をさらに含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記粘着剤組成物より形成される粘着剤のゲル分率が、１０〜６０質量％である請求項１〜６のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の粘着剤組成物より形成された粘着剤層。
【請求項９】
請求項８記載の粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項１０】
支持体と、請求項８記載の粘着剤層と、金属または金属酸化物からなる導電性薄膜が基材表面に形成された導電性薄膜付き基材とが、この順に積層されてなることを特徴とするタッチパネル用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低誘電率性、段差追従性および耐久性に優れた粘着剤組成物、前記粘着剤組成物より形成された粘着剤層、前記粘着剤層を有する粘着シート、ならびに前記粘着剤層を有するタッチパネル用積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置等の画像表示装置や、画像表示装置と組み合わせて用いられる、タッチパネル等の入力装置が広く用いられるようになっている。これらの画像表示装置や入力装置の製造には、各構成部材を貼り合わせる際に、粘着剤層を有する粘着シートが用いられている。
【０００３】
タッチパネル用粘着シートに求められる性能として、例えば、タッチパネル操作における誤作動防止のための低誘電率性、段差を有する部材との貼り合わせの際に空隙を発生させないための段差吸収性、ならびに耐熱性、耐湿熱性および耐湿熱白化性等の高い耐久性が挙げられる。
【０００４】
例えば液晶表示装置では、表示パネルよりも視認側に、粘着剤層を介して、ガラス板等の前面透明板が設けられている。一方で、画面の周辺に特定の額縁や図形を表示して意匠性を高めるために、前面透明板の周縁部に印刷層が形成されることがある。例えばタッチパネルでは、ガラス板等の透明板と、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の透明導電性薄膜が表面に形成された透明導電性フィルムとが、粘着剤層を介して積層されている。
【０００５】
このように、液晶表示装置やタッチパネル等の中には、印刷層や導電性薄膜等に基づく段差を有する部材を含む構成が増えてきている。このため、前記部材の貼付・固定に使用される粘着剤層には、空隙が発生しないように優れた段差追従性が要求される。
【０００６】
例えば、特許文献１および２には、低誘電率の粘着剤層を実現することを課題として、特定のアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、耐加湿白濁性に優れ、また段差吸収性に優れる粘着シートを提供することを課題として、特定のモノマー成分を重合して得られたアクリル系ポリマーを含む粘着剤層を有する粘着シートが開示されている。
【０００８】
しかしながら、低誘電率性、段差吸収性および耐久性にバランス良く優れた粘着剤層を提供するという点で、上記粘着剤層を形成する粘着剤組成物には、さらなる性能向上が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−２４６４７７号公報
【特許文献２】特開２０１３−１９４１７０号公報
【特許文献３】特開２０１３−１２２０３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、低誘電率性、段差を有する被着体に対して、貼付時に気泡等を生じることなく追従することができる段差追従性、および耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、以下の特定の構成を有する粘着剤組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明は、例えば以下の［１］〜［１０］である。
［１］（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物であり、前記共重合体（Ａ）が、全モノマー成分１００質量％に対して、(a1)アルキル基の炭素数が１０以上のアルキルメタクリレート２０〜３９質量％と、(a2)アルキル基の炭素数が８以上のアルキルアクリレート３０〜６０質量％と、(a3)水酸基含有モノマー１〜２０質量％と、(a4)窒素原子含有モノマー０〜５質量％とを含むモノマー成分を共重合させて得られる共重合体であることを特徴とする粘着剤組成物。
［２］前記共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分において、アルキルメタクリレート(a1)およびアルキルアクリレート(a2)が有する前記アルキル基が、いずれも直鎖状アルキル基であるか、またはいずれも分岐状アルキル基である前記［１］記載の粘着剤組成物。
［３］前記共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分において、水酸基含有モノマー(a3)が、水酸基含有（メタ）アクリレートである前記［１］または［２］記載の粘着剤組成物。
［４］前記共重合体（Ａ）を形成する全モノマー成分１００質量％に対して、酸基含有モノマー(a6)の使用量が、０．１質量％以下である前記［１］〜［３］のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
［５］前記共重合体（Ａ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン換算で、３００００〜５０００００である前記［１］〜［４］のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
［６］（Ｃ）シランカップリング剤をさらに含有する前記［１］〜［５］のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
［７］前記粘着剤組成物より形成される粘着剤のゲル分率が、１０〜６０質量％である前記［１］〜［６］のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
［８］前記［１］〜［７］のいずれか１項記載の粘着剤組成物より形成された粘着剤層。
［９］前記［８］記載の粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
