(57)【要約】【課題】液体口腔用組成物としての洗浄性能を備えるべく、Ｎ―アシル酸性アミノ酸又はその塩を含有し、さらにカチオン性殺菌剤も含有しながら、透明な外観であって、風味も良好な液体口腔用組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩  ０．００５質量％以上０．３質量％以下、（Ｂ）ピロリン酸及びトリポリリン酸から選ばれるポリリン酸或いはそのアルカリ金属塩  アルカリ金属塩換算量で０．００５質量％以上１．５質量％以下、（Ｃ）カチオン性殺菌剤  ０．０１質量％以上０．１質量％以下、並びに（Ｄ）リンゴ酸又はその塩  酸換算量で０．００１質量％以上０．５質量％以下を含有し、質量比（（Ｂ）／（Ｄ））及び（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が特定の値であり、かつ２５℃におけるｐＨが６以上８以下である液体口腔用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩  ０．００５質量％以上０．３質量％以下、
（Ｂ）ピロリン酸及びトリポリリン酸から選ばれるポリリン酸或いはそのアルカリ金属塩  アルカリ金属塩換算量で０．００５質量％以上１．５質量％以下、
（Ｃ）カチオン性殺菌剤  ０．０１質量％以上０．１質量％以下、並びに
（Ｄ）リンゴ酸又はその塩  酸換算量で０．００１質量％以上０．５質量％以下
を含有し、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と成分（Ｄ）の酸換算量との質量比（（Ｂ）／（Ｄ））が３以上８以下であり、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量の合計量と成分（Ａ）との質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が１以上５０以下であり、かつ２５℃におけるｐＨが６以上８以下である液体口腔用組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と成分（Ａ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、０．５以上４０以下である請求項１に記載の液体口腔用組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）以外のｐＨ調整剤の含有量が、成分（Ｄ）の酸換算量よりも少ない請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物。
【請求項４】
水を８０質量％以上９８質量％以下含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）が、ピロリン酸又はその塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物。
【請求項６】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ―アシル酸性アミノ酸塩  ０．００５質量％以上０．３質量％以下、
（Ｂ）ピロリン酸のアルカリ金属塩  ０．００５質量％以上１．５質量％以下、
（Ｃ）カチオン性殺菌剤  ０．０１質量％以上０．１質量％以下、並びに
（Ｄ）リンゴ酸  ０．００１質量％以上０．５質量％以下
を配合し、かつ２５℃におけるｐＨを６以上８以下に調整して得られ、
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｂ）／（Ｄ））が３以上８以下であり、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量の合計量と成分（Ａ）との質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が１以上５０以下である液体口腔用組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）のアルカリ金属塩と水を含む組成物を混合して得られる混合液１を得る工程１、成分（Ｃ）を含む水溶性成分を添加して混合する工程２、さらに成分（Ｄ）を添加して混合する工程３、並びにｐＨを６以上８以下に調整する工程４を備える請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、口腔用組成物において、使用感や洗浄効果等の向上を図る上で、発泡剤としても機能し得る種々の界面活性剤が用いられており、例えば、特許文献１には、かかる界面活性剤としてＮ−長鎖アシルグルタミン酸塩を配合した歯磨組成物が開示されている。また、特許文献２〜３では、アシル基を有するアミノ酸系界面活性剤を配合することによって、ステイン形成阻害効果をも付与した口腔用組成物を得ている。さらに、特許文献４では、特定のアミノ酸系界面活性剤であるジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムとカチオン性殺菌剤とを配合することによって、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着効果を高めることを試みている。
【０００３】
一方、ピロリン酸又はその塩等を配合することによって歯面に付着した汚れの除去効果に優れることも知られており、例えば、特許文献５には、アルキル硫酸塩、１重量％以上の水溶性ポリリン酸塩、及びオルトリン酸塩を含有する口腔用組成物が開示されており、かかる組成物はステイン、プラーク、煙草のヤニ等の歯面の汚れに対する化学的清掃効果を高めることが記載されている。また、特許文献６には、優れた歯牙の汚れ除去効果を発揮させるべく、アニオン界面活性剤であるラウリル硫酸塩、０．３〜１．５質量％のピロリン酸塩、及び特定のヒドロキシプロピルセルロースを配合した歯磨組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２―２５６６０８号公報
【特許文献２】特開平１０−１７４４４号公報
【特許文献３】特開２０１３−２０９３１１号公報
【特許文献４】特開２０１４―９１９７号公報
【特許文献５】特開平９―１２４３８号公報
【特許文献６】特開２００７―１６１６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液体口腔用組成物は、歯磨組成物のようなブラッシング行為を伴わない使用環境下に付されることが多く、こうした液体口腔用組成物の洗浄効果を高めるのに、歯面に付着した種々の汚れを効果的に除去することが望まれる。そのため、液体口腔用組成物には、化学的清掃効果が高いアミノ酸系の界面活性剤を配合するのがよく、さらにカチオン性殺菌剤を配合することによって、歯への細菌の付着抑制や殺菌性を高めることが好ましい。一方、液体口腔用組成物においては、高い洗浄性能を発揮することに加え、透明な外観や良好な風味を有することが強く求められる。
【０００６】
本発明者らが検討したところ、液体口腔用組成物において、洗浄性向上のために配合されるアシル酸性アミノ酸又はその塩にカチオン性殺菌剤を併用すると、液体組成物が白濁したり沈殿物が生じたりしてしまうことが判明した。これに対して、アニオン界面活性剤やエチレンオキサイドの付加モル数の高い界面活性剤を配合すると、白濁や沈殿物の形成を抑制できる可能性はあるものの、その配合量が増大するにつれ、刺激性が増強したり、殺菌剤の歯への吸着性が低下したりするおそれがあることも判明した。
