(57)【要約】【課題】過剰に、溶融したトナー粒子が定着部材へ移行する現象（「ホットオフセット」とも称する）の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、ドメイン状の離型剤と、を含有するトナー粒子を有し、  走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される前記トナー粒子の切断面において、前記離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、前記断面の周囲長Ｌのうち前記ビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓとしたときに、０．６０≦Ｌｓ／Ｌ≦０．９０の関係を満たす静電荷像現像用トナーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、ドメイン状の離型剤と、を含有するトナー粒子を有し、
走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される前記トナー粒子の切断面において、前記離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、前記断面の周囲長Ｌのうち前記ビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓとしたときに、０．６０≦Ｌｓ／Ｌ≦０．９０の関係を満たす静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記離型剤のドメイン径が０．２μｍ以上１．５μｍ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記ビニル樹脂の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項６】
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項７】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項８】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１では、少なくとも第一の樹脂粒子と着色剤粒子を含む水性分散液に、凝集剤を添加して該第一の樹脂粒子と着色剤粒子を凝集させて母粒子を形成した後、第二の樹脂粒子をこれに添加し、母粒子表面に第二の樹脂粒子を凝集させ外層を形成し、その後融着させて得られる静電潜像現送用ナトーにおいて、該母粒子が形成する第一の樹脂粒子と該外層を形成する第二の樹脂粒子のうち少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と脂肪族ジアルコールから合成されるポリエステル樹脂と、アクリル系樹脂を含有するものであることを特徴とする静電潜像現像用トナーが提案されている。前記樹脂粒子Ａが離型剤を含有する前記静電荷像現像用トナーも提案されている。
また、特許文献２には、樹脂粒子を水系溶媒中で凝集させる工程を経て得られるトナーであって、該トナーは、有機溶媒中にポリエステル樹脂とスチレンアクリル系樹脂都を溶解してなる樹脂溶液を水系媒体中に分散させた分散液を作製し、該分散液から有機溶媒を除去した後、樹脂粒子を水系媒体中で凝集させて得られることを特徴とするトナーが提案されている。
【０００３】
また、特許文献３では、アニオン性界面活性剤で分散した少なくともビニル系単量体を重合して得られる樹脂を有する樹脂粒子Ａと、アニオン性界面活性剤で分散したポリエステル樹脂を有する樹脂粒子Ｂと、両性界面活性剤で分散した着色剤とを水系媒体中で凝集、融着して得られる物であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提案されている。
また、特許文献４では、液媒体中で樹脂粒子を凝集させて形成したトナーであって、該トナーは、ラジカル重合樹脂（ｂ）、着色剤および離型剤を含有するトナー内層（Ｂ）と、その縁に、主鎖中に不飽和結合を有するポリエステルにラジカル重合性単量体をグラフト重合させて形成したグラフト化ポリエステル樹脂（ａ）を含有するトナー外層（Ａ）を有することを特徴とするトナーが提案されている。
【０００４】
また、特許文献５では、少なくとも、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と脂肪族ジアルコールから合成されるポリエステル樹脂とアクリル樹脂を含有する樹脂粒子と、着色剤粒子を含む水性分散液に、凝集剤を添加して該樹脂粒子と着色剤粒子を凝集させ、これを融着して形成したことを特徴とする静電潜像現像用トナーが提案されている。
また、特許文献６では、多価カルボン酸と多価アルコールとを縮重合して得られたポリエステル樹脂を乳化分散し、ポリエステル樹脂粒子の分散液を調製する工程と、前記ポリエステル樹脂粒子の分散液に、アクリル酸又はメタクリル酸を含有する重合性モノマーを添加してラジカル重合反応させ、得られた重合体とポリエステル樹脂とを含む樹脂粒子の分散液を調製する工程と、前記樹脂粒子の分散液と、着色剤粒子とを混合し、前記樹脂粒子及び着色剤粒子を凝集してトナー粒子を形成する工程と、を含むトナーの製造方法が提案されている。
【０００５】
また、特許文献７では、少なくとも着色剤を含有し、懸濁重合により得られた母粒子の表面に、樹脂粒子を凝集させて外層を形成し、これを融着させて得られる静電潜像現像用トナーにおいて、該母粒子及び／又は外層を形成する樹脂粒子が、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と脂肪族ジアルコールから合成されるポリエステル樹脂とアクリル系樹脂を含有する静電潜像現像用トナーが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−３７２５５号公報
【特許文献２】特許第４２９３０１７号
【特許文献３】特開２０１１−１４５３２１号公報
【特許文献４】特許第４４６６３９３号
【特許文献５】特許第４４７０５９４号
【特許文献６】特開２０１１−２８００７号公報
【特許文献７】特開２００９−９１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、トナーが過剰に溶融されて定着部材に融着する現象（以下、「ホットオフセット」と称する）の発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、ドメイン状の離型剤と、を含有するトナー粒子を有し、
走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される前記トナー粒子の切断面において、前記離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、前記断面の周囲長Ｌのうち前記ビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓとしたときに、０．６０≦Ｌｓ／Ｌ≦０．９０の関係を満たす静電荷像現像用トナーある。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記離型剤のドメイン径が０．２μｍ以上１．５μｍ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記ビニル樹脂の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法である。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１に係る発明によれば、走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察されるトナー粒子の切断面における離型剤のドメインの断面の周囲長Ｌと離型剤のドメインの断面の周囲長Ｌのうちビニル樹脂に接触する部分の長さＬｓとの比（Ｌｓ／Ｌ）が０．６０未満又は０．９０を超える場合に比べ、ホットオフセットの発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供できる。
