(57)【要約】      （修正有）【課題】電子材料や光学材料用単量体類の原料前駆体として有用なエキソ体を多く含むノルボルネン化合物、特にエキソ富化２−アシル−５−ノルボルネン類の製造方法の提供。【解決手段】下式で示される２位にアシル基を有するエンド型ノルボルネン化合物（Ａ）を３級アミノ化合物（Ｂ）に接触させてエピメリ化することを特徴とするエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。該製造方法は反応後蒸留精製するバッチ製造又は、反応蒸留により精製を行う連続製造で行う。2015003879.tif 000011（式中、Ｒは水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２位にアシル基を有するエンド型ノルボルネン化合物（Ａ）を３級アミノ化合物（Ｂ）に接触させてエピメリ化することを特徴とするエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項２】
前記エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）が、一般式（１）：
【化１】
2015003879.tif 000010
（式中、Ｒは水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。）で表わされる化合物である請求項１に記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項３】
前記３級アミノ化合物（Ｂ）が、炭素−窒素間が単結合であって、置換基を有してよい鎖状炭化水素基を有する化合物（ｂ１）、または炭素−窒素間が単結合であって、置換基を有してもよい環状もしくは複素環状３級アミノ化合物（ｂ２）である請求項１または２に記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項４】
前記エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）に３級アミノ化合物（Ｂ）を接触させて得られた反応液を蒸留する請求項１〜３のいずれかに記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項５】
前記エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）に３級アミノ化合物（Ｂ）を接触させつつ反応液を蒸留する請求項１〜４のいずれかに記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項６】
前記エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）に３級アミノ化合物（Ｂ）を接触させつつ反応液を蒸留するとともに、該エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）を連続的または分割して追加供給しながら反応と蒸留を継続する請求項１〜５のいずれかに記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項７】
前記エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）に３級アミノ化合物（Ｂ）を接触させつつ反応液を蒸留するとともに、該エンド型ノルボルネン化合物（Ａ）と３級アミノ化合物（Ｂ）を同時あるいは別々に連続的または分割して追加供給しながら反応と蒸留を継続する請求項１〜６のいずれかに記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項８】
蒸留により得られたエキソ型ノルボルネン化合物を吸着剤に接触させる請求項４〜７に記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【請求項９】
吸着剤がシリカゲル、活性アルミナ、活性炭、活性白土、イオン交換樹脂、珪藻土及びセルロ−スからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項８に記載のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エキソ型ノルボルネン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２−アシル−５−ノルボルネン類は、例えば電子材料や光学材料用モノマー類の原料前駆体として有用であり、該アシル基を還元してメチロール基としたり、酸化してカルボン酸やエステルあるいは酸ハロゲン化物等に誘導して利用されている。特にエキソ体はエンド体に比べて重合特性や光学特性に優れていることが知られている（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
２−置換−５−ノルボルネン類はディールス−アルダー反応により製造されるものであり、該反応ではエンド付加体が優先的に得られることがよく知られている（非特許文献１参照）。このエンドリッチ付加体を水酸化アルカリ溶液や金属アルコラート溶液中でエピメリ化反応によりエキソ富化しようとする試みがなされてきた（特許文献５及び非特許文献２〜４参照）。しかしながら、これらの固体塩基類を用いた場合には、反応を円滑に進めるため溶媒で希釈溶解した反応系にするという工業的不利益の他に、アルデヒド基の場合（Ｒ＝Ｈ）には塩基性が強過ぎてアセタール化反応、アルドール縮合反応、重合反応、樹脂化等の副反応を引き起こし高収率でエキソ（富化）体が得られないという欠点もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１１−５０３００４号公報
【特許文献２】特表２０１０−５２２２５４号公報
【特許文献３】特開２００７−２６１９８０号公報
【特許文献４】特開２００６−１６０７１２号公報
【特許文献５】特表平０３−５０５４５２号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｊ．Ｆｕｒｕｋａｗａ等，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９２，６５４８（１９７０）
