(57)【要約】【課題】高温高濃度アルカリ処理、その後必要に応じ酸洗浄処理がなされ、さらに４５０℃のような高温処理が行われる場合においても、ラベルが基材から剥離することのない、耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを提供する。【解決手段】耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル１１は、耐熱性、耐アルカリ性基材１２上に、膜厚が２５μｍ以上のシリコーン系粘着剤からなる第１粘着剤層１３、この第１粘着剤層１３上に、膜厚１０μｍ超過、３０μｍ未満のアクリル系粘着剤からなる第２粘着剤層１４が設けられ、さらに必要に応じ第２粘着剤層上に剥離シート１５が、また、基材１２の粘着剤層が設けられた面とは反対面に、印字層などの表面処理層１６が設けられた積層体からなる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上にシリコーン系粘着剤からなる第１粘着剤層及びこの第１粘着剤層上にアクリル系粘着剤からなる第２粘着剤層が積層されており、前記第１粘着剤層の厚さが２５μｍ以上であり、前記第２粘着剤層の厚さが１０μｍ超過、３０μｍ未満であることを特徴とする耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【請求項２】
前記第１粘着剤層の厚さが３０μｍ以上であり、前記第２粘着剤層の厚さが１５〜２５μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【請求項３】
第２粘着剤層がさらにシリコーン樹脂を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【請求項４】
前記第２粘着剤層上に離型シートを有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【請求項５】
基材の前記第１粘着剤層と反対側に、表面処理層を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【請求項６】
前記表面処理層が印字層であることを特徴とする、請求項５に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱・耐アルカリ性に優れた粘着ラベルに関する。より詳細には、溶融亜鉛メッキなど、アルカリ処理工程と高温処理工程とを伴う鋼板などの被着体に貼付して、製造工程、さらには処理後の製品などの管理に用いることのできる、耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、工業製品など各種製品の製造材料に、製造番号や管理番号、管理情報、バーコードなどの種々の個別情報を印字した管理ラベルを付け、これを読み取り、コンピュータなどに入力し、製品を製造する際の製造工程や各工程での処理条件の管理、さらに製造履歴管理を行う、あるいは製造後の製品の管理を行うことが広く行われている。このような管理ラベルとしては、一般には粘着ラベルが用いられている。しかし、最終製品が得られるまでの工程で、酸あるいはアルカリ処理、高温処理などが行われる場合があり、このため管理ラベルにはこのような処理に耐えて、粘着性を保持することが必要とされる。
【０００３】
例えば、高温に付された場合、その温度に耐え粘着性が保持される耐熱ラベルが知られている。このような耐熱ラベルの粘着剤としては、従来、例えばシリコーン系粘着剤が利用されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、シリコーン系粘着剤を用いたラベルは、強アルカリ処理後剥離するという問題を有している。一方、一般に粘着ラベルの粘着剤として用いられているアクリル系粘着剤は、アルカリ処理には耐えるものの、３５０℃以上の条件温度において分解および蒸散し（例えば、特許文献２参照）、４５０℃もの高温においては粘着剤が炭化するなどして粘着性がなくなり、剥がれてしまうという問題を有している。
【０００４】
従来、鋼板などに亜鉛メッキを施し、鋼材の防食を行うことが広く行われており、そのメッキ法の一つとして溶融亜鉛メッキ法が知られている。この方法においては、電気亜鉛メッキ法に比べると、安価に且つ厚いメッキ層を簡単に形成することができるという利点がある。この溶融亜鉛メッキされた鋼材は、例えば、自動車製造用鋼板、ガードレール、フェンス、標識柱、手すり、階段、安全柵、屋外構造物、ボルト、鋼管など幅広い分野で、種々の製品として利用されている。
【０００５】
この鋼材への溶融亜鉛メッキの際には、通常次のような工程がとられる。すなわち、先ず、前処理工程で鋼材の脱脂処理が行われる。この脱脂工程では１０〜２０％程度の高濃度アルカリ水が用いられ、７０℃程度の高温での処理が行われる。その後水洗、酸洗浄（例えば、５〜２０％程度の酸による室温での洗浄）、水洗、フラックス処理が行われ、その後４３０〜４５０℃程度の高温溶融亜鉛メッキ浴に鋼材が５分程度浸漬され、冷却、仕上げの各工程が行われる。このように、溶融亜鉛メッキでは、前処理として高温強アルカリ処理、その後の強酸洗浄処理、さらに４５０℃もの高温でのメッキ処理が行われることから、上記従来公知のシリコーン系粘着剤あるいはアクリル系粘着剤を粘着剤として用いたラベルを管理ラベルとして鋼材に貼付した場合、前記溶融亜鉛メッキのいずれかの工程でラベルが剥がれてしまうという問題があり、粘着ラベルを溶融亜鉛メッキの際の鋼材の管理ラベルとして使用することはできないと考えられていた。このため、溶融亜鉛メッキの際の鋼材の管理には、鉄板に管理番号などの管理情報を刻印し、鋼材にくくりつけるという方法がとられていたが、作業性が悪いという問題、また文字情報のために情報量が限られるという問題も有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２６７５１号公報