［１０］支持体と、前記［８］記載の粘着剤層と、金属または金属酸化物からなる導電性薄膜が基材表面に形成された導電性薄膜付き基材とが、この順に積層されてなることを特徴とするタッチパネル用積層体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、低誘電率性、段差を有する被着体に対して、貼付時に気泡等を生じることなく追従することができる段差追従性、および耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび積層体を説明する。
〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、以下に説明する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物である。また、前記組成物は、シランカップリング剤（Ｃ）および有機溶媒（Ｄ）から選択される少なくとも１種を更に含有してもよい。
【００１５】
［（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）］
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、全モノマー成分１００質量％に対して、
(a1)アルキル基の炭素数が１０以上のアルキルメタクリレート２０〜３９質量％と、
(a2)アルキル基の炭素数が８以上のアルキルアクリレート３０〜６０質量％と、
(a3)水酸基含有モノマー１〜２０質量％と、
(a4)窒素原子含有モノマー０〜５質量％と
を含むモノマー成分を共重合させて得られる共重合体である。
【００１６】
上記モノマー成分を上記範囲で共重合させて得られる共重合体を用いることで、低誘電率性、段差追従性および耐久性のバランスに優れた粘着剤層を形成することができる。
本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。また、重合体に含まれる、あるモノマーａに由来する構成単位を「モノマーａ単位」とも記載する。また、前記(a1)〜(a4)をそれぞれ「モノマー(a1)」〜「モノマー(a4)」とも記載する。
【００１７】
以下、モノマー成分について記載する。
《アルキルメタクリレート(a1)》
アルキルメタクリレート(a1)は、アルキル基の炭素数が１０以上のアルキルメタクリレートである。具体的には、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＲ1が好ましい。式中、Ｒ1は炭素数１０以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。ここで前記アルキル基の炭素数は、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１０〜１８である。
【００１８】
このような長鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート単位を含む（メタ）アクリル系共重合体を使用すると、配向分極の少ない粘着剤層を得ることができる。例えば、前記(a1)を用いることで、比誘電率の低い粘着剤層が得られる傾向にある。
【００１９】
アルキル基の炭素数が１０以上のアルキルメタクリレートとしては、例えば、デシルメタクリレート、ウンデカメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の直鎖状アルキルメタクリレート；イソデシルメタクリレート、イソステアリルメタクリレート等の分岐状アルキルメタクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２０】
アルキルメタクリレート(a1)の使用量は、モノマー成分１００質量％中、２０〜３９質量％であり、好ましくは２５〜３９質量％、より好ましくは３０〜３９質量％である。アルキルメタクリレート(a1)の使用量が前記３９質量％を上回ると、粘着剤層の段差追従性が低下する、適切な粘着性能が得られない等の問題が発生しうる。アルキルメタクリレート(a1)の使用量が前記２０質量％を下回ると、粘着剤層の耐久性が低下する、低誘電率性が悪化する等の問題が発生しうる。
【００２１】
《アルキルアクリレート(a2)》
アルキルアクリレート(a2)は、アルキル基の炭素数が８以上のアルキルアクリレートである。具体的には、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2が好ましい。式中、Ｒ2は炭素数８以上の直鎖状または分岐状のアルキル基である。ここで前記アルキル基の炭素数は、好ましくは８〜１８、より好ましくは８〜１２である。
【００２２】
このような長鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート単位を含む（メタ）アクリル系共重合体を使用すると、粘着剤層の比誘電率の上昇を抑えながら被着体に対する馴じみ性を向上させることができる。例えば、前記(a2)を用いることで、比誘電率の低い粘着剤層が得られる傾向にある。
【００２３】
アルキル基の炭素数が８以上のアルキルアクリレートとしては、例えば、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデカアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等の直鎖状アルキルアクリレート；２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート等の分岐状アルキルアクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２４】
アルキルアクリレート(a2)の使用量は、モノマー成分１００質量％中、３０〜６０質量％であり、好ましくは３５〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％である。アルキルアクリレート(a2)の使用量が６０質量％を上回ると、粘着剤層の耐久性が低下する、低誘電率性が悪化する等の問題が発生しうる。アルキルアクリレート(a2)の使用量が３０質量％を下回ると、粘着剤層の段差追従性が低下する等の問題が発生しうる。
【００２５】
共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分において、アルキルメタクリレート(a1)およびアルキルアクリレート(a2)が有する前記アルキル基は、いずれも直鎖状アルキル基であるか、またはいずれも分岐状アルキル基であることが好ましい。
【００２６】