請求項２に係る発明によれば、離型剤のドメイン径が０．２μｍ未満又は１．５μｍを超える場合に比べ、ホットオフセットの発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供できる。
請求項３に係る発明によれば、ビニル樹脂の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満又は１０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合に比べ、ホットオフセットの発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供できる。
【００１７】
請求項４、５、６、７、又は８に係る発明によれば、走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察されるトナー粒子の切断面における離型剤のドメインの断面の周囲長Ｌと離型剤のドメインの断面の周囲長Ｌのうちビニル樹脂に接触する部分の長さＬｓとの比（Ｌｓ／Ｌ）が０．６０未満又は０．９０を超える静電荷像現像用トナーを適用する場合に比べ、ホットオフセットの発生を抑制する静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２０】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称する）は、海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、ドメイン状の離型剤と、を含有するトナー粒子を有し、
走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される前記トナー粒子の切断面において、前記離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、前記断面の周囲長Ｌのうち前記ビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓとしたときに、０．６０≦Ｌｓ／Ｌ≦０．９０の関係を満たすことを特徴とする。
【００２１】
本実施形態に係るトナーは、上記構成により、ホットオフセットの発生を抑制する。
この理由は定かでないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
【００２２】
海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、離型剤と、を含有するトナー粒子を有するトナーは、定着装置のニップ領域で加熱されると、ビニル樹脂に比べ粘度低下幅が大きいポリエステル樹脂が溶融し易いため、低温定着性を有する。
【００２３】
トナーは、定着装置のニップ領域における加熱加圧により、離型剤を溶融しトナー粒子から溶出し、定着部材とトナー粒子との界面に介在させることにより、ホットオフセットの発生を抑制する。この離型剤の機能は、定着工程における最低定着温度（例えば、１２０℃以上１３０℃以下）よりも高い定着温度の領域（例えば、１９５℃以上２２５℃以下）で必要とされる。
【００２４】
しかしながら、トナーは、上記海島構造を有する場合、離型剤を、ポリエステル樹脂を含む海部に存在し易い。つまり、トナーは、ビニル樹脂との接触面積が大きい（Ｌｓ／Ｌが０．６０以上である場合）離型剤に比べ、ポリエステル樹脂との接触面積が大きい（Ｌｓ／Ｌが０．６０未満である場合）離型剤を、多く含有し易い。
従って、トナーは、定着装置のニップ領域において定着温度が低くても、離型剤をトナー画像の表面に溶出し易くなる。このため、トナーは、ポリエステル樹脂と離型剤との接触面積が大きいと、離型剤の機能がより必要とされる定着温度が高い温度に達する前に、離型剤をトナー粒子から溶出させてしまう。そして、トナーに含まれる離型剤の量が減少し、トナーは、定着温度の高い領域で離型剤を供給し難くなり、トナー画像の表面と定着部材との間に離型剤を介在させ難くなる。その結果、トナーは、ホットオフセットを発生させ易くなる。
【００２５】
これに対して、本実施形態に係るトナーは、海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、ドメイン状の離型剤と、を含有するトナー粒子を有し、走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される前記トナー粒子の切断面において、前記離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、前記断面の周囲長Ｌのうち前記ビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓとしたときに、０．６０≦Ｌｓ／Ｌ≦０．９０の関係を満たす。
本実施形態に係るトナーは、海島構造の海部を形成するポリエステル樹脂と海島構造の島部を形成するビニル樹脂とを含む結着樹脂と、ポリエステル樹脂に比べビニル樹脂と接触面積の大きい離型剤と、を含有するトナー粒子を有する。つまり、本実施形態に係るトナーは、離型剤と溶融温度の高いビニル樹脂との接触面積を大きくして、離型剤の溶出温度を高温度側に移行させている。これにより、本実施形態に係るトナーは、定着温度が低くても、離型剤をトナー粒子から溶出させ難く、定着温度の高い領域において、離型剤をトナー粒子から溶出させ易くなる。
また、本実施形態に係るトナーは、離型剤をビニル樹脂で接触させ過ぎていないため（Ｌｓ／Ｌが０．９０以下であるため）、定着温度が高い領域においても、離型剤をトナー粒子から溶出させ易いと考えられる。
【００２６】
よって、本実施形態に係るトナーは、ホットオフセットの発生を抑制するものと考えられる。また、本実施形態に係るトナーは、ポリエステル樹脂とビニル樹脂との粘度低下幅の差がより大きくなりホットオフセットが発生し易い、定着装置のニップ領域において、ニップ圧が小さく（例えば、１．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上２．５ｋｇｆ／ｃｍ２以下）、かつ、ニップ時間が短い（例えば、３０ミリ秒以上４５ミリ秒以下）場合でも、ホットオフセットの発生を抑制し易い。
【００２７】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
【００２８】
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
【００２９】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、離型剤と、必要に応じて、着色剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００３０】
−結着樹脂−
結着樹脂は、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂を含む。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