【非特許文献２】Ｒ．Ｓ．Ｂｌｙ等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，２３４６（１９６９）
【非特許文献３】Ｆ．Ｋａｓｐｅｒ，Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３１１，２０１（１９６９）
【非特許文献４】Ｊ．Ｇ．Ｄｉｎｗｉｄｄｉｅ等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０，７６６（１９６５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、電子材料や光学材料用モノマー類の原料前駆体として有用なエキソ体を多く含む（以下、エキソ富化という）ノルボルネン化合物、特にエキソ富化２−アシル−５−ノルボルネン類の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、かかる課題に鑑み鋭意検討した結果、エキソ富化ノルボルネン化合物を安価に製造する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、２位にアシル基を有するエンド型ノルボルネン化合物（Ａ）を３級アミノ化合物（Ｂ）に接触させてエピメリ化することを特徴とするエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、電子材料や光学材料用モノマー類の原料前駆体として有用なエキソ型ノルボルネン化合物、特にエキソ型２−アシル−５−ノルボルネン類を安価に効率的に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、２位にアシル基を有するエンド型ノルボルネン化合物（Ａ）（以下、成分（Ａ）という）を３級アミノ化合物（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）という）に接触させてエピメリ化することを特徴とする。
本発明の製造に用いられる成分（Ａ）は、特に限定されないが、通常は一般式（１）
【００１１】
【化１】
2015003879.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒは水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。）で表わされる。成分（Ａ）は、公知の方法によりアクロレインあるいはビニルケトン類（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｒ）（式中、Ｒは水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。）とシクロペンタジエンとのディールス−アルダー反応によって調製される。
【００１３】
本発明におけるエピメリ化（異性化）反応は、通常は非水系で成分（Ｂ）を用いて行う。なお、反応の際には溶剤を用いてもよい。溶剤としては、成分（Ａ）と反応し得る一級アミン類や成分（Ｂ）の窒素と反応する化合物や酸性物質等以外のものであれば差支えなく使用でき、例えば炭化水素系溶剤の他、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、アセトニトリルやジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の極性有機溶剤などを用いることができる。
【００１４】
本発明では、成分（Ａ）をエキソ体にエピメリ化するために、触媒的に作用する成分（Ｂ）を必須使用する。成分（Ｂ）としては、３級アミノ基を有する化合物であれば特に限定されず、公知各種の物を使用することができる。これらの中でも、エピメリ化速度が高まり、容易に平衡値に到達できる点から、炭素−窒素間が単結合であって、置換基を有してよい鎖状炭化水素基からなる化合物（ｂ１）（以下、成分（ｂ１）という）、または炭素−窒素間が単結合であって、置換基を有してもよい環状もしくは複素環状３級アミノ化合物（ｂ２）（以下、成分（ｂ２）という）を用いることが好ましい。成分（ｂ１）としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリデシルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルメチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルオクチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ,Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ,Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ,Ｎ’，Ｎ’−テトラプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ,Ｎ’，Ｎ’−テトラブチルエチレンジアミン、ビス（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス[２−（ジメチルアミノ）エチル]−Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンなどが挙げられる。成分（ｂ２）としては、例えばＮ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ[２．１．１]ヘキサン、２−メチル−２−アザビシクロ[２．１．１]ヘキサン、１−アザビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２−メチル−２−アザビシクロ[２．２．１]ヘプタン、７−メチル−７−アザビシクロ[２．２．１]ヘプタン、１−アザビシクロ[２．２．２]オクタン、２−メチル−２−アザビシクロ[２．２．２]オクタン、７−メチル−７−���ザビシクロ[２．２．２]オクタン、１，４−ジアザビシクロ[２．１．