すなわち、アルキル基がいずれも直鎖状である前記(a1)および(a2)を用いるか、またはアルキル基がいずれも分岐状である前記(a1)および(a2)を用いることが好ましい。前者の場合、低誘電率であり、かつ被着体へのなじみ性および段差追従性がより優れた粘着剤層が得られる傾向にある。後者の場合、低誘電率であり、かつ耐久性がより優れた粘着剤層が得られる傾向にある。特に、湿熱白化をより抑制できる点で、アルキル基がいずれも分岐状である前記(a1)および(a2)を用いることが好ましい。
【００２７】
《水酸基含有モノマー(a3)》
水酸基含有モノマー(a3)としては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでのヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２〜８、好ましくは２〜６である。
【００２８】
水酸基含有モノマー(a3)としては、粘着剤層の耐湿熱白化性の観点から、アルキル基がいずれも直鎖状である前記(a1)および(a2)を用いる場合はヒドロキシアルキルアクリレート等の水酸基含有アクリレートが好ましく、アルキル基がいずれも分岐状である前記(a1)および(a2)を用いる場合はヒドロキシアルキルメタクリレート等の水酸基含有メタクリレートが好ましい。
【００２９】
水酸基含有モノマー(a3)の使用量は、モノマー成分１００質量％中、１〜２０質量％であり、好ましくは２〜１５質量％である。特にモノマー(a1)および(a2)のアルキル基がいずれも分岐鎖の場合は好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは２〜５質量％であり、モノマー(a1)および(a2)のアルキル基がいずれも直鎖の場合は好ましくは２〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％である。モノマー(a3)の使用量が２０質量％を上回ると、粘着剤層の低誘電率性が悪化する、段差追従性が低下する等の問題が発生しうる。モノマー(a3)の使用量が１質量％を下回ると、架橋構造が有効に形成されず、適切な凝集力を有する粘着剤層が得られず、耐久性が悪化したり、湿熱後に白化する等の問題が発生しうる。
【００３０】
《窒素原子含有モノマー(a4)》
窒素原子含有モノマー(a4)としては、例えば、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマーが挙げられる。水酸基および窒素原子をいずれも含むモノマーは、モノマー(a4)に分類する。
【００３１】
これらの中でも、アミノ基含有モノマーおよびアミド基含有モノマーが好ましい。特に、粘着剤層の耐湿熱白化性の観点から、アルキル基がいずれも直鎖状である前記(a1)および(a2)を用いる場合はアミノ基含有モノマーが好ましく、アルキル基がいずれも分岐状である前記(a1)および(a2)を用いる場合はアミド基含有モノマーが好ましい。
【００３２】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）−ＣＯＯ−Ｒ4−ＮＲ52が好ましい。式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基であり、Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２のアルキル基である。具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３３】
アミド基含有モノマーとしては、具体的には、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ6）−ＣＯ−ＮＲ72が好ましい。式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基であり、Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３４】
窒素系複素環含有モノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタムが挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
【００３５】
ただし、本発明における共重合体（Ａ）では、環状構造を有さない窒素原子含有モノマー(a4)を用いることが好ましい。
窒素原子含有モノマー(a4)の使用量は、モノマー成分１００質量％中、０〜５質量％であり、好ましくは０．５〜４質量％、より好ましくは１〜３質量％である。窒素原子含有モノマー(a4)の使用量が５質量％を上回ると、粘着剤層の湿熱白化耐性が低下する等の問題が発生しうる。窒素原子含有モノマー(a4)の使用量が前記下限値以上であると、共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との架橋反応性が向上し、凝集力の高い粘着剤層が得られる傾向にある。
【００３６】
《その他のモノマー(a5)》
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分として、アルキル基の炭素数が１〜９のアルキルメタクリレート(a5-1)（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＲ8；Ｒ8は炭素数１〜９のアルキル基である）や、アルキル基の炭素数が１〜７のアルキルアクリレート(a5-2)（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ9；Ｒ9は炭素数１〜７のアルキル基である）を使用することも可能である。
【００３７】
ただし、アルキルメタクリレート(a5-1)およびアルキルアクリレート(a5-2)の使用量の合計は、低誘電率性の観点から、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。
【００３８】
アルキルメタクリレート(a5-1)およびアルキルアクリレート(a5-2)としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３９】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、例えば、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、その他の（メタ）アクリル酸エステル(a5-3)を用いることもできる。
【００４０】
脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４２】
アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４３】