【特許文献２】特開２００４−１３０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のごとき状況においてなされたもので、高温高濃度アルカリ処理、その後必要に応じ酸洗浄処理がなされ、さらに４５０℃のような高温処理が行われる場合、例えば鋼材の溶融亜鉛メッキの際においても、ラベルが基材から剥離することのない、したがってこのような処理を伴う材料、製品の管理ラベルとして好ましく利用することのできる、耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究、検討を行った結果、従来粘着剤層として単層で用いられていたアクリル系粘着剤とシリコーン系粘着剤とを２層として用い、その際アクリル系粘着剤およびシリコーン系粘着剤の積層順を基材上にシリコーン系粘着剤層を設け、このシリコーン系粘着剤層上にアクリル系粘着剤層を設け、さらにこれら粘着剤層の膜厚を特定の厚さとすることにより、高温高濃度アルカリ処理および４５０℃のような高温処理を行った後においてもラベルが基材から剥離することのない耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを得ることができることを見出し、この新規知見に基づいて本発明を成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルに関する。
（１）基材上にシリコーン系粘着剤からなる第１粘着剤層及びこの第１粘着剤層上にアクリル系粘着剤からなる第２粘着剤層が積層されており、前記第１粘着剤層の厚さが２５μｍ以上であり、前記第２粘着剤層の厚さが１０μｍ超過、３０μｍ未満であることを特徴とする耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【００１０】
（２）前記第１粘着剤層の厚さが３０μｍ以上であり、前記第２粘着剤層の厚さが１５〜２５μｍであることを特徴とする、上記（１）に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【００１１】
（３）第２粘着剤層がさらにシリコーン樹脂を含有することを特徴とする、上記（１）または（２）に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【００１２】
（４）前記第２粘着剤層上に離型シートを有することを特徴とする、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【００１３】
（５）基材の前記第１粘着剤層と反対側に、表面処理層を有することを特徴とする、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【００１４】
（６）前記表面処理層が印字層であることを特徴とする、上記（５）に記載の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル。
【発明の効果】
【００１５】
従来、溶融亜鉛メッキ工程においては、高濃度、高温アルカリ処理および４５０℃程度の高温処理に鋼板が付されており、このような両方の処理に耐えるラベルは従来なかった。本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルは、高温およびアルカリの両方に耐性を有することから、アルカリ処理並びに高温、例えば４５０℃程度の高温処理の両方の工程に付される被着体に被着した場合においても、これら工程においてラベルが剥離することがない。したがって、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを鋼板に貼付したとしても、溶融亜鉛メッキ工程を経た後においてラベルが剥がれることはなく、管理ラベルとして用いることが可能であり、溶融亜鉛メッキ工程における鋼材の管理が可能となる。これにより、溶融亜鉛メッキにおいて管理ラベルとして文字の刻印された鉄板を用い、これを鋼板にくくりつけなどの必要が無くなり、作業性を大きく改善することができ、ひいては生産性の向上や管理できる情報表の増加が見込まれる。また、溶融亜鉛メッキ以外の処理においても、高温処理および高濃度アルカリによる高温処理が共に行われる場合に、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを有効に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルの実施例の模式的断面図である。
【図２】本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルの他の実施例の模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを、図を参照しつつ詳細に説明する。
図１は、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルの実施例の模式的断面図であり、図２は、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルの他の実施例の模式的断面図である。なお、図１、図２は本発明を説明するためのものであることから、層の厚みは実際の厚みとは異なって表現されている。また、本発明において、粘着ラベルとは、ラベル状に切断されたものに限られず、粘着シート、粘着テープなどの形態をも含むものである。