１]ヘキサン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、７−メチル−１，７−ジアザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、７−メチル−１，７−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどが挙げられる。これらの中でも特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミンを用いると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の沸点差が大きくなり成分（Ｂ）が留出し難くなること、触媒を追加する必要がないこと、性状が液体であり取扱容易であること、更には精留塔や冷却機での析出による閉塞の危険性も回避できる点で好ましい。成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）に対して通常は０．１〜２０モル％程度が適量であり、０．５〜１０モル％がより適量である。
【００１５】
反応温度は通常−２０〜１４０℃であり、好ましくは０〜１４０℃、より好ましくは２０〜１４０℃である。１４０℃を超えると熱異性化平衡とともに熱分解・熱重合等の副反応が複雑に起こってしまい、収率が低下することがある。
【００１６】
反応時間は通常１分〜２４時間であるが、触媒量及び反応温度を調整することにより適宜変更可能である。
【００１７】
得られた反応液を、必要に応じて精製することで、エキソ型ノルボルネン化合物をより高純度で得ることができる。精製方法としては特に限定されないが、反応液を蒸留することにより、低沸点のエキソ型ノルボルネン化合物を選択的に取り出すことができ、かつ反応液系内にはエンド型ノルボルネン化合物を残存させながら、更にエピメリ化平衡反応を継続して進行させうる反応場を提供できるため、該蒸留法が好ましい。
【００１８】
反応液には成分（Ｂ）が含まれていてもよく、成分（Ｂ）を接触させつつ反応液を蒸留することにより、低沸点のエキソ型ノルボルネン化合物を選択的に取り出すことができ、かつ反応液系内にはエンド型ノルボルネン化合物と成分（Ｂ）を残存させながら、更にエピメリ化平衡反応を継続して進行させることができ、連続的にエキソ型ノルボルネン化合物を製造できるため、当該法が好ましい。
【００１９】
なお、成分（Ａ）に、成分（Ｂ）を接触させつつ反応液を移すことなくそのまま蒸留するとともに、成分（Ａ）および必要に応じて成分（Ｂ）を連続的または分割して追加供給しながら反応と蒸留を継続することにより、連続的にエキソ型ノルボルネン化合物を製造することができるため、当該法が好ましい。
【００２０】
上記方法で得たエキソ型ノルボルネン化合物に成分（Ｂ）またはその分解生成物等の塩基性化合物や酸性化合物が混入していた場合には、再びエピメリ化が起こる可能性がある。従って、長期の保存安定性を確実なものとするために、吸着剤を用いてこれらの化合物を除去する等の処置を施しておくことが好ましい。
【００２１】
該吸着剤としては、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭、活性白土、イオン交換樹脂、珪藻土及びセルロ−スから選択される少なくとも１種類を用いることができる。吸着剤の使用量は特に限定されないが、エピメリ化後蒸留精製して得られたエキソ型ノルボルネン化合物に対し通常は１重量％から１００重量％であり、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％である。処理方法は特に限定されないが、通常、得られたエキソ型ノルボルネン化合物に吸着剤を加え、１０分〜１２０分間混合攪拌した後、濾過するか、またはエピメリ化後蒸留精製したエキソ体を該吸着剤の充填塔に通すことにより、長期保存可能なエキソ体を得ることができる。
【００２２】
なお、得られるエキソ型ノルボルネン化合物におけるエキソ体／エンド体の重量比は、原料ノルボルネン化合物の種類やエピメリ化条件、精製条件などにより変動するため、一義的に決定できるものではない。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。なお、以下に示す％は重量基準である。
【００２４】
［２−ホルミル−５−ノルボルネン（一般式（１）でＲ＝Ｈ）の例］
実施例１
攪拌機、温度計、窒素導入口を装備した５０ｍＬ四口フラスコに、成分（Ａ）として原料である２−ホルミル−５−ノルボルネン（エキソ体１９．７％、エンド体７５．６％、エキソ体／エンド体比は０．２６）１２．２２ｇ（１００ミリモル）を仕込み、５０℃の恒温槽に浸し、窒素雰囲気攪拌下に成分（Ｂ）としてN−メチルピロリジン０．４３ｇ（５ミリモル≒０．５３ｍＬ）を注入してエピメリ化反応を開始した。５０℃で２時間、７５℃で２時間、１００℃で２時間段階的に昇温して反応を継続した。反応追跡はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて行った（装置：（株）島津製作所製ＧＣ１７Ａ；検出器：ＦＩＤ；カラム：ＤＢ５使用）。反応液の一部を１，２，４及び６時間でサンプリングを行い、それらのＧＣ分析結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
2015003879.tif 000003
【００２６】
実施例２〜９及び比較例１〜２
使用した成分（Ｂ）の種類を表２のように変更した他は実施例１と同様に反応させた。結果を表２にエキソ体／エンド体比で示した。
【００２７】
【表２】
2015003879.tif 000004
【００２８】
表１及び表２より、実施例１〜９ではエピメリ化反応が進行し、エキソ体／エンド体比がエピメリ化前の原料段階で０．２６であったものが０．７以上となり、また１．２前後の平衡値まで到達する場合もあるのに対し、比較例１〜２ではほとんどエピメリ化が進行していないことが分かった。
【００２９】
実施例１０