【００３１】
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００３２】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００３５】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００３６】
ポリエステル樹脂の製造は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００３７】
［ビニル樹脂］
ビニル樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル樹脂（例えば、スチレンアクリル系樹脂）が挙げられる。このうち、スチレンアクリル系樹脂が好ましい。
【００３８】
ビニル樹脂の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必要なＯＨのｍｇ数）は、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、定着温度の高い領域で離型剤とビニル樹脂との相互作用が低下し、離型剤がトナーから溶出し易くなると考えられるため、ホットオフセットの発生が抑制され易くなる。
なお、本実施形態において、酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
【００３９】
ポリエステル樹脂及びビニル樹脂の組み合わせとしては、例えば、多価カルボン酸としてテレフタル酸と多価アルコールとしてビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物とを縮重合させたポリエステル樹脂と、スチレン成分としてスチレンとアクリル成分としてアクリル酸ｎ-ブチルを重合させたスチレンアクリル系樹脂と、の組み合わせ、多価カルボン酸としてテレフタル酸と多価アルコールとしてエチレンクリコールとを縮重合させたポリエステル樹脂と、スチレン成分としてスチレンとアクリル成分としてアクリル酸メチルを重合させたスチレンアクリル系樹脂と、の組み合わせ、等が挙げられる。このうち、多価カルボン酸としてテレフタル酸と多価アルコールとしてビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物とを縮重合させたポリエステル樹脂と、スチレン成分としてスチレンとアクリル成分としてアクリル酸ｎ-ブチルを重合させたスチレンアクリル系樹脂と、の組み合わせが好ましい。
ポリエステル樹脂とビニル樹脂との質量比率（ポリエステル樹脂：ビニル樹脂）は、９５：５以上５５：４５以下であることが好ましく、８０：２０以上７０：３０以下であることがより好ましい。９５：５以上５５：４５以下であると、結着樹脂がポリエステル樹脂を海部とし、ビニル樹脂を島部とする海島構造を形成し易い。
ポリエステル樹脂を海部としビニル樹脂を島部とする海島構造は、次に示す方法で確認する。本実施形態に係るトナーをエポキシ樹脂に混合し包埋し終夜で固化した後、ウルトラミクロトーム装置（ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ、Ｌｅｉｃａ社製）を用いて、厚み８０〜１３０ｎｍの薄片を作製する。得られた薄片をデシケータ内で四酸化オスミウムで染色し、染色された薄片を超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテクノロジーズ社製）にて観察し、トナー粒子の構成を確認する。ここで、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、離型剤の順で四酸化オスミウムに染色され易いので、染色度合いに起因する濃淡で確認される。
【００４０】
他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジンが挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【００４２】
−離型剤−
離型剤は、ドメイン状であって、ポリエステル樹脂及びビニル樹脂に比べ、融解温度が低ければ特に制限はない。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；鉱物・石油系ワックスなどが挙げられる。
【００４３】
走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察されるトナー粒子の切断面において、離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、断面の周囲長Ｌのうちビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓとしたときに、Ｌｓ／Ｌは、０．６０以上０．９０以下であり、０．６５以上０．８５以下が好ましく、０．７０以上０．８０以下がより好ましい。０．６０以上０．９０以下であると、定着装置のニップ領域において、ニップ圧が小さく、かつ、ニップ時間が短い場合であっても、ホットオフセットの発生が抑制され易くなる。
なお、走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察されるトナー粒子の切断面において、離型剤のドメインの断面の周囲長をＬとし、離型剤のドメインの断面の周囲長Ｌのうちビニル樹脂に接触する部分の長さをＬｓは、次のようにして定義され、算出される。
まず、本実施形態に係るトナーからトナー粒子を取り出し、四酸化ルテニウムによりトナー粒子断面を染色し、測定することが好ましく、具体的には、以下の方法で測定することがより好ましい。
トナー粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームによって厚さ１００ｎｍに切片化する。前記トナー粒子は外添剤を有するものであっても、有しない又は除去したものであってもよい。前記トナー粒子断面を、四酸化ルテニウム０．５質量％水溶液を用いて染色し、走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察する。前記トナー粒子１個の断面中、色のコントラストからポリエステル樹脂、ビニル樹脂、離型剤ドメインを判別し、ビニル樹脂と離型剤ドメインの接触部分周囲長と離型剤ドメイン周囲長及び離型剤ドメイン径を測定する。ここで、Ｌ及びＬｓの測定対象となるＴＥＭにより観察される離型剤は、観察される１個のトナー粒子中の離型剤の断面の周囲の一部がビニル樹脂と接触しているドメイン状の離型剤のみとする。つまり、トナー粒子中の離型剤の断面の周囲がすべてビニル樹脂又はポリエステル樹脂に接触する離型剤は、Ｌ及びＬｓの測定対象外となる。そして、同様の測定を他のトナー粒子１００個についても行う。得られた複数の離型剤のドメインの断面の周囲長の平均値を算出し、得られた平均値をＬとする。同様にして、同一のトナー粒子中の離型剤について測定された複数の離型剤のドメインの周囲長のうちビニル樹脂に接触する部分の長さの平均値を算出し、得られた平均値をＬｓとする。
【００４４】
離型剤のドメイン径は、０．２０μｍ以上１．５０μｍ以下が好ましく、０．５０μｍ以上１．２０μｍ以下がより好ましく、０．７０μｍ以上１．００μｍ以下がさらに好ましい。０．２０μｍ以上１．５０μｍ以下であると、トナー表面に離型剤ドメインが溶出した際に、定着ロールとトナー粒子との接触部分において、バインダ樹脂と離型剤ドメインのバランスが最適であるため、ホットオフセットの発生が抑制され易くなる。