また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損わない範囲で、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；酢酸ビニルなどの、共重合性モノマー(a5-4)を用いることもできる。
【００４４】
その他のモノマー(a5)の全使用量は、モノマー成分１００質量％中、０〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは０〜２５質量％である。ただし、比誘電率を上昇させる傾向があることから、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートは、極力使用しないことが好ましい。
その他のモノマー(a5)は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００４５】
《酸基含有モノマー(a6)》
本明細書において酸基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、硫酸基が挙げられる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、硫酸基含有モノマーとしては、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
【００４６】
酸基含有モノマーの全使用量は、モノマー成分１００質量％中、０．１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０質量％である。酸基含有モノマーの全使用量が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、金属または金属酸化物からなる電極・配線パターンと直接接触してもこれらを腐食することがない。このため、本発明の粘着剤組成物を例えばタッチパネル用途に好適に使用することができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の酸価は、好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ/ｇ以下、より好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である。
【００４７】
《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件》
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件は特に限定されないが、例えば、溶液重合法により製造することができる。具体的には、反応容器内に重合溶媒およびモノマー成分を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に設定し、通常５０〜９０℃、好ましくは７０〜９０℃の温度に反応系を維持して、４〜２０時間反応させる。
【００４８】
共重合体（Ａ）は、例えば上述したモノマー成分を共重合して得られるが、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。これらの中では、ランダム共重合体が好ましい。
【００４９】
溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５０】
溶液重合に用いる重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤が挙げられる。具体的には、２，２’−アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリウム等の過酸化物が挙げられる。これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。これらの重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５１】
重合開始剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
【００５２】
《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性および含有量》
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、通常３００００〜５０００００であり、好ましくは５００００〜４０００００、より好ましくは２０００００〜３９００００である。Ｍｗが前記範囲にあり、かつ上記モノマー単位を有する共重合体（Ａ）を用いることで、粘着力のバランスを取りやすく、塗工に適した粘度の粘着剤組成物とすることができ、また段差追従性に優れた粘着剤層が得られる傾向にある。
【００５３】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＧＰＣ法により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３〜３０であり、モノマー(a1)および(a2)のアルキル基がいずれも分岐鎖の場合は好ましくは５〜２５であり、より好ましくは８〜２０であり、モノマー(a1)および(a2)のアルキル基がいずれも直鎖の場合は好ましくは４〜２０であり、より好ましくは５〜１０である。
【００５４】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該共重合体を構成するモノマー単位およびその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。例えば、Ｆｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常−７０〜０℃、好ましくは−６０〜−２０℃となるように、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いることにより、常温で粘着性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋…＋（Ｗm／Ｔｇm）
Ｗ1＋Ｗ2＋…＋Ｗm＝１
式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度であり、Ｔｇ1，Ｔｇ2，…，Ｔｇmは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ1，Ｗ2，…，Ｗmは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体（Ａ）における重量分率である。