【０００７】
したがって、本発明は、Ｎ―アシル酸性アミノ酸又はその塩とカチオン性殺菌剤を併用しながら、高い洗浄性能を確保するとともに、液体口腔用組成物としての透明な外観と良好な風味を兼ね備えることのできる液体口腔用組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩とカチオン性殺菌剤を含有することに加え、さらにポリリン酸又はそのアルカリ金属塩、並びにリンゴ酸又はその塩を特定量かつ特定の質量比で含有することにより、液体組成物の白濁又は沈殿物の形成を防止して透明な外観、良好な風味をもたらす液体口腔用組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩  ０．００５質量％以上０．３質量％以下、
（Ｂ）ピロリン酸及びトリポリリン酸から選ばれるポリリン酸或いはそのアルカリ金属塩  アルカリ金属塩換算量で０．００５質量％以上１．５質量％以下、
（Ｃ）カチオン性殺菌剤  ０．０１質量％以上０．１質量％以下、並びに
（Ｄ）リンゴ酸又はその塩  酸換算量で０．００１質量％以上０．５質量％以下
を含有し、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ｄ）が３以上８以下であり、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量の合計量と成分（Ａ）との質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が１以上５０以下であり、かつ２５℃におけるｐＨが６以上８以下である液体口腔用組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の液体口腔用組成物によれば、Ｎ―アシル酸性アミノ酸を含有して優れた洗浄性能を発揮するとともに、カチオン性殺菌剤をも含有しながら、濁りや分離、沈殿物のない透明な外観を呈し、かつ良好な風味をもたらすことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の液体口腔用組成物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩（Ａ）を０．００５質量％以上０．３質量％以下含有する。かかる成分（Ａ）は、後述する成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤との併用によって液体口腔用組成物に白濁又は沈殿物が生じるものの、本発明では、さらに一定の条件下で後述する成分（Ｂ）のポリリン酸又はそのアルカリ金属塩及び成分（Ｄ）のリンゴ酸又はその塩と併用することにより、液体口腔用組成物における透明性を確保するとともに、優れた着色汚れ除去性能を発揮しつつ、カチオン性殺菌剤の歯面への吸着性を向上させることができる。
【００１２】
Ｎ―アシル酸性アミノ酸のアシル基としては、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸又はそれらの混合脂肪酸を由来としたものが挙げられる。なかでも、他の成分（Ｂ）や成分（Ｄ）とともに、優れた着色汚れ除去性能及び成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の吸着性を向上させる観点から、Ｎ―アシル酸性アミノ酸のアシル基は、直鎖脂肪酸又は直鎖脂肪酸の混合脂肪酸を由来としたものが好ましく、炭素数６〜２２のアシル基であるのが好ましく、炭素数１０〜２０のアシル基であるのがより好ましく、炭素数１０〜１８のアシル基であるのがさらに好ましい。かかるアシル基としては、例えば、カプリロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウロイル基、ミリストイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ラウロイル基、及びミリストイル基から選ばれる１種以上がさらに好ましく、ミリストイル基がよりさらに好ましい。
【００１３】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸の酸性アミノ酸部分としては、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）との併用により、着色汚れ除去効果を向上させ、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯面への吸着効果を向上させる観点から、グルタミン酸、及びアスパラギン酸から選ばれる１種又は２種が好ましく、グルタミン酸がより好ましい。また、これらの酸性アミノ酸部分は、Ｄ体、Ｌ体或いはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、Ｌ体であるのが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、成分（Ａ）としては、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）との併用により、着色汚れ除去効果と成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着効果を向上させる観点から、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、又はこれらの塩が好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、又はこれらの塩がより好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、又はこれらのアルカリ金属塩がさらに好ましく、ミリストイルグルタミン酸又はその塩がよりさらに好ましい。
【００１５】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム、亜鉛等の他の無機塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。なかでも、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の塩としては、風味や入手容易性の観点、及び液体口腔用組成物の透明性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の含有量は、成分（Ｂ）のポリリン酸又はそのアルカリ金属塩及び成分（Ｄ）のリンゴ酸又はその塩との併用によって、透明な液体口腔用組成物を得る観点、及び歯表面の着色汚れ除去効果と成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着効果を両立させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、０．００５質量％以上であって、好ましくは０．００７質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上である。成分（Ａ）の含有量は、後述する成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）との併用において、液体口腔用組成物の白濁又は沈殿物の生成を防止しながら、良好な風味を得る観点から、０．３質量％以下であって、好ましくは０．２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０７質量％以下であり、またさらに好ましくは０．０５質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、０．００５〜０．３質量％であって、好ましくは０．００７〜０．２質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．１質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．０７質量％であり、またさらに好ましくは０．０１〜０．０５質量％である。