なお、離型剤のドメイン径は次のようにして算出する。上記離型剤のＬ及びＬｓの測定方法と同様の方法で観察される離型剤ドメインの長軸径を測定する。ここで、離型剤のドメイン径の測定対象となるＴＥＭにより観察される離型剤は、観察される１個のトナー粒子中の離型剤の断面の周囲の一部がビニル樹脂と接触しているドメイン状の離型剤のみとする。同様の測定をトナー粒子１００個についても行う。得られた複数の離型剤ドメインの長軸径の平均値を算出し、得られた平均値を離型剤のドメイン径とする。
【００４５】
離型剤の融解温度は、６０℃以上１００℃以下が好ましく、７０℃以上９０℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ７９２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００４６】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００４７】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００４９】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００５０】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００５１】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【００５２】
トナー粒子の体積粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【００５３】
なお、トナー粒子の各種粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積粒径Ｄ５０ｖ、数粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００５４】
トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。
【００５５】
なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００５６】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００５７】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。
【００５８】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００５９】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００６０】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００６１】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法（「乳化凝集法」とも称する）、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。
これらの中も、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００６２】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液（ポリエステル樹脂分散液、ビニル樹脂粒子分散液）を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する工程（離型剤粒子分散液準備工程）と、離型剤粒子分散液とビニル樹脂粒子分散液とポリエステル樹脂粒子分散液とを混合し、ポリエステル樹脂粒子とビニル樹脂粒子と離型剤粒子とを複合した複合粒子（以下、「複合粒子」と称する）が分散された複合粒子混合液を準備する工程（混合液準備工程）と、複合粒子混合液とポリエステル樹脂粒子分散液との混合液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、ポリエステル樹脂粒子と複合粒子と（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【００６３】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【００６４】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液を準備する。ここで、樹脂粒子分散液には、少なくともポリエステル樹脂分散液及びビニル樹脂分散液がある。
【００６５】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、単量体を合成して得た樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００６６】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００６９】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍがさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｐとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【００７０】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００７１】
−離型剤粒子分散液準備工程−
樹脂粒子分散液と同様にして、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液も調製れる。つまり、樹脂粒子分散における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子についても同様である。
【００７２】
−混合液準備工程−
離型剤粒子分散液とビニル樹脂粒子分散液とポリエステル樹脂粒子分散液とを混合し、ポリエステル樹脂粒子とビニル樹脂粒子と離型剤粒子とを複合した複合粒子（以下、「複合粒子」と称する）が分散された複合粒子混合液を準備する工程（混合液準備工程）では、離型剤粒子分散液とビニル樹脂粒子分散液とポリエステル樹脂粒子分散液とを混合し、例えば、ｐＨを酸性とし、複合粒子混合液を調製する。かかる場合、ドメイン状の離型剤粒子にビニル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子とが凝集した、複合粒子を得る。この複合粒子は、ビニル樹脂粒子分散液の固形分量をポリエステル樹脂粒子分散液の固形分量よりも多くして離型剤粒子とビニル樹脂粒子との接触面積が大きい粒子を得る。
ここで、ｐＨ（２５℃）は２．０以上５．０が好ましく、２．５以上３．５以下がより好ましい。ｐＨ（２５℃）を上記範囲とすることにより、ビニル樹脂粒子分散液及び離型剤粒子分散液に含有される界面活性剤の機能が低下することにより、ビニル樹脂粒子と離型剤粒子の接触が多くなるため、離型剤粒子とビニル樹脂粒子との接触面積が大きくなり易くなる。またビニル樹脂粒子分散液の固形分量及びポリエステル樹脂粒子分散液の固形分量の質量比率（ビニル樹脂粒子分散液の固形分量：ポリエステル樹脂粒子分散液の固形分量）は、９５：５以上５５：４５以下が好ましく、８０：２０以上７０：３０以下がより好ましい。これにより、離型剤粒子とビニル樹脂粒子との接触面積が大きくなり易くなる。
【００７３】