【００１８】
図１に示すように、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル１は、ラベル基材２、シリコーン系粘着剤からなる第１粘着剤層３、およびアクリル系粘着剤からなる第２粘着剤層４を含むものである。
【００１９】
基材１は、耐アルカリのもので、また４５０℃程度の高温において分解をしない材料であればいずれのものでもよい。耐アルカリとは、２０％程度の高濃度、７０℃程度の高温アルカリ処理において、実質的に基材が溶解などの影響を受けないものであればよい。このような耐アルカリ性、耐熱性を有するものとしては、銅、銀、金などの金属箔、ポリイミドなどの樹脂フィルム、その他ガラス繊維紙、セラミック繊維紙、アラミド繊維紙などが挙げられる。耐熱性金属、樹脂としてアルミニウムやＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）などの樹脂も知られているが、アルミニウムは耐アルカリ性の点で問題があり、またＰＥＥＫは４５０℃程度での温度の耐熱性の点で問題がある。費用などの点をも考慮すると、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルの基材としては、ポリイミドフィルムが好ましいものである。基材の膜厚は任意で良く、例えば、１０〜１２５μｍ程度のものが一般的に用いられる。
【００２０】
一方、第一粘着剤層を構成するシリコーン系粘着剤としては、従来知られた付加型及び過酸化物硬化型シリコーン系粘着剤のいずれをも用いることができるが、付加型シリコーン系粘着剤が好ましい。付加型シリコーン系粘着剤は、例えば、両端ビニルジメチルポリシロキサンと架橋剤としての両端ハイドロイドジメチルポリシロキサンと触媒とからなるもの、末端に残存シラノール基（ＳｉＯＨ）を持つポリジメチルシロキサンなどのジオルガノポリシロキサンポリマーと架橋剤である分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと触媒からなるものなどが挙げられる。触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体等の白金系の触媒が用いられる。なお、本発明で用いることができるシリコーン系粘着剤が、これら具体的に例示されたものに限られないことは、前記したとおりである。
【００２１】
上記付加型シリコーン系粘着剤としては、例えば信越シリコーン製ＫＲ３７００、ＫＲ３７０１、Ｘ−４０−３２４０、Ｘ−４０−３２７０、東レ・ダウコーニング製ＳＤ４５７０、４６００ＦＣ、ＳＤ４５８０、ＳＤ４５８４、ＳＤ４５８５などが本発明において好ましく用いられる。付加型シリコーン粘着剤層の場合、粘着剤層の加熱乾燥温度は１００〜１３０℃であることが好ましい。
【００２２】
他方、アクリル系粘着剤としては、その構成成分として、粘着性を発現させるための主モノマー、凝集力を高めるコモノマー、接着力の向上のため、および、架橋剤と反応をさせるための官能基を有するモノマーの共重合体が挙げられ、架橋剤を用いて架橋させることもでき、耐アルカリ性の高いものが好ましい。
【００２３】
主モノマーとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチルなど、アルキル基の炭素数２〜１４のアクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチルなど、アルキル基の炭素数が４〜１４のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ、これらのうち二種以上が組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
凝集力を高めるためのコモノマーとしては、アクリル酸メチルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルなど、さらには、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどが挙げられ、これらのうち二種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【００２５】
さらに、接着力の向上のため、および、架橋剤と反応をさせるための官能基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、などのモノカルボン酸やマレイン酸、グルタミン酸などの多価カルボン酸やそれらの無水物、さらには、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ基を有するカルボン酸誘導体などが挙げられ、これらのうち二種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【００２６】