【００１７】
本発明の液体口腔用組成物は、ピロリン酸及びトリポリリリン酸から選ばれるポリリン酸或いはそのアルカリ金属塩（Ｂ）をアルカリ金属塩換算量で０．００５質量％以上１．５質量％以下含有する。かかる成分（Ｂ）を成分（Ｄ）と併用し、ｐＨを６以上８以下とすることによって、成分（Ａ）の溶解安定性を高め、製造容易性及び組成物の透明性を向上させるとともに、成分（Ａ）と成分（Ｄ）との併用により着色汚れ除去性能も向上させることが可能となり、また成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性を向上させることができる。ピロリン酸及びトリポリリン酸のアルカリ金属塩としては、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、及びトリポリリン酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、成分（Ｂ）として、着色汚れ除去性能の観点、及び成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の吸着性の観点から、ピロリン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、成分（Ａ）の溶解性及び風味の観点から、ピロリン酸又はそのナトリウム塩が好ましい。また、成分（Ａ）の溶解性の観点から、成分（Ｂ）はアルカリ金属塩として配合することが好ましく、ピロリン酸ナトリウムを配合することがより好ましい。
【００１８】
成分（Ｂ）の含有量は、上記成分（Ａ）及び後述する成分（Ｄ）のリンゴ酸又はその塩とともに、着色汚れ除去効果や、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着効果を高め、組成物の透明性を得る確保する観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、アルカリ金属塩換算量で０．００５質量％以上であって、好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０２質量％以上である。成分（Ｂ）の含有量は、上記成分（Ａ）及び後述する成分（Ｄ）のリンゴ酸又はその塩とともに、着色汚れ除去効果を高めつつ、塩味やきしみ感を有効に抑制して良好な風味や使用感を得る観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、アルカリ金属塩換算量で１．５質量％以下であって、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下であり、さらに成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性を向上させる観点から、さらに０．１質量以下であることが好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、アルカリ金属塩換算量で０．００５〜１．５質量％であって、好ましくは０．０１〜１.２質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．４質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．２質量％であり、よりさらに好ましくは０．０２〜０．１質量％である。
【００１９】
上記成分（Ａ）のＮ−アシル酸性アミノ酸又はその塩と成分（Ｂ）のポリリン酸又はそのアルカリ金属塩のアルカリ金属塩換算量との質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、液体口腔用組成物の透明性と風味の観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、さらに好ましくは１．２以上であり、好ましくは４０以下であり、より好ましくは１５以下であり、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性向上の観点から、好ましくは１０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは３以下である。また、成分（Ａ）のＮ−アシル酸性アミノ酸又はその塩と成分（Ｂ）のポリリン酸又はそのアルカリ金属塩のアルカリ金属塩換算量との質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、好ましくは０．５〜４０であり、より好ましくは１〜１５であり、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性向上の観点から、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１．２〜３である。
【００２０】
本発明の液体口腔用組成物は、カチオン性殺菌剤（Ｃ）を０．０１質量％以上０．１質量％以下含有する。成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤は、口腔組織表面、具体的には歯表面、口腔粘膜表面（歯ぐき表面を含む）に吸着し、むし歯、歯周病、口臭等の原因となる菌に対して殺菌効果を発揮するものであり、かかる成分（Ｃ）としては、第四級アンモニウム化合物、ビグアニド化合物が挙げられる。第四級アンモニウム化合物に属するカチオン性殺菌剤としては、例えば塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム等が挙げられる。また、ビグアニド化合物に属するカチオン性殺菌剤としては、例えばクロルヘキシジン及びその塩を挙げることができ、好ましくはグルコン酸クロルヘキシジン及び塩酸クロルヘキシジンである。成分（Ｃ）としては、上記から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましく、より好ましくは第四級アンモニウム化合物であり、より好ましくは塩化セチルピリジニウム及び塩化ベンゼトニウムから選ばれる１種又は２種であり、さらに好ましくは塩化セチルピリジニウム又は塩化ベンゼトニウムである。
【００２１】