【００５５】
前記Ｆｏｘの式における各単量体からなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９９９）記載の値を用いることができる。
【００５６】
本発明の粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、組成物中の有機溶媒を除く固形分１００質量％中、通常６０〜９９．９９質量％、より好ましくは７０〜９９．９５質量％、特に好ましくは８０〜９９．９０質量％である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、粘着剤としての性能のバランスがとれ、粘着特性に優れる。
【００５７】
［架橋剤（Ｂ）］
架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されない。例えば、イソシアネート化合物（Ｂ１）、金属キレート化合物（Ｂ２）、エポキシ化合物（Ｂ３）が挙げられる。
架橋剤（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５８】
本発明の粘着剤組成物において、架橋剤（Ｂ）の合計含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０５〜２．５質量部、さらに好ましくは０．１〜１質量部である。このように一定量の架橋剤（Ｂ）を含有させることで、適切な架橋度を達成し、優れた粘着性、寸法安定性、高湿熱環境下における耐久性を実現することができる。
【００５９】
《イソシアネート化合物（Ｂ１）》
イソシアネート化合物（Ｂ１）としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられる。イソシアネート化合物（Ｂ１）により（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができる。
【００６０】
イソシアネート化合物（Ｂ１）のイソシアネート基数は、通常２以上であり、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ１）との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。
【００６１】
１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【００６２】
１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
【００６３】
また、イソシアネート化合物（Ｂ１）としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
【００６４】
このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３量体付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３量体付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
【００６５】
イソシアネート化合物（Ｂ１）の中でも、耐久性（例：耐発泡性、耐湿熱白化性）向上の観点から、脂肪族ジイソシアネート系架橋剤が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤がより好ましい。脂肪族ジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、脂肪族ジイソシアネートおよびその多量体が挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのビウレット体またはイソシアヌレート体が挙げられる。
イソシアネート化合物（Ｂ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００６６】
《金属キレート化合物（Ｂ２）》
金属キレート化合物（Ｂ２）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。これらの中でも、特にアルミキレート化合物（綜研化学社製Ｍ−１２ＡＴ等）が好ましい。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
金属キレート化合物（Ｂ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００６７】
《エポキシ化合物（Ｂ３）》
エポキシ化合物（Ｂ３）としては、１分子中のエポキシ基数が２以上のエポキシ化合物が通常用いられる。例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’ ，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンが挙げられる。
【００６８】
［シランカップリング剤（Ｃ）］
本発明の粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）は、粘着剤層の耐久性を向上させる点、粘着剤層をガラス板等の被着体に対して強固に接着させ、高湿熱環境下で剥がれを防止する点に寄与する。
【００６９】
シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のアルキル基もしくは芳香族基含有シランカップリング剤；３−アセトアセチルプロピルトリメトキシシラン等のケト基含有シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。
【００７０】
本発明の粘着剤組成物におけるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０５〜０．５質量部である。含有量が前記範囲にあると、高湿熱環境下における被着体の剥がれや、高温環境下におけるシランカップリング剤（Ｃ）のブリードが防止される傾向にある。
【００７１】
［有機溶媒（Ｄ）］
本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調製するため、有機溶媒（Ｄ）を含有することが好ましい。有機溶媒（Ｄ）としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、上記共重合で得られた、共重合体および重合溶媒を含む溶液と、架橋剤とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常２０〜９０質量％、好ましくは３０〜７０質量％である。