架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマーなどをはじめとして任意の架橋剤を選択して用いることができるが、１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物であるポリイソシアネート化合物が架橋剤として好ましい。ポリイソシアネート架橋剤としては、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートおよびトリメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）およびシクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；キシレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートおよびビフェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上使用することができる。また、これらのトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、またはイソシアヌレート環を有する３量体等も挙げられる。
【００２７】
また、架橋剤としてのイソシアネートの市販品としては、例えば、キシレンジイソシアネートのトリメチロール  プロパン付加物であるタケネートＤ１１０（三井化学製）、トルエンジイソシアネートのトリメチロール  プロパン付加物であるコロネートＬ（日本ポリウレタン工業製）、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体であるデュラネートＴＰＡ−１００（旭化成ケミカルズ製）、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロール  プロパン付加物であるコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業製）などが挙げられる。
【００２８】
さらに、本発明において、アクリル系粘着剤としては、例えば、主モノマーとしてブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート等を用い、これに架橋剤との反応のためのモノマーとしてアクリル酸等を用いて共重合させた共重合体と、架橋剤とからなるものが好ましいものとして挙げられる。このときの硬化温度は、８０〜１００℃であることが好ましい。
【００２９】
第２粘着剤層には、所望により粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、シランカップリング剤、充填剤などを添加することができる。さらに、アクリル系粘着剤と共に、耐熱性を改善するため、さらにシリコーン樹脂が添加されてもよい。シリコーン樹脂としては、水酸基含有メチルフェニル系シリコーンを好ましく用いることができる。シリコーン樹脂が用いられる場合、例えば、アクリル系粘着剤１００重量部に対し、シリコーン樹脂を固形分比で５〜１５重量部、架橋剤のイソシアネートを０．４重量部程度用いればよい。前記シリコーン樹脂としては、例えば、旭化成ワッカーシリコーン製ＳＩＬＲＥＳ  Ｋ、ＳＩＬＲＥＳ  ＲＥＮ５０、東レダウコーニング製ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＲＳＮ−０８０４  ＲＥＳＩＮ、信越シリコーン製ＫＲ９２１８が好ましいものとして挙げられる。
【００３０】
本発明の粘着ラベルにおいては、第１粘着剤層により４５０℃の温度におけるラベルの基材への粘着性が保持され、一方第２粘着剤層は、アルカリ処理の際のラベルの剥がれを防止する役割を有するものである。４５０℃もの高温に粘着剤層がさらされると、被着体に粘着している第２粘着剤層のアクリル系粘着剤は分解、消散、炭化してしまい、粘着能力は失われるが、その際第１粘着剤層のシリコーン系粘着剤が流動し、第１粘着剤が被着体に接し、結果としてラベルと被着体との粘着力が保持されると考えられる。このとき、第１粘着剤層は２５μｍ以上の厚さ、第２粘着剤層は１０μｍ超過、３０μｍ未満の厚さであることが好ましい。さらに、第１粘着剤層のシリコーン系粘着剤層の厚さは３０μｍ以上であることがより好ましく、一方第２粘着剤層のアクリル系粘着剤層の厚さは１５μｍ〜２５μｍであることが好ましい。第１粘着剤層の厚みが２５μｍ未満となると、４５０℃の高熱処理の際にラベルの剥がれが発生するという問題が起こる傾向が大きくなり、一方、第２粘着剤層の厚みが１０μｍ以下であると、アルカリ処理後剥がれが発生し、逆に層厚が３０μｍ以上である場合、４５０℃の高熱処理の際にラベルの剥がれが発生するという問題が起こる傾向が大きくなる。なお、シリコーン系粘着剤層の厚さの上限は特にないが、３０μｍの厚さを超えると厚さが変わっても効果においてそれほどの変化はなくなり、厚さを増したことに見合う効果は生じないことから、経済的観点から、通常は５０μｍ以下の厚さとされる。
【００３１】
図２に、本発明の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルの他の実施例である、耐アルカリ性粘着ラベルの好ましい態様を示す。図中、１１は耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルを、１２は基材を、１３は第１粘着剤層を、１４は第２粘着剤層を、１５は剥離シートを、１６は表面処理層を示す。基材、第１粘着剤層、第２粘着剤層は、既に説明した通りのものであり、ここでは説明を省略する。
【００３２】
図２の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルには、第２接着剤層１４上に剥離シート１５が設けられている。剥離シートとしては、従来公知あるいは周知の剥離シート、例えば剥離紙などが任意に用いられる。剥離紙としては、例えば、グラシン紙、ポリラミ紙、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムにシリコーン系剥離処理をしたものなどが用いられる。