成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤は、上記成分（Ａ）との併用により液体口腔用組成物に白濁又は沈殿物、或いは分離が生じるが、本発明では、成分（Ｃ）と上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに後述するリンゴ酸又はその塩（Ｄ）とを特定の質量比で併用することにより、液体口腔用組成物の濁りや析出物、又は分離の発生を有効に防止することができる。成分（Ｃ）の含有量は、殺菌性能の確保と、苦味の抑制、及び薬事上の制限等の観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、０．０１質量％以上であって、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上であり、０．１質量％以下であって、好ましくは０．０８質量％以下であり、より好ましくは０．０７質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、０．０１〜０．１質量％であって、好ましくは０．０２〜０．０８質量％であり、より好ましくは０．０３〜０．０７質量％である。
【００２２】
本発明の液体口腔用組成物は、リンゴ酸又はその塩（Ｄ）を酸換算量で０．００１質量％以上０．５質量％以下含有する。成分（Ｄ）のリンゴ酸又はその塩を、上記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と併用することによって、液体口腔用組成物の透明性を確保し、着色汚れ除去効果、及び成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着効果を高めることができる。かかる成分（Ｄ）の含有量は、液体口腔用組成物の透明性、着色汚れ除去効果の観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、酸換算量で０．００１質量％以上であって、好ましくは０．００２質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、０．５質量％以下であって、好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下であり、カチオン性殺菌剤の歯への吸着効果をさらに高める観点から、さらに好ましくは０．０２５質量％以下である。また、成分（Ｄ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、酸換算量で０．００１〜０．５質量％であって、好ましくは０．００２〜０．３質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．１質量％であり、さらに好ましくは０．００５〜０．０５質量％であり、ｐＨ６〜８における成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性の観点から、好ましくは０．００５〜０．０２５質量％である。
【００２３】
本発明の液体口腔用組成物は、口腔内での為害性の抑制や風味の観点、及び歯へのダメージ抑制の観点から、２５℃におけるｐＨが６以上８以下であり、好ましくは６．２以上７．８以下である。本発明の液体口腔用組成物のｐＨは、組成物を希釈せずに、２５℃においてｐＨ電極を用いて測定することができる。
【００２４】
かかる液体口腔用組成物のｐＨは、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩と成分（Ｄ）の酸の配合によって調整されることが好ましい。かかる成分（Ｂ）のアルカリ金属塩でｐＨを調整せずにｐＨを６以上８以下にする場合、例えば、成分（Ｂ）を十分に配合せずに、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤により調整した場合は、成分（Ａ）の溶解性が低下し、例えば白濁したり保存後に分離が生じたりする場合がある。また、成分（Ｂ）を含有せずに、水酸化ナトリウムによってｐＨを９よりも高くすれば、成分（Ａ）の溶解性は高まるものの、高いアルカリ性により口腔粘膜に為害性を与えるおそれがある。このように、成分（Ａ）の溶解性と、本発明の液体口腔用組成物における６以上８以下のｐＨを確保する観点から、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と、成分（Ｄ）の酸換算量との質量比（（Ｂ）／（Ｄ））は、３以上であって、好ましくは３．５以上であり、８以下であって、好ましくは６以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４．５以下である。また、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と成分（Ｄ）の酸換算量との質量比（（Ｂ）／（Ｄ））は、３〜８であり、好ましくは３〜６であり、より好ましくは３〜５であり、さらに好ましくは３．５〜４．５である。
【００２５】
本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量の合計量と成分（Ａ）との質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が、１以上５０以下である。成分（Ｂ）と成分（Ｄ）により塩が形成されるが、かかる塩の量（（Ｂ）＋（Ｄ））が成分（Ａ）に対して質量比で１以上５０以下であることにより、液体口腔用組成物の白濁を防止し、透明性を確保するとともに、塩味を抑制し、良好な風味を得ることができる。かかる観点から、質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））は、１以上であって、好ましくは１．５以上であり、５０以下であって、好ましくは２０以下であり、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性の観点から、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下であり、よりさらに好ましくは３以下である。また、質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））は、１以上５０以下であって、好ましくは１．５〜２０であり、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性の観点から、より好ましくは１．５〜５であり、さらに好ましくは１．５〜４であり、よりさらに好ましくは１．５〜３である。
【００２６】
本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ａ）の溶解性と本発明の効果を阻害しない範囲で、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）以外のｐＨ調整剤を含有することもできる。例えば、クエン酸、リン酸、酢酸、フマル酸、並びにそれらのカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩；リボ核酸及びその塩；水酸化ナトリウム等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。これらの成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）以外のｐＨ調整剤の含有量は、成分（Ｄ）の酸換算量よりも少ないことが好ましく、成分（Ｄ）の酸換算量の５０質量％以下であることがより好ましく、成分（Ｄ）の酸換算量の１０質量％以下であることがさらに好ましく、不可避的に混入する場合を除き、含有しないことがよりさらに好ましい。
【００２７】