混合液準備工程では、複合粒子混合液を加熱して、複合粒子同士を合一、融着させてもよい。ここで、加熱温度は、６０℃以上９８以下が好ましく、加熱時間は１時間以上６時間以下が好ましい。
【００７４】
−凝集粒子形成工程−
次に、ポリエステル樹脂粒子分散液と、複合粒子混合液と共に、着色剤粒子分散液と、を混合する。
そして、上記ポリエステル樹脂粒子分散液と複合粒子混合液と着色剤粒子分散液との混合液中で、ポリエステル樹脂粒子と複合粒子と着色剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、ポリエステル樹脂粒子と複合粒子と着色剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【００７５】
具体的には、例えば、上記ポリエステル樹脂粒子分散液と複合粒子混合液と着色剤粒子分散液との混合液に凝集剤を添加すると共に、上記ポリエステル樹脂粒子分散液と複合粒子混合液と着色剤粒子分散液との混合液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、上記ポリエステル樹脂粒子分散液と複合粒子混合液と着色剤粒子分散液との混合液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、上記ポリエステル樹脂粒子分散液と複合粒子混合液と着色剤粒子分散液との混合液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【００７６】
凝集剤としては、例えば、上記ポリエステル樹脂粒子分散液と複合粒子混合液と着色剤粒子分散液との混合液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【００７７】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
【００７８】
但し、複合粒子混合液を調製せずに、ポリエステル樹脂粒子分散液とビニル樹脂粒子分散液と離型剤粒子分散液と着色剤粒子分散液とを混合し、例えば、ｐＨを酸性とした後、さらにポリエステル樹脂粒子分散液を追加し、ｐＨをアルカリ性として、凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を調製してもよく、この凝集粒子分散液の調製方法が好ましい。
ここで、ｐＨ（２５℃）は２．０以上５．０が好ましく、２．５以上３．５以下がより好ましい。
【００７９】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【００８０】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【００８１】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【００８２】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００８３】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００８４】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；マトリックス樹脂に導電性粒子が分散・配合された樹脂分散型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリア、及び導電性粒子分散型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【００８５】
磁性粉としては、例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【００８６】
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【００８７】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
【００８８】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【００８９】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【００９０】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【００９１】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【００９２】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【００９３】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００９４】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００９５】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【００９６】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【００９７】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００９８】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【００９９】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１００】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【０１０１】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１０２】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１０３】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１０４】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１０５】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１０６】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１０７】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１０８】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１０９】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１１０】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１１１】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【０１１２】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１１３】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１１４】
以下、本実施形態を実施例により具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお以下の説明において、特に断りがない限り、「部」「％」は全て「質量部」「質量％」を意味する。