【００３３】
さらに、図２の耐熱、耐アルカリ性粘着ラベルには、基材の第１粘着剤層と反対側に表面処理層１６が設けられている。表面処理層の代表的なものとしては、印字層などが挙げられる。印字層としては、一般に用いられている耐熱塗料を用いることができる。その樹脂成分としては、ラベルが４５０℃もの高温にさらされることを考慮すると、シリコーン系樹脂、例えば、旭化成ワッカーシリコーン製ＳＩＬＲＥＳ  Ｋ、ＳＩＬＲＥＳ  ＲＥＮ５０、東レダウコーニング製ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＲＳＮ−０８０４  ＲＥＳＩＮ、などが好ましいものとして挙げられる。また顔料としてはアルカリ処理に耐えるものが好ましい。例えば、鉄、ニッケル、クロム、チタン、アルミニウム等の金属酸化物、ガラス、粘土やマグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属酸化物やこれらの複合酸化物、二酸化ケイ素、酸化チタンや亜鉛華、雲母などの顔料が挙げられる。印字を鮮明にするために、白色の耐熱塗料が好ましく用いられる。印字層は、シリコーン系樹脂、必要に応じて用いられる架橋剤、顔料を溶剤に溶解して、基材表面に塗布し、１００〜１３０℃で加熱乾燥させることにより形成することができる。溶剤としては、使用される樹脂、架橋剤を溶解することのできるものであればよく特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、酢酸エチル、ヘキサン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。また、塗工法としては、ボトムフィードリバースコーター、トップフィードリバースコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、ファウンテンダイコーター、エアナイフコーター、マイヤーバーコーターなど、従来公知の任意の方法を用いることができる。表面処理層は、通常、膜厚が５〜５０μｍ、好ましくは、１０〜３０μｍとされる。
【００３４】
基材上に第１、第２粘着剤層、剥離シート、表面処理層が積層された粘着ラベルは、ラベル形状に打ち抜く、あるいはラベル形状のハーフカットがなされて、商品として供給される。ラベルには、通常、印字層に予め印刷、転写、あるいはレーザーなどの刻印により情報の記録がなされ、被着体である例えば鋼板などに貼付される。また、被着体に貼付された後、印字が行われてもよい。情報は、製造番号あるいは製品番号などの番号や文字情報であってもよいし、バーコードなどであってもよい。
【００３５】
本発明の粘着ラベルは、基材上に、上記第１、第２粘着剤層、更に必要に応じ剥離シート、表面処理層が設けられておればよく、特にその製造方法が限定されるものではなく、従来粘着ラベルを製造する際に一般に用いられている方法が適宜採用されればよい。代表的な製造方法としては、例えば、表面処理層が設けられた基材の表面処理層が設けられた面と反対の面に、第１、第２粘着剤層を順次塗布、加熱乾燥し、剥離シートを貼り付ける方法、剥離紙などの剥離シート上に第２、第１粘着剤層を順次塗布、加熱乾燥させることにより形成し、その後、表面処理層が設けられた基材の該表面処理層と反対面に貼着する方法、基材の前記表面処理層と反対面に第１粘着剤層を形成し、剥離紙の剥離層上に第２粘着剤層を形成した後、第１接着剤層と第２接着剤層とを貼り合わせる方法等が挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例、比較例により何ら限定されるものではない。
【００３７】
実施例１
まず、シリコーン樹脂（旭化成ワッカーシリコーン製ＳＩＬＲＥＳ ＲＥＮ５０）の固形分１００重量部に対して、酸化チタン微粒子２００重量部、希釈溶剤（トルエン）を添加し、混練した後、さらに充填剤としてＳｉＯ2を１５０重量部添加し、混合分散させて塗布液を得た。この塗布液を、厚さ５０μｍのポリイミド基材（東レデュポン製カプトン）の一面に、ドクター塗工機を用いて、乾燥後の膜厚が３０μｍとなるに塗布し、加熱乾燥することにより印字層を形成した。
【００３８】
次いで、シリコーン系粘着剤（東レダウコーニング製ＳＤ４５７０）をトルエンで希釈したシリコーン系粘着剤組成物を作製し、さらにアクリル系粘着剤（綜研化学製、ＳＫダイン７０１）１００質量部に、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業製、コロネートＬ）０．４質量部を添加して、アクリル系粘着剤組成物を作製した。得られた粘着剤組成物を用い、前記ポリイミド基材の印字層と反対面に加熱乾燥（８０〜１００℃×１〜５分）後の厚さが３０μｍとされたシリコーン系粘着剤層、このシリコーン系粘着剤層上に加熱乾燥（１００〜１５０℃×１〜５分）後の厚さが１５μｍとされたアクリル系粘着剤層、さらにこの層の上に剥離層を介して剥離紙が積層された積層体が形成された。その後この積層体を適宜の大きさに切断することによって、粘着ラベルを作製した。
【００３９】
実施例２
アクリル系粘着剤層の乾燥後の厚さを１５μｍとすることに替えて２０μｍとすることを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４０】
実施例３