本発明の液体口腔用組成物は、良好な風味と使用感の観点から、精製水やイオン交換水等の水を含有する。水の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上であり、好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９６質量％以下である。なお、本発明における水の含有量とは、各配合した各成分に含まれる水分をも含む、液体口腔用組成物中に含まれる全水分量を意味する。例えばソルビトール液（７０％水溶液）の含有量のうちの３０質量％は、液体口腔用組成物中における水の含有量として含む。
【００２８】
本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の併用による苦みと渋みが混合した異味を効果的に抑制する観点から、グリセリン（Ｅ）を含有することが好ましい。グリセリン（Ｅ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。グリセリン（Ｅ）の含有量と、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量との質量比（（Ｅ）／{（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）}）は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．７以上であり、さらに好ましくは１以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下である。
【００２９】
本発明の液体口腔用組成物は、２０℃における溶解度が５０％以上である糖アルコール（Ｆ）を含有することが好ましい。かかる成分（Ｆ）としては、好ましくはソルビトール、キシリトール及びマルチトールから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはソルビトールである。成分（Ｆ）の成分（Ｅ）との合計含有量は、良好な風味の観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、好ましくは８質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下である。
【００３０】
本発明の液体口腔用組成物は、保存安定性の観点から、ノニオン性界面活性剤（Ｇ）を含有することが好ましい。かかる成分（Ｇ）としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がさらに好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のエチレンオキサイドの平均付加モル数は、好ましくは２０〜１００であり、より好ましくは２０〜６０であり、成分（Ｃ）の歯への吸着性の観点から、好ましくは２０〜５０であり、より好ましくは３０〜５０である。
【００３１】
成分（Ｇ）の含有量は、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性の観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、またさらに好ましくは０．３５質量％以下である。液体口腔用組成物の安定性、及び組成物中の香料等の溶解性や分散性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。また、液体口腔用組成物の安定性や透明性の観点、及び成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤（Ｃ）の歯への吸着性の観点から、成分（Ｇ）の含有量と、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び香料の合計含有量との質量比（（Ｇ）／{（Ａ）＋（Ｃ）＋（香料）}）は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、好ましくは８以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは２以下である。
【００３２】
本発明の液体口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、風味の観点から香料を含有することが好ましい。香料の含有量は、かかる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以下である。かかる香料としては、風味の観点、並びに成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）による異味を抑制する観点から、メントール、メントン、カルボン、ラクトン、アネトール、サリチル酸メチル、ユーカリプトール、アニスアルデヒド、１，８-シネオール、リモネン、ピネン、オイゲノール、ターピネオール、メンチルアセテート、及びチモールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、メントール、カルボン、ラクトン、アネトール、シネオール、及びリモネンから選ばれる２種以上がさらに好ましい。なお、香料として、上記成分を含有するペパーミントオイル、スペアミントオイル、ユーカリオイル、オレンジオイル、ハッカオイル、レモンオイル、アニスオイル等の精油を用いることもできる。
【００３３】
本発明の液体口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、清涼感、組成物の安定性、及び油性成分の溶解性の観点から、エタノールを含有することが好ましい。エタノールの含有量は、かかる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、好ましくは１質量％以上であり、好ましくは２質量％以上である。
【００３４】
本発明の液体口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、成分（Ａ）及びノニオン性界面活性剤（Ｇ）以外の他の界面活性剤を含有してもよいが、成分（Ｃ）のカチオン性殺菌剤の歯への吸着性、口腔内への刺激抑制、及び風味の観点から、本発明の液体口腔用組成物中の成分（Ａ）及びノニオン性界面活性剤（Ｇ）以外の他の界面活性剤の含有量は、成分（Ｇ）のノニオン性界面活性剤の含有量よりも少ないことが好ましく、成分（Ａ）の含有量より少ないことがより好ましく、さらに好ましくは０．０１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．００１質量％以下であり、不可避的に混入する場合を除き、含有しないことが好ましい。
【００３５】
本発明の液体口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分の他、例えば、成分（Ｃ）以外の薬効成分、グリセリン以外のポリエチレングリコールやプロピレングリコール等の湿潤剤、顔料、色素等の各種成分を含有することができる。
【００３６】
本発明の液体口腔用組成物の製造方法は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）のアルカリ金属塩と水を含む組成物を混合して混合液１を得る工程１、成分（Ｃ）を含む水溶性成分を添加して混合する工程２、さらに成分（Ｄ）を添加して混合する工程３、並びに２５℃におけるｐＨを６以上８以下に調整する工程４を備える。さらに成分（Ｇ）のノニオン性界面活性剤と香料を用いる場合、これらを添加して混合する工程５を備えるのが好ましい。なお、工程２において用いる水溶性成分は、成分（Ｃ）を含むほか、例えば、上記成分（Ｅ）のグリセリンや成分（Ｆ）の糖アルコールを含む。本発明の液体口腔用組成物の製造方法は、このように工程１を備えることにより、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを水中に分散又は溶解させやすく、透明な液体口腔用組成物の製造性を高めることができる。