【０１１５】
−結着樹脂分散液（１）の調製（樹脂粒子分散液の調製）−
・ビスフェノールＡ  エチレンオキサイド付加物  ２０．４部
・ビスフェノールＡ  プロピレンオキサイド付加物  ５２．１部
・テレフタル酸  ２１．２部
・ドデセニルコハク酸無水物  ４．４部
・フマル酸  ９．３部
上記成分をフラスコに仕込み、２時間かけて温度２１０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．５部投入した。更に、生成する水を除去しながら同温度から４．５時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に４時間脱水縮合反応を継続し、重量平均分子量が６５，０００である非晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）に毎分４０ｇの速度で移送した。別途準備していた水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３３質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１３０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で上記ポリエステル樹脂溶融体と同時に上記キャビトロンに移送した。回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、固形分３６．８％の結着樹脂分散液（１）を得た。
【０１１６】
−結着樹脂分散液（２）の調製（樹脂粒子分散液の調製）−
・ドデカン二酸ジメチル  １４０部
・１，９−ノナンジオール  ６９部
上記成分をフラスコに仕込み、２時間かけて温度１８０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、チタンテトラブトキシドを０．６５部投入した。更に、生成する水を除去しながら同温度から５時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に３時間脱水縮合反応を継続し、重量平均分子量が２９，０００である結晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）に毎分９０ｇの速度で移送した。別途準備していた水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３３質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１００℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で上記ポリエステル樹脂溶融体と同時に上記キャビトロンに移送した。回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、固形分２８．８％の結着樹脂分散液（２）を得た。
【０１１７】
−結着樹脂分散液（３）の調製（樹脂粒子分散液の調製）−
・スチレン  ４４０部
・ｎ−ブチルアクリレート  １６８部
・アクリル酸  ３部
・ドデカンチオール  １０部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１４質量部をイオン交換水２６７部に溶解し、上記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した（単量体乳化液Ａ）。さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５７３部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながらゆっくりと攪拌し、７５℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム１０部をイオン交換水９２部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、４０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ａをやはり定量ポンプを介して２２０分かけて滴下した。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、４時間保持して重合を終了した。これにより固形分量が３１．８質量％、酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂分散液（３）が得られた。
【０１１８】
−結着樹脂分散液（４）の調製（樹脂粒子分散液の調製）−
・スチレン  ４３１部
・ｎ−ブチルアクリレート  １６６部
・アクリル酸  １６部
・ドデカンチオール  １０部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１４質量部をイオン交換水２６７部に溶解し、上記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した（単量体乳化液Ｂ）。さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５７３部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながらゆっくりと攪拌し、７５℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム１０部をイオン交換水９２部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、４０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ｂをやはり定量ポンプを介して２２０分かけて滴下した。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、４時間保持して重合を終了した。これにより固形分量が３０．５質量％、酸価９．７ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂分散液（４）が得られた。
【０１１９】
−結着樹脂分散液（５）の調製（樹脂粒子分散液の調製）−
・スチレン  ４２８部
・ｎ−ブチルアクリレート  １６１部
・アクリル酸  ２３部
・ドデカンチオール  １０部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１４質量部をイオン交換水２６７部に溶解し、上記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した（単量体乳化液Ｃ）。さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を５７３部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながらゆっくりと攪拌し、７５℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム１０部をイオン交換水９２部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、４０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ｃをやはり定量ポンプを介して２２０分かけて滴下した。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、４時間保持して重合を終了した。これにより固形分量が３０．１質量％、酸価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂分散液（５）が得られた。