【００７２】
［添加剤］
本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。
【００７３】
［粘着剤組成物の調製］
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成する際に得られた、当該共重合体および重合溶媒を含む溶液に、架橋剤（Ｂ）と必要に応じて他の成分とを配合することが挙げられる。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤のゲル分率は、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。前記ゲル分率は、例えば実施例記載の条件により採取された粘着剤について測定される値である。
【００７５】
〔粘着剤層〕
本発明の粘着剤層は、上述の粘着剤組成物より形成される。
本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。
【００７６】
本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、低誘電率性を有しており、周波数１００Ｈｚにおける比誘電率が、好ましくは５．０以下、より好ましくは２．０〜４．５、さらに好ましくは２．０〜４．０である。比誘電率が前記範囲にある粘着剤層は、例えばタッチパネル用途に好適に用いることができる。
【００７７】
本発明の粘着剤層は柔軟性に優れることから、加熱および／または加圧しながら粘着シートを被着体に貼付する際（例：温度５０〜９０℃、２〜１０気圧）、被着体が有する段差に対する追従性が向上している。例えば、印刷層が形成された支持体や導電性薄膜が形成された基材等の段差を有する被着体に対して粘着シートを貼付する際に、本発明の粘着剤層は優れた段差追従性を示す。また、一旦段差に追従した粘着剤層が高温環境下で十分な柔軟性を有しているために、高温環境に晒されても段差部分からの粘着剤層のウキ・ハガレが発生しにくい。
【００７８】
本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、耐久性に優れている。
例えば、上記粘着剤層は、高温・高湿熱環境下におかれた場合においても、被着体との界面での発泡や、粘着剤層の断裂、被着体のウキ・ハガレ等の不具合が生じにくい。
【００７９】
また、例えば膜厚５０μｍの上記粘着剤層は、８５℃／８５％ＲＨ環境下に２４時間静置した後（耐久試験後）においても、静置前後（耐久試験前後）のヘイズ値の差の絶対値が通常０．５％以下、より好ましくは０．３％以下であり、白化防止性に優れる。なお、ここでの「％」はヘイズ値の単位である。このため、前記粘着剤層を画像表示装置や入力装置に使用した場合にも、画像表示部の視認性に優れる。
【００８０】
比誘電率およびヘイズ値の測定条件の詳細は、実施例に記載したとおりである。
本発明の粘着剤層は、例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋剤（Ｂ）で架橋することにより得られる。
【００８１】
粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常１〜５分間、好ましくは３〜５分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１８０μｍである。
【００８２】
粘着剤層は、以下の条件で形成することが好ましい。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、上記条件で形成された塗膜上にカバーフィルムを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７〜１０日間、通常５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常２０〜８０％ＲＨ、好ましくは３０〜７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
【００８３】
粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
【００８４】
支持体およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
【００８５】
〔粘着シート〕
本発明の粘着シートは、上記粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートが挙げられる。
【００８６】
基材およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート（ＰＣ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム；薄膜ガラス等が挙げられる。
【００８７】
粘着剤層の膜厚は、例えば、被着体表面の段差（段差追従性）や透明性を考慮して、決定することができる。粘着剤層の膜厚は、通常１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１８０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常５〜１０００μｍ、好ましくは１０〜７００μｍである。
【００８８】
〔適用用途〕
本発明の粘着剤組成物、粘着剤層または粘着シートは、液晶表示装置、電子ペーパー等の画像表示装置の製造用途や、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式等を有するタッチパネル等の入力装置の製造用途に好適に用いることができる。特に、静電容量方式のタッチパネルの製造用途に好適に用いられる。
【００８９】
本発明の粘着剤組成物、粘着剤層または粘着シートは、支持体と、金属または金属酸化物等からなる導電性薄膜（例：電極、配線パターン）が基材表面に形成された導電性薄膜付き基材との積層用途に好適に用いることができる。
【００９０】
支持体としては、例えば、ガラス板；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の透明プラスチックフィルムが挙げられる。支持体の厚さは通常２５〜２０００μｍである。
【００９１】
支持体は、粘着剤層と接触する面の周縁部に、液晶表示装置やタッチパネル等の意匠性を高めるために、印刷層を有していてもよい。印刷層の厚さは通常１０〜５０μｍであり、印刷層の断面は例えば矩形状である。