【００３７】
本発明の液体口腔用組成物の製造方法において、工程１により得られた混合液１は、工程２又は工程３を経た後、或いは必要に応じて備える工程５を経た後に得られるいずれかの結果物に添加して混合してもよいが、これら全ての工程を経た後に添加して混合するのが好ましい。なかでも、透明な液体口腔用組成物の製造性の観点、香味又は風味の観点から、本発明の液体口腔用組成物の製造方法は、工程３又は工程５を経た後に、工程１により得られた混合液１を添加する工程を備えるのが好ましい。すなわち、工程３を経た後に得られる結果物に混合液１を添加することにより、ｐＨが７以上９以下に調整され、かかる工程が工程４であるのが好ましい。
【００３８】
本発明の液体口腔用組成物の製造方法において、工程１は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）のアルカリ金属塩と水とを含む組成物を混合して混合液１を得る工程であり、混合液１を添加することにより、液体口腔用組成物の２５℃におけるｐＨを７以上のアルカリ性に調整する工程であるのがより好ましく、かかる観点から、混合液１を添加する工程は、工程３を経た後に備えることが好ましい。また、本発明の液体口腔用組成物の製造方法において、透明な液体口腔用組成物の製造性の観点から、工程２を経た後に工程３を備えることがより好ましい。また、本発明の液体口腔用組成物の製造方法が工程５を備える場合、かかる工程５は、工程３を経た後に備えることがより好ましい。
【００３９】
本発明の液体口腔用組成物は、洗口剤、液状歯磨剤として製造することが可能であり、口腔内に適用し、含嗽して用いる洗口剤がより好ましい。
【００４０】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の液体口腔用組成物及び液体口腔用組成物の製造方法を開示する。
［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸又はその塩  ０．００５質量％以上０．３質量％以下、
（Ｂ）ピロリン酸及びトリポリリン酸から選ばれるポリリン酸或いはそのアルカリ金属塩  アルカリ金属塩換算量で０．００５質量％以上１．５質量％以下、
（Ｃ）カチオン性殺菌剤  ０．０１質量％以上０．１質量％以下、並びに
（Ｄ）リンゴ酸又はその塩  酸換算量で０．００１質量％以上０．５質量％以下
を含有し、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と成分（Ｄ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ｄ）が３以上８以下であり、成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量の合計量と成分（Ａ）との質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が１以上５０以下であり、かつ２５℃におけるｐＨが６以上８以下である液体口腔用組成物。
【００４１】
［２］好ましくは成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と成分（Ａ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、さらに好ましくは１．２以上であり、好ましくは４０以下であり、より好ましくは１５以下であり好ましくは１０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは３以下である上記［１］記載の液体口腔用組成物。
［３］成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）以外のｐＨ調整剤の含有量は、好ましくは成分（Ｄ）の酸換算量よりも少なく、より好ましくは成分（Ｄ）の酸換算量の５０質量％以下であり、より好ましくは成分（Ｄ）の酸換算量の１０質量％以下であり、さらに好ましくは０質量％である［１］又は［２］記載の液体口腔用組成物。
［４］好ましくは水を含有し、水の含有量が、好ましくは８０質量％以上でありより好ましくは８５質量％以上であり、好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９６質量％以下である上記［１］〜［３］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
【００４２】
［５］成分（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸のアシル基は、好ましくは炭素数６〜２２のアシル基であり、より好ましくは炭素数１０〜２０のアシル基であり、さらに好ましくは炭素数１０〜１８のアシル基であり、好ましくはラウロイル基、ミリストイル基、及びココイル基から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはラウロイル基及びミリストイル基かが選ばれる１種以上であり、さらに好ましくはミリストイル基である上記［１］〜［４］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［６］成分（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸の酸性アミノ酸は、好ましくはグルタミン酸及びアスパラギン酸から選ばれる１種又は２種であり、より好ましくはグルタミン酸であり、さらに好ましくはｌ-グルタミン酸である上記［１］〜［５］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［７］成分（Ａ）は、好ましくはＮ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、又はこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはＮ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはＮ−ミリストイルグルタミン酸又はその塩である上記［１］〜［６］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
【００４３】
［８］成分（Ａ）の塩は好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩である上記［１］〜［７］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［９］成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．００７質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは０．２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０７質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０５質量％以下である上記［１］〜［８］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１０］成分（Ｂ）は、好ましくはピロリン酸、トリポリリン酸、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、及びトリポリリン酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム、及びピロリン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上であり、さらに好ましくはピロリン酸又はピロリン酸ナトリウムである［１］〜［９］のいずれか１記載の液体口腔用組成物。