【０１２０】
−結着樹脂分散液（６）の調製（樹脂粒子分散液の調製）−
・スチレン  ４０１部
・ｎ−ブチルアクリレート  １５０部
・ドデカンチオール  ７部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１２質量部をイオン交換水２８０部に溶解し、上記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した（単量体乳化液Ｄ）。さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１質量部を６２１部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながらゆっくりと攪拌し、７５℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム１０部をイオン交換水９２部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、４０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ｄをやはり定量ポンプを介して２２０分かけて滴下した。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、４時間保持して重合を終了した。これにより固形分量が２８．７質量％、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂分散液（６）が得られた。
【０１２１】
−顔料分散液の調製（着色剤粒子分散液の調製）−
・カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ社製、Ｒ３３０）  ８１部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）  １２部
・イオン交換水  ２６１部
上記成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０分間分散した後、循環式長音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）にかけて固形分量２３．１質量％の顔料分散液を調製した。
【０１２２】
−離型剤分散液の調製（離型剤粒子分散液の調製）−
・離型剤（日本精鑞社製、ＨＮＰ９）  ８５部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）  １９部
・イオン交換水  ２８２部
上記成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて２０分間分散した後、循環式長音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）にかけて固形分量２１．５質量％の離型剤分散液を調製した。
【０１２３】
−トナー粒子（１）の作製−
・結着樹脂分散液（１）  ２８４部
・結着樹脂分散液（２）  ８８．５部 
・結着樹脂分散液（３）  ２７５．２部 
・顔料分散液  ５８．１部
・離型剤分散液  ８６．６部
・界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）  ７部
・イオン交換水  ７６１．９部
上記の成分を、丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散する。その後、前記分散液をウォーターバスを用いて、１０％硫酸アルミニウム水溶液１１部を加え、フラスコ内の内容物を攪拌した。内容物のｐHを測定したところ、２．９であった。均一に分散されたことを確認し、スリーワンモーター（新東科学株式会社製ＢＬｈ３００）を用いて、攪拌回転数６００ｒｐｍで攪拌した後、０．５℃／分の昇温速度で６５℃まで加熱攪拌し、６５℃で３時間保持した。その後、追加の結着樹脂分散液（１）１６９．８部を添加し、２時間攪拌した。その後０．７５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で、ｐＨを８．５に調整した後、０．５℃／分の昇温速度で温度を上げて９０℃に到達した時点で２０％ＥＤＴＡ水溶液を２５部添加したのち４時間かけて凝集体を合一させ、冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（１）を得た。
【０１２４】
−トナー粒子（２）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２６８．１部、結着樹脂分散液（２）を１３４．９部、結着樹脂分散液（３）を２５１．６部に変更し、内容物のｐＨが２．７であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（２）を得た。
【０１２５】
−トナー粒子（３）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２５５．５部、結着樹脂分散液（２）を１５９．７部、結着樹脂分散液（３）を２４３．７部に変更し、内容物のｐＨが２．８であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が６．２μｍのトナー粒子（３）を得た。
【０１２６】
−トナー粒子（４）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を３０５．７部、結着樹脂分散液（２）を１２１．５部、結着樹脂分散液（３）を２２０．１部に変更し、内容物のｐＨが２．５であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（４）を得た。
【０１２７】
−トナー粒子（５）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２６９．８部、結着樹脂分散液（２）を８０．６部、結着樹脂分散液（３）を２９８．７部に変更し、内容物のｐＨが４．１であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（５）を得た。
【０１２８】
−トナー粒子（６）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２５８．２部、結着樹脂分散液（２）を１０４．１部、結着樹脂分散液（３）を２９０．９部に変更し、内容物のｐＨが３．９であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（６）を得た。
【０１２９】
−トナー粒子（７）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２７８．８部、結着樹脂分散液（２）を１０３．８部、結着樹脂分散液（３）を２６７．３部に変更し、内容物のｐＨが３．１であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．６μｍのトナー粒子（７）を得た。
【０１３０】
−トナー粒子（８）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２８５．１部、結着樹脂分散液（２）を１２１．９部、結着樹脂分散液（３）を２４３．７部に変更し、内容物のｐＨが２．９であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（８）を得た。