温度計、窒素導入毛細管及びディクソンパッキン充填精留塔（１００ｃｍ、約１０段）を装備した３００ｍＬナシ型四口フラスコに、実施例１で用いた２−ホルミル−５−ノルボルネン（Ａ）１２２．２ｇ（１モル）を仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、室温下にＮ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン７．９ｇ（０．０５モル）を添加して窒素置換した。その後減圧下に窒素バブリングを開始し、８０℃の油浴に浸し液温７０℃、１０００Ｐａ前後の減圧度で２時間維持した後、減圧度を３５０〜４００Ｐａまで高め還流比１０：１（戻し：留出弁開放時間比）で沸点４９〜５１℃の留分を分取した。蒸留結果を表３に示した。
【００３０】
【表３】
2015003879.tif 000005
【００３１】
保存安定性試験１
実施例１０で得た留分２を１０．０ｇとり、シリカゲル２．０ｇを充填したカラムに通したものを５℃及び２５℃で保管し、所定時間毎にサンプリングしたものをＧＣ分析してエキソ／エンド比を求めて保存安定性（エピメリ化の程度）を調べた。それらの結果を表４に示した。なお、試験直前に測定したエキソ／エンド比は２３．７であった。
【００３２】
保存安定性試験２〜４及び比較保存安定性試験１
シリカゲルに替えて吸着剤をアルミナ、活性炭、活性白土及び吸着剤未処理の条件下で保存安定性試験１と同様に行った。それらの結果を表４に示した。
【００３３】
【表４】
2015003879.tif 000006
【００３４】
表４より、いずれの吸着剤で処理した場合（試験１〜４）も、未処理の場合（比較試験１）に比べてエピメリ化の進行度合いは少なく安定であり、当該処理効果が認められた。
【００３５】
実施例１１
内容１５ｍＬの攪拌子入り密閉容器に、実施例１で用いた２−ホルミル−５−ノルボルネン６．１１ｇ（５０ミリモル）と、成分（Ｂ）としてトリエチルアミン０．５１ｇ（成分（Ａ）に対して１０モル％相当量、≒０．７０ｍＬ）を仕込み、窒素置換後密閉し、攪拌下に１００℃、１２０℃及び１４０℃温度の恒温浴に２時間浸してエピメリ化反応を行った。反応追跡は実施例１と同様にガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて行ない、そのＧＣ分析結果を表５に示した。
【００３６】
比較例３〜５
成分（Ｂ）をピリジンに変更し（比較例３）、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン（表５ではプロトンスポンジと通称で記した。）に変更し（比較例４）、また比較例５では無触媒系に変えた他は、実施例１１と同様に反応させた。それらのＧＣ分析結果を表５に示した。
【００３７】
【表５】
2015003879.tif 000007
【００３８】
表５より、実施例１１ではエピメリ化反応が進行し、１４０℃２時間の条件ではエピメリ化が平衡に到達するのに対して、比較例３や比較例４では、同一条件でもほとんどエピメリ化は起らないことが分かった。なお、無触媒系の比較例５でも１４０℃、２時間の同一条件では熱エピメリ化が起らないことを確かめた。
【００３９】
［２−アセチル−５−ノルボルネン（一般式（１）でＲ＝Ｍｅ）の例］
実施例１２
内容１５ｍＬの攪拌子入り密閉容器に、成分（Ａ）として原料である２−アセチル−５−ノルボルネン（エキソ体１８．７％、エンド体７９．７％、エキソ体／エンド体比０．２３）６．８１ｇ（５０ミリモル）とＮ−メチルピロリジン０．２１ｇ（２．５ミリモル）を仕込み、窒素置換後密閉し、攪拌下に１００℃、１２０℃及び１４０℃温度の恒温浴に２時間浸してエピメリ化反応を行った。反応追跡は前記と同様にガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて行ない、そのＧＣ分析結果を表６に示した。
【００４０】
実施例１３及び比較例６
実施例１３では成分（Ｂ）を１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（表６ではＤＡＢＣＯと通称で略記した。）に変更し、また比較例６では無触媒で行った他は、いずれも実施例１２と同様に反応させた。それらのＧＣ分析結果を表６に示した。
【００４１】
【表６】
2015003879.tif 000008
【００４２】
表６より、実施例１２と実施例１３では、反応温度を１４０℃まで上げるとエピメリ化が進行することが分かった。なお、無触媒系熱異性化は比較例６に示したように、同一の１４０℃２時間の反応条件でもエピメリ化が起らないことを確かめた。
【００４３】
［２−ベンゾイル−５−ノルボルネン（一般式（１）でＲ＝Ｐｈ）の例］
実施例１４
内容１５ｍＬの攪拌子入り密閉容器に、成分（Ａ）として原料である２−ベンゾイル−５−ノルボルネン（エキソ体４５．８％、エンド体５２．１％、エキソ体／エンド体比０．８８）９．９１ｇ（５０ミリモル）と、成分（Ｂ）として１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（通称ＤＡＢＣＯ）０．２８ｇ（２．５ミリモル）を仕込み、窒素置換後密閉し、攪拌下に１４０℃温度の恒温浴に６時間及び１２時間浸してエピメリ化反応を行った。反応追跡は前記と同様にガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて行ない、そのＧＣ分析結果を表５に示した。
【００４４】
実施例１５及び比較例７
実施例１５では成分（Ｂ）をＮ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン（表７ではＯｃｔＮＭｅ２と略記した。）に変更し、また比較例７では無触媒系で行った他は、実施例１４と同様に反応させた。それらのＧＣ分析結果を表７に示した。
【００４５】
【表７】
2015003879.tif 000009
【００４６】
表７より、実施例１４と実施例１５では、反応温度を１４０℃まで上げるとエピメリ化が進行することが分かった。なお、無触媒系でも比較例７に示したように、同一の１４０℃１２時間の反応条件では熱エピメリ化が起らないことを確かめた。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のエキソ型ノルボルネン化合物の製造方法は、電子材料及び光学材料用モノマーを効率的に製造する方法として有用である。