【００４４】
［１１］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．１質量％以下である上記［１］〜［１０］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１２］成分（Ｃ）は、好ましくは第四級アンモニウム化合物、ビグアニド化合物から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリウム、塩化ベンザリコニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、クロルヘキシジン並びにその塩、グルコン酸クロルヘキシジン、及び塩酸クロルヘキシジンから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくは塩化セチルピリジニウム及び塩化ベンゼトニウムから選ばれる１種又は２種であり、よりさらに好ましくは塩化セチルピリジニウムである上記［１］〜［１１］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１３］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上であり、好ましくは０．０８質量％以下であり、より好ましくは０．０７質量％以下である上記［１］〜［１２］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１４］成分（Ｄ）の含有量は、酸換算量で、好ましくは０．００２質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０２５質量％以下である上記［１］〜［１３］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
【００４５】
［１５］２５℃におけるｐＨが、好ましくは６．２以上であり、好ましくは７．８以下である上記［１］〜［１４］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１６］成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量と、成分（Ｄ）の酸換算量との質量比（（Ｂ）／（Ｄ））は、好ましくは３．５以上であり、好ましくは６以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４．５以下である上記［１］〜［１５］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１７］成分（Ｂ）のアルカリ金属塩換算量及び成分（Ｄ）の酸換算量の合計量と成分（Ａ）との質量比（｛（Ｂ）＋（Ｄ）｝／（Ａ））は、好ましくは１．５以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下であり、よりさらに好ましくは３以下である上記［１］〜［１６］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１８］好ましくはグリセリン（Ｅ）を含有し、グリセリン（Ｅ）の含有量は、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である上記［１］〜［１７］いずれか１記載の液体口腔用組成物。
［１９］成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量に対する成分（Ｅ）の質量比（（Ｅ）／｛（Ａ）+（Ｂ）+（Ｃ）｝）は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．７以上であり、より好ましくは１以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下である上記［１８］に記載の液体口腔用組成物。
【００４６】
［２０］好ましくは２０℃における溶解度が５０％以上である糖アルコール（Ｆ）を含有し、糖アルコール（Ｆ）と成分（Ｅ）の合計含有量は、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、好ましくは８質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下である上記［１８］又は［１９］に記載の液体口腔用組成物。
［２１］好ましくはノニオン性界面活性剤（Ｇ）を含有し、好ましくはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種であり、さらに好ましくはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であり、好ましくはエチレンオキサイドの平均付加モル数が２０〜６０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であり、より好ましくはエチレンオキサイドの平均付加モル数が２０〜５０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であり、さらに好ましくはエチレンオキサイドの平均付加モル数が３０〜５０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である上記［１］〜［２０］のいずれか１記載の液体口腔用組成物の使用。
［２２］成分（Ｇ）の含有量は、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．３５質量％以下であり、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である上記［１］〜［２１］のいずれか１記載の液体口腔用組成物。
［２３］さらに好ましくは香料を含有し、香料の含有量は、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以下である上記［１］〜［２２］のいずれか１記載の液体口腔用組成物。
［２４］さらに好ましくはエタノールを含有し、エタノールの含有量は、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上である上記［１］〜［２３］のいずれか１記載の液体口腔用組成物。
［２５］成分（Ａ）及びノニオン性界面活性剤（Ｇ）以外の他の界面活性剤の含有量は、好ましくは成分（Ａ）の含有量未満であり、より好ましくは０．０１質量％以下であり、さらに好ましくは０．００１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０質量％である上記［１］〜［２４］のいずれか１記載の液体口腔用組成物。