【０１３１】
−トナー粒子（９）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２７９．７部、結着樹脂分散液（２）を１２８．８部、結着樹脂分散液（３）の代わりに結着樹脂分散液（４）を２５４．１部に変更し、内容物のｐＨが２．９であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．８μｍのトナー粒子（９）を得た。
【０１３２】
−トナー粒子（１０）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２４１．１部、結着樹脂分散液（２）を１０８．７部、結着樹脂分散液（３）の代わりに結着樹脂分散液（５）を３２３．９部に変更し、内容物のｐＨが４．１であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．９μｍのトナー粒子（１０）を得た。
【０１３３】
−トナー粒子（１１）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を３００．９部、結着樹脂分散液（２）を１２７．７部、結着樹脂分散液（３）を２２０．１部、内容物のｐＨが２．６であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（１１）を得た。
【０１３４】
−トナー粒子（１２）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２８６．０部、結着樹脂分散液（２）を１０３．３部、結着樹脂分散液（３）の代わりに結着樹脂分散液（６）を２８７．５部に変更し、内容物のｐＨが３．６であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が６．１μｍのトナー粒子（１２）を得た。
【０１３５】
−トナー粒子（Ｒ１）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を２８５．９部、結着樹脂分散液（２）を１１２．１部、結着樹脂分散液（３）を２５１．６部、内容物のｐＨが２．９であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．６μｍのトナー粒子（Ｒ１）を得た。
【０１３６】
−トナー粒子（Ｒ２）の作製−
トナー粒子（１）の作製において、結着樹脂分散液（１）を３２６．５部、結着樹脂分散液（２）を１０３．６部、結着樹脂分散液（３）を２１２．３部、内容物のｐＨが２．５であった、こと以外は同様にして、体積平均粒径が５．７μｍのトナー粒子（Ｒ２）を得た。
【０１３７】
−トナー（１）の作製−
・トナー粒子（１）                            ：１００部
・疎水性シリカ（ＲＸ５０：日本アエロジル社製）：０．５部
・疎水性シリカ（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）：１．５部
上記成分をヘンシェルミキサーを用い周速２０ｍ／ｓ×１５分間ブレンドをおこなった後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー（１）を得た。
【０１３８】
−トナー（２）〜（１２）、（Ｒ１）〜（Ｒ２）の作製−
トナー（１）の作製において、トナー粒子（１）を各々トナー粒子（２）〜（１２）、（Ｒ１）〜（Ｒ２）に変更した以外は、同様にして、各々トナー（２）〜（１２）、（Ｒ１）〜（Ｒ２）を作製した。
【０１３９】
−キャリアの作製−
スチレン−アクリル樹脂（スチレン：メチルメタクリレート＝１０：９０、Ｍｗ：３．５万）２．５部をトルエン４５部に投入し、樹脂溶液を作製した。この樹脂溶液にカーボンブラック０．２部を投入し、この混合液をサンドミルを用いて３０分間微分散して分散液を作製した。この分散液２５部を、体積平均粒径３０μｍのフェライト粒子１００部と混合した。さらにこの混合物を真空脱気型ニーダーに入れ、８０℃に加熱しながら３０分間撹拌し、さらに減圧しながら撹拌して溶剤を除去した。溶剤除去後、７５μｍのメッシュで篩分を行い凝集物を除去してキャリアを得た。
【０１４０】
［実施例１］
−静電荷像現像剤の作製−
得られたトナー（１）１０部と、キャリア９０部と、をＶ−ブレンダーを用い２０ｒｐｍで２０分間攪拌し、２１２μｍの網目を有するシーブで篩うことにより静電荷像現像剤（以下、「現像剤」と称する）（１）を得た。
【０１４１】
［実施例２〜１２、比較例１〜２］
現像剤（１）の作製において、トナー（１）を、各々トナー（２）〜（１２）、（Ｒ１）〜（Ｒ２）に変更した以外は、同様にして現像剤（２）〜（１２）、（Ｒ１）〜（Ｒ２）を得た。
【０１４２】
[評価]
−ホットオフセット−
各例で得られた静電荷像現像剤を定着器を取り出したカラー複写機ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス社製）の現像器に充填し、トナー載り量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２となるように調整して未定着画像を出力した。記録媒体としては富士ゼロックス（株）社製のＳＰ紙Ａ４サイズ（坪量６０ｇ／ｍ２）を用いて、出力画像は５０ｍｍ×５０ｍｍ大の画像密度１００、５０、２５、１０％となる画像である。 
定着評価用装置としては、富士ゼロックス（株）社製ＡｐｅｏｓＰｏｒｔＩＶ Ｃ３３７０の定着器を取り外し、定着温度が変更できるように改造したものを使用した。定着器のニップ幅は６ｍｍ、ニップ圧は１．６ｋｇｆ／ｃｍ２、Ｄｗｅｌｌ＿ｔｉｍｅは３４．７ｍｓ、プロセス速度は１７５ｍｍ／ｓｅｃであった。
定着温度１００℃から５℃間隔で、未定着画像の定着を行い、目視にてホットオフセットの有無を確認し、ホットオフセットが発生した最低温度をホットオフセット発生温度として評価した。トナー粒子の溶融が不十分である場合に発生する、いわゆるコールドオフセットが未発生となる最低定着温度については、全て１５０℃であった。
【０１４３】
以下、各例の詳細を表１に示し、評価結果を表２に示す。表１中のポリエステル樹脂とビニル樹脂との比率（％）はトナー粒子中のポリエステル樹脂とビニル樹脂との比率（ビニル樹脂／ポリエステル樹脂×１００）（％）を示す。
【０１４４】
【表１】
2015090487.tif 000002
【０１４５】
【表２】
2015090487.tif 000003
【０１４６】
上記結果から、実施例は、比較例に比べ、ホットオフセットの発生が抑制されることがわかった。
【符号の説明】
【０１４７】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、帯電ロール（帯電手段の一例）
３     露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２  駆動ロール
２４  支持ロール
２６  二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０  中間転写体クリーニング装置
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１８  露光のための開口部
１１７  筐体
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
2015090487.tif 000004
【図２】
2015090487.tif 000005