アクリル系粘着剤層の乾燥後の厚さを１５μｍとすることに替えて２５μｍとすることを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４１】
実施例４
シリコーン系粘着剤層の乾燥後の厚さを３０μｍとすることに替えて３５μｍとすることを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４２】
実施例５
アクリル系粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤（綜研化学製、ＳＫダイン７０１）１００重量部に対し、シリコーン樹脂（旭化成ワッカーシリコーン製ＳＩＬＲＥＳ Ｋ）１０重量部、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業製、コロネートＬ）０．４重量部を添加することにより作製することを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４３】
比較例１
アクリル系粘着剤（綜研化学製、ＳＫダイン７０１）１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業製、コロネートＬ）０．４重量部を添加し、得られた粘着剤混合物を、実施例１のポリイミドフィルムの印字層と反対面に、加熱乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、８０℃で３分加熱乾燥した後、剥離紙の離型剤処理面に貼り合わせ、得られた積層体を適宜の大きさに切断することによって粘着ラベルを作製した。
【００４４】
比較例２
アクリル系粘着剤（綜研化学製、ＳＫダイン７０１）１００重量部に対し、シリコーン樹脂（旭化成ワッカーシリコーン製ＳＩＬＲＥＳ Ｋ）１０重量部、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業製、コロネートＬ）０．４重量部を添加し、得られた粘着剤混合物を、実施例１のポリイミドフィルムの印字層と反対面に、加熱乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、８０℃で３分加熱乾燥した後、剥離紙の離型剤処理面に貼り合わせ、得られた積層体を適宜の大きさに切断することによって粘着ラベルを作製した。
【００４５】
比較例３
シリコーン系粘着剤（東レ・ダウコーニング製ＳＤ４５７０）を、実施例１のポリイミドフィルムの印字層と反対面に、加熱乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、１２０℃で３分加熱乾燥した後、剥離紙の離型剤処理面に貼り合わせ、得られた積層体を適宜の大きさに切断することによって粘着ラベルを作製した。
【００４６】
比較例４
アクリル粘着剤層の厚さを１０μｍとすることを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４７】
比較例５
アクリル粘着剤の厚さを３０μｍとすることを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４８】
比較例６
シリコーン粘着剤層の厚さを２０μｍとすることを除き実施例１と同様にして、粘着ラベルを作製した。
【００４９】
実施例１〜５、比較例１〜６で得られた粘着ラベルについて、耐アルカリ性試験、耐熱性試験、耐アルカリ、耐熱連続試験を以下の方法により実施した。結果を表１に示す。
【００５０】
＜耐アルカリ試験（脱脂工程試験）＞
剥離紙を剥離した粘着ラベルを鋼板に貼着して、テストサンプルを作製した。１７％アルカリ（苛性ソーダ）水溶液を作製し、ウォーターバスで７０℃に加熱したものを用意し、テストサンプルをこれに２０分間浸漬した後取り出し、ラベルの剥がれ、捲れ、亀裂等の有無を目視により判定した。ラベルの剥がれ、捲れ、亀裂等が無ければ○、有れば×と評価した。
【００５１】
＜耐熱試験＞
テストサンプルを電気炉にて４７０℃で１０分間加熱した後電気炉より取り出し、ラベルの剥がれ、捲れ、亀裂等の有無を目視により判定した。ラベルの剥がれ、捲れ、亀裂等が無ければ○、有れば×と評価した。
【００５２】
＜耐アルカリ・耐熱連続試験＞
上記耐アルカリ性試験を行った後水洗し、２０％塩酸水溶液を用いての酸洗浄を行い、さらに水洗し、引き続き上記耐熱試験を行った。電気炉から取り出した後、ラベルの剥がれ、捲れ、亀裂等の有無を目視により判定した。ラベルの剥がれ、捲れ、亀裂等が無ければ○、有れば×と評価した。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
表１から、実施例の粘着ラベルは、何れも、耐アルカリ試験、耐熱試験、これらの連続試験の何れにおいても剥がれ、捲れ、亀裂等は全く発生しておらず、耐熱、耐アルカリ性に優れていることが分かる。これに対し、比較例３、４の粘着ラベルは、何れも、耐アルカリ性試験において剥がれが観察された。また、比較例１、５、６の粘着ラベルは、何れも、耐熱試験において剥がれが観察され、連続試験においては、比較例は何れも、剥がれが観察され問題のあることが分かる。
【符号の説明】
【００５５】
１、１１  耐熱、耐アルカリ性粘着ラベル
２、１２  基材
３、１３  第１粘着剤層（シリコーン系粘着剤層）
４、１４  第２粘着剤層（アクリル系粘着剤層）
１５  剥離シート
１６  表面処理層
【図１】
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【図２】
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