［２６］口腔内に適用し、含嗽するために用いる上記［１］〜［２０］のいずれか１記載の液体口腔用組成物の使用。
［２７］洗口剤の製造のための、上記［１］〜［２１］のいずれか１記載の液体口腔用組成物の使用。
【００４７】
［２８］成分（Ａ）と成分（Ｂ）のアルカリ金属塩と水を含む組成物を混合して混合液１を得る工程１、成分（Ｃ）を含む水溶性成分を添加して混合する工程２、さらに成分（Ｄ）を添加して混合する工程３、並びにｐＨを６以上８以下に調整する工程４を備える上記［１］〜［２７］いずれか１の液体口腔用組成物の製造方法。
［２９］さらに成分（Ｇ）のノニオン性界面活性剤及び香料を添加して混合する工程５を備える上記［２８］の液体口腔用組成物の製造方法。
［３０］好ましくは、全ての工程を経た後に、工程１により得られた混合液１を添加して混合することによるｐＨを６以上８以下に調整する工程４を備える上記［２８］又は［２９］の液体口腔用組成物の製造方法。
［３１］好ましくは工程３又は工程５を経た後に、工程１により得られた混合液１を添加して混合する工程を備え、工程１により得られた混合液１を添加して混合する工程を経た後に工程５を備える上記［２８］〜［３０］いずれか１の液体口腔用組成物の製造方法。
［３２］工程１は、好ましくは成分（Ａ）と成分（Ｂ）のアルカリ金属塩と水とを含む組成物を混合し、かつ組成物の２５℃におけるｐＨを７以上のアルカリ性に調整する混合液１を得る工程である上記［２８］〜［３１］いずれか１の液体口腔用組成物の製造方法。
［３３］好ましくは工程２を経た後に工程３を備える上記［２８］〜［３２］いずれか１の液体口腔用組成物の製造方法。
［３４］好ましくは工程３を経た後に工程５を備える上記［２９］〜［３３］いずれか１の液体口腔用組成物の製造方法。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００４９】
［実施例１〜５、比較例１〜９］
表１〜表３の処方にしたがって、各液体口腔用組成物を製造した。具体的には、予め成分（Ａ）と成分（Ｂ）と精製水の一部とを混合し、場合によっては水酸化ナトリウムと混合して組成物１を得た。一方で、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｃ）等の水溶性成分及びエタノールの一部、場合によってはクエン酸を配合して混合し、さらに、成分（Ｃ）とエタノールの残部と香料とを混合し、これに予め得た組成物１を配合して混合することにより、各液体口腔用組成物を製造した。
得られた各液体口腔用組成物を用い、以下の方法にしたがって、各評価及び各試験を行った。
【００５０】
[外観の評価]
各液体口腔用組成物の外観について、「透明」、「白濁」、「分離」のいずれに該当する状態であるかを目視により判別し、評価した。
なお、「透明」とは、沈殿物や濁りがなく、例えば１０ｍｍ幅の石英セルにて、吸収波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上である状態をいう。ただし、着色の有無は評価に影響を及ぼさないものとした。また、「分離」とは、十分に撹拌混合してもなお分離がみられる状態をいう。
【００５１】
[風味の評価]
３名の専門パネラーにより、各液体口腔用組成物３０ｍＬを３０秒間含嗽してから吐出させたときの、口腔内で感じる風味について、塩味を感じることなく良好な風味であるか、或いは塩味を感じるかについて評価し、３名のうち２名以上が感じた評価を評価結果とした。
【００５２】
［試験例１：着色汚れの除去試験］
表３に記載の液体口腔用組成物について、着色汚れ除去効果を試験した。
以下の手順により、着色したヒドロキシアパタイト粉末を得た。
１）歯のモデルとしてヒトのエナメル質の主成分であるヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）粉末（ＨＡＰ-２００  太平化学産業（株））５ｇを１％アルブミン水溶液１０ｍ（アルブミン：ウシ血清由来  和光純薬（株）ｐＨ５．２）に添加し、３０分間撹拌した後に、着色したＨＡｐ粉末を遠心分離により取り出した。
２）上記の取り出したＨＡｐ粉末とティーバック４パックを、８０℃に加熱した人口唾液（Katz S, Park KK, Stookey GK, Schemehorn BR. Caries Res 1980;20:424-428.）１００ｍＬに添加し、１時間撹拌した後に、ＨＡｐ粉末を遠心分離により取り出した。
３）取り出したＨＡｐ粉末から紅茶が溶け出さなくなるまで精製水でＨＡｐ粉末を洗い、その後に乾燥させ、着色したＨＡｐ粉末を得た。
【００５３】
着色したＨＡｐ粉末０．５ｇを、表３の実施例、比較例の液体口腔用組成物１０ｍＬに添加し、３０分間撹拌後、液体口腔用組成物の吸光度（波長４００ｎｍ）を測定し、比較例１の吸光度を１００％とした値（％）に換算した後、比較例７との差（％）を指標として汚れ除去性能を評価した。なお、吸光度は、液体口腔用組成物により抽出された汚れ除去量に相当するものであり、TECAN社製  波長可変型吸光マイクロプレートリーダー  サンライズレインボーサーモを用いて測定した。汚れ除去性能の結果を表３に示す。
【００５４】
［試験例２：カチオン性殺菌剤の吸着試験］
歯のモデルとしてエナメル質の主成分であるハイドロキシアパタイト（ＨＡｐ）粉末（ＨＡＰ-２００  太平化学産業（株））を用いた。１０ｍｇのＨＡｐを表２及び表３に示す各液体口腔用組成物１ｍＬに３０秒間浸漬後（室温２５℃）、イオン交換水２ｍＬにて洗浄し、ＨＡｐに吸着した殺菌剤を６５％アセトニトリル溶液で抽出したものを高速液体クロマトグラフィ（ＯＤＳカラム：Ｓｕｐｅｒｓｐｈｅｒ１００（関東化学製）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、測定波長：２１０ｎｍ）にて定量し、吸着量を算出した。表２及び表３には、各々比較例６、７との吸着量の差を示す。
【００５５】
【表１】
2015231973.tif 000002
【００５６】
【表２】
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【００５７】
【表３】
2015231973.tif 000004
【００５８】
表１に示すように、質量比（（Ｂ）／（Ｄ））が３に満たない比較例４は、撹拌しても分離を生じ、また質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が５０を超える比較例１〜３の液体口腔用組成物は、白濁してしまい、しかも塩味が感じられた。また、質量比（{（Ｂ）＋（Ｄ）}／（Ａ））が１に満たない比較例５は、充分に撹拌しても分離が生じた。これに対し、実施例１〜４の液体口腔用組成物は、外観が良好であり、なかでも実施例１〜３は、塩味が感じられにくい良好な風味であるとの評価が得られた。
【００５９】
表２に示すように、成分（Ａ）を含有しない比較例６は、透明な外観ではある。しかしながら、成分（Ａ）を含有する実施例１は透明であり、風味も良好であり、かつカチオン性殺菌剤（Ｃ）の歯への吸着量も高い値を示した。同様に表３に示すように、成分（Ａ）を含有しない比較例７や、成分（Ａ）は含有するものの成分（Ｄ）のリンゴ酸の代わりにクエン酸を含有する比較例８に比べて、実施例６はカチオン性殺菌剤（Ｃ）の歯への吸着量が多く、かつ着色汚れ除去性能にも優れることが認められた。なお、成分（Ｂ）を配合せず、水酸化ナトリウムによりｐＨ調整を行った比較例９は、撹拌をしても分離が生じてしまうため、試験例１及び試験例２を行うことができなかった。