【００９２】
導電性薄膜付き基材を構成する導電性薄膜としては、例えば、金属、金属酸化物やこれらの混合物からなる薄膜が挙げられ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、酸化スズ等からなる透明薄膜が挙げられる。導電性薄膜の厚さは通常１０〜２００ｎｍである。導電性薄膜付き基材を構成する基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の透明プラスチックフィルムが挙げられる。基材の厚さは通常２５〜１０００μｍである。
【００９３】
支持体と導電性薄膜付き基材とを接着するように本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層が配置されており、この粘着剤層は、導電性薄膜付き基材に形成された導電性薄膜と直接接触し、また支持体に印刷層が形成されている場合は印刷層とも直接接触している。
【００９４】
本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、上述したように段差追従性に優れていることから、電極・配線パターンや印刷層に基づく段差があっても、空隙が形成されることがない。また、前記粘着剤層は、低誘電率性および耐久性にも優れている。
【００９５】
また、本発明では、粘着剤層に酸基が実質的に含有されていない構成とすることができるので、金属または金属酸化物からなる導電性薄膜に粘着剤層が直接接触したとしても、導電性薄膜の腐食を防止し、その抵抗値の上昇を抑制することができる。このため、静電容量方式のタッチパネルでは、粘着剤層が、段差を有する電極・配線パターンを形成している導電性薄膜と直接接触するが、粘着剤層が導電性薄膜の特性を変動させないという利点を有する。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
【００９７】
〔平均分子量〕
（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ２５００ＨＸＬ
・サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
【００９８】
［実施例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素道入管を備えた反応装置に、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ）３５部、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）６０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）４部、アクリルアミド（ＡＭ）１部、および酢酸エチル溶媒７０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部を加え、窒素雰囲気下、８０℃で８時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１２であった。
【００９９】
得られた（メタ）アクリル系共重合体溶液（固形分濃度５０質量％）と、当該溶液に含まれる（メタ）アクリル系共重合体１００部（固形分）に対して、ＨＤＩ系イソシアネート化合物「２４Ａ−１００」（旭化成ケミカルズ（株）製）０．２部と、シランカップリング剤「ＫＢＭ−４０３」（信越シリコーン（株）製）０．２部および酢酸エチルとを混合して、固形分濃度４０質量％の粘着剤組成物を得た。
【０１００】
得られた粘着剤組成物を、剥離処理された厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように液温２５℃で塗布し、９０℃で４分間乾燥させて溶媒を除去して、塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理された厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージングを行い、厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
【０１０１】
［実施例２〜２５、比較例１〜１６］
表１Ａ，表１Ｂに記載したモノマー成分を用いたこと以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系共重合体溶液を得た。次いで、表１Ａ，表１Ｂのように各成分を変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、および厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。表１Ａ，表１Ｂにおいて、架橋剤およびシランカップリング剤の量は、（メタ）アクリル系共重合体１００部に対する量である。なお、実施例１２および２２では、（メタ）アクリル系共重合体の調製時に、酢酸エチル溶媒の仕込み量を７０部から６０部に変更した。
【０１０２】
【表１Ａ】
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【０１０３】
【表１Ｂ】
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【０１０４】
モノマー成分
アルキルメタクリレート(a1)
・ＩＤＭＡ：イソデシルメタクリレート（Ｃ１０分岐状アルキル）
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート（Ｃ１２直鎖状アルキル）
・ＮＳＴＭＡ：ｎ−ステアリルメタクリレート（Ｃ１８直鎖状アルキル）
アルキルアクリレート(a2)
・ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート（Ｃ１８分岐状アルキル）
・２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８分岐状アルキル）
・ＩＯＡＡ：イソオクチルアクリレート（Ｃ８分岐状アルキル）
・ＬＡ：ラウリルアクリレート（Ｃ１２直鎖状アルキル）
・ＮＯＡＡ：ｎ−オクチルアクリレート（Ｃ８直鎖状アルキル）
水酸基含有モノマー(a3)
・２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
・２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
窒素原子含有モノマー(a4)
・ＡＭ：アクリルアミド
・ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
その他のモノマー(a5)
・ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
架橋剤
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系イソシアネート化合物
・デュラネート「２４Ａ−１００」（旭化成ケミカルズ（株）製）
・デュラネート「ＴＰＡ−１００」（旭化成ケミカルズ（株）製）
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系イソシアネート化合物
・「コロネートＬ」（日本ポリウレタン（株）製）
金属キレート化合物
・アルミキレート系架橋剤「Ｍ−１２ＡＴ」（綜研化学（株）製）
シランカップリング剤
・「ＫＢＭ−４０３」（信越シリコーン（株）製）
・「ＫＢＭ−６０３」（信越シリコーン（株）製）
【０１０５】
［評価］
〔耐久性試験：発泡・ウキ、湿熱白化性（ヘイズ）〕
実施例等で得られた粘着シートの片側の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、粘着剤層全面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして露出した粘着剤層をガラス板に貼り合わせて、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理した後、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下に１時間静置して、試験片を作成した。
【０１０６】
（１）作成した試験片を８５℃／８５％ＲＨ環境下に２４時間静置し、以下の基準で発泡およびウキの発生を目視で観察して評価した。
・ＡＡ：発泡やウキが確認されなかった。
・ＢＢ：ウキは確認されないが、ごく微細な発泡が確認された。
・ＣＣ：明らかな発泡またはウキが確認された。
【０１０７】
（２）作成した試験片の耐久試験前のヘイズを測定した後、８５℃／８５％ＲＨ環境下に２４時間静置した。試験片を取り出して、常温で１時間静置した後、ヘイズを測定し、耐久試験前後のヘイズの差（Δヘイズ；単位％）を求めた。ヘイズの測定には、ＭＨ−１５０（村上色彩技術研究所（株）製）を用いた。
【０１０８】
〔比誘電率〕
実施例等で得られた粘着シートを２つ用意し、各々から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、次いで粘着剤層同士を貼り合わせ、厚さ１００μｍの粘着シートを作製した後、厚さ１００μｍの銅箔に、前記粘着剤層を転写し、この粘着剤層上に、さらに厚さ１００μｍの銅箔を貼り付け、測定サンプルとした。東洋テクニカ製ＬＣＲメーター６４４０Ｂを用いて銅箔へ接続して、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で比誘電率（１００Ｈｚ）を算出した。
【０１０９】
〔ゲル分率〕
実施例等で得られた粘着シートから、粘着剤約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式によりゲル分率を求めた。また、前述の２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージング後、さらに２３℃／５０％ＲＨ環境下で３０日間静置した粘着シートから採取した粘着剤についても、前記と同様にして、ゲル分率を求めた。
・ゲル分率（％）＝（乾燥後重量／粘着剤採取重量）×１００（％）
【０１１０】
〔１８０°剥離力（粘着力）〕
実施例等で得られた粘着シートの片側の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、粘着剤層全面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断して、試験片を作成した。続いてもう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして露出した粘着剤層をガラス板に張り合わせて、重さ２ｋｇのローラーで３往復圧着させた。圧着後２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２時間放置した後、試験片の短辺を引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引っ張り、剥離を開始する力を１８０°剥離力（粘着力）とした。また、前述の２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージング後、さらに２３℃／５０％ＲＨ環境下で３０日間静置した粘着シートについても、前記と同様にして、粘着力を求めた。
【０１１１】
〔段差追従性〕
実施例等で得られた粘着シートの片側の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、粘着剤層全面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断して、試験片を作成した。次いで、１５ｍｍ×１５ｍｍに裁断した厚さ１５μｍまたは２５μｍのＰＥＴフィルムをガラス板上に置き、試験片のもう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、ガラス板上のＰＥＴフィルム（１５ｍｍ×１５ｍｍ）の全面を粘着剤層が覆うように、試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を貼り付け、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理した後、常温下に１時間静置して、段差部分の外観を目視によって観察した。
「×」：１５μｍ、２５μｍ段差のいずれでも段差部分に明らかな気泡が確認された。
「１５μｍ」：２５μｍ段差では気泡が確認されたが、１５μｍでは確認されなかった。
「２５μｍ」：１５μｍ、２５μｍ段差のいずれでも気泡が確認されなかった。
【０１１２】
なお、「１５μｍ」および「２５μｍ」の評価に「△」が付されている場合は、当該段差において、段差部分にわずかに気泡が確認されたことを示す。
以上の評価結果を表２Ａ，表２Ｂに示す。
【０１１３】
【表２Ａ】
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【０１１４】
【表２Ｂ】
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